(57)【要約】【課題】玩具として用いるだけでなく、室内外における装飾目的でも使用しうるブロック状構造体を提供する。【解決手段】所定の波長の励起光を照射することにより蛍光を発する希土類錯体又は有機色素を含有する樹脂でブロックを作製する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
所定の波長の励起光を照射することにより蛍光を発する希土類錯体又は有機色素を含有する透明又は半透明樹脂から成ることを特徴とする発光ブロック。
【請求項２】
希土類錯体が一般式（１）
【化１】
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（式中、Ｌｎは希土類原子を表す。ｎは０、１または２であり、ｍは１、２、３または４である。Ｘは同一または異なる水素基、重水素基、ハロゲン基、Ｃ１〜Ｃ２０の基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、シリル基、ホスホン酸基、ジアゾ基、メルカプト基のいずれかを表す。Ｙは同一または異なるＣ１〜Ｃ２０の基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、シリル基、ホスホン酸基、ジアゾ基、メルカプト基のいずれかを表す。Ｚは水素基または重水素基を表す。）で表されることを特徴とする請求項１に記載の発光ブロック。
【請求項３】
希土類錯体が一般式（２）
【化２】
2004229817.tif 000006
（式中、Ｌｎは希土類原子を表す。ｎは１または２であり、ｍは１、２、３または４である。Ｐｈはフェニル基を表す。Ｘは同一または異なる水素基、重水素基、ハロゲン基、Ｃ１〜Ｃ２０の基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、シリル基、ホスホン酸基、ジアゾ基、メルカプト基のいずれかを表す。Ｙは同一または異なるＣ１〜Ｃ２０の基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、シリル基、ホスホン酸基、ジアゾ基、メルカプト基のいずれかを表す。Ｚは水素基、重水素基、ハロゲン基、Ｃ１〜Ｃ２０の基のいずれかを表す。）で表されることを特徴とする請求項１に記載の発光ブロック。
【請求項４】
希土類イオンＬｎ３＋がＥｕ３＋，Ｔｂ３＋，Ｙｂ３＋，Ｎｄ３＋，Ｅｒ３＋のいずれかであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の発光ブロック。
【請求項５】
有機色素がオリゴフェニレン系、クマリン系、オキサゾール系、キサンテン系、スチルベン系、オキサジン系、キノロン系、ポリメチン系色素であることを特徴とする請求項１に記載の発光ブロック。
【請求項６】
希土類錯体又は有機色素の含有量が樹脂重量の０．１〜１０ｗｔ％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の発光ブロック。
【請求項７】
前記樹脂が、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリシロキサン、ポリシラン、ポリアミン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネートのいずれか又はこれらの二以上の混合物であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の発光ブロック。
【請求項８】
ブロックの形状が、立方体、直方体、四角錐、円錐、円柱、多角柱、球体、自由曲面を含む立体若しくはこれらの中空体又はそれらの二以上の組み合わせであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の発光ブロック。
【請求項９】
少なくとも一のブロック面に少なくとも一の凸部又は凹部から成る嵌合部を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の発光ブロック。
【請求項１０】
所定の波長の励起光を照射することにより蛍光を発する希土類錯体又は有機色素を含有する透明又は半透明可塑性樹脂から成ることを特徴とする発光可塑樹脂。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の発光ブロックおよび励起光源を有することを特徴とする発光装置。
【請求項１２】
励起光源が紫外線を発するブラックライト、ＬＥＤ、又はレーザーであることを特徴とする請求項１１に記載の発光装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、子供用の玩具、及び、ショーウィンドウ等を装飾するためのオブジェや照明として使用することができる樹脂製のブロック体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ブロックや積み木のような組立玩具は、複数の同一又は異形状のブロックを組み合わせることにより様々な形状の物を製作することができることから、子供の想像力を豊かにし、創造力を培う知育玩具として多くの家庭で用いられている。この想像力・創造力に関する教育効果を高めるため様々な機能を持たせたブロック玩具が盛んに開発されている。例えば、上下だけでなく横方向での連結を可能にして複雑な形状の構造体を作れるようにしたブロック（特許文献１）や互いのブロックを電気的に接続できるようにしたブロック（特許文献２）等が提案されている。
【０００３】
【特許文献１】
特開平５−２５３３５７号公報
【特許文献２】
特開平９−３０１８７０号公報
【０００４】
一方、樹脂ブロックは、子供用玩具としてばかりではなく、ショーウィンドウのディスプレイのための小物としても用いられることが多い。この場合には、見る人を惹きつける斬新さ及び見た目の美しさが重要視される。特許文献３には、各パーツにＬＥＤ等の光源を組み込んだ組み立てロボット玩具が開示されている。これはどちらかと言えば子供用玩具であるが、人を惹きつけるための工夫がなされた考案である。
【０００５】
【特許文献３】
実開平４−１０８５９５号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記の通り、ディスプレイ用等としての用途を考えた場合、従来のブロックには人を惹きつける工夫が成されたものがあるものの、目の肥えた大人にとっては十分な魅力に欠けるものであった。また、光を用いて目立たせるという点では工夫が見られるものの、ブロック内部に光源を組み込むものであるため、ブロックを透明樹脂で成形した場合には外から見たときにその光源が見えてしまい、不透明樹脂で成形した場合には十分な量の発光が得られず、共に魅力の乏しいものであった。また、たとえ電池を光源と共に内部に組み込んだとしても、その発光時間は極めて限られ、長時間の発光を継続しようとすると外部からブロックの内部に導線を引き込まなければならないため、外観上及び組立の自由度に大きな制約があった。
【０００７】
本発明はこのような課題を解決するために成されたものであり、その目的とするところは、玩具としてばかりでなく、室内外における装飾目的でも十分鑑賞に堪え、購買者等を惹きつけることができる樹脂ブロックを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために成された本発明に係る発光ブロックは、所定の波長の励起光を照射することにより蛍光を発する希土類錯体又は有機色素を含有する透明又は半透明樹脂から成ることを特徴とする。
なお、所定の形状に成形したものではなく、上記希土類錯体又は有機色素を含有させた透明又は半透明の可塑性樹脂も、使用者が任意の形状に成形することができるため、本発明の課題を解決するための手段の一つとして提案する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に係る発光ブロックは、含有させた上記希土類錯体又は有機色素（以下「発光体」）の励起光を外部（又は、場合によっては内部から）照射することにより、全体（又は、後述のように一部にだけ含有させた場合には、その部分のみ）が発光する。励起光の波長は発光体の種類に応じて定めるが、可視光の他、紫外光であってもよい。
【００１０】
例えば、発光体として、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナート）ユウロピウム（ＩＩＩ）ビス（トリフェニルフォスフィンオキサイド）錯体（以下「Ｅｕ（ｈｆａ）３（ＴＰＰＯ）２」）、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナート）テルビウム（ＩＩＩ）ビス（トリフェニルフォスフィンオキサイド）錯体（以下「Ｔｂ（ｈｆａ）３（ＴＰＰＯ）２」）を用いた場合には、ブラックライト（発光波長３６５ｎｍ）を励起光源とすることで前者は赤色に発光し、後者は緑色に発光する。これらの希土類錯体は一般式（１）
【化３】
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（式中、Ｌｎは希土類原子を表す。ｎは０、１または２であり、ｍは１、２、３または４である。Ｘは同一または異なる水素基、重水素基、ハロゲン基、Ｃ１〜Ｃ２０の基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、シリル基、ホスホン酸基、ジアゾ基、メルカプト基のいずれかを表す。Ｙは同一または異なるＣ１〜Ｃ２０の基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、シリル基、ホスホン酸基、ジアゾ基、メルカプト基のいずれかを表す。Ｚは水素基または重水素基を表す。）で表されるものであって、配位子や希土類原子の違いによって、赤、緑、黄などに発光する。
また、希土類錯体として一般式（２）
【化４】
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（式中、Ｌｎは希土類原子を表す。ｎは１または２であり、ｍは１、２、３または４である。Ｐｈはフェニル基を表す。Ｘは同一または異なる水素基、重水素基、ハロゲン基、Ｃ１〜Ｃ２０の基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、シリル基、ホスホン酸基、ジアゾ基、メルカプト基のいずれかを表す。Ｙは同一または異なるＣ１〜Ｃ２０の基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、シリル基、ホスホン酸基、ジアゾ基、メルカプト基のいずれかを表す。Ｚは水素基、重水素基、ハロゲン基、Ｃ１〜Ｃ２０の基のいずれかを表す。）で表される希土類錯体を用いることができる。これらも配位子や希土類原子の違いによって、赤、緑、黄などに発光する。
一般式（１）または一般式（２）で表される希土類錯体を用いた場合、希土類イオンＬｎ３＋はＥｕ３＋，Ｔｂ３＋，Ｙｂ３＋，Ｎｄ３＋，Ｅｒ３＋のいずれかであることが好ましい。
なお、一般式（１）または一般式（２）で表される希土類錯体において、希土類イオンは３価イオンとなっているが、２価の希土類イオンであってもよく、配位子の数（ｍ，ｎ）は、希土類イオンの種類に応じて適宜変化する。
【００１１】
有機色素としては、オリゴフェニレン系、クマリン系、オキサゾール系、キサンテン系、スチルベン系、オキサジン系、キノロン系、ポリメチン系色素などを使用することができる。クマリンを用いた場合は、紫外光の励起光源を用いることにより、青または赤色に発光する。
【００１２】
なお、これら以外の希土類錯体や有機色素も用いることができることはいうまでもない。ただし、使用目的によっては、発光体の毒性について十分調査した上で使用することが必要である。この点において、希土類錯体は毒性を有しないため、特に玩具用途での使用に好適である。
【００１３】
これらの発光体の励起光源としては、紫外線を発するブラックライト、ＬＥＤ、またはレーザー等を使用することができる。
【００１４】
本発明に係る発光ブロックにおいては、ブロック全体を光らせようとする場合には、発光体をブロック全体に均一に分散させる。一方、ブロックの一部にのみ発光体を含有させたり、濃度分布を持たせてブロック中に分散させるようにしてもよい。
樹脂に含有させる発光体の量は、十分な発光を得るためには樹脂に対して０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％含有させる必要があるが、発光体の量が多すぎても無駄であるため、樹脂重量の０．３〜２ｗｔ％含有させることが好ましい。
発光体である希土類錯体又は色素の種類によって、また、複数の発光体を所定の混合比で使用することにより、本発明に係るブロック及び可塑性樹脂は青、赤黄だけでなく、ピンク、オレンジ、黄緑、青緑など様々な色で発光させることが可能である。
更に、光誘起エネルギー移動により、青色から緑色、更には赤色に発光させることも可能である。光誘起エネルギー移動とは、初めは或る発光体により励起光が吸収されて青色光が発せられ、それを励起光として別の発光体が緑色に発光し、更にその光が励起光として別の発光体を赤色に発光するという現象である。
なお、希土類錯体や有機色素は実質上寿命は無限であり、所定の波長の光を照射しさえすれば何回でも発光させることができる。
【００１５】
樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリシロキサン、ポリシラン、ポリアミン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート等のような、硬化後に透明度の高いものを用いることが望ましい。これにより、励起光及びそれによる発光が樹脂を十分透過し、ブロック全体を美しく発光させることができる。また、半透明（乳白色又は着色半透明）の樹脂も、十分発光を視認することが可能であり、淡い光を楽しむことができる。内部まで半透明にするのではなく、表面だけをすりガラスのように粗くして、同様の効果を得るようにしてもよい。また、泡や金属箔を樹脂の内部に分散させ、発光を散乱させるようにすると、華やかな趣向を得ることができる。
【００１６】
ブロックは、立方体、直方体、四角錐、円錐、円柱、多角柱、球体等様々な形状のものとすることができる。これらは、中実のものばかりではなく、中空体であってもよいし、それらの二以上を組み合わせた形状であってもよい。また、このような単純な形状ではなくて、人体等の自由曲面を含む複雑な形状のものとしてもよい。更に、ブロック内部を中空にしてもよい。これは、樹脂の使用量の節約、ブロックの軽量化の他、内表面における反射による独特の視覚効果も得ることができる。
ブロックは、各面を平滑として、平面上に並べたり上下に積み上げるだけとしてもよいし、少なくとも一面に嵌合部を設けて相互に嵌合し、組み立てた構造体が容易に崩れないようにしてもよい。これにより、より複雑な形状の構造体を作製することが可能となる。接触面を平面とする場合であっても、互いのブロックを溶融もしくは接着剤で接着させることにより複雑な形状の構造体を作製することが可能となる。
これらのブロックは、液状又はゲル状の樹脂をそれらの形状の型に入れた後、加熱又は硬化剤もしくは重合開始剤の添加により硬化して製作する。
【００１７】
【発明の効果】
本発明に係る発光ブロックは、子供用の玩具としてばかりでなく、室内外における装飾目的でも十分鑑賞に堪え、購買者等を惹きつけることができるものである。また、内部に光源を設けることなく発光するため、高い自由度で見栄えの良いウィンドウディスプレイ用のオブジェや照明等を作製することができる。
【００１８】
【実施例】
以下に本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【００１９】
Ｅｕ（ｈｆａ）３（Ｈ２Ｏ）２の合成
酢酸ユウロピウム（Ｅｕ（ＣＨ３ＣＯＯ）３：５ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）を５０ｍｌの蒸留水へ溶かし、ヘキサフルオロアセチルアセトン（ｈｆａ）（ＣＦ３ＣＯＣＨ２ＣＯＣＦ３：  ７ｇ，  ３３．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。沈澱した固体を濾過、水洗後、メタノールと蒸留水で再結晶を行って目的の錯体（Ｅｕ（ｈｆａ−Ｈ）３（Ｈ２Ｏ）２：淡黄色）を得た。得られた錯体は示差熱分析（ＤＳＣ）により、２水和物であることを確認した。
ＩＲ（ｃｍ−１）：  ３４５０（Ｏ−Ｈ  ｓｔ．），  １６５０（Ｃ−Ｏ  ｓｔ．），  １２５０〜１１５０（Ｃ−Ｆ）
１９Ｆ−ＮＭＲ  （アセトン−ｄ６，  標準物質Ｃ６Ｆ６；  ｐｐｍ）：−７８．３  （ＣＦ３）
【００２０】
Ｅｕ（ｈｆａ）３（ＴＰＰＯ）２の合成
得られた錯体（Ｅｕ（ｈｆａ−Ｈ）３（Ｈ２Ｏ）２  ５．７７ｇ）とトリフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＰＯ：  ２．９７ｇ）を１００ｍｌのメタノールに溶かし、１２時間加熱還流を行った。１２時間後、メタノールを減圧留去により取り除き、白色生成物を得た。この粉体をトルエンで洗浄し、未反応のＥｕ（ｈｆａ−Ｈ）３（Ｈ２Ｏ）２錯体を吸引ろ過により取り除いた後、トルエンを減圧留去した。得られた生成物をヘキサンで洗浄し、粉体を得た。収量は５．２８ｇ、収率は７４％であった。
トルエン、ヘキサンの混合溶媒により再結晶を行うことにより、目的の錯体（Ｅｕ（ｈｆａ−Ｈ）３（ＴＰＰＯ）２）を得た。
ＩＲ（ｃｍ−１）：  １６５０（Ｃ＝Ｏ），  １２５０〜１１５０（Ｃ−Ｆ），  １１２５（Ｐ＝Ｏ）
１９Ｆ−ＮＭＲ  （アセトン−ｄ６，  標準物質Ｃ６Ｆ６；  ｐｐｍ）：  δ−７６．７  （ｓ，  Ｃ−Ｆ）
１Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ６，  標準物質ＴＭＳ；  ｐｐｍ）：  δ７．６  （ｍ，  ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｃ−Ｈ），  ５．４  （ｓ，  Ｃ−Ｈ）
元素分析（ＥｕＣ５１Ｈ３３Ｏ８Ｆ１８Ｐ２）
実測値  Ｃ，  ４５．９４；Ｈ，  ２．５７％
計算値  Ｃ，  ４５．９６；Ｈ，  ２．５０％
発光波長：５９０，６１３，６５０，７００ｎｍ
【００２１】
Ｅｕ（ｈｆａ）３（ＴＰＰＯ）２を含有する樹脂の作製
得られたユウロピウム錯体を含むポリマーは、公知の文献（Ｈａｓｅｇａｗａ，  Ｙ．；  Ｓｏｇａｂｅ，  Ｋ．；  Ｗａｄａ，  Ｙ．；  Ｋｉｔａｍｕｒａ，  Ｔ．；  Ｎａｋａｓｈｉｍａ，  Ｎ．；  Ｙａｎａｇｉｄａ，  Ｓ．  Ｃｈｅｍ．  Ｌｅｔｔ．  １９９９，  ３５．）に従い調製を行った。
【００２２】
Ｔｂ（ｈｆａ）３（ＴＰＰＯ）２
酢酸ユウロピウムの代わりに、酢酸テルビウムを用いて、Ｅｕ（ｈｆａ）３（ＴＰＰＯ）２と同様の方法により、Ｔｂ（ｈｆａ）３（ＴＰＰＯ）２を得た。
発光波長：４８９，５４４，５８３，６２０ｎｍ
【００２３】
ブロックの成形方法
シリコンレジンで成形した鋳型に発光体（ポリアニリン）を分散させたポリマー（エポキシ樹脂）を注入し、数時間放置して硬化させることにより、ブロック成形体を得た。
なお、ユウロピウムブロック成形体の場合、５９０，６１３，６５０，７００ｎｍに発光波長を有し、テルビウムブロック成形体の場合、４８９，５４４，５８３，６２０ｎｍに発光波長を有する。
【００２４】
以下に本発明に係る発光ブロックの具体例を示す。図１は積み木形状の発光ブロック１０を示し、（ａ）が励起光照射前、（ｂ）が励起光照射後の様子を示したものである。ブロック１０に含有させた発光体の吸収波長に応じて光源を選択し、その波長の光を発光ブロック１０に照射することにより、（ｂ）のように発光する。Ｅｕ（ｈｆａ）３（ＴＰＰＯ）２を発光体として含有させた発光ブロックは、３６５ｎｍの励起光を照射することにより赤色に発光し、Ｔｂ（ｈｆａ）３（ＴＰＰＯ）２を発光体として含有させた発光ブロックは、３６５ｎｍの励起光を照射することにより緑色に発光する。
【００２５】
図２は本発明に係る発光ブロックの形状の各種バリエーションを示すものである。このような様々な形状及び大きさの発光ブロックを用意しておくことにより、これらを組み合わせて多様な構造体を作製することができるようになる。
【００２６】
図３に、嵌合部を有する発光ブロック２０の例を示す。（ａ）は凸部２１のみ有するもの、（ｂ）は凹部２２のみ有するもの、（ｃ）は凸部２１及び凹部２２を有するブロックである。これらのブロックを適宜選択し組み合わせることにより、任意の形状の構造体を作製することができる。（ｄ）は凸部２３の先端を丸くしたものである。このようにすることにより、嵌合が容易となる。
【００２７】
図４に、異なる発光体を含有する樹脂を積層することにより作製した発光ブロック３０を示す。（ａ）は、赤色に発光する発光体（Ｅｕ（ｈｆａ）３（ＴＰＰＯ）２）を樹脂に低濃度（０．５ｗｔ％）で含有させた層３１と、ポリアニリンを樹脂に含有させた層３２を半硬化状態で積層後、完全硬化させることにより作製したものである。これらの発光体は、同一の波長の光により発光するものを用いている。光誘起エネルギー移動は高エネルギー側から低エネルギー側にしか起こらないが、本実施例の場合は赤色層３１が発光体を低濃度でしか含有しないため、赤色層３１の方から光を照射しても励起光はそこで全て吸収されることなく青色層３２にも到達し、それを発光させる。すなわち、どちらの側から励起光を照射しても両層３１，３２がきれいに発光する。
【００２８】
図４（ｂ）に、三の異なる発光体を有する樹脂層３６、３７、３８を積層することにより作製した構造体３５を示す。各層３６、３７、３８にそれぞれ異なる発光体（青はポリアニリン、緑はＴｂ（ｈｆａ）３（ＴＰＰＯ）２、赤はＥｕ（ｈｆａ）３（ＴＰＰＯ）２）を含有させることにより、華やかな発光構造体となる。
【００２９】
図５に、各種大きさの直方体形状の発光ブロックを組み合わせることにより作製した構造体４０を示す。半硬化状態の発光ブロックをこのような形状に組み合わせた後、完全硬化させて作製する。
【００３０】
図６に、内部に球状発光体５１を有する構造体５０を示す。内部の球状体５１のみが発光体を含有し、その周囲の樹脂５２、５３は発光体を含有しない透明樹脂で構成されている。この構造体５０は、二個の凹部を有する外側のブロック５２、５３の間に球状発光体５１を挟んだ後、完全硬化させることにより互いに接着させて作製する。
【００３１】
図７に、ツリー状の発光成形体６１を透明発光成形体のケース６２で囲った構造体６０の例を示す。ツリー６１の葉の部分に３６５ｎｍの励起光により緑色に発光するＴｂ（ｈｆａ）３（ＴＰＰＯ）２を含有させ、同波長の励起光により赤色に発光するＥｕ（ｈｆａ）３（ＴＰＰＯ）２を幹の部分に含有させる。また、周囲のケース６２にはポリアニリンを含有させる。
【００３２】
図８に、接着と埋め込みにより二つの発光ブロックを組み合わせて作製したトロフィー状及びベーゴマ状の構造体の例を示す。
【００３３】
図９（ａ）に、２６個の立方体形状の発光体を組み合わせて作製した構造体７０を示す。中心の斜線部分７１は中空となっている。外部から励起光を照射した場合、この中空部分７１の表面が外部から見えるとともに、個々の発光体の境界面も発光し、華やかな外観を呈する。各発光体の発光色を変えてもよい。更に、この中空部分７１に光源を入れ、ランプのようにして使用することも可能である。
【００３４】
図９（ｂ）に、円筒形状とした発光ブロックの例を示す。この発光ブロックは、その中に何らかのオブジェ等を置くことにより、発光ケースとして使用することができる。
【００３５】
また、その他の例として、内部に半透鏡を設けたブロックを構成することもできる。このような発光ブロックを組み合わせて使用すれば、自他のブロックから発せられた光が半透鏡により合成され、万華鏡のように美しい模様を楽しむことができる。
【００３６】
また、所定の波長の光を照射することにより蛍光を発する、所定量の希土類錯体又は有機色素を含有する、任意の形状に成形可能な樹脂を用いることもできる。この場合、粘土のように様々の細工を行うことができ、思いのままの形状の発光ブロックを作製することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）励起光を照射する前の立方体形状発光ブロック、及び（ｂ）励起光を照射した後の立方体形状発光ブロックの斜視図。
【図２】各種形状の発光ブロックの斜視図。
【図３】嵌合部を有する各種発光ブロックの斜視図。
【図４】異なる発光体を含有する層を積層した発光ブロックの斜視図。
【図５】直方体形状の発光ブロックを組み合わせて作製した発光構造体の斜視図。
【図６】内部に球状発光ブロックを有する発光構造体の斜視図。
【図７】ツリー状発光構造体を内部に有する構造体の斜視図。
【図８】各種の組み合わせ発光構造体の斜視図。
【図９】（ａ）複数の発光ブロックを組み合わせて作製した中空の立方体形状構造体、及び（ｂ）円筒形状のケース形発光ブロックの斜視図。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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