(57)【要約】【課題】導電率が良く、イオンの移動速度が速い電極構造体を得ること、及びこの電極構造体により性能の良い電池を得ること、並びに時間を短縮し、コストを低くしてこの電極構造体を製造すること。【解決手段】複数のシート状の不織布が積層されると共に、その内部に反応材料を含浸した構成とされ、一方の電極と他方の電極との間に配置されて使用される電極構造体であって、前記不織布２０が前記電極間方向に延在するように配置されていることを特徴とする。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数のシート状の不織布が積層されると共に、その内部に反応材料を含浸した構成とされ、一方の電極と他方の電極との間に配置されて使用される電極構造体であって、
前記不織布が前記電極間方向に延在するように配置されていることを特徴とする電極構造体。
【請求項２】
請求項１に記載する電極構造体において、
前記不織布が円弧形状の断面をもって一方向に延在する形状とされ、その内周面が前記一方の電極に対向する面とされると共に、外周面が前記他方の電極に対向する面とされていることを特徴とする電極構造体。
【請求項３】
請求項２に記載する電極構造体において、
前記不織布が、前記円弧形状の中心から半径方向外方へ放射状に配置されていることを特徴とする電極構造体。
【請求項４】
外筒容器及び正極端子である外筒と、
前記外筒内に収納された内筒と、
前記外筒と前記内筒間に収納される正極活物質と、
前記内筒内に収納される負極活物質と、
を備えた電池において、
請求項１から３のいずれかに記載の電極構造体を備えていることを特徴とする電池。
【請求項５】
不織布を複数枚積層し、この積層した積層体を積層方向に切断して複数の分割積層体を得、
これら各分割積層体を、積層された状態が露出する面をそれぞれ仮想基準面に沿うように互いに隣接配置して仮組みし、この仮組みした積層体を型に入れ、任意の形状に形成すると共に、硫黄を含浸させることを特徴とする電極構造体の製造方法。
【請求項６】
不織布を複数枚積層し、この積層した積層体を積層方向に切断して複数の分割積層体を得、
これら各分割積層体を、積層された状態が露出する面をそれぞれ仮想基準面に沿うように互いに隣接配置して仮組みし、この仮組みした積層体を、積層状態が露出する面が円弧形状断面になるような方向にて型に入れ、円弧形状断面をもって一方向に延在する形状に形成すると共に、硫黄を含浸させることを特徴とする電極構造体の製造方法。
【請求項７】
不織布を複数枚積層し、この積層した積層体を積層方向に切断して複数の分割積層体を得、
これら各分割積層体を、積層された状態が露出する面を台形の断面を有するように切断し、各分割積層体の積層された状態が露出する面を円弧形状断面になるような方向にて型に入れ、円弧形状断面をもって一方向に延在する形状に形成すると共に、硫黄を含浸させることを特徴とする電極構造体の製造方法。
【請求項８】
不織布を複数枚積層し、この積層した積層体を積層方向に切断して複数の分割積層体を得、
これら各分割積層体を、積層された状態が露出する面をそれぞれ仮想基準面に沿うように互いに隣接配置して仮組みし、この仮組みした積層体を、不織布のシート面が円弧形状断面を有するような方向に型に入れて、円弧形状断面をもって一方向に延在する形状に形成すると共に、硫黄を含浸させることを特徴とする電極構造体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ナトリウム−硫黄電池に適用して好適な電極構造体及び電池並びに電極構造体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
図１６（ａ），（ｂ）は、ナトリウム−硫黄電池の一例を示したものである。
この図１６（ａ），（ｂ）に示すようにナトリウム−硫黄電池１は、外筒７内に内筒４が収納されているものであり、この外筒７と内筒４との間に硫黄からなる正極活物質５及び正極６が収納され、内筒４内にナトリウムからなる負極活物質２が収納されている。
【０００３】
外筒７は、ステンレス等からなる有底円筒体で、ナトリウム−硫黄電池１の外筒容器であるとともに、正極活物質５と外部回路とを接続する正極端子を構成している。
この外筒７内には、円筒形状の正極６が収納され、この正極６の内周部には、内筒４が収納され、この内筒４と外筒７との間には、正極活物質５が収納されている。そして、この外筒７の上部開口部には、下部フランジ１０が設けられ、この下部フランジ１０は、アルミニウム、ＳＵＳ等からなる接合材により、α−アルミナからなる絶縁リング９に接合されている。
【０００４】
内筒４は、ナトリウムイオンに対して伝導性を有する固体電解質（β−アルミナ等）からなる丸底円筒体で、その内部には、集電棒３が挿入されるとともに、負極活物質２が収納されている。そして、この内筒４の上部開口部は、ガラス等からなる接合材により、上記絶縁リング９に接合されている。
【０００５】
封口蓋８は、負極活物質２と外部回路とを電気的に接続するための負極端子であり、圧力調整孔８ａを有し、上部フランジ１１に接合して内筒４を密閉している。また、上部フランジ１１は、アルミニウム等からなる接合材により絶縁リング９に接合している。また、この上部フランジ１１と下部フランジ１０は絶縁ボルト１２により固定されている。
このように、ナトリウム−硫黄電池１においては、絶縁リング９によって負極端子である封口蓋８と正極端子である外筒７とが互いに絶縁されており、また、封口蓋８と接続部材（絶縁リング９、下部フランジ１０、上部フランジ１１、絶縁ボルト１２）により、負極活物質２とが密封されている。
【０００６】
このナトリウム−硫黄電池１において、放電時にはナトリウムからなる負極活物質２が電子を放出してイオン化し、電子とイオンを発生する。まず、放出されたこの電子は、集電棒３を介し負極端子である封口蓋８から外部回路を通過し、正極端子である外筒７に達し正極６に移動する。すなわち、正極６の外周面から内周面に向かって移動をする。
次いで、イオンは正極６に移動した電子に向かって移動を始め、内筒４を通過し正極６に達して、硫黄からなる正極活物質５と反応して多硫化ナトリウムを生成する。すなわち、正極６の内周面から外周面に向かって移動をする。
また、このナトリウム−硫黄電池１の充電時においては、上述の逆の動作を行うため、繰り返し使用できる二次電池として使用されるものである。
【０００７】
一般に、このナトリウム−硫黄電池１に用いられる正極６には、複数のシート状の炭素不織布等からなる基質材料を積層して筒形状に形成し、反応材料である硫黄を含浸させた硫黄含浸炭素不織布が用いられている。
図１７（ａ），（ｂ）は、従来の硫黄含浸炭素不織布２０の一例を示したものである。この図１７（ａ）、（ｂ）に示すように、複数のシート状の不織布が、半径方向に何層も積層され筒形状に形成されたものであり、不織布の密層と、不織布の積層した境界層である疎層とが交互に積層されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００８】
また、従来このような硫黄含浸炭素不織布２０に、ニードルパンチング（無数の小さい孔を開ける）を施すことにより、不織布の積層方向に対して繊維の密度及び配向割合を大きくさせ、電池内に収容した際に充放電を円滑にさせるための手段がある（例えば、特許文献２参照）。
【０００９】
【特許文献１】
特開２００１−１２６７５９号公報（第２−５、２２段落、第６、７図）
【特許文献２】
特開平７−３２６３８４号公報（第５−８、１４、１７−１８段落、第１−４図）
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような正極６には、以下に示す問題があった。
第一に、不織布は導電材であり、その導電性は密層に対して良好であるが、図１７（ａ），（ｂ）に示す硫黄含浸炭素不織布２０において、電子の移動方向である半径方向に不織布の密層と疎層が交互に積層されているため、導電率が悪いという問題があり、またこれを用いたナトリウム−硫黄電池１の性能低下を招いてしまうという問題があった。
第二に、イオンの移動は不織布の密層に対して良好であるが、図１７（ａ），（ｂ）に示す硫黄含浸炭素不織布２０において、イオンの移動方向である半径方向に不織布の密層と疎層が交互に積層されているため、移動速度が遅いという問題があり、またこれを用いたナトリウム−硫黄電池１の性能低下を招いてしまうという問題があった。
第三に、従来のような硫黄含浸炭素不織布２０に、ニードルパンチング（無数の小さい孔を開ける）を施すことにより、不織布の積層方向に対して繊維の密度及び配向割合を大きくさせ、電池内に収容した際に充放電を円滑にさせるための手段を行うにあたり、時間を費やさなければならず、また、コストもかけなければならないという問題があった。
【００１１】
本発明は、これらの問題を解決するためになされたもので、その目的は、導電率が良く、イオンの移動速度が速い電極構造体を得ること、及びこの電極構造体により性能の良い電池を得ること、並びに時間を短縮し、コストを低くしてこの電極構造体を製造することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、この発明は以下の手段を提案している。
請求項１に係る発明は、複数のシート状の不織布が積層されると共に、その内部に反応材料を含浸した構成とされ、一方の電極と他方の電極との間に配置されて使用される電極構造体であって、前記不織布が前記電極間方向に延在するように配置されていることを特徴とするものである。
この発明に係る電極構造体においては、不織布の方向と電極間方向とを一致させることができる。すなわち、電子及びイオンの移動方向に一致させることができる。
【００１３】
請求項２に係る発明は、請求項１に記載する電極構造体において、前記不織布が円弧形状の断面をもって一方向に延在する形状とされ、その内周面が前記一方の電極に対向する面とされると共に、外周面が前記他方の電極に対向する面とされていることを特徴とするものである。
この発明に係る電極構造体においては、不織布の方向が外周面から内周面に向かう方向にすることができ、請求項１に係る発明と同様の作用を得られる。
【００１４】
請求項３に係る発明は、請求項２に記載する電極構造体において、前記不織布が、前記円弧形状の中心から半径方向外方へ放射状に配置されていることを特徴とするものである。
この発明に係る電極構造体においては、不織布の積層された状態が露出する面が円弧形状の断面を有することができ、請求項２に係る発明と同様の作用を得られる。
【００１５】
請求項４に係る発明は、外筒容器及び正極端子である外筒と、前記外筒内に収納された内筒と、前記外筒と前記内筒間に収納される正極活物質と、前記内筒内に収納される負極活物質と、を備えた電池において、請求項１から３のいずれかに記載の電極構造体を備えていることを特徴とするものである。
この発明に係る電池においては、請求項１から３のいずれかに記載する電極構造体を備えることができる。
【００１６】
請求項５に係る発明は、不織布を複数枚積層し、この積層した積層体を積層方向に切断して複数の分割積層体を得、これら各分割積層体を、積層された状態が露出する面をそれぞれ仮想基準面に沿うように互いに隣接配置して仮組みし、この仮組みした積層体を型に入れ、任意の形状に形成すると共に、硫黄を含浸させることを特徴とするものである。
この発明に係る電極構造体の製造方法においては、従来の手段を省略することができる。
【００１７】
請求項６に係る発明は、不織布を複数枚積層し、この積層した積層体を積層方向に切断して複数の分割積層体を得、これら各分割積層体を、積層された状態が露出する面をそれぞれ仮想基準面に沿うように互いに隣接配置して仮組みし、この仮組みした積層体を、積層状態が露出する面が円弧形状断面になるような方向にて型に入れ、円弧形状断面をもって一方向に延在する形状に形成すると共に、硫黄を含浸させることを特徴とするものである。
この発明に係る電極構造体の製造方法においては、不織布を円弧形状の中心から半径方向外方へ放射状に配置することができ、請求項５に係る発明と同様の作用を得られる。
【００１８】
請求項７に係る発明は、不織布を複数枚積層し、この積層した積層体を積層方向に切断して複数の分割積層体を得、これら各分割積層体を、積層された状態が露出する面を台形の断面を有するように切断し、各分割積層体の積層された状態が露出する面を円弧形状断面になるような方向にて型に入れ、円弧形状断面をもって一方向に延在する形状に形成すると共に、硫黄を含浸させることを特徴とするものである。
この発明に係る電極構造体の製造方法においては、請求項６に係る発明と同様の作用を得られる。
【００１９】
請求項８に係る発明は、不織布を複数枚積層し、この積層した積層体を積層方向に切断して複数の分割積層体を得、これら各分割積層体を、積層された状態が露出する面をそれぞれ仮想基準面に沿うように互いに隣接配置して仮組みし、この仮組みした積層体を、不織布のシート面が円弧形状断面を有するような方向に型に入れて、円弧形状断面をもって一方向に延在する形状に形成すると共に、硫黄を含浸させることを特徴とするものである。
この発明に係る電極構造体の製造方法においては、不織布を内周面から外周面に向かう方向に配置することができ、請求項５と同様の作用を得られる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照し、この発明の実施の形態について説明する。
ここで説明する実施の形態は、図１６（ａ），（ｂ）に示すナトリウム−硫黄電池１とその基本的な構成は同一である。すなわち図１６（ａ），（ｂ）に示すように、外筒７、内筒４、負極活物質２、正極活物質５、正極６を備えた構成である。
以下、図１６（ａ），（ｂ）と異なる部分についてのみ説明する。
図１（ａ），（ｂ）は、図１６（ａ），（ｂ）に示すナトリウム−硫黄電池１のうち正極６（電極構造体）を示しており、一般に炭素不織布からなる基質材料に、反応材料である硫黄を含浸させたものが用いられている。
図１（ａ），（ｂ）に示す正極６は、硫黄含浸炭素不織布２０を２つ組み合わせて筒形状に形成されたものであり、この硫黄含浸炭素不織布２０は、複数のシート状の炭素不織布からなる基質材料を、円弧形状の断面をもって一方向に延在する形状に形成されると共に、炭素不織布に反応材料である硫黄を含浸して硫黄含浸炭素不織布２０とされたものである。また、この硫黄含浸炭素不織布２０は、所望の正極の厚さ、曲率半径等の形状に一致するように形成される。
【００２１】
硫黄含浸炭素不織布２０は、円弧形状の中心から半径方向外方へ放射状に配置されている。すなわち、２つを組み合わせて筒形状に形成された正極６において、この筒形状の中心軸線から半径方向外方へ放射状に配置されるよう形成されている。
【００２２】
この正極６を用いたナトリウム−硫黄電池１において、図１６（ａ），（ｂ）に示すように、放電時にはナトリウムからなる負極活物質２が電子を放出してイオン化し、電子とイオンを発生する。まず、放出されたこの電子は、集電棒３（一方の電極）を介し負極端子である封口蓋８から外部回路を通過し、正極端子である外筒７（他方の電極）に達して正極６に移動する。すなわち、正極６の外周面から内周面に向かって移動をする。
次いで、イオンは、正極６に移動した電子に向かって移動を始め、内筒４を通過し正極６に達して、硫黄からなる正極活物質５と反応して多硫化ナトリウムを生成する。すなわち、正極６の内周面から外周面に向かって移動をする。また、このナトリウム−硫黄電池１の充電時においては、上述の逆の動作を行う。
【００２３】
ここで、このナトリウム−硫黄電池１においては、第一に、この正極６の硫黄含浸炭素不織布２０の密層方向が、半径方向に向いており、すなわち電子の移動方向に一致しているため、電子の導電率が良くなり、この正極６を用いたナトリウム−硫黄電池１の性能向上を図ることができる。
第二に、この正極６の硫黄含浸炭素不織布２０の密層方向が、半径方向に向いており、すなわちイオンの移動方向に一致しているため、イオンの移動速度が速くなり、この正極６を用いたナトリウム−硫黄電池１の性能向上を図ることができる。
【００２４】
次に、このような正極６の製造方法について説明する。
図３〜１０は、図１（ａ），（ｂ）に示す正極６である電極構造体の、製造方法の工程の一例を示すものである。
まず、図３に示すように、複数のシート状の炭素不織布が積層された、積層体である従来の炭素不織布２１を用意する。
次いで、図４に示すように、この積層体である炭素不織布２１を積層方向に切断して、複数の分割積層体２１ａを得る。
次いで、図５に示すように、分割積層体２１ａを、積層された状態が露出する面をそれぞれ仮想基準面に沿うように回転させる。
次いで、図６に示すように、回転させた分割積層体２１ａを、互いに隣接するように仮組みし、積層体である炭素不織布２１を形成する。
【００２５】
次に、図７（ａ），（ｂ）に示すように、従来の金型２４である凸型２２及び凹型２３を用意する。凸型２２は、分割された正極の内面形状を形成する凸部を有している。また、凹型２３は、分割された正極の外面形状を形成する凹部を有し、反応材料である硫黄を挿入するための開口部を有している。
次いで、図８（ａ），（ｂ）に示すように、凸型２２の凸部と、凹型２３の凹部との間に、仮組みした炭素不織布２１を配置する。この際、配置する方向は、積層状態が露出する面が円弧形状断面になるような方向に配置する。
次いで、図９に示すように、凸型２２と凹型２３を組み合わせ、円弧形状に形成すると共に、硫黄を含浸させる。
次いで、図１０に示すように、凸型２２を凹型２３から分離して、その内部より硫黄含浸炭素不織布２０を取り出す。
【００２６】
このような方法によれば、硫黄含浸炭素不織布２０を円弧形状の中心から半径方向外方へ放射状に配置することができ、従来の手段を省略して製造することができるので、時間を短縮し、コストを低くして製造できる効果を得る。
【００２７】
図１１〜１３は、図１（ａ），（ｂ）に示す正極６の、上述した製造方法とは別の製造方法の工程の一例を示すものである。
まず、図４に示すように、積層体である炭素不織布２１を積層方向に切断して、複数の分割積層体２１ａを得る。
次いで、図１１に示すように、分割積層体２１ａの積層された状態が露出する面を台形の形状を有するように切断し、分割積層体２１ｂを形成する。
次いで、図１２に示すように、凸型２２の凸部と、凹型２３の凹部との間に、分割積層体２１ｂを配置する。この際、配置する方向は、分割積層体２１ｂの台形の底辺が電極構造体の外面形状を有するように、凹型２３の凹部に配置する。
次いで、図１３に示すように、凸型２２と凹型２３を組み合わせ、円弧形状に形成すると共に、硫黄を含浸させる。
【００２８】
次いで、上述したと同様に、凸型２２を凹型２３から分離して、その内部より硫黄含浸炭素不織布２０を取り出す。
このような方法によれば、台形の底辺と上辺の距離差が円弧形状に形成した際に、内側円周と外側円周との差になり、より円滑に円弧を形成するためより好ましい。また、上述の製造方法と同様の作用効果を得る。
【００２９】
図２（ａ），（ｂ）は、図１（ａ），（ｂ）に示す正極６とは別の電極構造体を示す一例である。
図２（ａ），（ｂ）に示す正極６は、硫黄含浸炭素不織布２０を２つ組み合わせて筒形状に形成されたものであり、この硫黄含浸炭素不織布２０は、複数のシート状の炭素不織布からなる基質材料を、円弧形状の断面をもって一方向に延在する形状に形成されると共に、炭素不織布に反応材料である硫黄を含浸して硫黄含浸炭素不織布２０とされたものである。また、この硫黄含浸炭素不織布２０は、所望の正極の厚さ、曲率半径等の形状に一致するように形成される。
【００３０】
硫黄含浸炭素不織布２０は、シート面が円弧形状の断面を有するように配置されている。すなわち、２つ組み合わせて筒形状に形成された正極６において、筒形状の断面を有するように配置されている。
この正極６においては、図１（ａ），（ｂ）に示す正極６と同様の作用効果を得ることができる。
【００３１】
図１４、１５は、図２（ａ），（ｂ）に示す正極６の製造方法の工程の一例を示すものである。
まず、図１４（ａ），（ｂ）に示すように、凸型２２の凸部と、凹型２３の凹部との間に、仮組みした積層体２１を配置する。この際、配置する方向は、不織布のシート面が円弧形状断面になるような方向に配置する。
次いで、図１５に示すように、凸型２２と凹型２３を組み合わせ、円弧形状に形成すると共に、硫黄を含浸させる。
次いで、上述したと同様に、凸型２２を凹型２３から分離して、その内部より硫黄含浸炭素不織布２０を取り出す。
【００３２】
このような方法によれば、硫黄含浸炭素不織布２０をシート面が円弧形状の断面を有するように配置することができ、従来の手段を省略して製造することができるので、時間の短縮し、コストを低くして製造できる効果を得る。
【００３３】
なお、この実施の形態においては、２分割したものを組み合わせて筒型形状の正極としたがこれに限定されるものでない。また、基質材料として、炭素不織布を用いたが、これに限定されるものではなく、不織布であれば構わない。
【００３４】
【発明の効果】
以上説明したように、請求項１に係る発明によれば、不織布の方向と電極間方向とを一致させることができるので、導電率が良く、イオンの移動速度が速い電極構造体を得られる。
【００３５】
また、請求項２に係る発明によれば、不織布の方向が外周面から内周面に向かう方向にすることができ、請求項１に係る発明と同様の作用効果を得られる。
【００３６】
また、請求項３に係る発明によれば、不織布の積層された状態が露出する面が、円弧形状の断面を有することができ、請求項２に係る発明と同様の作用効果を得られる。
【００３７】
また、請求項４に係る発明によれば、請求項１から３のいずれかに記載する電極構造体を備えているので、上述した電極構造体の効果により電池の性能向上を図れる。
【００３８】
また、請求項５に係る発明によれば、従来の手段を省略して製造することができるので、時間の短縮、コストの低下を図れる。
【００３９】
また、請求項６に係る発明によれば、不織布を円弧形状の中心から半径方向外方へ放射状に配置することができ、請求項５に係る発明と同様の効果を得られる。
【００４０】
また、請求項７に係る発明によれば、請求項６に係る発明と同様の効果を得られる。
【００４１】
また、請求項８に係る発明によれば、不織布を内周面から外周面に向かう方向に配置することができ、請求項５に係わる発明と同様の効果を得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明の一実施形態に係わる電極構造体を示す図であって、（ａ）は上面図を、（ｂ）は斜視図である。
【図２】この発明の別の実施形態に係わる電極構造体を示す図であって、（ａ）は上面図を、（ｂ）は斜視図である。
【図３】この発明の一実施形態に係わる電極構造体の一製造方法の工程を示す斜視図である。
【図４】この発明の一実施形態に係わる電極構造体の一製造方法の工程を示す斜視図である。
【図５】この発明の一実施形態に係わる電極構造体の一製造方法の工程を示す斜視図である。
【図６】この発明の一実施形態に係わる電極構造体の一製造方法の工程を示す斜視図である。
【図７】この発明の一実施形態に係わる電極構造体の一製造方法の工程を示す斜視図であって、（ａ）は凸型を、（ｂ）は凹型の一例を示す斜視図である。
【図８】この発明の一実施形態に係わる電極構造体の一製造方法の工程を示す断面図であって、（ａ）は（ｂ）の矢視Ｉ−Ｉを、（ｂ）は横断面図である。
【図９】この発明の一実施形態に係わる電極構造体の一製造方法の工程を示す断面図である。
【図１０】この発明の一実施形態に係わる電極構造体の一製造方法の工程を示す斜視図である。
【図１１】この発明の一実施形態に係わる電極構造体の別の製造方法の工程を示す斜視図である。
【図１２】この発明の一実施形態に係わる電極構造体の別の製造方法の工程を示す断面図である。
【図１３】この発明の一実施形態に係わる電極構造体の別の製造方法の工程を示す断面図である。
【図１４】この発明の別の実施形態に係わる電極構造体の一製造方法の工程を示す断面図であって、（ａ）は（ｂ）の矢視Ｉ−Ｉを、（ｂ）は横断面図である。
【図１５】この発明の別の実施形態に係わる電極構造体の一製造方法の工程を示す断面図である。
【図１６】従来の電池の例として示したナトリウム−硫黄電池であって、（ａ）は縦断面図を、（ｂ）は（ａ）の矢視Ｉ−Ｉを示す横断面図である。
【図１７】従来の電極構造体を示す例あって、（ａ）は上面図を、（ｂ）は斜視図である。
【符号の説明】
１    ナトリウム・硫黄電池
２    負極活物質
３    集電棒（一方の電極）
４    内筒
５    正極活物質
６    正極
７    外筒（他方の電極）
２０  硫黄含浸炭素不織布
２１  炭素不織布
２１ａ、２１ｂ  分割積層体
２４  金型
【図１】
2004259597.tif 000003
【図２】
2004259597.tif 000004
【図３】
2004259597.tif 000005
【図４】
2004259597.tif 000006
【図５】
2004259597.tif 000007
【図６】
2004259597.tif 000008
【図７】
2004259597.tif 000009
【図８】
2004259597.tif 000010
【図９】
2004259597.tif 000011
【図１０】
2004259597.tif 000012
【図１１】
2004259597.tif 000013
【図１２】
2004259597.tif 000014
【図１３】
2004259597.tif 000015
【図１４】
2004259597.tif 000016
【図１５】
2004259597.tif 000017
【図１６】
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【図１７】
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