(57)【要約】【目的】アスコルビン酸、レチノール、レチノイン酸及びそれらの誘導体を安定配合できることを特徴とする化粧料を提供する。【構成】本発明の化粧料は、化学式１（Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素、アルキル基、アシル基、酸化エチレン、アルカリ金属、アルカリ土類金属等から一つ以上選ばれる）に示されるクロマン骨格を含む化合物及び／又はその塩を併用することにより、アスコルビン酸、レチノール、レチノイン酸及びそれらの誘導体からなる群から選択される一種又は二種以上の成分を長期に渡って安定配合できる化粧料である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）及び（Ｂ）；
（Ａ）アスコルビン酸、レチノール、レチノイン酸及びそれらの誘導体並びにトコフェロールからなる群から選択される一種又は二種以上の成分
（Ｂ）化学式１（Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素、アルキル基、アシル基、酸化エチレン、アルカリ金属、アルカリ土類金属等から一つ以上選ばれる）に示されるクロマン骨格を含む化合物及び／又はその塩
を含有することを特徴とする化粧料。
【化１】
2004175712.tif 000015
【請求項２】
請求項１に記載の化粧料において、成分（Ｂ）の化学式１で表される化合物のうち、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方にナトリウムを含むことを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、安定性が低いビタミンもしくはビタミン誘導体、例えば、アスコルビン酸、レチノール、レチノイン酸及びそれらの誘導体並びにトコフェロールを安定配合させた化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
アスコルビン酸及び／又はその誘導体を配合した化粧料としては、文献１の美白化粧料が知られている。また、レチノール、レチノイン酸及び／又はその誘導体を配合した化粧料としては、文献２のコラーゲン産生促進剤が知られている。トコフェロールは、血行促進効果があり、化粧品原料として広く使われている（例えば、非特許文献１参照）。また、化粧料の抗酸化剤として、ｄｌ−α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエンやブチルヒドロキシアニソール等の酸化防止剤を配合することにより、化粧料の安定性向上を図ってきた（例えば、非特許文献１〜３参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平７−３３６３４号
【０００４】
【特許文献２】
特開２００１−２７８７８３号
【０００５】
【非特許文献１】
化粧品原料基準、第二版、注解Ｉ、Ｐ．７２６−７２８、Ｐ．４４４−４４８
【０００６】
【非特許文献２】
化粧品原料基準、第二版、注解Ｉ、Ｐ．５５２−５５６
【０００７】
【非特許文献３】
化粧品原料基準、第二版、注解Ｉ、Ｐ．８９７−９０１
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ｄｌ−α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエンやブチルヒドロキシアニソール等の酸化防止剤を併用しても、アスコルビン酸、レチノール、レチノイン酸及びそれらの誘導体並びにトコフェロール等の不安定なビタミンに対しては、その効果がほとんどないか、効果があっても、その効果が一時的なもので、長期の安定性を確保するには十分なものとは言えなかった。そこで、アスコルビン酸、レチノール、レチノイン酸及びそれらの誘導体並びにトコフェロールを長期に渡って安定配合できる化粧料が求められてきた。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
この様な事情により、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、アスコルビン酸、レチノール、レチノイン酸及びそれらの誘導体並びにトコフェロールを長期に渡って安定配合できる化粧料を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、下記成分（Ａ）及び（Ｂ）；
（Ａ）アスコルビン酸、レチノール、レチノイン酸及びそれらの誘導体からなる群から選択される一種又は二種以上の成分
（Ｂ）化学式１（Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素、アルキル基、アシル基、酸化エチレン、アルカリ金属、アルカリ土類金属等から一つ以上選ばれる）に示されるクロマン骨格を含む化合物及び／又はその塩
を含有することを特徴とする化粧料を提供するものである。
【００１１】
成分（Ａ）のアスコルビン酸誘導体としては、アスコルビン酸誘導体であれば特に限定されないが、例えばアスコルビン酸リン酸エステルであるアスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルカリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸リン酸エステルカルシウム、アスコルビン酸リン酸エステルアルミニウム、アスコルビン酸硫酸エステルであるアスコルビン酸硫酸エステルナトリウム、アスコルビン酸硫酸エステルカリウム、アスコルビン酸硫酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸硫酸エステルカルシウム、アスコルビン酸硫酸エステルアルミニウム、アスコルビン酸脂肪酸エステルであるパルミチン酸アスコルビル、アスコルビン酸分岐脂肪酸エステルであるテトラ２−ヘキシルデカン酸アスコルビル、アスコルビン酸リン酸エステルであり、脂肪酸エステルでもある、アスコルビン酸２−リン酸６−パルミチン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１２】
成分（Ａ）のレチノール誘導体としては、レチノール誘導体であれば特に限定されないが、例えば酢酸レチノールやパルミチン酸レチノールがある。
【００１３】
成分（Ａ）のトコフェロールとしては、特に限定されないが、例えばｄｌ−α−トコフェロール、ｄ−δ−トコフェロール、天然ビタミンＥがある。
【００１４】
成分（Ａ）のアスコルビン酸、レチノール、レチノイン酸及びそれらの誘導体並びにトコフェロールは、これらのうち一種又は二種以上が本発明の化粧料に配合され、その配合量は特に限定されるものではなく、剤型や期待する効果の程度により異なるが、本発明の化粧料全量に対し、通常０．０１重量％（以下、単に「％」で示す）以上、特に１〜１０％とすると、アスコルビン酸、レチノール、レチノイン酸及びそれらの誘導体並びにトコフェロールを長期に渡って安定配合できる効果が十分に得られるので更に好ましい。また、添加の方法については、あらかじめ加えておいても、製造途中で添加しても良く、作業性を考えて適宜選択すれば良い。
【００１５】
成分（Ｂ）の化学式１で表される化合物の塩については、例えばナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩や、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩等がある。
【００１６】
成分（Ｂ）の化学式１で表される化合物及び／又はその塩の配合量は特に限定されるものではなく、剤型や期待する効果の程度により異なるが、本発明の化粧料全量に対し、通常０．０１〜５０％、好ましくは０．１〜２０％、特に０．２〜５％とすると、アスコルビン酸、レチノール、レチノイン酸及びそれらの誘導体並びにトコフェロールを長期に渡って安定配合できる効果が十分に得られるので更に好ましい。また、添加の方法については、あらかじめ加えておいても、製造途中で添加しても良く、作業性を考えて適宜選択すれば良い。
【００１７】
本発明の化粧料には、必要に応じ、本発明の効果を損なわない範囲において、上記必須成分のほかに、他の生理活性物質や基材、安定化成分等の任意成分を適宜配合することができる。このような任意成分としては、例えば精製水、油脂類、ロウ類、炭化水素類、脂肪酸類、アルコール類、エステル類、界面活性剤、金属石鹸、ｐＨ調整剤、防腐剤、香料、保湿剤、粉体、紫外線吸収剤、増粘剤、色素、酸化防止剤、美白剤、キレート剤等が挙げられる。また、剤型については、ローション、乳液、クリーム、パック、貼付剤等の通常外用剤として使用される剤型であれば、その形態を問うものではない。
【００１８】
【実施例】
次に本発明を詳細に説明するため、実施例として本発明の処方例を表１〜表７に挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１９】
【表１】
2004175712.tif 000002
【００２０】
【表２】
2004175712.tif 000003
【００２１】
【表３】
2004175712.tif 000004
【００２２】
【表４】
2004175712.tif 000005
【００２３】
【表５】
2004175712.tif 000006
【００２４】
【表６】
2004175712.tif 000007
【００２５】
【表７】
2004175712.tif 000008
【００２６】
【発明の効果】
次に、本発明の効果を詳細に説明するため、実験例を挙げる。
【００２７】
実験例１  加速試験
実施例１、比較例１−１、比較例１−２のローション（表１）を用いて、アスコルビン酸２−リン酸６−パルミチン酸ナトリウムの４０℃における残存率測定と外観色の変化を確認した。また、実施例３、比較例３−１、比較例３−２の乳液（表３）を用いて、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウムの４０℃における残存率測定と外観色の変化を、実施例６、比較例６−１、比較例６−２の乳液（表５）を用いて、パルミチン酸レチノールの４０℃における残存率測定と外観色の変化を、実施例７、比較例７−１、比較例７−２のクリーム（表６）を用いて、ｄｌ−α−トコフェロールの４０℃における残存率測定と外観色の変化を確認した。
【００２８】
アスコルビン酸２−リン酸６−パルミチン酸ナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、パルミチン酸レチノール、ｄｌ−α−トコフェロールの残存率測定には、高速液体クロマトグラフィーにて定量し、試験品調製直後の定量値を１００％として、４０℃における残存率を算出した。また、その際の外観色を目視にて確認した。高速液体クロマトグラフィーの試験条件は表８〜表９に示した。
【００２９】
【表８】
2004175712.tif 000009
【００３０】
【表９】
2004175712.tif 000010
【００３１】
加速試験の結果を表１０〜表１３に示した。その結果、アスコルビン酸２−リン酸６−パルミチン酸ナトリウムを配合した、実施例１、比較例１−１、比較例１−２のローション（表１）では、化学式１で示される化合物のナトリウム塩（Ｒ１、Ｒ２にナトリウムが合計１．５モル付加）を併用した実施例１の残存率は６ヵ月で９０％以上であり、外観色にも変化がなかったが、ｄｌ−α−トコフェロールを併用した比較例１−１及び何も併用しなかった比較例１−２では、残存率も著しく低下し、外観色も大きく変化した。
【００３２】
【表１０】
2004175712.tif 000011
【００３３】
アスコルビン酸リン酸エステルナトリウムを配合した、実施例３、比較例３−１、比較例３−２の乳液（表３）では、化学式１で示される化合物のナトリウム塩（Ｒ１、Ｒ２にナトリウムが合計１モル付加）を併用した実施例３と、ジブチルヒドロキシトルエンを併用した比較例３−１、並びに何も併用しなかった比較例３−２の残存率は、いずれも６ヵ月で９０％以上であり、大きな差は認められなかったが、外観色において、実施例３が変化しなかったのに対し、比較例３−１及び比較例３−２では、大きく変化した。
【００３４】
【表１１】
2004175712.tif 000012
【００３５】
パルミチン酸レチノールを配合した、実施例６、比較例６−１、比較例６−２の乳液（表５）では、化学式１で示される化合物のカリウム塩（Ｒ１、Ｒ２にカリウムが合計１．５モル付加）を併用した実施例６の残存率は６ヵ月で９０％以上であり、外観色にも変化がなかったが、ブチルヒドロキシアニソールを併用した比較例６−１及び何も併用しなかった比較例６−２では、残存率が著しく低下し、比較例６−２では、外観色も大きく変化した。
【００３６】
【表１２】
2004175712.tif 000013
【００３７】
ｄｌ−α−トコフェロールを配合した、実施例７、比較例７−１、比較例７−２のクリーム（表６）では、化学式１で示される化合物のマグネシウム塩（Ｒ１、Ｒ２にマグネシウムが合計１．２モル付加）を併用した実施例７の残存率は６ヵ月で９０％以上であり、外観色にも変化がなかったが、ｄｌ−α−トコフェロールを併用した比較例７−１及び何も併用しなかった比較例７−２では、残存率が著しく低下し、比較例７−２では、外観色も大きく変化した。
【００３８】
【表１３】
2004175712.tif 000014
【００３９】
以上示したように、下記成分（Ａ）及び（Ｂ）；
（Ａ）アスコルビン酸、レチノール、レチノイン酸及びそれらの誘導体からなる群から選択される一種又は二種以上の成分
（Ｂ）化学式１（Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素、アルキル基、アシル基、酸化エチレン、アルカリ金属、アルカリ土類金属等から一つ以上選ばれる）に示されるクロマン骨格を含む化合物及び／又はその塩
を含有することを特徴とする化粧料は、成分（Ｂ）によって、成分（Ａ）の低安定性を長期に渡って十分に向上させる効果があった。