(57)【要約】【課題】再生信号のＣ／Ｎに優れた高密度記録の光記録媒体を提供する。【解決手段】記録層に光を照射することにより、信号の記録及び／又は再生を行う光記録媒体であり、少なくとも記録層の光入射側表面において、光吸収率が高い第１の領域２０ａと、光をほとんど吸収しない第２の領域２０ｂとが、相分離形状を構成しているものを提供する。【選択図】        図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録層に光を照射することにより、信号の記録及び／又は再生を行う光記録媒体であって、
上記記録層において、光吸収率が高く選定された第１の領域が、相分離して形成されていることを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
上記記録層において、光吸収率が高く選定された第１の領域と、上記光をほとんど吸収しない第２の領域とが、相分離して形成されていることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】
上記第１の領域は、少なくとも上記記録層の光照射面側において島状に相分離して形成されてなり、
当該島状部分の大きさは、信号の記録及び／又は再生を行う光を照射したときの最小スポット径よりも小となされていることを特徴とする請求項１又は２記載の光記録媒体。
【請求項４】
上記第１の領域と、上記第２の領域とは、それぞれの熱伝導率を異にすることを特徴とする請求項２又は３に記載の光記録媒体。
【請求項５】
上記記録層を構成する上記第１の領域、上記第２の領域のうちの少なくともいずれかが高分子により形成されてなることを特徴とする請求項２乃至４のいずれか一項に記載の光記録媒体。
【請求項６】
上記第１の領域の相分離が、ブロック共重合体により形成されていることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の光記録媒体。
【請求項７】
上記第１の領域には、信号の記録及び／又は再生を行う光を吸収する色素が含有されてなり、
当該色素は、上記第１の領域に選択的に偏る性質を有していることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載の光記録媒体。
【請求項８】
上記第１の領域に、下記一般式（１）で示されるアゾ色素が少なくとも一種類以上含有されていることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載の光記録媒体。
【化１】
2004358728.tif 000027
（但し、上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ１０はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基を表す。  尚、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ６とＲ７、Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０は、連結して環を形成していても良い。）
【請求項９】
上記色素が、高分子化合物よりなるものであることを特徴とする請求項７に記載の光記録媒体。
【請求項１０】
上記第１の領域が、下記一般式（２）で示されるモノマーを少なくとも一種類用いた重合体よりなるものであることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一項に記載の光記録媒体。
【化２】
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（上記一般式（２）において、Ｒ１１〜Ｒ１９はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基を表す。  尚、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ１６とＲ１７、Ｒ１７とＲ１８、Ｒ１８とＲ１９は、連結して環を形成していても良い。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高密度記録に対応可能な光記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、大容量光ディスクとしては、例えばＤＶＤ＋ＲやＤＶＤ−Ｒが知られている。このような大容量型の光ディスクについても、ＣＤ−Ｒのように高速書き込みが要求されてくるものと予想されるが、このような高速書き込みに充分に対応可能な記録材料は未だ得られていないのが現状である。
【０００３】
高速書き込みに対応できる記録材料の開発の困難さは、以下に示すようなことに起因している。
すなわち、ＤＶＤ系の記録マークは、幅約０．４μｍで、各信号に応じて長さに変化を持たせている。これに対し、記録マークを書き込む記録再生光のスポット径は、約１．１μｍと大幅に大きい。また、媒体のトラックピッチは、０．８μｍ以下であり、常に隣の情報記録領域にまで記録再生光が照射されてしまう状態である。
【０００４】
このような状況の下、従来においては０．４μｍの幅の記録マークを書き込むため極めて複雑なストラテジを組み立てる必要があった。
このストラテジ開発の目的は、結局のところ記録層の構成材料がレーザ光を吸収することによって発生する熱をコントロールし、記録マークのエッジを鋭くすることで低ジッタを目指すことにある。
【０００５】
従来においても微小な記録マークを形成する光記録媒体についての提案がなされてはいるが（例えば、特許文献１乃至３参照。）、これらは記録層が均一な材質（組成）により形成されているため、レーザ光を照射して記録ピットを形成する際に熱が容易に拡散し、レーザ光の強度分布以上に広がってしまうため、記録マークのエッジが鈍くなり、マークエッジがボケてしまい、ジッタが大きくなってしまうという問題を有している。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００３−９４８２４号公報
【特許文献２】
特開２０００−１２３４２２号公報
【特許文献３】
特開平８−０７７６４０号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明においては上述した問題点に鑑みて、記録層の材料や組成についての検討を行い、記録マークのエッジを鋭くし、低ジッタ化を図り、かつ高速書き込みに対応した追記型ＤＶＤディスクシステムにおける光記録媒体を提供することとした。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
請求項１の発明は、記録層に光を照射することにより信号の記録及び／又は再生を行う光記録媒体に関するものであり、記録層において、光吸収率が高く選定された第１の領域が、相分離して形成されてなる構成を有するものとする。
【０００９】
また、請求項２の発明は、記録層において、光吸収率が高い第１の領域と光をほとんど吸収しない第２の領域とが、相分離して形成されてなる構成を有するものとする。
ここで、ほとんど光吸収しない、とは、意図的に光吸収率の極めて低い材料を適用し、かつ光を吸収する材料を含有させないことを言うものとし、完全に光吸収が無いものを意味するものではない。
請求項１、２の発明によれば、記録層中の熱拡散が回避され、レーザ光を吸収することで発生する熱の発生場所が特定され、マークエッジを鋭利化することができ、低ジッタで記録可能な光記録媒体が提供される。
【００１０】
請求項３の発明においては、少なくとも記録層の光入射面において、上記第１の領域が島状に相分離して形成されてなり、この島状部の大きさは、信号の記録及び／又は再生を行う光を照射したときの最小スポット径よりも小となされているものとする。
これにより熱の発生場所を記録光スポットよりも小さくすることができ、信号記録において更なる低ジッタ化が図られる。
【００１１】
請求項４の発明においては、光吸収率が高い上記第１の領域と、光をほとんど吸収しない上記第２の領域とが、それぞれの熱伝導率を異にするものとした。すなわち熱の発生する場所を（海島相分離の）島状部と考えたとき、海状部の場所の熱伝導率を島部分よりも小とすることにより、マークエッジを鋭利化することとした。これにより、信号記録において、確実に低ジッタ化が図られる。
【００１２】
請求項５の発明においては、記録層を構成する上記第１の領域、第２の領域のうち、少なくともいずれかが高分子により形成されてなるものとする。
このように記録層形成用材料として高分子を適用することにより、相分離状態を容易に形成することが可能となる。
【００１３】
請求項６の発明においては、記録層における相分離形状が、ブロック共重合体により形成されているものとする。
記録ピットエッジを鋭利化するには、記録ピットよりも小さな相分離状態を安定に提供することが必須条件となる。ＤＶＤ系では、直径約０．４μｍのピットが最小となるので、島の大きさを最低でも４００ｎｍ（０．４μｍ）以下にする必要がある。
本発明においては、相溶性の異なる高分子を化学的に結合したブロック共重合体が作り出す自然現象、すなわちミクロ相分離を利用し、４００ｎｍ以下の島状部を有する相分離体を安定に提供することができる。
【００１４】
請求項７の発明においては、光吸収率が高い上記第１の領域には、光を吸収可能な色素が含有されているものとした光記録媒体を提供する。
このように光を吸収する色素が島状部分に選択的に偏る性質を有するものを適用したことにより、所望の信号形成位置において確実に照射レーザ光を吸収させることができるようになる。
【００１５】
請求項８の発明においては、光吸収率が高い上記第１の領域に、下記一般式（１）で示されるアゾ色素が少なくとも一種類以上含有されている光記録媒体を提供する。
【００１６】
【化３】
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【００１７】
但し、上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ１０はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基を表す。
尚、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ６とＲ７、Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０は、連結して環を形成していても良い。
【００１８】
色素材として、上記一般式（１）に示すものを適用したことにより、照射レーザ光を効率よく吸収することができる。なお、この色素は、液晶状の形態を取ることが望ましい。
【００１９】
請求項９の発明においては、光吸収色素が、色素ポリマーであるものとした光記録媒体を提供する。
このように色素として高分子化合物を適用したことにより、色素を上記島状の第１の領域中に完全に固定することができる。
【００２０】
請求項１０の発明においては、光吸収率が高い上記第１の領域が、下記一般式（２）で示されるモノマーを少なくとも一種類用いた重合体であるものとした光記録媒体を提供する。
【００２１】
【化４】
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【００２２】
上記一般式（２）において、Ｒ１１〜Ｒ１９はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基を表す。
尚、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ１６とＲ１７、Ｒ１７とＲ１８、Ｒ１８とＲ１９は、連結して環を形成していても良い。
【００２３】
このように、液晶性を持った色素ポリマーを利用することで、島状の第１の領域中で一方向に分子を並ばせることが可能となる。
【００２４】
【発明の実施の形態】
マークエッジ記録再生法を採用し、ヒートモードにより記録を行う光記録媒体においては、エッジ形状を鋭利化することが重要である。エッジ形状の鋭利化を図るためには、記録層における熱拡散の防止を図ることによって達成できる。
以下、かかる点に鑑みて考案された本発明の光記録媒体について図を参照して具体的に説明するが、本発明は下記に示す例に限定されるものではない。
なお、本発明の光記録媒体は、従来公知の追記型記録媒体、ＣＤ−Ｒ、及びＤＶＤ−Ｒ等の各種態様の光記録媒体にいずれも適用することができるものであり、特に限定されるものではない。
【００２５】
先ず、図１に従来公知の記録層を用いた光記録媒体における記録マーク形状の模式図を示して説明する。
記録層１０は、公知技術により形成した均一構成の記録層であるものとする。
図１中には、大きさの異なる同心円が描かれている。最も大きな円の縁から中心点に向けた領域を１、最も小さな円の縁から中心点に向けた領域を２、中間位の円の縁から最小円の縁までの領域を３と定義する。
領域１は、記録層表面（界面）に記録光が照射される範囲である。領域２は、記録光が記録層を変化させることのできる熱エネルギーを発生する範囲を表している。領域３は、領域２の熱の伝播により記録層が変化する範囲を表している。
【００２６】
図１中の記録層１０は、有機色素により形成されている。
記録層の熱伝導率が充分に小さければ、領域３の範囲は低減化される。しかしながら一般的に知られているように、有機色素により構成されている記録層の熱伝導率は大きいため、領域２を超えた領域３が大きく発生してしまうおそれがある。エッジ形状を鋭利化するためには、領域３をできるだけ小さくすることが必要である。
【００２７】
図２に、本発明の光記録媒体を構成する記録層２０の表面（界面）における記録マーク形状の模式図を示す。
本発明の光記録媒体の記録層２０においては、照射光吸収率が高く選定された第１の領域２０ａが、照射光をほとんど吸収しない第１の領域２０ａ以外の領域（図２中の第２の領域２０ｂ）と、相分離して形成されている。第１の領域２０ａは、少なくとも記録層２０の光照射側表面において島状に点在するように形成されているものとする。
なお、第２の領域２０ｂは、意図的に光吸収率の極めて低い材料により形成されてなり、かつ光を吸収する材料が含有されていないものとし、完全に光吸収が無い領域を意味するものではない。
図２中の領域１、２及び３は、上記図１に示した記録層１０の場合と同様に、領域１が記録層表面（界面）に記録光が照射される範囲であり、領域２が、記録光が記録層を変化させることのできる熱エネルギーを発生する範囲であり、領域３が、領域２の熱の伝播により記録層が変化する範囲であるものとする。
【００２８】
図２に示すように、領域２の熱の伝播により記録層が変化する範囲である領域３が狭くなっている。これは、熱を発生する場所は領域２にあって、かつ光吸収物質が存在する島状部である第１の領域２０ａに限定されるためである。
また、記録マークエッジを鋭利化するべく領域３を狭くするためには、第１の領域２０ａ（島状部）の大きさを領域２の径よりも充分に小にすること必要である。
すなわち、図３に示すように、領域２の径よりも第１の領域２０ａ（島状部）が大きいと、領域２と領域３とに跨った範囲に第１の領域２０ａ（島状部）が多く存在してしまい、かかる部分にて熱伝播が生じ、エッジ鋭利化の効果が充分に得られなくなる。
【００２９】
さらに、第１の領域２０ａ（島状部）と第２の領域２０ｂとは熱伝導率が異なるものにすることにより、効果的に領域３の増加を回避できる。
すなわち、第１の領域２０ａ（島状部）に発生した熱は、周囲の第２の領域２０ｂに拡散していくが、ここで、第２の領域２０ｂの熱伝導率が第１の領域２０ａよりも小さいものに選定すれば、周囲に存在する第１の領域２０ａへの熱伝播が防止できる。これによって領域３の増加が回避される。
【００３０】
図２に示したような、相分離状態になっている記録層は、高分子を用いることで容易に作製できる。
例えば、溶解度パラメータを異にする高分子混合系は、容易に相分離するので、この性質を利用することができる。なお高分子の各種パラメータは、高分子ハンドブック等に記載されている。例えば、ポリスチレンとポリビニルピリジンを混合すれば、容易に相分離体が得られる。また、図２に示すような島状部とその他の部分（海状部）との相分離は、大まかではあるが、一方を３０部以下、他方を７０部以上と言った具合に混合することで作製される。更に、島状部の大きさは、高分子の分子量を任意に選定することによって制御できる。
【００３１】
図２に示すような島状部とその他の部分（海状部）よりなる相分離体を得る方法としては、例えば、相溶性の異なる（溶解度パラメータ値が違う）高分子が化学的に結合したブロック共重合体を用いる方法が挙げられる。ブロック共重合体が発生する相分離状態は、「ミクロ相分離」として知られている。
図４に示すように、例えばＡとＢとの二つの高分子を用い、これらが化学的に結合したＡＢブロック共重合体を作製し、ＡとＢの重合度、すなわちＡとＢの長さを調整することにより、第１の領域２０ａ（島状部）が高分子Ａによって構成され、第２の領域２０ｂを高分子Ｂによって構成されるような、極めて整った相分離構造体が得られる。
【００３２】
上述した例において、高分子Ａと高分子Ｂの長さが同じ場合、ラメラ状になる。高分子Ａと高分子Ｂとは連結しているため、ＡＢの２倍の長さを超えた構造体はできない。次に、高分子Ａの長さを短くしていくとＡ同士が集まり、高分子Ａを島状部に、高分子Ｂをその他の部分、いわゆる海状部とした海島状構成が形成される。
図５（ａ）〜（ｅ）に示すように、高分子Ａの長さと高分子Ｂの長さを調整することことにより、島状部の大きさや形状、及び島状部と島状部の間の距離を任意に制御できる。
【００３３】
記録用の照射光を効率良く吸収するには、色素を利用することが好適である。色素は記録波長の位置に吸収帯があればよく、記録光の波長に合わせて任意に選定する。また色素は、相分離状態のどちらかに偏析するものとし、例えば海島状構造体にあっては、図２中の第１の領域２０ａ（島状部）に偏析することが必要である。
【００３４】
色素としては、例えば、アゾ、フタロシアニン、ナフタロシアニン、ポルフィリン、ポルフィラジン、ジピロメテン、シアニン、スチリル、トリフェニルメタン、フタリド、キサンテン、アクリジン、オキサジン、ローダミン、インドアニリン、インドフェノール、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、インジゴ、チオインジゴ、クマリン、キノフタロン、スピロピラン、フルギド、ジアリールエテン、スクアリリウム、クロコニウム等が挙げられる。
【００３５】
色素が偏析した相分離膜の製法の例としては、色材，７５（３），１１１−１１６（２００２）の報告が挙げられる。
例えば、ポリスチレン７５部と、ポリメタメタクリル酸メチル２５部とを混合したトルエン溶液を、所定の支持体上にスピンコート塗布して薄膜を作製する。
次に、この支持体を真空蒸着機にセットし、スピロピラン色素を蒸着する（このスピロピラン色素は、予めポリスチレン単体膜、メタメタクリル酸メチル単体膜への浸透性評価をしており、メタメタクリル酸メチルへの浸透性に優れていることを確認している。）。次に、均一にスピロピラン色素が付着した支持体を取り出し、これを約１１０℃（ポリスチレン、メタメタクリル酸メチル共に軟化する温度）で２時間アニールすることで、相分離したメタメタクリル酸メチルの島状部へ選択的に色素を偏析できる。
【００３６】
その他の作製方法としては、親水性高分子と疎水性高分子との混合系を用いる方法等が挙げられる。例えば、ポリエチレンオキシド３０部、ポリアクリル酸ブチル７０部、及び水溶性に調整したキサンテン色素のＴＨＦ溶解液を支持体上にスピンコート塗布し、薄膜を作製する。これを約５０℃で１時間アニールすることにより、海島構造相分離のポリエチレンオキシドの島状部へ選択的に色素を偏析することができる。
【００３７】
島状部に偏析した色素は、あらゆる方向へ均一に分散している。一般に光記録装置の記録再生光は偏光である。あらゆる方向に色素が分散している場合、この偏光光を吸収する効率は１／３であることが知られている。よって、これを効率的に吸収させるためには、偏光方向に規則的に色素分子を並べることが有効である。このような色素として、液晶性を付加したアゾ色素が好適である。以下にその構造を説明する。
【００３８】
上記液晶性を付加したアゾ色素としては、下記一般式（１）で示される化合物が挙げられる。
【００３９】
【化５】
2004358728.tif 000005
【００４０】
上記一般式（１）に於いて、Ｒ１〜Ｒ１０はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基を表す。
尚、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ６とＲ７、Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０は、連結して環を形成していても良い。
【００４１】
上記ハロゲン原子としては、具体的に、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。上記アルキル基としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等の一級アルキル基、イソブチル基、イソアミル基、２−メチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、１−イソプロピルペンチル基、１−イソプロピル−２−メチルブチル基、１−イソプロピル−３−メチルブチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルヘキシル基、１−イソブチル−３−メチルブチル基等の二級アルキル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等の三級アルキル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−（２−エチルヘキシル）シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基（アダマンタン基）等のシクロアルキル基等が挙げられる。
【００４２】
更に、これら一級及び二級アルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ基、置換又は未置換のアリール基、置換又は未置換の複素環残基等をもって置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して上記アルキル基で置換されていてもよい。
酸素を介して置換されているアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、ピペリジノ基、モルホリノ基等が挙げられる。
硫黄を介して置換されているアルキル基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基等が、窒素を介して置換されているアルキル基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基等が挙げられる。
複素環残基の具体例としては、インドリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリル基等が挙げられる。
【００４３】
上記アリール基の具体例としては、フェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基等が挙げられる。
上記アルキルオキシ基としては、酸素原子に直接置換又は未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基としては前述した具体例を挙げることができる。
上記アリールオキシ基としては、酸素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述した具体例を挙げることができる。
上記アルキルアミノ基としては、窒素原子に直接置換又は未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述した具体例を挙げることができる。
上記アリールアミノ基としては、窒素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述した具体例を挙げることができる。
上記アルキルカルボニルアミノ基としては、カルボニルアミノ基の炭素原子に直接置換又は未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述した具体例を挙げることができる。
上記アリールカルボニルアミノ基としては、カルボニルアミノ基の炭素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述した具体例を挙げることができる。
上記アルキルカルバモイル基としては、カルバモイル基の窒素原子に直接それぞれ独立して水素原子、置換又は未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述した具体例を挙げることができる。
上記アリールカルバモイル基としては、カルバモイル基の窒素原子に直接それぞれ独立して水素原子、置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述した具体例を挙げることができる。
【００４４】
上述したような相分離構造体に対し、後工程において光吸収色素を偏析させる方法においては、どうしても島状部以外の領域（海状部）の方にも色素が含まれてしまう。
このような問題を解決する方法として、予め液晶性を付加したアゾ色素を有したモノマーを合成し、これを重合して得られる高分子を用いる方法が挙げられる。
【００４５】
例えば、次の方法によりアゾ色素を含有するモノマーを合成できる。
４−ヘキシルアニリンを塩酸水溶液中、０℃を保つように亜硝酸ナトリウムを作用させてジアゾ化した。次に、水酸化ナトリウム水溶液にフェノールを溶解し、上記ジアゾ液を投入し、カップリング反応を行った。析出物を取り出し、洗浄後乾燥したものと炭酸ナトリウムをＤＭＳＯに懸濁し、１−クロロ−１−ヘキサノールを加え、加熱還流状態で反応を行う。
反応終了後多量の水に排出し、トルエンにて抽出を行った。トルエン抽出物を精製乾燥したものとトリエチルアミンをＴＨＦに溶解し、メタアクリロイルクロリドを作用させることで目的のモノマーを得ることができた。以下にその構造を説明する。
【００４６】
【化６】
2004358728.tif 000006
【００４７】
上記一般式（２）において、Ｒ１１〜Ｒ１９はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基を表す。
尚、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ１６とＲ１７、Ｒ１７とＲ１８、Ｒ１８とＲ１９は、連結して環を形成していても良い。
【００４８】
上記ハロゲン原子の具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
上記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等の一級アルキル基、イソブチル基、イソアミル基、２−メチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、１−イソプロピルペンチル基、１−イソプロピル−２−メチルブチル基、１−イソプロピル−３−メチルブチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルヘキシル基、１−イソブチル−３−メチルブチル基等の二級アルキル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等の三級アルキル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−（２−−エチルヘキシル）シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基（アダマンタン基）等のシクロアルキル基等が挙げられる。
【００４９】
更に、これら一級及び二級アルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ基、置換又は未置換のアリール基、置換又は未置換の複素環残基等をもって置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。
酸素を介して置換されているアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、ピペリジノ基、モルホリノ基等が挙げられる。
硫黄を介して置換されているアルキル基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基等が挙げられる。
窒素を介して置換されているアルキル基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基等が挙げられる。
複素環残基の具体例としては、インドリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリル基等が挙げられる。
アリール基の具体例は、フェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基等が挙げられる。
【００５０】
アルキルオキシ基としては、酸素原子に直接置換又は未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述した具体例を挙げることができる。
アリールオキシ基としては、酸素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述した具体例を挙げることができる。
アルキルアミノ基としては、窒素原子に直接置換又は未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述した具体例を挙げることができる。
アリールアミノ基としては、窒素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述した具体例を挙げることができる。
アルキルカルボニルアミノ基としては、カルボニルアミノ基の炭素原子に直接置換又は未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述した具体例を挙げることができる。
アリールカルボニルアミノ基としては、カルボニルアミノ基の炭素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述した具体例を挙げることができる。
アルキルカルバモイル基としては、カルバモイル基の窒素原子に直接それぞれ独立して水素原子、置換又は未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述した具体例を挙げることができる。
アリールカルバモイル基としては、カルバモイル基の窒素原子に直接それぞれ独立して水素原子、置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述した具体例を挙げることができる。
【００５１】
また、アゾ色素を分子内に含有するモノマーからなる高分子と他の高分子からなるブロック共重合体の作成方法は、『Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｊｏｕｒｎａｌ，Ｖｏｌ．３３，Ｎｏ．１０，ｐｐ７８３−７９１（２００１）』の報告に開示されている。
【００５２】
次に、図２に示したような記録層２０を有する本発明の光記録媒体についての具体的な構成態様を、図を参照して説明する。
図６〜図９は、追記型光記録媒体の概略断面図を示す。図６に示すように、光記録媒体は、基板１０１上に記録層２０が成膜されてなり、図７に示すように基板１０１と記録層２０との間に下地層１０２が介在されていてもよい。また、図８に示すように、最表面に任意の保護層１０３が形成されていてもよく、図９に示すように記録層形成面とは反対側の主面にハードコート層１０４が形成されていてもよい。
【００５３】
図１０〜図１２は、従来公知のＣＤ−Ｒ用の光記録媒体の概略構成図を示す。
図１９に示すように、この例における光記録媒体は、基板１０１上に記録層２０、金属反射層１０６、及び保護層１０３が順次積層形成された構成を有している。また、図１１に示すように、基板１０１と記録層２０との間に下地層１０２が介在されていてもよく、図１２に示すように記録層形成面とは反対側の主面にハードコート層１０４が形成されていてもよい。
【００５４】
図１３〜図１５は、従来公知のＤＶＤ−Ｒ用の光記録媒体の概略構成図を示す。
図１３に示すように、この例における光記録媒体は、基板１０１上に保護層２０、金属反射層１０６、及び保護層１０３が積層形成された構成を基本とし、図１４に示すように接着層１０８を介して保護基板１０７が設けられていてもよく、また、図１５に示すように記録層形成面とは反対側の主面にハードコート層１０４が形成されていてもよい。
【００５５】
【実施例】
以下、本発明の光記録媒体の記録層について具体的な実施例を挙げて説明する。
〔合成例１〕
４−ヘキシルアニリン５０．００ｇ（０．２８２ｍｏｌ）を水４００ｍｌに投入後、３５％濃塩酸８８．１３ｇを加えた。これを０℃まで冷却後、５Ｎ亜硝酸ナトリウム水溶液６２ｍｌを滴下しジアゾ化した。反応終了後、アミド硫酸を加え、ヨウ素でんぷん紙が呈色しなくなるまで過剰の亜硝酸を除去したものをジアゾ液とした。次に、水２００ｍｌにフェノール２６．５４ｇ（０．２８２ｍｏｌ）を加え、溶液がアルカリ性になるまで水酸化ナトリウムを加えた。この溶液に先のジアゾ液を投入し、カップリング反応を行った。析出物を濾過し、水洗後、乾燥した。
下記反応式（３）により、ほぼ定量的に化合物１を７９．１ｇ得た。
【００５６】
【化７】
2004358728.tif 000007
【００５７】
化合物１を３３．８９ｇ（０．１２０ｍｏｌ）をＤＭＳＯ２００ｍｌに投入後、炭酸カリウム２４．８８ｇ（０．１８０ｍｏｌ）を加えた。この溶液に６−クロロ−１−ヘキサノール２４．５９ｇ（０．１８０ｍｏｌ）を投入し、１１０℃まで昇温し反応を行った。反応終了後、反応液を水１Ｌに排出し、目的物をトルエンにて抽出した。抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮したものを、シリカゲルカラムにて精製し、下記反応式（４）により化合物２を４０．７ｇ得た。
【００５８】
【化８】
2004358728.tif 000008
【００５９】
化合物２を２０．００ｇ（０．０５２３ｍｏｌ）及びトリエチルアミン７．９４ｇ（０．０７８４ｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ１５０ｍｌに投入後、メタアクリロイルクロリド８．２０ｇ（０．０７８４ｍｏｌ）を滴下し反応を行った。反応終了後、析出した塩化合物を濾取し、濾液を水５００ｍｌに排出し、クロロホルムにて目的物を抽出した。抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮したものを、シリカゲルカラムにて精製し、下記反応式（５）により化合物３を１７．３ｇ得た。
【００６０】
【化９】
2004358728.tif 000009
【００６１】
〔合成例２〕
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン２１．９１ｇ（０．１６１ｍｏｌ）を水１００ｍｌに投入後、３５％濃塩酸５０．３２ｇを加えた。これを０℃まで冷却後、５Ｎ亜硝酸ナトリウム水溶液３５．４ｍｌを滴下しジアゾ化した。反応終了後、アミド硫酸を加え、ヨウ素でんぷん紙が呈色しなくなるまで過剰の亜硝酸を除去したものをジアゾ液とした。次に、水１００ｍｌにフェノール１５．１５ｇ（０．１６１ｍｏｌ）を加え、溶液がアルカリ性になるまで水酸化ナトリウムを加えた。この溶液に先のジアゾ液を投入し、カップリング反応を行った。析出物を濾過し、水洗後、乾燥した。租製物をシリカゲルカラムにて精製し、下記反応式（６）により化合物４を１８．６ｇ得た。
【００６２】
【化１０】
2004358728.tif 000010
【００６３】
化合物４を３．５２ｇ（０．０１５ｍｏｌ）をＤＭＳＯ３０ｍｌに投入後、炭酸カリウム３．１１ｇ（０．０２３ｍｏｌ）を加えた。この溶液に４−クロロ−１−ブタノール２．４４ｇ（０．０２３ｍｏｌ）を投入し、１１０℃まで昇温し反応を行った。反応終了後、反応液を水１００ｍｌに排出し、目的物をトルエンにて抽出した。抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮したものを、シリカゲルカラムにて精製し、下記反応式（７）により化合物５を２．９７ｇ得た。
【００６４】
【化１１】
2004358728.tif 000011
【００６５】
化合物５を２．９７ｇ（９．４８ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン１．４４ｇ（１４．２ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ４０ｍｌに投入後、メタアクリロイルクロリド１．４８ｇ（１４．２ｍｍｏｌ）を滴下し反応を行った。反応終了後、析出した塩化合物を濾取し、濾液を水５００ｍｌに排出し、トルエンにて目的物を抽出した。抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮したものを、シリカゲルカラムにて精製し、下記反応式（８）により、化合物６を２．０２ｇ得た。
【００６６】
【化１２】
2004358728.tif 000012
【００６７】
〔合成例３〕
反応容器にトリ（ジメチルアミノエチル）アミン０．０１３６ｇ（５９．２μｍｏｌ）、スチレン２０．００ｇ（０．１９２ｍｏｌ）、塩化第一銅０．００５３ｇ（５３．８μｍｏｌ）及び２−ブロモイソ酪酸エチルエステル０．０１０５ｇ（５３．８μｍｏｌ）投入し、溶存酸素を充分に除いた後アルゴンガスを通気した。アルゴン気流下、１１０℃に昇温し重合を行った。４時間後加熱を止め、氷浴にて充分に冷却した。生成したポリスチレンはメタノールに排出回収し５．４ｇを得た。（Ｍｎ＝７３，０００、Ｍｗ＝１００，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３７）。
このポリスチレン５．４ｇ（７４．０μｍｏｌ）、上記化合物３を３．０ｇ（６．６６ｍｍｏｌ）、２−ブタノン１０ｍｌ、トリ（ジメチルアミノエチル）アミン０．０１８７ｇ（８１．４μｍｏｌ）、塩化第一銅０．００７３ｇ（７４．０μｍｏｌ）を反応容器に投入し、溶存酸素を充分に除いた後アルゴンガスを通気した。アルゴン気流下、１００℃に昇温し重合を行った。３時間後加熱を止め、氷浴にて充分に冷却した。生成したブロック重合体はメタノールに排出回収し、下記反応式（９）によりブロック重合体１を８．０ｇ得た（Ｍｎ＝８７，０００、Ｍｗ＝１３３，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５３）。
【００６８】
【化１３】
2004358728.tif 000013
【００６９】
〔合成例４〕
反応容器に、上記化合物６を１０．４５ｇ（２１．６ｍｍｏｌ）、２−ブタノン１５ｍｌ、１，１，４，７，１０，１０，−ヘキサメチルトリエチレンテトラアミン０．０３７３ｇ（０．１６２ｍｍｏｌ）、塩化第一銅０．０１０７ｇ（０．１０８ｍｍｏｌ）及び２−クロロプロピオン酸メチルエステル０．０１２２ｇ（０．１０８ｍｍｏｌ）投入し、溶存酸素を充分に除いた後アルゴンガスを通気した。アルゴン気流下、８０℃に昇温し重合を行った。４時間後、加熱を止め、氷浴にて充分に冷却した。生成したアゾ色素含有メタアクリレート系ポリマーは、メタノールに排出回収し、７．５ｇを得た（Ｍｎ＝２９，０００、Ｍｗ＝３５，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２１）。
【００７０】
このアゾ色素含有メタアクリレート系ポリマー３．０ｇ（０．１０３ｍｍｏｌ）、４−ビニルピリジン１０．０ｇ（９５．１ｍｍｏｌ）、２−ブタノン１０ｍｌ、トリ（ジメチルアミノエチル）アミン０．０２６２ｇ（０．１１４ｍｍｏｌ）、塩化第一銅０．０１０２ｇ（０．１０３ｍｍｏｌ）を反応容器に投入し、溶存酸素を充分に除いた後アルゴンガスを通気した。アルゴン気流下８０℃に昇温し重合を行った。
６時間後加熱を止め、氷浴にて充分に冷却した。下記反応式（１０）により生成したブロック重合体２をヘキサンに排出回収して１０．０ｇ得た（Ｍｎ＝５６，０００、Ｍｗ＝７４，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３２）。
【００７１】
【化１４】
2004358728.tif 000014
【００７２】
上述のようにして生成されたブロック重合体１（下記化学式（１１））、２（下記化学式（１２））の具体例を、それぞれ下記〔表１〕、〔表２〕に示す。
【００７３】
【化１５】
2004358728.tif 000015
【００７４】
【化１６】
2004358728.tif 000016
【００７５】
【表１】
2004358728.tif 000017
【００７６】
【表２】
2004358728.tif 000018
【００７７】
〔実施例１〕
石英ガラス板に、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、シリコン樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアミド、及びポリビニルアルコールよりなるポリマーをそれぞれ製膜し、下記色素化合物７〜１０を真空蒸着した。
【００７８】
【化１７】
2004358728.tif 000019
【００７９】
【化１８】
2004358728.tif 000020
【００８０】
【化１９】
2004358728.tif 000021
【００８１】
【化２０】
2004358728.tif 000022
【００８２】
蒸着後、ガラス板を５０℃、８０℃、１２０℃で３時間アニールし、その後色素のポリマー膜への浸透性を評価した。評価はポリマー膜内に均一に浸透したものを○、膜内に浸透していない若しくは凝集したものを×、浸透しているが凝集傾向にあるものを△とした。評価結果を下記表３に示す。
【００８３】
【表３】
2004358728.tif 000023
【００８４】
上記表３に示すように、化合物７〜１０に示す色素化合物及び従来公知の任意のポリマーを組み合わせ、かつアニール処理を施すことにより、色素化合物をポリマー中に浸透させることができ、記録層を構成する島状部が形成できることがわかった。
【００８５】
〔実施例２〕
ポリビニルアルコールとポリスチレンとで生成したブロック共重合体で、ポリビニルアルコールとポリスチレンの重量比を約２５：７５にし、分子量を任意に制御したものと、下記化合物１１をクロロホルムに溶解した。
【００８６】
【化２１】
2004358728.tif 000024
【００８７】
この溶液を、フォトポリマーで保護したポリカーボネート基板（厚さ０．６ｍｍの射出成形板、深さ１８００Å、半値幅０．２５μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝が形成されている）の上に、スピナー塗布し、１５００Åの記録層を形成した。
その後ＡＦＭ（ＤＦＭ）により表面観察し、相分離した島状部の大きさを測定した。
その後、スパッタ法により金１２００Åの反射層を成膜し、さらにフォトポリマーによる保護層を形成した後、厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート平面基板をフォトポリマーにて接着し、光記録媒体のサンプルを作製した。
【００８８】
上述のようにして作製した光記録媒体について、記録層作製に適用したブロック共重合体の分子量を変化させ、光吸収領域である島状部の直径を制御して各種サンプルを作製した。これらについて、下記の条件により信号再生を行った。
【００８９】
〔再生条件１〕
発振波長６５７ｎｍの半導体レーザ光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号（線速３．４ｍ／ｓｅｃ、最短マーク長０．４μｍ）を記録し、半導体レーザの連続光（再生パワー０．７ｍＷ）で再生し、Ｃ／Ｎを測定した。
【００９０】
〔再生条件２〕
発振波長４０５ｎｍの半導体レーザ光の連続光（再生パワー０．５ｍＷ）で再生し、その信号波形を測定した。
【００９１】
サンプル１〜４の光記録媒体における再生条件１、２の評価結果を下記表４に示す。
【００９２】
【表４】
2004358728.tif 000025
【００９３】
表４に示すように、本発明の光記録媒体の構成を有するサンプル１〜４は、いずれも明瞭なアイパターンが得られ、優れた再生特性が実現できた。
【００９４】
〔実施例３〕
上記実施例２で用いたブロック共重合体に代えて、表１、表２に示したブロック共重合体ＢＰ１〜ＢＰ１０を用いた。なお、実施例２において用いた色素化合物を混合しなかった。その他の条件は上記実施例２と同様として、光記録媒体の各種サンプルを作製した。これらについて、上記再生条件１、２と同様の実験を行った。評価結果を下記表５に示す。
【００９５】
【表５】
2004358728.tif 000026
【００９６】
表５に示すように、記録層において、光吸収率が高い島状部分と光をほとんど吸収しない領域とが相分離するようにして形成した本発明の光記録媒体のサンプル５〜１０、１２〜１４においては、いずれも明瞭なアイパターンが得られ、優れた再生特性が実現された。
【００９７】
【発明の効果】
請求項１、２の発明によれば、記録層におけるレーザスポット照射による熱伝導が回避され、光吸収により発生する熱の発生場所が特定され、マークエッジを鋭利化することができ、低ジッタで記録可能な光記録媒体が提供された。
【００９８】
請求項３の発明によれば、照射光による熱の発生場所を、光スポットよりも小さくすることができ、信号記録において更なる低ジッタ化が図られた。
【００９９】
請求項４によれば、熱の発生する場所を（海島相分離の）島の位置と考えたとき、海部分の場所の熱伝導率を島部分よりも小さくすることにより、マークエッジを鋭利化できた。これにより、信号記録において、確実に低ジッタ化が図られた。
【０１００】
請求項５の発明によれば、記録層形成用材料として高分子を適用することにより、相分離状態を容易に形成することが可能となった。
【０１０１】
請求項６の発明によれば、相溶性（混じりあい易さ）の異なる高分子を化学的に結合したブロック共重合体が作り出す自然現象、すなわちミクロ相分離を利用したことにより、記録層において、４００ｎｍ以下の島状部を有する相分離体を安定に提供することができた。
【０１０２】
請求項７の発明によれば、光を吸収する色素として、記録層の島状部分に選択的に偏る性質を有するものを適用したことにより、所望の信号形成位置において確実に照射レーザ光を吸収させることができるようになった。
【０１０３】
請求項８の発明によれば、記録及び／又は再生を行う光の吸収率が高い上記第１の領域に、所定のアゾ色素が少なくとも一種類以上含有されているものとしたことによって、照射レーザ光を効率よく吸収させることができた。
【０１０４】
請求項９の発明によれば、記録及び／又は再生を行う光を吸収可能な色素が、色素ポリマーであるものとしたことにより、この色素を記録層を構成する島状部に確実に固定することができた。
【０１０５】
請求項１０の発明によれば、記録及び／又は再生を行う光の吸収率が高い上記第１の領域に、液晶性を持った色素ポリマーを利用したことにより、記録層の島状部において一方向に分子を並ばせることが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来の光記録媒体における記録状態の模式的な概略図を示す。
【図２】本発明の光記録媒体における記録状態の模式的な概略図を示す。
【図３】相分離した記録層として不適切な例における記録状態の模式的な概略図を示す。
【図４】本発明の光記録媒体における記録状態の模式的な概略図を示す。
【図５】（ａ）〜（ｅ）  記録層を構成するブロック共重合体の基本的な相分離構造の概略斜視図を示す。
【図６】追記型光記録媒体の一例の概略断面図を示す。
【図７】追記型光記録媒体の他の一例の概略断面図を示す。
【図８】追記型光記録媒体の他の一例の概略断面図を示す。
【図９】追記型光記録媒体の他の一例の概略断面図を示す。
【図１０】ＣＤ−Ｒ用の光記録媒体の一例の概略断面図を示す。
【図１１】ＣＤ−Ｒ用の光記録媒体の他の一例の概略断面図を示す。
【図１２】ＣＤ−Ｒ用の光記録媒体の他の一例の概略断面図を示す。
【図１３】ＤＶＤ−Ｒ用の光記録媒体の一例の概略断面図を示す。
【図１４】ＤＶＤ−Ｒ用の光記録媒体の他の一例の概略断面図を示す。
【図１５】ＤＶＤ−Ｒ用の光記録媒体の他の一例の概略断面図を示す。
【符号の説明】
１０……記録層
２０……記録層
２０ａ……第１の領域（島状部）
２０ｂ……第２の領域（海状部）
１０１……基板
１０２……下地層
１０３……保護層
１０４……ハードコート層
１０６……金属反射層
１０７……保護基板
１０８……接着層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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