(57)【要約】【課題】着色剤として顔料を用いているにもかかわらず、記録画像の耐光性、耐水性、耐擦過性が高く、且つ記録液としての吐出安定性に優れたインクジェット用記録液を提供する。【解決手段】顔料、親水性樹脂、水溶性有機溶剤及び水を含有するインクジェット記録液は、該親水性樹脂として式（１）【化１】2004175859.tif 000008（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類またはアンモニウム塩類である。）で示されるスルホン化スチレンユニットを重合単位として有するスルホン酸変性ポリスチレン系樹脂を使用し、且つ式（２）【化２】2004175859.tif 000009（式中、ｎは１〜１００である。）で示される多環フェニルポリオキシエチレン誘導体を併用する。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、親水性樹脂、水溶性有機溶剤及び水を含有するインクジェット記録液において、該親水性樹脂が式（１）
【化１】
2004175859.tif 000006
（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類またはアンモニウム塩類である。）
で示されるスルホン化スチレンユニットを重合単位として有するスルホン酸変性ポリスチレン系樹脂を含有し、且つ式（２）
【化２】
2004175859.tif 000007
（式中、ｎは１〜１００である。）
で示される多環フェニルポリオキシエチレン誘導体を併用することを特徴とするインクジェット記録液。
【請求項２】
該スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂が、スチレンユニットを全モノマーユニットに対して５０モル％以上含有している請求項１記載のインクジェット記録液。
【請求項３】
該スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂が、スルホン化スチレンユニットを全モノマーユニットに対して０．５モル％以上含有している請求項１記載のインクジェット記録液。
【請求項４】
該スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂の重合度が、２〜２００である請求項１記載のインクジェット記録液。
【請求項５】
該多環フェニルポリオキシエチレン誘導体の分子量が、９００以上である請求項１記載のインクジェット記録液。
【請求項６】
該スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂と該多環フェニルポリオキシエチレン誘導体のブレンド比が、１０：９０〜９０：１０の範囲である請求項１記載のインクジェット記録液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録ヘッドノズルよりインクを液滴として吐出・飛翔させて記録を行うオンデマンドタイプのインクジェットプリンタ用途に適したインクジェット記録液に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は騒音が少ないこと、ランニングコストが安いこと、カラー化が容易であること等の特徴があり、近年急速に普及しつつある。
【０００３】
ところで、インクジェット記録液の着色剤としては、通常、酸性染料、直接性染料等の水溶性染料が用いられているが、耐光性、耐水性等堅牢性の面で十分とはいえないため、水溶性染料の耐光性、耐水性を改善するため、種々の提案がなされている（特許文献１〜４参照）。しかし、これらの提案内容では、水溶性染料の耐光性、耐水性を十分に改善できたとは言えないのが現状である。
【０００４】
一方、着色剤として顔料を用いる記録液についても種々提案がなされている（特許文献５〜１１参照）。しかし、着色剤として顔料を用いた場合、耐光性、耐水性は、染料を用いた場合に比べて格段に向上するものの、記録液としての吐出安定性や印画物の耐擦過性が十分とは言えない。
【０００５】
そのため、記録液に水溶性樹脂を分散剤を使用ことが提案されている（特許文献１２〜１３参照）。このような水溶性樹脂としては、着色剤である有機顔料に親和性を示す芳香族残基や不飽和結合残基を有する部位と、溶媒である水や水系溶剤に親和性を示す部位とを併せ持つものが使われており、例えば、有機顔料に対し親和性を示すスチレンと水に対し親和性を示すアクリル酸やマレイン酸との共重合体等が挙げられる。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６４−６２３７２号公報
【特許文献２】特開昭６４−４８８７３号公報
【特許文献３】特開昭６４−１６８８０号公報
【特許文献４】特開昭６３−２８９０７９号公報
【特許文献５】特開昭４７−１２１０４号公報
【特許文献６】特開昭５６−１４７８５９号公報
【特許文献７】特開昭５６−１４７８６３号公報
【特許文献８】特開昭５６−１４７８６９号公報
【特許文献９】特開昭５６−１５７４６８号公報
【特許文献１０】特開昭５７−２１４６６号公報
【特許文献１１】特開昭６２−７４９７３号公報
【特許文献１２】特開平３−２８７６７６号公報
【特許文献１３】特開平４−３９３６６号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、近年、インクジェット記録に対して、いっそう高い解像度が求められており、相応してインクジェット記録ヘッドの吐出ノズル径もいっそう小さくなっている。そのため、顔料がより微細であること（あるいはインクジェット記録液中における顔料平均粒径が０．１０μｍ以下であること）が望まれている。
【０００８】
しかしながら、顔料がより微細化した場合（あるいはインクジェット記録液中における顔料の平均粒径がより小さくなった場合）、顔料の分散安定性が不十分であると顔料の凝集が生じ易くなり、凝集が生じるとインクジェット記録液の吐出安定性が低下するという問題がある。
【０００９】
また、インクジェット記録液の印画紙への浸透という観点から着色剤である染料と顔料とを比較すると、染料を使用したインクジェット記録液の場合には、印画紙の紙基材に対する顔料の浸透性が良好であるので、得られる記録画像の耐擦過性も優れているが、顔料を用いたインクジェット記録液の場合には、浸透性が十分でないために、得られる記録画像の耐擦過性に問題があった。
【００１０】
本発明の目的は、着色剤として顔料を用いているにもかかわらず、記録画像の耐光性、耐水性、耐擦過性が高く、且つ記録液としての吐出安定性に優れたインクジェット記録液を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、インクジェット記録液に、分散剤として、親水性樹脂の一つである特定のスルホン酸変性ポリスチレン系樹脂を使用し、且つそのスルホン酸変性ポリスチレン系樹脂に、界面活性剤として特定の多環フェニルポリオキシエチレン誘導体を併用することにより、顔料の分散性を向上させることができることを見出し、本発明を完成させた。
【００１２】
即ち、本発明は、顔料、親水性樹脂、水溶性有機溶剤及び水を含有するインクジェット記録液において、該親水性樹脂が式（１）
【００１３】
【化３】
2004175859.tif 000002
【００１４】
（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類またはアンモニウム塩類である。）
で示されるスルホン化スチレンユニットを重合単位として有するスルホン酸変性ポリスチレン系樹脂を含有し、且つ式（２）
【００１５】
【化４】
2004175859.tif 000003
【００１６】
（式中、ｎは１〜１００である。）
で示される多環フェニルポリオキシエチレン誘導体を併用することを特徴とするインクジェット記録液を提供する。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明のインクジェット記録液は、顔料、親水性樹脂、水溶性有機溶剤及び水を含有する。
【００１９】
本発明においては、親水性樹脂として式（１）で示されるスルホン化スチレンユニットを重合単位として有するスルホン酸変性ポリスチレン系樹脂を少なくとも使用し、且つ式（２）で示される多環フェニルポリオキシエチレン誘導体を併用する。
【００２０】
ここで、スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂は、その芳香環残基が顔料に対し親和性を示し、スルホン酸残基またはスルホン酸塩残基が水または水系溶剤に対し親和性を示すので、顔料の分散性を高め、且つその分散安定性も向上させることができる。
【００２１】
ところで、スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂を分散剤として単一系で用いた場合、初期吐出速度は比較的速いが、吐出安定性が十分でないために、吐出速度が徐々に低下する傾向がある。そのため、本発明においては、吐出速度の低下を防ぎ、良好な吐出安定性を維持するために、式（２）の多環フェニルポリオキシエチレン誘導体をブレンド系にて併用する。その結果、顔料の分散性をなおいっそう向上させることができる。
【００２２】
スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂におけるスチレンユニット（ここで、スチレンユニットには式（１）のスルホン化スチレンユニットも含まれる）の含有量は、全モノマーユニットに対して５０モル％以上であることが好ましい。スチレンユニットの含有量が５０モル％未満になると、スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂の顔料に対する親和性が低下するので、インクジェット記録液の保存安定性が低下するおそれがある。
【００２３】
また、スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂におけるスルホン化率（全モノマーユニットに対するスルホン化されたスチレンユニットの割合）が０．５モル％以上であることが好ましい。スルホン化率が０．５モル％未満になると、スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂の水溶性溶媒に対する溶解性が低下し、インクジェット記録液の保存安定性が低下するおそれがある。
【００２４】
また、スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂の重合度が２〜２００であることが好ましい。重合度が１のスルホン酸変性ポリスチレン系樹脂は、必然的にスルホン化率が１００モル％となるため、それが顔料に吸着したとしても吸着層が薄いため、インクジェット記録液の保存安定性が低くなるおそれがある。重合度が２００を超えると、インクジェット記録液の粘度が高くなり、吐出特性が悪くなるおそれがある。
【００２５】
スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂は、上述したように、スチレンユニットを全モノマーユニットに対して５０モル％以上含有していればよい。従って、スチレンユニットのみのポリマーであってもよく、スチレンとそれと共重合可能な他のモノマーとの共重合体であってもよい。
【００２６】
スチレンと共重合可能な他のモノマーとしては、ブタジエン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸Ｃ１〜４アルキルエステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、α−メチルスチレン等が挙げられる。これらスチレンと共重合可能な他のモノマーは、２種以上を併用してもよいが、好ましくは２種類以内である。
【００２７】
スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂における、スチレンと共重合可能な他のモノマーに基づくモノマーユニットの全モノマーユニットに対する含有量は、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは３０モル％以下である。
【００２８】
なお、スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂を構成する式（１）のスルホン化スチレンユニットにおける置換基Ｘのアルカリ金属類としては、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ等が挙げられる。また、アルカリ土金属類としては、Ｍｇ、Ｃａ等が挙げられる。アンモニウム塩類としては、アンモニウム塩、第一級アンモニウム塩（モノメチルアンモニウム等）、第二級アンモニウム（ジメチルアンモニウム等）又は第三級アンモニウム塩（トリメチルアンモニウム等）等が挙げられる。
【００２９】
式（１）のスルホン化スチレンユニットを重合単位として有するスルホン酸変性ポリスチレン系樹脂は、スルホン酸変性前のポリスチレン系樹脂を溶媒中でスルホン化剤と反応させることによりスチレンユニットの芳香環をスルホン化し、必要に応じてアルカリ化合物で中和することにより得られる。
【００３０】
上記スルホン化剤としては、無水硫酸、発煙硫酸、クロルスルホン酸、濃硫酸等が挙げられる。これらスルホン化剤は、それぞれ単独で使用しても良いし、複数種併用してもよい。
【００３１】
スルホン化剤の添加量としては、ポリスチレン系樹脂中のスチレンユニットに対して、好ましくは０．１〜２００モル％、より好ましくは１〜１００モル％の範囲である。
【００３２】
スルホン化の際に、スルホン化剤と共にルイス塩基を併用してもよい。
【００３３】
ルイス塩基としては、アルキルフォスフェート（トリエチルフォスフェート、トリメチルフォスフェート）、ジオキサン、無水酢酸、酢酸エチル、パルチミン酸エチル、ジエチルエーテル、チオキサン等が挙げられる。
【００３４】
これらのルイス塩基の添加量は、スルホン酸変性前のポリスチレン系樹脂中のスチレンユニットに対して、好ましく１〜２００モル％、より好ましくは、２〜１００モル％である。
【００３５】
スルホン化の際の反応溶媒としては、炭素数が１〜２の脂肪族ハロゲン化炭化水素（好ましくは１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，１−ジクロロエタン）、脂肪族環状炭化水素（好ましくは、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン）、ニトロメタン、ニトロベンゼンが挙げられる。
【００３６】
スルホン化の反応系におけるスルホン酸変性前のポリスチレン系樹脂濃度は、好ましくは０．１〜３０重量％、より好ましくは０．５〜２０重量％である。濃度がこの範囲より低いと生産効率やポリマーへのスルホン基の導入率が低下し、濃度が高いとゲル化物や未反応物が多く発生する傾向がある。
【００３７】
スルホン化反応の温度は、０〜１００℃、好ましくは、１５〜８０℃である。温度がこの範囲より低いとスルホン化反応が進行しにくくなり収率が低下する傾向がある。
【００３８】
スルホン化反応の時間（ただしスルホン化剤の滴下時間は含まない）は、１０分〜１０時間、好ましくは、３０分〜５時間である。
【００３９】
以上のように、ポリスチレン系樹脂をスルホン化した後は、必要に応じて塩基性化合物と中和反応を０〜８０℃で行い、スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂のスルホン酸塩とすることができる。塩基性化合物としては、アルカリ金属（ナトリウム、リチウム、カリウム等）やアルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム等）の酸化物、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の化合物や、アンモニアや各種（１〜３級アルキル）アミン化合物等が挙げられる。
【００４０】
なお、中和反応は、塩基性化合物を、そのままもしくは水溶液の状態で反応系中に徐々に添加することにより行うことができる。
【００４１】
中和反応において添加する水の量は、スチレン変性ポリスチレン系樹脂の分子量により異なるが、スチレン変性ポリスチレン系樹脂１重量部に対して、好ましくは９０．５〜１００重量部、より好ましくは１倍〜５０重量部である。
【００４２】
以上説明したスルホン酸変性ポリスチレン系樹脂が水溶性を示す場合（分子量によって多少異なるが、スルホン化率が４０モル％以上）は、分液及び／又は蒸留等で溶媒を除去して、スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂を水溶液の状態で取り出し、それを親水性樹脂として使用すればよい。溶媒の残留量を少なくするには、分液後に蒸留すればよい。また、スチレン変性ポリスチレン系樹脂が非水溶性を示す場合（分子量によって多少異なるが、スルホン化率が４０モル％未満）は、そのまま加熱乾燥するか、もしくは再沈処理やフラッシュ蒸発等の方法により、粉体の状態で取り出し、それを親水性樹脂として使用すればよい。
【００４３】
一方、多環フェニルポリオキシエチレン誘導体のポリオキシエチレン残基の重合度（式（２）中のｎ）は、１〜１００の範囲、好ましくは５〜３０の範囲である。
【００４４】
また、多環フェニルポリオキシエチレン誘導体の分子量は、好ましくは９００以上である。分子量が９００を下回ると、多環フェニルポリオキシエチレン誘導体のインクジェット記録液への溶解性が低下し、顔料分散性が阻害され、インクジェット記録液の保存安定性が劣化し、結果的に吐出安定性が劣化するおそれがある。
【００４５】
以上説明した、スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂と多環フェニルポリオキシエチレン誘導体とのブレンド比率は、親水性樹脂の含有量を１００とした場合、好ましくは１０：９０〜９０：１０の範囲、より好ましくは７０：３０〜３０：７０の範囲、特に好ましくは７０：３０〜５０：５０の範囲である。これは、スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂の比率がこの範囲を上回る（９０超）と吐出安定性が低下する傾向があり、逆にこの範囲を下回る（１０未満）と、耐擦過性が低下するからである。
【００４６】
また、顔料と親水性樹脂との比率は、重量比で好ましくは１０：２０〜１０：１、より好ましくは１０：１０〜１０：１、特に好ましくは、１０：５〜１０：１の範囲である。
【００４７】
本発明のインクジェット記録液を構成する他の成分、顔料、水溶性有機溶媒等としては、従来公知のものがいずれも使用可能である。
【００４８】
顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料を使用できる。例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料などの多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラツク、昼光蛍光顔料などの有機顔料、酸化チタン、酸化鉄系、カーボンブラツク系等の無機顔料があげられる。またカラーインデツクスに記載されていない顔料であっても水性に分散可能なら、いずれも使用できる。これらの顔料の含有量は、構造により異なるが一般的にはインクジェット記録液に対して重量比で３〜２０重量％、好ましくは３〜１２重量％の範囲で用いられる。
【００４９】
本発明においては、式（１）のスルホン化スチレンユニットを重合単位として有するスルホン酸変性ポリスチレンを分散剤として使用するが、顔料分散に用いられる公知の親水性樹脂を分散剤として併用してもよい。併用可能な親水性樹脂として、好ましくは酸価が５０〜３００、より好ましくは７０〜２５０の樹脂を使用することができる。この理由は、顔料と親水性樹脂との結合が疎水結合であるため、樹脂の酸価が大きい（つまり親水性が強すぎる）と樹脂が顔料表面に期待どおりに吸着されず、顔料分散液中の未吸着樹脂分が多くなり、一方、樹脂の酸価が小さい（つまり親水性が低い）と樹脂が水に溶解しにくくなるからである。ここで、樹脂の酸価とは、樹脂を中和するＫＯＨの量（ｍｇ）で表わされる。
【００５０】
併用可能な親水性樹脂の具体例としては、水溶性の樹脂の多くを使用することができ、リグニンスルホン酸塩、セラツク等の天然高分子、ポリアクリル酸、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸−α−メチルスチレン共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、あるいは、これらの塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩等の陰イオン性高分子等が挙げられる。その他に、市販されているスルホン酸塩などのアニオン系界面活性剤、アミン塩などのカチオン系界面活性剤などの１種または２種以上を適宜選択して使用することもできる。
【００５１】
本発明で用いる水溶性有機溶剤としては、多価アルコール又はそのアルキルエーテル、脂肪族一価アルコールが挙げられる。多価アルコール又はそのアルキルエーテルとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類が挙げられる。これら多価アルコール又はそのアルキルエーテルのインクジェット記録液中の含有量は、好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは２０〜４０重量％の範囲である。含有量が１０重量％未満ではノズル先端での目詰まりを防止するのに十分ではなく、５０重量％を超えると、印字物の印字品位が低下する。
【００５２】
脂肪族一価アルコールとしては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類が挙げられる。この中でもエチルアルコールはインクジェット記録液の吐出安定性を大幅に向上させるので、とりわけ好ましいものである。脂肪族一価アルコールのインクジェット記録液中の含有量は、好ましくは３〜１５重量％、より好ましくは３〜１０重量％の範囲である。含有量が３重量％未満ではプリンタの駆動条件の変化に対して常に安定した吐出を得ることはできず、１５重量％を超えると印字物の印字品位が損なわれる傾向にある。
【００５３】
他の水溶性有機溶剤としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等があげられる。
【００５４】
インクジェット記録液中の水の含有量は、好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％の範囲である。
【００５５】
本発明のインクジェット記録液を構成する主要成分は以上のとおりであるが、その他必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、消泡剤等を使用してもよい。
【００５６】
任意成分の界面活性剤は、インクジェット記録液の表面張力、接触角を調整するために用いられ、その例としては、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪酸硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。これらは１種または２種以上を適宜選択して使用できる。このような界面活性剤の使用量は、その種類等により異なるが、インクジェット記録液に対して０．０１〜５重量％が望ましい。この際、インクジェット記録液の表面張力は３５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上になるように界面活性剤の添加する量を決定することが好ましい。これは、インクジェット記録液の表面張力がこれより小さい値を示すと、本発明のような記録方式においてはノズル先端の濡れによる印字よれ（記録紙上での記録液滴の着弾点のずれ）等の好ましくない事態を引き起こしてしまうからである。
【００５７】
また、ｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等の無機アルカリ剤、有機酸や鉱酸があげられる。
【００５８】
また、親水性樹脂の溶解性を上げるため、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール等の有機アミンやアンモニア等のアミン類を加えてもよい。
【００５９】
本発明のインクジェット記録液は、式（１）のスルホン酸変性ポリスチレン系樹脂を含有する親水性樹脂、式（２）の多環フェニルポリオキシエチレン誘導体及び水を少なくとも含有する水溶液に顔料を添加し、撹拌した後、分散処理し、必要に応じて遠心分離処理を行い、所望の顔料分散液を得る。次に、この顔料分散液に更に水溶性有機溶剤や水等をを加え、撹拌しインクジェット記録液とする。
【００６０】
なお、顔料を含む水溶液を分散処理する前にプレミキシングを３０分間以上行なうことが好ましい。このプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善し、顔料表面への樹脂の吸着を促進するものである。
【００６１】
本発明のインクジェット記録液の製造時の分散処理の際に使用する分散装置としては、ボールミル、ロールミル、サンドミルなどが挙げられる。中でも、高速型のサンドミルが好ましく、たとえば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル、コボルミル、ＤＣＰミル、コスモミル、ピコミル（いずれも商品名）等が挙げられる。また、メディアを用いた分散はそのメディア種により摩耗から生じる不純物成分の分散液への混入が懸念される為、高速型のミルを使用する際には、その分散時間を短縮する必要性が生じる場合がある。そこでメディアレス分散機として高圧ホモジナイザーや超音波ホモジナイザー、ナノマイザー、クレアミックス等を使用することもできる。
【００６２】
なお、本発明において、所望の粒度分布を有する顔料を調製する手法としては、分散装置の粉砕メデイアのサイズを小さする、粉砕メデイアの充填率を大きくする、また分散処理時間を長くする、吐出速度を遅くする、粉砕フイルターや遠心分離機分等で分級する、等の手法を適宜組み合わせればよい。
【００６３】
以上説明した本発明のインクジェット記録液は、熱エネルギーの作用により液滴を吐出させて記録を行うインクジエツト記録方式にとりわけ好適に用いられるが、ピエゾ素子を使用するインクジェット記録方式にも使用できる。
【００６４】
【実施例】
以下に実施例、比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。
【００６５】
なお、以下の実施例及び比較例で使用したスルホン酸変性ポリスチレン系樹脂（ＰＳ樹脂）を表１に示す。
【００６６】
【表１】
2004175859.tif 000004
【００６７】
比較例１
着色剤として顔料を用いたインクジェット記録液は、顔料分散液を作る工程と印刷可能なインクを作製する工程とに分けて製造した。
【００６８】
（顔料分散液の作成）
ＰＳ樹脂（ＰＳ−１）５重量部、イソプロピルアルコール２重量部及びイオン交換水７９重量部を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させた。得られた溶液にキナクリドン系ピグメント番号２０２顔料（ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＲＴ３５５，チバ・スペシャリティーケミカル製）１４重量部を加え、３０分間プレミキシングを行った後、下記の条件で分散処理を行い、顔料分散液を得た。
【００６９】
分散処理条件
分散機：  コスモミル（アイリッヒ製）
分散メデイア：  ジルコニウムビーズ０．３ｍｍ径
分散時間：  ３時間
【００７０】
（インクの作成）
得られた顔料分散液２８重量部、グリセリン１０重量部、ジエチレングリコール１０重量部、オルフィンＥ１０１０（日信化学製）１重量部及びイオン交換水５１重量部を混合し、１時間撹拌し、３μｍのフィルター濾過処理を施し、インクジェット記録液を得た。
【００７１】
比較例２
顔料分散液の調製時に使用するＰＳ樹脂をＰＳ−１からＰＳ−２に代えた以外は、比較例１と同様の操作によりインクジェット記録液を製造した。
【００７２】
比較例３
顔料分散液の調製時に使用するＰＳ樹脂をＰＳ−１からＰＳ−３に代えた以外は、比較例１と同様の操作によりインクジェット記録液を製造した。
【００７３】
比較例４
顔料分散液の調製時に使用するＰＳ樹脂をＰＳ−１からＰＳ−４に代えた以外は、比較例１と同様の操作によりインクジェット記録液を製造した。
【００７４】
比較例５
顔料分散液の調製時に使用するＰＳ樹脂をＰＳ−１からＰＳ−５に代えた以外は、比較例１と同様の操作によりインクジェット記録液を製造した。
【００７５】
比較例６
顔料分散液の調製時に使用するＰＳ樹脂をＰＳ−１からＰＳ−６に代えた以外は、比較例１と同様の操作によりインクジェット記録液を製造した。
【００７６】
実施例１
比較例１における顔料分散液の作製時に使用したＰＳ樹脂（ＰＳ−１）の５重量部の一部を多環フェニルポリオキシエチレン誘導体（分子量約３，１００、商品名エマルゲンＡ５００  花王（株）製）に代えて２成分系の組成物（ＰＳ−１：Ａ５００＝９０：１０）を使用する以外は、比較例１と同様の操作でインクジェット記録液を製造した。
【００７７】
実施例２
比較例１における顔料分散液の作製時に使用したＰＳ樹脂（ＰＳ−１）の５重量部の一部を多環フェニルポリオキシエチレン誘導体（分子量約３，１００、商品名エマルゲンＡ５００  花王（株）製）に代えて２成分系の組成物（ＰＳ−１：Ａ５００＝７０：３０）を使用する以外は、比較例１と同様の操作でインクジェット記録液を製造した。
【００７８】
実施例３
比較例１における顔料分散液の作製時に使用したＰＳ樹脂（ＰＳ−１）の５重量部の一部を多環フェニルポリオキシエチレン誘導体（分子量約３，１００、商品名エマルゲンＡ５００  花王（株）製）に代えて２成分系の組成物（ＰＳ−１：Ａ５００＝５０：５０）を使用する以外は、比較例１と同様の操作でインクジェット記録液を製造した。
【００７９】
実施例４
比較例１における顔料分散液の作製時に使用したＰＳ樹脂（ＰＳ−１）の５重量部の一部を多環フェニルポリオキシエチレン誘導体（分子量約３，１００、商品名エマルゲンＡ５００  花王（株）製）に代えて２成分系の組成物（ＰＳ−１：Ａ５００＝３０：７０）を使用する以外は、比較例１と同様の操作でインクジェット記録液を製造した。
【００８０】
実施例５
比較例１における顔料分散液の作製時に使用したＰＳ樹脂（ＰＳ−１）の５重量部の一部を多環フェニルポリオキシエチレン誘導体（分子量約３，１００、商品名エマルゲンＡ５００  花王（株）製）に代えて２成分系の組成物（ＰＳ−１：Ａ５００＝１０：９０）を使用する以外は、比較例１と同様の操作でインクジェット記録液を製造した。
【００８１】
比較例７
顔料分散液の調製時に使用するＰＳ樹脂をＰＳ−１から多環フェニルポリオキシエチレン誘導体（分子量約３，１００、商品名エマルゲンＡ５００  花王（株）製）に代えた以外は、比較例１と同様の操作によりインクジェット記録液を製造した。
【００８２】
比較例８
比較例１における顔料分散液の作製時に使用したＰＳ樹脂（ＰＳ−１）の５重量部の一部を低分子量タイプの多環フェニルポリオキシエチレン誘導体（分子量約８６０、商品名エマルゲンＡ６０  花王（株）製）に代えて２成分系の組成物（ＰＳ−１：Ａ６０＝７０：３０）を使用する以外は、比較例１と同様の操作でインクジェット記録液を製造した。
【００８３】
比較例９
比較例１における顔料分散液の作製時に使用したＰＳ樹脂（ＰＳ−１）の５重量部の一部を低分子量タイプの多環フェニルポリオキシエチレン誘導体（分子量約８６０、商品名エマルゲンＡ６０  花王（株）製）に代えて２成分系の組成物（ＰＳ−１：Ａ６０＝５０：５０）を使用する以外は、比較例１と同様の操作でインクジェット記録液を製造した。
【００８４】
（評価）
以上の実施例及び比較例で得られたインクジェット記録液について、吐出安定性を以下に説明するように評価した。また、インクジェット記録液を使用して得られた印画物の耐擦過性も以下に説明するように評価した。得られた結果を表２に示す。
【００８５】
吐出安定性
インクジェット記録液を、記録ヘッド内のインクに熱エネルギーを与えて液滴を発生させ吐出を行なうオンデマンドタイプの試作マルチヘッドにて、吐出オリフィス径１６μｍ、ヒーター駆動電圧１１Ｖ、駆動周波数１０ｋＨｚの条件にて、吐出させた。ドライバの駆動信号の遅延を操作し、モニター上のインク滴画像を移動させ、移動距離と、それに要した遅延時間とから吐出速度を算出した。良否の判断としては、初期の吐出速度（Ａｍ／ｓ）と２０分間連続吐出後の吐出速度（Ｂｍ／ｓ）について、初期１０ｍ／ｓ以上で２０分後８ｍ／ｓ以上である場合を良好と判定し、表２に○と記載し、初期１０ｍ／ｓ以上で２０分後８ｍ／ｓ以下である場合を並と判定し、表２に△と記載し、初期１０ｍ／ｓ以下である場合を不良と判定し、表２に×と記載した。
【００８６】
耐擦過性
印画物の耐擦過性評価は、上記プリンターを用いてベタ印画したサンプルを２４時間常温下に放置した後、ＪＩＳ堅牢試験機を用いて荷重２００ｇでベンコット払拭２０回往復時の印画状態を目視にて判断した。良否の判断としては、払拭後変化が無いを非常に良好と判定し、表２に◎と記載し、ほとんど無い場合を良好と判定し、表２に○と記載し、若干の劣化・傷付き有りの場合を並と判定し、表２に△と記載し、著しい劣化・傷付き有りの場合を不良と判定し、表２に×と記載した。
【００８７】
【表２】
2004175859.tif 000005
【００８８】
表２の結果から、顔料、親水性樹脂、水溶性有機溶剤及び水を含むインクジェット記録液において、親水性樹脂のうち少なくとも１種に、式（１）のスルホン化スチレンユニットを重合単位として有するスルホン酸変性ポリスチレン系樹脂を含有し、且つ式（２）の多環フェニルポリオキシエチレン誘導体を併用することにより、インクジェット記録液の吐出安定性、及び印画物の耐擦過性が改善することがわかる。更に、スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂が、スチレンユニットを全モノマーユニットに対して５０モル％以上含有していること、スルホン化率が０．５モル％以上であること、あるいは重合度が２〜２００であることがより好ましいことがわかる。
【００８９】
また、スルホン酸変性ポリスチレン系樹脂と多環フェニルポリオキシエチレン誘導体とのブレンド比率が、親水性樹脂添加量を１００とした時に好ましくは９０：１０〜１０：９０の範囲、より好ましくは７０：３０〜３０：７０の範囲で、特に好ましくは７０：３０〜５０：５０の範囲であることがわかる。
【００９０】
また、実施例２、３と比較例８、９の結果から、多環フェニルポリオキシエチレン誘導体の分子量が９００以上であることが好ましいこともわかる。
【００９１】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録液は、着色剤として顔料を用いているにもかかわらず、記録画像の耐光性、耐水性、耐擦過性が高く、且つ記録液としての吐出安定性に優れている。