(57)【要約】【課題】  農薬等の担持量が格段に向上し、かつ迅速に崩壊、分散、溶解する澱粉系発泡体を提供すること。【解決手段】  澱粉及び水溶性高分子を含有する発泡体。前記澱粉は、ワキシースターチ及びその誘導体、並びに酸処理スターチからなる群から選択される少なくとも一種であり、前記水溶性高分子は、ケン化度が７８〜９０モル％のポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アクリル酸エステル、にかわ、カゼイン、及びアルギン酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも一種であり、前記澱粉と水溶性高分子との混合比（質量比）は、６０：４０〜９９：１である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
澱粉及び水溶性高分子を含有する発泡体であって、
前記澱粉が、ワキシースターチ及びその誘導体、並びに酸処理スターチからなる群から選択される少なくとも一種であり、
前記水溶性高分子が、ケン化度が７８〜９０モル％のポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アクリル酸エステル、にかわ、カゼイン、及びアルギン酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも一種であり、
前記澱粉と水溶性高分子との混合比（質量比）が、６０：４０〜９９：１である発泡体。
【請求項２】
吸着補助剤を更に含有する請求項１に記載の発泡体。
【請求項３】
前記吸着補助剤が、ホワイトカーボン、粉末セルロース、及び炭酸カルシウムからなる群から選択される少なくとも一種である請求項２に記載の発泡体。
【請求項４】
界面活性剤を更に含有する請求項１乃至３に記載の発泡体。
【請求項５】
水面浮遊性を有する請求項１乃至４に記載の発泡体。
【請求項６】
嵩密度が０．０１〜０．５０ｇ／ｃｍ3である請求項１乃至５に記載の発泡体。
【請求項７】
非水溶性液状物質を自重の１倍以上吸着させて水に浮遊させた場合、水面で３０分以内に崩壊、分散、または溶解し、かつ３０分後の浮遊残渣率が自重の５．０％以下である請求項１乃至６に記載の発泡体。
【請求項８】
非水溶性液状物質を自重の１倍以上吸着させて水に浮遊させた場合、水面で１０分以内に崩壊、分散、または溶解し、かつ１０分後の浮遊残渣率が自重の５．０％以下である請求項１乃至６に記載の発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に、液体農薬のキャリアーとして有用な発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、水田で用いられる農薬製剤は、粒剤、粉剤、乳剤、水和剤、及びフロアブル剤が一般的である。これらの農薬製剤のなかで粒剤及び粉剤は、通常１０アール当たり３〜４ｋｇを水に希釈しないで直接散布されてきた。しかし、近年、農薬散布の省力化が叫ばれており、これに対応するために、製剤中の農薬活性成分含有量を高めて製剤としての散布量を低減することや、あるいは水田に入らずに畦畔から投げ込むだけで散布可能な農薬製剤が検討されている。
【０００３】
特に、省力化製剤としては、水面浮遊性を有した粒状組成物を水溶性フィルムでパックした所謂ジャンボ剤が近年普及している。しかし、これらに用いる農薬成分は、固体状のものに限られていた。一方、液体成分に対しては、ホワイトカーボン等の吸油性微粉末に吸着させ、見掛け上固体として配合することが可能であるが、多量の吸油性微粉末を水面浮遊性の粒状組成物に配合した場合、水面での崩壊、拡散に悪影響を及ぼすため、液体成分を多量に含有する、実用的なジャンボ剤はこれまで得られなかった。  このような状況下、液体成分の農薬を多量に担持可能で、しかも処理後、迅速に崩壊、分散、溶解し、かつ数週間の後には微生物で分解する等環境負荷の低減が可能な新しいキャリアー求められていた。
【０００４】
そこで、本発明者らは、環境負荷の少ない澱粉系発泡体から、農薬等の担持量が格段に向上し、かつ迅速に崩壊、分散、溶解する発泡体を得るべく、従来用いられていた澱粉系発泡体について検討し、以下の知見を得た。
【０００５】
澱粉を主成分とした発泡体の用途としては、緩衝材としての利用について多くの技術が開示されている。例えば、特許文献１では、９０重量％以上の高アミロース澱粉を主成分としたバラ状緩衝材の製造方法が開示されている。さらには、特許文献２及び３では、少なくとも４５重量％のアミロースを含む澱粉を主成分としたバラ状緩衝材の製造方法が開示されている。また、特許文献４及び５では、澱粉と熱可塑性ポリマーからなる発泡体の製造方法が開示されている。これらは、澱粉として高アミロース澱粉を主成分としていることや、水不溶性の熱可塑性ポリマーを配合していることにより、水溶性が低いものであった。
【０００６】
また、現在市販されている澱粉系バラ状緩衝材に「エコフォーム」（王子製袋社製）や「リネイチャー」（ストラパック社製）などがあるが、本発明者らの分析によると、油剤物質の吸着性は、数％であり、しかも油剤吸着後水に浮遊させた後の溶解性は、６０分後でも約９０％が水に浮遊したままであり、溶解性に劣るものであった。
【０００７】
一方、特許文献６では、高吸油能を有する生分解性水面浮遊発泡体の製造方法及び組成物が開示されている。特許文献６に記載の発泡体は、澱粉含有物質を架橋処理しているため、水不溶性が高くなり、１０分以上水面に浮遊するものである。そのため、この発泡体を水田用投げ込み農薬のキャリアーとして用いた場合は、風で吹き寄せられ、その効能を十分に発揮できないばかりか、薬害を引き起こす問題がある。
【特許文献１】特開平６−３３５９１９号公報
【特許文献２】特開平９−９４９０１号公報
【特許文献３】特開２０００−５３７９３号公報
【特許文献４】特開平７−２５８４５３号公報
【特許文献５】特開平８−５９８９２号公報
【特許文献６】特開平２００２−１２５０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明は、農薬等の担持量が格段に向上し、かつ迅速に崩壊、分散、溶解する澱粉系発泡体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するための手段は、以下の通りである。
（１）  澱粉及び水溶性高分子を含有する発泡体であって、
前記澱粉が、ワキシースターチ及びその誘導体、並びに酸処理スターチからなる群から選択される少なくとも一種であり、
前記水溶性高分子が、ケン化度が７８〜９０モル％のポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アクリル酸エステル、にかわ、カゼイン、及びアルギン酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも一種であり、
前記澱粉と水溶性高分子との混合比（質量比）が、６０：４０〜９９：１である発泡体。
（２）  吸着補助剤を更に含有する（１）に記載の発泡体。
（３）  前記吸着補助剤が、ホワイトカーボン、粉末セルロース、及び炭酸カルシウムからなる群から選択される少なくとも一種である（２）に記載の発泡体。
（４）  界面活性剤を更に含有する（１）乃至（３）に記載の発泡体。
（５）  水面浮遊性を有する（１）乃至（４）に記載の発泡体。
（６）  嵩密度が０．０１〜０．５０ｇ／ｃｍ3である（１）乃至（５）に記載の発泡体。
（７）  非水溶性液状物質を自重の１倍以上吸着させて水に浮遊させた場合、水面で３０分以内に崩壊、分散、または溶解し、かつ３０分後の浮遊残渣率が自重の５．０％以下である（１）乃至（６）に記載の発泡体。
（８）  非水溶性液状物質を自重の１倍以上吸着させて水に浮遊させた場合、水面で１０分以内に崩壊、分散、または溶解し、かつ１０分後の浮遊残渣率が自重の５．０％以下である（１）乃至（６）に記載の発泡体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の発泡体は、高い生分解性だけでなく、非水溶性液状物質の高い吸着能が付与され、しかも吸着後は速やかに分散沈降または溶解するため、液体農薬用又は液体肥料用のキャリアーとして使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
本発明の発泡体は、澱粉及び水溶性高分子を含有する。
前記澱粉としては、ワキシースターチ及びその誘導体、並びに酸処理スターチからなる群から選択される少なくとも一種が使用される。特に、発泡体の水分散性や溶解性を高めるためには、上記澱粉は、耐老化性が高いことや水溶解性が高いこと、しかも膨化発泡性が優れていることが好ましい。
【００１２】
ワキシースターチは、分子量が数千万程度と大きいため、発泡体製造時に押出し機での溶融粘度が高くなって高トルクとなることにより、発泡体が着色したり、吐出が不安定となる現象が発生しやすい。そのため、本発明において澱粉としては、ワキシースターチを低分子量化した誘導体を用いることが好ましく、例えば、ワキシースターチに酸化剤を添加することにより得られた誘導体を用いることが好ましい。酸化剤は、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムからなる群から選ばれる過硫酸塩または過酸化水素を用いることができる。酸化剤の使用量は澱粉と水溶性高分子の混合物１００質量部当り０．０５〜１．０質量部、好ましくは０．１〜０．５質量部の範囲とすることができる。尚、酸化剤を、押出し発泡時に加える所定量の水に予め溶解させて添加することで、酸化効率を高めることができる。即ち、酸化剤は、混合物中で完全に溶解し、押出機中で澱粉と均一に混合されることにより、澱粉を良好に酸化することができる。ワキシースターチを用いる場合、酸化剤添加率が０．０５質量部以下では、押出し処理中の澱粉の低分子化があまり進まず、発泡体製造時に発泡不良、押出し機バレル内への詰りなどが生じる。また、酸化剤添加率が１．０質量部以上では、澱粉の低分子化が進みすぎ、バレル内での溶融粘度が高まらないため、十分に膨化発泡しないばかりか、発泡体製造時にスクリューに溶融物が付着したりして発泡の生産性も低下する。
【００１３】
一方、酸処理スターチとしては、白色デキストリン、黄色デキストリン、ブリテイシュガムなどの熱処理を伴った焙焼デキストリン、酸化澱粉、低粘度変性澱粉等の分解産物を用いることができる。これらは、予め低粘度化されているので酸化剤を添加せずに用いることができる。
【００１４】
本発明の発泡体に含まれる水溶性高分子としては、ケン化度７８〜９０モル％のポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アクリル酸エステル、にかわ、カゼイン、及びアルギン酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも一種が使用される。中でも、ケン化度が７８〜９０モル％のポリビニルアルコールを用いれば、水溶性の高い発泡体が得られるため好ましい。
【００１５】
上記澱粉及び水溶性高分子を含有する発泡体の分子量は、発泡可能な分子量である必要がある。発泡可能な分子量は、製造装置の種類や製造条件により異なるが、例えば、小型緩衝材製造装置を用いる場合は、分子量は５０〜４００万程度であることが好ましい。
【００１６】
上記澱粉と水溶性高分子との混合比は、質量比で６０：４０〜９９：１であり、好ましくは７０：３０〜９０：１０である。混合比が上記範囲を超えると、水溶性高分子の含有量が増すことで澱粉の膨化が抑制され、発泡が不十分となる。
【００１７】
本発明の発泡体は、吸着補助剤を更に含有することもできる。本発明において、吸着補助剤は、発泡体の気泡のサイズをより均一に保つための気泡調整剤の機能を有し、非水溶性液状物質を自身で吸着するのみならず、発泡体の内部に取り込みやすくする働きも有する。前記吸着補助剤としては、炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、木粉、粉末セルロース、故紙粉末、サイクロデキストリンなどの環状構造を有したデキストリン、ホワイトカーボン、マイクロスフェアー、パーライトなどの中空体粒子を用いることができ、中でも、ホワイトカーボン、粉末セルロース、及び炭酸カルシウムからなる群から選択される少なくとも一種を用いることが好ましく、特に、粒径が１５〜５０μｍの粉末セルロースを用いることが好ましい。
吸着補助剤の含有量は、前記澱粉及び水溶性高分子１００質量部に対して０．０５〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜５質量部である。前記吸着補助剤の含有量が０．０５質量部以上であれば、気泡の大きさを均一化することができ、気泡が一部破れる等の問題もなく、更に、十分な吸着能を得ることができる。一方、前記吸着補助剤の含有量が１０質量部以下であれば、押出し中のトルクが高まり、詰まりやすくなることがなく、良好に押出し発泡を行うことができる。
【００１８】
本発明の発泡体を水処理する場合に、発泡体がママコ状になるのを防止し、水と発泡体界面との親和性を改良するために、必要により適宜界面活性剤を添加することができる。特に、ワキシースターチなど比較的高分子量の澱粉を原料に発泡体を製造した場合、水処理するとママコを生じやすいので、界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤としては、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤のいずれも用いることができ、中でも、非イオン性界面活性剤を用いることが好ましい。非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミドを挙げることができる。界面活性剤の使用量は、澱粉と水溶性高分子１００質量部当り０．０５〜３質量部、好ましくは０．５〜２．０質量部の範囲とすることができる。界面活性剤の添加量が０．０５質量部以上であれば、発泡体と水界面の親和性を改善することができ、３質量部以下であれば、ママコの生成を防止することができる。界面活性剤の添加量が３質量部以上でも、ママコ防止効果を得ることはできるが、非水溶性液状物質を吸着後に水処理すると、発泡体が一部ゲル状に沈降する傾向がある。よって、界面活性剤は、吸着させる非水溶性液状物質の種類等を考慮した上で、必要に応じて適宜添加することが好ましい。尚、酸処理スターチを用いる場合は、予め低粘度化されており水との親和性は高いので、界面活性剤を添加する必要は基本的にはないが、非水溶性液状物質を吸着させた後の水処理における発泡体の崩壊挙動を見ながら、適宜少量添加することもできる。
【００１９】
本発明の発泡体は、発泡体の緩衝性などの機械的性質改良のために、澱粉用可塑剤を添加することができる。澱粉用可塑剤は、水及び公知の可塑剤から適宜選択することができる。公知の可塑剤としては、例えば、生分解性を有する高沸点可塑剤を挙げることができ、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、イソデシルアルコール、ｎ−デシルアルコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジプロピレングリコール、ｎ−オクチルアルコール等を挙げることができる。これら可塑剤の使用量は、緩衝特性を評価しながら適宜変化させることができ、例えば、澱粉と水溶性高分子１００質量部当たり０．０５〜４０質量部、好ましくは５〜３０質量部の範囲とすることができる。
【００２０】
本発明の発泡体は、必要により、本発明の材料の物性を損なわない範囲で、公知の添加剤を含むこともできる。そのような添加剤としては、例えば、発泡剤、安定剤、紫外線吸着剤、帯電防止剤、殺菌剤、酸化防止剤、架橋剤、滑剤等を挙げることができる。
【００２１】
[物性]
本発明の発泡体は、水面浮遊性を有することが好ましい。「水面浮遊性を有する」とは、例えば、比重が１ｇ／ｃｍ3未満であることをいう。
本発明の発泡体の嵩密度は、０．０１〜０．５０ｇ／ｃｍ3であることが好ましい。本発明の発泡体は、例えば、嵩密度０．０２〜０．０４ｇ／ｃｍ3のものであることができ、または、例えば、嵩密度０．３０〜０．５０ｇ／ｃｍ3のものであることもできる。ここで、嵩密度とは、単位容積当たりに占める発泡体の質量を示し、ここでは疎充填の場合を示す。嵩密度が０．０１ｇ／ｃｍ3未満では、発泡倍率は大きいものの、嵩ばりすぎて体積当たりの吸油量が低下する。一方、嵩密度が０．５０ｇ／ｃｍ3を超えると、発泡が悪いため気泡が密になりすぎて吸油量が低下してしまう。また、本発明の発泡体は、その後に加圧して嵩密度を増加してもよいが、その嵩密度は、０．０１〜０．５０ｇ／ｃｍ3の範囲であることが好ましい。
【００２２】
本発明において、嵩密度は、発泡体を容量既知の広口ビーカー（２リットル以上）に入れ、満杯時の質量を測定し、次式から算出した値である。
嵩密度（ｇ／ｃｍ3）＝発泡体質量／広口ビーカーの容量
【００２３】
本発明では、ダイスの径や形状を変えることや押し出し後の発泡体をカッティングすることなどで、所望の嵩密度を有する発泡体を得ることができる。例えば、直径３ｍｍのストランドダイを用いて円筒状に押し出し発泡した直後に、カッターで長さ０．５ｃｍにカッティングして、所望の嵩密度を有する発泡体を得ることが出来る。
【００２４】
本発明の発泡体は、非水溶性液状物質を自重の８倍以上、好ましくは８．５〜１５．０倍吸着することが好ましい。ここで、非水溶性液状物質とは、油状物質、有機溶媒、疎水性液体などの水を除くすべての液状物質をいう。
【００２５】
ここで、上記発泡体の吸着率は、以下の方法によって測定することができる。
３００ｍｌ三角フラスコに重量既知の発泡体（精秤）を入れ、フラスコを手で振りながら非水系液状物質を少量ずつ滴下していき、フラスコの底に液が溜まり始めた時点を終点として、
吸着率（倍）＝滴下した液状物質の総重量（ｇ）÷試料重量（ｇ）
として、吸着率を求めることができる。本発明の発泡体の吸着率は、農薬や肥料等の非水系液状物質を多量に担持するために用いられる、液体農薬用又は液体肥料用キャリアーとして好適に用いるという観点からは、自重の８倍以上であることが好ましい。
【００２６】
更に、本発明の発泡体は、非水溶性液状物質を自重の１倍以上吸着させて水に浮遊させた場合、水面で３０分以内に崩壊、分散、または溶解し、かつ３０分後の浮遊残渣率が自重の５．０％以下となるものであり、より好ましくは、非水溶性液状物質を自重の１倍以上吸着させて水に浮遊させた場合、水面で１０分以内に崩壊、分散、または溶解し、かつ１０分後の浮遊残渣率が自重の５．０％以下となるものである。これにより、本発明の発泡体に液体農薬を担持させて水田等に散布した場合、水面上で風などに吹き寄せられて集積することがなく、十分な薬剤効果を得ることができる。
【００２７】
上記吸着後の浮遊残渣率は、以下の方法によって測定することができる。
水１リットルを入れたバット（タテ２０ｃｍ×ヨコ２５ｃｍ×深さ４ｃｍ）に１ｇ程度に精秤した発泡体を入れ、分散性を目視観察すると同時に、所定時間放置する。その後、水面上に浮遊した発泡体残渣をスポイトで吸い取り重量既知のアルミ容器に入れ、１０５℃で一夜、絶乾状態にまで加熱乾燥する。同様に水処理しない発泡体も１０５℃で一夜、加熱乾燥する。乾燥後のアルミ容器をデシケーター中で十分に冷却後、重量を測定し、次式から浮遊残渣率を測定する。
浮遊残渣率（％）＝｛［水処理後の残渣の入ったアルミ容器重量（ｇ）−空アルミ容器の重量（ｇ）］÷［水処理しない発泡体の入ったアルミ容器重量（ｇ）−空アルミ容器の重量（ｇ）]×１００
【００２８】
[製造方法]
本発明では、押出し処理による膨化発泡を行うため、原料に水を添加する必要がある。水の添加量は、澱粉と水溶性高分子の合計量１００質量部当り、５〜４０質量部とすることが適当であり、好ましくは１０〜３０質量部である。水の添加量が５質量部以上であれば、押し出し処理を良好に行うことができ、４０質量部以下であれば、発泡後の収縮が生じないため好ましい。
【００２９】
本発明の発泡体は、上記澱粉、水溶性樹脂、吸着補助剤、酸化剤、界面活性剤、水等の混合物をミキサーで十分に混合した後、押出し機に添加するか、又は各々を別の定量フィーダーで押出し機供給口に直接添加し、発泡させることにより製造することができる。
押出し発泡の方法としては、通常のプラスチック製造用の押出し機を用いる方法が挙げられる。この場合、押出し時に、所定の添加物が均一に溶融混合していれば良く、シリンダ温度には特に制限はない。シリンダ温度は、例えば７０〜１３０℃とすることができる。また、最終のダイス温度を、好ましくは１３０〜２１０℃、より好ましくは１５０〜１９０℃として発泡させることが好ましい。
【００３０】
また、シリンダ温度１１０℃以下、好ましくは１００℃以下にて、ストランド状に押出し処理し、その後ペレット状にカッテッィングし、次いで水分１３〜１７％となるように乾燥後、それを押出し機にて二次発泡させる方法を用いることもできる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例に基づいて、本発明を更に説明する。
[実施例１]
（１）  発泡体の製造
ワキシースターチ８０質量部、ＰＶＡ４１７（クラレ製、ケン化度７８モル％）２０質量部からなる混合物１００質量部に対し、過硫酸カリウム０．１質量部、炭酸カルシウム０．６質量部、吸着補助剤としてＫＣフロックＷ−１００（日本製紙製微粉末セルロース）１質量部、水２５質量部を加え、ＫＥＮＭＩＸＥＲで十分に混合し、混合物をラボ用二軸押出し機（東洋精機製ラボプラストミル２Ｄ２５Ｓ）に供した。押出し機の製造条件としては、Ｌ／Ｄ＝２５、回転数５０ｒｐｍ、原料投入量１．５ｋｇ／ｈｒ、シリンダ温度を７０〜１１０℃、ダイス温度１１０℃、ダイス径２．０ｍｍで行い、得られたストランドを長さ３ｍｍにカッテッィングし、含水ペレットを得た。その後、６０℃の通風乾燥機で約９０分間加熱乾燥し、水分１５％に調整した。
得られたペレットから、小型緩衝材製造装置を用いて、供給量１０ｋｇ／ｈｒ、回転数７０ｒｐｍ、加熱温度１７０〜１９０℃、ダイス径３ｍｍ、カッター回転数３０ｒｐｍの運転条件で、直径約１５ｍｍ、長さ１０ｍｍの発泡体を得た。嵩密度は０．０３ｇ／ｃｍ3であった。
【００３２】
（２）  発泡体の吸着試験
除草剤活性成分ベンチオカーブ用いて、実施例１の発泡体の吸着率を算出したところ、１１．４倍であった。自重の１１．４倍のベンチオカーブを吸着した後の発泡体を、水に浮かべ水崩壊試験を実施したところ、浮かべると同時に徐々に崩れ始め、５分後で浮遊残渣率は自重の０．４％となり、ほぼ均一に分散し溶解した。
以上の結果より、本発明の発泡体は、農薬を発泡体中に担持し、かつ水処理後は容易に分散溶解することから、水田農薬などのキャリアーとして十分に効果を発揮することが示された。
【００３３】
[実施例２]
（１）  発泡体の製造
実施例１に示す組成で、ＫＣフロックＷ−１００（日本製紙製微粉末セルロース）１質量部を、３質量部に代えた以外は、実施例１と同様の方法で、発泡体を得た。嵩密度は０．０３ｇ／ｃｍ3であった。
【００３４】
（２）  発泡体の吸着及び崩壊試験
実施例１と同様に、除草剤活性成分ベンチオカーブ用いて、実施例２の発泡体の吸着率を算出したところ、１４．２倍であった。自重の１４．２倍のベンチオカーブを吸着した後の発泡体を、水に浮かべ水崩壊試験を実施したところ、浮かべると同時に徐々に崩れ始め、１０分後に浮遊残渣率が自重の０．９％となり、３０分後には均一に分散し溶解していた。
【００３５】
[実施例３]
（１）  発泡体の製造
ワキシースターチ８０質量部、ＰＶＡ４１７（クラレ製、ケン化度７８モル％）２０質量部からなる混合物１００質量部に対し、過硫酸カリウム０．１質量部、ソルビタン脂肪酸エステル１．５質量部、炭酸カルシウム０．６質量部、ＫＣフロックＷ−１００（日本製紙製微粉末セルロース）１質量部、ホワイトカーボン３質量部、水２５質量部を加え、ＫＥＮＭＩＸＥＲで十分に混合し、混合物を二軸押出し機にて押出し処理した。押出し処理及び発泡体の製造は実施例１と同様に行った。嵩密度は０．０４ｇ／ｃｍ3であった。
【００３６】
（２）  発泡体の吸着及び崩壊試験
除草剤活性成分ブタクロールを用いて、実施例３の吸着率を算出したところ、８．４倍であった。自重の８．４倍のブタクロールを吸着した後の発泡体を、水に浮かべ水崩壊試験を実施したところ、浮かべると同時に細かな白い油滴状に分散しながら沈降していき、５分後の浮遊残渣率は自重の４．５％であった。
【００３７】
[実施例４]
（１）  発泡体の製造
ワキシースターチ８５質量部、ＰＶＡ４１７（クラレ製、ケン化度７８モル％）１５質量部からなる混合物１００質量部に対し、炭酸カルシウム０．６質量部、ＫＣフロックＷ−１００（日本製紙製微粉末セルロース）１質量部、水３０質量部を加え、ＫＥＮＭＩＸＥＲで十分に混合し、混合物を二軸押出し機にて押出し発泡させた。発泡条件としては、Ｌ／Ｄ＝２５、回転数５０ｒｐｍ、原料投入量５０ｋｇ／ｈｒ、シリンダ温度を７０〜１３０℃、ダイス温度１７０℃、ダイス径２．０ｍｍで行い、得られた発泡体を長さ１０ｍｍにカッテッィングした。嵩密度は０．０３ｇ／ｃｍ3であった。
【００３８】
（２）  発泡体の吸着及び崩壊試験
殺菌剤成分ＩＢＰ（o,o-ジイソプロピル-S-ベンジルチオフォスフェート）を用いて、実施例４の発泡体の吸着率を算出したところ、１０．２倍であった。自重の１０．２倍のＩＢＰを吸着した後の発泡体を、水に浮かべ水崩壊試験を実施したところ、約１．５分以内に分散沈降し、浮遊残渣率が自重の３．４％となった。
【００３９】
[実施例５]
（１）  発泡体の製造
酸処理コーンスターチ７０質量部（セレスター社製ＴＣＦ０７３１１）、ＰＶＡ２１７（クラレ製、ケン化度８８モル％）３０質量部からなる混合物１００質量部に対し、炭酸カルシウム０．６質量部、ＫＣフロックＷ−１００（日本製紙製微粉末セルロース）１質量部、水２５質量部を加え、ＫＥＮＭＩＸＥＲで十分に混合し、混合物を二軸押出し機にて発泡させた。押出し機の製造条件としては、実施例３と同じ運転条件で行った。嵩密度は０．０３ｇ／ｃｍ3であった。
【００４０】
（２）  発泡体の吸着及び崩壊試験
除草剤活性成分フェノチオールを用いて、実施例５の発泡体の吸着率を算出したところ、９．２倍であった。自重の９．２倍のフェノチオールを吸着した後の発泡体を、水に浮かべ水崩壊試験を実施したところ、浮かべると同時に発泡体のほとんどが３０秒以内で分散沈降していき、１０分後の浮遊残渣率は自重の３．７％であり、３０分後は完全溶解した。
【００４１】
[実施例６]
（１）  発泡体の製造
ＫＣフロックを除いた以外は、実施例１と同様に行い発泡体を得た。嵩密度は０．０３ｇ／ｃｍ3であった。
【００４２】
（２）  発泡体の吸着及び崩壊試験
実施例１と同様に除草剤活性成分ベンチオカーブ用いて、実施例６の発泡体の吸着率を算出したところ、４．８倍であり、吸着率が著しく劣っていた。また、ベンチオカーブ吸着後の発泡体を水に浮かべ水崩壊試験を行ったところ、５分後の浮遊残渣率は１５％、３０分後の浮遊残渣率は自重の７．５％であり、浮遊残渣が多かった。
【００４３】
[実施例７]
（１）  発泡体の製造
実施例１に従い、発泡体を得た後、発泡体５ｇをタテ７ｃｍ、ヨコ７．５ｃｍのサイズをした小さな穴が多数あいたチャック付きポリ袋に入れて、それを金属板の間に挟み、手動のプレス機に入れた。ジャッキで厚さ０．２ｃｍまでプレスした後、プレスした状態で３０分保持した。３０分後、発泡体を取り出し、嵩密度を測定したところ、０．４ｇ／ｃｍ3であった。
【００４４】
（２）  発泡体の吸着及び崩壊試験
実施例１と同様に、除草剤活性成分ベンチオカーブ用いて、発泡体の吸着率を算出したところ、８．７倍であった。自重の８．７倍のベンチオカーブ吸着後の発泡体を、水に浮かべ水崩壊試験を実施したところ、浮かべると同時に徐々に崩れ始め、５分後で浮遊残渣率は０．６％となり、ほぼ均一に分散し溶解した。
【００４５】
[比較例１]
（１）  発泡体の製造方法
ＰＶＡ４１７に代えて、ＰＶＡ１１７（（クラレ製、ケン化度９９．５モル％）を用いた以外は、実施例３と同様に行い、発泡体を得た。嵩密度は０．０３ｇ／ｃｍ3であった。
【００４６】
（２）  発泡体の吸着及び崩壊試験
実施例２と同様に除草剤活性成分ブタクロール用いて、比較例１の発泡体の吸着率を算出したところ、８．５倍とほぼ実施例と等しかったが、吸着後の水崩壊性は、分散が悪く、１０分後の浮遊残渣率は自重の９５％であり、３０分後もゲル状のまま水面上に浮遊したままであった。
【００４７】
[比較例２]
（１）  発泡体の製造方法
実施例３に示す組成において、ワキシースターチに代えて、コーンスターチで製造した以外は実施例３と同様に行い、発泡体を得た。嵩密度は０．０４ｇ／ｃｍ3であった。
【００４８】
（２）  発泡体の吸着及び崩壊試験
実施例４と同様に殺菌剤成分ＩＢＰを用いて、比較例２の吸着率を算出したところ、８．５倍とほぼ実施例と等しかったが、吸着後の水崩壊性は、分散は速やかであったが、１０分後の浮遊残渣率は自重の７０％であり、３０分後もほとんどが水面状に浮遊したままであった。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の発泡体は、環境負荷の少ない新しい環境適応型の農薬の普及に貢献することができる。