(57)【要約】【課題】カレンダー加工性が良いカレンダー加工用エチレン系共重合体樹脂組成物を提供する。【解決手段】エチレン系共重合体１００重量部に対し無機化合物２０〜２００重量部配合したエチレン系共重合体樹脂組成物であって、更にエチレン系共重合体１００重量部に対しα−オレフィン同士の共重合体（但し、このα−オレフィンはエチレンを含まないものとする）を５〜２０重量部を配合したカレンダー加工用エチレン系共重合体樹脂組成物である。上記エチレン系共重合体はエチレン−メチルメタクリレート共重合体が好ましい。またこのエチレン系共重合体樹脂組成物に、更に発泡剤を配合してもよい。上記のカレンダー加工用エチレン系共重合体樹脂組成物をカレンダー加工して得られたシートは壁紙の素材に有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン系共重合体１００重量部に対し無機化合物２０〜２００重量部配合したエチレン系共重合体樹脂組成物であって、更にエチレン系共重合体１００重量部に対しα−オレフィン同士の共重合体（但し、このα−オレフィンはエチレンを含まないものとする）１〜２０重量部を配合したことを特徴とするカレンダー加工用エチレン系共重合体樹脂組成物。
【請求項２】
エチレン系共重合体がエチレン−メチルメタクリレート共重合体である請求項１記載のカレンダー加工用エチレン系共重合体樹脂組成物。
【請求項３】
更に発泡剤を配合した請求項１又は２記載のカレンダー加工用エチレン系共重合体樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のカレンダー加工用エチレン系共重合体樹脂組成物をカレンダー加工して得たシートを素材にした壁紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、充填剤、難燃剤などの無機化合物を多量に配合したエチレン系共重合体樹脂組成物について、カレンダー加工性を改善したカレンダー加工用エチレン系共重合体樹脂組成物に関し、また該組成物のシートを素材にした壁紙に関する。
【０００２】
【従来技術】
エチレン系共重合体は壁紙、車両内装材、袋物の材料など種々の用途に用いられている。エチレン系共重合体をこれらの用途に使用するにはシート状に成形する必要がある。この成形は通常、押出し成形、カレンダー加工などで行なわれているが、多品種少量生産に向くカレンダー加工が多く採用されている。
【０００３】
また、エチレン系共重合体シートを上記の種々の用途、特に壁紙に用いる場合には、エチレン系共重合体に充填剤、難燃剤などの無機化合物を多量に配合することが多い。ところが、無機化合物を多量に配合したエチレン系共重合体はカレンダー加工でシートに成形するとき、いわゆるバンクが安定しなくなる問題点がある。バンクが安定しないと成形したシートに厚みむらができ、また表面スジが発生するなどして、良品質のシートを得ることができない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の事情に鑑みなされたもので、充填剤、難燃剤などの無機化合物を多量に配合したエチレン系共重合体樹脂組成物について、カレンダー加工性を改良したエチレン系共重合体樹脂組成物を提供することを目的とする。また、そのエチレン系共重合体樹脂組成物をカレンダー加工して成形したシートを素材に用いた壁紙を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、エチレン系共重合体１００重量部に対し無機化合物２０〜２００重量部配合したエチレン系共重合体樹脂組成物であって、更にエチレン系共重合体１００重量部に対しα−オレフィン同士の共重合体（但し、このα−オレフィンはエチレンを含まないものとする。）を１〜２０重量部を配合したことを特徴とするカレンダー加工用エチレン系共重合体樹脂組成物である。上記エチレン系共重合体はエチレン−メチルメタクリレート共重合体が好ましい。またこのエチレン系共重合体樹脂組成物に、更に発泡剤を配合してもよい。また、本発明は、上記のカレンダー加工用エチレン系共重合体樹脂組成物をカレンダー加工して得られたシートからなる壁紙である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明においてエチレン系共重合体は、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などである。エチレン−α−オレフィン共重合体は数モル％以上のα−オレフィンを含む共重合体であり、α−オレフィンとしてはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。
【０００７】
エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体は、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルメタクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルメタクリレート共重合体、エチレン−ヘキシルアクリレート共重合体、エチレン−ヘキシルメタクリレート共重合体、エチレン−ラウリルアクリレート共重合体、エチレン−ラウリルメタクリレート共重合体等である。中でも、エチレン−メチルメタクリレート共重合体が好ましく使用される。壁紙の用途に用いるものは、アルキル（メタ）アクリレート成分を２０．２５〜４０重量％含むエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体が好ましい。
【０００８】
また、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体を用いる場合は、１種類を単独で使用してもよいし、２種以上のエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体を混合して使用してもよい。２種以上を混合して使用したときの共重合体中のアルキル（メタ）アクリレート成分の割合は、例えば、メチルメタクリレート成分の割合が２０重量％のエチレン−メチルメタクリレート共重合体５５重量部と、メチルメタクリレート成分の割合が２５重量％のエチレン−メチルメタクリレート共重合体４５重量部を混合して用いた場合は、メチルメタクリレートの比率は２２．２５重量％である。壁紙の素材に用いる場合、共重合体中のアルキル（メタ）アクリレート成分の比率は２０．２５〜４０重量％、好ましくは２１〜２５重量％である。２０．２５重量％未満の場合は発泡性が良くなく、白度が低い。また、４０重量％を超える場合は加工性特にカレンダー加工性が劣るようになる。
【０００９】
本発明で言う無機化合物は、充填剤、難燃剤、顔料など種々の目的でエチレン系共重合体に配合される薬剤のうちの無機化合物を言う。充填剤としては炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリンクレー、ネフェリンシナイト、マイカ、合成ケイ酸、石英、硅石、、ケイソー土などが挙げられる。難燃剤としては水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、硼酸亜鉛、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどが挙げられる。顔料としては亜鉛華、酸化チタン、弁がら、酸化クロム、鉄黒、硫化亜鉛、黄色酸化鉄、カーボンブラック、アルミニウム粉などが挙げられる。
【００１０】
本発明は、これらの無機化合物の合計の配合量が、エチレン系共重合体１００重量部に対し２０〜２００重量部であるエチレン系共重合体組成物を対象とする。配合量が２０重量部未満ではカレンダー加工性が良いが、２０重量部以上になるとカレンダー加工性が悪化する。また配合量が２００重量部を超えるとカレンダー加工性が更に悪化し、そのうえシート強度が低くなり発泡適性が無くなる。そして、無機化合物を含まないエチレン系共重合体が１４０〜２００℃でカレンダー加工されるのに対し、本発明では無機化合物を２０〜２００重量部配合するので１００〜１４０℃でカレンダー加工が行われる。本発明におけるカレンダー加工性の向上は、この無機化合物を多量に配合したエチレン系共重合体樹脂組成物に、エチレン系共重合体１００重量部に対しα−オレフィン同士の共重合体（但し、このα−オレフィンはエチレンを含まないものとする）を１〜２０重量部を配合することにより行なう。このエチレン以外のα−オレフィン同士の共重合体を配合することによって、意外にもカレンダー加工時のバンクが安定する。このバンクの安定の効果は、エチレンとαオレフィンとの共重合体を配合した場合は得られなかった。上記配合量が１重量部未満ではバンクが不安定である。一方、２０重量部を超えると発泡しにくくなり、また製品がカールする傾向が高くなる。また、壁紙は燃焼時の熱量が小さいことが要求されるが、２０重量部を超えると発熱量が大きくなるので好ましくない。
【００１１】
上記のα−オレフィン同士の共重合体のα−オレフィンは、炭素数３〜１２のα−オレフィンで、例えばプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１ドデセン−１などである。このα−オレフィン同士の共重合体は、具体的には、例えば、プロピレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・ヘキセン−１共重合体、プロピレン・４−メチルペンテン−１共重合体、プロピレン・オクテン−１共重合体、プロピレン・ヘキセン−１・オクテン−１共重合体、ヘキセン−１・オクテン−１共重合体、ブテン−１・ヘキセン−１共重合体、ブテン−１・ヘキセン−１・デセン−１共重合体などである。これらのランダム共重合体が好ましい。なお、エチレン以外の２種以上のα−オレフィン同士の共重合体に少量のエチレンを共重合したものも本発明の目的を達成することができる。
【００１２】
発泡剤としては、アゾジカルボン酸アミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、重曹などが用いられる。これらは２種以上組み合わせて用いてもよく、例えば、ＡＤＣＡとＯＢＳＨの組み合わせ、ＡＤＣＡとＯＢＳＨと重曹との組み合わせが発泡性向上の点で好ましい。また、難燃剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、顔料、充填剤、ブロッキング防止剤など種々の添加剤を更に配合することができる。
【００１３】
カレンダー加工は、エチレン系共重合体、無機化合物、上記のα−オレフィン同士の共重合体、更に必要に応じ発泡剤、他の添加剤を配合し混練した後、カレンダーに掛けてシートを成形する。本発明のエチレン系共重合体組成物を用いると、カレンダー加工時にバンクが安定しており、厚さむらがなく、外観のよいシートを成形できる。
【００１４】
本発明の壁紙は次のようにして作成する。上記のエチレン系共重合体樹脂組成物に必要に応じ発泡剤を添加配合し、カレンダー加工によって所望の厚さのシートに成形する。このシートを表面層とし、紙、不織布又は編織物等の基材（裏打ち層）と重ね、加熱加圧して積層する。次いで、表面層に必要に応じてプリントを施し、その後発泡処理する。そして、最後に必要に応じてエンボス加工して壁紙を得る。
【００１５】
実施例１〜４、比較例１〜５
表１の実施例１〜４、比較例１〜５の欄に示す成分組成の樹脂配合物を調製した。これを逆Ｌ型４本カレンダー機を用い、ロール温度１３０℃で通常のフリクション比でカレンダー加工して、厚さ１３０μｍのシートを成形し、壁紙用紙にトッピングした。次いでマーブルプリントを行ない、発泡処理し、エンボス処理して巻き取って壁紙を製造した。
このカレンダー時におけるカレンダー加工性及び巻き取った壁紙のカール性を評価した。その結果も併せて表１に示す。
【００１６】
なお、表１中、エチレン系共重合体Ａは、メチルメタクリレート成分の割合が２０重量％のエチレン−メチルメタクリレート共重合体（住友化学工業社製：ＷＨ２０６）である。エチレン系共重合体Ｂは、メチルメタクリレート成分の割合が２５重量％のエチレン−メチルメタクリレート共重合体（住友化学工業社製：ＷＫ３０７）である。
また、α−オレフィン共重合体Ａは、１−ブテンの割合が２６．５モル％のプロピレン・１−ブテン共重合体（三井化学社製：タフマーＸＲ−１１０Ｔ）、α−オレフィン共重合体Ｂは１−ブテン・プロピレン共重合体（三井化学社製：タフマーＢＬ−２４８１）、エチレン−α−オレフィン共重合体Ａはエチレン・１−ブテン共重合体（三井化学社製：タフマーＰ−０２７５）、エチレン−α−オレフィン共重合体Ｂはエチレン・プロピレン共重合体（三井化学社製：タフマーＡＴＸ−６１０）である。発泡剤ＯＢＳＨはｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、発泡剤ＡＤＣＡはアゾジカルボン酸アミドである。
【００１７】
【表１】
2004175833.tif 000002
【００１８】
・カレンダー加工性の評価：
加工速度２０ｍ／分でバンクが安定しない  ×
加工速度６０ｍ／分でバンクが安定しない  △
加工速度６０ｍ／分でバンクが安定する    ○
・カール性の評価：
巻き取った壁紙を、１週間後に解反し、壁紙として貼着する作業の妨げとなるカールの有無で評価した。
【００１９】
【発明の効果】
本発明のカレンダー加工用エチレン系共重合体樹脂組成物は、充填剤、難燃剤などの無機化合物を多量に含有しているにもかかわらず、バンクが安定したカレンダー加工を行なうことができる。そのため、厚みむらがなく、表面スジがない外観の良いシートを成形することができる。また、このシートを用いて作成した壁紙は、カール性に優れ、解反したとき大きくカールすることがないので、壁紙の貼着作業が容易になる。