(57)【要約】【課題】アクセサリーの一部としても使用でき、且つ直射日光の下でも安心して使用することが出来、又、リサイクルが容易である着色したレンズ付きフィルムユニット用の樹脂材料を提供。【解決手段】前カバーと、本体と、裏蓋とを有するレンズ付きフィルムユニット用の樹脂材料において、カーボンブラックが０．１〜０．３質量％と、カーボンブラック以外の他の無彩色の遮光性物質が０．５〜１．５質量％と、有彩色の遮光性物質が１．２〜３．２質量％とを含有していることを特徴とするレンズ付きフィルムユニット用の樹脂材料。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
前カバーと、本体と、裏蓋とを有するレンズ付きフィルムユニット用の樹脂材料において、カーボンブラックが０．１〜０．３質量％と、カーボンブラック以外の他の無彩色の遮光性物質が０．５〜１．５質量％と、有彩色の遮光性物質が１．２〜３．２質量％とを含有していることを特徴とするレンズ付きフィルムユニット用の樹脂材料。
【請求項２】
前記無彩色の遮光性物質が酸化チタンであることを特徴とする請求項１に記載のレンズ付きフィルムユニット用の樹脂材料。
【請求項３】
前記無彩色の遮光性物質がアナターゼ型酸化チタンであることを特徴とする請求項１又は２に記載のレンズ付きフィルムユニット用の樹脂材料。
【請求項４】
前記カーボンブラックは、全硫黄含有率が０．０２〜２．０質量％であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のレンズ付きフィルムユニット用の樹脂材料。
【請求項５】
ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準じて測定した厚さ５０μｍにおける透過率が３５％以下であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載のレンズ付きフィルムユニット用の樹脂材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、レンズ付きフィルムユニットの樹脂材料に関し、更に詳しくは、無彩色の遮光性物質と有彩色の遮光性物質とにより着色されているレンズ付きフィルムユニットの樹脂材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カメラを携帯していない場合に写真を撮りたいようなときに便利なものとして、レンズ付きフィルムユニット（フィルム一体型カメラ）が普及している。これは、前カバーと、撮影レンズとシャッタとを備え、予めパトローネ入り未露光フィルムを装填した本体と、裏蓋とを有したもので、観光地のおみやげ売り場、スーパーマーケット、駅構内の販売店、コンビニエンスストアー、フィルム販売店等で広く市販されている。
【０００３】
従来、このレンズ付きフィルムユニットは、安価に提供するために樹脂材料を使用して樹脂成形により作製された前カバー、本体、裏蓋を組み立てることで作製されている。
【０００４】
レンズ付きフィルムユニットは手軽に買えて、簡単に使用することができるため非常に便利な物である。更に、ユーザーの幅を広げるために種々の対策が採られて取られている。例えば、アクセサリーの一部としての着色したレンズ付きフィルムユニットが知られている（例えば、特許文献１を参照。）。
【０００５】
しかしながら、着色したレンズ付きフィルムユニットの欠点として以下の２つが挙げられる。１）本体も樹脂成形で作製された各部材から構成されているため、樹脂成形のバラツキによっては遮光性が完全で無い本体が使用される場合もある。この場合、遮光性が不十分の前カバー、裏蓋を使用することで、直射日光の下で長時間持ち歩いた場合、本体中に装填されているフィルムが爆射してしまう危険がある。２）レンズ付きフィルムユニットを構成している前カバー、本体、裏蓋のうち、特に本体はフィルムが装填されていることから遮光性が要求されるためカーボンブラックを使用して完全に遮光性を保持している。このため前カバー、裏蓋に黒以外の着色した樹脂材料を使用すると２種類の樹脂材料を使用することになり、使用後のリサイクルの際にも前カバー、裏蓋、本体を分離する必要が生じることもある。又、樹脂の管理が煩雑になる。
【０００６】
この様な状況から、アクセサリーの一部としても使用でき、且つ直射日光の下でも安心して使用することが出来、又、リサイクルが容易である着色したレンズ付きフィルムユニット用の樹脂材料の開発が望まれている。
【０００７】
【特許文献１】
特開平８−２７３０５号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記状況に鑑み成されたものであって、その目的は、アクセサリーの一部としても使用でき、且つ直射日光の下でも安心して使用することが出来、又、リサイクルが容易である着色したレンズ付きフィルムユニット用の樹脂材料を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的は、下記の構成により達成された。
【００１０】
１）前カバーと、本体と、裏蓋とを有するレンズ付きフィルムユニット用の樹脂材料において、カーボンブラックが０．１〜０．３質量％と、カーボンブラック以外の他の無彩色の遮光性物質が０．５〜１．５質量％と、有彩色の遮光性物質が１．２〜３．２質量％とを含有していることを特徴とするレンズ付きフィルムユニット用の樹脂材料。
【００１１】
２）前記無彩色の遮光性物質が酸化チタンであることを特徴とする１）に記載のレンズ付きフィルムユニット用の樹脂材料。
【００１２】
３）前記無彩色の遮光性物質がアナターゼ型酸化チタンであることを特徴とする１）又は２）に記載のレンズ付きフィルムユニット用の樹脂材料。
【００１３】
４）前記カーボンブラックは、全硫黄含有率が０．０２〜２．０質量％であることを特徴とする１）〜３）の何れか１項に記載のレンズ付きフィルムユニット用の樹脂材料。
【００１４】
５）ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準じて測定した厚さ５０μｍにおける透過率が３５％以下であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載のレンズ付きフィルムユニット用の樹脂材料。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明を図１を参照しながら説明するが、本発明はこれに限定するものではない。
【００１６】
図１は本発明に係るレンズ付きフィルムユニットの一例を示す概略分解斜視図である。
【００１７】
図中、１はレンズ付きフィルムユニットを示す。レンズ付きフィルムユニット１は、前カバー１０１と、本体１０２と、裏蓋１０３とを有している。本発明の樹脂材料は、これら前カバー１０１と、本体１０２と、裏蓋１０３とに使用が可能な遮光性を有し、且つ白、黒、灰色以外の色調を有する樹脂材料である。
【００１８】
本発明の樹脂材料は、カーボンブラックが０．１〜０．３質量％と、他の無彩色の遮光性物質が０．５〜１．５質量％と、有彩色の遮光性物質が１．２〜３．２質量％とを含有している。
【００１９】
カーボンブラックが０．１質量％未満の場合は、使用する有彩色の遮光性物質の種類によっては必要とする遮光性が得られなくなる場合がある。０．３質量％を越える場合は、有彩色の遮光性物質の種類によっては明度が下がり有彩色の遮光性物質の本来の色調が得られなくなる場合がある。
【００２０】
無彩色の遮光性物質が０．５質量％未満の場合は、有彩色の遮光性物質の種類によってはカーボンブラックにより明度が下がり有彩色の遮光性物質の本来の色調が得られなくなる場合がある。無彩色の遮光性物質が１．５質量％を越えた場合は、樹脂の種類によっては流動性が劣化し成形不良が発生する場合がある。
【００２１】
有彩色の遮光性物質が１．２質量％未満の場合は、有彩色の遮光性物質の種類によってはカーボンブラック及び無彩色の遮光性物質により明度が低下し、有彩色の遮光性物質の本来の色調が得られなくなる場合がある。有彩色の遮光性物質が３．２質量％を越えた場合は、樹脂の種類によっては流動性が劣化し成形不良が発生する場合がある。
【００２２】
本発明に係るカーボンブラック以外の他の無彩色の遮光性物質及び有彩色の遮光性物質としては、有機、無機、何れでもよいが写真感光材料の写真性に悪影響を与えないようにするためにはなるべく、強酸性、強アルカリ性のものを避けるのがよく、次の物質を挙げることが出来る。
【００２３】
１）カーボンブラック以外の他の無彩色の遮光性物質
Ａ．水酸化物
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等
Ｂ．酸化物
シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、酸化ベリリウム、アルミナ繊維等
Ｃ．炭酸塩
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、ドーソナイト等
Ｄ．ケイ酸塩
タルク、マイカ、アスペスト、ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ペントナイト等
Ｅ．（亜）硫酸塩
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等
Ｆ．その他
鉄粉、錫粉、ステンレス粉、アルミニウム粉、硫化モリブデン、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム、アルミニウムペースト等
２）有彩色の遮光性物質
Ａ．無機顔料
Ｂ．有機顔料
有彩色の遮光性物質については後述する。尚、本発明において遮光性物質とは、添加することで光の透過率を下げる機能を有する物質を言う。
【００２４】
これらの物質を使用するに際しては、装填する写真フィルム毎に試験を実施しカブリを与えない物質を選択することが好ましい。又、使用する樹脂への分散性、作製する製品の成形性も考慮して選択することが好ましい。カーボンブラック及びカーボンブラック以外の他の無彩色の遮光性物質の中で比重が１．５〜８．０、好ましくは１．６〜７．０、硬度（モース硬度）が１．０〜９．５、好ましくは１．１〜８．０、ｐＨが４．５〜９．５、好ましくは５．０〜９．０、耐熱性が１００℃以上、好ましくは１０５℃以上、平均粒子径が１０μｍ以下、好ましくは９μｍ以下、屈折率が１．５０以上、好ましくは１．５５以上、ＤＢＰ吸油量が１０ｍｌ／１００ｇ以上の無機化合物系遮光性物質が好ましく、特に比重が１．７〜６．０、硬度が１．２〜７．０、ｐＨが５．５〜８．５、耐熱性が１１０℃以上、平均粒子径が８μｍ以下、屈折率が１．６０以上、ＤＢＰ吸油量が１５ｍｌ／１００ｇ以上の遮光性物質が好ましい。これらの中でも特に好ましいカーボンブラック以外の他の無彩色の遮光性物質として、酸化チタンが挙げられる。
【００２５】
次に、本発明に使用するカーボンブラックと他の無彩色の遮光性物質の中で特に好ましい酸化チタンについて説明する。カーボンブラックとしては、本体に装填されたパトローネ入り未露光フィルムにカブリを与えないことから、全硫黄量（ＡＳＴＭ  Ｄ−１６１９）は０．０２〜２．０質量％が好ましく、この中で遊離硫黄分は０．００１〜０．９質量％であることが好ましく、この他としては平均粒子径が１０〜１２０μｍ、ｐＨが６．０〜９．０、平均粒子径１０〜１００μｍ、吸油量が６０ｍｌ／１００ｇ以上、揮発成分が３．０％以下であることが好ましい条件としてあげられる。
【００２６】
これらの条件を備えていれば使用するカーボンブラックは特に限定はなく、例えばガスファーネスブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンカーボンブラック、導電性カーボンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジタブルブラック等が挙げられる。
【００２７】
これらのカーボンブラックの中でもファーネスカーボンブラックが特に好ましい。又、帯電防止効果を有するカーボンブラックであるアセチレンカーボンブラック、導電性カーボンブラック、ケッチェンカーボンブラック等を必要により２種以上を必要特性に従ってミックスすることも好ましい。
【００２８】
酸化チタンとしては、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、アモルファス型酸化チタンが挙げられ、これらの中で装填する写真フィルムへの影響、使用する樹脂への分散性、作製する製品の成形性も考慮してアナターゼ型酸化チタンが最も好ましい。
【００２９】
有彩色の遮光性物質としては、プラスチック事典  （株）朝倉書店７３６〜７４４ページに記載されている樹脂材料の着色に一般に使用されている有機顔料又は無機顔料を使用することが可能である。有機顔料としては、例えばアゾ系顔料（アゾレーキ系、モノアゾ系、モノアゾベンズイミダゾロン系、ジスアゾ系、縮合アゾ系等）、多環系顔料（フタロシアニン系、キナクリドン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、シオキサジン系、ペリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系、アンスラキノン系、シオキサジン系、インジゴ系、インダスレン系等）等が挙げられる。
【００３０】
無機顔料としては、例えばチタンイエロー、カドミウムイエロー、カドミウムオレンジ、バーミリオン、カドミウムレッド、コバルト紫、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン等が挙げられる。
【００３１】
本発明に係るカーボンブラック、カーボンブラック以外の他の無彩色の遮光性物質及び有彩色の遮光性物質を使用して樹脂材料を着色する方法は、プラスチック加工技術ハンドブック  日刊工業新聞社  ３３０〜３５１に記載されている、ドライカラー、リキッドカラー、ペーストカラー、マスターバッチペレット、コンパウンドカラーペレット、顆粒状カラーペレット等を使用して行うことが可能である。これらの方法の中でもマスターバッチペレットを使用するマスターバッチ法がコスト、作業場の汚染防止等の点で好ましい。
【００３２】
本発明に係るカーボンブラック、カーボンブラック以外の他の無彩色の遮光性物質及び有彩色の遮光性物質により着色された、本発明の樹脂材料のＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準じて測定した透過率（厚さ５０μｍプレート）は０〜３５であることが好ましい。３５％を越える場合は、必要とする遮光性が得られなくなり、本体に装填されたフィルムの種類によっては被らせてしまう場合がある。
【００３３】
本発明の樹脂は、カーボンブラックと、カーボンブラック以外の他の無彩色の遮光性物質と、有彩色の遮光性物質とを前述の比率にすることで遮光機能を維持し、且つ白、黒以外の色調を有したレンズ付きフィルムユニット用の樹脂材料を得ることが可能となった。
【００３４】
本発明の樹脂を使用する効果としては、１）ユーザーの要望に応じて各種の色調のレンズ付きフィルムユニットを提供することが可能となった。２）本体に成形バラツキに伴う遮光性不良があっても、前カバー及び裏蓋で遮光性を補うことが可能であるため、本体を構成している各部材の管理が容易になった。３）前カバー、本体、裏蓋を統一した樹脂材料で作製することが可能となり、リサイクルするときに分離する必要がなくなり、又前カバー、本体、裏蓋樹脂の部材毎の在庫管理をする必要がなくなり管理が容易になった。
【００３５】
本発明に係るカーボンブラックと、カーボンブラック以外の他の無彩色の遮光性物質と、有彩色の遮光性物質とにより着色する樹脂は、一般に射出成形に使用している熱可塑性樹脂を使用することが可能であり、例えばポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、酢酸セルロースエステル及び、これらの共重合体が利用できる。この中でも、ポリスチレンが好ましく、更に耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）が特に好ましい。ＨＩＰＳはゴム粒子添加量が２．０〜６．５質量％の範囲にあることが好ましい。更に、ＨＩＰＳは変性シリコーンオイルを０．１〜１．０質量％含有していることが好ましい。
【００３６】
以上のようなＨＩＰＳとしては、一般に市販されているエー・アンド・エム  スチレン（株）製ポリスチレン４３３、ＨＴ６０、Ｈ９１５２、４０３Ｒ、４０８、Ｈ８６７２、東洋スチレン（株）製ポリスチレンＨ４００、Ｈ４５０、Ｈ７００、Ｈ４８１、Ｈ６８０、Ｈ４５５、Ｈ６５０、出光石油化学（株）製ポリスチレンＩＴ４０、ＭＳ５００、ＨＴ５０、ＨＴ５３等を選択して用いることが可能である。
【００３７】
本発明に係る樹脂には必要に応じて各種添加剤を添加することができる。帯電防止剤としては、特開昭６２−２８６０４２号、特開平８−２７３０５号に記載されている如き４級アンモニウム塩、４級アンモニウム塩ポリマー、脂肪酸アマイド誘導体、ポリアミン誘導体などの陽イオン活性剤、アルキルホスヘートなどのアニオン活性剤、グリセロボレートアルキレート、ポリエチレングリコールソルビタン脂肪酸エステル、アルキルアミン誘導体、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルなどの非イオン活性剤、ベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤などの両面活性剤等がある。特に好ましいのは滑剤と帯電防止剤との両方の機能を有するアルキルアミン系の花王石鹸（株）製エレクトロストリッパーＴＳ（商品名）等がある。これら帯電防止剤の添加量は、０．０５〜０．５質量％である事が好ましい。
【００３８】
滑剤としては、公知の各種滑剤を使用することができる。例えばシリコーン系、オレイン酸アミド系、エルカ酸アミド系、ステアリン酸アミド系、ビス脂肪酸アミド系、アルキルアミン系、炭化水素系、脂肪酸系、エステル系、金属石鹸系等があり、これらはそれぞれ各社より各種滑剤が市販されてしる。この滑剤の添加量は、０．０３〜２質量％であることが好ましい。酸化防止剤を、ブツやフィッシュアイ発生防止と着色故障等を防止するために添加することが好ましい。この酸化防止剤についても公知のものが使用できる。例えばフェノール系、ケトンアミン縮合系、アリルアミン系、イミダゾール系、ホスファイト系、チオ尿素系、硫黄系、燐系、チオエーテル系、金属不活性化剤等があり、特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の酸化防止剤であり、市販品としてはチバガイギー社のイルガノックス各種と住友化学（株）のＳｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＢＨＴ，Ｓｍｕｉｌｉｚｅｒ  ＢＨ−７６，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＷＸ−Ｒ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＢＰ−１０１等である。酸化防止剤の添加量は、０．０１〜５質量％が好ましい。
【００３９】
公知の各種紫外線吸収剤を使用することができる。例えば、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤の添加量は、０．０１〜１０質量％が好ましい。
【００４０】
本発明に係る無彩色の遮光性物質及び有彩色の遮光性物質と各種添加剤を添加して作製した樹脂材料は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１５０６による灰分量は０．５％以下、好ましくは０．４％以下、特に好ましくは０．３％以下であり、アルデヒド化合物含有量は０．２％以下、好ましくは０．１％以下、特に好ましくは０．０５％以下に抑えないと本体に装填した写真フィルムに悪影響を及ぼすので注意が必要である。
【００４１】
さらに、シアン化合物も写真フィルムに悪影響を及ぼすので４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸光分析法にて定量したシアン化水素量を遮光性物質の質量に対するｐｐｍ単位に換算した値が２０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは５ｐｐｍであることが好ましい。
【００４２】
【実施例】
以下に、本発明の効果を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〈樹脂材料の準備〉
基材の樹脂としてＨＩＰＳを使用し、カーボンブラックと、カーボンブラック以外の他の無彩色の遮光性物質と、有彩色の遮光性物質との比率を変えて添加し着色した樹脂材料を作製し１−１〜１−２２として表１に示す。カーボンブラック以外の他の無彩色の遮光性物質として酸化チタンを使用した。尚、添加はマスターバッチ法にて行った。カーボンブラックはファーネスカーボンブラックを使用した。又、酸化チタンはアナターゼ型を使用した。
【００４３】
有彩色の遮光物質として次の顔料を使用した。
Ａ：フタロシアニングリーン（緑）
Ｂ：チタンイエロー（黄）
Ｃ：モノアゾレーキ顔料（赤）
Ｄ：フタロシアニンブルー（青）
【００４４】
【表１】
2004287112.tif 000003
【００４５】
〈レンズ付きフィルムユニットの作製〉
準備した各樹脂１−１〜１−２２を用いて図１に示すレンズ付きフィルムユニットの前カバー、本体、裏蓋を作製し、本体にコニカ（株）ＣＥＮＴＵＲＩＡ  ＩＳＯ８００フィルムを装填し組み立て試料１０１〜１２２とした。尚、前カバー、本体、裏蓋は射出成形法にて作製した。
【００４６】
〈評価〉
作製した各試料１０１〜１２２につき、１）成形性、２）遮光性、３）色調を評価した結果を表２に示す。
【００４７】
尚、成形性は各試料１０１〜１２２の前カバー、本体、裏蓋につきヒケの有無を目視で確認し、以下の評価ランクに基づき評価した。
【００４８】
○：ヒケが無い。
△：レンズ付きフィルムユニットの遮光性に影響しない程度のわずかなヒケがある
×：レンズ付きフィルムユニットの遮光性に影響するヒケがある
遮光性は各試料１０１〜１２２を直射太陽光の下に６時間放置した後、各試料１０１〜１２２より装填したフィルムを暗室内で取り出し、コニカ（株）指定の現像処理を行いカブリの有り無しを目視で確認した。
【００４９】
色調はパントン社の印刷色見本を基準して、以下の評価ランクに基づき評価した。フタロシアニングリーン（緑）の基準色としてＰＡＮＴＯＮＥ３３０５Ｃ、チタンイエロー（黄）の基準色としてＰＡＮＴＯＮＥ３９９５Ｃ、モノアゾレーキ顔料（赤）の基準色としてＰＡＮＴＯＮＥ１８１Ｃ、フタロシアニンブルー（青）の基準色としてＰＡＮＴＯＮＥ２８９Ｃを使用した。
【００５０】
評価ランク
○：基準色と同じ色調もしくはそれよりも明るい色調
△：基準色に比べわずかに暗い色調であるが実用化は可能
×：基準色に比べ明らかに暗い色調で実用化は困難
【００５１】
【表２】
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【００５２】
上表の結果より、本発明の有効性が確認された。
【００５３】
【発明の効果】
アクセサリーの一部としても使用でき、且つ直射日光の下でも安心して使用することが出来、又、リサイクルが容易である着色したレンズ付きフィルムユニット用の樹脂材料を提供することが出来、ユーザーの好みに応じたレンズ付きフィルムユニットの対応が容易になった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係るレンズ付きフィルムユニットの一例を示す概略分解斜視図である。
【符号の説明】
１  レンズ付きフィルムユニット
１０１  前カバー
１０２  本体
１０３  裏蓋
【図１】
2004287112.tif 000005