(57)【要約】【課題】フォトクロミック反応により不斉光学的な性質が顕著に変化する、情報記録材料として好適な材料を提供する。【解決手段】下記の一般式（Ｉ）で表わされるフォトクロミック化合物から成り、部分的分子配向を伴なったアモルファス状態を呈することを特徴とする薄膜材料。式（Ｉ）において、Ａは、フッ素原子を含むことがある、脂肪族環など、Ｘは硫黄原子など、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つは不斉な官能基または原子団、Ｒ３およびＲ４は、炭素数１〜３のアルキル基などを表わす。光異性化にともない円偏光二色性が可逆的に大きく変化する特性を有する。【化１】2004256780.tif 000007【選択図】      図４
2004256780.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（Ｉ）で表わされるフォトクロミック化合物から成り、部分的分子配向を伴なったアモルファス状態を呈することを特徴とする薄膜材料。
【化１】
2004256780.tif 000005
〔式（Ｉ）において、Ａは、フッ素原子を含むことがある、脂肪族環、酸無水物環、またはマレイミド環のいずれかからなる環であり、Ｘは硫黄原子、酸素原子、または窒素原子を表わし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つは不斉な官能基または原子団を表わし、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基もしくはアルコキシ基、ハロゲン原子、またはフェニル基を表わす。〕
【請求項２】
前記の式（Ｉ）のフォトクロミック化合物が下記の式（ＩＩ）で表わされることを特徴とする請求項１に記載の薄膜材料。
【化２】
2004256780.tif 000006
〔式（ＩＩ）中、ＣＯＲは、不斉な官能基または原子団を表わす。〕
【請求項３】
Ｒが、（Ｓ）−セカンダリーブトキシ基、（ｌ）−メントキシ基、コレステリルオキシ基、または（Ｒ）−１−フェニルエチルオキシ基であることを特徴とする請求項２に記載の薄膜材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フォトクロミック化合物であるジアリールエテン誘導体に関するものであり、特に、不斉光学的性質がフォトクロミック反応により著しく変化する薄膜状のジアリールエテン系材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ジアリールエテンには、光照射によって可逆的に生成する開環体、閉環体の構造があり、光メモリー媒体では、それら２つの異性体の構造を０、１の情報として記録する。情報の検出は、通常それら異性体の吸収スペクトルの違いを検出することによって行われる。しかし、光吸収の違いを検出する方法では、吸収スペクトルが検出光により変化するため、記録した情報の破壊がおこる。情報を破壊無く検出するには、光吸収の無い波長での屈折率変化、赤外域検出、あるいは不斉光学的性質を用いることが必要となる。
【０００３】
アモルファスのジアリールエテンは加工が容易なため、様々な面での応用が期待されている。中でも、トリフェニルアミンを置換基に持つアモルファス誘導体から成る材料は、その屈折率変化から光導波路として利用できることが提案されている（特開２００２−６９４３９号公報：特許文献１）。
【０００４】
また、発明者らは、以前に、光学活性アモルファスフォトクロミック材料として、開環、閉環反応で不斉光学的性質を持つジアリールエテン誘導体を合成し、この誘導体が、アモルファス膜中で光照射により不斉閉環反応をすることによって、異性体過剰量に比例して円偏光二色性、旋光性が現われることを確認した（特開２００２−９７４６２号公報：特許文献２）。しかし、その変化量はわずかであり薄膜において検出することは困難であった。
【特許文献１】特開２００２−６９４３９号公報
【特許文献２】特開２００２−９７４６２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、フォトクロミック反応により不斉光学的性質が顕著に変化し、情報記録材料として好適な新しい材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、検討を重ねた結果、キラルネマチック液晶相を形成し得るような置換基をもつ薄膜状のジアリールエテン系化合物が、極めて大きな円偏光二色性や旋光性の変化を与えることを発見し、本発明を導き出したものである。
【０００７】
かくして、本発明に従えば、下記の一般式（Ｉ）で表わされるフォトクロミック化合物から成り、部分的分子配向を伴なったアモルファス状態を呈することを特徴とする薄膜材料が提供される。
【０００８】
【化３】
2004256780.tif 000003
【０００９】
式（Ｉ）において、Ａは、フッ素原子を含むことがある、脂肪族環、酸無水物環、またはマレイミド環のいずれかからなる環であり、Ｘは硫黄原子、酸素原子、または窒素原子を表わし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つは不斉な官能基または原子団を表わし、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基もしくはアルコキシ基、ハロゲン原子、またはフェニル基を表わす。
【００１０】
本発明の薄膜材料は、Ｘ線回折スペクトル法や偏光顕微鏡観察により、純粋なアモルファス状態でなく、また、純粋な結晶の状態でもない、キラルネマチック液晶に類似の配向を伴ったアモルファス状態を呈することが確認されている。すなわち、本発明の薄膜材料は、キラルネマチック液晶に類似の部分的分子配向を伴ったアモルファス状態であることにより、分子の本来持つ不斉光学的性質を極端に増大させた形で検出できる全く新しいタイプの不斉光学材料を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の薄膜材料を構成するフォトクロミック化合物は、ジアリールエテン構造を有するジアリールエテン系化合物（ジアリールエテン誘導体）としてこれまでに知られた多くの化合物に不斉な置換基または原子団が導入されたものであればいずれも適用可能であり、したがって、一般的には、既述の式（Ｉ）で表わされるが、特に好ましい具体例は、下記の式（ＩＩ）で表わされるものである。
【００１２】
【化４】
2004256780.tif 000004
【００１３】
式（ＩＩ）中、２つのＣＯＲが不斉な官能基または原子団である。好ましいＲとしては、（Ｓ）−セカンダリーブトキシ基、（ｌ）−メトキシ基、コレステリルオキシ基、または（Ｒ）−１−フェニルエチルオキシ基が挙げられる。Ｒとしては、この他に、４−｛［４−（（Ｒ）−２−セカンダリーブトキシ）カルボニルビニル）フェニルイミノ］メチル｝フェノキシ基；４’−｛［４−（（Ｒ）−２−セカンダリーブトキシ）フェノキシ］カルボニル｝ビフェニル−４−イル］オキシ基；１−メチルノニルオキシ基；４−［４’−（（Ｒ）−２−セカンダリーブトキシカルボニルビニル）フェニルアゾ］フェノキシ基；（Ｒ）−１−カルボキシ−２−フェニルエチルアミノ基；（Ｒ）−１−フェニルエチルアミノ基などが挙げられるが、勿論、これらに限定されるものではない。図５には、これらの不斉な官能基または原子団の構成成分の化学構造式をまとめて示している。なお、これらの不斉な官能基または原子団は、式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５またはＲ６に相当する不斉な官能基または原子団の好ましい例でもある。
【００１４】
本発明の薄膜材料は、以上のような不斉な官能基（原子団）が導入されたジアリールエテン系化合物を薄膜化することによって得られる。すなわち、式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされるフォトクロミック化合物の結晶を適当な有機溶媒に溶かし、得られた溶液を用いて、ディップ法、スピンコート法、またはキャスト法などの適当な薄膜手段により、ガラス基板、石英基板、ポリマー基板などの基板上に薄膜を形成させる（但し、後述の不斉光学的変化を出現させるためには、基板の一面のみに薄膜を形成させる）。
【００１５】
作製された薄膜は、当初はアモルファス状態にあり、このことはＸ線回折スペクトルによっても確認される。しかし、膜作製後、放置しておくと、時間経過とともに徐々に部分的液晶化が進み、一定時間経過後（例えば２４時間後）に完全なアモルファス状態でなく部分的に分子配向した薄膜が得られる。このこともＸ線回折スペクトルで特定の回折ピークが現われることによって裏づけられている。
【００１６】
このような一定時間経過後の薄膜化された式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物は、有機溶媒中や結晶と同様に、可視光照射と紫外光照射により可逆的に光異性化し、有機溶媒中や結晶と類似の吸収スペクトルを示すが、厚さが数百から数十ナノメートル程度と非常に薄いために、高効率で光開環反応と光閉環反応が起こる。
【００１７】
本発明の薄膜材料の注目すべき特徴は、円偏光二色性スペクトルが現れ、光開環と光閉環反応にともない、円偏光二色性スペクトルの強度が可逆的に変化することである。円偏光二色性スペクトルは、旋光性と密接な関係が有り、旋光性の変化の増大に直接結びつくものであるから、本発明の薄膜材料は、旋光性の大きな変化として情報を検出、記録できる。
【００１８】
すなわち、円偏光二色性スペクトル強度の解析の結果、本発明の薄膜材料は有機溶媒中で観察される本来分子の持つ不斉光学的変化の千倍以上強度が変化していることが明らかになっている。
かくして、本発明の薄膜材料は、従来の不斉閉環反応を利用した比旋光度検出による情報検出より少なくとも千倍の変化を伴う情報記録材料の提供を可能にしたものであり、薄膜型光ディスク材料への応用が期待される。
【００１９】
【実施例】
以下に、本発明の特徴をさらに具体的に明らかにするために実施例を示すが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。
実施例１
本発明に従うフォトクロミック化合物を以下のように調製した。
（１）  １，２−ビス（２−メチル−５−（（Ｓ）−１−メチルプロポキシ）カルボニル−３−チエニル）ヘキサフルオロシクロペンテン〔式（ＩＩ）においてＲが（Ｓ）−セカンダリーブトキシ基である化合物。以下、化合物Ａと称する〕
１００  ｍｌ３つ口フラスコに、１，２−ビス（２−メチル−５−カルボキシ−３−チエニル）ヘキサフルオロシクロペンテン（２．０２  ｇ，  ４．３９  ｍｍｏｌ）、２，４−ジメチルアミノピリジン（１．１０  ｇ，  ９．０２  ｍｍｏｌ）、（Ｓ）−ｓｅｃ−ブタノール（０．６６８  ｇ，  ９．０２  ｍｍｏｌ）、クロロホルム２０  ｍｌを加え、５℃に冷却した後、ジシクロヘキシルカルボジイミド（１．８６  ｇ，  ９．０２  ｍｍｏｌ）を２回に分けて入れた。室温で２４時間攪拌後、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（関東化学：シリカゲル６０、展開溶媒：クロロホルム）で精製した後、ゲル濾過クロマトグラフィー（日本分析工業）で精製を行った。収量は０．８３０  ｇ（収率３３％）であった。
この化合物（Ａ）の構造に関する分析データは以下の通りである。
１Ｈ  ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）：δ＝０．９４（ｔ，  Ｊ＝７Ｈｚ，  ６Ｈ），  １．３１（ｄ，  Ｊ＝７Ｈｚ，  ６Ｈ），  １．５９−１．７５（ｍ，  ４Ｈ），  １．９５（ｓ，  ６Ｈ），  ４．９５−５．０９（ｍ，  ２Ｈ），  ７．７１（ｓ，  ２Ｈ）．  Ａｎａｌ．  Ｃａｌｃｄ．  Ｆｏｒ  Ｃ２５Ｈ２６Ｆ６Ｏ４Ｓ２：  Ｃ，  ５２．８１；  Ｈ，  ４．６１．  Ｆｏｕｎｄ．  Ｃ，  ５３．０９；  Ｈ，  ４．６７．
この化合物（Ａ）のヘキサン中での分光学的データは以下の通りである。開環体  ２５０  ｎｍ（ε：  ３．４１ｘ１０４）：  閉環体  ５８２  ｎｍ（ε：  ６．１９ｘ１０３），  ３７１  ｎｍ（ε：  ５．５２ｘ１０３），  ２６９    ｎｍ（ε：  １．４２ｘ１０４）．  ２５４  ｎｍ光照射時の閉環体への変換率：９５％．  閉環体（Ｒ，  Ｒ）  のモル楕円率  ３７１  ｎｍ（Δε：３．２）、３１７  ｎｍ（Δε：５．３）、２７６  ｎｍ（Δε：−  １３．７）．  閉環体（Ｓ，  Ｓ）  ３７１  ｎｍ（Δε：−  ３．２）、３１７  ｎｍ（Δε：−５．３）、２７６  ｎｍ（Δε：１３．７）．
示差熱測定の結果、この化合物（Ａ）の融点９４℃であり、ガラス転移点は４７℃である。
【００２０】
（２）  １，２−ビス（２−メチル−５−（ｌ）−メントキシカルボニル−３−チエニル）ヘキサフルオロシクロペンテン〔式（ＩＩ）においてＲが（ｌ）−メントキシ基である化合物。以下、化合物Ｂと称する〕
１００  ｍｌ３つ口フラスコに、１，２−ビス（２−メチル−５−カルボキシ−３−チエニル）ヘキサフルオロシクロペンテン（２．５０  ｇ，  ５．４８  ｍｍｏｌ）、２，４−ジメチルアミノピリジン（１．３４  ｇ，  １１．０  ｍｍｏｌ）、（ｌ）−メントール（１．７２  ｇ，  １１．０  ｍｍｏｌ）、クロロホルム２５  ｍｌを加え、５℃に冷却した後、ジシクロヘキシルカルボジイミド（２．６７  ｇ，  １１．０  ｍｍｏｌ）を２回に分けて入れた。室温で２４時間攪拌後、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（関東化学：シリカゲル６０、展開溶媒：クロロホルム）で精製した後、ゲル濾過クロマトグラフィー（日本分析工業）で精製を行った。収量は０．７５２  ｇ（収率１９％）であった。
この化合物（Ｂ）の分析データは以下の通りである。
１Ｈ  ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）：δ＝０．７８−２．１７（ｍ，  ３６Ｈ），  ４．７９−４．９２（ｍ，  ２Ｈ），  ７．７２（ｓ，  ２Ｈ）．  Ａｎａｌ．  Ｃａｌｃｄ．  Ｆｏｒ  Ｃ３７Ｈ４６Ｆ６Ｏ４Ｓ２：  Ｃ，  ６０．６４；  Ｈ，  ６．３３．  Ｆｏｕｎｄ．  Ｃ，  ６０．７６；  Ｈ，  ６．４１．
この化合物（Ｂ）のヘキサン中での分光学的データは以下の通りである。開環体  ２５２  ｎｍ（ε：  ３．４３ｘ１０４）：  閉環体  ５８３  ｎｍ（ε：  ７．８６ｘ１０３），  ３７０  ｎｍ（ε：  ６．５６ｘ１０３），  ２６８  ｎｍ（ε：  １．２３ｘ１０４）．  ２５４  ｎｍ光照射時の閉環体への変換率：９３％
示差熱測定の結果、この化合物（Ｂ）の融点６９℃であり、ガラス転移点は１７℃である。
【００２１】
（３）  １，２−ビス（２−メチル−５−コレステリルカルボニル−３−チエニル）ヘキサフルオロシクロペンテン〔式（ＩＩ）においてＲがコレステリルオキシ基である化合物。以下、化合物Ｃと称する〕
１００  ｍｌ３つ口フラスコに、１，２−ビス（２−メチル−５−カルボキシ−３−チエニル）ヘキサフルオロシクロペンテン（０．３４３ｇ，  ０．７５１  ｍｍｏｌ）、２，４−ジメチルアミノピリジン（０．１８９  ｇ，  １．５４  ｍｍｏｌ）、コレステロール（０．５９６  ｇ，  １．５４  ｍｍｏｌ）、クロロホルム２５  ｍｌを加え、５℃に冷却した後、ジシクロヘキシルカルボジイミド（  ０．３１７  ｇ，  １．５４  ｍｍｏｌ）を２回に分けて入れた。室温で２４時間攪拌後、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（関東化学：シリカゲル６０、展開溶媒：クロロホルム）で精製した後、酢酸エチル−ヘキサン混合溶媒を用いて再結晶を行った。収量は０．３３３  ｇ（収率３７％）であった。
この化合物（Ｃ）の分析データは以下の通りである。
１Ｈ  ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）：δ＝０．６９（ｓ，  ６Ｈ），  ０．８５−２．０５（ｍ，  ７８Ｈ），  ２．４１−２．４４（ｍ，  ７８Ｈ），  ５．４１−５．４４（ｍ，  ４Ｈ），  ７．７１（ｓ，  ２Ｈ）．
この化合物（Ｃ）のヘキサン中での分光学的データは以下の通りである。開環体  ２５３  ｎｍ（ε：  ３．６８ｘ１０４）：  閉環体  ５８５  ｎｍ（ε：  ９．１５ｘ１０３），  ３７２  ｎｍ（ε：  ７．３４ｘ１０３），  ３２９  ｎｍ（ε：  ５．８１ｘ１０３），  ２６９  ｎｍ（ε：  １．  １２ｘ１０４）．  ２５４  ｎｍ光照射時の閉環体への変換率：９５％
示差熱測定の結果、この化合物（Ｃ）の融点２２５℃であり、ガラス転移点は１２０℃である。
【００２２】
（４）  １，２−ビス（２−メチル−５−（（Ｒ）  −１−フェニルオキシ）カルボニル−３−チエニル）ヘキサフルオロシクロペンテン〔式（ＩＩ）においてＲが（Ｒ）−１−フェニルエチルオキシ基である化合物。以下、化合物Ｄと称する〕
１００  ｍｌ３つ口フラスコに、１，２−ビス（２−メチル−５−カルボキシ−３−チエニル）ヘキサフルオロシクロペンテン（１．６２  ｇ，  ３．５５  ｍｍｏｌ）、２，４−ジメチルアミノピリジン（０．８６７  ｇ，  ７．１０  ｍｍｏｌ）、（Ｒ）−フェニルエチルアルコール（０．８６７  ｇ，  ７．１０  ｍｍｏｌ）、クロロホルム２０  ｍｌを加え、５℃に冷却した後、ジシクロヘキシルカルボジイミド（１．６５  ｇ，  ７．１０  ｍｍｏｌ）を２回に分けて入れた。室温で２４時間攪拌後、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（関東化学：シリカゲル６０、展開溶媒：クロロホルム）で精製した後、再結晶（溶媒メタノール）により化合物４を得た。収量は０．３８１  ｇ（収率  １６％）であった。
この化合物（Ｄ）の分析データは以下の通りである。
１Ｈ  ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）：δ＝１．９５（ｓ，  ６Ｈ），  ６．０８（ｄ，  Ｊ＝７．２  Ｈｚ，  ２Ｈ），  ７．２６−７．４１（ｍ，  １０Ｈ），  ７．７５（ｓ，  ２Ｈ）．  Ａｎａｌ．  Ｃａｌｃｄ．  Ｆｏｒ  Ｃ３７Ｈ４６Ｆ６Ｏ４Ｓ２：  Ｃ，  ５９．６３；  Ｈ，  ３．９４．  Ｆｏｕｎｄ．  Ｃ，  ５９．５６；  Ｈ，  ３．９９．
化合物（Ｄ）のヘキサン中での分光学的データは以下の通りである。開環体  ２５２  ｎｍ（ε：  ３．４９ｘ１０４）：  閉環体  ５８３  ｎｍ（ε：  ８．３７ｘ１０３），  ３７２  ｎｍ（ε：  ７．２６ｘ１０３），  ２６８  ｎｍ（ε：  １．２１ｘ１０４）．    ２５４  ｎｍ光照射時の閉環体への変換率：９３％
化合物（Ｄ）の示差熱測定の結果、この化合物の融点１２７℃であり、ガラス転移点は２０℃である。
【００２３】
実施例２
実施例１の化合物Ａから以下のように薄膜を製造し、その物性評価を試みた。
図１は、化合物（Ａ）のＸ線回折スペクトルを示す。化合物（Ａ）の結晶は、−４０℃のメタノール中で再結晶を行うことにより得られた。図１の符号１は、その結晶のＸ線回折スペクトルを示している。
【００２４】
ジアリールエテン（Ａ）の結晶を加熱溶融、あるいは、ジアリールエテン（Ａ）の結晶をエーテル中に溶かし石英板上にスピンコート、あるいは、ジアリールエテン（Ａ）の結晶をエーテルに溶かして塗布することによって膜を作製した。いずれの方法から作製しても、この膜の作成直後はアモルファス膜である。
【００２５】
スピンコート法で作成する場合、膜の厚さは、化合物（Ａ）のエーテルへの添加量とスピンコーターの回転速度（標準作製速度：２０００回転毎分）を制御することによって、再現性良く作製可能である。また、石英板の片面に均一な厚さで塗布可能である。
【００２６】
図１の符号２に示すＸ線回折スペクトルは、化合物（Ａ）の膜をスピンコート法で作成し、測定した結果を示す。このスペクトルはハーローパターンを示しており、完全なアモルファスの状態といえる。しかし、一定時間経過後、２４時間後の膜は、アモルファス膜ではなく、Ｘ線回折スペクトルの回折角（２θ）が１７．１度、２５．２度にピークを示す（図１の符号３）。２４時間経過後は、膜のピークの位置、本数に変化は表れず、３ヶ月経過後も、同じ位置に同じ強度で存在している。見かけ上は、結晶が析出しているのではなく、石英板上で分子配向が揃ったキラルネマチック液晶相となっている。
【００２７】
膜作成から２４時間後、吸収スペクトルを測定すると図２に示す吸収スペクトルが得られる。２８０  ｎｍ付近に吸収極大が現われ、また、閉環体は６００  ｎｍ付近に吸収極大が現われる。開環体の状態に、３３４  ｎｍで１０分間光を照射すると、６０％程度閉環体が得られた状態となる。５５０  ｎｍ以上の光を照射するともとの開環体へと変化する。
【００２８】
円偏光二色性（ＣＤ）スペクトル測定結果、膜作成直後は、開環体も３３４  ｎｍ光照射後のサンプルも円偏光二色性スペクトルの値に変化は無い。しかし、２４時間経過後のサンプルは、開環体、閉環体ともに明らかに円偏光二色性に変化が現れる（図３）。円偏光二色性スペクトルの測定結果、開環体は、３１０  ｎｍ付近で正、２８０  ｎｍで負のコットン効果を示している。また、閉環体が約６０％含まれる３３４  ｎｍの光を照射した膜では６００  ｎｍに正の極大を持つスペクトルが観察される。
【００２９】
作製した化合物（Ａ）の膜は、わずか７０ｎｍの厚さの膜であった。この厚さの膜でも円偏光二色性に変化が現れる（閉環体の吸光度＝０．１，  ６００  ｎｍ）。この膜の円偏光二色性（θ）は２０と見積もられる（図３（ｂ））。
【００３０】
この濃度で、閉環したジアステレオマーの分子固有の不斉にしたがって円偏光二色性が検出されたと仮定すると、ヘキサン溶液中での純粋な一方の閉環異性体（吸光度＝０．６，  ６００  ｎｍ）の分子自身の円偏光二色性（θ）が０．２程度であり、アモルファス膜中におけるジアリールエテン閉環体の変換率６０％と仮定し、不斉誘導の割合２０％と仮定すれば、円偏光二色性は、以下に示す式（式ＩＩ）
０．２ｘ０．６ｘ０．２／（０．６／０．１）＝０．００４  ・・・（式ＩＩ）
程度の変化しか現れない。実際には、今回作製した化合物（２）の膜の円偏光二色性（θ）は２０であるから（式ＩＩ）の計算結果０．００４と比較して５０００倍も不斉増幅されたことになる。この点が、（特開２００２−９７４６２号公報：特許文献２）記載のジアステレオマー生成による円偏光二色性変化と異なる。
【００３１】
また、得られた膜の表裏変化による円偏光二色性についても検討を行った。化合物（２）の開環体を用いて測定した。表面では長波長側から短波長側に向かって正、負のコットン効果を示す。しかし、裏面から測定すると、負、正のコットン効果を示す。溶液中やキラルネマチック中では、表面から検出しても裏面から検出しても正、負のコットンの順序は変わらない。したがって、得られた値は分子による性質ではなく、膜の分子配向が現れたためであると考えられる。
【００３２】
円偏光二色性スペクトルの増大は、ＣＤスペクトルの式（式ＩＩＩ）からも表される。
θ＝Δε×３３×ｃ×ｌ  ・・・（式ＩＩＩ）
ここで、θは楕円率、Δεはモル楕円率、ｃはモル濃度、ｌはサンプルの光路長を含む定数である。溶液中（ｃ＝１０−５  Ｍ）にくらべ、液晶性薄膜中では極端にｃが大きくなるため、結果として、薄膜中では楕円率が極端に増大する結果となると考えられる。
すなわち、３３４  ｎｍ光照射後のサンプルについて、６００  ｎｍでモニターすると溶液中の５０００倍も不斉が誘起された円偏光二色性の値が得られる。円偏光二色性スペクトルの値についても、２４時間以降はほぼ一定値の振幅そのまま維持する。
【００３３】
波長６００  ｎｍでモニターした、紫外光・可視光を可逆に照射した場合の円偏光二色性スペクトル変化を図４に示す。３３４  ｎｍの光を照射すると閉環体の生成に伴って楕円率は増大し、＞５５０  ｎｍの光を照射すると開環体となって楕円率が減少する。原理的に、円偏光二色性スペクトルと比旋光度は密接な関係があるので、円偏光二色性スペクトルの値の増大は直接比旋光度の値の増大につながる。
また、ジアリールエテン（Ａ）について膜作成直後と、２４時間経過後のサンプルを偏光顕微鏡（クロスニコル）で調べると、膜の配向性を示す光学的な模様は全く認められなかった。
以上の結果から、ジアリールエテン（Ａ）について２４時間経過後のサンプルは、アモルファス状態に近い状態であるが、部分的に分子配向してキラルネマチック液晶類似の膜となっていることが考えられる。
【００３４】
【発明の効果】
以上の記述から明らかなように、キラルネマチック液晶に類似の部分的分子配向を伴うアモルファス状態を呈する本発明の薄膜は、分子自身の不斉による性質ではなく、膜の分子配向のために大きな円偏光二色性が出現し、この光偏光二色性は光異性化にともない可逆的に変化する。円偏光二色性と旋光度は密接な関係にあることが知られており、したがって、本発明の薄膜材料は、光異性化しない波長で比旋光度を検出することによって情報を非破壊的に検出できる情報記録材料（光メモリー材料）になる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に従うフォトクロミック化合物のＸ線回折スペクトルを例示する。
【図２】本発明に従うフォトクロミック化合物から成る薄膜（厚さ７０  ｎｍ）の吸収スペクトルを例示する。実線：開環体、点線：３３４  ｎｍの光を１０分間照射後。
【図３】本発明し従う薄膜（厚さ７０  ｎｍ）の円偏光二色性（ＣＤ）スペクトルを例示する。実線：開環体、点線：３３４  ｎｍの光を１０分間照射後。（ａ）  ２５０−７５０  ｎｍの測定結果。（ｂ）４００−７５０  ｎｍの測定結果の拡大図。
【図４】本発明に従う薄膜（厚さ７０  ｎｍ）のモニター波長６００  ｎｍにおける円偏光二色性（ＣＤ）スペクトルの可逆性を示す。
【図５】本発明の薄膜材料を構成するフォトクロミック化合物に導入される不斉な官能基または原子団の化学構造式を例示する。
【符号の説明】
１  微結晶状態
２  膜作成直後（０時間後）
３  膜作成２４時間後
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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