(57)【要約】【課題】内容物を低温下で商品陳列したとき、フィルム面への氷結や霜状化現象の発生を防いで高い透明性を確保することによりフィルムを通しての視認性に優れた、さらには内容物の目減りが少なく、また、包装概観に優れた包装体を提供する。【解決手段】樹脂からなる多層フィルムであって、少なくとも１層（ａ層）が非透湿層であり、さらに少なくとも片側の表層（ｂ層）もしくは該表層とそれに隣接する少なくとも１層からなる層（ｃ層）が吸湿層であることを特徴とするフィルム。【選択図】  選択図なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂からなる多層フィルムであって、少なくとも１層（ａ層）が非透湿層であり、さらに少なくとも片側の表層（ｂ層）もしくは該表層とそれに隣接する少なくとも１層からなる層（ｃ層）が吸湿層であることを特徴とするフィルム。
【請求項２】
ａ層が、ポリオレフィン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂変性物、芳香族成分を一部含む、または脂肪族成分のポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂から選ばれる単一の樹脂もしくはそれらの共重合体もしくはその混合物からなることを特徴とする請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
吸湿層が次の（Ａ）、（Ｂ）の条件をいずれも満たしている事を特徴とする請求項１または請求項２に記載のフィルム。
（Ａ）４０℃、９０％ＲＨにおいて１６時間静置した時の吸湿量が０．５ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下。
（Ｂ）表面積１ｃｍ２あたり２ｍｌの水もしくは２０％エタノールとフィルムとを９５℃で３０分接触させた場合に、層を構成する樹脂成分が実質的に溶出しない。
【請求項４】
吸湿層が、ポリビニルアルコール系樹脂を含有することを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載のフィルム。
【請求項５】
少なくともａ層、ｂ層、ｃ層を持ち、ｂ層が一種もしくは二種類以上のポリアミド系樹脂を含有し、ｃ層がポリビニルアルコール系樹脂を含有することを特徴とする請求項１から請求項４のいずれかに記載のフィルム。
【請求項６】
少なくともａ層、ｂ層、ｃ層を持ち、ｂ層が一種もしくはニ種類以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を含有し、ｃ層がポリビニルアルコール系樹脂を含有することを特徴とする請求項１から請求項５に記載のフィルム。
【請求項７】
ＪＩＳＫ７１２９Ａ法で測定される水蒸気透過度が１ｇ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以上３００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下（２５℃・９０％ＲＨ）であることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれかに記載のフィルム。
【請求項８】
１００℃において少なくとも縦横いずれかの一方向において１０％以上９０％以下の熱収縮率を有することを特徴とする請求項１から請求項７のいずれかに記載のフィルム。
【請求項９】
該フィルムが少なくとも縦横いずれか一方向において延伸されたことを特徴とする請求項１から請求項８のいずれかに記載のフィルム。
【請求項１０】
請求項１から請求項９のいずれかに記載のフィルムを用いた包装体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、内容物を包装した状態で冷凍庫の貯蔵庫に保管、もしくは冷凍状態でショーケースに陳列した際に、包装フィルムの内側の表面で結露や氷結するのを抑制し、フィルムの透視性が損なわれるのを防止する氷結防止性包装フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
魚介類及び食肉等の生鮮食品は、最終販売に適すような個別の包装形態とするために、一般的にはトレイにのせて透明のプラスチック製のオーバーラップフィルムで覆ったり、袋や透明容器等の包装体に詰められ、さらに、生産地からの鮮度を保持するために、通常−２０〜−４０℃の低温で急冷され貯蔵、保管、輸送される。そして、これら冷凍された魚介類及び食肉等は、冷凍状態を保ったまま小売店に搬入して貯蔵され、店頭ではショーケース等並べて陳列され、一般消費者に販売されることになる。ところが、これらの魚介類及び食肉類等を詰めたプラスチック包装体は、生産地で冷凍庫等の貯蔵庫に入れられることにより、包装体内部の水蒸気が外部からの急冷により過飽和になり、包装フィルムの内表面に結露して氷結し、それが霜状になって内容物の透視性を損なうため、消費者の購入時の品定めに支障をきたす問題がある。従来この問題を解決するために幾多の改善への取り組みがなされてきた。
【０００３】
フィルム面から氷結を防止する試みもなされている。例えば、特開平５−４２９６３号公報には、包装フィルムの表面に多価アルコール又は多価アルコール誘導体からなる被膜を形成して、冷凍貯蔵の際の着霜を防止し、しかも消霜を早めることが開示されている。このフィルムは、多少効果が出るが残念ながら氷結防止性が実用上十分とは云えないレベルであるため問題が残される。またこのフィルムは上記特定の塗布膜により氷結防止性を図るもので、その塗布量は１〜１０μｍが望ましいとされているが、フィルム表面に多量の多価アルコール又は多価アルコール誘導体を塗布することで、透視性そのものが低下したり、塗布した物質が包装工程での包装機との接触等によりかきとられることで氷結防止性が発揮しづらいという欠点を有する。また上記物質を塗布したフィルムは一般にべとつくため、包装工程での安定したフィルムの走行が得られず、包装機械適性が低下する。さらに生産工程または後工程において製膜したフィルムに塗布する工程が必要となり工程が煩雑になる。
【０００４】
一方、特開平４−２４９５４０号公報には、けん化度が９８モル％以上、重合度１０００以上のポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ）からなる結露防止フィルムが開示されている。この手法ではＰＶＡを表層に配することで氷結防止性を発揮させようとしているが、この技術で用いられるＰＶＡはフィルムの製法が溶液キャスティング方式に限られ、押出溶融加工が困難なため、加工面で汎用性が低いという問題があると同時に、収縮性がなく包装外観に欠けるという問題もある。
【０００５】
【特許文献１】
特開平５−４２９６３号公報
【特許文献２】
特開平４−２４９５４０号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、内容物を低温下で商品陳列したとき、フィルム面への氷結や霜状化現象の発生を防いで高い透明性を確保することによりフィルムを通しての視認性に優れた、さらには内容物の目減りが少なく、また、包装概観に優れた包装体を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、冷凍下での氷結防止性を有し、更には内容物の目減りが少なく、また、収縮性を有して包装概観に優れるという観点から鋭意検討を重ねた結果、本発明をなすに至った。すなわち本発明は下記の通りである。
（１）樹脂からなる多層フィルムであって、少なくとも１層（ａ層）が非透湿層であり、さらに少なくとも片側の表層（ｂ層）もしくは該表層とそれに隣接する少なくとも１層からなる層（ｃ層）が吸湿層であることを特徴とするフィルム。
（２）ａ層が、ポリオレフィン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂変性物、芳香族成分を一部含む、または脂肪族成分のポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂から選ばれる単一の樹脂もしくはそれらの共重合体もしくはその混合物からなることを特徴とする（１）に記載のフィルム。
【０００８】
（３）吸湿層が次の（Ａ）、（Ｂ）の条件をいずれも満たしている事を特徴とする（１）または（２）に記載のフィルム。
（Ａ）４０℃、９０％ＲＨにおいて１６時間静置した時の吸湿量が０．５ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下。
（Ｂ）表面積１ｃｍ２あたり２ｍｌの水もしくは２０％エタノールとフィルムとを９５℃で３０分接触させた場合に、層を構成する樹脂成分が実質的に溶出しない。
（４）吸湿層が、ポリビニルアルコール系樹脂を含有することを特徴とする（１）から（３）のいずれかに記載のフィルム。
【０００９】
（５）少なくともａ層、ｂ層、ｃ層を持ち、ｂ層が一種もしくは二種類以上のポリアミド系樹脂を含有し、ｃ層がポリビニルアルコール系樹脂を含有することを特徴とする（１）から（４）のいずれかに記載のフィルム。
（６）少なくともａ層、ｂ層、ｃ層を持ち、ｂ層が一種もしくは二種類以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を含有し、ｃ層がポリビニルアルコール系樹脂を含有することを特徴とする（１）から（５）に記載のフィルム。
【００１０】
（７）ＪＩＳＫ７１２９Ａ法で測定される水蒸気透過度が１ｇ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以上３００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下（２５℃・９０％ＲＨ）であることを特徴とする（１）から（６）のいずれかに記載のフィルム。
（８）１００℃において少なくとも縦横いずれかの一方向において１０％以上９０％以下の熱収縮率を有することを特徴とする（１）から（７）のいずれかに記載のフィルム。
（９）該フィルムが少なくとも縦横いずれか一方向において延伸されたことを特徴とする（１）から（８）のいずれかに記載のフィルム。
（１０）（１）から（９）のいずれかに記載のフィルムを用いた包装体。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明につき、特にその好ましい態様を中心に、詳細に説明する。
本発明が従来技術と最も相違するところは、従来技術が多価アルコール皮膜やＰＶＡコーティング、溶液キャスティング等加工面で汎用性が低い方法で氷結防止性をもたせるの対し、本発明は、該フィルムを特定の樹脂、及び層構成にすることによって、低温下で良い視認性を有し、更には内容物の目減りが少なく、且つ収縮性を有して包装概観に優れるフィルムを提供できる点である。
【００１２】
本発明のフィルムは、少なくとも１層（ａ層）が非透湿層からなる。非透湿層は層の片側から反対の側へ水を移行させない層であり、ＪＩＳＫ７１２９Ａ法（２５℃・９０％ＲＨ）で測定される水蒸気透過度が１ｇ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以上３００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下の範囲の値を有するものが好ましい。水蒸気透過度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ（２５℃・９０％ＲＨ）より大きくなると内容物の重量減が激しく内容物が乾燥してしまい商品価値が劣ってしまう場合がある。より好ましくは１ｇ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以上２００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下（２５℃・９０％ＲＨ）、さらに好ましくは１ｇ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以上（２５℃・９０％ＲＨ）１５０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下（２５℃・９０％ＲＨ）である。この非透湿層により、内容物の水分が容器の外へ排出されるのを抑制でき、内容物の重量減（目減り）や乾燥など商品価値が低下するのを防ぐことができる。
ａ層に使用できる樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂変性物、芳香族成分を一部含む、または脂肪族成分のポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂から選ばれる単一の樹脂もしくはそれらの共重合体もしくはその混合物が好ましい。
【００１３】
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂（ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ等）、ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）、ポリブテン−１系樹脂（ＰＢ）、ポリ−４−メチルペンテン−１系樹脂等から選ばれるオレフィン系単量体のホモポリマー及びこれらのコポリマー（例えばポリプロピレン−αオレフィンランダム共重合体等）、ターポリマー（ポリプロピレン−ポリエチレン−ポリブテン共重合体等）等（ランダム系、ブロック系含む）が挙げられる。これらにおいて、従来のチグラーナッタ触媒を用いて重合された樹脂は勿論、シングルサイト系触媒を用いて重合された樹脂も含まれる。ポリオレフィン系樹脂変性物としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体樹脂（ＥＭＡ等）、不飽和カルボン酸および／またはその誘導体をポリオレフィンにグラフト反応させることによって得られる接着性樹脂等が挙げられる。
【００１４】
芳香族成分を一部含む、または脂肪族成分のポリエステル系樹脂としては例えば、ポリエチレンテレフタレート系樹脂（ＰＥＴ等）、ポリブチレンテレフタレート系樹脂（ＰＢＴ等）等が挙げられる。スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン、アルキルスチレン類、ハロゲン化スチレン類等から選ばれるスチレン系単量体のホモポリマー及びこれらのコポリマー、及び共役ジエン（ブタジエン、イソプレン等）、スチレン−共役ジエン共重合体等のゴム成分と上記スチレン系単量体とのブロック、ランダム、グラフトコポリマー、更に上記スチレン系単量体５０ｗｔ％以上とその他の単量体とのブロック、ランダム、グラフトコポリマー等が挙げられる。これらから少なくとも一種を主体として選択される樹脂組成物を単層で、もしくは積層させて使用しても良い。
【００１５】
本発明の少なくとも片側の表層（ｂ層）もしくは該表層とそれに隣接する少なくとも１層（ｃ層）からなる層は、吸湿層である。吸湿層とはフィルム表面から内側へ水を移行させる層であり、フィルム表面に残存する水を低減することで低温下での視認性を確保することができる。吸湿量としては、４０℃、９０％ＲＨにおいて１６時間静置した時のフィルムの吸湿量が０．５ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下が好ましい。吸湿量が０．５ｇ／ｍ２未満であると氷結防止性が不十分である場合がある。さらに好ましくは１ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下である。
【００１６】
また、食品に接する可能性があるため、表面積１ｃｍ２あたり２ｍｌの水もしくは２０％エタノールとフィルムとを９５℃で３０分接触させた場合に使用する樹脂を構成する成分が実質的に溶出しない事が好ましい。実質的に溶出しないとは、片面溶出量が１５ｐｐｍ以下であることが好ましい。
ｂ層あるいはｃ層に使用できる樹脂は、例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレ−ト変性樹脂（ＰＥＴＧ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリブチレンサクシネ−ト・アジペ−ト（ＰＢＳＡ）、アイオノマ−（ＩＲ）、ポリアクリル酸、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等が挙げられる。好ましくは、ｂ層にはＰＶＡ、ｃ層にはＰＶＡ、ＥＶＯＨ、ポリアミドを用いると氷結防止性能が高くなるのでよい。選択される樹脂は単一種類に限られることなく、２種類以上の樹脂が積層、もしくはブレンドされてもよい。また、氷結防止性を大幅に阻害しない範囲で加工性等を上げる目的で他の樹脂をブレンドしても良い。
【００１７】
ＰＶＡを用いる場合、熱可塑性ＰＶＡを用いると押出溶融加工が可能となり加工面で汎用性が高くなるのでよい。この熱可塑性ＰＶＡとして特に限定されるものではないが、低けん化度ＰＶＡ、日本合成化学工業（株）社製のエコマティＡＸ（商品名）（ビニルアルコール・アリルアルコール共重合体へのポリオキシアルキレンのグラフト物）、（株）クラレ社製のクラレポバール（商品名）のうち熱溶融成形用ＣＰシリーズや、同じく（株）クラレ社製のエクセバール（商品名）のうち溶融成形用（ＣＰポリマー）などが挙げられる。熱可塑性ＰＶＡは一般的に水に溶解する性質があるので内容物が食品である場合表層に隣接した層に用いるのが好ましい。またＰＶＡ層に可塑剤を添加してもよい。可塑剤としてはグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル等が挙げられ、これらは単独で使用しても２種以上併用してもよい。上記添加剤を添加する場合、添加剤合計量が０．０５〜２０ｗｔ％とすることが好ましい。
【００１８】
ＥＶＯＨとしては特に限定されるものではないが、ＥＶＯＨの水への溶解性の点からエチレン含有量５％以上が好ましく、また低温下での視認性の点からエチレン含有量６０％以下が好ましい。さらに好ましくはエチレン含有量１０〜５０％である。又けん化度は９０％以上が好ましく、さらには９５％以上がより好ましい。またＥＶＯＨ層に可塑剤を添加してもよい。可塑剤としてはグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル等が挙げられ、これらは単独で使用しても２種以上併用してもよい。上記添加剤を添加する場合、添加剤合計量が０．０５〜２０ｗｔ％とすることが好ましい。また、加工性等を上げる目的で他の樹脂をブレンドしても差し支えない。例えばアイオノマー（ＩＲ）、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体樹脂（ＥＭＡ等）等が挙げられる。
【００１９】
ポリアミドとしては特に限定されるものではないが、脂肪族ポリアミド、半芳香族ポリアミドが挙げられる。具体的な例としてはポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマ−（ナイロン６／６６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマ−（ナイロン６Ｔ／６）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマ−（ナイロン６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマ−（ナイロン６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマ−（ナイロン６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマ−（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ（２−メチルペンタメチレン）テレフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンセバカミド／ポリカプロアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６１０／６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカンアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１２／６６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカンアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１２／６Ｉ）、ポリキシリレンアジパミド（ナイロンＸＤ６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、およびこれらの混合物ないし共重合体などが挙げられる。なお、上記ポリアミド樹脂の中では、特にナイロン６、  ナイロン６６、およびナイロン６／６６、ナイロン６Ｔ／６Ｉとその他のポリアミド  （例えばナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６／６６等）とのブレンド物が特に好ましい。
【００２０】
ｂ層又はｃ層とａ層は、一般的に接着性が良くないため、層間に剥離が生じる場合がある。これを解決するためにはｂ層又はｃ層とａ層の間に中間層として接着層を積層してもよく、例えば、不飽和カルボン酸および／またはその誘導体をグラフト反応させることによって得られる変成ポリオレフィンなど公知の接着性樹脂などが挙げられる。
【００２１】
また、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、いずれの樹脂層において公知の添加剤、例えば、酸化防止剤（一例を挙げると２，２−チオビス（４メチル−６−ｔ−ブチルフェノールなどが挙げられる）、光安定剤（一例を挙げると２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン等が挙げられる）、加工助剤（一例を挙げるとステアリン酸カルシウム等が挙げられる）、滑剤（一例を挙げるとエルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド等が挙げられる）、ブロッキング防止剤（一例を挙げると天然シリカ、合成シリカ、もしくは平均粒子径（コールター・カウンター法）１０μｍ以下、好ましくは１〜４μｍのＰＭＭＡビーズ等が挙げられる）、防曇剤（一例を挙げるとジグリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノオレート、ジグリセリンジステアレ−ト等が挙げられる）、帯電防止剤（一例を挙げるとポリグリセリンエステルなどが挙げられる）、その他の機能を有する樹脂、添加剤（一例を挙げると脂環族飽和炭化水素樹脂（アルコン（商品名）など）、水素化テルペン樹脂（クリアロン（商品名）など）、テルペン樹脂（ＹＳレジン（商品名）など）、流動パラフィン（モレスコホワイト（商品名）など）、ロジン、ロジンエステル、クマロインデン樹脂などが挙げられる）等を混入してもよい。また、公知の表面処理、例えば、コロナ放電処理、火焔処理、電子・プラズマ等を含む放射線照射処理、イオンエッチング処理等をすることができる。
【００２２】
本発明の包装フィルムの厚みは通常５〜１００μｍが好ましい。５μｍ未満であるとフィルムの強度が十分でない場合がある。１００μｍを超えるとフィルムが硬くなりやすい。より好ましくは６〜６０μｍ、さらに好ましくは７〜４０μｍの薄肉の領域である。この範囲内であれば、包装時の作業性に問題が生じない。
次に熱収縮率について説明する。本発明において１００℃における熱収縮率が縦横いずれかの一方向において１０％以上９０％以下であることが好ましい。１０％未満であるとトレイのコーナーで収縮不足による「収縮残り」が発生し美麗に包装ができない場合がある。また、９０％以下であれば、収縮時にジグザグ白化がおこりにくい。１００℃における熱収縮率を縦横いずれかの一方向において１０％以上９０％以下とするには、例えば縦横いずれかの一方向に延伸すればよい。
【００２３】
次に、本発明の包装フィルムの製法の一例について述べる。まず各層を構成する樹脂をそれぞれの押出機で溶融して、多層ダイで共押出し、急冷固化して多層フィルム原反を得る。押出法は、多層のＴダイ法、多層のサーキュラー法等を用いることが出来るが、好ましくは後者が良い。このようにして得た多層フィルム原反を４０〜２００℃に加熱して延伸を行う。延伸方法としては、ロール延伸法、テンター延伸法、インフレ（ダブルバブル法を含む）等があるが、二軸延伸で製膜される方法が好ましい。また延伸は少なくとも１方向に１〜１０倍、かつ面積倍率で１〜５０倍に延伸するが、この延伸倍率は用途により必要な熱収縮率等に応じて適宜選択される。延伸が不十分であると収縮不足による「収縮残り」が発生し美麗に包装ができない場合がある。
【００２４】
また、必要に応じ、後処理、例えば寸法安定性のためのヒートセットの他、各種フィルムとのラミネーションが行われても良い。
次に本発明の包装体について説明する。好ましくは発泡トレイ上に内容物を載せてからフィルムで包装する。内容物としては冷凍食品、冷蔵食品が挙げられる。具体的には、海老、イカ、蟹、明太子、揚げ物、肉、魚介類等の食品（いずれも冷凍、冷蔵を含む）が挙げられる。包装する際、該フィルムの表層のうち吸湿量が高い側を内側にして包装する。包装方法としては、１枚のフィルムでオーバーラップしたのち底シールする方法や三方シールする方法やスキン包装、２枚のフィルムにより４方をシールする方法などがある。本発明のフィルムは特に包装スピードが早い包装機を用いる必要がある場合などはオーバーラップしたのち底シールする方法や三方シールする方法が好ましい。シール方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。また、オーバーラップしたのち底シールする方法や三方シールする方法等で少し余裕を持たせて一次包装した後、包装物をタイトに仕上げ商品価値を高めるためにシュリンクするのも良い。
【００２５】
【実施例】
以下本発明を実施例により説明するが本発明はこれら実施例に何ら限定されない。なお本発明で用いる評価方法は以下の通りである。
（１）吸湿量
４０℃、９０％ＲＨに設定した恒温恒湿層内でフィルムをクリップ等でつるして、１６時間保持した時のフィルムの重量（Ｌｇ）、真空乾燥後（８０℃、６時間）の重量（Ｍｇ）、フィルムの面積（Ｎｍ２）を用いて、（Ｌ−Ｍ）／Ｎによって求める。
（２）溶出試験
表面積１ｃｍ２あたり２ｍｌの水とフィルムとを９５℃で３０分接触させた場合の使用する樹脂を構成する成分の片面溶出量を測定する。
【００２６】
（３）氷結防止性
ＰＰ製７００ｃｃの箱型容器に２０℃の水１４０ｃｃ加えた後、箱型容器の開口部（１５０ｃｍ２）を試験フィルムで隙間が無いように包装し、−２０℃の冷凍機内蔵型ショーケース（福島工業（株）ＭＲＮ−５６ＰＮＴＯＲ）（８℃、５分間を１回とする冷凍庫の霜取り操作を４回／１日割合で行う）で２４時間静置後、フィルムに付着した氷の状態を以下の基準で目視評価した。
【００２７】
◎：フィルム表面に氷が全くなく透明なもの。
○：フィルム表面に若干霜があるが、内容物の確認にはほとんど支障がないもの。
×：フィルム表面一面に霜があり、内容物の確認が困難なもの。
【００２８】
（４）水蒸気透過度
ＪＩＳＫ７１２９Ａ法に準拠し、２５℃、９０％ＲＨ、５ｃｍ２にて測定（測定機器：Ｌｙｓｓｙ全自動水蒸気透過度テスター  Ｌ８０−５０００型）。
（５）内容物目減り量
ＰＰ製１００ｃｃの箱型容器に２０℃の水５０ｃｃ加えた後、箱型容器の開口部（２５ｃｍ２）を試験フィルムで隙間が無いように包装し、−２０℃の冷凍機内蔵型ショーケース（福島工業（株）ＭＲＮ−５６ＰＮＴＯＲ）（８℃、５分間を１回とする冷凍庫の霜取り操作を４回／１日割合で行う）で１４日間静置後の水の質量減量％を測定した。
【００２９】
（６）熱収縮率
１００ｃｍ角のフィルム試料を所定の温度に設定したエアーオーブン式恒温槽に入れ、自由に収縮する状態で３０分間処理した後、フィルムの収縮量を求め、元の寸法で割った値の百分比で表した。１軸延伸の場合は延伸方向の値、２軸延伸の場合には、タテ、ヨコ両方についてそれぞれ測定しその最大値とした。
（７）表２における総合性能評価
○：氷結防止性が○もしくは◎であり、且つ（５）の内容物目減り量が１％未満で好適に使用できる。
×：氷結防止性が×である若しくは（５）の目減り量が１％以上であり好適に使用できない。
（８）表３における総合性能評価
○：氷結防止性が○もしくは◎であり、且つ海老の変色が見られず好適に使用できる。
×：氷結防止性が×である若しくは海老に変色が見られ好適に使用できない。
【００３０】
次に実施例及び比較例に使用した樹脂の詳細を以下に記す。
ＬＤ：Ｍ２００４  旭化成（株）社製
ＬＬ系接着性樹脂：アドマーＮＦ５００  三井化学（株）社製
ＥＶＯＨ：ソアノールＤＴ２９０３  日本合成化学工業（株）社製
ＩＲ：ハイミランＡＭ７９２６１  三井・デュポンポリケミカル（株）社製
ＥＶＡ：ＮＵＣ３１４０Ｎ  日本ユニカー（株）社製
ＰＰ：ノーブレンＷ５３１Ｄ  住友化学工業（株）社製
ＰＰ系接着性樹脂：アドマーＱＦ５８０  三井化学（株）社製
Ｎｙ１：ノバミッド２４３０  三菱エンジニアリングプラスチック（株）社製
Ｎｙ２：ノバミッドＸ２１  三菱エンジニアリングプラスチック（株）社製
ＰＥＴＧ：コダ−６７６３  イーストマンケミカルカンパニー社製
ＰＶＡ：エコマティＡＸ４００ＴＮＧ  日本合成化学工業（株）社製
【００３１】
［実施例１〜６］
表１の実施例１〜６に示すような樹脂を用いて、２台〜５台の押出機を使用し、環状ダイスより２層〜５層構成のチューブを溶融押出し、そのチューブを水冷リングを用いて急冷もしくは温水リングを用いて徐冷し、約１００〜５００μｍ厚みの未延伸チューブを得た。チューブ各層の層比率はそれぞれ表に記載の通りとした。未延伸チューブ成形用の押出機は一軸のものを用い、スクリューはダルメージスクリューを用いた。
得られた未延伸チューブをインフラヒーターにより輻射加熱で、未延伸チューブを１４０℃まで加熱しつつ、管状パリソン内に空気を注入しバブルを形成させタテ方向、ヨコ方向に延伸し、エアリングからバブルに冷却風をあてて冷却した。その後、延伸したフィルムを折りたたんだ後、所定の幅にスリットし表１記載の厚みの氷結防止フィルムを得た。
次いで、これらの包装フィルムについて、本文記載の吸湿量、溶出試験、水蒸気透過度、熱収縮率、氷結防止性、内容物目減り量、総合評価を行った。その結果を表１および２に示す。その結果、得られた包装フィルムは氷結防止性がありかつ内容物の目減りが少なくさらには収縮性能を有し商品価値に優れるものであった。
【００３２】
［実施例７］
実施例３で作成した氷結防止フィルムを使用し、内容物として２５５ｇの冷凍海老が入ったトレイを包装機で３方シールした。−２０℃の冷凍機内蔵型ショーケース（福島工業（株）ＭＲＮ−５６ＰＮＴＯＲ）（８℃、５分間を１回とする冷凍庫の霜取り操作を４回／１日割合で行う）に静置し、１日後の氷結防止性を目視にて観察した。その結果を表３に示す。その結果フィルム表面に氷が全くなく透明であり視認性が良好であった。また２週間後の海老の重量を測定したところ２４２ｇで重量減が５％と少なく、海老の変色も見られなかった。
【００３３】
［比較例１］
市販のセロハン（２０μｍ）を用いて、本文記載の吸湿量、溶出試験、水蒸気透過度、熱収縮率、氷結防止性、内容物目減り量、総合評価を行った。その結果を表１および２に示す。その結果、氷結防止性は見られるものの、目減りが激しく、商品価値の劣るものであった。また、市販のセロハン（２０μｍ）を使用し内容物として２２７ｇの冷凍海老が入ったトレイを包装した。−２０℃の冷凍機内蔵型ショーケース（福島工業（株）ＭＲＮ−５６ＰＮＴＯＲ）（８℃、５分間を１回とする冷凍庫の霜取り操作を４回／１日割合で行う）に静置し、１日後の氷結防止性を目視にて観察した。その結果を表３に示す。その結果フィルム表面に氷が全くなく透明であり視認性が良好であった。しかし２週間後の海老の重量を測定したところ１４７ｇで重量減が３５％もあり、また海老の変色も観察され、商品価値の劣るものであった。
【００３４】
［比較例２］
表１の比較例２に示すような樹脂を用いた他は実施例１と同様にしてフィルムを得た。この包装フィルムについて、本文記載の吸湿量、溶出試験、水蒸気透過度、熱収縮率、氷結防止性、内容物目減り量、総合評価を行った。その結果を表１および２に示す。その結果、得られた包装フィルムは氷結防止性がみられず、商品価値の劣るものであった。また、得られたフィルムで内容物として冷凍海老が入ったトレイを包装機で３方シールし、−２０℃の冷凍機内蔵型ショーケース（福島工業（株）ＭＲＮ−５６ＰＮＴＯＲ）（８℃、５分間を１回とする冷凍庫の霜取り操作を４回／１日割合で行う）に静置し、１日後の氷結防止性を目視にて観察した。その結果を表３に示す。その結果フィルム表面一面に霜があり、内容物の確認が困難で、商品価値の劣るものであった。
【００３５】
【表１】
2004306329.tif 000002
【００３６】
【表２】
2004306329.tif 000003
【００３７】
【表３】
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【００３８】
【発明の効果】
本発明は上述の構成により、加工面で汎用性が低いコーティングやキャスティング等による皮膜を要さなくても、低温下で良い視認性を有し、更には内容物の目減りが少なく、また、収縮性を有して包装概観に優れた包装用フィルムを提供することができる。