(57)【要約】【課題】ポリマー粒子の分散体およびポリマー可塑化する化合物を含む化粧品組成物を提供すること。【解決手段】  a)少なくとも1種の液状脂肪相と、b)前記脂肪相中に分散させたポリマー粒子と、c)脂肪族および芳香族ポリカルボン酸および1〜10個の炭素原子を含有する脂肪族および芳香族アルコールのエステルから選択される少なくとも1種の化合物と、を含む生理学上許容可能な媒体を含み、前記化合物が、前記ポリマーを可塑化するのに十分な量で存在する組成物、特に、皮膚および/または表皮派生物および/または唇をケアまたはメイクアップするための化粧品組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
a)少なくとも1種の液状脂肪相と、b)前記脂肪相中に分散されたポリマー粒子の分散体とを含み、さらに、c)脂肪族および芳香族ポリカルボン酸ならびに1〜10個の炭素原子を含有する脂肪族および芳香族アルコールのエステルから選択される少なくとも1種の化合物を含むことを特徴とする化粧品組成物であって、前記化合物が、前記ポリマーを可塑化するのに十分な量で存在する化粧品組成物。
【請求項２】
脂肪族および芳香族ポリカルボン酸が3〜12個の炭素原子、好ましくは3〜10個の炭素原子、さらに好ましくは3〜8個の炭素原子、例えば、6個または8個の炭素原子を含有することを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
脂肪族および芳香族アルコールが1〜10個、好ましくは1〜8個、例えば1〜6個の炭素原子を含有し、R1が、1〜4個の炭素原子を含有するアルキルで置換されている、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、エチルヘキシル、デシル、イソデシルまたはベンジルを表わすようなアルコールR1OHから選択され得ることを特徴とする、請求項1または2に記載の組成物。
【請求項４】
酸が、式:HOOC-(CH2)n-COOH(式中、nが1〜10、好ましくは2〜8、例えば2、4、6または8である)に対応するジカルボン酸から選択されることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ジカルボン酸が、コハク酸、アジピン酸およびセバシン酸から選択されることを特徴とする、請求項4に記載の組成物。
【請求項６】
化合物がコハク酸ジエチルヘキシルおよびコハク酸ジエチルから選択されることを特徴とする、請求項5に記載の組成物。
【請求項７】
化合物がアジピン酸ジイソプロピルではないことを特徴とする、請求項5に記載の組成物。
【請求項８】
化合物がアジピン酸ジブチルおよびジ-2-エチルヘキシルアジパートから選択されることを特徴とする、請求項5に記載の組成物。
【請求項９】
化合物が、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジエチルヘキシル、セバシン酸ジエチルおよびセバシン酸ジイソプロピルから選択されることを特徴とする、請求項5に記載の組成物。
【請求項１０】
ポリカルボン酸が、フタル酸およびその誘導体、特に、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジエチルおよびフタル酸ジメチルから選択されることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
【請求項１１】
ポリカルボン酸が、式:
【化１】
2004256538.tif 000008
(式中、Rが炭化水素基、好ましくはH、-OH、またはR'が好ましくは1〜6個の炭素原子を含有するアルキルを表わすような-OCOR'を表わす)に対応するトリカルボン酸から選択されることを特徴とする、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
トリカルボン酸が、アセチルクエン酸およびその誘導体から選択されることを特徴とする、請求項11に記載の組成物。
【請求項１３】
化合物がアセチルクエン酸トリブチルではないことを特徴とする、請求項12に記載の組成物。
【請求項１４】
化合物が、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチルヘキシル、アセチルクエン酸トリヘキシル、ブチロイルクエン酸トリヘキシル、クエン酸イソデシル、クエン酸イソプロピル、クエン酸トリブチルおよびクエン酸トリエチルヘキシルから選択されることを特徴とする、請求項12に記載の組成物。
【請求項１５】
化合物が、-COOH;-OH;エチレンオキシド;プロピレンオキシド;-PO4;-NHR;-NR1R2(R1およびR2が、場合によっては環を形成し、かつ、各々が、直鎖状または分岐状のC1〜C20のアルキルまたはアルコキシ基を表わす)のような、イオン性または非イオン性の極性基から選択される極性基を含まないことを特徴とする、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
化合物が、5.5〜11、好ましくは5.9〜11、さらに好ましくは7〜10.5、よりさらに好ましくは8〜10、特に好ましくは9〜10(J/m3)1/2の溶解度パラメータδhを有することを特徴とする、請求項1から15のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
化合物が、1.5〜4.5、好ましくは1.5〜4、さらに好ましくは1.5〜3.5、よりさらに好ましくは2〜3(J/cm3)1/2の溶解度パラメータδpを有することを特徴とする、請求項1から16のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
化合物が、0.1〜25重量%、好ましくは0.5〜15重量%、さらに好ましくは3〜10重量%の量で存在することを特徴とする、請求項1から17のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
ポリマー粒子と化合物の質量比が0.5〜100、好ましくは1〜50、さらに好ましくは1〜10、特に好ましくは1〜5であることを特徴とする、請求項1から18のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２０】
ポリマー粒子が水溶性アルコールに不溶であることを特徴とする、請求項1から19のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
ポリマー粒子が、ポリウレタン、アクリルポリウレタン、ポリ尿素、ポリ尿素ポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステル、ポリエステルアミド、脂肪鎖ポリエステル、アルキド;アクリルおよび/またはビニルポリマーまたはコポリマー;アクリルシリコーンコポリマー;ポリアクリルアミド;シリコーンポリマー、フルオロポリマーおよびそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項1から20のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２２】
ポリマーが皮膜形成性であることを特徴とする、請求項1から21のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
ポリマーが、組成物全重量の2〜40%(乾燥物質換算)、好ましくは5〜30%、より好ましくは8〜20%を示すことを特徴とする、請求項1から22のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
ポリマー粒子が、ブロックポリマー、グラフトポリマー、ランダムポリマーおよびそれらの混合物から選択される安定剤によって前記液状脂肪相中で表面安定化されることを特徴とする、請求項1から23のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２５】
安定剤が、ジエンの重合により得られる少なくとも1種のブロックとビニルポリマーの少なくとも1種のブロックとを含む、グラフトブロックポリマーまたはブロックポリマーであることを特徴とする、請求項22に記載の組成物。
【請求項２６】
安定剤がジブロックポリマーであることを特徴とする、請求項25に記載の組成物。
【請求項２７】
室温で固体状であり、顔料、真珠母およびそれらの混合物から選択される粒子のコロイド分散体を含むことを特徴とする、請求項1から26のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２８】
コロイド分散体が、組成物の0.5〜60重量%、好ましくは2〜40重量%さらに好ましくは2〜50重量%を示すことを特徴とする、請求項27に記載の組成物。
【請求項２９】
コロイド分散体が、ポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)ステアレート、ポリ(12-ヒドロキシステアリン)酸、2-ジポリヒドロキシステアリン酸ジグリセリルおよびそれらの混合物から選択される粒子分散体を含むことを特徴とする、請求項27および28のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３０】
コロイド分散体が、室温で液体である脂肪物質を含むことを特徴とする、請求項27から29のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３１】
室温で液体の脂肪物質が水素化ポリイソブテンであることを特徴とする、請求項30に記載の組成物。
【請求項３２】
液状脂肪相が非揮発性脂肪相および揮発性脂肪相を含む、請求項1から31のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３３】
揮発性液状脂肪相が、C8〜C16イソアルカンから選択される少なくとも1種の油を含むことを特徴とする、請求項32に記載の組成物。
【請求項３４】
揮発性液状脂肪相がイソドデカンまたはイソヘキサデカンを含むことを特徴とする、請求項33に記載の組成物。
【請求項３５】
シリコーン油を含まないことを特徴とする、請求項1から34のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３６】
脂肪族アルコールを含まないことを特徴とする、請求項1から35のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３７】
非揮発性液状脂肪相が無極性である、請求項32に記載の組成物。
【請求項３８】
非揮発性液状脂肪相が炭化水素油、例えば水素化ポリイソブテンを含むことを特徴とする、請求項33に記載の組成物。
【請求項３９】
高分子ゲル化剤および無機ゲル化剤から選択されるゲル化剤を含むことを特徴とする、請求項1から38のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４０】
ゲル化剤が、スチレンおよびオレフィンの非結晶性ブロックコポリマーから選択される高分子ゲル化剤であることを特徴とする、請求項39に記載の組成物。
【請求項４１】
高分子ゲル化剤が、有利には、スチレンエチレン/プロピレンスチレンコポリマー、スチレンエチレン/ブタジエンスチレンコポリマー、スチレンイソプレンスチレンコポリマーおよびスチレンブタジエンスチレンコポリマーから選択される、好ましくは水素化された、トリブロックコポリマーであることを特徴とする、請求項40に記載の組成物。
【請求項４２】
ゲル化剤が、組成物全重量に対して0.1〜5重量%、好ましくは0.2〜3重量%の範囲の、さらに好ましくは、0.5〜2重量%の範囲の量で存在することを特徴とする、請求項39から41のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４３】
ゲル化剤がポリカプロラクトンから選択される高分子ゲル化剤であることを特徴とする、請求項39に記載の組成物。
【請求項４４】
ポリカプロラクトンが300〜2000g/molの分子質量を有するe-カプロラクトンホモポリマーから選択されることを特徴とする、請求項43に記載の組成物。
【請求項４５】
エチレンのポリマーおよびコポリマーから選択される少なくとも1種のワックス、20〜50個の炭素原子を含有する直鎖状アルコールおよびそれらの混合物を含むことを特徴とする、請求項1から44のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４６】
スティック状または棒状、滑らかなペースト状、または液体状である、請求項1から45のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４７】
無水形態である、請求項1から46のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４８】
皮膚および/または唇のケア用製品、および/またはメイクアップ用製品の形態である、請求項1から47のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４９】
ファンデーション、頬紅またはアイシャドウ、口紅、唇用のケアベースまたはケアバーム、コンシーラー製品、アイライナーまたはマスカラの形態である、請求項1から48のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５０】
a)少なくとも1種の液状脂肪相、b)前記脂肪相中に分散されたポリマー粒子の分散体を含む化粧品組成物であって、c)5.5〜11(J/cm3)1/2の溶解度パラメータδhを有する少なくとも1種の化合物をさらに含むことを特徴とし、前記化合物が、前記ポリマーを可塑化するのに十分な量で存在する、化粧品組成物。
【請求項５１】
化合物の溶解度パラメータδhが5.9〜11、好ましくは7〜10.5、さらに好ましくは8〜10、特に好ましくは9〜10(J/cm3)1/2であることを特徴とする、請求項50に記載の組成物。
【請求項５２】
化合物が5000未満、好ましくは2000、さらに好ましくは1000未満、特に好ましくは900g/mol未満の分子質量を有していることを特徴とする、請求項50または51に記載の組成物。
【請求項５３】
化合物が、-COOH;-OH;エチレンオキシド;プロピレンオキシド;-PO4;-NHR;-NR1R2(R1およびR2が、場合によっては環を形成し、かつ、各々が、直鎖状または分岐状のC1〜C20のアルキルまたはアルコキシ基を表わす)のような、イオン性または非イオン性の極性基から選択される極性基を含まないことを特徴とする、請求項50から52のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５４】
化合物が、1.5〜4.5、好ましくは1.5〜4、さらに好ましくは1.5〜3.5、よりさらに好ましくは2から3(J/cm3)1/2の溶解度パラメータδpを有することを特徴とする、請求項50から53のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５５】
化合物が、0.1〜25重量%、好ましくは0.5〜15重量%、さらに好ましくは3〜10重量%の量で存在することを特徴とする、請求項50から54のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５６】
ポリマー粒子と化合物の質量比が0.5〜100、好ましくは1〜50、さらに好ましくは1〜10、特に好ましくは1〜5であることを特徴とする、請求項50から55のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５７】
化合物が、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチルヘキシル、アセチルクエン酸トリヘキシル、ブチロイルクエン酸トリヘキシル、クエン酸イソデシル、クエン酸イソプロピル、クエン酸トリブチルおよびクエン酸トリエチルヘキシルから選択されることを特徴とする、請求項50から56のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５８】
化合物がアセチルクエン酸トリブチルではないことを特徴とする、請求項50から56のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５９】
化合物が、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジエチルおよびフタル酸ジメチルから選択されることを特徴とする、請求項50から56のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６０】
化合物がアジピン酸ジプチルおよびジ-2-エチルヘキシルアジパートから選択されることを特徴とする、請求項50から56のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６１】
化合物がアジピン酸ジイソプロピルではないことを特徴とする、請求項50から56のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６２】
化合物がセバシン酸ジブチル、セバシン酸ジエチルヘキシル、セバシン酸ジエチルおよびセバシン酸ジイソプロピルから選択されることを特徴とする、請求項50から56のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６３】
化合物がコハク酸ジエチルヘキシルおよびコハク酸ジエチルから選択されることを特徴とする、請求項50から56のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６４】
唇または皮膚にそれぞれ請求項1から63のいずれか一項に定義したような化粧品組成物を適用することからなる、唇または皮膚の化粧用ケアまたはメイクアップ方法。
【請求項６５】
皮膚または唇をメイクアップまたはケアするための組成物の移行を制限し、かつ/または、定着力を高め、かつ/または適用を容易にする方法であって、前記組成物が、液状脂肪相および液状脂肪相中に分散させたポリマー粒子を含むものであり、液状脂肪相へ5.5〜11(J/cm3)1/2の溶解度パラメータδhを有する少なくとも1種の化合物を添加することからなり、前記化合物が、前記ポリマーを可塑化するのに十分な量で存在する、方法。
【請求項６６】
皮膚または唇をメイクアップまたはケアするための組成物の移行を制限し、かつ/または、定着力を高め、かつ/または適用を容易にする方法であって、前記組成物が、液状脂肪相および液状脂肪相中に分散させたポリマー粒子を含むものであり、液状脂肪相へ脂肪族および芳香族ポリカルボン酸ならびに1〜10個の炭素原子を含有する脂肪族および芳香族アルコールのエステルから選択される少なくとも1種の化合物を添加することからなり、前記化合物が、前記ポリマーを可塑化するのに十分な量で存在する、方法。
【請求項６７】
皮膚、唇および表皮派生物へ適用する組成物における、液状脂肪相中に分散され、かつ安定剤によって表面を安定化された少なくとも1種のポリマーの粒子と、5.5〜11(J/cm3)1/2の溶解度パラメータδhを有する少なくとも1種の化合物の使用であって、前記化合物が、長時間にわたり組成物の移行を制限し、および/または定着力を高め、その適用を容易にするために、前記ポリマーを可塑化するのに十分な量で存在する、使用。
【請求項６８】
皮膚、唇および表皮外皮へ適用する組成物における、液状脂肪相中に分散され、かつ安定剤によって表面を安定化された少なくとも1種のポリマーの粒子と、脂肪族および芳香族ポリカルボン酸ならびに1〜10個の炭素原子を含有する脂肪族および芳香族アルコールのエステルから選択される少なくとも1種の化合物の使用であって、前記化合物が、長時間にわたり組成物の移行を制限し、および/または定着力を高め、その適用を容易にするために、前記ポリマーを可塑化するのに十分な量で存在する、使用。
【請求項６９】
第1の組成物と第2の組成物を含む化粧用メイクアップ製品であって、第1の組成物が、請求項1から49のいずれか一項に記載の組成物、または請求項50から63のいずれか一項に記載の組成物からなり、第2の組成物が第2の生理学的に許容可能な媒体を含む、製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液状脂肪相中に分散させたポリマー粒子と、前記ポリマーを可塑化する化合物とを含む、特に化粧品分野用の組成物に関する。
【０００２】
より詳しくは、本発明は、頭皮、表皮派生物(まつ毛、眉、爪および毛など)、ならびにヒトの唇及び上眼瞼と下眼瞼をはじめとする、顔の皮膚およびヒトの皮膚などのケラチン物質をケアまたはメイクアップするための組成物に関する。
【０００３】
本発明の組成物は、移行することなく、かつ/または適用しやすい、定着力のあるメイクアップ方法を提供する。
【０００４】
非移行組成物または無移行組成物は、基質上に付着物を形成する組成物であって、組成物が接触されている物品(眼鏡、衣服、たばこ)上の少なくとも一部に付着物を付けないものである。
【０００５】
定着力のあるメイクアップは、その色および/または光沢が1日中続き、かつ厳しい状態(特に、口紅の場合には食べること)に対して、落ちにくいものである。
【０００６】
本組成物は滑らかに塗られ、広がりやすく、かつ/または1回で付着されたその組成物の塊が満足なメイクアップ結果を与えるのに十分であるという意味において、本組成物は用いやすい。
【０００７】
その態様の一態様によれば、本発明はまた、特に皮膚、唇または表皮派生物に対して、連続して用いられる少なくとも2種類の組成物、すなわち、1)液状脂肪相、ii)前記液状脂肪相中に分散させたポリマー粒子、およびiii)前記ポリマーを可塑化するのに十分な量で存在する化合物を含む第1の組成物と、生理学上許容可能な媒体を含む第2の組成物とを含む、化粧品に関する。
【背景技術】
【０００８】
本出願人は、EP1249223(L'Oreal)に記載されているように液状脂肪相中に分散し、かつ安定剤によって表面安定化させたポリマー粒子を含むメイクアップ組成物の製造をすでに考案している。この明細書には、ポリマーが所望の用途に対して高すぎるガラス転移温度を有している場合、ポリマーと可塑剤とを組み合わせることが示唆されている。提案された可塑剤は、FR-A-2782917に記載されているものである。
【特許文献１】EP1249223
【特許文献２】FR-A-2782917
【非特許文献１】C.M.Hansen、"The three dimensional solubility parameters"、J.Paint Technol.、39、105(1967)
【特許文献３】特開平08-109121号公報
【非特許文献２】D.W.Van Krevelen、"Properties of polymers"(1990)、p.190
【特許文献４】EP-A-749747
【特許文献５】EP-A-1034776
【特許文献６】EP1002528
【特許文献７】米国特許出願第2002/005562号
【特許文献８】米国特許第5221534号
【特許文献９】WO 02/39961
【特許文献１０】FR 0209246
【特許文献１１】米国特許出願第60/375814号
【特許文献１２】米国特許第4152416号
【特許文献１３】EP-A-0667146
【特許文献１３】EP-A-749746
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
出願人は、選択された溶解度パラメータを持つ特定の可塑剤の選択により、定着力、および/または耐移行性および/または適用の容易性が高められた、液状脂肪相中に分散されたポリマー粒子を含む組成物が得られることを見出した。
【００１０】
特に、本発明の製品は、良好な適用範囲を示し、移行せず、製品を適用する皮膚または唇を、適用中または長時間にわたり乾燥させない、連続的でべとつかない付着方法を提供する。さらに、本製品は良好な適用性、すなわち、付着はすばやく乾燥し、1回で確実に色を付着させることを特徴とする。本製品によって、消費者が、自分の唇が元の状態に戻っていること、唇の微少起伏が見た目悪く目立っていること、乾燥の感じがすることを気に掛けている沈着中に、先行技術の組成物とは対照的に、素の唇の感覚を残している、くっきりとした輪郭のある自然なメイクアップ結果を得ることができる。
【００１１】
さらに、本出願人は、本発明の製品が皮膚、唇、まつ毛または粘膜への展伸性と付着性に特に有利な品質を有しており、さらにまた心地のよいクリーミー感を有していることを見出した。
【００１２】
この定着力、耐移行性および耐移動性の特性により、顔用、特に、口紅およびリップグロスなどの唇用、あるいはマスカラ、アイライナーまたはアイシャドウなどの眼用、あるいはファンデーションなどの皮膚用のメイクアップ製品を製造するのに特に好適な製品が得られる。
【００１３】
本発明は、唇用メイクアップ製品だけでなく、リップバームなどの唇をケアし、処置する製品、ならびに、顔用日焼け防止剤およびデイケアクリームなどの頭皮を含む皮膚をケアし、処置する製品、特にスティック形態または皿形態で注入されている、ファンデーションなどの顔用およびヒトの体用のメイクアップ製品、コンシーラー製品および一時的なタトゥー製品、デオドラント製品(特にスティック状のデオドラント製品などの身体衛生用製品)、アイライナー(特にペンシル形態のアイライナー)およびマスカラ(特にケーキ形態のマスカラ)などの眼用のメイクアップ製品を利用する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
定義
本用途のための液状脂肪相は、室温(25℃)および大気圧(760mmHg)において液体であり、酸と多価アルコールから形成されたエステルを除く油剤と呼ばれる、室温で液体である1種または複数の脂質物質から構成されているすべての非水性の媒体である。また、さらに、もしそれらが室温および大気圧で液体であるならば、顔料用のゲル化剤および安定剤がその組成物中に場合によっては存在する。この脂肪相には、揮発性液状脂肪相および/または非揮発性脂肪相が含まれ得る。
【００１５】
非揮発性脂肪相は蒸発せずに、皮膚または唇に残存可能な任意の媒体である。非揮発性脂肪相は、特に、室温および大気圧で0.02mmHg未満、より好ましくは10-3mmHg未満の、0でない蒸気圧を有する。
【００１６】
揮発性有機相は、室温および大気圧下において皮膚または唇から蒸発しやすい任意の非水性媒体を意味する。
【００１７】
この揮発相には、特に、室温(25℃)および大気圧(760mmHg)で、10-3〜300mmHg(0.13Pa〜40000Pa)、特に0.02〜300mmHg(2.66Pa〜40000Pa)の範囲の蒸気圧を有する油が含まれる。
【００１８】
「炭化水素油」という用語は、主として炭素原子および水素原子を含有する油、特に、アルキルまたはアルケニル鎖(アルカンまたはアルケン)を意味するが、さらに1種または複数のエーテル、エステルまたはカルボン酸基を含有するアルキルまたはアルケニル鎖を有する油も意味する。
【００１９】
さらに、「置換された」という用語は、酸素、窒素またはハロゲン原子、およびヒドロキシル、エーテル、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、カルボキシル、アミンまたはアミド基から選択された少なくとも1個の置換基を含むことを意味する。
【００２０】
「糖類」という用語は、単糖または多糖を意味する。
【００２１】
「極性基」は、当業者によく知られており、それらは、例えば、-COOH;-OH;エチレンオキシド;プロピレンオキシド;-PO4;-NHR;-NR1R2から選択されるイオン性極性基または非イオン性極性基であってよく、前記式中、R1およびR2は環を形成してもよく、またそれぞれ直鎖状または分岐鎖状のC1〜C20のアルキル基またはアルコキシ基を表してもよい。
【００２２】
ゲル化剤は、それが加えられた媒体の粘度を増加させる化合物であるか、前記媒体を固化する化合物である。本発明のゲル化剤には、ワックスは含まれない。
【００２３】
本発明において、ワックスは、室温(25℃)で固体であり、可逆性の固体/液体の状態変化を示し、40℃より高い、好ましくは最高200℃の融点を有し、かつ固体形態において異方性の結晶組織を呈する、脂溶性脂肪族化合物である。結晶のサイズは、当該結晶が光を回折及び/または散乱させ、それによって、本組成物に曇った、多少不透明な外観を与えるようなものである。ワックスをその融点に加温することによって、これを油との混和性とし、微視的に均一な混合物を形成することができる。しかし、その混合物の温度を室温に戻すことによって、ワックスは混合物の油中で再結晶する。前記混合物の光沢が減少する原因は、混合物中のこの再結晶である。
【００２４】
「ポリマーを可塑化する化合物」とは、本発明によるポリマーのガラス転移温度を少なくとも2℃、少なくとも3℃、または少なくとも4℃まで、好ましくは少なくとも5℃まで低下させるのに十分な量で存在する有機化合物である。
【００２５】
本発明によるポリマーのガラス転移温度は、例えば、毎分温度が2℃上昇する、示差走査熱量測定法(DSC)と呼ばれる技術によって、示差走査熱量計(例えば、TA Inst.からMDSC 2920の名称で販売されている熱量計)を用いて測定される。
【００２６】
前記化合物によって生じたガラス転移温度の低下を評価するには、開始点を、上記の方法によって純ポリマーのガラス転移温度を測定し、次いで、ポリマーと化合物の混合物を調製し、かつ同一条件下で同じ方法によって測定を行うことである。
【００２７】
ガラス転移温度は、組成物中の化合物を可塑化する量の作用により低下する。この量は、ポリマーのガラス転移温度の低下、すなわち有効な低減を引き起こすのに十分でなければならない。この低下または低減は、少なくとも2℃、好ましくは少なくとも4℃、さらに好ましくは少なくとも5℃である。
【００２８】
まず、本発明は、a)少なくとも1種の液状脂肪相と、b)前記液状脂肪相中に分散させた少なくとも1種のポリマー粒子と、c)5.5〜11(J/cm3)1/2の間の溶解度パラメータδhを持つ少なくとも1種の化合物とを含み、前記化合物が、前記ポリマーを可塑化するのに十分な量で存在する、ケラチン物質へ適用するための化粧品組成物を提供する。
【００２９】
さらに、本発明は、a)少なくとも1種の液状脂肪相と、b)前記液状脂肪相中に分散された少なくとも1種のポリマー粒子と、c)脂肪族ポリカルボン酸および芳香族ポリカルボン酸ならびに1〜10個の炭素原子を含有する脂肪族および芳香族アルコールのエステルから選択される少なくとも1種の化合物とを含み、前記化合物が、前記ポリマーを可塑化するのに十分な量で存在する、ケラチン物質へ適用するための化粧品組成物を提供する。
【００３０】
さらに、本発明は、皮膚、唇および表皮派生物への適用のための組成物における使用を提供し、前記組成物が化粧用もしくは衛生用であり、または、皮膚、唇および表皮派生物への適用のための皮膚用製剤組成物もしくは医薬組成物の調製を提供し、前記組成物が液状脂肪相中に分散された少なくとも1種のポリマー粒子を含み、少なくとも1種の化合物が、脂肪族ポリカルボン酸および芳香族ポリカルボン酸ならびに1〜10個の炭素原子を含有する脂肪族および芳香族アルコールのエステルから選択され、前記化合物が、前記ポリマーを可塑化するのに十分な量で存在し、組成物の移行を制限し、かつ/または長時間にわたってその定着力を高め、かつ/またはその付着性を高める。
【００３１】
さらに、本発明は、上記のような化粧品組成物を唇、表皮派生物または皮膚に適用することからなる、ケラチン物質、特に、唇、表皮派生物または皮膚をケアまたはメイクアップする化粧方法を提供する。
【００３２】
本発明は、唇または皮膚のケアまたはメイクアップ組成物の移行を制限し、かつ/または長時間にわたってその定着力を高め、かつ/またはその適用を容易にする方法であって、前記組成物が脂肪相中に分散された液状脂肪相およびポリマー粒子を含み、前記方法が、脂肪相中に、脂肪族ポリカルボン酸および芳香族ポリカルボン酸ならびに1〜10個の炭素原子を含有する脂肪族および芳香族アルコールのエステルから選択される少なくとも1種の化合物を添加することからなり、前記化合物がポリマーを可塑化するのに十分な量である、前記方法を提供する。
【００３３】
さらに、本発明は、a)液状脂肪相中のポリマー粒子の分散体と、b)脂肪族ポリカルボン酸および芳香族ポリカルボン酸ならびに1〜10個の炭素原子を含有する脂肪族および芳香族アルコールのエステルから選択される少なくとも1種の化合物を生理学上許容可能な液体媒体へ添加することからなる化粧品組成物の製造方法であって、前記化合物がポリマーを可塑化するのに十分な量である前記方法を提供する。
【００３４】
分散体中のポリマー
本発明によれば、本ポリマーは、ワックス(高分子原料のワックスさえ)と対照的に、その軟化温度であってでさえも第1の組成物の液体有機相中で不溶性固形物であり、その融解温度で液体有機相(または脂肪相)において可溶性である。さらに、本ポリマーは、連続的かつ均質的であり、かつ/または高分子鎖の相互浸透を特徴とする、付着の形成(特に、フィルム形成性付着)が可能である。ワックスであると、重合によって得られたものでさえ、液体有機相で溶融し、その後再結晶が生じる。この再結晶が、特に、組成物の光沢の低下の原因である。
【００３５】
非移行特性を最適化するには、第1の組成物中に存在する着色剤、活性剤および/または油の量に応じて、ポリマーの量を選択する。実際には、ポリマーの量は、組成物の全重量に対して(有効成分に換算して)5重量%より多くてよい。
【００３６】
組成物中にポリマー粒子分散体を用いることによる本発明の利点は、これらの粒子が、脂肪相中に集塊を形成することなく基本粒子の状態で維持されるということである。ポリマー分散体よる他の利点は、ポリマーが高い割合で存在する状態であっても、高流動性組成物(約130センチポアズ)が得られうることである。
【００３７】
さらに、この種のポリマー分散体による他の利点は、ポリマー粒子径を任意に測定し、合成中、この粒子径の「多分散性」を変更することができることである。それによって、組成物中に存在している場合、また皮膚、唇または表皮派生物に適用される場合に、肉眼では見えないほどの非常に小型の粒子を得ることができる。
【００３８】
したがって、本発明の製品の第1の組成物は、生理学上許容可能な液体有機相中に、1種または複数のポリマーのポリマー粒子(一般に、球状粒子)の少なくとも1種の安定性分散体を含むのが有利である。これらの分散体は、特に、前記液体有機相中、安定性分散体に溶解したポリマーナノ粒子の形態であってよい。ナノ粒子は、平均径が5〜800nmであるのが好ましく、さらに好ましくは50〜500nmである。しかし、ポリマー粒子径は最高1μmまでの範囲で得ることも可能である。
【００３９】
分散体中の本ポリマー粒子は、例えばエタノールなどの水溶性アルコールでは不溶であるのが好ましい。
【００４０】
本発明の第1の組成物中で用いることができる分散体中のポリマーの分子質量は、2000〜10000000g/mol程度であるのが好ましい。
【００４１】
好ましくは、皮膚の温度以下、特に40℃以下の低Tgを有する皮膜形成ポリマーを使用することができる。
【００４２】
用いられるポリマーは、皮膜形成であり、すなわち、それ自体で又は可塑剤と組み合わせることにより分離可能な皮膜を形成することが可能なものであるのが好ましい。しかし、非皮膜形成ポリマーを用いることも可能である。
【００４３】
非皮膜形成ポリマーとは、それ自体で分離可能な皮膜を形成できないポリマーである。このポリマーは油型の非揮発性化合物と組み合わせることにより、皮膚および/または唇上に連続した均質な付着を形成することができる。
【００４４】
皮膜形成ポリマーは、好ましくは40℃以下、特に-10℃〜30℃の範囲のTgを有する、ラジカル重合のアクリルまたはビニルのホモポリマーまたはコポリマーからなり、単独または混合物として用いられる。
【００４５】
非皮膜形成ポリマーは、好ましくは40℃以上、特に45℃〜150℃の範囲のTgを有し、場合によっては架橋されている、ラジカル重合のビニルまたはアクリルのホモポリマーまたはコポリマーからなり、単独または混合物として用いられる。
【００４６】
ラジカル重合ポリマー(radical polymer)とは、不飽和結合、特にエチレン性不飽和結合を含有するモノマーの重合によって得られたポリマーであり、各モノマーは(重縮合体とは異なり)単独重合可能である。ラジカル重合ポリマーは、特にビニルポリマーまたはコポリマー、中でもアクリルポリマーであってよい。
【００４７】
アクリルポリマーは、少なくとも1個の酸性基を含有するエチレン性不飽和結合モノマーおよび/またはこれらの酸モノマーのエステル類および/またはこれらの酸のアミド類の重合によって得ることができる。
【００４８】
酸性基を有するモノマーとしては、α,β-エチレン性不飽和結合カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸またはイタコン酸を用いることができる。好ましくは、(メタ)アクリル酸およびクロトン酸、さらに好ましくは(メタ)アクリル酸が用いられる。
【００４９】
酸モノマーのエステル類は、(メタ)アクリル酸エステル類((メタ)アクリレートとも称する)、例えば、アルキル(メタ)アクリレート、特にC1〜C20、好ましくはC1〜C8のアルキル(メタ)アクリレート、アリール(メタ)アクリラート、特にC6〜C10のアリール(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリラート、特にC2〜C6ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートから有利に選択する。(メタ)アクリル酸アルキルとしては、メチル、エチル、ブチル、イソブチル、2-エチルヘキシルおよびラウリルの(メタ)アクリレートが挙げられる。(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルとしては、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルおよび2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートが挙げられる。(メタ)アクリル酸アリールとしては、ベンジルまたはフェニルのアクリレートが挙げられる。
【００５０】
特に好ましい(メタ)アクリル酸エステルは、(メタ)アクリル酸アルキルである。
【００５１】
ラジカル重合ポリマーは、(メタ)アクリル酸と、(メタ)アクリル酸アルキル、特にC1〜C4(メタ)アクリル酸アルキルのコポリマーを用いるのが好ましい。さらに好ましくは、場合によってはアクリル酸と共重合しているアクリル酸メチルを用いることができる。
【００５２】
酸モノマーのアミド類には、(メタ)アクリルアミド、特にN-アルキル(メタ)アクリルアミド、特にN-C2〜C12-アルキル(メタ)アクリルアミド、例えばN-エチルアクリルアミド、N-t-ブチルアクリルアミド、およびN-オクチルアクリルアミド、ならびにN-ジ(C1-C4)アルキル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。
【００５３】
また、アクリルポリマーは、遊離形、または部分的もしくは完全に中和した形、または部分的もしくは完全に4級化した形で、少なくとも1個のアミン基を有するエチレン性不飽和結合モノマーの重合により得ることもできる。かかるモノマーは、例えば、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ビニルアミン、ビニルピリジンまたはジアリルジメチルアンモニウムクロリドであってよい。
【００５４】
さらに、ビニルポリマーは、ビニルエステルおよびスチレンモノマーから選択される少なくとも1種のモノマーの単独重合または共重合によって得ることもできる。特に、これらのモノマーは、上述したような酸モノマーおよび/またはそれらのエステル類および/またはそれらのアミド類と重合させることができる。ビニルエステルの例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニルおよびt-ブチル安息香酸ビニルが挙げられる。スチレンモノマーには、スチレンおよびα-メチルスチレンが含まれる。
【００５５】
ここで挙げたモノマーの列挙はこれに限定されるものではなく、アクリル酸モノマーおよびビニルモノマーのカテゴリーに入る当業者に知られているすべてのモノマー(シリコーン鎖で変性されたモノマーを含む)を用いることができる。
【００５６】
使用可能な他のビニルモノマーとしては、N-ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニル-N-(C1〜C6)アルキルピロール、ビニルオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルピリミジンおよびビニルイミダゾールと、オレフィン類(例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレンおよびブタジエン)を挙げることができる。
【００５７】
ビニルポリマーは、特に少なくとも2つのエチレン性不飽和結合を有する1種または複数の二官能性モノマー、例えばエチレングリコールジメタクリレートまたはジアリルフタレートにより架橋することができる。本発明の分散体のポリマーは、これに限定されるものではないが、以下のポリマーまたはコポリマー、すなわち、ポリウレタン、アクリルポリウレタン、ポリ尿素、ポリ尿素ポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステル、ポリエステルアミド、脂肪鎖ポリエステル;アルキド樹脂;アクリルポリマーおよび/またはビニルポリマーまたはコポリマー;アクリルシリコーンコポリマー;ポリアクリルアミド;シリコーンポリマー、例えば、シリコーンポリウレタンまたはシリコーンアクリル、フッ化ポリマー、ならびにそれらの混合物から選択することができる。
【００５８】
液状有機相における分散体の1種または複数種のポリマーは、組成物の乾燥物質の重量に対して5%〜40%、好ましくは5%〜35%、より好ましくは8%〜30%である。
【００５９】
ある実施形態では、分散体のポリマー粒子は、室温で固体の安定剤によって表面を安定化させる。分散体中の固体量はポリマー+安定剤の総量を表わすが、ただし、ポリマーの量は5%未満となってはならない。
【００６０】
分散体の皮膜形成ポリマー、すなわち、揮発性油中に分散させている粒子の使用を選択するのが好ましい。
【００６１】
ポリマーを可塑化する化合物
本発明の第1の組成物に使用可能な分散体のポリマーは、好ましくは-100℃〜300℃、好ましくは-50℃〜100℃、さらに好ましくは-10℃〜50℃のガラス転移温度(Tg)を有する。
【００６２】
本発明において、ポリマー皮膜のTgを低下させ、ポリマー皮膜のその基質、特にケラチン物質への付着が高まるように、十分な量の特定の化合物を分散体のポリマー粒子に添加する。特に、可塑化用化合物は、ポリマーのガラス転移温度を少なくとも2℃、3℃または4℃、好ましくは5℃〜20℃まで低下させる。ある好ましい実施形態においては、特に、可塑化用化合物がポリマーの10重量%以下を表わす場合、可塑剤化合物はポリマーのガラス転移温度を少なくとも2℃、3℃または4℃、好ましくは5℃〜20℃まで低下させる。
【００６３】
ある実施形態において、本化合物は、5.5〜11、好ましくは5.9〜11、さらに好ましくは7〜10.5、非常に好ましくは8〜10、特に好ましくは9〜10(J/cm3)1/2の溶解度パラメータδhを有している。
【００６４】
本化合物の溶解度パラメータδpは、好ましくは1.5〜4.5、さらに好ましくは1.5〜4、非常に好ましくは1.5〜3.5、より一層好ましくは2〜3(J/cm3)1/2である。
【００６５】
本化合物は、好ましくは大気圧および室温で液体である。例えば、リン酸トリブトキシエチルである。
【００６６】
Hansenによる溶解度パラメータの定義は当業者によく知られており、特にC.M.Hansenの"The three dimensional solubility parameters"、J.Paint Technol.、39、105(1967)の文献に記載されている。また、これらのパラメータは、特開平08-109121号公報(花王)およびD.W.Van Krevelenの"Properties of polymers"(1990)、p.190の文献にも記載されている。
【００６７】
このハンセン空間によれば、-δpは、永久双極子間のデバイ相互作用力を特徴づけ;-δhは、特定の相互作用力(水素結合、酸/塩基、供与体/受容体型など)を特徴づける。
【００６８】
パラメータδpおよびδhは、一般に(J/cm3)1/2で表される。これらパラメータは、室温(25℃)にて、特に上述の花王の特許の公報中に述べられている算定方式に従って決定する。
【００６９】
本発明の組成物では、上述の条件を満たす化合物の混合物を用いることができる。この場合、本混合物の溶解パラメータは、次の関係:
【００７０】
【数１】
2004256538.tif 000002
【００７１】
(式中、xiは混合物中の化合物(i)の体積分率を表わす)に従って、化合物に個別のパラメータから決定される。
【００７２】
当業者であれば、上述の条件を満足させる化合物の混合物を得るように、各化合物の量を決定することができる。
【００７３】
この実施形態では、化合物は、1〜7個の炭素原子を含有する少なくとも1種のカルボン酸エステルと、少なくとも4個の水酸基を含有する1種の多価アルコールから選択することができる。
【００７４】
本発明による多価アルコールは、環化されている、または環化されていない単糖-ポリヒドロキシアルデヒド(アルドース)またはポリヒドロキシケトン(ケトース)であってよい。多価アルコールは、環状ヘミアセタール構造の単糖であるのが好ましい。
【００７５】
また、多価アルコールは、エリスリトール、キシリトールまたはソルビトールなどの単糖から誘導された多価アルコールであってもよい。
【００７６】
アルドースとしては、D-ボース、D-キシロース、L-アラビノース、D-グルコース(あるいは環状ヘミアセタール構造の場合、α-D-グルコピラノース)、D-マンノースおよびD-ガラクトースが挙げられる。
【００７７】
ケトースとしては、D-キシルロースおよびD-フルクトース(あるいは環状ヘミアセタール構造の場合、β-D-フルクトフラノース)が挙げられる。
【００７８】
多価アルコールは、単糖または1〜10個の単糖単位、好ましくは1〜4個、さらに好ましくは1個または2個の単糖単位を含有する多糖であってよい。多価アルコールは、エリトリトール、キシリトール、ソルビトール、グルコースおよびスクロースから選択することができる。
【００７９】
本発明による多価アルコールは、二糖類であるのが好ましい。二糖類としては、スクロース(α-D-グルコピラノシル-(1-2)β-D-フルクトフラノース)、ラクトース(β-D-ガラクトピラノシル-(1-4)-β-D-グルコピラノース)、およびマルトース(α-D-グルコピラノシル-(1-4)-β-D-グルコピラノース)が挙げられる。
【００８０】
多価アルコールは、2個以上の同一の単糖単位、または少なくとも2個の異なる単糖単位からなる多糖であってよい。本発明によるエステルは、少なくとも2個の異なるモノカルボン酸によって、または少なくとも3個の異なるモノカルボン酸によって置換された多価アルコールからなっていてもよい。
【００８１】
エステルは、本発明によるエステルを2個共重合すること、特に、i)ベンゾイル基により置換されたスクロース、およびii)アセチルおよび/またはイソブチリル基により置換されたスクロースの共重合によって、によって得ることができる。
【００８２】
酸は、特に1〜7個の炭素原子、好ましくは1〜5個の炭素原子を含有する酸(例えば酢酸、n-プロパン酸、イソプロパン酸、n-酪酸、イソブタン酸、tert-ブタン酸、n-吉草酸および安息香酸)から選択されたモノカルボン酸であるのが好ましい。
【００８３】
エステルは、少なくとも2種の異なるモノカルボン酸から得ることができる。ある実施形態では、酸は非置換の直鎖状または分岐鎖状の酸である。
【００８４】
酸は、好ましくは、酢酸、イソ酪酸および安息香酸から選択する。
【００８５】
ある好ましい実施形態では、エステルはスクロースジアセテートヘキサ(2-メチルプロパン酸)である。
【００８６】
別の実施形態では、本発明による化合物は、脂肪酸または芳香族ポリカルボン酸および1〜10個の炭素原子を含有する脂肪族または芳香族アルコールのエステルから選択する。
【００８７】
脂肪族または芳香族アルコールは、1〜10個、好ましくは1〜8個、例えば1〜6個の炭素原子を含有する。前記アルコールは、アルコール:R1OH(式中、R1が、1〜4個の炭素原子を含有するアルキルによって置換されたメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、エチルヘキシル、デシルまたはイソデシルまたはベンジルを表わす)から選択することができる。
【００８８】
脂肪族または芳香族ポリカルボン酸は、3〜12個の炭素原子、さらに好ましくは3〜10個の炭素原子、特に好ましくは3〜8個の炭素原子、例えば6個または8個の炭素原子を含有するのが好ましい。
【００８９】
脂肪族または芳香族ポリカルボン酸は、ジカルボン酸またはトリカルボン酸であるのが有利である。
【００９０】
ジカルボン酸としては、式:HOOC-(CH2)n-COOH(式中、nが1〜10、好ましくは2〜8、例えば2、4、6または8である)に該当するものが挙げられる。
【００９１】
コハク酸、アジピン酸およびセバシン酸から選択されたジカルボン酸が好ましい。
【００９２】
また、ジカルボン酸は、フタル酸およびその誘導体、特に、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジエチル、およびフタル酸ジメチルから選択することができる。
【００９３】
トリカルボン酸としては、次式:
【００９４】
【化１】
2004256538.tif 000003
【００９５】
に該当する三塩基酸(式中、Rは炭化水素基、好ましくはH、-OHまたは-OCOR'を表わし、前記R'は、好ましくは1〜6個の炭素原子を含有するアルキルを表わす)が挙げられる。
【００９６】
トリカルボン酸は、特にアセチルクエン酸とその誘導体から選択される。
【００９７】
クエン酸塩としては、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチルヘキシル、アセチルクエン酸トリヘキシル、ブチロイルクエン酸トリヘキシル、クエン酸イソデシル、クエン酸イソプロピル、クエン酸トリブチルおよびクエン酸トリエチルヘキシルが挙げられる。ある実施形態では、カルボン酸はアセチルクエン酸トリブチルではない。
【００９８】
アジピン酸塩としては、アジピン酸ジブチルおよびジ-2-エチルヘキシルアジパートを挙げることができる。ある実施形態では、本発明による化合物はアジピン酸ジイソプロピルではない。
【００９９】
セバシン酸塩としては、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジエチルヘキシル、セバシン酸ジエチルおよびセバシン酸ジイソプロピルが挙げられる。
【０１００】
コハク酸塩としては、コハク酸ジエチルヘキシルおよびコハク酸ジエチルが挙げられる。
【０１０１】
本化合物は、好ましくは、5000未満、さらに好ましくは2000未満、非常に好ましくは1000未満、なおさらに好ましくは900g/mol未満の分子質量を有する化合物から選択する。本化合物の分子質量は、有利には100g/molより大きいものである。
【０１０２】
本化合物は、極性基(特に、水酸基)を含まないのが好ましい。極性基は、例えば、-COON;-OH;エチレンオキシド;プロピレンオキシド;-PO4;-NHR;-NR1R2(式中、R1およびR2は、場合によっては環を形成し、かつ各々直鎖状または分岐鎖状のC1〜C20アルキルまたはアルコキシ基を表わす)から選択されるイオン性または非イオン性極性基である。
【０１０３】
本化合物は、0.1〜25重量%、好ましくは0.5〜15重量%、さらに好ましくは3〜15重量%の量で存在するのが有利である。
【０１０４】
本ポリマー粒子と本化合物の質量比は、0.5〜100、好ましくは1〜50、さらに好ましくは1〜10、非常に好ましくは1〜5にあるのが有利である。
【０１０５】
ポリマー粒子安定化
ポリマー粒子は、ブロックポリマー、グラフトポリマーおよび/またはランダムポリマーの単独物または混合物と思われる安定剤により表面を安定化させるのが好ましい。安定化は任意の既知の方法により、特に、重合中に、ブロックポリマー、グラフトポリマーおよび/またはランダムポリマーを直接添加することにより行うことができる。
【０１０６】
また、安定剤は、ポリマーの重合前の混合物中に存在するのが好ましい。しかし、特に、モノマーが連続的に添加される場合に、安定剤も連続的に添加することができる。
【０１０７】
当初のモノマー混合物に対し、2〜30重量%、好ましくは5〜20重量%の安定剤を用いることができる。
【０１０８】
グラフトポリマーおよび/またはブロックポリマーが安定剤として用いられる場合、合成溶媒は、前記ポリマー安定剤のブロック部またはグラフト部の少なくとも一部が前記溶媒に可溶であり、グラフト部またはブロック部の他の部分が前記溶媒に不溶であるようなものから選択される。重合中に用いられるポリマー安定剤は、合成溶媒に溶解または分散するものでなければならない。さらに、その不溶性ブロック部またはグラフト部が重合中に形成されるポリマーに対してある程度の親和力を有する安定剤を選択するのが好ましい。
【０１０９】
グラフトポリマーとしては、炭化水素鎖がグラフトしたシリコーンポリマー;シリコーン鎖がグラフトした炭化水素ポリマーを挙げることができる。
【０１１０】
したがって、アクリル/シリコーン型のグラフトコポリマーなどの少なくとも1種のポリオルガノシロキサン型のブロックと、少なくとも1種のラジカル重合ポリマーのブロックとを含むブロックポリマーまたはグラフトブロックポリマーを用いることができ、特に、非水性媒体がシリコーンベースである場合に用いることができる。
【０１１１】
また、少なくとも1種のポリオルガノシロキサン型のブロックと少なくとも1種のポリエーテルを含むブロックコポリマーまたはグラフトブロックコポリマーを用いることもできる。ポリオルガノポリシロキサンブロックは、特にポリジメチルシロキサン、あるいはポリ(C2〜C18)アルキルメチルシロキサンであり;ポリエーテルブロックは、ポリ(C2〜C18アルキレン)、特にポリオキシエチレンおよび/またはポリオキシプロピレンであってよい。特に、ジメチコーンコポリオールまたは(C2〜C18)アルキルジメチコーンコポリオール(例えば、Dow Corning社から「ダウコーニング3225C」の商品名で販売されているもの)、ならびにラウリルメチコーン(例えば、Dow Corning社から「ダウコーニングQ2-5200」の商品名で販売されているものを用いることができる。
【０１１２】
さらに、記載することができるブロックコポリマーまたはグラフトブロックコポリマーには、場合によっては共役していている1個または複数個のエチレン結合を含む少なくとも1種のエチレン性モノマー、例えばエチレンまたはジエン類(例えば、ブタジエンおよびイソプレン)の重合により生じる少なくとも1種のブロックと、少なくとも1種のビニルポリマー、より好ましくはスチレンポリマーのブロックとを含むコポリマーがある。エチレン性モノマーが複数の場合によっては共役しているエチレン結合を含有する場合、重合後の残余のエチレン性不飽和結合は一般に水素化される。例えば、公知の方法により、イソプレンの重合においては、水素化後にエチレン-プロピレンブロックが形成され、ブタジエンの重合においては、水素化後にエチレン-ブチレンブロックが形成される。これらのポリマーとしては、特にジブロック型またはトリブロック型のブロックコポリマー、例えば、ポリスチレン/ポリイソプレン(SI)またはポリスチレン/ポリブタジエン(SB)、中でも、BASF社からルビトール(Luvitol)HSBという商品名で販売されているもの、ポリスチレン/コポリ(エチレンプロピレン)(SEP)、例えば、Shell Chemical社からクレイトン(Kraton)という商品名で販売されてもの、あるいはポリスチレン/コポリ(エチレン-ブチレン)(SEB)を挙げることができる。特に、クレイトンG1650(SEBS)、クレイトンG1651(SEBS)、クレイトンG1652(SEBS)、クレイトンG1657X(SEBS)、クレイトンG1701X(SEP)、クレイトンG1702X(SEP)、クレイトンG1726X(SEB)、クレイトンD-1101(SBS)、クレイトンD-1102(SBS)、またはクレイトンD-1107(SIS)を用いることができる。このポリマーは、一般に水素化または非水素化ジエンコポリマーとして知られている。
【０１１３】
ゲル化したペルメチル(Permethyl)99A-750、99A-753-59および99A-753-58(トリブロックと星型ポリマーの混合物)、Penreco社のベルサゲル(Versagel)5960(トリブロック+星型ポリマー)、ならびにLubrizol社のOS129880、OS129881およびOS84383(スチレン/メタクリラートコポリマー)を用いることもできる。
【０１１４】
1種または複数のエチレン結合と少なくとも1種のアクリルポリマーのブロックを含有する少なくとも1種のエチレン性モノマーが重合した結果得られる少なくとも1種のブロックを含むブロックコポリマーまたはグラフトブロックコポリマーとしては、ポリ(メタクリル酸メチル)/ポリイソブチレンのジブロック、またはトリブロックコポリマー、またはポリ(メタクリル酸メチル)骨格とポリイソブチレングラフト部とを含有するグラフトコポリマーを挙げることができる。
【０１１５】
1個または複数個のエチレン結合と、特に、ポリエチレン化および/またはポリプロピレン化した、少なくとも1種のポリエーテルのブロック(例えば、C2〜C18ポリアルキレン)とを含有する少なくとも1種のエチレン性モノマーが重合した結果得られる少なくとも1種のブロックを含むブロックコポリマーまたはグラフトブロックコポリマーとしては、ポリオキシエチレン/ポリブタジエンもしくはポリオキシエチレン/ポリイソブチレンのジブロックまたはトリブロックコポリマーを挙げることができる。
【０１１６】
ランダムポリマーが安定剤として用いられる場合、それは、目的の合成媒体中で可溶性にするのに十分な量の基を有するようなものから選択される。
【０１１７】
例えば、C1〜C4アルコールから誘導されたアルキルアクレートまたはメタクリレート、およびC8〜C30アルコールから誘導されたアルキルアクリレートまたはメタクリレートをベースとしたコポリマーを用いることができる。特に、メタクリル酸ステアリル/メタクリル酸メチルコポリマーを挙げることができる。
【０１１８】
このポリマー合成媒体が無極性である場合、粒子をほぼ完全に被覆し、これにより複数の安定化ポリマー鎖を重合によって得られたポリマー粒子上に吸着させることができるポリマーを安定剤として選択するのが好ましい。
【０１１９】
この場合、界面活性をより良好にするために、安定剤としてグラフトポリマーまたはブロックポリマーを用いるのが好ましい。これは、合成溶媒に不溶であるブロック部またはグラフト部が、粒子の表面をより厚く被覆するからである。
【０１２０】
さらに、液状合成媒体が少なくとも1種のシリコーン油を含んでいる場合、安定剤は、少なくとも1種のポリオルガノシロキサン型のブロックと、少なくとも1種のラジカル重合ポリマーまたはポリエーテルまたはポリエステルのブロック(ポリオキシプロピレン化および/またはオキシエチレン化ブロックなど)とを含む、ブロックコポリマーまたはグラフトブロックコポリマーからなる群から選択するのが好ましい。
【０１２１】
液状脂肪相がシリコーン油を含まない場合、安定剤は、好ましくは:
-(a)少なくとも1種のポリオルガノシロキサン型のブロックと、少なくとも1種のラジカル重合ポリマーまたはポリエーテルまたはポリエステルのブロックを含む、ブロックコポリマーまたはグラフトブロックコポリマー、
-(b)C1〜C4アルコールから誘導されたアルキルアクリレートまたはメタクリレートのコポリマー、およびC8〜C30アルコールから誘導されたアルキルアクリレートまたはメタクリレートのコポリマー、
-(c)共役エチレン結合を含有する少なくとも1種のエチレン性モノマーが重合した結果得られる少なくとも1種のブロックと、ビニルもしくはアクリルポリマー、またはポリエーテル、またはポリエステル、またはそれらの混合物の少なくとも1種のブロックとを含む、ブロックコポリマーまたはグラフトブロックコポリマー、からなる群から選択するのが好ましい。
【０１２２】
好ましくは、安定剤として、ジブロックポリマーを用いる。
【０１２３】
脂肪相に関する一般的説明
本組成物の液状脂肪相は、それらが均質で、肉眼的に安定した混合物を形成し、かつ目的の用途と適合する限りにおいて、単独で、または混合物として、化粧品上または皮膚用製剤上許容可能な、さらに一般には、生理学上許容可能な、炭素ベースの油、炭化水素油、フルオロ油および/またはシリコーン油をはじめとする、特に無機、植物起源または合成起源の油から選択された油からなり得る。
【０１２４】
本組成物の全液状脂肪相は、組成物全重量の5〜90%、好ましくは20〜85%を表し得る。また、全液状脂肪相本が本組成物全重量の少なくとも30%を表わすのが有利である。この脂肪相は、少なくとも1種の揮発性油を含んでいるのが好ましい。
【０１２５】
脂肪相の揮発性油
本発明によれば、1種または複数の揮発性油を用いることが有利である。
【０１２６】
これらの油は、ペンダント状態でまたはシリコーン鎖の末端にアルキルまたはアルコキシ基を場合によっては含有するシリコーン油または炭化水素油であってよい。
【０１２７】
本発明において使用可能な揮発性シリコーン油としては、室温で8cSt未満の粘度を有し、特に、2〜7個のシリコーン原子を有する直鎖状または環状シリコーンを挙げることができ、これらのシリコーンは、場合によっては、1〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を含有する。本発明において使用可能な揮発性シリコーン油としては、特に、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサンおよびその混合物が挙げられる。
【０１２８】
本発明において使用可能な他の揮発性油としては、好ましくは、特に、イソドデカン、イソデカン、イソヘキサデカン(例えば、商品名IsoparsおよびPermetylとして販売されている油)、特にイソドデカン(Permethyl 99A)などのC8〜C16イソアルカン油(イソパラフィンとも称する)が挙げられる。
【０１２９】
揮発性油は、特に、本組成物の全重量の5〜85%、さらに好ましくは20〜75%を示す。
【０１３０】
ポリマー粒子の合成溶媒
ポリマー分散体は、EP-A-749747に記載されているように調製することができる。
【０１３１】
混合物は、開始モノマーとフリーラジカル開始剤を含有して調製される。この混合物は、本明細書の残りの部分において「合成溶媒」と称する溶媒に溶解される。脂肪相が非揮発性油である場合、重合は無極性有機溶媒(合成溶媒)中で行われ、次いで、非揮発性油(前記合成溶媒と混和性を有するものでなければならない)が添加され、合成溶媒が選択的に蒸留される。
【０１３２】
合成溶媒は、開始モノマーとフリーラジカル開始剤がその中に溶解し、得られたポリマー粒子はその中に不溶であり、ポリマー粒子の形成中に溶媒から沈殿するようなものから選択される。特に、合成溶媒は、アルカン類、例えばヘプタン、イソドデカンまたはシクロヘキサンから選択することができる。
【０１３３】
選択した脂肪相が揮発性油である場合、重合は、合成溶媒としてもまた作用する、前記油中で直接的に行われる。また、モノマーはそこに溶解するものでなければならず、かつフリーラジカル開始剤も同様であり、得られたポリマーはそこに不溶のものでなければならない。
【０１３４】
モノマーは、重合前の合成溶媒中に、反応混合物の5〜20重量%で存在しているのが好ましい。モノマーの全量が反応開始前に溶媒中に存在していてもよく、あるいは、モノマーの画分を重合反応の進行中に一定の速度で添加してもよい。
【０１３５】
フリーラジカル開始剤は、特に、アゾビスイソブチロニトリルまたはtert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエートであってよい。
【０１３６】
本組成物の揮発性相は、分散したポリマー粒子の合成溶媒から成るか、またはそれを含んでいてよい。
【０１３７】
脂肪相の非揮発性油
脂肪相は、少なくとも1種の無極性非揮発性油、あるいは相対的無極性非揮発性油を含んでいるのが好ましい。
【０１３８】
本発明において使用可能な相対的無極性非揮発性油としては、無極性油、または、特に、アルキル鎖、特にC3〜C40アルキル鎖を含有する油を挙げることができる。無極性油または相対的無極性油の例としては、以下のもの、すなわち、
-  直鎖状または分岐鎖状の炭化水素類、例えば、流動パラフィン、ワセリン油、および軽ナフタリン油および水素化ポリイソブテン;
-  動物起源の炭化水素油類、例えばスクアレン;
-  植物性炭化水素油類、例えば、少なくとも10個の炭素原子の脂肪酸の液体トリグリセリド;
-  合成エステル類およびエーテル類、特に脂肪酸類、例えば、式:R1(CO)XOR2(式中、R1は、2〜29個の炭素原子を含有する酸の残基を表わし、xは0または1であり、R2は、3〜30個の炭素原子を含有する炭化水素鎖を表わす)で表される油、例えば、アセチルクエン酸トリブチル、エルカ酸オレイル、2-ベヘン酸オクチルドデシル、クエン酸トリイソアラキジル、ステアロイルステアリン酸イソセチルまたはステアロイルステアリン酸オクチルドデカニル、n-酢酸プロピル、トリデシルトリメリテート、ドデカンジオレエートあるいはステアリン酸ジイソセチル、プロピオン酸アラキジル、フタル酸ジブチル、炭酸プロピレンおよびペンタン酸オクチルドデシル;多価アルコールエステル類、例えば、ビタミンF、イソステアリン酸ソルビタン、トリイソステアリン酸グリセリルまたはジグリセリン;
-  シリコーン油、例えば、場合によっては、C3〜C40アルキルもしくはアルコキシ鎖、またはフェニル鎖を含有する、ポリジメチルシロキサン(PDMS)、例えば、場合によっては、ポリメチルトリフルオロプロピルジメチルシロキサンなどのフッ素化された、あるいは、ヒドロキシル、チオールおよび/またはアミン基などの官能基を有するフェニルトリメチコーンとポリアルキルメチルシロキサン;脂肪酸、脂肪族アルコールまたはポリオキシアルキレンで修飾されたポリシロキサン;
-  フルオロ油;
-  それらの混合物、
が挙げられる。
【０１３９】
これらの非揮発性無極油または相対的無極性油は、本組成物の全重量の0.1〜20%、好ましくは0.5〜10%、さらに好ましくは、本組成物の全重量の1〜5%を表わし得る。
【０１４０】
非揮発性油は、好ましくは無極性である。それは、炭化水素、特に水素化ポリイソブテンなどのアルカンから選択するのが有利である。
【０１４１】
また、脂肪相は、7〜29個の炭素原子の脂肪酸エステル、から選択された極性油を含んでいてもよい。例えば、リンゴ酸ジイソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、カプリル酸/カプリン酸のトリグリセリド、例えば、Stearineries Duboisから販売されているもの、またはDynamit NobelからMiglyol 810、812および818の商品名で販売されているもの、シェーバター油、ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、イソノナン酸イソノニル、2-ラウリン酸ヘキシルデシル、2-パルミチン酸オクチルデシル、2-ミリスチン酸オクチルドデシルあるいは2-乳酸オクチルドデシル、ジ-2-コハク酸エチルヘキシル、2-パルミチン酸エチルヘキシル、2-ステアリン酸オクチルドデシル、ヒマシ油;ラノール酸、ラウリン酸およびステアリン酸のエステル;脂肪族高級アルコール類(7〜29個の炭素原子を有する)例えば、ステアリルアルコール、リノレイルアルコールもしくはリノレニルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール、デカノール、ドデカノール、オクタデカノールもしくはオレイルアルコール;高級脂肪酸(7〜29個の炭素原子を有する)例えば、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸またはイソステアリン酸;およびそれらの混合物が挙げられる。
【０１４２】
これらの非揮発性極性油は、本組成物の全重量の0.1〜10%、好ましくは1〜5%を表わし得る。
【０１４３】
本発明のある特定の実施形態においては、液状脂肪相は、少なくとも1種の無極性揮発性油と、少なくとも1種の無極性非揮発性油を含む。
【０１４４】
ゲル化剤
本発明の一実施形態では、第1の組成物は、液状脂肪相用のゲル化剤を含有し得る。前記ゲル化剤は、高分子ゲル化剤または無機ゲル化剤である。
【０１４５】
ゲル化剤は、液状脂肪相の粘度を高めるか、または前記相を堅くする。本発明によるゲル化剤には、ワックスは含まれない。
【０１４６】
また、ゲル化剤は、その重量平均分子質量が300〜500000、好ましくは500〜100000であるコポリマーまたはエチレンホモポリマーから選択することができる。
【０１４７】
ゲル化剤は、本出願人の欧州特許出願公開第1034776号に開示されているような、調節された結晶度のオレフィンコポリマー、例えばDupon de Nemours社からエンゲージ(Engage)8400の名称で販売されているエチレン/オクテンコポリマーから選択することができる。このまたはこれらのオレフィンコポリマー(類)は、例えば、第1の組成物の全重量に対して0.5〜20%、好ましくは1〜10%の濃度で用いることができる。
【０１４８】
別の実施形態では、ゲル化剤としてポリカプロラクトンが用いられる。
【０１４９】
ポリカプロラクトンは、特にe-カプロラクトンホモポリマーから選択する。単独重合は、ジオール、特に、ジエチレングリコール、1,4-ブタンジオールおよびネオペンチルグリコールなどの2〜10個の原子を含むジオールで開始することができる。
【０１５０】
例えば、300〜2000個の分子質量を有するポリカプロラクトン、特に、SolvayからCapa(登録商標)2125の名称で販売されているものを用いることが可能である。
【０１５１】
ポリカプロラクトンは、組成物の全重量に対して0.1〜30重量%、好ましくは0.5〜25重量%、さらに好ましくは1〜20重量%、より好ましくは3〜15重量%の範囲の量で本組成物に存在し得る。
【０１５２】
別の実施形態では、本発明による組成物中に存在するゲル化剤は、欧州特許出願公開第1002528号に記載されているようなオレフィンの重合により形成された非結晶性高分子である。なお、前記公報の内容は、引用により本出願に援用する。オレフィンは、特にエラストマー系エチレン性不飽和モノマーであり得る。オレフィン類の例としては、特に、1個または2個のエチレン性不飽和結合を有し、かつ2〜5個の炭素原子を有するエチレン系炭化水素モノマー、例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエンおよびイソプレンを挙げることができる。
【０１５３】
非結晶性ポリマーは、結晶形態を有していないポリマーである。
【０１５４】
非結晶性高分子のゲル化剤は、特に、ジブロック、トリブロック、多重ブロック、ラジカルコポリマーもしくは星型コポリマー、またはそれらの混合物、好ましくは、トリブロック、多重ブロック、ラジカルコポリマーもしくは星型コポリマー、およびそれらの混合物であり得る。この種の高分子ゲル化剤は、米国特許出願第2002/005562号および米国特許第5221534号に記載されている。高分子ゲル化剤は有利にスチレンの非結晶性のブロック共重合体およびオレフィンである。高分子のゲル化剤は、モノマー重合後に残存するエチレン性不飽和結合を低減するために水素化するのが好ましい。
【０１５５】
特に、高分子ゲル化剤は、場合によっては水素化された、スチレンブロックと、エチレン/C3〜C4アルキレンブロックとを含有するコポリマーである。高分子のゲル化剤は、スチレンエチレン/プロピレンスチレンコポリマー、スチレンエチレン/ブタジエンスチレンコポリマー、スチレンイソプレンスチレンコポリマーおよびスチレンブタジエンスチレンコポリマーから選択されて、有利に好ましくは水素化されたトリブロック共重合体である。特に、トリブロックポリマーは、Kratonから、Kraton(登録商標)G1650E、Kraton(登録商標)G1652、Kraton(登録商標)D1101、Kraton(登録商標)D1102、およびKraton(登録商標)D1160として販売されている。
【０１５６】
非結晶性高分子ゲル化剤は、本組成物の全重量に対して0.05重量%〜5重量%の範囲、好ましくは0.1重量%〜3重量%の範囲、さらに好ましくは、0.2重量%〜2重量%の範囲の量で存在し得る。
【０１５７】
有機相中に分散されたポリマー粒子と高分子ゲル化剤は、分散され、かつ表面が安定化されたポリマー粒子の高分子ゲル化剤に対する重量比が10〜30、好ましくは15〜25、さらに好ましくは18〜22であるような量で本組成物中に存在するのが有利である。
【０１５８】
別の実施形態では、ゲル化剤を、
-  場合によっては修飾された粘土、例えば、塩化C10〜C22脂肪酸アンモニウムで変性されたヘクトライト類、例えば、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムで修飾されたヘクトライト;
-  場合によっては表面上を疎水性化処理した、10ミクロン未満の粒子径を有する熱分解シリカ;
およびそれらの混合物、から特に選択することができる。
【０１５９】
さらに、有機相ゲル化剤としては、
-  部分的または全体的に架橋された3次元構造のエラストマー性ポリオルガノシロキサン類、例えば、Shin-Etsu社のKSG6、KSG16およびKSG18、Dow Corning社のトレフィル(Trefils)E-505CまたはトレフィルE-506C、Grant Industries社のグランシル(Gransil)SR-CYC、SR DMF10、SR-DC556、SR5CYCゲル、SR DMF10ゲルおよびSR DC556ゲル、General Electric社のSF1204およびJK113の名称で販売されているもの、
-  飽和または不飽和のアルキル鎖で置換されている、糖類当たり1〜6個、好ましくは2〜4個のヒドロキシル基を含有するガラクトマンナン、例えば、C1〜C6、好ましくはC1〜C3アルキル鎖でアルキル化されたグアールガム、特に2個または3個の置換度を有するエチル化グアール、例えば、N-ハンス(Hance)-AGの名称でAqualon社から販売されているもの;
-  ガム類、特にシリコーンガム、例えば100000cStより高い粘度を有するPDMSガム、およびそれらの混合物、を挙げることができる。
【０１６０】
コロイド分散体
本発明による組成物は、WO 02/39961に記載されているようにして、室温で固体であり、生理学上許容可能な媒体中で分散し、かつコロイド分散の形態(「粒子ペースト」とも称する)で本組成物へ添加される粒子を含むのが好ましい。なお、前記公報の内容は、引用により本出願へ援用する。
【０１６１】
本発明の目的において、コロイド分散体または「粒子ペースト」という表現は、分散剤を用いて、または場合によっては用いずに、安定化されている、連続媒体中の被覆粒子または未被覆粒子の濃縮分散体を意味する。これらの粒子は、顔料、真珠母、固体状フィラーおよびそれらの混合物から選択され得る。これらの粒子は、任意の形状、特に球形または細長い形状、例えば繊維であってよい。それらは媒体に不溶である。
【０１６２】
分散剤の目的は、分散粒子の凝集またはフロキュレーションを防止することである。コロイド分散体の安定化を目的として一般的に用いられる分散剤濃度は、粒子の表面領域の0.3〜5mg/m2、好ましくは0.5〜4mg/m2である。この分散剤は、分散させる分散粒子の表面に対して強い親和性を有する、1個または複数個の官能基を担持している界面活性剤、オリゴマー、ポリマー、それらの複数の混合物であってよい。特に、それらは顔料の表面に物理的または化学的に結合し得る。また、これらの分散剤は、連続媒体と融和性のある、またはこれに溶解する少なくとも1個の官能基をさらに有する。特に、12-ヒドロキシステアリン酸、特に、C8〜C20脂肪酸と多価アルコール、例えばグリセロール、ジグリセロール等とのエステル類、例えば、Avecia社からソルスパース(Solsperse)21000の名称で販売されている約750g/molの分子質量を有するポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)ステアラート、Henkel社からデハイムルス(Dehymuls)PGPHとして販売されているポリグリセリル-2-ジポリヒドロキシステアラート(CTFA名)、Uniqema社からアルラセル(Arlacel)P100として販売されているポリヒドロキシステアリン酸、ならびにそれらの混合物が用いられる。
【０１６３】
本発明の組成物に使用可能な他の分散剤としては、重縮合された脂肪酸の第4級アンモニウム誘導体、例えばAvecia社から販売されているソルスパース(Solsperse)17000、ポリジメチルシロキサン/オキシプロピレンの混合物、例えばDC2-5185およびDC2-5225CとしてDow Corning社から販売されているものを挙げることができる。
【０１６４】
ポリヒドロキシステアリン酸および12-ヒドロキシステアリン酸のエステル類は、好ましくは、炭化水素ベースまたはフッ素ベースの媒体を意味し、ジメチルシロキサンオキシエチレン/オキシプロピレン混合物は、好ましくはシリコーンベースの媒体を意味する。
【０１６５】
コロイド分散体は、一般的にミクロンサイズ(<10μm)の粒子が連続媒体に懸濁したものである。濃縮分散体中の粒子の体積分率は20%〜40%、好ましくは30%より高く、これは粒子密度に応じて最高70%までとされる重量含有量に相当する。
【０１６６】
媒体中の分散粒子は、以下に記載するような無機粒子もしくは有機粒子、またはそれらの混合物からなっていてよい。
【０１６７】
ペーストの連続媒体はいかなる媒体であってもよく、すべての溶媒または液状脂肪物質、およびそれらの混合物が含まれる。有利には、粒子ペーストの液状媒体は、本組成物に使用することが望ましく、したがって液状脂肪相の一部を形成する液状脂肪物質または油の1種である。
【０１６８】
「粒子ペースト」またはコロイド分散体は、被覆または未被覆の有色粒子のコロイド分散体を含む「顔料性ペースト」であるのが有利である。これらの有色粒子は、顔料、真珠母、あるいは顔料および/または真珠母の混合物である。
【０１６９】
分散体は、本組成物の重量に対して0.5%〜60%、好ましくは2%〜40%、より好ましくは2%〜30%であるのが有利である。
【０１７０】
顔料は、白色顔料または有色顔料、無機顔料および/または有機顔料、干渉性顔料または非干渉性顔料であってよい。無機顔料としては、場合によっては表面処理された二酸化チタン、酸化ジルコニウムまたは酸化セリウム、および酸化亜鉛、酸化鉄(黒色、黄色もしくは赤色)または酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水化物およびフェリックブルーが挙げられる。有機顔料としては、アメリカ食品薬品局(FDA)によって認可されたもの(例えば、D&CまたはFD&C)、およびFDA認可の対象外のもの(例えば、コチニールカルミンをベースとしたレーキ)を含む、カーボンブラック、バリウム、ストロンチウム、カルシウムまたはアルミニウムの有機性レーキ顔料が挙げられる。顔料は、本組成物の全重量に対して、有効成分換算で0.1〜50%、特に、0.5〜35%、さらに好ましくは2〜25%であってよい。
【０１７１】
真珠光沢顔料は、チタン被覆雲母またはオキシ塩化ビスマスなどの白色真珠光沢顔料、有色の真珠光沢顔料、例えば、酸化鉄を含むチタン雲母、特に、フェリックブルーまたは酸化クロムを含むチタン雲母、前述のタイプの有機顔料を含むチタン雲母から、およびオキシ塩化ビスマスをベースとした真珠光沢顔料からも選択することができる。これらの顔料は、(存在する場合)本組成物の全重量に対して0〜25%、好ましくは0.1〜15%(有効成分換算)であってよい。したがって、FR 0209246の出願に記載されているような、角度依存的色調特性を有する顔料および金属効果顔料を用いることができる。なお、前記出願の内容は引用により本出願に援用する。
【０１７２】
フィラーは、無機または有機の、層状または球状のフィラーであってよい。タルク、雲母、シリカ、カオリン、ナイロン(登録商標)粉末(AtochemのOrgasol(登録商標))、ポリ-β-アラニン粉末、およびポリエチレン粉末、テトラフルオロエチレンポリマー(テフロン(登録商標))粉末、ラウロイルリシン、デンプン、窒化ホウ素、中空ミクロスフェア、例えばExpancel(登録商標)(Nobel Industrie)、Polytrap(登録商標)(Dow Corning)、シリコーン樹脂マイクロビーズ(例えば、東芝のTospearls(登録商標))、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムおよび重炭酸塩、ヒドロキシアパタイト、中空シリカミクロスフェア(MaprecosのSilica Beads(登録商標))、ガラス製マイクロカプセルまたはセラミック製マイクロカプセル、8〜22個の炭素原子、好ましくは12〜18個の炭素原子を有する有機カルボン酸から誘導された金属セッケン、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムまたはステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛およびミリスチン酸マグネシウムが挙げられる。
【０１７３】
ワックス
目的とする用途のタイプに応じて、本発明による組成物は、さらに少なくとも1種のワックスを含んでいてもよい。
【０１７４】
本発明におけるワックスは、室温(25℃)で固体であり、可逆的な固体/液体状態の変化を示す脂溶性脂肪族化合物であり、前記化合物は、40℃を超え、さらには上限を200℃までとする融解温度を有し、かつ固体状態で異方性結晶組織を有している。結晶のサイズは、当該結晶が光を回折および/または散乱させ、本組成物に曇った、多少不透明の外観を与えるようなものである。ワックスをその融解温度に加温することによって、これを油と混和性とし、微視的に均一な混合物を形成することができるが、本混合物の温度を室温に戻すことにより、ワックスは本混合物の油中に再結晶化する。前記混合物の光沢低下の原因となっているのは、本混合物中におけるこの再結晶によるものである。
【０１７５】
本発明において、直鎖状の炭化水素ワックスが好ましい。これらの融点は、35℃より高く、例えば、55℃よりも高く、好ましくは80℃よりも高いのが有利である。
【０１７６】
直鎖状炭化水素ワックスは、置換直鎖状アルカン、非置換直鎖状アルカン、非置換直鎖状アルケン、置換直鎖状アルケンから選択するのが有利であり、非置換化合物は、炭素および水素ならびに炭素原子非含有の上述の置換基からのみなる。
【０１７７】
直鎖状炭化水素ワックスには、分子質量が400〜800のエチレンのポリマーおよびコポリマー、例えば、New Phase Technologiesによって販売されているPolywax 500またはPolywax 400が含まれる。
【０１７８】
直鎖状炭化水素ワックスには、直鎖状パラフィンワックス、例えば、Strahl & Pitschのparaffins S&P 206、S&P 173およびS&P 434が含まれる。
【０１７９】
直鎖状炭化水素ワックスには、長鎖直鎖状アルコール、例えば、ポリエチレンと20〜50個の炭素原子を含むアルコールの混合物を含有する製品、特に、New Phase Technologiesに販売されているPerformacol 425またはPerformacol 550(混合物中20/80の割合)が含まれる。
【０１８０】
ワックスは、本組成物の、ならびに唇および/または皮膚に付着された皮膜の光沢を過度に低下させないように、本組成物中に、2〜30重量%、好ましくは5〜20%、さらに好ましくは5〜15%で存在していてよい。
【０１８１】
添加剤および医薬品
さらに、本発明の組成物は、従来用いられているもののように、1種または複数の化粧用または皮膚用製剤用活性剤を含んでいてもよい。
【０１８２】
本発明の組成物中で使用可能な化粧用、皮膚用製剤用、衛生用、または医薬品用の活性剤としては、保湿剤、ビタミン、必須脂肪酸、スフィンゴ脂質および日焼け止め剤を挙げることができる。これらの活性剤は、当業者において通常の量、特に、本組成物の全重量に対して0%〜20%、中でも0.001%〜15%の濃度で用いられる。
【０１８３】
さらに本組成物は、水、酸化防止剤、香料、防腐剤および精油などの一般に使用されている他の添加剤もかかる組成物中に含むことができる。
【０１８４】
当業者は、本発明による組成物の有利な特性が意図した添加によって悪影響を及ぼされない、あるいは実質的に及ぼされないように、このまたはこれらの任意の補足的化合物、および/またはこれらの量を選択するように当然注意する。
【０１８５】
本発明のある特定の実施形態では、本発明による組成物は、当業者によって通常の方法によって調製することができる。本組成物は成形製品の形態、例えばスティック状もしくはクレヨン状の形態、または直接接触することによって、もしくはスポンジを使用して用いることができる皿状の形態にすることができる。特に、本組成物は、成形ファンデーション、成形ほお紅または成形アイシャドウ、口紅、唇用のケア用ベースもしくはケア用バーム、またはコンシーラー製品としての用途がある。さらに、本組成物は、チューブによって、または指で適用される、ソフトペーストまたはゲル、多少流動性のあるクリーム、あるいは液体の形態で存在してもよい。したがって、これらは、ファンデーション、または口紅、日焼け止め製品または皮膚着色用製品であり得る。
【０１８６】
本発明の組成物は、有利には無水物であり、もしそうでなければ、本組成物の全重量に対して5%未満の水を含有している。
【０１８７】
局所適用用のこれらの組成物には、特に、化粧品組成物、皮膚用組成物、保護用の衛生用組成物または医薬品組成物、顔、首、手または身体の処置またはケア用組成物(例えば、ケアクリーム、サンオイル、身体用ゲル)、メイクアップ組成物(例えば、メイクアップゲル、クリームもしくはスティック)、あるいは人為的日焼け組成物または皮膚保護組成物が含まれ得る。本発明による組成物は、皮膚および/または表皮派生物用の皮膚用組成物またはケア組成物の形態、または日焼け止め組成物または身体衛生用組成物の形態、特にデオドラントの形態であってよい。この場合、本組成物は特に無着色形状で存在する。したがって、本組成物は、皮膚、表皮派生物または唇用のケアベース(寒さおよび/または日光および/または風から唇を保護するリップバーム、皮膚、爪または毛用のケアクリーム)として用いることができる。
【０１８８】
本発明による組成物は、好ましくはスティック状または液体状の口紅である。
【０１８９】
本発明の組成物は、当然、化粧品上または皮膚用製剤上許容可能でなければならない。すなわち、ヒトの顔の皮膚、表皮派生物または唇に適用可能な、無毒で、生理学上許容可能な媒体を含有していなければならない。本発明において化粧品上許容可能な組成物は、外観、芳香、および感触が心地よい組成物である。
【０１９０】
2層コートメイクアップ製品
同様に、本発明は、第1の組成物と第2の組成物を含み、第1の組成物が上記の組成物からなり、第2の組成物が第2の生理学上許容可能な媒体を含む、化粧用メイクアップ製品を提供する。
【０１９１】
メイクアップ製品は、製品をケラチン物質へ適用することによって、ヒトのケラチン物質(皮膚、唇または表皮派生物)上に色を付着させることができる着色剤を含有している製品、例えば、口紅、ルージュ、アイライナー、ファンデーションまたはセルフタンニング製品または半永久的メイクアップ製品(タトゥー)である。
【０１９２】
メイクアップ製品が唇のメイクアップ用のものである場合、第1の組成物は、スティック状または液体状であってよく、また、第2の組成物もスティック状または液体状であってよい。本発明による唇メイクアップ製品は、好ましくは第1の組成物をスティック状で含み、第2の組成物はスティック状またはチューブで包装された液体状とすることができる。本発明による製品は、1個の包装容器内に、または2個(以上)の個別包装容器または分離包装容器中に、別々に、または一緒に包装された2種類(以上)の生理学上許容可能な組成物を含む。
【０１９３】
一実施形態では、有利には、2つの蓋を有する1つの包装容器中にこれらの組成物を別々に包装する。
【０１９４】
したがって、本発明は、特に、ファンデーション、頬紅またはアイシャドウ、口紅の形態である化粧用メイクアップ製品、ケア特性を有する製品、特に、アイライナー、コンシーラー製品、または身体メイクアップ製品(タトゥータイプ)を提供する。化粧用メイクアップ製品は、特に口紅である。
【０１９５】
さらに、本発明は、上で定義したような化粧用メイクアップ製品を含むメイクアップキットであって、複数の組成物を別々に包装し、適用するための適当な手段が添付されているキットを提供する。これらの手段は、細かいブラシ、粗いブラシ、ペン、ペンシル、フェルト、羽、スポンジ、チューブおよび/またはフォームであってよい。また、本組成物は指によっても適用することができる。
【０１９６】
本発明による製品の第1の組成物は、ベースコートを形成するためにケラチン物質に適用することができ、その上に、トップコートまたは仕上げコートをするために第2の組成物を付着させることができる。ベースコートの下にアンダーコートを適用することが可能であり、その場合、アンダーコート組成物はセカンドコートの組成物と同一のものであるか、または異なるものである。
【０１９７】
さらに、第1のトップコートに、第2のトップコートを適用することが可能であり、その場合、それはトップコートの組成物と同一のものであるか、または異なるものである。得られるメイクアップは、好ましくはベースコートとトップコートを含むメイクアップである。
【０１９８】
特に、第1の組成物は、ファンデーション、おしろい、口紅、リップグロス、アイライナーまたは身体メイクアップ製品であり、第2の組成物は、ケア製品、あるいは第1の組成物の化粧上の特性、特に、その光沢と快適性を維持または高めることを意図した製品である。
【０１９９】
さらに、本発明は、皮膚、唇および/または表皮派生物に上に定義したような化粧用メイクアップ製品を適用することからなる、皮膚、唇および/または表皮派生物をメイクアップする方法に関する。
【０２００】
また、本発明は、皮膚、唇および/または表皮派生物に、特に、生理学上許容可能な媒体中に液状有機相に分散させたポリマー粒子と着色剤とを含む第1の組成物の第1のコートを適用することと、次いで、生理学上許容可能な媒体を含む第2の組成物の第2のコートを、第1のコートの全体または一部に適用することからなる、ヒトの皮膚、唇および/または表皮派生物をメイクアップ方法に提供する。
【０２０１】
より詳しくは、本発明による方法は、ヒトの皮膚、唇および/または表皮派生物に、第1の生理学上許容可能な媒体中に、液状有機相に分散させたポリマー粒子と着色剤を含む第1の組成物の第1のコートを適用し、前記第1のコートを放置して乾燥させ、次いで、生理学上許容可能な媒体を含む第2の組成物の第2のコートを、第1のコートの全体または一部に適用することからなる。
【０２０２】
この2層コートメイクアップは、顔および身体の双方の皮膚、粘膜、例えば、唇、下眼瞼の内側、および表皮派生物(爪、まつ毛、毛、眉または体毛など)用のすべてのメイクアップ製品に適応することができる。第2のコートは描くことができ、ペン、ペンシルまたは他の道具(スポンジ、指、細ブラシ、粗ブラシ、羽など)を用いることができる。また、このメイクアップは、メイクアップアクセサリー、例えば疑似爪、疑似睫毛、かつら、または皮膚もしくは唇に付着するディスクもしくはパッチ(つけぼくろタイプのもの)にも適用することができる。
【０２０３】
さらに、第1の生理学上許容可能な媒体中に、液相中に分散されたポリマー粒子を含む第1の組成物の第1のコートと、第1のコートの全体または一部に付着させ、第2の生理学上許容可能な媒体を含む第2の組成物の第2のコートと、を含む本発明はメイクアップされた基質を提供する。
【０２０４】
第2の組成物
本発明の一態様において、本発明による第2の組成物は、油、ガムおよび/またはワックスから選択することができる、少なくとも1種の無極性化合物または相対的無極性化合物を含む。第2の組成物は、好ましくは70重量%以上、より好ましくは80重量%以上、非常に好ましくは100重量%の無極性化合物または相対的無極性化合物を含有する。これらの無極性化合物または相対的無極性化合物は、好ましくはシリコーン化合物、着色剤またはゲル化剤である。
【０２０５】
第2の組成物は、特に、米国特許出願第60/375814号に記載されている組成物のうちの1種であってよい。なお、前記出願の内容は、引用により本出願へ援用する。
【０２０６】
本発明の好ましい一実施形態においては、第2の組成物の生理学上許容可能な媒体は、室温で大気圧において非揮発性である液相を含む。
【０２０７】
第2の組成物の非揮発性液相
第2の組成物は、有利には、15〜90重量%の少なくとも1種の非揮発性液相を含有する。
【０２０８】
「非揮発性液相」とは、数時間、皮膚または唇に残存可能なすべての媒体である。非揮発性液相は、特に、室温および大気圧において、0.02mmHg(2.66Pa)未満の、さらに好ましくは10-3mmHg(0.13Pa)未満の気圧が0ではない蒸気圧を有している。第2の組成物の非揮発性液相は、無極性か、または相対的無極性であるのが好ましく、かつ、少なくとも1種の液化炭化水素油、シリコーン油および/またはフルオロ油を含むのが好ましい。
【０２０９】
非揮発性油は、ポリジメチルシロキサン;アルキルジメチコーン;ポリフェニルメチルシロキサン例えば、フェニルジメチコーンおよびフェニルトリメチコーン;およびさらに、場合によってはフッ素化された、脂肪族基および/または芳香族基で、あるいはヒドロキシル、チオール、アミン基などの官能基で修飾されたシリコーン、から選択することができる。
【０２１０】
好ましい非揮発性油は、式(I):
【０２１１】
【化２】
2004256538.tif 000004
【０２１２】
で表されるシリコーンから選択された油であり、
式中、
-  R1、R2、R5およびR6は、ともにまたは別々に、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基であり、
-  R3およびR4は、ともにまたは別々に、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基またはアリール基であり、
-  Xは、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、ヒドロキシル基またはビニル基であり、
-  nおよびpは、200000g/mol未満、好ましくは150000g/mol未満、さらに好ましくは100000g/mol未満の重量平均分子質量を有するように選択される。
【０２１３】
選択された式(I)の非揮発性シリコーン油は、例えば0.5〜60000cSt、好ましくは0.5〜10000cSt、さらに好ましくは0.5〜1000cStの粘度を持つポリジメチルシロキサンであり、非常に好ましくは、Dow Corningから販売されている350cStの粘度を持つDC200である。
【０２１４】
一実施形態では、式(I)の非揮発性シリコーン油は、粘度が好ましくは0.5〜500cSt、さらに好ましくは1〜10cStであるポリジメチルシロキサンである。
【０２１５】
第2の組成物の非揮発性液相は、式(II):
【０２１６】
【化３】
2004256538.tif 000005
【０２１７】
で表される少なくとも1種のフルオロ油を含むのが好ましく、式中、
-  Rは、1〜6個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレニル基、好ましくは二価のメチレニル、エチレニル、プロピレニルまたはブチレニル基を表し、
-  Rfは、1〜9個の炭素原子、好ましくは1〜4個の炭素原子を有するフルオロアルキル基、特にペルフルオロアルキル基を表わし、
-  R1は、それぞれ独立して、C1〜C20のアルキル基、好ましくはC1〜C4のアルキル基、またはヒドロキシル基またはフェニル基を表し、
-  mは0〜150、好ましくは20〜100であり、
-  nは1〜300、好ましくは1〜100である。
【０２１８】
好ましいのは、R1がメチルであり、Rがエチルであり、RfがCF3であるような式(II)で表される油である。式(II)のフルオロシリコーン化合物としてX22-819、X22-820、X22-821およびX22-822、またはFL-100の名称で信越化学によって販売されているものが特に挙げられる。
【０２１９】
さらに、フルオロ油としては、式(III):
R6-(CF2-CFR3-CF2O)p-(CFR4-CF2-O)q-(CFR5-O)r-R7    (III)
で表される化合物から選択された、フッ素化ポリエーテル類が挙げられ、式中、
-  R3〜R6は、互いに独立して、-F、-(CF2)n-CF3、および-O-(CF2)n-CF3から選択された1価の基を表わし、
-  R7は、-F、および-(CF2)n-CF3から選択された1価の基を表わし、
-  nは0〜4の範囲であり、
-  pは0〜600の範囲であり、qは0〜860の範囲であり、rは0〜1500の範囲であり、p、qおよびrは、化合物の重量平均分子質量が500〜100000、好ましくは500〜10000であるように選択された整数である。
【０２２０】
さらに、フルオロ油は、C2〜C50、好ましくはC5〜C30のフルオロアルカン類およびペルフルオロアルカン類、例えば、ペルフルオロデカリン、ペルフルオロアダマンタンおよびブロモペルフルオロオクチル、ならびにそれらの混合物から選択されるフッ化アルカン類から順次選択することができる。
【０２２１】
第2の組成物は、高分子質量シリコーンポリマーを含んでいてもよい。
【０２２２】
本発明による第2の組成物が液体である場合、前記組成物は、20〜50重量%の高分子質量シリコーンポリマーを含有するのが有利である。
【０２２３】
本発明による第2の組成物が固体の場合、前記組成物は、2〜40重量%の高分子質量シリコーンポリマーを含有するのが有利である。
【０２２４】
このポリマーは室温で液体または固体であり得る。また、その重量平均分子質量は200000g/molより大きく、好ましくは200000〜2500000、さらに好ましくは200000〜2000000g/molである。
【０２２５】
このシリコーンポリマーの粘度は、標準ASTM D-445により測定した場合、100000〜5000000cSt、好ましくは100000〜1000000cSt、さらに好ましくは300000〜700000cStであってよい。
【０２２６】
高分子質量シリコーンポリマーは、結合性枝部のないポリマー、すなわち、別の化学化合物と側鎖が後で反応することない、少なくとも1種のモノマーの重合により得られたポリマーであるのが有利である。シリコーンポリマーは、ジメチコノール、フルオロシリコーン、ジメチコーンおよびそれらの混合物から選択されるのが好ましい。ポリマーは好ましくはホモポリマーである。
【０２２７】
特に、式(IV):
【０２２８】
【化４】
2004256538.tif 000006
【０２２９】
(式中、
-  R1、R2、R5およびR6は、ともにまたは別々に、場合によっては少なくとも1個のフッ素原子で置換される1〜6個の炭素原子を有するアルキル基であり、
-  R3およびR4は、ともにまたは別々に、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、またはアリール基であり、
-  Xは、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、ヒドロキシル基、ビニルもしくはアリル基、または1〜6個の炭素原子を有しているアルコキシ基であり、
-  nおよびpは、シリコーン化合物が200000g/mol以上の平均分子質量を有しているように選択され、
pは好ましくは0である)
に対応する高分子質量シリコーンポリマーを用いることができる。
【０２３０】
R1〜R6がメチル基を表し、置換基Xがヒドロキシル基を表わす式(IV)のポリマーは、ジメチコノールである。例としては、pが0であり、nが2000〜40000、好ましくは3000〜30000である式(III)のポリマーである。
【０２３１】
このポリマーは、特に1500000〜2000000g/molの分子質量を有している。
【０２３２】
一実施形態では、高分子質量シリコーンポリマーは、D2-9085の名称でDow Corningにより販売されているポリジメチルシロキサン(5cSt)中のジメチコノールであり、その混合物の粘度は1550cStであり、あるいは、DC 1503の名称でDow Corningによって販売されているオクタメチルシクロテトラシロキサン中のジメチコナールである。同様に、Q2-1403またはQ2-1401(混合物の粘度は4000cStである)の名称でDow Corningから販売されているジメチコノール(分子質量は1770000g/mol)が好ましい。
【０２３３】
本発明により使用可能な式(IV)の高分子質量シリコーンポリマーとしては、
・置換基R1〜R6およびXがメチル基を表わすもの(General ElectricからSE30の名称で販売されているようなもの、およびWackerからAK500000の名称で販売されているようなもの)、
・置換基R1〜R6およびXがメチル基を表わし、かつpおよびnが、分子質量が250000g/molであるようなもの(RhodiaからSilbione70047Vの名称で販売されているようなもの)
・置換基R1〜R6がメチル基を表わし、置換基Xがヒドロキシル基を表わすものDow CorningからQ2-1401またはQ2-1403の名称で販売されているようなもの)
・置換基R1、R2、R5、R6およびXがメチル基を表わし、置換基R3およびR4がアリール基を表わし、nおよびpが、ポリマーの分子質量が600000g/molであるようなもの(Rhone-Poulencから761の名称で販売されているようなもの)が挙げられる。
【０２３４】
高分子質量シリコーンポリマーは、混合物の形態の組成物に液体シリコーンで添加するのが好ましく、前記液体シリコーンの粘度は、0.5〜10000cSt、好ましくは0.5〜500cSt、さらに好ましくは1〜10cStである。
【０２３５】
シリコーン液体は、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサンおよびそれらの混合物から選択することができる。液体シリコーンは、3〜7個の-(CH3)2SiO-単位を含有する環状ポリジメチルシロキサンなどの揮発性シリコーンであってもよい。また、液体シリコーンは、好ましくは粘度が0.5〜10000cSt、さらに好ましくは5cSt程度の非揮発性ポリジメチルシロキサンシリコーンであってもよく、一例としては、Dow CorningからDC 200として販売されているシリコーンがある。
【０２３６】
高分子質量シリコーンポリマー/液体シリコーン混合物中の高分子質量シリコーンポリマーの割合は、10/90〜20/80であるのが好ましい。高分子質量シリコーンポリマー/液体シリコーン混合物の粘度は、1000〜10000cStであるのが好ましい。本発明による高分子質量ジメチコーンは、米国特許第4152416号に記載されているジメチコーンが含まれる。それらのジメチコーンは、例えばSE30、SE33、SE54およびSE76として販売されている。
【０２３７】
本発明によるジメチコーンは、例えば、R1〜R6およびXがメチルであり、pが0であるような式(IV)の化合物である。これらのポリマーの分子質量は、好ましくは200000〜300000、さらに好ましくは240000〜260000g/molである。
【０２３８】
本発明によるジメチコーンには、ポリジメチルシロキサン、(ポリジメチルシロキサン)(メチルビニルシロキサン)コポリマー、ポリ(ジメチルシロキサン)(ジフェニル)(メチルビニルシロキサン)コポリマー、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０２３９】
本発明による高分子質量フルオロシリコーンは、好ましくは200000〜300000、さらに好ましくは240000〜260000g/mol分子質量を有している。
【０２４０】
第2の組成物中のワックス
特に固体形態である場合、第2の組成物は少なくとも1種のワックスを含むのが有利である。
【０２４１】
ワックスは、組成物の2〜30重量%、さらに好ましくは5〜20重量%、特に好ましくは5〜15重量%で組成物中に存在し得る。
【０２４２】
本発明においては、直鎖状炭化水素ワックスが好ましい。これらワックスの融点は、35℃より高く、例えば、55℃より高く、好ましくは80℃より高いのが有利である。直鎖状炭化水素ワックスは、置換直鎖状アルカン、非置換直鎖状アルカン、非置換直鎖状アルケン、置換直鎖状アルケンから選択するのが有利であり、非置換化合物は、炭素と水素と炭素原子を含まない上述の置換基からのみなる。直鎖状炭化水素ワックスには、分子質量が400〜800のエチレンのポリマーおよびコポリマーが挙げられ、例えば、New Phase Technologiesによって販売されているPolywax 500またはPolywax 400がある。直鎖状炭化水素ワックスには、Strahl & Pitschのparaffins S&P 206、S&P 173およびS&P 434などの直鎖状パラフィンワックスが含まれる。
【０２４３】
直鎖状炭化水素ワックスには、長鎖直鎖状アルコール、例えば、ポリエチレンと20〜50個の炭素原子を含有するアルコールの混合物を含む製品、特に、New Phase Technologiesから販売されているPerformacol 425またはPerformacol 550(混合物中20/80の割合)が含まれる。
【０２４４】
第2の組成物は、鎖末端にアルキル基を含有するジメチコーンなどのシリコーンワックスを含むのが有利である。これらのアルキル基は、19個以上の炭素原子、さらに好ましくは20〜50個、特に好ましくは30〜45個の炭素原子を有しているのが好ましい。
【０２４５】
シリコーンワックスは、例えば、式(V)または式(VI):
【０２４６】
【化５】
2004256538.tif 000007
【０２４７】
(式中、Rはアルキルであり、Xは0または1以上であり、NおよびYは1以上である)に該当する。化合物が室温で固体状である場合、Rは1〜50個の炭素原子を含有する。
【０２４８】
シリコーンワックスの例としては、
-  C20〜C24アルキルメチコーン、C24〜C28アルキルジメチコーン、C20〜C24アルキルジメチコーンおよびC24〜C28アルキルジメチコーン(SilCare 41M40、SilCare 41M50,SilCare 41M70およびSilCare 41M80としてArchimica Fine Chemicalsから販売されている)
-  ステアリルジメチコーン(Archimicaにより販売されているSilCare 41M65、またはDow Corningによって販売されているDC-2503)
-  ステアロキシトリメチルシラン(SilCare 1M71またはDC-580として販売されている)
-  Wacker-Chemie GmbHの製品Abil Wax 9810、9800または2440、
-  C30〜45アルキルメチコーン(AMS-C30 WaxとしてDow Corningから販売されている)、およびまたC30〜45アルキルジメチコーン(SF1642またはSF-1632としてGeneral Electricから販売されている)が挙げられる。
【０２４９】
ゲル化剤
第2の組成物は、上述のようなゲル化剤を含んでいてもよい。
【０２５０】
着色剤
本発明による化粧用メイクアップ製品の第2の組成物は、着色剤を含んでいてもよく、前記剤は、水溶性または脂溶性色素、顔料、真珠母およびそれらの混合物から選択することができる。
【０２５１】
顔料は、液体有機相に不溶であり、第1の組成物を着色および/または不透明化することを目的とした白色または有色の無機または有機粒子である。真珠母は、第1の組成物の媒体に不溶で、特に、ある種の軟体動物によりその殻の内部に生成されたか合成された、真珠光沢のある粒子である。染料は、一般的に、脂肪物質、例えば油、または水性アルコール相に溶解可能な有機化合物である。
【０２５２】
脂溶性染料は、例えば、Sudan red、D&C Red No.17、D&C Green No.6、β-カロチン、大豆油、Sudan brown、D&C Yellow No.11、D&C Violet No.2、D&C Orange No.5、キノリンイエロー、アナトーおよびブロモ酸(bromo acid)である。水溶性染料は、例えばビート根液汁、メチレンブルーおよびカラメルである。
【０２５３】
顔料は、白色顔料または有色顔料、無機質および/または有機顔料、干渉顔料または非干渉顔料であってよい。無機顔料としては、場合によっては表面処理された二酸化チタン、酸化ジルコニウムまたは酸化セリウム、および酸化亜鉛、酸化鉄(黒色、黄色もしくは赤色)または酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水化物およびフェリックブルーが挙げられる。有機顔料としては、アメリカ食品薬品局(FDA)によって認可されたもの(例えば、D&CまたはFD&C)、およびFDA認可の対象外のもの(例えば、コチニールカルミンをベースとしたレーキ)を含む、カーボンブラック、バリウム、ストロンチウム、カルシウムまたはアルミニウムの有機性レーキ顔料が挙げられる。
【０２５４】
真珠光沢顔料は、チタン被覆雲母またはオキシ塩化ビスマスなどの白色真珠光沢顔料、有色の真珠光沢顔料、例えば、酸化鉄を含むチタン雲母、特に、フェリックブルーまたは酸化クロムを含むチタン雲母、前述のタイプの有機顔料を含むチタン雲母、およびまたオキシ塩化ビスマスをベースとした真珠光沢顔料から選択することができる。したがって、仏国特許出願第0209246号公報に記載されているような、特に液晶を有するか、または多層である角度依存的色調特性を有する顔料、および/または金属効果顔料を用いることができる。なお、前記出願の内容は引用により本出願に援用する。
【０２５５】
さらに、本発明による製品の第2の組成物は、必ずしも必要ではないが、着色剤を含んでいてもよい。
【０２５６】
一般に、着色剤は、各第1の組成物と第2の組成物の全重量の0.001〜60%、さらに好ましくは0.01〜50%、特に好ましくは0.1〜40%である。
【０２５７】
また、着色剤またはフィラーは、「粒子ペースト」の形態で存在し得る。
【０２５８】
メイクアップ製品の医薬品
本発明による2層コートメイクアップ製品の各組成物は、局所適用に通常用いられるすべての剤型、特に、油性溶液または水溶液、油性ゲルまたは水溶性ゲル、水中油滴型または油中水滴型乳剤、多層乳剤、ベシクルによる水中油滴分散体、油/水の界面にあるベシクル、あるいは粉末の形態で存在し得る。各組成物は液体または固体であってよい。
【０２５９】
第1もしくは第2の組成物、またはそれらの双方は、連続した脂肪相を有し、好ましくは無水の形態で、第1または第2の組成物の全重量に対して、5%未満、好ましくは1%未満の水分を含有するのが有利である。特に、2層コートメイクアップ製品のすべては無水形態である。
【０２６０】
各第1および第2の組成物は、ローション、クリーム、軟膏、ソフトペースト、膏薬、成形固体または鋳型された固体、特に、スティック状または皿状の形態、あるいは圧密化された固体の外観を有するものであってよい。
【０２６１】
各組成物は、多少硬質のスティックの形態をしているのが好ましい。
【０２６２】
各組成物は、同じ包装品、例えば2区画のペンに個別に包装されており、ベース組成物はペンの一端から送達され、トップ組成物はペンの他端から送達され、各端部は、特にキャップによってしっかりと閉められている。
【０２６３】
好ましくは、第1のコートとして適用される組成物は固体形態であり、それによって、組成物の経時的安定性と温度安定性が良好となり、口紅またはアイライナーの場合に強く所望されている正確なラインのメイクアップができるといった、実用的な適用が可能となる。
【０２６４】
本発明による製品は、用いられる成分の性質に応じて、皮膚および/または唇および/または表皮派生物をメイクアップするのに有利に用いることができる。特に、本発明の製品は、固形ファンデーション、口紅またはペースト状口紅、コンシーラー製品、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ、身体メイクアップ製品、あるいは皮膚着色用製品の形態であってもよい。
【０２６５】
特に、製品は口紅である。
【０２６６】
第1および/または第2の組成物は、固体形態をしているのが好ましい。
【０２６７】
トップコートは、ケアの特性を有しているのが有利である。
【０２６８】
さらに、本発明は、上述の第1および第2の組成物を含有する、唇用製品、ファンデーション、タトゥー、頬紅またはアイシャドウを提供する。
【０２６９】
本発明の組成物は、最も高いワックスの溶融温度で種々の成分を加熱し、次いで溶解した混合物を鋳型(皿またはグローブフィンガー)に入れて成型することにより得ることができる。また、それらは欧州特許出願公開第0667146号に記載されているような押出成型によって得ることもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０２７０】
以下の実施例で本発明をより詳細に説明する。パーセントは、重量パーセントである。
【実施例１】
【０２７１】
ポリマー分散体
95/5の比率のアクリル酸メチルとアクリル酸との架橋していないコポリマーの分散液を、ヘプタンをイソドデカンに代えた以外は、欧州特許出願公開第749746号公報の実施例1の方法によってイソドデカン中で調製した。このようにして、Kraton G1701の名称で販売されているブロックポリスチレン/コポリ(エチレン-プロピレン)ジブロックコポリマーによって、イソドデカン中で表面安定化されたポリ(アクリル酸メチル/アクリル酸)粒子の分散体が得られ、これは、固体含有量が25重量%であった。
【実施例２】
【０２７２】
口紅
ポリエチレンワックス(重量平均分子質量:500)                            10.5%
直鎖状脂肪族アルコール
(New Phase Technologiesから販売されているPerformacol 550アルコール)   2.5%
実施例1の分散体                                                       68%
ショ糖酢酸イソ酪酸エステル
(Eastman Chemicalにより販売されているEastman SAIB)                     5%
顔料ペースト                                                          13.5%
香料                                                                  0.5%
【０２７３】
加熱容器にポリエチレンワックス、C30〜C50アルコールおよび顔料ペーストを満たし、磁石による撹拌を行いながら100℃に加熱し、均一混合物を得た。この顔料ペーストの組成物は顔料70%、ポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)ステアレート1%および水素化ポリイソブテン29%である。続いて、温度を維持し、撹拌しながら、実施例1の分散体とショ糖酢酸イソ酪酸エステルを添加した。この組成物を40℃で鋳型に流し込み、30分間、-20℃で鋳型を冷却する。次いで、スティックを型から取り出す。得られたスティックは、有色で均質であり、よく塗り進む。これらにより、唇上に、定着力があり、移らず、あるいは移行せず、べとべとしない付着が得られた。
【実施例３】
【０２７４】
口紅
ポリスチレン/ポリ(エチレン-プロピレン)
Kraton G-1650E(Kratonから販売されている)                              0.5%
実施例1の分散体                                                       65%
ポリカプロラクトン(Solvayによって製造されているCapa 2125)             10%
ショ糖酢酸イソ酪酸エステル
(Eastman Chemicalにより販売されているEastman SAIB)                    10%
顔料ペースト                                                          13.5%
香料                                                                十分な量
保存料                                                              十分な量
【０２７５】
ポリカプロラクトンを100℃で溶解し、次いで、顔料ペースト(この組成物は実施例2のものと同じである)撹拌しながら添加する。続いて他の成分を均一混合物が得られるまで添加する。続いてこの混合物を室温まで冷却し、小型容器に詰めた。
【実施例４】
【０２７６】
液体の第2の組成物
RhodiaからSilbione 70047 Vとして販売されているポリジメチルシロキサン
(500000cSt〜250000g/mol)                                                40%
Dow CorningからDC200(5cSt)として販売されているポリジメチルシロキサン    60%
【０２７７】
Rayneriスターラーを用いてこの2種類の成分を混合する。
【実施例５】
【０２７８】
固体の第2の組成物
重量%
シリコーン油(PDMS)Dow CorningのDC200(5cSt)                             25
ジメチコーン(および)ジメチコノールDow CorningのD2-9085(1550cSt)        61
トリフルオロプロピルジメチコーン(100cSt)
信越化学(Shin Etsu)のX22-819                                            1
C30〜45のアルキルジメチコーン(GE Bayer SiliconeのSF 1642)               5
ポリエチレンワックス(重量平均分子質量:500)                              8
【０２７９】
均一混合物が形成されるまで、シリコーン油、ジメチコノールおよびフッ化ジメチコーンを加熱状態で混合する。その後、第1の混合物にC30〜C45のアルキルジメチコーンを添加し、これを110℃に加熱した。次いで、均一混合物が得られるまで、ポリエチレンワックスを徐々に添加する。この混合物を90〜95℃まで冷却し、次いで、鋳型へ注ぎ、30分間、-20℃でこれを冷却する。続いて、スティックを型から取り出す。
【外国語明細書】
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