(57)【要約】【課題】ストークスシフトが大きく、蛍光の再吸収が小さく、また耐光性に優れた新規色素と、これを用いた光増幅器を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される化合物。2004256393.tif 000051［式中、Ａｒ１は（ｍ＋ｎ）価の複素環基である。Ａｒ１ないしＡｒ５は各々独立に、芳香族炭化水素基又は複素環基である。］【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物。
【化１】
2004256393.tif 000042
［式中、Ａｒ１は下記一般式（ＩＩ）で表される（ｍ＋ｎ）価の複素環基である。
【化２】
2004256393.tif 000043
（式（ＩＩ）中、環Ａと環Ｚは炭素原子を２個共有して縮合した環を表し、前記  、
【化３】
2004256393.tif 000044
は、各々環Ａおよび環Ｚのいずれに結合していてもよい。
環Ｚは置換基を有していてもよい５または６員環の、単環または２〜６縮合環からなる芳香族炭化水素環または複素環を表す。
環Ａは置換基を有していてもよい５員環の複素環を表す。）
Ａｒ２〜Ａｒ５は各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい複素芳香環基を表す。また、
【化４】
2004256393.tif 000045
の様に、Ａｒ２とＡｒ３、Ａｒ４とＡｒ５がそれぞれ架橋鎖で架橋された環構造を形成していても良い。
ｍ及びｎは各々独立に０〜４の整数を示す。但し、ｍ＋ｎ≧２である。］
【請求項２】
一般式（ＩＩ）が下記一般式（ＩＩａ）〜（ＩＩｄ）のいずれかで表される、請求項１に記載の化合物。
【化５】
2004256393.tif 000046
〔式（ＩＩａ）中、Ｚ１は（ｍ＋ｎ）価の基であって、置換基を有していてもよい５または６員環の、単環または２〜６縮合環からなる芳香族炭化水素環または複素環である。
ＹはＯ、Ｓ、Ｓｅ又は−ＮＲ１−を示す。但し、Ｒ１は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアミド基、置換基を有していてもよい炭化水素環基、または置換基を有していてもよい複素環基を表す。〕、
【化６】
2004256393.tif 000047
〔式（ＩＩｂ）中、Ｚ１は一般式（ＩＩａ）におけるＺ１と同義、Ｒ２は一般式（ＩＩａ）におけるＲ１と同義であり、ＸはＯ、Ｓ、Ｓｅ、−ＮＲ３−（但し、Ｒ３は一般式（ＩＩａ）におけるＲ１と同義である。）又は−ＣＲ４Ｒ５−（但し、Ｒ４、およびＲ５は各々独立に、一般式（ＩＩａ）におけるＲ１と同義である。）を示す。〕
【化７】
2004256393.tif 000048
〔式（ＩＩｃ）中、Ｚ１及びＹは一般式（ＩＩａ）におけるＺ１及びＹと同義であり、Ｒ６およびＲ７は各々独立に、一般式（ＩＩａ）におけるＲ１と同義である。〕
【化８】
2004256393.tif 000049
〔式（ＩＩｄ）中、Ｚ２は｛（ｍ＋ｎ）−２｝価の基であって、置換基を有していてもよい５または６員環の、単環または２〜６縮合環からなる芳香族炭化水素環または複素環であり、Ｙは一般式（ＩＩａ）におけるＹと同義である。〕
【請求項３】
一般式（Ｉ）において、Ａｒ１が式（ＩＩＩ）で示される、請求項１に記載の化合物。
【化９】
2004256393.tif 000050
〔式（ＩＩＩ）中、Ｚ３は（ｍ＋ｎ）価の基であって、置換基を有していてもよい５または６員環の、単環または２〜６縮合環からなる芳香族炭化水素環または複素環である。〕
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか一項に記載の化合物からなる色素。
【請求項５】
請求項１ないし３に記載の化合物を用いて構成されてなる光学素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規な有機化合物、該化合物からなる色素、および該化合物の用途に関する。用途としては、特に特定の有機化合物を用いた光増幅器などの光学素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
光通信などの分野で、特定波長の光信号を増幅することが望まれている。
特定波長の光信号を増幅する具体的手段として、有機分子をドープした光増幅レンズ素子（特許文献１記載）や有機分子をドープした周期的利得構造をもつ媒質を使用した光増幅器（特許文献２記載）などが提案されている。
【０００３】
【特許文献１】
特開平９−１４８６６４号公報
【特許文献２】
特開２００２−８４０２５号公報
【特許文献３】
特開２００１−９７９４９号公報
【特許文献４】
特開平４−１２００６８号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これらの光増幅器の媒質に使用されている有機色素は、最大吸収波長と蛍光波長の差（ストークスシフト）が小さい為に発生した蛍光の再吸収が起こる虞があることや、該色素を紫外線硬化性樹脂に溶解させて光硬化処理を行った場合に、光劣化が起こりやすい等の課題があり、更なる改善が求められていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、例えばベンゾチアジアゾール環等に、窒素原子を介して芳香族炭化水素環または複素芳香環を結合させた化合物を用いることで、上記問題を解決できることを見いだし、本発明に至った。
すなわち、本発明の概要は以下の通りである。
（１）下記一般式（Ｉ）で表される化合物。
【０００６】
【化１０】
2004256393.tif 000002
【０００７】
［式中、Ａｒ１は下記一般式（ＩＩ）で表される（ｍ＋ｎ）価の複素環基である。
【０００８】
【化１１】
2004256393.tif 000003
【０００９】
（式（ＩＩ）中、環Ａと環Ｚは炭素原子を２個共有して縮合した環を表し、前記、
【００１０】
【化１２】
2004256393.tif 000004
【００１１】
は、各々環Ａおよび環Ｚのいずれに結合していてもよい。
環Ｚは置換基を有していてもよい５または６員環の、単環または２〜６縮合環からなる芳香族炭化水素環または複素環を表す。
環Ａは置換基を有していてもよい５員環の複素環を表す。）
Ａｒ２〜Ａｒ５は各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい複素芳香環基を表す。また、
【００１２】
【化１３】
2004256393.tif 000005
【００１３】
の様に、Ａｒ２とＡｒ３、Ａｒ４とＡｒ５がそれぞれ架橋鎖で架橋された環構造を形成していても良い。
ｍ及びｎは各々独立に０〜４の整数を示す。但し、ｍ＋ｎ≧２である。］
（２）  一般式（ＩＩ）が下記一般式（ＩＩａ）〜（ＩＩｄ）のいずれかで
表される、上記（１）に記載の化合物。
【００１４】
【化１４】
2004256393.tif 000006
【００１５】
〔式（ＩＩａ）中、Ｚ１は（ｍ＋ｎ）価の基であって、置換基を有していてもよい５または６員環の、単環または２〜６縮合環からなる芳香族炭化水素環または複素環である。
ＹはＯ、Ｓ、Ｓｅ又は−ＮＲ１−を示す。但し、Ｒ１は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアミド基、置換基を有していてもよい炭化水素環基、または置換基を有していてもよい複素環基を表す。〕、
【００１６】
【化１５】
2004256393.tif 000007
【００１７】
〔式（ＩＩｂ）中、Ｚ１は一般式（ＩＩａ）におけるＺ１と同義、Ｒ２は一般式（ＩＩａ）におけるＲ１と同義であり、ＸはＯ、Ｓ、Ｓｅ、−ＮＲ３−（但し、Ｒ３は一般式（ＩＩａ）におけるＲ１と同義である。）又は−ＣＲ４Ｒ５−（但し、Ｒ４、およびＲ５は各々独立に、一般式（ＩＩａ）におけるＲ１と同義である。）を示す。〕
【００１８】
【化１６】
2004256393.tif 000008
【００１９】
〔式（ＩＩｃ）中、Ｚ１及びＹは一般式（ＩＩａ）におけるＺ１及びＹと同義であり、Ｒ６およびＲ７は各々独立に、一般式（ＩＩａ）におけるＲ１と同義である。〕
【００２０】
【化１７】
2004256393.tif 000009
【００２１】
〔式（ＩＩｄ）中、Ｚ２は｛（ｍ＋ｎ）−２｝価の基であって、置換基を有していてもよい５または６員環の、単環または２〜６縮合環からなる芳香族炭化水素環または複素環であり、Ｙは一般式（ＩＩａ）におけるＹと同義である。〕
（３）  一般式（Ｉ）において、Ａｒ１が式（ＩＩＩ）で示される、上記（１）に記載の化合物。
【００２２】
【化１８】
2004256393.tif 000010
【００２３】
〔式（ＩＩＩ）中、Ｚ３は（ｍ＋ｎ）価の基であって、置換基を有していてもよい５または６員環の、単環または２〜６縮合環からなる芳香族炭化水素環または複素環である。〕
（４）  上記（１）ないし（３）のいずれか一項に記載の化合物からなる色素。
（５）  上記（１）ないし（３）に記載の化合物を用いて構成されてなる光学素子。
【００２４】
なお、ベンゾチアジアゾール系の有機色素としては、例えば特許文献３に下記化合物が記載されている。
【００２５】
【化１９】
2004256393.tif 000011
【００２６】
しかし上記化合物はいずれも、ベンゾチアジアゾール骨格と、該骨格に結合しているフェニレン基との間で捻れが生じ、共役関係が断たれるため、蛍光波長の長波長化が難しく、無理に共役系を広げて長波長化させれば、芳香環の増加による溶解性の減少や、蛍光強度の現象を引き起こすという問題がある。
また特許文献４には、下記化合物が記載されている。
【００２７】
【化２０】
2004256393.tif 000012
【００２８】
しかし上記化合物の場合、アミノ基上にアルキル基が置換されているために、芳香族に比べ励起したエネルギーが分子運動エネルギー使われ、その結果蛍光強度が弱くなるという問題がある。
本発明では、ベンゾチアジアゾール骨格に、直接、ジ（ヘテロ）アリールアミノ基を結合させることにより、上記問題点をも解決されるため、各種光学素子などに極めて好適に使用することが可能である。
なお本発明において、例えば「（ヘテロ）アリールアミノ基」等と記載した場合には、「アリールアミノ基またはヘテロアリールアミノ基」を意味する。
【００２９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の化合物は下記一般式（Ｉ）で示される化合物である。
【００３０】
【化２１】
2004256393.tif 000013
【００３１】
一般式（Ｉ）におけるＡｒ１は、後述する一般式（ＩＩ）で表される、互いに２つの炭素原子を共有する２つの環状構造からなる（ｍ＋ｎ）価の複素環基である。
【００３２】
【化２２】
2004256393.tif 000014
【００３３】
式（ＩＩ）中、環Ａと環Ｚは炭素原子を２個共有して縮合した環を表し、
【００３４】
【化２３】
2004256393.tif 000015
【００３５】
は、各々環Ａおよび環Ｚのいずれに結合していてもよい。
環Ｚは置換基を有していてもよい５または６員環の、単環または２〜６縮合環からなる芳香族炭化水素環または複素環を表す。なお本発明において、単に「複素環」または「炭化水素環」と称した場合には、芳香族環および非芳香族環のいずれをも含む。
【００３６】
環Ｚに含有してもよいヘテロ原子としては特に制限はないが、通常Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉなどの各原子が挙げられる。これらのヘテロ原子はＺ中に１個含んでもよく、２個以上含んでもよい。２個以上含む場合は同じ原子であっても異なる原子であってもよい。
一般式（ＩＩ）の環Ａは、環Ｚと共有する２つの炭素原子とともに、置換基を有してもよい複素環を表し、環Ａを構成するヘテロ原子としては前記環Ｚに含有してもよいヘテロ原子と同様の原子が挙げられる。環Ａとして好ましくは複素芳香環である。
【００３７】
次に、一般式（Ｉ）のＡｒ１に関し、さらに好ましい実施態様について説明する。その好ましい実施態様としてのＡｒ１は、一般式（ＩＩａ）〜（ＩＩｂ）のいずれかで表される、互いに２つの炭素原子を共有する２つの環状構造からなる
（ｍ＋ｎ）価または｛（ｍ＋ｎ）−２｝価の複素環基を用いるものである。
一般式（ＩＩａ）は次のように表される。
【００３８】
【化２４】
2004256393.tif 000016
【００３９】
上記一般式（ＩＩａ）におけるＺ１は（ｍ＋ｎ）価の基であって、置換基を有してもよい５または６員環の、単環または２〜６縮合環からなる芳香族炭化水素環または複素環を表す。
環Ｚ１の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、ピリジン環、チオフェン環、ピロール環、フラン環、ベンゾチオフェン環、ベンゾフラン環、ベンゾピロール環、イミダゾール環、キノリン環、イソキノリン環、カルバゾール環、チアゾール環、ジベンゾチオフェン環等が挙げられる。
【００４０】
また、ＹはＯ、Ｓ、Ｓｅ又は−ＮＲ１−を示す。但し、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アミド基、炭化水素基又は複素環基を表し、これらはいずれも置換基を有していても良い。
アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデカニル基、などの、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基が挙げられる。
【００４１】
アルケニル基としては、エテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ヘキセニル基、１−オクテニル基、１−オクタデケニル等の、炭素数２〜２０の直鎖または分岐のアルケニル基が挙げられる。
アルキニル基としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ペンチニル基、１−オクチニル基、１−オクタデキニル基等の、炭素数２〜２０の直鎖または分岐のアルキニル基が挙げられる。
【００４２】
アシル基の例としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、バレリル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、テノイル基などの、炭素数１〜２０のアシル基が挙げられる。
アミド基の例としては、アセトアミド基、プロピオアミド基、ベンズアミド基等の、炭素数１〜２０の炭化水素残基を有するアミド基が挙げられる。
【００４３】
非芳香族炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキシル基などの、炭素数３〜２０の基が挙げられる。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、アズレニル基などの、炭素数６〜２０の基が挙げられる。
【００４４】
非複素芳香環基としては、ピロリニル基、ピロリニル基、モルホリニル基、キヌクリジニル基、ピペラジニル基などの、５または６員環の単環または２〜５縮合環由来の基が上げられる。
複素芳香環基としては、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフリル基、インドリル基、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、キノキサリニル基、カルバゾイル基、キノリル基などの、５または６員環の単環または２〜５縮合環由来の基が挙げられる。
Ａｒ１の好ましい実施態様の一つである一般式（ＩＩｂ）は次式で表される。
【００４５】
【化２５】
2004256393.tif 000017
【００４６】
上記式（ＩＩｂ）中、Ｚ１は一般式（ＩＩａ）におけるＺ１と同義、Ｒ２は一般式（ＩＩａ）におけるＲ１と同義であり、ＸはＯ、Ｓ、Ｓｅ、−ＮＲ３−または−ＣＲ４Ｒ５−である。ここで、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は各々独立に、一般式  （ＩＩａ）におけるＲ１と同義である。
次いで、Ａｒ１の好ましい実施態様の一つである一般式（ＩＩｃ）は次のようである。
【００４７】
【化２６】
2004256393.tif 000018
【００４８】
式（ＩＩｃ）中、Ｚ１及びＹは一般式（ＩＩａ）おけるＺ１及びＹと同義であり、Ｒ６およびＲ７は各々独立に、一般式（ＩＩａ）におけるＲ１と同義である。
さらに、Ａｒ１の好ましい実施態様の一つである一般式（ＩＩｄ）は次のようである。
【００４９】
【化２７】
2004256393.tif 000019
【００５０】
式（ＩＩｄ）中、Ｚ２は｛（ｍ＋ｎ）−２｝価の基であって、置換基を有していてもよい５または６員環の、単環または２〜６縮合環からなる芳香族炭化水素環または複素環であり、Ｙは一般式（ＩＩａ）におけるＹと同義である。
環Ｚ２の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環およびフルオレン環などの芳香族炭化水素環；ピリジン環、チオフェン環、ピロール環、フラン環、ベンゾチオフェン環、ベンゾフラン環、ベンゾピロール環、イミダゾール環、キノリン環、イソキノリン環、カルバゾール環、チアゾール環、ジベンゾチオフェン環等の複素環、が挙げられる。
【００５１】
なお、Ｙを含む複素５員環が２つの結合手を有しており、環Ｚ２は｛（ｍ＋ｎ）−２｝価であるため、一般式（ＩＩｄ）における結合手の総数は（ｍ＋ｎ）価である。
式（ＩＩ）において、ｍおよびｎは各々独立に０〜４の整数を表し、ｍ＋ｎ≧２である。好ましくはｍ＋ｎ＝２である。また、環Ａまたは環Ｚのうちいずれか一方が、すべての（即ち（ｍ＋ｎ個の））結合手を有していることが好ましい。
【００５２】
上記Ａｒ１の代表例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５３】
【化２８】
2004256393.tif 000020
【００５４】
【化２９】
2004256393.tif 000021
【００５５】
次に、一般式（Ｉ）中のＡｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５について説明する。一般式（Ｉ）中のＡｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５は各々独立に、５または６員環の、単環または２〜６縮合環からなる、芳香族炭化水素基または複素芳香環基を表し、これらは置換基を有していてもよい。
ここで芳香族炭化水素基として、好ましくは６員環の単環または２〜５縮合環由来の基が挙げられる。具体的には、例えばフェニル基，ナフチル基，アントラニル基，フェナンスリル基，ピレニル基などが挙げられる。
【００５６】
一方、複素芳香環基として、好ましくは５または６員環の、単環または２〜５縮合環由来の基が挙げられる。具体的には、例えばフラン，チオフェン，ピロール，ベンゾフラン，イソベンゾフラン，１−ベンゾチオフェン，２−ベンゾチオフェン，インドール，イソインドール，インドリジン，カルバゾール，キサンテン，ピリジン，キノリン，イソキノリン，フェナンスリジン，アクリジン，オキサゾール，イソオキサゾール，チアゾール，イソチアゾール，フラザン，イミダゾール，ピラゾール，ベンゾイミダゾール，１，８−ナフチリジン，ピラジン，ピリミジン，ピリダジンなどの環由来の一価の複素環基が挙げられる。
【００５７】
このＡｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５は、たがいに同一であってもよく、異なっていてもよい。
そして、これらＡｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５が有していてもよい置換基としてはアルキル基、芳香族炭化水素基、複素芳香環基、アルコキシ基、（ヘテロ）アリールオキシ基、（ヘテロ）アラルキルオキシ基，置換基を有していても良いアミノ基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、ハロゲン原子または水酸基などが挙げられる。
【００５８】
より具体的には、炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、５または６員環の単環または２〜５縮合環由来の複素芳香環基、炭素数１〜９のアルコキシ基、炭素数５〜１８の（ヘテロ）アリールオキシ基、炭素数７〜１８の（ヘテロ）アラルキルオキシ基，炭素数５〜１６の（ヘテロ）アリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数２〜７のエステル基、ハロゲン原子または水酸基などである。
【００５９】
炭素数１〜９のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基などが挙げられる。
炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、アントラニル基、フェナンスリル基などが挙げられる。
【００６０】
５または６員環の単環または２〜５縮合環由来の複素芳香環基、としては、１−ピレニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−フェナントレニル基、１−ペリレニル基などがあげられる。
炭素数１〜９のアルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基などが挙げられる。
【００６１】
炭素数５〜１８の（ヘテロ）アリールオキシ基の例としては、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−フリルオキシ基、２−キノリルオキシ基、などが挙げられる。
炭素数７〜１８の（ヘテロ）アラルキルオキシ基の例としては、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、ナフチルメトキシ基、２−チエニルメトキシ基、２−フリルメトキシ基、２−キノリルメトキシ基などが挙げられる。
【００６２】
炭素数５〜１６の（ヘテロ）アリールアミノ基の例としては、ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ナフチルフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジ（２−チエニル）アミノ基、ジ（２−フリル）アミノ基、フェニル（２−チエニル）アミノ基、などが挙げられる。
炭素数２〜７のエステル基の例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基などが挙げられる。
【００６３】
ハロゲン原子の例としては、フッ素原子，塩素原子，臭素原子、沃素原子などが挙げられる。
また、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５に於いて、各々が有する置換基のうち隣接する基同士が結合して環状構造をなしてもよい。例えばフェノキサチン，フェノキサジン，フェノチアジンなどの環構造は、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５であるベンゼン環に、該ベンゼン環が有する置換基同士が結合して形成された
【００６４】
【化３０】
2004256393.tif 000022
【００６５】
等の環構造が、縮合してなる構造である。また、
【００６６】
【化３１】、
2004256393.tif 000023
【００６７】
の様に、Ａｒ２とＡｒ３、Ａｒ４とＡｒ５が、それぞれ架橋鎖で架橋された環構造をなしていてもよい。例えばＡｒ２とＡｒ３、およびＡｒ４とＡｒ５が結合して、カルバゾール環を形成した例としては、
【００６８】
【化３２】
2004256393.tif 000024
【００６９】
等が挙げられる。
以下に、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００７０】
【化３３】
2004256393.tif 000025
【００７１】
【化３４】
2004256393.tif 000026
【００７２】
【化３５】
2004256393.tif 000027
【００７３】
【化３６】
2004256393.tif 000028
【００７４】
【化３７】
2004256393.tif 000029
【００７５】
【化３８】
2004256393.tif 000030
【００７６】
【化３９】
2004256393.tif 000031
【００７７】
【化４０】
2004256393.tif 000032
【００７８】
【化４１】
2004256393.tif 000033
【００７９】
【化４２】
2004256393.tif 000034
【００８０】
【化４３】
2004256393.tif 000035
【００８１】
【化４４】
2004256393.tif 000036
【００８２】
【化４５】
2004256393.tif 000037
【００８３】
なお、上記構造式中、Ｐｈはフェニル基を表す。
本発明の一般式（Ｉ）で表される有機化合物の製造方法に特に制限はなく、公知の様々な方法を用いることができるが、例えば以下に示す方法により、効率よく製造することができる。
一般式（Ｉ）において、Ａｒ２＝Ａｒ３＝Ａｒ４＝Ａｒ５，及びｍ＝ｎ＝１の場合の例について説明すると、一般式（Ｖ）
【００８４】
【化４６】
2004256393.tif 000038
【００８５】
（式中、Ａｒ１は前記式（Ｉ）におけると同義である。）で表されるハロゲン化合物を一般式（ＶＩ）
【００８６】
【化４７】
2004256393.tif 000039
【００８７】
（式中、Ａｒ２とＡｒ３は前記式（Ｉ）におけると同義である。）で表される芳香族炭化水素環を有するアミノ基とカップリングさせることにより、一般式（ＶＩＩ）
【００８８】
【化４８】
2004256393.tif 000040
【００８９】
（式中、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５は前記式（Ｉ）におけると同義である。）で表される有機化合物が効率よく得られる。
前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、高輝度で発光し、また堅牢性、溶解性などに優れているため、色素としても有効である。特に、前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、ストークスシフトが大きいため増感色素として有用であり、光導波路、光ファイバー、光インターコネクション、およびこれらを使用した光増幅器、或いは有機発光ダイオード、有機半導体レーザーなど、様々な光学素子に好適に使用できる。
【００９０】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１（化合物Ｉ−１の合成）
窒素雰囲気下、酢酸パラジウム（６７．４ｍｇ，  ０．３ｍｍｏｌ）、トリｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（２４３ｍｇ，  １．２ｍｍｏｌ）をキシレン（１８ｍＬ）に溶解させた後、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム（１．３８ｇ，  １４．４ｍｍｏｌ）、ジブロモベンゾチアジアゾ−ル（１．１８ｇ，  ４ｍｍｏｌ），ジフェニルアミン（２．０３ｇ，  １２ｍｍｏｌ）を加えて８時間還流した。反応生成物を氷水に注ぎ、キシレンで抽出した。有機層を水で洗い硫酸マグネシウムで乾燥後減圧下に溶媒を留去した。残差をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、赤色固体（１．３８ｇ，  ７３％）を得た。
【００９１】
得られた化合物に関する、質量分析およびＮＭＲスペクトルの測定結果は以下の通りである。
ｍ／ｚ  ４７０（Ｍ＋）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ（δ＝ｐｐｍ））：  ６．９９−７．０５（１２Ｈ，ｍ），  ７．２１（２Ｈ，ｓ），  ７．６０（１０Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，８．４Ｈｚ）
【００９２】
実施例２（耐光性試験）
実施例１で得られた化合物（化合物Ｉ−１）をクロロホルムに溶解して濃度１．８３×１０−５ｍｏｌ／Ｌ  の溶液を調製し、ＨＩＴＡＣＨＩ社製  Ｆ−４５００型蛍光分光計を用いて吸収スペクトル及び発光スペクトル測定を実施したところ、最大吸収波長：５１７ｎｍ、最大発光波長：７８５ｎｍであった（ストークスシフト：２６８ｎｍ）。
【００９３】
また、上記化合物５００ｐｐｍ及び、光開始剤として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製「イルガキュア９０７」）５重量部を、４，４’−ビス（β−メタクリロイルオキシエチルチオ）ジフェニルスルフォンに投入し、加熱しながら均一に溶解させた。その後、脱泡して得た組成物を、厚み５００ミクロンのスペーサーを介してガラス基板（厚み１ｍｍ）で挟み、アイグラフィックス社製紫外線硬化装置ＵＢ０４１−５ＡＭ型を用い、高圧水銀ランプ（定格３ｋＷ）をガラス基板両面から各１．０Ｊ／ｃｍ２  照射して硬化物を得た。得られた硬化物を、ガラス窓越しの太陽光が当たる場所に一ヶ月放置し、放置前後の吸収ピーク強度変化を調べたところ、色素残存率８５．７％で、変色も少なく良好であった。
【００９４】
比較例１
化合物Ｉ−１の代わりに、有機蛍光色素ローダミンＢ（和光純薬工業製）を用いた以外は、実施例２と同様にして吸収スペクトル及び発光スペクトル測定を実施したところ、吸収ピーク波長：５５８ｎｍ、発光ピーク波長：５７６ｎｍであった（ストークスシフト：１８ｎｍ）。
【００９５】
また、実施例２と同様にして硬化物を作成し、ガラス窓越し放置前後の吸収ピーク強度変化を調べたところ、一ヶ月後の色素残存率２９．７％で変色が激しく、また、蛍光発光強度も大幅に低下していた。
【００９６】
【表１】
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【００９７】
【発明の効果】
本発明の化合物は高輝度で発光し、また堅牢性、溶解性などに優れているため、発光色素として有効である。また、ストークスシフトが大きく蛍光の再吸収が小さい為、例えば本発明の化合物を光増幅器の媒質に使用することにより増幅率を高めることができ、高増幅率で高耐光性の光学素子が得られるので、光通信等の分野で有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例２における、本願化合物クロロホルム溶液の吸収スペクトルである。
【図２】実施例２における、本願化合物クロロホルム溶液の蛍光発光スペクトルである。
【図３】実施例２における、耐光性試験前後の試料の吸収スペクトルである。実線が試験前、点線が試験後（一ヶ月放置後）の吸収スペクトルを表す。
【図４】比較例１における、耐光性試験前後の試料の吸収スペクトルである。実線が試験前、点線が試験後（一ヶ月放置後）の吸収スペクトルを表す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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