(57)【要約】【課題】正確に簡単に且つ効率的に匂いの検査が行なえるようにする。【解決手段】気化手段２１は、加熱、減圧、バブリング等によって容器２０ａ内の検査対象液Ｘに含まれている匂い物質Ｘａを強制的に気化する。匂い水生成手段２２は、冷却、加圧、バブリング等によって、匂い物質Ｘａが成分既知の液体に溶け込んだ匂い水Ｘ′を生成して容器２０ｃ内に溜める。分析手段２３は、容器２０ｃ内の匂い水Ｘ′に対する分析を、脂質膜センサ等の液体用のセンサを用いて行なう。【選択図】　　　　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
気相中の匂い物質を既知液に溶かし込んで匂い水を生成する段階と、
前記生成された匂い水に対する分析を行なう段階とを含む匂い検査方法。
【請求項２】
液体中の匂い物質を強制的に気化する段階と、
前記気化した匂い物質を既知液に溶かし込んで匂い水を生成する段階と、
前記生成された匂い水に対する分析を行なう段階とを含む匂い検査方法。
【請求項３】
気相中の匂い物質を既知液に溶かし込んで匂い水を生成する匂い水生成手段と、
前記匂い水生成手段によって生成された匂い水に対する分析を行なう匂い分析手段とを備えた匂い検査装置。
【請求項４】
液体中の匂い物質を強制的に気化する気化手段と、
前記気化した匂い物質を既知液に溶かし込んで匂い水を生成する匂い水生成手段と、
前記匂い水生成手段によって生成された匂い水に対する分析を行なう匂い分析手段とを備えた匂い検査装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、匂いの検査を簡単に且つ高い再現性をもって行なえるようにするための技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
例えば、飲料、麺つゆ、醤油等を製造する工場等では、製品の味の検査だけでなく、匂い（香り）の検査も行なっている。
【０００３】
このような製品が呈する匂いは、製品に含まれる匂い物質が自然気化して空中に飛散したものであり、人はこれを鼻孔内の嗅覚神経組織によって感じ取っている。
【０００４】
この種の製品が呈する匂いは、味とともに製品を特徴づける一つの重要な要素であり、製品の品質管理の対象となる。
【０００５】
従来、上記のような製品に対する匂いの検査としては、人が実際に匂いを嗅いで検査する官能検査や、気体中の匂い物質に応答するセンサを用いた検査等が行なわれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、人による官能検査では、検査者の違いによって検査結果がばらつき、また、同一検査者であっても体調の違いによって検査結果にばらつきがでる。
【０００７】
一方、気体に応答するセンサを用いた検査の場合、以下の問題があった。
匂い物質がセンサ表面に吸着した後の洗浄が極めて困難で、再現性が低く、測定間隔をあけなければならず、効率が悪い。
【０００８】
また、気相中の匂い物質に感応するセンサが限られ、得られる情報量が少なく、匂いの僅かな差を認識することができない。
【０００９】
また、気相中で測定するために、他の物質の影響を受けないように気体をコントロールすることが困難で、気体のサンプル作成の誤差が大きい。
【００１０】
本発明は、これらの問題を解決して、正確に簡単に且つ効率的に匂いの検査が行なえる匂い検査方法および匂い検査装置を提供することを目的としている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために、本発明の請求項１の匂い検査方法は、
気相中の匂い物質を既知液に溶かし込んで匂い水を生成する段階と、
前記生成された匂い水に対する分析を行なう段階とを含んでいる。
【００１２】
また、本発明の請求項２の匂い検査方法は、
液体中の匂い物質を強制的に気化する段階と、
前記気化した匂い物質を既知液に溶かし込んで匂い水を生成する段階と、
前記生成された匂い水に対する分析を行なう段階とを含んでいる。
【００１３】
また、本発明の請求項３の匂い検査装置は、
気相中の匂い物質を既知液に溶かし込んで匂い水を生成する匂い水生成手段と、
前記匂い水生成手段によって生成された匂い水に対する分析を行なう匂い分析手段とを備えている。
【００１４】
また、本発明の請求項４の匂い検査装置は、
液体中の匂い物質を強制的に気化する気化手段と、
前記気化した匂い物質を既知液に溶かし込んで匂い水を生成する匂い水生成手段と、
前記匂い水生成手段によって生成された匂い水に対する分析を行なう匂い分析手段とを備えている。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、図面に基づいて本発明の実施の形態を説明するが、その前に、人が匂いを感じるプロセスについて簡単に説明する。
【００１６】
人の場合、鼻腔内にある匂いを感じる細胞（以下、匂い細胞という）の表面は水で覆われており、鼻から吸い込まれた匂い物質が、その水の層に溶け込んで匂い細胞に到達することで匂いを感じている。
【００１７】
したがって、水に溶けない物質はその匂いを感じることはできない。本発明はこの点に着目したものであり、人が匂いを感じるプロセスに対応させて、気相中の匂い物質を既知液に溶け込ませて匂い水を生成し、この匂い水に対する分析を人の匂い細胞に対応する液体用のセンサで行なうようにしたものである。
【００１８】
なお、液体用のセンサとしては後述するように多種のものがあるが、人の匂い細胞の表面は脂質膜で覆われていることから、センサとして脂質膜を用いたものが生体により近い構成となり、人が感じる多種の匂いを識別できる可能性を含んでいる。
【００１９】
図１は、上記原理に基づく本発明の実施形態の匂い検査装置２０の全体構成を示している。
【００２０】
この匂い検査装置２０は、検査対象液に含まれる匂い物質を強制的に気化し、その気化した匂い物質を既知の液体に溶かし込んで匂い水を生成し、その生成された匂い水に対する分析を行なうものであり、気化手段２１、匂い水生成手段２２および分析手段２３を有している。
【００２１】
気化手段２１は、容器２０ａ内の飲料、麺つゆ等の検査対象液Ｘに含まれる匂い物質Ｘａを強制的に気化するためのものである。
【００２２】
この気化手段２１としては、例えば図２の（ａ）に示すように、電熱器やバーナー等の加熱器２１ａによって検査対象液Ｘを加熱処理（この場合、検査対象液Ｘ中の水分も気化される）したり、図２の（ｂ）のように、ポンプ２１ｂによって無臭の気体（窒素や空気等）で検査対象液Ｘをエアレーション（バブリングとも言う）したり、あるいは図示しないが減圧器で検査対象液Ｘを収容している容器２０ａ内を減圧処理する方法のいずれか、またはこれらの方法の任意の組合せによって、検査対象液Ｘに含まれる物質のうち気化しやすい匂い物質Ｘａを強制的に気化する。
【００２３】
なお、飲料、麺つゆ等の検査対象液Ｘに含まれる味物質Ｘｂ（塩味物質、甘味物質、酸味物質、旨味物質、苦味物質）は、一般的に分子量が大きいため上記方法では気化されない。
【００２４】
また、ここでは、気化手段２１によって検査対象液Ｘから強制的に匂い物質Ｘａを気化しているが、検査の対象が揮発性の高い匂い物質である場合、上記した気化手段２１を省略することもできる。この場合、単にその気化した匂い物質を集めて匂い水生成手段２２に送ればよい。
【００２５】
気化手段２１によって気化された匂い物質Ｘａは、周囲の他の気体を混入させないように連結管２０ｂを介して匂い水生成手段２２に送られる。
【００２６】
匂い水生成手段２２は、気化された匂い物質Ｘａが既知の液体に溶け込んだ匂い水Ｘ′を生成するためのものであり、気化された匂い物質Ｘａに対する冷却処理、気化された匂い物質Ｘａによるエアレーション（バブリング）あるいは加圧処理の少なくとも一つを行なうことにより匂い水Ｘ′を生成して容器２０ｃ内に溜める。
【００２７】
例えば、気化手段２１として加熱処理が含まれているような場合には、図３の（ａ）に示すように、気化された匂い物質Ｘａと水Ｗ（水蒸気）とを冷却器２２ａによって冷却することで、水に匂い物質Ｘａが溶け込んだ匂い水Ｘ′を生成して、容器２０ｃに溜める。
【００２８】
また、図３の（ｂ）のように、連結管２０ｂに連続する管２２ｂの先端を、容器２０ｃ内に予め収容されている無味、無臭の水、あるいは後述する分析に使用する基準液と同等の液の中に入れて、気化された匂い物質Ｘａでその液をエアレーションし、匂い物質Ｘａが溶け込んだ匂い水Ｘ′を生成する。
【００２９】
また、図示しないが、気化手段２１で気化された匂い物質Ｘａを加圧器によって加圧して、無味、無臭の水に溶かし込んで匂い水Ｘ′を生成してもよい。
【００３０】
この匂い水生成手段２２によって生成された匂い水Ｘ′には、液体の既知の成分と検査対象液Ｘに含まれていた匂い物質Ｘａのみが含まれており、検査対象液Ｘの味物質Ｘｂは含まれていない。
【００３１】
この匂い水Ｘ′は、匂い分析手段２３によって分析される。
匂い分析手段２３は、液体中の物質に感応するセンサを有しており、そのセンサが匂い水Ｘ′に浸けられたときのセンサの出力に基づいて匂いの分析を行なう。
【００３２】
この匂い分析で使用されるセンサとしては、下記に述べるセンサが用いられる。一般的にセンサは、受容部、変換部、認識部の３つから成り立つ。
【００３３】
受容部としては、高分子と脂質を混合して生成したキャスト膜、ＬＢ膜、脂質をＳＨ基等で電極表面に化学修飾した膜、官能基を持つ高分子膜、金属膜や金属半導体膜、さらに、生体関連物質（一般的にバイオセンサと呼ばれ、酵素センサ、微生物センサ、免疫センサ、オルガネラセンサ等がある）が挙げられる。
【００３４】
また、変換部として、膜の電気的な特性（電位、インピーダンス）、吸着量（水晶振動子の周波数変化によるもので、現在では水溶液中で測定できるものがある）、光（ラマン分光、分光光度計）、熱等がある。
【００３５】
なお、インピーダンスとしては、膜にプラス、マイナスの電位を印加しながら、その電位に応じてインピーダンスを測定する場合もある。この場合、金属電極であっても、脂質膜と類似の応答が得られることが知られている。
【００３６】
また、交流電圧あるいは交流電流を印加した際の電圧電流特性から膜の情報を調べるサイクリックボルタムメトリーやサイクリックアンペアメトリーを通過こともできる。
【００３７】
さらに、イオン性の匂い物質の総量を測定する場合には、導電率計も有効であり、酸味を呈する匂い物質の分析にはｐＨ計を用いることもできる。
【００３８】
水溶液に対しては、各種イオンを測定するための多くのイオンセンサも用いることができる。
【００３９】
以下の説明では、脂質膜センサを用いた場合について説明する。
脂質膜センサは、脂質および高分子材を所定の割合で混合して膜状に形成し、これに電極を設けて、膜表面の電位を出力できるように構成されたものであり、膜電位が液中の物質の影響で変化する特性を有しており、脂質の材質や含有率等によって反応する物質や感度が異なる。
【００４０】
この種の脂質膜センサは、検査対象液Ｘに含まれる味物質に対しても応答するが、上記したように、検査対象液Ｘに対する気化処理および液化処理を行なって得られた匂い水Ｘ′には味物質Ｘｂが含まれていないので、脂質膜センサの応答は匂い物質Ｘａの影響が支配的となる。
【００４１】
したがって、この脂質膜センサを用いて匂い水Ｘ′の分析を行なえば、検査対象液Ｘの匂いの特徴を正確に把握することができる。
【００４２】
ここで、実際に脂質膜センサを用いて麺つゆの匂いを分析した結果について説明する。
【００４３】
この分析のために用いた分析手段２３のシステムは、図４に示すように、脂質膜センサ２４、参照電極２５、参照電極２５の電位に対する脂質膜センサ２４の膜電位を出力する電位差検出回路２６、電位差検出回路２６から出力される電圧をディジタル値に変換するＡ／Ｄ変換器２７およびＡ／Ｄ変換器２７でディジタル値に変換された電圧に対する記憶処理、演算処理等を行なうコンピュータ２８によって構成されている。
【００４４】
また、匂い水Ｘ′の他に基準液Ｒと洗浄液Ｃとを容器２０ｄ、２０ｅに入れて用意する。
【００４５】
基準液Ｒは、１ｍＭ（ミリモル）塩化カリウム（ＫＣｌ）＋０．０３ｍＭ酒石酸の水溶液で人の唾液に近いほぼ無味無臭のものであり、洗浄液Ｃは、３０パーセントエタノール＋１００ｍＭ塩酸（ＨＣｌ）の水溶液である。
【００４６】
脂質膜センサ２４は１種類であっても複数種類であってもよいが、ここでは脂質としてＤｉｏｃｔｙｌ　ｐｈｅｎｙｌ−ｐｈｏｓｈｏｎａｔｅ（ＤＯＰＰ）を用いた１種類の脂質膜センサ２４について説明する。
【００４７】
この脂質膜センサ２４に用いられる脂質膜２４ａは、上記脂質ＤＯＰＰ約１ｍｌと高分子材ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）約８００ｍｇを混合して形成したものであり、脂質膜センサ２４は、アクリル等で筒状に形成された基部２４ｂの表面に脂質膜２４ａが固定され、その脂質膜２４ａの反対面側に緩衝層２４ｃを介して電極板２４ｄが固定され、その電極板２４ｄに一端側が電気的に接続された棒状の電極２４ｅの他端側にリード線２４ｆの一端が接続されている。なお、緩衝層２４ｃは、塩化カリウムを寒天で固めたものを使用している。
【００４８】
また、参照電極２５は、測定の基準となる電位を出力するためのものであり、棒状に形成され、その下部の周囲は脂質膜センサ２４の緩衝層２４ｃと同一の緩衝層２５ａで覆われており、上端にリード線２５ｂの一端が接続されている。
【００４９】
脂質膜センサ２４および参照電極２５は、図示しない支持材で一定の間隔を保ったまま、自動あるいは手動で、匂い水Ｘ′、基準液Ｒ、洗浄液Ｃに浸けることができるようになっている。
【００５０】
電位差検出回路２６は、リード線２４ｆ、２５ｂの他端に接続され、参照電極２５の電位を基準として脂質膜センサ２４の膜電位を検出して、Ａ／Ｄ変換器２７に出力する。
【００５１】
上記脂質膜センサ２４を用いた匂い水Ｘ′に対する測定は、図５に示す手順で行なった。
【００５２】
即ち、始めに脂質膜センサ２４と参照電極２５とを基準液Ｒに浸け、そのときＡ／Ｄ変換器２７から出力される電圧Ｖｒを測定値として記憶する（Ｓ１、Ｓ２）。
【００５３】
次に、脂質膜センサ２４と参照電極２５とを匂い水Ｘ′に浸け、そのときＡ／Ｄ変換器２７から出力される電圧Ｖｓを測定値として記憶し、さらに、Ｖｓ−Ｖｒを演算し、その演算結果を第１の特徴値（以下、相対値と記す）Ｖａとして記憶する（Ｓ３〜Ｓ６）。
【００５４】
そして、脂質膜センサ２４と参照電極２５とを再び基準液Ｒ（前の基準液Ｒとは別の容器に収容されているものでもよい）に浸け（その前に脂質膜センサ２４と参照電極２５とを軽く洗浄してもよい）、そのときＡ／Ｄ変換器２７から出力される電圧Ｖｒ′を測定値として記憶し、さらに、Ｖｒ′−Ｖｒを演算し、その演算結果を第２の特徴値Ｖｂとして記憶して、脂質膜センサ２４と参照電極２５とを洗浄液Ｃに浸けて洗浄する（Ｓ７〜Ｓ１１）。
【００５５】
なお、この第２の特徴値Ｖｂは、匂い水Ｘ′に含まれる匂い物質のうち、脂質膜２４ａに対して吸着性を有する匂い物質に依存したものであり、以下、この特徴値をＣＰＡ値という。
【００５６】
また、図５において点線で示しているように、Ｓ１〜Ｓ１１の一連の処理を複数回繰り返して、各特徴値を複数個ずつ求め、その平均化処理を行なうことで、各特徴値の精度を高くすることができる。
【００５７】
上記測定を、銘柄の異なる６種類の麺つゆＸ１〜Ｘ６からそれぞれ生成された匂い水について行ない、その測定結果と官能検査結果との相関を求めたとき、図６、図７の結果が得られた。
【００５８】
図６の（ａ）は、各麺つゆＸ１〜Ｘ６の鰹だし香りの強さについての官能検査結果と各匂い水に対する相対値Ｖａとの関係を表したものであり、官能検査結果と相対値Ｖａとの間に強い相関があることが確認できた。
【００５９】
また、図６の（ｂ）は、各麺つゆＸ１〜Ｘ６のくん臭の強さについての官能検査結果と各匂い水に対する相対値Ｖａとの関係を表したものであり、官能検査結果と相対値Ｖａとの間に相関がないことがわかる。
【００６０】
また、図７の（ａ）は、各麺つゆＸ１〜Ｘ６のくん臭の強さについての官能検査結果と各匂い水に対するＣＰＡ値Ｖｂとの関係を表したものであり、官能検査結果とＣＰＡ値Ｖｂとの間に強い相関があることが確認できた。
【００６１】
また、図７の（ｂ）は、各麺つゆＸ１〜Ｘ６の鰹だし香りの強さについての官能検査結果と各匂い水に対するＣＰＡ値Ｖｂとの関係を表したものであり、官能検査結果とＣＰＡ値Ｖｂとの間に相関がないことがわかる。
【００６２】
つまり、この脂質膜センサ２４による測定結果のうち、相対値Ｖａは麺つゆの鰹だし香りの強さに対応してほぼ単調変化し、ＣＰＡ値Ｖｂはくん臭の強さに対応してほぼ単調変化していることがわかる。
【００６３】
したがって、例えば、匂いが未知の麺つゆに対して上記同様にその匂い水を生成して脂質膜センサ２４を用いた上記測定を行って相対値ＶａとＣＰＡ値Ｖｂとを求めれば、その麺つゆの鰹だし香りとくん臭の強さの程度を、官能検査によらずに正確に把握することができる。
【００６４】
また、ここでは脂質ＤＯＰＰからなる脂質膜センサ２４で、匂いの分析を行なう例を説明したが、実験結果は省略するが、以下の（ａ）〜（ｄ）のように異なる２種類の脂質を含む脂質膜センサを用いた場合でも、相対値Ｖａと鰹だし香りの強さと間の高い相関性が確認されている。
【００６５】
（ａ）ｎ−Ｔｅｔｒａｄｅｃｙｌ　Ａｌｃｏｈｏｌ
＋Ｐｈｏｓｈｏｒｉｃ　Ａｃｉｄ　Ｄｉ−ｎ−ｄｅｃｙｌ　Ｅｓｔｅｒ
（ｂ）Ｄｉｏｃｔｙｌ　ｐｈｅｎｙｌ−ｐｈｏｓｈｏｎａｔｅ
＋Ｐｈｏｓｈｏｒｉｃ　Ａｃｉｄ　Ｄｉ−ｎ−ｄｅｃｙｌ　Ｅｓｔｅｒ
（ｃ）２−Ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｌ　ｏｃｔｙｌ　ｅｔｈｅｒ
＋Ｐｈｏｓｈｏｒｉｃ　Ａｃｉｄ　Ｄｉ−ｎ−ｄｅｃｙｌ　Ｅｓｔｅｒ
（ｄ）ＤＯＰＰ＋Ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃ　Ａｃｉｄ
【００６６】
また、上記脂質膜以外に次の（ｅ）〜（ｈ）のように２種類または３種類の異なる脂質からなる脂質膜センサを用いることも可能であり、脂質がＤＯＰＰのみの前記した脂質膜センサ２４と、これら（ａ）〜（ｈ）の脂質膜センサを含む複数種類のものから任意に選択した複数の脂質膜センサを用いて、匂い水に対する多次元の測定を行って匂い水の特徴を検出すれば、さらに詳しい分析が可能となる。
【００６７】
（ｅ）ｎ−Ｔｅｔｒａｄｅｃｙｌ　Ａｌｃｏｈｏｌ
＋Ｔｅｔｒａｄｏｄｅｃｙｌ　ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｂｒｏｍｉｄｅ
（ｆ）ＤＯＰＰ
＋Ｔｅｔｒａｄｏｄｅｃｙｌ　ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｂｒｏｍｉｄｅ
（ｇ）２−Ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｌ　ｏｃｔｙｌ　ｅｔｈｅｒ
＋Ｔｅｔｒａｄｏｄｅｃｙｌ　ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｂｒｏｍｉｄｅ
（ｈ）ＤＯＰＰ
＋Ｐｈｏｓｈｏｒｉｃ　Ａｃｉｄ　Ｄｉ−ｎ−ｄｅｃｙｌ　Ｅｓｔｅｒ
＋Ｔｅｔｒａｄｏｄｅｃｙｌ　ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｂｒｏｍｉｄｅ
【００６８】
また、上記説明では、匂いの分析を脂質膜センサで行なう例について説明したが、前記した他のセンサを用いて匂い物質の特徴を抽出して分析することも可能であり、いずれの分析方法を用いる場合でも、元々の検査対象液Ｘに含まれる味物質の影響を受けることなく、その検査対象液Ｘに含まれる匂い物質のみに対する分析を正確に行なうことができる。
【００６９】
また、分析対象が液体であるので、他の成分が混入しないように管理することが極めて容易で、正確な分析が行なえる。
【００７０】
また、水溶液用のセンサを用いるので、洗浄に有機溶剤や水が使用でき、吸着した匂い物質を、センサにダメージを与えることなく、効果的に除去することができ、再現性の高い測定を効率的に行なうことができる。
【００７１】
また、水溶液用のセンサは、前記したように種類が極めて豊富であり、多数のセンサを用いることで多くの情報量を得ることができ、これらの情報量から僅かに匂いの差を検出することが可能となる。
【００７２】
また、上記実験結果は、特定の匂いの強さと特徴値との相関の有無を調べたものであるが、製品の良否や劣化の程度等を調べる場合には、官能検査等で良品判定されたサンプルや故意に劣化させたサンプルの特徴値の特性を上記した複数種類の脂質膜センサの少なくとも一つを用いて調べて記憶しておき、検査対象液Ｘの測定結果と予め記憶されている特徴値の特性とを比較することで、その検査対象液Ｘの匂いの良否の判定や劣化判定等を行なうことができる。
【００７３】
また、前記説明では、麺つゆを検査対象液としていたが、飲料、醤油など調味料、香水等についても本発明を同様に適用することができる。
【００７４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の匂い検出方法および匂い検査装置は、気相中の匂い物質あるいは液体に含まれていて強制的に気化された匂い物質を、既知液に溶かし込んで匂い水を生成し、その生成した匂い水に対して分析を行なうようにしている。
【００７５】
このように、分析対象が液体であるので、他の成分が混入しないように管理することが極めて容易で、正確な分析が行なえる。
【００７６】
また、水溶液用のセンサを用いるので、洗浄に有機溶剤や水が使用でき、吸着した匂い物質を、センサにダメージを与えることなく、効果的に除去することができ、再現性の高い測定を効率的に行なうことができる。
【００７７】
また、水溶液用のセンサは、種類が極めて豊富であり、多数のセンサを用いることで多くの情報量を得ることができ、これらの情報量から僅かな匂いの差を検出することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施形態の構成を示すブロック図
【図２】実施形態の要部の構成例を示す図
【図３】実施形態の要部の構成例を示す図
【図４】実施形態の要部の構成例を示す図
【図５】図４に示した要部による測定手順を示す図
【図６】測定結果の一例を示す図
【図７】測定結果の一例を示す図
【符号の説明】
２０……匂い検査装置、２１……気化手段、２２……匂い水生成手段、２３……分析手段、２４……脂質膜センサ、２５……参照電極、２６……電位差検出回路、２７……Ａ／Ｄ変換器、２８……コンピュータ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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