(57)【要約】      （修正有）【課題】ナトリウムボロハイドライドの製造方法。【解決手段】本方法は、（ａ）ホウ酸エステル、Ｂ（ＯＲ）３およびナトリウムを化合してナトリウムボロハイドライドおよびＡｌ（ＯＲ）３を生成させ、（ｂ）Ａｌ（ＯＲ）３および硫酸を化合して、ミョウバンおよびＲＯＨを生成することを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナトリウムボロハイドライドの製造方法であって、
（ａ）ホウ酸エステル、Ｂ（ＯＲ）３、およびナトリウムアルミニウムハイドライドを化合し、ナトリウムボロハイドライドおよびＡｌ（ＯＲ）３を生成する工程、および
（ｂ）Ａｌ（ＯＲ）３および硫酸を化合し、ミョウバンおよびＲＯＨを生成する工程
（式中Ｒはアルキル、アリールまたはアルアルキル）
を含む方法。
【請求項２】
さらに、工程（ｂ）で形成したＲＯＨを工程（ａ）へリサイクルする工程を含む請求項１記載の方法。
【請求項３】
ホウ酸エステルおよびナトリウムアルミニウムハイドライドが、炭化水素溶媒中で化合される請求項２記載の方法。
【請求項４】
Ｒが少なくとも３つの炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルアルキルである請求項３記載の方法。
【請求項５】
Ｒがフェニルである請求項４記載の方法。
【請求項６】
ナトリウムボロハイドライドの製造方法であって、
（ａ）ホウ酸エステル前駆体および脂肪族もしくは芳香族アルコール、ＲＯＨ、を化合し、ホウ酸エステル、Ｂ（ＯＲ）３、を生成する工程、
（ｂ）ナトリウム、アルミニウムおよび水素を化合し、ナトリウムアルミニウムハイドライドを生成する工程、
（ｃ）ホウ酸エステルおよびナトリウムアルミニウムハイドライドを化合し、ナトリウムボロハイドライドおよびＡｌ（ＯＲ）３を生成する工程、および
（ｄ）Ａｌ（ＯＲ）３および硫酸を化合し、ミョウバンおよびＲＯＨを生成する工程
（式中Ｒはアルキル、アリールまたはアルアルキル）
を含む方法。
【請求項７】
ホウ酸エステルおよびナトリウムアルミニウムハイドライドが炭化水素溶媒中で化合される請求項６記載の方法。
【請求項８】
Ｒが少なくとも３つの炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルアルキルである請求項７記載の方法。
【請求項９】
工程（ｄ）で生成したＲＯＨが工程（ａ）へリサイクルされる請求項８記載の方法。
【請求項１０】
Ｒがフェニルである請求項９記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して副生成物のリサイクルを伴い、プロセスの全体的な経済性を改善するナトリウムアルミニウムハイドライドからのナトリウムボロハイドライドの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ナトリウムアルミニウムハイドライドとトリアルキルボレートの反応からのナトリウムボロハイドライドの製造が、特開平０３−２７５５０２号に開示されている。この文献は、アルコキシアルミニウム副生成物を、アルミナに転化することによって使用することができることを示している。しかしながら、アルミナは比較的経済的価値が低い。
【０００３】
【特許文献１】特開平０３−２７５５０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が取り組む課題は、副生成物からさらなる価値を引き出す、効率的で、かつ経済的なナトリウムアルミニウムハイドライドからのナトリウムボロハイドライドの製造方法を見いだすことである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、ナトリウムボロハイドライドの製造方法に関する。本方法は、（ａ）ホウ酸エステル、Ｂ（ＯＲ）３およびナトリウムアルミニウムハイドライドを化合し、ナトリウムボロハイドライドおよびＡｌ（ＯＲ）３を生成させる工程、および（ｂ）Ａｌ（ＯＲ）３および硫酸を化合し、ミョウバンおよびＲＯＨを生成させる工程（式中Ｒは、アルキル、アリールまたはアルアルキル）を含む。
【０００６】
本発明の好ましい態様において、本方法はさらに、（ａ）ホウ酸エステル前駆体および脂肪族もしくは芳香族アルコール、ＲＯＨ、を化合してホウ酸エステル、Ｂ（ＯＲ）３、を生成させる工程、および（ｂ）ナトリウム、アルミニウムおよび水素を化合してナトリウムアルミニウムハイドライドを生成する工程を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
他に明記しない限り、全ての百分率は重量百分率であり、記載された全組成を基準としている。「アルキル」基は１〜２０の炭素原子を線状、分岐状または環状の配置で有し、０〜２の酸素、窒素または硫黄原子を有する炭化水素基である。アルキル基は、０〜２の炭素−炭素二重結合を含んでいてもよい。アルキル基上で１以上のアルコキシ基による置換が可能である。１つの好ましい態様において、アルキル基は、１〜１２の炭素原子および０〜１の酸素、窒素または硫黄原子を有する。他の好ましい態様において、アルキル基は、炭素−炭素二重結合を有さず、より好ましくはヘテロ原子を有さず、最も好ましくはアルキル基は置換されておらず炭素および水素のみを有する。「アリール」基は炭素環式芳香族化合物から誘導された置換基である。アリール基は、全部で５〜２０の環原子を有し、１以上の個別のまたは縮合した環を有する。アリール基上で１以上のアルキル、アルケニルまたはアルコキシ基による置換が可能である。「アルアルキル」基は、「アリール」基によって置換された「アルキル」基である。１つの好ましい態様において、アリール基は６〜１５の環原子を有し、炭素および水素のみを有する。
【０００８】
「ホウ酸エステル前駆体」はホウ素含有化合物であり、ホウ酸エステル、Ｂ（ＯＲ）３、に転化することができる。好ましくは、ホウ酸エステル前駆体は、ＢＯ３−３、Ｂ４Ｏ７−２もしくはＢＯ２−１基を含む酸もしくは塩である。ホウ酸エステル前駆体のホウ酸エステル、Ｂ（ＯＲ）３、への転化の例としては、これに限定されないが、以下の例が挙げられる。
【０００９】
【化１】
2004256390.tif 000002
【００１０】
好ましくは、アルコール、ＲＯＨ、は脂肪族または芳香族アルコールであり、すなわち、Ｒはアルキルまたはアリール基を示す。
【００１１】
ナトリウムアルミニウムハイドライドはその構成元素から、高温で、以下の式に従って生成される。
【００１２】
【化２】
2004256390.tif 000003
【００１３】
例えば、米国特許第４，０８１，５２４号は、炭化水素溶媒中、１６０℃、５０００ｐｓｉ（３４，０００ｋＰａ）の圧力におけるナトリウムアルミニウムハイドライドの調製を開示している。好ましくは、反応は、本質的に少なくとも１つの炭化水素溶媒からなる溶媒中で行われる。好ましい溶媒としては、芳香族炭化水素溶媒、脂肪族エーテル溶媒、およびこれらの混合物が挙げられる。好ましい芳香族炭化水素溶媒は、ベンゼンが少なくとも１つのアルキル基によって置換されたものであり、最も好ましくはトルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメンまたはメシチレンである。
【００１４】
以下の式に従って、ホウ酸エステルおよびナトリウムアルミニウムハイドライドは反応し、ナトリウムボロハイドライドを形成する。
【００１５】
【化３】
2004256390.tif 000004
【００１６】
好ましくは、ナトリウムボロハイドライドおよびアルミニウム生成物は、アルミニウム生成物を、ナトリウムボロハイドライドが実質的に溶解しない好適な溶媒に溶解させることによって分離される。好ましくは溶媒は炭化水素溶媒である。好ましくはＲは、少なくとも３つの炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルアルキルであり、より好ましくはＲは少なくとも４つの炭素原子を有するアルキル、フェニル、置換フェニル、またはベンジルであり、最も好ましくはＲは少なくとも６つの炭素原子を有するアルキル、またはフェニルである。
【００１７】
以下の式に示されるように、アルミニウム生成物は、硫酸で処理されミョウバン、すなわち、Ａｌ２（ＳＯ４）３、およびアルコール、ＲＯＨ、を生成する。
【００１８】
【化４】
2004256390.tif 000005
【００１９】
アルコールは、好ましくはＢ（ＯＲ）３を形成するプロセスである第１工程にリサイクルされる。ミョウバンは、アルミナより優れた商業的価値を有する有用な生成物であり、好ましくは本方法の全体的な経済的有用性を増加させるために販売される。
【外国語明細書】
2004256390000001.pdf
2004256390000002.pdf
2004256390000003.pdf