(57)【要約】【課題】農薬等の有機性有害物質を含む廃液を処理する際に、該有機性有害物質を効率よく、低コストで分解除去できる処理方法及び処理装置を提供する。【解決手段】陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室３１と陰極室３２に区画された電解槽３０に、塩化物からなる電解質を１〜１０ｇ／Ｌとなるように添加した有機性有害物質を含む廃液を供給し、電圧５〜２０Ｖ、電流２０〜５０Ａの条件で電気分解を行なう。電気分解終了後、陽極室処理液及び陰極室処理液を混合、中和して排水する。前記陽極室処理液及び前記陰極室処理液は、一定時間放置した後、混合、中和して排水することが好ましい。また、前記所定の電気分解を行なって中和された廃水を、更に、陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽を用いて電気分解することが好ましい。【選択図】　図２
2004141720.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽を用いて有機性有害物質を含む廃液を処理する方法であって、有機性有害物質を含む廃液に、塩化物からなる電解質を１〜１０ｇ／Ｌとなるように添加し、この廃液を、前記電解槽の陽極室に導入し、前記電解槽の陰極室には塩化物からなる電解質を１〜１０ｇ／Ｌ含む電解液を導入して、電圧５〜２０Ｖ、電流２０〜５０Ａの条件で電気分解を行なった後、前記陽極室の処理液と前記陰極室の処理液とを混合して中和し、排水することを特徴とする有機性有害物質を含む廃液の処理方法。
【請求項２】
陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽を用いて有機性有害物質を含む廃液を処理する方法であって、有機性有害物質を含む廃液に、塩化物からなる電解質を１〜１０ｇ／Ｌとなるように添加し、この廃液を、前記電解槽の陽極室及び陰極室に導入し、電圧５〜２０Ｖ、電流２０〜５０Ａの条件で電気分解を行なった後、前記陽極室の処理液と前記陰極室の処理液とを混合して中和し、排水することを特徴とする有機性有害物質を含む廃液の処理方法。
【請求項３】
前記中和した廃水を、前記電解槽の陽極室及び陰極室に循環供給し、電圧５〜２０Ｖ、電流２０〜５０Ａの条件で電気分解を行なった後、前記陽極室の処理液と前記陰極室の処理液とを混合して中和し、排水する、請求項２に記載の有機性有害物質を含む廃液の処理方法。
【請求項４】
陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽を用いて有機性有害物質を含む廃液を処理する方法であって、有機性有害物質を含む廃液に、塩化物からなる電解質を１〜１０ｇ／Ｌとなるように添加し、この廃液を前記電解槽の陰極室に導入すると共に、前記電解槽の陽極室には、前記電解質を含む廃液を前記陰極室で電気分解した後の処理液を導入して、電圧５〜２０Ｖ、電流２０〜５０Ａの条件で電気分解を行ない、前記陰極室及び陽極室で処理された処理液を中和して排水することを特徴とする有機性有害物質を含む廃液の処理方法。
【請求項５】
前記陽極室の処理液及び前記陰極の処理液を、それぞれ貯留槽に入れて放置し、これらの処理液中に含まれる残余の有機性有害物質の分解を進行させた後、中和して排水する、請求項１〜４のいずれか一つに記載の有機性有害物質を含む廃液の処理方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一つの方法で処理された処理液を、陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽を用いて、更に電気分解した後、前記電解槽の陽極室の処理液と陰極室の処理液とを混合して中和し、排水することを特徴とする有機性有害物質を含む廃液の処理方法。
【請求項７】
有機性有害物質を含む廃液を貯留する廃液貯留槽と、陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽と、電気分解した処理液を貯留する処理液貯留槽とを備えた有機性有害物質を含む廃液の処理装置であって、
前記廃液貯留槽から廃液を取り出し、塩化物からなる電解質を添加して、前記電解槽の陽極室に供給する手段と、
前記電解槽の陰極室に、塩化物からなる電解質を含む電解液を供給する手段と、
前記電解槽の陽極室及び陰極室から電気分解した処理液をそれぞれ取り出して前記処理液貯留槽に供給する手段と、
前記陽極室の処理液と前記陰極室の処理液とを混合し、中和して排水する手段とを備えていることを特徴とする有機性有害物質を含む廃液の処理装置。
【請求項８】
有機性有害物質を含む廃液を貯留する廃液貯留槽と、陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽と、電気分解した処理液を貯留する処理液貯留槽とを備えた有機性有害物質を含む廃液の処理装置であって、
前記廃液貯留槽から廃液を取り出し、塩化物からなる電解質を添加して、前記電解槽の陽極室及び陰極室に供給する手段と、
前記電解槽の陽極室及び陰極室から電気分解した処理液を取り出し、前記処理液貯留槽に供給する手段と、
前記陽極室の処理液と前記陰極室の処理液とを混合し、中和すると共に、この中和された処理液を前記電解槽の陽極室及び陰極室に供給する手段と、
前記陽極室の処理液と前記陰極室の処理液とを混合し、中和して排水する手段とを備えていることを特徴とする有機性有害物質を含む廃液の処理装置。
【請求項９】
有機性有害物質を含む廃液を貯留する廃液貯留槽と、陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽と、電気分解した処理液を貯留する処理液貯留槽とを備えた有機性有害物質を含む廃液の処理装置であって、
前記廃液貯留槽から廃液を取り出し、塩化物からなる電解質を添加して、前記電解槽の陰極室に供給する手段と、
前記陰極室から電気分解した処理液を取り出して前記陽極室に供給する手段と、
前記電解槽の陽極室から電気分解した処理液を取り出し、前記処理液貯留槽に供給する手段と、
前記処理液を中和して排水する手段とを備えていることを特徴とする有機性有害物質を含む廃液の処理装置。
【請求項１０】
前記陽極の処理液と前記陰極の処理液とを混合して中和した廃水、あるいは前記陽極の処理液を中和した廃水を、更に電気分解するための、陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽を備えている、請求項７〜９のいずれか一つに記載の有機性有害物質を含む廃液の処理装置。
【請求項１１】
分解処理中に発生する塩素ガスを中和する手段を備えている、請求項７〜１０のいずれか一つに記載の有機性有害物質を含む廃液の処理装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農薬等の有機性有害物質を含む廃液の処理方法及び処理装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、農業の効率化が進むなかで、例えば、田植えに用いられる稚苗、中苗等の育苗は、農協などの育苗センターで集中的に行なわれるようになり、種籾等の消毒処理に使用された農薬を含む廃液が大量に排出され、その処理が問題となっている。
【０００３】
従来より、農薬等の有害物質を含む廃液を浄化するために様々な方法が提案されており、例えば、特許文献１には、有害物質を含む廃水のｐＨを酸性側に設定すると共に食塩を添加した電解原液を、鉄電極と不溶性電極を有する電解装置に供給し、前記鉄電極を陽極、前記不溶性電極を陰極にして、第一次電解を行なった後、次いで前記陰陽両電極の極性を変換してから第二次電解を行なうことにより、マグネタイトを生成せしめ、該液中に含まれる有害物質イオンをマグネタイトに吸蔵させてフェライト化することにより、廃水中から有害物質を分離除去する方法が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、電圧を印加した炭素材料からなる障壁層の中に被処理水を通し、電解処理する水の浄化方法が開示されている。
【０００５】
特許文献３には、排水を電気分解して該排水中の重金属を析出回収しつつ、該排水中にヒドロキシラジカル存在の下で、該排水中の難分解物質を分解処理することを特徴とする有害物質の処理方法が開示されている。
【０００６】
特許文献４には、有害有機化合物類を含有する被処理物を非プロトン性溶媒中に溶解し、電解槽に陽極側と陰極側を分ける隔膜を有する２層式電解槽もしくは３層式電解槽とし、プラスの酸化電位もしくはマイナスの還元電位による通電を行なうことによって電気化学的分解を行ない、有害有機化合物類を分解する方法が開示されている。
【０００７】
特許文献５には、農薬廃液に対してオゾンによる酸化反応と電気分解による還元反応を行ない、農薬廃液に含まれる化学物質を無機化する農薬廃液の処理方法が開示されている。
【０００８】
【特許文献１】
特公昭５５−４４７６号公報
【特許文献２】
特開平７−２４４６８号公報
【特許文献３】
特開２０００−５１８６３号公報
【特許文献４】
特開２０００−８０４８９号公報
【特許文献５】
特開２００１−３４０８８１号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の方法では、有機性有害物質を充分に分解除去することができなかったり、処理装置のコストが高くなる等、実用化に際して改善しなければならない問題があった。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、農薬等の有機性有害物質を含む廃液を処理する際に、該有機性有害物質を効率よく、低コストで分解除去できる処理方法及び処理装置を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明の有機性有害物質を含む廃液の処理方法の第１は、陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽を用いて有機性有害物質を含む廃液を処理する方法であって、有機性有害物質を含む廃液に、塩化物からなる電解質を１〜１０ｇ／Ｌとなるように添加し、この廃液を、前記電解槽の陽極室に導入し、前記電解槽の陰極室には塩化物からなる電解質を１〜１０ｇ／Ｌ含む電解液を導入して、電圧５〜２０Ｖ、電流２０〜５０Ａの条件で電気分解を行なった後、前記陽極室の処理液と前記陰極室の処理液とを混合して中和し、排水することを特徴とする。
【００１２】
また、本発明の有機性有害物質を含む廃液の処理方法の第２は、陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽を用いて有機性有害物質を含む廃液を処理する方法であって、有機性有害物質を含む廃液に、塩化物からなる電解質を１〜１０ｇ／Ｌとなるように添加し、この廃液を、前記電解槽の陽極室及び陰極室に導入し、電圧５〜２０Ｖ、電流２０〜５０Ａの条件で電気分解を行なった後、前記陽極室の処理液と前記陰極室の処理液とを混合して中和し、排水することを特徴とする。
【００１３】
上記第１、第２の処理方法によれば、農薬等の有機性有害物質を含む廃液に、一定量以上の塩化物からなる電解質を加えて、陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽を用いて、所定の電圧、電流を付加して電気分解することにより、該有機性有害物質を効率よく分解することができ、高濃度の有機性有害物質であっても、非常に低コストで分解除去することができる。この理由は明確には分からないが、電気分解による処理液のｐＨ変化だけでなく、一定量以上の塩化物からなる電解質を加えて電気分解を行なうことによって、非常に高濃度の塩素ガス及び次亜塩素酸が発生し、これらの成分により有機性有害物質が分解されると考えられる。また、電気分解後は、陽極室の処理液（酸性）と陰極室の処理液（アルカリ性）とを混合するだけで、各処理液の中和を行なうことができるので、処理液の排出も簡単に行なうことができる。
【００１４】
また、上記第２の処理方法においては、前記中和した廃水を、前記電解槽の陽極室及び陰極室に循環供給し、電圧５〜２０Ｖ、電流２０〜５０Ａの条件で電気分解を行なった後、前記陽極室の処理液と前記陰極室の処理液とを混合して中和し、排水することが好ましい。これによれば、有機性有害物質の分解率をより向上することができる。
【００１５】
更に、本発明の有機性有害物質を含む廃液の処理方法の第３は、陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽を用いて有機性有害物質を含む廃液を処理する方法であって、有機性有害物質を含む廃液に、塩化物からなる電解質を１〜１０ｇ／Ｌとなるように添加し、この廃液を前記電解槽の陰極室に導入すると共に、前記電解槽の陽極室には、前記電解質を含む廃液を前記陰極室で電気分解した後の処理液を導入して、電圧５〜２０Ｖ、電流２０〜５０Ａの条件で電気分解を行ない、前記陰極室及び陽極室で処理された処理液を中和して排水することを特徴とする。
【００１６】
上記第３の処理方法によれば、有機性有害物質を含む廃液を陰極室と陽極室とに順次通して電気分解を行うことにより、陰極室にてアルカリ性条件下で分解されやすい有害物質が分解され、陽極室で酸性条件下、高塩素ガス、高次亜塩素酸の存在下で更に有害物質が分解されるので、廃液中の様々な有害物質をより完全に分解することができる。
【００１７】
また、上記第１〜３の処理方法においては、前記陽極室の処理液及び前記陰極の処理液を、それぞれ貯留槽に入れて放置し、これらの処理液中に含まれる残余の有機性有害物質の分解を進行させた後、中和して排水することが好ましい。これによれば、電気分解によって生じた各処理液中に含まれる次亜塩素酸等の成分により、処理液中に残る有機性有害物質が分解されるので、有機性有害物質の分解率を更に向上することができる。
【００１８】
また、本発明の有機性有害物質を含む廃液の処理方法においては、前記のいずれか一つの方法で処理された処理液を、陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽を用いて、更に電気分解した後、前記電解槽の陽極室の処理液と陰極室の処理液とを混合して中和し、排水することが好ましい。これによれば、最初の電気分解で分解されずに残った有機性有害物質や、該有機性有害物質が分解されて生じた別の有害性物質を更に分解することが可能となり、廃水をより無害化することができる。
【００１９】
一方、本発明の有機性有害物質を含む廃液の処理装置の第１は、有機性有害物質を含む廃液を貯留する廃液貯留槽と、陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽と、電気分解した処理液を貯留する処理液貯留槽とを備えた有機性有害物質を含む廃液の処理装置であって、
前記廃液貯留槽から廃液を取り出し、塩化物からなる電解質を添加して、前記電解槽の陽極室に供給する手段と、
前記電解槽の陰極室に、塩化物からなる電解質を含む電解液を供給する手段と、
前記電解槽の陽極室及び陰極室から電気分解した処理液をそれぞれ取り出して前記処理液貯留槽に供給する手段と、
前記陽極室の処理液と前記陰極室の処理液とを混合し、中和して排水する手段とを備えていることを特徴とする。
【００２０】
また、本発明の有機性有害物質を含む廃液の処理装置の第２は、有機性有害物質を含む廃液を貯留する廃液貯留槽と、陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽と、電気分解した処理液を貯留する処理液貯留槽とを備えた有機性有害物質を含む廃液の処理装置であって、
前記廃液貯留槽から廃液を取り出し、塩化物からなる電解質を添加して、前記電解槽の陽極室及び陰極室に供給する手段と、
前記電解槽の陽極室及び陰極室から電気分解した処理液を取り出し、前記処理液貯留槽に供給する手段と、
前記陽極室の処理液と前記陰極室の処理液とを混合し、中和すると共に、この中和された処理液を前記電解槽の陽極室及び陰極室に供給する手段と、
前記陽極室の処理液と前記陰極室の処理液とを混合し、中和して排水する手段とを備えていることを特徴とする。
【００２１】
更に、本発明の有機性有害物質を含む廃液の処理装置の第３は、有機性有害物質を含む廃液を貯留する廃液貯留槽と、陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽と、電気分解した処理液を貯留する処理液貯留槽とを備えた有機性有害物質を含む廃液の処理装置であって、
前記廃液貯留槽から廃液を取り出し、塩化物からなる電解質を添加して、前記電解槽の陰極室に供給する手段と、
前記陰極室から電気分解した処理液を取り出して前記陽極室に供給する手段と、
前記電解槽の陽極室から電気分解した処理液を取り出し、前記処理液貯留槽に供給する手段と、
前記処理液を中和して排水する手段とを備えていることを特徴とする。
【００２２】
本発明の処理装置によれば、農薬等の有機性有害物を含む廃液に、一定量以上の塩化物からなる電解質を加えて、陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽に供給し、所定の電圧、電流を付加して電気分解することができるので、該有機性有害物質を効率よく分解除去することができる。また、装置自体の構成が単純であり、低コストで設置することができる。
【００２３】
本発明の処理装置は、前記陽極の処理液と前記陰極の処理液とを混合して中和した廃水、あるいは前記陽極の処理液を中和した廃水を、更に電気分解するための、陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽を備えていることが好ましい。これによれば、最初の電気分解で分解されずに残った有機性有害物質や、該有機性有害物質が分解されて生じた別の有害性物質を更に分解することが可能となり、廃水をより無害化することができる。
【００２４】
更に、分解処理中に発生する塩素ガスを中和する手段を備えていることが好ましい。これによれば、分解処理中に発生する有害な塩素ガスが大気中に放出されるのを防ぐことができる。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下、図面を用いて本発明を詳細に説明する。図１は、本発明による処理装置の一実施形態を示す概略説明図である。
【００２６】
この処理装置は、有機性有害物質を含む廃液（以下、単に廃液という。）を貯留する廃液貯留槽１１と、陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室３１と陰極室３２に区画された電解槽３０と、電気分解した処理液を貯留する陽極室処理液貯留槽１２、陰極室処理液貯留槽１４と、塩素ガスの除去装置４０とで主として構成されている。
【００２７】
前記電解槽３０は、図示しない、チタン基材に白金族酸化皮膜を付けたもの、又は炭素基材など連続酸化を行っても消耗しない材料からなる陽極と、ステンレス、チタン又は炭素基材からなる陰極と、それらの間に配置されたイオン透過性の隔膜とを有しており、前記隔膜によって陽極室３１と陰極室３２とに区画されている。そして、陽極と陰極とには、図示しない電源によって好ましくは５〜２０Ｖの電圧が印加されるようになっている。
【００２８】
前記廃液貯留槽１１には、ポンプ２１を介して前記電解槽３０の陽極室３１に廃液を供給するための配管が連結されており、該配管の途中には、フィルター１が設置され、更に電解液タンク１５からポンプ２３を介して塩化物からなる電解質を含む溶液（以下、電解液という。）を添加するための配管が連結されている。
【００２９】
一方、原水タンク１３には、ポンプ２２を介して前記電解槽３０の陰極室３２に井戸水又は上水を供給するための配管が連結されており、該配管の途中には、フィルター２が設置され、上記と同様に電解液タンク１５からポンプ２３を介して電解液を添加するための配管が連結されている。
【００３０】
また、前記電解槽３０の陽極室３１及び陰極室３２には、各室で電気分解した液（以下、処理液という。また、陽極室で電気分解された液を陽極室処理液、陰極室で処理された処理液を陰極室処理液という。）を取り出し、陽極室処理液貯留槽１２及び陰極室処理液貯留槽１４にそれぞれ導入するための配管が連結されている。
【００３１】
そして、前記陽極室処理液貯留槽１２及び前記陰極室処理液貯留槽１４の上部には、各貯留槽内の処理液がオーバーフローした際に、それぞれの処理液を混合、中和して排出するための配管が連結されており、各貯留槽の下部には、バルブ５１、５２が設けられており、貯留槽内の処理液の排出口をなしている。
【００３２】
更に、前記陽極室処理液貯留槽１２には、電気分解によって発生する塩素ガスを塩素ガス中和槽４２に導入するための配管が、ファン４１を介して連結されている。
【００３３】
次に、この処理装置を用いた、本発明の有機性有害物質の処理方法について説明する。
【００３４】
まず、廃液を、廃液貯留槽１１に貯留し、通常、静置して廃液中の不溶物をできるだけ沈殿除去した後、その上澄み液をポンプ２１を介して電解槽３０の陽極室３１に供給する。このとき、前記電解槽３０とポンプ２１との間に設けられたフィルター１によって廃液に含まれる不溶物を更に除去し、また、電解液タンク１５から、ポンプ２３を介して電解液を廃液に所定量添加、混合する。上記電解液の添加量は、廃液中における塩化物からなる電解質の濃度が１〜１０ｇ／Ｌ、より好ましくは１．５〜４．５ｇ／Ｌとなるように添加する。
【００３５】
一方、原水タンク１３の井戸水又は上水を、ポンプ２２を介してフィルター２で濾過した後、電解液タンク１５から、ポンプ２３を介して電解液を所定量添加、混合してから、前記電解槽３０の陰極室３２に供給する。上記電解液の添加量は、井戸水又は上水中における塩化物からなる電解質の濃度が１〜１０ｇ／Ｌ、より好ましくは１．５〜４．５ｇ／Ｌとなるように添加する。
【００３６】
本発明における廃液としては、有機性有害物質を含む水であればよく、例えば、各種農薬、環境ホルモン物質（例えばビスフェノールＡなど）等を含む水が挙げられる。
【００３７】
また、塩化物からなる電解質としては、例えば、食塩（ＮａＣＬ）、塩化カリウム（ＫＣＬ）等が挙げられるが、コストの点から食塩が好ましく用いられる。また、塩化物からなる電解質は、水に溶解して溶液状態で添加することが好ましく、例えば、食塩の場合は、飽和食塩水（濃度約３８質量％）として添加することが好ましい。
【００３８】
そして、陽極室３１及び陰極室３２に、それぞれ上記所定の被処理液を供給しながら、電解槽３０の陽極及び陰極との間に所定の電圧を印加し、所定の電流値で電気分解を行なうと共に、電気分解が終了した処理液を陽極室及び陰極室からそれぞれ取り出し、陽極室処理液貯留槽１２及び陰極室処理液貯留槽１４に貯留する。
【００３９】
電気分解は、電圧５〜２０Ｖ、電流２０〜５０Ａの条件で、０．５〜８０秒間行なうことが好ましく、電圧１０〜１５Ｖ、電流２５〜３５Ａの条件で、０．５〜２０秒間行なうことがより好ましい。なお、本発明において、電気分解の処理時間は、被処理液が陽極室及び／又は陰極室に滞留する時間を意味する。
【００４０】
次いで、陽極室処理液貯留槽１２及び陰極室処理液貯留槽１４の各処理液を、好ましくは一定時間放置した後、それぞれを混合して中和し、排水する。各処理液を貯留槽内に一定時間放置することにより、有機性有害物質の分解率を向上することができる。また、電気分解により、前記陽極室処理液は酸性、前記陰極室処理液はアルカリ性になっており、両者を混合することにより、簡単に中和することができる。
【００４１】
両処理液の混合による中和は、各貯留槽からオーバーフローした両処理液を混合して行なうことが好ましいが、各貯留槽に設けられたバルブ５１、５２を開いて、両処理液を混合、中和してもよい。
【００４２】
なお、陽極処理液には、高濃度の塩素ガスや次亜塩素酸が含まれているので、陽極処理液貯留槽１２内で発生した塩素ガスを、ファン４１を介して塩素ガス中和タンク４２に導入して中和した後、大気中に放出する。塩素ガス中和タンク４２には、例えば、石灰水が入っており、塩素ガスは、塩化カルシウムとして除去される。
【００４３】
この処理方法によれば、電気分解によって陽極室処理液のｐＨが酸性になると共に、非常に高濃度の塩素ガス及び次亜塩素酸が発生し、ｐＨ変化及びこれらの成分によって有機性有害物質が効率よく分解されると考えられる。
【００４４】
また、図２は、本発明による処理装置の別の実施形態を示す概略説明図である。なお、以下の説明において、上記実施形態と実質的に同じ構成要件には同符合を付し、その説明を省略する。
【００４５】
この処理装置は、廃液貯留槽１１と、電解槽３０と、陽極室処理液貯留槽１２、陰極室処理液貯留槽１４と、処理液を混合・中和する中和槽１６とで主として構成されている。
【００４６】
前記廃液貯留槽１１には、ポンプ２１を介して前記電解槽３０の陽極室３１及び陰極室３２に廃液を供給するための配管が連結されており、該配管の途中にはフィルター１が設置されている。更に、該配管の途中には、電解液タンク１５からポンプ２３を介して電解液を添加するための配管が連結されており、バルブ５５を切替えることにより廃液へ電解液を添加できるようになっている。
【００４７】
前記電解槽３０の陽極室３１及び陰極室３２には、陽極室処理液及び陰極室処理液を取り出し、陽極室処理液貯留槽１２及び陰極室処理液貯留槽１４にそれぞれ導入するための配管が連結されている。
【００４８】
そして、前記陽極室処理液貯留槽１２及び前記陰極室処理液貯留槽１４の上部には、各貯留槽内の処理液がオーバーフローした際に、それぞれの処理液を中和槽１６に導入するための配管が連結されており、各貯留槽の下部には、バルブ５１、５２が設けられており、各貯留槽内の処理液を前記中和槽１６に導入するための配管が連結されている。
【００４９】
前記中和槽１６には、ポンプ２４を介して該中和槽内の処理液を前記電解槽３０の陽極室３１及び陰極室３２に供給するための配管が連結されており、バルブ５３を閉じ、バルブ５４を開くことによって、処理液を循環供給できるようになっている。そして、該配管の途中には、バルブ５５を切替えることにより、電解液タンク１５からポンプ２３を介して電解液を添加できるようになっている。また、中和槽１６には、排出口をなすバルブ５６が設けられている。
【００５０】
次に、この処理装置を用いた、本発明の有機性有害物質の処理方法について説明する。
【００５１】
まず、廃液は、廃液貯留槽１１に貯留し、上記と同様に廃液中の不溶物をできるだけ沈殿除去した後、バルブ５３を開けて、その上澄み液をポンプ２１を介して電解槽３０の陽極室３１及び陰極室３２に供給する。このとき、前記電解槽３０とポンプ２１との間に設けられたフィルター１によって廃液に含まれる不溶物を更に除去し、また、バルブ５５を切替えて、電解液タンク１５から、ポンプ２３を介して電解液を廃液に所定量添加、混合する。上記電解液の添加量は、廃液中における塩化物からなる電解質の濃度が１〜１０ｇ／Ｌ、より好ましくは１．５〜４．５ｇ／Ｌとなるように添加する。
【００５２】
そして、電解槽３０の陽極及び陰極との間に所定の電圧を印加し、所定の電流値で電気分解を行ない、電気分解が終了した処理液を、陽極室３１及び陰極室３２からそれぞれ取り出し、陽極室処理液貯留槽１２及び陰極室処理液貯留槽１４に貯留する。
【００５３】
電気分解は、電圧５〜２０Ｖ、電流２０〜５０Ａの条件で、０．５〜８０秒間行なうことが好ましく、電圧１０〜１５Ｖ、電流２５〜３５Ａの条件で、０．５〜２０秒間行なうことがより好ましい。
【００５４】
陽極室処理液貯留槽１２及び陰極室処理液貯留槽１４の各処理液を、好ましくは一定時間放置した後、中和槽１６において両処理液を混合、中和する。両処理液の混合による中和は、各貯留槽からオーバーフローした処理液を混合して行なうことが好ましいが、各貯留槽に設けられたバルブ５１、５２を開いて、処理液を混合、中和してもよい。
【００５５】
この処理方法においては、前記中和槽１６に貯留された処理液を、バルブ５４を開け、バルブ５３を閉じた後、ポンプ２４を介して前記電解槽３０の陽極室３１及び陰極室３２に供給し、上記と同様の条件で電気分解を行なうことが好ましい。すなわち、電気分解中に、前記バルブ５４を開け、前記バルブ５３を閉じて、前記陽極室３１及び陰極室３２に、前記中和槽１６に貯留された処理液をポンプ２４を介して供給しながら、陽極室３１及び陰極室３２からそれぞれ処理液を取り出して、中和槽１６において中和後、再び前記陽極室３１及び陰極室３２に循環供給することが好ましく、このような工程を複数回（通常、処理液が２〜４回循環する程度）行なうことがより好ましい。これにより、有機性有害物質の分解率を向上することができる。なお、上記のように処理液を循環しながら電気分解する際には、電解電流値を維持するために、必要に応じてバルブ５５を切替えて、電解液タンク１５からポンプ２３を介して所定量の電解液を処理液に添加、混合することが好ましい。この場合、上記電解液の添加量は、通常、最初に添加した量の半分程度で十分である。
【００５６】
そして、上記所定の電気分解が終了した陽極室処理液及び陰極室処理液を中和槽１６で混合、中和した後、バルブ５６を開けて排水する。
【００５７】
この処理方法によれば、電気分解によって陽極室処理液のｐＨが酸性、陰極室処理液のｐＨがアルカリ性になり、更に、陽極室では、非常に高濃度の塩素ガス及び次亜塩素酸が発生し、ｐＨ変化及びこれらの成分によって有機性有害物質が効率よく分解されると考えられる。
【００５８】
また、図３は、本発明による処理装置の更に別の実施形態を示す概略説明図である。
【００５９】
この処理装置は、廃液貯留槽１１と、電解槽３０と、処理液貯留槽１７と、処理液を希釈、中和する放流槽１８とで主として構成されている。
【００６０】
前記廃液貯留槽１１には、ポンプ２１を介して前記電解槽３０の陰極室３２に廃液を供給するための配管が連結されており、該配管の途中には、フィルター１が設置され、更に電解液タンク１５からポンプ２３を介して電解液を添加するための配管が連結されている。
【００６１】
前記電解槽３０の陰極室３２には、陰極室処理液を取り出し、陽極室３１に供給するための配管が連結されており、該配管の途中には、酸性剤タンク１９からポンプ２５を介して酸性剤を添加するための配管が連結されている。
【００６２】
また、前記電解槽３０の陽極室３１には、陽極室処理液を取り出し、処理液貯留槽１７に導入するための配管が連結されている。
【００６３】
処理液貯留槽１７の上部には、貯留槽内の処理液がオーバーフローした際に、放流槽１８に導入されるように配管が連結されており、該貯留槽の下部には、バルブ５７が設けられており、貯留槽内の処理液を前記放流槽１８に導入するための配管が連結されている。
【００６４】
前記放流槽１８には、井戸水又は上水を供給できるように配管が連結されている。また、該放流槽１８の上部にはオーバーフローによって排水するための配管が連結されており、下部にはバルブ５８が設けられており、排出口をなしている。
【００６５】
次に、この処理装置を用いた、本発明の有機性有害物質の処理方法について説明する。
【００６６】
まず、廃液は、廃液貯留槽１１に貯留し、上記と同様に廃液中の不溶物をできるだけ沈殿除去した後、バルブ５３を開けて、その上澄み液をポンプ２１を介して電解槽３０の陰極室３２に供給する。このとき、前記電解槽３０とポンプ２１との間に設けられたフィルター１によって廃液に含まれる不溶物を更に除去し、また、電解液タンク１５からポンプ２３を介して電解液を廃液に所定量添加、混合する。上記電解液の添加量は、廃液中における塩化物からなる電解質の濃度が１〜１０ｇ／Ｌ、より好ましくは１．５〜４．５ｇ／Ｌとなるように添加する。
【００６７】
一方、陽極室３１には、予め前記電解槽３０の陰極室３２で電気分解された陰極室処理液を中和してから供給する。
【００６８】
そして、陰極室３２に電解質を添加した廃液を供給すると共に該陰極室３２から陰極室処理液を取り出して、酸性剤タンク１９からポンプ２５を介して酸性剤を所定量添加して中和してから、陽極室３１に供給しながら、電解槽３０の陽極及び陰極との間に所定の電圧を印加し、所定の電流値で電気分解を行ない、陽極室３１から陽極室処理液を取り出し、処理液貯留槽１７に貯留する。電気分解は、電圧５〜２０Ｖ、電流２０〜５０Ａの条件で、０．５〜８０秒間行なうことが好ましく、電圧１０〜１５Ｖ、電流２５〜３５Ａの条件で、０．５〜２０秒間行なうことがより好ましい。
【００６９】
また、上記酸性剤としては、塩酸を用いることが好ましい。酸性剤による陰極室処理液の中和は、ｐＨ４．５〜７．５となるように行なうことが好ましく、５．５〜６．５となるように行なうことがより好ましい。
【００７０】
この処理方法においては、電解質が添加された廃液は、まず、電解槽３０の陰極室３２で電気分解された後、続いて、陽極室３１で電気分解されてから取り出される。
【００７１】
前記処理液貯留槽１７に貯留された陽極室処理液は、好ましくは一定時間放置した後、廃液貯留槽１８において、井戸水又は上水と混合、希釈、中和（ｐＨ４．５〜７．５）してから、オーバフローにより、又はバルブ５８を開いて排水する。
【００７２】
この処理方法によれば、まず、電解槽の陰極室で電気分解を行なうことで、アルカリ性条件下で分解されやすい有機性有害物質が効率よく分解され、続いて陽極室で電気分解を行なうことで、酸性条件、高塩素ガス、高次亜塩素酸の存在下で更に有機性有害物質が分解されると考えられる。なお、塩素ガスや次亜塩素酸による有機性有害物質の分解効果を考慮すると、陰極室処理液に酸性剤を添加する代わりに、陰極室へ導入する前に電解質と共に酸性剤を添加してもよい。
【００７３】
本発明の上記各処理方法によれば、廃液中の有機性有害物質のほとんどを分解することができるが、電気分解後、中和して排水された廃水（以下、中和廃水という。）中には、分解されずに残った有機性有害物質や該有機性有害物質が分解されて生じた別の有害性物質が含まれている場合があるため、より無害化するために、この中和廃水を更に電気分解してもよい。
【００７４】
図４には、上記中和廃水の処理装置の概略説明図が示されている。この処理装置は、中和廃水貯留タンク６１と、前記電解槽３０と同様の構造を有する電解槽７０と、中和槽６２とで主として構成されている。
【００７５】
前記中和廃水貯留槽６１には、ポンプ２６を介して前記電解槽７０の陽極室及び陰極室に中和廃水を供給するための配管が連結されており、該配管の途中には、活性炭フィルター３と軟水器４が設置されている。
【００７６】
前記電解槽７０には、陽極室及び陰極室で電気分解した処理液を取り出し、前記中和槽６２に導入するための配管が連結されている。
【００７７】
まず、中和廃水を、中和廃水貯留槽６１に貯留し、ポンプ２６を介して電解槽７０の陽極室及び陰極室に供給する。このとき、前記電解槽７０とポンプ２６との間に設けられた活性炭フィルター３によって中和廃水を濾過して、遊離塩素を除去する。中和廃水に含まれる残留塩素濃度が高過ぎると、電気分解する際に、電流値が装置の容量を越えてしまう場合がある。また、電解槽７０の電極（陰極）にカルシウム等が付着するのを防ぐために、軟水器４によってカルシウム及びマグネシウムイオン等を除去する。
【００７８】
そして、電解槽７０の図示しない陽極及び陰極との間に所定の電圧を印加し、所定の電流値で電気分解を行なう。電気分解は、電圧３０〜８０Ｖ、電流２０〜４０Ａの条件で、０．５〜８０秒間行なうことが好ましく、電圧５０〜６０Ｖ、電流２５〜３５Ａの条件で、０．５〜２０秒間行なうことがより好ましい。なお、中和廃水を上記活性炭フィルターで濾過する際に、中和廃水に含まれる電解質も一部除去されるので、再度電解質を添加してから電気分解を行なうことが好ましい。電解質の添加量は特に限定されないが、通常、中和廃水１Ｌに対して、０．０１〜１ｇ添加することが好ましい。
【００７９】
電気分解終了後、電解槽７０から陽極室処理液及び陰極室処理液を取り出して、中和槽６２で混合、中和した後、排水する。
【００８０】
このように、中和廃水を更に高電圧・高電流で電気分解することにより、最初の電気分解で分解することができなかった有機性有害物質や、該有機性有害物質が分解されて生じた別の有害物質を更に分解することができ、廃水をより無害化することができる。
【００８１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。
【００８２】
実施例１
表１に示す▲１▼〜▲６▼の各農薬５ｇを上水５０Ｌに添加して５分間撹拌して懸濁した後、４日間放置してそれぞれ上澄み液（約３０Ｌ）を回収し、図２に示す処理装置を用いて、表２に示す条件で電気分解を行なった。
【００８３】
【表１】
2004141720.tif 000003
【００８４】
すなわち、上記の各上澄み液に、飽和食塩水（濃度３８質量％）を所定量添加した後、電解槽３０の陽極室３１及び陰極室３２に供給して、２０秒間電気分解を行なった。そして、電気分解後の陽極室処理液、及び陰極室処理液中の農薬濃度を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で測定し、電気分解前後のクロマトグラフのピーク面積、又はピークの高さの比により分解率を求めた。その結果を併せて表２に示す。なお、ＨＰＬＣは以下の条件で行なった。
【００８５】
2004141720.tif 000004
【００８６】
【表２】
2004141720.tif 000005
【００８７】
表２から、いずれの農薬も、陰極室及び／又は陽極室で非常に効率よく分解されていることが分かる。特にプロクロラズ、トリフミン、ＭＥＰ、ＭＰＰは陰極室及び陽極室の両方において８０％以上が分解されていることが分かる。なお、表２において、飽和食塩水添加量は、上澄み液１Ｌに対する飽和食塩水の添加量を表す（以下、同じ。）。
【００８８】
比較例
表１に示す▲１▼〜▲５▼の各農薬５ｇを用いて、実施例１と同様にしてそれぞれ上澄み液（約３０Ｌ）を回収し、これらの上澄み液に飽和食塩水を添加せずにそのまま、電解槽の陽極室及び陰極室に供給し、電圧６０Ｖ、電流６〜７．５Ａの条件で２０秒間電気分解を行なった。電気分解後の陽極室処理液、陰極室処理液の生成量及びｐＨを測定した結果を表３に示す。
【００８９】
【表３】
2004141720.tif 000006
【００９０】
そして、陽極室処理液及び陰極室処理液中の農薬濃度を実施例１と同様にしてＨＰＬＣで測定して分解率を求めた。その結果を表４に示す。なお、全体の分解率（Ｄ）は、各処理液の生成量を考慮して、次式で計算した。
【００９１】
【数１】
全体の分解率（Ｄ）＝（Ｃ１×Ｖ１＋Ｃ２×Ｖ２）／Ｃ０×（Ｖ２＋Ｖ１）
Ｃ０：電気分解処理前の農薬濃度
Ｃ１：電気分解後の陰極室処理液の農薬濃度
Ｃ２：電気分解後の陽極室処理液の農薬濃度
Ｖ１：電気分解後の陰極室処理液の生成量
Ｖ２：電気分解後の陽極室処理液の生成量
【００９２】
【表４】
2004141720.tif 000007
【００９３】
表４から、いずれの農薬も全体の分解率が低く、ほとんど分解されていないことが分かる。なお、陽極室処理液において、オキソリニック酸及びフルジオキイソニルの分解率が約５０％となっているが、逆に陰極室処理液の濃度が上昇しており、全体としてはほとんど分解されていない。
【００９４】
実施例２
ベノミルを５００ｐｐｍ含む水溶液３０Ｌを用いて、実施例１と同様にして１回目の電気分解（低電圧・高電流）を行なった（飽和食塩水添加量１８．２４ｍＬ／Ｌ、電圧１３．２Ｖ、電流２７．２Ａの条件で２０秒間電気分解した）。
【００９５】
電気分解終了後、陽極室処理液と陰極室処理液を混合、中和し、この中和液を、図４に示す中和廃水処理装置の電解槽の陽極室及び陰極室に供給し、２回目の電気分解（高電圧・高電流）を行なった（飽和食塩水添加量０．０９ｍＬ／Ｌ、電圧６０Ｖ、電流２６Ａの条件で２０秒間電気分解した）後、陽極室処理液と陰極室処理液とを混合、中和した。
【００９６】
そして、この中和廃水に含まれる成分について、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ−ＭＳ分析）を行なった。図５にトータルイオンクロマト（ＴＩＣ）及びマスクロマト（ＭＣ）の結果、図６にマススペクトルの結果を示す。
【００９７】
図５において、▲１▼は分解物全量の波動を表し、▲２▼〜▲７▼は各分子量を持つ分解生成物の波動を表す。すなわち、▲２▼〜▲７▼にピークがあれば、その分子量を持つ分解生成物が上記▲１▼のピークの中に含まれていることを示す。例えば、▲３▼はベノミルの分解生成物であるカルベンダジム（分子量１９１）、▲６▼はベノミル（分子量２９０）を表す。したがって、▲６▼にはピークが見られず、▲２▼〜▲５▼、▲７▼にピークが見られることから、ベノミルは完全に分解されて、カルベンダジムや更に分子量の小さな他の物質に分解されていることが分かる。また、図６においても同様に、カルベンダジムのピーク（Ａ）以外にも、更に分子量の小さな分解生成物のピークが多数存在していることが分かる。
【００９８】
これらの結果から、低電圧・高電流で最初の電気分解を行なった後、高電圧・高電流で２回目の電気分解を行なうことにより、ベノミルは完全に分解されて、カルベンダジムや更に分子量の小さな他の物質に分解されていることが分かる。したがって、低電圧・高電流で最初の電気分解を行なった後、更に高電圧・高電流で電気分解を行なうことにより、農薬成分をより高い割合で分解できることが分かる。なお、上記の分子量の小さな分解生成物がどのような物質であるかは明確には分からないが、例えば、ベノミルが分解されて生じたカルベンダジム以外の分解生成物やカルベンダジムが更に分解されて生じた物質であると考えられ、ベンゼン環の一部が分解していることも考えられる。
【００９９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、農薬等の有機性有害物質を含む廃液に、一定量以上の塩化物からなる電解質を加えて、陽極と陰極との間にイオン透過性の隔膜を有し、前記隔膜によって陽極室と陰極室に区画された電解槽を用いて、所定の電圧、電流を付加して電気分解することにより、該有機性有害物質を効率よく分解することができ、高濃度の有機性有害物質であっても、非常に低コストで分解除去することができる。また、電気分解後は、陽極室処理液と陰極室処理液とを混合するだけで、各処理液の中和を行なうことができるので、処理液の排出も簡単に行なうことができる。
【０１００】
本発明の処理方法によれば、特に、種籾の消毒処理に使用される農薬を非常に効率よく分解することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の処理装置の一実施形態を示す概略説明図である。
【図２】本発明の処理装置の別の実施形態を示す概略説明図である。
【図３】本発明の処理装置の更に別の実施形態を示す概略説明図である。
【図４】電気分解によって生成した農薬分解物を更に分解するための装置の概略構成図である。
【図５】ベノミルを含む水溶液を低電圧・高電流で電気分解を行ない、更に高電圧・高電流で電気分解を行なった後の処理液のトータルイオンクロマト（ＴＩＣ）及びマスクロマト（ＭＣ）の結果を示す図である。
【図６】ベノミルを含む水溶液を低電圧・高電流で電気分解を行ない、更に高電圧・高電流で電気分解を行なった後の処理液のマススペクトルを示す図である。
【符号の説明】
１、２　フィルター
３　活性炭フィルター
４　軟水器
１１　廃液貯留槽
１２　陽極室処理液貯留槽
１３　原水タンク
１４　陰極室処理液貯留槽
１５　電解液タンク
１６、６２　中和槽
１７　処理液貯留槽
１８　放流槽
１９　酸性剤タンク
２１〜２６　ポンプ
３０、７０　電解槽
３１　陽極室
３２　陰極室
４０　塩素ガス中和装置
４１　ファン
４２　塩素ガス中和槽
５１〜５７　バルブ
６１　中和廃水貯留槽
【図１】
2004141720.tif 000008
【図２】
2004141720.tif 000009
【図３】
2004141720.tif 000010
【図４】
2004141720.tif 000011
【図５】
2004141720.tif 000012
【図６】
2004141720.tif 000013