(57)【要約】【課題】筆記複写時点の内容が改ざんされていないかどうかを目視で明確に検証できる感圧複写用紙を提供することである。【解決手段】無色または淡色の電子供与性染料を内包したマイクロカプセル含有の塗布層を支持体（Ａ）の全面または一部分に設けた上用紙と、該電子供与性染料との反応により発色像を生じせしめる電子受容性顕色剤を溶解濃度１５〜６０質量％で溶剤に溶解させて内包したマイクロカプセル含有の塗布層を支持体（Ｂ）の全面または一部分に設けた下用紙との塗布層同士を向かい合わせてなり、上用紙の非塗布面側からの加圧により下用紙が着色すると共に、その反転画像が、上用紙の塗布面側に転写する。【選択図】  無し。【特許請求の範囲】
【請求項１】
無色または淡色の電子供与性染料を溶剤に溶解させて内包したマイクロカプセル含有の塗布層を設けてなる支持体（Ａ）と、該電子供与性染料との反応により発色画像を生じせしめる電子受容性顕色剤を溶解濃度１５〜６０質量％で溶剤に溶解させて内包したマイクロカプセル含有の塗布層を設けてなる支持体（Ｂ）との塗布層同士を向かい合わせて積層した感圧複写用紙であり、該支持体（Ａ）の非塗布面側からの加圧により支持体（Ｂ）塗布面が着色すると共に、その反転画像が、支持体（Ａ）の塗布面側に転写することを特徴とする感圧複写用紙。
【請求項２】
前記支持体Ａの無色または淡色の電子供与性染料を内包したマイクロカプセル含有の塗布層と前記支持体Ｂの電子受容性顕色剤を内包したマイクロカプセル含有の塗布層が、互いに向かい合う位置になるよう各支持体上に部分的に設けられていることを特徴とする請求項１記載の感圧複写用紙。
【請求項３】
該電子受容性顕色剤がノボラック型フェノール樹脂またはその多価金属塩の少なくとも１種であり、溶解濃度３０〜５０質量％で溶剤に溶解させてマイクロカプセルに内包したことを特徴とする請求項１または２記載の感圧複写用紙。
【請求項４】
該電子受容性顕色剤がサリチル酸誘導体、サリチル酸樹脂またはそれらの多価金属塩の少なくとも１種であり、溶解濃度２０〜３０質量％で溶剤に溶解させてマイクロカプセルに内包したことを特徴とする請求項１または２記載の感圧複写用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子供与性染料と電子受容性顕色剤との発色反応を利用した感圧複写用紙に関し、複写画像の反転画像を加筆（加圧）用紙裏面側に転写させることにより、加筆（加圧）内容が改ざんされた場合、目視にて容易に検証することが可能な感圧複写用紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
感圧複写紙は、基本的には、電子供与性染料（以下、染料と称す）を高沸点溶媒に溶解しマイクロカプセルに内包して、これを含有する塗層を支持体（Ａ）の裏面に塗布した上用紙と、前記染料と反応して発色する電子受容性顕色剤（以下、顕色剤と称す）を含有する塗層を支持体（Ｂ）の表面に塗布した下用紙とを互いに重ね合わせ適切な圧力で印字すると、上用紙の染料内包マイクロカプセルから染料が流出して下用紙に転移し、顕色剤層が着色し加圧印字と同時に複写像が得られるものである。（例えば、特許文献１、２参照）
【０００３】
多数枚の複写を望む場合には、支持体の表面に前記顕色剤含有層を塗布し、裏面に染料内包マイクロカプセル含有層を塗布した中用紙が、上用紙と下用紙の間に必要な枚数だけ挿入して使用される。また、染料内包マイクロカプセル含有層と顕色剤含有層を積層または混合層として、支持体の同一表面上に形成した自己発色型感圧複写紙（セルフ）や、染料内包マイクロカプセル、顕色剤内包マイクロカプセル並びにワックスを含む塗層を支持体の裏面に設けた普通紙転写型感圧複写紙も感圧複写紙の一形態として知られている。
【０００４】
染料や顕色剤を内包するマイクロカプセルの製造方法は、多数知られており、代表例としては、次に掲げるような各種方法が挙げられる。
・ゼラチン−アラビヤゴムのポリイオンコンプレックスを利用したコアセルベーション法（例えば、特許文献３参照）。
・分散媒となる親水性液体と内包すべき疎水性液体の界面において不溶性皮膜を形成する界面重合法。
・メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂などの初期縮合物を分散媒となる親水性液体側から添加した後、樹脂化せしめてカプセル化を行うｉｎ  ｓｉｔｕ重合法（例えば、特許文献４，５参照）。
これらの中で、原材料が安く安定に供給される、高濃度マイクロカプセルエマルジョンが得られる、製造工程が簡単などの理由で合成樹脂カプセルが多く使用されている。
【０００５】
感圧複写紙の用途としては、例えば、事務用伝票、配送用伝票、統一伝票、契約書類、コンピューターアウトプット用紙などを中心に多岐にわたり使用されている。通常、帳票類は印刷機で同じ図柄の枠刷りをオフセット印刷や活版印刷等により大量に行う。一般的にはマイクロカプセル含有層とは異なる支持体面に印刷を施すことが多いが、自己発色型感圧複写紙（セルフ）や上用紙のマイクロカプセル含有層面にも印刷を施す場合がある。印刷後、上用紙、中用紙、下用紙などをセットして帳票に仕上げられる。
【０００６】
しかしながら、上用紙に筆記した内容と下（中）用紙に複写された内容が改ざんされることがあり、金額、契約上のトラブル発生等につながることが問題になっていた。そこで、筆記複写時点での記載内容が悪意を持って書き換えられていないこと即ち、改ざんの有無が目視で容易に検証できるよう、実用面からの改善が熱望されていた。そして、これまで種々の試みがなされてきたが、転写効率不十分であり文字が途切れたり、発色濃度が低かったり等の問題があり、目視確認において満足できるものはなかった（例えば、特許文献６参照）。
【０００７】
【特許文献１】
米国特許第２５０５４７０号明細書
【特許文献２】
米国特許第２５０５４８９号明細書
【特許文献３】
米国特許第２８００４５７号明細書
【特許文献４】
特開昭５１−９０７９号公報
【特許文献５】
特開昭５４−２５２７７号公報
【特許文献６】
特開２０００−１４１８８７号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、筆記複写時点の内容が改ざんされていないかどうかを目視で明確に検証できる感圧複写用紙を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明の感圧複写用紙を発明するに到った。
即ち、本発明の感圧複写用紙は、無色または淡色の電子供与性染料を内包したマイクロカプセル含有の塗布層を支持体（Ａ）に設けた上用紙と、該電子供与性染料との反応により発色画像を生じせしめる電子受容性顕色剤を溶解濃度１５〜６０質量％で溶剤に溶解させて内包したマイクロカプセル含有の塗布層を支持体（Ｂ）に設けた下用紙との塗布層同士を向かい合わせて積層した感圧複写用紙であり、上用紙の非塗布面側からの加圧により下用紙が着色すると共に、その反転画像が、上用紙の塗布面側に効率よく転写し、前記目的が達成されることを見出した。
【００１０】
また、記入欄が設られた伝票等の用途面から、上用紙側に無色または淡色の電子供与性染料を内包したマイクロカプセル含有の塗布層を、一方、下用紙側に該電子供与性染料との反応により発色像を生じせしめる電子受容性顕色剤を溶解濃度が１５〜６０質量％で溶剤に溶解させて内包したマイクロカプセル含有の塗布層を、各々記入欄に相当する部分のみに設けて、互いの塗布層部分どうしを向かい合わせる構成も可能である。
【００１１】
更に上用紙への反転画像の転写効率に関して、下用紙側の電子受容性顕色剤がノボラック型フェノール樹脂またはその多価金属塩の少なくとも１種であり、溶媒への顕色剤の溶解濃度を３０〜５０質量％の範囲としてマイクロカプセルに内包することで転写効率が非常に良好になることを見出した。
【００１２】
また、マイクロカプセルに内包する電子受容性顕色剤としてサリチル酸誘導体、サリチル酸樹脂またはそれらの多価金属塩を用いることで複写濃度及び転写濃度が高くなることを見出した。特に溶解濃度が２０〜３０質量％で溶剤に溶解させてマイクロカプセルに内包することで、複写濃度、転写濃度が、非常に良好になる。これらは、本発明の内容から逸脱しない限り、単独使用及び併用も可能である。
【００１３】
この転写効率の向上は、以下の如く推定される。従来の感圧複写紙では、筆圧等の加圧による上用紙の染料内包マイクロカプセル破壊に伴う内相流出に対して、向かい合う下用紙の顕色剤は１μｍ程度の微粒子がバインダーによって分散固定されているため、転写現象は見られない。従来の色付き裏カーボン紙で使用されていた転写し易いワックス等を顕色剤層へ添加することも考えられているが、明瞭かつ均一に上用紙側へ逆転写させることは困難であった。
【００１４】
しかるに本発明のように、顕色剤をマイクロカプセル化することで、加圧により顕色剤内包マイクロカプセルも同時に破壊流出するために、加圧部分は溶媒が比較的リッチな環境になり、上用紙から転移してきた流出染料との反応発色物の下用紙への吸収量が抑制される。そのため上用紙への転写効率が相対的に向上したと推測する。また、マイクロカプセル中の顕色剤の溶解濃度に好適範囲が存在する点に関しては、顕色剤溶解濃度が低すぎると発色反応が不十分になりやすく、一方溶解濃度が高すぎると溶媒量が相対的に少なくなるため、反応発色物の下用紙への吸収抑制効率が低下し、上用紙への転写効率が低下するためと考えられる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の感圧複写紙について、詳細に説明する。
【００１６】
即ち、本発明の感圧複写用紙は、無色または淡色の電子供与性染料を内包したマイクロカプセル含有の塗布層を設けた上用紙と、該電子供与性染料との反応により発色像を生じせしめる電子受容性顕色剤を内包したマイクロカプセル塗布層を設けた下用紙との塗布層同士を向かい合わせ、上用紙の非塗布面側からの加圧により下用紙が着色すると共に、その反転画像が、上用紙の塗布面側に効率よく転写するという構成を有する。なお、多数枚の複写を望む場合には、支持体の表面に顕色剤内包マイクロカプセル層を塗布し、裏面に染料内包マイクロカプセル層を塗布した中用紙を、上用紙と下用紙の間に必要な枚数だけ挿入して使用することができる。
【００１７】
本発明の感圧複写用紙の支持体に使用されるパルプとしては、ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＧＰ、ＴＭＰ、故紙などが挙げられ、使用に当っては、それらを数種類目的に応じた比率で混合して用いることができる。また、通常抄紙で使用されるカオリン、タルク、炭酸カルシウムや酸化チタンなどの填料、着色染料、定着剤、表面サイズ剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを必要に応じて含有することができる。
【００１８】
抄紙方法においては、抄紙機は、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、コンビネーション抄紙機、丸網抄紙機、ヤンキー抄紙機等製紙業界で公知の抄紙機を使用できる。
【００１９】
本発明に用いる染料（電子供与性染料）としては、一般的に知られている下記の如き染料を使用することができる。
（１）トリアリールメタン系化合物として、ド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタル・バイオレット・ラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス−（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス−（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル−６−ジメチル−アミノフタリドなど。
【００２０】
（２）ジフェニルメタン系化合物として、４，４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなど。
【００２１】
（３）キサンテン系化合物として、ローダミンＢ−アニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ニトロアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−３，４−ジクロルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−フェニチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオランなど。
【００２２】
（４）チアジン系化合物として、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルーなど。
【００２３】
（５）スピロ系化合物として、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３，３’−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピランなど。
【００２４】
加えて、特開昭６３−２３０３８７号公報および「感圧，感熱記録紙用色素」（色材，６１［５］Ｐ２９２−３０２．１９８８年）に記載されている発色剤も挙げられる。あるいはこれらの混合物を挙げる事ができる。これらは用途および希望する特性により決定される。
【００２５】
また、６００〜１０００ｎｍに吸収波長を有する発色画像を生ずる染料を用いることができる。これらについては、例えば、特公昭５８−５９４０号、同５８−５９４０号、同４９−１７４８９号、同６３−５１１１３号、特公平４−５０６４号、同４−５０６５号、同４−５０６６号、同４−５０６８号、特開昭５１−９０６０８号、同６２−２４３６５２号、同６２−２５７９７０号、同６２−２８８０７８号、同６３−１０２９７５号、同６３−３７１５８号、同６３−１５４３８９号、同６３−１８５６７４号、特開平２−１８８２９１号、同２−２３１１９０号、同４−１７３２８８号、同４−２１２８８２号、同４−２２４９９１号、同４−２５１７８５号、同４−２７２８８９号、同５−３２０４０号などの各公報に記載される化合物を挙げることができる。
【００２６】
本発明に用いる顕色剤（電子受容性顕色剤）としては、特に限定されないが、溶媒への溶解濃度１５〜６０質量％の比較的高い溶解濃度でも結晶として析出してこないことが望ましい。一般的には、感圧複写紙や感熱記録紙の分野で使用されるフェノール性水酸基を有する化合物、無機固体酸系化合物、有機固体酸系化合物などが挙げられる。例えば、ノボラック型フェノール樹脂およびその多価金属塩、サリチル酸誘導体およびその多価金属塩、サリチル酸樹脂およびその多価金属塩等が使用される。
【００２７】
ノボラック型フェノール樹脂としては、芳香族置換基に少なくとも１個以上の水酸基を有するフェノール化合物とホルムアルデヒドとの部分縮合物であり、特開昭４８−９８１２号等に開示されているフェノール−ホルムアルデヒド重合体を例として挙げることができる。具体的には、ｐ−フェニルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クロロフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−フェノキシフェノール−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。
【００２８】
サリチル酸誘導体としては、芳香族置換基を少なくとも１個有する化合物で、具体的には３−フェニルサリチル酸、５−フェニルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、５−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジフェニルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジベンジルサリチル酸、３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（４−メチルベンジル）サリチル酸などが挙げられ、その多価金属塩化合物も使用できる。
【００２９】
サリチル酸樹脂およびその多価金属塩としては、前述の化合物を用いて得られるが、一例を示せば、前記のサリチル酸誘導体とスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレンなどのスチレン誘導体をモル比１：０．５〜１０で強酸触媒下にフリーデルクラフツ反応させて得られるサリチル酸樹脂を多価金属塩化したものが挙げられる。多価金属の種類として、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｍｎなどが挙げられるが、亜鉛塩として用いるのが最も好ましい。これらの顕色剤は２種以上併用して用いても良い。
【００３０】
上記の如き染料、及び顕色剤は、通常疎水性溶媒に溶解した状態でカプセル化されるが、その疎水性溶媒としては、一般の感圧複写紙に用いられるものであれば特に制限されない。具体的な例を挙げれば、
（ａ）芳香族炭化水素として、ジアリールエタン、アルキルビフェニル、アルキルターフェニル、アルキルナフタレン、トリアリールメタン、ジフェニルアルカン、ヒドロアントラセン、ヒドロフェナントレン、ジベンジルトルエンなど、
（ｂ）鉱物油として、灯油、パラフィン、ナフテン油、塩素化パラフィンなど、
（ｃ）植物油として、綿実油、コーン油、やし油など、
（ｄ）アルコールとして、オレイルアルコール、トリデシルアルコール、ベンジルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、グリセリンなど、
（ｅ）有機酸として、オレイン酸など、
（ｆ）エステルとして、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジオクチルフタレート、アジピン酸ジエチル、アジピン酸プロピル、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジオクチルなど、
（ｇ）有機燐酸化合物として、トリクレジルホスフェート、トリブチルホスファイト、トリブチルホスファイトオキサイドなど、
（ｈ）エーテルとして、フェニルセロソルブ、ベンジルカービトール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコールモノフェニルエーテルなど、
（ｉ）アミドとして、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウラミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアラミド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルオクチルアミドなど、
（ｊ）ケトンとして、ジイソブチルケトン、メチルヘキシルケトンなど、
（ｋ）アルキルカーボネートとして、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなど、
あるいはこれらの混合物を挙げる事ができる。これらは用途および希望する特性により決定される。
【００３１】
本発明で用いるマイクロカプセル化法としては、特に限定されないが、ゼラチン、アラビアゴムなどを用いたコアセルベーション法によるマイクロカプセルは、一般的にラテックス類と混合すると、皮膜が破壊されてしまうことがあるため、界面重合法、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法、微生物マイクロカプセル化法を用いるのが望ましい。ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法カプセル化に用いる乳化剤は高分子電解物質が好ましい。
【００３２】
具体的には、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ベンジルメタクリレート−無水マレイン酸共重合体、 α-アルキルスチレン−無水マレイン酸共重合体、核モノアルキル置換スチレン−無水マレイン酸共重体、核ジアルキル置換スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸モノアルキルエステル共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、などの水溶液、あるいはこれらの混合水溶液が用いられる。
【００３３】
界面重合カプセル化に用いる乳化剤は、上記ｉｎ  ｓｉｔｕカプセル化に使用の乳化剤以外に、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、各種（小麦、馬鈴薯、とうもろこしなど）澱粉水溶液、あるいはこれらの混合水溶液も用いられる。また、上記カプセル化工程に問題を生じない程度にノニオン系、カチオン系、両イオン系の界面活性を持つ公知の物質を添加し、併用しても何等差し支えない。
【００３４】
本発明に用いる染料内包マイクロカプセル及び顕色剤内包マイクロカプセルの大きさ（体積平均直径）は、１〜２０μｍの範囲が好ましく、特には３〜１０μｍの範囲が好ましい。染料内包マイクロカプセルと顕色剤内包マイクロカプセルの塗布量比率としては、特に限定されるものではなく、発色性能の面から、１０：９０〜９０：１０の範囲で使用可能であるが、１５：８５〜５０：５０の範囲が好ましい。
【００３５】
マイクロカプセルに内包される内相中の溶媒に対する染料の溶解濃度は、３〜２０質量％が好ましく、特に８〜１５質量％が好ましい。また、顕色剤の溶解濃度は、１５〜６０質量％、２０〜５０質量％が好ましい。顕色剤としてノボラック型フェノール樹脂またはその多価金属塩の少なくとも１種を用い、溶媒への溶解濃度を３０〜５０質量％とするか、顕色剤としてサリチル酸誘導体、サリチル酸樹脂またはそれらの多価金属塩の少なくとも１種を用い、溶媒への溶解濃度を２０〜３０質量％とすることで複写濃度と転写濃度が更に良好となる。その他、マイクロカプセルの内相中への添加剤として、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、ワックス、臭気抑制剤などを使用することができる。
【００３６】
マイクロカプセル層の塗布には、通常水性系塗液が用いられるが、上記方法によって得られたマイクロカプセル分散液に、各々必要に応じてラテックス系のバインダー、水溶性バインダー、カプセル保護剤（スチルト）、ワックス類、顔料、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、防腐剤、着色剤など、当業界で公知の各種助剤が添加され調整される。マイクロカプセル含有の塗液中の内相も含めたマイクロカプセル含有量は、通常塗液中の固形分１００質量部に対して５〜８０質量部の範囲に調整される。
各マイクロカプセル含有の塗液の支持体への塗布量については、特に限定されるものではないが、通常、発色性能および経済性の面から、全固形分での塗布量で２〜２０ｇ/ｍ2、より好ましくは３〜１５ｇ/ｍ2である。
【００３７】
顔料としては、例えば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、クレー、ゼオライト、タルク、水酸化アルミニウム、珪酸アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酸化亜鉛、活性白土、微粉珪酸、酸化チタン、珪酸カルシウム、尿素−ホルムアルデヒド樹脂などの通常の無機系あるいは有機系の白色顔料が挙げられる。
【００３８】
ワックス類としては、例えば、蜜蝋、鯨蝋、中国蝋、ラノリンなどの動物系ワックス、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、木蝋、ライスワックスなどの植物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンなどの鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体などの変性ワックス、カスターワックス、オパールワックスなどの水素化ワックス、低分子量ポリエチレンワックスおよびその誘導体、ステアリン酸アマイド、ベヘン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイドなどの飽和脂肪酸アマイド系ワックス、オレイン酸アマイド、リノール酸アマイド、リシノール酸アマイド、リノレン酸アマイドなどの不飽和脂肪酸アマイド系ワックスなどを挙げられる。
【００３９】
ラテックス系のバインダーの具体例としては、スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン系共重合体ラテックス、酢酸ビニル系、アクリル系ラテックスなどや、それらのアルカリ増粘型ラテックスなどが挙げられる。
【００４０】
水溶性バインダーとしては、一般的に知られている下記の如き水溶性高分子化合物を使用することができる。例えばゼラチン、アルブミン、カゼイン、澱粉、α化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉、アルギン酸ソーダ、アラビヤゴム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、メチルセルロースなどの天然あるいは合成あるいは半合成の高分子化合物やそれらの誘導体などが挙げられる。これらを混合して使用することもできる。
【００４１】
【実施例】
次に実施例および比較例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は、実施例に限定されるものではない。実施例および比較例中「部」、「％」は、特に明示しない限り「質量部」、「質量％」を示す。
【００４２】
＜電子供与性染料内包マイクロカプセル液の作製＞
染料として、３，３−ビス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド１０部を、疎水性溶媒であるジアリールエタン系溶媒（ハイゾールＳＡＳ  Ｎ−２９６：日本石油化学社製）９０部に溶解し、染料溶液とした。スチレン−無水マレイン酸共重合体５％水溶液１００部に、上記染料溶液１００部を強撹拌下で徐々に添加し、コールター・カウンターでの体積平均粒径が５μｍになるまで撹拌を続け乳化液を得た。別に、メラミン７部、３７％ホルムアルデヒド水溶液１８部、水３０部を加熱溶解して得たメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物水溶液を、乳化液中に添加し、７５℃の温度下で３時間撹拌して染料内包マイクロカプセル液を得た。
【００４３】
＜電子受容性顕色剤内包マイクロカプセル液１の作製＞
顕色剤としてｐ−フェニルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（ＰＰＰレジン：住友デュレッズ社製）、疎水性溶媒としてジアリールエタン系溶媒（ハイゾールＳＡＳ  Ｎ−２９６：日本石油化学社製）を表１に示す割合にて使用し、顕色剤溶液とした。これを上記染料内包カプセルと同様の方法でマイクロカプセル化し、コールター・カウンターでの体積平均粒径が７μｍにした。各々内相中の顕色剤濃度の異なる顕色剤内包マイクロカプセル液（ａ〜ｇ）を得た。なお、ｇにおいては、顕色剤析出傾向が見られた。
【００４４】
【表１】
2004195869.tif 000002
【００４５】
＜電子受容性顕色剤内包マイクロカプセル液２の作製＞
上記、電子受容性顕色剤内包マイクロカプセル液１の作製において、顕色剤としてｐ−フェニルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂に代えて、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛が主成分でスチレンとの反応生成物であるサリチル酸樹脂亜鉛塩を用い、下記に示す割合にて溶媒と混合した以外は、同様にして、各々内相中の顕色剤濃度の異なる顕色剤内包マイクロカプセル液（ｈ〜ｋ）を得た。
【００４６】
【表２】
2004195869.tif 000003
【００４７】
実施例１
＜染料内包マイクロカプセル含有塗布液の作製＞
上記染料内包マイクロカプセル液１００部に小麦澱粉２０部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（日本合成ゴム社製）を３５部添加し、染料内包マイクロカプセル含有塗布液を得た。
【００４８】
＜顕色剤内包マイクロカプセル含有塗布液の作製＞
上記顕色剤内包マイクロカプセル液ｂを２００部、パラフィンワックスエマルジョン３５部、小麦澱粉４０部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（日本合成ゴム社製）８０部を混合し、全体の固形分濃度を３０％とし、顕色剤内包マイクロカプセル含有塗布液（ｂ）を得た。
顕色剤内包マイクロカプセル液ｂをｃ〜ｅに変える以外は同様にして、顕色剤内包マイクロカプセル塗布液（ｃ）〜（ｅ）を得た。
【００４９】
坪量４０ｇ/ｍ2の上質紙に、エアナイフコーティング方式によって乾燥塗布量が５ｇ/ｍ2になるよう染料内包マイクロカプセル塗布液を塗布して全面塗布タイプの感圧複写紙上用紙を作製した。
【００５０】
坪量４５ｇ/ｍ2の上質紙に、エアナイフコーティング方式によって乾燥塗布量が７ｇ/ｍ2になるよう顕色剤内包マイクロカプセル塗布液（ｂ）を塗布して全面塗布タイプの感圧複写紙下用紙（ｂ）を作製した。
【００５１】
実施例２
実施例１の顕色剤内包マイクロカプセル含有塗布液（ｂ）を（ｃ）に変えた以外は、実施例１と同様にして、実施例２の感圧複写紙下用紙（ｃ）を作製した。
【００５２】
実施例３
実施例１の顕色剤内包マイクロカプセル含有塗布液（ｂ）を（ｄ）に変えた以外は、実施例１と同様にして、実施例３の感圧複写紙下用紙（ｄ）を作製した。
【００５３】
実施例４
実施例１の顕色剤内包マイクロカプセル塗布液（ｂ）を（ｅ）に変えた以外は、実施例１と同様にして、実施例４の感圧複写紙下用紙（ｅ）を作製した。
【００５４】
実施例５
実施例１の顕色剤内包マイクロカプセル塗布液（ｂ）を（ｆ）に変えた以外は、実施例１と同様にして、実施例５の感圧複写紙下用紙（ｆ）を作製した。
【００５５】
実施例６
実施例１の顕色剤内包マイクロカプセル塗布液（ｂ）を（ｉ）に変えた以外は、実施例１と同様にして、実施例６の感圧複写紙下用紙（ｉ）を作製した。
【００５６】
実施例７
実施例１の顕色剤内包マイクロカプセル塗布液（ｂ）を（ｊ）に変えた以外は、実施例１と同様にして、実施例７の感圧複写紙下用紙（ｊ）を作製した。
【００５７】
実施例８
実施例１の顕色剤内包マイクロカプセル塗布液（ｂ）を（ｋ）に変えた以外は、実施例１と同様にして、実施例８の感圧複写紙下用紙（ｋ）を作製した。
【００５８】
実施例９
＜染料内包マイクロカプセルインキの作製＞
上記染料内包マイクロカプセル液１００部に小麦澱粉４０部、ジオクチルリン酸エステルモノエタノールアミン塩５０部、変性酢酸ビニル誘導体（コーポニール：日本合成化学社製）５０部、メチルアルコール１５０部を添加し、染料内包マイクロカプセルインキを得た。
【００５９】
＜顕色剤内包マイクロカプセルインキの作製＞
上記染料内包マイクロカプセル液を顕色剤内包マイクロカプセル液ｂに変えた以外は同様にして、顕色剤内包マイクロカプセルインキ（ｂ）を得た。
また、顕色剤内包マイクロカプセル液ｂをｃ〜ｆに変える以外は同様にして、顕色剤内包マイクロカプセルインキ（ｃ）〜（ｆ）を得た。
【００６０】
坪量４０ｇ/ｍ2の上質紙に、フォーム印刷機によってインキ乾燥盛量が３ｇ/ｍ2になるよう染料内包マイクロカプセルインキを印刷して部分塗布タイプの感圧複写紙上用紙を作製した。
【００６１】
坪量４５ｇ/ｍ2の上質紙に、フォーム印刷機によってインキ乾燥盛量が４ｇ/ｍ2になるよう顕色剤内包マイクロカプセルインキ（ｂ）を印刷して部分塗布タイプの感圧複写紙下用紙を作製した。
【００６２】
実施例１０
実施例９の顕色剤内包マイクロカプセルインキ（ｂ）を（ｃ）に変えた以外は、実施例９と同様にして、実施例１０の感圧複写紙下用紙を作製した。
【００６３】
実施例１１
実施例９の顕色剤内包マイクロカプセルインキ（ｂ）を（ｄ）に変えた以外は、実施例９と同様にして、実施例１１の感圧複写紙下用紙を作製した。
【００６４】
実施例１２
実施例９の顕色剤内包マイクロカプセルインキ（ｂ）を（ｅ）に変えた以外は、実施例９と同様にして、実施例１２の感圧複写紙下用紙を作製した。
【００６５】
実施例１３
実施例９の顕色剤内包マイクロカプセルインク（ｂ）を（ｆ）に変えた以外は、実施例９と同様にして、実施例１３の感圧複写紙下用紙を作製した。
【００６６】
実施例１４
実施例９の顕色剤内包マイクロカプセルインキ（ｂ）を（ｉ）に変えた以外は、実施例９と同様にして、実施例１４の感圧複写紙下用紙を作製した。
【００６７】
実施例１５
実施例９の顕色剤内包マイクロカプセルインキ（ｂ）を（ｊ）に変えた以外は、実施例９と同様にして、実施例１５の感圧複写紙下用紙を作製した。
【００６８】
実施例１６
実施例９の顕色剤内包マイクロカプセルインキ（ｂ）を（ｋ）に変えた以外は、実施例９と同様にして、実施例１６の感圧複写紙下用紙を作製した。
【００６９】
比較例１
実施例１の顕色剤内包マイクロカプセル塗布液（ｂ）を（ａ）に変えた以外は、実施例１と同様にして、比較例１の感圧複写紙下用紙を作製した。
【００７０】
比較例２
実施例１の顕色剤内包マイクロカプセル塗布液（ｂ）を（ｇ）に変えた以外は、実施例１と同様にして、比較例２の感圧複写紙下用紙を作製した。
【００７１】
比較例３
実施例１の顕色剤内包マイクロカプセル塗布液（ｂ）を（ｈ）に変えた以外は、実施例１と同様にして、比較例３の感圧複写紙下用紙を作製した。
【００７２】
比較例４
実施例９の顕色剤内包マイクロカプセルインキ（ｂ）を（ａ）に変えた以外は、実施例９と同様にして、比較例４の感圧複写紙下用紙を作製した。
【００７３】
比較例５
実施例９の顕色剤内包マイクロカプセルインキ（ｂ）を（ｇ）に変えた以外は、実施例９と同様にして、比較例５の感圧複写紙下用紙を作製した。
【００７４】
比較例６
実施例９の顕色剤内包マイクロカプセルインキ（ｂ）を（ｈ）に変えた以外は、実施例９と同様にして、比較例６の感圧複写紙下用紙を作製した。
【００７５】
比較例７
実施例１の顕色剤内包マイクロカプセル塗布液（ｂ）において、顕色剤内包マイクロカプセルｂを顕色剤ｐ−フェニルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（ＰＰＰレジン：住友デュレッズ社製）分散液（体積平均粒径１μｍ）に変え、同一顕色剤塗布量とした以外は、実施例１と同様にして、比較例７の感圧複写紙下用紙を作製した。
【００７６】
比較例８
比較例１の顕色剤内包マイクロカプセル塗布液（ａ）を、乾燥塗布量１４ｇ／ｍ2になるように塗布して全面塗布タイプの環圧複写紙下用紙を作製した。
【００７７】
比較例９
比較例２の顕色剤内包マイクロカプセル塗布液（ｇ）を乾燥塗布量４ｇ／ｍ2になるように塗布して全面塗布タイプの環圧複写紙下用紙を作製した。
【００７８】
実施例１〜１６及び、比較例１〜９で得られた感圧複写紙上用紙と下用紙を（部分塗布の場合は、塗布部分が重なるように）それぞれ重ね合わせ、市販のボールペンを使用し、一定の筆圧にて筆記。１分後に下用紙での発色濃度（判読性）と上用紙の裏面への転写発色部の発色濃度（判読性）を目視で判断した結果を表３に示す。評価基準は、Ａ：良好、Ｂ：実用上許容下限、Ｃ：判読し難い、Ｄ：判読不能とした。
【００７９】
【表３】
2004195869.tif 000004
2004195869.tif 000005
【００８０】
【発明の効果】
本発明の感圧複写用紙は、無色または淡色の電子供与性染料を内包したマイクロカプセル含有の塗布層を支持体（Ａ）の全面または一部分に設けた上用紙と、該電子供与性染料との反応により発色像を生じせしめる電子受容性顕色剤を内包したマイクロカプセル含有の塗布層を支持体（Ｂ）の全面または一部分に設けた下用紙との塗布層どうしを向かい合わせることにより、上用紙の非塗布面側からの加圧により下用紙が着色すると共に、その反転画像が、上用紙の塗布面側に効率よく転写し、前記目的が達成される。
更に上用紙への反転画像の転写効率に関して、下用紙側の電子受容性顕色剤を内包したマイクロカプセル中の顕色剤の溶解濃度として、好ましくは、３０〜５０質量％の範囲とすることで反転画像が、上用紙の塗布面側に効率よく転写される。