(57)【要約】【課題】本発明の目的は、ペレットのプロッキングを改良したエチレン系共重合体ペレットを提供することにある。【解決手段】エチレン系共重合体１００重量部に対し、（ａ）融点が１００℃〜１８０℃の不飽和脂肪酸ビスアミド０．０１〜０．５重量部、（ｂ）６０〜９０℃の融点を有し、（ａ）と併用することにより（ａ）の融点が２０℃以上降下する滑剤０．０１〜０．５重量部を配合してなることを特徴とするエチレン系共重合体ペレットを製造し、用いる。【選択図】選択図なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン系共重合体１００重量部に対し、（ａ）融点が１００℃〜１８０℃の不飽和脂肪酸ビスアミド０．０１〜０．５重量部、（ｂ）６０〜９０℃の融点を有し、（ａ）と併用することにより（ａ）の融点が２０℃以上降下する滑剤０．０１〜０．５重量部を配合してなることを特徴とするエチレン系共重合体ペレット。
【請求項２】
エチレン系共重合体ペレットが、溶融混練物であることを特徴とする請求項１に記載のエチレン系共重合体ペレット。
【請求項３】
エチレン系共重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のエチレン系共重合体ペレット。
【請求項４】
エチレン系共重合体が、ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１（１９９７）に準拠した酢酸ビニル（以下、ＶＡｃと略す）含有率２７〜５０ｗｔ％を含有し、ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１（１９９７）に準拠したメルトマスフローレイト（以下、ＭＦＲと略す）が次式を満たすエチレン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載のエチレン系共重合体ペレット。
ＭＦＲ＞４３１．９８×（ＶＡｃ）−０．７７３１
【請求項５】
（ａ）不飽和脂肪酸ビスアミドと（ｂ）滑剤との配合比（ｗｔ％）が、７０／３０〜３０／７０であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載のエチレン系共重合体ペレット。
【請求項６】
（ａ）不飽和脂肪酸ビスアミドが、エチレンビスオレイン酸アミドであることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載のエチレン系共重合体ペレット。
【請求項７】
（ｂ）滑剤が、不飽和脂肪酸アミドであることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれかに記載のエチレン系共重合体ペレット。
【請求項８】
不飽和脂肪酸アミドが、エルカ酸アミドであることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれかに記載のエチレン系共重合体ペレット。
【請求項９】
ＪＩＳ  Ｂ０６０１（１９９４）に準拠した表面粗さＲａ値が、１．０〜２．５μｍであることを特徴とする請求項１〜請求項８のいずれかに記載のエチレン系共重合体ペレット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はペレットの融着（以下、ペレットのブロッキングと称する）を改良したエチレン系共重合体ペレットに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
エチレン系共重合体、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと略す）のペレットは、その高い粘着性のために、ペレット製造工程、その後の貯蔵、輸送等によりペレット同士が強固なブロッキングを起こし、また、その流動性が極めて乏しいために、ペレットの生産時、包装作業時において多大な労力を要するといった問題を抱え、長時間にわたる貯蔵、輸送等も困難であった。これらの問題を解決する方法として、従来よりペレットに対する種々の処理方法が提案されている。
【０００３】
ペレットのブロッキング防止方法としては、例えばタルク、シリカ等の無機物質、ポリオレフィン微粉末、ポリエチレンワックス及びその分散液をペレット表面にコーティングする方法や高級脂肪酸又はその塩、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスオレアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスエルクアミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルジプイミド、Ｎ，Ｎ’−ジエルシルアジプイミドを混合する方法がある。しかしながら、上記の各種方法には多くの問題が存在している。
【０００４】
例えば、ＥＶＡに無機物質であるタルク、シリカ等を混合付着させ添加した場合は、ペレットの流動性を得るため多量の添加が必要となるが、ＥＶＡとの相溶性が乏しいため末端製品の機能を著しく損なう問題がある。
【０００５】
ポリオレフィン微粉末の水系スラリーによる重合体ペレットへのコーティング方法では、微粉末ポリオレフィンの水系への分散が極めて乏しいと共に、ペレットへの付着性が弱いために、現実に粘着性を防止し、良好な流動性を確保する域までに達することができない問題がある（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
また、ポリエチレンワックス又はポリエチレンワックスを主成分とする分散液等でＥＶＡペレットにコーティングを実施した場合には、耐粘着性についてはある程度の効果は見られるものの、実用的な流動性を得るには至らず、またそのコーティングペレットを融解させた場合、乳濁状を呈する問題があるため、用途面から制約を受ける（例えば、特許文献２参照）。
【０００７】
さらに、高粘着性エチレン系ポリマーペレットに低粘着性ＥＶＡ分散液でコーティングを実施した場合には、コーティング剤として用いるＥＶＡの融点が低いと共に、該物質中の酢酸ビニル含有率いかんによっては、現実的に粘着性を防止し、良好な流動性を有する該コーティングペレットを得るに至らない等の問題がある（例えば、特許文献３参照）。
【０００８】
高級脂肪酸又はその塩を混合する方法（例えば、特許文献４参照）や、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスオレアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスエルクアミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルジプイミド、Ｎ，Ｎ’−ジエルシルアジプイミドの群から選ばれた添加剤を含有させる方法が提案されている（例えば、特許文献５参照）が、該ペレットは添加剤のブリード速度が充分でないため、初期のペレットのプロッキング防止効果が劣る。
【０００９】
【特許文献１】米国特許第３５２８８４１号公報
【特許文献２】特開昭５６−６７２０９号公報
【特許文献３】特開昭４８−３２９３９号公報
【特許文献４】特開昭５６−１３６３４７号公報
【特許文献５】特開昭５７−２００４３４号公報
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ペレットのブロッキングを改良したエチレン系共重合体ペレットを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決する手段】
本発明はかかる点を考慮し鋭意検討した結果、エチレン系共重合体に特定の滑剤を添加することにより、エチレン系共重合体のペレットのブロッキングを改良できることを見出し本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち本発明は、エチレン系共重合体１００重量部に対し、（ａ）融点が１００℃〜１８０℃の不飽和脂肪酸ビスアミド０．０１〜０．５重量部、（ｂ）６０〜９０℃の融点を有し、（ａ）と併用することにより（ａ）の融点が２０℃以上降下する滑剤０．０１〜０．５重量部を配合してなることを特徴とするエチレン系共重合体ペレットに関するものである。
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１３】
本発明のエチレン系共重合体としては、特に制限がなく、エチレン系共重合体と称されるエチレン−α、β−不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−ビニルエステル−α、β−不飽和カルボン酸三元共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体等が含まれる。具体的にはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレンジエン共重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴム等がある。この中でも軟化点が低いエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。
【００１４】
特にペレットのプロッキングが問題になるＪＩＳ  Ｋ６９２４−１（１９９７）に準拠した酢酸ビニル含有率（ＶＡｃ）２７〜５０ｗｔ％を含有し、ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１（１９９７）に準拠したメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が、
ＭＦＲ＞４３１．９８×（ＶＡｃ）−０．７７３１
を満たすエチレン−酢酸ビニル共重合体がさらに好ましい。
【００１５】
本発明において使用される（ａ）不飽和脂肪酸ビスアミドは、融点が１００〜１８０℃であり、具体的には、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド等が挙げられ、その中でもエチレン共重合体との相溶性やブリード性の面からエチレンビスオレイン酸アミドが好ましい。
【００１６】
本発明における（ａ）不飽和脂肪酸ビスアミドの配合量は、エチレン系共重合体１００重量部に対し０．０１〜０．５重量部、好ましくは０．０５〜０．２重量部である。０．０１重量部より少ない場合はブロッキング防止効果が低く、０．５重量部を超えると経時で滑剤が多量に表面にブリードして接着性の低下等の問題が発生する。
【００１７】
本発明において使用される（ｂ）滑剤は、（ａ）不飽和脂肪酸ビスアミドとの併用により（ａ）不飽和脂肪酸ビスアミドの融点が２０℃以上降下する融点が６０〜９０℃の滑剤であれば特に制限はなく、脂肪酸、脂肪酸アミド等が含まれる。融点が６０℃未満ではブロッキング防止効果が小さく、９０℃を超える場合は初期のブロッキング防止効果が劣る。具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸等の飽和脂肪酸、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド等が挙げられ、単独又は混合物として用いられる。滑剤の中でも表面移行性が速く、ブロッキング防止性能の優れる不飽和脂肪酸アミド等が好ましい。不飽和脂肪酸アミドの中でも不飽和脂肪酸ビスアミドのブリード性が向上するエルカ酸アミドがさらに好ましい。
【００１８】
本発明における（ｂ）滑剤の配合量は、エチレン系共重合体１００重量部に対し０．０１〜０．５重量部、好ましくは０．０５〜０．２重量部である。０．０１重量部より少ない場合はブロッキング防止効果が低く、０．５重量部を超えると経時で滑剤が多量に表面にブリードして接着性の低下等の問題が発生する。
【００１９】
本発明における（ａ）不飽和脂肪酸ビスアミドと（ｂ）滑剤との配合（ｗｔ％）比（ａ）／（ｂ）は、不飽和脂肪酸ビスアミドのブリードの面から７０／３０〜３０／７０が好ましい。
【００２０】
本発明における滑剤の添加方法は特に限定されず、任意の方法によって得られる。具体例としては、押出機、バンバリーミキサー、ニーダー等で溶融混練する方法、分散液等でペレット表面にコーティングする方法、ペレットとドライブレンドする方法等がある。中でも溶融混練法により得られたペレットはブロッキング防止性能に優れており好ましい。
【００２１】
本発明のエチレン系共重合体のペレットは、ブロッキング防止効果、流動性等を考慮すると、ＪＩＳ  Ｂ０６０１（１９９４）に準拠した表面粗さＲａ値は、１．０〜２．５μｍであることが好ましい。表面粗さを粗くする具体例としては、アンダーウォーターカット、ストランドカット、ホットカット等の方式でカッティングしたペレットを格子上の凹凸がついた移送用配管（ナーリング）、リング状に凹凸のついた移送用配管（エコー）を通すこと等で表面を粗すことができる。
【００２２】
本発明でいう表面粗さＲａ値は、具体的にカラーレーザ顕微鏡ＶＫ−８５００（キーエンス製）を使用して求める。
【００２３】
本発明のエチレン系共重合体ペレットには必要に応じ、顔料、染料、酸化防止剤、滑剤、耐候剤、ブロッキング防止剤、各種安定剤、無機充填剤を配合することができる。
【００２４】
【実施例】
次に本発明を実施例及び比較例によって説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２５】
なお、以下の実施例及び比較例においての試験方法は次の方法によって測定し性能を評価した。
（１）ペレットのプロッキング試験
溶融混練により得られたエチレン系共重合体ペレット１００ｇを内径６０×６０×６０ｍｍの試験片作製箱に入れ６８．６Ｎの仕込み荷重を載せ、３０℃で４８時間放置いた後、２３℃で２４時間放置する。得られた試験片を速度１０ｍｍ／ｍｉｎで圧縮し、破壊に要した最大荷重を測定する。また溶融混練後１ケ月間２３℃の雰囲気下に放置したエチレン系共重合体ペレットについても同様の試験を行う。ブロッキング強度が４９０Ｎ未満を○、４９０Ｎ以上のものを×とした。なお、これらの結果を表１に示した。
（２）融点降下温度測定
（ａ）不飽和脂肪酸ビスアミドのＤＳＣを測定し、その最も高融点側のピークトップＴｍ１、（ａ）不飽和脂肪酸ビスアミドと（ｂ）滑剤との溶融混練物のＤＳＣを測定し、その最も高融点側のピークトップをＴｍ２とした。Ｔｍ１とＴｍ２の差を融点降下温度とした。なお、これらの結果を表１に示した。
【００２６】
実施例１
表１に示した配合に従い、ＭＦＲ４００ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ３３ｗｔ％を含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン０Ｂ５４Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部、エチレンビスオレイン酸アミド０．１重量部、エルカ酸アミド０．１重量部を溶融混練後、アンダーウォーターカットでカッティング後、ペレット表面を粗し、表面粗さＲａ値が１．６μｍのペレットを得た。得られたペレットのブロッキング強度を評価した。エチレンビスオレイン酸アミドの融点Ｔｍ１は１２０℃、エルカ酸アミドの融点は８２℃、エチレンビスオレイン酸アミドとエルカ酸アミド５０／５０（ｗｔ％）の混合物の融点Ｔｍ２は７５℃となった。融点降下の結果及びブロッキング強度の結果を表２に示した。
【００２７】
【表１】
2004256740.tif 000002
【表２】
2004256740.tif 000003
実施例２
ＭＦＲ４００ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ３３ｗｔ％を含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン０Ｂ５４Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部、エチレンビスオレイン酸アミド０．５重量部、エルカ酸アミド０．５重量部を溶融混練後、アンダーウォーターカットでカッティング後、ペレット表面を粗し、表面粗さＲａ値が１．６μｍのペレットを得た。得られたペレットのブロッキング強度を評価し、その結果を表２に示した。
【００２８】
実施例３
ＭＦＲ４００ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ３３ｗｔ％を含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン０Ｂ５４Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部、エルカ酸アミド０．０５重量部を溶融混練後、アンダーウォーターカットでカッティング後、ペレット表面を粗し、表面粗さＲａ値が１．６μｍのペレットを得た。得られたペレットのブロッキング強度を評価し、その結果を表２に示した。
【００２９】
実施例４
ＭＦＲ４００ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ３３ｗｔ％を含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン０Ｂ５４Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部、オレイン酸アミド０．０５重量部を溶融混練後、アンダーウォーターカットでカッティング後、ペレット表面を粗し、表面粗さＲａ値が１．６μｍのペレットを得た。得られたペレットのブロッキング強度を評価した。エチレンビスオレイン酸アミドとオレイン酸アミド０．１重量部ずつの混合物の融点降下の結果及びブロッキング強度の結果を表２に示した。
【００３０】
比較例１
ＭＦＲ４００ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ３３ｗｔ％を含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン０Ｂ５４Ｂ、東ソー（株）製）のペレット表面を粗し、表面粗さＲａ値が１．６μｍのペレットを得た。得られたペレットのブロッキング強度を評価し、その結果を表２に示した。このペレットはブロッキング強度が高く実用的ではない。
【００３１】
比較例２
ＭＦＲ４００ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ３３ｗｔ％を含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン０Ｂ５４Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部、エチレンビスオレイン酸アミド０．２重量部を溶融混練後、アンダーウォーターカットでカッティング後、ペレット表面を粗し、表面粗さＲａ値が１．６μｍのペレットを得た。得られたペレットのブロッキング強度を評価し、その結果を表２に示した。このペレットは生産直後のブロッキング強度が高く実用的ではない。
【００３２】
比較例３
ＭＦＲ４００ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ３３ｗｔ％を含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン０Ｂ５４Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部、エルカ酸アミド０．２重量部を溶融混練後、アンダーウォーターカットでカッティング後、ペレット表面を粗し、表面粗さＲａ値が１．６μｍのペレットを得た。得られたペレットのブロッキング強度を評価し、その結果を表２に示した。このペレットはブロッキング強度が高く実用的ではない。
【００３３】
比較例４
ＭＦＲ４００ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ３３ｗｔ％を含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン０Ｂ５４Ｂ、東ソー（株）製）１００重量部、エチレンビスオレイン酸アミド０．１５重量部、エルカ酸アミド０．０５重量部を溶融混練後、アンダーウォーターカットでカッティング後、ペレット表面を粗し、表面粗さＲａ値が１．６μｍのペレットを得た。得られたペレットのブロッキング強度を評価した。エチレンビスオレイン酸アミド０．１５重量部とエルカ酸アミド０．０５重量部の混合物の融点降下の結果及びブロッキング強度の結果を表２に示した。このペレットは生産直後のブロッキング強度が高く実用的ではない。
【００３４】
【発明の効果】
以上のように、本発明におけるエチレン系共重合体は耐ペレットのプロッキング性を向上させることが可能である。