(57)【要約】【課題】芳香族ポリカーボネートの解重合法を提供する。【解決手段】主たる成分が芳香族ポリカーボネートからなるディスク状光記録用媒体を亜臨界または超臨界状態の炭素数１〜６の脂肪族アルコールで解重合反応させ、反応系内の圧力を減じて、反応系内の炭素数１〜６の脂肪族アルコールを非臨界状態とした後、該反応生成物をろ過体でろ過することにより不溶物を除去することを特徴とする芳香族ポリカーボネートの解重合方法。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主たる成分が芳香族ポリカーボネートからなるディスク状光記録用媒体を亜臨界または超臨界状態の炭素数１〜６の脂肪族アルコールで解重合反応させ、反応系内の圧力を減じて、反応系内の炭素数１〜６の脂肪族アルコールを非臨界状態とした後、該反応生成物をろ過体でろ過することにより不溶物を除去することを特徴とする芳香族ポリカーボネートの解重合方法。
【請求項２】
該ろ液を蒸留に付して、炭素数１〜６の脂肪族アルコールをジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとの共沸混合物として留去しつつ、ジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを蒸留し且つ芳香族ビスフェノールを蒸留残渣として取得する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
炭素数１〜６の脂肪族アルコールがメタノールである請求項１に記載の方法。
【請求項４】
塔底より得られる芳香族ビスフェノールをさらに、溶解度パラメーター（δｓ）が１０．５以下の有機溶媒で晶析に付して純度９５％以上の芳香族ビスフェノールを得ることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
共沸混合物が炭素数１〜６の脂肪族アルコール対ジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートの重量比が７０：３０〜９９：１の範囲にある、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
非臨界状態が反応系を加圧状態に維持している、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
原料として用いる芳香族ビスフェノールの０．１％〜１００％を請求項１〜６のいずれかに記載の方法で得られた芳香族ビスフェノールを用いることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は芳香族ポリカーボネートの解重合法に関する。さらに詳しくは主たる成分が芳香族ポリカーボネートからなるディスク状光記録用媒体を亜臨界または超臨界状態の炭素数１〜６の脂肪族アルコールで解重合反応させ、不溶物を除去した後、そのモノマー成分である芳香族ビスフェノール等の有効成分を回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、優れた透明性、光学的特性および強靭な物性を有するので、レンズ、コンパクトディスク、建築材料、自動車部品、ＯＡ機器のシャーシー、カメラボディー等種々の用途に利用されている極めて付加価値の高い材料であり、ますます需要が増加しつつある。これらの製品はその利用が終了すると多くは廃棄物として、焼却されたり、地中に埋め立てたりする方法で処理されている。
【０００３】
中でもディスク状光記録媒体は、芳香族ポリカーボネートの基板上に、Ｓｉ系の誘導体膜、Ｔｂを含む合金からなる記録膜およびＡｌ系の金属反射膜等を適宜組み合せて積層した薄膜層が設けられ、さらにその上に保護塗料の塗布および必要な印刷等を施して製造されている。
【０００４】
そうしたディスク状光記録媒体は、製造過程において生じる不良品や在庫処分品等が発生した場合、ディスク状光記録媒体製造業者またはポリカーボネート樹脂製造業者が引取り、破壊して埋め立てたり、あるいは焼却する等の方法で処分が行われてきた。しかし、今後ますます増加することが見込まれるディスク状光記録媒体廃棄物を、このような方法で処分するのは、重大な資源の無駄を招くばかりでなく、環境汚染や炭酸ガス排出といった地球規模での社会問題ともなっている。
【０００５】
ディスク状光記録媒体基板のポリカーボネート樹脂を再利用することも試みられているが、回収樹脂の品質、回収の効率等に問題があり、大量に再利用することは困難である。
【０００６】
ポリカーボネート樹脂基板上に記録膜等を設けてなるディスク状光記録媒体の廃棄物を、濃度１〜９重量％の塩基性水溶液中に浸漬した状態で、該水溶液中で３０℃以上７５℃未満の温度範囲において処理することにより、ポリカーボネート樹脂を回収し、マテリアルリサイクルすることが開示されている。（例えば、特許文献１参照）しかしながら本方法はマテリアルリサイクルにとどまっており、しかも塩基性水溶液中で処理されるため処理液の廃水処理を考える必要もあり環境負荷も大きく設備コストも膨大なものとなる。
【０００７】
芳香族ポリカーボネートの解重合反応については、芳香族ポリカーボネートを、アンモニア水など含窒素化合物存在下に加水分解しビスフェノールＡを得る方法（例えば、特許文献２参照）、芳香族ポリカーボネートをエステル交換触媒の存在下アルコール類と反応させてビスフェノールＡと用いたアルコールに対応する炭酸ジエステルを得る方法（例えば、特許文献３参照）、芳香族ポリカーボネートをアルカリ水溶液で加水分解しビスフェノールＡを得る方法（例えば、特許文献４参照）、芳香族ポリカーボネートをジメチルスルホキシドなどの極性中性溶媒とヒドロキシ化合物を用いて解重合する方法（例えば、特許文献５参照）、芳香族ポリカーボネートをフェノール類とのエステル交換反応に付しビスフェノール類とジアリールカーボネート類を生じさせる方法（例えば、特許文献６参照）が提案されている。
【０００８】
しかしながらこれらの方法ではほとんどの場合、解重合速度が遅いためにアルカリ等のエステル交換触媒を比較的多量に必要とすること、そのためそれらの触媒の回収循環や中和等が煩雑で、経済性を著しく損なうなどの欠点がある。またフェノール類による解重合の場合、解重合の速度が遅いだけでなく、ビスフェノールとジアリールカーボネートとの分離が困難で、加熱蒸留分離では過剰量のフェノールが留出すると、脱フェノールによる再重合反応が起こってしまうなど困難な要素がある。そのため、過剰量のフェノールを残したまま分離する方法として、残存フェノールの量を調整した上でビスフェノールとフェノールとの１：１の付加物の形で晶析分離し、次いで母液からジアリールカーボネートをフラッシュ蒸留する方法（例えば、特許文献７参照）も提案されている。しかしながらこの方法では、ジアリールカーボネート自身もフェノールと１：１の付加物を形成する傾向もあって分別性が十分でなく、ビスフェノールを純度良く得るためにはフェノールからの晶析分離を繰り返す必要がある。その上、最終的には付加物となっているフェノールを分離回収し、ビスフェノールを蒸留等の方法で精製することも必要となって、極めて煩雑で経済性を損なう方法となっている。
【０００９】
また、芳香族ポリカーボネートは加水分解を受けにくく、無触媒では２３０℃以下ではほとんど加水分解を受けない。（例えば、非特許文献１参照）
【００１０】
一方、水の超臨界点近傍の高温度、高圧力下では無触媒でビスフェノールＡへの加水分解は起こることが知られているが３００℃を超える高温度と２００気圧を超える高圧力に加えて、超臨界水条件下での水自身の超強酸性のため装置設備が大掛かりとなり経済的に行うのは極めて困難と考えられている。水による加水分解ではポリカーボネートのモノマー成分の一つであるカルボニル成分が二酸化炭素として失われると言う欠点も有している。
【００１１】
このため一価のアルコールを用いた解重合でそのカルボニル成分を一価アルコールの炭酸エステルとして回収しようという試みが行われており、芳香族ポリカーボネートを極性中性溶媒中でアルコキシドまたは水酸化物触媒で解重合する方法（例えば、特許文献７参照）、ｏ−ジクロルベンゼン溶媒と触媒にスズ化合物を用い蒸留カラム中で芳香族ポリカーボネートをアルコールと反応させる方法（例えば、特許文献８参照）が開示されている。これらはいずれも加圧反応装置を用いず比較的低温度で解重合が進められており、ビスフェノール体と同時にカルボニル成分はジメチルカーボネートなど炭酸エステルとして得られている。
【００１２】
ポリカーボネート樹脂を亜臨界または超臨界メタノールの無触媒反応で解重合する方法（例えば、特許文献９参照）が開示されている。しかし、この方法では反応時間が３０分以上と長時間反応であり、しかも反応温度を高くすれば副生成物の生成量が増加し，目的とするビスフェノールＡの回収率が低下する。使用するメタノール量がポリカーボネート樹脂量に対してモル比で６０倍以上の多量のメタノールを使用しており反応容器のみならず、その周辺の機器も大きなものとならざるを得ず、プラント全体のコストが上昇する要因になり、さらには、運転コストの上昇にもつながる。
【００１３】
したがって、廃棄物となった芳香族ポリカーボネートを解重合分解し、モノマーとして再利用するいわゆるケミカルリサイクル法が強く望まれている。しかしながら、ディスク状光記録用媒体のポリカーボネート基板に付着している誘導体膜、記録膜、金属反射膜等を剥離処理せずに芳香族ポリカーボネートを解重合分解して、モノマー成分である有効成分を回収する有効な方法は未だ見出されていない。
【００１４】
【特許文献１】
特開平７−２５６６３９号公報（第２−４頁）
【００１５】
【特許文献２】
特公昭３９−１９１５９号公報（第１−２頁）
【００１６】
【特許文献３】
特公昭３９−２８６４８号公報（第１−２頁）
【００１７】
【特許文献４】
特公昭４０−１６５３６号公報（第１−２頁）
【００１８】
【特許文献５】
特表平４−５０５９３０号公報（第３−５頁）
【００１９】
【特許文献６】
特開平６−５６９８５号公報（第２−５頁）
【００２０】
【特許文献７】
特公平６−４５４９号公報（第３−６頁）
【００２１】
【特許文献８】
特開平５−２５５１５３号公報（第２−３頁）
【００２２】
【特許文献９】
特開２００３−４１０４９号公報（第２−４頁）
【００２３】
【非特許文献１】
「ケミカルエンジニアリング」１９９９年  ９月号  （第６８９−６９０頁）
【００２４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の主たる成分が芳香族ポリカーボネートからなるディスク状光記録媒体廃棄物の処理方法における上述のような問題を解消し、ディスク状光記録用媒体のポリカーボネート基板に付着している誘導体膜、記録膜、金属反射膜等が付着した状態で、超臨界状態または亜臨界状態の炭素数１〜６の脂肪族アルコールと反応させることにより原料モノマーの芳香族ビスフェノールと同時にもう１つのモノマー成分であるカルボニル部分を炭素数１〜６の脂肪族アルコールの炭酸エステルとして効率よく得ようというものである。
【００２５】
本発明によれば主たる成分が芳香族ポリカーボネートからなるディスク状光記録用媒体廃棄物をポリカーボネート基板上の積層薄膜を剥離することなく解重合することができ、それら積層薄膜は反応溶液中の不溶物としてろ別することで除去することができることから、一連の積層薄膜等剥離処理工程を必要としない。さらに得られた回収芳香族ビスフェノールの純度は市場に流通しているルート品の純度に対して同等またはそれ以上の純度のものが得られる。
【００２６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、主たる成分が芳香族ポリカーボネートからなるディスク状光記録用媒体を亜臨界または超臨界状態の炭素数１〜６の脂肪族アルコールで解重合反応させ、反応系内の圧力を減じて、反応系内の炭素数１〜６の脂肪族アルコールを非臨界状態とした後、該反応生成物をろ過体でろ過することにより不溶物を除去することを特徴とし、さらに該反応終了後、反応系内の圧力を減じて、反応系内の炭素数１〜６の脂肪族アルコールを非臨界状態とした後、反応生成物を常圧下でも加圧下でもどちらの状態下でもよい蒸留に付して、炭素数１〜６の脂肪アルコールをジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとの共沸混合物として留去しつつ、ジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを蒸留し且つ芳香族ビスフェノールを蒸留残渣として取得し、さらに、溶解度パラメーター（δｓ）が１０．５以下の有機溶媒で晶析に付して芳香族ビスフェノールを単離することで達成される。
【００２７】
本発明で解重合の対象とする芳香族ポリカーボネートは、芳香族ビスフェノールの炭酸エステルを繰返し単位とするものである。芳香族ビスフェノールとしては、例えばジヒドロキシベンゼン類、ジヒドロキシビフェニール、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ジヒドロキシジフェニルスルフォン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＥ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）３，３，５−トリメチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン（ビスフェノールＭ）、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メンタン（ＹＰ−９０）、２，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メンタンあるいはこれらのビスフェノール体の混合物を挙げることができる。これらのうち、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＭ、３，３，５−トリメチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、およびＹＰ−９０が好適であり、なかんずくビスフェノールＡが特に好適である。
【００２８】
本発明に従って解重合される芳香族ポリカーボネートは上述のビスフェノール体から重合あるいは共重合させられたもので、その重合方法はいかなるものであってよい。通常はホスゲンを用いる界面重合法およびジフェニルカーボネートを用いる溶融重合法によるが、いずれの方法でもよくその製造法にはよらない。
【００２９】
またその重合度は用途などにより異なるが、通常５，０００から２００，０００の範囲にあるが、熱可塑性を有しておればその重合度にはよらない。例えば、ディスク状光記録用媒体に使用されている芳香族ポリカーボネートは、触媒や分子量調節剤などを用いて、粘度平均分子量が１４，０００〜１６，０００の範囲内の芳香族ポリカーボネートが基板の成形素材に用いられている。
【００３０】
不用となり廃棄された芳香族ポリカーボネートを対象としているので、用途によって各種の侠雑物を含んでいる場合がある。例えば、ディスク状光記録用媒体の廃棄物の場合、ポリカーボネート樹脂の基板上に設けられる積層薄膜は、情報記録媒体の形態によって異なり、例えば、基板上に反射膜と保護層を設けたものや、基板上に色素層と反射膜および保護層を積層して構成したものが用いられている。そして、光磁気記録ディスクにおいては、基板上に誘導体膜、金属合金の記録膜および反射膜の薄膜が積層されて構成されている。これらいずれの形態の積層薄膜を設けて構成されたディスク状光記録用媒体の廃棄物であっても、本発明の解重合法の対象とすることができる。
【００３１】
ディスク状光記録用媒体の主たる成分である芳香族ポリカーボネートを解重合するに当たり、予めこれらディスク状光記録用媒体を粉砕して使用することも可能である。溶融装置への連続導入の容易さや溶融のし易さから粉砕時の大きさは平均寸法０．５〜１０ｍｍの範囲であればよく、好ましくは１〜５ｍｍの粉砕物に粉砕するのが良い。
【００３２】
ここでの粉砕は、特に限定されないが乾式粉砕でも湿式粉砕でもよい。粉砕機としては、ハンマークラッシャー、ジョークラッシャー、ハンマーミル、カッターミル、フェザーミル、ターボミルなど一般的な機器によればよい。また、この粉砕時の温度は常温〜５０℃にて実施するのが好ましい。粉砕時間は粉砕装置の形式により異なるが、通常は１０秒〜１０分程度、好ましくは１分〜７分程度とすればよい。
【００３３】
主たる成分が芳香族ポリカーボネートであるディスク状光記録用媒体は通常、粉砕した状態で反応器に供給されるが、連続的に行う場合加熱溶融して供給することも可能である。
【００３４】
反応容器は流通式、半回分式または回分式反応耐圧容器で反応を行う。反応溶媒、反応原料は流通式または半回分式装置においては熱交換器等により予め加熱させ、反応耐圧容器に供給することが可能である。また反応物の炭素数１〜６の脂肪族アルコールと芳香族ポリカーボネートを反応耐圧容器に導入し、加熱してゆくことで形成することも可能である。
【００３５】
反応物である炭素数１〜６の脂肪族アルコールは予め芳香族ポリカーボネートと共に反応器に導入しておくこともできるが、連続的に反応を行う場合は原料である芳香族ポリカーボネートを溶融して導入する場合と同様に加圧連続導入が容易にできる。すなわち、原料ポリマーおよび炭素数１〜６の脂肪族アルコールを反応条件下の反応耐圧容器に連続的に供給することにより本発明の解重合反応を連続的に行うことができる。
【００３６】
さらに反応耐圧容器出口に圧力調整弁を用いて一定温度で一定圧力を保つことで炭素数１〜６の脂肪族アルコールの超臨界流体の密度を一定に保ち解重合反応を継続し、解重合反応によって生成した超臨界流体中に可溶な生成物を圧力調整弁出口から連続的に取り出すこともできる。
【００３７】
本発明に用いられる炭素数１〜６の脂肪族アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノールなどが挙げられる。これらのうち、メタノールおよびエタノールが好ましく、なかんずくメタノールが最も好ましい。
【００３８】
炭素数１〜６の脂肪族アルコールの量は芳香族ポリカーボネートの繰返し単位１モル当り通常１〜１００モル、より好ましくは４０モルよりも小さい範囲で用いられるのが好ましい。該反応に用いられる芳香族ポリカーボネートの量と炭素数１〜６の脂肪族アルコールの量の関係は反応容器の規格に相関するものであるため非常に重要である。芳香族ポリカーボネートに対する炭素数１〜６の脂肪族アルコールのモル比が大きくなると大量のアルコールを反応容器に加える必要がある。そのため反応容器は大きなものとなる上、アルコールの導入装置や反応後に残ったアルコールの分離のための装置も大きなもとなる。従って、反応容器のみならず、その周辺の機器も大きなものとならざるを得ず、プラント全体のコストが上昇する要因になっており、さらには、運転コストの上昇にもつながる。さらに該反応に用いる反応容器は高温高圧反応に耐え得る設計になってくるため、一般の商業プラントで稼動しているような大型反応器は設計的にも経済的にも非常に難しいものとなる。
【００３９】
本発明における芳香族カーボネートの解重合反応は、例えば２００℃以上の温度、加圧条件下で炭素数１〜６の脂肪族アルコールと反応せしめることで行われる。通常密閉容器を用いて、同温度でのアルコールの蒸気圧近辺の圧力下で行われるが、好ましくは２２０℃以上３６０℃以下の反応温度、さらに好ましくは２３０℃以上２９０℃以下で行われる。２００℃未満の反応温度では反応が遅く、反応が完結するまで長時間を要するので好ましくない。３５０℃以上の高温度ではアルキル化等の副反応が起こることがあり好ましくない。特に好ましい温度範囲としては２３０℃から２９０℃の範囲で、アルコールの超臨界温度を含む温度範囲である。
【００４０】
反応圧力は、反応温度が通常炭素数１〜６の脂肪族アルコールの沸点を超えた温度で行われるので、密閉された容器中で加圧下に行われる。本反応は３．５ＭＰａ以上の圧力で行われ、好ましくは４．０ＭＰａ以上３０ＭＰａ以下の反応圧力、特に好ましくは６ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下の反応圧力の範囲で、アルコールの超臨界圧力を含む圧力範囲である。炭素数１〜６の脂肪族アルコールの超臨界温度近傍或いはそれ以上の温度では反応圧力によって相分離は起こらないが流体の密度が変化する。超臨界流体の密度は一般に圧力が高くなると流体の密度は高くなり、反応性は高くなる事が知られている。一方、流体の密度が高くなりすぎると流体粘度が高くなって拡散性を損ない返って効率が悪くなる場合があり、通常反応圧力は３５ＭＰａ以下で行われる。それ以上の圧力では、多くのエネルギーの消費を伴うだけでなく、反応装置に高い強度が要求されるなど経済的にも安全面でも好ましくない。
【００４１】
例えば、メタノールおよびエタノールの臨界点における密度は、それぞれ０．２７２ｇ／ｃｃおよび０．２７６ｇ／ｃｃで、液体状態の密度の１／３程度であるが、高い溶解力と同時に高い拡散性を示し、無触媒でも極めて高い反応速度で芳香族ポリカーボネートの加溶媒分解反応が進行する。この超臨界点近傍の反応条件が好都合である。同条件下では極めて短時間で反応が完結し、しかも生成物の芳香族ビスフェノールおよびジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートは炭素数１〜６の脂肪族アルコールの超臨界流体中に溶解した状態で得られる。
【００４２】
炭素数１〜６の脂肪族アルコールの臨界点を例示すれば以下のとおりである。以下、化合物名につづいて臨界温度（Ｔｃ、°Ｋ）および臨界圧力（Ｐｃ、ＭＰａ）の順に記載する。
メタノール          ５１２．６，８．０９；エタノール            ５１６．２，６．３８；
ｎ−プロパノール    ５３６．７，５．１７；ｉｓｏプロパノール    ５０８．３，４．７６
ｎ−ブタノール      ５６２．９，４．４２；ｓｅｃ−ブタノール    ５３６．０，４．１９
ｉｓｏ−ブタノール  ５４７．７，４．３０；ｔｅｒｔ−ブタノール  ５０６．２，３．９７
ｎ−ペンタノール    ５８６．０，３．８５；
２−メチル−１−ブタノール  ５７１．０，３．８５；
３−メチル−１−ブタノール  ５７９．５，３．８５；
２−メチル−２−ブタノール  ５４５．０，３．９５；
２，２−ジメチル−１−プロパノール  ５４９．０，３．９５；
ｎ−ヘキサノール      ６１０．０，４．０５；シクロヘキサノール    ６２５．０，３．７５。
【００４３】
脂肪族アルコールが超臨界流体となる臨界温度をＴｃ（℃）、臨界圧力をＰｃ（ＭＰａ）とすると本反応はＴｃ±３０℃またＰｃ±２ＭＰａの少なくともどちらか一方の状態での下で実施される。
【００４４】
反応時間は反応温度と反応圧力により調整されるものであるが、反応時間が長くなれば該反応により生成した芳香族ビスフェノールが高温高圧下に長期に滞留することとなり分解等の副反応がおこり、回収率の低下につながる。さらに反応時間は反応容器の大きさにも関係してくる。反応時間が長くなれば単位時間あたりの処理能力の低下につながり、処理能力を上げようとすると反応容器の大型化へとつながる。そうしたことから反応時間は０．１分〜６０分の範囲が好ましく，とりわけ０．５分〜３０分が好ましい。
【００４５】
本反応は、触媒を添加することなく行うことができるが、反応速度をより速くし、選択性を上げる目的で触媒存在下で行うこともできる。かかる触媒としては、通常のエステルの加水分解やエステル交換反応に用いられる触媒等が挙げられる。たとえば、アルカリ金属，アルカリ土類金属の水酸化物や塩類、亜鉛、ゲルマニウム、スズ、鉛、チタン、ジルコニウム、アンチモンおよび希土類金属の酸化物や塩類などが挙げられる。
【００４６】
反応終了後、反応系内の圧力を減じて、反応系内の炭素数１〜６の脂肪族アルコールを非臨界状態とした後、該反応生成物をろ過体でろ過することにより不溶物を除去し、該ろ液からジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートと芳香族ビスフェノールが分離され、取得される。
【００４７】
主たる不溶物は例えば、ディスク状光記録用媒体の場合、情報記録媒体の形態によって異なるが、概ね、ポリカーボネート樹脂の基板上の積層薄膜を構成している反射膜、保護層膜、色素層膜、誘導体膜、金属合金の記録膜などからなる群の少なくとも１部からなる。
【００４８】
ろ過装置はリーフディスク型、キャンドル型、プレート型などがあるが特に限定されるものではない。
【００４９】
フィルターの種類としては高温の流体を濾過できるものであれば特に限定されないが、アルミナ製等のセラミックフィルター、積層金属メッシュフィルター、金属不織布フィルター、ステンレス製等の焼結金属フィルターを用いればよい。
【００５０】
フィルターの目の大きさは粉砕時の平均寸法、ろ過時における流量、圧力損失によって調整することが必要であるが、１μｍ〜２０ｍｍの範囲であればよい。
【００５１】
フィルターの材質は、該反応溶液に不活性であり、かつ該反応溶液への溶出成分がなければ特に限定されるものではないが、一般には金属、特にステンレスが用いられ、例えばＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６等が好ましく使用される。
【００５２】
連続してろ過処理を行ううちに、捕捉された不溶物によりろ過体が目詰まりを起こし、ろ過体の差圧が上がり、連続処理が困難となってくる。
【００５３】
そこで、ろ過体が目詰まりを起こし、入口と出口の差圧が一定圧力以上となったときに、ろ過体を逆洗処理することで解消することができる。逆洗を行うべき差圧はろ過体の種類や除去すべき不溶性不純物の種類、粒径等により異なるが通常０．１〜１．０ＭＰａの範囲が好的に用いられる。逆洗処理の媒体としては常温〜３００℃の炭素数１〜６の脂肪族アルコールもしくは超臨界または亜臨界状態の炭素数１〜６の脂肪族アルコールを用いる。
【００５４】
また、ろ過体を並列して２系列以上設け、逆洗処理とろ過処理を同時に行えるようにすることも可能である。
【００５５】
該ろ液から芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを分離するには、この芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを含む該ろ液を蒸留に付して炭素数１〜６のアルコールを除去し次いで蒸留残渣をさらに蒸留に付すかあるいは有機溶媒による抽出に付すことにより芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとをそれぞれ単離することができる。
【００５６】
生成するジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとしては、例えばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等を挙げることができる。
【００５７】
蒸留する場合、蒸留装置としては任意の装置を使用することができるが、コスト低減および品質劣化防止のために滞留量が少なく、滞留時間の短いものが使用される。例えば、流下液膜式蒸発器、薄膜蒸発器、螺旋管蒸発器、あるいは循環もしくは上昇膜蒸発器などが適切である。また蒸留後の残渣はそのまま芳香族ポリカーボネートの解重合反応に使用することができる。
【００５８】
この芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを含む反応生成物を蒸留に付して炭素数１〜６のアルコールを除去し、次いで蒸留残渣をさらに蒸留に付すかあるいは有機溶媒による抽出に付すことにより芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとをそれぞれ単離することができる。しかしながら一般に炭素数１〜６のアルコールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとは蒸留に付した際、共沸混合物として留去することが知られている。従って、反応終了後、反応系内の圧力を減じて、反応系内の炭素数１〜６の脂肪族アルコールを非臨界状態とした後、反応生成物を蒸留に付して、炭素数１〜６の脂肪アルコールをジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとの共沸混合物として留去しつつ、ジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを蒸留し且つ芳香族ビスフェノールを蒸留残渣として取得する方法が好ましく実施される。
【００５９】
共沸混合物と別に得られるジアルキルカーボネートをできるだけ多く得るために、共沸混合物としてジアルキルカーボネートの割合が少ない方が望ましい。
【００６０】
共沸混合物は炭素数１〜６の脂肪族アルコール対ジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートの重量比が７０：３０〜９９：１の範囲にあるのが好ましい。
【００６１】
蒸留を加圧下で行うと、共沸組成が変化し、圧力を高くする程、共沸組成のうち低沸点成分の割合が大きくなる傾向がある。
【００６２】
このことから、脂肪族アルコールが例えばメタノールの場合、１．５ＭＰａでは、約メタノール９３対ジメチルカーボネート７〈重量比〉となる。従って、より高圧力で蒸留分離することで塔頂からはよりジメチルカーボネートの組成の小さいメタノール溜分が得られ下部からはジメチルカーボネートを溜出せしめることができる。さらに必要に応じて蒸留あるいは晶析による精製に供すことができる。塔頂から得られるメタノール溜分は共沸組成として少量のジメチルカーボネートを含んだまま解重合反応器に戻し、循環使用することができる。
【００６３】
従って、この蒸留塔の操作圧力は高くするほど塔頂より溜出するアルコール中のジアルキルカーボネート組成が小さくなるので、より高い圧力下で操作することが望ましい。例えば、アルコールとしてメタノールを用いた場合１．５ＭＰａではメタノール／ジメチルカーボネート比は約９３／７であるが、２．０ＭＰａでは約９６／４、３．０ＭＰａでは約９８．５／１．５となり、メタノールと共に循環回収される量は少なく、ジメチルカーボネートの蒸留塔下部からの取得率は向上する。
【００６４】
解重合反応は、前述したように高温度加圧下で行われるので、全体としてエネルギー効率よく行うためには、蒸留塔の操作圧力を、解重合反応の反応圧力より低い圧力ではあるができるだけ高い圧力で行うことが好ましい。さらに、塔下部から溜出するジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートの溜出温度は蒸留塔の操作圧力によって決まってくるので、その温度が解重合反応の反応温度より低くなるように蒸留塔の操作圧力を選ぶことが全体のエネルギー効率を考慮するとより好ましい。例えばジメチルカーボネートの２００℃における蒸気圧は約１．４ＭＰａ、２５０℃における蒸気圧は約３．１ＭＰａである。従って蒸留塔の操作圧力は、好ましくは解重合反応の反応温度でのジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートの蒸気圧以下での圧力でおこなわれ、通常４．０ＭＰａ以下である。
【００６５】
同時に高沸のビスフェノールＡのごとき芳香族ビスフェノールを含む蒸留残渣は塔底から得られる。
【００６６】
上記生成物の有機溶媒による抽出は、例えば溶解度パラメーター（δｓ）が１０．５以下の有機溶媒で行い、抽出溶液から晶析により芳香族ビスフェノールを単離せしめるのが好ましい。
【００６７】
ここで、溶解度パラメーター（δｓ）は、Ｋ．Ｌ．Ｈｏｙのモル牽引力の概念（Ｊ．Ｐａｉｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌ．，４２，７６，１９７０）により導かれた値である。
【００６８】
δｓが１０．５以下の有機溶媒としては、例えばベンゼン（δｓ；９．１）、トルエン（δｓ；８．８）、キシレン類（δｓ；８．５〜８．８）などの芳香族炭化水素溶媒、塩化メチレン、クロロホルム（δｓ；９．２）、四塩化炭素（δｓ；８．６）、クロルベンゼン（δｓ；９．３）等のハロゲン化炭化水素、ヘキサン（δｓ；７．３２）、シクロヘキサン（δｓ；８．６）、ヘプタン（δｓ；７．４４）、ペンタン（δｓ；７．３７）等の飽和脂肪族炭化水素化合物を挙げることができる。これらのうち、δが８．０〜１０．０のものが好ましい。この範囲の溶媒は芳香族ビスフェノールを溶解し且つ晶析の選択性が特に優れている。
【００６９】
これら溶解度パラメーターδｓが１０．５以下の溶媒の中で、化学的に安定で回収循環が容易であり、最終目的物を汚染せずかつ予測される不純物を除去できる比較的低沸点の溶媒が最も好ましく、なかんずくベンゼン、トルエン、塩化メチレン、クロロホルムが適当である。そして、これらの溶媒の用いる量は、それぞれの溶媒の芳香族ビスフェノールに対する溶解度と、未分解の芳香族ポリカーボネート（オリゴマー）の量によって決められる。ここで用いられる溶解度パラメーターδｓが１０．５以下の溶媒としては、通常芳香族ビスフェノールに対する溶解度が低い（例えば溶媒１００ｇに対する室温での溶解度が１以下）ものが選ばれる。従って実際に用いる溶媒の量は、その溶媒の溶解性（溶解度差）や処理温度（差）および共雑物の量などによって異なるが、例えば、トルエンを用いた場合、上記反応生成物１００重量部当たり５０〜２００重量部の範囲で用いられる。この晶析の方法は通常の手段を用いて行うことができ、またこの結晶化の方法を繰り返すことによってより高められた純度で芳香族ビスフェノールを分離回収することができる。
【００７０】
このようにしてモノマー成分である芳香族ビスフェノールを分離回収した後、その母液を蒸留に付すことで晶析溶媒を分離回収し、循環利用でき、蒸留残渣は再び解重合工程に循環使用することができる。
【００７１】
【発明の効果】
この解重合法によれば、生成する有効成分を高い回収率で回収することができることに加え、ポリカーボネート基板上の積層薄膜等を剥離することなく解重合することができる。従って、一連の積層薄膜等剥離処理工程を必要としない。さらに得られた回収芳香族ビスフェノールの純度は市場に流通しているルート品の純度に対して同等またはそれ以上の純度のものが得られる。
【００７２】
【実施例】
以下、実施例に基づき、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００７３】
［実施例１］
全内容積６ｍｌバッチ式反応管（ＳＵＳ３１６製）中にコンパクトディスクの粉砕品０．３９ｇとメタノール１．２１ｇを仕込み、２７０℃に保ったサンドバス（サンド：昭和電工品褐色アルミナ研削材ランダムＡ−４０）に入れて、１０分間反応を行った。このときの圧力は９．３ＭＰａであった。反応後急冷して室温まで達した後、内容物を取り出し、不溶物を保留粒子径１μｍのろ紙（ＪＩＳＰ  ３８０１［ろ紙（化学分析用）］４種）でろ別した。捕集した不溶物は４．３ｍｇであった。ろ液１．２０ｇをガスクロマトグラフィー及びＮＭＲにて分析した結果、０．３１ｇ（収率９１％）のビスフェノールＡおよび０．１３ｇ（収率９３％）のジメチルカーボネートが生成していることがわかった。残りのろ液を蒸留してメタノール並びにジメチルカーボネートを除去し、１５ｇのトルエンを加え、加熱、溶解させた。該溶液を室温にて１晩放置したところ針状結晶が得られた。ろ別後、液体クロマトグラフィーにて分析したところ純度９９％のビスフェノールＡが得られた。