(57)【要約】【課題】耐油性、リサイクル性に優れたポリスチレン系多層構造体及び包装体を提供する。【解決手段】ポリスチレン系樹脂からなる基材層３に、ポリスチレン系樹脂２５〜７５重量％、ポリオレフィン系樹脂７５〜２５重量％、及び結合芳香族ビニル含有量が３０〜８０重量％であり、共役ジエンに基づく二重結合を３５％以上水素によって飽和させた、芳香族ビニルと共役ジエンのブロック共重合体からなる相溶化剤を、ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂合わせて１００重量部について１〜２０重量部配合した中間層２を介して、ポリオレフィン系樹脂からなる表面層１が形成された多層構造体１０。基材層３を、ポリスチレン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂から形成してもよい。この多層構造体１０は耐油性、リサイクル性に優れ、食品や医薬品の包装材料や容器２０、蓋３０に適する。【選択図】      図２
2004195905.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリスチレン系樹脂からなる基材層に、ポリスチレン系樹脂２５〜７５重量％とポリオレフィン系樹脂７５〜２５重量％、及び結合芳香族ビニル含有量が３０〜８０重量％であり、共役ジエンに基づく二重結合を３５％以上水素によって飽和させた、芳香族ビニルと共役ジエンのブロック共重合体からなる相溶化剤を、前記ポリスチレン系樹脂と前記ポリオレフィン系樹脂合わせて１００重量部について１〜２０重量部配合した中間層を介して、ポリオレフィン系樹脂からなる表面層が形成された多層構造体。
【請求項２】
ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂からなる基材層に、ポリスチレン系樹脂２５〜７５重量％とポリオレフィン系樹脂７５〜２５重量％、及び結合芳香族ビニル含有量が３０〜８０重量％であり、共役ジエンに基づく二重結合を３５％以上水素によって飽和させた、芳香族ビニルと共役ジエンのブロック共重合体からなる相溶化剤からなる中間層を介して、ポリオレフィン系樹脂からなる表面層が形成された多層構造体。
【請求項３】
前記表面層のポリオレフィン系樹脂が、ポリプロピレン樹脂である請求項１又は２に記載の多層構造体。
【請求項４】
前記相溶化剤のガラス転移温度が、−６０℃以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層構造体。
【請求項５】
前記表面層が内容物の側にある請求項１〜４のいずれか一項に記載の多層構造体から形成された容器、蓋、包装体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリスチレン系樹脂からなる多層構造体及びその用途に関する。特に、食品や医薬品の容器、蓋、包装材料等の包装体に適する、ポリスチレン系樹脂多層構造体及びそれを用いた包装体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリスチレン系樹脂シートはその熱成形性と剛性から多くの食品容器等の包装材料として用いられてきた。
食品や医薬品は、加熱殺菌、消毒後に包装されるものがほとんどで、ポリスチレン系樹脂の包装材料でも問題は無かった。
しかし、近年、食品への異物混入、Ｏ−１５７等による食中毒、院内感染等、食品や医薬品の安全性が高度に求められている。ポリスチレン系樹脂の包装材料は、包装後に加熱殺菌、消毒したり、高温のまま包装する場合、耐油性、耐薬品性、耐熱性の点で劣り、改善が求められていた。
【０００３】
一方、ポリオレフィン系樹脂シートは耐油性、耐薬品性、耐熱性に優れているが、熱成形性、剛性の点でポリスチレン系樹脂シートに及ばなかった。
【０００４】
ポリスチレン系樹脂シートの熱成形性、剛性を活かし、耐油性、耐熱性を向上させる手法として、ポリスチレンにポリオレフィンをブレンドあるいは相溶化する検討が行われてきた。しかし、内容物に接する面にポリスチレンが存在すると、油の浸透による強度低下が発生したり、残留モノマー類の内容物への移行問題があった（例えば、特許文献１−５参照）。
【０００５】
また、耐油性、耐熱性を持たせるために、ポリオレフィンを共押出法で積層する方法も検討されてきた。ポリスチレンとポリオレフィンを接着するための技術として、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）系接着樹脂、スチレン−ブタジエン系共重合体、スチレン−イソプレン系共重合体等の接着層を用いる方法がある。しかし、一般的に行われるシート製造時のリサイクルにより異種材料の混入のため性能低下や、リサイクルによる熱履歴等で接着層の成分が劣化するため、ゲル化による外観不良等実用が困難であった（例えば、特許文献６参照）。
一方、ポリプロピレンフィルムを接着させる方法もあるが、直接ポリプロピレンとポリスチレンは熱接着できないため、接着性樹脂を介したり、接着剤を必要とした。しかし、接着性樹脂又は接着剤として用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物は十分な層間強度を得るためには酢酸ビニル含有量が高い方が好ましいが、リサイクル時のゲル化等の問題があり、ゲル化を抑制するために酢酸ビニル含有量を低下させると層間強度が不足する問題があった。エチレン系多元共重合体又はグラフト変性ポリオレフィン重合体を接着樹脂として用いる方法もあるが、高価であり汎用的でない。（例えば、特許文献７参照）。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１０−１１９１９９号公報
【特許文献２】
特開平０６−１９０９８８号公報
【特許文献３】
特開平１１−２３５７９３号公報
【特許文献４】
特開２０００−５２５０５号公報
【特許文献５】
特開２０００−２６６７９号公報
【特許文献６】
特開昭５８−１９７０４９号公報
【特許文献７】
特開平０９−２９０４９２号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記課題に鑑み、耐油性、リサイクル性に優れたポリスチレン系多層構造体及び包装体を提供することを目的とする。
本発明者らは鋭意研究の結果、接着性樹脂や接着剤の代わりに、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂及び相溶化剤からなる中間層を介して、ポリスチレン系樹脂層にポリオレフィン系樹脂層を形成することにより、優れた特性の多層構造体が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の第一の態様によれば、ポリスチレン系樹脂からなる基材層に、ポリスチレン系樹脂２５〜７５重量％とポリオレフィン系樹脂７５〜２５重量％、及び結合芳香族ビニル含有量が３０〜８０重量％であり、共役ジエンに基づく二重結合を３５％以上水素によって飽和させた、芳香族ビニルと共役ジエンのブロック共重合体からなる相溶化剤を、ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂合わせて１００重量部について１〜２０重量部配合した中間層を介して、ポリオレフィン系樹脂からなる表面層が形成された多層構造体が提供される。
【０００９】
本発明の第二の態様によれば、ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂からなる基材層に、ポリスチレン系樹脂２５〜７５重量％とポリオレフィン系樹脂７５〜２５重量％、及び結合芳香族ビニル含有量が３０〜８０重量％であり、共役ジエンに基づく二重結合を３５％以上水素によって飽和させた、芳香族ビニルと共役ジエンのブロック共重合体からなる相溶化剤からなる中間層を介して、ポリオレフィン系樹脂からなる表面層が形成された多層構造体が提供される。
【００１０】
本発明の第三の態様によれば上記の多層構造体から成形され、表面層が内容物の側にある容器、蓋、包装体が提供される。
【００１１】
【発明の実施の態様】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の多層構造体は、基材層、中間層及び表面層から形成されたものである。
基材層に用いられるポリスチレン系樹脂としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、パラメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルキシレン等の単独重合体又は共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリルニトリル共重合体、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等が挙げられる。また、上記のスチレン系樹脂にブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム等のゴムを混合又はグラフト重合した耐衝撃性ポリスチレンを使用することができる。ポリスチレン、ゴム変性した耐衝撃性ポリスチレンが好ましく、特にゴム変性した耐衝撃性ポリスチレンがより好ましい。
また、スチレン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ：ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０）は、０．５〜２０ｇ／１０分が好ましく、１〜１０ｇ／１０分がより好ましい。
【００１２】
さらに、基材層にポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂の組成物を用いると軽量化と耐熱性が向上し好ましい。その際２つの樹脂の相溶性を改善するために相溶化剤を用いることができる。
組成物は好ましくはポリスチレン系樹脂３０〜１００重量％、ポリオレフィン系樹脂７０〜０重量％からなる。より好ましくは、ポリスチレン系樹脂５０〜９０重量％、ポリオレフィン系樹脂５０〜１０重量％からなる。ポリスチレン系樹脂が３０重量％を下回ると容器の剛性が低くポリスチレン系樹脂の特徴が得られない。
【００１３】
基材層に用いられるポリオレフィン系樹脂としては、α−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、４−メチル−１−ペンテン等を単独重合又は共重合して得られる樹脂であれば特に限定されるものではない。共重合体はランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれでもよい。α−オレフィンの２種又は３種以上の共重合体ゴム、又はα−オレフィンと他のモノマーとの共重合体等のオレフィン系熱可塑性エラストマーを含有してもよい。これら共重合体ゴムとしては、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）等が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては高密度ポリエチレンが耐油性、耐薬品性が高く好ましい。また、ポリプロピレン系樹脂が耐熱性が高く、耐油性、耐薬品性に加えて耐熱性も合わせて向上させられるのでより好ましい。
メルトフローレート（ＭＦＲ：ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０）は、０．１〜６０ｇ／１０分が好ましく、０．３〜２０ｇ／１０分がより好ましい。
【００１４】
表面層に使用するポリオレフィン系樹脂は、α−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、４−メチル−１−ペンテン等を単独重合又は共重合して得られる樹脂であれば特に限定されるものではない。共重合体はランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれでもよい。中でも、高密度ポリエチレンが耐油性、耐薬品性が高く好ましい。また、ポリプロピレン系樹脂が耐熱性が高く、耐油性、耐薬品性に加えて耐熱性も合わせて向上させられるのでより好ましい。
メルトフローレート（ＭＦＲ：ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０）は、０．１〜６０ｇ／１０分が好ましく、０．３〜２０ｇ／１０分がより好ましい。
【００１５】
基材層と表面層に介在する中間層は、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂及び相溶化剤からなる。
中間層に使用するポリスチレン系樹脂又はポリオレフィン系樹脂は、基材層及び／又は表面層で使用するポリスチレン系樹脂又はポリオレフィン系樹脂と同様である。中間層のポリスチレン系樹脂又はポリオレフィン系樹脂は、基材層及び／又は表面層のポリスチレン系樹脂又はポリオレフィン系樹脂と同じでも異なってもよい。
【００１６】
中間層の配合量は、ポリスチレン系樹脂２５〜７５重量％、好ましくは５０〜７０重量％、ポリオレフィン系樹脂は、７５〜２５重量％、好ましくは５０〜３０重量％である。相溶化剤はポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂合わせて１００重量部について１〜２０重量部である。好ましくは２〜１０重量部である。ポリスチレン系樹脂が２５重量％を下回ると基材層との層間強度が不足し、また、ポリスチレン系樹脂が７５重量％を上回ると表面層との層間強度が不足する。
【００１７】
ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂の相溶性を改善するために、中間層に相溶化剤を添加する。相溶化剤としては、芳香族ビニルと共役ジエン、即ちブタジエン、イソプレンとのブロック共重合体が挙げられる。ブロック共重合体とは、結合芳香族ビニル含有量が３０〜８０重量％であり、ゴム弾性を示すものである。例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）等がある。中でも、ＳＢＳの水添物であるスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）やＳＢＳの部分水添物であるスチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＢＢＳ）が、構造上側鎖に二重結合を持たないので、熱履歴を受けた場合架橋しにくいのでよい。
【００１８】
相溶化剤は、リサイクル時に繰り返し熱履歴を受けるので、水素添加されているものがゲル化防止のため好ましい。
かかる相溶化剤の例として、部分水添ブロック共重合体が挙げられる。部分水添ブロック共重合体は、少なくとも１個の芳香族ビニルを主体とする重合体ブロックＸと、少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックＹを有する。
【００１９】
芳香族ビニルを主体とする重合体ブロックＸは、芳香族ビニルと共役ジエンとの重量比が１００／０〜６０／４０、好ましくは１００／０〜８０／２０の組成範囲からなる重合体ブロックである。芳香族ビニルと共役ジエンが共重合した場合、このブロックにおける共役ジエンの分布は、ランダム、テーパー（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加又は減少するもの）、一部ブロック状又はこれらの任意の組合せのいずれであってもよい。
ここで供する芳香族ビニルとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ターシャリブチルスチレン等のアルキルスチレン、パラメトキシスチレン、ビニルナフタレン、１、１−ジフェニルエチレン、ジビニルベンゼン等のうちから１種又は２種以上が選ばれ、中でもスチレンが好ましい。
【００２０】
また、共役ジエンを主体とする重合体ブロックＹは、共役ジエンと芳香族ビニルとの重量比が１００／０〜６０／４０、好ましくは１００／０〜８０／２０の組成範囲からなる重合体ブロックである。共役ジエンと芳香族ビニルが共重合した場合、このブロックにおける芳香族ビニルの分布はランダム、テーパー（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加又は減少するもの）、一部ブロック状又はこれらの任意の組合せのいずれであってもよい。
ここで供する共役ジエンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、３、４−ジメチル−１、３−ヘキサジエン、４、５−ジエチル−１、３−オクタジエン等のうちから１種又は２種以上が選ばれ、中でもブタジエン及び／又はイソプレンが好ましい。
【００２１】
上記ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状又はこれらの組合せ等いずれでもよいが、直鎖状が好ましい。その中でもＸが２個以上の構造が好ましく、例えばＸ−Ｙ−Ｘ、Ｘ−Ｙ−Ｘ−Ｙ、Ｙ−Ｘ−Ｙ−Ｘ−Ｙ構造が好ましく、Ｘ−Ｙ−Ｘ構造が特に好ましい。
ブロックＸ又はブロックＹのそれぞれは、同一の構造であってもよいし、モノマー成分含有量、それらの分子鎖における分布、ブロックの分子量、ミクロ構造等の各構造が異なるものであってもよい。例えば、両末端のＸが分子量の異なるＸ−Ｙ−Ｘ’であってもよい。
【００２２】
部分水添ブロック共重合体の芳香族ビニル含有量は、３０〜８０重量％、好ましくは４０〜８０重量％、より好ましくは４５〜７５重量％である。芳香族ビニル含有量が３０重量％未満では、ブロック共重合体とスチレン系樹脂との親和性が不足してスチレン系樹脂相とオレフィン系樹脂相の界面に存在するブロック共重合体が不十分となり、相溶化効果に欠ける。一方、８０重量％を越えると、スチレン系樹脂との親和性が過剰となり、ブロック共重合体はスチレン系樹脂相に取り込まれてしまうため、やはり相溶化剤効果が不十分となる。
【００２３】
部分水添ブロック共重合体の水素添加前の共役ジエンブロック中のビニル結合量は、２０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％、より好ましくは４０〜７５重量％である。ここに、水素添加前の共役ジエンブロック中のビニル結合量とは、ブロック共重合体中に１、２−結合、３、４−結合及び１、４−結合の結合様式で組み込まれている共役ジエンのうち、１、２−結合及び３、４−結合で組み込まれているものの割合とする。水素添加前の共役ジエンブロック中のビニル結合量が２０重量％未満では、ブロック共重合体とオレフィン系樹脂との親和性が不足し、相溶化効果が不十分となる。一方、９０重量％を越えると、オレフィン系との親和性が過剰となり、ブロック共重合体はオレフィン系樹脂相に取り込まれてしまうため、やはり相溶化効果が不十分となる。
【００２４】
本発明に使用される部分水添ブロック共重合体は、上記ブロック共重合体を水素添加することによって、該ブロック共重合体中の共役ジエンに基づく二重結合の３５％以上を飽和したものである。水素添加率が３５％未満では、ブロック共重合体とオレフィン系樹脂との親和性が低下するために、ブロック共重合体はスチレン系樹脂相に取り込まれ、相溶化効果が不十分となる。また、本発明に使用される部分水添ブロック共重合体中の残存ビニル結合量は、好ましくは１０％未満、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下である。ここで、残存ビニル結合量とは、はじめの共役ジエン１００に対し水素添加されずに残ったビニル構造の量である。ブロック共重合体中の残存ビニル結合量が１０％以上であると、相溶化効果が不十分となる。
【００２５】
部分水添ブロック共重合体の芳香族ビニルを主体とする重合体ブロックＸの重量平均分子量は、５０００〜５００００、共役ジエンを主体とする重合体ブロックＹは、５０００〜７００００が好ましい。重合体ブロックＸの分子量が５０００未満であると、スチレン系樹脂との親和性が低下し、重合体ブロックＹの分子量が５０００未満であると、オレフィン系樹脂との親和性が低下して相溶化効果が劣る。また、重合体ブロックＸの分子量が５００００を超えるか、重合体ブロックＹの分子量が７００００を超えると、ブロック共重合体としての分子量が過大となるために溶融粘度が上昇し、スチレン系樹脂とオレフィン系樹脂からなる樹脂組成物中での分散が不十分となり、相溶化効果が劣る。
【００２６】
部分水添ブロック共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ：ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０）は、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜２０ｇ／１０分である。メルトフローレートが０．１ｇ／１０分未満であると、溶融粘度が高すぎて充分な相溶化効果が得られず、また５０ｇ／１０分を超えるとスチレン系樹脂とオレフィン系樹脂の界面の強度が低下する。
【００２７】
尚、部分水添スチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレンブロック共重合体を用いると安価に製造できる効果もある。
【００２８】
相溶化剤のガラス転移温度は低い方が低温衝撃性が良好で好ましい。ガラス転移温度は−６０℃以下が好ましく、−７０℃以下がさらに好ましい。
【００２９】
多層構造体の厚みは、特に限定されないが、０．１〜２ｍｍ、好ましくは０．２〜１．５ｍｍである。表面層が０．００５〜０．１ｍｍ、好ましくは０．０１〜０．１、介在する中間層は０．００５ｍｍ以上、好ましくは０．０１ｍｍ以上、残りが基材層である。
全体の厚みが、０．１ｍｍを下回ると容器成形時に膜切れし実用上問題である。また２ｍｍを上回るとシートの巻取りが困難で巻物に対応した容器成形機に使用できず現実的でない。
表面層の厚みが０．００５ｍｍを下回ると容器成形時に膜切れし、実用上問題である。また、０．１ｍｍを上回ると熱成形サイクルの著しい低下や剛性の低下を招く。
中間層の厚みは０．００５ｍｍを下回ると容器とした場合膜切れし、表面層と基材層の接着強度が低下し内容物の保護ができない。
蓋を熱成形により形成する場合も同様に全体の厚みが、０．１ｍｍを下回ると蓋の成形時に膜切れし実用上問題である。また２ｍｍを上回るとシートの巻取りが困難で巻物に対応した熱成形機に使用できず現実的でない。
表面層の厚みが０．００５ｍｍを下回ると蓋の成形時に膜切れし、実用上問題である。また、０．１ｍｍを上回ると熱成形サイクルの著しい低下や剛性の低下を招く。
中間層の厚みは０．００５ｍｍを下回ると蓋の成形において膜切れし、表面層と基材層の接着強度が低下し内容物の保護ができない。
【００３０】
尚、基材層、中間層及び表面層は、その特性を損なわない範囲において、滑剤、軟化剤、可塑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、炭酸カルシウム、タルク、燐酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、離型剤等の他の成分を含むことができる。また、着色も可能である。
【００３１】
また、本発明の多層構造体は、上記の基材層の中間層と反対側に、さらに他の層を積層することもできる。例えば、酸素ガスバリアー性の向上や、容器とした場合の変形を少なくする目的で、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂層やアルミ蒸着層、アルミ箔、アルミニウム、鉄、銅等のガスバリアー性に優れた材料からなる層を積層できる。これらの層は、無機充填剤を含有する樹脂層、又は、金属、紙等との複合材料であってもよい。
【００３２】
本発明の多層構造体は共押出又はラミネート加工等により製造することができる。共押出成形法としては、例えばポリスチレン基材層、表面層及びそれらの間に介在する中間層をそれぞれ異なった押出機を用いて溶融押出し、これをフィードブロックにて積層しフラットダイにて製膜する方法や、多層ダイを用いてダイ内にて積層し製膜する方法が挙げられる。ラミネート加工としてはエキストルージョンラミネートを用いることができる。通常、ポリオレフィン系樹脂フィルムと溶融状態のポリスチレン系樹脂の中間層及び基材層からなる共押出した二層構造体をラミネートする共押出ラミネート法が好適に用いられる。
成形中に発生するスクラップは特性を損なわない範囲で基材層に回収してもよく、基材層の一部として新たな層を設けて回収してもよい。
【００３３】
本発明の多層構造体は接着性樹脂や接着剤を用いなくても、中間層を介して、ポリスチレン系樹脂からなる基材層に表面層を積層することにより、充分な層間強度を有し、ポリスチレン系樹脂の熱成形性、剛性を活かしつつ、ポリオレフィン系樹脂の有する耐油性、耐薬品性、耐熱性を付与できる。
また、本発明の多層構造体は、接着性樹脂や接着剤を使用しないので、リサイクル時のゲル化を防止できる。
【００３４】
本発明の包装体は、上記のシート状多層構造体から形成される。包装体の例として、例えば、容器及び／又は蓋が挙げられる。
本発明の包装体は、上記のシート状多層構造体を加熱溶融し、所望の形状に賦型したものであり、通常の真空成形、圧空成形等で好適に得られる。また、前記樹脂を用いて、射出成形、射出ブロー成形、ブロー成形等によって成形して得ることもできる。
【００３５】
図１（ａ），（ｂ）に本発明の一実施形態である多層構造体の断面図を示す。
図１（ａ）に示される多層構造体１０は表面層１、中間層２、基材層３からなり、図１（ｂ）に示される多層構造体１１は表面層１、中間層２、基材層３、回収用基材層４からなる。回収用基材層４は、シート状多層構造体を粉砕したものを基材層と同じのものに配合した層であり、本発明の基材層は基材層３と回収用基材層４からなる。
図２は本発明の一実施形態である容器及び蓋の断面図を示す。
図２が示す容器２０及び蓋３０は、図１（ａ）の多層構造体１０から製造され、多層構造体１０の表面層１が内容物の側にある。多層構造体１０は延出してフランジ部５を形成している。
尚、容器２０のフランジ部５の形状は特に限定されるものではないが、通常、円、四角等である。また、容器形状はカップ状であってもトレー状であってもよい。
【００３６】
本発明の容器及び／又は蓋は、耐油性、耐薬品性、耐熱性に優れているため、食品又は医薬品の包装体として優れている。具体的には、弁当、豆腐、惣菜等の包装体として用いられる。
また、リサイクル時にゲル化しにくいので、リサイクル性に優れる。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
尚、実施例及び比較例に示した物性の測定方法及び評価方法は以下の通りである。
（１）層間強度
二軸延伸ナイロンフィルム１５μｍ（出光ユニテック（株）製：ユニロンＧ１００）と未延伸ポリプロピレンフィルム３０μｍ（出光ユニテック（株）製：ユニラックスＲＳ−５１０Ｃ）をドライラミネートし、厚み４５μｍのナイロン／ポリプロピレン２層フィルムを得た。このフィルムを蓋材として、ポリプロピレン層をシート側にして、評価用容器にヒートシールした。条件は１９０℃、３秒間、圧力０．２５ＭＰａで行った。
シール部分を１５ｍｍ幅に切断し、強度測定用サンプルとした。
引張速度２００ｍｍ／分で１８０度剥離（蓋と容器の角度）での強度を測定した。
（２）耐油性
評価用容器に日清サラダ油を容積５０ｍＬを入れ、電子レンジ（出力６００Ｗ）で所定時間加熱し、容器の変形状況の確認を行った。
３分間の加熱時間で容器が変形しなかった：  ◎
２分間の加熱時間で容器が変形しなかった：  ○
２分間の加熱時間で容器が変形した：        ×
１分間以下の加熱時間で容器が変形した：    ××
（３）リサイクル性（ゲル化）
評価用シートをホーライ製粉砕機にて粉砕し、単層コートハンガーダイを設置した（株）日本製鋼所製ラボテックスにて溶融押出し、ダイ出口温度２３０℃で０．５ｍｍ厚みの単層シートを得た。
単層シートを森田精機工業（株）製ＪＣ−２型粉砕機にて粉砕し、再びラボテックスにてシートを作製した。
上記の方法でラボテックスでのシート成形を５回繰り返した後の０．５ｍｍ厚みのシートの外観を目視検査した。
外観に問題が無い：  ○
ゲル及び／又は焼けが発生：  ×
ゲル及び／又は焼けが５回繰り返す前に発生：  ××
【００３８】
実施例１
表面層としてポリプロピレン（出光石油化学（株）製：出光ＰＰ：Ｆ−７０４ＮＴ）（ＰＰ１）１００重量％、介在する中間層として耐衝撃性ポリスチレン（出光石油化学（株）製：出光ＰＳ：ＥＴ６３）（ＰＳ１）６０重量％、ポリプロピレン（出光ＰＰ：Ｆ−７０４ＮＴ）（ＰＰ１）３５重量％、相溶化剤（旭化成（株）製：タフテックＰ２０００：スチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレン共重合体：ガラス転移温度（Ｔｇ）−７７℃）（相溶化剤１）５重量％からなる組成物、及び基材層として耐衝撃性ポリスチレン（出光石油化学（株）製：出光ＰＳ：ＨＴ５２）（ＰＳ２）８０重量％、汎用ポリスチレン（出光石油化学（株）製：出光ＰＳ：ＨＨ３０）（ＰＳ３）２０重量％からなる組成物を用い、３層のシートを多層共押出法（ダイ出口温度２３０℃）で成形した。
シートの幅は８００ｍｍ、表面層の厚さは２５μｍ、中間層の厚さは２５μｍ、基材層の厚さは４５０μｍの評価用シートを得た。
得られたシートを（株）浅野研究所製真空圧空成形機（ＦＫ−０４３１−１０）にて表面層が内容物の側に配するように熱成形して、評価用容器（縦１４０ｍｍ×横１４０ｍｍ×高さ６０ｍｍの角型容器）を得た。
層間強度、耐油性、リサイクル性を評価した。評価結果を表１に示す。
【００３９】
実施例２
基材層として耐衝撃性ポリスチレン（出光ＰＳ：ＨＴ５２）（ＰＳ２）６１重量％、ポリプロピレン（出光石油化学（株）製：出光ＰＰ：Ｅ−２０３ＧＶ）（ＰＰ２）３５重量％、相溶化剤（タフテックＰ２０００）（相溶化剤１）４重量％からなる組成物を用いた他は、実施例１の方法でシート及び容器を得た。評価結果を表１に示す。
【００４０】
実施例３
中間層の相溶化剤として旭化成（株）製：タフテックＨ１０４３（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体：ガラス転移温度−６４℃）（相溶化剤２）を用いた他は、実施例１の方法でシート及び容器を得た。評価結果を表１に示す。
【００４１】
実施例４
表面層として２５μｍの厚みの無延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰフィルム）（出光ユニテック（株）製：ユニラックスＲＳ−５１０Ｃ）（ＰＰ３）のラミネート面を中間層側に配して、実施例１に記載の方法で中間層、基材層のみを多層共押出法で押出した２層構造体をエキストルージョンラミネート法にて積層して３層の多層構造体を得た。シートの幅は８００ｍｍ、表面層の厚さは２５μｍ、中間層の厚さは２５μｍ、基材層の厚さは４５０μｍの評価用シートを得た。評価用容器については実施例１の方法によった。評価結果を表１に示す。
【００４２】
比較例１
基材層として耐衝撃性ポリスチレン（出光ＰＳ：ＨＴ５２）（ＰＳ２）８０重量％、汎用ポリスチレン（出光ＰＳ：ＨＨ３０）（ＰＳ３）２０重量％からなる組成物を用い、ダイ出口温度２３０℃で単層シート成形した。２５μｍの厚みの無延伸ポリプロピレンフィルム（ユニラックスＲＳ−５１０Ｃ）（ＰＰ３）のラミネート面にポリエステル系ポリウレタン接着剤を酢酸エチルで希釈したものを塗布乾燥後圧着するドライラミネート法にて積層し多層構造物を得た。シートの幅は８００ｍｍ、表面層の厚さは２５μｍ、基材層の厚さは４７５μｍの評価用シートを得た。評価用容器については実施例１の方法によった。評価結果を表１に示す。
【００４３】
比較例２
表面層として２５μｍの厚みのＥＶＡ系特殊無延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰフィルム）（大日本インキ化学工業（製）：ＤＩＦＡＲＥＮ２８０Ｋ）（ＰＰ４）の接着層を基材層側に配し、実施例１に記載の方法で基材層のみを押出しエキスルージョンラミネート法にて積層して２層の多層構造体を得た。シートの幅は８００ｍｍ、表面層の厚さは２５μｍ、基材層の厚さは４７５μｍの評価用シートを得た。評価用容器については実施例１の方法によった。評価結果を表１に示す。
【００４４】
比較例３
中間層としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）系接着剤（接着剤１）（東ソー（株）製：メルセンＭ  ＭＸ１３：酢酸ビニル含有量１８重量％）を用いた他は、実施例１の方法によった。評価結果を表１に示す。
【００４５】
比較例４
中間層としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）系接着剤（接着剤２）（東ソー（株）製：メルセンＭ  ＭＸ１１：酢酸ビニル含有量１３重量％）を用いた他は、実施例１の方法によった。評価結果を表１に示す。
【００４６】
比較例５
表面の表面層として耐衝撃性ポリスチレン（出光ＰＳ：ＥＴ６３）（ＰＳ１）６０重量％、ポリプロピレン（出光ＰＰ：Ｆ−７０４ＮＴ）（ＰＰ１）３５重量％、相溶化剤（タフテックＰ２０００）（相溶化剤１）５重量％からなる組成物、及び基材層として耐衝撃性ポリスチレン（出光ＰＳ：ＨＴ５２）（ＰＳ２）８０重量％、汎用ポリスチレン（出光ＰＳ：ＨＨ３０）（ＰＳ３）２０重量％からなる組成物を用い、以上２層のシートを多層共押出法（ダイ出口温度２３０℃）で成形した。
シートの幅は８００ｍｍ、表面層の厚さは２５μｍ、基材層の厚さは４７５μｍの評価用シートを得た他は、実施例１の方法によった。評価結果を表１に示す。
【００４７】
比較例６
耐衝撃性ポリスチレン（出光ＰＳ：ＨＴ５２）（ＰＳ２）６１重量％、ポリプロピレン（出光ＰＰ：Ｅ−２０３ＧＶ）（ＰＰ２）３５重量％、相溶化剤（タフテックＰ２０００）（相溶化剤１）４重量％からなる組成物を用い単層シートをダイ出口温度２３０℃で成形した。
シートの幅は８００ｍｍ、厚さは５００μｍの評価用シートを得た他は、実施例１の方法によった。評価結果を表１に示す。尚、層間強度は、単層シートのため測定できなかった。
【００４８】
比較例７
耐衝撃性ポリスチレン（出光ＰＳ：ＨＴ５２）（ＰＳ２）１００重量％の単層シートをダイ出口温度２３０℃で成形した。
シートの幅は８００ｍｍ、厚さは５００μｍの評価用シートを得た他は、実施例１の方法によった。評価結果を表１に示す。尚、層間強度は、単層シートのため測定できなかった。
【００４９】
【表１】
2004195905.tif 000003
ＰＰ１：  出光石油化学（株）製：出光ＰＰ：Ｆ−７０４ＮＴ
ＰＰ２：  出光石油化学（株）製：出光ＰＰ：Ｅ−２０３ＧＶ
ＰＰ３：  出光ユニテック（株）製：ユニラックスＲＳ−５１０Ｃ
ＰＰ４：  大日本インキ化学工業（製）：ＤＩＦＡＲＥＮ２８０Ｋ
ＰＳ１：  出光石油化学（株）製：出光ＰＳ：ＥＴ６３
ＰＳ２：  出光石油化学（株）製：出光ＰＳ：ＨＴ５２
ＰＳ３：  出光石油化学（株）製：出光ＰＳ：ＨＨ３０
相溶化剤１：  旭化成（株）製：タフテックＰ２０００
相溶化剤２：  旭化成（株）製：タフテックＨ１０４３
ＥＶＡ系接着剤１：  東ソー（株）製：メルセンＭ  ＭＸ１３
ＥＶＡ系接着剤２：  東ソー（株）製：メルセンＭ  ＭＸ１１
【００５０】
表１から実施例のシートは層間強度が十分高く、耐油性に優れ、しかも、リサイクル時にはゲル化しないことが分かった。
【００５１】
【発明の効果】
本発明によれば、耐油性、リサイクル性に優れたポリスチレン系多層構造体及び包装体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施形態である多層構造体を示す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態である容器及び蓋を示す断面図である。
【符号の説明】
１  表面層
２  中間層
３  基材層
４  回収用基材層（基材層）
５  フランジ部
１０  多層構造体
１１  多層構造体
２０  容器
３０  蓋
【図１】
2004195905.tif 000004
【図２】
2004195905.tif 000005