(57)【要約】【課題】  均一な染色性と、優れた耐性を有する染色用組成物を提供する。【解決手段】  染色に適した媒体中に、少なくとも１種の所定の化学式のカチオン性直接染料を含有してなるケラチン繊維の染色用組成物において、少なくとも１種の特定の増粘ポリマーを含有せしめ、これをケラチン繊維に塗布する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染色に適した媒体中に：
(ｉ)  次の式(Ｉ)：
【化１】
2004339236.tif 000116
｛上式(Ｉ)中、
Ｄは、窒素原子又は-ＣＨ基を表し、 
Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、窒素又は酸素を含有していてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは-ＣＮ、-ＯＨ又は-ＮＨ２基で置換され得るＣ１-Ｃ４アルキル基；４'-アミノフェニル基を表し、
Ｒ３及びＲ'３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、シアノ基、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、
Ｘ−は、塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ａは、次の式で示される構造Ａ１ないしＡ１９： 
【化２】
2004339236.tif 000117
【化３】
2004339236.tif 000118
【化４】
2004339236.tif 000119
【化５】
2004339236.tif 000120
［上式中、Ｒ４はヒドロキシル基で置換され得るＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ５はＣ１-Ｃ４アルコキシ基を表す］
から選択される基を表し、
但し、Ｄが-ＣＨを表し、ＡがＡ４又はＡ１３を表し、Ｒ３がアルコキシ基以外のものである場合、Ｒ１及びＲ２は同時には水素原子ではない｝
の化合物から選択される少なくとも１つの化合物であるカチオン性直接染料を含有する染色用組成物において、
(ｉｉ)  (ｉｉ)１−少なくとも１つの脂肪鎖を有する基で変性されたセルロース類、及び、少なくとも１つのＣ８−Ｃ３０アルキル又はアルケニル基を含有するポリウレタンエーテルから選択される脂肪鎖を有する少なくとも１つの単位と少なくとも１つの親水性単位を含有する非イオン性の両親媒性ポリマー；及び
(ｉｉ)２−親水性単位が不飽和のエチレン性アニオンモノマーからなり、脂肪鎖を有する単位が脂肪鎖を有するアリルエーテル、及び、親水性単位が不飽和のオレフィン性カルボン酸からなり、脂肪鎖を有する単位が不飽和カルボン酸の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルから選択される脂肪鎖を有する少なくとも１つの単位と少なくとも１つの親水性単位を含有するアニオン性の両親媒性ポリマー；
からなる群から選択される少なくとも１つの増粘ポリマー、
をさらに含有してなることを特徴とする、ヒトの毛髪を含むケラチン繊維を染色するための組成物。
【請求項２】
式(Ｉ)のカチオン性直接染料が、次に示す構造(Ｉ１)ないし(Ｉ５４)：
【化６】
2004339236.tif 000121
【化７】
2004339236.tif 000122
【化８】
2004339236.tif 000123
【化９】
2004339236.tif 000124
【化１０】
2004339236.tif 000125
【化１１】
2004339236.tif 000126
【化１２】
2004339236.tif 000127
【化１３】
2004339236.tif 000128
【化１４】
2004339236.tif 000129
【化１５】
2004339236.tif 000130
【化１６】
2004339236.tif 000131
【化１７】
2004339236.tif 000132
【化１８】
2004339236.tif 000133
【化１９】
2004339236.tif 000134
【化２０】
2004339236.tif 000135
【化２１】
2004339236.tif 000136
【化２２】
2004339236.tif 000137
【化２３】
2004339236.tif 000138
【化２４】
2004339236.tif 000139
【化２５】
2004339236.tif 000140
【化２６】
2004339236.tif 000141
【化２７】
2004339236.tif 000142
【化２８】
2004339236.tif 000143
【化２９】
2004339236.tif 000144
【化３０】
2004339236.tif 000145
【化３１】
2004339236.tif 000146
【化３２】
2004339236.tif 000147
【化３３】
2004339236.tif 000148
【化３４】
2004339236.tif 000149
【化３５】
2004339236.tif 000150
【化３６】
2004339236.tif 000151
【化３７】
2004339236.tif 000152
に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
カチオン性直接染料が、構造(Ｉ１)、(Ｉ２)、(Ｉ１４)及び(Ｉ３１)に相当するものであることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
式(ＩＶ)のカチオン性直接染料が、組成物の全重量に対して０．００１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
式(ＩＶ)のカチオン性直接染料が、組成物の全重量に対して０．００５〜５重量％であることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
脂肪鎖を有する少なくとも１つの単位と少なくとも１つの親水性単位を含有する非イオン性の両親媒性増粘ポリマー(ｉｉ)が、アルキル又はアラルキル又はアルキルアリール基又はそれらの混合物で変性されたヒドロキシエチルセルロースであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
アルキル、アラルキルアルキル又はアルキルアリール基において、アルキル基がＣ８-Ｃ２２鎖であることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
ヒドロキシエチルセルロースが少なくとも１つのＣ１６アルキル基を含有する基で変性されたものであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
脂肪鎖を有する少なくとも１つの単位と少なくとも１つの親水性単位を含有する非イオン性の両親媒性増粘ポリマー(ｉｉ)が、少なくとも１つのポリアルキレングリコールアルキルフェニルエーテル基を含有する基で変性されたヒドロキシエチルセルロースであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
ヒドロキシエチルセルロースが、少なくとも１つのポリエチレングリコール(１５)ノニルフェニルエーテルを含有する基で変性されたものであることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
不飽和のエチレン性アニオンモノマーが、ビニルカルボン酸であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
不飽和のエチレン性アニオンモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物であることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
脂肪鎖を有するアリルエーテル単位が次の式(Ｖ)：
ＣＨ２＝ＣＲ'ＣＨ２ＯＢｎＲ      (Ｖ)
［上式(Ｖ)中、Ｒ'はＨ又はＣＨ３を示し、Ｂはエチレンオキシ基を示し、ｎは０又は１〜１００の範囲の整数であり、Ｒは８〜３０の炭素原子を有するアルキル及びシクロアルキル基から選択される炭化水素ベース基を示す］
のモノマーに相当するものであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
式(Ｖ)において、炭化水素ベース基がアルキルであり、１０〜２４の炭素原子を有するものであることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
式(Ｖ)において、Ｒ'が水素を示し、ｎが１０であり、Ｒがステアリル基を示すことを特徴とする請求項１３又は１４に記載の組成物。
【請求項１６】
アニオン性の両親媒性ポリマーが、２０〜６０重量％のアクリル酸及び／又はメタクリル酸、５〜６０重量％の低級(メタ)アクリル酸アルキル、２〜５０重量％の式(Ｖ)の脂肪鎖を有するアリルエーテル及び０〜１重量％の架橋剤から乳化重合により形成されるものであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
前記ポリマーが、４０重量％のメタクリル酸、５０重量％のアクリル酸エチル及び１０重量％のポリエチレングリコール(１０ＥＯ)ステアリルエーテル(ステアレス-１０)を含有する架橋ポリマーであることを特徴とする請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
不飽和カルボン酸の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルにおける親水性単位が次の式(ＶＩ)： 
【化３８】
2004339236.tif 000153
［上式(ＶＩ)中、 
Ｒ１はＨ又はＣＨ３又はＣ２Ｈ５を示す］
のモノマーに相当するものであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
前記モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物であることを特徴とする請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
不飽和カルボン酸の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルにおける脂肪鎖を有する単位が、次の式(ＶＩＩ)：
【化３９】
2004339236.tif 000154
［上式(ＶＩＩ)中、
Ｒ１がＨ又はＣＨ３又はＣ２Ｈ５を示し、Ｒ２がＣ１０-Ｃ３０アルキル基を示す］
のモノマーに相当するエステルであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
式(ＶＩＩ)において、Ｒ１がＨ又はＣＨ３を示すことを特徴とする請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
式(ＶＩＩ)において、Ｒ２がＣ１２-Ｃ２２アルキル基を示すことを特徴とする請求項２０又は２１に記載の組成物。
【請求項２３】
アニオン性の両親媒性ポリマーが架橋していることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項２４】
アニオン性の両親媒性ポリマーが、次の式(ＶＩＩ)：
【化４０】
2004339236.tif 000155
［上式(ＶＩＩ)中、
Ｒ１がＨ又はＣＨ３を示し、Ｒ２が１２〜２２の炭素原子を有するアルキル基を示す］
のエステル、アクリル酸及び架橋剤を本質的に含むモノマー混合物から生成されたポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項２５】
アニオン性の両親媒性ポリマーがアクリル酸とメタクリル酸ラウリルのポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項２６】
増粘ポリマー(ｉｉ)が、組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１ないし２５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
増粘ポリマー(ｉｉ)が、組成物の全重量に対して０．１〜５重量％であることを特徴とする請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】
染色に適した媒体(又は支持体)が、水、又は、水と少なくとも１種の有機溶媒との混合物からなることを特徴とする請求項１ないし２７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２９】
ｐＨが２〜１１であることを特徴とする請求項１ないし２８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３０】
酸化染色のためのものであり、パラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベースから選択される一又は複数の酸化ベースを含有していることを特徴とする請求項１ないし２９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３１】
酸化ベースが、染色用組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％であることを特徴とする請求項３０に記載の組成物。
【請求項３２】
酸化ベースが、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜６重量％であることを特徴とする請求項３１に記載の組成物。
【請求項３３】
メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー類から選択される一又は複数のカップラーを含有していることを特徴とする請求項３０ないし３２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３４】
カップラーが、染色用組成物の全重量に対して０．０００１〜１０重量％であることを特徴とする請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】
カップラーが、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜５重量％であることを特徴とする請求項３４に記載の組成物。
【請求項３６】
艶出し直接染色又は酸化染色のためのものであり、少なくとも１つの酸化剤を含有していることを特徴とする請求項１ないし３５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３７】
請求項１ないし３６のいずれか１項に記載の染色用組成物の少なくとも１つを所望の色調が発色するのに十分な時間、繊維に適用し、ついで繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、ヒトの毛髪を含むケラチン繊維の染色方法。
【請求項３８】
請求項１ないし３６のいずれか１項に記載の染色用組成物の少なくとも１つを、所望の色調が発色するのに十分な時間、繊維に適用し、最終のすすぎを行わないことを特徴とする、ヒトの毛髪を含むケラチン繊維の染色方法。
【請求項３９】
請求項１ないし３６のいずれか１項に記載の組成物に含まれる少なくとも１つのカチオン性直接染料(ｉ)と少なくとも１つの酸化ベースを染色に適した媒体中に含有する組成物(Ａ１)と、染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化剤を含有する組成物(Ｂ１)とを別々に保管し、使用時にそれらを混合することからなる第１工程を含み、該混合物をケラチン繊維に適用する方法において、請求項１ないし３６のいずれか１項に記載の組成物に含まれる増粘ポリマー(ｉｉ)が組成物(Ａ１)又は組成物(Ｂ１)のいずれかに含有されていることを特徴とする、ヒトの毛髪を含むケラチン繊維の染色方法。
【請求項４０】
請求項１ないし３６のいずれか１項に記載の組成物に含まれる少なくとも１つのカチオン性直接染料(ｉ)を染色に適した媒体中に含有する組成物(Ａ２)と、染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化剤を含有する組成物(Ｂ２)とを別々に保管し、使用時にそれらを混合することからなる第１工程を含み、該混合物をケラチン繊維に適用する方法において、請求項１ないし３６のいずれか１項に記載の組成物に含まれる増粘ポリマー(ｉｉ)が組成物(Ａ２)又は組成物(Ｂ２)のいずれかに含有されていることを特徴とする、ヒトの毛髪を含むケラチン繊維の染色方法。
【請求項４１】
第１の区画部が請求項３９又は４０に記載された組成物(Ａ１)又は組成物(Ａ２)を含有し、第２の区画部が請求項３９又は４０に記載された組成物(Ｂ１)又は組成物(Ｂ２)を含有することを特徴とする多区画染色具又はキット。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、染色に適した媒体中に、所定の式で示される少なくとも１つのカチオン性直接染料と、少なくとも１つの特定の増粘ポリマー(thickening polymer)を含有せしめてなる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維のための染色用組成物に関する。
また本発明は、前記組成物を使用した染色方法及び染色具に関する。
【０００２】
ヘアケアの分野においては、染色方法を２種類に区別することができる。
第１は半永久的又は一時的な染色、すなわち直接染色であり、これは、数回のシャンプーに対して耐性がある多少明白な色調変化を毛髪の天然の色調に付与することが可能な染料を使用する。これらの染料は直接染料として知られているものであり、酸化剤と共に、又は酸化剤を用いないで使用することができる。酸化剤が存在する場合は、艶出し(lightening)染色を行うことが目的である。艶出し染色は、使用時に調製された直接染料と酸化剤の混合物を毛髪に塗布することにより行われ、特に、毛髪のメラニンを明るくすることにより、有利な効果、例えばグレイの毛髪の場合は単一の色調を得ることができ、また天然の有色の毛髪の場合は本来の色調を引き出すことができる。
【０００３】
第２は永久的染色すなわち酸化染色である。これは、酸化染料の先駆物質とカップラーを含有する、いわゆる「酸化」染料を用いて行うものである。一般に「酸化ベース」と呼ばれる酸化染料先駆物質は、最初は無色か弱く着色した化合物であり、使用時に添加される酸化剤の存在下で毛髪に対する染色力が発現し、着色化合物及び染料が形成される。これらの着色化合物及び染料の形成は、酸化染色において使用される染色用組成物中に一般に存在する、通常「カップラー」として知られている調色化合物と「酸化ベース」の酸化縮合又は「酸化ベース」それ自体の酸化縮合のいずれかに起因するものである。
前記酸化染料により得られる色調を変化させるため、又は色調を光沢に富むものとするため、酸化染料に直接染料を加えることが行われている。
【０００４】
ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の染色の分野において利用できるカチオン性直接染料の中でも、その構造が以下に示されている化合物は既に公知のものである；しかし、これらの染料では、強度、繊維に沿って分布する色調の均一性（この場合、着色があまりに選択的であると言われる）と、毛髪が被るであろう種々の攻撃要因(光、悪天候、シャンプー)に対する耐性で表される残存力の点で、満足のいく特徴を有する着色には至らなかった。
【０００５】
この問題に関し鋭意研究を行った結果、本出願人は、それぞれ以下の式で定義され、従来から公知の少なくとも１種のカチオン性直接染料と、少なくとも１種の特定の増粘ポリマーとを組合せることにより、毛髪が被るであろう種々の攻撃要因に対して良好な耐性を示し、ほとんど選択性がなく、より強い着色を施すことのできる、ケラチン繊維染色用の新規な組成物を得ることが可能であることを見出した。
この発見が本発明の基礎をなすものである。
【０００６】
よって、本発明の第一の主題は、染色に適した媒体中に、(ｉ)以下に定義する式(Ｉ)ないし(ＩＶ)に相当する構造に相当する少なくとも１種のカチオン性直接染料を含有してなる組成物において、(ｉｉ)少なくとも１種の特定の増粘ポリマーをさらに含有することを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色用組成物にある。
【０００７】
(ｉ)本発明で使用可能なカチオン性直接染料は、以下の式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)、(ＩＩＩ')及び(ＩＶ)に相当するもので：
ａ)次の式(Ｉ)：
【化１】
2004339236.tif 000002
｛上式(Ｉ)中、
Ｄは、窒素原子又は-ＣＨ基を表し、
Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、窒素又は酸素を含有していてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは-ＣＮ、-ＯＨ又は-ＮＨ２基で置換され得るＣ１-Ｃ４アルキル基；４'-アミノフェニル基を表し、
Ｒ３及びＲ'３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、又はシアノ基、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ａは、次の式で示される構造Ａ１ないしＡ１９：
【化２】
2004339236.tif 000003
【化３】
2004339236.tif 000004
【化４】
2004339236.tif 000005
【化５】
2004339236.tif 000006
［上式中、Ｒ４はヒドロキシル基で置換され得るＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ５はＣ１-Ｃ４アルコキシ基を表す］
から選択される基を表し、
Ｄが-ＣＨを表し、ＡがＡ４又はＡ１３を表し、Ｒ３がアルコキシ基以外のものである場合、Ｒ１及びＲ２は、同時に水素原子ではない｝
の化合物；
ｂ)次の式(ＩＩ)：
【化６】
2004339236.tif 000007
｛上式(ＩＩ)中、
Ｒ６は、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ７は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、窒素及び／又は酸素を含有していてもよい複素環を、Ｒ６と共に形成するか、もしくは４'-アミノフェニル基、アミノ基又は-ＣＮ基で置換され得るアルキル基、又は水素原子を表し、
Ｒ８及びＲ９は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はＣ１-Ｃ４アルコキシ基又は-ＣＮ基を表し、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ｂは、次の式で示される構造Ｂ１ないしＢ６：
【化７】
2004339236.tif 000008
【化８】
2004339236.tif 000009
［上式中、Ｒ１０はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表す｝
の化合物；
ｃ)次の式(ＩＩＩ)及び(ＩＩＩ')：
【化９】
2004339236.tif 000010
｛上式(ＩＩＩ)及び(ＩＩＩ')中、
Ｒ１３は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、又はアミノ基を表し、
Ｒ１４は、一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、及び／又は酸素を含有していてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくはＣ１-Ｃ４アルキル基、又は水素原子を表し、
Ｒ１５は、水素原子、もしくは臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子を表し、
Ｒ１６及びＲ１７は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、
Ｄ１及びＤ２は同一でも異なっていてもよく、窒素原子又は-ＣＨ基を表し、
ｍ＝０又は１であり、
Ｒ１３が非置換アミノ基である場合、Ｄ１及びＤ２は、同時に-ＣＨ基を表し、またｍ＝０であると理解され、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ｅは、次の式で示される構造Ｅ１ないしＥ８：
【化１０】
2004339236.tif 000011
【化１１】
2004339236.tif 000012
［上式中、Ｒ'はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表し、
ｍ＝０で、Ｄ１が窒素原子を表す場合、Ｅは次の式で示される構造Ｅ９：
【化１２】
2004339236.tif 000013
［上式中、Ｒ'はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
の基を表すこともできる｝
の化合物；
ｄ)次の式(ＩＶ)：
Ｇ−Ｎ＝Ｎ−Ｊ      （ＩＶ）
｛上式(ＩＶ)中、
符合Ｇは次の構造Ｇ１ないしＧ３：
【化１３】
2004339236.tif 000014
［上記構造Ｇ１ないしＧ３中、
Ｒ１８は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換され得るフェニル基又はＣ１-Ｃ４アルキル基を示し；
Ｒ１９は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はフェニル基を示し；
Ｒ２０とＲ２１は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、フェニル基を表すか、又は構造Ｇ１の場合には、共同して一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシもしくはＮＯ２基で置換されたベンゼン環を形成し、構造Ｇ２の場合は、共同して一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシもしくはＮＯ２基で置換されていてもよいベンゼン環を形成し；
Ｒ２０はまた水素原子を示し得るものであり；
Ｚは、酸素もしくは硫黄原子又は-ＮＲ１９基を示し；
Ｍは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
Ｋは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
Ｐは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
ｒは０又は１であり；
Ｒ２２はＯ−原子、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ２３とＲ２４は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキルもしくはＣ１-Ｃ４アルコキシ基又は-ＮＯ２基を表し；
Ｘ−は、好ましくは塩化物、ヨウ化物、メチルスルファート、エチルスルファート、アセタート及びペルクロラートから選択されるアニオンを表し；
Ｒ２２がＯ−を示す場合、ｒは０であり；
Ｋ又はＰ又はＭがＣ１-Ｃ４の-Ｎ-アルキルＸ−を示す場合、Ｒ２３又はＲ２４は水素原子以外であり；
Ｋが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒである場合、Ｍ＝Ｐ＝-ＣＨ、-ＣＲであり；
Ｍが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒである場合、Ｋ＝Ｐ＝-ＣＨ、-ＣＲであり；
Ｐが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒである場合、Ｋ＝Ｍで-ＣＨ又は-ＣＲを示し；
Ｚが硫黄原子を示し、Ｒ２１がＣ１-Ｃ４アルキルを示す場合、Ｒ２０は水素原子以外であり；
Ｚが-ＮＲ２２を示し、Ｒ１９がＣ１-Ｃ４アルキルを示す場合、構造Ｇ２のＲ１８、Ｒ２０又はＲ２１基の少なくとも１つはＣ１-Ｃ４アルキル基以外である］
から選択される基を表し；
符合Ｊは：
−  (ａ)次の構造Ｊ１：
【化１４】
2004339236.tif 000015
［構造Ｊ１において、
Ｒ２５は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキルもしくはＣ１-Ｃ４アルコキシ基、-ＯＨ基、-ＮＯ２、-ＮＨＲ２８、-ＮＲ２９Ｒ３０、-ＮＨＣＯ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルを表すか、又はＲ２６と共に、窒素、酸素及び硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５-又は６員環を形成し；
Ｒ２６は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキルもしくはＣ１-Ｃ４アルコキシ基を表すか、又はＲ２７又はＲ２８と共に、窒素、酸素及び硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５-又は６員環を形成し；
Ｒ２７は水素原子、-ＯＨ基、-ＮＨＲ２８基又は-ＮＲ２９Ｒ３０基を表し；
Ｒ２８は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基又はフェニル基を表し；
Ｒ２９とＲ３０は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基又はＣ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基を表す］
の基：
−  (ｂ)一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、アミノ又はフェニル基で置換可能で、他のヘテロ原子及び／又はカルボニル基を含有し得る、５-又は６員の窒素性複素環基、特に次の構造Ｊ２：
【化１５】
2004339236.tif 000016
［構造Ｊ２において、
Ｒ３１とＲ３２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はフェニル基を表し；
Ｙは-ＣＯ-基又は次の式：
【化１６】
2004339236.tif 000017
の基を示し、
ｎ＝０又は１であり、ｎが１である場合、Ｕは-ＣＯ-基を示す］
の基を表す｝
の化合物、
から選択される化合物である。
上述した構造(Ｉ)ないし(ＩＶ)において、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はアルコキシ基は、好ましくはメチル、エチル、ブチル、メトキシ又はエトキシを示す。
【０００８】
本発明の染色用組成物において使用可能な、式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)及び(ＩＩＩ')のカチオン性直接染料は既知の化合物であり、例えば、特許出願第ＷＯ９５／０１７７２号、同第ＷＯ９５／１５１４４号及び欧州特許公開第０７１４９５４号に記載されている。本発明の染色用組成物において使用可能な式(IＶ)のものは既知の化合物であり、例えば仏国特許出願第２１８９００６号、同第２２８５８５１号及び同第２１４０２０５号及びその追加特許証に記載されている。
【０００９】
本発明の染色用組成物において使用可能な式(Ｉ)のカチオン性直接染料としては、特に、次に示す構造(Ｉ１)ないし(Ｉ５４)：
【化１７】
2004339236.tif 000018
【化１８】
2004339236.tif 000019
【化１９】
2004339236.tif 000020
【化２０】
2004339236.tif 000021
【化２１】
2004339236.tif 000022
【化２２】
2004339236.tif 000023
【化２３】
2004339236.tif 000024
【化２４】
2004339236.tif 000025
【化２５】
2004339236.tif 000026
【化２６】
2004339236.tif 000027
【化２７】
2004339236.tif 000028
【化２８】
2004339236.tif 000029
【化２９】
2004339236.tif 000030
【化３０】
2004339236.tif 000031
【化３１】
2004339236.tif 000032
【化３２】
2004339236.tif 000033
【化３３】
2004339236.tif 000034
【化３４】
2004339236.tif 000035
【化３５】
2004339236.tif 000036
【化３６】
2004339236.tif 000037
【化３７】
2004339236.tif 000038
【化３８】
2004339236.tif 000039
【化３９】
2004339236.tif 000040
【化４０】
2004339236.tif 000041
【化４１】
2004339236.tif 000042
【化４２】
2004339236.tif 000043
【化４３】
2004339236.tif 000044
【化４４】
2004339236.tif 000045
【化４５】
2004339236.tif 000046
【化４６】
2004339236.tif 000047
【化４７】
2004339236.tif 000048
【化４８】
2004339236.tif 000049
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１０】
上述した構造(Ｉ１)ないし(Ｉ５４)で示される化合物の中でも、構造(Ｉ１)、(Ｉ２)、(Ｉ１４)及び(Ｉ３１)に相当する化合物が特に好ましい。
【００１１】
本発明の染色用組成物において使用可能な式(ＩＩ)のカチオン性直接染料としては、特に次に示す構造(ＩＩ１)ないし(ＩＩ９)：
【化４９】
2004339236.tif 000050
【化５０】
2004339236.tif 000051
【化５１】
2004339236.tif 000052
【化５２】
2004339236.tif 000053
【化５３】
2004339236.tif 000054
【化５４】
2004339236.tif 000055
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１２】
本発明の染色用組成物において使用可能な式(ＩＩＩ)のカチオン性直接染料としては、特に次に示す構造(ＩＩＩ１)ないし(ＩＩＩ１８)：
【化５５】
2004339236.tif 000056
【化５６】
2004339236.tif 000057
【化５７】
2004339236.tif 000058
【化５８】
2004339236.tif 000059
【化５９】
2004339236.tif 000060
【化６０】
2004339236.tif 000061
【化６１】
2004339236.tif 000062
【化６２】
2004339236.tif 000063
【化６３】
2004339236.tif 000064
【化６４】
2004339236.tif 000065
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１３】
上述した構造(ＩＩＩ１)ないし(ＩＩＩ１８)の特定の化合物の中でも、構造(ＩＩＩ４)、(ＩＩＩ５)及び(ＩＩＩ１３)に相当する化合物が、特に好ましい。
【００１４】
本発明の染色用組成物において使用可能な式(ＩＩＩ')のカチオン性直接染料としては、特に次に示す構造(ＩＩＩ'１)ないし(ＩＩＩ'３)：
【化６５】
2004339236.tif 000066
【化６６】
2004339236.tif 000067
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１５】
本発明の染色用組成物に使用可能な式(ＩＶ)のカチオン性直接染料としては、特に次に示す構造(ＩＶ)１ないし(ＩＶ)７７：
【化６７】
2004339236.tif 000068
【化６８】
2004339236.tif 000069
【化６９】
2004339236.tif 000070
【化７０】
2004339236.tif 000071
【化７１】
2004339236.tif 000072
【化７２】
2004339236.tif 000073
【化７３】
2004339236.tif 000074
【化７４】
2004339236.tif 000075
【化７５】
2004339236.tif 000076
【化７６】
2004339236.tif 000077
【化７７】
2004339236.tif 000078
【化７８】
2004339236.tif 000079
【化７９】
2004339236.tif 000080
【化８０】
2004339236.tif 000081
【化８１】
2004339236.tif 000082
【化８２】
2004339236.tif 000083
【化８３】
2004339236.tif 000084
【化８４】
2004339236.tif 000085
【化８５】
2004339236.tif 000086
【化８６】
2004339236.tif 000087
【化８７】
2004339236.tif 000088
【化８８】
2004339236.tif 000089
【化８９】
2004339236.tif 000090
【化９０】
2004339236.tif 000091
【化９１】
2004339236.tif 000092
【化９２】
2004339236.tif 000093
【化９３】
2004339236.tif 000094
【化９４】
2004339236.tif 000095
【化９５】
2004339236.tif 000096
【化９６】
2004339236.tif 000097
【化９７】
2004339236.tif 000098
【化９８】
2004339236.tif 000099
【化９９】
2004339236.tif 000100
【化１００】
2004339236.tif 000101
【化１０１】
2004339236.tif 000102
【化１０２】
2004339236.tif 000103
【化１０３】
2004339236.tif 000104
【化１０４】
2004339236.tif 000105
【化１０５】
2004339236.tif 000106
【化１０６】
2004339236.tif 000107
【化１０７】
2004339236.tif 000108
【化１０８】
2004339236.tif 000109
の化合物を挙げることができる。
【００１６】
本発明で使用されるカチオン性直接染料(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．００１〜１０重量％、さらに好ましくは約０．００５〜５重量％である。
【００１７】
(ｉｉ)本発明で使用可能な増粘ポリマーは：
(ｉｉ)１−脂肪鎖を有する少なくとも１つの単位と少なくとも１つの親水性単位を含有する非イオン性の両親媒性ポリマー；
(ｉｉ)２−脂肪鎖を有する少なくとも１つの単位と少なくとも１つの親水性単位を含有するアニオン性の両親媒性ポリマー；
(ｉｉ)３−脂肪鎖を有する少なくとも１つの単位と少なくとも１つの親水性単位を含有するカチオン性の両親媒性ポリマー；
からなる群から選択される。
【００１８】
本発明で使用される脂肪鎖を有する少なくとも１つの単位と少なくとも１つの親水性単位を含有する非イオン性の両親媒性ポリマー(ｉｉ)１は、好ましくは次のものから選択される。
【００１９】
(ｉｉ)１(ａ)少なくとも１つの脂肪鎖を有する基で変性されたセルロース類で、例えば；
−  少なくとも１つの脂肪鎖を有する基、例えばアルキル基が好ましくはＣ８−Ｃ２２であるアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基又はそれらの混合物で変性されたヒドロキシエチルセルロース類、例えばアクアロン社(Aqualon)から販売されている製品であるナトロゾール・プラス・グレード(Natrosol Plus Grade)３３０ＣＳ(Ｃ１６アルキル)、又はベロール・ノーベル社(Berol Nobel)から販売されている製品であるベルモコル(Bermocoll)ＥＨM１００、
−  少なくとも１つのポリアルキレングリコールアルキルフェニルエーテル基を含有する基で変性されたヒドロキシエチルセルロース類、例えばアメルコール社(Amerchol)から販売されている製品であるアメルコール・ポリマーＨＭ-１５００(ポリエチレングリコール(１５)ノニルフェニルエーテル)、
を挙げることができる。
【００２０】
(ｉｉ)１(ｂ)少なくとも１つの脂肪鎖を有する基で変性されたヒドロキシプロピルグア類、例えば、ランベルティ社(Lamberti)から販売されている製品であるイスアフロー(Esaflor)ＨＭ２２(Ｃ２２アルキル鎖)、及びローン・プーラン社(Rhone-Poulenc)から販売されている製品であるミラケア(Miracare)ＸＣ９５-３(Ｃ１４アルキル鎖)及びＲＥ２０５-１(Ｃ２０アルキル鎖)。
【００２１】
(ｉｉ)１(ｃ)少なくとも１つの脂肪鎖、例えばＣ８−Ｃ３０アルキル又はアルケニル基を含有するポリウレタンエーテル類、例えばアクゾ社(Akzo)から販売されている製品であるダプラール(Dapral)Ｔ２１０及びダプラールＴ２１２。
【００２２】
(ｉｉ)１(ｄ)脂肪鎖を有する疎水性モノマーとビニルピロリドンのコポリマー、例えば：
−Ｉ．Ｓ．Ｐ．社から販売されている製品であるアンタロン(Antaron)Ｖ２１６又はガネックス(Ganex)Ｖ２１６(ビニルピロリドン／ヘキサデセンのコポリマー)、
−Ｉ．Ｓ．Ｐ．社から販売されている製品であるアンタロンＶ２２０又はガネックスＶ２２０(ビニルピロリドン／エイコセンのコポリマー)、
を挙げることができる。
【００２３】
(ｉｉ)１(ｅ)少なくとも１つの脂肪鎖を有する両親媒性ポリマーと、Ｃ１−Ｃ６アルキルメタクリラート又はアクリラートのコポリマー、例えばゴールドシュミット社(Goldschmidt)からアンティル(Antil)２０８の名称で販売されているオキシエチレン化メタクリル酸メチル／アクリル酸ステアリルのコポリマー。
【００２４】
(ｉｉ)１(ｆ)少なくとも１つの脂肪鎖を有する疎水性モノマーと親水性のメタクリラート又はアクリラートのコポリマー、例えばポリエチレングリコールメタクリラート／ラウリルメタクリラートのコポリマー。
【００２５】
アニオン性の両親媒性ポリマー(ｉｉ)２は、次のものから選択することができる：
(ｉｉ)２(ａ)脂肪鎖を有する少なくとも１つのアリルエーテル単位と少なくとも１つの親水性単位を有するもの、好ましくは親水性単位が不飽和のエチレン性アニオンモノマー、特にビニルカルボン酸、さらにアクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物からなり、脂肪鎖を有するアリルエーテル単位が次の式(Ｖ)：
ＣＨ２＝ＣＲ'ＣＨ２ＯＢｎＲ      (Ｖ)
［上式(Ｖ)中、Ｒ'はＨ又はＣＨ３を示し、Ｂはエチレンオキシ基を示し、ｎは０又は１〜１００の範囲内の整数であり、Ｒは８〜３０、好ましくは１０〜２４、さらに好ましくは１２〜１８の炭素原子を有するアルキル及びシクロアルキル基から選択される炭化水素ベース基、特にＣ１０-Ｃ２４アルキル基を示す］
のモノマーに相当するもの。
本発明において特に好ましい式(Ｖ)の単位の一つは、Ｒ'がＨを示し、ｎが１０であり、Ｒがステアリル(Ｃ１８)基を示す単位である。
この種のアニオン性の両親媒性ポリマーは欧州特許０２１６４７９号に記載されており、乳化重合法に従い調製される。
【００２６】
(ｉｉ)２(ａ)で例証された前記アニオン性の両親媒性ポリマーとして、２０〜６０重量％のアクリル酸及び／又はメタクリル酸、５〜６０重量％低級(メタ)アクリル酸アルキル、２〜５０重量％の式(Ｉ)の脂肪鎖を有するアリルエーテル及び０〜１重量％のよく知られてる共重合可能な不飽和のポリエチレン性モノマーの架橋剤、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、(ポリ)エチレングリコールジメタクリラート及びメチレンビスアクリルアミドからなるポリマーが、本発明で特に好ましく使用される。
後者のポリマーとして最も好ましいものは、メタクリル酸、アクリル酸エチル、ポリエチレングリコール(１０ＥＯ)ステアリルエーテル［ステアレス(Steareth)-１０］の架橋したターポリマー、特にサルケア(Salcare)ＳＣ８０及びサルケアＳＣ９０の名称でアライド・コロイヅ社(Allied Colloids)から販売されているメタクリル酸、アクリル酸エチル及びステアレス-１０アリルエーテル(４０／５０／１０)の架橋したターポリマーの３０％水性エマルションである。
【００２７】
また、アニオン性の両親媒性ポリマー(ｉｉ)２は、次のものから選択することもできる：
(ｉｉ)２(ｂ)不飽和のオレフィン性カルボン酸型の少なくとも１つの親水性単位と、不飽和カルボン酸型の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルのみの脂肪鎖を有する少なくとも１つの単位を含有するもの、特に不飽和のオレフィン性カルボン酸型の親水性単位が次の式(ＶＩ)：
【化１０９】
2004339236.tif 000110
［上式(ＶＩ)中、
Ｒ１がＨ又はＣＨ３又はＣ２Ｈ５を示す、すなわちアクリル酸、メタクリル酸又はエタクリル酸単位である］
のモノマーに相当し、不飽和カルボン酸型の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルの脂肪鎖を有する単位が次の式(ＶＩＩ)：
【化１１０】
2004339236.tif 000111
［上式(ＶＩＩ)中、
Ｒ１がＨ又はＣＨ３又はＣ２Ｈ５(すなわちアクリラート、メタクリラート又はエタクリラート単位)、好ましくはＨ(アクリルラート単位)又はＣＨ３(メタクリラート単位)を示し、Ｒ２が(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキル、好ましくはＣ１２-Ｃ２２アルキル基を示す］
のモノマーに相当するもの。
【００２８】
本発明の不飽和カルボン酸の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルには、例えばアクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ドデシル及び、それに相当するメタクリラート類、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソデシル及びメタクリル酸ドデシルが含まれる。
この種(ｉｉ)２(ｂ)のアニオン性の両親媒性ポリマーは、例えば米国特許第３９１５９２１号及び同４５０９９４９号において記載され、調製されている。
【００２９】
本発明で使用可能なアニオン性の両親媒性ポリマー(ｉｉ)２(ｂ)は、本質的に、以下のモノマーの混合物、特に：
(ｉ)上述した式(ＶＩＩ)において、Ｒ１がＨ又はＣＨ３を示し、Ｒ２が１２〜２２の炭素原子を有するアルキル基を示すエステル及びアクリル酸及び架橋剤で、例えば９５〜６０重量％のアクリル酸(親水性単位)、４〜４０重量％のＣ１０-Ｃ４０アクリル酸アルキル(脂肪鎖を有する単位)と０〜６重量％の架橋重合可能なモノマー、又は９８〜９６重量％のアクリル酸(親水性単位)、１〜４重量％のＣ１０-Ｃ３０アクリル酸アルキル(脂肪鎖を有する単位)と０．１〜０．６重量％の架橋重合可能なモノマー、
(ｉｉ)アクリル酸とメタクリル酸ラウリル、例えば６６重量％のアクリル酸と３４重量％のメタクリル酸ラウリル、
から形成されるポリマーを示す。
【００３０】
前記架橋剤は、次の式：
【化１１１】
2004339236.tif 000112
の基と、不飽和結合が互いに結合していない少なくとも１つの他の重合可能な基を含有するモノマーである。特に、ポリアリルエーテル、例えばポリアリルスクロース及びポリアリルペンタエリトリトールを挙げることができる。
【００３１】
前記(ｉｉ)２(ｂ)クラスに列挙されたポリマーの中で、本発明で最も好ましいものは、グッドリッチ社(Goodrich)からペムレン(Pemulen)ＴＲ１、ペムレンＴＲ２、カルボポール(Carbopol)１３８２の商品名で販売されている製品、特に好ましくはペムレンＴＲ１、及びＳ．Ｅ．Ｐ．Ｃ．社からコーテックス(Coatex)ＳＸの名称で販売されている製品である。
【００３２】
本発明で使用されるカチオン性の両親媒性ポリマー(ｉｉ)３は、第４級化セルロース誘導体及びアミノ側基を有するポリアクリラート類から好ましく選択される。
第４級化セルロース誘導体は、特に、
(ｉｉ)３(ａ)少なくとも１つの脂肪鎖を有する基、例えば少なくとも８つの炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル又はアルキル基、又はそれらの混合物で変性された第４級化セルロース類、
(ｉｉ)３(ｂ)少なくとも１つの脂肪鎖を有する基、例えば少なくとも８つの炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル又はアルキル基、又はそれらの混合物で変性された第４級化ヒドロキシエチルセルロース類、
である。
アミノ側基を有するポリアクリラート類(ｉｉ)３(ｃ)は、第４級化されていてもいなくてもよく、疎水性基、例えばステアレス-２０［ポリオキシエチレン化(２０)ステアリルアルコール］を含有する。
【００３３】
上述した第４級化セルロース類又はヒドロキシセルロース類に担持されるアルキル基は、好ましくは８〜３０の炭素原子を有する。
アリール基は、好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル又はアントリル基を示す。
【００３４】
Ｃ８-Ｃ３０脂肪鎖を有する第４級化アルキルヒドロキシエチルセルロースの例としては、アメルコール社から販売されている製品であるクアトリソフト(Quatrisoft)ＬＭ２００、クアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-１８-Ａ、クアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-１８-Ｂ(Ｃ１２アルキル)及びクアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-８(Ｃ１８アルキル)、及びクロダ社(Croda)から販売されている製品であるクロダセル(Crodacel)ＱＭ、クロダセルＱＬ(Ｃ１２アルキル)及びクロダセルＱＳ(Ｃ１８アルキル)を挙げることができる。
アミノ側基を有するポリアクリラート類の例としては、ナショナル・スターチ社(National Starch)のポリマー８７８１-１２４Ｂ又は９４９２-１０３を挙げることができる。
【００３５】
本発明において特に好ましくは、上述した(ｉｉ)１型の非イオン性及び(ｉｉ)２型のアニオン性両親媒性ポリマーが、さらに好ましくは(ｉｉ)１(ａ)と(ｉｉ)２(ｃ)及び(ｉｉ)２(ａ)と(ｉｉ)２(ｂ)のクラスの両親媒性ポリマーが使用される。
【００３６】
本発明の組成物に使用される非イオン性、アニオン性又はカチオン性の両親媒性増粘ポリマーは、ケラチン繊維に適用される組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０１〜１０重量％、特に約０．１〜５重量％の割合で存在する。
【００３７】
染色に適した媒体(又は支持体)は、一般的に、水、又は、水と水に十分には溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも１つの有機溶媒との混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１-Ｃ４の低級アルカノール類、例えば、エタノール及びイソプロパノール；芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール、並びにそれらの類似物及び混合物を挙げることができる。
溶媒は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在し得る。
【００３８】
本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的に約２〜１１、好ましくは約５〜１０である。このｐＨは、ケラチン繊維の染色で通常使用される酸性化剤又は塩基性化剤を使用して、所望の値に調節することができる。
【００３９】
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、及びスルホン酸類を挙げることができる。
【００４０】
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(ＶＩＩＩ)：
【化１１２】
2004339236.tif 000113
［上式(ＶＩＩＩ)中、Ｗは、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５及びＲ３６は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ６アルキル又はＣ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す］
の化合物を挙げることができる。
【００４１】
上述したカチオン性直接染料類(ｉ)に加えて、本発明の染色用組成物は、例えばカチオン性ではないアゾ染料、キサンテン染料、トリアリールメタン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、ニトロベンゼン染料から選択され得る一又は複数の付加的な直接染料を含有してもよい。
【００４２】
酸化染色を意図した場合、本発明の染色用組成物は、カチオン性直接染料(類)(ｉ)に加えて、酸化染色に対して従来から使用されている酸化ベースから選択される一又は複数の酸化ベースを含有するもので、このようなものとしては、特にパラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベースを挙げることができる。
それらを使用する場合、酸化ベース(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００５〜１２重量％、さらに好ましくは約０．００５〜６重量％である。
【００４３】
酸化染色を意図した場合、本発明の染色用組成物は、カチオン性直接染料(ｉ)及び増粘ポリマー(ｉｉ)並びに酸化ベースに加えて、カチオン性直接染料(類)(ｉ)及び酸化ベース(類)を使用して、得られた色調を変化させ又は色調を光沢に富むものにするために、一又は複数のカップラーをさらに含有してもよい。
本発明の染色用組成物に使用可能なカップラーは、酸化染色において従来から使用されているカップラーから選択することができ、このようなものとしては、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー類を挙げることができる。
カップラーが存在する場合、それらは染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００１〜１０重量％、さらに好ましくは０．００５〜５重量％である。
【００４４】
また、本発明の染色用組成物は、毛髪の染色用組成物に常套的に使用されている種々のアジュバント、例えば酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、界面活性剤、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤、遮蔽剤及び不透明化剤をさらに含有してもよい。
【００４５】
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の染色用組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないように、留意して任意の補足的な化合物を選択するであろう。
【００４６】
本発明の染色用組成物は、種々の形態、例えば液体、シャンプー、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態とすることができる。それは、特定の増粘ポリマーを含有する組成物と、カチオン性直接染料(類)を含有する、微粉状であってもよい組成物とを、使用時に混合することにより得ることができる。
【００４７】
本発明のカチオン性直接染料(ｉ)と増粘ポリマー(ｉｉ)の組合せが、酸化染色を意図した組成物に使用される場合(この場合は、必要に応じて一又は複数のカップラーの存在下で一又は複数の酸化ベースが使用される)、又は艶出し直接染色を意図した組成物に使用される場合、本発明の染色用組成物は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸のアルカリ金属塩類、過塩類、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、及び酵素、例えばペルオキシダーゼ、ラクターゼ及び２電子オキシドレダクターゼから選択される少なくとも１つの酸化剤をさらに含有してもよい。過酸化水素又は酵素の使用が特に好ましい。
【００４８】
また、本発明の他の主題は、上述した染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にある。
【００４９】
本発明に係る染色方法の第一の変形例は、上述の少なくとも１つの染色用組成物を、所望の色調が発色するのに十分な時間、繊維に塗布し、ついで繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させるものである。
ケラチン繊維の発色に必要な時間は一般的には３〜６０分、特に５〜４０分である。
【００５０】
本発明に係る染色方法の第２の変形例は、上述した少なくとも１つの染色用組成物を、所望の色調が発色するのに十分な時間、繊維に塗布し、最終的にすすがないものである。
【００５１】
この染色方法の特定の実施態様において、本発明の染色用組成物が少なくとも１つの酸化ベースと少なくとも１つの酸化剤を含有する場合、該染色方法は、一方では、上述した少なくとも１つのカチオン性直接染料(ｉ)と少なくとも１つの酸化ベースを染色に適した媒体中に含有する組成物(Ａ１)を、他方では、染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化剤を含有する組成物(Ｂ１)を、別々に保管し、使用時にそれらを混合することからなる第１工程を含み、ついで該混合物をケラチン繊維に適用するもので、上述した増粘ポリマー(ｉｉ)は組成物(Ａ１)又は組成物(Ｂ１)に含有されている。
【００５２】
この染色方法の他の特定の実施態様において、本発明の染色用組成物が少なくとも１つの酸化剤を含有する場合、該染色方法は、一方では、上述した少なくとも１つのカチオン性直接染料(ｉ)を染色に適した媒体中に含有する組成物(Ａ２)を、他方では、染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化剤を含有する組成物(Ｂ２)を、別々に保管し、使用時にそれらを混合することからなる第１工程を含み、ついで該混合物をケラチン繊維に適用するもので、上述した増粘ポリマー(ｉｉ)は組成物(Ａ２)又は組成物(Ｂ２)に含有されている。
【００５３】
本発明の他の主題は、多区画染色具又は染色「キット」又は任意の他の多区画包装システムにあり、その第１の区画部は上述した組成物(Ａ１)又は(Ａ２)を含み、第２の区画部は上述した組成物(Ｂ１)又は(Ｂ２)を含む。これらの染色具は、毛髪に所望の混合物を塗布する手段を具備せしめたものであってよく、このようなものとしては、例えば、本出願人の仏国特許第２５８６９１３号に記載されているものを挙げることができる。
【実施例】
【００５４】
次に、本発明の実施例を例証するが、これらは、本発明の範囲を限定するものではない。
実施例１ないし３：
以下の表に示す３つの直接染色用組成物を調製した：
(全ての含有量はグラムで表した)
【表１】
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【００５５】
上述した各々の組成物を、白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの髪の束に３０分間適用した。ついで、髪の束をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、ついで乾燥した。
髪は次の表に示す色調に染色された：
【表２】
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