(57)【要約】【課題】長期間保管した後に染色しても、染色ムラがなく保管前後の染色色調の変化が小さい、染色可能な高い硬度のハードコート層が被覆されたプラスチックレンズおよびそのための被覆組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）フルオロ基含有ケイ素化合物またはその加水分解物  ０．０５〜７質量％、（Ｂ）Ｓｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，ＩｎおよびＴｉよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物の微粒子  ５〜６５質量％、（Ｃ）特定のケイ素化合物またはその部分加水分解物  １０〜８０質量％および  （Ｄ）エポキシ基またはシラノール基と反応することができる化合物  ０．１〜６０質量％、ただし（Ａ）成分の質量％は（Ｃ）成分に対する値であり、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の各質量％は（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の合計質量に対する値である、を含有する被覆組成物である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記式（１）
【化１】
2004175907.tif 000018
ここでＲｆは、炭素原子数１〜２０の直鎖状または分岐状のパーフルオロ基またはハイドロパーフルオロ基、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のアシル基、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基、Ｘは−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＲ３−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ３−、−Ｓ−、−ＳＯ３−または−ＳＯ２ＮＲ３−、ここでＲ３は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基である、であり、ａは０，１，２または３であり、ｂは１，２または３であり、ｃは０，１または２である、
で表されるフルオロ基含有ケイ素化合物またはその加水分解物  ０．０５〜７    質量％、
（Ｂ）Ｓｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，ＩｎおよびＴｉよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物の微粒子  ５〜６５質量％、
（Ｃ）下記式（２）
【化２】
Ｒ４Ｒ５ｄＳｉ（ＯＲ６）３−ｄ      （２）
ここでＲ４はエポキシ基を含有する炭素原子数２〜１２の有機基、Ｒ５は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数６〜８のアリール基、炭素数１〜８のアルケニル基または炭素数１〜８のアシル基、Ｒ６は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のアシル基であり、ｄは０，１または２である、
で表されるケイ素化合物もしくは下記式（３）
【化３】
2004175907.tif 000019
ここでＲ７およびＲ８はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基、Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立に炭素数１〜６の炭化水素基、Ｙは炭素数１〜２０の二価の炭化水素基、カーボネート基を含有する有機基またはエポキシ基を含有する有機基であり、ｅは０または１であり、ｆは０または１である、
で表されるケイ素化合物またはその部分加水分解物  １０〜８０質量％および  （Ｄ）エポキシ基またはシラノール基と反応することができる化合物  ０．１〜６０質量％、ただし（Ａ）成分の質量％は（Ｃ）成分に対する値であり、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の各質量％は（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の合計質量に対する値である、
を含有する被覆組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分の前記式（１）のＲｆはＣｙＦ２ｙ＋１  または下記式（４）
【化４】
2004175907.tif 000020
（ｙは１〜２０の整数、ｚは１以上の整数）で表されるポリフルオロ基である請求項１記載の被覆組成物。
【請求項３】
前記（Ｄ）成分が下記（Ｄ−１）〜（Ｄ−１０）の化合物の少なくとも１つである請求項１または２記載の被覆組成物。
（Ｄ−１）分子中にただ一つのＯＨ基もしくはＳＨ基を有し、さらに分子主鎖中に少なくとも一つの−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−基、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｓ−基または−ＣＳ−Ｓ−基を含み、さらに少なくとも一つの不飽和基を有する有機化合物であって、水または炭素数１〜４の低級アルコールに可溶な有機化合物
（Ｄ−２）  分子中に少なくとも２個のＯＨ基もしくはＳＨ基を有し、さらに少なくとも一つの不飽和基を有する有機化合物であって水もしくは炭素数１〜４の低級アルコールに可溶な有機化合物
（Ｄ−３）不飽和二塩基酸、その環状無水物またはそのイミド化合物
（Ｄ−４）飽和多価カルボン酸、その環状無水物またはそのイミド化合物
（Ｄ−５）アミン類
（Ｄ−６）尿素またはそのホルムアルデヒド付加物
（Ｄ−７）アルキル置換メチロール化メラミン
（Ｄ−８）ＯＨ基またはＳＨ基を少なくとも２個有する化合物
（Ｄ−９）エポキシ基を少なくとも２個有する化合物
（Ｄ−１０）ジシアンジアミド、ヒドラジド、チオ尿素、グアニジン、エチレンイミンもしくはスルフォンアミドまたはこれらの誘導体
【請求項４】
プラスチックレンズ基材、およびその表面に直接にまたはプライマー層を介して請求項１〜３のいずれか１項に記載の被覆組成物を塗布及び硬化してなる耐擦傷性被覆を有する染色可能な被覆プラスチックレンズ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は被覆組成物、特に特に染色可能でしかも硬度の優れたハードコート塗膜が被覆されたプラスチックレンズに用いられるコーティング組成物および被覆プラスチックレンズに関する。
【０００２】
【従来の技術】
透明基材の一種であるプラスチックレンズはガラスレンズに比較し、安全性、易加工性、ファッション性、軽さなどにおいて優れており、またプラスチックレンズに対してのハードコート技術、反射防止技術の開発により、近年急速に普及している。そして着色したプラスチックレンズを得るためには、あらかじめ染色したレンズにハードコート層を設ける場合と、染料を通過させることができるハードコート層を設けたプラスチックレンズに染色処理する場合があり、後者の場合、染料を通過させることができるハードコート用コーティング組成物が知られている（例えば、特許文献１および特許文献２）。特許文献１にはコロイダルシリカ、エポキシシラン、架橋剤および硬化触媒からなるコーティング組成物が、特許文献２にはコロイダルシリカ、エポキシシラン、４−ヒドロキシブチルアクリレート（またはジエチレングリコールモノアクリレート）を主成分とするコーティング組成物が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭５８−８０３５９号公報
【特許文献２】
特開平７−２７８３９６号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来技術により得られるハードコート塗膜は染色処理前の硬度は高いが染色処理後に硬度が低下するという不具合がある。またハードコート膜を被覆したプラスチックレンズを染色処理前に例えば紙製の袋に入れて数ヶ月間保管しておくと、染色ムラが発生したり、保管前後で染色色調が大きく変化するというような不具合が生じる。
【０００５】
本発明の目的は、長期間保管した後に染色しても、染色ムラがなく保管前後の染色の色調の変化が小さい、染色可能な高い硬度のハードコート層を被覆するための被覆組成物および被覆プラスチックレンズを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は次の構成で達成される。すなわち本発明は、
（Ａ）下記式（１）
【化５】
2004175907.tif 000002
ここでＲｆは炭素原子数１〜２０の直鎖状または分岐状のパーフルオロ基またはハイドロパーフルオロ基、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のアシル基、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基、Ｘは−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＲ３−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ３−、−Ｓ−、−ＳＯ３−または−ＳＯ２ＮＲ３−、ここでＲ３は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基である、であり、ａは０，１，２または３であり、ｂは１，２または３であり、ｃは０，１または２である、
で表されるフルオロ基含有ケイ素化合物またはその加水分解物  ０．０５〜７質量％、
（Ｂ）Ｓｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，ＩｎおよびＴｉよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物の微粒子  ５〜６５質量％、
（Ｃ）下記式（２）
【化６】
Ｒ４Ｒ５ｄＳｉ（ＯＲ６）３−ｄ      （２）
ここでＲ４はエポキシ基を含有する炭素原子数２〜１２の有機基、Ｒ５は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数６〜８のアリール基、炭素数１〜８のアルケニル基または炭素数１〜８のアシル基、Ｒ６は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のアシル基であり、ｄは０，１または２である、
で表されるケイ素化合物もしくは下記式（３）
【化７】
2004175907.tif 000003
ここでＲ７およびＲ８はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基、Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立に炭素数１〜６の炭化水素基、Ｙは炭素数１〜２０の二価の炭化水素基、カーボネート基を含有する有機基またはエポキシ基を含有する有機基であり、ｅは０または１であり、ｆは０または１である、
で表されるケイ素化合物またはその部分加水分解物  １０〜８０質量％および  （Ｄ）エポキシ基またはシラノール基と反応することができる化合物  ０．１〜６０質量％、ただし（Ａ）成分の質量％は（Ｃ）成分に対する値であり、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の各質量％は（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の合計質量に対する値である、
を含有する被覆組成物である。
【０００７】
本発明のコーティング組成物に含有される成分について詳細に述べる。
本発明の第１の成分は下記式（１）で表されるフルオロ基含有ケイ素化合物またはその加水分解物である。（以下（Ａ）成分という。）
【化８】
2004175907.tif 000004
ここでＲｆは炭素原子数１〜２０の直鎖状または分岐状のパーフルオロ基またはハイドロパーフルオロ基、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のアシル基、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基、Ｘは−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＲ３−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ３−、−Ｓ−、−ＳＯ３−または−ＳＯ２ＮＲ３−、ここでＲ３は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基である、であり、ａは０，１，２または３であり、ｂは１，２または３であり、ｃは０，１または２である。
【０００８】
上記式中、ＲｆとしてはＣｙＦ２ｙ＋１  （ここでｙは１〜２０の整数）または下記式（４）
【化９】
2004175907.tif 000005
（ここでｚは１〜２０の整数）で表されるポリフルオロ基が好ましく用いられる。ＣｙＦ２ｙ＋１としては、ＣＦ３−，Ｃ２Ｆ５−，Ｃ３Ｆ７−，Ｃ４Ｆ９−，Ｃ６Ｆ１３−，Ｃ８Ｆ１７−，Ｃ１０Ｆ２１−，Ｃ１２Ｆ２５−，Ｃ１４Ｆ２９−，Ｃ１６Ｆ３３−，Ｃ１８Ｆ３７−，Ｃ２０Ｆ４１−  を挙げることができ，上記式２で表されるポリフルオロ基としては、上記式中のＺが１〜１０の整数であるものが特に好ましく用いられ、例えば下記式（５）〜（８）で表されるポリフルオロ基を挙げることができる。
【化１０】
2004175907.tif 000006
【化１１】
2004175907.tif 000007
【化１２】
2004175907.tif 000008
【化１３】
2004175907.tif 000009
【０００９】
式（１）で表されるフルオロ基含有ケイ素化合物としては、例えば下記式、Ｒｆ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、Ｒｆ（ＣＨ２）２ＳｉＣＨ３（ＯＨ）２、Ｒｆ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、Ｒｆ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２、Ｒｆ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＨ）、Ｒｆ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、Ｒｆ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）、Ｒｆ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）３、Ｒｆ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｒｆ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＲｆＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、ＲｆＮＨ（ＣＨ２）２ＳｉＣＨ３（ＯＨ）２、ＲｆＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、ＲｆＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２、ＲｆＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＨ）、ＲｆＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、ＲｆＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）、ＲｆＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）３、ＲｆＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＲｆＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ２）２ＳｉＣＨ３（ＯＨ）２、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＨ）、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＨ）、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）３、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＲｆＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、ＲｆＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）２ＳｉＣＨ３（ＯＨ）２、ＲｆＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、ＲｆＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２、ＲｆＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＨ）、ＲｆＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、ＲｆＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）、ＲｆＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＲｆＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＲｆＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３  で表されるものを挙げることができる。これらの中で、特に３，３−トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルメチルジメトキシシランおよびヘプタデカフルオロデシルメチルジエトキシシランのようなパーフルオロアルキルトリアルコキシシランまたはパーフルオロアルキル（アルキル）ジアルコキシシランが好ましく用いられる。式（１）で表されるフルオロ基含有ケイ素化合物を加水分解物（部分加水分解物、全加水分解物を含む）の形で用いることもできる。
【００１０】
ハードコート層を被覆したレンズを紙製の袋に入れて長期間保管した後に染色処理すると、染色ムラが生じたり、保管前と保管後の染色処理とで染色色調の変化が大きくなるが、（Ａ）成分の存在により、この染色ムラ、染色色調変化が防止される。これはおそらく袋の紙に含まれる化学物質がハードコート層表面に吸着しようとするのを（Ａ）成分が抑制するためと思われる。さらに（Ａ）成分は被覆膜表面にすべり性を付与させ、染色後の膜硬度低下を防ぐ。
【００１１】
（Ａ）成分の含有量が小さすぎるとハードコート層表面の水に対する接触角が小さくなって上記効果が得られず、含有量が大きすぎるとプラスチックレンズ基材にハードコート液を塗布する際に液がはじいて塗布作業が困難となるので、後述の（Ｃ）成分に対して（Ａ）成分を０．０５〜７質量％の範囲内、好ましく０．３〜４．０質量％の範囲内で添加する。
【００１２】
本発明の第２の成分はＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，ＩｎおよびＴｉよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物の微粒子である。（以下（Ｂ）成分という。）これらの金属酸化物としては、例えばＳｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３，ＳｎＯ２，Ｓｂ２Ｏ５，Ｔａ２Ｏ５，ＣｅＯ２，Ｌａ２Ｏ３，Ｆｅ２Ｏ３，ＺｎＯ，ＷＯ３，ＺｒＯ２，Ｉｎ２Ｏ３，ＴｉＯ２などを挙げることができる。金属酸化物の微粒子としては１〜１００ｎｍの粒径を有するものが好ましく用いられる。
【００１３】
前記金属酸化物微粒子は固形分が１０〜５０質量％になるように溶媒に分散させて使用されることが好ましい。この溶媒への分散性を高めるために有機シラン化合物で金属酸化物微粒子表面を改質してもよい。有機シラン化合物の添加量は微粒子質量に対して０〜２０質量％である。表面改質処理は、加水分解させずに、または加水分解した有機シラン化合物を金属酸化物微粒子と混合し、その後に加熱または乾燥させることにより行われる。
【００１４】
用いられる有機ケイ素化合物としては、Ｒ３ＳｉＸ（Ｒはアルキル基、フェニル基、ビニル基、メタクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ基を有する有機基、Ｘは加水分解可能な基）で表される単官能性シラン、例えばトリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、ジフェニルメチルメトキシシラン、フェニルジメチルメトキシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、γ−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、γ−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメトキシエトキシシラン、β−（３．４−エポキシシクロヘキシル）エチルジメチルメトキシシラン、Ｒ２ＳｉＸ２で表される二官能性シラン、例えばジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメトキシジエトキシシラン、β−（３．４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、ＲＳｉＸ３で表される三官能性シラン、例えばメチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３．４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ＳｉＸ４  で表される四官能性シラン、例えばテトラエチルオルソシリケート、テトラメチルオルトシリケートを挙げ���ことができる。
【００１５】
金属酸化物の微粒子の分散溶媒としては  水；飽和脂肪族アルコール類、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール；セロソルブ類、例えばメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ；プロピレングリコール誘導体類、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルアセテート；エステル類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル；エーテル類、例えばジエチルエーテル、メチルイソブチルエーテル；ケトン類、例えばアセトン、メチルイソブチルケトン；芳香族類、例えばキシレン、トルエン；その他有機溶媒、例えばエチレングリコール、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ，−ジメチルホルムアミド、ジクロロエタンなどが用いられる。
【００１６】
ＳｉＯ２微粒子としては、例えばＮａｌｃｏ１０５７（Ｎａｌｃｏ社製、平均粒度２０ｎｍ、固形分３０％、プロポキシエタノール分散液）、スノーテックスＯ−４０（日産化学（株）製、平均粒度２０ｎｍ、固形分４０％の水分散液）、ＩＰＡ−ＳＴ（日産化学（株）製、平均粒度２０ｎｍ、固形分３０％のイソプロピルアルコール分散液）等が用いられる。
【００１７】
（Ｂ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、後述の（Ｃ）成分および後述の（Ｄ）成分の合計質量に対して５〜６５質量％の範囲内で用いられる。（Ｂ）成分が５質量％未満であると、膜の硬度が低下して耐摩耗性が低下し、また、６５質量％を超えると塗膜が脆くなってクラックが発生しやすくなる。
【００１８】
本発明の第３の成分は下記式（３）で表されるケイ素化合物もしくは下記式（４）で表されるケイ素化合物またはこれらの部分加水分解物である。（以下（Ｃ）成分という。）
【化１４】
Ｒ４Ｒ５ｄＳｉ（ＯＲ６）３−ｄ      （３）
ここでＲ４はエポキシ基を含有する炭素原子数２〜１２の有機基、Ｒ５は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数６〜８のアリール基、炭素数１〜８のアルケニル基または炭素数１〜８のアシル基、Ｒ６は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のアシル基であり、ｄは０，１または２である。上記Ｒ５の中で炭素原子数１〜８のアルキル基が好ましく用いられる。
【化１５】
2004175907.tif 000010
ここでＲ７およびＲ８はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基、Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立に炭素数１〜６の炭化水素基、Ｙは炭素数１〜２０の二価の炭化水素基、カーボネート基を含有する有機基またはエポキシ基を含有する有機基であり、ｅは０または１であり、ｆは０または１である。
【００１９】
式（４）で表されるケイ素化合物は従来公知の方法で合成することができる。例えばジアリルカーボネートとトリクロロシラン等を付加反応させ、その後アルコキシ化させれば得ることができる。また、両末端に付加可能な置換基を持ち、さらにその内部にエポキシ基あるいはエポキシ化可能な官能基を含む化合物に、トリクロロシラン等を付加反応させ、その後アルコキシ化させれば得ることができる。
【００２０】
（Ｃ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および後述の（Ｄ）成分の合計質量に対して１０〜８０質量％の範囲内、好ましくは２０〜６０質量％の範囲内で用いられる。（Ｃ）成分が１０質量％未満であると、膜が脆くなってクラックが発生しやすくなり、８０質量％を超えるとコーティング液の安定性が低下する。
【００２１】
前記式２で表されるケイ素化合物としては、例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランおよびβ−（３．４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランを挙げることができる。
【００２２】
前記式４で表されるケイ素化合物の式のＹとしては、例えば、
−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＯＣＨ２  ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２  ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
【化１６】
2004175907.tif 000011
【化１７】
2004175907.tif 000012
【化１８】
2004175907.tif 000013
および、
【化１９】
2004175907.tif 000014
を挙げることができる。
【００２３】
（Ｄ）成分はエポキシ基またはシラノール基と反応することができる化合物である。エポキシ基は（Ｃ）成分の式（３）または式（４）に含まれており、シラノール基は（Ｃ）成分であるケイ素化合物が加水分解した後に形成される。（Ｄ）成分は膜に染料透過性を付与する働きをする。（Ｄ）成分はこの働きの他に、膜の耐熱性、耐水性、帯電防止性、表面硬度の改善等物性調整、またはコーティング液の反応に対する触媒作用を補助する働きをすることもある。
【００２４】
（Ｄ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の合計質量に対して０．１〜６０質量％の範囲内、好ましくは１．０〜４０質量％の範囲内で用いられる。（Ｃ）成分が０．１質量％未満であると、膜に染料透過性を付与することができず、６０質量％を超えると膜の硬度が低下して耐摩耗性が低下する。
【００２５】
（Ｄ）成分として、例えば下記（Ｄ−１）〜（Ｄ−１０）の化合物を挙げることができる。
（Ｄ−１）成分は、分子中にただ一つのＯＨ基もしくはＳＨ基を有し、さらに分子主鎖中に少なくとも一つの−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＳ−Ｓ−基を含み、さらに少なくとも一つの不飽和基を有する有機化合物であって水もしくは低級アルコール（炭素数が４以下）に可溶な有機化合物である。（Ｄ−１）成分としては、例えばポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリ（ブタンジオール）モノアクリレート、ポリ（ブタンジオール）モノメタクリレート、１，４−ブタンジオールモノビニルエーテル、１，６−ヘキサンジチオールモノアクリレート、ジ（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルアミン、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、３−アクリロイルオキシグリセリンモノメタクリレートおよび２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパンを挙げることができる。
【００２６】
（Ｄ−１）成分の好ましい例として、下記式（９）、下記式（１０）、下記式（１１）および下記式（１２）で表される化合物を挙げることができる。
【化２０】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ６）ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｂ−ＯＨ  （９）
ここでＲ６は水素原子またはメチル基、ｂは２〜１０の整数、好ましくは４〜６の整数である。
【化２１】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１１）ＣＯ−（Ｏ−Ｒ１２）ｇ−ＯＨ  （１０）
ここでＲ１１は水素原子またはメチル基、Ｒ１２は−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−または−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、ｇは２〜９の整数、好ましくは２〜４の整数である。
【化２２】
ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｈ−Ｏ−（ＣＨ２）ｊ−ＯＨ  （１１）
ここでｊは２〜１０の整数、ｈは０または１である。
【化２３】
ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｈ−（Ｏ−Ｒ１２）ｊ−ＯＨ  （１２）
ここでＲ１２は−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−または−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、ｊは２〜９の整数、ｈは０または１である。
【００２７】
式（９）で表される化合物としては、例えば４−ヒドロキシブチルアクリレートおよび４−ヒドロキシブチルメタクリレートを挙げることができる。
式（１０）で表される化合物としては、例えばジエチレングリコールモノアクリレート、テトラエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、トリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、テトラエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、トリプロピレングリコールモノメタクリレートおよびポリプロピレングリコールモノメタクリレートを挙げることができる。
式（１１）で表される化合物としては、例えば４−ヒドロキシブチルアリルエーテルおよび４−ヒドロキシブチルビニルエーテルを挙げることができる。
式（１２）で表される化合物としては、例えばジエチレングリコールモノアリルエーテルおよびトリエチレングリコールモノビニルエーテルを挙げることができる。
【００２８】
（Ｄ−２）成分は分子中に少なくとも２個のＯＨ基または少なくとも１個のＳＨ基を有し、さらに少なくとも１個の不飽和基を有する有機化合物であって水または低級アルコール（炭素数が４以下）に可溶な有機化合物である。（Ｄ−２）成分として、例えばエポキシ化合物とメタアクリル酸からなる化合物を挙げることができ、その市販品としてそれぞれ共栄社化学（株）製のエポキシエステル７０ＰＡ、エポキシエステル２００ＰＡ、エポキシエステル８０ＭＦＡ、およびエポキシエステル３００２Ｍを挙げることができる。
【００２９】
（Ｄ−３）成分は不飽和二塩基酸、その環状無水物またはそのイミド化合物である。不飽和二塩基酸として、例えばイタコン酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸およびマレイン酸を挙げることができる。不飽和二塩基酸の環状無水物として、例えば無水コハク酸、無水グルタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水フタル酸および無水マレイン酸を挙げることができる。不飽和二塩基酸のイミド化合物として、例えばコハク酸イミド、グルタル酸イミド、フタル酸イミドおよびマレイン酸イミドを挙げることができる。
【００３０】
（Ｄ−４）成分は飽和多価カルボン酸、その環状無水物またはそのイミド化合物である。飽和多価カルボン酸として、例えばアジピン酸およびスベリックアシッドを挙げることができる。飽和多価カルボン酸の環状無水物として、例えば無水アジピン酸を挙げることができる。飽和多価カルボン酸のイミド化合物として、例えばアジピン酸イミドを挙げることができる。
【００３１】
（Ｄ−５）成分はアミン類である。（Ｄ−５）成分として、例えばポリメチレンジアミン、ポリエーテルジアミン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、ビスヘキサメチレントリアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレンヘキサアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジメチルアミノプロピルアミン、アミノエチルエタノールアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、メンタンジアミン、Ｎ−アミノメチルビペラジン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、メタキシレンジアミン、テトラクロロパラキシレンジアミン、メタフェニレンジアミン、４，４’−メチレンジアニリン、ジアミノジフェニルスルフォン、ベンジジン、トルイジン、ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−チオジアニリン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）ジアニシジン、ｏ−フェニレンジアミン、２，４−トルエンジアミン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、ジアミニジトリルスルフォン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルフォン、２，６−ジアミノピリジン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン、テトラメチルグアニジン、トリエタノールアミン、２−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシ）プロピル］ピペラジン、Ｎ−メチルホルモリン、ヘキサメチレンテトラミン、ピリジン、ピラジン、キノリン、ベンジルジメチルアミン、α−メチルベンジルメチルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチロール）フェノール、Ｎ−メチルピペラジン、ピロリジンおよびホルモリンのようなアミン、上記アミンと有機カルボン酸、環状エーテル、ケトン、アルデヒドまたはハイドロキノン等との付加物、あるいは縮合物を挙げることができる。
【００３２】
（Ｄ−６）成分は尿素およびそのホルムアルデヒド付加物である。
（Ｄ−７）成分はアルキル置換メチロール化メラミンである。
（Ｄ−８）成分はＯＨ基もしくはＳＨ基を少なくとも２個有する化合物である。（Ｄ−８）成分として、例えば１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、カテコール、レゾルシノール、アルキレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトントリオールおよびポリカプロラクトンテトラオールを挙げることができる。
【００３３】
（Ｄ−９）成分はエポキシキ基を少なくとも２個有する化合物である。（Ｄ−９）成分としては、例えば前記（Ｄ−８）成分の多価アルコールのグリシジルエーテルを挙げることができる。
（Ｄ−１０）成分はジシアンジアミド、ヒドラジド、チオ尿素、グアニジン、エチレンイミン、スルフォンアミドおよびこれらの誘導体である。
【００３４】
本発明における被覆組成物は上記の（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の他に任意成分として、下記式（１３）で表される化合物を含有することができる。（以下（Ｅ）成分という。）
【化２４】
Ｒ１３ｋＲ２ｍＳｉ（ＯＲ１）４−ｋ−ｍ      （１３）
ここでＲ１３は炭素原子数１〜６のアルキル基、アリール基、アルケニル基、ハロゲン化アルキル基またはハロゲン化アリール基であり、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基または炭素原子数１〜１０のアシル基であり、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基、Ｒ１３はそれぞれ炭素原子数１〜１０のアルキル基またはハロゲン化アルキル基、それぞれ炭素原子数が６〜１２のアリール基またはハロゲン化アリール基、炭素原子数５〜８のメタクリロキシアルキル基、それぞれ炭素原子数２〜１０のウレイドアルキレン基、芳香族ウレイドアルキレン基、ハロゲン化芳香族アルキレン基またはメルカプトアルキレン基であり、ｋは１，２または３であり、ｍは０，１または２である。
【００３５】
（Ｅ）成分は各染料の透過し易さを調整し、染色色目を変える働きのほか、膜の耐熱性、耐水性、帯電防止性、表面硬度の改善等物性調整剤として働く。（Ｅ）成分として、例えばトリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、ジフェニルメチルメトキシシラン、フェニルジメチルメトキシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、γ−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、γ−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメトキシエトキシシラン、β−（３．４−エポキシシクロヘキシル）エチルジメチルメトキシシランのようなモノアルコキシシラン；ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメトキシジエトキシシラン、β−（３．４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシランのようなジアルコキシシラン；メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３．４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランのようなトリアルコキシシラン；テトラエチルオルソシリケート、テトラメチルオルトシリケートのようなテトラアルコキシシランを挙げることができる。
【００３６】
（Ｅ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の合計質量に対して０〜４０質量％の範囲内で用いられる。好ましくは１．０〜４０質量％の範囲内で用いられる。（Ｅ）成分が４０質量％を超えると膜硬度が低下する。
【００３７】
本発明における被覆組成物はさらに必要に応じて溶媒を含有する。溶媒としてはアルコール類、グリコール類、脂肪族環状ケトン類、酢酸エステル類等が用いられる。アルコール類としては、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノールを挙げることができる。グリコール類としては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルを挙げることができる。脂肪族環状ケトン類としては、例えばシクロヘキサノン、ｏ−メチルシクロヘキサノン、ｍ−メチルシクロヘキサノン、ｐ−メチルシクロヘキサノンを挙げることができる。酢酸エステル類としては、例えば酢酸エチル酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチルを挙げることができる。その他にソルベントナフサ、メチルエチルケトン等をもちいることができる。
【００３８】
本発明における被覆組成物は、前記（Ａ）成分および（Ｃ）成分を加水分解するために必要な水を含有する。水は理論加水分解量の１．０〜１０倍の量含有されることが好ましい。
【００３９】
本発明における被覆組成物は必要に応じて硬化触媒を含有する。硬化触媒として、酢酸ナトリウム等のカルボン酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、アセチルアセトンの金属塩およびアンモニウム塩、エチルアセトアセテートの金属塩、アセチルアセトンとエチルアセトアセテートが配位した金属塩、第１級〜第３級アミン、ポリアルキレンアミン、スルフォン酸塩、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸アンモニウム、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸スズ等の有機金属塩、ＳｎＣｌ４、ＴｉＣｌ４、ＺｎＣｌ２等のルイス酸等が用いられる。またこれらの化合物と有機メルカプタンやメルカプトアルキレンシランを併用することも可能である。本発明の硬化触媒の添加時期は混合液調合時でもよく塗布直前でもよい。また、本発明の硬化触媒はコーティング組成物中の（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の合計重量に対して０．００１〜１０重量％用いる。
【００４０】
本発明における被覆組成物は必要に応じてレベリング剤、潤滑性付与剤として、例えばポリオキシアルキレンとポリジメチルシロキサンの共重合体、ポリオキシアルキレンとフルオロカーボンとの共重合体を全液量に対して０．００１−１０重量部含有させることができる。またその他の添加剤として、必要に応じて酸化防止剤、耐候性付与剤、帯電防止剤、ブルーイング剤、光安定剤等を添加することができる。
【００４１】
本発明のコーティング組成物は上記各成分を混合、撹拌した後、室温で１０〜１００時間熟成させることにより調製される。このコーティング組成物のプラスチックレンズ基材への塗布方法はディップ法、フロー法、スピンナー法、スプレー法等の方法を採用できる。これらの方法によりコーティング組成物を塗布されたプラスチックレンズ基材は６０〜１２０℃で６０分〜１２０分加熱することによりプラスチックレンズ基材の表面に好ましくはハードコート層が形成される。ハードコート層の厚みが小さすぎると得られる硬度が低下し、厚みが大きすぎると、ハードコート層にクラックが発生しやすくなるので、０．５〜５μｍ厚みを有することが好ましい。
【００４２】
ハードコートの付着性を改善するためにあらかじめレンズ基材をアルカリ処理、酸処理、プラズマ処理、コロナ処理、火炎処理等の前処理を行うことができる。
【００４３】
ハードコートの付着性を改善し、またプラスチックレンズの耐衝撃性を改善するために本発明におけるハードコート層とプラスチックレンズ基材との間にプライマー層を設けることができる。プライマー層としてはウレタン樹脂等からなるものを用いることができる。これらの中でウレタン樹脂からなるプライマー層、特にポリオールとポリイソシアネートを主成分としてなるプライマー層用組成物を塗布、硬化してなるプライマー層を好ましく用いられる。このプライマー組成物の好適な例として、ブロック型ポリイソシアネートと、ポリオールと、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、およびＳｂから選ばれるすくなくとも１種の金属の酸化物の微粒子と溶媒を含有し、ここにおいて前記微粒子は１〜３００ｍμの平均直径を有し、前記微粒子が前記プライマー層中に２０〜６０重量％の範囲内でかつ前記プライマー層の屈折率が１．４５〜１．６０になるように所定量含有され、そして前記ブロック型ポリイソシアネートと前記ポリオールの比率が、イソシアネート基と水酸基のモル比で表して、０．８〜１．２５の割合で含有され、そして前記ブロック型ポリイソシアネートはヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体をβ−ジケトンによってブロックしたものを例示することができる。
【００４４】
本発明のコーティングが適用されるプラスチックレンズ基材としては、
ポリウレタン樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）のような（メタ）アクリル系重合体、アリル系重合体、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ポリカーボネート等各種合成樹脂からなる透明プラスチックを挙げることができる。
【００４５】
【発明の実施の形態】
［実施例１〜６、比較例１〜６］
プラスチックレンズ基材として次の２種を用意した。
レンズ基材１  ジエチレングリコールビスアリルカーボネートからなるプラスチック眼鏡レンズ基材。ＰＰＧ社製モノマー「ＣＲ−３９」を用いて成型・熱硬化したもの。
レンズ基材２  チオウレタン樹脂からなるプラスチック眼鏡レンズ基材。三井化学（株）製モノマー「ＭＲ−７」を用いて成型・熱硬化したもの。（屈折率１．６６）
【００４６】
［ハードコート液１〜１０の調合］
ハードコート液１
ＳｉＯ２ゾル（水分散、平均粒径１０ｎｍ、不揮発分４０％、ｐＨ＝３）３１９ｇを秤取り、攪拌及び冷却しながら、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン  １３４ｇとヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−７８０３、信越化学（株）製）３ｇをこれに徐々に添加し、添加終了後１時間撹拌した。次に、１−メトキシ−２−プロパノール  ５０５ｇと、ｃｉｓ−ヘキサヒドロフタル酸  ３０ｇをこれに添加し、攪拌溶解させて均一な溶液とした。さらに、光安定剤としてアデカスタブＬＡ−７７（旭電化工業（株）製）４ｇを添加し攪拌溶解させた後、レベリング剤としてペインタッド５７  （シリコーン界面活性剤、ダウコーニング（株）製）を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混合液を２０℃で４８時間熟成し、ハードコート液１を得た。
【００４７】
ハードコート液２
上記ハードコート液１の調合で使用したフルオロアルキルシランを添加しない以外はハードコート液１の調合と同じ方法でハードコート液２を得た。
【００４８】
ハードコート液３
ＳｉＯ２ゾル（水分散、平均粒径１０ｎｍ、不揮発分４０％、ｐＨ＝３）３１９ｇを秤取り、攪拌及び冷却しながら、メチルトリメトキシシラン３４ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１１２ｇおよびトリデカフルオロオクチルトリメチルシラン（ＴＳＬ８２５７、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）４ｇを徐々にこれに添加し、添加終了後１時間撹拌した。次に、１−メトキシ−２−プロパノール  ２４９ｇとエタノール  ２４９ｇをこれに添加し、さらにマロン酸を２８ｇ添加し、攪拌溶解させて均一な溶液とした。さらに、光安定剤としてチヌビン２９２（チバスペシャルティケミカルズ（株）製）５ｇを添加し攪拌溶解させた後、レベリング剤としてＬ−７００１  （シリコーン界面活性剤、日本ユニカー（株）製）を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混合液を２０℃で４８時間熟成し、ハードコート液２を得た。
【００４９】
ハードコート液４
上記ハードコート液３の調合で使用したフルオロアルキルシランを添加しない以外はハードコート液３の調合と同じ方法でハードコート液４を得た。
【００５０】
ハードコート液５
ＳｉＯ２ゾル（水分散、平均粒径１０ｎｍ、不揮発分４０％、ｐＨ＝３）２６６ｇを秤取り、攪拌及び冷却しながら、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン  １４６ｇとヘプタデカフルオロデシルメチルジメトキシシラン（ＴＳＬ８２３１、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）２ｇを徐々にこれに添加し、添加終了後１時間撹拌した。次に、２−プロパノールを４３３ｇと１−メトキシ−２−プロパノール１０８ｇをこれに添加し、次いで、エポキシエステル７０ＰＡ（共栄社化学（株）製）３８ｇをさらに添加し攪拌溶解させた後、硬化触媒としてアセチルアセトンアルミニウムを７ｇ添加し、攪拌溶解させた。さらにレベリング剤としてＦＺ−２１１８  （シリコーン界面活性剤、日本ユニカー（株）製）を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混合液を２０℃で４８時間熟成し、ハードコート液５を得た。
【００５１】
ハードコート液６
上記ハードコート液５の調合で使用したフルオロアルキルシランを添加しない以外はハードコート液５の調合と同じ方法でハードコート液６を得た。
【００５２】
ハードコート液７
ＴｉＯ２，ＺｒＯ２，ＳｉＯ２からなる複合酸化物ゾル１（メタノール分散、平均粒径１０ｎｍ、ＴｉＯ２：ＺｒＯ２：ＳｉＯ２＝７８．５：１．５：１９．０（重量比），不揮発分３０％）を３２５ｇ計り取る。そこへ、蒸留水１２０ｇを撹拌しながら添加した。γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン  １６３ｇとヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラン（ＡＹ４３−１５８Ｅ、東レダウコーニング（株）製）４ｇを徐々にそれに添加する。添加終了後さらに２時間撹拌した。その後、混合液を撹拌しながら、そこに１−メトキシ−２−プロパノールを３５０ｇ添加し、次にテトラエチレングリコールモノメタクリル酸エステルを３３ｇ添加した。さらに、硬化触媒としてのアセチルアセトンアルミニウム５ｇおよびレベリング剤としてのＦＺ−２１０４（シリコーン界面活性剤、日本ユニカー（株）製）を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混合液を２０℃で４８時間熟成し、ハードコート液４を得た。
【００５３】
ハードコート液８
上記ハードコート液７の調合で使用したフルオロアルキルシランを添加しない以外はハードコート液７の調合と同じ方法でハードコート液８を得た。
【００５４】
ハードコート液９
先に記述したハードコート液７の調製でγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを１６３ｇ添加する代わりに、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン９８ｇと前記式（４）で、Ｙが−Ｃ２Ｈ４ＯＣ（Ｏ）ＯＣ２Ｈ４−で、Ｒ７およびＲ８がエチル基で、Ｒ９およびＲ１０がメチル基で、ｅ＝ｆ＝１の化合物７５ｇを添加する以外はハードコート液７の調製と同様の方法で、ハードコート液５を得た。
【００５５】
ハードコート液１０
上記ハードコート液９の調合で使用したフルオロアルキルシランを添加しない以外はハードコート液９の調合と同じ方法でハードコート液１０を得た。
【００５６】
［プライマーの調合］
イソフタル酸と１，６−ヘキサンジオールからなる平均分子量９４０，水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール６４ｇと１，６−ヘキサンジオールジイソシアネートの３量体のβ−ジケトンでブロックしたものを７５重量％含む酢酸ブチル溶液６５ｇとプロピレングリコールモノメチルエーテル８７０ｇを混合し、次にレベリング剤として日本ユニカー製のＦＺ−２１６４を０．５ｇ添加攪拌したものをプライマー１とした。
【００５７】
［実施例１〜６，比較例１〜６］
［ハードコート液の塗布、硬化］
表１および表２に示すようにレンズ基材１または２をハードコート液１〜１０に浸漬したのち、１５ｃｍ／分の引き上げ速度で引き上げ、その後に約１５分室温で乾燥した後、１２０℃で１時間加熱することによりコーティング膜を硬化した。硬化後膜厚みはいずれも約２μｍであった。
【００５８】
［プライマーコート液の塗布、硬化］
実施例６および比較例６については、ハードコート液の塗布、硬化の処理の前に、レンズ基材をプライマーコート液１に浸漬したのち、１０ｃｍ／分の引き上げ速度で引き上げ、その後に約１０分室温乾燥後、９５℃で３０分加熱することによりプライマーコート膜を硬化した。硬化後膜厚みはいずれも約１μｍであった。
【００５９】
ハードコート層を被覆したレンズについて、下記のように染色性試験の前後における、密着性、膜硬度および接触角を測定した（実施例１〜６および比較例１〜６）。またハードコート層を被覆した直後に染色したレンズとハードコート層被覆後に３ケ月保管した後に染色したレンズについて可視光透過率、表色系におけるａ＊およびｂ＊および染色ムラを下記のように測定した（実施例１〜４および比較例１〜４）。
［密着性測定］
ゴバン目試験ＪＩＳＫ５６００に準拠したクロスハッチ試験をおこなった。すなわち後述の染色性試験の前後の膜の表面にナイフで縦横それぞれ１ｍｍ間隔で１１本の平行線のキズをつけて１００個のマス目を作り、これにセロハンテープを接着した後これをはがしたときの膜が剥離せずに基材に付着しているマス目の数を数えて％で表示した。
【００６０】
［膜硬度測定］
スチールウール＃００００を用い１ｋｇ荷重でハードコート膜表面を１０回往復してこすり、傷の付きぐあいを目視で観察し以下の基準に基づき後述の染色性試験の前後の膜硬度を測定した。
５：全く傷が付かない
４：若干の傷が付く
３：傷が付く
２：ひどい傷が付く
１：基材まで傷が付く
【００６１】
［接触角測定］
後述の染色性試験の前後の各レンズ試料について０．１ｃｃの水滴に対する静的接触角を接触角計（協和界面科学株式会社製「ＣＡ−ＤＴ」）を用いて測定した。
【００６２】
［染色性試験］
染料ＢＰＩグレー  ８０ｇを水  ８００ｇに溶解して作成した着色液に各レンズ試料を９０℃で１０分浸漬して染色する。ハードコート液の塗布、硬化直後に染色したとき、およびハードコート液の塗布、硬化後に紙袋に入れて３ケ月室温で保管した後に取り出し水で洗浄した後に染色したときの各レンズの可視光の透過率（％）、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊およびｂ＊をの値および染色ムラをそれぞれ測定した。そして塗布、硬化直後染色時のａ＊１、ｂ＊１の値と３ケ月保管後染色時のａ＊２、ｂ＊２の値から、√（（ａ＊２−ａ＊１）２＋（ｂ＊２−ｂ＊１）２）で計算される色調差をそれぞれ表に記載した。
染色ムラは１個のレンズの中で均一に染色されているか染色ムラが見えるかを目視で観察し、染色ムラの有無を判定した。
【００６３】
これらの試験、測定の結果を表１および表２に示す。表１において、実施例１は染色処理前において膜硬度および密着性が優れており、染色処理後においても優れた膜硬度および密着性は維持されていた。それに対して比較例１は染色処理後において膜硬度が低下した。そして塗布直後の染色の色調と３ケ月保管後の染色の色調の差は実施例１では０．０２であって小さいが、比較例１ではこの色調差は０．９８と大きかった。
【００６４】
表２において、実施例２〜６は染色処理前において膜硬度および密着性が優れており、染色処理後においても優れた膜硬度および密着性は維持されていた。それに対して比較例２〜６は染色処理後において膜硬度が低下した。そして表３に示すように、塗布直後の染色の色調と３ケ月保管後の染色の色調の差は実施例２〜４ではそれぞれ１．５２、０．８０および３．６５であったが、比較例２〜４ではこの色調差はそれぞれ１．７１、２．５６および８．７２と大きかった。そして実施例２〜４のいずれについても塗布硬化直後の染色および３ケ月保管後の染色においても、染色の色ムラは発生しなかったが、比較例３および５については、３ケ月保管後の染色において色ムラが発生した。なお、実施例１〜６は染色処理後において汚れが付き難いことが確かめられた。
【００６５】
【発明の効果】
本発明のプラスチックレンズは、染色が可能で高硬度で付着性の優れたハードコート層が被覆されており、長期間保管した後に染色しても染色ムラがなく、保管前後の染色色調の変化が小さい。
【００６６】
【表１】
2004175907.tif 000015
【００６７】
【表２】
2004175907.tif 000016
【００６８】
【表３】
2004175907.tif 000017