(57)【要約】【課題】多置換アセン２量体を簡便かつ効率的に得る手法の提供。【解決手段】アルキルリチウム存在下、第１のアセン（２ａ）及び第２のアセン（２ｂ）を反応させて、多環芳香族化合物（１）を得る。【化１】2004256497.tif 000022［式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｐ１〜Ｐ４は、それぞれ、同一又は異なって、水素原子、炭化水素基等を表す。Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ、同一又は異なって、炭化水素基等を表す。ｎ、ｍは整数、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２はハロゲン原子を示す。］【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示される多環芳香族化合物。
【化１】
2004256497.tif 000019
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３及びＰ４は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基であり、
ただし、Ｒ１及びＲ２、Ｒ２及びＲ３、Ｒ３及びＲ４、Ｐ１及びＰ２、Ｐ２及びＰ３、並びに、Ｐ３及びＰ４は、互いに架橋してＣ４〜Ｃ２０飽和環又は不飽和環を形成してもよく、前記環は、酸素原子、硫黄原子、珪素原子、スズ原子、ゲルマニウム原子又は式−Ｎ（Ｂ）−で示される基（式中、Ｂは水素原子又はＣ１〜Ｃ２０炭化水素基である。）で中断されていてもよく、かつ、置換基を有していてもよく、
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基であり、
ｎ及びｍは、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、１〜６までの整数である。］
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３及びＰ４は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子又は置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０炭化水素基である、請求項１に記載の多環芳香族化合物。
【請求項３】
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０炭化水素基である、請求項１又は２に記載の多環芳香族化合物。
【請求項４】
Ｒ１及びＲ４、Ｒ２及びＲ３、Ａ１及びＡ２、Ｐ１及びＰ４、Ｐ２及びＰ３、並びに、Ｂ１及びＢ２が同一の基である、請求項１〜３のいずれかに記載の多環芳香族化合物。
【請求項５】
Ｒ１及びＰ１、Ｒ２及びＰ２、Ｒ３及びＰ３、Ｒ４及びＰ４、Ａ１及びＢ１、並びに、Ｂ２及びＡ２が同一の基である、請求項１〜４のいずれかに記載の多環芳香族化合物。
【請求項６】
下記式（１）で示される多環芳香族化合物の製造方法であって、
【化２】
2004256497.tif 000020
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３及びＰ４は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基であり、
ただし、Ｒ１及びＲ２、Ｒ２及びＲ３、Ｒ３及びＲ４、Ｐ１及びＰ２、Ｐ２及びＰ３、並びに、Ｐ３及びＰ４は、互いに架橋してＣ４〜Ｃ２０飽和環又は不飽和環を形成してもよく、前記環は、酸素原子、硫黄原子、珪素原子、スズ原子、ゲルマニウム原子又は式−Ｎ（Ｂ）−で示される基（式中、Ｂは水素原子又はＣ１〜Ｃ２０炭化水素基である。）で中断されていてもよく、かつ、置換基を有していてもよく、
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基であり、
ｎ及びｍは、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、１〜６までの整数である。］
アルキルリチウム存在下、下記式（２ａ）で示される第１のアセン及び下記式（２ｂ）で示される第２のアセンを
【化３】
2004256497.tif 000021
［式中、ｎ、ｍ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、上記の意味を有する。
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、ハロゲン原子を示す。］
反応させることを特徴とする多環芳香族化合物の製造方法。
【請求項７】
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、ヨウ素または臭素である、請求項６に記載の多環芳香族化合物の製造方法。
【請求項８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３及びＰ４は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子又は置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０炭化水素基である、請求項６又は７に記載の多環芳香族化合物の製造方法。
【請求項９】
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０炭化水素基である、請求項６〜８のいずれかに記載の多環芳香族化合物の製造方法。
【請求項１０】
Ｒ１及びＲ４、Ｒ２及びＲ３、Ａ１及びＡ２、Ｐ１及びＰ４、Ｐ２及びＰ３、並びに、Ｂ１及びＢ２が同一の基である、請求項６〜９のいずれかに記載の多環芳香族化合物の製造方法。
【請求項１１】
前記第１のアセンと、前記第２のアセンが同一の化合物である、請求項６〜１０のいずれかに記載の多環芳香族化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多環芳香族化合物に関し、より詳しくは幅広い置換基を導入することができる多置換ビナフチレンをはじめとする多置換アセン２量体に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
多置換ビナフチレンをはじめとする多置換アセン２量体は、機能性材料として有用である。しかしながら、多置換アセン２量体を容易に合成する手法は知られていなかった。
たとえば、下記のように、ジヨードベンゼンをｎ−ブチルリチウムで処理すると、ビフェニレンが得られることは知られている。
【０００３】
【化４】
2004256497.tif 000002
【０００４】
上記反応の出発物質の環の数を増やしてジヨードナフタレンとし、これを上記反応と同様にｎ−ブチルリチウムで処理をしても、ビナフチレンは得られず、下記のように、ビナフチルが生成されてしまうことが知られていた。
【０００５】
【化５】
2004256497.tif 000003
【０００６】
したがって、多置換ビナフチレンをはじめとする多置換アセン２量体を簡便かつ効率的に得る手法が所望された。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明の第１の態様では、下記式（１）で示される多環芳香族化合物が提供される。
【化６】
2004256497.tif 000004
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３及びＰ４は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基であり、ただし、Ｒ１及びＲ２、Ｒ２及びＲ３、Ｒ３及びＲ４、Ｐ１及びＰ２、Ｐ２及びＰ３、並びに、Ｐ３及びＰ４は、互いに架橋してＣ４〜Ｃ２０飽和環又は不飽和環を形成してもよく、前記環は、酸素原子、硫黄原子、珪素原子、スズ原子、ゲルマニウム原子又は式−Ｎ（Ｂ）−で示される基（式中、Ｂは水素原子又はＣ１〜Ｃ２０炭化水素基である。）で中断されていてもよく、かつ、置換基を有していてもよく、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基であり、ｎ及びｍは、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、１〜６までの整数である。］
【０００８】
また、本発明の第２態様では、下記式（１）で示される多環芳香族化合物の製造方法であって、
【化７】
2004256497.tif 000005
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３及びＰ４は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基であり、ただし、Ｒ１及びＲ２、Ｒ２及びＲ３、Ｒ３及びＲ４、Ｐ１及びＰ２、Ｐ２及びＰ３、並びに、Ｐ３及びＰ４は、互いに架橋してＣ４〜Ｃ２０飽和環又は不飽和環を形成してもよく、前記環は、酸素原子、硫黄原子、珪素原子、スズ原子、ゲルマニウム原子又は式−Ｎ（Ｂ）−で示される基（式中、Ｂは水素原子又はＣ１〜Ｃ２０炭化水素基である。）で中断されていてもよく、かつ、置換基を有していてもよく、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基であり、ｎ及びｍは、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、１〜６までの整数である。］アルキルリチウム存在下、下記式（２ａ）で示される第１のアセン及び下記式（２ｂ）で示される第２のアセンを
【化８】
2004256497.tif 000006
［式中、ｎ、ｍ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、上記の意味を有する。Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、ハロゲン原子を示す。］反応させることを特徴とする多環芳香族化合物の製造方法が提供される。
【０００９】
本発明の第１態様および第２態様において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３及びＰ４は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子又は置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０炭化水素基であることが好ましい。
【００１０】
また、本発明の第１態様および第２態様において、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０炭化水素基であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明の第１態様および第２態様において、Ｒ１及びＲ４、Ｒ２及びＲ３、Ａ１及びＡ２、Ｐ１及びＰ４、Ｐ２及びＰ３、並びに、Ｂ１及びＢ２が同一の基であることが好ましい。
【００１２】
また、本発明の第１態様において、Ｒ１及びＰ１、Ｒ２及びＰ２、Ｒ３及びＰ３、Ｒ４及びＰ４、Ａ１及びＢ１、並びに、Ｂ２及びＡ２が同一の基であることが好ましい。
【００１３】
また、本発明の第２態様において、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、ヨウ素または臭素であることが好ましい。また、前記第１のアセンと前記第２のアセンが同一の化合物であることが好ましい。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の第１態様では、下記式（１）で示される多環芳香族化合物が提供される。
【化９】
2004256497.tif 000007
【００１５】
上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３及びＰ４は、それぞれ互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基；又は水酸基である。
【００１６】
本明細書において、「Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素基」の炭化水素基は、飽和若しくは不飽和の非環式であってもよいし、飽和若しくは不飽和の環式であってもよい。Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素基が非環式の場合には、線状でもよいし、枝分かれでもよい。「Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素基」には、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル基、Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル基、Ｃ６〜Ｃ１８アリール基、Ｃ６〜Ｃ２０アルキルアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルケニル基、（Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル）Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基などが含まれる。
【００１７】
本明細書において、「Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基」は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基であることが好ましく、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であることが更に好ましい。アルキル基の例としては、制限するわけではないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ドデカニル等を挙げることができる。
【００１８】
本明細書において、「Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル基」は、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基であることが好ましく、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基であることが更に好ましい。アルケニル基の例としては、制限するわけではないが、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、２−メチル−１−プロペニル、２−メチルアリル、２−ブテニル等を挙げることができる。
【００１９】
本明細書において、「Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル基」は、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル基であることが好ましく、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基であることが更に好ましい。アルキニル基の例としては、制限するわけではないが、エチニル、プロピニル、ブチニル等を挙げることができる。
【００２０】
本明細書において、「Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル基」は、Ｃ４〜Ｃ１０アルキルジエニル基であることが好ましく、Ｃ４〜Ｃ６アルキルジエニル基であることが更に好ましい。アルキルジエニル基の例としては、制限するわけではないが、１，３−ブタジエニル等を挙げることができる。
【００２１】
本明細書において、「Ｃ６〜Ｃ１８アリール基」は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基であることが好ましい。アリール基の例としては、制限するわけではないが、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、インデニル、ビフェニリル、アントリル、フェナントリル等を挙げることができる。
【００２２】
本明細書において、「Ｃ６〜Ｃ２０アルキルアリール基」は、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルアリール基であることが好ましい。アルキルアリール基の例としては、制限するわけではないが、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、２，３−キシリル、２，４−キシリル、２，５−キシリル、ｏ−クメニル、ｍ−クメニル、ｐ−クメニル、メシチル等を挙げることができる。
【００２３】
本明細書において、「Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキル基」は、Ｃ６〜Ｃ１２アリールアルキル基であることが好ましい。アリールアルキル基の例としては、制限するわけではないが、ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、１−ナフチルメチル、２−ナフチルメチル、２，２−ジフェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル等を挙げることができる。
【００２４】
本明細書において、「Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基」は、Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルキル基であることが好ましい。シクロアルキル基の例としては、制限するわけではないが、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等を挙げることができる。
【００２５】
本明細書において、「Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルケニル基」は、Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル基であることが好ましい。シクロアルケニル基の例としては、制限するわけではないが、シクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル等を挙げることができる。
【００２６】
本明細書において、「Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基」は、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基であることが好ましく、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基であることが更に好ましい。アルコキシ基の例としては、制限するわけではないが、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ等がある。
【００２７】
本明細書において、「Ｃ６〜Ｃ２０アリールオキシ基」は、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基であることが好ましい。アリールオキシ基の例としては、制限するわけではないが、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、ビフェニルオキシ等を挙げることができる。
【００２８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３及びＰ４で示される「Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素基」、「Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基」、「Ｃ６〜Ｃ２０アリールオキシ基」、「アミノ基」、「シリル基」には、置換基が導入されていてもよい。この置換基としては、例えば、Ｃ１〜Ｃ１０炭化水素基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、ナフチル、インデニル、トリル、キシリル、ベンジル等）、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等）、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基（例えば、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、ビフェニルオキシ等）、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）又はシリル基などを挙げることができる。この場合、置換基は、置換可能な位置に１個以上導入されていてもよく、好ましくは１個〜４個導入されていてもよい。置換基数が２個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００２９】
本明細書において、「置換基を有していてもよいアミノ基」の例としては、制限するわけではないが、アミノ、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノ等がある。
【００３０】
本明細書において、「置換基を有していてもよいシリル基」の例としては、制限するわけではないが、ジメチルシリル、ジエチルシリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリメトキシシリル、トリエトキシシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、トリフェノキシシリル、ジメチルメトキシシリル、ジメチルフェノキシシリル、メチルメトキシフェニル等がある。
【００３１】
本発明において、Ｒ１及びＲ２、Ｒ２及びＲ３、Ｒ３及びＲ４、Ｐ１及びＰ２、Ｐ２及びＰ３、並びに、Ｐ３及びＰ４は、それぞれ、互いに架橋してＣ４〜Ｃ２０飽和環又は不飽和環を形成してもよい。これらの置換基が形成する環は、４員環〜１６員環であることが好ましく、４員環〜１２員環であることが更に好ましい。この環は、ベンゼン環等の芳香族環あってもよいし、脂肪族環であってもよい。また、これらの置換基が形成する環に、更に単数又は複数の環が形成されていてもよい。
【００３２】
前記飽和環または不飽和環は、酸素原子、硫黄原子、珪素原子、スズ原子、ゲルマニウム原子または式―Ｎ（Ｂ）―で示される基（式中、Ｂは水素原子またはＣ１〜Ｃ２０炭化水素基である。）で中断されていてもよい。即ち、前記飽和環または不飽和環はヘテロ環であってもよい。かつ、置換基を有していてもよい。不飽和環は、ベンゼン環等の芳香族環であってもよい。
【００３３】
Ｂは，水素原子またはＣ１〜Ｃ１０炭化水素基であることが好ましく、水素原子またはＣ１〜Ｃ７炭化水素基であることが更に好ましく、Ｂは水素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、フェニル基またはベンジル基であることが更になお好ましい。
【００３４】
この飽和環又は不飽和環は、置換基を有していてもよく、例えば、Ｃ１〜Ｃ１０炭化水素基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル等）、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等）、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基（例えば、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、ビフェニルオキシ等）、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）又はシリル基などの置換基が導入されていてもよい。
【００３５】
本発明において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３及びＰ４は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子又は置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０炭化水素基であることが好ましく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基；又はＣ６〜Ｃ１０アリール基であることが更に好ましく、水素原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、又はフェニルであることがより好ましい。
【００３６】
本発明において、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基である。
【００３７】
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２で示される「Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素基」、「Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基」、「Ｃ６〜Ｃ２０アリールオキシ基」、「アミノ基」、「シリル基」には、置換基が導入されていてもよい。この置換基としては、例えば、Ｃ１〜Ｃ１０炭化水素基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、ナフチル、インデニル、トリル、キシリル、ベンジル等）、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等）、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基（例えば、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、ビフェニルオキシ等）、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）又はシリル基などを挙げることができる。この場合、置換基は、置換可能な位置に１個以上導入されていてもよく、好ましくは１個〜４個導入されていてもよい。置換基数が２個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００３８】
本発明において、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０炭化水素基であることが好ましく、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基；又はＣ６〜Ｃ１０アリール基であることが更に好ましく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、又はフェニルであることがより好ましい。
【００３９】
本発明において、Ｒ１及びＲ４、Ｒ２及びＲ３、Ａ１及びＡ２、Ｐ１及びＰ４、Ｐ２及びＰ３、並びに、Ｂ１及びＢ２が同一の基であることが好ましい。また、Ｒ１及びＰ１、Ｒ２及びＰ２、Ｒ３及びＰ３、Ｒ４及びＰ４、Ａ１及びＢ１、並びに、Ｂ２及びＡ２が同一の基であることが好ましい。
【００４０】
本発明において、ｎ及びｍは、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、１〜６までの整数であり、それぞれ、１〜５であることが好ましい。
【００４１】
本発明において、上記式（１）で示される多環芳香族化合物が、１，２，３，４，７，８，９，１０−オクタエチル−５，６，１１，１２−テトラメチル−ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビ−フェニレンであることも好ましい。
【００４２】
本発明の第２態様では、本発明の第１態様で提供される多環芳香族化合物を製造する一例が提供され、具体的には、アルキルリチウム存在下、下記式（２ａ）で示される第１のアセン及び下記式（２ｂ）で示される第２のアセンを反応させることを特徴とする多環芳香族化合物の製造方法が提供される。
【００４３】
【化１０】
2004256497.tif 000008
［式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、ｎ、ｍ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、上記の意味を有する。］
【００４４】
本発明の第２態様にかかる多環芳香族化合物の製造方法では、下記式（２ａ）で示される第１のアセン及び下記式（２ｂ）で示される第２のアセンが用いられる。
【００４５】
【化１１】
2004256497.tif 000009
［式中、ｎ、ｍ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、上記の意味を有する。］
【００４６】
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、ハロゲン原子を示す。本発明の第２態様において、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、ヨウ素または臭素であることが好ましく、ヨウ素であることがより好ましい。
【００４７】
本発明の第２態様にかかる多環芳香族化合物の製造方法において、前記第１のアセンと、前記第２のアセンが同一の化合物であることが好ましい。
【００４８】
本発明の多環芳香族化合物の製造方法では、アルキルリチウム存在下で反応を行う。アルキルリチウムとしては、ｎ−ブチルリチウム、メチルリチウム等が挙げられる。
【００４９】
アルキルリチウムの量は、上記式（２ａ）で示される第１のアセン及び上記式（２ｂ）で示される第２のアセンのそれぞれ１モルに対し、０．１モル〜１００モルであり、好ましくは０．５モル〜６モルであり、更に好ましくは３モル〜５モルである。
【００５０】
本発明の多環芳香族化合物の製造方法において、多環芳香族化合物は、典型的には、上記式（２ａ）で示される第１のアセン及び上記式（２ｂ）で示される第２のアセンの溶液に、アルキルリチウムを添加し、攪拌して製造する。
本発明の多環芳香族化合物の製造方法において、出発物質である各２，３−ジハロゲノアセンが、１位及び４位に置換基を有しているために、置換基を有していないものと異なる反応機構を取ると考えられ、ビナフチルではなく、ビナフチレンのような２量体を主として収率よく生成できると考えられる。もっとも、このような反応経路は推論に過ぎず、本発明はこのような反応経路に限定されるものではない。
【００５１】
反応は、好ましくは−１００℃〜３００℃の温度範囲で行われ、特に好ましくは−８０℃〜２００℃の温度範囲、更に好ましくは−８０℃〜６０℃の温度範囲で行われる。圧力は、例えば、０．１バール〜２５００バールの範囲内で、好ましくは０．５バール〜１０バールの範囲内である。
【００５２】
溶媒としては、上記式（２ａ）で示される第１のアセン及び上記式（２ｂ）で示される第２のアセンを溶解することができる溶媒が好ましい。溶媒は、脂肪族又は芳香族の有機溶媒が用いられる。エーテル系溶媒、例えばテトラヒドロフラン又はジエチルエーテル；塩化メチレンのようなハロゲン化炭化水素；ｏ−ジクロロベンゼンのようなハロゲン化芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素が用いられる。
【００５３】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。ただし、本発明は、下記の実施例に制限されるものではない。
【００５４】
有機金属化合物を含めてすべての反応は、標準シュレンク手法を用いて窒素雰囲気下のもとで行われた。溶媒として用いたテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）はナトリウム金属、ベンゾフェノンで蒸留して無水とした。すべての試薬は、市販品を購入し、そのまま用いた。
【００５５】
１Ｈ−ＮＭＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、重水素化クロロホルム（１％  ＴＭＳ含有）を内部標準として、Ｂｒｕｋｅｒ−４００またはＪＥＯＬ  ＪＮＭ−Ａｌ３００  ＮＭＲスペクトロメータを用いて測定した。すべての融点は、微量融点測定装置（ａ  ｍｉｃｒｏ  ｍｅｌｔｉｎｇ  ｐｏｉｎｔ  ａｐｐａｒａｔｕｓ）によって測定し、矯正していない。
【００５６】
参考例１
１，２，３，４，５，６，７，８−オクタメチルビフェニレン
【化１２】
2004256497.tif 000010
【００５７】
１，２，３，４−テトラメチルジヨードベンゼン（１９３ｍｇ，  ０．５ｍｍｏｌ）の無水テトラヒドロフラン（５ｍｌ）溶液を、窒素雰囲気下、−７８℃まで冷却した。ｎ−ブチルリチウムの１．５９モル濃度ヘキサン溶液  （０．６３ｍｌ，  １．０ｍｍｏｌ）をかき混ぜながら滴下した。添加後（１０分）、反応混合物を２時間−７８℃にて放置し、次いで、ゆっくりと室温まで昇温させ、一晩放置した。水（５ｍｌ）、続いてエーテル（３ｍｌ）を加え、層を分離し、水性層をエーテル（５ｍｌ）で３回抽出した。組合わさった有機層は、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮させた。残渣を、ジクロロメタン／メタノールで再結晶させ、表題化合物を得た。黄色固体、収率：  ５６ｍｇ  （８５％）。融点  ２４０−２４２℃。
【００５８】
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）：δ２．１６  （ｓ，１２Ｈ），  δ２．０２  （ｓ，１２Ｈ），  ｅｑｕａｌ  ｉｎ  ａｒｅａ；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）：  δ１６．１４，  １６．９７，  １２３．６４，  １３４．２０，  １４６．３４。
【００５９】
参考例２
１，２，３，４，５，６，７，８−オクタエチルビフェニレン
【化１３】
2004256497.tif 000011
【００６０】
参考例１と同様の手順で行った。ただし、１，２，３，４−テトラメチルジヨードベンゼンの代わりに、１，２，３，４−テトラエチルジヨードベンゼンを用いた。通常の手順で粗生成物を得た後、溶離液としてシクロヘキサンを使用して、シリカゲルを充填剤としたカラムクロマトグラフィーを行い、表題化合物を得た。淡黄色粉末。単離収率１６％、ＮＭＲ収率：２１％（Ｉ．Ｓ．：ＣＨ２Ｃｌ２）。融点１９７℃。
【００６１】
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）：  δ１．０６  （ｔ，  Ｊ  ＝７．５Ｈｚ，  １２Ｈ），  １．１０  （ｔ，  Ｊ＝６．９Ｈｚ，  １２Ｈ），  ２．４１  （ｑ，  Ｊ＝６．９Ｈｚ，  １６Ｈ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）：  δ１５．９５，  １６．５８，  ２１．８１，  ２２．８１，  １３０．５５，  １３９．５１，  １４６．７２。
【００６２】
参考例３
１，２，３，４，５，６，７，８−オクタプロピルビフェニレン
【化１４】
2004256497.tif 000012
【００６３】
参考例１と同様の手順で行った。ただし、１，２，３，４−テトラメチルジヨードベンゼンの代わりに、１，２，３，４−テトラプロピルジヨードベンゼンを用いた。通常の手順で粗生成物を得た後、溶離液としてシクロヘキサンを使用して、シリカゲルを充填剤としたカラムクロマトグラフィーを行い、表題化合物を得た。淡黄色粉末。単離収率１４％、ＮＭＲ収率２０％  （Ｉ．Ｓ．：ＣＨ２Ｃｌ２）。
【００６４】
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）：  δ１．０１  （ｔ，  Ｊ＝７．２Ｈｚ，  ２４Ｈ），  １．５９−１．４０  （ｍ，  １６Ｈ），  ２．３８−２．３２（ｍ，  １６Ｈ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）：  δ１４．４１，  １４．８６，  ２４．９７，  ２５．５７，  ３１．６２，  ３２．１９，  １２９．１４，  １３８．４５，  １４６．８０。
【００６５】
参考例１〜３までの反応スキームを下記に示す。
【化１５】
2004256497.tif 000013
【００６６】
実施例１
１，２，３，４，７，８，９，１０−オクタエチル−５，６，１１，１２−テトラメチル−ジベンゾ［ｂ，ｈ］ビ−フェニレン
【化１６】
2004256497.tif 000014
【００６７】
１，２，３，４−テトラエチル−５，８−ジメチルジヨードベンゼン（５２０．０ｍｇ，  １．０ｍｍｏｌ）の無水テトラヒドロフラン（２０ｍｌ）溶液を、窒素雰囲気下、−７８℃まで冷却した。ｎ−ブチルリチウムの１．５６モル濃度ヘキサン溶液（１．２８２ｍｌ，  ２．０ｍｍｏｌ）をかき混ぜながら３０分以上滴下した。添加後、反応混合物を２時間、−７８℃にて放置し、次いで、ゆっくりと室温まで昇温させ、一晩放置した。この環、黄色沈殿物が形成した。水（３０ｍｌ）を加えて、混合物を濾過した。濾液をエーテルで抽出し、次いでクロロホルムで抽出した。組合わさった有機層は、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮させた。固体残渣と濾過から得られた固体を合わせて、酢酸エチルから再結晶させ、表題化合物を得た。黄色、蛍光性固体、収率：  ２０２ｍｇ  （７６％）。
【００６８】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）：  δ１．１８  （ｔ，  １２Ｈ），  １．２４  （ｔ，  Ｊ＝７．５Ｈｚ，  １２Ｈ），  ２．７４  （ｓ，  １２Ｈ），  ２．８１  （ｑ，  Ｊ  ＝  ７．５  Ｈｚ，  ８Ｈ），  ３．１２  （ｑ，  Ｊ  ＝  ７．５  Ｈｚ，  ８Ｈ）；  １３Ｃ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）：  δ１５．９８，  １６．８０，  ２２．２９，  ２２．７０，  ２３．６４，  １２１．８８，  １３６．８５，  １３７．７６，  １３９．０４，  １４５．５０。
【００６９】
実施例１の反応スキームを下記に示す。
【化１７】
2004256497.tif 000015
【００７０】
参考例４
３，３’−ジヨード−５，６，７，８，５’，６’，７’，８’−オクタエチル−［２，２’］ビナフタレニル
【化１８】
2004256497.tif 000016
【００７１】
１，２，３，４−テトラエチル−６，７−ジヨードベンゼン（２４４．６ｍｇ，  ０．５ｍｍｏｌ）の無水エーテル（８ｍｌ）溶液を、窒素雰囲気下、−７８℃まで冷却した。ｎ−ブチルリチウムの１．５９モル濃度ヘキサン溶液  （０．３１４ｍｌ，  ０．５ｍｍｏｌ）をかき混ぜながら１０分にわたって滴下した。添加後、反応混合物を２時間−７８℃にて放置し、次いで、ゆっくりと室温まで昇温させ、一晩放置した。３Ｎ  ＨＣｌを加えて反応を終了させ、通常の処理を行った。カラムクロマトグラフィー  （１００／１  ヘキサン／Ｅｔ２Ｏ）  を行って、粗生成物を得、メタノールで精製して表題化合物を得た。淡黄色粉末。ＮＭＲ収率：７５％（Ｉ．Ｓ．：ＣＨ２Ｃｌ２）、単離収率６２％。
【００７２】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）：  δ１．２６  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．２Ｈｚ，  ６Ｈ），  １．２７  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．２Ｈｚ，  １２Ｈ），  １．３７，  （ｔ，  Ｊ＝７．２Ｈｚ，  ６Ｈ），  ２．８５  （ｑ，  Ｊ＝７．２Ｈｚ，  ４Ｈ），  ２．８７  （ｑ，  Ｊ  ＝  ７．２Ｈｚ，  ４Ｈ），  ３．０３  （ｑ，  Ｊ  ＝  ７．２Ｈｚ，  ４Ｈ），  ３．１１  （ｑ，  Ｊ＝７．５Ｈｚ，  ４Ｈ），  ７．９２  （ｓ，  ２Ｈ），  ８．６４  （ｓ，  ２Ｈ）；  １３Ｃ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）：  δ１５．６４，  １５．７１，  １５．７４，  １５．７６，  ２１．６２，  ２１．６９，  ２２．８６，  ９６．９０，  １２６．２４，  １３０．１７，  １３２．１９，  １３４．３４，  １３４．８４，  １３５．７６，  １３９．０６，  １３９．１４，  １４４．５６；  高分解能質量分析：  計算値  Ｃ３６Ｈ４４Ｉ２  ７３０．１５３２、実測値７３０．１５１０。
【００７３】
参考例５
３，３’−ジヨード−５，６，７，８，５’，６’，７’，８’−オクタプロピル−［２，２’］ビナフタレニル
【化１９】
2004256497.tif 000017
【００７４】
参考例４と同様の手順で行った。ただし、１，２，３，４−テトラエチル−６，７−ジヨードベンゼンの代わりに、１，２，３，４−テトラプロピル−６，７−ジヨードベンゼンを用いた。淡黄色粉末。ＮＭＲ収率：  ６６％（Ｉ．Ｓ．：ＣＨ２Ｃｌ２）、単離収率５０％。
【００７５】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）：  δ１．２８−１．０  （ｍ，  ２４Ｈ），  １．７３−１．６０  （ｍ，  １６Ｈ），  ２．７５，  （ｑ，  Ｊ＝７．２Ｈｚ，  ８Ｈ），  ２．９２  （ｑ，  Ｊ＝７．５Ｈｚ，  ４Ｈ），  ３．００  （ｑ，  Ｊ  ＝  ７．２Ｈｚ，  ４Ｈ），  ７．８６  （ｓ，  ２Ｈ），  ８．５９  （ｓ，  ２Ｈ）；  δ  １３Ｃ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）：  δ１４．７６，  １４．９０，  １４．９８，  １５．０６，  ２４．５８，  ２４．７２，  ２４．７７，  ２４．８１，  ３１．００，  ３１．０９，  ３１．３５，  ３２．６１，  ９６．８８，  １２６．３１，  １３０．３５，  １３２．３３，  １３３．１２，  １３４．５６，  １３４．９６，  １３８．２１，  １３８．３１，  １４４．４６。
【００７６】
参考例４〜５までの反応スキームを下記に示す。
【化２０】
2004256497.tif 000018
【００７７】
【発明の効果】
本発明により、多置換ビナフチレンをはじめとする多置換アセン２量体を簡便かつ効率的に得ることができる。