(57)【要約】【課題】均一な塗装が安定してなされる静電塗装方法を提供しようとする。更には、紫外線硬化塗料による均一な塗装が安定してなされる静電塗装方法を提供しようとする。【解決手段】紫外線硬化塗料を、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、グリコール、グリコールエーテル、エーテル、エステル、ケトン、水、シクロヘキサノン、植物油の群から選択される化合物を主成分とする溶剤に希釈するステップと、被塗体の表面の一部又は全体に帯電防止性樹脂の皮膜を形成する導電処理ステップと、希釈された前記紫外線硬化塗料を、前記導電処理ステップで処理された前記被塗体に静電塗装するステップと、前記静電塗装するステップで塗布された前記紫外線硬化塗料に含有される前記溶剤を乾燥するステップと、乾燥された前記紫外線硬化塗料に紫外線を照射するステップとを含む紫外線硬化塗料の塗装方法である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
被塗体の表面の一部又は全体に厚さ０．００１〜０．１μｍの帯電防止性樹脂の皮膜を形成する導電処理ステップと、
前記導電処理ステップで処理された前記被塗体に塗料を静電塗装する静電塗装ステップと、
塗布された前記塗料を硬化する硬化ステップと
を含む塗装方法。
【請求項２】
前記導電処理ステップが、前記帯電防止性樹脂の溶液を前記被塗体の表面にスプレーするステップを含む請求項１に記載の塗装方法。
【請求項３】
前記塗料が紫外線硬化塗料である請求項１又は２に記載の塗装方法。
【請求項４】
前記静電塗装ステップが、静電塗装されることとなる前記紫外線硬化塗料を、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、グリコール、グリコールエーテル、エーテル、エステル、ケトン、水、シクロヘキサノン、植物油の群から選択される化合物を主成分とする溶剤に希釈するステップを含み、前記硬化ステップが、硬化されることとなる前記紫外線硬化塗料に含有される前記溶剤を乾燥するステップを含む請求項３に記載の塗装方法。
【請求項５】
紫外線硬化塗料を、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、グリコール、グリコールエーテル、エーテル、エステル、ケトン、水、シクロヘキサノン、植物油の群から選択される化合物を主成分とする溶剤に希釈するステップと、
希釈された前記紫外線硬化塗料を被塗体に静電塗装するステップと、
前記静電塗装するステップで塗布された前記紫外線硬化塗料に含有される前記溶剤を乾燥するステップと、
乾燥された前記紫外線硬化塗料に紫外線を照射するステップと
を含む紫外線硬化塗料の塗装方法。
【請求項６】
紫外線硬化塗料を、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、グリコール、グリコールエーテル、エーテル、エステル、ケトン、水、シクロヘキサノン、植物油の群から選択される化合物を主成分とする溶剤に希釈するステップと、
被塗体の表面の一部又は全体に帯電防止性樹脂の皮膜を形成する導電処理ステップと、
希釈された前記紫外線硬化塗料を、前記導電処理ステップで処理された前記被塗体に静電塗装するステップと、
前記静電塗装するステップで塗布された前記紫外線硬化塗料に含有される前記溶剤を乾燥するステップと、
乾燥された前記紫外線硬化塗料に紫外線を照射するステップと
を含む紫外線硬化塗料の塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は硝子瓶等の硝子成形物や、プラスチック瓶等のプラスチック成形物、等の被塗体の表面に塗料を静電塗装する方法に関し、硝子瓶等の硝子成形物や、プラスチック瓶等のプラスチック成形物、等の被塗体の表面に紫外線硬化塗料を静電塗装する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
硝子瓶等の硝子成形物や、プラスチック瓶等のプラスチック成形物、等の被塗体の表面に塗料を静電塗装することは周知である。（例えば、特許文献１参照。）
【０００３】
しかし、硝子瓶等の硝子成形物や、プラスチック瓶等のプラスチック成形物は導電性が悪く、均一な塗布が難しい。そのため、前処理としてプライマーを塗布することが開示されている。（例えば、特許文献２参照。）しかし、このプライマー処理は、被塗物に、導電性カーボンブラック、グラファイト等の無機系導電性物質を含有した導電性プライマーを塗装し、導電性を持たせてから静電塗装を行なう方法であり、被塗物が黒く着色するので、薄膜の静電塗装には不適である。
【０００４】
一方、紫外線硬化塗料を用いて静電塗装することが提示されている。（例えば、特許文献３、４参照。）
しかし、紫外線硬化塗料は粘度を調整するためにモノマーのような反応性希釈剤を添加することが行なわれるが、経時的に不安定で保管が難しく、更に、添加量が硬化後の硬化塗膜の物性に影響し、薄くて均一な硬化塗膜や所望の硬化塗膜の性能が得られないことがある。
【０００５】
【特許文献１】
特開平７−３２８５００号公報（第１図、第２図）
【特許文献２】
特開平６−１６５９６６号公報（第２頁）
【特許文献３】
特開２００２−０５３９８２号公報（第５頁）
【特許文献４】
特開２０００−１８５２５７号公報（第１頁、第８頁）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、これら問題点に鑑み均一な塗装が安定してなされる静電塗装方法を提供しようとする。更には、紫外線硬化塗料による均一な塗装が安定してなされる静電塗装方法を提供しようとする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨とするところは、被塗体の表面の一部又は全体に厚さ０．００１〜０．１μｍの帯電防止性樹脂の皮膜を形成する導電処理ステップと、
前記導電処理ステップで処理された前記被塗体に塗料を静電塗装する静電塗装ステップと、
塗布された前記塗料を硬化する硬化ステップと
を含む塗装方法であることにある。
【０００８】
前記塗装方法においては、前記皮膜を形成するステップが、前記帯電防止性樹脂の溶液を前記被塗体の表面にスプレーするステップを含み得る。
【０００９】
前記塗料は、紫外線硬化塗料であり得る。
【００１０】
前記静電塗装ステップは、静電塗装されることとなる前記紫外線硬化塗料を、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、グリコール、グリコールエーテル、エーテル、エステル、ケトン、水、シクロヘキサノン、植物油の群から選択される化合物を主成分とする溶剤に希釈するステップを含み、前記硬化ステップが、硬化されることとなる前記紫外線硬化塗料に含有される前記溶剤を乾燥するステップを含み得る。
【００１１】
又、本発明の要旨とするところは、紫外線硬化塗料を、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、グリコール、グリコールエーテル、エーテル、エステル、ケトン、水、シクロヘキサノン、植物油の群から選択される化合物を主成分とする溶剤に希釈するステップと、
希釈された前記紫外線硬化塗料を被塗体に静電塗装するステップと、
前記静電塗装するステップで塗布された前記紫外線硬化塗料に含有される前記溶剤を乾燥するステップと、
乾燥された前記紫外線硬化塗料に紫外線を照射するステップと
を含む紫外線硬化塗料の塗装方法であることにある。
【００１２】
更に、本発明の要旨とするところは、紫外線硬化塗料を、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、グリコール、グリコールエーテル、エーテル、エステル、ケトン、水、シクロヘキサノン、植物油の群から選択される化合物を主成分とする溶剤に希釈するステップと、
被塗体の表面の一部又は全体に帯電防止性樹脂の皮膜を形成する導電処理ステップと、
希釈された前記紫外線硬化塗料を、前記導電処理ステップで処理された前記被塗体に静電塗装するステップと、
前記静電塗装するステップで塗布された前記紫外線硬化塗料に含有される前記溶剤を乾燥するステップと、
乾燥された前記紫外線硬化塗料に紫外線を照射するステップと
を含む紫外線硬化塗料の塗装方法であることにある。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明に係る態様を詳しく説明する。本発明においては、被塗体の表面に予め帯電防止性樹脂の皮膜を形成し、その後静電塗装を行なう。塗布された帯電防止性樹脂は被塗体の表面を導電化し、このような導電処理により、静電塗装時に帯電粒子が被塗体の表面に均一に付着することを助長する。塗布された帯電防止性樹脂はカーボン等のフィラーを含まず透明なので被塗体の表面がこれにより不要に着色したり黒ずんだりすることがない。
【００１４】
帯電防止性樹脂は、表面抵抗値が標準状態において、１０６〜１０１０Ω、あるいはそれ以下の樹脂である。表面抵抗値は例えばタケダ理研製ＴＲ−８６０１型表面抵抗計により測定できる。帯電防止性樹脂の一例としてはアクリルアミド構造を有するカチオン変性ポリマーが挙げられる。なかでも、第４級アンモニウム塩を含有するカチオン樹脂、さらには、炭素原子数が１〜２０のアルキル基を有するアクリル酸又はメタクリル酸アルキルエステルをモノハロゲン化酢酸エステルで変性したカチオン性単量体の共重合体や、第４級アンモニウム塩基とポリエチレングリコール鎖とを有する単量体の共重合体や、架橋性の第４級アンモニウム塩型の重合体が挙げられる。
【００１５】
帯電防止性樹脂は被塗体の表面の一部又は全体に０．００１〜０．１μｍの厚さに形成されることが好ましい。このためには、帯電防止性樹脂を、必要に応じて安定剤等の助剤とともに、０．１〜１０重量％の濃度でアルコール等の有機溶媒に希釈して用いることが好ましい。被塗体への塗布はスプレー法、ディップ法、静電塗装法等の公知のいずれの方法を用いて行ってもよい。帯電防止性樹脂の皮膜がこれ以上に厚すぎると、その後の静電塗装における均一かつ透明感のある静電塗装を妨げる。又、これ以上に薄すぎると静電塗装時に塗料粒子が被塗体の表面に効率よくかつ均一に飛来しない傾向にある。
【００１６】
帯電防止性樹脂は被塗体の表面全体へ塗布されてもよいが、部分的に塗布されてもよい。部分的な帯電防止性樹脂の塗布は、原料費の削減にとって好ましい。又、のちの静電塗装により色彩のグラデーション効果を得るうえでも好ましい場合がある。静電塗装がかかりにくい個所に選択的に塗布されてもよい。
【００１７】
被塗体としては、硝子製やプラスチック製の成形物が挙げられる。なかでも、本発明は、液体を充填する瓶のような容器に塗料の薄い硬化塗膜を均一形成するために好適に適用される。特に、従来安定して製造するのが難しいとされた１０〜２０μｍの膜厚の硬化塗膜を均一形成するために好適に適用される。
【００１８】
塗料としては、例えばエポキシ樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、及びそれらの組み合わせから成るものを用いることが出来る。たとえばカルボキシル基含有アクリル系樹脂とこれに対して反応性を有する熱硬化性樹脂メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂との組み合わせ、或いはアクリル系−エポキシ系、アクリル系−アミノ系、アクリル系−エポキシ系−フエニ−ル系、アクリル系−エポキシ系−アミノ系、アクリル−ウレタン系等の組み合わせで用いることが出来る。
【００１９】
本発明においては、静電塗装用の塗料として紫外線硬化塗料を用いることが出来る。紫外線硬化塗料としては、カチオン重合型塗料とラジカル重合型塗料があるが、本発明は、これらの何れの組成物も用いることが出来る。紫外線硬化塗料を用いることにより、塗料及び被塗体を高温にさらすことなく塗膜の硬化が行なわれるので、このことも、均一かつ薄い硬化塗膜を得るうえで好ましい。
【００２０】
本発明に用いられる容器等の被塗体の材質は、例えば医薬品用、化粧品用、飲食用等に使用される包装容器として、保存、収納のための必要な強度をもった硝子素材あるいは樹脂プラスチック製の容器であって、透明或いは不透明のいずれであってもよい。プラスチックとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリカーボネート等が用いられる。なかでも、透明容器の場合、本発明により極めて薄く均一な塗膜を形成することにより、容器の壁を透過する着色光がクリアーな色調となる。
【００２１】
又、本発明の他の態様は、紫外線硬化塗料を、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、グリコール、グリコールエーテル、エーテル、エステル、ケトン、水、シクロヘキサノン、植物油の群から選択される化合物を主成分とする溶剤に希釈するステップと、この希釈された紫外線硬化塗料を被塗体に静電塗装するステップと、この塗布された前記紫外線硬化塗料を乾燥するステップと、乾燥されたこの紫外線硬化塗料に紫外線を照射するステップとから成る紫外線硬化塗料の塗装方法である。
【００２２】
本発明のこの態様においては、静電塗装用の塗料を有機溶剤で希釈して用いることが、薄くて均一な硬化塗膜を得るために極めて有効である。有機溶剤としては、ナフテン類、直鎖パラフィン類、分岐パラフィン類等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロパラフィン等の芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノールエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のアルコール系溶剤、エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、セロソルブアセテート、メチルプロピレングリコールアセテート、カルビトールアセテート及びエチルカルビトールアセテート等のエステル系溶剤、アセトン、エチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン等のケトン系溶剤、テトラクロロエチレン、トリクロロエタン等のハロゲン系溶剤、水、植物油等が好適に用いられる。なかでも、沸点が１３０℃以下の溶剤を用いることが薄くて均一な硬化塗膜を得るうえで好ましい。この溶剤が非反応性の希釈剤であることが、紫外線硬化条件や硬化塗膜の物性に影響を与えず、かつ工程が安定して好ましいが沸点が１３０℃以下であれば非反応性の希釈剤に限定されない。この希釈用の溶剤は、原液塗料１００重量部に対して１０〜５０重量部混合されることが好ましい。２０〜３０重量部混合されることが最も好ましい。
【００２３】
この態様において、静電塗装された塗料について、この希釈用の溶剤を乾燥する。乾燥は、常温〜１３０℃の雰囲気で行なわれる。５０〜１００℃の雰囲気で行なわれることが薄くて均一な硬化塗膜を得るうえで好ましい。この適度な温度での加熱が乾燥塗布された塗料の表面を滑らかにして好ましい。
【００２４】
この乾燥工程の後に、塗布された塗料に紫外線を照射して硬化が行なわれる。紫外線としては、近紫外領域をも含めて、一般に波長２００乃至４４０ｎｍ、特に２４０乃至４２０ｎｍの光線が使用される。紫外光源としては、メタルハライドランプ、高圧水銀灯、中圧水銀灯、低圧水銀灯、水銀アークランプ、キセノンアークランプ、蛍光ランプ、炭素アークランプ、タングステン−ハロゲンランプ、蛍光灯等であり、これらの選択は原料と反応の種類に応じて行われるべきである。紫外線により、塗料及び被塗体を高温にさらすことなく塗膜の硬化が行なわれるので、このことも、均一かつ薄い硬化塗膜を得るうえで好ましい。
【００２５】
この態様において、静電塗装を行なう前に、前述の帯電防止性樹脂による前処理を行なうことが、均一な硬化塗膜を得るうえで更に好ましい。
【００２６】
この態様においても、被塗体としては、硝子製やプラスチック製の成形物が挙げられる。なかでも、本発明は、液体を充填する瓶のような容器に塗料の薄い硬化塗膜を均一形成するために好適に適用され、特に、従来安定して製造するのが難しいとされた５〜２０μｍの膜厚の硬化塗膜を均一形成するために好適に適用される。更に、従来安定して製造するのが難しいとされたプラスチック製の被塗体の表面に５〜２０μｍの膜厚の硬化塗膜を均一形成するために好適に適用される。
【００２７】
本発明のいずれの態様においても、用いる静電塗装の方法は、帯電させた塗料粉体粒子を被塗布物表面に電気的に吸着させるものであれば方式は限定されない。例えば、ベル型、ディスク型、ガン型のいずれであってもよい。なかでも、水平面で回転する回転ディスクを備えてこのディスクの外周縁から外方に向けて粉体塗料を放出する静電塗装が好適に用いられる。
【００２８】
本発明のいずれの態様においても、塗料として紫外線カチオン重合型塗料あるいは紫外線ラジカル重合型塗料が使用される。カチオン重合型塗料としては、例えば紫外線硬化型エポキシ樹脂と光カチオン重合触媒の組み合わせが使用される。
【００２９】
紫外線硬化型エポキシ樹脂としては、分子内に脂環族基を有し且つ脂環基の隣接炭素原子がオキシラン環を形成しているエポキシ樹脂成分を含有するものであり、例えば分子内に少なくとも１個のエポキシシクロアルカン基、例えばエポキシシクロヘキサン環、エポキシシクロペンタン環等を有するエポキシ化合物等が単独或いは組み合わせで使用される。
【００３０】
その適当な例は、これに限定されないが、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ビニルシクロヘキセンモノエポキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサン・カーボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、リモネンジオキサイド等である。
【００３１】
上記エポキシ樹脂と組み合わせて用いる光重合開始剤としては特に制限はなく、従来知られているものが使用出来る。カチオン性紫外線重合開始剤の例として、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルフォニウム塩、芳香族セレニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩等が挙げられる。又、ジアリルヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩、トリアリールセレニウム塩が挙げられる。
【００３２】
このカチオン硬化型塗料には、反応性希釈剤、他のエポキシ樹脂、増感剤、架橋剤等を含有させることが出来る。
【００３３】
反応性希釈剤としては、フェニルグリシジルエーテル、メチルフェニルグリシジルエーテル、ｎ-ブチルグリシジルエーテル、１，２−エポキシヘキサデカン、ビニルエーテル類、オキセタン化合物、水酸基を１個含有する多価アルコール誘導体、１、４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられるがこれに限定されない。
【００３４】
変性用の他のエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノール類と、エピクロールヒドリンとから誘導されたビスフェノール型エポキシ樹脂等が使用されるがこれに限定されない。
【００３５】
増感剤としては、チオキサントン誘導体、例えば２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントンが挙げられるがこれに限定されない。
【００３６】
架橋剤としては、種々のポリオール類、例えばε−カプロラクトントリオール等を挙げることが出来るがこれに限定されない。
【００３７】
カチオン硬化型塗料の処方の適当な例は、以下に限定されないが、脂環式エポキシ樹脂１００重量部当たり、カチオン性紫外線開始剤１乃至１０重量部、特に２乃至８重量部、希釈剤１乃至１０重量部、特に１乃至５重量部、他のエポキシ樹脂１乃至２０重量部、特に２乃至１０重量部、増感剤０．１乃至２重量部、特に０．２乃至１．５重量部及び架橋剤１乃至２０重量部、特に２乃至１０重量部からなるものである。
【００３８】
又、紫外線ラジカル重合型塗料としては、紫外線硬化型モノマー乃至プレポリマーと光重合触媒の組み合わせが使用される。
【００３９】
紫外線硬化型モノマー乃至プレポリマーとしては、分子内に複数のエチレン系不飽和基を有するモノマー乃至プレポリマー或いはそれらの混合物が使用される。その適当な例はエポキシアクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、熱硬化型アクリル樹脂、熱硬化型ポリエステル樹脂等である。
【００４０】
エポキシアクリレート樹脂としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂とエチレン系不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタアクリル酸との付加物、或いはこの付加物とエチレン系不飽和多価カルボン酸無水物、例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸等との反応物等が使用される。
【００４１】
又、ウレタンアクリレート樹脂としては、イソシアネート末端ポリエステル或いはイソシアネート末端ポリオールと官能基含有アクリル単量体、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等とを反応させて得られたウレタンアクリレート樹脂が使用される。
【００４２】
熱硬化型アクリル樹脂としては、1,6 −ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)、1,6 −ヘキサンジオールジメタクリレート(HDDMA) 、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート(EGDA)、エチレングリコールジメタクリレート(EGDMA)
、ポリエチレングリコールジアクリレート(PEGMA−A)、ポリエチレングリコールジアクリレート(PEGMA) 、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、N,N,
N′,N′−テトラキス（β−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンのアクリル酸エステル、２，２−ビス［４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］プロパン等が使用される。
【００４３】
熱硬化型ポリエステル樹脂としては、分子中にエチレン系不飽和結合を含むポリエステル、例えば、エチレン系不飽和多価カルボン酸、例えばマレイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロフタール酸等と、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバチン酸、重合脂肪酸等の他の酸成分との組み合わせと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ビスフエノール類等の多価アルコールとを縮合させて得られるポリエステル樹脂が使用される。
【００４４】
上記の多官能性モノマー乃至プレポリマーは、通常１官能性モノマーと組み合わせで使用するのが普通であり、このようなモノマーとして、アクリロイルモルフォリン、グリシジルアクリレート(GA)、グリシジルメタクリレート(GMA) 、カルビトールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、アクリルアミド(AAm)
、メタクリルアミド(MAm) 、Ｎ−メチロールアクリルアミド(N-MAM)、Ｎ−ジアセトンアクリルアミド(DAAM)、Ｎ−ビニルピロリドン、マレイン酸、イタコン酸、メチルメタクリレート(MMA)
、エチルアクリレート(EA)、スチレン(ST)、 アクリロニトリル(AN)、酢酸ビニル(VAc)、ビニルトルエン(VT)等が挙げられる。
【００４５】
更に、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）、ジアリルイソフタレート、ジアリルアジペート、ジアリルグリコレート、ジアリルマレエート、ジアリルセバケート、トリアリルフオスフエート、トリアリルアコニテート、トリメリット酸アリルエステル、ピロメリット酸アリルエステル等の他の多官能性モノマーも使用し得る。
【００４６】
又、光ラジカル開始剤の代表的なものとしては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン及びそのアルキルエーテル類；アセトフェノン、２，２-ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン等のアセトフェノン類；２−メチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン類；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類、アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類；ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類またはキサントン類；ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のフォスフィンオキサイド類等がある。
【００４７】
かかる光ラジカル開始剤は、安息香酸系又は第三級アミン系など公知慣用の光重合促進剤の1種あるいは2種以上と組み合わせて用いることが出来る。
【００４８】
ラジカル硬化型塗料において、光ラジカル開始剤は紫外線硬化性樹脂１００
重量部に対して０．１ 〜３０重量部、好ましくは１ 〜２５重量部となる割合で用いるのが好ましいが配合比はこの範囲に限定されない。
【００４９】
本発明に用いる紫外線硬化型塗料は、着色顔料或いは体質顔料等を含有することが出来る。顔料の適当な例は次の通りであるがこれらに限定されない。
黒色顔料カーボンブラック、アセチレンブラック、ランブラック、アニリンブラック。黄色顔料黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマンネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ。橙色顔料赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ。赤色顔料ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ。紫色顔料マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ。青色顔料紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ。緑色顔料クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーンＧ。白色顔料亜鉛華、二酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。体質顔料バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト。
【００５０】
又、これらの顔料は、一般に塗料当たり１乃至６０重量％の量で使用されるがこの範囲に限定されない。
【００５１】
又、紫外線硬化型塗料には、他の配合剤を配合することができ、例えば、滑剤として、パーム油、椰子油、椿油等の動植物油脂類、ラノリン類、シリコーン樹脂等、消泡剤としてシリコーンオイル等、レベリング剤としてフッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アクリル共重合体等、増粘剤、減粘剤等を用いることが出来る。
【００５２】
この紫外線硬化塗料には、皮膜に可撓性や柔軟性を付与するための可塑剤を含有させることが出来る。可塑剤としては、フタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤、コハク酸エステル系可塑剤等のエステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、塩素系可塑剤などが挙げられる。
【００５３】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。以下％は重量部を示す。実施例
実施例１：ソ−ダ硝子製の化粧品用ロ−ション瓶（２００ｍｌ）の外周表面に、カチオン型アクリル系樹脂（帯電防止性樹脂）を主成分とする帯電防止剤を用い、スプレー法によりで前処理コ−トを施して膜厚０．０１〜０．０５μｍの帯電防止性樹脂の皮膜を形成した後、エポキシ系樹脂を主成分とするＵＶ硬化塗料を用い、静電塗装法（米国ランズバ−グ製，静電塗装機を使用）により、膜厚１５μｍになるようにコ−トを施し、紫外線を２秒間照射してＵＶ硬化塗料を硬化させた。これにより得られた硝子製化粧品用ロ−ション瓶は、従来の化粧品包装瓶にみられない高級感と均一な透明感を兼ね備えたものであり、その光沢は化粧品の圧倒的顧客である女性に喜ばれる感じである。
【００５４】
実施例２：ＰＥＴ製清涼飲料水用瓶（５００ｍｌ）の外周表面に、実施例１と同様の前処理コ−トを施した後、実施例１と同様の静電塗装法により、コ−トを施した。塗料の組成は実施例１と同様であるが、塗料１００重量部に対して溶剤としてアセトン２０重量部を加えて希釈し、コ−トを施した後、赤外線ヒーターにより溶剤の乾燥処理を行った。その後、紫外線を照射して塗料を硬化させた。硬化後の膜厚は１０μｍであった。上記により得られた清涼飲料水用瓶は、従来の化粧品包装瓶にみられない高級感と均一な透明感を兼ね備えたものであり、その光沢は顧客に満足のいく清涼感を与える。
【００５５】
以上本発明の紫外線硬化塗料の塗装方法の態様を説明したが、本発明はその趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の知識に基づき種々の改良、修正、変形を加えた態様で実施し得るものであり、これらの態様はいずれも本発明の範囲に属するものである。
【００５６】
【発明の効果】
本発明により、薄く均一な硬化塗膜が静電塗装で安定して得られる。更には、本発明により、紫外線硬化塗料を用いて、薄く均一な硬化塗膜が静電塗装で安定して得られる。