(57)【要約】【課題】洗浄性が良好で、皮膚に使用した場合、洗浄後の肌のエモリエント効果に優れ、毛髪に使用した場合、洗髪後の毛髪のコンディショニング効果に優れる洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】次次の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、成分（Ａ）の水酸基価（ＯＨＶ）が１０〜１５０であることを特徴とする洗浄剤組成物。（Ａ）ジトリメチロールプロパンと脂肪酸とのエステル化合物、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸との重縮合物、該エステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びジトリメチロールプロパンと脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上（Ｂ）アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、およびノニオン性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、成分（Ａ）の水酸基価（ＯＨＶ）が１０〜１５０であることを特徴とする洗浄剤組成物。
（Ａ）ジトリメチロールプロパンと脂肪酸との下記一般式（Ｉ）で示されるエステル化合物、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸との重縮合物、下記一般式（Ｉ）で示されるエステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びジトリメチロールプロパンと脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上
【化１】
2004339294.tif 000012
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子又は脂肪酸残基を表す。）
（Ｂ）アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上。
【請求項２】
前記成分（Ａ）を洗浄剤組成物全量中０．０１〜３０質量％含有することを特徴とする請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記成分（Ｂ）を洗浄剤組成物全量中０．０１〜４０質量％含有することを特徴とする請求項１記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚や毛髪の洗浄剤に関するものであり、さらに詳しくは、泡立ちやすすぎ等の洗浄性が良好で、皮膚に使用した場合は、洗浄後の肌のつっぱり感がなく、柔軟性やしっとり感に優れ、毛髪に使用した場合は、洗髪後の毛髪のまとまり、なめらかさ等のコンディショニング効果に優れる、使用感の良好な洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、皮膚や毛髪に関する洗浄剤には、単なる汚れの除去だけでなく、洗浄後の肌や毛髪へのエモリエント効果（柔軟性）、コンディショニング効果等に優れることが望まれている。
従来、洗浄剤組成物に配合されるエモリエント成分あるいはコンディショニング成分としては、カチオン化セルロース等のカチオン性ポリマー（例えば特許文献１）やポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン化合物（例えば特許文献２）、ポリグリセリンを主成分とする保湿剤（例えば特許文献３）等が広く用いられていた。
【０００３】
【特許文献１】
特開平３−１５３６１８号公報
【特許文献２】
特許第２９１１５７３号公報
【特許文献３】
特開２００１−３１５６０号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、カチオン性ポリマーは吸着性が高いために蓄積性があり、長期に渡って使用すると、べたつきやごわつきが生じるなどの欠点があった。また、シリコーン化合物はさらさら感やなめらかさの付与には優れているが、エモリエント効果に欠けるという欠点があった。また、保湿剤は親水性であるため、すすぎで流されてしまう上、洗浄剤組成物の泡立ちを阻害するものや、すすぎ時にぬるつき感を与えるものがあり、洗浄性において充分満足いくものではなかった。
すなわち、泡立ちやすすぎ等の洗浄性を低下させることなく、洗浄後の肌や毛髪へのエモリエント効果、コンディショニング効果等に優れる、使用感の良好な洗浄剤組成物の開発が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決するための手段】
かかる実情において、本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行なった結果、特定のジトリメチロールプロパン誘導体と、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上とを含有する洗浄剤組成物が、上記課題を解決することができることを見出だし、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、成分（Ａ）の水酸基価（ＯＨＶ）が１０〜１５０であることを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。
（Ａ）ジトリメチロールプロパンと脂肪酸との下記一般式（Ｉ）で示されるエステル化合物、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸との重縮合物、下記一般式（Ｉ）で示されるエステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びジトリメチロールプロパンと脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上
【化２】
2004339294.tif 000002
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子又は脂肪酸残基を表す。）
（Ｂ）アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤から選ばれる１種または２種以上。
なお、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物とは、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸との重縮合物と、脂肪酸とのエステル化反応で得られた重縮合物のことを示す。
【０００６】
さらに、本発明は成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有するものであって、成分（Ａ）が洗浄剤組成物全量中０．０１〜３０質量％含有することを特徴とする前記洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００７】
また、本発明は成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有するものであって、成分（Ｂ）が洗浄剤組成物全量中０．０１〜４０質量％含有することを特徴とする前記洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられる成分（Ａ）は、ジトリメチロールプロパンと脂肪酸との下記一般式（Ｉ）で示されるエステル化合物、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸との重縮合物、下記一般式（Ｉ）で示されるエステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びジトリメチロールプロパンと脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上である。
【化３】
2004339294.tif 000003
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子又は脂肪酸残基を表す。）
【０００９】
成分（Ａ）を形成するための脂肪酸としては、炭素数５〜２８の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸が好ましく、特に分岐鎖の脂肪酸が好ましい。このような分岐鎖の脂肪酸としては、例えば、ピバリン酸、イソヘプタン酸、４−エチルペンタン酸、イソオクチル酸、２−エチルヘキサン酸、４，５−ジメチルヘキサン酸、４−プロピルペンタン酸、イソノナン酸、２−エチルヘプタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソデカン酸、イソドデカン酸、２−メチルデカン酸、３−メチルデカン酸、４−メチルデカン酸、５−メチルデカン酸、６−メチルデカン酸、７−メチルデカン酸、９−メチルデカン酸、６−エチルノナン酸、５−プロピルオクタン酸、イソラウリン酸、３−メチルヘンデカン酸、６−プロピルノナン酸、イソトリデカン酸、２−メチルドデカン酸、３−メチルドデカン酸、４−メチルドデカン酸、５−メチルドデカン酸、１１−メチルドデカン酸、７−プロピルデカン酸、イソミリスチン酸、２−メチルトリデカン酸、１２−メチルトリデカン酸、イソパルミチン酸、２−ヘキシルデカン酸、１４−メチルペンタデカン酸、２−エチルテトラデカン酸、イソステアリン酸、メチル分岐型イソステアリン酸、２−へプチルウンデカン酸、２−イソへプチルイソウンデカン酸、２−エチルヘキサデカン酸、１４−エチルヘキサデカン酸、１４−メチルヘプタデカン酸、１５−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、２−ブチルテトラデカン酸、イソアラキン酸、３−メチルノナデカン酸、２−エチルオクタデカン酸、イソヘキサコ酸、２４−メチルヘプタコサン酸、２−エチルテトラコサン酸、２−ブチルドコサン酸、２−ヘキシルイコサン酸、２−オクチルオクタデカン酸、２−デシルヘキサデカン酸などが挙げられ、これらを１種又は２種以上を使用することができる。これらのうち炭素数８〜１８の脂肪酸、特にイソオクチル酸（さらに好ましくは、２−エチルヘキサン酸、４，５−ジメチルヘキサン酸）、イソノナン酸（さらに好ましくは、２−エチルヘプタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸）、イソパルミチン酸、イソトリデカン酸、イソステアリン酸（さらに好ましくは、メチル分岐型イソステアリン酸、２−ヘプチルウンデカン酸、２−イソヘプチルイソウンデカン酸）などの炭素数８〜１８の分岐飽和脂肪酸が好ましい。
直鎖脂肪酸とは、炭素数６〜２８の直鎖脂肪酸で、例えば、カプロン酸、カプリル酸、オクチル酸、ノニル酸、デカン酸、ドデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などの直鎖飽和脂肪酸、また、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、ゴンドイン酸、エルカ酸、ブラシン酸などの直鎖不飽和脂肪酸が挙げられ、これらを１種又は２種以上を使用することができる。
【００１０】
本発明の成分（Ａ）のエステル化合物は、モノ、ジ、トリ、又はテトラのエステル化合物の１種又は２種以上からなるものである。
また、成分（Ａ）の重縮合物を調製するのに本発明で用いる多価カルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸やセバシン酸などの炭素数２から炭素数１０の２塩基性カルボン酸が好ましい。これらは１種又は２種以上を使用することができる。
【００１１】
本発明の成分（Ａ）は、水酸基価（ＯＨＶ）（以下、単に「ＯＨＶ」と表す）が１０〜１５０のものが好ましく、ＯＨＶが３０〜１５０のものがより好ましく、４０〜１００のものが最も好ましい。ＯＨＶがこのような範囲にあると、抱水性が高くなるために、潤い感を得られやすいといった効果を発揮できる。ＯＨＶとは、試料１グラム中に含まれる遊離のＯＨ基をアセチル化するために必要とする酢酸を中和するために要する水酸化カリウムのミリグラム数のことをいう。本発明の成分（Ａ）は、室温で液状であることが好ましく、粘度（２５℃）が１００〜３００００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
本発明の成分（Ａ）は、例えば、ジトリメチロールプロパン１当量に対し脂肪酸及び／又は多価カルボン酸を１．５〜３．５当量仕込み、無触媒又は触媒（たとえば塩化スズ）存在下、１８０〜２４０℃にてエステル化及び／又は脱水縮合反応を行う。反応終了後は、反応混合物を吸着処理等に付して触媒除去処理を行い、蒸留等により未反応原料など低分子分を除去して、最終製品を得る方法により調製することができる。
【００１２】
この成分（Ａ）の配合量は、使用感や経時安定性等を考慮し決めることができるが、洗浄剤組成物全量中０．０１〜３０質量％が好ましく、０．１〜１５質量％がより好ましく、０．３〜１０質量％が最も好ましい。この範囲であれば、使用感および洗浄性において、満足いくものが得られる。
【００１３】
本発明で用いられる成分（Ｂ）のアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤は、化粧料一般に用いられているものであれば特に制約なく使用することができる。具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、又はラウリン酸の脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレン（２０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウムなどのアニオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベンダイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベンダインなどの両性界面活性剤、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ジステアリン酸エチレングリコール、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、及びノニオン性界面活性剤等が挙げられ、必要に応じて１種又は２種以上を使用することができる。
なお、アニオン性界面活性剤として使用する脂肪酸石鹸は、あらかじめ脂肪酸ナトリウムや脂肪酸カリウムとして調整されたものを使用してもよく、また製造時に水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリと脂肪酸を混合して調整し、使用してもよい。
本発明の成分（Ｂ）の配合量は、特に限定されないが、洗浄効果を得られるという観点から、洗浄剤組成物全量中０．０１〜４０質量％が好ましく、特に、１〜３０質量％が好ましい。この範囲であれば、使用感および洗浄性において良好なものが得られる。
【００１４】
本発明の洗浄剤組成物には、前記成分に加え、本発明の効果を妨げない範囲で通常の洗浄剤組成物に使用される成分、例えば成分（Ａ）以外の油剤、ゲル化剤、アルコール類、水溶性高分子、油溶性高分子、皮膜形成剤、樹脂、紫外線吸収剤、色素、感触調整としての粉体、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌あれ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、包接化合物等を添加することができる。
【００１５】
また、本発明の洗浄剤組成物は、水性又は油性ベースを問わず、更に、シャンプー、ボディーソープ、ハンドソープ、洗顔料、クレンジング料等の製品形態が挙げられる。また、剤型は液状、乳液状、固形状、ペースト状、クリーム状、ゲル状等種々の形態を選択することができる。
これらの洗浄組成物は、通常の化粧料を製造する方法にて製造することができ、特にその製法は限定されない
【００１６】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００１７】
（製造例１）ジトリメチロールプロパンとイソステアリン酸とセバシン酸との重縮合物の調製
ジトリメチロールプロパン［広栄化学社製：ジトリメチロールプロパン］１６８ｇ（０．８モル）、イソステアリン酸［ユニケマ社製：ＰＲＩＳＯＲＩＮＥ３５０５］３９２ｇ（１．３モル）、及びセバシン酸［小倉合成工業社製：セバシン酸］４１ｇ（０．２モル）を攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに仕込み、還流溶剤として、キシロールを全仕込量の５質量％の量で一緒に加え、攪拌しながら混合物を１８０〜２４０℃で６時間反応させた。反応終了後、活性白土を用いて脱色し、常法による脱臭を行い、ジトリメチロールプロパンとイソステアリン酸とセバシン酸との重縮合物４３６ｇを得た。この重縮合物のＯＨＶは９２であった。
【００１８】
（製造例２）ジトリメチロールプロパンと２−エチルヘキサン酸とのエステル化合物の調製
ジトリメチロールプロパン［広栄化学社製：ジトリメチロールプロパン］２１１ｇ（０．８モル）と２−エチルヘキサン酸［チッソ社製：オクチル酸］３８９ｇ（２．７モル）を攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに仕込み、還流溶剤として、キシロールを全仕込量の５質量％の量で一緒に加え、攪拌しながら混合物を１８０〜２４０℃で１９時間反応させた。反応終了後、活性白土を用いて脱色し、常法による脱臭を行い、ジトリメチロールプロパンと２−エチルヘキサン酸とのエステル化合物４２１ｇを得た。このエステル化合物のＯＨＶは８９であった。
【００１９】
（比較製造例１）ジトリメチロールプロパンと２−エチルヘキサン酸とのテトラエステル化合物の調製
ジトリメチロールプロパン［広栄化学社製：ジトリメチロールプロパン］１８５ｇ（０．７モル）と２−エチルヘキサン酸［チッソ社製：オクチル酸］４１５ｇ（２．９モル）を攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに仕込み、還流溶剤として、キシロールを全仕込量の５質量％の量で一緒に加え、攪拌しながら混合物を２００〜２５０℃で３０時間反応させた。反応終了後、活性白土を用いて脱色し、常法による脱臭を行い、ジトリメチロールプロパンと２−エチルヘキサン酸とのテトラエステル化合物３９０ｇを得た。このテトラエステル化合物（下記一般式（ＩＩ））のＯＨＶは１であった。
【化４】
2004339294.tif 000004
（式中、Ｒ５〜Ｒ８は全て２−エチルヘキサン酸残基を表す。）
【００２０】
実施例１〜４及び比較例１〜２  シャンプー
表１に示す各組成のシャンプーを下記の製造方法にて調製し、その使用感について下記の方法に従い、官能評価を行った。得られた結果を表１に併せて示す。
【００２１】
【表１】
2004339294.tif 000005
注（１）：ＳＩＬＳＴＹＬＥ４０１（日本ユニカー製）
【００２２】
（製造方法）
成分１〜１２を均一に混合し、シャンプーを得た。
【００２３】
（評価方法）
女性２０名の専門パネルにより、使用テストを実施し、使用中の泡立ち、すすぎ易さ、乾燥後の髪のまとまり具合、なめらかさ、しっとり感について、下記の絶対評価基準を用いて７段階に評価し、各試料の評点の平均値を４段階の判定基準を用いて判定した。
2004339294.tif 000006
【００２４】
表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜４のシャンプーは比較例１〜２と比較して、使用中の泡立ち、すすぎ易さ、乾燥後の髪のまとまり具合、なめらかさ、しっとり感において、極めて優れた効果を示すものであることが実証された。これに対し、本発明の構成成分である成分（Ａ）を配合していない比較例１及び、本発明の構成成分である成分（Ａ）に替えて、比較製造例１のテトラエステル化合物を配合した比較例２では、乾燥後の髪のまとまり具合、なめらかさ、しっとり感の項目を満足するものは得られなかった。
【００２５】
実施例５〜６及び比較例３〜４  ボディーソープ
表２に示す各組成のボディーソープを下記の製造方法にて調製し、前述の評価基準を用いて使用テストを実施し、使用中の泡立ち、すすぎ易さ、洗浄後の肌の柔軟性、しっとり感、すべすべ感について評価を行った。
【００２６】
【表２】
2004339294.tif 000007
【００２７】
（製造方法）
成分１〜１３を均一に混合し、ボディーソープを得た。
表２の結果から明らかなように、本発明の実施例５〜６のボディーソープは比較例３〜４と比較して、使用中の泡立ち、すすぎ易さ、洗浄後の肌の柔軟性、しっとり感、すべすべ感において、極めて優れた効果を示すものであることが実証された。これに対し、本発明の構成成分である成分（Ａ）に替えて、比較製造例１のテトラエステル化合物を配合した比較例３、及び本発明の構成成分である成分（Ａ）に替えてジグリセリンを配合した比較例４では、洗浄後の肌の柔軟性、しっとり感、すべすべ感の項目を満足するものは得られなかった。
【００２８】
実施例７  洗顔クリーム
2004339294.tif 000008
注（２）：ＫＦ−９６Ｈ−６０００ｃｓ（信越化学工業社製）
【００２９】
（製造方法）
Ａ．成分１〜７を加熱溶解し、７０℃にする。
Ｂ．成分８〜１２を加熱し７０℃にする。
Ｃ．７０℃にてＢ工程で得られた混合物にＡ工程で得られた混合物を攪拌しながら徐々に加え、けん化反応が終了後、攪拌しながら冷却し、洗顔クリームを得た。
本発明の洗顔クリームは、泡立ち、すすぎ等の洗浄性に優れ、かつ、洗浄後の肌のつっぱり感がなくなめらかで、しっとり感、エモリエント効果に優れた、良好な感触のものであった。
【００３０】
実施例８  ジェル状洗顔料
2004339294.tif 000009
【００３１】
（製造方法）
Ａ．成分１〜３を均一に混合する。
Ｂ．Ａ工程で得られら混合物に成分４〜９を加えて均一混合し、ジェル状洗顔料を得た。
本発明のジェル状洗顔料は、泡立ち、すすぎが良好で、洗浄後の肌のなめらかさ、しっとり感、エモリエント効果に優れた、良好な感触のものであった。
【００３２】
実施例９  クレンジングオイル
2004339294.tif 000010
【００３３】
（製造方法）
成分１〜６を均一に混合し、クレンジングオイルを得た。
本発明のクレンジングオイルは、洗浄効果に優れ、洗い流し時の油っぽさがなく、洗浄後の肌のなめらかさ、しっとり感、エモリエント効果に優れた、良好な感触のものであった。
【００３４】
実施例１０  クレンジングクリーム
2004339294.tif 000011
【００３５】
（製造方法）
Ａ．成分１〜８を加温溶解し、均一に混合する。
Ｂ．成分９〜１４を加温し、均一に混合する。
Ｃ．８０℃にてＡ工程で得られら混合物にＢ工程で得られら混合物を加えて乳化し、冷却後、クレンジングクリームを得た。
本発明のクレンジングクリームは、洗浄効果に優れ、拭き取り後の後肌がなめらかで、しっとり感、エモリエント効果に優れた良好な感触のものであった。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、泡立ちやすすぎ等の洗浄性が良好で、洗浄後の肌及び毛髪に対し、皮膚に使用した場合は、洗浄後の肌のつっぱり感がなく、柔軟性やしっとり感に優れ、毛髪に使用した場合は、洗髪後の毛髪のまとまり、なめらかさ等のコンディショニング効果に優れるものである。