(57)【要約】【課題】乾燥性、インク吸収性、にじみ防止性及び耐水性が良好な記録物を作製可能なインクジェット記録用アルミニウム板及びその記録物を提供する。【解決手段】インクジェット記録用アルミニウム板は、アルミニウム基板の少なくとも一方の表面上に、（Ａ）（メタ）アクリルアミド及び／又はその誘導体を含む親水性エチレン性不飽和モノマー５〜８０重量％、及び疎水性エチレン性不飽和モノマー２０〜９５重量％からなるモノマー混合物を、水性媒体中で、次亜燐酸及びその塩からなる群から選択される連鎖移動剤の存在下に、界面活性剤及び重合開始剤を使用して乳化重合して調製した（メタ）アクリルアミド系共重合体エマルジョンと、（Ｂ）カチオン性化合物と、（Ｃ）無機充填剤とを含有する塗工液を用いて形成されるインク受容層を担持する。記録物は、前記インクジェット記録用アルミニウム板にインクジェット記録方式により記録を行った記録物である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム基板の少なくとも一方の表面上に、
（Ａ）アクリルアミド、アクリルアミド誘導体、メタクリルアミド、及びメタクリルアミド誘導体からなる群から選択される親水性エチレン性不飽和モノマー少なくとも１種を含む親水性エチレン性不飽和モノマー５〜８０重量％、及び疎水性エチレン性不飽和モノマー２０〜９５重量％からなるモノマー混合物を、水性媒体中で、次亜燐酸及びその塩からなる群から選択される連鎖移動剤の存在下に、界面活性剤及び重合開始剤を使用して乳化重合して調製したアクリルアミド系又はメタクリルアミド系の共重合体エマルジョンと、
（Ｂ）カチオン性化合物と、
（Ｃ）無機充填剤と
を含有する塗工液を用いて形成されるインク受容層を担持することを特徴とする、インクジェット記録用アルミニウム板。
【請求項２】
塗工液中のカチオン性化合物（Ｂ）の含有量が、アクリルアミド系又はメタクリルアミド系の共重合体エマルジョン（Ａ）の固形分を基準として、１０〜９０重量％の範囲にある、請求項１に記載のインクジェット記録用アルミニウム板。
【請求項３】
塗工液中の無機充填剤（Ｃ）の含有量が、アクリルアミド系又はメタクリルアミド系の共重合体エマルジョン（Ａ）の固形分を基準として、１〜８０重量％の範囲にある、請求項１又は２に記載のインクジェット記録用アルミニウム板。
【請求項４】
塗工液の固形分が、３０〜６０重量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録用アルミニウム板。
【請求項５】
アルミニウム基板が、ＪＩＳ１０００系、ＪＩＳ２０００系、ＪＩＳ５０００系、ＪＩＳ６０００系、又はＪＩＳ７０００系のアルミニウム合金である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用アルミニウム板。
【請求項６】
アルミニウム基板とインク受容層との間に、表面処理層を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録用アルミニウム板。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット記録用アルミニウム板上に、インクジェット記録方式により記録を行って得られた記録物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用アルミニウム板及びその記録物に関する。本発明によるインクジェット記録用アルミニウム板は、アルミニウム基板上にインク受容層を形成して、インクジェット記録方式による記録を可能としたものであり、特に乾燥性、インク吸収性、インクにじみ防止性、及び耐水性について満足な特性を備え、低価格で、容易な記録物製作が可能になる。
【０００２】
【従来の技術】
近年、コンピュータ出力用に各種方式のプリンタが普及しており、それに伴い従来のオフセット印刷等ではコスト面の問題から困難であった多ロット小部数印刷、いわゆるオンデマンド印刷への可能性が注目されて久しい。なかでもインクジェット記録方式は、記録の高速化、カラー化、及び高密度化が容易なことから注目されており、静粛性、コスト、及び画像品質が優れ、特にフルカラー画像を高品位で再現することができ、他方式にはない優れた性能を有しているので、さらなる普及が期待されている。
【０００３】
また上記のインクジェット記録方式の急速な技術進歩及び品質向上に伴って、インクジェット記録物の用途も拡大し、例えば、各種広告媒体用途等の産業ベースから個人用途に至るまで多様化している。こうした用途の多様化を受けて、インクジェット記録方式用記録媒体に対しても多様化が求められている。
従来、実用化されているインクジェット記録方式用記録媒体としては、すでに市販されているインクジェット専用紙に代表されるように、その記録媒体の基材は、各種紙類やＯＨＰシート等のプラスチックフィルムが大半である。しかしながら、紙は本質的に耐久性の低い媒体であり、プラスチック製媒体も、耐熱性等の耐久性に乏しいため、耐久性や強度を必要とする用途や、後加工が必要な用途には適していない。例えば、銘板や看板、表示板等のように、一定の耐久性や強度を必要とする用途には、実用上はインクジェット記録方式を適用することができなかった。
【０００４】
一方、銘板や看板、表示板等のように、一定の耐久性や強度を必要とする記録媒体としては、アルミニウム板が従来から使用されている。こうしたアルミニウム板上への出力方式としては、従来から、オフセット印刷、シルク印刷、パッド印刷、アルマイトプリント、エッチング染色、エッチング色入れ、又はアルマイト染色等、あるいはこれらの組み合わせが使用されている。しかしながら、いずれの方法でも、製版やフィルムなどを用いて工業的に製作されるために、価格的に高価であり、また版などを用意するために、製品の完成までに多くの日時を要していた。こうした欠点を解決するために、透明フィルム上に反転した画像を出力して、アルミニウム板に貼り合せる方法が考案されてきたが、貼り合せの不具合や、熱による膨張係数の違いから、しわが発生する欠点があり、不完全なものであった。また、価格的にもフィルム代が余分に必要でコスト増となり、しかも視覚的にも色再現性が不充分で製品として実用的でない等、既存のアルミニウム板上への出力方式では、低コストでのオンデマンド印刷には不向きである。
【０００５】
ところで、インクジェット記録方式では、プリンタヘッドのノズルの目詰まりを防止するために、水溶性染料等を水性溶媒に溶解して乾燥を遅延させたインクが用いられる。従って、記録媒体が紙等のように吸水性を有する場合でも、より乾燥を促進させる必要がある。また、プラスチックフィルムや金属板のように非吸水性の記録媒体を用いる場合には、印字後のインクの乾燥性が悪くなるので、通常は基材であるプラスチックフィルムや金属板上にインク吸収性を有するインク受容層を設ける。
【０００６】
しかしながら、プラスチックフィルムや金属板等の基材上にインク受容層を設けた記録媒体でも、充分な性能のものは得られていない。例えば、遅乾性のインクのぬれ性や染着性、あるいは吸収性の向上のために、インク受容層を水溶性樹脂や親水性樹脂等から構成する方法が提案されている。しかし、いずれも吸収した水性溶媒により、あるいは高湿度環境下で、受容層が湿潤して粘着性を帯び、記録媒体を重ねた時にブロッキングしたり、乾燥が悪く印字後に手で触れると汚れ易い等という問題がある。すなわち、ぬれ性、染着性及び吸収性の性質と、耐水性、乾燥性及び耐ブロッキング性の性質とは、相反する特性であって、これらを同時に満足する性能のものは得られていない。
【０００７】
従来のインク受容層の課題をまとめると以下の通りである。
１．インク受容層が水溶性の場合には、記録画像の耐水性が不充分になる。
２．インク受容層のインク吸収性が乏しい場合に、多量のインクが付与されると、インクの乾燥や定着が遅くなる。
３．カラー画像をプリントする場合には、複数の色のインクが、紙に定着する前に次々と重ねられることから、ドットの周辺がギザギザになったり、文字や画像の周辺がボケたりするために、鮮明な文字や記録画像が得られない。
４．インク受容層表面でのインクの発色性が不充分になり、色再現性が不良になりやすい。
【０００８】
これらの課題を解決するために、例えば、記録画像の耐水性を向上させる手段として、特開昭５６−９９６９３号公報（特許文献１）には、ハロゲン化第４級アンモニウム塩等を含有させたインクジェット記録用紙が開示されている。また、特開昭６０−２２０７５０号公報（特許文献２）には、ポリエステルフィルム上にけん化度７０〜９０モル％の水溶性ポリビニルアルコールからなる親水性被膜を設けた記録シートが開示されている。更に、特開平１−１９０４８３号公報（特許文献３）には、水溶性高分子及びカチオン性架橋剤を含むインク吸収層を設けることにより、記録画像の耐水性を向上させたインクジェット記録シートが開示されている。
しかしながら、前記公報記載の技術も含めて、従来技術の中には、非吸水性記録媒体においてインクの乾燥性と記録画像の耐水性とを両立させる記録媒体は得られていない。
【０００９】
【特許文献１】
特開昭５６−９９６９３号公報
【特許文献２】
特開昭６０−２２０７５０号公報
【特許文献３】
特開平１−１９０４８３号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の課題は、従来技術の前記欠点を解消し、インクジェット記録方式にて画像情報や文字情報などを、直接アルミニウム板上に記録することが可能となるインクジェット記録用アルミニウム板を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意研究の結果、（メタ）アクリルアミド系共重合体エマルジョン、カチオン性化合物、及び無機充填剤から得られるインク受容層をアルミニウム基板上に担持させることにより、インクの乾燥性と記録画像の耐水性とを、実用上の利用も実現可能な程度に両立させることができることを見出した。
従って、本発明は、アルミニウム基板の少なくとも一方の表面上に、
（Ａ）アクリルアミド、アクリルアミド誘導体、メタクリルアミド、及びメタクリルアミド誘導体（以下、「（メタ）アクリルアミド及び／又はその誘導体」と称することがある）からなる群から選択される親水性エチレン性不飽和モノマー少なくとも１種を含む親水性エチレン性不飽和モノマー５〜８０重量％、及び疎水性エチレン性不飽和モノマー２０〜９５重量％からなるモノマー混合物を、水性媒体中で、次亜燐酸及びその塩からなる群から選択される連鎖移動剤の存在下に、界面活性剤及び重合開始剤を使用して乳化重合して調製したアクリルアミド系又はメタクリルアミド系の共重合体エマルジョン〔以下、「（メタ）アクリルアミド系共重合体エマルジョン」と称することがある〕と、
（Ｂ）カチオン性化合物と、
（Ｃ）無機充填剤と
を含有する塗工液を用いて形成されるインク受容層を担持することを特徴とする、インクジェット記録用アルミニウム板に関する。
【００１２】
本発明のインクジェット記録用アルミニウム板の表面上に担持されるインク受容層は、前記の特定の乳化重合方法で得られる（メタ）アクリルアミド系共重合体エマルジョンと、カチオン性化合物と、無機充填剤とを含有する塗工液を用いて作成されることから、優れたインク受理性と記録画像等の耐久性とを併せ持ち、また従来困難であったアルミニウム板へのオンデマンド印刷を、インクジェット記録方式により可能とする。
【００１３】
また、本発明は、前記インクジェット記録用アルミニウム板上に、インクジェット記録方式により記録を行った記録物にも関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
まず、本発明のインクジェット記録用アルミニウム板の表面上に担持されるインク受容層の形成に用いられる塗工液について説明する。
塗工液に含有される（メタ）アクリルアミド系共重合体エマルジョン（Ａ）は、皮膜を形成する成分であり、（メタ）アクリルアミド及び／又はその誘導体を含む親水性エチレン性不飽和モノマー（ａ１）５〜８０重量％、及び疎水性エチレン性不飽和モノマー（ａ２）２０〜９５重量％からなるモノマー混合物を、水性媒体中で、次亜燐酸及びその塩からなる群から選択される連鎖移動剤（ｂ）の存在下に、界面活性剤（ｃ）及び重合開始剤（ｄ）を使用して乳化重合して形成する。
【００１５】
前記の（メタ）アクリルアミド系共重合体エマルジョン（Ａ）は、前記の特定の方法で親水性エチレン性不飽和モノマー（ａ１）及び疎水性エチレン性不飽和モノマー（ａ２）からなるモノマー混合物を乳化重合して形成されるため、重合時に逐次生成して保護コロイド的な機能を果たす親水性重合体からなるシェルと、疎水性重合体からなるコアとが結合した形態となっている。そのため、（メタ）アクリルアミド系共重合体エマルジョン（Ａ）から形成される皮膜は、耐水性に優れている。
【００１６】
親水性エチレン性不飽和モノマー（以下、親水性モノマーとも称することがある）（ａ１）は、（メタ）アクリルアミド及び／又はその誘導体を必須成分として含み、重合により、保護コロイド的な機能を果たすシェルを構成する親水性重合体となる。（メタ）アクリルアミドの誘導体としては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドや、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−若しくはイソ）ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−若しくはイソ）ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド、及び２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等を挙げることができる。（メタ）アクリルアミド及びその誘導体は、単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。特に、得られる共重合体エマルジョン（Ａ）のニュートン流動性の点から、親水性モノマー（ａ１）は、アクリルアミド及び／又はＮ−メチロールアクリルアミドを含むことが好ましい。
【００１７】
（メタ）アクリルアミド及びその誘導体以外の親水性モノマーとして、場合により親水性エチレン性不飽和モノマー（ａ１）に含有されることのある親水性エチレン性不飽和モノマーは、親水性官能基として、カルボキシル基、水酸基、燐酸基、スルホン酸基、アミノ基、又はエポキシ基等を有するエチレン性不飽和モノマーである。
カルボキシル基を有する親水性エチレン性不飽和モノマーとしては、具体的には、（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸、フマル酸モノアルキルエステル、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノアルキルエステル、イタコン酸グリコールモノエーテル、シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル、若しくは桂皮酸等、あるいは、これらのアルカリ金属塩、アミン塩、若しくはアンモニウム塩等を挙げることができる。
水酸基を有する親水性エチレン性不飽和モノマーとしては、具体的には、（メタ）アリルアルコール、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、又はトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００１８】
燐酸基を有する親水性エチレン性不飽和モノマーとしては、具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェート、フェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、若しくは２−アクリロイルオキシエチルホスホン酸、あるいはそれらの塩等を挙げることができる。
スルホン酸基を有する親水性エチレン性不飽和モノマーとしては、具体的には、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、若しくは２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルスルホン酸、あるいはこれらの塩等を挙げることができる。
アミノ基を有する親水性エチレン性不飽和モノマーとしては、具体的には、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、又はＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
エポキシ基を有する親水性エチレン性不飽和モノマーとしては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレートを挙げることができる。またその他にもＮ−ビニルピロリドン、又はＮ−ビニルオキサゾリンモノマーも挙げることができる。
【００１９】
親水性モノマー（ａ１）の全量を基準とする（メタ）アクリルアミド及び／又はその誘導体の含有量は、３０〜１００重量％が好ましく、５０〜１００重量％がより好ましい。（メタ）アクリルアミド及び／又はその誘導体の含有量が３０重量％未満の場合は、得られる共重合体エマルジョン（Ａ）の乾燥性や、皮膜を形成したときの皮膜の耐水性が不充分となることがある。
また、モノマー混合物の全量を基準とする親水性モノマー（ａ１）の含有量は５〜８０重量％であり、好ましくは１５〜７０重量％、更に好ましくは２５〜６０重量％である。親水性モノマー（ａ１）の含有量が５重量％未満の場合は、得られる共重合体エマルジョン（Ａ）の安定性やレオロジー特性が悪くなることがある。また、８０重量％を越える場合は、得られる共重合体エマルジョン（Ａ）を用いて形成される皮膜の耐水性が低下し、あるいは粘度上昇のため得られるエマルジョンの固形分が低下し、最終的に塗工液とした場合に乾燥不良や強度不良の原因となることがある。
【００２０】
モノマー混合物の成分である疎水性エチレン性不飽和モノマー（以下、疎水性モノマーとも称することがある）（ａ２）は、重合により、コアを構成する疎水性重合体となる。疎水性モノマーとしては、具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、又はエチレン等を挙げることができる。
【００２１】
モノマー混合物の全量を基準とする疎水性モノマー（ａ２）の含有量は２０〜９５重量％であり、好ましくは３０〜８５重量％、更に好ましくは４０〜７５重量％である。親水性モノマー（ａ１）及び疎水性モノマー（ａ２）は、必要とするインク受容層の硬さや、親水性を考慮して選択される。
【００２２】
前記の（メタ）アクリルアミド系共重合体エマルジョン（Ａ）の水性媒体としては、水を使用することができる。また、塗工液に塗工適性を付与するために、また乾燥性を向上させるために、水性媒体の３０重量％以下の範囲内で水混和性有機溶剤を併用することができる。
水混和性有機溶剤としては、アルコール系溶剤（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、又はグリセリン等）、ケトン系溶剤（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、又はメチルイソブチルケトン等）、エーテル系溶剤（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、又はテトラヒドロフラン等）、アミド系溶剤（例えば、ジメチルホルムアミド、又はジメチルアセトアミド等）、スルホキシド系溶剤（例えば、ジメチルスルホキシド等）を挙げることができる。これらの水混和性有機溶剤は単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。
【００２３】
次亜燐酸及びその塩からなる群から選択される連鎖移動剤（ｂ）は、モノマー混合物をラジカル重合する際に界面活性剤（ｃ）と共に使用することにより、得られる共重合体の分子量や分子量分布を調節する作用を有する。次亜燐酸又はその塩は、他の連鎖移動剤と比較して、分子内Ｐ−Ｈ結合の解離エネルギーが小さいため水素が引き抜かれやすく、分子量制御が容易であり、凝集物が少なく低粘度な共重合体エマルジョンを製造することができる。次亜燐酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、又はアミン塩などを挙げることができ、水和物であっても使用することができる。
【００２４】
また、モノマー混合物をラジカル重合する際には、連鎖移動剤の全量を基準として５０重量％以下の範囲内で、かつモノマーの全量を基準として３重量％以下の範囲内で、他の連鎖移動剤を併用することができる。
他の連鎖移動剤は、水又はモノマーに溶解するものであれば特に限定されず、例えば、チオール類、チオール酸類、２級アルコール類、又はアミン類などを使用することができる。他の連鎖移動剤としては、具体的には、安息香酸チオール、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、トリエチレングリコールジメルカプタン、又はイソプロパノール等を挙げることができる。
【００２５】
次亜燐酸及びその塩からなる群から選択される連鎖移動剤（ｂ）の使用量は、モノマーの組成、水性媒体中の有機溶剤の種類や量によって変化するが、モノマーの全量を基準として０．００１〜１０重量％の範囲であることが好ましく、０．０１〜５重量％の範囲であることがより好ましい。連鎖移動剤（ｂ）の使用量が１０重量％を越える場合は、水可溶性成分が増加することがあるので好ましくない。また、０．００１重量％未満の場合は、得られる共重合体の分子量が高くなり、塗工液の粘度が高くなるか、あるいは粘度調整後の固形分が少なくなり、塗工液の塗工性やインク受容層の性能に悪影響を生じることがある。
【００２６】
（メタ）アクリルアミド系共重合体エマルジョンを形成する際に用いる界面活性剤（ｃ）としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることができ、これらは単独で、もしくは２種以上を混合して使用することができる。これらの界面活性剤は、エチレン性不飽和二重結合を有していることもできる。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルリン酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレイン酸塩、ステアリン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、又はナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩等を挙げることができる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、又は塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等を挙げることができる。
【００２７】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオール脂肪酸エステル、モノステアリン酸グリセリン、親油型モノオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、Ｎ−アシルアミノ酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、又は脂肪酸アルキロールアミド等を挙げることができる。
【００２８】
両性界面活性剤としては、例えば、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン等のアミノ酸型両性界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、又はラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン型両性界面活性剤等を挙げることができる。
【００２９】
界面活性剤（ｃ）の使用量は、モノマーの全量を基準として０．０１〜２０重量％が好ましく、０．１〜１５重量％がより好ましい。界面活性剤（ｃ）の使用量が０．０１重量％未満の場合は、乳化重合時に凝集物を生じやすく、重合時の安定性が低下することがある。また、２０重量％を超えると、得られる共重合体エマルジョン（Ａ）を用いて形成される皮膜の耐水性が低下するほか、コスト的に高くなる。
【００３０】
（メタ）アクリルアミド系共重合体エマルジョンを形成する際に用いる重合開始剤（ｄ）は、重合温度範囲でラジカルを発生し、重合反応を誘起する化合物である。重合開始剤（ｄ）としては、有機又は無機の過酸化物系重合開始剤、レドックス系重合開始剤、又はアゾ系重合開始剤を、単独で、又は２種以上組み合わせて使用することができる。レドックス系重合開始剤としては、例えば、過酸化水素、過硫酸塩（過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなど）、又はヒドロペルオキシド等の過酸化物と、塩化第２鉄、硫酸第２鉄、亜硫酸水素ナトリウム、アスコルビン酸、又はポリアミン等の還元剤との組み合わせを挙げることができる。
【００３１】
（メタ）アクリルアミド系共重合体エマルジョン（Ａ）を合成する際に、親水性モノマー（ａ１）としてアクリルアミドを使用する場合には、過酸化物系開始剤を使用することが可能である。しかしながら、Ｎ−メチロール基やＮ−アルコキシメチル基等の架橋性官能基を有するアクリルアミド誘導体を使用する場合には、過酸化物系重合開始剤を使用すると乳化重合時に架橋性官能基の架橋を誘発し、ゲル化が生じたり、得られる共重合体エマルジョン（Ａ）の安定性が損なわれる。これに対して、アゾ系重合開始剤は、過酸化物系重合開始剤やレドックス系重合開始剤と異なり、水素引き抜き作用が小さく、アゾ系重合開始剤を用いて架橋性官能基を有するアクリルアミド誘導体を含むモノマー混合物を乳化重合する場合には、重合反応中にＮ−メチロール基やＮ−アルコキシアルキル基が自己縮合し難い。そのため、アゾ系重合開始剤が好適に使用される。
【００３２】
アゾ系重合開始剤としては、水中における１０時間半減期温度が３０〜９０℃であるものが好ましく、３０〜８０℃であるものがより好ましい。水中における１０時間半減期温度が９０℃を越えるアゾ系重合開始剤は、後述する好ましい重合温度範囲でのラジカル発生量が少ないため、重合時間が長くなったり、高分子量の共重合体が生成する。
アゾ系重合開始剤としては、アゾニトリル化合物、アゾアミジン化合物、サイクリックアゾアミジン化合物、アゾアミド化合物、アルキルアゾ化合物、又はアゾビスシアノバレリック酸、あるいはそれらの塩などを挙げることができる。
【００３３】
アゾ系重合開始剤の具体例を以下に示す。なお、化合物名の後の括弧内に記載の温度は、水中における１０時間半減期温度である。
アゾニトリル化合物として具体的には、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル（５１℃）を挙げることができる。また、アゾアミジン化合物として具体的には、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩（５６℃）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）アミジノプロパン］（５７℃）を挙げることができる。
また、サイクリックアゾアミジン化合物として具体的には、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］塩酸塩（４１℃）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］塩酸塩（４４℃）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］硫酸塩（４７℃）、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５−テトラヒドロピリジン−２−イル）プロパン］塩酸塩（５８℃）、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝塩酸塩（６０℃）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］（６１℃）を挙げることができる。
【００３４】
また、アゾアミド化合物として具体的には、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１、１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝（８０℃）、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシブチル）］プロピオンアミド｝（８５℃）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（８６℃）等を挙げることができる。
これらのアゾ系重合開始剤は、単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。
【００３５】
重合開始剤（ｄ）の使用量は、モノマーの全量を基準として０．１〜６重量％の範囲であることが好ましく、０．５〜３重量％の範囲であることがより好ましい。重合開始剤（ｄ）の使用量が０．１重量％未満の場合は、未反応の残存モノマーが多くなり、反応時間の長時間化を招くことがある。また、６重量％を超える場合は、重合初期のラジカル発生量が多くなり、得られる共重合体の分子量が低くなるばかりか、高コスト化を招くことがある。
【００３６】
モノマー混合物をラジカル重合して（メタ）アクリルアミド系共重合体エマルジョン（Ａ）を調製する際の反応温度は、３０〜９０℃の範囲であることが好ましく、４０〜８０℃の範囲であることがより好ましい。反応温度が３０℃未満の場合は、重合初期のラジカル発生量が少なくなるため、重合が完結するまでに長時間を要し経済的に不利である。また、９０℃を超える場合は、重合初期のラジカル発生量が多くなるため、得られる共重合体の分子量が低くなり、塗工液を用いて形成されるインク受容層の物性に悪影響を及ぼす場合があり好ましくない。
【００３７】
また、得られる（メタ）アクリルアミド系共重合体エマルジョン（Ａ）の固形分（不揮発分）は、４０〜７０重量％であることが好ましい。共重合体エマルジョン（Ａ）の固形分が４０重量％未満の場合は、塗工液の固形分や粘度が低くなり、必要とするインク受容層の膜厚が得られにくくなる場合がある。また、７０重量％を超えると、得られる共重合体エマルジョン（Ａ）の粘度が著しく高くなり、インク受容層を構成する他の成分との混合が困難となる場合がある。
（メタ）アクリルアミド系共重合体エマルジョンのｐＨ値も特に限定されるものではないが、経時安定性の観点から、ｐＨ４〜６であることが好ましい。
【００３８】
塗工液に含有されるカチオン性化合物（Ｂ）は、本発明のインクジェット記録用アルミニウム板に水性インクを用いて印字を行う場合に、記録画像のにじみを抑制し、耐水性を向上させる作用を有する。
このようなカチオン性化合物（Ｂ）としては、アミン塩、第４級アンモニウム塩、アミド化合物、ピリジウム塩、イミダゾリン類、又は高級アルキルアミンのエチレンオキシド付加物等を挙げることができる。
【００３９】
以下に、カチオン性化合物（Ｂ）の具体例を示す。
アミン塩としては、ラウリルアミン、ヤシアミン、ステアリルアミン、又はロジンアミン等の１級、２級又は３級アミンの無機酸塩（特には塩酸塩）又は有機酸塩（特には酢酸塩）等を挙げることができる。
第４級アンモニウム塩としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、又は塩化ベンザルコニウム等を挙げることができる。
アミド化合物としては、ジシアンジアミド、又はその縮合物等を挙げることができる。
ピリジニウム塩としては、セチルピリジニウムクロライド、又はセチルピリジニウムブロマイド等を挙げることができる。
イミダゾリン類としては、２−ヘプタデシル−ヒドロキシエチルイミダゾリン等を挙げることができる。
高級アルキルアミンのエチレンオキシド付加物としては、ジヒドロキシエチルステアリルアミン等を挙げることができる。
【００４０】
その他のカチオン性化合物（Ｂ）としては、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミンスルホン塩酸塩、ポリビニルアミン塩酸塩、キト酸酢酸塩、ポリエチレンイミン、オキサゾリンポリマー、ポリビニルピロリドン、又はカチオン化でんぷん等を挙げることができる。この他、ノニオン性高分子化合物の一部をカチオン化した化合物をカチオン性化合物（Ｂ）として用いることもできる。具体例としては、ビニルピロリドンとアミノアルキルアクリレート４級塩との共重合体、アクリルアミドとアミノメチルアクリルアミド４級塩との共重合体等を挙げることができる。
これらのカチオン性化合物は、水溶性であることが好ましいが、ラテックスやエマルジョンの様な分散体であってもよい。
【００４１】
カチオン性化合物（Ｂ）は、（メタ）アクリルアミド系共重合体エマルジョン（Ａ）の固形分を基準として、１０〜９０重量％の範囲で塗工液中に含有されることが好ましく、特に２０〜５０重量％の範囲で含有されることが好ましい。カチオン性化合物（Ｂ）の含有量が１０重量％未満の場合は、塗工液を用いて形成されたインク受容層のインク定着性等が不充分なためブリーディングが発生することがある。また、９０重量％を超えると、インク受容層のインク吸収性が低下することがある。
【００４２】
塗工液に含有される無機充填剤（Ｃ）は、本発明のインクジェット記録用アルミニウム板のブロッキングや搬送性等を向上させ、受容層に印字されたインクを適度に拡散させ、良質の画像を形成させる作用を有するものである。無機充填剤（Ｃ）の具体例としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化カルシウム、タルク、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、ジルコニア、金属系微粒子（アンチモン等）、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ハイドロタルサイト、クレイ、又は塩基性炭酸マグネシウム等を挙げることができる。
無機充填剤（Ｃ）は、微粉末状で利用するのが好ましく、平均粒径は０．１〜１０μｍが好ましく、０．１〜７μｍがより好ましい。
【００４３】
無機充填剤（Ｃ）は、（メタ）アクリルアミド系共重合体エマルジョン（Ａ）の固形分を基準として、１〜８０重量％の範囲で塗工液中に含有されることが好ましく、特に２０〜７０重量％の範囲で含有されることが好ましい。無機充填剤（Ｃ）の含有量が１重量％未満の場合は、ブロッキング防止やインク吸収性向上の効果が充分に現れないことがあり、また８０重量％を超えると、塗工液の粘度が著しく高くなり、受容層表面にチョーキングが発生してしまうことがある。
【００４４】
塗工液には、（メタ）アクリルアミド系共重合体エマルジョン（Ａ）の合成時に用いたものと同様のノニオン性界面活性剤又は両性界面活性剤を加えてもよい。こうした界面活性剤を加えると、画像形成に用いるインクによっては、画像濃度が高くなりブリーディングの発生がより抑制される。
【００４５】
塗工液は、（メタ）アクリルアミド系共重合体エマルジョン（Ａ）と、カチオン性化合物（Ｂ）と、無機充填剤（Ｃ）とを、公知の混合装置、例えばホモジナイザーを用い、均一に混合することにより調製することができる。
塗工液の固形分は３０〜６０重量％の範囲であることが好ましく、特に３５〜５０重量％の範囲であることが好ましい。塗工液の固形分が３０重量％未満の場合は、印刷工程のインラインで１回塗工するだけでは、高品位なインクジェット記録特性を満たすために必要な膜厚の受容層が得られないことがあるため、記録特性を満たすためには複数回塗工液を塗工する必要が生じる。また、６０重量％を超えると、塗工液の粘度が高くなり、受容層表面の平滑性を損なったり、チョーキングが発生してしまうことがある。
【００４６】
塗工液には、塗工適性を付与するために、また乾燥性を向上させるために水混和性有機溶剤を添加してもよい。
水混和性有機溶剤としては、共重合体エマルジョン（Ａ）の重合時に用いることができるアミド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、又はスルホキシド系溶剤の他、ポリエチレングリコール、若しくはポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール系溶剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、若しくはジエチレングリコール等のアルキレングリコール系溶剤、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン、又はスルホラン等を用いることができる。
【００４７】
上記水混和性有機溶剤の塗工液中の含有量については特に制限はないが、塗工液の全量を基準として１〜５０重量％が好ましく、２〜３０重量％がより好ましい。塗工液を構成する液状媒体が水とアルコールの混合溶剤である場合には、アルミニウム基板への塗工が容易になり、また、乾燥に要する時間も短時間で済むことから好ましい。
【００４８】
次に、インクジェット記録用アルミニウム板の基材となるアルミニウム基板について説明する。
本発明のインクジェット記録用アルミニウム板は、基材となるアルミニウム基板の少なくとも一方の面に、上記塗工液を用いてインク受容層を設けてなるものである。
アルミニウム基板としては、ＪＩＳ規定のアルミニウム合金（圧延材、ＪＩＳ１０００、２０００，５０００，６０００，７０００番系）を用いることができる。本発明で用いる塗工液は、アルマイト染色などに適しない合金である２０００番系や７０００番系にも塗工することができるので、本発明によれば、強度や抗張力の性能が良好なこのような材質を特別に利用している分野においても、インクジェット記録方式で色を付けたり、画像を形成することが可能となる。
【００４９】
アルミニウム基板の厚みは、インクジェットプリンターの記録媒体の搬送機構に応じて選択することができる。
水平搬送の場合には、一般的な厚みの上限は２ｍｍ程度であり、それよりも厚いと、自重による搬送時のスリップや投入時の初期搬送不良の原因となる。これに対して、水平搬送可能なキャリア上にアルミニウム基板を置き、キャリアごと移動させる搬送機構の場合には、２ｍｍより厚いアルミニウム基板への出力が可能となる。Ｘ軸方向にキャリアを移動し、Ｙ軸方向にヘッドを移動させると共にヘッド又はヘッドのコントロール機構部ごとＺ軸方向に移動可能な構成をとることで、アルミニウム基板とのギャップの調整を自由に行うことができ、画像の焦点を合わせることができるためである。このように、搬送機構に応じて、アルミニウム基板の厚みを自由に選択することが可能となる。
汎用的なインクジェットプリンターの搬送機構（ロール搬送等を含む）に対応可能なアルミニウム基板の厚みは、０．０５〜０．２ｍｍである。
【００５０】
基材となるアルミニウム基板には、必要に応じて全体もしくは部分的に表面処理を施すことができる。
アルミニウム基板の表面処理としては、一般的アルマイト処理、アルマイト下地処理、アルマイト染色処理、アルマイトプリント処理、アルマイト、若しくはエッチングの複合処理、又はこれらのアルマイト処理とオフセット印刷やシルク印刷等の複合的表面処理等を挙げることができる。
【００５１】
一般的なアルマイト処理は、濃度１０〜３０％程度、液温１５〜２５℃の希硫酸浴中に、アルミニウム基板を陽極として配置し、直流１０〜２０Ｖで６０〜３００ｍＡの条件で行われる。皮膜厚さは、電解時間によりある程度まで比例的に増加する。一般的なアルマイト皮膜の細孔（ポアー）に染色する場合では、色のバラツキなどを抑えるために、通常１０〜２０μｍ程度の膜厚を必要としており、電解時間は３０〜５０分間となる。屋外に用いられる場合や特に耐蝕性、耐色性、又は耐侯性が必要な場合は、２０μｍ以上の膜厚を必要とする場合もある。これに対してアルマイト下地処理では電解時間が５〜１５分間程度でよく、アルマイト皮膜の厚さは３〜６μｍ程度で充分なアンカー効果が得られる。同じアルマイト処理でも価格や性能に大きな違いがあるので区別して考える必要がある。
【００５２】
アルマイト下地処理は、インク受容層のアルミニウム基板への密着性を向上させると共に、耐食性や耐汚染性、あるいはアルマイト処理を行うことによる、脱脂又は表面洗浄の効果も期待することができるので、インク受容層の性能を維持することに適している。アルマイト下地処理を行う場合は、未封孔や半封孔の状態で処理を行うことが望ましい。これは、アルマイト皮膜上に存在する微細ポアーに塗工液が吸着され、アルミニウム基板に対してより強力な密着性を有するインク受容層が形成されることによる。前述したように、この場合のアルマイト皮膜の厚さは数μｍ程度で充分であり、一般的な染色などに用いられるアルマイト皮膜の厚さにする必要も無いので価格的に安価であると共に、また脱脂や化成処理よりは遥かに性能の良好な密着性を得ることができるので大変有効である。
【００５３】
一般的なアルマイト処理又はアルマイト染色処理は、アルミニウムの下地色のほかに、指定の色に染色することで、付加価値を上げると共に、透明染色では、アルミニウムの質感や、金属感を維持することができる。この場合でも、未封孔や半封孔の状態で処理を行えば、アルミニウム基板に対するインク受容層の密着性が改善される。更に、インク受容層の密着性は若干落ちるが、完全封孔を行い、インクジェット記録用アルミニウム板の移動時や保管時における汚染を防止することもできる。
【００５４】
アルマイトプリント処理は、アルミニウム基板上にアルマイトプリント方式で画像や文字などを形成する処理であり、更にその上にインク受容層を重ねて、そのインク受容層の上にインクジェット記録方式で画像や文字を出力することとなる。この場合には、インク受容層は、製品の形態や構成に従ってアルミニウム基板全面に設けることができ、あるいは部分的に一箇所又は複数箇所に設けることもできる。
同様に、エッチング処理やオフセット印刷、シルク印刷などの表面加工がすでに行われているアルミニウム基板にインク受容層を設ける場合も、上記の如く、全面あるいは部分的にインク受容層を設けることで、インクジェット記録方式の出力を追加して印刷することが可能となる。
【００５５】
化成処理やアロジン処理も、安価な方法でアルミニウム基板の表面を粗面化することができるが、アルマイト処理と比較しインク受容層の密着性向上の効果は劣る。
また、アルミニウム基板の表面には、インク受容層の密着性向上を目的に、ポリウレタン樹脂等によるアンカー層等の公知の易接着処理を施してもよい。
【００５６】
塗工液の塗工量（乾燥後）は、充分なインク吸収能を発揮することができるようにするために、５〜５０ｇ／ｍ２の範囲内であることが好ましく、特に１０〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましい。塗工液の塗工量が５ｇ／ｍ２未満であると、受容層のインク吸収性が不充分で、付着したインクが乾燥しないかあるいはにじみが生じる恐れがあり、５０ｇ／ｍ２を超えると、受容層の剥離が生じる恐れがあり、コスト高にもなる。
【００５７】
インクジェット記録用アルミニウム板は、上記塗工液を公知の方法でアルミニウム基板の少なくとも一方の面に塗工し、その後、熱風乾燥炉、熱ドラム等を用いて乾燥することにより、作製することができる。塗工方法の例としては、ロールコーター法、ブレードコーター法、エアナイフコーター法、ゲートロールコーター法、バーコーター、スピンコーター法、スプレーコート、スリットコート法、又はカーテンコーター法等を挙げることができる。
更に、表面を平滑化するため、あるいは表面の強度を向上させるため、スーパーカレンダー処理を施してもよい。
【００５８】
本発明のインクジェット記録用アルミニウム板上に、インクジェットプリンターによりインクジェット記録用インクを用いて記録することにより、インク乾燥性、インク吸収性、インクにじみ防止性、及びインク耐水性について満足のいく特性を具備する記録物が得られる。
インクジェット記録用インクとしては、顔料タイプ又は染料タイプのいずれを用いることもできる。
【００５９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、以下の合成例中、「カチオン性界面活性剤」は、塩化ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ８〜１８）メチルアンモニウム（エソカードＣ−２５，ライオンアクゾ社製；有効成分９５％）であり、「ノニオン性界面活性剤」は、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（リポノックスＮＣ−２００，ライオン社製；有効成分１００％）であり、「アゾ系重合開始剤」は、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩（Ｖ−５０，和光純薬社製）である。また、粘度は、２５℃においてＢ型粘度計で測定した。
【００６０】
【合成例１】
温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた四つ口フラスコに、水１２２．５ｇを仕込み、窒素で置換した後、８０℃に昇温した。アゾ系重合開始剤２．２ｇと水１９．４ｇとの混合物を前記フラスコに添加し、続いてｎ−ブチルメタクリレート１０７．５ｇ、Ｎ−メチロールアクリルアミド１０７．５ｇ、次亜燐酸ナトリウム一水和物６．５ｇ、カチオン性界面活性剤２１．５ｇ、ノニオン性界面活性剤８．６ｇ、及び水９５．７ｇの混合物を約２時間で連続滴下した。滴下終了後、さらに２時間同一条件で保持した後に冷却して取り出し、固形分５０．２重量％、ｐＨ４．９、粘度３５０ｍＰａ・Ｓの共重合体エマルジョンを得た。
【００６１】
【合成例２】
温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた四つ口フラスコに、水１２２．５ｇを仕込み、窒素で置換した後、８０℃に昇温した。アゾ系重合開始剤２．２ｇと水１９．４ｇとの混合物を前記フラスコに添加し、続いてｎ−ブチルメタクリレート１０７．５ｇ、メタクリル酸メチル１０７．５ｇ、次亜燐酸ナトリウム一水和物６．５ｇ、カチオン性界面活性剤２１．５ｇ、ノニオン性界面活性剤８．６ｇ、及び水９５．７ｇの混合物を約２時間で連続滴下した。滴下終了後、さらに２時間同一条件で保持した後に冷却して取り出し、固形分４９．９重量％、ｐＨ５．１、粘度３７０ｍＰａ・Ｓの共重合体エマルジョンを得た。
【００６２】
【合成例３】
次亜燐酸ソーダ一水和物を用いないことを除き、前記合成例１に記載の操作を繰り返し、固形分４９．６重量％、ｐＨ４．９、粘度９２００ｍＰａ・Ｓの共重合体エマルジョンを得た。
【００６３】
【実施例１】
合成例１の共重合体エマルジョン５０ｇ、ジシアンジアミド縮合物の水溶液（大原パラジウム社製「パラコンＰＪ−Ｏ」，固形分＝２５重量％，縮合物の重量平均分子量＝１０００）１９ｇ及び水１６．３ｇを混合し、更に微粉末シリカ（トクヤマ社製「ファインシールＸ−３７」；平均粒度＝２．５〜２．９μｍ）４．８ｇを混合して、固形分３５重量％の塗工液を得た。この塗工液をアルミニウム基板（ＪＩＳ１０００系，板厚＝０．１５ｍｍ）上に、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ２になるようバーコーターを用いて塗工し、１００℃で乾燥してインクジェット記録用アルミニウム板を作製した。
【００６４】
【実施例２】
合成例１の共重合体エマルジョン５０ｇ、四級アンモニウム塩ポリマーの水溶液（センカ社製「パピオゲンＰ−１０５」，固形分＝６０重量％，ポリマーの重量平均分子量＝２万）１２．５ｇ及び水４１．３ｇを混合し、更に微粉末シリカ（トクヤマ社製「ファインシールＸ−３７」）１５ｇを混合して、固形分４０重量％の塗工液を得た。この塗工液をアルミニウム基板（ＪＩＳ１０００系，板厚＝０．２ｍｍ）上に、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ２になるようバーコーターを用いて塗工し、１００℃で乾燥してインクジェット記録用アルミニウム板を作製した。
【００６５】
【実施例３】
合成例１の共重合体エマルジョン５０ｇ、四級アンモニウム塩ポリマーの水溶液（センカ社製「パピオゲンＰ−１０５」，固形分＝６０重量％，ポリマーの重量平均分子量＝２万）２１．３ｇ及び水４９．４ｇを混合し、更に微粉末シリカ（トクヤマ社製「ファインシールＸ−３７」）１７．５ｇを混合して、固形分４０重量％の塗工液を得た。この塗工液をアルミニウム基板（ＪＩＳ２０００系，板厚＝０．１５ｍｍ）上に、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ２になるようバーコーターを用いて塗工し、１００℃で乾燥してインクジェット記録用アルミニウム板を作製した。
【００６６】
【実施例４】
合成例１の共重合体エマルジョン５０ｇ、ジシアンジアミド縮合物の水溶液（大原パラジウム社製「パラコンＰＪ−Ｏ」，固形分＝２５重量％，縮合物の重量平均分子量＝１０００）３０ｇ及び水３１．７ｇを混合し、更に微粉末炭酸マグネシウム（トクヤマ社製「ＴＴ」；平均粒度＝０．１〜０．５μｍ）２０．３ｇを混合して、固形分４０重量％の塗工液を得た。この塗工液をアルミニウム基板（ＪＩＳ１０００系，板厚＝０．１５ｍｍ）上に、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ２になるようバーコーターを用いて塗工し、１００℃で乾燥してインクジェット記録用アルミニウム板を作製した。
【００６７】
【実施例５】
合成例１の共重合体エマルジョン５０ｇ、四級アンモニウム塩ポリマーの水溶液（センカ社製「パピオゲンＰ−１０５」，固形分６０重量％，ポリマーの重量平均分子量＝２万）１２．５ｇ及び水８０．８ｇを混合し、更に微粉末シリカ（トクヤマ社製「ファインシールＸ−３７」）１５ｇを混合して、固形分３０重量％の塗工液を得た。この塗工液をアルミニウム基板（ＪＩＳ１０００系，板厚＝０．１５ｍｍ）上に、乾燥後の塗工量が１１ｇ／ｍ２になるようバーコーターを用いて塗工し、１００℃で乾燥してインクジェット記録用アルミニウム板を作製した。
【００６８】
【比較例１】
合成例２の共重合体エマルジョン５０ｇ、四級アンモニウム塩ポリマーの水溶液（センカ社製「パピオゲンＰ−１０５」，固形分＝６０重量％、ポリマーの重量平均分子量＝２万）１２．５ｇ及び水４１．３ｇを混合し、更に微粉末シリカ（トクヤマ社製「ファインシールＸ−３７」）１５ｇを混合して、固形分４０重量％の塗工液を得た。この塗工液をアルミニウム基板（ＪＩＳ１０００系，板厚＝０．２ｍｍ）上に、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ２になるようバーコーターを用いて塗工し、１００℃で乾燥してインクジェット記録用アルミニウム板を作製した。
【００６９】
【比較例２】
合成例１の共重合体エマルジョン５０ｇ及び水３５ｇを混合し、更に微粉末炭酸マグネシウム（トクヤマ社製「ＴＴ」）１５ｇを混合して、固形分４０重量％の塗工液を得た。この塗工液をアルミニウム基板（ＪＩＳ１０００系，板厚＝０．１５ｍｍ）上に、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ２になるようバーコーターを用いて塗工し、１００℃で乾燥してインクジェット記録用アルミニウム板を作製した。
【００７０】
【比較例３】
合成例１の共重合体エマルジョン５０ｇ、四級アンモニウム塩ポリマーの水溶液（センカ社製「パピオゲンＰ−１０５」，固形分＝６０重量％，ポリマーの重量平均分子量＝２万）１２．５ｇ及び水１８．８ｇを混合して、固形分４０重量％の塗工液を得た。この塗工液をアルミニウム基板（ＪＩＳ１０００系，板厚＝０．１５ｍｍ）上に、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ２になるようバーコーターを用いて塗工し、１００℃で乾燥してインクジェット記録用アルミニウム板を作製した。
【００７１】
【比較例４】
合成例３の共重合体エマルジョン５０ｇ、四級アンモニウム塩ポリマーの水溶液（センカ社製「パピオゲンＰ−１０５」，固形分＝６０重量％，ポリマーの重量平均分子量＝２万）１２．５ｇ及び水４１．３ｇを混合し、更に微粉末シリカ（トクヤマ社製「ファインシールＸ−３７」）１５ｇを混合して、固形分４０重量％の塗工液を得た。この塗工液をアルミニウム板に塗工しようとしたが、塗工液の粘度が非常に高く流動性が悪いため、塗工できなかった。
【００７２】
【物性評価】
実施例１〜５及び比較例１〜４で作成されたインクジェット記録用アルミニウム板に、インクジェットプリンター（エプソン社製「ＰＭ−８２０Ｃ」）を用いて記録を行い、記録画像の耐水性、乾燥性、及びにじみを下記の方法で評価した。結果を表１に示す。
（１）耐水性
インクジェットプリンターで記録した、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックのそれぞれの色の１００％ベタ部を、水を含ませた綿棒にて１０回往復擦り、その状態を下記水準にて目視評価した。
◎・・・極めて良好
○・・・若干の欠損あり
△・・・○と×の中間
×・・・顕著な欠損あり
【００７３】
（２）乾燥性
インクジェットプリンターでの記録を行ってから３０秒経過後に、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックのそれぞれの色の１００％ベタ部へＰＰＣ用紙を接触させ、ＰＰＣ用紙へのインク裏移りの程度を目視で評価した。
◎・・・裏移りなし
○・・・若干の裏移りあり
△・・・○と×の中間
×・・・顕著な裏移りあり
【００７４】
（３）にじみ
インクジェットプリンターで記録した、重ね色での紫／緑／橙の１００％ベタ部の端部について、そのにじみの程度を目視で評価した。
◎・・・にじみなし
○・・・若干のにじみあり
△・・・○と×の中間
×・・・顕著なにじみあり
【００７５】
【表１】
2004209774.tif 000002
【００７６】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録用アルミニウム板は、優れたインクジェット記録特性を有し、これを用いることにより乾燥性、インク吸収性、記録画像のにじみ防止性、及び耐水性が良好な記録物を作製することができる。具体的には、以下の特性を有する。
（１）良好なインク定着性を有し、記録画像の品位も良好である。
（２）充分な画像濃度が得られ、ベタ画像の均一性が高い。
（３）記録画像のにじみが生じない。
（４）色再現性が良好であり、高精細な画像が得られる。
（５）記録画像が耐水性を有する。
（６）記録画像及び記録媒体自体に耐熱性等の耐久性や後加工適性を有する。