(57)【要約】【課題】２種類の化合物を用いて、空調用冷凍機と冷却塔の間を循環する冷却水系、加湿器の補給水系、水景施設の水系、蓄熱槽や循環式浴槽の蓄熱水系等の各種の水系に生存するレジオネラ属菌を除菌し、その増殖を防止することができるレジオネラ属菌の除菌方法を提供する。【解決手段】一般式【化１】2004209395.tif 000005（式中、Ｘ及びＹは、臭素原子又は塩素原子を、Ｒ１及びＲ２は、炭素数１〜３のアルキル基を示す。）で示されるヒダントイン化合物と２−ブロム−２−ニトロプロパン−１，３−ジイル＝ジアセテートを用いるレジオネラ属菌の除菌方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
レジオネラ属菌が生存している水系に対し、一般式
【化１】
2004209395.tif 000004
（式中、Ｘ及びＹは、臭素原子又は塩素原子を、Ｒ１及びＲ２は、炭素数１〜３のアルキル基を示す。）で表されるヒダントイン系化合物と２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジイル＝ジアセテートとを添加することを特徴とするレジオネラ属菌の除菌方法。
【請求項２】
ヒダントイン系化合物が１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、３−ブロモ−１−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン又は１，３−ジクロロ−５−エチル−５−メチルヒダントインである請求項１記載の除菌方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、重大な健康被害をもたらすレジオネラ属菌の除菌方法に関する。更に詳しくは、本発明は、空調用及び工業用冷凍機と冷却塔の間を循環する冷却水系、加湿器の補給水系、噴水、池などの溜水、水盤、滝、壁泉などの落水、流れなどの水景施設の水系、蓄熱槽や循環式浴槽の蓄熱水系などに生存しているレジオネラ属菌を除菌し、その増殖を防止することができるレジオネラ属菌の除菌方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
【特許文献１】特開平５−２５５００８号公報。
【特許文献２】特開平６−１００４０９号公報。
【特許文献３】特開平６−２３３９８６号公報。
【特許文献４】特開昭５６−１２０６０３号公報。
【特許文献５】特開昭５３−３４９２３号公報。
【０００３】
空調用及び工業用冷凍機では、熱交換を効率的に行うために、解放型の冷却塔等を用いて冷却した循環水を利用することが多い。かかる循環水中には、外部から微生物などが入り込んで増殖する。その他の用水の水源としても工業用水道水の他に海水、湖沼水、河川水、地下水などが使用されている。これらの用水中には各種の微生物が生息しており、この微生物類の中には、その存在する水質、環境によってさらに増殖を続け各種の障害をもたらす原因となるものが多い。最近、このような用水系で検出されるレジオネラ属菌が深刻な問題となっている。レジオネラ属菌は、土壌、河川中に広く分布するブドウ糖非発酵のグラク陰性桿菌であり、肺炎を主徴とする細菌感染症を惹起する。この菌は、細胞内増殖菌であり、生体に中でマクロファージなどの貧食細胞の中で殺菌されずに増殖することができる。また、β−ラクタマーゼ産生菌であるため、一部のβ−ラクタム剤に耐性を示す。
【０００４】
冷却水中のレジオネラ属菌の生育や増殖防止方法としては、殺菌剤の添加によりレジオネラ属菌の栄養物を取り除くことにより間接的にレジオネラ属菌の増殖を防止する方法、過酸化水素等の化学洗浄剤で定期的に冷却水系の洗浄を行い冷却塔を清潔に保つ方法がある。更に、殺菌剤を添加してレジオネラ属菌自身を死滅させる方法も各種提案されている。例えば、ヒドラジンと水溶性カチオン性重合物を組み合わせて使用する方法（特許文献１）、バクテリオファージを使用するもの（特許文献２）、柑橘類果実の種子抽出物を使用するもの（特許文献３）等がある。しかし、これらの方法も間接的に増殖を抑えるものでレジオネラ属菌を完全に抑制することは現実的に困難であったり、一時的には効果があっても持続性に問題があり、更には経済的にも問題があったりして、それぞれ欠点がある。近年、環境への影響が問題視されるようになってきており、安全性の面からも新しい薬剤が求められている。また、実験室内で殺菌効果を示す薬剤でも、実際に稼働している水系に使用してみると、必ずしも十分な効果が得られないことが多かった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ヒダントイン系化合物とＢＮＰＡを配合して用いて、空調用及び工業用冷凍機と冷却塔の間を循環する冷却水系、加湿器の補給水系、噴水、池などの溜水、水盤、滝、壁泉などの落水、流れなどの水景施設の水系、蓄熱槽や循環式浴槽の蓄熱水系などに生存しているレジオネラ属菌を除菌し、その増殖を防止することができるレジオネラ属菌の除菌方法を提供することを目的としてなされるものである。
【０００６】
【発明を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、工業用水のスライム障害抑制剤として有効なことが知られている及びシュードモーナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）属菌、エンテロバクター（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ）属菌等に抗菌活性を有することが知られているがそれぞれ冷却水系等に添加して、レジオネラ属菌を効率的に除菌するのに有効であることの知られていなかったヒダントイン系化合物（特許文献４）と２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジイル＝ジアセテート（以下ＢＮＰＡという。）（特許文献５）とを組み合わせて用いることにより水系に生存しているレジオネラ属菌に対して優れた除菌効果を有することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、（１）レジオネラ属菌が生存している水系に対し、一般式
【０００７】
【化２】
2004209395.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｘ及びＹは、臭素原子又は塩素原子を、Ｒ１及びＲ２は、炭素数１〜３のアルキル基を示す。）で表されるヒダントイン系化合物とＢＮＰＡとを添加することを特徴とするレジオネラ属菌の除菌方法及び、
（２）  ヒダントイン系化合物が１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン（以下、ＤＢＤＭＨという）、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン（以下、ＢＣＤＭＨという）、３−ブロモ−１−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン又は１，３−ジクロロ−５−エチル−５−メチルヒダントインである（１）記載の除菌方法を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の水系におけるレジオネラ属菌の除菌方法において、レジオネラ属菌が生存している水系に対して、ヒダントイン系化合物及びＢＮＰＡを添加する。本発明方法を適用することのできるレジオネラ属菌は、新属のグラム陰性の極単毛桿菌であり、現在レジオネラ  ニュモフィラ（Ｌｅｇｉｏｎｅｌｌａ  ｐｎｅｕｍｏｐｈｉｌａ）のほかに、多くの亜種及び血清群が知られている。本発明の方法は、これらの菌種のすべてに適用することができる。本発明方法を適用することにより、空調用及び工業用冷凍機と冷却塔の間を循環する冷却水系、加湿器の補給水系、水景施設の水系、蓄熱槽や循環式浴槽の蓄熱水系などに生存しているレジオネラ属菌を除菌し、その増殖を防止することができる。
【００１０】
本発明に用いるヒダントイン系化合物としては、ＤＢＤＭＨ、ＢＣＤＭＨ、３−ブロモ−１−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５−エチル−５−メチルヒダントインが挙げられる。これらの化合物は、ジアルキルケトン、シアンヒドリン及び炭酸アンモニウムからジアルキルヒダントイン類を得、これをハロゲン化して製造することができる。またＢＮＰＡは、２−ブロム−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを酢酸誘導体でエステル化して得ることができる。
【００１１】
ヒダントイン系化合物は、１種を単独で使用することもできるが、２種以上を組み合わせて用いることもできるが、ＤＢＤＭＨ、ＤＣＤＭＨ又は３−ブロモ−１−クロロ−５，５−ジメチルヒダントインから選択するのが好ましい。
【００１２】
本発明において、これらのヒダントイン系化合物及びＢＮＰＡは、そのまま用いることができるが、溶剤及び増量剤その他の薬剤と配合して用いることもできる。希釈目的で使用される有機溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類、エチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピオングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、メチルアセテート、エチルアセテート、３−メトキシアセテート、２−エトキシアセテート、２−エトキシエチルアセテート、プロピレンカーボネート、４−ブチロラクトン、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、マレイン酸ジメチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、アセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、２−ピロリジノン、ε−カプロラクタム等のアミド類、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤、その他アルコール類、スルホラン、ヒダントイン、スクシンイミド、水が挙げられる。
【００１３】
本発明の方法において、使用するヒダントイン系化合物とＢＮＰＡの配合比は、前者１重量部に対し、後者０．０５〜２０重量部であることが好ましく、０．１〜１０重量部であることがより好ましい。更に０．５〜５重量部であることが好ましい。
【００１４】
本発明方法において、レジオネラ属菌が生存している水系へのヒダントイン系化合物とＢＮＰＡの添加量に特に制限はなく、水系の状態に応じて適宜選択することができるが、通常は、水中の薬剤濃度が０．１〜１０００ｍｇ／ｌであることが好ましく、０．５〜１００ｍｇ／ｌであることがより好ましい。  適用する水系のｐＨに特に制限はなく、通常のｐＨ範囲である３〜１０程度の範囲で使用することができる。更に本発明の除菌方法においては、必要に応じて、他の殺菌剤、腐食防止剤、スケール防止剤、消泡剤、界面活性剤等を併用することができる。
【００１５】
本発明方法れば、ヒダントイン系化合物とＢＮＰＡを用いて、空調用及び工業用冷凍機と冷却塔の間を循環する冷却水系、加湿器の補給水系、噴水、池などの溜水、水盤、滝、壁泉などの落水、流れなどの水景施設の水系、蓄熱槽や循環式浴槽の蓄熱水系などに生存しているレジオネラ属菌を除菌し、その増殖を防止することができる。
【００１６】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を説明する。
実施例１
炭酸プロピレン  ８５重量部に、ＤＢＤＭＨ  ５重量部及びＢＮＰＡ  １０重量部を混合撹拌する。
実施例２
スルホラン  ８０重量部に、ＤＢＤＭＨ  １５重量部及びＢＮＰＡ  ５重量部を混合撹拌する。
実施例３
スルホラン  ５５重量部に、ＢＣＤＭＨ  １５重量部及びＢＮＰＡ  ３０重量部を混合撹拌する。
実施例４
スルホラン  ６４重量部に、ヒダントイン  ２重量部、スクシンイミド  ３重量部、ＢＣＤＭＨ  ２４重量部及びＢＮＰＡ  ７重量部を混合撹拌する。
【００１７】
以下に試験例を挙げて本発明を説明する。
試験例
純水１０００ｍｌに、酵母エキス１０．０ｇ、ＡＣＥＳ緩衝液１０．０ｇ、Ｌ−システイン塩酸塩０．４ｇ、可溶性ピロリン酸鉄０．２５ｇ、α−ケトグルタル酸１．０ｇ、活性炭粉末１．５ｇ及び寒天１５．０ｇを配合し、ｐＨが６．９のＢＣＹＥα平板培地を調整した。この平板培地上にレジオネラ菌（Ｌｅｇｉｏｎｅｌｌａ  ｐｎｅｕｍｏｐｈｉｌａ）を接種して、３６℃で２日培養した。この培養レジオネラ菌を、ｐＨ７のリン酸緩衝液に１０４／ｍｌ程度となるように懸濁させた。この懸濁液（レジオネラ標準液）の０．１ｍｌをＢＣＹＥα平板培地に塗布し、３６℃で５日間培養したのち、コロニー数を数えることにより生菌数を測定した。２．５×１０４個／ｍｌであった。このレジオネラ標準液を、培養フラスコに入れ、ついで、それぞれのフラスコに、所定の活性成分量となるように各薬剤を添加し、３７℃で２４時間振とう培養したのち、それぞれの液中の生菌数を測定した。結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】
2004209395.tif 000003
【００１９】
【発明の効果】
本発明の水系に生存しているレジオネラ属菌の除菌方法によれば、ヒダントイン系化合物とＢＮＰＡを併用することにより、それぞれ単独の使用からは予期し得ない極めて優れた効果をもって、しかも安全に空調用及び工業用冷凍機と冷却塔の間を循環する冷却水系、加湿器の補給水系、水景施設の水系、蓄熱槽や循環式浴槽の蓄熱水系などに生存しているレジオネラ属菌を除菌し、その増殖を防止することができる。