(57)【要約】【課題】繊維製品に優れた防汚効果及び汚れ放出効果を付与することにより、優れた洗浄効果が得られる洗濯用組成物を提供する。【解決手段】（ａ）キチンを３０〜９０モル％脱アセチル化した後、２０〜９０モル％硫酸化あるいはスルホン化し、更に中和して得られる化合物、及び（ｂ）界面活性剤を含有する、洗剤、漂白剤等の洗濯用組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）キチンを３０〜９０モル％脱アセチル化した後、２０〜９０モル％硫酸化あるいはスルホン化し、更に中和して得られる化合物、及び（ｂ）界面活性剤を含有する洗濯用組成物。
【請求項２】
（ｃ）下記一般式（Ｉ）で示される化合物、及び（ｂ）界面活性剤を含有する洗濯用組成物。
【化１】
2004175882.tif 000006
（式中、Ｙ１〜Ｙ３はそれぞれ独立に−ＣＯ−Ｒ又は−Ｘ９であり、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｘ１〜Ｘ９はそれぞれ独立に水素原子又は−ＳＯ３Ｚであり、Ｚは陽イオンであり、ｍは０〜１０００の数である。ここで、全Ｙ１〜Ｙ３中に占める全Ｘ９の割合は３０〜９０モル％である。また、全Ｘ１〜Ｘ９中に占める全−ＳＯ３Ｚの割合は２０〜９０モル％である。）
【請求項３】
請求項１又は２何れか記載の洗濯用組成物の水溶液を繊維製品と接触させる繊維製品の処理方法。
【請求項４】
請求項３記載の繊維製品の処理方法により（ａ）又は（ｃ）が残留した繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維製品への汚れの付着を低減させるとともに、繊維製品に良好な汚れ放出効果を付与する洗濯用組成物、繊維製品への処理方法、及び処理を行った繊維製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般家庭における繊維製品の洗浄方法は、全自動洗濯機による水及び洗浄剤を用いた洗濯が一般的である。洗濯機や洗浄剤の進歩により洗浄効果は高まってきてはいるものの、靴下や襟袖といった部分汚れ、食べこぼしや油のしみ、泥汚れといったものに対して全自動洗濯機を用いた洗濯だけでは十分な洗浄効果が得られない場合がある。このような場合、塗布式洗剤や固形石鹸を用い、手やブラシ等によるもみ洗いをしてから洗濯を行うことが多い。この場合、手間や布の傷みなどの問題がある。また、漂白剤の溶液に浸漬してから洗濯を行ったり、洗濯時に洗浄剤に加えて漂白剤を添加したり、漂白剤が予め添加されている洗剤を用いて洗濯を行っている。この場合、手間がかかったり、油汚れや泥汚れに十分な効果がないなどの問題がある。
【０００３】
一方、汚れを除去する技術とは別に、汚れを付着しにくくする技術が知られている。例えばフッ素系又はシリコーン系化合物を主基材とする撥水・撥油剤が知られているが、一般には高価であり、汚れは付着しにくくなるが一旦付着した汚れは除去しにくくなるなどの問題がある。
【０００４】
これらの問題点を解決するために、汚れを付着しにくくし、且つ付着した汚れが洗濯で落ちやすくする防汚剤の開発が進められている。例えば、テレフタレートを主体とする化合物（特許文献１〜３）が知られているが、これらの防汚剤は比較的親水性の高い繊維（木綿繊維等）製品に対しては充分な効果がないという問題がある。また、ポリアミン誘導体（特許文献４）、窒素を含有するポリマー（特許文献５）等が知られているが、これらの化合物も繊維への吸着効率が界面活性剤や、温度、ｐＨ等の影響を強く受け、充分な効果が得られない場合が多いという問題がある。また、水不溶性の金属酸化物や合成樹脂の微粒子（特許文献６）が知られているが、泥汚れには効果があるものの、油汚れに対しては充分な効果がないという問題がある。
【０００５】
また、キチン又はキトサン（脱アセチル化度１００％）の硫酸化あるいはスルホン化物に、汚れ放出効果があることが知られている（例えば、特許文献７参照。）。しかし、汚れを付着しにくくするという点で改良が期待されていた。
【０００６】
【特許文献１】
米国特許第３４１６９５２号明細書
【特許文献２】
米国特許第３５５７０３９号明細書
【特許文献３】
米国特許第４７９５５８４号明細書
【特許文献４】
国際公開第９７／４２２８５号パンフレット
【特許文献５】
独国特許発明第１９６４９２８８号明細書
【特許文献６】
特開平９−２７３０７１号公報
【特許文献７】
特開２００１−１３１５９１号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、繊維製品に優れた防汚効果及び汚れ放出効果を付与することにより、優れた洗浄効果が得られる洗濯用組成物を提供することである。特に親水性の高い繊維（木綿繊維等）製品に対する効果を目的にしている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）キチンを３０〜９０モル％脱アセチル化した後、２０〜９０モル％硫酸化あるいはスルホン化し、更に中和して得られる化合物〔以下（ａ）成分という〕、及び（ｂ）界面活性剤を含有する洗濯用組成物に関する。
【０００９】
また、本発明は、（ｃ）下記一般式（Ｉ）で示される化合物〔以下、（ｃ）成分という〕、及び（ｂ）界面活性剤〔以下、（Ｂ）成分という〕を含有する洗濯用組成物に関する。
【００１０】
【化２】
2004175882.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｙ１〜Ｙ３はそれぞれ独立に−ＣＯ−Ｒ又は−Ｘ９であり、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｘ１〜Ｘ９はそれぞれ独立に水素原子又は−ＳＯ３Ｚであり、Ｚは陽イオンであり、ｍは０〜１０００の数である。ここで、全Ｙ１〜Ｙ３中に占める全Ｘ９の割合は３０〜９０モル％である。また、全Ｘ１〜Ｘ９中に占める全−ＳＯ３Ｚの割合は２０〜９０モル％である。）。
【００１２】
また、本発明は、上記本発明の洗濯用組成物の水溶液を繊維製品と接触させる繊維製品の処理方法、並びに、該繊維製品の処理方法により（ａ）成分又は（ｃ）成分が残留した繊維製品に関する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明において洗濯用組成物とは、洗濯に用いられる機能性処理剤であり、洗剤、柔軟剤、漂白剤、糊剤、及びこれらの効果増強剤等である。
【００１４】
本発明の洗濯用組成物は、防汚性、汚れ放出性、安全性の点でＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の方法による０．１質量％の２０℃水溶液のｐＨが６〜１２が好ましく、６〜１１がより好ましく、６．５〜１１が更に好ましい。
【００１５】
＜（ａ）成分＞
本発明の洗濯用組成物は、（ａ）成分を含有する。防汚性、汚れ放出性、処理効果の点で、（ａ）成分は、組成物中、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％が更に好ましい。
【００１６】
防汚性の点で、キチンを３５〜８５モル％脱アセチル化することが好ましく、４０〜８０モル％がより好ましい。
【００１７】
また、防汚性、汚れ放出性の点で、キチンの脱アセチル化物は、２５〜７０モル％硫酸化あるいはスルホン化することが好ましく、３０〜６０モル％がより好ましい。この比率は、単位単糖あたりの平均硫酸化度もしくは平均スルホン化度（モル％）であり、得られた硫酸化物あるいはスルホン化物の油脂分析値から測定されたＳ量から算出される。
【００１８】
合成に用いるキチンは、繊維製品への残留性の点で、重量平均分子量は４００〜２０万が好ましく、４００〜１０万がより好ましく、千〜２万が更に好ましい。この重量平均分子量は、酸性溶液系にてゲルろ過クロマトグラフィーにより測定されたものである。
【００１９】
＜（ｂ）成分＞
本発明の洗濯用組成物は、（ｂ）成分を含有する。分散性、残留性の点で、（ｂ）成分は、組成物中、０．１〜５０質量％が好ましく、０．２〜４０質量％がより好ましく、０．３〜３０質量％が更に好ましい。
【００２０】
（ｂ）成分としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤等が挙げられる。
【００２１】
陰イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４の、より好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属類やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。
【００２２】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグリコシド等が挙げられる。中でも、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを４〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０．５〜１５．０、更に１１．０〜１４．５のものが好ましい。
【００２３】
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミンオキサイド、アルキルアラニン等が挙げられる。
【００２４】
陽イオン性界面活性剤としては４級型のモノ長鎖アルキル、ジ長鎖アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００２５】
＜（ｃ）成分＞
本発明の別の態様の洗濯用組成物は、（ｃ）成分を含有する。防汚性、汚れ放出性、処理効果の点で、（ｃ）成分は、組成物中、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％が更に好ましい。
【００２６】
防汚性の点で、一般式（Ｉ）中の全Ｙ１〜Ｙ３中に占める全Ｘ９の割合は３５〜８５モル％が好ましく、４０〜８０モル％が更に好ましい。
【００２７】
防汚性、汚れ放出性の点で、一般式（Ｉ）中の全Ｘ１〜Ｘ９中に占める全−ＳＯ３Ｚの割合は２５〜７０モル％が好ましく、３０〜６０モル％が更に好ましい。
【００２８】
繊維製品への残留性の点で、一般式（Ｉ）中のｍは、０〜５００の数が好ましく、３〜１００の数がより好ましい。
【００２９】
一般式（Ｉ）中のＺは、陽イオンであり、例えば水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アルキルアンモニウムイオン、アルカノールアンモニウムイオン、アンモニウムイオン等が挙げられる。中でもナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、カルシウムイオン等のアルカリ土類金属イオンが好ましい。
【００３０】
＜洗剤＞
本発明の洗濯用組成物が洗剤の場合、該組成物中の（ａ）成分は０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％が更に好ましい。また、該組成物中の（ｃ）成分は０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％が更に好ましい。
【００３１】
また、本発明の洗濯用組成物が、洗剤の場合、該組成物中の（ｂ）成分は１０〜５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましく、２０〜３０質量％が更に好ましい。
【００３２】
また、洗剤では、陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤は単独で用いることもできるが、好ましくは、混合して用いるのが良い。中でも、界面活性剤中の非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤の質量比は１０／１〜１／１０が好ましく、５／１〜１／５がより好ましく、２／１〜１／２が更に好ましい。
【００３３】
更に、防汚性、汚れ放出性の点で、０．０２５質量％濃度の水溶液もしくは分散液の最大ｐＨが１０．０以上（２０℃）であり、且つ該水溶液もしくは分散液１リットルをｐＨ９にするために０．１Ｎの塩酸水溶液を１０ｍｌ以上必要とする化合物を１〜３０質量％含有することが好ましく、３〜２５質量％がより好ましく、５〜２０質量％が更に好ましく、５〜１５質量％が特に好ましい。このような成分としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、モノエタノールアミン等が挙げられる。中でも炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウムがより好ましく、特に炭酸ナトリウムが好ましい。
【００３４】
更に、防汚性、汚れ放出性の点で、カルシウム捕捉量２００〜６００ＣａＣＯ３ｍｇ／ｇ且つカルシウム安定度定数４〜１０である化合物を０．０５〜３０質量％含有させることが好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましい。
【００３５】
尚、本発明において、カルシウム安定度定数及びカルシウム捕捉量は次の方法で求められるものをいう（以下同様）。
【００３６】
（カルシウム安定度定数の測定方法）
緩衝液として０．１ｍｏｌ／リットルのＮＨ４Ｃｌ−ＮＨ４ＯＨ（ｐＨ１０．０）溶液を調製する。この緩衝液を用いて全ての試料溶液を調製した。Ｃａ２＋濃度の測定にはオリオン（株）製のイオンメーター９２０ＡとＣａ２＋イオン電極を用いた。先ず、塩化カルシウム濃度と電極の電位の関係を求め、検量線を作成する。塩化カルシウムの５．３６×１０−２ｍｏｌ／リットル溶液、キレート剤試料の５．３６×１０−４ｍｏｌ／リットル溶液を調製する。キレート剤試料溶液１００ｍｌに塩化カルシウム溶液を１ｍｌ加え、５分間撹拌する。残存しているＣａ２＋濃度をＣａ２＋イオン電極を用いて測定する。キレート剤はＣａ２＋と１：１でキレート錯体を形成すると仮定して下記の式からＣａ安定度定数を求める。
【００３７】
【数１】
2004175882.tif 000003
【００３８】
（カルシウム捕捉量の測定方法）
カルシウム捕捉量は、特開平３−２７７６９６号公報３頁右下欄６行目から４頁左上欄６行目記載の方法（但し、陰イオン性界面活性剤をキレート剤と読み替える）により求める。
【００３９】
更に、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤（ジアルキル型第四級アンモニウム塩、粘土鉱物等）、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤（ビフェニル型、アミノスチルベン型等）、泡コントロール剤（シリコーン等）、香料、酵素（プロテアーゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）、その他のビルダー（ゼオライト等）等の添加剤を含有させることができる。
【００４０】
＜柔軟剤＞
本発明の洗濯用組成物が柔軟剤の場合、該組成物中の（ａ）成分は０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％が更に好ましい。また、該組成物中の（ｃ）成分は０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％が更に好ましい。
【００４１】
また、本発明の洗濯用組成物が、柔軟剤の場合、該組成物中の（ｂ）成分は１〜５０質量％が好ましく、３〜４０質量％がより好ましく、５〜３０質量％が更に好ましい。
【００４２】
更に、防汚性、汚れ放出性の点で、親水性溶剤を含有することが好ましく、０．１〜３０質量％がより好ましく、０．５〜２０質量％が更に好ましく、１〜１０質量％が特に好ましい。親水性溶剤としては、特に、下記一般式（ＩＩ）で示されるグリコール系溶剤若しくは低級アルコールが好ましい。これらの溶剤は、単独で用いても、また２種以上併用して用いても良い。
【００４３】
ＲＯ｛（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ｝Ｈ            （ＩＩ）
［式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基又はベンゼン環、ｍ及びｎは各々０〜６の数であり、両者が同時に０になることはなく、｛  ｝内はｍ及びｎが０より大きいときに、オキシエチレン基とオキシプロピレン基がランダム状及び／又はブロック状に結合しているポリオキシアルキレン鎖である。］。
【００４４】
上記一般式（ＩＩ）で表されるグリコール系溶剤の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル等を挙げることができる。
【００４５】
また、低級アルコールの具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等を挙げることができる。これらの中でも、好ましくはエタノール、プロピレングリコールが好適である。
【００４６】
更に、防汚性、汚れ放出性の点で、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を組成物中０．１〜１０質量％、特に０．５〜５質量％配合することが好ましい。エステル化合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルが好ましい。
【００４７】
更に、風合い賦与剤としてポリジメチルシロキサンやアミン変性ポリジメチルシロキサン等のシリコーン化合物を０．１〜５質量％配合することが出来る。また、組成物を着色させたい時は、着色料としてアゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料及びペリノン染料から選ばれる酸性染料、直接染料、塩基性染料、又は反応性染料や、ＭＩＬＬＩＫＥＮ社製リクィチント（登録商標）染料を好ましくは１〜１０００ｐｐｍ配合すればよい。また、通常繊維処理剤に配合される香料を使用しても差し支えなく、例えば好ましくは特開平８−１１３８７号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせが良好である。その他、消泡剤や抗菌剤等を配合することが出来る。
【００４８】
＜漂白剤＞
本発明の洗濯用組成物が漂白剤の場合、該組成物中の（ａ）成分は０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％が更に好ましい。また、該組成物中の（ｃ）成分は０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％が更に好ましい。
【００４９】
また、本発明の洗濯用組成物が漂白剤の場合、該組成物中の（ｂ）成分は１０〜５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましく、２０〜３０質量％が更に好ましい。
【００５０】
本発明の洗濯用組成物が漂白剤である場合、水溶液中で過酸化水素を放出する化合物又は過酸化水素、及び要すれば水溶液中で過酸化水素と反応し有機過酸を発生する化合物を含有する。
【００５１】
更に、防汚性、汚れ放出性の点で、カルシウム捕捉量２００〜６００ＣａＣＯ３ｍｇ／ｇ且つカルシウム安定度定数３〜１０である化合物を０．０５〜３０質量％含有させることが好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましい。
【００５２】
更に、防汚性、汚れ放出性の点で、０．０２５質量％濃度の水溶液もしくは分散液の最大ｐＨが１０．０以上（２０℃）であり、且つ該水溶液もしくは分散液１リットルをｐＨ９にするために０．１Ｎの塩酸水溶液を１０ｍｌ以上必要とする化合物を１〜３０質量％含有することが好ましく、３〜２５質量％がより好ましく、５〜２０質量％が更に好ましく、５〜１５質量％が特に好ましい。このような成分としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、モノエタノールアミン等が挙げられる。中でも炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウムがより好ましく、特に炭酸ナトリウムが好ましい。
【００５３】
更に、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤（ジアルキル型第四級アンモニウム塩、粘土鉱物等）、蛍光増白剤（ビフェニル型、アミノスチルベン型等）、泡コントロール剤（シリコーン等）、香料、酵素（プロテアーゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）、その他のビルダー（ゼオライト等）等の添加剤を含有させることができる。
【００５４】
＜糊剤＞
本発明の洗濯用組成物が糊剤の場合、該組成物中の（ａ）成分は０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％が更に好ましい。また、該組成物中の（ｃ）成分は０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％が更に好ましい。
【００５５】
また、本発明の洗濯用組成物が、糊剤の場合、（ｂ）成分は０．１〜５質量％が好ましく、０．２〜４質量％がより好ましく、０．３〜３質量％が更に好ましい。
【００５６】
（ｂ）成分としては、非イオン界面活性剤及び／又は陽イオン界面活性剤が好ましく、非イオン界面活性剤がより好ましい。
【００５７】
また、防汚性、汚れ放出性の点で、酢酸ビニル由来の構造を構成骨格の一部ないし全部として有する重合体を含有することが好ましく、２０〜６０質量％がより好ましい。
【００５８】
更に、防汚性、汚れ放出性の点で、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、化工澱粉、水溶性セルロース誘導体から選ばれる一種以上を併用することが好ましい。これらは、ポリエチレングリコールを標準物質とした時の重量平均分子量が１０，０００〜２００，０００であるものが好ましい。また、これらを０．１〜１０質量％含有することが好ましく、１〜４質量％含有することがより好ましい。
【００５９】
更に、防汚性、汚れ放出性の点で、親水性溶剤を含有することが好ましく、０．１〜３０質量％がより好ましく、０．５〜２０質量％が更に好ましく、１〜１０質量％が特に好ましい。親水性溶剤としては、特に、前記した一般式（ＩＩ）で示されるグリコール系溶剤若しくは前記した低級アルコールが好ましい。これらの溶剤は、単独で用いても、また２種以上併用して用いても良い。これらの具体例及び好適例は前記した通りである。
【００６０】
更に、ジブチルフタレート、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート又はトリアセチンなどのような可塑剤、殺菌剤、プロキセル等の防黴・防菌剤、香料等の添加剤を含有させることができる。
【００６１】
＜処理方法＞
本発明の処理方法は、本発明の洗濯用組成物を希釈した水溶液（分散液も含む）を繊維製品と接触させる方法である。防汚性、汚れ放出性、経済性の点で、本発明の洗濯用組成物の水溶液濃度は、０．０１〜１質量％が好ましく、０．０２〜０．８質量％がより好ましく、０．０３〜０．５質量％が更に好ましい。
【００６２】
防汚性、汚れ放出性、の効果効率の点で、接触時間は１〜６０分が好ましく、１〜３０分がより好ましく、３〜２０分が更に好ましい。
【００６３】
＜処理された繊維製品＞
本発明の洗濯用組成物で繊維製品を処理することにより、繊維製品表面に（ａ）成分または（ｃ）成分が残留する。防汚性、汚れ放出性、経済性の点で、０．００１〜０．１ｍｇ／ｃｍ２残留することが好ましく、０．００５〜０．０５ｍｇ／ｃｍ２がより好ましい。
【００６４】
【実施例】
＜化合物１の合成＞
１Ｌのフラスコにキトサン（脱アセチル化度５０モル％）を２５．７６ｇ入れ、次に５００ｇのクロロホルムを入れて撹拌しながら分散させ−２０℃以下まで冷却した。温度を−２０℃以下に保ったままクロロスルホン酸（２１．３０ｇ）を滴下した。滴下終了後−２０℃以下で３時間の熟成を行ったのち、反応混合物を１０００ｇの氷水で希釈した。希釈液を、苛性ソーダ水溶液を用いてｐＨを中性に調整した。得られた混合液を濃縮し、残った結晶をアセトンで洗浄したのち、水で洗浄した。水中に分散させたものを透析膜（セルロース膜）に入れ、２５℃、２４時間イオン交換水にて透析し、脱塩させた。脱塩後、凍結乾燥して２３．４１ｇ（純分９２．９％）の化合物１を得た。単位単糖あたりの平均硫酸化度（モル％）は、得られた化合物の油脂分析値から測定されたＳ量から算出した。その結果、平均硫酸化度は３２モル％であった。また、化合物１の重量平均分子量は２０００であった。
【００６５】
＜化合物２の合成＞
５００ｍｌのフラスコにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２００ｇを入れ、液体無水硫酸（４１．９０ｇ）を−２０℃下で滴下した。０℃で、得られたＤＭＦ−ＳＯ３錯体中にキトサン（脱アセチル化度８０モル％）４０．００ｇを粉末のまま添加し、３時間熟成を行った。得られた反応混合物を氷水２００ｇ中に添加し、苛性ソーダ水溶液でｐＨを中性に調整した。得られた混合液を濃縮し、得られた結晶を化合物１の場合と同様に洗浄ー脱塩処理を行い化合物２（純分９５．７％）を得た。化合物２の平均硫酸化度は３５モル％であった。また、化合物２の重量平均分子量は１８０００であった。
【００６６】
＜洗剤の調製＞
洗剤１
洗剤ベースで、直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸カリウム１０質量％、α−オレフィンスルホン酸カリウム（炭素数１４〜１８）１０質量％、ノニオン７質量％、ＰＥＧ１質量％、ゼオライト１５質量％、アクリル酸−マレイン酸コポリマー０．５質量％、脂肪酸石鹸（パーム核油由来）５．５質量％、１号ケイ酸塩４質量％、炭酸カリウム８質量％、硫酸ナトリウム２質量％、亜硫酸ナトリウム１質量％、及び蛍光染料０．１質量％からなる、水スラリー（固形分５０質量％）を調製し、噴霧乾燥して噴霧乾燥組成物を得た。これに洗剤ベースで、炭酸ナトリウム１２質量％をリボンミキサーに投入して混合を行った。得られた混合物を前押し出し式２軸型押し出し造粒機（ペレッターダブル：不二パウダル（株）製）で直径が１０ｍｍの円柱状に押し出し成形して圧密化した。得られたペレット状物を、洗剤ベースで１０質量％の化合物１と５質量％のゼオライトとともにフラッシュミル（不二パウダル（株）製）で粉砕造粒して表面被覆を行った。２０００μｍの篩を通過させた後、リボンミキサーに移し、洗剤ベースで、ゼオライト５質量％、酵素１質量％、香料０．４質量％を加え、混合して、水分２．２質量％の洗剤１を得た。各成分は以下のものである。
・ノニオン：アルキル基の炭素数が１２〜１４でエチレンオキシド平均付加モル数が７であるポリオキシエチレンアルキルエーテル
・酵素：セルラーゼＫ（特開昭６３−２６４６９９号公報記載）、リポラーゼ１００Ｔ（ノボ社製）を３：１の質量比で混合したもの
・ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（平均分子量８５００）
・蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバガイギー社製）
・アクリル酸−マレイン酸コポリマー：アクリル酸−マレイン酸コポリマーのナトリウム塩（７０モル％中和）であり、モノマー比はアクリル酸／マレイン酸＝３／７（モル比）、重量平均分子量７００００。
【００６７】
洗剤２
固形分４８質量％の水スラリーを、熱風温度２５０℃で噴霧乾燥し、洗剤ベースで、ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１００００）４質量％、炭酸ナトリウム１６質量％、硫酸ナトリウム１０質量％、蛍光染料（洗剤１と同じもの）０．１質量％、ゼオライト１８質量％、水０．５質量％のベース顆粒を得た。次に、レディゲミキサー（松阪技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）にベース顆粒を投入し、主軸（１５０ｒｐｍ）の攪拌下、ノニオン（洗剤１と同じもの）９質量％、直鎖アルキル（炭素数１０〜１３）ベンゼンスルホン酸ナトリウム１０質量％、脂肪酸石鹸（パーム核油由来）２質量％、ＰＥＧ（洗剤１と同じもの）１質量％、水２質量％の混合液を、３分間で投入し、その後５分間攪拌を行った。更に、このミキサーに、洗剤ベースで１０質量％の化合物２、８質量％の結晶性シリケート〔粉末ＳＫＳ−６、ヘキストトクヤマ（株）製〕、１０質量％のゼオライトを投入し、表面被覆を行った。２０００μｍの篩を通過させた後、リボンミキサーに移し、酵素（洗剤１と同じもの）１質量％、香料０．４質量％を加え、混合して、洗剤２を得た。
【００６８】
洗剤３
直鎖アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム：１０質量％、ポリオキシエチレン（平均付加モル数３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム：８質量％、ポリオキシエチレン（平均付加モル数３）フェニルエーテル：５質量％、無水硫酸ナトリウム：２質量％、ポリオキシエチレン（平均付加モル数８）ラウリルエーテル：１５質量％、ラウリルジメチルアミンオキシド：２質量％、エタノール：５質量％、モノエタノールアミン：５質量％、ポリアクリル酸Ｎａ：１質量％、酵素（エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（プロテアーゼ、ノボザイムズ社製））：１質量％、香料：０．４質量％、化合物１：１０質量％、残部：水、を混合して洗剤３を得た。
【００６９】
＜柔軟剤の調製＞
柔軟剤１
２−ジメチルアミノエタノール脂肪酸エステル：１４質量％、ステアリル硫酸ナトリウム：６質量％、ステアリン酸：０．５質量％、炭素数１２の飽和アルコールにエチレンオキシドを平均２０モル付加させたもの：３質量％、エキセル１５０〔ステアリン酸モノ、ジ、トリグリセリド混合物（モノ：ジ：トリ＝６０：３５：５）、花王（株）製〕：０．５質量％、塩化ナトリウム：０．００５質量％、エチレングリコール：１質量％、シリコーン（ジーイー東芝シリコーン製、ＴＳＡ７３０）：０．１質量％、化合物２：１０質量％、香料：０．２質量％、残部：水、を混合し、４８％水酸化ナトリウム水溶液を用い２０℃のｐＨが７になるように調整し、柔軟剤１を得た。
【００７０】
＜漂白剤の調製＞
漂白剤１
過炭酸ソーダ：４０質量％、特開平１１−４３６９２号公報段落００６３の製造例１記載の漂白活性化剤：５質量％、ＰＥＧ（洗剤１と同じもの）：１質量％、アルキル（炭素数１２〜１４）硫酸ナトリウム：２質量％、硫酸マグネシウム：０．５質量％、炭酸ナトリウム：３６．４質量％、重炭酸ナトリウム：２質量％、アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム：１質量％、ソフタノール１２０（日本触媒）：１質量％、ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１００００）：１質量％、香料：１質量％、化合物１：１０質量％、を混合して漂白剤１を得た。
【００７１】
＜糊剤の調製＞
糊剤１
特開２００１−３０２４号公報段落００１７記載の糊料基剤Ａ：６０質量％、プロピレングリコール：２質量％、シリコーンエマルジョン（シリコーンＫ−９７Ｋ、信越化学工業社製）：０．２質量％、香料：０．２質量％、化合物２：１０質量％、残部：水、を混合して糊剤１を得た。
【００７２】
〔洗浄性能評価〕
＜木綿繊維布の繰り返し洗浄及び汚染布の作成＞
ＪＩＳ  Ｌ０８０３：１９９８に規定する試験布、単一繊維布（ＩＩ）綿１０（Ｆ０１）を１１０ｍｍ×１３０ｍｍに裁断する。
【００７３】
洗剤及び漂白剤については、それらをＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の使用水に溶解し、０．１質量％水溶液を調製する。水溶液に上記試験布５枚を添加し、２０℃、１０分間、１００ｒｐｍでターゴトメーターにて撹拌処理する。流水下で濯いだ後、遠心脱水機にかけ充分水分を除去した後２５℃、５０％ＲＨの室内で１時間以上乾燥させる。本処理を３回繰り返し、評価用処理布を作成する。この評価用処理布では、例えば化合物２の残留量は、０．４６μｇ／ｃｍ２であった。
【００７４】
柔軟剤及び糊剤については、それらをＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の洗浄力判定用指標洗剤（蛍光増白剤無添加）をＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の使用水に溶解し、０．１質量％水溶液を調製する。水溶液に上記試験布５枚を添加し、２０℃、１０分間、１００ｒｐｍでターゴトメーターにて撹拌処理する。流水下で濯いだ後、遠心脱水機にかけ充分水分を除去した後２５℃、５０％ＲＨの室内で１時間以上乾燥させる。次に、柔軟剤又は糊剤をＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の使用水に溶解し、０．１質量％水溶液を調製する。水溶液に上記試験布５枚を添加し、２０℃、１０分間、１００ｒｐｍでターゴトメーターにて撹拌処理する。遠心脱水機にかけ充分水分を除去した後２５℃、５０％ＲＨの室内で１時間以上乾燥させる。本処理を３回繰り返し、評価用処理布を作成する。この評価用処理布では、例えば化合物２の残留量は、２．３μｇ／ｃｍ２であった。
【００７５】
これらとは別に、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の洗浄力判定用指標洗剤（蛍光増白剤無添加）をＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の使用水に溶解し、０．１質量％水溶液を調製する。水溶液に上記試験布５枚を添加し、２０℃、１０分間、１００ｒｐｍでターゴトメーターにて撹拌処理する。流水下で濯いだ後、遠心脱水機にかけ充分水分を除去した後２５℃、５０％ＲＨの室内で１時間以上乾燥させる。本処理を３回繰り返し、比較評価用処理布を作成する。
【００７６】
評価用処理布と比較評価用処理布のそれぞれ短辺を布目の方向をそろえて縫い代１０ｍｍをもって縫い合わせ、襟布（１１０×２４０ｍｍ）を作る。
【００７７】
襟布をＹシャツの襟の折り目をまたいで固定し、７日間着用させて襟あか布を作成する。
【００７８】
＜防汚性の評価＞
襟あか布を着衣から取り外し、評価用処理布と比較評価用処理布の汚染レベルを目視にて一対比較する。結果を表１に示す。
【００７９】
評価基準
◎：評価用処理布の汚染レベルが比較評価用処理布より特段に低い
○：評価用処理布の汚染レベルが比較評価用処理布より低い
△：評価用処理布の汚染レベルが比較評価用処理布と同等
×：評価用処理布の汚染レベルが比較評価用処理布より高い
＜汚れ放出効果評価方法＞
それぞれの洗濯用組成物に対応する評価用処理布、及び比較評価用処理布に対し、綿実油６０質量％、コレステロール１０質量％、オレイン酸１０質量％、パルミチン酸１０質量％及び固体パラフィン１０質量％からなるモデル皮脂汚れを１枚あたり２ｇ均一に塗布して皮脂汚れ汚染布を作製した。表１の組成物それぞれについてこの処理を行った汚染布を作製した。
【００８０】
ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８  記載の洗浄力判定用指標洗剤（蛍光増白剤無添加）をＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８  記載の使用水に溶解し、０．１質量％水溶液を調製する。それぞれの洗濯用組成物に対応する汚染布５枚を洗浄剤組成物水溶液に添加し、２０℃、１０分間、１００ｒｐｍでターゴトメーターにて撹拌洗浄する。流水下で濯いだ後、アイロンプレス処理を行った。
【００８１】
次いで処理前の原布、汚染布、最終洗浄後の汚染布の４６０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島津製作所（株））にて測定し、次式から洗浄率（％）を算出した。
洗浄率（％）＝〔（最終洗浄後の反射率−汚染布調製後の反射率）／（原布の反射率−汚染布調製後の反射率〕×１００
５枚の汚染布についての平均値から以下の基準で評価した。
【００８２】
2004175882.tif 000004
【００８３】
【表１】
2004175882.tif 000005