(57)【要約】【課題】芳香族ポリカーボネートのケミカルリサイクル方法を提供する。【解決手段】主たる成分が芳香族ポリカーボネートからなるディスク状光記録用媒体と亜臨界または超臨界状態の炭素数１〜６の脂肪族アルコールとを反応させて生成する芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを回収する解重合方法において、ディスク状光記録用媒体から芳香族ポリカーボネートを溶融ろ過した後、亜臨界または超臨界状態の炭素数１〜６の脂肪族アルコールとを反応させることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの解重合法。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主たる成分が芳香族ポリカーボネートからなるディスク状光記録用媒体と亜臨界または超臨界状態の炭素数１〜６の脂肪族アルコールとを反応させて生成する芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを回収する解重合方法において、ディスク状光記録用媒体から芳香族ポリカーボネートを溶融ろ過した後、亜臨界または超臨界状態の炭素数１〜６の脂肪族アルコールとを反応させることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの解重合法。
【請求項２】
該ディスク状光記録用媒体の解重合反応終了後、反応系内の圧力を減じて、反応系内の炭素数１〜６の脂肪族アルコールを非臨界状態とした後、反応生成物を蒸留に付して、炭素数１〜６の脂肪族アルコールをジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとの共沸混合物として留去しつつ、ジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを蒸留し且つ芳香族ビスフェノールを蒸留残渣として取得する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
炭素数１〜６の脂肪族アルコールがメタノールである請求項１に記載の方法。
【請求項４】
蒸留残渣として取得した芳香族ビスフェノールをさらに、溶解度パラメーター（δｓ）が１０．５以下の有機溶媒で晶析に付して純度９５％以上の芳香族ビスフェノールを得ることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
共沸混合物が炭素数１〜６の脂肪族アルコール対ジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートの重量比が７０：３０〜９９：１の範囲にある、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
非臨界状態が反応系を加圧状態に維持している、請求項２に記載の方法。
【請求項７】
原料として用いる芳香族ビスフェノールの０．１％〜１００％を請求項１〜６のいずれかに記載の方法で得られた芳香族ビスフェノールを用いることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は芳香族ポリカーボネートの解重合法に関する。さらに詳しくは主たる成分が芳香族ポリカーボネートからなるディスク状光記録用媒体を解重合するに先だって、ディスク状光記録用媒体から主たる成分である芳香族ポリカーボネートを溶融ろ過した後、解重合し、芳香族ビスフェノール等の有効成分を回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、優れた透明性、光学的特性および強靭な物性を有するので、レンズ、コンパクトディスク、建築材料、自動車部品、ＯＡ機器のシャーシー、カメラボディー等種々の用途に利用されている極めて付加価値の高い材料であり、ますます需要が増加しつつある。これらの製品はその利用が終了すると多くは廃棄物として、焼却されたり、地中に埋め立てたりする方法で処理されている。
【０００３】
中でもディスク状光記録媒体は、芳香族ポリカーボネートの基板上に、Ｓｉ系の誘導体膜、Ｔｂを含む合金からなる記録膜およびＡｌ系の金属反射膜等を適宜組み合せて積層した薄膜層が設けられ、さらにその上に保護塗料の塗布および必要な印刷等を施して製造されている。  そうしたディスク状光記録媒体は、製造過程において生じる不良品や在庫処分品等が発生した場合、ディスク状光記録媒体製造業者またはポリカーボネート樹脂製造業者が引取り、破壊して埋め立てたり、あるいは焼却する等の方法で処分が行われてきた。しかし、今後ますます増加することが見込まれるディスク状光記録媒体廃棄物を、このような方法で処分するのは、重大な資源の無駄を招くばかりでなく、環境汚染や炭酸ガス排出といった地球規模での社会問題ともなっている。
【０００４】
ディスク状光記録媒体基板のポリカーボネート樹脂を再利用することも試みられているが、回収樹脂の品質、回収の効率等に問題があり、大量に再利用することは困難である。
【０００５】
ポリカーボネート樹脂基板上に記録膜等を設けてなるディスク状光記録媒体の廃棄物を、濃度１〜９重量％の塩基性水溶液中に浸漬した状態で、該水溶液中で３０℃以上７５℃未満の温度範囲において処理することにより、ポリカーボネート樹脂を回収し、マテリアルリサイクルすることが開示されている。（例えば、特許文献１参照）しかしながら本方法はマテリアルリサイクルにとどまっており、しかも塩基性水溶液中で処理されるため処理液の廃水処理を考える必要もあり環境負荷も大きく設備コストも膨大なものとなる。
【０００６】
したがって、廃棄物となった芳香族ポリカーボネートを解重合分解し、モノマーとして再利用するいわゆるケミカルリサイクル法が強く望まれている。しかしながら、これまでいくつかの方法が提案されているものの未だ有効な方法は見出されていない。
【０００７】
【特許文献１】
特開平７−２５６６３９号公報（第２−３頁）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の主たる成分が芳香族ポリカーボネートからなるディスク状光記録媒体廃棄物の処理方法における上述のような問題を解消し、ディスク状光記録用媒体から主たる成分である芳香族ポリカーボネートを溶融ろ過した後、ポリカーボネート基板に付着している誘導体膜、記録膜、金属反射膜等を効率よく除去し、超臨界状態または亜臨界状態の炭素数１〜６の脂肪族アルコールと反応させることにより原料モノマーの芳香族ビスフェノールと同時にもう１つのモノマー成分であるカルボニル部分を炭素数１〜６の脂肪族アルコールの炭酸エステルとして効率よく得ようというものである。
【０００９】
本発明によればディスク状光記録用媒体から主たる成分である芳香族ポリカーボネートを溶融ろ過した後，解重合すれば、これまでの方法で行っていたようなアルカリ水溶液等でポリカーボネート基板上の積層薄膜を剥離する工程、それに続く洗浄工程、乾燥工程などを必要とせず、またそれに係る廃水処理工程も必要としないため工程の削減に繋がり、プロセスコスト更には運転コストの削減化にもつながる。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、主たる成分が芳香族ポリカーボネートからなるディスク状光記録用媒体と亜臨界または超臨界状態の炭素数１〜６の脂肪族アルコールとを反応させて生成する芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを回収する解重合方法において、ディスク状光記録用媒体から芳香族ポリカーボネートを溶融ろ過した後、亜臨界または超臨界状態の炭素数１〜６の脂肪族アルコールとを反応させることを特徴とし、さらに該反応終了後、反応系内の圧力を減じて、反応系内の炭素数１〜６の脂肪族アルコールを非臨界状態とした後、反応生成物を常圧下でも加圧下でもどちらの状態下でもよい蒸留に付して、炭素数１〜６の脂肪アルコールをジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとの共沸混合物として留去しつつ、ジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを蒸留し且つ芳香族ビスフェノールを蒸留残渣として取得し、さらに、溶解度パラメーター（δｓ）が１０．５以下の有機溶媒で晶析に付して芳香族ビスフェノールを単離することで達成される。
【００１１】
本発明で解重合の対象とする芳香族ポリカーボネートは、芳香族ビスフェノールの炭酸エステルを繰返し単位とするものである。芳香族ビスフェノールとしては、例えばジヒドロキシベンゼン類、ジヒドロキシビフェニール、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ジヒドロキシジフェニルスルフォン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＥ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）３，３，５−トリメチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン（ビスフェノールＭ）、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メンタン（ＹＰ−９０）、２，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メンタンあるいはこれらのビスフェノール体の混合物を挙げることができる。これらのうち、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＭ、３，３，５−トリメチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、およびＹＰ−９０が好適であり、なかんずくビスフェノールＡが特に好適である。
【００１２】
本発明に従って解重合される芳香族ポリカーボネートは上述のビスフェノール体から重合あるいは共重合させられたもので、その重合方法はいかなるものであってよい。通常はホスゲンを用いる界面重合法およびジフェニルカーボネートを用いる溶融重合法によるが、いずれの方法でもよくその製造法にはよらない。
【００１３】
またその重合度は用途などにより異なるが、通常５，０００から２００，０００の範囲にあるが、熱可塑性を有しておればその重合度にはよらない。例えば、ディスク状光記録用媒体に使用されている芳香族ポリカーボネートは、触媒や分子量調節剤などを用いて、粘度平均分子量が１４，０００〜１６，０００の範囲内の芳香族ポリカーボネートが基板の成形素材に用いられている。
【００１４】
不用となり廃棄された芳香族ポリカーボネートを対象としているので、用途によって各種の侠雑物を含んでいる場合がある。例えば、ディスク状光記録用媒体の廃棄物の場合、ポリカーボネート樹脂の基板上に設けられる積層薄膜は、情報記録媒体の形態によって異なり、例えば、基板上に反射膜と保護層を設けたものや、基板上に色素層と反射膜および保護層を積層して構成したものが用いられている。そして、光磁気記録ディスクにおいては、基板上に誘導体膜、金属合金の記録膜および反射膜の薄膜が積層されて構成されている。これらいずれの形態の積層薄膜を設けて構成されたディスク状光記録用媒体の廃棄物であっても、本発明の解重合法の対象とすることができる。
【００１５】
溶融温度はディスク状光記録用媒体から主たる成分である芳香族ポリカーボネートがろ過体を通過でき、ろ過操作圧を維持できる溶融粘度を保持できる温度であれば特に問題は無い。一般には１４０℃〜３００℃の範囲であれば良く、好ましくは２４０℃〜２８０℃である。
【００１６】
ディスク状光記録用媒体の主たる成分である芳香族ポリカーボネートを溶融するに当たり、予めこれらディスク状光記録用媒体を粉砕して使用することも可能である。溶融装置への連続導入の容易さや溶融のし易さから粉砕時の大きさは平均寸法０．５〜１０ｍｍの範囲であればよく、好ましくは１〜５ｍｍの粉砕物に粉砕するのが良い。
【００１７】
ここでの粉砕は、特に限定されないが乾式粉砕でも湿式粉砕でもよい。粉砕機としては、ハンマークラッシャー、ジョークラッシャー、ハンマーミル、カッターミル、フェザーミル、ターボミルなど一般的な機器によればよい。また、この粉砕時の温度は常温〜５０℃にて実施するのが好ましい。粉砕時間は粉砕装置の形式により異なるが、通常は１０秒〜１０分程度、好ましくは１分〜７分程度とすればよい。
【００１８】
溶融装置としてはディスク状光記録用媒体の主たる成分である芳香族ポリカーボネートが十分に加熱溶融されるものであれば特に限定されず、バッチ式、半回分式、流通式溶融装置のいずれの場合でも良い。例えば、溶融後、溶融ろ過に続く解重合反応までを連続的に行う工程を考えるならば圧力変動に対応可能な装置が好ましい。例えば、１軸押出機、２軸押出機、多軸押出機、ロータリー式等の押出機が好ましい。
【００１９】
該ポリマーのろ過に使用されるろ過装置は従来リーフディスク型の外、キャンドル型、プレート型などがあるが、ポリマーが滞留する部分であるデッドスペースやろ過面積やフィルターの交換性の観点から該ポリマーのろ過にはリーフディスク型が好ましい。
【００２０】
フィルターの種類としては高温のポリマーをろ過できるものであれば特に限定されないが、アルミナ製等のセラミックフィルター、積層金属メッシュフィルター、金属不織布フィルター、ステンレス製等の焼結金属フィルターを用いればよい。
【００２１】
リーフディスク型フィルターの材質は、溶融した該ポリマーに不活性であり、かつ該ポリマーへの溶出成分がなければ特に限定されるものではないが、一般には金属、特にステンレスが用いられ、例えばＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６等が好ましく使用される。
【００２２】
上記のような装置を用いることにより不融物である例えば、ディスク状光記録媒体の基板上に設けられる積層薄膜を構成している反射膜、保護層膜、色素層膜、誘導体膜、記録膜および金属反射膜などの薄膜が除去される。
【００２３】
解重合反応に用いる反応容器は流通式、半回分式または回分式反応耐圧容器で反応を行う。反応溶媒、反応原料は流通式または半回分式装置においては熱交換器等により予め加熱させ、反応耐圧容器に供給することが可能である。また反応物の炭素数１〜６の脂肪族アルコールと芳香族ポリカーボネートを反応耐圧容器に導入し、加熱してゆくことで形成することも可能である。
【００２４】
反応物である炭素数１〜６の脂肪族アルコールは予め芳香族ポリカーボネートと共に反応器に導入しておくこともできるが、連続的に反応を行う場合は原料である芳香族ポリカーボネートを溶融して導入する場合と同様に加圧連続導入が容易にできる。すなわち、原料ポリマーおよび炭素数１〜６の脂肪族アルコールを反応条件下の反応耐圧容器に連続的に供給することにより本発明の解重合反応を連続的に行うことができる。
【００２５】
さらに反応耐圧容器出口に圧力調整弁を用いて一定温度で一定圧力を保つことで炭素数１〜６の脂肪族アルコールの超臨界流体の密度を一定に保ち解重合反応を継続し、解重合反応によって生成した超臨界流体中に可溶な生成物を圧力調整弁出口から連続的に取り出すこともできる。
【００２６】
本発明に用いられる炭素数１〜６の脂肪族アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノールなどが挙げられる。これらのうち、メタノールおよびエタノールが好ましく、なかんずくメタノールが最も好ましい。
【００２７】
炭素数１〜６の脂肪族アルコールの量は芳香族ポリカーボネートの繰返し単位１モル当り通常１〜１００モル、より好ましくは４０モルよりも小さい範囲で用いられるのが好ましい。該反応に用いられる芳香族ポリカーボネートの量と炭素数１〜６の脂肪族アルコールの量の関係は反応容器の規格に相関するものであるため非常に重要である。芳香族ポリカーボネートに対する炭素数１〜６の脂肪族アルコールのモル比が大きくなると大量のアルコールを反応容器に加える必要がある。そのため反応容器は大きなものとなる上、アルコールの導入装置や反応後に残ったアルコールの分離のための装置も大きなもとなる。従って、反応容器のみならず、その周辺の機器も大きなものとならざるを得ず、プラント全体のコストが上昇する要因になっており、さらには、運転コストの上昇にもつながる。さらに該反応に用いる反応容器は高温高圧反応に耐え得る設計になってくるため、一般の商業プラントで稼動しているような大型反応器は設計的にも経済的にも非常に難しいものとなる。
【００２８】
本発明における芳香族カーボネートの解重合反応は、例えば２００℃以上の温度、加圧条件下で炭素数１〜６の脂肪族アルコールと反応せしめることで行われる。通常密閉容器を用いて、同温度でのアルコールの蒸気圧近辺の圧力下で行われるが、好ましくは２２０℃以上３６０℃以下の反応温度、さらに好ましくは２３０℃以上２９０℃以下で行われる。２００℃未満の反応温度では反応が遅く、反応が完結するまで長時間を要するので好ましくない。３５０℃以上の高温度ではアルキル化等の副反応が起こることがあり好ましくない。特に好ましい温度範囲としては２３０℃から２９０℃の範囲で、アルコールの超臨界温度を含む温度範囲である。
【００２９】
反応圧力は、反応温度が通常炭素数１〜６の脂肪族アルコールの沸点を超えた温度で行われるので、密閉された容器中で加圧下に行われる。本反応は３．５ＭＰａ以上の圧力で行われ、好ましくは４．０ＭＰａ以上３０ＭＰａ以下の反応圧力、特に好ましくは６ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下の反応圧力の範囲で、アルコールの超臨界圧力を含む圧力範囲である。炭素数１〜６の脂肪族アルコールの超臨界温度近傍或いはそれ以上の温度では反応圧力によって相分離は起こらないが流体の密度が変化する。超臨界流体の密度は一般に圧力が高くなると流体の密度は高くなり、反応性は高くなる事が知られている。一方、流体の密度が高くなりすぎると流体粘度が高くなって拡散性を損ない返って効率が悪くなる場合があり、通常反応圧力は３５ＭＰａ以下で行われる。それ以上の圧力では、多くのエネルギーの消費を伴うだけでなく、反応装置に高い強度が要求されるなど経済的にも安全面でも好ましくない。
【００３０】
例えば、メタノールおよびエタノールの臨界点における密度は、それぞれ０．２７２ｇ／ｃｃおよび０．２７６ｇ／ｃｃで、液体状態の密度の１／３程度であるが、高い溶解力と同時に高い拡散性を示し、無触媒でも極めて高い反応速度で芳香族ポリカーボネートの加溶媒分解反応が進行する。この超臨界点近傍の反応条件が好都合である。同条件下では極めて短時間で反応が完結し、しかも生成物の芳香族ビスフェノールおよびジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートは炭素数１〜６の脂肪族アルコールの超臨界流体中に溶解した状態で得られる。
【００３１】
炭素数１〜６の脂肪族アルコールの臨界点を例示すれば以下のとおりである。以下、化合物名につづいて臨界温度（Ｔｃ、°Ｋ）および臨界圧力（Ｐｃ、ＭＰａ）の順に記載する。
2004339147.tif 000002
【００３２】
脂肪族アルコールが超臨界流体となる臨界温度をＴｃ（℃）、臨界圧力をＰｃ（ＭＰａ）とすると本反応はＴｃ±３０℃またＰｃ±２ＭＰａの少なくともどちらか一方の状態での下で実施される。
【００３３】
反応時間は反応温度と反応圧力により調整されるものであるが、反応時間が長くなれば該反応により生成した芳香族ビスフェノールが高温高圧下に長期に滞留することとなり分解等の副反応がおこり、回収率の低下につながる。さらに反応時間は反応容器の大きさにも関係してくる。反応時間が長くなれば単位時間あたりの処理能力の低下につながり、処理能力を上げようとすると反応容器の大型化へとつながる。そうしたことから反応時間は０．１分〜６０分の範囲が好ましく，とりわけ０．５分〜３０分が好ましい。
【００３４】
本反応は、触媒を添加することなく行うことができるが、反応速度をより速くし、選択性を上げる目的で触媒存在下で行うこともできる。かかる触媒としては、通常のエステルの加水分解やエステル交換反応に用いられる触媒等が挙げられる。たとえば、アルカリ金属，アルカリ土類金属の水酸化物や塩類、亜鉛、ゲルマニウム、スズ、鉛、チタン、ジルコニウム、アンチモンおよび希土類金属の酸化物や塩類などが挙げられる。
【００３５】
反応終了後、反応混合物からジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートと芳香族ビスフェノールが分離され、取得される。
【００３６】
反応系から芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを分離するには、反応終了後、この芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを含む反応生成物を蒸留に付して炭素数１〜６のアルコールを除去し次いで蒸留残渣をさらに蒸留に付すかあるいは有機溶媒による抽出に付すことにより芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとをそれぞれ単離することができる。
【００３７】
生成するジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとしては、例えばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等を挙げることができる。
【００３８】
蒸留する場合、蒸留装置としては任意の装置を使用することができるが、コスト低減および品質劣化防止のために滞留量が少なく、滞留時間の短いものが使用される。例えば、流下液膜式蒸発器、薄膜蒸発器、螺旋管蒸発器、あるいは循環もしくは上昇膜蒸発器などが適切である。また蒸留後の残渣はそのまま芳香族ポリカーボネートの解重合反応に使用することができる。
【００３９】
この芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを含む反応生成物を蒸留に付して炭素数１〜６のアルコールを除去し、次いで蒸留残渣をさらに蒸留に付すかあるいは有機溶媒による抽出に付すことにより芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとをそれぞれ単離することができる。しかしながら一般に炭素数１〜６のアルコールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとは蒸留に付した際、共沸混合物として留去することが知られている。従って、反応終了後、反応系内の圧力を減じて、反応系内の炭素数１〜６の脂肪族アルコールを非臨界状態とした後、反応生成物を蒸留に付して、炭素数１〜６の脂肪アルコールをジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとの共沸混合物として留去しつつ、ジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを蒸留し且つ芳香族ビスフェノールを蒸留残渣として取得する方法が好ましく実施される。
【００４０】
共沸混合物と別に得られるジアルキルカーボネートをできるだけ多く得るために、共沸混合物としてジアルキルカーボネートの割合が少ない方が望ましい。
【００４１】
共沸混合物は炭素数１〜６の脂肪族アルコール対ジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートの重量比が７０：３０〜９９：１の範囲にあるのが好ましい。
【００４２】
蒸留を加圧下で行うと、共沸組成が変化し、圧力を高くする程、共沸組成のうち低沸点成分の割合が大きくなる傾向がある。
【００４３】
このことから、脂肪族アルコールが例えばメタノールの場合、１．５ＭＰａでは、約メタノール９３対ジメチルカーボネート７〈重量比〉となる。従って、より高圧力で蒸留分離することで塔頂からはよりジメチルカーボネートの組成の小さいメタノール溜分が得られ下部からはジメチルカーボネートを溜出せしめることができる。さらに必要に応じて蒸留あるいは晶析による精製に供すことができる。塔頂から得られるメタノール溜分は共沸組成として少量のジメチルカーボネートを含んだまま解重合反応器に戻し、循環使用することができる。
【００４４】
従って、この蒸留塔の操作圧力は高くするほど塔頂より溜出するアルコール中のジアルキルカーボネート組成が小さくなるので、より高い圧力下で操作することが望ましい。例えば、アルコールとしてメタノールを用いた場合１．５ＭＰａではメタノール／ジメチルカーボネート比は約９３／７であるが、２．０ＭＰａでは約９６／４、３．０ＭＰａでは約９８．５／１．５となり、メタノールと共に循環回収される量は少なく、ジメチルカーボネートの蒸留塔下部からの取得率は向上する。
【００４５】
解重合反応は、前述したように高温度加圧下で行われるので、全体としてエネルギー効率よく行うためには、蒸留塔の操作圧力を、解重合反応の反応圧力より低い圧力ではあるができるだけ高い圧力で行うことが好ましい。さらに、塔下部から溜出するジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートの溜出温度は蒸留塔の操作圧力によって決まってくるので、その温度が解重合反応の反応温度より低くなるように蒸留塔の操作圧力を選ぶことが全体のエネルギー効率を考慮するとより好ましい。例えばジメチルカーボネートの２００℃における蒸気圧は約１．４ＭＰａ、２５０℃における蒸気圧は約３．１ＭＰａである。従って蒸留塔の操作圧力は、好ましくは解重合反応の反応温度でのジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートの蒸気圧以下での圧力でおこなわれ、通常４．０ＭＰａ以下である。
【００４６】
同時に高沸のビスフェノールＡのごとき芳香族ビスフェノールを含む蒸留残渣は塔底から得られる。
【００４７】
上記生成物の有機溶媒による抽出は、例えば溶解度パラメーター（δｓ）が１０．５以下の有機溶媒で行い、抽出溶液から晶析により芳香族ビスフェノールを単離せしめるのが好ましい。
【００４８】
ここで、溶解度パラメーター（δｓ）は、Ｋ．Ｌ．Ｈｏｙのモル牽引力の概念（Ｊ．Ｐａｉｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌ．，４２，７６，１９７０）により導かれた値である。
【００４９】
δｓが１０．５以下の有機溶媒としては、例えばベンゼン（δｓ；９．１）、トルエン（δｓ；８．８）、キシレン類（δｓ；８．５〜８．８）などの芳香族炭化水素溶媒、塩化メチレン、クロロホルム（δｓ；９．２）、四塩化炭素（δｓ；８．６）、クロルベンゼン（δｓ；９．３）等のハロゲン化炭化水素、ヘキサン（δｓ；７．３２）、シクロヘキサン（δｓ；８．６）、ヘプタン（δｓ；７．４４）、ペンタン（δｓ；７．３７）等の飽和脂肪族炭化水素化合物を挙げることができる。これらのうち、δが８．０〜１０．０のものが好ましい。この範囲の溶媒は芳香族ビスフェノールを溶解し且つ晶析の選択性が特に優れている。
【００５０】
これら溶解度パラメーターδｓが１０．５以下の溶媒の中で、化学的に安定で回収循環が容易であり、最終目的物を汚染せずかつ予測される不純物を除去できる比較的低沸点の溶媒が最も好ましく、なかんずくベンゼン、トルエン、塩化メチレン、クロロホルムが適当である。そして、これらの溶媒の用いる量は、それぞれの溶媒の芳香族ビスフェノールに対する溶解度と、未分解の芳香族ポリカーボネート（オリゴマー）の量によって決められる。ここで用いられる溶解度パラメーターδｓが１０．５以下の溶媒としては、通常芳香族ビスフェノールに対する溶解度が低い（例えば溶媒１００ｇに対する室温での溶解度が１以下）ものが選ばれる。従って実際に用いる溶媒の量は、その溶媒の溶解性（溶解度差）や処理温度（差）および共雑物の量などによって異なるが、例えば、トルエンを用いた場合、上記反応生成物１００重量部当たり５０〜２００重量部の範囲で用いられる。この晶析の方法は通常の手段を用いて行うことができ、またこの結晶化の方法を繰り返すことによってより高められた純度で芳香族ビスフェノールを分離回収することができる。
【００５１】
このようにしてモノマー成分である芳香族ビスフェノールを分離回収した後、その母液を蒸留に付すことで晶析溶媒を分離回収し、循環利用でき、蒸留残渣は再び解重合工程に循環使用することができる。
【００５２】
【発明の効果】
この解重合法によれば、生成する有効成分を高い回収率で回収することができることに加え、アルカリ水溶液等でポリカーボネート基板上の積層薄膜を剥離する工程、それに続く洗浄工程、および乾燥工程などを必要とせず、またそれに係る廃水処理工程も必要としないため工程の削減に繋がり、プロセスコスト、更には運転コストの削減化にもつながる。
【００５３】
【実施例】
以下、実施例に基づき、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００５４】
［実施例１］
直径１２ｃｍのポリカーボネート樹脂を基板とするコンパクトディスクをカッターミル中処理時間５分で、０．５〜５．０ｍｍのサイズに粉砕したコンパクトディスク粉砕品を二軸ルーダーを用い、溶融温度３００℃で溶融した後、リーフディスク型フィルター（積層金属メッシュフィルター、目開き５０μｍ）でろ過した。その後、ろ過物の一部０．３８ｇとメタノール１．２０ｇを全内容積６ｍｌバッチ式反応管（ＳＵＳ３１６製）中に仕込み、２７０℃に保ったサンドバス（サンド：昭和電工品褐色アルミナ研削材ランダムＡ−４０）に入れて、１０分間反応を行った。このときの圧力は９．３ＭＰａであった。反応後急冷して室温まで達した後、内容物を取り出した。内容物をガスクロマトグラフィー及びＮＭＲにて分析した結果、０．３１ｇ（収率９１％）のビスフェノールＡおよび０．１３ｇ（収率９３％）のジメチルカーボネートが生成していることがわかった。残りの内容物を蒸留してメタノール並びにジメチルカーボネートを除去し、１５ｇのトルエンを加え、加熱、溶解させた。該溶液を室温にて１晩放置したところ針状結晶が得られた。ろ別後、液体クロマトグラフィーにて分析したところ純度９９％のビスフェノールＡが得られた。