(57)【要約】【課題】透明導電層の透過率を１００％より低い範囲に調整しても、導電性の低下を招くことなく、ＲＧＢの発光波長において透過率がほぼ均一となる好ましい透過プロファイルを有する透明二層膜、及びその透明二層膜の透明コート層の形成に用いる着色分散液を提供する。【解決手段】表示装置の前面板に設けられる透明二層膜のうち、透明導電層上の透明コート層の形成に用いる透明な着色分散液は、プラズモン発色を有する平均粒径１〜１００ｎｍの金含有金属微粒子を含み、その金含有金属微粒子は表面が酸化ケイ素でコーティングされていて、且つ酸化ケイ素がメルカプト基、スルフィド基、ポリスルフィド基から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する官能基含有化合物を含んでいる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明導電層と共に透明二層膜を構成する透明コート層形成用の透明な着色分散液であって、平均粒径１〜１００ｎｍの金含有金属微粒子を含み、該金含有金属微粒子は酸化ケイ素でコーティングされていて、且つ該酸化ケイ素がメルカプト基、スルフィド基、ポリスルフィド基から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する官能基含有化合物を含むことを特徴とする透明コート層用着色分散液。
【請求項２】
前記金含有金属微粒子は、金含有量が５０〜９５重量％であって、赤味のあるプラズモン発色を有することを特徴とする、請求項１に記載の透明コート層用着色分散液。
【請求項３】
前記官能基含有化合物が、その分子内に更に、加水分解性アルコキシシリル基又はそれが加水分解して生成した官能基を有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の透明コート層用着色分散液。
【請求項４】
前記官能基含有化合物を含む酸化ケイ素でコーティングされた金含有金属微粒子が、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムから選ばれた少なくとも１種の酸化物で更にコーティングされていることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の透明コート層用着色分散液。
【請求項５】
更に無機バインダーが含まれていることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の透明コート層用着色分散液。
【請求項６】
前記無機バインダーがシリカゾルを主成分とすることを特徴とする、請求項５に記載の透明コート層用着色分散液。
【請求項７】
表示装置の前面板に設けられる透明導電層と透明コート層とからなる透明二層膜であって、該前面板上に形成されたインジウム錫酸化物微粒子と着色顔料微粒子を含む透明導電層上に、請求項１〜６のいずれかに記載の透明コート層用着色分散液を用いて形成された透明コート層を備えることを特徴とする透明二層膜。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えばブラウン管（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）等の表示装置の前面板に施される透明二層膜、及びそのうちの透明コート層の形成に用いられる着色分散液に関する。
【０００２】
【従来の技術】
コンピュータディスプレイ等として用いられている陰極線管（ブラウン管とも称する：ＣＲＴ）等の表示装置においては、表示画面が見やすく、視覚疲労を感じさせないことと共に、最近ではＣＲＴ等から発生する低周波電磁波の人体に対する悪影響が懸念されることから、このような電磁波が外部に漏洩しないことが望まれている。
【０００３】
このような漏洩電磁波に対する電界シールドは、例えばディスプレイのガラス等からなる前面板の表面に、透明導電層を形成することにより行うことが可能である。例えば、ＣＲＴにおいては、少なくとも１０６Ω／□以下、好ましくは５×１０３Ω／□以下の低抵抗の透明導電層を形成する必要がある。
【０００４】
これまで、上記電界シールドに対処するため、幾つかの提案がなされている。例えばＣＲＴにおいては、下記の方法が知られている。
（１）インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）等の導電性酸化物微粒子を溶媒中に分散した透明導電層形成用塗液を、ＣＲＴの前面ガラス板に塗布・乾燥した後、続けてシリカゾルを主成分とする透明コート層形成用塗布液を塗布・乾燥し、２００℃程度の温度で焼成することにより、透明導電層と透明コート層とからなる透明二層膜を設ける方法。
（２）塩化錫の高温化学気相成長法（ＣＶＤ）により、透明導電酸化錫膜（ネサ膜）を形成する方法。
（３）インジウム錫酸化物や酸窒化チタン等のスパッタリング法により、透明導電膜を形成する方法。
【０００５】
これらの方法の中で、（１）の透明導電層形成用塗液と透明コート層形成用塗布液を用いて透明二層膜を形成する方法は、（２）及び（３）のＣＶＤ法やスパッタリング法を用いる方法に比べてはるかに簡便であり、製造コストも低く、電界シールド膜形成には極めて有利な方法であるため、現在では広く用いられている。
【０００６】
また一方では、表示画面を見やすくするために、例えばＣＲＴにおいては前面板の表面に防眩処理を施して、画面の反射を抑えることも行われている。この防眩処理は、微細な凹凸を設けて表面の拡散反射を増加させる方法でも可能であるが、解像度が低下して画質が落ちるため余り好ましい方法とはいえない。
【０００７】
従って、むしろ反射光が入射光に対して破壊的干渉を生ずるように、透明皮膜の屈折率と膜厚とを制御する干渉法によって防眩処理を行うことが好ましい。このような干渉法によって低反射効果を得るため、一般的には高屈折率膜と低屈折率膜の光学膜厚をそれぞれλ／４とλ／４、あるいはλ／２とλ／４に設定した二層構造が採用されており、前述のＩＴＯ微粒子を含む透明導電層と透明コート層もこの種の高屈折率膜及び低屈折率膜として用いられている。
【０００８】
近年、このようなＣＲＴ等の表示装置の画面が、従来の曲面タイプから平面タイプに急速に変わりつつある。しかし、この平面ＣＲＴ等のフェースパネル（前面板）は、外表面が平面で且つ内面は曲率を有するため、厚みが画面の中央部と周辺部とで異なっている。このようなフェースパネルに従来の着色ガラス（例えば、セミティントガラス、透過率：約５３％）を用いると、輝度の面内不均一が生じるという不都合があった。
【０００９】
そこで、輝度の面内不均一をなくすために、平面ＣＲＴ等のフェースパネルとして高透過率パネルガラスが使用されているが、透過率が高いために画面のコントラストが低下するという問題があった。このような事情から、ＣＲＴのフェースパネル等の前面板の平面化に伴って、画像のコントラストを向上させる目的で、上述のごとく画面に施されるコーティング（透明導電層）の透過率を１００％よりも低い範囲、例えば４０〜７５％に調整することが要求されている。
【００１０】
この要求に対して、前述のインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）微粒子を溶媒中に分散した透明導電層形成用塗液に着色顔料微粒子を添加して、透明導電層の透過率を低下させる試みが行われている。例えば、特開２００２−０７１９１１号公報（特許文献１）には、着色顔料として窒化チタン微粒子を用いた低透過率のＩＴＯ透明導電層が提案されている。窒化チタン微粒子はＩＴＯ微粒子同士の接触を阻害し難いため、透明導電層の抵抗上昇が少ないという利点がある。
【００１１】
しかし、着色顔料として窒化チタン微粒子を添加したＩＴＯ透明導電層は、窒化チタンに起因した青味の強い透過プロファイルを有する膜となる、即ち６３０ｎｍ（赤：Ｒ）、５４０ｎｍ（緑：Ｇ）、４５０ｎｍ（青：Ｂ）のＲＧＢの発光波長において透過率が不均一となる問題があった。このＲＧＢの発光波長において透過率が不均一となる問題は、窒化チタン微粒子以外の着色顔料を用いたいＩＴＯ透明導電層においても避けられない問題であった。
【００１２】
そのため従来は、ＩＴＯ透明導電層に窒化チタン微粒子等の着色顔料を添加した上で、更にカーボンブラックやチタンブラック等の黒色顔料微粒子、又は紫色系有機顔料等を添加して、ＲＧＢの発光波長においてほぼ同一の透過率となるように修正する試みが行われている。しかしながら、カーボンのような黒色顔料微粒子や紫色系有機顔料等を添加したＩＴＯ透明導電層は、その透過プロファイルは改善されるが、透明導電層の抵抗値が上昇してしまうという問題があった。
【００１３】
【特許文献１】
特開２００２−０７１９１１号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記した従来技術の問題点に着目してなされたものであり、表示装置の前面板に設けられる透明導電層と透明コート層とからなる透明二層膜において、前面板の平面化に伴って画像のコントラスト向上のため透明導電層の透過率を１００％より低い範囲に調整しても、導電性の低下を招くことなく、ＲＧＢの発光波長において透過率がほぼ均一となる好ましい透過プロファイルを有する透明二層膜、及びその透明二層膜の透明コート層の形成に用いる着色分散液を提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明者は、金含有金属微粒子が赤味のあるプラズモン発色を有することに着目し、この金含有金属微粒子を利用することで、透過率が１００％より低い範囲に調整された青味がかった透明導電層の透過プロファイルを調整できることを見出した。しかも、金含有金属微粒子を透明導電層に添加するのではなく、透明コート層に添加することにより、全体として透明二層膜の透過プロファイルをほぼ均一に調整できると同時に、透明導電層の抵抗値の上昇を防止し得ることが分った。
【００１６】
即ち、本発明は、透明導電層と共に透明二層膜を構成する透明コート層形成用の透明な着色分散液であって、平均粒径１〜１００ｎｍの金含有金属微粒子を含み、該金含有金属微粒子は酸化ケイ素でコーティングされていて、且つ該酸化ケイ素がメルカプト基、スルフィド基、ポリスルフィド基から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する官能基含有化合物を含むことを特徴とする透明コート層用着色分散液を提供するものである。
【００１７】
上記本発明の透明コート層用着色分散液において、前記金含有金属微粒子は、金含有量が５０〜９５重量％であって、赤味のあるプラズモン発色を有することを特徴とする。
【００１８】
また、上記本発明の透明コート層用着色分散液においては、前記官能基含有化合物が、その分子内に更に、加水分解性アルコキシシリル基又はそれが加水分解して生成した官能基を有することが好ましい。また、前記官能基含有化合物を含む酸化ケイ素でコーティングされた金含有金属微粒子は、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムから選ばれた少なくとも１種の酸化物で更にコーティングされていてもよい。
【００１９】
上記本発明の透明コート層用着色分散液は、更に無機バインダーが含まれていることが好ましい。また、前記無機バインダーは、シリカゾルを主成分とすることが好ましい。
【００２０】
また、本発明は、表示装置の前面板に設けられる透明導電層と透明コート層とからなる透明二層膜であって、該前面板上に形成されたインジウム錫酸化物微粒子と着色顔料微粒子を含む透明導電層上に、請求項１〜６のいずれかに記載の透明コート層用着色分散液を用いて形成された透明コート層を備えることを特徴とする透明二層膜を提供するものである。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明の透明コート層用着色分散液は、官能基含有化合物を含む酸化ケイ素でコーティングされた平均粒径１〜１００ｎｍの金含有金属微粒子（以下、酸化ケイ素コート金含有金属微粒子とも称する）を溶媒中に分散させたものであって、ＣＲＴ等の表時装置の前面板上に形成される透明二層膜、即ち酸化インジウム錫（ＩＴＯ）を含有する透明導電層とシリカを主成分とする透明コート層のうち、透明コート層の形成に用いるものである。
【００２２】
本発明の透明コート層用着色分散液を用いて形成した透明コート層は、金含有金属微粒子による赤味のあるプラズモン発色を有する。従って、この透明コート層を透明導電層上に形成すると、画像のコントラスト向上のため着色顔料微粒子、例えば窒化チタン（ＴｉＮ）微粒子を添加して透過率を１００％より低い範囲に調整したＩＴＯ透明導電層の青味がかった透過プロファイルが修正され、６３０ｎｍ（赤：Ｒ）、５４０ｎｍ（緑：Ｇ）、４５０ｎｍ（青：Ｂ）の発光波長において透過率がほぼ均一な透明二層膜を得ることができる。
【００２３】
金含有金属微粒子の平均粒径が１ｎｍ未満の場合、微粒子の製造が困難であるため実用的ではない。また、平均粒径が１００ｎｍを超えると、金含有金属微粒子のプラズモン発色が十分でなくなるうえ、可視光線の散乱が大きくなって曇り、ヘイズ値の上昇をもたらす。尚、平均粒径とは、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察したときの微粒子の平均粒径を言う。
【００２４】
また、金含有金属微粒子中における金含有量は、赤味のプラズモン発色を考慮すると、５０〜９５重量％の範囲に設定することが望ましく、８０〜９０重量％の範囲が更に好ましい。尚、金含有金属微粒子は、金を含有する金属微粒子（金以外の金属を金でコーティングした微粒子を含む）であれば良く、金含有銀微粒子の他に、例えば金含有白金微粒子、金含有パラジウム微粒子、金含有銅微粒子等を挙げることができる。
【００２５】
上記金含有金属微粒子は、官能基含有化合物を含む酸化ケイ素でコーティングされている。官能基含有化合物としては、メルカプト基（−ＳＨ）、スルフィド基（−Ｓ−）、ポリスルフィド基（−ＳＸ−、Ｘ≧２）から選択された少なくとも１種の官能基を有する化合物がある。これらの官能基含有化合物を含む酸化ケイ素を用いることにより、その官能基部分が金含有金属微粒子と結合し、酸化ケイ素部分がシリカマトリックスとの親和性をもつため、微粒子の分散性を向上させて透明コート層用着色分散液中での凝集を防ぐことができる。
【００２６】
上記官能基含有化合物の酸化ケイ素に対する配合割合は、酸化ケイ素１００重量部に対して官能基含有化合物０．１〜２００重量部が好ましく、０．５〜１００重量部が更に好ましい。官能基含有化合物の割合が０．１重量部未満では上記官能基の効果が十分でなく、逆に２００重量部を超えると金含有金属微粒子とシリカマトリックスとの間の結合強度が低下するためである。
【００２７】
また、上記官能基含有化合物の分子内には、更に、加水分解性アルコキシシリル基（−ＳｉＲ１Ｘ（ＯＲ２）Ｙ：Ｒ１はアルキル基等の有機基、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４までのアルキル基であり、Ｘ＝０〜２、Ｙ＝３−Ｘ）、又はこの加水分解性アルコキシシリル基が加水分解して生成した官能基を含むことができる。官能基含有化合物が、上記メルカプト基、スルフィド基、ポリスルフィド基と共に、これらの官能基を含むことによって、透明コート層において金含有金属微粒子と透明コート層のシリカマトリックスとの密着力を向上できる。
【００２８】
上記メルカプト基、スルフィド基、ポリスルフィド基から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する官能基含有化合物を含む酸化ケイ素でコーティングされた酸化ケイ素コート金含有金属微粒子は、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムから選択された少なくとも１種の酸化物で、更にコーティングされていても良い。酸化ケイ素コート金含有金属微粒子の上に、更に上記酸化物のコーティングを施すと、余分な官能基含有化合物部分を酸化物で覆うことになるため、金含有金属微粒子と透明コート層のシリカマトリックスとの密着力を更に向上させることができる。
【００２９】
透明コート層用透明着色分散液は、更に無機バインダーを含むことができる。無機バインダーとして、シリカゾルを主成分とする無機バインダーを用いる場合には、その透明着色分散液をそのまま透明コート層形成用塗布液として用いることも可能である。
【００３０】
本発明の透明コート層用着色分散液は、以下の方法で製造することができる。まず、既知の方法［例えば、Ｃａｒｅｙ−Ｌｅａ法：Ａｍ．  Ｊ．  Ｓｃｉ．，３７，４７（１８８９）、Ａｍ．  Ｊ．  Ｓｃｉ．，３８（１８８９）参照］により、金属微粒子のコロイド分散液を調製する。例えば、硝酸銀水溶液に硫酸鉄（ＩＩ）水溶液とクエン酸ナトリウム水溶液の混合液を加えて反応させ、沈降物を濾過・洗浄した後、純水を加えることにより、簡単に銀微粒子のコロイド分散液が得られる。次に、この銀微粒子コロイド分散液にヒドラジン等の還元剤と金酸塩の溶液を加えることにより、銀微粒子に対して金のコーティングを行い、金含有銀微粒子分散液を得ることができる。尚、銀以外の金含有金属微粒子の場合も、上記と同様に調整することができる。
【００３１】
このようにして調整した金含有金属微粒子コロイド分散液は、その後、透析、電気透析、イオン交換、限外濾過等の方法で、分散液内の電解質濃度を下げることが好ましい。コロイドは電解質であって、電解質濃度を下げないと凝集しやすいからであり、この現象はＳｃｈｕｌｚｅ−Ｈａｒｄｙ則として知られている。更に、このコロイド分散液を濃縮することにより、金含有金属微粒子濃縮分散液が得られる。
【００３２】
上記金含有金属微粒子濃縮分散液に、メルカプト基、スルフィド基、ポリスルフィド基から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する官能基含有化合物を含むシリカゾルと、有機溶剤等を添加することによって、成分調整（微粒子濃度、シリカゾル濃度、水分濃度等）がなされると共に、官能基含有化合物を含む酸化ケイ素でコーティングされた金含有金属微粒子（酸化ケイ素コート金含有金属微粒子）が分散した透明な着色分散液が調整される。尚、コーティングを均一に行うため、上記金含有金属微粒子濃縮分散液への官能基含有化合物を含むシリカゾルの添加は、分散液を撹拌しながら徐々に行うことが望ましい。
【００３３】
ここで、上記メルカプト基、スルフィド基、ポリスルフィド基等の官能基を含む官能基含有化合物の具体例としては、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−（２−アセトキシエチルチオプロピル）ジメトキシメチルシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルファン等の官能基含有シリコン化合物が挙げられる。
【００３４】
また、上記官能基含有化合物を含むシリカゾルは、これら官能基含有シリコン化合物とオルトアルキルシリケートに水や酸触媒を加えて加水分解し、脱水縮重合を進ませた重合物を用いるか、あるいは既に４〜５量体まで加水分解縮重合を進ませた市販のアルキルシリケート溶液に水や酸触媒を加え、更に加水分解と脱水縮重合を進行させた重合物（シリカゾル）に上記官能基含有シリコン化合物等を添加して利用することができる。尚、上記官能基含有シリコン化合物のアルコキシシリル基部分は、シリカゾルに添加されると数時間〜数日以内には加水分解されるが、上記透明コート層用着色分散液はこの加水分解後に用いることが好ましい。
【００３５】
また、官能基含有化合物を含む酸化ケイ素でコーティングされた酸化ケイ素コート金含有金属微粒子を、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムから選ばれた少なくとも１種の酸化物で更にコーティングするには、例えば酸化ケイ素でコーティングする場合、その酸化ケイ素コート金含有金属微粒子をアルキルシリケート溶液と混合した後、水や酸触媒を加えて更に加水分解と脱水縮重合を進行させる方法で行うことができる。酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムのコーティングについても、アルキルチタネート、アルキルアルミネート、アルキルジルコネートを用いて、上記酸化ケイ素の場合と同様の手法により行うことができる。
【００３６】
本発明の透明コート層用透明着色分散液は、そのまま又は更にアルコール等で希釈されたシリカゾルを添加混合することにより、透明コート層形成用塗布液とされる。この透明コート層形成用塗布液を、透明導電層上に塗布して硬化させることにより、透明コート層を形成することができる。
【００３７】
透明導電層と透明コート層からなる透明二層膜を製造するには、例えば、ＩＴＯ微粒子と窒化チタン微粒子を主成分とする透明導電層用塗液をＣＲＴ等の前面板上に塗布し、その上に上記透明コート層形成用塗布液を塗布して硬化させる。その際、透明コート層形成用塗布液中の酸化ケイ素コート金含有金属微粒子と結合したシリカマトリックスの一部が、透明導電層用塗液のシリカマトリックスやＩＴＯ微粒子と窒化チタン微粒子の間隙に染み込み、互いに強固に結合することで優れた強度が達成される。
【００３８】
このようにして得られた透明導電層と透明コート層からなる透明二層膜は、表示装置の前面板の平面化に伴って画像のコントラスト向上のためＩＴＯ透明導電層の透過率を１００％より低い範囲（４０〜７５％）に調整しても、そのＩＴＯ透明導電層の不均一な透過プロファイルを透明コート層が修正するため、ＲＧＢの発光波長において透過率がほぼ均一な透過プロファイルを示す。しかも、ＩＴＯ透明導電層は、導電性の低下を招くことがない。
【００３９】
【実施例】
以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、本文中の「％」は、透過率、反射率、ヘイズ値を除いて「重量％」を示し、また「部」は「重量部」を示す。
【００４０】
まず、前述のＣａｒｅｙ−Ｌｅａ法により銀微粒子のコロイド分散液を調製した。具体的には、９％硝酸銀水溶液３３０ｇに、２３％硫酸鉄（ＩＩ）水溶液３９０ｇと３７．５％クエン酸ナトリウム水溶液４８０ｇの混合液を加え、沈降物を濾過・洗浄した後、純水を加えて、銀微粒子のコロイド分散液（Ａｇ：０．１５％）を調製した。
【００４１】
次に、この銀微粒子のコロイド分散液６００ｇに、ヒドラジン１水和物（Ｎ２Ｈ４・Ｈ２Ｏ）の１％水溶液８０．０ｇを加えて撹拌しながら、金酸カリウム［ＫＡｕ（ＯＨ）４］水溶液（Ａｕ：０．０７５％）４８００ｇと１％高分子分散剤水溶液２．０ｇの混合液を添加することにより、金単体がコーティングされた金含有銀微粒子（Ａｇ：２０％、Ａｕ：８０％）のコロイド分散液（Ａｕ−Ａｇ：０．０８２％）を得た。
【００４２】
この金含有銀微粒子のコロイド分散液を、イオン交換樹脂（三菱化学（株）、商品名ダイヤイオンＳＫ１Ｂ、ＳＡ２０ＡＰ）で脱塩した後、限外濾過を行って濃縮した。得られた液にエタノール（ＥＡ）を加え、金含有銀微粒子の濃縮分散液（Ａｇ−Ａｕ：１．６％、水：２０．０％、ＥＡ：７８．４％、）を調整した。
【００４３】
この金含有銀微粒子濃縮分散液にエタノール（ＥＡ）を加えた後、撹拌しながらシリカゾル（Ａ液）を徐々に加えた。このシリカゾル（Ａ液）は、メチルシリケート（コルコート社製、商品名メチルシリケート５１）１７．４部、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン３．６部、エタノール５６．３部、１％硝酸水溶液７．９部、純水１４．７部を用いて、ＳｉＯ２固形分濃度が１０％で、重量平均分子量が２０７０のものを調製し、最終的に、ＳｉＯ２固形分濃度が２．０％となるようにエタノールで希釈したものである。
【００４４】
上記シリカゾル（Ａ液）の添加により、官能基含有化合物を含む酸化ケイ素がコーティングされた酸化ケイ素コート金含有銀微粒子を主成分とする透明な着色分散液（Ａｇ：０．１６％、Ａｕ：０．６４％、ＳｉＯ２：０．４％、水：１０．８％、ＥＡ：８８．０％）が得られた。この透明コート層用着色分散液を透過電子顕微鏡で観察した結果、酸化ケイ素コート金含有銀微粒子の平均粒径は７．５ｎｍであった。
【００４５】
この透明コート層用着色分散液５部をシリカゾル（Ｂ液）１００部に加えて、透明コート層形成用塗布液（Ａｇ−Ａｕ：０．０３８％）を得た。得られた透明コート層形成用塗布液は、金含有銀微粒子が酸化物でコートされているため非常に安定で、全く凝集物を生じなかった。尚、上記シリカゾル（Ｂ液）は、メチルシリケート（コルコート社製、商品名メチルシリケート５１）１９．６部、エタノール５７．８部、１％硝酸水溶液７．９部、純水１４．７部を用いて、ＳｉＯ２固形分濃度が１０％で、重量平均分子量が４５３０のものを調製し、最終的にＳｉＯ２固形分濃度が０．８％となるように、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）とｎ−ブタノール（ＮＢＡ）の混合物（ＩＰＡ／ＮＢＡ＝３／１）により希釈して得られたものである。
【００４６】
次に、ＩＴＯ微粒子と窒化チタン微粒子が分散された透明導電層形成用塗液（ＩＴＯ：２．２％、窒化チタン：０．４％、溶剤：９７％、住友金属鉱山（株）、商品名ＳＤＡ１０４−Ｔ）を、４０℃に加熱されたガラス基板（厚さ３ｍｍのソーダライムガラス）上に、スピンコート（１５０ｒｐｍ、１２０秒間）した。引き続いて、上記透明コート層形成用塗布液をスピンコート（１５０ｒｐｍ、６０秒間）した後、２００℃で３０分間硬化させた。
【００４７】
得られた本発明に係わる透明二層膜（試料１）は、ガラス基板上に形成されたＩＴＯ微粒子と窒化チタン微粒子を含む透明導電層と、その上に形成された酸化ケイ素コート金含有銀微粒子を含むシリケート膜からなる透明コート層とで構成されている。
【００４８】
比較例の透明二層膜（試料２）として、透明コート層形成用塗布液として上記シリカゾル（Ｂ液）を用いた以外は上記と同様にして、ガラス基板上に形成されたＩＴＯ微粒子と窒化チタン微粒子を含む透明導電層と、その上に形成された酸化ケイ素を主成分とするシリケート膜からなる透明コート層（酸化ケイ素コート金含有銀微粒子を含まない）とで構成された透明二層膜を得た。
【００４９】
本発明の試料１及び比較例の試料２の透明二層膜について、その膜特性（表面抵抗、透過率、ヘイズ値、ボトム反射率／ボトム波長）を下記表１に示した。ボトム反射率（％）とは反射プロファイルにおいて極小の反射率をいい、ボトム波長（ｎｍ）とは反射率が極小における波長を意味している。また、可視光線波長域（３８０〜７８０ｎｍ）のガラス基板を含まない透明二層膜だけの透過率は、以下の式により求められる。即ち、透明二層膜だけの透過率（％）＝［（ガラス基板ごと測定した透過率）／（ガラス基板の透過率）］×１００
【００５０】
尚、透明二層膜の表面抵抗は、三菱化学（株）製の表面抵抗計ロレスタＡＰ（ＭＣＰ−Ｔ４００）を用い測定した。反射率と反射・透過プロファイルは、日立製作所（株）製の分光光度計（Ｕ−４０００）を用いて測定した。また、ヘイズ値と可視光線透過率は、村上色彩技術研究所製のヘイズメーター（ＨＲ−２００）を用いて測定した。
【００５１】
【表１】
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【００５２】
表１に示した結果から明らかなように、透明二層膜の表面抵抗は、本発明の試料１及び比較例に係る試料２共に、優れた値を示している。一方、透明二層膜のＲＧＢの各波長における透過率に関しては、比較例の試料１は特にＢ（波長４５０ｎｍ）での透過率が高く、全体に青味がかっているのに対して、本発明の試料１はＢＧＲの透過率が比較的均一であり、優れた透過プロファイルを有することが分る。
【００５３】
【発明の効果】
本発明によれば、表示装置の前面板に設ける透明二層膜について、前面板の平面化に伴って画像のコントラスト向上のために透過率を１００％より低い範囲に調整した透明導電層上に形成して、透明導電層の導電性の低下を招くことなく、ＲＧＢの発光波長において透過率がほぼ均一な好ましい透過プロファイルを有する透明二層膜、及びその透明二層膜の透明コート層の形成に用いる着色分散液を提供することができる。