(57)【要約】【課題】パストライザー工程に於いてはガラス瓶から剥離し難い一方で、必要に応じて容易に剥離させることができる感熱ラベルを提供する【解決手段】本発明に係る感熱ラベルは、ラベル本体と、該ラベル本体の裏面側に備えられた感熱接着剤層とを備えてなる感熱ラベルであって、前記感熱接着剤層は、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体とエポキシ基を有するオレフィン系重合体のシラングラフト変性体とが配合された樹脂組成物から構成されてなり、前記樹脂組成物中、前記シラングラフト変性体の配合量が０．２〜０．９重量％とされていることを特徴とする。【選択図】　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラベル本体と、該ラベル本体の裏面側に備えられた感熱接着剤層とを備えてなる感熱ラベルであって、
前記感熱接着剤層は、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体とエポキシ基を有するオレフィン系重合体のシラングラフト変性体とが配合された樹脂組成物から構成されてなり、前記樹脂組成物中、前記シラングラフト変性体の配合量が０．２〜０．９重量％とされていることを特徴とする感熱ラベル。
【請求項２】
請求項１記載の感熱ラベルが接着されたガラス瓶から前記感熱ラベルを剥離する感熱ラベルの剥離方法であって、
前記ガラス瓶を２時間以上水中に浸漬した後、感熱ラベルを剥離することを特徴とする感熱ラベルの剥離方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、加熱によってガラス瓶に接着可能となる感熱接着剤層を備えた感熱ラベル及び該感熱ラベルが接着されたガラス瓶から前記感熱ラベルを剥離する感熱ラベルの剥離方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、この種の感熱ラベルとしては、特開平８−４４２９５号公報所載のものが公知である。
即ち、該公報には、ラベルの基体をなすラベル本体の裏面側に、感熱接着剤層が備えられた感熱ラベルであって、感熱接着剤層として、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体とエポキシ基を有するオレフィン系重合体のシラングラフト変性体とからなる樹脂組成物を使用したものが記載されている。
ところで、飲料や食物等の充填されたガラス瓶としては、中身が充填された後に、７０℃程度の温水シャワーで２０分程加熱することにより低温加熱殺菌を施すパストライザー工程を経て出荷されるものがあるが、前記感熱ラベルは、ガラス瓶に対する接着性が非常に良好であるため、パストライザー工程において剥離する虞が無いことから、飲料や食物等を充填するガラス瓶用のラベルとして一般的に用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、近年、ガラス瓶のリサイクルの要請が高まるにつれ、この種の感熱ラベルとしては、リサイクルする際にガラス瓶から容易に剥離し易いものが要望されはじめた一方で、従来の感熱ラベルは、ガラス瓶との接着性が良好であるが故、リサイクルする際に於いて剥離し難く、強引に剥離した場合には、感熱接着剤層がガラス瓶に残存するという問題を有するものとなっている。
【０００４】
従って、パストライザー工程においては、ガラス瓶から剥離し難く、リサイクルする際に於いては、ガラス瓶から容易に剥離しうる感熱ラベルが要望されている。
【０００５】
本発明は、このような要望に鑑み、パストライザー工程に於いてはガラス瓶から剥離し難い一方で、必要に応じて容易に剥離させることができる感熱ラベル及び該感熱ラベルの剥離方法を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決すべく、本発明に係る感熱ラベルは、ラベル本体と、該ラベル本体の裏面側に備えられた感熱接着剤層とを備えてなる感熱ラベルであって、
前記感熱接着剤層は、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体とエポキシ基を有するオレフィン系重合体のシラングラフト変性体とが配合された樹脂組成物から構成されてなり、前記樹脂組成物中、前記シラングラフト変性体の配合量が０．２〜０．９重量％とされていることを特徴とする感熱ラベル。
【０００７】
斯かる構成からなる感熱ラベルは、ガラス瓶に接着された状態において、パストライザー工程（２０分間、７０℃の温水シャワー）では十分に耐えうる接着性を呈する一方で、２時間程度水中に浸漬することにより、感熱接着剤層の接着力を十分に低下させることができ、人の手でも容易に剥離しうる５Ｎ／１５ｍｍ程度以下の接着力とすることが可能となり、必要に応じて、容易に剥離させることができるという利点を有する。
【０００８】
また、本発明に係る感熱ラベルの剥離方法は、前記感熱ラベルが接着されたガラス瓶から該感熱ラベルを剥離する方法であって、
前記ガラス瓶を２時間以上水中に浸漬した後、感熱ラベルを剥離することを特徴とする。
斯かる方法によれば、水中に浸漬することにより、感熱ラベルの接着力を人の手で容易に剥離しうる５Ｎ／１５ｍｍ程度以下としてから容易に剥離することができる。
【０００９】
前記感熱ラベルの剥離方法に於いては、時間的な効率を考慮すると、水中に浸漬する時間は、２時間以上８時間以下が好ましく、４時間以下がより好ましい。尚、浸漬に用いる水としては、通常水温１５〜２５℃のものであるが、その範囲外の温度のものであっても特に問題はない。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しつつ説明する。
本実施形態の感熱ラベルＡは、飲料や食品等のガラス瓶Ｂに接着使用されるものである。
図１に示すように、本実施形態の感熱ラベルＡは、ラベルの基体をなすラベル本体１と、該ラベル本体１の裏面側、即ち、接着面側に備えられた感熱接着剤層２とを有してなる。
【００１１】
前記ラベル本体１は、二軸延伸のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる厚さ１２〜１００μｍ程度の透明なフィルムから形成されてなる。
前記感熱接着剤層２は、加熱により活性化してガラス瓶に対して接着性を呈する層で、ラベル本体１の裏面側に積層され、厚さ５〜５０μｍ　、好ましくは１０〜３０μｍ　とされてなる。
前記ラベル本体１と前記感熱接着剤層２との間には、グラビア印刷やフレキソ印刷等により、商標や文字絵柄等を表示する印刷層３が介設されている。
【００１２】
本実施形態において、前記感熱接着剤層２は、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体とエポキシ基を有するオレフィン系重合体のシラングラフト変性体とが配合された樹脂組成物から構成されてなり、該樹脂組成物全固形分中、前記シラングラフト変性体の配合量は、０．２〜０．９重量％、好ましくは、０．７〜０．９重量％に設定されている。
０．７重量％以上であれば、より確実にパストライザー工程における感熱ラベルの剥離を防止しうる。
また、前記樹脂組成物全固形分中、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量は、好ましくは、９９．１〜９９．８重量％、より好ましくは、９９．１〜９９．３重量％である。
尚、このような樹脂組成物としては、例えば、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体とエポキシ基を有するオレフィン系重合体のシラングラフト変性体とが配合された三井・デュポン・ポリケミカル（株）製の、商品名　ＨＰＲ　ＡＳ　２５１等に、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体を混合することにより、前記シラングラフト変性体の配合量を所定量に調整したものを用いることができる。
【００１３】
本実施形態に於いて、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体として好ましくは、（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位の含有率が５〜４０重量％、より好ましくは１０〜３５重量％である。斯かる含有率の共重合体は、重合時に（メタ）アクリル酸エステル単量体の配合量をその含有率に調整することにより得ることができる。
ここで、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体を構成する（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸イソプロピル，アクリル酸ｎ−ブチル，アクリル酸イソブチル，アクリル酸ｎ−オクチル等のアクリル酸エステルや、メタクリル酸エチル，メタクリル酸ｎ−プロピル，メタクリル酸ｎ−ブチル，メタクリル酸ｎ−ヘキシル，メタクリル酸−２−　エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル等の１種又は２種以上を挙げることができる。
【００１４】
前記シラングラフト変性体とは、エポキシ基を有するオレフィン系重合体中に、シラン化合物がグラフト化されたものである。
シラングラフト変性体を構成するオレフィン系重合体としては、オレフィン６０〜９９．５重量％、特に７０〜９８重量％、エポキシ基を有する単量体０．５〜４０重量％、特に１〜１０重量％、他の単量体０〜３９．５重量％、特に１〜２０重量％を重合成分とする共重合体が好ましい。斯かる含有率の共重合体は、重合時に各単量体の配合量をその含有率に調整することにより得ることができる。
前記オレフィン系重合体を構成するオレフィンとしては、炭素数２〜８のオレフィン、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等の１種又は２種以上を挙げることができる。
エポキシ基を有するオレフィン系重合体の具体例としては、エチレン−グリシジルアクリレート共重合体，エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体，エチレン−酢酸ビニル−グリシジルアクリレート共重合体，エチレン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレート共重合体，エチレン−アクリル酸エチル−グリシジルメタクリレート共重合体，エチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−グリシジルメタクリレート共重合体等の１種又は２種以上を挙げることができる。
【００１５】
前記シラン化合物としては、ビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン，ビニルトリ（β−メトキシエトキシ）シラン，ビニルトリアセトキシシラン等のビニルシラン類、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン，メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリル系シラン類などの１種又は２種以上を挙げることができる。
【００１６】
前記シラングラフト変性体に於けるシラン化合物（不飽和シラン化合物）のグラフト量は、通常、シラングラフト変性体中０．５〜５重量％、好ましくは、１〜３重量％である。
このグラフト量は、元素分析することにより測定しうる。
【００１７】
前記エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、通常、ＪＩＳ　Ｋ−７２１０に準拠したメルトフローインデックス（ＭＦＲ、１９０℃、２１６０ｇ）が０．１〜３００ｇ／分、好ましくは、１〜５０ｇ／分である。
また、前記シラングラフト変性体は、通常、同メルトフローインデックスが４０〜１０ｇ／分、好ましくは、３０〜１５ｇ／分である。
【００１８】
前記樹脂組成物には、本発明の特性が損なわれない範囲で、上記樹脂成分の他に、エポキシ基を有しないオレフィン系重合体のシラングラフト変性体が配合されていても良い。
【００１９】
更に、本発明の特性が損なわない範囲内で、他の樹脂成分、酸化防止剤、可塑剤、粘着付与剤、ワックス、白色等の着色顔料等が配合されていても良い。
【００２０】
上記構成からなる感熱ラベルＡは、ＰＥＴの透明なフィルムからなるラベル本体１に印刷層３を施し、印刷層３を施した側に前記樹脂組成物を押出してラミネートすることにより、容易に製造できる。
尚、印刷層３を施す方法としては、グラビア印刷が好ましく、用いるインキとしては、ウレタン系インキが好ましい。
【００２１】
本実施形態の感熱ラベルＡは、上記の如く構成され、上述の如く製造されるが、次に、本実施形態の感熱ラベルＡの使用方法について図面を参照しつつ説明する。
上記構成からなる感熱ラベルをガラス瓶Ｂに接着する場合、例えば、図２及び図３で示すように、先ず、製造直後の熱い状態の該ガラス瓶Ｂや前記樹脂組成物の融点以上、例えば１００℃程度に加熱したガラス瓶Ｂの表面に前記感熱ラベルＡの感熱接着剤層２を０．４ＭＰａ以上の圧力にて圧接するか、或いは該感熱接着剤層２を赤外線や熱風により、１００℃程度に昇温させて感熱ラベルＡの感熱接着剤層２を圧接する。
【００２２】
次いで、この状態にて、ガラス瓶Ｂを９０℃程度の　雰囲気中で約１分程度加熱処理し、強固に接着して使用する。
【００２３】
本実施形態の感熱ラベルＡは、上記の如く構成され、上述の如く使用されるものであるが、本発明の感熱ラベルＡは、上記構成に限定されず適宜設計変更可能である。
例えば、本実施形態に於いては、ラベル本体１としては、二軸延伸のポリエチレンテレフタレートからなるフィルムが用いられたが、本発明に於いては、一軸延伸のポリエチレンテレフタレートからなるフィルムであっても良く、又、他のポリエステル或いはその他の樹脂からなる熱収縮性又は非熱収縮性のフィルムであっても良い。更に、耐熱性を有する不透明な紙や合成紙等であってもよい。
但し、ＰＥＴ、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂よりなる非熱収縮性（１３０℃における熱収縮率が１％未満）の二軸延伸フィルムをラベル本体１として使用した場合には、該フィルムが非常に高度の耐熱性を有し、感熱接着剤層２との接着性にも非常に優れているため、引張強度が強く伸びが少ないことから剥離しやすく、剥離した際に、感熱接着剤層２がガラス瓶に残存する虞がより一層低減することとなる。
【００２４】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明する。
実施例１
＜感熱接着剤層用樹脂組成物の調製＞
エチレン−アクリル酸エチル共重合体とエチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル三次元共重合体のシラングラフト変性体とを有する樹脂組成物（商品名「ＨＰＳ　ＡＳ　２５１」、三井・デュポン・ポリケミカル（株）製）に、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（エチレン８３重量％、アクリル酸エチル１７重量％、ＭＦＲ２５ｇ／１０分）を配合し、充分に混練して、前記シラングラフト変性体の配合量が、０．７重量％の感熱接着剤層用樹脂組成物を調製した。
＜感熱ラベルの作成＞
ポリエチレンテレフタレートからなる厚さ３８μｍの透明なフィルム（ラベル本体）の一面側に、グラビア印刷により、フィルムに透明な部分が残るように部分的にインキを印刷し、その印刷面に、調製された樹脂組成物を、押出機を用いてＴ型ダイスより押出して厚さ２５μｍにラミネートし、実施例１の感熱ラベルとした。
【００２５】
実施例２、３
シラングラフト変性体の配合量を０．９、０．２とした以外は、実施例１と同様にして、実施例２、３の感熱ラベルを得た。
比較例１〜４
シラングラフト変性体の配合量をそれぞれ４、２、１、０．１とした以外は、実施例１と同様にして、それぞれ比較例１〜４の感熱ラベルを得た。
【００２６】
試験例１
得られた各実施例及び比較例の感熱ラベルを、予め９５〜１０５℃の範囲に加熱したガラス瓶に貼着し、その上から１１０℃のドラムを圧接してそれぞれ接着した。尚、接着速度を１００Ｂｏｔｔｌｅ　Ｐｅｒ　Ｍｉｎｕｔｅとした。
得られた各ガラス瓶を用いて、引張試験機（Ｔ型剥離法）により、引張速度３００ｍｍ／分、１５ｍｍ幅で接着強度を測定した。また、剥離の様相を、○：完全剥離、△：感熱接着剤層の凝集破壊、×：ラベル本体と感熱接着剤層との界面破壊　の３項目を目視にて評価した。
次いで、それぞれ感熱ラベルの接着されたガラス瓶を２４時間水中（水温２３℃）に浸漬した後のものを用いて、同様に接着強度及び剥離の様相を測定した。
更に、同様の条件にて各感熱ラベルをガラス瓶に接着した後、各ガラス瓶をパストライザー工程（７０℃の温水シャワーで２０分間加熱）に通し、その際の感熱ラベルの剥離の有無を観察した。
それぞれ結果を下記表１に示す。
【００２７】
【表１】
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【００２８】
表１から明らかなように、シラングラフト変性体の配合量が０．２〜０．９の実施例１、２、３に於いては、パストライザー工程に於いて剥離しない一方で、水中への浸漬により、ラベル本体と感熱接着剤との接着力よりもガラスに対する接着力を十分に低くすることができ、容易に剥離しうることが認められる。
【００２９】
試験例２
実施例１の感熱ラベルを上記試験例１の条件でガラス瓶に接着し、それぞれ水中（２３℃）に３０分、１時間、２時間、４時間、８時間、２４時間浸漬後の接着強度を測定した。この操作を各５回ずつ繰り返し、それぞれ平均値を取った。また、試験例１同様、剥離の様相を目視にて評価した。
結果を下記表２に示す。
【００３０】
【表２】
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【００３１】
表２から明らかなように、水中に浸漬後２時間までに接着強度は急激に低下し、それ以降は、緩やかに強度が低下することが認められ、浸漬時間を２時間以上、８時間以下、好ましくは４時間以下で十分且つ効率的に接着強度を低下させうることが認められる。
【００３２】
【発明の効果】
以上のように、本発明に係る感熱ラベルは、パストライザー工程では十分に耐えうる接着性を呈する一方で、２時間程度水中への浸漬により、感熱接着剤層の接着力を十分に低下させることができ、必要に応じて、容易に剥離させることができるという利点を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】一実施形態の感熱ラベルを示す断面図。
【図２】同実施形態の感熱ラベルがガラス瓶に接着された状態を示す正面図。
【図３】図２のＩ−Ｉ線断面図。
【符号の説明】
１・・・ラベル本体
２・・・感熱接着剤層
Ａ・・・感熱ラベル
【図１】
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【図２】
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【図３】
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