(57)【要約】【課題】不飽和基を有する有機ケイ素化合物の安定化法を提供する。【解決手段】ハロゲンアルキルシランを不飽和有機酸の塩と反応させることにより得られる式ＩＩ  Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ４）［Ｃ（Ｏ）Ｏ］ｗ（Ｏ）ｘ−（Ｒ５）ｙ−Ｓｉ（Ｒ６）ｚ（ＯＲ７）３−ｚ                                                                            ＩＩの不飽和基を有する有機ケイ素化合物を、その製造および／または蒸留および／または貯蔵の間に、一般式Ｉ    【化１】2004256544.tif 000008の化合物を用いて安定化する。【効果】不飽和有機ケイ素化合物を安定化するための式Ｉの化合物の必要量が公知の化合物の場合よりも少なく、安定化効果が持続的であり、式Ｉの化合物を使用する際に着色および臭いに関して式ＩＩの生成物の品質が明らかに改善された。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲンアルキルシランを不飽和有機酸の塩と反応させることにより得られる式ＩＩ
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ４）［Ｃ（Ｏ）Ｏ］ｗ（Ｏ）ｘ−（Ｒ５）ｙ−Ｓｉ（Ｒ６）ｚ（ＯＲ７）３−ｚ
ＩＩ
［式中、Ｒ４は水素原子を表すか、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基を表し、Ｒ５は１〜４０個の炭素原子を有する直鎖状、環状もしくは分枝鎖状の炭化水素基を表し、該基は窒素、酸素、硫黄またはリンの元素から選択される１つもしくは複数のヘテロ原子を有していてもよく、Ｒ６およびＲ７は１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状、環状もしくは分枝鎖状の炭化水素基を表し、かつｗは０または１の値を表し、ｘは０または１の値を表し、ｙは０または１の値を表し、かつｚは０、１または２の値を表してもよく、その際、ｗおよびｘは両方が同時に１であってはならない］の不飽和基を有する有機ケイ素化合物を製造および／または蒸留および／または貯蔵の間に、一般式Ｉ
【化１】
2004256544.tif 000007
［式中、Ｒ１およびＲ２は１〜２０個の炭素原子を有する同じか、もしくは異なった直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル鎖を表し、かつ基Ｒ３は水素または１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基の群から選択される同じか、もしくは異なった置換基を表す］の化合物を用いて安定化する方法。
【請求項２】
式Ｉの化合物が４，４′−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）である、請求項１記載の式ＩＩの不飽和基を有する有機ケイ素化合物を安定化する方法。
【請求項３】
式ＩＩの化合物が、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル（ジメトキシ）メチルシラン、メタクリルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリルオキシメチル（ジメトキシ）メチルシラン、メタクリルオキシメチル（ジエトキシ）メチルシラン、メタクリルオキシメチル（ジメチル）メトキシシラン、メタクリルオキシメチル（ジメチル）エトキシシランまたは相応するアクリル化合物である、請求項１記載の式ＩＩの不飽和基を有する有機ケイ素化合物を安定化する方法。
【請求項４】
使用される式Ｉの安定化化合物の量が式ＩＩの有機ケイ素化合物の０．００５〜１質量％である、請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は不飽和有機ケイ素化合物を安定化する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
不飽和有機官能基、たとえばビニル基、アクリル基またはメタクリル基を有する有機ケイ素化合物は、無機材料および有機材料の間での接着促進剤として、たとえばガラス繊維のためのサイズ剤において、有機ポリマー中の架橋剤として、または充填剤の処理のために広く使用されている。
【０００３】
このような化合物のための製造方法はたとえばＳｉＨ結合を有するシランと（場合により複数）不飽和の有機化合物との間で金属化合物により触媒される反応（以下ではヒドロシリル化ともよぶ）、またはハロゲンアルキル置換されたアルコキシシランとアクリル酸もしくはメタクリル酸の塩との反応（以下では求核置換ともよぶ）を含む。これらの方法全てに共通していることは、これらの反応が高温下で発熱しながら進行することである。このことにより反応の間に、不飽和有機基の反応により生成物が重合する危険が生じ、このことにより生成物は失われ、かつ使用した反応装置を費用をかけて洗浄しなくてはならない。さらに多くの場合、不飽和有機基を有するシランをさらに蒸留により精製し、その際、このために必要とされる熱負荷は同様に著しく高い重合の危険性を生じる。最終的にこれらの化合物は貯蔵している間に重合する危険が生じる。
【０００４】
不飽和有機基を有する有機ケイ素化合物の重合を防止するための数多くの方法は、いわゆるラジカル重合抑制剤の使用を含んでいる。これらの化合物は、製造方法とは無関係に、不飽和基を有する有機ケイ素化合物の製造の間に、蒸留による後処理の間に、および貯蔵の間に使用される。
【０００５】
ＵＳ５，１４５，９７９には、ヒドロシリル化により不飽和有機基を有する有機ケイ素化合物を製造する際に、立体障害フェノール、芳香族アミンおよび／またはアルキルアミンの混合物が安定化作用を有することが記載されている。ＤＥ４４３７６６７Ａ１、ＥＰ０４８３４７９Ａ１またはＥＰ０４８３４８０Ａ１には、求核置換により不飽和有機ケイ素化合物を製造する際に安定化のためにＮ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ＤＰＰＡ）を使用することが記載されている。ＥＰ１００４５８７Ａ２には、Ｎ，Ｎ′−二置換されたｐ−フェニレンジアミンのクラスからの化合物と、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルキル−フェノールのクラスからの化合物からなる、２種類の異なった重合抑制剤の組合せが記載されている。これに対してＥＰ７０８０８１Ｂ１にはＮ，Ｎ′−二置換されたｐ−キノジイミンを単独で、または安定化作用のあるその他の化合物と組み合わせて、求核置換により不飽和基を有する有機ケイ素化合物を製造する際に使用することが記載されている。
【０００６】
複数の抑制剤を使用する全ての方法に共通していることは、使用される重合抑制剤の１つが極めて高い沸点を有しており、従って塔底液を安定化し、その一方で別の抑制剤は蒸留される生成物と同様に揮発性であり、従って気相を安定化することである。しかしＮ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンのようなアミンまたはたとえば２，６−ジアルキル−４−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノメチルフェノールのようなアミノ基を有する立体障害フェノールの使用は、蒸留の熱的な条件下で揮発性のアミン不純物を形成し、該不純物によって蒸留した生成物が黄色に着色し、かつ不快な、魚を思い出させるような臭いを有する。
【０００７】
上記の方法ではさらに、安定化化合物を比較的大量に添加しなくてはならず、このような化合物はしばしば極めて高価であり、かつ記載の方法はしばしば、酸素を含有する気体混合物と接触すると、安全技術的に危険であると判断されているという欠点が共通している。さらに多くの上記の化合物の場合、不飽和有機ケイ素化合物に作用する安定化効果にも係わらず、不飽和有機ケイ素化合物が重合し、かつこのことによって損失するという危険が存在する。
【特許文献１】ＵＳ５，１４５，９７９
【特許文献２】ＤＥ４４３７６６７Ａ１
【特許文献３】ＥＰ０４８３４７９Ａ１
【特許文献４】ＥＰ０４８３４８０Ａ１
【特許文献５】ＥＰ１００４５８７Ａ２
【特許文献６】ＥＰ７０８０８１Ｂ１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って本発明の課題は、すでに少量で効果的に不飽和有機ケイ素化合物の重合を防止し、ひいては経済的であり、着色性または臭いを有する化合物の形成により生成物の品質に影響を与えることのない化合物を見出すことである。この課題は特に、ハロゲンアルキルシランと不飽和有機酸の塩との反応により得られる不飽和基を有する有機ケイ素化合物の粗製反応混合物の蒸留に関して解決されるべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は本発明により、意外にもハロゲンアルキルシランと不飽和酸の塩との反応により得られる、不飽和基を有する有機ケイ素化合物を、その製造および／または蒸留および／または貯蔵の間に安定化するために、一般式Ｉ
【００１０】
【化１】
2004256544.tif 000002
の化合物を使用することが著しく好適であり、かつその他の安定化剤が存在していなくても高純度で無色の、固有臭まで無臭の生成物につながることが判明したことにより解決された。
【００１１】
本発明の対象は、ハロゲンアルキルシランを不飽和有機酸の塩と反応させることにより得られる式ＩＩ
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ４）［Ｃ（Ｏ）Ｏ］ｗ（Ｏ）ｘ−（Ｒ５）ｙ−Ｓｉ（Ｒ６）ｚ（ＯＲ７）３−ｚ
ＩＩ
［式中、Ｒ４は水素原子を表すか、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基を表し、Ｒ５は１〜４０個の炭素原子を有する直鎖状、環状もしくは分枝鎖状の炭化水素基を表し、該基は場合により窒素、酸素、硫黄またはリンの元素から選択される１つもしくは複数のヘテロ原子を有していてもよく、Ｒ６およびＲ７は１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状、環状もしくは分枝鎖状の炭化水素基を表し、かつｗは０または１の値を表し、ｘは０または１の値を表し、ｙは０または１の値を表し、かつｚは０、１または２の値を表してもよく、その際、ｗおよびｘは両方が同時に１であってはならない］の不飽和基を有する有機ケイ素化合物を製造および／または蒸留および／または貯蔵の間に、一般式Ｉ
【００１２】
【化２】
2004256544.tif 000003
［式中、Ｒ１およびＲ２は１〜２０個の炭素原子を有する同じか、もしくは異なった直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル鎖を表し、かつ基Ｒ３は水素または１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基の群から選択される同じか、もしくは異なった置換基を表す］の化合物を用いて安定化する方法である。
【００１３】
この場合、式Ｉ中でＲ１およびＲ２は、１〜２０個の炭素原子を有し、場合により酸素、硫黄、リンまたは窒素のようなヘテロ原子を有していてもよい、同じか、または異なった直鎖状または分枝鎖状のアルキル鎖を表す。分枝鎖状のアルキル基、たとえばイソプロピル基、イソ−ブチル基またはｔ−ブチル基が有利であり、特にｔ−ブチル基が有利である。基Ｒ１、Ｒ２およびヒドロキシ基は本発明による式Ｉの化合物中で芳香族環の任意の位置にあってよく、有利にはヒドロキシ基およびメチレン架橋は相互にオルト位またはパラ位に存在し、かつ基Ｒ１およびＲ２は有利には相互にメタ位またはパラ位に存在する。
【００１４】
基Ｒ３は水素または１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基から選択され、飽和もしくは不飽和であるか、かつ／またはヘテロ原子により置換されていてもよい同じか、もしくは異なった置換基である。基Ｒ３は有利には水素であるか、または１〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基であり、かつ特に有利には水素である。
【００１５】
本発明により使用することができる化合物のための例は４，４′−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレン−ビス−（２，６−ジ−イソプロピルフェノール）および２，２′−メチレン−ビス−（３，５−ジ−イソプロピルフェノール）である。特に有利であるのは、商品名Ｉｏｎｏｘ  ２２０（Ｄｅｇｕｓｓａ社）およびＲａｌｏｘ  ０２  Ｓ（Ｒａｓｃｈｉｇ社）で入手可能な４，４′−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）の使用である。
【００１６】
本発明による化合物は式
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ４）［Ｃ（Ｏ）Ｏ］ｗ（Ｏ）ｘ−（Ｒ５）ｙ−Ｓｉ（Ｒ６）ｚ（ＯＲ７）３−ｚ
ＩＩ
［式中、Ｒ４は水素原子を表すか、または１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基を表し、Ｒ５は１〜４０個の炭素原子を有する直鎖状、環状もしくは分枝鎖状の炭化水素基を表し、該基は場合により窒素、酸素、硫黄またはリンの元素から選択される１つもしくは複数のヘテロ原子を有していてもよく、Ｒ６およびＲ７は１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状、環状または分枝鎖状の炭化水素基を表し、かつｗは０または１の値を表し、ｘは０または１の値を表し、ｙは０または１の値を表し、かつｚは０、１または２の値を表してもよく、その際、ｗおよびｘは両方が同時に１であってはならない］の不飽和有機ケイ素化合物を安定化するために特に好適である。
【００１７】
本発明による式Ｉの化合物により安定化することができる、不飽和基を有する式ＩＩの有機ケイ素化合物の例は、アクリルシラン、たとえばアクリルオキシメチルトリメトキシシラン、アクリルオキシメチルトリエトキシシラン、アクリルオキシメチルトリフェニルオキシシラン、アクリルオキシメチルトリイソプロポキシシラン、アクリルオキシメチルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、アクリルオキシメチル（メチル）ジメトキシシラン、アクリルオキシメチル（メチル）ジエトキシシラン、アクリルオキシメチル（メチル）ジフェニルオキシシラン、アクリルオキシメチル（メチル）ジイソプロポキシシラン、アクリルオキシメチル（メチル）ビス（２−メトキシエトキシ）シラン、アクリルオキシメチル（ジメチル）メトキシシラン、アクリルオキシメチル（ジメチル）エトキシシラン、アクリルオキシメチル（ジメチル）フェニルオキシシラン、アクリルオキシメチル（ジメチル）イソプロポキシシラン、アクリルオキシメチル（ジメチル）（２−メトキシエトキシ）シラン、３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリフェニルオキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリイソプロポキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−アクリルオキシプロピル（メチル）ジメトキシシラン、３−アクリルオキシプロピル（メチル）ジエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピル（メチル）ジフェニルオキシシラン、３−アクリルオキシプロピル（メチル）ジイソプロポキシシラン、３−アクリルオキシプロピル（メチル）ビス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−アクリルオキシプロピル（ジメチル）メトキシシラン、３−アクリルオキシプロピル（ジメチル）エトキシシラン、３−アクリルオキシプロピル（ジメチル）フェニルオキシシラン、３−アクリルオキシプロピル（ジメチル）イソプロポキシシラン、３−アクリルオキシプロピル（ジメチル）（２−メトキシエトキシ）シランまたはメタクリルシラン、たとえばメタクリルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクロルオキシメチルトリフェニルオキシシラン、メタクリルオキシメチルトリイソプロポキシシラン、メタクリルオキシメチルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、メタクリルオキシメチル（メチル）ジメトキシシラン、メタクリルオキシメチル（メチル）ジエトキシシラン、メタクリルオキシメチル（メチル）ジフェニルオキシシラン、メタクリルオキシメチル（メチル）ジイソプロポキシシラン、メタクリルオキシメチル（メチル）ビス（２−メトキシエトキシ）シラン、メタクリルオキシメチル（ジメチル）メトキシシラン、メタクリルオキシメチル（ジメチル）エトキシシラン、メタクリルオキシメチル（ジメチル）フェニルオキシシラン、メタクリルオキシメチル（ジメチル）イソプロポキシシラン、メタクリルオキシメチル（ジメチル）（２−メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリフェニルオキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリイソプロポキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピル（メチル）ジメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル（メチル）ジエトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル（メチル）ジフェニルオキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル（メチル）ジイソプロポキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル（メチル）ビス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピル（ジメチル）メトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル（ジメチル）エトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル（ジメチル）フェニルオキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル（ジメチル）イソプロポキシシランおよび３−メタクリルオキシプロピル（ジメチル）（２−メトキシエトキシ）シランである。
【００１８】
本発明により使用可能な式Ｉの化合物は、式ＩＩの不飽和有機ケイ素化合物を、その製造、その蒸留精製の間に安定化するため、または比較的長期間（数ヶ月または数年）にわたる貯蔵の間の安定化のためにも使用することができる。
【００１９】
一般式Ｉの抑制剤の使用下での式ＩＩの不飽和基を有する有機ケイ素化合物の粗製混合物の蒸留精製は一般に公知の方法により、たとえば精留塔を有しているか、または有していない撹拌装置からのバッチ蒸留により、またはたとえば薄膜式蒸発器もしくは流下薄膜式蒸発器を使用する分子蒸留によっても行うことができる。
【００２０】
本発明により使用可能な式Ｉの化合物は、式ＩＩの不飽和有機ケイ素化合物の重合を防止するために十分な量であることを前提として、任意の量で使用することができる。有利には式Ｉの化合物を、式ＩＩの不飽和基を有する有機ケイ素化合物に対して、０．００１〜１質量％の量で、および特に有利には０．００５〜０．５質量％の量で使用する。
【００２１】
式Ｉの本発明による化合物は単独で、または式ＩＩの不飽和有機化合物の重合を抑制することができることが公知である１種もしくは複数種の別の化合物を任意の量で組み合わせて使用することができる。このような化合物の例は芳香族もしくは脂肪族アミン、たとえばＮ，Ｎ−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、またはその他の立体障害フェノール、たとえば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、または芳香族エーテルまたはキノン、たとえばヒドロキノンモノメチルエーテルまたはヒドロキノン、またはたとえば２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルオキシド（ＴＥＭＰＯ）のような有機ラジカルである。有利にはこれらの化合物を式Ｉの化合物と同量で使用する。式Ｉの化合物を単独で使用することは特に有利である。
【００２２】
式Ｉの安定化化合物の使用下での、不飽和基を有する式ＩＩの不飽和有機ケイ素化合物の製造は、場合により相間移動触媒の存在下でハロゲンアルキルケイ素化合物と、不飽和有機酸の塩との反応により行う。製造は８０〜１６０℃の温度で、有利には９０〜１５０℃および特に有利には１００〜１２０℃で行うことができる。製造は任意の圧力で、有利には０．１〜３バールおよび特に有利には２５０〜１０１３バールで行うことができる。
【実施例】
【００２３】
例１：
カリウムメタクリレートを３−クロロプロピルトリメトキシシランと共に（モル比１．０５：１）１％のｎＢｕ４ＰＣｌ、５％のアセトンおよび５００ｐｐｍの４，４′−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）の存在下に４時間、１１５℃に加熱することにより、濾過後、アセトン５％、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン９４％および相応するジシロキサン１％からなる粗製反応混合物が得られた。減圧下でアセトンを除去した後、ブロー圧力３ミリバール（沸点１０３℃）で蒸留ブリッジ(Destillationsbruecke)を介した蒸留により、純度９９．６％を有する３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランが得られた。生成物はＡＰＨＡ色数３を有しており、かつわずかな固有臭を有しているにすぎなかった。蒸留塔頭頂部(Destillationsblase)中にも蒸留ブリッジ中にも、または受け器にもポリマー材料は観察されなかった。蒸留の収率は９５％であった。
【００２４】
例２：
例１で得られた３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランの粗製反応混合物をアセトンの除去後、１００ｍｌ／ｈの供給速度で１２時間にわたり、Ｌｅｙｂｏｌｄ−Ｈｅｒａｅｕｓ  ＫＤ３のタイプの分子蒸留によって蒸留した。１４０℃および４ミリバールの調整により約５％の流出量を調整した。ふたたび純度９９．５％を有する３−メタクリルオキシプロピルシランが得られ、該化合物は無臭であり、かつＡＰＨＡ色数６を有していた。ふたたび蒸留装置中、生成物受け器中および塔底（留出物）中でポリマー成分は観察されなかった。
【００２５】
例３（本発明によらない例）：
例１においてと同様に３−メタクリルオキシプロピルシランの粗製反応混合物が得られたが、ただし、４′，４−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）の代わりに、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール１０００ｐｐｍを使用した。この粗生成物１ｋｇをアセトンの除去後に蒸留ブリッジを介して３ミリバール（沸点１０３℃）で蒸留した。予測される生成物の３０％が得られた後で蒸留を中断した。というのも、蒸留塔の塔底液がゲル化したからである。得られた生成物は純度９９．３％であり、ＡＰＨＡ数は１５であり、かつＧＣにおいて２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール０．１１％の含有率を有していた。この例は、本発明によらない重合抑制剤の高い揮発性が生成物の損失につながることを示している。
【００２６】
例４（本発明によらない例）：
例１においてと同様に、３−メタクリルオキシプロピルシランの粗製反応混合物が得られたが、ただし、４，４′−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）の代わりに、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール１０００ｐｐｍおよびＮ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン５００ｐｐｍを使用した。この粗生成物１ｋｇをアセトンの除去後、蒸留ブリッジを介して３ミリバール（沸点１０３℃）で蒸留した。予測される生成物の８０％が得られた後で蒸留を中断した。というのも、蒸留塔の塔底液がゲル化したからである。得られた生成物は純度９９．３％を有しており、ＡＰＨＡ色数は３５であり、かつＧＣにおいて２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール０．０９％の含有率を有していた。その他に該生成物は不快な、魚のような臭いを有していた。この例は、重合防止剤の揮発性以外に、アミンの非揮発性重合抑制剤の使用もまた生成物の着色および不快な臭いという欠点があることを示している。
【００２７】
例５（本発明によらない例）：
例１においてと同様に、３−メタクリルオキシプロピルシランの粗製反応混合物が得られたが、ただし、４，４′−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）の代わりに、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−フェノール１０００ｐｐｍを使用した。この粗生成物１ｋｇをアセトンの除去後、蒸留ブリッジを介して３ミリバール（沸点１０３℃）で蒸留した。得られた生成物は純度９９．５％であり、ＡＰＨＡ色数は４０であり、かつ不快な、魚のような臭いを有していた。この例は、アミン含有のフェノール系重合抑制剤の使用は、生成物の着色および不快な臭いという欠点を有していることを示している。
【００２８】
第１表には、それぞれ相応するハロゲンアルキルシランと（メタ）アクリル酸塩との反応により得られた、（メタ）アクリルオキシアルキルシランの別の粗製反応混合物を蒸留する際の観察がまとめられている。
【００２９】
【表１】
2004256544.tif 000004
【００３０】
ａ）Ｉｏｎｏｘ  ２２０：４，４′−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、ＢＨＴ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ＤＰＰＡ：Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレン−ジアミン、Ｅｔｈａｎｏｘ  ７０３：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール
ｂ）ＤＢ：蒸留ブリッジ；ＤＳＶ：薄膜式蒸発器
ｃ）Ｎ：中立的な臭い；Ａ：アミン臭
ｄ）カリウムメタクリレート＋クロロメチル−トリメトキシシランから得られた
ｅ）本発明によらない例
ｆ）蒸留液２０％が得られた後、蒸留塔の塔底液がゲル化
ｇ）薄膜式蒸発器中でポリマーの形成後に中断
ｈ）トリエチルアンモニウム−アクリレート＋クロロメチル（ジメチル）−メトキシシランから製造、
ｉ）蒸留液の４０％が得られた後で蒸留塔の塔底液がゲル化
ｊ）カリウムメタクリレート＋クロロメチル−（ジメトキシ）メチルシランから製造
ｋ）蒸留液の７０％が得られた後で蒸留塔の塔底液がゲル化
ｌ）カリウムメタクリレート＋クロロメチル（ジエトキシ）メチルシランから製造。
【００３１】
安定化効率：
不飽和基を有する式ＩＩの有機ケイ素化合物を安定化するための本発明による式Ｉの化合物の効率を試験するために、種々の不飽和有機ケイ素化合物の合成からの不安定な粗生成物バッチを種々の安定剤（組合せ）を用いて空気およびアルゴン下で添加し、かつどのくらいの時間が経過した後で粗製混合物は１４０または１５０℃で重合してゲル化するかを試験した。
【００３２】
この結果は次の第２表および第３表にまとめられている。
【００３３】
【表２】
2004256544.tif 000005
【００３４】
ａ）本発明による例
ｂ）本発明によらない例
この表から明らかであるように、公知の化合物である２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−Ｎ−ジメチルアミノメチレン−フェノールおよび２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノールと比較して、たとえこれらの化合物を別の抑制剤と共に使用する場合であっても、本発明により使用することができる式Ｉの化合物は、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランの粗製溶液の熱的な安定性の明らかな改善をもたらす。
【００３５】
試験２３〜２７を１４０℃で空気雰囲気中で繰り返した。結果は第３表にまとめられている。
【００３６】
【表３】
2004256544.tif 000006
【００３７】
ａ）本発明による例
ｂ）本発明によらない例
ふたたび本発明により使用することができる一般式Ｉの化合物は最も良好な安定化作用があることが明らかである。
【００３８】
本発明の利点は次のとおりである：
−  不飽和（ケイ素含有）化合物を安定化するための式Ｉの化合物の必要量は公知の化合物の場合よりも少ない。
【００３９】
−  安定化効果が持続的である。
【００４０】
−  式Ｉの化合物を使用する際に着色および臭いに関して式ＩＩの生成物の品質が明らかに改善された。