(57)【要約】【課題】取り扱い等による製版工程での傷が発生せず、重大なトラブルのない耐刷力の高く、印刷性能の良好な平版印刷用原版と印刷方法を提供する。【解決手段】画像形成層は熱溶融性粒子を有し、該親水性層上に該画像形成層の膜厚よりそれぞれ異なる高さに突出している３つのフィラーを有し、突出高さをｈ１（μｍ）、ｈ２（μｍ）、ｈ３（μｍ）とすると、ｈ１＜ｈ２＜ｈ３であり、ｈ２＜ｈ３＜１０ｈ２であり、かつ、突出している最も高いフィラーを保持しているバインダー膜厚をＤ（μｍ）とすると、０．３５Ｄ＜ｈ３＜５Ｄであり、かつ３つのフィラーのうち少なくとも１種類は、コア粒子表面に小粒子を固着させてなる表面に凹凸を有する粒子であることを特徴とする平版印刷用原版。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層を順に設けてなる平版印刷用原版において、該画像形成層は熱溶融性粒子を有し、該親水性層上に該画像形成層の膜厚よりそれぞれ異なる高さに突出している３つのフィラーを有し、突出高さをｈ１（μｍ）、ｈ２（μｍ）、ｈ３（μｍ）とすると、
ｈ１＜ｈ２＜ｈ３であり、
ｈ２＜ｈ３＜１０ｈ２であり、
かつ、突出している最も高いフィラーを保持しているバインダー膜厚をＤ（μｍ）とすると、
０．３５Ｄ＜ｈ３＜５Ｄであり、
かつ３つのフィラーのうち少なくとも１種類は、コア粒子表面に小粒子を固着させてなる表面に凹凸を有する粒子であることを特徴とする平版印刷用原版。
【請求項２】
プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層を順に設けてなる平版印刷用原版において、該画像形成層は熱溶融性粒子を有し、該親水性層は固形分中の０．０２〜２０質量％が水溶解性バインダーであることを特徴とする平版印刷用原版。
【請求項３】
請求項１及び２の構成であることを特徴とする平版印刷用原版。
【請求項４】
請求項１、２又は３記載の平版印刷用原版を画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、平版印刷用原版に関するものであり、詳しくは、ディジタル信号に基づいた画像記録が可能であり、簡易な処理により製版可能であり、安定した印刷物を得ることができる平版印刷用原版に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の印刷工程は、原稿画像からネガもしくはポジフィルムを作製し、フィルムを介してアルミ砂目支持体上に感光層を有する平版印刷版材料（平版印刷用原版）に画像を露光し、アルカリ性現像液で現像処理を行うことで平版印刷版を作製し、これを印刷機に取り付け印刷するという手順で行われてきた。
【０００３】
近年、コンピューターの普及に伴い、フィルムを介さずに原稿画像データを直接印刷版に描画するコンピューター・トゥー・プレート（ＣＴＰ）技術が普及しつつあり、フィルム作製に要していた時間短縮、コスト削減が可能となってきている。又印刷物のニーズとして、数千枚〜１万枚程度の刷り枚数で多種の高品質画像を印刷する、少部数多品種の傾向が高くなってきた。この為、描画時間が短く、高解像度が得られるヒートモードレーザー記録を用いた刷版作製がＣＴＰの主流となりつつある。
【０００４】
ＣＴＰの普及と同期して印刷環境もオフィス化が進み、又環境適性の面からもアルカリ現像液を必要としない、更には全く現像処理を必要としない平版印刷版材料が望まれるようになってきた。
【０００５】
例えば、親水性結合剤中に分散された熱可塑性粒子を含有する平版印刷用原版を印刷機に取り付け、印刷機上で現像して平版印刷版を作製する方法（例えば、特許文献１、２、３参照。）が開示されている。これらの技術に依ればアルカリ現像を施すことなく、又現像機も要することなく刷版作製が可能であり、擬似的に現像処理不要の平版印刷版を提供できる。
【０００６】
平版印刷用原版においては、支持体に親水性のアルミ基板を用いず近年プラスチックフィルムを支持体として用い得ることが記載されている。
【０００７】
プラスチックフィルムは金属に比較して熱伝導性が低く、画像形成の際のレーザー露光により感熱層において発生する熱を支持体へと拡散させることなく、効率よく画像形成に利用でき、さらに、アルミニウム支持体に比較して安価であるという利点を有している。
【０００８】
しかし、これらのプラスチックフィルムを支持体に用いた刷版は、支持体上に設けられた層の強度が十分であると言えず改良が望まれている。
【０００９】
原版の製造工程、出力装置への装着、レーザーによる書込記録、取り扱い等による製版工程、インキングを含む印刷工程等において、支持体上に設けられた層の強度改良が望まれていた。
【００１０】
この層の強度を改良する一環として、表面をコロナ処理した支持体の使用例が挙げられて（例えば、特許文献４参照。）おり、プラズマ処理した支持体が開示されて（例えば、特許文献５参照。）いる。しかしこれらの表面処理を行ったとしても、多数枚の印刷物を得られるような実用上充分な性能に達成されておらず、その改善が強く望まれている。
【００１１】
支持体上に特定の金属酸化物粒子を含有する下塗り層を設けることで層の強度を強める記載がある（例えば、特許文献６参照。）が、取り扱い等による製版工程での傷に対する対策は不十分である。
【００１２】
耐水性支持体上にシロキサン結合を有する樹脂とコア粒子表面に小粒子を固着させた凹凸表面粒子を用いて地汚れ改善について述べている（例えば、特許文献７参照。）が、印刷性能と傷に対する対策は述べていない。
【００１３】
【特許文献１】
特開平９−１２３３８７号公報
【００１４】
【特許文献２】
特開平９−１２３３８８号公報
【００１５】
【特許文献３】
特開平９−１３１８５０号公報
【００１６】
【特許文献４】
特開平９−３１４７９４号公報
【００１７】
【特許文献５】
特開平１１−２４５５３０号公報
【００１８】
【特許文献６】
特開平１４−１５４２７８号公報
【００１９】
【特許文献７】
特開平１４−３２０４８号公報
【００２０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、取り扱い等による製版工程での傷が発生せず、重大なトラブルのない耐刷力の高く、印刷性能の良好な平版印刷用原版の提供と、画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷できる印刷方法を提供することにある。
【００２１】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成によって達成された。
【００２２】
１．プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層を順に設けてなる平版印刷用原版において、該画像形成層は熱溶融性粒子を有し、該親水性層上に該画像形成層の膜厚よりそれぞれ異なる高さに突出している３つのフィラーを有し、突出高さをｈ１（μｍ）、ｈ２（μｍ）、ｈ３（μｍ）とすると、
ｈ１＜ｈ２＜ｈ３であり、
ｈ２＜ｈ３＜１０ｈ２であり、
かつ、突出している最も高いフィラーを保持しているバインダー膜厚をＤ（μｍ）とすると、
０．３５Ｄ＜ｈ３＜５Ｄであり、
かつ３つのフィラーのうち少なくとも１種類は、コア粒子表面に小粒子を固着させてなる表面に凹凸を有する粒子であることを特徴とする平版印刷用原版。
【００２３】
２．プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層を順に設けてなる平版印刷用原版において、該画像形成層は熱溶融性粒子を有し、該親水性層は固形分中の０．０２〜２０質量％が水溶解性バインダーであることを特徴とする平版印刷用原版。
【００２４】
３．前記１及び２の構成であることを特徴とする平版印刷用原版。
４．前記１、２又は３記載の平版印刷用原版を画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする印刷方法。
【００２５】
本発明を更に詳しく説明する。本発明は膜厚よりそれぞれ異なる高さに突出している３種の粒子物を有することが重要である。
【００２６】
突出高さをｈ１（μｍ）、ｈ２（μｍ）、ｈ３（μｍ）と、それぞれ粒子物を保持しているバインダー膜厚Ｄを詳細にコントロールすることでｔｏｔａｌ性能のバランスの取れた平版印刷版が得られる。
【００２７】
突出高さをｈ１（μｍ）、ｈ２（μｍ）、ｈ３（μｍ）とすると、
ｈ１＜ｈ２＜ｈ３であり、ｈ２＜ｈ３＜１０ｈ２、となった時、傷、耐刷の優れた印刷物を得ることができる。
【００２８】
突出量の異なったフィラーを有することにより外部からの圧力（＝取り扱い時の傷、印刷時の磨耗）を効率よく分散且つ、外部からの圧力の瞬時にかかる接触面積を小さくすることが出来、その結果、傷、印刷時の圧力に対し非常に高い耐性を持つことが見出された。
【００２９】
突出している最も高いフィラーを保持しているバインダー膜厚をＤ（μｍ）とすると、０．３５Ｄ＜ｈ３＜５Ｄ、であることが重要であり、フィラーを保持しているバインダー膜厚Ｄと突出高さｈ３との関係が上記範囲内を超えると、取り扱い時、印刷時にフィラーの脱離が起こり耐刷、物化性が劣る。フィラーを保持しているバインダー膜厚Ｄと突出高さｈ３との関係が上記範囲以下であると、傷、耐刷、物化性が劣ることが分かった。
【００３０】
上記フィラーのうち少なくとも１種類は、コア粒子表面に小粒子を固着させてなる表面に凹凸を有する粒子であることが、印刷性能、傷に対する性能のバランスを保つことが分かった。
【００３１】
表面の凹凸が印刷時の膜面の水とインク溶液の応答性を向上させ傷と印刷性能のバランスを保つことが分かった。
【００３２】
親水性層に固形分中の０．０２〜２０質量％が水溶解性バインダーであると、傷と印刷性能のバランスが得られることが本発明により見出された。
【００３３】
親水性層中に水溶解性バインダーを添加することで、傷での熱溶融性粒子が親水性層に固着することを防止することが本発明により見出された。
【００３４】
固形分中の水溶解性バインダーが０．０２質量％未満であると効果がなく、２０質量％を越えるとレーザー露光した際の親水性層に熱溶融性粒子が固着することを阻害してしまうことが分かった。
【００３５】
フィラーは親水性層上に含有しており、親水性層が数層になる場合は本発明を満たせば特に制限なく何処に含有されていても良い。フィラーは同一種類、異なる種類何れを用いても良い。
【００３６】
フィラー添加量は特に制限なく用いられるが、塗布性、膜安定性から親水性層固形分に対して５〜２０質量％の範囲が好ましい。
【００３７】
フィラー種としては、本発明を満たすものであれば特に制限なく用いることが出来る。多孔質、無孔質、有機樹脂粒子、無機微粒子を問わず用いても良いが、多孔質無機フィラーが最も良い。
【００３８】
フィラーとしては、カーボンブラック、グラファイト、ＴｉＯ２、ＢａＳＯ４、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ２、ＭｏＳ２、ＭｇＯ、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、α−Ｆｅ２Ｏ３、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、ＣｅＯ２、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、ＷＣ、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト等の無機フィラーやポリエチレン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有機フィラーを挙げることができる。
【００３９】
多孔質無機フィラーは、一般に湿式法又は乾式法により製造される。湿式法ではケイ酸塩水溶液を中和して得られるゲルを乾燥、粉砕するか、中和して析出した沈降物を粉砕することで得ることができる。乾式法では四塩化珪素を水素と酸素とともに燃焼し、シリカを析出することで得られる。これらの粒子は製造条件の調整により多孔性や粒径を制御することが可能である。多孔質シリカとしては、湿式法のゲルから得られるものが特に好ましい。
【００４０】
多孔質無機フィラーとしては、例えば、１．多孔質シリカ、２．アルミノケイ酸塩、３．ゼオライト等が挙げられる。
【００４１】
２の多孔質アルミノケイ酸塩は、例えば、特開平１０−７１７６４号公報に記載されている方法により製造される。すなわち、アルミニウムアルコキシドと珪素アルコキシドを主成分として加水分解法により合成された非晶質な複合体粒子である。また、製造時にその他の金属のアルコキシドを添加して３成分以上の複合体粒子として製造したものも本発明に使用できる。これらの複合体粒子も製造条件の調整により多孔性や粒径を制御することが可能である。
【００４２】
フィラーとしての無機微粒子としてシリカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙げることもでき、有機微粒子としてはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。
【００４３】
本発明の表面に凹凸を有する粒子について説明する。表面に凹凸を有する粒子は、コア粒子表面に小粒子を固着させてなる粒子である。表面凹凸粒子を構成するコア粒子は無機粒子でも有機粒子でもよい。コア粒子に小粒子を何層にも固着（被覆）させても良い。無機粒子として、例えば、金属粉体、金属酸化物、金属窒化物、金属硫化物、金属炭化物及びこれらの複合化物等が挙げられる。
【００４４】
有機粒子としては、例えば合成樹脂粒子、天然高分子粒子等が挙げられ、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、カルボキシメチルセルロールス、ゼラチン、デンプン、キチン、キトサン等である。
【００４５】
コア粒子の平均粒径は０．１〜１５μｍが好ましく、より好ましくは平均粒径１〜１０μｍである。
【００４６】
また、小粒子としては、主として無機粒子が用いられる。例えば、金属粉体、金属酸化物、金属窒化物及びこれらの複合化物等が挙げられ、好ましくは金属酸化物等であり、より好ましくは金属、ガラス、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２等の粒子である。小粒子の平均粒径は０．００５〜５μｍが好ましく、より好ましくは平均粒径０．０２〜２μｍである。
【００４７】
表面凹凸粒子において、小粒子の平均粒径はコア粒子の平均粒径の１／３以下が好ましく、より好ましくは１／１０以下である。表面凹凸粒子の平均粒径は１５μｍを越えないことが好ましく、また０．１μｍ以上であることが好ましい。コア粒子の表面に固着する小粒子の被覆度は、本発明の効果が現れる範囲で任意に選ぶことができる。
【００４８】
表面凹凸粒子は、例えば、東レリサーチセンター（株）編「微粒子ポリマーの新展開」に記載のヘテロ凝集法を利用する方法、コア粒子表面からの重合反応による方法、粉体工学会編「粒子設計工学」に記載のハイブリダイザーを用いる乾式凝集攪拌法、等を用いて容易に製造することができる。また、ある種の表面凹凸粒子はコア粒子の表面に小粒子を析出させることにより製造できる。表面凹凸粒子の含有量は、塗布性、膜安定性から親水性層固形分に対して１〜４０質量％の範囲が好ましい。
【００４９】
本発明で用いることのできる親水性バインダーとは、塗布乾燥後の膜が水で溶解、膨潤出来うるものであれば特に制限なく用いることが出来る。
【００５０】
親水性バインダーとしては、具体的には、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシ変性ＰＶＡ等の変性ＰＶＡ、澱粉及びその誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体、アルギン酸アンモニウム、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、ポリエチレンオキサイド、水溶性ウレタン樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート系ポリマー、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドポリマー、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂、などが挙げられる。
【００５１】
アラビアゴム、澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、セルロースアセテート、アルギン酸ナトリウム、酢酸ビニル−マレイン酸コポリマー類、スチレン−マレイン酸コポリマー類、ポリアクリル酸類およびそれらの塩、ポリメタクリル酸類およびそれらの塩、ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシエチルアクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシプロピルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシプロピルアクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチルアクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ポリエチレングリコール類、ヒドロキシプロピレンポリマー類、ポリビニルアルコール類の加水分解度が少なくとも６０質量％、好ましくは少なくとも８０質量％の加水分解ポリビニルアセテート、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリルアミドのホモポリマーおよびポリマー、Ｎ−メチロールアクリルアミドのホモポリマーおよびコポリマー等を挙げることができる。
【００５２】
本発明に用いられるプラスチックフィルム支持体としては、特に大きな制限は無く、金属、プラスチックフィルム、ポリオレフィン等で処理された紙、更にこれら材料を適宜貼り合わせた複合基材等も用いることが出来る。
【００５３】
プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、アセテート、ナイロン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、セルロースエステル類等を挙げることができる。これらプラスチックフィルムは塗布層との接着性を向上させるために、塗布面に易接着処理や下塗り層塗布を行うことが好ましい。易接着処理としては、コロナ放電処理や火炎処理、紫外線照射処理等が挙げられる。また、下塗り層としては、ゼラチンやラテックスを含む層等が挙げられる。
【００５４】
本発明の平版印刷用原版の親水性層、画像形成層のバインダー樹脂としては特に大きな制限なく用いることが出来る。
【００５５】
例えば、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系樹脂、及びポリビニルアルコール、ゼラチン等の水溶性樹脂等がある。
【００５６】
本発明の平版印刷用原版の画像形成層は、熱により融着可能な熱溶融性粒子及び熱により親油性を発現する物質の内から選択して形成することができる。
【００５７】
熱により融着可能な熱溶融性粒子としては、ワックス類、アクリル系樹脂、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴム類、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などの水に分散されたラテックスやエマルジョンから得られるものが挙げられる。これらの内その融点が７０〜１８０℃のものが好ましく、表面エネルギーの親水性成分が１００μＮ／ｃｍ２以下であることが好ましい。融点がこの温度より低い場合には、保存時における性能劣化がし易く、この温度より高い場合には画像の強度が得られず耐刷性が劣化し易い。又表面エネルギーがこの範囲であると画像部のインキ着肉性が良好になる。このような点で熱溶融性物質としてはワックス類、アクリル系樹脂、合成ゴム類が特に好ましい。
【００５８】
本発明に利用可能なワックス類としてはカルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が挙げられる。又、乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。
【００５９】
熱により融着可能な熱溶融性粒子を含有する画像形成層には、レーザー露光時の粒子の融着性を阻害しない範囲で画像形成層の皮膜性を付与する為に親水性結着剤を含有させてもよい。
【００６０】
利用可能な親水性結着剤としては例えばポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリビニルメチルエーテル、又は天然結合剤、例えばゼラチン、多糖類、例えばデキストラン、プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギニン酸が挙げられる。又親水性結着剤は、フェノール性ヒドロキシ基及び／又はカルボキシル基を有する水に不溶性、アルカリ溶解性又は膨潤性樹脂であってもよい。又種々の界面活性剤、コロイダルシリカなども利用できる。
【００６１】
熱により親油性を発現する物質としては融点が７０〜１８０℃の熱溶融性物質が利用でき、ワックス類ではカルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が、アクリル系樹脂では、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、スチレンなどの一種もしくは２種以上を共重合したものが、又合成ゴム類ではポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等が挙げられる。又その他に、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等が利用できる。これらの親油化剤は水分散体の形で利用することが塗工のし易さの面で好ましい。又、別の形態のものとして、熱破壊可能な親水性被覆材に覆われている熱架橋剤、熱により解離する保護基により官能基がブロックされた熱架橋剤が挙げられる。これら熱架橋剤は特開平７−１８４９号、同７−１８５０号、同９−３１１４４３号、同１０−６４６８号、同１０−１１４１１６８号にマイクロカプセル化された親油性成分として記載されている。
【００６２】
本発明で述べている親水性層とは、印刷時に水とインクの乳化した溶液が来た際、水をより多く取り込むことの出来る層と定義する。
【００６３】
本発明では、基材と親水性層の間にはその他の層を形成してもよい。例えば、親水性層の接着性を改善する下引き層や、長波長の緩やかな粗さを付与するうねり形成層、親水性層が受ける応力を緩和するクッション層などである。また、これらいずれかの層が光熱変換素材を含有していてもよい。
【００６４】
本発明の平版印刷用原版は上述した支持体上に感光する層を設けることで作製することができる。
【００６５】
感光する層はバインダー樹脂及び着色剤、必要に応じて潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー等と溶媒とを混練して、高濃度の感光層形成組成物を調製し、次いでこれを希釈して塗布用感光層形成組成物とし、支持体上に塗布・乾燥させて形成することができる。
【００６６】
感光する層を形成するための塗料に用いられる有機溶剤としては上記の組成物及び金属イオン錯体色素を溶解又は分散出来るものであれば特に制限は無く、例えばアルコール類（エタノール、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ）、芳香族類（トルエン、キシレン、クロルベンゼン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、ジクロルベンゼン等）、アミド系溶剤（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）等を用いることができる。又、着色剤層成分の混練分散には二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー等を用いることができる。
【００６７】
支持体上への感光する層の形成は、例えばエクストルージョン方式の押し出しコータにより塗布乾燥して行うことができ、高解像度の画像を得るため感光層表面の硬さを上げるために、該表面をカレンダー処理してもよい。
【００６８】
本発明の平版印刷用原版に画像形成する露光光源としては、金属イオン錯体色素が感応することのできる光源であれば特に制限なく用いることができる。その中で高解像度を得るためにはエネルギー印加面積が絞り込める電磁波、特に波長が１ｎｍ〜１ｍｍの紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、このような光エネルギーを印加し得る光源としては、例えばレーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧水銀ランプ等を挙げることができる。この際加えられるエネルギーは画像形成材料の種類により、露光距離、時間、強度を調整することにより適時選択して用いることができる。
【００６９】
本発明の印刷方法に使用するレーザー光源としては一般によく知られているルビーレーザー、ＹＡＧレーザー、ガラスレーザーなどの固体レーザー；Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザー、ＣＯ２レーザー、ＣＯレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ｎ２レーザー、エキシマーレーザーなどの気体レーザー；ＩｎＧａＰレーザー、ＡｌＧａＡｓレーザー、ＧａＡｓＰレーザー、ＩｎＧａＡｓレーザー、ＩｎＡｓＰレーザー、ＣｄＳｎＰ２レーザー、ＧａＳｂレーザーなどの半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等を挙げることができ、これらの中でも効率的にアブレートを起こさせるためには、波長が６００〜１２００ｎｍのレーザーが光エネルギーを熱エネルギーに変換できることから、感度の面で好ましい。
【００７０】
本発明の印刷方法では、画像情報に基づいてレーザー露光した後、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする。
【００７１】
【実施例】
以下、本発明の実施形態を述べるが、本発明はこれに限るものではない。尚、以下の「部」は「質量部」を表す。
【００７２】
実施例１
帝人・デュポンフィルム株式会社ＨＳ７４の１７５μｍ厚、７３０ｍｍ幅ＰＥＴフィルムに下記塗布液を設けた。
【００７３】
第一層塗布液を乾燥膜厚１．７６（μｍ）になるようにワイヤーバーを用い塗布を行った。
【００７４】
〈第一層親水性層塗布液〉
2004306314.tif 000002
上記得られた第一層に第二層を乾燥膜厚０．６６（μｍ）になるようにワイヤーバーを用い塗布を行った。
【００７５】
〈第二層親水性層塗布液〉
スノーテックス−Ｓ（日産化学工業株式会社）                  ３．１２部
スノーテックス−ＰＳＭ（日産化学工業株式会社）              ４．６８部
ＡＭＴ−０８（水澤化学工業株式会社）平均粒径０．９５μｍ      １．５部
シルトンＪＣ−２０（水澤化学工業株式会社）平均粒径２．０μｍ  １．２部
カルボキシメチルセルロースナトリウム（関東化学株式会社）    ０．１２部
ベンゲル−３１（株式会社豊順洋行）                          ０．２４部
ＭＦ−４５００ブラック（大日精化工業株式会社）光熱変換素材  １．０８部
リン酸三ナトリウム・１２水（関東化学株式会社）              ０．０６部
純水                                                            ８８部
上記得られた第一層、第二層積層品に乾燥膜厚０．５５（μｍ）になるようにワイヤーバーを用いて下記画像形成層塗布を行った。
【００７６】
〈画像形成層〉
2004306314.tif 000003
このときのｈ１＝０．７９μｍ、ｈ２＝１．０３μｍ、ｈ３＝３．８３μｍ、Ｄ＝２．９７μｍであった。得られた平版印刷用原版を１０１とする。
【００７７】
〈平版印刷用原版の露光及び印刷〉
得られた平版印刷用原版に半導体レーザー光源（発光波長８３０ｎｍ、スポット寸法１０μｍの光源で解像度は走査方向、副走査方向ともに２０００ｄｐｉ）を用いて１７５線相当で５０％網点画像及びベタ画像を、走査速度を変えて画像面における照射エネルギー量が２７５ｍＪ／ｃｍ２で露光した。尚、ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドットの数を表す。
【００７８】
露光後の平版印刷用原版を現像処理を行なわずにハイデルＧＴＯ印刷機に取り付け、エッチング液としてＳＥＵ−３（コニカ（株）製）の４５倍水希釈液、インキとしてハイエコー（東洋インキ製造（株）製）を用い、印刷紙として上質紙を用いて印刷を行った。印刷は、２３℃、４８％の環境下で行った。
【００７９】
〈評価方法〉
ｄｒｙスクラッチ
試料を新東科学株式会社ＨＥＩＤＯＮ−１８を用いて０．１φサファイヤ針で１０００ｍｍ／ｍｉｎのスピード０〜３００ｇの加重をかけ、膜の強度をＪＩＳＫ  ６７１８に準じた方式で行った。数値が大きいほうが、膜が強いことになる。
【００８０】
爪こすり傷評価
２０人に材料表面を人差し指の爪の腹でこすり、印刷２０枚目の実害度合いを下記ランクで評価し、全員のランクを積算した。積算点数の多い方が良好である。
【００８１】
５  全く地汚れ無し
４  若干地汚れ有るが実害なし
３  少し地汚れ有り実害性懸念
２  地汚れ有り、実害性あり
１  地汚れ多く、実害性多い。
【００８２】
ベース角傷評価
各層を塗布した支持体の角を塗布面表面に５往復こすった。２０人に行ってもらい、印刷２０枚目の実害度合いを下記ランクで評価し、全員のランクを積算した。積算点数の多い方が良好である。
【００８３】
５  全く地汚れ無し
４  若干地汚れ有るが実害なし
３  少し地汚れ有り実害性懸念
２  地汚れ有り、実害性あり
１  地汚れ多く、実害性多い。
【００８４】
定規角傷評価
ＴＣＣ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製の直線定規Ｒ１０２０の角を塗布面表面に５往復こすった。２０人に行ってもらい、印刷２０枚目の実害度合いを下記ランクで評価し、全員のランクを積算した。積算点数の多い方が良好である。
【００８５】
５  全く地汚れ無し
４  若干地汚れ有るが実害なし
３  少し地汚れ有り実害性懸念
２  地汚れ有り、実害性あり
１  地汚れ多く、実害性多い。
【００８６】
刷り出し枚数
印刷開始後、完全に印刷物が得られたときの枚数を評価した。枚数が少ない方が損紙が少なく、且つ印刷開始までの時間が短いことになる。
【００８７】
汚し回復
インキローラーのみをニップして、全面にインキを付着した状態で通常の印刷（インキローラーと水ローラーをニップ）を行った。その際、印刷物における非画線部の汚れがなくなった枚数を評価した。枚数が少ない方が損紙が少なく良いこととなる。
【００８８】
地汚れ
印刷物の１００枚目の非画線部Ｄｍｉｎを目視により下記ランクで評価した。
【００８９】
５  全く地汚れ無し
４  若干地汚れ有るが実害なし
３  少し地汚れ有り実害性懸念
２  地汚れ有り、実害性あり
１  地汚れ多く、実害性多い。
【００９０】
耐刷
印刷物の５０％網点が再現されなかったところの枚数を目視により評価した。枚数が多い方が耐刷が高く、良好である。
【００９１】
また、以下の平版印刷用原版を作製し同様の評価を行った。
〈平版印刷用原版１０２〉
平版印刷用原版１０１の第一層親水性層添加のＳＴＭ−６５００Ｓを６．０部に、スノーテックス−ＸＳを１０．８５５部のみ変更。
【００９２】
〈平版印刷用原版１０３〉
平版印刷用原版１０１の第二層親水性層添加のシルトンＪＣ−２０をＳＴＭ−２０００Ｍ（日産化学工業株式会社）表面に凹凸を有する粒子；コアメラミン樹脂粒子平均粒径２．０μｍ、シリカの平均粒径０．１μｍを固着、更にメラミン樹脂平均粒径０．１μｍを固着（固着した全体粒子径２．２μｍ）にのみ変更。
【００９３】
〈平版印刷用原版１０４〉
平版印刷用原版１０１の第二層親水性層添加のシルトンＪＣ−２０をＳＴＭ−２０００Ｍ（日産化学工業株式会社）表面に凹凸を有する粒子；コアメラミン樹脂粒子平均粒径２．０μｍ、シリカの平均粒径０．１μｍを固着、更にメラミン樹脂平均粒径０．１μｍを固着（固着した全体粒子径２．２μｍ）で２．４部、スノーテックス−ＰＳＭを３．４８部にのみ変更。
【００９４】
〈平版印刷用原版１０５〉
平版印刷用原版１０１の画像形成層の膜厚を１．０μｍにした以外同様。
【００９５】
〈平版印刷用原版１０６〉
平版印刷用原版１０１の第一層親水性層添加のＳＴＭ−６５００ＳをＳＴＭ−１０５００Ｓ（日産化学工業株式会社）表面に凹凸を有する粒子；コアメラミン樹脂粒子平均粒径１０．５μｍ、シリカの平均粒径０．１μｍを固着、更にメラミン樹脂平均粒径０．１μｍを固着、更にシリカの平均粒径０．１μｍを固着（固着した全体粒子径１０．８μｍ）にのみ変更。
【００９６】
〈平版印刷用原版１０７〉
平版印刷用原版１０１の第一層親水性層添加のＳＴＭ−６５００ＳをＳＴＭ−１０５００Ｓ（日産化学工業株式会社）表面に凹凸を有する粒子；コアメラミン樹脂粒子平均粒径１０．５μｍ、シリカの平均粒径０．１μｍを固着、更にメラミン樹脂平均粒径０．１μｍを固着、更にシリカの平均粒径０．１μｍを固着（固着した全体粒子径１０．８μｍ）を６．０部にスノーテックス−ＸＳを１０．８５５部のみ変更。
【００９７】
〈平版印刷用原版１０８〉
平版印刷用原版１０１の第一層親水性層添加のＳＴＭ−６５００Ｓをサイリシア７７０  富士シリシア化学株式会社  平均粒径６．８μｍ）に、第二層親水性層添加のシルトンＪＣ−２０をＳＴＭ−２０００Ｍ（日産化学工業株式会社）表面に凹凸を有する粒子；コアメラミン樹脂粒子平均粒径２．０μｍ、シリカの平均粒径０．１μｍを固着、更にメラミン樹脂平均粒径０．１μｍを固着（固着した全体粒子径２．２μｍ）にのみ変更。
【００９８】
また比較として以下平版印刷用原版を評価した。
〈平版印刷用原版１０９〉
平版印刷用原版１０１の画像形成層膜厚を１．３４μｍにのみ変更。
【００９９】
〈平版印刷用原版１１０〉
平版印刷用原版１０８の第一層親水性層添加のサイリシア７７０（富士シリシア化学株式会社平均粒径６．８μｍを、ラブコロール（Ｆ）（大日精化工業株式会社）平均粒径２０．０μｍにのみ変更。
【０１００】
〈平版印刷用原版１１１〉
平版印刷用原版１０８の第一層親水性層添加のサイリシア７７０（富士シリシア化学株式会社平均粒径６．８μｍ）を、サイリシア４３５（富士シリシア化学株式会社平均粒径４．００２μｍ）にのみ変更。
【０１０１】
〈平版印刷用原版１１２〉
平版印刷用原版１０６の第一層親水性層添加のＳＴＭ−１０５００Ｓをサイリシア７８０（富士シリシア化学株式会社平均粒径１０．８μｍ）にのみ変更。
【０１０２】
結果を表１、２に示す。
【０１０３】
【表１】
2004306314.tif 000004
【０１０４】
【表２】
2004306314.tif 000005
【０１０５】
表１、２より分かるように本発明を満たせば、印刷性能、傷性能の優れた平版印刷用原版が得られていることが分かる。
【０１０６】
実施例２
帝人・デュポンフィルム株式会社ＨＳ７４の１７５μｍ厚、７３０ｍｍ幅ＰＥＴフィルムに下記塗布液を設けた。
【０１０７】
第一層塗布液を乾燥膜厚１．７６（μｍ）になるようにワイヤーバーを用い塗布を行った。
【０１０８】
〈第一層親水性層塗布液〉
2004306314.tif 000006
上記得られた第一層に第二層を乾燥膜厚０．６６（μｍ）になるようにワイヤーバーを用い塗布を行った。
【０１０９】
〈第二層親水性層塗布液〉
2004306314.tif 000007
上記得られた第一層、第二層積層品に乾燥膜厚０．５５（μｍ）になるようにワイヤーバーを用いて実施例１の１０１と同様の画像形成層塗布を行った。得られた平版印刷用原版を２０１とする。実施例１の評価に加え下記評価を行った。
【０１１０】
指紋跡評価
未露光部の塗布面表面に指紋跡をつけ実害度合いをつけた。２０人に行ってもらい、印刷２０枚目の実害度合いを下記ランクで評価し、全員のランクを積算した。積算点数の多い方が良好である。
【０１１１】
５  全く地汚れ無し
４  若干地汚れ有るが実害なし
３  少し地汚れ有り実害性懸念
２  地汚れ有り、実害性あり
１  地汚れ多く、実害性多い。
【０１１２】
また、以下平版印刷用原版を作製し同様の評価を行った。
〈平版印刷用原版２０２〉
平版印刷用原版２０１の第二層親水性層添加のポリアクリル酸ナトリウムＤＬ５２２（株式会社日本触媒）０．１２部（固形分中１％）にし、スノーテックス−ＰＳＭ（日産化学工業株式会社）を４．５６部にのみ変更。
【０１１３】
〈平版印刷用原版２０３〉
平版印刷用原版２０１の第二層親水性層添加のポリアクリル酸ナトリウムＤＬ５２２（株式会社日本触媒）１．２部（固形分中１０％）にし、スノーテックス−ＰＳＭ（日産化学工業株式会社）を３．４８部にのみ変更。
【０１１４】
〈平版印刷用原版２０４〉
平版印刷用原版２０１の第二層親水性層添加のポリアクリル酸ナトリウムＤＬ５２２（株式会社日本触媒）１．８部（固形分中１５％）にし、スノーテックス−ＰＳＭ（日産化学工業株式会社）を２．８８部にのみ変更。
【０１１５】
〈平版印刷用原版２０５〉
平版印刷用原版２０１の第二層親水性層添加のポリアクリル酸ナトリウムＤＬ５２２（株式会社日本触媒）をポリアクリル酸ナトリウムＤＬ４０（株式会社日本触媒）にのみ変更。
【０１１６】
〈平版印刷用原版２０６〉
平版印刷用原版２０１の第二層親水性層添加のポリアクリル酸ナトリウムＤＬ５２２（株式会社日本触媒）をポリアクリル酸ナトリウムＤＬ４０（株式会社日本触媒）の０．１２部（固形分中１％）にし、スノーテックス−ＰＳＭ（日産化学工業株式会社）を４．５６部にのみ変更。
【０１１７】
〈平版印刷用原版２０７〉
平版印刷用原版２０１の第二層親水性層添加のポリアクリル酸ナトリウムＤＬ５２２（株式会社日本触媒）をポリアクリル酸ナトリウムＤＬ４０（株式会社日本触媒）の１．２部（固形分中１０％）にし、スノーテックス−ＰＳＭ（日産化学工業株式会社）を３．４８部にのみ変更。
【０１１８】
〈平版印刷用原版２０８〉
平版印刷用原版２０１の第二層親水性層添加のポリアクリル酸ナトリウムＤＬ５２２（株式会社日本触媒）をポリビニルアルコールＰＶＡ−７０６（株式会社クラレ）にのみ変更。
【０１１９】
〈平版印刷用原版２０９〉
平版印刷用原版２０１の第二層親水性層添加のポリアクリル酸ナトリウムＤＬ５２２（株式会社日本触媒）をポリビニルアルコールＰＶＡ−７０６（株式会社クラレ）の０．１２部（固形分中１％）にし、スノーテックス−ＰＳＭ（日産化学工業株式会社）を４．５６部にのみ変更。
【０１２０】
〈平版印刷用原版２１０〉
平版印刷用原版２０１の第二層親水性層添加のポリアクリル酸ナトリウムＤＬ５２２（株式会社日本触媒）をポリビニルアルコールＰＶＡ−７０６（株式会社クラレ）の１．２部（固形分中１０％）にし、スノーテックス−ＰＳＭ（日産化学工業株式会社）を３．４８部にのみ変更。
【０１２１】
〈平版印刷用原版２１１〉
実施例１の１０１の第一層親水性層に平版印刷用原版２０１の第二層親水性層、画像形成層を設けた。
【０１２２】
〈平版印刷用原版２１２〉
実施例１の１０１の第一層親水性層に平版印刷用原版２０２の第二層親水性層、画像形成層を設けた。
【０１２３】
〈平版印刷用原版２１３〉
実施例１の１０１の第一層親水性層に平版印刷用原版２０３の第二層親水性層、画像形成層を設けた。また比較として以下の平版印刷用原版も評価した。
【０１２４】
〈平版印刷用原版２１４〉
平版印刷用原版２０１の第二層親水性層添加のポリアクリル酸ナトリウムＤＬ５２２（株式会社日本触媒）０．００１２部（固形分中０．０１％）にし、スノーテックス−ＰＳＭ（日産化学工業株式会社）４．６７８８部にのみ変更。
【０１２５】
〈平版印刷用原版２１５〉
平版印刷用原版２０１の第二層親水性層添加のポリアクリル酸ナトリウムＤＬ５２２（株式会社日本触媒）３部（固形分中２５％）にし、スノーテックス−ＰＳＭ（日産化学工業株式会社）を１．６８部にのみ変更。
【０１２６】
〈平版印刷用原版２１６〉
平版印刷用原版２０１の第二層親水性層添加のポリアクリル酸ナトリウムＤＬ５２２（株式会社日本触媒）を添加せず、スノーテックス−ＰＳＭ（日産化学工業株式会社）を４．６８部にのみ変更。
【０１２７】
結果を表３に示す。
【０１２８】
【表３】
2004306314.tif 000008
【０１２９】
表３より分かるように本発明を満たせば、印刷性能、傷性能の優れた平版印刷用原版が得られていることが分かる。
【０１３０】
【発明の効果】
本発明により、取り扱い等による製版工程での傷が発生せず、重大なトラブルのない耐刷力の高く、印刷性能の良好な平版印刷用原版の提供と、画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷できる印刷方法を提供することができた。