(57)【要約】【課題】スキンケア性が高く、アミノ酸の徐放性があり、耐洗濯性も問題なく、風合いも柔軟な繊維製品およびその製造方法を提供する。【解決手段】繊維を構成する分子中に水酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、イミノ基（＞ＮＨ）およびアミノ基（−ＮＨ２）から選ばれる少なくとも一つの基を含むかまたは繊維表面に導入した繊維の前記少なくとも一部の水酸基、カルボキシル基、イミノ基もしくはアミノ基にアミノ酸を共有結合させる。処理方法は、前記繊維製品をアルカリ添加したアミノ酸溶液に浸漬（Ｐａｄｄｉｎｇ）し、乾熱処理し、しかる後に有機酸溶液の中で冷液で洗浄し、前記アミノ酸を繊維製品に共有結合させる。【化１】
2004011051.tif 000015
【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維を構成する分子中に水酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、イミノ基（＞ＮＨ）およびアミノ基（−ＮＨ２）から選ばれる少なくとも一つの基を含むかまたは繊維表面に導入した繊維の前記少なくとも一部の水酸基、カルボキシル基、イミノ基もしくはアミノ基にアミノ酸を共有結合させた繊維製品。
【請求項２】
前記アミノ酸が、Ｌ−アルギニンメテルエステル塩酸塩であり、下記式（化１）または（化２）で示される反応によって繊維表面と共有結合している請求項１に記載の繊維製品。
【化１】
2004011051.tif 000011
【化２】
2004011051.tif 000012
【請求項３】
前記繊維に対する前記一般式（化１）または（化２）で示されるアミノ酸の固着量が、０．０１〜１０質量％の範囲である請求項２に記載の繊維製品。
【請求項４】
分子中に水酸基（−ＯＨ）を含む繊維が、木綿繊維、麻繊維、ポリエチレンビニルアルコール、再生セルロース、精製セルロース繊維、ポリ乳酸系繊維およびポリビニルアルコール繊維から選ばれる少なくとも一つである請求項１に記載の繊維製品。
【請求項５】
分子中にイミノ基（＞ＮＨ）を含む繊維が、ポリアミド繊維である請求項１に記載の繊維製品。
【請求項６】
繊維表面に水酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、イミノ基（＞ＮＨ）およびアミノ基（−ＮＨ２）から選ばれる少なくとも一つの基を導入した繊維が、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリル系繊維、ポリオレフィン繊維およびポリウレタン繊維から選ばれる少なくとも一つの合成繊維であり、かつ架橋結合、加水分解、プラズマ処理、オゾン処理、コロナ放電処理またはエネルギー線照射処理により導入されている請求項１に記載の繊維製品。
【請求項７】
繊維製品に共有結合させたアミノ酸が、着用時の発汗によってアミノ酸が徐々に溶出する請求項１または２に記載の繊維製品。
【請求項８】
繊維を構成する分子中に水酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、イミノ基（＞ＮＨ）およびアミノ基（−ＮＨ２）から選ばれる少なくとも一つの基を含むかまたは繊維表面に導入した繊維製品を、アルカリ添加したアミノ酸溶液に浸漬（Ｐａｄｄｉｎｇ）し、乾熱処理し、しかる後に有機酸溶液の中で冷液で洗浄することにより、前記アミノ酸を繊維製品に共有結合させることを特徴とする繊維製品の製造方法。
【請求項９】
前記アミノ酸が、Ｌ−アルギニンメテルエステル塩酸塩であり、下記式（化３）または（化４）で示される反応によって繊維と共有結合させる請求項８に記載の繊維製品の製造方法。
【化３】
2004011051.tif 000013
【化４】
2004011051.tif 000014
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、セルロース繊維製品またはポリ乳酸系繊維製品、アクリレート系繊維等の改質に関する。さらに詳しくは、肌に優しい機能を付与した繊維製品およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
スポーツシャツ、肌着、シャツ、ズボン、上着、靴下、シーツ、枕カバー、布団側地、布団カバー、おむつ等、日常使われる繊維製品は、肌と直接または間接的に接触することから、肌に優しい機能が求められている。
【０００３】
人の皮膚に刺激の少ない肌にやさしい繊維として、セリシンを繊維表面に付与した繊維が提案されている。たとえば、セリシンを単に付着させる方法として、特許第２９９２８０２号公報には、セリンを２０〜４０％含有する蛋白質、好ましくはセリシンを繊維表面に付着させたスキンケア性繊維製品が提案されている。また、特開２００２−１３０７１号明細書には、アクリル系バインダーを用いてアルギニンを繊維表面に固着させる方法が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、前記従来の単に繊維表面に付着させる方法では、耐洗濯性に問題があり、洗濯を繰り返すとセリシンが脱落してしまうという問題があった。また、バインダーを使用する従来方法では、風合いが硬くなったり、バインダーそのものが皮膚に悪影響を与える可能性もあり、スキンケア製品として好適であるかは問題がある。
【０００５】
本発明は、従来の問題を解決するため、さらにスキンケア性が高く、耐洗濯性も問題なく、しかも着用時の汗で徐々にアミノ酸が溶け出し、風合いも柔軟な繊維製品およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するため、本発明の繊維製品は、繊維を構成する分子中に水酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、イミノ基（＞ＮＨ）およびアミノ基（−ＮＨ２）から選ばれる少なくとも一つの基を含むかまたは繊維表面に導入した繊維の前記少なくとも一部の水酸基、カルボキシル基、イミノ基もしくはアミノ基にアミノ酸を共有結合させたことを特徴とする。
【０００７】
次に本発明の繊維製品の製造方法は、繊維を構成する分子中に水酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、イミノ基（＞ＮＨ）およびアミノ基（−ＮＨ２）から選ばれる少なくとも一つの基を含むかまたは繊維表面に導入した繊維製品を、アルカリ添加したアミノ酸溶液に浸漬（Ｐａｄｄｉｎｇ）し、乾熱処理し、しかる後に有機酸溶液の中で冷液で洗浄することにより、前記アミノ酸を繊維製品に共有結合させることを特徴とする。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明においては、繊維を構成する分子中に水酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、イミノ基（＞ＮＨ）およびアミノ基（−ＮＨ２）から選ばれる少なくとも一つの基（以下「活性水素を含む基」という。）を含むかまたは繊維表面に導入した繊維製品にアミノ酸を共有結合させる。共有結合は、例えば低分子脱離反応によって起こる。一例として、脱水反応、脱アルコール反応などである。このような反応を用いると、アミノ酸を直接繊維表面に化学結合できる。
【０００９】
前記アミノ酸は、例えばＬ−アルギニンメテルエステル塩酸塩を挙げることができる。Ｌ−アルギニンメテルエステル塩酸塩を用いる場合は、下記式（化５）または（化６）で示される反応によって繊維表面と結合していることが好ましい。
【００１０】
【化５】
2004011051.tif 000002
【００１１】
【化６】
2004011051.tif 000003
【００１２】
前記繊維に対する前記一般式（化５）または（化６）で示されるアミノ酸の固着量は、０．０１〜１５質量％の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜８質量％、とくに好ましくは０．１〜３質量％の範囲である。
【００１３】
前記の分子中に水酸基（−ＯＨ）を含む繊維は、木綿繊維、麻繊維、再生セルロース、精製セルロース繊維、ポリ乳酸系繊維およびポリビニルアルコール繊維から選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。
【００１４】
また繊維表面に活性水素を含む基を導入した繊維は、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリアクリル繊維、ポリオレフィン繊維およびポリウレタン繊維から選ばれる少なくとも一つの合成繊維である。前記活性水素を含む基は、架橋結合、加水分解、プラズマ処理、オゾン処理、コロナ放電処理またはエネルギー線照射処理により導入されていることが好ましい。
【００１５】
例えば水分または酸素の存在する雰囲気中で電子線またはＸ線などのエネルギー線を照射するか、酸素プラズマ処理、ＵＶ／オゾン処理、コロナ処理、または濃硫酸と重クロム酸カリウムの混合溶液に浸漬する方法（クロム混酸液処理）等により水酸基（−ＯＨ）を導入できる。前記において、ＵＶ／オゾン処理の場合は、一例として、空気又は酸素雰囲気下、紫外線をエネルギー密度約１００ｍＪ／ｃｍ２で照射する。電子線の場合も約１００ｍＪ／ｃｍ２で照射する。プラズマ処理、オゾン処理、コロナ放電処理は、公知の手段を採用できる。窒素雰囲気で電子線、プラズマ処理、オゾン処理、またはコロナ放電処理をすると、イミノ基（＞ＮＨ）またはアミノ基（−ＮＨ２）を導入できる。
【００１６】
別の例は、アクリル系繊維をヒドラジンで処理して繊維構成分子を架橋させ、その後、加水分解することにより、繊維表面にカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を導入することができる。
【００１７】
繊維の構成分子中に水酸基（−ＯＨ）もしくはカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を有する繊維製品にアミノ酸を化学結合させるには、一例として、前記繊維製品をアルカリ添加したアミノ酸溶液に浸漬（Ｐａｄｄｉｎｇ）し、乾熱処理を行なう。しかる後に、有機酸溶液の中で１５〜３０℃の範囲の冷液で洗浄することによりアミノ酸を繊維製品に結合させる。１５℃は通常の井戸水の温度であり、３０℃は夏期の水道水の温度である。
【００１８】
本発明でいう水酸基（−ＯＨ）を含む繊維製品とは、綿、麻等の天然繊維の他、湿式セルロース繊維（レーヨン、キュプラ、ポリノジック繊維等）等の再生セルロース繊維、乾式セルロース繊維（例えばテンセル（商品名）、リヨセル（商品名）等）等の精製セルロース繊維、ポリ乳酸系繊維（例えばカネボウ社製、ラクトロン（商品名）、ユニチカ社製、テラマック（商品名））、ポリビニルアルコール繊維等の水酸基（−ＯＨ）を含む繊維製品である。例えばセルロース繊維を例に挙げると、セルロースの構成分子は（Ｃ６Ｈ１０Ｏ５）ｎであり、下記式［化７］（但し、ｎはくり返し単位を示す。）に示すように、反応性に富む水酸基をグルコース残基のＣ２，Ｃ３，Ｃ６の位置に持ち、下記式［化８］に示すように、これらの少なくとも一つの水酸基にアミノ酸を導入することができる。
【００１９】
【化７】
2004011051.tif 000004
【００２０】
【化８】
2004011051.tif 000005
【００２１】
前記の水酸基（−ＯＨ）を含む繊維に、他の繊維を混合しても良い。例えばポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリアクリル繊維、ポリオレフィン繊維等の合成繊維、ポリウレタン繊維、高架橋ポリアクリル系繊維等を混紡、混繊、交織、交編させても良い。混合割合は任意の範囲とすることができる。布帛の種類は、織物、編物、不織布等いかなるものであっても良い。
【００２２】
本発明で用いるアミノ酸は、構成する分子内にアミノ基（−ＮＨ２）とカルボキシル基（−Ｃ００Ｈ）を含むかまたはこれらの誘導体であり、人工的に合成できる。例えば、Ｌ−アルギニン、グリシン、Ｌ−ヒスチジン、バリン、イソロイシン、ロイシン、トレオニン、リシン、メチオニン、フェニルアラニン、トリプトファン等またはその誘導体である。誘導体の一例は、カルボキシル基をエステル基に置換したもの、またはアミノ基に塩酸を付加したものなどを挙げることができる。
【００２３】
これらのアミノ酸のうち、例えばＬ−アルギニンメチルエステル塩酸塩について説明する。Ｌ−アルギニンメチルエステル塩酸塩には、１分子あたり２個の塩化水素（ＨＣｌ）が付加している。使用濃度範囲の溶液の好ましいｐＨは、３〜５の酸性溶液である。アルカリ中和剤を使用して、溶液のｐＨを７前後にしてセルロース繊維に結合させるのが好ましい。濃度は、０．５容量％（０．０１９ｍｏｌ／リットル、以下リットルを「Ｌ」で示す。）〜５．０容量％（０．１９ｍｏｌ／Ｌ）の水溶液が好適である。
【００２４】
Ｌ−アルギニンメチルエステル塩酸塩それ自体は、皮膚の角質層の保湿効果があり、化粧品、洗顔剤、洗髪剤等の基礎薬剤として使用されている。
【００２５】
前記アルカリ中和剤は、Ｌ−アルギニンメチルエステル塩酸塩の２個のＨＣｌのうち、１個のＨＣｌを中和するための薬剤である。アルカリ性が弱く、１個のＨＣｌのみ中和する無機のアルカリが好ましい。この用途に使用する無機のアルカリとしては、コスト、作業面、効果面からみて酸性炭酸ナトリウム（炭酸水素ナトリウム：ＮａＨＣＯ３）が特に好ましい。使用濃度は、Ｌ−アルギニンメチルエステル塩酸塩に対して１／２倍モル〜２倍モルが好ましく、さらに好ましくは等モル前後が良好である。このときの溶液のｐＨは６．５〜７．０の範囲が好ましい。
【００２６】
前記中和酸は、Ｌ−アルギニンメチルエステル塩酸塩の１個のＨＣｌをアルカリ中和してＰａｄｄｉｎｇした後、乾熱処理したものから、アルカリを中和して酸性塩にもどすものであり、また繊維製品に未反応のＬ−アルギニンメチルエステル塩酸塩を繊維製品より除去する作用を有する。中和酸としては一般の無機酸、または有機酸を示し、特に緩衝力の高い有機酸が好ましい。有機酸としては酢酸（ＣＨ３ＣＯＯＨ）、ギ酸（ＨＣＯＯＨ）、クエン酸［Ｃ３Ｈ４（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）３］、リンゴ酸［Ｃ２Ｈ３（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）２］、または角質層中の遊離アミノ酸である２−ピロリドン−５−カルボン酸等が挙げられる。
【００２７】
この用途に使用する有機酸としては緩衝力を有し、中和効果の高い有機酸が好ましく、作業面、効果面から考えて、クエン酸または２−ピロリドン−５−カルボン酸が特に好ましい。クエン酸の場合、使用濃度としては、Ｌ−アルギニンメチルエステル塩酸塩の処理濃度によっても異なるが、２．０ｇ／Ｌ（０．０１ｍｏｌ／Ｌ）〜２０．０ｇ／Ｌ（０．１０４ｍｏｌ／Ｌ）が好適である。２−ピロリドン−５−カルボン酸の場合、使用濃度としては、Ｌ−アルギニンメチルエステル塩酸塩の処理濃度によっても異なるが、０．１ｇ／Ｌ（０．０００５ｍｏｌ／Ｌ）〜２．．０ｇ／Ｌ（０．０１ｍｏｌ／Ｌ）が好適である。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。下記の実施例において、単に「％」と表示しているのは「質量％」を示し、「％ｓｏｌ」は「容量％」を示す。
【００２９】
（実施例１）
綿（コットン）１００％の天竺の編物１反（約１０ｋｇ）を液流染色機の中に浸漬させ、過酸化水素水（Ｈ２Ｏ２　３５％品）５．０ｇ／Ｌ、珪酸ナトリウム（Ｎａ２ＳｉＯ３）０．５ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ　４８％品）、２．０ｇ／Ｌ、界面活性剤１．０ｇ／Ｌを加えて、９８℃の温度で３０分間、過酸化処理を行い、水洗を行って、被処理物を準備した。
【００３０】
この様にして前処理を行った被処理物を巾２５ｃｍ、長さ５０ｃｍの大きさに裁断して試験試料とした。
【００３１】
下記の［表１］に示したＰａｄｄｉｎｇ溶液に浸漬し、試験マングル（巾３０ｃｍ）を使用して、絞り率１００％でＰａｄｄｉｎｇを行い、１００℃の温度で乾燥した。次いで試験乾熱処理機で下記［表２］に示した温度で２分間乾熱処理を行った。この処理で前記［化８］に示した様なＬ−アルギニンメチルエステル塩酸塩と構成分子の中に多数の水酸基（−ＯＨ）を有している綿セルロースに結合した。
【００３２】
しかる後に、水洗を行い、下記［表３］に示したクエン酸の溶液に浸漬し、２５℃の冷液で５分間処理し、その後十分に水洗して乾燥した。次いで、試験乾熱処理機で下記［表４］に示した温度で２分間乾熱処理を行い、アミノ酸の加工品を得た。綿（コットン）製品に対するアミノ酸の結合量は０．５〜２．０％であった。
【００３３】
（実施例２）
ポリエステル繊維７０％とベンベルグレーヨン（旭化成社製、アルカリセルロースを硫酸で凝固した湿式紡糸繊維）３０％の混紡糸の編物１反（約１２ｋｇ）を液流染色機の中に浸漬させ、界面活性剤１．０ｇ／Ｌを加えて９０℃の温度で３０分間処理して精練を行い、水洗を行って被処理物を準備した。この様にして前処理を行った被処理物を巾２５ｃｍ、長さ５０ｃｍの大きさに裁断して試験試料とした。この試料を（実施例１）と同様な加工方法でＬ−アルギニンメチルエステル塩酸塩との加工を行い、アミノ酸の加工品を得た。繊維製品に対するアミノ酸の結合量は０．２〜０．８％であった。
【００３４】
（実施例３）
テンセル（旧英国コートルズ社商品名、木材パルプを溶剤に溶解した溶剤紡糸繊維）９４％とポリウレタン繊維６％の混紡糸の編物１反（約１０ｋｇ）を（実施例２）と同様な方法で前処理加工を行い、試験試料を作った。
【００３５】
この試料を（実施例１）と同様な加工方法でＬ−アルギニンメチルエステル塩酸塩との加工を行い、アミノ酸の加工品を得た。繊維製品に対するアミノ酸の結合量は０．３〜１．０％であった。
【００３６】
（実施例４）
ポリ乳酸系繊維（商品名「ラクトロン」、植物資源からつくられたデンプンを発酵してグルコースを経て乳酸とし、縮合反応して得られた繊維）の不織布１反（約６ｋｇ）をビーム管に巻き取ってビーム染色機の中に入れ、界面活性剤１．０ｇ／Ｌを加えて９０℃の温度で３０分間処理して精練を行い、水洗を行って被処理物を準備した。この様にして前処理を行った被処理物を巾２５ｃｍ、長さ５０ｃｍの大きさに裁断して試験試料とした。
【００３７】
この試料を（実施例１）と同様な加工方法でＬ−アルギニンメチルエステル塩酸塩との加工を行い、アミノ酸の加工品を得た。但し、ポリ乳酸系繊維は融点が１７５℃と低く熱処理による脆化が大きいので、乾熱処理の温度は［表５］に示した様に（実施例１〜３）よりも低く設定した。繊維製品に対するアミノ酸の結合量は０．５〜２．０％であった。
【００３８】
（実施例５）
ポリエステル繊維８５％と美津濃社製商品名「ブレスサーモ」（アクリレート系繊維：アクリロニトリルを主成分とし、アクリル酸メチルを副成分として含むアクリル系繊維をヒドラジン架橋した後、加水分解して表面にカルボキシル基を導入した繊維）１５％からなる混紡糸の編み物１反（約１２ｋｇ）を、（実施例２）と同様な方法で前処理を行ない、試験試料とした。
【００３９】
この試料を（実施例１）と同様な加工方法でＬ−アルギニンメチルエステル塩酸塩との加工を行い、アミノ酸の加工品を得た。繊維製品に対するアミノ酸の結合量は０．０５〜０．２％であった。
【００４０】
（洗濯試験）
（実施例１〜５）で得られた試料を下記条件で洗濯した。
（１）洗濯機　ＨＩＴＡＣＨＩ　ＰＳ−５１３
（２）洗濯方法　　アタック０．７ｇ／Ｌで１０分間洗濯、水洗５分脱水の工程を１回の洗濯とする。
（３）洗濯回数　　１回、３回、５回、１０回
（４）ニンヒドリン・スプレーによる呈色反応
ニンヒドリンは遊離したアミノ基を少なくとも１個持つアミノ酸ポリペプチおよび蛋白質等と反応して青紫色に呈色する。
【００４１】
（実施例１〜５）で得られた試料および１．３．５．１０回の洗濯を行った試料につき、ニンヒドリンを噴霧して青紫色の呈色の度合いを調べた。呈色の度合いの強弱により、Ｌ−アルギニンメチルエステル塩酸塩繊維製品の結合の強さの度合を調べた。
【００４２】
いずれの繊維も構成分子の中に多数の水酸基（−ＯＨ）もしくはカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を有しており、Ｌ−アルギニンメチルエステル塩酸塩と反応する。
［表１］〜［表５］に示すＬ−アルギニンメチルエステル塩酸塩は「Ｌ・アルギニン」と省略して記す。以下の文章においても同様である。
【００４３】
（１）Ｐａｄｄｉｎｇ溶液の薬品濃度と溶液のｐＨとの関係
下記の［表１］はＰａｄｄｉｎｇ溶液の薬品濃度と溶液のｐＨとの関係を示す。
【００４４】
【表１】
2004011051.tif 000006
【００４５】
［表１］から下記のことが明らかになった。
（ａ）Ｌ・アルギニンの量が増えれば、効果は増大するが黄味になる。
（ｂ）０．５％ｓｏｌ溶液では効果は少なく、３．０％ｓｏｌでは黄変は大きい。
１．０％ｓｏｌ（０．０３８ｍｏｌ／Ｌ）〜２．０％ｓｏｌ（０．０７６ｍｏｌ／Ｌ）が好適である。Ｌ・アルギニンに添加するアルカリ剤（ＮａＨＣＯ３）の量はＬ・アルギニンとの比率が少なければ、繊維製品とＬ・アルギニンとの結合が悪くなり効果も少なくなる。比率が多くなりすぎると２個目のＨＣｌまでが中和されて効果が減少し黄味になる。
（ｃ）Ｌ・アルギニンとの比率が１０％以下では効果は少なく５０％以上になれば黄変が大きくなる。
（ｄ）Ｌ・アルギニンの３０％〜４０％の濃度（９０〜１２０％モル比）が好適である。
【００４６】
（２）Ｐａｄｄｉｎｇ処理後の乾熱処理温度と黄変の程度と効果の発現
次に［表２］は、Ｌ・アルギニン溶液のＰａｄｄｉｎｇ処理後の乾熱処理温度について、処理温度が高くなるにつれて効果は大きくなるが、黄変も大きくなることを示す。
【００４７】
【表２】
2004011051.tif 000007
【００４８】
以上の結果から、１６０℃の乾熱処理が出来る繊維製品はこの温度で乾熱処理を行うこととした。
【００４９】
（３）クエン酸の洗浄テスト
次に［表３］には、クエン酸の洗浄テストをまとめている。
【００５０】
【表３】
2004011051.tif 000008
【００５１】
［表３］から明らかなとおり、クエン酸の量の少ないものは未反応のＬ・アルギニンの除去が不十分であり、また、酸中和が不十分であるので酸塩（クエン酸塩）が十分に出来ていないため効果は悪かった。また、クエン酸の量が多くなれば、繊維製品とＬ・アルギニンとの結合が切れて、アミノ酸効果は減少した。
【００５２】
この結果、クエン酸の処理濃度はＰａｄｄｉｎｇに使用したＮａＨＣＯ３と同濃度（約１／２ｍｏｌ濃度）が良好であった。
【００５３】
（４）クエン酸洗浄後の乾熱処理温度
次に［表４］はクエン酸洗浄後の乾熱処理温度を示す。
【００５４】
【表４】
2004011051.tif 000009
【００５５】
以上の結果、処理温度が高くなれば繊維製品とＬ・アルギニンとの結合が切れるのかアミノ酸効果は減少し、黄味が増大することがわかった。したがって、繊維製品の最終の乾熱処理の温度は出来る限り低い方が黄変も少なく効果も良好であり、１４０℃近辺の乾熱処理が好ましかった。
【００５６】
（５）ポリ乳酸系繊維の乾熱処理
次に［表５］はポリ乳酸系繊維の乾熱処理を示す。ポリ乳酸系繊維は融点が１７５℃と低いので乾熱処理温度は低く設定した。
【００５７】
【表５】
2004011051.tif 000010
【００５８】
（６）耐洗濯性
（実施例１〜５）で得られた試料は全て洗濯を１０回行なってもニンヒドリン反応の呈色の強度は低下しなかった。このことから多数の水酸基（−ＯＨ）を有している繊維製品は、Ｌ−アルギニンメチルエステル塩酸塩と結合すれば洗濯では簡単に脱落しないことが確認できた。
【００５９】
（７）スキンケア性
（実施例１〜５）で得られた試料を人体の皮膚に貼り付けてパッチテストを４週間続けたが、皮膚への異常は認められなかった。保湿効果が認められ、スキンケア繊維として好ましいことが確認できた。
【００６０】
（８）徐放性
（実施例１〜５）で得られた生地を用いて、人体の発汗によりアミノ酸が徐々に肌に溶出することを確認する試験を行った。下記の汗試験は、ＪＩＳＬ０８４８に準じた。
試験１）汗試験（酸、アルカリ）を１回、３回、５回、１０回繰り返し行った生地でニンヒドリンの呈色反応を調べた。
試験２）汗試験→洗濯試験を１回、３回、５回、１０回繰り返し行った生地でニンビトリンの呈色反応を調べた。
試験３）実施例１で肌着シャツを作成し、軽く発汗する軽運動→洗濯試験を１回、３回、５回、１０回繰り返し行った生地でニンビトリンの呈色反応を調べた。
【００６１】
以上の結果、汗試験を繰り返すほど相関的に呈色反応で薄くなった。汗試験をせずに単に洗濯試験を繰り返しても呈色反応は変化しなかったことから、アミノ酸は人体の汗によって溶け出すことが確認できた。
【００６２】
【発明の効果】
以上の説明のとおり、本発明は、繊維を構成する分子中に活性水素を含かまたは繊維表面に導入した繊維の前記少なくとも一部の水酸基もしくはカルボキシル基にアミノ酸を共有結合させたことにより、スキンケア性が高く、耐洗濯性も問題なく、風合いも柔軟な繊維製品およびその製造方法を提供できる。
【００６３】
また、本発明の繊維製品は、アミノ酸の徐放性があり、着用時の汗でアミノ酸が溶出し、汗に溶け込んだアミノ酸が、素肌を薄く覆う。一般にＬ−アルギニンメチルエステル塩酸塩は、日焼け等の肌へのダメージを緩和したり、肌の角質層に潤いを持たす効能を有し、繊維製品を着用し、汗をかくことでスキンケア効果も同時に発揮することができ、さらに繊維自体の風合いもよりソフトで肌さわりが良い柔軟な繊維製品およびその製造方法を提供できる。