(57)【要約】【課題】従来以上の低温定着性と耐オフセット性を併せ持ち、さらに耐熱保存性も問題のないトナーを得ること、また、解像度が良く、地肌汚れや濃度むらがない高品質の画像を得ること、さらに、経時において画像品質が低下しない耐久性のよいトナーを得ること。【解決手段】少なくとも非晶性の結着樹脂、着色剤、および離型剤を含有する母体粒子の表面に結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子を存在させた画像形成用トナー。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも非晶性の結着樹脂、着色剤、および離型剤を含有する母体粒子の表面に結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子が存在することを特徴とする画像形成用トナー。
【請求項２】
請求項１記載の画像形成用トナーにおいて、前記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子の粒径が０．０１〜０．５μｍであることを特徴とする画像形成用トナー。
【請求項３】
請求項１または２記載の画像形成用トナーにおいて、前記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子の含有量が０．５重量％以上２０重量％以下であることを特徴とする画像形成用トナー。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の画像形成用トナーにおいて、前記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子が、下記一般式（１）で表される脂肪族系ポリエステル樹脂であることを特徴とする画像形成用トナー。
【化１】
2004212740.tif 000005
（式中、ｎ、ｍは繰返し単位の数、Ｒ１、Ｒ２は炭化水素基）
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の画像形成用トナーにおいて、前記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子が、粉末Ｘ線回折装置によるＸ線回折パターンにおいて、少なくとも２θ＝２０〜２５°の位置に回折ピークが存在することを特徴とする画像形成用トナー。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれかに記載の画像形成用トナーにおいて、前記結晶性を有するポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線の最大吸熱ピーク温度が９０〜１３０℃であり、軟化温度［Ｔ（Ｆ１／２）］が８０〜１３０℃であることを特徴とする画像形成用トナー。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれかに記載の画像形成用トナーにおいて、前記非晶性の結着樹脂が主としてポリエステル樹脂であることを特徴とする画像形成用トナー。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれかに記載の画像形成用トナーにおいて、前記非晶性の結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜７０℃であり、軟化温度［Ｔ（Ｆ１／２）］が１２０〜１６０℃であることを特徴とする画像形成用トナー。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれかに記載の画像形成用トナーにおいて、前記離型剤の融点が７０〜９０℃であることを特徴とする画像形成用トナー。
【請求項１０】
請求項１乃至９のいずれかに記載の画像形成用トナーにおいて、トナーの体積平均粒径が４〜７μｍであることを特徴とする画像形成用トナー。
【請求項１１】
請求項１乃至１０のいずれかに記載の画像形成用トナーにおいて、前記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子が母体粒子の表面に固定化されていることを特徴とする画像形成用トナー。
【請求項１２】
請求項１乃至１０のいずれかに記載の画像形成用トナーにおいて、前記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子が母体粒子の表面に混合付着されていることを特徴とする画像形成用トナー。
【請求項１３】
請求項１２記載の画像形成用トナーにおいて、前記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子の粒径が０．０１〜０．１μｍであることを特徴とする画像形成用トナー。
【請求項１４】
請求項１乃至１３のいずれかに記載の画像形成用トナーが充填されていることを特徴とするトナー容器。
【請求項１５】
光導電性の像担持体上に形成された静電潜像を現像することにより画像形成を行う画像形成方法において、前記静電潜像を現像するためのトナーが請求項１乃至１３のいずれかに記載の画像形成用トナーであることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真法による画像形成装置に使用される画像形成用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
乾式現像方式で用いられている定着方式としては、そのエネルギー効率の良さから、加熱ヒートローラ方式が広く一般に用いられている。近年はトナーの低温定着化による省エネルギーを図るため、定着時にトナーに与えられる熱エネルギーは小さくなる傾向にある。１９９９年度の国際エネルギー機関（ＩＥＡ）のＤＳＭ（Ｄｅｍａｎｄ−ｓｉｄｅ  Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ）プログラム中には、次世代複写機の技術調達プロジェクトが存在し、その要求仕様が公表され、３０ｃｐｍ以上の複写機については、待機時間、すなわち、近年、省エネ化の一つとして、定着が行われないときには熱源を切る場合があるが、このような装置において、熱源を入れてから熱ローラが加熱され所望の温度に達するまでの時間が１０秒以内、待機時の消費電力が１０〜３０ワット以下（複写速度で異なる）とするよう、従来の複写機に比べて飛躍的な省エネ化の達成が要求されている。
【０００３】
この要求を達成するための方法の一つとして、加熱ヒートローラー等の定着部材を低熱容量化させて、トナーの温度応答性を向上させる方法が考えられるが、十分満足できるものではない。
前記要求を達成し待機時間を極小にするためには、トナー自体の定着温度を下げ、使用可能時のトナー定着温度を低下させることが必須の技術的達成事項であると考えられる。
【０００４】
こうした低温定着化に対応すべく、従来多用されてきたスチレン−アクリル系樹脂にかえて、低温定着性にすぐれ耐熱保存性も比較的良いポリエステル樹脂の使用が試みられている。しかし、更なる低温定着化のためには、樹脂そのものの熱特性をコントロールすることが必要となるが、ガラス転移温度（Ｔｇ）を下げすぎると耐熱保存性を悪化させたり、分子量を小さくして樹脂の軟化温度［Ｔ（Ｆ１／２）］を下げすぎるとホットオフセット発生温度を低下させるなどの問題がある。
このため、低温定着性に優れるポリエステル樹脂でも、樹脂そのものの熱特性をコントロールすることにより低温定着性に優れ、かつホットオフセット発生温度の高いトナーを得るには至っていない。
【０００５】
この問題を解決するために、結着樹脂中にガラス転移温度でシャープメルト性を有する特定の非オレフィン系結晶性重合体を添加する試み［特開昭６２−６３９４０号公報（特許文献１）］や、結晶性ポリエステルを用いる試み［特許第２９３１８９９号公報（特許文献２）、特開２００１−２２２１３８号公報（特許文献３）］がある。しかし、これらのシャープメルト性を有するものを混練する場合、溶融粘度が極端に低くなり、着色剤や離型剤の微分散化を妨げやすい。着色剤の分散不均一は、着色度低下となり、高濃度の画像が得られなかったり、フルカラートナーでは鮮明な画像が得られなかったりする。また、着色剤がカーボンなどの低抵抗の物質では、分散状態が悪いとトナーの抵抗を下げ、現像性の悪化による地肌汚れや、転写性の悪化によるべた部の濃度むら等が発生する。また、離型剤の分散不均一は、トナー表面へのワックス存在確率を高め、着色剤不均一と同様に現像性の悪化による問題を生じる。更に、経時において、２成分現像剤の場合のキャリアや１成分現像の場合の帯電ローラーやブレードへの、離型剤融着によるさまざまな問題を生じ、耐久性が悪化しやすい。
【０００６】
近年のように小粒径化が進んだ状態では、トナー構成材料の分散不均一による問題が、より顕著となる。
この問題を解決するために、サブミクロンサイズの結晶性を有する樹脂粒子を、非晶性樹脂や離型剤などのその他の構成材料の微粒子とともに凝集させてトナー化する試み［特開２００２−１０８０１８号公報（特許文献４）］がある。しかしこの方法では、結晶性を有する樹脂が粒子表面に存在しにくく、そのシャープメルト性が低温定着化に効率よく使われていない。
したがって、ＤＳＭの要求仕様を満たすような、更なる低温定着化トナーには、従来の技術領域よりさらに進んだ低温定着技術の確立が必要である。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭６２−６３９４０号公報
【特許文献２】
特許第２９３１８９９号公報
【特許文献３】
特開２００１−２２２１３８号公報
【特許文献４】
特開２００２−１０８０１８号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記背景に鑑みてなされたもので、従来以上の低温定着性と耐オフセット性を併せ持ち、さらに耐熱保存性も問題のないトナーを得ること、また、解像度が良く、地肌汚れや濃度むらがない高品質の画像を得ること、さらに、経時において画像品質が低下しない耐久性のよいトナーを得ることを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、結晶性を有する樹脂のシャープメルト性を効果的に発現させるために鋭意検討した結果、次の手段によれば上記目的を達成できることを見出した。すなわち本発明によれば下記第一〜第十五が提供される。
【００１０】
第一に、請求項１では、少なくとも非晶性の結着樹脂、着色剤、および離型剤を含有する母体粒子の表面に結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子が存在することを特徴とする画像形成用トナーが提供される。
【００１１】
第二に、請求項２では、上記請求項１記載の画像形成用トナーにおいて、上記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子の粒径が０．０１〜０．５μｍであることを特徴とする画像形成用トナーが提供される。
【００１２】
第三に、請求項３では、上記請求項１または２記載の画像形成用トナーにおいて、上記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子の含有量が０．５重量％以上２０重量％以下であることを特徴とする画像形成用トナーが提供される。
【００１３】
第四に、請求項４では、上記請求項１乃至３のいずれかに記載の画像形成用トナーにおいて、上記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子が、下記一般式（１）で表される脂肪族系ポリエステル樹脂であることを特徴とする画像形成用トナーが提供される。
【００１４】
【化２】
一般式（１）  ［−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１＝ＣＲ２−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−］ｍ
（式中、ｎ、ｍは繰返し単位の数、Ｒ１、Ｒ２は炭化水素基）
【００１５】
第五に、請求項５では、上記請求項１乃至４のいずれかに記載の画像形成用トナーにおいて、上記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子が、粉末Ｘ線回折装置によるＸ線回折パターンにおいて、少なくとも２θ＝２０〜２５°の位置に回折ピークが存在することを特徴とする画像形成用トナー。
【００１６】
第六に、請求項６では、上記請求項１乃至５のいずれかに記載の画像形成用トナーにおいて、上記結晶性を有するポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線の最大吸熱ピーク温度が９０〜１３０℃であり、軟化温度［Ｔ（Ｆ１／２）］が８０〜１３０℃であることを特徴とする画像形成用トナーが提供される。
【００１７】
第七に、請求項７では、上記請求項１乃至６のいずれかに記載の画像形成用トナーにおいて、上記非晶性の結着樹脂が主としてポリエステル樹脂であることを特徴とする画像形成用トナーが提供される。
【００１８】
第八に、請求項８では、上記請求項１乃至７のいずれかに記載の画像形成用トナーにおいて、上記非晶性の結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜７０℃であり、軟化温度［Ｔ（Ｆ１／２）］が１２０〜１６０℃であることを特徴とする画像形成用トナーが提供される。
【００１９】
第九に、請求項９では、上記請求項１乃至８のいずれかに記載の画像形成用トナーにおいて、上記離型剤の融点が７０〜９０℃であることを特徴とする画像形成用トナーが提供される。
【００２０】
第十に、請求項１０では、上記請求項１乃至９のいずれかに記載の画像形成用トナーにおいて、トナーの体積平均粒径が４〜７μｍであることを特徴とする画像形成用トナーが提供される。
【００２１】
第十一に、請求項１１では、上記請求項１乃至１０のいずれかに記載の画像形成用トナーにおいて、上記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子が母体粒子の表面に固定化されていることを特徴とする画像形成用トナーが提供される。
【００２２】
第十二に、請求項１２では、上記請求項１乃至１０のいずれかに記載の画像形成用トナーにおいて、上記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子が母体粒子の表面に混合付着されていることを特徴とする画像形成用トナーが提供される。
【００２３】
第十三に、請求項１３では、上記請求項１２記載の画像形成用トナーにおいて、上記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子の粒径が０．０１〜０．１μｍであることを特徴とする画像形成用トナーが提供される。
【００２４】
第十四に、請求項１４では、上記請求項１乃至１３のいずれかに記載の画像形成用トナーが充填されていることを特徴とするトナー容器が提供される。
【００２５】
第十五に、請求項１５では、光導電性の像担持体上に形成された静電潜像を現像することにより画像形成を行う画像形成方法において、上記静電潜像現像用トナーが請求項１乃至１３のいずれかに記載の画像形成用トナーであることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明のトナーは、トナー表面に結晶性を有するポリエステル樹脂微粒子を存在させたものである。
該結晶性を有するポリエステル樹脂は、融点を持ち、その温度において結晶転移を起こすと同時に、固体状態から急激に溶融粘度が低下し、紙などの記録媒体への定着機能を発現する。
一方、非晶性樹脂はＴｇから徐々に溶融粘度が低下し、定着機能を発現するまでには時間がかかる。したがって、Ｔｇを低くしたり分子量を低くするなどして、低い温度で溶融粘度を下げる必要があるが、保存性や耐ホットオフセット性が不十分になりやすい。
しかし、結晶性を有するポリエステル樹脂を含有することにより、非晶性樹脂だけではできなかった、保存性や耐ホットオフセット性の悪化を伴なわない溶融粘度の低下を達成できる。
【００２７】
このとき、結晶性を有する樹脂が粒子表面に多いほど、効率的であり、本発明のトナーのように粒子表面に存在すると、非常に効率的である。溶融混練工程から粉砕工程を経て粒子を得る方法では、結晶性を有する樹脂を粒子表面に存在させるためには、含有量を多くするか、あるいは分散状態を悪くして、結晶性を有する樹脂の界面を粉砕界面とする方法が考えられる。しかし、含有量を多くする方法は、非晶性樹脂の組成や物性にもよるが、保存性が悪化したり耐ホットオフセット性が不十分となる場合がある。また、分散状態を悪くする方法は、着色剤や離型剤などの分散状態も悪くする。逆に着色剤や離型剤の分散状態をよくするために、混練時の剪断力を高くする方向にすると、結晶性を有する樹脂が、非晶性の樹脂や離型剤と相溶し、シャープメルト性を発現しない場合もある。したがって、溶融混練時から含有する方法で、粒子表面に効果的に結晶性を有する樹脂を存在させることは難しい。
【００２８】
本発明においては、結晶性を有するポリエステル樹脂微粒子を母体粒子作製後にこれと混合することにより、トナー表面に存在させる。溶融混練時に結晶性を有する樹脂が存在しないので、溶融粘度の低下がなく、着色剤や離型剤の分散性を妨げることがない。その結果、結晶性を有するポリエステル樹脂は、これを溶融混練時から含有する場合よりも少ない量で、低温定着性を発現でき、なおかつ現像性や転写性に問題がなく高品質の画像を得ることができる。また、離型剤の帯電部材への融着による帯電性低下が抑制され、耐久性に優れたトナーを得ることができる。
【００２９】
また、結晶性を有するポリエステル樹脂は、融点で急激に溶融粘度が低下するため、非晶性樹脂ほどＴｇを低くする必要がないため、熱安定性に優れる。したがって、結晶性を有するポリエステル樹脂がトナー表面に存在する本発明のトナーは、熱保存性に優れるトナーとなる。そのため、非晶性樹脂のＴｇをさらに低くすることも可能であり、より低温定着性のトナーが得られる。
【００３０】
このようなトナー構成を得るために、結晶性を有するポリエステル樹脂微粒子はその粒径が、０．０１〜０．５μｍであることが好ましい。微粒子の粒径がこれより大きい場合には、母体粒子に付着しにくく低温定着性のトナーが得られない場合がある。また微粒子だけの凝集体が発生する場合もある。一方、微粒子の粒径がこれより小さいものは、作製が難しく現実的でない。
【００３１】
本発明における結晶性を有するポリエステル樹脂微粒子の含有量は、低温定着性への効果を発現するために、トナー母体に対して０．５重量％以上であることが必要である。この量が多くなると低温定着化への効果が大きいが、多すぎると母体粒子表面に被覆しきれなくなり、結晶性を有する樹脂が単独で存在すようになる。また、被覆しきれたとしても、着色剤の存在しない無色の樹脂が表層に厚く存在することになり、そのような粒子から得られた画像では、高い画像濃度が得られない場合がある。したがって、多くても２０重量％以下であることが好ましい。より好ましくは１５重量％以下である。
【００３２】
結晶性を有する樹脂は融点を持ち、融点において急激に溶融粘度が低下するので、含有量だけでなく、融点と軟化温度［Ｔ（Ｆ１／２）］（以下、「Ｆ１／２温度」ともいう）によっても定着下限温度を制御することが可能である。本発明においては、定着下限温度は耐熱保存性が悪化しない範囲で低いことが好ましく、結晶性を有するポリエステル樹脂の融点が９０〜１３０℃の範囲、Ｆ１／２温度が８０〜１３０℃の範囲にあることが好ましい。融点およびＦ１／２温度が上記範囲以下では、シャープメルト性を有し、低温定着性に効果を発現しやすい結晶性ポリエステルは合成が困難であり、１３０℃以上の場合には定着下限温度が高くなるため低温定着性が得られなくなる。
ここで、結晶性を有するポリエステル樹脂の融点とは、ＤＳＣ測定での２回目の昇温時における最大吸熱ピーク温度を指す。
【００３３】
一方、結晶性を有する樹脂の低温定着化への効果を妨げることなく、耐ホットオフセット性を満足するトナーを得るために、非晶性樹脂のＴｇが４０〜７０℃、Ｆ１／２温度が１２０〜１６０℃であることが好ましい。Ｔｇが４０℃以下の場合は、トナーの耐熱保存性が著しく悪化し、ブロッキングを生じる。逆に７０℃以上の場合はトナーの低温定着性が悪化する。Ｆ１／２温度が１２０℃以下の場合はホットオフセット性が悪化し、１６０℃以上の場合は高弾性となりやすく、トナー構成材料を分散させる時のシェアが高くなり、分散しにくいという不具合が生じる。また低温定着性が悪化する。
ここで、非晶性樹脂のＴｇとは、ＤＳＣ測定での２回目の昇温時における接線法より求めたガラス転移温度（Ｔｇ）を指す。
【００３４】
本発明のトナーに使用する離型剤の融点は７０〜９０℃が好ましい。７０℃以下ではトナーの耐熱保存性が悪化し、９０℃以上では低温での離型性が発現されず、耐コールドオフセット性の悪化、定着機への紙の巻付きなどが発生する。
ここで、離型剤の融点とは、ＤＳＣ測定での２回目の昇温時における吸熱ピーク温度をさす。
【００３５】
本発明のガラス転移温度（Ｔｇ）や融点の測定には、島津製作所製  熱分析装置ＤＳＣ−６０を使用し、温度範囲２０℃〜１５０℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したものである。また、２回目の昇温を行なう際には、１回目の昇温後、保持時間なしで、降温速度１０℃／ｍｉｎで測定開始温度まで下げた。
本発明のＦ１／２温度は、島津製作所製  高架式フローテスターＣＦ−５００を使用し、ダイス径１ｍｍ、加圧１０ｋｇｆ／ｃｍ２、昇温速度３℃／ｍｉｎの条件下で１ｃｍ２の試料を溶融流出させた時のストロークが、流出開始点から流出終了点までのストローク変化量の１／２になる時の温度である。
【００３６】
本発明の結晶性を有するポリエステル樹脂は、炭素数２〜２０のジオール化合物、およびこれらの誘導体を含有するアルコール成分と、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸など多価カルボン酸化合物、およびこれらの誘導体を含有する酸成分とを用いて合成される脂肪族系ポリエステルである。特に、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等の炭素数２〜６の直鎖のアルキレングリコールおよびこれらの誘導体を含有するアルコール成分と、マレイン酸、フマル酸、コハク酸などの脂肪族ジカルボン酸、およびこれらの誘導体を含有する酸成分とを用いて合成される、一般式（１）で表される脂肪族系ポリエステル樹脂が好ましい。
【００３７】
【化３】
一般式（１）  ［−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１＝ＣＲ２−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−］ｍ
（ｎ、ｍは繰返し単位の数、Ｒ１、Ｒ２は炭化水素基）
【００３８】
また、ポリエステルの結晶性および軟化点の観点から、非線状のポリエステル樹脂を合成するために、アルコール成分にグリセリンなどの３価以上の多価アルコールを追加したり、酸成分に無水トリメリット酸などの３価以上の多価カルボン酸などを追加して縮重合を行なってもよい。
【００３９】
本発明の結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子は、室温で溶解しないが、加温することにより粒子の状態で存在できなくなるような溶剤中で溶融状態とした後、急冷して結晶を析出し、サンドミルなどで更に砕いたものを乾燥することにより、微粒子粉体として得ることができる。
【００４０】
本発明における樹脂微粒子が結晶性を有するか否かは、粉末Ｘ線回折装置によるＸ線回折パターンにピークが存在するかどうかで確認できる。本発明の結晶性を有するポリエステル樹脂は、少なくとも２θ＝２０〜２５°の位置に回折ピークが存在するものである。粉末Ｘ線回折測定は理学電機ＲＩＮＴ１１００を用い、管球をＣｕ、管電圧−電流を５０ｋＶ−３０ｍＡの条件で広角ゴニオメーターを用いて測定した。
【００４１】
結晶性を有するポリエステル樹脂微粒子を付着させる母体粒子は、少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤を含有するものである。ここでの結着樹脂は非晶性樹脂であり、これには従来公知の樹脂がすべて使用可能である。例えば、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変成マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、キシレン樹脂、石油系樹脂、水素添加された石油系樹脂などがある。これらの中でも芳香族化合物を成分として含有するスチレン系樹脂やポリエステル樹脂が好ましい。特に好ましいものはポリエステル樹脂である。
【００４２】
ポリエステル樹脂は多価アルコールと多価カルボン酸から合成される。多価アルコールや多価カルボン酸は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）に使われる成分が使用可能であり、これ以外にもビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、イソフタル酸、テレフタル酸およびそれらの誘導体などがある。これらの樹脂は単独使用に限らず、２種以上併用することも可能である。
【００４３】
離型剤としてのワックスは、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等の低分子量ポリオレフィンワックスやフィッシャートロプシュワックスなどの合成炭化水素系ワックス、蜜ろう、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、モンタンワックスなどの天然ワックス類、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油ワックス類、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸などの高級脂肪酸、および高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸アミドなど、およびこれらの各種変成ワックスがあり、これらは１種あるいは２種以上を併用することも可能である。
これら離型剤の使用量は、トナー樹脂成分に対し１〜２０重量部、好ましくは３〜１０重量部である。
【００４４】
着色剤としては、例えばカーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｃレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料等の染顔料など、従来公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得、ブラックトナーとしてもフルカラートナーとしても使用できる。
これらの着色剤の使用量はトナー樹脂成分に対して、通常１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％である。
【００４５】
本発明のトナーは、必要に応じて帯電制御剤を配合することも可能である。
帯電制御剤としては、ニグロシン染料、金属錯塩型染料、第四級アンモニウム塩等の従来公知のいかなる極性制御剤も、単独あるいは混合して使用できる。これらの帯電制御剤の使用量は、トナー樹脂成分に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。
【００４６】
更に本発明のトナーは磁性体を含有した磁性トナーとして用いることができ、トナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような金属あるいはこれら金属のアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合金およびその混合物などが挙げられる。特にマグネタイトが磁気特性の点で好ましい。
【００４７】
これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２μｍ程度のものが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００重量部に対し約１５〜２００重量部、特に好ましくは樹脂成分１００重量部に対し２０〜１００重量部である。
【００４８】
本発明の母体粒子の製造は、母体粒子構成材料を溶融混練後、粉砕分級して得られるものが、従来の方法として一般的であるが、この方法に限らず、重合法なども含めてさまざまな方法が可能である。
【００４９】
本発明のトナーは細線再現性などに優れた高画質を得るために、体積平均粒径が４〜１０μｍが好ましい。この範囲より大きい粒径では、細線再現性が劣りやすく、小さい場合には、クリーニング不良を生じ易い。また、小粒径化により、定着温度を低下させることができるため、より好ましくは、４〜７μｍである。これは粒径を小さくすることにより、定着部材と接するトナーの個数が多くなり、熱応答性が高まるからと考えられる。
【００５０】
本発明のトナーは、結晶性を有するポリエステル樹脂微粒子がトナー表面に存在するものである。これには、結晶性を有するポリエステル樹脂微粒子を外添することで、容易にできる。外添は母体粒子と該微粒子を、ミキサー類を用い混合・攪拌することにより該微粒子が解砕されながら母体粒子表面に被覆される。混合・攪拌はヘンシェルミキサー（三井三池社製）、スーパーミキサー（川田製作所製）、Ｑミキサー（三井鉱山製）、メカノフュージョンシステム（細川ミクロン社製）、メカノミル（岡田精工社製）等の混合機により行なう。この時、強いエネルギーで攪拌すると、該微粒子が母体粒子表面に固定化された状態のトナーが得られ、弱いエネルギーで攪拌すると、該微粒子が母体粒子表面に付着された状態のトナーが得られる。後者の場合は樹脂微粒子の粒径にもよるが、流動性改良剤としての効果も兼ねることが可能である。この効果を兼ねるには、体積平均粒径が０．１μｍより小さいことが好ましい。
【００５１】
本発明のトナーには、必要に応じて流動性改良剤を添加することも可能である。流動性改良剤としては、疎水性シリカ、酸化チタン、炭化ケイ素、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム等、従来公知のいかなる流動性改良剤をも単独あるいは混合して使用できるが、特に疎水性シリカ又は酸化チタンが流動性向上，帯電安定化及び画質安定化の点で優れている。より好ましくは疎水性シリカと酸化チタンを組み合わせて用いる場合で、流動性と帯電性の安定した良好なトナーを得ることができる。これらの流動性改良剤の使用量は、トナー重量に対し、０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜２重量部である。流動性改良剤の添加は、結晶性を有する微粒子の外添と同様に、ミキサー類を用いて攪拌・混合する。この工程は、結晶性を有するポリエステル樹脂微粒子の外添後に行なってもよいし、同時に行なってもよい。
【００５２】
本発明のトナーは、一成分現像剤としても、キャリアと組み合わせてなる二成分現像剤としても用いることができる。
【００５３】
本発明のトナーを二成分現像剤として使用する場合のキャリアとしては、公知のものがすべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉のごとき磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及びこれらの表面を樹脂などで処理した物などが挙げられる。
【００５４】
本発明におけるキャリアにコーティングし得る樹脂粉末としては、スチレン−アクリル共重合体、シリコーン樹脂、マレイン酸樹脂、フッ素系樹脂、ポリエステル樹脂エポキシ樹脂等がある。スチレン−アクリル共重合体の場合は、３０〜９０重量％のスチレン分を有するものが好ましい。この場合スチレン分が３０重量％未満だと現像特性が低く、９０重量％を越えるとコーティング膜が硬くなって剥離しやすくなり、キャリアの寿命が短くなるからである。
また、本発明におけるキャリアの樹脂コーティングは、上記樹脂の他に接着付与剤、硬化剤、潤滑剤、導電材、荷電制御剤等を含有してもよい。
【００５５】
本発明のトナーを、一成分現像剤あるいは二成分現像剤いずれで用いる場合においても、トナーは容器に充填され、トナーが充填された容器は、画像形成装置とは別途に流通され、ユーザーが画像形成装置に装着して画像形成するのが、一般的である。
前記容器として用いられるものは限定的でなく、従来のボトル型あるいはカートリッジ型に限らず用いられる。
また、画像形成装置とは電子写真法によって画像を形成するための装置であれば限定されず、例えば複写機とかプリンターが包含される。
【００５６】
本発明における画像形成方法及び装置の実施の形態を説明する。ここで、図１は、本発明に係る画像形成方法及び装置の一例を示す概略構成図である。
図１において、像担持体である感光体１は図中の矢印方向（反時計回り）に回転され、帯電ローラ２により一様に帯電される。その後、図示しない露光部からの原稿像の露光あるいは図示しない光書き込み装置からのレーザ光による光書き込み等により像露光され、感光体１上には静電潜像が形成される。現像装置３内には、現像剤４が入っている。この現像剤４には、キャリアとトナーの混合体である二成分現像剤が用いられる。現像剤４を撹拌すると、摩擦帯電によりトナーが帯電する。現像装置３の感光体１との対向位置には、内部に複数の磁石あるいは複数の磁極を有するマグネットローラが配設された現像スリーブ５が配置されており、現像剤４は磁力により現像スリーブ５上に担持されて感光体１との対向位置に搬送され、感光体１上の静電潜像をトナーで現像する。
【００５７】
感光体１の回転方向で現像装置３の下流側には転写ベルト６が配設されており、この転写ベルト６は駆動ローラと従動ローラに張架されて図中の矢印方向に回動される。また、転写ベルト６は図示しない接離機構により感光体１に対して接離可能に設けられており、転写時には感光体１に接触してニップ部を形成し転写紙Ｓを搬送する。また、転写ベルト６の裏面側にはバイアスローラ６ａを介して図示しない電源によりトナーと逆極性の電圧（転写出力）が印加されている。
【００５８】
図示しない給紙部から搬送された転写紙Ｓは、感光体１への作像タイミングに合わせてレジストローラ１８により感光体１と転写ベルト６のニップ部に給紙され、感光体１上に現像されたトナー像は、上記転写ベルト６と感光体１間の電界により、感光体１と転写ベルト６の間に挾まれた転写紙Ｓ上に転写される。トナー像が転写された転写紙Ｓは、その後、転写ベルト６により搬送され、図示しない定着装置を通り抜け、この際、トナー像は転写紙上に熱溶着される。そして定着後の転写紙Ｓは図示しない排紙部に排紙される。一方、転写しきれずに感光体上に残ったトナーは、クリーニングブレード７により堰き止められ、回収ばね８により回収コイル９の上に入れられる。そして回収コイル９によりトナーはリサイクルトナーとして、現像装置３に戻される。またクリーニング後の感光体１は除電ランプ２０で除電される。
【００５９】
【実施例】
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、実施例中、部はすべて重量部を表す。
【００６０】
本発明の各実施例で作製したトナーの特性評価は以下の方法で行なった。
１）トナー中の離型剤分散状態
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によるトナー断面の観察を行ない、１００００倍で撮影した３視野の断面のワックス分散径を調べた。なお、トナー断面の観察は、トナー粒子を約１００μｍに超薄切片化し、四酸化ルテニウムにより染色したものについて、日立透過型電子顕微鏡Ｈ−９０００を用い、加速電圧３００ｋＶの条件で行なった。
分散径の評価基準は以下のとおりである。
５：１．０μｍより大きい分散径が観察されない
４：１．５μｍより大きい分散径が観察されない
３：２．０μｍより大きい分散径が観察されない
２：２．０μｍより大きい分散径が観察されるが、その量が少ない
１：２．０μｍより大きい分散径が多く観察される
【００６１】
２）定着性評価
定着ローラーとしてテフロンローラーを使用した（株）リコー製複写機  ＭＦ２２００定着部を改造した装置を用いて、これにリコー製のタイプ６２００紙をセットし複写テストを行った。このときの結果を表１に示した。
定着温度を変化させてコールドオフセット温度（定着下限温度）とホットオフセット温度（耐ホットオフセット温度）を求めた。従来の低温定着トナーの定着下限温度は１４０〜１５０℃程度である。尚低温定着の評価条件は、紙送りの線速度を１２０〜１５０ｍｍ／ｓｅｃ、面圧１．２Ｋｇｆ／ｃｍ２、ニップ幅３ｍｍ、高温オフセットの評価条件は紙送りの線速度を５０ｍｍ／ｓｅｃ、面圧２．０Ｋｇｆ／ｃｍ２、ニップ幅４．５ｍｍと設定した。
各特性評価の基準は以下のとおりである。
▲１▼  低温定着性（５段階評価）
５：１３０℃未満、４：１３０〜１３９℃、３：１４０〜１４９℃、２：１５０〜１６０℃、１：１６０℃以上
▲２▼  ホットオフセット性（５段階評価）
５：２０１℃以上、４：２００〜１９１℃、３：１９０〜１８１℃、２：１８０〜１７１℃、１：１７０℃以下
【００６２】
３）熱保存性の評価
ガラス容器にトナーを充填し、５５℃の恒温槽にて２４時間放置する。このトナーを２４℃に冷却し、針入度試験（ＪＩＳ  Ｋ２２３５−１９９１）にて針入度を測定する。この値が大きいトナー程、熱に対する保存性が優れている。この値が１５ｍｍ以下の場合は、使用上問題が発生する可能性が高い。
針入度に基づく熱保存性の判定基準は次の通りである。
５：貫通、４：２５ｍｍ以上、３：２０ｍｍ〜２５ｍｍ未満、２：１５ｍｍ〜２０ｍｍ未満、１：１５ｍｍ未満
【００６３】
４）解像度評価
（株）リコー製ＭＦ−２２００に現像剤をセットし、常温／常湿の環境下において、主走査、副走査方向ともに６００ｄｏｔ／ｉｎｃｈ、１５０ｌｉｎｅ／ｉｎｃｈの１ドット独立網点画像を出力し、ドット抜け、画像濃度ムラを４段階で目視評価した。
４：非常に良好、３：良好、２：実用上は問題ないレベル、１：実用上問題があるレベル
【００６４】
５）着色度評価
（株）リコー製ＭＦ−２２００に現像剤をセットし、常温／常湿の環境下においてべた部を有する画像を出力し、べた部のＩＤをマクベス濃度計で測定した。
４：１．４以上で非常に良好、３：１．３５〜１．３９、２：１．３〜１．３４、１：１．３未満で実用上問題がある。
【００６５】
６）耐久性評価
（株）リコー製ＭＦ−２２００に現像剤をセットし、常温／常湿の環境下において１０００００万枚の連続画像出力を行い、その後の現像剤の帯電量と画質から４段階で評価した。
４：初期に比べて帯電量と画質に大きな変化がない
３：初期に比べて帯電量が低下しているが、画質に大きな変化はない
２：地汚れが発生するが実用上問題ないレベル
１：実用上問題があるレベルの地汚れが発生する
【００６６】
母体粒子の作製
母体粒子の構成材料をヘンシェルミキサー中で十分撹拌混合した後、２軸押出し機にて混練し、冷却後、体積平均粒径が９．０±０．５μｍになるように粉砕、分級し、母体トナーを得た。混錬条件は、混練機出口での混錬品の温度が１３０〜１４０℃となるよう混錬機の温度設定を行った。粉砕、分級は、体積平均粒径が、母体粒子Ａ〜ＣおよびＥ、Ｇ、Ｈについては９．０±０．５μｍになるように、また、母体粒子Ｄ、Ｆについては６．０±０．５μｍになるように調整した。
【００６７】
表１に母体粒子の構成材料として用いた樹脂の種類（１〜６）とそれらの特性を示す。
【表１】
2004212740.tif 000002
【００６８】
母体粒子Ａの構成材料
樹脂１（表１）                                    ９６重量部
ポリエチレンワックス（融点８５℃）                  ４重量部
カーボンブラック（三菱化学  ＃４４）              １０重量部
サリチルサンジルコニウム塩                          １重量部
【００６９】
母体粒子Ｂの構成材料
樹脂２（表１）                                    ９６重量部
合成エステルワックス（融点８５℃）                  ４重量部
カーボンブラック（三菱化学  ＃４４）              １０重量部
サリチルサンジルコニウム塩                          １重量部
【００７０】
母体粒子Ｃ、母体粒子Ｄの構成材料
樹脂３（表１）                                    ８０重量部
樹脂４（表１）                                    １５重量部
カルナバワックス（融点８３℃）                      ５重量部
カーボンブラック（三菱化学  ＃４４）              １０重量部
サリチルサンジルコニウム塩                          １重量部
【００７１】
母体粒子Ｅの構成材料
樹脂５（表１）                                    ９５重量部
カルナバワックス（融点８３℃）                      ５重量部
カーボンブラック（三菱化学  ＃４４）              １０重量部
サリチルサンジルコニウム塩                          １重量部
【００７２】
母体粒子Ｆの構成材料
樹脂３（表１）                                    ８０重量部
樹脂４（表１）                                    １５重量部
ポリエチレンワックス（融点１００℃）                ５重量部
カーボンブラック（三菱化学  ＃４４）              １０重量部
サリチルサンジルコニウム塩                          １重量部
【００７３】
母体粒子Ｇの構成材料
樹脂１（表１）                                ７６．８重量部
樹脂６（表１）                                    ２０重量部
ポリエチレンワックス（融点８５℃）              ３．２重量部
カーボンブラック（三菱化学  ＃４４）                ８重量部
サリチルサンジルコニウム塩                      ０．８重量部
【００７４】
母体粒子Ｈの構成材料
樹脂１（表１）                                    ４０重量部
樹脂６（表１）                                    ５６重量部
ポリエチレンワックス（融点８５℃）                  ４重量部
カーボンブラック（三菱化学  ＃４４）              １０重量部
サリチルサンジルコニウム塩                          １重量部
【００７５】
結晶性を有するポリエステル樹脂微粒子の作製
酢酸エチル１００重量部に結晶性を有するポリエステル樹脂２０重量部を入れ、７５℃で３０分攪拌し透明な溶融状態を作製した。この溶融液を急冷して結晶を析出させ、これをサンドミルで分散してさらに微粒子化した。この分散液を３０℃で真空乾燥し、各樹脂の微粒子粉体を得た。
【００７６】
表２に、以下の実施例で用いた結晶性を有するポリエステル樹脂微粒子の種類（ａ〜ｇ）と特性を示す。また、比較のために用いた樹脂微粒子の例（ｈ）も示す。
【表２】
2004212740.tif 000003
【００７７】
実施例１
母体粒子Ａを８０重量部、樹脂微粒子ａ（表２）を２０重量部、疎水性シリカ０．３重量部、および酸化チタン０．３重量部を、ヘンシェルミキサーで攪拌混合し（攪拌回転数２０００ｒｐｍで３０秒間を５回）トナーを得た。このトナーをＳＥＭで観察したところ、粒子表面に結晶性を有する樹脂が付着した状態であることが確認された。このトナー２．５重量部と、シリコンコートフェライトキャリア（芯材粒径４５μｍ）９７．５重量部を、ターブラーミキサーで攪拌し現像剤を得た。
このトナーの評価結果を表３に示す。
【００７８】
比較例１
母体粒子Ｇを１００重量部に対し、疎水性シリカ０．３重量部、および酸化チタン０．３重量部をヘンシェルミキサーで攪拌混合し（攪拌回転数２０００ｒｐｍで３０秒間を５回）トナーを得た。このトナーを実施例１と同様の方法で現像剤とした。
このトナーの評価結果を表３に示す。実施例１のトナーのような低温定着性は得られなかった。また溶融混練に結晶性を有する樹脂を含有しているため、ワックスの分散状態が悪く、画質や耐久性が劣った。
【００７９】
実施例２
母体粒子Ｂを８３重量部、樹脂微粒子ａ（表２）を１７重量部、疎水性シリカ０．３重量部、および酸化チタン０．３重量部を用いて、実施例１と同様の処理を行ないトナーと現像剤を得た。このトナーをＳＥＭで観察したところ、粒子表面に結晶性を有する樹脂が付着した状態であることが確認された。
このトナーの評価結果を表３に示す。非晶性樹脂をポリエステル樹脂に変更したことにより、実施例１の場合よりも結晶性を有するポリエステル樹脂量が少ないが、低い温度で定着した。
【００８０】
実施例３
母体粒子Ｂを７５重量部と樹脂微粒子ａ（表２）を２５重量部とを、Ｑミキサーで攪拌混合した（６０００ｐｒｍで１０分間）。その後、疎水性シリカ０．３重量部、および酸化チタン０．３重量部を追加して、さらに攪拌混合を行ない（２０００ｒｐｍで２分間）トナーを得た。このトナーについて、実施例１と同様の処理を行ない現像剤を得た。なお、流動性改良剤の外添前に一部をサンプリングしＳＥＭで観察したところ、樹脂微粒子が粒子表面に固定化された状態のトナーがほとんどであったが、一部に樹脂微粒子の凝集体が確認された。
このトナーの評価結果を表３に示す。結晶性を有する樹脂量が多いが、実施例２より低温で定着するトナーにはならなかった。かえって、結晶性を有する樹脂の凝集体の存在により、耐久性が実施例２の場合よりも劣るものであった。この結果より、結晶性を有する樹脂微粒子の量は２０重量部を超えないほうが好ましいことが確認される。
【００８１】
実施例４
母体粒子Ｃを９０重量部と樹脂微粒子ｂ（表２）を１０重量部とを、Ｑミキサーを用いて、実施例３と同様の条件で攪拌混合した。その後、実施例３と同様に流動性改良剤を外添しトナーを得た。なお、流動性改良剤の外添前に一部をサンプリングしＳＥＭで観察したところ、樹脂微粒子が粒子表面に固定化された状態のトナーが確認された。
このトナーの評価結果を表３に示す。実施例１〜３の場合よりも融点の低い樹脂微粒子ｂの使用により、少ない使用量であるが低温で定着するトナーが得られた。
【００８２】
実施例５
母体粒子Ｄを９５重量部、樹脂微粒子ｂ（表２）を５重量部、疎水性シリカ０．４重量部、および酸化チタン０．５重量部を、実施例１と同様の処理を行なうことによりトナーと現像剤を得た。このトナーの観察から、粒子表面に結晶性を有する樹脂が付着した状態であることが確認された。
このトナーの評価結果を表３に示す。粒径が小さくなったことにより解像度が良くなった。また定着下限温度も低下した。
【００８３】
実施例６
母体粒子Ｅを９５重量部と樹脂微粒子ｂ（表２）を５重量部とを、Ｑミキサーを用いて実施例３と同様の条件で攪拌混合した。その後、実施例３と同様に流動性改良剤を外添しトナーを得た。なお、流動性改良剤の外添前に一部をサンプリングしＳＥＭで観察したところ、樹脂微粒子が粒子表面に固定化された状態のトナーが確認された。
このトナーの評価結果を表３に示す。保存性が実用上問題ないレベルであるが、余裕がない状態であることから、非晶性樹脂のＴｇは４０℃以上が好ましいといえる。
【００８４】
実施例７
母体粒子Ｅを９５重量部と樹脂微粒子ｃ（表２）を５重量部とを、Ｑミキサーを用いて実施例３と同様の条件で攪拌混合した。その後、実施例３と同様に流動性改良剤を外添しトナーを得た。なお、流動性改良剤の外添前に一部をサンプリングしＳＥＭで観察したところ、樹脂微粒子が粒子表面に固定化された状態のトナーが確認された。
このトナーの評価結果を表３に示す。保存性が実施例６のトナーよりも良くなったが、非晶性樹脂よりも熱に安定である結晶性を有する樹脂の粒径が小さくなり、少ない量でも母体粒子表面を被覆したからである。この結果より、結晶性を有するポリエステル樹脂が粒子表面に存在すると、保存性に優れるトナーが得られることがわかる。
【００８５】
実施例８
母体粒子Ｄを９５重量部、樹脂微粒子ｄ（表２）を５重量部、疎水性シリカ０．４重量部、および酸化チタン０．５重量部を、実施例１と同様の処理を行なうことによりトナーと現像剤を得た。このトナーの観察から、粒子表面に結晶性を有する樹脂が付着した状態のトナーが確認されたが、母体粒子に付着しない微粒子が目立つことが確認された。
このトナーの評価結果を表３に示す。結晶性を有する樹脂微粒子の粒径が異なる以外は、実施例５の場合と同じであるが、定着下限温度は実施例５よりも高かった。また、解像度や耐久性も劣った。
【００８６】
実施例９
母体粒子Ｄを９７重量部と樹脂微粒子ｅ（表２）を３重量部とを、Ｑミキサーを用いて実施例３と同様の条件で攪拌混合した。その後、疎水性シリカ０．４重量部、および酸化チタン０．５重量部を追加して、さらに攪拌混合を行ない（２０００ｒｐｍで２分間）トナーを得た。このトナーについて、実施例１と同様の処理を行ない現像剤を得た。なお、流動性改良剤の外添前に一部をサンプリングしＳＥＭで観察したところ、樹脂微粒子が粒子表面に固定化された状態のトナーが確認された。
このトナーの評価結果を表３に示す。結晶性を有する樹脂微粒子の量が少ないが、低温で定着するトナーが得られた。
【００８７】
実施例１０
母体粒子Ｄを９７重量部、樹脂微粒子ｆ（表２）を３重量部、疎水性シリカ０．３重量部、および酸化チタン０．３重量部を、実施例１と同様の処理を行なうことによりトナーと現像剤を得た。このトナーの観察から、粒子表面に結晶性を有する樹脂が付着した状態のトナーが確認された。
このトナーの評価結果を表３に示す。流動性改良剤が少ないが解像度や耐久性が良好なのは、結晶性を有する樹脂微粒子が流動性改良剤としての機能も兼ねたからと考えられる。
【００８８】
実施例１１
母体粒子Ｃを９５重量部と樹脂微粒子ｇ（表２）を５重量部とを、Ｑミキサーを用いて実施例３と同様の条件で攪拌混合した。その後、実施例３と同様に流動性改良剤を外添しトナーを得た。なお、流動性改良剤の外添前に一部をサンプリングしＳＥＭで観察したところ、樹脂微粒子が粒子表面に固定化された状態のトナーが確認された。
このトナーの評価結果を表３に示す。保存性に余裕がないことから、結晶性を有する樹脂のＴｇは９０℃より低くならないほうが好ましいといえる。
【００８９】
実施例１２
実施例９の母体粒子Ｃを母体粒子Ｆに変える以外は、実施例９と同様にしてトナーと現像剤を得た。このトナーの観察から、粒子表面に結晶性を有する樹脂が付着した状態のトナーが確認された。
このトナーの評価結果を表３に示す。コールドオフセットの発生のため、実施例９のトナーよりも低温定着性が劣るトナーとなった。この結果から、離型剤の融点は９０℃を超えないほうが好ましいといえる。
【００９０】
比較例２
母体粒子Ｈを１００重量部に対し、疎水性シリカ０．３重量部、および酸化チタン０．３重量部を、実施例１と同様の処理を行ない、トナーと現像剤を得た。
このトナーの評価結果を表３に示す。結晶性を有する樹脂を混練時に多量に含有したために、溶融粘度が低くなり低温で定着するトナーが得られたが、離型剤や着色剤の分散状態が悪く、画像濃度が低い画質に問題のある画像となった。また、耐久性も劣るものであった。
【００９１】
比較例３
母体粒子Ｃを９５重量部と、樹脂微粒子ｈ（スチレン／アクリル酸ブチル共重合樹脂、回折ピークなし、Ｔｇ７０℃、Ｆ１／２温度９２℃）を５重量部とを、Ｑミキサーを用いて実施例３と同様の条件で攪拌混合した。その後、実施例３と同様に流動性改良剤を外添しトナーを得た。なお、流動性改良剤の外添前に一部をサンプリングしＳＥＭで観察したところ、樹脂微粒子が粒子表面に固定化された状態のトナーが確認された。
このトナーの評価結果を表３に示す。表面に存在する樹脂微粒子が結晶性を有するものではないため、高いＴｇが定着を阻害し、低温定着性のトナーとならなかった。また、保存性にも問題があった。
【００９２】
【表３】
2004212740.tif 000004
【００９３】
【発明の効果】
以上のように、請求項１の画像形成用トナーによれば、結晶性を有するポリエステル樹脂微粒子が母体粒子の表面に存在すること、つまり、結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子を母体粒子作製後に母体粒子と混合して形成することから、これを溶融混練時から含有する場合よりも少ない量で低温定着性を発現でき、かつまた、耐ホットオフセット性、保存性が良く、さらに、解像度が良好で、地肌汚れや濃度むらがなく高品質の画像を得ることができる。また、離型剤の帯電部材への融着による帯電性低下が抑制され、耐久性に優れたトナーを得ることができる。
【００９４】
請求項２の画像形成用トナーによれば、上記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子の粒径が０．０１〜０．５μｍであることから、母体粒子表面に付着しやすく、低温定着化が一様になされる。
【００９５】
請求項３の画像形成用トナーによれば、上記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子の含有量が０．５重量％以上２０重量％以下であることから、母体粒子表面に適度の被覆が行われ、低温定着化、かつ、高い画像濃度が得られる。
【００９６】
請求項４の画像形成用トナーによれば、上記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子が、一般式（１）で表される脂肪族系ポリエステル樹脂であることから、ポリエステル樹脂の中でも、とりわけ好ましい効果を得ることができる。
【００９７】
請求項５の画像形成用トナーによれば、上記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子が、粉末Ｘ線回折装置によるＸ線回折パターンにおいて、少なくとも２θ＝２０〜２５°の位置に回折ピークが存在することから、本発明における樹脂微粒子が結晶性を有するか否かこれにより確認することができる。
【００９８】
請求項６の画像形成用トナーによれば、上記結晶性を有するポリエステル樹脂の  ＤＳＣ曲線の最大吸熱ピーク温度が９０〜１３０℃であり、Ｆ１／２温度が８０〜１３０℃であることから、耐熱保存性を悪化させない範囲で定着下限温度を制御することが可能である。
【００９９】
請求項７の画像形成用トナーによれば、上記非晶性の結着樹脂が主としてポリエステル樹脂であることから、該結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子を外部添加するのに好ましい母体粒子を形成することができる。
【０１００】
請求項８の画像形成用トナーによれば、上記非晶性の結着樹脂のガラス転移温度が４０〜７０℃であり、Ｆ１／２温度が１２０〜１６０℃であることから、該結晶性を有するポリエステル樹脂の低温定着化への効果を妨げることなく、耐ホットオフセット性を満足するトナーを得ることができる。
【０１０１】
請求項９の画像形成用トナーによれば、上記離型剤の融点が７０〜９０℃であることから、耐熱保存性も耐コールドオフセット性も悪化させない。
【０１０２】
請求項１０の画像形成用トナーによれば、トナーの体積平均粒径が４〜７μｍであることから、優れた細線再現性が得られると共に定着温度を低下させることが可能である。
【０１０３】
請求項１１の画像形成用トナーによれば、上記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子が母体粒子の表面に固定化されていることから、低温定着化など上述した効果を十分に発現することができる。
【０１０４】
請求項１２の画像形成用トナーによれば、上記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子が母体粒子の表面に混合付着されていることから、上記低温定着化などの効果と共に流動性改良剤としての効果も兼ねることが可能である。
【０１０５】
請求項１３の画像形成用トナーによれば、上記結晶性を有するポリエステル樹脂の微粒子の粒径が０．０１〜０．１μｍであることから、上述した流動性改良材としての効果を兼ねる場合、特に好ましい。
【０１０６】
請求項１４のトナー容器によれば、上記いずれかに記載の画像形成用トナーが充填されていることから、該トナーの優れた流動性により容器内で凝集が起こることがない。
【０１０７】
請求項１５の画像形成方法によれば、上記いずれかに記載の画像形成用トナーで静電潜像を現像することから、低温定着で、かつ、耐オフセット性を有し、さらに長期にわたって高品質の画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
１    感光体（像担持体）
２    帯電ローラ
３    現像装置
４    現像剤
５    現像スリーブ（現像剤担持体）
６    転写ベルト（転写手段）
６ａ  バイアスローラ
７    クリーニングブレード
８    回収ばね
９    回収コイル
１０    感光体及びクリーニングユニット（ＰＣＵ）
１３    搬送スクリュー
１４    パドル（撹拌機構）
１６    反射濃度検知センサー（Ｐセンサー）
１７    トナー濃度センサー
１８    レジストローラ
２０    除電ランプ
Ｓ    転写紙
【図１】
2004212740.tif 000006