(57)【要約】【課題】印字した際の色間にじみ及びフェザリングが少なく、また、製造の容易な記録用紙を提供すること。【解決手段】パルプ繊維と填料とを含む原紙の表面に、少なくともカチオン性の水溶性色材定着剤と水溶性樹脂とを含む記録用紙において、前記原紙の表面が、保湿率１．５以上の水溶性物質を含むことを特徴とする記録用紙。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルプ繊維と填料とを含む原紙の表面に、少なくともカチオン性の水溶性色材定着剤と水溶性樹脂とを含む記録用紙において、
前記原紙の表面が、保湿率１．５以上の水溶性物質を含むことを特徴とする記録用紙。
【請求項２】
インクを用いて、請求項１に記載の記録用紙に印字することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記インクが、染料を含有することを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記インクが、親水性色材と、疎水性部分および親水性部分を含む水溶性高分子と、を含有することを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
最大インク打ち込み量が、１０〜３０ｍｌ／ｍ2の範囲内であり、前記インクの表面張力が、２０〜３７ｍＮ／ｍの範囲内であることを特徴とする請求項２〜４のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録用紙およびこれを用いたインクジェット記録方法に関するものであり、詳細には、表面に特殊なコーティングを施していない、いわゆる普通紙と呼ばれる記録用紙およびこれを用いたインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式はカラー化が容易であり、また、消費エネルギーが少なく、記録時の騒音も低く、さらにプリンタの製造コストを低く抑えることができるという特徴を有する。このような特徴を有するため、近年では広くオフィスでも使用され、レーザープリンターや複写機などの電子写真記録方式の機器と併用される機会も増えてきている。
【０００３】
上記インクジェット記録方式には、いわゆる普通紙、インクジェット用コート紙及び光沢紙、白色フィルム、透明フィルムといった被記録媒体（記録用紙）が用いられる。特に、オフィス等でレーザープリンターや複写機と併用される場合には、これらの電子写真記録方式の機器を用いた画像形成も容易で、価格が安く入手の容易な普通紙に印刷する機会が最も多い。したがって、インクジェット記録方式では普通紙に対する記録適性を向上させることが極めて重要である。しかしながら、これまでのインクジェット記録方式では、普通紙に対して印刷する際に次のような問題点があった。
【０００４】
１）紙の繊維に沿ってインクが流れ出す、いわゆるフェザリングという現象が発生する。このフェザリングによって、特に文字画質を著しく損なう。
２）いわゆる普通紙は、一般に表面にサイズ（撥水性）を効かせている。このためインクの吸収が遅くなり、異なる色同士が接する部分において、いわゆる色間にじみ（Ｉｎｔｅｒ  Ｃｏｌｏｒ  Ｂｒｅｅｄ：ＩＣＢ）が発生する。
３）紙表面に付与されたサイズ（撥水性）によりインクの吸収性が遅いため、印字された文書を重ねた場合、印字面と接する部分が汚れてしまう。
４）インク中の色材が普通紙の表面に留まりにくく、特にカラーの発色性が十分ではない。
５）インク中の色材が用紙内部まで浸透するため、印字画像が用紙裏面（印字された面と反対側の面）から透けて見えてしまい、両面印字ができない。
【０００５】
特に、近年のインクジェットプリンターのオフィス市場への進出に伴い、インクジェットプリンターもレーザープリンター並みの高速化を目指しているが、インク吸収性（乾燥性）の向上と、画質向上と、両面印字適性との両立は困難であった。
【０００６】
これらの問題点を改善するために、カチオン性サイズ剤を使用して、かつ、原紙のステキヒトサイズ度を規定する提案がなされている（特許文献１参照）。しかし、この提案では、ステキヒトサイズ度は３秒から７秒と非常に低く、インクの不均一な浸透を抑制する効果が得られない。このため、高速印字に用いられるような浸透性の高いインクではフェザリングが著しく悪化してしまい、且つ、両面印字した場合には非常に見難くなってしまう。
【０００７】
また、カチオンポリマー、多価金属塩などのカチオン性物質で表面処理した用紙を用いて、インク成分の凝集・沈降を促し、画質改善する方法が提案されている（例えば、特許文献２〜４参照）。しかし、この方法では、高速印字で用いられるような浸透性の早いインクが使用されると、インク成分の凝集・沈降を促進する効果が減少し、特にフェザリングが悪化してしまう。
【０００８】
一方、上記したような問題とは別に、記録用紙のカールを抑制するために、糖類、糖アルコール類、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパンからなる群から選ばれる少なくとも１種の物質を含む無色または単色の溶液をカール抑制剤として使用する方法が提案されている（特許文献５参照）。しかしながら、これらの物質は、その保湿効果によってビヒクルが取り込まれる際に色材が一緒に流れ出すため、画質を悪化させる傾向がある。
【０００９】
【特許文献１】
特開平１０−１６６７１３号公報
【特許文献２】
特開平７−２５７０１７号公報
【特許文献３】
特開平８−２１６４９８号公報
【特許文献４】
特開平１０−１００５３１号公報
【特許文献５】
特開２０００−３０９１５５号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点を解決することを課題とする。すなわち、本発明は、印字した際の色間にじみ及びフェザリングが少なく、また、製造の容易な記録用紙、並びに、これを用いたインクジェット記録方法を提供することを課題とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題について鋭意研究した結果、以下の本発明によりこれらの課題が解決できることを見出した。
【００１２】
すなわち、本発明は、
＜１＞  パルプ繊維と填料とを含む原紙の表面に、少なくともカチオン性の水溶性色材定着剤と水溶性樹脂とを含む記録用紙において、
前記原紙の表面が、保湿率１．５以上の水溶性物質を含むことを特徴とする記録用紙である。
【００１３】
＜２＞  前記カチオン性の水溶性色材定着剤および前記水溶性樹脂が、前記原紙の表面に、０．２〜３．０ｇ／ｍ2の範囲内で含まれることを特徴とする＜１＞に記載の記録用紙である。
【００１４】
＜３＞  前記保湿率１．５以上の水溶性物質が、前記原紙の表面に、０．１ｇ／ｍ2以上含まれることを特徴とする＜１＞または＜２＞に記載の記録用紙である。
【００１５】
＜４＞  前記カチオン性水溶性色材定着剤が、２価以上の金属塩であることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の記録用紙である。
【００１６】
＜５＞  前記カチオン性水溶性色材定着剤が、カチオンポリマーであることを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の記録用紙である。
【００１７】
＜６＞  前記保湿率が１．５以上である水溶性物質が、糖類、糖アルコール類、ジオール類、トリオール類、植物抽出エキス、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパンから選ばれる少なくともいずれか１種であることを特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の記録用紙である。
【００１８】
＜７＞  インクを用いて、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の記録用紙に印字することを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００１９】
＜８＞  前記インクが、染料を含有することを特徴とする＜７＞に記載のインクジェット記録方法である。
【００２０】
＜９＞  前記インクが、親水性色材と、疎水性部分および親水性部分を含む水溶性高分子と、を含有することを特徴とする＜７＞に記載のインクジェット記録方法である。
【００２１】
＜１０＞  前記水溶性高分子の親水性部分が、カルボキシル基を含むことを特徴とする＜９＞に記載のインクジェット記録方法である。
【００２２】
＜１１＞  前記水溶性高分子の親水性部分が、スルホン基を含むことを特徴とする＜９＞に記載のインクジェット記録方法である。
【００２３】
＜１２＞  最大インク打ち込み量が、１０〜３０ｍｌ／ｍ2の範囲内であり、前記インクの表面張力が、２０〜３７ｍＮ／ｍの範囲内であることを特徴とする＜７＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法である。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を、記録用紙と、インクジェット記録方法とに分けて順に説明する。
【００２５】
＜記録用紙＞
本発明の記録用紙は、パルプ繊維と填料とを含む原紙の表面に、少なくともカチオン性の水溶性色材定着剤（以下、「色材定着剤」と略す場合がある）と水溶性樹脂とを含む記録用紙において、前記原紙の表面が、保湿率１．５以上の水溶性物質を含むことを特徴とする。
従って、本発明の記録用紙は、印字した際の色間にじみ及びフェザリングが少なく、また、製造が容易である。
【００２６】
なお、本発明において、「保湿率１．５以上の水溶性物質（以下、「水溶性物質」と略す場合がある）」とは、保湿率１．５以上の水溶性樹脂および／または保湿率１．５以上の保湿剤を意味する。また、用いられる水溶性物質としては、保湿率が１．５以上であれば、水溶性樹脂、および、保湿剤のいずれを用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。また、水溶性物質の保湿率は、２．０以上であることが好ましく、２．５以上であることがより好ましい。
以下、説明の都合上、水溶性樹脂の保湿率が１．５以上である水溶性樹脂を指す場合には、「高保湿水溶性樹脂」と称し、水溶性樹脂の保湿率が１．５未満である水溶性樹脂を指す場合には、「低保湿水溶性樹脂」と称し、水溶性樹脂の保湿率を特に限定しない場合には、単に「水溶性樹脂」と称することとする。
【００２７】
本発明において用いられる水溶性物質が保湿剤のみである場合には、原紙の表面には、色材定着剤、低保湿水溶性樹脂および保湿剤（組合せＡ）が各々少なくとも１種類以上含まれる。
また、水溶性物質が高保湿水溶性樹脂のみである場合には、原紙の表面には、色材定着剤および高保湿水溶性樹脂（組合せＢ）が各々少なくとも１種類以上含まれるか、あるいは、色材定着剤、低保湿水溶性樹脂および高保湿水溶性樹脂（組合せＣ）が各々少なくとも１種類以上含まれる。
さらに、水溶性物質として高保湿水溶性樹脂および保湿剤の両方を用いる場合には、原紙の表面には、色材定着剤、高保湿水溶性樹脂および保湿剤（組合せＤ）が各々少なくとも１種類以上含まれるか、あるいは、色材定着剤、低保湿水溶性樹脂、高保湿水溶性樹脂および保湿剤（組合せＥ）が各々少なくとも１種類以上含まれる。
【００２８】
本発明の記録用紙は、既述したように、印字した際の色間にじみ及びフェザリングが少なく、また、製造が容易であるという効果を少なくとも有するものである。これらの効果は、原紙の表面に、上記したような組合せＡ〜Ｅのいずれかを満たすように色材定着剤、水溶性樹脂および水溶性物質が同時に含まれることによるものであり、また、本発明において、色材定着剤、水溶性樹脂および水溶性物質は、各々以下に説明するような働きを有する。
【００２９】
色材定着剤は、顔料や染料等の色材を、記録用紙表面に定着させることを容易にするものである。
具体的には、インク中に色材として染料が含まれる場合には、この染料と錯イオンを形成して不溶化させることにより、不溶化した染料を記録用紙表面に定着させる働きを有する。また、インク中に色材としてコロイド状に分散した顔料を含む場合には、色材定着剤がコロイド分散状態を破壊し、顔料を凝集させることにより、凝集した顔料を記録用紙表面に定着させる働きを有する。さらに、インク中に、顔料と、疎水性部分および親水性部分を有する水溶性高分子とを含む場合には、色材定着剤が水溶性高分子の親水性部分（親水基）と結合して架橋することにより、顔料を包み込み且つ不溶化したゲルを生成させることにより、顔料を記録用紙表面に定着させる働きを有する。
【００３０】
また、水溶性樹脂は、原紙の表面において、色材定着剤を包含することにより安定して保持すると共に、記録用紙の製造に際し、色材定着剤として用いられる金属塩等のイオン性物質の溶出を防止することができる。このため、色材定着剤として用いられる金属塩等のイオン性物質による記録用紙製造装置の劣化を防止することができ、記録用紙の製造が容易である。
なお、色間にじみやフェザリング等を防止し、良好な画像を得るという観点のみからは、原紙の表面には水溶性樹脂は含まれていなくてもよいが、本発明においては上記したような製造性の観点からは、水溶性樹脂を用いることが必要である。
【００３１】
一方、水溶性物質は、印字に際して記録用紙表面からインク中への色材定着剤の溶出速度を促進させることにより、特に高浸透性のインクに対しても色間にじみやフェザリングを効果的に防止する等により高画質な画像が得られる働きを有する。特に、でんぷん、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）などの水溶性樹脂を併用する場合においても、これら水溶性樹脂に包埋された色材定着剤を速やかに溶出させることができるものである。
なお、水溶性物質として高保湿水溶性樹脂が用いられる場合には、水溶性樹脂としての機能と、水溶性物質としての機能と、の両方を兼ねることができる。
【００３２】
一方、本発明に用いられる保湿剤は、その詳細については後述するが、特許文献５に記載されているような、水溶性の低分子でカールを抑制する効果を持つ物質（糖類、糖アルコール類、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン）も利用することができる。
これらの保湿剤は既述したように、従来、カールを改善する効果はあるものの、色材定着効果が無い為に画質劣化の原因となっていた。しかしながら、本発明に用いられる保湿剤は、保湿剤単独ではなく、色材定着剤および水溶性樹脂と共に用いることにより、逆に、色間にじみやフェザリング防止等による画質向上に寄与し、さらに従来と同様にカールの防止にも寄与する。
【００３３】
なお、原紙の表面に含まれる色材定着剤、水溶性樹脂および水溶性物質の組合せは、既述したような組合せＡ〜Ｅのいずれであってもよいが、色間にじみ及びフェザリングをより効果的に防止できる上に、カールも防止できること等から、保湿剤を用いた組合せＡ，Ｄ，Ｅであることが好ましく、これらの中でも、個々の材料の選択肢の幅の広いことや、入手が容易な組合せＡが特に好ましい。
【００３４】
以上に説明したような原紙の表面に含まれる色材定着剤、水溶性樹脂および水溶性物質の含有量やその配合の比率は特に限定されるものではないが、好ましくは以下の通りである。
すなわち、原紙の表面に含まれる水溶性色材定着剤および水溶性樹脂の総量は、０．２〜３．０ｇ／ｍ2の範囲内であることが好ましい。
水溶性色材定着剤および水溶性樹脂の総量が、０．２ｇ／ｍ2未満では、十分な色材定着効果が得られず画質が劣化したり、用紙強度が十分で無くなり、印字中に用紙表面に紙剥げが発生する場合がある。
一方、３．０ｇ／ｍ2を超える場合には、普通紙の風合いとは異なってしまったり、インクの浸透を物理的に阻害してしまい、画質が悪化する場合がある。
なお、原紙の表面に含まれる水溶性色材定着剤と水溶性樹脂との比率は特に限定されないが、１：１０〜５：１の比率であることが好ましい。
【００３５】
また、原紙の表面に含まれる水溶性物質の含有量は特に限定されるものではないが、０．１ｇ／ｍ2以上であることが好ましく、０．５ｇ／ｍ2〜１．０ｇ／ｍ2の範囲内であることがより好ましい。
水溶性物質の含有量が、０．１ｇ／ｍ2未満では、色間にじみやフェザリングが発生する場合がある。一方、１．０ｇ／ｍ2を超える場合には、印字した際の、インクの乾きが悪くなる場合がある。
【００３６】
次に、本発明の記録用紙に用いられる各種構成材料等の詳細について説明する。
−原紙（パルプ繊維、填料等）−
本発明の記録用紙に用いられる原紙は、パルプ繊維と填量とを含む原紙が用いられる。
原紙に用いられるパルプ繊維としては、化学パルプ、具体的には広葉樹晒クラフトパルプ、広葉樹未晒クラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹未晒クラフトパルプ、広葉樹晒亜硫酸パルプ、広葉樹未晒亜硫酸パルプ、針葉樹晒亜硫酸パルプ、針葉樹未晒亜硫酸パルプ等、木材及び綿、麻、じん皮等の繊維原料を化学的に処理して作製されたパルプ等を使用できる。
また、木材やチップを機械的にパルプ化したグランドウッドパルプ、木材やチップに薬液を染み込ませた後に機械的にパルプ化したケミメカニカルパルプ、及びチップをやや軟らかくなるまで蒸解した後にリファイナーでパルプ化したサーモメカニカルパルプ等も使用できる。これらはバージンパルプのみで使用してもよいし、必要に応じて古紙パルプを加えてもよい。
【００３７】
特に前記バージンパルプとしては、塩素ガスを使用せず二酸化塩素を使用する漂白方法（Ｅｌｅｍｅｎｔａｌｌｙ  Ｃｈｒｏｒｉｎｅ  Ｆｒｅｅ：ＥＣＦ）や、塩素化合物を一切使用せずにオゾン／過酸化水素等を主に使用して漂白する方法（Ｔｏｔａｌ  Ｃｈｌｏｒｉｎｅ  Ｆｒｅｅ：ＴＣＦ）で漂白処理されたものであることが好ましい。
【００３８】
また、前記古紙パルプの原料としては、製本、印刷工場、断裁所等において発生する裁落、損紙、幅落しした上白、特白、中白、白損等の未印刷古紙；印刷や複写が施された上質紙、上質コート紙などの上質印刷古紙；水性インク、油性インク、鉛筆などで筆記された古紙；印刷された上質紙、上質コート紙、中質紙、中質コート紙等のチラシを含む新聞古紙；中質紙、中質コート紙、更紙等の古紙；を配合することができる。
【００３９】
本発明に用いられる原紙において使用する古紙パルプは、上記古紙原料を、オゾン漂白処理または過酸化水素漂白処理の少なくとも一方で処理して得られたものであることが望ましい。また、より白色度の高い記録用紙を得るためには、上記漂白処理によって得られた古紙パルプの配合率を、５０〜１００％の範囲とすることが望ましい。さらに資源の再利用という観点からは、前記古紙パルプの配合率を、７０〜１００％の範囲とすることがより望ましい。
【００４０】
前記オゾン漂白処理は、上質紙に通常含まれている蛍光染料等を分解する作用があり、前記過酸化水素漂白処理は、脱墨処理時に使用されるアルカリによる黄変を防ぐ作用がある。
特にこれら二つの処理を組み合わせることによって、古紙の脱墨を容易にするだけでなくパルプの白色度も向上させることができる。また、パルプ中の残留塩素化合物を分解・除去する作用もあるため、塩素漂白されたパルプを使用した古紙の有機ハロゲン化合物含有量低減において多大な効果を得ることができる。
【００４１】
また、本発明に用いられる原紙には、パルプ繊維に加えて、不透明度、白さ、及び、表面性を調整するため、填料を添加する。特に記録用紙中のハロゲン量を低減したい場合には、ハロゲンを含まない填料を使用することが好ましい。
使用できる填料としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、チョーク、カオリン、焼成クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、セリサイト、ホワイトカーボン、サポナイト、カルシウムモンモリロナイト、ソジウムモンモリロナイト、ベントナイト等の白色無機顔料、及び、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、尿素樹脂、等の有機顔料を挙げることができる。また、原紙に古紙パルプを配合する場合には、古紙パルプ原料に含まれる灰分を予め推定して添加量を調整する必要がある。
【００４２】
上記填量の配合量は、特に制限されないが、前記パルプ繊維１００重量部に対して、１〜８０重量部の範囲であることが好ましい。
【００４３】
抄紙の際には、原紙の繊維配向比を１．０〜１．５５の範囲、好ましくは１．０〜１．４５の範囲、さらに好ましくは１．０〜１．３５の範囲に調整することが好ましい。このように調整することによって、インクジェット方式で印刷した後の記録用紙のカールを低減することができる。
【００４４】
なお、上記繊維配向比とは、超音波伝播速度法による繊維配向比であり、記録用紙のＭＤ方向（抄紙機の進行方向）の超音波伝播速度を、記録用紙のＣＤ方向（抄紙機の進行方向に対して垂直に交わる方向）の超音波伝播速度で除した値を示すもので、下式（１）で表されるものである。
・式（１）  原紙の超音波伝播速度法による繊維配向比（Ｔ／Ｙ比）＝ＭＤ方向超音波伝播速度÷ＣＤ方向超音波伝播速度
なお、この超音波伝播速度法による繊維配向比は、ＳｏｎｉｃＳｈｅｅｔＴｅｓｔｅｒ（野村商事（株）社製）を使用して測定する。
【００４５】
−色材定着剤、水溶性樹脂、保湿剤−
本発明の記録用紙は、原紙表面に、塗工液を塗布して得られるものである。この塗工液は、表面サイズ剤として、色材定着剤と、水溶性樹脂と、水溶性物質（高保湿水溶性樹脂および／または保湿剤）を少なくとも含有している。
【００４６】
上記色材定着剤としては、水溶性の金属塩やカチオンポリマーなどが挙げられる。
水溶性金属塩としては、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、硝酸カルシウム、硝酸銅、臭化カルシウム、塩化カルシウム、ヨウ化カルシウム、硝酸亜鉛、塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化マグネシウム、臭化銅（ＩＩ）、ヨウ化バリウム、塩化銅（ＩＩ）、臭化マグネシウム、臭化鉄（ＩＩ）塩化鉄（ＩＩ）、硝酸鉄（ＩＩ）、クロム酸マグネシウム、硝酸アルミニウム、硝酸鉄（ＩＩＩ）、硫酸亜鉛、塩化アルミニウム、臭化バリウム、硫酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、ギ酸カルシウム、ギ酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等があげられる。インク成分との反応性を高めるために、水への溶解度が高いものを選択するのが好ましい。また、これら金属塩の中でも、２価以上のものを用いることが好ましい。
【００４７】
また、カチオンポリマーとしては、アミノ基、第四級アミノ基を有する疎水性モノマー成分と親水性モノマー成分との共重合体、またはその塩を挙げることができ、また、その他成分を必要に応じて共重合することもできる。上記共重合体はランダム、グラフト、ブロックタイプ等の何れの構造であってもよい。
【００４８】
上記疎水性モノマー成分としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルトルエン、ビニルトルエン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、ブタジエン、ブタジエン誘導体、イソプレン、イソプレン誘導体、エチレン、エチレン誘導体、プロピレン、プロピレン誘導体、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル等が挙げられる。これらの中で好ましい疎水性モノマー成分としては、スチレン、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレートである。また、疎水性モノマー成分に含まれるアルキル基の炭素の数は１〜１０の範囲であることが好ましく、１〜６の範囲であることがより好ましい。
【００４９】
前記その他成分としては、アクリルアミド、アクリルアミド誘導体、ジメチルアミノエチルメタクリレート、エトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、エトキシトリエチレンメタクリレート、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アルキルエーテルやメトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート等のポリオキシエチレンを含む成分、ヒドロキシメチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルアルコール等の水酸基を含む成分等を挙げることができる。
【００５０】
前記アミノ基、第四級アミノ基を有する親水性モノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等を四級化した化合物が挙げられる。四級化には、塩化メチル、沃化メチル、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、エピクロルヒドリン等を用いることができる。
【００５１】
前記第一、第二、第三級のアミン塩、第四級アンモニウム塩の化合物としては、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルベンジルトリメチルクロライド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、セチルトリメチルアンモニウムクロライド等、アミン塩として高級アルキルアミンのエチレンオキシド付加物、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン等、ピリジウム塩型化合物としては、例えば、セチルピリジウムクロライド、セチルピリジウムブロマイド等、イミダゾリン型カチオン性化合物としては、例えば、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン等である。また、所謂カチオン性界面活性剤を転用してもよい。
【００５２】
水溶性樹脂としては、水溶性の高分子であれば特に限定されないが、例えば、ポリビニールアルコール、変性カチオン化ポリビニールアルコール、カチオン化デンプン、酸化デンプン、アニオン化デンプン、ノニオン化デンプン等が挙げられる。
【００５３】
また、これらの水溶性樹脂の中でも、高保湿水溶性樹脂としては、酸化処理が進んで低分子化した酸化澱粉やアミラーゼ処理によて低分子化した澱粉、また、アミロペクチン含有量の高い澱粉、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）等を挙げることができる。
【００５４】
保湿剤としては、保湿率が１．５以上である水溶性の低分子であれば特に限定されないが、例えば、アルカンジオール類、アルカントリオール類、植物抽出エキス、蜂蜜、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、糖類、糖アルコールなどが挙げられる。
これらの中でも、単糖類、オリゴ糖類、糖アルコール類、ジオール類、トリオール類及び１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパンが、画質を改善する効果が特に大きく、好適に用いることができる。
【００５５】
単糖類としては例えば、Ｄ−及びＬ−フルクトース、タガトース、ソルポース、リボース、キシロース、アラビノース、リキソース、グルコース、マンノース、アロース、アルトロース、ギュロース、イドース、ガラクトース、タロース、グロースなどが挙げられる。
【００５６】
オリゴ糖類としては例えば、マルトース、ラクトース、スクロース、ラフィノース、ゲンチアノース、スタキオース、キシランなどが挙げられる。
【００５７】
糖アルコールとしては例えば、テトリトール、Ｄ−及びＬ−エリトリトール、アラビニトール、キシリトール、アドニトール、リビトール、Ｄ−ソルビトール、アリトール、Ｄ−マンニトール、Ｄ−イジトール、Ｄ−タリトール、ズルシトール、へプチトールなどが挙げられる。これらの中でも、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、スクロース、キシリトール、グルコースは、保湿効果が高く特に好ましい。
【００５８】
なお、本発明において、保湿率は下式（２）で表されるものである。
・式（２）  保湿率＝（保湿能を有する物質を１ｇ／ｍ2塗布した用紙の調湿水分）／（未処理用紙の調湿水分）
【００５９】
保湿率は、保湿能を有する物質を含む水溶液（保湿能を有する物質の濃度：１０重量％）を濾紙に、固形分が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布した用紙の調湿水分と、保湿能を有する物質を含む水溶液を塗布しない未処理の用紙（濾紙）の調湿水分とを測定し、式（２）に基いて算出した。
なお、調湿水分の測定は、ＪＩＳ−Ｐ−８１１１：１９９８に準拠した環境（温度２３℃、相対湿度５０％）下で、保湿能を有する物質を含む水溶液を塗布した用紙、および、未処理の用紙を２４時間以上の調湿した後に実施した。
また、式（２）に示す「用紙の調湿水分」は、ＪＩＳ−Ｐ−８１２７：１９９８に準拠した方法で測定した。
【００６０】
以上に説明したような成分を含む塗工液は、サイズプレス、シムサイズ、ゲートロール、ロールコーター、バーコーター、エアナイフコーター、ロッドブレードコーター、ブレードコーター等の通常使用されている塗工手段によって、原紙の表面に塗布することができる。その後乾燥工程を経て、本発明の記録用紙を得ることができる。
【００６１】
なお、本発明において、原紙表面に塗布される色材定着剤の塗布量としては、０．１〜３ｇ／ｍ2の範囲であることが好ましい。塗布量が０．１ｇ／ｍ2より少ないと、インク成分との反応が弱まるため、結果として画質の低下、具体的には濃度低下、フェザリングの悪化、ＩＣＢの悪化、色再現性の悪化となる場合がある。また塗布量が３ｇ／ｍ2を越えると、インクの浸透性が悪化、高速印字において乾燥不良の問題が生じる場合がある。
【００６２】
また、上記色材定着剤の塗布量は、１．０〜２．０ｇ／ｍ2の範囲であることがより好ましい。
【００６３】
本発明の記録用紙のサイズ度は、バインダーの量、種類のみによっても必要な値に調整することができる。しかし、それだけではサイズ度の調整が十分でない場合には、さらに、既述したような色材定着剤、水溶性樹脂および水溶性物質以外の表面サイズ剤を使用しても良い。このような表面サイズ剤としてはロジン系サイズ剤、合成サイズ剤、石油樹脂系サイズ剤、中性サイズ剤、澱粉、ポリビニルアルコール等を使用することができる。また、抄紙工程中のスラリー調整段階で内添サイズ剤を配合し、予めサイズ度を調整してもよい。なお、記録用紙中のハロゲン量を低減したい場合には、ハロゲンを含まない内添サイズ剤や表面サイズ剤を使用することが望ましい。具体的には、ロジン系サイズ剤、合成サイズ剤、石油樹脂系サイズ剤、中性サイズ剤等を使用することができる。さらにサイズ剤と繊維の定着剤とを組み合わせて使用することもできる。この場合には、定着剤として硫酸アルミニウム、カチオン化澱粉等を使用することができる。また、記録用紙の保存性を向上させる観点からは、中性サイズ剤を使用することが望ましい。サイズ度はサイズ剤の添加量によって調整する。
【００６４】
本発明に用いられる記録用紙は、そのステキヒトサイズ度が１０〜６０秒の範囲であることが好ましく、１５〜３０秒の範囲であることがより好ましい。このステキヒトサイズ度が、１０秒未満であると、インクジェット記録方式においてフェザリングが悪化し、細かい文字が判別不能になってしまったり、バーコード等を印字した場合に読み取り不可能となったりして実用性を損なう場合がある。一方、ステキヒトサイズ度が６０秒を超えると、インクの浸透が遅くなるため色間にじみが発生しカラー画質が悪化すると同時に、インク乾燥性が悪化して高速印字時に用紙の裏面汚れが発生する。
【００６５】
上記ステキヒトサイズ度については、ＪＩＳ  Ｐ８１１１：１９９８に規定する標準環境（温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨ）において測定したＪＩＳ  Ｐ８１２２：１９７６にいうステキヒトサイズ度である。
【００６６】
本発明の記録用紙は、インクジェット記録方式により印字する以外に、電子写真記録方式により画像形成するためにも用いることができる。この場合、トナー転写性を良好にし、粒状性を向上させる観点から、記録用紙の平滑度が２０〜１００秒以下の範囲であることが好ましく、７０〜１００秒の範囲であることがより好ましい。平滑度が２０秒未満であると、粒状性が悪化する場合がある。また、平滑度が１００秒を超えると、高い平滑度を得るためには製造の際、ウェットの状態で高圧プレスすることとなり、その結果として用紙の不透明性が下がってしまったり、インクジェット印字における印字後カールが大きくなる場合があり、記録用紙として好ましくない。なお、上記平滑度はＪＩＳ−Ｐ−８１１９：１９９８に準拠して測定されたものを意味する。
【００６７】
また、本発明の記録用紙は、電子写真記録方式による画像形成に際して、画質としてモトルを改善する観点から、地合い指数が２０以上であることが好ましく、３０以上であることがより好ましい。この地合い指数が、２０を下回ると、電子写真記録方式においてトナーを熱融着させる際に用紙へのトナーの浸透が不均一になり、雲状の班（モトル）が発生し画質を損なうことがある。
【００６８】
ここで、地合い指数とは、Ｍ／Ｋ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（ＭＫＳ社）製の３Ｄシートアナライザー（Ｍ／Ｋ９５０）を使い、そのアナライザーの絞りを直径１．５ｍｍとし、マイクロフォーメーションテスター（ＭＦＴ）を用いて測定したものである。すなわち、３Ｄシートアナライザーにおける回転するドラム上にサンプルを取り付け、ドラム軸に取り付けられた光源と、ドラムの外側に光源と対応して取り付けられたフォトディテクターによって、サンプルにおける局部的な坪量差を光量差として測定する。この時の測定対象範囲は、フォトディテクターの入光部に取り付けられる絞りの径で設定される。次にその光量差（偏差）を増幅し、Ａ／Ｄ変換し、６４の光測定的な坪量階級に分級し、１回のスキャンで１００００００個のデータを取り、そのデータ分のヒストグラム度数を得る。そしてそのヒストグラムの最高度数（ピーク値）を６４の微小坪量に相当する階級に分級されたもののうち１００以上の度数を持つ階級の数で割り、それを１／１００にした値が地合い指数として算出される。この地合い指数はその値が大きいほど地合いがよいことを示す。
【００６９】
前記のように、本発明の記録用紙を、インクジェット記録用のみならず、電子写真用、熱転写用、及びそれらを兼用する被記録媒体として使用するときには、導電剤を配合して記録用紙の表面電気抵抗値を調整することが好ましい。但し、記録用紙中のハロゲン量を低減するために、ハロゲンを含まない導電剤を使用することが望ましい。このような導電剤としては、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、メタケイ酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等の無機電解質、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、カルボン酸塩、リン酸塩などのアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール、グリセリン、ソルビット等の非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤、高分子電解質などの導電剤を使用することができる。
【００７０】
なお、前記塗布工程において、塗工液が原紙中へ浸透するのを制御するための手法として、塗布前の原紙をキャレンダー処理等して、原紙透気度を１０〜３０秒に調整しておくことが好ましい。原紙透気度を高くすることによって、塗工液の内部への浸透を抑制することができるからである。しかしながら、原紙透気度を高めすぎると、インクジェット印字におけるインクの浸透性をも阻害してしまい、色間にじみや乾燥性の悪化を招く場合があるため、これらも考慮の上で原紙透気度を調整することが好ましい。
【００７１】
また、上記塗工液のバインダーとして、でんぷんとポリビニルアルコール及びその誘導体を併用して粘度を高くすることも、塗工液の原紙への浸透を少なくするための手法として有効である。
【００７２】
また、抄紙後サイズプレス工程を通さず乾燥させた原紙に対して、別途サイズプレス工程を通すことによって、塗工液の原紙への浸透を少なくする手法もある。
【００７３】
本発明の記録用紙は、少なくとも印字される側の面（印字面）の表面抵抗値は１．０×１０9〜１．０×１０11Ω／□の範囲であることが好ましく、５．０×１０9〜７．０×１０10Ω／□の範囲であることがより好ましく、５．０×１０9〜２．０×１０10Ω／□の範囲であることがさらに好ましい。なお、印字面は原紙の表面に、色材定着剤、水溶性樹脂および水溶性物質を含む塗工液を塗布した面を意味する。
【００７４】
また、本発明の記録用紙の体積電気抵抗率は１．０×１０10〜１．０×１０12Ω・ｃｍの範囲であることが好ましく、１．３×１０10〜１．６×１０11Ω・ｃｍの範囲であることがより好ましく、１．３×１０10〜４．３×１０10Ω・ｃｍの範囲であることがさらに好ましい。
【００７５】
（インクジェット記録方法）
次に本発明のインクジェット記録方法について説明する。本発明のインクジェット記録方法は、本発明の記録用紙を用いて印字するものであれば特に限定されず、この際用いられるインクも、公知のインクであれば特に限定されないが、具体的には、少なくとも染料を含むインクや、少なくとも親水性色材と疎水性部分および親水性部分を含む水溶性高分子とを含むインク等を用いることができる。但し、親水性色材とは染料および／または顔料を意味し、この場合の顔料とは、親水基を含む顔料分散剤と併用され、これによりインク中に分散することができる疎水性顔料だけでなく、後述する自己分散型顔料も含まれる。また、溶媒としては水以外にも公知の水溶性有機溶媒を用いることができ、界面活性剤等、必要に応じて各種添加剤等を更に含有することができる。
【００７６】
なお、染料を含むインクを用いて本発明の記録用紙に印字する場合には、記録用紙に用いる色材定着剤はカチオンポリマーであることが、印字の際に、両者が錯イオンを形成することによって染料の不溶化が促進される為に好ましい。
【００７７】
また、親水性色材と疎水性部分および親水性部分を含む水溶性高分子とを含むインクを用いて本発明の記録用紙に印字する場合には、印字に際して水溶性高分子の不溶化を促進して顔料の定着を容易にするために、水溶性高分子の親水性部分に含まれる親水性基に応じて、記録用紙に含まれる色材定着剤を以下のように選択することが好ましい。
すなわち、親水性基がカルボキシル基である場合には、色材定着剤は２価以上の金属塩であることが好ましく、親水性基がスルホン基である場合には、色材定着材はカチオンポリマーであることが好ましい。
【００７８】
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクとしては、上記したような水溶性のインクが好適に用いられる。多色で印字する場合に用いられるインクセットの例としては、少なくとも黒、シアン、マゼンタ、イエローインクを備えたインクセットが考えられ、これらのインクは、水、水溶性有機溶媒、色材、界面活性剤、および、水溶性高分子等を配合し調整される。
【００７９】
各インクは、水、水溶性有機溶媒、色材、界面活性剤、および、水溶性高分子等を含み、色材として顔料を用いる場合には、自己分散型顔料（顔料分散剤なしで水に分散可能な顔料）が用いられる。自己分散型顔料は、その表面に水に対する可溶化基を多く含み、インク中に顔料分散剤が存在しなくても、安定に分散することのできる顔料である。
【００８０】
上記した「自己分散型顔料」とは、具体的には次の条件を満たすものである。まず、超音波ホモジナイザー、ナノマイザー、マイクロフルイダイザー、ボールミル等の分散装置を用いて、顔料分散剤を用いずに、水９５重量％に対し、顔料５重量％の濃度となるように顔料を水に分散させる。次にこの顔料が分散された分散液をガラス瓶に入れ、一昼夜放置し、その後における上澄みの顔料濃度が初期濃度の９８％以上である必要がある。このとき、顔料濃度の測定方法は、特に限定されず、サンプルを乾燥させて固形分を測定する方法や、適当な濃度に希釈して透過率から求める方法のいずれでもよく、他に顔料濃度を正確に求める方法があれば、もちろんその方法によってもよい。
【００８１】
上記「自己分散型顔料」は、通常の顔料に、酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理または酸化／還元処理等の表面改質処理を施すことにより製造することができる。このような表面処理を行うことにより、水に対する可溶化基を通常の顔料より多く含むことになり、顔料分散剤を用いなくともインク中での良好な分散が可能となる。
【００８２】
表面改質処理を施される通常の顔料としては、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１０６０（以上コロンビヤン・カーボン社製）；Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｂｌａｃｋ  ＰｅａｒｌｓＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上キャボット社製）；Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｔｅｘ３５、ＰｒｉｔｅｘＵ、Ｐｒｉｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上デグッサ社製）；Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ���ｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５４等を使用することができるが、これらに限定されるものではない。また、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子やチタンブラック等を用いてもよい。
【００８３】
また、「自己分散型顔料」として、市販のものをそのまま用いることができる。このような市販の顔料の例としては、キャボット社製のｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、ＩＪＸ−５５、ＩＪＸ−１６４、ＩＪＸ−２５３、ＩＪＸ−２６６、及びＩＪＸ−２７３；オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ  ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１；日本触媒社により販売されている顔料；等が挙げられる。
【００８４】
「自己分散型顔料」に含まれる水に対する可溶化基は、ノニオン性、カチオン性、アニオン性のいずれであってもよいが、主にスルホン酸基、カルボキシル基、水酸基、リン酸基等が望ましい。スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基の場合には、そのまま遊離酸の状態でも用いることができるが、塩を形成しても構わない。塩を形成している場合には、酸の対イオンは、一般的にＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4、及び有機アミンであることが好ましい。
【００８５】
上記顔料の含有量は、全インク質量に対し、０．１〜１５質量％の範囲であることが好ましく、０．５〜１０質量の範囲であることがより好ましく、１．０〜８．０質量％の範囲であることがさらに好ましい。顔料の含有量が１５質量％を越えると、プリントヘッドのノズル先端での目詰まりが生じ易くなり、０．１質量％未満では十分な画像濃度が得られない場合がある。
【００８６】
前記顔料は、精製品を使用することが望ましい。不純物は、例えば、水洗浄や、限外濾過膜法、イオン交換処理、活性炭、ゼオライト等による吸着等の方法で除去することができる。精製法は特に限定されるわけではないが、インク中において色材の不純物に由来する無機物の濃度は、５００ｐｐｍ以下であることが好ましく、３００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
【００８７】
色材として水溶性色材、すなわち染料を用いる場合は、公知のもの、あるいは新規に合成したものを用いることができる。中でも、鮮やかな色彩の得られる、直接染料あるいは酸性染料が好ましい。具体的には次のようなものが挙げられる青色染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１、−２、−６、−８、−２２、−３４、−７０、−７１、−７６、−７８、−８６、−１４２、−１９９、−２００、−２０１、−２０２、−２０３、−２０７、−２１８、−２３６および−２８７、また、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１、−７、−９、−１５、−２２、−２３、−２７、−２９、−４０、−４３、−５５、−５９、−６２、−７８、−８０、−８１、−９０、−１０２、−１０４、−１１１、−１８５および−２５４が挙げられる。
【００８８】
赤色染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１、−２、−４、−８、−９、−１１、−１３、−１、−２０、−２８、−３１、−３３、−３７、−３９、−５１、−５９、−６２、−６３、−７３、−７５、−８０、−８１、−８３、−８７、−９０、−９４、−９５、−９９、−１０１、−１１０および−１８９、また、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１、−４、−８、−１３、−１４、−１５、−１８−２１、−２６、−３５、−３７、−２４９および−２５７が挙げられる。
【００８９】
黄色染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１、−２、−４、−８、−１１、−１２、−２６、−２７、−２８、−３３、−３４、−４１、−４４、−４８、−８６、−８７、−８８、−１３５、−１４２および−１４４、また、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１、−３、−４、−７、−１１、−１２、−１３、−１４、−１９、−２３、−２５、−３４、−３８、−４１、−４２、−４４、−５３、−５５、−６１、−７１、−７６および−７９等が挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。
【００９０】
また、直接染料あるいは酸性染料以外にも、カチオン性染料を用いることができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー−１、−１１、−１３、−１９、−２５、−３３、−３６；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド−１、−２、−９、−１２、−１３、−３８、−３９、−９２；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー−１、−３、−５、−９、−１９、−２４、−２５、−２６、−２８等があげられる。
【００９１】
これらの含有量はインク質量に対し、合計で０．１質量％以上１０質量％以下、好ましくは０．５質量％以上８質量以下％、より好ましくは０．８質量％以上６質量％以下である。１０質量％より多く含有させるとプリントヘッド先端での目詰まりが発生しやすく、また０．１質量％より少ないと十分な画像濃度を得ることができない。
【００９２】
前記水溶性有機溶媒は公知のものを使用することができる。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類；ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒；エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等の一価アルコール類；あるいは、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルホラン、ジメチルスルオキシド等の含硫黄溶媒；炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を使用することができる。
【００９３】
前記界面活性剤はインクの表面張力を調整するために添加される。界面活性剤としては、顔料の分散状態に影響を及ぼしにくい、ノニオン及びアニオン界面活性剤が好ましい。ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレンアルコールエチレンオキシド付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル等を使用することができる。
【００９４】
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、スルホン酸塩、及び高級アルキルスルホコハク酸塩等を使用することができる。
【００９５】
また両性界面活性剤としては、ベタイン、スルフォベタイン、サルフェートベタイン、イミダゾリン等を使用することができる。その他、ポリシロキサンポリオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤やオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルなどのフッ素系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチンなどのバイオサーファクタント等も使用することができる。
【００９６】
またインクが含有する水溶性高分子としては、アルギン酸塩、アクリル酸塩、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどが挙げられるが、中でも親水性部を構成するα、β−エチレン性不飽和基を有する単量体と疎水性部を構成するα、β−エチレン性不飽和基を有する単量体とからえられる共重合体が好ましい。更に好ましくは、親水性部を構成する単量体が、アクリル酸、メタクリル酸及び無水マレイン酸、マレイン酸から成る群から選ばれる少なくとも一種であり、疎水性部を構成する単量体が、スチレンアクリル酸並びにスチレンメタクリル酸のアルキル、アリール及びアルキルアリールエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００９７】
水溶性高分子の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法による重量平均分子量で、３０００〜１５０００の範囲、好ましくは４０００〜１００００の範囲、より好ましくは４０００〜７０００の範囲のものが良い。
【００９８】
また、親水性部分を構成するα、β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、特に限定されないが、カルボキシル基またはスルホン基を有するモノマーなど、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレンを用いることができる。この中でも、特にアクリル酸、メタクリル酸、およびマレイン酸、無水マレイン酸は好ましく、これらは単独で用いても二種以上を混合して用いても良い。
【００９９】
疎水性部を構成するα、β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、特に限定されないが、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステルを好ましく使用することができ、特にスチレン並びにメタアクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、アリール及びアルキルアリールエステルは好ましい。これらは単独で用いても二種以上を用いても良い。
【０１００】
これら水溶性高分子は、単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。添加量は、顔料によって大きく異なるので一概には言えないが、前記顔料に対して、０．１〜１００質量％の範囲であることが好ましく、１〜７０質量％の範囲であることがより好ましく、３〜５０質量％の範囲であることがより好ましい。
【０１０１】
また、これらの化合物は、水溶性を高めるため、塩基性の化合物との塩の状態で使用することが好ましい。これらの化合物と塩を形成する化合物としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属類、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン等の脂肪族アミン類、モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアルコールアミン類、アンモニア等を使用することができる。これらの中でも、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属類の塩基性化合物が使用される。これは、アルカリ金属類の塩基性化合物が強電解質であり、酸性基の解離を促進する効果が大きいからである。
【０１０２】
粘度調整剤として、メチルセルロース、エチルセルロース及びその誘導体、グリセリン類やポリグリセリン及びそのポリエチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイド付加物の他、多糖類及びその誘導体を添加するのも有用である。粘度調整剤として具体的には、例えばグルコース、フルクトース、マンニット、Ｄ−ソルビット、デキストラン、ザンサンガム、カードラン、シクロアミロース、マルチトール及びそれらの誘導体が挙げられる。
【０１０３】
なお、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクの粘度は、１．５〜５．０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましく、１．５〜４．０ｍＰａ・ｓの範囲であることがより好ましい。上記インクの粘度の測定は、回転型粘度計レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ社製）を用い、測定温度２３℃、せん断速度１４００ｓ-1で行った。
【０１０４】
また、インクのｐＨを所望の値に調整してもよく、ｐＨを調整するものとしては、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、アンモニア、リン酸アンモニウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸リチウム、硫酸ナトリウム、酢酸塩、乳酸塩、安息香酸塩、酢酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、プロピオン酸、Ｐ−トルエンスルフォン酸等が使用できる。あるいは、一般的なｐＨ緩衝剤、例えばグッドバッファー類を使用してもよい。
なお、インクのｐＨは３〜１１の範囲であることが好ましく、特に４．５〜９．５の範囲であることがより好ましい。
【０１０５】
また、インクの表面張力が２０〜３７ｍＮ／ｍの範囲であることが好ましい。表面張力が２０ｍＮ／ｍを下回ると、記録用紙へのインク浸透性が速すぎてしまい、インク中の顔料の凝集化、水溶性高分子のゲル化が困難となり、インクが記録用紙内部まで浸透するため、画像濃度の低下、文字の滲みが発生してしまう場合がある。表面張力が３７ｍＮ／ｍより大きいと記録用紙へのインク浸透性が遅くなり、乾燥性が悪化する場合があるため、印字の高速化への対応等の観点から好ましくない。
【０１０６】
上記インクの表面張力は、２５〜３７ｍＮ／ｍの範囲であることが好ましく、２８〜３２ｍＮ／ｍの範囲であることがより好ましい。
なお、インクの表面張力は、ウィルヘルミー型表面張力計を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下にて測定したものである。
【０１０７】
インクの表面張力を調整する方法としては、例えば、上記界面活性剤、多価アルコール類、及び、一価アルコール類から選択される少なくとも一種を含有させる方法がある。界面活性剤を含有させる場合、ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤から少なくとも一種選ぶことが好ましい。また、インク中の上記化合物の含有量の合計は、０．０１〜３．０質量％の範囲であることが好ましく、は０．０３〜２．０質量％の範囲であることがより好ましく、０．０５〜１．５質量％の範囲であることがさらに好ましい。特に、界面活性剤を単独で用いる場合には、含有量は０．３〜１．５質量％の範囲であることが好ましい。
【０１０８】
一価アルコール類としてエーテル結合を含むものを用いる場合は、下式（３）から選択される１種以上の化合物が用いられる。インク中の含有量の合計は、１〜５質量％の範囲であることが好ましく、２〜１０質量％の範囲であることがより好ましく、３〜８質量％の範囲であることがさらに好ましい。
・式（３）  ＣnＨ2n+1（ＣＨ2ＣＲＨＯ）mＨ
〔但し、式（３）において、ｎは１から６の整数、ｍは１から３の整数、Ｒは水素原子または炭素原子数が１〜５のアルキル基を表す。〕
【０１０９】
また、式（３）で示される以外の一価アルコール類を含有させる場合は、エタノール、プロパノール、ブタノール等が好ましく用いられる。インク中の含有量の合計は、１．０〜８．０質量％の範囲であることが好ましく、２．０〜５．０質量％の範囲であることがより好ましい。また、上述した界面活性剤、多価アルコール類、一価アルコール類は同時に含有させても構わない。
【０１１０】
本発明のインクジェット記録方法において、インクが、顔料を用いたインクである場合には、例えば、前記顔料分散剤を所定量含む水溶液に所定量の前記顔料を添加し、十分に撹拌した後、分散機を用いて分散を行い、遠心分離等で粗大粒子を除いた後、所定の前記水溶性有機溶媒、前記添加剤等を加えて撹拌混合し、次いで濾過を行って得ることができる。この際、予め顔料の濃厚分散体を作製し、インク調整時に希釈する方法も使用できる。また、分散工程の前に顔料の粉砕工程を設けてもよい。あるいは、所定の水溶性有機溶媒、水、顔料分散剤を混合後、顔料を添加して、分散機を用いて分散させてもよい
【０１１１】
上記分散機は、市販のものを用いることができる。例えば、コロイドミル、フロージェットミル、スラッシャーミル、ハイスピードディスパーザー、ボールミル、アトライター、サンドミル、サンドグラインダー、ウルトラファインミル、アイガーモーターミル、ダイノーミル、パールミル、アジテータミル、コボルミル、３本ロール、２本ロール、エクストリューダー、ニーダー、マイクロフルイダイザー、ラボラトリーホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等が挙げられ、これらを単独で用いても、２種以上を組み合せて用いてもよい。なお、無機不純物の混入を防ぐためには、分散媒体を使用しない分散方法を用いることが好ましく、その場合には、マイクロフルイダイザーや超音波ホモジナイザー等を使用することが好ましい。なお、本発明の実施例においては、超音波ホモジナイザーにより分散を行った。
【０１１２】
一方、色材（顔料）として自己分散型顔料を用いたインクは、例えば、顔料に対して表面改質処理を行ない、得られた顔料を水に添加し、十分攪拌した後、必要に応じて上記と同様の分散機による分散を行ない、遠心分離等で粗大粒子を除いた後、所定の溶媒、添加剤等を加えて攪拌、混合、濾過を行なうことにより得ることができる。
【０１１３】
本発明の記録用紙に対して、以上に説明したようなインクを用いて、インクジェット方式により印字する場合、ノズルから吐出されるインクドロップ量は、１〜２０ｐｌの範囲であることが好ましく、３〜１８ｐｌの範囲であることが好ましい。
なお、熱エネルギーを作用させて液滴を形成し記録を行う、いわゆる熱インクジェット方式により印字で、且つ、インクドロップ量を上記のように１〜２０ｐｌの範囲、好ましくは３〜１８ｐｌの範囲とする場合には、インク中における顔料の分散粒子径が、体積平均粒子径で２０〜１２０ｎｍの範囲で、かつ、５００ｎｍ以上の粗大粒子数がインク２μｌ中に５×１０5個以下であることが好ましい。体積平均粒子径が２０ｎｍより小さいと、充分な画像濃度が得られない場合がある。また、体積平均粒径が１２０ｎｍより大きいと、プリントヘッド内で目詰まりが発生しやすく、安定した吐出性を確保できない。さらに体積平均粒径が５００ｎｍ以上の粗大粒子数がインク２μｌ中に５×１０5個より多くなると、同様にプリントヘッド内で目詰まりが発生しやすく、安定してインクを吐出できない場合がある。この粗大粒子数は、３×１０5個以下であることがより好ましく、２×１０5個以下であることがさらに好ましい。
【０１１４】
また、２４℃におけるインクの貯蔵弾性率が、５×１０-4〜１×１０-2Ｐａの範囲であることが特に望ましい。この領域において適当な弾性を有することで、記録用紙表面での挙動が好ましいものとなるからである。なお、前記貯蔵弾性率は、角速度が１〜１０ｒａｄ／ｓの範囲における低せん断速度領域で測定したときの値である。この値は、低せん断速度領域の粘弾性が測定できる装置を使用すれば容易に測定できる。当該測定装置としては、例えば、ＶＥ型粘弾性アナライザー（ＶＩＬＡＳＴＩＣ  ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ  ＩＮＣ．社製）、ＤＣＲ極低粘度用粘弾性測定装置（Ｐａａｒ  Ｐｈｙｓｉｃａ社製）等がある。
【０１１５】
本発明のインクジェット記録方法は、公知のインクジェット装置であれば、いずれのインクジェット記録方式を用いたものであっても良好な印字品質を得ることができる。さらに、印字中または印字の前後に記録用紙等の加熱手段を設け、記録用紙及びインクを５０℃から２００℃の温度で加熱し、インクの吸収及び定着を促進する機能を持った方式に対しても、本発明のインクジェット記録方法を適用することができる。
【０１１６】
次に、本発明のインクジェット記録方法を実施するのに適したインクジェット記録装置の一例について説明する。この例はいわゆるマルチパス方式と呼ばれるもので、記録ヘッドが記録用紙表面を複数回走査することによって画像を形成するものである。
【０１１７】
ノズルからインクを吐出する方式は、まず、ノズル内に備えられたヒータに通電加熱することによってノズル内のインクを発泡させ、その圧力によってインクを吐出する、いわゆるサーマルインクジェット方式がある。また、圧電素子に通電することにより該素子を物理的に変形させて、その変形によって生ずる力を利用してノズルからインクを吐出する方式もある。この方式では、圧電素子にピエゾ素子を使用したものが代表的である。本発明のインクジェット記録方法において用いられるインクジェット記録装置においては、ノズルからインクを吐出する方式は上記いずれの方式であってもよく、またこれらの方式に限定されるものではない。この点は以下同様である。
【０１１８】
ノズルは、ヘッドキャリッジの主走査方向と略直角方向に配置される。具体的には１インチ当たり８００個の密度で一列に配置することができる。ノズルの個数及び密度は任意である。また、一列に配列するのみならず、千鳥状に配置することもできる。
【０１１９】
記録ヘッド上部にはシアン、マゼンタ、イエロー及びブラック各色の、本発明に用いるインクを収納したインクタンクが、それぞれの記録ヘッドに対して一体的に取り付けられている。該インクタンクに収納されているインクは、それぞれの色に対応する記録ヘッドに供給される。なお、インクタンクとヘッドとは一体的に形成されていてもよい。しかし、この方式に限らず、例えばインクタンクを記録ヘッドと別個に配置し、インク供給チューブを介してインクを記録ヘッドに供給する方式であってもよい。
【０１２０】
さらに、これらの各記録ヘッドには、信号ケーブルが接続されている。この信号ケーブルは、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの各色について、画素処理部で処理された後の画像情報を、各記録ヘッドに伝達する。
【０１２１】
上記記録ヘッドは、ヘッドキャリッジに固定されている。このヘッドキャリッジは、ガイドロッド及びキャリッジガイドに沿って主走査方向に摺動自在に取り付けられている。そして駆動モータを所定のタイミングで回転駆動することによって、タイミングベルトを介してヘッドキャリッジを主走査方向にそって往復駆動させることができる。
【０１２２】
なお、ヘッドキャリッジ下方にはプラテンが固定されており、紙送り用の搬送ローラによって、このプラテン上に、本発明に用いる記録用紙が所定のタイミングで搬送される。当該プラテンは、例えばプラスチックの成形材等で構成することができる。
【０１２３】
このようにして、本発明の記録用紙に対して、記述したようなインクを使用して印字することができる。なお、上記マルチパス方式の例では、四個のヘッドを備えた例について説明した。しかし本発明のインクジェット記録方法をマルチパス方式に適用できる範囲はこの例に限られるものではない。ブラックヘッドとカラーヘッドとの計二つのヘッドを備えて、このうちカラーヘッドは、ノズルをその並び方向に分割し、分割したそれぞれの領域に所定の色を割り当ててあるようなものであってもよい。
【０１２４】
印字ヘッド走査速度とは、印字ヘッドが記録用紙排出方向に対して垂直に走行する、いわゆる上記マルチパス方式において、記録ヘッドが記録用紙表面を複数回走査して印字を行う場合の、記録ヘッドの移動速度をいう。
【０１２５】
オフィスでのレーザープリンターに匹敵する、印字速度が１０ｐｐｍ（１０枚／分）以上の高速印字を行う際には、前記印字ヘッドの走査速度を２５ｃｍ／秒以上とすることは必至であるが、それによって異なる２色のインクが印字される間隔も狭くなり、色間にじみ（ＩＣＢ）が発生しやすくなる。また、インクの乾燥性を高めるために表面張力の低いインクを使用することが必要となり、フェザリング発生や画像濃度低下の原因となり、このような表面張力の低いインクは用紙への浸透性が高いため、印字した文字、画像が裏面から透けて見えやすくなり、両面印字性を損なうことになる。
【０１２６】
次に、本発明のインクジェット記録方法を実施するのに適したインクジェット記録装置の第二の例について説明する。この例はワンパス方式といわれるもので、このワンパス方式は、記録用紙の幅にほぼ等しい幅を有する記録ヘッドを持ち、記録用紙がヘッドの下方を通過すると印刷が終了するものである。マルチパス方式に比べて同じ走査速度で高い生産性が得られるため、レーザー記録方式以上の高速印字が可能となる。
【０１２７】
ワンパス方式はマルチパス方式のように、記録ヘッドを複数回走査する必要がないため、１０ｐｐｍ以上に対応する６０ｍｍ／秒以上の記録用紙搬送速度（記録用紙が記録ヘッド下方を通過する速度）でも、容易に高速印字を行うことができる。しかし、一方で分割印字を行うことができないため、一度に多量のインクを吐出することが必要になる。このため、本発明の記録用紙を用いない従来のインクジェット記録方法では、フェザリングや色間にじみが発生したり、また、画像濃度の低下や両面印字性の低下を招いていた。
【０１２８】
しかしながら、本発明のインクジェット記録方法においては、前記マルチパス方式における印字ヘッド走査速度が２５０ｍｍ／秒以上の高速印字、また前記マルチパス方式における印字ヘッドが固定された状態での記録用紙搬送速度が６０ｍｍ／秒以上の高速印字を行った場合でも、既述の記録用紙とインクとの接触時に色材定着剤が速やかに溶出し、インク染料の錯イオン形成による不溶化や、インク成分のゲル化やインク顔料の凝集・沈降の作用により、フェザリングや色間にじみの発生のない、高画質な画像を得ることができる。また、インクの用紙深部への色材浸透を抑制できるため、両面印字性を損なうことがない。
【０１２９】
なお、上記印字ヘッドの走査速度は、「レーザープリンターに匹敵する生産性」という観点から、５００ｍｍ／秒以上であることが好ましく、１０００ｍｍ／秒以上であることがより好ましい。また、上記記録用紙の搬送速度は、１００ｍｍ／秒以上であることが好ましく、２１０ｍｍ／秒以上であることがより好ましい。
【０１３０】
さらに、本発明のインクジェット記録方法においては、最大インク打ち込み量が、６〜３０ｍｌ／ｍ2の範囲であることが好ましい。
上記最大インク打ち込み量とは、１色以上のインクを用いてベタ画像を形成する場合に、１回の走査で吐出される単位面積あたりのインク量のことである。
【０１３１】
前記いずれの方式においても、少ない走査回数でべた画像を形成するのに十分なインクを記録用紙に付与するため、最大インク打ち込み量は６ｍｌ／ｍ2以上と大きくなってしまう。しかし、このような大きなインク打ち込み量となる高速対応の印字でも、本発明のインクジェット記録方法を用いれば、フェザリングや色間にじみの発生のない画像を得ることができ、レーザー印字方式と比較しても遜色のない両面印字が可能である。
【０１３２】
なお、上記最大インク打ち込み量は７〜２０ｍｌ／ｍ2の範囲であることが好ましく、１０〜１８ｍｌ／ｍ2の範囲であることがより好ましい。
【０１３３】
以上のように、本発明のインクジェット記録方法によれば、印字速度が１０ｐｐｍ以上の高速印字を行うインクジェット記録装置においても、色間にじみやフェザリング等の画像不良を発生することなく、十分な画像濃度が得られる印字を行うことができるものである。
【０１３４】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
まず、後述する実施例、および、比較例において使用される記録用紙を以下に説明するようにして作製した。
【０１３５】
−記録用紙の作製−
＜記録用紙１＞
広葉樹クラフトパルプを酸素漂白工程、アルカリ抽出工程、気相二酸化塩素処理工程からなるＥＣＦ多段漂白法にて漂白処理した。得られたパルプを濾水度４５０ｍｌになるよう叩解調整し、上記パルプ１００重量部に対して、ベントナイト填料を３重量部、軽質炭酸カルシウム填料を３重量部、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）内添サイズ剤を０．１重量部配合して抄紙した。さらに表面サイズ剤として水９０重量部、色材定着剤として酢酸カルシウム５重量部、水溶性樹脂として酸化澱粉（王子コーンスターチ（株）製  エースＡ）１重量部、保湿剤としてショ糖（保湿率２．５）３重量部、導電剤として硫酸ナトリウム１重量部からなる塗工液を調製してサイズプレスを行い、表面に酢酸カルシウムが２．０ｇ／ｍ2塗、ショ糖が１ｇ／ｍ2塗工された記録用紙を得た。
なお、参考までに述べれば、インクジェット記録にのみ使用する場合には導電剤の塗工は必要とせず、これは、以下の記録用紙作製例についても同様である。
【０１３６】
＜記録用紙２＞
広葉樹クラフトパルプをキシラナーゼ処理工程、アルカリ抽出工程、過酸化水素処理工程、オゾン処理工程からなるＴＣＦ多段漂白法にて漂白処理した。得られたパルプを濾水度４５０ｍｌになるように叩解調整し、上記パルプ１００重量部に対して、カオリン填料を３重量部、軽質炭酸カルシウム填料を６重量部、アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）内添サイズ剤を０．２重量部配合して抄紙した。さらに表面サイズ剤として水８５重量部、水溶性樹脂としてカチオン変性ポリビニルアルコール（日本合成化学（株）、ゴーセファイマー）を５重量部、色材定着剤として塩化カルシウムを５重量部、保湿剤として１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン（保湿率３．５）を３重量部からなる塗工液を調製してサイズプレスを行い、表面に塩化カルシウムが２．０ｇ／ｍ2保湿剤が１．０ｇ／ｍ2塗工された記録用紙を得た。
【０１３７】
＜記録用紙３＞
針葉樹機械パルプをハイドロサルファイトで漂白処理し、濾水度が４５０ｍｌになるように叩解調整し、上記パルプ１００重量部に対して、軽質炭酸カルシウム填料を８重量部、アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）内添サイズ剤を０．０２重量部配合して抄紙した。さらに表面サイズ剤として水８５重量部、水溶性樹脂としてノニオン性ポリビニルアルコール（クラレ（株）社製、ポバール１１７）２重量部、色材定着剤としてギ酸カルシウム１０重量部、保湿剤としてキシリトール（保湿率２．７）３重量部からなる塗工液を調製してサイズプレスを行い、表面にギ酸カルシウムが２．０ｇ／ｍ2、キシリトールが１．０ｇ／ｍ2塗工された記録用紙を得た。
【０１３８】
＜記録用紙４＞
広葉樹クラフトパルプを記録用紙２と同様にＥＣＦ漂白を行い、叩解調整を行った後、上記パルプ１００重量部に対して、軽質炭酸カルシウム填料を３重量部、サポナイト填料を３重量部、中性ロジンサイズ剤を２重量部配合して抄紙した。さらに表面サイズ剤として水８０重量部、水溶性樹脂としてポリエチレングリコール（ＰＥＧ）５重量部、色材定着剤として酢酸マグネシウム１０重量部、保湿剤としてＤ−グルコース（保湿率２．６）５重量部からなる塗工液を調製してサイズプレスを行い、表面に酢酸マグネシウムが２．０ｇ／ｍ2、Ｄ−グルコース１．０ｇ／ｍ2塗工された記録用紙を得た。
【０１３９】
＜記録用紙５＞
広葉樹サルファイトパルプを記録用紙２と同様にＥＣＦ漂白を行い、叩解調整を行った後、上記パルプ１００重量部に対して軽質炭酸カルシウム填料を１５重量部、アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）内添サイズ剤を０．１重量部配合して抄紙した。更に表面サイズ剤として水８０重量部、水溶性樹脂としてカチオン化でんぷん（王子コーンスターチ（株）製  エースＫ）５重量部、色材定着剤として４級アンモニウム塩１０重量部、保湿剤として１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン（保湿率３．５）５重量部からなる塗工液を調整してサイズプレスを行い、表面に４級アンモニウム塩が３．０ｇ／ｍ2、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパンが１．０ｇ／ｍ2塗工された記録用紙を得た。
【０１４０】
＜記録用紙６＞
針葉樹サルファイトパルプを記録用紙２と同様にＥＣＦ漂白を行い、叩解調整を行った後、上記パルプ１００重量部に対してカオリン填料を２０重量部、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）内添サイズ剤を０．０５重量部配合して抄紙した。更に表面サイズ剤として水９２重量部、水溶性樹脂として酸化でんぷん（王子コーンスターチ（株）製  エースＡ）５重量部、色材定着剤として硫酸アルミニウム３重量部からなる塗工液を調整してサイズプレスを行い、表面に硫酸アルミニウムが２．０ｇ／ｍ2塗工された記録用紙を得た。
【０１４１】
−インクの調整−
後述する実施例、および、比較例において使用するインクは、以下のようにして調整した。
＜インク１＞
本インクでは、スチレン／メタクリル酸共重合体のＮａ塩（モノマー比：５０／５０、質量平均分子量：７０００）の水溶性高分子を顔料分散させるための分散剤として使用する。
上記水溶性高分子の水溶液（固形分１０重量％）４５重量部とイオン交換水２１０重量部とを混合攪拌しながら、カーボンブラックＢＰＬ（キャボット社製）４５重量部を加え３０分間攪拌した。その後、マイクロフルイダイザーで１００００ｐｓｉ／３０ｐａｔｈ分散した。分散後、１ＮのＮａＯＨ水溶液でｐＨ９に調整した。さらに、遠心分離装置で遠心分離（８０００ｒｐｍ、１５分）を実施した後、２μｍメンブランフィルターを通過させた。得られた分散液を純水で希釈して固形分１０重量％の顔料分散液を得た。
【０１４２】
・エチレングリコール：１２重量部
・エタノール：４重量部
・尿素：５重量部
・ラウリル硫酸エステルナトリウム塩：０．１重量部
次に、上記組成の混合物に脱イオン水を加え合計５０重量部とし、３０分間攪拌した。この後、前記顔料分散液を５０重量部を添加し、さらに攪拌を３０分間続けた。これを２μｍのメンブランフィルターを通過させてインク１を作製した。このインクの表面張力は３５ｍＮ／ｍ、粘度は２．６ｍＰａ・ｓであった。貯蔵弾性率は２４℃において１．０×１０-3Ｐａ、インク１中の粒径５００ｎｍ以上の粗粒個数は１１．２×１０4個であった。
【０１４３】
＜インク２＞
Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）を遠心分離処理（８０００ｒｐｍ、４０分）して、顔料分散液（顔料濃度１４．４重量％）を得た。
【０１４４】
・上記顔料分散液：３５重量部
・ジエチレングリコール：１８重量部
・尿素：５重量部
・水溶性高分子＜ｎ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（モノマー比；５０／５０、重量平均分子量；８２００）＞：１．５重量部
次に、上記組成の混合物に脱イオン水を加え合計５０重量部とし、この後、前記顔料分散液を５０重量部を添加して全量を１００重量部とし、１Ｎの水酸化リチウム水溶液をｐＨが８．０となるまで滴下した。その後３０分間攪拌し、２μｍのメンブランフィルターを通過させインク２を作製した。このインクの表面張力３３ｍＮ／ｍ、粘度は２．１ｍＰａ・ｓであった。貯蔵弾性率は２４℃において５．０×１０-3Ｐａ、インク１中の粒径５００ｎｍ以上の粗粒個数は１８．６×１０4個であった。
【０１４５】
＜インク３＞
Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）を遠心分離処理（８０００ｒｐｍ、４０分）して、顔料分散液（顔料濃度１４．４重量％）を得た。
【０１４６】
・上記顔料分散液：３５重量部
・ジエチレングリコール：２０重量部
・ポリオキシエチレン（４）２−エチルヘキシルエーテル（ＥＨ４／青木油脂工業社製）：０．２５重量部
・尿素：６重量部
・イソプロピルアルコール：２重量部
次に、上記組成の混合物に脱イオン水を加え合計５０重量部とし、この後、前記顔料分散液を５０重量部を添加して全量を１００重量部とし、３０分間攪拌した。この後、２μｍのメンブランフィルターを通過させた。このインク物性は、表面張力が３１ｍＮ／ｍ、粘度が２．２ｍＰａ・ｓであった。貯蔵弾性率は２４℃において６．０×１０-4Ｐａ、インク３中の粒径５００ｎｍ以上の粗粒個数は２４．６×１０4個であった。
【０１４７】
＜インク４＞
・顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３）：４重量部
・水溶性高分子＜スチレンアクリル酸／アクリル酸カリウム共重合体（モノマー比；３３／６７、重量平均分子量；６１００＞：１．５重量部
・ジグリセリンエチレンオキサイド付加物：５重量部
・スルホラン：５重量部
・界面活性剤（ノニオンＥ−２１５：日本油脂社製）：０．０３重量部
上記組成の混合物に脱イオン水を加え全量を１００重量部とし、３０分間攪拌した。この後、２μｍのメンブランフィルターを通過させた。このインク物性は、表面張力が３０ｍＮ／ｍ、粘度が２．８ｍＰａ・ｓであった。貯蔵弾性率は２４℃において２．５×１０-3Ｐａ、インク１中の粒径５００ｎｍ以上の粗粒個数は０．０８×１０4個であった。
【０１４８】
＜インク５＞
・顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３）：４重量部
・水溶性高分子＜スチレンスルホン酸／アクリル酸カリウム共重合体（モノマー比；３３／６７、重量平均分子量；６１００＞：１．５重量部
・ジグリセリンエチレンオキサイド付加物：５重量部
・スルホラン：５重量部
・界面活性剤（ノニオンＥ−２１５：日本油脂社製）：０．０３重量部
上記組成の混合物に脱イオン水を加え全量を１００重量部とし、３０分間攪拌した。この後、２μｍのメンブランフィルターを通過させた。このインク物性は、表面張力が３０ｍＮ／ｍ、粘度が２．８ｍＰａ・ｓであった。貯蔵弾性率は２４℃において２．５×１０-3Ｐａ、インク１中の粒径５００ｎｍ以上の粗粒個数は０．０８×１０4個であった。
【０１４９】
＜インク６＞
・顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２）：４重量部
・ジエチレングリコール：１０重量部
・プロピレングリコール：５重量部
・チオジエタノール：５重量部
・界面活性剤（サーフィノール４６５：日信化学社製）：０．０３重量部
上記組成の混合物に脱イオン水を加え全量を１００重量部とし、３０分間攪拌した。この後、２μｍのメンブランフィルターを通過させた。このインク物性は、表面張力が２８ｍＮ／ｍ、粘度が２．８ｍＰａ・ｓであった。貯蔵弾性率は２４℃において１．０×１０-2Ｐａ、インク１中の粒径５００ｎｍ以上の粗粒個数は０．０３×１０4個であった。
【０１５０】
＜インク７＞
・表面処理顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７）：４重量部
・水溶性高分子＜スチレンマレイン酸／メタクリル酸ナトリウム共重合体（モノマー比；２０／８０、重量平均分子量；６０００）：１．５重量部
・グリセリン：１５重量部
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル：５重量部
・界面活性剤（サーフィノールＴＧ：日信化学社製）：０．０３重量部
上記組成の混合物に脱イオン水を加え全量を１００重量部とし、３０分間攪拌した。この後、２μｍのメンブランフィルターを通過させた。このインク物性は、表面張力が２９ｍＮ／ｍ、粘度が２．９ｍＰａ・ｓであった。貯蔵弾性率は２４℃において１．０×１０-2Ｐａ、インク１中の粒径５００ｎｍ以上の粗粒個数は０．０３×１０4個であった。
【０１５１】
＜インク８＞
・染料（ダイレクトレッド２２７、１０％水溶液）：２０重量部
・エチレングリコール：２５重量部
・水溶性高分子＜スチレンマレイン酸／メタクリル酸ナトリウム共重合体（モノマー比；２０／８０、重量平均分子量；６０００）＞：１．５重量部
・尿素：５重量部
・界面活性剤（サーフィノール４６５）：２重量部
上記組成と脱イオン水で全量を１００重量部とし、３０分間攪拌した。この後、１μｍのメンブランフィルターを通過させた。このインクの表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度２．０ｍＰａ・ｓであった。貯蔵弾性率は２４℃において１．０×１０-2Ｐａであった。
【０１５２】
（実施例および比較例）
得られた記録用紙およびインクを表１に示すように組合せて、インクジェット記録装置にて印字テストを行い、各種評価を行った。なお、表１中の「用紙」の欄の「Ｎｏ」の欄が、各々の実施例／比較例で用いた記録用紙（例えば、実施例１では記録用紙２）を意味し、「インク」の欄の「Ｎｏ」の欄が、各々の実施例／比較例で用いたインク（例えば、実施例１では、インク１および４）を意味する。
【０１５３】
印字テストに用いた熱インクジェット記録装置としては、富士ゼロックス（株）社製のＷｏｒｋＣｅｎｔｒｅＢ９００を使用した。印字は、２３℃、５５％ＲＨの環境において、インクジェット記録装置として４個の記録ヘッドを備えたマルチパス印字の評価用ベンチを使用して行った。また、ノズルピッチは８００ｄｐｉ、２５６ノズル、ドロップ量約１５ｐｌ、最大インク打ち込み量約１５ｍｌ／ｍ2、印字モードは片側一括印字にて、ヘッドスキャンスピード約４５０ｍｍ／秒として実施した。以下、各種評価について説明する。
【０１５４】
−インク物性の測定−
表面張力はウイルヘルミー型表面張力計を用いて２３℃、５５％ＲＨの環境下にて測定した。粘度はネオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ社製）を用い、被測定インクを測定容器に入れ、所定の方法で装置に装着して測定した。測定温度は２３℃、せん断速度は１４００ｓ-1とした。
【０１５５】
−画像光学濃度−
印字一日後のソリッドパッチ部を、エックスライト３６９（エックスライト社製）を用いて測定した。
【０１５６】
−色間にじみ（ＩＣＢ）評価−
黒インク及びカラーインクを２ｃｍ×２ｃｍ角のパッチとしてそれぞれ接するように印字した。評価は接した印字物の混色を１０人の被検者により以下の基準で官能評価した。
○：全く混色していない。
△：混色が発生しているが気にならない。
×：混色が発生し気になり許容できない。
【０１５７】
−フェザリング評価−
フォントサイズ８ポイントの文字を黒インク及びカラーインクにより印字した。印字品質については以下の基準により目視試験を行った。
◎：漢字、ひらがな全てに滲みが全く観察されない。
○：漢字、ひらがなの極一部に滲みが観察される。
×：漢字、ひらがなに滲みが観察され実用には適さない。
【０１５８】
−インク乾燥時間評価−
インク乾燥時間評価は、印字直後から画像部に用紙を押付けて転写を観察することにより行った。用紙への転写が無くなるまでの時間を計測した。画像部はソリッドパッチ部を用い、以下の基準により評価を行った。
◎：２秒以下
○：２〜５秒
△：５〜１０秒
×：１０秒以上
【０１５９】
−裏写り評価−
印字一日後のソリッドパッチ部を、裏面からエックスライト３６９（エックスライト社製）を用いて濃度を測定した。
【０１６０】
表１に示す記録用紙とインクとの組合せにより印字テストを行い、上記に説明したような各種評価を行った結果をまとめて表２に示す。
【０１６１】
【表１】
2004195721.tif 000002
【０１６２】
【表２】
2004195721.tif 000003
【０１６３】
表２に示すように、本発明の記録用紙を用いて印字した場合には、比較例と比べて、色間にじみおよびフェザリングに優れると共に、画像濃度、乾燥性、両面印字適性である裏写り濃度に関しても実用上問題は発生しなかった。
【０１６４】
【発明の効果】
以上に説明したように本発明によれば、印字した際の色間にじみ及びフェザリングが少なく、また、製造の容易な記録用紙、並びに、これを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。