(57)【要約】【課題】繰り返し体液等の水性液体を透過させても、水性液体の吸収がスムーズで吸収の低下が少ない吸水性物品の表面材を得ることができる、疎水性繊維用透水性付与剤を提供する。【解決手段】ＨＬＢが９．０〜１１．５の脂肪酸エステル（Ａ）と、ＨＬＢが６．５〜８．５の脂肪酸エステル（Ｂ）からなり、（Ａ）と（Ｂ）の合計質量に基づく（Ａ）の量が４０〜９０質量％、（Ｂ）の量が１０〜６０質量％である疎水性繊維用耐久透水性付与剤；および、ＨＬＢが６．６〜９．８の、重合度４以上のポリエチレングルコール脂肪酸エステル（Ｃ）と、ＨＬＢが６．５〜８．５の、エーテル基の数が０〜２個の多価アルコール脂肪酸エステル（Ｂ１）からなり、（Ｃ）と（Ｂ１）の合計質量に基づく（Ｃ）の量が４０〜９０質量％、（Ｂ１）の量が１０〜６０質量％である疎水性繊維用耐久透水性付与剤。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＨＬＢが９．０〜１１．５の脂肪酸エステル（Ａ）と、ＨＬＢが６．５〜８．５の脂肪酸エステル（Ｂ）からなり、（Ａ）と（Ｂ）の合計質量に基づく（Ａ）の量が４０〜９０質量％、（Ｂ）の量が１０〜６０質量％であることを特徴とする疎水性繊維用耐久透水性付与剤。
【請求項２】
（Ａ）が炭素数１０〜１４の脂肪酸と炭素数２〜６の多価アルコールのエステルであり、（Ｂ）が炭素数１６〜２２の脂肪酸と炭素数２〜６の多価アルコールのエステルである請求項１に記載の耐久透水性付与剤。
【請求項３】
ＨＬＢが６．６〜９．８の、重合度４以上のポリエチレングルコール脂肪酸エステル（Ｃ）と、ＨＬＢが６．５〜８．５の、エーテル基の数が０〜２個の多価アルコール脂肪酸エステル（Ｂ１）からなり、（Ｃ）と（Ｂ１）の合計質量に基づく（Ｃ）の量が４０〜９０質量％、（Ｂ１）の量が１０〜６０質量％であることを特徴とする疎水性繊維用耐久透水性付与剤。
【請求項４】
（Ｃ）が炭素数１２〜１８の脂肪酸と数平均分子量２００〜５００のポリエチレングリコールのエステルであり、（Ｂ１）が炭素数１６〜２２の脂肪酸と炭素数２〜６の多価アルコールのエステルである請求項３に記載の耐久透水性付与剤。
【請求項５】
疎水性繊維に対して、請求項１〜４のいずれかに記載の耐久透水性付与剤が０．０５〜２質量％付着されてなる透水性繊維。
【請求項６】
請求項５に記載の透水性繊維を用いた不織布。
【請求項７】
請求項６に記載の不織布からなる表面材を用いた吸水性物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する分野】
本発明は、透水性付与剤に関する。さらに詳しくは、吸水性物品の表面材等に用いる疎水性繊維用の耐久透水性付与剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、紙おむつ、衛生ナプキン等の吸水性物品の表面材に用いる繊維の透水性付与剤としては、ソルビタンモノオレイン酸エステルとソルビタンモノオレイン酸エステルエチレンオキシド付加物との混合物を用いる付与剤が知られている。（特開昭６３−３８４５３号公報）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、この透水性付与剤を用いた繊維からなる表面材では、紙おむつ等、繰り返し体液を吸収させる吸収体の性能向上の要望が強くなり、さらに吸収回数を増やす要望が出てきたため、繰り返し使用時に、吸収性能が十分でないという欠点を有するに至った。
【０００４】
本発明は、繰り返し体液等の水性液体を透過させても、水性液体の吸収がスムーズで吸収の低下が少ない吸水性物品の表面材を得ることができる、疎水性繊維用透水性付与剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示すような発明に到達した。
すなわち本発明は、下記の５発明である。
（Ｉ）　ＨＬＢが９．０〜１１．５の脂肪酸エステル（Ａ）と、ＨＬＢが６．５〜８．５の脂肪酸エステル（Ｂ）からなり、（Ａ）と（Ｂ）の合計質量に基づく（Ａ）の量が４０〜９０質量％、（Ｂ）の量が１０〜６０質量％であることを特徴とする疎水性繊維用耐久透水性付与剤。
（ＩＩ）　ＨＬＢが６．６〜９．８の、重合度４以上のポリエチレングルコール脂肪酸エステル（Ｃ）と、ＨＬＢが６．５〜８．５の、エーテル基の数が０〜２個の多価アルコール脂肪酸エステル（Ｂ１）からなり、（Ｃ）と（Ｂ１）の合計質量に基づく（Ｃ）の量が４０〜９０質量％、（Ｂ１）の量が１０〜６０質量％であることを特徴とする疎水性繊維用耐久透水性付与剤。
（ＩＩＩ）　疎水性繊維に対して、上記（Ｉ）または（ＩＩ）の耐久透水性付与剤が０．０５〜２質量％付着されてなる透水性繊維。
（ＩＶ）　上記の透水性繊維を用いた不織布。
（Ｖ）　上記の不織布からなる表面材を用いた吸水性物品。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本第１発明の耐久透水性付与剤は、ＨＬＢが９．０〜１１．５の脂肪酸エステル（Ａ）とＨＬＢが６．５〜８．５の脂肪酸エステル（Ｂ）を併用する。
【０００７】
本発明でいうＨＬＢは、界面活性剤の親水性を表す数値であり、ＨＬＢが大きい程、親水性であることを示す。ここで使用するＨＬＢは、小田氏の考案した化合物の無機性の値と有機性の値との比率から求める方法により計算したものである〔小田著「帝人タイムス、２２頁、第９巻（１９５２年）；小田、寺村著「界面活性剤の合成と其応用」、５０１頁、槇書店（１９５７年）；等に記載〕。
【０００８】
上記構成成分（Ａ）のＨＬＢは９．０〜１１．５の範囲である。下限は好まし９．５であり、上限は好ましくは１１．２、さらに好ましくは１０．５である。ＨＬＢが９．０以上の場合は、浸透性が良好であり、１１．５を越える場合は、外観の安定性が不良となる。
上記構成成分（Ｂ）のＨＬＢは６．５〜８．５の範囲である。下限は好ましくは７．０であり、上限は好ましくは８．２である。ＨＬＢが６．５未満の場合は、乳化性が不良となり、８．５以下の場合は、外観の安定性が良好である。
【０００９】
本第１発明において、脂肪酸エステル（Ａ）は、１価以上（好ましくは２〜８価）のアルコール〔好ましくは数平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる、以下Ｍｎと略す）１０００以下〕と、脂肪酸（好ましくは炭素数８〜２４）とのエステルであって、上記ＨＬＢの範囲を満たすものであればとくに限定されず、２種以上を併用してもよい。
（Ａ）としては、炭素数１０〜１４の脂肪酸と炭素数２〜６の多価アルコールとのエステルが好ましい。
炭素数１０〜１４の脂肪酸としては、直鎖状でも分岐状でも、飽和、不飽和のいずれでもよく、デカン酸、ラウリン酸、およびミリスチン酸などが挙げられる。炭素数２〜６の多価アルコールとしては、Ｍｎ２００以下のものが好ましく、例えば、２価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール；３価アルコールとしてはグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン；４〜６価アルコールとしては、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ジグリセリン、ソルビトール；が挙げられる。
これらの脂肪酸と多価アルコールのエステルとしては、ジエステルやトリエステルでもよいが、好ましいものはモノエステルである。さらに好ましいものは、４〜６価アルコールの脂肪酸モノエステルであり、とくに好ましいものは、ペンタエリスリトールまたはソルビタンのモノラウリン酸エステルであり、最も好ましいものは、ソルビタンモノラウリン酸エステルである。
【００１０】
本第１発明において、脂肪酸エステル（Ｂ）は、１価以上（好ましくは２〜８価）のアルコール（好ましくはＭｎ１０００以下）と、脂肪酸（好ましくは炭素数８〜２４）とのエステルであって、上記ＨＬＢの範囲を満たすものであればとくに限定されず、２種以上を併用してもよい。
（Ｂ）としては、分子中のエーテル基の数が０〜２個の多価アルコールの脂肪酸エステル（Ｂ１）が好ましく、炭素数１６〜２２の脂肪酸と炭素数２〜６の多価アルコールとのエステルがさらに好ましい。
炭素数１６〜２２の脂肪酸としては、直鎖状でも分岐状でも、飽和、不飽和のいずれでもよく、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、およびベヘニン酸などが挙げられる。炭素数２〜６の多価アルコールとしては、前記（Ａ）において例示したものと同様のものが挙げられる。
これらの脂肪酸と多価アルコールのエステルとしては、ジエステルやトリエステルでもよいが、好ましいものはモノエステルである。さらに好ましいものは、４〜６価アルコールの脂肪酸モノエステルであり、とくに好ましいものは、ペンタエリスリトールまたはソルビタンのモノオレイン酸エステルであり、最も好ましいものは、ソルビタンモノオレイン酸エステルである。
【００１１】
本第１発明の耐久透水性付与剤における（Ａ）と（Ｂ）の合計質量に基づく（Ａ）と（Ｂ）の量は、好ましくは（Ａ）が４０〜９０質量％、（Ｂ）が１０〜６０質量％である。（Ａ）の下限はさらに好ましくは４２質量％、とくに好ましくは４５質量％〔すなわち、（Ｂ）の上限はさらに好ましくは５８質量％、とくに好ましくは５５質量％〕であり、（Ａ）の上限はさらに好ましくは８０質量％、とくに好ましくは７５質量％〔すなわち、（Ｂ）の下限はさらに好ましくは２０質量％、とくに好ましくは２５質量％〕である。（Ａ）の量が９０質量％以下であると、付与剤を用いた繊維の吸水性が良好であり、４０質量％以上では、付与剤の乳化性が良好である。
【００１２】
次に、本第２発明の耐久透水性付与剤は、ＨＬＢが６．６〜９．８の、重合度４以上のポリエチレングルコール（以下ＰＥＧと略す）脂肪酸エステル（Ｃ）と、ＨＬＢが６．５〜８．５の、エーテル基の数が０〜２個の多価アルコール脂肪酸エステル（Ｂ１）を併用する。
【００１３】
上記構成成分（Ｃ）のＨＬＢは６．６〜９．８の範囲である。下限は好ましくは６．８、さらに好ましくは７．０であり、上限は好ましくは９．５、さらに好ましくは９．０である。ＨＬＢが６．６以上の場合は、乳化性が良好であり、９．８以下の場合は、浸透性が良好である。
上記構成成分（Ｂ１）のＨＬＢは６．５〜８．５の範囲である。下限は好ましくは７．０であり、上限は好ましくは８．２である。ＨＬＢが６．５未満の場合は、乳化性が不良となり、８．５以下の場合は、外観の安定性が良好である。
【００１４】
本第２発明において、脂肪酸エステル（Ｃ）は、重合度４以上（すなわちＭｎ１９４以上）のＰＥＧ（好ましくはＭｎ１０００以下）と、脂肪酸（好ましくは炭素数８〜２４）とのエステルであって、上記ＨＬＢの範囲を満たすものであればとくに限定されず、２種以上を併用してもよい。
（Ｃ）としては、炭素数１２〜１８の脂肪酸と、Ｍｎ２００〜５００（とくに３００〜４５０）のＰＥＧとのエステルが好ましい。
炭素数１２〜１８の脂肪酸としては、直鎖状でも分岐状でも、飽和、不飽和のいずれでもよく、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及びオレイン酸などが挙げられる。
これらの脂肪酸とＰＥＧのエステルとしては、モノエステルでもジエステルでもよいが、ジエステルが好ましい。さらに好ましいものは、Ｍｎ３００〜４５０のＰＥＧの脂肪酸ジエステルであり、とくに好ましいものは、Ｍｎ３５０〜４５０のＰＥＧのジラウリン酸エステルである。
【００１５】
本第２発明において、脂肪酸エステル（Ｂ１）は、エーテル基の数が０〜２個の多価（好ましくは２〜８価）アルコール（好ましくはＭｎ５００以下）と、脂肪酸（好ましくは炭素数８〜２４）とのエステルであって、上記ＨＬＢの範囲を満たすものであればとくに限定されず、２種以上を併用してもよい。
（Ｂ１）としては、炭素数１６〜２２の脂肪酸と炭素数２〜６の多価アルコールとのエステルが好ましい。
炭素数１６〜２２の脂肪酸としては、前記（Ｂ）において例示したものと同様のものが挙げられる。炭素数２〜６の多価アルコールとしては、前記（Ａ）において例示したものと同様のものが挙げられる。また、（Ｂ１）として好ましいものは、前記（Ｂ）と同様である。
【００１６】
本第２発明の耐久透水性付与剤における（Ｃ）と（Ｂ１）の合計質量に基づく（Ｃ）と（Ｂ１）の量は、好ましくは（Ｃ）が４０〜９０質量％、（Ｂ１）が１０〜６０質量％である。（Ｃ）の下限はさらに好ましくは４２質量％、とくに好ましくは４５質量％〔すなわち、（Ｂ１）の上限はさらに好ましくは５８質量％、とくに好ましくは５５質量％〕であり、（Ｃ）の上限はさらに好ましくは８０質量％、とくに好ましくは７５質量％〔すなわち、（Ｂ１）の下限はさらに好ましくは２０質量％、とくに好ましくは２５質量％〕である。（Ｃ）の量が９０質量％以下であると、付与剤を用いた繊維の吸水性が良好であり、４０質量％以上では、付与剤の乳化性が良好である。
【００１７】
本第１および第２発明の透水性付与剤は、必要に応じて、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｂ１）以外の界面活性剤（Ｄ）、およびその他の添加剤（Ｅ）を含有してもよい。
（Ｄ）としては、非イオン界面活性剤｛高級アルコール（炭素数８〜２４）のエチレンオキシド（以下ＥＯと略す）３〜３０モル付加物、高級アルコール（炭素数８〜２４）のプロピレンオキシド（以下ＰＯと略す）／ＥＯ３〜５０モル付加物、多価アルコールエステルのＥＯ３〜３０モル付加物、および多価アルコールエステルＥＯ３〜３０モル付加物の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステルなど｝、アニオン界面活性剤（炭素数８〜１８のカルボン酸塩、スルホン酸塩、および燐酸エステル塩など）、カチオン界面活性剤（第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、アミン塩型界面活性剤など）、並びに両性界面活性剤（ベタイン型界面活性剤など）が挙げられる。
（Ｅ）としては、シリコン化合物、ワックス、酸化防止剤、紫外線吸収剤、および香料などが挙げられる。
【００１８】
本発明の付与剤中の（Ｄ）の含量は、好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
また、本発明の付与剤中の（Ｅ）の含量は、好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは０．１〜１質量％である。
【００１９】
本発明の透水性付与剤は、（Ａ）と（Ｂ）、または（Ｃ）と（Ｂ１）のいずれかと、必要により（Ｄ）および／または（Ｅ）の各成分を配合し、常温または必要により加熱（例えば３０〜８０℃）して均一に混合することにより得られる。各成分の配合順序、配合方法は特に限定されない。
【００２０】
本発明の耐久透水性付与剤は、疎水性繊維に、通常水系エマルションとして給油される。
水系エマルションは、本付与剤に２０〜４０℃の水または湯を投入して希釈するか、２０〜４０℃の水または湯の中に本付与剤を加えて乳化し、作成するのが好ましい。
【００２１】
水系エマルションには、必要により、水以外の水溶性溶剤を併用してもよい。水溶性溶剤の使用量は、好ましくは水に対して２０質量％以下、さらに好ましくは、１〜１０質量％である。
上記水溶性溶剤は、２０℃で水と任意の割合で相溶する溶剤であり、エチレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。好ましくは、エチレングリコールである。
【００２２】
エマルションの溶剤を除く非揮発分の濃度は、任意の濃度の選択が可能であるが、好ましくは０．１〜３０質量％、さらに好ましくは０．５〜２０質量％である。
【００２３】
疎水性繊維に透水性付与剤を付着させる方法には特別な制限はなく、紡糸・延伸などの任意の行程で、オイリングロール法、浸漬法、噴霧法などの通常用いられる方法を利用することができる。
付与剤の付着量は、繊維に対し純分（水および水溶性溶剤を除く非揮発成分）で、好ましくは０．０５〜２質量％、さらに好ましくは、０．１〜１．５質量％である。
本発明の透水性付与剤を付着させることで、疎水性繊維に耐久的な透水性を付与し、本発明の透水性繊維とすることができる。
【００２４】
本発明の透水性繊維の素材に用いられる疎水性繊維とは、温度２５℃、湿度６５％で吸水率が１質量％以下である繊維を意味する。疎水性繊維としてはとくに限定されず、通常用いられる疎水性の合成繊維を用いることができ、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等が挙げられる。
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、およびエチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体などが挙げられる。また、ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート、およびポリエーテルポリエステルなどが挙げられる。ポリアミドとしては、６，６−ナイロン、および６−ナイロンなどが挙げられる。
これらの中でも、ポリオレフィンおよびポリエステルは、おむつ用吸水素材として好ましく用いられる。
【００２５】
本発明の耐久透水性付与剤が付与されてなる透水性繊維を用いた繊維形態は、布状の形状のものが好ましく、織物、編物、不織布などが挙げられる。また、混綿、混紡、混繊、交編、交織などの方法で混合した繊維を布状として使用してもよい。これらの中では、とくに不織布が好ましい。
【００２６】
不織布に適用する場合、本透水性付与剤を処理した短繊維を、乾式または湿式法で繊維積層体とした後、加熱ロールで圧着したり、空気加熱で融着したり、高圧水流で繊維を交絡させ不織布としてもよいし、スパンボンド法、メルトブローン法、フラッシュ紡糸法などによって得られた不織布に、本付与剤を付着させてもよい。
【００２７】
本発明の透水性繊維、およびそれを用いた不織布は、吸水性物品の表面材、とくに紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料の表面材として好適に用いられる。また、セカンドシート、吸水体、工業用または医療用のワイパー、吸収パッド、および透水シートなどに利用することもできる。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。なお、以下において、部は質量部、％は質量％を意味する。
【００２９】
本実施例および比較例に用いた原料とその記号は以下の通りである。
＜脂肪酸エステル（Ａ）＞
Ａ−１：ソルビタンモノラウリン酸エステル（ＨＬＢ：１０．０）
Ａ−２：ソルビタンモノデカン酸エステル（ＨＬＢ：１１．２）
Ａ−３：ソルビタンモノミリスチン酸エステル（ＨＬＢ：９．０）
＜脂肪酸エステル（Ｂ）または（Ｂ１）＞
Ｂ−１：ソルビタンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ：７．７）
Ｂ−２：ソルビタンモノパルミチン酸エステル（ＨＬＢ：８．２）
＜脂肪酸エステル（Ｃ）＞
Ｃ−１：Ｍｎ４００のＰＥＧのジラウリン酸エステル（ＨＬＢ：８．８）
Ｃ−２：Ｍｎ４００のＰＥＧのジオレイン酸エステル（ＨＬＢ：６．８）
Ｃ−３：Ｍｎ４００のＰＥＧのジミリスチン酸エステル（ＨＬＢ：７．９）
Ｃ−４：Ｍｎ３００のＰＥＧのジラウリン酸エステル（ＨＬＢ：７．３）
＜他の成分＞
Ｒ−１：ソルビタンモノオレイン酸エステルＥＯ１０モル付加物（ＨＬＢ：１２．３）
Ｒ−２：Ｍｎ２００のＰＥＧのジオレイン酸エステル（ＨＬＢ：４．７）
【００３０】
実施例１〜１０
表１に記載の部数の各成分を櫂型攪拌機を有する配合槽に仕込み、４０〜５０℃にて混合し、黄色液状の本発明の透水性付与剤１００部を得た。
【００３１】
比較例１〜７
表２に記載の部数の各成分を櫂型攪拌機を有する配合槽に仕込み、４０〜５０℃にて混合し、黄色液状の比較の透水性付与剤１００部を得た。ただし、比較例４、５および７は、単一の成分（黄色液状）１００部を用いた。
【００３２】
性能試験
実施例１〜１０、および比較例１〜７で得た、本発明または比較の透水性付与剤を用いて、付与剤の乳化性、繰り返し透水性、およびドライタッチ性の評価を行った。評価結果を表３に示す。各試験項目の試験方法および評価基準は、下記のとおりである。
【００３３】
〔乳化性〕
乳化方法　　：９９．５部の３０℃のイオン交換水を攪拌しながら、０．５部の３５℃の各透水性付与剤を投入して乳化した。
乳化性の評価：乳化６０分経過後、目視にて判定した。
○：油滴・スカム無し。
×：油滴・スカムが見られる。
乳化性不良のもの（比較例１、４および６）は、繰り返し透水性、ドライタッチ性の試験が実施できなかった。
【００３４】
〔繰り返し透水性〕
試料処理方法：目付２０ｇ／ｍ２　のポリプロピレンスパンボンド不織布に、透水性付与剤を０．５％給油した。給油は、給油浴の付与剤エマルション（純分０．５％）に浸漬後、マングルで絞り（絞り率：１００％）、その後、循風乾燥機で８０℃、３０分間乾燥した。
透水性試験　：上記方法で処理した試料１０ｃｍ×１０ｃｍを、内径４．３ｃｍの上下に積んだ円筒２個の間に挟み、上の円筒内に、イオン交換水２０ｃｃを入れ、透水後、試料を濾紙で挟んで水を吸い取り、その後３時間風乾する。これを吸水回数１回とする。２回目以降は、これらの処理を水が透らなくなるまで繰り返す。試料が水を透した最後の回数を、繰り返し透水回数とした。
【００３５】〔ドライタッチ性〕
試料処理方法　　　　：繰り返し透水性試験と同様に処理した。
ドライタッチ性の評価：上記の試料１０ｃｍ×１０ｃｍに、同じ面積の濾紙を乗せ、中心部に水１ｃｃを滴下し、１分後に水を滴下した箇所を手で軽く押さえ、触感でドライ感を確認した。
○：ドライ感あり。
×：湿った感じが残る。
【００３６】
【表１】
2004052114.tif 000002
【００３７】
【表２】
2004052114.tif 000003
【００３８】
【表３】
2004052114.tif 000004
【００３９】
表３の結果から明らかなように、本発明の透水性付与剤（各実施例）は、いずれも、比較例に比べて繰り返し透水性が大きい。
【００４０】
【発明の効果】
本発明の耐久透水性付与剤が付着された透水性繊維を使用した不織布は、繰り返し透水回数が従来の付与剤を用いた場合に比べて飛躍的に向上する。このため、紙おむつ、生理用ナプキンといった衛生材料の表面材としてとくに好適である。