(57)【要約】【課題】カラープリンタ等により形成された画像表面の退色、摺過傷、にじみ等を防ぐためのカラープリンタ印刷物用の表面保護剤を提供する。【解決手段】シクロヘキサンを２０〜５０重量部、イソヘキサンを１〜１０重量部、イソプロピルアルコール及び／又はエタノールを３０〜４０重量部、アクリル樹脂及び／又はケトン樹脂を３〜１５重量部、シリコーン系表面滑性剤を０．００１〜０．２重量部、撥水剤を０．２〜５重量部、紫外線吸収剤を０．１〜５重量部、及び酸化防止剤を０．００１〜１．０重量部含有するカラープリンタ印刷物用表面保護剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シクロヘキサンを２０〜５０重量部、イソヘキサンを１〜１０重量部、イソプロピルアルコール及び／又はエタノールを３０〜４０重量部、アクリル樹脂及び／又はケトン樹脂を３〜１５重量部、シリコーン系表面滑性剤を０．００１〜０．２重量部、撥水剤を０．２〜５重量部、紫外線吸収剤を０．１〜５重量部、及び酸化防止剤を０．００１〜１．０重量部含有するカラープリンタ印刷物用表面保護剤。
【請求項２】
撥水剤がシリコーン系化合物又はフッ素系化合物である請求項１記載の表面保護剤。
【請求項３】
紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物又はシアノアクリレート系化合物である請求項１又は２記載の表面保護剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラープリンタ等により出力されるカラー写真、カラー画像等のカラー印画物の画像表面を保護するための表面保護剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、カラープリンタの普及によりデジタルカメラで撮影した写真をカラープリンタで出力してカラー写真印刷物を得ることが広く行なわれている。また、そのようなカラー写真印刷物の他にも、例えば電子画像データやポスター等をカラープリンタを用いてカラー印刷するなど、カラープリンタは広く利用されている。
【０００３】
一般に、カラープリンタでは数色のトナーやインク等を記録紙面に定着させることにより紙面上にカラー画像を形成している。そのため、顔料は記録紙面上に曝露された状態にあり、水等の液体が付着すると画像ににじみが出たり、あるいは擦過による傷、変色等が生じることが問題であった。
【０００４】
そのような問題を解決するために、近年では表面に紫外線遮蔽フィルムをラミネートすることも行われている。しかし、フィルムラミネートには特殊なラミネート装置が必要であり、処理の費用が高く、また操作が煩雑である。また、そのようなラミネートフィルムではなく、バインダー、溶剤及び噴射剤等を含有するエアゾールスプレーとしたコーティング剤が知られている。しかしながらこれらのエアゾールコーティング剤は絵画用のものであったり、またカラープリンタ用の用紙に使用すると乾燥時に紙面が波を打ったような状態になったり、表面コートを溶解したり、あるいは色ムラ・色落ちや塗布表面に粉体が残るなどの問題があり、カラープリンタ印刷物の表面保護には適さないものであった。
【０００５】
また、特開平９−２５８４２３号公報には、画像形成工程に続けて紫外線遮蔽コーティング剤塗布工程を設けたカラープリンタが開示されているが、紫外線遮蔽コーティング剤塗布工程が煩雑であり、またカラープリンタ本体が大型化するため実用的ではない。
【０００６】
【特許文献１】
特開平９−２５８４２３号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、カラープリンタ等により形成された画像表面の退色、摺過傷、にじみ等を防ぐためのカラープリンタ印刷物用の表面保護剤を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意検討した結果、バインダー、酸化防止剤、撥水剤、紫外線吸収剤及び溶剤を含有する組成物とすることにより当該課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明は以下の発明を包含する。
（１）シクロヘキサンを２０〜５０重量部、イソヘキサンを１〜１０重量部、イソプロピルアルコール及び／又はエタノールを３０〜４０重量部、アクリル樹脂及び／又はケトン樹脂を３〜１５重量部、シリコーン系表面滑性剤を０．００１〜０．２重量部、撥水剤を０．２〜５重量部、紫外線吸収剤を０．１〜５重量部、及び酸化防止剤を０．００１〜１．０重量部含有するカラープリンタ印刷物用表面保護剤。
（２）撥水剤がシリコーン系化合物又はフッ素系化合物である前記（１）記載の表面保護剤。
（３）紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物又はシアノアクリレート系化合物である前記（１）又は（２）記載の表面保護剤。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の表面保護剤は、カラーレーザープリンタ、カラーインクジェットプリンタ等のカラープリンタを用いて出力（プリントアウト）されるカラープリンタ印刷物の画像表面を保護するためのものである。
【００１１】
一般に、カラープリンタでは記録紙面として普通紙の他、ＰＣ用印画紙、光沢紙、塗工紙、コート紙等の写真用紙等が使用される。本発明の保護表面剤は、カラープリンタで使用されるいずれの種類の紙に対しても適用できるが、表面がポリエチレン等でコートされ、インクやトナーがコート表面上に露出するような写真用紙に対して適用することが効果的であり好ましい。
【００１２】
本発明の表面保護剤は、シクロヘキサン等の有機溶剤にアクリル樹脂、撥水剤、紫外線吸収剤及び酸化防止剤を配合したものである。
本発明の表面保護剤に用いられる有機溶剤としては、カラープリンタ印刷物表面上に定着しているインクやトナーをにじませたりせず、かつ速乾性に優れるものを用いることが好ましい。そのような有機溶媒としては、シクロヘキサン、イソヘキサン、イソプロピルアルコール及びエタノール等の低級アルコールを混合したものが挙げられる。
【００１３】
本発明ではバインダーとしてアクリル樹脂及び／又はケトン樹脂を用いる。これらの樹脂はカラープリンタ印刷物の記録紙面上に被膜を形成して画像表面を物理的に保護し、記録紙面に防水性、防汚性、防傷性等を付与する。ここで述べるアクリル樹脂とは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体等のアクリル系のモノマーから構成されるポリマーである。そのようなアクリル樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸エチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル−（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸エチル−（メタ）アクリル酸ブチル−（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル共重合体等の（メタ）アクリル酸エステルを含む単独又は共重合体からなる樹脂が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
【００１４】
ケトン樹脂は一般に市販されており、例えば、ケトン類（メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等）とホルムアルデヒドとの縮合により得られるものが挙げられる。具体的には、ハイラック１１０Ｈ，１１１（日立化成（株）製）等を例示することができる。
【００１５】
本発明では上記の樹脂を１種又は２種以上使用する。
本発明で用いられる撥水剤はカラープリンタ印刷物表面に撥水性及び防水性を付与するものである。撥水剤としては、例えばシリコン系化合物及びフッ素系化合物等のもの等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いる。これらの撥水剤は一般に広く知られており、市販のものを用いることができる。例えば、シリコン系撥水剤としては、シラン系撥水剤、シリコネート系撥水剤、シリコーン（樹脂）系撥水剤等を例示することができる。フッ素系撥水剤としては、パーフルオロアルキル基を有する化合物が挙げられる。レジン系物撥水剤としては、例えば、市販の天然ワックス及び合成ワックス、アクリル樹脂系撥水剤等を例示することができる。
【００１６】
本発明で用いられる紫外線吸収剤はカラープリンタ印刷物表面を紫外線から遮蔽及び保護し、印刷物表面上に定着したトナー又はインクの変色、退色、色あせ等を防止するものである。本発明で用いることのできる紫外線吸収剤としては特に限定されないが、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物等を例示することができ、本発明ではこれらの１種又は２種以上を用いる。ベンゾトリアゾール系化合物の具体例としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等を例示することができる。ベンゾフェノン系化合物の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−アクリロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メタクリロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−アクリロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−メタクリロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（アクリロキシ−エトキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタクリロキシ−エトキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタクリロキシ−ジエトキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（アクリロキシ−トリエトキシ）ベンゾフェノン等を例示することができる。シアノアクリル系化合物の具体例としては、例えば、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等を例示することができる。
【００１７】
さらに、本発明の表面保護剤は酸化防止剤を含有する。本発明で用いられる酸化防止剤はカラープリンタ印刷物表面の酸化による劣化・変質を防止するとともに、印刷物表面上に定着したトナー又はインクの変色、退色、色あせ等も防止するものである。本発明で用いることのできる酸化防止剤としては特に限定されないが、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等のものを用いることができ、これらの１種又は２種以上を用いる。
【００１８】
フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６  −ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール〔例えば、丸善石油化学（株）製、商品名：スワノックス  ３１６等〕、ステアリル−β−（３，５  −ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）〔例えば、丸善石油化学（株）製、商品名：スワノックス  ４２５等〕、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９  −ビス［１，１  −ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトライキサスピロ［５，５］  ウンデカン、１，１，３  −トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５  −トリメチル−２，４，６  −トリス（３，５  −ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’  −ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン〔例えば、日本チバガイギー（株）製、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０等〕等が挙げられる。
【００１９】
アミン系酸化防止剤としては、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６  −ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６  −ジ−  ｔｅｒｔ  −ブチルフェノール、２，４  −ジメチル−６−  ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−  ｔｅｒｔ  −ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−  ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３（３，５  −ジ−  ｔｅｒｔ  −ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３  −トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−  ｔｅｒｔ  −ブチルフェニル）ブタン等が挙げられる。
【００２０】
硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリルβ，β’  −チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。
【００２１】
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト〔例えば、城北化学（株）製、商品名：ＪＰ３６０  等〕、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト〔例えば、城北化学（株）製、商品名：ＪＰ３５１  等〕等が挙げられる。
【００２２】
本発明で用いられるシリコーン系表面滑性剤は印刷物表面の滑性及び防傷性を向上させ、さらに印刷物表面に光沢を付与する。シリコーン系表面滑性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等が挙げられる。
【００２３】
本発明の表面保護剤は、上記の有機溶剤、アクリル樹脂、シリコーン系表面滑性剤、撥水剤、紫外線吸収剤及び酸化防止剤について、シクロヘキサンを２０〜５０重量部、イソヘキサンを１〜１０重量部、イソプロピルアルコール及び／又はエタノールを３０〜４０重量部、アクリル樹脂及び／又はケトン樹脂を３〜１５重量部、シリコーン系表面滑性剤を０．００１〜０．２重量部、撥水剤を０．２〜５重量部、紫外線吸収剤を０．１〜５重量部、及び酸化防止剤を０．００１〜１．０重量部含有するものである。本発明の表面保護剤は、シクロヘキサン、イソヘキサン並びにイソプロピルアルコール及び／又はエタノールを所定の比率で混合した有機溶剤に、アクリル樹脂、撥水剤、紫外線吸収剤及び酸化防止剤を溶解又は分散させることにより得られる。
【００２４】
本発明の表面保護剤をカラープリンタ印刷物の表面に塗布する方法としては特に限定されないが、例えば、エアゾールとしてスプレー状に噴霧してもよいし、本発明の表面保護剤は液状であるので刷毛や筆等で塗布したり、容器に入れた表面保護剤溶液にカラープリンタ印刷物を浸漬してもよいし、あるいは使用時に溶剤等の人体への吸入を防止するためにペン先をフェルト等にした筆記具の形態として用いてもよい。筆記具の形態とは、具体的には、本発明の表面保護剤をアルミ缶、ガラス瓶、プラスチック容器等の容器に充填し、これをペン先となるフェルト棒等を貫通させた蓋で密閉したもののことである。使用時には、容器内の表面保護剤がフェルト棒を通ってペン先まで浸透し、湿潤したペン先でカラープリンタ印刷物表面をなぞるようにすることにより本発明の表面保護剤を塗布できる。エアゾールスプレーの場合では噴射物の一部は塗布面に付着せずに空気中に拡散するため使用時の無駄が多く、また人体への吸入の危険性があるが、ペン型とすることにより内容物の全量を有効に利用できるとともに、人体への有機溶剤等の吸入を大幅に減らすことができる。また、使用しない時はペン先から表面保護剤が拡散しないようにペン先にキャップをしておけばよい。本発明の表面保護剤をカラープリンタ印刷物表面に塗布後、塗布表面を乾燥させる。
【００２５】
従来の表面保護剤は塗布すると色ムラやインク等がにじんだり、さらには乾燥後に紙がカールしたり波打ったりする問題があったが、本発明の表面保護剤を適用したカラープリンタ印刷物はこれらの問題は生じない。本発明の表面保護剤は速乾性であり、またカラープリンタで出力したカラー印刷物の画像表面を水や擦過から物理的に保護するとともに、酸化による劣化や紫外線による変色を防止することができ、プリントアウト時の色合い・風合い等の画質を長期にわたって保持することができる。
【００２６】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
撥水性及び耐光堅ろう度試験
以下の組成を有する表面保護剤を調製し、フェルトペン型の製品とした（実施例１）。
2004175885.tif 000002
【００２７】
比較として以下の表１に示す組成を有するＫ社製の耐光・耐水エアゾールスプレー（比較例１）、ＭＢＣ社製のオーバーコートＵＶＳ−２２０エアゾールスプレー（比較例２）、ＡＶ社製の耐光・耐水エアゾールスプレー（比較例３）を用いた。
【００２８】
【表１】
2004175885.tif 000003
【００２９】
上記の実施例１及び比較例１〜３の表面保護剤について、撥水性、画質の変化について観察し、また耐光堅ろう度試験を実施した。耐光堅ろう度試験は「ＪＩＳ  Ｌ  ０８４２別法  ２０時間照射グレースケール判定法」に従い、以下のようにして行なった。
【００３０】
試験紙は印刷普通紙（Ａ４）及びＰＣ用印画紙（Ａ４）を用いた。この用紙に赤色及び黄色のインクを付着させ、その紙面上に一定重量の上記各表面保護剤を均一に塗布し、乾燥させた。乾燥後、ＵＶ灯にて２０時間連続照射を行ない、色の劣化の程度をグレースケール判定（１級〜５級）した。その結果を以下の表２に示す。
【００３１】
【表２】
2004175885.tif 000004
【００３２】
上記の試験結果に示されるように、本発明の表面保護剤は速乾性であり、また、用紙を変形させずにカラープリンタ用紙上にプリントされたインクの色合いや画質を良好に保持することが分かる。
【００３３】
【発明の効果】
本発明によれば、カラープリンタ印刷物の画像の保護に適し、防水、防汚、防傷、退色・変色防止効果に優れた表面保護剤を提供できる。