(57)【要約】【課題】  ポリ乳酸成形体に染着した分散染料の還元分解を充分に達成することができ、かつ染色されたポリ乳酸成形体自体の脆化が防止された、ポリ乳酸染色物の製造方法を提供すること。【解決手段】  染着性に優れ、かつ自らの脆化が防止されたポリ乳酸染色物の製造方法が開示されている。本発明の製造方法は、浴中でポリ乳酸成形体を分散染料で染色する工程；  該浴から残存する分散染料を除き、新たに水を添加する工程；および該浴を加熱し、そして該浴内の温度が５０℃から７０℃に達した際、該浴に、還元補助剤と還元主剤とを添加する工程；を包含する。本発明の方法においては、洗浄浴自体も分解または滲出した分散染料によって汚染されることもなく、排水時に懸念される環境汚染も問題も回避することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸染色物の製造方法であって、
浴中でポリ乳酸成形体を分散染料で染色する工程；
該浴から残存する分散染料を除き、新たに水を添加する工程；および
該浴を加熱し、そして該浴内の温度が５０℃から７０℃に達した際、該浴に、還元補助剤と還元主剤とを添加する工程；
を包含する、方法。
【請求項２】
前記還元補助剤がソーダ灰であり、そして前記還元主剤がハイドロサルファイドである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記浴に対し、前記還元補助剤と前記還元主剤とが一緒に添加される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記浴に対し、先に前記還元補助剤が添加され、その後、前記還元主剤が添加される、請求項２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸染色物の製造方法に関し、より詳細には、ポリ乳酸繊維などの成形体を所望の色彩に染色する際において、優れた染着性を提供するとともに、当該成形体自体の脆化を回避し得るポリ乳酸染色物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境への対応が問われる今日、その使用後に、土壌または河川に存在するバクテリアまたは酵素によって、水と二酸化炭素に分解されて自然に還る「生分解性プラスチック」への大きな期待が寄せられている。特に、植物原料でなる「ポリ乳酸樹脂」は、廃棄時の環境負荷を低減するだけでなく、循環社会構築のための大きな可能性を示す樹脂として注目を浴びている。
【０００３】
ここで、従来、このようなポリ乳酸樹脂でなる成形体（例えば、ポリ乳酸繊維）を染色するために、良好な色、ビルドアップ、湿潤堅牢度、および／または日光堅牢度を高め得る染料として、アセテート用染料に準じるＩ／Ｏ値を有する分散染料が中心に、選択かつ推奨されている（非特許文献１および２）。
【０００４】
しかし、ポリ乳酸成形体の染色では、必ずしもこのような分散染料が工業的に満足し得るレベルまでその性能を発揮することができないという問題がある。例えば、このような本来、他の樹脂への染色を目的として改札された分散染料をポリ乳酸繊維の染色に使用した場合、得られる染色物に対し、染色の濃度、色相、堅牢度などの種々の性能が、本来の使用を目的とした樹脂のものと比較して、いずれかあるいはすべてが劣るという、ことが知られている。さらに、このような性能は、ポリ乳酸繊維の紡糸条件、結晶化度、延伸度、配向性などの要因によっても、大きく変化し得ることも知られている。
【０００５】
他方、染色前後において、染色に供するポリ乳酸繊維の重量平均分子量の低下率が２０％以下となるように、染色温度、染色ｐＨおよび染色時間を選択することにより、ポリ乳酸繊維を分散染料により染色する技術が知られている（特許文献１）。
【０００６】
しかし、上記特許文献１に記載されるような分散染料を使用するとしても、実際のポリ乳酸染色物の製造には他の問題が指摘されている。
【０００７】
通常、上記分散染料を含有する染色浴にポリ乳酸成形体に浸漬し、これを取り出した後、通常、当該成形体表面に残存する余分な染料が洗浄工程を経て除去される。また、染着した分散染料は、この洗浄工程の間に助剤を用いて還元分解することにより、当該分散染料が成形体から吐き出され、洗浄浴内に排出されることが防止される。
【０００８】
ここで、このような洗浄工程において使用される補助剤には苛性ソーダなどのアルカリ性の物質が含有されている。しかし、このアルカリ性の物質はポリ乳酸成形体を急速に侵食（分解）して乳酸を発生し、苛性ソーダが、本来必要な分散染料の還元分解に寄与する前に、ポリ乳酸成形体自体を脆化させるという二重の問題を引き起こす。このため、本来の目的である分散染料の還元分解を充分に達成することができ、かつ染色されたポリ乳酸成形体自体の脆化をも防止し得る、ポリ乳酸染色物のさらなる製造方法が所望されている。
【０００９】
【非特許文献１】茂木ら、「繊維学会誌」，２００１年，第５７巻，ｐ．２３４−２４３
【非特許文献２】山口、「加工技術」，２００１年，第３６号，ｐ．４５８−４６３
【特許文献１】特開平８−３１１７８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記問題の解決を課題とするものであり、その目的とするところは、ポリ乳酸成形体に染着した分散染料の還元分解を充分に達成することができ、かつ染色されたポリ乳酸成形体自体の脆化を防止し得る、ポリ乳酸染色物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、ポリ乳酸染色物の製造方法であって、浴中でポリ乳酸成形体を分散染料で染色する工程；該浴から残存する分散染料を除き、新たに水を添加する工程；および該浴を加熱し、そして該浴内の温度が５０℃から７０℃に達した際、該浴に、還元補助剤と還元主剤とを添加する工程；を包含する、方法である。
【００１２】
好ましい実施形態では、上記還元補助剤はソーダ灰であり、そして上記還元主剤はハイドロサルファイトである。
【００１３】
さらに好ましい実施形態では、上記浴に対し、上記還元補助剤と上記還元主剤とは一緒に添加される。
【００１４】
さらに好ましい実施形態では、上記浴に対し、先に上記還元補助剤が添加され、その後、上記還元主剤が添加される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、ポリ乳酸成形体を分散染料で染色する際に、分散染料の還元洗浄の目的で使用されるソーダ灰によってポリ乳酸成形体自体を分解することが著しく低減され、かつ成形体に残存する不要な分散染料が浴中に排出されて当該成形体が再汚染される可能性をも低減することができる。さらに、本発明によれば、還元洗浄の際に使用された排水自体の汚染も防止されるため、当該排水による環境汚染の発生自体をより低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明について詳述する。
【００１７】
本発明においては、まず浴中でポリ乳酸成形体が分散染料で染色される。
【００１８】
本発明に用いられるポリ乳酸成形体を構成する成分は、主に、ポリ乳酸（ＰＬＡ）単独、あるいはＰＬＡと他のポリマー成分との組合せから構成される。他のポリマー成分の具体的な例としては、天然繊維および合成繊維が包含される。天然繊維には、例えば、綿、麻、シルク、およびウールが挙げられる。合成繊維には、例えば、２ＧＴポリエステル、アセテート、ナイロン、ＣＤＰ（カチオンダイアグルポリエステル）およびビニロンが挙げられる。本発明に用いられるポリ乳酸成形体を構成する成分がＰＬＡと他のポリマー成分との組合せから構成される場合、それらの間の成分比は特に限定されず、当業者によって適宜選択され得る。本発明に用いられるポリ乳酸成形体はまた、当業者に周知の添加剤が含有されていてもよい。
【００１９】
本発明に用いられるポリ乳酸成形体を構成する成形体の具体的な例としては、繊維製品（例えば、フィラメント、糸および布帛）、フィルム、シートならびにその他所定の構造体を包含する。本発明において、フィラメントおよび糸の例としては、モノフィラメント、マルチフィラメント、ステープルファイバー、トウ、ハイバルクスフ、ハイバルクトウ、紡績糸、混紡糸、加工糸、仮撚糸、異形断面糸、中空糸、コンジュゲート糸、ＰＯＹ（部分配向糸）、ＤＴＹ（延伸加工糸）、ＰＯＹ−ＤＴＹ、およびスライバーが包含される。また、本発明において、布帛の例としては、織布；編物；不織布；紐および縄を包含する組物；綿状ハイバルクスフ；スライバー；ならびに多孔質スポンジ；が挙げられる。
【００２０】
本発明に用いられるポリ乳酸成形体の大きさ、厚み、寸法等は特に限定されない。さらに、本発明に用いられるポリ乳酸成形体には、必要に応じて可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、充填剤、付着防止剤、帯電防止剤、表面ぬれ改善剤、焼却補助剤、滑り防止剤、顔料などの当業者に公知の添加剤が任意の割合で配合されているものであってもよい。
【００２１】
本発明に用いられるポリ乳酸成形体は、当業者に周知の方法によって染色浴などの浴中で、任意の浴比による染色が行われる。染色に使用される染料は、分散染料（例えば、ポリエステル繊維の染色に使用されるような分散染料）である。本発明において使用可能な分散染料の例としては、アゾ系分散染料、キノン系分散染料、キノフタロン系分散染料、ピリドン系分散染料、アントラキノン系分散染料、ニトロ系分散染料、メチン系分散染料、配合分散染料、およびその他の分散染料が挙げられる。
【００２２】
本発明に用いられ得るアゾ系分散染料の例としては、
ＤＩＡＮＩＸ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｂｒｏｗｎ  ＳＥ−Ｒ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｂｒｏｗｎ  Ｓ−２Ｒ  １５０％；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｅ−３Ｒ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＳＥ−Ｂ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｃ−Ｂ  １５０％；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＳＥ−ＦＧ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｄｅｅｐ  Ｒｅｄ  ＳＦ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｒｅｄ  Ｃ−４Ｇ  １５０％；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｓ−４Ｒ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｂｌｕｅ  Ｓ−２Ｇ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｂｌｕｅ  Ｆ２Ｂ−ＳＥ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｄａｒｋ  Ｂｌｕｅ  ＳＥ−３ＲＴ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｎａｖｙ  Ｓ−２Ｇ；
ＴＥＲＡＳＩＬ  Ｒｕｂｉｎｅ  ２ＧＦＬ；
ＫＡＹＡＬＯＮ  ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４ＧＥ；
ＫＡＹＡＬＯＮ  ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５Ｒ−ＳＥ２００；
ＫＡＹＡＬＯＮ  ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ−ＳＦ；
ＫＡＹＡＬＯＮ  ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｂｒｏｗｎ  ２ＲＬ−Ｓ；
ＫＡＹＡＬＯＮ  ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｒｅｄ  ＢＲ−Ｓ；
ＫＡＹＡＬＯＮ  ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｒｅｄ  ＢＬ−Ｅ；
ＫＡＹＡＬＯＮ  ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｒｅｄ  ３ＢＬ−Ｓ２００；
ＫＡＹＡＬＯＮ  ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＧＬ−ＳＥ２００；
ＫＡＹＡＬＯＮ  ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３ＲＬ−Ｓ２００；
ＫＡＹＡＬＯＮ  ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｂｌｕｅ  ２Ｒ−ＳＦ；
ＫＡＹＡＬＯＮ  ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  Ｒ−ＳＦ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｙｅｌｌｏｗ ５Ｇ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｏｒａｎｇｅ ＳＦ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｏｒａｎｇｅ ＳＣ；
ＭＩＫＥＴＯＮ  ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｏｒａｎｇｅ  ＳＣ  ｅ／ｃ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｙｅｌｌｏｗ Ｂｒｏｗｎ ２ＲＬ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｓｃａｒｌｅｔ ３Ｒ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｓｃａｒｌｅｔ ＲＣＳ  ｅ／ｃ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｒｅｄ ＦＬ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｒｅｄ ＢＳＦ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｒｅｄ ２ＢＳＦ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｒｅｄ ３ＢＳＦ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｒｕｂｉｎｅ ＧＬ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｖｉｏｌｅｔ ＡＤＷ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｂｌｕｅ Ｇ−ＡＤＷ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｂｌｕｅ ３ＲＴ  ｐａｓｔｅ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｂｌｕｅ ３ＲＳＦ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｂｌｕｅ７ＧＳＦ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ３ＧＳ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ＲＲＳＦ；などの商品名でなる分散染料が挙げられる。
【００２３】
本発明に用いられ得るキノン系分散染料の例としては、
ＤＩＡＮＩＸ  Ｒｅｄ  ＡＭ−８６；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｂｒｉｌｉａｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｓ−ＢＧ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＬ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｂｌｕｅ  Ｓ−ＢＧ；
ＴＥＲＡＴＯＰ  Ｐｉｎｋ  ３Ｇ；
ＴＥＲＡＳＩＬ  Ｒｅｄ  ＦＢ  ２００％；
ＴＥＲＡＳＩＬ  Ｂｌｕｅ  ＢＧＥ−０１；
ＴＥＲＡＳＩＬ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ  １５０％；
ＫＡＹＡＬＯＮ  ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｐｉｎｋ  ＲＣＬ−Ｅ；
ＫＡＹＡＬＯＮ  ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｒｅｄ  Ｖｉｌｏｌｅｔ  ＦＢ−Ｌ  ｃｏｎｃ；などの商品名でなる分散染料が挙げられる。
【００２４】
本発明に用いられ得るキノフタロン系分散染料の例としては、
ＤＩＡＮＩＸ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｓ−３Ｇ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ Ｙｅｌｌｏｗ ３ＧＳＬ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｙｅｌｌｏｗ Ｆ３Ｇ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｙｅｌｌｏｗ ＧＳＬ；などの商品名でなる分散染料が挙げられる。
【００２５】
本発明に用いられ得るピリドン系分散染料の例としては、
ＤＩＡＮＩＸ  Ｆｌａｖｉｎｅ  ＸＦなどの商品名でなる分散染料が挙げられる。
【００２６】
本発明に用いられ得るアントラキノン系分散染料の例としては、
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＬＳ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ Ｒｅｄ ＦＢ  ｅｘｔｒａ  ｃｏｎｃ．；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ Ｒｅｄ ４ＢＦ  ＃３００；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ Ｒｅｄ ＳＬ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｂｌｕｅ ＦＢＬ  ＃５００；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｂｌｕｅ ＴＧＳＦ  ｅｘｔｒａ  ｃｏｎｃ．；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｂｌｕｅ ＴＳＦ；などの商品名でなる分散染料が挙げられる。
【００２７】
本発明に用いられ得るニトロ系分散染料の例としては、ＤＩＡＮＩＸ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＡＭ−４２；ＴＥＲＡＴＯＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＷＬ；などの商品名でなる分散染料が挙げられる。
【００２８】
本発明に用いられ得るメチン系分散染料の例としては、ＤＩＡＮＩＸ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７ＧＬ；などの商品名でなる分散染料が挙げられる。
【００２９】
本発明に用いられ得る配合分散染料の例としては、
ＤＩＡＮＩＸ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＰＡＬ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＡＣ−Ｅｎｅｗ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｂｒｏｗｎ  ＣＣ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＣＣ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｒｅｄ  ＡＳＣ−Ｅ  ０１；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｒｅｄ  ＣＣ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｒｅｄ  ＰＡＬ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｂｌｕｅ  ＰＡＬ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｂｌｕｅ  Ｋ−ＦＢＬ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｂｌｕｅ  ＡＣＥ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｂｌｕｅ  ＰＬＵＳ；
ＤＩＡＮＩＸ  Ｄａｒｋ  Ｂｌｕｅ  Ｓ−ＬＦ；
ＴＥＲＡＴＯＰ  Ｒｅｄ  ＦＮ−Ｒ；
ＣＩＢＡＣＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＥＬ−Ｆ２Ｇ；
ＣＩＢＡＣＥＴ  Ｒｅｄ  ＥＬ−ＦＲ；
ＣＩＢＡＣＥＴ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＥＬ−Ｆ２Ｇ；
ＣＩＢＡＣＥＴ  Ｂｌｕｅ  ＥＬ−Ｂ；
ＣＩＢＡＣＥＴ  Ｂｌｕｅ  ＥＬ−ＦＧ；
ＣＩＢＡＣＥＴ  Ｔｕｅｑｕｏｉｓｅ  ＥＬ−ＦＧ；
ＣＩＢＡＣＥＴ  Ｂｌａｃｋ  ＥＬ−ＦＧＬ；
ＫＡＹＡＬＯＮ  ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ２Ｒ−Ｅ；
ＫＡＹＡＬＯＮ  ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｂｌｕｅ  Ｂ−ＳＦ  ｃｏｎｃ；
ＫＡＹＡＬＯＮ  ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｂｌｕｅ  Ｔ−Ｓ  ｎｅｗ；
ＳＵＭＩＫＡＲＯＮ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｅ−ＲＰＤ；
ＳＵＭＩＫＡＲＯＮ  Ｒｅｄ  Ｅ−ＲＰＤ；
ＳＵＭＩＫＡＲＯＮ  Ｂｌｕｅ  Ｅ−ＲＰＤ；
ＳＵＭＩＫＡＲＯＮ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＥ−ＲＰＤ；
ＳＵＭＩＫＡＲＯＮ  Ｒｅｄ  ＳＥ−ＲＰＤ；
ＳＵＭＩＫＡＲＯＮ  Ｂｌｕｅ  ＳＥ−ＲＰＤ；などの商品名でなる分散染料が挙げられる。
【００３０】
さらに、本発明においては、上記分散染料以外に、例えば、
ＤＩＡＮＩＸ  Ｂｌｕｅ  ＡＭ−ＳＬＲ；
ＴＥＲＡＳＩＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＤ；
ＣＩＢＡＣＥＴ  Ｎａｖｙ  ＦＬ−Ｒ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｙｅｌｌｏｗ ＹＬ；
ＭＩＫＥＴＯＮ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ  Ｂｒｏｗｎ ＧＦ  ＃７００；などの商品名でなる分散染料が用いられてもよい。
【００３１】
さらに、本発明に用いられ得る分散染料は、
Ａｍａｃｒｏｎ；
Ｃａｌｃｏｓｐｅｒｓｅ；
Ｄｉａｎｉｘ Ｆａｓｔ；
Ｄｉａｎｉｘ Ｌｉｇｈｔ；
Ｅａｓｔｍａｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ；
Ｅｓｔｅｒｏｑｕｉｎｏｎｅ（Ｆｒａｎ）；
Ｆｏｒｏｎ、Ｇｅｎａｃｒｏｎ；
Ｉｎｔｅｒｃｈｅｍ Ｐｏｌｙｄｙｅ；
Ｉｎｔｒａｓｐｅｒｓｅ；
Ｋｉｗａｌｏｎ；
Ｌａｔｙｌ；
Ｒｅｆｏｒｍ；
Ｓｅｒｉｌｅｎｅ；または
Ｔｅｒａｓｉｌ；のような商品名でなる染料であってもよい。本発明に用いられる浴には、上記分散染料が任意の割合で添加されている。この割合は特に限定されず、当業者が適宜設定することができる。
【００３２】
なお、本発明においては、上記浴中に、染着速度（染め足）の改善および／または色相調整等を達成する目的で、他の分散染料、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー６４などを含有していてよく、さらに任意の割合の増量剤、ｐＨ調整剤、分散均染剤、染色助剤、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのような浸透剤等を含有していてもよい。
【００３３】
ポリ乳酸成形体の染色は、所定量の上記分散染料を水性媒体中に分散させた浴に、必要に応じてｐＨ調整剤、分散均染剤等を加えた後、未染色のポリ乳酸成形体を浸漬することいより行われる。染色条件は、ポリ乳酸成形体の種類に応じた染色性の他、染色後の物性変化を抑制するために、特に染色温度、染色時間、および染色浴のｐＨのような条件を充分選択しておくことが好ましい。染色温度は、例えば、７０℃〜１２０℃、好ましくは９０℃〜１１０℃である。染色時間は、浴温が目的の温度に達してから、例えば、１０分〜６０分、好ましくは１０分〜３０分である。染色浴のｐＨは好ましくは４〜８の間に設定されていることが好ましい。
【００３４】
次いで、上記ポリ乳酸成形体を残したまま、浴から上記分散染料を含む染料溶液（すなわち、残存する分散染料）が除かれ、その後、当該浴に新たに水が添加される。添加される水の量は、特に限定されず、当業者によって適宜選択され得る。なお、本発明においては、この段階において、当該浴に通常のポリエステル繊維または成形体の染色に使用される苛性ソーダおよび／またはハイドロサルファイトのような処方助剤が添加されていないことが重要である。
【００３５】
その後、当該浴が加熱され、そして浴内の温度が５０℃〜７０℃に達した際、該浴に還元補助剤と還元主剤とが添加される。
【００３６】
上記加熱は、当業者に公知の加熱手段を用いて行われ得る。さらに、当該浴には、浴内の温度を定期的にモニターし得る温度計を備えていることが好ましい。浴の加熱開始後、浴内の温度がモニターされ、５０℃〜７０℃、好ましくは６０℃〜６５℃、さらにより好ましくは６０℃〜６２℃に達した際に、還元補助剤と還元主剤とがそれぞれ投入される。本発明に用いられる還元補助剤は好ましくはソーダ灰であり、還元主剤は好ましくはハイドロサルファイトである。本発明に用いられ得るソーダ灰は、浴中で好ましくはｐＨ９〜１１．５を示すような、上記苛性ソーダと比較してより弱いアルカリ性を示す。添加され得るソーダ灰の量は、浴内に存在する洗浄液全量（上記にて添加された水の量）に対し、好ましくは０．５ｇ／Ｌ〜３．０ｇ／Ｌとなる量である。他方、添加され得るハイドロサルファイトの量は、浴内の洗浄液全量に対し、好ましくは１ｇ／Ｌ〜3ｇ／Ｌとなる量である。
【００３７】
本発明においては、上記還元補助剤と還元主剤とが浴に対して一緒に添加されることが好ましい。あるいは、各成分ごとに別々に添加される場合は、先に還元補助剤が添加され、その後、還元主剤が添加されることが好ましい。
【００３８】
従来、分散染料を用いて染色した直後に行われる還元洗浄は、本来、ポリ乳酸成形体表面の堅牢度を高めるために行われる。すなわち、分散染料と接触させた際、成形体表面に残存する分散染料を、還元補助剤の存在下にて還元主剤で分解し、成形体表面の堅牢度を向上させる。ここで、本発明に用いられるポリ乳酸成形体に含まれるポリ乳酸（ＰＬＡ）は、そもそも生分解性の物質であり、アルカリ等に対して比較的容易に侵食されやすいという性質を有する。そのため、従来のポリエステル繊維の染色に使用されるように、還元洗浄のための加熱を行う前に、当該浴に苛性ソーダのような強アルカリを還元補助剤として添加すると、その後の加熱によって所定温度まで昇温させるに必要な時間までに、ポリ乳酸自体を侵食する恐れが考えられる。また、苛性ソーダの使用は、ポリ乳酸成形体への分散染料の染着性をも低下させることがあり、洗浄により一旦染着した分散染料がポリ乳酸成形体から滲出して洗浄液自体を汚染するという問題も起こし得る。汚染された洗浄液は、洗浄中のポリ乳酸成形体をさらに汚染する可能性があるとともに、排水の際に環境汚染を引き起こす可能性もある。よって、本発明におけるポリ乳酸成形体の還元洗浄にあたっては、ポリ乳酸の侵食を最小限に留め、残存する余分な分散染料のみを効率良く分解し、かつ洗浄液への汚染をも防止することが重要である。本発明においては、浴内に添加される還元補助剤の種類と、当該還元補助剤および還元主剤を添加する際の当該浴内の温度との関係を適切に調節することにより、このような問題がすべて容易に解決され得る。
【００３９】
還元補助剤および還元主剤がそれぞれ添加され、かつ所定の時間が経過後、浴からポリ乳酸成形体が取出される。本発明においては、上記還元補助剤および還元主剤の両方の添加が完了した際、好ましくは５分間〜２０分間経過した後に、浴からポリ乳酸成形体が取出されることが好ましい。極めて長時間にわたって、ポリ乳酸成形体を浴内に放置すると、上記還元補助剤によってポリ乳酸成形体が徐々に侵食される恐れがあるからである。
【００４０】
取出されたポリ乳酸成形体は、当業者に公知の手段を用いて水洗および乾燥が行われる。
【００４１】
このようにして、分散染料の還元分解を充分に達成するとともにポリ乳酸成形体自体の脆化が防止されたポリ乳酸染色物を容易かつ効率良く製造することができる。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を実施例によって具体的に記述する。しかし、これらによって本発明は制限されるものではない。
【００４３】
＜実施例１＞
ポット型高圧染色機（テクサム社製「ミニカラー」）に、１００％ポリ乳酸繊維で構成されてなるタフタ（目付け６５ｇ／ｍ２）（以下、染色布Ａという）を仕込み、これを３％ｏ．ｗ．ｆの分散染料（ダイスター（株）製「Ｄｉａｎｉｘ  Ｄａｒｋ  Ｂｌｕｅ  ＳＥ−３ＲＴ」）を用いて、１１０℃にて３０分間染色（浴比１：２０、ｐＨ４．５〜５．０）した。次いで、浴内に当該タフタを残したまま、残存する染料溶液を取り除き、この状態において、還元洗浄における洗浄液の汚染程度を評価する目的で、浴内に同量の未染色タフタ（以下、白布Ｂという）を投入した。その後、浴に新しい水を入れ、２ｇ／ＬのリポトールＰＥ（日華化学（株）非イオン活性剤）を添加し、２５℃で１０分間放置した。
【００４４】
次いで、浴内を１℃／分の昇温速度で加熱し、浴温が６５℃に達した段階で、当該浴に１．５ｇ／Ｌのソーダ灰と２ｇ／Ｌのハイドロサルファイトとを一緒に投入し、浴温を６５℃に維持したまま、さらに１５分間放置した。その後、当該浴から染色布Ａおよび白布Ｂを取り出し、それぞれ水洗、脱水および乾燥させた。
【００４５】
上記で得られた染色布Ａおよび白布Ｂに対し、ＪＩＳ  Ｌ０８０５（汚染用グレースケール）を用いて還元洗浄時の白布Ｂへの汚染の程度を評価した。本実施例における還元洗浄時の白布Ｂへの汚染の程度は４級であった。また、得られた白布Ｂの汚染の程度を、Ｋ／Ｓ染色測定機（マクベス社製「マクベスカラーアイ７０００」）を用いた当該白布の反射率を測定することにより評価した。本実施例で使用したタフタ（目付け６５ｇ／ｍ２）自体の反射率を１００とした場合の得られた白布Ｂの重価Ｋ／Ｓは、１８８であった。
【００４６】
また、得られた染色布Ａの水堅牢度を評価するために、ＪＩＳ  Ｌ０８４６−１９９６（水に対する染色堅ろう度試験方法）によるナイロン添布への汚染の程度を、ＪＩＳ  Ｌ０８０５を用いて評価した。得られたナイロン添布の汚染の程度は４〜５級であった。
【００４７】
得られた染色布Ａの洗濯堅牢度を評価するために、ＪＩＳ  Ｌ０８４４−１９９７（洗濯に対する染色堅ろう度試験方法）のＡ−２号の方法によるナイロン添布への汚染の程度を、ＪＩＳ  Ｌ０８０５を用いて評価した。得られたナイロン添布の汚染の程度は５級であった。
【００４８】
さらに、得られた染色布Ａおよび白布Ｂの還元洗浄による強度低下の程度を評価するために、ＪＩＳ  Ｌ１０９６（一般織物試験方法）のエレメンドルフ形引き裂き試験による評価を行った。得られた結果を、水洗、脱水および乾燥のみを行った原布（本実施例で使用した１００％ポリ乳酸繊維で構成されてなるタフタ（目付け６５ｇ／ｍ２）に対し、上記還元洗浄を行うことなく、水洗および乾燥のみを上記と同様に行ったもの）の強度（１００％）に対する割合で表した場合、得られた染色布Ａの強度は８８％であり、かつ得られた白布Ｂの強度は９５％であった。
【００４９】
他方、染色布Ａおよび白布Ｂを取り出した後に残存した洗浄液の液汚染の状態を目視で判定したところ、洗浄液が僅かに汚染されていることが確認された。また、この洗浄液の吸光度（λ＝３６０〜７５０ｎｍ）を測定し、後述する比較例１で得られた洗浄液の同波長領域における重価吸光度の結果を１００として相対的に表したところ、本実施例により残存した洗浄液の重価吸光度は１２０であった。
【００５０】
本実施例で得られた評価結果を再度表１〜３に示す。
【００５１】
＜比較例１＞
浴内にソーダ灰およびハイドロサルファイトのいずれも投入することなく、水のみで還元洗浄工程を実施したこと以外は、実施例１と同様にして染色布Ａおよび白布Ｂを得た。さらに、本比較例で得られた染色布Ａおよび白布Ｂについて、実施例１と同様の評価を行った。得られた評価結果を表１〜３に示す。
【００５２】
さらに、本比較例により残存した洗浄液の液汚染の状態を目視で判定したところ、洗浄液が僅かに汚染されていることが確認された。また、この洗浄液の吸光度（λ＝３６０〜７５０ｎｍ）を測定し、得られた重価吸光度の結果を１００として、実施例１、ならびに比較例２および３の同様の評価の結果を相対的に表すこととした。
【００５３】
＜比較例２＞
ポット型高圧染色機（テクサム社製「ミニカラー」）に、１００％ポリ乳酸繊維で構成されてなるタフタ（目付け６５ｇ／ｍ２）（以下、染色布Ａという）を仕込み、これを３％ｏ．ｗ．ｆの分散染料（ダイスター（株）製「Ｄｉａｎｉｘ  Ｄａｒｋ  Ｂｌｕｅ  ＳＥ−３ＲＴ」）を用いて、１１０℃にて３０分間染色（浴比１：２０、ｐＨ４．５〜５．０）した。次いで、浴内に当該タフタを残したまま、残存する染料溶液を取り除き、この状態において、還元洗浄における洗浄液の汚染程度を評価する目的で、浴内に同量の未染色タフタ（以下、白布Ｂという）を投入した。その後、浴に新しい水を入れた。
【００５４】
次いで、浴内を加熱する前に、２ｇ／Ｌの苛性ソーダ（固形）、２ｇ／Ｌのハイドロサルファイトおよび２ｇ／ＬのリポトールＰＥ（日華化学（株）製非イオン活性剤）を一緒に添加し、その後、１℃／分の昇温速度で加熱し、浴温が６５℃に達した段階で浴温を維持し、さらに１５分間放置した。その後、当該浴から染色布Ａおよび白布Ｂを取り出して、それぞれ水洗、脱水および乾燥させた。
【００５５】
本比較例で得られた染色布Ａおよび白布Ｂ、ならびに本比較例により残存した洗浄液について、実施例１と同様の評価を行った。得られた評価結果を表１〜３に示す。
【００５６】
＜比較例３＞
ポット型高圧染色機（テクサム社製「ミニカラー」）に、１００％ポリ乳酸繊維で構成されてなるタフタ（目付け６５ｇ／ｍ２）（以下、染色布Ａという）を仕込み、これを３％ｏ．ｗ．ｆの分散染料（ダイスター（株）製「Ｄｉａｎｉｘ  Ｄａｒｋ  Ｂｌｕｅ  ＳＥ−３ＲＴ」）を用いて、１１０℃にて３０分間染色（浴比１：２０、ｐＨ４．５〜５．０）した。次いで、浴内に当該タフタを残したまま、残存する染料溶液を取り除き、この状態において、還元洗浄における洗浄液の汚染程度を評価する目的で、浴内に同量の未染色タフタ（以下、白布Ｂという）を投入した。その後、浴に新しい水を入れた。
【００５７】
次いで、浴内を加熱する前に、２ｇ／Ｌのソーダ灰、２ｇ／Ｌのハイドロサルファイトおよび２ｇ／ＬのリポトールＰＥ（日華化学（株）製非イオン活性剤）を一緒に添加し、その後、１℃／分の昇温速度で加熱し、浴温が６５℃に達した段階で浴温を維持し、さらに１５分間放置した。その後、当該浴から染色布Ａおよび白布Ｂを取り出して、それぞれ水洗、脱水および乾燥させた。
【００５８】
本比較例で得られた染色布Ａおよび白布Ｂ、ならびに本比較例により残存した洗浄液について、実施例１と同様の評価を行った。得られた評価結果を表１〜３に示す。
【００５９】
【表１】
2004218188.tif 000002
【００６０】
【表２】
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【００６１】
【表３】
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【００６２】
表１に示されるように、本発明の方法を用いて得られた染色布Ａ（実施例１で得られたポリ乳酸染色物）は、還元洗浄時に白布Ｂへの汚染がより低減されており、本発明に用いられる還元洗浄の際、ポリ乳酸成形体に染着した分散染料が脱落する割合が低いことがわかる。また、この結果に付随して、白布Ｂの反射率測定の結果より、還元洗浄の際、仮に分散染料がポリ乳酸成形体から脱落したとしても、その脱落した分散染料が再び染着する（ポリ乳酸成形体自体への再汚染）の可能性がより低減されていることもわかる。さらに、表３では、本発明の方法（実施例１）では、還元洗浄の後に残存する洗浄液自体の吸光度も低いことから、還元洗浄の際、染着した分散染料がポリ乳酸成形体から脱落し難い状態にあり、洗浄液自体への汚染も低減されたことがわかる。
【００６３】
再び表１を参照すれば、本発明の方法を用いて得られた染色布Ａ（実施例１で得られたポリ乳酸染色物）は、上述するような水試験および洗濯試験のいずれにおいても優れた結果を示している。よって、本発明の方法によって得られたポリ乳酸染色物では優れた堅牢性を有していることもわかる。
【００６４】
さらに表３に示されるように、本発明の方法を用いて得られた染色布Ａ（実施例１で得られたポリ乳酸染色物）は、還元補助剤に強アルカリである苛性ソーダを使用して得られたもの（比較例２）と比較してより優れた強度を有し、むしろ、アルカリによるポリ乳酸自体の分解の影響を受けていない、還元洗浄時に水のみを使用して得られたもの（比較例１）に近似する強度を有する。このことから、実施例１で還元補助剤として使用したソーダ灰は、分散染料が染着したポリ乳酸成形体の還元洗浄の際に、ポリ乳酸自体の分解の恐れを低減させていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明によれば、ポリ乳酸成形体を分散染料で染色した後に行われる還元洗浄で、ポリ乳酸成形体自体を分解することが著しく低減されるため、より色彩に富みかつ優れた強度を有するポリ乳酸染色物を得ることができる。このようなポリ乳酸染色物は、例えば、繊維加工分野、フィルム加工分野、シート加工分野において有用である。