(57)【要約】【目的】安定化のための熱処理行わなくても、永久生長を抑制することができるアルミニウム合金ダイカスト鋳物を提供する。【構成】Ｃｕ：１．５〜４．０質量％，Ｓｉ：７．５〜１２％を含むアルミニウム合金ダイカスト鋳物において、原子半径の比較的大きいＣａやミッシュメタルを少量含有させて鋳造直後α相の格子定数を４．０４８５〜４．０５００Åの範囲に調整するか、あるいは冷却時の冷却速度を遅くして原子半径の比較的小さいＳｉやＣｕのα相中の固溶量を極力少なくする。固溶強化のために、２．０質量％以下のＺｎを含有させてもよい。【効果】長時間加熱した際に、α相中からのＳｉやＣｕの析出に起因する線膨張以上の膨張である永久生長の発生量を極力少なくすることができる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃｕ：１．５〜４．０質量％，Ｓｉ：７．５〜１２．０％を含み、鋳造直後のα相の格子定数が、４．０４８５〜４．０５００Åであることを特徴とする永久生長の少ないアルミニウム合金ダイカスト鋳物。
【請求項２】
Ｃｕ：１．５〜４．０質量％，Ｓｉ：７．５〜１２．０％を含み、更にＣａ：０．１〜０．５質量％，ミッシュメタル：０．５〜１．０質量のいずれか１種以上を含み、残部がＡｌと不可避的不純物からなる請求項１に記載の永久生長の少ないアルミニウム合金ダイカスト鋳物。
【請求項３】
更に、Ｍｇ：０．５〜１．２質量％，Ｔｉ：０．０１〜０．０５質量％，Ｂ：０．０５〜０．０００３質量％のいずれか１種以上を含む請求項２に記載の永久生長の少ないアルミニウム合金ダイカスト鋳物。
【請求項４】
Ｃｕ：１．５〜４．０質量％，Ｓｉ：７．５〜１２．０％を含み、残部がＡｌと不可避的不純物からなるアルミニウム合金溶湯を、ダイカスト鋳造後３５０〜２００℃の温度域を５℃／秒以下で冷却することを特徴とする永久生長の少ないアルミニウム合金ダイカスト鋳物の製造方法。
【請求項５】
Ｃｕ：１．５〜４．０質量％，Ｓｉ：７．５〜１２．０％を含み、更にＣａ：０．１〜０．５質量％，ミッシュメタル：０．５〜１．０質量，Ｍｇ：０．５〜１．２質量％，Ｔｉ：０．０１〜０．０５質量％，Ｂ：０．０５〜０．０００３質量％のいずれか１種以上を含み、残部がＡｌと不可避的不純物からなるアルミニウム合金溶湯を、ダイカスト鋳造後３５０〜２００℃の温度域を５℃／秒以下で冷却することを特徴とする永久生長の少ないアルミニウム合金ダイカスト鋳物の製造方法。
【請求項６】
更に、Ｚｎ：２．０質量％以下を含むものである請求項５に記載の永久生長の少ないアルミニウム合金ダイカスト鋳物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、特にエンジンのシリンダーブロックのように、寸法精度が要求され、しかも高温で使用されるアルミニウム合金ダイカスト鋳物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリンダーブロックのように耐熱性や耐摩耗性が必要とされる部品には、ダイカスト用アルミニウム合金であるＪＩＳ規格ＡＤＣ１２アルミニウム合金が使用されている。そして、このＪＩＳ規格ＡＤＣ１２合金をベースに結晶粒等を微細化し、晶出物又は硬質粒子のネットワーク状の骨格を実質的に等方的にしている（例えば、特許文献１参照）。これにより、合金中の変形が実質的に均一になって、耐熱疲労性，高サイクル疲労強度などの耐疲労特性の向上を図っている。
【０００３】
【特許文献１】
特開平１１−１９９９６０号公報（第２−３頁、図１）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ダイカスト法で鋳造されたＡＤＣ１２合金には、時間の経過とともに一般的に“永久生長”と言われる膨張現象がわずかながら起こる。“永久生長”は、アルミニウム合金に熱負荷をかけたとき、温度と時間に応じて線膨張以上に膨張する現象で、特にエンジンのシリンダーブロックのように、高温で使用されるものに顕著に発生する。永久生長が起こると使用中に寸法が変化することになるので、寸法精度が必要とされる製品では大きな問題となる。例えば、シリンダーブロックにおいては、０．０８％以上の永久生長が起こると、ボアが歪み、その真円度が低下するためにピストン張力が増加し、燃費が低下する等の不具合が発生する。したがって、永久生長量を０．０８％より少なく、好ましくは０．０５％より小さくする必要がある。
【０００５】
永久生長を抑制する方法として、図１に示すように、時効処理温度Ｔａよりも高いＴｓ以上の温度に一定時間以上保持することにより、過飽和に固溶しているＳｉやＣｕを析出させる安定化処理を施すことも行われている。しかし、熱処理を行おうとすると処理工数が増加するのみならず設備費やエネルギー費を要し、コストが高くなる。しかも時効温度よりも高い温度で熱処理されるので、過時効状態となり硬度が低下して部品の耐摩耗性や面圧が却って低下する。高温に長時間保持されることになるので、図２に示すように、耐熱強度が低下するとともに、部品が変形することにもなる。
本発明は、このような問題を解消すべく案出されたものであり、安定化のための熱処理を行わなくても、永久生長を抑制することができるアルミニウム合金ダイカスト鋳物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明のアルミニウム合金ダイカスト鋳物は、その目的を達成するため、Ｃｕ：１．５〜４．０質量％，Ｓｉ：７．５〜１２．０％を含み、鋳造直後のα相の格子定数が、４．０４８５〜４．０５００Åであることを特徴とする。
α相の格子定数を、４．０４８５〜４．０５００Åとするためには、Ｃｕ：１．５〜４．０質量％，Ｓｉ：７．５〜１２．０％を含むアルミニウム合金に、Ｃａ：０．１〜０．５質量％，ミッシュメタル：０．５〜１．０質量のいずれか１種以上を含有させることが好ましい。この合金には更に、Ｍｇ：０．５〜１．２質量％，Ｔｉ：０．０１〜０．０５質量％，Ｂ：０．０５〜０．０００３質量％のいずれか１種以上を含有させることもできる。
【０００７】
また、α相の格子定数が４．０４８５〜４．０５００Åであるアルミニウム合金ダイカスト鋳物は、Ｃｕ：１．５〜４．０質量％，Ｓｉ：７．５〜１２．０％を含み、残部がＡｌと不可避的不純物からなるアルミニウム合金溶湯を、ダイカスト鋳造後３５０〜２００℃の温度域を５℃／秒以下で冷却することにより製造される。
アルミニウム合金溶湯としては、更にＣａ：０．１〜０．５質量％，ミッシュメタル：０．５〜１．０質量，Ｍｇ：０．５〜１．２質量％，Ｔｉ：０．０１〜０．０５質量％，Ｂ：０．０５〜０．０００３質量％のいずれか１種以上を含むものでも良い。
更にＺｎを２．０質量％以下含有させると、５℃／秒以下で冷却しても硬度低下を少なくすることができる。
【０００８】
【作用】
本発明者等は、Ｃｕ：１．５〜４．０質量％，Ｓｉ：７．５〜１２．０％を含むアルミニウム合金において、永久生長が起こるメカニズムについて検討した。
鋳造直後のＡｌ−Ｓｉ−Ｃｕ合金では、α相には過飽和のＳｉ，Ｃｕが固溶されている。この状態では、Ａｌに比べてＳｉとＣｕの原子半径が小さい（Ａｌ；０．１４３ｎｍ，Ｓｉ；０．１１７ｎｍ，Ｃｕ；０．１２８ｎｍ）ため、α相の格子定数は小さくなっている（図３のａ参照）。その後シリンダーブロックとして使用する等、高温に曝すと、過飽和に固溶しているＳｉ及びＣｕは時間の経過とともにα相から析出する。Ｓｉ原子とＣｕ原子が析出する過程において、α相中においてＳｉ原子とＣｕ原子が原子半径の大きいＡｌ原子に置き換わるのでα相の格子定数が増加し（図３のｂ参照）、その結果、合金は膨張する。この際の線膨張以上の膨張が“永久生長”である、と推測した。
【０００９】
鋳造直後のα相の格子定数が小さいことが、永久生長を起こす原因である。永久生長を抑制するためには、鋳造直後のα相の格子定数が小さくならないようにすることが有効である。このためには、Ａｌ原子に比べて原子半径が小さいＳｉやＣｕの含有量を減らし、Ｍｇ含有量を増加する方法も考えられる。しかしながら、Ｓｉ量の低減はアルミニウム合金の鋳造性のみならず機械的性質をも低下させる。またＣｕ量の低減は硬さや高温特性を低下させることになる。さらに、Ｍｇ量の増加は、溶解時の溶湯の酸化やＭｇ２Ｓｉの生成等で伸びが低下することに繋がる。
本発明者等が鋭意研究を重ねた結果、Ｃｕ：１．５〜４．０質量％，Ｓｉ：７．５〜１２質量％を含むアルミニウム合金においては、α相中の固溶合金元素量の調整により、α相の格子定数を４．０４８５Å以上にすると０．０８％を超えるような永久生長が起こらないことを確認した。
【００１０】
α相の格子定数を小さくしない方法としては、Ａｌ原子（原子半径０．１４３ｎｍ）より原子半径の大きい元素であるＣａ（原子半径０．１９７ｎｍ），ミッシュメタル（原子半径約０．１８３ｎｍ）のいずれか１種以上添加する方法が有効である。これらの原子はＡｌ原子よりも原子半径が大きいので、α相に固溶されているＳｉやＣｕとは逆にα相の格子定数を大きくする作用がある（図４のａ参照）。その作用がＳｉやＣｕのα相の格子定数を小さくする作用と相殺され、格子定数が小さくならない。
そして、時効が進行しても格子定数が大きいので、ＳｉやＣｕとは逆にα相から析出するとα相は収縮する。そのため、ＳｉやＣｕの析出に伴うα相の膨張が、Ｃａ，ミッシュメタルの析出に伴うα相の収縮と相殺され、永久生長は抑制される（図４のｂ参照）。
これらの合金には、他にＭｇ，Ｔｉ，Ｂを添加しても良い。
【００１１】
また、永久生長は、上記ＳｉやＣｕ等の合金元素の影響の他に、析出相の粗大安定化によっても増加する。したがって、永久生長を抑制するには、鋳造後の冷却速度を調整して、過飽和に固溶されているＳｉやＣｕを析出させ、安定な化合物相を形成させておくことも有効である。
α相の格子定数が小さくなる原因が、Ａｌの原子半径より小さい原子半径のＳｉやＣｕがα相に固溶されていることであるから、鋳造の際にＳｉとＣｕを予め安定相として析出させてα相中のＳｉ，Ｃｕの固溶量を少なくしておくと、その後α相の格子定数は小さくならない。本発明者等が鋭意研究を重ねた結果、永久生長を０．０８％未満に抑制するためには、α相中のＳｉとＣｕの固溶量は合計で３．０質量％以下にする必要があること確認した。そして、そのためには、Ｃｕ：１．５〜４．０質量％，Ｓｉ：７．５〜１２．０質量％を含むアルミニウム合金においては、鋳造後に常温まで冷却する際に、３５０℃から２００℃までの温度域を５℃／秒以下で冷却し、過飽和に固溶されているＳｉやＣｕを析出させ、Ｍｇ２ＳｉやＡｌ２Ｃｕ等の安定な化合物として成長させる必要があることも確認した。
なお、格子定数を小さくする作用を有するＣａ，ミッシュメタルを含んだアルミニウム合金の鋳造後の冷却速度を制御すると、より確実に永久生長を抑制することができた。
【００１２】
【実施の態様】
次に、本発明の永久生長の少ないアルミニウム合金ダイカスト鋳物の、α相格子定数，成分，含有量等について詳しく説明する。
α相の格子定数：４．０４８５〜４．０５００Å
格子定数が、４．０４８５Åに満たないと、時間が経過するとともにＳｉやＣｕが析出し、格子定数が大きくなって０．０８％を超える永久生長が起こる。逆に４．０５００Åを超えるとα相の格子定数が大きくなり過ぎており収縮が起こる。
Ｓｉ：７．５〜１２．０質量％
Ｓｉは、耐摩耗性や低熱膨張性を付与する作用を有している。この作用は７．５質量％以上の含有で顕著になる。逆に１２．０質量％を超えると伸びが低下する。また、Ｓｉには機械的強度や防振性を向上させる作用も有している。
【００１３】
Ｃｕ：１．５〜４．０質量％
Ｃｕは機械的強度を向上させる作用を有している。この作用は１．５質量％以上の含有で顕著になる。しかし、４．０質量％を超えると耐食性が低下する。
Ｃａ：０．１〜０．５質量％
ＣａはＡｌより原子半径が大きいため、α相に固溶された状態ではα相の格子定数を大きくする。安定相として析出される際にはα相の格子定数を減少させ、製品のアルミニウム合金鋳物を収縮させる作用を呈することになるが、この作用がＳｉやＣｕの析出による膨張を相殺し、全体としての永久生長を抑制させる。この効果は０．１質量％以上の含有で顕著になる。しかし、０．５質量％を超えると鋳造性を低下させることになる。またこのＣａには共晶Ｓｉを微細化する作用もある。
【００１４】
ミッシュメタル：０．５〜１．０質量％
Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｈ等のミッシュメタルもＣａと同様にＡｌより原子半径が大きいため、α相に固溶された状態ではα相の格子定数を大きくする。安定相として析出される際にはα相の格子定数を減少させ、製品のアルミニウム合金鋳物を収縮させる作用を呈することになるが、この作用がＳｉやＣｕの析出による膨張を相殺し、全体としての永久生長を抑制させる。この効果は０．５質量％以上の含有で顕著になる。しかし、１．０質量％を超えてもその効果は飽和しており、コストアップに繋がるのみであるから上限は１．０質量％とする。
【００１５】
Ｍｇ：０．５〜１．０質量％
Ｍｇはアルミニウム合金の機械的強度を向上させる作用を有している。この作用は０．５質量％の含有で顕著になる。しかし、その含有量が１．０質量％を超えると溶湯が酸化して鋳造性が悪化する。
また、Ｍｇの原子半径（０．１６０ｎｍ）はＡｌの原子半径よりも大きいので、永久生長を抑制する作用も有している。
【００１６】
Ｔｉ：０．０１〜０．０５質量％，
Ｂ：０．０００３〜０．０１質量％
ＴｉとＢは、結晶粒を微細化する作用を有し、鋳造性を向上させるとともにダイカスト材の機械的強度を向上させる。この効果は、Ｔｉ：０．０１質量％以上、Ｂ：０．０００３質量％以上の含有で顕著になる。しかし、Ｔｉ：０．０５質量％、あるいはＢ：０．０１質量％を超えると粗大な晶出物を形成し、伸びが低下する。
【００１７】
鋳造後の冷却速度：３５０〜２００℃の温度域を５℃／秒以下
Ｃｕ：１．５〜４．０質量％，Ｓｉ：７．５〜１２質量％を含むアルミニウム合金では、鋳造後に常温まで冷却する過程の３５０〜２００℃の温度域を５℃／秒より早く冷却すると、α相中のＳｉとＣｕが十分に析出せず、α相中のＳｉとＣｕの合計固溶量が３．０質量％より多くなる。α相中のＳｉとＣｕの合計固溶量が３．０質量％より多いと高温に曝したときに安定相として析出し、永久生長が起きる。しかしながら、３５０〜２００℃の温度域を５℃／秒以下の速度で冷却すると、α相中のＳｉとＣｕがこの段階で析出されて安定な析出物を生成するため、α相中のＳｉとＣｕの固溶量が３．０質量％以下となる。固溶量が３．０質量％以下となると高温に曝されても析出するＳｉやＣｕの量が少なく、格子定数があまり小さくならないので永久生長も小さい。
なお、通常のダイカスト法においては、鋳造後すぐに強制冷却しているが、本発明法の実施に当たっては、５℃／秒以下の速度を確保するためにダイカスト後加熱炉内に入れ徐冷する必要がある。
【００１８】
Ｚｎ：２．０質量％以下
鋳造後、３５０〜２００℃の温度域を５℃／秒以下の速度で冷却するとα相中のＳｉとＣｕの固溶量が減少する。そのため機械的強度が低下する。アルミニウム合金の機械的強度を向上させるために、２．０質量％以下のＺｎを添加することが好ましい。α相に固溶されたＺｎは、５℃／秒以下の速度で冷却しても析出せず固溶されたままなので、固溶強化作用を維持し、機械的強度の低下を少なくすることができる。２．０質量％を超えて添加しても上記作用は飽和し、機械的強度はさほど向上しない。そして、耐食性や耐酸化性が低下することになる。
【００１９】
不可避的不純物量
Ｓｎ，Ｐｂ，Ｆｅ，Ｐ等が原料から不可避的に混入するが、Ｓｎについては０．２質量％以下に、Ｐｂについては０．０５質量％以下に、Ｆｅ，Ｍｎについては２質量％以下に、さらにＰについては０．０５質量％以下であれば、永久生長には影響を及ぼさない。したがって、本発明合金は、上記各成分についてそれぞれの量までの含有を許容している。
なお、Ｖ，Ｚｒ等の遷移元素は拡散速度が遅く、実質的にほとんど析出しない元素が添加されていても問題はない。
【００２０】
【実施例１】
表１に示す組成を有するアルミニウム合金溶湯を６８０℃で、プランジャー速度１．８ｍ／秒，ゲート速度８０ｍ／秒で、金型のキャビティに圧入して、５０ｍｍ×１００ｍｍ×１２ｍｍのダイカスト鋳物を得た。金型よりダイカスト材を取り出した後、直ちに常温まで水冷した。なお、水冷前のダイカスト材の温度は３７０〜３５０℃であり、水冷時の冷却速度は約８０℃／秒であった。
得られたダイカスト材から、１０ｍｍφ×１００ｍｍの丸棒を切り出し、マイクロゲージでその長さを測定した。その後２００℃で５０時間保持する熱処理を施した、熱処理後の長さをマイクロゲージで再び測定した。熱処理の前と後での丸棒の長さから、次式により永久生長量を算出した。
永久生長量＝［（熱処理後長さ−熱処理前長さ）／熱処理前長さ］×１００
また、熱処理の前と後の格子定数についてもＸ線回折法により測定した。
この永久生長量と格子定数を表２に示す。
【００２１】
2004256880.tif 000002
【００２２】
2004256880.tif 000003
【００２３】
表２の結果からもわかるように、Ｃａやミッシュメタルを添加しているため熱処理前の格子定数が４．０４８５Åより大きい合金Ｎｏ．２，３，４（本発明例）は格子定数の増加が少なく、永久生長量が０．０７％以下である。これに対して、Ｃａやミッシュメタルを含まないために格子定数が小さい合金Ｎｏ．１（比較合金；ＪＩＳ規格ＡＤＣ１２合金相当）は、熱処理により格子定数が大きく増加し、永久生長量が０．１１０％にもなっていた。
なお、合金Ｎｏ．４の永久生長量が特に少ない理由は、Ｃａの添加に加え、Ｃｕ量が少なく、Ｍｇ量が多いためである。
【００２４】
【実施例２】
実施例１で使用した合金Ｎｏ．１と４について、同様の方法でダイカストを行い、離型した後、ダイカスト材を加熱炉内に入れ徐冷した。このとき３５０〜２００℃の温度域でのダイカスト材の冷却速度が、１℃／秒と５℃／秒となるように調整して冷却した。
得られたダイカスト材について、実施例と同じ熱処理を行い、格子定数と永久生長量、及び（Ｓｉ＋Ｃｕ）の固溶量を測定した。固溶量はブタノール溶解法により測定した。
その結果を実施例１の結果と併せて表３に示す。
【００２５】
2004256880.tif 000004
【００２６】
表３に示す結果から、冷却速度が遅くなると格子定数を小さくするＳｉやＣｕは金属間化合物として析出され、α相中の（Ｓｉ＋Ｃｕ）固溶量が減少し、その結果冷却直後の格子定数が増加し、永久生長量が少なくなることがわかる。
なお、合金Ｎｏ．４の（Ｓｉ＋Ｃｕ）の固溶量が少ない理由は、Ｃａの添加の効果とＣｕの含有量そのものが少ないためである。
【００２７】
【実施例３】
実施例１で使用した合金Ｎｏ．１と、この合金に２．０質量％のＺｎを加えた合金Ｎｏ．５を用意した。合金Ｎｏ．１および５について、実施例１と同様な方法でダイカストを行い、離型した後、ダイカスト材を加熱炉に入れ、３５０〜２００℃の温度域での冷却速度が、１℃／秒，５℃／秒，１０℃／秒となるように鋳造した。
そして、冷却速度永久生長量および硬度（ＨＲＢ）の関係を調べた。
その結果を表４に示す。
【００２８】
2004256880.tif 000005
【００２９】
表４から、冷却速度が遅くなると（Ｓｉ＋Ｃｕ）固溶量が少なくなって永久生長量と強度が低下することがわかる。しかしながら、（Ｓｉ＋Ｃｕ）固溶量が少なくなることによる強度低下は、Ｚｎを固溶させることにより低減できる。合金Ｎｏ．１と５では、永久生長量の低下の度合いはあまり変わらないが、Ｚｎを添加した合金Ｎｏ．５の方が強度低下の度合いが小さくなっていることからも裏付けられる。
【００３０】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明によれば、Ｃｕ：１．５〜４．０質量％，Ｓｉ：７．５〜１２．０％を含むアルミニウム合金ダイカスト鋳物において、原子半径の比較的大きいＣａやミッシュメタルを少量含有させて鋳造直後α相の格子定数を４．０４８５〜４．０５００Åの範囲に調整しておくか、あるいは冷却時の冷却速度を遅くして原子半径の比較的小さいＳｉやＣｕのα相中の固溶量を極力少なくすることにより、その後長時間加熱時におけるα相中からのＳｉやＣｕの析出に起因する線膨張以上の膨張である永久生長の発生量を極力少なくすることができる。
したがって、エンジンのシリンダーブロックのように、高温で使用される際にも寸法変化が少ないことが要求される製品の製造に最適なアルミニウム合金ダイカスト鋳物として幅広く使用される。
【図面の簡単な説明】
【図１】アルミニウム合金鋳物の、時効処理温度と安定化処理温度の関係を説明する図
【図２】高温での安定化処理による強度の低下状況を説明する図
【図３】永久生長が起こるメカニズムを説明する図
【図４】永久生長を抑制するメカニズムを説明する図
【図１】
2004256880.tif 000006
【図２】
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【図３】
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【図４】
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