(57)【要約】【課題】銀又は銀合金等からなる半透明反射膜を接着することにより貼り合わせ光ディスクにおいても、従来の金半透明反射膜を使用した光ディスクと同等の高い耐久性を付与でき、光ディスク製造装置においてボイド（気泡）の発生がなく、得られた貼り合せ光ディスクを太陽光下長時間さらしても銀又は銀合金半透明反射膜の反射率低下を抑制できる光ディスク貼り合わせ用の紫外線硬化型接着剤を開発すること。【解決手段】エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、２，２‐ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１‐オン、及び、１乃至３官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）を含有し、２５℃での電気抵抗率が１０００ＭΩ・ｃｍ以下の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型接着剤樹脂組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
貼り合わせる光ディスク基板の一方または両方が銀又は銀合金からなる全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスクを貼り合せる為の紫外線硬化型樹脂組成物であって、エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、２，２‐ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、及び、（Ａ）以外の１乃至３官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）を必須成分として含有することを特徴とする光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
１乃至３官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）が、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートである請求項１記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
１乃至３官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）が、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートである請求項１記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
ヒドロキシ基を含有する一官能（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）をさらに含有する請求項１乃至３のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）をさらに含有する請求項１乃至４のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
２５℃における電気抵抗率が１０００ＭΩ・ｃｍ（ＭΩ＝１０６Ω）以下である請求項１乃至５のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物で２枚のディスク基板を接着してなる貼り合わせ光ディスク。
【請求項８】
貼り合わせる光ディスク基板の一方または両方が銀又は銀合金からなる全反射膜又は半透明反射膜を有する光ディスク貼り合せるための紫外線硬化型樹脂組成物であって、その２５℃における電気抵抗率が１０００ＭΩ・ｃｍ（ＭΩ＝１０６Ω）以下であることを特徴とする光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光ディスク用接着剤組成物に関し、特にＤＶＤに代表される２枚のディスク基板を貼り合わせ紫外線によって硬化、接着するための紫外線硬化型接着剤組成物及びそれを用いて得られる貼り合わせ光ディスクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、実用化されている貼り合わせ型光ディスクであるＤＶＤは、ディスク製造時から映画等の情報が記録済みのＤＶＤ−ＲＯＭタイプ、製造時には情報が記録されておらず、色素記録層、無機記録層に消費者自らが情報を記録するタイプのブランクＤＶＤに大きく分けられる。ＤＶＤ−ＲＯＭタイプには、記録層の構成において記録層が片面読込み一層で記録容量がおよそ５ギガバイトのＤＶＤ−５、片面読込み２層で記録容量がおよそ９ギガバイトのＤＶＤ−９、両面読込み２層で記録容量がおよそ１０ギガバイトのＤＶＤ−１０、及び両面読込み４層で記録容量がおよそ１８ギガバイトのＤＶＤ−１８等があり、現在は、約２時間半の映画を収録できる記録容量を持つことから、ＤＶＤ−９が主流となっている。そして、現在、ＤＶＤ−９は、全反射膜としてアルミニウム合金を用い、半透明反射膜として金を用いたものが主流である。半透明反射膜は全反射膜と異なりレーザーを透過させなければならないため、薄膜化されなければならないが、薄膜化が容易で、比較的安定な物質である金が従来用いられてきた。
【０００３】
しかしながら、金は高価な材料であるため、半透明反射膜用材料は、金からシリコン、シリコン化合物、さらに銀又は銀合金へと移行してきている。また、現在、記録容量をさらに高めるために青色レーザー使用の検討が進んでおり、赤色レーザーの場合は半透明反射膜用材料が金、シリコン、シリコン化合物、銀又は銀合金のいずれであっても、レーザーの透過性には問題がなかったが、青色レーザーの場合はその波長である４００ｎｍ付近における透過性から、半透明反射膜用材料として銀又は銀合金が有効であることが確認されている。しかし、銀又は銀合金は、金よりも酸化を受けやすく不安定であるという欠点がある。銀又は銀合金の薄層を半透明反射膜に使用し、従来の貼り合わせ光ディスク用接着剤で接着した場合は、金を半透明反射膜材料とした場合の貼り合わせ光ディスクと同等の耐久性が得られず、耐久性に置いて満足できる接着剤が未だ提供されていない状況であった。
【０００４】
一方、ブランクＤＶＤの分野には、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等多くのフォーマットが存在している。現在主流のＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ＋ＲＷは、片面一層タイプであり、反射膜材料としてはアルミニウム化合物の他に、反射率が高い銀又は銀合金が使用されている。しかし、銀又は銀合金は酸化されやすいため、保護コートを設ける必要がある。しかし、保護コートを設けることにより高い耐久性が得られると言う利点があるものの、反面光ディスクの生産効率の低下、生産コストの上昇、歩留まりの低下等を招くという問題があったため、保護コートを設けなくても従来の光ディスクと同等の耐久性が得られる接着剤の開発が望まれていた。
【０００５】
これまで我々は、鋭意研究を進めた結果、銀又は銀合金からなる半透明反射膜を接着する事によって得られる貼り合わせ光ディスクにおいても、特許文献１に記載しているように、従来の金を半透明反射膜として使用した光ディスクと同等の高い耐久性を付与できる接着剤を開発してきた。しかし、これらの接着剤はある程度の高い耐久性は得られるというものの、２つの課題が残されていた。一つは、２枚の光ディスク基板を光ディスク製造装置で貼り合せる際に、ボイド（気泡）が発生するという課題である。またこの課題は、ＤＶＤ−５、ブランクＤＶＤ等の片面読込み１層タイプのＤＶＤで多く見られた。二つ目は、銀又は銀合金の半透明反射膜を使用した貼り合わせ光ディスクを、太陽光下に長時間さらすと、銀又は銀合金半透明反射膜の反射率が低下するという課題である。
【０００６】
ＤＶＤ製造の業界で広く採用され、例えば、特許文献２に見られるような光ディスク製造装置のボイド抑制機構においては、そこに使用されている接着剤が電気を通し易いという性質を利用したものである。金または、シリコン、又はシリコン化合物を半透明反射膜とした光ディスク用の接着剤は、その電気抵抗値が１０００ＭΩ・ｃｍ以下のものがほとんどであり、電気を通し易く上記光ディスク製造装置で製造されたＤＶＤには、ほとんどボイドが入ることは無かった。しかし、半透明反射膜材料が酸化を受けやすい銀又は銀合金に代わるにつれ、それに用いられる接着剤成分もイオンの低濃度化及び疎水化の方向に進んだため、現在使用されている銀又は銀合金反射膜用の接着剤は電気抵抗が高くなっており、例えば、上記装置を用いてＤＶＤを製造した場合、特に片面読込み１層タイプのＤＶＤでは、記録を書き込まない側の基板には金属反射膜がついていないため、上記装置の印加電圧ではボイドを抑制するのに十分な大きさの電流が得られず、ボイドが発生しやすいという問題が起こっている。
【０００７】
又、太陽光下に長時間さらすことによる半透明反射膜の反射率低下は、半透明反射膜に銀又は銀合金を用いた場合のみ発生する現象であり、半透明反射膜材料が金、シリコン、シリコン化合物等の場合には発生しない。このため、半透明反射膜として銀又は銀合金を用いた場合でも、反射率の低下を抑制できる光ディスク貼り合せ用の紫外線硬化型樹脂組成物が求められていた。
【０００８】
【特許文献１】
特開２００２−２６５８８５号公報
【特許文献２】
特開２００１−６０３４４号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、銀又は銀合金からなる半透明反射膜を接着する事によって得られる貼り合わせ光ディスクにおいて、従来の金を半透明反射膜として使用した光ディスクと同等の高い耐久性を示す接着剤を提供すると共に、光ディスク製造装置で貼り合せる際に、ボイド（気泡）が含まれることなく、さらに、貼り合せによって得られた光ディスクを太陽光下に長時間さらしても反射率低下を抑制することの出来る紫外線硬化型接着剤を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の組成を有する紫外線硬化型接着剤を用いて銀又は銀合金からなる半透明反射膜を接着することにより、光ディスク製造装置で貼り合せる際ボイドの発生が無く、貼り合せによって得られた光ディスクの高い耐久性が得られ、且つ貼り合せによって得られた光ディスク半透明反射膜の反射率低下を抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、
（１）貼り合わせる光ディスク基板の一方または両方が銀又は銀合金からなる全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスクを貼り合せる為の紫外線硬化型樹脂組成物であって、エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、２，２‐ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、及び、（Ａ）以外の１乃至３官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）を必須成分として含有することを特徴とする光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物、
（２）１乃至３官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）が、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートである（１）記載の紫外線硬化型樹脂組成物、
（３）１乃至３官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）が、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートである請求項１記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（４）ヒドロキシ基を含有する一官能（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）をさらに含有する（１）乃至（３）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物、
（５）リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）をさらに含有する（１）乃至（４）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物、
（６）２５℃における電気抵抗率が１０００ＭΩ・ｃｍ（ＭΩ＝１０６Ω）以下である（１）乃至（５）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物、
（７）（１）乃至（６）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物で２枚のディスク基板を接着してなる貼り合わせ光ディスク、
（８）貼り合わせる光ディスク基板の一方または両方が銀又は銀合金からなる全反射膜又は半透明反射膜を有する光ディスク貼り合せるための紫外線硬化型樹脂組成物であって、その２５℃における電気抵抗率が１０００ＭΩ・ｃｍ（ＭΩ＝１０６Ω）以下であることを特徴とする光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物、
に関する。
【００１２】
本発明を詳細に説明する。
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は、エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、２，２‐ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１‐オン、及び１乃至３官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）を必須成分として含有する。本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は、任意成分として、更にヒドロキシ基を有するモノ（メタ）アクリレート（Ｃ）、リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｆ）、及び添加剤（Ｇ）等を含有することが出来る。以下本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物における必須成分及び任意成分のそれぞれについて説明する。尚、本発明において（メタ）アクリレートはメタアクリレート又はアクリレートを意味する。
【００１３】
本発明において、エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）は、硬化性の向上や硬化物の硬度を向上させ、さらに紫外線硬化型樹脂組成物の電気抵抗率を下げ、本発明の樹脂組成物を用いて貼り合せた光ディスクを太陽光下に長時間さらした際の反射率低下を抑制する機能がある。本発明において、エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）としては、グリシジルエーテル型エポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸を反応させることにより得られたものであればいずれも使用できるが、本発明で好ましく使用されるエポキシ（メタ）アクリレートを得るためのグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等を挙げることができる。
【００１４】
本発明で使用する、エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）は、これらグリシジルエーテル型エポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸を、例えば、下記するような条件で反応させることにより得られる。
グリシジルエーテル型エポキシ化合物のエポキシ基１当量に対して、（メタ）アクリル酸を０．９〜１．５モル、より好ましくは０．９５〜１．１モルの比率で反応させる。反応温度は８０〜１２０℃が好ましく、反応時間は１０〜３５時間程度である。反応を促進させるために、例えばトリフェニルフォスフィン、トリエタノールアミン、テトラエチルアンモニウムクロライド等の触媒を使用するのが好ましい。又、反応中、重合を防止するために重合禁止剤（例えば、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等を使用することもできる。
【００１５】
本発明においては、ビスフェノールＡ型のエポキシ化合物より得られた、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレートがより好ましく使用される。又、本発明において、エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）の分子量としては５００〜１００００が好ましい。
上記のエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）は１種又は２種以上を混合使用することができる。エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）の組成物中の含有量は、通常１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％である。
【００１６】
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物に含有される２，２‐ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１‐オンは光重合開始剤として作用する。光重合開始剤として、２，２‐ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１‐オンを使用することにより、貼り合せによって得られたディスクを太陽光下に長時間さらした際の銀又は銀合金反射膜の反射率低下を抑制することができる。
２，２‐ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１‐オンの組成物中の含有量は、通常０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。尚、２，２‐ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１‐オンは市場から容易に入手が可能である。
本発明では、必要に応じて、光重合開始剤としてその他の光重合開始剤を併用することができる。併用しうる光重合開始剤の具体例としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン又は２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフォスフィンオキサイド又はビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等を挙げる事ができる。これらの光重合開始剤は、１種又は２種以上を混合使用する事ができ、組成物中の含有量は、通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。また、２，２‐ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１‐オンに対して通常０．１〜５０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％である。
さらにアミン類などの光重合開始助剤を併用することもできる。併用（含有）しうる光重合開始助剤の具体例としては、２−ジメチルアミノエチルベンゾエート、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル又はｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。光重合開始助剤の組成物中の含有量は、通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。
【００１７】
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は、１乃至３官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）を含有することができる。１乃至３官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）を用いることにより、１官能（メタ）アクリレートモノマーにあっては、接着性の向上の機能があり、２及び３官能（メタ）アクリレートモノマーにあっては、貼り合わせによって得られた光ディスクの耐久性を向上させる機能がある。使用しうる１官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、例えば、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルフォリン（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、アテアリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。又、使用しうる２及び３官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、例えば、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス〔（メタ）アクリロキシエチル〕イソシアヌレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら１乃至３官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）の中で特に好ましいものとしては、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートを挙げることができる。これら１乃至３官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）は１種又は２種以上を混合使用することができる。１乃至３官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）の組成物中の含有量としては、通常３０〜９８．５重量％、好ましくは３１〜７０重量％である。
【００１８】
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物はヒドロキシ基を有する一官能（メタ）アクリレート（Ｃ）を含有（併用）しうる。併用しうるヒドロキシ基を有する一官能（メタ）アクリレート（Ｃ）の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、カプロラクトンアクリレート、及び脂肪族エポキシアクリレート等を挙げることができる。これらのうち好ましいものとしては、例えば、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられ、特に好ましいものとしては、例えば、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、等を挙げることができる。これら（Ｃ）成分は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。（Ｃ）成分の組成物中の含有量は、通常１〜７０重量％、好ましくは１〜５０重量％である。ヒドロキシ基を含有する一官能（メタ）アクリレート（Ｃ）を含有することにより、紫外線硬化型樹脂組成物の電気抵抗値を下げる機能があるが、含有量が多すぎると、銀又は銀合金を腐食する恐れがあり好ましくない。
【００１９】
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物においては、必要によりリン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を含有することができる。リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）は、接着性の向上、特にアルミニウム合金、銀又は銀合金との接着性を向上させる機能があるが、含有量が多すぎると銀又は銀合金が腐食する恐れがあり好ましくない。リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）としては、リン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリレートであれば、モノエステル、ジエステルあるいはトリエステルでもよく、使用しうるリン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）の具体例としては、例えば、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ブトキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性オクチルオキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。リン酸（メタ）アクリレート（Ｄ）は１種又は２種以上を混合使用することができる。リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）の組成物中の含有量は、通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量部である。
【００２０】
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物においては、必要によりウレタン（メタ）アクリレート（Ｆ）を含有することが出来る。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｆ）は本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて貼り合せた光ディスクの機械的特性（反り、ゆがみ等）を向上させる機能があるが、含有量が多すぎると、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて貼り合せた光ディスクを太陽光下に長時間さらした際、反射率が低下しやすくなるため好ましくない。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｆ）は、多価アルコール、有機ポリイソシアネート及びヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を反応させることによって得られる。
【００２１】
多価アルコールとしては例えば、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１、５−ペンタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカンジメチロール、ビス−〔ヒドロキシメチル〕−シクロヘキサン等、これら多価アルコールと多塩基酸（例えば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等）との反応によって得られるポリエステルポリオール、多価アルコールとε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンアルコール、ポリカーボネートポリオール（例えば１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等）又はポリエーテルポリオール（例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ等）等が挙げられる。有機ポリイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート又はジシクロペンタニルイソシアネート等が挙げられる。
【００２２】
又、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチロールシクロヘキシルモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
反応は、例えば、以下のようにして行う。即ち、多価アルコールにその水酸基１当量あたり有機ポリイソシアネートをそのイソシアネート基が好ましくは１．１〜２．０当量になるように混合し、反応温度を好ましくは７０〜９０℃で反応させ、ウレタンオリゴマーを合成する。次いでウレタンオリゴマーのイソシアネート基１当量あたり、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物をその水酸基が好ましくは１〜１．５当量となるように混合し、７０〜９０℃で反応させて目的とするウレタン（メタ）アクリレートを得ることができる。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｆ）の分子量としては４００〜１００００が好ましい。上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｆ）は１種又は２種以上を混合使用することができる。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｆ）の組成物中の含有量は、通常１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。
【００２３】
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物にはその保存安定性及びその他の目的で添加剤（Ｇ）を含有することができる。使用しうる添加剤（Ｇ）の例として、例えば、フェノール化合物、アミン化合物、イオウ化合物及びリン化合物等を挙げることができる。
これらのうち、フェノール化合物の具体例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−〔３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルベンゼン、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等を挙げることができる。
又、アミン化合物の具体例としては、オクチル化ジフェニルアミン（４，４’−ジオクチル−ジフェニルアミン）、４，４’−ジクミル−ジフェニルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマー、アデカスタブ  ＬＡ−８２（旭電化工業製）等を挙げることができる。更に、イオウ化合物の具体例としては、２−メルカプトベンズイミダゾール、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、アデカスタブ  ＡＯ−４１２Ｓ（旭電化工業製）等を挙げることができる。更に、リン化合物の具体例としては、トリス（ノニル化フェニル）ホスファイト、アデカスタブ  ＰＥＲ−４Ｃ（旭電化工業製）、アデカスタブ  ２６０（旭電化工業製）、アデカスタブ  ５２２Ａ（旭電化工業製）、等を挙げることができる。これらの添加剤は、１種又は２種以上を含有することができる。添加剤（Ｇ）の組成物中の含有量は、通常０．００５〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％である。
【００２４】
更に本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は高分子ポリマーとして、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリビニル系等の樹脂を含有することもできる。また、有機溶剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、紫外線吸収剤、充填剤などの添加剤も、必要により、含有することができる。
【００２５】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、前記した各成分を常温〜８０℃で混合溶解して得ることができ、必要により狭雑物をろ過により取り除くことも出来る。本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、塗布性を考えると２５℃の粘度が１００〜５０００ｍＰａ・Ｓ（Ｂ型粘度計により測定）の範囲であるのが好ましい。
【００２６】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物はその電気抵抗率が２５℃において、０〜１０００ＭΩ・ｃｍの範囲に収まるように前記薬剤が配合されるのが好ましく、特に、０〜６００ＭΩ・ｃｍに収まるように配合されるのが好ましい。本発明において電気抵抗率は、ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ社製、Ｒ８３４０  ＵＬＴＲＡ  ＨＩＧＨ  ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ  ＭＥＴＥＲを使用して測定した。
【００２７】
貼り合せる光ディスク基板の一方又は両方が銀又は銀合金反射膜の場合、電圧をかけて貼りあわせる光ディスク製造装置に対しては、紫外線硬化型樹脂組成物の電気抵抗率が２５℃において、１０００ＭΩ・ｃｍ以下、好ましくは１００〜１０００ＭΩ・ｃｍ、特に好ましくは、１００〜６００ＭΩ・ｃｍであることが好適であることも見出された。このような機能を持つ紫外線硬化型樹脂組成物は、前記したエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、ヒドロキシ基を有する一官能（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）、リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）、１乃至３官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）から適宜選択して調製される。
【００２８】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、銀又は銀合金を半透明又は全反射反射膜に使用した貼り合わせ光ディスク用の接着剤として好適に使用できる。具体的には、貼り合わせた後の接着層の膜厚が１〜１００μｍとなるように任意の方法、例えば、スピンコート法、２Ｐ法、ロールコート法、スクリーン印刷法等で本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を塗工し、２枚の光ディスク基板を貼り合わせた後、片側又は両面から紫外〜近紫外の光線を照射して接着層を硬化させ、接着する。照射量は５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、特に好ましくは、１００〜７００ｍＪ／ｃｍ２である。紫外〜近紫外の光線照射による硬化は、紫外〜近紫外の光線を照射することの出来るランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧又は超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、（パルス）キセノンランプ、また無電極ランプなどが用いうる。
【００２９】
貼り合わせるべき光ディスクとしては銀又は銀合金を半透明反射膜に、銀又は銀合金を反射膜に使用したもの、銀又は銀合金を全反射膜に使用したもの（一層用）は勿論、半透明反射膜として金、シリコン、シリコン化合物等を使用し、全反射反射膜としてアルミニウム又はアルミニウム合金、及び銀又は銀合金を使用したものにも使用できる。一層用として用いる場合は、銀又は銀合金を全反射膜に使用したものに保護膜層を設けることなく本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布しブランク（反射膜の設けてない）基板を貼り合わせればよい。
光ディスクの基板には全反射膜基板と、半透明反射膜基板があり、全反射膜基板としては、アルミニウム、アルミニウム合金、銀又は銀合金を０．６ｍｍ厚ポリカーボネート基板（以下ＰＣ基板）に膜厚３５〜６０ｎｍ（ナノメートル）でスパッタリング（蒸着）したものが使用できる。また、半透明反射膜は金、シリコン、シリコン合金、及び銀又は銀合金を０．６ｍｍ厚ＰＣ基板に膜厚５〜２０ｎｍでスパッタリング（蒸着）したものが使用できる。
【００３０】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、銀又は銀合金からなる半透明反射膜を接着する事によって得られる貼り合わせ光ディスクにおいて、光ディスク製造装置で貼り合せる際に、ボイド（気泡）が含まれることなく、また得られた光ディスクの耐久性が金を半透明反射膜として使用した光ディスクと同等であり、更に太陽光下に長時間さらした時の反射率低下を抑制することが出来るという優れた効果がある。
【００３１】
尚、本発明において紫外線硬化型樹脂組成物を用いて貼り合せた光ディスクを太陽光下に長時間さらす試験はＡＴＬＡＳ社製  ＸＥＮＯＮ  ＷＥＡＴＨＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ  Ｃｉ−４０００を使用して行った。又試験後の銀又は銀合金半透明反射膜の反射率はＡＥＣＯ社製ＤＶＤ−２０００を使用して測定した。なおＤＶＤ−９の場合、業界が定める半透明反射膜の反射率の規格は１８％以上である。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明がこれらの実施例により制限されるものではない。尚、実施例において、特に断りのない限り部は、重量部である。
【００３３】
実施例１
攪拌機、温度計を備えた反応容器にビスフェノールＡジクリシジルエーテルジアクリレート（ＥＰＡ−３７）（Ａ）２０部、２，２‐ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１‐オン（イルガキュアー６５１）５部、４ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）（Ｃ）１０部、ＰＭ−２（０．１部）（Ｄ）、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート（Ｒ−６８４）（Ｅ）５０部、フェノキシエチルアクリレート（Ｒ−５６１）（Ｅ）１５部、を６０℃で１時間混合溶解し、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。得られた本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の粘度は２５℃で４６０ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計で測定）であった。この紫外線硬化型樹脂組成物を用いて下記１〜４の手順で２枚の基板を接着することにより本発明の貼り合せ光ディスクを調製した。
１．銀合金半透明反射膜基板は、０．６ｍｍ厚ＰＣ基板にターゲットテクノロジー社製銀合金ＴＴＰ−４０Ａを使用し、平均１０ｎｍの膜厚になるようにスパッタすることにより調製した。アルミニウム合金全反射膜基板は０．６ｍｍ厚ＰＣ基板にユナクシス社製アルミニウム合金を使用し、平均４５ｎｍの膜厚になるようにスパッタすることにより調製した。
２．アルミニウム合金をスパッタしたＤＶＤ基板内周上に上記の紫外線硬化型樹脂組成物２．５ｇを円状に供給した。
３．銀合金反射膜をスパッタしたＤＶＤ基板を、スパッタ面が下になるようにアルミニウム合金基板上に乗せ、２０００ｒｐｍの速度で４秒間スピンコートし、樹脂組成物の膜厚が４５から６５μｍになるように貼り合わせた。尚、光ディスク貼り合わせ装置はオリジン社製の装置（ＡＤＦー２ＨＬ）を使用した。
４．上下２機のキセノンフラッシュランプを使用し、上側ランプ１８００Ｖで８ショット照射し、下側ランプ１６００Ｖで４ショット照射して硬化、接着させた。尚、照射時のＤＶＤディスクの向きは上側銀合金半透明反射膜、下側アルミニウム合金全反射膜である。
【００３４】
実施例２〜５、比較例１
実施例１と同様にして、実施例２〜５および比較例１の紫外線硬化型接着剤樹脂組成物を作製した。尚、比較例１は特許文献１の実施例１を追試したものである。次いで実施例１と同様にして、それぞれ貼り合せ光ディスクを調製した。なお、表１中に示した各組成の略号は下記の通りである。
【００３５】
ＵＡ−７３２：ポリエーテル系、ウレタンアクリレート、日本化薬社製
ＥＰＡ−３７：ビスフェノールＡジクリシジルエーテルジアクリレート、日本化薬社製
４ＨＢＡ：４ヒドロキシブチルアクリレート、大阪有機化学工業社製
ＨＰＡ：ヒドロキシプロピルアクリレート、共栄社化学社製
ＭＡＮＤＡ：ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、日本化薬社製
ＢＰ−４ＥＡ：ビスフェノールＡポリエトキシジアクリレート、共栄社製
４ＥＧ−Ａ：テトラエチレングリコールジアクリレート、共栄社製
Ｒ−６８４：トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、日本化薬社製
ＰＭ−２：エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート、日本化薬社製
Ｒ−５６１：フェノキシエチルアクリレート、日本化薬社製
ＴＨＦＡ：テトラヒドロフルフリルアクリレート、大阪有機工業社製
イルガキュアー１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバ・スペシャルティーケミカル社製  （光重合開始剤）
イルガキュアー６５１：２，２‐ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１‐オン、チバ・スペシャルティーケミカル社製  （光重合開始剤）
イルガキュアー９０７：２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、チバ・スペシャルティーケミカル社製  （光重合開始剤）
【００３６】
得られた各紫外線硬化型接着剤樹脂組成物及び貼り合せ光ディスクを以下の方法で評価した。
【００３７】
▲１▼  電気抵抗率
前記の測定装置を使用して、各紫外線硬化型接着剤樹脂組成物の電気抵抗率を測定し、結果を表１に示した。
【００３８】
▲２▼ボイド（気泡）の発生
顕微鏡により、各貼り合せ光ディスクのボイド（気泡）混入状態を観察した。観察した結果を以下のように判定し表１に示した。
○・・・顕微鏡によりボイド（気泡）混入が見られない。
×・・・顕微鏡によりボイド（気泡）混入が見られる。
【００３９】
▲３▼耐久性試験前後の反射膜外観
各貼り合せ光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨ環境下に、５００時間及び７００時間放置した。目視による反射膜の状態を観察した。観察した結果を以下のように判定し、表１に示した。
○・・・接着直後と比較し、７００時間後の評価において全反射膜及び半透明反射膜の状態に変化が見られない。
△・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価では全反射膜及び半透明反射膜の状態に変化が見られないが、７００時間後の評価では全反射膜及び半透明反射膜に変色または、ピンホールが多く見られる。
×・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価で全反射膜及び半透明反射膜に変色または、ピンホールが多く見られる。
【００４０】
▲４▼耐久性試験前後の光ディスク電気信号
得られた各貼り合せ光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨ環境下に、７００時間放置した。ＤＶＤデータ信号測定装置ＡＥＣＯ社製ＤＶＤ−２０００を用いて、耐久性試験後の貼り合せ光ディスクの電気信号を評価した。
「システムジッター」、「ＰＩエラー」は光ディスクの電気信号の一種であり、これらの数値が大きいほど、貼り合せ光ディスクのデータ保持能が劣化していることを示す。
○・・・システムジッター値８．０以下、かつ、ＰＩエラー値２５０以下。
△・・・システムジッター値８．１〜９．０、かつ、ＰＩエラー値２５１〜３５０。
×・・・システムジッター値９．１以上、かつ、ＰＩエラー値３５１以上。
【００４１】
▲５▼太陽光下放置時の半透明反射膜反射率
各貼り合せ光ディスクを、ＡＴＬＡＳ社製  ＸＥＮＯＮ  ＷＥＡＴＨＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ  Ｃｉ−４０００を使用し、３４０ｎｍでのＵＶ照度が０．３６Ｗ／ｍ２、ブラックパネル温度４０℃、槽内温度２４℃、槽内湿度６０％ＲＨの条件下で２００時間放置し、取り出した後、銀合金半透明反射膜の反射率をＡＥＣＯ社製ＤＶＤ−２０００を使用して測定した。
○・・・銀合金半透明反射膜の反射率が１８．１％以上
△・・・銀合金半透明反射膜の反射率が１８．０〜１７．１％
×・・・銀合金半透明反射膜の反射率が１７．０％以下。
【００４２】
2004175866.tif 000002
【００４３】
実施例６
実施例１の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて下記１〜４の手順で２枚の基板を接着することにより本発明の一層タイプの貼り合せ光ディスクを調製した。
１．ＤＶＤ−Ｒ規格の定法により溝形状を形成した０．６ｍｍ厚ＰＣ基板上に定法により、ＤＶＤ−Ｒ色素層を形成した。
２．色素層を形成した上記基板にターゲットテクノロジー社製銀合金ＴＴＰ−４０Ａを、ＤＶＤ−Ｒ色素層上に平均５５ｎｍの膜厚になるようにスパッタした。
３．前記で形成した基板の銀合金反射膜内周上に実施例１の紫外線硬化型樹脂組成物２．５ｇを円状に供給し、その上に０．６ｍｍ厚ＰＣ基板をのせ、２０００ｒｐｍの速度で４秒間スピンコートし、紫外線硬化型樹脂組成物の膜厚が４５から６５μｍになるように貼り合わせた。尚、光ディスク貼り合わせ装置はオリジン社製の装置を使用した。
４．上下２機のキセノンフラッシュランプを使用し、上側ランプ１８００Ｖで８ショット照射し、下側ランプ１６００Ｖで４ショット照射して硬化、接着させた。尚、照射時のＤＶＤディスクの向きは上側０．６ｍｍ厚ＰＣ基板、下側銀合金全反射膜基板である。
【００４４】
得られた各紫外線硬化型接着剤樹脂組成物及び貼り合せ光ディスクを以下の方法で評価した。
▲１▼  電気抵抗率
前記と同様にして測定した。
▲２▼ボイド（気泡）の発生
前記と同様にして測定した。
▲３▼耐久性試験前後の反射膜外観
得られた貼り合せ光ディスクに、情報を記録した後、８０℃、８５％ＲＨ環境下に、２００時間及び４００時間放置した。目視による反射膜の状態を観察した。観察した結果を以下のように判定した。
○・・・接着直後と比較し、４００時間後の評価において全反射膜及び半透明反射膜の状態に変化が見られない。
△・・・接着直後と比較し、２００時間後の評価では全反射膜及び半透明反射膜の状態に変化が見られないが、４００時間後の評価では全反射膜及び半透明反射膜に変色または、ピンホールが多く見られる。
×・・・接着直後と比較し、２００時間後の評価で全反射膜及び半透明反射膜に変色または、ピンホールが多く見られる
▲４▼耐久性試験前後の光ディスク電気信号
得られた貼り合せ光ディスクに情報を記録した後、８０℃、８５％ＲＨ環境下に、２００時間放置した。ＤＶＤ―Ｒデータ信号測定装置を用いて、耐久性試験後の貼り合せ光ディスクの電気信号を評価した。
「システムジッター」、「ＰＩエラー」は光ディスクの電気信号の一種であり、これらの数値が高いほど、貼り合せ光ディスクのデータ保持能が劣化していることを示す。
○・・・システムジッター値８．０以下、かつ、ＰＩエラー値２５０以下。
△・・・システムジッター値８．１〜９．０、かつ、ＰＩエラー値２５１〜３５０。
×・・・システムジッター値９．１以上、かつ、ＰＩエラー値３５１以上
▲５▼太陽光下放置時の半透明反射膜反射率
前記と同様にして測定した。
【００４５】
上記で得られた結果は次の通りであった。
▲１▼  電気抵抗率                            ○
▲２▼ボイド（気泡）の発生                  ○
▲３▼耐久性試験前後の反射膜外観            ○
▲４▼耐久性試験前後の光ディスク電気信号    ○
▲５▼太陽光下放置時の半透明反射膜反射率    ○
【００４６】
【発明の効果】
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は、銀又は銀合金の半透明反射膜を使用した貼り合わせ光ディスクにおいて、金を半透明反射膜とした従来の貼り合わせ光ディスクと同等の高い信頼性を与えることができるとともに、光ディスク製造装置においてボイドの発生をなくすことができ、得られた貼り合せ光ディスクを太陽光下長時間さらしても銀又は銀合金半透明反射膜の反射率低下を抑制できる。又本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は一層用としても優れた効果を示す。