(57)【要約】【課題】使用性に優れ、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果及びその持続に優れた油性化粧料を提供する。【解決手段】特定のフッ素変性環状シリコーン化合物と、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物の誘導体とを含有する油性化粧料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）及び成分（ｂ）；
（ａ）下記一般式（１）で表されるフッ素変性環状シリコーン
【化１】
2004339125.tif 000010
（式中、Ｒ１はそれぞれ同一又は異なってもよく、炭素原子数１〜１０のアルキル基またはフェニル基を、Ｒ２は炭素原子数１〜１０のフッ素置換アルキル基を示し、ｍは０〜３の整数、ｎは１〜６の正数であり、ｍ＋ｎは３〜６の正数である。）
（ｂ）エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸との下記一般式（２）及び／又は（３）で示されるエステル化合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と該エステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びエリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上、
【化２】
2004339125.tif 000011
【化３】
2004339125.tif 000012
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表し、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表す。）
を含有することを特徴とする油性化粧料。
【請求項２】
前記成分（ｂ）の一般式（２）中のＲ１〜Ｒ４の少なくとも１つが水素原子である請求項１記載の油性化粧料。
【請求項３】
前記成分（ｂ）の一般式（３）中のＲ５及びＲ６の少なくとも１つが水素原子である請求項１又は２に記載の油性化粧料。
【請求項４】
前記成分（ａ）を０．１〜５０質量％、前記成分（ｂ）を０．１〜５０質量％含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の油性化粧料。
【請求項５】
前記成分（ｂ）の水酸基価（ＯＨＶ）が１０〜１５０であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の油性化粧料。
【請求項６】
油性化粧料が口唇用化粧料であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の油性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明の油性化粧料は、特にメイクアップ化粧料、更に口唇用化粧料に有用であり、更に詳しくは、使用性に優れ、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果及びその持続に優れた油性化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より油性化粧料は、口紅、ファンデーション等に応用され、主にワックス、油剤、粉体から構成されており、求められる商品品質や感触を具現化するために、種々検討がなされている。近年、口紅等の油性化粧料においては、口紅を口唇に塗布した後、その口紅が衣服等に付着しない、いわゆる二次付着防止効果が重要な品質として求められる。
【０００３】
この二次付着防止効果を具現化する技術としては、水不溶性アルギン酸塩と油性成分を混和させることで撥水性の油性膜を皮膚上に形成させ、化粧くずれを防止する技術（例えば特許文献１）や、トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂等の撥水性ポリマーを揮発性油分の揮発により塗布面に存在させる技術（例えば、特許文献２）がある。
また、撥水撥油性のフッ素化合物を配合し、ポリオキシアルキレン変性シリコーンと組み合わせた技術（例えば、特許文献３）、フッ素系油剤と該油剤をゲル化可能な化合物とを組み合わせた技術（例えば、特許文献４）、フッ素系油剤とエチレンオキサイドが付加重合された非イオン界面活性剤とを組み合わせた技術（例えば、特許文献５）等が検討されていた。
【０００４】
【特許文献１】
特許第２５１９１８６号公報
【特許文献２】
特開平７−２６７８２６号公報
【特許文献３】
特許第３２００２４７号公報
【特許文献４】
特開２００２−１９３７４３号公報
【特許文献５】
特許第３２００２４２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、水不溶性アルギン酸塩等を配合した技術では、塗布直後のツヤ感を得ることは困難であり、二次付着防止効果を得られるまでに長時間を必要としていた。トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂を配合する技術では、経時で二次付着防止効果が得られる反面、化粧膜のツヤ感が著しく減少し、塗布後の乾燥を感じるといった問題を生じる場合があった。
また、パーフルオロポリエーテルや直鎖状フッ素変性シリコーン等のフッ素系油剤を配合する技術では、塗布時のずるつき感や、塗布膜の不均一性に由来するツヤ感や二次付着防止効果の減少等の問題を生じる場合があった。これは、従来技術であるパーフルオロポリエーテルや直鎖状フッ素変性シリコーン等のフッ素系油剤は、他の油剤との相溶性が悪く、均一に溶解していないためと考えられる。
したがって、使用性や保湿効果及びその持続に優れ、塗布部位が均一でツヤ感があり、フッ素油剤の撥水撥油効果による二次付着防止効果を充分に活かすことができる油性化粧料が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者らは、鋭意研究した結果、特定のフッ素変性環状シリコーン化合物と、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物の誘導体とを含有することにより、上記課題を解決し得る油性化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、次の成分（ａ）及び成分（ｂ）；
（ａ）下記一般式（１）で表されるフッ素変性環状シリコーン
【０００８】
【化４】
2004339125.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１はそれぞれ同一又は異なってもよく、炭素原子数１〜１０のアルキル基またはフェニル基を、Ｒ２は炭素原子数１〜１０のフッ素置換アルキル基を示し、ｍは０〜３の整数、ｎは１〜６の正数であり、ｍ＋ｎは３〜６の正数である。）
（ｂ）エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸との下記一般式（２）及び／又は（３）で示されるエステル化合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と該エステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びエリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上、
【００１０】
【化５】
2004339125.tif 000003
【化６】
2004339125.tif 000004
【００１１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表し、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表す。）（なお、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物とは、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と、脂肪酸とのエステル化反応で得られた重縮合物のことを示す。）
を含有することを特徴とする油性化粧料に関するものである。
以下本発明を詳細に説明する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる成分（ａ）のフッ素変性環状シリコーンとは、前記一般式（１）で表される環状シリコーンで、特開平９−２６８１１０号公報に記載されているものが挙げられる。具体的に市販品としては、ＫＦ−５００２（信越化学工業社製）が挙げられる。
【００１３】
成分（ａ）の配合量は、好ましくは全組成分中０．１〜５０質量％（以下、単に「％」と示す。）、更に好ましくは１〜３０％である。この範囲であると、使用性、化粧膜のツヤ感、保湿効果に優れ、二次付着防止効果が特に良好な油性化粧料を得ることができる。また、成分（ａ）はその１種又は２種以上を用いることができる。
【００１４】
本発明で用いられる成分（ｂ）は、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸との下記一般式（２）及び／又は（３）で示されるエステル化合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と該エステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びエリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上である。
【００１５】
【化７】
2004339125.tif 000005
【化８】
2004339125.tif 000006
【００１６】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表し、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表す。）
成分（ｂ）を形成するための脂肪酸としては、炭素数５〜２８の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸が好ましく、特に分岐鎖の脂肪酸が好ましい。このような分岐鎖の脂肪酸としては、例えば、ピバリン酸、イソヘプタン酸、４−エチルペンタン酸、イソオクチル酸、２−エチルヘキサン酸、４，５−ジメチルヘキサン酸、４−プロピルペンタン酸、イソノナン酸、２−エチルヘプタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソデカン酸、イソドデカン酸、２−メチルデカン酸、３−メチルデカン酸、４−メチルデカン酸、５−メチルデカン酸、６−メチルデカン酸、７−メチルデカン酸、９−メチルデカン酸、６−エチルノナン酸、５−プロピルオクタン酸、イソラウリン酸、３−メチルヘンデカン酸、６−プロピルノナン酸、イソトリデカン酸、２−メチルドデカン酸、３−メチルドデカン酸、４−メチルドデカン酸、５−メチルドデカン酸、１１−メチルドデカン酸、７−プロピルデカン酸、イソミリスチン酸、２−メチルトリデカン酸、１２−メチルトリデカン酸、イソパルミチン酸、２−ヘキシルデカン酸、１４−メチルペンタデカン酸、２−エチルテトラデカン酸、イソステアリン酸、メチル分岐型イソステアリン酸、２−へプチルウンデカン酸、２−イソへプチルイソウンデカン酸、２−エチルヘキサデカン酸、１４−エチルヘキサデカン酸、１４−メチルヘプタデカン酸、１５−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、２−ブチルテトラデカン酸、イソアラキン酸、３−メチルノナデカン酸、２−エチルオクタデカン酸、イソヘキサコ酸、２４−メチルヘプタコサン酸、２−エチルテトラコサン酸、２−ブチルドコサン酸、２−ヘキシルイコサン酸、２−オクチルオクタデカン酸、２−デシルヘキサデカン酸などが挙げられ、これらを１種又は２種以上を使用することができる。これらのうち炭素数８〜１８の脂肪酸、特にイソオクチル酸（さらに好ましくは、２−エチルヘキサン酸、４，５−ジメチルヘキサン酸）、イソノナン酸（さらに好ましくは、２−エチルヘプタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸）、イソパルミチン酸、イソトリデカン酸、イソステアリン酸（さらに好ましくは、メチル分岐型イソステアリン酸、２−ヘプチルウンデカン酸、２−イソヘプチルイソウンデカン酸）などの炭素数８〜１８の分岐飽和脂肪酸が好ましい。
直鎖脂肪酸としては、炭素数６から炭素数２８の直鎖脂肪酸で、例えば、カプロン酸、カプリル酸、オクチル酸、ノニル酸、デカン酸、ドデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などの直鎖飽和脂肪酸、また、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、ゴンドイン酸、エルカ酸、ブラシン酸などの直鎖不飽和脂肪酸が挙げられ、これらを１種又は２種以上を使用することができる。
【００１７】
本発明の成分（ｂ）の一般式（２）で示されるエステル化合物は、モノエステル体、ジエステル体、トリエステル体、又はテトラエステル体であり、一般式（３）で示されるエステル化合物は、モノエステル体又はジエステルエステル体である。これらの１種又は２種以上を本発明の成分（ｂ）に用いることができる。
さらに、本発明の成分（ｂ）の一般式（２）中のＲ１〜Ｒ４の少なくとも１つが水素原子であることが好ましい。また、一般式（３）中のＲ５及びＲ６の少なくとも１つが水素原子であることが好ましい。
本発明では、さらに、上記一般式（２）を基本骨格とするジエステル、及びトリエステルの合計含有率がエステル化合物中の４０〜９９％、さらには６０〜９９％を占めるものが好ましい。
【００１８】
さらに、本発明の成分（ｂ）は、エリスルトール及び／又はエリスルトール縮合物と、イソオクチル酸との下記一般式（２−１）及び／又は（３−１）で表されるエステル化合物の混合物であることが好ましく、一般式（２−１）を基本骨格とするモノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルの含量がそれぞれ０〜１０％、０〜３０％、１８〜７０％及び６〜７５％であることが好ましく、さらにそれぞれ０〜３％、０〜２０％、１３〜７０％及び８〜６０％であることがより好ましく、それぞれ０〜３％、３〜２０％、３０〜７０％、８〜４０％であることが最も好ましい。そして、一般式（３−１）を基本骨格とするモノエステル、ジエステルの含有量はそれぞれ、０〜１０％、０〜５０％が好ましく、さらにそれぞれ０〜３％、０〜３５％であることがより好ましく、それぞれ０〜３％、５〜３５％であることが最も好ましい。
【００１９】
【化９】
2004339125.tif 000007
【化１０】
2004339125.tif 000008
【００２０】
（式中、Ｒ１’〜Ｒ４’はそれぞれ独立して水素原子又はイソオクチル酸残基を表し、Ｒ５’及びＲ６’はそれぞれ独立して水素原子又はイソオクチル酸残基を表す。）尚、式中のイソオクチル酸残基としては、−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ−（ＣＨ２）３−ＣＨ３［２−エチルヘキサン酸］や−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ２）２−（ＣＨ３）ＣＨ−（ＣＨ３）ＣＨ−ＣＨ３［４，５−ジメチルヘキサン酸］があげられる。
【００２１】
モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルの含量について、一般式（２−１）の場合を、又、モノエステル、ジエステルの含量について、一般式（３−１）の場合を説明したが、それらが一般式（２）の場合、一般式（３）の場合についても同様である。
【００２２】
また、本発明の成分（ｂ）の重縮合物の調製に用いる多価カルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸やセバシン酸などの炭素数２から炭素数１０の２塩基性カルボン酸が好ましく、特に炭素数４〜１０の２塩基性飽和カルボン酸が好ましい。これらは１種又は２種以上を使用することができる。
本発明の成分（ｂ）の重縮合物の調製においては、原料として炭素数８〜１８の分岐脂肪酸（好ましくは飽和分岐脂肪酸）と炭素数２から炭素数１０の２塩基性カルボン酸（好ましくは炭素数４〜１０の２塩基性カルボン酸）との混合物や、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸（好ましくは分岐飽和脂肪酸）及び炭素数８〜１８の直鎖脂肪酸（直鎖飽和脂肪酸）と炭素数２から炭素数１０の２塩基性カルボン酸（好ましくは炭素数４〜１０の２塩基性カルボン酸）との混合物を用いるのが好ましい。この場合、分岐脂肪酸と２塩基性カルボン酸とのモル比（分岐脂肪酸／２塩基性カルボン酸）を、７０／３０〜９５／５で用いるのがよく、分岐脂肪酸及び直鎖脂肪酸と２塩基性カルボン酸とのモル比（分岐脂肪酸及び直鎖脂肪酸／２塩基性カルボン酸）を、７０／３０〜９５／５で用いるのがよい。
【００２３】
本発明の成分（ｂ）は、その分子内に少なくとも１つの水酸基を有しているものが好ましい。また、水酸基価（ＯＨＶ）（以下、単に「ＯＨＶ」と表す）としては１０〜１５０のものが好ましく、ＯＨＶが２０〜１２０のものがより好ましく、３０〜１１０のものが最も好ましい。ＯＨＶがこのような範囲にあると、他の油性成分に対する相溶性がより良好になるとともに、抱水性が高くなるために、保湿感を得られやすいといった効果を発揮できる。ここでＯＨＶとは、粧原基一般試験法水酸基価測定法により得られた値とする。本発明の成分（ｂ）は、室温で液状であることが好ましく、粘度（２５℃）が１００〜３００００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
本発明で対象とする成分（ｂ）は、例えば、エリスリトール１当量に対し脂肪酸及び／又は多価カルボン酸を１．５〜３．５当量仕込み、無触媒又は触媒（たとえば塩化スズ）存在下、１８０〜２４０℃にてエステル化及び／又は脱水縮合反応を行う。反応終了後は、反応混合物を吸着処理等に付して触媒除去処理を行い、蒸留等により未反応原料など低分子分を除去して、最終製品を得る方法により調製することができる。
【００２４】
成分（ｂ）の配合量は、好ましくは０．１〜５０％、更に好ましくは、１〜３０％である。配合量がこの範囲であれば、二次付着防止効果、塗布後のツヤ感、使用性に良好な油性化粧料を得ることができる。また、これらのエリスリトール誘導体は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００２５】
本発明の油性化粧料には、上記した必須成分の他に通常の化粧料に使用される成分例えば、成分（ａ）、（ｂ）以外の油性成分、界面活性剤、香料、無機顔料や有機顔料、体質顔料等の粉体及びそれらのシリコーン処理、フッ素化合物処理粉体、水溶性高分子、アルコール類、防腐剤、紫外線吸収剤、保湿剤、水等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００２６】
油性成分としては動物油、植物油、合成油等の起源及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類、親油性界面活性剤類等が挙げられる。
具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス等の炭化水素類、ミンク油、マカデミアンナッツ油、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、ホホバ油、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、イソノナン酸イソトリデシル、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）等のエステル類、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ロジン酸等の脂肪酸類、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、等の高級アルコール類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクチルメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、高重合メチルポリシロキサン、高重合メチルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、メタクリル変性メチルポリシロキサン、オレイル変性メチルポリシロキサン、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、成分（ａ）以外のフッ素変性シリコーン等のシリコーン類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、セスキオレイン酸ソルビタン等の親油性界面活性剤類、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、デキストリン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、ショ糖脂肪酸エステル等の油性ゲル化剤類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２７】
界面活性剤としては、化粧品一般に用いられている界面活性剤であればよく、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレン変性シリコーン等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、人体に対して安全とされるものが使用できる。例えば、大豆リン脂質、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等を挙げられる。
【００２８】
粉体成分としては、化粧品一般に使用される粉体として用いられている粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造、等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類、等が挙げられる。
具体的には、酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化珪素、無水ケイ酸、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、窒化硼素等の無機粉体類、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ポリスチレンパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、酸化チタン含有ニ酸化珪素、酸化亜鉛含有ニ酸化珪素等の複合粉体、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、有機顔料被覆雲母チタン、合成金雲母、酸化チタン被覆合成金雲母、酸化鉄・酸化チタン被覆合成金雲母、ポリエリレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、オキシ塩化ビスマス、アルミニウムパウダー、魚燐箔、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を用いることができる。また、これら粉体は１種又は２種以上の複合化したものを用いても良く、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石ケン、ロウ、界面活性剤、油脂、炭化水素、アミノ酸系化合物、水溶性高分子等を用いて公知の方法により表面処理を施したものであっても良い。
【００２９】
水溶性高分子としては、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー、アルキル付加カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成系のものを挙げることができる。
【００３０】
水性成分としては、モイスチャー効果を付与する目的で用いることができるが、水及び水に可溶な成分であれば何れでもよく、水の他に、例えば、エタノール等のアルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。
【００３１】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられ、ＰＡＢＡ系としては、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸グリセリル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸アミル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、ｐ−ジヒドロキシプロピル安息香酸エチル等が挙げられ、ケイ皮酸系としては、ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、４−メトキシケイ皮酸−２−エトキシエチル等が挙げられ、サリチル酸系としてはサリチル酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル等が挙げられ、その他、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等が挙げられる。
【００３２】
保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等が挙げられる。酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等が挙げられる。美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばｐ−オキシ安息香酸アルキル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００３３】
本発明の油性化粧料は、メイクアップ、スキンケア、頭髪製品等種々の化粧料とすることができるが、形状としてスティック状、流し込みタイプのものが挙げられ、また、口紅、リップグロス、下地用のリップベース、口紅オーバーコート、リップクリームや、アイカラー、フェイスカラー、ファンデーション、オイルクレンジング、アイクリーム、チック等とすることによりその効果が最大限に発揮されるが、この中でもメイクアップ化粧料、特に口唇用化粧料であることが好ましい。
【００３４】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３５】
（合成例１）エリスリトールと２−エチルヘキサン酸のエステル化合物の調製２−エチルヘキサン酸〔協和発酵（株）製、オクチル酸〕１７８ｇ（１．２４モル）とエリスリトール〔日研化学（株）、エリスリトール〕７２ｇ（０．５９モル）を撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた３００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、還流溶剤としてキシレンを全仕込み量の５％の量で加え、混合物を１８０〜２４０℃で２０時間撹拌反応させた。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去し、活性白土を用いて脱色処理を行い、常法にて脱臭・蒸留処理を行い、目的とする水酸基価１０１のエリスリトールと２−エチルヘキサン酸のエステル化合物１４２ｇ得た。
このエステルの化合物は、前記一般式（１−１）を基本骨格とするジエステル、トリエステル、テトラエステル、及び前記一般式（２−１）を基本骨格とするジエステルの含有量がそれぞれ７．７％、４１．５％、２０．４％、及び２８．９％であった。
【００３６】
（合成例２）エリスリトールとイソステアリン酸のエステル化合物の調製
イソステアリン酸〔ユニケマ社製、ＰＲＩＳＯＲＩＮ  ＩＳＡＣ３５０５〕２２２ｇ（０．７８モル）とエリスリトール〔日研化学（株）、エリスリトール〕３７ｇ（０．３０モル）を撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた３００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、還流溶剤としてキシレンを全仕込み量の５％の量で加え、混合物を１８０〜２４０℃で１３時間撹拌反応させた。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去し、活性白土を用いて脱色処理を行い、常法にて脱臭・蒸留処理を行い、目的とする水酸基価５０のエリスリトールとイソステアリン酸のエステル化合物２０４ｇ得た。
【００３７】
（合成例３）エリスリトールとイソステアリン酸及びコハク酸の重縮合物の調製
イソステアリン酸〔ユニケマ製、ＰＲＩＳＯＲＩＮ  ＩＳＡＣ３５０５〕１８５ｇ（０．６５モル）とエリスリトール〔日研化学（株）、エリスリトール〕３７ｇ（０．３０モル）を攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を供えた３００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、還流溶剤としてキシレンを全仕込量の５％の量加え、混合物を１８０〜２１０℃で１０時間攪拌反応させ冷却、次いで、無水コハク酸〔新日本理化（株）、リカシッドＳＡ〕１６ｇ（０．１６モル）を追加し、再び１２０〜２３０℃で１６時間攪拌反応させた。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去し、活性白土を用いて脱色処理を行い、常法にて脱臭・蒸留処理を行い、目的とする水酸基価３９のエリスリトールとイソステアリン酸及びコハク酸の重縮合物を１４３ｇ得た。
【００３８】
実施例１〜１４及び比較例１〜７：スティック状口紅
表１に示す処方のスティック状口紅を調製し、使用性（なめらかさ、付着性）、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続について下記の方法により評価した。その結果も併せて表１に示す。
【００３９】
【表１】
2004339125.tif 000009
【００４０】
注１：Ｐｅｒｆｏｒｍａｌｅｎｅ  ６５５（ニューフェーズテクノロジー社製）
注２：合成例１
注３：合成例２
注４：合成例３
注５：ＫＦ−５００２（信越化学工業社製）
注６：前記一般式（１）において、Ｒ１；メチル基、Ｒ２；−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）３ＣＦ３、ｍ；０、ｎ；５で表される化合物
注７：ＦＬ−１００（信越化学工業社製）
注８：ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／０４（アウシモント社製）
注９：レオドール  ＴＷ−Ｏ  １２０（花王社製）
注１０：ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７６Ｓ（日本アエロジル社製）
【００４１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１８を１１０℃にて均一に溶解する。
Ｂ：Ａ成分に成分１９〜２５を加えて均一に混合し、その後、成分２６を添加して均一に混合する。
Ｃ：Ｂを口紅容器に充填して、冷却しフティック状口紅を得る。
【００４２】
（評価方法）
下記評価項目について各々評価を行った。
イの使用性、ロの化粧膜の均一性、ハの化粧膜のツヤ感、ホの保湿効果の持続については、各試料について専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が下記絶対評価にて７段階に評価し評点を付け、各試料毎にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。尚、ニの二次付着防止効果については、各試料を唇に塗布し、一時間後ティッシュペーパーを唇にあて、ティッシュペーパーへの転写のなさの程度を評価し、ホの保湿効果の持続ついては、各試料を唇に塗布し、パネルに通常の生活をしてもらい、６時間後の保湿効果について評価した。
【００４３】
＜評価項目＞
イ．使用性
ロ．化粧膜の均一性
ハ．化粧膜のツヤ感
ニ．二次付着防止効果
ホ．保湿効果の持続
【００４４】
＜使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続評価＞
［絶対評価基準］
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
［４段階判定基準］
５点を超える        ：非常に良好：◎
３点を超えて５点以下：良好      ：○
１点を超えて３点以下：やや不良  ：△
１点以下            ：不良      ：×
【００４５】
表１の結果から明らかな如く、本発明の実施例１〜１４のスティック状口紅は、比較例１〜７の比較例スティック状口紅に比べ使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続の全てにおいて優れたものであった。
これに対して成分（ａ）の配合されていない比較例２では特に二次付着防止効果の点で、成分（ｂ）の配合されていない比較例１では特に使用性、化粧膜の均一性、保湿効果の持続の点で、成分（ａ）、（ｂ）が配合されていない比較例３では特に使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果の点で、成分（ｂ）の代わりに乳酸オクチルドデシルを含有した比較例４では特に使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、保湿効果の持続の点で、成分（ａ）の代わりに直鎖状フッ素変性シリコーンを含有した比較例５、パーフルオロポリエーテルを含有した比較例６では特に化粧膜のツヤ感の点で、成分（ａ）、（ｂ）の替わりにパーフルオロポリエーテルとエチレンオキシド含有界面活性剤を用いた比較例７は、特に化粧膜の均一性、保湿効果の持続の点で劣るものだった。
【００４６】
実施例１５  油性ゲル状口紅
（成分）                                          （％）
１．デキストリン脂肪酸エステル  注１１              ６
２．エリスリトール誘導体  注２                    ３０
３．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル            残量
４．ポリイソブチレン                              １０
５．流動パラフィン                                １０
６．重質流動イソパラフィン                        １０
７．フッ素変性環状シリコーン化合物  注１２        ２０
８．無水ケイ酸  注１３                              ３
９．フッ素化合物処理雲母チタン  注１４              ５
１０．赤色２０２号                                  ０．１
１１．黄色４号                                      ０．６
１２．酸化チタン                                    ０．５
１３．黒酸化鉄                                      ０．１
１４．赤色１０４号アルミニウムレーキ                ０．５
１５．ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル      １
１５．ビタミンＥ                                    ０．５
１６．香料                                        適量
【００４７】
注１１：レオパールＫＬ（千葉製粉社製）
注１２：前記一般式（１）において、Ｒ１；メチル基、Ｒ２；−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）７ＣＦ３、ｍ；０、ｎ；６で表される化合物
注１３：ＡＥＲＯＳＩＬ  ３８０Ｓ（日本アエロジル社製）
注１４：パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩５％処理
【００４８】
（製造方法）
Ａ：１〜７を９０℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに８〜１６を加え、均一に分散する。
Ｃ：容器に充填後冷却して油性ゲル状口紅を得た。
実施例１５は、使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続に優れた油性ゲル状口紅であった。
【００４９】
実施例１６  固形状口紅
（成分）                                        （％）
１．セレシンワックス                                ６
２．エチレン・プロピレンコポリマー  注１５        ２
３．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル          残量
４．ポリイソブチレン                            １０
５．流動パラフィン                              １５
６．エリスリトール誘導体  注３                  １０
７．フッ素変性シリコーン化合物  注１６          １０
８．フッ素変性シリコーン化合物  注１７          １０
９．フッ素化合物処理雲母チタン  注１４            ５
１０．赤色２０２号                                ０．５
１１．黄色４号                                    １．５
１２．酸化チタン                                  ２
１３．黒酸化鉄                                    ０．２
１４．ビタミンＥ                                  ０．５
１５．香料                                      適量
【００５０】
注１５：ペトロライト  ＥＰ−７００（Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製）
注１６：前記一般式（１）において、Ｒ１；メチル基、Ｒ２；−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＦ３）２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ｍ；０、ｎ；４で表される化合物
注１７：前記一般式（１）において、Ｒ１；メチル基、Ｒ２；−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３、ｍ；０、ｎ；３で表される化合物
【００５１】
（製造方法）
Ａ：１〜６を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに７〜１５を加え、均一に分散する。
Ｃ：Ｂを金皿に流し込み、冷却固化して固形状口紅を得た。
実施例１６は、使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続に優れた固形状口紅であった。
【００５２】
実施例１７  油性ゲル状グロス
（成分）                                        （％）
１．１２−ヒドロキシステアリン酸                  ２
２．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル          残量
３．ポリイソブチレン                            １０
４．流動パラフィン                                ５
５．エリスリトール誘導体  注４                  ３０
６．フッ素変性シリコーン化合物  注１８          ２０
７．フッ素変性シリコーン化合物  注１９          ２０
８．ビタミンＥ                                    ０．５
９．香料                                        適量
【００５３】
注１８：前記一般式（１）において、Ｒ１；メチル基、Ｒ２；−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３、ｍ；１、ｎ；３で表される化合物
注１９：前記一般式（１）において、Ｒ１；メチル基、Ｒ２；−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）７ＣＦ３、ｍ；３、ｎ；１で表される化合物
【００５４】
（製造方法）
Ａ：１〜８を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに９を加え、均一に分散する。
Ｃ：Ｂを容器に充填後、冷却して油性ゲル状グロスを得た。
実施例１７は、使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続に優れた油性ゲル状グロスであった。
【００５５】
実施例１８  油性固形状ファンデーション
（成分）                                          （％）
１．キャンデリラワックス                            ５
２．マイクロクリスタリンワックス                  １０
３．フッ素変性環状シリコーン化合物  注５          １５
４．フッ素変性環状シリコーン化合物  注２０          ５
５．エチレン・プロピレンコポリマー  注１５          ０．５
６．トリイソステアリン酸ポリグリセリル            １０
７．エリスリトール誘導体注２                      １５
８．ポリブテン                                      １
９．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセライド      残量
１０．微粒子酸化チタン                              １
１１．微粒子酸化亜鉛                                １
１２．酸化チタン                                    ８
１３．硫酸バリウム                                  ２
１４．セリサイト                                  １５
１５．ベンガラ                                      １．０
１６．黄酸化鉄                                      ２．０
１７．黒酸化鉄                                      ０．５
１８．１，３−ブチレングリコール                    ０．５
１９．アロエエキス                                適量
２０．香料                                        適量
【００５６】
注２０：前記一般式（１）において、Ｒ１；メチル基、デシル基のいずれかで、Ｒ２；−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３、ｍ；３、ｎ；２で表される化合物
【００５７】
（製造方法）
Ａ：１〜９を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに１０〜２０を加え、均一に分散する。
Ｃ：Ｂを金皿に流し込み、冷却固化して油性固形状ファンデーションを得た。
実施例１８は、使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続に優れた油性固形状ファンデーションであった。
【００５８】
実施例１９  油性日焼け止め料
（成分）                                          （％）
１．ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル        ５
２．エリスリトール誘導体  注３                    ３０
３．フッ素変性環状シリコーン化合物  注５          ２０
４．トリイソステアリン酸ポリグリセリル            残量
５．ミリスチン酸イソトリデシル                      ５
６．ポリオキシアルキレン変性シリコーン  注２１      １
７．精製水                                          ５
８．微粒子酸化チタン                                ５
９．酸化セリウム                                    ５
１０．アロエエキス                                適量
１１．香料                                        適量
【００５９】
注２１：ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
【００６０】
（製造方法）
Ａ：１〜７を室温にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに８〜１１を加え、均一に分散する。
Ｃ：Ｂをチューブに充填し、油性日焼け止め料を得た。
実施例１９は、使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続に優れた油性日焼け止め料であった。
【００６１】
実施例２０  油性固形状アイシャドウ
（成分）                                          （％）
１．マイクロクリスタリンワックス                  ５
２．セレシンワックス                            １０
３．トリイソステアリン酸ポリグリセリル            ４
４．α−オレフィンオリゴマー  注２２              ２
５．フッ素変性環状シリコーン化合物  注１９        ２．５
６．エリスリトール誘導体  注４                    ５
７．スクワラン                                  残量
８．ジカプリン酸プロピレングリコール            １５
９．ステアリル変性アクリレートシリコーン        １５
１０．セスキオレイン酸ソルビタン                  ０．５
１１．モノオレイン酸ポリオキシエチレン
ソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）                        ０．８
１２．球状ナイロン粉末                            ５
１３．シリコーン処理タルク  注２３              １０
１４．赤色２０２号                                ０．５
１５．青色４０４号                                １
１６．シリコーン処理酸化チタン  注２４            ２
１７．無水ケイ酸  注１３                          １
１８．コラーゲン水溶液                          適量
１９．香料                                      適量
【００６２】
注２２：ノムコートＨＰＤ−Ｃ（日清オイリオ社製）
注２３：メチルハイドロジェンポリシロキサン処理３％処理
注２４：メチルハイドロジェンポリシロキサン処理５％処理
【００６３】
（製造方法）
Ａ：１〜１１を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに１２〜１９を加え、均一に混合分散する。
Ｃ：Ｂを金皿に流し込み、冷却固化して油性固形状アイシャドウを得た。
実施例２０は使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続に優れた油性固形状アイシャドウであった。
【００６４】
実施例２１  油性ゲル状アイシャドウ
（成分）                                        （％）
１．デキストリン脂肪酸エステル  注１１            ５
２．セレシンワックス                              １０
３．トリイソステアリン酸ポリグリセリル            ４
４．α−オレフィンオリゴマー  注２５              ２
５．フッ素変性環状シリコーン化合物  注５          ２．５
６．フッ素変性環状シリコーン化合物  注１６        ２．５
７．エリスリトール誘導体  注２                    ５．０
８．スクワラン                                  残量
９．セスキオレイン酸ソルビタン                    ０．５
１０．モノオレイン酸ポリオキシエチレン
ソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）                        ０．８
１１．球状ナイロン粉末                            ５
１２．シリコーン処理タルク  注２３              １０
１３．赤色２０２号                                ０．５
１４．青色４０４号                                １
１５．シリコーン処理酸化チタン  注２４            ２
１６．コラーゲン水溶液                          適量
１７．香料                                      適量
注２５：質量平均分子量が２０００のα−オレフィンオリゴマー
【００６５】
（製造方法）
Ａ：１〜１０を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに１１〜１７を加え、均一に混合分散する。
Ｃ：Ｂを容器に充填後冷却して油性ゲル状アイシャドウを得た。
実施例２１は使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果に優れた油性ゲル状アイシャドウであった。
【００６６】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明の油性化粧料は、使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果及びその持続に優れたものである。