(57)【要約】【課題】織物や不織布などの布に筆記したときの筆跡が耐洗濯性に優れた布用水性インキを提供すること。【解決手段】顔料と、水と、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂から選ばれる１種又は２種以上からなる最低造膜温度が２５℃以下である樹脂エマルジョンと、シリコーンエマルジョンとを少なくとも含む布用水性インキ。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、水と、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂から選ばれる１種又は２種以上からなる最低造膜温度が２５℃以下である樹脂エマルジョンと、シリコーンエマルジョンとを少なくとも含む布用水性インキ。
【請求項２】
粘度が１００〜３００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であることを特徴とする請求項１記載の布用水性インキ
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、布用水性インキに関し、特に織物や不織布などの布に筆記したときの筆跡の耐洗濯性に優れた布用水性インキに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の布用のマーキングペン等に用いる水性インキとしては、例えば０℃以下の造膜温度もしくは０℃以下のガラス転移温度を有するエマルジョン樹脂と顔料を含有することを特徴とするインキが開示されている（特許文献１参照）。また、０℃以下の造膜温度もしくは０℃以下のガラス転移温度を有してニトリル基、カルボキシル基、ビニル基等の官能基を有するモノマーを共重合してなる樹脂粒子からなるエマルジョン樹脂と顔料を含有することを特徴とするインキが開示されている（特許文献２参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平８−１８８７３５号公報（第１頁第２行〜第５行）
【特許文献２】
特開平８−２０９０５２号公報（第１頁第２行〜第６行）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の布用のマーキングペン用水性インキを用いて布に筆記した筆跡は、洗濯によって筆跡の色落ちが確認され十分に満足できるものではなかった。
本発明は、織物や不織布などの布に筆記したときの筆跡の耐洗濯性に優れた布用水性インキを提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、顔料と、水と、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂から選ばれる１種又は２種以上からなる最低造膜温度が２５℃以下である樹脂エマルジョンと、シリコーンエマルジョンとを少なくとも含む布用水性インキを要旨とする。
【０００６】
以下、詳細に説明する。
顔料は、着色剤として用いるものであり、従来公知の顔料が使用できる。具体例として、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ、（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ  １３００、同１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ  Ｌ、ＲＥＧＡＬ  ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ  ８、同１２、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ  ２０００（以上、米国、キャボットＣｏｒｐ．製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同８２５ｏｉｌ  Ｂｅａｄｓ、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ  ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＫＡ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸化チタン、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシ��ムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。以上の顔料は１種又は２種以上混合して使用することができる。その使用量は布用水性インキ全量に対して１〜５０重量％が好ましい。
【０００７】
更に、顔料を水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは、顔料インキ製造上有利なことである。具体的には、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ  ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、ＦｕｊｉＳＰ  ＲＥＤ  ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、同５５４３、同５５４４、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ５５００、Ｆｕｊｉ  ＳＰＢｌｕｅ  ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ  ＳＰＧｒｅｅｎ  ７０５１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０６０、同４１７８、同４２１８、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９０１１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｐｉｎｋ  ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｏｒａｎｇｅ  ５３４、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｒｏｗｎ  ３０７４（以上、冨士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｒｏｗｎ  ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ  ＲＥＤ  ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０ＧＮ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ  Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｒｏｗｎ  ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ  Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、同ＢＬＮ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｆｘ  ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｆｘ  ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ、ＥＰ−３３５  Ｂｌａｃｋ、ＥＰ−２００  Ｒｅｄ  ＧＹ、ＥＰ−７２０  Ｒｅｄ  ２Ｂ、ＥＰ−５２０  Ｂｌｕｅ  ２Ｂ、ＥＰ−７００  Ｂｌｕｅ  ＧＡ、ＥＰ−５１０  Ｇｒｅｅｎ  Ｂ、ＥＰ−１３０  Ｙｅｌｌｏｗ、ＥＰ−９１０  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＲ、ＥＰ−５００  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、ＥＰ−１５００  Ｖｉｏｌｅｔ  ３Ｒ、ＥＰ−６５Ｗｈｉｔｅ（以上、大日精化工業（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０���、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７ｚ、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、シンロイヒカラーベース  ＳＦ−５０００シリーズ（シンロイヒ（株）製）、コスモカラーＳ  １０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー  Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ  Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッド  Ｇ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク  Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン  Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー  Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスブルー  ＰＣ５Ｔ−１０２０、ポルックスブラック  ＰＣ８Ｔ−１３５、ポルックスレッド  ＩＴ−１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種または２種以上選択して併用できるものである。
【０００８】
水は溶剤として用いるものであり、通常はイオン交換水、蒸留水などを用いる。その使用量は布用水性インキ全量に対して３０〜９５重量％が好ましい。
【０００９】
最低造膜温度が２５℃以下であるアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂のエマルジョンは、シリコーンエマルジョンと併用することにより、布への筆跡を定着させると共に、耐洗濯性を付与するために用いられる。最低造膜温度が２５℃を超える樹脂エマルジョンは、樹脂膜が硬く、脆いため洗濯時における布の変形や亀裂に追従することができず、樹脂膜の破壊、脱離が起こるため筆跡の濃度低下が起こりやすくなる。
最低造膜温度が２５℃以下の樹脂エマルジョンの例としては、プライマルＡＣ−２２（最低造膜温度：８℃、固形分：４４．５重量％）、同ＡＣ−３３（最低造膜温度：８℃、固形分：４６．５重量％）、同ＡＣ−５５（最低造膜温度：５℃、固形分：５０．０重量％）、同ＡＣ−６４（最低造膜温度：７℃、固形分：６０．５重量％）、同ＡＣ−２６１（最低造膜温度：１８℃、固形分：５０．０重量％）、同ＡＣ−３８２（最低造膜温度：７℃、固形分：５０．０重量％）、同ＡＣ−３８８（最低造膜温度：８℃、固形分：５０．０重量％）、同ＡＣ−４１７（最低造膜温度：２０℃、固形分：４８．０重量％）、同ＡＣ−４９０（最低造膜温度：１８℃、固形分：４６．０重量％）、同ＡＣ−５０７（最低造膜温度：１４℃、固形分：４６．５％）、同ＡＣ−６３０（最低造膜温度：１７℃、固形分：５０．０重量％）、同ＡＣ−７０７（最低造膜温度：７℃、固形分：６５．０重量％）、同ＡＣ−３４４４（最低造膜温度：１２℃、固形分：５０．０重量％）、同ＥＣ−１６８５（最低造膜温度：０℃以下、固形分：６３．０重量％）、同ＥＣ−１７９１（最低造膜温度：０℃以下、固形分：４５．０重量％）、同ＥＣ−１８９５（最低造膜温度：０℃以下、固形分：６１．０重量％）、同ＥＣ−２２１８（最低造膜温度：０℃以下、固形分：５８．０重量％）、同ＭＶ−１（最低造膜温度：８℃、固形分：４６．０重量％）、同ＭＶ−９（最低造膜温度：１０℃、固形分：４５．５重量％）、同ＭＶ−１７（最低造膜温度：８〜１２℃、固形分：４５．０重量％）、同ＭＶ−２３（最低造膜温度：８℃、固形分：４３．０重量％）、同Ｅ−３２（最低造膜温度：０℃以下、固形分：４６．０重量％）、同Ｅ−３５８（最低造膜温度：８℃、固形分：６０．０重量％）、同ＨＡ−８（最低造膜温度：０℃以下、固形分：４５．５重量％）、同ＨＡ−１２（最低造膜温度：５℃、固形分：４５．０重量％）、同ＨＡ−２４（最低造膜温度：０℃以下、固形分：４４．５重量％）、同Ｋ−３（最低造膜温度：０℃以下、固形分：４６．０重量％）、同Ｋ−８７（最低造膜温度：０℃以下、固形分：４６．０重量％）、同ＴＲ−５２０（最低造膜温度：０℃以下、固形分：５０．０重量％）、同ＴＲ−９３４ＨＳ（最低造膜温度：０℃以下、固形分：４７．５重量％）、エクスペリメンタルエマルジョンＥ−１３４５（最低造膜温度：０℃以下、固形分：４５．５重量％）（以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）などのアクリル樹脂エマルジョン、セビアン−Ａ  １４６（最低造膜温度：２０℃、固形分：５０重量％）、同１５０（最低造膜温度：１７℃、固形分：５５重量％）（以上、ダイセル（株）製）、ポリゾールＰＳ−１９（最低造膜温度：０℃、固形分：５０重量％）、同ＰＳ−３ＨＡ（最低造膜温度：１〜３℃、固形分：５０±２重量％）（以上、昭和高分子（株）製）などの酢酸ビニル樹脂エマルジョン、ポリゾールＰＳ−１２０（最低造膜温度：３〜５℃、固形分：４９．５±１．５重量％）、同７４７Ｌ（最低造膜温度：０℃、固形分：５０重量％）（以上、昭和高分子（株）製）などの酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、ポリゾールＡＰ−２６７８（最低造膜温度：２０℃、固形分：４９重量％）、同ＡＰ−２６７９（最低造膜温度：２２℃、固形分：４９重量％）、同ＡＰ−２６９４（最低造膜温度：９℃、固形分：４５重量％）、ＡＰ−２６９７（最低造膜温度：０℃、固形分：４１重量％）（以上、昭和高分子（株）製）などのスチレン・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、ポリゾールＥＶＡ．Ｐ−３（最低造膜温度：０℃、固形分：５０±２重量％）、同Ｐ−１０（最低造膜温度：０℃、固形分：５０重量％）（以上、昭和高分子（株）製）などのエチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョンなどが挙げられる。上記樹脂エマルジョンは１種又は２種以上混合して使用することができる。その使用量は、固形分でインキ全量に対して３〜３５重量％が品質上十分な効果が得られ好ましい。
【００１０】
シリコーンエマルジョンは、前記最低造膜温度が２５℃以下であるアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂のエマルジョンと併用することにより、布への筆跡を定着させると共に、耐洗濯性を付与するために用いられる。具体例としては、ＮＡＮＯＦＩＮＥ  ＫＰＸ−９７−０４８（固形分：４２重量％）、ＮＡＮＯＦＩＮＥ  ＫＰＸ−９７−０５１（固形分：４２重量％）、（以上、東洋インキ製造（株）製）などが挙げられる。その使用量は、固形分で布用水性インキ全量に対して３〜３５重量％が品質上十分な効果が得られ好ましい。
【００１１】
溶剤又は分散媒として必須の水の他に各種の水溶性有機溶剤が使用可能であり、これらは水性インキとしての種々の品質、例えば、ペン先でのインキ乾燥防止、低温時でのインキ凍結防止、顔料の分散媒などの目的で使用するものである。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、テトラリン、グリセリンなどのグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等のエーテル類、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンなどが使用でき、またこれらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。
【００１２】
また、本インキの粘度は１００〜３００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であることがより好ましい。粘度を１００〜３００００ｍＰａ・ｓにすることにより、１００ｍＰａ・ｓ未満のインキと比較して、布に筆記したときのにじみをより少なくすることができ、細かな文字を記入することもできる。また、このインキ粘度での安定したインキ吐出を行うのに、特に、ボールペン先を一端に取り付けたインキ収容管にインキを直接充填してなる構造のボールペンを使用するのが適している。このようなボールペン構造にすることは、従来の繊維芯ペン先や樹脂製ペン先を有する布用のマーキングペンと比較して、最後までペン先の摩耗やつぶれなどによる筆跡巾の変化が少ない文字を書ける点で優れている。
【００１３】
インキの粘度調整のため、又は着色剤などの分散安定化のために、増粘性の水溶性高分子を併用することもできる。具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂のアルカリ金属塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体、無機鉱物系のヘクトライト、ベントナイト、スメクタイト、モンモリロナイト、天然系のアラビアガム、トラガカントガム、キサンタンガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、デキストラン、半合成系のメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、及びこれらの誘導体などが挙げられる。
【００１４】
その他に防腐剤、防黴剤、防錆剤、消泡剤、分散剤、ｐＨ調整剤などの種々の添加剤などを目的や必要に応じて適宜使用することができる。
【００１５】
本発明のインキを製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ターボミキサーなどの攪拌機やボールミル、サンドグラインダー、スピードラインミル、ロールミルなどの分散機により混合分散することによって容易に得られる。
【００１６】
【作用】
本発明に係る布用水性インキは、最低造膜温度が２５℃以下であるアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂のエマルジョンとシリコーンエマルジョンを併用することにより、洗濯時における布の変形や亀裂に追従させることができる柔軟で接着力があり、更に撥水性を付与した皮膜を形成する為、洗濯時における筆跡の色落ちが起こりにくくなるものと推測される。
【００１７】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
2004175827.tif 000002
上記成分を攪拌混合して黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は１５ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計ＢＬアダプタ、３０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００１８】
2004175827.tif 000003
上記成分を攪拌混合して赤色布用水性インキを得た。このインキの粘度は７００ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、２０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００１９】
2004175827.tif 000004
上記成分を攪拌混合して黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は２２０００ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、１ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２０】
2004175827.tif 000005
上記成分を攪拌混合して青色布用水性インキを得た。このインキの粘度は２５０ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＥＬロータ（標準コーンロータ）、１ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２１】
2004175827.tif 000006
上記成分を攪拌混合して黄色布用水性インキを得た。このインキの粘度は３５００ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、２０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２２】
2004175827.tif 000007
上記成分を攪拌混合して赤色布用水性インキを得た。このインキの粘度は６００ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、２０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２３】
比較例１
実施例１において、ＮＡＮＯＦＩＮＥ  ＫＰＸ−９７−０４８の代わりにイオン交換水を用いた以外は実施例１と同様になして黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は１０ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計ＢＬアダプタ、３０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２４】
比較例２
実施例１において、ポリゾールＥＶＡ．Ｐ−３の代わりにイオン交換水を用いた以外は実施例１と同様になして黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は１０ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計ＢＬアダプタ、３０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２５】
比較例３
実施例１において、ポリゾールＥＶＡ．Ｐ−３及びＮＡＮＯＦＩＮＥ  ＫＰＸ−９７−０４８の代わりにイオン交換水を用いた以外は実施例１と同様になして黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は５ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計ＢＬアダプタ、６０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２６】
上記実施例１〜６、比較例１〜３で得られた布用水性インキについて耐洗濯性試験を行なった。同時に、にじみ性試験についても行った。結果を表１に示す。
【００２７】
試験サンプルの作成：上記実施例１、比較例１〜３で得られた布用水性インキを、ペン先がアクリル繊維芯の筆記具であるペイントマーカーＭＭＰ２０（ぺんてる（株）製）に２．０ｇ充填し、試験サンプルとした。また、実施例２〜６で得られた布用水性インキは、ペン先がステンレス製チップと炭化珪素製のボールとからなっているボールペンであるハイブリッドＫ１０５（ぺんてる（株）製）に０．８ｇ充填し、試験サンプルとした。
【００２８】
耐洗濯性試験：各試験サンプルを用いて、綿ブロード（綿３５％、ポリエステル６５％）布に文字を筆記し、２４時間放置自然乾燥して試験片とした。これらの試験片を家庭用洗濯洗剤（花王（株）製：アタック）を使用して、全自動洗濯機にて１０回洗濯を繰り返し、自然乾燥させた後、筆跡を目視にて下記の基準で評価した。
【００２９】
（評価基準）
◎：色落ちしない
○：少し色落ちする
△：色落ちする
×：かなり色落ちする
【００３０】
にじみ性試験：各試験サンプルを用いて、綿ブロード（綿３５％、ポリエステル６５％）布に文字を筆記し、試験片とした。これらの試験片の筆跡を目視にて下記の基準で評価した。
【００３１】
（評価基準）
◎：にじまない
○：少しにじむ
△：にじむ
×：大きくにじむ
【００３２】
【表１】
2004175827.tif 000008
【００３３】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明による布用水性インキは織物や不織布などの布に筆記したときの筆跡の耐洗濯性が優れたものである。