(57)【要約】【課題】ヒトのケラチン繊維を染色する新規な染色組成物であって、他の染料を使用せずにその色を引き続いて容易に変化させる染料組成物を提供すること。【解決手段】本発明はヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色するための染色組成物に関する。該組成物は適切な染色媒体中に、クロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する少なくとも一つの化合物と、水以外の少なくとも一つの化粧添加物を含む。本発明はさらに、クロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する化合物の、ヒトのケラチン繊維を染色するための直接染料としての使用にも関する。さらにヒトのケラチン繊維の染色方法並びに複数の区画を有する装置又は“キット”にも関する。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する少なくとも一つの化合物の、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色する組成物の製造における又は製造のための直接染料としての使用であって、該化合物がクロモホア及びフルオロホアから選択する少なくとも一つの分子に共有結合した少なくとも一つのイオノホア分子から成る使用。
【請求項２】
クロモホア又はフルオロホア分子が直接染料であることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
クロモホア及びフルオロホアから選択する分子が少なくとも一つの脂環式、芳香族又はヘテロ環式環を含むか又は含まず、かつ４を越える縮合環を含まない直接染料であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
クロモホア又はフルオロホアが以下から形成される群から選択する分子であることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の使用：中性、酸性又は塩基性直接ニトロベンゼン染料、中性、酸性又は塩基性直接アゾ染料、直接キノン染料、特に中性、酸性又は塩基性アントラキノン染料、直接アジン染料、直接メチン染料、例えば中性、酸性又は塩基性メチン及びアゾメチン、直接トリアリールメタン染料、直接インドアミン染料、直接天然染料、例えばカロテノイド、テルペノイド、フラボノイド、ポルフィリン、フルオレセイン、ローダミン、クマリン。
【請求項５】
イオノホア分子をキレート化剤（ｃｈｅｌａｔａｎｔ）、ポダンド（ｐｏｄａｎｄ）、コロナンド（ｃｏｒｏｎａｎｄ）及びクリプタンド（ｃｒｙｐｔａｎｄ）から選択することを特徴とする、先の請求項１ないし３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
ヒトのケラチン繊維を染色するのに適する媒体中に、水以外の少なくとも一つの化粧添加物、及びクロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する少なくとも一つの化合物であって、該化合物がクロモホア及びフルオロホアから選択する少なくとも一つの分子に共有結合した少なくとも一つのイオノホア分子から成る化合物を含む、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色する染料組成物。
【請求項７】
クロモホア又はフルオロホア分子が直接染料であることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
化粧添加物を以下から選択することを特徴とする、請求項６又は７に記載の組成物：アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性又は双性イオン性界面活性剤又はこれらの混合物、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性又は双性イオン性ポリマー又はこれらの混合物、無機又は有機増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、ノニオン性及び両性会合性ポリマー、抗酸化剤、浸透剤、封鎖剤、芳香剤、分散剤、コンディショニング剤、例えば揮発性又は非揮発性シリコーン、変性又は未変性のセラミド及び脂肪アルコールを含む脂肪、保存剤、不透明化剤。
【請求項９】
クロモホア又はフルオロホアが以下から形成される群から選択する分子であることを特徴とする、請求項６ないし８のいずれか１項に記載の組成物：中性、酸性又は塩基性直接ニトロベンゼン染料、中性、酸性又は塩基性直接アゾ染料、直接キノン染料、特に中性、酸性又は塩基性アントラキノン染料、直接アジン染料、直接メチン染料、例えば中性、酸性又は塩基性メチン及びアゾメチン、直接トリアリールメタン染料、直接インドアミン染料、直接天然染料、例えばカロテノイド、テルペノイド、フラボノイド、ポルフィリン、フルオレセイン、ローダミン、クマリン。
【請求項１０】
イオノホア分子をキレート化剤、ポダンド、コロナンド及びクリプタンドから選択することを特徴とする、請求項６ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
クロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する化合物が、組成物の全質量に対して０．０００１〜２０質量％、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．００１〜５質量％の範囲の濃度で存在することを特徴とする、請求項６ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
染色に適した媒体を水から又は水と少なくとも一つの有機溶媒の混合物から製造することを特徴とする、請求項６ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
有機溶媒を以下から選択することを特徴とする、請求項１２に記載の組成物：低級Ｃ１〜Ｃ４アルコール、ポリオール及びポリオールエーテル、芳香族アルコール、及びこれらの混合物。
【請求項１４】
組成物が少なくとも一つのイオン性化合物を含むことを特徴とする、請求項６ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
イオン性化合物が、生理学的に受容可能な有機又は無機塩から選択する塩の少なくとも一つのカチオンを含むことを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
イオン性化合物が以下の塩から選択する無機金属塩であることを特徴とする、請求項１５に記載の組成物：アルカリ金属、例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、アルカリ土類金属、例えばＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、遷移金属、例えばＳｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、希土類金属、例えばＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ及びこれらの合金。
【請求項１７】
イオン性化合物が以下から選択する非金属性の有機塩であることを特徴とする、請求項１５に記載の組成物：アンモニウム塩、例えばベンジルトリメチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、ブチルトリメチルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジプロピルアンモニウム、ドデシルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、エタノールアンモニウム、エチルアンモニウム、エチルトリメチルアンモニウム、ジアンモニウム塩。
【請求項１８】
イオン性化合物が、組成物の全質量に対して０．００１〜２５質量％、好ましくは０．０１〜１０質量％、さらに好ましくは０．１〜５質量％の範囲の質量濃度で存在することを特徴とする、請求項１４ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
組成物が少なくとも一つの以下から選択する直接染料を含むことを特徴とする、請求項６ないし１８のいずれか１項に記載の組成物：中性、酸性又は塩基性直接ニトロベンゼン染料、中性、酸性又は塩基性直接アゾ染料、直接キノン染料、特に中性、酸性又は塩基性アントラキノン染料、直接アジン染料、直接メチン染料、直接トリアリールメタン染料、直接インドアミン染料及び直接天然染料。
【請求項２０】
一又は複数の直接染料が組成物の全質量に対して０．００１〜１０質量％の範囲の量で存在することを特徴とする、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
組成物が以下から成る群から選択する少なくとも一つの酸化塩基を含むことを特徴とする請求項６ないし２０のいずれか１項に記載の組成物：パラフェニレンジアミン、ビスフェニルアルキレンジアミン、パラアミノフェノール、オルト−アミノフェノール及びヘテロ環式塩基。
【請求項２２】
一又は複数の酸化塩基が組成物の全質量に対して０．００１〜１０質量％の範囲の量で存在することを特徴とする、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
組成物が以下から成る群から選択する少なくとも一つのカプラーを含むことを特徴とする、請求項２１又は２２に記載の組成物：メタフェニレンジアミン、メタアミノフェノール、メタジフェノール、ナフタレンカプラー及びヘテロ環式カプラー。
【請求項２４】
一又は複数のカプラーが組成物の全質量に対して０．００１〜１０質量％の範囲の量で存在することを特徴とする、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
組成物が好ましくは以下から選択する少なくとも一つの酸化剤を含むことを特徴とする、請求項６ないし２４のいずれか１項に記載の組成物：過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属のブロメート、過酸塩、例えばペルボレート及びペルスルフェート、過酸及び酵素、例えばペルオキシダーゼ、２−電子オキシド−レダクターゼ、及び４−電子オキシゲナーゼ。
【請求項２６】
クロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する少なくとも一つの化合物を含む組成物を、所望の色を発色するのに十分な時間、ヒトのケラチン繊維へ適用することを特徴とする、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色する方法であって、該化合物がクロモホア及びフルオロホアから選択する少なくとも一つの分子に共有結合した少なくとも一つのイオノホア分子から成る方法。
【請求項２７】
組成物がさらにイオン性化合物を含むことを特徴とする、請求項２６に記載された、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪の染色方法。
【請求項２８】
少なくとも一つのイオン性化合物を含む組成物を引き続きヒトのケラチン繊維に適用することを特徴とする、請求項２６に記載された、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪の染色方法。
【請求項２９】
少なくとも一つのイオン性化合物を含む組成物を予めヒトのケラチン繊維に適用することを特徴とする、請求項２６に記載された、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪の染色方法。
【請求項３０】
イオン性化合物を以下の塩から選択することを特徴とする、請求項２７ないし２９のいずれか１項に記載された、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪の染色方法：以下の無機金属塩：アルカリ金属、例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、アルカリ土類金属、例えばＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、遷移金属、例えばＳｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｌａ、Ｃｄ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、希土類金属、例えばＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ及びこれらの合金及び以下の非金属有機塩：アンモニウム塩、例えばベンジルトリメチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、ブチルトリメチルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジプロピルアンモニウム、ドデシルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、エタノールアンモニウム、エチルアンモニウム、エチルトリメチルアンモニウム、ジアンモニウム塩。
【請求項３１】
少なくとも二つの区画を含み、これらのうちの一つは適切な染料媒体中にクロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する少なくとも一つの化合物を含む組成物を含み、他の区画が少なくとも一つのイオン性化合物を含む組成物を含む、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色する、複数の区画を有する装置又は“キット”。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪のようなヒトのケラチン繊維を染色する分野に関する。より詳細には、本発明は、ヒトのケラチン繊維を染色するクロモイオノホア（ｃｈｒｏｍｏｉｏｎｏｐｈｏｒｅ）及びフルオロイオノホア（ｆｌｕｏｒｏｉｏｎｏｐｈｏｒｅ）から選択する化合物の直接染料としての使用、適切な媒体中に少なくとも一つの該化合物及び少なくとも一つの化粧添加物を含むヒトのケラチン繊維を染色するための組成物、該繊維を染色する方法及び該繊維を染色するための複数の区画を有する装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色する場合、酸化染料、一般に酸化塩基といわれている染料、例えばオルト又はパラ−フェニレンジアミン、オルト又はパラ−アミノフェノール及びヘテロ環化合物を含む染料組成物を使用することが公知である。これらの酸化塩基は無色又はわずかに着色した化合物であり、酸化生成物と組み合わされると酸化縮合過程を経て着色化合物を生じる。
これらの酸化塩基で得られる色合いはこれらを発色カプラー又は変性剤と組み合わせることによって変化させることができ、カプラー又は変性剤は特に芳香族メタジアミン、メタ−アミノフェノール、メタジフェノール及びヘテロ環化合物、例えばインドール化合物から選択される。
酸化塩基及びカプラーに含まれる分子の多様性によって豊富な色調を得ることができる。
【０００３】
酸化染色方法は、酸化塩基又は酸化塩基の混合物のいずれかとカプラーを酸化剤、例えば過酸化水素と共にケラチン繊維に適用し、一定の時間そのままに置き、次いで繊維をリンスすることから成る。得られる着色は永久的で、強力でありかつ外部からの影響、特に光、悪い天候の条件、洗浄、発汗及び摩擦に対して耐性である。
ケラチン繊維を染色するための直接染色も公知である。直接染色に使用される常法は、着色され、繊維に親和性のある分子を着色する直接染料をケラチン繊維に適用し、これらをしばらくの間そのままに置き、次いで繊維をリンスすることから成る。例えばニトロベンゼン、アントラキノン、ニトロピリジン、アゾ系、キサンテン、アクリジン、アジン又はトリアリールメタン直接染料を使用することは公知である。
得られる着色は有彩色ではあるが、直接染料とケラチン繊維との間の結合の型によって一時的又は半永久的である。このような相互作用によって、繊維の表面及び／又は芯から染料が容易に離脱する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
これらの着色生成物によって、毛髪の色を数週間又は数ヶ月後に変えることができる。しかしながら、毛髪の色を数日間又は数時間後に変化させかつ繊維の状態を損なうことなく元の色へ戻すことも有利なことであろう。
本発明を促した課題は、均一な反射光を有する有彩色を得ることができるヒトのケラチン繊維を染色する新規な染料組成物であって、耐性があってつやがあり、他の染料を使用せずにその色を引き続いて容易に変化させる染料組成物を開発することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
有利なことに、予期せぬ方法で、本出願人は、ヒトのケラチン繊維を染色するのに適した媒体中で、クロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する少なくとも一つの化合物を直接染料として使用することにより、この目的を達成できることを見出した。
本発明の染料組成物により、数時間、数日、数週間又は数ヶ月後に引き続き変化可能な着色を得ることができる。従って使用者は、色を選択し、第２の色に変化させ、次いで引き続く毛髪の損傷を生じることとなる色の変化を起こすことなく、元の色に戻すか又は第２の色を維持するか選択することができる。
従って、本発明に従って、ケラチン繊維へ適用する前又は後にクロモイオノホア／フルオロイオノホアの色を調整することができる。
本発明のこれらの組成物によって、特定の有彩色を達成することができる。毛髪の数房を染色し、又は頭髪の全体を染色するのにこれらを使用することができる。
本発明の染料組成物から得られる染料は、悪い天候条件、洗浄及び発汗に対して耐性である。さらに、クロモイオノホア及びフルオロイオノホアは酸化剤及び還元剤の存在下で安定であり、その上これらを含む直接明色化組成物を使用するか又はこれらを含む酸化染料組成物を使用する繊維の明色化が可能である。これらのクロモイオノホア及びフルオロイオノホアを、いわゆる“ベーシックな”色調、例えば黒又は褐色を含め、高度な有彩色の広範囲についてケラチン繊維を染色するのに使用することができる。
【０００６】
【発明の実施の形態】
クロモイオノホア及びフルオロイオノホアは、クロモホア及びフルオロホアから選択した少なくとも一つの分子に共有結合した一又は複数のイオノホア分子から成る化合物であり、クロモホア及びフルオロホアから選択する該分子は好ましくは直接染料である。
本発明の第１の主題は、クロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する少なくとも一つの化合物の、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色する組成物の製造における又は製造のための直接染料としての使用であり、該化合物は、クロモホア及びフルオロホアから選択する少なくとも一つの分子に共有結合した少なくとも一つのイオノホア分子から成る。
【０００７】
本発明の第２の主題は、ケラチン繊維を染色するのに適した媒体中に、クロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する少なくとも一つの化合物、及び水以外の少なくとも一つの化粧添加物を含む、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色する染料組成物である。化粧添加物を特に以下から選択することができる：アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性又は双性イオン性界面活性剤又はこれらの混合物、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性又は双性イオン性ポリマー又はこれらの混合物、無機又は有機増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、ノニオン性及び両性会合性ポリマー、抗酸化剤、浸透剤、封鎖剤、芳香剤、分散剤、コンディショニング剤、例えば揮発性又は非揮発性シリコーン、変性又は未変性のセラミド及び脂肪アルコールを含む脂肪、保存剤、不透明化剤。
本出願において“コンディショニング剤”は、ケラチン繊維の化粧特性、例えばもつれをほぐすこと、感覚、滑らかさ、輝き及びボリュームを改良することができる化合物を意味する。
【０００８】
クロモホアは可視領域で吸収する化合物であり、従って本化合物は着色している。従って、常用のクロモホアのうち、ヒトのケラチン繊維を染色可能な染料となる性質を有するものであり、これらを本出願の範囲内で使用することが好ましい。
本出願においてフルオロホアは、紫外及び可視領域で吸収する化合物であり、従って本化合物は着色している。従って、常用のフルオロホアのうち、ヒトのケラチン繊維を染色可能な染料となる性質を有するものであり、これらを本出願の範囲内で使用することが好ましい。
好ましい態様において、クロモホア及びフルオロホアから選択する分子は、少なくとも一つの脂環式、芳香族又はヘテロ環式環を含むか含まない直接染料である。さらに、直接染料は４を越える縮合環を含まない。
【０００９】
これらの染料を特に常用の直接染料から選択する。これらは芳香族又は非芳香族分子であり以下から成る群から選択する：中性、酸性又は塩基性直接ニトロベンゼン染料、中性、酸性又は塩基性直接アゾ染料、中性、酸性又は塩基性直接キノン染料、特にアントラキノン、直接アジン染料、直接メチン染料、例えば中性、酸性又は塩基性メチン及びアゾメチン、直接トリアリールメタン染料、直接インドアミン染料、直接天然染料、例えばカロテノイド、テルペノイド、フラボノイド、ポルフィリン、フルオレセイン、ローダミン、クマリン。
イオノホアはイオンの錯体形成が可能な分子である。
本発明の範囲内で、クロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する化合物を製造するのに全てのイオノホアを使用することができる。イオノホア分子を通常開放構造分子、例えばキレート化剤（ｃｈｅｌａｔａｎｔ）又はポダンド（ｐｏｄａｎｄ）、クラウンエーテル又はコロナンド（ｃｏｒｏｎａｎｄ）といわれる大環状化合物、及びクリプタンド（ｃｒｙｐｔａｎｄ）といわれる大環状化合物から選択する。
【００１０】
本出願において、“ポダンド（ｐｏｄａｎｄ）”はイオンを錯体形成することができる開放構造の分子を意味し、錯体形成部分はヘテロ原子を含む鎖である。これらの分子は例えばオリゴマーである。論文“Ｃｈｒｏｍｏ−　ａｎｄ　Ｆｌｕｏｒｏｉｏｎｏｐｈｏｒｅｓ　―Ａ　ｎｅｗ　ｃｌａｓｓ　ｏｆ　ｄｙｅ　ｒｅａｇｅｎｔｓ―”Ａｃｃ．　Ｃｈｅｍ．　Ｒｅｓ．　１９８５，　１８，　６５−７２．　ｐａｇｅ　６９　ｅｔ　ｓｅｑ．はポダンド化合物を記載しており、これを本出願の範囲内で使用することができる。
本出願において、“コロナンド”はイオンの錯体形成が可能な二次元の閉じた構造の分子を意味する。一般にこれらはヘテロ原子を含む炭化水素単環式化合物である。これらの分子はたとえば以下の式を含む大環状ポリエーテルである：
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｙ）ｎ−
式中、ＹはＯ、Ｓ、Ｎ及びＰから選択するヘテロ原子であり、ｎは２より大きい、好ましくは４〜１０の整数である。
【００１１】
これらの分子はクラウンエーテル、例えば１５−クラウン−５、１８−クラウン−６；クラウンベンゾ−エーテル、例えばベンゾ−１５−クラウン−５、ベンゾ−１８−クラウン−６、ジベンゾ−１５−クラウン−５、ジベンゾ−１８−クラウン−６；クラウンモノアザ−エーテル又はクラウンジアザ−エーテル、例えばアザ−１５−クラウン−５、アザ−１８−クラウン−６、ジアザ−１５−クラウン−５、ジアザ−１８−クラウン−６である。
クラウンエーテルは以下の式を含む：
2004036072.tif 000002
式中、ｎは０〜１０の整数である。
【００１２】
モノアザ−及びジアザクラウンエーテルは以下の式を含む：
2004036072.tif 000003
式中、ｎは０〜１０の整数である。
【００１３】
本出願において、“クリプタンド”はイオンの錯体形成が可能な三次元の閉じた構造の分子（カゴ）を意味する。一般に、これらの化合物はヘテロ原子を含む炭化水素二環式分子である。これらの分子はたとえば以下の式を含む大環状二環式ポリエーテルである：
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｙ）ｎ−
式中、ＹはＯ、Ｓ、Ｎ及びＰから選択するヘテロ原子であり、ｎは２より大きい、好ましくは２〜１０の整数である。
大環状二環式ポリエーテルは以下の一般構造を有する：
2004036072.tif 000004
【００１４】
クロモホア及びフルオロホアから選択する分子へのイオノホア分子の結合を、好ましくは一又は複数の単一の共有結合で行う。しかしながら、一又は複数の二価ラジカル、例えばアルキレンラジカル、（例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン）又は芳香族若しくはヘテロ環式二価ラジカルを使用してこの結合を行ってもよい。
結合をイオノホア分子の一又は複数の原子（炭素原子又はヘテロ原子）を使用して行うこともできる。
クロモホア及びフルオロホアから選択する一又は複数の化合物とイオノホア分子を使用して、クロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する化合物を製造するために、全ての常用の化学反応を使用することができる。
いくらかのクロモホア又はフルオロホアは以下の表に例として挙げるように自体公知である。
【００１５】
構造　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＡＳ
2004036072.tif 000005
2004036072.tif 000006
2004036072.tif 000007
2004036072.tif 000008
2004036072.tif 000009
2004036072.tif 000010
2004036072.tif 000011
【００１６】
一般に、クロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する一又は複数の化合物を、組成物の全質量に対して約０．０００１〜２０質量％、好ましくは０．０００１〜１０質量％、より好ましくは０．０００１〜５質量％の範囲の濃度で使用する。
本発明の染料組成物を使用してヒトのケラチン繊維、特に毛髪を使用者が選択した色で使用し、次いでその色を、化粧添加物であってもよいイオン性化合物を単に添加することによって変化させることができる。これらのイオン性化合物を本発明組成物中に存在させることができ、又はヒトのケラチン繊維に直接適用される他の組成物中に存在させることもできる。
理論にとらわれるものではないが、クロモイオノホア及び／又はフルオロイオノホアの環境中にイオンを添加すると、電子の非局在化によってこれらの分子の吸収スペクトルを変化させることができ、その結果クロモイオノホア及び／又はフルオロイオノホア分子の色が変化すると考えられる。
【００１７】
本発明に従って使用することができるイオンは、カチオン又はアニオンであることができる。カチオンを塩の形態で使用することが好ましい。
使用する塩は無機又は有機型の生理学的に受容可能な塩である。
無機塩のうち、金属塩が好ましく、さらに好ましいのは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、希土類金属及びそれらの合金の無機塩である。
アルカリ金属をリチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）及びセシウム（Ｃｓ）から選択することができる。
アルカリ土類金属をベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）及びバリウム（Ｂａ）から選択することができる。
遷移金属をスカンジウム（Ｓｃ）から亜鉛（Ｚｎ）に並ぶ一連の元素、例えば元素の周期律表に挙げられているもの、すなわち以下の元素：Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ；イットリウム（Ｙ）からカドミウム（Ｃｄ）に並ぶ一連の元素、すなわち以下の元素：Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ；又はランタニド系列（Ｌａ）すなわち以下の元素：Ｌａ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕから選択することができる。
【００１８】
重金属の好ましい塩は、亜鉛、鉛、カドミウム、銅、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、スズ、銀又はマグネシウムの、クロリド、スルフェート、ナイトレート又はアセテートの形態にある、生理学的に受容可能な塩である。
希土類金属を、ランタニド系列の元素、セシウム（Ｃｅ）からルテチウム（Ｌｕ）、すなわち以下の元素：Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕから選択することができる。
従って、本発明の組成物において、ナイトレート、スルフェート、カーボネート、ハロゲニド、ブロメート、ホスフェート、スルホネート、アセテート、クロリド型の塩に対応する塩を使用する。
有機塩のうち、アンモニウム塩、例えば以下のものが好ましい：ベンジルトリメチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、ブチルトリメチルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジプロピルアンモニウム、ドデシルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、エタノールアンモニウム、エチルアンモニウム、エチルトリメチルアンモニウム、ジアンモニウム塩。
【００１９】
一又は複数のイオン性化合物は好ましくは、組成物の全質量に対して０．００１〜２５質量％、より好ましくは０．０１〜１０質量％、さらに好ましくは０．１〜５質量％の質量濃度で存在する。
本発明の組成物はさらに少なくとも一つの追加的な直接染料を含むことができる。
この追加的な直接染料を以下から選択することができる：中性、酸性又はカチオン性直接ニトロベンゼン染料、中性、酸性又はカチオン性直接アゾ染料、直接キノン染料、特に中性、酸性又はカチオン性アントラキノン染料、直接アジン染料、直接メチン染料、直接トリアリールメタン染料、直接インドアミン染料及び直接天然染料。
一又は複数の追加的な直接染料は好ましくは、組成物の全質量の約０．００１〜２０質量％、より好ましくは約０．００５〜１０質量％存在する。
【００２０】
本発明の組成物はさらに酸化剤も含むことができる。酸化剤は、ケラチン繊維を脱色するのに通常使用する全ての酸化剤であることができる。酸化剤を好ましくは以下から選択する：過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属ブロメート、過酸塩、例えばペルボレート及びペルスルフェート、過酸及び酵素、酵素のうち以下を挙げることができる：ペルオキシダーゼ、２−電子オキシレダクターゼ、例えばウリカーゼ、及び４−電子オキシゲナーゼ、例えばラッカーゼ。過酸化水素の使用が特に好ましい。
本発明の組成物はさらに少なくとも一つの酸化塩基も含むことができる。この酸化塩基を、酸化染色で通常使用される酸化塩基、例えばパラフェニレンジアミン、ビスフェニルアルキレンジアミン、パラ−アミノフェノール、オルト−アミノフェノール及びヘテロ環式塩基から選択することができる。
一又は複数の酸化塩基の存在量は、好ましくは染料組成物の全質量の約０．００１〜１０質量％、さらに好ましくは０．００５〜６質量％である。
【００２１】
本発明の組成物はさらに、ケラチン繊維を染色するのに通常使用される一又は複数のカプラーも含むことができる。これらのカプラーのうち、以下のものを特に挙げることができる：メタフェニレンジアミン、メタアミノフェノール、メタジフェノール、ナフタレンカプラー及びヘテロ環式カプラー。
本発明の組成物において一又は複数のカプラーは一般に、染料組成物の全質量の約０．００１〜１０質量％、好ましくは０．００５〜６質量％の範囲の量で存在する。
一般的な規則として、酸化塩基及びカプラーに関する本発明の染料組成物で使用することができる酸との付加塩を特に以下から選択する：ヒドロクロレート、ヒドロブロメート、スルフェート、シトレート、スクシネート、タータレート、ラクテート、トシレート、ベンゼン−スルホネート、ホスフェート及びアセテート。
【００２２】
適切な染料の媒体、染料の担体ともいわれるものを、水から又は水と少なくとも一つの有機溶媒の混合物から一般的に製造する。有機溶媒として以下を挙げることができる、低級Ｃ１〜Ｃ４アルコール、例えばエタノール及びイソプロパノール；ポリオール及びポリオールエーテル、例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールのモノエチルエーテル、ジエチレングリコールのモノエチルエーテル及びモノメチルエーテル、及び芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、及びこれらの混合物。有機溶媒は好ましくは、染料組成物の全質量の約１〜４０質量％、より好ましくは約５〜３０質量％の割合で存在することができる。
本発明の染料組成物において、上記の添加物は一般に組成物の質量に対して、それぞれについて０．０１〜２０質量％の量で存在する。
実際に当業者は、これらの可能性のある追加的な化合物を、本発明の染料組成物に本来備わっている有利な性質がこれらの添加によって損なわれないか実質的に損なわれないように選択するであろう。
【００２３】
本発明の染料組成物のｐＨは約３〜１２、好ましくは５〜１１である。ケラチン繊維を染色するのに通常使用される酸性化剤又は塩基性化剤を使用し、又は常用の緩衝系を使用して所望の値に調整することができる。
酸性化剤のうち例えば無機又は有機酸、たとえば以下の酸を挙げることができる：塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、酪酸、スルホン酸。
塩基性化剤の例として、以下を挙げることができる：アンモニア、アルカリカーボネート、アルカノールアミン、例えばモノ、−ジ−及びトリエタノールアミン及びこれらの誘導体、ナトリウム及びカリウムの水酸化物及び以下の式（ＩＩＩ）を有する化合物：
2004036072.tif 000012
式中、Ｗはヒドロキシル基又はＣ１〜Ｃ４アルキル基で任意に置換されていてもよいプロピレン残基であり、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、同一又は異なり、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す。
【００２４】
本染料組成物は種々の形態にあることができ、例えばリキッド、クリーム、ジェルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色を生じるいずれの適切な形態にあることもできる。
本発明の第３の主題はヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色する方法であり、該方法は、クロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する少なくとも一つの化合物を含む組成物を、所望の着色が生じるのに十分な長さでヒトのケラチン繊維に適用することを含む。次いで繊維をリンスし乾燥する。
本方法において、該組成物は水以外の化粧添加物を含むこともでき、該添加物を特に以下から選択することができる：アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性又は双性イオン性界面活性剤又はこれらの混合物、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性又は双性イオン性ポリマー又はこれらの混合物、無機又は有機増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、ノニオン性及び両性会合性ポリマー、抗酸化剤、浸透剤、封鎖剤、芳香剤、分散剤、コンディショニング剤、例えば揮発性又は非揮発性シリコーン、変性又は未変性のセラミド及び脂肪アルコールを含む脂肪、保存剤、不透明化剤。
【００２５】
本発明の一つの変形は、一又は複数のクロモイオノホア又はフルオロイオノホア化合物を含む本組成物中に少なくとも一つのイオン性化合物を含むことから成る。
該イオン性化合物は、使用前に保存されているクロモイオノホア又はフルオロイオノホアを含む組成物に存在することができ；これらは、クロモイオノホア又はフルオロイオノホアを含む本組成物に使用時に添加される第２の組成物中に存在することもできる。
本発明の第４の主題は、複数の過程から成るヒトのケラチン繊維を染色する方法であり、これらの過程の一つは、上記したような少なくとも一つのクロモイオノホア又はフルオロイオノホア化合物を含む組成物を適用することを含み、該過程の前又は後に少なくとも一つのイオン性化合物を含む少なくとも一つの組成物を適用することを含む。
二つの組成物の適用が中間のリンス過程によって分離されていてもよい。
【００２６】
クロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する化合物をヒトのケラチン繊維に適用した後で、一又は複数のイオン性化合物を含む組成物をこれらの繊維に加えることが好ましい。このようにして、イオンを徐々に加えることによって、使用者は自分の初期の色を大幅に又は小幅に調整することができる。
それぞれの適用は５分〜１時間、好ましくは１０〜３０分続く。
イオン性化合物は本発明の組成物中に、組成物の全質量に対して、約０．００１〜２５質量％、好ましくは約０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％の範囲の濃度で存在する。
本発明の組成物は一般に、室温〜８０℃、好ましくは２５℃〜５５℃の温度で適用される。
【００２７】
本発明のさらなる主題は毛髪の直接明色化染色法であり、該方法はクロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する化合物を含む組成物を酸化剤の存在下に繊維に適用することを含み、これにより繊維の脱色が生じる。クロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する化合物を含む組成物に酸化剤を使用時に加えることができ、又はケラチン繊維に直接酸化剤を加えることができる。
本発明のさらなる主題は酸化染色方法であり、該方法は、クロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する化合物を含む染料組成物、少なくとも一つの酸化塩基及び任意に少なくとも一つのカプラーを、酸化剤の存在下に繊維に適用することを含む。酸化塩基、カプラー及び酸化剤は上記に述べたものである。
次いで色を酸性、中性又はアルカリ性ｐＨで発色させ、本発明の組成物に酸化剤をちょうど使用時に加えることができ、又は染料組成物と同時に又はそれに引き続いて繊維に適用される酸化組成物中に酸化剤を含ませることができる。
【００２８】
直接明色化染色方法又は酸化染色において、好ましくは使用時に、色を発色させるのに十分な量で適切な染料媒体中に存在する少なくとも一つの酸化剤を含む組成物を染料組成物と混合する。得られた混合物を次いでケラチン繊維に適用する。約３〜５０分、好ましくは５〜３０分の適用時間後に、ケラチン繊維をリンスし、シャンプーし、さらにリンスし、次いで乾燥する。
酸化組成物はさらに、毛髪を酸化染色する組成物で常用される種々の添加物を含むこともできる。
酸化剤を含む酸化組成物のｐＨを、染料組成物と混合した後で、ケラチン繊維に適用した得られた組成物のｐＨが好ましくは３〜１２の間、より好ましくは５〜１１の間になるようにする。上記したケラチン繊維の染色で通常使用される酸性化剤又は塩基性化剤を使用して、所望の値に調整することができる。
【００２９】
ケラチン繊維に最終的に適用される組成物は種々の形態にあることができ、例えばリキッド、クリーム、ジェルの形態又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適したいずれの他の形態にあることもできる。噴射剤の存在下にパッケージされたエアゾールであってもよく、ムースの形態にあってもよい。
直接染色方法と同様な様式で、直接明色化染色方法又は酸化染色について、クロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する少なくとも一つの化合物を含む組成物の適用の前又は後に、少なくとも一つのイオン性化合物を含む組成物の適用を行うことができる。
本発明の追加の主題は、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色する、複数の区画を有する装置又は“キット”である。これは少なくとも二つの区画を含み、これらのうちの一つは適切な染料媒体中のクロモイオノホア及びフルオロイオノホアから選択する少なくとも一つの化合物を含む組成物を含み、他の区画が少なくとも一つのイオン性化合物を含む組成物を含む。
【００３０】
【実施例】
以下の例は本発明を説明するものであり、本発明をいかなる方法にせよ制限するものと理解すべきではない。
出願人は本発明に従って以下の組成物を製造した：
2004036072.tif 000013
イオノホア染料（＊）は以下の構造を有する（ＭＷ＝４１４．５）
2004036072.tif 000014
得られた染料組成物を天然又はパーマネントウェーブ処理した９０％が灰色の毛髪に適用し、３０分そのままにする。
流水でリンスし、乾燥した後、毛髪は蛍光性の黄色い色調に染色される。