(57)【要約】【課題】表面性の改善を図り、電磁変換特性、走行安定性、走行耐久性の向上を図った磁気記録媒体を得る。【解決手段】非磁性支持体１の一主面上に、非磁性層２と磁性層３とが順次形成されてなり、非磁性層２は、非磁性無機粒子２１の表面が燐を含有する有機化合物よりなる分散処理剤によって表面処理されてなる非磁性粉末２０が、結合剤中に分散された構成の磁気記録媒体１０を提供する。【選択図】      図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性支持体の一主面上に、非磁性層と、磁性粉末が結合剤中に分散されてなる磁性層とが順次形成された磁気記録媒体であって、
上記非磁性層は、非磁性無機粒子の表面が燐を含有する有機化合物よりなる分散処理剤によって表面処理されてなる非磁性粉末が、結合剤中に分散されているものであることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】
上記燐を含有する有機化合物は、分子中に、水酸基（ＯＨ）を有していることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項３】
上記非磁性粉末においては、上記非磁性無機粉末１００重量部に対して、表面における上記処理剤が、０．０３〜３０重量部となされていることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項４】
上記非磁性粉末においては、上記非磁性無機粉末１００重量部に対して、表面における上記処理剤が、０．０３〜３０重量部となされていることを特徴とする請求項２に記載の磁気記録媒体。
【請求項５】
上記非磁性層の膜厚は、０．１〜４．０μｍであり、
上記磁性層の膜厚は、２．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項６】
上記非磁性層の膜厚は、０．１〜４．０μｍであり、
上記磁性層の膜厚は、２．０μｍ以下であることを特徴とする請求項２に記載の磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、従来よりも優れた表面特性を有する磁気記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
オーディオ装置、ビデオ装置、各種コンピュータ等の周辺機器としての磁気記録装置に用いられる磁気記録テープや磁気ディスク等の磁気記録媒体は、塗布型と強磁性金属薄膜型のものが主に知られている。
塗布型の磁気記録媒体は、主として針状の磁性粉末、結合剤及び各種添加剤等を有機溶媒に分散、混練して調製した磁性塗料を、非磁性支持体上に塗布し、乾燥、硬化処理を施すことにより作製される。
【０００３】
ところで、ハイビジョン方式の出現や記録方式のデジタル化等の技術動向により、近年においては、磁気記録媒体に対する高密度記録化の要求が益々高まってきている。
上述したような塗布型の磁気記録媒体においては、高密度記録化への要求に伴い、非常に微細な磁性金属材料を磁性粉として用いることで、高記録密度化や高周波数帯域における優れた電磁変換特性を達成している。
【０００４】
また、上述したような塗布型の磁気記録媒体としては、非磁性支持体上に下層として所定の非磁性層を設けたり、磁性層上に上層として磁気記録層（磁性層）を設けたりする、いわゆる重層塗布方式により作製される多層磁気記録媒体が知られている。
【０００５】
このような重層塗布方式においては、先ず下層として非磁性層を設け、この下層が湿潤状態の間に、強磁性粉末を含有する上層磁性層を形成する方法を採用することにより、塗布欠陥がなく、再生出力、Ｃ／Ｎ等の電磁変換特性に優れ、かつ良好な走行耐久性を有する磁気記録媒体が作製される。
【０００６】
上述したような、いわゆる多層磁気記録媒体においては、磁性層の直下に形成される下層の表面性は、今後の高密度記録化に従い、磁性層を薄層化させて電磁変換特性を改善しようとする場合には、益々重要な要因となる。
【０００７】
磁性層の下層として非磁性層を設ける場合、この非磁性層の表面性を向上させるためには、層中の非磁性粉末の分散性を改善する方法が有効である。
非磁性粉末の分散性を向上させるためには、塗料中に吸着力の強い分散剤を充填する方法が挙げられるが、かかる場合分散性は向上するが、塗料粘度が上昇してしまい、かえって表面性の劣化を来たすという問題があった。さらに、磁気テープに適用する場合には走行安定性が悪化するという問題を生じた。
【０００８】
従来においては、上述したような磁性層の下層として形成される非磁性層中の非磁性粉末の分散性を向上させるために、塗料中に燐（Ｐ）を含有する有機物よりなる分散剤を添加させる方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００９】
【特許文献１】
特許第２６３４７９２号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献１に記載されているように、分散剤を塗料中に直接添加すると塗料粘度が上昇してしまい、いわゆる塗布ハゲや塗布スジが発生するという問題が生じる。また、このような塗料を使用して非磁性層を形成すると、同時重層塗布方式によって非磁性層上に形成される磁性層の表面性が悪化してしまい、最終的に得られる磁気記録媒体の電磁変換特性の劣化を招来する。
【００１１】
一方、リン酸エステルのように吸着力の強い分散剤を用いる場合には、非磁性層形成用の塗料の粘度が抑えられ、かつ分散性についても改善されるが、リン酸エステル保存中には、加水分解等の影響により強酸成分が生成し、非磁性粉末及び磁性粉末を侵食し、金属イオンが溶解し、この金属イオンと磁気記録媒体中に含まれる潤滑剤の脂肪酸成分とが反応して金属石鹸を生成し、これがエラーの原因となるという問題が生じる。
このような現象を改善させるためには、金属イオンの溶解を最小限に抑制する必要がある。一方の反応成分である脂肪酸の量を低減させる方法も考えられるが、脂肪酸量を低減させると、例えば長時間走行を行った後や、高温高湿環境下において長期保存を行った後においては走行性が著しく悪化するという問題が生じる。
【００１２】
上述した問題に鑑みて本発明においては、塗布型の磁性層の下層として形成される非磁性層において、非磁性粉末の分散性の向上を図り、かつ上記強酸成分の生成を抑制し、非磁性層の表面性を改善させ、良好な電磁変換特性と、走行安定性、及び走行耐久性に優れた磁気記録媒体を提供することとした。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明においては、非磁性支持体の一主面上に、非磁性層と、磁性粉末が結合剤中に分散されてなる磁性層とが順次形成されてなり、非磁性層は、非磁性無機粒子の表面が燐を含有する有機化合物よりなる分散処理剤によって表面処理された非磁性粉末が、結合剤中に分散されている構成の磁気記録媒体を提供する。
【００１４】
本発明によれば、磁性層の下層である非磁性層における非磁性粉末が、燐を含有する有機化合物よりなる処理剤によって表面処理されてなるものとしたことにより、分散性を良好にせしめ、かつ、従来のように塗料中における余剰の分散剤の影響や分散剤と結合剤成分との相互作用も防止できる。
よって、同時重層塗布方式によって設けられる磁性層の表面を平滑にすることができ、最終的に得られる磁気記録媒体の電磁変換特性の向上が図られ、かつ走行安定性、及び走行耐久性についても改善が図られる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の磁気記録媒体の具体的な実施形態について図を参照しながら詳細に説明するが、本発明の磁気記録媒体は下記に示す例に限定されるものではない。
図１に示すように、磁気記録媒体１０は、非磁性支持体１の一主面上に非磁性層２が塗布法により形成されてなり、非磁性層２上には、磁性粉末と結合剤を主成分とする磁性塗料を塗布することによって磁性層４が形成された構成を有している。
また、磁性層形成面側とは反対側に、走行性の向上や帯電防止、転写防止等を目的としてバックコート層４が設けられている。
以下、磁気記録媒体を構成する各層について詳細に説明する。
【００１６】
非磁性支持体１の材料としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルム等のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロース類、ビニル系樹脂、ポリイミド類、ポリアミド類、ポリカーボネート等の高分子支持体や、アルミニウム合金、チタン合金などからなる金属基板、ガラス基板、アラミドフィルム等の、磁気記録媒体の支持体として従来公知の材料をいずれも適用できる。
非磁性支持体１は、形状についても何ら限定されるものではなく、テープ状、シート状、ドラム状等、従来公知のいかなる形態であってもよい。
【００１７】
さらに、非磁性支持体１の表面性をコントロールするため、表面処理が施し、微細な凹凸を付与してもよい。なお、非磁性支持体１の膜厚は、３．０〜１５．０μｍ程度が好適である。
【００１８】
非磁性層２は、図２の模式的概略図に示すように、結合剤中に非磁性粉末２０が分散された構成を有している。
非磁性粉末２０は、非磁性無機粒子２１の表面に、燐（Ｐ）を含有する有機化合物よりなる処理剤によって、表面処理層２２が設けられた構成を有しているものとする。
なお、非磁性層２の上層に設けられる磁性層３中には、燐（Ｐ）を含有する有機化合物よりなる処理剤が含有しないようにすることが望ましい。
非磁性層２は、結合剤及び上記非磁性粉末２０を主成分とする非磁性層形成用塗料を非磁性支持体１上に塗布することによって形成される。
非磁性層３の厚さは０．３〜４．０μｍが好ましく、０．５〜３．０μｍがより好ましい。
【００１９】
非磁性無機粒子２１の材料は、特に限定されるものではないが、例えばカーボンブラック、アルミナ、酸化クロム、炭化珪素、酸化チタン、酸化珪素、炭酸カルシウム、α−酸化鉄、カオリン、黒鉛、雲母、炭化チタン、リン酸カルシウム等が挙げられる。
【００２０】
非磁性無機粒子２１の形状は、球状、針状又は板状等であることが好ましい。なお、非磁性層２の平滑性を考慮すると、非磁性無機粒子２１の粒子サイズは、針状の場合は長軸長が０．２μｍ以下、球状の場合は粒経が０．２μｍ以下、板状の場合は板の径が０．２μｍ以下であることが望ましい。また、非磁性無機粒子２１は、非磁性層２中の結合剤１００重量部に対して、２５０〜１３００重量部の割合で配合されることが好ましい。
【００２１】
表面処理層２２は、分散効果を有する材料により形成されているものとし、特に、非磁性無機粒子２１の表面との結合力、若しくは吸着力の強い材料が望ましく、本発明においては、燐（Ｐ）を含有する有機化合物を適用する。また、より結合力、吸着力を強めるために、分子中に水酸基（ＯＨ）を有している材料が好適である。
具体的には、メチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ブチルホスフェート、モノブチルホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ビス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、イソデシルアシッドホスフェート、モノイソデシルホスフェート、フェニルホスホン酸等が挙げられる。
これらの分散処理剤は、一種類のみでもよく、あるいは複数組み合わせて適用してもよく、従来公知の分散剤と併用してもよい。
【００２２】
非磁性無機粒子２１に表面処理層２２を形成する方法としては、例えば、所定の溶媒中に、上記燐（Ｐ）を含有する有機化合物よりなる分散処理剤を溶解させ、この中に非磁性無機粒子２１を浸漬する方法が挙げられる。
上記溶媒としては、例えば、水、エタノール等のアルコール系溶媒、アセトン等のケトン系溶媒、トルエン等の芳香族系溶媒がいずれも使用可能である。
その他の表面処理方法としては、気相法により処理する方法も適用できる。
【００２３】
非磁性無機粒子２１に対する表面処理層２２の被着量は、非磁性無機粒子１００重量部に対して、０．０３〜３０重量部の割合とすることが好適である。さらには、０．１〜２０重量部とすることが望ましい。
表面処理層２２が非磁性無機粒子２１に対して０．０３重量部よりも少ないと、充分な表面処理の効果が得られず、所望とする分散性が得られないことがあり、また、３０重量部を超えると、過剰量の分散剤が非磁性層２中に拡散してしまい、物性に悪影響を与えるおそれがあるからである。
【００２４】
非磁性層２の結合剤としては、通常の塗布型の磁気記録媒体において適用される樹脂材料がいずれも使用可能であり、特に限定されるものではない。例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリ酸エステル−スチレン共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−メタクリル酸共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、セルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。
上記結合剤は、少なくともその一部にスルホン酸塩（−ＳＯ３Ｍ、式中Ｍは、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属またはアルキル基を表す）、硫酸塩（−ＳＯ４Ｍ、式中Ｍは、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属またはアルキル基を表す）、カルボン酸塩、アミノ酸類基、アミノスルホン酸類基、ホスホン基、ホスフィン基、アミノ基等のうち、少なくとも一種が導入されていることが望ましい。
【００２５】
次に、磁性層３について説明する。
磁性層３は、強磁性粉末と結合剤とを主成分とする磁性塗料を塗布することによって形成される。磁性層３は、膜厚２．０μｍ以下とすることが好ましく、０．０５〜１．５μｍがより好適である。
【００２６】
強磁性粉末としては、従来公知のものがいずれも使用可能であって、酸化物磁性粉末又は金属磁性粉末でもよい。酸化物磁性粉末としては、例えば、γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｏ含有Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏ被着Ｆｅ３Ｏ４、ＣｒＯ２等が挙げられる。金属磁性粉末としては、例えば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ、Ｍｎ−Ｂｉ、Ｍｎ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等が挙げられる。
また、特性改善を図るためにＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ等の金属成分やＹを含む希土類元素を適当量含有してもよい。さらに、Ｆｅ５Ｃ２等の炭化鉄、窒化鉄等も使用可能である。
強磁性粉末としては、上述した材料のうち一種類を選択して使用してもよく、二種類以上を併用してもよい。なお、強磁性粉末は、結合剤１００重量部に対して３００〜１０００重量部の割合で配合することが好ましい。
【００２７】
磁性層２形成用の結合剤樹脂としては、通常の塗布型の磁気記録媒体において適用される樹脂材料がいずれも使用可能であり、上述した非磁性層２形成用の結合剤樹脂がいずれも適用可能である。
【００２８】
また、非磁性層２及び磁性層３には、必要に応じてレシチン等の分散剤、カーボンブラック等の帯電防止剤を添加してもよい。これらの分散剤、帯電防止剤としては、従来公知の材料がいずれも使用可能であり、特に限定されるものではない。また、従来公知の潤滑剤も適用することができ、例えば、脂肪酸及び脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００２９】
また、非磁性層２及び磁性層３には、所定の無機顔料を配合してもよい。例えば、アルミナ、酸化クロム、酸化珪素、酸化チタン、炭化珪素、炭酸カルシウム、α−酸化鉄、カオリン、黒鉛、雲母、炭化チタン等が挙げられる。
また、非磁性層２及び磁性層３には、耐久性を向上させるために、塗料中に硬化性樹脂を添加してもよい。具体的には、ポリイソシアネート化合物、ポリエポキシ化合物に代表されるような熱硬化性樹脂や電子線反応型硬化性樹脂等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、あるいは二種類以上を組み合わせて適用してもよい。
【００３０】
次に、バックコート層４について説明する。
本発明の磁気記録媒体１０においては、非磁性支持体１上の磁性層２形成面とは反対側の主面にバックコート層４を設ける。これにより、磁気記録媒体の走行性の向上や帯電防止及び転写防止効果が得られる。
バックコート層４は、例えば無機顔料等の固体粒子を結合剤（基本的には前記磁性層に使用できるものと同じ結合剤であってよい。）中に分散させ、結合剤の種類に応じて選定された有機溶剤と共に混練して調製されたバックコート層用塗料を調製し、これを非磁性支持体の裏面に塗布することによって形成される。
【００３１】
固体粒子としては、帯電防止効果、潤滑効果を賦与できるものであれば、従来公知の材料がいずれも使用可能であり、例えばグラファイト、カーボンブラック、酸化チタン等が挙げられる。これらの固体粒子は、それぞれ一種を用いることができるが、二種以上を併用してもよい。
【００３２】
なお、バックコート層４を構成する材料としては、固体粒子や結合剤の他、添加剤としての分散剤、研磨剤、帯電防止剤等を加えてもよい。これらの添加剤としては、通常この種の磁気記録媒体において用いられる材料であればよく、特に限定されない。
【００３３】
次に、本発明の磁気記録媒体の製造方法について説明する。
先ず、所定の非磁性支持体１を用意する。
次に、非磁性無機粒子２１の表面に表面処理層２２を形成した非磁性粉末２０と結合剤とを主成分とし、結合剤の種類等に応じてエーテル類、エステル類、ケトン類、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、有機塩素化合物系溶剤等から選ばれる有機溶剤に分散させた非磁性層形成用の塗料を作製し、これを非磁性支持体１上に塗布して非磁性層２を形成する。
次に、強磁性粉末と結合剤とを主成分とし、これらを結合剤の種類等に応じて選定される有機溶剤に分散させた磁性層形成用の塗料を作製し、非磁性層２が湿潤状態、もしくは乾燥状態のうちに塗布して磁性層３を形成する。
その後、乾燥処理を施し、さらに磁性層３形成面とは反対側の主面上に、バックコート層４を形成することにより磁気記録媒体１０が得られる。
【００３４】
なお、非磁性層形成用の塗料、又は磁性層形成用の塗料を調製する際には、ロールミル、ボールミル、サンドミル、ニーダー、エクストルーダー、ホモゲナイザー、超音波分散機等によって、配合成分の分散、混練を行う。
【００３５】
ここで、非磁性層２が湿潤状態のときに、磁性層形成用の塗料を塗布するには、例えばウエット・オン・ウエット方式を適用することができる。このウエット・オン・ウエット方式を適用する場合には、非磁性層形成用の塗料と磁性層形成用の塗料とをそれぞれ供給する二つの塗料溜りと、各塗料を非磁性支持体１に向かって吐出させる二つのスリットとを有するダイコーターを用い、非磁性支持体１に向かって、上記二つのスリットから非磁性層形成用の塗料と磁性層形成用の塗料を同時に吐出させ、非磁性層形成用の塗料の塗膜上に磁性層形成用の塗料の塗膜を形成すればよい。
また、非磁性層２が乾燥状態のときに、磁性層形成用の塗料を塗布するには、例えばウエット・オン・ドライ方式を適用することができる。
【００３６】
本発明の磁気記録媒体は、上述したように磁性層３の膜厚が非磁性層２の膜厚比べ非常に薄い高密度記録型の磁気記録媒体であるため、直接記録再生用ヘッドと接触する磁性層３の表面性は、非磁性層２の表面特性、すなわち非磁性層２中での非磁性粉末２０の分散性が大きく反映されるため、非磁性層２の特性が磁気記録媒体の特性に大きな影響を与える。
本発明の磁気記録媒体においては、特に、非磁性粉末２０の表面が、上述したような、燐（Ｐ）を含有する有機化合物よりなる分散処理剤によって表面処理されているため、非磁性粉末の分散性を向上せしめ、塗料特性が良好な非磁性塗料を得ることができる。これによって、上層に形成する磁性層３の平滑化が図られ、電磁変換特性の向上が図られる。
さらに、非磁性粉末２０が上述したような分散処理剤によって表面処理されているので、余分な酸性成分が非磁性層２中及び磁性層３中に遊離することが回避され、非磁性層２中及び磁性層３中における金属イオンの生成を抑制できる。
【００３７】
上述したように、本発明によれば、磁性層３の下層に形成する非磁性層２において、この非磁性層２中に分散される非磁性粉末２０を、予め分散処理剤によって表面処理を施したことにより、最終的に得られる磁気記録媒体の電磁変換特性の向上、及び走行耐久性の向上を図ることができる。
【００３８】
【実施例】
以下、本発明の磁気記録媒体について、具体的な実施例を挙げて説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００３９】
〔実施例１〜７〕、〔比較例１〜５〕
先ず、非磁性層２形成用のサンプルを作製した。
〔サンプル１〕
非磁性層２形成用の非磁性粉末２０の表面処理層を構成する分散処理剤として、ＭＰ−１０（大八化学社製商品名、モノイソデシルホスフェート）を適用した。
非磁性無機粒子２１として、α−酸化鉄（長軸長０．１５μｍ）を用意し、上記分散処理剤を用いて、液相処理により表面処理層２２を形成した。
ここで液相処理においては、アセトン中に上記処理剤を溶解し、その溶液中に上記非磁性無機粒子２１を加え、２０時間ロールミルで攪拌した。
その後、アセトンで洗浄し、４０℃に保った状態で２０時間真空乾燥し、非磁性粉末２０を得た。
上記非磁性粉末２０においては、非磁性無機粉末１００重量部に対して、表面における分散処理剤が５重量部であった。
【００４０】
〔サンプル２〕
非磁性層２形成用の非磁性粉末２０の表面処理層を構成する分散処理剤として、ＭＰ−４（大八化学社製商品名、モノブチルホスフェート）を適用し、非磁性無機粒子２１の表面に、液相処理により表面処理層２２を形成した。
その他の条件は、上記サンプル１と同様にして非磁性粉末２０を作製した。この非磁性粉末２０においては、非磁性無機粉末１００重量部に対して、表面における分散処理剤が５重量部であった。
【００４１】
〔サンプル３〕
非磁性層２形成用の非磁性粉末２０の表面処理層を構成する分散処理剤として、ＰＰＡ（フェニルホスホン酸）を適用し、非磁性無機粒子２１の表面に、液相処理により表面処理層２２を形成した。
その他の条件は、上記サンプル１と同様にして非磁性粉末２０を作製した。この非磁性粉末２０においては、非磁性無機粉末１００重量部に対して、表面における分散処理剤が５重量部であった。
【００４２】
〔サンプル４〕
非磁性層２形成用の非磁性粉末２０の表面処理層を構成する分散処理剤として、ＭＰ−１０（大八化学社製商品名、モノイソデシルホスフェート）を適用し、非磁性無機粒子２１の表面に、液相処理により表面処理層２２を形成した。
その他の条件は、上記サンプル１と同様にして非磁性粉末２０を作製した。この非磁性粉末２０においては、非磁性無機粉末１００重量部に対して、表面における分散処理剤が０．０３重量部であった。
【００４３】
〔サンプル５〕
非磁性層２形成用の非磁性粉末２０の表面処理層を構成する分散処理剤として、ＭＰ−１０（大八化学社製商品名、モノイソデシルホスフェート）を適用し、非磁性無機粒子２１の表面に、液相処理により表面処理層２２を形成した。
その他の条件は、上記サンプル１と同様にして非磁性粉末２０を作製した。この非磁性粉末２０においては、非磁性無機粉末１００重量部に対して、表面における分散処理剤が３０重量部であった。
【００４４】
〔サンプル６〕
非磁性層２形成用の非磁性粉末２０の表面処理層を構成する分散処理剤として、ＭＰ−１０（大八化学社製商品名、モノイソデシルホスフェート）と、ＰＰＡ（フェニルホスホン酸）を適用し、非磁性無機粒子２１の表面に、液相処理により表面処理層２２を形成した。
その他の条件は、上記サンプル１と同様にして非磁性粉末２０を作製した。この非磁性粉末２０においては、非磁性無機粉末１００重量部に対して、表面における分散処理剤が５重量部であった。
【００４５】
〔サンプル７〕
非磁性層２形成用の非磁性粉末２０の表面処理層を構成する分散処理剤として、ＭＰ−４（大八化学社製商品名、モノブチルホスフェート）を適用し、非磁性無機粒子２１の表面に、気相処理により表面処理層２２を形成した。
気相処理においては、非磁性無機粒子２１と処理剤を所定の容器に入れ、攪拌しながら減圧、加熱処理を施して非磁性粉末２０を得た。
非磁性粉末２０においては、非磁性無機粉末１００重量部に対して、表面における処理剤が５重量部であった。
【００４６】
〔サンプル８〕
非磁性層２形成用の非磁性粉末２０の表面処理層を構成する処理剤を用いず、非磁性無機粒子２１のみを用意した。
【００４７】
〔サンプル９〕
非磁性層２形成用の非磁性粉末２０の表面処理層を構成する分散処理剤として、ＭＰ−１０（大八化学社製商品名、モノイソデシルホスフェート）を適用し、非磁性無機粒子２１の表面に、液相処理により表面処理層２２を形成した。
その他の条件は、上記サンプル１と同様にして非磁性粉末２０を作製した。この非磁性粉末２０においては、非磁性無機粉末１００重量部に対して、表面における分散処理剤が０．０１重量部であった。
【００４８】
〔サンプル１０〕
非磁性層２形成用の非磁性粉末２０の表面処理層を構成する分散処理剤として、ＭＰ−１０（大八化学社製商品名、モノイソデシルホスフェート）を適用し、非磁性無機粒子２１の表面に、液相処理により表面処理層２２を形成した。
その他の条件は、上記サンプル１と同様にして非磁性粉末２０を作製した。この非磁性粉末２０においては、非磁性無機粉末１００重量部に対して、表面における分散処理剤が３１重量部であった。
【００４９】
〔サンプル１１〕
非磁性層２形成用の非磁性粉末２０の表面処理層を構成する分散処理剤として、トリブチルホスフェートを適用し、非磁性無機粒子２１の表面に、液相処理により表面処理層２２を形成した。
その他の条件は、上記サンプル１と同様にして非磁性粉末２０を作製した。この非磁性粉末２０においては、非磁性無機粉末１００重量部に対して、表面における分散処理剤が１０重量部であった。
【００５０】
〔サンプル１２〕
非磁性層２形成用の分散処理剤として、ＭＰ−４（大八化学社製商品名、モノブチルホスフェート）を用いた。この場合においては非磁性無機粒子２１に表面処理を施さず、結合剤と上記分散処理剤とを主成分とする塗料を作製した。
【００５１】
上記〔サンプル１〜１２〕を用いて、非磁性層２用の塗料を作製した。
〔非磁性層形成用の塗料の組成〕
非磁性無機粒子２１：α−酸化鉄（長軸長０．１５μｍ）：１００重量部
表面処理層２２に適用した分散処理剤、及びその量：（下記表１）
結合剤：ポリエステル−ポリウレタン：３重量部
（数平均分子量＝２４０００、極性基：スルホン酸ナトリウム塩０．０８ｍｍｏｌ／ｇ含有、ポリエステル主成分：イソフタル酸、アジピン酸−ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ウレタン化イソシアネート：ジフェニルメタンジイソシアネート）
塩化ビニル系共重合体：１５重量部
（平均重合度＝３０５、極性基：硫酸カリウム塩０．０８ｍｍｏｌ／ｇ含有、その他の主な置換基：エポキシ基０．８ｍｍｏｌ／ｇ含有、水酸基０．３ｍｍｏｌ／ｇ含有）
2004362648.tif 000003
【００５２】
上記材料を１００ｍｌポリ容器に秤量し、３φスチールボールを１５０ｇ加えて、ペイントシェーカーにて２０時間混合し、非磁性層形成用塗料とした。
【００５３】
上記〔サンプル１〜１２〕をそれぞれ用いて調整した非磁性層形成用塗料を、ドクターブレードによって非磁性支持体（厚さ２０．０μｍ・２インチ幅のポリエチレンナフタレートフィルム）上に塗布した。塗布後、乾燥処理を施し、〔実施例１〜７〕、〔比較例１〜５〕の分散性評価用テープを得た。
【００５４】
上記分散性評価用テープについて、下記の評価方法により、表面性の測定を行い、非磁性層形成用塗料の分散性を評価した。
〔表面性の測定方法〕
分散性評価用テープにおける平均粗さＲａを、光干渉型非接触式の３次元表面粗さ計（菱化システム社製、商品名ＳＸＭ５５０Ｎ−ＡＳ５０）を用い、範囲１００μｍ×１００μｍの領域を分解能約０．１μｍ、カットオフなしの条件で求めた。
〔実施例１〜７〕、〔比較例１〜５〕の分散性評価用テープの作製条件、及び平均粗さＲａの測定結果を下記表１に示す。
【００５５】
【表１】
2004362648.tif 000004
【００５６】
上記表１に示すように、〔実施例１〜３〕と〔比較例１〕とを比較すると、燐を含有する有機化合物よりなる分散処理剤によって表面処理されてなる非磁性粉末を適用して非磁性層２を形成することにより、表面性の改善が図られたことがわかる。
【００５７】
〔実施例６〕に示すように、複数種類の分散処理剤を組み合わせて適用しても、優れた平滑性が得られることがわかった。
【００５８】
〔実施例７〕に示すように、気相処理によって表面処理層２２を形成しても、非磁性層２において、平滑性が改善されることがわかった。
【００５９】
また、〔実施例４、５〕と、〔比較例２、３〕とを比較することにより、表面処理層２２は、非磁性無機粉末１００重量部に対して、０．０３〜３０重量部とすることが好適であることがわかった。
【００６０】
〔比較例４〕に示すように、分散処理剤の分子中に燐（Ｐ）を有していても、水酸基（ＯＨ基）を有さない場合には、分散性がやや劣ることがわかった。
【００６１】
〔実施例８〜１０〕、〔比較例６、７〕
次に、上述した非磁性層形成用の〔サンプル１〜３〕、〔サンプル８、１２〕を適用し、下記条件により磁気記録媒体を作製した。
【００６２】
〔磁性層形成用の塗料組成〕
強磁性粉末：Ｆｅ−Ｃｏ合金（長軸長０．１５μｍ）：１００重量部
結合剤：ポリエステル−ポリウレタン：８重量部
（数平均分子量＝２１０００、極性基：スルホン酸ナトリウム塩０．１２ｍｍｏｌ／ｇ含有、ポリエステル主成分：イソフタル酸−エチレングリコール、ウレタン化イソシアネート：ジフェニルメタンジイソシアネート）
塩化ビニル系共重合体：１０重量部
（平均重合度＝２００、極性基：硫酸カリウム塩０．０８ｍｍｏｌ／ｇ含有、その他の主な置換基：エポキシ基０．８ｍｍｏｌ／ｇ含有、水酸基  ０．３ｍｍｏｌ／ｇ含有）
無機粉末（研磨剤）：アルミナ粉末：８重量部
（α化率＝８５％、平均粒径＝０．２３μｍ）
ニトリロ三酢酸：３重量部
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【００６３】
以上の材料をニーダーで混練処理を施し、さらにメチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンで希釈した後、サンドミル分散した。次いで、ポリイソシアネート（日本ポリウレタン社製硬化剤「コロネートＬ」）を２０重量部加えて混合し、磁性層形成用塗料を調整した。
【００６４】
〔非磁性層形成用の塗料組成〕
非磁性無機粒子２１：α−酸化鉄（長軸長０．１μｍ）：１００重量部
表面処理層の分散処理剤、及びその量（非磁性層用のサンプル）：下記表２に示す。
結合剤：ポリエステル−ポリウレタン：３重量部
（数平均分子量＝２４０００、極性基：スルホン酸ナトリウム塩０．０８ｍｍｏｌ／ｇ含有、ポリエステル主成分：イソフタル酸、アジピン酸−ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ウレタン化イソシアネート：ジフェニルメタンジイソシアネート）
塩化ビニル系共重合体：１５重量部
（平均重合度＝３０５、極性基：硫酸カリウム塩  ０．０８ｍｍｏｌ／ｇ含有、その他の主な置換基：エポキシ基０．８ｍｍｏｌ／ｇ含有、水酸基０．３ｍｍｏｌ／ｇ含有）
2004362648.tif 000006
無機粒子：カーボンブラック（平均粒径＝０．０８μｍ）：１５重量部
無機粉末（研磨剤）：アルミナ粉末：８重量部
（α化率＝８５％、平均粒径＝０．２３μｍ）
2004362648.tif 000007
【００６５】
上記材料を用いて塗料化し、塗布直前にポリイソシアネート（コロネートＬ：日本ポリウレタン社製）を５重量部加えてさらに混合し、非磁性層用塗料とした。
上記のようにして作製した非磁性層用塗料及び磁性層用塗料を、ウエット・オン・ウエット方式によって非磁性支持体（厚さ６．０μｍのポリエチレンナフタレートフィルム）上に塗布した。
なお、非磁性層２の膜厚は２μｍとし、磁性層３の膜厚は０．１５μｍとした。塗布後は、磁場配向処理行い、適度に乾燥させて巻き取り、カレンダー処理を施し、硬化処理を行った。
【００６６】
その後、下記に示す組成のバックコート層用塗料を、非磁性支持体の磁性層を有する面とは反対の面側に塗布し、膜厚０．８μｍのバックコート層４を形成した。
〔バックコート層用塗料組成〕
無機粒子：カーボンブラック−１（平均粒径＝０．０２μｍ）：９５重量部
（ＤＢＰ吸油量＝１０５ｃｃ／１００ｇ）
カーボンブラック−２（平均粒径＝０．３５μｍ）：３重量部
（ＤＢＰ吸油量＝４０ｃｃ／１００ｇ）
酸化チタン（平均粒径＝０．４μｍ）：２重量部
結合剤：ポリエステル−ポリウレタン：５０重量部
（数平均分子量＝２４０００、極性基：スルホン酸ナトリウム塩０．０８ｍｍｏｌ／ｇ含有、ポリエステル主成分：イソフタル酸、アジピン酸−ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ウレタン化イソシアネート：ジフェニルメタンジイソシアネート）
ニトロセルロース：３０重量部
（旭化成工業社製、商品名：セルノバＢＴＨ１／２）
硬化剤：ポリイソシアネート：１０重量部
（日本ポリウレタン社製、商品名：コロネートＬ）
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【００６７】
上記のようにしてバックコート層を形成した後、８ｍｍ幅に裁断することにより磁気テープを作製した。
【００６８】
次に、磁気テープの走行耐久性の評価を行うために、各テープを８ｍｍビデオカートリッジに各１２０ｍ組み込んだ。これらをソニー社製ビデオデッキ（ＷＶ−ＴＷ１）を使用し、２５℃、５０％ＲＨの環境下で７ＭＨｚの単一波長を全長記録し、その後、全長再生を繰り返し２５回行った。この再生時に完走したものを○、完走できなかったものを×として評価した。
【００６９】
さらに、８ｍｍ幅の磁気テープを１５ｍの長さに切り取り、純水１００ｍｌを加え、６５℃で１週間保存した水溶液をフィルターリングして、金属イオン量の測定をＩＣＰ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｒｙ  Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｐｌａｓｍａ−Ａｔｏｍｉｃ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ｓｐｅｃｒｏｓｃｏｐｙ：誘導結合プラズマ原子発光分光分析）により行った。
【００７０】
〔実施例８〜１０〕、〔比較例６、７〕のサンプル磁気テープの走行耐久性の評価結果、及び金属イオン量（Ｆｅイオン濃度）を下記表２に示す。
【００７１】
【表２】
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【００７２】
上記表２に示すように、燐を含有する有機化合物よりなる分散処理剤によって表面処理されてなる非磁性粉末を適用して非磁性層２を形成した実施例８〜１０の磁気テープにおいては、非磁性層における分散性が良好であることから、表面平滑性に優れた磁気テープが得られ、優れた走行耐久性の評価が得られた。
【００７３】
一方、非磁性層において充分な分散性が確保できなかった比較例６の磁気テープにおいては、走行耐久性が悪化した。
【００７４】
さらに、磁気テープから抽出される金属イオン量を測定した結果、分散処理剤によって表面処理された非磁性粉末を適用した実施例８〜１０においては、金属イオン量の低減化が図られた。
しかし、比較例７のように、非磁性層２中に処理剤を添加した場合においては、大量に金属イオンが溶出してしまい、長時間使用に際してはエラー発生の増加が確認された。
【００７５】
【発明の効果】
本発明によれば、非磁性層中に含有されている非磁性粉末が、燐を含有する有機化合物よりなる処理剤によって表面処理されてなるものとしたことにより、分散性を良好にせしめ、かつ、従来のように、塗料中における余剰の分散剤の影響や分散剤と結合剤との相互作用の悪影響も回避でき、最終的に得られる磁気記録媒体の表面性の改善が図られ、電磁変換特性、走行安定性、走行耐久性の向上が図られた。
【００７６】
また、表面処理層の材料として、分子中に水酸基（ＯＨ）を有する燐（Ｐ）を含有する有機化合物を適用したことにより、非磁性無機粒子との結合力、吸着力が高められ、さらなる分散効果の向上が図られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の磁気記録媒体の一例の概略断面図を示す。
【図２】本発明の磁気記録媒体の要部の拡大概略図を示す。
【符号の説明】
１……非磁性支持体、２……非磁性層、３……磁性層、４……バックコート層、１０……磁気記録媒体、２０……非磁性粉末、２１……非磁性無機粒子、２２……表面処理層
【図１】
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【図２】
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