(57)【要約】【課題】カラー印刷において、記録媒体上に画像を鮮明に再現し、優れた印字品質と高速印字適性を安価で実現することが可能な画像形成方法を提供すること。【解決手段】油性液体組成物及び水性液体組成物から構成される液体セットを用い、記録媒体上に印字して画像を記録する画像形成方法であって、前記油性液体組成物及び水性液体組成物の少なくとも一方には、着色剤を含有すると共に、一つの色が一つの液体組成物からなる一色以上の液体組成物を有し、当該油性液体組成物と水性液体組成物を印字時間差２０ｍｓｅｃ以内で記録することを特徴とする画像形成方法である。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
油性液体組成物及び水性液体組成物から構成される液体セットを用い、記録媒体上に印字して画像を記録する画像形成方法であって、
前記油性液体組成物及び水性液体組成物の少なくとも一方には、着色剤を含有すると共に、一つの色が一つの液体組成物からなる一色以上の液体組成物を有し、
当該油性液体組成物と水性液体組成物を印字時間差２０ｍｓｅｃ以内で記録することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
油性液体組成物及び水性液体組成物から構成される液体セットは、油性液体組成物中のみに着色剤を含有する液体セット、水性液体組成物中のみに着色剤を含有する液体セット、並びに、油性液体組成物及び水性液体組成物ともに着色剤を含有する液体セットのいずれかであることをを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
インクジェット記録方式であることを特徴とする請求項１又は２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
油性液体組成物及び水性液体組成物を隣接して印字することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５】
油性液体組成物及び水性液体組成物から構成される液体セットが、油性液体組成物中のみに着色剤を含有する液体セットの場合、異なる色の着色剤が含有した油性液体組成物同士の印字接触部に、水性液体組成物を印字することを特徴とする請求項４に記載の画像形成方法。
【請求項６】
油性液体組成物及び水性液体組成物から構成される液体セットが、水性液体組成物中のみに着色剤を含有する液体セットの場合、異なる色の着色剤が含有した水性液体組成物同士の印字接触部に、油性液体組成物を印字することを特徴とする請求項４に記載の画像形成方法。
【請求項７】
油性液体組成物及び水性液体組成物から構成される液体セットが、油性液体組成物及び水性液体組成物ともに着色剤を含有する液体セットの場合、着色剤が含有した油性液体組成物と、当該油性液体組成物とは異なる色の着色剤が含有した水性液体組成物と、を隣接させて印字することを特徴とする請求項１〜３のに記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油性液体組成物及び水性液体組成物から構成される液体セットを用いた、例えば、インクジェット記録方法などに適用される画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、印刷に対する意識が高くなり、記録方式も多岐にわたるようになってきた。高画質、高速多数部印刷には従来の製版印刷やゼログラフィー方式プリンターが使用される一方で、個人、スモールオフィス用途においては、ノズル、スリットあるいは多孔質フィルム等から液体あるいは溶融固体インクを吐出し、紙、布、フィルム等に記録を行う所謂インクジェット方式のプリンターが、小型で安価、静寂性等種々の利点があり、急速に普及してきている。
【０００３】
しかし、インクジェット記録には一般に水を主成分とする水性インクを使用するため、油性インクを使用する製版印刷やゼログラフィーの印字品質及びインク乾燥性を達成できていない。インクジェット記録では乾燥性を速くすると、一方で文字品位（特に黒文字品位）が劣化してしまうため、文字品位を犠牲にしつつ乾燥性を確保するミディアムドライインクを使用するケースが多い。しかしながら、黒／カラー間の色間滲み（インターカラーブリード：ＩＣＢ）を改善するには到っていない。
【０００４】
特開平８−２０１６１号公報や特開平９−２３４９４３号公報のようにインク着色剤を凝集させる液体をインク印字前又は後に噴射し印字品質を向上すると同時にＩＣＢを防止させる方法やインク同士が接触することで着色剤が凝集反応を起こし、ＩＣＢを防止する方法が提案されているが、これらの方法は凝集により乾燥時間の長時間化と、着色剤凝集までの反応に数百ミリセックの時間が必要であり、高速印字で数ミリセックでインク同士が接触する場合には、十分にＩＣＢを防止することができない。
【０００５】
また、特開平１１−１６５４２０号公報のように水性インクと油性インクを併用する方式が提案されている。しかしこの方式は通常の標準インク以外の特殊色インクを油性インクとするもので標準色のＩＣＢ防止を防ぐことは困難である。
【０００６】
また、特開２００１−９６７３１では水性インクと油性インクを交互に配列させる方式が提案されている。この方法はＩＣＢ防止に効果が発揮されるが、記録ヘッド配列上で油性インクと水性インクを交互に配列されているため、同色の油性インクと水性インクを同一駆動条件で噴射することになる。しかしながら、油性インクと水性インクでは噴射特性が大きく異なり、同一ヘッド内において両者インクを噴射する事は困難である。また、同色の油性／水性インクを開発する事は開発費用の高騰、噴射条件の不安定性など問題がある。また、印刷画像は油性インクと水性インクの混合不良や二次色の作成時の多色間混合むらが発生し、著しい色相むらとなる。
【０００７】
特開平８−２３０３０７号公報においては油性インクで印刷を行った後に水性インクをインクジェット方式で行う方法が提案されている。しかしこの方法も、油性インクの印刷は製版印刷を別にあらかじめ行なうことを前提としており、低コスト高信頼性、高速印刷を行うことはできない。以上のように、現在のインクジェット記録は、高速印字適性と高い印字品質を両立できるレベルには至っていない。
【０００８】
【特許文献１】
特開平８−２０１６１号公報
【特許文献２】
特開平９−２３４９４３号公報
【特許文献３】
特開平１１−１６５４２０号公報
【特許文献４】
特開２００１−９６７３１
【特許文献５】
特開平８−２３０３０７号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明の目的は、カラー印刷において、記録媒体上に画像を鮮明に再現し、優れた印字品質と高速印字適性を安価で実現することが可能な画像形成方法を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、本発明は、
（１）  油性液体組成物及び水性液体組成物から構成される液体セットを用い、記録媒体上に印字して画像を記録する画像形成方法であって、
前記油性液体組成物及び水性液体組成物の少なくとも一方には、着色剤を含有すると共に、一つの色が一つの液体組成物からなる一色以上の液体組成物を有し、
当該油性液体組成物と水性液体組成物を印字時間差２０ｍｓｅｃ以内で記録することを特徴とする画像形成方法。
（２）  油性液体組成物及び水性液体組成物から構成される液体セットは、油性液体組成物中のみに着色剤を含有する液体セット、水性液体組成物中のみに着色剤を含有する液体セット、並びに、油性液体組成物及び水性液体組成物ともに着色剤を含有する液体セットのいずれかであることをを特徴とする前記（１）に記載の画像形成方法。
（３）  インクジェット記録方式であることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の画像形成方法。
（４）  油性液体組成物及び水性液体組成物を隣接して印字することを特徴とする請求項（１）〜（３）のいずれかに記載の画像形成方法。
（５）  油性液体組成物及び水性液体組成物から構成される液体セットが、油性液体組成物中のみに着色剤を含有する液体セットの場合、異なる色の着色剤が含有した油性液体組成物同士の印字接触部に、水性液体組成物を印字することを特徴とする前記（４）に記載の画像形成方法。
（６）  油性液体組成物及び水性液体組成物から構成される液体セットが、水性液体組成物中のみに着色剤を含有する液体セットの場合、異なる色の着色剤が含有した水性液体組成物同士の印字接触部に、油性液体組成物を印字することを特徴とする前記（４）に記載の画像形成方法。
（７）  油性液体組成物及び水性液体組成物から構成される液体セットが、油性液体組成物及び水性液体組成物ともにに着色剤を含有する液体セットの場合、色の着色剤が含有した油性液体組成物と、当該油性液体組成物とは異なる色の着色剤が含有した水性液体組成物と、を隣接させて印字することを特徴とする前記（４）に記載の画像形成方法。
【００１１】
印字品質は記録媒体（用紙）水平方向の浸透が高くなると悪化し、逆に低くなると向上する。また、記録媒体（用紙）上の乾燥時間は実際には液体が乾燥する時間ではなく、用紙に浸透する時間の効果である。よって、乾燥時間を短くするには、浸透性を高くする必要がある。また、隣接するインク同士の滲み（ＩＣＢ）は、主に接触時間が長くなるに従い、混色する現象であり、ＩＣＢ防止には使用しているインクの浸透時間差を無くし且つ浸透を良くする必要がある。しかしながら、これら印字品質、乾燥性、ＩＣＢ防止は相反する機能であるため実現が困難であった。
【００１２】
そこで、本発明では、油性液体組成物及び液体組成物のうち少なくとも一方をインク（但し一色のインクの組成は一つの液体組成物で構成される）として使用すると共に、油性液体組成物及び液体組成物の印字時間差２０ｍｓｅｃ以内で印字することで、高印字品質と短い乾燥時間及びＩＣＢ防止が可能となり、記録媒体上に画像を鮮明に再現し、優れた印字品質と高速印字適性を安価で実現するものである。
【００１３】
即ち、これは、少なくとも一方をインクとして使用する油性液体組成物及び液体組成物とが接触しても、水／油が反応しないと共に混合しないため、印字時間差２０ｍｓｅｃという高速で接触した場合でも液体同士が滲んだり混合したりすることがなく、また、一色のインクの組成は一つの組成物で構成させるので、同一色での印字条件（液体組成物の噴射条件）を変える必要がなくなると共に、色むらが無く色再現性に富むことになるため、上述のような効果を奏することが可能となる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の画像形成方法は、油性液体組成物及び水性液体組成物から構成される液体セットを用い、当該油性液体組成物と水性液体組成物を印字時間差２０ｍｓｅｃ以内で、記録媒体上に印字して画像を記録する方法であり、液体セットの少なくとも一方に、一つの色が一つの組成物となるように着色剤を含有することを特徴とするものである。
【００１５】
液体セットは、（１）油性液体組成物中にのみ着色剤を含有する場合、油性インクと着色剤を含有しない水性液体組成物（以下、非着色水性液体組成物という）の組合せたインクセットとなる。この場合、非着色水性液体組成物を油性インクに対して上記印字時間差（例えば油性インクの印字直前或いは直後）で記録媒体上に塗布することで、両者の接触での滲みを防止できる。インクは全色が油性である必要はなく、１種以上が油性インクであれば機能を発揮する。また、液体セットは、（２）水性液体組成物中にのみ着色剤を含有する場合、着色剤を含有しない油性液体組成物（以下、非着色油性液体組成物という）と水性インクとの組合せたインクセットとなる。油性液体組成物を水性インクに対して上記印字時間差（例えば水性インクの印字直前或いは直後）で記録媒体上に塗布することで、滲みを防止することができる。（１）、（２）のいずれの場合も、インク以外に液体組成物を塗布する機構を有することになる。
【００１６】
さらに、液体セットは、（３）油性液体組成物及び水性液体組成物ともに着色剤を含有する場合、油性インクと水性インクとの組合せになる。この組合せは、インクの色により油性インクであるか水性インクであるかが決められている場合である。具体的には、例えば、油性インクがブラックインクで水性インクがカラーインクの組合せ、逆に、油性インクがカラーインクで水性インクがブラックインクの組合せの場合である。この場合は油性インク及び水性インク同士の接触によりＩＣＢが防止でき、更に液体を塗布する新たな機構が必要ないため、最も簡便な機構、且つ低コストとなるため最も好ましい形態である。
【００１７】
本発明の画像形成方法において、（１）、（２）の液体セットを用いる場合、非着色液体組成物（非着色水性液体組成物、非着色油性組成物）は、インクとの印字時間差２０ｍｓｅｃ以内で印字されるが、その順番は限定されない。非着色液体組成物の記録媒体への塗布（印字）は全面塗布でも良いが、好ましくは非画像部への塗布である。更に、最も好ましい形態は、非着色液体組成物を、インク印字輪郭部の数ドット以下の領域のみ塗布する方法、また、同性（油性同士又は水性同士）の組成物で異なる色のインクが接触する場合は、互いに異なる色で同性のインク同士の印字接触部に、例えば数ドット以下の異性の非着色液体組成物（油性インク同士に対し水性液体組成物又は水性インク同士に対し油性液体組成物）を塗布する形態である。これにより同性のインク同士の混合を防止して印字品質の向上が行える。
【００１８】
また、（３）の液体セットを用いる場合、互いに異なる色で異性のインクを隣接して印字する、即ち異性のインクの接触のみでＩＣＢが防止できる。また、（３）の液体セットを用いる場合、カラー（シアン、マゼンタ、イエロー）インクは二次色（ブルー、レッド、グリーン）形成の為、記録媒体上で混合して発色している。このため、カラーインク同士は同性のインクである必要がある。また、ＩＣＢが問題となるブラックとカラーインク間で異性インクとすることが望ましい。つまり、油性ブラックインクと水性カラーインクのセット又は、水性ブラックインクと油性カラーインクのセットが好ましい組合せである。
【００１９】
また、カラーインクはブラックインクより記録媒体上でのインク乾燥性が速いことが望ましい。カラーインクは二次色再現のため色相間で混合しやすいことが要求される。一方ブラックインクは文字品質を問題にされることが多くあるため、乾燥性をやや遅くし、文字品質を良くする必要があるためである。記録媒体により異なるがおおよその目安として、カラーインクでは印字後２ｓｅｃ以内でインク転写しなくなること、ブラックインクでは１０ｓｅｃ以内でインク転写しなくなることが望ましい。
【００２０】
また、水性液体組成物（水性インク、非着色水性液体組成物）は記録媒体上で適度な浸透性を有することが望ましい。水性液体組成物の浸透性が遅くなると、記録媒体上に液体分が残留し、連続して印字した場合の汚れが発生することがあるためである。
【００２１】
本発明の画像形成方法においては、油性液体組成物と水性液体組成物との印字時間差２０ｍｓｅｃ以内とすることで、ＩＢＣ防止効果が高いが、より好ましくは好ましくは印字時間差が１０ｍｓｅｃ以下の場合である。
【００２２】
本発明の画像形成方法においては、油性液体組成物と水性液体組成物との印字方法（塗布方法）は、インクと非着色液体組成物とを別々の機構で塗布しても良いが、装置開発費用や設計自由度の観点から同一の塗布機構が好ましい。好ましくは、インク滴或いは非着色液体組成物を吐出して記録するインクジェット方式である。更に好ましくは、油性液体組成物又は油性インクを噴射することから、安定した噴射特性の得られるピエゾ素子等を利用した体積変調型インクジェットがよい。
【００２３】
―水性液体組成物―
水性液体組成物（水性インク、非着色水性液体組成物）は、水を主成分として、必要に応じて水溶性有機溶媒、着色剤、ｐＨ調整剤、ハイドロトロピー剤、キレート化剤、包接化合物、酸化剤、酸化防止剤、還元剤、酵素、殺菌剤、消泡剤、研磨剤、その他添加剤を添加することができる。着色剤を含有した場合は、インクとし使用することができる。
【００２４】
水性液体組成物（水性インク、非着色水性液体組成物）の粘度は２０℃で１〜１０ｍＰａ・ｓの範囲である。より好ましくは１〜５ｍＰａ・ｓの範囲である。１０ｍＰａ・ｓより大きいと吐出が不安定になり望ましくない。また、１ｍＰａ・ｓ以下ではノズル溢れ出しが問題となる。また、表面張力は２０℃で２０〜４５ｍＮ／ｍの範囲である。２０ｍＮ／ｍ未満では、噴射特性、保存維持性が低下して望ましくない。４５ｍＮ／ｍを超えると用紙への浸透性が低下し、乾燥性が悪く、高速印字適性を損なってしまう。
【００２５】
水としては、特に不純物が混入することを防止するため、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水を使用することが好ましい。
【００２６】
水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類及びそのアルキルエーテル類等の誘導体類が使用できる。例えば、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジエタノール、ヘキシレングリコール、エチレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ペンタンジオール、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン等である。これらを単独でもあるいは２種以上混合して用いてもよい。
また、その他成分として、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン、ケトアルコール類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の高沸点含窒素溶媒、ジメチルスルフォキシド、ジエチルスルフォキシド、スルフォラン、チオジエタノール等の含硫黄溶媒、グルコース、マルトース、アミロース（デキストリン）、セルロース、アルギン酸ナトリウム等の糖類及びその誘導体、アラビアゴム等が使用できるが、これらに限らない。これらの水溶性有機溶媒は、単独あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００２７】
水溶性有機溶媒の含有量は、水性液体組成物（水性インク、非着色水性液体組成物）全質量に対して１〜５０質量％である。１質量％以下では、ノズル詰りに対する保湿作用が得られない。５０質量％を超えると粘度の上昇により噴射が安定しなくなくなる。
【００２８】
水性液体組成物（水性インク、非着色水性液体組成物）中に含有して良いポリマーとしては、例えば、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリルシリコン系樹脂等及びこれらのエマルションである。
【００２９】
また、乾燥性の向上等を行なう目的で水性液体組成物（水性インク、非着色水性液体組成物）に公知の各種界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、ノニオン、アニオン、カチオンあるいは両性界面活性剤の何れでもよい。着色剤がイオン性の場合には、着色剤析出防止を考慮した組合せを選択する必要がある。
【００３０】
ノニオン界面活性剤の例として、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール誘導体（サーフィノール）等が挙げられる。
【００３１】
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホンアミドのアルキルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、そのエステル塩、アルキル亜リン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルフォスフォン酸塩及びエステル、高級アルコールリン酸エステル塩等が挙げられる。
【００３２】
カチオン界面活性剤としては、第一、第二、第三級のアミン塩、第四級アンモニウム塩等である。
【００３３】
両性界面活性剤としては、ベタイン、スルホベタイン、サルフェートベタイン等が挙げられる。その他、ポリシロキサンポリオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルスルフォン酸、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフっ素系界面活性剤、天然もしくはバイオサーファクタント類のレシチン、スピクリスポール酸、ラムノリピド、サポニン、コール酸塩等が挙げられる。これらの界面活性剤は、単独でもあるいは２種以上混合して用いてもよい。
【００３４】
これらの界面活性剤の含有量は、水性液体組成物（水性インク、非着色水性液体組成物）全量に対して０．００１〜７質量％の範囲、より好ましくは０．００１〜５質量％の範囲である。０．００１質量％以下では、添加効果が得られない。また、７質量％を超えると、噴射特性劣化をまねき好ましくない。
【００３５】
その他添加剤として、ハイドロトロピー剤としては、酪酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム等のカルボン酸塩、トルエンスルホン酸ナトリウム等の芳香族スルホン酸塩、エチルアルコール等の低級アルコール、尿素、アセトアミド等が挙げられる。
キレート化剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）ｍ、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸（ＣｙＤＴＡ）、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’，−五酢酸（ＤＴＰＡ）、グリコールエーテルジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＧＥＤＴＡ）等が挙げられる。
包接化合物としては、尿素、チオ尿素、デスオキシコール酸、ビス−（Ｎ，Ｎ’−テトラメチレンベンジジン）、シクロファン、シクロデキストリン等が挙げられるが、好ましくは、尿素、シクロデキストリンである。
また、必要に応じてｐＨ調整を行うこともできる。ｐＨを調整するものとして、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、硫酸ナトリウム、酢酸塩、乳酸塩、安息香酸塩、トリエタノールアミン、アンモニア、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、リン酸アンモニウム、リン酸ナトリウム、リン酸リチウム等のアルカリや、酢酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、プロピオン酸、Ｐ−トルエンスルフォン酸等の有機酸又は無機酸がある。また、その他一般のｐＨバッファ類、グッドバッファ類があるが、これらに限定するものではない。
その他、酸化剤、酸化防止剤、還元剤、酵素、殺菌剤、消泡剤、研磨剤、その他添加剤を必要に応じて添加することができる。
【００３６】
水性液体組成物（水性インク、非着色水性液体組成物）において、水性インクの着色剤は、水溶性染料及び顔料から選択して使用することができる。
【００３７】
水溶性染料としては、酸性染料、直接染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック−２、−４、−９、−１１、−１７、−１９、−２２、−３２、−８０、−１５１、−１５４、−１６８、−１７１、−１９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１、−２、−６、−８、−２２、−３４、−７０、−７１、−７６、−７８、−８６、−１１２、−１４２、−１６５、−１９９、−２００、−２０１、−２０２、−２０３、−２０７、−２１８、−２３６、−２８７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１、−２、−４、−８、−９、−１１、−１３、−１５、−２０、−２８、−３１、−３３、−３７、−３９、−５１、−５９、−６２、−６３、−７３、−７５、−８０、−８１、−８３、−８７、−９０、−９４、−９５、−９９、−１０１、−１１０、−１８９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１、−２、−４、−８、−１１、−１２、−２６、−２７、−２８、−３３、−３４、−４１、−４４、−４８、−５８、−８６、−８７、−８８、−１３５、−１４２、−１４４；Ｃ．Ｉ．フードブラック−１、−２；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック−１、−２、−７、−１６、−２４、−２６、−２８、−３１、−４８、−５２、−６３、−１０７、−１１２、−１１８、−１１９、−１２１、−１５６、−１７２、−１９４、−２０８；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１、−７、−９、−１５、−２２、−２３、−２７、−２９、−４０、−４３、−５５、−５９、−６２、−７８、−８０、−８１、−８３、−９０、−１０２、−１０４、−１１１、−１８５、−２４９、−２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１、−４、−８、−１３、−１４、−１５、−１８、−２１、−２６、−３５、−３７、−１１０、−１４４、−１８０、−２４９、−２５７；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１、−３、−４、−７、−１１、−１２、−１３、−１４、−１８、−１９、−２３、−２５、−３４、−３８、−４１、−４２、−４４、−５３、−５５、−６１、−７１、−７６、−７８、−７９、−１２２等があげられる。
また、カチオン性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー−１、−１１、−１３、−１９、−２５、−３３、−３６；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド−１、−２、−９、−１２、−１３、−３８、−３９、−９２；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー−１、−３、−５、−９、−１９、Ｃ．Ｉ．−２４、−２５、２６、２８等があげられる。
【００３８】
これら水溶性染料は、単独でも使用できるが、２種以上混合したり、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４原色の外、赤、青、緑などのカスタムカラーに調色してもよい。
【００３９】
また、顔料としては、亜鉛華、チタン白、酸化クロム、酸化鉄、アルミナホワイト、カドミウム黄、硫化亜鉛、ジンククロメート、黄鉛、硫酸バリウム、塩基性硫酸鉛、炭酸カルシウム、鉛白、群青、珪酸カルシウム、マンガン紫、コバルト紫、紺青、カーボンブラック等の無機顔料、マダレーキ、コチニールレーキ、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーンＹ、ナフトールエローＳ、パーマネントレッド４Ｒ、ハンザエルー、ベンジジンエロー、リソールレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー１０Ｂ、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、メチルバイオレットレーキ、キノリンエローレーキ、ピーコックブルーレーキ、チオインジゴマルーン、アリザリンレーキ、キナクリドンレッド、ベリレンレッド、アニリンブラック、ジオキサジンバイオレット、有機蛍光顔料、イソインドリノンエロー等の有機顔料、酸化コバルト、γ−酸化鉄、金属鉄粉、バリウムフェライト等のマグネタイト、フェライト等の磁性体や超常磁性体、その他プラスチックピグメントや金属光沢顔料等、上記記載に限定なく、何れの顔料でも良い。また、顔料の他に公知の染料を１種類以上混ぜて使用してもよい。
【００４０】
また、顔料を商品名及びＣ．Ｉピグメント番号で例示すると、以下となる。
黒顔料は、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料で、例えば、Ｒａｖｅｎ７０００，Ｒａｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，  Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡII、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２００、  Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡII、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１０８０（以上コロンビア社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、  Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、ｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、  Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、  Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を使用することが出来るが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
シアン顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｔ  Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
マゼンタ顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
イエロー顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５４等が上げられるが、これらに限定されるものではない。また、本発明のために、新たに合成した顔料でも良い。
【００４２】
また、２種類以上の顔料を混合して使用しても良いし、先に記載した水溶性染料と混合し使用しても良い。
【００４３】
また、顔料表面の処理を事前に行うこともできる。例えば、エタルール、プロパノール等のアルコール類による表面処理、界面活性剤処理、酸性基や塩基性基を置換する顔料誘導体処理、顔料表面を他物質で被覆する顔料被覆反応処理、縮合反応やグラフト反応により置換基を導入する表面化学反応処理、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、ジルコネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤等で表面処理をするカップリング反応処理、プラズマ反応処理、ＣＶＤ処理等を行うことができる。
【００４４】
また、水中に自己分散可能な顔料は使用することもできる。顔料表面に親水性官能基を導入する公知の方法や新たに発明されたいずれの方法でも良い。例えば、硝酸、過マンガン酸塩、重クロム酸塩、次亜塩素酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、オゾン等の酸化剤による酸化処理、カップリング剤による処理、ポリマーグラフト化処理、プラズマ処理等である。また、市販の親水処理顔料を使用することもできる。本発明で使用できる市販の水中に自己分散可能な親水処理顔料としては例えば、ＭＩＣＲＯＪＥＴ  ＢＬＡＣＫ  ＣＷ−１オリエント化学工業（株）製、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００キャボット社製等が挙げられる。表面改質された顔料に含まれる水に対する可溶化基はノニオン性、カチオン性、アニオン性いずれも可能だが、主にスルホン酸、カルボン酸、水酸基、リン酸が望ましい。スルホン酸、カルボン酸、リン酸の場合、そのまま遊離酸の状態でも用いることは可能だが、水溶性を高めるため、塩基性の化合物との塩の状態で使用することが好ましい。塩を形成する化合物としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属類、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン等の脂肪族アミン類、モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアルコールアミン類、アンモニア等が使用できる。
好ましくは、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属類の塩基性化合物が使用される。これは、アルカリ金属類の塩基性化合物が強電解質であり、酸性基の解離を促進する効果が大きいためと考えられる。また、顔料を必要に応じて洗浄、精製を行ってから使用してもよい。
【００４５】
また、上記記載の顔料を用いて転相乳化法やコアセルベ−ション法等で樹脂中に内包されたマイクロカプセルとして使用することもできる。マイクロカプセル化の方法としては、従来公知の方法として化学的製法、物理的製法、物理化学的方法、機械的製法等が挙げられる。具体的には、転相乳化法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被膜法、コアセルベーション法、液中乾燥法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等が挙げられる。このうち、製造の容易さなどの理由から、転相乳化法、コアセルベ−ション法が好ましい。
【００４６】
親水性基を有する被覆樹脂としては、最も一般的にはスチレンアクリル酸、スチレンメタクリル酸である。親水性基を有する樹脂の親水性基としては、カルボン酸基、スルフォン酸基、スルフィン酸基等であって特に限定されるものではない。
【００４７】
これら着色剤の含有量は、光学濃度や発色性の観点から水性液体組成物（水性インク）に対して約０．１〜１５質量％の範囲、好ましくは約０．５〜８重
量％である。
【００４８】
また、顔料を分散し使用する場合の分散剤は、（１）顔料粒子表面と結合する疎水部とＳＯ3Ｈ基を有する親水部からなる親水性モノマー成分の単独重合体又はその塩、（２）疎水性モノマー成分とＳＯ3Ｈ基を有する親水性モノマー成分との共重合体又はその塩、（３）疎水性モノマー成分の単独重合体又は２種以上の疎水性モノマー成分の共重合体をスルフォン化による親水化処理をして得られた重合体又はその塩、（４）疎水部とＨ3ＰＯ4基を有する親水部からなる親水性モノマー成分の単独重合体又はその塩、（５）疎水性モノマー成分とＨ3ＰＯ4基を有する親水性モノマー成分との共重合体又はその塩、（６）疎水部とＣＯＯＨ基を有する親水部からなる親水性モノマー成分の単独重合体又はその塩、（７）疎水性モノマー成分とＣＯＯＨ基を有する親水性モノマー成分との共重合体又はその塩である。また、その他成分を必要に応じて共重合することもできる。これらを併用することもできる。共重合体はランダム、グラフト、ブロック等何れの構造であっても良い。これらの塩はアルカリ金属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルコールアミン類、アンモニウムイオン、スルフォニウムイオン、オキソニウムイオン、スチボニウムイオン、スタンノニウム、ヨードニウム等のオニウム化合物を表すが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
ＳＯ3Ｈ基を有する親水性モノマー成分としては、スチレンスルフォン酸、スチレンスルフォン酸誘導体、ベンゼンスルフォン酸、ベンゼンスルフォン酸酸誘導体、ナフタレンスルフォン酸、ナフタレンスルフォン酸酸誘導体、トルエンスルフォン酸、トルエンスルフォン酸酸誘導体、ビニルスルフォン酸、ビニルスルフォン酸誘導体等である。好ましい親水性モノマー成分としては、ビニルスルフォン酸、ビニルスルフォン酸誘導体、ナフタレンスルフォン酸、ナフタレンスルフォン酸酸誘導体、スチレンスルフォン酸、スチレンスルフォン酸誘導体である。
Ｈ3ＰＯ4基を有する親水性モノマー成分としては、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等である。ＣＯＯＨ基を有する親水性モノマー成分としては、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸及びその脂肪族アルコールエステル、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体等である。好ましい親水モノマー成分としては、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体である。
疎水性モノマー成分としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルトルエン、ビニルトルエン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、ブタジエン、ブタジエン誘導体、イソプレン、イソプレン誘導体、エチレン、エチレン誘導体、プロピレン、プロピレン誘導体、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル等である。好ましい疎水モノマー成分としては、スチレン、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレートである。アルキル基のＣ数は１〜１０の範囲、好ましくは１〜６の範囲である。
その他成分として、アクリルアミド、アクリルアミド誘導体、ジメチルアミノエチルメタクリレート、エトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、エトキシトリエチレンメタクリレート、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アルキルエーテルやメトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート等のポリオキシエチレンを含む成分、ヒドロキシメチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルアルコール等の水酸基を含む成分等である。
【００５０】
上記以外に、不飽和カルボン酸とアルコール類やグリコール類との縮合重合体（ポリエステル系縮合重合体）を疎水成分として親水性モノマー成分を付加重合し分散剤とすることもできる。その他、カルボン酸基変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等を使用することができ、上記記載に限定されるものではない。
【００５１】
また、分散剤の分子量は、重量平均で３，０００以上２０，０００以下の重量平均分子量である。重量平均分子量の測定方法は、光散乱法、Ｘ線小角散乱法、沈降平衡法、拡散法、超遠心法や各種クロマトグラフィー、例えばＧＰＣ法で測定したポリエチレングリコール換算の値を用いることができる。また、分散剤の含有量は液体組成物又はインクに対し０．００２％〜１０質量％の範囲、好ましくは０．００３〜８質量％の範囲である。０．００２質量％以下では、分散効果がない。また、１０質量％を超えると液体組成物やインクの粘度上昇により噴射できなくなる。
【００５２】
ＣＯＯＨ基又はその塩、ＳＯ3Ｈ基又はその塩、Ｈ3ＰＯ4基又はその塩を有するモノマー成分は、全ポリマーに対し、０．１モル％〜１００モル％の範囲、好ましくは３０モル％〜１００モル％の範囲である。また、対応酸価はＣＯＯＨ基又はその塩を有するポリマーは１００〜８００、好ましくは１５０〜８００の範囲であり、ＳＯ3Ｈ基又はその塩、Ｈ3ＰＯ4基又はその塩を有するポリマーは１００〜５００の範囲である。これら水性ポリマーは単独で使用しても、二種以上混合して使用しても良い。
【００５３】
分散剤の顔料に対する好ましい比率は、顔料の粒径、比表面積、表面構造等によって異なるが概ね、質量比で顔料：水性ポリマー＝１０：８〜１０：０．５の範囲である。
【００５４】
また、使用する分散機は、市販のもの何れでもよい。例えば、コロイドミル、フロージェットミル、スラッシャーミル、ハイスピードディスパーザー、ボールミル、アトライター、サンドミル、サンドグラインダー、ウルトラファインミル、アイガーモーターミル、ダイノーミル、パールミル、アジテータミル、コボルミル、３本ロール、２本ロール、エクストリューダー、ニーダー、マイクロフルイダイザー、ラボラトリホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等があり、これらを単独で用いても、組合わせて用いても良い。また、無機不純物の混入を防ぐため、分散メディアを使用しない分散方法を用いる方が好ましく、マイクロフルイダイザーや超音波ホモジナイザー等の使用が適している。
【００５５】
また、分散効果が高めるため、分散に使用する水溶液を脱気、脱泡するのが好ましい。分散時ｐＨは９以下が好ましい。
【００５６】
―油性液体組成物―
油性液体組成物（油性インク、非着色油性液体組成物）は、その粘度が２０℃で１〜１０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましく、より好ましくは１〜５ｍＰａ・ｓの範囲である。１０ｍＰａ・ｓより大きいと吐出が不安定になり望ましくない。また、１ｍＰａ・ｓ以下ではノズル溢れ出しが問題となる。また、表面張力は２０℃で２０〜４５ｍＮ／ｍの範囲である。２０ｍＮ／ｍ未満では、噴射特性、保存維持性が低下して望ましくない。４５ｍＮ／ｍを超えると用紙への浸透性が低下し、乾燥性が悪く、高速印字適性を損なってしまう。
【００５７】
油性液体組成物（油性インク、非着色油性液体組成物）の溶媒は、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、グリコール類等の有機溶媒が使用できる。特に、油性／水性の反発を利用した画質制御を行うため、水に対する溶解度が５％以下であることが好ましい。脂肪族炭化水素の例として、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルヘキサン、ｎ−オクタン、メチルヘプタン、ジメチルヘキサン、ノナン、デカン等が挙げられる。また、芳香族炭化水素としては、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等が挙げられる。アルコール類としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール等が挙げられる。ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、ペンタノン、ヘキサノン、ヘプタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。エステル類としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル等が挙げられる。エーテル類としては、ジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルイソプロピルエータル等が挙げられる。グリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。その他、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル等のグリコール誘導体を溶媒として用いても良い。上記溶媒は単独もしくは二種以上併用しても良い。
【００５８】
油性液体組成物（油性インク、非着色油性液体組成物）中に含まれる溶媒の含有量は、油性液体組成物（油性インク、非着色油性液体組成物）総質量に対して２０〜９９質量％であることが好ましく、３０〜９９質量％であることがより好ましく、７０〜９８質量％であることが更に好ましい。溶媒の含有量が２０質量％未満であると、記録媒体上に円滑に印字することが困難となる傾向が大きくなる。一方、溶媒の含有量が９９質量％を超えると、油性インクの場合は印字された画像の光学濃度が低くなってしまう傾向が大きくなる。
【００５９】
油性液体組成物（油性インク、非着色油性液体組成物）のうち、油性インクには、油溶染料及び顔料を着色剤として使用することができるが、水溶性染料及び自己分散顔料を有機溶媒中に逆ミセルを形成させる方法でも良い。水溶性染料及び自己分散顔料を使用する場合は、水性インクで記述した染料及び顔料を使用することができる。
【００６０】
油溶染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−２，−６，−１４，−１５，−１６，−１９，−２１，−３３，−５６，−６１，−８０，Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ−１，−２，−５，−６，−１４，−３７，−４０，−４４，−４５，Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ−１，−３，−８，−２３，−２４，−２５，−２７，−３０，−４９，−８１，−８２，−８３，−８４，−１００，−１０９，−１２１，Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２，−１１，−１２，−２５，−３５，−３６，−５５，−７３，Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ−３，−５，−７，−２２，−２３，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ−１２３，Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−８，−３，−１４，−２１，−２７，Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ−３，Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ−３，‐５，−２０，−３７等が挙げられる。分散染料としては，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ−１，−３，−４，−５，−７，−８，−２３，−３１，−３３，−３９，−４２，−４９，−５０，−５１，−５４，−５６，−６０，−６１，−６４，−６６，−７１，−７２，−７６，−７８，−７９，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ−１，−３，−５，−１１，−１３，−２０，−２１，−３０，−３２，−４１，−４３，−４５，−４６，−４９，−５０，−５１，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ−１，−４，−５，−７，−１１，−１２，−１３，−１５，−１７，−４３，−５２，−５３，−５４，−５５，−５６，−５８，−５９，−６０，−６５，−７２，−７３，−７４，−７５，−７６，−８０，−８２，−８４，−９０，−９１，−９２，−９４，−９７，−９８，−９９，−１０３，−１０４，−１１３，−１１６，−１１７，−１２２，−１２５，−１２６，−１２７，−１２８，−１２９，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ−１，−４，−８，−１０，−１８，−２３，−２４，−２６，−２８，−３０，−３３，−３７，−３８，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ−３，−５，−６，−７，−２０，−２６，−２７，−４４，−５２，−５４，−５５，−５６，−５８，−６０，−６１，−６２，−６４，−７２，−７５，−７９，−８１，−８５，−８７，−８８，−９０，−９１，−９２，−９４，−９７，−９８，−９９，−１０３，−１０４，−１０５，−１０６，−１０８，Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ−１，−２，−１０，−２６，−２７，−２８，−２９，−３０，−３１等が挙げられる。
【００６１】
顔料としては水性インクで記載した顔料を使用することができる。
【００６２】
また、水溶性染料及び自己分散顔料を有機溶媒中に逆ミセルを形成させる方法としては、水性インクで記述した界面活性剤を使用することができる。逆ミセルを安定させる目的からアニオン性界面活性剤が好ましい。
【００６３】
以上説明した油性インクに含有される色材の含有量は，油性インクの総質量に対して０．５〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。上記の含有量が０．５質量％未満であると、十分な光学濃度が得られなくなる傾向が大きくなる。一方、上記の含有量が２０質量％を超えると、インクを普通紙等の記録媒体上に円滑に噴射することが困難となる傾向が大きくなる。
【００６４】
また、ミセルの大きさを制御するため、アルコールを添加しても良い。アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、カプリルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、アリルアルコール、クロチルアルコール、プロパルギルアルコール、シクロペンチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フルフリルアルコール等が挙げられ、中でもブチルアルコールが好ましい。
【００６５】
その他、油性インクの粘度調整若しくは油性インク中の顔料の分散性向上を図る観点から高分子化合物を添加することも可能である。高分子化合物としては、エチレン性不飽和基を有するモノマーに基づく繰り返し単位からなる共重合体等の樹脂等が挙げられる。このような共重合体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、酢酸ビニル、酢酸アリル、クロトン酸エチル、アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸ジエチル、アクリルアミド等の少なくとも１種のモノマーに基づく繰り返し単位からなる共重合体等が挙げられる。本発明の記録方法は、インクジェット方式特に体積変調を利用した所謂ピエゾ型インクジェット方式に適しており、インク間の滲み（ＩＣＢ）が高速印字においても低減され良好な印字品質を従来システムの大幅な変更なしに達成できる。また、印字又は印字前後に被記録用紙及び液体又はインクを加熱し、印字定着を促進する機能を持ったものを使用することもできる。光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰ等に直接印字する方法の他に、中間体ドラムやベルト等に印字し、中間体上でインク画像を整えてから用紙等に転写記録する方式に使用できるが、普通紙が最も好ましい。
【００６６】
【実施例】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。
【００６７】
−油性液体組成物（非着色油性液体組成物）−
・オクタン                                                    ９０質量部
・２−プロパノール                                            １０質量部
上記の各成分を充分混合し油性液体組成物を得た。
【００６８】
−水性液体組成物（非着色水性液体組成物）−
・グリセリン                                                  １０質量部
・サーフィノール４６５                                          １質量部
・純水                                                        ８９質量部
上記の各成分を充分混合し水性液体組成物を得た。
【００６９】
−インク１（水性ブラックインク）−
・顔料分散液                                                  ３５質量部
（Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）を遠心分離処理（８，０００ｒ．ｐ．ｍ．、４０分）したもの：（顔料濃度１４．４質量％））
・ジエチレングリコール                                        ２０質量部
・界面活性剤（プルロニック  ＰＥ６４、ＢＡＳＦ社製）      ０．２５質量部
・純水                                                  ４４．７５質量部
上記の各成分を充分混合しながら、１規定の水酸化リチウム水溶液をｐＨが８．０となるまで滴下した。その後、２μｍフィルターで加圧ろ過し、インクを調製した。
【００７０】
−インク２（水性ブラックインク）−
・顔料分散液                                                  ３５質量部
（Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）を遠心分離処理（８，０００ｒ．ｐ．ｍ．、４０分）したもの（顔料濃度１４．４質量％））
・ジエチレングリコール                                        ２０質量部
・ブチルカルビトール                                            ５質量部
・サーフィノール４６５                                          １質量部
・純水                                                        ３９質量部
上記の各成分を充分混合しながら、１規定の水酸化リチウム水溶液をｐＨが８．０となるまで滴下した。その後、２μｍフィルターで加圧ろ過し、インクを調製した。
【００７１】
−インク３（油性ブラックインク）−
・分散剤ソルスパー１７００                                      ３質量部
・ＩＰソルベント２８３５（出光石油化学（株）製）              １２質量部
・カーボンブラックＢｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ                  ５質量部
（キャボット社製）
上記の各西武を攪拌混合した後、アトライターで２時間分散し、分散液を得た。
【００７２】
・上記分散液                                                  ２０質量部
・オクタン                                                    ７０質量部
・エタノール                                                  １０質量部
上記の各成分を充分混合した。その後、２μｍフィルターで加圧ろ過し、インクを調製した。
【００７３】
−インク４（水性カラーインク）−
シアン、マゼンタ、イエローインクを各々以下の組成をもとに作製した。（差は染料種のみで溶媒は３種とも同一。）
シアン染料：
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９                        ２質量部
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９                                １質量部
マゼンタ染料：
・プロジェットファストマゼンタ２（ゼネカ社製）                  ３質量部
イエロー染料：
・ダイレクトイエロー１４４                                      ３質量部
上記染料をそれぞれ下記組成と３０分間攪拌した後、水で調整し全量を１００質量部し、１μｍのメンブランフィルターを通過させてしてシアン、マゼンタ、イエロー３色のインクを調整した。
【００７４】
・エチレングリコール                                          ２５質量部
・ブチルカルビトール                                            ５質量部
・尿素                                                          ５質量部
・サーフィノール４６５                                      ０．５質量部
・純水                                                              残部
【００７５】
−インク５（油性カラーインク）−
シアン、マゼンタ、イエローインクを各々以下の組成をもとに作製した。（差は染料種のみで溶媒は３種とも同一。）
シアン染料：
・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２：                    ２．５質量部
マゼンタ染料：
・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ−２：                      ２．５質量部
イエロー染料：
・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−２：                ２．５質量部
【００７６】
上記染料をそれぞれ下記組成と３０分間攪拌した後、水で調整し全量を１００質量部し、１μｍのメンブランフィルターを通過させてしてシアン、マゼンタ、イエロー３色のインクを調整した。
【００７７】
・イソプロピルアルコール：                                    ５０質量部
・ジエチレングリコール：                                      ４０質量部
・ポリプロピレングリコール（重量平均分子量２０００）：      ７．５質量部
【００７８】
（実施例、比較例）
表１に従ってインクと水性液体組成物とのインクセットを試作プリンターにセットし印字テストを行ない、評価を行なった。
試作プリンターは、上記ブラック及びカラー３色用ヘッドに加え、液体組成物を噴射するためのヘッドを備えたピエゾ型インクジェットプリンターである。
また、印字テストは、解像度７２０ｄｐｉの条件下でサンプルを採取した。紙は、Ｘｅｒｏｘ  Ｌ紙を使用した。
なお、非着色液体組成物（油性液体組成物、水性液体組成物）を使用する場合は、ブラック画像部輪郭外側１ドット領域、また、ブラックとカラーが隣接する画像に対しては隣接部ブラック１ドット領域を液体組成物に置換えて噴射した。また、比較のため液体組成物を噴射しない場合も、隣接部ブラックは１ドット抜いて画像を形成した。ヘッドキャリッジ速度は１０１６ｍｍ／ｓｅｃ、ブラックとカラーの印字時間差、及びインクと非着色液体組成物との印字時間差は約９ｍｓｅｃである。
【００７９】
（１）  印字品質：ブラック８ポイント文字の目視による評価。
◎・・・漢字、ひらがな全てに滲みが全く観察されない。
○・・・漢字、ひらがなの極一部に滲みが観察される。
△・・・漢字、ひらがな一部に滲みが観察される。
×・・・漢字、ひらがなの全面に滲みが観察される。
【００８０】
（２）ＩＣＢ（インターカラーブリード）：ブラックとカラー隣接部の混色滲みの目視による評価。
◎・・・滲みが全く観察されない。
○・・・極一部に滲みが観察される。
△・・・全面にやや滲みが観察される。
×・・・全面に激しく滲みが観察される。
【００８１】
（３）インク乾燥性：ブラックインクの乾燥性を印字直後にＬ紙を押し当てインク転写があるかを観察した。
◎・・・５秒以下でインク転写しなくなる。
○・・・５〜１０秒でインク転写しなくなる。
×・・・１０秒を超えてインクが転写する。
【００８２】
（４）色再現性（或いは色むらなど同一色を同性液体とする場合の効果）：二次色であるブルー、グリーン、レッドの色相むらを目視観察した。
〇・・・きれいな二次色であり、色の濃淡がない。
△・・・きれいな二次色であるが、色の濃淡がある。
×・・・二次色にならず、各色分離して色相むらを発生している。
【００８３】
【表１】
2004195797.tif 000002
【００８４】
表１の結果から、油性液体組成物、水性液体組成物、油性インク、水性インクを適宜組合せ、同性インクと、インクとは異なる性質の液体組成物とを組合せたインクセット、或いは、互いに異なる性質のインクを組合せたインクセットを用いた実施例では、高速印字に対応した乾燥性を有し、高速印字においても印字品質、ＩＢＣ、について良好な結果が得られたことがわかる。また、同一色インクを同一組成物で構成しているため、簡易な構成で印字可能で、色むらがなく色再現性に優れていることがわかる。
【００８５】
【発明の効果】
以上、本発明によれば、カラー印刷において、記録媒体上に画像を鮮明に再現し、優れた印字品質と高速印字適性を安価で実現することが可能な画像形成方法を提供することができる。