(57)【要約】【課題】表面の汚れが光により分解される化粧板を得、光触媒層の密着力、光分解機能を優れたものにする。【解決手段】基材と、樹脂含浸化粧紙と、プラスチックフィルムにチタニアゾルを主な成分とする溶液を塗布し、塗布面をシリコーン系接着層で被覆した転写フィルムとを順次積層し、熱圧成形後に該転写フィルムを除去し、熱処理する。また、化粧層に耐摩耗性が要求される場合には、該樹脂含浸化粧紙と該転写フィルムの間に、樹脂含浸表面紙が介在させる。チタニアゾルの被膜を化粧板の最上層に形成し、熱処理することによりアナターゼ型酸化チタンに変換される。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、樹脂含浸化粧紙と、プラスチックフィルムにチタニアゾルが塗布され、塗布面がシリコーン系接着層で被覆された転写フィルムとが順次積層され、熱圧成形後に該転写フィルムが除去され、水熱処理されてなることを特徴とする防汚性化粧板。
【請求項２】
該樹脂含浸化粧紙と該転写フィルムの間に、樹脂含浸表面紙が介在されてなることを特徴とする請求項１記載の防汚性化粧板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は化粧板に関し、より詳しくは表面の汚れが光により分解される防汚性化粧板に関する。
【０００２】
【特許文献１】特開２００２−３１６３８０
【０００３】
【従来の技術】
従来、テーブル、カウンター、キッチンなどの水平面や、壁、ブースなどの垂直面に供される化粧板があり、例えば耐摩耗性、耐衝撃性などの諸物性に優れるジアリルフタレート樹脂化粧板やメラミン樹脂化粧板などの熱硬化性樹脂化粧板が広く用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、化粧板の表面には日常生活上種々の汚染物質が付着し、放置すると容易に除去できなくなることがあった。
特に化粧表面にエンボス加工が施されている場合は、力を入れて布等で擦ることを余儀なくされ、たとえ表面がフラットであっても、その表面は金属プレートやプラスチックフィルムの超微細な面が転写されたものであることから簡単に、しかも楽に汚れを除去できるというものではなかった。
【０００５】
かような問題を解決するために、光触媒粒子を含むコート液をフィルムに塗布し、塗布面を接着層で被覆して基材表面に転写する方法（例えば、特開２００２−３１６３８０）が開示されているが、このような転写体を化粧板を製造する際に積層し、含浸紙とともに熱圧成形すると、粒子状の光触媒が熱圧によりバインダー又は樹脂中に埋もれてしまい、光触媒活性が満足に得られないという問題があった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明はかかる状況に鑑み検討されたもので以下のことを特徴とするものである。すなわち、請求項１記載の発明は、基材と、樹脂含浸化粧紙と、プラスチックフィルムにチタニアゾルが塗布され、塗布面がシリコーン系接着層で被覆された転写フィルムとが順次積層され、熱圧成形後に該転写フィルムが除去され、水熱処理されてなることを特徴とする防汚性化粧板である。
また、請求項２記載の発明は、該樹脂含浸化粧紙と該転写フィルムの間に、樹脂含浸表面紙が介在されてなることを特徴とする請求項１記載の防汚性化粧板である。
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００７】
本発明で用いる基材としては、化粧板用のクラフト紙、不織布、クロスなどに熱硬化性樹脂から樹脂を含浸処理した樹脂含浸コア紙や、合板、ＭＤＦ（中密度繊維板）、パーティクルボードなどの木質系基材が挙げられ、適宜用途、要求される品質により選択される。
【０００８】
前述の基材の中では、耐水性、強度、耐熱性などの物性面からクラフト紙を用いた樹脂含浸コア紙が好ましく、含浸用に供される樹脂としては、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂などの熱硬化性樹脂からなる樹脂液を含浸し、乾燥したものが用いられるが、とりわけ、強度、耐熱性などに優れるフェノール樹脂が好ましい。
フェノール樹脂はフェノール類とアルデヒド類とをフェノール性水酸基１モルに対してアルデヒド類を１〜１．３モルの割合で塩基性触媒下にて反応させることにより得ることができる。
【０００９】
フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、オクチルフェノール、フェニルフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦなどが挙げられ、アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、グリオキザール、トリオキザールなどが挙げられる。また、必要に応じてパラトルエンスルフォンアミド、桐油、ＤＯＰ、ＴＣＰ（トリクレジルホスフェート）などの可塑化を促す変性剤で変性されたものも適用でき、塩基性触媒としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物、及びトリエチルアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類が挙げられる。
【００１０】
樹脂含浸化粧紙は、坪量が２０〜２００ｇ／ｍ２で、着色、あるいは印刷により各種の模様を施した化粧紙に熱硬化性樹脂からなる樹脂液を含浸処理したもので、熱硬化性樹脂としては、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂、あるいはこれらの混合物などが例示され、とりわけ、耐熱性、耐水性などの表面物性の面からアミノ−ホルムアルデヒド樹脂を用いるのが好ましい。
【００１１】
アミノ−ホルムアルデヒド樹脂としてはアミノ化合物、例えばメラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンなどとホルムアルデヒドを反応させた初期縮合物のほか、メチルアルコール、エチルアルコールなどの低級アルコ−ルによるエ−テル化、パラトルエンスルホンアミドなどの可塑化を促す反応性変性剤で変性されたものが適用できる。
【００１２】
本発明で用いる転写フィルムはプラスチックフィルムにチタニアゾルを、公知の手段、例えば、リバースロール法、ダイレクトロール法、ブレード法、ナイフ法、カーテン法、グラビアロール法、バーコート法、ディップ法、キスコート法、スクイズ法、噴霧、吹き付けなどにより付着させ、塗布面を同様の手段によりシリコーン系接着剤で被覆したものであり、塗布方法としては、プラスチックフィルム上に均一な厚さで塗膜を形成することのできるものであれば特に制約はない。溶媒はトルエン、キシレン、ケトン、アルコールなどでよい。
【００１３】
プラスチックフィルムは、熱圧成形、熱処理することから耐熱性を有する樹脂からなるフィルムが適し、樹脂としては、融点が１５０℃以上の樹脂、例えば、ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−６／６６、ナイロン−６／１０、ナイロン−１１、ナイロン−１２などのポリアミド樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−ビニルアルコール樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
【００１４】
フィルムは延伸、無延伸のいずれでもよく、破断伸度が１０％以上のものが好ましい。厚さは８〜５０μｍ、好ましくは９〜３０μｍである。厚さが８μｍ未満では、成形時の熱、圧力で破断しやすく、取り扱い性も悪くなる。５０μｍより厚くなると、成形時の伸びが悪くなる。中でも、機械的強度、寸法安定性などが優れポリエステル系フィルムが好ましく用いられる。
【００１５】
ポリエステルフィルムは、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子化合物からなるフィルムの総称であり、特に好ましいポリエステル系フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレン−２、６ナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレン−２、６ナフタレートフィルムなどを挙げることができ、これらの中でもポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレン−２、６ナフタレートフィルムが好ましい。
【００１６】
本発明で用いるチタニアゾルは、テトラエトキシチタン（Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）、テトライソポロポキシチタン（Ｔｉ（ＯＣＨ（ＣＨ３）２）４）、テトラノルマルブトキシチタン（Ｔｉ（ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ）４）、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン（Ｔｉ（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９）４）、テトラステアリルオキシチタン（Ｔｉ（ＯＣ１８Ｈ３７）４）、ジイソプロポキシビスアセチルアセトナートチタン（Ｔｉ（ＯＣＨ（ＣＨ３）２）２（ＯＣ（ＣＨ３）ＣＨＣＯＣＨ３）２）、ジイソプロポキシビスアセテト酢酸エチルチタン（Ｔｉ（ＯＣＨ（ＣＨ３）２）２）（ＯＣ（ＯＣ２Ｈ５）ＣＨＣＯＣＨ３）２）、四塩化チタン（ＴｉＣｌ４）などの金属アルコキシド、有機酸金属塩、金属塩化物もしくはこれらの誘導体を原料とし、溶媒に溶解し、酸或いは塩基の触媒を用いて加水分解して得られるものである。
【００１７】
溶解に用いる溶媒としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルコール類、ベンゼン、トルエン、ヘキサンなどの炭化水素、ハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、アセトニトルル、ジメチルホルムアミドなどが例示される。
また、触媒としては、塩酸、硝酸、酢酸、硫酸、リン酸などの酸、アンモニア、アミンなどの塩基が例示される。
更に、チタニアゾル溶液を保存安定性の向上を図るるため、アセチルアセトン、マレイン酸、乳酸、クエン酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸なども併用することができる。
【００１８】
前記のチタニアゾルは、熱湯処理、水蒸気処理、水熱処理などの熱処理によりアナターゼ型二酸化チタンに変換される。このアナターゼ型二酸化チタンは、特定の波長の光が照射されると光化学反応を起こすことにより有機物を分解する光触媒として作用し、抗菌または防黴作用等の働きをする。
【００１９】
更に、熱硬化性樹脂化粧板の表面の柄、色調を妨げない範囲で白金、ルテニウム、銀、酸化ルテニウム、ニオブ、銅、スズ、酸化ニッケルなどの金属及び金属酸化物を光触媒活性促進剤としてチタン錯体溶液中に含ませてもよく、シリコーン系バインダーとの密着性をより強固なものとするため、チタニウム系カップリング剤、シラン系カップリング剤を含ませてもよい。
【００２０】
シリコーン系接着剤は前述のチタニアゾルとの密着を強固にし、固着するためのもので、シリコーン系接着剤としては、光触媒作用による分解機能の影響を受けない化１で示されるシラン化合物、あるいは分解機能に耐えるポリシロキサン、シリコーン変性樹脂などが利用できる。
【００２１】
【化１】
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（式中、ｎは０、１、２、３のいずれかの整数を表し、Ｒ１はＣ１からＣ４のアルキル基、フェニル基、ビニル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基、γ−クロロプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、γ−アミノプロピル基、１−アクリロキシプロピル基などが挙げられる。）
【００２２】
Ｘについて式中接着剤として効果的のものはアルコキシ基で、ｎが０〜３の整数であるアルコキシシランとしては、例えば、ｎが０の場合、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシランなどの４官能シランが挙げられる。ｎが１の場合は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシランなど３官能シランが挙げられる。ｎが２の場合は、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランなどの２官能シランが挙げられる。ｎが３の場合は、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルイソプロポキシシラン、ジメチルイソブチルメトキシシランなどの単官能シランが挙げられる。
【００２３】
ポリシロキサンとしては、前述のアルコキシシランの如き加水分解性シリコーン化合物モノマーあるいはこれらの部分加水分解生成物から得られる重合体や、コロイダルシリカなどを挙げることができる。
【００２４】
シリコーン変性樹脂は、合成樹脂にシリコーンを導入したもので、合成樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などの合成樹脂などが挙げられる。シリコーンが導入された合成樹脂の内、アクリルシリコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂は、成膜性、膜強度及び担体との密着性の点で優れている。
シリコーン系接着剤の塗布方法としては、チタニアゾルを塗布した方法と同様に、公知の方法が利用でき、特に制約はない。
【００２５】
本発明の防汚性化粧板は、基材と、樹脂含浸化粧紙と、プラスチックフィルムに前述のチタニアゾルを主な成分とする溶液が塗布されてアモルファスチタニア層が形成された後、塗布面がシリコーン系バインダーで被覆された転写フィルムとを順次積層し、熱圧成形後に該転写フィルムを除去し、熱湯処理、水蒸気処理、水熱処理などの熱処理することにより得られ、条件的には８０〜２００℃、時間１０〜１２０分、湿度１００％であればよい。温度、時間が下限に満たないとアナターゼ型酸化チタンに変換されにくく、上限を超えるアナターゼ型酸化チタンの量は増加はみられなくなる。
樹脂含浸化粧紙に耐摩耗性が要求される場合は、樹脂含浸化粧紙の上に樹脂含浸表面紙を配して、転写すればよい。樹脂含浸表面紙は化粧板用の表面紙に熱硬化性樹脂を主な成分とする樹脂液を含浸し、乾燥したものである。
【００２６】
以下、本発明について、実施例、比較例に基づいてより詳細に説明する。
【実施例】
実施例１
チタニアゾル（ａ）
下記配合のＡ液をＢ液に１５分かけて滴下し、滴下後２時間攪拌して、透明のチタニアゾル（ａ）を得た。
Ａ液
Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４                        １０重量部
Ｃ２Ｈ５ＯＨ                                ６０重量部
Ｂ液
水                                        １重量部
マレイン酸                                ３重量部
Ｃ２Ｈ５ＯＨ                            １００重量部
転写フィルム（ａ）
厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに、チタニアゾル（ａ）（ａ）を１０μｍ塗布し、シリコーン系接着剤としてアクリルシリコン樹脂エマルジョン（チタン工業株式会社製  ＰＣＵ−１０３）を１０μｍ塗布して転写フィルム（ａ）を得た。
メラミン樹脂含浸表面紙
メラミンに対するホルムアルデヒドのモル比が１．５のメラミン初期縮合物にパラトルエンスルホン酸アミド６部、硬化剤（キャタニットＡ  日東理研工業株式会社社製）３部、離型剤１部（セパ−ル３２８  中京油脂株式会社社製）を添加してメラミン樹脂液を得た、坪量２２ｇ／ｍ２の表面紙に含浸用樹脂を含浸量が固形分換算値で５５ｇ／ｍ２となるように含浸し乾燥してメラミン樹脂含浸表面紙を得た。
メラミン樹脂含浸化粧紙
坪量１００ｇ／ｍ２の白色無柄の化粧紙に前記のメラミン樹脂液を含浸量が固形分換算値で１００ｇ／ｍ２となるように含浸し乾燥してメラミン樹脂含浸化粧紙を得た。
フェノール樹脂含浸紙
フェノールとホルムアルデヒドのモル比を１：１．１５とし水酸化ナトリウム下で反応させてレゾール型フェノール樹脂を得た後、１９０ｇ／ｍ２のクラフト紙に含浸量が固形分換算値で９０ｇ／ｍ２となるように含浸し乾燥してフェノール樹脂含浸紙を得た。
防汚性化粧板の製造
５枚のフェノール樹脂含浸紙とメラミン樹脂含浸化粧紙とメラミン樹脂含浸表面紙とを積層し、転写フィルム（ａ）、ステンレスプレートを配し、温度１７０℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ２、時間１００分の条件で熱圧成形した。
熱圧成形後、転写フィルム（ａ）を剥がし、温度１２０℃、湿度１００％で１２０分処理して、実施例１の防汚性化粧板を得た。
【００２７】
実施例２
実施例１において、チタニアゾル（ａ）の代わりに下記のチタニアゾル（ｂ）を用いた以外は同様に実施して、実施例２の防汚性化粧板を得た。
Ａ液
Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）４                        １０重量部
Ｃ２Ｈ５ＯＨ                                ６０重量部
Ｂ液
水                                        １重量部
酒石酸                                    １重量部
アセチルアセトン                          ３重量部
Ｃ２Ｈ５ＯＨ                            １００重量部
シリカゾル                              １０重量部
【００２８】
比較例１
実施例１において、熱圧成形後、転写フィルム（ａ）を剥がし、水熱処理しなかった以外は同様に実施して、比較例１の化粧板を得た。
【００２９】
比較例２
実施例２において、熱圧成形後、転写フィルム（ａ）を剥がし、水熱処理しなかった以外は同様に実施して、比較例２の化粧板を得た。
【００３０】
比較例３
実施例１において、チタニアゾル（ａ）の代わりに二酸化チタン分散液を用いた以外は同様に実施して、比較例３の化粧板を得た。
【００３１】
比較例４
実施例１において、転写フィルム（ａ）を用いなかったものを比較例４の化粧板とした。
【００３２】
評価結果を表１に示す。
【表１】
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【００３３】
評価方法
光触媒分解機能
実施例１の防汚性化粧板、比較例１、２の化粧板に、２０倍希釈の赤インクを塗布し、色測計にてＬａｂを測定し、１０Ｗブラックライト１０ｃｍ直下に１０時間曝し、Ｌａｂを測定して色差ΔＥを求めた。
ΔＥが８以上を○、
ΔＥが３以上８未満を△、
ΔＥが３未満を×
とした。
【００３４】
実施例では、樹脂含浸表面紙の表面にプライマー層を形成したが、樹脂含浸表面紙を用いず、樹脂含浸化粧紙の上に形成しても、充分光触媒分解機能を発揮する。
【００３５】
【発明の効果】
本発明の防汚性化粧板は、水熱処理することにより化粧表面にアナターゼ型酸化チタン層が形成され、光による有機物分解力の機能性を有しており、付着した汚れが拭き取りやすいものとなる。従って、本発明の防汚性化粧板は、台所、トイレなどを構成する部材の表面材として好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１の防汚性化粧板の断面図。
【図２】実施例１の防汚性化粧板の表面のＸ線回折を示すアナターゼ型或いはブルッカイト型酸化チタンのパターン図。
【図３】比較例１の化粧板の表面のＸ線回折を示すパターン図。（結晶性なし）
【符号の説明】
１  基材
２  樹脂含浸化粧紙
３  樹脂含浸表面紙
４  樹脂含浸コア紙
５  アナターゼ型酸化チタン層
９  防汚性化粧板
【図１】
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【図２】
2004209866.tif 000006
【図３】
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