(57)【要約】【課題】シートを失うことなく十分量のヌクレオチド重合体を作業性良好に回収できる画像を形成し得るインキを提供し、真贋判定、偽造防止、情報秘匿および個別情報識別などを十分な精度で作業性良好に行う。【解決手段】ヌクレオチド重合体および剥離剤をインキに含有する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヌクレオチド重合体および剥離剤を含むインキ。
【請求項２】
前記ヌクレオチド重合体は、高分子量ＤＮＡ、低分子量ＤＮＡ、高分子量ＲＮＡ、低分子量ＲＮＡ及びこれらの誘導体からなる群より選ばれる１種以上を含む請求項１記載のインキ。
【請求項３】
前記ヌクレオチド重合体の塗工前のインキ全体に占める割合は、１質量％以下である請求項１又は２記載のインキ。
【請求項４】
前記剥離剤は、天然ワックス、合成ワックス、高沸点石油系溶剤、高級脂肪酸、アルコール類、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、リン酸エステル、金属石鹸、フッ素樹脂、非反応性シリコーン樹脂、反応性シリコーン樹脂および無機離型剤からなる群より選ばれる１種以上を含む請求項１乃至３何れかに記載のインキ。
【請求項５】
前記剥離剤の塗工前のインキ全体に占める割合は、１０〜４０質量％である請求項１乃至４何れかに記載のインキ。
【請求項６】
飛散抑制剤を更に含有する請求項１乃至５何れかに記載のインキ。
【請求項７】
前記ヌクレオチド重合体はマイクロカプセルに内包されているか、ゲル物質に含有されている請求項１乃至６何れかに記載のインキ。
【請求項８】
請求項１乃至７何れかに記載のインキを用いて、真贋判定用画像、偽造防止用画像、秘匿情報用画像および個別情報識別用画像から選ばれる１種以上の画像が形成されたスクラッチシート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヌクレオチド重合体および剥離剤を含む剥離性インキ、ヌクレオチド重合体を含有する剥離性画像およびその様な画像が形成されたスクラチシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
真贋判定用、偽造防止用、秘匿情報用および個別情報識別用などの画像を形成するためのインキとしてＤＮＡ等を含有するインキが提案されており、例えば特許文献１に記載されている。また、ＤＮＡ抽出物質を用いて真贋鑑定認証を行うことが特許文献２に、ＤＮＡデータを有するバーコードラベルが特許文献３に、それぞれ記載されている。
【０００３】
ＤＮＡを構成している塩基は、アデニン及びグアニンの２種類のプリン類、チミン及びシトシンの２種類のピリミジン類の合計４種類である。また、ＲＮＡを構成している塩基は、アデニン及びグアニンの２種類のプリン類、チミン及びウラシルの２種類のピリミジン類の合計４種類である。このため、重合度がｎのＤＮＡ及びＲＮＡを用いれば４ｎ通りの組合わせを実現でき、真贋判定、偽造防止、情報秘匿および個別情報識別などを４ｎの精度で行うことができる。
【０００４】
この様なヌクレオチド重合体を含有するインキを用いて、真贋判定用、偽造防止用、秘匿情報用および個別情報識別用などの画像が、オフセット印刷、活版印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷などで作製される。
【０００５】
画像の真贋の判定、偽造の防止、情報の秘匿、個別情報の識別などは、例えば、以下の様な方法で行う。
【０００６】
（ア）ヌクレオチド重合体を含有する画像が形成されたシートを裁断し、所定のバッファー中に懸濁および攪拌し、ヌクレオチド重合体をバッファー中に抽出し、抽出されたヌクレオチド重合体を分析する。
【０００７】
（イ）画像を基体シートから剥離し、粉砕し、所定のバッファー中に懸濁および攪拌し、ヌクレオチド重合体をバッファー中に抽出し、抽出されたヌクレオチド重合体を分析する。
【０００８】
【特許文献１】
特開２００２−０７０９５１号公報
【特許文献２】
特開２００２−１４０４４９号公報
【特許文献３】
特開２００２−１５７５７０号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の様な方法の場合、以下の様な不具合が生じることがあった。
【００１０】
（ア）ヌクレオチド重合体を含有する画像が形成されたシートを裁断すると、シートが失われるため、シートを保存する必要が有る場合は判定が困難となる。また、十分量のヌクレオチド重合体をバッファー中に抽出するには、シートを細かく裁断する必要があり、例え細かく裁断してもヌクレオチド重合体を十分に抽出できないときもある。更に、シートを細かく裁断する必要があるため、作業効率が不十分なときもある。
【００１１】
（イ）画像を基体シートから剥離する場合、十分に画像を基体シートから剥離できないときがある。また、十分量のヌクレオチド重合体をバッファー中に抽出するには、画像を細かく粉砕する必要があり、例え細かく粉砕してもヌクレオチド重合体を十分に抽出できないときもある。更に、画像を細かく粉砕する必要があるため、作業効率が不十分なときもある。
【００１２】
このため、ヌクレオチド重合体を含有するインキを用いて、真贋判定用、偽造防止用、秘匿情報用および個別情報識別用などの画像を形成しても、画像中の十分量のヌクレオチド重合体を作業性良好に回収できないため、真贋判定、偽造防止、情報秘匿および個別情報識別などを十分行えない場合があった。
【００１３】
以上の様な状況に鑑み、本発明に置いては、シートを失うことなく十分量のヌクレオチド重合体を作業性良好に回収できる画像を形成し得るインキを提供し、真贋判定、偽造防止、情報秘匿および個別情報識別などを十分な精度で作業性良好に行うことを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明によれば、ヌクレオチド重合体および剥離剤を含むインキが提供される。
【００１５】
また、上記のインキを用いて、真贋判定用画像、偽造防止用画像、秘匿情報用画像および個別情報識別用画像から選ばれる１種以上の画像が形成されたスクラッチシートが提供される。
【００１６】
ヌクレオチド重合体および剥離剤を含むインキにより印刷された画像は基体シートより容易に剥離できるため、ヌクレオチド重合体をバッファー中に抽出するためにシートを裁断する必要がなく、シートを失わない。
【００１７】
また、十分量の画像を基体シートから容易に剥離できるため、十分量のヌクレオチド重合体を作業性良好に抽出できる。更に、剥離された画像は容易に細かく粉砕できるため、十分量のヌクレオチド重合体を作業性良好に抽出できる。
【００１８】
また、上記目的を達成するための本発明によれば、基体シートと、剥離剤を含む剥離下地層と、該剥離下地層より上層に形成されヌクレオチド重合体を含む画像とを含むスクラッチシートが提供される。
【００１９】
この場合、ヌクレオチド重合体を含む画像は例え剥離剤を含有していなくとも、剥離下地層が剥離剤を含有しているため、ヌクレオチド重合体を含むインキにより印刷された画像は基体シートより容易に剥離できる。このため、ヌクレオチド重合体をバッファー中に抽出するためにシートを裁断する必要がなく、シートを失わない。
【００２０】
また、十分量の画像を基体シートから容易に剥離できるため、十分量のヌクレオチド重合体を作業性良好に抽出できる。更に、剥離された画像は容易に細かく粉砕できるため、十分量のヌクレオチド重合体を作業性良好に抽出できる。
【００２１】
なお、必要に応じて、ヌクレオチド重合体を含む画像を形成するインキに剥離剤を添加することにより、画像の剥離性を更に向上できる。
【００２２】
以上より、ヌクレオチド重合体を含有するインキを用いて、真贋判定用、偽造防止用、秘匿情報用および個別情報識別用などの画像を形成した場合、画像中の十分量のヌクレオチド重合体を作業性良好に回収できるため、真贋判定、偽造防止、情報秘匿および個別情報識別などを十分に行える。
【００２３】
よって、シートを失うことなく十分量のヌクレオチド重合体を作業性良好に回収できる画像を印刷でき、真贋判定、偽造防止、情報秘匿および個別情報識別などを十分な精度で作業性良好に行える。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００２５】
（ヌクレオチド重合体）
ヌクレオチド重合体としては、所望の分子生物学的な識別性を有する画像を形成できるものを、高分子量ＤＮＡ、低分子量ＤＮＡ、高分子量ＲＮＡ、低分子量ＲＮＡ及びこれらの誘導体などの中から選択する。なお、高分子量とは１０個以上のヌクレオチド単位が重合したポリマーを言い、低分子量とは９個以下のヌクレオチド単位が重合したオリゴマーを言い、ダイマー及びトリマー等も含むものとする。
【００２６】
ＤＮＡの調製は、例えば以下の様な方法で行う。
【００２７】
（ア）天然物からＤＮＡを抽出する。天然物としては、動物細胞および植物細胞などのクロモソーム、動物細胞および植物細胞などのミトコンドリ及び葉緑体などのオルガネラ、細菌、真菌、ウイルス等を使用し、これらの抽出液を例えばフェノール法などにより除蛋白処理したのち、必要に応じて糖およびＲＮＡ等を除去し、例えばクロマトグラム法および超遠心法などでＤＮＡを回収する。この後、必要に応じて、エタノール及びプロパノール等で再結晶することで、高純度のＤＮＡを得ることができる。
【００２８】
また、この様にして得られるＤＮＡを部分分解してフラグメント化したものも、ヌクレオチド重合体として用いる。ＤＮＡのフラグメント化は、制限酵素およびリボザイム等の酵素を用いる方法や、ジメチル硫酸などの化学的試薬を用いた限定分解法などにより行う。
【００２９】
反対に、ＤＮＡリガーゼ等により連結されたＤＮＡも、ヌクレオチド重合体として用いることができる。
【００３０】
以上の様にして得られるＤＮＡは、マキサム−ギルバート法、サンガー法およびＤＮＡチップ法などにより、塩基配列および重合度を確認する。
【００３１】
（イ）ポリメラーゼ連鎖反応（ＰＣＲ）法により増幅されたＤＮＡも使用できる。ＰＣＲ法においては、耐熱性のＤＮＡポリメラーゼと１対のプライマーと呼ばれるオリゴヌクレオチドと鋳型ＤＮＡとを含む反応溶液の温度を昇降させることにより、鋳型ＤＮＡを増幅する。
【００３２】
ＰＣＲ法では、増幅したい鋳型ＤＮＡ配列を含むものと過剰量の１対のプライマーと耐熱性ＤＮＡポリメラーゼを含む反応溶液とを、例えば、９５℃で３０秒、６５℃で３０秒、７２℃で１分を１サイクルとして３０〜４０サイクル反応させる。９５℃において、プライマーは増幅したいＤＮＡ部位のそれぞれで一本鎖ＤＮＡの状態で存在している。これをプライマーの配列に応じて適当な温度（例では６５℃）に冷却すると、プライマーと鋳型ＤＮＡの間で部分二本鎖が形成される。その後、酵素の反応温度（７２℃）に上昇させポリメラーゼ反応を実行させる。この１サイクルの反応により、鋳型ＤＮＡは１対プライマーから伸張した新しいＤＮＡ鎖と合わせて、２倍に増幅される。そして、この反応サイクルを繰り返すことにより、幾何級数的に鋳型ＤＮＡを増幅できる。
【００３３】
ＰＣＲ法で増幅される鋳型ＤＮＡを含む材料としては、動物細胞および植物細胞などのクロモソーム、動物細胞および植物細胞などのミトコンドリ及び葉緑体などのオルガネラ、細菌、真菌、ウイルス等を使用することができる。また、ヒト、ペット及び家畜などの血液、体毛および唾液などの動物組織；ワイン用ブドウ、ウイスキー用ムギ、酒用イネ等の植物組織などからＤＮＡを増幅し、ヌクレオチド重合体を調製する。
【００３４】
また、この様にして得られるＤＮＡを部分分解してフラグメント化したものも、ヌクレオチド重合体として用いる。ＤＮＡのフラグメント化は、制限酵素およびリボザイム等の酵素を用いる方法や、ジメチル硫酸などの化学的試薬を用いた限定分解法などにより行う。
【００３５】
反対に、ＤＮＡリガーゼ等により連結されたＤＮＡも、ヌクレオチド重合体として用いることができる。
【００３６】
以上の様にして得られるＤＮＡは、マキサム−ギルバート法、サンガー法およびＤＮＡチップ法などにより、塩基配列および重合度を確認する。
【００３７】
（ウ）化学合成
固相合成法および液相合成法などにより化学合成されたＤＮＡを、ヌクレオチド重合体として用いることもできる。
【００３８】
固相合成法においては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリアクリルアミド等の樹脂製のビーズ、ピン及びチップ等の支持担体上でリン酸ジエステル法、リン酸トリエステル法、ホスファイト法などによりＤＮＡを化学合成する。
【００３９】
リン酸トリエステル法およびホスファイト法による固相合成法の場合、樹脂製支持担体に結合した保護基の導入されたヌクレオシドに対して３’から５’方向にヌクレオチド鎖を延長する。ヌクレオシドの結合したヌクレオチド鎖の５’水酸基の保護基を除去し、それに対してヌクレオチドを縮合する。この２つの操作を繰返すことにより樹脂製支持担体上でヌクレオチド鎖を延長し、縮合反応の後で未反応の水酸基をブロックする。その後、目的とするＤＮＡを支持担体から切り離し回収し精製する。
【００４０】
また、液相合成法においては、縮合反応を均一系で行う毎に反応生成物を単離精製し、次のヌクレオチドを縮合する。
【００４１】
以上の様に化学合成で得られるＤＮＡを部分分解してフラグメント化したものも、ヌクレオチド重合体として用いる。ＤＮＡのフラグメント化は、制限酵素およびリボザイム等の酵素を用いる方法や、ジメチル硫酸などの化学的試薬を用いた限定分解法などにより行う。
【００４２】
反対に、ＤＮＡリガーゼ等により連結されたＤＮＡも、ヌクレオチド重合体として用いることができる。
【００４３】
以上の様にして得られるＤＮＡは、マキサム−ギルバート法、サンガー法およびＤＮＡチップ法などにより、塩基配列および重合度を確認する。
【００４４】
一方、ＲＮＡの調製は、例えば以下の様な方法で行う。
【００４５】
（ア）天然物から、リボソームＲＮＡ、トランスファーＲＮＡ、メッセンジャーＲＮＡ等のＲＮＡを抽出する。天然物としては、動物細胞および植物細胞などのクロモソーム、動物細胞および植物細胞などのミトコンドリ及び葉緑体などのオルガネラ、細菌、真菌、ウイルス等を使用し、これらの抽出液を例えばフェノール法などにより除蛋白処理したのち、必要に応じて糖およびＤＮＡ等を除去し、例えばクロマトグラム法および超遠心法などでＲＮＡを回収する。この後、必要に応じて、エタノール及びプロパノール等で再結晶することで、高純度のＲＮＡを得ることができる。
【００４６】
また、この様にして得られるＲＮＡを部分分解してフラグメント化したものも、ヌクレオチド重合体として用いる。ＲＮＡのフラグメント化は、ＲＮａｓｅ及びリボザイム等の酵素を用いる方法や、化学的試薬を用いた限定分解法などにより行う。
【００４７】
反対に、ＲＮＡリガーゼ等により連結されたＲＮＡも、ヌクレオチド重合体として用いることができる。
【００４８】
以上の様にして得られるＲＮＡは、Ｄｏｎｉｓ−Ｋｅｌｌｅｒ法などにより、塩基配列および重合度を確認する。また、ＲＮＡを逆転写してＤＮＡを合成し、このＤＮＡの塩基配列および重合度を、マキサム−ギルバート法、サンガー法およびＤＮＡチップ法などにより確認して、元のＲＮＡの塩基配列および重合度を確認する。
【００４９】
（イ）逆転写ポリメラーゼ連鎖反応（ＲＴ−ＰＣＲ）法により増幅されたＲＮＡも、ヌクレオチド重合体として用いることができる。ＲＴ−ＰＣＲ法においては、鋳型ＲＮＡを逆転写して鋳型ＤＮＡを合成し、この鋳型ＤＮＡをＰＣＲ法により増幅し、増幅されたＤＮＡを転写して鋳型ＲＮＡに戻すことにより、鋳型ＲＮＡを増幅する。鋳型ＲＮＡを逆転写して鋳型ＤＮＡを合成する逆転写酵素としては、ウイルス等を由来とするもの等を使用する。また、ＤＮＡからＲＮＡを転写する酵素としては、細菌由来のＲＮＡポリメラーゼ等を使用する。
【００５０】
ＲＴ−ＰＣＲ法で増幅される鋳型ＲＮＡを含む材料としては、動物細胞および植物細胞などのクロモソーム、動物細胞および植物細胞などのミトコンドリ及び葉緑体などのオルガネラ、細菌、真菌、ウイルス等を使用することができる。より具体的には、ヒト、ペット及び家畜などの血液、体毛および唾液などの動物組織；ワイン用ブドウ、ウイスキー用ムギ、酒用イネ等の植物組織などよりＲＮＡを増幅し、ヌクレオチド重合体を調製する。
【００５１】
また、この様にして得られるＲＮＡを部分分解してフラグメント化したものも、ヌクレオチド重合体として用いる。ＲＮＡのフラグメント化は、ＲＮａｓｅ及びリボザイム等の酵素を用いる方法や、化学的試薬を用いた限定分解法などにより行う。
【００５２】
反対に、ＲＮＡリガーゼ等により連結されたＲＮＡも、ヌクレオチド重合体として用いることができる。
【００５３】
以上の様にして得られるＲＮＡは、Ｄｏｎｉｓ−Ｋｅｌｌｅｒ法などにより、塩基配列および重合度を確認する。また、ＲＮＡを逆転写してＤＮＡを合成し、このＤＮＡの塩基配列および重合度を、マキサム−ギルバート法、サンガー法およびＤＮＡチップ法などにより確認して、元のＲＮＡの塩基配列および重合度を確認する。
【００５４】
（ウ）化学合成
固相合成法および液相合成法などにより化学合成されたＲＮＡを、ヌクレオチド重合体として用いることもできる。
【００５５】
固相合成法においては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリアクリルアミド等の樹脂製のビーズ、ピン及びチップ等の支持担体上でリン酸ジエステル法、リン酸トリエステル法、ホスファイト法などによりＲＮＡを化学合成する。その後、目的とするＲＮＡを支持担体から切り離し回収し精製する。
【００５６】
また、液相合成法においては、縮合反応を均一系で行う毎に反応生成物を単離精製し、次のヌクレオチドを縮合する。
【００５７】
また、この様にして得られるＲＮＡを部分分解してフラグメント化したものも、ヌクレオチド重合体として用いる。ＲＮＡのフラグメント化は、ＲＮａｓｅ及びリボザイム等の酵素を用いる方法や、化学的試薬を用いた限定分解法などにより行う。
【００５８】
反対に、ＲＮＡリガーゼ等により連結されたＲＮＡも、ヌクレオチド重合体として用いることができる。
【００５９】
以上の様にして得られるＲＮＡは、Ｄｏｎｉｓ−Ｋｅｌｌｅｒ法などにより、塩基配列および重合度を確認する。また、ＲＮＡを逆転写してＤＮＡを合成し、このＤＮＡの塩基配列および重合度を、マキサム−ギルバート法、サンガー法およびＤＮＡチップ法などにより確認して、元のＲＮＡの塩基配列および重合度を確認する。
【００６０】
以上では、ヌクレオチド重合体としてＤＮＡ及びＲＮＡの調製方法を説明したが、以上の方法で得られたＤＮＡをＲＮＡポリメラーゼ等を用いて転写されたＲＮＡや、以上の方法で得られたＲＮＡを逆転写酵素などを用いて逆転写されたＤＮＡも、ヌクレオチド重合体として使用できる。
【００６１】
更に、以上の様にして得られるＤＮＡ及びＲＮＡを、化学的および酵素的に修飾し、例えば、ＵＶ発色基、ラジオアイソトープ、蛋白結合基、リンカー、官能基などが導入された誘導体；抗体抗原反応、レクチンなどの接着分子、特異的受容体とそのリガンド、ＤＮＡやＲＮＡの相補的相互作用基、抗体、抗原または受容体など標識プローブなどが導入された誘導体も、ヌクレオチド重合体として使用できる。
【００６２】
なお、以上に説明したヌクレオチド重合体は、必要に応じて、２種以上を併用することもできる。
【００６３】
また、ＤＮＡとＲＮＡとのキメラヌクレオチド重合も使用できる。
【００６４】
ヌクレオチド重合体の塗工前のインキ全体に占める割合は、ヌクレオチド重合体の検出感度が高く、検出に先立ちヌクレオチド重合体が画像中に放出されるため、微量で十分である。このため、インキの製造コストを低下させる観点から、１質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以下が更に好ましい。一方、十分な分子生物学的識別性を実現する観点からは、０．００００１質量％以上が好ましく、０．０００１質量％以上がより好ましく、０．００１質量％以上が更に好ましい。
【００６５】
（剥離剤）
剥離可能な画像（スクラッチ画像）に要求される基本性能は、例えば以下の通りである。
【００６６】
（ア）スクラッチ画像は、必要時に摩損体により摺動され削り取られたり、粘着体により被着され除去される。この際、スクラッチ画像を容易に剥離できる必要がある（剥離性）。
【００６７】
（イ）輸送時、保存時、取扱い時などの必要時以外に、スクラッチ画像に磨耗、傷および剥がれ等が発生することが抑制されていることが好ましい（耐磨耗性）。
【００６８】
（ウ）スクラッチ画像を剥離する際に、塵挨の飛散および汚染の発生が抑制されていることが好ましい（抗飛散性）。
【００６９】
これらの基本性能のうち、剥離性と耐磨耗性とは相反する性能であり、剥離剤としては、これらの相反する性能をバランス良く実現するものを、例えば、非反応性離型剤および反応性離型剤の中から選択する。
【００７０】
非反応性離型剤としては、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス等の天然ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックス；脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素などの高沸点石油系溶剤；マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、フロイン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸；ポリオキシアルキレングリコール類、グリコール類、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル類、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等のアルコール類；エチレングリコール脂肪酸エステル類、ソルビトール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類などの脂肪酸エステル；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪酸アミド；ポリオキシアルキレンリン酸エステル類などのリン酸エステル；ステアリン酸カルシウム、オレイン酸ソーダ等の金属石鹸；ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ、ＰＣＴＴＥ、ＥＣＴＦＥ、ＰＶＤＦ、ＰＶＦ等のフッ素樹脂；ジメチルシリコーン樹脂、メチルフェニルシリコーン樹脂、ジフェニルシリコーン樹脂、アルキル変性シリコーン樹脂、アラルキル変性シリコーン樹脂、アルキルアラルキル変性シリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂、ポリオキシアルキレン変性シリコーン樹脂などの非反応性シリコーン樹脂；タルク等の無機離型剤などを使用する。
【００７１】
以上の様な非反応性離型剤の中でも、剥離性と耐磨耗性との良好なバランスを実現する観点から、天然ワックス、合成ワックス、高沸点石油系溶剤、非反応性シリコーン樹脂などが好ましい。なお、高沸点石油系溶剤の沸点は１００℃以上が好ましく、２００℃以上がより好ましい。
【００７２】
また、反応性離型剤としては、反応性シリコーン樹脂などを使用し、反応性シリコーン樹脂としては、エポキシ変性シリコーン樹脂、アミノ変性シリコーン樹脂、カルボキシル変性シリコーン樹脂、アルコール変性シリコーン樹脂、メルカプト変性シリコーン樹脂、エポキシポリエーテル変性シリコーン樹脂、ポリエーテル変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン樹脂などを使用する。
【００７３】
以上の様な反応性離型剤の中でも、剥離性と耐磨耗性との良好なバランスを実現する観点から、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、アクリル変性シリコーン等の付加型シリコーンが好ましい。
【００７４】
なお、必要に応じて、二種以上の剥離剤を併用することもできる。
【００７５】
以上の様な剥離剤の塗工前のインキ全体に占める割合は、画像の十分な剥離性を実現するために比較的高くし、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が更に好ましく、一方、画像の耐磨耗性の観点から、４０質量％以下が好ましい。
【００７６】
（飛散抑制剤）
画像を剥離する際に、塵挨の飛散および汚染の発生を抑制するために、インキに飛散抑制剤を添加する場合がある。飛散抑制剤としてはエラストマー類などを使用し、エラストマー類としては、天然ゴム、塩素ゴム等の天然ゴム系エラストマー；ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等のブタジエン系エラストマー；イソプレンゴム；クロロプレンゴム；ニトリルゴム；アクリルゴム等を使用し、必要に応じて複数を併用することもできる。
【００７７】
以上の様な飛散抑制剤の塗工前のインキ全体に占める割合は、塵挨の飛散を十分に抑制するために、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が更に好ましく、一方、インキの性能を損なわない観点から、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。
【００７８】
（マイクロカプセル及びゲル物質）
ヌクレオチド重合体をマイクロカプセルに内包したり、ゲル物質で内包、コート及び含有することにより、ヌクレオチド重合体の耐熱性および耐加水分解性などを向上できる。
【００７９】
例えば、ヌクレオチド重合体を適当な媒体中に分散および溶解などし、その表面にモノマー及びプレポリマーを配置し樹脂化して、カプセル壁を形成したりゲル化することで、ヌクレオチド重合体を内包するマイクロカプセルや、ゲル物質で内包、コート及び含有などされたヌクレオチド重合体を調製できる。
【００８０】
カプセル壁およびゲル物質としては、ゼラチン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ尿素、ポリスルホンアミド、ポリスルホネート、ポリウレア等を使用する。
【００８１】
マイクロカプセル及びゲル物質は、界面重合法、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法などの化学的カプセル化方法および化学的ゲル化方法；コアセルベーション法、液中硬化被覆法、液中乾燥法、融解分散冷却法などによる物理化学的カプセル化方法および物理化学的ゲル化方法；パンコーティング法、気中懸濁化法、噴霧乾燥法などによる機械的カプセル化方法および機械的ゲル化方法などにより製造できる。
【００８２】
例えば、界面重合法においては、マイクロカプセル又はゲル物質の内部媒体とマイクロカプセル又はゲル物質の外部媒体との何れにもカプセル樹脂壁またはゲル物質の原料が存在しており、マイクロカプセル又はゲル物質の内部媒体に含まれる原料とマイクロカプセル又はゲル物質の外部媒体に含まれる原料とが反応してカプセル樹脂壁またはゲル物質が形成される。
【００８３】
また、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法においては、マイクロカプセル又はゲル物質の内部媒体とマイクロカプセル又はゲル物質の外部媒体との何れか一方のみにカプセル樹脂壁またはゲル物質の原料が存在しており、マイクロカプセル又はゲル物質の内部媒体に含まれる原料のみが反応してカプセル樹脂壁またはゲル物質が形成されか、マイクロカプセル又はゲル物質の外部媒体に含まれる原料のみが反応してカプセル樹脂壁またはゲル物質が形成される。
【００８４】
以上の重合法において使用される界面活性剤は特に制限されず、アニオン性単量体、カチオン性単量体、ノニオン性単量体、アニオン性重合体、カチオン性重合体、ノニオン性重合体の何れでも使用できる。中でも、乳化能が高い、カプセル内包物の保護性が高い、カプセル樹脂壁の凝集性に優れる、カプセル樹脂壁形成反応を阻害しない等の理由から、アニオン性単量体、アニオン性重合体などが好ましい。
【００８５】
具体的には、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルフォン酸塩、ポリオキシエチレン硫酸塩、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリビニルアルコール、ヘキサエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カイゼン、アラビアゴム、ゼラチン、ロート油などを使用する。
【００８６】
また、カプセル化反応の際の全体に対して、界面活性剤の使用量は０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、一方、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましくい。
【００８７】
カプセル樹脂壁およびゲル物質としては熱可塑性および熱硬化性の何れでも良く、カプセル及びゲル物質内包物の性質、所望のマイクロカプセル及びゲル物質の構造などを考慮して選択する。中でも、マイクロカプセル及びゲル物質の構造を制御し易いなどの理由から、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、ウレタン−尿素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスルホンアミド樹脂、ポリスルホネート樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂などが好ましく、必要に応じて２種類以上の樹脂を併用できる。
【００８８】
具体的には、例えば、尿素樹脂から作製する場合、メチロール化尿素系化合物を用いたｉｎ  ｓｉｔｕ重合法、尿素系化合物とホルムアルデヒドとを用いた界面重合法、ハロゲン化カルボニル化合物とアミン類とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【００８９】
また、メラミン樹脂から作製する場合、メチロール化メラミン系化合物を用いたｉｎ  ｓｉｔｕ重合法、メラミン系化合物とホルムアルデヒドとを用いた界面重合法などにより作製できる。
【００９０】
また、ポリウレタン樹脂から作製する場合、イソシアネート化合物とヒドロキシル化合物とを用いた界面重合法、カルボニルモノオキシ化合部とアミン類とを用いた界面重合法、アミノ−カルボニルモノオキシ化合部を用いたｉｎ  ｓｉｔｕ重合法などにより作製できる。
【００９１】
また、ウレタン−尿素樹脂から作製する場合、イソシアネート化合物と水とを用いた界面重合法、イソシアネート化合物とアミン類とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【００９２】
また、ポリアミド樹脂から作製する場合、アミノ酸誘導体を用いたｉｎ  ｓｉｔｕ重合法、カルボン酸誘導体とアミン類とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【００９３】
また、ポリエステル樹脂から作製する場合、カルボン酸誘導体とヒドロキシル化合物とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【００９４】
また、ポリエーテル樹脂から作製する場合、カルボン酸誘導体とヒドロキシル化合物とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【００９５】
また、ポリオレフィン樹脂から作製する場合、エチレン、プロピレン、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレン−ジビニルベンゼン等を用いたｉｎ  ｓｉｔｕ重合法などにより作製できる。
【００９６】
また、カプセル樹脂壁をポリスルホンアミド樹脂から作製する場合、スルホン酸誘導体とアミン類とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【００９７】
また、ポリスルホネート樹脂から作製する場合、スルホン酸誘導体とヒドロキシル化合物とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【００９８】
また、エポキシ樹脂から作製する場合、エポキシドとヒドロキシル化合物とを用いた界面重合法、エポキシドとアミン類とを用いた界面重合法などにより作製できる。更に、プレポリマーからｉｎ  ｓｉｔｕ重合法および界面重合法などによっても作製できる。
【００９９】
また、ポリカーボネート樹脂から作製する場合、ヒドロキシ化合物とハロゲン化カルボニル化合物とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【０１００】
また、フェノール樹脂から作製する場合、芳香族ヒドロキシ化合物とホルムアルデヒドとを用いた界面重合法、尿素系化合物と芳香族ヒドロキシ化合物とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【０１０１】
なお、原料としては、上記以外にも、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネート、ポリアミン、ポリカルボン酸、多塩基酸クロライド、酸無水物、エポキシ化合物、ポリオール、（メタ）アクリル化合物、ポリサルファイド、有機アミン類、酸アミド類、水溶性エポキシ化合物、フェノール類、ホルマリン、ホスゲン、スピロアセタール系複素環状アミン、アルデヒド等も使用できる。
【０１０２】
以上に記載したカプセル樹脂壁のうち、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂などは熱硬化性樹脂である。また、ポリウレタン樹脂、ウレタン−尿素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスルホンアミド樹脂、ポリスルホネート樹脂およびポリカーボネート樹脂などは熱可塑性樹脂である。
【０１０３】
なお、以上に説明してきたカプセル化反応において、反応温度は、普通５０〜１００℃とする。特に、耐熱性に乏しいジアゾニウム塩などを使用する場合は、は反応温度を低くする。
【０１０４】
また、マイクロカプセル樹脂壁およびゲル物質を水溶性樹脂により作製することもできる。水溶性樹脂壁としては、ポリビニルアルコール系樹脂、エチレン−無水マレイン酸系樹脂、スチレン−無水マレイン酸系樹脂、イソブテン−無水マレイン酸系樹脂、その他のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、酢酸ビニル共重合体、アクリル系共重合体などを使用する。
【０１０５】
また、コラーゲン、コラーゲン誘導体、にわか、ゼラチン、アルブミン、アルブミン誘導体、カゼイン、大豆タンパク等のポリアミノ酸類；デンプン、加工デンプン、酸変性デンプン、酸化デンプン、アセチルデンプン、メチルデンプン、カルボキシメチルデンプン、ヒドロキシエチルデンプン、アミノアルキルデンプン、アミロース、アミロース誘導体、デキストリン、ブリテッシュガム等のデンプン類；セルロース等のセルロース類；メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロースエーテル類；硝酸セルロース、酢酸セルロース、ビスコース等のセルロースエステル類；アラビアゴム、トラガントゴム、カラヤゴム、ローカストビーンゴム、グアーゴム、コンニャクマンナン、アルギン酸、ふのり等の複合多糖類なども使用する。
【０１０６】
これらは、コアセルベーション法、液中硬化被覆法、液中乾燥法などにより製造できる。
【０１０７】
以上の様にして得られるマイクロカプセル及びゲルの体積平均粒子径は、０．５μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましく、５μｍ以上が更に好ましく、一方、５０μｍ以下が好ましく、３０μｍ以下がより好ましく、１５μｍ以下が更に好ましい。なお、マイクロカプセルの体積平均粒子径は、例えばＣｏｕｌｔｅｒ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社（英国）製コールターマルチサイダーを用いて、体積基準により測定することもできる。
【０１０８】
なお、マイクロカプセル及びゲル物質は、必要に応じて、２種以上を併用することもできる。
【０１０９】
（インキ組成物）
以上の様なインキの原料と、インキを作製するに必要なインキ原料とを混合してインキ組成物を作製する。インキ原料としては、顔料および染料などの色材；油類、樹脂、可塑剤、ワックス類、溶剤などのビヒクル、乾燥制御剤、粘度制御剤、分散制御剤、色調調整剤、反応剤などの助剤などを添加する。
【０１１０】
また、インキの種類としては、蒸発乾燥性インキ、浸透乾燥性インキ、冷却固化乾燥性インキ、加湿乾燥性インキ、加圧乾燥性インキ、酸化重合硬化性インキ、二液硬化性インキ、触媒硬化性インキ、熱硬化性インキ、紫外線硬化性インキ、電子線硬化性インキ等を挙げることができる。
【０１１１】
以上の様なインキの具体例を以下に挙げる。
【０１１２】
2004175924.tif 000002
【０１１３】
2004175924.tif 000003
【０１１４】
2004175924.tif 000004
【０１１５】
2004175924.tif 000005
【０１１６】
2004175924.tif 000006
【０１１７】
2004175924.tif 000007
【０１１８】
（印刷方法）
以上の様なインキを用いて、真贋判定用、偽造防止用、秘匿情報用および個別情報識別用などの画像を、オフセット印刷、活版印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷などの方法で基体シート（支持体）上に作製できる。
【０１１９】
（シート）
基体シート（支持体）としては、通常の紙の他に、合成紙、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン及び塩化ビニル等の合成フィルムを用いることもできる。これらの合成フィルムを用いる場合には、基体シートの表面にマット処理およびコロナ処理などの表面処理を施す場合もある。
【０１２０】
（剥離下地層）
剥離インキを用いて印刷により剥離下地層を形成し、剥離下地層上または剥離下地層より上層に、ヌクレオチド重合体を含有するインキを用いて印刷により画像を形成することもできる。得られた画像は、剥離下地層が形成されているため、摺動および被着により容易に剥離できる。特に、剥離下地層が形成されていることに加え、画像が剥離剤を含有していれば、良好な剥離性を実現できる。
【０１２１】
剥離インキは少なくとも剥離剤とビヒクルとを含有しており、剥離剤としては、天然ワックス、合成ワックス、高沸点石油系溶剤、高級脂肪酸、アルコール類、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、リン酸エステル、金属石鹸、フッ素樹脂、非反応性シリコーン樹脂、反応性シリコーン樹脂および無機離型剤などを使用する。ビヒクルとしては、植物油、加工油、鉱油などの油類；天然樹脂、加工樹脂、合成樹脂などの樹脂類；可塑剤；ワックス；炭化水素化合物、アルコール類、グリコール類、エステル類、ケトン類などの溶剤などを使用し、必要に応じて複数を併用することもできる。また、剥離インキとしては、蒸発乾燥性インキ、浸透乾燥性インキ、冷却固化乾燥性インキ、加湿乾燥性インキ、加圧乾燥性インキ、酸化重合硬化性インキ、二液硬化性インキ、触媒硬化性インキ、熱硬化性インキ、紫外線硬化性インキ、電子線硬化性インキ等を使用する。
【０１２２】
（判定方法）
ヌクレオチド重合体は分子生物学的に認識でき、真贋判定用、偽造防止用、秘匿情報用および個別情報識別などの判定に使用できる。
【０１２３】
ヌクレオチド重合体の分子生物学的認識とは、ハイブリダイゼーション法、免疫沈降法、ブロッデング法、染色法などの分子生物学で使用される方法により、所定のヌクレオチド重合体の有無を判定することを言い、これらの方法を用いれば画像に所定のヌクレオチド重合体が存在しているか否かを判定できるため、真贋判定、偽造防止、情報秘匿および個別情報識別などを行える。これらの分子生物学で使用される方法の中でも、感度および操作性の理由から、ハイブリダイゼーション法が好ましい。
【０１２４】
ＤＮＡ及びＲＮＡ等のヌクレオチド重合体は、塩基対合則に従って、相補的な塩基配列を持つヌクレオチド重合体と特異的に結合し、安定な二本鎖を形成する。この操作をハイブリダイゼーションという。
【０１２５】
ハイブリダイゼーションの際には、画像に含まれているヌクレオチド重合体と相補なヌクレオチド重合体に適当なプローブを結合しておき、このプローブ化相補ヌクレオチド重合体を用いて、画像に含まれているヌクレオチド重合体の有無を判定する。例えば、発光性のプローブを有する相補ヌクレオチド重合体を使用し、抽出されたヌクレオチド重合体とハイブリダイゼーションを行う。画像が所定のヌクレオチド重合体を含有していれば、発光性プローブ化相補ヌクレオチド重合体が抽出されたヌクレオチド重合体と二本鎖を形成するので、フィルトレーション等の後に発光をもってヌクレオチド重合体の存在を確認できる。画像がヌクレオチド重合体を含有していなければ、ハイブリダイゼーション後も発光しないため、ヌクレオチド重合体が存在していないことを確認できる。よって、例えば真の物品にヌクレオチド重合体を含有するインキによって画像を形成すれば、ハイブリダイゼーション後に発光することをもって、真の物品を判定できるため、真贋判定、偽造防止、情報秘匿および個別情報識別などを行える。
【０１２６】
プローブの方法としては、発色性基および蛍光基など導入し蛍光および燐光などの発光および消光などを利用する光学的方法、染色性基を利用する染色法、放射性核種を利用した放射線的方法、電気化学的方法などを利用する。
【０１２７】
なお、調製直後のＤＮＡは二本鎖で存在しているが、インキ中では変性され一本鎖で存在していると考えられる。このため、インキに添加するＤＮＡと同様のＤＮＡにプローブを導入することで検出用のＤＮＡを調製できる。ＤＮＡを含むインキで形成された画像中には＋鎖および−鎖の何れもが一本鎖で存在しているため、検出用ＤＮＡとして画像中のＤＮＡと同じＤＮＡにプローブが導入されたものを使用すれば、プローブ化ＤＮＡは抽出された＋鎖および−鎖の何れとハイブリダイズするため、真贋判定、偽造防止、情報秘匿および個別情報識別などを行える。
【０１２８】
一方、ＲＮＡは調製直後において既に一本鎖である。このため、相補的な一本鎖にプローブが導入されたものを検出用に使用する。
【０１２９】
なお、以上の何れの場合においても、画像中のＤＮＡの検出にはプローブ化ＤＮＡ及びプローブ化ＲＮＡの何れも使用でき、画像中のＲＮＡの検出にはプローブ化一本鎖ＤＮＡ及びプローブ化ＲＮＡの何れも使用できる。
【０１３０】
ヌクレオチド重合体がマイクロカプセルに内包されているか、ゲル物質により内包または含有されている場合は、マイクロカプセル及びゲル物質を所定の手法により破壊しヌクレオチド重合体を放出後にヌクレオチド重合体を分子生物学的に認識する。ヌクレオチド重合体を放出させる時期は、画像の剥離前でも剥離後でも構わず、ヌクレオチド重合体の抽出前、抽出中および抽出後でも構わず、ヌクレオチド重合体を分子生物学的に認識する以前にヌクレオチド重合体を放出させる。
【０１３１】
マイクロカプセル及びゲル物質を破壊する手法としては、加圧、加熱および加湿などして、マイクロカプセル及びゲル物質を破壊するか透過性を向上し、ヌクレオチド重合体を放出させる。
【０１３２】
具体的には、マイクロカプセル樹脂壁およびゲル物質が熱硬化性樹脂の場合、加圧によりマイクロカプセル及びゲル物質を破壊または透過性を向上できる。また、マイクロカプセル樹脂壁およびゲル物質が熱可塑性樹脂の場合、加圧および加熱によりマイクロカプセル及びゲル物質を破壊または透過性を向上できる。更に、マイクロカプセル樹脂壁およびゲル物質が水溶性樹脂壁の場合、加圧、加熱および加湿によりマイクロカプセル及びゲル物質を破壊または透過性を向上できる。
【０１３３】
（用途分野）
以上に説明してきた本発明のインキを用いれば、十分に高精度で簡易的な分子生物学的識別性を有する画像を形成できる。重合度がｎのヌクレオチド重合体は４ｎのバリエーションがあり情報量が極めて多く、また、分子生物学的識別を１／４ｎの精度で行えるため、信頼性が高い。更に、生物材料由来のヌクレオチド重合体を使用し、ヌクレオチド重合体の配列をゲノムの指紋領域のものとすると、１個の固体を由来とするヌクレオチド重合体を含有する画像を１種類のヌクレオチド重合体で完全に同定できるため、信頼性が高い。これらの特性を利用して、以下の様な用途への応用が考えられる。
【０１３４】
（ア）希少価値の高い美術品などの製作者の同定：製作者の髪毛などからＰＣＲ法によりＤＮＡを調製し、このＤＮＡを含む画像を美術品に形成することで、美術品の真贋判定および偽造防止を行う。美術品は高額であるため高精度の分子生物学的識別性が要求される。
【０１３５】
（イ）サラブレッド等の高額動物の血統書：血統書を付与するサラブレッドの血液および体毛などからＰＣＲ法によりＤＮＡを調製し、このＤＮＡを含む画像で血統書を作製することで、血統書の真贋判定および偽造防止を行う。サラブレッドは高額であるため高精度の分子生物学的識別性が要求される。
【０１３６】
（ウ）希少価値の高いワインなどのラベル：ビンテージワイン等の原料ブドウからＰＣＲ法によりＤＮＡを調製し、このＤＮＡを含む画像でワインビンに貼付されるラベルを作製することで、ビンテージワインの真贋判定および偽造防止を行う。ビンテージワインは高額であるため高精度の分子生物学的識別性が要求される。更に、ワインをサンプリングすることなく真贋判定を行えるため、真贋判定の際にワインビンを開ける必要がなく、ワインを劣化させることなく非破壊的に真贋判定を行える。
【０１３７】
（エ）凍結精子などのラベル：精子からＰＣＲ法によりＤＮＡを調製し、このＤＮＡを含む画像で凍結精子保存用チューブに貼付されるラベルを作製することで、凍結精子の真贋判定および偽造防止を行う。倫理問題の観点から凍結精子の分子生物学的識別性には高精度が要求される。更に、凍結精子をサンプリングすることなく真贋判定を行えるため、真贋判定の際に凍結精子を解凍する必要がなく、凍結精子を劣化させることなく非破壊的に真贋判定を行える。
【０１３８】
（オ）預金通帳などの預金者の同定：預金者の髪毛などからＰＣＲ法によりＤＮＡを調製し、このＤＮＡを含む画像を預金通帳に形成することで、預金通帳の真贋判定および偽造防止を行う。預金通帳およびカード等に付与された電気および磁気的な真贋判定法および偽造防止法と併用することにより、より高精度の分子生物学的識別を行う。
【０１３９】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。なお、特に明記しない限り、試薬等は市販の高純度品を使用する。
【０１４０】
（実施例１）インキ１、スクラッチシート１
ビンテージワインの原料ブドウからＰＣＲ法によりＤＮＡ１を調製する。また、このＤＮＡ１にＵＶ発色基を導入した検出用ＤＮＡ１を調製する。
【０１４１】
このＤＮＡ１を０．００５質量％となるよう、また、新日本石油化学社製の高沸点石油系溶剤ＳＡＳ−２９６（商品名）を３０質量％となるようインキ１を調製し、得られたインキ１を用いて印刷により真贋判定用の画像を形成してスクラッチシート１を作製する。この画像の真否は、画像を剥離しＤＮＡ１を抽出し、検出用ＤＮＡ１を用いてハイブリダイゼーション法により、シートを損なうことなく高精度で作業性良好に判定できる。
【０１４２】
（実施例２）インキ２、スクラッチシート２
高沸点石油系溶剤ＳＡＳ−２９６（商品名）に代えて、信越シリコーン社製の非反応性シリコーン樹脂ＫＳ６１（商品名）を使用すること以外は、インキ１と同様にしてインキ２を作製し、スクラッチシート２を作製する。この画像の真否は、画像を剥離しＤＮＡ１を抽出し、検出用ＤＮＡ１を用いてハイブリダイゼーション法により、シートを損なうことなく高精度で作業性良好に判定できる。
【０１４３】
（実施例３）インキ３、スクラッチシート３
高沸点石油系溶剤ＳＡＳ−２９６（商品名）に代えて、信越シリコーン社製の反応性シリコーン樹脂ＫＮＳ５０Ｄ（商品名）を使用し、紫外線を照射して反応を進行させるたこと以外は、インキ１と同様にしてインキ３を作製し、スクラッチシート３を作製する。この画像の真否は、画像を剥離しＤＮＡ１を抽出し、検出用ＤＮＡ１を用いてハイブリダイゼーション法により、シートを損なうことなく高精度で作業性良好に判定できる。
【０１４４】
（実施例４）インキ４、スクラッチシート４
スチレン−ブタジエンゴム（固形分）が５質量％となるようスチレン−ブタジエンゴムラテックスを添加すること以外は、インキ１と同様にしてインキ４を作製し、スクラッチシート４を作製する。この画像の真否は、画像を剥離しＤＮＡ１を抽出し、検出用ＤＮＡ１を用いてハイブリダイゼーション法により、シートを損なうことなく高精度で作業性良好に判定できる。なお、画像を剥離する際に画像の飛散が抑制される。
【０１４５】
（実施例５）インキ５、スクラッチシート５
新日本石油化学社製の高沸点石油系溶剤ＳＡＳ−２９６（商品名）を３０質量％となるよう剥離インキを調製し、得られた剥離インキを用いて印刷により剥離下地層を形成する。
【０１４６】
一方、ビンテージワインの原料ブドウからＰＣＲ法によりＤＮＡ１を調製する。また、このＤＮＡ１にＵＶ発色基を導入した検出用ＤＮＡ１を調製する。このＤＮＡ１を０．００５質量％となるようインキ５を調製し、得られたインキ５を用いて印刷により真贋判定用の画像を剥離下地層上に形成してスクラッチシート５を作製する。この画像の真否は、画像を剥離しＤＮＡ１を抽出し、検出用ＤＮＡ１を用いてハイブリダイゼーション法により、シートを損なうことなく高精度で作業性良好に判定できる。
【０１４７】
（実施例６）インキ６、スクラッチシート６
新日本石油化学社製の高沸点石油系溶剤ＳＡＳ−２９６（商品名）を３０質量％となるよう添加する以外はインキ５と同様にインキ６を調製した以外は、得られたインキ６を用いて印刷により真贋判定用の画像を剥離下地層上に形成してスクラッチシート６を作製する。この画像の真否は、画像を剥離しＤＮＡ１を抽出し、検出用ＤＮＡ１を用いてハイブリダイゼーション法により、シートを損なうことなく高精度で作業性良好に判定できる。なお、特に剥離性に優れる。
【０１４８】
（実施例７）インキ７、スクラッチシート７
ビンテージワインの原料ブドウからＰＣＲ法によりＤＮＡ１を調製する。また、このＤＮＡ１にＵＶ発色基を導入した検出用ＤＮＡ１を調製する。
【０１４９】
一方、キシレン１００質量部に１０質量部の油化シェルエポキシ（株）社製エピコート８２８を溶解し、０．１質量部のＤＮＡ１を４０質量部の水に溶解したものを滴下し乳化する。これを３０℃で２時間、更に６０℃で６時間反応して、ＤＮＡ１がエポキシ樹脂でカプセル化された、平均粒子径７μｍのヌクレオチド重合体内包マイクロカプセルを得る。このマイクロカプセルを用いて、ＤＮＡ１を０．００５質量％となるよう、また、新日本石油化学社製の高沸点石油系溶剤ＳＡＳ−２９６（商品名）を３０質量％となるようインキ７を調製し、得られたインキ７を用いて印刷により真贋判定用の画像を形成してスクラッチシート７を作製する。画像を剥離しＤＮＡ１を抽出し、加圧によりＤＮＡ１をマイクロカプセルから放出後に検出用ＤＮＡ１を用いてハイブリダイゼーション法により、この画像の真否を、シートを損なうことなく高精度で作業性良好に行う。なお、ＤＮＡ１は十分に安定である。
【０１５０】
（実施例８）インキ８、スクラッチシート８
サラブレッドの体毛からＲＴ−ＰＣＲ法によりＲＮＡ１を調製する。また、このＲＮＡ１にＵＶ発色基を導入した検出用ＲＮＡ１を調製する。
【０１５１】
このＲＮＡ１を０．００５質量％となるよう、また、新日本石油化学社製の高沸点石油系溶剤ＳＡＳ−２９６（商品名）を３０質量％となるようインキ８を調製し、得られたインキ８を用いて印刷により真贋判定用の画像を形成してスクラッチシート８を作製する。この画像の真否は、画像を剥離しＲＮＡ１を抽出し、検出用ＲＮＡ１を用いてハイブリダイゼーション法により、シートを損なうことなく高精度で作業性良好に判定できる。
【０１５２】
（実施例９）インキ９、スクラッチシート９
サラブレッドの体毛からＲＴ−ＰＣＲ法によりＲＮＡ１を調製する。また、このＲＮＡ１にＵＶ発色基を導入した検出用ＲＮＡ１を調製する。
【０１５３】
一方、１００質量部のベンゼンに１．２質量部のヘキサメチレンビスクロロホルムに溶解し、１０質量部の水に０．０１質量部のＲＮＡ１と０．１質量部のヘキサメチレンジアミンとを溶解したものを滴下し乳化する。これを１時間反応させ、ＲＮＡ１を含有し平均粒子径１０μｍのポリウレタン樹脂からなるゲル物質を得る。このゲル物質を用いて、ＲＮＡ１を０．００５質量％となるよう、また、新日本石油化学社製の高沸点石油系溶剤ＳＡＳ−２９６（商品名）を３０質量％となるようインキ９を調製し、得られたインキ９を用いて印刷により真贋判定用の画像を形成してスクラッチシート９を作製する。画像を剥離しＲＮＡ１を抽出し、加熱によりＲＮＡ１をゲル物質から放出後に検出用ＲＮＡ１を用いてハイブリダイゼーション法により、この画像の真否を、シートを損なうことなく高精度で作業性良好に行う。なお、ＲＮＡ１は十分に安定である。
【０１５４】
【発明の効果】
ヌクレオチド重合体および剥離剤をインキに含有させることにより、十分な分子生物学的識別性を有するスクラッチ画像を印刷できる。