(57)【要約】【課題】毛髪のセット力を向上させ、毛髪をなめらかにして櫛通り性を改善し、毛髪に優れた艶、潤い感を付与し、かつ毛髪をしなやかな感触に仕上げることができる毛髪処理剤を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）【化１】2004175699.tif 000017〔式中、Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  は炭素数１〜２２のアルキル基又はアルケニル基あるいはＲ１  〜Ｒ３  のうち１個又は２個が炭素数１〜２２のアルキル基又はアルケニル基で、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基など、Ａは炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基で、Ｒ４  はアミノ酸側鎖、ａは２〜５０である〕で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体及び／又はアミノ酸側鎖のアミノ基を含むアミノ基にケイ素原子をただ一つ含む官能基が結合した卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体を含有させて毛髪処理剤を構成する。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2004175699.tif 000015
〔式中、Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  は炭素数１〜２２のアルキル基または炭素数１〜２２のアルケニル基、あるいはＲ１  〜Ｒ３  のうち１個または２個が炭素数１〜２２のアルキル基または炭素数１〜２２のアルケニル基で、残りが炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基またはベンジル基である。Ａは炭素数２〜３のアルキレン基または炭素数２〜３のヒドロキシアルキレン基で、Ｒ４  は卵殻膜由来のペプチドのアミノ酸側鎖を示し、ａは２〜５０である〕
で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体及び／又は下記一般式（ＩＩ）
【化２】
2004175699.tif 000016
〔式中、Ｒ５  、Ｒ６  、Ｒ７  のうち少なくとも一つは水酸基を示し、残りは炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ８  は側鎖の末端にアミノ基を有する卵殻膜由来の塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示し、Ｒ９  はＲ８  以外の卵殻膜由来のアミノ酸側鎖を示す。Ｂは結合手で、メチレン、プロピレン、−ＣＨ２  ＯＣＨ２  ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２  −または−（ＣＨ２  ）３  ＯＣＨ２  ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２  −で示される基であり、ｂは０〜２０、ｃは１〜５０、ｂ＋ｃは２〜５０である（ただし、ｂおよびｃはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すものではない）〕
で示される卵殻膜加水分解ペプチドのアミノ酸側鎖のアミノ基を含むアミノ基にケイ素原子をただ一つ含む官能基が結合した卵殻膜加水分解ペプチドＮ−シリル化誘導体を含有することを特徴とする毛髪処理剤。
【請求項２】
一般式（Ｉ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体及び／又は一般式（ＩＩ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドＮ−シリル化誘導体の含有量が０．０５〜３０質量％である請求項１記載の毛髪処理剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメントクリーム、ヘアトリートメントムース、ＰＰＴ（ポリペプタイド）トリートメント剤、ヘアクリーム、毛髪セット剤などの毛髪処理剤に関し、さらに詳しくは、毛髪への収着性が優れ、毛髪のセット力を向上させ、毛髪をなめらかにして毛髪の櫛通り性を改善し、毛髪に優れた艶、潤い感を付与し、かつ毛髪をしなやかな感触に仕上げることができる毛髪セット効果およびコンディショニング効果に優れた毛髪処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、ヘアリンス、へアコンディショナー、ヘアトリートメント剤などの毛髪処理剤には、コンディショニング剤としてカチオン性界面活性剤、シリコーン、油性物質などが配合されてきた。
【０００３】
しかしながら、上記の工夫では、毛髪の表面物性が改善されるだけであって、パーマネントウェーブ処理や染毛処理などの強い化学的処理、毎日の洗髪による毛髪のタンパク成分の溶出による毛髪の損傷、ヘアドライヤーや過剰なブラッシングなどの物理的損傷などによって毛髪の保湿性が低下したり、毛髪がぱさつくようになったときに、それらを解消することができないという問題があった。
【０００４】
そのため、毛髪処理剤に、コラーゲン、ケラチン、シルク、大豆、小麦などの蛋白質を加水分解した加水分解ペプチドやそれらの誘導体を配合し、損傷により溶出したタンパクを補ったり、毛髪表面に被膜を形成させて毛髪に艶や良好な櫛通り性を付与したり、毛髪に保湿感を付与するすることが行われている。これは、それらの加水分解ペプチドやその誘導体が天然蛋白質由来であって、毛髪への親和性が高く、かつ毛髪に対する刺激が少なく、安全性が高いという理由によるものである。
【０００５】
上記のタンパク源の中でも、ケラチンはシスチン含有量が多く、加水分解ケラチンやその誘導体はジスルフィド結合を有していて毛髪のジスルフィド結合と酸化還元反応により結合しやすく、そのため毛髪への収着性が優れ、毛髪の損傷防止作用や損傷毛の回復作用が優れ、また、毛髪のセット力を向上させる効果を有することから、各種の毛髪処理剤に用いられている。
【０００６】
しかしながら、化粧品原料として用いられるケラチンは、主として羊毛から得られているものであるため、特有の動物臭があり、その効果を充分に発現させる量を化粧品に配合することが困難であった。また、牛伝達性海綿状脳症の発生から、消費者動向は有蹄類動物由来原料を忌避する傾向にあり、羊毛由来の加水分解ケラチンに代わる蛋白質加水分解物を配合した毛髪処理剤が求められていた。
【０００７】
化粧品原料として用いられるタンパク源の中で、シスチン含量が高いものは、上記のケラチン以外にはあまり見当たらず、唯一卵殻膜がその構成アミノ酸中１０モル％近くと高いシスチン含有量を有している。
【０００８】
卵殻膜は、従来より創傷や火傷の処置に使われていたためか、卵殻膜加水分解物や卵殻膜抽出タンパクを皮膚老化防止、抗炎症、肌荒れ防止効果を目的に、主として皮膚化粧料に使用されているが、育毛・養毛剤に配合したり（特開昭４８−４０９４４号公報）、パーマネントウェーブ効果の向上を目的に毛髪処理剤に配合する（特開２０００−１２８７４４号公報）など毛髪化粧料への利用も提案されている。
【０００９】
しかしながら、これらの毛髪化粧料に使用されている卵殻膜は、卵殻膜の加水分解物あるいは卵殻膜の粉末で、毛髪に対しての収着力が羊毛由来の加水分解ケラチンやその誘導体に比べるとやや劣り、従って、毛髪への艶、潤い感、はり、セット力などの付与効果の点で充分に満足できるものではなかった。また、化粧品基材の研究に携わる者にとっては、卵殻膜の有するシスチン含有量が多いという特性を損なうことなく、さらに有用な特性を付加し、それらを化粧品に配合することによって、より高品質なものを得たいという要望もある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明は、上記のような従来技術における問題点を解決し、毛髪に優れた艶、潤い感、はりを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、毛髪のセット力を向上させ、かつ毛髪をなめらかな感触に仕上げることができ、しかも、羊毛由来の加水分解ケラチン誘導体のような独特の動物臭がない毛髪処理剤を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため研究を重ねた結果、下記一般式（Ｉ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体及び／又は下記一般式（ＩＩ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体が、毛髪への収着性が優れ、毛髪に優れた艶、潤い感、はりを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、毛髪のセット力を向上させ、毛髪をなめらかな感触に仕上げることができることを見出し、本発明を完成するにいたった。
【００１２】
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）
【００１３】
【化３】
2004175699.tif 000002
【００１４】
〔式中、Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  は炭素数１〜２２のアルキル基または炭素数１〜２２のアルケニル基、あるいはＲ１  〜Ｒ３  のうち１個または２個が炭素数１〜２２のアルキル基または炭素数１〜２２のアルケニル基で、残りが炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基またはベンジル基である。Ａは炭素数２〜３のアルキレン基または炭素数２〜３のヒドロキシアルキレン基で、Ｒ４  は卵殻膜由来のペプチドのアミノ酸側鎖を示し、ａは２〜５０である〕
で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体及び／又は下記一般式（ＩＩ）
【００１５】
【化４】
2004175699.tif 000003
【００１６】
〔式中、Ｒ５  、Ｒ６  、Ｒ７  のうち少なくとも一つは水酸基を示し、残りは炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ８  は側鎖の末端にアミノ基を有する卵殻膜由来の塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示し、Ｒ９  はＲ８  以外の卵殻膜由来のアミノ酸側鎖を示す。Ｂは結合手で、メチレン、プロピレン、−ＣＨ２  ＯＣＨ２  ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２  −または−（ＣＨ２  ）３  ＯＣＨ２  ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２  −で示される基であり、ｂは０〜２０、ｃは１〜５０、ｂ＋ｃは２〜５０である（ただし、ｂおよびｃはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すものではない）〕
で示される卵殻膜加水分解ペプチドのアミノ酸側鎖のアミノ基を含むアミノ基にケイ素原子をただ一つ含む官能基が結合した卵殻膜加水分解ペプチドＮ−シリル化誘導体を含有することを特徴とする毛髪処理剤に関する。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明の毛髪処理剤に含有させる前記一般式（Ｉ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体及び前記一般式（ＩＩ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体のペプチド部分の原料となる卵殻膜加水分解ペプチドは、鶏、うずら、あひる、七面鳥などの鳥卵から得られた卵殻膜を、酸、アルカリ、酵素、酸化剤や還元剤などを用いて、一般に蛋白質から加水分解ペプチドを得る公知の方法で製造することができる。
【００１８】
卵殻膜加水分解物の製造法としては、例えば、特公昭５４−０２３９７５号公報、特開平１−２７５５１２号公報、特開平４−１４８６４９号公報、特開平５−９７８９７号公報等に開示されいて、また、可溶性卵殻膜は市販もされているので〔キューピー（株）製ＥＭプロテイン（商品名）〕、一般式（Ｉ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体や一般式（ＩＩ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体のペプチド部分に、これら公報記載の方法で得られた卵殻膜加水分解ペプチドや、市販品の可溶性卵殻膜を利用することもできる。
【００１９】
ただ、本発明の毛髪処理剤に使用する一般式（Ｉ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体や一般式（ＩＩ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体のペプチド部分は、以下にその理由を記すように、数平均分子量が約２００〜約５，０００のものが好ましく、これら公報開示の方法で分解したものや市販品の可溶性卵殻膜を利用するとペプチドの数平均分子量がやや大きいため、さらに、酸、アルカリ、酵素などを用いて分解して、数平均分子量が約２００〜約５，０００になるようにするのが好ましい。
【００２０】
本発明の毛髪処理剤に使用する一般式（Ｉ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体及び一般式（ＩＩ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体のペプチド部分の数平均分子量は、約２００〜約５，０００のものが好ましく、約２５０〜約３，０００になるようにするのがより好ましい。これは、卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体のペプチド部分の数平均分子量が上記範囲より小さい場合は、毛髪への収着性が低くなる上に、加水分解ペプチドの有する毛髪をなめらかにして櫛通り性を改善し、毛髪に優れた艶、潤い、なめらかさを付与してしなやかな感触に仕上げる効果や毛髪のセット力を向上させる効果などが充分に発揮することができなくなるおそれがあり、卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体のペプチド部分の数平均分子量が上記範囲より大きくなると、毛髪がゴワついたり、高湿度下では毛髪がべたついたりするおそれがあるからである。
【００２１】
本発明の毛髪処理剤に用いる前記一般式（Ｉ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体は、例えば、アルカリ条件下で卵殻膜加水分解ペプチドと第４級アンモニウム化合物とを反応させることによって製造できる。
【００２２】
上記第４級アンモニウム化合物の具体例としては、例えば、グリシジルステアリルジメチルアンモニウムクロリド、グリシジルヤシ油アルキルジメチルアンモニウムクロリド、グリシジルラウリルジメチルアンモニウムクロリド、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドなどのグリシジルアンモニウム塩、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルステアリルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルヤシ油アルキルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルラウリルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルエチルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどの３−ハロ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩、２−クロロエチルトリメチルアンモニウムクロリドなどの２−ハロゲンエチルアンモニウム塩、３−クロロプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどの３−ハロゲンプロピルアンモニウム塩などが挙げられる。
【００２３】
そして、一般式（Ｉ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体の具体例としては、例えば、卵殻膜加水分解ペプチドのトリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル誘導体、トリエチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル誘導体、ラウリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル誘導体、ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル誘導体、ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル誘導体、ベンジルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル誘導体などが挙げられる。
【００２４】
また、前記一般式（ＩＩ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体は、例えば、酸性あるいはアルカリ条件下で卵殻膜加水分解ペプチドとシリル化剤と称される物質とを反応させて得られるが、特開平８−５９４２４号公報、特開平８−６０７６０８号公報、特開平７−２２８５０５号公報などに記載の方法を利用することによって製造することができる。
【００２５】
上記シリル化剤の具体例としては、例えば、３−グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジクロロシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００２６】
そして、一般式（ＩＩ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体の具体例としては、例えば、卵殻膜加水分解ペプチドの２−ヒドロキシ−３−（３−トリヒドロキシシリルプロポキシ）プロピル誘導体、２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル誘導体、２−ヒドロキシ−３−（３−ジメチルヒドロキシシリルプロポキシ）プロピル誘導体、３−トリヒドロキシシリルプロピル誘導体、３−ジヒドロキシメチルシリルプロピル誘導体、３−ジメチルヒドロキシシリルプロピル誘導体などが挙げられる。
【００２７】
本発明の毛髪処理剤は、一般式（Ｉ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体及び／又は一般式（ＩＩ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体を各種の毛髪処理剤に含有させることによって構成されるが、対象となる毛髪処理剤としては、例えば、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメントクリーム、ヘアトリートメントムース、ＰＰＴ（ポリペプタイド）トリートメント剤、ヘアクリーム、毛髪セット剤などが挙げられる。
【００２８】
そして、一般式（Ｉ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体及び／又は一般式（ＩＩ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体の毛髪処理剤中の含有量（毛髪処理剤中への配合量）としては、毛髪処理剤の種類によって含有量は多少変化するが、毛髪処理剤中０．０５〜３０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％にするのがより好ましい。
【００２９】
これは、一般式（Ｉ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体及び／又は一般式（ＩＩ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体の毛髪処理剤中の含有量が上記範囲より少ない場合は、毛髪をなめらかにして毛髪の櫛通り性を改善し、毛髪に優れた艶、潤い感を付与し、かつ毛髪をしなやかな感触に仕上げたり、毛髪のセット力を向上させる効果が充分に発揮されないおそれがあり、また逆に、一般式（Ｉ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体及び／又は一般式（ＩＩ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体の毛髪処理剤中の含有量が上記範囲より多くなると、毛髪にゴワツキ感やべたつき感を与えるおそれがある。ただ、パーマネントウェーブ処理や染毛処理などの中間処理で使用されるＰＰＴトリートメント剤では、含有量が２０質量％を超えるものもある。
【００３０】
本発明の毛髪処理剤は、一般式（Ｉ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体及び／又は一般式（ＩＩ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体を各種の毛髪処理剤に含有させることによって構成されるが、２種以上含有させる場合は、ペプチド部分の数平均分子量が同じ卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体とＮ−シリル化誘導体を含有させてもよく、同種でペプチド部分の数平均分子量が異なるものを２種以上用いてもよいし、ペプチド部分の数平均分子量が異なるＮ−第４級アンモニウム誘導体とＮ−シリル化誘導体を含有させてもよい。
【００３１】
また、本発明の毛髪処理剤に一般式（Ｉ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体及び／又は上記一般式（ＩＩ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体と併用して配合できる成分としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、アニオン性ポリマー、増粘剤、動植物抽出物、動植物および微生物由来のタンパク質の加水分解ペプチドやそのペプチドエステル誘導体、卵殻膜以外の動植物および微生物由来のタンパク質の加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体やＮ−シリル化誘導体、湿潤剤、低級アルコール類、アミノ酸類、動植物油、炭化水素類、エステル油、高級アルコール類、シリコーン類、天然多糖類、などが挙げられるが、これら以外にも本発明の毛髪処理剤の特性を損なわない範囲で、適宜他の成分を添加することができる。
【００３２】
【発明の効果】
本発明の毛髪処理剤は、毛髪への収着性の高い前記一般式（Ｉ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体及び／又は前記一般式（ＩＩ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体を含有し、毛髪のセット力を向上させ、毛髪をなめらかにして櫛通り性を改善し、毛髪に優れた艶、潤い感を付与し、かつ毛髪をしなやかな感触に仕上げることができる。
【００３３】
【実施例】
つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の実施例や比較例中における各成分の配合量はいずれも質量部によるものであり、配合量が固形分量でないものについては、成分名の後に括弧書きで固形分濃度を示す。
【００３４】
実施例１および比較例１〜２
表１に示す組成の３種類のヘアリンスを調製し、それぞれのヘアリンスをシャンプーで洗浄した毛髪に使用して、毛髪の艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性および処理後の毛髪の残臭の少なさを評価した。なお、表１中の各成分の配合量はいずれも重量部によるものであり、配合量が固形分量でないものについては、成分名のあとに括弧書きで固形分濃度を示している。これらは、以降の組成を示す表３、表５、表７などにおいても同様である。
【００３５】
実施例１においては、ペプチド部分の数平均分子量が５２０の卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−（３−トリメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドを用い、比較例１では卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−（３−トリメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体に代えて、ペプチド部分の数平均分子量が約４５０の羊毛由来の加水分解ケラチンのＮ−（３−トリメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチンを用い、比較例２は加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体などを用いていないブランク品である。
【００３６】
【表１】
2004175699.tif 000004
【００３７】
表中、＊１は（株）成和化成製のプロモイスＷＫ−Ｑ（商品名）、＊２は（株）成和化成製、プロモイスシルク−１０００Ｐ（商品名）である。
【００３８】
上記ヘアリンスによる処理に先立ち、長さ１５ｃｍで重さ１ｇの毛束を３本用意し、加水分解ペプチドやその誘導体を含まない市販のシャンプーで洗浄し、お湯でゆすいだ。この洗浄後の毛束に対して、上記実施例１および比較例１〜２のヘアリンスをそれぞれ１ｇずつ用いて処理し、お湯でゆすいだ。このシャンプー洗浄とヘアリンス処理を５回繰り返した後、毛髪の艶、潤い感、なめらかさおよび櫛通り性を１０人の女性パネラーに評価させた。評価基準は、最も良いものを２点とし、２番目に良いものを１点とし、悪いものを０点として評価させた。
【００３９】
また、処理後の毛髪の残臭の少なさについては、１０人の女性パネラーに比較例２（ブランク品）との比較で評価させた。評価基準は下記の通りであり、評価値３はブランク品と同程度の残臭を意味し、評価値が高いほど残臭が少ないことを示している。
【００４０】
残臭の少なさの評価基準
残臭がブランク品とほぼ同じ        ；３
残臭がブランク品に比べてやや多い  ；２
残臭がブランク品に比べて多い      ；１
残臭がブランク品に比べて非常に多い；０
【００４１】
これらの評価試験の結果を表２に１０人の平均値で示す。
【００４２】
【表２】
2004175699.tif 000005
【００４３】
表２に示すように、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−（３−トリメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドを含有する実施例１のヘアリンスで処理した毛髪は、羊毛由来の加水分解ケラチンのＮ−（３−トリメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチンを含有する比較例１のヘアリンスで処理した毛髪に比べて、毛髪の艶、潤い感、なめらかさおよび櫛通り性のいずれの評価項目においても評価値が同等かあるいはやや高く、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−（３−トリメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体は、従来品の加水分解ケラチンのＮ−（３−トリメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体と遜色のない効果を毛髪に付与することが明らかであった。しかも、残臭の少なさについては、実施例１のヘアリンスで処理した毛髪は、比較例１のヘアリンスで処理した毛髪に比べて評価値が高く、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−（３−トリメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体は、ヘアリンスに含有させた場合、従来の羊毛由来加水分解ケラチンのＮ−（３−トリメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体より毛髪への残臭が少ないことが明らかであった。
【００４４】
実施例２および比較例３〜４
表３に示す組成の３種類のヘアスタイリングジェルを調製し、それぞれの毛髪スタイリングジェルを洗浄した毛束に使用して、処理後の毛髪の艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性およびウェーブの感触を評価した。
【００４５】
実施例２ではペプチド部分の数平均分子量が１０１５の卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解卵殻膜ペプチドを用い、比較例３では卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体に代えてペプチド部分の数平均分子量が約１０００の羊毛由来の加水分解ケラチンのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチンを用い、比較例４ではペプチドの数平均分子量が１０１５の卵殻膜加水分解ペプチドを用いている。
【００４６】
【表３】
2004175699.tif 000006
【００４７】
表中、＊３は（株）成和化成製のプロモイスＷＫ−ＨＣＡＱ（商品名）、＊４はロームアンドハース社製のアキュリン２２（商品名）、＊５は（株）成和化成製のセイセプトＨ（商品名）である。
【００４８】
上記ヘアスタイリングジェルによる処理に先立ち、長さ３０ｃｍで重さ２．５ｇの毛束３本をあらかじめ２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾した。この毛束に実施例２および比較例３〜４のヘアスタイリングジェルをそれぞれ１ｇずつ塗布し、毛髪に充分になじませた後、直径２５ｍｍのカール用ロッドに巻き付け、ヘアードライヤーで乾燥した。乾燥後毛束をロッドから外し、毛髪の艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性およびウェーブの感触を１０人の女性パネラーに実施例１と同様の評価基準で評価させた。その結果を表４に１０人の平均値で示す。
【００４９】
【表４】
2004175699.tif 000007
【００５０】
表４に示すように、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解卵殻膜ペプチドを含有する実施例２のヘアスタイリングジェルで処理した毛髪は、羊毛由来の加水分解ケラチンのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチンを含有する比較例３のヘアスタイリングジェルで処理した毛髪と比較すると、毛髪の艶、潤い感、なめらかさおよび櫛通り性のいずれの評価項目においても評価値が同じかやや高く、卵殻膜加水分解ペプチドを含有する比較例４のヘアスタイリングジェルで処理した毛髪と比べるとそれらの評価値の差は非常に大きかった。また、ウェーブの感触については、パネラーの大多数が実施例２の毛髪スタイリングジェルで処理した毛束はソフトな感触であると答えていて、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体は、卵殻膜加水分解ペプチドより優れているのはもちろん、従来品の加水分解ケラチンのＮ−（３−トリメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体と比べても同等かそれ以上の効果を毛髪に付与することが明らかであった。
【００５１】
実施例３および比較例５〜６
表５に示す組成の３種類の毛髪セット剤を調製し、それぞれの毛髪セット剤を洗浄した毛髪に使用し、処理後の毛髪の艶、潤い感、はり、ウェーブ効率およびウェーブ保持率を調べた。
【００５２】
実施例３ではペプチド部分の数平均分子量が１０１５の卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドを用い、比較例５ではＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドに代えて数平均分子量が約１０００の羊毛由来の加水分解ケラチンのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解ケラチン用い、比較例６では数平均分子量が１０１５の卵殻膜加水分解ペプチドを用いている。
【００５３】
【表５】
2004175699.tif 000008
【００５４】
表中、＊６は（株）成和化成製のプロモイスＷＫ−ＨＳＩＧ（商品名）、＊７は（株）成和化成製のセイセプトＨ（商品名）である。
【００５５】
上記毛髪セット剤による毛髪の処理は下記のように行った。すなわち、長さ１８ｃｍに揃えた毛髪をあらかじめ２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水でゆすいで室温で風乾し、これらの毛髪２０本からなる毛束を３本作製し、それらをそれぞれロッドに巻き付けた。ロッドにはあらかじめ１０ｍｍごとに印をつけておいた（反対側にも５ｍｍずつずらして印をつける）直径１０ｍｍで長さ８０ｍｍのガラス管を使用し、ロッド上の印の上を通るように毛束を巻き付け、両端を輪ゴムで固定し、そのロッドに巻き付けた毛束に、実施例３および比較例５〜６の毛髪セット剤をそれぞれ２ｍｌずつ塗布し、９０℃の熱風乾燥機中で乾燥した。乾燥後の毛髪をデシケータ内でロッドを水平に宙吊り状態にして１２時間放置し、１２時間後に毛束をロッドからはずし、ウェーブの波長および波数を測定した。ついで、毛先側に３ｇの錘を付け、毛束を垂直状態にしてデシケータ中で２４時間放置した後、錘を毛束からはずし、毛束を垂直にしてデシケータ中で１２時間放置し、再度ウェーブの波長および波数を測定した。
【００５６】
波長、波数の測定は、図１に示すように、両端のウェーブを除き、一方の端部から２番目の波の頂点から他方の端部から２番目の波の頂点までの距離を左右とも測定し、その左右の波の頂点から頂点までの距離をＬ１  、Ｌ２  とし、Ｌ１  とＬ２  の間にある波の数をそれぞれｎ１  、ｎ２  とし、平均波長（Ｌ）を下式によって求めた。
【００５７】
2004175699.tif 000009
【００５８】
ロッドそのものの波長（直径）は１０ｍｍであるから、ウェーブ効率は次式により求められる。
【００５９】
2004175699.tif 000010
【００６０】
また、セット処理後のウェーブ効率と、錘をはずして２４時間放置してウェーブが回復した後のウェーブ効率の比から、次式に示すように、ウェーブ保持率が求められる。
【００６１】
2004175699.tif 000011
【００６２】
つぎに、毛髪の艶、潤い感およびなめらかさを１０人の女性パネラーに実施例１と同じ評価基準で評価させた。それらの結果を表６に示すが、評価値はいずれも平均値である。
【００６３】
【表６】
2004175699.tif 000012
【００６４】
表６に示すように、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドを含有する実施例３の毛髪セット剤で処理した毛髪は、羊毛由来の加水分解ケラチンのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解ケラチンを含有する比較例５の毛髪セット剤で処理した毛髪に比べるとウェーブ効率、ウェーブ保持率はほぼ同じで、卵殻膜加水分解ペプチドを含有する比較例６の毛髪セット剤で処理した毛髪に比べるとウェーブ効率は約７％の増加であるが、ウェーブ保持率は５０％近く高く、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドは、卵殻膜加水分解ペプチドより優れるのは勿論、従来の羊毛由来の加水分解ケラチンのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解ケラチンと比べても、同程度の優れた毛髪セット効果を発揮することが明らかであった。
【００６５】
また、処理後の毛髪の艶、潤い感およびなめらかさの評価では、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体を含有する実施例３の毛髪セット剤で処理した毛髪は、加水分解ケラチンのＮ−シリル化誘導体を含有する比較例５の毛髪セット剤で処理した毛髪や卵殻膜加水分解ペプチドを含有する比較例６の毛髪セット剤で処理した毛髪に比べて、いずれの評価項目でも評価値が高く、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドは、毛髪に優れた艶、潤い感およびなめらかさを付与する効果が高いことが明らかであった。
【００６６】
実施例４および比較例７〜８
表７に示す組成の３種類のヘアクリームを調製し、それぞれのヘアクリームを毛髪に適用後、ヘアドライヤーで熱風乾燥した毛髪の艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性および残臭の少なさを調べた。
【００６７】
実施例４ではペプチド部分の数平均分子量が５２０の卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化ペプチド誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドを用い、比較例７はＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドに代えて、ペプチド部分の数平均分子量が５３０の羊毛由来の加水分解ケラチンのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解ケラチンを用い、比較例８は加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体などを用いていないブランク品である。
【００６８】
【表７】
2004175699.tif 000013
【００６９】
表中、＊８はＳＥＰＰＩＣ社製のモンタノブ６８（商品名）、＊９はＳＥＰＰＩＣ社製のセピゲル３０５（商品名）、＊１０は信越化学（株）製のシリコンＫＦ９６．３５０ｃｓ（商品名）である。
【００７０】
上記ヘアクリームによる毛髪の処理は下記のように行った。すなわち、長さ１５ｃｍで重さ１ｇの毛束を３本用意し、それらの毛束を２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水の流水中でゆすいだ後、この毛束に対して、上記実施例４および比較例７〜８のヘアクリームをそれぞれ０．５ｇ用いてよくのばしながら塗り付け、ヘアドライヤーで１０ｃｍ離れたところから熱風を当てて乾燥した。乾燥後の毛髪の艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性および残臭の少なさを１０人女性のパネラーに実施例１と同様の評価基準で評価させた。その結果を表８に平均値で示す。
【００７１】
【表８】
2004175699.tif 000014
【００７２】
表８に示すように、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化ペプチド誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドを含有するヘアクリームで処理した毛髪は、羊毛由来の加水分解ケラチンのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解ケラチンを含有する比較例７のヘアクリームで処理した毛髪に比べて、処理後の毛髪の艶、潤い感、なめらかさおよび櫛通り性のいずれにでも評価値はほぼ同じかやや高く、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化ペプチド誘導体は、従来の羊毛由来の加水分解ケラチンのＮ−シリル化誘導体と遜色のない効果を毛髪に付与することが明らかであった。しかも、残臭の少なさについては、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化ペプチド誘導体は、ヘアクリームに含有させた場合、従来の羊毛由来の加水分解ケラチンのＮ−シリル化誘導体より毛髪への残臭が少ないことが明らかであった。
【００７３】
【図面の簡単な説明】
【図１】ウェーブ効率やウェーブ保持率の測定を行う際の毛髪のウェーブの状態を模式的に示す図である。
【図１】
2004175699.tif 000018