(57)【要約】【課題】高ヘイズ、低光沢度で、マット調を有する（艶消し）ポリ乳酸系二軸延伸積層フィルムを提供する。【解決手段】ポリ乳酸系ポリマー（Ａ）からなるＡ層と、生分解性樹脂（Ｂ）からなるＢ層を含有する積層フィルムであって、積層フィルムの外層のうち少なくとも一方がＢ層であり、前記生分解性樹脂（Ｂ）がポリ乳酸系ポリマー（Ｃ）６０〜９０質量％と生分解性ポリエステル（Ｄ）１０〜４０質量％とから構成され、前記生分解性ポリエステル（Ｄ）が脂肪族ポリエステル、脂肪族芳香族共重合ポリエステル、及びポリエステルカーボネートから選ばれる少なくとも１種以上のポリマーからなり、積層フィルムのヘイズが５０％以上、かつ光沢度が１０％以下であることを特徴とするポリ乳酸系二軸延伸積層フィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸系ポリマー（Ａ）からなるＡ層と、生分解性樹脂（Ｂ）からなるＢ層を含有する積層フィルムであって、積層フィルムの外層のうち少なくとも一方がＢ層であり、前記生分解性樹脂（Ｂ）がポリ乳酸系ポリマー（Ｃ）６０〜９０質量％と生分解性ポリエステル（Ｄ）１０〜４０質量％とから構成され、前記生分解性ポリエステル（Ｄ）が脂肪族ポリエステル、脂肪族芳香族共重合ポリエステル、及びポリエステルカーボネートから選ばれる少なくとも１種以上のポリマーからなり、積層フィルムのヘイズが５０％以上、かつ光沢度が１０％以下であることを特徴とするポリ乳酸系二軸延伸積層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリ乳酸系二軸延伸積層フィルムに関するものであり、さらに詳しくは、高ヘイズ、低光沢度で、マット調を有する（艶消し）ポリ乳酸系二軸延伸積層フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、機械的強度、耐熱性、寸法安定性に優れた材料としてポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルやポリプロピレンが知られており、これらを用いたフィルムが包装用途等、産業界で幅広く使用されている。これらの用途には、それぞれ要求性能が異なり、それに適したフィルムが開発されてきた。例えば、艶消しの外観を有するマット調フィルムには、テカテカ感やピカピカ感がなくしっとりした優美な外観が要求され、さらに印刷紙と貼り合わせる場合には印刷がよく見えることが要求される。そのためには、光沢が少なく、かつ適度な透明性が必要である。光沢を低下させるには表面を粗面化する方法があり、具体的方法としては、フィルム表面を硬い粒状砂、酸、アルカリ、溶媒等で浸食する方法、フィルム表面に無機粒子などを含有した樹脂をコートする方法、フィルム樹脂中に無機粒子や有機合成樹脂などを含有させる方法（例えば、特許文献１、特許文献２参照）、さらに延伸することにより空洞を含有させる方法（例えば、特許文献３参照）等がある。
【０００３】
しかしながら、これらのプラスチックフィルムは、その使用後に廃棄処理される際に、焼却処理を行うと、焼却時の発熱量が高いためその処理中に焼却炉を傷める恐れがあり、埋め立てによる廃棄処理を行うと、これらのプラスチック類は、化学的、生物学的安定性のためにほとんど分解せずに残留する。そのため、近年の環境保全に対する社会的要求の高まりに伴い、微生物などにより分解可能な生分解性を有し、コンポストでの堆肥化処理が可能な生分解性を有する樹脂からなるフィルムが要求されている。生分解性樹脂の中でもポリ乳酸は、各種でんぷんや糖類などを発酵して得られる乳酸を重合した植物由来の原料で、最終的には再び炭酸ガスと水となって地球的規模で環境リサイクルされる理想的なポリマー原料として各種用途に利用され始めている。
【０００４】
例えば、芳香族ポリカーボネート樹脂と、ポリ乳酸および／または乳酸類とその他のヒドロキシカルボン酸類との共重合体からなる真珠光沢を有する樹脂組成物（例えば、特許文献４参照）、脂肪族ポリエステルを主成分とするポリマーからなり、光線透過率が５０％以下である白色脂肪族ポリエステル系フィルム（例えば、特許文献５参照）が開示されている。しかし、前者では非生分解性樹脂を含んでいるため完全生分解性ではなく、後者では隠蔽性が高く、光線透過率の低いものであった。
【０００５】
【特許文献１】
特開平６−２０６２９１号公報
【特許文献２】
特開平１０−１５８４４５号公報
【特許文献３】
特開平５―２７９５０５号公報
【特許文献４】
特開平７―１０９４１３号公報
【特許文献５】
特開２００１―４９００３号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点を解決し、使用後に廃棄処理を行っても自然環境に悪影響を及ぼさない、高ヘイズ、低光沢度で、マット調を有する（艶消し）ポリ乳酸系二軸延伸積層フィルムを提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討の結果、ポリ乳酸系ポリマーからなる層と、ポリ乳酸系ポリマーならびに脂肪族ポリエステル、脂肪族芳香族共重合ポリエステル、及びポリエステルカーボネートから選ばれる少なくとも１種以上のポリマーとの混合物からなる層とを含んだ二軸延伸積層フィルムが、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は次の通りである。
ポリ乳酸系ポリマー（Ａ）からなるＡ層と、生分解性樹脂（Ｂ）からなるＢ層を含有する積層フィルムであって、積層フィルムの外層のうち少なくとも一方がＢ層であり、前記生分解性樹脂（Ｂ）がポリ乳酸系ポリマー（Ｃ）６０〜９０質量％と生分解性ポリエステル（Ｄ）１０〜４０質量％とから構成され、前記生分解性ポリエステル（Ｄ）が脂肪族ポリエステル、脂肪族芳香族共重合ポリエステル、及びポリエステルカーボネートから選ばれる少なくとも１種以上のポリマーからなり、積層フィルムのヘイズが５０％以上、かつ光沢度が１０％以下であることを特徴とするポリ乳酸系二軸延伸積層フィルム。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の積層フィルムは、Ａ層にポリ乳酸系ポリマー（Ａ）が、またＢ層にポリ乳酸系ポリマー（Ｃ）が用いられる。ポリ乳酸系ポリマー（Ａ）と（Ｃ）としては、主成分が乳酸成分であればよく、ポリ乳酸、乳酸またはラクチドと少量の他のグリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸等のヒドロキシカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸、エチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエ−テルポリオール、ビス−ヒドロキシメチルベンゼン、トルエンジオール等の芳香族ジオール、カプロラクトン、ブチロラクトン、グリコリド等の環状ラクトンとの共重合体及びこれらの混合物が挙げられる。乳酸としては、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸が挙げられ、これらの単独の重合体、共重合体を用いることができる。
【０００９】
本発明におけるポリ乳酸系ポリマーには、生分解性に影響を与えない範囲で、ウレタン結合、アミド結合、エーテル結合などを導入することができる。また、ポリ乳酸系ポリマーの数平均分子量は、５万〜３０万の範囲にあることが好ましく、より好ましくは８万〜１５万である。数平均分子量が５万未満であると、得られるフィルムは機械的強度に劣るものとなり、延伸工程や巻き取り工程での切断も頻繁に起こり、操業性の低下を招く。一方、数平均分子量が３０万を超えると、加熱溶融時の流動性が乏しくなって製膜性が低下する。
【００１０】
本発明において、Ａ層を構成するポリ乳酸系ポリマー（Ａ）としては、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸との割合が、（Ｌ−乳酸）／（Ｄ−乳酸）＝１００／０〜９４／６（モル％）であるポリ乳酸を主体とするポリ乳酸系ポリマーにて構成されることが好ましい。ポリ乳酸に占めるＤ−乳酸の含有量が６モル％を超えると、ポリ乳酸系ポリマー（Ａ）は融点が低下し、また、結晶性に乏しいものとなる。その結果、延伸時の厚み精度が著しく悪化し、なおかつ延伸後の熱セットによる配向結晶化が進行しなくなるため機械的強度の不足や熱収縮率のコントロールが困難になるという問題が生じる。また、Ｌ−乳酸を単独で使用してもよいが、Ｄ−乳酸が少量配合されているほうが、結晶性が緩和され、製膜性の良いものが得られる。従って、本発明においては、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸とが、（Ｌ−乳酸）／（Ｄ−乳酸）＝９９／１〜９６／４（モル％）の範囲で配合されていることが、より好ましい。なお、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸とは、上記の割合で配合されていれば、共重合体であってもブレンド体であってもよい。
【００１１】
本発明の積層フィルムにおいて、Ｂ層を構成する生分解性樹脂（Ｂ）は、ポリ乳酸系ポリマー（Ｃ）と生分解性ポリエステル（Ｄ）とからなり、ポリ乳酸系ポリマー（Ｃ）は６０〜９０質量％、また生分解性ポリエステル（Ｄ）は１０〜４０質量％の割合で含有されることが必要である。生分解性ポリエステル（Ｄ）の含有量が１０質量％未満であると、高ヘイズ、低光沢度のフィルムが得られず、また、４０質量％を超えると、溶融ムラが生じ、製膜・延伸が困難となる。
【００１２】
ポリ乳酸系ポリマー（Ｃ）としては、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸とが、（Ｌ−乳酸）／（Ｄ−乳酸）＝１００／０〜７０／３０（モル％）であるポリ乳酸を主体とすることが好ましい。また、生分解性ポリエステル（Ｄ）としては、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステル、脂肪族芳香族共重合ポリエステル、及びポリエステルカーボネートから選ばれる少なくとも１種以上のポリマーであることが必要である。一般に、非相溶または相溶性が低く、屈折率の異なる他のポリマーが混合される場合、フィルム中にボイドを含有する場合、またフィルム中に大きな結晶が存在する場合に、フィルムの透明性は低下する。特に、脂肪族ポリエステル等の結晶性の高いポリマーを混合する場合は、混合量が多くなるほど透明性が低下する。また、相溶性の低いポリマーを混合する場合においても、混合量が多くなるほど透明性が低下する。
【００１３】
本発明において、生分解性ポリエステル（Ｄ）として用いることができるポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンスベレート、ポリエチレンセバケート、ポリエチレンデカンジカルボキシレート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンセバケートやこれらの共重合体が挙げられる。中でも、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペートが好適に用いられる。また、ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステルとのブロック共重合体（その一部エステル交換生成物、少量の鎖延長剤残基を含んだ生成物も含む）を使用することもできる。このブロック共重合体は、任意の方法で調整することができる。
【００１４】
また、脂肪族芳香族共重合ポリエステルとしては、脂肪族成分及び芳香族成分を有するものであればよく、例えば、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシカプロン酸等のヒドロキシカプロン酸類、カプロラクトン、ブチロラクトン、ラクチド、グリコリド等の環状ラクトン類、エチレングリコール、ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビス−ヒドロキシメチルベンゼン、トルエンジオール等のジオール類、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸類、環状酸無水物類、オキシラン類を成分とし、脂肪族成分と芳香族成分を有する共重合体等が挙げられる。中でも、脂肪族成分として１，４−ブタンジオールとアジピン酸、芳香族成分としてテレフタル酸を有する共重合ポリエステルが好ましい。また、生分解に影響を与えない範囲で、ウレタン結合、アミド結合、エーテル結合等を導入することもできる。
【００１５】
さらに、ポリエステルカーボネートとしては、ジヒドロキシ化合物とジカルボン酸又はそのアルキルエステル、あるいはジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを反応させることにより得られるものを用いることができる。ジヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、トルエンジオール、ビス−ヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられ、中でも１，４−ブタンジオールを成分の１種として用いることが好ましい。ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等を適宜併用することができる。中でも、コハク酸、アジピン酸を成分の１種として用いることが好ましい。なお、ジヒドロキシ化合物及びジカルボン酸は、これらのエステルあるいは酸無水物であってもよい。また、ジヒドロキシ化合物及びジカルボン酸は、それぞれ単独あるいは混合物として用いることができ、所望の組合せが可能であるが、本発明においては適度の生分解性を有し、かつ実用的な耐熱性を実現し得る程度の高い融点のものが好ましい。また、炭酸ジエステルとしては、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネートなどを挙げることができ、中でも特にジフェニルカーボネートが好ましい。
【００１６】
ポリ乳酸系ポリマー（Ｃ）と生分解性ポリエステル（Ｄ）とを混合して生分解性樹脂（Ｂ）を調製する方法は特に限定されるものではなく、公知の方法を採用できる。例えば、ポリ乳酸系ポリマー（Ｃ）と生分解性ポリエステル（Ｄ）とを二軸押出機中で混練する方法、押出時にブレンドする方法が挙げられる。溶融混練する際に、高い溶融温度下もしくは高剪断下で長時間混合した場合は、エステル交換反応や分解反応が進行して、混合物の特性が変化することがある。
【００１７】
本発明の積層フィルムは、ポリ乳酸系ポリマー（Ａ）からなるＡ層に、少なくとも一方の外層として、生分解性樹脂（Ｂ）からなるＢ層が積層されたものである。積層フィルムの構成としては、２層構成（Ａ／Ｂ）あるいは３層構成（Ｂ／Ａ／Ｂ）が挙げられる。
【００１８】
本発明の積層フィルムのヘイズは５０％以上であることが必要であり、好ましくは６０％〜９０％以下である。５０％未満であると、マット調の外観が得られない。また、ヘイズがあまりに高すぎると印刷が見えにくくなる。
また、光沢度は１０％以下であることが必要であり、好ましくは６％以下である。１０％を超えると、マット調の外観が得られない。
【００１９】
本発明における積層フィルムの厚みは、特に限定されるものではなく、用途や要求性能や価格などによって適宜設定すればよいが、１０〜１００μｍ程度の厚さであるのが適当である。ポリ乳酸系ポリマー（Ａ）からなるＡ層の厚みとしては、５〜９９μｍの範囲が、また生分解性樹脂（Ｂ）からなるＢ層の厚みとしては、１〜５０μｍの範囲が、積層フィルムの物性や外観等の点から適当である。また、Ｂ層の厚みは、全厚みの半分未満であることが好ましい。半分以上であると、透明性が低下しすぎることがある。
【００２０】
本発明の積層フィルムには、本発明の効果を阻害しない範囲で、フィルムの物性や加工性を調整する目的で、可塑剤、滑剤、無機フィラー、紫外線吸収剤等の添加剤、改質剤、架橋剤あるいは他の高分子材料等を添加することも可能である。
【００２１】
可塑剤としては、特に限定されないが、本発明で使用する樹脂との相溶性に優れたものが好ましく、具体的には脂肪族多価カルボン酸エステル誘導体、脂肪族多価アルコールエステル誘導体、脂肪族オキシ酸エステル誘導体、脂肪族ポリエーテル誘導体、脂肪族ポリエーテル多価カルボン酸エステル誘導体等が挙げられる。
【００２２】
滑剤としては、特に限定されないが、脂肪族カルボン酸アミドが好ましく、具体的にはステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド等が挙げられる。
【００２３】
無機フィラーとしては、特に限定されないが、カオリナイト、タルク、スメクタイト、マイカ、バーミキュライト、ハロイサイト等の層状珪酸塩化合物、シリカ、二酸化チタン、アルミナ等の安定な金属酸化物、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム等の安定な金属塩が挙げられる。
【００２４】
本発明の積層フィルムには、例えばガスバリアー性を付与するためにポリビニルアルコール、金属酸化物蒸着層を設けてもよい。また、コロナ処理、プラズマ処理、火炎処理等の表面処理を行ってもよい。フィルムの表面処理は、印刷性や接着性の向上についても有効な手段である。
【００２５】
本発明のポリ乳酸系二軸延伸積層フィルムを製造する方法は、複数の押出機を用いてＡ層とＢ層をダイス内で重ね合わせて押し出す、いわゆる共押出法が好ましい。
例えば、Ｔダイ法により製造する場合には、Ａ層を構成するポリ乳酸系ポリマー（Ａ）ならびに、Ｂ層を構成する生分解性樹脂（Ｂ）を、シリンダー温度１８０〜２６０℃、Ｔダイ温度２００〜２５０℃の押出機により加熱して溶融混練し、共押出し、Ａ層がキャストロール面に接触するようにして溶融製膜を行い、厚さ１００〜５００μｍの未延伸シートを得る。
【００２６】
この際、キャストロールの温度は、３０〜６０℃に制御されていることが好ましい。３０℃未満のキャストロールで製膜を行うと、本発明の高ヘイズで低光沢度のフィルムが得られないことがある。この理由として定かではないが、特に、生分解性ポリエステル（Ｄ）の含有量が少ない場合は、キャストロ−ルで急冷されることにより結晶核（微結晶）の生成が少なくなり、後の延伸及び熱セット工程での結晶化が促進されず、結果として、高ヘイズ及び低光沢度のフィルムが得られなくなると考えられる。また、最外層となる生分解性樹脂（Ｂ）からなるＢ層がキャストロール面に接触するように製膜された場合も急冷されるために結晶核の生成が少なくなり本発明のフィルムが得られないことがある。一方、キャストロールの温度が６０℃を超えると、冷却が不充分であるため剥離不良となり、製膜が困難になるので好ましくない。
【００２７】
未延伸シートの二軸延伸方法としては、テンター方式による同軸二軸延伸法、ロールとテンターによる逐次二軸延伸法のいずれでもかまわないが、特に、逐次二軸延伸法が好ましい。この理由として定かではないが、逐次二軸延伸法を用いる場合、まず、縦方向に大きく延伸されるため、フィルムを構成するポリマーの分子鎖は縦方向に引きそろえられ、結晶化または非常に結晶化しやすい状態となる。引き続いて行う横延伸に先立ちフィルムが再加熱されるとさらに安定な結晶状態へと進み、横延伸を行うとさらに結晶化し、高ヘイズのフィルムを容易に得ることができると考えられる。
例えば、未延伸フィルムを逐次二軸延伸法によって製造する場合には、未延伸シートを駆動ロールの回転速度比によってロール表面温度５０〜８０℃で縦方向に延伸し、引き続き連続して延伸温度６０〜１００℃で横方向に延伸する。延伸倍率は、特に限定されるものではないが、機械的特性などを考慮すると、その延伸倍率を、縦延伸倍率と横延伸倍率とがそれぞれ２．０倍以上であり、かつ面倍率が４．０倍以上となるように二軸延伸することが好ましい。縦延伸倍率および横延伸倍率が２．０倍未満であると、十分な機械的強力が得られず、実用性に劣るものとなる。また、縦延伸倍率および横延伸倍率の上限は特に限定されるものではないが、８．０倍を超えるとフィルム破れが発生しやすくなるため、縦延伸倍率および横延伸倍率は２．０〜８．０倍とすることが好ましく、縦延伸倍率が２．０倍〜５．０倍であることがより好ましい。
上記の延伸処理が行われた後、温度１００〜１５０℃で熱処理が施され、リラックス率２〜８％の条件下で熱弛緩処理が行われる。
【００２８】
【実施例】
次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、必ずしもこれらの実施例に限定されるものではない。なお、本発明における評価方法は以下の通りである。
【００２９】
（１）ヘイズ（％）：
日本電色社製ヘーズメーター（ＮＤＨ  ２０００）を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準じて、全光線透過率（Ｔｔ）、拡散透過率（Ｔｄ）、平行光線透過率（Ｔｐ：Ｔｔ−Ｔｄ）の測定を行い、下記式に基づいてヘ−ズを計算した。
ヘイズ（％）＝（Ｔｄ／Ｔｔ）×１００
【００３０】
（２）光沢度（％）：
村上色彩技術研究所社製（ＧＲＯＳＳ  ＭＥＴＥＲ  ＧＭ−２６  ＰＲＯ）を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準じて、入射角２０°で、積層フィルムの最外層のうち、キャストロール非接触面について測定を行った。
【００３１】
（３）引張強伸度（ＭＰａ、％）：
島津製作社製オートグラフ（ＡＧ−１００Ｅ）を用い、ＪＩＳ  Ｃ  ２３１８に準じて測定を行った。長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの試料で測定した。
【００３２】
（４）マット調：
見かけ上、フィルムが優れたマット調を示していると感じた人が、５人のパネラーのうち４人以上であれば○、３人以下であれば×とした。
【００３３】
実施例１
ポリ乳酸系ポリマー（Ａ）として、融点が１６５℃で、Ｌ−乳酸／Ｄ−乳酸＝９９／１（モル％）であるポリ乳酸（カーギル・ダウ・ポリマー社製）に、平均粒径が１．４μｍの不定形シリカ（富士シリシア化学社製、サイリシア３１０Ｐ）０．１質量％を含有させたポリマーを用いた。
また、ポリ乳酸系ポリマー（Ｃ）として、融点が１３０℃でＬ−乳酸／Ｄ−乳酸＝９２／８（モル％）であるポリ乳酸（カーギル・ダウ・ポリマー社製）８５質量部を用い、また生分解性ポリエステル（Ｄ）として、融点が９７℃の脂肪族ポリエステル（昭和高分子社製、ビオノーレ＃３００１）１５質量部とを用いて、これらをチップブレンドした。
そして、Ａ層の片面にＢ層が形成されるように、それぞれのポリマーを溶融してＴダイ温度２２０℃で共押出し、表面温度が４０℃に温度制御されたキャストロールに、Ａ層面を密着急冷させて、厚み２４０μｍの未延伸シートを作製した。ポリマーの押出し量は、後述の延伸倍率を考慮して、フィルム厚みが最終的にＡ層／Ｂ層＝１５／５（μｍ）となるように調整した。
得られた未延伸シートを逐次２軸延伸機に供給して、予熱ロール６０℃、延伸ロール７５℃の条件下で縦方向に３．０倍に延伸し、引き続いて延伸温度８０℃のテンター内で横方向に４．０倍に延伸した後、横方向の弛緩率を４％として１２５℃で熱処理を施し、一方の面にコロナ処理を施して、厚み２０μｍの二軸延伸積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムの物性を表１に示す。
【００３４】
実施例２〜４、比較例１〜２
表１に記載の組成、キャストロール温度、および延伸倍率に変更した以外は実施例１と同様にして、積層フィルムを得た。
なお、実施例１に示した原料ポリマー以外に、ポリ乳酸系ポリマー（Ａ）として、融点が１５５℃でＬ−乳酸／Ｄ−乳酸＝９６／４（モル％）であるポリ乳酸（カーギル・ダウ・ポリマー社製）、ポリ乳酸ポリマー（Ｃ）として、融点が１６５℃でＬ−乳酸／Ｄ−乳酸＝９９／１（モル％）であるポリ乳酸（カーギル・ダウ・ポリマー社製）、また生分解性ポリエステル（Ｄ）として、融点が１０５℃の脂肪族芳香族共重合ポリエステル（ＢＡＳＦ社製、エコフレックスＦ）を使用した。
【００３５】
実施例５
ポリ乳酸系ポリマー（Ｃ）として、融点が１５５℃で、Ｌ−乳酸／Ｄ−乳酸＝９６／４（モル％）であるポリ乳酸（カーギル・ダウ・ポリマー社製）を用い、また生分解性ポリエステル（Ｄ）として、融点が１１０℃の脂肪族ポリエステル（昭和高分子社製、ビオノーレ＃１００１）を用いて、表１に記載の組成で、Ｔダイ温度２２０℃で共押出し、表面温度が４０℃に温度制御されたキャストロールに、Ａ層面を密着急冷させて厚み１８０μｍの未延伸シートを作製した。得られた未延伸シートを同時２軸延伸機に供給して、予熱温度７０℃、延伸温度８０℃のテンター内で縦方向に、３．０倍、横方向に３．０倍に同時二軸延伸した後、横方向の弛緩率を４％として１２５℃で熱処理を施し、一方の面にコロナ処理を施して、厚み２０μｍの二軸延伸積層フィルムを得た。
【００３６】
比較例３
表１に記載の組成に変更した以外は実施例５と同様にして、フィルムを得た。
【００３７】
実施例６
ポリ乳酸系ポリマー（Ａ）として、融点が１６５℃で、Ｌ−乳酸／Ｄ−乳酸＝９９／１（モル％）であるポリ乳酸を用いた。また、ポリ乳酸系ポリマー（Ｃ）として、融点が１３０℃でＬ−乳酸／Ｄ−乳酸＝９２／８（モル％）であるポリ乳酸８５質量部と、生分解性ポリエステル（Ｄ）として、融点が９７℃の脂肪族ポリエステルカーボネート（三菱ガス化学社製：ＩＵＰＥＣ  ５５０）１５質量部とを用い、これに、平均粒径が１．４μｍの不定形シリカ（富士シリシア化学社製、サイリシア３１０Ｐ）０．１質量％を含有させた生分解性樹脂（Ｂ）を用いた。
そして、Ａ層の両面にＢ層が形成されるように、それぞれのポリマーを溶融してＴダイ温度２２０℃で共押出し、表面温度が４０℃に温度制御されたキャストロールに密着急冷させて、厚み３００μｍの未延伸シートを作製した。ポリマーの押出し量は、後述の延伸倍率を考慮して、フィルム厚みが最終的にＢ層／Ａ層／Ｂ層＝５／１５／５（μｍ）となるように調整した。
得られた未延伸シートを逐次２軸延伸機に供給して、予熱ロール６０℃、延伸ロール７５℃の条件下で縦方向に３．０倍に延伸し、引き続いて延伸温度８０℃のテンター内で横方向に４．０倍に延伸した後、横方向の弛緩率を４％として１２５℃で熱処理を施し、一方の面にコロナ処理を施して、厚み２５μｍの二軸延伸積層フィルムを得た。
【００３８】
比較例４
表１に記載の組成とキャストロール温度と厚み組成に変更した以外は実施例６と同様にして、積層フィルムを得た。
【００３９】
【表１】
2004306286.tif 000002
【００４０】
実施例１〜６では、高ヘイズ、低光沢度で、マット調を有するポリ乳酸系二軸延伸積層フィルムが得られた。
一方、比較例１では、生分解性樹脂（Ｂ）中における生分解性ポリエステル（Ｄ）の含有量が範囲より少ないためヘイズが低く、光沢度の高いフィルムとなり、比較例２では、生分解性樹脂（Ｂ）中における生分解性ポリエステル（Ｄ）の含有量が範囲より多いため、溶融ムラにより製膜、延伸が困難となった。
比較例３では、Ｂ層が直接キャストロールで急冷されたため、結晶核の生成が少なくなり、ヘイズが低く、光沢度の高いフィルムとなった。
比較例４では、キャストロールの温度が低いために急冷され、ヘイズが低く、光沢度の高いフィルムとなった。
【００４１】
【発明の効果】
本発明のポリ乳酸系二軸延伸積層フィルムは、菓子袋等の食品包装材料、医薬品などの包装材料、磁気ディスク等の個包装あるいは集積包装に適したオーバーラッピング用途の包装材料、その他にも紙とのラミネートフィルム等として好適に使用できる。