(57)【要約】【課題】高感度でかつ繰り返し使用における電位変動が小さく、メモリー特性や塗工ムラによる画像欠陥が少ない電子写真感光体、この電子写真感光体を用いた電子写真装置及び電子写真装置ユニットを提供する。【解決手段】導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層が、少なくとも１種のアゾ顔料とＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおける回折角２θ±０．２°の２７．１°に明瞭なピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン顔料を含有し、かつ該顔料を水と有機溶媒の混合溶媒で分散し、含水率を１質量％以上３質量％未満に調整した塗料を用いて形成される。前記電子写真感光体を用いてプロセスカートリッジ及び電子写真装置が形成される。【選択図】　図１
2004093640.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層が、少なくとも１種のアゾ顔料とＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおける回折角２θ±０．２°の２７．１°に明瞭なピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン顔料を含有し、かつ該顔料を水と有機溶媒の混合溶媒で分散し、含水率を１質量％以上３質量％未満に調整した塗料を用いて形成されたことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記アゾ顔料が、下記一般式（１）〜（５）
一般式（１）
【化１】
2004093640.tif 000025
一般式（２）
【化２】
2004093640.tif 000026
一般式（３）
【化３】
2004093640.tif 000027
一般式（４）
【化４】
2004093640.tif 000028
一般式（５）
【化５】
2004093640.tif 000029
（一般式（１）〜（５）におけるＡ１、Ａ２、Ａ３はカプラー残基を表す。）
に示される中心骨格を供えたアゾ顔料からなる群より選択されることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記オキシチタニウムフタロシアニン顔料が、Ｘ線回折スペクトルにおける回折角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°、２７．１°に強いピークを有することを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体並びに、帯電手段、現像手段、及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体、帯電手段、現像手段、及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はアゾ顔料及びオキシチタニウムフタロシアニン顔料を含有する積層型電子写真感光体並びに該電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真方式を用いた複写機、レーザープリンター等に用いられる電子写真感光体としては、安全性が高い、量産に適している、またコストが安い等の利点から、有機光導電体材料から形成される感光体が多く用いられている。有機感光体の構成としては、導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸送物質及び結着樹脂を主成分とする感光層を設けた単層感光体と、導電性支持体上に電荷発生物質と結着樹脂を主成分とする電荷発生層と電荷輸送物質と結着樹脂を主成分とする電荷輸送層を積層した積層型電子写真感光体に大別される。中でも、積層型感光体は、より感度の向上を図ることができるため、現在は有機電子写真感光体の主流となっている。
【０００３】
また、電子写真方式の画像形成において、高画質な画像を得るためや入力画像を記憶したり自由に編集したりするために、画像形成のデジタル化が急速に進行している。デジタル的に画像形成を行う際、デジタル電気信号は光信号に変換され、感光体に入力される。この光源としては主としてレーザー光やＬＥＤ光が用いられており、現在、最も良く使用される光源の発信波長は７９０±２０ｎｍである。デジタル化の進行に伴い、この波長域に十分な感度を有する電荷発生材料の需要頻度が高くなっている。代表的な電荷発生材料としてはフタロシアニン化合物が挙げられ、その中でも高感度なオキシチタニウムフタロシアニンが数多く研究されている。オキシチタニウムフタロシアニンは例えば、特開昭６１−２３９２４８号公報、特開昭６２−６７０９４号公報、特開平１−１７０６６号公報、特開平３−５４２６４号公報および特開平３−１２８９７３号公報等で報告されているように多くの結晶形が知られており、Ｘ線回折スペクトルにおいてブラック角（２θ±０．２°）の２７．１°に明瞭な回折ピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンが非常に感度が高いことが明らかになっている。また、その結晶型は準安定形であり、感光体作製過程において電荷発生層を塗布するための分散液を調整する際、分散条件により他の安定な結晶型に変化しやすく、感度特性が損なわれやすい。そこで、特開平６−２８９６２８号公報ではオキシチタニウムフタロシアニン結晶を等量以上の水を含む溶剤で分散処理することで、結晶型を安定に保ったまま分散液を作製でき、高感度を達成できる方法を開示している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらのオキシチタニウムフタロシアニンを用いた電子写真感光体は高感度であるがゆえに帯電、露光、現像及び転写等の画像形成プロセスを繰り返すことによる帯電電位の低下や明部電位の変動が起こったり、電荷発生層中に電荷が滞留することにより一種のメモリーが生じ、本来無いパターンが画像上に現れるゴースト現象が発生したりするという欠点があった。
【０００５】
さらに、水を含有する塗料を導電性支持体上に塗布する際には、塗工ムラによる画像欠陥が発生することがあった。
【０００６】
従って本発明の目的は、オキシチタニウムフタロシアニン顔料を用いた積層型電子写真感光体において高感度を維持しつつ、画像欠陥が少なく耐久による電位変動やメモリー特性に優れた電子写真感光体を提供すること、さらに該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ並びに電子写真感光体を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らが検討を行った結果、電荷発生層にＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおける回折角２θ±０．２°の２７．１°に明瞭なピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン顔料を用いた電荷発生層用塗料調整の際、該顔料を水と有機溶媒の混合溶媒で分散しかつ該塗料中の含水率を１質量％以上３質量％未満に調整し、かつ少なくとも１種のアゾ顔料を同時に含有させることにより、高感度を維持しつつメモリー特性や塗工ムラによる画像欠陥を良化でき、さらに繰り返し使用における電位変動が小さく抑えられることを見出した。
【０００８】
メモリー特性や電位変動が小さく抑えられる理由については明らかではないが、アゾ顔料と水が同時に電荷発生層中に存在することにより、オキシチタニウムフタロシアニン顔料のみの場合より、露光で発生したキャリア（エレクトロン）の再結合や基体側への注入が円滑に行われるようになるためではないかと考えられる。
【０００９】
すなわち本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層が、少なくとも１種のアゾ顔料とＸ線回折スペクトルにおける回折角２θ±０．２°の２７．１°に明瞭なピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン顔料を含有し、かつ該顔料を水と有機溶媒の混合溶媒で分散し、含水率を１質量％以上３質量％未満に調整した塗料を用いて形成されたことを特徴とする。
【００１０】
また、本発明に用いるアゾ顔料は下記一般式（１）〜（５）に示される中心骨格を有するアゾ顔料からなる群から選ばれることが望ましい。
【００１１】
一般式（１）
【００１２】
【化６】
2004093640.tif 000003
一般式（２）
【００１３】
【化７】
2004093640.tif 000004
一般式（３）
【００１４】
【化８】
2004093640.tif 000005
一般式（４）
【００１５】
【化９】
2004093640.tif 000006
一般式（５）
【００１６】
【化１０】
2004093640.tif 000007
一般式（１）〜（５）におけるＡ１、Ａ２、Ａ３はカプラー残基を表す。
【００１７】
また、本発明に用いるオキシチタニウムフタロシアニン顔料は、ＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有することが好ましい。
【００１８】
また、本発明のプロセスカートリッジは、前記電子写真感光体並びに、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくともひとつの手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
【００１９】
また、本発明の電子写真装置は、前記電子写真感光体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００２１】
本発明における電子写真感光体は、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を形成した積層型感光体である。代表的な層構成を図１に示す。感光層１が電荷発生材料を含有する電荷発生層２と、電荷輸送材料を含有する電荷輸送層３の積層構造である例を示す。なお、４は導電性支持体である。
【００２２】
電荷発生層は、電荷発生材料であるオキシチタニウムフタロシアニン顔料及びアゾ顔料をバインダー樹脂及び分散溶媒に分散した電荷発生塗料を導電性支持体上に塗布して形成される。
【００２３】
オキシチタニウムフタロシアニンは、少なくともＣｕＫα特性Ｘ線回折ピークにおける回折角で２７．１°±０．２°にメインピークを持つオキシチタニウムフタロシアニンであり、下記構造式で示される。
【００２４】
【化１１】
2004093640.tif 000008
更には、ＣｕＫα特性Ｘ線回折ピークにおける回折角（２θ±０．２）の９．０°、１４．２°、２３．９°、２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンがより高感度で、本発明が有効に作用し、特に好ましい。
【００２５】
本発明におけるＸ線回折の測定は、ＣｕＫα線を用いて次の条件で行ったものである。
【００２６】
使用測定機：マック・サイエンス社製、全自動Ｘ線回折装置ＭＸＰ１８
Ｘ線管球：Ｃｕ
管電圧：５０ｋＶ
管電流：３００ｍＡ
スキャン方法：２θ／θスキャン
スキャン速度：４ｄｅｇ．／ｍｉｎ
サンプリング間隔：０．０２０ｄｅｇ．
スタート角度（θ）：３ｄｅｇ．
ストップ角度（θ）：４０ｄｅｇ．
ダイバージェンススリット：０．５ｄｅｇ．
スキャッタリングスリット：０．５ｄｅｇ．
レシービングスリット：０．３ｍｍ
湾曲モノクロメータ使用
【００２７】
アゾ顔料としては、搭載する電子写真装置の光源の波長に高い感度を有するものが、高感度を維持する上で好ましく、一般式（１）〜（５）で表されるものが好ましい。
【００２８】
一般式（１）
【００２９】
【化１２】
2004093640.tif 000009
一般式（２）
【００３０】
【化１３】
2004093640.tif 000010
一般式（３）
【００３１】
【化１４】
2004093640.tif 000011
一般式（４）
【００３２】
【化１５】
2004093640.tif 000012
一般式（５）
【００３３】
【化１６】
2004093640.tif 000013
一般式（１）〜（５）におけるＡ１、Ａ２、Ａ３はカプラー残基をあらわす。一般式（１）〜（３）中、Ａ１、Ａ２、Ａ３で表されるカプラー残基としては、下記カプラー残基（１）〜（３）で示される基の中から選択され、１種あるいは２種以上を組み合わせてもよい。
【００３４】
カプラー残基（１）
【００３５】
【化１７】
2004093640.tif 000014
カプラー残基（２）
【００３６】
【化１８】
2004093640.tif 000015
カプラー残基（３）
【００３７】
【化１９】
2004093640.tif 000016
カプラー残基（１）〜（３）中のＸは、水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示す。
【００３８】
オキシチタニウムフタロシアニン顔料とアゾ顔料の比率は、９９／１〜５０／５０の範囲であることが好ましい。
【００３９】
電荷発生層を形成するにあたって、電荷発生材料を混合する場合は、各材料を上記範囲の比率で適当なバインダー樹脂と溶剤に分散するか、あるいは個々に分散した液を所定の比率になるように混合する。個々に分散する場合は、バインダー樹脂や溶剤はそれぞれ別のものでも良い。
【００４０】
バインダー樹脂としては、例えば、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリビニルベンザール樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂等が挙げられる。顔料と結着樹脂の割合は、重量比で１０：１〜１：５、好ましくは、５：１から１：４の範囲である。また、顔料の分散液における濃度は０．５〜１０質量％の範囲で分散を行うことが、分散や後処理の効率等を鑑みて好ましい。
【００４１】
分散溶媒は、有機溶剤と水の混合溶媒であればよいが、分散時の水の添加量は、顔料に対して１質量％以上、１００質量％未満とすることが好ましい。
【００４２】
有機溶剤としては親水性のものが好ましく例えば、テトラヒドロフラン、ｎ−プロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル及び１，４−ジオキサン等のエーテル系溶剤、エタノール、プロパノール及び２−メトキシエタノール等のアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン系溶剤等が挙げられる。
【００４３】
分散処理は、例えば、ガラスビーズ、スチールビーズ及びアルミナボール等の分散メディアと共に、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル等のミリング装置や、ホモジナイザー、超音波分散又は高圧液衝突分散装置等を用いて行うことができ、分散粒径が０．５μｍ以下、より好ましくは０．２μｍ以下になるまで顔料を分散することが、ぽちやかぶり等の画像欠陥を抑制するために好ましい。
【００４４】
分散後の塗料はこの分散液をそのまま電荷発生層用の塗布液として用いて、有機溶剤または有機溶剤と水の混合溶剤で濃度調整してもよいが、塗工時の固形分濃度が、０．５〜５．０質量％、好ましくは１〜４質量％とすることが好ましい。また、塗料中の含水率が１質量％以上３質量％以下になるように調整する。含水率が１質量％未満の場合、メモリー特性を十分向上することができず、３質量％以上の場合、該塗料を導電性支持体上に塗布する際にぽちやムラ等の画像欠陥が発生してしまう。
【００４５】
さらには、塗料中に添加剤等を加えても良い。
【００４６】
電荷発生層の膜厚は、０．０５〜５μｍの範囲が好ましい。
【００４７】
本発明で用いる導電性支持体は導電性を有するものであれば、いずれのものでもよく、例えばアルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛、ステンレス等の金属をドラムまたはシート状に成型したもの、アルミニウムや銅等の金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ等をプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独またはバインダー樹脂とともに塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルム、紙等が挙げられる。
【００４８】
また、支持体上には、レーザービームプリンターなど画像入力がレーザー光の場合は、散乱による干渉縞防止、または基板の傷を被覆することを目的とした導電層を設けても良い。これは、カーボンブラック、金属粒子などの導電性粉体をバインダー樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは、１０〜３０μｍである。
【００４９】
さらに、導電性支持体上または上記導電層の上に、下引き層を設けることもできる。下引層は、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、カゼイン、エチルセルロース、ポリウレタン、ポリエーテルウレタン等によって形成できる。下引層の膜厚は０．０５〜５μｍ、好ましくは０．３〜１μｍが適当である。
【００５０】
電荷輸送層は、電荷輸送物質及びバインダー樹脂から構成される。電荷輸送物質としては、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物、チアゾール系化合物等が挙げられる。
【００５１】
バインダー樹脂としてはポリカーボネート、ポリアリレート等の芳香族ポリエステル樹脂、飽和アルキルポリエステル樹脂、ポリメタクリレート、スチレン−アクリル共重合体等のアクリル樹脂、ポリスチレン、スチレンーブタジエンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル及びそれらの共重合体、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアセタール、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂等を挙げることができる。バインダー樹脂が電荷輸送機能を兼ね備えてもよい。
【００５２】
電荷輸送層の厚さは５〜４０μｍ、好ましくは１０〜３５μｍである。
【００５３】
さらに、感光体の表面保護のため、感光層の上に保護層を設けることもできる。保護層に用いることのできるバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、セルロース樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ホスファゼン樹脂、メラミン樹脂および塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。また、保護層中には、導電性粒子として金属、金属酸化物およびカーボンブラック等を分散しても良い。金属としては、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、ステンレス、および銀等、またはこれらの金属をプラスチックの粒子の表面に蒸着したもの等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズおよびアンチモンをドープした酸化ジルコニウム等が挙げられる。これらは単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００５４】
保護層に適する膜厚は０．２〜１０μｍ、より好ましくは０．５〜６μｍである。
【００５５】
また、電荷輸送層や保護層には耐久性を向上させるために潤滑剤として無機フィラー、ポリエチレン、ポリフルオロエチレン、シリカ等や、添加剤として分散剤、紫外線吸収剤や酸化防止剤、シリコーンオイル、レベリング剤等を添加させたりしても良い。
【００５６】
各層を塗工するコーティング法としては、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーターコーティング法、グラビアコーティング法が使用できる。
【００５７】
次に本発明の電子写真感光体を用いた電子写真装置について説明する。
【００５８】
図２に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成を示す。
【００５９】
図２において、１１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸１２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１１は、回転過程において、一次帯電手段１３によりその周面に正又は負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の露光手段（不図示）から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強調変調された露光光１４を受ける。こうして電子写真感光体１１の周面に対し、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００６０】
形成された静電潜像は、次いで現像手段１５によりトナー現像され、不図示の給紙部から電子写真感光体１１と転写手段１６との間に電子写真感光体１１の回転と同期して取り出されて給送された転写材１７に、電子写真感光体１１の表面に形成担持されているトナー画像が転写手段１６により順次転写されていく。
【００６１】
トナー画像の転写を受けた転写材１７は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段１８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００６２】
像転写後の電子写真感光体１１の表面は、クリーニング手段１９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、繰り返し画像形成に使用される。
【００６３】
本発明においては、上述の電子写真感光体１１並びに、一次帯電手段１３、現像手段１５及びクリーニング手段１９等の構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、一次帯電手段１３、現像手段１５及びクリーニング手段１９の少なくとも一つを電子写真感光体１１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール等の案内手段２２を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ２１とすることができる。
【００６４】
また、露光光１４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動又は液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【００６５】
本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プリンター及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００６６】
【実施例】
以下に本発明の実施例を説明する。なお、実施例中、「部」は質量部を示す。
【００６７】
（実施例１）
φ３０ｍｍ、長さ２６０ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とし、それに以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬法で導電層、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層の順に順次塗布し、感光体を作製した。
【００６８】
導電層塗料として、
【００６９】
導電性顔料：ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム　　　　　　　　　１０部
抵抗調整用顔料：酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
バインダー樹脂：フェノール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　６部
レベリング剤：シリコーンオイル　　　　　　　　　　　０．００１部
溶剤：メタノール／メトキシプロパノール＝０．２／０．８　　２０部
【００７０】
を、１ｍｍΦガラスビーズ入りサンドミル装置で２時間分散したものを調整した。この塗料を支持体上に浸漬法で塗布し、１４０℃で３０分熱硬化させ、膜厚１５μｍの導電層を形成した。
【００７１】
次にこの上に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部および共重合ナイロン１部をメタノール６５部、ｎブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法により塗布し、膜厚０．５μｍの下引き層を形成した。
【００７２】
電荷発生塗料の調整は以下のように行った。電荷発生材料として、ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおける回折角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°、２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン顔料１１部、下記アゾ顔料（化２０）４部、ポリビニルブチラール（商品名ＢＸ−１、積水化学（株）製）１０部、分散溶媒として特級テトラヒドロフラン２９４部、及び蒸留水６部をそれぞれ共に１ｍｍφガラスビーズ（ＧＢ２０１Ｍ、東芝バロティーニ（株）製）４００部を用いたサンドミル装置で、２０℃下、８時間分散した。得られた分散液を特級シクロヘキサノン３００部で希釈して塗布液を調整した。得られた塗布液の含水率をカールフィッシャー測定装置（ＡＱＶ−２００、平沼産業製）で測定したところ、１．１質量％であった。
【００７３】
【化２０】
2004093640.tif 000017
【００７４】
この塗料を下引き層の上に浸漬法で塗布し、８０℃で１０分乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
電荷輸送用塗料の調整は以下のように行った。初めにフッ素系樹脂粒子分散液を調製するために、
【００７５】
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート
（商品名：Ｚ−８００、三菱ガス化学製）　　　　　　　　　　　２部
四フッ化エチレン樹脂微粒子
（ルブロンＬ−２、ダイキン工業（株）製）　　　　　　　　　　２部
フッ素系クシ型グラフトポリマー
（商品名ＧＦ３００、東亜合成化学（株）製）　　　　　　０．０６部
モノクロロベンゼン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
【００７６】
を充分に混合した後、ガラスビーズを用いたサンドグラインダー（（株）アイメックス製）にて分散し、４−フッ化エチレン樹脂粒子分散液を調製した。電荷輸送材料として下記構造式で示す化合物を９部、
【００７７】
【化２１】
2004093640.tif 000018
下記構造式で示す化合物を１部、
【００７８】
【化２２】
2004093640.tif 000019
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（商品名：Ｚ−８００、三菱ガス化学製）８部、及び上記４−フッ化エチレン樹脂粒子分散液２４部をジクロロメタン４０部とモノクロロベンゼン６０部の混合溶液に溶解した。この液を上記電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗布し、１１５℃で６０分間乾燥し、膜厚が３０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【００７９】
このようにして作製した電子写真感光体は、ヒュ−レット・パッカ−ド（株）製プリンタ−Ｌａｓｅｒ　Ｊｅｔ　４０００の像露光装置を光量可変となるよう改造した装置で評価した。作製した電子写真感光体をこの装置で、暗部電位（Ｖｄ）が−７００Ｖになるように帯電し、これに波長７８０ｎｍのレーザー光を照射して明部電位（Ｖｌ）が−１５０Ｖになるのに必要な光量を測定し感度とした。電子写真感光体の表面電位は、評価機から、現像用カートリッジを抜き取り、そこに電位測定装置を挿入し測定を行った。電位測定装置は、現像用カートリッジの現像位置に電位測定プローブを配置する事で構成されており、電子写真感光体に対する電位測定プローブの位置は、ドラム軸方向のほぼ中央、ドラム表面からのギャップを３ｍｍとした。さらに印字比率６％の画像を２３℃／５５％ＲＨの雰囲気環境においてプリント１枚ごとに１回停止する間欠モードで１０，０００枚の通紙耐久をおこない、耐久前後での電位差△Ｖｄ（＝１０，０００枚耐久後のＶｄ−初期Ｖｄ）、△Ｖｌ（＝１０，０００枚耐久後のＶｌ−初期Ｖｌ）を求めた。
【００８０】
また、画像評価は次のように行った。まず、電子写真感光体の１周目部分に適当なパターンとその後全面ハーフトーンのある画像を出力し、ハーフトーン部分における１周目のパターン（ゴースト）の有無及びハーフトーンムラ等を目視で確認した。また、べた黒画像を出力し白ぽち等の画像欠陥の有無を確認した。結果を表１に示す。
【００８１】
（実施例２）
実施例１の電荷発生層の形成において、オキシチタニウムフタロシアニン顔料を７．５部、アゾ顔料を７．５部としたほかは、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００８２】
（実施例３）
実施例１の電荷発生層の形成において、オキシチタニウムフタロシアニン顔料を１１部、実施例１で用いたアゾ顔料（化２０）を３部、下記構造式のアゾ顔料（化２３）を１部としたほかは、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００８３】
【化２３】
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【００８４】
（実施例４）
電荷発生層に含有するアゾ顔料を下記構造式（化２４）のものに代えたほかは、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００８５】
【化２４】
2004093640.tif 000021
（実施例５）
電荷発生層に含有するアゾ顔料を下記構造式（化２５）のものに代えたほかは、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００８６】
【化２５】
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【００８７】
（実施例６）
電荷発生層に含有するアゾ顔料を下記構造式（化２６）のものに代えたほかは、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００８８】
【化２６】
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【００８９】
（実施例７）
実施例１の電荷発生層塗料において、以下のように作製方法を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【００９０】
ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおける回折角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°、２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン顔料１０部、ポリビニルブチラール（商品名ＢＸ−１、積水化学（株）製）１０部、分散溶媒として特級テトラヒドロフラン１９２部及び蒸留水８部をそれぞれ共に１ｍｍφガラスビーズ（ＧＢ２０１Ｍ、東芝バロティーニ（株）製）３００部を用いたサンドミル装置で、２０℃下、４時間分散した。次に実施例１で用いたアゾ顔料（化２０）５部、分散溶媒として特級テトラヒドロフラン９６部及び蒸留水４部を、１ｍｍφガラスビーズ（ＧＢ２０１Ｍ、東芝バロティーニ（株）製）２００部を用いた別のサンドミル装置で、２０℃下、２０時間分散した。得られた分散液を混合し、特級シクロヘキサノン３００部で希釈して塗布液を調整した。得られた塗布液の含水率をカールフィッシャー測定装置（ＡＱＶ−２００、平沼産業製）で測定したところ、２．１質量％であった。
【００９１】
（実施例８）
実施例１の電荷発生層塗料において、分散液の希釈をシクロヘキサノン２９０部及び蒸留水１０部に変えたほかは、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【００９２】
このときの電荷発生層用塗料の含水率は、２．８質量％であった。
【００９３】
（比較例１）
実施例１の電荷発生層において、アゾ顔料を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【００９４】
（比較例２）
実施例１の電荷発生層において、アゾ顔料を用いず、更に分散溶媒を特級テトラヒドロフラン３００部に変えたほかは、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
このときの電荷発生層用塗料の含水率は０．３質量％であり、分散後のオキシチタニウムフタロシアニン顔料の結晶形はＸ線結晶形スペクトル図４に示す結晶形に変化していた。
【００９５】
（比較例３）
電荷発生層に含有するオキシチタニウムフタロシアニン顔料をＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおける回折角２θ±０．２°の７．６°及び２８．６°に強いピークを有するもの（Ｘ線回折スペクトル図５）に代えたほかは、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００９６】
（比較例４）
実施例１の電荷発生層において、分散溶媒を特級テトラヒドロフラン２８２部及び蒸留水１８部に変えたほかは、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【００９７】
このときの電荷発生層用塗料の含水率は、３．０質量％であった。
【００９８】
（比較例５）
実施例１の電荷発生層塗料において、分散溶媒を特級テトラヒドロフラン３００部に変えたほかは、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【００９９】
このときの電荷発生層用塗料の含水率は、０．３質量％であった。
【０１００】
【表１】
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【０１０１】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、高感度でかつ繰り返し使用における電位変動が小さく、メモリー特性や塗工ムラによる画像欠陥が少ない電子写真感光体、この電子写真感光体を用いた電子写真装置及び電子写真装置ユニットを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構成を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【図３】本発明実施例のオキシチタニウムフタロシアニンの特性Ｘ線回折図である。
【図４】本発明比較例のオキシチタニウムフタロシアニンの特性Ｘ線回折図である。
【図５】本発明比較例のオキシチタニウムフタロシアニンの特性Ｘ線回折図である。
【符号の説明】
１　感光層
２　電荷発生層
３　電荷輸送層
４　導電性支持体
１１　電子写真感光体
１２　軸
１３　帯電手段
１４　露光光
１５　現像手段
１６　転写手段
１７　転写材
１８　定着手段
１９　クリーニング手段
２１　プロセスカートリッジ
２２　案内手段
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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