(57)【要約】【課題】軽質炭酸カルシウム濃度が高い場合でも、スラリーの初期流動性及び流動性安定性に優れた軽質炭酸カルシウムスラリーを製造し得る分散剤を提供すること。【解決手段】必須構成単位としてビニル基含有モノカルボン酸（塩）（Ａ）を含む（共）重合体（Ｘ）からなる軽質炭酸カルシウム用分散剤において、１）（Ｘ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が４，０００〜４０，０００、２）（Ｘ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２〜２．０、３）（Ｘ）が、分子量１，０００以上４，０００未満の（共）重合体（Ｘ１）、分子量４，０００以上４０，０００未満の（共）重合体（Ｘ２）及び分子量４０，０００以上２００，０００以下の（共）重合体（Ｘ３）からなり、（Ｘ）の重量に基づいて、（Ｘ１）が１０〜３０重量％、（Ｘ２）が６０〜８０重量％、（Ｘ３）が１〜１０重量％であることを特徴とする軽質炭酸カルシウム用分散剤を用いる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
必須構成単位としてビニル基含有モノカルボン酸（塩）（Ａ）を含む（共）重合体（Ｘ）からなる軽質炭酸カルシウム用分散剤において、
（１）（Ｘ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が４，０００〜４０，０００、
（２）（Ｘ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２〜２．０、
（３）（Ｘ）が、分子量１，０００以上４，０００未満の（共）重合体（Ｘ１）、分子量４，０００以上４０，０００未満の（共）重合体（Ｘ２）及び分子量４０，０００以上２００，０００以下の（共）重合体（Ｘ３）からなり、（Ｘ）の重量に基づいて、（Ｘ１）が１０〜３０重量％、（Ｘ２）が６０〜８０重量％、（Ｘ３）が１〜１０重量％であることを特徴とする軽質炭酸カルシウム用分散剤。
【請求項２】
（共）重合体（Ｘ）が、共重合構成単位としてアルキル基の炭素数が１〜２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）を含み、ビニル基含有モノカルボン酸（塩）（Ａ）及び（Ｂ）の含有重量比率（Ａ：Ｂ）が、９７〜９９：１〜３である請求項１に記載の分散剤。
【請求項３】
ＪＩＳ  Ｒ１６２６−１９９６に準じて測定されるＢＥＴ比表面積が９〜１８ｍ2／ｇ、ＳＥＭ写真から計測される平均短径が０．１〜０．４μｍ、ＳＥＭ写真から計測される平均長径が０．５〜０．９μｍ、レーザー光回折散乱法で測定される体積平均粒子径が０．３〜０．９μｍである紡錘状カルサイト系軽質炭酸カルシウムに用いる請求項１又は２に記載の分散剤。
【請求項４】
ＪＩＳ  Ｒ１６２６−１９９６に準じて測定されるＢＥＴ比表面積が９〜２０ｍ2／ｇ、ＳＥＭ写真から計測される平均短径が０．１〜０．５μｍ、ＳＥＭ写真から計測される平均長径が１．０〜２．０μｍ、レーザー光回折散乱法で測定される体積平均粒子径が０．３〜２．０μｍである針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウムに用いる請求項１又は２に記載の分散剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の分散剤を含有してなり、軽質炭酸カルシウムの濃度がスラリーの重量に基づいて６０〜８０重量％である軽質炭酸カルシウムスラリー。
【請求項６】
請求項５に記載の軽質炭酸カルシウムスラリーを含んでなる顔料塗被紙用塗被液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、軽質炭酸カルシウム用分散剤に関する。さらに詳しくは特定の軽質炭酸カルシウム用として好適な軽質炭酸カルシウム用分散剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
カルボキシル基の１０〜９９．９９モル％がアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、０．０１〜５モル％が有機アミン塩、０〜８９．９９モル％がカルボキシル基であるα、β−不飽和カルボン酸共重合体塩からなる顔料分散剤が提案されている（特許文献１）。
アクリル酸とマレイン酸をモノマーのモル比（アクリル酸／マレイン酸）１００／３０〜１００／８０で共重合させた共重合体の塩からなる炭酸カルシウム用分散剤が提案されている（特許文献２）。
【０００３】
【特許文献１】特許第２９８４９２６号公報
【特許文献２】特公昭５６−４７１３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来の分散剤では、軽質炭酸カルシウム濃度が高い（６０重量％を超えた場合等）場合等に、スラリーの初期流動性及び流動性安定性が十分でないという問題がある。すなわち、本発明の目的は、軽質炭酸カルシウムの濃度が高い場合でも、スラリーの初期流動性及び流動性安定性に優れた軽質炭酸カルシウムスラリーを製造し得る分散剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者はこのような課題を解決すべく鋭意検討を重ね、特定の（共）重合体が上記目的を達成することを見いだし本発明に到達した。すなわち、本発明の軽質炭酸カルシウム用分散剤の特徴は、必須構成単位としてビニル基含有モノカルボン酸（塩）（Ａ）を含む（共）重合体（Ｘ）からなる軽質炭酸カルシウム用分散剤において、
（１）（Ｘ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が４，０００〜４０，０００、
（２）（Ｘ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２〜２．０、
（３）（Ｘ）が、分子量１，０００以上４，０００未満の（共）重合体（Ｘ１）、分子量４，０００以上４０，０００未満の（共）重合体（Ｘ２）及び分子量４０，０００以上２００，０００以下の（共）重合体（Ｘ３）からなり、（Ｘ）の重量に基づいて、（Ｘ１）が１０〜３０重量％、（Ｘ２）が６０〜８０重量％、（Ｘ３）が１〜１０重量％である点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の軽質炭酸カルシウム用分散剤は、軽質炭酸カルシウム濃度が高い場合でも、スラリーの初期流動性及び流動性安定性に優れた軽質炭酸カルシウムスラリーを製造し得る。また、本発明の分散剤は軽質炭酸カルシウムに対して適しており、さらに、ＢＥＴ比表面積９〜１８ｍ2／ｇ、平均短径０．１〜０．４μｍ、平均長径０．５〜０．９μｍ、体積平均粒子径０．３〜０．９μｍの紡錘状カルサイト系軽質炭酸カルシウム、及びＢＥＴ比表面積９〜２０ｍ2／ｇ、平均短径０．１〜０．５μｍ、平均長径１．０〜２．０μｍ、体積平均粒子径０．３〜２．０μｍの針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウムに好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
ビニル基含有モノカルボン酸（塩）（Ａ）は、ビニル基含有モノカルボン酸（Ａ１）及び／又はビニル基含有モノカルボン酸塩（Ａ２）を意味する。
ビニル基含有モノカルボン酸（Ａ１）としては、脂肪族モノカルボン酸、脂環式モノカルボン酸及び芳香族モノカルボン酸が含まれる。
【０００８】
脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数３〜１０の脂肪族モノカルボン酸等が使用でき、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ブテン酸、イソブテン酸、ペンテン酸、イソペンテン酸、２−エチルブテン酸、ヘキセン酸、イソヘキセン酸、２−エチルペンテン酸、ヘプテン酸、イソヘプテン酸、２−エチルヘキセン酸、オクテン酸、イソオクテン酸、２−エチルヘプテン酸、ノネン酸、イソノネン酸、２−エチルノネン酸、デケン酸、イソデケン酸及び２−エチルオクテン酸等が挙げられる。
なお、（メタ）アクリルは、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。
【０００９】
脂環式モノカルボン酸としては、炭素数６〜１０の脂環式モノカルボン酸等が使用でき、１−シクロペンテンカルボン酸、３−シクロペンテンカルボン酸、４−シクロペンテンカルボン酸、２−メチル−１−シクロペンテンカルボン酸、１−シクロヘキセンカルボン酸、３−シクロヘキセンカルボン酸、４−シクロヘキセンカルボン酸、２−メチル−１−シクロヘキセンカルボン酸、１−シクロヘプテンカルボン酸、３−シクロヘプテンカルボン酸、４−シクロヘプテンカルボン酸、５−シクロヘプテンカルボン酸、３−メチル−１−シクロペンテンカルボン酸、１−シクロオクテンカルボン酸、３−シクロオクテンカルボン酸、４−シクロオクテンカルボン酸、５−シクロオクテンカルボン酸、３−メチル１−シクロオクテンカルボン酸、１−シクロノネンカルボン酸、３−シクロノネンカルボン酸、４−シクロノネンカルボン酸、５−シクロノネンカルボン酸、３−メチル−１−シクロペンテンカルボン酸、１−シクロデケンカルボン酸、３−シクロデケンカルボン酸、４−シクロデケンカルボン酸及び５−シクロデケンカルボン酸等が挙げられる。
【００１０】
芳香族モノカルボン酸としては、炭素数９〜１７の芳香族モノカルボン酸等が使用でき、オルトカルボキシスチレン、パラカルボキシスチレン、ケイヒ酸、アトロパ酸、（メタ）アクリル酸ベンジル、５−ビニル−１−ナフタレンカルボン酸、４−ビニル−１−ナフタレンカルボン酸、４−ビニル−１−アントラキノンカルボン酸等が挙げられる。
これらのうち、脂肪族モノカルボン酸が好ましく、さらに好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ブテン酸及びイソブテン酸、特に好ましくはアクリル酸及びメタクリル酸、最も好ましくはアクリル酸である。
【００１１】
ビニル基含有モノカルボン酸塩（Ａ２）としては、ビニル基含有モノカルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩及び／又はアンモニウム塩等が含まれる。
なお、ビニル基含有モノカルボン酸は、ビニル基含有モノカルボン酸（Ａ１）で説明した脂肪族モノカルボン酸、脂環式モノカルボン酸及び芳香族モノカルボン酸等が含まれ、好ましい範囲は上記と同じである。
アルカリ金属塩としては、リチウム、カリウム又はナトリウム等の塩が挙げられる。
アルカリ土類金属塩としては、カルシウム又はマグネシウム等の塩が挙げられる。
アミン塩としては、炭素数２〜６の脂肪族アミン、炭素数３〜６の脂環式アミン又は炭素数６〜８の芳香族アミン等の塩が使用できる。
脂肪族アミンとしては、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、ジメチルエタノールアミン及びジエチルエタノールアミン等が挙げられる。
脂環式アミンとしては、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン及びシクロへキシルアミン等が挙げられる。
芳香族アミンとしては、アニリン、ピリジン、ピペリジン、ベンジルアミン及びフェニレンジアミン等が挙げられる。
これらのうち、アルカリ金属塩、アミン塩及びアンモニウム塩が好ましく、さらに好ましくはアルカリ金属塩であり、特に好ましくはナトリウム塩及びカリウム塩である。またこれらについてはいずれか１種類のみを用いてもよく、また２種類以上を併用してもよい。
【００１２】
（共）重合体（Ｘ）は、必須構成単位として、ビニル基含有モノカルボン酸（Ａ１）及び／又はビニル基含有モノカルボン酸塩（Ａ２）を含んでいればよいが、（Ａ１）及び（Ａ２）を含むことが好ましい。
ビニル基含有モノカルボン酸（Ａ１）及びビニル基含有モノカルボン酸塩（Ａ２）を含む場合、（Ａ１）及び（Ａ２）の含有重量比（Ａ１／Ａ２）は、スラリーの初期流動性等の観点から、０．０２〜４が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１．５、特に好ましくは０．２５〜１である。すなわち、この場合、含有重量比（Ａ１／Ａ２）の下限は、０．０２が好ましく、さらに好ましくは０．０５、特に好ましくは０．２５であり、また同様に上限は４が好ましく、さらに好ましくは１．５、特に好ましくは１である。
【００１３】
（共）重合体（Ｘ）は、必須構成単位として、ビニル基含有モノカルボン酸（塩）（Ａ）を含んでいればよいが、さらにアルキル基の炭素数が１〜２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）を共重合構成単位として含むことが好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）のアルキル基の炭素数は、スラリーの初期流動性等の観点から、１〜２０が好ましく、さらに好ましくは１〜６、特に好ましくは１〜４、最も好ましくは１〜３である。
【００１４】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル及び（メタ）アクリル酸エイコシル等が使用できる。これらのうち、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル及び（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが好ましく、さらに好ましくは（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル及び（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、特に好ましくは（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル及び（メタ）アクリル酸イソプロピルである。
【００１５】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）を含む場合、ビニル基含有モノカルボン酸（塩）（Ａ）及び（Ｂ）の含有重量比（Ａ／Ｂ）は、スラリーの初期流動性等の観点から、３２〜９９｛Ａ：Ｂ＝（９７〜９９）：（１〜３）｝が好ましく、さらに好ましくは４９〜９９、特に好ましくは６５〜９９である。
【００１６】
（共）重合体（Ｘ）は、ビニル基含有モノカルボン酸（塩）（Ａ）及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）の他に、共重合構成単位として、共重合可能なその他のビニルモノマー（Ｃ）を含有してもよい。
その他の共重合可能なビニルモノマーとしては、ビニル基含有モノカルボン酸（塩）（Ａ）と共重合可能なビニルモノマーであれば制限なく含むことができ、アミノ基含有ビニルモノマー（Ｃ１）、アンモニオ基含有ビニルモノマー（Ｃ２）及びビニル基含有モノカルボン酸アルコキシポリオキシアルキレングリコールエステル（Ｃ３）等が使用できる。
【００１７】
アミノ基含有ビニルモノマー（Ｃ１）としては、アリルアミン、アミノアルキル（メタ）アクリル酸エステル及びアミノアルキル（メタ）アクリルアミド等が用いられる。
アリルアミンとしては、炭素数３〜８のアリルアミン等が用いられ、モノアリルアミン、アリルメチルアミン、アリルエチルアミン、アリルプロピルアミン、アリルブチルアミン、アリルペンチルアミン、アリルヘキシルアミン、アリル（ジメチルヘキシル）アミン及びアリルフェニルアミン等が挙げられる。
【００１８】
アミノアルキル（メタ）アクリル酸エステルとしては、炭素数７〜１１のアミノアルキル（メタ）アクリル酸エステル等が用いられ、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル酸エステル及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００１９】
アミノアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、炭素数５〜１１のアミノアルキル（メタ）アクリルアミド等が用いられ、アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００２０】
アンモニオ基含有ビニルモノマー（Ｃ２）としては、アリルアンモニウム、アンモニオアルキル（メタ）アクリル酸エステル及びアンモニオアルキル（メタ）アクリルアミド等が用いられる。なお、これらの対イオンとしては、ハロゲン（塩素、臭素及びヨウ素等）イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、メトサルフェートイオン及び水酸イオン等の他、全部又は一部がビニル基含有モノカルボン酸（Ａ１）と塩を形成していてもよい。
【００２１】
アリルアンモニウムとしては、炭素数３〜８のアリルアンモニウム等が用いられ、モノアリルアンモニウム、アリルメチルアンモニウム、アリルエチルアンモニウム、アリルプロピルアンモニウム、アリルブチルアンモニウム、アリルペンチルアンモニウム、アリルヘキシルアンモニウム、アリル（ジメチルヘキシル）アンモニウム及びアリルフェニルアンモニウム等が挙げられる。
【００２２】
アンモニオアルキル（メタ）アクリル酸エステルとしては、炭素数５〜１５のアンモニオアルキル（メタ）アクリル酸エステル等が用いられ、アンモニオエチル（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ−メチルアンモニオエチル（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ−エチルアンモニオエチル（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ−プロピルアンモニオエチル（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオエチル（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニオエチル（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニオエチル（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオエチル（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニオエチル（メタ）アクリル酸エステル及びＮ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニオエチル（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００２３】
アンモニオアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、炭素数５〜１０のアンモニオアルキル（メタ）アクリルアミド等が用いられ、アンモニオエチル（メタ）アクリルアミド、、Ｎ−メチルアンモニオエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオエチル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００２４】
ビニル基含有モノカルボン酸アルコキシポリオキシアルキレングリコールエステル（Ｃ３）としては、アルコキシの炭素数が１〜１０、アルキレンの炭素数が２〜４、オキシアルキレンの数が１〜１００であるビニル基含有モノカルボン酸アルコキシポリオキシアルキレングリコールエステル等が用いられ、メトキシポリオキシエチレン（平均重合度１０）グリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル、エトキシポリオキシプロピレン（平均重合度５）グリコールモノβ−メチル（メタ）アクリル酸エステル、プロポキシポリオキシブチレン（平均重合度３）グリコールモノβ，β−ジメチル（メタ）アクリル酸エステル、オクトキシポリオキシエチレン（平均重合度１００）グリコールモノクロトン酸エステル及びデコキシポリオキシエチレン（平均重合度２０）グリコールモノα，β−ジメチルクロトン酸エステル等が挙げられる。
【００２５】
その他のビニルモノマー（Ｃ）として、以上の他に、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリロイルポリオキシエチレン（重合度２〜３０）エタンカルボン酸等も使用できる。なお、（メタ）アクリロイルは、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味する。
【００２６】
これらのその他のビニルモノマー（Ｃ）のうち、アミノ基含有ビニルモノマー、アンモニオ基含有ビニルモノマー及びビニル基含有モノカルボン酸アルコキシポリオキシアルキレングリコールエステルが好ましく、さらに好ましくはアミノ基含有ビニルモノマー及びアンモニオ基含有ビニルモノマー、特に好ましくはアミノ基含有ビニルモノマーである。
【００２７】
共重合可能なその他のビニルモノマー（Ｃ）を含む場合、その他のビニルモノマー（Ｃ）の含有量（重量％）は、ビニル基含有モノカルボン酸（塩）（Ａ）の重量に基づいて、０．１〜１が好ましく、さらに好ましくは０．２〜０．８、特に好ましくは０．３〜０．７である。すなわち、この場合、（Ｃ）の含有量（重量％）の下限は、（Ａ）の重量に基づいて、０．１が好ましく、さらに好ましくは０．２、特に好ましくは０．３であり、また同様に上限は１が好ましく、さらに好ましくは０．８、特に好ましくは０．７である。
【００２８】
（共）重合体（Ｘ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、４，０００〜４０，０００が好ましく、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００、特に好ましくは７，０００〜２５，０００である。この範囲であると、初期流動性及び流動安定性（長期分散安定性）が更に優れた軽質炭酸カルシウムスラリーを調製しやすい。
【００２９】
（共）重合体（Ｘ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比Ｍｗ／Ｍｎは、１．２〜２．０が好ましく、さらに好ましくは１．３〜１．９、特に好ましくは１．４〜１．８である。この範囲であると、初期流動性及び流動安定性（長期分散安定性）が更に優れた軽質炭酸カルシウムスラリーを調製しやすい。
【００３０】
重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、分子量既知のポリエチレングリコールを標準物質として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定される（カラム温度４０℃、溶離液：０．１−ＭＰＢのリン酸水素二ナトリウム水溶液およびリン酸二水素ナトリウム水溶液、流速０．６ｍｌ、試料濃度：０．４重量％溶離液溶液）。
【００３１】
（共）重合体（Ｘ）は、分子量１，０００以上４，０００未満の（共）重合体（Ｘ１）、分子量４，０００以上４０，０００未満の（共）重合体（Ｘ２）及び分子量４０，０００以上２００，０００以下の（共）重合体（Ｘ３）からなることが好ましい。そして、（共）重合体（Ｘ１）の含有量（重量％）は、（共）重合体（Ｘ）の重量に基づいて、１０〜３０が好ましく、さらに好ましくは１２〜２８、特に好ましくは１３〜２７である。すなわち、（Ｘ１）の含有量（重量％）の下限は、（Ｘ）の重量に基づいて、１０が好ましく、さらに好ましくは１２、特に好ましくは１３であり、また同様に上限は３０が好ましく、さらに好ましくは２８、特に好ましくは２７である。この範囲であると流動安定性（長期分散安定性）が更に優れた軽質炭酸カルシウムスラリーを調製しやすい。（共）重合体（Ｘ２）の含有量（重量％）は、（共）重合体（Ｘ）の重量に基づいて、６０〜８０が好ましく、更に好ましくは６２〜７８、特に好ましくは６５〜７５である。すなわち、（Ｘ２）の含有量（重量％）の下限は、（Ｘ）の重量に基づいて、６０が好ましく、さらに好ましくは６２、特に好ましくは６５であり、また同様に上限は８０が好ましく、さらに好ましくは７８、特に好ましくは７５である。この範囲であると、初期流動性が更に優れた軽質炭酸カルシウムスラリーを調製しやすい。（共）重合体（Ｘ３）の含有量（重量％）は、（共）重合体（Ｘ）の重量に基づいて、１〜１０が好ましく、さらに好ましくは２〜９、特に好ましくは３〜８である。すなわち、（共）重合体（Ｘ３）の含有量（重量％）の下限は、（共）重合体（Ｘ）の重量に基づいて、１が好ましく、さらに好ましくは２、特に好ましくは３であり、また同様に上限は１０が好ましく、さらに好ましくは９、特に好ましくは８である。この範囲であると、初期流動性に優れた軽質炭酸カルシウムスラリーを調製しやすい。
なお（Ｘ１）、（Ｘ２）及び（Ｘ３）の含有比は、ＧＰＣ法により対応する分子量範囲を分取し、各分画の重量を計測することにより算出される。
【００３２】
（共）重合体は、溶液重合法、パール重合法及び逆相懸濁重合法等の公知の重合法を用いて得ることができるが、特に限定されるものではない。例えば、溶液重合法では、ビニル基含有カルボン酸（塩）（Ａ）、並びに必要により（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）及び／又はその他のビニルモノマー（Ｃ）を重合開始剤、連鎖移動剤の存在下、水及び／又は溶剤中で４０〜１３０℃にて１〜１２時間重合させることにより得られる。なお、ビニル基含有モノカルボン酸（塩）（Ａ）、並びに必要により（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）及び／又はその他のビニルモノマーの全量を重合槽に仕込んで重合してもよく、また適宜滴下重合法を用いてもよい。更に一部の単量体を重合槽に仕込み残りの単量体を滴下していく方法などを用いてもよい。重合開始剤を重合に先立ってあらかじめ重合槽中に存在させてもよく、また重合中に連続的に投入していく方法を用いてもよい。また、ビニル基含有モノカルボン酸（Ａ１）は、重合前に中和してビニル基含有モノカルボン酸塩（Ａ２）として重合してもよく、重合後に塩の形にしてもよく、これらの両方を併用してもよい。
パール重合では、ビニル基含有モノカルボン酸（塩）（Ａ）、並びに必要により（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）及び／又はその他のビニルモノマー（Ｃ）を重合開始剤、重合遅延剤の存在下、疎水性溶剤に強攪拌下で分散させ、攪拌下４０〜１３０℃にて１〜２０時間反応混合物を加熱することにより得られる。
逆相懸濁乳化重合では、ビニル基含有モノカルボン酸（塩）（Ａ）、並びに必要により（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）及び／並びにその他のビニルモノマーを重合開始剤、乳化剤の存在下、疎水性溶剤に分散させ、攪拌下４０〜１３０℃にて１〜２０時間反応混合物を加熱することにより得られる。
【００３３】
これらの重合方法のうち、溶液重合法が好ましい。溶液重合法としては、ビニル基含有モノカルボン酸（塩）（Ａ）、並びに必要により（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）及び／又はその他のビニルモノマー（Ｃ）の全量を重合槽に仕込んで重合してもよく、また適宜滴下重合法を用いてもよい。更に一部の単量体を重合槽に仕込み残りの単量体を滴下していく方法などを用いてもよい。重合開始剤を重合に先立ってあらかじめ重合槽中に存在させてもよく、また重合中に連続的に投入していく方法を用いてもよい。また必要により、特定分子量の成分を、分液抽出法、限外ろ過膜法などによって分取してもよい。また重合終了後に中和してもよい。
【００３４】
重合開始剤としては、ビニル重合開始剤であれば制限なく使用でき、過硫酸塩、アゾ化合物、過酸化物及びレドックス開始剤等が用いられる。
過硫酸塩としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウム等が挙げられる。
アゾ化合物としては、２、２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス−（４−シアノバレリン酸）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル及び２，２’−アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。
過酸化物としては、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酢酸、過コハク酸、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド及びクメンヒドロパーオキサイド等が挙げられる。
レドックス開始剤としては、アスコルビン酸−過酸化水素等が挙げられる。
これらの重合開始剤は、一種類のみを用いてもよく、また二種類以上を併用してもよい。これらのうち、過硫酸塩及びアゾ化合物が好ましく、さらに好ましくは過硫酸塩、２、２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス−（４−シアノバレリン酸）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル及び２，２’−アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、特に好ましくは過硫酸塩及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、最も好ましくは過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウムである。
【００３５】
重合開始剤を使用する場合、重合開始剤の使用量（重量％）は、ビニル基含有モノカルボン酸（塩）（Ａ）の重量に基づいて、５〜１０５が好ましく、さらに好ましくは１０〜８５、特に好ましくは２０〜６２である。すなわち、この場合、重合開始剤の使用量（重量％）の下限は、（Ａ）の重量に基づいて、５が好ましく、さらに好ましくは１０、特に好ましくは２０であり、また同様に上限は１０５が好ましく、さらに好ましくは８５、特に好ましくは６２である。
【００３６】
連鎖移動剤としては、公知の連鎖移動剤が使用でき、硫黄化合物、ハロゲン化合物、アルコール及びケトン等が含まれる。
硫黄化合物としては、チオール及びチオカルボン酸等が使用でき、チオールとしては、ラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノール、トリエチレングリコールジメルカプタン及びトリス（ポリオキシプロピレン−２−ヒドロキシ−３−チオールプロパン）メチルーテル等が挙げられ、チオカルボン酸としては、チオグリコール酸、チオリンゴ酸及び３−メルカプトプロピオン酸等が挙げられる。
ハロゲン化合物としては、クロロホルム、四塩化炭素及び塩化メチレン等が挙げられる。
アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール及びブチルアルコール等が挙げられる。
ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等が挙げられる。
これらのうち、硫黄化合物、アルコール及びケトンが好ましく、さらに好ましくは硫黄化合物、特に好ましくはドデシルメルカプタン及び３−メルカプトプロピオン酸である。これらの連鎖移動剤は、一種類のみを用いてもよく、また二種類以上を併用してもよい。
【００３７】
硫黄化合物を用いる場合、この使用量（重量％）は、ビニル基含有モノカルボン酸（塩）（Ａ）の重量に基づいて、０．１〜１０．５が好ましく、さらに好ましくは０．２〜８．２、特に好ましくは０．５〜５．２である。すなわち、この場合、硫黄化合物の使用量（重量％）の下限は、（Ａ）の重量に基づいて、０．１が好ましく、さらに好ましくは０．２、特に好ましくは０．５であり、また同様に上限は１０．５が好ましく、さらに好ましくは８．２、特に好ましくは５．２である。なお、ハロゲン化合物、アルコール及びケトンは、反応溶媒（溶剤）としても使用でき、硫黄化合物と同じ使用量の他、反応溶媒（溶剤）としての使用量で用いてもよい。
【００３８】
重合時に使用される溶剤としては、水、アルコール、ケトン、エーテル、エステル、脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素等が使用できる。
アルコールとしては、溶液重合には炭素数１〜４の親水性アルコール等が用いられ、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール及びｔ−ブチルアルコール等が挙げられ、パール重合及び逆相懸濁重合では炭素数５〜８の疎水性アルコール等が用いられ、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール及び２−エチルヘキシルアルコール等が挙げられる。
ケトンとしては、溶液重合には炭素数３〜４の親水性ケトン等が用いられ、アセトン及びメチルエチルケトン等が挙げられ、パール重合及び逆相懸濁重合では炭素数４〜６の疎水性ケトン等が用いられ、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びエチルイソブチルケトン等が挙げられる。
エステルとしては、炭素数３〜８のカルボン酸エステル等が用いられ、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル及び酢酸ヘキシル等が挙げられ、これらはパール重合及び逆相懸濁重合に使用できる。
脂肪族炭化水素としては、炭素数５〜８のアルカン等が用いられ、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン及び２−エチルヘキサン等が挙げられ、これらはパール重合及び逆相懸濁重合に使用できる。
芳香族炭化水素としては、炭素数６〜７の芳香族炭化水素等が用いられ、ベンゼン、トルエン及びキシレン等が挙げられ、これらはパール重合及び逆相懸濁重合に使用できる。
これらのうち、水及びアルコールが好ましく、さらに好ましくは水、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール及びｔ−ブチルアルコール、さらに好ましくは水、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール及びイソプロピルアルコール、特に好ましくは水及びイソプロピルアルコールである。これらの溶剤は一種類のみを用いてもよく、また二種類以上を併用してもよい。
【００３９】
（１）（共）重合体（Ｘ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を４，０００〜４０，０００とするには、ｉ）溶液重合法により、ビニル基含有カルボン酸（塩）（Ａ）、並びに必要により（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）及び／又はその他のビニルモノマー（Ｃ）｛以下、モノマー｝の滴下終了時の重合濃度を重合溶液の重量に基づいて１０〜４０重量％に調整し、重合開始剤をモノマーの重量に基づいて５〜１００重量％使用する方法、ii）溶液重合法により、モノマーの滴下終了時の重合濃度を重合溶液の重量に基づいて１０〜４０重量％に調整し、モノマーの滴下時間を６０〜１８０分に調整する方法、及びiii）溶液重合法により、モノマーの滴下終了時の重合濃度を重合溶液の重量に基づいて、１０〜４０重量％に調整し重合開始剤の滴下時間を６０〜１８０分に調整する方法等が適用できる。
【００４０】
（２）（共）重合体（Ｘ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を１．２〜２．０とするには、iv）溶液重合法により、モノマーの滴下終了時の重合濃度を重合溶液の重量に基づいて１０〜３０重量％に調整し、連鎖移動剤をモノマーの重量に基づいて０．１〜１０重量％使用する方法等が適用できる。
【００４１】
（３）（共）重合体（Ｘ）が、分子量１，０００以上４，０００未満の（共）重合体（Ｘ１）、分子量４，０００以上４０，０００未満の（共）重合体（Ｘ２）及び分子量４０，０００以上２００，０００以下の（共）重合体（Ｘ３）からなり、（Ｘ）の重量に基づいて、（Ｘ１）が１０〜３０重量％、（Ｘ２）が６０〜８０重量％、（Ｘ３）が１〜１０重量％とするには、ｖ）溶液重合法により、モノマーの滴下終了時の重合濃度を重合溶液の重量に基づいて１０〜３０重量％に調整し、連鎖移動剤をモノマーの重量に基づいて０．１〜１０重量％使用する方法、vi）溶液重合法により、モノマーの滴下終了時の重合濃度を重合溶液の重量に基づいて１０〜３０重量％に調整し、モノマーの滴下時間を１２０〜１８０分に調整する方法、vii）溶液重合法により、モノマーの滴下終了時の重合濃度を重合溶液の重量に基づいて１０〜３０重量％に調整し、重合開始剤をモノマー滴下前に一括で重合槽に投入する方法、viii）（Ｘ１）、（Ｘ２）及び（Ｘ３）をそれぞれ個別に製造し、（Ｘ１）が１０〜３０重量％、（Ｘ２）が６０〜８０重量％、（Ｘ３）が１〜１０重量％になるように混合する方法、等が適用できる。
【００４２】
すなわち、（１）〜（３）を全て満足させる方法としては、方法ｉ）、iv）及びｖ）を組み合わせる方法、方法ii）、iv）及びｖ）を組み合わせる方法、方法iii）、iv）及びｖ）を組み合わせる方法、方法ｉ）、iv）及びvi）を組み合わせる方法、方法ii）、iv）及びvi）を組み合わせる方法、方法iii）、iv）及びvi）を組み合わせる方法、方法ｉ）、iv）及びvii）を組み合わせる方法、方法ii）、iv）及びvii）を組み合わせる方法、並びに方法iii）、iv）及びvii）を組み合わせる方法等が適用できる。
【００４３】
本発明の軽質炭酸カルシウム用分散剤は、（共）重合物（Ｘ）及び必要によりその他の成分のみからなる固形状態であっても、水等の溶剤（例えば反応溶剤のうち親水性のもの）に溶解させた溶液状態又は溶剤（例えば反応溶剤のうち疎水性のもの）に乳化分散させた乳化分散状態のいずれでもよい。
固形状態としては、粉末状、顆粒状及び塊状等のいずれでもよいが、使用し易さの観点から、粉末状及び顆粒状が好ましい。また、粉末状及び顆粒状のものについては、水への溶解性及び粉塵等の作業環境性を考慮して、粒子径は１〜１０μｍが好ましい。
【００４４】
溶液状態及び乳化分散状態の場合、（共）重合体（Ｘ）の含有量（重量％）は、軽質炭酸カルシウムスラリーの濃度調整のし易さの観点等から、分散剤の重量に基づいて、１０〜７０が好ましく、さらに好ましくは２０〜６０、特に好ましくは３０〜５０である。すなわち、この場合、（Ｘ）の含有量（重量％）の下限は、分散剤の重量に基づいて、１０が好ましく、さらに好ましくは２０、特に好ましくは３０であり、また同様に上限は７０が好ましく、さらに好ましくは６０、特に好ましくは５０である。
なお、溶液状態にするには、重合後乾燥して固形状態とし、これを溶剤に溶解してもよいが、溶液重合及び逆相懸濁重合法を採用し、必要により重合後に濃度調整することが好ましく、さらに好ましくは溶液重合法を採用し、必要により重合後に濃度調整することである。
また、乳化分散状態にするには、重合後乾燥して固形状態とし、これを溶剤に乳化分散してもよいが、パール重合又は逆相懸濁重合法を採用し、必要により重合後に濃度調整することが好ましい。これらのうち、取り扱い性の観点から、溶液状態及び乳化分散状態が好ましい。
【００４５】
本発明の分散剤は、軽質炭酸カルシウムに対して好適であり、さらに軽質炭酸カルシウムの中でも、ＢＥＴ比表面積が９〜１８ｍ2 ／ｇ、ＳＥＭ写真から計測される平均短径が０．１〜０．４μｍ、ＳＥＭ写真から計測される平均長径が０．５〜０．９μｍ、レーザー光回折散乱法で測定される体積平均粒子径が０．３〜０．９μｍである紡錘状カルサイト系軽質炭酸カルシウム、及びＢＥＴ比表面積が９〜２０ｍ2 ／ｇ、ＳＥＭ写真から計測される平均短径が０．１〜０．５μｍ、ＳＥＭ写真から計測される平均長径が１．０〜２．０μｍ、レーザー光回折散乱法で測定される体積平均粒子径が０．３〜２．０μｍである針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウムに対して最適である。また、本発明の分散剤は、その他の無機質顔料（重質炭酸カルシウム、クレイ、酸化チタン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、サチンホワイト、ベンガラ、亜鉛華、フェライト、アルミナ及びその他セラミックス顔料）等の水及び／又は親水性の溶剤中への分散に有効であり、これら無機質顔料用分散剤としても利用できる。
【００４６】
なお、紡錘状カルサイト系軽質炭酸カルシウム及び針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウムは、粗砕した石灰石を焼成し生石灰と二酸化炭素にし、生石灰を水和槽中で水と混合して消石灰とし、消石灰に炭酸ガスを吹き込むことにより軽質炭酸カルシウムになるが、消石灰と炭酸ガスとの反応条件により紡錘状カルサイト系軽質炭酸カルシウム又は針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウムとなる。このような紡錘状カルサイト系軽質炭酸カルシウム及び針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウムは、軽質炭酸カルシウムメーカーから入手できる。
【００４７】
また、ＢＥＴ比表面積は、ＪＩＳ  Ｒ１６２６−１９９６「ファインセラミックス粉体の気体吸着ＢＥＴ法による比表面積の測定方法」（多点法、定容法、窒素ガス、試料前処理：０．１Ｐａ以下の減圧下で２時間３００℃加熱処理）に準じて測定される。
ＳＥＭ写真から計測される平均短径及び平均長径は、１０個の軽質炭酸カルシウムの短径及び長径を測定し、これらの算術平均値を算出することにより求められる。
レーザー光回折散乱法で測定される体積平均粒子径は、レーザー光回折散乱粒度分布測定装置｛例えば、商品名：マイクロトラック（MICROTRAC UPA、Leeds and Northrup製）、レーザー光波長；７８０ｎｍ、測定温度；２５℃、分散媒；水）｝により測定される。
【００４８】
本発明の分散剤を用いて軽質炭酸カルシウムを水及び／又は親水性の溶剤に分散する方法としては、ｉ）分散剤と軽質炭酸カルシウムとを混合した後、これを徐々に水及び／又は親水性の溶剤に投入しながら分散させる方法、ii）分散剤と軽質炭酸カルシウムとを混合した後、これを一度に水及び／又は親水性の溶剤に投入してから分散させる方法、iii）分散剤と水及び／又は親水性の溶剤とを混合した後、これに軽質炭酸カルシウムを徐々に投入しながら分散させる方法、iv）分散剤と水及び／又は親水性の溶剤とを混合した後、これに軽質炭酸カルシウムを一度に投入してから分散させる方法、ｖ）分散剤、水及び／又は親水性の溶剤、並びに軽質炭酸カルシウムを一度に混合して分散させる方法等を採用することがができる。
【００４９】
分散剤の使用量（重量％）は、軽質炭酸カルシウムの重量に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、特に好ましくは０．１〜２である。すなわち、この場合、分散剤の使用量（重量％）の下限は、軽質炭酸カルシウムの重量に基づいて、０．０１が好ましく、さらに好ましくは０．０５、特に好ましくは０．１であり、また同様に上限は５が好ましく、さらに好ましくは３、特に好ましくは２である。この範囲であると、初期流動性及び流動安定性（長期分散安定性）のさらに優れた軽質炭酸カルシウムスラリーが得られる。
【００５０】
軽質炭酸カルシウムの使用量（重量％）は、軽質炭酸カルシウムスラリーの重量に基づいて、６０〜８０が好ましく、さらに好ましくは６５〜７５、特に好ましくは６８〜７５である。すなわち、軽質炭酸カルシウムの使用量（重量％）の下限は、軽質炭酸カルシウムスラリーの重量に基づいて、６０が好ましく、さらに好ましくは６５、特に好ましくは６８であり、また同様に上限は８０が好ましく、さらに好ましくは７５、特に好ましくは７２である。この範囲であると初期流動性及び流動安定性（長期分散安定性）がさらに優れた軽質炭酸カルシウムスラリーを調製しやすい。
軽質炭酸カルシウムとして、紡錘状カルサイト系軽質炭酸カルシウムを用いる場合、紡錘状カルサイト系軽質炭酸カルシウムの使用量（重量％）は、軽質炭酸カルシウムスラリーの重量に基づいて、６０〜８０が好ましく、さらに好ましくは６５〜７５、特に好ましくは７２〜７５である。すなわち、この場合、紡錘状カルサイト系軽質炭酸カルシウムの使用量（重量％）の下限は、軽質炭酸カルシウムスラリーの重量に基づいて、６０が好ましく、さらに好ましくは６５、特に好ましくは７２であり、また同様に上限は８０が好ましく、さらに好ましくは７５である。この範囲であると初期流動性及び流動安定性（長期分散安定性）がさらに優れた軽質炭酸カルシウムスラリーを調製しやすい。
また、軽質炭酸カルシウムとして、 針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウムを用いる場合、針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウムの使用量（重量％）は、軽質炭酸カルシウムスラリーの重量に基づいて、６０〜８０が好ましく、さらに好ましくは６５〜７５、特に好ましくは７０〜７５である。すなわち、この場合、針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウムの使用量（重量％）の下限は、軽質炭酸カルシウムスラリーの重量に基づいて、６０が好ましく、さらに好ましくは６５、特に好ましくは７０であり、また同様に上限は８０が好ましく、さらに好ましくは７５である。この範囲であると初期流動性及び流動安定性（長期分散安定性）がさらに優れた軽質炭酸カルシウムスラリーを調製しやすい。
【００５１】
水及び水溶性の溶剤の使用量（重量％）は、軽質炭酸カルシウムスラリーの重量に基づいて、２０〜４０が好ましく、さらに好ましくは２５〜３５、特に好ましくは２５〜３２である。すなわち、水及び水溶性の溶剤の使用量（重量％）の上限は、軽質炭酸カルシウムスラリーの重量に基づいて、４０が好ましく、さらに好ましくは３５、特に好ましくは３２であり、また同様に下限は２０が好ましく、さらに好ましくは２５である。この範囲であると初期流動性及び流動安定性（長期分散安定性）がさらに優れた軽質炭酸カルシウムスラリーを調製しやすい。
軽質炭酸カルシウムとして、紡錘状カルサイト系軽質炭酸カルシウムを用いる場合、水及び水溶性の溶剤の使用量（重量％）は、軽質炭酸カルシウムスラリーの重量に基づいて、２０〜４０が好ましく、さらに好ましくは２５〜３５、特に好ましくは２５〜２８である。すなわち、この場合、水及び水溶性の溶剤の使用量（重量％）の上限は、軽質炭酸カルシウムスラリーの重量に基づいて、４０が好ましく、さらに好ましくは３５、特に好ましくは２８であり、また同様に下限は２０が好ましく、さらに好ましくは２５である。この範囲であると初期流動性及び流動安定性（長期分散安定性）がさらに優れた軽質炭酸カルシウムスラリーを調製しやすい。
軽質炭酸カルシウムとして、針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウムを用いる場合、水及び水溶性の溶剤の使用量（重量％）は、軽質炭酸カルシウムスラリーの重量に基づいて、２０〜４０が好ましく、さらに好ましくは２５〜３５、特に好ましくは２５〜３０である。すなわち、この場合、水及び水溶性の溶剤の使用量（重量％）の下限は、軽質炭酸カルシウムスラリーの重量に基づいて、２０が好ましく、さらに好ましくは２５であり、また同様に上限は４０が好ましく、さらに好ましくは３５、特に好ましくは３０である。この範囲であると初期流動性及び流動安定性（長期分散安定性）がさらに優れた軽質炭酸カルシウムスラリーを調製しやすい。
【００５２】
軽質炭酸カルシウムスラリーは、通常の無機質顔料分散用分散機等を用いて製造することができる。分散機としては、一般流体用攪拌機（プロペラミキサー、タービンミキサー及びデソルバー等）、高速回転高せん断型攪拌分散機（ホモミキサー、アトライター、サンドミル、ビーズミル、コーレスミキサー、ディスクキャビテーションミキサー及びステイターローラー等）、コロイドミル（ＴＫマイコロイダー、ＴＫホモミックラインミル、ＴＫハイラインミル、シャーロットコロイドミル及びシャーロットコロイドミル等）、加圧ノズル（ジェット流）式分散機（ガウリン及びホモジナイザー等）、超音波式乳化機（ディスパーソニック及びウルトラジェッター等）、機械的振動攪拌機及び静電場を利用した攪拌機等が含まれる。これらのうち、一般流体用攪拌機及び高速回転高せん断型攪拌分散機が好ましく、さらに好ましくはプロペラミキサー、ホモミキサー、アトライター、サンドミル、ビーズミル及びコーレスミキサーである。またこれらの分散機は、１種類のみを用いてもよく、また２種類以上を併用してもよい。
【００５３】
本発明の分散剤を用いた軽質炭酸カルシウムスラリーは、顔料塗被紙用の塗被液、抄紙用フィラー、ペイント塗料用顔料、ゴム用補強剤、樹脂用可塑剤及び歯磨き粉等の用途に適用でき、特に顔料塗被紙用塗被液に好適である。
顔料塗被紙用塗被液は、無機質顔料（重質炭酸カルシウム及びクレイ等）スラリーに軽質炭酸カルシウムスラリー及び接着剤成分を配合し、必要に応じて耐水化剤、増粘剤、消泡剤、潤滑剤、湿潤剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、着色剤及び／又は防腐剤等の添加剤を添加することができる。
顔料としては、クレイ、焼成クレイ、サチンホワイト、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ及びフェライト等が使用できる。
接着剤成分としては、合成高分子、半合成高分子及び天然高分子が使用できる。合成高分子タイプとしては、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス及びＮＲラテックス等が用いられ、半合成高分子タイプとしては、酸化でんぷん、カルボキシメチルでんぷん、カルボキシメチルセルロース及びメチルセルロース等が用いられ、天然高分子タイプとしては、カゼイン及びでんぷん等が用いられる。
増粘剤としては、合成高分子、半合成高分子及び天然高分子が使用でき、合成高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド及びアルカリ増粘型ポリマー等が用いられ、半合成高分子としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及び酸化でんぷん等が用いられ、天然高分子タイプとしては、でんぷん、ゼラチン、カゼイン及びアルギン酸ナトリウム等が用いられる。
消泡剤としては、アルコール系消泡剤、脂肪酸化合物系消泡剤、鉱物油系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤及びシリコーン系消泡剤等が使用できる。
潤滑剤としては、高級脂肪酸塩、脂肪酸エステル及びワックスエマルジョン等が使用でき、高級脂肪酸塩としては、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム及びオレイン酸マグネシウム等が用いられ、脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸ステアリルエステル、オレイン酸ステアリルエステル及びラウリン酸ステアリルエステル等が用いられ、ワックスエマルジョンとしては、ポリエチレンエマルジョン、パラフィンワックスエマルジョン及びマイクロクリスタリンワックスエマルジョン等が用いられる。
湿潤剤としては、各種界面活性剤が使用でき、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、スルホコハク酸エステル及びアルキルナフタレンスルホン酸塩等が用いられる。
耐水化剤としては、アルデヒド、メチロール樹脂及び多価金属化合物等が使用でき、アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、グリオキザール及びジアルデヒドでんぷん等が用いられ、メチロール樹脂としては、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド尿素ホルムアルデヒド樹脂及びケトン樹脂等が用いられ、多価金属化合物としては、炭酸アンモニウムジルコニウム及び硫酸亜鉛等が用いられる。
防腐剤としては、有機硫黄化合物、有機ハロゲン化合物、フェノール化合物及びヘテロ環状窒素化合物等が使用でき、有機硫黄化合物としては、イソチアゾリン及びチアジアジン等が用いられ、有機ハロゲン化合物としては、ブロモニトロアルコール等が用いられ、ヘテロ環状窒素化合物としては、ベンズイミダゾール、ベンジジン、イミダゾロン及びトリアジン等が用いられる。
酸化防止剤としては、α−トコフェロール、ジブチルオキシトルエン、ブチルオキシアニソール、プロトカテチュ酸エチル、ヒドロキノン及びフェニル−β−ナフチルアミン等が使用できる。
紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が使用できる。
蛍光増白剤としては、アミノスチルベン等が使用できる。
着色剤としては、アントラキノン、トリフェニルメタン、アジン、キサンテン、ニトロン、ジフェニルメタン、トリアリールメタン、チアゾール、アクリジン及びオキサジン等が使用できる。
これらの添加剤については、１種類だけを用いてもよく、また２種類以上を併用してもよい。
【００５４】
顔料塗被紙用塗被液は、顔料塗被紙を製造する際に、パルプ繊維を主体とする原紙上に、両面または片面に単層または二層以上塗被される。
顔料塗被紙用塗被液を原紙上に塗被するには、一般的な塗被装置が使用でき、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、カーテンフローコーター、スプレイコーター、ロッドコーター、ダイコーター、グラビアコーター、チャンプレックスコーター、ブラシコーター、ツーロールあるいはメータリングブレード法式のサイズプレスコーター、ビルブレードコーター、ショートドウェルコーター及びゲートロールコーター等の塗被装置を備えたオンマシンあるいはオフマシンコーターを使用できる。
【実施例】
【００５５】
以下に、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、特記しない限り、部は重量部を、％は重量％を表す。また、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、（Ｘ１）〜（Ｘ３）の含有量及び体積平均粒子径は以下のようにして測定した。
【００５６】
＜Ｍｗ、Ｍｎ＞
使用装置：東ソー（株）製形式ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ
カラム：東ソー（株）製形式Ｇ５０００ＰＷＸＬと形式Ｇ３０００ＰＷＸＬとを直列に連結したカラム
検出器：ＲＩ検出器
カラム温度：４０℃
溶離液：リン酸水素二ナトリウム水溶液０．０５モル及びリン酸二水素ナトリウム０．０５モルを１リットルの脱イオンに溶解させた水溶液
溶離液流速：０．６ｍｌ
試料濃度：０．４重量％溶離液溶液
試料溶液注入量：５０μｌ
標準物質：東ソー（株）製ＴＳＫ標準ポリエチレンオキサイド（ＳＥ−１５０：光散乱法で測定された重量平均分子量（Ｍ）８８５，０００、ＳＥ−７０：（Ｍ）５１０，０００、ＳＥ−３０：（Ｍ）３４０，０００、ＳＥ−１５：（Ｍ）１７０，０００、ＳＥ−８：（Ｍ）９５，０００、ＳＥ−５：（Ｍ）４６，０００、ＳＥ−２：（Ｍ）２６，０００）、和光純薬工業（株）製試薬（和光規格１級合格品ポリエチレングリコール６０００：（Ｍ）７，５００、特級エチレングリコール：分子量６２）
【００５７】
＜（Ｘ１）〜（Ｘ３）の含有量＞
ＧＰＣ法で（共）重合体（Ｘ）を、（Ｘ１）、（Ｘ２）及び（Ｘ３）の各分子量範囲に分画分取し、それぞれの重量を測定することにより算出した。
【００５８】
＜体積平均粒子径＞
（共）重合体の濃度が２．５％となるように脱イオン水で調製した測定サンプルを、レーザー光回折散乱粒度分布測定装置｛商品名：マイクロトラック（MICROTRAC UPA、Leeds and Northrup製）、レーザー光波長；７８０ｎｍ、測定温度；２５℃、測定時間；６分、分散媒；水｝を用いて測定した。
【００５９】
＜実施例１＞
温度計、攪拌機、還流コンデンサー、滴下ポンプ（２台）を備えた重合用ステンレス反応容器にイオン交換水２２２．５部を投入し９５℃に加熱した。その後９５℃でアクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．８部（アクリル酸に対する中和度７３モル％）及びイオン交換水２５９．６を予め混合した単量体水溶液を１２０分間かけて一定速度で滴下ポンプから滴下し、同時にもう一方の滴下ポンプから混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム８．３部、３５重量％過酸化水素水３３．５部及びイオン交換水７．９部からなる水溶液）を同じく１２０分間かけて一定速度で滴下し重合させた。滴下終了後、さらに６０分間、９５℃を維持（熟成）し、重合反応を完結させた。次いで４０℃以下に冷却した後、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液４１．０部（アクリル酸に対する中和度２４モル％）で４０℃以下に保ちながら中和して、さらに減圧下（７０〜８０℃、５３００〜８０００Ｐａ）で水を除去し、４０重量％アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体水溶液１（本発明の分散剤１）を得た。
【００６０】
＜実施例２＞
混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム８．３部、３５重量％過酸化水素水３３．５部及びイオン交換水７．９からなる水溶液）を、混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム５．１部、３５重量％過酸化水素水２０．８部及びイオン交換水７．９部からなる水溶液）に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の分散剤２を得た。
【００６１】
＜実施例３＞
混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム８．３部、３５重量％過酸化水素水３３．５部及びイオン交換水７．９からなる水溶液）を、混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム１４．９部、３５重量％過酸化水素水６０．０部及びイオン交換水７．９からなる水溶液）に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の分散剤３を得た。
【００６２】
＜実施例４＞
反応容器に予め投入するイオン交換水２２２．５部を９４８．１部に変更し、単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．８部及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）を単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１６４．８部（アクリル酸に対する中和度９７モル％）及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）に変更し、混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム８．３部、３５重量％過酸化水素水３３．５部及びイオン交換水７．９からなる水溶液）を混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム４１．５部、３５重量％過酸化水素水１６７．５部及びイオン交換水７．９からなる水溶液）に変更し、重合終了後に投入する４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液を用いない（中和しない）以外は、実施例１と同様にして本発明の分散剤４を得た。
【００６３】
＜実施例５＞
混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム８．３部、３５重量％過酸化水素水３３．５部及びイオン交換水７．９からなる水溶液）を混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム４７．３部、３５重量％過酸化水素水１９１．０部及びイオン交換水７．９からなる水溶液）に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の分散剤５を得た。
【００６４】
＜実施例６＞
単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．８部及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）を単量体水溶液（アクリル酸１４４．１部、アクリル酸エチル６．２部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１６４．８部（アクリル酸に対する中和度１００モル％）及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）に変更し、重合終了後に投入する４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液を用いない（中和しない）に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の分散剤６を得た。
【００６５】
＜実施例７＞
単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．８部及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）を単量体水溶液（アクリル酸１４６．９部、アクリル酸エチル２．１部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１６４．８部（アクリル酸に対する中和度９８モル％）及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）に変更し、重合終了後に投入する４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液を用いない（中和しない）に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の分散剤７を得た。
【００６６】
＜実施例８＞
単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．８部及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）を単量体水溶液（アクリル酸１４４．１部、アクリル酸オクタデシル２０．１部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１６４．８部（アクリル酸に対する中和度１００モル％）及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）に変更し、重合終了後に投入する４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液を用いない（中和しない）に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の分散剤８を得た。
【００６７】
＜実施例９＞
単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．８部及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）を単量体水溶液（アクリル酸１４６．９部、アクリル酸オクタデシル６．８部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１６４．８部（アクリル酸に対する中和度９８モル％）及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）に変更し、重合終了後に投入する４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液を用いない（中和しない）に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の分散剤９を得た。
【００６８】
＜実施例１０＞
単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．８部及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）を単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化カリウム水溶液１７３．６部（アクリル酸に対する中和度７３モル％）及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）に変更し、重合終了後に投入する４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液４１．０部を４８．５重量％水酸化カリウム水溶液５７．５部（中和度２４モル％）に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の分散剤１０を得た。
【００６９】
＜実施例１１＞
単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．８部及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）を単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）に変更し、重合終了後に投入する４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液４１．０部を２５重量％アンモニア水１３５．９部（アクリル酸に対する中和度９７モル％）に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の分散剤１１を得た。
【００７０】
＜実施例１２＞
単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．８部及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）を単量体水溶液（アクリル酸１４１．０部、アクリル酸エチル１０．３部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．８部（アクリル酸に対する中和度７７モル％）及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の分散剤１２を得た。
【００７１】
＜実施例１３＞
単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．８部及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）を単量体水溶液（アクリル酸１４１．０部、アクリル酸オクタデシル３３．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．８部（アクリル酸に対する中和度７７モル％）及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の分散剤１３を得た。
【００７２】
＜比較例１＞
反応容器に予め投入するイオン交換水２２２．５部を１７０．９部に変更し、単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．８部及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）を単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部及び４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１６４．８部（アクリル酸に対する中和度９７モル％）からなる水溶液）に変更し、混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム８．３部、３５重量％過酸化水素水３３．５部及びイオン交換水７．９からなる水溶液）を混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム４．２部、３５重量％過酸化水素水１６．８部及びイオン交換水７．９からなる水溶液）に変更し、重合終了後に投入する４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液を用いない（中和しない）に変更した以外は、実施例１と同様にして比較用の分散剤１４得た。
【００７３】
＜比較例２＞
反応容器に予め投入するイオン交換水２２２．５部を１７０．９部に変更し、単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．８部及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）を単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部及び４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１６４．８部（アクリル酸に対する中和度９７モル％）からなる水溶液）に変更し、混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム８．３部、３５重量％過酸化水素水３３．５部及びイオン交換水７．９からなる水溶液）を混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム４．２部、３５重量％過酸化水素水１６．８部及びイオン交換水７．９部からなる水溶液）に変更し、重合終了後に投入する４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液を用いない（中和しない）に変更した以外は、実施例１と同様にして比較用の分散剤１５を得た。
【００７４】
＜比較例３＞
反応容器に予め投入するイオン交換水２２２．５部を１１３３．８部に変更し、単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．８部及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）を単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部及び４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１６４．８部（アクリル酸に対する中和度９７モル％）からなる水溶液）に変更し、混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム８．３部、３５重量％過酸化水素水３３．５部及びイオン交換水７．９からなる水溶液）を混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム４．２部、３５重量％過酸化水素水２０１．０部及びイオン交換水７．９部からなる水溶液）に変更し、重合終了後に投入する４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液４１．０部を用いない（中和しない）以外は、実施例１と同様にして比較用の分散剤１６を得た。
【００７５】
＜比較例４＞
反応容器に予め投入するイオン交換水２２２．５部を２１３．７部に変更し、単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．８部及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）を単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部及び４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１６４．８部（アクリル酸に対する中和度９７モル％）からなる水溶液）に変更し、混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム８．３部、３５重量％過酸化水素水３３．５部及びイオン交換水７．９からなる水溶液）を混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム４．２部、３５重量％過酸化水素水２０１．０部及びイオン交換水７．９部からなる水溶液）に変更し、重合終了後に投入する４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液４１．０部を用いない（中和しない）以外は、実施例１と同様にして比較用の分散剤１７を得た。
【００７６】
＜比較例５＞
実施例４で製造した分散剤１００部に、イオン交換水５００部及びアセトン１０００部を加えて攪拌し、２５℃で１２時間静置した。二層に分離したうちの下層に生じた分離層を取り出した後減圧濃縮（７０〜８０℃、５３００〜８０００Ｐａ）し比較用の分散剤１８を得た。
【００７７】
＜比較例６＞
反応容器に予め投入するイオン交換水２２２．５部を１７０．９部に変更し、単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．８部及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）を単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部及び４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１６４．８部（アクリル酸に対する中和度９７モル％）からなる水溶液）に変更し、混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム８．３部、３５重量％過酸化水素水３３．５部及びイオン交換水７．９からなる水溶液）を混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム１０．６部、３５重量％過酸化水素水４２．９部及びイオン交換水７．９部からなる水溶液）に変更し、重合終了後に投入する４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液４１．０部を用いない（中和しない）に変更した以外は、実施例１と同様にして比較用の分散剤１９を得た。
【００７８】
＜比較例７＞
反応容器に予め投入するイオン交換水２２２．５部を１７０．９部に変更し、単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．８部及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）を単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部及び４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１６４．８部（アクリル酸に対する中和度９７モル％）からなる水溶液）に変更し、混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム８．３部、３５重量％過酸化水素水３３．５部及びイオン交換水７．９からなる水溶液）を混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム１３．４部、３５重量％過酸化水素水５３．９部及びイオン交換水７．９部からなる水溶液）に変更し、重合終了後に投入する４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液４１．０部を用いない（中和しない）に変更した以外は、実施例１と同様にして比較用の分散剤２０を得た。
【００７９】
＜比較例８＞
重合終了後に投入する４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液４１．０部を０部（用いない）に変更した以外は、実施例１と同様にして比較用の分散剤２１を得た。
【００８０】
＜比較例９＞
重合終了後に投入する４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液４１．０部を６３．１部（アクリル酸に対する中和度３７モル％）に変更した以外は、実施例１と同様にして比較用の分散剤２２を得た。
【００８１】
＜比較例１０＞
特許第２９８４９２６号公報に準じて、単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部、トリエチレングリコールジメルカプタン２．０部、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．８部及びイオン交換水２５９．６部からなる水溶液）を単量体水溶液（アクリル酸１４８．４部及び４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液１１８．８部（アクリル酸に対する中和度７０モル％）からなる水溶液）に変更し、重合終了後に投入する４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液４１．０部を、デシルアミンポリプロピレンオキシド２モル不可物１６．９部に変更した以外は、実施例１と同様にして比較用の分散剤２３を得た。
【００８２】
＜比較例１１＞
特公昭５６−４７１３１号公報に準じて、温度計、攪拌機、還流コンデンサー、滴下ポンプ（２台）を備えた重合用ステンレス反応容器に、無水マレイン酸１９６．０部、イオン交換水１１０．７部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液５７７．３部を投入し９５℃に加熱した。その後９５℃で３５重量％過酸化水素水７５．５部を９０分間かけて滴下ポンプから一定速度で滴下し、８０重量％アクリル酸水溶液２７０．４部をもう一方の滴下ポンプから１４０分間かけて一定速度で滴下し重合させた。滴下終了後、さらに６０分間、９５℃を維持（熟成）し、重合反応を完結させた。重合終了後、イオン交換水３２８．８部を投入し、比較用の分散剤２４を得た。
【００８３】
【表１】
2004306022.tif 000002
【００８４】
【表２】
2004306022.tif 000003
【００８５】
＜初期流動性及び流動安定性の評価方法１（紡錘状カルサイト系軽質炭酸カルシウム）＞
ステンレス製容器にイオン交換水１１６．７ｇを入れ、これを羽根径５０ｍｍのかき混ぜ羽根を有するコーレス型ミキサー（ＴＫ．ＨＯＭＯ  ＤＩＳＰＥＲ  ＡＭ−２０特殊機化工業（株）製）でかき混ぜながら、分散剤を４５．０ｇ添加し均一に溶解させた。次いで  ＢＥＴ比表面積１０ｍ2／ｇ、平均短径０．３μｍ、平均長径０．８μｍ、体積平均粒子径０．４μｍの紡錘状カルサイト系軽質炭酸カルシウム含水物４．０ｋｇ（紡錘状カルサイト系軽質炭酸カルシウム７５重量％及び水２５重量％を含む。）を加え、回転速度１００００ｒｐｍで２０分間分散処理（５０〜６０℃）を行い、７２重量％紡錘状カルサイト系軽炭酸カルシウムスラリーを得た。得られたスラリーを２５℃に温調し、スラリー粘度を測定した。さらに２５℃で７日間静置した後に同温度で粘度を測定した。なお、粘度はＢ型粘度計（ＴＶＢ−２０Ｌ、トキメック（株）製）を用い、回転速度６０ｒｐｍで測定した。これらの結果を表３に示す。
【００８６】
＜初期流動性及び流動安定性の評価方法２（針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウム）＞
ステンレス製容器にイオン交換水１１６．７ｇを入れ、これを羽根径５０ｍｍのかき混ぜ羽根を有するコーレス型ミキサー（ＴＫ．ＨＯＭＯ  ＤＩＳＰＥＲ  ＡＭ−２０特殊機化工業（株）製）でかき混ぜながら分散剤を４３．２ｇ添加し均一に溶解させた。次いで  ＢＥＴ比表面積１１ｍ2／ｇ、平均短径０．２μｍ、平均長径１．２μｍ、体積平均粒子径０．４μｍの針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウム含水物４．０ｋｇ（針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウム７２重量％及び水２８重量％を含む。）を加え、回転速度１００００ｒｐｍで２０分間分散処理（６０〜７０℃）を行い、７０重量％軽炭酸カルシウムスラリーを得た。得られたスラリーを２５℃に温調し、スラリー粘度を測定した。さらに２５℃で７日間静置した後に同温度で粘度を測定した。なお、粘度はＢ型粘度計（ＴＶＢ−２０Ｌ、トキメック（株）製）を用い、回転速度６０ｒｐｍで測定した。これらの結果を表３に示す。
【００８７】
【表３】
2004306022.tif 000004
【００８８】
＜初期流動性及び流動安定性の評価方法３（紡錘状カルサイト系軽質炭酸カルシウム）＞
ステンレス製容器にイオン交換水１２７．２ｇを入れ、これを羽根径５０ｍｍのかき混ぜ羽根を有するコーレス型ミキサー（ＴＫ．ＨＯＭＯ  ＤＩＳＰＥＲ  ＡＭ−２０特殊機化工業（株）製）でかき混ぜながら、分散剤を７０．２ｇ添加し均一に溶解させた。次いで  ＢＥＴ比表面積１０ｍ2／ｇ、平均短径０．３μｍ、平均長径０．８μｍ、体積平均粒子径０．４μｍの紡錘状カルサイト系軽質炭酸カルシウム含水物４．０ｋｇ（紡錘状カルサイト系軽質炭酸カルシウム７８重量％及び水２２重量％を含む。）を加え、回転速度１００００ｒｐｍで２０分間分散処理（５０〜６０℃）を行い、７５重量％紡錘状カルサイト系軽炭酸カルシウムスラリーを得た。得られたスラリーを２５℃に温調し、スラリー粘度を測定した。さらに２５℃で７日間静置した後に同温度で粘度を測定した。なお、粘度はＢ型粘度計（ＴＶＢ−２０Ｌ、トキメック（株）製）を用い、回転速度６０ｒｐｍで測定した。これらの結果を表４に示す。
【００８９】
＜初期流動性及び流動安定性の評価方法４（針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウム）＞
ステンレス製容器にイオン交換水１２７．２ｇを入れ、これを羽根径５０ｍｍのかき混ぜ羽根を有するコーレス型ミキサー（ＴＫ．ＨＯＭＯ  ＤＩＳＰＥＲ  ＡＭ−２０特殊機化工業（株）製）でかき混ぜながら、分散剤を７０．２ｇ添加し均一に溶解させた。次いで  ＢＥＴ比表面積１１ｍ2／ｇ、平均短径０．２μｍ、平均長径１．２μｍ、体積平均粒子径０．４μｍの針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウム含水物４．０ｋｇ（針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウム７８重量％及び水２２重量％を含む。）を加え、回転速度１００００ｒｐｍで２０分間分散処理（５０〜６０℃）を行い、７５重量％針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウムスラリーを得た。得られたスラリーを２５℃に温調し、スラリー粘度を測定した。さらに２５℃で７日間静置した後に同温度で粘度を測定した。なお、粘度はＢ型粘度計（ＴＶＢ−２０Ｌ、トキメック（株）製）を用い、回転速度６０ｒｐｍで測定した。これらの結果を表４に示す。
【００９０】
【表４】
2004306022.tif 000005
【００９１】
＜初期流動性及び流動安定性の評価方法５（紡錘状カルサイト系軽質炭酸カルシウム）＞
ステンレス製容器にイオン交換水１２７．２ｇを入れ、これを羽根径５０ｍｍのかき混ぜ羽根を有するコーレス型ミキサー（ＴＫ．ＨＯＭＯ  ＤＩＳＰＥＲ  ＡＭ−２０特殊機化工業（株）製）でかき混ぜながら、分散剤を７０．２ｇ添加し均一に溶解させた。次いで  ＢＥＴ比表面積７ｍ2／ｇ、平均短径１．０μｍ、平均長径１．４μｍ、体積平均粒子径１．１μｍの紡錘状カルサイト系軽質炭酸カルシウム含水物４．０ｋｇ（紡錘状カルサイト系軽質炭酸カルシウム７８重量％及び水２２重量％を含む。）を加え、回転速度１００００ｒｐｍで２０分間分散処理（５０〜６０℃）を行い、７５重量％紡錘状カルサイト系軽炭酸カルシウムスラリーを得た。得られたスラリーを２５℃に温調し、スラリー粘度を測定した。さらに２５℃で７日間静置した後に同温度で粘度を測定した。なお、粘度はＢ型粘度計（ＴＶＢ−２０Ｌ、トキメック（株）製）を用い、回転速度６０ｒｐｍで測定した。これらの結果を表５に示す。
【００９２】
＜初期流動性及び流動安定性の評価方法６（針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウム）＞
ステンレス製容器にイオン交換水１２７．２ｇを入れ、これを羽根径５０ｍｍのかき混ぜ羽根を有するコーレス型ミキサー（ＴＫ．ＨＯＭＯ  ＤＩＳＰＥＲ  ＡＭ−２０特殊機化工業（株）製）でかき混ぜながら、分散剤を７０．２ｇ添加し均一に溶解させた。次いで  ＢＥＴ比表面積８ｍ2／ｇ、平均短径０．７μｍ、平均長径２．６μｍ、体積平均粒子径１．４μｍの針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウム含水物４．０ｋｇ（針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウム７８重量％及び水２２重量％を含む。）を加え、回転速度１００００ｒｐｍで２０分間分散処理（５０〜６０℃）を行い、７５重量％針状アラゴナイト系軽質炭酸カルシウムスラリーを得た。得られたスラリーを２５℃に温調し、スラリー粘度を測定した。さらに２５℃で７日間静置した後に同温度で粘度を測定した。なお、粘度はＢ型粘度計（ＴＶＢ−２０Ｌ、トキメック（株）製）を用い、回転速度６０ｒｐｍで測定した。これらの結果を表５に示す。
【００９３】
【表５】
2004306022.tif 000006
【００９４】
表３〜５に示した通り、本発明の分散剤（実施例１〜１３）を用いた場合、紡錘状カルサイト系及び針状アラゴナイト系の軽質炭酸カルシウムのいずれにおいても、初期流動性及び流動安定性に極めて優れたスラリーを得ることができる。なお、本発明の分散剤は、これらを含む軽質炭酸カルシウムスラリー以外のその他の無機質顔料（重質炭酸カルシウム、クレイ、酸化チタン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、サチンホワイト、ベンガラ、亜鉛華、フェライト、アルミナ及びその他セラミックス顔料）等にも、これらの場合と同様にして初期流動性及び流動安定性に優れた無機質顔料スラリーを得ることができる。