(57)【要約】【課題】例えば特殊印刷等による被転写材表面の状態に関わらず高画質で密着性の高いインク画像を形成する。【解決手段】支持シートと熱溶融性インク層との間に、異なる溶融粘度をもつ２以上の接着層を設ける。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
選択的に熱転写温度に加熱され、被転写材上に転写されて画像を形成する熱溶融性インクリボンであって、支持シートと、該支持シート上に設けられた熱溶融性インク層と、該熱溶融性インク層上に設けられ、該熱転写温度において第１の溶融粘度を有する第１の接着層と、該熱転写温度において該第１の溶融粘度より低い溶融粘度を有する第２の接着層を具備することを特徴とする熱溶融性インクリボン。
【請求項２】
前記第２の接着層は、実質的に無色であることを特徴とする請求項１に記載の熱溶融性インクリボン。
【請求項３】
前記第２の接着層は、実質的に無色の蛍光発光顔料を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の熱溶融性インクリボン。
【請求項４】
被転写材と、熱溶融性インクリボンを選択的に熱転写温度に加熱して、該被転写材上に転写された画像層とを有する印刷物であって、
該熱溶融性インクリボンは、支持シートと、該支持シート上に設けられた熱溶融性インク層と、該熱溶融性インク層上に設けられ、該熱転写温度において第１の溶融粘度を有する第１の接着層と、該熱転写温度において該第１の溶融粘度より低い第２の溶融粘度を有する第２の接着層を含み、
該画像層は、該被転写材上に形成された該第２の接着層を有して構成される第２の接着性画像層、該第２の接着層上に形成された該第１の接着層を有して構成される第１の接着性画像層、及び該第１の接着性画像層上に形成された該熱溶融性インク層を有して構成される熱溶融性インク画像層を含むことを特徴とする印刷物。
【請求項５】
被転写材と、該被転写材上に形成された画像層と、該画像層を介して該被転写材上に形成された受像層とを有する印刷物であって、
該受像層は、熱溶融性インクリボンを選択的に熱転写温度に加熱して該受像層に転写された該画像層と共に被転写材上に適用され、
該熱溶融性インクリボンは、支持シートと、該支持シート上に設けられた熱溶融性インク層と、該熱溶融性インク層上に設けられ、該熱転写温度において第１の溶融粘度を有する第１の接着層と、該熱転写温度において該第１の溶融粘度より低い第２の溶融粘度を有する第２の接着層を含み、
該画像層は、該被転写材上に形成された該熱溶融性インク層を有して構成される熱溶融性インク画像層、該熱溶融性インク画像層上に形成された該第１の接着層を有して構成される第１の接着性画像層、該第１の接着層上に形成された該第２の接着層を有して構成される第２の接着性画像層、及び該第２の接着性画像層上に形成された受像層を含むことを特徴とする印刷物。
【請求項６】
前記第２の接着層は、実質的に無色であることを特徴とする請求項４または５に記載の印刷物。
【請求項７】
前記第２の接着層は、実質的に無色の蛍光発光顔料を含有することを特徴とする請求項４ないし６のいずれか１項に記載の印刷物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写により画像を形成し得る熱溶融性インクリボン、及びこれを用いた印刷物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ＩＤカードや有価証券、査証等高いセキュリティ性を要求される印刷媒体に対しては、改ざんや偽造防止のための種々の技術が試みられており、地紋印刷、マイクロ文字印刷、透かし印刷、透明ホログラム印刷、ステルス蛍光印刷等の各種の特殊印刷が行われている。特殊印刷を施した印刷物は目視または何らかの器具等を用いることによりその印刷の有無を判別することが可能であり、印刷物の改ざん、偽変造を困難にし高いセキュリティ性を付与することが可能である。
【０００３】
上述の特殊印刷を媒体表面に施すと程度の差はあるが、媒体表面は凹凸状のうねりが発生する。またその印刷方式によっては印刷媒体が機械的、熱的影響を受け、反りにより変形することがある。このような状態の媒体表面に個人情報等の画像情報を印刷する場合、凹凸状のうねりや印刷媒体の変形のために熱溶融性インクリボンが印刷媒体と十分に密着できず印刷不良となり、色抜け、文字欠け等の画像欠陥が発生し易くなる。さらに媒体表面に転写された熱転写インクと媒体との密着力が不十分になり、媒体表面の熱転写インクを容易に除去し得、元の画像情報とは異なる情報を印刷する改ざんが可能になり、セキュリティ性が大きく低下するという問題があった。
【０００４】
改ざん防止の施策として、媒体表面に感熱発色剤層を設け、感熱発色剤中に蛍光剤が混入されているものが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
通常の媒体ではその表面に感熱発色層を設けることは困難ではないが、ＩＤカードや有価証券、査証等高いセキュリティ性を要求される媒体特に各種の特殊印刷が施された媒体は、その上に感熱発色層を設けることは容易ではなかった。また、感熱発色層を設ける工程をさらに増加することは、媒体製造のコスト高を招いていた。
【０００６】
【特許文献１】
特開平７−２２５４８８号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、被転写材表面の状態に関わらず高画質で密着性の高いインク画像を形成し得る熱溶融性インクリボンを提供することを目的とする。
【０００８】
本発明はまた、被転写材表面の状態に関わらず高画質で密着性の高いインク画像を有する印刷物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、第１に、選択的に熱転写温度に加熱され、被転写材上に転写されて画像を形成する熱溶融性インクリボンであって、支持シートと、該支持シート上に設けられた熱溶融性インク層と、該熱溶融性インク層上に設けられ、該熱転写温度において第１の溶融粘度を有する第１の接着層と、該熱転写温度において該第１の溶融粘度より低い溶融粘度を有する第２の接着層を具備することを特徴とする熱溶融性インクリボンを提供する。
【００１０】
本発明は、第２に、被転写材と、熱溶融性インクリボンを選択的に熱転写温度に加熱して、該被転写材上に転写された画像層とを有する印刷物であって、
該熱溶融性インクリボンは、支持シートと、該支持シート上に設けられた熱溶融性インク層と、該熱溶融性インク層上に設けられ、該熱転写温度において第１の溶融粘度を有する第１の接着層と、該熱転写温度において該第１の溶融粘度より低い第２の溶融粘度を有する第２の接着層を含み、
該画像層は、該被転写材上に形成された該第２の接着層を有して構成される第２の接着性画像層、該第２の接着層上に形成された該第１の接着層を有して構成される第１の接着性画像層、及び該第１の接着性画像層上に形成された該熱溶融性インク層を有して構成される熱溶融性インク画像層を含むことを特徴とする印刷物を提供する。
【００１１】
本発明は、第３に、被転写材と、該被転写材上に形成された画像層と、該画像層を介して該被転写材上に形成された受像層とを有する印刷物であって、
該受像層は、熱溶融性インクリボンを選択的に熱転写温度に加熱して該受像層に転写された該画像層と共に被転写材上に適用され、
該熱溶融性インクリボンは、支持シートと、該支持シート上に設けられた熱溶融性インク層と、該熱溶融性インク層上に設けられ、該熱転写温度において第１の溶融粘度を有する第１の接着層と、該熱転写温度において該第１の溶融粘度より低い第２の溶融粘度を有する第２の接着層を含み、
該画像層は、該被転写材上に形成された該熱溶融性インク層を有して構成される熱溶融性インク画像層、該熱溶融性インク画像層上に形成された該第１の接着層を有して構成される第１の接着性画像層、該第１の接着層上に形成された該第２の接着層を有して構成される第２の接着性画像層、及び該第２の接着性画像層上に形成された受像層を含むことを特徴とする印刷物を提供する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明のインクリボンは、支持シートと、支持シート上に設けられた熱溶融性インク層と、熱溶融性インク層上に設けられた、異なる溶融粘度をもつ２以上の接着層とを有する。熱溶融性インク層上には、このインクリボンが熱転写されるときの熱転写温度において第１の溶融粘度を有する第１の接着層、第１の接着層上には、この熱転写温度において第１の溶融粘度より低い溶融粘度を有する第２の接着層が設けられる。
【００１３】
また、本発明の印刷物は、上記熱溶融性インクリボンを用いて形成される印刷物であって、その画像形成方法により、以下の２つに場合分けされる。
【００１４】
本発明に係る第１の印刷物は、本発明の熱溶融性インクリボンを直接被転写材に適用して画像形成される。
【００１５】
本発明に係る第２の印刷物は、本発明の熱溶融性インクリボンを、受像層上に適用し、受像層上に画像形成した後、受像層と共に被転写材上に適用される。
【００１６】
ここでいう受像層は、例えば単独で受像及び転写可能な部材、あるいは中間転写媒体の一部として、支持体上に、必要であれば剥離層あるいは易接着層等を介して形成された部材等である。
【００１７】
本発明に係る第１の印刷物は、被転写材と、上記熱溶融性インクリボンを選択的に熱転写温度に加熱して、被転写材上に転写された画像層とを有する。
【００１８】
この画像層は、被転写材側から、第２の接着層を有して構成される第２の接着性画像層、第１の接着層を有して構成される第１の接着性画像層、及び熱溶融性インク層を有して構成される熱溶融性インク画像層を順に形成した構成を含む。
【００１９】
また、本発明に係る第２の印刷物は、被転写材と、被転写材上に形成された画像層と、上記画像層を介して該被転写材上に形成された受像層とを有する。
【００２０】
この画像層は、被転写材側から、熱溶融性インク層を有して構成される熱溶融性インク画像層、第１の接着層を有して構成される第１の接着性画像層、及び第２の接着層を有して構成される第２の接着性画像層を順に形成した構成を含み、熱溶融性インクリボンから一旦受像層に熱転写された後被転写材に適用されているため、第１の印刷物とは、各層の順序が逆になる。
【００２１】
本発明の熱溶融性インクリボンを、被転写材に適用し、熱転写温度に加熱すると、支持シートから剥離した低粘度な第２の接着層、高粘度な第１の接着層、及び熱溶融性インク層が、被転写材上に積層して転写され、本発明に係る第１の印刷物を形成することができる。このとき、第２の接着層は、粘度が低く、十分な可塑性を発現することにより、これらの被転写材表面の凹凸に入り込み、容易に接着して、いわゆるアンカー効果を示す。また、第１の接着層は、この低粘度な第２の接着層と十分に密着し、その上に形成される熱溶融性インク層との間の面を平滑化し、かつこのインク層と十分密着する。本発明によれば、第１及び第２の接着層の存在により、従来の溶融型インク画像に比較して、被転写材表面に対する接着力が十分に得られ、被転写材の表面の状態が悪い場合、例えば被転写材表面が粗い場合、被転写材表面に特殊印刷等により形成された凹凸状のうねりがある場合、あるいは被転写材表面に熱転写時の熱により反りが発生した場合でも、色抜け、文字欠け等の画像欠陥が発生せず、かつ被転写材表面との密着性が良好な画像を形成することが可能である。
【００２２】
また、本発明の熱溶融性インクリボンを、例えば転写記録媒体の受像層に適用し、熱転写温度に加熱すると、低粘度な第２の接着層、高粘度な第１の接着層、及び熱転写インク層が、支持シートから剥離して受像層上に転写され、さらにこれを被転写材上に適用し、例えば熱転写を行うことにより、本発明に係る第２の印刷物を形成することができる。この場合、被転写材上には、熱転写インク層が設けられ、第２の接着層は受像層側に設けられる。第２の接着層は受像層と良好に密着し、第１の接着層が第２の接着層に密着し、かつインク層表面を平滑化することにより、良好な画質を有する印刷物が得られる。また、例えば受像層上に予め特殊印刷を施した場合に、この特殊印刷の凹凸状のうねりがあっても、アンカー効果により良好に密着し得、また、第１の樹脂層により、この低粘度な第２の接着層と十分に密着し、その上に形成される熱溶融性インク層との間の面を平滑化し、かつこのインク層と十分密着し得るため、色抜け、文字欠け等の画像欠陥が発生しにくい。
【００２３】
また、第１及び第２の接着層は、淡色、または無色透明であることが好ましい。
【００２４】
さらに、本発明の好ましい熱溶融性インクリボンでは、その第２の接着層に、蛍光発光顔料を添加することができる。
【００２５】
蛍光発光顔料は、可視光に対しては実質的に無色であることが好ましい。
【００２６】
本発明の好ましい熱溶融性インクリボンを使用した第１の印刷物から画像層を削り取り、改ざんを行った場合、インク画像層を除去することができても、被転写材表面にアンカー効果によって入り込んだ蛍光発光顔料を含む第２の接着層が残留しているため、紫外線を照射すると、改ざんされた画像の下に、元の画像のとおりに可視光領域の波長の蛍光が発光する。これにより改ざんを確認することができる。
【００２７】
また、第２の印刷物から画像層を切り取り改ざんを行った場合、改ざんされない画像に紫外線を照射すると可視光領域の波長の蛍光が発光するけれども、改ざんされた画像には、蛍光が発光しないので、改ざんを確認することができる。
【００２８】
このように、本発明の好ましい熱溶融性インクリボンを用いることにより、地紋印刷、マイクロ文字印刷、透かし印刷、透明ホログラム印刷、ステルス蛍光印刷等のセキュリティ性を高めるための各種の特殊印刷を施した印刷媒体に対して色抜け、文字欠け等の画像欠陥が発生せず良好な画像情報の印刷が行え、かつ印刷後の画像情報の改ざんが困難でかつ、改ざんに対して容易に真偽判定ができるセキュリティ印刷物を作成することが可能となる。
【００２９】
また、この好ましい熱溶融性インクリボンを用いると、第２の接着層に蛍光発光顔料を添加するだけで、新たな熱転写工程等を追加する必要がないため、低コストである。
【００３０】
以下、図面を参照し、本発明をより詳細に説明する。
【００３１】
以下図を用いて本発明の熱溶融性インクリボン及びそれを用いてセキュリティ印刷物を形成する方法について説明する。
図１は、本発明の熱溶融性インクリボンの一例の断面構造を表す図を示す。
【００３２】
熱溶融性インクリボン１０は、例えばポリエチレンテレフタレート等からなる基材２、基材２の一主面上に設けられた耐熱滑性層１、基材２のもう一方の主面上に順に設けられた剥離層３、熱溶融性インク層４、第１の接着層５、及び第２の接着層６を有する。
【００３３】
図２は、図１に示すインクリボンを用いて形成された第１の印刷物の一例を表す図を示す。
【００３４】
図示するように、この印刷物２０は、例えば紙等の被転写材７上に、第２の接着層６、第１の接着層５、及び熱溶融性インク層４からなる画像層１８を有する。
【００３５】
本発明の熱溶融性インクリボンを用いて、被転写材上に情報の記録を行う際、各層間の接着力の関係からそのプロセスを考察してみると以下のようになる。
【００３６】
Ｆ（３４）を剥離層３及び熱溶融性インク層４間の接着力、Ｆ（４５）を熱溶融性インク層４及び第１の接着層５間の接着力、Ｆ（５６）を第１の接着層５及び第２の接着層６間の接着力としたとき、選択的に加熱し得る部材例えばサーマルヘッドから供給された熱エネルギーは耐熱滑性層１及び支持シート２を通して剥離層３、熱溶融性インク層４、第１の接着層５、及び第２の接着層６に順に伝わり、各層は溶融、軟化するが、第１の接着層５は例えば熱可塑性樹脂で構成されており、他の層に比べて溶融粘度が最も高く、Ｆ（４５）及びＦ（５６）がＦ（３４）に比較して高くなる。
【００３７】
したがって各層間の接着力には以下の関係（１）が成立する。
【００３８】
Ｆ（４５），Ｆ（５６）＞Ｆ（３４）…（１）
この結果、溶融、軟化後、被転写材７へ転写及び印刷される際は、剥離層３と熱溶融性インク層４のとの間の接着力Ｆ（３４）が最も弱くなり、そこで凝集破壊が起き、剥離層３と熱溶融性インク層４の間で剥離が起きる。Ｆ（４５），Ｆ（５６）はそれぞれ十分大きいため熱溶融性インク層４及び接着層５の間と、接着層５及び接着層６間とで凝集破壊を起こして剥離するようなことはなく、熱溶融性インク層４、第１の接着層５、及び第２の接着層６が一体となって被転写材７上へ転写される。
【００３９】
図２のように、被転写材７上では、第２の接着層６、第１の接着層５、及び熱溶融性インク層４の順に転写され、被転写材表面には第２の接着層６が接する。第２の接着層６は、例えば融点が低く溶融粘度の低いワックスを含有し得、被転写材表面に施されている特殊印刷により形成された凹凸状のうねりや熱溶融性インクリボンを通して伝わった熱により媒体が変形し反った場合でも、第２の接着層６が溶融して可塑性を発現することにより、これらの被転写材表面へ容易に接着し、いわゆるアンカー効果を発現する。この第２の接着層６の存在により、本発明の熱溶融性インクリボンは、接着層を有しない場合の熱溶融性インクリボンに比較して、印刷媒体表面に対する接着力が十分得られ、印刷媒体表面に施されている特殊印刷により形成された凹凸状のうねりや熱溶融性インクリボンを通して伝わった熱により媒体が変形し反った場合でも、色抜け、文字欠け等の画像欠陥が発生せず良好な印刷特性を得ることが可能である。
【００４０】
また、第２の接着層６には、無色透明でありかつ、紫外線を照射することにより可視光領域の波長の蛍光を発光し、可視光に対しては実質的に無色と見なされる無色の蛍光発光顔料が含有されている。この蛍光発光顔料は市販のブラックライト等により紫外線を照射することによって、鮮やかな蛍光を発光するため、第２の接着層６がわずかでも存在すれば、紫外線を照射することによってそれを確認することが可能である。
【００４１】
本発明の印刷物に形成された画像情報に対して改ざん・偽造のため画像情報を印刷媒体表面から除去しようとした場合、熱溶融性インク層４及び５の第１の接着層５は、カッターや粘着テープ等の物理的に除去する手段または有機溶剤等により溶解させて除去する化学的な手段により除去することができる。しかしながら、第２の接着層２は、前述したように非転写材表面に対してアンカー効果を発現し、特殊印刷により形成された凹凸状のうねりに対して深く入り込み、物理的または化学的な手段により除去しようとしても完全に除去することはできず、被転写材表面に一部が残る。被転写材表面に残存している第２の接着層６は、市販のブラックライト等により紫外線を照射することによって蛍光発光するため、目視により確認することができる。あるいは第２の接着層６を完全に除去することができたとしても、物理的または化学的な手段により印刷媒体表面に何らかの損傷を与えざるを得ず、何ら損傷を与えることなく第２の接着層６を除去することはきわめて困難である。
【００４２】
したがって本発明の熱溶融性インクリボンを用いて印刷媒体表面に形成した画像情報に対して改ざん・偽造が行われた場合、媒体表面を詳細に観察し、何らかの損傷があるか、または市販のブラックライト等により紫外線を照射し、印刷媒体上に残存している第２の接着層６内に含有されている無色の蛍光顔料から発せられる蛍光発光を確認することにより、容易に目視でそれらを確認でき、印刷媒体に対して改ざん・偽造が行われたかの真偽判定を行うことが可能である。
【００４３】
また、図３に、図１のインクリボンを用いて形成された第２の印刷物の一例を表す図を示す。
【００４４】
図示するように、この印刷物３０は、被転写材７上に、熱溶融性インク層４、第１の接着層５、及び第２の接着層６からなる画像層１９が形成され、また、この画像層１９を介して受像層８が形成された構成を有する。
【００４５】
図２に示す印刷物２０と同様に、第２の接着層６には、無色透明でありかつ、紫外線を照射することにより可視光領域の波長の蛍光を発光し、可視光に対しては実質的に無色と見なされる無色の蛍光発光顔料が含有されている。  この画像層１９を上から見た場合、可視光下では、蛍光発光顔料の存在はわからないが、紫外線を照射することによって可視光領域の波長の蛍光を発光し、それを確認することが可能である。もし改ざんにより、画像層１９が除去されると、紫外線を照射しても発光しないので、改ざんを容易に確認できる。
【００４６】
本発明に使用される耐熱滑性層は、耐熱性が良好で、かつ平滑な被膜形成性が高い材料を好ましく使用できる。このような材料として、例えば硬化性シリコーンオイル、硬化性シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、及びアクリル樹脂等の材料があげられる。
【００４７】
耐熱滑性層の厚さとして、０．０５μｍ以上であるが好ましい。０．０５μｍ未満であると、サーマルヘッドからの熱に対して十分な耐熱性が得られない傾向がある。より好ましくは０．１μｍないし０．５μｍである。
【００４８】
支持シートとしては、公知の基材フィルムを用いることができる。具体例としてはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネイト、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテンまたはアイオノマー等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。
【００４９】
上述したポリエチレンテレフタレート等の支持シートは剥離層を塗布する際に基材との濡れ性、密着性を向上させるため、その表面にプライマー処理やコロナ放電処理を施したものを使用することが好ましい。
【００５０】
また、ポリエチレンテレフタレート等の支持シートの厚さはその強度及び耐熱特性が適切になるように適宜選択することができる。支持シートの厚さは、例えば３ないし１００μｍが好ましく、より好ましくは３ないし７０μｍである。
【００５１】
剥離層としては、その上に形成される熱溶融性インク層及び第１及び第２の接着層を被転写材上へ転写させる際に上記式（１）の関係を満足し、かつ離型性を付与して、熱溶融性インク層及び第１及び第２の接着層を有して構成される画像層の転写性を向上させることが要求される。式（１）を満足するためには、剥離層を構成する材料の溶融粘度が低い材料が好ましく選択される。
【００５２】
そのような材料としては所定の温度で溶融するワックス等の有機物を使用することが好ましい。剥離層の被転写材への転写温度例えば１５０℃での溶融粘度は１．０ないし１０ｃＰであることが好ましい。１．０ｃＰ未満であると、溶融粘度が低すぎて流動性が発現し、選択的に加熱された箇所以外でも被転写材上へ転写してしまう傾向があり、１０ｃＰを超えると、溶融粘度が高くなり、上記式（１）の関係を満たすことができなくなる傾向がある。
【００５３】
このような溶融粘度を有する材料として、例えばパラフィンワックス、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、蜜ロウ、木ロウ、ラノリン、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、アミドワックス、エステルワックス、酸化ポリエチレンワックス、ロジン、ロジンメチロール化アマイド、エステルガム、高級脂肪酸、及び高級アルコール等のワックス類が挙げられる。上記材料は単独もしくは２種類以上組み合わせて用いることも可能である。
剥離層の厚さは、好ましくは１０μｍ以下であることが好ましい。１０μｍを超えると、熱溶融性インク層、及び第１及び第２の接着層にサーマルヘッドからの熱エネルギーが十分に伝わらず、印刷媒体への転写不良、つまり色抜け、文字欠け等の画像欠陥が発生する傾向がある。より好ましくは０．５μｍないし３μｍである。
【００５４】
熱溶融性インク層としては、一般の熱溶融性インクリボンに用いられている公知の所定の温度で溶融するバインダ及び着色剤をそのまま用いることが可能である。
【００５５】
所定の温度で溶融するバインダとしては、例えばパラフィンワックス、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、蜜ロウ、木ロウ、ラノリン、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、アミドワックス、エステルワックス、酸化ポリエチレンワックス、ロジン、ロジンメチロール化アマイド、エステルガム、高級脂肪酸、高級アルコール等のワックス類や低分子量の石油樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸エステル共重合体樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂、及びスチレン−マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体樹脂等が挙げられる。
【００５６】
着色剤としては、例えばカーボンブラック、ファーストイエローＧ、ベンジジンイエロー、ピグメントイエロー、インドファーストオレンジ、イルガジンレッド、カーミンＦＢ、パーマネントボルドーＦＲＲ、ピグメントオレンジＲ、リソールレッド２Ｇ、レーキレッドＣ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、ブリリアントグリーンＢ、フタロシアニングリーン、キナクリドン等の顔料や染料が挙げられる。
【００５７】
熱溶融性インク層の厚さは、０．５μｍないし１０μｍであることが好ましい。１０μｍ以下であると、サーマルヘッドより与えられる熱エネルギーに対して確実に溶融、軟化し、第１及び第２の接着層と一体となって被転写材に転写し得、また、０．５μｍ以上であると、被転写材上に転写された画像情報が、確実に目視により認識できるために十分な画像濃度を確保しし得る。また、１０μｍを超えると、サーマルヘッドからの熱エネルギーで十分に溶融、軟化しない傾向がある。また、０．５μｍ未満であると、十分な画像濃度が得られない傾向がある。
【００５８】
熱溶融性インク層の１５０℃での溶融粘度は、１０ないし１０２ｃＰであることが好ましい。１０ｃＰ未満であると、上記式（１）の関係を満たせず、熱溶融性インク層が転写不良となる傾向があり、１０２ｃＰを超えると、サーマルヘッドからの熱エネルギーで熱溶融性インクが十分に軟化せず、同様に、転写不良となる傾向がある。
【００５９】
第１の接着層としては、上記式（１）を満たすように他の層に比べて溶融粘度が最も高くなるような材料を選択し得る。このような材料としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン等のスチレン類、ビニルナフタレン類、エチレン、プロピレン、イソブチレン、及びブタジエン等のエチレン系不飽和モノオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、塩化ビニル、弗化ビニル、塩化ビニリデン、弗化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル等のアクリル酸のアルキルエステル類及びメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル等のメタクリル酸のアルキルエステル類の等の単量体を重合して得られる樹脂または２種類以上の単量体を共重合して得られる樹脂が挙げられる。この共重合体樹脂としては、例えばスチレン−アクリル酸エステル共重合体樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂等が挙げられる。また、ビニル共重合体樹脂以外にもポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、石油樹脂、及びブチラール樹脂等を用いることができる。また熱可塑性樹脂と組み合わせて熱硬化性樹脂を用いることができる。熱硬化性樹脂としては、例えばシリコーン樹脂微粒子、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等が挙げられる。
【００６０】
第１の接着層の厚さは、好ましくは、５μｍないし１０μｍである。５μｍ未満であると、熱溶融性インク層及び第２の接着層に対して上記式（１）を満足するように十分な接着力を得られない傾向がある。また、１０μｍを超えると、サーマルヘッドからの熱エネルギーが不十分となり、接着性を発現できないため、転写不良が発生する傾向がある。
【００６１】
第１の接着層の１５０℃での溶融粘度は、１０３ないし１０６ｃＰであることが好ましい。１０３ｃＰ未満であると、上記式（１）を満足することができず、転写不良が発生する傾向があり、１０６ｃＰを超えると、サーマルヘッドからの熱エネルギーが不十分となり、接着性を発現できないため、転写不良が発生する傾向がある。
【００６２】
第２の接着層は、第１の接着層に比較して、その溶融粘度を低くする必要があり、かつ上記式（１）を満足するため、剥離層の溶融粘度よりも高くする必要がある。このため、第２の接着層としては、剥離層で用いられる材料と第１の接着層で用いられる材料をそれぞれ組み合わせて用いることができる。各々の材料を組み合わせる比率は、式（１）を満足するのであれば、好ましくは３：１ないし１：２、より好ましくは２：１ないし１：１である。その比率はまた、蛍光発光顔料の添加量とも合わせて決定され得る。
【００６３】
第２の接着層の１５０℃での溶融粘度は、１０３ないし１０４ｃＰであることが好ましい。１０３ｃＰ未満であると、上記式（１）の関係を満たすことができず転写不良が発生する傾向があり、１０４ｃＰを超えると、転写時に第２の接着層が十分な接着性を発現することができず、転写不良となる傾向がある。
【００６４】
第２の接着層中に含有される蛍光発光顔料としては、無機蛍光顔料及び有機蛍光顔料の２種類が挙げられる。無機蛍光顔料としては例えばＣａ，Ｂａ，Ｍｇ，Ｚｎ，及びＣｄ等の酸化物、硫化物、ケイ酸塩、リン酸塩、及びタングステン酸塩等の無機結晶蛍光体を主成分とし、Ｍｎ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｓｂ，及びＰｂ等の金属元素またはランタノイド類等の希土類元素を付活剤として添加して焼成したものが用いられる。好ましい無機蛍光顔料としては
Ｓｒ（ＰＯ４）３Ｃｌ：  Ｅｕ，３（Ｂａ，  Ｍｇ）Ｏ・８Ａｌ２Ｏ３：Ｅｕ，  ＺｎＯ：  Ｚｎ（以上青色蛍光発光顔料），
Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ，Ｚｎ２ＧｅＯ４：Ｍｎ，ＺｎＳ：Ｃｕ，ＺｎＳ：Ｍｎ（以上緑色蛍光発光顔料），
Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ，  Ｙ（Ｐ，Ｖ）Ｏ４：Ｅｕ，  Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ，０．５ＭｇＦ２・３．５ＭｇＯ・ＧｅＯ２：Ｍｎ
（以上赤色蛍光発光顔料）
が挙げられる。有機蛍光顔料としては、ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体、イミダゾール誘導体、クマリン誘導体、トリアゾール、カルバゾール、ピリジン、ナフタル酸、イミダゾロン等の誘導体、フルオレセイン、エオシン等の色素、アントラセン等のベンゼン環を持つ化合物等が用いられる。好ましい有機蛍光顔料としてはＬＵＭＩＫＯＬ  １０００または１００２（緑色蛍光発光顔料，日本蛍光化学（株）製）が挙げられる。これらの蛍光顔料は単独で用いることが可能であるが、２つ以上の蛍光顔料を組み合わせて用いることも可能である。無色の蛍光顔料の添加量は、第２の接着層に対し、３ないし１５重量％であることが好ましい。１５重量％を超えると、非転写材への転写特性が悪化する傾向があり、３重量％未満であると、紫外線を照射することによる蛍光発光が視認しし難くなる傾向がある。
【００６５】
第２の接着層の厚さは、２μｍ以上であることが好ましい。２μｍ未満であると、非転写材表面の粗さ、及び表面に存在する凹凸状のうねりや、熱溶融性インクリボンを通して伝わった熱による被転写材の変形、反りに対してアンカー効果を発現し難く、接着が不十分となる傾向がある。より好ましくは２μｍないし５μｍである。
【００６６】
本発明の熱溶融性インクリボンは以下のプロセスにより作製することができる。
まず耐熱滑性層を構成する材料を、トルエンあるいはメチルエチルケトン等の有機溶剤に溶解、分散させた塗液を用意し、ポリエチレンテレフタレート等の基材の一方の面にメイヤーバー方式またはグラビア方式等の各種の塗布方式を用いて塗布し、所定の温度で乾燥して有機溶剤を揮発・乾燥させ耐熱滑性層を得る。
次に剥離層を構成する材料をエタノールに溶解、分散した塗液を用意し、基材の耐熱滑性層を塗布した面とは反対の面に前述した各種の塗布方式を用いて塗布し、所定の温度で乾燥してエタノールを揮発・乾燥させ剥離層を得る。
その後、熱溶融性インク層を構成する材料をトルエン、メチルエチルケトン等の有機溶剤に溶解、分散した塗液を用意し、剥離層の上に各種の塗布方式を用いて塗布する。この際、熱溶融性層を溶解、分散させたトルエン、メチルエチルケトンの有機溶剤により剥離層は溶解されることはなく、安定した塗布を行うことができる。
塗布後、所定の温度で乾燥して、有機溶剤を揮発、乾燥させ熱溶融性インク層を得る。
次に、第１の接着層を構成する材料をトルエン、メチルエチルケトン等の有機溶剤に溶解、分散した塗液を用意し、熱溶融性インク層の上に各種の塗布方式を用いて塗布する。
塗布後、所定の温度で乾燥して、有機溶剤を揮発、乾燥させ第１の接着層を得る。
【００６７】
同様にして、第２の接着層を第１の接着層の上に得ることにより、本発明の熱溶融性インクリボンが得られる。
また、本発明の熱溶融性インクリボンを用いて、印刷物上に画像情報を形成するのは以下のプロセスによる。
図４は、本発明の熱溶融性インクリボンを用いて、被転写材上に画像情報を形成する様子を表す概略図である。
【００６８】
図中、１１はサーマルヘッド、１２は本発明の熱溶融性インクリボン、１３はプラテンローラ、１４は被転写材例えばＩＤカード、証券、認証シール等の印刷媒体、１５は１４上に転写された第２の接着層、及び１６は、第１の接着層、１７は同じく転写された熱溶融性インク層を示している。サーマルヘッド１１により、熱溶融性インクリボン１２は選択的に加熱、溶融され、さらに、サーマルヘッド１１とプラテンローラ１３からの圧力によりＩＤカード１４上に接着層１５，１６及び熱溶融性インク層１７からなる画像層が接着する。その後熱溶融性インクリボン１２とＩＤカード１４を剥離させる。このとき、式（１）の関係を満足するため、剥離層と熱溶融性インク層間の接着力が最も弱くなり、ここで凝集破壊を起こし、剥離層と熱溶融性インク層が剥離するため熱溶融性インク層及び接着層が一体となって被転写材上に転写、印刷され、画像情報が形成され、印刷物が得られる。
【００６９】
また、図４において、ＩＤカード１４の代わりに、受像層を有する中間転写媒体を用い、この受像層上に、同様に接着層１５，１６及び熱溶融性インク層１７からなる画像層を形成することができる。その後、図示しない被転写材に画像層を介して受像層を転写することにより、印刷物が得られる。
【００７０】
【実施例】
以下、実施例を示し、本発明をより具体的に説明する。
【００７１】
実施例１
熱溶融性インクリボン１の作成
本発明の熱溶融性インクリボン１を作成するにあたり、まず、下記組成の剥離層組成塗液の原材料を準備した。
【００７２】
剥離層組成塗液組成
カルナバワックス１号（溶融粘度（１５０℃）５．３ｃＰ）  ２０重量部
マイクロクリスタリンワックス（溶融粘度（１５０℃）８．２ｃＰ）
（日本精鑞（株）製  商品名：Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０６５）        １０重量部
エチルアルコール                                        ７０重量部
５μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム  （株）東レ製  商品名：Ｔ−７１）を準備し、背面に耐熱滑性層としてシリコーン樹脂をメイヤーバー方式の塗布装置により塗布し、乾燥した塗工原反に、上記剥離層塗液をメイヤーバー方式の塗布装置により塗布、乾燥した。
【００７３】
次に、下記組成の熱溶融性インク塗液の原材料を準備した。
【００７４】
熱溶融性インク塗液組成
カーボンブラック
（デグサ（株）製  商品名：Ｐｒｉｎｔｅｘ  ２５）                ３０重量部
カルナバワックス１号（溶融粘度（１５０℃）５．３ｃＰ）    １５重量部
ポリエチレンワックス（溶融粘度（１５０℃）２０ｃＰ）      １５重量部
トルエン                                                １５０重量部
上記組成の熱溶融性インク塗液原材料をボールミルにて１時間混錬し、熱溶融性インク塗液を作製した。
【００７５】
次に、ヘリオ型メッシュ：２００線，深度：６０のグラビア版を用いたグラビア塗工機で、耐熱滑性層及び剥離層を塗布した塗工原反に、得られた熱溶融性インク塗液を塗布、乾燥し、塗布量２μｍの熱溶融性インク層を作製した。
【００７６】
次に、第１の接着層塗液作成のため、以下に示す組成の原材料を準備した。
【００７７】
第１の接着層塗液１組成
ポリエステル樹脂（溶融粘度（１５０℃）６５００ｃＰ）
（東洋紡（株）製  商品名：バイロン２９０）                    ３０重量部
ブチラール樹脂（溶融粘度（１５０℃）２４０ｃＰ）
（電気化学工業（株）製  商品名：デンカブチラール＃４０００−２）１０重量部
トルエン                                                １００重量部
メチルエチルケトン                                        ５０重量部
上記第１の接着層塗液を用いてヘリオ型メッシュ：１００線，深度：６０のグラビア版を用いたグラビア塗工機で、熱溶融性インク層の上に接着層１組成塗液を塗布、乾燥し、厚さ８μｍの第１の接着層を作製した。
【００７８】
次に、第２の接着層塗液作成のため、以下に示す組成の原材料を準備した。
【００７９】
第２の接着層塗液１組成
ＬＵＭＩＫＯＬ  １００２
（緑色蛍光発光顔料，日本蛍光化学（株）製）                    １０重量部
ポリエステル樹脂（溶融粘度（１５０℃）５００ｃＰ）
（東洋紡（株）製  商品名：バイロン２４０）                      ３０重量部
酸化ポリエチレンワックス（溶融粘度（１５０℃）２０ｃＰ）  １０重量部
トルエン                                                １００重量部
メチルエチルケトン                                        ５０重量部
ヘリオ型メッシュ：２００線，深度：６０のグラビア版を用いたグラビア塗工機で、第１の接着層の上に、上記第２の接着層塗液を塗布、乾燥し、厚さ４μｍの第２の接着層を作製することにより、熱溶融性インクリボンを得た。
【００８０】
得られた熱溶融性インクリボンを用いて、熱溶融性ラベルプリンタ  ＴＥＣ  ＣＢ−４１８（東芝テック（株）製）により、印字速度２ｉｎｃｈ／ｓｅｃ及び４ｉｎｃｈ／ｓｅｃで地紋印刷のあるラベルシールに文字及び画像を印刷した。
次に、得られた記録画像について、以下の試験、評価を行った
画像評価
目視及び３０倍のルーペを用いて文字欠け等画像欠陥の有無を評価した。
【００８１】
蛍光発光評価
さらに、市販の紫外線照射装置であるブラックライト（ＳＰＥＣＴＲＯＬＩＮＥ社製  ＬＯＮＧＬＩＦＥＦＩＬＴＥＲ）を用いて、長波長（３６５ｎｍ）の紫外線照射下で目視により観察し、記録画像の蛍光発光の形態を観察した。
【００８２】
擦り試験
続いて得られた記録画像表面についてエタノールを染み込ませた綿棒で往復１００回綿棒で擦り（速度３０ｍｍ／ｓｅｃ、荷重２００ｇ）、記録画像の欠け、かすれ等が発生していないか観察した。
擦り試験後の画像評価
その後の残存記録画像を目視及び３０倍のルーペを用いて評価した。
【００８３】
擦り試験後の蛍光発光評価
さらに前述の市販のブラックライトを用いて紫外線を照射し、記録画像の蛍光発光の形態を観察した。
【００８４】
以上の評価結果を下記表１に示す。
実施例２
熱溶融性インクリボン２の作成
本発明の熱溶融性インクリボン２を作成するにあたり、本発明の熱溶融性インクリボン１と同じ組成の耐熱滑性層、剥離層及び熱溶融性インク層を同じ塗布量で形成したリボン原反を用意した。
【００８５】
次に、第１の接着層塗液作成のため、以下に示す組成の原材料を準備した。
【００８６】
第１の接着層塗液２組成
フェノキシ樹脂（溶融粘度（１５０℃）４５００ｃＰ）
（ユニオンカーバイド（株）製  商品名：ＰＫＨＣ）              ３０重量部
アクリル樹脂（溶融粘度（１５０℃）４５０ｃＰ）
（三菱レイヨン（株）製  商品名：ＢＲ−８７）                １０重量部
トルエン                                              １００重量部
メチルエチルケトン                                      ５０重量部
上記塗液を用いてヘリオ型メッシュ：１００線，深度：６０のグラビア版を用いたグラビア塗工機で、熱溶融性インク層の上に第１の接着層塗液２を塗布、乾燥し、厚さ８μｍの第１の接着層を作製した。
【００８７】
次に、第２の接着層塗液２作成のため、以下に示す組成の原材料を準備した。
【００８８】
第２の接着層塗液２
蛍光発光顔料
（根元特殊科学（株）製青色蛍光発光顔料  商品名：ＳＰＥ−Ａ）    ５重量部
蛍光発光顔料
（根元特殊科学（株）製緑色蛍光発光顔料  商品名：ＧＹＬ）        ５重量部
蛍光発光顔料
（根元特殊科学（株）製赤色蛍光発光顔料  商品名：ＹＰＶ−Ａ）    ５重量部
ポリエステル樹脂（溶融粘度（１５０℃）５００ｃＰ）
（東洋紡（株）製  商品名：バイロン２４０）                      ３０重量部
酸化ポリエチレンワックス                                  １０重量部
トルエン                                                １００重量部
メチルエチルケトン                                        ５０重量部
ヘリオ型メッシュ：２００線，深度：６０のグラビア版を用いたグラビア塗工機で、第１の接着層の上に第２の接着層塗液２を塗布、乾燥し、厚さ４μｍの第２の接着層を作成し、熱溶融性インクリボン２を得た。
【００８９】
得られた熱溶融性インクリボン２を用いて実施例１と同様にして画像形成、試験、及び評価を行った。
【００９０】
得られた結果を下記表１に示す。
【００９１】
比較例
熱溶融性インクリボン３の作成
第１の接着層及び第２の接着層を設けないこと以外は、本発明の熱溶融性インクリボン１と同様にして熱溶融性インクリボン３を得た。
【００９２】
得られた熱溶融性インクリボン３を用いて実施例１と同様にして画像形成、試験、及び評価を行った。
【００９３】
得られた結果を下記表１に示す。
【００９４】
【表１】
2004306471.tif 000003
【００９５】
上記表１より本発明の熱溶融性インクリボン１，２は地紋印刷のあるラベルシールに対して、文字欠け等画像欠陥のない良好な印刷特性を有することがわかった。一方、比較例の熱溶融性インクリボンは全く同じ印刷条件であるにもかかわらず、地紋印刷のあるラベルシールに対して文字欠け等の画像欠陥が発生した。
【００９６】
また、本発明の熱溶融性インクリボン１，２を用いて作製した地紋印刷のあるラベルシールについて、エタノールを染み込ませた綿棒で往復１００回擦った後に、市販の市販のブラックライトを用いて紫外線を照射し記録画像の蛍光発光の形態を観察した結果では、どちらも程度の差はあるが蛍光発光が見られ、化学的な除去手段に対して耐性があることが示された。
【００９７】
なお、本発明は、上記実施例のみに限定されるものではない。
【００９８】
【発明の効果】
本発明を用いると、被転写材表面の状態に関わらず高画質で密着性の高いインク画像を有する印刷物が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱溶融性インクリボンの一例の断面構造を表す図
【図２】図１に示すインクリボンを用いて形成された第１の印刷物の一例を表す図
【図３】図１のインクリボンを用いて形成された第２の印刷物の一例の断面構造を表す図
【図４】本発明の熱溶融性インクリボンを用いて、被転写材上に画像情報を形成する様子を表す概略図
【符号の説明】
１…耐熱滑性層、２，１２…支持シート、３…剥離層、４，１７…熱溶融性インク層、５，１６…第１の接着層、６，１５…第２の接着層、７…被転写材、８…受像層、１０…インクリボン、１１…サーマルヘッド、１３…プラテンローラ、１８，１９…画像層、２０，３０…印刷物
【図１】
2004306471.tif 000004
【図２】
2004306471.tif 000005
【図３】
2004306471.tif 000006
【図４】
2004306471.tif 000007