(57)【要約】【課題】  透明性に優れ、吸湿による変形が少なく、耐光性にも優れた樹脂板を提供する。【解決手段】  本発明の樹脂板(Ｃ)は、単量体単位としてメタクリル酸メチル単位を３０質量％以上含むメタクリル酸メチル重合体からなる基材層(Ａ)の少なくとも一方の面に、メタクリル酸メチル樹脂およびフッ化ビニリデン樹脂の合計量１００質量部あたり４０質量部〜９５質量部のメタクリル酸メチル樹脂および６０質量部〜５質量部のフッ化ビニリデン樹脂を含む樹脂組成物からなり、厚みが５μｍ以上５００μｍ以下の表面層(Ｂ)が積層されている。【選択図】  図１
2004306601.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
単量体単位としてメタクリル酸メチル単位を３０質量％以上含むメタクリル酸メチル重合体からなる基材層の少なくとも一方の面に、メタクリル酸メチル樹脂およびフッ化ビニリデン樹脂の合計量１００質量部あたり４０質量部〜９５質量部のメタクリル酸メチル樹脂および６０質量部〜５質量部のフッ化ビニリデン樹脂を含む樹脂組成物からなり、厚みが５μｍ以上５００μｍ以下の表面層が積層されてなる樹脂板。
【請求項２】
基材層の厚みが０．８ｍｍ以上５ｍｍ以下である請求項１に記載の樹脂板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂板に関し、詳しくは透明性に優れ、吸湿による変形が少ない樹脂板に関する。
【背景技術】
【０００２】
単量体単位としてメタクリル酸メチル単位を３０質量％以上含むメタクリル酸メチル重合体は、透明性に優れた樹脂として有用であり、これを板状に成形した樹脂板は、そのままで、例えば液晶ディスプレイの背面側に配置される導光板として用いられている（特許文献１：特開平１０−２６５５３０号公報）。
【０００３】
しかし、かかる樹脂板は、大気中の湿気を吸収して、反り、うねりなどの変形を生じ易いという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２６５５３０号公報
【特許文献２】特開昭５９−６８３３３号公報
【特許文献３】特開昭６０−１３８１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明者は、透明性に優れると共に、吸湿による変形が少ない樹脂板を開発するべく鋭意検討した結果、メタクリル酸メチル単位を３０質量％以上含むメタクリル酸メチル重合体からなる基材層の少なくとも一方の面に、メタクリル酸メチル樹脂およびフッ化ビニリデン樹脂を含む樹脂組成物からなり、５〜５００μｍの厚みの表面層を積層することで、充分な透明性を示すと共に、吸湿による反りなどの変形を生じない樹脂板となし得ることを見出し、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明は、単量体単位としてメタクリル酸メチル単位を３０質量％以上含むメタクリル酸メチル重合体からなる基材層(Ａ)の少なくとも一方の面に、メタクリル酸メチル樹脂およびフッ化ビニリデン樹脂の合計量１００質量部あたり４０質量部〜９５質量部のメタクリル酸メチル樹脂および６０質量部〜５質量部のフッ化ビニリデン樹脂含む樹脂組成物からなり、厚みが５μｍ以上５００μｍ以下の表面層(Ｂ)が積層されてなる樹脂板(Ｃ)を提供するものである。図１に本発明の樹脂板(Ｃ)の一例の断面構造を示す。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の樹脂板は、透明性に優れ、吸湿による変形が少なく、耐光性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の樹脂板(Ｃ)を構成する基材層(Ａ)は、メタクリル酸メチル重合体で構成された層である。ここで、メタクリル酸メチル重合体は、単量体単位としてメタクリル酸メチル単位を含む重合体であり、メタクリル酸メチル単位の含有量は３０質量％以上、好ましくは５０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。メタクリル酸メチル単位が１００質量％の重合体は、メタクリル酸メチルを単独で重合させて得られるメタクリル酸メチル単独重合体である。
【０００９】
また、かかるメタクリル酸メチル重合体は、メタクリル酸メチルと共重合し得る単量体との共重合体であってもよい。かかる単量体としては、例えばスチレン系単量体が挙げられる。スチレン系単量体としては、例えばクロロスチレン、ブロモスチレンなどのハロゲン化スチレン類、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのアルキルスチレン類などの置換スチレン類などが挙げられる。スチレン系単量体を用いる場合、共重合体におけるスチレン系単量体単位の含有量は７０質量％以下、好ましくは５０質量％以下であり、好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上である。
【００１０】
メタクリル酸メチルと共重合し得る単量体として、メタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類も挙げられる。かかるメタクリル酸エステル類としては、例えばメタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルなどが挙げられる。また、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステル類、メタクリル酸、アクリル酸などの不飽和酸類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなども挙げられる。かかる単量体は、それぞれ単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【００１１】
基材層(Ａ)の厚みや大きさは用途によって異なり適宜選択されるが、例えば厚みが０．８ｍｍ以上５ｍｍ以下程度であったり、大きさが５ｃｍ×５ｃｍ以上である場合に、吸湿による変形を効果的に抑制できる点で、好ましい。
【００１２】
本発明の樹脂積層板は、かかる基材層(Ａ)の少なくとも一方の面に表面層(Ｂ)が積層されている。表面層(Ｂ)は、メタクリル酸メチル樹脂およびフッ化ビニリデン樹脂を含有する樹脂組成物で構成されている。
【００１３】
メタクリル酸メチル樹脂は、メタクリル酸メチル単位を主成分とする重合体、例えばメタクリル酸メチル単位が５０質量％以上の重合体であって、例えばメタクリル酸メチルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸メチルと共重合しうる単量体およびメタクリル酸メチルの共重合体であってもよい。共重合しうる単量体としては、上記したと同様のメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、不飽和酸類、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなどが挙げられ、これらはそれぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００１４】
フッ化ビニリデン樹脂は、フッ化ビニリデン単位を主成分とする重合体、例えばフッ化ビニリデン単位が５０質量％以上の重合体であって、フッ化ビニリデンの単独重合体であってもよいし、フッ化ビニリデンと共重合しうる単量体およびフッ化ビニリデンの共重合体であってもよい。共重合しうる単量体としては、例えばトリフロロエチレン、テトラフロロエチレン、ヘキサフロロエチレン、ヘキサフロロイソブテン、ヘキサフロロプロピレン、パーフロロアルキルビニルエーテル、クロロトリフロロエチレン、エチレンなどが挙げられ、これらはそれぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００１５】
表面層(Ｂ)を構成する樹脂組成物におけるメタクリル酸メチル樹脂の含有量は、メタクリル酸メチル樹脂とフッ化ビニリデン樹脂との合計量１００質量部あたり、６０質量部〜９５質量部であり、好ましくは７０質量部以上である。フッ化ビニリデン樹脂の含有量は、メタクリル酸メチル樹脂とフッ化ビニリデン樹脂との合計量１００質量部あたり４０質量部〜５質量部であり、好ましくは３０質量部以下である。
【００１６】
本発明の樹脂板(Ｃ)において、表面層(Ｂ)は基材層(Ａ)の少なくとも一方の面に積層されており、図１(b)に示すように、一方の面だけに積層されていてもよいが、図１(a)に示すように、両面に積層されていることが好ましい。
【００１７】
表面層(Ｂ)の厚みは５μｍ以上５００μｍ以下であり、好ましくは１５０μｍ以上である。また、基材層(Ａ)の厚み（ｔA）と表面層(Ｂ)の厚み（ｔB）との比は、基材層(Ａ)の一方の面のみに表面層(Ｂ)が積層される場合には、ｔA／ｔBが通常９９／１〜１．１／１程度の範囲である。また、両面に表面層(Ｂ)が積層される場合には、ｔB／ｔA／ｔBが通常１／１９８／１〜１／２．２／１程度の範囲であるが、コストの点からは、表面層(Ｂ)の厚みの合計が基材層(Ａ)の厚みの１／２以下であることが好ましい。
【００１８】
かかる基材層(Ａ)および表面層(Ｂ)は、添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤を含有することで、耐光性に優れた樹脂板(Ｃ)とすることができる。
【００１９】
紫外線吸収剤としては、通常２５０ｎｍ〜３８０ｎｍの波長範囲の光を吸収し得るものが用いられ、この波長範囲に極大吸収波長を有するものが好ましく、さらには２５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長範囲における最大吸収波長（λmax）が２５０ｎｍ〜３２０ｎｍの波長範囲にあるものが好ましい。かかる紫外線吸収剤の２５０ｎｍ〜３２０ｎｍの波長範囲におけるモル吸光係数（εmax）は、１０００ｍｏｌ-1ｃｍ-1以上、さらには５０００ｍｏｌ-1ｃｍ-1以上程度であり、分子量（Ｍｗ）が４００以下程度であるものが、質量基準での含有量を低減できて好ましい。
【００２０】
かかる紫外線吸収剤としては、例えばマロン酸エステル系紫外線吸収剤、酢酸エステル系紫外線吸収剤、オキサルアニリド系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００２１】
マロン酸エステル系紫外線吸収剤としては、２−（１−アリールアルキリデン）マロン酸エステル類、中でも式（１）
【化１】
2004306601.tif 000003
〔式中、Ｘ1は水素原子、アルキル基またはアルコキシル基を示し、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕
で示される化合物が好ましい。
【００２２】
式（１）において、置換基Ｘ1は水素原子、アルキル基またはアルコキシル基である。かかるアルキル基は、直鎖状であってもよいし、分枝状であってもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１〜６程度のアルキル基が挙げられる。アルコキシル基は、直鎖状であってもよいし、分枝状であってもよく、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などの炭素数１〜６程度のアルキル基が挙げられる。置換基Ｘ1は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、置換基Ｘはパラ位にあることが好ましい。
【００２３】
置換基Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立にアルキル基を示すが、かかるアルキル基は直鎖状であってもよいし、分枝状であってもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１〜６程度のアルキル基が挙げられる。かかるマロン酸エステル系紫外線吸収剤としては、例えば２−（パラメトキシベンジリデン）マロン酸ジメチル（Ｍｗ：２５０、λmax：３０８ｎｍ、εmax：２４２００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）が挙げられる。
【００２４】
酢酸エステル系紫外線吸収剤としては、例えば式（２）
【化２】
2004306601.tif 000004
〔式中、Ｘ2は水素原子、アルキル基またはアルコキシル基を示し、Ｒ3はアルキ
ル基を示す。〕
２−（１−アリールアルキリデン）酢酸エステルが挙げられる。
【００２５】
置換基Ｘ2におけるアルコキシル基は、直鎖状であってもよいし、分枝状であってもよく、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基などの炭素数１〜６程度のアルコキシル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４程度のアルコキシル基である。アルキル基は、直鎖状であってもよいし、分枝状であってもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの炭素数１〜６程度のアルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４程度のアルキル基であり、さらに好ましくはメトキシ基である。置換基Ｘ2はアルコキシル基であることが好ましい。
【００２６】
置換基Ｒ3におけるアルキル基としては、通常は炭素数１〜１０程度のアルキル基が挙げられ、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デカニル基、１−メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、１−メチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基などの炭素数１〜１０程度のアルキル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、２−エチルヘキシル基などである。かかる酢酸エステル系紫外線吸収剤としては、例えば２−（パラメトキシベンジリデン）酢酸２−エチルヘキシル（Ｍｗ：２９０、λmax：３０４ｎｍ、εmax：２３６００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）が挙げられる。
【００２７】
オキサルアニリド系紫外線吸収剤としては、アルコキシオキサルアニリド類、中でも式（３）
【化３】
2004306601.tif 000005
〔式中、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立にアルキル基を示す。〕
で示される化合物が好ましい。
【００２８】
式（３）において、置換基Ｒ4およびＲ5ははそれぞれ独立にアルキル基を示すが、かかるアルキル基は、直鎖状であってもよいし、分枝状であってもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１〜６程度のアルキル基が挙げられ、好ましくはそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基である。置換基Ｒ4はベンゼン骨格上で窒素原子（Ｎ）に対してオルト位であることが好ましい。また置換基Ｒ5Ｏ−はベンゼン骨格上で窒素原子（Ｎ）に対してオルト位にあることが好ましい。かかるオキサルアニリド系紫外線吸収剤としては、例えば２−エトキシ−２’−エチルオキサルアニリド（Ｍｗ：３１２、λmax：２９８ｎｍ、εmax：１６７００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）が挙げられる。
【００２９】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（Ｍｗ：２１４、λmax：２８８ｎｍ、εmax：１４１００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（Ｍｗ：２２８、λmax：２８９ｎｍ、εmax：１４７００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸（Ｍｗ：３０８、λmax：２９２ｎｍ、εmax：１２５００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン（Ｍｗ：３２６、λmax：２９１ｎｍ、εmax：１５３００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン（Ｍｗ：３８３、λmax：２９０ｎｍ、εmax：１６２００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）、４−ベンジロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン（Ｍｗ：３０４、λmax：２８９ｎｍ、εmax：１５９００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン（Ｍｗ：２７４、λmax：２８９ｎｍ、εmax：１１８００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）、１，６−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）−ヘキサン（Ｍｗ：５１１、λmax：２９０ｎｍ、εmax：３０１００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）、１，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）−ブタン（Ｍｗ：４８３、λmax：２９０ｎｍ、εmax：２８５００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）などが挙げられる。
【００３０】
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えばエチル  ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（Ｍｗ：２７７、λmax：３０５ｎｍ、εmax：１５６００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）、２−エチルヘキシル  ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（Ｍｗ：３６２、λmax：３０７ｎｍ、εmax：１４４００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）などが挙げられる。
【００３１】
サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニル  サリチレート（Ｍｗ：２１４、λmax：３１２ｎｍ、εmax：５０００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）、４−ｔ−ブチルフェニル  サリチレート（Ｍｗ：２７０、λmax：３１２ｎｍ、εmax：５４００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）などが挙げられる。
【００３２】
ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば（２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート））−２−エチルヘキシルアミンニッケル（II）（Ｍｗ：６２９、λmax：２９８ｎｍ、εmax：６６００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）などが挙げられる。
【００３３】
ベンゾエート系紫外線吸収剤としては、例えば２’，４’−ジ−ｔ−ブチルフェニル  ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（Ｍｗ：４３６、λmax：２６７ｎｍ、εmax：２０２００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）などが挙げられる。
【００３４】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｍｗ：２２５、λmax：３００ｎｍ、εmax：１３８００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｍｗ：３５８、λmax：３１２ｎｍ、εmax：１４６００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｍｗ：３１６、λmax：３５４ｎｍ、εmax：１４３００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）、２−（３，５−ジ−ｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｍｗ：３５２、λmax：３０５ｎｍ、εmax：１５２００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｍｗ：３２３、λmax：３０３ｎｍ、εmax：１５６００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール（Ｍｗ：３８８、λmax：３０４ｎｍ、εmax：１４１００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｍｗ：３２３、λmax：３０１ｎｍ、εmax：１４７００ｍｏｌ-1ｃｍ-1）などが挙げられる。
【００３５】
かかる紫外線吸収剤はそれぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。かかる紫外線吸収剤の中でも、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、オキサルアニリド系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが好ましく用いられ、さらに好ましくはマロン酸エステル系紫外線吸収剤、オキサルアニリド系紫外線吸収剤である。
【００３６】
表面層(Ｂ)を構成する樹脂組成物が紫外線吸収剤を含有する場合、その含有量は、メタクリル酸メチル樹脂とフッ化ビニリデン樹脂との合計量１００質量部あたり０．０１質量部〜３質量部である。
【００３７】
表面層(Ｂ)に含まれる紫外線吸収剤の含有量は単位面積あたりで０．２ｇ／ｍ2以上１０ｇ／ｍ2以下程度であることが好ましい。紫外線吸収剤の面積あたりの含有量をこの範囲とするには、例えば表面層(Ｂ)を構成する樹脂組成物の比重を考慮して、紫外線吸収剤の使用量、表面層(Ｂ)の厚みなどを選択すればよい。
【００３８】
基材層(Ａ)または表面層(Ｂ)が紫外線吸収剤を含有する場合、紫外線吸収剤と共にヒンダードアミン類を含有していてもよい。ヒンダードアミン類を含有することで、より耐光性に優れた樹脂板とすることができる。
【００３９】
ヒンダードアミン類としては、例えばコハク酸ジメチル／１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ（（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ））、２−（２，３−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン／２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）などが挙げられる。
【００４０】
また、式（４）
【化４】
2004306601.tif 000006
〔式中、Ｙは水素原子、アルキル基、カルボキシアルキル基、アルコキシアルキル基またはアルコキシカルボニルアルキル基を示す。〕
で示される化合物も挙げられる。
【００４１】
式（４）において、置換基Ｙは、水素原子、アルキル基、カルボキシアルキル基、アルコキシアルキル基またはアルコキシカルボニルアルキル基であるが、かかるアルキル基は、直鎖状であってもよいし、分枝状であってもよく、炭素数１〜２０程度のアルキル基が挙げられる。カルボキシアルキル基は、全炭素数が２〜２０程度のものが好ましく、アルコキシアルキル基は全炭素数が２〜２５程度のものが好ましく、アルコキシカルボニルアルキル基は全炭素数が３〜２５程度のものが好ましい。置換基Ｙは、水素原子、全炭素数５〜２４程度のアルコキシカルボニルアルキル基、さらにはアルコキシカルボニルエチル基であることが好ましい。アルコキシカルボニルエチル基としては、例えばドデシルオキシカルボニルエチル基、テトラデシルオキシカルボニルエチル基、ヘキサデシルオキシカルボニルエチル基、オクタデシルオキシカルボニルエチル基などが挙げられる。
【００４２】
かかるヒンダードアミン類はそれぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられ、その含有量は紫外線吸収剤に対して通常２質量倍以下、好ましくは０．０１質量倍以上１質量倍以下である。
【００４３】
添加剤として、界面活性剤も挙げられる。界面活性剤は、基材層(Ａ)に含有されていてもよいし、表面層(Ｂ)に含有されていてもよいし、それぞれに含有されていてもよい。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤のいずれも用いることができるが、中でも、スルホン酸、硫酸モノエステル、それらの塩などのアニオン性界面活性剤が好適に用いられ、具体的にはラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウムなどが挙げられる。かかる界面活性剤を含有することで、温度変化に伴なう異音の発生をより抑制することができる。また、これらの界面活性剤を含有する樹脂板は、帯電防止性にも優れていて好ましい。
【００４４】
基材層(Ａ)が界面活性剤を含有する場合、かかる樹脂板(Ａ)における界面活性剤の含有量は、重合体１００質量部あたり通常は５質量部以下、好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．２質量部以上、特に好ましくは０．３質量部以上であり、好ましくは３質量部以下、さらに好ましくは１質量部以下程度である。
【００４５】
また、表面層(Ｂ)が界面活性剤を含有する場合、表面層(Ｂ)における界面活性剤の含有量は、メタクリル酸メチル樹脂とフッ化ビニリデン樹脂との合計量１００質量部あたり通常は５質量部以下、好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．２質量部以上、特に好ましくは０．３質量部以上であり、好ましくは３質量部以下、さらに好ましくは１質量部以下程度である。
【００４６】
基材層(Ａ)に含有される添加剤としては、光拡散剤も挙げられる。光拡散剤を含有することで、本発明の樹脂板は光拡散板として用いることができる。
【００４７】
光拡散剤としては、単量体単位としてメタクリル酸メチル単位を３０質量％以上含む重合体と屈折率が異なる透明な微粒子を用いることができる。光拡散剤は、無機物である無機光拡散剤であってもよいし、有機物である有機光拡散剤であってもよい。かかる屈折率の差は、絶対値で０．０２以上であることが光を十分に拡散し得る点で好ましく、０．１３以下であることが、透過光量が十分に大きい点で好ましい。
【００４８】
かかる光拡散剤としては、例えば無機光拡散剤として、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ（酸化ケイ素）、無機ガラス、タルク、マイカ、ホワイトカーボン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などが挙げられる。かかる無機光拡散剤は、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体樹脂板(Ａ)中に容易に均一に分散させるために、脂肪酸などの表面処理剤で表面処理されていてもよい。
【００４９】
また、有機光拡散剤としては、スチレン系重合体粒子、アクリル系重合体粒子、シロキサン系重合体粒子などが挙げられる。
【００５０】
スチレン系重合体粒子とは、スチレン系単官能単量体単位を主成分とする重合体、例えば５０質量％以上含む重合体であって、スチレン系単官能単量体の単独重合体であってもよいし、スチレン系単官能単量体およびこれと共重合可能な単官能単量体の共重合体であってもよい。
【００５１】
スチレン系単官能単量体とは、例えばスチレンのほか、クロロスチレン、ブロモスチレンなどのハロゲン化スチレン類、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのアルキルスチレン類などの置換スチレンなどのような、スチレン骨格を有し、ラジカル重合可能な二重結合を分子内に１個有する化合物である。
【００５２】
かかるスチレン系単官能単量体と共重合可能な単官能単量体とは、ラジカル重合可能な二重結合を分子内に１個有し、この二重結合でスチレン系単官能単量体と共重合可能な化合物であって、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのメタクリル酸エステル類、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステル類、
アクリロニトリルなどが挙げられ、メタクリル酸メチルなどのメタクリル酸エステル類が好ましく用いられ、それぞれ単
独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００５３】
スチレン系重合体粒子がスチレン系単官能単量体の単独重合体である場合や、スチレン系単官能単量体およびこれと共重合可能な単官能単量体の共重合体である場合は、その重量平均分子量は５０万〜５００万程度であることが好ましい。
【００５４】
スチレン系重合体粒子は、共重合成分として、スチレン系単官能単量体と共重合可能な多官能単量体を含む共重合体であってもよい。かかる多官能単量体とは、ラジカル重合可能な二重結合を分子内に２個以上有し、この二重結合でスチレン系単官能単量体と共重合可能な化合物であって、例えば１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレートなどの多価アルコール類のメタクリレート類、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどの多価アルコール類のアクリレート類、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレートなどのような芳香族多官能化合物などが挙げられ、これらはそれぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００５５】
かかる多官能単量体との共重合体は、スチレン系単官能単量体と共重合可能な単官能単量体として上記した単官能単量体との共重合体であってもよい。
【００５６】
スチレン系単官能単量体およびこれと共重合可能な多官能単量体の共重合体は、いわゆる架橋構造の共重合体であり、そのゲル分率は１０質量％以上であることが好ましい。
【００５７】
かかるスチレン系重合体粒子の屈折率は、通常１．５３〜１．６１程度であり、ベンゼン骨格やハロゲン原子の含有量が多いほど、屈折率が大きい傾向にある。
【００５８】
かかるスチレン系重合体粒子は、例えば懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法などの通常の方法で製造することができる。
【００５９】
アクリル系重合体粒子とは、アクリル系単官能単量体単位を主成分とする重合体、例えば５０質量％以上含む重合体であって、アクリル系単官能単量体の単独重合体であってもよいし、アクリル系単官能単量体およびこれと共重合可能な単官能単量体の共重合体であってもよい。
【００６０】
アクリル系単官能単量体とは、例えばアクリル酸またはメタクリル酸やそのエステルであって、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのメタクリル酸エステル類、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステル類、
メタクリル酸、アクリル酸などが挙げられ、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００６１】
かかるアクリル系単官能単量体と共重合可能な単官能単量体とは、ラジカル重合可能な二重結合を分子内に１個有し、この二重結合でアクリル系単官能単量体と共重合可能な化合物であって、例えばスチレンが挙げられる。またクロロスチレン、ブロモスチレンなどのハロゲン化スチレン類、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのアルキルスチレン類などの置換スチレンも挙げられる。さらにアクリロニトリルも挙げられる。かかる単官能単量体は、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００６２】
アクリル系重合体粒子がアクリル系単官能単量体の単独重合体である場合や、アクリル系単官能単量体およびこれと共重合可能な単官能単量体の共重合体である場合は、その重量平均分子量は５０万〜５００万程度であることが好ましい。
【００６３】
アクリル系重合体粒子は、共重合成分としてアクリル系単官能単量体と共重合可能な二重結合を分子内に２個以上有し、この二重結合でアクリル系単官能単量体と共重合可能な化合物であって、例えばスチレン系重合体粒子において上記したと同様の多価アルコール類のメタクリレート類、多価アルコール類のアクリレート類、芳香族多官能化合物などの多官能単量体が挙げられ、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６４】
かかる多官能単量体との共重合体は、アクリル系単官能単量体と共重合可能な単官能単量体として上記した単官能単量体との共重合体であってもよい。
【００６５】
アクリル系単官能単量体およびこれと共重合可能な多官能単量体の共重合体は、架橋構造の共重合体であり、そのゲル分率は１０質量％以上であることが好ましい。
【００６６】
かかるアクリル系重合体粒子の屈折率は、通常１．４６〜１．５５程度であり、ベンゼン骨格や、ハロゲン原子の含有量が多いほど屈折率が高い傾向にある。また、このアクリル系重合体粒子は、例えば懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法などの通常の重合法で製造することができる。
【００６７】
シロキサン系重合体粒子は、シロキサン系重合体の粒子である。シロキサン系重合体としては、例えばジメチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシランなどのクロロシラン類を加水分解し、縮合させる方法によって製造することができる重合体である。かかる重合体は、架橋されていてもよい。架橋させるには、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化２，４−ジクロルベンゾイル、過酸化ｐ−クロルベンゾイル、過酸化ジキュミル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどの過酸化物を作用させる。また、末端にシラノール基を有する重合体である場合には、アルコキシシラン類と縮合架橋させてもよい。架橋された重合体は、珪素原子１個あたり、有機残
基が２〜３個程度結合した構造であることが好ましい。かかるシロキサン系重合体は、シリコーンゴム、シリコーンレジンとも称される重合体であって、常温で固体のものが好ましく用いられる。
【００６８】
シロキサン重合体粒子は、かかるシロキサン重合体を粉砕することで得ることができる。線状オルガノシロキサンブロックを有する硬化性重合体やその組成物を噴霧状態で硬化させることで、粒状粒子として得てもよい（特許文献２：特開昭５９−６８３３３号公報）。また、アルキルトリアルコキシシランまたはその部分加水分解縮合物をアンモニアまたはアミン類の水溶液中で加水分解縮合させることで、粒状粒子として得てもよい（特許文献３：特開昭６０−１３８１３号公報）。
【００６９】
かかるシロキサン系重合体は、重量平均分子量が５０万〜５００万程度であることが好ましく、また、架橋構造である場合には、そのゲル分率は１０質量％以上であることが好ましい。シロキサン系重合体粒子の屈折率は通常１．４０〜１．４７程度の範囲である。
【００７０】
添加剤としては、耐衝撃剤、ポリマー系帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、滑剤、染料、顔料などの着色剤なども挙げられる。これらの添加剤は、基材層(Ａ)に含有されていてもよいし、表面層(Ｂ)に含有されていてもよいし、それぞれに含有されていてもよい。耐衝撃剤としては、例えばアクリル系多層構造ゴム粒子、グラフトゴム状重合体粒子などが、ポリマー系帯電防止剤としては、例えばポリエーテルエステルアミドなどが、酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノールなどが、滑剤としては、例えばパルチミン酸、ステアリルアルコールなどがそれぞれ挙げられる。
【００７１】
かかる本発明の樹脂板は、例えば共押出成形法、貼合法、熱接着法、溶剤接着法、重合接着法、キャスト重合法、表面塗布法などの方法により製造することができる。
【００７２】
共押出成形法により本発明の樹脂板を製造するには、例えばメタクリル酸メチル重合体と、メタクリル酸メチル樹脂およびフッ化ビニリデン樹脂を含む樹脂組成物とを共押出しすればよい。共押出しするには、重合体および樹脂組成物をそれぞれ別個の押出機で加熱し、溶融混練しながら、共押出成形用のダイから押出し、積層一体化すればよい。押出機としては、一軸押出機、二軸押出機などを用いることができ、ダイとしては、フィードブロックダイ、マルチマニホールドダイなどを用いることができる。ダイから共押出された重合体は基材層(Ａ）となり、樹脂組成物は表面層(Ｂ)となる。重合体および樹脂組成物を共押出したのちロールユニットを用いて冷却ロールに挟み込んで冷却することで、目的の樹脂板となる。
【００７３】
基材層(Ａ)が添加剤を含有する場合には、メタクリル酸メチル重合体に添加剤を配合して共押出すればよい。添加剤は、通常の方法で配合することができ、例えば押出機でメタクリル酸メチル重合体に添加剤を加えて溶融混練すればよい。また、表面層(Ｂ)が添加剤を含有する場合には、樹脂組成物に添加剤を配合して共押出すればよく、例えば押出機でメタクリル酸メチル樹脂およびフッ化ビニリデンに添加剤を加えて溶融混練する通常の方法で配合することができる。
【００７４】
貼合法により本発明の樹脂板を製造するには、例えばメタクリル酸メチル重合体を板状に成形しておき、これに、メタクリル酸メチル樹脂およびフッ化ビニリデン樹脂を含む樹脂組成物を加熱溶融状態で貼合すればよい。貼合された樹脂組成物が冷却固化することで、紫外線吸収層となり、目的の樹脂板を得ることができる。
【００７５】
熱接着法により本発明の樹脂板を製造するには、例えばメタクリル酸メチル重合体を板状に成形しておき、これにフッ化ビニリデン樹脂および紫外線吸収剤を含む樹脂組成物をフィルム状に成形したフィルムを加熱しながらプレスして一体化させればよい。メタクリル酸メチル重合体および樹脂組成物の軟化点以上の温度に加熱してプレスすることで、板状のメタクリル酸メチル重合体とフィルムとが熱融着により一体化して積層され、目的の樹脂板を得ることができる。
【００７６】
溶剤接着法により本発明の樹脂板を製造するには、例えばメタクリル酸メチル重合体を板状に成形した樹脂板と、これにメタクリル酸メチル樹脂およびフッ化ビニリデン樹脂を含む樹脂組成物をフィルム状に成形したフィルムとを準備しておき、これらの一方または両方を溶解し得る溶剤を樹脂板またはフィルムの表面に塗布し、積層すればよい。積層後、溶剤を揮発させることで、樹脂板とフィルムとが一体化して積層され、目的の樹脂板を得ることができる。
【００７７】
重合接着法により本発明の樹脂板を製造するには、例えば例えばメタクリル酸メチル重合体を板状に成形した樹脂板と、メタクリル酸メチル樹脂およびフッ化ビニリデン樹脂を含む樹脂組成物をフィルム状に成形したフィルムとを準備しておき、樹脂板またはフィルムの表面に重合性接着剤を塗布し、積層すればよい。積層後、重合性接着剤を重合させることで、樹脂板とフィルムとが一体化して積層され、目的の樹脂板を得ることができる。重合性接着剤は、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル樹脂およびフッ化ビニリデン樹脂を構成する単量体に重合開始剤を添加したものが用いられる。重合開始剤は、加熱することで単量体の重合を開始させる熱重合開始剤であってもよいし、光を照射されることで単量体の重合を開始させる光重合開始剤であってもよい。重合開始剤を重合させるには、用いた重合開始剤に応じて加熱または光照射をすればよい。
【００７８】
キャスト重合法により本発明の樹脂板を製造するには、例えばメタクリル酸メチル樹脂およびフッ化ビニリデン樹脂を含む樹脂組成物をフィルム状に成形し、このフィルムを重合セル内に配置しておき、この重合セルにメタクリル酸メチル重合体を得るための単量体またはその部分重合体を注液し、重合させればよい。単量体または部分重合体に重合開始剤を添加しておくことで、重合セルに注液後、重合させることができる。
【００７９】
かかる本発明の樹脂積層体は、屋内外の各種用途に用いることができる。明看板、照明カバーなどとして用いることもできるし、ディスプレイ装置の前面側や背面側に用いられる光拡散板として用いることもできる。
【００８０】
樹脂板(Ｃ)を構成する基材層(Ａ)が光拡散剤を含有している場合、この樹脂板は、光拡散性導光板として用いることができる。光拡散性導光板は、例えば冷陰極線管、ＬＥＤ（発光ダイオード）などの光源からの光を拡散しながら導くものであり、例えば液晶ディスプレイなどのバックライトとして用いられる光源装置に用いられる。本発明の樹脂板を光拡散性導光板として用いる場合、ディスプレイの背面から照明する直下型のバックライトを構成する光拡散板として用いられてもよいし、側面から照明するエッジライト型のバックライトを構成する光拡散板として用いられてもよい。
【００８１】
光源装置に用いられる光拡散性導光板は、光源の点灯や消灯に伴なう温度変化によって、大気中の水分を吸収し易い傾向にあるが、本発明の樹脂板(Ｃ)は、水の吸収による変形が少ないので、変形に伴なう異音を抑制できて、好ましく用いることができる。また、本発明の樹脂板を液晶セルの背面側に配置する導光板などとして用いると、水の吸収による変形が少ないので、導光板が変形することに起因する液晶セルの不具合を解消することができる。
【００８２】
光拡散剤を含有する本発明の樹脂板を照明カバーとして用いる場合には、少なくとも一方の面に微細な凹凸を設け、この面を入射光を散乱させながら反射する、いわゆる艶消面とすることが好ましい。かかる凹凸は、例えば十点平均粗さ（Ｒｚ）が１μｍ〜５μｍ程度、平均山間隔（Ｓｍ）が１０μｍ〜３００μｍ程度である。十点平均粗さ（Ｒｚ）が５μｍ未満であると、入射光がそのまま反射してしまって、艶消面とならない傾向にあり、５０μｍを超えると、衝撃に対して弱くなる傾向にある。また、平均山間隔（Ｓｍ）が１０μｍ未満であると、衝撃に対して弱くなる傾向にあり、３００μｍを超えると、艶消面とならない傾向にある。
【００８３】
かかる凹凸は、例えば共押出法により製造する場合には、メタクリル酸メチル重合体か、あるいはメタクリル酸メチル樹脂およびフッ化ビニリデン樹脂を含む樹脂組成物の少なくとも一方に不溶性粒子を含有させておき、共押出しすればよい。不溶性粒子としては通常、重量平均粒子径が１μｍ以上５０μｍ以下程度のものが用いられる。不溶性粒子は、好ましくはメタクリル酸メチル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂および紫外線吸収剤を含む樹脂組成物に含有させ、その含有量はメタクリル酸メチル樹脂およびフッ化ビニリデン樹脂１００質量部あたり通常１質量部以上３０質量部以下程度である。
【００８４】
また、凹凸は、例えばロール転写により形成してもよいし、キャスト重合法により製造する場合には、重合セルに凹凸の型を設けておいて、転写して形成してもよい。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はかかる実施例によって限定されるものではない。
【００８６】
なお、各実施例で得た樹脂板は、以下の方法で評価した。
（１）全光線透過率（Ｔｔ）
ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１に準拠してヘイズ透過率計〔(株)村上色彩技術研究所製「ＨＲ−１００」〕を用いて測定した。
（２）隠蔽性（Ｉ5／Ｉ0）
自動変角光度計〔(株)村上色彩技術研究所製「ＧＰ−１Ｒ」〕を用いて、垂直入射光による透過角０度の透過光強度をＩ0とし、垂直入射光による透過角５度の透過光強度をＩ5として隠蔽性（Ｉ5／Ｉ0）を求めた。
（３）光拡散性（Ｉ70／Ｉ0）
自動変角光度計〔(株)村上色彩技術研究所製「ＧＰ−１Ｒ」〕を用いて、垂直入射光による透過角０度の透過光強度をＩ0とし、垂直入射光による透過角７０度の透過光強度をＩ70として光拡散性（Ｉ70／Ｉ0）を求めた。
（４）吸水反り試験
得られた樹脂板を切出して試験片を得、この試験片を２枚の鋼製平板の間に挟み、平面状に維持しながら大気中、９０℃で５時間保持したのち、２４時間放冷して乾燥させた。次いで室温（約２５℃）にて、この試験片の片面だけが純水に浸漬するようにして保持した。２４時間後、試験片の４隅の反り上がり量を測定し、その平均値を反り量とした。
（５）耐光性
得られた樹脂板を切出して６ｃｍ×７ｃｍの試験片を得、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０３に準拠して分光色差計〔日本電色工業(株)製「ＳＺ−Σ８０〕にてこの試験片の透過光のＬ*、ａ*およびｂ*を測定し、次いで紫外線照射装置〔東洋精機(株)製「ＡＴＬＡＳ−ＵＶＣＯＮ」〕を用いて６０℃にて５００時間、この試験片に紫外線を連続的に照射したのち同様に透過光のＬ*、ａ*およびｂ*を測定して、紫外線照射前後のΔＥを求めた。
（６）表面粗さ
ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準拠して、表面粗さ測定機〔東京精密(株)製「サーフコム５５０Ａ」〕を用いて、十点平均粗さ（Ｒｚ）および平均山間隔（Ｓｍ）を測定した。
【００８７】
各実施例で用いた樹脂は次のとおりである。
ＭＳ樹脂：メタクリル酸メチル６０質量部とスチレン共重合体４０質量部との共重合体（          屈折率は１．５３）
ＭＡ樹脂：メタクリル酸メチル９６質量部とアクリル酸メチル４質量部との共重合体（屈          折率は１．４９）
ＦＶ樹脂：ポリフッ化ビニリデン単独重合体（屈折率１．４２）
【００８８】
各実施例で用いた光拡散剤は次のとおりである。
光拡散剤（１）：スチレン９５質量部とジビニルベンゼン５質量部との共重合体粒子〔折                率１．５９、重量平均粒子径６μｍ〕
光拡散剤（２）：スチレン５０質量部とメタクリル酸メチル５０質量部との共重合体粒子                〔屈折率１．５４、重量平均粒子径１１μｍ〕
光拡散剤（３）：架橋シロキサン系重合体粒子〔ＧＥ東芝シリコーン(株)製「トスパール                １２０」、屈折率１．４３、重量平均粒子径２μｍ〕
光拡散剤（４）：架橋シロキサン系重合体粒子〔東レダウコーニングシリコーン(株)製「                トレフィルＤＹ３３−７１９」、屈折率１．４２、重量平均粒子径２μ
ｍ〕
光拡散剤（５）：炭酸カルシウム粒子〔丸尾カルシウム(株)製「ＣＵＢＥ３０ＡＳ」、屈                折率１．６１、重量平均粒子径４μｍ〕。
【００８９】
各例で使用した不溶粒子は、それぞれ次のとおりである。
不溶粒子（１）：架橋メタクリル酸メチル系重合体粒子〔積水化成品工業(株)製「テクポ                リマーＭＢＸ５」、屈折率１．４９、重量平均粒子径５μｍ〕
不溶粒子（２）：タルク粒子〔日本タルク(株)製；屈折率１．５６、長辺側粒子径２１μ                ｍ〕
【００９０】
各実施例で使用した紫外線吸収剤（ＵＶＡ）はそれぞれ以下のとおりである。
ＵＶＡ（１）：２−（パラメトキシベンジリデン）マロン酸ジメチル〔Ｃｌａｒｉａｎｔ              社製、「Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ＰＲ−２５」、式（１）で示され、Ｘ1がメ              トキシ基でその置換位置がパラ位であり、Ｒ1およびＲ2がメチル基に相当              する化合物である。〕
ＵＶＡ（２）：２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾー              ル〔住友化学工業（株）製、「スミソーブ２００」〕
【００９１】
各実施例で使用したヒンダードアミン類は、以下の化合物である。
ＨＡＬＳ：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
〔旭電化(株〕製「アデカスタブＬＡ−７７」〕
【００９２】
なお、これら光拡散剤および不溶粒子の重量平均粒子径は、マイクロトラック粒度分析計（光回折散乱粒径測定機）〔日機装(株)製「Ｍｏｄｅｌ  ９２２０  ＦＲＡ」〕を用いて測定して求めた重量平均粒子径であるが、不溶粒子（２）〔タルク粒子〕だけは、顕微鏡で観察して長辺側粒子径を測定して求めた。
【００９３】
実施例１〜実施例２および比較例１
ＭＡ樹脂１００質量部に、ＵＶＡ（１）０．０１質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、第一押出機〔スクリュー径４０ｍｍ、一軸式、ベント付、田辺プラスチック(株)製〕にて加熱しながら溶融混練して、第一溶融混練物を得た。
【００９４】
一方、第１表に示す量のＭＡ樹脂およびＦＶ樹脂に、第１表に示す量の紫外線吸収剤を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、第二押出機〔スクリュー径２０ｍｍ、一軸式、ベント付、田辺プラスチック(株)製〕にて加熱しながら溶融混練して、第二溶融混練物を得た。
【００９５】
上記で得た第一溶融混練物が主層となり、上記で得た第二溶融混練物が表層となるように、第一押出機から第一溶融混練物を、第二押出機から第二溶融混練物をそれぞれ２種３層分配型のフィードブロックダイ〔田辺プラスチック(株)製〕に供給し、押出樹脂温度２５０℃で共押出成形を行って、幅２３ｃｍ長さ８０ｃｍで、厚みが２ｍｍの樹脂板を得た。この樹脂板は主層の両面に表層が積層された３層構成で、主層は厚みが１．８ｍｍであり、表層はそれぞれ厚みが０．１ｍｍであった。この樹脂板の評価結果を第１表に示す。なお、反り量の測定に用いた試験片のサイズは、５ｃｍ×５ｃｍとした。
【００９６】
第１表                                 
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
例        ＭＡ樹脂    ＦＶ樹脂    ＵＶＡ（１）    反り量        Ｔｔ  
(質量部)    (質量部)    (質量部)        (ｍｍ)        (％)  
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例１      ７５        ２５      ０．０１５      ０．４７      ９２  
実施例２      ５０        ５０      ０．０１５      ０．２４      ９３  
比較例１    １００          ０      ０．０１５      ０．７２      ９３  
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００９７】
実施例３〜実施例６
ＭＡ樹脂１００質量部に、ＵＶＡ（２）０．０１質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、実施例１で用いたと同じ第一押出機にて加熱しながら溶融混練して、第一溶融混練物を得た。
【００９８】
一方、第２表に示す量のＭＡ樹脂およびＦＶ樹脂に、ＵＶＡ（１）０．０１５質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、実施例１で用いたと同じ第二押出機にて加熱しながら溶融混練して、第二溶融混練物を得た。
【００９９】
上記で得た第一溶融混練物が主層となり、上記で得た第二溶融混練物が表層となるように、第一押出機から第一溶融混練物を、第二押出機から第二溶融混練物をそれぞれ２種２層分配型のマルチマニホールドダイ〔田辺プラスチック(株)製〕に供給し、押出樹脂温度２６０℃で共押出成形を行って、幅２２ｃｍ長さ８０ｃｍで、厚みが２ｍｍの樹脂板を得た。この樹脂板は主層の片面にだけ表層が積層された２層構成で、主層は厚みが１．９ｍｍであり、表層は厚みが０．１ｍｍであった。この樹脂板の評価結果を第２表に示す。なお、反り量の測定に用いた試験片のサイズは、２０ｃｍ×２０ｃｍとした。
【０１００】
第２表                                 
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
例        ＭＡ樹脂    ＦＶ樹脂    ＵＶＡ（１）    反り量        Ｔｔ  
(質量部)    (質量部)    (質量部)        (ｍｍ)        (％)  
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例３      ９０        １０      ０．０１５      ２．６０      ９３  
実施例４      ８０        ２０      ０．０１５      ２．４４      ９３  
実施例５      ７０        ３０      ０．０１５      ２．２５      ９３  
実施例６      ６０        ４０      ０．０１５      １．４５      ９３  
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【０１０１】
実施例７
マルチマニホールドダイへの第二溶融樹脂の供給量を増やした以外は実施例６と同様に操作して、樹脂板を得た。この樹脂板は主層の片面にだけ表層が積層された２層構成で、主層は厚みが１．８ｍｍであり、表層は厚みが０．２ｍｍであった。この樹脂板の評価結果を第３表に示す。なお、反り量の測定に用いた試験片のサイズは、２０ｃｍ×２０ｃｍとした。
【０１０２】
第３表                                 
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
例        ＭＡ樹脂    ＦＶ樹脂    ＵＶＡ（１）    反り量        Ｔｔ  
(質量部)    (質量部)    (質量部)        (ｍｍ)        (％)  
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例７      ６０        ４０      ０．０１５      ０．２１      ９３  
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【０１０３】
実施例８〜実施例１１および比較例２
ＭＡ樹脂１００質量部に、ＵＶＡ（１）０．０１質量部、光拡散剤（１）０．８質量部および光拡散剤（２）０．８質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、実施例１で用いたと同じ第一押出機にて加熱しながら溶融混練して、第一溶融混練物を得た。
【０１０４】
一方、第４表に示す量のＭＡ樹脂およびＦＶ樹脂に、第４表に示す量のＵＶＡ（１）および不溶粒子８質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、実施例１で用いたと同じ第二押出機にて加熱しながら溶融混練して、第二溶融混練物を得た。
【０１０５】
第４表                               
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
例        ＭＡ樹脂    ＦＶ樹脂    ＵＶＡ（１）    不溶粒子（１）  
(質量部)    (質量部)    (質量部)        (質量部)        
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例８      ８０        ２０        ０．５            ８          
比較例２    １００          ０        ０．５            ８          
──────────────────────────────────
実施例９      ７０        ３０        ０．０５          ８          
実施例１０    ７０        ３０        ０．５            ８          
実施例１１    ７０        ３０        １．０            ８          
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【０１０６】
上記で得た第一溶融混練物が主層となり、上記で得た第二溶融混練物が表層となるように、第一押出機から第一溶融混練物を、第二押出機から第二溶融混練物をそれぞれ実施例３で用いたと同じ２種２層分配型のマルチマニホールドダイに供給し、押出樹脂温度２４５℃で共押出成形を行って、幅２２ｃｍ長さ８０ｃｍで、厚みが２ｍｍの樹脂板を得た。この樹脂板は主層の片面にだけ表層が積層された２層構成で、主層は厚みが１．９５ｍｍであり、表層は厚みが０．０５ｍｍであった。この樹脂板の評価結果を第５表に示す。なお、反り量の測定に用いた試験片のサイズは、１８ｃｍ×１８ｃｍとした。
【０１０７】
第５表                                     
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
例        Ｔｔ    反り量    Ｉ5／Ｉ0   Ｉ70／Ｉ0    ΔＥ      Ｒｚ      Ｓｍ  
(％)    (ｍｍ)      (％)      (％)                (μｍ)    (μｍ)  
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例８    ６３    １．７４    ９９      ２０      ３．３    ３．３    ３３    
実施例９    ６４    １．９０    ９９      １９      ３．９    ３．０    ３０    
比較例２    ６３    ３．３５    ９９      ２０      ０．７    ３．１    ３６    
────────────────────────────────────────
実施例１０  ６３    １．６９    ９９      ２０      ８．７    ３．２    ３０    
実施例１１  ６３    １．７６    ９９      ２０      １．０    ３．３    ３３    
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【０１０８】
実施例１２〜実施例１５および比較例３
ＭＳ樹脂１００質量部にＵＶＡ（１）０．０２質量部、ＨＡＬＳ０．０１質量部、光拡散剤（１）０．６５質量部および光拡散剤（４）０．６５質量部を加え、ヘンシェルミキサーにて混合した後、実施例１で用いたと同じ第一押出機にて加熱しながら溶融混練して第一溶融混練物を得た。
【０１０９】
一方、第６表に示す量のＭＡ樹脂およびＦＶ樹脂に、第２表に示す量の紫外線吸収剤および不溶粒子を加え、さらにセチル硫酸ナトリウムおよびステアリル硫酸ナトリウムの混合物（界面活性剤）０．５質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、第二押出機〔スクリュー径２０ｍｍ、一軸式、ベント付、田辺プラスチック(株)製〕にて加熱しながら溶融混練して、第二溶融混練物を得た。
【０１１０】
第６表                               
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
例        ＭＡ樹脂    ＦＶ樹脂    ＵＶＡ（１）    不溶粒子（１）  
(質量部)    (質量部)    (質量部)        (質量部)        
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例１２    ７０        ３０        ０．５            ８          
実施例１３    ８０        ２０        ０．５            ８          
比較例３    １００          ０        ０．５            ８          
──────────────────────────────────
実施例１４    ７０        ３０        ０．０５          ８          
実施例１５    ７０        ３０        １．０            ８          
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【０１１１】
上記で得た第一溶融混練物が主層となり、上記で得た第二溶融混練物が表層となるように、第一押出機から第一溶融混練物を、第二押出機から第二溶融混練物をそれぞれ実施例３で用いたと同じ２種２層分配型のマルチマニホールドダイに供給し、押出樹脂温度２４５℃で共押出成形を行って、幅２２ｃｍ長さ８０ｃｍで、厚みが２ｍｍの樹脂板を得た。この樹脂板は主層の片面に表層が積層された２層構成で、主層は厚みが１．９５ｍｍであり、表層は厚みが０．０５ｍｍであった。結果を第７表に示す。
【０１１２】
第７表                                     
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
例        Ｔｔ    反り量    Ｉ5／Ｉ0   Ｉ70／Ｉ0    ΔＥ      Ｒｚ      Ｓｍ    
(％)    (ｍｍ)      (％)      (％)                (μｍ)    (μｍ)  
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例１２  ６１    １．０７    ９９      ２２      ７．８    ３．１    ２９    
実施例１３  ６１    １．２３    ９９      ２２      ８．２    ２．９    ３０    
比較例３    ６１    ２．０７    ９９      ２２      ３．９    ３．２    ３３    
────────────────────────────────────────
実施例１４  ６１    １．０５    ９９      ２１    １２．６    ２．９    ３０    
実施例１５  ６１    １．０９    ９９      ２２      ３．９    ３．２    ３３    
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【０１１３】
実施例１６
マルチマニホールドダイに代えて、実施例１で用いたと同じ２種３層分配型のフィードブロックダイを用いる以外は実施例１３と同様に操作して、幅２２ｃｍ長さ８０ｃｍで、厚みが２ｍｍの樹脂板を得た。この樹脂板は主層の両面に表層が積層された３層構成で、主層は厚みが１．９４ｍｍであり、表層はそれぞれ厚みが０．０３ｍｍであった。結果を第８表に示す。
【０１１４】
第８表                                     
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
例        Ｔｔ    反り量    Ｉ5／Ｉ0   Ｉ70／Ｉ0    ΔＥ      Ｒｚ      Ｓｍ    
(％)    (ｍｍ)      (％)      (％)                (μｍ)    (μｍ)  
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例１６  ６３    ０．９６    ９８      １８      ８．８    ３．２    ３３    
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【０１１５】
実施例１６および比較例４
ＭＡ樹脂１００質量部にＵＶＡ（３）０．０１質量部、光拡散剤（２）３質量部および光拡散剤（３）２質量部を加え、ヘンシェルミキサーにて混合した後、実施例１で用いたと同じ第一押出機にて加熱しながら溶融混練して第一溶融混練物を得た。
【０１１６】
一方、第９表に示す量のＭＡ樹脂およびＦＶ樹脂に、第９表に示す量のＵＶＡ（３）および不溶粒子（２）を加え、さらにセチル硫酸ナトリウムおよびステアリル硫酸ナトリウムの混合物（界面活性剤）０．５質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、実施例１で用いたと同じ第二押出機にて加熱しながら溶融混練して、第二溶融混練物を得た。
【０１１７】
第９表                               
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
例        ＭＡ樹脂    ＦＶ樹脂    ＵＶＡ（３）    不溶粒子（２）  
(質量部)    (質量部)    (質量部)        (質量部)        
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例１７    ８０        ２０        ０．１          １５          
比較例４    １００          ０        ０．１          １５          
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【０１１８】
上記で得た第一溶融混練物が主層となり、上記で得た第二溶融混練物が表層となるように、実施例１で用いたと同じ２種３層分配型のフィードブロックダイにそれぞれ供給し、押出樹脂温度２４５℃で共押出成形を行って、幅２２ｃｍ長さ８０ｃｍで、厚みが２ｍｍの樹脂板を得た。この樹脂板は主層の両面に表層が積層された３層構成で、主層は厚みが１．９４ｍｍであり、表層はそれぞれ厚みが０．０３ｍｍであった。結果を第１０表に示す。
【０１１９】
第１０表                                    
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
例        Ｔｔ    反り量    Ｉ5／Ｉ0   Ｉ70／Ｉ0    ΔＥ      Ｒｚ      Ｓｍ  
(％)    (ｍｍ)      (％)      (％)                (μｍ)    (μｍ)  
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例１７  ６０    ２．０３    ９９      ２２    １０．８    ２．３    ７０    
比較例４    ６０    ３．１０    ９９      ２２      ９．９    ２．８    ７５    
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１】本発明の樹脂板の一例の断面を模式的に示す図である。
【符号の説明】
【０１２１】
Ａ：基材層、Ｂ：表面層、Ｃ：樹脂板
【図１】
2004306601.tif 000007