(57)【要約】【課題】柔軟性に富み、耐衝撃性に優れ、さらに層剥離し難い、新規な熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】下記の（Ａ）および（Ｂ）を含有し、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が９８／２〜５０／５０である熱可塑性樹脂組成物。（Ａ）：アクリロニトリル−スチレン系共重合体（Ｂ）：アルケニル芳香族化合物からなるブロックを４２〜５８重量％含有するアルケニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体好ましい具体例として、（Ｂ）のブロック共重合体が非水添である場合、（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が９８／２〜５０／５０であり、（Ｃ）の含有量が（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部に対して１〜１００重量部である場合等をあげることができる。ただし、（Ｃ）はポリオレフィン樹脂である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）および（Ｂ）を含有し、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が９８／２〜５０／５０である熱可塑性樹脂組成物。
（Ａ）：アクリロニトリル−スチレン系共重合体
（Ｂ）：アルケニル芳香族化合物からなるブロックを４２〜５８重量％含有するアルケニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体
【請求項２】
（Ｂ）のブロック共重合体が非水添である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
下記の（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が９８／２〜５０／５０であり、（Ｃ）の含有量が（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部に対して１〜１００重量部である熱可塑性樹脂組成物。
（Ａ）：アクリロニトリル−スチレン系共重合体
（Ｂ）：アルケニル芳香族化合物からなるブロックを４２〜５８重量％含有するアルケニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体
（Ｃ）：ポリオレフィン樹脂
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のうちの一の請求項に記載の熱可塑性樹脂組成物から得られる自動車内外装部品。
【請求項５】
請求項１ないし請求項３のうちの一の請求項に記載の熱可塑性樹脂組成物から得られるサイドモールまたはマッドガッド。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物および自動車内外装部品に関するものである。更に詳しくは、本発明は柔軟性に富み、耐衝撃性に優れ、さらに、成形品の層剥離が起こり難い熱可塑性樹脂組成物および概熱可塑性樹脂から得られる自動車内外装部品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
柔軟性、塗装性が要求されるサイドモール、マッドガード等の自動車内外装部品には従来、軟質ポリ塩化ビニル樹脂が用いられてきた。軟質ポリ塩化ビニル樹脂は、加工性、柔軟性、塗装性に優れているが、近年、ハロゲン系組成物の環境に及ぼす影響が懸念されてきており、ノンハロゲン系材料の要求が高まってきている。
【０００３】
自動車内外装用樹脂組成物としては、オレフィン系エラストマー、高ゴム含量の軟質ＡＢＳが工業的に検討されている（特許文献１参照。）。
【０００４】
しかしながら、オレフィン系エラストマーは、塗料の密着性が乏しく、良好な塗料密着性を得るためには、プライマー塗布等の前処理が必要となる。
また、高ゴム含量の軟質ＡＢＳは、製造プロセス上の問題から、ゴム含量が制限されるため、充分な柔軟性を得ることができない。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００２−１７９８６６号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
かかる状況に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、柔軟性に富み、耐衝撃性に優れ、さらに、成形品の層剥離が起こり難い新規な熱可塑性樹脂組成物および自動車内外装部品を提供することに存する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を行った結果、アクリロニトリル−スチレン系共重合体と特定のアルケニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体とを溶融混練することにより、成形品の層剥離が起こり難く、柔軟性に富み、耐衝撃性に優れ、さらに層剥離が起こり難い熱可塑性樹脂組成物が得られることを見出し本発明を完成に至った。
【０００８】
すなわち、本発明のうち第一の発明は、下記の（Ａ）および（Ｂ）を含有し、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が９８／２〜５０／５０である熱可塑性樹脂組成物に係るものである。
（Ａ）：アクリロニトリル−スチレン系共重合体
（Ｂ）：アルケニル芳香族化合物からなるブロックを４２〜５８重量％含有するアルケニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体
本発明のうち第二の発明は、上記熱可塑性樹脂組成物から得られる自動車内外装部品に係るものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の（Ａ）は、アクリロニトリル−スチレン系共重合体であり、アクリルニトリルから誘導される繰り返し単位とスチレンから誘導される繰り返し単位とがランダムに共重合したものである。アクリロニトリルの含有量は、アクリロニトリル−スチレン系共重合体全体を１００重量％として通常２〜５０重量％であり、好ましくは２０〜３０重量％である。また、ポリオレフィン系ゴム、例えばポリブタジエンゴムを４０重量％以下程度にグラフト重合したアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰゴム）を４０重量％以下程度グラフト重合したアクリロニトリル−ＥＰゴム−スチレン樹脂（ＡＥＳ樹脂）等も成分（Ａ）におけるアクリロニトリル−スチレン系共重合体に包含される。
【００１０】
アクリロニトリル−スチレン系共重合体の分子量については、目的によってその好適な範囲が異なるため一概に範囲を定められないが、一般に温度２３０℃及び荷重２１．２Ｎの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）で表わして０．０１〜４００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜６０ｇ／１０分である。
【００１１】
（Ａ）の製造方法は、特に限定しないが、溶融反応法、溶液法、エマルジョン法及びオートクレーブ法によって得られる。
【００１２】
本発明の（Ｂ）は、アルケニル芳香族ブロックを４２〜５８重量％含有するアルケニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体である。アルケニル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ジフェニルスチレン等のうちから１種または２種以上が選択でき、とくにスチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物としては、たとえば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等のうちから１種または２種以上が選択でき、とくにブタジエン、イソプレンが好ましい。
【００１３】
ブロック共重合体において、アルケニル芳香族ブロックの含有量は４２〜５８重量％であり、好ましくは４５〜５５重量％である。アルケニル芳香族の含有量が過少の場合、（Ａ）と（Ｂ）の相容性が悪くなり、層剥離などの外観不良の原因となる。一方、アルケニル芳香族の含有量が過多の場合、得られる樹脂組成物の柔軟性、耐衝撃性が不十分となる。
【００１４】
また、共役ジエン化合物に由来する二重結合が水添されているものも成分（Ｂ）におけるアルケニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体に包含される。
【００１５】
本発明の樹脂組成物における（Ａ）と（Ｂ）の重量比は、９８／２〜５０／５０であり、好ましくは、９０／１０〜６０／４０である。（Ｂ）が過少の場合、柔軟性が不十分となり、一方（Ｂ）が過多の場合、熱安定性が悪化する。
【００１６】
本発明の（Ｃ）は、ポリオレフィン樹脂である。ポリオレフィン樹脂とは、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１、テトラデセン−１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−１、エイコセン−１等のα−オレフィン；特開平２−１１５２４８号公報明細書に記載の環状オレフィン等のオレフィン類の単独重合体又は共重合体である。なお、オレフィン類と少量の他の不飽和単量体を共重合した共重合体、並びに該共重合体及び上記オレフィン類の単独又は共重合体の酸化、スルホン化等による変性物はポリオレフィン樹脂に含まれるものとする。
【００１７】
オレフィン類と共重合可能な他の不飽和単量体の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、アリールマレイン酸イミド、アルキルマレイン酸イミド等の不飽和有機酸又はその誘導体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル；ビニルトリメチルメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン；ジシクロペンタジエン、４−エチリデン−２−ノルボルネン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン等の非共役ジエン等があげられる。
【００１８】
これらの中ではエチレン単独重合体又はエチレン−αオレフィン重合体が好ましく、エチレン単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体及びこれらの混合物等が更に好ましい。
【００１９】
ポリオレフィン樹脂の分子量については、目的によってその好適な範囲が異なるため一概に範囲を定められないが、一般に温度２３０℃及び荷重２１．２Ｎの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）で表わして０．０１〜４００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜６０ｇ／１０分である。
【００２０】
上記ポリオレフィン樹脂は重合あるいは変性といった従来公知の方法によって製造することができる。また、市販品も広く入手可能であり、適宜これらから選んで使用することができる。
【００２１】
本発明における（Ｃ）の含有量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部に対して１〜１００重量部である。（Ｃ）の含有量が過少の場合、柔軟性が乏しくなる場合がある。一方、（Ｃ）の含有量が過多の場合、成形品に層剥離が生じる場合が有る。
【００２２】
本発明の樹脂組成物は上記の（Ａ）〜（Ｂ）を溶融混練して得られる。溶融混練方法の一例としては押出機等を用いて溶融混練する方法があげられるが、一般に行われている混練方法であれば特に制限を受けない。フィード方法は、材料を一括で投入する方法、材料の一部をサイドフィードする方法、予備混練物をフィードする方法が考えられるがいずれの方法でもかまわない。混練温度は、１８０〜２５０℃の範囲が好ましい。
【００２３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲において、他の高分子、無機鉱物、着色剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、結晶核剤、可塑剤、及び離型剤を添加することができる。本発明では、着色剤として、染料、顔料など着色剤として公知のものを広く用いることができる。例えば、酸化チタン、カーボンブラック、べんがら、金属粉、アルミナホワイト、金属系メタリック顔料などの無機顔料を用いることができる。また、熱安定剤、及び光安定剤としては、マンガン化合物、銅化合物、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物を用いることができる。
【００２４】
本発明の樹脂組成物は、射出成形、押出成形、圧縮成形、中空成形など、一般に行われている成形方法により成形される。
【００２５】
本発明の樹脂組成物より得られる成形品は、柔軟性に富み、耐衝撃性に優れるため、自動車内外装部品、たとえば、フロントピラーカバー、サイドモール、ドアトリム、グリルガード、ラジエーターグリル、サイドマッドガード、コンソール等に好適に用いられる。自動車用部品、電気・電子部品等に好適に適用される。これらの用途のうち、特に柔軟性が要求されるサイドモール、サイドマッドガードに好適に用いられる。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２７】
以下に実施例及び比較例で使用した略号の意味を示す。
（１）アクリロニトリル−スチレン系共重合体（本発明の（Ａ））
ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂、商標サンタックＡＴ−０５  日本エイアンドエル製
（２）アルケニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体
ＳＢＳ１：スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、商標ＴＲ２２５０（スチレン含有量５２重量％）  ＪＳＲ製
ＳＢＳ２：スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、商標ＴＲ２４００（スチレン含有量６０重量％）  ＪＳＲ製
ＳＢＳ３：スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、商標ＴＲ２０００（スチレン含有量４０重量％）  ＪＳＲ製
ＳＢＳ４：スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、商標ＴＲ２７８７（スチレン含有量３０重量％）  ＪＳＲ製
（３）ポリオレフィン樹脂
ＰＥ：エチレン−ブテン−１共重合体、商標エクセレンＶＬ１００、住友化学工業（株）製、比重０．９００、ＭＦＲ０．８ｇ／１０分
【００２８】
次に実施例における物性値等の評価方法を以下に示す。
流動性
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、２３０℃、２１．２Ｎ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定した。ＭＦＲの値が大きいほど、流動性が良好であることを示す。
曲げ弾性率、曲げ強度
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠し、３．２ｍｍ厚の試験片を使用して、２３℃における曲げ弾性率及び曲げ強度を測定した。
アイゾット衝撃値
ＪＩＳ  Ｋ７１１０に準拠し、厚み３．２ｍｍ厚の試験片を使用して、２３℃および−３０℃におけるアイゾッド衝撃値を測定した。
層剥離性
試料（厚み３ｍｍ角板  縦４ｃｍ×横４ｃｍ）の表面に粘着テープ（ニチバン（株）製  セロテープ（登録商標）ＣＴ−１８）を貼り、それを垂直方向に一定の速さで剥がし、テープに付着し剥離する樹脂量を目視で判定した。
テープにより剥離する          ×
テープにより僅かに剥離する    △
テープにより剥離しない        ○
【００２９】
実施例１
表１に示す配合割合（重量部）の各成分を、シリンダー温度２３０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍに設定した連続二軸混練機（東洋精機製２Ｄ２５Ｓ）のホッパーから投入した後、これら成分を溶融混練してペレット状の樹脂組成物を得た。得られたペレットを１００℃２時間オーブンで乾燥したのち、シリンダー温度２３０℃、金型温度５０℃に設定した射出成型機（東芝機械製ＩＳ１００ＥＮ）にて、テストピースを成形し物性測定を実施した。結果を表１に示す。
【００３０】
比較例１
ＡＢＳをシリンダー温度２３０℃、金型温度５０℃に設定した射出成型機（東芝機械製ＩＳ１００ＥＮ）にて、テストピースを成形し物性測定を実施した。結果を表２に示す。
【００３１】
実施例２、比較例２〜５
表１および表２に示す配合割合を用いた以外は、実施例１と同様に実施した。結果を表１および表２に示す。
【００３２】
【表１】
2004256733.tif 000002
【００３３】
【表２】
2004256733.tif 000003
【００３４】
【発明の効果】
以上説明したとおり、本発明により、柔軟性に富み、耐衝撃性に優れ、さらに層剥離し難い、新規な熱可塑性樹脂組成物を提供することができた。