(57)【要約】【課題】  他の物質との接着力が弱いエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を表面に有する成形品を、ＥＶＡ本来の物性を損ねることなく容易に被着体に接着することができる接着方法を提供する。【解決手段】  少なくとも表面の一部にエチレン−酢酸ビニル共重合体を有する成形品を、少なくともキシレンからなる接着剤により、被着体に接着する。【選択図】      図１
2004256796.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも表面の一部にエチレン−酢酸ビニル共重合体を有する成形品を、少なくともキシレンからなる接着剤により、被着体に接着することを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体成形品の接着方法。
【請求項２】
前記接着剤は、シリコーンを含むことを特徴とする請求項１に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体成形品の接着方法。
【請求項３】
前記接着剤は、脱アルコール型及び湿気硬化型であることを特徴とする請求項１又は２に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体成形品の接着方法。
【請求項４】
前記接着剤は、一液硬化型であることを特徴とする請求項１乃至３いずれか１項に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体成形品の接着方法。
【請求項５】
前記接着剤は、耐候性、耐熱性、耐寒性、及び／又は耐水性を有することを特徴とする請求項１乃至４いずれか１項に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体成形品の接着方法。
【請求項６】
前記成形品は、金属材を有することを特徴とする請求項１乃至５いずれか１項に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体成形品の接着方法。
【請求項７】
前記成形品は、太陽電池であることを特徴とする請求項１乃至６いずれか１項に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体成形品の接着方法。
【請求項８】
前記太陽電池は、アモルファス・マイクロクリスタルシリコン型２層構造太陽電池であることを特徴とする請求項７に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体成形品の接着方法。
【請求項９】
前記被着体は、アルミフレームであることを特徴とする請求項１乃至８いずれか１項に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体成形品の接着方法。
【請求項１０】
前記被着体は、多孔質部材であることを特徴とする請求項１乃至８いずれか１項に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体成形品の接着方法。
【請求項１１】
前記多孔質部材は、コンクリートからなることを特徴とする請求項１０に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体成形品の接着方法。
【請求項１２】
前記接着剤を塗布することにより接着することを特徴とする請求項１乃至１１いずれか１項に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体成形品の接着方法。
【請求項１３】
接着は常温下で行うことを特徴とする請求項１乃至１２いずれか１項に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体成形品の接着方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも表面の一部にエチレン−酢酸ビニル共重合体を有する成形品を、被着体に接着する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと称する）は、その分子構造中にエステル結合の形でカルボニル基を有するが、この型の極性基は他の物質との接着力が必ずしも十分ではなく、ＥＶＡ成形物表面に接着剤を設け被着体に接着固定することが困難である。これに対し、ＥＶＡ成形物表面と他の物質の接着力を向上させるための方法として、ＥＶＡ表面を活性を与えるポリオレフィン等の表面処理方法であるフレーム処理、コロナ放電処理、又はクロム酸・硫酸混液処理等が挙げられる。
【０００３】
しかしながら、フレーム処理やコロナ放電処理は表面活性の持続時間が短く、形状が複雑なものに対して均一に処理できないなどの問題があり、クロム酸・硫酸混液処理は成形物表面を損傷させる、混液が有害となる可能性が高いという問題があった。
【０００４】
またＥＶＡの接着性を改良するために、成形物表面に極性基を有する樹脂を被覆したり、予めＥＶＡに極性基を有する樹脂をブレンドしておく方法もある。
【０００５】
しかしながら、成形物表面に極性基を有する樹脂を被覆する方法は、溶液状態で行う場合、ＥＶＡ成形物の軟化温度または変形温度以下の温度で処理するためＥＶＡと被覆樹脂との接着が不十分であり、溶液から樹脂が析出してくるなどの問題が生じる。また極性基を有する樹脂を予めブレンドする方法は、成形物の表面に存在する極性基しか有効に働かないため無駄が多く、表面部分においてもブレンド樹脂がＥＶＡに包み込まれてしまうため極性基を有する樹脂を多量添加しなければならず、そのためＥＶＡ本来の好ましい物質を損ねてしまうといった欠点がある。
【０００６】
その他に化学的方法としては、ＥＶＡ表面を固体状態でケン化する方法がある。その方法として、メタノール、エタノール等のアルコール中で少量の膨潤剤を併用して、アルカリを触媒として粉末または粒状のＥＶＡを高温下で均一にケン化反応する方法、またはメタノールとプロパノールとの混合物中で不均一状態でＥＶＡをケン化する方法等が挙げられる。特許文献１は上記方法の代表的手法であり、ＥＶＡの表面を低級アルコール、アルカリ及び溶媒からなる混合液中で処理し、ケン化することにより塗装や印刷といった２次加工を容易にする方法に関するものである。
【０００７】
【特許文献１】特開昭６０−５７４５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１では、ＥＶＡ成形物の表面をケン化する方法で、酢酸ビニル含量２乃至３５重量％のＥＶＡ表面を、低級アルコール、アルカリ及び溶媒からなる混合液中で処理することにより、ＥＶＡの特性を損ねることなく成形物の表面のみを低温で、かつ短時間で工業的に極めて有利にケン化でき、ＥＶＡ成形物に簡単に他の物質を接着することが可能となったとあるが、ＥＶＡに他の物質を接着する前に前処理工程が必要であり、作業性も悪く、その分コストも向上し、手段によってはＥＶＡ本来の物性を損ねる可能性が生じるといった問題があった。
【０００９】
また、フレーム処理、コロナ放電処理、クロム酸・硫酸混液処理でも同様に前処理工程が必要であり、同様な問題を有していた。
【００１０】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたもので、他の物質との接着力が弱いＥＶＡを表面に有する成形品を、ＥＶＡ本来の物性を損ねることなく容易に被着体に接着することができる接着方法を提供するものであり、さらには常温下においても容易に接着することができる接着方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち、本発明は、少なくとも表面の一部にエチレン−酢酸ビニル共重合体を有する成形品を、少なくともキシレンからなる接着剤により、被着体に接着することを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体成形品の接着方法である。
【００１２】
本発明の接着方法は、好ましい実施形態として、
「前記接着剤は、シリコーンを含むこと」、
「前記接着剤は、脱アルコール型及び湿気硬化型であること」、
「前記接着剤は、一液硬化型であること」、
「前記接着剤は、耐候性、耐熱性、耐寒性、及び／又は耐水性を有すること」、
「前記成形品は、金属材を有すること」、
「前記成形品は、太陽電池であること」、
「前記太陽電池は、アモルファス・マイクロクリスタルシリコン型２層構造太陽電池であること」、
「前記被着体は、アルミフレームであること」、
「前記被着体は、多孔質部材であること」、
「前記多孔質部材は、コンクリートからなること」、
「前記接着剤を塗布することにより接着すること」、
「接着は常温下で行うこと」、
を含む。
【００１３】
少なくとも表面の一部にＥＶＡを有する成形品の該ＥＶＡ表面に、少なくともキシレンからなる接着剤（この接着剤はシリコーンを含んでいてもよい。）により接着すると、接着剤を塗布したＥＶＡ表面が、接着剤に含有されるキシレンにより膨潤し、膨潤したＥＶＡの分子間に接着剤の成分であるシリコーン等が入り込み、ＥＶＡと接着剤間の接着力を向上させることが可能となる。また、常温でも被接着体に容易に接着できる。
【００１４】
図１は、本発明による架橋したＥＶＡ成形品にキシレン及びシリコーンを含有した接着剤を塗布した際のＥＶＡの分子モデルを示す。図１（ａ）に架橋したＥＶＡ、図１（ｂ）にＥＶＡ表面に前記接着剤を配した後のＥＶＡ表面を示す。１０１は架橋したＥＶＡの分子モデル、１０２は接着剤を配した後のＥＶＡ表面、１０３はＥＶＡ分子、１０４は膨潤したＥＶＡ分子間、１０５はシリコーン分子を示す。
【００１５】
ＥＶＡ分子１０３は、接着剤中のキシレンにより膨潤し、膨潤した分子間１０４に接着剤の主成分であるシリコーン分子１０５が入り込んでいる。
【００１６】
また、接着剤がシリコーン接着剤であるため、ＥＶＡ、接着剤および被着材の熱膨張係数の違いにも柔軟に対応することが可能となり、クリープおよび疲労破壊などが生じ難くなる。
【００１７】
また、ＥＶＡ成形品が金属材を有する場合には、接着剤が脱アルコール型であることにより、アルコールが有機高分子樹脂を透過し、ＥＶＡ成形品の金属材を腐食させることを防止することが可能となる。また、ＥＶＡ成形品材料及び接着剤自体の劣化を防止することが可能となる。
【００１８】
また、一液硬化型および湿気硬化型であることにより、硬化に熱源等を使用しないため不用な設備を必要とせず、作業性を大幅に向上することが可能となる。
【００１９】
また、接着剤は、耐候性、耐熱性、耐寒性及び／又は耐水性を有することにより、ＥＶＡを設ける場所の環境の範囲が広がり、その上、接着後の耐久性および信頼性が向上する。
【００２０】
また、被着体が多孔質部材であることにより、接着剤が孔部に入り込みアンカー効果を発揮し、より強固にＥＶＡ成形品を固定することが可能となる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）成形品の接着方法によれば、他の物質との接着力が弱いエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を表面に有する成形品を容易に被着体に接着することを可能にし、作業性及びコストを大幅に削減することができる。常温でも接着可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下に本発明によるＥＶＡ成形品の接着方法の実施形態について図を用いて説明する。なお、本発明はこの実施の形態に限られるものではない。
【００２３】
図２は、少なくとも表面の一部にＥＶＡを有する成形品を、脱アルコール型及び湿気硬化型および一液硬化型であるキシレン及びシリコーンを含有する接着剤を用いて金属系の材料からなる被着体に常温で接着した構造体の断面概略図を示す。２０１はＥＶＡ成形品を接着固定した構造体、２０２はＥＶＡ成形品、２０３は接着剤、２０４は被着体を示す。
【００２４】
〔エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）成形品〕
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）は、透明有機高分子樹脂であり、温度変化、湿度、衝撃などの過酷な外部環境からものを守るために使用される。また、ＥＶＡはそのままでは熱変形温度が低いために容易に高温使用下で変形やクリープを呈するので、架橋して耐熱性を高めておくことが望ましい。ＥＶＡの場合は有機過酸化物で架橋するのが一般的である。有機過酸化物による架橋は有機過酸化物から発生する遊離ラジカルが樹脂中の水素やハロゲン原子を引き抜いてＣ−Ｃ結合を形成することによって行われる。有機過酸化物の活性化方法には、熱分解、レドックス分解およびイオン分解が知られている。一般には熱分解法が好んで行われている。有機過酸化物の化学構造の具体例としては、ヒドロペルオキシド、ジアルキル（アリル）ペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ペルオキシケタール、ペルオキシエステル、ペルオキシカルボネートおよびケトンペルオキシドに大別される。
【００２５】
ヒドロペルオキド系としてはｔ−ブチルペルオキド、１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシド、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｐ−サイメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンペルオキド、２，５−ジメチルヘキサン２，５−ジヒドロペルオキシド、シクロヘキサンペルオキシド、３，３，５−トリメチルヘキサノンペルオキシドなどである。
【００２６】
ジアルキル（アリル）ペルオキシド系としてはジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキド、ｔ−ブチルクミルペルオキドなどである。
【００２７】
ジアシルペルオキシド系としてはジアセチルペルオキシド、ジプロピオニルペルオキシド、ジイソブチリルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジラウロイルペリオキシド、ビス（３，３，５−トリャ｀ルヘキサノイル）ペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ｍ−トルイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ペルオキシこはく酸などである。
【００２８】
ペルオキシケタール系としては２，２−ジ−ｔ−ブチルペルオキシブタン、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキサン、１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルペルオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシベンゾイル）ヘキシン−３、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレートなどである。
【００２９】
ペルオキシエステル系としてはｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルペルオキシ３，３，５−トリメチルヘサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノエート、（１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシ）２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシラウレート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）アジペート、２，５−ジメチル２，５−ジ（ペルオキシ２−エチルヘキサノイル）ヘキサン、ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）イソフタレート、ｔ−ブチルペルオキシマレート、アセチルシクロヘキシルスルフォニルペルオキシドなどである。
【００３０】
ペルオキシカルボナート系としてはｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボナート、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカルボナート、ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカルボナート、ジ（イソプロピルペルオキシ）ジカルボナート、ジ（２−エチルヘキシルペルオキシ）ジカルボナート、ジ（２−エトキシエチルペルオキシ）ジカルボナート、ジ（メトキシイドプロピルペルオキシ）カルボナート、ジ（３−メトキシブチルペルオキシ）ジカルボナート、ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシルペルオキシ）ジカルボナートなどが挙げられる。
【００３１】
ケトンペルオキシド系としてはアセチルアセトンペルオキド、メチルエチルケトンペルオキシド、メチルイソブチルケトンペルオキド、ケトンペルオキシドなどがある。その他の構造ではビニルトリス（ｔ−ブチルペルオキシ）シランなども知られている。
【００３２】
なお、有機過酸化物の添加量は充填材樹脂１００重量部に対して０．５乃至５重量部である。
【００３３】
上記有機過酸化物を充填材に併用し、加圧加熱しながら架橋および熱圧着を行うことが可能である。加熱温度ならびに時間は各々の有機過酸化物の熱分解温度特性で決定することができる。一般には熱分解が９０％より好ましくは９５％以上進行する温度と時間をもって加熱加圧を終了する。これによる充填材のゲル分率が８０％以上が好ましい。ここで、ゲル分率とは以下の式で求められる。
ゲル分率＝（未溶解分の重量／試料の元の重量）×１００（％）
【００３４】
すなわち、透明有機高分子樹脂をキシレン等の溶媒で抽出した場合、架橋してゲル化した部分は溶出せず架橋していないゾル部分のみ溶出する。ゲル分率１００％とは、完全に架橋が完了したことを示す。抽出後残った試料を取り出し、キシレンを蒸発させることにより未溶解のゲル分のみを得ることができる。
【００３５】
ゲル分率が８０％未満である場合、耐熱性や耐クリープ性に劣るため、夏などの高温下での使用の際に問題が生じる。
【００３６】
上記架橋反応を効率良く行うためには、架橋助剤と呼ばれるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）を用いることが望ましい。一般には充填材樹脂１００重量部に対して１乃至５重量部の添加量である。その際の、ＥＶＡ中の酢酸ビニル含有量が２０％乃至３０％であることが望ましい。酢酸ビニルの含有量が２０％以下であり架橋度が同じＥＶＡである場合、その架橋密度は高くなる為、非常に固い充填材となりフレキシブルな加工性に劣る。また、酢酸ビニルの含有量が３０％以上であると、柔らかくなりすぎて、凹部でのしわなどが起こりやすくなる。
【００３７】
本発明に用いられる充填材の材料は耐候性において優れたものであるが、更なる耐候性の改良、あるいは、充填材下層の保護のために、紫外線吸収剤を併用することもできる。紫外線吸収剤としては、公知の化合物が用いられるが、成形品の使用環境を考慮して低揮発性の紫外線吸収剤を用いることが好ましい。紫外線吸収剤の他に光安定化剤も同時に添加すれば、光に対してより安定な充填材となる。具体的な化学構造としてはサリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系に大別される。
【００３８】
サリチル酸系としてはフェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートがある。
【００３９】
ベンゾフェノン系では２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジャｇキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾフェノン）メタンが挙げられる。
【００４０】
ベンゾトリアゾール系としては２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ・ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ・ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ・ｔｅｒｔ−アミルルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール｝が挙げられる。
【００４１】
シアノアクリレート系では２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレートが挙げられる。
【００４２】
本発明に用いられる充填材には上記紫外線吸収剤を少なくとも１種以上添加することが好ましい。上記紫外線吸収剤以外に耐候性を付与する方法としてはヒンダードアミン系光安定化剤を使用できることが知られている。ヒンダードアミン系光安定化剤は紫外線吸収剤のようには紫外線を吸収しないが、紫外線吸収剤を併用することによって著しい相乗効果を示す。添加量は樹脂１００重量部に対して０．１〜０．３重量部程度が一般的である。もちろんヒンダードアミン系以外にも光安定化剤として機能するものはあるが、着色している場合が多く本発明の充填材には望ましくない。
【００４３】
ヒンダードミン系光安定化剤としてはコハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバレート、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）などが知られている。
【００４４】
さらに、耐熱性・熱加工性改善のために酸化防止剤を添加することも可能である。添加量は樹脂１００重量部に対して０．１〜１重量部が適正である。酸化防止剤の化学構造としてはモノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系、硫黄系、燐酸系に大別される。モノフェノール系では２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールがある。
【００４５】
ビスフェノール系では２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔブチルフェノール）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル｝２，４，８，１０−テトラオキサスピロ｝５，５ウンデカンが挙げられる。
【００４６】
高分子フェノール系としては１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−｛メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキスフェニル）プロピオネート｝メタン、ビス（３，３’−ビス−４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド｝グルコールエステル、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トリフェノール（ビタミンＥ）が知られている。
【００４７】
一方、硫黄系ではジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオプロピオネートなどがある。
【００４８】
燐酸系ではトリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスファイト）、トリス（モノおよびあるいはジフェニルホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジフォスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナスレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−メチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトがある。
【００４９】
さらに、より厳しい環境下で成形品の使用が想定される場合には被着体との密着力を向上することが好ましい。
【００５０】
シランカップリング剤や有機チタネート化合物を充填材に添加することで前記密着力を改善することが可能である。添加量は、充填材樹脂１００重量部に対して０．１乃至３重量部が好ましく、０．２５乃至１重量部がより好ましい。さらに、含浸している繊維状無機化合物と透明有機高分子化合物の密着力を向上させるためにもシランカップリング剤や有機チタネート化合物を透明有機高分子中に添加することは効果がある。シランカップリング剤の具体例としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００５１】
一方、透光性を要する成形品に使用する場合、光量の減少をなるべく抑えるためには透明でなくてはならず、具体的には成形品が太陽電池である場合、光透過率が４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の可視光波長領域において８０％以上であることが望ましく、９０％以上であることがより望ましい。また、大気からの光の入射を容易にするために、２５℃における屈折率が１．１から２．０であることが好ましく、１．１から１．６であることがより好ましい。
【００５２】
〔接着剤〕
本発明に於ける接着剤は、キシレンを含むシリコーン接着剤を示す。キシレン含有量は１０〜５０ｗｔ％、より好ましくは２０〜３０ｗｔ％である。
【００５３】
シリコーン接着剤はシーリング材として多く用いられる。代表的なものとして、（ｉ）一液型シリコーン接着剤、（ｉｉ）低モジュラス二成分型接着剤、（ｉｉｉ）セラミック化接着剤、（ｉｖ）耐酸性接着剤、（ｖ）弾性接着剤、（ｖｉ）ＳＳＧ用接着剤などが挙げられる。
【００５４】
（ｉ）一液型シリコーン接着剤は、（ａ）一液型高モジュラス接着剤、（ｂ）一液型低モジュラスシリコーン接着剤、（ｃ）プラスチック用一液型シリコーン接着剤がある。
【００５５】
（ａ）一液型高モジュラス接着剤は、オキシム型シリコーン接着剤で、最も汎用的な接着剤である。商業用ビルにおけるガラススクリーン工法の付き合わせ目地、ガラスまわり目地（サッシュとの間）、内装目地（便所、洗面所、ショーケース等）、バスタブまわり目地、プレハブ住宅用の外壁伸縮目地などに使用され、住宅の防水を目的とした接合部に仕様されている。また、チューブにはいったシリコーン接着剤は、風呂場、台所、洗面所、便所、外壁等の補修用にも使われる。また、高透明タイプ、防かび性能を付与したものもある。
【００５６】
（ｂ）一液型低モジュラスシリコーン接着剤は、伸縮の大きな目地の接着剤に適している。だが、高モジュラスタイプと比較して接着力が低いという難点がある。
【００５７】
（ｃ）プラスチック用一液型シリコーン接着剤は、プラスチック用に開発されたアルコールタイプシーラントであり、接着し難いといわれているアクリル樹脂に対しても良く接着する。プラスチックに対する腐食性（ストレスクラック等）もない。
【００５８】
（ｉｉ）低モジュラス二成分型接着剤は、低モジュラス化するには一般に可塑剤を添加するか、架橋点を少なくする。シリコーン低モジュラス接着剤は、三官能硬化剤と二官能硬化剤を組み合わせ低モジュラス化を実現している。低モジュラス化のための鎖長延長反応を架橋反応と同時に起こさせる手法のもので、シリコーン系以外には類を見ない。硬化システムはアミノキシ型であり、縮合生成物であるヒドロキシルアミンが触媒となるため、無触媒で反応する。弾性体であるためには、ＪＩＳＡ５７５８によるＨ型試験体での１５０％モジュラスが１９．６Ｎ／ｃｍ2（２ｋｇｆ／ｃｍ2）以上必要であり、それ以下では塑性挙動を示し、耐久疲労性、接着耐久性に問題がある。
【００５９】
（ｉｉｉ）セラミック化接着剤は、低モジュラス、高伸長のシーリング材で、シリコーンシーラントのもつ優れた耐久性、耐熱性、耐候性に加えて、耐火性、難燃性を付与した接着剤である。燃えることによりセラミック化し、目地などから剥落現象を起こさず、炎、煙の侵入を防止するシリコーン接着剤である。
【００６０】
（ｖ）弾性接着剤には、縮合オキシム型の溶剤型と、エマルジョン、及びトップコート材がある。
【００６１】
（ｖｉ）ＳＳＧ用接着剤は、高性能熱線反射ガラス、金属マリオンに対して接着耐久性が優れているほか、耐候性、耐熱性、耐寒性にも優れている。
【００６２】
本発明に於ける接着剤は、前記シリコーン接着剤にキシレンを含有させる事で実現できる。キシレンは主として、石油ナフサの接触改質脂、熱分解残油から、ジエチレングリコール、メチルスルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−ホルミルモルホリンなどの溶剤を用いて、ベンゼン、トルエンとともにパラフィン系油と分離抽出され、精密蒸留によって炭素数８の留分として得られる。各種原料油のベンゼン、トルエン、およびキシレンの比は接触改質油で１：３：４、分解残油で１０：８：５、石油タール軽油で７：２：１程度であって、キシレンを得るためには組成が重質芳香族にかたよっている接触改質油が有利である。
【００６３】
分離された炭素数８の留分はキシレンのオルト、メタ、パラの異性体のほかにエチルベンゼンを含んでいる。この留分はそのままキシレンとして溶剤に用いられることが多いが、各純異性体と区別するとき混合キシレンと呼ばれる。
【００６４】
本発明に於ける接着剤は、前記キシレンを含有する一液脱アルコール型弾性シリコーン接着材であることが好ましい。
【００６５】
〔被着体〕
本発明における被着体は、ＥＶＡを有する成形品（太陽電池等）を設置したり補強するための部材であり、その材質について特に限定はない。例えば、耐候性、耐錆性に優れた折り曲げ加工が可能な塗装亜鉛鋼板、ステンレス鋼板等の金属鋼板が挙げられる。しかしながら耐候性を有し材料コストを大幅に削減することが可能であるコンクリートを用いた部材が好ましく、中でも、板状部材であるコンクリート板、コンクリートブロック等が好ましい。
【実施例】
【００６６】
以下に実施例により本発明を詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６７】
（実施例１）
本実施例は、ＥＶＡにより被覆されたアモルファス・マイクロクリスタルシリコーン型２層構造太陽電池を架台である多孔質部材のコンクリートブロックにキシレンを含有するシリコーン接着剤（ＴＯＲＡＹ  ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ＳＩＬＩＣＯＮＥ、ＳＥ７３７）を用いて接着固定する例である。
【００６８】
図３は、本実施例に記載してある裏面にＥＶＡ３０２を有するアモルファス・マイクロクリスタルシリコン型２層構造太陽電池３０３を、多孔質コンクリートブロック３０４に前記キシレンを含有する接着剤３０５を用いて接着した太陽電池構造体３０１の断面図を示す。施工手順としては、貼り付け面であるＥＶＡ３０２表面およびコンクリートブロック３０４上の不要物を取り除き、ＥＶＡ３０２表面に接着剤（ＴＯＲＡＹ  ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ＳＩＬＩＣＯＮＥ、ＳＥ７３７）３０５を塗布し、コンクリートブロック３０４上に貼り付ける。
【００６９】
（実施例２）
本実施例は、ガラス、太陽電池及び耐候性白色裏面フィルムの接着剤としてＥＶＡを用いたＥＶＡ成形品と前記ＥＶＡ成形品の補強部材であるアルミフレームをキシレンを含有するシリコーン接着剤を用いて接着する例である。
【００７０】
図４は、本実施例に記載してあるガラス基板と太陽電池の接着剤としてＥＶＡを用いたＥＶＡ成形品を補強材であるアルミフレームに設ける際の概略図を示す。
【００７１】
図４（ａ）は、ガラス基板４０２、太陽電池４０３、耐候性白色裏面フィルム４１０及びＥＶＡ４０４を用いて成形した太陽電池モジュール４０１の構成図を示す。
【００７２】
このような太陽電池モジュール４０１を作成する際、ガラス基板４０２と太陽電池４０３の接着を高温下で行うため、ＥＶＡ４０４が軟化し端部からＥＶＡ４０４が流れ出て、端部側面にＥＶＡが付着している状態４０５となっていることが多い。そのため、外周に補強用のアルミフレーム４０６を設ける際、太陽電池モジュール４０１とアルミフレーム４０６間を従来から知られている接着剤であるブチラール等で固定しようとしても、ＥＶＡと接着剤の接着力が弱いため、強固に固定することが出来ない。
【００７３】
そこで、従来は図４（ｂ）のように太陽電池モジュール４０１端部に付着したＥＶＡ４０５を除去し、キシレンを含まない通常の無溶剤型シリコーン接着剤４０７を用いて太陽電池モジュール４０１とアルミフレーム４０６間を図４（ｃ）に示すように接着していた。これにより太陽電池モジュール４０１をアルミフレーム４０６に強固に固定することが可能である。だが、付着したＥＶＡ４０５の除去を行う前工程が必要となり、その分、コストが向上し作業性も低下していた。また、付着したＥＶＡ４０５を除去する際、太陽電池モジュール４０１を損傷する可能性もあった。
【００７４】
次に、図４（ｄ）のように太陽電池モジュール４０１端部に付着したＥＶＡ４０５の表面にプライマー４０８を設ける方法をとった場合、図４（ｅ）のように太陽電池モジュール４０１とアルミフレーム４０６を接着固定することが可能となり、太陽電池モジュール４０１が損傷するのを防ぐことができる。しかしながら、前者同様、太陽電池モジュール４０１とアルミフレーム４０６を接着固定する前にプライマー４０８を設ける前処理が必要であり、その分工程数が増加し材料費が向上するといった問題があった。
【００７５】
そこで、本発明では、キシレンを含有するシリコーン接着剤（ＴＯＲＡＹ  ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ＳＩＬＩＣＯＮＥ、ＳＥ７３７）４０９を用いる。これにより架橋したＥＶＡ４０５表面のＥＶＡ分子の凝集体がキシレンにより膨潤し、膨潤したＥＶＡ分子間に接着剤の成分であるシリコーン等が入り込み接着力を向上することが出来る。その結果、太陽電池モジュール４０１を損傷させることなく、その上、図４（ｂ）および図４（ｄ）のような前工程を必要とすることなく、太陽電池モジュール４０１とアルミフレーム４０６を強固に固定することが可能となり、大幅に作業性を向上しコストを低減することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】本発明による架橋したＥＶＡ成形品にキシレン及びシリコーンを含有した接着剤を塗布した際のＥＶＡの分子モデルを示した図である。
【図２】この発明を代表する表面にＥＶＡを有する成形品を、キシレン及びシリコーンを有する接着剤を用いて被着体に接着した構造体の概略図である。
【図３】本発明の実施例１に記載している太陽電池構造体の断面概略図である。
【図４】本発明の実施例２に記載しているＥＶＡ成形品をキシレンを含有する接着剤を用いてアルミフレームに接着する例を示した図である。
【符号の説明】
【００７７】
１０１  エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
１０２  接着剤を配した後のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）表面
１０３  エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）分子
１０４  膨潤したＥＶＡ分子間
１０５  シリコーン分子
２０１  ＥＶＡ成形品を接着固定した構造体
２０２  ＥＶＡ成形品
２０３  接着剤
２０４  被着体
３０１  太陽電池構造体
３０２  エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
３０３  アモルファス・マイクロクリスタルシリコン型２層構造太陽電池
３０４  コンクリートブロック
３０５  接着剤
４０１  太陽電池モジュール
４０２  ガラス基板
４０３  太陽電池
４０４  エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
４０５  太陽電池モジュールの端部に付着したＥＶＡ
４０６  アルミフレーム
４０７  無溶剤型シリコーン接着剤
４０８  プライマー
４０９  キシレンを含有するシリコーン接着剤
４１０  耐候性白色裏面フィルム
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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