(57)【要約】【課題】文字線幅の現像時の温湿度依存性が小さい、写真製版用途に好適な熱現像感光材料を提供する。【解決手段】支持体上に、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有する感光層を有する熱現像感光材料において、露光処理前の前記熱現像感光材料を２３℃・８０％ＲＨ（相対湿度）条件下に１９時間放置後の吸水量が２．５ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする熱現像感光材料。尚、該熱現像感光材料が、吸湿性が１００ｇ／ｍ２／２４ｈｒ／ｍ以下である素材を含有すること、硬調化剤としてビニル化合物を含有すること、は何れも好ましい態様である。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有する感光層を有する熱現像感光材料において、露光処理前の前記熱現像感光材料を２３℃・８０％ＲＨ（相対湿度）条件下に１９時間放置後の吸水量が２．５ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】
吸湿性が１００ｇ／ｍ２／２４ｈｒ／ｍ以下である素材を含有することを特徴とする請求項１記載の熱現像感光材料。
【請求項３】
硬調化剤としてビニル化合物を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の熱現像感光材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱現像感光材料に関するもので、特に写真製版用に適したスキャナー、イメージセッター用熱現像感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
支持体上に感光性の画像形成層を有し、画像露光することで画像形成を行う感光材料が数多く知られている。その中には、環境保全に寄与し、画像形成手段を簡易化できるシステムとして、熱現像により画像を形成する技術がある。
【０００３】
近年、写真製版分野においては、環境保全や省スペースの観点から処理廃液の減量が強く望まれるようになっている。そこで、レーザー・スキャナー又はレーザー・イメージセッターにより効率的に露光させることができ、かつ高解像度及び鮮鋭さを有する鮮明な黒色画像を形成することができる写真製版用途の熱現像感光材料に関する技術開発が必要とされている。このような熱現像感光材料によれば、溶液系処理化学薬品を必要としない、より簡単で環境を損なわない熱現像処理システムを供給することが可能になる。
【０００４】
熱現像により画像を形成する方法は、例えば米国特許３，１５２，９０４号、同３，４５７，０７５号、及びＤ．クロスタボーア（Ｋｌｏｓｔｅｒｂｏｅｒ）著「熱によって処理される銀システム（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ  Ｓｉｌｖｅｒ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）」（イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ  第８版、Ｊ．スタージ（Ｓｔｕｒｇｅ），Ｖ．ウォールワーズ（Ｗａｌｗｏｒｔｈ），Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編集、第９章，２７９頁，１９８９年）に記載されている。
【０００５】
このような熱現像感光材料は、還元可能な非感光性の銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化銀）、及び銀の還元剤を、通常、有機バインダーマトリックス中に分散した状態で含有する。感光材料は常温で安定であるが、露光後に高温（例えば８０℃以上）に加熱した時に、還元可能な銀源（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反応は、露光により形成された潜像の触媒作用によって促進される。露光領域中の還元可能な銀塩の反応によって生成した銀は黒色になり、非露光領域と対照をなすことから画像の形成が為される。
【０００６】
熱現像感光材料に用いる感光性ハロゲン化銀粒子に第ＶＩＩ族又はＶＩＩＩ族の金属イオン又は金属錯体イオンを含有させること、及び感光材料中にヒドラジン誘導体を含有させて高コントラストな写真特性が得られることが開示されている（例えば特許文献１、欧州特許公開７６２，１９６号）。
【０００７】
一般に、新聞印刷や商業印刷分野で写真製版用フィルムを使用する場合、安定な画像が何時でも得られるようなシステムが望まれていた。
【０００８】
一方、写真製版用フィルムに必要とされる、上記のような高コントラストな写真特性を有する熱現像感光材料の場合には、従来の化学処理フィルムに比べ、文字線幅（実技感度）の現像時の温・湿度依存性が大きいという問題があった。これを改良すべく、画像形成層及び染料層を有する熱現像画像記録材料の支持体の両面に防湿層を設け、染料層のバインダーとしてポリエステル樹脂を用いる技術が開示されている（例えば特許文献２参照）。
【０００９】
しかしながら、この技術も、写真製版用としては未だ不十分であり、しかも支持体の両面に塗布するという煩雑さがあった。従って、文字線幅の現像時の温湿度依存性が小さい、写真製版用途に最も適した熱現像感光材料の開発が望まれている。
【００１０】
【特許文献１】
特開平９−９０５５０号公報
【００１１】
【特許文献２】
特開２００２−２８７２９８号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みて為されたものである。即ち、本発明の目的は、文字線幅の現像時の温湿度依存性が小さい、写真製版用途に好適な熱現像感光材料を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は以下の構成によって達成された。
【００１４】
１）支持体上に、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有する感光層を有する熱現像感光材料において、露光処理前の前記熱現像感光材料を２３℃・８０％ＲＨ（相対湿度）条件下に１９時間放置後の吸水量が２．５ｇ／ｍ２以下である熱現像感光材料。
【００１５】
２）吸湿性が１００ｇ／ｍ２／２４ｈｒ／ｍ以下である素材を含有する１）記載の熱現像感光材料。
【００１６】
３）硬調化剤としてビニル化合物を含有する１）又は２）記載の熱現像感光材料。
【００１７】
以下、本発明について詳述する。ここでいう吸水量は、露光処理前の熱現像感光材料を１０ｃｍ×１０ｃｍのサイズに裁断して、２３℃・８０％ＲＨの環境下に、乳剤面を上にして平らな台の上に１９時間放置した後の重さから、前記環境下に置いていない同サイズの熱現像感光材料の重さを差し引くことで求められる。吸水量が２．５ｇ／ｍ２以下であれば、現像処理時の湿度依存性が実用上問題にならないレベルとなるが、好ましくは２．０ｇ／ｍ２以下であり、更に好ましくは１．５ｇ／ｍ２以下である。
【００１８】
本発明の吸水量を達成するためには、画像形成層側に低透湿性の素材を含有させる。例えばエチレン−酢酸ビニル共重合物、スチレン−ブタジエン共重合物、塩化ノルマルパラフィン、塩化ビニリデン等が挙げられる。これらを含有させる層は、感光性ハロゲン化銀を含有する画像形成層、又はその上層の保護層でもよく、又、前記保護層の上に透湿性の低い素材を含有する層を新たに設ける形態でもよい。
【００１９】
本発明において有機銀塩は還元可能な銀源であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘテロ有機酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは１５〜２５の炭素数）の脂肪族カルボン酸及び含窒素複素環が好ましい。配位子が、４．０〜１０．０の銀イオンに対する総安定定数を有する有機又は無機の銀塩錯体も有用である。好適な銀塩の例は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（以下、ＲＤと記す）１７０２９及び２９９６３に記載されており、次のものがある。
【００２０】
有機酸の塩（没食子酸、蓚酸、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の塩）；銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩（１−（３−カルボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等）；アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀錯体（アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等）、ヒドロキシ置換酸類（サリチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸））、チオン類の銀塩又は錯体（３−（２−カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−チアゾリン−２−チオン、３−カルボキシメチル−４−チアゾリン−２−チオン）、イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール及びベンゾトリアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体又は塩；サッカリン、５−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩；メルカプチド類の銀塩。
【００２１】
これらの内、好ましい銀源はベヘン酸、アラキジン酸及び／又はステアリン酸である。
【００２２】
有機銀塩は、水溶性銀化合物と銀と錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４３号に記載される様なコントロールド・ダブルジェット法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカリ金属塩（水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウム等）を作製した後に、コントロールド・ダブルジェットにより、前記ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の結晶を作製する。その際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよい。
【００２３】
有機銀塩は平均粒径が２μｍ以下で、かつ単分散であることが好ましい。ここで言う単分散とは、下記式で求められる分散度が５０％以下を言う。更に好ましくは４０％以下であり、特に好ましくは０．１〜３５％となる粒子である。
【００２４】
分散度（％）＝（粒径の標準偏差／粒径の平均値）×１００
有機銀塩の平均粒径とは、有機銀塩の粒子が例えば球状、棒状、あるいは平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒子の体積と同等な球を考えた時の直径を言う。平均粒径は、０．０５〜１．５μｍ、特に０．０５〜１．０μｍが好ましい。
【００２５】
又、本発明では、全有機銀塩の６０％以上（個数）が平板状粒子であることが好ましい。ここで平板状粒子とは、平均粒径と厚さの比、いわゆる下記式で表されるアスペクト比（ＡＲと略す）が３以上のものを言う。
【００２６】
ＡＲ＝平均粒径（μｍ）／厚さ（μｍ）
有機銀塩をこれらの形状にするためには、前記有機銀塩結晶をバインダーや界面活性剤などと共に、ボールミル等で分散粉砕することで得られる。この範囲にすることで、濃度が高く、かつ画像保存性に優れた感光材料が得られる。
【００２７】
感光性ハロゲン化銀粒子を作製する方法としては、予め調製された有機銀塩の溶液もしくは分散液、又は有機銀塩を含むシート材料にハロゲン化銀形成成分を作用させて、有機銀塩の一部をハロゲン化銀に変換する方法が好ましく用いられる。このようにして形成されたハロゲン化銀は、有機銀塩と有効に接触しており好ましい作用を呈する。
【００２８】
ハロゲン化銀形成成分とは、有機銀塩と反応して感光性ハロゲン化銀を生成し得る化合物であり、どのような化合物がこれに該当し有効であるかは、次の如き簡単な試験で判別することができる。即ち、有機銀塩と試験されるべき化合物を混入し、必要ならば加熱した後にＸ線回折法によりハロゲン化銀に特有のピークがあるか否かを調べるものである。かかる試験によって有効であることが確かめられたハロゲン化銀形成成分としては、無機ハロゲン化物、オニウムハライド類、ハロゲン化炭化水素類、Ｎ−ハロゲン化合物、その他の含ハロゲン化合物があり、その具体例については、米国特許４，００９，０３９号、同３，４５７，０７５号、同４，００３，７４９号、英国特許１，４９８，９５６号及び特開昭５３−２７０２７号、同５３−２５４２０号等に詳説されるが、以下にその一例を示す。
【００２９】
（１）無機ハロゲン化物：例えばＭＸｎで表されるハロゲン化物（ここでＭはＨ、ＮＨ４又は金属原子を表し、ｎはＭがＨ及びＮＨ４の時は１を、Ｍが金属原子の時はその原子価を表す）。金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、錫、アンチモン、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、セリウム等が挙げられる。又、臭素水などのハロゲン分子も有効である。
【００３０】
（２）オニウムハライド類：例えばトリメチルフェニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイドのような第４級アンモニウムハライド、テトラエチルホスホニウムブロマイドのような第４級ホスホニウムハライド、トリメチルスルホニウムアイオダイドのような第３級スルホニウムハライド。
【００３１】
（３）ハロゲン化炭化水素類：例えばヨードホルム、ブロモホルム、四塩化炭素、２−ブロム−２−メチルプロパン等。
【００３２】
（４）Ｎ−ハロゲン化合物：例えばＮ−クロロ琥珀酸イミド、Ｎ−ブロモ琥珀酸イミド、Ｎ−ブロモフタルイミド、Ｎ−ブロモアセトアミド、Ｎ−ヨード琥珀酸イミド、Ｎ−ブロモフタラゾン、Ｎ−ブロモオキサゾリノン、Ｎ−クロロフタラゾン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、１，３−ジブロモ−４，４−ジメチルヒダントイン、Ｎ−ブロモウラゾール等。
【００３３】
（５）その他のハロゲン含有化合物：例えば塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメチル、２−ブロモ酢酸、２−ブロモエタノール、ジクロロベンゾフェノン等。
【００３４】
又、粒子サイズが０．０１〜０．１μｍのハロゲン化銀粒子を作製するには、有機銀粒子とは別に予めシングルジェット又はダブルジェット法などの写真技術の分野で公知の任意の方法により、例えばアンモニア法乳剤、中性法、酸性法等の何れかの方法でもハロゲン化銀粒子を調製できる。このように予め調製し、次いで本発明の他の成分と混合して用いる組成物中に導入することができる。この場合に、感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の接触を充分に行わせるため、感光性ハロゲン化銀を調製する時の保護ポリマーとして、米国特許３，７０６，５６４号、同３，７０６，５６５号、同３，７１３，８３３号、同３，７４８，１４３号、英国特許１，３６２，９７０号等に記載されるポリビニルアセタール類などゼラチン以外のポリマーを用いる手段や、英国特許１，３５４，１８６号に記載されるような感光性ハロゲン化銀乳剤のゼラチンを酵素分解する手段、又は米国特許４，０７６，５３９号に記載されるように感光性ハロゲン化銀粒子を界面活性剤の存在下で調製することによって、保護ポリマーの使用を省略する手段等の各手段を適用することができる。粒子サイズが０．０１〜０．１μｍのハロゲン化銀粒子は感光性を有し、光センサーとしての役目を有していることが好ましい。
【００３５】
ハロゲン化銀の形状としては特に制限はなく、立方体、八面体の所謂、正常晶や正常晶でない球状、棒状、平板状等の粒子でもよい。ハロゲン化銀組成としても特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化銀の何れであってもよい。
【００３６】
粒子サイズ０．０１μｍ未満のハロゲン化銀粒子の量は、全ハロゲン化銀粒子の量に対して１％以上含有することが好ましく、更に５〜７０％が粒子サイズ０．０１μｍ未満のハロゲン化銀粒子であることが特に好ましい。
【００３７】
感光性ハロゲン化銀は、又、英国特許１，４４７，４５４号に記載されるように、有機銀塩を調製する際にハライドイオン等のハロゲン成分を有機銀塩形成成分と共存させ、これに銀イオンを注入することで有機銀塩の生成とほぼ同時に生成させることができる。
【００３８】
これらのハロゲン化銀形成成分は、有機銀塩に対して化学量論的には少量用いられる。通常、その範囲は有機銀塩１モルに対し０．００１〜０．７モル、好ましくは０．０３〜０．５モルである。ハロゲン化銀形成成分は上記の範囲で２種以上併用されてもよい。上記のハロゲン化銀形成成分を用いて有機銀塩の一部をハロゲン化銀に変換させる工程の反応温度、反応時間、反応圧力等の諸条件は、作製の目的に合わせ適宜設定することができるが、通常、反応温度は２０〜７０℃、その反応時間は０．１秒〜７２時間であり、その反応圧力は大気圧に設定されるのが好ましい。この反応は又、後述する結合剤として使用されるポリマーの存在下に行われることが好ましい。この際のポリマーの使用量は、有機銀塩１質量部当たり０．０１〜１００質量部、好ましくは０．１〜１０質量部である。
【００３９】
各種の方法によって調製される感光性ハロゲン化銀は、例えば含硫黄化合物、金化合物、白金化合物、パラジウム化合物、銀化合物、錫化合物、クロム化合物又はこれらの組合せによって化学増感することができる。化学増感の方法及び手順については、例えば米国特許４，０３６，６５０号、英国特許１，５１８，８５０号、特開昭５１−２２４３０号、同５１−７８３１９号、同５１−８１１２４号に記載される。又、ハロゲン化銀形成成分により有機銀塩の一部を感光性ハロゲン化銀に変換する際に、米国特許３，９８０，４８２号に記載されるように、増感を達成するために低分子量のアミド化合物を共存させてもよい。
【００４０】
又、これらの感光性ハロゲン化銀には、照度不軌や、階調調整の為に元素周期表の６〜１０族に属する金属、例えばＲｈ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｆｅ等のイオン、その錯体又は錯イオンを含有させることが好ましい。特に錯イオンとして添加するのが好ましく、例えば照度不軌のために〔ＩｒＣｌ６〕２−等のＩｒ錯イオンを添加するのが好ましい。
【００４１】
又、感光性ハロゲン化銀粒子は化学増感されてもよい。好ましい化学増感法としては、当分野でよく知られている硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法、金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができる。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好ましく用いられる化合物としては、公知の化合物を用いることができるが、特開平７−１２８７６８号等に記載の化合物を使用することができる。貴金属増感法に好ましく用いられる化合物としては、例えば塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナイド、あるいは米国特許２，４４８，０６０号、英国特許６１８，０６１号等に記載される化合物がある。還元増感法の具体的な化合物としては、アスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に、例えば塩化第一錫、アミノイミノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物等を挙げることができる。又、乳剤のｐＨを７以上又はｐＡｇを８．３以下に保持して熟成することにより還元増感することができる。又、粒子形成中に銀イオンのシングルアディション部分を導入することにより還元増感することができる。
【００４２】
本発明の熱現像感光材料は熱作用性還元剤を内蔵する。好適な熱作用性還元剤の例は、米国特許３，７７０，４４８号、同３，７７３，５１２号、同３，５９３，８６３号及びＲＤ１７０２９及び２９９６３に記載されており、以下のものが挙げられる。
【００４３】
アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物（２−ヒドロキシピペリジノ−２−シクロヘキセノン等）；還元剤の前駆体としてアミノリダクトン類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ等）エステル（ピペリジノヘキソースリダクトンモノアセテート等）；Ｎ−ヒドロキシ尿素誘導体（Ｎ−ｐ−メチルフェニル−Ｎ−ヒドロキシ尿素等）；アルデヒド又はケトンのヒドラゾン類（アントラセンアルデヒドフェニルヒドラゾン等）；ホスファーアミドフェノール類；ホスファミドアニリン類；ポリヒドロキシベンゼン類（ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイヒドロキノン、ｉ−プロピルハイドロキノン及び（２，５−ジヒドロキシフェニル）メチルスルホン等）；スルフホドロキサム酸類（ベンゼンスルホヒドロキサム酸等）；スルホンアミドアニリン類（４−（Ｎ−メタンスルホンアミド）アニリン等）；２−テトラゾリルチオハイドロキノン類（２−メチル−５−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）ハイドロキノン等）；テトラヒドロキノキサリン類（１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン等）；アミドオキシム類；アジン類（脂肪族カルボン酸アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸の組合せ等）；ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシルアミンの組合せ、リダクトン及び／又はヒドラジン；ヒドロキサン酸類；アジン類とスルホンアミドフェノール類の組合せ；α−シアノフェニル酢酸誘導体；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体の組合せ；５−ピラゾロン類；スルホンアミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−１，３−ジオン等；クロマン；１，４−ジヒドロピリジン類（２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，４−ジヒドロピリジン等）；ビスフェノール類（ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ−トリ）メシトール、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，５−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチル）フェノール等）、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体及び３−ピラゾリドン類等。
【００４４】
これらの中でも特に好ましい還元剤は、ヒンダードフェノール類である。ヒンダードフェノール類として、下記一般式（Ａ）で表される化合物が挙げられる。
【００４５】
【化１】
2004287134.tif 000002
【００４６】
式中、Ｒ１は水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基（メチル、ブチル、２，４，４−トリメチルペンチル等）を表し、Ｒ２及びＲ３は各々、炭素原子数１〜５のアルキル基（メチル、エチル、ｔ−ブチル等）を表す。
【００４７】
一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【００４８】
【化２】
2004287134.tif 000003
【００４９】
【化３】
2004287134.tif 000004
【００５０】
上記一般式（Ａ）で表される化合物を初めとする還元剤の使用量は、銀１モル当たり１×１０−２〜１０モルが好ましく、１×１０−２〜１．５モルが特に好ましい。
【００５１】
本発明の熱現像感光材料を印刷製版用に使用するためには硬調化剤を添加することが好ましい。硬調化剤としては、ヒドラジン化合物、ビニル化合物、シラン化合物を初め多種多様の化合物が知られているが、本発明においては、特開２００２−３２８４４８に記載される一般式（３）のビニル化合物が好ましい。
【００５２】
【化４】
2004287134.tif 000005
【００５３】
式中、Ｒ６及びＲ７の何れかがシアノ基を表し、他は任意の１価の置換基を表す。Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表す。代表例を以下に示す。
【００５４】
【化５】
2004287134.tif 000006
【００５５】
一般式（３）の化合物の好ましい添加量は、感光層に含有される銀原子１モル当たり０．００１〜０．３モルの範囲で、より好ましくは０．００５〜０．０５モルである。
【００５６】
熱現像感光材料には、上記各成分と共に色調剤、色調付与剤もしくは賦活剤トナーと称せられる添加剤（以下、色調剤と呼ぶ）が使用されることが望ましい。色調剤は、有機銀塩と還元剤の酸化還元反応に関与して生ずる銀画像を、濃色、特に黒色にする機能を有する。好適な色調剤の例は、ＲＤ１７０２９号に開示され、好ましい色調剤としてはフタラゾン又はフタラジンが挙げられる。
【００５７】
熱現像感光材料には、特開昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許４，６３９，４１４号、同４，７４０，４５５号、同４，７４１，９６６号、同４，７５１，１７５号、同４，８３５，０９６号に記載された増感色素が使用できる。有用な増感色素は、例えばＲＤ１７６４３ＩＶ−Ａ項（１９７８年１２月２３頁）、同１８３１Ｘ項（１９７８年８月４３７頁）に記載もしくは引用された文献に記載されている。特に各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に選択することができる。例えば特開平９−３４０７８号、同９−５４４０９号、同９−８０６７９号等に記載の化合物が好ましく用いられる。
【００５８】
強色増感されている場合、光感度が特に高くなるので、還元剤の失活をさせない場合、現像後のプリントアウト銀は大きくなり易く、本発明には特に有効である。又、赤外増感されている場合には、赤外増感色素はハロゲン化銀や、有機銀塩を幾分かは還元できる酸化還元電位を有しているため、暗所においても前述の有機銀塩を還元できる還元剤の存在下では、カブリ銀となる銀クラスターを生成し易い。生成した銀クラスターは、又、触媒核となってカブリを誘起したりするため、暗所において保存した時、保存性が低下したり、又、現像後に明所においた時、プリントアウト銀が大きくなる等の現象が起こる。更に赤外線感光材料は可視光の範囲外の熱輻射線領域まで感度が延びている為、暗所においても熱輻射線によるプリントアウト銀が多くなったりすることに対し効果がある。特に、強色増感剤により感度が高められた、赤外分光増感された熱現像感光材料の場合に効果が大きい。
【００５９】
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは、特に強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物質は、ＲＤ１７６４３（１９７８年１２月発行）２３頁ＩＶのＪ項、又は特公平９−２５５００号、同４３−４９３３号、特開昭５９−１９０３２号、同５９−１９２２４２号、特開平５−３４１４３２号等に記載される。
【００６０】
熱現像感光材料中にはカブリ防止剤を含有してもよい。有効なカブリ防止剤として、例えば米国特許３，５８９，９０３号等で知られる水銀化合物は環境的に好ましくない。そのため、非水銀カブリ防止剤の検討が古くから行われて来た。非水銀カブリ防止剤としては、例えば米国特許４，５４６，０７５号及び同４，４５２，８８５号及び特開昭５９−５７２３４号に開示されるようなカブリ防止剤が好ましい。
【００６１】
経時保存での濃度変動を更に良くするには、現像後のカブリを低減する酸化剤を用いることである。このような酸化剤として好ましくは、特開昭５０−１１９６２４号、同５０−１２０３２８号、同５１−１２１３３２号、同５４−５８０２２号、同５６−７０５４３号、同５６−９９３３５号、同５９−９０８４２号、同６１−１２９６４２号、同６２−１２９８４５号、特開平６−２０８１９１号、同７−５６２１号、同７−２７８１号、同８−１５８０９号、米国特許５，３４０，７１２号、同５，３６９，０００号、同５，４６４，７３７号、同３，８７４，９４６号、同４，７５６，９９９号、同５，３４０，７１２号、欧州特許６０５，９８１Ａ１号、同６２２，６６６Ａ１号、同６３１，１７６Ａ１号、特公昭５４−１６５号、特開平７−２７８１号、米国特許４，１８０，６６５号及び同４，４４２，２０２号に記載される化合物等を用いることができるが、好ましくは特開２０００−１３１７９５に記載のポリハロゲン化合物である。
【００６２】
酸化剤は、１０ｍｇ／ｍ２〜３ｇ／ｍ２含有されることが好ましく、５０ｍｇ／ｍ２〜１ｇ／ｍ２がより好ましい。酸化剤は溶液、粉末、固体微粒子分散物など如何なる方法で添加してもよく、特に、感光層に固体微粒子分散されていることが好ましい。分散の際に分散助剤を用いてもよい。又、増感色素、還元剤、色調剤など他の添加剤と混合した溶液として添加してもよい。
【００６３】
上記の酸化剤以外にも、好適なカブリ防止剤としては、米国特許３，８７４，９４６号及び同４，７５６，９９９号に開示されるような化合物、特開平９−２８８３２８号の段落〔００３０〕〜〔００３６〕に記載される化合物、特開平９−９０５５０号の段落〔００６２〕〜〔００６３〕に記載される化合物、米国特許５，０２８，５２３号及び欧州特許６００，５８７号、同６３１，１７６号、同６０５，９８１号に開示される化合物などが好ましく用いられる。
【００６４】
感光層にポリマーラテックスを用いる場合は、感光層は水系の塗布液を塗布後乾燥して調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水系」とは、塗布液の溶媒（分散媒）の５０質量％以上が水であることを言い、好ましくは溶媒の６５質量％以上が水である。塗布液の水以外の成分は、メチルアルコール、エチルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル等の水混和性の有機溶媒を用いることができる。具体的な溶媒組成の例としては、以下のようなものがある。水／メタノール＝９０／１０、水／メタノール＝７０／３０、水／エタノール＝９０／１０、水／ｉ−プロパノール＝９０／１０、水／ジメチルホルムアミド＝９５／５、水／メタノール／ジメチルホルムアミド＝８０／１５／５、水／メタノール／ジメチルホルムアミド＝９０／５／５（何れも数字は質量％を表す）。
【００６５】
感光層には、架橋のための架橋剤、塗布性改良のための界面活性剤などを添加してもよい。感光層にポリマーラテックスを含有する場合、感光層塗布液は、所謂チキソトロピー流体であることが好ましい。チキソトロピー性とは剪断速度の増加に伴い、粘度が低下する性質を言う。粘度測定には如何なる装置を使用してもよいが、レオメトリックスファーイースト社製ＲＦＳフルードスペクトロメーターが好ましく用いられ、２５℃で測定する。
【００６６】
本発明における有機銀塩含有流体もしくは熱画像形成層塗布液は、剪断速度０．１Ｓ−１における粘度が４００〜１００，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、更に好ましくは５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓである。又、剪断速度１０００Ｓ−１においては、１〜２００ｍＰａ・ｓが好ましく、更に好ましくは５〜８０ｍＰａ・ｓである。
【００６７】
チキソトロピー性を発現する系は各種が知られており、高分子刊行会編「講座・レオロジー」：室井，森野共著「高分子ラテックス」（高分子刊行会発行）等に記載されている。流体がチキソトロピー性を発現させるには、固体微粒子を多く含有することが必要である。又、チキソトロピー性を強くするには、増粘線形高分子を含有させること、含有する固体微粒子の異方形でアスペクト比を大きくすること、アルカリ増粘、界面活性剤の使用などが有効である。
【００６８】
感光層の全バインダー量は０．２〜３０ｇ／ｍ２、より好ましくは１〜１５ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。
【００６９】
熱現像感光材料の表面を保護したり、擦傷を防止するために、感光層の外側に非感光層を有することができる。該非感光層に用いられるバインダーは、感光層に用いられるバインダーと同じ種類でも異なった種類でもよい。
【００７０】
感光層側にマット剤を含有することが好ましく、熱現像後の画像の傷付き防止のためには、熱現像感光材料の表面にマット剤を配することが好ましく、該マット剤を感光層側の全バインダーに対し、質量比で０．５〜３０％含有することが好ましい。又、支持体を挟み、感光層の反対側に非感光層を設ける場合は、非感光層側の少なくとも１層中にマット剤を含有することが好ましい。マット剤の形状は、定形、不定形の何れでもよいが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられる。
【００７１】
本発明の熱現像感光材料は、支持体上に感光層のみを有してもよいが、感光層の上に少なくとも１層の非感光層を有することが好ましい。感光層に到達する光の量又は波長分布を制御するために、感光層と同じ側にフィルター染料層及び／又は反対側にアンチハレーション染料層、所謂バッキング層を設けてもよいし、感光層に染料又は顔料を含ませてもよい。又、これらの非感光層には、前記のバインダーやマット剤を含有することが好ましく、更にポリシロキサン化合物、ワックス、流動パラフィンのような滑り剤を含有してもよい。
【００７２】
アンチハレーション層は、感光層に対して光源から遠い側に設けることができる。所望の波長範囲での最大吸収が０．１〜２であることが好ましく、更に好ましくは０．２〜１．５の露光波長の吸収であり、かつ処理後の可視領域においての吸収が０．００１以上、０．２未満であることが好ましく、更には０．００１以上、０．１５未満の光学濃度を有する層であることが好ましい。
【００７３】
ハレーション防止染料を使用する場合、こうした染料は波長範囲で目的の吸収を有し、処理後に可視領域での吸収が充分少なく、上記アンチハレーション層の好ましい吸光度スペクトルの形状が得られれば、如何なる化合物でもよい。
【００７４】
例えば、以下に挙げるものが開示されているが、本発明はこれに限定されるものではない。単独の染料としては、特開昭５９−５６４５８号、特開平２−２１６１４０号、同７−１３２９５号、同７−１１４３２号、米国特許５，３８０，６３５号、特開平２−６８５３９号，１３頁左下欄１行目〜１４頁左下欄９行目、同３−２４５３９号，１４頁左下欄〜１６頁右下欄に記載の化合物があり、処理で消色する染料としては、特開昭５２−１３９１３６号、同５３−１３２３３４号、同５６−５０１４８０号、同５７−１６０６０号、同５７−６８８３１号、同５７−１０１８３５号、同５９−１８２４３６号、特開平７−３６１４５号、同７−１９９４０９号、特公昭４８−３３６９２号、同５０−１６６４８号、特公平２−４１７３４号、米国特許４，０８８，４９７号、同４，２８３，４８７号、同４，５４８，８９６号、同５，１８７，０４９号等に記載されている。
【００７５】
又、本発明の熱現像感光材料には、塗布助剤として各種の界面活性剤を用いることができる。その中でも弗素系界面活性剤が、帯電特性を改良したり、斑点状の塗布故障を防ぐために好ましい。
【００７６】
本発明の熱現像感光材料は、支持体の一方の側に少なくとも１層の感光層を有し、他方の側にバック層を有する、いわゆる片面記録材料であることが好ましい。
【００７７】
バック層の好適なバインダーは、透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリマー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルピロリドン、カゼイン、澱粉、ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸、コポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリビニルアセタール類（ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラール）、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリエポキシド類、ポリカーボネート類、ポリビニルアセテート、セルロースエステル類、ポリアミド類がある。バインダーは水もしくは有機溶媒又はエマルジョンから被覆形成してもよい。
【００７８】
バック層は、所望の波長範囲での最大吸収が０．３〜２であることが好ましく、更に好ましくは０．５〜２の吸収であり、かつ処理後の可視領域においての吸収が０．００１以上、０．５未満であることが好ましく、更に好ましくは０．００１以上、０．３未満の光学濃度を有することである。又、印刷製版用に用いる場合は、４００ｎｍでの吸収が０．００１以上、０．２未満であることが好ましく、更に好ましくは０．００１以上、０．１５未満の光学濃度を有する層である。バック層に用いるハレーション防止染料の例としては、前述のアンチハレーション層での例と同染料が挙げられる。
【００７９】
各種の添加剤は、感光層、非感光層、又はその他の形成層の何れに添加してもよい。例えば界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を用いてもよい。これらの添加剤及び上述のその他の添加剤は、ＲＤ１７０２９（１９７８年６月，９〜１５頁）に記載される化合物を好ましく用いることができる。
【００８０】
透明支持体としては、プラスチックフィルムが好ましく、例えばセルロースアセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルム又はポリカーボネート（ＰＣ）フィルム等が挙げられるが、中でも２軸延伸したＰＥＴフィルムが特に好ましい。支持体の厚みとしては５０〜３００μｍ程度、好ましくは７０〜１８０μｍである。
【００８１】
本発明の熱現像感光材料は、如何なる方法で現像されてもよいが、通常、イメージワイズに露光された熱現像感光材料を加熱して現像される。好ましい現像温度は１０５〜１４５℃であり、更に好ましくは１０７〜１４０℃である。現像時間は１〜１８０秒であり、７〜５０秒が更に好ましく、８〜２５秒が特に好ましい。
【００８２】
熱現像感光材料は熱現像機で熱現像されることが好ましい。熱現像感光材料は熱現像部の温度バラツキの影響を受け易く、現像ムラが出易い。そのため、特開平９−２９７３８４号、同９−２９７３８５号、同９−２９７３８６号等に開示されるように、ヒートドラム方式の自動熱現像機や、ＷＯ９８／２７４５８号に開示されているような平面搬送型の自動熱現像機が用いられる。又、熱現像部の前にプレヒート部を有しており、プレヒートの温度は８０〜１２０℃である自動熱現像機が好ましく用いられる。プレヒートにより現像が進み、濃度ムラが少なくなるので走査ムラにも効果的である。更に特開平１１−１３３５７２号に記載されているような固定された加熱体に感光材料の一方の面に接触し、感光材料の他方の面を複数のローラーで加熱体に押さえ付けながら感光材料を搬送する装置を用いて熱現像処理することも好ましい。
【００８３】
熱現像感光材料は如何なる方法で露光されてもよいが、露光光源としてはレーザー光が好ましい。レーザー光としては、ガスレーザー、ＹＡＧレーザー、色素レーザー、半導体レーザーなどが好ましい。その中でも、干渉縞や網点の露光ムラを防止するために、縦マルチ露光や斜めに露光することが好ましい。
【００８４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、特に断りない限り、実施例中の「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を表す。
【００８５】
実施例１
以下の手順で熱現像感光材料を作製した。
【００８６】
〈下引済み支持体の作製〉
市販の２軸延伸熱固定済みの厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムの両面に、８Ｗ／ｍ２・分のコロナ放電処理を施し、一方の面に、下記下引塗布液ａ−１を乾燥膜厚が０．８μｍになるように塗設・乾燥させて下引層Ａ−１とし、反対側の面に、下記帯電防止加工した下引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚が０．８μｍになるように塗設・乾燥させて帯電防止加工下引層Ｂ−１とした。
（下引塗布液ａ−１）
ブチルアクリレート／ｔ−ブチルアクリレート／スチレン／２−ヒドロキシ
エチルアクリレート（３０／２０／２５／２５％）の共重合体ラテックス液
（固形分３０％）                                            ２７０ｇ
化合物（Ｃ−１）                                            ０．６ｇ
ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）              ０．８ｇ
ポリスチレン微粒子（平均粒径３μｍ）                      ０．０５ｇ
コロイダルシリカ（平均粒径９０μｍ）                        ０．１ｇ
水で１リットルに仕上げる
（下引塗布液ｂ−１）
2004287134.tif 000007
【００８７】
引き続き、上記下引層Ａ−１及び下引層Ｂ−１の表面上に８Ｗ／ｍ２・分のコロナ放電を施し、下引層Ａ−１の上には下記下引上層塗布液ａ−２を、乾燥膜厚が０．１μｍになるように下引上層Ａ−２として塗設し、下引層Ｂ−１の上には下記下引上層塗布液ｂ−２を乾燥膜厚が０．８μｍになるように、帯電防止機能を持つ下引上層Ｂ−２を塗設した。
（下引上層塗布液ａ−２）
ゼラチン                                        ０．４ｇ／ｍ２になる量
化合物（Ｃ−１）                                            ０．２ｇ
化合物（Ｃ−２）                                            ０．２ｇ
化合物（Ｃ−３）                                            ０．１ｇ
シリカ粒子（平均粒径３μｍ）                                ０．１ｇ
水で１リットルに仕上げる
（下引上層塗布液ｂ−２）
化合物（Ｃ−４）                                              ６０ｇ
化合物（Ｃ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０％）      ８０ｇ
硫酸アンモニウム                                            ０．５ｇ
化合物（Ｃ−６）                                              １２ｇ
ポリエチレングリコール（質量平均分子量６００）                  ６ｇ
水で１リットルに仕上げる。
【００８８】
【化６】
2004287134.tif 000008
【００８９】
【化７】
2004287134.tif 000009
【００９０】
〈支持体の熱処理〉
上記下引済み支持体の下引乾燥工程において、支持体を１４０℃で加熱し、その後徐々に冷却した。その際、１×１０５Ｐａの張力で搬送した。
【００９１】
〈ハロゲン化銀乳剤Ａの調製〉
水９００ｍｌ中に、イナートゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム１０ｍｇを溶解して、３５℃、ｐＨ３．０に合わせた後、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（９８／２）モル比の臭化カリウムと沃化カリウムを硝酸銀に対し等モル、〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ５〕塩を１×１０−６モル及び塩化ロジウム塩を１×１０−６モル（共に銀１モル当たり）含む水溶液３７０ｍｌを、１０分間かけて等速でダブルジェット法にて添加した。その後、安定剤４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを０．３ｇ添加し、水酸化ナトリウムでｐＨを５．０に調整して、平均粒子サイズ０．０６μｍ、分散度４５％の〔１００〕面比率８７％の非単分散立方体沃臭化銀粒子を得た。
【００９２】
この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ、脱塩処理後、フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５に調整した。更に、塩化金酸、無機硫黄、二酸化チオ尿素及び２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルジフェニルホスフィンセレニドで化学増感を行い、ハロゲン化銀乳剤Ａを得た。
【００９３】
〈ベヘン酸ナトリウム溶液の調製〉
９４５ｍｌの純水に、ベヘン酸３２．４ｇ、アラキジン酸９．９ｇ、ステアリン酸５．６ｇを９０℃で溶解した。次に、高速で攪拌しながら１．５モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液９８ｍｌを添加した。次に、濃硝酸０．９３ｍｌを加えた後、５５℃に冷却し３０分攪拌させてベヘン酸ナトリウム溶液を得た。
【００９４】
〈プレフォーム乳剤Ａの調製〉
上記調製したベヘン酸ナトリウム溶液に、前記ハロゲン化銀乳剤Ａを１５．１ｇ添加し、水酸化ナトリウム溶液でｐＨ８．１に調整した後、１モル／Ｌの硝酸銀溶液１４７ｍｌを１分間かけて加え、更に１５分攪拌した後、限外濾過により水溶性塩類を除去した。作製したベヘン酸銀は、長辺平均サイズ０．８μｍの針状粒子であった。分散物のフロックを形成後、水を取り除き、更に６回の水洗と水の除去を行った後、乾燥させプレフォーム乳剤Ａを得た。
【００９５】
〈有機銀塩を含有する感光性乳剤Ａの調製〉
得られたプレフォーム乳剤Ａに、ポリビニルブチラール（平均分子量３，０００）のメチルエチルケトン溶液（１７質量％）５４４ｇとトルエン１０７ｇを徐々に添加、混合した後、４０００ｐｓｉで分散させた。分散後、電子顕微鏡写真で有機銀塩粒子を観察した結果、平均粒径は０．７μｍで、分散度６０％の非単分散有機銀塩であった。又、塗布・乾燥後も同様に有機銀塩粒子を観察したところ、同じ粒子が確認できた。この乳剤２４０ｇに対して、臭化カルシウムの０．０１％メタノール溶液を４．７ｍｌ添加して感光性乳剤Ａを得た。この中のハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡で観察したところ、０．０１μｍ以下のハロゲン化銀粒子は認められなかった。
【００９６】
〈バック層面側塗布〉
下記組成のバック層塗布液とバック保護層塗布液を、それぞれ塗布前に準絶対濾過精度２０μｍのフィルターを用いて濾過した後、押出しコーターで前記作製した支持体の帯電防止加工した下引上層Ｂ−２面上に、合計ウェット膜厚が３０μｍになるよう、毎分１２０ｍの速度で塗布し、６０℃で４分間乾燥した。
【００９７】
数値は何れも１ｍ２当たりの付量で示す。
（バック層塗布液）
セルロースアセテートブチレート（１０％ＭＥＫ溶液）          １５ｍｌ
染料−Ａ                                                    ２０ｍｇ
染料−Ｂ                                                    ２０ｍｇ
【００９８】
【化８】
2004287134.tif 000010
【００９９】
（バック保護層塗布液）
2004287134.tif 000011
「熱現像感光材料の作製」
（感光層面側塗布）
下記組成の感光層塗布液Ａと、その上に表面保護層塗布液を、準絶対濾過精度２０μｍのフィルターを用いて濾過した後、表１の組合せで、押出しコーターで前記支持体の下引上層Ａ−２面上に、１００ｍ／ｍｉｎの速度で同時重層塗布した。その際、塗布銀量が１．５ｇ／ｍ２になるように調整した。その後、試料は６５℃で１分間乾燥した。数値は何れも１ｍ２当たりの付量で示す。
（感光層塗布液Ａ）
2004287134.tif 000012
（表面保護層塗布液）
アセトン                                                      ５ｍｌ
メチルエチルケトン                                          ２１ｍｌ
セルロースアセテートブチレート                              ２．３ｇ
メタノール                                                    ７ｍｌ
フタラジン                                                ２５０ｍｇ
マット剤（平均粒径５．５μｍのシリカ）                      １０ｍｇ
ビニルスルホン化合物（ＶＳ−１）                            ３５ｍｇ
弗素系界面活性剤Ｃ１２Ｆ２５（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０Ｃ１２Ｆ２５          １０ｍｇ
ＶＳ−１：ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２
【０１００】
【化９】
2004287134.tif 000013
【０１０１】
以上のようにして、熱現像感光材料１０１〜１０５を作製した。
写真性能の評価のために以下の処理を行った。
【０１０２】
（露光処理）
得られた熱現像感光材料に、ビーム径（ビーム強度の１／２のＦＷＨＭ）１２．５６μｍ、レーザー出力５０ｍＷ、出力波長７８３ｎｍの半導体レーザーを搭載した単チャンネル円筒内面方式のレーザー露光装置を使用し、ミラー回転数６０，０００ｒｐｍ、露光時間１．２×１０−８秒の露光を実施した。この時のオーバーラップ係数は０．４４９にし、熱現像感光材料上のレーザーエネルギー密度は７５μＪ／ｃｍ２とした。
【０１０３】
（熱現像処理）
露光済みの各熱現像感光材料を熱現像機を用いて、熱現像処理を行った。熱現像処理部のローラー表面材質はシリコンゴム、平滑面はテフロン（Ｒ）不織布にして、搬送のラインスピードは１５０ｃｍ／ｍｉｎに設定した。予備加熱部１２．２秒（予備加熱部と熱現像処理部の駆動系は独立しており、熱現像処理部との速度差は−０．５〜−１％に設定、各予熱部の金属ローラーの温度設定、時間は第１ローラー温度６７℃、２．０秒、第２ローラー温度８２℃、２．０秒、第３ローラー温度９８℃、２．０秒、第４ローラー温度１０７℃、２．０秒、第５ローラー温度１１５℃、２．０秒、第６ローラー温度１２０℃、２．０秒にした）、熱現像処理部１２０℃（熱現像感光材料面温度）で１７．２秒、徐冷部１３．６秒で熱現像処理を行った。尚、幅方向の温度精度は±０．５℃であった。各ローラー温度の設定は、熱現像感光材料の幅（例えば幅６１ｃｍ）よりも両側それぞれローラー幅を５ｃｍ長くして、その部分にも温度を掛けて温度精度が出るようにした。尚、各ローラーの両端部分は温度低下が激しいので、熱現像感光材料の幅よりも５ｃｍ長くした部分はローラー中央部よりも１〜３℃温度が高くなるように設定し、熱現像感光材料（例えば幅６１ｃｍの中で）の画像濃度が均質な仕上がりになるよう留意した。
【０１０４】
〈写真性能の評価〉
《現像湿度依存性》
２５℃・８０％ＲＨ（相対湿度）の環境で１６時間放置した熱現像感光材料に、その環境下で上記露光で５０μｍの線幅露光を行って、熱現像処理した場合、それと同一露光条件で２０℃・１０％ＲＨ環境下で１６時間放置した熱現像感光材料に、その環境下で同様の露光、熱現像処理した場合の線幅の差で評価した。
【０１０５】
《カブリ及び最高濃度》
それぞれの環境下での画像のＤｍｉｎ（カブリ）、Ｄｍａｘ（最高濃度）についても評価した。濃度測定はマクベスＴＤ９０４濃度計（可視濃度）により行った。
【０１０６】
各試料について上記評価を行った結果を表１に示す。
【０１０７】
【表１】
2004287134.tif 000014
【０１０８】
表１の結果から明らかなように、本発明構成により、現像時の湿度依存性が小さくなっていることが判る。
【０１０９】
実施例２
低透湿性素材を塩化ノルマルパラフィンに変更する以外は実施例１と同じようにして試料を作製し、写真性能を評価した結果、実施例１と同様の結果が得られた。
【０１１０】
実施例３
低透湿性素材を塩化ビニリデンに変更する以外は実施例１と同じようにして試料を作製し、写真性能を評価した結果、実施例１と同様の結果が得られた。
【０１１１】
【発明の効果】
本発明により、文字線幅の現像時の温湿度依存性が小さい、写真製版用途に好適な熱現像感光材料を提供することができる。