(57)【要約】【課題】良好な色相及び耐光性を有するアゾ色素及びその互変異性体を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表されるアゾ色素及びその互変異性体〔Ｒ１１：アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アニリノ基；Ｒ１２，Ｒ１３：Ｈ、アルキル基、アリール基；Ｙ：アルコキシ基、アルキルアミノ基、アニリノ基；Ａｒ１：アリール基、ヘテロ環基〕である。【化１】2004339273.tif 000059【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアゾ色素及びその互変異性体。
【化１】
2004339273.tif 000053
〔一般式（１）中、Ｒ１１は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、およびアニリノ基からなる群より選択される基を表し、Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、およびアリール基からなる群より選択される基を表し、Ｙは、アルコキシ基、アルキルアミノ基、およびアニリノ基からなる群より選択される基を表し、Ａｒ１は、アリール基およびヘテロ環基からなる群より選択される基を表す。〕
【請求項２】
下記一般式（２）で表される請求項１に記載のアゾ色素及びその互変異性体。
【化２】
2004339273.tif 000054
〔一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、およびアニリノ基からなる群より選択される基を表し、Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、およびアリール基からなる群より選択される基を表し、Ｒ２４はアルキル基を表し、Ａｒ１は、アリール基およびヘテロ環基からなる群より選択される基を表す。〕
【請求項３】
前記Ａｒ１が、下記一般式（３）で表される基を表す請求項１又は２に記載のアゾ色素及びその互変異性体。
【化３】
2004339273.tif 000055
〔一般式（３）中、Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、およびアリール基からなる群より選択される基を表す。Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、およびＲ３６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、−ＯＨ、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ、４級アンモニウム基、−ＣＯ２Ｍ１／ｎ、−ＳＯ３Ｍ１／ｎ、アルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルアミノ基、およびアニリノ基からなる群より選択される基を表す。Ｍは、金属原子を表し、ｎは１〜４の整数を表す。〕
【請求項４】
前記Ａｒ１が、下記一般式（４）で表される基を表す請求項１又は２に記載のアゾ色素及びその互変異性体。
【化４】
2004339273.tif 000056
〔一般式（４）中、Ｒ４１およびＲ４３は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、およびアシル基からなる群より選択される基を表し、Ｒ４１及びＲ４３は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｒ４２は、アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環基、およびアシル基からなる群より選択される基を表す。Ｙ４１は、酸素原子、硫黄原子またはアミノ基を表し、Ｙ４２は、酸素原子、硫黄原子または単結合を表し、Ｙ４３は、酸素原子、硫黄原子または水素原子を表し、Ｙ４３が水素原子である場合はＲ４３は存在しない。〕
【請求項５】
前記Ａｒ１が、下記一般式（５）で表される基を表す請求項１又は２に記載のアゾ色素及びその互変異性体。
【化５】
2004339273.tif 000057
〔一般式（５）中、Ｒ５１、Ｒ５２、およびＲ５３は、それぞれ独立に、アルキル基およびアリール基からなる群より選択される基を表す。〕
【請求項６】
前記Ａｒ１が、下記一般式６）で表される基を表す請求項１又は２に記載のアゾ色素及びその互変異性体。
【化６】
2004339273.tif 000058
〔一般式（６）中、Ｒ６１、Ｒ６２、およびＲ６３は、それぞれ独立に、アルキル基、およびアリール基からなる群より選択される基を表す。〕
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なアゾ色素及びその互変異性体に関するものであり、特に、熱転写記録、インクジェット記録などの記録用やフィルタなどの着色用などに好適なアゾ色素及びその互変異性体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
染料などに利用されている色素の中でも、アゾ色素は数多く存在している。アゾ色素に関しては、多くの成書があり（例えば、非特許文献１〜２参照）、アゾ色素またはアゾ顔料の章に詳細な説明が為されている。
【０００３】
これらのアゾ色素において、ジアゾニウム塩などとカップリングしてアゾ色素を構成する成分、いわゆるカプラーとして用いられてきたものの多くは、構造的に耐光性が低く、そのため曝光に対して堅牢な色素を形成し得るものは少なかった。そのため、光に曝されると褪色し易く、例えば、アゾ色素を用いた着色像や着色フィルタの色濃度をそのまま保持できなかったり、色相が悪化する問題があった。
【０００４】
【非特許文献１】
Ｈｅｉｎｒｉｃｈ  Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ著「Ｃｏｌｏｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｂａｓｅｌ，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ、１９８７
【非特許文献２】
堀口博著「合成染料」三共出版株式会社、１９７０年
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
アゾ色素を有用な着色材として利用するには、色相が良好であると共に曝光下に長期間保持された場合でも褪色を起こさない充分な耐光性を具えていることが必要とされるが、これまで色相が良好なだけでなく、光褪色のない優れた耐光性を具えたアゾ色素は未だ提供されるに至っていなかった。
【０００６】
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、良好な色相及び耐光性を有するアゾ色素及びその互変異性体を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、カプラー部がＮ−アルキル−アセトアセトアミド化合物によって構成されたアゾ色素の、特にアルキル部位がカルボニルメチルである場合に特に耐光性に優れるとの知見に基づくものである。上記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
【０００８】
＜１＞  下記一般式（１）で表されるアゾ色素及びその互変異性体である。
【化７】
2004339273.tif 000002
【０００９】
前記一般式（１）中、Ｒ１１は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、およびアニリノ基からなる群より選択される基を表し、Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、およびアリール基からなる群より選択される基を表し、Ｙは、アルコキシ基、アルキルアミノ基、およびアニリノ基からなる群より選択される基を表し、Ａｒ１は、アリール基およびヘテロ環基からなる群より選択される基を表す。
【００１０】
以下、本明細書中において、前記一般式（１）及び下記一般式（２）中の「＝Ｎ−ＮＨ−Ａｒ１」の部位を「ジアゾ部」ともいい、該部位を除く部位を「カプラー部」ともいう。
【００１１】
＜２＞  下記一般式（２）で表される前記＜１＞に記載のアゾ色素及びその互変異性体である。
【化８】
2004339273.tif 000003
【００１２】
前記一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、およびアニリノ基からなる群より選択される基を表し、Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、およびアリール基からなる群より選択される基を表し、Ｒ２４はアルキル基を表し、Ａｒ１は、アリール基およびヘテロ環基からなる群より選択される基を表す。
【００１３】
＜３＞  前記Ａｒ１が、下記一般式（３）で表される基を表す前記＜１＞又は＜２＞に記載のアゾ色素及びその互変異性体である。
【化９】
2004339273.tif 000004
【００１４】
前記一般式（３）中、Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、およびアリール基からなる群より選択される基を表す。Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、およびＲ３６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＮＯ２、−ＯＨ、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ、４級アンモニウム基、−ＣＯ２Ｍ１／ｎ、−ＳＯ３Ｍ１／ｎ、アルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルアミノ基、およびアニリノ基からなる群より選択される基を表す。Ｍは、金属原子を表し、ｎは１〜４の整数を表す。
【００１５】
＜４＞  前記Ａｒ１が、下記一般式（４）で表される基を表す前記＜１＞又は＜２＞に記載のアゾ色素及びその互変異性体である。
【化１０】
2004339273.tif 000005
【００１６】
前記一般式（４）中、Ｒ４１およびＲ４３は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、およびアシル基からなる群より選択される基を表し、Ｒ４１及びＲ４３は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｒ４２は、アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環基、およびアシル基からなる群より選択される基を表す。Ｙ４１は、酸素原子、硫黄原子またはアミノ基を表し、Ｙ４２は、酸素原子、硫黄原子または単結合を表し、Ｙ４３は、酸素原子、硫黄原子または水素原子を表し、Ｙ４３が水素原子である場合はＲ４３は存在しない。
【００１７】
＜５＞  前記Ａｒ１が、下記一般式（５）で表される基を表す前記＜１＞又は＜２＞に記載のアゾ色素及びその互変異性体である。
【化１１】
2004339273.tif 000006
【００１８】
前記一般式（５）中、Ｒ５１、Ｒ５２、およびＲ５３は、それぞれ独立に、アルキル基およびアリール基からなる群より選択される基を表す。
【００１９】
＜６＞  前記Ａｒ１が、下記一般式（６）で表される基を表す前記＜１＞又は＜２＞に記載のアゾ色素及びその互変異性体である。
【化１２】
2004339273.tif 000007
【００２０】
前記一般式（６）中、Ｒ６１、Ｒ６２、およびＲ６３は、それぞれ独立に、アルキル基、およびアリール基からなる群より選択される基を表す。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のアゾ色素について詳細に説明する。
本発明のアゾ色素は、下記一般式（１）で表される化合物であり、該一般式（１）で表される化合物には互変異性体も含まれる。このアゾ色素は、発色色相に特に優れると共に、構造中に−ＮＨ−ＣＲ１２Ｒ１３−ＣＯ−部位を有しており、これにより特に優れた耐光性を示す。
【００２２】
【化１３】
2004339273.tif 000008
【００２３】
前記一般式（１）中、Ｒ１１は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、およびアニリノ基からなる群より選択される基を表す。
前記アルキル基は、総炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、該アルキル基はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては例えばアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、またはヘテロ環基が好適に挙げられる。
【００２４】
前記アルキル基の中でも特に、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、２−（４−ブトキシフェノキシ）エチル基、ベンジル基、アリル基、メトキシエチル基、エトキシエチル、ジブチルアミノカルボニルメチル基が好ましい。
【００２５】
前記アリール基は、総炭素数６〜２５のアリール基が好ましく、該アリール基はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては例えばアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、またはヘテロ環基が好適に挙げられる。Ｒ１１で表されるアリール基としては、特にフェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ブトキシフェニル基が好ましい。
【００２６】
前記アルコキシ基は、総炭素数１〜３０のアルコキシ基が好ましく、該アルコキシ基はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては例えばアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好適に挙げられる。Ｒ１１で表されるアルコキシ基としては、特にメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルへキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、１０−エトキシデシル基、２−クロロドデシル基、２−フェノキシドデシル基が好ましい。
【００２７】
前記アルキルアミノ基は、総炭素数１〜３０のアルキルアミノ基が好ましく、該アルキルアミノ基はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては例えばアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、またはヘテロ環基が好適に挙げられる。
【００２８】
前記Ｒ１１で表されるアルキルアミノ基としては、特にメチルアミノ基、エチルアミノ基、ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、テトラデシルアミノ基、ヘキサデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジシクロへキシルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジデシルアミノ基、メチルドデシルアミノ基、ベンジルブチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、４−フェノキシブチルアミノ基、３−ドデシルオキシプロピルアミノ基、２，５−ジブトキシベンジルアミノ基、２，５−ジオクチルオキシベンジルアミノ基、６−ジエチルカルバモイルベンジルアミノ基が好ましい。
【００２９】
前記アニリノ基は、総炭素数６〜３０のアニリノ基が好ましく、該アニリノ基は更に置換基を有してもよく、該置換基としては例えばアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好適に挙げられる。
【００３０】
前記Ｒ１１で表されるアニリノ基としては、特にアニリノ基、２−メトキシアニリノ基、４−メトキシアニリノ基、４−メチルアニリノ基、４−クロロアニリノ基、４−エトキシアニリノ基、４−ブトキシアニリノ基、３−クロロアニリノ基、２−クロロアニリノ基、４−ニトロアニリノ基、４−アセチルアニリノ基、４−シアノアセチル基、２−イソプロピルアニリノ基、２，５−ジエトキシアニリノ基、２，５−ジヘプチルオキシアニリノ基、２，６−ジイソプロピルアニリノ基、２−ヒドロキシ−５−（３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル）アニリノ基、２−クロロ−４−オクチルオキシアニリノ基、４−フェニルアニリノ基、４−オクチルスルホニルアニリノ基、４−デシルスルホニルアミノアニリノ基、４−オクチルアミノスルホニルアニリノ等が好ましい。
【００３１】
前記Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、およびアリール基からなる群より選択される基を表す。
Ｒ１２又はＲ１３で表されるアルキル基は、総炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、該アルキル基はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては例えばフェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好適に挙げられる。
【００３２】
前記Ｒ１２又はＲ１３で表されるアルキル基としては、特にメチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、２−（４−ブトキシフェノキシ）エチル基、ベンジル基、アリル基、メトキシエチル基、エトキシエチル、ジブチルアミノカルボニルメチル基が好ましい。
【００３３】
前記Ｒ１２又はＲ１３で表されるアリール基は、総炭素数６〜２５のアリール基が好ましく、該アリール基はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては例えばフェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好適に挙げられる。前記Ｒ１２又はＲ１３で表されるアリール基としては、特にフェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ブトキシフェニル基が好ましい。
【００３４】
前記一般式（１）中、Ｙは、アルコキシ基、アルキルアミノ基、およびアニリノ基からなる群より選択される基を表す。
前記Ｙで表されるアルコキシ基は、総炭素数１〜３０のアルコキシ基が好ましく、該アルコキシ基はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては例えばフェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好適に挙げられる。
【００３５】
前記Ｙで表されるアルコキシ基としては、特にメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルへキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、１０−エトキシデシルオキシ基、２−クロロドデシルオキシ基、２−フェノキシドデシルオキシ基が好ましい。
【００３６】
前記Ｙで表されるアルキルアミノ基は、総炭素数１〜３０のアルキルアミノ基が好ましく、該アルキルアミノ基はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては例えばフェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、またはヘテロ環基が好適に挙げられる。
【００３７】
前記Ｙで表されるアルキルアミノ基としては、特にメチルアミノ基、エチルアミノ基、ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、テトラデシルアミノ基、ヘキサデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジシクロへキシルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジデシルアミノ基、メチルドデシルアミノ基、ベンジルブチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、４−フェノキシブチルアミノ基、３−ドデシルオキシプロピルアミノ基、２，５−ジブトキシベンジルアミノ基、２，５−ジオクチルオキシベンジルアミノ基、６−ジエチルカルバモイルベンジルアミノ基が好ましい。
【００３８】
前記アニリノ基は、総炭素数６〜３０のアニリノ基が好ましく、該アニリノ基はさらに置換基を有してもよく、該置換基としては例えばフェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、またはヘテロ環基が好適に挙げられる。
【００３９】
前記Ｙで表されるアニリノ基としては、特にアニリノ基、２−メトキシアニリノ基、４−メトキシアニリノ基、４−メチルアニリノ基、４−クロロアニリノ基、４―エトキシアニリノ基、４−ブトキシアニリノ基、３−クロロアニリノ基、２―クロロアニリノ基、４−ニトロアニリノ基、４−アセチルアニリノ基、４―シアノアセチル基、２−イソプロピルアニリノ基、２，５−ジエトキシアニリノ基、２，５−ジヘプチルオキシアニリノ基、２，６―ジイソプロピルアニリノ基、２−ヒドロキシ−５−（３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル）アニリノ基、２−クロロ−４−オクチルオキシアニリノ基、４−フェニルアニリノ基、４−オクチルスルホニルアニリノ基、４−デシルスルホニルアミノアニリノ基、４−オクチルアミノスルホニルアニリノ基が好ましい。
【００４０】
前記一般式（１）で表されるＡｒ１は、アリール基およびヘテロ環基からなる群より選択される基を表す。
【００４１】
上記の一般式（１）で表される化合物の中でも、下記一般式（２）で表される化合物がより好ましい。
【化１４】
2004339273.tif 000009
【００４２】
前記一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、およびアニリノ基からなる群より選択される基を表し、Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、およびアリール基からなる群より選択される基を表し、Ｒ２４はアルキル基を表し、Ａｒ１は、アリール基およびヘテロ環基からなる群より選択される基を表す。
【００４３】
前記一般式（２）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＡｒ１は、上記の一般式（１）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＡｒ１と各々同義であり、その好ましい態様も同様である。
【００４４】
前記Ｒ２４は、アルキル基を表し、総炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、該アルキル基はさらに置換基を有していてもよく、置換基を有する場合の置換基としては前記Ｙで表されるアルコキシ基に置換してもよい置換基と同様の基が挙げられる。Ｒ２４で表されるアルキル基としては、特に、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルへキシル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、１０−エトキシデシル基、２−クロロドデシル基、２−フェノキシドデシル基が好ましい。
【００４５】
前記一般式（１）又は（２）で表されるアゾ色素及びその互変異性体の具体例（例示化合物Ａ−１〜Ａ−１９０）を、アゾ色素を構成するカプラー部の例（これをカプラー部ＣＡ−１〜ＣＡ−１９０ということがある。）を示して以下に列挙する。ただし、本発明においてはこれらに限定されるものではない。なお、これらカプラー部と結合してアゾ色素を構成するジアゾ部（＝Ｎ−ＮＨ−Ａｒ１）の詳細については後述する。
【００４６】
【表１】
2004339273.tif 000010
【００４７】
【表２】
2004339273.tif 000011
【００４８】
【表３】
2004339273.tif 000012
【００４９】
【表４】
2004339273.tif 000013
【００５０】
【表５】
2004339273.tif 000014
【００５１】
【表６】
2004339273.tif 000015
【００５２】
【表７】
2004339273.tif 000016
【００５３】
【表８】
2004339273.tif 000017
【００５４】
【表９】
2004339273.tif 000018
【００５５】
【表１０】
2004339273.tif 000019
【００５６】
【表１１】
2004339273.tif 000020
【００５７】
【表１２】
2004339273.tif 000021
【００５８】
【表１３】
2004339273.tif 000022
【００５９】
【表１４】
2004339273.tif 000023
【００６０】
【表１５】
2004339273.tif 000024
【００６１】
前記一般式（１）及び（２）中のＡｒ１について説明する。
本発明のアゾ色素を構成するジアゾ部をなすＡｒ１は、既述の通り、アリール基またはヘテロ環基を表すが、中でも特に下記の一般式（３）、または一般式（４）〜（６）で表される基であるのが好ましい。以下、各基について順に詳述する。
【００６２】
まず、下記一般式（３）で表される基について説明する。
【化１５】
2004339273.tif 000025
【００６３】
前記一般式（３）において、Ｒ３１およびＲ３２は，それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。アルキル基及びアリール基はそれぞれ置換もしくは無置換でもよく、置換されている場合の置換基としては、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アミノ基、置換アミド基、アリール基、アリールオキシ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。Ｒ３１およびＲ３２は、同一でもよく、また異なっていてもよい。
【００６４】
Ｒ３１又はＲ３２で表されるアルキル基としては、炭素数１〜１８のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ターシャリーオクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、オクタデシル基、ベンジル基、４−メトキシベンジル基、トルフェニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル基、２’，４’−ジ−ターシャリーアミルフェニルオキシメチル基、２’，４’−ジ−ターシャリーブチルフェニルオキシメチル基、ジベンジルアミノカルボニルメチル基、３−（２，４−ジ−ターシャリーアミルフェニルオキシ）プロピル基、３−（エトキシカルボニル）プロピル基、
【００６５】
３−（２’，４’−ジ−ターシャリーアミルフェニルオキシ）プロピル基、２−（アセチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基、３−（メタンスルホニルアミノ）プロピル基、Ｎ−ブチルアミノカルボニルメチル基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチル基、Ｎ−ドデシルアミノカルボニルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニル）−エチル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニル）−プロピル基又は２−（エトキシカルボニル）−エチル基等が好ましく、この中でもメチル基、プロピル基、２−エチルヘキシル基、ブトキシカルボニルメチル基、２−（エトキシカルボニル）−エチル基、３−（エトキシカルボニル）プロピル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニル）−エチル基又は３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニル）−プロピル基が特に好ましい。
【００６６】
Ｒ３１又はＲ３２で表されるアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、オクチルオキシフェニル基、（２，４−ジ−ターシャリーアミルフェニルオキシエトキシ）フェニル基、ジクロロフェニル基、トリメチルフェニル基、シアノフェニル基、ジメトキシフェニル基、ジブチルアミノカルボニルメトキシフェニル基、ベンジルフェニル基、アミノスルホニルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、（２−エチルヘキシルカルボニル）フェニル基、フルオロフェニル基、アセチルフェニル基、アセチルアミノフェニル基、クロロフェニルチオフェニル基、４−（メチルフェニルチオ）−２，５−ジブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基等がこのましい。この中でも特にフェニル基、メチルフェニル基、ジクロロフェニル基又はアセチルアミノフェニル基が特に好ましい。
また、これらの基は、更に、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換されていてもよい。
【００６７】
前記一般式（３）において、Ｒ３３〜Ｒ３６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＯＨ、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ、４級アンモニウム基、−ＣＯ２Ｍ１／ｎ、−ＳＯ３Ｍ１／ｎ、アルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルアミノ基、又はアニリノ基を表す。Ｍは金属原子を表し、ｎは１〜４の整数を表す。
【００６８】
前記Ｍとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｆｅなどが好ましく、中でも特に、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎ又はＮｉが好ましい。
【００６９】
Ｒ３３〜Ｒ３６で表されるハロゲン原子は、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、塩素原子、臭素原子がより好ましい。
【００７０】
Ｒ３３〜Ｒ３６で表される４級アンモニウム基は、テトラメチルアンモニウム基、テトラエチルアンモニウム基、ベンジルトリメチルアンモニウム基、ドデシルトリメチルアンモニウム基が好ましく、対アニオンはＣｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＨＳＯ４−、Ｃ６Ｈ５（Ｐｈｅｎｙｌ）−ＳＯ３−などが好ましい。
【００７１】
Ｒ３３〜Ｒ３６で表されるアルキル基は、無置換であっても置換基を有していてもよく、直鎖状でも分岐状でもよく、不飽和結合を有していてもよい。前記アルキル基の置換基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子が好ましい。また、置換基としてのアリール基は、更に、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｍ１／ｎ、−ＳＯ３Ｍ１／ｎ、４級アンモニウム基（Ｍ、ｎの定義、及び、４級アンモニウム基の具体例は上記説明と同様である。）等で置換されていてもよい。
【００７２】
Ｒ３３〜Ｒ３６で表されるアルキル基としては、炭素数１〜３０であることが好ましく、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、プロピル基、イソプルピル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリーブチル基、ターシャリーアミル基、ペンチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、イソペンチル基、ヘプチル基、ノニル基、ウンデシル基、プロペニル基、ヘプタデセニル基、ターシャリーオクチル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル基、１−（エトキシカルボニル）エチル基、２’，４’−ジ−ターシャリーアミルフェニルオキシメチル基、２’，４’−ジ−ターシャリーブチルフェニルオキシメチル基、エトキシカルボニルエチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルエチル基、ブチルデシルオキシカルボニルエチル基、ジブチルアミノカルボニルメチル基、ジベンジルアミノカルボニルエチル基、エチルオキシカルボニルプロピル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルプロピル基、２，４−ジ−ターシャリーアミルフェニルオキシプロピル基、
【００７３】
１−（２’，４’−ジ−ターシャリーアミルフェニルオキシ）プロピル基、２，４−ジ−ターシャリーブチルフェニルオキシプロピル基、アセチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノカルボニルエチル基、２，４−ジ−ターシャリーアミルオキシエチルオキシカルボニルプロピル基、イソステアリルオキシカルボニルプロピル、１−（２，４−ジ−ターシャリーペンチルフェニルオキシ）プロピル基、２，４−ジ−ターシャリーペンチルフェニルオキシエチルオキシカルボニルプロピル基、ナフチルオキシエチルオキシカルボニルエチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルエチルオキシカルボニルエチル基、メタンスルホニルアミノプロピル基、−（ＣＨ２）ｍＣＯ２Ｈ、−（ＣＨ２）ｍＣＯ２Ｎａ、−（ＣＨ２）ｍＣＯ２Ｋ、−（ＣＨ２）ｍＳＯ３Ｈ、−（ＣＨ２）ｍＳＯ３Ｎａ、−（ＣＨ２）ｍＳＯ３Ｋ〔ｍは１〜４の整数を示す。〕等が好ましく、この中でも特にメチル基、エチル基、ターシャリーオクチル基又はターシャリーアミル基が好ましい。
【００７４】
Ｒ３３〜Ｒ３６で表されるアリール基は、無置換であっても置換基を有していてもよく、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、置換アミノ基、置換オキシカルボモイル基、置換オキシスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基、ヒドロキシ基、アシル基、アシルオキシ基、置換スルホニルオキシ基、置換アミノカルボニルオキシ基、置換ホスホリルオキシ基、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｍ１／ｎ、−ＳＯ３Ｍ１／ｎ、４級アンモニウム基（Ｍ、ｎの定義、及び、４級アンモニウム基の具体例は、上記一般式（３）の説明と同様である。）で置換されていてもよい。
【００７５】
前記アリール基としては、炭素数６〜３０であることが好ましく、例えば、フェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、プロポキシフェニル基、イソプロポキシフェニル基、ブトキシフェニル基、イソペンチルオキシフェニル基、２−エチルヘキシルオキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基、ウンデシルオキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）−５−クロロフェニル基、２，２’−ヘキシルオキシ−３，５−ジクロロフェニル基、２，４−ジ−ターシャリーアミルフェニルオキシエトキシフェニル基、ジブチルアミノカルボニルエトキシフェニル基、ジクロロフェニル基、トリメチルフェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、ジメトキシフェニル基、ジブトキシフェニル基、ジブチルアミノカルボニルメトキシフェニル基、ドデシルオキシフェニル基、オクタデシルオキシフェニル基、ベンジルフェニル基、アミノスルホニルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルホニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルフェニル基、ターシャリーオクチルフェニル基、フルオロフェニル基、アセチルフェニル基、アセチルアミノフェニル基、２，４−ジターシャリーアミルフェニル基、メチルチオフェニル基、４−クロロフェニルチオフェニル基の他に、ヒドロキシフェニル基、フェニルスルホニルフェニル基、フェニルスルホニルオキシフェニル基、フェニルカルボニルオキシフェニル基、ジメチルアミノカルボニルオキシフェニル基、ブチルカルボニルオキシフェニル基等が好ましく、特に、フェニル基、メチルフェニル基、ジクロロフェニル基又はアセチルアミノフェニル基が好ましい。このほか、さらに下記式で示される基が好ましい。
【００７６】
【化１６】
2004339273.tif 000026
【００７７】
Ｒ３３〜Ｒ３６で表されるアシル基は、無置換であっても置換基を有していてもよく、炭素数２〜２０であることが好ましい。前記アシル基としては、例えば、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、２−シアノプロパノイル基、１，１−ジメチルプロパノイル基、等が挙げられる。そのほか、以下に示すアシル基が挙げられる。
【００７８】
【化１７】
2004339273.tif 000027
【００７９】
Ｒ３３〜Ｒ３６で表されるカルバモイル基は、無置換のカルバモイル基や、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基等の置換カルバモイル基が含まれる。
【００８０】
前記置換カルバモイル基としては、炭素数１〜３０であることが好ましく、例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−ヘキシルカルバモイル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）カルバモイル基、Ｎ−デシルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−クロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−メトキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−イソプロポキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルカルバモイル基、Ｎ−３−クロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−３−ニトロフェニルカルバモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−メトキシカルバモイル基、Ｎ−４−（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニルカルバモイル基、Ｎ−４−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルバモイル基又はＮ−４−イソプロピルフェニルカルバモイル基等が挙げられる。この中でもＮ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−２−クロロフェニルカルバモイル基又はＮ−４−イソプロピルフェニルカルバモイル基が好ましい。更に、置換カルバモイル基として以下に示すものが挙げられる。
【００８１】
【化１８】
2004339273.tif 000028
【００８２】
Ｒ３３〜Ｒ３６で表されるスルファモイル基には、無置換のスルファモイル基や、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基等の置換スルファモイル基が含まれる。
【００８３】
前記置換スルファモイル基としては、炭素数０〜３０であることが好ましく、例えば、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−２−エチルヘキシルスルファモイル基、Ｎ−デシルスルファモイル基、Ｎ−オクタデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−クロロフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−メトキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−イソプロポキシフェニルスルファモイル基，Ｎ−２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルファモイル基、Ｎ−３−クロロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−ニトロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−メトキシスルファモイル基、Ｎ−４−（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルファモイル基、Ｎ−４−シアノフェニルスルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジー（２−エチルヘキシル）スルファモイル基等が挙げられる。この中でも特にＮ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基又はＮ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基が好ましい。
【００８４】
Ｒ３３〜Ｒ３６で表されるアルコキシカルボニル基は、無置換であっても置換基を有していてもよく、炭素数２〜２０であることが好ましい。前記アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、フェニルオキシエチルオキシカルボニル基、フェニルオキシプロピルオキシカルボニル基、２，４−ジ−ターシャリーアミルフェニルオキシエチルカルボニル基、２，６−ジ−ターシャリーブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基、イソステアリルオキシカルボニル基、−ＣＯ２−（ＣＨ２）ｍＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２−（ＣＨ２）ｍＣＯ２Ｎａ、−ＣＯ２−（ＣＨ２）ｍＣＯ２Ｋ、−ＣＯ２−（ＣＨ２）ｍＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２−（ＣＨ２）ｍＳＯ３Ｎａ、−ＣＯ２−（ＣＨ２）ｍＳＯ３Ｋ〔ｍは１〜４の整数を示す。〕等が挙げられる。この中でも特に、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、又は２，４−ジ−ターシャリーアミルフェニルオキシエチルカルボニル基が好ましい。
【００８５】
Ｒ３３〜Ｒ３６で表されるアリールオキシカルボニル基は、無置換であっても置換基を有していてもよく、炭素数７〜３０であることが好ましい。該アリールオキシカルボニル基としては、例えば、２−メチルフェニルオキシカルボニル基、２−クロロフェニルオキシカルボニル基、２，６−ジメチルフェニルオキシカルボニル基、２，４，６−トリメチルフェニルオキシカルボニル基、２−メトキシフェニルオキシカルボニル基、２−ブトキシフェニルオキシカルボニル基、３−シアノフェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェニルオキシカルボニル基、２−（２−エチルヘキシル）フェニルオキシカルボニル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルオキシカルボニル基、４−フルオロフェニルオキシカルボニル基、４−クロロフェニルオキシカルボニル基、４−シアノフェニルオキシカルボニル基、４−ブトキシフェニルオキシカルボニル基等が挙げられる。この中でも特に２−メチルフェニルオキシカルボニル基、４−クロロフェニルオキシカルボニル基又は４−ブトキシフェニルオキシカルボニル基が好ましい。
更に、アリールオキシカルボニル基として以下のものが挙げられる。
【００８６】
【化１９】
2004339273.tif 000029
【００８７】
Ｒ３３〜Ｒ３６で表されるアシルオキシ基は、無置換であっても置換基を有していてもよく、炭素数２〜２０であることが好ましい。前記アシルオキシ基としては、例えば、アセチルオキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、トリフルオロメチルカルボニルオキシ基、オクタノイルオキシ基、デカノイルオキシ基、ウンデカノイルオキシ基、オクタデカノイルオキシ基等が挙げられる。この中でも特にアセチルオキシ基、ブタノイルオキシ基又はオクタノイルオキシ基が好ましい。更に、アシルオキシ基として以下のものが挙げられる。
【００８８】
【化２０】
2004339273.tif 000030
【００８９】
Ｒ３３〜Ｒ３６で表されるアルコキシ基は、無置換であっても置換基を有していてもよく、炭素数１〜３０であることが好ましい。前記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、セカンダリーブトキシ基、ターシャリーブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、エトキシカルボニルメチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルオキシ基、アミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノカルボニルメチルオキシ基、ベンジルオキシ基、シアノメチルオキシ基、フェノキシエトキシ基、４−フェニルフェノキシエトキシ基、４−ターシャリーオクチルフェノキシエトキシ基、２，４−ジ−ターシャリーアミルフェノキシエトキシ基、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍＣＯ２Ｈ、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍＣＯ２Ｎａ、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍＣＯ２Ｋ、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍＳＯ３Ｈ、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍＳＯ３Ｎａ、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍＳＯ３Ｋ〔ｍは１〜４の整数を示す。〕等が挙げられる。この中でも特に，メトキシ基、ブトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、エトキシカルボニルメチルオキシ基又はフェノキシエトキシ基が好ましい。
【００９０】
Ｒ３３〜Ｒ３６で表されるアリールオキシ基は、無置換であっても置換基を有していてもよく、炭素数６〜３０であることが好ましい。前記アリールオキシ基としては、例えば、フェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、２−クロロフェニルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、２−メトキシフェニルオキシ基、２−ブトキシフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、３−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、３−シアノフェニルオキシ基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルオキシ基、３−ニトロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ基、４−シアノフェニルオキシ基、４−ブトキシフェニルオキシ基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルオキシ基、４−オクタデシルフェニルオキシ基等が挙げられる。この中でも特にフェニルオキシ基又は２−クロロフェニルオキシ基が好ましい。
【００９１】
Ｒ３３〜Ｒ３６で表されるアルキルチオ基は、無置換であっても置換基を有していてもよく、炭素数１〜３０であることが好ましい。前記アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、セカンダリーブチルチオ基、ターシャリーブチルチオ基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルチオ基、アミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノカルボニルメチルチオ基、ベンジルチオ基、シアノメチルチオ基、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍＣＯ２Ｈ、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍＣＯ２Ｎａ、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍＣＯ２Ｋ、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍＳＯ３Ｈ、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍＳＯ３Ｎａ、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍＳＯ３Ｋ〔ｍは１〜４の整数を示す。〕等が挙げられる。中でも特に、２−エチルヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基又はＮ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルチオ基が好ましい。
【００９２】
Ｒ３３〜Ｒ３６で表されるアリールチオ基は、無置換であっても置換基を有していてもよく、炭素数６〜３０であることが好ましい。前記アリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、２−クロロフェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、２−メトキシフェニルチオ基、２−ブトキシフェニルチオ基、３−クロロフェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオ基、３−シアノフェニルチオ基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルチオ基、３−ニトロフェニルチオ基、４−フルオロフェニルチオ基、４−シアノフェニルチオ基、４−ブトキシフェニルチオ基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルチオ基、４−オクタデシルフェニルチオ基等が挙げられる。この中でも特にフェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基，又は４−メチルフェニルチオ基が好ましい。
【００９３】
Ｒ３３〜Ｒ３６で表されるアルキルスルホニル基は、無置換であっても置換基を有していてもよく、炭素数１〜２０であることが好ましい。前記アルキルスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、オクタデシルスルホニル基、シアノメチルスルホニル基等が挙げられる。中でも特に、メチルスルホニル基、ブチルスルホニル基又はオクチルスルホニル基が好ましい。
【００９４】
Ｒ３３〜Ｒ３６で表されるアリールスルホニル基は、無置換であっても置換基を有していてもよく、炭素数６〜３０であることが好ましい。前記アリールスルホニル基としては、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基、２−ナフチルスルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル基、２−メチルフェニルスルホニル基、２−メトキシフェニルスルホニル基、２−ブトキシフェニルスルホニル基、３−クロロフェニルスルホニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルホニル基、３−シアノフェニルスルホニル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルホニル基、３−ニトロフェニルスルホニル基、４−フルオロフェニルスルホニル基、４−シアノフェニルスルホニル基、４−ブトキシフェニルスルホニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルホニル基、４−オクタデシルフェニルスルホニル基等が挙げられる。中でも特に、フェニルスルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル基又は４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルホニル基が好ましい。
【００９５】
Ｒ３３〜Ｒ３６で表されるアルキルアミノ基およびアニリノ基は、既述の一般式（１）中のＲ１１で表されるアルキルアミノ基およびアニリノ基と各々同義であり、その好ましい態様も同様である。
【００９６】
次に、下記一般式（４）で表される基について説明する。
【化２１】
2004339273.tif 000031
【００９７】
前記一般式（４）中、Ｒ４１およびＲ４３は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、およびアシル基からなる群より選択される基を表す。中でも、Ｒ４１またはＲ４３で表される、アルキル基としては炭素数１〜３０のアルキル基が、アリール基としては炭素数６〜３０のアリール基が、アシル基としては炭素数２〜２０のアシル基が、各々好ましい。
【００９８】
前記Ｒ４１又はＲ４３で表されるアルキル基は、さらに置換基を有していてもよく、その置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好ましい。Ｒ４１又はＲ４３で表されるアルキル基としては、特に、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ペンチル基、３−ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、２−（４−ブトキシフェノキシ）エチル基、ベンジル基、アリル基、メトキシエチル基、エトキシエチル、ジブチルアミノカルボニルメチル基が好ましい。
【００９９】
前記Ｒ４１又はＲ４３で表されるアリール基は、さらに置換基を有していてもよく、その置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好ましい。Ｒ４１又はＲ４３で表されるアリール基としては、特に、フェニル基、４−メトキシフェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ブトキシフェニル基、ナフチル基が好ましい。
【０１００】
前記Ｒ４１又はＲ４３がヘテロ環基を表す場合、該ヘテロ環としては、ヘテロ原子として窒素、酸素、硫黄を有しているものが好ましく、飽和、不飽和、単環、縮合環のいずれでもよい。具体的には、フリル、チエニル、オキサゾリル、アタゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジル、モルホニル、ピペラジニル、インドリル、イソインドリル等が挙げられる。さらにこれらのヘテロ環基は置換基を有してもよい。該置換基としては、Ｒ４１又はＲ４３で表されるアルキル基のものと同様のものが挙げられる。
【０１０１】
前記Ｒ４１又はＲ４３で表されるアシル基は、脂肪族、芳香族、複素環のいずれでもよく、更に置換基を有してもよい。該置換基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子が好ましい。Ｒ４１，Ｒ４３で表されるアシル基としては、特に、アセチル基、プロパノイル基、ヘキサノイル基、ベンゾイル基等が好ましい。
【０１０２】
また、Ｒ４１とＲ４３とは互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ４１とＲ４３とが結合した環としては、チアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環等が挙げられ、これらは更に置換基を有してもよい。該置換基としては、該置換基としては、Ｒ４１又はＲ４３で表されるアルキル基のものと同様のものが挙げられる。
【０１０３】
前記一般式（４）において、Ｒ４２は、アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環基、およびアシル基からなる群より選択される基を表す。
前記Ｒ４２で表される、アルキル基としては炭素数１〜２０のアルキル基が、アリール基としては炭素数６〜２０のアリール基が、アシル基としては炭素数２〜２０のアシル基が好ましい。
【０１０４】
前記Ｒ４２で表されるアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、およびアシル基としては、前記Ｒ４１又はＲ４３で表されるアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、およびアシル基と同義であり、その好ましい態様も同様である。
【０１０５】
前記Ｒ４２で表されるアルキルスルホニル基は、更に置換基を有してもよく、その置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好ましい。Ｒ４２で表されるアルキルスルホニル基としては、特に、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、メトキシブチルスルホニル基、等が好適に挙げられる。
【０１０６】
前記Ｒ４２で表されるアリールスルホニル基は、更に置換基を有してもよく、その置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好ましい。Ｒ４２で表されるアリールスルホニル基としては、特に、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、４−クロロスルホニル基、４−メチルスルホニル基が好適に挙げられる。
【０１０７】
前記一般式（４）において、Ｙ４１は、酸素原子、硫黄原子またはアミノ基を表し、特に硫黄原子またはアミノ基が好ましく、Ｙ４１がアミノ基である場合にはさらに置換基を有してもよい。ここでの置換基としては、アルキル基、アリール基が挙げられる。
また、Ｙ４１とＲ４１とは環を形成してもよい。Ｙ４１とＲ４１とが形成する環としては、ピロリジニル、ピペリジニル、ピペラジニル、インドリル基等が挙げられ、これらは更に置換基を有してもよい。該置換基としては、上述のアルキル基のものと同様のものが挙げられる。
【０１０８】
前記一般式（４）において、Ｙ４２は、酸素原子、硫黄原子または単結合を表し、特に硫黄原子、酸素原子が好ましい。また、Ｙ４３は、酸素原子、硫黄原子または水素原子を表し、同様に硫黄原子、酸素原子が好ましい。なお、Ｙ４３が水素原子を表すときにはＲ４３は存在しない。
【０１０９】
前記一般式（４）で表される基の中でも特に、下記一般式（５）又は（６）で表される基がより好ましい。
【０１１０】
【化２２】
2004339273.tif 000032
【０１１１】
前記一般式（５）中、Ｒ５１、Ｒ５２、およびＲ５３は、それぞれ独立に、アルキル基およびアリール基からなる群より選択される基を表す。
【０１１２】
【化２３】
2004339273.tif 000033
【０１１３】
前記一般式（６）中、Ｒ６１、Ｒ６２、およびＲ６３は、それぞれ独立に、アルキル基、およびアリール基からなる群より選択される基を表す。Ｒ６２とＲ６３とは互いに結合して環を形成してもよい。
【０１１４】
前記一般式（５）におけるＲ５１、Ｒ５２、およびＲ５３としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基が好ましい。
前記Ｒ５１、Ｒ５２又はＲ５３で表されるアルキル基は、さらに置換基を有していてもよく、その置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、またはヘテロ環基が好ましい。
【０１１５】
前記Ｒ５１、Ｒ５２又はＲ５３で表されるアルキル基としては、特に、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、２−（４−ブトキシフェノキシ）エチル基、ベンジル基、アリル基、メトキシエチル基、エトキシエチル、ジブチルアミノカルボニルメチル基が好ましい。
【０１１６】
前記Ｒ５１、Ｒ５２又はＲ５３で表されるアリール基は、さらに置換基を有していてもよく、その置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好ましい。Ｒ５１、Ｒ５２又はＲ５３で表されるアリール基としては、特に、フェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ブトキシフェニル基が好ましい。
【０１１７】
前記一般式（６）におけるＲ６１、Ｒ６３、又はＲ６２で表されるアルキル基およびアリール基は、前記一般式（５）におけるＲ５１〜Ｒ５３で表されるアルキル基およびアリール基と各々同義であり、これらの好ましい炭素数の範囲および具体例も同様である。また、Ｒ６２とＲ６３とは互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ６３とＲ６２とが形成する環としては、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環等が挙げられる。
【０１１８】
以下、前記一般式（４）〜（６）で表される基の具体例（Ａｒ部Ｄ−１〜Ｄ−９２）を示す。ただし、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
【０１１９】
〜一般式（４）で表される基の例示〜
【化２４】
2004339273.tif 000034
【０１２０】
【化２５】
2004339273.tif 000035
【０１２１】
【化２６】
2004339273.tif 000036
【０１２２】
【化２７】
2004339273.tif 000037
【０１２３】
〜一般式（５）で表される基の例示〜
【化２８】
2004339273.tif 000038
【０１２４】
【化２９】
2004339273.tif 000039
【０１２５】
【化３０】
2004339273.tif 000040
【０１２６】
〜一般式（６）で表される基の例示〜
【化３１】
2004339273.tif 000041
【０１２７】
【化３２】
2004339273.tif 000042
【０１２８】
本発明のアゾ色素及びその互変異性体の具体例としては、カプラー部の具体例（カプラー部ＣＡ−１〜ＣＡ−１９０）を示して列挙した既述のアゾ色素の具体例（例示化合物Ａ−１〜Ａ−１９０）におけるＡｒ１に、上記のＡｒ部Ｄ−１〜Ｄ−９２を任意に組合せてなるものを挙げることができる。
【０１２９】
本発明のアゾ色素及びその互変異性体の合成は、一般には例えば、α−アミノ酸誘導体と、ケテンダイマー、α−アシル酢酸ハライド、α−アシル酢酸、およびα−アシル酢酸エステルのいずれかとを反応させることによって合成することができ、特にケテンダイマーを用いることで好適に合成することができる。合成は、無溶媒でも行なえるが有機溶媒等の溶媒を用いて行なうこともできる。該有機溶媒としては、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、酢酸エチル、エタノール、ヘキサン、トルエン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラメチルウレアを用いることができ、特にアセトニトリル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、エタノールが好ましい。
【０１３０】
具体的には、例えばα−アミノ酸を有機溶媒下でエステル化してアミノ酸エステルとしたり、あるいはアミド化してアミノ酸アミドとして得られる化合物に有機溶媒や後述の塩基性化合物若しくは酸性化合物の共存下でケテンダイマーを加えてカプラー化反応を行わせて所望のカプラーを得た後、このカプラーに所望のジアゾ化合物を加えて色素化反応させることにより、本発明のアゾ色素を合成することができる。
【０１３１】
上記のように、塩基性化合物若しくは酸性化合物を共存させてもよく、前記塩基性化合物としては、有機および無機どちらでもよく、特にトリエチルアミン、ＤＭＡＰ、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等が好ましく、前記酸性化合物も有機および無機のどちらでもよく、特にメタンスルホン酸、塩酸、硫酸、塩化アルミニウム等が好ましい。
【０１３２】
本発明のアゾ色素及びその互変異性体のより具体的な合成法の例は、後述する実施例において、既述の例示化合物Ａ−５５（Ａｒ１：上記Ａｒ部Ｄ−３０）を一例に詳細に説明する。なお、他の本発明のアゾ色素及びその互変異性体の合成については具体的に示さないが、例示化合物Ａ−５５の合成法に準じた方法により合成することができる。
【０１３３】
本発明のアゾ色素及びその互変異性体は、例えば、熱転写材料やインクジェット記録用インクなどの着色用色材、カラーフィルタなどのフィルタの着色用色材等の用途に好適に用いることができる。
【０１３４】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１３５】
（実施例１）
〜例示化合物Ａ−５５（Ａｒ１＝上記Ａｒ部Ｄ−３０）の合成〜
▲１▼アミノ酸のエステル化
まず、下記反応式−１に示すように、フェニルアラニン１６．５ｇ（０．１ｍｏｌ）とステアリルアルコール２７．０ｇ（０．１ｍｏｌ）とをトルエン１００ｍｌに加えて懸濁した懸濁溶液に、攪拌下でさらにメタンスルホン酸１０．６ｇ（０．１１ｍｏｌ）を滴下した。引き続き加熱還流し、脱水された水が１６ｍｌとなった後、さらに１時間加熱還流した。得られた反応物を冷却し、酢酸エチル２００ｍｌおよび水２００ｍｌを加え、有機層を分取し、飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥し、濾過により無機塩を取り除いた後、その濾液を濃縮して、結晶としてフェニルグリシンエステル・メタンスルホン酸塩５０ｇ（収率９８％）を得た。
【０１３６】
【化３３】
2004339273.tif 000043
【０１３７】
▲２▼カプラー化反応
次に、下記反応式−２に示すようにして、上記より得たフェニルグリシンエステル・メタンスルホン酸塩２５．７ｇ（０．０５ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍｌに加えて懸濁し、さらにトリエチルアミン（ＴＥＡ）７ｍｌ（０．０５５ｍｏｌ）を加えた。室温下で１時間攪拌した後、氷冷下でケテンダイマー５．０ｇ（０．０６ｍｏｌ）を滴下した。滴下後、冷却バスを外し、室温下でさらに１時間攪拌した。ＴＬＣにより反応終了を確認し、酢酸エチル１００ｍｌおよびＨＣｌ水（１ｍｏｌ／ｌ）１００ｍｌを加えて、上記と同様に反応の後処理を行なった。得られた結晶をアセトニトリルで再結晶し、目的とするカプラーＣＡ−５５２０．１ｇ（収率８０％）を得た。
【０１３８】
【化３４】
2004339273.tif 000044
【０１３９】
▲３▼色素化反応
次に、下記反応式−３に示すように、得られたカプラーＣＡ−５５５．０１ｇ（０．０１ｍｏｌ）のアセトニトリル溶液にピリジン０．８ｇ（０．０１ｍｏｌ）を加え、さらにその溶液に、既述のジアゾ部Ｄ−３０の構造を持つジアゾニウム塩化合物５．１６ｇ（０．０１ｍｏｌ）を加えて室温下で攪拌した。ＴＬＣで反応終了を確認した後、反応溶液を濃縮し、酢酸エチルおよび水を加えて上記と同様に反応の後処理を行なった。得られた結晶をアセトニトリルで再結晶し、色素（１）８．６ｇ（収率９５％）を得た。
【０１４０】
【化３５】
2004339273.tif 000045
【０１４１】
得られたアゾ色素をＮＭＲ解析（３００ＭＨｚ、テトラメチルシラン標準）により同定したところ、本発明のアゾ色素が合成されたことを確認した。同定データは、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ０．９（ｔ，９Ｈ）、１．３（ｍ，Ｈ）、１．４（ｍ，２Ｈ）、１．６（ｓ，３Ｈ）、１．７（ｍ，４Ｈ）、２．３（ｓ，３Ｈ）、２．５（ｓ，３Ｈ）、３．８（ｔ，２Ｈ）、４．０（ｔ，２Ｈ）、４．２（ｍ，２Ｈ）、６．７（ｓ，１Ｈ）、７．１（ｄ，２Ｈ）、７．２（ｍ，３Ｈ）、９．７（ｍ，１Ｈ）、１４．３（ｂｓ，１Ｈ）であった。
【０１４２】
（実施例２）
〜例示化合物Ａ−３７（Ａｒ１＝上記Ａｒ部Ｄ−３０）の合成〜
実施例１に準じた操作を行なって、カプラー部ＣＡ−３７の構造を有するカプラーを合成し、さらに既述のＡｒ部Ｄ−３０の構造を有するジアゾニウム塩化合物と色素化反応を行なって、下記色素（２）７．４ｇ（収率９６％）を得た。
【０１４３】
【化３６】
2004339273.tif 000046
【０１４４】
得られた色素（２）をＮＭＲ解析（３００ＭＨｚ、テトラメチルシラン標準）により同定したところ、本発明のアゾ色素が合成されたことを確認した。同定データは、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ０．９（ｔ，９Ｈ）、１．２（ｍ，２Ｈ）、１．５−１．８（ｍ，  Ｈ）、２．４（ｓ，３Ｈ）、２．６（ｓ，３Ｈ）、３．９（ｔ，２Ｈ）、４．０（ｔ，２Ｈ）、４．２（ｍ，２Ｈ）、４．７（ｍ，１Ｈ）、６．７（ｓ，１Ｈ）、７．１−７．３（ｍ，５Ｈ）、９．８（ｍ，１Ｈ）、１４．２（ｂｓ，１Ｈ）であった。
【０１４５】
（実施例３）
〜例示化合物Ａ−１９０（Ａｒ１＝上記Ａｒ部Ｄ−３０）の合成〜
実施例１に準じた操作を行なって、カプラー部ＣＡ−１９０の構造を有するカプラーを合成し、さらに既述のＡｒ部Ｄ−３０の構造を有するジアゾニウム塩化合物と色素化反応を行なって、下記色素（３）７．６ｇ（収率９２％）を得た。
【０１４６】
【化３７】
2004339273.tif 000047
【０１４７】
得られた色素（３）をＮＭＲ解析（３００ＭＨｚ、テトラメチルシラン標準）により同定したところ、本発明のアゾ色素が合成されたことを確認した。同定データは、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ０．９（ｔ，９Ｈ）、１．２−１．７（ｍ，３８Ｈ）、２．３（ｓ，３Ｈ）、２．２（ｓ，３Ｈ）、３．９（ｔ，６Ｈ）、４．１（ｔ，３Ｈ）、５．６−５．７（ｍ，２Ｈ）、６．４（ｓ，１Ｈ）、６．８〜７．２（ｍ，５Ｈ）、８．０（ｂｓ，１Ｈ）であった。
【０１４８】
（実施例４）
〜例示化合物Ａ−８（Ａｒ１＝上記Ａｒ部Ｄ−３０）の合成〜
実施例１に準じた操作を行なって、カプラー部ＣＡ−８の構造を有するカプラーを合成し、さらに既述のＡｒ部Ｄ−３０の構造を有するジアゾニウム塩化合物と色素化反応を行なって、下記色素（４）７．８ｇ（収率９６％）を得た。
【０１４９】
【化３８】
2004339273.tif 000048
【０１５０】
得られた色素（４）をＮＭＲ解析（３００ＭＨｚ、テトラメチルシラン標準）により同定したところ、本発明のアゾ色素が合成されたことを確認した。同定データは、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ０．９（ｔ，９Ｈ）、１．３（ｍ，  Ｈ）、１．３（ｓ，９Ｈ）、１．５（ｍ，２Ｈ）、１．７（ｍ，４Ｈ）、２．３（ｓ，３Ｈ）、２．５（ｓ，３Ｈ）、３．９（ｔ，２Ｈ）、４．１（ｔ，２Ｈ）、４．２（ｍ，２Ｈ）、６．６（ｓ，１Ｈ）、７．１（ｄ，２Ｈ）、７．２（ｍ，３Ｈ）、９．７（ｍ，１Ｈ）  、１４．３（ｂｓ，１Ｈ）であった。
【０１５１】
（実施例５）
〜例示化合物Ａ−１（Ａｒ１＝上記Ａｒ部Ｄ−３８）の合成〜
実施例１に準じた操作を行なって、カプラー部ＣＡ−１の構造を有するカプラーを合成し、さらに既述のＡｒ部Ｄ−３８の構造を有するジアゾニウム塩化合物と色素化反応を行なって、下記色素（５）７．５ｇ（収率９０％）を得た。
【０１５２】
【化３９】
2004339273.tif 000049
【０１５３】
得られた色素（５）をＮＭＲ解析（３００ＭＨｚ、テトラメチルシラン標準）により同定したところ、本発明のアゾ色素が合成されたことを確認した。同定データは、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ０．８−１．０（ｍ，１２Ｈ）、１．２−１．７（ｍ，  Ｈ）、２．５（ｓ，３Ｈ）、３．２（ｔ，２Ｈ）、４．２（ｔ，４Ｈ）、５．２（ｓ，２Ｈ）、６．２（ｓ，１Ｈ）、７．２−７．３（ｍ，５Ｈ）、７．６（ｓ，１Ｈ）、９．８（ｔ，１Ｈ）、１４．６（ｂｓ，１Ｈ）であった。
【０１５４】
（実施例６）
〜例示化合物Ａ−８（Ａｒ１＝上記Ａｒ部Ｄ−３８）の合成〜
実施例１に準じた操作を行なって、カプラー部ＣＡ−８の構造を有するカプラーを合成し、さらに既述のＡｒ部Ｄ−３８の構造を有するジアゾニウム塩化合物と色素化反応を行なって、下記色素（６）７．８ｇ（収率９８％）を得た。
【０１５５】
【化４０】
2004339273.tif 000050
【０１５６】
得られた色素（６）をＮＭＲ解析（３００ＭＨｚ、テトラメチルシラン標準）により同定したところ、本発明のアゾ色素が合成されたことを確認した。同定データは、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ０．８−１．０（ｍ，１２Ｈ）、１．２−１．７（ｍ，３０Ｈ）、１．４（ｓ，９Ｈ）、３．２（ｔ，２Ｈ）、３．８（ｔ，１Ｈ）、４．１−４．２（ｍ，４Ｈ）、５．２（ｓ，２Ｈ）、６．２（ｓ，１Ｈ）、７．２−７．４（ｍ，５Ｈ）、７．５（ｓ，１Ｈ）、９．９（ｂｓ，１Ｈ）、１４．８（ｂｓ，１Ｈ）であった。
【０１５７】
（比較例１〜２）
比較用のアゾ色素として、以下に示す比較色素（１）〜（２）を用意した。
【化４１】
2004339273.tif 000051
【０１５８】
（評価）
上記より合成した本発明のアゾ色素〔上記色素（１）〜（６）〕および比較色素（１）〜（２）を用いて、下記測定、評価を行なった。測定、評価の結果を下記表１に示す。
−色相の評価−
色素（１）〜（６）および比較色素（１）〜（２）の各々について、クロロホルムとメタノールの１対１（体積比）の混合溶媒中におけるＵＶによる最大吸収波長（λｍａｘ）を測定した。測定結果を下記表１に示す。
【０１５９】
−耐光性の評価−
下記手順で色素を含有する色素塗布膜を形成し、各色素の耐光性を評価した。▲１▼色素乳化液の調製
酢酸エチル１５．７ｇ、色素（１）２．０ｇ、トリクレジルホスフェート５ｇ、パイオニンＡ−４１Ｃ（竹本油脂社製）５ｇを溶解しＸ液を得た。次に、石灰処理ゼラチンの１５％水溶液７７ｇと水１０５ｇとを４０℃で均一に混合した後、これに上記Ｘ液を添加し、ホモジナイザーを用いて４０℃回転数１００００ｒｐｍで１０分間乳化分散した。得られた乳化物を４０℃で２分間撹拌して酢酸エチルを除去し、水を添加して色素乳化液Ｐを得た。色素乳化液Ｐは、色素（１）に代えて色素（２）〜（６）、比較色素（１）〜（２）を用い、各色素ごとに色素乳化液を調製した。
【０１６０】
▲２▼保護層用塗布液の調製
５質量％イタコン酸変性ポリビニルアルコール（ＫＬ−３１８、（株）クラレ製）水溶液６１ｇに２０．５質量％ステアリン酸亜鉛分散液（ハイドリンＦ１１５、中京油脂社製）２ｇを添加し、さらにＣ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨを８ｇと小麦粉澱粉（ＫＦ−４、籠島澱粉社製）０．５ｇとを添加して均一に撹拌し、Ｙ液を得た。別途、イオン交換した２０質量％カオグロス（白石工業社製）水溶液１２．５ｇ、ポイズ５３２Ａ（花王社製）０．０６ｇ、ハイドリンＺ−７（中京油脂社製）１．８７ｇ、１０質量％ポリビニルアルコ−ル（ＰＶＡ１０５、（株）クラレ製）１．２５ｇ、及び２質量％ドデシルスルホン酸ナトリウム水溶液０．３９ｇを混合し、ダイノミルにて微分散を行ないＺ液を得た。
上記Ｙ液８０ｇに上記Ｚ液４．４ｇを加えて３０分以上撹拌した後、Ｗｅｔｍａｓｔｅｒ５００（東邦化学社製）２．８ｇを添加し、更に３０分以上撹拌して保護層塗布液Ｑを得た。
【０１６１】
▲３▼塗布膜の作製
上質紙にポリエチレンをラミネートした印画紙用支持体上に、ワイヤーバーで色素乳化液Ｐと保護層用塗布液Ｑとをこの順で塗布し、５０℃で乾燥して、各色素ごとに目的とする色素塗布膜を作製した。
【０１６２】
▲４▼耐光性評価
得られた各色素塗布膜をサンプルとして、その各々にアトラスＣ．Ｉ  ６５ウェザーメーターを用いてキセノン光（８５０００ｌｕｘ）を２時間照射し、キセノン照射後の画像濃度を反射濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ３１０ＴＲにて測定した。その測定値をもとに照射前の反射濃度を１．０として色素残存率〔％〕を算出し、これを耐光性評価の指標とした。結果を下記表１に示す。
【０１６３】
【表１６】
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【０１６４】
上記表１の結果に示すように、実施例１〜６で得た本発明の色素（１）〜（６）は、比較化合物として用いた比較色素（１）及び（２）との対比において、イエロー色素として良好な色調を示し、各アゾ色素はいずれも耐光性に特に優れていた。
【０１６５】
【発明の効果】
本発明によれば、良好な色相及び耐光性を有するアゾ色素及びその互変異性体を提供することができる。