(57)【要約】【課題】印刷に代わり電子写真方式を使用して、十分な抗菌性を有する画像をオンデマンド作製する。【解決手段】抗菌剤を含むトナー及び現像剤を用い、画像を電子写真方式により形成する。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真方式により抗菌画像を形成するために使用され、抗菌剤を含む電子写真方式用トナー。
【請求項２】
前記抗菌剤のトナー全体に占める割合は、５〜５０質量％である請求項１記載の電子写真方式用トナー。
【請求項３】
前記抗菌剤はマイクロカプセルに内包されているか、又はゲル物質でコートされている請求項１又は２記載の電子写真方式用トナー。
【請求項４】
電子写真方式により抗菌画像を形成するために使用され、トナーと抗菌剤とを含む電子写真方式用現像剤。
【請求項５】
前記抗菌剤はマイクロカプセルに内包されているか、又はゲル物質でコートされている請求項４記載の電子写真方式用現像剤。
【請求項６】
請求項１乃至３何れかに記載の電子写真方式用トナーを含む電子写真方式用現像剤、又は請求項４又は５記載の電子写真方式用現像剤を用いて電子写真方式により形成される抗菌性被膜。
【請求項７】
請求項６記載の抗菌性被膜が形成されたシート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、抗菌剤を含む電子写真方式用トナー、現像剤、画像およびその様な画像が形成されたシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、一つの原稿を多量に複製する方法としては、原稿を高速、多量および安価に複製できる印刷が一般的であった。しかしながら、近年、パーソナルユースを目的とする複製の需要が増加し、ある程度の部数の複製は、印刷機に代わりコピー機などの電子写真装置を用いて行われつつある。電子写真方式は、印刷機と異なり版などを必要としないため、少量および多品種の複製に好適であり、印刷と比べ要求即応（オンデマンド、Ｏｎ　Ｄｅｍａｎｄ）な方式であると考えられる。
【０００３】
印刷機において、文字および図などの情報を伝達するための画像は、インキを紙などの支持体に定着して形成される。近年、印刷で形成される画像は多種に渡り、画像に要求される品位も高度化の一途を辿っている。この様な動向に応じて、各種の機能を有する高性能のインキが多数開発され、実用に供されている。
【０００４】
一方、電子写真装置においては、文字および図などの情報を伝達するための画像は、現像剤が紙などの支持体に定着されて形成される。現像剤には、トナーとトナーに電荷を付与する別粒子（キャリア）とを含む二成分現像剤と、電荷制御能を有するトナー単独の一成分現像剤とに大別される。これらの現像剤において、トナーは帯電機能を有する着色粒子であり、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、表面処理剤、磁性剤などを用いて作製される。これらのトナー成分の種類および配合量などは注意深く至適化され、帯電性、電気抵抗性、磁気性および流動性などの現像特性、定着性および着色性などの定着特性、保存性、取扱性などのトナーに要求される性能の良好なバランスが実現される。
【０００５】
各種の機能を有するインキの一つに抗菌性インキがあり、例えば特許文献１〜４で各種の抗菌性インキが提案されている。これらの抗菌性インキにより印刷された画像は抗菌性を有しているため、バクテイア及びカビ等の繁殖が抑制される。
【０００６】
しかしながら、上記の様な抗菌性の画像は、抗菌性インキを用いて、オフセット印刷、活版印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷などで作製されるため、大量生産には適するが、短い納期で少量多品種を生産するオンデマンド生産には不適当な場合があった。
【０００７】
このため、少量多品種のシート等を、上記の様なインキで作製すると、納期が長期となったり、費用が高くなる場合があった。
【０００８】
一方、特許文献５には抗菌部材を含有するトナーが記載されており、この様なトナーを用いることで、トナーの保存中にカビ及び細菌が繁殖することを抑制できると考えられる。しかしながら、この様な抗菌トナーにより形成された画像については、抗菌性が不足する場合があり、トナーの保存中に限らず、トナーにより形成された画像が十分な抗菌性を有していることが望まれていた。
【０００９】
【特許文献１】
特開平０９−２９１２４３号公報
【特許文献２】
特開平０９−２６３７２５号公報
【特許文献３】
特開平１０−２０４３５３号公報
【特許文献４】
特開平１０−２３７３７４号公報
【特許文献５】
特開平０９−１０６０９４号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
以上の様な状況に鑑み、本発明においては、保存中に十分な抗菌性を有するのみならず、印刷に代わり電子写真方式を使用して十分な抗菌性を有する画像をオンデマンドに作製できるトナー及び現像剤の提供を目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明によれば、電子写真方式により抗菌画像を形成するために使用され、抗菌剤を含む電子写真方式用トナーが提供される。
【００１２】
また、電子写真方式により抗菌画像を形成するために使用され、トナーと抗菌剤とを含む電子写真方式用現像剤が提供される。
【００１３】
また、以上の様なトナー及び現像剤を用いて電子写真方式により抗菌性被膜をオンデマンドに形成でき、この様な抗菌性被膜が形成されたシートが提供される。
【００１４】
以上の様な現像剤を用いれは、保存時のみならず、十分な抗菌性を有する画像を電子写真方式によりオンデマンドに形成できる。この結果、抗菌性を有する画像が形成された少量多品種のシート等を、電子写真方式により簡単にオンデマンド形成できる。
【００１５】
なお、高品位な画像を形成するに必要な特性を維持した状態で、十分な抗菌性を有するトナー及び現像剤を実現するには、以下に述べる様に、抗菌剤の種類および使用量を注意深く最適なものとする必要がある。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１７】
（抗菌剤）
抗菌剤としては、トナーの定着性および離型性などを損なうことなく、画像の十分な抗菌性を実現するために、無機系抗菌剤および有機系抗菌剤の中から注意深く選択する。
【００１８】
無機系抗菌剤としては、金属および金属化合物系、無機・有機複合系、酸化物光触媒系などを使用する。
【００１９】
金属および金属化合物系の抗菌剤は、（ア）耐熱性に優れ５００〜６００℃でも安定であり、トナーの製造および使用温度程度では実質的に熱分解しない、（イ）安全性が高く、経口マウス急性毒性ＬＤ５０が２，０００ｍｇ／ｋｇ以上と非常に低く、変異原性および皮膚刺激性に関しても陰性あるいはきわめて弱く、低毒性である、（ウ）抗菌効果が半永久的である、（エ）抗菌スペクトルが広い、（オ）微生物が耐性を獲得し難い等の優れた性能有するため、現像剤用の抗菌剤として好ましい。
【００２０】
金属としては、銀、銅、亜鉛などを使用できるが、抗菌活性の観点から銀が好ましく、銀イオンが特に好ましい。
【００２１】
これらの金属イオンは、適当な担持体により抗菌剤とされる。この様な抗菌剤としては、得られる現像剤の性能の観点から、リン酸塩系、ケイ酸塩系、溶解性ガラス系などが用いられる。
【００２２】
リン酸塩系としては、無機イオン交換体であるリン酸ジルコニウムＺｒＯ（ＨＰＯ４）２を母体にイオン交換能により銀や亜鉛を結合させたリン酸ジルコニウム系；リン酸カルシウム系Ｃａ３（ＰＯ４）２、ヒドロキシアパタイトＣａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２を母体に銀を吸着結合させたリン酸カルシウム系などを使用する。
【００２３】
ケイ酸塩系としては、結晶性アルミノケイ酸塩であるゼオライトＮａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・４．５Ｈ２Ｏの担持特性のイオン交換能を利用し、ゼオライト粒子に無数にある細孔の中に銀、銅、亜鉛をイオン状態のまま安全に担持させ、同時に徐放性を持たせたもので銀イオンなどを徐々に放出し抗菌性を長期に維持する耐久性を持たせたゼオライト系；シリカゲルＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ（微細構造がポーラスな構造として１ｇのものが４５０ｍ２以上の表面積を持つ）にチオサルファイト銀錯体などを吸着結合させたり含有させシリカゲル系などを使用する。
【００２４】
溶解性ガラス系としては、ケイ酸塩ガラスＮａ２Ｏ・ＳｉＯ２・Ｂ２Ｏ３でＢ２Ｏ３成分を多くした溶解度の高いガラス担体に銀などを担持させ、ガラスの溶解にともなって銀の徐放をコントロールしたもの等を使用する。
【００２５】
無機・有機複合系の抗菌剤としては、四級アンモニウム塩などの抗菌性有機物を無機物に担持させ徐放させるもの等を使用する。例えば、層状構造をもつリン酸塩の層間に存在するＨ＋イオンを、イオン交換反応で四級アンモニウムイオンで置き換えたものである。有機系と無機系の中間系、混合系ともいえ、有機系抗菌剤の特徴を維持しつつ、耐熱性、耐候性、持続性などの向上を図ることができる。
【００２６】
酸化物光触媒系の抗菌剤としては、アナターゼ型酸化チタン等を使用する。酸化物系光触媒は、４００ｎｍ以下の光照射を受けると、電荷分離を起こし、電子と正孔を生ずる。正孔は空気中の水蒸気や酸素と反応してＯＨラジカルなどの活性酸素を発生し、この強力な酸化力により微生物を死滅させることができる。酸化物光触媒系の抗菌剤は、（ア）効果が半永久的である、（イ）安全性が高い、（ウ）病原体が死滅した後に、病原体が分泌した毒素も分解される、（エ）悪臭の原因物質のアンモニア、硫化水素、アセトアルデヒドなども分解され、脱臭・消臭される、（オ）ＮＯＸの酸化除去など環境浄化に有効であるなど、現像剤として好適な性質を有する。
【００２７】
一方、有機系抗菌剤としては、合成系および天然系などを使用する。
【００２８】
合成系の有機系抗菌剤としては、抗菌活性が高い、即効性がある、比較的安価である、カビに面接触するので防カビ性能に優れる等の観点から、含窒素複素環系、フェノール系、ビグアナイド系、ニトリル系、ハロゲン系、アニリド系、有機ケイ素四級アンモニウム塩系、四級アンモニウム塩系、アミノ酸系、有機金属系、エステル系などを使用する。
【００２９】
含窒素複素環系抗菌・防カビ剤としては、５員環系のイミダゾール系およびチアゾール系抗菌・防カビ剤は、ベンゼン環と窒素あるいは硫黄を含む複素環構造を持った薬剤であり、２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール（ＴＢＺ）、２−メチルカルボニルアミノベンツイミダゾールおよび２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンツチアゾール（ＴＣＭＴＢ）等を使用する。
【００３０】
ＴＢＺはカビに対して非常に高い活性を示し、酸性およびアルカリ性に対して安定であり、また耐熱性も高く、３００℃まで安定であり、毒性が低く、現像剤に特に好適である。
【００３１】
５員環系のイソチアゾロン系抗菌・防カビ剤は、５員環に隣接する窒素と硫黄を含み、３位にケト基を有する構造を持っており化学的には安定な化合物である。２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）等が、細菌およびカビに非常に高い殺菌活性を示すため好ましい。
【００３２】
６員環系のトリアジン系抗菌・防カビ剤は、６員環に３個の窒素を含む構造を持っており、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン等が、細菌およびカビに非常に高い殺菌活性を示すため好ましい。
【００３３】
フェノール系抗菌・防カビ剤としては、毒性が低く、安全性が高く、耐熱性に優れるため、ビオゾール、チモール等が好ましい。
【００３４】
ビグアナイド系抗菌・防カビ剤としては、毒性が低く、安全性が高く、耐熱性に優れるため、グルコン酸クロルヘキシジン等が好ましい。
【００３５】
ニトリル系抗菌・防カビ剤としては、毒性が低く、安全性が高く、耐熱性に優れるため、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル（ＴＰＮ）等が好ましい。
【００３６】
ハロゲン系抗菌・防カビ剤としては、毒性が低く、安全性が高く、耐熱性に優れるため、３−ヨード−２−プロピルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）が好ましい。
【００３７】
アニリド系抗菌・防カビ剤としては、毒性が低く、安全性が高く、耐熱性に優れるため、トリクロロカルバニリドが好ましい。
【００３８】
有機ケイ素四級アンモニウム塩系抗菌・防カビ剤としては、毒性が低く、安全性が高く、耐熱性に優れるため、アンモニウムにトリメトキシル基を結合させたものが好ましい。
【００３９】
四級アンモニウム塩系抗菌・防カビ剤（陽イオン活性剤）としては、毒性が低く、安全性が高く、耐熱性に優れるため、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩（塩化ベンザルコニウム）、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩などが好ましい。なお、殺菌力とアルキル鎖長との関係はＣ１６が最も強く、Ｃ１４がこれに次いでいる。
【００４０】
アミノ酸系抗菌・防カビ剤（両性活性剤）としては、毒性が低く、安全性が高く、耐熱性に優れるため、ポリアミノモノカルボン酸系、モノアミノモノカルボン酸系、アルキルベタイン系のものが好ましく、中でも、アルキルジアミノグリシン塩酸系などのポリアミノモノカルボン酸系が好ましい。
【００４１】
有機金属系抗菌・防カビ剤としては、毒性が低く、安全性が高く、耐熱性に優れるため、有機ヒ素系の１０，１０’−オキシビスフェノキシアルシン（ＯＢＰＡ）、有機銅系のオキシン８−ヒドロキシキノリン（オキシン銅）、ソディウムオマージン、ジンクオマージン（ＺＰＴ）等が好ましい。
【００４２】
ＯＢＰＡは、熱安定性が高く３００℃までは安定であり、酸、アルカリ、光にも安定な化合物である。殺菌効果は非常に強く、細菌、カビ、酵母、藻類にまで広いスペクトルを有するため好ましい。
【００４３】
オキシン銅は、細菌、カビ、酵母に広い抗菌スペクトルを有する。非常に毒性が低く、熱安定性が高いため好ましい。
【００４４】
また、アミノ酸金属石けんは、アミノ酸という有機物を担持体として銀などの抗菌性金属を担持させた構造をしており、有機金属系抗菌剤として好ましい。
【００４５】
有機金属系抗菌剤と無機金属系抗菌剤は担持体が有機と無機との違いであり、抗菌成分は銀を用いており抗菌力は似通った性質を示す。アミノ酸金属石けんはアミノ酸が担持体であり、耐熱性は約２００〜２５０℃と高く好ましい。
【００４６】
エステル系抗菌剤としては、毒性が低く、安全性が高く、耐熱性に優れるため、非イオン界面活性剤の脂肪酸モノグリセリドおよびショ糖脂肪酸エステル、中でも、パルミチン酸、ミリスチン酸エステル等が好ましい。
【００４７】
天然系の有機系抗菌剤としては、抗菌活性および安全性のバランスに優れ、特に安全性が高いため、ヒノキチオール系、キトサン系、唐ガラシ抽出物、ユーカリ油、アリシン、硫化アリル、サポニン、イソチオシアン酸誘導体、ポリフェノール化合物などが好ましい。
【００４８】
ヒノキチオールとしては、台湾ヒノキ油、青森産ヒバ油などの中に存在する結晶性物質で、４イソプロピル−２−ヒドロキシ−シクロヘプタ−２，４，６−トリエン−１−オンの７員環化合物などが好ましい。
【００４９】
キトサンは、カニやエビの甲殻、昆虫類の外骨格、菌類の細胞壁などに含まれるキチンを加水分解して得られる塩基性多糖類で、キトサンは分子内にアミノ基を持つために反応性が高く好ましい。
【００５０】
唐ガラシには抗菌性物質としてカプサイシンが含まれており、カプサイシンが抗菌作用を示す。
【００５１】
ユーカリは、オーストラリアに自生する常緑高木であり、葉にはシネオールを主成分とするユーカリ油を含有し、抗菌作用を示す。
【００５２】
ニンニク等のユリ科植物には、アリシンという抗菌性物質が含まれておりカビに対して著しい防カビ活性を示す。
【００５３】
ネギ、タマネギ、ニラには硫化化合物である硫化アリルが含まれており、微生物に対して抗菌性を示す。
【００５４】
ユッカはサポニンを多く含有し、抗菌作用を示す。
【００５５】
西洋わさびは、イソチオシアン酸アリルおよびエステルを含有する。緑茶は、天然ポリフェノール化合物の１種のカテキンを含有する。これら有効成分により抗菌作用を有する。
【００５６】
更に、商品として入手可能なものの商品名および登録商標としては、東亜合成（株）製のノバロン（ＡＧ３００、ＡＧ１１００、ＡＧＺ３００など）、触媒化成工業（株）製のアトミボール、新東Ｖセラックス（株）製の抗菌セラ・パウダー（Ｐ０１Ｓ、Ｐ０２Ｓ、Ｐ０１１Ｓなど）、富士シリシア化学（株）製のシルウェルＢ−０３、石塚硝子（株）製の抗菌剤イオンピュア（ＷＺ、ＩＰ、ＷＰＡなど）、大日精化工業（株）製のダイキラーＰＰ−ＭＯ３、（株）ヘキサケミカルのＨＥＭＯＢ９６７Ｇ、オーケー化成（株）製のハイファス、旭電化工業（株）製のアデカロイヤルガードＢＣ−２００、大和化学工業（株）製のアモルデン（ＭＧ−５９０、ＳＫ−２０Ｈ）、ラサ工業（株）製のハイブリッド抗菌剤ＲＡＳＡＰ　ＱＢ−２５００などを挙げることができる。
【００５７】
なお、以上に説明した抗菌剤は、必要に応じて、２種以上を併用することもできる。
【００５８】
また、抗菌剤のトナー全体に占める割合は、現像剤の保管時のみならず画像の十分な抗菌性を実現するために高めとし、具体的には、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、一方、トナーの定着性および離型性などを損なわない観点から、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。本発明では、特に安全性の高い抗菌剤を選択するため、高濃度の抗菌剤を使用することができる。
【００５９】
一成分現像剤を作製する場合、抗菌剤を、普通、トナーに配合するが、抗菌剤を含有しないトナーと抗菌剤とを混合して現像剤を調製することもでき、抗菌剤を含有するトナーに更に抗菌剤を混合して現像剤を調製することもできる。
【００６０】
また、二成分現像剤を作製する場合、抗菌剤を、普通、トナーに配合するが、キャリアに抗菌剤を配合することもでき、抗菌剤を含有しないトナーと抗菌剤を含有しないキャリアと抗菌剤とを混合して現像剤を調製することもでき、トナー及びキャリアの少なくとも一方に抗菌剤を配合し更に抗菌剤を混合して現像剤を調製することもできる。
【００６１】
以上の様な場合、抗菌剤の現像剤全体に占める割合は、画像の十分な抗菌性を実現するために高めとし、具体的には、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、一方、トナーの定着性および離型性などを損なわない観点から、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。本発明では、特に安全性の高い抗菌剤を選択するため、高濃度の抗菌剤を使用することができる。
【００６２】
（マイクロカプセル及びゲル物質）
以上に説明した抗菌剤をマイクロカプセルに内包したり、ゲル物質でコートすることにより、抗菌剤の耐熱性および耐久性を向上し、必要に応じて徐放性を付与できる。
【００６３】
例えば、抗菌剤を適当な媒体中に分散し、その表面にモノマー及びプレポリマーを配置し樹脂化して、カプセル壁を形成したりゲル化することで、抗菌剤を内包するマイクロカプセルや、ゲル物質でコートされた抗菌剤を調製できる。
【００６４】
カプセル壁およびゲル物質としては、ゼラチン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ尿素、ポリスルホンアミド、ポリスルホネート、ポリウレア等を使用し、インサイチュ法、界面重合法、コアセルベーション法、オリフィス法などを利用する。
【００６５】
なお、マイクロカプセル及びゲルの体積平均粒子径は、０．５μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましく、５μｍ以上が更に好ましく、一方、５０μｍ以下が好ましく、３０μｍ以下がより好ましく、１５μｍ以下が更に好ましい。なお、マイクロカプセルの体積平均粒子径は、例えばＣｏｕｌｔｅｒ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社（英国）製コールターマルチサイダーを用いて、体積基準により測定することもできる。
【００６６】
（結着樹脂）
結着樹脂はトナーの構成要素を十分結着し、トナーの良好な定着性および帯電性などを実現するものであれば特に制限されないが、ビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ビニルブチラール系樹脂、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アミド系樹脂、ビニルトルエン重合体、マレイン酸重合体、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂；これらの樹脂の単量体成分の共重合体などを使用し、必要に応じて複数の樹脂を併用することもできる。
【００６７】
例えば、スチレン系樹脂およびスチレン系樹脂の単量体成分の共重合体の具体例として、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びスチレン誘導体のホモポリマー；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体などのスチレン系共重合体などを使用する。
【００６８】
また、架橋構造を有する樹脂を結着樹脂として使用することもできる。結着樹脂の架橋剤としては、２個以上の重合可能な二重結合を有する化合物を使用し、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタジオールジメタクリレート等の二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物などを使用し、必要に応じて複数を併用することもできる。
【００６９】
以上の様な結着樹脂の中でも、加熱定着用には、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂およびこれらの樹脂の単量体成分の共重合体が好ましく、必要に応じて２種以上を併用することもできる。
【００７０】
加圧定着用には、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アミド系樹脂およびこれらの樹脂の単量体成分の共重合体が好ましく、必要に応じて２種以上を併用することもできる。
【００７１】
また、湿式トナーの場合は、アクリル系樹脂、ビニルトルエン重合体、マレイン酸重合体およびこれらの樹脂の単量体成分の共重合体が好ましく、必要に応じて２種以上を併用することもできる。
【００７２】
なお、結着樹脂のトナー全体に占める割合は、普通、５０〜９５質量％とする。
【００７３】
（色材）
色材としては、トナーの特性を低下させることなく十分に着色できるものであれば特に制限されないが、チャネルカーボン、ファーネスカーボン等のカーボンブラック；ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料；ファーストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料；銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料；フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料；分散染料、油溶性染料などを用い、必要に応じて複数の色材を併用することもできる。
【００７４】
また、磁性トナーの場合は、磁性粉として、マグネタイト、フェライト、コバルト、鉄、ニッケル等の金属単体またはその合金を用いることもできる。
【００７５】
更に、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、バライト粉、ホワイトカーボン、シリカ、アルミナホワイト、水酸化アルミニウム、カオリンクレー等の粘土鉱物、タルク、マイカ、ネフェリンサイアナイト等の体質顔料も使用できる。
【００７６】
黒色トナーの場合、黒色色材として、カーボンブラック、磁性体、以下に示すイエロー色材、マゼンタ色材およびシアン色材を混合して黒色に調色された色材などを用いる。
【００７７】
カラー画像の場合、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー等を作製する。
【００７８】
イエロー色材としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物などを使用し、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１６８及び１８０等を使用し、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３，１６２，１６３等の染料を併用しても良い。
【００７９】
マゼンタ色材としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物などを使用し、具体的には、Ｃ．Ｉピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８；２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１及び２５４等を使用する。
【００８０】
シアン色材としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物などを使用し、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２及び６６等を使用する。
【００８１】
白色トナーの場合、白色色材として、酸化チタン、チタン白、酸化亜鉛、亜鉛白、硫化亜鉛、リトポン、鉛白、アンチモン白、ジルコニア、酸化ジルコニア等を使用する。
【００８２】
なお、以上の様な色材は、単独で又は複数を混合して、固体および液体の状態で用いることができ、色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、トナー中への分散性なども考慮して選択される。
【００８３】
なお、色材のトナー全体に占める割合は、普通、１〜２０質量％とする。
【００８４】
（電荷制御剤）
電荷制御剤としては、トナーの特性を低下させることなく十分に電荷を制御できるものであれば特に制限されないが、負極性電荷制御剤および正極性電荷制御剤を用いる。
【００８５】
負極性電荷制御剤の具体例としては、有機金属化合物、キレート化合物、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸およびそれらの金属塩、それらの無水物、それらのエステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、含金属ナフトエ酸化合物、ホウ素化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル−スルホン酸共重合体、及びノンメタルカルボン酸系化合物などが有るが、Ｃｒ錯塩染料などの電子受容性染料、電子受容性有機錯体、銅フタロシアニンのスルホニルアミン、塩素化パラフィン等が好ましい。
【００８６】
また、正極性電荷制御剤の具体例としては、ニグロシン、脂肪酸金属塩による変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジンアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩等のオニウム塩および４級アンモニウム塩又はオニウム塩のレーキ顔料、トリフェニルメタン染料およびこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、例えば、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物）、高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類などが有るが、電子供与性のニグロシン染料、第四級アンモニウム塩などが好ましい。
【００８７】
なお、電荷制御剤のトナー全体に占める割合は、普通、０．０１〜１０質量％とする。
【００８８】
（離型剤）
定着時のオフセットを低減し、通紙性などを改良するために、離型剤を配合することもできる。この様な離型剤としては、フッ素樹脂、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、流動パラフィン、ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等を使用する。これらの離型剤は溶融粘度が低いため、定着時に離型剤として機能する。
【００８９】
なお、離型剤のトナー全体に占める割合は、普通、０．１〜２０質量％とする。
【００９０】
（表面処理剤）
トナーの表面に表面処理剤として微粉体を付着させることにより、トナーの流動性を向上できる。この様な微粉体として疎水性シリカ等を使用するが、疎水性シリカをトナーの表面に付着すると、流動性が向上するのみならず、トナーのクリーニング性および帯電性も向上できる。また、疎水性シリカ以外に、酸化チタン、アルミナ、酸化セリウム、脂肪酸金属塩、ポリ弗化ビニリデン、ポリスチレン等の微粉末も使用できる。
【００９１】
なお、表面処理剤の使用量は、トナー１００質量部に対して、普通、０．１〜２０質量％とする。
【００９２】
（磁性剤）
更に、トナーに磁性剤を含有させて、磁性トナーを作製することもできる。この場合、磁性剤は色材の役割を兼ねることもできる。この様な、磁性剤としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケル等の金属；これらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム等の金属；これらの金属の合金およびその混合物が挙げられる。
【００９３】
なお、磁性剤のトナー全体に占める割合は、普通、１〜２０質量％とする。
【００９４】
（その他の添加剤）
トナーには、以上に説明した成分以外に、ステアリン酸亜鉛などの滑剤；酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤などの添加剤を必要に応じて使用できる。
【００９５】
（現像剤）
現像剤の種類には、乾式二成分系、乾式一成分系、湿式系などが有り、以上で説明した成分を有するトナーを用いて、それぞれの現像剤を作製できる。
【００９６】
乾式二成分系で使用するトナーは、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、表面処理剤などを用いて作製され、体積平均粒子径が１〜２０μｍとなる様に調整する。なお、トナーの体積平均粒子径は、例えばＣｏｕｌｔｅｒ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社（英国）製コールターマルチサイダーを用いて測定できる。この様なトナーをキャリアと混合して乾式二成分現像剤を作製する。乾式二成分系で使用するキャリアは、芯材をコート剤で被覆することで作製され、体積平均粒子径が１０〜２００μｍとなる様に調整する。
【００９７】
キャリアの芯材としては、表面酸化の鉄粉、表面未酸化の鉄粉、ニッケル粉、銅粉、亜鉛粉、コバルト粉、マンガン粉、クロム粉、希土類粉などの金属粉；これらの金属の酸化物粉；これらの金属の合金粉；これらの合金の酸化物粉；フェライト粉；マグネタイト粉などを使用する。
【００９８】
キャリアのコート剤としては、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂；シリコーン樹脂；ポリエステル樹脂；フェノール樹脂；ジ−ターシャリーブチルサリチル酸の金属錯体；スチレン系樹脂；アクリル系樹脂；ポリアミド；ポリビニルブチラール；ニグロシン；アミノアクリレート樹脂；塩基性染料およびそのレーキ；シリカ微粒子；アルミナ微粒子などを単独または複数で用いる。これらのコート剤を溶剤中に溶解または懸濁し、これをキャリア表面に塗工したり；コート剤を単に粉体で混合する等の方法でキャリアが作製される。
【００９９】
なお、トナーとキャリアとの混合比は、現像剤全体に対して、トナーが１〜１５質量％となるようにする。
【０１００】
乾式一成分系で使用するトナーは、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、表面処理剤などに加え、例えば磁性トナーの場合、磁性剤などを用いて作製され、体積平均粒子径が１〜２０μｍとなる様に調整し、キャリアと混合することなく乾式一成分現像剤を作製する。
【０１０１】
湿式系で使用するトナーは、結着樹脂、色材、電荷制御剤などを用いて作製され、体積平均粒子径が０．１〜３μｍとなる様に調整する。この様なトナーをキャリアと混合して湿式現像剤を作製する。湿式系で使用するキャリアとしては、体積固有抵抗が１０１２〜１０１５Ωｃｍ、誘電率が２〜３の絶縁性液体などを使用する。
【０１０２】
なお、抗菌剤がマイクロカプセルに内包されていたり、ゲル物質でコートされている場合は、これらの粒子径が比較的大きいため、トナーに抗菌剤を含有させるよりも、キャリアに抗菌剤を配合したり、トナーと、キャリアと、抗菌剤とを混合して現像剤を調製する方が好ましい場合もある。
【０１０３】
（トナー及び現像剤の製造方法）
乾式トナーは製造方法により、粉砕トナーと重合トナーとに大別される。
【０１０４】
粉砕トナーの製造方法としては、例えば、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、磁性剤などの必要なトナー成分を、ヘンシェルミキサー及びボールミル等の混合機で十分に混合する。
【０１０５】
次に、得られた混合物を、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融混練し、樹脂成分を相溶させ、トナー成分を均一に分散させる。その後、得られた混練物を冷却固化し、ハンマーミル及びジェットミル等で粉砕し、サイクロン及びミクロンセパレーター等で分級して造粒し、所望のトナーを得る。
【０１０６】
さらに必要に応じて表面処理剤などを、ヘンシェルミキサー等の混合機で混合することもできる。
【０１０７】
一方、重合トナーの製造方法としては、例えば、ディスク及び多流体ノズル等を用いて溶融混合物を空気中に霧化し球状トナー粒子を得る方法；懸濁重合法を用いて直接トナー粒子を生成する方法；単量体には可溶で得られる重合体が不要な水系有機溶剤を用い直接トナー粒子を生成する分散重合法、水溶性極性重合開始剤存在下で直接重合しトナー粒子を生成するソープフリー重合法などの乳化重合法；予め一次極性乳化重合粒子を調製後、反対電荷を有する極性粒子を加え会合させるヘテロ凝集法等を用いる。
【０１０８】
中でも、重合性モノマーと他のトナー成分とを含むモノマー組成物を直接重合してトナー粒子を生成する方法が好ましい。また、一旦得られた重合粒子に更に単量体を吸着させた後、重合開始剤を用い重合させるシード重合方法も好ましい。
【０１０９】
以上の様にして得られたトナーは、必要に応じてキャリアと混合される。混合は、Ｖブレンダーなどを用いて行われる。
【０１１０】
一方、湿式トナーの場合は、ボールミル及びアトライタ等の混合機にトナー成分とキャリア液体とを投入し、十分に分散させて、混合工程および造粒工程を同時に行う。
【０１１１】
（シート）
抗菌剤を含有する電子写真方式用の現像剤を使用すれば、オンデマンドトナープリンター等のオンデマンド電子写真方式により、抗菌性を有する画像をオンデマンドに形成できる。
【０１１２】
例えば、抗菌性の現像剤を用いて電子写真方式により支持体の表面に均一なベタ画像を形成することにより、支持体表面に均一な抗菌性被膜を形成でき、支持体の表面を手軽に改質できる。
【０１１３】
また、抗菌性の現像剤を用いて電子写真方式により支持体の表面に部分画像およびパターン画像などを形成することにより、支持体表面にパターン形状の抗菌性被膜を形成でき、支持体の表面を手軽に改質できる。
【０１１４】
なお、基体シート（支持体）としては、通常の紙の他に、合成紙、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン及び塩化ビニル等の合成フィルムを用いることもできる。これらの合成フィルムを用いる場合には、基体シートの表面にマット処理およびコロナ処理などの表面処理を施す場合もある。
【０１１５】
（用途分野）
以上に説明してきた本発明の現像剤を用いれば、送付票、荷札、宛名票、証明書、整理券、金券、入場券、チェックシート、プラスチックカード、ＩＣカード、パッケージ（紙製、ペットボトル、缶など）、包装紙、グリーテングカード、ＤＭのギミック、雑誌、カレンダー、手帳、ＣＤ−ＲＯＭ（ＣＲ−Ｒ／ＲＷ等）、フィルム（ガラス等に貼付するもの）、シール、ラベル、時計の文字盤、家電製品のパネル、紙袋、薬袋、レジ袋、書籍、銘板、ラピングシート等に、電子写真方式により抗菌性を付与できる。
【０１１６】
また、小売店などで発行する優待券、簡易的なクジ、小集団で使用する書物、小規模な教育機関などで使用する教材、個人的な書簡、証明書、整理券、金券、入場券、チェックシート、プラスチックカード、ＩＣカード、転写シールのギミック、ＤＭのギミック、パッケージ（紙製、ペットボトル、缶など）、包装紙、グリーテングカード、雑誌、カレンダー、手帳、ＣＤ−ＲＯＭ（ＣＲ−Ｒ／ＲＷ等）、フィルム（ガラス等に貼付するもの）、シール、ラベル、時計の文字盤、家電製品のパネル、紙袋、薬袋、レジ袋、書籍、銘板、ラピングシート等に、電子写真方式により抗菌性を付与できる。
【０１１７】
更に、抗菌性の付与が特に好ましい例として、小規模な医療施設で使用するカルテ、診察券、薬袋などの抗菌性を必要とする医療および衛生用シート、カード、パッケージなどを、オンデマンドで簡単に作製できる。
【０１１８】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。なお、特に明記しない限り、試薬等は市販の高純度品を使用する。
【０１１９】
（実施例１）電子写真方式用トナー１、電子写真方式用現像剤１
スチレン８００質量部およびアクリロニトリル２００質量部をトルエン１００００質量部に溶解し、これにＡＩＢＮ３質量部、更に、５０質量％体積平均粒子径５μｍのアゾジカルボンアミドを加えて分散させた後、重合反応させて、結着樹脂を得る。
【０１２０】
得られる結着樹脂１００質量部に、ステアリン酸１質量部、ポリプロピレン２質量部および２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール２０質量部を混合し、これを時間処理量５ｋｇ／ｈｒで２軸押出し溶融混練機（温度制御シリンダー数７、ベント数１）で第５シリンダーまで樹脂温度１３０℃で混練し、第６シリンダーにベントを設置して１５０℃で脱気し、第７シリンダーで１８０℃で発泡させて、スポンジ状の混練物を得る。
【０１２１】
この混練物をジェットミル（圧力：０．５ＭＰａ）で粉砕し、風力分級機で分級して体積平均粒子径７μｍの電子写真方式用トナー１を収率５０％で得る。この電子写真方式用トナー１の９８．６質量部に疎水性シリカ微粒子１．４質量部をヘンシルミキサーにて混合し、この混合物７質量部とフェノール樹脂が表面にコートされたマグネタイト粒子９３質量部とを混合して、二成分系の電子写真方式用現像剤１を得る。
【０１２２】
得られた電子写真方式用現像剤１を用いて、紙上に矩形のベタ画像を電子写真方式により形成することにより、紙に抗菌性をオンデマンドに付与できる。なお、紙の抗菌性は、例えば紙をＬＢアガ培地に密着させ、３７℃で２４時間グロースすることで確認できる。
【０１２３】
（実施例２）電子写真方式用現像剤２
キャリアとして、マグタイト粒子の表面にフェノール樹脂がコートされ、フェノール樹脂層が２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾールを含んでいるものを使用し、トナーとして２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾールを含まないものを作製し、２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾールの現像剤に占める割合を２０質量％とする以外は、電子写真方式用現像剤１の場合と同様に電子写真方式用現像剤２を調製する。この電子写真方式用現像剤２を使用して、紙に抗菌性をオンデマンドに付与できる。なお、紙の抗菌性は、例えば紙をＬＢアガ培地に密着させ、３７℃で２４時間グロースすることで確認できる。
【０１２４】
（実施例３）電子写真方式用現像剤３
トナーとして２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾールを含まないものを作製し、２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾールの現像剤に占める割合を２０質量％となるよう、トナーとキャリアと２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾールとを混合する以外は、電子写真方式用現像剤１の場合と同様に電子写真方式用現像剤３を調製する。この電子写真方式用現像剤３を使用して、紙に抗菌性をオンデマンドに付与できる。なお、紙の抗菌性は、例えば紙をＬＢアガ培地に密着させ、３７℃で２４時間グロースすることで確認できる。
【０１２５】
（実施例４）電子写真方式用現像剤４
２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾールを水系媒体に分散しメラミンでカプセル化することで、平均粒子径７μｍの抗菌剤内包マイクロカプセルを得る。このマイクロカプセルを２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾールの代わりに使用する以外は、電子写真方式用現像剤３の場合と同様に電子写真方式用現像剤４を調製する。この電子写真方式用現像剤４を使用して、紙に抗菌性をオンデマンドに付与できる。なお、紙の抗菌性は、例えば紙をＬＢアガ培地に密着させ、３７℃で２４時間グロースすることで確認できる。
【０１２６】
以上より、本発明の電子写真方式用現像剤を使用すれば、少量の抗菌性性画像をオンデマンドに作製できることが分る。
【０１２７】
【発明の効果】
抗菌剤を含むトナー及び現像剤を用いれば、印刷に代わり電子写真方式を使用して、十分な抗菌性を有する画像をオンデマンド作製できる。