(57)【要約】【課題】  ２つの別個の硬化プロセスを包含せずに、表面カバリングにおいて異なる光沢を提供するための方法、およびこのような方法によって調製される表面カバリングを提供すること。【解決手段】  １つの局面において、本発明は、表面カバリングを提供し、この表面カバリングは、以下：ａ）頂部表面および底部表面を有する、表面カバリング基板、ｂ）この表面カバリング基板の頂部表面の一部の上に重なる、プライマー、ならびにｃ）このプライマーに重なり、そしてこの表面カバリング基板の頂部表面の実質的に全体の上に重なる、トップコート、を備え、ここで、このプライマーの上に重なるトップコートは、このプライマーに重ならないトップコートの光沢より低い光沢レベルを有する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面カバリングであって、以下：
ａ）頂部表面および底部表面を有する、表面カバリング基板、
ｂ）該表面カバリング基板の該頂部表面の一部の上に重なる、プライマー、ならびに
ｃ）該プライマーに重なり、そして該表面カバリング基板の該頂部表面の実質的に全体の上に重なる、トップコート、
を備え、ここで、該プライマーの上に重なる該トップコートは、該プライマーに重ならない該トップコートの光沢より低い光沢レベルを有する、表面カバリング。
【請求項２】
前記プライマーの上に重なる前記トップコートと、前記プライマーの上に重ならない前記トップコートとの間の光沢レベルの差異が、少なくとも約１０光沢単位である、請求項１に記載の表面カバリング。
【請求項３】
前記プライマーの上に重なる前記トップコートと、前記プライマーの上に重ならない前記トップコートとの間の光沢レベルの差異が、約８０光沢単位以下である、請求項１または２のいずれか１項に記載の表面カバリング。
【請求項４】
前記プライマーの上に重なる前記トップコートの前記光沢レベルが、約１０光沢単位と約５０光沢単位との間であり、そして前記プライマーの上に重ならない前記トップコートの前記光沢レベルが、約３０光沢単位と約９０光沢単位との間である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の表面カバリング。
【請求項５】
前記プライマーの第一の部分の上に重なる前記トップコートの前記光沢レベルが、該プライマーの第二の部分の上に重なる前記トップコートの前記光沢レベルより大きい、請求項１〜４のいずれか１項に記載の表面カバリング。
【請求項６】
前記プライマーが、ドットパターンの形態であり、前記トップコートが、該パターンのドットの間で前記基板に隣接している、請求項１〜５のいずれか１項に記載の表面カバリング。
【請求項７】
前記プライマーの一部における前記ドットの密度が、次第に増加し、これによって、該プライマーの上に重なる前記トップコートの前記光沢レベルが次第に低下する、請求項６に記載の表面カバリング。
【請求項８】
前記表面カバリングが、床カバリングである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の表面カバリング。
【請求項９】
前記プライマーが、模様特徴と整合している、請求項１〜８のいずれか１項に記載の表面カバリング。
【請求項１０】
前記表面カバリング基板が、化学的にエンボス加工された発泡層、および印刷された模様を有する模様層を備え、該化学的エンボス加工が、該印刷された模様と整合している、請求項１〜９のいずれか１項に記載の表面カバリング。
【請求項１１】
前記表面カバリング基板と前記プライマーとの間に重ねられた、磨耗層をさらに備え、該磨耗層は、機械的にエンボス加工された表面テクスチャーを有する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の表面カバリング。
【請求項１２】
前記表面カバリング基板が、以下：
ａ）バッキング層、
ｂ）化学的にエンボス加工された発泡層であって、該バッキング層の上に重なった化学的にエンボス加工された領域を備える、化学的にエンボス加工された発泡層、
ｃ）該化学的にエンボス加工された発泡層の上に重なった、模様層、および
ｄ）該模様層の上に重なった、磨耗層、
を備え、前記プライマーが、該磨耗層の一部の上に重なっており、そして前記トップコートが、該プライマーの上に重なっており、そして該磨耗層の実質的に全体の上に重なっている、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の表面カバリング。
【請求項１３】
異なる光沢レベルの領域を有する表面カバリングを提供するための方法であって、以下：
ａ）頂部表面および底部表面を有する、表面カバリング基板を提供する工程、
ｂ）該頂部表面の一部にプライマー組成物を塗布する工程、
ｃ）該プライマーでコーティングされた頂部表面の実質的に全体に、トップコート組成物を塗布する工程、ならびに
ｄ）該トップコート組成物を続いて硬化させる工程、
を包含し、ここで、該プライマーは、硬化されると、第一の光沢レベルを有し、そして該トップコートは、硬化されると、第二の光沢レベルを有し、該第一の光沢レベルは、該第二の光沢レベルより低く、これによって、該プライマーの上に重なる該トップコートの光沢レベルは、該プライマーの上に重ならない該トップコートの光沢より低い光沢レベルを有する、方法。
【請求項１４】
前記プライマーの上に重なる前記トップコートと、前記プライマーの上に重ならない前記トップコートとの間の光沢レベルの差異が、少なくとも約１０光沢単位である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記プライマーの上に重なる前記トップコートと、前記プライマーの上に重ならない前記トップコートとの間の光沢レベルの差異が、約８０光沢単位以下である、請求項１３または１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記プライマーの上に重なる前記トップコートの前記光沢レベルが、約１０光沢単位と約５０光沢単位との間であり、そして前記プライマーの上に重ならない前記トップコートの前記光沢レベルが、約３０光沢単位と約９０光沢単位との間である、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
第一の量のプライマー組成物を有する前記プライマーの第一の部分が塗布され、そして第二の量のプライマー組成物を有する該プライマーの第二の部分が塗布され、該プライマー組成物の第一の量は、該プライマー組成物の第二の量より少なく、これによって、該プライマーの第一の部分の上に重なる前記トップコートの光沢レベルが、該プライマーの第二の部分の上に重なる前記トップコートの光沢レベルより大きくなる、請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
前記表面カバリングが、床カバリングである、請求項１３〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記プライマーの上に重なる前記トップコートと、前記プライマーの上に重ならない前記トップコートとの間の光沢レベルの差異が、前記基板に塗布される前記プライマー組成物の量を調節することによって調節される、請求項１３〜１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
前記プライマーが、ドットパターンで印刷され、そして前記トップコートが、該パターンのドットの間で前記基板に隣接するように重ねられる、請求項１３〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
前記プライマーが、スクリーン印刷によって印刷され、そして該プライマーの上に重なる前記トップコートと該プライマーの上に重ならない前記トップコートとの間の光沢レベルの差異が、印刷スクリーンのメッシュサイズを調節することによって調節される、請求項１３〜２０のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面カバリング（弾性床カバリングまたは壁紙が挙げられる）および表面カバリングを作製する方法に関する。特に、本発明は、選択された領域またはゾーンにおいて、光沢の差異を有する表面カバリング、およびこのような表面カバリングを作製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
選択された領域において異なる光沢を有するフローリング製品を製造する能力は、デザインの観点から非常に望ましい。種々の表面カバリングが、異なるレベルのテクスチャー、光沢、エンボス加工などをそれらの模様の一部として有するように、設計される。例えば、陶製タイル張りの床の外観を模倣することが意図される、ビニルの床カバリングは、陶製タイルを模倣する床カバリングの領域において、比較的高い光沢を有し得、そしてしっくい線を模倣する床カバリングの領域において、比較的低レベルの光沢を有し得る。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
２つの別個の硬化プロセスを包含せずに、表面カバリングにおいて異なる光沢を提供するための方法、およびこのような方法によって調製される表面カバリングを提供することが、有利である。ＵＶ硬化方法を用いずに調製され得る、異なる光沢のコーティングを提供するための方法を提供することもまた、有利である。本発明は、このような表面カバリングおよび方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
１つの局面において、本発明は、表面カバリングを提供し、この表面カバリングは、以下：
ａ）頂部表面および底部表面を有する、表面カバリング基板、
ｂ）この表面カバリング基板の頂部表面の一部の上に重なる、プライマー、ならびに
ｃ）このプライマーに重なり、そしてこの表面カバリング基板の頂部表面の実質的に全体の上に重なる、トップコート、
を備え、ここで、このプライマーの上に重なるトップコートは、このプライマーに重ならないトップコートの光沢より低い光沢レベルを有する。
【０００５】
１つの実施形態において、上記プライマーの上に重なる上記トップコートと、上記プライマーの上に重ならない上記トップコートとの間の光沢レベルの差異は、少なくとも約１０光沢単位である。
【０００６】
１つの実施形態において、上記プライマーの上に重なる上記トップコートと、上記プライマーの上に重ならない上記トップコートとの間の光沢レベルの差異は、約８０光沢単位以下である。
【０００７】
１つの実施形態において、上記プライマーの上に重なる上記トップコートの上記光沢レベルは、約１０光沢単位と約５０光沢単位との間であり、そして上記プライマーの上に重ならない上記トップコートの上記光沢レベルは、約３０光沢単位と約９０光沢単位との間である。
【０００８】
１つの実施形態において、上記プライマーの第一の部分の上に重なる上記トップコートの上記光沢レベルは、このプライマーの第二の部分の上に重なる上記トップコートの上記光沢レベルより大きい。
【０００９】
１つの実施形態において、上記プライマーは、ドットパターンの形態であり、上記トップコートは、このパターンのドットの間で上記基板に隣接している。
【００１０】
１つの実施形態において、上記プライマーの一部における上記ドットの密度は、次第に増加し、これによって、このプライマーの上に重なる上記トップコートの上記光沢レベルが次第に低下する。
【００１１】
１つの実施形態において、上記表面カバリングは、床カバリングである。
【００１２】
１つの実施形態において、上記プライマーは、模様特徴と整合している。
【００１３】
１つの実施形態において、上記表面カバリング基板は、化学的にエンボス加工された発泡層、および印刷された模様を有する模様層を備え、この化学的エンボス加工は、この印刷された模様と整合している。
【００１４】
１つの実施形態において、上記表面カバリングは、上記表面カバリング基板と上記プライマーとの間に重ねられた、磨耗層をさらに備え、この磨耗層は、機械的にエンボス加工された表面テクスチャーを有する。
【００１５】
１つの実施形態において、上記表面カバリング基板は、以下：
ａ）バッキング層、
ｂ）化学的にエンボス加工された発泡層であって、このバッキング層の上に重なった化学的にエンボス加工された領域を備える、化学的にエンボス加工された発泡層、
ｃ）この化学的にエンボス加工された発泡層の上に重なった、模様層、および
ｄ）この模様層の上に重なった、磨耗層、
を備え、上記プライマーが、この磨耗層の一部の上に重なっており、そして上記トップコートが、このプライマーの上に重なっており、そしてこの磨耗層の実質的に全体の上に重なっている。
【００１６】
別の局面において、本発明は、異なる光沢レベルの領域を有する表面カバリングを提供するための方法を提供し、この方法は、以下：
ａ）頂部表面および底部表面を有する、表面カバリング基板を提供する工程、
ｂ）この頂部表面の一部にプライマー組成物を塗布する工程、
ｃ）このプライマーでコーティングされた頂部表面の実質的に全体に、トップコート組成物を塗布する工程、ならびに
ｄ）このトップコート組成物を続いて硬化させる工程、
を包含し、ここで、このプライマーは、硬化されると、第一の光沢レベルを有し、そしてこのトップコートは、硬化されると、第二の光沢レベルを有し、この第一の光沢レベルは、この第二の光沢レベルより低く、これによって、このプライマーの上に重なるトップコートの光沢レベルは、このプライマーの上に重ならないトップコートの光沢より低い光沢レベルを有する。
【００１７】
１つの実施形態において、上記プライマーの上に重なる上記トップコートと、上記プライマーの上に重ならない上記トップコートとの間の光沢レベルの差異は、少なくとも約１０光沢単位である。
【００１８】
１つの実施形態において、上記プライマーの上に重なる上記トップコートと、上記プライマーの上に重ならない上記トップコートとの間の光沢レベルの差異は、約８０光沢単位以下である。
【００１９】
１つの実施形態において、上記プライマーの上に重なる上記トップコートの上記光沢レベルは、約１０光沢単位と約５０光沢単位との間であり、そして上記プライマーの上に重ならない上記トップコートの上記光沢レベルは、約３０光沢単位と約９０光沢単位との間である。
【００２０】
１つの実施形態において、第一の量のプライマー組成物を有する上記プライマーの第一の部分が塗布され、そして第二の量のプライマー組成物を有するこのプライマーの第二の部分が塗布され、このプライマー組成物の第一の量は、このプライマー組成物の第二の量より少なく、これによって、このプライマーの第一の部分の上に重なる上記トップコートの光沢レベルが、このプライマーの第二の部分の上に重なる上記トップコートの光沢レベルより大きくなる。
【００２１】
１つの実施形態において、上記表面カバリングは、床カバリングである。
【００２２】
１つの実施形態において、上記プライマーの上に重なる上記トップコートと、上記プライマーの上に重ならない上記トップコートとの間の光沢レベルの差異が、上記基板に塗布される上記プライマー組成物の量を調節することによって調節される。
【００２３】
１つの実施形態において、上記プライマーは、ドットパターンで印刷され、そして上記トップコートは、このパターンのドットの間で上記基板に隣接するように重ねられる。
【００２４】
１つの実施形態において、上記プライマーは、スクリーン印刷によって印刷され、そしてこのプライマーの上に重なる上記トップコートとこのプライマーの上に重ならない上記トップコートとの間の光沢レベルの差異は、印刷スクリーンのメッシュサイズを調節することによって調節される。
【００２５】
異なる光沢を有する表面カバリングを提供するための方法、およびこの方法によって調製される表面カバリングが、開示される。この方法は、比較的低光沢のプライマーを、基板表面カバリングの一部にスクリーン印刷または輪転グラビア印刷する工程を包含する。次いで、このプライマーでコーティングされた基板は、比較的高光沢のコーティング組成物でコーティングされ、そしてこのコーティング組成物が、有利には単一の硬化工程で、硬化される。その結果、プライマーの上に重なった領域でより低い光沢レベル、およびプライマーの上に重なっていない領域においてより高い光沢レベルを有するトップコートを備える、表面カバリングが得られる。
【００２６】
本発明は、ゾーンに分けられた異なる光沢を有する表面カバリングを提供するための方法、およびこの方法によって調製される表面カバリングを提供する。この方法は、トップコート層を提供されるべき表面カバリング基板を得る工程、および比較的低い光沢のプライマーを、例えば、スクリーン印刷または輪転グラビア印刷によって、この基板の特定の部分に塗布する工程を包含する。このプライマーは、例えば、パターンまたは模様の形態で塗布され得る。次いで、この基板は、比較的高い光沢のコーティング組成物がコーティングされ、次いで、このコーティング組成物が、有利には単一の硬化工程で、硬化され得る。この方法は、熱硬化可能であり高価なＵＶ硬化設備を必要としない、コーティング組成物を組み込み得る。この方法は、ゾーンに分けられた異なる光沢の製品（すなわち、トップコートされた表面上の異なるゾーンまたは領域において、異なる光沢レベルを有する製品）を、最少の資本／道具使用の出費で製造することを可能にする。
【００２７】
コーティングされるべき基板は、模様を輪転グラビア印刷された表面カバリング（例えば、床カバリング）であり得る。このような基板は、代表的に、１つ以上の底部支持体またはバッキング層、発泡可能層、模様層および磨耗層を備える。発泡可能層は、その層の特定の部分において（例えば、パターンまたは模様と整合して）発泡を開始する化学物質を含有し得る。発泡可能層は、通常、プラスチゾルであり、これは、トップコートが塗布される前に、発泡可能層を膨張させるために、加熱され得るか、またはトップコートが塗布される場合にゲル化し得る（従って、膨張しない）。
【００２８】
この基板はまた、模様層を備え得る。この模様は変化し得るが、代表的に、様々な光沢レベルが望まれる模様である。このような模様の例としては、天然木、石、大理石、花崗岩、またはレンガが挙げられ、この場合、この模様は、機械的および／または化学的にエンボス加工された接続部またはしっくい線を含む。下にある発泡層の膨張を防止または促進する化学的エンボス剤は、必要に応じて、この模様の一部に印刷され得る。
【００２９】
低光沢のプライマーは、トップコート層の前に、基板の最上層に塗布される。この基板の最上層は、発泡可能層、模様層、または磨耗層であり得る。プライマーを塗布する多くの方法が使用され得、例えば、輪転グラビア印刷、凹板印刷、平スクリーン印刷、回転スクリーン印刷、およびフレキソ印刷が使用され得る。広範なメッシュが、スクリーン印刷において使用され得る。スクリーン印刷について、低光沢のプライマーの代表的な粘度は、約１０００ｃｐｓと約７０００ｃｐｓとの間である。プライマーは、所望であれば、印刷された模様と整合されて塗布され得る。このプライマーは、水ベースの組成物、溶媒ベースの組成物または１００％固体の組成物であり得る。プライマーが水ベースの組成物または溶媒ベースの組成物である場合、このプライマーは、この水または溶媒を蒸発させるために、加熱され得る。
【００３０】
比較的高光沢のコーティングは、水ベースのコーティング組成物、溶媒ベースのコーティング組成物、または１００％固体のコーティング組成物であり得、代表的に、その塗布温度において、約１０，０００ｃｐｓ未満、そして時々約７０００ｃｐｓ未満の粘度を有する。次いで、比較的高光沢のコーティングは、種々の公知のコーティング方法（例えば、巻線棒または順方向ロールコーター（例えば、ＢＴＧ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ（米国特許第３，６４７，５２５号）によって製造されるＭｏｄｅｌ＃ＬＡＳ２４）を使用する）のいずれかを使用して塗布され得る。次いで、このようにコーティングされた基板は、融合されて、所望の領域／ゾーンにおいて異なる光沢を有する表面カバリングを製造し得る。
【００３１】
トップコーティングされた基板は、機械的エンボス加工（通常または逆の機械的エンボス加工および／または化学的エンボス加工が挙げられる）に供され得、ここで、このエンボス加工は、代表的に、模様と整合している。
【００３２】
比較的低光沢のプライマーの厚さ対比較的高光沢のコーティングの厚さの比は、最終結果に影響を与え得る。例えば、トップコーティングされた基板の異なるゾーン／領域における光沢の差異は、以下を調節することによって変動し得る：１）高光沢コーティングの厚さ、２）プライマーの厚さ（これは、スクリーンメッシュ対プライマーの印刷パターンにおける開領域の割合の比によって、またはプライマーを印刷するために使用される輪転グラビアエッチングパラメータによって、影響を受け得る）および３）プライマーの処方。例えば、スクリーン印刷は、代表的に、２０−２００Ｕ．Ｓ．Ａｌｔｅｒｎａｔｅメッシュおよび１５〜５０％の開領域を用いて、達成され得る。しかし、重要なパラメータは、印刷される低光沢のプライマーが、最終製品における表面光沢に可視的な差異を提供しなければならないことである。
【００３３】
本発明は、ゾーンに分けられた異なる光沢の装飾表面カバリング（例えば、床、壁および天井のカバリング）を製造するための方法を提供する。本発明は、ゾーンに分けられた異なる光沢を、制御された様式で、熱硬化可能および／またはＵＶ硬化可能なトップコート組成物を用いて達成するための方法を提供する。この方法は、改善された逆エンボス加工された画像、および単一の光沢レベルの高性能コーティングを用いて可能であるより、整合において魅力的な機械的エンボス加工を提供し得る。理想的には、プライマー組成物およびトップコート組成物は、比較的強い層間接着を有する（すなわち、これら２つの組成物は、硬化すると、通常の使用条件下では層間剥離しない）。
【００３４】
本明細書中に記載される方法は、装飾的な表面カバリングへの塗布に適切な、熱硬化可能なトップコート組成物またはＵＶ硬化可能なトップコート組成物を用いて使用され得る。最終的な装飾性表面カバリング（例えば、ビニルの床）は、どのくらいの種類の異なる光沢レベルのプライマーが使用されるかに依存して、複数の光沢ゾーンを有し得る。これらの方法は、水性の熱硬化可能コーティングおよび水性のＵＶ硬化可能コーティングにおける使用に特によく適している。
【００３５】
プライマー組成物とトップコート組成物との組み合わせは、本明細書中に記載されるように塗布されそして硬化される場合に、プライマーの塗布／厚さおよび処方、ならびにより高い光沢のコーティングの光沢を調節することによって、プライマー組成物と整合して、広範な異なる光沢を提供し得る。本明細書中において使用される場合、光沢または光沢レベルは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １４５５に従って決定される。低光沢とは、６０°で３０単位未満の光沢値を意味する。中間の光沢とは、３０単位と６０単位との間の光沢値を意味する。高光沢とは、６０単位より大きい光沢値を意味する。１つの実施形態において、比較的低い光沢の領域と比較的高い光沢の領域との差異は、少なくとも約１０光沢単位であり、そして、別の実施形態において、この差異は、少なくとも約２０光沢単位である。さらなる実施形態において、光沢の差異は、約８０光沢単位未満である。なお別の実施形態において、光沢の差異は、約７０光沢単位未満である。
【発明の効果】
【００３６】
本発明により、２つの別個の硬化プロセスを包含せずに、表面カバリングにおいて異なる光沢を提供するための方法、およびこのような方法によって調製される表面カバリングが提供される。ＵＶ硬化方法を用いずに調製され得る、異なる光沢のコーティングを提供するための方法もまた提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
本発明は、以下の詳細な説明を参照して、よりよく理解される。
【００３８】
（装飾的表面カバリング）
本明細書中に記載される組成物および方法を使用して調製され得る、表面カバリングの具体的な例としては、化学的および／または機械的にエンボス加工された表面カバリングが挙げられる。１つの実施形態において、この表面カバリングは、天然木、石、大理石、花崗岩、またはレンガの外観を有するが、他の表面カバリングは、本発明の範囲内である。本発明の目的で、表面カバリングとしては、フローリング（例えば、はめ込まれた床、鋼材の床、頑丈なビニルのタイル、均質な床、クッション性の床など）；壁紙；積層板；およびカウンタートップが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３９】
トップコートが塗布される装飾性表面カバリングの基板は、代表的に、１つ以上の支持層、発泡可能層（代表的に、支持層の上に重なる）、印刷層（代表的に、発泡可能層の上に重なる）、および透明または半透明な磨耗層（代表的に、印刷層の上に重なる）を備える。トップコート層は、表面カバリング基板の最上層（代表的には、透明な磨耗層）の上に重なり、プライマー層が、選択されたゾーン／領域に塗布されており、その後、トップコート層が、最上層の実質的に全体にわたって塗布されて、ゾーン分けされた異なる光沢を提供する。用語「実質的に全体」とは、本明細書中において使用される場合、「大部分であるが完全ではない」という通常の意味を有し、そしてまた、「完全に全体」を意味する。従って、トップコートは、最上層の表面全体を覆うか、または最上層の全表面のほとんどを覆う。
【００４０】
（支持表面／バッキング層）
本明細書中に記載される組成物および方法を使用してコーティングされた、表面カバリング基板は、弾性の支持表面／バッキング層（本明細書中以下で、バッキング層」）を備え得、そしてこのバッキング層は、表面カバリングにおける使用に適した、任意の従来のバッキング層であり得る。このようなバッキング層は、当業者に周知であり、そして例えば、ビニルポリマー（例えば、ポリ塩化ビニル）、ポリエステル、飽和ガラス（例えば、不織ガラス繊維）、ならびにフェルト加工もしくはマット加工された、重なった相互に巻かれたフィラメントおよび／もしくは繊維の繊維シートが挙げられる材料から形成され得る。フィラメントおよび／または繊維は、代表的に、天然セルロース起源または合成セルロース起源（例えば、綿またはレーヨン）であるが、多くの他の形態のシート、フィルム、テキスタイル材料、布などが使用され得る。適切なバッキング層の例としては、非発泡、非架橋のビニル組成物から形成されるもの、ならびに例えば、セルロースフェルト、ガラス繊維スクリム、およびポリエステル不織シートが挙げられる。
【００４１】
バッキング層は、例えば、プラスチゾル、発泡プラスチゾル、ランダムに分散されたビニル粒子、ステンシル配置されたビニル粒子などから形成され得る。これらの材料の選択は、当業者の技術の範囲内である。従来のバッキング層の厚さは、一般に、重要ではなく、そして好ましくは、約０．０５ｍｍ（２ミル）〜約２．５４ｍｍ（１００ミル）であり、より好ましくは、約１０〜約３０ミルである。フェルトベースの層（例えば、ビーター飽和されたフェルト層）が使用される場合、この層の厚さは、代表的に、約１０〜約３０ミルの範囲であるが、必須ではない。
【００４２】
弾性の支持層は、カレンダー仕上げされたホットメルト層（例えば、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィンまたは他の熱可塑性ポリマーの層）を含み得るか、またはこの層に隣接し得る。この層の厚さは、３．８ｍｍ（１５ミル）〜１５．２ｍｍ（６０ミル）であり得るが、この範囲外の厚さが使用され得る。
【００４３】
（発泡可能層）
いくつかの実施形態において、表面カバリングの層のいくらかまたは全てにおいて、ほとんどまたは全く膨張が必要とされず、従って、発泡層は必要とされない。しかし、表面カバリングは、トップコート以外の全ての層が発泡したものから、成分の層のいずれも発泡していないものにわたる。
【００４４】
発泡可能層は、存在する場合、表面カバリングにおける使用に適した、任意の従来の発泡可能層（例えば、フローリングにおいて使用される発泡層）であり得る。特に、発泡可能層は、発泡層を製造するために適した任意の材料（ポリ塩化ビニルプラスチゾルおよびオルガノゾルが挙げられる）から形成され得る。あるいは、発泡層は、加熱されると組成物の膨張を引き起こす発泡剤（ｆｏａｍｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）または発泡剤（ｂｌｏｗｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）を含有する樹脂組成物から形成され得る、弾性の気泡発泡層であり得る。
【００４５】
１つの実施形態において、発泡可能層は、発泡可能なゲルとして塗布され、そしてこのゲルは、発泡剤、促進剤および／または抑止剤を含有し得る。ゲル層の厚さは、代表的に、非発泡状態においては０．１５ｍｍ（６ミル）〜０．５１ｍｍ（２０ミル）の範囲、そして発泡（「硬化」）すると、０．３ｍｍ（１２ミル）と１．５ｍｍ（６０ミル）との間であるが、必須ではない。
【００４６】
化学発泡剤は、当該分野において周知であり、そして例えば、アゾ化合物（例えば、アゾジカルボンアミド（Ｕｎｉｒｏｙａｌ製のＣｅｌｏｇｅｎ  ＡＺ））が挙げられる。酸化亜鉛のような活性化剤が、発泡剤の分解点を２２０℃から１７０℃未満まで低下させるために使用され得る。抑止剤（例えば、ベンゾトリアゾールおよびトリルトリアゾール）もまた、使用され得る。補助的な発泡剤（例えば、アルミニウム三水和物）もまた、使用され得る。なぜなら、これは、難燃剤として働くのみでなく、２００℃より高温に加熱される場合に水蒸気を発生させるからである。揮発性の不安定な加工助剤または可塑剤もまた、補助的な発泡剤として使用され得る。
【００４７】
代表的に、発泡は、発泡可能層を高温（例えば、約１２０℃と約２５０℃との間の範囲、１つの実施形態においては、約１８０℃と約２５０℃との間の範囲）に、約０．５分間と約１０分間の間で供することによってなされる。１つの実施形態において、この層は、基板を、約１９５℃と約２１５℃との間の温度に、約２．５分間と約３．０分間との間で加熱することによって、発泡する。これらの条件はまた、本明細書中に記載されるプライマー層およびトップコート層を硬化させるために使用され得る。これらの範囲の外の温度が使用され得るが、但し、これらの温度は、発泡可能層を膨張させる際、ならびに／またはプライマー層およびトップコート層を硬化させる際に有効である。
【００４８】
（化学的エンボス加工）
発泡可能な樹脂層は、熱膨張可能な組成物中の触媒される発泡剤の分解温度を制御することによって、選択的にエンボス加工され得る。例えば、反応性化合物（発泡剤の改変剤または抑止剤であって、「調節剤」、「抑止剤」または「遅延剤」としてもまた公知）を熱膨張可能組成物に適用することによって、反応性化合物の適用領域における触媒される発泡剤の分解温度を改変することが可能である。このことは、化学的エンボス加工として公知であり、そして印刷されたパターンまたは模様と整合して抑止剤が塗布される場合、これは、整合された化学的エンボス加工として公知である。
【００４９】
印刷されたパターンまたは模様と整合した化学的エンボス加工は、抑止剤（例えば、ベンゾトリアゾールおよびトリルトリアゾール）を含有するインク組成物を、発泡剤を含有する発泡可能基板または層の表面に印刷し、そして得られる構造体を加熱することによって、達成され得る。あるいは、発泡剤および抑止剤は、発泡可能なゲル層自体に存在し得る。このような薬剤は、発泡剤、促進剤および／または抑止剤と整合した化学的エンボス加工を提供し、ここで、発泡部分が、発泡剤および／または促進剤の存在に対応し、そして非発泡部分が、発泡剤の非存在および／または発泡抑止剤の存在に対応する。
【００５０】
従って、抑止剤が塗布された、陥凹した近位領域、および抑止剤が塗布されていない、隆起した近位領域である表面領域を備えるシート材料を製造することが可能である。すなわち、発泡可能層は、選択された領域においてのみ発泡を起こす条件に供され得、この領域は、印刷されたパターンまたは模様と整合している。このような化学的エンボス加工を使用して、所望の三次元の外観を有する表面カバリングを作製し得る。
【００５１】
表面カバリングは、コーティング組成物が塗布され、そして硬化する前、コーティング組成物が塗布され、そして硬化する間、またはコーティング組成物が塗布され、そして硬化した後に、化学的にエンボス加工された層を備え得る。この型の層は、代表的に、発泡可能なゲルとして塗布され、そしてこのゲルは、発泡剤すなわち発泡促進剤または発泡抑止剤を含有し得る。化学的にエンボス加工された層はまた、発泡剤（ｆｏａｍｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）または発泡剤（ｂｌｏｗｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）を、理想的にはパターンまたは模様で、膨張可能な樹脂層の少なくとも一部にわたって塗布することによって、調製され得る。
【００５２】
（模様層）
代表的に、表面カバリングは、印刷されたパターンまたは模様の層を備える。この模様層は、任意の種々の印刷方法（スクリーン印刷および輪転グラビア印刷が挙げられる）を使用して、印刷され得る。印刷されたパターンまたは模様の層は、代表的に、輪転グラビアプロセスを使用して塗布される場合、厚さが０．０２４ｍｍ（１ミル）未満であり、そしてスクリーン印刷プロセスを使用して塗布される場合、０．０２４ｍｍ（１ミル）以上である。印刷層が発泡抑止剤を含む場合、これは、化学的エンボス加工をゲル層に提供し得る。
【００５３】
特定の模様は、異なる光沢の適用のために特によく適している。このような模様の例としては、木材、石、大理石、花崗岩、またはレンガが挙げられるが、これらに限定されず、ここで、この模様は、機械的および／または化学的にエンボス加工された、接合部またはしっくい線を含み得る。
【００５４】
（抑止されたインク組成物）
１つの実施形態において、パターンまたは模様の層における模様の少なくとも一部は、抑止されたインク組成物（本明細書中において、遅延組成物とも称される）を含有し、これは、必要に応じて、印刷インクを含有する。発泡遅延性の印刷インク組成物は、発泡可能層の上に印刷され得る。発泡可能層は、この基板を、この層を膨張させるために十分な温度に、十分な時間にわたって曝露することによって膨張され得、これによって、発泡剤の改変剤または抑止剤を含有する印刷模様の部分の近くの層の、エンボス加工された領域を形成する。
【００５５】
このようなインク組成物は、当該分野において周知であり、そして一般に、有機溶媒のキャリアまたはビヒクル系に基づく。あるいは、水性の遅延印刷インク組成物が使用され得る。しかし、抑止されたインク（遅延剤）組成物は、必ずしも、印刷インクを含有しなくてもよい。
【００５６】
代表的に、水性の遅延剤印刷インク組成物は、約２０重量％〜約３０重量％のアクリル樹脂結合剤、約６．５重量％〜約１７重量％の発泡抑止剤（例えば、トリルトリアゾール）、約２０重量％〜約３０重量％のアルコールおよび／または水混和性有機溶媒、ならびに約３５重量％〜約５０重量％の水を含有する。適切な水性遅延印刷インク組成物の代表的な例は、米国特許第５，１６９，４３５号に記載されており、これは、その全体が、本明細書中に参考として援用される。他の適切な発泡遅延性の印刷インク組成物は、Ｈａｍｉｌｔｏｎに対する米国特許第４，１９１，５８１号および同第４，０８３，９０７号；Ｈｏｕｓｅｒに対する同第４，４０７，８８２号；ならびにＦｒｉｓｃｈに対する同第５，３３６，６９３号に記載され、これらの各々の内容は、その全体が、本明細書中に参考として援用される。
【００５７】
１つの実施形態において、模様層は、少なくとも１種の抑止されたインク組成物を使用して形成された、接合部またはしっくい線のパターンを含む。発泡可能層の膨張の際に、これらの部分は、化学的にエンボス加工され、そして視覚的に、接合部またはしっくい線を形成して、天然木、石、大理石、花崗岩、またはレンガの表面に存在する線を模倣する。遅延剤組成物を用いて作製された接合部またはしっくい線は、一般的に、例えば、約１．６ｍｍ（１／１６インチ）〜約６．４ｍｍ（１／４インチ）の幅を有する。
【００５８】
（抑止されていないインク組成物）
少なくとも１種の抑止されたインク組成物を含有しない、模様層の部分は、代表的に、抑止されていないインク組成物（非遅延インク組成物ともまた称される）によって形成される。このようなインク組成物は、代表的に、ビニルアクリル樹脂、水、アルコールおよび／または水混和性の有機溶媒、ならびに１種以上の顔料または色素を含有する。抑止されたインク組成物と抑止されていないインク組成物との両方を有する模様を形成する際に、模様層は、複数ステーションの輪転グラビア印刷を使用して、整合して塗布され得る。
【００５９】
（磨耗層）
磨耗層（代表的に、透明または半透明な層）は、発泡可能層が加熱される前または後に、印刷層または模様層の上に塗布され得る。磨耗層が、硬化していないプラスチゾルである場合、これは、発泡可能層が発泡すると同時、化学エンボス加工が起こると同時、そしてトップコート層が硬化されると同時に硬化され得る。磨耗層は、このような磨耗層を製造するために適切な任意の材料から作製され得る。１つの実施形態において、この磨耗層は、透明なポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）層である。このＰＣＶ層の乾燥フィルムの厚さは、重要ではないが、代表的に、約０．１３ｍｍ（５ミル）と約１．２７ｍｍ（５０ミル）との間、より代表的には、約０．２５ｍｍ（１０ミル）と約０．５１ｍｍ（２０ミル）との間である。磨耗層の材料の他の例としては、アクリルポリマー、ポリオレフィンなどが挙げられる。
【００６０】
磨耗層は、発泡可能層、または下にある印刷層もしくは模様層に、塗布または接着され得る。磨耗層を発泡可能層または模様層に塗布するための手段としては、反転ロールコーティングが挙げられるが、これに限定されない。一旦、磨耗層が塗布されると、この磨耗層は硬化され得る。この硬化は、この磨耗層を、発泡可能層（存在する場合）および基板と一緒に、この磨耗層を硬化させるために十分な温度（例えば、加熱することによって）に曝露することによって達成され得る。磨耗層およびその基板における他の層を加熱するための１つの手段は、複数ゾーンのガス発火される熱空気オーブンであり、この例は、米国特許第３，２９３，１０８号に記載されており、その内容は、本明細書中に参考として援用される。硬化または加熱の工程は、存在する場合、発泡可能層を膨張させ、発泡層を形成し得る。磨耗層を硬化させるために、十分な時間にわたって十分な温度が使用され得、そして慣用的な実験に過ぎないものを使用して決定され得る。代表的に、この温度は、約１９５℃と約２１５℃との間であり、そしてこの時間は、約２．０分と約３．０分との間、より代表的には、約２．０分と約２．２分との間の範囲である。磨耗層の厚さは、代表的に、約０．１５ｍｍ（６ミル）と約０．５１ｍｍ（２０ミル）との間、より代表的には、約０．２５ｍｍ（１０ミル）と約０．５１ｍｍ（２０ミル）との間であるが、必須ではない。この硬化工程はまた、低光沢のプライマーおよびトップコートが塗布された後まで遅らされ得る。
【００６１】
（比較的低い光沢のプライマー）
（上に重なる比較的高い光沢のトップコートに対して）比較的低い光沢のプライマーは、基板上に、代表的には模様層または磨耗層の上に塗布される。このプライマーは、代表的に、比較的低い粘度である（すなわち、約１０００〜約７０００ｃｐｓの範囲の粘度であるが、この範囲の外側のプライマーが使用され得る）。プライマーの厚さは、代表的に、約５ミクロン（０．２ミル）と約０．０５ｍｍ（２ミル）との間、好ましくは、約１３ミクロン（０．５ミル）と約０．０２５ｍｍ（１ミル）との間である。
【００６２】
低い光沢のプライマーは、艶消し剤および適切なキャリアを備える。プライマーは、水ベースの組成物、溶媒ベースの組成物、または１００％固体の組成物であり得る。艶消し剤は、当該分野において周知であり、そして無機艶消し剤（すなわち、シリカおよび／またはアルミナ）ならびに／あるいは有機艶消し剤（ナイロン、ポリウレタン、および／またはポリウレア）が挙げられる。有機艶消し剤の１つの例は、Ｐｅｒｇｏｐａｋ  Ｍ−３（Ｍａｒｔｉｎｓｗｅｒｋ  ＧｍｂＨによって販売される、尿素−ホルムアルデヒドポリマー）である。Ｐｅｒｇｏｐａｋ  Ｍ−３は、種々の濃度で含有されて、様々なレベルの光沢を提供し得る。例えば、高い光沢は、Ｐｅｒｇｏｐａｋ  Ｍ−３をほとんどまたは全く添加せずに得られ得、そして低い光沢は、約１．１２重量％のＰｅｒｇｏｐａｋ  Ｍ−３を用いて得られ得、そして超低光沢は、約２．３８重量％のＰｅｒｇｏｐａｋ  Ｍ−３を用いて得られ得る。代表的に、約２．５重量％以下が使用される。適切な艶消し剤のさらなる例としては、シリカ（すなわちＤｅｇｕｓｓａによって販売されるＯＫ４１２）、およびＯｒｇａｓｏｌ  ２００２  Ｄ  ＮＡＴＩ（Ａｔｏｆｉｎａによって販売されるポリアミドまたはナイロン）のような有機艶消し剤が挙げられる。
【００６３】
適切なキャリアの例としては、アクリルエマルジョン、水性（ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ  ｏｒ  ａｑｕｅｏｕｓ）分散樹脂（例えば、ＮｅｏＲｅｓｉｎｓによって販売されるＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−６０４４およびＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ１２、Ｂａｙｅｒによって販売されるＢａｙｈｙｄｒｏｌ  ＰＲ  ４３５、Ｄｏｗによって販売されるＵＣＡＲ  Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ  Ｖｉｎｙｌ  ＡＷ−８７５）、ならびに他の超低光沢水性コーティングが挙げられる。ＰＶＣプラスチゾルもまた、キャリアとして使用され得る。
【００６４】
２種を超える異なる光沢レベルが望ましい場合、これは、１種より多くの低光沢プライマー（すなわち、異なる光沢レベルを有する２種以上のプライマー）を使用すること、および／または１層より多いプライマーを塗布すること、および／またはより厚いかもしくはより薄いプライマー層を塗布すること、および／または不連続なマイクロドットパターンでプライマーを印刷することにより異なる光沢レベルの錯覚を生じることによって、達成され得る。プライマーマイクロドットパターンの大きさおよび密度は、最終製品において異なる視覚的光沢レベルを生じるために、変化され得る。低い光沢レベルから高い光沢レベルへの連続的な移行は、プライマーのマイクロドットパターンの大きさおよび／または密度を変化させることによって、得られ得る。
【００６５】
（比較的高い光沢のトップコート組成物）
プライマーと適合性の、任意のトップコート組成物が使用され得る。用語「適合性」とは、本明細書中において使用される場合、硬化後に、下にあるプライマーから容易には層間剥離しない、トップコート組成物をいう。１つの実施形態において、トップコート組成物は、熱硬化され、そして別の実施形態において、トップコート組成物は、ＵＶ硬化される。コーティング層の厚さは、代表的に、約０．２ミルと約５ミルとの間、好ましくは、約６ミクロン（０．２５ミル）と約０．０４ｍｍ（１．５ミル）との間であるが、この範囲の外の厚さが調製され得る。スクリーン印刷のためのトップコート組成物の粘度は、代表的に、これらが塗布される温度において７０００ｃｐｓ未満である。プライマー組成物の場合と同様に、トップコート組成物もまた、艶消し剤を含有し得るが、但し、トップコート組成物によって提供される光沢レベルは、プライマー組成物によって提供される光沢レベルより大きい。
【００６６】
第一の実施形態において、プライマーの上に重なるトップコートは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １４５５によって測定される場合、プライマーの上に重ならないトップコートより少なくとも約１０光沢単位低い。第二の実施形態において、プライマーの上に重なるトップコートは、プライマー組成物の上に重ならないトップコートより少なくとも約２０光沢単位低い。第一の実施形態において、プライマーの上に重なるトップコートは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １４５５によって測定される場合、プライマーの上に重ならないトップコートより約８０光沢単位より大きくは低くない。第二の実施形態において、プライマーの上に重なるトップコートは、プライマー組成物の上に重ならないトップコートより約７０光沢単位より大きくは低くない。しかし、適切な光沢の差異は、肉眼が知覚し得る最小から、美的に望ましい指示の最大までの範囲であり得る。
【００６７】
いくつかの実施形態において、比較的低い光沢レベルとは、約１０光沢単位と約５０光沢単位との間であり、そして比較的高い光沢レベルとは、約４０光沢単位と約９０光沢単位との間であり、これらの光沢レベルの差は、約１０光沢単位以上である。比較的低い光沢についての平均的な光沢レベルは、１つの実施形態においては、約２０〜約４０光沢単位であり得る。比較的高い光沢についての平均的な光沢レベルは、１つの実施形態においては、約６０〜約８０光沢単位であり得る。
【００６８】
コーティングは、熱的に硬化されるコーティング（これの例は、以下にさらに詳細に記載される）またはＵＶ硬化可能なコーティングであり得る。コーティングは、代表的に、高性能コーティングであり、そして高光沢から低光沢の範囲であり得るが、但し、プライマーの光沢は、高性能コーティングの光沢より低い。異なる光沢レベルを有するプライマーおよびより高性能のコーティングを使用することによって、最終製品は、いくつの異なる光沢レベルのプライマーが塗布されたかに依存して、少なくとも２つ、そして必要に応じて２つより多い、異なる光沢ゾーンを有する。
【００６９】
１つの実施形態において、プライマーの上に重なるトップコートの光沢レベルは、コーティングされていないプライマーの光沢レベルより１０光沢単位高かった。この実施形態において、コーティングされていないプライマーの光沢レベルは、プライマーの上に重なっていないトップコートの光沢レベルより少なくとも２０光沢単位低かった。キャリア、プライマーの光沢のレベル、トップコートの光沢のレベル、および塗布の割合は、プライマーの上に重なるトップコートの光沢レベルとプライマーの上に重ならないトップコートの光沢レベルとの間の光沢レベル差の量に影響を与える。光沢レベルの差を決定する機構は、未知である。
【００７０】
環境の観点から、コーティング組成物を、基板に、１００％固体のコーティング組成物または水性コーティング組成物のいずれかを用いて塗布して、有機溶媒の使用を最小にすることが望ましくあり得る。１００％固体のコーティング組成物は、代表的に、光硬化可能樹脂（例えば、アクリレート）を含有する。１００％固体のコーティング組成物は、代表的に、照射によって硬化されるが、熱で硬化され得る。
【００７１】
分散物であるコーティング組成物（例えば、特定の水性コーティング組成物）は、これらが塗布されるまで、粒子の分散を維持するために撹拌され得る。このコーティング組成物は、ロールコーティング、流し塗り、またはブレード塗布（例えば、ドクターブレード、バードブレード、およびドローダウンブレードを使用する）のような技術を使用して、事実上任意の表面に塗布され得る。この組成物が塗布された後に、これらは、所望であれば、例えば、約１００℃より高温で加熱されて、存在し得る水または任意の有機溶媒の大部分を除去し得る。水または溶媒の大部分を除去することによって、トップコートの塗布の間のプライマーの汚れが阻止される。印刷されたプライマーの縁部は、鮮明なままであり、そして光沢レベルの変化は、はっきりしたままである。比較的低い光沢レベルと比較的高い光沢レベルとの間をゆっくりと移行することが望ましい場合、これは、プライマードット密度を変化させることによってなされ得る。
【００７２】
（熱硬化可能なトップコート組成物）
熱硬化可能なトップコート組成物は、水ベースのコーティング組成物、１００％固体のコーティング組成物、または溶媒ベースのコーティング組成物であり得る。１つの実施形態において、このコーティングは、水性の熱硬化可能なコーティング組成物である。別の実施形態において、トップコート組成物は、熱硬化と放射線硬化との両方が可能である。なお別の実施形態において、トップコート組成物は、水ベースのＵＶ硬化可能な樹脂組成物であり得る。
【００７３】
（水ベースのトップコート組成物）
水ベースのトップコート組成物は、代表的に、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、および必要に応じて、ポリ塩化ビニル樹脂の水性分散物を含有し、そして１つの実施形態においては、３つ全ての樹脂を含有する。樹脂粒子は、分散物中で安定化され得る任意の適切な粒子サイズであり得る。しかし、所望の光沢効果および良好な層間接着が達成される限り、他の水ベースの組成物が、使用され得る。これには、Ｂ段階熱／ＵＶトップコート組成物、およびＵＶ硬化可能樹脂組成物が挙げられる。
【００７４】
１つの実施形態において、これらの樹脂のうちの１つ以上は、エポキシ基および／またはアミノプラストと反応する、反応性官能基を含む。この組成物はまた、メラミンのようなアミノプラスト、および１種以上の硬化剤を含有し得る。２種以上の硬化剤が使用される場合、これらは、異なる温度での硬化、または同じ温度において異なる時間での硬化に、影響を与え得る。さらに、この組成物は、艶消し剤、有色金属粒子および／またはポリマー粒子、硬質粒子、界面活性剤、レオロジー改変剤、消泡剤および合体助剤を含有し得る。
【００７５】
１つの実施形態において、この組成物は、エポキシ分散物（０．０１〜３０重量％、別の実施形態において、１４〜３０重量％）、ポリウレタン分散物（０．０１〜３５重量％）およびビニル分散物（４〜６０重量％、別の実施形態において、４〜４０重量％）を含有する、水性分散物である。この組成物はまた、メラミン架橋剤（３．５〜９．１重量％）を含有する。別の実施形態において、この組成物は、２種の硬化剤をさらに含有し、一方は、他方より速い速度および／または低い温度で硬化を誘導する。このような硬化剤の例としては、Ｎａｃｕｒｅ  ２５４７（これは、例えば、０．６４重量％と２重量％との間で存在し得る）およびＮａｃｕｒｅ  １５５７（これは、例えば、０．０１重量％と２．９重量％との間で存在し得る）である。
【００７６】
個々の成分は、以下でさらに詳細に記載される。
【００７７】
（ポリウレタン樹脂）
任意の適切なポリウレタン樹脂が使用され得る。１つの実施形態において、このポリウレタン樹脂は、エポキシ基以外の反応性基（例えば、ヒドロキシ基および／またはチオール基であり、これは、酸性触媒の存在下で、高温でエポキシ基と反応する）を含む。１つの実施形態において、このエポキシ樹脂は、５ｎｍと３００ｎｍとの間の範囲の粒子サイズ、および１，５００と１５０，０００の間の範囲の代表的な数平均分子量を有する。適切なポリウレタンの例としては、ＳｐｅｎｃｅｒＫｅｌｌｏｇｇ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ＥＡ６０１０（３０％固体）が挙げられ、そして種々のＤａｏｔａｎポリウレタン（Ｓｏｌｕｔｉａ）、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌポリウレタン分散物（Ｂａｙｅｒ）（例えば、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ  ＰＲ  ４３５）もまた、使用され得る。Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ  ＰＲ  ４３５は、５重量％のみの有機共溶媒を含有し、そして約３５重量％の固体を含有する、水性脂肪族ポリウレタン分散物である。
【００７８】
（ポリ塩化ビニル樹脂）
本明細書中において使用される場合、ポリ塩化ビニルとは、塩化ビニル単位のみを含むホモポリマー、塩化ビニルおよび酢酸ビニルのような２つのホモポリマーを含むコポリマー、ならびにこのようなホモポリマーおよびコポリマーを含有する組成物を包含することが意図される。任意の適切なポリ塩化ビニル樹脂が使用され得る。
【００７９】
１つの実施形態において、ポリ塩化ビニル樹脂は、エポキシ基以外の反応性基（例えば、ヒドロキシ基および／またはチオール基であり、これは、酸性触媒の存在下で、高温でエポキシ基と反応する）を含む。１つの実施形態において、この樹脂は、ヒドロキシ末端を有する樹脂である。１つの実施形態において、ポリ塩化ビニル樹脂は、４０ｎｍと６００ｎｍとの間の範囲の粒子サイズ、および５，０００と６０，０００との間の範囲の代表的な数平均分子量を有する。適切な樹脂の１つの例は、ＵＣＡＲ  Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ  Ｖｉｎｙｌ  ＡＷ−８４５（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）であり、これは、約０．０８ミクロンのエマルジョン粒子サイズ、約２４，０００の分子量、約８０℃のガラス転移温度、および約１００５のヒドロキシ（ＯＨ）当量を有する。
【００８０】
（エポキシ樹脂）
１つの実施形態において、エポキシ樹脂は、エポキシ基以外の反応性基（例えば、ヒドロキシ基および／またはチオール基であり、これは、酸性触媒の存在下で、高温でエポキシ基と反応する）を含む。エポキシ樹脂は、エポキシ基より多くの反応性基（例えば、より多くのヒドロキシ基）を含み得る。１つの実施形態において、エポキシ樹脂は、３００ｎｍと１，０００ｎｍとの間の範囲の粒子サイズ、および４００と８，０００との間の範囲の代表的な数平均分子量を有する。適切なエポキシ樹脂の例としては、ＥＰＩ−ＲＥＺ  Ｒｅｓｉｎ  ３５４１−ＷＹ−５５およびＲＳＷ−３００９（両方、Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓによって製造される）が挙げられる。これらの樹脂は、１分子あたり約５個のヒドロキシ基および２個のエポキシ基を含む。
【００８１】
（メラミン）
アミノプラスト（これの例は、メラミンである）が、組成物中に存在し得る。このメラミンは、トリアミノトリアジンとしても公知であり、部分的にかまたは実質的に、メチロール化されていてもされていなくてもよく、そしてこのメチロール基は、Ｃ１〜１０の直鎖アルキル基、分枝鎖アルキル基、または環式アルキル基で、部分的にかまたは実質的に、エーテル化されていてもされていなくてもよい。
【００８２】
これらの化合物の多くは市販されており、そして例えば、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．によってＣｙｍｅｌ架橋剤（例えば、Ｃｙｍｅｌ  ３０１）として、およびＳｏｌｕｔｉａによってＲｅｓｉｍｅｎｅ樹脂として、販売されている。Ｒｅｓｉｍｅｎｅ  ７４５は、適切なＲｅｓｉｍｅｎｅ樹脂の例である。
【００８３】
（硬化剤）
硬化剤は、代表的に、酸性触媒である。これらは、メラミン成分、反応性基を含むポリウレタン樹脂（例えば、ヒドロキシ−ウレタン）、エポキシ成分、および反応性基を含むポリ塩化ビニル樹脂（例えば、ヒドロキシ−ＰＶＣ樹脂）の間の硬化反応を触媒するために使用され得る。適切な触媒の例としては、スルホン酸（例えば、メタンスルホン酸、アルキル化アリールスルホン酸（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、アルキル化ナフチルスルホン酸（例えば、ジノニルナフタレンスルホン酸およびジノニルナフタレンジスルホン酸））が挙げられる。他の酸（例えば、クエン酸、マレイン酸、フタル酸など）もまた、使用され得る。触媒は、遊離酸形態であり得るか、または例えば、酸を中和するためにアミンを使用することによって、安定化され得る（例えば、アミンブロックされたジノニルナフタレンスルホン酸触媒）。唯一の制限は、この触媒が、系内の他の成分と適合性であることである。このような触媒は、当業者に周知であり、そしてこれらの選択は、当業者の能力の範囲内である。
【００８４】
Ｎａｃｕｒｅ触媒（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）は、適切な触媒の例である。特定の例としては、Ｎａｃｕｒｅ  ２５４７およびＮａｃｕｒｅ  １５５７が挙げられる。Ｎａｃｕｒｅ  ２５４７は、より迅速に硬化する触媒であり、そしてＮａｃｕｒｅ  １５５７は、より遅く硬化する触媒である。Ｎａｃｕｒｅ  １５５７（ジノニルナフタレンスルホン酸系）は、Ｎａｃｕｒｅ  ２５４７（ｐ−トルエンスルホン酸系）より約４０℃高い硬化温度を必要とする。１つの実施形態において、異なる温度で硬化を促進する２つの硬化剤が使用される場合、これらの硬化温度は、少なくとも約２５℃異なる。触媒の組み合わせが使用される場合、これらの触媒は、それぞれが、異なる温度での硬化に影響を与え得るか、または同じ温度で異なる時間での硬化に影響を与え得る。
【００８５】
（ＵＶ硬化可能なトップコート組成物）
本明細書中において使用されるＵＶ硬化可能なコーティング組成物は、少なくとも１種のＵＶ硬化可能成分（代表的に、エチレン性不飽和を含むモノマーまたはオリゴマー）を含有する。この組成物はまた、１種以上の水性溶媒および／または有機溶媒、反応性希釈剤、ＵＶ光開始剤、硬化変更剤および他の光学成分を含有し得る。適切なコーティング組成物の例は、米国特許第５，７１９，２２７号に記載されており、その内容は、本明細書中に参考として援用される。個々の成分は、以下にさらに詳細に記載される。さらなる例としてはまた、米国特許第６，０１１，０７８号（この内容は、本明細書中に参考として援用される）に記載されるような、水ベースのＵＶ硬化可能組成物が挙げられる。
【００８６】
（エチレン性不飽和を含むオリゴマー）
オリゴマーは、市販のコーティング組成物中において広範に使用されており、そして本明細書中に記載されるコーティング組成物に含まれ得る。このようなオリゴマーの例としては、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレートおよび／またはポリエステルアクリレートが挙げられる。さらに、エポキシ系を含有するＵＶカチオン性硬化組成物もまた、使用され得る。
【００８７】
代表的なウレタンアクリレートとしては、Ｔｏｔａｌの事業部であるＳａｒｔｏｍｅｒによって供給される、種々のウレタンアクリレート（ＣＮ  ９４５、ＣＮ  ９５３、ＣＮ  ９６１、ＣＮ  ９６２、ＣＮ  ９６３、ＣＮ  ９６４、ＣＮ  ９６５、ＣＮ  ９６６、ＣＮ  ９８０、ＣＮ  １９８、ＣＮ  ９８２、ＣＮ  ９８３、ＣＮ  ９８４、ＣＮ  ９８５、ＣＮ  ９８６、ＣＮ  ９７０、ＣＮ  ９７１、ＣＮ  ９７２、ＣＮ  ９７３、ＣＮ  ９７５、ＣＮ  ９７７、ＣＮ  ９７８、ＣＮ  １９６３およびＣＮ  １０４が挙げられる）；ならびにＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって供給されるウレタンアクリレート（ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ２４４、ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ２６４、ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ２７０、ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ２８４、ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  １２９０、ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ２００１、ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ４８３０、ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ４８３３、ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ４８３５、ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ４８４２、ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ４８６６、ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ４８８３、ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ５１２９、ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ８３０１、ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ８４０２、ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ８８００、ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ８８０３、ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ８８０４、ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ８８０７およびＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ３６０４が挙げられる）；ならびにまた、Ｒａｈｎによって供給されるウレタンアクリレート（ＧｅｎｏｍｅｒＴＭ  ４２０５、ＧｅｎｏｍｅｒＴＭ  ４２１５、ＧｅｎｏｍｅｒＴＭ  ４２４６、ＧｅｎｏｍｅｒＴＭ  ４２６９、ＧｅｎｏｍｅｒＴＭ  ４２９７、ＧｅｎｏｍｅｒＴＭ  ４３０２、ＧｅｎｏｍｅｒＴＭ  ４３１２、ＧｅｎｏｍｅｒＴＭ  ４３１６、ＧｅｎｏｍｅｒＴＭ  ４５１０、ＧｅｎｏｍｅｒＴＭ  ４６６１、ＧｅｎｏｍｅｒＴＭ  ４２０５、ＧｅｎｏｍｅｒＴＭ  ５２４８、ＧｅｎｏｍｅｒＴＭ  ５２７５、ＧｅｎｏｍｅｒＴＭ  ５６９５およびＧｅｎｏｍｅｒＴＭ  ７１５４が挙げられる）；ならびにＰｈｏｔｏｍｅｒ  Ｅｎｅｒｇｙ  Ｃｕｒｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって供給されるウレタンアクリレート（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）６００８、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）６０１０、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）６０２２、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）６１８４、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）６２１０、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）６２１７、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）６７８８−２０Ｒ、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）６８９３、ＲＣＣＴＭ  １２−８９１、ＲＣＣＴＭ  １２−８９２、ＲＣＣＴＭ  １３−３６３およびＰｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）６１７３が挙げられる）が挙げられる。
【００８８】
代表的なエポキシアクリレートとしては、Ｔｏｔａｌの事業部であるＳａｒｔｏｍｅｒによって供給される、種々のエポキシアクリレート（ＣＮ  １１１、ＣＮ  １１２（エポキシド化大豆油アクリレート）、ＣＮ  １１５（エポキシノボラックアクリレート）、ＣＮ  １１７、ＣＮ  １１８、ＣＮ  １２０（酸修飾されたエポキシアクリレート）、ＣＮ  １２４、ＣＮ  １５１およびＣＮ  １３０が挙げられる）が挙げられる。
【００８９】
代表的なポリエステルアクリレートとしては、Ｔｏｔａｌの事業部であるＳａｒｔｏｍｅｒによって供給される、種々のポリエステルアクリレート（ＣＮ  ７０４およびＣＮ  ３０１が挙げられる）ならびにまた、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  Ｅｎｅｒｇｙ  Ｃｒｕｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって供給されるポリエステルアクリレート（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）５０１８、ＲＣＣＴＭ  １３−４２９、ＲＣＣＴＭ  １３−４３０、ＲＣＣＴＭ  １３−４３２、ＲＣＣＴＭ  １３−４３３およびＲＣＣＴＭ  １３−４２４が挙げられる）が挙げられる。
【００９０】
（反応性希釈剤）
ポリオール（特に、アクリレートポリオール）、ならびにポリオールおよびアクリル化ポリオールから調製されるウレタンアクリレートは、適切な反応性希釈剤と組み合わせられて、ＵＶ硬化可能な１００％固体のコーティング組成物を形成し得る。この反応性希釈剤は、代表的に、低分子量（すなわち、１０００ｇ／ｍｏｌ未満）の液体（メタ）アクリレート官能性化合物である。例としては、トリデシルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートおよびそのエトキシ化誘導体、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ポリ（ブタンジオール）ジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリイソプロピレングリコールジアクリレート、トリイソプロピレングリコールジアクリレート、およびエトキシ化ビスフェノール−Ａジアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。反応性希釈剤の別の例は、Ｎ−ビニルカプロラクタム（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）である。さらなる例は、Ｓａｒｔｏｍｅｒからの市販の製品である、ＳＲ  ４８９（トリデシルアクリレート）、およびＳＲ  ５０６（イソボルニルアクリレート）である。
【００９１】
（光開始剤）
組成物はまた、組成物がＵＶ硬化され得るために十分な量のフリーラジカル光開始剤を含有し得る。代表的に、光開始剤の濃度は、１重量％と１０重量％との間であるが、この範囲外の範囲の重量範囲が使用され得る。代表的に、この組成物は、電子ビーム（ＥＢ）硬化を使用して硬化され得る。
【００９２】
放射線への曝露の際に分解して重合を開始する、任意の化合物が、ＵＶ硬化可能な組成物中で、光開始剤として使用され得る。これらの化合物としては、ポリオール、アクリル化ポリオール、および／またはポリオールもしくはアクリル化ポリオールから調製されるウレタンアクリレートが挙げられる。光増感剤が、所望であれば添加され得る。用語「放射線」とは、本発明において使用される場合、赤外線、可視光線、紫外線、深紫外線、Ｘ線、電子ビーム、α線、β線、γ線などを包含する。光開始剤の代表的な例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、アントラキノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン化合物、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、キサントン、１，１−ジメトキシデオキシベンゾイン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサントン化合物、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、トリフェニルアミン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、ベンジルジメチルケタール、フルオレノン、フルオレン、ベンズアルデヒド、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーのケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、３−メチルアセトフェノン、および３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン（ＢＴＴＢ）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９３】
市販の光開始剤としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４、６５１、５００、９０７、３６９、７８４および２９５９ならびにＤａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１１６および１１７３（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．によって製造される）、Ｌｕｃｉｒｉｎｅ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦによって製造される）、Ｕｂｅｃｒｙｌ（登録商標）Ｐ３６（ＵＣＢによって製造される）、ならびにＥｓｃａｃｕｒｅ（登録商標）ＫＩＰ１５０、ＫＩＰ１００Ｆ（Ｌａｍｂｅｒｔｉによって製造される）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９４】
光増感剤の代表的な例としては、トリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、および４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ならびにＵｂｅｒｃｒｙｌ（登録商標）Ｐ１０２、１０３、１０４、１０５（ＵＣＢによって製造される）などのような市販の製品が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９５】
光開始剤は、代表的に、トップコート組成物の０．０１〜１０重量％の範囲で存在するが、この範囲外の量が使用され得る。熱開始剤（例えば、ＡＩＢＮおよび過酸化ジ−ｔ−ブチル）が、光開始剤の代わりにかまたは光開始剤に加えて、使用され得る。
【００９６】
（任意の成分）
熱硬化可能なコーティング組成物が使用されるか、ＵＶ硬化可能なコーティング組成物が使用されるかにかかわらず、以下の任意の成分が存在し得る。金属および／またはポリマーの粒子、硬質粒子ならびに有色粒子もまた、添加され得る。合体助剤もまた、添加され得る。Ｔｅｘａｎｏｌ合体助剤（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）は、適切な合体助剤の例である。レオロジー改変剤（例えば、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓによって製造される、Ａｃｒｙｌｏｓ（登録商標）の商標のレオロジー改変剤）もまた、添加され得る。Ａｃｒｙｓｏｌ  ＲＭ−８２５は、適切な非イオン性レオロジー改変剤の例である。
【００９７】
硬質粒子としては、酸化アルミニウム、石英、カーボランダム、シリカおよびガラスビーズが挙げられるが、これらに限定されない。１つの実施形態において、硬質粒子は、モース尺度で６以上の硬度を有する粒子である。
【００９８】
界面活性剤が、コーティングされた基板にさらなる染色耐性を付与するために添加され得る。適切な界面活性剤の例としては、フッ素化脂肪族界面活性剤および非イオン性界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の組み合わせもまた使用され得る。適切な界面活性剤の例としては、Ｆｌｕｏｒａｄ界面活性剤（例えば、Ｆｌｕｏｒａｄ  ＣＦ−３４０およびＦｌｕｏｒａｄ  ＦＣ−１７０−Ｃ）（３−Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ならびにＲｈｏｄｉａによって製造されるＩｇｅｐａｌ系界面活性剤が挙げられる。１つの実施形態において、非発泡性の市販の界面活性剤が使用され、これは、界面活性剤と消泡剤との両方の特性を有する。ＣｏａｔＯＳｉｌ１２１１（Ｗｉｔｃｏ）は、適切な非発泡性界面活性剤の例である。これは、トリシロキサンアルコキシレート、シロキサンポリアルキレンオキシドコポリマーおよびポリアルキレンオキシドの組成物である。
【００９９】
消泡剤が、適切な量で添加され得る。Ｒｈｏｄｉａによって製造される、Ｃｏｌｌｏｉｄ  ６４０／ｒｈｏｄｏｌｉｎｅ  ６４０は、石油炭化水素、疎水性シリカおよび非晶質シリカを含有する、シリカ系消泡剤の例である。
【０１００】
（異なる光沢の表面カバリングを提供する方法）
異なる光沢の表面カバリングを提供するための方法は、最初に、上記のようにコーティングされるべき基板を提供する工程、およびこの基板の所望の領域をプライマーで印刷する工程を包含する。比較的低い光沢のプライマーが、この基板にわたって、任意の適切な様式（平スクリーン印刷、回転スクリーン印刷、輪転グラビア印刷および凹版印刷が挙げられる）で印刷され得る。このプライマーは、有利には、非多孔性表面にわたってコーティングされる。プライマーが水性溶媒または有機性溶媒を含有する場合、このプライマーは、必要に応じて、この溶媒を除去するために適切な温度に加熱され得、その後、トップコートが塗布され、これによって、プライマーの汚れを阻止することによって、清澄性を改善する。トップコートの塗布の前に溶媒を除去することによって、印刷されたプライマーの縁部は鮮明なままであり、そして光沢レベルの変化ははっきりしたままである。比較的低い光沢レベルと比較的高い光沢レベルとの間をゆっくりと移行することが望ましい場合、これは、プライマードット密度を変化させることによってなされ得る。
【０１０１】
プライマーが塗布された後であるが、有利には完全に硬化する前に、比較的高い光沢のトップコート組成物が、基板の実質的に全体にわたって塗布され、そしてトップコート組成物中の硬化可能成分に依存して、コーティング組成物を硬化させるために十分な熱および／またはＵＶを適用することによって、硬化される。これは、ゾーンに分けられた光沢差を生じ、ここで、プライマーで印刷された領域は、プライマーで印刷されていない領域より低い光沢を示す。
【０１０２】
異なる硬化光沢レベルを有する２つの異なるプライマー組成物を塗布することによって、または以下の調節によって、複数レベルの光沢が得られ得る：１）高光沢コーティングの厚さ、または２）プライマーの厚さ（これは、スクリーンメッシュ対プライマーの印刷されたパターンにおける開領域の割合の比率によって、またはプライマーを印刷するために使用される輪転グラビアエッチングパラメータによって、影響を受け得る）。異なる光沢レベルの錯覚は、不連続なマイクロドットパターンでプライマーを印刷することによって生じ得る。プライマーのマイクロドットパターンの大きさおよび密度は、最終製品における異なる視覚的光沢レベルの差を生じるように変化し得る。比較的低い光沢レベルから比較的高い光沢レベルへの連続的な移行は、プライマーマイクロドットパターンの大きさおよび／または密度を変化させることによって得られ得る。
【０１０３】
上で議論されたように、発泡可能なゲル層が存在するいくつかの実施形態において、この層は、種々の発泡剤、発泡抑止剤および／または発泡促進剤を含有し得る。このような薬剤、抑止剤および／または促進剤（これらは、当該分野において周知である）はまた、隣接する印刷層に存在し得る。異なる量または濃度の発泡剤を、特定の領域において（例えば、印刷パターンと整合して）用いると、発泡可能層は、異なるレベルで発泡し、化学的エンボス加工を生じる。パターンにおける発泡促進剤または発泡抑止剤の存在はまた、そのパターンにおける発泡の程度に影響を与える。
【０１０４】
（組成物を硬化させる方法）
使用される特定のコーティング組成物に依存して、組成物は、熱および／またはＵＶもしくはＥＢの硬化条件への曝露によって、硬化され得る。
【０１０５】
（熱硬化）
熱硬化可能な成分を含有する組成物は、化学的にエンボス加工された表面が存在しようと存在しまいと、従来の熱硬化技術（例えば、マイクロ波への曝露、ＩＲ照射または熱空気衝突オーブン）を使用して硬化され得る。しかし、化学的にエンボス加工された層を含む表面カバリングを熱硬化させることが、有利である。
【０１０６】
発泡可能層および熱硬化可能なトップコート組成物（例えば、エポキシ樹脂および／またはメラミン樹脂を含有する水性組成物）を熱硬化させるために適切な温度範囲は、発泡可能層を硬化させることに関して上に記載されている。
【０１０７】
熱硬化は、複数の温度および加熱ステーションでなされ得る。あるいは、硬化は、発泡可能層および磨耗層のうちの一方が、他方より速く硬化する、１つの温度でなされ得る。例えば、硬化剤の組み合わせが使用される場合、この組成物中の１つの硬化剤は、第一の温度で、トップコートの硬化を開始し得、そして部分的に硬化させ得、一方で、発泡可能層は、膨張し、そして硬化する。そして第二の硬化剤は、第二のより高い温度で、トップコートの硬化を完了させ得る。これは、トップコートが可撓性のままで化学的エンボス加工が起こることを可能にし得、そして化学的エンボス加工が起こった後に、トップコートが完全に硬化することを可能にし得る。これは、十分な化学的エンボス加工および剛性のトップコートを提供し得る。
【０１０８】
（ＵＶ硬化）
ＵＶ硬化可能な成分を含有する組成物は、トップコート層を、ＵＶ硬化可能な成分を硬化させるために十分なＵＶエネルギーに曝露して硬化され得る。ＵＶ照射は、コーティング組成物のＵＶ硬化可能な成分におけるエチレン性不飽和基を重合させ、この液体を、適用されるに従って、ゲル層または固体層に変化させる。この重合は、代表的に、酸素の存在下でなされるが、いくつかの場合において、不活性雰囲気下でなされ得る。硬化の程度は、多数の要因（温度、ＵＶピーク強度、および照射線量が挙げられる）によって影響を受け得る。ＵＶ照射は、代表的に、２００ｎｍと４００ｎｍとの間で起こる。光開始剤は、特定のＵＶ波長に一致し得る。ＵＶ照射は、任意の従来のＵＶ源を使用して提供され得、ＵＶ源の例としては、マイクロ波ＵＶ源ランプのようなＵＶランプ、および標準的な中圧水銀灯が挙げられる。照射は、不活性雰囲気下でか、または酸素含有雰囲気下で実施され得る。１つの実施形態において、第一のセットの重合条件は、酸素含有雰囲気でのＵＶ硬化を包含し、そして第二のセットの重合条件は、不活性雰囲気または窒素リッチな雰囲気でのＵＶ硬化を包含する。
【０１０９】
（電子ビーム照射）
ＵＶ硬化可能組成物はまた、ＥＢ照射（これは、低電圧電子の形態であり得る）への曝露によって硬化され得る。電子ビーム硬化は、当該分野において周知であり、そして窒素リッチな雰囲気または不活性雰囲気において実施され得る。熱は、本質的に、加速電子を使用して除去され、このことは、硬化される層が、そのガラス転移温度未満に維持され、そして自由に変形できるままであることを可能にする。１つの実施形態において、電子加速エネルギーは、１５０，０００電子ボルトと３００，０００電子ボルトとの間である。別の実施形態において、エネルギーは、約１３０，０００電子ボルト未満である。約１３０，０００電子ボルト未満のエネルギーの使用は、変色（例えば、黄変）を最小にし得、このことは、白色の装飾性剛性フィルムコーティングについて比較的重要である。
【０１１０】
代表的なＥＢ条件は、米国特許第６，１１０，３１５号に記載されており、その内容は、本明細書中に参考として援用される。１つの実施形態において、ＥＢ条件は、低加速エネルギーを包含する。
【０１１１】
（機械的エンボス加工）
機械的エンボス加工は、表面カバリングを、代表的に、機械的にエンボス加工されるべき層がエンボス加工されるために十分に軟化する温度で、圧力下のエンボス加工ロールに供することによって、実施され得る。機械的エンボス加工の後に、これらの層は、所望であれば、より低い温度で徐冷され得る。
【０１１２】
本発明は、以下の非限定的実施例を参照すると、よりよく理解される。
【実施例】
【０１１３】
（実施例１．比較的低い光沢のプライマーの調製）
ＵＣＡＲ  Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ  Ｖｉｎｙｌ  ＡＷ−８７５（５００ｇ）を、撹拌子を備える１リットルのフラスコに充填した。ＣｏａｓｔＯＳｉｌ  １２１１（３．１７ｇ）、Ｔｅｘａｎｏｌ（９．００ｇ）、Ｐｅｒｇｏｐａｋ  Ｍ−３（２５．００ｇ）およびＡｃｒｙｓｏｌ  ＲＭ−８２５（２．００ｇ）を、室温でよく撹拌しながら、１つずつ添加した。全ての成分を添加した後、この混合物を５分間撹拌した。この比較的低い光沢のプライマーの最終的な粘度は、室温で６６４０ｃｐｓであり、固体含有量は４１％であった。
【０１１４】
（実施例２．比較的高い光沢の、水性熱硬化性トップコート）
以下の処方は、ゾーンに分けられた異なる光沢を有するコーティングを提供するための、本明細書中に記載される方法において有用な、代表的な、比較的高い光沢の、水性熱硬化性のトップコートである。この成分を、室温でよく撹拌しながら、列挙される順序で充填した。
【０１１５】
【表１】
2004358464.tif 000002
（実施例３．ゾーンに分けられた異なる光沢を有する表面カバリング）
一連の比較的低い光沢のプライマーを、パイロットプラントにおいて試験した。これらの試験において使用した、低光沢のプライマーの処方を、以下の表２に列挙する。これらのプライマーを、実施例１に記載されるプロセスによって作製し、そして＃６巻線棒によってビニルの床に引き降ろし、そして周囲温度で３０分間乾燥させた。次いで、実施例２に記載されるような、水性熱硬化性高光沢コーティングを、これらの乾燥したプライマーの上部に、＃１８巻線棒によって引き降ろし、そして１９１℃（３７５°Ｆ）で２分間硬化させた。プライマーの上に重なるトップコートについての光沢の読み取り（６０°）を、以下の表の最後の行に列挙する。プライマーの上に重ならない、比較的高い光沢のトップコートの光沢は、８７であった（６０°）。
【０１１６】
【表２】
2004358464.tif 000003
（実施例４：ゾーンに分けられた異なる光沢を提供する代表的な方法）
平スクリーン印刷されたプライマー原型プロセスを使用して、実施例４を、以下のように実施した。選択した基板は、発泡可能なＡｒｍｓｔｒｏｎｇ  Ｄｅｓｔｉｎａｔｉｏｎｓ（登録商標）基材であり、これに、標準的なインクおよびＢＴＡインクを輪転グラビア印刷した。透明プラスチゾルの磨耗層を、約０．３ｍｍ（１２ミル）の厚さで、プライマー層の上でゲル化させた。比較的低い光沢のプライマー（表２の５番のプライマーと類似であり、約２０００ｃｐｓの公称粘度を有する）を、６０Ｕ．Ｓ．Ａｌｔｅｒｎａｔｅメッシュ、４０％ＯＡ平スクリーンおよびスクエアエッジスクイジーを使用して、グラビア印刷と整合させてスクリーン印刷し、そして１６３℃（３２５°Ｆ）〜１２７℃（２６０°Ｆ）の熱テープに設定されたＨｏｔ  Ｐａｃｋオーブン内で乾燥させた。プライマー層の乾燥厚さは、約１３ミクロン（０．５ミル）と０．０４ｍｍ（１．５ミル）との間であった。＃１８番巻線棒を使用して、プライマーコーティングされた基板に、実施例２の比較的高い光沢のコーティングをコーティングし、そして熱テープ温度１８２〜１８８℃（３６０〜３７０°Ｆ）に対して２１０℃（４１０°Ｆ）に設定したＨｏｔ  Ｐａｃｋオーブン内で融合させ、異なる光沢で整合およびゾーン分けされた、化学的エンボス加工を生じた。
【０１１７】
プライマーの上に重ならないトップコートの平均光沢レベルは、約７７光沢単位であった。プライマーの上に重なるトップコートの光沢レベルは、プライマーおよびトップコートの厚さに依存して変動した。約１３ミクロン（０．５ミル）の厚さを有するプライマーの上に重なり、そして約８ミクロン（０．３ミル）の厚さを有するトップコートの平均光沢レベルは、約２８光沢単位であった。約０．０２５ｍｍ（１ミル）の厚さを有するプライマーの上に重なり、そして約１３ミクロン（０．５ミル）の厚さを有するトップコートの平均光沢レベルは、約３７光沢単位であった。
【０１１８】
（実施例５：代表的なパイロットプラントプロセス）
先に印刷されそしてクリアコーティングされた基材上で、表２の５番のプライマーと類似の、約２０００ｃｐｓの公称粘度を有する低光沢のプライマーを、４０Ｕ．Ｓ．Ａｌｔｅｒｎａｔｅメッシュ、３０％ＯＡ、０．１３ｍｍ（５ミル）Ｓｔｏｒｋスクリーン（写真乳剤によって製造された円形パターンを有する）を使用して、回転スクリーン印刷した。０．３８ｍｍ（１５ミル）のステンレス鋼ブレードスクイジーを使用して、Ｓｔｏｒｋスクリーン印刷法をシミュレーションして、このプライマーを、スクリーンを通して押出した。４０Ｕ．Ｓ．Ａｌｔｅｒｎａｔｅメッシュのドットの円形パターンの堆積を、４．６ｍ／分（１分間あたり１５フィート（ｆｐｍ））で生じ、そしてプライマーを、３ゾーンで１４９℃（３００°Ｆ）に設定したＢｒｕｃｋｎｅｒオーブンで乾燥させた。第二のパスにおいて、ＬＡＳ２４前方向ロールコーターを使用して、実施例２の比較的高い光沢のコーティング組成物を、公称厚さが乾燥厚さ約１３ミクロン（０．５ミル）で、基板の実質的に全体にわたって塗布した。次いで、トップコーティングをコーティングされた基板を、加熱した。第二のパスにおいてオーブンから出された製品は、印刷されたプライマーパターンに対応する比較的低い光沢の円形領域を有し、そして他の領域全てが比較的高い光沢を示す、トップコート層を示した。スクリーン印刷された「ドット」パターンは、サンプル中に残ることもまた注目され、これは、異なる光沢の視覚効果を増強させた。
【０１１９】
本発明の主題を開示したが、本発明の多くの改変、置換およびバリエーションが、本開示を考慮して可能であることが、明らかであるはずである。本発明は、具体的に記載される以外で実施され得ることが理解されるべきである。このような改変、置換およびバリエーションは、本願の範囲内であることが意図される。