(57)【要約】【課題】水系において、特に高濃度で不安定で、経時で変質等を起こし、さらに、油中水型乳化組成物に配合されると乳化状態を不安定にさせるアスコルビン酸類を、前記不具合が生じないように含有させた油中水型乳化組成物を提供すること。【解決手段】部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物、シリコーン油、アスコルビン酸類及び水を含有することを特徴とする油中水型乳化組成物。アスコルビン酸類は油中水型乳化組成物全量中５〜１５質量％という多量配合において特に効果的に効果を発揮する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物、シリコーン油、アスコルビン酸類及び水を含有することを特徴とする油中水型乳化組成物。
【請求項２】
さらに、架橋型メチルポリシロキサン類を含有することを特徴とする請求項１記載の油中水型乳化組成物。
【請求項３】
架橋型メチルポリシロキサン類が架橋型メチルポリシロキサンであることを特徴とする請求項２記載の油中水型乳化組成物。
【請求項４】
アスコルビン酸類の含有量が油中水型乳化組成物全量中５〜１５質量％である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。
【請求項５】
アスコルビン酸類がリン酸アスコルビルマグネシウムである請求項１乃至４のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。
【請求項６】
皮膚外用剤である請求項１乃至５のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アスコルビン酸類、特にリン酸アスコルビルマグネシウムが安定に含有された乳化状態が安定な油中水型乳化組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アスコルビン酸類は還元作用を持ち、化粧料等の皮膚外用剤に薬効成分として配合されたり、配合が試みられたりしている。アスコルビン酸類は水溶液中特に高濃度で不安定であり、経時で変質等を起こし易い。また、油中水型乳化組成物の水相中に配合されることにより乳化物の乳化安定性を崩す等その扱いは非常に難しく、それを含有した製剤化に苦慮しており、優れた薬効の割には汎用性のない薬剤の一つである。ましてや、薬効を期待して多量配合することなど考えられないことであった。したがって、アスコルビン酸類が安定に含有され、しかも組成物の乳化安定性もよい油中水型乳化組成物の開発が望まれている。
【０００３】
現在までに、本発明に関連する技術としては、例えば、アスコルビン酸類の安定化技術として、アミノ酸及び又はその塩、アルカノールアミン、並びに有機キレート剤から任意に選ばれた１種類以上の添加剤を用いることを特徴とするリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの溶液中での結晶化防止方法（特許文献１参照）、亜硫酸、亜硫酸塩、亜硫酸水素、亜硫酸水素塩、チオ硫酸、チオ硫酸塩、ピロ亜硫酸、ピロ亜硫酸塩から選択される１種類、又は２種類以上を用いることを特徴とするＬ−アスコルビン酸−２−リン酸塩の溶液及び乳化組成物中での着色及び臭い発生の防止方法（特許文献２参照）等が開示されている。しかしながら、これらの技術ではアスコルビン酸類の安定化は不充分であり、また油中水型乳化組成物中に含有されたときの乳化安定化効果については不明である。
【０００４】
また、アスコルビン酸類に焦点を当てた技術ではないが、水反応性有効成分についてこの有効成分が経時的にその特性を維持することが可能である安定な媒体として、外部水相と、内部水相を有する油中水型一次エマルションを構成する油相とを含有する水／油／水型三相エマルションであって、前記外部水相及び内部水相の一方が、０．８５以下の水分活性値を有するエマルションの技術が開示されている（特許文献３参照）。しかしながら、この技術は本発明の乳化系とは異なり、しかも系が複雑である。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００２−２２６４９４号公報
【特許文献２】
特開２００３−１２４３９号公報
【特許文献３】
特開平９−１７５９３２号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、水系において、特に高濃度で不安定で、経時で変質等を起こし、さらに、油中水型乳化組成物に配合されると乳化状態を不安定にさせるアスコルビン酸類を、前記不具合が生じないように含有させた油中水型乳化組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、アスコルビン酸類をシリコーン系化合物を含有した特定組成からなる油中水型乳化組成物に配合することにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物、シリコーン油、アスコルビン酸類及び水を含有することを特徴とする油中水型乳化組成物である。
【０００９】
本発明によれば、水系において、特に高濃度で不安定で、経時で変質等を起こすアスコルビン酸類を、部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物、シリコーン油及び水を含有した油中水型乳化組成物に配合することにより安定に存在させることができ、しかも油中水型乳化組成物に配合させても乳化状態を崩すことがなく経時でも安定である。アスコルビン酸類は本発明油中水型乳化組成物の内水相に安定に存在するものと思われる。
【００１０】
本発明においては、さらに、架橋型メチルポリシロキサン類を含有することができる。それによりアスコルビン酸類の安定性、アスコルビン酸類を含有した油中水型乳化組成物の乳化安定性はさらに優れたものになる。前記架橋型メチルポリシロキサン類は架橋型メチルポリシロキサンであることが好ましい。
【００１１】
本発明においては、前記アスコルビン酸類の含有量を油中水型乳化組成物全量中５〜１５質量％とすることができる。このようにアスコルビン酸類を多量に配合した系においても効果を発揮する点に本発明の大きな特徴があり、本発明の好ましい態様である。
【００１２】
本発明において、前記アスコルビン酸類としてはリン酸アスコルビルマグネシウムであることが好適であり、リン酸アスコルビルマグネシウムに対して特に優れた効果を発揮する。また前記油中水型乳化組成物は皮膚外用剤への応用が好適である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について詳述する。
【００１４】
本発明油中水型乳化組成物（以下、単に乳化組成物という。）に含有されるアスコルビン酸類は公知の物質であり、強い還元作用をもち、この作用に関連した諸々の薬効を有しており、化粧品用原料として古くから知られている。
【００１５】
本発明において用いられるアスコルビン酸類としては、例えば、アスコルビン酸及びその誘導体並びにそれらの塩等が挙げられ、これらのうちで水溶性のものが用いられる。
【００１６】
本発明におけるアスコルビン酸誘導体としては、例えば、アスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビン酸−２−硫酸エステル、アスコルビン酸−２−グルコシド等を挙げることができる。
【００１７】
また、前記アスコルビン酸及びその誘導体の塩に用いられる塩としては、特に限定されないが、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アミノ酸塩等が挙げられる。これら以外の塩であっても薬理学的に許容できる塩であればいずれのものであっても適宜使用することができる。
【００１８】
アスコルビン酸類は１種または２種以上が任意に選択されて用いられる。
【００１９】
本発明に用いられるアスコルビン酸類の具体例としては、前記以外に、アスコルビン酸塩としてアスコルビン酸ナトリウム塩、アスコルビン酸マグネシウム塩等、アスコルビン酸リン酸エステル塩としてアスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩等、アスコルビン酸−２−硫酸エステル塩としてアスコルビン酸−２−硫酸エステルナトリウム塩等を挙げることができる。
【００２０】
本発明において好ましいアスコルビン酸類としては、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩等のアスコルビン酸リン酸エステル塩、特に、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩（リン酸アスコルビルマグネシウム）（以下、ＡＰＭという。）が挙げられる。本発明においては、ＡＰＭに対して特に優れた効果が発揮される。ＡＰＭは、ＡＰＭ単独、あるいはＡＰＭと他のアスコルビン酸類とを混合して用いられる。
【００２１】
本発明においては、アスコルビン酸類を薬効を発揮するために必要な一般的な量に比べて多量に配合してもアスコルビン酸類は経時で変質等を起こすことなく安定であり、乳化組成物の乳化安定性を崩すことがなく安定化が図れる。例えば、他のものでも同様であるが、特にＡＰＭを従来皮膚外用剤の薬効成分として配合の実績がほとんどない５〜１５質量％、特に７〜１５質量％という多量の範囲で乳化組成物中に含有させることができる。したがって、アスコルビン酸類の含有量としては、特に限定されるものではないが、乳化組成物全量中１５質量％が好ましい上限である。なお、下限は薬効を発揮させることを考えれば０．１質量％で充分であるが、本発明の効果を効果的に発揮させることを考えれば５質量％以上が好ましい。したがって、アスコルビン酸類の好ましい含有量範囲は乳化組成物全量中０．１〜１５質量％であり、さらに好ましくは５〜１５質量％である。この５〜１５質量％の範囲であれば特に経時で変質等を起こすことなく安定に充分な薬効を発揮できる乳化安定性に優れた乳化組成物が得られる。さらに好ましい含有量は、乳化組成物全量中７〜１５質量％であり、さらに７〜１２質量％が好ましい。特に、乳化組成物全量中７〜１０質量％が好ましい。
【００２２】
本発明において、アスコルビン酸類が含有される乳化組成物は、部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物（以下、架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサンという。）、シリコーン油及び水を含有する。この系におけるアスコルビン酸類は経時で変質等を起こすことなく、また乳化組成物の安定性は保持される。
【００２３】
本発明における架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサンは、オルガノポリシロキサンの一部をポリエーテル含有基で架橋したものであり、例えば、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの一部をポリエチレングリコールジアリルエーテルで架橋反応した架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサンが挙げられ、これが好ましく用いられる。本発明において、前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、メチルハイドロジェンポリシロキサンが好ましい。
【００２４】
本発明における架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサンは、例えば、特開平４−２７２９３２号公報、特開平５−１４０３２０号公報等に記載されている公知になっているものであり、これらを用いることができる。本発明における架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサンは、例えば、以下のようにして合成される。
【００２５】
（架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサンの合成例）
反応器中に平均組成式が下記式（１）
【００２６】
【化１】
2004339106.tif 000002
【００２７】
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１００ｇ、エタノ−ル１０３．０ｇ、平均組成式が下記式（２）
【００２８】
【化２】
2004339106.tif 000003
【００２９】
で示されるポリオキシアルキレン２３．６ｇ、２５℃における粘度が６ｃＳであるジメチルポリシロキサン８２．４ｇおよび塩化白金酸３質量％のエタノ−ル溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間撹拌したのち、減圧下で溶媒を除去して架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサンを製造する。
【００３０】
架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサンは、本発明乳化組成物に配合するに当たっては、架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサンとシリコーン油とを剪断力下で混練処理してなる水分散性を有するペ−スト状シリコ−ン組成物として配合することが好適である。前記ペ−スト状シリコ−ン組成物は、例えば、架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサン１００質量部に２５℃における粘度が６ｃＳであるジメチルポリシロキサンン１００質量部を分散混合したのち、三本ロ−ルにより剪断力下で十分混練し、膨潤させて作製することができる。
【００３１】
本発明の架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサンは、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、ＫＳＧ２１（信越化学工業株式会社製）が挙げられる。ＫＳＧ２１は、メチルポリシロキサン（粧原基Ｎｏ．１０４２１０）（６８〜７８質量％）とメチルハイドロジェンポリシロキサン由来の架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサン（２２〜３２質量％）との混合物である。本発明の架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサンは、１種または２種以上を任意に選択して用いることができる。
【００３２】
架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサンの含有量は、乳化組成物全量中０．１〜１０質量％が好ましい。含有量が０．１質量％未満では本発明の効果を充分発揮することができず、また、１０質量％を越えてもそれ以上の効果の増強が認められない。さらに好ましい含有量は乳化組成物全量中０．５〜６質量％である。特に、乳化組成物全量中０．５〜３．５質量％が好ましい。
【００３３】
本発明における乳化組成物の油相中にはシリコーン油が油分として含有される。
【００３４】
シリコーン油は、化粧料に配合できるシリコーン油であれば特に制限されないが、常温で液状のシリコーン油が好ましい。シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン，メチルフェニルポリシロキサン，ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン，ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等環状シリコーン、アミノ変性ポリシロキサン，アルキル変性ポリシロキサン，フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等を挙げることができる。シリコーン油は１種または２種以上が任意に選択されて用いられる。本発明におけるシリコーン油は低粘度（１〜３０ｃＳｔ、さらに好ましくは１〜１０ｃＳｔ）のシリコーン油が好ましく、少なくとも前記低粘度のシリコーン油が含まれることが好ましい。
【００３５】
シリコーン油の含有量は、乳化組成物全量中５〜３０質量％が好ましい。含有量がこの範囲から外れると乳化安定性が充分でなくなってくる傾向がある。特に好ましい含有量は乳化組成物全量中１０〜２５質量％である。
【００３６】
本発明の乳化組成物の油相中における油分は、前記シリコーン油のみから構成されることが好ましい。シリコーン油以外の他の油分が含有された場合でも実質的にシリコーン油からなることが好ましく、また前記他の油分の含有量を増やすとしても本発明の効果を損なわない範囲で含有されることが望ましい。他の油分が含有される場合の他の油分としては化粧料（医薬部外品を含む。）用油分、医薬品用油分等の中から選択されて用いられる。
【００３７】
本発明においては、乳化組成物の水相を形成する水が含有される。
【００３８】
本発明の乳化組成物には、さらに架橋型メチルポリシロキサン類を含有することができ、これらを含有することによりアスコルビン酸類の安定性はさらによくなり、アスコルビン酸類を含有した乳化組成物の乳化安定性はさらに優れたものとなる。架橋型メチルポリシロキサン類は、メチルポリシロキサン又はメチルフェニルポリシロキサンの鎖が架橋された架橋メチルポリシロキサン又は架橋メチルフェニルポリシロキサンであり、例えばジビニルジメチルポリシロキサンで架橋したジメチルポリシロキサンである架橋型メチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンとビニルメチルフェニルポリシロキサンから得られた架橋型メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。架橋型メチルポリシロキサン類は１種または２種以上が任意に選択されて用いられる。
【００３９】
本発明における架橋型メチルポリシロキサン類としては、前記架橋型メチルポリシロキサン及び／又は架橋型メチルフェニルポリシロキサンが好ましく用いられる。さらに好ましくは架橋型メチルポリシロキサンである。前記架橋型メチルポリシロキサンはＩＮＣＩ：ＤＩＭＥＴＨＩＣＯＮＥ／ＶＩＮＹＬ  ＤＩＭＥＴＨＩＣＯＮＥ  ＣＲＯＳＳＰＯＬＹＭＥＲとして日本化粧品成分表示名称事典（発行株式会社薬事日報社、２００１年４月２７日第１版第１刷発行）にリストアップされている。
【００４０】
本発明の架橋型メチルポリシロキサン類は、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン（粧配規Ｎｏ．５２０７７８）（９５質量％）と架橋型メチルポリシロキサン（粧配規Ｎｏ．５２３０６１）（５質量％）との混合物であるＫＳＧ１５、メチルポリシロキサン（粧配規Ｎｏ．１０４２１０）（７０〜８０質量％）と架橋型メチルポリシロキサン（粧配規Ｎｏ．５２３０６１）（２０〜３０質量％）との混合物であるＫＳＧ１６、メチルフェニルポリシロキサン（粧配規Ｎｏ．１０４２０７）（８０〜９０質量％）と架橋型メチルフェニルポリシロキサン（２）（粧配規Ｎｏ．５３２０４２）（１０〜２０質量％）との混合物であるＫＳＧ１８（以上、信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【００４１】
架橋型メチルポリシロキサン類の含有量は、乳化組成物全量中０．０１〜５質量％が好ましい。含有量が０．０１質量％未満では架橋型メチルポリシロキサン類の添加効果を充分発揮することができず、また、５質量％を越えてもそれ以上の効果の増強が認められない。さらに好ましい含有量は乳化組成物全量中０．１〜３質量％である。特に、乳化組成物全量中０．２〜１．５質量％である
【００４２】
本発明の乳化組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を適宜配合しても構わない。
【００４３】
前記他の成分としては、成分中に含まれる物質が複数の成分に該当する場合がある記載であるが、例えば、多価アルコール、保湿剤、水溶性高分子、皮膜形成剤、増粘剤、油ゲル化剤、粉末、顔料、染料、レーキ、低級アルコール、糖類、紫外線吸収剤、アミノ酸類、アスコルビン酸類以外のビタミン類、皮膚賦活剤，血行促進剤，抗脂漏剤，抗炎症剤等の薬剤、植物抽出物、有機酸、有機アミン、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤、収斂剤、清涼剤、香料等を挙げることができる。なお、界面活性剤は特に配合を必要としない。この界面活性剤無配合は本発明の特徴の一つである。
【００４４】
前記他の成分のうち、多価アルコールの配合は本発明の乳化組成物に保湿作用を付与する。多価アルコールの具体的な例としては、例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン等が挙げられる。多価アルコールは１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。
【００４５】
多価アルコールの配合量は一般的に保湿作用を目的として配合する量で充分であり、本発明の乳化組成物全量中１〜１２質量％で配合されることが好ましい。１質量％未満では保湿効果が充分でなく、１２質量％を越えて配合するとべたつきを生じるようになってくる。さらに好ましくは、乳化組成物全量中２〜１０質量％である。
【００４６】
本発明においては、乳化組成物中の内相を水中油型乳化組成物としても構わない。これにより、前記他の配合成分のうち油性成分については乳化組成物の外相の油相中に配合することも、また、前記水中油型乳化組成物の内油相中に配合することもできる。また、乳化組成物の内相にリポソームを配合することもできる。これによりリポソームの機能を活用した薬剤の安定配合が可能となる。
【００４７】
本発明乳化組成物は皮膚外用剤等に有効に使用することができ、皮膚外用剤としてアスコルビン酸類の有する薬効を充分に活用することができる。
【００４８】
（調製法）
本発明に係る乳化組成物及び皮膚外用剤は前記成分を配合して常法にしたがって調製することができる。
【００４９】
【実施例】
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。配合量は質量％である。実施例の説明に先立ち本発明で用いた効果試験方法について説明する。
【００５０】
［アスコルビン酸類の安定性］
試料を室内（室温）、日光暴露下、４℃及び３７℃の恒温槽にそれぞれ１ヶ月保存し、保存後の試料の色、においの変化でアスコルビン酸類の安定性を評価した。また、試料を３７℃及び４５℃の恒温槽にそれぞれ１ヶ月保存し、保存後の試料についてＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）を用いてアスコルビン酸類量を定量し、試料調製時の配合量に対する残存率を求めた。なお、ＨＰＬＣによる測定は以下に示す測定条件で既存方法にて行った。なお、この条件で測定すれば、例えばＡＰＭの場合、保持時間２２．６分付近にピークが認められる。
【００５１】
［ＨＰＬＣ測定条件］
カラム；ＣＤＳ，８０ＴＭ，１１５１，Ｎｏ．２（オクタデシル修飾したシリカゲル（５μｍ）を充填したもの４．６φ×１５０ｍｍ）、測定温度；室温、移動相；０．４％トリ−ｎ−オクチルアミン，０．４％酢酸，０．１％ＥＤＴＡ−Ｎａ，５０％アセトニトリルの混合溶液（ｐＨ≒４．８）、流速；１．０ｍｌ／ｍｉｎ、検出波長；２５７ｎｍ、感度；０．０８ｕＳ、注入量；２０μｌ、試料調製；試料（標準アスコルビン酸類とほぼ同量になる量）または標準アスコルビン酸類（０．０１ｇ）にＩＰＡ５ｍｌを加えて混合後、精製水で２５ｍｌにメスアップし、フィルター（ポアサイズ：０．４５μｍ）処理を施す。
【００５２】
それぞれについては下記の評価基準によって評価した。
【００５３】
（評価基準）
（色）
◎：変化なし。
○：極わずかに褐変したが許容範囲内である。
×：褐変した。
【００５４】
（におい）
◎：におい変化がない。
○：極わずかににおい変化が認められるが許容範囲内である。
×：明らかなにおい変化がある。
【００５５】
（アスコルビン酸類の残存量）
◎：アスコルビン酸類の残存率が９５％以上である。
○：アスコルビン酸類の残存率が９０％以上、９５％未満である。
△：アスコルビン酸類の残存率が８０％以上、９０％未満である。
×：アスコルビン酸類の残存率が８０％未満である。
【００５６】
［乳化安定性（１）］
前記アスコルビン酸類安定性試験で用いた試料１ヶ月保存品の２５℃での粘度をＢＨ型粘度計（ローターＮｏ．５、回転数１０ｐｐｍ）にて測定し、その粘度値と、試料調製直後の前記同条件で測定した粘度値Ｖ０との差Ｖから求めた粘度の変化率（ΔＶ）で乳化安定性を判定した。乳化安定性のよいものは粘度変化率が小さい。
【００５７】
ΔＶ（％）＝（Ｖ／Ｖ０）×１００
【００５８】
（評価基準）
◎：ΔＶ≦５％
○：５％＜ΔＶ≦１０％
×：１０％＜ΔＶ
【００５９】
［乳化安定性（２）］
前記アスコルビン酸類安定性試験で用いた試料１ヶ月保存品の外観変化を下記の評価基準によって評価した。
【００６０】
（評価基準）
○：離水、分離等乳化の破壊が見られない。
×：離水、分離等乳化の破壊が見られる。
【００６１】
［実施例１〜７］
表１に示す成分、配合量の処方（配合合計１００質量％）の乳化組成物を以下の方法で調製した。
【００６２】
（調製法）
ＡＰＭ（アスコルビン酸類）を水に溶解し、水相部を得た。次いで、架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサンとメチルポリシロキサンを混合溶解し、これに前記水相部を加えて乳化した。
【００６３】
【表１】
2004339106.tif 000004
【００６４】
表１中、
（注１）ＫＳＧ２１（信越化学株式会社製）を配合（表中の配合量はＫＳＧ２１の配合量であり、架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサンの配合量はＫＳＧ２１中２２〜３２質量％である。）
（注２）ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ（信越化学株式会社製）
【００６５】
上記実施例１〜７の乳化組成物につき効果試験を行い、評価結果を表２に示した。
【００６６】
【表２】
2004339106.tif 000005
【００６７】
表２から分かるように、架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサン、メチルポリシロキサン及びＡＰＭを配合した実施例１〜７の乳化組成物は、いずれもＡＰＭ安定性に優れ、乳化安定性に優れるものであった。
【００６８】
［実施例８〜１１］
表３に示す成分、配合量の処方（配合合計１００質量％）の乳化組成物を以下の方法で調製した。
【００６９】
（調製法）
ＡＰＭ（アスコルビン酸類）を水に溶解し、水相部を得た。次いで、架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサン、メチルポリシロキサン及び架橋型メチルポリシロキサン類を混合溶解し、これに前記水相部を加えて乳化した。
【００７０】
【表３】
2004339106.tif 000006
【００７１】
表３中、
（注１）ＫＳＧ２１（信越化学株式会社製）を配合（表中の配合量はＫＳＧ２１の配合量であり、架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサンの配合量はＫＳＧ２１中２２〜３２質量％である。）
（注２）ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ（信越化学株式会社製）
（注３）ＫＳＧ１５（信越化学株式会社製）を配合（表中の配合量はＫＳＧ１５の配合量であり、架橋型メチルポリシロキサン類の配合量はＫＳＧ１５中５質量％である。）
（注４）ＫＳＧ１６（信越化学株式会社製）を配合（表中の配合量はＫＳＧ１６の配合量であり、架橋型メチルポリシロキサン類の配合量はＫＳＧ１６中２０〜３０質量％である。）
【００７２】
上記実施例８〜１１の乳化組成物につき効果試験を行い、評価結果を表４に示した。
【００７３】
【表４】
2004339106.tif 000007
【００７４】
表４から分かるように、架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサン、メチルポリシロキサン及びＡＰＭを配合した乳化組成物に、さらに架橋型メチルポリシロキサン類を配合した実施例８〜１１の乳化組成物の乳化安定性及びＡＰＭ安定性は、いずれも架橋型メチルポリシロキサン類を配合しないものに比べさらに優れたものであった。
【００７５】
以下、さらに本発明乳化組成物の実施例として皮膚外用剤への応用例を示す。なお、製造は実施例１〜１１の方法に準じて行った。また、上記の効果試験をこれらに対して行ったところ、いずれも優れた結果が得られた。
【００７６】
2004339106.tif 000008
【００７７】
（注１）ＫＳＧ１５（信越化学株式会社製）を配合（処方中の配合量はＫＳＧ１５の配合量であり、架橋型メチルポリシロキサン類の配合量はＫＳＧ１５中５質量％である。）
（注２）ＫＳＧ１６（信越化学株式会社製）を配合（処方中の配合量はＫＳＧ１６の配合量であり、架橋型メチルポリシロキサン類の配合量はＫＳＧ１６中２０〜３０質量％である。）
（注３）ＫＳＧ２１（信越化学株式会社製）を配合（処方中の配合量はＫＳＧ２１の配合量であり、架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサンの配合量はＫＳＧ２１中２２〜３２質量％である。）
（注４）ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ（信越化学株式会社製）
【００７８】
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【００７９】
（注１）ＫＳＧ１５（信越化学株式会社製）を配合（処方中の配合量はＫＳＧ１５の配合量であり、架橋型メチルポリシロキサン類の配合量はＫＳＧ１５中５質量％である。）
（注２）ＫＳＧ１６（信越化学株式会社製）を配合（処方中の配合量はＫＳＧ１６の配合量であり、架橋型メチルポリシロキサン類の配合量はＫＳＧ１６中２０〜３０質量％である。）
（注３）ＫＳＧ２１（信越化学株式会社製）を配合（処方中の配合量はＫＳＧ２１の配合量であり、架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサンの配合量はＫＳＧ２１中２２〜３２質量％である。）
（注４）ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ（信越化学株式会社製）
【００８０】
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【００８１】
（注１）ＫＳＧ１５（信越化学株式会社製）を配合（処方中の配合量はＫＳＧ１５の配合量であり、架橋型メチルポリシロキサン類の配合量はＫＳＧ１５中５質量％である。）
（注２）ＫＳＧ１６（信越化学株式会社製）を配合（処方中の配合量はＫＳＧ１６の配合量であり、架橋型メチルポリシロキサン類の配合量はＫＳＧ１６中２０〜３０質量％である。）
（注３）ＫＳＧ２１（信越化学株式会社製）を配合（処方中の配合量はＫＳＧ２１の配合量であり、架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサンの配合量はＫＳＧ２１中２２〜３２質量％である。）
（注４）ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ（信越化学株式会社製）
【００８２】
【発明の効果】
以上、詳述したように本発明によれば、架橋型ポリエーテル変性ポリシロキサン及びシリコーン油を含有した乳化組成物にアスコルビン酸類を含有させることにより、アスコルビン酸類の経時で変質等がない安定な乳化組成物が得られる。本発明においては、アスコルビン酸類としてＡＰＭを用いた場合、特に優れた効果が得られる。さらに、前記乳化組成物中に架橋型メチルポリシロキサン類が含有されることにより、アスコルビン酸類、特にＡＰＭの安定性、乳化組成物の乳化安定性はさらに優れたものとなる。本発明の乳化組成物は皮膚外用剤として活用され、特にＡＰＭ等のアスコルビン酸類を多量に配合して皮膚に対する薬効を効果的に発揮させることができる。