(57)【要約】【課題】ポリウレタン系繊維とポリエステル系繊維の混合素材に洗濯やドライクリ−ニングに対する堅牢度に優れた染色を施すことのできる、濃色用分散染料混合物を提供する。【解決手段】黄色成分として下記式〔１〕等、赤色成分として〔３〕等、および青色成分として〔５〕等で示される色素化合物等を混合してなる、分散染料混合物。2004339252.tif 000031〔式中、Ｒ１は、置換されていても良いＣ１〜Ｃ  １０の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基等を表わし、Ｒ２およびＲ３は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基等を表わす〕2004339252.tif 000032〔式中、Ｒ６は水素原子、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシＣ１〜Ｃ２アルコキシカルボニルＣ１〜Ｃ２アルキルオキシ基を表わし、Ｒ７はプロピルオキシ基、テトラヒドロフラニルメチルオキシ基等を表わす〕2004339252.tif 000033〔式中、Ｒ９は水素原子、メチル基もしくはアセチルアミノ基を表わし、Ｒ１０およびＲ１１はメチル基もしくはエチル基を表わす〕【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
黄色系成分として下記式〔１〕で示される色素化合物のうちの一種以上、赤色系成分として下記式〔２〕と〔３〕および〔４〕で示される色素化合物のうちの一種以上、および青色系成分として下記式〔５〕と〔６〕および〔７〕で示される色素化合物のうちの一種以上を含む事を特徴とする分散染料混合物。
【化１】
2004339252.tif 000024
〔式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４直鎖もしくは分岐鎖アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ３アルコキシＣ１〜Ｃ３アルコキシ基で置換されていても良いＣ１〜Ｃ  １０の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基を表わし、Ｒ２およびＲ３は互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基もしくはフェニル基で置換されていても良いスルホニルオキシ基、またはＣ１〜Ｃ３アルコキシ基、フェノキシ基、フェノキシＣ１〜Ｃ３アルコキシ基で置換されていても良いカルボニル基を表わす〕
【化２】
2004339252.tif 000025
〔式中、Ｒ４およびＲ５はメチル基もしくはエチル基を表わす〕
【化３】
2004339252.tif 000026
〔式中、Ｒ６は水素原子、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシＣ１〜Ｃ２アルコキシカルボニルＣ１〜Ｃ２アルコキシ基を表わし、Ｒ７はプロポキシ基、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシＣ１〜Ｃ２アルコキシカルボニルＣ１〜Ｃ２アルコキシ基もしくはテトラヒドロフラニルメトキシ基を表わす〕
【化４】
2004339252.tif 000027
〔式中、Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基を表わす〕
【化５】
2004339252.tif 000028
〔式中、Ｒ９は水素原子、メチル基もしくはアセチルアミノ基を表わし、Ｒ１０およびＲ１１はメチル基もしくはエチル基を表わす〕
【化６】
2004339252.tif 000029
〔式中、Ｒ１２はアセチルオキシエチル基、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシカルボニルメチル基、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシカルボニルエチル基もしくはシアノエチル基を表わし、Ｒ１３は水素原子、アセチルオキシエチル基、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシカルボニルエチル基、Ｃ２〜Ｃ３アルキル基もしくは２−プロペニル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす〕
【化７】
2004339252.tif 000030
〔式中、Ｒ１４およびＲ１５は、Ｃ１〜Ｃ１０の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基を表わす〕
【請求項２】
請求項１で示した分散染料混合物を用いる事を特徴とする、ポリウレタン系繊維とポリエステル系繊維との複合素材の染色法。
【請求項３】
請求項１に示した分散染料混合物を用いて染色した事を特徴とする、ポリウレタン系繊維とポリエステル系繊維との複合素材染色物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリウレタン系繊維とポリエステル系繊維との複合素材を染色するのに適した分散染料混合物に関する。特に、洗濯堅牢度やドライクリ−ニング堅牢度に優れた染色を施すことができる分散染料混合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリウレタン系繊維（スパンデックス、エラスタン）は、優れた伸縮弾性を有することにより９０年代以降使用量が急増している。ポリウレタン系繊維の持つフィット感やストレッチ性がもたらす快適性や形態安定性により、水着、インナ−、靴下、スポ−ツウェア、レジャ−ウェアなどに幅広く使用されている。さらにフォ−マルウェアやカジュアルウェアへの展開も進められている。
【０００３】
しかしながら、このポリウレタン系繊維とポリエステル系繊維の混合品を染色する場合、ポリエステル系繊維を染色するための分散染料がポリウレタン系繊維に吸着（染着ほど強固な結合ではなく、いわゆる汚染）しやすく、製品段階まで残留した分散染料が洗濯堅牢度の低下やドライクリ−ニング液の汚染による他繊維汚染を引き起こす。ポリウレタン繊維の混率が低い場合や製品の染色が淡色の場合は比較的問題も少ないものの、中濃色、特に紺色や黒色の場合は堅牢度面で満足できる染色物を得るのはまだ困難であるのが実状である。
【０００４】
従来、染色時における助剤の工夫や染色後の還元洗浄条件の工夫によりポリウレタン系繊維を汚染している分散染料を除去し堅牢度を向上させる方法が提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。また、染色後の還元洗浄により容易に除去する事のできる染料が提示されている（例えば、特許文献３、４参照。）。
【０００５】
こうした中、本発明者等は実用的な観点から、堅牢度に優れた、特に使用量の多い黒色や紺色用の染料を提供する事を重視し、ポリウレタン系繊維とポリエステル系繊維の複合素材の染色において優れた性能を有する分散染料混合物を提供するべく鋭意研究を重ねてきた。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１１−１７２５８４号公報
【特許文献２】
特開平１１−１７２５８５号公報
【特許文献３】
特開平６−９３５７５号公報
【特許文献４】
特開平４−２４０２７７号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ポリウレタン系繊維とポリエステル系繊維との複合素材を、洗濯堅牢度やドライクリ−ニング液に対する堅牢度等の良好な、しかも濃色に染色することのできる分散染料を提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
種々研究の結果、本発明者等は、常法に従ってポリウレタン系繊維とポリエステル系繊維の複合素材を染色し、次いで常法に従って施される熱アルカリ中でのハイドロサルファイトナトリウムによる還元洗浄によって、ポリウレタン系繊維を汚染している分散染料を容易に除去する事が可能な分散染料組成物を創製することに成功し、本発明を完成した。
【０００９】
即ち、本発明は、黄色系成分として下記式〔１〕で示される色素化合物のうちの一種以上、赤色系成分として下記式〔２〕と〔３〕および〔４〕で示される色素化合物のうちの一種以上、および青色系成分として下記式〔５〕と〔６〕および〔７〕で示される色素化合物のうちの一種以上を含む事を特徴とする分散染料混合物。
【００１０】
【化８】
2004339252.tif 000002
【００１１】
〔式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４直鎖もしくは分岐鎖アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ３アルコキシＣ１〜Ｃ３アルコキシ基で置換されていても良いＣ１〜Ｃ  １０の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基を表わし、Ｒ２およびＲ３は互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基もしくはフェニル基で置換されていても良いスルホニルオキシ基、またはＣ１〜Ｃ３アルコキシ基、フェノキシ基、フェノキシＣ１〜Ｃ３アルコキシ基で置換されていても良いカルボニル基を表わす〕
【００１２】
【化９】
2004339252.tif 000003
【００１３】
〔式中、Ｒ４およびＲ５はメチル基もしくはエチル基を表わす〕
【００１４】
【化１０】
2004339252.tif 000004
【００１５】
〔式中、Ｒ６は水素原子、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシＣ１〜Ｃ２アルコキシカルボニルＣ１〜Ｃ２アルコキシ基を表わし、Ｒ７はプロポキシ基、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシＣ１〜Ｃ２アルコキシカルボニルＣ１〜Ｃ２アルコキシ基もしくはテトラヒドロフラニルメトキシ基を表わす〕
【００１６】
【化１１】
2004339252.tif 000005
【００１７】
〔式中、Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基を表わす〕
【００１８】
【化１２】
2004339252.tif 000006
【００１９】
〔式中、Ｒ９は水素原子、メチル基もしくはアセチルアミノ基を表わし、Ｒ１０およびＲ１１はメチル基もしくはエチル基を表わす〕
【００２０】
【化１３】
2004339252.tif 000007
【００２１】
〔式中、Ｒ１２はアセチルオキシエチル基、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシカルボニルメチル基、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシカルボニルエチル基もしくはシアノエチル基を表わし、Ｒ１３は水素原子、アセチルオキシエチル基、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシカルボニルエチル基、Ｃ２〜Ｃ３アルキル基もしくは２−プロペニル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす〕
【００２２】
【化１４】
2004339252.tif 000008
【００２３】
〔式中、Ｒ１４およびＲ１５は、Ｃ１〜Ｃ１０の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基を表わす〕を要旨とするものである。
そして、本発明に係る分散染料混合物はポリウレタン系繊維／ポリエステル系繊維複合素材を、洗濯堅牢度やドライクリ−ニング堅牢度に優れた、なおかつ濃色、特に黒色に染色できる分散染料混合物である。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明においては、黄色系色素化合物である式〔１〕で表される化合物のうちの一種以上、赤色系色素化合物である式〔２〕、［３］または式〔４〕で表される化合物のうちの一種以上、および青色系色素化合物である式〔５〕、〔６〕または式〔７〕で表される化合物のうちの一種以上の組み合わせによって、染料混合物、特に黒色または紺色の染料を構成する。
【００２５】
本発明の染料を用いてポリエステル系繊維を染色するには、前記構造式〔１〕〜〔７〕で示される色素化合物が水に不溶ないし難溶であるので、常法により分散剤としてナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、高級アルコ−ル硫酸エステル、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩等を使用して水性媒質中に微粒子化して分散させた染色浴または捺染糊を調製し、浸染または捺染により行なうことができる。例えば浸染の場合、高温染色法、キャリヤ−染色法、サ−モゾル染色法などの通常の染色処理法を適用すれば、ポリエステル系繊維ないしはその混紡品に堅牢度の優れた染色を施すことができる。
【００２６】
そしてポリウレタン系繊維とポリエステル系繊維との複合素材を染色するには、上記した通りの常法に従って染色を施し、次いで、常法に従って熱アルカリ中でのハイドロサルファイトナトリウムによる還元洗浄を施し、ウレタン系繊維に付着、汚染している分散染料を除去する。
【００２７】
【実施例】
実施例１
色素化合物として、下記構造式［１−１］で示される化合物のみを含有する分散染料、下記構造式［２−１］で示される化合物のみを含有する分散染料、および下記構造式［５−１］で示される化合物のみを含有する分散染料を、色素化合物量換算にてそれぞれ３７重量％、６重量％および５７重量％になるように計り取った後、十分に混合し黒色分散染料混合物を得た。
【００２８】
【化１５】
2004339252.tif 000009
【００２９】
この分散染料を、ＪＩＳ  Ｌ０８０８に規定された標準染色濃度１／１Ｎ程度の染色物が得られる量だけ計り取り、染色助剤および酢酸／酢酸ナトリウムｐＨ緩衝液（ｐＨ４．５）を加え、脱塩水にて合計１００ｍＬになるように分散させ調製した染色浴に、旭化成株式会社製易染性ポリエステル／ロイカ複合素材（ポリウレタン繊維ロイカ含有率２５％）５ｇを浸漬し、１２０℃で６０分染色した。得られた染色物を、ハイドロサルファイトナトリウム２ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム２ｇ／Ｌ、クラリアント社製Ｈｏｓｔａｐａｌ  ＬＦＢ  Ｃｏｎｃ．１ｇ／Ｌを含む水１５０ｍＬ中にて８０℃で１０分間保持することにより還元洗浄を行なった。これを乾燥後、１６０℃で１分間の熱加工（ヒ−トセット）を行ない、黒色染色物を得た。
【００３０】
この染色物について、洗濯堅牢度とドライクリ−ニング液に対する堅牢度の評価を行なった。洗濯堅牢度試験はＭａｒｋｓ＆Ｓｐｅｎｃｅｒ規格の試験法Ｃ４Ａ（液温６０℃）に基づき実施し、アセテート（ＣＡ）、ナイロン（ＰＡ）および洗濯液の汚染の度合いにより評価を行なった。級数判定はＪＩＳ  Ｌ  ０８０５に規定された汚染用グレ−スケ−ルを用いた。ドライクリ−ニング液に対する堅牢度は、試験布を１ｃｍ角に切り出したものをテトラクロロエチレン５ｍＬに５秒間浸漬した後、東洋濾紙株式会社製定性濾紙Ｎｏ．１（ＪＩＳ  Ｐ  ３８０１、厚さ０．２０ｍｍ、質量９０ｇ／ｍ２）上に置き、白場汚染（ブリ−ド）を定性的に観察する方法で実施した。
【００３１】
結果は、洗濯堅牢度試験におけるアセテート汚染が４−５級（青色汚染）、ナイロン汚染が４−５級（青色汚染）であった。またドライクリーニング液による色素のブリードもほとんど無く、堅牢度的に良好な結果を示した。
実施例２から１２
実施例１で用いた化合物の組み合わせによる黒色染料混合物に換えて、下記化合物を用いて表１および表２に示した組み合わせにより作製した黒色染料混合物を用いて、実施例１と同様の試験を実施した。
【００３２】
結果を表１および表２に示す。洗濯堅牢度およびドライクリーニング液に対する堅牢度、共にいずれも良好な結果が得られた。
【００３３】
【化１６】
2004339252.tif 000010
【００３４】
【化１７】
2004339252.tif 000011
【００３５】
【表１】
2004339252.tif 000012
【００３６】
【表２】
2004339252.tif 000013
【００３７】
実施例１３から２２
実施例１で用いた化合物のうち、式［１−１］で示した化合物に換えて下記式［１−６］から［１−１５］で示した化合物を用いて、実施例１と同様の試験を実施した。結果はいずれも、洗濯堅牢度およびドライクリーニング液に対する堅牢度共に良好という結果が得られた。
【００３８】
【化１８】
2004339252.tif 000014
【００３９】
実施例２３
実施例１で用いた化合物のうち、式［２−１］で示した化合物に換えて下記式［２−２］で示した化合物を用いて、実施例１と同様の試験を実施した。
結果は洗濯堅牢度およびドライクリーニング液に対する堅牢度共に良好という結果が得られた。
【００４０】
【化１９】
2004339252.tif 000015
【００４１】
実施例２４から２６
実施例５で用いた化合物のうち、式［３−１］で示した化合物に換えて下記式［３−４］から［３−６］で示した化合物を用いて、実施例５と同様の試験を実施した。結果はいずれも、洗濯堅牢度およびドライクリーニング液に対する堅牢度共に良好という結果が得られた。
【００４２】
【化２０】
2004339252.tif 000016
【００４３】
実施例２７
実施例４で用いた化合物のうち、式［４−２］で示した化合物に換えて下記式［４−３］で示した化合物を用いて、実施例４と同様の試験を実施した。結果は洗濯堅牢度およびドライクリーニング液に対する堅牢度共に良好という結果が得られた。
【００４４】
【化２１】
2004339252.tif 000017
【００４５】
実施例２８から２９
実施例１で用いた化合物のうち、式［５−１］で示した化合物に換えて下記式［５−２］から［５−３］で示した化合物を用いて、実施例１と同様の試験を実施した。結果はいずれも、洗濯堅牢度およびドライクリーニング液に対する堅牢度共に良好という結果が得られた。
【００４６】
【化２２】
2004339252.tif 000018
【００４７】
実施例３０から３５
実施例７で用いた化合物のうち、式［６−３］で示した化合物に換えて下記式［６−４］から［６−１０］で示した化合物を用いて、実施例７と同様の試験を実施した。結果はいずれも、洗濯堅牢度およびドライクリーニング液に対する堅牢度共に良好という結果が得られた。
【００４８】
【化２３】
2004339252.tif 000019
【００４９】
実施例３６から３７
実施例５で用いた化合物のうち、式［７−１］で示した化合物に換えて下記式［７−２］から［７−３］で示した化合物を用いて、実施例５と同様の試験を実施した。結果はいずれも、洗濯堅牢度およびドライクリーニング液に対する堅牢度共に良好という結果が得られた。
【００５０】
【化２４】
2004339252.tif 000020
【００５１】
比較例１〜６
実施例で用いた黒色分散染料混合物に代えて、表３に示すような組み合せにより作製した染料混合物を用い、実施例と同様に洗濯堅牢度とドライクリ−ニング堅牢度評価を実施した。結果を表３に示す。
【００５２】
なお、表中の［ａ］、［ｂ］および［ｃ］それぞれの色素化合物の構造式は以下の通りであり、これら色素化合物は本発明で特定する色素化合物の範疇に属さないものである。
【００５３】
【化２５】
2004339252.tif 000021
【００５４】
【表３】
2004339252.tif 000022
【００５５】
この結果が示すように、ポリエステル系繊維の染色に広く用いられている［ａ］、［ｂ］及び［ｃ］を配合した場合には、これらの色素化合物のポリウレタン系繊維への汚染残留が比較的大きいために、得られた染色物の洗濯堅牢度、ドライクリ−ニング堅牢度はともに不十分なものであった。
【００５６】
比較例７〜８
既存の高洗濯堅牢度黒色染料であるダイスタ−社製「Ｄｉａｎｉｘ  Ｂｌａｃｋ  ＸＦ」および「Ｄｉａｎｉｘ  Ｂｌａｃｋ  ＣＣ−３Ｒ」（本発明で特定する色素化合物に属さない）を用いて、同様の試験を行なった。
即ち、これらの染料をそれぞれ２９０ｍｇおよび１００ｍｇ秤量し、酢酸／酢酸ナトリウムｐＨ緩衝液を含む水１００ｍＬに分散させ調製した染色浴に、旭化成株式会社製易染性ポリエステル／ロイカ複合素材（ロイカ含有率２５％）５ｇを浸漬し、１２０℃で６０分染色した後、常法により還元洗浄、水洗および乾燥を行い黒色染色物を得た。１６０℃で１分の熱処理を行なった後、実施例と同様に洗濯堅牢度試験およびドライクリ−ニング堅牢度試験を実施した。結果を表４に示す。
【００５７】
【表４】
2004339252.tif 000023
【００５８】
どちらもポリエステル繊維上での洗濯堅牢度に優れた染料であるが、ポリウレタン系繊維との混合素材を染色した場合、ポリウレタン系繊維への汚染が大きく、洗濯堅牢度およびドライクリ−ニング堅牢度ともに満足な染色物は得られなかった。
【００５９】
【発明の効果】
ポリウレタン系繊維とポリエステル系繊維との複合素材の染色において、本発明の染料混合物を用いる事により、洗濯堅牢度やドライクリ−ニング堅牢度に優れた濃色の染色物を得ることができる。