(57)【要約】【課題】化粧膜のツヤ、潤い感に優れ、経時安定性が良好であるとともに、特に、使用時のソフトな伸び広がり、形状保持性に良好な油性固形化粧料に関する。【解決手段】エチレンプロピレンコポリマーと、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物の誘導体とを含有する油性固形化粧料を提供するものである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｂ）；
（ａ）エチレンプロピレンコポリマー
（ｂ）エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸との下記一般式
（１）及び／又は（２）で示されるエステル化合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と該エステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びエリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上、
【化１】
2004339131.tif 000006
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表し、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表す。）
を含有することを特徴とする油性固形化粧料。
【請求項２】
前記成分（ｂ）の一般式（１）中のＲ１〜Ｒ４の少なくとも１つが水素原子である請求項１記載の油性固形化粧料。
【請求項３】
前記成分（ｂ）の一般式（２）中のＲ５及びＲ６の少なくとも１つが水素原子である請求項１又は２に記載の油性化粧料。
【請求項４】
前記成分（ａ）の配合量が２〜３０質量％、成分（ｂ）の配合量が５〜９０質量％である請求項１〜３のいずれか１項に記載の油性固形化粧料。
【請求項５】
前記成分（ｂ）の水酸基価（ＯＨＶ）が１０〜１５０である請求項１〜４のいずれか１項に記載の油性固形化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧膜のツヤ、潤い感に優れ、経時安定性が良好であるとともに、特に、使用時のソフトな伸び広がり、形状保持性に優れる油性固形化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、油性固形化粧料の調製においては、形状を保持し、その強度を得るために固化剤の検討がなされており、更に、それらの使用感や化粧持ちを向上させる技術が検討されている。
例えば、固化剤にポリエチレンを用いることにより、容器との離型性を向上させる技術がある（例えば特許文献１）。更に、ポリエチレンワックスと構造中に１個の水酸基を有する液状油とを組み合わせることにより発色を向上させたものがある（例えば、特許文献２）。
また、固化剤にエチレンプロピレンコポリマーを用いることにより、更に使用感を向上させた技術がある（例えば特許文献３）。また、エチレンプロピレンコポリマーと特定の飽和炭化水素とを組み合わせることにより経時安定性を向上させたものがある（例えば特許文献４）。更には、均一性、柔軟性、光沢に優れる膜が得られる、特定シリコーンオイルにエチレンホモポリマー及び／又はコポリマーを組み合わせたものがある（例えば特許文献５）。
【０００３】
【特許文献１】
特公平２−７２８６号公報
【特許文献２】
特開２００１−１５８７１８号公報
【特許文献３】
特許第２５１９４６９号公報
【特許文献４】
特許第３０７３８６９号公報
【特許文献５】
特許第２９６０６５号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの技術では、特定の使用感、化粧持ち、ツヤ、経時安定性は、向上するものの、全ての効果を充分に満足するものは得られず、特に、ソフトな伸び広がりと形状保持性が得られるものではなかった。
ポリエチレンワックスあるいはエチレンプロピレンコポリマーを単に配合した場合には、ソフトな使用性と形状保持性を同時に得ることは難しい。すなわち、ワックスの配合量が多くなれば、形状保持性は満足できるものの、ソフトな伸び広がりが不足し、ワックスの配合量が少なくなれば、ソフトな伸び広がりが得られるものの、形状保持性が満足に得られない。また、ポリエチレンワックスと１個の水酸基を有する液状油を用いた場合、潤い感が得られにくく、エチレンプロピレンコポリマーと特定の飽和炭化水素を用いた場合には、ソフトな伸び広がりとツヤが得られないことがある。
更に、シリコーン油を配合した場合には、潤い感が満足に得られにくいこと、高温において発汗しやすく経時安定性が良好でないといった問題点があった。
また、ここ最近、硬さを感じるツルツルとした軽い使用感よりも、ソフトな伸び広がりを有し、密着感のある使用感が好まれるようになってきた。
そこで、ソフトな伸び広がりを有し、化粧膜のツヤ、潤い感に優れ、形状保持性、経時安定性が良好である油性固形化粧料の開発が望まれていた。
したがって、前述した課題の解決のみならず、新たな要求品質の具現化、すなわち、化粧膜のツヤ、潤い感に優れ、経時安定性が良好であるとともに、特に、使用時のソフトな伸び広がり、形状保持性に優れる油性固形化粧料の開発が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者は上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、エチレンプロピレンコポリマーと、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物の誘導体とを含有することにより、化粧膜のツヤ、潤い感に優れ、経時安定性が良好であるとともに、特に、使用時のソフトな伸び広がり、形状保持性に優れる油性固形化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、次の成分（ａ）及び（ｂ）；
（ａ）エチレンプロピレンコポリマー
（ｂ）エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸との下記一般式
（１）及び／又は（２）で示されるエステル化合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と該エステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びエリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上、
【０００６】
【化２】
2004339131.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表し、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表す。）（なお、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物とは、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と、脂肪酸とのエステル化反応で得られた重縮合物のことを示す。）
を含有する油性固形化粧料を提供するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられる、成分（ａ）のエチレンプロピレンコポリマーは、合成炭化水素ワックスであり、分子量が５００〜７００の範囲にあるものが好ましく用いることができる。また、その融点は、特に８０℃〜１１０℃のものが形状保持性の観点より好ましい。このようなエチレンプロピレンコポリマーとしては、市販品として、ペトロライトＥＰ−７００（Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製）等が例示できる。
本発明の油性固形化粧料における成分（ａ）の含有量は、１〜４０質量％（以下、単に「％」と記す）が好ましく、特に、２〜３０％がより好ましい。この範囲で含有すると、潤い感やツヤが良好であるとともに、ソフトな伸び広がりおよび形状保持性がより向上するものとなる。
【０００９】
本発明の油性固形化粧料における成分（ｂ）は、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸との下記一般式（１）及び／又は（２）で示されるエステル化合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と該エステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びエリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上である。
【００１０】
【化３】
2004339131.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表し、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表す。）
成分（ｂ）を形成するための脂肪酸としては、炭素数５〜２８の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸が好ましく、特に分岐鎖の脂肪酸が好ましい。このような分岐鎖の脂肪酸としては、例えば、ピバリン酸、イソヘプタン酸、４−エチルペンタン酸、イソオクチル酸、２−エチルヘキサン酸、４，５−ジメチルヘキサン酸、４−プロピルペンタン酸、イソノナン酸、２−エチルヘプタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソデカン酸、イソドデカン酸、２−メチルデカン酸、３−メチルデカン酸、４−メチルデカン酸、５−メチルデカン酸、６−メチルデカン酸、７−メチルデカン酸、９−メチルデカン酸、６−エチルノナン酸、５−プロピルオクタン酸、イソラウリン酸、３−メチルヘンデカン酸、６−プロピルノナン酸、イソトリデカン酸、２−メチルドデカン酸、３−メチルドデカン酸、４−メチルドデカン酸、５−メチルドデカン酸、１１−メチルドデカン酸、７−プロピルデカン酸、イソミリスチン酸、２−メチルトリデカン酸、１２−メチルトリデカン酸、イソパルミチン酸、２−ヘキシルデカン酸、１４−メチルペンタデカン酸、２−エチルテトラデカン酸、イソステアリン酸、メチル分岐型イソステアリン酸、２−へプチルウンデカン酸、２−イソへプチルイソウンデカン酸、２−エチルヘキサデカン酸、１４−エチルヘキサデカン酸、１４−メチルヘプタデカン酸、１５−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、２−ブチルテトラデカン酸、イソアラキン酸、３−メチルノナデカン酸、２−エチルオクタデカン酸、イソヘキサコ酸、２４−メチルヘプタコサン酸、２−エチルテトラコサン酸、２−ブチルドコサン酸、２−ヘキシルイコサン酸、２−オクチルオクタデカン酸、２−デシルヘキサデカン酸などが挙げられ、これらを１種又は２種以上を使用することができる。これらのうち炭素数８〜１８の脂肪酸、特にイソオクチル酸（さらに好ましくは、２−エチルヘキサン酸、４，５−ジメチルヘキサン酸）、イソノナン酸（さらに好ましくは、２−エチルヘプタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸）、イソパルミチン酸、イソトリデカン酸、イソステアリン酸（さらに好ましくは、メチル分岐型イソステアリン酸、２−ヘプチルウンデカン酸、２−イソヘプチルイソウンデカン酸）などの炭素数８〜１８の分岐飽和脂肪酸が好ましい。
直鎖脂肪酸としては、炭素数６から炭素数２８の直鎖脂肪酸で、例えば、カプロン酸、カプリル酸、オクチル酸、ノニル酸、デカン酸、ドデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などの直鎖飽和脂肪酸、また、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、ゴンドイン酸、エルカ酸、ブラシン酸などの直鎖不飽和脂肪酸が挙げられ、これらを１種又は２種以上を使用することができる。
【００１２】
本発明の成分（ｂ）の一般式（１）で示されるエステル化合物は、モノエステル体、ジエステル体、トリエステル体、又はテトラエステル体であり、一般式（２）で示されるエステル化合物は、モノエステル体又はジエステルエステル体である。これらの１種又は２種以上を本発明の成分（ｂ）に用いることができる。
さらに、本発明の成分（ｂ）の一般式（１）中のＲ１〜Ｒ４の少なくとも１つが水素原子であることが好ましい。また、一般式（２）中のＲ５及びＲ６の少なくとも１つが水素原子であることが好ましい。
本発明では、さらに、上記一般式（１）を基本骨格とするジエステル、及びトリエステルの合計含有率がエステル化合物中の４０〜９９％、さらには６０〜９９％を占めるものが好ましい。
【００１３】
さらに、本発明の成分（ｂ）は、エリスルトール及び／又はエリスルトール縮合物と、イソオクチル酸との下記一般式（１−１）及び／又は（２−１）で表されるエステル化合物の混合物であることが好ましく、一般式（１−１）を基本骨格とするモノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルの含量がそれぞれ０〜１０％、０〜３０％、１８〜７０％及び６〜７５％であることが好ましく、さらにそれぞれ０〜３％、０〜２０％、１３〜７０％及び８〜６０％であることがより好ましく、それぞれ０〜３％、３〜２０％、３０〜７０％、８〜４０％であることが最も好ましい。そして、一般式（２−１）を基本骨格とするモノエステル、ジエステルの含有量はそれぞれ、０〜１０％、０〜５０％が好ましく、さらにそれぞれ０〜３％、０〜３５％であることがより好ましく、それぞれ０〜３％、５〜３５％であることが最も好ましい。
【００１４】
【化４】
2004339131.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ１’〜Ｒ４’はそれぞれ独立して水素原子又はイソオクチル酸残基を表し、Ｒ５’及びＲ６’はそれぞれ独立して水素原子又はイソオクチル酸残基を表す。）
尚、式中のイソオクチル酸残基としては、−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ−（ＣＨ２）３−ＣＨ３［２−エチルヘキサン酸］や−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ２）２−（ＣＨ３）ＣＨ−（ＣＨ３）ＣＨ−ＣＨ３［４，５−ジメチルヘキサン酸］があげられる。
【００１６】
モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルの含量について、一般式（１−１）の場合を、又、モノエステル、ジエステルの含量について、一般式（２−１）の場合を説明したが、それらが一般式（１）の場合、一般式（２）の場合についても同様である。
【００１７】
また、本発明の成分（ｂ）の重縮合物の調製に用いる多価カルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸やセバシン酸などの炭素数２から炭素数１０の２塩基性カルボン酸が好ましく、特に炭素数４〜１０の２塩基性飽和カルボン酸が好ましい。これらは１種又は２種以上を使用することができる。
本発明の成分（ｂ）の重縮合物の調製においては、原料として炭素数８〜１８の分岐脂肪酸（好ましくは飽和分岐脂肪酸）と炭素数２から炭素数１０の２塩基性カルボン酸（好ましくは炭素数４〜１０の２塩基性カルボン酸）との混合物や、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸（好ましくは分岐飽和脂肪酸）及び炭素数８〜１８の直鎖脂肪酸（直鎖飽和脂肪酸）と炭素数２から炭素数１０の２塩基性カルボン酸（好ましくは炭素数４〜１０の２塩基性カルボン酸）との混合物を用いるのが好ましい。この場合、分岐脂肪酸と２塩基性カルボン酸とのモル比（分岐脂肪酸／２塩基性カルボン酸）を、７０／３０〜９５／５で用いるのがよく、分岐脂肪酸及び直鎖脂肪酸と２塩基性カルボン酸とのモル比（分岐脂肪酸及び直鎖脂肪酸／２塩基性カルボン酸）を、７０／３０〜９５／５で用いるのがよい。
【００１８】
本発明の成分（ｂ）は、その分子内に少なくとも１つの水酸基を有しているものが好ましい。また、水酸基価（ＯＨＶ）（以下、単に「ＯＨＶ」と表す）としては１０〜１５０のものが好ましく、ＯＨＶが２０〜１２０のものがより好ましく、３０〜１１０のものが最も好ましい。ＯＨＶがこのような範囲にあると、他の油性成分に対する相溶性をより良好にするとともに、抱水性が高くなるために、潤い感を得られやすいといった効果を発揮できる。ここでＯＨＶとは、粧原基一般試験法水酸基価測定法により得られた値とする。本発明の成分（ａ）は、室温で液状であることが好ましく、粘度（２５℃）が１００〜３００００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
本発明で対象とする成分（ｂ）は、例えば、エリスリトール１当量に対し脂肪酸及び／又は多価カルボン酸を１．５〜３．５当量仕込み、無触媒又は触媒（たとえば塩化スズ）存在下、１８０〜２４０℃にてエステル化及び／又は脱水縮合反応を行う。反応終了後は、反応混合物を吸着処理等に付して触媒除去処理を行い、蒸留等により未反応原料など低分子分を除去して、最終製品を得る方法により調製することができる。
【００１９】
この成分（ｂ）の配合量は特に限定されず、ソフトな伸び広がり、形状保持性、ツヤ、潤い感、経時安定性等を考慮し適宜決定することができるが、化粧料全量中５〜９０％が好ましく、１０〜７０％が特に好ましい。この範囲であれば、使用感や形状保持性の点でより満足のいくものが得られる。
【００２０】
また、本発明の油性固形化粧料における成分（ａ）と成分（ｂ）の配合質量比は、成分（ａ）／成分（ｂ）＝１／１〜１／１５が好ましく、更に１／２〜１／１２が好ましい。この範囲で用いると、優れた形状保持性とソフトな伸び広がりを有しながら、化粧膜のツヤおよび潤い感、経時安定性がより良好なものとなる。
【００２１】
本発明の油性固形化粧料は、上記必須成分の他に、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、前記必須成分以外の各種成分、例えば、油性成分、粉体、界面活性剤、繊維、紫外線吸収剤、保湿剤、皮膜形成剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料などを各種の効果を付与するために適宜配合することができる。
【００２２】
油性成分としては、動物油、植物油、合成油等の起源、及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類等が挙げられ、基材やエモリエント成分等として用いられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシンワックス、モンタンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、リンゴ酸ジイソステアリル、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、ホホバ油、ロジン酸ペンタエリスリット等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類等が挙げられる。
【００２３】
粉体成分としては、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられ感触調整や着色等の目的で用いられる。具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、無水ケイ酸、疎水化処理無水ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末のラメ剤等が挙げられ、これら粉体はその１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。尚、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。
【００２４】
界面活性剤としては、化粧品一般に用いられている界面活性剤であればよく、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げら、粉体分散や感触調整等に用いられる。
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸及びそれらの無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノルアミン脂肪酸誘導体、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、人体に対して安全とされるものが使用できる。例えば、大豆リン脂質、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００２５】
繊維としては、ナイロン、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維、レーヨン等の人造繊維、セルロース等の天然繊維、アセテート人絹等の半合成繊維等が挙げられる。また、これらの繊維は本発明の効果を妨げない範囲で一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができる。
【００２６】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等を挙げることができる。
モイスチャー効果や感触を調整する目的としては、例えば水溶性高分子、タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチンや水性成分等が挙げられる。水溶性高分子としては、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、アラビアガム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー等の合成系のものを挙げることができる。
水性成分としては、水及び水に可溶な成分であれば何れでもよく、水の他に、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばｐ−オキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００２７】
本発明の油性固形化粧料は、メイクアップ化粧料、スキンケア化粧料、頭髪化粧料に応用することができ、目的に応じて種々の形状、製品形態とすることができる。形状としては、スティック状、皿状、ペンシル状等が挙げられ、製品形態としては、口紅、リップグロス、リップクリーム、ファンデーション、頬紅、アイカラー、アイライナー、アイブロウ、アイクリーム、ヘアワックスなどが挙げられる。
【００２８】
【実施例】
次に実施例をもって本発明をより詳細に説明する。本発明はこれらにより、何ら限定されるものではない。
【００２９】
（合成例１）エリスリトールと２−エチルヘキサン酸のエステル化合物の調製２−エチルヘキサン酸〔協和発酵（株）製、オクチル酸〕１７８ｇ（１．２４モル）とエリスリトール〔日研化学（株）、エリスリトール〕７２ｇ（０．５９モル）を撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた３００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、還流溶剤としてキシレンを全仕込み量の５％の量で加え、混合物を１８０〜２４０℃で２０時間撹拌反応させた。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去し、活性白土を用いて脱色処理を行い、常法にて脱臭・蒸留処理を行い、目的とする水酸基価１０１のエリスリトールと２−エチルヘキサン酸のエステル化合物１４２ｇ得た。
このエステルの化合物は、一般式（１−１）を基本骨格とするジエステル、トリエステル、テトラエステル、及び一般式（２−１）を基本骨格とするジエステルの含有量がそれぞれ７．７％、４１．５％、２０．４％、及び２８．９％であった。
【００３０】
（合成例２）エリスリトールとイソステアリン酸のエステル化合物の調製
イソステアリン酸〔ユニケマ社製、ＰＲＩＳＯＲＩＮ  ＩＳＡＣ３５０５〕２２２ｇ（０．７８モル）とエリスリトール〔日研化学（株）、エリスリトール〕３７ｇ（０．３０モル）を撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた３００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、還流溶剤としてキシレンを全仕込み量の５％の量で加え、混合物を１８０〜２４０℃で１３時間撹拌反応させた。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去し、活性白土を用いて脱色処理を行い、常法にて脱臭・蒸留処理を行い、目的とする水酸基価５０のエリスリトールとイソステアリン酸のエステル化合物２０４ｇ得た。
【００３１】
（合成例３）エリスリトールとイソステアリン酸及びコハク酸の重縮合物の調製
イソステアリン酸〔ユニケマ製、ＰＲＩＳＯＲＩＮ  ＩＳＡＣ３５０５〕１８５ｇ（０．６５モル）とエリスリトール〔日研化学（株）、エリスリトール〕３７ｇ（０．３０モル）を攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を供えた３００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、還流溶剤としてキシレンを全仕込量の５％の量加え、混合物を１８０〜２１０℃で１０時間攪拌反応させ冷却、次いで、無水コハク酸〔新日本理化（株）、リカシッドＳＡ〕１６ｇ（０．１６モル）を追加し、再び１２０〜２３０℃で１６時間攪拌反応させた。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去し、活性白土を用いて脱色処理を行ない、常法にて脱臭・蒸留処理を行い、目的とする水酸基価３９のエリスリトールとイソステアリン酸及びコハク酸の重縮合物を１４３ｇ得た。
【００３２】
実施例１〜５、比較例１〜３  スティック状口紅
表１に示す処方のスティック状口紅を製造し、得られた各スティック状口紅について、官能評価により、使用感（ソフトな伸び広がり）、化粧膜のツヤ、潤い感を評価した。また、高温に口紅を保管し、形状保持性、経時安定性を評価した。
【００３３】
【表１】
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【００３４】
＊１：コスモール１６８ＡＲＮ（日清オイリオ社製）
＊２：アエロジルＲ−９７６Ｓ  （日本アエロジル社製）
＊３：パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩５％処理
＊４：ジメチルポリシロキサン３％処理
【００３５】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１１）を１１０〜１２０℃にて加熱溶解後、成分（１２）〜（１８）を加えて、均一混合する。
Ｂ．Ａに成分（１９）〜（２２）を加えて均一に混合する。
Ｃ．Ｂに成分（２３）を加えて加熱し、脱泡後、型に流し込み充填し、冷却して成型する。
【００３６】
（評価）
１．官能評価
（イ）のソフトな伸び広がり、（ロ）の化粧膜のツヤ、（ハ）の潤い感について、専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が下記絶対評価にて７段階に評価し評点を付け、各試料毎にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
（絶対評価）
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
（４段階判定基準）
（評点平均値）      ：（判定）
５点を超える        ：非常に良好：◎
３点を超えて５点以下：良好      ：○
１点を超えて３点以下：やや不良  ：△
１点以下            ：不良      ：×
【００３７】
２．形状保持性
口紅を容器から繰り出して、５０℃の恒温槽に、横置きで１週間設置し、１週間後の状態を観察して、変化のないものから折れてしまうものまで、◎〜×の４段階で判定した。
（状態）                      ：（判定）
変化なし                        ：◎
わずかに曲っているが気にならない：○
曲っていて使用しずらい          ：△
かなり曲っている又は折れている  ：×
【００３８】
３．経時安定性
５０℃の恒温槽に、１ヶ月設置し、１ヶ月後の状態を観察して、変化のないものから発汗しているものまで、◎〜×の４段階で判定した。
（状態）                      ：（判定）
変化なし                        ：◎
わずかに発汗している            ：○
発汗している                    ：△
著しい発汗が見られる            ：×
以上の評価方法により得られた結果を表１に併せて示す。
【００３９】
表１から明らかなごとく、本発明のスティック状口紅は、形状保持性、経時安定性に優れ、しかも塗布時の使用感（ソフトな伸び広がり）、化粧膜のツヤ、潤い感が良好であった。
これに対して成分（ａ）の配合されていない比較例１では、特にソフトな伸び広がり、経時安定性の点で満足するものが得られず、成分（ｂ）の配合されていない比較例２では、特に化粧膜のツヤ、潤い感の点で満足するものが得られなかった。さらに、成分（ａ）および（ｂ）の両方が配合されていない比較例３では、全ての項目において満足するものが得られなかった。
【００４０】
実施例６：皿状アイシャドウ
（成分）                                      （％）
１．エチレンプロピレンコポリマー                ２
２．カルナウバワックス                          ２
３．セレシンワックス                            ２
４．デキストリン脂肪酸エステル                  １
５．無水ケイ酸＊１                              １
６．エリスリトール誘導体（合成例２）          ２０
７．ジカプリン酸プロピレングリコール          １０
８．テトライソステアリン酸ジグリセリル        残量
９．紫外線吸収剤（オキシベンゾン）              ０．１
１０．酸化防止剤（ビタミンＥ）                  ０．１
１１．雲母チタン                              １５
１２．酸化鉄処理雲母                          １５
１３．ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム
エポキシ積層末                                  ５
１４．酸化チタン被覆ガラス末                    ５
１５．赤色２２６号                              １
１６．赤色酸化鉄                                １
【００４１】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１０）を均一に加熱混合溶解した後、成分（１１）〜（１６）を加え、均一に混合する。
Ｂ．Ａを充填して製品とする。
本実施例で得られた皿状アイシャドウは、ソフトな使用感であるとともに、化粧膜のツヤに優れ、発汗等もなく経時安定性が良好なものであった。
一方、成分６のエリスリトール誘導体に替えて、イソオクタン酸セチルを用いたところ化粧膜のツヤの点で劣るものであった。
【００４２】
実施例７：リップクリーム
（成分）                                      （％）
１．エチレンプロピレンコポリマー                ５
２．オゾケライトワックス                        ５
３．フィッシャートロプシュワックス              ５
４．ミツロウ                                    ３
５．カルナウバワックス                          ３
６．エリスリトール誘導体（合成例３）          ２０
７．ワセリン                                  １０
８．紫外線吸収剤（シア脂）                      ０．１
９．酸化防止剤（ビタミンＥ）                    ０．１
１０．トリオクタン酸グリセリル                残量
【００４３】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１０）を均一に加熱混合溶解する。
Ｂ．Ａを充填成型して製品とする。
本実施例で得られたリップクリームは、ソフトな伸び広がりであるとともに、潤い感に優れ、形状保持性の良好なものであった。
一方、成分６のエリスリトール誘導体に替えて、トリイソステアリン酸グリセリルを用いたところ、ソフトな伸び広がりの点で劣るものであった。
【００４４】
実施例８：ペンシルアイライナー
（成分）                                      （％）
１．エチレンプロピレンコポリマー                ５
２．ステアリン酸                              １５
３．モクロウ                                    ５
４．ミツロウ                                    ２
５．カルナウバワックス                          ２
６．エリスリトール誘導体（合成例１）          １０
７．スクワラン                                残量
８．紫外線吸収剤（シア脂）                      ０．１
９．酸化防止剤（ビタミンＥ）                    ０．１
１０．黒色酸化鉄                              ４０
１１．黒色酸化鉄被覆雲母チタン                  ５
【００４５】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（９）を均一に加熱混合溶解する。
Ｂ．Ａに成分（１０）〜（１１）を添加し、均一に分散する。
Ｃ．Ｂを充填成型して製品とする。
本実施例で得られたペンシルアイライナーは、ソフトな伸び広がりの使用感であるとともに、ツヤに優れ、経時安定性が良好なものであった。
【００４６】
実施例９：ヘアワックス
（成分）                                      （％）
１．エチレンプロピレンコポリマー              １０
２．モクロウ                                  ２０
３．ラノリン                                  １０
４．ミツロウ                                  １０
５．ジオクタン酸ネオペンチルグリコール          ５
６．エリスリトール誘導体（合成例１）            ５
７．ワセリン                                    ５
８．紫外線吸収剤（シア脂）                      ０．１
９．酸化防止剤（ビタミンＥ）                    ０．１
１０．トリイソステアリン酸ジグリセリル        残量
【００４７】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１０）を均一に加熱混合溶解する。
Ｂ．Ａを充填成型して製品とする。
本実施例で得られたヘアワックスは、ソフトな使用感であるとともに、ツヤに優れ、形状保持性の良好なものであった。
【００４８】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明の油性固形化粧料は、化粧膜のツヤ、潤い感に優れ、経時安定性が良好であるとともに、特に、使用時のソフトな伸び広がり、形状保持性に良好なものである。