(57)【要約】【課題】  ｐＨ５未満の酸性媒体中でさえその効果を失わない洗剤組成物及び洗浄剤組成物のための増粘剤を提供すること。【解決手段】  次の単位、すなわちａ１）  次式（１）【化１】2004339518.tif 000010で表される繰り返し構造単位１〜５０重量％、またはａ２）  上記式（１）で表される繰り返し構造単位と、次式（２）【化２】2004339518.tif 000011で表される繰り返し構造単位との混合物１〜５０重量％、及びｂ）  次式（３）【化３】2004339518.tif 000012で表される繰り返し構造単位４９．９９〜９８．９９重量％、及びｃ）  少なくとも二つのオレフィン性二重結合を有するモノマーに由来する架橋性構造０．０１〜８重量％、から誘導される構造単位を含むコポリマーを含む、液状洗剤組成物、洗浄剤組成物、消毒剤組成物または漂白剤組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の単位、すなわち
ａ１）  次式（１）
【化１】
2004339518.tif 000007
［式中、ｎは２〜９の整数である］
で表される繰り返し構造単位１〜５０重量％、または
ａ２）  上記式（１）で表される繰り返し構造単位と、次式（２）
【化２】
2004339518.tif 000008
［式中、Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 は、同一かまたは異なることができ、水素、または各々炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０、特に１〜１２の線状もしくは分枝状アルキルもしくはアルケニル基である］
で表される繰り返し構造単位との混合物１〜５０重量％、及び
ｂ）  次式（３）
【化３】
2004339518.tif 000009
［式中、Ｒ3 は、水素、メチルまたはエチルであり、Ｚは、（Ｃ1 〜Ｃ8 ）アルキレンであり、ｎは、２〜９の整数であり、そしてＸは、好ましくは、Ｌｉ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ａｌ+++ 、ＮＨ4 + 、モノアルキルアンモニウム基、ジアルキルアンモニウム基、トリアルキルアンモニウム基及び／またはテトラアルキルアンモニウム基であり、この際、これらのアミンのアルキル置換基は、互いに独立して、（Ｃ1 〜Ｃ22）アルキル基または（Ｃ2 〜Ｃ10）ヒドロキシアルキル基であることができる］
で表される繰り返し構造単位４９．９９〜９８．９９重量％、及び
ｃ）  少なくとも二つのオレフィン性二重結合を有するモノマーに由来する架橋性構造０．０１〜８重量％、
から誘導される構造単位を含むコポリマーを含む、液状洗剤組成物、洗浄剤組成物、消毒剤組成物または漂白剤組成物。
【請求項２】
コポリマーが、１０3 ｇ／モル〜１０9 ｇ／モルの分子量Ｍw を有する、請求項１の液状洗剤組成物、洗浄剤組成物、消毒剤組成物または漂白剤組成物。
【請求項３】
アクリロイルジメチルタウレート（構造単位ｂ）が、Ｌｉ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ａｌ+++ 、ＮＨ4 + 、モノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウム及び／またはテトラアルキルアンモニウム塩であり、この際、これらのアミンのアルキル置換基は、互いに独立して、（Ｃ1 〜Ｃ22）アルキル基であるが、これらのアルキル基は、場合によっては、３個までの（Ｃ2 〜Ｃ10）ヒドロキシアルキル基によって占められていてもよい、請求項１または２の液状洗剤組成物、洗浄剤組成物、消毒剤組成物または漂白剤組成物。
【請求項４】
コポリマーの全質量を基準にして、アクリロイルジメチルタウリン酸またはアクリロイルジメチルタウレートの含有率が０．１〜９９．９重量％である、請求項１〜３のいずれか一つの液状洗剤組成物、洗浄剤組成物、消毒剤組成物または漂白剤組成物。
【請求項５】
使用されるコモノマーｃ）が、Ｎ−ビニルホルムアミド（ＶＩＦＡ）、Ｎ−ビニルメチルホルムアミド、Ｎ−ビニルメチルアセトアミド（ＶＩＭＡ）及びＮ−ビニルアセトアミドから選択されるオレフィン性不飽和のモノマー；  ３〜９の環サイズを有する環状Ｎ−ビニルアミド（Ｎ−ビニルラクタム）、好ましくはＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）及びＮ−ビニルカプロラクタム；  アクリル酸及びメタクリル酸のアミド、好ましくはアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド；  アルコキシル化されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、好ましくはヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシメチルメタクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ヒドロキシプロピルメタクリルアミド及びコハク酸モノ−［２−（メタクリロイルオキシ）エチルエステル］；  Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタクリレート；  ジエチルアミノメチルメタクリレート；  アクリル−もしくはメタクリルアミドグリコール酸；  ２−もしくは４−ビニルピリジン；  酢酸ビニル；  グリシジルメタクリレート；  スチレン；  アクリロニトリル；  ステアリルアクリレート；  ラウリルメタクリレートである、請求項１〜４のいずれか一つの液状洗剤組成物、洗浄剤組成物、消毒剤組成物または漂白剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリロイルジメチルタウリン酸に基づくコポリマーを含む、液状洗剤組成物、洗浄剤組成物、消毒剤組成物及び漂白剤組成物に関する。完成した調合物は、好ましいレオロジー特性及び他の成分との良好な相容性を特徴とする。これらは、高い貯蔵安定性、特に加水分解に敏感な成分、例えば酸化剤の調合物中での高い安定性を有し、そして紫外線に対して安定している。
【背景技術】
【０００２】
近代の液状洗剤組成物、洗浄剤組成物及び消毒剤組成物は、製品のレオロジーに密接に関連した高い要求を満たす必要があり、汚れ及び脂に対して良好でかつ迅速な洗浄力を持つかまたは消毒力を持ちながらも、これらは、使用が簡単で、安全で、皮膚に優しいものである上に、環境適合性でなければならない。消費者の取り扱い易さを向上しそして外観を良くするために、比較的高い粘度を有する液状製品が益々市場に出回りつつあり、これはすなわち、増粘剤及びゲル形成剤が重要な役割を果たしていることを意味する。
【０００３】
従来使用されたコンシステンシー付与剤は、ほぼ例外なく、架橋されたポリアクリル酸（カルボマー、カルボポール）、部分的に加水分解されたポリアクリルアミド、セルロースエーテル、キサンタンまたはグアーガムに基づく合成のもしくは部分的に合成のポリマーであった。これに関連して、低ｐＨ値に対して許容性がないという問題が常に生じ、そのため、多くの製品の可能な適用が、中性範囲もしくは弱酸性範囲に制限されてしまう。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
それゆえ、本発明の課題の一つは、ｐＨ５未満の酸性媒体中でさえその効果を失わない洗剤組成物及び洗浄剤組成物のための増粘剤を見出すことであった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
驚くべきことに、この重大な欠点が、アクリロイルジメチルタウレートに基づく疎水変性されたコポリマーを使用することによって解決できることがここに見出された。なお、前記コポリマーの製造法は、ヨーロッパ特許第１１１６７３３号に記載されている。
【０００６】
これらのポリマー性構造を使用することによって、洗剤、洗浄剤及び消毒剤の処方を１００ｃＰより高い粘度に調節することができる。特定の態様の一つでは、この調合物は酸性（ｐＨ＜５）である。また、酸性媒体の故に、ｐＨに敏感な酸化剤、例えば過酸化水素を永久的に安定化することができ、それによって、洗浄及び衛生部門において新しい適用が開かれる。加えて、これらの調合物は、幸いにも、高いＵＶ安定性を特徴とする。これは、現在、市場で需要が多い透明な包装材料を使用することを可能にする。
【０００７】
本発明は、次の単位、すなわち
ａ１）  次式（１）
【０００８】
【化１】
2004339518.tif 000002
［式中、ｎは、２〜９の整数である］
で表される繰り返し構造単位１〜５０重量％、または
ａ２）  上記式（１）の繰り返し構造単位と次式（２）
【０００９】
【化２】
2004339518.tif 000003
［式中、Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 は、同一かまたは異なることができ、そして水素、または炭素原子数が各々１〜３０、好ましくは１〜２０、特に１〜１２の線状もしくは分枝状アルキルもしくはアルケニル基である］
で表される繰り返し構造単位との混合物１〜５０重量％、及び
ｂ）  次式（３）
【００１０】
【化３】
2004339518.tif 000004
［式中、Ｒ3 は、水素、メチルまたはエチルであり、Ｚは、（Ｃ1 〜Ｃ8 ）アルキレンであり、ｎは、２〜９の整数であり、そしてＸは、好ましくは、Ｌｉ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ａｌ+++ 、ＮＨ4 + 、モノアルキルアンモニウム基、ジアルキルアンモニウム基、トリアルキルアンモニウム基及び／またはテトラアルキルアンモニウム基であり、この際、これらのアミンのアルキル置換基は、互いに独立して、（Ｃ1 〜Ｃ22）アルキル基または（Ｃ2 〜Ｃ10）ヒドロキシアルキル基であることができる］
で表される繰り返し構造単位４９．９９〜９８．９９重量％、及び
ｃ）  少なくとも二つのオレフィン性二重結合を有するモノマーに由来する架橋性構造０．０１〜８重量％、
から誘導される構造単位を含むコポリマーを含む、液状の洗剤（ｗａｓｈｉｎｇ）、洗浄剤（ｃｌｅａｎｉｎｇ）、消毒剤（ｄｉｓｉｎｆｅｃｔｉｎｇ）及び漂白剤（ｂｌｅａｃｈｉｎｇ）組成物を提供する。
【００１１】
構造単位ａ２）に関連する混合比は、如何なる所望の範囲内でも変えることができる。
【００１２】
好ましいコポリマーは、構造単位ａ１）もしくはａ２）、好ましくは構造単位ａ２）を２〜３０重量％、特に好ましくは３〜１５重量％、構造単位ｂ）を６９．５〜９７．５重量％、特に好ましくは８４．５〜９６．５重量％、そして構造単位ｃ）を０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．２〜３重量％、特に０．５〜２重量％の量で含む。
【００１３】
特に好ましい式（１）の構造単位は、Ｎ−ビニルピロリドンから誘導される。
【００１４】
適当な式（３）の構造単位には、好ましくは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアルカリ金属／アルカリ土類金属塩、好ましくはアンモニウム塩、特に好ましくはＮＨ4 + 塩が包含される。更に、様々なエトキシル化度を有するモノ−乃至トリエトキシル化アンモニウム化合物も対イオンとして使用することができる。
【００１５】
架橋性構造単位（ｃ）は、好ましくは、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンメタクリレート、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、テトラアリルオキシエタン、または他のアリルもしくはビニルエーテル、多官能性アルコール、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリアリルアミン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、メチレンビスアクリルアミド及び／またはジビニルベンゼンから誘導される。特に好ましいものは、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及び／またはトリメチロールプロパンメタクリレートである。
【００１６】
更に特に好ましい架橋性構造は、以下の一般式（４）
【化４】
2004339518.tif 000005
［式中、Ｒは水素、メチルまたはエチルである］
で表されるモノマーから誘導される。
【００１７】
上記コポリマーは、例えば沈殿重合法、乳化重合法、塊状重合法、溶液重合法またはゲル重合法によって、重合反応によって製造され、この際、本発明で使用されるコポリマーの特性プロフィルの面から沈殿重合法が特に有利である。
【００１８】
ヨーロッパ特許第１１１６７３３号に記載のように、式（１）、（２）及び（３）に相当するモノマーを、極性溶剤、好ましくはｔｅｒｔ−ブタノール中に溶解もしくは分散させる。次いで、一種または二種以上の架橋剤ｃ）を、この溶液または分散液に加え、そして公知のように、遊離基形成化合物を加えることよって重合を開始させる。
【００１９】
重合反応は、好ましくは、炭素原子数が１〜６の水溶性アルコールまたは二種またはそれ以上のアルコールの混合物中で、好ましくはｔｅｒｔ−ブタノール中で行う。このアルコールまたはアルコール混合物の含水率は、１０重量％を超えてはならない。なぜならば、そうしないと、重合中に塊状物が生ずる恐れがあるからである。溶剤の性質及び量の選択は、式（３）に相当するアクリルアミドアルキルスルホン酸の塩、特に２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の塩が、溶剤中に実質的に可溶性かまたは分散可能であるように為されるべきである。この実質的に可溶性かまたは分散可能であるとは、攪拌機構を停止した後でさえ、溶液または分散液から固形の材料が沈殿しないことを意味する。これとは反対に、反応中に生ずるポリマーは、選択された溶剤または溶剤混合物中に実質的に不溶性であるべきである。この際、実質的に不溶性とは、重合の過程において、塊状物や粘着が生ずることなく、簡単に攪拌可能でスラリー様のポリマーペーストが生成することを意味する。このペーストを濾過して得ることができる濾液は、５重量％以下の固形物含有率を有していなければならない。コポリマーが、選択された溶剤または溶剤混合物中に実質的に可溶性である場合は、ポリマーペーストを乾燥した際に塊状物が生じる恐れがある。
【００２０】
重合反応自体は、それ自体公知の方法において、遊離基形成化合物、例えばアゾ系開始剤（例えば、アゾビスイソブチロニトリル）、過酸化物（例えば、過酸化ジラウリル）、または過硫酸塩を用いて、２０〜１２０℃、好ましくは４０〜８０℃の温度で開始し、そして３０分から数時間の期間続ける。
【００２１】
コポリマーの特性プロフィルは、上記のモノマー混合比及び架橋剤の混合比を変えることによって変化させることができる。例えば、ポリマーの増粘化効果は、それのアクリルアミドスルホン酸／塩の量を多めにすることによって高めることができる。他方、環状Ｎ−ビニルカルボキサミドを多めに導入することによって、ポリマーの電解質相容性及び非水系中へのポリマーの溶解性が向上される。
【００２２】
特に好ましい共重合されたアクリルアミドプロピルスルホン酸塩は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、特に好ましくはＮＨ4 + 塩である。アンモニウム塩の代わりに、遊離のアクリルアミドプロピルスルホン酸を使用し、そして残りのモノマーを加える前にアンモニアを導入することによってアンモニウム塩を生成させることもできる。
【００２３】
洗剤組成物及び洗浄剤組成物中で本発明に従い使用されるコポリマーは、１０3 ｇ／モル〜１０9 ｇ／モル、特に好ましくは１０4 〜１０7 ｇ／モル、とりわけ好ましくは５・１０4 〜５・１０6 ｇ／モルの分子量Ｍｗを有する。Ｍｗは、本発明の目的においては、一般的に、ポリスチレンスルホン酸に対するＧＰＣによって測定される。
【００２４】
本発明の組成物は、コポリマーを好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％、とりわけ好ましくは０．５〜３重量％の量で含む。
【００２５】
なお、上記の化合物の二種またはそれ以上の混合物も、本発明の範囲内に含まれる。
【００２６】
本発明では、アクリロイルジメチルタウレートに基づく上記のコポリマーは、一般的に、全てのタイプの洗剤組成物、洗浄剤組成物、消毒剤組成物及び漂白剤組成物に使用することができる。これらは、好ましくは、セラミック、金属、ガラスまたはプラスチック製の硬質表面用の酸性洗浄剤組成物調合物、例えば液状汎用洗浄剤、または衛生部門、例えば設置型液状トイレ洗浄剤（ｌｉｑｕｉｄ  ｔｏｉｌｅｔ  ｂｌｏｃｋｓ）、石灰溶解性浴槽洗浄剤、並びに台所用洗剤もしくは食器洗い用洗剤中に増粘剤として使用される。更に、これらは、シミ抜き剤（ｓｔａｉｎ−ｒｅｍｏｖａｌ  ｓａｌｔｓ）組成物、液状洗剤及びランドリー漂白剤に使用するのにも好適である。
【００２７】
本発明の洗剤組成物、洗浄剤組成物、消毒剤組成物及び漂白剤組成物は、水性調合物、水性／有機性調合物、特に水性／アルコール性調合物、及び有機性調合物の形であることができる。更に別の態様としては、エマルション、分散液、ジェル及び懸濁液を挙げることができる。
【００２８】
好ましい態様の一つでは、本発明の洗剤組成物、洗浄剤組成物、消毒剤組成物及び漂白剤組成物は酸性成分を含む。適当なものは、有機もしくは無機酸、好ましくは有機酸、特に好ましくはアルファ−ヒドロキシ酸、及び次の酸、すなわち、グリコール酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、マンデル酸、サリチル酸、アスコルビン酸、ピルビン酸、オリゴオキサモノ−及びジカルボン酸、フマル酸、レチノイン酸、脂肪族及び有機スルホン酸、安息香酸、コウジ酸、果実酸、リンゴ酸、グルコン酸、ガラクツロン酸、酸性植物抽出物及び／または果実抽出物及びこれらの誘導体から選択される酸である。
【００２９】
更に、好ましい態様は、漂白消毒性の剤を含むことができ、この際、その例は、塩素もしくは臭素を放出する物質か、または有機もしくは無機過酸化物である。
【００３０】
塩素もしくは臭素を放出する適当な材料の例には、ヘテロ環状Ｎ−ブロモ−もしくはＮ−クロロアミド、例えば、トリクロロイソシアヌル酸、トリブロモイソシアヌル酸、ジブロモイソシアヌル酸及び／またはジクロロイソシアヌル酸（ＤＩＣＡ）及び／またはこれらとカリウム及びナトリウムなどのカチオンとの塩が包含される。１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントインなどのヒダントイン化合物も同様に好適である。
【００３１】
無水の水溶性無機塩も同様に漂白剤として適している。例えば、次亜塩素酸及び次亜臭素酸のリチウム、ナトリウムまたはカルシウムの塩などがある。塩素化されたリン酸三ナトリウムも同様に好適である。
【００３２】
有機過酸及びジアシルパーオキシド、例えばパーオキシ安息香酸及びベンゼン環上で置換されたそれの類似物、脂肪族モノパーオキシ酸もしくは置換された脂肪族モノパーオキシ酸、例えばパーオキシラウリン酸及びパーオキシステアリン酸、アルキルジパーオキシ酸及びアリールジパーオキシ酸、例えば１，１２−ジパーオキシドデカン酸、１，９−ジパーオキシブラシジル酸、ジパーオキシセバシル酸、ジパーオキシイソフタル酸及びジベンゾイルパーオキシドも好適である。
【００３３】
本発明で使用できる無機パーオキシ化合物には、例えば、モノ過硫酸塩、過ホウ酸塩及び過炭酸塩が包含される。無機パーオキシ化合物は、一般的に、アルカリ金属塩の形、好ましくはリチウム、ナトリウム及びカリウム塩として使用される。
【００３４】
本発明の調合物は、漂白剤及び消毒剤を、０．１〜３０重量％、特に好ましくは０．５〜１８重量％、特に１．５〜９重量％の量で含むことができる。
【００３５】
本発明の洗剤組成物、洗浄剤組成物、消毒剤組成物及び漂白剤組成物は、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性または両性の界面活性剤、並びに慣用の助剤及び添加剤を様々な量で含むことができる。
【００３６】
好ましい非イオン性界面活性剤は、約１モル〜約２５モルのエチレンオキシドを有する脂肪アルコールオキシエチレートである。その脂肪族アルコールのアルキル鎖は、線状または分枝状の第一または第二鎖であることができ、そして通常８〜２２個の炭素原子を含む。特に好ましいものは、１０〜２０個の炭素原子を有するアルキル鎖を含むアルコールと、アルコール１モル当たり２〜１８モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。そのアルキル鎖は飽和状でも不飽和状でもよい。また、このアルコールエトキシレートは、同様に、エチレンオキシドの狭い同族列分布［狭範エトキシレート（ｎａｒｒｏｗ  ｒａｎｇｅ  ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｓ）］またはエチレンオキシドの広い同族列分布[ 広範エトキシレート（ｂｒｏａｄ  ｒａｎｇｅ  ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｓ）］を有することができる。この種のもので商業的に入手できる非イオン性界面活性剤の例は、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（ターギトール）TM１５−Ｓ−９（Ｃ11〜Ｃ15線状第二アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）、ＴｅｒｇｉｔｏｌTM２４−Ｌ−ＮＭＷ（Ｃ12〜Ｃ14線状第一アルコールとエチレンオキシド６モルとの分子量分布が狭い縮合生成物）である。この部類の化合物には、クラリアントＧｍｂＨ製のＧｅｎａｐｏｌTM等級品も同様に含まれる。
【００３７】
更に、他の公知の種類の非イオン性界面活性剤も本発明において好適であり、このような界面活性剤としては、例えば、アルキル鎖中に６〜１２個の炭素原子を有するアルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンもしくはポリブチレンオキシド付加物；  プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成される疎水性基本部とエチレンオキシドとの付加生成物、またはプロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生成物とエチレンオキシドとの付加生成物が挙げられる。
【００３８】
加えて、半極性非イオン性界面活性剤、例えば、次式ＩＩＩ
【００３９】
【化５】
2004339518.tif 000006
で表されるアミンオキシドも使用することができる。式中、Ｒ8 は、８〜２２個の炭素原子の鎖長を有するアルキル、ヒドロキシアルキルもしくはアルキルフェノール基またはこれらの混合物であり、Ｒ9 は、２〜３個の炭素原子を有するアルキレンもしくはヒドロキシアルキレン基またはこれらの混合物であり、Ｒ10は、１〜３個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基であるか、あるいは１〜３個のエチレンオキシド単位を有するポリエチレンオキシド基である。Ｒ10／Ｒ9 基は、酸素または窒素原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。これらのアミンオキシドには、特に、Ｃ10〜Ｃ18アルキルジメチルアミンオキシド及びＣ8 〜Ｃ12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドも包含される。
【００４０】
非イオン性界面活性剤の代わりにまたはこれらに加えて、本発明の混合物は陰イオン性界面活性剤を含んでいてもよい。
【００４１】
適当な陰イオン性界面活性剤は、特に、直鎖状もしくは分枝状アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルカルボキシレート、アルキルホスフェート、アルキルエステルスルホネート、アリールアルキルスルホネート、アルキルエーテルスルフェート及びこれらの化合物の混合物である。適当な陰イオン性界面活性剤の幾つかを以下により詳しく記載する。
アルキルエステルスルホネート
アルキルエステルスルホネートは、“Ｔｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  Ｓｏｃｉｅｔｙ”，５２（１９７５），３２３〜３２９頁に記載されるような、ＳＯ3 でスルホン化されたＣ8 〜Ｃ20カルボン酸（すなわち脂肪酸）の線状エステルである。適当な原料は、天然の脂肪誘導体、例えば獣脂もしくはパーム油脂肪酸である。
アルキルスルフェート
アルキルスルフェートは、式ＲＯＳＯ3 Ｍで表される水溶性塩または酸であり、式中、Ｒは、好ましくは、Ｃ10〜Ｃ24炭化水素残基、好ましくは１０〜２０個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基、特に好ましくはＣ12〜Ｃ18アルキルまたはヒドロキシアルキル基である。Ｍは、水素またはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）またはアンモニウムもしくは置換されたアンモニウム、例えばメチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム及びトリメチルアンモニウムカチオンあるいは四級アンモニウムカチオン、例えばテトラメチルアンモニウム及びジメチルピペリジニウムカチオン、並びにエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンもしくはこれらの混合物などのアルキルアミン類から誘導される四級アンモニウムカチオンである。この際、炭素原子数が１２〜１６のアルキル鎖は、洗浄温度が低い場合（例えば約５０℃以下）に好ましく、そして炭素原子数が１６〜１８のアルキル鎖は、洗浄温度が高い場合（例えば約５０℃以上）に好ましい。
アルキルエーテルスルフェート
アルキルエーテルスルフェートは、式ＲＯ（Ａ）m ＳＯ3 Ｍで表される水溶性塩または酸であり、式中、Ｒは、置換されていないＣ10〜Ｃ24アルキルまたは１０〜２４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ12〜Ｃ20アルキルまたはヒドロキシアルキル基、特に好ましくはＣ12〜Ｃ18アルキルまたはヒドロキシアルキル基である。Ａは、エトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きい数、典型的には約０．５〜約６の数、特に好ましくは約０．５〜約３の数であり、そしてＭは、水素原子またはカチオン、例えば金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換されたアンモニウムカチオンである。置換されたアンモニウムカチオンの例は、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム及び四級アンモニウムカチオン、例えばテトラメチルアンモニウム及びジメチルピペリジニウムカチオン、並びにエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、これらの混合物や、他の類似物などのアルキルアミン類から誘導されるアンモニウムカチオンである。挙げ得る例は、Ｃ12〜Ｃ18アルキルポリエトキシレート（１．０）スルフェート、Ｃ12〜Ｃ18アルキルポリエトキシレート（２．２５）スルフェート、Ｃ12〜Ｃ18アルキルポリエトキシレート（３．０）スルフェート、Ｃ12〜Ｃ18アルキルポリエトキシレート（４．０）スルフェートであり、この際、カチオンはナトリウムまたはカリウムである。
【００４２】
洗剤及び洗浄剤組成物に使用するのに有用な他の陰イオン性界面活性剤は、Ｃ8 〜Ｃ24オレフィンスルホネート、例えば英国特許出願公開第１，０８２，１７９号に記載されるような、アルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物をスルホン化することによって製造されるスルホン化されたポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルフェート、脂肪アシルグリセロールスルフェート、オレイルグリセリルスルフェート、アルキルフェノールエーテルスルフェート、第一パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、イセチオネート類、例えばアシルイセチオネート類、Ｎ−アシルタウリド類、アルキルスクシナメート類、スルホスクシネート類、スルホスクシネート類のモノエステル（特に、飽和及び不飽和Ｃ12〜Ｃ18モノエステル）及びスルホスクシネート類のジエステル（特に、飽和及び不飽和Ｃ12〜Ｃ18ジエステル）、アシルサルコシネート類、アルキルポリサッカライドのスルフェート、例えばアルキロイルグリコシドのスルフェート、分枝状第一アルキルスルフェート及びアルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば式ＲＯ（ＣＨ2 ＣＨ2 ）k ＣＨ2 ＣＯＯ- Ｍ+ （式中、ＲはＣ8 〜Ｃ22アルキルであり、ｋは０〜１０の数であり、そしてＭは可溶性の塩を形成するカチオンである）で表されるものである。樹脂酸または水素化された樹脂酸、例えばロジンもしくは水素化されたロジンまたはトール油樹脂及びトール油樹脂酸も同様に使用できる。更に別の例は、“Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”( Ｖｏｌ．Ｉ及びＩＩ、Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｈ）に記載されている。数多くのこのような界面活性剤が米国特許第３，９２９，６７８号に記載されている。
【００４３】
本発明の調合物中に使用できる両性界面活性剤の例は、主に、脂肪族第二または第三アミンの誘導体として多種開示されているものであり、この際、その脂肪族基は線状でも分枝状でもよく、そしてその脂肪族置換基のうちの一つは８〜１８個の炭素原子を含みそして陰イオン性の水溶性基、例えばカルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネート基を含む。
【００４４】
更に別の好ましい両性界面活性剤は、線状または分枝状であることができそして８〜２２個の炭素原子、好ましくは８〜１８個の炭素原子、特に好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を含むアルキルジメチルベタイン、アルキルアミドベタイン及びアルキルジポリエトキシベタインである。これらの化合物は、例えば、クラリアントＧｍｂＨからＧｅｎａｇｅｎ( ゲナーゲン) (R) ＣＡＢの商品名で販売されている。
助剤及び添加物
意図される用途に依存して、本発明の洗剤組成物及び洗浄剤組成物は、上記界面活性剤の他、各々の場合において特定の助剤及び添加剤、例えばビルダー、塩、漂白剤、漂白活性化剤、蛍光増白剤、錯化剤、灰色化防止剤、溶解促進剤、酵素、増粘剤、防腐剤、フレグランス及び着色料、真珠光沢剤、抑泡剤、及び金属イオン封鎖剤を含む。
【００４５】
適当な有機及び無機ビルダーは、中性かもしくは特にアルカリ性でありそしてカルシウムイオンを析出させるかまたはそれらを錯体中に結合することができる塩である。適当でかつ特に生態学的に許容可能なビルダー物質、例えば１００〜２００ｍｇＣａＯ／ｇの範囲のカルシウム結合能を有する微結晶性の合成含水ＮａＡ型ゼオライトが好ましく使用される。非水性系では、フィロケイ酸塩が好ましく使用される。ゼオライト及びフィロケイ酸塩は２０重量％までの量で組成物中に存在することができる。使用し得る有機系ビルダー物質は、例えば、パーカルボン酸（好ましくはナトリウム塩の形で使用される）、例えばクエン酸及びニトリロアセテート（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸であるが、但し、生態学的な理由から使用が妨げられない場合に限る。これと同様に、ポリマー性カルボキシレート及びこれの塩も使用し得る。これには、例えば、ホモポリマー性もしくはコポリマー性ポリアクリレート、ポリメタクリレートの塩及び特にアクリル酸とマレイン酸とのコポリマー、好ましくはマレイン酸を５０％〜１０％の割合で含むコポリマーの塩、並びにポリビニルピロリドン及びウレタン類が包含される。上記ホモポリマーの相対分子量は遊離酸として一般的に１０００〜１００，０００であり、そして上記コポリマーの相対分子量は遊離酸として２０００〜２００，０００、好ましくは５０，０００〜１２０，０００であり、そしてまた、架橋（例えば、蔗糖のポリアリルエーテル約１％で架橋）されそして百万を超える相対分子量を有する水溶性ポリアクリレートも特に好適である。これの例は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（カルボポール) ９４０及び９４１の名称で得ることができるポリマーである。上記の架橋されたポリアクリレートは、１重量％を超えない量、好ましくは０．２〜０．７重量％の量で使用される。
【００４６】
抑泡剤としては、本発明の組成物は、脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート、オルガノポリシロキサンもしくはこれらと微細で場合によってはシラン化されたシリカとの混合物、またはパラフィン、ワックス、微結晶性ワックスもしくはこれらとシラン化されたシリカとの混合物を含むことができる。また、異なる抑泡剤の混合物、例えばシリコーン油、パラフィン油またはワックスの混合物を使用することも有利に可能である。好ましくは、抑泡剤は、水溶性または水分散性の顆粒状キャリア物質に結合させる。
【００４７】
本発明の液状洗剤組成物は、蛍光増白剤、例えば、分散物中に容易に配合することができる、ジアミノスチルベン二スルホン酸またはこれのアルカリ金属塩の誘導体を含むことができる。本発明の組成物中での蛍光増白剤の最大含有率は、０．５重量％であり、好ましくは０．０２〜０．２５重量％の量で使用する。
【００４８】
本発明の組成物の所望の粘度は、水及び／または有機溶剤を加えるか、または有機溶剤と更に別の増粘剤との組み合わせを添加することによって調節することができる。
【００４９】
原則的には、全ての単価もしくは多価アルコールが有機溶剤として適している。好ましくは、１〜４個の炭素原子を有するアルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、直鎖状もしくは分枝状ブタノール、グリセロール及びこれらのアルコールの混合物を使用する。更に別の好ましいアルコールは、２０００未満の相対分子量を有するポリエチレングリコール類である。特に好ましくは、２００〜６００の相対分子量を有するポリエチレングリコールを４５重量％までの量で、及び４００〜６００の相対分子量を有するポリエチレングリコールを５〜２５重量％の量で使用する。有利な溶剤混合物の一つは、モノマー性アルコール、例えばエタノール及びポリエチレングリコールを０．５: １〜１．２：１の比率で含み、そして本発明の液状洗剤組成物は、このような混合物を８〜１２重量％の量で含むことができる。
【００５０】
更に別の好適な溶剤は、例えばトリアセチン（グリセロールトリアセテート）及び１−メトキシ−２−プロパノールである。
【００５１】
使用される増粘剤は、好ましくは、水素化されたひまし油、長鎖脂肪酸の塩であり、好ましくは０〜５重量％、特に０．５〜２重量％の量で使用される。例えば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム及びステアリン酸チタン、またはベヘン酸のナトリウム及び／またはカリウム塩などがある。また、ポリサッカライド、特にキサンタンガム、グアーグアー、寒天、アルギネート類及びチロース類、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース、並びに比較的高分子量の脂肪酸ポリエチレングリコールモノ−もしくはジエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンも使用できる。
【００５２】
適当な酵素は、プロテアーゼ類、リパーゼ類、アミラーゼ類及びこれらの混合物の部類からのものである。それらの割合は、０．２〜１重量％であることができる。前記酵素は、キャリア物質に吸着させるか及び／またはコーティング物質中に埋め込むことができる。
【００５３】
痕跡量の重金属を結合するためには、ポリリン酸の塩、例えば１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸（ＤＴＰＭＰ）の塩を、好ましくは０．１〜１．０重量％の量で、使用することができる。
【００５４】
好適な防腐剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン類、ペンタンジオールまたはソルビン酸である。
【００５５】
適当な真珠光沢剤は、例えば、グリコールジステアリン酸エステル、例えばエチレングリコールジステアレート、並びに脂肪酸モノグリコールエステルである。
【００５６】
適当な塩またはエクステンダーは、例えば、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム及びケイ酸ナトリウム（水ガラス）である。
【００５７】
更に別の添加剤の典型的な個々の例は、ホウ酸ナトリウム、デンプン、蔗糖、ポリデキストロース、スチルベン化合物、メチルセルロース、トルエンスルホネート、クメンスルホネート、石けん及びシリコーンである。
【００５８】
本発明の組成物は、通常は１〜１２、好ましくは２．１〜７．８、特に好ましくは２．２〜６．５の範囲のｐＨに調節される。
【００５９】
アクリロイルジメチルタウレートを含むコポリマーを使用することによって、ｐＨ値が５より小さい調合物を１００ｍＰａｓを超える粘度に増粘化することができた。これらの調合物は、第一に、粘性化が洗浄剤組成物の“飛び跳ね”を防ぎ、それによってより安全な使用を保証するという利点を持つ。加えて、高められた粘度は、表面から洗浄剤組成物が流れ落ちる速度を緩め、それによってより長い接触時間を保証する。使用するポリマーの広いｐＨ慣用度の故に、第一に比較的強い有機酸、例えばクエン酸、リンゴ酸、アルファ- ヒドロキシカルボン酸及びシュウ酸を遊離の形で使用することができる。よって、特に石灰スケールの付着に対する向上した効果を達成することができる。
【００６０】
上記の調合物においては、アクリロイルジメチルタウレートを含む疎水変性コポリマーは０．０１〜１０重量％の量で使用される。好ましくは、０．１〜５重量％の量で使用する。特に好ましい量は、０．２〜２重量％の範囲である。使用するポリマーの量に依存して、生ずるジェル（ゲル）の粘度は、１００〜１００，０００ｍＰａｓとなることができる。
［実施の態様］
【００６１】
水／有機溶剤混合物を含む液状洗浄剤ジェル
陰イオン性及び非イオン性界面活性剤及び他の調合物成分と組み合わせた有機溶剤、特にアルコールの増粘化は、アクリロイルジメチルタウレートを含むコポリマーを使用することによって簡単に達成することができる。なお、水と相容性の有機溶剤のみが本発明の目的の範囲内であることを述べておく。挙げ得る非限定的な例は、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ＤＭＳＯ、ＮＭＰ、アセトン、メタノール及びブタノールである。生ずるジェルは、有機溶剤を０．１〜９０重量％の割合で含むことができる。好ましい割合は５〜８０重量％である。特に好ましいものは、有機溶剤を２０〜６０重量％の含有率で含むジェルである。一般的に、アクリロイルジメチルタウレートを含むコポリマーは、これらの調合物中に０．０１〜１０重量％の量で使用される。好ましい量は、０．１〜５重量％の量であり、特に好ましい量は０．２〜２重量％の範囲である。この際、有機溶剤を含む生ずる洗浄剤ジェルの粘度は、ポリマーの使用量に依存して、１００〜１００，０００ｍＰａｓの範囲であることができる。
【００６２】
使用分野としては、脂で覆われた硬質表面、例えばタイル、ガラスもしくはセラミックまたは金属の洗浄も挙げることができる。本発明において可能な使用分野としては、例えば、浴槽洗浄剤、ガラスクリーナー及びフロアクリーナーなどがある。
消毒剤を含む液状洗浄剤ジェル
消毒剤（殺菌剤）ジェルは、衛生部門において大きな役割を果たしており、市場において長年高い人気を得ている。特に、“設置型トイレ洗浄剤”として使用されるジェルは、衛生部門において長年支持を得ている。
【００６３】
セルロースエーテルまたはポリアクリル酸に基づく慣用の増粘剤による水性消毒剤溶液の増粘化は、時折、これらのポリマーを高濃度で使用することを必要とし、更にこれに加えて、中性乃至弱酸性ｐＨ範囲に制限される。
【００６４】
アクリロイルジメチルタウレートを含むコポリマーの使用はこの制限を打ち破ることができる。第一に、消毒剤を含む液状洗浄剤ジェルを、酸性調合物成分、例えば果実酸またはアルファ−ヒドロキシカルボン酸と組み合わせること、そしてそれによって、“石灰スケール溶解”効果並びに殺菌効果も達成することができる。
【００６５】
アクリロイルジメチルタウレートを含むコポリマーは、上記調合物中に０．０１〜１０重量％の量で使用される。好ましい量は、０．１〜５重量％であり、特に好ましい量は０．２〜２重量％の範囲である。ポリマーの使用量に依存して、生じるジェルの粘度は１００〜１００, ０００ｍＰａｓの範囲であることができる。
アクリロイルジメチルタウレートポリマーによる過酸化物を含む酸性溶液の増粘化
過酸化物溶液の液状調合物の場合は、これらを増粘化することが望ましい。これは、その取り扱いをより簡単にしそしてより安全なものとする。本発明の調合物は、有機系または無機系の過酸化物、特に過酸化水素、またはこれらの混合物を含むことができる。様々な用途において、効果が完全に発揮し得るように、過酸化物溶液を基材に付着させて、流れ落ちないようにすることが望ましい。しかし、慣用の増粘剤を含む過酸化物溶液は、長期間の間、増粘化もしくは安定化するのが困難である。その理由は、過酸化水素溶液が、中性もしくは弱酸性ｐＨ値においてでさえ比較的不安定であるからである。分解する間、増粘剤も攻撃を受け、そして時間が経つにつれ粘度が大きく減少する。これは、付加的に、過酸化水素活性のかなりの損失も招く。酸性ｐＨでは、過酸化水素の分解は著しく延滞するが、アクリル酸に基づく増粘剤の増粘化力は５．５未満のｐＨ値においてその効力を失う。
【００６６】
アクリロイルジメチルタウレートポリマーを本発明に従い漂白液中に使用することによって、限界値であるｐＨ５よりもかなり低いｐＨ値においてもその調合物は増粘化される。本発明のポリマーの増粘化力は、１〜９のｐＨ値範囲において実質的に一定のまま変わらない。それ故、本発明の増粘剤を用いた場合は、１またはそれ前後のｐＨ値を有する調合物でさえ得ることができる。このｐＨ範囲では、通常の貯蔵期間にわたって、Ｈ2 Ｏ2 の顕著な分解は起こらない。これはすなわち、本発明のアクリロイルジメチルタウレートポリマーは攻撃、破壊されず、それゆえ、本発明の調合物の粘度は実質的に一定のまま変化しないことを意味している。本発明を例示する目的で、このような増粘化された酸性過酸化水素溶液の非限定的な可能な使用例を数例以下に記載する。
漂白液、例えばランドリー洗浄（液状染み抜き剤）または食器洗浄用の漂白液
０．１〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは３〜１０重量％の量でＨ2 Ｏ2 を含む溶液を、本発明のアクリロイルジメチルタウレートポリマーを用いることによって５未満のｐＨ値で増粘化することができる。高められた貯蔵温度においても、数ヶ月安定した粘度が観察される。この漂白液の上記増粘化により、使用者が最適な投入量を計り取ることがより簡単になる。この溶液は、飛び散らず、それ故取り扱いがより安全である。
【００６７】
過酸化物含有洗浄剤は、例えば、衛生部門における硬質表面洗浄の分野において使用することができる。この場合、陰イオン性及び非イオン性界面活性剤も含む調合物を調製することができる。これらの組成物（例えば、トイレ洗浄用の組成物）は、非常に有用である。この過酸化物含有洗浄剤はセラミックに粘着し、それゆえ、それの最適な洗浄及び消毒作用を発揮することができる。
【００６８】
水漕または洗面台に掛けて使う、ジェルまたは液体を詰めた長期間使用するタイプの洗浄剤（設置型液状トイレ用洗浄剤）を類似の処方で実現できる。この増粘化されたジェル様溶液の幾つかは、洗面器に水流を流す際にその都度配液され、そうして洗浄及び消毒作用を供する。本発明のアクリロイルジメチルタウレートポリマーを用いることによって、透明な調合物及び透明な包装材に対する最近の人気に対応する透明な調合物を得ることができる。