(57)【要約】【課題】カバー層の一部が基板のセンター孔にはみ出すことを防止することで、再生時の偏芯が低減された光情報記録媒体を提供することを目的とする。【解決手段】基板上に、記録層と、内径直径が該基板の内径直径より大きいカバー層とがこの順に設けられ、該カバー層側からレーザ光が照射されることで記録及び再生を行う光情報記録媒体であって、前記基板が前記カバー層の内周縁部の位置決めに用いられる凸部を有することを特徴とする光情報記録媒体。【選択図】　　　　図１
2004014026.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、記録層と、内径直径が該基板の内径直径より大きいカバー層とがこの順に設けられ、該カバー層側からレーザ光が照射されることで記録及び再生を行う光情報記録媒体であって、
前記基板が前記カバー層の内周縁部の位置決めに用いられる凸部を有することを特徴とする光情報記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定波長のレーザ光を用いて記録及び再生を行うことができる追記型光情報記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、レーザ光により１回限りの情報の記録が可能な追記型光情報記録媒体は、ＣＤ−Ｒと称され、広く知られている。市販のＣＤプレーヤを用いて再生できる利点を有しており、また最近では、パーソナルコンピュータの普及に伴ってその需要も増大している。また、ＣＤ−Ｒより大容量の記録が可能な媒体として、デジタル・ハイビジョンの録画などに対応するための追記型デジタル・ヴァーサタイル・ディスク（ＤＶＤ−Ｒ）も実用化されている。
【０００３】
これら追記型光情報記録媒体の構造の１つとしては、円盤状基板上に、Ａｕなどからなる光反射層と、有機化合物からなる記録層と、更に、該記録層に接着させるための接着層を含むカバー層と、が順次積層されたものが知られている。レーザ光が前記樹脂層側から照射されることで、記録及び再生を行うことができる。追記型光情報記録媒体への情報の記録は、記録層のレーザ光照射部分がその光を吸収して局所的に発熱変形（例えば、ピットなどの生成）することにより行われる。一方、情報の再生は、通常、記録用のレーザ光と同じ波長のレーザ光を追記型光情報記録媒体に照射して、記録層が発熱変形した部位（記録部分）と変形していない部位（未記録部分）との反射率の違いを検出することにより行われている。
【０００４】
最近、インターネット等のネットワークやハイビジョンＴＶが急速に普及している。また、ＨＤＴＶ（Ｈｉｇｈ　Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ）の放映も開始された。このような状況の下で、画像情報を安価簡便に記録することができる大容量の光情報記録媒体が必要とされている。上記のＤＶＤ−Ｒは現状では大容量の記録媒体としての役割を十分に果たしているが、大容量化、高密度化の要求は高まる一方であり、これらの要求に対応できる記録媒体の開発も必要である。このため、光情報記録媒体は、更に、短波長の光で高密度の記録を行なうことができる、より大容量の記録媒体の開発が進められている。特に、１回限りの情報の記録が可能な追記型光情報記録媒体は、大容量の情報の長期保存又はバックアップ用としての使用頻度が高まりつつあるため、その開発に対する要求は強い。
【０００５】
通常、光情報記録媒体の高密度化は、記録及び再生用レーザの短波長化、対物レンズの高ＮＡ化によりビームスポットを小さくすることで達成することができる。最近では、波長６８０ｎｍ、６５０ｎｍ及び６３５ｎｍの赤色半導体レーザから、更に超高密度の記録が可能となる波長４００ｎｍ〜５００ｎｍの青紫色半導体レーザ（以下、青紫色レーザと称する。）まで開発が急速に進んでおり、それに対応した光情報記録媒体の開発も行われている。特に、青紫色レーザの発売以来、該青紫色レーザと高ＮＡピックアップを利用した光記録システムの開発が検討されており、相変化する記録層を有する書換型光情報記録媒体及び光記録システムは、既に、ＤＶＲシステム（「ＩＳＯＭ２０００」２１０〜２１１頁）として発表されている。これにより、書換型光情報記録媒体における高密度化の課題に対しては、一定の成果が得られた。
【０００６】
上述のような青紫色レーザと高ＮＡピックアップを利用した光記録システムに用いる光情報記録媒体は、青紫色レーザ光を記録層に照射させる際、高ＮＡの対物レンズの焦点を合わせるために、レーザ光が入射するカバー層を薄化することが好ましい。カバー層の厚さは、通常、接着するために用いられる接着剤や粘着剤が硬化し形成された接着層や粘着層を含め、通常、約１００μｍであるが、照射されるレーザの波長やＮＡにより最適化される。
ここで、カバー層は、例えば、ディスク型形状を有する薄いフィルムが使用され、接着剤や粘着剤を用いて記録層上に接着されている。このように、基板上に設けられた記録層表面に、該基板と同じ大きさ、形状のカバー層を接着する場合、センター孔を用いて位置決めし貼り合わせるが、精度良く貼り合わせることが難しく、貼り合わせる工程中に、そのカバー層の内周縁部が基板のセンター孔にはみ出してしまうことがあった。このように、カバー層の内周縁部が基板のセンター孔より内側にはみ出した状態の光情報記録媒体を、再生機にセットしたし、再生を行うと、偏芯が大きくなり正確に再生することができないという問題を有していた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
以上から、本発明は、カバー層の一部が基板のセンター孔にはみ出すことを防止することで、再生時の偏芯が低減された光情報記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
上記目的は、以下に示す本発明により達成される。
すなわち、本発明は、基板上に、記録層と、内径直径が該基板の内径直径より大きいカバー層とがこの順に設けられ、該カバー層側からレーザ光が照射されることで記録及び再生を行う光情報記録媒体であって、
前記基板が前記カバー層の内周縁部の位置決めに用いられる凸部を有することを特徴とする光情報記録媒体である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の光情報記録媒体について詳細に説明する。
本発明の光情報記録媒体は、基板上に、記録層と、内径直径が該基板の内径直径より大きいカバー層とがこの順に設けられ、該カバー層側からレーザ光が照射されることで記録及び再生を行う光情報記録媒体であって、前記基板が前記カバー層の内周縁部の位置決めに用いられる凸部を有することを特徴とする。
本発明の光情報記録媒体の構成要素について、以下に説明する。
【０００９】
＜基板＞
本発明に用いられる基板はカバー層の内周縁部の位置決めに用いられる凸部を有することを必須とする。この凸部は、基板の内周縁部から、記録層が設けられている領域、つまり記録領域の内周縁部までの範囲に設けられ、その設置位置に対応する内径直径を有するカバー層を用いることで、カバー層の位置決めが達成できる。また、予め用いるカバー層の内径直径を決めておき、それに対応して、凸部の設置位置が調整されてもよい。
【００１０】
以下、図１を用いて、凸部の設置位置と、カバー層の内径直径と、の関係を詳細に説明する。ここで、図１は、本発明の光情報記録媒体１００の例示的１態様を示す要部概略断面図である。図１に示すように、光情報記録媒体１００は、凸部１２を有する基板１０上に、記録層２０が設けられ、接着層又は粘着層３０を介して、カバー層４０が記録層２０を覆うような積層構造を有する。なお、Ｃは光情報記録媒体１００の中心を、ｄ１はセンター孔の直径を、ｄ２は凸部１２の最外周端部ｆａにおける直径（凸部１２の外径直径）を、ｄ３はカバー層４０の内径直径を、それぞれ示している。
【００１１】
例えば、図１において、凸部１２の最外周端部ｆａにおける外径直径ｄ２が３２ｍｍである場合、カバー層４０の内径直径ｄ３は３４ｍｍより大きなものを用いればよい。凸部１２の最外周端部ｆａにおける外径直径ｄ２と、カバー層４０の内径直径ｄ３と、の差（ｄ３−ｄ２）は、０．１〜２ｍｍであることが好ましく、０．２〜１ｍｍであることがより好ましく、０．３〜０．７ｍｍであることが更に好ましい。ｄ３−ｄ２が０．１ｍｍより小さいと、カバー層４０の内周縁部が凸部１２に接触し、折れ曲がったり、損傷したりする可能性がある。ｄ３−ｄ２が２ｍｍより大きいと、カバー層４０の位置決めの精度が低下してしまい、基板の外径よりも外側に、カバー層がはみ出してしまう場合がある。
【００１２】
また、図１に示される凸部１２は、最内周端部が基板の内周縁部を含む形状を有しているが、特にこの形状に限定されるものではなく、本発明における設けられる凸部は、上述のカバー層を位置決めする際の基準となることができればよい。本発明における凸部は、種々の形状の中でも、カバー層の内周縁部を押し当てて位置決めすることができるように、図１に示される凸部１２のように、最外周端部ｆａが基板に対して垂直な面である形状であることが好ましい。また、この凸部が設けられ得る位置とクランプエリア（基板の中心から半径１１〜１６．５ｍｍの範囲）とが重なる場合があるため、クランプ部材がそのクランプエリアを固定又は吸着することが容易であるように、図１に示される凸部１２のように、その凸部の上面は基板と平行で、一定の厚みを有するような形状であることが好ましい。
また、凸部は、基板上に１ヶ所設けてもよいし、基板と同心円の円周上に複数箇所に設けてもよいが、基板の製造性を考慮すると、基板と同心円の円周上に連続的に設けられ、リング状になることが好ましい。
【００１３】
基板上に設けられる凸部は、その高さが、０．０４〜０．２ｍｍの範囲であることが好ましく、０．０６〜０．１５ｍｍの範囲であることがより好ましく、０．０８〜０．１２ｍｍの範囲であることが更に好ましい。凸部の高さが０．０４ｍｍよりも小さいと、カバー層の位置決めの基準が見えずらい場合がある。一方、凸部の高さが０．２ｍｍよりも大きいと、その凸部の設置位置がクランプエリアと重なる場合、クランプエリアに段差がつき、クランプ部材が固定又は吸着しずらくなるという問題を有する場合がある。
【００１４】
本発明において、基板上に設けられる凸部として最も好適な形状は、図１に示される凸部１２のように、基板１０の内周縁部を含み、最外周端部ｆａが基板に対して垂直な面と一定の厚さを有する段差状になったものである。また、この段差状凸部１２の最外周端部ｆａにおける直径ｄ２は、クランプエリアを含むように３３ｍｍ以上であり、記録領域の内径直径よりも小さい範囲であることが好ましい。
このような凸部１２を用いたカバー層の位置決め方法について図１を参照して説明する。
まず、記録層２０が設けられた凸部１２を有する基板１０を、記録層２０が図面上、上になるように載置する。そして、記録層２０上に接着剤又は粘着剤の塗膜を形成されると、図示されない吸着パッドにより吸着保持された、凸部１２の最外周端部ｆａにおける直径ｄ２に対応した内径直径ｄ３を有するカバー層４０を記録層２０の上方から降下させて、その内周縁部の一部を凸部１２の最外周端部ｆａの面に押し当てることで位置決めをし、その位置にカバー層４０を置く。また、カバー層を吸着保持する吸着パッドに、凸部１２の最外周端部ｆａを検出する位置決め部材を設けておき、その位置決め部材を介して、カバー層４０の位置決めを行ってもよい。
このように、基板１０の凸部１２と、所定の内径直径を有するカバー層４０を用いることで、カバー層４０を一定位置に精度良く貼り合わせることができる。
【００１５】
基板の材質としては、例えば、ガラス；ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィン；ポリエステル；アルミニウム等の金属；等を挙げることができ、所望によりこれらを併用してもよい。この中では、耐湿性、寸法安定性及び価格などの点からポリカーボネートやアモルファスポリオレフィンが好ましく、ポリカーボネートが特に好ましい。
基板の厚さは、１．１±０．３ｍｍの範囲であることが好ましい。
【００１６】
基板の表面には、トラッキング用溝又はアドレス信号等の情報を表わす凹凸（プレグルーブ）が形成されている。このプレグルーブは、ポリカーボネートなどの樹脂材料を射出成形あるいは押出成形する際に、直接基板上に形成されることが好ましい。なお、基板上に設けられる凸部は、射出成形により基板と一体化されて成形されることが好ましい。
また、プレグルーブの形成を、プレグルーブ層を設けることにより行ってもよい。プレグルーブ層の材料としては、アクリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステル及びテトラエステルのうちの少なくとも一種のモノマー（又はオリゴマー）と光重合開始剤との混合物を用いることができる。プレグルーブ層の形成は、例えば、まず精密に作られた母型（スタンパ）上に上記のアクリル酸エステル及び重合開始剤からなる混合液を塗布し、更に、この塗布液層上に基板を載せたのち、基板又は母型を介して紫外線を照射するにより塗布層を硬化させて基板と塗布層とを固着させる。次いで、基板を母型から剥離することにより得ることができる。プレグルーブ層の層厚は一般に、０．０１〜１００μｍの範囲にあり、好ましくは０．０５〜５０μｍの範囲である。
【００１７】
本発明において、基板のプレグルーブのトラックピッチは、２００〜４００ｎｍの範囲とすることが好ましく、２５０〜３５０ｎｍの範囲とすることがより好ましい。
また、プレグルーブの溝深さは１０〜１５０ｎｍの範囲とすることが好ましく、２０〜１００ｎｍの範囲とすることがより好ましく、３０〜８０ｎｍの範囲とすることが更に好ましい。また、その半値幅は、５０〜２５０ｎｍの範囲にあることが好ましく、１００〜２００ｎｍの範囲であることがより好ましい。
【００１８】
なお、後述する光反射層が設けられる場合、光反射層が設けられる側の基板の表面には、平面性の改善、接着力の向上の目的で、下塗層を形成することが好ましい。
該下塗層の材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；シランカップリング剤等の表面改質剤；を挙げることができる。
【００１９】
下塗層は、上記材料を適当な溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコート等の塗布法により基板表面に塗布することにより形成することができる。下塗層の層厚は、一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。
【００２０】
＜カバー層＞
本発明において用いられるカバー層は、基板の内径直径より大きい内径直径を有することを必須とし、少なくとも、記録領域が露出してしまい、記録特性が低下しないように、該記録領域を覆うことのできる内径直径及び外径直径を有するディスク型形状であることが好ましい。
【００２１】
より詳細には、本発明において用いられるカバー層は、その内径直径が、基板の内径直径より１ｍｍ以上大きくすることが好ましく、３ｍｍ以上大きくすることがより好ましく、５ｍｍ以上大きくすることが更に好ましい。カバー層の内径直径と、基板の内径直径との差が１ｍｍより小さいと、後述する凸部１２を設けることが困難となる問題を有する場合がある。
また、カバー層の内径直径が大きすぎと記録領域が露出してしまい、特性が悪化してしまうことがある。また、記録領域のぎりぎりまで大きくすると、カバー層の端面が少し剥がれただけで、記録領域が露出してしまい、記録特性が悪化してしまうことがある。従って、カバー層の内径直径は、記録領域の内径直径より１ｍｍ以上小さくすることが好ましく、３ｍｍ以上小さくすることがより好ましく、５ｍｍ以上小さくすることが更に好ましい。
このような内径直径を有するカバー層を用い、かつ、後述する基板上に設けられた凸部を用いてカバー層を位置決めすることから、基板のセンター孔に、カバー層がはみ出してしまうことを確実に防止することができる。
なお、カバー層の内径直径は、上述した基板上の凸部の設置位置に対応して、適宜、調整されるものである。
【００２２】
また、基板の外径よりも外側に、カバー層がはみ出してしまうこと防止すると共に、記録領域の外周の端部が露出してしまうことを防止する観点から、カバー層の外径直径は、基板の外径直径よりも０．３ｍｍ以上小さく、かつ、記録領域の外径直径よりも０．３ｍｍ以上大きい範囲であることが好ましく、基板の外径直径よりも０．５ｍｍ以上小さく、かつ、記録領域の外径直径よりも０．５ｍｍ以上大きい範囲であることがより好ましく、基板の外径直径よりも０．７ｍｍ以上小さく、かつ、記録領域の外径直径よりも０．７ｍｍ以上大きい範囲であることが更に好ましい。
【００２３】
本発明において用いられるカバー層としては、透明な材質のフィルムであれば、特に限定されないが、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィン；ポリエステル；三酢酸セルロース等を使用することが好ましく、中でも、ポリカーボネート又は三酢酸セルロースを使用することがより好ましい。
なお、「透明」とは、記録及び再生に用いられる光に対して、透過率８０％以上であることを意味する。
【００２４】
また、カバー層は、本発明の効果を妨げない範囲において、種々の添加剤が含有されていてもよい。例えば、波長４００ｎｍ以下の光をカットするためのＵＶ吸収剤および／または５００ｎｍ以上の光をカットするための色素が含有されていてもよい。
更に、カバー層の表面物性としては、表面粗さが２次元粗さパラメータ及び３次元粗さパラメータのいずれも５ｎｍ以下であることが好ましい。
また、記録及び再生に用いられる光の集光度の観点から、カバー層の複屈折は１０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００２５】
カバー層の厚さは、記録及び再生のために照射されるレーザ光の波長やＮＡにより、適宜、規定されるが、０．０３〜０．１５ｍｍの範囲であることが好ましく、０．０５〜０．１２ｍｍの範囲であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、カバー層を貼り合わせる工程におけるの取り扱いが容易となり、しかも、コマ収差を抑えることができるという利点がある。
また、製造された光情報記録媒体が全面において均一な厚さを有するように、カバー層の厚さと、後述する接着層又は粘着層の厚さとの和を、上記基板に設けられた凸部の高さと合わせることが好ましい。
【００２６】
カバー層は、少なくとも、基板と記録層とからなるディスク型積層体に貼り合されるが、貼り合わせる方法としては、従来公知の接着手段が用いられるが、その接着領域に対応して、適宜、選択することが可能である。例えば、記録層が設けられていない箇所（記録領域外）においてカバー層を接着する場合には、接着方法や接着材料が記録層の中の色素に与える影響を考慮する必要が少なくなるため、融着法を用いることもできるし、粘着剤又は接着剤を用いることもできる。融着法は、比較的柔らかく、融点が低いプラスチックの接着に用いられる方法であり、熱融着、電磁波融着、超音波融着、摩擦融着があるが、特に、超音波融着が好ましい。
また、記録層の表面を含む領域で接着する場合には、通常、粘着剤又は接着剤を用いて接着される。
【００２７】
また、粘着剤又は接着剤を用いてカバー層を貼り付ける場合には、カバー層及びディスク型積層体の少なくともどちらか一方の接着領域に接着剤又は接着剤を配し、硬化させることにより接着が完了する。また、接着剤又は粘着剤は、従来公知の塗布法を用いることができるが、接着領域の形状によって、適宜、好適な塗布法を選択することが好ましい。
【００２８】
本発明において用いられる接着剤としては、例えば、ＵＶ硬化樹脂、ＥＢ硬化樹脂、熱硬化樹脂等を使用することが好ましく、特に、ＵＶ硬化樹脂を使用することが好ましい。
接着剤としてＵＶ硬化樹脂を使用する場合は、該ＵＶ硬化樹脂をそのまま、もしくはメチルエチルケトン、酢酸エチル等の適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、積層体表面やカバー層に供給してもよい。また、作製される光情報記録媒体の反りを防止するため、用いるＵＶ硬化樹脂は硬化収縮率の小さいものが好ましい。このようなＵＶ硬化樹脂としては、例えば、大日本インキ化学工業（株）社製の「ＳＤ−６４０」等のＵＶ硬化樹脂を挙げることができる。
【００２９】
また、本発明において用いられる粘着剤としては、アクリル系、ゴム系、シリコン系の粘着剤を使用することができるが、透明性、耐久性の観点から、アクリル系の粘着剤が好ましい。かかるアクリル系の粘着剤としては、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートなどを主成分とし、凝集力を向上させるために、短鎖のアルキルアクリレートやメタクリレート、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレートと、架橋剤との架橋点となりうるアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド誘導体、マレイン酸、ヒドロキシルエチルアクリレート、グリシジルアクリレートなどと、を共重合したものを用いることが好ましい。主成分と、短鎖成分と、架橋点を付加するための成分と、の混合比率、種類を、適宜、調節することにより、ガラス転移温度（Ｔｇ）や架橋密度を変えることができる。
【００３０】
上記粘着剤と併用される架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤が挙げられる。かかるイソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネート類を使用することができる。これらのイソシアネート類の市販されている商品としては、日本ポリウレタン社製、コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネート２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭＲ、ミリオネートＨＴＬ；武田薬品社製のタケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０２；住友バイエル社製、デスモジュールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デスモジュールＨＬ；等を挙げることができる。
【００３１】
塗布する接着剤又は粘着剤の量は、最終的に形成される接着層又は粘着層の厚さが、０．１〜１００μｍの範囲、好ましくは０．５〜５０μｍの範囲、より好ましくは１０〜３０μｍの範囲になるように調整される。
【００３２】
＜記録層＞
記録層は、レーザ光の波長領域に極大吸収を有する色素を含有していることが好ましく、特に、５００ｎｍ以下の波長のレーザで記録及び再生が可能なように、その波長領域に極大吸収を有する色素を含有していることがより好ましい。用いられる色素としては、例えば、シアニン色素、オキソノール色素、金属錯体系色素、アゾ色素、フタロシアニン色素等が挙げられる。
【００３３】
具体的には、特開平４−７４６９０号公報、特開平８−１２７１７４号公報、特開平１１−５３７５８号公報、特開平１１−３３４２０４号公報、特開平１１−３３４２０５号公報、特開平１１−３３４２０６号公報、特開平１１−３３４２０７号公報、特開２０００−４３４２３号公報、特開２０００−１０８５１３号公報、特開２０００−１５８８１８号公報の各公報に記載されている色素、あるいは、トリアゾール、トリアジン、シアニン、メロシアニン、アミノブタジエン、フタロシアニン、桂皮酸、ビオロゲン、アゾ、オキソノールベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール等の色素が挙げられ、シアニン、アミノブタジエン、ベンゾトリアゾール、フタロシアニンが好ましい。
【００３４】
記録層は、前述した色素と、所望により結合剤と、を適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いで、この塗布液を上述の基板のプレグルーブ表面、又は光反射層の表面に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより形成することができる。更に、塗布液中には、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、及び潤滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添加されてもよい。
また、色素や結合剤を溶解処理する方法としては、超音波処理、ホモジナイザー処理、ディスパー処理、サンドミル処理、スターラー攪拌処理等の方法を適用することができる。
【００３５】
記録層の塗布液の溶剤としては、例えば、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミドなどのアミド；シクロヘキサンなどの炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール；２，２，３，３−テトラフロロプロパノールなどのフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類などを挙げることができる。上記溶剤は使用する色素及び結合剤の溶解性を考慮して単独で用いてもよいし、二種以上を適宜併用することもできる。
【００３６】
結合剤の例としては、例えば、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；及びポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙げることができる。記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤の使用量は、色素に対して０．０１〜５０倍量（質量比）の範囲であることが好ましく、０．１〜５倍量の範囲であることがより好ましい。結合剤を記録層に含有させることにより記録層の保存安定性を改良することも可能である。
【００３７】
このようにして調製される塗布液中の色素の濃度は、一般に０．０１〜１０質量％の範囲にあり、好ましくは０．１〜５質量％の範囲にある。
【００３８】
塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる。記録層は単層でも重層でもよい。記録層の層厚は、一般に、２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好ましくは５０〜３００ｎｍの範囲にある。
また、塗布温度としては、２３〜５０℃であれば特に問題はないが、好ましくは２４〜４０℃、さらに好ましくは２５〜３７℃である。
【００３９】
記録層には、該記録層の耐光性を向上させるために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。
褪色防止剤としては、一般的に一重項酸素クエンチャーが用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、既に公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用することができる。
その具体例としては、特開昭５８−１７５６９３号公報、同５９−８１１９４号公報、同６０−１８３８７号公報、同６０−１９５８６号公報、同６０−１９５８７号公報、同６０−３５０５４号公報、同６０−３６１９０号公報、同６０−３６１９１号公報、同６０−４４５５４号公報、同６０−４４５５５号公報、同６０−４４３８９号公報、同６０−４４３９０号公報、同６０−５４８９２号公報、同６０−４７０６９号公報、同６３−２０９９９５号公報、特開平４−２５４９２号公報、特公平１−３８６８０号公報、および同６−２６０２８号公報等の各公報、ドイツ特許３５０３９９号明細書、そして日本化学会誌１９９２年１０月号第１１４１頁等に記載のものを挙げることができる。
【００４０】
前記一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤の含有量は、記録層の全固形分中、通常、０．１〜５０質量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５質量％の範囲、更に好ましくは、３〜４０質量％の範囲、特に好ましくは５〜２５質量％の範囲である。
【００４１】
形成された記録層の表面には、カバー層との密着性と、色素の保存性を高めるために、バリア層が形成されていてもよい。バリア層は、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｔｅ、Ｓｍ、Ｍｏ、Ｇｅ等のいずれか１原子以上からなる酸化物、窒化物、炭化物、硫化物等の材料からなる層であり。また、バリア層は、ＺｎＳ−ＳｉＯ２のようにハイブリット化されたものでもよい。バリア層は、スパッタリング、蒸着イオンプレーティング等により形成すること可能で、その厚さは、１〜１００ｎｍとすることが好ましい。
【００４２】
＜光反射層＞
光反射層は情報の再生時における反射率の向上の目的で、基板と記録層との間に設けられる任意の層である。光反射層は、レーザ光に対する反射率が高い光反射性物質を蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティングすることにより前記基板上に形成することができる。光反射層の層厚は、一般的には１０〜３００ｎｍの範囲とし、５０〜２００ｎｍの範囲とすることが好ましい。
なお、前記反射率は、７０％以上であることが好ましい。
【００４３】
反射率が高い光反射性物質としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ等の金属及び半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これらの光反射性物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組合せで、又は合金として用いてもよい。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ及びステンレス鋼である。特に好ましくは、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌあるいはこれらの合金であり、最も好ましくは、Ａｕ、Ａｇあるいはこれらの合金である。
【００４４】
本発明の光情報記録媒体は、例えば、次のようにして情報の記録、再生が行われる。まず、光情報記録媒体を所定の線速度（０．５〜１０ｍ／秒）、又は、所定の定角速度にて回転させながら、カバー層側から対物レンズを介して青紫色レーザ（例えば、波長４０５ｎｍ）などの記録用の光を照射する。この照射光により、記録層がその光を吸収して局所的に温度上昇し、例えば、ピットが生成してその光学特性を変えることにより情報が記録される。上記のように記録された情報の再生は、光情報記録媒体を所定の定線速度で回転させながら青紫色レーザ光をカバー層側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。
【００４５】
５００ｎｍ以下の発振波長を有するレーザ光源としては、例えば、３９０〜４１５ｎｍの範囲の発振波長を有する青紫色半導体レーザ、中心発振波長４２５ｎｍの青紫色ＳＨＧレーザ等を挙げることができる。
また、記録密度を高めるために、ピックアップに使用される対物レンズのＮＡは０．７以上が好ましく、０．８５以上がより好ましい。
【００４６】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれらによって制限されるものではない。
【００４７】
（実施例１）
図１に示すような凸部１２を有する射出成形ポリカーボネート樹脂からなる基板１０を形成した。この基板は、凸部が設けられていない箇所の厚さ１．１ｍｍ、外径１２０ｍｍ、内径１５ｍｍでスパイラル状のグループ（溝深さ３０ｎｍ、幅１５０ｎｍ、トラックピッチ３４０ｎｍ）であり、その凸部は、高さ０．１ｍｍ、凸部の最外周端部ｆａにおける直径ｄ２が３２ｍｍであった。
そして、この基板のグルーブを有する面上に、Ａｒ雰囲気中で、ＤＣスパッタリングによりＡｇからなる光反射層（厚さ１００ｎｍ）を形成した。
【００４８】
下記化学式で表わされる色素Ａ：２ｇを、２，２，３，３−テトラフロロプロパノール１００ｍｌ中に添加して溶解し、色素塗布液を調製した。調製した色素塗布液を、スピンコート法により回転数３００〜４０００ｒｐｍまで変化させながら２３℃、５０％ＲＨの条件で光反射層上に塗布した。その後、２３℃、５０％ＲＨで１時間保存して、記録層（イングルーブの厚さ１００ｎｍ、オングルーブの厚さ７０ｎｍ）を形成した。
【００４９】
【化１】
2004014026.tif 000003
【００５０】
記録層を形成した後、クリーンオーブンにてアニール処理を施した。アニール処理は、基板を垂直のスタックポールにスペーサーで間をあけながら支持し、４０℃で１時間保持して行った。
【００５１】
その後、記録層上に、ＲＦスパッタリングによりＺｎＳ−ＳｉＯ２（ＺｎＳ：ＳｉＯ２＝８：２（質量比））からなるバリア層（厚さ５０ｎｍ）を形成して、積層体を作製した。バリア層の形成条件は下記の通りとした。
パワー　・・・４ｋＷ
圧力　　・・・２×１０−２ｈＰａ
時間　　・・・１０秒間
【００５２】
その後、形成されたバリア層上に、ＵＶ硬化接着剤（大日本インキ社製ｅｘ８２０４）を、ノズルを固定したまま積層体を略１周させることで環状にディスペンスした。そして、内径直径が３４．５ｍｍ、外径直径１１９．５ｍｍのカバー層（ポリカーボネート製、厚さ８５μｍ）を、その内周縁部の一部を上記基板の凸部に押し当てて位置決めし、ＵＶ硬化接着剤の塗膜の上に置いた。そして、カバー層を置いた積層体を回転数５０００ｒｐｍで３秒間回転させ、接着剤を全面に広げ、かつ、余分な接着剤を振り飛ばした。その後、更に回転させながら、紫外線を照射し、接着剤を硬化させ、実施例１の光情報記録媒体を作製した。この際、接着層の厚さは１５μｍであり、カバー層と接着層とで合せて、１００μｍであった。
【００５３】
（比較例１）
実施例１において、凸部が設けられていない基板と、内径直径が１５．０ｍｍ、外径直径１１９．５ｍｍのカバー層（ポリカーボネート製、厚さ８５μｍ）と、を用いた他は、実施例１と同様にして、比較例１の光情報記録媒体を作製した。
【００５４】
（光情報記録媒体の評価）
実施例１および比較例１で作製された光情報記録媒体のそれぞれを、寸法測定機能付顕微鏡（オリンパス社製ＭＭＣＡＬ２１）により偏芯を測定した。
【００５５】
実施例１で作製した光情報記録媒体の偏芯は、１９μｍであったのに対し、比較例１で作製した光情報記録媒体の偏芯は、１３５μｍであった。これは、比較例１の光情報記録媒体では、カバー層の一部が基板のセンター孔内にはみ出していたためで、これに対し、実施例１の光情報記録媒体では、センター孔内へのはみ出しもなく、精度良くカバー層をに貼り合わせることができたためといえる。
【００５６】
【発明の効果】
本発明によれば、カバー層の一部が基板のセンター孔にはみ出すことを防止することで、再生時の偏芯が低減された光情報記録媒体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の光情報記録媒体の例示的１態様を示す要部概略断面図である。
【符号の説明】
１０　　　基板
１２　　　凸部
２０　　　記録層
３０　　　接着層又は粘着層
４０　　　カバー層
１００　　光情報記録媒体
Ｃ　　　　光情報記録媒体の中心
ｄ１センター孔の直径
ｄ２凸部の最外周端部における直径（凸部の外径直径）
ｄ３カバー層の内径直径
ｆａ凸部の最外周端部
【図１】
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