(57)【要約】【課題】靴の不快臭を予防する効果に優れ、皮革を硬化させにくく、皮革の色落ちが少なく、使用後の速乾性に優れる靴用エアゾール組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）トコフェロールおよび／またはその誘導体と、（Ｂ）イソプロピルメチルフェノール、トリクロロカルバニリド、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテルからなる群より選ばれる１種または２種以上と、（Ｃ）エタノールと、（Ｄ）液化石油ガスとを含有することを特徴とする靴用エアゾール組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）トコフェロールおよび／またはその誘導体と、（Ｂ）イソプロピルメチルフェノール、トリクロロカルバニリド、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテルからなる群より選ばれる１種または２種以上と、（Ｃ）エタノールと、（Ｄ）液化石油ガスとを含有することを特徴とする靴用エアゾール組成物。
【請求項２】
さらに（Ｅ）エステル油を含有することを特徴とする請求項１記載の靴用エアゾール組成物。
【請求項３】
革靴用であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の靴用エアゾール組成物。
【請求項４】
組成物が不快臭予防剤であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の靴用エアゾール組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、靴用エアゾール組成物に関し、詳しくは靴の不快臭を予防する効果に優れ、皮革を硬化させにくく、皮革の色落ちが少なく、使用後の速乾性に優れる靴用エアゾール組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
靴の臭いは、足から出る汗の成分や垢が黄色ブドウ球菌などの菌により分解され発生する低級脂肪酸、アミン類に因る。革靴の場合には、さらに革の柔軟性付与のために加えられている加脂剤も分解され、臭いの原因となる。また、加脂剤が分解されれば皮革が硬くなり靴の履き心地が悪化することになる。
【０００３】
芳香消臭脱臭剤協議会による「一般消費者用芳香・消臭・脱臭剤の自主基準」（平成２年３月制定）によれば、消臭剤とは、臭気を化学的、生物的作用等で除去または緩和するものとされている。また、脱臭剤とは、臭気を物理的作用等で除去または緩和するものとされている。また、防臭剤とは臭気を他の香りでマスキングするものとされている。
【０００４】
従来、靴の消臭剤、脱臭剤、防臭剤としては、ミョウバンやホウ酸の粉末を靴の内部に散布する粉末状の組成物がある（特許文献１，特許文献２参照）。また、ヒバ油、ゼオライト等の特定の有効成分をエタノールなどの溶媒に溶解、分散させて得られる液状の組成物や、さらに噴射剤を加えエアゾール剤とする物がある（特許文献３、特許文献４、特許文献５参照）。これらの消臭剤、脱臭剤、防臭剤は革靴に使用した場合、革を硬化させてしまったり、誤って靴表面に着けてしまうと革の色が滲んでしまう場合があった。また、これらの消臭剤、脱臭剤、防臭剤は既に存在する不快臭に対し作用する物であり、不快臭を発生させないよう予防する物ではなかった。さらには、速乾性があり使用してすぐに履ける様な使用性の向上が望まれていた。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭６１−１１５３８４号公報
【特許文献２】
特開昭６２−３８１０１号公報
【特許文献３】
特開平０１−２９３８７３号公報
【特許文献４】
特開昭６３−２５０３２５号公報
【特許文献５】
特開平０７−８２１１１号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的とするところは、靴の不快臭を予防する効果に優れ、皮革を硬化させにくく、皮革の色落ちが少なく、使用後の速乾性に優れる靴用エアゾール組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題に鑑み、鋭意研究した結果、トコフェノール及び／またはその誘導体と、イソプロピルメチルフェノール、トリクロロカルバニリド、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれる１種または２種以上と、エタノールと、液化石油ガスを配合することで靴の不快臭を予防する効果に優れ、皮革を硬化させにくく、皮革の色落ちの少なく、使用後の速乾性に優れる靴用エアゾール組成物が得られることを見いだし本発明を完成させるに至った。すなわち、上記課題を解決するための本発明の請求項１は、（Ａ）トコフェロールおよび／またはその誘導体と、（Ｂ）イソプロピルメチルフェノール、トリクロロカルバニリド、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテルからなる群より選ばれる１種または２種以上と、（Ｃ）エタノールと、（Ｄ）液化石油ガスとを含有することを特徴とする靴用エアゾール組成物にある。
【０００８】
また、本発明の請求項２は、さらに（Ｅ）エステル油を含有することを特徴とする請求項１記載の靴用エアゾール組成物である。
【０００９】
また、本発明の請求項３は、革靴用であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の靴用エアゾール組成物である。
【００１０】
また、本発明の請求項４は、組成物が不快臭予防剤であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の靴用エアゾール組成物である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成を詳述する。
【００１２】
本発明に使用する（Ａ）成分トコフェロールは、トコール
【００１３】
【化１】
2004339298.tif 000002
【００１４】
のメチル誘導体であり、α−トコフェノール（５，７，８−トリメチル体）、β−トコフェロール（５，８−ジメチル体）、γ−トコフェロール（７，８−ジメチル体）、δ−トコフェロール（８−メチル体）が挙げられる。その誘導体としては、酢酸エステル、リノール酸エステル、ニコチン酸エステル、コハク酸エステルが挙げられる。ｄ体とｌ体のどちらも好適に使用することが出来る。
【００１５】
尚、本発明における上記（Ａ）成分トコフェロール及び／またはその誘導体は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することが出来、その好ましい配合量としては組成物の総量に対し、０．００１〜０．５質量％（以下、単に％と略す。）である。配合量が０．００１％未満であると不快臭を予防する効果が得られにくく、また、皮革の柔軟性を保つことが困難になりやすい傾向にある。また、配合量が０．５％を越えて配合しても効果の向上が得られにくくなる。
【００１６】
本発明に使用する（Ｂ）成分イソプロピルメチルフェノール、トリクロロカルバニリド、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテルは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することが出来、その好ましい配合量としては組成物の総量に対し、０．０１〜０．５％である。配合量が０．０１％未満であると不快臭を予防する効果が得られにい傾向にある。また、配合量が０．５％を越えると、皮革上に被膜を形成し、皮革をを硬化させる場合がある。
【００１７】
本発明に使用する（Ｃ）成分エタノールの好ましい配合量は、組成物の総量に対し、１．０〜２５％である。配合量が１％未満であると不快臭を予防する効果が得られにくい傾向にある。また、配合量が２５％を越えると、皮革を色落ちさせる場合がある。
【００１８】
本発明に使用する（Ｄ）成分液化石油ガスは、主にプロパン、ノルマルブタン、イソブタンからなる混合物であり、その混合比により所望の噴射圧力を調整する。その好ましい配合量としては、組成物の総量に対し、４０〜９０％である。配合量が４０％未満であると乾燥性が悪くなる傾向にある。また、配合料が９０％を越えると皮革中の加脂剤を脱脂してしまうため皮革を硬化させる場合がある。
【００１９】
本発明において、さらに（Ｅ）成分としてエステル油を配合すると、不快臭を予防する効果、皮革を硬化させにくい点が向上する。
【００２０】
本発明に使用する（Ｅ）成分のエステル油としては、例えば、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸セチル、乳酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、リシノール酸オクチルドデシル等が挙げられる。この中でも、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、イソクエン酸、サリチル酸等の炭素数２〜８のヒドロキシカルボン酸ととアルコールのエステル油が特に好ましい。
【００２１】
本発明における上記（Ｅ）成分エステル油は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することが出来、その好ましい配合量としては組成物の総量に対し、１．０〜１０％である。配合量が１．０％未満であると不快臭を予防する効果や皮革を硬化させにくい効果の向上が得られにい場合がある。また、配合量が１０％を越えると、使用後にべたつき感を生じるため速乾性を損なう場合がある。
【００２２】
本発明において、本発明の効果を損なわない範囲であれば、上記必須成分の他に、シリコーン化合物、界面活性剤、ガム質、高分子化合物、多価アルコール、キレート剤、色素、香料、植物エキス、無機粉体、有機粉体等を配合することも可能である。
【００２３】
本発明の靴用エアゾール組成物の調製は、液化石油ガス以外の成分を予め混合溶解し原液とし、耐圧容器に充填後、液化石油ガスを充填しする。また、いくつかの成分ごとに分けて複数の原液を作成し耐圧容器内で混合した後、液化石油ガスを充填しても良い。
【００２４】
【実施例】
以下に実施例、比較例を挙げて本発明を説明する。本発明は、これらにより限定されるものではない。
【００２５】
実施例、比較例に示した評価試験方法は下記の通りである。尚、以下の表に示す組成物の配合量は、それぞれ質量％で示す。
【００２６】
（１）不快臭予防効果試験
試料を市販革靴（牛天然皮革）の右足側に噴霧（エアゾール組成物は２秒、非エアゾール組成物はディスペンサーにて２回噴霧）し、革靴の左足側には何も塗布せずブランクとした。被験者５名が約７時間革靴を履き、これを５日間継続した後、左右の革靴の臭いをニオイセンサーＳＦ１０５（相互薬工株式会社製）、センサー素子１１２ＪＡ（低級脂肪酸用）を用い測定し、左右の値の比より不快臭予防効果を判定した。
【００２７】
判定基準は以下の通りである。
◎：非常に良好  ブランクに対し測定値が４０％未満
○：良好        ブランクに対し測定値が４０％以上７０％未満
△：効果微弱    ブランクに対し測定値が７０％以上９０％未満
×：効果無し    ブランクに対し測定値が９０％以上
【００２８】
（２）硬化防止効果試験
市販革靴の甲部分を１×３ｃｍ切り取り、表裏に試料を噴霧（エアゾール組成物は１秒、非エアゾール組成物はディスペンサーにて１回噴霧）し、乾燥させた。これを３０回繰り返し、純曲げ試験器ＫＥＳ−ＦＢ２（カトーテック株式会社製）を用い曲げ応力を測定した。ブランクに対する曲げ応力の増加率で判定した。
【００２９】
判定基準は以下の通りである。
◎：非常に良好  ブランクに対し測定値が５％未満
○：良好        ブランクに対し測定値が５％以上１０％未満
△：効果微弱    ブランクに対し測定値が１０％以上２０％未満
×：効果無し    ブランクに対し測定値が２０％以上
【００３０】
（３）色落ち試験
市販革靴の甲部分に試料を噴霧（エアゾール組成物は１秒、非エアゾール組成物はディスペンサーにて１回噴霧）し、白布（綿）で１００回塗擦した。試験者が目視にて判定した。
【００３１】
判定基準は以下の通りである。
◎：非常に良好  色落ちが殆どない。
○：良好        色落ちは若干認められるが、目立たない。
△：効果微弱    色落ちが認められる。
×：効果無し    色落ちが著しい。
【００３２】
（４）速乾性試験
１０名の被験者に試料を使用させ、速乾性について官能評価をおこなった。判定基準は以下の通りである。
◎：非常に良好  良好と答えた被験者が９人または１０人
○：良好        良好と答えた被験者が６人から８人
△：効果微弱    良好と答えた被験者が３人から５人
×：効果無し    良好と答えた被験者が２人以下
【００３３】
実施例１〜２、比較例１〜４
表１に示した靴用エアゾール組成物を調製し、不快臭予防効果試験、硬化防止効果試験、色落ち試験、速乾性試験をおこなった。その結果をあわせて表１に示す。
【００３４】
【表１】
2004339298.tif 000003
【００３５】
表１より明らかなとおり、実施例の組成物はいずれも優れた評価を示していた。また、必須成分を欠いた比較例では、不快臭予防効果、硬化防止効果、色落ち、速乾性のいずれかの面で劣っており、本発明の目的を達成できなかった。
【００３６】
実施例３
2004339298.tif 000004
【００３７】
上記組成の靴用エアゾール組成物を調製しブーツに対し評価したところ、不快臭予防効果、硬化防止効果、色落ち、速乾性のいずれの面でも優れた効果を有していた。
【００３８】
尚、上記実施例３に用いた香料の組成を表２に示す。
【００３９】
【表２】
2004339298.tif 000005
【００４０】
【発明の効果】
上記のごとく、本発明は靴の不快臭を予防する効果に優れ、皮革を硬化させにくく、皮革の色落ちが少なく、使用後の速乾性に優れる靴用エアゾール組成物を提供するものである。