(57)【要約】【課題】ポリオレフィン系フィルムに水溶性インキを印刷する際の図柄のハジキ、印刷速度の低下を解決し、かつ、印刷物の残留溶剤量の低減を図ること、即ち、本発明はＯＰＰ、ＣＰＰ、ＰＥのような非浸透性かつ非極性のフィルムに対する水溶性インキのハジキ発生を解決しつつ、さらには、印刷速度の低下、印刷物の残留溶剤の問題をも解決する印刷方法を提供すること。【解決手段】ポリオレフィン系フィルムに油性インキを印刷し、該油性インキ上に水溶性インキを印刷する印刷方法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系フィルムに油性インキを印刷し、該油性インキ上に水溶性インキを印刷する印刷方法。
【請求項２】
油性インキにポリアミド系樹脂を用いる請求項１記載の印刷方法。
【請求項３】
油性インキが白インキであり、表刷り印刷方法である請求項１又は２記載の印刷方法。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載の印刷方法を用いて得られる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン系フィルムの基材に好適な印刷方法に関する。更に詳しくは、油性インキと水溶性インキを組み合わせた印刷方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、印刷インキ業界において有機溶剤による火災発生の危険性、印刷に従事する作業者の健康への配慮、地球環境への負荷低減、印刷物の残留溶剤量の削減等の見地からますます印刷インキの水溶性化への要望が強まっている。
現在、浸透性基材である紙に印刷する場合は、紙がインキを含侵するため、濡れ性や乾燥性等の問題は少なく、紙用の水溶性インキは普及している。しかし、非浸透性基材であるプラスチックフィルムに印刷する場合はまだ課題が多く、プラスチック用水溶性インキは紙用水溶性インキほどは普及していない。
【０００３】
水溶性インキを用いて、プラスチックフィルムの中でも比較的極性の高いポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）やナイロンフィルム（ＮＹ）に印刷をする場合、細線再現性不良の原因になるインキのにじみやつぶれが、問題になっている。
ＰＥＴ、ＮＹの図柄でのにじみやつぶれは、濃色の色調及び／又は微細な輪郭を備え、或いは、明確な輪郭が要求される印刷品位の要求水準の高いパターン、すなわち、墨、濃い赤等の濃色の色調、小さな文字、細かな模様、バーコード等の微細な輪郭を備えた図柄、または曲線部の多い文字、模様等を含む明確な輪郭が要求される図柄において特に問題となる。
【０００４】
製版からの解決方法として版の高線数化が挙げられるが、製版コストのアップや製版の安定性低下等の問題がある。
【０００５】
一方、ＰＥＴ、ＮＹ以外のプラスチックフィルムとして、非極性フィルムである延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）のようなポリオレフィン系フィルムがある。水溶性インキを用いた場合、上記のように極性の強いＰＥＴ、ＮＹでは特に細線や小さな文字等図柄のにじみやつぶれが問題になるが、ポリオレフィン系フィルムにおいてはハジキが問題になる。ポリオレフィン系フィルムにおいて、前記のＰＥＴ、ＮＹでの図柄のにじみやつぶれの問題を解決する印刷方式である、細線や小さな文字等の図柄にのみ油性インキ、それ以外の図柄を水溶性インキにて印刷する方法（例えば、引用文献１参照。）が提案されているが、細線や小さな文字以外の水溶性インキを使用する図柄に発生するハジキを解決することはできない。
【０００６】
また、ＰＥＴ、ＮＹ、ＯＰＰ、ＣＰＰ、ＰＥ等のプラスチックフィルムの共通問題として、印刷対象物が非浸透性基材のため、水溶性インキを用いた場合にはインキの乾燥性が低下し、印刷速度が低下する問題がある。印刷速度の向上には、乾燥温度の上昇が有効であるが、ヤング率が低いポリオレフィン系フィルムに印刷をする場合は、見当ずれ、ピッチずれといった印刷不良の問題があり、乾燥温度の上昇は限界がある。
【０００７】
このように水溶性インキを用いてポリオレフィン系フィルムに印刷をするためには、図柄のハジキ、印刷速度の低下の問題点を同時に解決しなければならず、これらの問題点は実用化に向けての大きなハードルとなっていた。
【０００８】
【特許文献１】
特開平１１−２８６１６１号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従来技術では解決し得なかったポリオレフィン系フィルムに水溶性インキを印刷する際の図柄のハジキ、印刷速度の低下を解決し、かつ、印刷物の残留溶剤量の低減を図ることである。即ち、本発明はＯＰＰ、ＣＰＰ、ＰＥのような非浸透性かつ非極性のフィルムに対する水溶性インキのハジキ発生を解決しつつ、さらには、印刷速度の低下、印刷物の残留溶剤の問題をも解決する印刷方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の如き従来の問題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリオレフィン系フィルム面に接する１色目に油性インキを用い、２色目以降に水溶性インキを重ね刷りすることで、ハジキ、印刷速度の低下、残留溶剤の問題を同時に解決する印刷方法を見出した。
【００１１】
すなわち、１色目に油性インキを用いることにより、非浸透性基材への濡れ性を確保したベタ柄のインキ塗膜を作る。次に、そのベタ柄のインキ塗膜上に２色目以降の水溶性インキを印刷することで、ポリオレフィン系フィルムの非浸透性基材に起因するハジキを解決することが可能となる。また同時に、印刷面積が大きくベタ柄が一般的である１色目のインキに油性インキを用いることにより、印刷速度の低下を抑えることができ、２色目以降に水溶性インキを用いることにより、残留溶剤の低減ができる。
【００１２】
本発明の第１の発明は、ポリオレフィン系フィルムに油性インキを印刷し、該油性インキ上に水溶性インキを印刷する印刷方法である。
第２の発明は、油性インキにポリアミド系樹脂を用いる第１の発明に記載の印刷方法である。
第３の発明は、油性インキが白インキであり、表刷り印刷方法である第１又は第２の発明に記載の印刷方法である。
第４の発明は、第１〜第３の発明いずれか記載の印刷方法を用いて得られる印刷物である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の印刷方法において、油性インキとしては油性白インキ、油性色インキ、有色顔料を含まない油性アンカーコート剤（以下メジウムと記す）等が挙げられる。また、油性白インキに少量の油性色インキを加えた油性チント色を用いても良い。
油性インキの基本要素は、樹脂、着色剤、溶剤の３要素からなる。例外として、アンカーコート剤だけは着色剤を抜いた２要素からなる。
樹脂としては、公知の油性樹脂を使用することができ、例えば、フェノール樹脂、キシレン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ケトン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、テルペン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、塩素化ポリプロピレン、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、セルロース誘導体等を挙げることができる。本発明においては、特に、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂が好ましい。また、必要に応じてニトロセルロースを併用することができる。
【００１４】
着色剤としては、一般のインキ、塗料、及び記録材等に使用されている有機、無機顔料や染料を挙げることができる。有機顔料としては、染料系顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料等が挙げられ、これらから適宜選択し使用することができるが、これらに限定されるものではない。
溶剤としては、一般的な有機溶剤としてメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコール誘導体、酢酸エチル、酢酸イソプロピル等のエステル類等を挙げることができる。これらは単独で、または２種類以上を混合して用いることができる。
【００１５】
また、必要に応じて体質顔料、顔料分散剤、レベリング剤、ワックス、耐熱剤、消泡剤、可塑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、芳香剤、難燃剤等も添加することができる。
【００１６】
本発明の印刷方法において、水溶性インキの基本要素は、樹脂、着色剤、溶剤の３要素からなる。
樹脂としては、公知の水溶性又は水希釈性樹脂を使用することができ、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸塩、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴムラテックス、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル、アルキド樹脂、エポキシエステル等を挙げることができる。本発明においては、アクリル系樹脂又はポリウレタン系樹脂を用いることが好ましく、特にポリウレタン樹脂、ポリウレタンウレア樹脂、アクリル樹脂、アクリル変性ウレタン樹脂、アクリル変性ウレタンウレア樹脂、スチレン−アクリル酸共重合樹脂が望ましい。
【００１７】
着色剤としては、一般のインキ、塗料、及び記録材等に使用されている有機、無機顔料や染料を挙げることができる。有機顔料としては、染料系顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料等が挙げられ、これらから適宜選択し使用することができるが、これらに限定されるものではない。
溶剤としては、水及び水混和性有機溶剤が挙げられる。水混和性有機溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）等のアルコールが一般的であり、本発明においてはイソプロピルアルコールを用いることが好ましい。これらは単独で、または２種類以上を混合して用いることができる。
【００１８】
また、必要に応じて体質顔料、顔料分散剤、レベリング剤、ワックス、耐熱剤、消泡剤、可塑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、芳香剤、難燃剤等も添加することができる。
【００１９】
上記の油性または水溶性インキは、各要素成分を混合、分散を行うことにより得られる。また、上記印刷インキの印刷時の粘度は、油性、水溶性ともにザーンカップ＃３（離合社製）で１４〜２０秒の間が好ましい。特に１５〜１８秒の間が好ましい。印刷粘度が１４秒未満になると泳ぎ、泣き、といった印刷不良が発生し易くなり、印刷粘度が２０秒を超えると版かぶりが発生し易くなる。
【００２０】
本発明で基材または被印刷体として用いられるポリオレフィン系フィルムとしては、具体的には延伸ピリプロピレン（ＯＰＰ）、共押し延伸ヒートシール用ポリプロピレン（ＨＳＯＰ）、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が挙げられる。
【００２１】
また、本発明においては、インキのフィルムへの接着性を高めるコロナ処理、プラズマ処理またはオゾン処理の有無を問わず印刷することができる。コロナ処理、プラズマ処理またはオゾン処理は、印刷前に予め処理しても良いし、印刷直前またはインラインで処理しても良い。接着性、印刷効果を考慮すると、印刷直前、インラインでの処理がより好ましい。コロナ処理、プラズマ処理またはオゾン処理を行う時の強度は、印刷速度やポリオレフィン系フィルムのグレードにより調整することが好ましい。また、無延伸フィルムを印刷する場合は見当ずれ、ピッチずれの印刷不良が起きないよう乾燥機の温度を設定する。乾燥機の温度は６０℃以下が好ましい。また、無延伸フィルムを印刷する場合、印刷機のテンションは延伸フィルムを印刷する場合より低くすることが好ましい。
【００２２】
本発明の印刷方法は、表刷り、裏刷りのいずれにも用いることができる。軟包装用等の表刷り印刷を例に挙げると、食パン用包装材料等に用いられる透明なプラスチックフィルム基材の表側に印刷することができる。具体的には、まず、はじめに、基材の印刷柄部分にベタ柄の油性インキを印刷する。このとき、油性インキは、油性白インキであると下地になるので特に好ましい。この上面に、水溶性のインキを印刷する。プロセス色を用いる場合には、一般に黄、紅、藍、墨の順で印刷する。また、プロセス色以外にもコーポレイト・カラー又はデザイナー・カラーとも呼ばれる特に高彩度色を必要とする場合は、特練した水溶性の特色（又は指定色）インキを必要に応じて使用することが出来る。
裏刷り印刷の場合は、透明なプラスチックフィルム基材の裏側の印刷柄部分にベタ柄の油性アンカーコート剤を印刷し、その上面に水溶性インキを印刷する。プロセス色を用いる場合には、一般に、墨、藍、紅、黄の順で印刷する。または、特色インキを用いても良い。そして、さらにその上面に水溶性白インキを印刷することもできる。この時、水溶性白インキの印刷面積が大きい場合は印刷速度向上についての効果は乏しくなるが、水溶性インキのハジキについては改善される。
【００２３】
本発明の印刷方法として、グラビア印刷を一例として説明する。
グラビア印刷とは表面に凹状のセルが形成されたグラビアシリンダー（以下版と記す）にグラビアインキを供給し、ドクターブレードにより版表面の余分なグラビアインキを掻き落とした後、被印刷体としてポリオレフィン系フィルムをゴム表面の圧胴により版表面に押し付けてセル内のインキを被印刷体表面上に転移させて印刷を行うものである。
【００２４】
グラビア印刷は、一般的なグラビア印刷機を用いて行われる。例えば、富士機械工業（株）、東芝機械（株）、オリエント工業等の機械メーカーから購入できる。本発明は、油性グラビアインキに対応した乾燥機を使用することも可能である。つまり、熱風の風量が約３０〜約７０ｍ３／分、乾燥機の長さが約１〜１．５ｍである一般的な熱風乾燥方式を用いることが可能であるが、水溶性グラビアインキに対応した熱風の風量が約７０〜約２５０ｍ３／分、乾燥機の長さが約１．５〜約３ｍであればより好ましい。
【００２５】
更に、熱風を吹き出すノズル形状としては、いわゆるＶ型ノズルより多孔版方式の方が乾燥効率の点から好ましい。また、補助乾燥装置として、近・中・遠赤外線加熱方式、マイクロウェーブや高周波誘導加熱方式等を併用することも可能である。また、インキが接触または付着する印刷機の部分に、水溶性グラビアインキによる錆防止等についての処置を施すことが好ましい。
【００２６】
本発明で用いられる版は、表面のクロム硬度が８５０〜１１００Ｈｖのものが好ましい。クロム硬度が８５０Ｈｖより小さいと版の磨耗性や版かぶり性が劣る傾向があり、１１００Ｈｖより大きいものを工業的に製造するのは困難である。クロム硬度は一般的にビッカース硬度Ｈｖで表記され、試験方法としてＪＩＳ  Ｚ２２４４ビッカース試験方法、試験機としてＪＩＳ  Ｂ７７２５ビッカース試験機にその詳細が示されている。
【００２７】
版の母材としては、例えば鉄やアルミ等を挙げることができる。版はその母材の上に銅メッキし、印刷画像を彫刻または化学薬品にて腐食した後にクロムメッキされることにより製造される。クロムメッキの厚みは磨耗性の点から厚めのほうが好ましく例えば９±１μｍ程度であることが好ましい。
このように製造された版の表面粗さは細かい方が好ましい。一例としてＲａは０．０３μｍ以下、Ｒｍａｘは０．５μｍ以下であると版かぶり性の観点から好ましい。また、版の円筒度は３／１００ｍｍ以下が好ましく、版かぶり性の観点からは１／１００ｍｍ以下が特に好ましい。また、真円度的には限りなく円に近いほうが版かぶり性等の観点から好ましい。
【００２８】
版に形成されている凹状のセルの容積及び個数は、油性グラビアインキ、水溶性グラビアインキ共に、印刷画像に求められる色濃度のバランス、インキの乾燥性等を考慮して決定することが好ましい。また、水溶性グラビアインキを印刷する場合、インキの転移量を少なくする、すなわち水の転移量を少なくして速い印刷速度を確保することが好ましい。版の代表的作成方式としては彫刻版と腐食版が挙げられる。
【００２９】
彫刻版のセルの容積は、一般的に凹状にセルを彫刻する際のダイモンド刃の角度（スタイラス角度）と線数（単位長さ当りのセルの個数）によって決まる。スタイラス角度が鋭角である程、版深度は深くセル容積は大きくなる。線数が高線数になるほどセル容積は小さくなる。水溶性グラビアインキ用の彫刻版は、スタイラス角度が１２０〜１３０度の場合２００〜２５０線／ｉｎｃｈ、１４０〜１５０度の場合１７５線／ｉｎｃｈが好ましい。油性グラビアインキ用の彫刻版は、スタイラス角度が１２０〜１３０度の場合１５０〜２００線／ｉｎｃｈが好ましい。なお、油性グラビアインキとして油性アンカーコート剤を用いる場合は、着色剤を含む油性グラビアインキ用の彫刻版よりセル容積は小さくても良い。
【００３０】
腐食版のセルの容積は、一般的にセルの間口（線数）及び深度によって決まる。高線数で深い版深度にするといわゆる土手部分の欠損が生じ印刷不良となる。水溶性グラビアインキ用の腐食版は、線数が２００〜２５０線／ｉｎｃｈの場合、版深度は１４〜２０μｍ、線数が２５０〜３５０線／ｉｎｃｈの場合、版深度は１０〜１６μｍが好ましい。油性グラビアインキ用の腐食版は、線数が１５０〜２００線／ｉｎｃｈの場合、版深度は１８〜３５μｍが好ましい。なお、油性グラビアインキとして油性アンカーコート剤を用いる場合は、着色剤を含む油性グラビアインキ用の腐食版よりセル容積は小さくても良い。
【００３１】
版を印刷機に装着し回転させたときのフレ（軸真のブレ）は２／１００ｍｍ以下が好ましい。１／１００ｍｍ以下の場合は印刷画像のズレがおこり難く、版かぶり性等の点で更に有利である。フレは一般的なダイヤルゲージにて測定できる。
【００３２】
本発明に用いられる圧胴は、ゴム硬度６０〜９０Ｈｓのものが好ましい。ゴム硬度の測定方法は、ＪＩＳ  Ｚ２２４６ショア硬度試験方法に規定されており、簡易的にはＪＩＳスプリング式硬さ試験機Ａ型（ＪＩＳ  Ｋ６３０１）を用いて測定され、ショア硬度Ｈｓとして表記される。ゴム硬度が６０Ｈｓより小さいとドットスキップ等網点の抜けが発生し、９０Ｈｓより大きいと中央部分の圧ヌケがおこり正常に印圧がかかりにくくなるおそれがある。
【００３３】
また、ゴム硬度が８５〜９０Ｈｓの圧胴の場合、該圧ヌケを防止するのため、圧胴は完全な円筒形状ではなく、やや凸状のいわゆるクラウン形状とした方が好ましい。クラウン形状の程度は、印刷速度や印圧（圧胴にかけられる荷重）等により適宜決定される。
【００３４】
圧胴ゴムの材質としては、一般の印刷機に使用されているものでよく、例えばブチルゴムやＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）、ＥＰＴ（エチレンプロピレン共重合ゴム）、シリコンゴム、天然ゴム等を挙げることができる。圧胴を版に押し当てる力（印圧）は、圧胴の硬度・材質、印刷速度、被印刷体の種類等により適宜調整されるが、ドットスキップ等網点の抜けが発生し易い場合、高めに設定することが好ましい。
【００３５】
また、水溶性グラビアインキは油性グラビアインキと比較し、いわゆる圧胴汚れが劣るため、圧胴の表面を撥水性にしておくと好ましい。例えば、テフロン（登録商標）コートやフッ素コート等を表面に施すことができる。
【００３６】
グラビア印刷において用いられるドクターとしては、スチールドクター、セラミックメッキドクターが挙げられる。これらのドクターの刃先厚みは、５０〜９０μｍが好ましい。刃先厚みが５０μｍより薄いと耐久性等が劣り、９０μｍより厚いと版かぶり性等が劣る。セラミックメッキドクターは、スチール等の母材の上下にセラミック層を有するものである。また、セラミックと下地金属の接着性及び熱膨張の整合性をとるために、この間に金属や他のセラミックを形成してもよい。母材及びセラミック層各々の厚みは特に規定しないが、耐久性の観点から、母材の厚みが４０〜７０μｍ、セラミック層の厚みが１０±５μｍであることが好ましい。
【００３７】
スチールドクター、セラミックメッキドクターは、刃先が波打たず限りなく直線になるよう印刷機に装着することが好ましい。また、いわゆるドクター角度は、６０度×６０度を基準に±１０度前後に調整することが好ましい。ドクターの装着はドクターホルダーの形状によるが、一般的な背当て板を用いる方法では、ドクターホルダーから背当て板の出し幅２０±５ｍｍ、背当て板からドクターの出し幅５±２ｍｍに調整することが好ましい。
【００３８】
印刷中に該ドクターを版に押し当てる力（ドクター圧）は、印刷初期において軽めにし、印刷が進むにつれドクター圧を高めていくと、磨耗と版かぶり性の点から有利である。一例として、いわゆるドクター圧１．５ｋｇｆ／ｃｍ２で印刷を開始し、その後順次ドクター圧を３．５ｋｇｆ／ｃｍ２程度まで挙げていくことが好ましい。また、インキをセットし印刷を行わず版を回転させる状態（いわゆるアイドリング状態）は、ドクター圧を軽めに、例えば１．０ｋｇｆ／ｃｍ２以下が好ましい。
【００３９】
本発明の印刷方法の実施の形態として、グラビア印刷について詳細な説明をしたが、本発明はその他の公知の印刷方法においても有効であり、特にフレキソ印刷においても有効である。さらには、グラビア印刷とフレキソ印刷とを組み合わせた印刷方法にも有効である。
【００４０】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明の技術思想を逸脱しない限り、これらの実施例に何ら限定されるものではない。以下、％とは重量％をいう。
実施例、比較例における各インキの構成、及び評価結果については表１に示し、印刷インキと版の組み合わせは表２、印刷時にインキ希釈に用いた希釈剤と印刷インキ粘度は表３に示した。なお、印刷インキ粘度は、ザーンカップ♯３（離合社製）で測定を行った。
水溶性表刷りグラビア用インキとしてアクリル樹脂タイプ、ウレタン樹脂タイプ、アクリル−ウレタン樹脂タイプの３種類を用いた。以下にこれらのインキ化処方を記す。
【００４１】
１．アクリル系水溶性表刷りグラビア用藍インキ（１）分散処方
2004306424.tif 000002
【００４２】
２．ウレタン系水溶性表刷りグラビア用藍インキ（２）分散処方
2004306424.tif 000003
【００４３】
３．アクリル−ウレタン系水溶性表刷りグラビア用藍インキ（３）分散処方
2004306424.tif 000004
【００４４】
顔料、分散樹脂、水、イソプロパノール（ＩＰＡ）を上記の各配合比率で混ぜ、プレミックスの後に、３０μｍ以上の粗大粒子がなくなるまでサンドミル分散を行った。次いで、シンニング成分としてアクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル−ウレタン樹脂をそれぞれ単独で添加し、合計１００％になるよう配合した。
【００４５】
また、紅インキについても上記の藍インキ化処方における顔料をＬｉｏｎｏｌ  Ｒｅｄ  ５６２０（東洋インキ製造（株）製）に置き換えて同様にインキ化（アクリル樹脂タイプ（５）、ウレタン樹脂タイプ（６）、アクリル−ウレタン樹脂タイプ（７））した。
【００４６】
また、白インキ用のアクリル系水溶性表刷りグラビア用インキのインキ化処方を以下に記す。
４．アクリル系水溶性表刷りグラビア用白インキ（４）分散処方
2004306424.tif 000005
【００４７】
顔料、分散樹脂、水、イソプロパノール（ＩＰＡ）を上記の配合比率で混ぜ、プレミックスの後に、３０μｍ以上の粗大粒子がなくなるまで分散を行った。次いで、シンニング成分としてアクリル樹脂を用い、合計１００％になるよう配合した。
【００４８】
［実施例１］
表１のように、１色目に油性ポリアミド系表刷りグラビア用インキ  ＰＡＮＮＥＣＯ  ＡＭ  ６３０白（東洋インキ製造（株）製）、２色目、３色目には、アクリル系の水溶性表刷りグラビア用紅インキ（５）及び藍インキ（１）を印刷した。１色目の図柄はベタ柄（印刷面積１００％）、２色目の図柄は細線柄、３色目の図柄はプロセス柄とベタ柄が混在するものにした。
【００４９】
印刷条件は、刃先厚み６５μｍのドクターブレード商品名「ニュードクターハイブレード」（富士商興（株）製、以下ドクターブレードと略記する）を用い、ドクター圧２ｋｇｆ／ｃｍ２、圧胴の印圧２ｋｇ／ｃｍ２、乾燥条件は温度６０℃、風量４５ｍ３／分、基材はＣＰＰ（厚さ３０μｍ、東セロ（株）製、トーセロＣＰＳＣ）、印刷機はグラビア輪転印刷機（富士機械工業（株）製）を用いて印刷した。
【００５０】
［評価］
１色目ベタのハジキ、１色目ベタ上の２色目細線、１色目ベタ上の３色目ベタのハジキ、限界印刷速度、印刷物の残留溶剤量を評価した。
１．１色目ベタのハジキを以下の基準で目視判定した。
○  ：１色目ベタのハジキが全く認められない
○△：１色目ベタのハジキが僅かに認められる
△  ：１色目ベタのハジキが一部認められる
△×：１色目ベタのハジキが大部分で認められる
×  ：１色目ベタのハジキが全面で認められる
【００５１】
２．１色目ベタ上の２色目細線を以下の基準で目視判定した。
○  ：２色目細線のにじみ、つぶれが全く認められない
○△：２色目細線のにじみ、つぶれが僅かに認められる
△  ：２色目細線のにじみ、つぶれが一部認められる
△×：２色目細線のにじみ、つぶれが大部分で認められる
×  ：２色目細線のにじみ、つぶれが全てで認められる
【００５２】
３．１色目ベタ上の３色目ベタのハジキを以下の基準で目視判定した。
○  ：３色目ベタのハジキが全く認められない
○△：３色目ベタのハジキが僅かに認められる
△  ：３色目ベタのハジキが一部認められる
△×：３色目ベタのハジキが大部分で認められる
×  ：３色目ベタのハジキが全面で認められる
【００５３】
４．限界印刷速度  ：グラビア印刷機の印刷速度を５０ｍ／分から１０ｍ／分づつ上昇させて印刷し、印刷物上のインキ塗膜がガイドロールに取られない限界の印刷速度を目視にて判定した。
５．残留溶剤量    ：印刷物０．２ｍ２を５００ｍｌの三角フラスコに入れ栓をし、８０℃で３０分加熱して印刷物中の残留溶剤を三角フラスコ中に揮発させ、ガスクロマトグラフィーにて計測し、残留溶剤量とした。
【００５４】
［実施例２］
表１のように、１色目に実施例１と同じインキを用い、２色目、３色目には、ウレタン系の水溶性表刷りグラビア用紅インキ（６）及び藍インキ（２）を用いた。印刷条件及び評価方法は実施例１と同様に行った。
【００５５】
［実施例３］
表１のように、１色目に実施例１と同じインキを用い、２色目、３色目にはアクリル−ウレタン系の水溶性表刷りグラビア用紅インキ（７）及び藍インキ（３）を用いた。印刷条件及び評価方法は実施例１と同様に行った。
【００５６】
［実施例４］
表１のように、１色目に油性ウレタン系表刷りグラビア用インキ・エコフェース  ６３１Ｓ白（東洋インキ製造（株）製）を用い、２色目、３色目にはアクリル系の水溶性表刷りグラビア用紅インキ（５）及び藍インキ（１）を用いた。印刷条件及び評価方法は実施例１と同様に行った。
【００５７】
［実施例５］
表１のように、１色目に油性ポリアミド系表刷りグラビア用インキ・ＰＡＮＮＥＣＯ  ＡＭ  メジウム（東洋インキ製造（株）製）を用い、２色目、３色目にはアクリル系の水溶性表刷りグラビア用白インキ（４）及び藍インキ（１）を用いた。印刷条件及び評価方法は実施例１と同様に行った。
【００５８】
［比較例１］
表１のように、１色目にアクリル系の水溶性型表刷りグラビア用白インキ（４）（東洋インキ製造（株）製）を用い、２色目、３色目にはアクリル系の水溶性表刷りグラビア用紅インキ（５）及び藍インキ（１）を用いた。印刷条件及び評価方法は実施例１と同様に行った。
【００５９】
［比較例２］
表１のように、１色目にアクリル系の水溶性型表刷りグラビア用白インキ（４）（東洋インキ製造（株）製）を用い、２色目の細線柄の紅には油性型ポリアミド系表刷りグラビア用インキ・ＰＡＮＮＥＣＯ  ＡＭ  １２１紅（東洋インキ製造（株）製）を用い、３色目のプロセス柄やベタ柄にはアクリル系の水溶性表刷りグラビア用藍インキ（１）を用いた。印刷条件及び評価方法は実施例１と同様に行った。
【００６０】
［比較例３］
表１のように、１色目に実施例１と同じインキを用い、２色目、３色目には油性型ポリアミド系表刷りグラビア用インキ・ＰＡＮＮＥＣＯ  ＡＭ  １２１紅、３９藍（いずれも東洋インキ製造（株）製）を用いた。印刷条件及び評価方法は実施例１と同様に行った。
【００６１】
【表１】
2004306424.tif 000006
【００６２】
【表２】
2004306424.tif 000007
【００６３】
【表３】
2004306424.tif 000008
【００６４】
【発明の効果】
本発明は、非浸透性基材であるポリオレフィン系フィルムに油性インキを印刷し、該油性インキ上に水溶性インキを印刷する印刷方法であるので、基材接触面である１色目に油性インキがあることにより、非浸透性基材への濡れ性を確保したインキ塗膜面が得られ、そのベタ柄のインキ塗膜面上に２色目以降の水溶性表刷りインキを印刷することで、ポリオレフィン系フィルムに起因するハジキ発生を解決でき、良好な印刷画像が得られる。
【００６５】
また、印刷面積が大きい１色目のインキに油性インキを用いることにより、印刷速度の低下を抑えることができる。更に、２色目以降に水溶性インキを用いることにより、印刷物における残留溶剤の低減が可能となる。
【００６６】
本発明は水溶性インキ、特に水溶性表刷りインキが長年抱えてきた問題点である、ポリオレフィン系フィルムへのハジキ問題を解決し、更には印刷速度低下による生産性の低下も大幅に解消できる。本発明は良好な印刷画像を提供するだけでなく、経済性、作業環境等をも考慮した工業的価値が極めて高いものである。