(57)【要約】      （修正有）【課題】０．１デニール〜０．７デニールの極細デニールのポリエステル繊維と、たとえば１デニール〜５デニールの普通デニールのポリエステル繊維に対して、特に明確な色相を作ることが望ましい場合には、改良された堅牢性と改良されたビルドアップ挙動とを示す染色を与えるような分散染料混合物が必要となる。【解決手段】明確な色相は、減法混色理論にしたがって明確に異なった染料の混合物を使用した場合にのみ得ることができ、その場合、すべての色相を作るには、理想的な色であるシアン、イエロー及びマゼンタ（三色染色）を有する３種の染料色調が必要である。非アゾ系分散染料の染料混合物が見出されたのであるが、これらは、吸尽染色により、たとえば０．１デニール〜０．７デニールの極細デニールのポリエステル繊維及びたとえば１デニール〜５デニールの普通デニールのポリエステル繊維、又は合成繊維材料及びそれらの混合繊維に、非常に良好な光堅牢性を有する非常に均一な染色を与える三色染色における使用要件を満たしている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式（１）の化合物と、
【化１】
2004339514.tif 000022
次式（２）の少なくとも１種の化合物と、
【化２】
2004339514.tif 000023
（式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキル、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル若しくはｔｅｒｔ−ブチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル及び３−メトキシエトキシプロピルである）
次式（３）の化合物と、
【化３】
2004339514.tif 000024
を含むブルー染料混合物と；
次式（４）の化合物と、
【化４】
2004339514.tif 000025
次式（５）の化合物と、
【化５】
2004339514.tif 000026
次式（６）の化合物と、
【化６】
2004339514.tif 000027
（式中、Ｒ２はメチル及びエチルである）
を含むイエロー染料混合物と；
次式（７）の化合物と、
【化７】
2004339514.tif 000028
次式（８）の化合物と、
【化８】
2004339514.tif 000029
次式（９）の化合物と
【化９】
2004339514.tif 000030
を含むレッド染料混合物と；
を含むことを特徴とする非アゾ系分散染料混合物。
【請求項２】
ブルー染料混合物であって、４０〜８０重量％の次式（１）の化合物、
【化１０】
2004339514.tif 000031
及び１０〜４０重量％の少なくとも１種の次式（２）の化合物、
【化１１】
2004339514.tif 000032
１０〜３０重量％の次式（３）の化合物、
【化１２】
2004339514.tif 000033
（式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル及び３−メトキシエトキシプロピルである）
を含むブルー染料混合物。
【請求項３】
前記ブルー混合物中の染料（１）対（２）対（３）の比率が、４０〜８０重量％の式（１）の化合物、１０〜４０重量％の式（２）及び１０〜３０重量％の式（３）の比率であり、前記イエロー混合物中の染料（４）対（５）対（６）の比率が、３０〜７０重量％の式（４）、３０〜６０重量％の式（５）及び１０〜４０重量％の式（６）の比率であり、そして前記レッド染料混合物中の染料（７）対（８）対（９）の比率が、（２０〜６０重量％の式（７））対（３０〜６０重量％の式（８））対（１０〜５０重量％の式（９））の比率である、請求項１に記載の分散染料混合物。
【請求項４】
前記ブルー混合物中の染料（１）対（２）対（３）の比率が、（５０〜７０重量％の染料（１））対（１５〜３５重量％の染料（２））対（１０〜２０重量％の染料（３））の比率であり、本発明によるイエロー混合物中の（式（４）の染料）対（式（５）の染料）対（式（６）の染料）の比率が、（４０〜６０重量％の（４））対（３０〜５０重量％の（５））対（１０〜３０重量％の（６））の比率であり、そして、前記レッド混合物中の式（７）対（８）対（９）の染料の比率が、（３０〜５０重量％の染料（７））対（３０〜５０重量％の式（８））対（１０〜４０重量％の式（９））の比率である、請求項１に記載の分散染料混合物。
【請求項５】
式（１）〜（３）の染料を含む前記ブルー染料混合物及び式（４）〜（６）の染料を含む前記イエロー染料混合物及び式（７）〜（９）の染料を含む前記レッド染料混合物の比率が、１００重量部の前記ブルー染料混合物に対して、前記イエロー染料混合物が０．１〜１００，０００重量部、好ましくは１〜１０，０００重量部、そして前記レッド染料混合物が０．１〜１００，０００重量部、好ましくは１〜１０，０００重量部である、請求項１に記載の染料混合物。
【請求項６】
必要な量の前記染料成分を混合することを含む、請求項１〜５の１項又は多項に記載の染料混合物を調製するためのプロセス。
【請求項７】
請求項１〜５の１項又は多項に記載の染料混合物及び少なくとも１種の分散剤、界面活性剤又は湿潤剤を含む組成物。
【請求項８】
合成繊維材料又はその混合繊維を着色するためのプロセスであって、吸尽染色により、請求項１〜５の１項又は多項に記載の染料混合物をそれらに適用することを含むプロセス。
【請求項９】
前記合成材料又はそれらの混合繊維が、たとえば０．１デニール〜０．７デニールの極細デニールのポリエステル繊維、又はたとえば１デニール〜５デニールの普通デニールのポリエステル繊維、合成繊維材料又はそれらの混合繊維である、請求項８に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非アゾ系分散染料の混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
たとえば０．１デニール〜０．７デニールの極細デニールのポリエステル繊維と、たとえば１デニール〜５デニールの普通デニールのポリエステル繊維とを含む異なったデニールのポリエステル繊維製品の染色は通常、公知の分散染料を用いた従来からの染色方法によって行われている。しかしながら、構成している繊維の比表面積に差があるために、その異なったデニールのポリエステル繊維製品は実用上ある種の欠陥を示すが、そのような欠陥の例を挙げれば、比較的貧弱な均染性又は移染性、染色プロセスにおける染色パラメーターの変化に対するカラーイールドの過度に大きな依存性、又はポリエステルにおける不充分なカラービルドアップ性又は不充分な堅牢性などである。
【０００３】
新しい分散染料を用いて、染料の範囲を拡大また補強するための取り組みがなされてきたが、多くの点で、個々の染料成分を用いては、全くとは言わないまでも、極めて不充分にしか克服できないという限界に達してしまっている。
【０００４】
混合物として染料を使用する場合に必要なのは、それらの染料が同一の染色挙動を示すということである。さらに、同一の色相を得るためには、それらの染料の染色挙動が、染色プロセスの開始時だけではなく、全染色プロセスを通して一定でなければならない。
【０００５】
むしろ、明確な色相は、減法混色理論にしたがって明確に異なった染料の混合物を使用した場合にのみ得ることができ、その場合、すべての色相を作るには、理想的な色であるシアン、イエロー及びマゼンタ（三色染色）を有する３種の染料色調が必要である。
【０００６】
【特許文献１】特開平０４１７３８７１号公報
【特許文献２】特開平０４１７３８７４号公報
【特許文献３】ＤＥ０３６４３７５２号明細書
【特許文献４】ＥＰ６０１４３９号明細書
【特許文献５】特開昭５８６１１５４号公報
【特許文献６】特開平０４１７３８７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そのため、たとえば０．１デニール〜０．７デニールの極細デニールのポリエステル繊維と、たとえば１デニール〜５デニールの普通デニールのポリエステル繊維に対して、特に明確な色相を作ることが望ましい場合には、改良された堅牢性と改良されたビルドアップ挙動とを示す染色を与えるような分散染料混合物が必要となってくる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、以下に示し定義する式（１）〜（９）の非アゾ系分散染料の染料混合物が今や見出されたのであるが、これらは、吸尽染色により、たとえば０．１デニール〜０．７デニールの極細デニールのポリエステル繊維及びたとえば１デニール〜５デニールの普通デニールのポリエステル繊維、又は合成繊維材料及びそれらの混合繊維に、非常に良好な光堅牢性を有する非常に均一な染色を与える三色染色における使用要件を満たしており、また、そのような目的のための分散物を形成することも可能である。本発明の染料混合物の特徴で興味深いのは、染色プロセスの際に、普通のポリエステルと極細デニールのポリエステルとの間のトーン・オン・トーン(ｔｏｎｅ  ｏｎ  ｔｏｎｅ)色調性能が良好であることである。
【０００９】
したがって、本発明は非アゾ系分散染料混合物を提供するが、本発明は、
次式（１）の化合物と、
【化１】
2004339514.tif 000002
（式中、５位及び８位の置換基はそれぞれ５−ヒドロキシ−８−アミノ−又は５−アミノ−８−ヒドロキシであってもよい）
次式（２）の少なくとも１種の化合物と、
【化２】
2004339514.tif 000003
（式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル及び３−メトキシエトキシプロピルである）
次式（３）の化合物と、
【化３】
2004339514.tif 000004
を含むブルー染料混合物と；
次式（４）の化合物、
【化４】
2004339514.tif 000005
次式（５）の化合物と、
【化５】
2004339514.tif 000006
次式（６）の化合物と、
【化６】
2004339514.tif 000007
（式中、Ｒ２はメチル及びエチルである）
を含むイエロー染料混合物と；
次式（７）の化合物と、
【化７】
2004339514.tif 000008
次式（８）の化合物と、
【化８】
2004339514.tif 000009
次式（９）の化合物と、
【化９】
2004339514.tif 000010
を含むレッド染料混合物と；
を含む非アゾ系分散染料混合物である。
アルキルＲ１は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルである。メチル及びエチルが好ましい。
【００１０】
ブルー混合物中の染料（１）対（２）対（３）の比率は、式（１）の化合物が４０〜８０重量％、式（２）が１０〜４０重量％、そして式（３）が１０〜３０重量％である。本発明による好適なブルー混合物では、（式（１）の染料）対（式（２）の染料）対（式（３）の染料）の比率は、（染料（１）が５０〜７０重量％）対（染料（２）が１５〜３５重量％）対（染料（３）が１０〜２０重量％）である。これらのブルー混合物は新規であって、したがって、本発明の一部を構成する。
【００１１】
イエロー混合物中の染料（４）対（５）対（６）の比率は、式（４）が３０〜７０重量％、式（５）が３０〜６０重量％、そして式（６）が１０〜４０重量％である。本発明による好適なイエロー混合物では、（式（４）の染料）対（式（５）の染料）対（式（６）の染料）の比率は、（４０〜６０重量％）対（３０〜５０重量％）対（１０〜３０重量％）である。
【００１２】
レッド染料混合物においては、染料（７）対（８）対（９）の比率は、（式（７）が２０〜６０重量％）対（式（８）が３０〜６０重量％）対（式（９）が１０〜５０重量％）であり、好ましくは（式（７）が３０〜５０重量％）対（式（８）が５０〜３０重量％）対（式（９）が１０〜４０重量％）である。
【００１３】
式（１）対（２）対（３）の染料の比率、又は式（４）対（５）対（６）の染料の比率、又は式（７）対（８）対（９）の染料の比率が、上記の範囲外であると、使用時に繊維の間で色差が生じるので、そのようなことは望ましくない。
【００１４】
式（１）及び（２）の染料と、（７）及び（８）を共に含む染料混合物は、特許文献１及び特許文献２から公知であり、式（２）及び（３）の染料を含む染料混合物は、特許文献３及び特許文献４から公知であり、染料（７）及び（９）を含む染料混合物は、特許文献５及び特許文献６から公知である。
【００１５】
式（１）〜（３）の染料を含むブルー染料混合物及び式（４）〜（６）の染料を含むイエロー染料混合物及び／又は式（７）〜（９）の染料を含むレッド染料混合物の比率は、１００重量部のブルー染料混合物に対して、イエロー染料混合物が０．１〜１００，０００重量部、好ましくは１〜１０，０００重量部、そしてレッド染料混合物が０．１〜１００，０００重量部、好ましくは１〜１０，０００重量部となるようにする。所望の色を得るためには、これらの範囲内になるように比率を選択するのが好ましい。
【００１６】
本発明を具現する混合物は、たとえば、必要な量の染料成分を混合することによって調製することができる。好適な混合方法には以下のようなものがある。
【００１７】
共結晶化
典型的には、複数の染料を加熱溶媒に溶解させるが、その方法としてはたとえば、それらの染料を適当な溶媒に加え、溶媒の還流温度まで加熱してそれらの染料を溶解させ、次いで濾過をして溶液を作り、その溶液を放冷して、結晶を生成させる。次いで、得られた混合物をさらに、たとえば磨砕（ｍｉｌｌｉｎｇ）や噴霧乾燥のような加工にかけてもよい。このプロセスで使用するのに適した溶媒の例としては、有機溶媒、たとえば、芳香族炭化水素、塩素化炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、アルコール、アミド、スルホキシド、エステル、ケトン、エーテルなどが挙げられる。有機溶媒の具体的な例を挙げれば、トルエン、エチルセロソルブ、アセトン、クロロベンゼン、ピリジン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、酢酸エチル、ベンゼン、テトラヒドロフラン及びシクロヘキサンなどがある。
【００１８】
共磨砕（ｃｏ−ｍｉｌｌｉｎｇ）
（ａ）染料を混合し、次いで同時に磨砕してよく混じり合ったブレンド物とし、次いでそれを噴霧乾燥して固形混合物とするか、又は
（ｂ）それぞれの染料を別個に磨砕し、次いで必要な比率で混合してから、噴霧乾燥する。
【００１９】
ドライブレンド
それぞれの染料を別個に噴霧乾燥し、次いでドライブレンドプロセスによって、必要な比率で混合する。
【００２０】
本発明を具現する混合物は、吸尽染色、パジング又は捺染により、たとえば０．１デニール〜０．７デニールの極細デニールのポリエステル繊維及びたとえば１デニール〜５デニールの普通デニールのポリエステル繊維、又は合成繊維材料及びそれらの混合繊維を着色するのに価値のある、特に有用な分散染料を与え、また、そのような目的のための分散物を形成することも可能である。それらはまた、たとえば、織物及び非織物のインクジェット捺染、染料拡散、熱転写捺染及びプラスチックの着色などにおいても、使用することができる。
【００２１】
本発明の具体的な態様では、染料（１）〜（９）の混合物と、それに加えて、着色用途で慣用されている少なくとも１種のさらなる成分、たとえば分散剤や場合によっては界面活性剤又は湿潤剤などとを含む組成物を提供する。この組成物には典型的には、固体媒体（ｓｏｌｉｄ  ｍｅｄｉｕｍ）中に染料混合物を合計で、１％〜６５％、好ましくは１０〜６０％、より好ましくは２０〜５５％含む。
【００２２】
分散剤の典型的な例を挙げれば、リグノスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物及びフェノール／クレゾール／スルファニル酸／ホルムアルデヒド縮合物などがあり、湿潤剤の典型的な例を挙げれば、スルホン化又はリン酸化されていてもよいアルキルアリールエトキシレートなどがあり、また、共存させてもよいその他の成分の典型的な例を挙げれば、無機塩、鉱油又はノナノールのような消泡剤、有機液体及び緩衝剤などがある。分散剤は、染料混合物の重量を基準にして、１０％〜２００％の範囲で存在させることができる。湿潤剤は、染料混合物の重量を基準にして、０％〜２０％の範囲で使用することができる。
【００２３】
組成物は、水性媒体中でガラスビーズ又は砂を用いて、染料混合物をビード磨砕（ｂｅａｄ  ｍｉｌｌｉｎｇ）することによって調製することができる。組成物に分散剤、フィラー及び他の界面活性剤をさらに添加することもでき、噴霧乾燥の様な技術を用いて乾燥させると、染料を５％〜６５％含む固形組成物が得られる。
【００２４】
また別の態様によれば、本発明は、合成繊維材料又はそれらの混合繊維に式（１）〜（９）の染料を含む混合物を適用することを含む、合成繊維材料又はそれらの混合繊維を着色するためのプロセスを提供する。
【００２５】
合成繊維材料は、芳香族ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、特にポリヘキサメチレンアジパミド、２級セルロースアセテート、セルローストリアセテート、並びに天然繊維材料、特にセルロース系材料及び羊毛から選択することができる。特に好ましい繊維材料は、芳香族ポリエステル又は、それと上記の繊維材料のいずれかの繊維との混合繊維である。特に好ましい混合繊維としては、ポリエステル−綿のようなポリエステル−セルロース、及びポリエステル−羊毛などが挙げられる。繊維材料又はそのブレンド物は、フィラメント、ばら繊維（ｌｏｏｓｅ  ｆｉｂｒｅｓ）、糸又は、織布若しくは編み物などの形態をとっているのがよい。
【００２６】
式（１）〜（９）の染料の混合物は、合成繊維材料又は混合繊維に、そのような材料や混合繊維に分散染料を適用する際に従来から使用されているプロセスを用いて、適用することができる。
【００２７】
好適なプロセス条件は下記のものから選択することができる。
（Ｉ）吸尽染色では、ｐＨが４〜９．５、圧力１〜２バール、温度１００℃〜１４０℃で１０〜１２０分、場合によっては金属イオン封鎖剤を添加する；
（ＩＩ）連続染色では、ｐＨが４〜６．５、温度１９０℃〜２２５℃で１５秒〜５分、場合によっては移染防止剤を添加する；
（ＩＩＩ）キャリヤー染色では、ｐＨが４〜９．５、温度９５℃〜１００℃で、キャリヤーとしてたとえばメチルナフタレン、ジフェニルアミン又は２−フェニルフェノールを使用し、場合によっては金属イオン封鎖剤を添加する；そして、
（ＩＶ）アセテート、トリアセテート及びナイロンの常圧染色では、ｐＨが４〜９．５、アセテートの場合は温度８５℃、トリアセテート及びナイロンの場合には温度９０℃で１５〜９０分、場合によっては金属イオン封鎖剤を添加する。
【００２８】
上記のプロセスいずれの場合においても、染料混合物は、重量を基準として、水性媒体中に染料混合物を０．００１％〜２０％、好ましくは０．０５〜１６％含む分散体として適用する。
【００２９】
これらの染料混合物は、超臨界の二酸化炭素を使用して繊維材料に適用することも可能であるが、その場合には染料配合剤を任意に省略することができる。
【００３０】
ここで本発明の実施態様を、以下の実施例を参照しながらさらに詳しく説明するが、ここでは特に記さない限り部は重量基準である。標準としては２デニールのポリエステルを使用して、０．５デニールのポリエステル布のＣＭＣ色差（ＤＥ）の相対値を測定し、トーン・オン・トーン染色の程度を評価した。光堅牢性は、ＩＳＯ  １０５−Ｂ０２：１９９９（キセノンアーク・ランプ試験、ブルースケール）に従って測定した。
【実施例】
【００３１】
実施例１
式（１）の染料１６．４部及び式（３）の５．７部及び式（２−１）による染料１０．６部を含むブルー染料混合物を、この３種の染料を共に混合することにより調製し、それらを２０部の高温安定分散剤と共に４０％水性スラリーとして磨砕（ｍｉｌｌ）して、染料の粒度（平均直径）を０．１〜５ミクロンの範囲とした。
【化１０】
2004339514.tif 000011
【化１１】
2004339514.tif 000012
【化１２】
2004339514.tif 000013
【００３２】
この分散物に４７．３部の温度安定分散剤を添加することによって、混合物３２．７％と分散剤６７．３％を含むソリッド・ブランド（ｓｏｌｉｄ  ｂｒａｎｄ）に標準化し、噴霧乾燥器中で乾燥して、粒状又は粉末状とした。
【００３３】
式（４）の染料５．９部及び式（５）の染料４．４部及び式（６−１）による染料２．６部を含むイエロー染料混合物を、この３種の染料を共に混合することにより調製し、それらを２０部の高温安定分散剤と共に４０％水性スラリーとして磨砕して、染料の粒度（平均直径）を０．１〜５ミクロンの範囲とした。
【化１３】
2004339514.tif 000014
【化１４】
2004339514.tif 000015
【化１５】
2004339514.tif 000016
【００３４】
この分散物に６７．１部の温度安定分散剤を添加することによって、染料混合物１２．９％と分散剤８７．１％を含むソリッド・ブランドに標準化し、噴霧乾燥器中で乾燥して、粒状又は粉末状とした。
【００３５】
式（７）の染料８．０部、式（８）の染料８．５部及び式（９）の染料１０．５部を含むレッド染料混合物を、この３種の染料を共に混合することにより調製し、それらを２０部の高温安定分散剤と共に４０％水性スラリーとして磨砕して、染料の粒度（平均直径）を０．１〜５ミクロンの範囲とした。
【化１６】
2004339514.tif 000017
【化１７】
2004339514.tif 000018
【化１８】
2004339514.tif 000019
【００３６】
この分散物に５３部の温度安定分散剤を添加することによって、混合物２７％と分散剤７３％を含むソリッド・ブランドに標準化し、噴霧乾燥器中で乾燥して、粒状又は粉末状とした。
【００３７】
布地の形態（ｐｉｅｃｅ  ｆｏｒｍ）のポリエステルを吸尽染色するための染浴を、１．５ｍＬのブルー染料混合物の水性分散体（４０〜５０℃で、１００ｍＬの水中に１ｇのブルー染料）と、１．５ｍＬのイエロー染料混合物の水性分散体（４０〜５０℃で、１００ｍＬの水中に１ｇのイエロー染料）と、１．５ｍＬのレッド染料混合物の水性分散体（４０〜５０℃で、１００ｍＬの水中に１ｇのレッド染料）とを、５７ｍＬの脱イオン水と１．２ｍＬの緩衝溶液に加えることによって、調製した。この染浴に、２．５ｇの普通デニールのポリエステルの布地と、２．５ｇの極細デニールのポリエステルの布地を入れ、この染浴を高温染色機の中に１２０℃で３０分間保持した。染色した材料を水ですすいでから、続けて還元洗浄処理を行うと、それぞれの材料はグレーの色調に染色され、優れた光堅牢性を有していた。
【００３８】
実施例２
染料混合物の調製、染色及び評価は実施例１と同様にして実施したが、ただし、配合を以下のように変更した：
ブルー染料混合物は、式（１）の染料１８．２部、式（３）の染料５．１部、式（２−１）の染料８．０部を含み、
イエロー染料混合物は、式（４）の染料５．９部、式（５）の染料５．０部、式（６−１）の染料２．０部を含み、そして
レッド染料混合物は、式（７）の染料９．１部及び式（８）の染料８．４５部及び式（９）の染料９．０部を含む。結果は表１に示す。
【００３９】
実施例３
染料混合物の調製、染色及び評価は実施例１と同様にして実施したが、ただし、配合を以下のように変更した：
ブルー染料混合物は、式（１）の染料１３．０部、式（２−１）の６．５部、式（３）の染料８．４部、及び式（２−２）の染料６．５部を含み、
【化１９】
2004339514.tif 000020
そして
イエロー染料混合物は、式（４）の染料４．６部、式（５）の染料５．７部、及び式（６−１）の染料２．６部を含み、そして
レッド染料混合物は、式（７）の染料７．０部及び式（８）の染料１４．０部及び式（９）の染料７．０部を含む。結果は表１に示す。
【００４０】
比較例１
染料混合物の調製、染色及び評価は実施例１と同様にして実施したが、ただし、配合を以下のように変更した：
式（１）のブルー染料２６．０部、式（４）のイエロー染料１３．１部及び式（７）のレッド染料２３．０部。
【００４１】
【表１】
2004339514.tif 000021
【００４２】
表１に見られるように、実施例１〜３のＤＥの差は比較例の場合よりも小さく、このことは、本発明の分散染料組成物が、異なったデニールの繊維製品に使用した場合においてさえも、使用時の繊維間で優れた光堅牢性と共に優れたトーン・オン・トーン色調を有する、優れた染色物を与えることができるということを意味している。