(57)【要約】【課題】露光光源に短波長光を使用し、その露光光源波長において高解像度、高画質、耐久性に優れた短波長光源用電子写真感光体、並びに、それを用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供すること。【解決手段】例えば、導電性基材１と、導電性基材１上に形成された下引き層２と、下引き層２上に形成された感光層３とを有する構造の電子写真用感光体において、感光層３は、コア粒子の表面に色材をコートした粒子を１種以上含有することを特徴とする電子写真感光体。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基材と、少なくとも前記導電性基材上に形成された感光層とを有し、露光光源として６５０ｎｍ以下の波長の光源を用いる短波長光源用電子写真感光体であって、
前記感光層は、電荷発生材料として、コア粒子の表面に色材をコートした粒子を１種以上含有することを特徴とする短波長光源用電子写真感光体。
【請求項２】
前記感光層は、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を含んで構成され、
前記電荷発生層は、電荷発生材料として、コア粒子の表面に色材をコートした粒子を１種以上含有することを特徴とする請求項１に記載の短波長光源用電子写真感光体。
【請求項３】
前記コア粒子が、金属酸化物粒子から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の短波長光源用電子写真感光体。
【請求項４】
前記コア粒子が、酸化チタン、酸化亜鉛、及び酸化錫から選ばれるの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の短波長光源用電子写真感光体。
【請求項５】
前記色材が、有機顔料から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の短波長光源用電子写真感光体。
【請求項６】
前記色材が、ペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料、多環キノン顔料、及びアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の短波長光源用電子写真感光体。
【請求項７】
前記粒子が前記コア粒子の表面に中間被覆物が被覆され、該中間被覆上に前記色材をコートさせたことを特徴とする請求項１に記載の短波長光源用電子写真感光体。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか１項に記載の短波長光源用電子写真感光体を有することを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項９】
請求項１乃至７のいずれか１項に記載の短波長光源用電子写真感光体を有することを特徴とする電子写真装置。
【請求項１０】
６５０ｎｍ以下の波長光を発する露光光源を有することを特徴とする請求項９に記載の電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、露光光源として６５０ｎｍ以下の波長の光源を用いる短波長光源用電子写真感光体、並びに、それを用いたプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真装置は高速でかつ高印字の品質が得られ、複写機およびレーザービームプリンター等の電子写真装置において利用されている。電子写真装置に於いて用いられる感光体として有機の光導電性材料を用いた有機感光体が主流となっており、感光体の構成も電荷輸送材料や電荷発生材料を結着樹脂中に分散した感光体へと変遷し性能が向上している。この有機感光体の場合、現在ではアルミニウム基体の上に電荷発生材料および電荷輸送材料を含有させた感光層を形成する場合が多い。
【０００３】
一方、近年電子写真装置による出力画像の高画質化要求の高まりに伴い、高解像度化が急速に進行している。高解像度化には画像書きこみ用レーザービームのスポット径を絞り、書きこみ密度を高くすることにより達成できる。しかしながら、光源が近赤外領域に発振波長を持つ半導体レーザーでは、ビーム径を絞ってもその回折限界の存在により鮮明なスポット輪郭を得ることが難しい。従って、レーザー光の波長を短くすることによりスポット径を細くすることが最も有効な手段である。
【０００４】
一方で、従来の短波長領域に感度を有する電荷発生材料としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、縮合多環系顔料などが知られているが、出力が弱く、光量が少ないレーザー光源を用いた電子写真装置や高速の電子写真装置には十分な感度を有していなかった（例えば、特開２０００−１０５４７９、特開２０００−２５０２３９参照）。
【０００５】
【特許文献１】
特開２０００−１０５４７９
【特許文献２】
特開２０００−２５０２３９
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明の目的は、露光光源に短波長光を使用し、その露光光源波長において高解像度、高画質、耐久性に優れた短波長光源用電子写真感光体、並びに、それを用いたプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らはこのような課題に鑑み、露光光源に短波長光を使用し、その露光光源波長において高解像度、高画質、耐久性に優れた短波長光源用電子写真感光体を発明するに至った。さらに、本短波長光源用電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ、電子写真装置を提供するに至った。即ち、本発明は、
【０００８】
（１）  導電性基材と、少なくとも前記導電性基材上に形成された感光層とを有し、露光光源として６５０ｎｍ以下の波長の光源を用いる短波長光源用電子写真感光体であって、
前記感光層は、電荷発生材料として、コア粒子の表面に色材をコートした粒子を１種以上含有するを含有することを特徴とする短波長光源用電子写真感光体。
【０００９】
（２）  前記感光層は、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を含んで構成され、
前記電荷発生層は、電荷発生材料として、コア粒子の表面に色材をコートした粒子を１種以上含有することを特徴とする前記（１）に記載の短波長光源用電子写真感光体。
【００１０】
（３）  前記コア粒子が、金属酸化物粒子から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記（１）に記載の短波長光源用電子写真感光体。
【００１１】
（４）  前記コア粒子が、酸化チタン、酸化亜鉛、及び酸化錫から選ばれるの少なくとも１種であることを特徴とする前記（１）に記載の短波長光源用電子写真感光体。
【００１２】
（５）  前記色材が、有機顔料から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記（１）に記載の短波長光源用電子写真感光体。
【００１３】
（６）  前記色材が、ペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料、多環キノン顔料、及びアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記（１）に記載の短波長光源用電子写真感光体。
【００１４】
（７）  前記粒子が前記コア粒子の表面に中間被覆物が被覆され、該中間被覆上に前記色材をコートさせたことを特徴とする前記（１）に記載の短波長光源用電子写真感光体。
【００１５】
（８）  前記（１）乃至（７）のいずれか１項に記載の短波長光源用電子写真感光体を有することを特徴とするプロセスカートリッジ。
【００１６】
（９）  前記（１）乃至（７）のいずれかに１項に記載の短波長光源用電子写真感光体を有することを特徴とする電子写真装置。
【００１７】
（１０）  ６５０ｎｍ以下の波長光を発する露光光源を有することを特徴とする前記（９）に記載の電子写真装置。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の電子写真感光体は、導電性基材と、少なくとも導電性基材上に形成された感光層とを有し露光光源として６５０ｎｍ以下の波長の光源を用いる短波長光源用電子写真感光体（以下、単に「電子写真感光体」ということがある）であり、この感光層に、電荷発生材料として、コア粒子の表面に色材をコートした粒子を１種以上含有するを含有することを特徴とするものである。
【００１９】
このコア粒子の表面に色材をコートした粒子は、６５０ｎｍ以下の波長の短波長に対し、十分な感度を有して電気特性が優れると共に、耐久性にも優れており、当該粒子を電荷発生材料として利用した本発明の電子写真感光体は、短波長波長用として、高解像度、高画質、耐久性に優れたものとなる。
【００２０】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
（電子写真感光体）
本発明の電子写真感光体が備える感光層は、電荷発生材料と電荷輸送材料とを同一の層に含有する単層型感光層、あるいは、電荷発生材料を含有する層（以下、「電荷発生層」とも言う。）と電荷輸送材料を含有する層（以下、「電荷輸送層」とも言う。）とを別個に設けた機能分離型感光層（以下、「積層型感光体」ともいう。）のいずれであってもよい。更に、導電性基材と感光層との間には下引き層を、また、感光層の上には保護層を設けてもよい。
【００２２】
−粒子−
電荷発生材料として用いられる、コア粒子の表面に色材をコートした粒子は以下のようにして作製される。ここで粒子とは、色材でコーティングされたコア粒子を意味するが、後述のシリコンカップリング剤等による被覆処理済みの粒子も意味するものとし、更に、単に微少な粒子を意味する場合においても使用するものとする。
【００２３】
コア粒子としては、有機微粒子でも無機微粒子でも構わないが、中でもシリカ、酸化チタン、酸化鉄、水酸化鉄、酸化亜鉛、アルミナなどの無機微粒子が表面コート時の機械的ストレスに対する安定性に優れ、好ましい。特に本発明においては、短波長に対して十分な感度を付与する観点から、コア粒子として、金属酸化物が好ましく、より好ましくは、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫である。
【００２４】
コア粒子は、気相法、溶液法、粉砕法などいかなる方法でも作製でき、コアとなる粒子の物理的、化学的物性等に応じて適宜選択することができる。好ましくは、均一性の観点から気相法、溶液法が好ましい。
【００２５】
コア粒子の、平均粒子径としては、５〜１００ｎｍが好ましく、更に５〜７０ｎｍが好ましく、特に３０〜７０ｎｍのものが感光層中への分散性に優れるため好ましく用いられる。
【００２６】
コア粒子の形状としては、球形、不定形等と種々存在するが、目的、用途に応じて適宜選択することができるが、均一な色材をコート状態を得る観点から球形が好ましい。
【００２７】
コア粒子表面への色材の付着性を改良するため、中間被覆を設けることが好ましい。中間被覆の形成には各種の被覆処理剤が使用できる。例えば、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムカップリング剤などの有機ジルコニウム化合物、チタンキレート化合物、チタンアルコキシド化合物、チタネートカップリング剤などの有機チタン化合物、アルミニウムキレート化合物、アルミニウムカップリング剤などの有機アルミニウム化合物のほか、アンチモンアルコキシド化合物、ゲルマニウムアルコキシド化合物、インジウムアルコキシド化合物、インジウムキレート化合物、マンガンアルコキシド化合物、マンガンキレート化合物、スズアルコキシド化合物、スズキレート化合物、アルミニウムシリコンアルコキシド化合物、アルミニウムチタンアルコキシド化合物、アルミニウムジルコニウムアルコキシド化合物などの有機金属化合物、有機ケイ素化合物などによる均一な被覆処理を行うこともできる。これらの化合物は、単独でもまた２種以上を併用しても使用することができる。
【００２８】
有機ケイ素化合物としては、ポリシロキサンや一般的に使用されるシランカップリング剤を挙げることができる。具体的なシランカップリング剤としては、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ペンタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシルトリメトキシシラン、ペンタフルオロフェニルプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤などがコア材料への潤滑性材料のコーティング性の観点から好ましい。
【００２９】
コア粒子表面へのシランカップリング剤等の被覆処理剤の被覆量としては、コアとなる微粒子粉末に対して、０．０１〜２５．０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０１５〜２０．０質量％であり、更により好ましくは０．０２〜１５質量％である。０．０１質量％未満の場合には、色材をコーティングさせることが困難となりやすい。２５．０質量％より多い場合は、微粒子の凝集を生じやすくなる。
【００３０】
コア粒子への色材の付着改善のための中間被覆処理は、コア粒子と上記処理剤とを機械的に混合攪拌したり、コア微粒子粉末に処理剤を噴霧しながら機械的に混合攪拌すればよい。
混合攪拌をするための混合攪拌装置としては、粉体層にせん断力を加えることのできる装置が好ましく、殊に、せん断、へらなで及び圧縮が同時に行える装置、例えば、ホイール形混練機、ボール型混練機、ブレード型混練機、ロール型混練機を用いることができる。
【００３１】
上記ホイール型混練機としては、具体的に、エッジランナー（「ミックスマラー」、「シンプソンミル」、「サンドミル」と同義語である）、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リングマラー等がある。
前記ボール型混練機としては、例えば、振動ミル、ボールミル、遊星型ボールミル等がある。また、前記ブレード型混練機としては、例えば、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサー、ナウタミキサー等がある。前記ロール型混練機としては、例えば、エクストルーダー等がある。
【００３２】
本発明の実施にあたっては、ホイール型混練機がより効果的に使用でき、好ましくはエッジランナー、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、リングマラーであり、より好ましくはエッジランナーである。
【００３３】
コア粒子への色材のコーティング処理としては、コア粒子と色材とを機械的に混合攪拌することにより、又は、コア粒子に色材を噴霧しながら機械的に混合攪拌をすることにより実施することができる。
【００３４】
コア粒子に添加し、混合攪拌して付着させる色材としては有機顔料、及び染料が挙げられるが、耐久性の観点からは有機顔料が好適である。なお、色材として有機顔料、及び染料を組合せて用いることもできる。
【００３５】
有機顔料としては、例えば、アゾ系顔料、キノン系顔料、ペリレン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、キノリン系顔料、レーキ系顔料、アゾレーキ系顔料、アントラキノン系顔料、オキサジン系顔料、ジオキサジン系顔料等が挙げられるが、これらの中でも、ペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料、多環キノン顔料、及びアゾ顔料が、感度、電気的安定性、光化学的安定性などの面で好ましく用いられる。これらの有機顔料は単独又は２種以上を混合して用いられる。
【００３６】
一方、染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、硫化染料、トリフェニルメタン染料、ピラゾロン染料、スチルベン染料、ジフェニルメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料、チアゾール染料、メチン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料等が挙げられる。これらの染料は単独又は２種以上を混合して用いられる。
【００３７】
色材の添加方法としては、混合攪拌しながら少量ずつ時間をかけて行なうのが好ましく、特に５〜６０分間程度をかけて添加するのが好ましい。
潤滑性材料の添加時における混合攪拌速度としては、２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で適宜調整することができる。
また、混合攪拌の処理時間としては、５〜１２０分、好ましくは１０〜９０分の範囲で、混合攪拌速度等の処理条件に応じて適宜調整すればよい。
【００３８】
色材のコート量は、所望の電気特性を得られる範囲内であればいかなるコート量も選択することができる。
コート量はコア粒子粉末に対して、０．０５〜２５．０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜２０．０質量％であり、更により好ましくは１．０〜１５質量％である。１．０質量％未満の場合には、色材をコートさせることが困難となりやすく、２５．０質量％を超える場合には色材同士の凝集体が発生し易い。
【００３９】
この付着処理は必要により更に、乾燥又は／及び加熱処理を行ってもよい。乾燥又は／及び加熱処理工程における加熱温度としては、通常４０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは６０〜１２０℃である。その処理時間としては１０分〜１２時間が好ましく、３０分〜３時間がより好ましい。
更に、色材及びコア粒子の物性等の物理化学的条件等に応じて、必要により、水洗、濾別、乾燥、更に、脱気・圧密処理等を施してもよい。
【００４０】
以下、本発明の電子写真感光体の好適な実施形態について詳述する。
図１は、本発明の電子写真感光体の第一実施形態を示す断面図である。図１に示すように、電子写真感光体１００は、導電性基材１と、下引き層２と、感光層３とから構成されている。なお、感光層３は、電荷発生層３１及び電荷輸送層３２の２つの層が積層された機能分離型の感光層であり、導電性基材１側に電荷発生層３１が設けられている。
【００４１】
導電性基材１としては、アルミニウム・銅・鉄・ステンレス・亜鉛・ニッケルなどの金属ドラムとしてもよいし、シート・紙・プラスチック又はガラス上にアルミニウム・銅・金・銀・白金・パラジウム・チタン・ニッケルークロム・ステンレス鋼・銅・インジウム等の金属を蒸着したり酸化インジウム・酸化錫などの導電性金属化合物を蒸着したものとしてもよいし、金属箔をラミネートしたり、或いは、カーボンブラック・酸化インジウム・酸化錫・酸化アンチモン粉・金属粉・沃化銅等を結着樹脂に分散し、塗布することによって導電処理したもの等が用いられる。
【００４２】
また、導電性基材１の形状はドラム状に限られず、シート状、プレート状としてもよい。尚、導電性基材を金属パイプとした場合、表面は素管のままであってもよいし、事前に鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニングなどの処理が行われていてもよい。
【００４３】
下引き層２に用いられる材料としては、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムカップリング剤などの有機ジルコニウム化合物、チタンキレート化合物、チタンアルコキシド化合物、チタネートカップリング剤などの有機チタン化合物、アルミニウムキレート化合物、アルミニウムカップリング剤などの有機アルミニウム化合物のほか、アンチモンアルコキシド化合物、ゲルマニウムアルコキシド化合物、インジウムアルコキシド化合物、インジウムキレート化合物、マンガンアルコキシド化合物、マンガンキレート化合物、スズアルコキシド化合物、スズキレート化合物、アルミニウムシリコンアルコキシド化合物、アルミニウムチタンアルコキシド化合物、アルミニウムジルコニウムアルコキシド化合物、などの有機金属化合物が挙げられ、特に有機ジルコニウム化合物、有機チタニル化合物、有機アルミニウム化合物は残留電位が低く良好な電子写真特性を示すため、好ましく使用される。
【００４４】
また、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス２メトキシエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−２−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプロプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、β−３，４−エポキシシクロヘキシルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤を含有させて使用することができる。
【００４５】
さらに、従来より下引き層に用いられるポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレノキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミド、ポリイミド、カゼイン、ゼラチン、ポリエチレン、ポリエステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリアクリル酸等の公知の結着樹脂を用いることもできる。
これらの混合割合は、必要に応じて適宜設定することができる。
【００４６】
下引き層２中には電荷輸送性顔料を混合／分散して使用することもできる。電荷輸送性顔料としては、特開昭４７−３０３３０号公報に記載のペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、また、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、ハロゲン原子等の電子吸引性の置換基を有するビスアゾ顔料やフタロシアニン顔料等の有機顔料、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫等を含有する無機顔料が上げられる。これらの顔料の中ではペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料と多環キノン顔料、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫を含有する無機顔料が、電荷移動性が高いので好ましく使用される。
【００４７】
この電荷輸送性顔料は多すぎると下引き層の強度が低下し、塗膜欠陥を生じるため９５質量％以下、好ましくは９０質量％以下で使用される。この混合／分散方法は、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、超音波等をもちいる常法が適用される。混合／分散は有機溶剤中で行われるが、有機溶剤としては、有期金属化合物や樹脂を溶解し、また、顔料を混合／分散したときにゲル化や凝集を起こさないものであれば如何なるものでも使用できる。例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を単独あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００４８】
下引き層２の厚みは一般的には、０．１〜５０μｍ、好ましくは０．２〜３０μｍが適当である。
【００４９】
下引き層２を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。塗布したものを乾燥させて下引き層２を得るが、通常、乾燥は溶剤を蒸発させ、製膜可能な温度で行われる。特に、酸性溶液処理、ベーマイト処理を行った基材は、基材の欠陥隠蔽力が不十分となり易いため、下引き層を形成することが好ましい。
【００５０】
下引き層２には、電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために種々の添加物を用いることができる。添加物としては、クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールや２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）１，３，４オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、３，３’，５，５’テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物などの電子輸送性材料、多環縮合系、アゾ系等の有機顔料などが挙げられる。これらの化合物は単独にあるいは複数の化合物の混合物あるいは重縮合物として用いることができる。
【００５１】
下引き層２の表面粗さは、電子写真装置の露光装置にレーザー光が使用される場合、モアレ像防止のために、使用される露光用レーザー波長λの１／４ｎ（ｎは上層の屈折率）〜１／２λに調整することができる。表面粗さ調整のために下引き層中に樹脂粒子を添加することもできる。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル）樹脂粒子等を用いることができる。
【００５２】
なお、所望の表面粗さに調整のため下引き層２を研磨することもできる。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、ウエットホーニング、研削処理等を用いることもできる。
【００５３】
電荷発生層３１は、電荷発生材料として上述したコア粒子表面に色材を付着させた粒子を、有機溶剤及び結着樹脂、添加剤等とともに分散し、得られた分散液を塗布することにより形成される。
【００５４】
電荷発生層３１（機能分離型）における電荷発生材料として上述したコア粒子表面に色材を付着させた粒子の含有量、電荷発生層３１の全質量に対して、５〜９５質量％であることが好ましく、１０〜９０質量％であることがより好ましい。また、当該粒子の含有量が上記の数値範囲の下限値未満となると、十分な感度が得られにくくなる。一方、粒子の含有量が上記の数値範囲の上限値を超えると、帯電性の低下、感度の低下、画質欠陥の増加などの弊害が発生する傾向が大きくなる。
【００５５】
電荷発生層３１に用いる結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択することができる、また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシランなどの有機光導電性ポリマーから選択することもできる。好ましい結着樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂（ビスフェノールＡとフタル酸の重縮合体等）、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の絶縁性樹脂をあげることができるが、これらに限定されるものではない。これらの結着樹脂は単独あるいは２種以上混合して用いることができる。これらの中で特にポリビニルアセタール樹脂が好ましく用いられる。
【００５６】
電荷発生層３１を形成するための塗布液を調整するための溶媒としては公知の有機溶剤、例えばアルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等から任意で選択することができる。例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を用いることができる。
【００５７】
また、これらの分散に用いる溶剤は単独あるいは２種以上混合して用いることができる。混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤としてバインダー樹脂を溶かす事ができる溶剤であれば、いかなるものでも使用することが可能である。
【００５８】
分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの方法を用いることができる。さらにこの電荷発生層を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
さらにこの分散の際、電荷発生材料としての粒子を０．５μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下、さらに好ましくは０．１５μｍ以下の粒子サイズにすることは高感度・高安定性に対して有効である。
【００５９】
電荷発生層３１には電気特性向上、画質向上などのために種々の添加剤を添加することもできる。添加物としては、クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールや２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、３，３’，５，５’テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物などの電子輸送性材料、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料を用いることができる。
【００６０】
このシランカップリング剤としては、例えばビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどである。
【００６１】
このジルコニウムキレート化合物としては、例えばジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシドなどが挙げられる。
【００６２】
このチタニウムキレート化合物としては、例えばテトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレートなどが挙げられる。
【００６３】
このアルミニウムキレート化合物としては、例えばアルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）などが挙げられる。
これらの化合物は単独にあるいは複数の化合物の混合物あるいは重縮合物として用いることができる。
【００６４】
さらにこの電荷発生層３１を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
【００６５】
電荷輸送層３２に含有される電荷輸送材料としては、公知のものならいかなるものでも使用可能であるが、下記に示すものを例示することができる。
電荷輸送性材料としては、例えば２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフェニル−ピラゾリン、１−［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ピラゾリンなどのピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、トリ（Ｐ−メチル）フェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン、ジベンジルアニリン、９，９−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）フルオレノン−２−アミンなどの芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジアミンなどの芳香族第３級ジアミノ化合物、３−（４’ジメチルアミノフェニル）−５，６−ジ−（４’−メトキシフェニル）−１，２，４−トリアジンなどの１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］（１−ナフチル）フェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリル−キナゾリンなどのキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−ベンゾフランなどのベンゾフラン誘導体、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアニリンなどのα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾールなどのカルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体などの正孔輸送材料、クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールや２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、３，３’，５，５’テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物などの電子輸送材料、あるいは、以上に示した化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体などがあげられる。これらの中でも、特に、６５０ｎｍ以下の短波長高を実質的に吸収しない電荷発生材料が好ましく、具体的には、芳香族第３級アミノ化合物、芳香族第３級ジアミン化合物が好ましく用いられる。これらの電荷輸送材料は、１種又は２種以上を組み合せて使用できる。
【００６６】
電荷輸送層３２の結着樹脂は公知のものであればいかなるものでも使用することが出来るが、電機絶縁性のフィルム形成可能な樹脂が好ましい。例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレンーブタジエン共重合体、塩化ビニリデンーアクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂。シリコン−アルキッド樹脂、フェノールーホルムアルデヒド樹脂、スチレンーアルキッド樹脂、ポリーＮ―カルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマール、ポリスルホン、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、フェノール樹脂、ポリアミド、カルボキシーメチルセルロース、塩化ビニリデン系ポリマーワックス、ポリウレタン等があげられるが、これらに限定されるものではない。これらの結着樹脂は、単独又は２種類以上混合して用いられるが、特にポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂が電荷輸送材との相溶性、溶剤への溶解性、強度の点で優れ好ましく用いられる。
結着樹脂と電荷輸送材料との配合比（質量比）はいずれの場合も任意に設定することができるが、電気特性低下、膜強度低下に注意しなくてはならない。
【００６７】
電荷輸送層３２の厚みは５〜５０μｍ、好ましくは１０〜４０μｍが適当である。
さらにこの電荷輸送層３２を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。塗布に用いる溶剤としては、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を単独あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００６８】
電荷輸送層３２にはシリカやＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）のような微粒子を含有させることもできる。
また塗布液には塗膜の平滑性向上のためのレベリング剤としてシリコーンオイルを微量添加することもできる。
【００６９】
図２は、本発明の電子写真感光体の第二実施形態を示す断面図である。図２に示す電子写真感光体１１０は、図１における電荷発生層３１及び電荷輸送層３２からなる感光層３を単層構造とした以外は図１に示した電子写真感光体１００と同様の構成を有する。
図２に示す感光層３は、図１に示した電荷発生層３１と電荷輸送層３２とに含有される電荷発生材料と電荷輸送材料とをはじめとする各材料を合わせて含有する層である。
【００７０】
感光層３がこのように単層型の場合には、電荷発生材料として上述したコア粒子表面に色材を付着させた粒子の含有量、感光層３の全質量に対して、０．１〜５０質量％であることが好ましく、１〜２０質量％であることがより好ましい。また、顔料の含有量が上記の数値範囲の下限値未満となると、十分な感度が得られにくくなる。一方、顔料の含有量が上記の数値範囲の上限値を超えると、帯電性の低下、感度の低下などの弊害が発生する傾向が大きくなる。
【００７１】
また、このように感光層３が単層型の場合、バインダー樹脂としては、正孔輸送性材料との相溶性の観点から、特にポリカーボネート樹脂及びメタクリル樹脂が好ましく用いられる。更に、これらの樹脂のポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシランなどの有機光導電性ポリマーの中から選択して使用してもよい。なお、上記のバインダー樹脂は、単独あるいは２種以上を混合して用いてもよい。
【００７２】
この感光層３も、上述した電荷輸送材料、上述した電荷輸送材料、上述した有機溶剤、バインダー樹脂等を混合して塗布液を調製し、上述と同様の方法により導電性基材１上に塗布して更に乾燥させることにより形成することができる。
【００７３】
図３は、本発明の電子写真感光体の第三実施形態を示す断面図である。図３に示す電子写真感光体１２０は、感光層３上に保護層５を備えること以外は図１に示した電子写真感光体１００と同様の構成を有する。
この保護層は、積層構造からなる感光体では帯電時の電荷輸送層３２の化学的変化を防止したり、感光層の機械的強度をさらに改善する為に用いられる。
【００７４】
この保護層５は、硬化性樹脂、電荷輸送性化合物を含むシロキサン樹脂硬化膜、導電性材料を適当な結着樹脂中に含有させて形成された膜などから成る。硬化性樹脂としては公地の樹脂であれば何でも使用できるが、例えばフェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シロキサン樹脂等が挙げられる。電荷輸送性化合物を含むシロキサン樹脂硬化膜の場合、電荷輸送性化合物として公知の材料であればいかなるものでも使用可能であるが、例えば特開平１０−９５７８７号公報、特開平１０−２５１２７７号公報、特開平１１−３２７１６号公報、特開平１１−３８６５６号公報、特開平１１−２３６３９１号公報に示された化合物等が挙げられるがこれに限定されるものではない。
【００７５】
保護膜が導電性材料を適当な結着樹脂中に含有させて形成された膜である場合、導電性材料としては、Ｎ，Ｎ’−ジメチルフェロセン等のメタロセン化合物、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン等の芳香族アミン化合物、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫とアンチモンあるいは酸化アンチモンとの固溶体の担体又はこれらの混合物、あるいは単一粒子中にこれらの酸化亜鉛微粒子を混合したもの、あるいは被覆したものがあげられるが、これらに限定されるものではない。この保護層に用いる結着樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等の公知の樹脂が用いられ、これらは必要に応じて架橋して使用することも出来る。また、保護層には必要に応じて酸化防止剤を含有させることができる。
【００７６】
酸化防止剤の具体的な化合物例として、フェノール系酸化防止剤では、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール、スチレン化フェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）、４，４’−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−ベンジル）イソシアヌレート、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート］−メタン、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチル−エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。
【００７７】
ヒンダードアミン系化合物ではビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイミル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，３，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物などが挙げられる。
【００７８】
有機イオウ系酸化防止剤として、例えばジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、２−メルカプト−ベンズイミダゾールなどが挙げられる。
有機燐系酸化防止剤として、例えばトリスノニルフェニルフォスフィート、トリフェニルフォスフィート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−フォスフィートなどの公知の酸化防止剤の他、シロキサン樹脂と結合可能な水酸基、アミノ基、アルコキシシリル基等の官能基を有する酸化防止剤などが挙げられる。
さらに、保護層にはシリカやＰＴＦＥのような微粒子を含有させることもできる。本願発明の保護層の厚みは１〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍが適当である。
【００７９】
さらにこの保護層５を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。塗布に用いる溶剤としては、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を単独あるいは２種以上混合して用いることができるが、できるだけ下層を溶解しにくい溶剤を用いることが好ましい。
【００８０】
図４は、本発明の電子写真感光体の第四実施形態を示す断面図である。図４に示す電子写真感光体１３０は、感光層３を単層構造とし、感光層３上に保護層５を備える以外は図２に示した電子写真感光体１１０と同様の構成を有する。
【００８１】
図５は、本発明の電子写真感光体の第五実施形態を示す断面図である。図５に示す電子写真感光体１４０は、感光層３と下引き層２との間に中間層４を備える以外は図１に示した電子写真感光体１００と同様の構成を有する。
この中間層４は、感光体１４０の電気特性の向上、画質の向上、感光層３の接着性向上のために設けられている。この中間層４の構成材料は特に限定されず、合成樹脂、有機物質或いは無機物質の粉末、電子輸送性材料等から任意に選択することができる。
【００８２】
中間層４の合成樹脂としては、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂などの高分子樹脂化合物のほかに、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン原子などを含有する有機金属化合物、シランカップリング剤などがある。
【００８３】
シランカップリング剤としては、例えばビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどである。これらのなかでも特に好ましく用いられるシランカップリング剤はビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシシラン）、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤が上げられる。
【００８４】
有機ジルコニウム化合物例としては、例えばジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシドなどが挙げられる。
【００８５】
有機チタン化合物としては、例えばテトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレートなどが挙げられる。
【００８６】
有機アルミニウム化合物としては、例えばアルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）などが挙げられる。
【００８７】
これらの化合物は単独にあるいは複数の化合物の混合物あるいは重縮合物として用いることができる。中でも、ジルコニウムを含有する有機金属化合物もしくはシランカップリング剤は残留電位が低く環境による電位変化が少なく、また繰り返し使用による電位の変化が少ないなど性能上優れている。
【００８８】
また、中間層４中には、電気特性の向上や光散乱性の向上などの目的により、各種の有機化合物の微粉末もしくは無機化合物の微粉末を添加することができる。特に、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料やアルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料としての無機顔料やテフロン（Ｒ）樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子、シリコン樹脂粒子などが有効である。
【００８９】
添加微粉末の粒径は０．０１〜２μｍのものが用いられる。微粉末は必要に応じて添加されるが、その添加量は中間層４の固形分の総質量に対して、質量比で１０〜９０質量％であることが好ましく、３０〜８０質量％であることがより好ましい
中間層４は上層の塗布性改善の他に、電気的なブロキング層の役割も果たすが、膜厚が大きすぎる場合には電気的な障壁が強くなりすぎて減感や繰り返しによる電位の上昇を引き起こす。したがって、中間層４を形成する場合には、０．１〜３μｍの膜厚範囲に設定される。
【００９０】
中間層４を形成するための塗布液の調製する際に、微粉末状の物質を添加する場合には樹脂成分を溶解した溶液中に添加して分散処理が行われる。この分散処理方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの方法を用いることができる。
更に、この中間層４は、下引き層２上に中間層４を形成するための塗布液を塗布し、乾燥させることにより形成することができる。このときの塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
【００９１】
図６は、本発明の電子写真感光体の第六実施形態を示す断面図である。図６に示す電子写真感光体１５０は、感光層３を単層構造とし、感光層３と下引き層２との間に中間層４を備える以外は図２に示した電子写真感光体１１０と同様の構成を有する。
そして、中間層４は、上述の図５に示した感光体１４０と同様の構成を有する。
【００９２】
図７は、本発明の電子写真感光体の第七実施形態を示す断面図である。
図７に示す電子写真感光体１６０は、感光層３上に保護層５を設け、感光層３と下引き層２との間に中間層４を備える以外は図１に示した電子写真感光体１００と同様の構成を有する。
そして、中間層４は、上述の図５に示した感光体１４０の中間層４と同様の構成を有する。また、保護層５も上述の図３に示した感光体１２０の保護層５と同様の構成を有する。
【００９３】
図８は、本発明の電子写真感光体の第七実施形態を示す断面図である。
図８に示す電子写真感光体１７０は、感光層３上に保護層５を設け、感光層３を単層構造とし、感光層３と下引き層２との間に中間層４を備える以外は図２に示した電子写真感光体１１０と同様の構成を有する。
【００９４】
そして、中間層４は、上述の図５に示した感光体１４０の中間層４と同様の構成を有する。また、保護層５も上述の図３に示した感光体１２０の保護層５と同様の構成を有する。更に、感光層３も上述の図２に示した感光体１１０の感光層３と同様の構成を有する。
以上、本発明の電子写真感光体の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明の電子写真感光体は上記実施形態に限定されるものではない。
【００９５】
例えば、本発明の電子写真感光体の感光層には、図１、図３、図５及び図７に示した感光体１００、１２０、１４０及び１６０のように２層からなる構成の場合、図２、図４、図６及び図８に示した感光体１１０、１３０、１５０及び１７０のように単層構造の場合の何れにおいても、画像形成装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光・熱による感光体の劣化を防止する目的で、酸化防止剤・光安定剤・熱安定剤などの添加剤を添加してもよい。
例えば、酸化防止剤としてはヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物などが挙げられる。
【００９６】
酸化防止剤の具体的な化合物例として、フェノール系酸化防止剤では２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール、スチレン化フェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニル−アクリレート、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）、４，４’−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−ベンジル）イソシアヌレート、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート］−メタン、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチル−エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。
【００９７】
ヒンダードアミン系化合物としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイミル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，３，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物などが挙げられる。
【００９８】
有機イオウ系酸化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、２−メルカプト−ベンズイミダゾールなどが挙げられる。
有機燐系酸化防止剤としてトリスノニルフェニル−フォスフィート、トリフェニルフォスフィート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−フォスフィートなどが挙げられる。
【００９９】
有機硫黄系及び有機燐系酸化防止剤は２次酸化防止剤と言われフェノール系あるいはアミン系などの１次酸化防止剤と併用することにより相乗効果を得ることができる。
光安定剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、テトラメチルピペリジン系などの誘導体が挙げられる。例えば、ベンゾフェノン系光安定剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０１００】
ベンゾトリアゾール系系光安定剤としては、２−（−２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル−）−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラ−ヒドロフタルイミド−メチル）−５’−メチルフェニル］−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル−）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル−）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔ−ブチルフェニル−）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチル−フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミル−フェニル−）−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。その他の化合物としては、２，４，ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ニッケル−ジブチル−ジチオカルバメートなどがある。
【０１０１】
また、感光層３には、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として少なくとも１種の電子受容性物質を含有させることができる。使用可能な電子受容性物質としては、例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル酸などが挙げられる。
【０１０２】
これらのうち、フルオレノン系、キノン系や、−Ｃｌ，−ＣＮ，−ＮＯ２等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましく用いられる。更に、本発明の感光層形成用塗布液には、塗膜の平滑性向上のためのレベリング剤としてシリコーンオイルを微量添加することもできる。
【０１０３】
本発明の電子写真感光体は、近赤外光もしくは可視光に発光するレーザービームプリンター、デイジタル複写機、ＬＥＤプリンター、レーザーファクシミリなどの電子写真装置に用いることができる。これらの露光光源は、高精細な画像を得るために、例えば、半導体レーザや、発光ダイオード等の６５０ｎｍ以下の短波長光（例えばレーザビーム）を発する光源が使用される。
【０１０４】
本発明の電子写真感光体は、シングルビーム以外にも２本以上の複数本のレーザ光を各々偏向して感光体の被走査体上で同時に走査させ、１回の主走査で複数本の走査線の走査を行うことで画像を形成する構成の画像形成する方法、面発光レーザ（ＶＣＳＥＬ：Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ｃａｖｉｔｙ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｌａｓｅｒ）等を光源として用い、同時に走査させるレーザ光の本数（レーザ光によって同時に走査される走査線の本数）を増加させる方法にも適用することができる。これらのレーザービームは高精細な画像を得るためにスポット径１０４μｍ２以下が好ましく、さらに好ましくは３×１０３μｍ２以下が好ましく用いられる。
【０１０５】
本発明の電子写真感光体は、高解像度を得るための電荷発生層３１より上層の機能層の膜厚は５０μｍ以下、好ましくは４０μｍ以下が好ましく用いられる。機能層が薄膜の場合は電荷輸送有機顔料分散型下引き層と高強度な保護層の組み合わせが特に有効に用いられる。
【０１０６】
本発明の電子写真感光体は、一成分系、二成分系の正規現像剤あるいは反転現像剤とも合わせて用いることができる。高精細な画像を得るためのトナーの粒子径としては、１０μｍ以下が好ましく、さらに８μｍ以下が好ましく用いられる。これらのトナーは公知の製造方法に寄り得ることが出来るが、特に溶解懸濁法、重合法によって得られる球形トナーが好ましく用いられる。また、トナーには表面潤滑剤（金属脂肪酸塩）や研磨効果を有する微粒子を添加することもできる。
【０１０７】
本発明の電子写真感光体は、帯電ローラーや帯電フィルム、帯電ブラシを用いた接触帯電方式においても電流リークの発生が少ない良好な特性が得られる。さらに本発明の製造法を用いて製造された感光体は中間転写方式を用いた画像形成装置で使用しても、リークの発生が少ない良好な特性が得られる。
【０１０８】
（画像形成装置及びプロセスカートリッジ）
次に、本発明の電子写真感光体を搭載した画像形成装置及びプロセスカートリッジについて説明する。図９〜１２は本発明の電子写真感光体を用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジの概略図である。
【０１０９】
図９は、本発明の画像形成装置の好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
図９に示す画像形成装置２００は、電子写真感光体７と、電子写真感光体７をコロナ放電方式により帯電させるコロトロンやスコロトロンなどの帯電手段８と、帯電手段８に接続された電源９と、帯電手段８により帯電される電子写真感光体７を露光して静電潜像を形成する露光手段１０と、露光手段１０により形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段１１と、現像手段１１により形成されたトナー像を被転写媒体に転写する転写手段１２と、クリーニング装置１３と、除電器１４と、定着装置１５とを備える。
【０１１０】
また、図１０は、図９に示す本発明の画像形成装置の別の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
図１０に示す画像形成装置２１０は、電子写真感光体７を接触方式により帯電させる帯電手段８を備えていること以外は、図９に示した画像形成装置２００と同様の構成を有する。特に、直流電圧に交流電圧を重畳した接触式の帯電手段を採用する画像形成装置においては、優れた耐摩耗性を有するため、好ましく使用できる。なお、この場合には、除電器１４が設けられていないものもある。
【０１１１】
帯電手段（帯電用部材）８は、感光体７の表面に接触するように配置され、感光体に電圧を均一に印加し、感光体表面を所定の電位に帯電させるものである。帯電手段８にはアルミニウム、鉄、銅などの金属、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子材料、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、エチレンプロピレンゴム、アクリルゴム、フッソゴム、スチレンーブタジエンゴム、ブタジエンゴム等のエラストマー材料にカーボンブラック、沃化銅、沃化銀、硫化亜鉛、炭化けい素、金属酸化物などの金属酸化物粒子を分散したものなどを用いることができる。
【０１１２】
この金属酸化物の例としてはＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＭｏＯ３等、あるいはこれらの複合酸化物が挙げられる。また、帯電手段８にはエラストマー材料中に過塩素酸塩を含有させて導電性を付与したものを使用しても良い。更に、帯電手段８にはその表面に被覆層を設けてもよい。被覆層を形成する材料としては、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、セルロース樹脂、ビニルピリジン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、メラミン等が単独、あるいは併用して用いられる。また、エマルジョン樹脂系材料、たとえば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、ポリウレタン、特にソープフリーのエマルジョン重合により合成されたエマルジョン樹脂を用いることも出来る。
【０１１３】
これらの樹脂にはさらに抵抗率を調整するために、導電剤粒子を分散してもよいし、劣化を防止するために酸化防止剤を含有させることもできる。また、被覆層を形成する時の成膜性を向上させるために、エマルジョン樹脂にレベリング剤又は界面活性剤を含有させることもできる。また、この接触帯電用部材の形状としては、ローラー型、ブレード型、ベルト型、ブラシ型、などが挙げられる。
さらに、帯電手段８の電気抵抗値は、好ましくは１０２〜１０１４Ωｃｍ、さらに好ましくは１０２〜１０１２Ωｃｍの範囲が良い。また、この接触帯電用部材への印加電圧は、直流、交流いずれも用いることができる。又、直流と交流とを重畳した形で印加することもできる。
【０１１４】
図１１は図９に示す本発明の画像形成装置の更に別の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図１１に示す画像形成装置２２０は中間転写方式の画像形成装置であり、ハウジング４００内において４つの電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄが中間転写ベルト４０９に沿って相互に並列に配置されている。
ここで、画像形成装置２２０に搭載されている電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄは、それぞれ本発明の電子写真感光体である。例えば、先に述べた電子写真感光体１００、電子写真感光体１１０、電子写真感光体１２０、電子写真感光体１３０、電子写真感光体１４０、電子写真感光体１５０、電子写真感光体１６０、電子写真感光体１７０のいずれかが搭載されていてもよい。
【０１１５】
電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄのそれぞれは所定の方向（紙面上は反時計回り）に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール４０２ａ〜４０２ｄ、現像装置４０４ａ〜４０４ｄ、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄ、クリーニングブレード１５ａ〜１５ｄが配置されている。現像装置４０４ａ〜４０４ｄのそれぞれにはトナーカートリッジ４０５ａ〜４０５ｄに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色のトナーが供給可能であり、また、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄはそれぞれ中間転写ベルト４０９を介して電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄに当接している。
【０１１６】
更に、ハウジング４００内の所定の位置にはレーザ光源（露光手段）４０３が配置されており、レーザ光源４０３から出射されたレーザー光を帯電後の電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの表面に照射することが可能となっている。これにより、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの回転工程において帯電、露光、現像、１次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト４０９上に重ねて転写される。
【０１１７】
中間転写ベルト４０９は駆動ロール４０６、バックアップロール４０８及びテンションロール４０７により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転可能となっている。また、２次転写ロール４１３は、中間転写ベルト４０９を介してバックアップロール４０８と当接するように配置されている。バックアップロール４０８と２次転写ロール４１３との間を通った中間転写ベルト４０９はクリーニングブレード１４により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。
【０１１８】
また、ハウジング４００内の所定の位置にはトレイ（被転写媒体トレイ）４１１が設けられており、トレイ４１１内の紙などの被転写媒体５００が移送ロール４１２により中間転写ベルト４０９と２次転写ロール４１３との間、さらには相互に当接する２個の定着ロール４１４の間に順次移送された後、ハウジング４００の外部に排紙される。
【０１１９】
更に、図１２は、本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。プロセスカートリッジ３００は、電子写真感光体７とともに、帯電手段８、現像手段１１、クリーニング装置（クリーニング手段）１３、露光のための開口部１８、及び除電器１４を取り付けレール１６を用いて組み合せ、そして一体化したものである。
そして、このプロセスカートリッジ３００は、転写手段１２と、定着装置１５と、図示しない他の構成部分とからなる画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。
【０１２０】
【実施例】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。
【０１２１】
（実施例１）
−コア粒子表面に有機顔料（コート用有機顔料）をコートした粒子の製造−
コア粒子として平均粒径約３０ｎｍの酸化亜鉛微粒子（ＭＺ−３００：テイカ社製）１０．０ｋｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入し、コート用有機顔料としてジブロモアントアントロン顔料３．０Ｋｇを、エッジランナーを稼動させながら２０分間かけて添加し、更に撹拌速度３０ｒｐｍで３０分間、混合攪拌を行い、酸化亜鉛の上にジブロモアントアントロンを付着させ、コア粒子表面に有機顔料をコートした微粒子を得た。
【０１２２】
−電子写真感光体の製造−
ジルコニウム化合物（商品名：オルガチックスＺＣ５４０、松本製薬工業社製）１０部及びγ−アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：Ａ１１１０、日本ユニカー社製）１質量部とｉ−プロピルアルコール４０質量部及びｎ−ブチルアルコール２０質量部からなる溶液を、ウエットホーニング処理により表面をＲａ０．２μｍに粗面化した３０φのアルミニウム基材に浸漬コーティング法で塗布し、１５０℃において１０分間加熱乾燥し、膜厚０．１μｍの下引き層を形成した。
【０１２３】
次に、下引き層上に感光層を以下のようにして形成した。
まず、電荷発生材料として上記方法によりジブロモアントアントロンをコートした酸化亜鉛微粒子を７．５質量部、結着樹脂としてのポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ−１、積水化学社製）２．５質量部、シクロヘキサノン９０質量部からなる混合物を、１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて４時間分散した。得られた分散液を電荷発生層用の塗布液として下層上に浸漬塗布し、乾燥して、厚みが１．０μｍの電荷発生層を形成した。
【０１２４】
さらに、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１、１’］ビフェニル−４，４’−ジアミン４部とビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（分子量４万）６質量部とをクロルベンゼン８０質量部を加えて溶解した塗布液を電荷発生層上に形成し、１３５℃、４０分の乾燥を行うことにより膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した
【０１２５】
以上のようにして得られた感光体を、得られた電子写真感光体の電子写真特性を、レーザープリンタ−（ＸＰ−１１改造機［光源に発振波長４０５ｎｍの半導体レーザーを搭載した改造機］、富士ゼロックス製）を用いて、グリッド印加電圧−３５０Ｖのスコロトロン帯電器で帯電し、（１）常温常湿（２０℃、４０％）環境下での初期及び連続１万枚のプリントテスト後の帯電電位（電位ＶＨ）、露光／除電後の残留電位（電位ＶＲＰ）を測定した。さらにこの測定を（２）低温低湿（１０℃、１５％ＲＨ）、高温高湿（２８℃、８５％ＲＨ）での各環境下でも行い、（１）〜（３）環境間での各部の電位の変動量を測定し、環境安定性の評価を行なった。さらに１万枚後のプリントの画質評価を行った。これらの評価結果を表１に示した。
【０１２６】
（実施例２〜実施例７）
表１に示したコア粒子及びコート用有機顔料を用いた以外は実施例１と同様にして、有機顔料コート粒子及び電子写真感光体を作製し評価した。結果を表１に示した。
【０１２７】
（比較例１〜３）
実施例１、４、５で用いたコア粒子にコート用有機顔料でコートをしなかった以外は、実施例１、４、５と同様にして電子写真感光体を製造、評価した。結果を表１に示した。
【０１２８】
【表１】
2004287086.tif 000003
【０１２９】
【化１】
2004287086.tif 000004
【０１３０】
【化２】
2004287086.tif 000005
【０１３１】
表１の結果から、電荷発生材料としてコア粒子表面に色材をコートした本発明の電子写真感光材料は、光源として短波長レーザを使用しても、電気特性に優れ良好な画質が得られること共に、繰り返し使用しても、電気特性の変動、画質欠陥の発生が少なくなることがわかる。
【０１３２】
【発明の効果】
以上、本発明によれば、露光光源に短波長光を使用し、その露光光源波長において高解像度、高画質、耐久性に優れた短波長光源用電子写真感光体、並びに、それを用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体の第一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の電子写真感光体の第二実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の電子写真感光体の第三実施形態を示す断面図である。
【図４】本発明の電子写真感光体の第四実施形態を示す断面図である。
【図５】本発明の電子写真感光体の第五実施形態を示す断面図である。
【図６】本発明の電子写真感光体の第六実施形態を示す断面図である。
【図７】本発明の電子写真感光体の第七実施形態を示す断面図である。
【図８】本発明の電子写真感光体の第八実施形態を示す断面図である。
【図９】本発明の画像形成装置の好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【図１０】図９に示す本発明の画像形成装置の別の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【図１１】図９に示す本発明の画像形成装置の更に別の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【図１２】本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【符号の説明】
１  導電性基材
２  下引き層
３  感光層
４  中間層
５  保護層
６  感光層
７  電子写真感光体
８  帯電手段
９  電源
１０  露光手段
１１  現像手段
１２  転写手段
１３  クリーニング装置
１４  除電器
１５  定着装置
１６  取り付けレール
１８  露光のための開口部
３１  電荷発生層
３２  電荷輸送層
１００，１１０，１２０，１３０，１４０，１５０，１６０，１７０  電子写真感光体
２００  画像形成装置
２１０  画像形成装置
２２０  画像形成装置
３００  プロセスカートリッジ
４００  ハウジング
４０１ａ〜４０１ｄ  電子写真感光体
４０２ａ〜４０２  帯電ロール
４０３  レーザ光源（露光装置）
４０４ａ〜４０４ｄ  現像装置
４０５ａ〜４０５ｄ  トナーカートリッジ
４０６  駆動ロール
【図１】
2004287086.tif 000006
【図２】
2004287086.tif 000007
【図３】
2004287086.tif 000008
【図４】
2004287086.tif 000009
【図５】
2004287086.tif 000010
【図６】
2004287086.tif 000011
【図７】
2004287086.tif 000012
【図８】
2004287086.tif 000013
【図９】
2004287086.tif 000014
【図１０】
2004287086.tif 000015
【図１１】
2004287086.tif 000016
【図１２】
2004287086.tif 000017