(57)【要約】【課題】ボリュウム感のある柔軟性を付与したガラス繊維シートが得られるガラス繊維用柔軟剤を提供する。【解決手段】下記（Ａ）または（Ｂ）に示されるカチオン性界面活性剤を１種以上含有することを特徴とするガラス繊維用柔軟剤。（Ａ）ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物の塩類（Ｂ）ポリアルキレンポリアミン脂肪酸エピクロルヒドリン重縮合物【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）または（Ｂ）で表されるカチオン性界面活性剤の１種類以上を含有することを特徴とするガラス繊維用柔軟剤。
（Ａ）下記一般式〔Ｉ〕で表されるポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物の塩類。
【化１】
2004175649.tif 000007
〔式中、Ｒ１は炭素数７〜２３のアルキル基、またはアルケニル基を示し、Ｒ２は水素原子、または炭素数８〜２４のアルキロイル基、アルケノイル基、または炭素数１〜５のアルキル基、または−（ＸＯ）Ｙ基（但し、Ｘは炭素数２〜４のアルキル基であり、Ｙは１〜２０の整数を示す。）を示し、ｍ個のＲ２は同一でも異なっていてもよい。Ｒ３は水素原子、または炭素数８〜２４のアルキロイル基、アルケノイル基を示し、ｍは２〜６の整数を示し、ｎは２〜４の整数を示し、Ｚは有機酸、または無機酸を示す。〕
（Ｂ）下記一般式〔ＩＩ〕で表されるポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物とエピクロルヒドリンの反応物。（ポリアルキレンポリアミン脂肪酸エピクロルヒドリン重縮合物）
【化２】
2004175649.tif 000008
〔式中、Ｒ１は炭素数７〜２３のアルキル基、またはアルケニル基を示し、Ｒ３、およびＲ４は水素原子、または炭素数８〜２４のアルキロイル基、アルケノイル基を示し、ｍ個のＲ４は同一でも異なっていてもよい。ｍは２〜６の整数を示し、ｎは２〜４の整数を示す。〕
【請求項２】
請求項１に記載したカチオン性界面活性剤をガラスチョップドストランドを解繊させたスラリーに対し、ガラス繊維当たり５０〜５０、０００ｐｐｍ添加したのちに抄造することを特徴とするボリュウム感のある柔軟性を付与したガラス繊維シート。
【請求項３】
請求項１に記載したカチオン性界面活性剤をガラスチョップドストランドを解繊させたスラリーに対し、ガラス繊維当たり５０〜５０、０００ｐｐｍ添加したのちに抄造することを特徴とするボリュウム感のある柔軟性を付与したガラス繊維シートの製造方法。
【請求項４】
請求項１に記載したカチオン性界面活性剤を含有する水性塗工液をガラス繊維の表層面にカチオン性界面活性剤の有効分量で対ガラス繊維当たり５０〜５０、０００ｐｐｍ塗布したガラスチョップドストランドを製造し、その後、解繊、抄造することを特徴とするボリュウム感のある柔軟性を付与したガラス繊維シート。
【請求項５】
請求項１に記載したカチオン性界面活性剤を含有する水性塗工液をガラス繊維の表層面にカチオン性界面活性剤の有効分量で対ガラス繊維当たり５０〜５０、０００ｐｐｍ塗布したガラスチョップドストランドを製造し、その後、解繊、抄造することを特徴とするボリュウム感のある柔軟性を付与したガラス繊維シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラスチョップドストランドを水中にて解繊させ、抄造することにより得られたガラス繊維シートにボリュウム感のある柔軟性を付与することを特徴とするガラス繊維用柔軟剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、樹脂に繊維状強化材を配合してなる組成物は、繊維強化プラスチックとして知られており、耐熱性、耐食性、耐湿性、電気絶縁性に優れていること、また単位重量で比較した機械強度が大きいために軽量化の目的でＩＴ関連、自動車、航空機、建材関係、ダイキャスト製品等の一般産業の分野に幅広く用いられている。
【０００３】
本発明におけるガラス繊維シートはチョップドストランドを解繊させたガラス繊維スラリーを抄紙法によりシート状にした構造体であり、このガラス繊維シートは、更に熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等と配合させ、これを加熱加圧一体に成形することにより繊維強化プラスチックシート（スタンピング成形シート、ハンドレイ成形シート、レジントランスファーシート等）が製造される。
【０００４】
近年、これらの繊維強化プラスチックは、配合されるガラス繊維を含めてコストダウンの要求が高まっている。その為、ガラス繊維シートにボリュウム感のある柔軟性（嵩高さ）を付与し、通常より少ないガラス繊維の混合量で強度低下がない繊維強化プラスチックが切望されている。
【０００５】
従来、嵩高さを付与したガラス繊維は、風合いの改質、柔軟性の付与、薬剤の含浸性を高める等の目的の為に使用される。嵩高さを付与する方法としては、一般にはフィラメント糸に細かいクランプを与え、加熱などの方法で形態固定することにより作られる。例えば、ガラス繊維からなる嵩高糸はガラスフィラメントヤーンにエアージェットにより嵩高加工を施し種々のバルキー性を持たせたもので、加工法の違いによりバルキーヤーン、スライバーヤーン、ファンシーヤーン等のガラス繊維を挙げることがでる。また、特定の解繊処理を施したガラスロービング層とガラスチョップドストランド層を積層する方法（特許文献１）、異型断面を有した合成繊維または三次元捲縮合成繊維を加える方法（特許文献２）などが知られている。
【０００６】
しかしながら、クランプ処理、解繊処理を行う方法では嵩高さを与えるために工程等の改良を必要とし、更に新規設備の増設のために設備投資が必要となるので経済的に好ましくない。また、異型断面を有した合成繊維を添加する方法では嵩密度が低くなり過ぎてしまい、成型した繊維強化プラスチックの強度が著しく損なわれる。
【０００７】
【特許文献１】
特開平８−２７２８１号公報
【特許文献２】
特開平９−８２３０３号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的はガラスチョップドストランドを水中で解繊、抄造して得られるガラス繊維シートに、従来と同等の設備でボリュウム感のある柔軟性（嵩高さ）を付与するガラス繊維用柔軟剤を提供するものであり、これにより成形した繊維強化プラスチックは、通常より少ないガラス繊維の配合量でも強度低下がないことを特徴とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の構造を有するカチオン性界面活性剤を含有する柔軟剤組成物により上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を開発するに至った。即ち、本発明は下記（Ａ）または（Ｂ）で表されるカチオン性界面活性剤の１種類以上を含有することを特徴とするガラス繊維用柔軟剤を提供するものである。
【００１０】
（Ａ）下記一般式〔Ｉ〕で表されるポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物の塩類。
【化１】
2004175649.tif 000002
〔式中、Ｒ１は炭素数７〜２３のアルキル基、またはアルケニル基を示し、Ｒ２は水素原子、または炭素数８〜２４のアルキロイル基、アルケノイル基、または炭素数１〜５のアルキル基、または−（ＸＯ）Ｙ基（但し、Ｘは炭素数２〜４のアルキル基であり、Ｙは１〜２０の整数を示す。）を示し、ｍ個のＲ２は同一でも異なっていてもよい。Ｒ３は水素原子、または炭素数８〜２４のアルキロイル基、アルケノイル基を示し、ｍは２〜６の整数を示し、ｎは２〜４の整数を示し、Ｚは有機酸、または無機酸を示す。〕
【００１１】
（Ｂ）下記一般式〔ＩＩ〕で表されるポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物とエピクロルヒドリンの反応物。（ポリアルキレンポリアミン脂肪酸エピクロルヒドリン重縮合物）
【化２】
2004175649.tif 000003
〔式中、Ｒ１は炭素数７〜２３のアルキル基、またはアルケニル基を示し、Ｒ３、およびＲ４は水素原子、または炭素数８〜２４のアルキロイル基、アルケノイル基を示し、ｍ個のＲ４は同一でも異なっていてもよい。ｍは２〜６の整数を示し、ｎは２〜４の整数を示す。〕
【００１２】
また、本発明は、上記に記載したカチオン性界面活性剤をガラスチョップドストランドを解繊させたスラリーに対し、ガラス繊維当たり５０〜５０、０００ｐｐｍ添加したのちに抄造することを特徴とするボリュウム感のある柔軟性を付与したガラス繊維シート、およびその製造方法を提供する。
【００１３】
更に本発明は、上記に記載したカチオン性界面活性剤を含有する水性塗工液をガラス繊維の表層面にカチオン性界面活性剤の有効分量で対ガラス繊維当たり５０〜５０、０００ｐｐｍ塗布したガラスチョップドストランドを製造し、その後、解繊、抄造することを特徴とするボリュウム感のある柔軟性を付与したガラス繊維シート、およびその製造方法も提供する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の対象となるガラス繊維シートは、大部分が５から
５０ｍｍの長さと１３μｍ以下の直径からなるガラス繊維から抄造するものであれば特に制限はなく、中でもＦＲＴＰ（熱可塑性樹脂）に用いられる補強剤などが代表的な例である。また、それらに使用される樹脂としては、特に限定されるものではないが汎用のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、これらの変性樹脂が挙げられる。又、ＦＲＰ（熱硬化性樹脂）に用いられる樹脂としてはエポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、これらの変性樹脂が挙げられる。これらは単独又は混合して使用することができる。本発明におけるガラス繊維シートは短繊維のガラス繊維を水中に分散させ、抄造することにより製造されるが、カチオン性界面活性剤を添加して使用する場合には、均一に拡散が出来、定着時間が確保される場所で行えばよい。一方、塗工する場合には、ガラス繊維の表面に塗工すればよく、塗工方法は従来この分野で公知となっている方法が適宜採用される。
【００１５】
本発明に用いられる一般式（Ａ）で表されるカチオン性界面活性剤は、通常、ポリアルキレンポリアミンと炭素数８〜２４の高級脂肪酸とを反応させ、ポリアルキレンポリアミン高級脂肪酸アマイドを得たのち、酢酸、塩酸、硫酸、脂肪酸等の有機、もしくは無機酸にて中和して容易に得ることができる。または、上記で得たポリアルキレンポリアミン高級脂肪酸アマイドを更に縮合させ、
ポリアルキレンポリアミンアルキル（またはアルケニル）イミダゾリン化合物を得たのち、カチオン化剤（アルキルハライド、ジメチル硫酸等）でカチオン化して得ることができる。尚、ここで得られたカチオン化合物は、本発明の実施条件、すなわち水の存在下では加水分解反応を受け、前記一般式（Ａ）で示される本発明に係わるアマイド化合物の構造となる。または、前記で得られたポリアルキレンポリアミンアルキル（またはアルケニル）イミダゾリン化合物を得たのち、酢酸、硫酸等で中和したのち、アルキレンオキサイドを付加することにより得ることができる。尚、ここで得られたカチオン化合物は、本発明の実施条件、すなわち水の存在下では加水分解反応を受け、前記一般式（Ａ）で示される本発明に係わるアマイド化合物の構造となる。
【００１６】
一般式（Ｂ）で表されるカチオン性界面活性剤は、通常、ポリアルキレンポリアミンと炭素数８〜２４の高級脂肪酸とを反応させ、ポリアルキレンポリアミン高級脂肪酸アマイドを得たのち、エピクロルヒドリンを反応させ容易に得ることができる。または、上記で得たポリアルキレンポリアミン高級脂肪酸アマイドを更に縮合させ、ポリアルキレンポリアミンアルキル（またはアルケニル）イミダゾリン化合物を得たのち、エピクロルヒドリンを反応させることにより得ることができる。尚、ここで得られたカチオン化合物は、本発明の実施条件、すなわち水の存在下では加水分解反応を受ける。
【００１７】
以下に本発明で用いられるカチオン性界面活性剤について説明する。
【００１８】
（Ａ）ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物の塩類
ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物を構成するポリアルキレンポリアミンの例としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキヘキサミン等が挙げられるが、これらのうち、より優れたボリュウム感のある柔軟性を付与するためにはテトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンが好ましい。脂肪酸の例としては、ベヘニン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、カプリン酸、カプリル酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エルカ酸等、およびヤシ油、パーム油、牛脂、ナタネ油、魚油等の天然油脂由来のアルキル組成をもつ脂肪酸が挙げられる。これらのうち、より優れたボリュウム感のある柔軟性を付与するためにはステアリン酸、パルミチン酸が好ましい。また、ポリアルキレンポリアミン１モルに反応させる脂肪酸のモル数は、０．２〜３．０が好ましく、より好ましくは１．０〜１．５である。脂肪酸のモル数が０．２モルより少ないと柔軟効果が十分ではなく、３．０モルより多いと性能の低下は少ないが、経済的に好ましくない。また、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸アマイドの中和に使用される有機酸、無機酸としては、下記が挙げられる。
【００１９】
（１）有機酸
有機酸としては、例えば、カルボン酸、スルホン酸、有機リン酸等が挙げられる。ｉ）カルボン酸：炭素数が１〜２４のモノカルボン酸である飽和モノカルボン酸（酢酸、プロピオン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等）、不飽和モノカルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸、オレイン酸等）、脂肪族オキシカルボン酸（グリコール酸、乳酸、グルコン酸等）、脂肪族ポリカルボン酸（シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等）、芳香族カルボン酸（フタル酸、トリメリット酸、ぴロメリット酸等）等；ｉｉ）スルホン酸：炭素数が１〜２４の脂肪族スルホン酸（メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ラウリルスルホン酸等）、芳香族スルホン酸（トルエンスルホン酸、ナフタリンスルホン酸等）等；ｉｉｉ）有機燐酸：炭素数が１〜２４の脂肪族アルキル燐酸、炭素数が１〜２４の脂肪族アルキルホスフィン酸、炭素数１〜２４の脂肪族アルキルホスホン酸等；等が挙げられる。
（２）無機酸
無機酸としてはフッ化水素酸、塩酸、ブロム酸、ヨード酸、硫酸、硝酸、燐酸、炭酸、硼酸等が挙げられる。
【００２０】
これらのうち、製品粘度を低減させ、ハンドリング性を向上させるので有機酸が好ましい。有機酸のうち好ましいのはカルボン酸であり、さらに好ましいのはモノカルボン酸であり、特に好ましいのは酢酸、プロピオン酸である。また、これらアニオンによる中和塩のｐＨ（２５℃、３％水溶液）は、３〜９が好ましく、より好ましくは、４．０〜７．０である。ｐＨが３より低いと性状が不安定とり、ｐＨが９より高いと柔軟効果が十分ではないので好ましくない。
【００２１】
また、カチオン化剤としては、アルキルハライド（メチルクロライド、メチルブロマイド等）、ジアルキル硫酸（アルキル基の炭素数は１〜５）等が挙げられるが、メチルクロライドが好ましい。ポリアルキレンポリアミンアルキル（またはアルケニル）イミダゾリン化合物１モルに反応させるカチオン化剤のモル数は、０．２〜３．０が好ましく、より好ましくは０．８〜１．３である。カチオン化剤が０．２モルより少ないと柔軟効果が十分ではなく、３．０モルより多いと性能の低下は少ないが、経済的に好ましくない。
【００２２】
また、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が挙げられるが、エチレンオキサイドが好ましい。また、２種以上のアルキレンオキサイドを付加する場合、いずれが先でも、またはランダム付加でもよい。ポリアルキレンポリアミンアルキル（またはアルケニル）イミダゾリン化合物１モルに反応させるアルキレンオキサイドのモル数は、０．１〜２０が好ましく、より好ましくは１〜５である。アルキレンオキサイドが０．１モルより少ないと柔軟効果が十分ではなく、２０モルより多いと性能の低下は少ないが、経済的に好ましくない。
【００２３】
（Ｂ）ポリアルキレンポリアミン脂肪酸エピクロルヒドリン重縮合物ポリアルキレンポリアミン脂肪酸エピクロルヒドリン重縮合物を構成する、ポリアルキレンポリアミン、および脂肪酸の例としては（Ａ）と同様である。これらのうち、より優れたボリュウム感のある柔軟性を付与するために、ポリアルキレンポリアミンはジエチレントリアミンが好ましく、脂肪酸は、ステアリン酸、パルミチン酸が好ましい。また、ポリアルキレンポリアミン１モルに反応させる脂肪酸のモル数は０．２〜３．０が好ましく、より好ましくは１．５〜２．０である。脂肪酸のモル数が０．２より少ないと柔軟効果が十分ではなく、これより多いと性能の低下は少ないが、経済的に好ましくない。更に、ポリアルキレンポリアミン高級脂肪酸アマイド１モルに反応させるエピクロルヒドリンのモル数は、０．２〜２．０が好ましく、より好ましくは０．８〜１．３である。エピクロルヒドリンが０．１モルより少ないと柔軟効果が十分ではなく、２．０モルより多いと環境に悪影響を与える１，３−ジクロロ−２−プロパノール、１−クロル−２，３プロパンジオール等の副生成物が多く残存するため好ましくない。
【００２４】
それぞれの具体例を挙げると、（Ａ）モノステアロイルペンタエチレンヘキサミン・酢酸塩、モノラウロイルペンタエチレンヘキサミン・プロピオン酸塩。モノステアロイルテトラエチレンペンタミン・酢酸塩、モノステアロイルテトラエチレンペンタミン・硫酸塩、モノラウロイルジエチレントリアミン・燐酸塩、２−ペンタデセニル−１−ペンタデセノイルアミドエチルイミダゾリン・プロピオン酸塩、２−ステアリル−１−ステアロイルアミドエチルイミダゾリン・酢酸塩、２−ステアロイル−１−ステアロイルアミドエチルアミノエチルイミダゾリン・硫酸塩、２−ラウロイル−１−ラウロイルアミドエチルイミダゾリン・燐酸塩、２−ラウリル−１−ラウロイルアミドエチル−１−メチルイミダリニウムブロマイド、２−ステアリル−１−ステアロイルアミドエチル−１−メチルイミダゾリニウムクロライド、２−ラウリル−１−ラウロイルアミドエチル−１−エチルイミダリニウムエチルフォスフェート等。（Ｂ）ビスステアロイルジエチレントリアミン・エピクロルヒドリン反応物、ビスラウロイルテトラエチレンペンタミン・エピクロルヒドリン反応物等。などが例示される。
【００２５】
カチオン性界面活性剤の添加量は、対ガラス繊維当たり５０〜５０、０００ｐｐｍが好ましく、特に１、０００〜２０、０００ｐｐｍの範囲が好ましい。添加量が５０、０００ｐｐｍを越えるとボリュウム感の向上（柔軟効果）が、これ以上はみられず、又、経済的にも好ましくない。また、５０ｐｐｍ未満では短繊維の種類によっては嵩高さが十分でない場合がある。
【００２６】
同様にガラス繊維に塗布する場合にもカチオン性界面活性剤の塗布量は５０〜１０、０００ｐｐｍとすることが好ましく、特に１０００〜５０００ｐｐｍの範囲が好ましい。塗布量が１０，０００ｐｐｍを越えると、ボリュウム感の向上（柔軟効果）が、これ以上はみられず、又、経済的にも好ましくない。
【００２７】
【実施例】
以下、本発明のカチオン性界面活性剤の合成例、および実施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２８】
合成例１
容量３リットルのガラス製反応容器にラウリン酸２００ｇ（１モル）、ペンタエチレンヘキサミン２３２ｇ（１モル）を仕込み、温度を９０℃に保ち溶解させる。内容物に窒素を流入させ、水を抜きながら１６０〜１６５℃にて１０時間反応させる。その後、９０〜９５℃に冷却し、４．２％濃度に希釈した硫酸水溶液２０９７ｇ（０．９モル）を徐々に滴下させ、モノラウロイルペンタチレンヘキサミン・硫酸塩の水溶液を得た。このものは、固形分２０．１％、粘度１２００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ（２５℃、３％水溶液）６．４であった。
【００２９】
合成例２
容量３リットルのガラス製反応容器にステアリン酸２８４ｇ（１モル）、ペンタエチレンヘキサミン２３２ｇ（１モル）を仕込み、温度を９０℃に保ち溶解させる。内容物に窒素を流入させ、水を抜きながら１６０〜１６５℃にて１０時間反応させる。その後、９０〜９５℃に冷却し、８．９％濃度に希釈した酢酸水溶液１６５０．７ｇ（２．２モル）を徐々に滴下させ、モノステアロイルペンタチレンヘキサミン・酢酸塩の水溶液を得た。このものは、固形分２９．５％、粘度１８０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ（２５℃、３％水溶液）５．７であった。
【００３０】
合成例３
容量３リットルのガラス製反応容器にステアリン酸２８４ｇ（１モル）、ジエチレトリアミン１０３ｇ（１モル）を仕込み、温度を９０℃に保ち溶解させる。内容物に窒素を流入させ、水を抜きながら１６０〜１６５℃にて１０時間反応させる。その後、９０〜９５℃に冷却し、４．２％濃度に希釈した酢酸水溶液１８６６ｇ（１．３モル）を徐々に滴下させ、モノステアロイルジエチレントリアミン・酢酸塩の水溶液を得た。このものは、固形分２９．５％、粘度３４０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ（２５℃、３％水溶液）５．５であった。
【００３１】
合成例４
容量３リットルのガラス製反応容器にステアリン酸５１１．２ｇ（１．８モル）、ジエチレントリアミン１０３ｇ（１モル）を仕込み、温度を９０℃に保ち溶解させる。内容物に窒素を流入させ、水を抜きながら１６０〜１６５℃にて１０時間反応させる。次に、９０〜９５℃に冷却してＩＰＡ６０ｇを仕込み、還流させながら９０〜１００℃にてエピクロルヒドリン１０２ｇ（１．１モル）を徐々に仕込む。その後、オレイルアルコールの５０モルＥＯ体１００ｇを仕込み、３０分間撹拌させ、５０℃の温水２２２５ｇを仕込み、ビスステアロイルジエチレントリアミン・エピクロルヒドリン反応物のエマルションを得た。このものは、固形分２５．１％、粘度３５０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ（２５℃、３％水溶液）５．８であった。
【００３２】
合成例５
容量３リットルのガラス製反応容器にラウリン酸３６０ｇ（１．８モル）、ジエチレントリアミン１０３ｇ（１モル）を仕込み、温度を９０℃に保ち溶解させる。内容物に窒素を流入させ、水を抜きながら１６０〜１６５℃にて１０時間反応させる。次に、１８０〜１８５℃にて８時間反応させ、９０〜９５℃に冷却し、３．６％濃度に希釈した酢酸水溶液１６６７ｇ（１．０モル）を徐々に滴下させ、２−ラウリル−１−ラウロイルアミドエチルイミダゾリン・酢酸塩の水溶液を得た。このものは、固形分１９．９％、粘度２３０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ（２５℃、３％水溶液）５．３であった。
【００３３】
合成例６
容量３リットルのガラス製反応容器にステアリン酸５１１ｇ（１．５モル）、テトラエチレンペンタミン１８９ｇ（１モル）を仕込み、温度を９０℃に保ち溶解させる。内容物に窒素を流入させ、水を抜きながら１６０〜１６５℃にて１０時間反応させる。次に、１８０〜１８５℃にて８時間反応させ、９０〜９５℃に冷却し、６．２％濃度に希釈した酢酸水溶液１７３２ｇ（１．８モル）を徐々に滴下させ、２−ステアリル−１−ステアロイルアミドエチルアミノエチルアミノエチルイミダゾリン・酢酸塩の水溶液を得た。このものは、固形分２９．１％、粘度１９０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ（２５℃、３％水溶液）５．７であった。
【００３４】
合成例７
容量３リットルのガラス製反応容器にステアリン酸５１１．２ｇ（１．８モル）、ジエチレトリアミン１０３ｇ（１モル）を仕込み、温度を９０℃に保ち溶解させる。内容物に窒素を流入させ、水を抜きながら１６０〜１６５℃にて１０時間反応させる。次に、１８０〜１８５℃にて８時間反応させ、９０〜９５℃に冷却し、ＩＰＡ１４０ｇを仕込み、均一に溶解させる。８０〜８５℃にてメチルクロライド６１ｇ（１．２モル）を滴下し、１時間熟成させる。その後、オレイルアルコールの５０モルＥＯ体１００ｇを仕込み、３０分間撹拌させ、５０℃の温水２０７０ｇを仕込み、２−ステアリル−１−ステアロイルアミドエチル−１−メチルイミダゾリニウムクロライドのエマルションを得た。このものは、固形分２４．４％、粘度９００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ（２５℃、３％水溶液）５．２であった。
【００３５】
実施例１〜７
合成例１〜７で得られたカチオン性界面活性剤を用い、以下の方法にてポリプロピレンシートを作製した。得られたポリプロピレンシートに使用した、合成例のカチオン性界面活性剤を表１に示す。
【００３６】
〔ポリプロピレンシートの作製方法〕
直径９μｍ、長さ６ｍｍのガラス繊維チョップドストランドを３３０ｇ／ｍ２の目付けになるように水中に分散させミキサーにて解繊させ、上記合成例１〜７で得られたカチオン性界面活性剤液を対ガラス繊維当たり固形分換算で１０、０００ｐｐｍ添加し、薬剤が均一になるように混合し、角型タッピ抄紙機にて８０メッシュワイヤーで抄造しガラス繊維シートを得た。得られたガラス繊維シート１００部に対し、ポリプロピレンシート１５０部を交互に積み上げ、重ねてステンレス板間に挟み、加熱加圧一体に成形して厚さ３．５ｍｍのポリプロピレンシートを製造した。
【００３７】
実施例８
実施例１において材料として使用したチョップドストランドに合成例２に示すカチオン性界面活性剤を固形分で３０００ｐｐｍ塗布し、実施例１と同様の方法にてガラス繊維シートを製造後、ポリプロピレンシートを作製した。
【００３８】
比較例１
実施例１において材料として使用したチョップドストランドにカチオン性界面活性剤を使用せず、実施例１と同様の方法にてガラス繊維シートを製造後、ポリプロピレンシートを作製した。
【００３９】
比較例２
実施例１において材料として使用したチョップドストランドを３６０ｇ／ｍ２の目付けになるように水中に分散させ、カチオン性界面活性剤を使用せず、実施例１と同様の方法にてガラス繊維シートを製造後、ポリプロピレンシートを作製した。
【００４０】
比較例３〜４
実施例１において材料として使用したチョップドストランドを３３０ｇ／ｍ２の目付けになるように水中に分散させ、本発明のカチオン性界面活性剤の替わりに、表１に示すカチオン性界面活性剤を対ガラス繊維当たり固形分換算で１０、０００ｐｐｍ添加し、実施例１と同様の方法にてガラス繊維シートを製造後、ポリプロピレンシートを作製した。
【００４１】
比較例５
実施例１において材料として使用したチョップドストランドに比較例３に示すカチオン性界面活性剤を固形分で３０００ｐｐｍ塗布し、実施例１と同様の方法にてガラス繊維シートを製造後、ポリプロピレンシートを作製した。
【００４２】
実施例８、および比較例３〜５に使用したカチオン性界面活性剤を表１に示す。また、製造したガラス繊維シートについて柔軟性を測定した結果、および作製したポリプロピレンシートの引張強度とアイゾット衝撃強度を測定した結果を表２に示す。
【００４３】
〔測定方法〕
2004175649.tif 000004
【００４４】
【表１】
2004175649.tif 000005
【００４５】
【表２】
2004175649.tif 000006
【００４６】
【発明の効果】
本発明のカチオン性界面活性剤の使用により、ガラス繊維シートに優れたボリュウム感のある柔軟性を付与し、これを用いた繊維強化プラスチックは強度低下がないことが示された。