(57)【要約】【課題】良好な表示の反射率と良好な回転応答性とを同時に与える２色回転粒子、シート型表示装置を提供する。【解決手段】電界の作用により、シート内にある半球状の二つの着色部よりなる２色回転粒子を回転させて表示を行うシート型表示装置において、当該二つの着色部の表面積が相異なり、電界の作用により着色部の向きが揃った状態のシート内の個々の２色回転粒子を、電界と同じ方向から観察した場合に、面積の小さい方の着色部Ａと面積の大きい方の着色部Ｂとの境界線の長さＬ１と着色部Ａの内接円の周囲長Ｌ２とが、１≦Ｌ１／Ｌ２≦１．２の範囲にあるものの割合が全体の８０％以上を占める２色回転粒子を使用する。【選択図】  なし                                                                                              【特許請求の範囲】
【請求項１】
電界の作用により、シート内にある半球状の二つの着色部よりなる２色回転粒子を回転させて表示を行うシート型表示装置に使用する２色回転粒子粉において、
当該二つの着色部の表面積が相異なり、
電界の作用により着色部の向きが揃った状態のシート内の個々の２色回転粒子を、電界と同じ方向から観察した場合に、面積の小さい方の着色部Ａと面積の大きい方の着色部Ｂとの境界線の長さＬ１と着色部Ａの内接円の周囲長Ｌ２とが、
１≦Ｌ１／Ｌ２≦１．２
の範囲にあるものの割合が全体の８０％以上を占める、２色回転粒子粉。
【請求項２】
２色回転粒子粉を構成する２色回転粒子の平均粒径が１００μｍ以下であり、かつ粒径分布の変動係数が１５％以下である、請求項１に記載の２色回転粒子粉。
【請求項３】
電界の作用により、シート内にある半球状の二つの着色部よりなる２色回転粒子を回転させて表示を行うシート型表示装置において、
当該二つの着色部の表面積が相異なり、
電界の作用により着色部の向きが揃った状態のシート内の個々の２色回転粒子を、電界と同じ方向から観察した場合に、面積の小さい方の着色部Ａと面積の大きい方の着色部Ｂとの境界線の長さＬ１と着色部Ａの内接円の周囲長Ｌ２とが、
１≦Ｌ１／Ｌ２≦１．２
の範囲にある２色回転粒子の割合が全体の８０％以上を占める、シート型表示装置。
【請求項４】
前記２色回転粒子の平均粒径が１００μｍ以下であり、かつ粒径分布の変動係数が１５％以下である、請求項３に記載のシート型表示装置。
【請求項５】
２色の熱可塑性樹脂層を積層した樹脂片を球形にする球形化処理において、常温で３００ｃＳｔ以上の動粘度のシリコーンオイル中で、熱可塑性樹脂片の比重とシリコーンオイルの比重との差を０．３より小さくして加熱溶融し、
球形化処理の後、２色回転粒子を含む高温のシリコーンオイルを、低温のシリコーンオイルと混合して、２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度まで冷却し、
その際、低温のシリコーンオイルの温度を、高温のシリコーンオイルのみと混合した場合に２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度となるように選択する、請求項３または４に記載のシート型表示装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、色と帯電特性の双方が異なる２色回転粒子（ツイストボール、回転球）を電界の印加により回転あるいは停止させることで、表示を行うシート型表示装置に用いる２色回転粒子粉、これを用いたシート型表示装置およびそれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、携帯情報端末や高度情報通信網などの発達に伴い、薄型かつ軽量で、携帯性に優れた表示装置の開発に注目が集まっている。なかでも、電界により光学的吸収特性や光学的反射特性を変化させて像表示を行い、紙と同様なフレキシビリティと電子情報を容易に書き換えることが可能な機能とを有する表示装置、いわゆる電子ペーパ、ペーパーライクディスプレイ、デジタルペーパなどと呼ばれる表示装置への期待が高まっている。
【０００３】
電界により光学的吸収特性や光学的反射特性を変化する素子としては、色と電気的特性の双方が異なる半球を合わせた回転粒子を誘電性液体とともに内包したマイクロカプセル（例えば特許文献１参照。）、電気泳動粒子を分散させた溶媒を着色し、この溶媒を内包したマイクロカプセル（例えば特許文献２参照。）、２色性色素とスメクチック液晶とを含む液晶／高分子複合膜などがある。
【０００４】
これらの方法は電源が無くても像情報の保持が可能なメモリ性などの特徴を有し、また素子を電極のあるプラスチックフィルム上などに形成できるため、薄くて、軽く、曲げることが可能なシート型の表示装置を実現できることから、紙の代替として期待されている。
【０００５】
特に、回転粒子の半球ずつを異なる色と帯電特性に分けた２色回転粒子を用いるシート型表示装置は、他の方式に比べ、優れたコントラスト特性を示すディスプレイとして知られている（例えば特許文献３、４参照。）。
【０００６】
図１に示すように、このシート型表示装置は、ＩＴＯ等の透明電極５とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の透明基板６との積層によって両側を挟まれ、誘電性液体を充填した空隙２を複数有し、かつ透光性を有する層であるシート基材３と、この空隙２に着色２色回転粒子１を有する構造とすることができる。また、回転粒子１は、１粒子中に、色と帯電特性との異なる２つの領域を有する２色回転粒子であるため、電界を印加することによって、粒子の電気泳動と回転運動とが起き、像表示を行うことができる。
【０００７】
このような泳動回転粒子の製造方法および材料としては、
（１）材料としてカルナバワックス、カーボンブラック、ニ酸化チタンを使用し、色の異なる２種類の溶融したワックス粒子を結合させ、表面張力により球形化したのち固化させる方法（例えば特許文献５参照。）、
（２）ガラス、樹脂などの粒子の表面に、金属、カーボンブラック、硫化アンチモンなどを蒸着する方法（例えば特許文献６，７参照。）、
（３）材料として酸化亜鉛を、発色剤としてトナーを使用する感光材料からなる粒子を用い、露光、現像、定着処理により発色させる方法（例えば特許文献８，９参照。）、たとえば親水性高分子に発色剤としてハロゲン化銀を添加したものなどが提案されている。
【０００８】
製造方法としては、たとえば樹脂を用いた場合には、ローラやプレス機により２色の着色樹脂を貼り合わせた圧延シートを作製したのち、粉砕し、熱風による加熱処理により粒子を製造する方法が提案されている（例えば特許文献１０参照。）。
【０００９】
さらに、粒径のばらつきを低減するために、２色の樹脂を積層したフィルムを切断する方法が提案されている（例えば特許文献１１参照。）。この方法では、積層フィルムをＰＥＴフィルムやポリイミドフィルムなどの基材に接着や圧着したのち、回転刃などにより切断して樹脂片を作製し、加熱、溶融することで２色回転粒子を作製する。
【００１０】
また、応答速度がよく、動作消費電力が小さく、製造性がよい２色回転粒子を提供するため、比重の小さいワックス状物質を用い、その粒子の球形度、粒径、比重をある範囲に規定した特許発明が知られている（例えば特許文献１２参照。）。
【００１１】
【特許文献１】
特開平８−２３４６８６号公報（段落番号０００６）
【００１２】
【特許文献２】
特開平０１−０８６１１６号公報（特許請求の範囲）
【００１３】
【特許文献３】
米国特許第４，１２６，８５４号明細書（クレーム）
【００１４】
【特許文献４】
米国特許第４，１４３，１０３号明細書（クレーム）
【００１５】
【特許文献５】
米国特許第５２６２０９８号明細書（クレーム）
【００１６】
【特許文献６】
特開平１１−８５０６７号公報（段落番号００１４〜００１６）
【００１７】
【特許文献７】
特開平１１−８５０６８号公報（段落番号０００５，０００６）
【００１８】
【特許文献８】
特開平１１−８５０６９号公報（段落番号００２７〜００３３）
【００１９】
【特許文献９】
特開平１１−１６１２０６号公報（段落番号０００８）
【００２０】
【特許文献１０】
特開平０１−２８２５８９号公報（特許請求の範囲）
【００２１】
【特許文献１１】
特開２００２−１２２８９３号公報（段落番号００４１〜００４５）
【００２２】
【特許文献１２】
特許第２８６０７９０号公報（特許請求の範囲）
【００２３】
【発明が解決しようとする課題】
２色回転粒子の二つの着色部の表面積の比率を１：１ではないようにすると、表示の反射率の向上を図ることができる。たとえば、白黒の２色回転粒子の二つの着色部の表面積の内、白の着色部の表面積を黒の着色部の表面積より大きくすると、白表示の反射率の向上が可能となる。
【００２４】
一方、２色回転粒子の二つの着色部の表面積の比率を１：１ではないようにすると、回転の不一致を助長することになり、好ましくない面がある。さらに、粒子の形状のうち、特に色の異なる領域の境界線の形状のばらつきが回転の不一致の原因となり、回転応答性や反射率が低下することが見出されている。また、２色回転粒子の粒径のばらつきも、回転応答性や反射率の低下に寄与する。
【００２５】
２色回転粒子の形状、粒径のばらつきには、（１）成形した樹脂片を回収する工程での樹脂片の変形や破砕、（２）樹脂片を加熱して球形化する工程での、樹脂片同士の融着に起因するものが考えられる。例えば、（１）の場合、樹脂片の変形や破砕などにより色の異なる境界線が歪み、粒子の回転が不安定になる。また、（２）の場合、加熱中の融着により、マーブル状の２色回転粒子が発生し、また、粒径のばらつきも発生し、粒子の回転の不安定、回転動作のばらつきが発生する。
【００２６】
本発明は、２色回転粒子の二つの着色部の表面積の比率を１：１ではないようにして、表示の反射率の向上を図るとともに、そのような場合であっても、良好な回転応答性を与える、新技術を提供することを目的としている。
【００２７】
本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになるであろう。
【００２８】
【課題を解決するための手段】
本発明の一態様によれば、電界の作用により、シート内にある半球状の二つの着色部よりなる２色回転粒子を回転させて表示を行うシート型表示装置に使用する２色回転粒子粉において、当該二つの着色部の表面積が相異なり、電界の作用により着色部の向きが揃った状態のシート内の個々の２色回転粒子を、電界と同じ方向から観察した場合に、面積の小さい方の着色部Ａと面積の大きい方の着色部Ｂとの境界線の長さＬ１と着色部Ａの内接円の周囲長Ｌ２とが、
１≦Ｌ１／Ｌ２≦１．２
の範囲にあるものの割合が全体の８０％以上を占める２色回転粒子粉が提供される。この２色回転粒子粉は、シート型表示装置に使用した場合、良好な回転応答性と良好な反射率とを同時に与える。
【００２９】
本発明の他の一態様によれば、電界の作用により、シート内にある半球状の二つの着色部よりなる２色回転粒子を回転させて表示を行うシート型表示装置において、当該二つの着色部の表面積が相異なり、電界の作用により着色部の向きが揃った状態のシート内の個々の２色回転粒子を、電界と同じ方向から観察した場合に、面積の小さい方の着色部Ａと面積の大きい方の着色部Ｂとの境界線の長さＬ１と着色部Ａの内接円の周囲長Ｌ２とが、
１≦Ｌ１／Ｌ２≦１．２
の範囲にある２色回転粒子の割合が全体の８０％以上を占めるシート型表示装置が提供される。このシート型表示装置は、良好な回転応答性と良好な反射率とを同時に与える。
【００３０】
上記において、２色回転粒子粉を構成する２色回転粒子の平均粒径が１００μｍ以下であり、かつ粒径分布の変動係数が１５％以下であることが好ましい。５％以下であることがより好ましい。
【００３１】
本発明のさらに他の一態様によれば、２色の熱可塑性樹脂層を積層した樹脂片を球形にする球形化処理において、常温で３００ｃＳｔ以上の動粘度のシリコーンオイル中で、熱可塑性樹脂片の比重とシリコーンオイルの比重との差を０．３より小さくして加熱溶融し、球形化処理の後、２色回転粒子を含む高温のシリコーンオイルを、低温のシリコーンオイルと混合して、２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度まで冷却し、その際、低温のシリコーンオイルの温度を、高温のシリコーンオイルのみと混合した場合に２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度となるように選択する、上記記載のシート型表示装置の製造方法が提供される。本方法により、良好な回転応答性と良好な反射率とを同時に与えるシート型表示装置を再現性よく製造できる。良好な表示コントラストが実現できる場合も多い。
【００３２】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を図、実施例等を使用して説明する。なお、これらの図、実施例等および説明は本発明を例示するものであり、本発明の範囲を制限するものではない。本発明の趣旨に合致する限り他の実施の形態も本発明の範疇に属し得ることは言うまでもない。
【００３３】
本発明に係るシート型表示装置は、電界の作用により、シート内にある半球状の二つの着色部よりなる２色回転粒子を、その帯電差等により回転させて表示を行うものであり、本発明に係る２色回転粒子粉はこのシート型表示装置に使用される。空隙の中で２色回転粒子は回転するが、上下左右に動く（泳動する）こともある。本発明に係る２色回転粒子は回転することが重要であるが、このような泳動が含まれていてもよい。半球状の二つの着色部は内部まで着色されていてもよいが、表層のみにとどまっていてもよい。
【００３４】
２色回転粒子の形状としては、真球状であり、同一粒径で揃っており、色の異なる二つの領域（着色部）に正確に二分されており、この二つの領域の比重が同一であることが、２色回転粒子の回転という動作の観点からは理想的であるが、実際には、真球状からのずれ、粒径のバラツキ、領域境界の湾曲、比重の相違等が存在する。
【００３５】
しかしながら、本発明に係る２色回転粒子は、このような場合でも、スムーズな回転が可能であり、低電圧で回転応答性に優れた２色回転粒子とすることができる。即ち、２色回転粒子の形状、粒径のばらつきがある範囲内のものを使用しながら、その回転動作が一致し、回転応答性や反射率が高いシート型表示装置が得られる。
【００３６】
本発明では、二つの着色部の表面積が相異なる場合に、面積の小さい方の着色部Ａと面積の大きい方の着色部Ｂとの境界線の長さＬ１と着色部Ａの内接円の周囲長Ｌ２との比をある範囲にして境界線の歪みをある範囲に抑え、粒径の違いをある範囲内に保つ。
【００３７】
文献“ツイストボールディスプレイの表示球回転特性、谷川、他、ＪａｐａｎＨａｒｄｃｏｐｙ  ２０００論文集”に提示されているように２色回転粒子の回転には、色の異なる境界での電荷密度の差が影響しており、この境界線の歪みを低減することは、回転の安定性の向上に必須である。また、粒径の違いは回転モーメントの違いとなり、同じ電界の印加条件でも異なる回転速度となり、回転動作の不一致となる。したがって、粒径分布のばらつきの低減、すなわち変動係数の低減は回転動作の一致を得るために重要である。
【００３８】
２色回転粒子としては、その集合体である２色回転粒子粉として、次の性質を有していることが本発明の特徴の一つである。すなわち、二つの着色部の表面積が相異なり、また、電界の作用により、シート内にある半球状の二つの着色部よりなる２色回転粒子を回転させて表示を行うシート型表示装置に使用され、電界の作用により着色部の向きが揃った状態のシート内の個々の２色回転粒子を、電界と同じ方向から観察した場合に、面積の小さい方の着色部Ａと面積の大きい方の着色部Ｂとの境界線の長さＬ１と着色部Ａの内接円の周囲長Ｌ２とが、
１≦Ｌ１／Ｌ２≦１．２
の範囲にあるものの割合が全体の８０％以上を占める。
【００３９】
「電界の作用により着色部の向きが揃った状態のシート内の個々の２色回転粒子を、電界と同じ方向から観察」は、たとえば黒白２色回転粒子を例にして説明すれば、実際にシート型表示装置を組み立て、電界を作用させた場合に、２色回転粒子が回転する様子を撮影し、白の反射率が最大または最小の画面を選択することによって可能となる。白の着色部の表面積の方が黒の着色部の表面積の方より大きいときには、白の面積が最も少ない画面、つまり白の反射率の最小の画面を選択する。逆に、白の着色部の表面積の方が黒の着色部の表面積の方より小さいときには、白の面積が最も大きい画面、つまり白の反射率の最大の画面を選択する。
【００４０】
上記の例の場合は、黒の着色部が面積の小さい方の着色部Ａであり、白の着色部が面積の大きい方の着色部Ｂである。従って、上記画面中の個々の２色回転粒子について、黒の着色部と白の着色部との境界線の長さＬ１と黒の着色部の内接円の周囲長Ｌ２とを比較し、
１≦Ｌ１／Ｌ２≦１．２
の範囲にある２色回転粒子の割合が２色回転粒子全体の８０％以上を占めるようにする。このようにすると、境界の歪みを効率よく抑制でき、黒の着色部の表面積と白の着色部の表面積とが相異なるようにすることにより、良好な回転応答性や反射率を得ることができる。なお、１≦Ｌ１／Ｌ２≦１．２の関係が成り立てば、「二つの着色部の表面積が相異なる」と考えることができる。
【００４１】
図２は、上記の場合にＬ１とＬ２との求め方を例示する図である。図２（Ａ）において、黒く塗りつぶした領域８が、黒の着色部、すなわち面積の小さい方の着色部Ａである。領域７は、白の着色部、すなわち、面積の大きい方の着色部Ｂである。なお、領域８は必ずしも円形とは限らず、図３，４のように歪んだ形のものもあり得る。
【００４２】
図２（Ｂ）は、見やすくするために、領域８を白抜きにした状態のもの（領域８’）である。図２（Ｃ）は、このようにして得た、領域８’に内接する円９を描いた状態を表す。ここで内接する円とは、領域８’と２点以上で接し、かつ円の全ての部分が領域８’内またはその境界上にある状態を意味する。従って、図３，４のような変形した領域８についても内接する円を想定することが可能である。内接する円は複数ある場合は、最大直径のものを選択する。
【００４３】
このようにして、内接する円を定め、Ｌ１とＬ２とを求める。実際には画像解析ソフトウエア等を使用して容易に求めることができる。
【００４４】
２色回転粒子のサイズとしては、２色回転粒子粉を構成する２色回転粒子の平均粒径が１００μｍ以下であり、かつ粒径分布の変動係数が１５％以下であることが好ましい。２色回転粒子の回転が揃いやすく、良好な表示が可能となるからである。
【００４５】
本発明の２色回転粒子は、二つの着色部が半分ずつに分かれている２層構造で構成できる。２色回転粒子は、半球状の二つの着色部のいずれについても、主に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリイミド、ポリカーボネート、カルバナワックス、アマイドワックスおよびパラフィンワックスからなる群から選択された少なくとも１種の熱可塑性樹脂からなることが好ましい。半球状の二つの着色部のそれぞれの構成は一致していなくてもよい。ここで、「主に」とは、２色回転粒子の半球状のそれぞれの着色部を構成する組成物の構成要素の内、着色剤や触媒や改質の目的のための添加剤を除いた要素がこれらの樹脂からなっていることを意味する。このため、この樹脂成分を母体樹脂と呼ぶ場合がある。樹脂は、２種類以上を混合してもよい。特にポリエチレン、ポリプロピレンといったポリオレフィン系樹脂は、比重が０．９〜１．０と非常に小さく粒子の回転動作に要する消費電力を低減できるため有効である。
【００４６】
半球状の二つの着色部の着色には、顔料、染料等の着色剤を使用することができる。白色の着色部としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、アルミナおよび炭酸カルシウムからなる群から選択された少なくとも１種の顔料を含む白色部が好ましい。分散が容易であり、優れた白色度と帯電性能とを実現しやすいからである。２種類以上混合してもよい。酸化チタンとしてはアナターゼ型、ルチル型のいずれでもよいが、隠蔽力のより高いルチル型の方が好ましい。この場合、蛍光増白剤と組み合わせると白色度が向上して好ましい。蛍光増白剤としては公知のどのようなものでもよいが、母体樹脂である熱可塑性樹脂に溶解可能な蛍光増白剤の方が取扱上好ましい。
【００４７】
黒色の着色部としては、カーボン、マグネタイト、キナクリドン、銅フタロシアニン誘導体、ジアゾ誘導体およびナフトール誘導体からなる群から選択された少なくとも１種の着色剤を含む黒色部が好ましい。分散が容易であり、優れた黒色度と帯電性能とを実現しやすいからである。２種類以上混合してもよい。
【００４８】
なお、上記の白色の着色部と黒色の着色部とを組み合わせて使用するとコントラストが明確になり好ましい。着色剤を２色回転粒子中に分散させる方法として公知の方法を使用することができる。たとえばニーダによる混練を例示できる。
【００４９】
２色回転粒子は、２層シートを細片にし、球形化することによって得られる。２層シートの作製方法としては、一般的なキャスト方式、ラミネート方式等の２層シートの形成が可能な製造方法であればどのような方法を用いても良い。
【００５０】
この２層シートを粗粉砕後、ジェットミル等で微粉砕し、風力分級機により微細化したシートの断片を得ることができる。また切削機等を用いてカッティングしても良い。
【００５１】
このように粉砕あるいはカッティングした２層シートの断片を球形化するには、オイル中に分散したシート断片を樹脂の溶融温度以上に加熱する。溶融した樹脂の表面張力により球形化が実現する。この目的のために使用するオイルとしては、揮発性の少ないシリコーンオイル等を用いることができる。
【００５２】
この球形化に付いては、２色の熱可塑性樹脂層を積層した樹脂片を、常温で３００ｃＳｔ以上の動粘度のシリコーンオイル中で加熱溶融し、球形にする方法が好ましい。熱運動に伴う振動を抑制でき、樹脂片の沈降、相互融着を防止でき、良好な球形の粒子を得ることが容易になるからである。特に、熱可塑性樹脂片の比重とシリコーンオイルの比重との差が０．３より小さいと樹脂片の樹脂片の沈降または浮遊を防止でき好ましい。また、オイルを適度に攪拌することで熱むらを低減でき、形状のばらつき低減に効果がある。さらに、球形化の際には、２色の熱可塑性樹脂層が類似の溶融挙動を示すことが、球形化を容易にでき、好ましい。このためには、２色の熱可塑性樹脂層の溶融粘度をある範囲内に合わせることも重要になる。溶融粘度を合わせることで、色の異なる樹脂の球形化速度が一致し、形状のばらつきが小さくなる。
【００５３】
球形化処理の後、２色回転粒子を冷却して、球状の形状を固定する。この際、２色回転粒子を含む高温のシリコーンオイルを、低温のシリコーンオイルと混合して、２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度まで冷却し、その際、低温のシリコーンオイルの温度を、高温のシリコーンオイルのみと混合した場合に２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度となるように選択することが好ましい。低温のシリコーンオイルとの混合に際し、直ちに２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度にでき、冷却中に変形したり、互いに融着したりする現象を最小限に抑えられるからである。なお、２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂が半球状の二つの着色部で相異なる場合は、それらの熱可塑性樹脂のうち、軟化点の低い方の熱可塑性樹脂の軟化点を基準とすべきである。
【００５４】
このように球形化した粒子を、篩分、湿式分級等の方法で分級し、粒径分布のなるべく狭い粒子を採取することで２色回転粒子が得られる。このような方法で作製した２色回転粒子をシリコーンゴム等の絶縁物に分散してシート型表示装置を作製することができる。
【００５５】
従って、上記の、本発明に係る２色回転粒子あるいは２色回転粒子粉を使用して作製したシート型表示装置では、良好な回転応答性や反射率を与える表示が可能となる。
【００５６】
シート型表示装置の作製方法としては、まず上記のようにして作製した２色回転粒子を架橋反応前の液状シリコーンゴムとよく混合し、分散する。この分散系を板状あるいは膜状に成形し、その後シリコーンゴムを架橋させる。
【００５７】
架橋反応後のシリコーンゴムを低粘性シリコーンオイル等の透光性を有する誘電性液体に所定時間浸漬することで、２色回転粒子の周囲に、この誘電性液体で充填された空隙ができる。２色回転粒子にこの誘電性液体が吸収され２色回転粒子が膨潤する等の不具合を生じないように、２色回転粒子が透光性液体に不溶であるか、あるいは２色回転粒子への透光性液体の吸収が極めて遅いことが重要である。浸透時間さえ適正であれば空隙の生成は容易である。この２色回転粒子を駆動するのに必要な電極としては、表示が確認できるよう光透過性を示すＩＴＯやＳｎＯ２等の透明導電膜を用いるのが好ましい。
【００５８】
上記の技術により、低電圧で回転応答性に優れた２色回転粒子および、低電圧で駆動でき、応答応答性、反射率に優れ、良好な表示を行うことができるシート型表示装置を実現できる。また、良好な表示コントラストを実現できる場合も多い。
【００５９】
【実施例】
次に本発明の実施例および比較例を詳述する。なお、測定は下記の方法によった。
【００６０】
（平均粒径と粒径分布の変動係数）
マルチサイザーＩＩＥ（ベックマン・コールター社製）を使用し、アパチャー径２００μｍで測定した。
【００６１】
（反射率）
反射率測定には測色計マクベス製Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅを用い、Ｄ６５光源２度視野で測定した。なお、コントラストは反射率の最大値と最小値の比である。
【００６２】
［実施例１］
低密度ポリエチレン（メルトインデックス１５０）７６．６重量部に、二酸化チタン（ルチル型、粒径２８０ｎｍ）４０重量部と蛍光増白剤ニッカフローＥＦＳ（日本化学工業所製）０．４重量部とをロールミルで混練し、白色の着色樹脂を作製した。
【００６３】
一方、低密度ポリエチレン（メルトインデックス１５０）６２重量部に、カーボンブラック２重量部とマグネタイト３６重量部とをロールミルで混練し、黒色の着色樹脂を作製した。この着色樹脂の溶融粘度の比（白色樹脂／黒色樹脂、２００℃）は、１．９であった。
【００６４】
キャスト成形により、白色樹脂を厚さ２０μｍ、黒色樹脂を厚さ１５μｍのフィルムに成形した。次に、カプトンフィルム上で、加熱および加圧しながら、フィルム同士を融着させることで２色の積層したフィルムを成形した。
【００６５】
この積層フィルムを回転刃により７０μｍ×７０μｍの大きさに切断し、シリコーンオイル：ＦＳ１２６５−３００ｃＳｔ（東レダウコーニングシリコーン社製、動粘度は常温で３００ｃＳｔ）を離型剤として用い、機械的ストレスを掛けないようにして、樹脂片を回収した。
【００６６】
この樹脂片を、１９０℃のシリコーンオイル：ＦＳ１２６５−３００ｃＳｔに投入し、ゆるやかに振とうさせながら、２分間加熱した。このシリコーンオイルを、等量の室温状態にあるシリコーンオイル（ＦＳ１２６５−３００ｃＳｔ）と混合し、冷却し、２色回転粒子を作製した。混合後直ちに、熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度まで冷却できた。
【００６７】
２色回転粒子は、白の着色部が面積の大きい方の着色部Ｂに該当し、黒の着色部が面積の小さい方の着色部Ａに該当した。樹脂片の比重は１．３３、１９０℃のシリコーンオイルの比重は１．２５であり、比重差は０．０８であった。また、樹脂片の軟化点は９０℃であった。
【００６８】
この２色回転粒子を、開口径９８μｍの篩，８３μｍの篩，７７μｍの篩で３パス分級後、開口径６３μｍの篩上残分を回収した。この粒径は、平均粒径６９．８μｍ、変動係数１１．５％であった。
【００６９】
作製した２色回転粒子を、２液性シリコーンゴムＫＥ１０６（東レダウコーニング社製）に、体積濃度５２％で分散し、テフロンコートフィルム上にブレード法により厚さ２００μｍで均一に塗布し、温度５０℃の雰囲気下で８時間かけて硬化した。次いで、このシリコーンゴムをシリコーンオイルＫＦ−５６（信越化学社製）に１２時間浸漬した。次に、このように形成した表示層に、ＩＴＯ付きのＰＥＴフィルムの上部シート及び銅箔を貼り合わせたイミドフィルムとを貼り合わせ、シート型表示装置を作製した。
【００７０】
電場を印加すると、白黒の反転表示を３００Ｖで繰り返し駆動できた。また、全面白色に表示させ、測色計により反射率を測定すると、反射率３３％を示し、コントラストは７であった。
【００７１】
この表示を顕微鏡とビデオとを用いて解析したところ、黒の着色部と白の着色部との境界線の長さと黒の着色部内接円の周囲長との比は、１．０〜１．２の範囲にあるものが８５％あり、１．２〜１．４の範囲にあるものが１１％、１．４以上のものが４％であった。
【００７２】
［比較例１］
低密度ポリエチレン（メルトインデックス１５０）８０重量部に、二酸化チタン（アナターゼ型、粒径１２０ｎｍ）２０重量部をロールミルで混練し、白色の着色樹脂を作製した。一方、低密度ポリエチレン（メルトインデックス１５０）８２重量部に、カーボンブラック２重量部とマグネタイト１６重量部とをロールミルで混練し、黒色の着色樹脂を作製した。この着色樹脂の溶融粘度の比（白色樹脂／黒色樹脂、１９０℃）は、１．２８であった。
【００７３】
キャスト成形（押出温度：１７０℃）により、白色樹脂、黒色樹脂をダイレクトに厚さ３５μｍ（白／黒＝６／４）の積層フィルムに成形した。次に、カプトンフィルム上に、加熱および加圧して、積層フィルムを融着させた。この積層フィルムを、回転を固定した丸刃により、７０×７０μｍの大きさに切断し、カッター刃で機械的ストレスを掛けて、樹脂片を回収した。この樹脂片を、１９０℃のシリコーンオイル：ＦＳ１２６５−３００ｃＳｔに投入し、ゆるやかに振とうさせながら、２分間加熱した。このシリコーンオイルを、等量の室温状態のシリコーンオイルと混合し、冷却し、２色回転粒子を作製した。
【００７４】
２色回転粒子は、白の着色部が面積の大きい方の着色部Ｂに該当し、黒の着色部が面積の小さい方の着色部Ａに該当した。樹脂片の比重は１．０８、１９０℃のシリコーンオイルの比重は１．２５であり、比重差は０．１７であった。また、樹脂片の軟化点は９０℃であった。
【００７５】
この２色回転粒子を、メッシュ：開口径９８μｍ分級後、６３μｍで回収した。この粒径は、平均粒径８１．６μｍ、変動係数２０．７％であった。
【００７６】
作製した２色回転粒子を、２液性シリコーンゴムＫＥ１０６（東レダウコーニング製）に、体積濃度５２％で分散し、テフロンコートフィルムにブレード法により、厚さ２００μｍで均一に塗布し、温度５０℃の雰囲気下で８時間かけて硬化した。  次いで、このシリコーンゴムをシリコーンオイルＫＦ−５６（信越化学製）に１２時間浸漬した。次に、このように形成した表示層に、ＩＴＯ付きのＰＥＴフィルムの上部シート及び銅箔を貼り合わせたイミドフィルムを貼り合わせ、シート型表示装置を作製した。
【００７７】
電場を印加すると、白黒の反転表示を２５０Ｖで繰り返し駆動できた。また、全面白色に表示させ、測色計により反射率を測定すると、反射率１０％を示し、コントラストは３であった。
【００７８】
この表示を顕微鏡とビデオを用いて解析したところ、なお、黒の着色部と白の着色部との境界線の長さと黒の着色部内接円の周囲長との比は、１．０〜１．２の範囲にあるものが６２％であり、１．２〜１．４の範囲にあるものが２５％、１．４以上のものが１３％であった。
【００７９】
［比較例２］
樹脂片（比重１．３３）の加熱の工程において、シリコーンオイルをＳＨ２００−１００ｃＳｔ（比重０．９６、動粘度は常温で１００ｃＳｔ）、東レダウコーニングシリコーン社製）を用い、またオイルの振とうをしない以外は、実施例１と同じ工程で２色回転粒子を作製した。この時、２色回転粒子の沈降に伴い、凝集、容器への付着が発生し、ほとんど２色回転粒子は作製できなかった。
【００８０】
なお、樹脂片の比重は１．３３、１９０℃のシリコーンオイルの比重は０．９６５であり、比重差は０．３６５であった。また、樹脂片の軟化点は９０℃であった。
【００８１】
なお、上記に開示した内容から、下記の付記に示した発明が導き出せる。
【００８２】
（付記１）  電界の作用により、シート内にある半球状の二つの着色部よりなる２色回転粒子を回転させて表示を行うシート型表示装置に使用する２色回転粒子粉において、
当該二つの着色部の表面積が相異なり、
電界の作用により着色部の向きが揃った状態のシート内の個々の２色回転粒子を、電界と同じ方向から観察した場合に、面積の小さい方の着色部Ａと面積の大きい方の着色部Ｂとの境界線の長さＬ１と着色部Ａの内接円の周囲長Ｌ２とが、
１≦Ｌ１／Ｌ２≦１．２
の範囲にあるものの割合が全体の８０％以上を占める、
２色回転粒子粉。
【００８３】
（付記２）  ２色回転粒子粉を構成する２色回転粒子の平均粒径が１００μｍ以下であり、かつ粒径分布の変動係数が１５％以下である、付記１に記載の２色回転粒子粉。
【００８４】
（付記３）  ２色回転粒子が、主に熱可塑性樹脂からなり、前記半球状の二つの着色部の少なくともいずれか一方が、ルチル型の酸化チタンと当該熱可塑性樹脂に溶解可能な蛍光増白剤とを含む、付記１または２に記載の２色回転粒子粉。
【００８５】
（付記４）  電界の作用により、シート内にある半球状の二つの着色部よりなる２色回転粒子を回転させて表示を行うシート型表示装置において、
当該二つの着色部の表面積が相異なり、
電界の作用により着色部の向きが揃った状態のシート内の個々の２色回転粒子を、電界と同じ方向から観察した場合に、面積の小さい方の着色部Ａと面積の大きい方の着色部Ｂとの境界線の長さＬ１と着色部Ａの内接円の周囲長Ｌ２とが、
１≦Ｌ１／Ｌ２≦１．２
の範囲にある２色回転粒子の割合が全体の８０％以上を占める、
シート型表示装置。
【００８６】
（付記５）  前記２色回転粒子の平均粒径が１００μｍ以下であり、かつ粒径分布の変動係数が１５％以下である、付記４に記載のシート型表示装置。
【００８７】
（付記６）  ２色回転粒子が、主に熱可塑性樹脂からなり、前記半球状の二つの着色部の少なくともいずれか一方が、ルチル型の酸化チタンと当該熱可塑性樹脂に溶解可能な蛍光増白剤とを含む、付記４または５に記載のシート型表示装置。
【００８８】
（付記７）  ２色の熱可塑性樹脂層を積層した樹脂片を、常温で３００ｃＳｔ以上の動粘度のシリコーンオイル中で加熱溶融し、球形にする球形化処理を含む、付記１〜３のいずれかに記載の２色回転粒子粉の製造方法。
【００８９】
（付記８）  前記球形化処理において、熱可塑性樹脂片の比重とシリコーンオイルの比重との差が０．３より小さい、付記７に記載の２色回転粒子粉の製造方法。
【００９０】
（付記９）  前記球形化処理の後、２色回転粒子を含む高温のシリコーンオイルを、低温のシリコーンオイルと混合して、２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度まで冷却し、
その際、低温のシリコーンオイルの温度を、高温のシリコーンオイルのみと混合した場合に２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度となるように選択する、
付記７または８に記載の２色回転粒子粉の製造方法。
【００９１】
（付記１０）  ２色の熱可塑性樹脂層を積層した樹脂片を、常温で３００ｃＳｔ以上の動粘度のシリコーンオイル中で加熱溶融し、球形にする球形化処理を含む、付記４〜６のいずれかに記載のシート型表示装置の製造方法。
【００９２】
（付記１１）  前記球形化処理において、熱可塑性樹脂片の比重とシリコーンオイルの比重との差が０．３より小さい、付記１０に記載のシート型表示装置の製造方法。
【００９３】
（付記１２）  前記球形化処理の後、２色回転粒子を含む高温のシリコーンオイルを、低温のシリコーンオイルと混合して、２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度まで冷却し、
その際、低温のシリコーンオイルの温度を、高温のシリコーンオイルのみと混合した場合に２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度となるように選択する、
付記１０または１１に記載のシート型表示装置の製造方法。
【００９４】
（付記１３）  ２色の熱可塑性樹脂層を積層した樹脂片を球形にする球形化処理において、常温で３００ｃＳｔ以上の動粘度のシリコーンオイル中で、熱可塑性樹脂片の比重とシリコーンオイルの比重との差を０．３より小さくして加熱溶融し、
球形化処理の後、２色回転粒子を含む高温のシリコーンオイルを、低温のシリコーンオイルと混合して、２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度まで冷却し、
その際、低温のシリコーンオイルの温度を、高温のシリコーンオイルのみと混合した場合に２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度となるように選択する、
付記４〜６のいずれかに記載のシート型表示装置の製造方法。
【００９５】
【発明の効果】
本発明により、良好な表示の反射率と良好な回転応答性とを同時に与える２色回転粒子、シート型表示装置を提供できる。また、発明に係る製造方法により、良好な表示の反射率と良好な回転応答性とを同時に与えるシート型表示装置を再現性よく製造できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】２色回転粒子を用いたシート型表示装置の断面図である。
【図２】Ｌ１とＬ２との求め方を例示する模式図である。
【図３】変形した領域を有する２色回転粒子を示す模式図である。
【図４】変形した領域を有する２色回転粒子を示す他の模式図である。
【符号の説明】
１    ２色回転粒子
２    空隙
３    シート基材
４    シール材
５    透明電極
６    透明基板
７    領域
８    領域
８’  領域
９    内接円
【図１】
2004212868.tif 000002
【図２】
2004212868.tif 000003
【図３】
2004212868.tif 000004
【図４】
2004212868.tif 000005