(57)【要約】【課題】本発明の目的は、光重合性に優れ、硬化性、形成した硬化膜の強度、ノズルでの吐出安定性、基材への密着性、耐溶剤性および耐水性に優れた活性エネルギー線硬化型インクジェットインクとそれを用いた記録方法及び印刷物を提供することにある。【解決手段】含ケイ素エポキシ化合物及び常温で液体の非極性高沸点溶媒とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
含ケイ素エポキシ化合物及び常温で液体の非極性高沸点溶媒とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項２】
前記含ケイ素エポキシ化合物を、カチオン重合性化合物の総質量に対し６５〜９０質量％含むことを特徴とする請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項３】
前記含ケイ素エポキシ化合物が、脂環式エポキシ化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項４】
前記脂環式エポキシ化合物が、オキシラン環のα、β位に置換基を有するエポキシ化合物であることを特徴とする請求項３に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項５】
前記常温で液体の非極性高沸点溶媒が、カチオン重合反応性の溶媒であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項６】
ケイ素を含まないエポキシ化合物、オキセタン環含有化合物及びビニルエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項７】
光カチオン重合開始剤を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項８】
顔料を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項９】
顔料分散剤を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項１０】
前記顔料が、平均粒経１０〜１５０ｎｍの顔料粒子であることを特徴とする請求項８又は９に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項１１】
２５℃での粘度が、５〜５０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを用いて、基材上にインク液滴を吐出下後、活性エネルギー線を照射して画像記録することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの記録方法。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを用いて、基材上にインク液滴を重ね打ちする時、先に吐出したインクが半硬化状態であるうちに、次のインクを重ね打ちすることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの記録方法。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを用いて、基材上に画像形成して作製したことを特徴とする印刷物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクとそれを用いた記録方法及び印刷物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。
【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後紫外線（ＵＶ）光により架橋させるＵＶインクジェット方式などである。
【０００４】
中でも、ＵＶインクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ多くの利点を有しており、近年注目されつつあり、例えば、特公平５−５４６６７号、特開平６−２００２０４号、特表２０００−５０４７７８において、活性エネルギー線硬化型のインクジェットインクが開示されている。
【０００５】
ビヒクルとして紫外線等の活性エネルギー線により重合する化合物を用いる活性エネルギー線硬化型インクは、速乾性にすぐれ、熱による乾燥工程が不要であり、また、無溶剤型であるため環境汚染がなく安全性も高いなどの長所を有している。
【０００６】
従来、耐水性の良好なインクジェットインクとしては、油溶性染料を高沸点溶剤に分散ないし溶解したもの、油溶性染料を揮発性の溶剤に溶解したもの等が知られている。しかしながら、この油溶性染料に代表される染料は、一般に耐光性等の画像安定性の点で顔料に劣るため、着色剤として顔料を用いたインクが望まれている。
【０００７】
一方、顔料を安定して有機溶剤に分散することは困難であり、安定な分散性及び吐出安定性を確保することが難しい。また、高沸点溶剤を用いたインクでは、非吸収性の基材においては、インク中の溶剤が揮発せず、溶剤の蒸発による乾燥は困難なので、非吸収性の基材への印字は極めて難しいのが現状である。
【０００８】
これに対し、揮発性の有機溶剤を用いたインクは、インクで使用する樹脂の密着性及び溶剤の揮発によって、非吸収性の基材に対しても良好な画像を形成することができる。しかしながら、このインクでは、揮発性の溶剤がインクの主成分となるため、記録ヘッドのノズル面において、溶剤の揮発による乾燥が非常に早く、頻繁なメンテナンスを必要とする。また、インクは本質的に溶剤に対する再溶解性が必要とされるため、溶剤に対する安定性が十分得られないこともある。
【０００９】
また、ピエゾ素子によるオンデマンド方式のプリンタにおいては、揮発性の溶剤を多量に使用することは、メンテナンスの頻度を増やし、またプリンタ内のインク接触材料の溶解膨潤という問題を誘発しやすくする。更に、一般に用いられている揮発溶剤の多くは、消防法でいう危険物による制約も大きくなる。
【００１０】
そこで、ピエゾ素子を用いるオンデマンドタイプのプリンタにおいては、揮発性溶剤の少ないインクとする必要がある。
【００１１】
しかしながら、上述の活性エネルギー線硬化型のインクを構成する組成物の多くは、比較的粘度の高い材料であり、従来のプリンタで吐出可能となる粘度においては、硬化性がよく、かつ安定性が良好なインクを設計することは困難であった。
【００１２】
上記課題を解決すべく、光カチオン重合開始剤、４７〜６３質量％のエポキシ化合物、水酸基を有するオキセタン環含有化合物およびビニルエーテル化合物を含有する活性エネルギー線硬化型組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。この方法に記載されたエポキシ化合物の中には、２種のケイ素含有エポキシ化合物の例示があるが、上記で提案されている方法に従って追試を行った結果、用いる化合物間での相溶性が悪く、その結果、インク組成物が分離したり、顔料の分散性が不安定であった。上記提案されている方法では、インクの硬化性が劣り、硬化膜の強度に問題があり、またノズルでの吐出安定性、基材への密着性、耐溶剤性および耐水性にも問題が認められた。
【００１３】
【特許文献１】
特開２００１−２２０５２６号公報  （特許請求の範囲）
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、光重合性に優れ、硬化性、形成した硬化膜の強度、ノズルでの連続出射性、基材への密着性、耐溶剤性および耐水性に優れた活性エネルギー線硬化型インクジェットインクとそれを用いた記録方法及び印刷物を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成された。
【００１６】
１．含ケイ素エポキシ化合物及び常温で液体の非極性高沸点溶媒とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００１７】
２．前記含ケイ素エポキシ化合物を、カチオン重合性化合物の総質量に対し６５〜９０質量％含むことを特徴とする前記１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００１８】
３．前記含ケイ素エポキシ化合物が、脂環式エポキシ化合物であることを特徴とする前記１又は２項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００１９】
４．前記脂環式エポキシ化合物が、オキシラン環のα、β位に置換基を有するエポキシ化合物であることを特徴とする前記３項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００２０】
５．前記常温で液体の非極性高沸点溶媒が、カチオン重合反応性の溶媒であることを特徴とする前記１〜４項のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００２１】
６．ケイ素を含まないエポキシ化合物、オキセタン環含有化合物及びビニルエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする前記１〜５項のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００２２】
７．光カチオン重合開始剤を含むことを特徴とする前記１〜６項のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００２３】
８．顔料を含むことを特徴とする前記１〜７項のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００２４】
９．顔料分散剤を含むことを特徴とする前記１〜８項のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００２５】
１０．前記顔料が、平均粒経１０〜１５０ｎｍの顔料粒子であることを特徴とする前記８又は９項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００２６】
１１．２５℃での粘度が、５〜５０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする前記１〜１０項のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【００２７】
１２．前記１〜１１項のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを用いて、基材上にインク液滴を吐出下後、活性エネルギー線を照射して画像記録することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの記録方法。
【００２８】
１３．前記１〜１１項のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを用いて、基材上にインク液滴を重ね打ちする時、先に吐出したインクが半硬化状態であるうちに、次のインクを重ね打ちすることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの記録方法。
【００２９】
１４．前記１〜１１項のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを用いて、基材上に画像形成して作製したことを特徴とする印刷物。
【００３０】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、含ケイ素エポキシ化合物及び常温で液体の非極性高沸点溶媒とを含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、あるいはこの活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを用いて基材上にインク液滴を吐出下後、活性エネルギー線を照射して画像記録する活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの記録方法、あるいはこの活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを用いて、基材上にインク液滴を重ね打ちする時、先に吐出したインクが半硬化状態であるうちに、次のインクを重ね打ちする活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの記録方法により、光重合性に優れ、硬化性、形成した硬化膜の強度、ノズルでの吐出安定性、基材への密着性、耐溶剤性および耐水性に優れた活性エネルギー線硬化型インクジェットインクとそれを用いた記録方法及び印刷物を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００３１】
更に、上記構成に加えて、含ケイ素エポキシ化合物をカチオン重合性化合物の総質量に対し６５〜９０質量％含むこと、含ケイ素エポキシ化合物が脂環式エポキシ化合物であること、脂環式エポキシ化合物がオキシラン環のαまたはβ位に置換基を有するエポキシ化合物であること、常温で液体の非極性高沸点溶媒が、カチオン重合反応性の溶媒であること、ケイ素を含まないエポキシ化合物、オキセタン環含有化合物及びビニルエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有すること、光カチオン重合開始剤、顔料あるいは顔料分散剤を含有すること、顔料が平均粒経１０〜１５０ｎｍの顔料粒子であること、２５℃での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓである活性エネルギー線硬化型インクジェットインクにより、本発明の上記目的効果がより一層発揮されることを見出したものである。
【００３２】
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク（以下、単に本発明のインクジェットインク、あるいは本発明のインクともいう）は、含ケイ素エポキシ化合物及び常温で液体の非極性高沸点溶媒とを含有することを特徴とする。
【００３３】
はじめに、本発明に係る含ケイ素エポキシ化合物について説明する。
本発明に係る含ケイ素エポキシ化合物としては、ケイ素元素とオキシラン環を有するエポキシ化合物であれば、特に限定はされないが、好ましくは、例えば、特表平１１−５１２８４７号、特開２００１−２２６５９２号、特表２００１−５２３８４２号、特開２００２−２５６０５８号の各公報に記載の以下の化合物例を挙げることができる。
【００３４】
本発明に係る含ケイ素エポキシ化合物の具体例としては下記一般式（１）〜（７）で表される化合物を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３５】
【化１】
2004339267.tif 000002
【００３６】
上記一般式（１）において、Ｒ１は一価の置換または無置換の炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアルキル基、アラルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４アルキル基を表し、ｎは１〜１０の整数である。
【００３７】
【化２】
2004339267.tif 000003
【００３８】
上記一般式（２）において、Ｒ１は一価の置換または無置換の炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアルキル基、アラルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ２は一価の置換または無置換の炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアルキル基、アラルキル基、アリール基または炭素数２〜１０の一価のオキシラン基を表す。ただし、Ｒ２のうち少なくとも三つはα、β位に炭素数１〜４のアルキル基を有してもよいオキシラン基であり、ｎは３〜１０の整数である。
【００３９】
一般式（３）
Ｒ３Ｓｉ（ＯＳｉ（Ｒ４）２Ｒ５）３
上記一般式（３）において、Ｒ３はＯＳｉ（Ｒ４）２Ｒ５群、または一価の置換または無置換の炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ４は、独立して、一価の置換または無置換の炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアルキル基、アラルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ５は、独立して、炭素数２〜１０の一価のαまたはβ位に炭素数１〜４のアルキル置換基を有してもよいオキシラン基である。
【００４０】
一般式（４）
（Ｒ６）３ＳｉＯ〔ＳｉＲ７Ｒ８Ｏ〕ｐ〔Ｓｉ（Ｒ７）２Ｏ〕ｑＳｉ（Ｒ６）３
上記一般式（４）において、Ｒ６は、独立して、一価の置換または無置換の炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアルキル基、アラルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ７は、独立して、一価の置換または無置換の炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し、Ｒ８は、独立して、α、β位に炭素数１〜４のアルキル置換基を有してもよい炭素数２〜１０の一価のオキシラン基であり、ｐ、ｑは各々整数である。
【００４１】
【化３】
2004339267.tif 000004
【００４２】
上記一般式（５）において、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｘはオキシラン基を表す。Ｒとしては、特に限定されるものではないが、メチル基が好ましい。Ｘは、α、β位に炭素数１〜４のアルキル置換基を有してもよい炭素数２〜１０の一価のオキシラン基であり、繰り返し単位数のうちｍは０以上の整数、ｎは２以上の整数である。また、ｎ／（ｍ＋ｎ）＝０．０１〜０．５であることが望ましい。繰り返し単位ｍとｎは、便宜上ブロック共重合体として記載しているが、繰り返し単位ｍとｎはブロック共重合体である必要はない。
【００４３】
【化４】
2004339267.tif 000005
【００４４】
上記一般式（６）において、Ｒは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【００４５】
【化５】
2004339267.tif 000006
【００４６】
上記一般式（７）において、Ｒは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【００４７】
本発明に係る上記の各含ケイ素エポキシ化合物において、脂環式エポキシ化合物であることが好ましく、更に脂環式エポキシ化合物は、オキシラン環のα、β位に置換基を有するエポキシ化合物が好ましい。
【００４８】
本発明のインクにおいては、本発明に係る含ケイ素エポキシ化合物は、カチオン重合性化合物の総質量に対し、６５〜９０質量％含有させることが好ましい。
含ケイ素エポキシ化合物のカチオン重合性化合物に対する含有量が６５質量％未満でも、あるいは９０質量％を超えると、共に硬化性が低下する。
【００４９】
次いで、本発明に係る常温で液体の非極性高沸点溶媒について説明する。
本発明に係る常温で液体の非極性高沸点溶媒とは、沸点が１２０〜４００℃、好ましくは１８０〜３５０℃の非極性溶剤であり、脂肪族炭化水素系溶剤、高級脂肪酸エステル系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤等が挙げられる。その中でも、カチオン重合反応性を有するものが好ましい。
【００５０】
非極性高沸点溶剤は、本発明のインクジェットインク中に１〜４０質量％含まれることが好ましい。
【００５１】
本発明に係る常温で液体の非極性高沸点溶媒の中で、脂肪族炭化水素系溶剤としては、シェル化学社製の「Ｓｈｅｌｌｓｏｌ  Ｄ４０」、「ＳｈｅｌｌｓｏｌＤ７０」、「Ｓｈｅｌｌｓｏｌ  ７０」、「Ｓｈｅｌｌｓｏｌ  ７１」、Ｅｘｘｏｎ社製の「Ｉｓｏｐａｒ  Ｇ」、「Ｉｓｏｐａｒ  Ｈ」、「Ｉｓｏｐａｒ  Ｌ」、「Ｉｓｏｐａｒ  Ｍ」、「Ｅｘｘｏｌ  Ｄ４０」、「Ｅｘｘｏｌ  Ｄ８０」、「Ｅｘｘｏｌ  Ｄ１００」、「Ｅｘｘｏｌ  Ｄ１３０」（沸点２７９〜３１６℃）、「Ｅｘｘｏｌ  Ｄ１４０」（沸点２８０〜３２０℃）、「Ｅｘｘｏｌ  ＤＳ１００／１４０」等が挙げられる。
【００５２】
また、高級脂肪酸系溶剤としては、その代表としてオレイン酸が挙げられ、芳香族炭化水素系溶剤としては、ジイソプロピルナフタレンが挙げられる。
【００５３】
カチオン重合反応性溶剤としては、上記説明した本発明に係る含ケイ素エポキシ化合物以外のオキシラン基含有化合物、後述するオキセタン化合物、ビニルエーテルのうち、非極性の化合物が挙げられる。
【００５４】
非極性高沸点溶剤は、単独で用いることができるが、他の溶剤を混合して用いることもできる。
【００５５】
本発明で用いることのできるオキセタン化合物は、分子内に１以上のオキセタン環を有する化合物である。具体的には、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（東亜合成（株）製  商品名ＯＸＴ１０１等）、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン（東亜合成（株）製  商品名ＯＸＴ１２１等）、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン（東亜合成（株）製  商品名ＯＸＴ２１１等）、ジ（１−エチル−３−オキセタニル）メチルエーテル（東亜合成（株）製  商品名ＯＸＴ２２１等）等を好ましく用いることができ、特に、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、ジ（１−エチル−３−オキセタニル）メチルエーテルを好ましく用いることができる。これらは単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５６】
本発明のインクジェットインクには、ケイ素を含まないエポキシ化合物、オキセタン環含有化合物及びビニルエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することが好ましい。
【００５７】
本発明に係るケイ素を含まないエポキシ化合物は、分子中に１個以上の下式で示されるオキシラン環を有する化合物である。
【００５８】
【化６】
2004339267.tif 000007
【００５９】
通常、エポキシ樹脂として用いられており、モノマー、オリゴマー又はポリマーいずれも使用可能である。具体的には、従来公知の芳香族エポキシド、脂環族エポキシド及び脂肪族エポキシドが挙げられる。尚、以下、エポキシドとは、モノマーまたはそのオリゴマーを意味する。これら化合物は、１種または必要に応じて２種以上用いてもよい。
【００６０】
芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジまたはポリグリシジルエーテルであり、例えば、ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、ならびにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００６１】
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロへキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましく、具体例としては、例えば、ダイセル化学工業（株）製のセロキサイド２０２１、セロキサイド２０２１Ａ、セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８０、セロキサイド２０００、エポリードＧＴ３０１、エポリードＧＴ３０２、エポリードＧＴ４０１、エポリードＧＴ４０３、ＥＨＰＥ−３１５０、ＥＨＰＥＬ３１５０ＣＥ、ユニオンカーバイド社製、ＵＶＲ−６１０５、ＵＶＲ−６１１０、ＵＶＲ−６１２８、ＵＶＲ−６１００、ＵＶＲ−６２１６、ＵＶＲ−６０００等を挙げることができる。
【００６２】
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００６３】
更に、これらの化合物の他に、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテルおよびフェノール、クレゾールのモノグリシジルエーテル等も用いることができる。これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。
【００６４】
これらオキシラン基含有化合物は、本発明に係る含ケイ素エポキシ化合物、オキセタン環含有化合物及び必要に応じて配合されるビニルエーテル化合物からなる液状成分中、０〜４０質量％、好ましくは０〜３０質量％配合される。
【００６５】
本発明のインクジェットインクに含まれるビニルエーテル化合物は、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
【００６６】
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジ又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。本発明では上記ビニルエーテル化合物の１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００６７】
ビニルエーテル化合物は任意の配合成分であり、配合させることによってインクジェットインクに要求される低粘度化が実現できる。また、硬化速度の向上もできる。ビニルエーテル化合物はオキシラン基含有化合物およびオキセタン環含有化合物からなる液状成分中、０〜４０質量％、好ましくは０〜２０質量％が配合される。
【００６８】
本発明のインクジェットインクにおいては、光カチオン重合開始剤をが入することが好ましい。
【００６９】
本発明で用いられる光カチオン重合開始剤としては、アリールスルホニウム塩誘導体（例えば、ユニオン・カーバイド社製のサイラキュアＵＶＩ−６９９０、サイラキュアＵＶＩ−６９７４、旭電化工業社製のアデカオプトマーＳＰ−１５０、アデカオプトマーＳＰ−１５２、アデカオプトマーＳＰ−１７０、アデカオプトマーＳＰ−１７２）、アリルヨードニウム塩誘導体（例えば、ローディア社製のＲＰ−２０７４）、アレン−イオン錯体誘導体（例えば、チバガイギー社製のイルガキュア２６１）、ジアゾニウム塩誘導体、トリアジン系開始剤及びその他のハロゲン化物等の酸発生剤が挙げられる。光カチオン重合開始剤は、脂環式エポキシ基を有する化合物１００質量部に対して、０．２〜２０質量部の比率で含有させることが好ましい。光カチオン重合開始剤の含有量が０．２質量部未満では硬化物を得ることが困難であり、２０質量部を越えて含有させてもさらなる硬化性向上効果はない。これら光カチオン重合開始剤は、１種又は２種以上を選択して使用することができる。
【００７０】
光重合促進剤としては、アントラセン、アントラセン誘導体（例えば旭電化工業社製のアデカオプトマーＳＰ−１００）が挙げられる。これらの光重合促進剤は１種または複数を組み合わせて使用することができる。
【００７１】
本発明のインクジェットインクにおいては、着色剤として顔料を用いることが好ましい。
【００７２】
本発明のインクジェットインクに用いることのできる顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無彩色無機顔料または有彩色の有機顔料を使用することができる。有機顔料としては、例えば、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系有機顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系有機顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系有機顔料、イソインドリノンイエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系有機顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンイエローなどのキノフタロン系有機顔料、イソインドリンイエローなどのイソインドリン系有機顔料、その他の顔料として、フラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。
【００７３】
有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等が挙げられる。
【００７４】
上記顔料の中で、キナクリドン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、イソインドリノン系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料等は耐光性が優れているため好ましい。
【００７５】
本発明においては、顔料粒子の平均粒径が、レーザ散乱等の測定値で１０〜１５０ｎｍであることが好ましい。顔料の平均粒径が１０ｎｍ未満の場合は、粒径が小さくなることによる耐光性の低下が生じ、１５０ｎｍを越える場合は、分散の安定維持が困難になり、顔料の沈澱が生じやすくなる。
【００７６】
有機顔料の微細化（分散）方法としては、特に制限はなく、公知の分散手段を用いることができる。
【００７７】
その方法の１つとしては、例えば、有機顔料、有機顔料の３質量倍以上の水溶性の無機塩および水溶性の溶剤の少なくとも３つの成分からなる混合物を粘土状の混合物とし、ニーダー等で強く練りこんで微細化したのち水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌してスラリー状とする。次いで、スラリーの濾過と水洗を繰り返して、水溶性の無機塩および水溶性の溶剤を除去する。微細化工程において、樹脂、顔料分散剤等を添加してもよい。水溶性の無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。これらの無機塩は有機顔料の３質量倍以上、好ましくは２０質量倍以下の範囲で用いる。無機塩の量が３質量倍よりも少ないと、所望の大きさの処理顔料が得られない。また、２０質量倍よりも多いと、後の工程における洗浄処理が多大であり、有機顔料の実質的な処理量が少なくなる。
【００７８】
また、他の分散方法としては、活性エネルギー線硬化性化合物、顔料分散剤と共に、顔料をサンドミル等の通常の分散機を用いてよく分散することにより製造される。予め顔料高濃度の濃縮液を作製しておいて活性エネルギー線硬化性化合物で希釈することが好ましい。通常の分散機による分散においても充分な分散が可能であり、このため、過剰な分散エネルギーがかからず、多大な分散時間を必要としないため、インク成分の分散時の変質を招きにくく、安定性に優れたインクが調製される。インクは孔径３μｍ以下、更には１μｍ以下のフィルターにて濾過することが好ましい。
【００７９】
上記分散方法で用いられる水溶性の溶剤は、有機顔料と破砕助剤として用いられる水溶性の無機塩との適度な粘土状態をつくり、充分な破砕を効率よく行うために用いられ、水に溶解する溶剤であれば特に限定されないが、混練時に温度が上昇して溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から沸点１２０〜２５０℃の高沸点の溶剤が好ましい。水溶性の溶剤としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００８０】
また、本発明においては、顔料分散剤を用いることが好ましい。
顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体等を挙げることができる。
【００８１】
顔料分散剤の具体例としては、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。
【００８２】
また、Ｅｆｋａ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄化学社製「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロンＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
【００８３】
更に、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、ゼネカ社製「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３２４０、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００、３２０００」、日光ケミカル社製「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」等が挙げられる。
【００８４】
顔料分散剤は、インク中に０．１〜１０質量％の範囲で含有させることが好ましい。
【００８５】
本発明において、顔料は十分な濃度及び十分な耐光性を得るため、インクジェットインク中に３〜１５質量％の範囲で含まれることが好ましい。
【００８６】
本発明のインクジェットインクは、２５℃での粘度を５〜５０ｍＰａ・ｓと高めに調整することが好ましい。２５℃での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓのインクは、特に通常の４〜１０ＫＨｚの周波数を有するヘッドから、１０〜５０ＫＨｚの高周波数のヘッドにおいても安定した吐出特性を示す。粘度が５ｍＰａ・ｓ未満の場合は、高周波数のヘッドにおいて、吐出の追随性の低下が認められ、５０ｍＰａ・ｓを越える場合は、加熱による粘度の低下機構をヘッドに組み込んだとしても吐出そのものの低下を生じ、吐出の安定性が不良となり、全く吐出できなくなる。
【００８７】
また、本発明のインクジェットインクは、ピエゾヘッドにおいては、１０μＳ／ｃｍ以下の電導度とし、ヘッド内部での電気的な腐食のないインクとすることが好ましい。また、コンティニュアスタイプにおいては、電解質による電導度の調整が必要であり、この場合には、０．５ｍＳ／ｃｍ以上の電導度に調整する必要がある。
【００８８】
本発明で用いる基材としては、従来各種の用途で使用されている広汎な合成樹脂が全て対象となり、具体的には、例えば、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブタジエンテレフタレート等が挙げられ、これらの合成樹脂基材の厚みや形状は何ら限定されない。
【００８９】
本発明のインクジェットインクを使用するには、まずこのインクジェットインクをインクジェット記録方式用プリンタのプリンタヘッドに供給し、このプリンタヘッドから基材上に吐出し、その後紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射する。これにより印刷媒体上の組成物は速やかに硬化する。
【００９０】
本発明においては、複数のインクを同一領域に吐出する場合、はじめに吐出したインクが半硬化状態にあるうちに、次のインクを重ね打ちすることが重要である。前に打ったインクが完全硬化状態で次のインクを重ね打ちすると、前に打ったインク硬化層と次に打ったインク硬化層の間の接着性が極めて悪くなる。
【００９１】
なお、活性エネルギー線の光源としては、紫外線を照射する場合には、例えば、水銀アークランプ、キセノンアークランプ、螢光ランプ、炭素アークランプ、タングステン−ハロゲン複写ランプおよび太陽光を使用することができる。電子線により硬化させる場合には、通常３００ｅＶの以下のエネルギーの電子線で硬化させるが、１〜５Ｍｒａｄの照射量で瞬時に硬化させることも可能である。
【００９２】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９３】
《インクの調製》
〔インク１〜１６の調製〕
表１に記載のように、顔料、含ケイ素エポキシ化合物、非極性高沸点溶剤、オキセタン環含有化合物、ケイ素を含まないオキシラン化合物、ビニルエーテル化合物及び顔料分散剤を共にサンドミルに入れて分散を４時間行い、活性エネルギー線硬化型インク原液を得た。次いで、光開始剤をインク原液に加え、光重合開始剤が溶解するまで、穏やかに混合させた後、これをメンブランフィルターで加圧濾過し、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクであるインク１〜１６を調製した。
【００９４】
【表１】
2004339267.tif 000008
【００９５】
表１に記載のインク１〜１６の調製に用いた各化合物の詳細を、以下に示す。
なお、下記に記載の数字は質量部数を示す。
【００９６】
〔顔料〕
Ｐ１：粗製銅フタロシアニン（東洋インク製造社製「銅フタロシアニン」）の２５０部、塩化ナトリウムの２５００部及びポリエチレングリコール（東京化成社製「ポリエチレングリコール３００」）の１６０部を、スチレン製４．５５Ｌ（１ガロン）ニーダー（井上製作所社製）に仕込み、３時間混練した。次に、この混合物を２．５Ｌの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とした後、濾過、水洗を５回繰り返して塩化ナトリウムおよび溶剤を除き、次いでスプレードライで乾燥し、処理顔料であるＰ１を得た。
【００９７】
Ｐ２：キナクリドン系赤顔料（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ社製「シンカシアマゼンタＲＴ−３５５−Ｄ」）の２５０部、塩化ナトリウムの２５００部及び「ポリエチレングリコール３００」の１６０部を、スチレン製４．５５Ｌ（１ガロン）ニーダーに仕込み、上記Ｐ１と同様にして、処理顔料であるＰ２を得た。
【００９８】
Ｐ３：ベンズイミダゾロン系黄顔料（ヘキスト社製「ホスタパーム  エロー  Ｈ３Ｇ」）の２５０部、塩化ナトリウムの２５００部及び「ポリエチレングリコール３００」の１６０部を、スチレン製４．５５Ｌ（１ガロン）ニーダーに仕込み、Ｐ１と同様にして処理顔料であるＰ３を得た。
【００９９】
Ｐ４：カーボンブラック顔料「Ｐｒｉｎｔｅｘ  １５０Ｔ」（デグサ社製）
〔含ケイ素エポキシ化合物〕
【０１００】
【化７】
2004339267.tif 000009
【０１０１】
【化８】
2004339267.tif 000010
【０１０２】
〔非極性高沸点溶剤〕
【０１０３】
【化９】
2004339267.tif 000011
【０１０４】
〔オキセタン環含有化合物〕
ＯＸＴ２２１：オキセタン化合物（東亞合成社製）
〔オキシラン化合物〕
ＣＥＬ２０００：３−Ｖｉｎｙｌ−７−ｏｘａ−ｂｉｃｙｃｌｏ［４．１．０］ｈｅｐｔａｎｅ（ダイセル化学社製）
〔ビニルエーテル化合物〕
ＤＶＥ−３：トリエチレングリコールジビニルエーテル（ＩＳＰ社製）
〔顔料分散剤〕
３２０００：脂肪族変性系分散剤（「ソルスパーズ３２０００」ゼネカ社製）
〔光重合開始剤〕
ＳＰ−１５２：トリフェニルスルホニウム塩（「アデカオプトマーＳＰ−１５２」旭電化社製）
《印刷物の作製》
上記調製した各インクを用いて、ピエゾヘッドを有するインクジェットプリンタにてポリエチレンテレフタレートフィルム上に画像印字を行い、次いで紫外線照射装置（冷陰極管８灯：出力２０Ｗ）により、ポリエチレンテレフタレートフィルムの搬送速度を２００〜１０００ｍｍ／秒で硬化を行い、印字画像１〜１６を得た。
【０１０５】
また、色違いのインク（インク１〜４）を用いて、フルカラー積層画像を形成した。画像形成の際、３色目（インク１〜３）までの露光量は、インクの完全硬化に必要な露光量の１／２の露光量で硬化を行い、４色目（インク４）のみ完全硬化に必要な露光量を照射し、印字画像１７を得た。
【０１０６】
また、色違いのインク（インク１２〜１５）を用いて、フルカラー積層画像を形成した。画像形成の際、４色の各インクを吐出した後、それぞれ完全硬化に必要な露光量で行って硬化し、フルカラー印刷物である印字画像１８を得た。
【０１０７】
〔連続出射性の評価〕
上記方法で３０分間の連続出射を行った後、ノズル欠の有無について目視観察を行い、下記の基準に則り、連続出射性の評価を行った。
【０１０８】
○：３０分連続出射でノズル欠が生じない
△：３０分連続出射でノズル欠が生じないが、サテライトが発生する
×：３０分連続出射でノズル欠が生じる。
【０１０９】
《各印刷物の評価》
以上のようにして作製した各印刷物について、下記の各評価を行った。
【０１１０】
〔硬化性の評価〕
形成した各印字画像表面を指触し、タックがなくなるまでの紫外線照射装置の基材の搬送速度を測定し、これを硬化性の尺度とした。数値が大きいほど、硬化に必要なエネルギーが低く、硬化性に優れていることを表す。
【０１１１】
〔膜強度の評価〕
上記方法で形成した印字画像表面を爪で引っ掻き、下記の基準に則り膜強度の評価を行った。
【０１１２】
○：引っ掻いても、印字画像は全く剥離しない
△：爪で強く引っ掻くと、僅かに印字画像が剥離する
×：爪で引っ掻くと、形成した印字画像が簡単に剥離する
〔密着性の評価〕
上記作成した印字画像について、全く印字画像面に傷をつけない試料と、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に準拠して、印字画像面上に１ｍｍ間隔で縦、横に１１本の切れ目をいれ、１ｍｍ角の碁盤目を１００個作った試料を作製し、各印字画像面上にセロテープ（Ｒ）を貼り付け、９０度の角度で素早く剥がし、剥がれずに残った画像あるいは碁盤目の状況について目視観察し、下記の基準に則り評価した。
【０１１３】
○：碁盤目テストでも、印字画像の剥離が全く認められない
△：碁盤目テストでは若干の画像剥離が認められるが、印字画像面に傷をつけなければ剥離は殆ど認められない
×：両条件共に、簡単にセロテープ（Ｒ）での剥離が認められる
〔耐溶剤性の評価〕
基材上に印字した各画像を、５０℃のアルコールに１０秒間漬けた後、画像の破損、収縮具合を目視観察し、以下の基準に則り耐溶剤性の評価を行った。
【０１１４】
○：印字画像に全く変化なし
△：印字画像に僅かに破損、収縮が認められる
×：印字画像に明らかな破損、収縮が認められる
〔耐水性の評価〕
基材上に印字した各画像を、５０℃の温水に１０秒間漬けた後、画像の破損、収縮具合を目視観察し、以下の基準に則り耐水性の評価を行った。
【０１１５】
○：印字画像に全く変化なし
△：印字画像に僅かに破損、収縮が認められる
×：印字画像に明らかな破損、収縮が認められる
以上により得られた各評価結果を表２に示す。
【０１１６】
【表２】
2004339267.tif 000012
【０１１７】
表２より明らかなように、ケイ素エポキシ化合物及び常温で液体の非極性高沸点溶媒とを含有する本発明のインクにより形成した画像は、比較例に対し、硬化性、膜強度、密着性、耐溶剤性及び耐水性に優れており、かつ画像記録時の連続出射性に優れていることが分かる。
【０１１８】
【発明の効果】
本発明により、光重合性に優れ、硬化性、形成した硬化膜の強度、ノズルでの連続出射性、基材への密着性、耐溶剤性および耐水性に優れた活性エネルギー線硬化型インクジェットインクとそれを用いた記録方法及び印刷物を提供することができた。