(57)【要約】【課題】  改善された色整合を示すＩＲ色料を用いた、レーザー誘起色料供与要素を提供すること。【解決手段】  第一吸収極大が７００ｎｍ超である第一発色団と、前記第一吸収極大とは異なる第二吸収極大を示す第二発色団とを含有する、二発色団分子を含む画像形成要素であって、前記第一発色団の吸収と前記第二発色団の吸収が実質的に互いに独立している画像形成要素。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一吸収極大が７００ｎｍ超である第一発色団と、前記第一吸収極大とは異なる第二吸収極大を示す第二発色団とを含有する、二発色団分子を含む画像形成要素であって、前記第一発色団の吸収と前記第二発色団の吸収が実質的に互いに独立している画像形成要素。
【請求項２】
前記二発色団分子が、一般式：
（ＩＲ）m−Ｌ−（ＶＩＳ）n
（式中、Ｌは、前記分子の非発色団部を表し、前記第一発色団と前記第二発色団とを共役させないものであり；
各ＩＲ発色団は、独立して７００ｎｍ超のλ−ｍａｘを有する発色団を表し；
各ＶＩＳ発色団は、独立して４００〜７００のλ−ｍａｘを有する可視発色団を表し；
ｍおよびｎは、独立して１〜６である）
で表されるものである請求項１記載の要素。
【請求項３】
前記二発色団分子が、式Ｉ
【化１】
2004209984.tif 000042
（式中、各Ｒが、独立して水素を表すか、少なくとも一つのこのような基が着色発色団となるような置換基を表し；
Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は、各々独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素環における炭素数が５〜１０のシクロアルキル基、炭素環における炭素数が６〜１０のアリール基を表すか、前記Ｘ1、Ｘ2およびＸ3のうちのいずれか２つが互いに結合して５〜７員の炭素環式基または複素環式基を形成してもよく、ｍが１〜３であり；
各Ｒ1および各Ｒ2は、独立して炭素数１〜１２のアルキル基、炭素環における炭素数が５〜１０のシクロアルキル基、炭素環における炭素数が６〜１０のアリール基または複素環式もしくは高分子主鎖基であり；但し、Ｒ1とＲ2は一緒に結合して５〜７員の複素環式基を形成してもよく；
ｒ1、ｒ2およびｒ3は、各々独立して置換基を表し、各ｎは、独立して０〜４であり；各ｔは、独立して０〜４であり；
Ｗは、前記分子の電荷を釣り合わせる１価の対アニオンである）
で表される請求項１記載の要素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、７００ｎｍ超の波長に極大吸収を有する第一発色団と、第一吸収極大とは異なる波長に極大吸収を有する独立した第二発色団とを有する二発色団分子を含有する、レーザー誘起熱画像形成に使用される画像形成要素に関する。本発明の要素により、最終画像の望ましくない吸収が解消される。
【背景技術】
【０００２】
インクオンペーパー印刷によって、連続トーン（写真）画像の外観に近づけるため、商業印刷業界では、ハーフトーン印刷として知られているプロセスを利用している。ハーフトーン印刷では、写真印刷でおこなわれているような色濃度を連続的に変化させる代わりに、サイズは異なるが色濃度が同じであるドットまたは領域のパターンを印刷することにより、色濃度のグラデーションが得られる。
【０００３】
印刷機で刷る前に、カラープルーフ画像を得ることが、商業的には重要である。カラープルーフは、印刷機から得られるプリントの少なくとも細部とカラ−トーンスケールを正確に表すことが望ましい。また、多くの場合、カラープルーフは、印刷機により得られるプリントの画質およびハーフトーンパターンを正確に表すことも、望ましい。インク印刷フルカラーピクチャを得るのに必要である一連の操作において、プルーフは、色分解データの正確性をチェックし、それから最終的な３種以上の印刷版または印刷シリンダーを製造するためにも必要である。従来、このような色分解プルーフには、最終的なフルカラーピクチャのアセンブリの前に数多くの露光および処理工程を必要とする、ハロゲン化銀感光性システムが含まれる。
【０００４】
米国特許第５，１２６，７６０号明細書は、色料受容要素上に直接オリジナル画像のデジタルハーフトーンカラ−プルーフを形成するプロセスを記載している。次に、このプルーフを使用して、印刷機から得られる印刷カラ−画像を表すことができる。ここに記載されているプロセスは、
ａ）オリジナル画像の形状およびカラ−スケールを表す一組の電気信号を発生させる工程と、
ｂ）上に色料層と赤外吸収材料とを有する支持体を含む色料供与要素を、上に高分子色料像受容層を有する支持体を含む第一色料受容要素と接触させる工程と、
ｃ）前記信号を用いてダイオードレーザーにより色料供与要素を像様加熱することにより、色料画像を第一色料受容要素に転写する工程と、
ｄ）前記色料画像を、印刷されたカラー画像と同じ基板を有する第二色料像受容要素に再転写する工程と、
を含む。上記プロセスでは、複数の色料供与体を使用して、プルーフにおいて全種類の色を得ている。例えば、フルカラープルーフでは、シアン、マゼンタ、イエローおよびブラックの４色が、通常使用される。
【０００５】
上記プロセスを使用することにより、赤外吸収材料を含有する色料供与体をダイオードレーザーで加熱して色料を揮発させることにより、画像色料を転写させる。この際、オリジナル画像の形状および色を表す上記一組の信号により、ダイオードレーザービームを変調させて色料を加熱し、色料受容層上の色料が存在することが必要である領域でのみ揮発を生じさせることによりオリジナル画像を再現する。
【０００６】
場合によっては、供与要素にレーザーをあてると、所望の色料を転写するだけでなく、赤外吸収材料をも転写することがある。赤外吸収材料が多少の可視吸収を示す場合、この望ましくない転写により、デジタルハーフトーン画像のカラ−品質が劣化することがある。当該技術分野においては、構造を変更することにより赤外吸収材料の可視吸収を最小限とすることにより、赤外吸収材料の望ましくない転写による色の劣化を抑制することが、一般的におこなわれている。欧州特許第６７５００３号および米国特許第５，８４３，６１７号明細書ならびに関連技術で教示されている別の手法によれば、赤外吸収材料を視覚的に無色の状態に漂白して、もはや転写画像の所望の測色を劣化させないようにすることのできる化学薬品を使用している。
【０００７】
レーザー熱画像形成中に転写される可視色料画像と同じスペクトル領域で二次可視吸収を示す赤外吸収材料を使用することにより、赤外吸収剤が望ましくない吸収の一因となる供与要素から形成される画像よりも、色整合が改善され且つ色の飽和がよい画像が得られることが判明した。すなわち、λ−ｍａｘ(ラムダ最大値）＞８００ｎｍであり且つ二次吸収ピークが４００〜５００ｎｍである赤外吸収剤により、イエロー供与体から新たに形成された画像の色忠実性が優れている画像を得ることができる。同様に、マゼンタ画像およびマゼンタ印刷インクが一般的に４００〜５００ｎｍでの吸収が顕著であるので、上記と同様な赤外吸収剤をマゼンタ供与体で使用できる。これらを、本発明の色整合例と称し、一方、二次可視吸収が転写色料の吸収範囲外にあり画像色の劣化を生じる例を、色不整合と称する。
【０００８】
同様に、米国特許第４，９２３，８４６号明細書に記載のようにダイオードレーザーの代わりにサーマルヘッドを使用して、熱転写プルーフを形成できる。一般的に入手可能なサーマルヘッドは、十分な解像度のハーフトーン画像を形成できないが、数多くの場合において満足できる高品質連続トーンプルーフ画像を生成できる。また、米国特許第４，９２３，８４６号明細書は、熱画像形成校正刷り系に使用できる色料混合物を開示している。インクジエットを、米国特許第６，０２２，４４０号明細書に記載の低コスト校正刷り法として使用することもある。同様に、インクジエットプルーフを、水性液に色料を分散させた分散物または色料を溶媒系に溶解させた溶液を組み合わせて使用して形成できる。米国特許第６，３５２，３３０号明細書は、このことが可能な方法を開示している。また、インクジエットプリンターにより、数多くの場合においてコストの面から満足できる、高品質連続トーンプルーフ画像を形成することもできる。色料は、色相誤差と濁度の値を基準として選択される。Ｔｈｅ  Ｇｒａｐｈｉｃ  Ａｒｔｓ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｒｅｐｏｒｔ  Ｎｏ．３８、「Ｃｏｌｏｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ（色材）」（５８−（５）２９３−３０１、１９８５）では、この方法についての説明がなされている。
【０００９】
色の測定および分析のための別のより正確な方法では、ＣＩＥＬＡＢとして知られている均一な色空間の概念を使用している。すなわち、試料を、その分光光度曲線、観察される光源の性質および標準的観察者の色覚の観点から数学的に解析する。ＣＩＥＬＡＢおよび色測定の検討するには、「色技術の原理（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｃｏｌｏｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」、第２版、Ｆ．Ｗ．Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ、第２５−１１０頁、Ｗｉｌｅｙ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社発行および「光学的放射測定（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｒａｄｉａｔｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ）」、第２巻、Ｆ．Ｇｒｕｍ、第３３−１４５頁、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ社発行を参照できる。
【００１０】
ＣＩＥＬＡＢを用いて、色を、Ｌ*、ａ*およびｂ*の３つのパラメータの面から表すことができる。ここで、Ｌ*は明度関数であり、ａ*およびｂ*は色空間における点を定義している。すなわち、色試料についてのａ*値対ｂ*値のプロットを使用して、その試料が色空間のどこに位置しているか、すなわち、その色相が何であるかを、正確に示すことができる。これにより、種々の試料が同様な濃度およびＬ*値を有する場合に、これらを色相について比較できる。
【００１１】
印刷業界における色校正刷りにおいては、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｅｐｒｅｓｓ  Ｐｒｏｏｆｉｎｇ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎによる校正刷りインク基準に整合させることができることが重要である。米国において、インク基準は、標準４色プロセスインクを用いて製造した濃度パッチであり、ＳＷＯＰ（商標）（Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  Ｗｅｂ  Ｏｆｆｓｅｔ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ）色目標として知られている。１９９５年に、米国産業界における標準になりつつある、ＡＮＳＩ  ＣＧＡＴＳ  ＴＲ００１−１９９５が発行された。ウエブオフセット校正刷り用のインクの色測定についてのさらなる情報については、Ｊ．Ｔ．ＬｉｎｇおよびＲ．Ｗａｒｎｅｒ、「印刷科学および技術の進歩（Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」、１９８７年６月オーストリアのアイゼンシュタットで開かれた１９ｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅｓの会議録、第５５頁を参照されたい。
【００１２】
ＳＷＯＰ（商標）目標を使用しないところで使用できるプルーフを提供することが、望ましい。例えば、日本において、異なる標準が使用されており、ジャパンカラーに、より整合できることが望ましい。ＩＳＯ／ＴＣ１３０用Ｊａｐａｎ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅにより現在検討されている、Ｔｈｅ  ２００１  Ｊａｐａｎ  Ｃｏｌｏｒ／Ｃｏｌｏｒ  Ｓａｍｐｌｅ測色値を、色基準として使用した。
【００１３】
【特許文献１】米国特許第５，８４３，６１７号明細書
【特許文献２】欧州特許第０６７５００３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、改善された色整合を示すＩＲ色料を用いた、レーザー誘起色料供与要素を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明によれば、吸収極大が波長７００ｎｍ超である第一発色団と、前記吸収極大とは異なる吸収極大を示す第二発色団とを含有する色料分子を含むレーザー画像形成色料供与要素が提供される。また、本発明によれば、このような供与要素を用いた画像形成方法が提供される。本発明の好ましい態様によれば、二次吸収極大が、７００ｎｍ未満、より具体的には４００〜７００ｎｍである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の要素によれば、最終画像における望ましくない吸収を解消することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
ここで使用される用語「色料」とは、可視または非可視スペクトルにおいて電磁放射線を吸収する色素または顔料等の化合物を意味し、用語「発色団」は、スペクトルの可視または非可視領域における吸収機能を果たす化合物の部分(単一または複数)を、意味する。これらは、溶液、分散物または懸濁物等の所望の形態で使用できる。本発明の赤外吸収剤は、７００ｎｍ超のＩＲ領域において極大吸収を有する第一色料分子と、異なる極大吸収、典型的には４００〜７００ｎｍの可視領域において極大吸収を有する第二色料分子とを、例えば、第一発色団と第二発色団とが共役鎖により連結されないような、共有であって、分光的な相互作用の無い独立した様式で、組み合わせることにより誘導できる二発色団色料分子である。
【００１８】
本発明における色料は、一般式：
（ＩＲ）m−Ｌ−（ＶＩＳ）n
（式中、Ｌは、前記分子の非発色団部を表し、前記第一発色団と前記第二発色団とを共役させないものであり；
各ＩＲ発色団は、独立して７００ｎｍ超のλ−ｍａｘを有する発色団を表し；
各ＶＩＳ発色団は、独立して４００〜７００のλ−ｍａｘを有する可視発色団を表し；
ｍおよびｎは、独立して１〜６である）
で表される。
【００１９】
可視発色団のλ−ｍａｘは、４００〜５００ｎｍの範囲、５００〜６００ｎｍの範囲または６００〜７００ｎｍの範囲である。
【００２０】
可視発色団は、イエロー、シアンおよびマゼンタから選択できる。種々の態様によれば、少なくとも一種の可視発色団は、ピラゾロアゾ基、フェニルアゾ基、ピラゾロジオン基、アゾールジオン基、ピラゾロン基、フェニルアミノ基、ピリジノン基、アニリノ基、プロペン基、シクロヘキサミン基またはチアゾールアゾ基を有している。
【００２１】
本発明における色料は、下式Ｉ：
【化１】
2004209984.tif 000002
（式中、各Ｒが、独立して水素を表すか、少なくとも一つのこのような基が着色発色団となるような置換基を表し、この着色発色団には、イエロー、シアンまたはマゼンタなどがあるが、これらには限定されず；
Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は、各々独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素環における炭素数が５〜１０のシクロアルキル基、炭素環における炭素数が６〜１０のアリール基を表すか、前記Ｘ1、Ｘ2およびＸ3のうちのいずれか２つが互いに結合して５〜７員の炭素環式基または複素環式基を形成してもよく、ｍが１〜３であり；
各Ｒ1および各Ｒ2は、独立して炭素数１〜１２のアルキル基、炭素環における炭素数が５〜１０のシクロアルキル基、炭素環における炭素数が６〜１０のアリール基または複素環式もしくは高分子主鎖基であり；但し、Ｒ1とＲ2は一緒に結合して５〜７員の複素環式基を形成してもよく；
ｒ1、ｒ2およびｒ3は、各々独立して置換基を表し、各ｎは、０〜４であり、各ｔは、０〜４であり；
Ｗは、色料の電荷を釣り合わせる１価の対アニオンである）
で表される。
【００２２】
本発明の好ましい態様によれば、本発明におけるポリメチン色料を含む赤外色料では、ｍ＝１およびｔ＝０または１である。好適には、色料は、下式で表される：
【化２】
2004209984.tif 000003
【００２３】
上記式の範囲内の赤外色料としては、例えば、以下の化合物が挙げられるが、これらには限定されない：
【００２４】
【化３】
2004209984.tif 000004
【００２５】
【化４】
2004209984.tif 000005
【００２６】
【化５】
2004209984.tif 000006
【００２７】
【化６】
2004209984.tif 000007
【００２８】
【化７】
2004209984.tif 000008
【００２９】
【化８】
2004209984.tif 000009
【００３０】
【化９】
2004209984.tif 000010
【００３１】
【化１０】
2004209984.tif 000011
【００３２】
【化１１】
2004209984.tif 000012
【００３３】
【化１２】
2004209984.tif 000013
【００３４】
【化１３】
2004209984.tif 000014
【００３５】
【化１４】
2004209984.tif 000015
【００３６】
本発明に有用な画像色料として、レーザーまたはサーマルヘッドにより生成される熱エネルギーを用いて転写できる、色素および顔料等の可視色料を挙げることができる。有用なイエロー色料としては、例えば、以下のものが挙げられるが、これらには限定されない：
【００３７】
【化１５】
2004209984.tif 000016
【００３８】
（式中、Ｒ6は、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数１〜６のアリル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、アリル、ブテ−２−エン−１−イル、１，１−ジクロロプロペン−３−イル、またはヒドロキシ、アシルオキシ、アルコキシ、アリール、カルボキシ、カルバルコキシ、シアノ、アシルアミド、ハロゲンおよびフェニル等の基で置換された前記アルキル基またはアリル基を表し；
Ｒ7は、Ｒ6で定義した基のいずれかであるか、Ｒ8とともに５員環または６員環を形成する原子団を表し；
Ｒ8は、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシ基であるか、Ｒ7とともに５員環式基または６員環式基を形成する原子団を表し；
Ｒ9およびＲ10は、各々炭素数１〜６のアルキル基であるか、炭素数６〜１０のアリール基、例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｍ−クロロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−ブロモフェニル基およびｏ−トリル基を表す）。
【００３９】
【化１６】
2004209984.tif 000017
【００４０】
（式中、Ｒ11は、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数１〜６のアリル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、アリル基、ブテ−２−エン−１−イル基、１，１−ジクロロプロペン−３−イル基であるか、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリール基、カルボキシ基、カルバルコキシ基、シアノ基、アシルアミド基、ハロゲン基およびフェニル基等の置換基で置換された前記アルキル基またはアリル基を表し；
Ｒ12は、Ｒ11で定義した基のいずれかであるか、Ｒ13とともに５員環式基または６員環式基を形成する原子団を表し；
Ｒ13は、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシ基であるか、Ｒ12とともに５員環式基または６員環式基を形成する原子団を表し；
Ｒ14は、シアノ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ15またはＣＯＮＲ15Ｒ16を表し、ここで、Ｒ15およびＲ16は、各々独立して炭素数１〜６のアルキル基；炭素数５〜７のシクロアルキル基；アリル基；炭素数６〜１０のアリール基、例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｍ−クロロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−ブロモフェニル基およびｏ−トリル基を表す；または原子が５〜１０個のヘテロアリール基、例えば、２−チエニル、２−ピリジル、または２−フリルを表す）。
【００４１】
ある態様によれば、上記組み合わせには、式ＩV：
【化１７】
2004209984.tif 000018
【００４２】
（式中、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は、各々独立して炭素数１〜１０のアルキル基；炭素数５〜７のシクロアルキル基；アリル基；炭素数６〜１０のアリール基、例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｍ−クロロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−ブロモフェニル基およびｏ−トリル基を表す；または原子が５〜１０個のヘテロアリール基、例えば、２−チエニル、２−ピリジル、または２−フリルを表し；
Ｘは、Ｃ（ＣＨ3）2、Ｓ、ＯまたはＮＲ17である）
で表される追加の色料を含有させることができる。
【００４３】
有用なマゼンタ色料には、例えば、式VまたはVＩで表される材料などがあるが、これらには限定されない：
【００４４】
【化１８】
2004209984.tif 000019
【００４５】
（式中、Ｒ20は、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアリル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、アリル、ブテ−２−エン−１−イル、１，１−ジクロロプロペン−３−イルであるが、これらにはヒドロキシ、アシルオキシ、アルコキシ、アリール、カルボキシ、カルバルコキシ、シアノ、アシルアミド、ハロゲン等の基で置換された前記アルキル基またはアリル基が含まれる；
Ｘは、炭素数１〜４のアルコキシ基であるか、Ｒ21とともに５員環または６員環を形成する原子団を表し；
Ｒ21は、Ｒ20で定義した基のいずれかであるか、Ｘとともに５員環または６員環を形成する原子団を表し；
Ｒ22は、上記のＲ20であげたもの等の炭素数１〜６のアルキル基であるか、炭素数６〜１０のアリール基、例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｍ−クロロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−ブロモフェニル基およびｏ−トリル基を表し；
Ｊは、ＣＯ、ＣＯ2、ＳＯ2またはＣＯＮＲ24を表し；
Ｒ23は、上記のＲ1であげたもの等の炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数１〜６のアリル基であるか、上記のＲ22であげたもの等の炭素数６〜１０のアリール基を表し；
Ｒ24は、水素、上記のＲ20であげたもの等の炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数１〜６のアリル基であるか、上記のＲ22であげたもの等の炭素数６〜１０のアリール基を表す）。
【００４６】
【化１９】
2004209984.tif 000020
【００４７】
（式中、Ｒ25は、炭素数１〜４の置換もしくは未置換のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルカルボンアミド基、または炭素数１〜８のアルキルスルホンアミド基であり；
Ｒ26およびＲ27は、各々独立して炭素数６〜１０の置換もしくは未置換のアリール基、炭素数１〜５の置換もしくは未置換のアルキル基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル基、炭素数７〜１０のアラルキル基、または炭素数２〜５のヒドロキシアルキル基であり；
Ｒ28は、水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルコキシ基であるか、Ｒ26もしくはＲ27と一緒になって５員または６員の複素環を形成してもよく；
Ｒ29は、水素、炭素数１〜８の置換もしくは未置換のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基である）。
【００４８】
有用なシアン色料には、例えば、式ＶＩＩ、ＶＩＩＩまたはＩＸで表される材料があるが、これらには限定されない：
【００４９】
【化２０】
2004209984.tif 000021
【００５０】
（式中、Ｒ30およびＲ31は、各々独立して水素；炭素数１〜６の置換もしくは未置換のアルキル基；炭素数５〜７の置換もしくは未置換のシクロアルキル基；または置換もしくは未置換のアリル基であるか；
またはＲ30およびＲ31は、互いに結合して、これらが結合している窒素とともに、モルホリンまたはピロリジン等の５員〜７員の複素環を形成してもよく；
またはＲ30とＲ31のどちらかまたは両方が、Ｒ32と結合して５員〜７員複素環を形成してもよく；
各Ｒ32は、独立してＲ30およびＲ31について上記で定義したような置換または未置換のアルキル基、シクロアルキル基もしくはアリル基を表すか；アルコキシ、アリールオキシ、ハロゲン、チオシアノ、アシルアミド、ウレイド、アルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオもしくはトリフルオロメチルを表すか；
またはＲ32のいずれか２つが、一緒に結合して５員または６員の炭素環または複素環を形成してもよく；
またはＲ32の１つまたは２つが、Ｒ30およびＲ31の一方または両方と結合して５員環〜７員環を完成させてもよく；
ｍは０〜４の整数であり；
Ｒ33は、電子求引性置換基、例えば、シアノ、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アシル、ニトロ等を表し；
Ｒ34は、炭素数６〜１０の置換もしくは未置換のアリール基；または原子数５〜１０の置換または未置換のヘタリール基を表し；
Ｒ35およびＲ36は、各々独立してＲ33について定義されているような電子求引性置換基を表すか；または
Ｒ35およびＲ36は、結合して活性メチレン化合物の残基、例えば、ピラゾリン−５−オン、ピラゾリン−３，５−ジオン、チオヒダントイン、バルビツール酸、ローダニン、フラノン、インダンジオン等を形成してもよい）。
【００５１】
【化２１】
2004209984.tif 000022
【００５２】
（式中、Ｒ37およびＲ38は、各々独立して水素；炭素数１〜８の置換もしくは未置換のアルキル基；炭素数５〜８の置換もしくは未置換のシクロアルキル基；または炭素数２〜８の置換もしくは未置換のアルケニル基であるか；または
Ｒ37およびＲ38は、一緒になって５員または６員の複素環、例えば、ピラゾール、ピロリジンまたはピペラジンを形成できる要素を表すことができ；
各Ｙは、独立して水素；炭素数１〜８の置換もしくは未置換のアルキル基；アルコキシ基、例えば、ＯＲ37；ハロゲンを表すか；または２つの隣接するＹが、一緒になって縮合炭素環式芳香環、例えば、ナフタレンを形成できる原子団を表してもよく；
Ｎは、０〜４の整数であり；
窒素に対してオルトの位置にあるＹは、Ｒ37と結合して５員または６員非芳香族単一または二重窒素含有複素環、例えば、テトラヒドロキノリン、ジヒドロキノリン、インドリン等を形成してもよく；
Ｒ39は、炭素数１〜８の置換もしくは未置換のアルキル基；炭素数３〜６の置換もしくは未置換のアリル基；置換もしくは未置換の炭素数２〜９のアシル基；炭素数７〜１８の置換もしくは未置換の複素アロイル基；または原子数６〜１２の置換もしくは未置換のヘテロアロイル基である）。
【００５３】
【化２２】
2004209984.tif 000023
【００５４】
（式中、Ｒ40およびＲ41は、各々独立して水素；炭素数１〜６の置換もしくは未置換のアルキル基；炭素数５〜７の置換もしくは未置換のシクロアルキル基；または置換もしくは未置換のアリル基であるか；
またはＲ40およびＲ41は、互いに結合して、これらが結合している窒素とともに、モルホリンまたはピロリジン等の５員〜７員の複素環を形成してもよく；
またはＲ40とＲ41のどちらかまたは両方が、Ｒ42と結合して５員〜７員複素環を形成してもよく；
各Ｒ42は、独立してＲ40およびＲ41について上記で定義したような置換または未置換のアルキル基、シクロアルキル基もしくはアリル基を表すか；アルコキシ、アリールオキシ、ハロゲン、チオシアノ、アシルアミド、ウレイド、アルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオもしくはトリフルオロメチルを表すか；
またはＲ42のいずれか２つが、一緒に結合して５員または６員の炭素環または複素環を形成してもよく；
またはＲ42の１つまたは２つが、Ｒ40およびＲ41の一方または両方と結合して５員環〜７員環を完成させてもよく；
ｐは、０〜４の整数であり；
Ｘは、水素、ハロゲンを表すか、Ｍと一緒に結合して６員芳香環を完成するのに必要な原子を表すことにより、縮合二環キノンイミン、例えば、ナフトキノンイミンを形成してもよいが；但し、Ｘが水素のときには、ＫはＮＨＣＯＲf（ここで、Ｒfは過フッ素化アルキルまたはアリール基を表す）を表し；さらに、Ｘがハロゲンであるときには、ＫがＮＨＣＯＲ43、ＮＨＣＯ2Ｒ43、ＮＨＣＯＮＨＲ43またはＮＨＳＯ2Ｒ43を表し；さらに、ＸがＭと結合するときには、ＫがＣＯＮＨＲ43、ＳＯ2ＮＨＲ43、ＣＮ、ＳＯ2Ｒ43またはＳＣＮを表すが、この場合、Ｒ43は水素であることはできず；
Ｒ43は、上記で定義したＲ40およびＲ41と同じであり；
Ｍは、Ｒ43、アシルアミノであるか、上記で定義したＸと一緒に結合できる）。
【００５５】
式ＩＩの範囲内の有用なイエロー色料には、以下に示す色料などがある：
【化２３】
2004209984.tif 000024
【００５６】
式ＩＩＩの範囲内の有用なイエロー色料には、以下に示す色料などがある：
【化２４】
2004209984.tif 000025
【００５７】
上記色料およびこれらを製造するための合成方法は、米国特許第３，２４７，２１１号および第５，０８１，１０１号明細書に開示されている。
【００５８】
式ＩVの範囲内の有用なさらなる色料には、以下に示す色料などがある：
【化２５】
2004209984.tif 000026
【００５９】
上記色料およびこれらを製造するための合成方法は、特開昭５３−０１４７３４号公報に開示されている。
【００６０】
本発明の好ましい態様によれば、以下の追加のイエロー色料Ｙ−１も、用いることができる：
【化２６】
2004209984.tif 000027
【００６１】
Ｙ−１およびこれに類似の色料は、米国特許第５，０８１，１０１号明細書に概略が述べられている方法により調製できる。
【００６２】
追加の有用なイエロー色料の例が、米国特許第５，０２３，２２９号明細書の第５欄〜第７欄に開示されている。
【００６３】
式Ｖおよび式VＩの範囲内の有用なマゼンタ色料には、以下の色料などがある：
【化２７】
2004209984.tif 000028
【００６４】
【化２８】
2004209984.tif 000029
【００６５】
上記色料およびこれらを製造するための合成方法は、米国特許第３，３３６，２８５号、英国特許第１，５６６，９８５号、ドイツ国特許第２，６００，０３６号各明細書および「Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」、第３巻、８１（１９８２）に開示されている。
【００６６】
【化２９】
2004209984.tif 000030
【００６７】
本発明で用いられる上記式VＩで表される化合物は、それらの製造とともに、米国特許第５，２３４，８８７号明細書に開示されている。
【００６８】
【化３０】
2004209984.tif 000031
【００６９】
式ＶＩＩの範囲内の有用なシアン色料には、米国特許第５，０２４，９９０号明細書、第４欄〜第７欄に開示されている色料などがある。これらの材料の製造については、米国特許第５，０２４，９９０号明細書にも開示されている。本発明の好ましい態様によれば、色料ＶＩＩａおよびＶＩＩｂが使用される。
【００７０】
式ＶＩＩの範囲内の有用なシアン色料には、米国特許第５，８６６，５１０号明細書、第９欄第１行目〜２４行目に開示されている色料などがある。本発明の好ましい態様によれば、色料ＶＩＩＩａが使用される：
【００７１】
【化３１】
2004209984.tif 000032
【００７２】
式ＩＸの範囲内の有用なシアン色料には、米国特許第５，０２４，９９０号明細書、第７欄第３０行目〜６８行目および第８欄第２０行目〜４４行目に開示されている色料などがある。本発明で用いられる式ＩＸで表される化合物は、米国特許第４，６９５，２８７号明細書および英国特許第２，１６１，８２４号明細書に開示されているプロセスのいずれかにより調製できる。
【００７３】
特記のない限りは、用語「基」、「置換された」または「置換基」は、水素以外の基を意味する。さらに、本出願において置換可能な水素を有する化合物または基に言及するとき、その置換基が意図する用途に必要な特性を破壊しない限り、置換基の未置換形態だけでなく、ここで述べるような置換基（単一または複数）でさらに置換された形態をも含む。好適には、置換基は、ハロゲンでもよいし、分子の残部に炭素原子、ケイ素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子またはイオウ原子により結合されていてもよい。
【００７４】
置換基は、例えば、ハロゲン、例えば、クロロ、ブロモまたはフルオロ；ニトロ；ヒドロキシル；シアノ；カルボキシル；またはさらに置換されていてもよい基、例えば、直鎖または分岐鎖または環状アルキル、例えば、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｔ−ブチル、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、シクロヘキシルおよびテトラデシルを含むアルキル；アルケニル、例えば、エチレン、２−ブテン；アルコキシ、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、sec−ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、テトラデシルオキシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシおよび２−ドデシルオキシエトキシ；アリール、例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、ナフチル；
【００７５】
アリールオキシ、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、α−ナフチルオキシ、β−ナフチルオキシおよび４−トリルオキシ；カルボンアミド、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）−ヘキサンアミド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）−テトラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリン−１−イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル、Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニルアミノ、ｐ−ドデシル−フェニルカルボニルアミノ、ｐ−トリルカルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トリルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’−エチルウレイドおよびｔ−ブチルカルボンアミド；
【００７６】
スルホンアミド、例えば、メチルスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トリルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−スルファモイルアミノおよびヘキサデシルスルホンアミド；スルファモイル、例えば、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル；Ｎ−［３−（ドデシルオキシ）プロピル］スルファモイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル］スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイルおよびＮ−ドデシルスルファモイル；カルバモイル、例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル］カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイルおよびＮ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル；アシル、例えば、アセチル、（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、３−ペンタデシルオキシカルボニルおよびドデシルオキシカルボニル；スルホニル、例えば、メトキシスルホニル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル、２−エチルヘキシルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスルホニル、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルスルホニル、４−ノニルフェニルスルホニルおよびｐ−トリルスルホニル；
【００７７】
スルホニルオキシ、例えば、ドデシルスルホニルオキシおよびヘキサデシルスルホニルオキシ；スルフィニル、例えば、メチルスルフィニル、オクチルスルフィニル、２−エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィニル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェニルスルフィニルおよびｐ−トリルスルフィニル；チオ、例えば、エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオおよびｐ−トリルチオ；アシルオキシ、例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシおよびシクロヘキシルカルボニルオキシ；アミン、例えば、フェニルアニリノ、２−クロロアニリノ、ジエチルアミン、ドデシルアミン；イミノ、例えば、１−（Ｎ−フェニルイミド）エチル、Ｎ−スクシンイミドまたは３−ベンジルヒダントイニル；ホスフェート、例えば、ジメチルホスフェートおよびエチルブチルホスフェート；ホスファイト、例えば、ジエチルホスファイトおよびジヘキシルホスファイト；複素環基、複素環式オキシ基または複素環式チオ基（これらの基の各々は、置換されていてもよく、且つ炭素原子と、酸素、窒素およびイオウからなる群から選択された少なくとも１個のヘテロ原子とからなる３員〜７員の複素環、例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ベンゾイミダゾリルオキシまたは２−ベンゾチアゾリルを含有する）；第４級アンモニウム、例えば、トリエチルアンモニウム；ならびにシリルオキシ、例えば、トリメチルシリルオキシでよい。
【００７８】
必要に応じて、置換基は、それら自体、上記で記載した置換基で１回以上さらに置換されていてもよい。使用される具体的な置換基は、特定の用途についての所望の特性が得られるように当業者により選択でき、且つ例えば、疎水性基、可溶化基、ブロッキング基、放出性（放出することができるまたは放出されることができる）基等であってもよい。分子が２個以上の置換基を有することができるとき、置換基が互いに結合して、特記のない限りは縮合環等の環を形成してもよい。
【００７９】
色料は、塗布量０．０５〜１ｇ／ｍ2で使用するのが都合が良く、好ましくは疎水性である。色料供与要素における色料を、高分子バインダー、例えば、セルロース誘導体、例えば、酢酸フタル酸水素セルロース、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、三酢酸セルロース；ポリカーボネート；ポリ（スチレン−ｃｏ−アクリロニトリル）、ポリスルホンまたはポリフェニレンオキシドに分散させる。バインダーは、塗布量０．１〜５ｇ／ｍ2で使用できる。
【００８０】
色料供与要素の色料層は、支持体上にコーティングするか、グラビア法等の印刷技術により支持体に印刷できる。
【００８１】
本発明の色料供与要素の支持体としては、寸法安定性があり且つレーザービームにより発生する熱に耐えることができる限り、いずれの材料であってもよい。このような材料には、ポリエステル類、例えば、ポリエチレンテレフタレート；ポリアミド類；ポリカーボネート類；グラシン紙；コンデンサー紙；セルロースエステル類、例えば、セルロースアセテート；フッ素ポリマー類、例えば、ポリフッ化ビニリデンまたはポリ（テトラフルオロエチレン−ｃｏ−ヘキサフルオロプロピレン）；ポリエーテル類、例えば、ポリオキシメチレン；ポリアセタール類；ポリオレフィン類、例えば、ポリスチレンポリマー、ポリエチレンポリマー、ポリプロピレンポリマーまたはメチルペンタンポリマーなどがある。支持体の厚さは、一般的に２〜２５０μｍである。また、必要に応じて、下塗り層をコーティングすることもできる。
【００８２】
本発明の色料供与要素とともに使用される色料受容要素は、通常上に色料画像受容層を有する支持体を含む。支持体は、透明フィルム、例えば、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリイミドフィルム、セルロースエステルフィルム、例えば、セルロースアセテートフィルム、ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−アセタール）フィルムまたはポリエチレンテレフタレートフィルムであることができる。また、色料受容要素用の支持体は、反射性のもの、例えば、バライタコート紙、ポリエチレンコート紙、白色ポリエステル（白色顔料を含有させたポリエステル）、アイボリー紙、コンデンサー紙または合成紙（例えば、ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｙｖｅｋ（商標））であってもよい。色料画像受容層は、例えば、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレン−ｃｏ−アクリロニトリル）、ポリカプロラクトンまたはそれらの混合物を含むことができる。
【００８３】
色料画像受容層は、意図する目的に有効である量で存在できる。一般的に、濃度１〜５ｇ／ｍ2で良好な結果が得られた。
【００８４】
上記したように、本発明の色料供与要素を使用して、色料転写画像を形成する。このようなプロセスは、レーザーを用いて上記したような色料供与要素を像様に加熱する工程と、色料画像を色料受容要素に転写して色料転写画像を形成する工程とを含む。
【００８５】
本発明の色料供与要素を、シート状で使用しても、長尺ロールまたはリボンで使用してもよい。長尺ロールまたはリボンを用いる場合には、一種類の色料のみを有していてもよいし、他の異なる色料、例えば、昇華性シアン色料および/またはマゼンタ色料および/またはイエロー色料および/またはブラック色料または他の色料の領域を交互に設けてもよい。このような色料は、米国特許第４，５４１，８３０号、第４，６９８，６５１号、第４，６９５，２８７号、第４，７０１，４３９号、第４，７５７，０４６号、第４，７４３，５８２号、第４，７６９，３６０号および第４，７５３，９２２号各明細書に開示されている。このように、１色要素、２色要素、３色要素または４色要素（またはより多くの数の色の要素）が、本発明の範囲内に含まれる。
【００８６】
本発明の好ましい態様によれば、色料供与要素は、ポリエチレンテレフタレート支持体に、シアン色料領域、マゼンタ色料領域およびイエロー色料領域を、コーティングにより順次反復して設けられている。上記プロセス工程は、各色について順次実施して３色色料転写画像を得る。勿論、プロセスを単色についてのみ実施するときには、モノクロ色料転写画像が得られる。
【００８７】
数種の異なるレーザーを使用して、色料を供与シートから受容体に熱転写することができるであろう。これらのレーザーには、アルゴンおよびクリプトンのようなイオンガスレーザー；銅、金およびカドミウム等の金属蒸気レーザー；ルビーまたはＹＡＧ等の固体レーザー；または７５０〜８７０ｎｍの赤外領域において放出するガリウムヒ素等のダイオードレーザーが挙げられる。しかしながら、実際には、ダイオードレーザーには、それらの小サイズ、低コスト、安定性、信頼性、耐久性および変調の容易性の面で実質的な利点がある。実際には、いずれかのレーザーを使用して色料供与要素を加熱する前に、レーザー光線が、色料層に吸収され、内部転換として知られている分子プロセスにより熱に変換されなければならない。したがって、有用な色料層の構成は、画像色料の色相、昇華性および強度だけでなく、色料層が放射線を吸収し、それを熱に変換する能力にも依存する。
【００８８】
本発明の色料供与要素から色料を転写するのに利用できるレーザーは、市販されている。例えば、Ｓｐｅｃｔｒｏｄｉｏｄｅ  Ｌａｂｓ社製のＬａｓｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ＳＤＬ−２４２０−Ｈ２（商標）またはソニー社製のＬａｓｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ＳＬＤ３０４Ｖ／Ｗ（商標）を用いることができる。
【００８９】
本発明の熱色料転写アセンブリは、（ａ）上記したような色料供与要素と、（ｂ）上記した色料受容要素とを含む。色料受容要素は、供与要素の色料層が受容要素の受像層に隣接し且つその上に積層するように、色料供与要素と重ね合わせた状態とされる。
【００９０】
これらの２つの要素を含む上記アセンブリは、モノクロ画像を得ようとするときには、一体単位としてプリアセンブリしてもよい。プリアセンブリは、これらの２つの要素を一緒にそれらの縁部で一時的に接着することによりおこなうことができる。転写後、色料受容要素を、剥離して色料転写画像を得る。
【００９１】
３色画像を形成したいときには、上記のアセンブリを、レーザービームにより熱を加える間に、３回形成する。第一の色料を転写後、要素を剥離する。次に、第二の色料供与要素（または異なる色料領域を有する供与要素の別の領域）を、色料受容要素と位置合わせし、プロセスを反復する。第三の色を、同様にして得る。
【実施例】
【００９２】
合成
本発明において有用なｔ＝１の色料の一般的な製造法を、以下の合成スキームに示す（色料１）。
【００９３】
【化３２】
2004209984.tif 000033
【００９４】
イエロー色料中間体Ａ（３．８ｇ、１４ミリモル）の試料とＤＭＳＯ（５０ｍｌ）とを入れた２００ｍｌの丸底フラスコに、水素化ナトリウム（０．７ｇ、鉱油中６０％、１７ミリモル）を添加した。得られた混合物を、Ｎ2下室温で０．５時間攪拌した後、中間体Ｂ（４．３ｇ、１２ミリモル）を添加した。室温で一晩攪拌した後、混合物を水（５００ｍｌ）で希釈したところ、黄色の固体が溶液から沈殿し始めた。この固体を、濾取し、より多くの水で洗浄した。未反応の原料ＡおよびＢは、それぞれメタノール洗液およびヘプタン洗液から除去できた。純粋な中間体Ｃ３．８ｇが、収率５４％で得られた。
【００９５】
中間体Ｃ（３．７ｇ、６．４ミリモル）の試料を、酢酸（２５ｍｌ）に溶解した後、ジエトキシメチルアセテート（１．６２ｇ、１０ミリモル）を添加し、最後にトリフリックアシッド（０．５ｇ、３．３ミリモル）を滴下した。得られた混合物を、３０分間加熱還流した（反応は、８５０ｎｍにＩＲピークが出現することにより監視した）。
【００９６】
この混合物を、氷水浴で冷却し、エーテル５００ｍｌを含有するビーカーに注いだところ、生成物が沈殿し始めた。固形物を、集め、エタノール（１００ｍｌ）から２度再結晶して、物質３．０ｇを、収率８０％で得た。
【００９７】
本発明において有用なｔ＝０の色料の一般的な製造法を、以下の合成スキームに示す（色料５）。
【００９８】
【化３３】
2004209984.tif 000034
【００９９】
中間体Ａ（３．０ｇ、９．４ミリモル）と中間体Ｂ（３．６ｇ、９．４ミリモル）とをトルエン（２０ｍｌ）に添加した混合物に、Ｎ2下、パラジウムアセテート（３０ｍｇ、０．１２ミリモル）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン（３６ｍｇ、０．１８ミリモル）およびソジウム−ｔ−ブチルオキサイド（１．４ｇ、１４．５ミリモル）を添加した。得られた混合物を、２時間加熱還流した。水（５０ｍｌ）を加えて、反応を停止し、混合物を酢酸エチル（２×５０ｍｌ）で抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を除去した後の残留物を、シリカゲルカラム（溶離液：ヘプタン／酢酸エチル＝１：１）で精製した。生成物４．８ｇを、収率８２％で得た。
【０１００】
中間体Ｃ（３．２６ｇ、５ミリモル）の試料を、酢酸（２５ｍｌ）に溶解した後、ジエトキシメチルアセテート（１．２６ｇ、８ミリモル）を添加し、最後にトリフリックアシッド（０．４ｇ、３ミリモル）を滴下した。得られた混合物を、３０分間加熱還流した（反応は、８３０ｎｍにＩＲピークが出現することにより監視した）。得られた混合物を、氷水浴で冷却し、エーテル４００ｍｌを含有するビーカーに注いだところ、生成物が沈殿し始めた。固形物を、集め、エタノール（８０ｍｌ）から２度再結晶化して、生成物２．０ｇを得た。
【０１０１】
以下の例により、本発明をさらに説明する。
【０１０２】
【化３４】
2004209984.tif 000035
【０１０３】
本発明例１
本発明によるマゼンタ供与要素を、以下のようにして作製した。下塗り層を有しない厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体を、準備した。色料Ｖａ（０．３９ｇ／ｍ2）、色料ＩＩＩｆ（０．０６ｇ／ｍ2）および色料整合赤外吸収色料２（０．０７ｇ／ｍ2）をセルロースアセテートプロピオネートバインダー（０．４３ｇ／ｍ2）に混合し、それをメチル−ｉ−ブチルケトン／エタノール混合物に添加した。得られたコーティング液を上記の支持体に総固形物レイダウン０．９５ｇ／ｍ2でコーティングすることにより層を形成して、マゼンタ供与要素を作製した。
【０１０４】
比較例２
マゼンタ供与要素を、以下のようにして作製した。下塗り層を有しない厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体を、準備した。色料Ｖａ（０．３６ｇ／ｍ2）、色料ＩＩＩｆ（０．０５ｇ／ｍ2）および色料不整合赤外吸収比較色料Ｃ−１（０．０５ｇ／ｍ2）をポリビニルブチラールバインダー（０．４３ｇ／ｍ2）に混合し、それをトルエン／エタノール混合物に添加した。得られたコーティング液を上記の支持体に総固形物レイダウン０．８８ｇ／ｍ2でコーティングすることにより層を形成して、マゼンタ供与要素を作製した。
【０１０５】
中間色料受容要素ＫｏｄａｋＡｐｐｒｏｖａｌ（商標）インターメディエイトカラープルーフィングフィルム、ＣＡＴ＃１０６７５６０を、上記供与要素とともに使用して、Ａｐｐｒｏｖａｌ（商標）ＸＰデジタルハーフトーンプルーファー上に画像を印刷した。モノクロ画像の場合、レーザーアレイのパワーを変調して、米国特許第４，８７６，２３５号明細書に記載されているような濃度を変化させる均一な露光工程で連続トーン画像を得た。露光後、中間受容体を、予めＫｏｄａｋＡｐｐｒｏｖａｌ（商標）Ｐｒｅｌａｍｉｎａｔｅ、ＣＡＴ＃１７３９６７１と積層したＴｏｋｕｒｙｏ  Ａｒｔ紙に積層した。転写した色料画像の全ての測定を、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８ポータブル分光光度計を用いて、Ｄ50光源、観測角２度の条件でおこなった。読み取りは、試料の後部に黒色裏張りを設けておこなった。画像の飽和度を、Ｃ*を用いて評価できる。ここで、Ｃ*は、
【数１】
2004209984.tif 000036
として定義される。試料間の色差は、ΔＥとして表すことができる。ここで、ΔＥは、レーザー熱発生画像と定義したカラー目標との間のＣＩＥＬＡＢ色空間のベクトル差である。
【０１０６】
【数２】
2004209984.tif 000037
【０１０７】
（式中、下付き文字ｅは、実験材料についての測定値を表し、下付き文字ｓは、色目標の測定値を表す）。意図する色記録（シアンについて赤色およびマゼンタについて緑色）において、画像濃度１．６０に生データを内挿することにより、ＣＩＥＬＡＢ  Ｌ*値、ａ*値およびｂ*値を求めた。
【０１０８】
【表１】
2004209984.tif 000038
【０１０９】
表から明らかなように、本発明の供与要素により、比較要素よりも、所望の色目標にはるかに近く整合し且つ飽和度が高い（Ｃ*がより高い）画像が得られた。
【０１１０】
本発明例３
本発明によるシアン供与要素を、以下のようにして作製した。下塗り層を有しない厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体を、準備した。色料ＶＩＩＩａ（０．１５ｇ／ｍ2）、色料ＶＩＩａ（０．２４ｇ／ｍ2）および色料整合赤外吸収色料４（０．０７ｇ／ｍ2）をセルロースアセテートプロピオネートバインダー（０．４３ｇ／ｍ2）に混合し、それをメチル−ｉ−ブチルケトン／エタノール混合物に添加した。得られたコーティング液を上記の支持体にコーティングすることにより層を形成して、シアン供与要素を作製した。
【０１１１】
比較例４
シアン供与要素を、以下のようにして作製した。下塗り層を有しない厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体を、準備した。色料ＶＩＩＩａ（０．１５ｇ／ｍ2）、色料ＶＩＩａ（０．２４ｇ／ｍ2）および色料不整合赤外吸収色料１（０．０７ｇ／ｍ2）をセルロースアセテートプロピオネートバインダー（０．４３ｇ／ｍ2）に混合し、それをメチル−ｉ−ブチルケトン／エタノール混合物に添加した。得られたコーティング液を上記の支持体にコーティングすることにより層を形成して、シアン供与要素を作製した。
【０１１２】
得られた供与要素を、上記の例１および例２と同様にして使用して、Ｔｏｋｕｒｙｏ  Ａｒｔ紙上にモノクロ画像を形成し、上記したようにして測色をおこなった。
【０１１３】
【表２】
2004209984.tif 000039
【０１１４】
上記表におけるデータから明らかなように、本発明の供与要素により、比較要素よりも、所望の色目標にはるかに近く整合し且つ飽和度が高い画像が得られた。
【０１１５】
本発明例５
本発明によるマゼンタ供与要素を、以下のようにして作製した。下塗り層を有しない厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体を、準備した。色料Ｖａ（０．３９ｇ／ｍ2）、色料ＩＩＩｆ（０．０６ｇ／ｍ2）および色料整合赤外吸収色料１（０．０７ｇ／ｍ2）をセルロースアセテートプロピオネートバインダー（０．４３ｇ／ｍ2）に混合し、それをメチル−ｉ−ブチルケトン／エタノール混合物に添加した。得られたコーティング液を上記の支持体にコーティングすることにより層を形成して、マゼンタ供与要素を作製した。
【０１１６】
得られた供与要素を、上記の例１および例２と同様にして使用して、Ｔｏｋｕｒｙｏ  Ａｒｔ紙上にモノクロ画像を形成し、上記したようにして測色をおこなった。
【０１１７】
【表３】
2004209984.tif 000040
【０１１８】
表から明らかなように、本発明の供与要素により、比較要素よりも、所望の色目標にはるかに近く整合し且つ飽和度が高い画像が得られた。
【０１１９】
色整合赤外可視二発色団を有する画像形成要素と同じ原理を、他の色標準の色要件を満たすレーザー熱供与要素に適用できる。米国において、ＣＩＥＬＡＢ  Ｌ*ａ*ｂ*座標が、  ＳＷＯＰ公認プレスシート（００−１５−１６２）や刊行物ＡＮＳＩ−ＣＧＡＴＳ  ＴＲ００１−１９９５（ここに開示されていることは、引用することにより本明細書の内容とする）との比較のために、ステータスＴ濃度０．９８について報告されている。以下、例により、この目的に関する本発明の有用性を説明する。
【０１２０】
本発明例６
本発明による供与要素を、以下のようにして作製した。下塗り層を有しない厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体を、準備した。色料ＩＩh（０．１２ｇ／ｍ2）、色料ＩＩＩｂ（０．０６ｇ／ｍ2）、色料ＩＩＩｐ（０．１０ｇ／ｍ2）、色料Ｙ−１（０．０３ｇ／ｍ2）および色料整合赤外吸収色料１（０．０７ｇ／ｍ2）をポリビニルブチラールバインダー（０．４０ｇ／ｍ2）に混合し、それをトルエン／エタノール混合物に添加した。得られたコーティング液を上記の支持体にコーティングすることにより層を形成して、供与要素を作製した。
【０１２１】
比較例７
供与要素を、以下のようにして作製した。下塗り層を有しない厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体を、準備した。色料ＩＩh（０．１２ｇ／ｍ2）、色料ＩＩＩｂ（０．０６ｇ／ｍ2）、色料ＩＩＩｐ（０．１０ｇ／ｍ2）、色料Ｙ−１（０．０３ｇ／ｍ2）および赤外吸収色料Ｃ−１（０．０５ｇ／ｍ2）をポリビニルブチラールバインダー（０．４０ｇ／ｍ2）に混合し、それをトルエン／エタノール混合物に添加した。得られたコーティング液を上記の支持体にコーティングすることにより層を形成して、供与要素を作製した。
【０１２２】
中間色料受容要素ＫｏｄａｋＡｐｐｒｏｖａｌ（商標）インターメディエイトカラープルーフィングフィルム、ＣＡＴ＃１０６７５６０を、上記供与要素とともに使用して、Ａｐｐｒｏｖａｌ（商標）ＸＰデジタルハーフトーンプルーファー上に画像を印刷した。モノクロ画像の場合、レーザーアレイのパワーを変調して、米国特許第４，８７６，２３５号明細書に記載されているような濃度を変化させる均一な露光工程で連続トーン画像を得た。露光後、中間受容体を、予めＫｏｄａｋＡｐｐｒｏｖａｌ（商標）Ｐｒｅｌａｍｉｎａｔｅ、P０２  ＣＡＴ＃１７３９６７１と積層した６０＃ＴｅｘｔＷｅｂ（商標）（Ｄｅｆｅｒｉｅｎｔ  Ｐａｐｅｒ社製）紙に積層した。転写した色料画像の全ての測定を、Ｇｒｅｔａｇ SPM100ポータブル分光光度計を用いて、Ｄ50光源、観測角２度の条件でおこなった。読み取りは、試料の後部に黒色裏張りを設けておこなった。
【０１２３】
【表４】
2004209984.tif 000041
【０１２４】
表から明らかなように、本発明の供与要素により、比較要素よりも、所望の色目標にはるかに近く整合し且つ飽和度が高い画像が得られた。