(57)【要約】【課題】本発明の目的は、通信面が高い光沢性と耐傷性を有し、プリンター連続搬送性に優れたはがき用インクジェット記録材料を提供することにある。【解決手段】基紙の両面をポリオレフィン樹脂層で被覆した樹脂被覆紙支持体の両面に、それぞれ無機微粒子を主体に含有するインク吸収層を少なくとも１層有する、はがき用インクジェット記録材料において、前記支持体の両面のポリオレフィン樹脂被覆層表面の中心線平均粗さＲａ値がそれぞれ０．５μｍ〜１．５μｍであることを特徴とするはがき用インクジェット記録材料。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基紙の両面をポリオレフィン樹脂層で被覆した樹脂被覆紙支持体の両面に、それぞれ無機微粒子を主体に含有するインク吸収層を少なくとも１層有する、はがき用インクジェット記録材料において、前記支持体の両面のポリオレフィン樹脂被覆層表面の中心線平均粗さＲａ値がそれぞれ０．５μｍ〜１．５μｍであることを特徴とするはがき用インクジェット記録材料。
【請求項２】
前記支持体の通信面側に、気相法シリカを主体として含有するインク吸収層（Ａ）、アルミナあるいはアルミナ水和物を主体として含有するインク吸収層（Ｂ）、およびコロイダルシリカを主体として含有するインク吸収層（Ｃ）を支持体側から順に設け、且つ宛名面側に気相法シリカを主体として含有するインク吸収層（Ｄ）、および平均粒子径が１μｍ〜１０μｍの湿式シリカを主体として含有するインク吸収層（Ｅ）を支持体側から順に設けることを特徴とする請求項１に記載のはがき用インクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、はがき用インクジェット記録材料に関し、更に詳しくは通信面は高い光沢性と耐傷性を有し、プリンター連続搬送性に優れたはがき用インクジェット記録材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
両面印字可能なインクジェット記録材料として、特開平８−１７４９９６号、特開２０００−３０１８２３号、同２００１−８０２０８号、同２００２−２９１４７号公報などが開示されている。
【０００３】
例えば、特開平８−１７４９９６号公報では、インク吸収性の基材の一方の面に無機顔料とバインダーを主体とし、他方の面にカチオン性物質を塗布するインクジェット記録材料が開示されている。しかし近年、フォトライクの記録材料が要望される中、紙支持体を用いた記録材料は光沢、質感、耐水性等の問題がある。そこで耐水性加工された紙支持体、例えば、紙の両面にポリエチレン等のポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂ラミネート紙（ポリオレフィン樹脂被覆紙）、プラスチックフィルム等が用いられるようになってきている。
【０００４】
紙基体の片面もしくは両面を耐水加工した支持体の両面にインク吸収層を設けた記録材料が、特開２０００−３０１８２３号、同２００１−８０２０８号、同２００１−２９１４７号公報に開示されている（特許文献１〜３）。
【０００５】
【特許文献１】
特開２０００−３０１８２３号公報（第２頁〜第３頁）
【特許文献２】
特開２００１−８０２０８号公報（第２頁〜第３頁）
【特許文献３】
特開２００１−２９１４７号公報（第２頁）
【０００６】
一方、両面印字可能な記録材料は、はがきやポストカードとして利用される。これらの用途に前述した耐水性加工した支持体の両面にインク吸収層を設けた記録材料を用いることによって、高い光沢性や質感は得られるが、更に通信面の光沢性、インク吸収性を高めるために、気相法シリカやアルミナ水和物のように平均粒子径が極めて小さい無機顔料を主体に含有する多孔質のインク吸収層を設けることが好ましく行われている。
【０００７】
また、はがきやポストカードには、通信面の光沢性、耐傷性とともにプリンター印字の際の連続搬送性が要求される。しかしながら、通信面の光沢性を持たせることで宛名面との接触面積が増加するため、プリンターにおける連続搬送性に不具合が生じるとともに、通信面の耐傷性が十分でないため外観が損なわれるという問題点がある。
【０００８】
前述した特許文献１〜３の記録材料は、はがきやポストカードなどの用途に用いた場合、通信面の光沢性、耐傷性、そしてプリンター連続搬送性について十分に満足できるものではなかった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、通信面が高い光沢性と耐傷性を有し、プリンター連続搬送性に優れたはがき用インクジェット記録材料を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、基紙の両面をポリオレフィン樹脂層（以下、樹脂被覆層と称す）で被覆した樹脂被覆紙支持体の両面にそれぞれ無機微粒子を主体に含有するインク吸収層を少なくとも１層有する、はがき用インクジェット記録材料において、前記支持体の両面の樹脂被覆層表面の中心線平均粗さＲａ値がそれぞれ０．５μｍ〜１．５μｍであることを特徴とするはがき用インクジェット記録材料により達成された。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明で使用される支持体は基紙の両面に樹脂被覆層を有し、その支持体の合計の厚みは１００μｍ〜３００μｍが好ましく、より好ましくは２００μｍ〜２７０μｍのものが用いられる。
【００１２】
本発明に用いられる支持体の含水率は５％〜９％が好ましい。上記範囲ではカール性が良好となる。支持体の含水率は、任意の水分測定法を用いて測定することができる。例えば、赤外線水分計、絶乾重量法、誘電率法、カールフィッシャー法等を用いることができる。
【００１３】
支持体を構成する基紙は特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。基紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この基紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【００１４】
さらに表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００１５】
また、基紙は抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、はがき用途では適度の剛度が必要であり、その坪量は８０ｇ／m2〜２５０ｇ／m2が好ましい。
【００１６】
基紙の両面を被覆する樹脂被覆層には、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体およびそれらの混合物が使用され、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【００１７】
また、支持体の樹脂被覆層には酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００１８】
支持体の製造方法としては、走行する基紙上に樹脂被覆層を加熱溶融した状態で流延する、いわゆる押出コーティング法が挙げられ、両面が樹脂により被覆される。また、樹脂を基紙に被覆する前に基紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。
【００１９】
本発明の支持体は基紙の両面に樹脂被覆層を押出機で加熱溶融し、基紙とクーリングロールとの間にフィルム状に押出し、圧着、冷却して製造される。この際、クーリングロールは樹脂被覆層の表面形状の形成に使用される。上記クーリングロールの形状を加工することにより、支持体表面の中心線平均粗さＲａ値が両面とも０．５μｍ〜１．５μｍになるようにする。好ましくは両面のＲａ値をそれぞれ０．６μｍ〜１．２μｍの範囲にすることである。支持体表面の中心線平均粗さＲａ値はＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定に定められるカットオフ値０．８ｍｍにおける測定によって求められる。
【００２０】
本発明の樹脂被覆層の厚さは、表裏ともそれぞれ１５μｍ〜４０μｍが好ましい。上記範囲では、通信面側のインク吸収層の光沢性およびプリンター連続搬送性が良好となる。
【００２１】
本発明に用いられる支持体の通信面、宛名面には塗布性や界面の接着強度向上のために下引き層を設けても良い。この下引き層は、インク吸収層が塗布される前に支持体の樹脂被覆層表面に塗布乾燥されたものである。この下引き層は、皮膜形成可能な水溶性ポリマーやポリマーラテックス等を主体に含有する。好ましくは、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース等の水溶性ポリマーであり、特に好ましくはゼラチンである。これらの水溶性ポリマーまたはポリマーラテックスの付着量は、０．１ｇ／m2〜２ｇ／m2が好ましい。更に下引き層には他に界面活性剤や硬膜剤を含有するのが好ましい。また、樹脂被覆層表面に下引き層を塗布する前にはコロナ放電することが好ましい。
【００２２】
樹脂被覆紙支持体の両面には、それぞれ無機微粒子を主体として含有するインク吸収層を少なくとも１層設ける。ここで無機微粒子を主体に含有するとは、インク吸収層の全固形分に対して無機微粒子を５０質量％以上含有することであり、好ましくは６０質量％以上含有することである。
【００２３】
インク吸収層に用いる無機微粒子としては合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、コロイダルシリカ、クレー、カオリン、タルク等が挙げられる。好ましくは合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、コロイダルシリカである。
【００２４】
本発明において通信面側のインク吸収層の好ましい層構成は、支持体に近い方から気相法シリカを主体として含有するインク吸収層（Ａ）、アルミナもしくはアルミナ水和物を主体として含有するインク吸収層（Ｂ）、およびコロイダルシリカを主体として含有するインク吸収層（Ｃ）を順に設けることである。
【００２５】
本発明の通信面のインク吸収層（Ａ）に使用する気相法シリカは、火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素および酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは、日本アエロジル（株）からアエロジル、トクヤマ（株）からＱＳタイプとして市販されており、入手することができる。
【００２６】
本発明の気相法シリカの平均一次粒径は３０ｎｍ以下で平均二次粒径が４００ｎｍ以下であることが好ましい。より高い画像鮮鋭度を得るためには、平均一次粒径は３ｎｍ〜２０ｎｍで、平均二次粒径が３０ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましい。
【００２７】
インク吸収層（Ａ）に用いられる気相法シリカの塗布量は、固形分として８ｇ／m2〜２８ｇ／m2が好ましく、１０ｇ／m2〜２４ｇ／m2の範囲がより好ましい。上記範囲でインク吸収性が良好となる。
【００２８】
本発明の通信面のインク吸収層（Ｂ）に使用するアルミナとしては、平均一次粒径が１０ｎｍ〜１００ｎｍであり、平均二次粒径が５０ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましい。アルミナとしては酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもδグループ結晶が好ましい。
【００２９】
本発明の通信面のインク吸収層（Ｂ）に使用するアルミナ水和物は、Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表される。ｎが１の場合がベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１より大きく３未満の場合が擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表す。アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。
【００３０】
本発明に使用するアルミナ水和物は平均一次粒径が５ｎｍ〜５０ｎｍであることが好ましく、より高い光沢を得るためには、平均一次粒径が５ｎｍ〜２０ｎｍであり、且つ平均アスペクト比（平均厚さに対する平均粒径の比）が２以上の平板上の粒子を用いるのが好ましい。
【００３１】
インク吸収層（Ｂ）に用いられるアルミナあるいはアルミナ水和物の塗布量は、固形分として０．５ｇ／m2〜５ｇ／m2が好ましい。上記範囲では、光沢性が良好となる。
【００３２】
本発明の通信面のインク吸収層（Ｃ）に使用するコロイダルシリカは、ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られる二酸化珪素をコロイド状に水中に分散させたものであり、平均一次粒径が数ｎｍ〜１００ｎｍ程度の湿式法合成シリカである。コロイダルシリカとしては、日産化学工業(株)社からスノーテックスＳＴ−２０、ＳＴ−３０、ＳＴ−４０、ＳＴ−Ｃ、ＳＴ−Ｎ、ＳＴ−２０Ｌ、ＳＴ−Ｏ、ＳＴ−ＯＬ、ＳＴ−Ｓ、ＳＴ−ＸＳ、ＳＴ−ＸＬ、ＳＴ−ＹＬ、ＳＴ−ＺＬ、ＳＴ−ＯＺＬ、ＳＴ−ＵＰ、ＳＴ−ＯＵＰ、ＳＴ−ＰＳ−ＭＯ等が市販されている。
【００３３】
本発明に用いられるコロイダルシリカは、インク吸収性の観点から平均一次粒子径が２０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲のものが好ましい。また、インク吸収性を更に向上させるために平均一次粒子径の異なる２種類以上のコロイダルシリカを併用することができる。また、一次粒子が凝集構造をとって二次粒子として安定に存在しているもの用いることができ、その場合は二次粒子径が３００ｎｍ以下であれば平均一次粒子径は２０ｎｍ以下でもよい。これら凝集構造をとっているコロイダルシリカとしては上記市販品中ＳＴ−ＵＰ、ＳＴ−ＯＵＰ、ＳＴ−ＰＳ−ＭＯ等が挙げられる。
【００３４】
上記コロイダルシリカは表面をカチオン性に修飾されていることが好ましく、カチオン性に修飾するためにはポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、そして１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーが好ましく用いられる。なかでもアルミニウム化合物により表面をカチオン性に修飾されていることがより好ましい。
【００３５】
アルミニウム化合物で表面を修飾されたコロイダルシリカとしては、コロイダルシリカにアルミニウム化合物を添加し修飾させてもよいし、市販のアルミナ修飾コロイダルシリカをそのまま使用してもよい。アルミナ修飾コロイダルシリカとしてはＳＴ−ＡＫ、ＳＴ−ＡＫ−Ｌ、ＳＴ−ＡＫ−ＵＰ、ＳＴ−ＰＳ−Ｍ−ＡＫ等が日産化学工業(株)より市販されている。
【００３６】
カチオン性に修飾するためにコロイダルシリカに添加するカチオン性物質の添加量は、コロイダルシリカに対して０．１〜１０質量％が好ましい。
【００３７】
インク吸収層（Ｃ）に用いられるコロイダルシリカの塗布量は、固形分として０．１ｇ／m2〜３．０ｇ／m2が好ましく、０．３ｇ／m2〜２．０ｇ／m2の範囲がより好ましい。上記範囲では耐傷性、プリンター搬送性が良好となる。
【００３８】
本発明の通信面のインク吸収層は好ましくは３層であり、インク吸収層（Ｃ）は耐傷性、プリンター連続搬送性の向上をさせ、インク吸収層（Ａ）はインク吸収性を向上させ、インク吸収層（Ｂ）は光沢性を向上させる。
【００３９】
本発明において宛名面側のインク吸収層の好ましい層構成は、支持体に近い方から気相法シリカを主体として含有するインク吸収層（Ｄ）、および平均粒子径が１〜１０μｍの湿式シリカを主体として含有するインク吸収層（Ｅ）を順に設けることである。
【００４０】
本発明の宛名面のインク吸収層（Ｄ）に使用する気相法シリカは、前述した通信面のインク吸収層（Ａ）で説明した気相法シリカが好ましい。
【００４１】
インク吸収層（Ｄ）に用いられる気相法シリカの塗布量は、固形分として５ｇ／m2〜３０ｇ／m2が好ましく、５ｇ／m2〜２５ｇ／m2の範囲がより好ましい。上記範囲ではインク吸収性が良好となる。
【００４２】
本発明の宛名面のインク吸収層（Ｅ）に使用する湿式シリカは、製造方法によって沈降法シリカ、ゾル法シリカ、そしてゲル法シリカに分類される。本発明では、珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造するゲル法シリカが好ましい。ゲル法シリカとしては水澤化学（株）からミズカシルが、グレースジャパン（株）からサイロジェットが市販されている。
【００４３】
宛名面のインク吸収層（Ｅ）に用いられる湿式シリカの塗布量は固形分として、０．５ｇ／m2〜５ｇ／m2が好ましく、１ｇ／m2〜３ｇ／m2の範囲がより好ましい。上記範囲ではプリンター連続搬送性が良好となる。
【００４４】
本発明の宛名面のインク吸収層は好ましくは２層であり、インク吸収層（Ｄ）はインク吸収性を向上させ、インク吸収層（Ｅ）はプリンター連続搬送性を向上することができる。
【００４５】
本発明の全てのインク吸収層には、カール性、皮膜としての特性の観点、そして透明性が高くインクのより高い浸透性が得られる観点から、親水性バインダーを用いることが好ましい。さらに同一のバインダーを全てのインク吸収層に使用することが、カール性の観点からより好ましい。親水性バインダーの使用にあたっては、親水性バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。
【００４６】
ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化したものである。平均重合度５００〜５０００のポリビニルアルコールが好ましい。
【００４７】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００４８】
本発明において親水性バインダー（Ｂ）と無機微粒子（Ｐ）の混合比（Ｐ／Ｂ比）は、インク吸収層によって変更することが好ましい。インク吸収層（Ａ）とインク吸収層（Ｄ）におけるＰ／Ｂ比は３〜１０であることが好ましい。インク吸収層（Ｂ）におけるＰ／Ｂ比は４〜１６であることが好ましい。インク吸収層（Ｃ）におけるＰ／Ｂ比は５〜３０であることが好ましい。インク吸収層（Ｅ）におけるＰ／Ｂ比は１．５〜５であることが好ましい。
【００４９】
本発明において通信面の光沢性の観点から、宛名面側を塗布、乾燥した後、通信面側を塗布、乾燥することが好ましい。
【００５０】
本発明において好ましくは、通信面および宛名面のインク吸収層に水溶性の金属化合物を含有することによって、ひび割れを防止することができる。従って、インク吸収性を向上させるために親水性バインダー量の更なる低減および無機微粒子付着量の更なる増量が可能となる。
【００５１】
水溶性の金属化合物としては、例えば水溶性の多価金属塩として、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、12タングストりん酸n水和物、12タングストけい酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブドりん酸n水和物等が挙げられる。
【００５２】
本発明において好ましくは、通信面および宛名面のインク吸収層に耐水性、帯電防止特性を向上させるためにカチオンポリマーを含有させるのが好ましい。カチオンポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子量は、５，０００以上が好ましく、更に５，０００〜１０万程度が好ましい。
【００５３】
これらのカチオンポリマーの使用量は、通信面のインク吸収層、裏のインク吸収層ともに無機粒子に対して０．５〜１０質量％、好ましくは１〜８質量％である。
【００５４】
本発明において好ましくは、インク吸収層に皮膜の脆弱性を改良するために各種油滴を含有することができる。そのような油滴としては室温における水に対する溶解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒子）を含有させることができる。そのような油滴は好ましくは親水性バインダーに対して１０〜５０質量％の範囲で用いることができる。
【００５５】
本発明においてインク吸収層には親水性バインダーと共に硬膜剤を含有するのが好ましい。硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸およびほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特にほう酸あるいはほう酸塩が好ましい。硬膜剤の添加量はインク吸収層を構成する親水性バインダーに対して、０．１〜４０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３０質量％である。
【００５６】
本発明においてインク吸収層には、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００５７】
本発明においてインク吸収層には、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノール類等の公知の耐光性改良剤を添加することにより耐光性が改良される。その他、塗布性向上のための界面活性剤、消泡剤、着色剤等も添加可能である。
【００５８】
本発明において通信面および宛名面のインク吸収層の塗布方法は、特に限定されないが、インク吸収層が２層以上の場合で同時塗布する場合は、スライドビードコーター、カーテンコーター、エクストルージョンコーター等の塗布装置が使用出来、連続塗布の場合は上記の塗布装置の組み合わせや、エアーナイフコーター、ロッドコーター、ブレードコーター等と上記の塗布装置により連続で塗布することができる。本発明で同時塗布とは各層をほぼ同時に塗布することであり、連続塗布とは下層塗布後乾燥工程無しで短時間後（通常十秒程度以内）に連続で上層を塗布することである。インク吸収層の均一性からは同時塗布するほうが好ましい。
【００５９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
【００６０】
実施例１
＜支持体の作製＞
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン  スタンダード  フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５質量％、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１．０質量％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０質量％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５質量％添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１７０ｇ／m2になるように抄造し、乾燥調湿して支持体の基紙とした。抄造した基紙に密度０．９１８ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレン１００質量％の樹脂に対して、１０質量％のアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ３５μｍになるように押出し、種々の凹凸の高さを有するクーリングロールで冷却しながら、通信面側の樹脂被覆層を設けた。宛名面側には密度０．９６２ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン樹脂７０質量部と密度０．９１８ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレン樹脂３０質量部のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ２５μｍになるように押出コーティングし、種々の凹凸の高さを有するクーリングロールで冷却しながら、樹脂被覆層を設けた。
【００６１】
上記支持体の両面に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層をゼラチンが５０ｍｇ／m2となるように塗布乾燥した。尚、部とは質量部を表す。
【００６２】
＜下引き層＞
石灰処理ゼラチン                                              １００部
スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩                    ２部
クロム明ばん                                                    １０部
【００６３】
上記支持体の宛名面側に下記組成のインク吸収層（Ｄ）塗布液を固形分で１５ｇ／m2、およびインク吸収層（Ｅ）塗布液をスライドビードコーターにて固形分で１．５ｇ／m2になるように同時に塗布し、乾燥した。続いて支持体の通信面側にインク吸収層（Ａ）塗布液を固形分で２２ｇ／m2、インク吸収層（Ｂ）塗布液を固形分で２ｇ／m2、およびインク受容層（Ｃ）塗布液を固形分で１ｇ／m2になるようにスライドビードコーターにて同時に塗布し、乾燥した。
【００６４】
＜インク吸収層（Ｄ）塗布液＞
気相法シリカ                                                  １００部
（平均一次粒径７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３００m2/ｇ）
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー                ４部
（第一工業製薬（株）社製  シャロールＤＰＣ９０２、分子量９０００）
ほう酸                                                            ３部
ポリビニルアルコール                                            ２２部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
【００６５】
＜インク吸収層（Ｅ）塗布液＞
湿式シリカ                                                    １００部
（水沢化学社製  Ｐ７８Ａ、平均一次粒径３μｍ）
ほう酸                                                        ８．７部
ポリビニルアルコール                                            ５０部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤                                                    ０．３部
【００６６】
＜インク吸収層（Ａ）塗布液＞
気相法シリカ                                                  １００部
（平均一次粒径７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３００m2/ｇ）
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー                ４部
（第一工業製薬（株）社製  シャロールＤＰＣ９０２、分子量９０００）
ほう酸                                                            ３部
ポリビニルアルコール                                            ２２部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
【００６７】
＜インク吸収層（Ｂ）塗布液＞
Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ−１４                                    １００部
（ＳＡＳＯＬ社製アルミナ水和物、平均一次粒子径１４ｎｍ）
硝酸                                                            ２．５部
ホウ酸                                                          ０．４部
ポリビニルアルコール                                              １２部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤                                                      ０．３部
【００６８】
＜インク吸収層（Ｃ）塗布液＞
ＳＴ−ＡＫ−Ｌ                                                  １００部
（日産化学工業製アルミナ修飾コロイダルシリカ、平均一次粒子径約５０ｎｍ）
ポリビニルアルコール                                                ４部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤                                                      ０．３部
【００６９】
上記のようにして作製された支持体の樹脂被覆層表面のＲａ値を表１に示す。この記録材料についてのプリンター連続搬送性、通信面の耐傷性を下記の方法で評価した。その結果を表１に示す。
【００７０】
＜プリンター連続搬送性（通信面印字）＞
２３℃、５０％ＲＨの条件でセイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ−８３０Ｃを用い、通信面１００枚の連続印字を行って搬送性を評価した。
○；重送が全く発生しなかった。
△；重送が１〜２回発生した。
×；重送が３回以上発生した。
【００７１】
＜プリンター連続搬送性（宛名面印字）＞
２３℃、５０％ＲＨの条件でセイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ−８３０Ｃで通信面にベタ印字を行い、その後宛名面に印字を行って連続搬送性を評価した。
○；重送が全く発生しなかった。
△；重送が１〜２回発生した。
×；重送が３回以上発生した。
【００７２】
＜通信面の耐傷性＞
未印字の記録材料を通信面を上にした状態で２枚重ね、その上に１００ｇの分銅を置いた状態で下の記録材料を抜き出した後、抜き出した記録材料の通信面のインク吸収層の傷を目視で観察した。
○；通信面のインク吸収層の傷付きが認められなかった。
△；通信面のインク吸収層の傷付きが若干認められたが実用上は問題無し。
×；通信面のインク吸収層の傷付きが著しく実用に耐えない。
【００７３】
＜光沢性＞
未印字の通信面の光沢性を目視評価した。
○：写真用印画紙に近く非常に良好。
△：アート紙、コート紙のレベルで良好。
×：マット紙に近く悪い。
【００７４】
実施例２
宛名面側のクーリングロールを変更する以外は、実施例１と同様の方法を用いることにより、実施例２を作製した。実施例２で作製された支持体の樹脂被覆層表面のＲａ値を表１に示す。この記録材料についてのプリンター連続搬送性、通信面の耐傷性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７５】
実施例３
通信面側のクーリングロールを変更する以外は、実施例１と同様の方法を用いることにより、実施例３を作製した。実施例３で作製された支持体の樹脂被覆層表面のＲａ値を表１に示す。この記録材料についてのプリンター連続搬送性、通信面の耐傷性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７６】
実施例４
実施例１と同様の方法で作製した支持体の宛名面側に、実施例１と同様のインク吸収層を塗布、乾燥した後、通信面側にインク吸収層（Ａ）塗布液を固形分で２４ｇ／m2、インク受容層（Ｃ）塗布液を固形分で１ｇ／m2になるようにスライドビードコーターにて同時に塗布し、乾燥することにより実施例４を作製した。実施例４で作製された支持体の樹脂被覆層表面のＲａ値を表１に示す。この記録材料についてのプリンター連続搬送性、通信面の耐傷性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７７】
実施例５
実施例１と同様の方法で作製した支持体の宛名面側に実施例１と同様のインク吸収層を塗布、乾燥した後、支持体の通信面にインク吸収層（Ｂ）塗布液を固形分で２４ｇ／m2、インク受容層（Ｃ）塗布液を固形分で１ｇ／m2になるようにスライドビードコーターにて同時に塗布し、乾燥することにより実施例５を作製した。実施例５で作製された支持体の樹脂被覆層表面のＲａ値を表１に示す。この記録材料についてのプリンター連続搬送性、通信面の耐傷性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７８】
実施例６
実施例１と同様の方法で作製した支持体の宛名面側に実施例１と同様のインク吸収層を塗布、乾燥した後、支持体の通信面にインク吸収層（Ａ）塗布液を固形分で２５ｇ／m2になるようにスライドビードコーターにて同時に塗布し、乾燥することにより実施例６を作製した。実施例６で作製された支持体の樹脂被覆層表面のＲａ値を表１に示す。この記録材料についてのプリンター連続搬送性、通信面の耐傷性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７９】
比較例１
通信面側および宛名面側のクーリングロールを変更する以外は、実施例１と同様の方法を用いることにより比較例１を作製した。上記のように作製された支持体の樹脂被覆層表面のＲａ値を表１に示す。この記録材料についてのプリンター連続搬送性、通信面の耐傷性を評価した。その結果を表１に示す。
【００８０】
比較例２
通信面側および宛名面側のクーリングロールを変更する以外は、実施例１と同様の方法を用いることにより比較例２を作製した。上記のように作製された支持体の樹脂被覆層表面のＲａ値を表１に示す。この記録材料についてのプリンター連続搬送性、通信面の耐傷性を評価した。その結果を表１に示す。
【００８１】
比較例３
宛名面側のクーリングロールを変更する以外は、実施例１と同様の方法を用いることにより比較例３を作製した。上記のように作製された支持体の樹脂被覆層表面のＲａ値を表１に示す。この記録材料についてのプリンター連続搬送性、通信面の耐傷性を評価した。その結果を表１に示す。
【００８２】
比較例４
通信面側のクーリングロールを変更する以外は実施例１と同様の方法を用いることにより比較例４を作製した。上記のように作製された支持体の樹脂被覆層表面のＲａ値を表１に示す。この記録材料についてのプリンター連続搬送性、通信面の耐傷性を評価した。その結果を表１に示す。
【００８３】
【表１】
2004195867.tif 000002
【００８４】
上記結果より本発明のはがき用インクジェット用記録材料は、通信面は高い光沢性と耐傷性を有し、プリンター連続搬送性に優れた性質を有している。
【００８５】
【発明の効果】
本発明によれば、通信面は高い光沢性と耐傷性を有し、プリンター連続搬送性に優れたはがき用インクジェット記録材料を得ることができる。