(57)【要約】【課題】密着感があり化粧効果の持続性、化粧膜のツヤ、のびの滑らかさ、経時安定性（分離、変臭のなさ）に優れる化粧料を提供する。【解決手段】分子内に少なくとも１つの水酸基を含有するジトリメチロールプロパン誘導体と、特定のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体とを含有する化粧料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｂ）；
（Ａ）ジトリメチロールプロパンと脂肪酸との下記一般式（１）で示されるエステル化合物、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸との重縮合物、下記一般式（１）で示されるエステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びジトリメチロールプロパンと脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上で、且つ分子内に少なくとも１つの水酸基を有する化合物、
【化１】
2004339129.tif 000006
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子又は脂肪酸残基を表す。）
（Ｂ）アクリル−シリコーン系グラフト共重合体
を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
更に、成分（Ｃ）として化粧料用粉体を含有することを特徴とする請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
前記成分（Ａ）の水酸基価（ＯＨＶ）が１０〜１５０であることを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、密着感があり、化粧効果の持続性、化粧膜のツヤ、のびの滑らかさ、経時安定性（分離、変臭のなさ）に優れた化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、化粧料において化粧効果の持続性や撥水撥油性を向上させるために、皮膜形成性を有する樹脂を揮発性油剤に溶解して化粧料に配合することが行われている。すなわち、化粧料の塗布後、揮発性油剤の揮散に伴い皮膜形成性樹脂が造膜して連続的な皮膜が形成され持続性の向上を図るものである。例えば、アクリルシリコーン系樹脂を低粘度シリコーン油、揮発性炭化水素油に溶解して配合する技術（例えば、特許文献１）や、有機シリコーン樹脂を揮発性シリコーン油に溶解して配合する技術（例えば、特許文献２）等が提案されている。
一方、化粧膜のツヤに優れる化粧料を得るために、効果的にツヤを付与することが出来る油分を配合することが行われている。例えば、オキシ酸エステルと重質流動イソパラフィンとメチルフェニルポリシロキサンを組み合わせて用いる技術（例えば、特許文献３）や、特定の分子量を持つポリエチレンワックスと構造中に１個の水酸基を有する液状油分を配合する技術（例えば、特許文献４）等が提案されている。
【０００３】
【特許文献１】
特許第２７４１２３７号公報
【特許文献２】
特開平第８−１４３４２６号公報
【特許文献３】
特開２００１−１１４６４８号公報
【特許文献４】
特開２００１−１５８７１８号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、アクリルシリコーン系樹脂や有機シリコーン樹脂を低粘度シリコーン油や揮発性油に溶解して化粧料に配合する技術は、化粧効果の持続性には優れるものの、揮発性油が揮発後に肌の乾燥感やかさつきを感じたり化粧膜のツヤがなかったり等、化粧膜の仕上がりについては充分満足できない場合があった。
一方、オキシ酸エステルと重質流動イソパラフィンとメチルフェニルポリシロキサンを含有する化粧料や、特定の分子量を持つポリエチレンワックスと構造中に１個の水酸基を有する液状油分を配合する化粧料は、ツヤと安定性には優れるものの、密着感や化粧効果の持続性については必ずしも優れるものではなかった。
化粧効果の持続性と化粧膜のツヤを併せ持つ化粧料を得るために、単純にアクリルシリコーン系樹脂等の皮膜形成性樹脂とオキシ酸エステル等のツヤに優れる油剤を組み合わせただけでは、均一な皮膜を形成しなくなるために、化粧効果の持続性を著しく損ねたり、化粧膜のツヤが劣ってしまったり、べたつきが強くなる等の欠点が生じてしまう。このため、化粧効果の持続性と化粧膜のツヤの両方に優れ、かつのびの滑らかさ、経時安定性（分離、変臭のなさ）にも優れた化粧料の開発が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、化粧料において、分子内に少なくとも１つの水酸基を含有するジトリメチロールプロパン誘導体と特定のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体を含有することによって、密着感があり、化粧効果の持続性と化粧膜のツヤの両方に優れ、かつのびの滑らかさと経時安定性（分離、変臭のなさ）にも優れた化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｂ）；
（Ａ）ジトリメチロールプロパンと脂肪酸との下記一般式（１）で示されるエステル化合物、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸との重縮合物、下記一般式（１）で示されるエステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びジトリメチロールプロパンと脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上で、且つ分子内に少なくとも１つの水酸基を有する化合物と、
【０００６】
【化２】
2004339129.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子又は脂肪酸残基を表す。）（なお、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物とは、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸との重縮合物と、脂肪酸とのエステル化反応で得られた重縮合物のことを示す。）
Ｂ）アクリル−シリコーン系グラフト共重合体、
を含有する化粧料を提供するものである。
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に使用される成分（Ａ）は、の分子中に少なくとも１つの水酸基を有するジトリメチロールプロパン誘導体は、ジトリメチロールプロパンと脂肪酸との下記一般式（１）で示されるエステル化合物、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸との重縮合物、下記一般式（１）で示されるエステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びジトリメチロールプロパンと脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上で、且つ分子内に少なくとも１つの水酸基を有する化合物である。
【００１０】
【化３】
2004339129.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子又は脂肪酸残基を表す。）
【００１２】
成分（Ａ）を形成するための脂肪酸としては、炭素数５〜２８の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸が好ましく、特に分岐鎖の脂肪酸が好ましい。このような分岐鎖の脂肪酸としては、例えば、ピバリン酸、イソヘプタン酸、４−エチルペンタン酸、イソオクチル酸、２−エチルヘキサン酸、４，５−ジメチルヘキサン酸、４−プロピルペンタン酸、イソノナン酸、２−エチルヘプタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソデカン酸、イソドデカン酸、２−メチルデカン酸、３−メチルデカン酸、４−メチルデカン酸、５−メチルデカン酸、６−メチルデカン酸、７−メチルデカン酸、９−メチルデカン酸、６−エチルノナン酸、５−プロピルオクタン酸、イソラウリン酸、３−メチルヘンデカン酸、６−プロピルノナン酸、イソトリデカン酸、２−メチルドデカン酸、３−メチルドデカン酸、４−メチルドデカン酸、５−メチルドデカン酸、１１−メチルドデカン酸、７−プロピルデカン酸、イソミリスチン酸、２−メチルトリデカン酸、１２−メチルトリデカン酸、イソパルミチン酸、２−ヘキシルデカン酸、１４−メチルペンタデカン酸、２−エチルテトラデカン酸、イソステアリン酸、メチル分岐型イソステアリン酸、２−へプチルウンデカン酸、２−イソへプチルイソウンデカン酸、２−エチルヘキサデカン酸、１４−エチルヘキサデカン酸、１４−メチルヘプタデカン酸、１５−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、２−ブチルテトラデカン酸、イソアラキン酸、３−メチルノナデカン酸、２−エチルオクタデカン酸、イソヘキサコ酸、２４−メチルヘプタコサン酸、２−エチルテトラコサン酸、２−ブチルドコサン酸、２−ヘキシルイコサン酸、２−オクチルオクタデカン酸、２−デシルヘキサデカン酸などが挙げられ、これらを１種又は２種以上を使用することができる。これらのうち炭素数８〜１８の脂肪酸、特にイソオクチル酸（さらに好ましくは、２−エチルヘキサン酸、４，５−ジメチルヘキサン酸）、イソノナン酸（さらに好ましくは、２−エチルヘプタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸）、イソパルミチン酸、イソトリデカン酸、イソステアリン酸（さらに好ましくは、メチル分岐型イソステアリン酸、２−ヘプチルウンデカン酸、２−イソヘプチルイソウンデカン酸）などの炭素数８〜１８の分岐飽和脂肪酸が好ましい。
【００１３】
直鎖脂肪酸としては、炭素数６から炭素数２８の直鎖脂肪酸で、例えば、カプロン酸、カプリル酸、オクチル酸、ノニル酸、デカン酸、ドデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などの直鎖飽和脂肪酸、また、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、ゴンドイン酸、エルカ酸、ブラシン酸などの直鎖不飽和脂肪酸が挙げられ、これらを１種又は２種以上を使用することができる。
【００１４】
本発明の成分（Ａ）のエステル化合物は、モノ、ジ、トリ、又はテトラのエステル化合物の１種又は２種以上からなるものであるが、分子内に少なくとも１つの水酸基を有する化合物である。
また、成分（Ａ）の重縮合物の調製に用いる多価カルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸やセバシン酸などの炭素数２から炭素数１０の２塩基性カルボン酸が好ましい。これらは１種又は２種以上を使用することができる。
【００１５】
本発明の成分（Ａ）は、水酸基価（ＯＨＶ）（以下、単に「ＯＨＶ」と表す）が１０〜１５０のものが好ましく、３０〜１５０のものがより好ましく、４０〜１００のものが最も好ましい。ＯＨＶがこのような範囲にあると、他の油性成分に対する相溶性がより良好になるとともに、密着感があり、化粧効果の持続性、化粧膜のツヤや塗布時ののびの滑らかさに優れた効果を発揮できる。ここでＯＨＶとは、粧原基一般試験法水酸基価測定法により得られた値である。本発明の成分（ａ）は、室温で液状であることが好ましく、粘度（２５℃）が１００〜３００００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００１６】
本発明の成分（Ａ）は、例えば、ジトリメチロールプロパン１当量に対し脂肪酸及び／又は多価カルボン酸を１．５〜３．５当量仕込み、無触媒又は触媒（たとえば塩化スズ）存在下、１８０〜２４０℃にてエステル化及び／又は脱水縮合反応を行う。反応終了後は、反応混合物を吸着処理等に付して触媒除去処理を行い、蒸留等により未反応原料など低分子分を除去して、最終製品を得る方法により調製することができる。
【００１７】
成分（Ａ）の配合量は、化粧料全量中０．１〜９０質量％（以下単に「％」と示す）が好ましく、本発明の化粧料がＷ／Ｏ型の場合は特に５〜７０％、Ｏ／Ｗ型の場合は特に１〜２０％、油性の場合は特に５〜８０％、粉末の場合は特に０．５〜１０％が好ましい。この範囲であれば、密着感、化粧効果の持続性、化粧膜のツヤ、のびの滑らかさ、経時安定性（分離、変臭のなさ）の点において満足のいくものが得られる。
【００１８】
本発明に使用される成分（Ｂ）は、分子中にラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物と、これ以外のラジカル重合性モノマーの１種又は２種以上とを共重合して得られるアクリル−シリコーン系グラフト共重合体であり、化粧持続性を向上できるものであれば、いずれのものも使用することができる。
具体的には、特開平２−２５４１１号公報、特開平２−１３２１４１号公報等に記載されているものや、特開平３−１６２４４２号公報、特開２００３−１０４８２５号公報等に記載のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体を使用することができる。また市販品としては、ＫＰ−５４１（イソプロパノール溶液）、ＫＰ−５４３（酢酸ブチル溶液）、ＫＰ−５４５（デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、ＫＰ−５４８（デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、ＫＰ−５６１、ＫＰ−５６２、ＫＰ−５７１（いずれも信越化学工業社製）等が挙げられる。
【００１９】
本発明の化粧料における成分（Ｂ）の配合量は、化粧料全量中０．１〜３０％が好ましく、本発明の化粧料がＷ／Ｏ型の場合は特に１〜１５％、Ｏ／Ｗ型の場合は特に０．１〜１０％、油性の場合は特に１〜２０％、粉末の場合は特に０．１〜２％が好ましい。この範囲であれば、密着感、化粧効果の持続性、化粧膜のツヤ、のびの滑らかさ、経時安定性（分離、変臭のなさ）の点において満足のいくものが得られる。
【００２０】
更に、本発明は成分（Ｃ）として化粧料用粉体を含有することにより、本発明の効果を最大限に発揮する化粧料を得ることが出来る。使用される化粧料用粉体としては、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられ、通常化粧品に使用されるものであれば特に制限されず、いずれのものも使用することができる。
具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素、無水ケイ酸等の白色体質粉体、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末のラメ剤等が挙げられ、これら粉体はその１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。尚、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。
【００２１】
本発明に使用される化粧料用粉体の配合量は、特に限定されないが全組成分中に０．１〜９５％が好ましく、１〜３０％が更に好ましい。この範囲であれば、密着感、化粧効果の持続性、化粧膜のツヤ、のびの滑らかさ、経時安定性（分離、変臭のなさ）の点において満足のいくものが得られる。
【００２２】
本発明の化粧料には、本発明の効果を損なわない程度で、必要に応じて、前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）以外の各種成分、例えば、油性成分、水性成分、界面活性剤、皮膜形成剤、繊維、紫外線吸収剤、水溶性高分子、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料などを各種の効果を付与するために適宜配合することができる。
【００２３】
油性成分としては、本発明の化粧料において成分（Ａ）の他に本発明の効果を損なわないものであればいずれのものも使用することができる。
例えば、動物油、植物油、合成油等の起源、及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類等が挙げられ、基材やエモリエント成分等として用いられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレンコポリマー、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、ホホバ油、リンゴ酸ジイソステアリル、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類等が挙げられる。
【００２４】
水性成分としては、水及び水に可溶な成分であれば何れでもよく、水の他に、例えば、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。
【００２５】
界面活性剤としては、化粧品一般に用いられている界面活性剤であればよく、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸及びそれらの無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノルアミン脂肪酸誘導体、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、例えば、大豆リン脂質、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００２６】
皮膜形成剤としては、水溶性高分子、油溶性樹脂、水不溶性高分子化合物を水性溶媒に分散したものである皮膜形成性ポリマーエマルション等で通常化粧料に使用されるものであれば特に限定されず、いずれのものも使用することができる。
例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、トリメチルシロキシケイ酸、ロジン酸誘導体、キャンデリラ樹脂、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルション、（メタ）アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルション、ポリ酢酸ビニルエマルション、ビニルピロリドン・スチレン共重合体エマルション、シリコーン系ポリマーエマルション等が挙げられる。
【００２７】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等を挙げることができる。
モイスチャー効果や感触を良好にする目的として、例えば水溶性高分子、タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチンや水性成分等を配合することができる。水溶性高分子としては、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、アラビアガム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー等の合成系のものを挙げることができる。
酸化防止剤としては、例えばｄｌ−α−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００２８】
本発明の化粧料の剤型は、特に限定されないが水中油型乳化物、油中水型乳化物、油性物、含水油性物、粉末物等とすることができ、固形状、クリーム状、ゲル状、液状等の形状をとることができる。用途別の化粧料としては、メイクアップ、スキンケア、頭髪製品等種々の化粧料とすることが出来るが、例えば口紅、リップグロス、リップクリーム、口紅オーバーコート、アイシャドウ、フェイスカラー、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、ハンドクリーム、ファンデーション、化粧下地、コントロールカラー、日焼け止め乳液、乳液、クリーム、美爪料等が挙げられる。
【００２９】
次に実施例をもって本発明をより詳細に説明する。本発明はこれらにより、何ら限定されるものではない。
【００３０】
【実施例】
（合成例１）ジトリメチロールプロパンと２−エチルヘキサン酸とのエステル化合物の調製
ジトリメチロールプロパン（広栄化学社製：ジトリメチロールプロパン）２１１ｇ（０．８モル）と２−エチルヘキサン酸（チッソ社製：オクチル酸）３８９ｇ（２．７モル）を攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに仕込み、還流溶剤として、キシロールを全仕込量の５％の量で一緒に加え、攪拌しながら混合物を１８０〜２４０℃で１９時間反応させた。反応終了後、活性白土を用いて脱色し、常法による脱臭を行い、ジトリメチロールプロパンと２−エチルヘキサン酸とのエステル化合物４２１ｇを得た。このエステル化合物のＯＨＶは８９であった。
【００３１】
（合成例２）ジトリメチロールプロパンとイソステアリン酸とセバシン酸との重縮合物の調製
ジトリメチロールプロパン（広栄化学社製：ジトリメチロールプロパン）１６８ｇ（０．８モル）、イソステアリン酸（ユニケマ社製：ＰＲＩＳＯＲＩＮＥ３５０５）３９２ｇ（１．３モル）、及びセバシン酸（小倉合成工業社製：セバシン酸）４１ｇ（０．２モル）を攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに仕込み、還流溶剤として、キシロールを全仕込量の５％の量で一緒に加え、攪拌しながら混合物を１８０〜２４０℃で６時間反応させた。反応終了後、活性白土を用いて脱色し、常法による脱臭を行い、ジトリメチロールプロパンとイソステアリン酸とセバシン酸との重縮合物４３６ｇを得た。この重縮合物のＯＨＶは９２であった。
【００３２】
実施例１〜５及び、比較例１〜３  口紅
表１に示す組成の口紅を調製し、唇に塗布し、密着感、化粧効果の持続性、化粧膜のツヤ、のびの滑らかさ、経時安定性（分離、変臭のなさ）について評価した結果を併せて表１に示す。
【００３３】
【表１】
2004339129.tif 000004
【００３４】
注１：パールリーム１８（日本油脂社製）
注２：ＫＰ−５４５（信越化学工業社製）
注３：ＫＰ−５６１（信越化学工業社製）
注４：ＫＦ−７３１２Ｊ（信越化学工業社製）
注５：ＡＥＲＯＳＩＬ  ３００（日本アエロジル社製）
【００３５】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１２）を加熱溶解し、（１３）〜（２１）を加えて均一に混合、分散する。
Ｂ．Ａを脱泡後、口紅容器に溶融充填し製品とする。
【００３６】
（評価方法）
下記評価項目について各々評価を行った。
（ａ）の密着感、（ｃ）の化粧膜のツヤ、（ｄ）ののびの滑らかさについては、各試料について専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が下記絶対評価にて７段階に評価し評点を付け、各試料にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
（ｂ）の化粧効果の持続性については、専門パネル２０名による使用テストを行い、塗布後４時間普通に生活してもらいパネル各人が下記絶対評価にて７段階に評価し評点を付け、各試料ごとにパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
（ｅ）の経時安定性（分離、変臭のなさ）については各試料の４０℃で１ヶ月保存後の状態を評価し、室温保存品と比較評価し、下記４段階判定基準により判定した。
【００３７】
（評価項目）
（ａ）密着感
（ｂ）化粧効果の持続性
（ｃ）化粧膜のツヤ
（ｄ）のびの滑らかさ
（ｅ）経時安定性（分離、変臭のなさ）
【００３８】
（化粧効果の持続性、化粧膜のツヤ、のびの滑らかさ）
（絶対評価基準）
2004339129.tif 000005
（４段階判定基準）
５点を超える        ：非常に良い（◎）
３点を超えて５点以下：良好（○）
１点を超えて３点以下：やや不良（△）
１点以下            ：不良（×）
（経時安定性（分離、変臭のなさ））
（４段階判定基準）
◎：変化なく良好。
○：油剤のしみ出し等外観にわずかに変化があるが、室温に戻すと使用に問題ない。
△：発汗や硬さや匂いに変化があり、室温に戻しても変化がある。
×：明らかな変臭が見られ、外観にも変化があり形状維持が困難である。
【００３９】
表１に示すように、本発明は密着感があり、化粧効果の持続性、化粧膜のツヤ、のびの滑らかさ、経時安定性（分離、変臭のなさ）に優れる化粧料であった。それに対し、比較例はいずれも実施例に劣る結果となり、特に、成分（ａ）の分子内に少なくとも１つの水酸基を含有するジトリメチロールプロパン誘導体を含まない比較例１，２は密着感、化粧効果の持続性、化粧膜のツヤに特に劣るものであった。成分（ａ）の代わりに他の油剤を用いた比較例１と２、具体的にはトリイソオクタン酸グリセリルを配合した比較例１は密着感、化粧効果の持続性、化粧膜のツヤに、ジトリメチロールプロパンとイソオクチル酸とのフルエステル（水酸基が全てエステル化されている）を配合した比較例２は化粧効果の持続性とのびの滑らかさに特に劣るものであった。また、成分（Ｂ）のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体の代わりに有機シリコーン樹脂を配合した比較例３は、密着感、化粧効果の持続性と化粧膜のツヤに特に劣るものであった。
【００４０】
実施例６：サンカット（登録商標）リップクリーム
（成分）                                                      （％）
１．デキストリン脂肪酸エステル  注６                            ７
２．重質流動イソパラフィン  注７                              ２０
３．リンゴ酸ジイソステアリル                                  残量
４．ワセリン                                                  １０
５．成分（Ａ）ジトリメチロールプロパン誘導体（合成例１）      ３０
６．成分（Ｂ）：アクリル−シリコーン系
グラフト共重合体溶液  注２                                    １５
７．成分（Ｂ）：アクリル−シリコーン系グラフト共重合体  注８    ３
８．ｐ−メトキシケイ皮酸オクチル                                ５
９．成分（Ｃ）：無水ケイ酸  注９                                ２
１０．成分（Ｃ）：微粒子酸化チタン  注１０                      ０．５
１１．防腐剤（フェノキシエタノール）                            ０．５
１２．美容成分（油溶性アルニカ抽出液）                          ０．２
注６：レオパールＫＬ（千葉製粉社製）
注７：パールリーム１８  （日本油脂社製）
注８：ＫＰ−５６２（信越化学工業社製）
注９：ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２（日本アエロジル社製）
注１０：ＭＩＣＲＯ  ＴＩＴＡＮＩＵＭ  ＤＩＯＸＩＤＥ  ＭＴ−５００ＳＡ（テイカ社製）
【００４１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱溶解し、９〜１２を加え均一に混合、分散する。
Ｂ：Ａを容器に充填してサンカット（登録商標）リップクリームを得た。
以上のようにして得られた実施例６のサンカット（登録商標）リップクリームは、密着感があり化粧効果の持続性、化粧膜のツヤ、のびの滑らかさ、経時安定性（分離、変臭のなさ）に優れる化粧料であった。
【００４２】
実施例７：リップグロス
（成分）                                                        （％）
１．ポリエチレンワックス                                        ３．５
２．キャンデリラワックス                                        ２
３．成分（Ａ）：ジトリメチロールプロパン誘導体（合成例１）    ８５
４．リンゴ酸ジイソステアリル                                    残量
５．成分（Ｂ）：アクリル−シリコーン系グラフト共重合体  注３    １
６．成分（Ｃ）：ベンガラ被覆雲母チタン                          ３
７．酸化防止剤（ＢＨＴ）                                            適量
８．香料                                                        適量
【００４３】
（製造方法）
Ａ．成分１〜５を加熱溶解する。
Ｂ．Ａに成分６、７を均一に混合分散する。
Ｃ．Ｂに成分８を加えて製品とする。
以上のようにして得られた実施例７のリップグロスは、密着感があり化粧効果の持続性、化粧膜のツヤ、のびの滑らかさ、経時安定性（分離、変臭のなさ）に優れる化粧料であった。
【００４４】
実施例８：油中水型アイシャドウ
（成分）                                                        （％）
１．成分（Ｃ）：ベンガラ                                        ０．１
２．成分（Ｃ）：黄酸化鉄                                        ０．５
３．成分（Ｃ）：酸化チタン                                      ５
４．成分（Ｃ）：黒酸化鉄                                        ０．１
５．成分（Ｃ）：群青                                            １
６．成分（Ｃ）：雲母チタン                                    １０
７．成分（Ｃ）：酸化チタン被覆ガラス末  注１１                  ３
８．セスキオレイン酸ソルビタン                                  １
９．成分（Ａ）：ジトリメチロールプロパン誘導体（合成例１）    １０
１０．成分（Ｂ）：アクリル−シリコーン系
グラフト共重合体溶液  注２                                      ５
１１．デカメチルシクロペンタシロキサン                        ２０
１２．デキストリン脂肪酸エステル  注１２                        ２
１３．フッ素系油剤  注１３                                      ０．５
１４．成分（Ｃ）：球状ポリスチレン（粒径１０μｍ）                ３
１５．ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン  注１４    ３
１６．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン  注１５    ２
１７．エタノール                                              １０
１８．ジプロピレングリコール                                    ５
１９．防腐剤（ｐ−オキシ安息香酸ブチル）                        ０．１
２０．グリセリン                                                １
２１．酸化防止剤（ビタミンＥアセテート）                        ０．１
２２．精製水                                                    残量
２３．香料                                                      適量
注１１：メタシャイン１０８０ＲＣ−Ｓ（日本板硝子社製）
注１２：レオパールＴＴ（千葉製粉社製）
注１３：ＫＦ−５００２（信越化学工業社製）
注１４：ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
注１５：ＫＦ−６０２８（信越化学工業社製）
【００４５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１６を加熱溶解後、均一に分散する。
Ｂ：成分１７〜２２を混合溶解し、Ａに加えて乳化する。
Ｃ：Ｂに成分２３を加えて賦香し、容器に充填して油中水型アイシャドウを得た。
以上のようにして得られた実施例８の油中水型アイシャドウは、密着感があり化粧効果の持続性、化粧膜のツヤ、のびの滑らかさ、経時安定性（分離、変臭のなさ）に優れる化粧料であった。
【００４６】
実施例９：粉末固形状アイシャドウ
（成分）                                                        （％）
１．成分（Ｃ）：ベンガラ                                        ２
２．成分（Ｃ）：黄酸化鉄                                        １
３．成分（Ｃ）：酸化チタン                                      ５
４．成分（Ｃ）：マイカ                                        ２５
５．成分（Ｃ）：シリコーン処理セリサイト  注１６                残量
６．成分（Ｃ）：雲母チタン                                    １５
７．マイクロクリスタリンワックス                                ０．５
８．ワセリン                                                    ２
９．成分（Ａ）：ジトリメチロールプロパン誘導体（合成例１）      ５
１０．成分（Ｂ）：アクリル−シリコーン系
グラフト共重合体溶液  注２                                      ３
１１．防腐剤（ｐ−オキシ安息香酸メチル）                        適量
１２．香料                                                      適量
注１６：ジメチルポリシロキサン３％処理
【００４７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を均一に混合する。
Ｂ：成分８〜１１を混合溶解し、Ａに加えて均一に混合する。
Ｃ：Ｂに成分１２を加えて賦香し、金皿にプレスして粉末固形状アイシャドウを得た。
以上のようにして得られた実施例９の粉末固形状アイシャドウは、密着感があり化粧効果の持続性、化粧膜のツヤ、のびの滑らかさ、経時安定性（ケーキング、変臭のなさ）に優れる化粧料であった。
【００４８】
実施例１０：油中水乳化型マスカラ
（成分）                                                    （％）
１．軽質流動イソパラフィン                                    ３０
２．成分（Ｃ）：黒色酸化鉄                                    １０
３．成分（Ａ）：ジトリメチロールプロパン誘導体（合成例２）      ５
４．成分（Ｂ）：アクリル−シリコーン系グラフト共重合体  注７  １０
５．有機変性ベントナイト                                        ５
６．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体            １
７．成分（Ｃ）：ベンガラ被覆雲母チタン                          ７
８．精製水                                                    残量
９．塩化ナトリウム                                              ０．５
１０．美容成分（油溶性アルニカエキス）                          ０．１
１１．防腐剤（フェノキシエタノール）                            ０．３
１２．ビニルピロリドン・スチレン共重合体エマルション
（固形分４０％）                                              １０
【００４９】
（製造方法）
Ａ．成分１〜７を加熱溶解し均一に混合する。
Ｂ．成分８〜１２を均一に混合する。
Ｃ．ＡにＢを加え、乳化する。
Ｄ．Ｃを容器に充填し、製品とする。
以上のようにして得られた実施例１０の油中水乳化型マスカラは、密着感があり化粧効果の持続性、化粧膜のツヤ、のびの滑らかさ、経時安定性（分離、変臭のなさ）に優れる化粧料であった。
【００５０】
実施例１１  水中油乳化型アイライナー
（成分）                                                      （％）
１．ステアリン酸                                                １
２．セチルアルコール                                            １
３．モノステアリン酸グリセリン                                  ０．５
４．成分（Ａ）：ジトリメチロールプロパン誘導体（合成例１）      ０．５
５．成分（Ｂ）：アクリル−シリコーン系
グラフト共重合体溶液  注２                                      １
６．成分（Ｃ）：群青                                            １
７．成分（Ｃ）：赤色２２６号                                    １
８．精製水                                                    残量
９．１，３−ブチレングリコール                                  ５
１０．水酸化ナトリウム                                          ０．２
１１．防腐剤（ｐ−オキシ安息香酸メチル）                        ０．１
１２．アクリル酸アルキル共重合体エマルション（固形分５０％）  １０
１３．成分（Ｃ）：雲母チタン                                  １０
１４．香料                                                    適量
【００５１】
（製造方法）
Ａ．成分１〜５を加熱溶解し、成分６、７を加えて均一に混合する。
Ｂ．成分８〜１３を均一に混合する。
Ｃ．ＡにＢを加え、乳化する。
Ｄ．Ｃに成分１４を加えて均一に混合し、容器に充填して製品とする。
以上のようにして得られた実施例１１の水中油乳化型アイライナーは、密着感があり化粧効果の持続性、化粧膜のツヤ、のびの滑らかさ、経時安定性（分離、変臭のなさ）に優れる化粧料であった。
【００５２】
実施例１２  ヘアクリーム
（成分）                                                      （％）
１．セタノール                                                ０．８
２．ベヘニルアルコール                                        ０．５
３．ミリスチン酸オクチルドデシル                              ２
４．モノステアリン酸ソルビタン                                ０．２
５．成分（Ａ）：ジトリメチロールプロパン誘導体（合成例１）    ３
６．成分（Ｂ）：アクリル−シリコーン系
グラフト共重合体溶液  注２                                    ０．３
７．グリセリン                                                ３
８．エタノール                                                ５
９．カチオン化セルロース                                      ０．１
１０．防腐剤（ｐ−オキシ安息香酸エチル）                      適量
１１．精製水                                                  残量
１２．香料                                                    適量
【００５３】
（製造方法）
Ａ．成分１〜６を加熱溶解する。
Ｂ．成分７〜１１を均一に混合した後、Ａを加えて乳化する。
Ｃ．Ｂに成分１２を加えて製品とする。
以上のようにして得られた実施例１２のヘアクリームは、密着感によりセット効果がありその化粧効果の持続性、化粧膜のツヤ、のびの滑らかさ、経時安定性（分離、変臭のなさ）に優れる化粧料であった。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、密着感があり化粧効果の持続性、化粧膜のツヤ、のびの滑らかさ、経時安定性（分離、変臭のなさ）に優れたものであった。