(57)【要約】【課題】水溶性アスコルビン酸誘導体による皮膚外用剤組成物の経時的な変臭・変色を防ぐと同時にべたつき感を低減し、塗布時の伸び・広がりを改善する、という両者を満足させることを目的とする。【解決手段】水溶性アスコルビン酸誘導体を含む皮膚外用剤組成物において、ポリエチレングリコールと銅クロロフィリンナトリウムを配合することを特徴とする。好ましくは、水溶性アスコルビン酸誘導体がリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムまたはリン酸Ｌ−アスコルビルナトリウムであることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性アスコルビン酸誘導体を含む皮膚外用剤組成物において、ポリエチレングリコールと銅クロロフィリンナトリウムを配合することを特徴とする皮膚外用剤組成物。
【請求項２】
水溶性アスコルビン酸誘導体がリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムまたはリン酸Ｌ−アスコルビルナトリウムである請求項１に記載の皮膚外用剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水溶性アスコルビン酸誘導体を含む皮膚外用剤組成物において、経日的な変臭及び変色を防止し、べたつき感の低減、塗布時の伸び・広がりを改善し感触の優れ、加えて安全性に優れた皮膚外用剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水溶性アスコルビン酸誘導体は、メラニン生成抑制、抗酸化性、ラジカルスカベンジ能、コラーゲン合成の促進等の高い有用性が認められることから、肌のしみやそばかすの治療や予防、こじわの予防、肌に潤いを与える等の様々な目的で各種化粧料をはじめとする皮膚外用剤組成物に配合されている。
【０００３】
しかしながら、水溶性アスコルビン酸誘導体を皮膚外用剤組成物に応用しようとした場合、単に水系中に溶解しただけでは、感触面においてべたつき感、塗布時の伸び・広がりの悪さ等の欠点があり、加えて安定性が十分ではなく、経時的に変臭・変色を伴うという欠点も有していた。
【０００４】
変臭を防止する対策として、香料等を用いて変臭をマスキングする方法が挙げられるが、香料はものによっては皮膚刺激の面で使えない場合がある。
【０００５】
これら欠点を改善するために製剤的工夫が盛んに行われている。
アスコルビン酸誘導体のべたつき感を低減する目的で、油分を配合しその種類や配合量を調整してべたつき感を抑制する方法や、シリコーン油とポリオキシアルキレン変性シリコーンとを組み合わせる方法（特開平５−１３９９４９）、水溶性ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサンとの組み合わせ（特開２０００−２９０１２８）等があるが、これらは使用性、刺激性、経日安定性において満足のいくものではなかった。
【０００６】
アスコルビン酸誘導体を安定化させる方法は数多く開示されているが、アスコルビン酸誘導体の経時的、特に高温条件下においての変臭及び変色を同時に防ぐものは少ない。Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸塩とヒドロキシエタンジホスホン酸塩及びジエチレントリアミン五酢酸塩の組み合わせ（特開平１０−１４７５１２）、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸塩と２価の金属塩の組み合わせ（特開平９−１１８６１３）が開示されているが、これらは水溶性アスコルビン酸誘導体の変臭・変色を防ぐものの、刺激性、官能面の改善までには至っていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そのため、水溶性アスコルビン酸誘導体による皮膚外用剤組成物の経時的な変臭・変色を防ぐと同時にべたつき感を低減し、塗布時の伸び・広がりを改善するという両者を満足する方法の開発が望まれていた。
【０００８】
本発明は、水溶性アスコルビン酸誘導体を含む皮膚外用剤組成物において、経日的な変臭・変色を防止し、べたつき感の低減、塗布時の伸び・広がりを改善し、安全性に優れた皮膚外用剤組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、水溶性アスコルビン酸誘導体を含む皮膚外用剤組成物において、ポリエチレングリコールと銅クロロフィリンナトリウムを配合することにより、経時的な変臭・変色を防ぐと同時にべたつき感を低減し、塗布時の伸び・広がりを改善した皮膚外用剤組成物を発明した。
【００１０】
すなわち、本発明の皮膚外用剤組成物は、水溶性アスコルビン酸誘導体を含む皮膚外用剤組成物において、ポリエチレングリコールと銅クロロフィリンナトリウムを配合することを特徴とする。
【００１１】
好ましくは、上記において、水溶性アスコルビン酸誘導体がリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムまたはリン酸Ｌ−アスコルビルナトリウムであることを特徴とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の皮膚外用剤組成物に用いられる各成分について具体的に説明する。
【００１３】
本発明に用いられる水溶性アスコルビン酸誘導体としては、Ｌ−アスコルビン酸およびそのナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩、アスコルビン酸グルコシド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。本発明においては、目的に応じてこれら水溶性アスコルビン酸誘導体の一種又は二種以上を適宜組み合わせて用いることができる。この中でも、溶解性の点からＬ−アスコルビン酸−２−リン酸のマグネシウム塩であるリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム及び／またはナトリウム塩であるリン酸Ｌ−アスコルビルナトリウムが好ましい。
【００１４】
本発明で用いられる水溶性アスコルビン酸誘導体の配合量は皮膚外用剤組成物全量中０．５〜２０．０重量％が好ましく、更に好ましくは１．０〜１０．０重量％である。水溶性アスコルビン酸誘導体の配合量が０．５重量％未満であると十分な効果が得られず、また２０．０重量％を超えて配合した場合、溶解しにくい、結晶が析出しやすい等、安定性の面で不都合が生じる。
【００１５】
本発明に用いられるポリエチレングリコールは、化粧品原料として公知のものであり、酸化エチレンと水の縮合体（Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ）で
ＨＯＣＨ２（ＣＨ２ＯＣＨ２）ｎＣＨ２ＯＨの一般式で表される。化粧品では保湿剤としてクリーム、化粧水、美容液等に、医薬品では軟膏基剤や錠剤の基剤として用いられるものである。ポリエチレングリコールの具体例としてはポリエチレングリコール１０００、１５００、１５４０、４０００等が挙げられる。本発明においては、目的に応じてこれらのポリエチレングリコールの一種または二種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１６】
本発明で用いられるポリエチレングリコールの配合量は皮膚外用剤組成物全量中０．０１〜５．０重量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜３．０重量％である。ポリエチレングリコールの配合量が０．０１重量％未満では水溶性アスコルビン酸誘導体のべたつき感の低減化及び変臭防止の効果が十分に発揮されず、また５．０重量％を超えて配合すると、逆にべたつき感が増強してしまう。
【００１７】
銅クロロフィリンナトリウムはその特性から着色料、造血剤、創傷治療剤、靜菌剤及び脱臭剤として食品、医薬品、化粧品、飼料分野で多用されている。水溶性アスコルビン酸誘導体を配合することを特徴とする皮膚外用剤組成物に配合することにより、水溶性アスコルビン酸誘導体の経時的な褐色化による組成物の色調変化を穏やかにすることができる。さらに、アスコルビン酸の抗酸化作用により、銅クロロフィリンナトリウムの退色を防ぐことができ、この相乗作用により皮膚外用剤を色覚的に美しく保つことができる。加えて、銅クロロフィリンナトリウムとポリエチレングリコールとの併用により、変臭防止効果を相乗的に増強するものである。
【００１８】
本発明に用いられる銅クロロフィリンナトリウムは化粧料、食品及び外用剤に使用できるものであれば特に限定されるものではない。配合量は皮膚外用剤組成物全量中０．０００１〜１重量％が好ましく、更に好ましくは０．００１〜０．５重量％である。配合量が０．０００１重量％未満ではその効果が発揮されず、１重量％を超えると銅クロロフィリンナトリウム自体の臭い及び色が強くなりすぎて皮膚外用剤組成物としての機能を果たさない。
【００１９】
本発明の皮膚外用剤組成物には上記必須成分の他に、必要に応じて通常化粧料や医薬品、医薬部外品に用いられるその他成分、例えば保湿剤、油性成分、薬剤、増粘剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、酸化防止剤、顔料、色素、紫外線吸収剤、香料、アルコール、精製水等を適宜配合することができる。
【００２０】
本発明の皮膚外用剤組成物とは、化粧料、医薬品、医薬部外品として適用されるものを指し、例えば化粧水、美容液、クリーム、乳液、パック、浴用剤、メークアップ化粧料等に用いることができる。
【００２１】
（実施例）
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の技術的範囲がこれらの実施例によって何ら限定されるものではないことはもちろんである。なお、以下の実施例及び比較例における配合量の単位はいずれも全量に対する重量％である。
【００２２】
表１及び表２に示す組成の化粧水を製造し、経時的な変臭及び変色、べたつき感、塗布時の伸び・広がり、皮膚刺激性について評価した。評価は以下の基準で行った。得られた結果を表１、表２に併記する。
【００２３】
【表１】
2004256412.tif 000002
【００２４】
（製造方法）
Ａ  成分１５に成分１〜１２を溶解する。
Ｂ  成分１３に成分１４を溶解する。
Ｃ  ＡにＢを加え均一に混合して化粧水を得た。
【００２５】
【表２】
2004256412.tif 000003
【００２６】
（製造方法）
Ａ  成分１６に成分１〜１３を溶解する。
Ｂ  成分１４に成分１５を溶解する。
Ｃ  ＡにＢを加え均一に混合して化粧水を得た。
【００２７】
（評価方法）
使用性に関しては、使用時のべたつき感、塗布時の伸び・広がり、刺激性について評価した。方法は健常な２０〜６０代の男女５０名に同意を得、皮膚に塗布したときのべたつき感、伸び・広がり、皮膚刺激性について官能により次の基準で評価した。
【００２８】
べたつきの評価基準
◎：５０名中４０名以上がべたつかないと評価。
○：５０名中３０名以上４０名未満がべたつかないと評価。
△：５０名中２０名以上３０名未満がべたつかないと評価。
×：５０名中２０名未満がべたつかないと評価。
【００２９】
塗布時の伸び・広がり
◎：５０名中４０名以上が伸び・広がりが良いと評価。
○：５０名中３０名以上４０名未満が伸び・広がりが良いと評価。
△：５０名中２０名以上３０名未満が伸び・広がりが良いと評価。
×：５０名中２０名未満が伸び・広がりが良いと評価。
【００３０】
皮膚刺激性
◎：５０名中０〜２名が皮膚刺激性を認めた。
○：５０名中３〜５名が皮膚刺激性を認めた。
△：５０名中６〜１０名が皮膚刺激性を認めた。
×：５０名中１１名以上が皮膚刺激性を認めた。
【００３１】
経時的な変臭及び変色の評価については、上記化粧水を、５℃及び５０℃の恒温槽に１週間放置したあと、パネル１０名を用いて、変臭及び変色の官能評価を行った。５℃サンプルと比較して、５０℃サンプルが全く変化のないものを４点、ほとんど変化のないものを３点、やや変化のあったものを２点、明かに変化しているものを１点と評価し、更にその平均点を以下のように判定した。
【００３２】
◎：３．５点以上
○：３．０点以上３．５点未満
△：２．０点以上３．０点未満
×：２．０点未満
【００３３】
実施例１乃至実施例６は、水溶性アスコルビン酸誘導体を含む化粧水において、ポリエチレングリコールと銅クロロフィリンナトリウムのいずれもが配合されているので、経日的な変臭・変色を防止し、べたつき感の低減、塗布時の伸び・広がりを改善し感触の優れ、加えて安全性に優れていた。
【００３４】
比較例１はポリエチレングリコールと銅クロロフィリンナトリウムの両者とも配合していないために全ての評価項目において悪い結果となった。
【００３５】
また、実施例と同様の効果を期待し、水溶性ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサンと塩化マグネシウムを配合した比較例２では、変臭・変色防止、感触面で改善はされるものの、皮膚刺激性があり、満足のいく結果にはならなかった。
【００３６】
比較例３ではポリエチレングリコールのみを配合した。感触面で大きな改善効果が見られたものの、変臭・変色防止において満足のいく結果とならなかった。逆に比較例４では、銅クロロフィリンナトリウムのみを配合したところ、変色防止に改善は見られたが、変臭及び感触面で満足のいく結果とならなかった。
【００３７】
表１及び表２の結果から明らかなように、本発明はポリエチレングリコールと銅クロロフィリンナトリウムの相乗効果により、水溶性アスコルビン酸誘導体の経時的な変臭を防止し、水溶性アスコルビン酸と銅クロロフィリンナトリウムとの相乗効果により変色を防止し、べたつき感の低減、塗布時の伸び・広がりを改善し感触の優れ、加えて安全性に優れた皮膚外用剤組成物を提供することができる。
【００３８】
2004256412.tif 000004
【００３９】
（製造方法）
Ａ  成分１７に成分１〜４を溶解する。
Ｂ  Ａに成分５を加え均一に混合する。
Ｃ  成分６〜１２を４５℃に加温して溶解する。
Ｄ  ＢにＣを加えて均一に混合する。
Ｅ  成分１３に成分１４、１５を加えて溶解する。
Ｆ  ＤにＥ及び成分１６を加え、ホモミキサーで均一に混合する。
【００４０】
2004256412.tif 000005
【００４１】
（製造方法）
Ａ  成分１〜１０を８０℃に加熱し溶解する。
Ｂ  成分２０に成分１１〜１８を加えて８０℃で溶解する。
Ｃ  ＢにＡを加え、乳化する。
Ｄ  Ｃを冷却し、成分１９を加えホモミキサーで均一に混合し、３０℃まで冷却する。
【００４２】
実施例７の美容液、実施例８の乳液は、上記評価法による使用感及びにおい評価試験において、いずれも優れた効果が認められた。
【００４３】
【発明の効果】
本発明は上述のようにしてなるので、つぎの効果を有する。
【００４４】
水溶性アスコルビン酸誘導体を含む皮膚外用剤組成物において、ポリエチレングリコールと銅クロロフィリンナトリウムを配合することで、ポリエチレングリコールと銅クロロフィリンナトリウムの相乗効果により、水溶性アスコルビン酸誘導体の経時的な変臭を防止し、水溶性アスコルビン酸誘導体と銅クロロフィリンナトリウムとの相乗効果により変色を防止し、べたつき感の低減、塗布時の伸び・広がりを改善し感触の優れ、加えて安全性に優れた皮膚外用剤組成物を提供することができる。