(57)【要約】【課題】窒素酸化物の吸着／脱離処理と脱硝処理とを経て窒素酸化物含有ガスを浄化するにあたり、脱硝処理工程で特段の追加手段を設けることなく、脱硝処理工程から放出される排ガス中の未分解窒素酸化物や未反応アンモニアが環境上問題がない程度まで低減できるようにする。【解決手段】窒素酸化物を吸着した吸着剤を再生するにあたり、再生ガスを循環させながら吸着剤層に流通させて窒素酸化物を脱離させるとともに、吸着剤層の温度を制御して、脱離処理後の再生ガス中の窒素酸化物濃度が予め設定された濃度±２０％の範囲となるように調整し、このような窒素酸化物濃度の循環再生ガスの一部を脱硝処理に供する。【選択図】  図１
2004195326.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
窒素酸化物含有ガスを吸着剤層に流通させて窒素酸化物を吸着させ、次に窒素酸化物を吸着した吸着剤層に再生ガスを流通させて、吸着した窒素酸化物を脱離させることにより吸着剤を再生させ、更に脱離した窒素酸化物を含む再生ガスを還元剤とともに脱硝触媒に接触させて窒素酸化物を還元分解する窒素酸化物含有ガスの浄化方法において、窒素酸化物を吸着した吸着剤を再生するにあたり、再生ガスを、吸着剤層に連通した循環ラインに循環させながら吸着剤層に流通させて窒素酸化物を脱離させるとともに、吸着剤層の温度を制御して、脱離処理後の再生ガス中の窒素酸化物濃度が予め設定された濃度±２０％の範囲となるように調整し、この窒素酸化物濃度が予め設定された濃度±２０％の範囲に調整された循環再生ガスの一部を循環ラインから抜き出して脱硝処理に供することを特徴とする窒素酸化物含有ガスの浄化方法。
【請求項２】
窒素酸化物含有ガスを導入して吸着剤層に窒素酸化物を吸着させるための吸着装置と、吸着装置から取り出した吸着剤層を装着し、これに再生ガスを流通させ、吸着した窒素酸化物を脱離させることにより吸着剤を再生し、更に脱離した窒素酸化物を含む再生ガスを還元剤とともに脱硝触媒に接触させて窒素酸化物を還元分解するための再生・脱硝装置とを設けて窒素酸化物含有ガスを浄化する方法であって、再生・脱硝装置において窒素酸化物を吸着した吸着剤を再生するにあたり、再生ガスを、吸着剤層に連通した循環ラインに循環させながら吸着剤層に流通させて窒素酸化物を脱離させるとともに、吸着剤層の温度を制御して、脱離処理後の再生ガス中の窒素酸化物濃度が予め設定された濃度±２０％の範囲となるように調整し、この窒素酸化物濃度が予め設定された濃度±２０％の範囲に調整された循環再生ガスの一部を循環ラインから抜き出して脱硝処理に供することを特徴とする窒素酸化物含有ガスの浄化方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は窒素酸化物含有ガスの浄化方法に関し、詳しくは自動車道路トンネルなどから排出される換気ガス中の低濃度窒素酸化物を吸着／脱離処理と還元分解（脱硝）処理とを経て効率よく分解する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
低濃度の窒素酸化物を含むガス、例えば、自動車道路トンネルや屋内駐車場などから排出される５ｐｐｍ以下の窒素酸化物を含む排ガスを浄化する方法は一般に知られている。
【０００３】
例えば、回転式ＮＯｘ吸着装置を用い、排ガス中のＮＯｘを吸着させた後、この装置の再生ゾーンで吸着ＮＯｘを脱離させ、次いで脱離ＮＯｘをアンモニアを用いて還元処理する低濃度窒素酸化物の吸着除去方法が知られている（特許文献１参照）。
【０００４】
また、同様の回転式ＮＯｘ吸着装置を用い、吸着剤として非脱硝性の吸着剤を用いて低濃度窒素酸化物を吸着除去する方法が知られている（特許文献２参照）。
【０００５】
また、特定の吸着剤を用いた二酸化窒素除去工程、吸着済みの吸着剤の搬出工程、吸着済みの吸着剤の再生工程、脱離窒素酸化物の還元分解工程を経て低濃度の窒素酸化物含有ガスを浄化する方法も知られている（特許文献３参照）。
【０００６】
これらは方法は、基本的に、窒素酸化物を吸着剤に吸着させた後、再生ガスを流通させながら加熱して脱離させ（吸着／脱離処理）、次いでこの脱離窒素酸化物を還元剤とともに脱硝触媒に接触させて環境上無害な窒素ガスにまで分解する（脱硝処理）というものである。
【０００７】
しかし、これら方法においては、脱硝処理後の排ガス中に含まれる未分解の窒素酸化物や未反応のアンモニアについては一切考慮されていない。そこで、本出願人は、脱硝処理後に排出される排ガス中の未分解窒素酸化物および未反応アンモニアが環境上問題がない程度まで低減できる窒素酸化物含有ガスの浄化方法を先に提案した（特許文献４参照）。
【特許文献１】
特開平６−３１９９４３号公報
【特許文献２】
特開平５−２５３４４４号公報
【特許文献３】
特開平１１−３３３２５０号公報
【特許文献４】
特願２００２−７１２５７号明細書
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従来方法は、窒素酸化物を脱離させ、吸着剤の吸着性能を回復させるという点においては、それなりに有効なものである。しかし、脱離させた窒素酸化物を脱硝処理する際に次のような問題が生じる。
【０００９】
すなわち、窒素酸化物の脱離反応は吸着剤の加熱温度により変動し、昇温速度によっては急激に窒素酸化物が脱離されることがある。このため、脱離する窒素酸化物の濃度、具体的には脱離処理後の再生ガス中に含まれる窒素酸化物の濃度が広い範囲で変動することになる。
【００１０】
しかし、このように広い範囲で濃度が変動する窒素酸化物を次の脱硝処理工程に導入すると、脱離した窒素酸化物濃度の変化に対して還元剤注入量の制御が困難となり、窒素酸化物濃度に対して還元剤注入量が追従しなくなる。例えば、還元剤としてアンモニアを使用した場合は、急激に窒素酸化物濃度が上昇する時には、アンモニアが不足して窒素酸化物の一部が未分解のまま放出され、一方窒素酸化物濃度が急激に低下する場合は、未反応のアンモニアが放出されることになる。このように、最終的に放出される未分解の窒素酸化物や未反応のアンモニアが増加することは環境上好ましくない。
【００１１】
上記問題を解決するためには、脱離処理後のガス中の窒素酸化物濃度を測定し、それに応じてアンモニアの供給量を迅速に制御することが考えられる。しかし、一般に用いられている測定・制御装置を用いて、窒素酸化物濃度を測定し、それに応じて必要なアンモニア量を設定して供給しようとすると、窒素酸化物濃度の測定からアンモニアの供給までに遅れが発生し、脱離処理後の再生ガス中の窒素酸化物濃度の変動が大きいときには、未分解の窒素酸化物や未反応のアンモニアが放出されることになる。
【００１２】
かくして、本発明は、窒素酸化物の吸着／脱離処理と脱硝処理とを経て窒素酸化物含有ガスを浄化するにあたり、脱離処理後あるいは脱硝処理前のガス中の窒素酸化物濃度を測定し、それに応じてアンモニアの供給量を制御するという一般に行われているアンモニア供給操作を行うほかは、脱硝処理工程で特段の追加手段を設けることなく、吸着剤の再生方法に工夫を凝らすことにより、脱硝処理工程から放出されるガス中の未分解窒素酸化物および未反応アンモニアが環境上問題がない程度まで低減できるようにしようとするものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
前記目的は次の発明によって達成される。
（１）  窒素酸化物含有ガスを吸着剤層に流通させて窒素酸化物を吸着させ、次に窒素酸化物を吸着した吸着剤層に再生ガスを流通させて、吸着した窒素酸化物を脱離させることにより吸着剤を再生させ、更に脱離した窒素酸化物を含む再生ガスを還元剤とともに脱硝触媒に接触させて窒素酸化物を還元分解する窒素酸化物含有ガスの浄化方法において、窒素酸化物を吸着した吸着剤を再生するにあたり、再生ガスを、吸着剤層に連通した循環ラインに循環させながら吸着剤層に流通させて窒素酸化物を脱離させるとともに、吸着剤層の温度を制御して、脱離処理後の再生ガス中の窒素酸化物濃度が予め設定された濃度±２０％の範囲となるように調整し、この窒素酸化物濃度が予め設定された濃度±２０％の範囲に調整された循環再生ガスの一部を循環ラインから抜き出して脱硝処理に供することを特徴とする窒素酸化物含有ガスの浄化方法。
（２）  窒素酸化物含有ガスを導入して吸着剤層に窒素酸化物を吸着させるための吸着装置と、吸着装置から取り出した吸着剤層を装着し、これに再生ガスを流通させ、吸着した窒素酸化物を脱離させることにより吸着剤を再生し、更に脱離した窒素酸化物を含む再生ガスを還元剤とともに脱硝触媒に接触させて窒素酸化物を還元分解するための再生・脱硝装置とを設けて窒素酸化物含有ガスを浄化する方法であって、再生・脱硝装置において窒素酸化物を吸着した吸着剤を再生するにあたり、再生ガスを、吸着剤層に連通した循環ラインに循環させながら吸着剤層に流通させて窒素酸化物を脱離させるとともに、吸着剤層の温度を制御して、脱離処理後の再生ガス中の窒素酸化物濃度が予め設定された濃度±２０％の範囲となるように調整し、この窒素酸化物濃度が予め設定された濃度±２０％の範囲に調整された循環再生ガスの一部を循環ラインから抜き出して脱硝処理に供することを特徴とする窒素酸化物含有ガスの浄化方法。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の方法は、窒素酸化物を低濃度、具体的には５ｐｐｍ以下の濃度で含有するガス、例えば、自動車道路トンネル、シェルター付き道路、大深度地下空間、道路交差点、地下駐車場などにおける換気ガスもしくは大気ガスの浄化に好適に用いられる。
【００１５】
本発明で用いる吸着剤には特に制限はなく、低濃度の窒素酸化物を吸着し得るものであればいずれも使用することができる。なかでも、（１）アルカリ金属元素、マンガン、銅、鉄、コバルト、ニッケル、セリウムおよびルテニウムから選ばれる少なくとも１種の元素と、（２）アルミナ、チタン、ケイ素、ジルコニウムおよびアルカリ土類金属元素から選ばれる少なくとも１種の元素とを含有する吸着剤が窒素酸化物の吸着性能、耐久性などの点で好適に用いられる。上記成分（１）のなかでも、アルカリ金属元素、銅、鉄およびルテニウムが好適であり、また成分（２）のなかでも、ジルコニウムおよびアルカリ土類金属元素が好適である。具体的には、アルカリ金属元素、銅、鉄およびアルカリ土類金属元素を含む吸着剤、ならびにアルカリ金属元素、銅、鉄、ルテニウムおよびアルカリ土類金属元素を含む吸着剤が好適に用いられる。さらに、これら吸着剤を還元処理したものが、より好適に用いられる。
【００１６】
上記吸着剤への窒素酸化物の吸着については特に制限はなく、低濃度の窒素酸化物の吸着処理に一般に用いられている条件下に窒素酸化物含有ガスを吸着剤層に流通させればよい。
【００１７】
窒素酸化物の吸着によって吸着剤の性能が低下すると、再生ガスを流通させながら吸着剤を加熱し、吸着した窒素酸化物を脱離させて吸着剤を再生する。本発明においては、窒素酸化物を吸着した吸着剤を吸着装置から取り出すことなく、同一装置内で脱離処理を行っても、あるいは、例えば、窒素酸化物を吸着した吸着剤を吸着装置から取り出し、これを別途設けた再生・脱硝装置にセットして、ここで窒素酸化物の脱離と脱硝とを同時に行ってもよい。
【００１８】
上記のような吸着装置と再生・脱硝装置とを別個に設ける方法には種々の利点がある。例えば、複数基の吸着装置に対し再生・脱硝装置は１基でよく、また現場には吸着装置だけを設置すればよいのでコンパクトになる。さらに、吸着装置への吸着剤の充填量を増加させることが可能となるため、長期にわたり運転が可能となり、吸着剤の脱着や再生の操作回数を少なくすることができる。しかし、その結果として、脱離される窒素酸化物の量は極めて多くなり、再生ガス中の窒素酸化物濃度は広い範囲で変動し、脱硝処理後の排ガス中には未分解窒素酸化物や未反応アンモニアの量が増加しやすくなる。
【００１９】
本発明によれば、上記のような脱離される窒素酸化物の量が多い場合においても、脱硝処理後の排ガス中に含まれる未分解窒素酸化物や未反応アンモニアの量を著しく低減させることができる。
【００２０】
したがって、本発明の方法は、窒素酸化物含有ガスを導入して吸着剤層に窒素酸化物を吸着させるための吸着装置と、吸着装置から取り出した吸着剤層を装着し、これに再生ガスを流通させて、吸着した窒素酸化物を脱離させることにより吸着剤を再生し、更に脱離した窒素酸化物を含む再生ガスを還元剤とともに脱硝触媒に接触させて窒素酸化物を還元分解するための再生・脱硝装置とを独立かつ隔離して設けて窒素酸化物含有ガスを浄化する方法において好適に用いられる。なお、吸着剤は、吸着装置および再生・脱硝装置に着脱可能な容器に充填して使用するのが一般的であり、再生後は吸着装置に装着して繰り返し使用する。
【００２１】
吸着剤上に吸着された窒素酸化物の脱離処理それ自体については、吸着された窒素酸化物の脱離に一般に用いられている方法にしたがって、空気や、窒素などの不活性ガスなどの再生ガスを流通させながら吸着剤を加熱すればよい。吸着剤の加熱は、吸着剤自体を加熱しても、あるいは加熱した再生ガスを供給してもよい。
【００２２】
本発明の特徴は、吸着剤の再生にあたって、再生ガスを、吸着剤層に連通した循環ラインに循環させながら吸着剤層に流通させて窒素酸化物を脱離させるとともに、吸着剤の温度を制御して、脱離処理後の再生ガス中の窒素酸化物濃度が予め設定された濃度±２０％（好ましくは±１０％）の範囲となるように調整し、このように窒素酸化物濃度が予め設定された濃度±２０％の範囲に調整された循環再生ガスの一部を循環ラインから抜き出して脱硝処理に供する点にある。
【００２３】
本発明においては、吸着剤の昇温速度を変更して、吸着剤の温度を徐々に高めることにより、脱離処理後の再生ガス中の窒素酸化物濃度が予め設定された濃度±２０％の範囲になるように調整するのがよい（図２参照）。なお、窒素酸化物濃度を予め設定された濃度±２０％の範囲に調整された循環再生ガスの一部を抜き出して脱硝工程に供給する際に、それに見合った量のフレッシュ再生ガスを新たに供給して、実質的に一定量の再生ガスが循環するようにするのがよい。
【００２４】
吸着剤の温度は、種々の条件によって変動するので一概に特定できないが、通常、１００〜５００℃の範囲で制御される。
【００２５】
循環再生ガスの量は、通常、吸着剤１ｇに対して０．１６〜５６Ｌ／ｈ（Ｎｏｒｍａｌ）であり、この範囲から適宜選択することができる。また、循環再生ガスの速度は、通常、０．０１〜１．３ｍ／ｓ（Ｎｏｒｍａｌ）であり、この範囲から適宜選択することができる。
【００２６】
上記循環再生ガスの一部の抜き出しは、脱離処理後の再生ガス中の窒素酸化物濃度の濃度が予め設定された濃度±２０％の範囲に調整されるように適宜決定されるが、通常、循環再生ガスの５〜５０容量％であり、好ましくは５〜３０容量％である。循環再生ガスの一部の抜き出しは、脱硝処理工程における未反応アンモニアの発生を防止するという点からも、連続的に行うのが好ましい。
【００２７】
「予め設定された濃度」は、窒素酸化物の還元分解（脱硝）の設定条件、すなわち脱硝装置より排出される窒素酸化物の設定濃度や脱硝処理工程における設定脱硝率などの再生・脱硝装置の設計条件に応じて決定される。一例を挙げると、下記式に従って決定される。
【００２８】
予め設定された濃度（ｐｐｍ）＝（放出窒素酸化物濃度（ｐｐｍ））／（１−脱硝率）
ここで、放出窒素酸化物濃度とは、脱硝処理工程からの放出が許容される窒素酸化物濃度を意味し、脱硝率とは下記式に従って求められるものである。
脱硝率＝（脱硝処理工程前の窒素酸化物濃度−脱硝処理工程後の窒素酸化物濃度）／（脱硝処理工程前の窒素酸化物濃度）
例えば、脱硝処理工程からの放出が許容される窒素酸化物濃度を５ｐｐｍに、また脱硝率を０．９９となるように脱硝触媒量などを設定した場合、予め設定された濃度は５００ｐｐｍ（＝５／（１−０．９９））となる。
【００２９】
したがって、この場合には、脱離処理後のガス中の窒素酸化物濃度が４００〜６００ｐｐｍの範囲となるように吸着剤の温度を制御する。なお、脱硝処理は分子状酸素含有ガス、例えば、空気を供給しながら行うことがあり、このようなときには、空気による希釈を考慮し、希釈倍率に応じて、例えば、設定濃度を５，０００ｐｐｍとすることもできる。したがって、この場合には、脱離処理後のガス中の窒素酸化物濃度が４，０００〜６，０００ｐｐｍの範囲となるように吸着剤の温度を制御する。
【００３０】
設定濃度は、種々の条件によって変動するので一概に特定できないが、通常、１００〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは５００〜６，０００ｐｐｍの範囲から適宜選択するのがよい。設定濃度が低すぎると吸着剤の温度制御を実施する時間が長くなり、また設定濃度が高すぎると未分解窒素酸化物が増加するおそれがある。
【００３１】
なお、脱離処理後のガス中の窒素酸化物は、脱離処理の直後から上記濃度範囲である必要はなく、脱離開始後および脱離終了前の一部を除いた、具体的には脱離される窒素酸化物（全量）の８０質量％以上が上記濃度範囲にあればよい。
【００３２】
脱離処理後の再生ガス中の窒素酸化物濃度が予め設定された濃度±２０％の範囲を超えると脱硝工程から排出される処理ガス中に未分解窒素酸化物や未反応アンモニアの量が増加して好ましくない。
【００３３】
脱離処理後の再生ガス中の窒素酸化物濃度が予め設定された濃度±２０％の範囲となるように吸着剤の温度を制御するには、前記のように、空気や、窒素などの不活性ガスなどの再生ガスの通風下で吸着剤を加熱すればよく、吸着剤の加熱は、吸着剤自体を加熱しても、あるいは加熱した再生ガスを供給して行ってもよい。
【００３４】
窒素酸化物濃度が予め設定された濃度±２０％の範囲に調整された再生ガスの一部は脱硝処理工程に供給し、ここでアンモニアを用いて窒素酸化物を還元分解する。この脱硝処理条件については特に制限はなく、窒素酸化物の還元処理に一般に用いられている条件下に実施することができる。例えば、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３などの脱硝触媒として一般に知られている触媒を使用し、アンモニア、尿素などの還元剤とともに接触させればよい。再生ガスとして窒素などを使用し、再生ガス中に酸素が含まれていない場合は、脱硝触媒に接触させる前に空気などの酸素含有ガスで希釈する。
【００３５】
脱硝処理工程におけるアンモニアの供給量は、脱硝処理に供する循環再生ガス中の窒素酸化物濃度を測定し、窒素酸化物とアンモニアとが実質的に一定のモル比になるように調整する。
【００３６】
図１は、本発明による脱離−脱硝処理の一実施態様を示す概念図であり、１は窒素酸化物を脱離させ吸着剤を再生するユニット（以下、再生ユニットという。）、２は窒素酸化物を分解するユニット（以下、脱硝ユニットという。）を示す。
【００３７】
再生ユニット１では、再生ガスをガス導入口３から導入し、循環ブロア４、加熱ヒータ５および窒素酸化物を吸着した吸着剤を充填した吸着剤容器６を通してライン７中を循環させる。この際、吸着剤の温度は、脱離処理後の再生ガス中の窒素酸化物濃度が予め設定された濃度±２０％の範囲となるように制御する。
【００３８】
窒素酸化物濃度が予め設定された濃度±２０％の範囲になるように調整した循環再生ガスは、その一部を抜出しブロア８を用いて抜き出して脱硝ユニット２に導入する。この際、抜き出した循環再生ガスの量に見合ったフレッシュの再生ガスをガス導入口３から供給して、循環再生ガスの量を実質的に一定に保持する。
【００３９】
なお、循環再生ガスの抜き出しは、循環再生ガス中の窒素酸化物濃度が予め設定された濃度±２０％の範囲にある限り、ライン７のいずれの箇所からでもよいが、吸着剤容器６の後方から抜き出すのが一般的である。
【００４０】
脱硝ユニット２に導入した、窒素酸化物を含む再生ガスに、必要に応じて、空気投入口１１から空気を供給し、加熱ヒータ９で加熱した後、さらにアンモニア投入口１２からアンモニアを供給、混合し、脱硝触媒層１０に導入する。なお、加熱ヒータ９、空気投入口１１およびアンモニア投入口１２の位置は適宜変更することができる。上記窒素酸化物を含む再生ガス中に酸素が存在する場合は、空気を投入する必要はない。
【００４１】
脱離した窒素酸化物は脱硝触媒層１０を通過する際に、実質的に無害な窒素ガスにまで還元分解され、処理ガスとして脱硝ユニット２から排出される。
【００４２】
【発明の効果】
本発明によれば、窒素酸化物含有ガスを、未分解窒素酸化物や未反応アンモニアの放出などの環境上の問題を生じることなく、効率よく浄化することができる。具体的には、５ｐｐｍ以下の低濃度の窒素酸化物を含むガス、例えば、自動車道路トンネル、シェルター付き道路、大深度地下空間、道路交差点、地下駐車場などにおける換気ガスもしくは大気ガスの浄化を効率よく行うことができる。
【００４３】
本発明によれば、吸着剤の再生にあたり再生ガス循環方式を採用することにより、吸着剤から窒素酸化物が急激に脱離しても、循環再生ガス中の窒素酸化物濃度の急激な上昇を緩和することができる。その結果、窒素酸化物濃度が実質的に一定の窒素酸化物含有ガスを脱硝工程に供することができ、未分解酸化窒素および未反応アンモニアの量を著しく低減することができる。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
実施例１
＜窒素酸化物用吸着剤の調製例＞
α−Ｆｅ２Ｏ３４．０ｋｇ、ＣｕＯ２．４ｋｇ、炭酸カルシウム１１．６ｋｇをセル形状（ガス通過口の形）４角形、セル密度（セル数／単位断面積）１０３セル／平方インチ（２．５４ｃｍ２）のハニカム状に成形した。このハニカム状成形体を１００℃で１時間乾燥した後、４５０℃で５時間空気雰囲気下で焼成後、断面積１２５ｍｍ２、長さ２７６ｍｍに切断した。このハニカムを６Ｎ−酢酸カリウム水溶液に２分間含浸した後、１２０℃で５時間乾燥した。さらに、このハニカムを４００℃で２時間、窒素雰囲気下で加熱処理して吸着剤を得た。この吸着剤の組成は、Ｆｅ：Ｃｕ：Ｃａ：Ｋ（Ｆｅ２Ｏ３：ＣｕＯ：ＣａＯ：Ｋ２Ｏとして）＝２８．４：１７．０：４６．２：８．４（質量％）であった。
＜窒素酸化物吸着試験＞
上記のようにして得られた吸着剤１本を内径３０ｍｍのＳＵＳ３１６製反応管に充填した。この反応管に下記組成の合成ガスを下記条件下に導入した。
合成ガス
一酸化窒素（ＮＯ）：２．７ｐｐｍ、二酸化窒素（ＮＯ２）：０．３ｐｐｍ、二酸化硫黄（ＳＯ２）：０．１５ｐｐｍ、Ｈ２Ｏ：１．９容量％、残り：空気
処理条件
ガス量：１７．３ＮＬ／ｍｉｎ、処理温度：２５℃、空間速度（ＳＶ）：３０，０００ｈｒ−１（ＳＴＰ）、ガス湿度：６０％ＲＨ
上記合成ガスを導入してから７００時間吸着試験を実施し、窒素酸化物を吸着した吸着剤を得た。
＜再生処理＞
図１に示す再生ユニット１と脱硝ユニット２とを用いて吸着剤の再生と脱硝とを行った。吸着剤容器６に吸着試験を施した吸着剤を装着した後に、ガス導入口３より窒素ガスを導入し、循環ブロア４を用いて窒素ガスをライン７中に循環させた。次に、加熱ヒータ５を用いて循環再生ガスの温度を徐々に上昇させて吸着した窒素酸化物を脱離させた。循環再生ガス中の窒素酸化物濃度が予め設定された濃度に達した時点よりライン７から抜出しブロア８を用いて、循環再生ガスの一部を抜き出すとともにライン７中のガス量のバランスを保つために同量の窒素ガスをガス導入口３から供給した。
処理条件
循環再生ガス量：４１３ＮＬ／ｍｉｎ、抜き出しガス量：８３ＮｍＬ／ｍｉｎ、供給窒素ガス量：８３ＮｍＬ／ｍｉｎ、昇温速度：２０〜１５０℃  ４℃／ｍｉｎ、１５０℃以上  ０．５℃／ｍｉｎ、設定濃度：５，０００ｐｐｍ
図２に吸着剤の温度と抜出しブロア８で抜き出された循環再生ガス中の窒素酸化物濃度とを示す。脱離した窒素酸化物全量のうち、９７％が予め設定された濃度±２０％の範囲内（４，０００〜６，０００ｐｐｍ）に制御されており、９５％が予め設定された濃度±１０％の範囲（４，５００〜５，５００ｐｐｍ）に制御されていた。
＜脱硝試験＞
ライン７から抜き出した循環再生ガスに空気投入口１１から、空気を７４３ＮｍＬ／ｍｉｎで投入して１０倍に希釈した後、加熱ヒータ９を用いてガス温度を３５０℃に加熱し、化学発光式ＮＯｘ計で窒素酸化物濃度を測定し、この濃度と等モルのアンモニアをアンモニア注入口１２より注入するように設定して脱硝触媒（ＴｉＯ２−Ｖ２Ｏ５−ＷＯ３、Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３をそれぞれ５質量％含有）層１０に導入した。なお、脱硝触媒量は４．７５ｍＬ、空間速度（ＳＶ）：１０，４３０ｈｒ−１ （ＳＴＰ）の条件である。以下の計算式に従って平均脱硝率を求めた。
平均脱硝率（％）＝｛（脱離した窒素酸化物総量）−（脱硝触媒の後流に漏出した窒素酸化物総量）／（脱離した窒素酸化物総量）｝×１００
脱離した窒素酸化物の平均脱硝率は９８．９％であった。また、供給されたアンモニア全量のうち、未反応で漏出したアンモニアの割合は０．９％であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による脱離−脱硝処理の一実施態様を示す概念図である。
【図２】実施例１における、吸着剤の温度と循環再生ガス中の窒素酸化物濃度との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
１  再生ユニット
２  脱硝ユニット
３  ガス導入口
４  循環ブロア
５  加熱ヒータ
６  吸着剤容器
７  循環ライン
８  抜出しブロア
９  加熱ヒータ
１０  脱硝触媒層
１１  空気投入口
１２  アンモニア投入口
【図１】
2004195326.tif 000003
【図２】
2004195326.tif 000004