(57)【要約】【課題】カラーリング、ドライヤー乾燥等の際に毛髪内部に発生した空洞を修復又はその発生を抑止し、毛髪の改善効果に優れた毛髪化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）有機酸、（Ｂ）ＧＰＣによる平均分子量が２００〜７００であるポリプロピレングリコール及びプロピレンカーボネートから選ばれる有機溶剤、並びに（Ｃ）カチオン界面活性剤、高級アルコール及びアルキルアミンから選ばれる２種以上の化合物を含有し、ｐＨが２．０〜６．０（２５℃）である、洗い流して使用する毛髪化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）有機酸、（Ｂ）ＧＰＣによる平均分子量が２００〜７００であるポリプロピレングリコール及びプロピレンカーボネートから選ばれる有機溶剤、並びに（Ｃ）カチオン界面活性剤、高級アルコール及びアルキルアミンから選ばれる２種以上の化合物を含有し、ｐＨが２．０〜６．０（２５℃）である、洗い流して使用する毛髪化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）が、ジカルボン酸又はα−ヒドロキシカルボン酸である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
請求項１又は２記載の毛髪化粧料を使用した毛髪内部に発生する空洞の修復方法。
【請求項４】
請求項１又は２記載の毛髪化粧料を使用したカラーリングにより毛髪内部に発生した空洞の修復方法。
【請求項５】
請求項１又は２記載の毛髪化粧料を使用したドライヤー乾燥による毛髪内部の空洞発生抑止方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーリング、ドライヤー乾燥等によって受ける毛髪ダメージの修復、抑止効果に優れた毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラーリングの流行に伴い、カラーリングシステム（１〜２剤型）で施術した毛髪のぱさつき、まとまりにくさなどのダメージがクローズアップされるようになってきた。同様にパーマネントウェーブ処理をした毛髪にも同じようなダメージが起こっている。このカラーリングシステム等に基づく毛髪のダメージは、使用する染毛剤の化学的要因による毛髪内部の空洞化が原因であるとされている。一方洗髪後のドライヤー乾燥により、毛髪のつやが無くなったり、ぱさつくなどの毛髪が受けるダメージはドライヤーの熱による毛髪内部の空洞化が原因であると解明された（非特許文献１）。
【０００３】
このようなカラーリングシステム等に基づくダメージを受けた毛髪の補修方法としては、水不溶性カチオン微粒子を含有する毛髪化粧料（特許文献１）や、アミノ酸系両性活性剤と天然トリグリセライドを含有することで毛髪を補修する毛髪化粧料（特許文献２）等が提案されている。また、ドライヤーの熱によるダメージを抑制する方法として、フィタントリオール、シリコーンを含有する毛髪化粧料（特許文献３）、ジメチルシリコーンガム、ポリエチレングリコール、カチオン界面活性剤を含有する毛髪化粧料（特許文献４）、加水分解した小麦蛋白質、小麦少糖類、小麦アミノ酸とパンテノールを含有する毛髪化粧料（特許文献５）等が提案されている。
【０００４】
【非特許文献１】フレグランス ジャーナル、６号、１１頁、２０００年
【特許文献１】特開平１０−７２３２４号公報
【特許文献２】特開２０００−８６４５４号公報
【特許文献３】米国特許第５７７６４４３号明細書
【特許文献４】特開平４−２７９５１２号公報
【特許文献５】特開平８−１５７３３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらの毛髪の補修方法は、いずれも毛髪表面のキューティクルエッジ部分の補修や毛髪表面に油剤を吸着させることで一時的に補修を感じさせるものであり、本質的なダメージの原因である毛髪内部の空洞を修復又は抑止できるものではなかった。
【０００６】
本発明の目的は、カラーリング、ドライヤー乾燥等の際に毛髪内部に発生した空洞を修復又はその発生を抑止し、毛髪の改善効果に優れた毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、有機酸及び特定有機溶剤に、更にカチオン性界面活性剤、高級アルコール及びアルキルアミンのうちから選ばれる２種以上の化合物を併用した毛髪化粧料を特定ｐＨ範囲で使用すると、カラーリング、ドライヤー乾燥等の際生じた毛髪内部の空洞が修復、抑止されることを見出した。
【０００８】
本発明は、（Ａ）有機酸、（Ｂ）ＧＰＣによる平均分子量が２００〜７００であるポリプロピレングリコール及びプロピレンカーボネートから選ばれる有機溶剤、並びに（Ｃ）カチオン界面活性剤、高級アルコール及びアルキルアミンから選ばれる２種以上の化合物を含有し、ｐＨが２．０〜６．０（２５℃）である、洗い流して使用する毛髪化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
カラーリング、ドライヤー乾燥等の際に毛髪内部に発生した空洞を修復、空洞の発生を抑止し、ぱさつきのない、まとまりのよい毛髪改善効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明で使用する成分（Ａ）の有機酸としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸等が挙げられる。このうち、特にジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸（特にα−ヒドロキシカルボン酸）が好ましい。
【００１１】
ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられ、特にマレイン酸が好ましい。ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸（特にα−オキシ酪酸）、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられ、特にα−オキシカルボン酸、中でも乳酸、リンゴ酸が特に好ましい。
【００１２】
成分（Ａ）は、２種以上を併用してもよく、組成物中に０．１〜２０重量％（以下単に％と記載する）、好ましくは０．２〜１５％、特に０．２〜１０％含有するのが好ましい。
【００１３】
本発明で使用する成分（Ｂ）の有機溶剤は、成分（Ａ）の毛髪への浸透を促進する作用を有するものであって、成分（Ｂ）の具体的なものとしては、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート、ポリプロピレングリコールが挙げられる。成分（Ｂ）は２種以上を併用してもよい。ここでポリプロピレングリコールは、平均分子量（測定法：ＧＰＣ）が、２００〜７００、特に３００〜５００であるのが好ましい。
【００１４】
成分（Ｂ）は、組成物中に０．１〜２０％、好ましくは０．５〜１０％、特に１〜１０％含有するのが好ましい。
【００１５】
本発明で使用する成分（Ｃ）は、カチオン界面活性剤、高級アルコール及びアルキルアミンのうち２種以上の化合物を使用するものである。ここで２種とは、異った種類の化合物群から選ばれることを要し、同一種の化合物群から選ばれたものではない。
【００１６】
カチオン界面活性剤としては、次式
【００１７】
【化１】
2004256551.tif 000002
【００１８】
（式中、Ｒ1、Ｒ2は各々独立して水素、炭素数１〜２８のアルキル基又はベンジル基を示すが、同時に水素又はベンジル基となる場合を除く。Ｘ-はアニオンを示す。）
で表わされるものが好ましい。ここでＲ1、Ｒ2がアルキル基である場合は、炭素数は好ましくは１６〜２４、特に２２のものが好ましく、直鎖アルキル基であるのが好ましい。アニオンＸ-としては、塩素イオン、臭素イオン等のハロゲンイオン、エチル硫酸、炭酸メチル等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲンイオン、特に塩素イオンが好ましい。
【００１９】
カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖四級アンモニウム塩が好ましく、具体的なものは、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００２０】
高級アルコールとしては、炭素数１２〜２８、好ましくは１６〜２４、特に２２のアルキル基を有するものがよく、特に直鎖アルキル基を有するものが好ましい。
【００２１】
高級アルコールの好ましい具体的なものは、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられ、特にベヘニルアルコールが好ましい。
【００２２】
アルキルアミンとしては、次式
【００２３】
【化２】
2004256551.tif 000003
【００２４】
（式中、Ｒ3は炭素数１２〜２８のアルキル基又はＲ5ＣＯＮＨ(ＣＨ2)n−基を示し、Ｒ5は炭素数１１〜２７のアルキル基、ｎは１〜５の数を示し、Ｒ4は炭素数１〜２８のアルキル基を示す。）
で表わされるアルキルアミンが挙げられる。ここで、Ｒ3は炭素数１６〜２４のアルキル基、Ｒ5は炭素数１３〜２３のアルキル基、ｎは２〜４の数、Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【００２５】
アルキルアミンとして好ましいものは、ジメチルステアリルアミン、ジメチルベヘニルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドエチルジエチルアミン等が挙げられ、特にジメチルベヘニルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミンが好ましい。これらは通常、酸により中和して使用する。中和酸としては、塩酸、硫酸などの鉱酸、酢酸、乳酸、リンゴ酸などの有機酸等が挙げられる。
【００２６】
成分（Ｃ）は、２種以上の化合物の組み合せは、カチオン界面活性剤と高級アルコール、アルキルアミンと高級アルコール及びカチオン界面活性剤とアルキルアミンと高級アルコールとの組み合せが好ましい。また、同一種類の内の化合物は、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
成分（Ｃ）の２種以上の化合物は、各々の７０〜１００％、好ましくは８０〜１００％が構成脂肪族炭化水素基が同じであるのが、すすぎ時や乾燥後の使用感の向上の点で好ましく、特にベヘニル基である場合が好ましい。
【００２８】
本発明の毛髪化粧料のｐＨは、２．０〜６．０（２５℃）であって、好ましくは２．５〜４．５であるのがツヤの付与の点でよい。ｐＨの調整には、クエン酸、乳酸等の成分（Ａ）有機酸や、無機酸及び水酸化ナトリウム等の塩基物質が使用できる。
【００２９】
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の各々の好ましい例示成分を組み合せたものが好ましい。
【００３０】
本発明の毛髪化粧料は、水溶液、エタノール溶液、エマルション、サスペンション、ゲル、液晶、固形、エアゾール等の所望の形態にすることができ、例えば、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、シャンプー、リーブオントリートメント等に適用できる。特に、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等の洗い流して使用する剤型として好適である。
【実施例】
【００３１】
実施例１
表１に示す毛髪コンディショナーを調製し、毛髪内部の空洞消失率の測定結果と、毛髪のぱさつき及びまとまりについてのパネラー２０名の官能評価結果を表１に示す。
【００３２】
（イ）毛髪内部の空洞消失率
カラーリングでダメージの発生している毛束０．５ｇをプレーンシャンプー（ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム／ジエタノールアミドで調製）１ｇで洗浄し、軽く水を切った後、毛髪コンディショナー１ｇを塗布し、１分間放置してから、更に４ｇを塗布して３５℃で１５分間放置した。次いで流水で１５秒間濯いだ後、タオルドライし、１分間ドライヤーで熱風乾燥した。（なお、この毛髪処理は毛髪コンディショナーを日常１週間の連続使用したときに相当する。）この毛髪処理を合計４回繰り返した後、処理前後の毛髪内部の空洞の消失率を求めた。
【００３３】
空洞の測定
簡易型実体顕微鏡（WIDE STAND MICRO、PEAK社製（１０倍））を用い、毛髪の根元方向斜め（毛髪軸と光源からの光の照射軸との角度１５〜６０度）から光を照射し、毛髪軸と光の照射軸と同一平面で、かつ毛髪軸に対し垂直方向から毛髪を観察した。この方法により、観察の妨げになる毛髪表面での正反射光を除くことができ、空洞ができた毛髪はメデュラ部の多孔質構造のみが毛髪中心部に白っぽく筋状に観察される（フレグランス ジャーナル、６号、１１頁、２０００年）。処理前にメデュラ部の白っぽく筋状に観察される空洞部の長さの全長を測定した。処理後に同様の測定をして処理前後の空洞の存在率から、空洞の消失率又は発生率を求めた。
【００３４】
（ロ）パネラーによる官能評価
ヘアコンディショナーでの毛髪処理
毛束２０ｇをプレーンシャンプー（ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム／ジエタノールアミドにて調製）でよく洗浄した後、軽く水を切り、コンディショナー２ｇを塗付する。その後、６Ｌ／分の４０℃流水で３０秒間すすぎ、タオルドライした後に、ドライヤーの温風で、２〜３分間充分に乾燥させた。
【００３５】
官能評価
パネラー２０名の次の基準に基づいた評価点の平均をとりランク分けを行った。
【００３６】
(1)ぱさつき
４：ぱさつきが全くない
３：ぱさつきがない
２：若干ぱさつく
１：ぱさつく
０：非常にぱさつく
【００３７】
(2)まとまり
４：まとまりが非常に良い
３：まとまりが良い
２：まとまりがある
１：少しまとまりが悪い
０：まとまりが悪い
【００３８】
ランク    平均評価点
◎      ３．５〜４．０
○      ３．０〜３．４
△      ２．０〜２．９
×      １．０〜１．９
××    ０．０〜０．９
【００３９】
【表１】
2004256551.tif 000004
【００４０】
本発明のヘアコンディショナーで処理した毛髪は顕著な空洞消失を認めた。また本発明品のヘアコンディショナーで処理した毛髪は、ぱさつきがなく、まとまりのよいという官能評価を得た。
【００４１】
実施例２
実施例１の本発明品１〜３、比較品１〜３のヘアコンディショナーを使用して、毛髪内部に空洞を生じていない毛束０．５ｇを、実施例１の（イ）と同様に４回毛髪を処理した（但し、ドライヤーでの熱風乾燥時間を５分間とした）。処理後の空洞の発生率を同様にして測定した結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
2004256551.tif 000005
【００４３】
本発明品はいずれも空洞の発生は認められず、顕著な空洞発生抑止効果を認めた。また、本発明品のヘアコンディショナーで処理した毛髪は、ドライヤー処理を５〜１０分しても、ぱさつきがなくまとまりやすいという官能評価を得た。
【００４４】
実施例３
以下に示すヘアコンディショナーを調製した。
％
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（ベヘニル含量８５％）  １．７
ベヘニルアルコール（ベヘニル含量８５％）                  ５．０
パルミチン酸イソプロピル                                  ０．５
ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル                      ０．２
メチルポリシロキサン（信越化学工業社製シリコーンKHS-3）   ２．５
ベンジルオキシエタノール                                  ０．３
ＰＰＧ４００                                              ２．０
リンゴ酸                                                  ０．５
ヒドロキシエチルセルロース                                ０．２
精製水                                                    バランス
ｐＨ３．０
【００４５】
本コンディショナーは塗布時からすすぎ時の感触も良好であり、かつ乾燥後のぱさつきがなく、髪のまとまりもよかった。実施例１と同じ方法で測定した空洞消失率は７８％であった。このコンディショナーから、ベンジルオキシエタノール、ＰＰＧ４００、リンゴ酸を除き精製水でバランスしｐＨ５．０に調整したものは、空洞消失率０％であった。
【００４６】
実施例４
以下に示すヘアトリートメントを調製した。
％
ステアリルアミドプロピルジメチルアミン・乳酸塩            ２．４
セタノール                                                ７．０
パルミチン酸イソプロピル                                  １．０
ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル                      ０．３
メチルポリシロキサン（信越化学工業社製シリコーンKHS-3）   ２．５
ベンジルオキシエタノール                                  ０．５
リンゴ酸                                                  １．０
ヒドロキシエチルセルロース                                ０．２
４８％ＮａＯＨ                                            ０．１５
精製水                                                    バランス
ｐＨ３．３
【００４７】
本トリートメントは塗布時からすすぎ時の感触も良好であり、かつ乾燥後のぱさつきがなく、髪のまとまりもよかった。実施例２と同じ方法で測定した毛髪内部の空洞発生率は４週間使用で０％で抑止効果が認められた。このトリートメントからベンジルオキシエタノール、リンゴ酸を除き精製水でバランスしてｐＨ４．５に調整したものは、空洞発生率４０％であり抑止効果は認められなかった。