(57)【要約】【課題】水溶液中のカタラーゼ活性の安定性を向上させ、充分な過酸化水素除去効果を有するカタラーゼ配合の毛髪用洗浄剤の提供すること。【解決手段】カタラーゼ水溶液に対して安定化剤としてパラオキシ安息香酸エステルを配合することを特徴とするカタラーゼ活性を安定化させた毛髪用洗浄剤及び酸化染料を含有する第１剤と過酸化水素を含有する第２剤を混合して使用する酸化型染毛剤を用いて染毛処理を行った後の毛髪を、請求項１又は２記載の毛髪用洗浄剤を用いて洗浄し、毛髪中に残存する過酸化水素を速やかに分解除去することを特徴とする染毛処理後の毛髪の洗浄方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カタラーゼ水溶液に対して安定化剤としてパラオキシ安息香酸エステルを配合することを特徴とするカタラーゼ活性を安定化させた毛髪用洗浄剤。
【請求項２】
０．１〜１０重量％カタラーゼ水溶液に、安定化剤としてパラオキシ安息香酸メチルエステル、パラオキシ安息香酸エチルエステル、パラオキシ安息香酸プロピルエステル、パラオキシ安息香酸イソプロピルエステル、パラオキシ安息香酸ブチルエステル、パラオキシ安息香酸イソブチルエステル、パラオキシ安息香酸ベンジルエステルから選ばれる少なくとも１種のパラオキシ安息香酸エステルを配合することを特徴とする請求項１記載の毛髪用洗浄剤。
【請求項３】
酸化染料を含有する第１剤と過酸化水素を含有する第２剤を混合して使用する酸化型染毛剤を用いて染毛処理を行った後の毛髪を、請求項１又は２記載の毛髪用洗浄剤を用いて洗浄し、毛髪中に残存する過酸化水素を速やかに分解除去することを特徴とする染毛処理後の毛髪の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、毛髪用洗浄剤及びこれを用いた毛髪の洗浄方法に関するものであり、更に詳しくは、酸化型染毛剤を用いて染毛処理を行った後の毛髪を、カタラーゼ活性を安定化させた毛髪用洗浄剤を用いて洗浄し、毛髪中に残存する過酸化水素を速やかに分解除去する染毛処理後の毛髪の洗浄方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、酸化型染毛剤を用いた染毛後、残存する過酸化水素を除去する目的で洗髪が行われるが、過酸化水素分解効果をもつものが配合されていない毛髪用洗浄剤では、過酸化水素の除去は不充分であり、毛髪中に残存する過酸化水素が経時的に毛髪メラニンや染料を脱色・褪色させ、染毛効果を充分維持できなかった。
【０００３】
一方、過酸化水素分解能を有するカタラーゼは、水溶液中ではその安定性が悪いという欠点があった。従来、液状カタラーゼを安定化させる方法として、特許文献１には、カタラーゼ水溶液にグリセリン１５〜２０容量％、クエン酸ソーダ４〜６重量％、エチルアルコール３〜８容量％及び食塩５〜１０重量％を添加する方法が、特許文献２には、カタラーゼを２０重量％以上のエチルアルコールと５重量％以上の糖アルコール（ソルビトール、マルチトール、又はマンニトール）を含む水溶液に溶解させる方法が、特許文献３には、カタラーゼ水溶液に塩化アンモニウム０．５〜５％、エタノール１〜２％、及びクエン酸ナトリウム１〜３％を添加する方法が、特許文献４には、カタラーゼの０．１〜５．０重量％水溶液にシステイン、アセチルシステイン、グルタチオン、トコフェロール、アスコルビン酸、チオグリコール酸又はその塩類、チオグリセリン、システアミンから選ばれる少なくとも１種の還元剤を０．０１〜１．０重量％配合する方法が、また特許文献５には、カタラーゼ水溶液にメチルアルコールを０．００５〜３．０容量％添加する方法が、各々記載されている。
【０００４】
【特許文献１】
特公昭５５−７２３４号公報
【特許文献２】
特公昭６２−５５８３６号公報
【特許文献３】
特公平３−５８７１０号公報
【特許文献４】
特開平８−１７５９３５号公報
【特許文献５】
特開２００２−２２３７９５号公報
【０００５】
これらの方法は、各種安定化剤やアルコール類を単独あるいは組合わせて液状カタラーゼに添加し、安定化を図るものであるが、数種の安定化剤を併用して液状カタラーゼに添加するため、液状カラターゼの調製が煩雑であったり、高価な還元剤を使用する必要がある等の欠点や、劇物に指定されているメチルアルコールを使用するため液状カタラーゼの適用範囲が制限される等の欠点があった。
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記課題を解決するものであり、その目的とするところは、水溶液中のカタラーゼ活性の安定性を向上させ、充分な過酸化水素除去効果を有するカタラーゼ配合の毛髪用洗浄剤の提供すること、及び酸化染料を含有する第１剤と過酸化水素を含有する第２剤を混合して使用する酸化型染毛剤を用いて染毛処理を行った後の毛髪を、本発明の毛髪用洗浄剤を用いて洗浄し、毛髪中に残存する過酸化水素を速やかに分解除去することを特徴とする染毛処理後の毛髪の洗浄方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、カタラーゼ水溶液に、パラオキシ安息香酸のエステルを添加することにより上記課題が解決できることを見出し本発明を完成した。
【０００８】
即ち、本発明の第１は、カタラーゼ水溶液に対して安定化剤としてパラオキシ安息香酸エステルを配合することを特徴とするカタラーゼ活性を安定化させた毛髪用洗浄剤に関する。
【０００９】
好ましい実施態様としては、０．１〜１０重量％カタラーゼ水溶液に、安定化剤としてパラオキシ安息香酸メチルエステル、パラオキシ安息香酸エチルエステル、パラオキシ安息香酸プロピルエステル、パラオキシ安息香酸イソプロピルエステル、パラオキシ安息香酸ブチルエステル、パラオキシ安息香酸イソブチルエステル、パラオキシ安息香酸ベンジルエステルから選ばれる少なくとも１種のパラオキシ安息香酸エステルを配合することを特徴とする請求項１記載の毛髪用洗浄剤に関する。
【００１０】
また、本発明の第２は、酸化染料を含有する第１剤と過酸化水素を含有する第２剤を混合して使用する酸化型染毛剤を用いて染毛処理を行った後の毛髪を、請求項１又は２記載の毛髪用洗浄剤を用いて洗浄し、毛髪中に残存する過酸化水素を速やかに分解除去することを特徴とする染毛処理後の毛髪の洗浄方法に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の毛髪用洗浄剤に用いるカタラーゼは、毛髪中に残存する過酸化水素を速やかに分解除去することの目的で用いられ、かかる目的を達成できるものであればいずれのものも使用することができる。例えば、Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ属由来、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ属由来、豚肝臓由来等の動植物又は微生物から抽出及び必要に応じて精製されたカタラーゼが挙げられる。これらの中では、ｐＨ安定性や温度安定性が良い点からＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ（アスペルギルス・ニガー）由来のカタラーゼを使用することが好ましい。
【００１２】
これらのカタラーゼは通常水溶液として用いられ（水溶液中のカタラーゼ含量は通常５〜７０重量％）、このカタラーゼ水溶液を本発明の毛髪用洗浄剤へ添加する量は、０．１〜１０重量％の範囲内が高い洗浄効果を発揮するという点で好ましい。
【００１３】
本発明の毛髪用洗浄剤に安定化剤として用いるパラオキシ安息香酸エステルは、カタラーゼ活性の安定化の目的で用いられ、かかる目的を達成できるものであればいずれのものも使用することができる。例えば、パラオキシ安息香酸メチルエステル、パラオキシ安息香酸エチルエステル、パラオキシ安息香酸プロピルエステル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸ブチルエステル、パラオキシ安息香酸イソブチルエステル、パラオキシ安息香酸ベンジルエステルから選ばれる少なくとも１種のパラオキシ安息香酸エステルが挙げられる。
【００１４】
これらのパラオキシ安息香酸エステルを本発明の毛髪用洗浄剤へ添加する量は０．０１〜１．０重量％の範囲内が高いカタラーゼ安定化効果を発揮するという点で好ましい。また０．０５〜０．５重量％であることが更に好ましい。
【００１５】
また、本発明の毛髪用洗浄剤には、上記のカタラーゼ水溶液や、パラオキシ安息香酸のエステルが添加される他、必要に応じて、それ以外の組成として、通常使用されている界面活性剤、分散剤、金属封鎖剤、油脂、加脂剤、溶剤、増粘剤、帯電防止剤、保存剤、香料等が添加できる。これらの添加は室温で可能である。
【００１６】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル２ナトリウム、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム液、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム液、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ラウリン酸ジエタノールアミド等を用いることができる。界面活性剤を本発明の毛髪用洗浄剤へ添加する量は１．０〜２０重量％の範囲内が高い洗浄効果を発揮するという点で好ましい。
【００１７】
保存剤としては、パラオキシ安息香酸メチルエステル、パラオキシ安息香酸エチルエステル、パラオキシ安息香酸プロピルエステル、パラオキシ安息香酸イソプロピルエステル、パラオキシ安息香酸ブチルエステル、パラオキシ安息香酸イソブチルエステル、パラオキシ安息香酸ベンジルエステル等を用いることができる。保存剤を本発明の毛髪用洗浄剤へ添加する量は０．０１〜１．０重量％の範囲内が高いカタラーゼ安定化効果を発揮するという点で好ましい。
【００１８】
本発明の染毛処理後の毛髪の洗浄方法としては、酸化染料を含有する第１剤と過酸化水素を含有する第２剤を混合して使用する酸化型染毛剤を用いて染毛処理を行った後の毛髪を、前記毛髪用洗浄剤を用いて洗浄し、毛髪中に残存する過酸化水素を速やかに分解除去することを特徴とするものである。
【００１９】
上記第１剤に含有する酸化染料としては、例えばパラフェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、硫酸トルエン−２，５−ジアミン等が挙げられる。
【００２０】
この第１剤には、酸化染料以外に必要に応じて無水亜硫酸ナトリウム、アンモニア水等を添加することもできる。
【００２１】
上記第２剤には、過酸化水素以外に必要に応じてポリオキシエチレンセチルエーテル（４０Ｅ．Ｏ．）等を添加することができる。
【００２２】
上記第１剤と第２剤を１：１〜１：３の割合で混合した酸化型染毛剤を用いて染毛処理を行った後の毛髪を、本発明の毛髪用洗浄剤を１〜２０ｍＬ用いて洗浄することで、毛髪用洗浄剤中のカタラーゼ水溶液の酵素反応により過酸化水素を速やかに分解除去することのより染色効果を維持することができる。
【００２３】
【実施例】
【００２４】
以下に実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明はこの実施例に限定されない。
【００２５】
実施例１
（毛髪洗浄剤中のカタラーゼ活性の安定性）
下記の各組成のカタラーゼ含有毛髪用洗浄剤を４０℃に保存し、経時的に下記方法によりカタラーゼ活性を測定して、カタラーゼ活性の安定性を評価した。
なおカタラーゼは、ナガセケムテックス社製の商品名：レオネットＦプラスを使用した。
【００２６】
（被検毛髪用洗浄剤の組成）
（１）カタラーゼ含有毛髪用洗浄剤Ａ
レオネットＦプラス：３．０重量％
パラオキシ安息香酸メチルエステル：０．１重量％
パラオキシ安息香酸プロピルエステル：０．１重量％
ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル２ナトリウム：１０重量％
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド：３．０重量％
ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム：３．０重量％
精製水にて１００ｍＬに定容した。
【００２７】
（２）カタラーゼ含有毛髪用洗浄剤Ｂ
レオネットＦプラス：３．０重量％
パラオキシ安息香酸メチルエステル：０．１重量％
パラオキシ安息香酸プロピルエステル：０．１重量％
ラウリル硫酸アンモニウム：１０重量％
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン：３．０重量％
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン：３．０重量％
精製水にて１００ｍＬに定容した。
【００２８】
（３）カタラーゼ含有毛髪用洗浄剤Ｃ
レオネットＦプラス：３．０重量％
パラオキシ安息香酸メチルエステル：０．１重量％
パラオキシ安息香酸プロピルエステル：０．１重量％
ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム液：１０重量％
ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム液：３．０重量％
ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド：３．０重量％
精製水にて１００ｍＬに定容した。
【００２９】
（４）カタラーゼ含有毛髪用洗浄剤Ｄ
レオネットＦプラス：３．０重量％
パラオキシ安息香酸メチルエステル：０．１重量％
パラオキシ安息香酸プロピルエステル：０．１重量％
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン：１０重量％
テトラデセンスルホン酸ナトリウム：３．０重量％
ラウリン酸ジエタノールアミド：３．０重量％
精製水にて１００ｍＬに定容した。
【００３０】
カタラーゼ活性の測定法としては、０．０３７５容量％の過酸化水素水を含む５０ｍｍｏｌ／Ｌリン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ７．０）１ｍＬに被検酵素液０．２ｍＬを添加し、３０℃にて５分間反応後、７．２ｍｍｏｌ／Ｌの四塩化チタンを含む４ｍｏｌ／Ｌ硫酸６ｍＬを加えて反応を停止させ、４２０ｎｍにおける吸光度を測定し、下記の計算式からカタラーゼ活性を算出した。なお、被検酵素は、１０ｍｍｏｌ／Ｌリン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ７．０）で稀釈し、酵素反応時のブランクは酵素液の代わりに１０ｍｍｏｌ／Ｌリン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ７．０）０．２ｍＬを用いた。
酵素活性＝（（ブランクＡ４２０−Ａ４２０）／ブランクＡ４２０）×１１×稀釈倍数
ブランクＡ４２０：反応ブランクの４２０ｎｍにおける吸光度
Ａ４２０：反応溶液の４２０ｎｍにおける吸光度
結果を表１に示す。なお、表中のカタラーゼ活性は、それぞれの毛髪用洗浄剤の０日目の活性を１００％として相対値で示した。
【００３１】
【表１】
2004256408.tif 000002
【００３２】
実施例２
（洗浄後の毛髪中の残存過酸化水素濃度）
下記の方法により、各種ブリーチ剤を用いて過酸化水素処理を施した人毛を通常の毛髪洗浄剤とカタラーゼ含有毛髪用洗浄剤とで洗浄し、洗浄後の毛髪中の残存過酸化水素濃度を比較した。
【００３３】
洗浄試験法としては、人毛（約２ｇ：１重量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液で超音波洗浄１５分した物）の束を作成し、各種ブリーチ処理（ブリーチ処理剤については表２に記載）し、流水にて充分洗浄後、タオルで水分を拭き取った。
【００３４】
各種毛髪洗浄剤処理としては、１）無処理（対照区）、２）アモロス社製、商品名：アモロスプロシャンプー５重量％水溶液、３）アモロス社製、アモロスプロシャンプー５重量％水溶液及びナガセケムテックス社製商品名：レオネットＦプラス３重量％水溶液の混合物の３種類を行なった。
【００３５】
その後、流水にて充分に洗浄後、タオルで水分を拭き取った。次に洗浄処理をした被検人毛束をそれぞれハサミで細かく刻み乳鉢に入れ、液体窒素で急冷して乳鉢ですりつぶした。ビーカーにすりつぶした被検体を入れ、０．８５重量％のＮａＣｌを含む２０ｍｍｏｌ／Ｌリン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ７．０）を５ｍＬ投入した。その後超音波洗浄機で３０分間処理し、抽出液を得た。更に抽出液をろ紙にてろ過し、ろ液中の過酸化水素濃度をパーオキサイド紙（メルク社製）にて測定した。ろ紙上の被検毛髪を乾燥機（１２０℃、４５分）にて乾燥後、秤量し、検体毛髪１ｇ当たりの残存過酸化水素量（ｐｐｍ）を算出した。
【００３６】
結果を表２に示す。なお、対照区として洗浄なしの試験区を設けた。
【００３７】
【表２】
2004256408.tif 000003
【００３８】
実施例３
（洗浄後の毛髪中の残存過酸化水素濃度）
実施例２に記載の方法により、各種アルカリ度に調整したブリーチ剤を用いて過酸化水素処理を施した人毛を通常の毛髪洗浄剤とカタラーゼ含有毛髪洗浄剤とで洗浄し、洗浄後の毛髪中の残存過酸化水素濃度を比較した。
【００３９】
使用ブリーチ剤としては、第１剤に２．０重量％ポリオキシエチレンセチルエーテル（４０Ｅ．Ｏ．）水溶液をアンモニア水で各種アルカリ度に調整したもの（アルカリ度については表３に記載）を用い、第２剤に６．０重量％過酸化水素水を用いた。また使用シャンプーとしては、１０．０重量％  ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液を用いた。
結果を表３に示す。なお、対照区として洗浄なしの試験区を設けた。
【００４０】
【表３】
2004256408.tif 000004
【００４１】
アルカリ度とは、供試第１剤を中和するのに必要な０．１ｍｏｌ／ＬＨＣｌの量（ｍＬ）であり、ヘアカラー商品のアルカリ度の目安は下記の通りである。
アルカリ度  ０〜２．５  ：酸性〜中性ヘアダイ
アルカリ度  ２．５〜５  ：低アルカリヘアダイ
アルカリ度  ５〜１０  ：アルカリヘアダイ
アルカリ度  ２０      ：ブリーチ剤
【００４２】
実施例４
（過酸化水素残留によるヘアダイへの影響）
下記の酸化染料Ａ、Ｂをそれぞれ第１剤：第２剤＝１：１の割合で混合した薬液に、羊毛シート片を４０℃にて３０分間浸漬して染色後、充分に水洗し、自然乾燥した。乾燥した生地片を各過酸化水素濃度（０、５、５００、５０，０００ｐｐｍ）の溶液に光暴露のもと４８時間浸漬後、充分に水洗し、自然乾燥し、乾燥した生地片の褪色度を色差計を用いて測定した。結果を表４に示す。
【００４３】
（酸化染料の組成）
（１）酸化染料Ａ
第１剤
パラフェニレンジアミン：０．３重量％
オルトアミノフェノール：０．３重量％
無水亜硫酸ナトリウム：０．３重量％
強アンモニア水（２８％）にてｐＨ１１に調整し、精製水にて１００ｍＬに定容した。
第２剤
過酸化水素水（３５％）：１７．１重量％
ポリオキシエチレンセチルエーテル（４０Ｅ．Ｏ．）：２．０重量％
精製水にて１００ｍＬに定容した。
【００４４】
（２）酸化染料Ｂ
第１剤
硫酸トルエン‐２，５‐ジアミン：０．６重量％
無水亜硫酸ナトリウム：０．３重量％
強アンモニア水（２８％）：ｐＨ１１に調整
精製水にて１００ｍＬに定容した。
第２剤
過酸化水素水（３５％）：１７．１重量％
ポリオキシエチレンセチルエーテル（４０Ｅ．Ｏ．）：２．０重量％
精製水にて１００ｍＬに定容した。
【００４５】
【表４】
2004256408.tif 000005
【００４６】
表２、３および実施例２、３の結果より、酸化染料による染色後に洗浄を行わない場合（残存過酸化水素：約５００ｐｐｍ）や通常のシャンプーでの洗浄の場合（残存過酸化水素：約５ｐｐｍ）では、経時的に染料の褪色がみられるが、カタラーゼ含有のシャンプーでの洗浄の場合（残存過酸化水素：ほぼ０ｐｐｍ）では、染料の褪色がほとんど認められない。
【００４７】
【発明の効果】
本発明により、毛髪用洗浄剤中のカタラーゼ活性の安定性を向上させ、充分な過酸化水素除去効果を有する毛髪用洗浄剤が提供でき、さらに酸化染料を含有する第１剤と過酸化水素を含有する第２剤を混合して使用する酸化型染毛剤を用いて染毛処理を行った後の毛髪を、本発明の毛髪用洗浄剤を用いて洗浄し、毛髪中に残存する過酸化水素を速やかに分解除去する染毛処理後の毛髪の洗浄が可能となる。このことにより、毛髪中に残存する過酸化水素が経時的に毛髪メラニンや染料を脱色・褪色させることを防止でき、染毛効果を充分維持することが可能となる。