(57)【要約】【課題】優れた導電性と高い透過率、膜強度を有する単層の透明導電膜と透明導電膜形成用塗布液を提供し、この透明導電膜を有する透明導電性積層構造体と表示装置を提供すること。【解決手段】上記透明導電膜は、平均主鎖長さが１００〜５００ｎｍ、平均太さが１〜３０ｎｍ、平均主鎖長さと平均太さの比が３〜１００の範囲に設定された貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダーを含有し、貴金属コート銀微粒子１００重量部に対しバインダーが４０〜２００重量部の範囲に設定された透明導電膜形成用塗布液を基板上に塗布して形成される単層膜により構成され、この単層膜の表面抵抗が５０〜２０００Ω／□、上記基板を含まない単層膜だけの可視光線透過率が４０〜９５％であることを特徴とする。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に形成される透明導電膜において、
平均主鎖長さが１００〜５００ｎｍ、平均太さが１〜３０ｎｍ、平均主鎖長さと平均太さの比が３〜１００の範囲に設定された貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダーを含有し、上記貴金属コート銀微粒子１００重量部に対しバインダーが４０〜２００重量部の範囲に設定されている透明導電膜形成用塗布液を基板上に塗布して形成された単層膜により構成され、この単層膜の表面抵抗が５０〜２０００Ω／□、上記基板を含まない単層膜だけの可視光線透過率が４０〜９５％であることを特徴とする透明導電膜。
【請求項２】
上記貴金属コート銀微粒子における貴金属が、金、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウムから選択された少なくとも１種類以上であることを特徴とする請求項１記載の透明導電膜。
【請求項３】
請求項１または２記載の透明導電膜を形成する透明導電膜形成用塗布液において、
溶媒と、この溶媒に分散されかつ平均主鎖長さが１００〜５００ｎｍ、平均太さが１〜３０ｎｍ、平均主鎖長さと平均太さの比が３〜１００の範囲に設定された貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダーを含有し、上記貴金属コート銀微粒子１００重量部に対しバインダーが４０〜２００重量部の範囲に設定されていることを特徴とする透明導電膜形成用塗布液。
【請求項４】
上記貴金属コート銀微粒子における貴金属が、金、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウムから選択された少なくとも１種類以上であることを特徴とする請求項３記載の透明導電膜形成用塗布液。
【請求項５】
上記バインダーが、有機および／または無機バインダー、あるいは有機−無機複合バインダーであることを特徴とする請求項３または４記載の透明導電膜形成用塗布液。
【請求項６】
上記有機バインダーが、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、常温硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂から選定される少なくとも１種類以上であることを特徴とする請求項３、４または５記載の透明導電膜形成用塗布液。
【請求項７】
上記無機バインダーがシリカゾルを主成分とすることを特徴とする請求項３、４または５記載の透明導電膜形成用塗布液。
【請求項８】
透明基板と、この上に形成された請求項１または２記載の透明導電膜とで構成されることを特徴とする透明導電性積層構造体。
【請求項９】
装置本体とこの前面側に配置された前面板とを備える表示装置において、
上記前面板として請求項８に記載の透明導電性積層構造体がその透明導電膜を外面にして組込まれていることを特徴とする表示装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明導電膜とこの透明導電膜形成用塗布液に係り、特に、透明導電膜を基板に形成した基材が、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、蛍光表示管（ＶＦＤ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、有機／無機エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）等の表示装置、シリコン半導体系やグレッツェル式等の太陽電池、タッチパネル等の電極等に適用された場合、優れた導電性と高透過率および高強度を発揮させることができる透明導電膜とこの透明導電膜形成用塗布液およびこの透明導電膜が形成された透明導電性積層構造体と表示装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
【０００３】
【特許文献１】
特開平１０−１１０１２３号公報（請求項１２、段落番号００４３）
【特許文献２】
特開平１０−１４２４０１号公報（請求項３、段落番号０００８）
【特許文献３】
特開平１０−１８２１９１号公報（請求項１、段落番号００３２−００３７、段落番号００４３）
【特許文献４】
特開平１１−３２９０７１号公報（請求項１、６、段落番号０００７、００１４、００１９、００２５）
【特許文献５】
特開２０００−１２４６６２号公報（請求項１、３、段落番号００１４、００１９、００２５）
【特許文献６】
特開２０００−１９６２８７号公報（請求項１７、段落番号００４１−００４３、００８３−００９２）
【特許文献７】
特開平０９−１１５４３８号公報（請求項１、４、段落番号００１５）
【特許文献８】
特開平１０−１７７７号公報（請求項１、４、５、段落番号００１２、００２３）
【０００４】
現在、各種ディスプレイ、各種太陽電池、タッチパネル等には透明電極が用いられており、この透明電極の形成方法として、スパッタリングによりインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）の被膜をガラス基板、プラスチック基板等に成膜する方法が広く利用されている。
【０００５】
この形成方法により数十〜数百Ω／□の優れた導電性を有する透明導電膜を基板上に形成することは可能であるが、スパッタリングといった非常に高価な設備を必要とする問題や、成膜時に基板を加熱する必要があることから耐熱性の低い基板を用いることが困難となる等の欠点を有していた。
【０００６】
そこで、貴金属等の微粒子が溶媒中に分散した透明導電膜形成用塗布液をスピンコート法等で基板上に塗布しかつ乾燥させた後、その上にシリカゾルから成る透明コート層形成用塗布液を塗布かつ乾燥し、更に２００℃前後の温度で焼成して２層から成る透明導電膜を形成する方法が提案されている（特許文献１〜特許文献６参照）。
【０００７】
しかし、この方法では透明導電膜形成用塗布液と透明コート層形成用塗布液をそれぞれ塗布し乾燥させて２層のコーティング膜を形成する必要があるため工程が煩雑で、かつ、透明導電膜の上に比較的電気絶縁性のある透明コート層が形成されるため透明導電膜との電気的接続が取り難い問題もあり、透明電極の形成方法としては未だ不十分な方法であった。
【０００８】
尚、この問題に対処するため、これ等従来方法において、貴金属等の微粒子が溶媒中に分散した透明導電膜形成用塗布液を基板上に塗布しかつ乾燥させた後、透明コート層形成用塗布液を塗布することなく焼成して単層の透明導電膜を得る方法も考えられるが、この方法で得られる塗膜の膜強度は、例えば指で擦る程度で剥がれてしまう程非常に弱い問題があった。
【０００９】
また、上記特許文献４や特許文献５には、貴金属等の微粒子が分散した透明導電膜形成用塗布液に平均粒径１００ｎｍ以下のシリカ微粒子（コロイダルシリカ）を貴金属等の微粒子に対し１〜６０重量％（好ましくは２０〜４０重量％）添加して膜強度（スクラッチ強度）を向上させる方法も記載されている。
【００１０】
しかし、透明コート層形成用塗布液を塗布することなく上記透明導電膜形成用塗布液のみで形成された透明導電膜は依然として膜強度が不十分で、そのまま単層として用いることは困難であった。これは、上記特許文献４〜５に記載された従来方法において、一般の塗布液で用いられているシリカゾルに較べてその粒径がかなり大きいコロイダルシリカ（一般的にその平均粒径は５〜２０ｎｍ）がバインダー成分として適用されていることに起因しているものと思われる。
【００１１】
一方、透明導電膜形成用塗布液と透明コート層形成用塗布液を用いた上述の従来方法に代え、シリカゾル等のバインダー成分を透明導電膜形成用塗布液に添加して単層の透明導電膜を得る方法も提案されている（特許文献７〜８参照）。
【００１２】
しかし、特許文献７〜８に記載された方法では、貴金属等の微粒子が単分散した透明導電膜形成用塗布液を用いており、塗布液の乾燥工程においてバインダー成分が貴金属等の微粒子同士間に介在して微粒子同士の接触を妨げ易く、添加するバインダー成分の量を少なく設定する必要があった。
【００１３】
このため、得られる透明導電膜の強度も鉛筆硬度で３Ｈ程度と弱く、依然としてその膜強度は不十分であった。
【００１４】
すなわち、低抵抗でかつ高透過率の透明導電膜は、透明導電膜形成用塗布液の乾燥工程において貴金属等の微粒子が互いに連結し、発達した網目状構造が形成されてはじめて得られるが、上記特許文献７〜８に記載された方法では、バインダー成分を添加することによる膜強度の改善と、上記微粒子による網目状構造の形成との両立を図ることが困難な問題が存在した。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような問題点に着目してなされたもので、その課題とするところは、スピンコート法等により形成されしかも優れた導電性と高透過率および高強度を有する単層の透明導電膜とこの形成に提供される透明導電膜形成用塗布液を提供し、合わせて上記単層の透明導電膜を有する透明導電性積層構造体とこの構造体が組込まれた表示装置を提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、請求項１に係る発明は、
基板上に形成される透明導電膜を前提とし、
平均主鎖長さが１００〜５００ｎｍ、平均太さが１〜３０ｎｍ、平均主鎖長さと平均太さの比が３〜１００の範囲に設定された貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダーを含有し、上記貴金属コート銀微粒子１００重量部に対しバインダーが４０〜２００重量部の範囲に設定されている透明導電膜形成用塗布液を基板上に塗布して形成された単層膜により構成され、この単層膜の表面抵抗が５０〜２０００Ω／□、上記基板を含まない単層膜だけの可視光線透過率が４０〜９５％であることを特徴とし、
また、請求項２に係る発明は、
請求項１記載の透明導電膜を前提とし、
上記貴金属コート銀微粒子における貴金属が、金、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウムから選択された少なくとも１種類以上であることを特徴とするものである。
【００１７】
次に、請求項３〜７は上記透明導電膜を形成するための透明導電膜形成用塗布液に関する。
【００１８】
すなわち、請求項３に係る発明は、
請求項１または２記載の透明導電膜を形成する透明導電膜形成用塗布液を前提とし、
溶媒と、この溶媒に分散されかつ平均主鎖長さが１００〜５００ｎｍ、平均太さが１〜３０ｎｍ、平均主鎖長さと平均太さの比が３〜１００の範囲に設定された貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダーを含有し、上記貴金属コート銀微粒子１００重量部に対しバインダーが４０〜２００重量部の範囲に設定されていることを特徴とし、
請求項４に係る発明は、
請求項３記載の発明に係る透明導電膜形成用塗布液を前提とし、
上記貴金属コート銀微粒子における貴金属が、金、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウムから選択された少なくとも１種類以上であることを特徴とし、
請求項５に係る発明は、
請求項３または４記載の発明に係る透明導電膜形成用塗布液を前提とし、
上記バインダーが、有機および／または無機バインダー、あるいは有機−無機複合バインダーであることを特徴とし、
請求項６に係る発明は、
請求項３、４または５記載の発明に係る透明導電膜形成用塗布液を前提とし、上記有機バインダーが、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、常温硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂から選定される少なくとも１種類以上であることを特徴とし、
請求項７に係る発明は、
請求項３、４または５記載の発明に係る透明導電膜形成用塗布液を前提とし、
上記無機バインダーがシリカゾルを主成分とすることを特徴とする。
【００１９】
また、請求項８に係る発明は、
透明導電性積層構造体を前提とし、
透明基板と、この上に形成された請求項１または２記載の透明導電膜とで構成されることを特徴とし、
請求項９に係る発明は、
装置本体とこの前面側に配置された前面板とを備える表示装置を前提とし、
上記前面板として請求項８に記載の透明導電性積層構造体がその透明導電膜を外面にして組込まれていることを特徴とするものである。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００２１】
まず、本発明は、貴金属等の微粒子として、平均主鎖長さが１００〜５００ｎｍ、平均太さが１〜３０ｎｍ、平均主鎖長さと平均太さの比が３〜１００の範囲に設定された貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体を適用した場合、膜強度の改善が図れる量のバインダー成分を透明導電膜形成用塗布液内に添加した場合でも、塗布液の塗布かつ乾燥工程においてバインダー成分に妨げられることなく貴金属コート銀微粒子の網目状構造が形成されることを見出して完成されている。
【００２２】
すなわち、貴金属等の微粒子が単分散しかつバインダー成分が添加された従来の透明導電膜形成用塗布液を用いた場合、透明導電膜形成用塗布液の塗布かつ乾燥工程において上記バインダー成分が貴金属等の微粒子同士間に介在し易く、貴金属等の微粒子同士の接触を妨げると同時に上記網目状構造の形成を阻害する欠点が存在した。この網目状構造は、貴金属等の微粒子を用いた透明導電膜において、高い透過率と優れた導電性を達成するためには不可欠であり、上記微粒子から成る網目の網部分は導電性の役割を担い、網目の孔部分が光線を透過させる役割を担っている。
【００２３】
そこで、溶媒中に貴金属等の微粒子を単分散させた従来法に代えて、本発明においては、平均主鎖長さが１００〜５００ｎｍ、平均太さが１〜３０ｎｍ、平均主鎖長さと平均太さの比が３〜１００の範囲に設定された貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体を溶媒中に分散させた透明導電膜形成用塗布液を用いると共に、この透明導電膜形成用塗布液内に貴金属コート銀微粒子１００重量部に対し４０〜２００重量部の範囲内に設定したバインダー成分を添加する手法を採用することで、バインダー成分の存在にも拘わらず上記貴金属コート銀微粒子における網目状構造の形成を可能としている。
【００２４】
ここで、貴金属コート銀微粒子における上記鎖状凝集体の平均主鎖長さが１００〜５００ｎｍ（好ましくは２００〜５００ｎｍ）、平均太さが１〜３０ｎｍ（好ましくは５〜３０ｎｍ）、平均主鎖長さと平均太さの比が３〜１００の範囲とする条件から外れた場合、貴金属コート銀微粒子における網目状構造の形成が困難となる等の不都合が生ずる。すなわち、上記平均主鎖長さが１００ｎｍ未満であったり平均主鎖長さと平均太さの比が３未満であると得られる透明導電膜の抵抗が高くなり、反対に、上記平均主鎖長さが５００ｎｍを超えたり平均主鎖長さと平均太さの比が１００を超えると透明導電膜形成用塗布液の調製段階におけるろ過処理等が困難となる不都合が生ずる。また、上記平均太さが１ｎｍ未満であると透明導電膜形成用塗布液の製造が困難となり、また、平均太さが３０ｎｍを超えた場合にも得られる透明導電膜における可視光線の散乱が大きくなる（つまり膜のヘイズ値が高くなる）等の不都合が生ずる。従って、本発明においては、貴金属コート銀微粒子における鎖状凝集体の平均主鎖長さが１００〜５００ｎｍ、平均太さが１〜３０ｎｍ、平均主鎖長さと平均太さの比が３〜１００の範囲とする条件を満たすことを要する（請求項１、３）。尚、本明細書において貴金属コート銀微粒子における鎖状凝集体の平均主鎖長さおよび平均太さは、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察された微粒子に対する値を示している。
【００２５】
ここで、従来の透明導電膜形成用塗布液においては、貴金属等の微粒子として、金、銀、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム等から選択された貴金属微粒子が適用されていた。
【００２６】
ここで、銀、金、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウムなどの比抵抗を比較した場合、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウムの比抵抗は、それぞれ１０．６、４．５１、７．６、１０．８μΩ・ｃｍで、銀、金の１．６２、２．２μΩ・ｃｍに比べて高いため、表面抵抗の低い透明導電膜を形成するには銀微粒子や金微粒子を適用した方が有利と考えられる。
【００２７】
但し、銀微粒子が適用された場合、硫化や食塩水による劣化が激しいという耐候性の面からその用途が制限され、他方、金微粒子、白金微粒子、ロジウム微粒子、ルテニウム微粒子、パラジウム微粒子等が適用された場合には上記耐候性の問題はなくなるがコスト面を考慮すると必ずしも最適とは言えない。
【００２８】
そこで、本発明においては、耐候性とコストの両条件を満たす上記微粒子として、銀微粒子の表面に銀以外の貴金属、例えば、金、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウムから選択された貴金属がコーティングされた貴金属コート銀微粒子を適用している（請求項１〜４）。
【００２９】
次に、透明導電膜を形成する透明導電膜形成用塗布液におけるバインダー成分の配合量は、貴金属コート銀微粒子１００重量部に対し４０〜２００重量部（好ましくは５０〜１５０重量部）の範囲に設定することを要する（請求項１、３）。バインダー配合量が４０重量部未満だと得られる透明導電膜の膜強度が不十分となり、反対に２００重量部を超えると透明導電膜の抵抗が高くなるからである。
【００３０】
尚、本発明においては、平均主鎖長さが１００〜５００ｎｍ、平均太さが１〜３０ｎｍ、平均主鎖長さと平均太さの比が３〜１００の範囲に設定された貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体を適用したことにより、膜強度の改善が図れる量のバインダー成分、すなわち、貴金属コート銀微粒子１００重量部に対し４０〜２００重量部（好ましくは５０〜１５０重量部）のバインダー成分を透明導電膜形成用塗布液内に添加した場合ても、透明導電膜形成用塗布液の塗布かつ乾燥工程においてこのバインダー成分に妨げられることなく貴金属コート銀微粒子における網目状構造の形成を可能としている。
【００３１】
また、上記バインダーとしては、有機および／または無機バインダーあるいは有機−無機複合バインダーを用いることが可能である（請求項５）。
【００３２】
そして、バインダーの種類については、適用する基板や透明導電膜の硬化条件等を考慮して適宜選定することができる。
【００３３】
上記有機バインダーとしては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、常温硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂から選定される少なくとも１種類以上が挙げられ（請求項６）、例えば、熱可塑性樹脂にはアクリル樹脂、ＰＥＴ樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ＰＶＰ樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等、熱硬化性樹脂にはエポキシ樹脂等、常温硬化性樹脂には２液性のエポキシ樹脂やウレタン樹脂等、紫外線硬化性樹脂には各種オリゴマー、モノマー、光開始剤を含有する樹脂等、電子線硬化性樹脂には各種オリゴマー、モノマーを含有する樹脂等を挙げることができる。但し、当然のことながらこれら樹脂に限定されるものではない。
【００３４】
また、無機バインダーとしては、シリカゾルを主成分とするバインダーを挙げることができる（請求項７）。無機バインダーは、弗化マグネシウム微粒子、アルミナゾル、ジルコニアゾル、チタニアゾル等を含んでいてもよい。上記シリカゾルとしては、オルトアルキルシリケートに水や酸触媒を加えて加水分解し、脱水縮重合を進ませた重合物、あるいは既に４〜５量体まで重合を進ませた市販のアルキルシリケート溶液を、さらに加水分解と脱水縮重合を進行させた重合物等を利用することができる。尚、脱水縮重合が進行すると、溶液粘度が上昇して最終的には固化してしまうので、脱水縮重合の度合いについては、ガラス基板やプラスチック基板などの透明基板上に塗布可能な上限粘度以下のところに調整する。また、脱水縮重合の度合いは上記上限粘度以下のレベルであれば特に指定されないが、膜強度、耐候性等を考慮すると重量平均分子量で５００から５００００程度が好ましい。そして、アルキルシリケート加水分解重合物は、透明導電膜形成用塗布液の塗布かつ乾燥後の加熱時において脱水縮重合反応がほぼ完結し、硬いシリケート膜（酸化ケイ素を主成分とする膜）になる。
【００３５】
また、上記有機−無機複合バインダーとしては、例えば、有機バインダーと無機バインダーの複合体あるいはシロキサン系ポリマー等が挙げられる。
【００３６】
次に、貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体が分散された透明導電膜形成用塗布液は以下のような方法で製造することができる。
【００３７】
まず、既知の方法［例えば、Ｃａｒｅｙ−Ｌｅａ法、Ａｍ．Ｊ．Ｓｃｉ．、３７、４７（１８８９）、Ａｍ．Ｊ．Ｓｃｉ．、３８（１８８９）］により銀微粒子のコロイド分散液を調製する。すなわち、硝酸銀水溶液に、硫酸鉄（ＩＩ）水溶液とクエン酸ナトリウム水溶液の混合液を加えて反応させ、沈降物を濾過・洗浄した後、純水を加えることにより簡単に銀微粒子のコロイド分散液（Ａｇ：０．１〜１０重量％）が調製される。この銀微粒子のコロイド分散液の調製方法は、平均粒径１〜３０ｎｍ程度の銀微粒子が分散されたものであれば任意でありかつこれに限定されるものではない。
【００３８】
次に、得られた銀微粒子のコロイド分散液に、還元剤を含む溶液、および、下記（Ａ）〜（Ｃ）のいずれかの溶液をそれぞれ別々に滴下して加えることで銀微粒子の表面に金若しくは白金単体または金と白金の複合体をコーティングし、貴金属コート銀微粒子のコロイド状分散液を得ることができる（貴金属コート銀微粒子調製工程）。
（Ａ）アルカリ金属の金酸塩溶液またはアルカリ金属の白金酸塩溶液
（Ｂ）アルカリ金属の金酸塩溶液およびアルカリ金属の白金酸塩溶液
（Ｃ）アルカリ金属の金酸塩並びに白金酸塩の混合溶液
尚、この貴金属コート銀微粒子調製工程で、必要により、銀微粒子のコロイド分散液、還元剤を含む溶液、（Ａ）〜（Ｃ）の溶液の少なくともいずれか一つ、または、それぞれに少量の分散剤を加えてもよい。
【００３９】
以上のようにして得られた貴金属コート銀微粒子のコロイド状分散液は、この後、透析、電気透析、イオン交換、限外濾過等の脱塩処理方法により分散液内の電解質濃度を下げることが好ましい。これは、電解質濃度を下げないとコロイドは電解質で一般に凝集してしまうからであり、この現象は、Ｓｃｈｕｌｚｅ−Ｈａｒｄｙ則としても知られている。
【００４０】
次に、脱塩処理された貴金属コート銀微粒子のコロイド状分散液を濃縮処理すると貴金属コート銀微粒子が高濃度で単分散した分散液が得られる。
【００４１】
この貴金属コート銀微粒子が高濃度で単分散した分散液に、ヒドラジン溶液を添加して貴金属コート銀微粒子を凝集させ、その後、例えば、室温で数分〜１時間程度保持した後、過酸化水素溶液を添加することで、貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体が高濃度で分散した分散液が得られる。
【００４２】
この貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体が高濃度で分散した分散液に、バインダーおよび有機溶剤等を添加して成分調整（微粒子濃度、バインダー濃度、水分濃度、有機溶剤濃度等）を行えば、貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダーとを含有する透明導電膜形成用塗布液が得られる。
【００４３】
尚、バインダーにシリカゾルを用いる場合、シリカゾルをイオン交換処理することが好ましい。シリカゾル中にイオン不純物が含まれていると貴金属コート銀微粒子における鎖状凝集体の分散安定性を損なう恐れがあるからである。
【００４４】
ここで、ヒドラジン溶液の添加により上記貴金属コート銀微粒子の凝集が起こる理由については定かでないが、ヒドラジンのアルカリイオンとしての作用あるいは還元剤として系の酸化還元電位を低下させる作用により、貴金属コート銀微粒子の分散安定性が低下するものと考えられる。
【００４５】
すなわち、貴金属コート銀微粒子が溶媒に単分散した貴金属コート銀微粒子の分散液にヒドラジン（Ｎ２Ｈ４）溶液を添加すると、貴金属コート銀微粒子の分散安定性が低下（系のゼータ電位［絶対値］は低下）し貴金属コート銀微粒子が鎖状に凝集して貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体を生じること、更に、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）溶液を添加すると、過酸化水素の作用で上記ヒドラジンが分解かつ除去されて鎖状凝集体の凝集状態は保たれたままその分散安定性が再度向上（系のゼータ電位［絶対値］は増加）すること、かつ、これ等一連の反応が以下の化学式（１）に示されるように、反応生成物が水（Ｈ２Ｏ）および窒素ガス（Ｎ２）だけで不純物イオンの副生がないことから、貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体を得るこの方法は極めて簡便で有効な方法である。
【００４６】
Ｎ２Ｈ４＋２Ｈ２Ｏ２→４Ｈ２Ｏ＋Ｎ２↑　　　　　　　　　　　　　（１）
尚、上記貴金属コート銀微粒子におけるコロイド状分散液の濃縮処理は、減圧エバポレーター、限外濾過等の常用の方法で行うことができ、この濃縮度合いによって、透明導電膜形成用塗布液中の水分濃度を、例えば１〜５０重量％の範囲に制御することができる。
【００４７】
ここで、貴金属コート銀微粒子における鎖状凝集体の凝集状態（すなわち、貴金属コート銀微粒子における鎖状凝集体の平均主鎖長さと平均太さおよび平均主鎖長さと平均太さの比）については、添加するヒドラジン溶液量で自由に制御することが可能であるが、更に、ヒドラジン溶液を添加した後の過酸化水素溶液を添加するまでの時間（保持時間）と温度（保持温度）によっても制御することが可能である。これは、ヒドラジン溶液の添加による貴金属コート銀微粒子の分散不安定化状態が、過酸化水素を添加するまで持続されるためである。
【００４８】
次に、上記透明導電膜形成用塗布液に用いる溶剤としては特に制限はなく、塗布方法や製膜条件により適宜に選定される。例えば、メタノール（ＭＡ）、エタノール（ＥＡ）、１−プロパノール（ＮＰＡ）、イソプロパノール（ＩＰＡ）、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン系溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＣＳ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（ＥＣＳ）、エチレングリコールイソプロピルエーテル（ＩＰＣ）、プロピレングリコールメチルエーテル（ＰＧＭ）、プロピレングリコールエチルエーテル（ＰＥ）、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＰＧＭ−ＡＣ）、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート（ＰＥ−ＡＣ）等のグリコール誘導体、フォルムアミド（ＦＡ）、Ｎ−メチルフォルムアミド、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００４９】
次に、この透明導電膜形成用塗布液を用いて、例えば、透明基板と、この上に形成された単層の透明導電膜とで構成される透明導電性積層構造体（請求項８）を得ることができる。
【００５０】
そして、この透明導電性積層構造体については、その透明導電膜を外面にして前面板として組込むことで、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、蛍光表示管（ＶＦＤ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、有機／無機エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）等の表示装置（請求項９）を構成することができる。特に、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）においては、透明基板上に順次形成された着色層（カラーフィルター層）と透明保護層の上に、単層の透明導電膜が形成された透明導電性積層構造体を適用することが可能である。
【００５１】
そして、透明基板上に単層の透明導電膜を形成するには以下の方法でこれを行うことができる。
【００５２】
すなわち、平均主鎖長さが１００〜５００ｎｍ、平均太さが１〜３０ｎｍ、平均主鎖長さと平均太さの比が３〜１００の範囲に設定された貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダーとを含有し、貴金属コート銀微粒子１００重量部に対しバインダーが４０〜２００重量部の範囲に設定されている透明導電膜形成用塗布液をガラス基板、プラスチック基板等の基板上にスピンコート、スプレーコート、ワイヤーバーコート、ドクターブレードコート等の手法にて塗布し、必要に応じて乾燥させた後、例えば５０〜３５０℃程度の温度で加熱処理を施して塗布液の硬化を行い単層の上記透明導電膜を形成する。ここで、金または白金がコートされた貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体を含有する透明導電膜形成用塗布液が適用された場合の、硬化時における最適加熱処理条件は、５０〜２５０℃、２〜６０分間程度で行うことができ、より好ましくは、８０〜２００℃、２〜３０分間である。但し、バインダー成分として紫外線・電子線硬化性樹脂を用いた場合は、紫外線・電子線の照射エネルギーが貴金属コート銀微粒子の網目状構造を発達させるため、５０〜１５０℃、数秒〜数十秒という比較的低温かつ短時間での膜硬化が可能である。
【００５３】
この様にして形成された単層の透明導電膜は、膜内の貴金属コート銀微粒子１００重量部に対しバインダーが４０〜２００重量部に設定されかつ貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体で構成された網目状構造の孔の部分を上記バインダーが埋める構造をとるため、透明導電膜の可視光線透過率が４０〜９５％と高透過率となり、かつ、表面抵抗も５０〜２０００Ω／□と優れた導電性を示し、更に、網目状構造の孔の部分を介して基板とバインダーとの接触面積が増大するため両者間の結合が強くなり膜強度の向上も図られる。
【００５４】
以上説明したように、本発明の透明導電膜は、平均主鎖長さが１００〜５００ｎｍ、平均太さが１〜３０ｎｍ、平均主鎖長さと平均太さの比が３〜１００の範囲に設定された貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダーを含有し、かつ、貴金属コート銀微粒子１００重量部に対しバインダーが４０〜２００重量部の範囲に設定されている透明導電膜形成用塗布液を基板上に塗布して形成された単層膜で構成され、この単層膜の表面抵抗が５０〜２０００Ω／□、上記基板を含まない単層膜だけの可視光線透過率が４０〜９５％であることから優れた導電性と高透過率、高い膜強度を有しており、この透明導電膜を具備する透明導電性積層構造体については、上述したようにプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、蛍光表示管（ＶＦＤ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、有機／無機エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）等の表示装置に適用することができ、更に、シリコン半導体系やグレッツェル式等の太陽電池、タッチパネル等の透明電極等として用いることができる。
【００５５】
【実施例】
以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、本文中の「％」は、透過率、反射率、ヘイズ値の（％）を除いて「重量％」を示し、また「部」は「重量部」を示している。
【００５６】
［実施例１］
前述のＣａｒｅｙ−Ｌｅａ法により銀微粒子のコロイド分散液を調製した。
【００５７】
具体的には、９％硝酸銀水溶液３３０ｇに、２３％硫酸鉄（ＩＩ）水溶液３９０ｇと３７．５％クエン酸ナトリウム水溶液４８０ｇの混合液を加えた後、沈降物をろ過・洗浄した後、純水を加えて、銀微粒子のコロイド分散液（Ａｇ：０．１５％）を調製した。
【００５８】
この銀微粒子のコロイド分散液６００ｇに、ヒドラジン１水和物（Ｎ２Ｈ４・Ｈ２Ｏ）の１％水溶液８０．０ｇを加えて攪拌しながら、金酸カリウム［ＫＡｕ（ＯＨ）４］水溶液（Ａｕ：０．０７５％）４８００ｇと１％高分子分散剤水溶液２．０ｇの混合液を加え、金単体がコーティングされた貴金属コート銀微粒子のコロイド分散液を得た。
【００５９】
この貴金属コート銀微粒子のコロイド分散液をイオン交換樹脂（三菱化学社製商品名ダイヤイオンＳＫ１Ｂ，ＳＡ２０ＡＰ）で脱塩した後、限外ろ過を行い、貴金属コート銀微粒子分散液の濃縮を行った。得られた液にエタノール（ＥＡ）を加えて貴金属コート銀微粒子が高濃度に単分散された分散液（Ａｇ−Ａｕ：１．６％、水：２０．０％、ＥＡ：７８．４％、）（Ｂ液）を得た。
【００６０】
次に、Ｂ液６０ｇを攪拌しながら、ヒドラジン水溶液（Ｎ２Ｈ４・Ｈ２Ｏ：０．７５％）０．８ｇ（１．６％のＡｇ−Ａｕ分散液に対しヒドラジンが１００ｐｐｍに相当）を１分間かけて添加した後、室温で１５分間保持し、さらに過酸化水素水溶液（Ｈ２Ｏ２：１．５％）０．６ｇを１分間かけて添加することで、貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体が高濃度に分散された分散液（Ｃ液）を得た。
【００６１】
尚、上記貴金属コート銀微粒子が高濃度に単分散された分散液（Ｂ液）にヒドラジン溶液を添加した際の貴金属コート銀微粒子における分散安定性の低下、および、貴金属コート銀微粒子が凝集した分散液に過酸化水素溶液を添加した際の鎖状凝集体における分散安定性の向上は、各分散液のゼータ電位の測定値から科学的に確認されている。
【００６２】
次に、このようにして得られた貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体が高濃度に分散された分散液（Ｃ液）にバインダー成分としてのシリカゾル（Ｄ液）、アセトン、エタノール（ＥＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）、ジアセトンアルコール（ＤＡＡ）、ホルムアミド（ＦＡ）を加えて、貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダー成分を含有しかつ透明導電膜の形成に直接適用される濃度に調整された実施例１に係る透明導電膜形成用塗布液（Ａｇ：０．０８％、Ａｕ：０．３２％、ＳｉＯ２：０．４％、水：５．８％、アセトン：２０％、ＥＡ：５３．３％、ＰＧＭ：１５％、ＤＡＡ：５％、ＦＡ：０．０３％）を得た。
【００６３】
尚、この透明導電膜形成用塗布液を透過電子顕微鏡で観察したところ、貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体は、一次粒径６ｎｍ程度の貴金属コート銀微粒子が数珠状に連なり、かつ、一部分岐した形状［長さ：１００〜５００μｍ（個々の鎖状凝集体における長さの最大値）、平均長さ：２５０ｎｍ、平均太さ：６ｎｍ、平均長さと平均太さの比：１７〜７０］を有していた。
【００６４】
次に、貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダー成分を含有する透明導電膜形成用塗布液を濾過精度（ポアサイズ）：１０μｍフィルターで濾過した後、４０℃に加熱されたガラス基板（厚さ３ｍｍのソーダライムガラス）上にスピンコート（１００ｒｐｍ，９０秒間）した後、１８０℃、２０分間硬化させて、貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダーから成る単層の透明導電膜付きガラス基板、すなわち、実施例１に係る透明導電性積層構造体を得た。
【００６５】
尚、上記ガラス基板は、使用前に酸化セリウム系研磨剤で研磨処理し、純水による洗浄・乾燥後、４０℃に加熱して用いた。
【００６６】
ここで、上記シリカゾル液（Ｄ液）は、メチルシリケート５１（コルコート社製商品名）を１９．６部、エタノール５７．８部、１％硝酸水溶液７．９部、純水１４．７部を用いて、ＳｉＯ２（酸化ケイ素）固形分濃度が１０％で、重量平均分子量が１２００のものを調製し、最終的に、ＳｉＯ２固形分濃度が５．０％となるようにエタノールで希釈し、さらにアニオン交換樹脂で脱イオン処理して得られている。
【００６７】
そして、ガラス基板上に形成された単層の透明導電膜における膜特性（表面抵抗、可視光線透過率、ヘイズ値、可視光線反射率、膜強度）を以下の表１に示す。尚、表１において基板（ガラス基板）を含まない単層の透明導電膜だけの（可視光線）透過率は、以下の様にして求められている。すなわち、
基板を含まない単層の透明導電膜だけの透過率（％）
＝［（基板ごと測定した透過率）／（基板の透過率）］×１００
ここで、本明細書においては、特に言及しない限り、透過率としては、基板を含まない単層の透明導電膜だけの可視光線透過率の値を用いている。
【００６８】
また、単層の透明導電膜の表面抵抗は、三菱化学（株）製の表面抵抗計ロレスタＡＰ（ＭＣＰ−Ｔ４００）を用い測定した。ヘイズ値と可視光線透過率は、村上色彩技術研究所製のヘイズメーター（ＨＲ−２００）を用いて測定した。反射率は、日立製作所（株）製の分光光度計（Ｕ−４０００）を用いて測定した。また、貴金属コート銀微粒子における鎖状凝集体の形状、粒子サイズ（平均主鎖長さ、平均太さ、平均主鎖長さと平均太さの比）は日本電子製の透過電子顕微鏡で評価している。更に、単層の透明導電膜における膜強度は、膜を爪で擦って傷の入り具合で評価し、また、単層の透明導電膜における膜硬度は、以下に述べる鉛筆硬度評価法により行っている。
【００６９】
［実施例２］
メチルシリケート５１（コルコート社製商品名）を１７．４部、メチルトリメトキシシラン２．５２部、エタノール５７．４８部、１％硝酸水溶液７．９部、純水１４．７部を用いて、ＳｉＯ２（酸化ケイ素換算）固形分濃度が１０％で、重量平均分子量が１３６０のものを調製し、最終的に、ＳｉＯ２換算固形分濃度が２．０％となるようにエタノールで希釈し、さらにアニオン交換樹脂で脱イオン処理してメチル基を含有するシリカゾル（Ｅ液）を得た。
【００７０】
次に、実施例１における貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体が高濃度に分散された分散液（Ｃ液）に、上記Ｅ液、アセトン、エタノール（ＥＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）、ジアセトンアルコール（ＤＡＡ）、ホルムアミド（ＦＡ）を加えて、貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダー成分を含有しかつ透明導電膜の形成に直接適用される濃度に調整された実施例２に係る透明導電膜形成用塗布液（Ａｇ：０．０８％、Ａｕ：０．３２％、メチル基含有ＳｉＯ２：０．２％、水：５．８％、アセトン：２０％、ＥＡ：５３．５％、ＰＧＭ：１５％、ＤＡＡ：５％、ＦＡ：０．０３％）を得た。
【００７１】
そして、この透明導電膜形成用塗布液を用い、４０℃に加熱されたＰＥＴフィルム基板（厚さ１００ミクロン、コロナ放電処理済み）上に、スピンコート（９０ｒｐｍ、１０秒間−１５０ｒｐｍ，７０秒間）した後、１４０℃、２０分間硬化させた以外は、実施例１と同様に行い、貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダーから成る単層の透明導電膜付きＰＥＴフィルム基板、すなわち、実施例２に係る透明導電性積層構造体を得た。
【００７２】
ＰＥＴフィルム基板上に形成された単層の透明導電膜における膜特性（表面抵抗、可視光線透過率、ヘイズ値、可視光線反射率、膜強度）を表１に示す。
【００７３】
［実施例３］
実施例１における貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体が高濃度に分散された分散液（Ｃ液）に、熱硬化性エポキシ樹脂液、アセトン、エタノール（ＥＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）、ジアセトンアルコール（ＤＡＡ）、ホルムアミド（ＦＡ）を加えて、貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダー成分を含有しかつ透明導電膜の形成に直接適用される濃度に調整された実施例３に係る透明導電膜形成用塗布液（Ａｇ：０．０８％、Ａｕ：０．３２％、熱硬化性エポキシ樹脂：０．２％、水：５．８％、アセトン：２０％、ＥＡ：５３．５％、ＰＧＭ：１５％、ＤＡＡ：５％、ＦＡ：０．０３％）を得た。
【００７４】
そして、この透明導電膜形成用塗布液を用い、４０℃に加熱されたＰＥＴフィルム基板（厚さ１００ミクロン、コロナ放電処理済み）上に、スピンコート（９０ｒｐｍ、１０秒間−１５０ｒｐｍ，７０秒間）した後、１２０℃、１２０分間硬化させた以外は、実施例１と同様に行い、貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダーから成る単層の透明導電膜付きＰＥＴフィルム基板、すなわち、実施例３に係る透明導電性積層構造体を得た。
【００７５】
ＰＥＴフィルム基板上に形成された単層の透明導電膜における膜特性（表面抵抗、可視光線透過率、ヘイズ値、可視光線反射率、膜強度）を表１に示す。
【００７６】
［比較例１］
実施例１における貴金属コート銀微粒子が高濃度に単分散された分散液（Ｂ液）に、バインダー成分としてのシリカゾル（Ｄ液）、アセトン、エタノール（ＥＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）、ジアセトンアルコール（ＤＡＡ）、フォルムアミド（ＦＡ）を加え、個々の微粒子が凝集していない貴金属コート銀微粒子とバインダーを含有する比較例１に係る透明導電膜形成用塗布液（Ａｇ：０．０８％、Ａｕ：０．３２％、ＳｉＯ２：０．４％、水：５．８％、アセトン：２０％、ＥＡ：５３．３％、ＰＧＭ：１５％、ＤＡＡ：５％、ＦＡ：０．０３％）を得た。
【００７７】
そして、この透明導電膜形成用塗布液を用いた以外は、実施例１と同様に行い、貴金属コート銀微粒子とバインダーから成る単層の透明導電膜付きガラス基板、すなわち、比較例１に係る透明導電性積層構造体を得た。
【００７８】
ガラス基板上に形成された単層の透明導電膜における膜特性（表面抵抗、可視光線透過率、ヘイズ値、可視光線反射率、膜強度）を以下の表１に示す。
【００７９】
［比較例２］
実施例１における貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体が高濃度に分散された分散液（Ｃ液）に、バインダー成分としてのシリカゾル（Ｄ液）、アセトン、エタノール（ＥＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）、ジアセトンアルコール（ＤＡＡ）、ホルムアミド（ＦＡ）を加え、貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダー成分を含有し、透明導電膜の形成に直接適用される濃度に調整された比較例２に係る透明導電膜形成用塗布液（Ａｇ：０．０８％、Ａｕ：０．３２％、ＳｉＯ２：１．６％、水：８．０％、アセトン：２０％、ＥＡ：４９．９％、ＰＧＭ：１５％、ＤＡＡ：５％、ＦＡ：０．０３％）を得た。
【００８０】
そして、この透明導電膜形成用塗布液を用いた以外は、実施例１と同様に行い、貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダーから成る単層の透明導電膜付きガラス基板、すなわち、比較例２に係る透明導電性積層構造体を得た。
【００８１】
ガラス基板上に形成された単層の透明導電膜における膜特性（表面抵抗、可視光線透過率、ヘイズ値、可視光線反射率、膜強度）を以下の表１に示す。
【００８２】
［比較例３］
実施例１における貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体が高濃度に分散された分散液（Ｃ液）にバインダー成分としてのシリカゾル（Ｄ液）、アセトン、エタノール（ＥＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）、ジアセトンアルコール（ＤＡＡ）、ホルムアミド（ＦＡ）を加え、貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダー成分を含有し、透明導電膜の形成に直接適用される濃度に調整された比較例３に係る透明導電膜形成用塗布液（Ａｇ：０．０８％、Ａｕ：０．３２％、ＳｉＯ２：０．０４％、水：５．１％、アセトン：２０％、ＥＡ：５４．４％、ＰＧＭ：１５％、ＤＡＡ：５％、ＦＡ：０．０３％）を得た。
【００８３】
そして、この透明導電膜形成用塗布液を用いた以外は、実施例１と同様に行い、貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダーから成る単層の透明導電膜付きガラス基板、すなわち、比較例３に係る透明導電性積層構造体を得た。
【００８４】
ガラス基板上に形成された単層の透明導電膜における膜特性（表面抵抗、可視光線透過率、ヘイズ値、可視光線反射率、膜強度）を以下の表１に示す。
【００８５】
【表１】
2004006263.tif 000002
注１：貴金属コート銀微粒子１００重量部に対するバインダーの量（重量部）。
注２：透明導電膜付き基板のヘイズ値から透明基板のヘイズ値を引いた値。
注３：指でこすると簡単に剥がれた。
【００８６】
『鉛筆硬度評価』
単層の透明導電膜が形成された実施例１に係るガラス基板に対し、鉛筆硬度の測定を行ったところ、「６Ｈ」であった。
【００８７】
尚、鉛筆硬度の測定は、単層の上記透明導電膜表面に、荷重１ｋｇ下、硬度Ｈ〜９Ｈの鉛筆でラインを引き、擦傷を観察して評価した。
【００８８】
『評　価』
表１に示された結果から以下のことが確認される。
【００８９】
１．貴金属コート銀微粒子を単分散させた透明導電膜形成用塗布液が適用された比較例１に係る単層の透明導電膜およびバインダーの含有量が２００重量部を超えた（すなわち４００重量部）透明導電膜形成用塗布液が適用された比較例２に係る単層の透明導電膜における各表面抵抗が＞１０６（Ω／□）と高いのに対し、各実施例に係る単層の透明導電膜における表面抵抗は３０８（Ω／□）〜８９５（Ω／□）であり導電性が優れていることが確認される。
【００９０】
２．バインダーの含有量が４０重量部未満（すなわち１０重量部）の透明導電膜形成用塗布液が適用された比較例３に係る単層の透明導電膜における表面抵抗は２０３（Ω／□）と良好ではあるがこの透明導電膜を指で擦ると簡単に剥がれてしまうのに対し、各実施例に係る単層の透明導電膜における表面抵抗は良好であり、かつ、膜強度も実用レベルに維持されていることが確認される。
【００９１】
３．また、実施例１に係る単層の透明導電膜に対して行った鉛筆硬度測定から、透明導電膜の膜硬度も高い（６Ｈ）ことが確認される。
【００９２】
【発明の効果】
請求項１〜２記載の発明に係る透明導電膜によれば、
平均主鎖長さが１００〜５００ｎｍ、平均太さが１〜３０ｎｍ、平均主鎖長さと平均太さの比が３〜１００の範囲に設定された貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダーを含有し、上記貴金属コート銀微粒子１００重量部に対しバインダーが４０〜２００重量部の範囲に設定されている透明導電膜形成用塗布液を基板上に塗布して形成された単層膜により構成され、この単層膜の表面抵抗が５０〜２０００Ω／□、上記基板を含まない単層膜だけの可視光線透過率が４０〜９５％であることから、優れた導電性と高透過率および高い膜強度を具備する効果を有する。
【００９３】
また、請求項３〜７記載の発明に係る透明導電膜形成用塗布液によれば、
溶媒と、この溶媒に分散されかつ平均主鎖長さが１００〜５００ｎｍ、平均太さが１〜３０ｎｍ、平均主鎖長さと平均太さの比が３〜１００の範囲にそれぞれ設定された貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダーを含有し、上記貴金属コート銀微粒子１００重量部に対しバインダーが４０〜２００重量部の範囲に設定されていることから、請求項１〜２記載の透明導電膜を安価に形成できる効果を有する。
【００９４】
次に、請求項８記載の発明に係る透明導電性積層構造体によれば、
透明基板とこの上に形成された請求項１〜２記載の透明導電膜とで構成され、この透明導電膜は優れた導電性と高透過率、高い膜強度を有しているため、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、蛍光表示管（ＶＦＤ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、有機／無機エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）等の表示装置に適用できると共に、シリコン半導体系やグレッツェル式等の太陽電池、タッチパネル等の透明電極等にも適用できる効果を有している。
【００９５】
また、請求項９記載の発明に係る表示装置によれば、
前面板として請求項８に記載の透明導電性積層構造体がその透明導電膜を外面にして組込まれ、この透明導電膜は優れた導電性と高透過率、高い膜強度を有しているため、機械的強度に優れしかも電界シールド効果並びに高画質効果を具備する表示装置として提供できる効果を有する。
【手続補正書】
【提出日】平成15年3月25日(2003.3.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に形成される透明導電膜において、
平均主鎖長さが１００〜５００ｎｍ、平均太さが１〜３０ｎｍ、平均主鎖長さと平均太さの比が３〜１００の範囲に設定された貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダーを含有し、上記貴金属コート銀微粒子１００重量部に対しバインダーが４０〜２００重量部の範囲に設定されている透明導電膜形成用塗布液を基板上に塗布して形成された単層膜により構成され、この単層膜の表面抵抗が５０〜２０００Ω／□、上記基板を含まない単層膜だけの可視光線透過率が４０〜９５％であることを特徴とする透明導電膜。
【請求項２】
上記貴金属コート銀微粒子における貴金属が、金、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウムから選択された少なくとも１種類以上であることを特徴とする請求項１記載の透明導電膜。
【請求項３】
請求項１または２記載の透明導電膜を形成する透明導電膜形成用塗布液において、
溶媒と、この溶媒に分散されかつ平均主鎖長さが１００〜５００ｎｍ、平均太さが１〜３０ｎｍ、平均主鎖長さと平均太さの比が３〜１００の範囲に設定された貴金属コート銀微粒子の鎖状凝集体とバインダーを含有し、上記貴金属コート銀微粒子１００重量部に対しバインダーが４０〜２００重量部の範囲に設定されていることを特徴とする透明導電膜形成用塗布液。
【請求項４】
上記貴金属コート銀微粒子における貴金属が、金、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウムから選択された少なくとも１種類以上であることを特徴とする請求項３記載の透明導電膜形成用塗布液。
【請求項５】
上記バインダーが、有機および／または無機バインダー、あるいは有機−無機複合バインダーであることを特徴とする請求項３または４記載の透明導電膜形成用塗布液。
【請求項６】
上記有機バインダーが、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、常温硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂から選定される少なくとも１種類以上であることを特徴とする請求項３、４または５記載の透明導電膜形成用塗布液。
【請求項７】
上記無機バインダーがシリカゾルを主成分とすることを特徴とする請求項３、４または５記載の透明導電膜形成用塗布液。
【請求項８】
透明基板と、この上に形成された請求項１または２記載の透明導電膜とで構成されることを特徴とする透明導電性積層構造体。
【請求項９】
透明導電膜を有する部材を備えた表示装置において、
上記部材として請求項８に記載の透明導電性積層構造体が組込まれていることを特徴とする表示装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
また、請求項８に係る発明は、
透明導電性積層構造体を前提とし、
透明基板と、この上に形成された請求項１または２記載の透明導電膜とで構成されることを特徴とし、
請求項９に係る発明は、
透明導電膜を有する部材を備えた表示装置を前提とし、
上記部材として請求項８に記載の透明導電性積層構造体が組込まれていることを特徴とするものである。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
そして、この透明導電性積層構造体については、透明導電膜を有する部材として組込むことで、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、蛍光表示管（ＶＦＤ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、有機／無機エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）等の表示装置（請求項９）を構成することができる。特に、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）においては、透明基板上に順次形成された着色層（カラーフィルター層）と透明保護層の上に、単層の透明導電膜が形成された透明導電性積層構造体を適用することが可能である。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
また、請求項９記載の発明に係る表示装置によれば、
請求項８に記載の透明導電性積層構造体が透明導電膜を有する部材として組込まれ、この透明導電膜は優れた導電性と高透過率、高い膜強度を有しているため、機械的強度に優れしかも高画質効果を具備する表示装置として提供できる効果を有する。