(57)【要約】【課題】優れた電磁変換特性を有し、ヘッド摩耗が少なくかつ繰り返し耐久性に優れた磁気記録媒体を提供する。【解決手段】非磁性支持体上に強磁性粉末を結合剤中に分散してなる少なくとも１種類の磁性層を設けた磁気記録媒体において、モース硬度９以上の研磨剤をＡ質量部、モース硬度が６以上８以下の研磨剤をＢ質量部含むとき、５≦（４×Ａ＋Ｂ）≦２０の関係であることを特徴とする磁気記録媒体。但し、磁性体を１００質量部とする。【選択図】　選択図なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性支持体上に強磁性粉末を結合剤中に分散してなる少なくとも１種類の磁性層を設けた磁気記録媒体において、モース硬度９以上の研磨剤をＡ質量部、モース硬度が６以上８以下の研磨剤をＢ質量部含むとき、５≦（４×Ａ＋Ｂ）≦２０の関係であることを特徴とする磁気記録媒体。但し、磁性体を１００質量部とする。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
強磁性微粉末と結合剤とを分散させてなる磁性層を非磁性支持体上に設けた磁気記録媒体において、とくに優れた電磁変換特性と走行耐久性をもつ磁気記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ビデオテープ、オーディオテープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体としては強磁性酸化鉄、Ｃｏ変性強磁性酸化鉄、ＣｒＯ２　、強磁性合金粉末等を結合在中に分散した磁性層を非磁性支持体に塗設したものが広く用いられる。テープ状媒体においては必要に応じて磁性層とは反対の面にバックコート層を積層する。こうして得られた磁気記録媒体に対して、音楽録音再生用のオーディオテープにおいては、より高度の原音再生能力が要求され、ビデオテープについては、原画再生能力が優れていること、コンピュータ用バックアップテープ／ディスクでは耐久性がよくデータの欠損がないことが要求されている。近年高密度化と共に記録波長が短くなる傾向にあり、磁性層の厚さが厚いと出力が低下する記録時の自己減磁損失、再生時の厚み損失の問題が大きくなっている。このため、磁性層を薄くすることが行われているが、磁性層を約２μｍより薄くすると磁性層の表面に非磁性支持体の影響が表れやすくなり、電磁変換特性やドロップアウトの悪化傾向が見られる。
【０００３】
この問題を解決する一つの手段に、特開昭６３−１９１３１５　号公報、特開昭６３−１８７４１８　号公報に記されているように、同時重層塗布方式を用いて下層に非磁性の層を設け、濃度の高い磁性塗布液を薄く塗布する方法がある。これらの発明により飛躍的に歩留まりは改良され良好な電磁変換特性を得ることができるようになった。しかし、更に高密度の磁気記録媒体が望まれている。
【０００４】
従来、ＶＴＲ走行中のテープダメージを少なくするために、カーボンなどの固体潤滑剤や脂肪酸エステルなどの液体潤滑剤を添加したり、酸化アルミナなどの研磨剤を添加して磁気テープの硬度を確保することは一般的に使われてきた。但し、カーボンの様な固体潤滑剤の添加量を増やすと、磁性層中の表面性が粗くなり、再生出力の低下を招く。また研磨剤の大量添加は磁気ヘツドの摩耗を引き起こし、ギャップ付近の接触状態が微妙に変化し、再生エンベロープを変化させる現象を引き起こしたり、ＶＴＲの寿命を短くしてしまう。又、液体潤滑剤は磁性層表面や層中の存在状態に左右されるため環境や経時の依存性を大きく受けるという問題がある。
【０００５】
このように、磁気テープは、それ自身は磁気ヘッドやＶＴＲ等の走行接触部材によって摩耗やダメージを受けることなく、かつ磁気ヘッドを極力摩耗させないことが望まれる。
これらを達成するために、現在に至るまで種々検討されてきた。
１）特開平６−５２５４１号公報：磁性層表面に存在する研磨剤の平均突起高さを１５ｎｍ以下にすることによりへッド摩耗及びへッド汚れを改善すると記載されている。
２）特開平６−３０９６５０号公報：潤滑剤の含有量と磁性層表面の突起高さとその存在密度を規定することにより走行性を改善することが開示されている。
３）特開平６−１２６５１号公報、特開平６−１２６５２号公報：磁性層の表面粗さ及び磁性層表面の突起高さとその存在密度を規定することにより電磁変換特性、走行性及び耐久性がともにバランスのとれたものできると開示されている。近年、高密度記録化や高記録レート化に伴い、単位面積当たりの記録容量を上げる手段として、ＶＴＲ側では記録周波数を短波長化、磁気記録ヘッドの挟トラック化が進められ、シリンダの高速回転化によつてヘッド／テープの相対速度を上げる傾向があり、テープは表面性の改善によってヘッドとのスペシングロスを極力低減し、電磁変換特性の向上を図ってきた。そのため、上記従来技術では電磁変換特性と走行耐久性のバランスが得られなくなってきた。
また高記録密度を達成できるＭＲヘッドは、基板間のＡｌが柔らかく、摩耗が激しく、従来の技術では十分なヘッドライフが得られない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、特に最短記録波長が０．７μｍでトラックピッチが２５μｍ以下である高密度で記録再生する磁気記録媒体において、優れた電磁変換特性を有し、ヘッド摩耗が少なくかつ繰り返し耐久性に優れた磁気記録媒体を安定的に提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記の手段により達成された。
（１）　　非磁性支持体上に強磁性粉末を結合剤中に分散してなる少なくとも１種類の磁性層を設けた磁気記録媒体において、モース硬度９以上の研磨剤をＡ質量部、モース硬度が６以上８以下の研磨剤をＢ質量部含むとき、５≦（４×Ａ＋Ｂ）≦２０の関係であることを特徴とする磁気記録媒体。但し、磁性体を１００質量部とする。
（２）　　無機粉末と結合剤とを含む下層塗布層を該磁性層との間に有することを特徴とする上記（１）に記載の磁気記録媒体。
（３）　　磁性層表面粗さが４ｎｍ以下、且つ、磁性層引っ掻き深さが２０〜１００ｎｍであることを特徴とする上記（１）または（２）に記載の磁気記録媒体。
（４）　　磁性層の厚みが０．０１μｍ以上０．５μｍ以下であり、前記下層の厚みが０．５μｍ以上２．０μｍ以下であり、且つ、磁性層の抗磁力が１５８ＫＡ／ｍ以上２３７ＫＡ／ｍ以下であることを特徴とする上記（１）、（２）または（３）に記載の磁気記録媒体。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下の、本発明を更に詳しく説明する。
磁性層に用いる磁性体の抗磁力Ｈｃは７９ＫＡ／ｍ以上、３１６ＫＡ／ｍ以下、好ましくは１５８ＫＡ／ｍ以上、２３７ＫＡ／ｍ以下である。前記磁性体を用いて結合剤と混合分散し、磁性液を作成し分散し、非磁性支持体に好ましくは０．０１μｍ以上、１μｍ以下（好ましくは０．５μｍ以下）の薄層磁性層を塗布することで、高出力を保持する耐久性の良い磁気記録媒体を提供できる。
【０００９】
磁性層の詳細を述べる。本発明の磁気記録媒体の磁性層は、強磁性粉末を結合剤中に分散してなるものである。用いられる強磁性粉末は、強磁性酸化鉄、コバルト含有強磁性酸化鉄、バリウムフェライト粉末又は強磁性金属粉末等である。強磁性金属粉末としてはＦｅ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ等の単体又は合金が挙げられ、金属成分の２０質量％以下の範囲内で、アルミニウム、ケイ素、硫黄、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、銅、亜鉛、イットリウム、モリブデン、ロジウム、パラジウム、金、錫、アンチモン、ホウ素、バリウム、タンタル、タングステン、レニウム、銀、鉛、リン、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、テルル、ビスマス等を含ませることができる。
【００１０】
また、磁性粉末は、例えば、特開平８−２５５３３４号公報に記載されているような、ＣｏがＦｅに対して、１０〜４０ａｔ％　、Ａｌが２　〜２０ａｔ％　、Ｙが１　〜１５ａｔ％　含まれるものであることが、焼結を少なくして分散性に優れるという観点から好ましい。また、強磁性金属粉末が少量の水、水酸化物又は酸化物を含むものであってもよい。
また、本発明の磁気記録媒体の磁性層に用いられる強磁性粉末は、Ｆｅを主成分とし、長軸長が０．０２０　〜０．１５μｍ、好ましくは０．０３０〜０．１２μｍであり、かつ結晶子サイズが６０　〜２３０　Å、好ましくは８０〜１２０Åであることが、磁性粉末を高充填にしつつ、ノイズを低減させるという観点から好ましい。さらに、本発明の磁気記録媒体の磁性層に用いられる強磁性粉末は、抗磁力が７９〜３１６　ＫＡ／ｍであり、かつ飽和磁化σｓが７０〜１８０Ａ・ｍ２　／ｋｇ、好ましくは８０〜１６０Ａ・ｍ２　／ｋｇであることが、記録減磁損失を少なくし、かつ熱揺らぎによる磁化量低減を防ぐという観点から好ましい。さらに、強磁性粉末のＳＳＡは、３５〜１２０ｍ２／ｇ、好ましくは４０〜１００ｍ２／ｇ、ｐＨは７以上であることが、適度な分散液粘度とバインダーとの親和性という観点から好ましい。
また六方晶フェライト　系強磁性粉末の場合は、板径４０ｎｍ以下、　好ましくは３５ｎｍ以下が好ましい。
Ｈｃは針状合金粉末と同様な範囲が好ましい。　σｓは４５〜７５ｅｍｕ／ｇ（Ａ・ｍ２　／ｋｇ）、　好ましくは５０〜７０ｅｍｕ／ｇ（Ａ・ｍ２　／ｋｇ）、　板状比（　板径／厚み）　は２〜１５、好ましくは３〜８である。　平均粒子体積は２０００〜１２０００ｎｍ３好ましくは３０００〜１００００ｎｍ３である。　これらの強磁性粉末の製法は既に公知であり、本発明で用いる強磁性粉末についても公知の方法に従って製造することができる。
【００１１】
強磁性粉末の形状に特に制限はないが、通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状（紡錘状ともいう）及び板状のものなどが使用される。とくに針状又は紡錘状の強磁性粉末を使用することが好ましい。
本発明においては、結合剤、硬化剤及び強磁性粉末を、通常、磁性塗料の調製の際に使用されているメチルエチルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸エチル等の溶剤と共に混練分散して磁性層形成用塗料とする。混練分散は通常の方法に従って行うことができる。
【００１２】
本発明の磁気記録媒体の磁性層に用いる結合剤としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂等を用いることができる。好ましいバインダーは、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ニトロセルロース等の繊維素系樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂である。その中でも、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂を用いるのが、バックコート層の硬度を磁性層の硬度に近くなりバック写りを低減することができるため、より好ましい。さらに、結合剤の一部に、環状構造とエーテル基とを含むポリウレタン樹脂を含むことが、分散性を向上させるという観点から好ましい。
【００１３】
特に好ましいバインダーは、ジオールと有機ジイソシアネートとの反応により得られるポリウレタン樹脂であって、上記ジオールとして、環状構造を有する短鎖ジオールおよびエーテル結合を有する長鎖ジオールを、ポリウレタン樹脂を基準として、それぞれ１７〜４０質量％および１０〜５０質量％含有するものからなり、かつ上記長鎖ジオール中のエーテル結合を、ポリウレタン樹脂に対して、１．０〜５．０モル／ｇ含有するものである。Ｔｇは、−２０〜２００℃、好ましくは２０〜１８０℃、更に好ましくは８０〜１６０℃である。
【００１４】
長鎖ジオールの環状部分が脂肪族、芳香族のいずれであっても、塗膜Ｔｇが５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１５０℃、カレンダー処理温度±３０℃＝塗膜Ｔｇになるように塗膜Ｔｇを最適化し、カレンダー成形性と塗膜強度を両立できるように、バインダー組成を調製することが好ましい。
【００１５】
バインダーは、通常ポリイソシアネート硬化剤により、硬化させられる。ポリウレタン樹脂１００質量部に対する硬化剤の使用量は０〜１５０質量部、好ましくは０〜１００質量部、更に好ましくは０〜５０質量部である。
【００１６】
ポリウレタン樹脂中の水酸基の含有量は、１分子あたり３個〜２０個であるのが好ましく、より好ましくは１分子あたり４個〜５個である。１分子あたり３個未満であるとポリイソシアネート硬化剤との反応性が低下するために、塗膜強度と耐久性が低下しやすい。また、２０個より多いと、溶剤への溶解性と分散性が低下しやすい。
【００１７】
ポリウレタン樹脂中の水酸基の含有量を調整するために、水酸基が３官能以上の化合物を用いることができる。具体的には、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、無水トリメリット酸、グリセリン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、特公平６−６４７２６号に記載されるポリエステルポリオールを原料とする２塩基酸と該化合物をグリコール成分として得られる３官能以上水酸基を有する分岐ポリエステル、ポリエーテルエステルが挙げられる。好ましいのは３官能のものであり、４官能以上になると反応過程においてゲル化しやすくなる。
【００１８】
ポリウレタン樹脂は、分子中に−ＳＯ３　Ｍ、−ＯＳＯ３　Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３　ＭＭ′、−ＯＰＯ３　ＭＭ′、−ＮＲＲ′、−Ｎ＋ＲＲ′Ｒ″ＣＯＯ−（ここで、Ｍ及びＭ′は、各々独立に水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム塩であり、Ｒ、Ｒ′及びＲ″は各々独立に炭素数１〜１２のアルキル基を示す）から選ばれた少なくとも１種の極性基を含むことが好ましく、とくに好ましくは、−ＳＯ３　Ｍ、−ＯＳＯ３　Ｍである。これらの極性基の量は好ましくは、１×１０−５〜２×１０−４ｅｑ／ｇであり、特に好ましくは５×１０−５〜１×１０−４ｅｑ／ｇである。１×１０−５ｅｑ／ｇより少ないと粉体への吸着が不充分となるために分散性が低下し、２×１０−４ｅｑ／ｇより多くなると溶剤への溶解性が低下するので分散性が低下する。
【００１９】
ポリウレタン樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は５０００〜１００，０００が好ましく、さらに好ましくは１０，０００〜５０，０００であり、特に好ましくは２０，０００〜４０，０００である。５０００未満では、塗膜の強度や耐久性が低い。また、１００，０００より多いと溶剤への溶解性や分散性が低い。ポリウレタン樹脂の環状構造は剛直性に影響し、エーテル基は柔軟性に寄与する。上述のポリウレタン樹脂は、溶解性が高く、慣性半径（分子の広がり）が大きく、粉体の分散性が良好である。また、ポリウレタン樹脂自身の硬さ（高Ｔｇ、高ヤング率）と靱性（伸び）の２つの特性を兼ね備えている。
【００２０】
本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、イソブチルアルコ−ル、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサノール、などのアルコ−ル類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコ−ル等のエステル類、グリコ−ルジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用できる。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわない。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好ましくは１０％以下である。
本発明で用いる有機溶媒は磁性層と非磁性層でその種類は同じであることが好ましい。その添加量は変えてもかまわない。非磁性層に表面張力の高い溶媒（シクロヘキサノン、ジオキサンなど）を用い塗布の安定性をあげる、具体的には上層溶剤組成の算術平均値が下層溶剤組成の算術平均値を下回らないことが肝要である。分散性を向上させるためにはある程度極性が強い方が好ましく、溶剤組成の内、誘電率が１５以上の溶剤が５０％以上含まれることが好ましい。また、溶解パラメ−タは８〜１１であることが好ましい。
【００２１】
磁性層形成用塗料は、上記成分以外に、カーボンブラック等の帯電防止剤、脂肪酸、脂肪酸エステル、シリコーンオイル等の潤滑剤、分散剤など通常使用されている添加剤あるいは充填剤を含んでいてもよい。
【００２２】
本発明で用いられる研磨剤としてはモース硬度９以上の研磨剤及び／又はモース硬度６〜８の研磨剤を使用する。モース硬度９以上の研磨剤としては例えばα―Ａｌ２　Ｏ３　、Ｃｒ２　Ｏ３　、ＳｉＣ、ＷＣ、ダイヤモンド、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４、ＴｉＣが挙げられ、モース硬度６〜８の研磨剤としては例えばＴｉＯ２　、ＳｉＯ２　、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＺｒＮ、ＴｉＮ、Ａｌ４Ｃ３が挙げられる。
研磨剤の中心粒径は、上層厚みの１／３　〜４倍が好ましく、更に１／２　〜３倍が好ましい。１／３　以下だと耐久性が劣化し、４倍以上だとヘッド摩耗が増加する。
モース硬度９以上の研磨剤をＡ質量部、モース硬度６〜８の研磨剤をＢ質量部としたとき、５≦（Ａ×４＋Ｂ）≦２０の関係がなりたつような質量で用いる。但し、磁性体を１００質量部とする。
該値（Ａ×４＋Ｂ）が５未満だとヘッド汚れがクリーニング出来ず、目詰まりが発生しやすい。２０を越えるとヘッド摩耗が多くなる。特にＭＲヘッドの場合、基盤間のＡｌ部分が偏摩耗を起こす。また、ノイズも増加する。
【００２３】
本発明の磁気記録媒体の磁性層は、高い電磁変換特性を得るために表面粗さＲａが４ｎｍ以下の平滑な磁性層である。磁性層Ｔｇが３０℃以上、１５０　℃以下であり、磁性層引っ掻き深さは１０〜１００ｎｍ（好ましくは２０〜１００ｎｍ）であることが、走行耐久性を向上させるという観点から好ましい。さらに磁性層の厚みは、デジタル記録性能を高めるための磁化反転の鋭さという観点から０．０１〜１　μｍ、好ましくは０．０１〜０．５　μｍ、更にに好ましくは０．０３〜０．４　μｍである。磁性層が０．０１μｍ以下になると実質的に磁性層では無くなる。磁性層が１μｍ以上だと、いわゆる自己減磁損失が大きくなると同時に、表面性が粗くなる。　磁性層は単一でも、複数でも目的を達成可能である。複数磁性層の場合は例えば特開平６−１３９５５５の様な技術を応用できる。
さらに本発明の磁気記録媒体は、抗磁力が１５８ＫＡ／ｍ以上２３７ＫＡ／ｍ以下であり、角形比が０．８０以上であり、かつＳＦＤ　が０．５　以下であることが、高出力、高消去特性という観点から好ましい。
【００２４】
次に下層非磁性層の詳細な内容について説明する。非磁性無機粉体は、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等の無機化合物や非磁性金属から選択することができる。無機化合物としては、例えば酸化チタン（ＴｉＯ２　、ＴｉＯ）、α化率９０〜１００％のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、α−酸化鉄、酸化クロム、酸化亜鉛、酸化すず、酸化タングステン、酸化バナジウム、炭化ケイ素、酸化セリウム、コランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、二酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデン、ゲーサイト、水酸化アルミニウムなどを単独又は組合せで使用することができる。特に好ましいのは二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウムであり、更に好ましいのは二酸化チタン又は酸化鉄である。非磁性金属としては、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ａｌ等が挙げられる。
これら非磁性粉末の平均粒径は０．００５〜２μｍであるのが好ましいが、必要に応じて平均粒径の異なる非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもできる。とりわけ好ましいのは、平均粒径が０．０１μｍ〜０．２μｍの非磁性粉末である。非磁性粉末のｐＨは６〜９であるのが特に好ましい。非磁性粉末の比表面積は１〜１００ｍ２　／ｇ、好ましくは５〜５０ｍ２　／ｇ、更に好ましくは７〜４０ｍ２　／ｇである。非磁性粉末の結晶子サイズは０．０１μｍ〜２μｍであるのが好ましい。ＤＢＰを用いた吸油量は５〜１００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇである。比重は１〜１２、好ましくは３〜６である。形状は針状、紡錘状、球状、多面体状、板状のいずれであっても良い。強熱減量は２０質量％以下であることが好ましい。本発明に用いられる上記無機粉末のモース硬度は４以上のものが好ましい。これらの粉体表面のラフネスファクターは０．８〜１．５が好ましく、更に好ましいのは０．９〜１．２である。ステアリン酸（ＳＡ）吸着量は１〜２０μｍｏｌ　／ｍ２　、更に好ましくは２〜１５μｍｏｌ／ｍ２　である。下層非磁性粉体の２５℃での水への湿潤熱は２００００ｎＪ（２００ｅｒｇ／ｃｍ２）〜６００００ｎＪ（６００ｅｒｇ／ｃｍ２）の範囲にあることが好ましい。また、この湿潤熱の範囲にある溶媒を使用することができる。１００〜４００℃での表面の水分子の量は１〜１０個／１００Ａ　が適当である。水中での等電点のｐＨは３〜６の間にあることが好ましい。
【００２５】
これらの粉体の表面にはＡｌ２Ｏ３　、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、Ｓｂ２Ｏ３　、ＺｎＯ　で表面処理することが好ましい。特に分散性に好ましいのはＡｌ２Ｏ３　、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、であるが、更に好ましいのはＡｌ２Ｏ３　、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２である。これらは組み合わせて使用しても良いし、単独で用いることもできる。また、目的に応じて共沈させた表面処理層を用いても良いし、先ずアルミナで処理した後にその表層をシリカで処理する構造、その逆の構造を取ることもできる。また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、均質で密である方が一般には好ましい。
【００２６】
本発明に用いられる非磁性粉末の具体的な例としては、昭和電工製ＵＡ５６００、ＵＡ５６０５、　住友化学製ＡＫＰ−２０，ＡＫＰ−３０，ＡＫＰ−５０，ＨＩＴ−５５，ＨＩＴ−１００，ＺＡ−Ｇ１、日本化学工業社製、Ｇ５，Ｇ７，Ｓ−１，戸田工業社製、ＴＦ−１００，ＴＦ−１２０，ＴＦ−１４０，Ｒ５１６，石原産業製ＴＴＯ−５１Ｂ、ＴＴＯ−５５Ａ，ＴＴＯ−５５Ｂ　、ＴＴＯ−５５Ｃ　、　ＴＴＯ−５５Ｓ　、　ＴＴＯ−５５Ｄ　、　ＦＴ−１０００，ＦＴ−２０００，ＦＴＬ−１００，ＦＴＬ−２００，Ｍ−１　，Ｓ−１　，ＳＮ−１００，Ｒ−８２０、　Ｒ−８３０，Ｒ−９３０，Ｒ−５５０，ＣＲ−５０，ＣＲ−８０，Ｒ−６８０，ＴＹ−５０，チタン工業製ＥＣＴ−５２、ＳＴＴ−４Ｄ、ＳＴＴ−３０Ｄ　、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ　、三菱マテリアル製Ｔ−１　、日本触媒ＮＳ−Ｏ、ＮＳ−３Ｙ，ＮＳ−８Ｙ、テイカ製ＭＴ−１００Ｓ、　ＭＴ−１００Ｔ、　ＭＴ−１５０Ｗ、　ＭＴ−５００Ｂ、　ＭＴ−６００Ｂ、　ＭＴ−１００Ｆ、堺化学製ＦＩＮＥＸ−２５，ＢＦ−１，ＢＦ−１０，ＢＦ−２０，ＢＦ−１Ｌ，ＢＦ−１０Ｐ、同和鉱業製ＤＥＦＩＣ−Ｙ，ＤＥＦＩＣ−Ｒ　、チタン工業製Ｙ−ＬＯＰ　及びそれを焼成したものがあげられる。
【００２７】
また、下層にカ−ボンブラックを混合させて公知の効果であるＲｓを下げることができる。このためにはゴム用ファ−ネス、ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、アセチレンブラック、等を用いることができる。比表面積は１００〜５００ｍ２／ｇ、好ましくは１５０〜４００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００　ｍｌ／　１００ｇ、好ましくは３０〜２００ｍｌ／１００ｇ　である。粒子径は５ｍμ〜８０ｍμ好ましく１０〜５０ｍμさらに好ましくは１０〜４０ｍμである。ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｍｌ、が好ましい。本発明に用いられるカ−ボンブラックの具体的な例としてはキャボット社製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ２０００、１３００、１０００、９００、８００，８８０，７００、ＶＵＬＣＡＮ　　ＸＣ−７２、三菱化学工業社製、＃３０５０Ｂ，３１５０Ｂ，３２５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、＃９５０、＃６５０Ｂ，＃９７０Ｂ、＃８５０Ｂ、ＭＡ−６００、コンロンビアカ−ボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ　　ＳＣ、ＲＡＶＥＮ８８００，８０００，７０００，　５７５０，５２５０，３５００，２１００，２０００，１８００，１５００，１２５５，１２５０、アクゾー社製ケッチェンブラックＥＣなどがあげられる。
【００２８】
カ−ボンブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわない。また、カ−ボンブラックを塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカ−ボンブラックは上記無機質粉末に対して５０質量％を越えない範囲、非磁性層総質量の４０％を越えない範囲で使用できる。これらのカ−ボンブラックは単独、または組み合わせで使用することができる。本発明で使用できるカ−ボンブラックは例えば「カ−ボンブラック便覧カ−ボンブラック協会編」を参考にすることができる。
非磁性層の結合剤、潤滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は、上記の磁性層のものを適用できる。特に、結合剤量、種類、添加剤、分散剤の添加量、種類に関しては磁性層に関する公知技術が適用できる。
【００２９】
本発明の磁気記録媒体の厚み構成は非磁性可撓性支持体が１〜５０μｍ、好ましく３〜１０μｍ、磁性層と非磁性層を合わせた厚みは非磁性可撓性支持体の厚みの１／１００〜２倍の範囲で用いられる。また、非磁性可撓性支持体と非磁性層の間に密着性向上のためのの下塗り層を設けてもかまわない。本下塗層厚みは０．０１〜２μｍ、好ましくは０．０２〜０．５μｍである。また、非磁性支持体の磁性層側と反対側にバックコ−ト層を設けてもかまわない。この厚みは０．１〜２μｍ、好ましくは０．３〜１．０μｍである。これらの下塗層、バックコ−ト層は公知のものが使用できる。
【００３０】
本発明に用いられる非磁性可撓性支持体はポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレー等のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロ−ストリアセテ−ト、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、アラミド、芳香族ポリアミドなどの公知のフィルムが使用できる。芳香族ポリアミド樹脂は例えば、一般式
−ＮＨＣＯ−Ａｒ１−ＣＯＮＨ−Ａｒ２
（ここで、Ａｒ１、Ａｒ２は少なくとも１個の芳香族環を含有する２価の有機基であって、炭素数は６〜２５の範囲内が好ましい）または
−ＣＯ−Ａｒ３−ＮＨ−
（ここでＡｒ３は少なくとも１個の芳香族環を含有する２価の有機基であって、炭素数は６〜２５の範囲内が好ましい）で示される構成単位を５０モル％以上含むものであることができる。例えば、パラフェニレンテレフタルアミド、パラフェニレンイソフタルアミド、メタフェニレンテレフタルアミド、メタフェニルイソフタルアミドなどからなるものが挙げられる。
さらにフェニル核にニトロ基、アルキル基、アルコキシ基などの置換基を有するものも含まれる。この芳香族ポリアミドの中ではパラフェニレンテレフタルアミドを主体とするものがより好ましく、機械強度、弾性率が大きく、吸湿率が低く、さらに耐熱性にも優れ、機械的、熱的な寸法安定性が良いため良好な高密度記録媒体用素材として好適である。
前述のような構造からなる芳香族ポリアミドを構成する単量体としては、テレフタル酸クロリド等の酸クロリドとパラフェニレンジアミンやメタフェニレンジアミン等のジアミンを挙げることができる。
【００３１】
上記芳香族ポリアミドは、例えば、特許第２６２８８９８号公報に記載されている。また、芳香族ポリアミドは、市販品としても入手でき、アラミカ（旭化成工業（株）製）、ミクトロン（東レ（株）製）を挙げることができる。
これらの支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除塵処理、などをおこなっても良い。本発明の目的を達成するには、非磁性可撓性支持体として中心線平均表面粗さ（カットオフ値０．２５ｍｍ）が０．０５μｍ以下、好ましくは０．０４μｍ以下、さらに好ましくは０．０２μｍ以下のものを使用する必要がある。また、これらの非磁性支持体は単に中心線平均表面粗さが小さいだけではなく、１μｍ以上の粗大突起がないことが好ましい。また表面の粗さ形状は必要に応じて支持体に添加されるフィラ−の大きさと量により自由にコントロ−ルされるものである。これらのフィラ−としては一例としてはＣａ，Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系などの有機微粉末があげられる。
本発明に用いられる非磁性支持体のテ−プ走行方向のＦ−５値は好ましくは５〜５０ｋｇ／ｍｍ２　、テ−プ幅方向のＦ−５値は好ましくは３〜３０ｋｇ／ｍｍ２　であり、テ−プ長い手方向のＦ−５値がテ−プ幅方向のＦ−５値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の強度を高くする必要があるときはその限りでない。
【００３２】
また、支持体のテ−プ走行方向および幅方向の１００℃、３０分での熱収縮率は好ましくは３％以下、さらに好ましくは１．５％以下、８０℃、３０分での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。破断強度は両方向とも５〜１００ｋｇ／ｍｍ２　、弾性率は１００〜２０００ｋｇ／ｍｍ２　、が好ましい。
【００３３】
本発明の磁気記録媒体には、磁性層以外の層を有するものも含まれる。例えば、磁性層と反対面に設けるバックコート層、非磁性粉末を含む非磁性層、軟磁性粉末を含む軟磁性層、第２の磁性層、クッション層、オーバーコート層、接着層、保護層を有していてもよい。これらの層は、その機能を有効に発揮することができるように適切な位置に設けることができる。
【００３４】
層の厚さは、磁性層を例えば０．０１〜１μｍ、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、更に好ましくは０．０３〜０．４μｍにし、非磁性層を０．１〜３μｍ、好ましくは０．５〜３μｍ、更に好ましくは０．５〜２．０μｍにすることができる。非磁性層の厚さは、磁性層よりも厚いのが好ましい。また、磁性層を２層有する磁気記録媒体も好ましい。この場合は、例えば上層を０．１〜２．０μｍ、好ましくは０．２〜１．５μｍにし、下層を０．８〜２．０μｍにすることができる。
【００３５】
本発明の磁気記録媒体に形成するバックコート層の厚さは、０．０５〜１μｍの範囲内に設定するのが好ましい。その中でも０．２〜０．８μｍの範囲内に設定するのが好ましい。
【００３６】
本発明の磁気記録媒体のバックコート層には、粒状酸化物を使用するのが好ましい。粒状酸化物としては、酸化チタン、α−酸化鉄又はこれらの混合物のいずれかを用いるのが好ましい。酸化チタンとα−酸化鉄は、通常使用されるものを用いることができる。また、粒子の形状は特に制限されない。球状の場合は、粒径が０．０１〜０．１μｍであるものが、また、針状の場合は、針状比が２〜２０であるものが適当であり、長軸長が０．０５〜０．３μｍであるものが好ましい。粒状酸化物の表面の少なくとも一部は、別の化合物に変性され、又は別の化合物、例えば、Ａｌ２　Ｏ３　、ＳｉＯ２　、ＺｒＯ２　で被覆されていても良い。
【００３７】
バックコート層には、耐電防止のためにカーボンブラックを使用するのが好ましい。バックコート層に使用するカーボンブラックは、磁気記録テープに通常使用されているものを広く用いることができる。例えば、ゴム用ファーネスブラック、ゴム用サーマルブラック、カラー用カーボンブラック、アセチレンブラック等を用いることができる。バックコート層の凹凸が磁性層に写らないようにするために、カーボンブラックの粒径は０．３μｍ以下にするのが好ましい。特に好ましい粒径は、０．０１〜０．１μｍである。また、バックコート層におけるカーボンブラックの使用量は、光学透過濃度（マクベス社製ＴＲ−９２７の透過値）が２．０以下になる範囲にするのが好ましい。
【００３８】
走行耐久性を向上させる上で、平均粒子サイズの異なる２種類のカーボンブラックを使用することが有利である。この場合、平均粒子サイズが０．０１から０．０４μｍの範囲にある第１のカーボンブラックと、平均粒子サイズが０．０５から０．３μｍの範囲にある第２のカーボンブラックとの組み合わせが好ましい。第２のカーボンブラックの含有量は、粒状酸化物と第１のカーボンブラックとの合計量を１００質量部として、０．１から１０質量部が適しており、０．３から３質量部が好ましい。
【００３９】
粒状酸化物とカーボンブラックの質量比は６０／４０〜９０／１０、より好ましくは７０／３０〜８０／２０にする。このように、粒状酸化物をカーボンブラックよりも多量に含有させることによって、粉体の分散性が良好で面が平滑なバックコート層を形成することができる。このような組成を有するバックコート層形成用塗料は、従来のカーボンブラックを主体とするバックコート形成用塗料に比べて、チキソトロピー性が高い。このため、高濃度でエクストルージョン方式やグラビア方式などの塗布を行うことが可能である。このような高濃度塗料を塗布することによって、その膜厚が薄いにもかかわらず支持体との接着強度が大きくて、力学強度が高いバックコート層を形成することができる。
【００４０】
バインダーの使用量は、粒状酸化物とカーボンブラックの合計質量を１００質量部として１０〜４０質量部の範囲から選ばれ、より好ましくは２０〜３２質量部にする。このようにして形成されるバックコート層の膜強度は高く、表面電気抵抗は低くなる。
【００４１】
本発明のバックコート層用バインダーには、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂等を用いることができる。
【００４２】
本発明の磁気記録媒体は、例えば、乾燥後の層厚が上述の所定の範囲内になるように、走行下にある芳香族ポリアミドフィルムの表面に塗料を塗布または蒸着してゆくことによって製造することができる。複数の磁性塗料もしくは非磁性塗料を逐次あるいは同時に重層塗布してもよい。磁性塗料を塗布するための塗布機としては、エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレイコート、スピンコート等が利用できる。これらについては例えば（株）総合技術センター発行の「最新コーティング技術」（昭和５８年５月３１日）を参考にできる。
【００４３】
本発明の目的を達成するためには、従来の公知の製造技術のを一部の工程としてを用いることができることはもちろんであるが、混練工程では連続ニ−ダや加圧ニ−ダなど強い混練力をもつものを使用することもできる。連続ニ−ダまたは加圧ニ−ダを用いる場合は強磁性粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合剤の３０％以上が好ましい）および強磁性粉末１００質量部に対し１５〜５００質量部の範囲で混練処理される。これらの混練処理の詳細については特開平１−１０６３３８号公報、特開昭６４−７９２７４号公報に記載されている。また、下層非磁性層液を調整する場合には高比重の分散メディアを用いることが望ましく、ジルコニアビーズが好適である。
【００４４】
重層構成の磁気記録媒体を塗布する装置、方法の例として以下のような構成を提案できる。
１，磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウェット状態のうちに特公平１−４６１８６　号公報や特開昭６０−２３８１７９　号公報，特開平２−２６５６７２号公報に開示されている支持体加圧型エクストルージョン塗布装置により上層を塗布する。
２，特開昭６３−８８０８０号公報、　特開平２−１７９７１　号公報，特開平２−２６５６７２号公報に開示されているような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッドにより上下層をほぼ同時に塗布する。
３，特開平２−１７４９６５号公報に開示されているバックアップロール付きエクストルージョン塗布装置により上下層をほぼ同時に塗布する。
【００４５】
なお、磁性粒子の凝集による磁気記録媒体の電磁変換特性等の低下を防止するため、特開昭６２−９５１７４号公報や特開平１−２３６９６８号公報に開示されているような方法により塗布ヘッド内部の塗布液にせん断を付与することが望ましい。さらに、塗布液の粘度については、特開平３−８４７１号公報に開示されている数値範囲を満足する必要がある。本発明の磁気記録媒体を得るためには強力な配向を行う必要がある。０．１Ｔ（１０００Ｇ）以上のソレノイドと０．２Ｔ（２０００Ｇ）以上のコバルト磁石を同極対向で併用することが好ましく、さらには乾燥後の配向性が最も高くなるように配向前に予め適度の乾燥工程を設けることが好ましい。また、ディスク媒体として本発明を適用する場合はむしろ配向をランダマイズするような配向法が必要である。また、上層磁性層と下層磁性層の配向方向を変更するために配向する方向は必ずしも長手方向で面内方向である必要はなく、垂直方向、幅方向にも配向できる。
【００４６】
バックコート層は、研磨剤、帯電防止剤などの粒状成分とバインダーを有機溶剤に分散したバックコート層形成用塗料を、磁性層とは反対の面に塗布することによって調製することができる。上記の好ましい態様のように、カーボンブラックよりも粒状酸化物の使用量を多くすれば十分な分散性を確保することができるため、従来必要とされていたロール混練を行わずにバックコート層形成用塗料を調製することができる。また、カーボンブラック含有比率が低ければ、シクロヘキサノンを溶剤として使用しても乾燥後の残留シクロヘキサン量を低減することができる。
【００４７】
塗布した磁性層は、磁性層中に含まれる強磁性粉末を磁場配向処理した後に乾燥する。磁場配向処理は、当業者に周知の方法によって適宜行うことができる。
【００４８】
磁性層は、乾燥後にスーパーカレンダーロールなどを用いて表面平滑化処理する。表面平滑化処理を行うことにより、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上する。このため、電磁変換特性の高い磁気記録テープを得ることができる。
【００４９】
カレンダー処理ロールとしてはエポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の耐熱性プラスチックロールを使用する。また金属ロールで処理することもできる。
【００５０】
本発明の磁気記録媒体は、平滑性が良好な表面を有しているのが好ましい。平滑性を良好にするためには、例えば上述したように特定のバインダーを選んで形成した磁性層に上記カレンダー処理を施すのが有効である。カレンダー処理は、カレンダーロールの温度を６０〜１００℃、好ましくは７０〜１００℃、特に好ましくは８０〜１００℃にし、圧力を１００〜５００ｋｇ／ｃｍ、好ましくは２００〜４５０ｋｇ／ｃｍ、特に好ましくは３００〜４００ｋｇ／ｃｍにして行う。得られた磁気記録テープは、裁断機などを使用して所望の大きさに裁断して使用することができる。カレンダー処理を経た磁気記録テープは、熱処理を行い、熱収縮量を小さくするのが一般的である。
【００５１】
本発明の磁気記録媒体の磁性層面およびその反対面のＳＵＳ４２０Ｊに対する摩擦係数は好ましくは０．５以下、さらに０．３以下、表面固有抵抗は好ましくは１０４　〜１０１２オ−ム／ｓｑ、磁性層の０．５％伸びでの弾性率は走行方向、幅方向とも好ましくは１００〜２０００ｋｇ／ｍｍ２　、破断強度は好ましくは１〜３０ｋｇ／ｃｍ２　、磁気記録媒体の弾性率は走行方向、長い方向とも好ましくは１００〜１５００ｋｇ／ｍｍ２　、残留のびは好ましくは０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下、もっとも好ましくは０．１％以下である。磁性層のガラス転移温度（１１０Ｈｚで測定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点）　は５０℃以上１２０℃以下が好ましく、下層非磁性層のそれは０℃〜１００℃が好ましい。損失弾性率は１×１０８　〜８×１０９　ｄｙｎｅ／ｃｍ２（１×１０９　〜８×１０１０　μＮ／ｃｍ２）の範囲にあることが好ましく、損失正接は０．２以下であることが好ましい。損失正接が大きすぎると粘着故障が出やすい。
【００５２】
磁性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは１００ｍｇ／ｍ２　以下、さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ２　以下であり、第二層に含まれる残留溶媒が第一層に含まれる残留溶媒より少ないほうが好ましい。磁性層が有する空隙率は非磁性下層、磁性層とも好ましくは３０容量％以下、さらに好ましくは２０容量％以下である。空隙率は高出力を果たすためには小さい方が好ましいが、目的によってはある値を確保した方が良い場合がある。例えば、繰り返し用途が重視されるデータ記録用磁気記録媒体では空隙率が大きい方が走行耐久性は好ましいことが多い。
本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁場７９６ＫＡ／ｍ（１０ＫＯｅ）で測定した場合、テ−プ走行方向の角形比は０．７０以上であり、好ましくは０．８０以上さらに好ましくは０．８５以上である。テ−プ走行方向に直角な二つの方向の角型比は走行方向の角型比の８０％以下となることが好ましい。磁性層のＳＦＤ（Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ　　Ｆｉｅｌｄ　　Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）は０．５以下であることが好ましい。ＡＦＭ（Ａｔｏｍｉｃ　　Ｆｏｒｃｅ　　Ｍｉｃｒｏ　　Ｓｃｏｐｅ　）による評価で求めたＲＭＳ（２乗平均）表面粗さＲＲＭＳ　は２ｎｍ〜１５ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００５３】
本発明で磁気記録媒体が下層非磁性層と上層磁性層を有する場合、目的に応じ非磁性層と磁性層でこれらの物理特性を変えることができるのは容易に推定されることである。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行耐久性を向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低くして磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどである。２層以上の磁性層にそれぞれどのような物理特性をもたらすかは、公知の磁性層重層に関する技術を参考にすることができる。例えば上層磁性層のＨｃを下層のＨｃより高くすることは特公昭３７−２２１８号公報、特開昭５８−５６２２８号公報等を初め多くの発明があるが、本発明のように磁性層を薄層にすることにより、より高いＨｃの磁性層でも記録が可能になる。
【００５４】
【実施例】
＜磁気テープ作成方法＞
磁性層　実施例１
強磁性金属微粉末　　　　組成　Ｆｅ／Ｃｏ＝１００／３０　　　　　　　　　　１００部
Ｈｃ　２３５０　Ｏｅ（１８７ＫＡ／ｍ）、
ＢＥＴ法による比表面積　４９ｍ２／ｇ
結晶子サイズ１６０Å
表面被覆化合物　Ａｌ２　Ｏ３、ＳｉＯ２、Ｙ２Ｏ３
粒子サイズ（長軸径）　０．０９μｍ
針状比　７
σｓ：　１４５ｅｍｕ／ｇ　（Ａ・ｍ２　／ｋｇ）
塩化ビニル系共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３部
日本ゼオン製ＭＲ−１１０
ポリウレタン樹脂　　　東洋紡製ＦＵ４０００　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
α―Ａｌ２　Ｏ３　（モース硬度９、平均粒径０．２μｍ）　　　　２部
ＴｉＯ２（モース硬度７、平均粒径０．２μｍ）　　　　　　　　４部
カ−ボンブラック（平均粒径０．０８μｍ）　　　　　　　　　　　　０．５部
ブチルステアレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部
シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
【００５５】
下層塗布層（非磁性）
非磁性粉体　Ｆｅ２Ｏ３　　　　　　　　ヘマタイト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部
長軸長　　　　　　　　　　　０．１５μｍ
ＢＥＴ法による比表面積　　　　５２ｍ２　／ｇ
ｐＨ　　　　　　　　　　　　８
タップ密度　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８
ＤＢＰ吸油量　　　　　　　　　　　　　　　２７　〜３８ｇ／１００ｇ、
表面被覆化合物　　　　　　　　　　Ａｌ２　Ｏ３　、ＳｉＯ２
カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
平均一次粒子径　　　　　　　　　　　　　１６ｎｍ
ＤＢＰ吸油量　　　　　　　　　　　　８０ｍｌ／１００ｇ
ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
ＢＥＴ法による比表面積　　　　　　２５０ｍ２／ｇ
揮発分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５％
塩化ビニル系共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２部
日本ゼオン製ＭＲ−１１０
ポリエステルポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
東洋紡製ＵＲ５５００Ａ
α−Ａｌ２　Ｏ３　（平均粒径０．３μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
ブチルステアレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
【００５６】
上記の塗料について、各成分をオープンニ−ダで混練したのち、サンドミルを用いて分散させた。得られた磁性液に研磨剤スラリーを混合した。得られた分散液にポリイソシアネ−ト（日本ポリウレタン（株）製コロネートＬ）を下層塗布層の塗布液には５部加え、磁性上層は１部加え、さらにそれぞれにメチルエチルケトン、シクロヘキサノン混合溶媒４０部を加え、１μｍの平均孔径を有するフィルタ−を用いて濾過し、下層塗布層、磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調整した。得られた下層塗布層塗布液を、乾燥後の厚さが１．１μｍになるようにさらにその直後にその上に磁性層の厚さが０．１５μｍになるように、厚さ３．６μｍの磁性層塗布面の中心線表面粗さが０．００１μｍ芳香続ポリアミド支持体上に同時重層塗布をおこない、両層がまだ湿潤状態にあるうちに０．５Ｔ（　５０００Ｇ）の磁力をもつコバルト磁石と０．４Ｔ（４０００Ｇ）の磁力をもつソレノイドにより配向させ乾燥後、金属ロールとエポキシ樹脂ロールから構成される７段のカレンダで温度１００℃にて分速２００ｍ／ｍｉｎ．で処理を行い、その後、厚み０．５μｍのバック層を塗布した。６．３５ｍｍの幅にスリットした。
【００５７】
実施例−１は、モース硬度９のαＡｌ２Ｏ３　研磨剤量を２質量部、モース硬度７の酸化チタン研磨剤を４質量部添加した。
実施例−２〜５、比較例−１〜４は、モース硬度９のαＡｌ２Ｏ３　研磨剤量と、モース硬度７の酸化チタン研磨剤の添加量を変更した。
モース硬度９の研磨剤添加量Ａとモース硬度７の研磨剤添加量Ｂとしたとき、４Ａ＋Ｂが５未満だとヘッド汚れが多く、目詰まりが発生している。また２０より大だとヘッド摩耗が多かった。
比較例−５は、カレンダー温度を下げて作成し、表面性を粗くした。ヘッド摩耗が増え、ＢＥＲが劣化した。
比較例−６は、分散時間を短縮し、表面性を粗くした。ヘッド摩耗が増え、ＢＥＲも劣化した。
実施例−６は、磁性層厚を０．０５μｍまで薄くした。摩耗／汚れ性能は同等だった。
実施例−７はＴｉＯ２　の変わりにＳｉＯ２　とし、実施例−８はαＡｌ２Ｏ３　の変わりにＣｒ２Ｏ３　とした。各例の条件及び結果を表−１に示した。
【００５８】
【表１】
2004030794.tif 000002
【００５９】
【表２】
2004030794.tif 000003
【００６０】
＜再生出力＞
業務用デジタルＶＴＲ（ＤＶＣＰＲＯ）のＡＪ−Ｄ７５０（松下電気産業製）を用いて、２５℃６０％ＲＨでＢＥＲの測定を行った。
＜全長走行＞業務用デジタルＶＴＲ（ＤＶＣＰＲＯ）のＡＪ−Ｄ７５０（松下電器産業製）を用いて、２３℃５０％ＲＨ環境で再生；巻き戻しを１００回繰り返し、全長走行後にヘッドの汚れを評価した。各ヘッドショルダー部分についた汚れを５点法で判定した。数字の多いヘッドが汚れがすくない事を表している。
＜ヘッド摩耗＞業務用デジタルＶＴＲ（ＤＶＣＰＲＯ）のＡＪ−Ｄ７５０（松下電器産業製）を用いて、２３℃５０％ＲＨ環境で記録；巻き戻し；再生を８巻連続で行い、摩耗量を測定した。
＜ＭＲヘッド摩耗＞業務用デジタルＶＴＲ（ＤＶＣＰＲＯ）のＡＪ−Ｄ７５０（松下電器産業製）にＭＲヘッドを搭載したシリンダーをつけ、２３℃５０％ＲＨ環境で記録；巻き戻し；再生を１００時間連続で行い、摩耗量を測定した。基盤間のＡｌ部分が５０ｎｍ以上摩耗している場合を×とした。
【００６１】
【発明の効果】
優れた電磁変換特性を得るために磁性層表面が平滑化され、磁性層表面とヘッドやシリンダーの接触頻度が増加し、表面から磁性層が削れ、ドロップアウトや目詰まりが増加する。これを改良する為に研磨剤を増量すると、ヘッド摩耗が増加する。ヘッド摩耗低減の為に研磨剤を微粒子化する方法が取られるが、テープを繰り返し走行させカーボンや磁性層の突起が減少していくと、研磨剤とヘッドの接触はさけられず、ヘッド摩耗が増加する。特にＭＲヘッドは基盤間のＡｌが柔らかく磨耗し易い。磨耗を極力減らした状態で、優れた繰り返し耐久性を得ることが必要である。発明者らは、αアルミナの様なモース硬度が９以上の硬い研磨剤及び／又はモース硬度が６〜８の柔らかい研磨剤（好ましくは適切な混合比の組み合わせ）を特定の関係（５≦（４×Ａ＋Ｂ）≦２０）で用いることで、ヘッド摩耗を増加させることなく、優れた走行耐久性が得られることを見い出した。