(57)【要約】【課題】低ノイズの高密度塗布型磁気記録媒体を提供する。【解決手段】非磁性の支持体上に強磁性粉末と結合剤とを含む磁性塗料が塗設されてなる磁気記録媒体の製造方法。磁性塗料は、強磁性粉末と溶剤とからなる液Ａと、結合剤の溶液Ｂとを含み、液Ａと溶液Ｂとを薄層旋回型高速攪拌装置４０により混合し、その後に分散処理がなされる。【選択図】　図１
2004030764.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性の支持体上に強磁性粉末と結合剤とを含む磁性塗料が塗設されてなる磁気記録媒体の製造方法において、
前記磁性塗料は、前記強磁性粉末と溶剤とからなる液Ａと、前記結合剤の溶液Ｂとを含み、
前記液Ａと前記溶液Ｂとを薄層旋回型高速攪拌装置により混合し、その後に分散処理がなされることを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は磁気記録媒体の製造方法に係り、特に、低ノイズかつ高密度の塗布型磁気記録媒体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
磁気記録媒体の高密度化には、テープ状の媒体では、一般的には、テープ長を長くして（テープ厚さを薄くして）　体積記録密度を上げる手法や、トラック幅を狭めて面積記録密度を上げる手法が、多くのシステムで使われてきた。
【０００３】
その結果、テープ厚さが薄くなるに伴い、テープのエッジ強度不足が問題になっており、従来品より高強度で、高価な材質の支持体を使わざるを得ない状況になってきている。また、近年採用されている狭トラック幅化に対応すべく、サーボ技術が開発されているが、この技術は特にリニア系システムでは難しく、開発コストも莫大になる。
【０００４】
上記の手法以外に、高密度化の手法として、線記録密度を上げる手法があるが、短波長記録化に伴うＣ／Ｎ（キャリア出力／ノイズ比）の低下が著しく、この手法の採用は見合わせられていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課碩】
ところで、高密度化の手法として、最近、高感度のＭＲヘッドを再生ヘッドとして採用するシステムが増えている。この場合、磁気記録媒体に対して、媒体ノイズの低減と磁性層の極薄層化が要求されている。この媒体ノイズを下げる手法として、微粒でかつ均一な分布の磁性体を使用し、調液の際に磁性体を均一に分散させることが考えられる。
【０００６】
しかしながら、従来の調液法では磁性体と結合剤との初期接触が混練機等によって実施される。この際、凝集した磁性体粉末と高濃度の結合剤溶液とを高い剪断力をかけながら混合するため、微粒子の磁性体を使用した場合は、磁性体の濡れ性が低下して、磁性体の分散性が低下したり、混練で形成された磁性体の凝集が分散後においても解砕できなかったりする問題が発生した。また、磁性体の凝集はノイズ源になるばかりか、極薄の磁性層塗布におけるスジ等の欠陥起因にもなるという問題があった。
【０００７】
本発明は、上記従来の課題を解決し、低ノイズの高密度塗布型磁気記録媒体を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために、本発明は、非磁性の支持体上に強磁性粉末と結合剤とを含む磁性塗料が塗設されてなる磁気記録媒体の製造方法において、前記磁性塗料は、前記強磁性粉末と溶剤とからなる液Ａと、前記結合剤の溶液Ｂとを含み、前記液Ａと前記溶液Ｂとを薄層旋回型高速攪拌装置により混合し、その後に分散処理がなされることを特徴とする磁気記録媒体の製造方法を提供する。
【０００９】
本発明によれば、強磁性粉末と溶剤とからなる液Ａと、結合剤の溶液Ｂとを薄層旋回型高速攪拌装置により混合できるので、強磁性粉末の凝集粒子の解砕ができるとともに、強磁性粉末の凝集が防げ、結合剤の吸着が均一となる強磁性粉末の液が得られる。これにより、低ノイズの高密度塗布型磁気記録媒体に好適な磁性塗料が得られる。
【００１０】
すなわち、磁性体の微粒子化に伴い、磁性体の表面積は増大する。そのため、強磁性粉末はより原料作製時に凝集した形態をとりやすくなっている。この磁性体の凝集は空気を内在した形をとっているが、磁性体の表面積が大きいため、結合剤溶液と初期接触した際に瞬時に脱泡することが難しく、磁性体表面の濡れが十分になされない状態になる。
【００１１】
一般に圧密等の造粒により、粉体間の脱気を進め、溶液接触時の濡れ性を高める手法があるが、微粒子磁性体で圧密処理すると、その後の磁性塗料の分散処理でも解砕しづらい凝集を形成する問題がある。
【００１２】
本発明の磁性塗料の調製法を使えば、薄層旋回型高速攪拌装置によって強磁性粉末の凝集解砕、及び、強磁性粉末と結合剤との均一混合の双方が同時に行えるため、二次凝集のサイズが小さく、かつ磁性体表面に結合剤が均一に吸着した状態を作ることができる。この結果、分散処理後に凝集ブツが少なく、磁気的に磁性体同士が結合していない磁性塗料を作製することができる。
【００１３】
なお、「薄層旋回型高速攪拌装置」とは、円筒状の攪拌槽内にこの攪拌槽の内径より僅かに小径の攪拌体を同心に設け、攪拌槽に少量の被処理液を供給して攪拌体を高速回転し、この被処理液を薄層円筒状に立ち上がらせながら攪拌する高速攪拌装置であって、攪拌槽の被処理液の排出口と供給口との間に、バッファタンクと液送ポンプと冷却器を直列にした循環通路を設け、かつ、この循環通路に被処理液の取り出し弁を設けたことを特徴とするものである。
【００１４】
従来のタイプの高速攪拌装置では、周速を２０ｍ／秒以上にするとキャビテーションが発生し、被処理液にそれ以上の剪断力を与えることができなかった。これに対し、この薄層旋回型高速攪拌装置によれば、遠心力によるキャビテーションを抑制して周速を２５ｍ／秒以上にした条件での高速攪拌が可能となる。
【００１５】
このような攪拌装置は、特開２０００−３５４７５１号公報、特開２０００−４４９３２号公報等で開示されており、また、「２１世紀の攪拌技術」（麻　彪著、２０００年１１月２０日、日本工業会発行）の書籍等で紹介されている。市販の装置としては、たとえば、特殊機化工工業社製、商品名：フィルミックスが挙げられる。
【００１６】
本発明において、前記液Ａと前記溶液Ｂとが混合される前に、前記液Ａが超音波印加により分散処理されることが好ましい。このように、液Ａと溶液Ｂとが混合される前に、予め液Ａが分散処理されていれば、本発明の効果がより確実に発揮できるからである。
【００１７】
すなわち、薄層旋回型高速攪拌装置は、既述のように、高性能の攪拌機能を有しているが、強磁性粉末を分散させる機能は高くない。一方、液Ａが超音波印加により分散処理された状態で溶液Ｂと混合されれば、この薄層旋回型高速攪拌装置による攪拌機能と相俟って、顕著な効果が得られる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、添付図面に従って本発明に係る磁気記録媒体の製造方法に使用される磁性塗料の製造装置１０の好ましい形態について詳説する。図１は、磁性塗料の製造装置１０の全体構成図であり、図２は、このうち薄層旋回型高速攪拌系１６に使用される薄層旋回型高速攪拌装置４０の概略断面図である。
【００１９】
磁性塗料の製造装置１０は、上流より、液Ａ用超音波分散装置１１、Ａ液供給系１２、Ｂ液供給系１４、薄層旋回型高速攪拌系１６、サンドミル分散系１８、及び、磁性塗布液作製系２０とより構成される。なお、Ａ液供給系１２とＢ液供給系１４とは並行して設けられ、液Ａと溶液Ｂとが薄層旋回型高速攪拌系１６にそれぞれ供給されるように配管される。
【００２０】
液Ａ用超音波分散装置１１は、液Ａと溶液Ｂとが混合される前に、強磁性粉末と溶剤とからなる液Ａを超音波印加により分散処理するための装置であり、バッチ式処理形態、フロー式処理形態のいずれの処理形態でもよい。すなわち、溶剤に浸漬させた強磁性粉末に超音波分散処理で発生するキャビテイ（空洞）をより多く、より均一に当てられるように液濃度や超音波分散での周波数、照射面積、循環回数等を設定できるものであればよい。図示の液Ａ用超音波分散装置１１はバッチ式処理形態のものである。
【００２１】
液Ａ用超音波分散装置１１がバッチ式処理形態のものである場合、超音波の周波数は１５〜１０００ＫＨｚが好ましく採用できる。発生するキャビティの数の点では高周波が好ましく、発生するキャビティの破裂力の点からは低周波が好ましい。この点より、異なる周波数の超音波分散処理を併用することにより、より効果的に凝集した磁性体を解砕できる。
【００２２】
単一の周波数で超音波分散処理をする場合は、周波数２０〜４０ＫＨｚで所定時間（消費電力）をかけることにより磁性体の解砕が可能である。周波数２０ＫＨｚと４０ｋＨｚとを比較した場合は、４０ｋＨｚの方が超音波の照射面積を広げられる余地が大きく、かつ、液中のキャビティの生成破裂数が多い点で好ましい。周波数４０ｋＨｚのバッチ型超音波分散機としては、市販の各種超音波洗浄機等を使用できる。メーカー等は特に限定されない。
【００２３】
なお、超音波分散処理をバッチ式処理形態で行なう際に、超音波の照射面積より小さい径を有するガラス製、プラスチック製等の密閉容器に処理前の液Ａを入れて、超音波照射部の上に配することが好ましい。又、超音波の照射面積より大きい径を有する容器に処理前の液Ａを入れる場合は、スターラで攪拌をする形をとることがより好ましい。
【００２４】
液Ａ用超音波分散装置１１がフロー式処理形態のものである場合、フロー処理用の市販の超音波分散機の周波数は２０ｋＨｚ前後が一般的である。したがって、液Ａの循環回数を確保することにより液中のキャビティの生成破裂数を確保し、凝集した磁性体の解砕を促進することが好ましい。また、液Ａ用超音波分散装置１１を直列に複数個設ける構成も採用できる。又、磁性体の沈降対策として高流量で処理することが好ましい。
【００２５】
この種の超音波分散機としては、たとえば、日本精機製作所製のフロー型超音波分散機、商品名：ＵＳ−１２００ＴＣＶＰが使用できる。この装置の仕様は、周波数が２０ＫＨｚ、ＭＡＸ振幅が３０μｍ、定格出力が１２００Ｗ、照射部とホルダとの間隔が３ｍｍ、等である。この超音波分散機は、超音波の照射ゾーンが直径５０ｍｍの円状であり、照射面積を大きく確保できる点でより好ましい。
【００２６】
液Ａを供給するＡ液供給系１２と溶液Ｂを供給するＢ液供給系１４とは、いずれも液槽と液供給手段等より構成される。すなわち、Ａ液供給系１２においては、液槽２１と、液槽２１内に先端が配されるスターラ２２と、液槽２１からの給液配管２３と給液ポンプ２４とより構成される。同様に、Ｂ液供給系１４においては、液槽２５と、液槽２５内に先端が配されるスターラ２６と、液槽２５からの給液配管２７と給液ポンプ２８とより構成される。
【００２７】
上記のＡ液供給系１２とＢ液供給系１４とに使用される各種構成部材は、公知の各種部材が使用できる。ただし、磁気記録媒体の磁性塗料という液の性質より、コンタミネーションを生じず、腐食が生じない材質のものを採用することが好ましい。
【００２８】
図１に示される薄層旋回型高速攪拌系１６においては、薄層旋回型高速攪拌装置４０が設けられている。このような薄層旋回型高速攪拌装置４０を設けることにより、強磁性粉末の凝集粒子を確実に解砕できるとともに、液Ａ用超音波分散装置１１で分散処理された強磁性粉末と結合剤との均一な混合が可能になる。
【００２９】
この薄層旋回型高速攪拌装置４０は、既述のように公開公報、書籍等で紹介されている公知のものであるが、研磨剤の製造等に使用されている例はあるものの、本発明のように磁性塗料の製造に応用された例は皆無であった。本発明の発明者は、このような薄層旋回型高速攪拌装置４０と、これによって攪拌される一方の液である強磁性粉末と溶剤とからなる液Ａを予め超音波で分散処理すること、とを組み合わせることにより、従来にない顕著な効果が得られることを見出した。
【００３０】
図２において、薄層旋回型高速攪拌装置４０は、円筒形の攪拌槽４４と攪拌体４６を備え、攪拌体４６は、モータ４８により駆動軸５０を介して駆動される。攪拌槽４４の底部の供給口４４ａ、４４ｂには、給液配管２３、２７が接続され、攪拌槽４４の上部には、リング板状の堰板５１と上部室５２が設けられ、上部室５２に排出口５２ａが設けられている。
【００３１】
排出口５２ａと供給口４４ｂとの間には、被処理液の循環通路５４が設けられており、この循環通路５４には、バッファタンク５６、送液ポンプ５８、冷却器６０、三方弁形式の取出し弁６２と切換え弁６４が設けられており、下流側に設けた取出し弁６２の先端がサンドミル分散系１８の液槽７０（図１参照）に配管されている。バッファタンク５６の容積は、攪拌槽４４内で薄層円筒状になる被処理液の量の数倍の大きさとされる。
【００３２】
冷却器６０は、たとえば被処理液が通るコイル状の内管６０ａをケース６０ｂ内に封入し、ケース６０ｂ内に冷却媒体を流通させる形式のもので、この冷却媒体は、冷却設備６６で冷却され、通路６６ａ、６６ｂを通って循環する。冷却器６０の構成は、被処理液の物性によって異ならせることができ、内管６０ａ側を冷却媒体通路とし、ケース６０ｂを被処理液の通路としたものでもよく、その他異なった形式のものが使用できる。
【００３３】
攪拌槽４４は、水冷室で囲まれており、図示しない水冷管を通る冷却水によって冷却される。攪拌体４６は、多数の小孔を穿設した円筒部とアームとボスを有し、ボスによって駆動軸５０に連結される。既述のように、攪拌室４４の上部には堰板５１と上部室５２が取付けられ、また、排出口５２ａが連結されている。上部室５２にも水冷室が設けられ、図示しない水冷管により冷却水が流通する。攪拌槽４４の大きさは任意に設定できるが、多品種少量生産用としては、たとえば攪拌槽４４の内径を８０ｍｍ、攪拌体４６の外径を７６ｍｍとしたものが使用できる。なお、攪拌体４６としては、前記のものに限らず多数のワイヤを放射状に設けたワイヤ型、外周面に凹凸を設けたギヤ型等、任意の形式のものが使用できる。
【００３４】
この薄層旋回型高速攪拌装置４０において、給液配管２３、２７から被処理液（液Ａ、溶液Ｂ）を供給しながら攪拌体４６を周速４０〜５０ｍ／秒又はそれ以上の高速で駆動すると、被処理液は、攪拌体４６から回転力を受けて回転し、遠心力で攪拌槽４４の内面に圧接されて立上がるとともに、攪拌体４６の円筒部の内周側から外周側へ攪拌体４６の小孔を通って流れ、被処理液の内周面の位置は堰板５１の内周面で規制されて液全体が薄層円筒状になる。被処理液は、この運動によって攪拌槽４４の内周面及び攪拌体４６の内外周面と摩擦し、攪拌体４６の小孔の内面とも摩擦し、これによって攪拌力を受けながら摩擦熱を発生し、１　０　秒程度で水の沸点近くまで昇温する。
【００３５】
この攪拌槽４４内において、被処理液の供給を続けると、昇温した部分は堰板５１を越えて上部室５２に入り、慣性でその内面に沿って回転を続けて円筒状になり、排出口５２ａから排出される。排出された被処理液は、循環路５４に入り、バッファタンク５６内に一旦蓄積されて冷却（放冷）される。被処理液がバッファタンク５６内にほぼ満たされると、液送を停止して被処理液の供給を止め、切換え弁６４を循環路５４側に切換えて送液ポンプ５８を作動させる。これにより、バッファタンク５６内の被処理液は、冷却器６０に送られ、ここで強制冷却されてたとえ１０°Ｃの温度になり、更に給液配管２７を通り、攪拌槽４４に戻って再び攪拌作用を受ける。
【００３６】
すなわち、被処理液は、短時間の高速攪拌と、これより長い時間の冷却を繰返して受ける。したがって、所望の粒子径のものを得るには、上記の累計時間を実験により求めておけばよく、この累計時間に達するまで被処理液を循環路５４を経て循環させればよい。
【００３７】
以上に記載したような薄層旋回型高速攪拌装置４０としては、たとえば、既述の特殊機化工工業社製、商品名：フィルミックス、型番：８０−５０が使用できる。この装置の仕様は、攪拌槽４４の内径が８０ｍｍ、攪拌槽４４の容積が３７０ｍｌ、攪拌体４６の外形が７６ｍｍ、等であり、攪拌体４６は、径５ｍｍの多数の小孔を穿設した円筒部を有するものである。
【００３８】
薄層旋回型高速攪拌装置４０の攪拌体４６としては、上記のように、多数の小孔を穿設した円筒部を有するものが好ましく、円筒部の全面積に対して多数の小孔の総面積（すなわち、開口率）は３０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましい。これらの多数の小孔の形状は、円形に限らず、正方形、長方形、菱形等でもよい。また、これらの多数の小孔の配置は、均一に分布させることが好ましい。
【００３９】
図１において、薄層旋回型高速攪拌系１６の下流の配されるサンドミル分散系１８は、液槽７０と、液槽７０内に先端が配されるスターラ７２と、液槽７０からの給液配管７４と給液ポンプ７６と、サンドミル分散機７８と、サンドミル分散機７８から液槽７０への戻り配管８０とより構成される。
【００４０】
このサンドミル分散系１８において、薄層旋回型高速攪拌系１６より流入した液は、サンドミル分散機７８により繰り返し循環されるとともに、その一部が下流の磁性塗布液作製系２０に供給されるような構成となっている。
【００４１】
このサンドミル分散系１８は、液Ａと溶液Ｂとの混合液の強磁性粉末を更に分散させることを目的とするもので、これに使用される各種構成部材は、公知の各種部材が使用できる。ただし、磁気記録媒体の磁性塗料という液の性質より、コンタミネーションを生じず、腐食が生じない材質のものを採用することが好ましい。
【００４２】
サンドミル分散系１８の下流の配される磁性塗布液作製系２０は、液槽８２と、液槽８２内に先端が配されるスターラ８４と、液槽８２からの給液配管８６と、フィルタ８８と、フィルタ８８からの配管９０とより構成される。また、液槽８２では、潤滑剤及び溶剤よりなるＣ液と、添加剤溶液（カーボンブラックと研磨剤よりなる）であるＤ液が新たに加えられるようになっている。
【００４３】
この磁性塗布液作製系２０において、磁性塗料は最終的に調合され、フィルタ８８を経ることにより、異物が除去され、磁性塗料として塗布工程に供給されることとなる。
【００４４】
以下、磁性塗料の製造装置１０を使用した磁性塗料の製造について説明する。本発明に使用される強磁性粉末としては、各種の材料が使用できるが、強磁性粉末が六方晶フェライトである場合は、板径が、好ましくは１０〜５０ｎｍ、より好ましくは１０〜３５ｎｍで、板比が２以上のものが、強磁性粉末が強磁性金属粉末である場合は、長軸長が、好ましくは１０〜１００ｎｍ、より好ましくは１０〜６０ｎｍで、軸比が２以上のものが使用できる。この強磁性粉末のパーティクルサイズとしては、平均一次粒子体積が１００００ｎｍ３　以下のものが、好ましく使用できる。
【００４５】
液Ａにおいて、強磁性粉末を浸漬する溶剤は、シキロへキサノンを含む溶液が好ましい。シキロヘキサノンの含有率は全溶剤量の３０〜１００重量％であることが好ましい。シキロヘキサノン以外の溶液としては、メチルエチルケトン、トルエン、酢酸ブチル等を使用することが好ましい。
【００４６】
液Ａの液濃度は、５〜８０重量％が好ましく、１０〜５０重量％がより好ましく、２５〜５０重量％が更に好ましい。液濃度の上限は浸透しやすさから規定され、液濃度の下限は超音波分散の効率により規定される。
【００４７】
液Ａ用超音波分散装置１１により超音波分散処理がなされた液Ａは、Ａ液供給系１２の液槽２１に入れられ、スターラ２２で攪拌される。
【００４８】
Ｂ液供給系１４において、結合剤の溶液Ｂの濃度は、液粘度がビスメトロンで１０Ｐａ・ｓ（１００Ｐ）以下とするのが好ましく、１Ｐａ・ｓ（１０Ｐ）以下とするのがより好ましく、０．１Ｐａ・ｓ（１Ｐ）以下とするのが最も好ましい。
【００４９】
液Ａと溶液Ｂとを混合する際の、溶液Ｂの磁性体に対する結合剤比率は１００重量部に対して０．５〜３０重量部とするのが好ましく、２〜１５重量部とするのがより好ましい。また、膜強度確保の点、分散性確保の点等より、必要な結合剤は分散進度に伴い途中で添加していくことが、分散効率を高めることができるので好ましい。
【００５０】
次に、薄層旋回型高速攪拌装置４０の作用について説明する。薄層旋回型高速攪拌装置４０における被処理液（液Ａ、溶液Ｂ）の処理はバッチ処理とすることができる。
【００５１】
この場合、たとえば、液Ａ、溶液Ｂとの混合液を２５０ｍｌとし、高速で攪拌する。攪拌の開始から約１０秒で周速が５０ｍ／秒に至る。その状態を２秒間保持させた後に回転を停止させる。周速が５０ｍ／秒の場合には、回転停止まで約１０秒を要する。その後、冷却器６０内に水温約７°Ｃの冷却水を３５リットル／分の流量で流すとともに、混合液を周速５ｍ／秒で３０秒間低速攪拌して冷却する。以上の処理を５回繰り返すことにより、高速攪拌（周速５０ｍ／秒）の累計時間が１０秒となる。
【００５２】
薄層旋回型高速攪拌装置４０において、被処理液（液Ａ、溶液Ｂ）は遠心力により攪拌槽４４の内壁に押し付けられ、約１２〜１８ｍｍの厚さの薄層を形成する。この薄層は、攪拌槽４４の内壁に接した際に、上下の旋回流によって循環流となる。
【００５３】
一方、攪拌体４６は、上記薄層の中を横切るように設計されており、処理中の被処理液の旋回流は、攪拌体４６の多数の小孔を通過することにより、何度も攪拌槽４４の内壁に衝突を繰り返す。この衝突により、凝集した粒子が解砕され、クラスターサイズが低下する。また、被処理液の旋回流によって攪拌槽４４の内壁面で転がることにより、解砕された粒子が転動、造粒される。
【００５４】
以上のメカニズムによって、強磁性粉末の粒子と結合剤とを含む混合液において、解砕された粒子と造粒された粒子との二種類の粒子が、凝集解砕と造粒とを繰り返しながら均一に混合される。
【００５５】
以上の薄層旋回型高速攪拌装置４０のメカニズムより、短時間で高速攪拌（たとえば、周速５０ｍ／秒）状態に増速することが、遠心力が大きい状態で粒子を攪拌槽４４の内壁に衝突させ、解砕力を高められるので好ましい。また、一定の高速攪拌（たとえば、周速５０ｍ／秒）状態になった後の保持時間を短くすることが、転動、造粒を抑制でき、また、液温上昇による溶剤の蒸発を抑制できるので好ましい。この保持時間は、０〜３０秒が好ましく、０〜１０秒がより好ましい。
【００５６】
すなわち、上記の保持時間を短くして（たとえば、既述のように２秒）、断続的に繰り返し処理することにより、粒子を攪拌槽４４の内壁に衝突させる衝突力を高められ、衝突回数を増やせるので好ましい。
【００５７】
これに反し、上記の保持時間を長くした場合、液温が上昇したり、転動、造粒時の溶剤内包により、液粘度が上昇して流動性が低下する。液の流動性が低下すると、粒子の解砕能力が低下するという問題を生じる。なお、液温の上昇は、被処理液が攪拌槽４４の内壁でズレたり、攪拌体４６によって剪断力を受けたりすることにより発熱するためと考えられる。
【００５８】
高速攪拌（たとえば、周速５０ｍ／秒）状態では、液温が溶剤の沸点を超えない限りにおいて、被処理液の液温を高い状態で維持することが、被処理液の流動性を確保できるので好ましい。すなわち、このようにするには、冷却器６０内に冷却水を流さないようにする。
【００５９】
一方、高速攪拌状態の後は、冷却器６０内に冷却水を流して被処理液を冷却するとともに、低速（たとえば、周速５ｍ／秒）で攪拌することにより、粒子の分散性を高めることができる。
【００６０】
薄層旋回型高速攪拌装置４０における攪拌において、既述のように、攪拌により液温が上昇するが、高速攪拌（たとえば、周速５０ｍ／秒）状態での液温をＴｋとした場合に、溶液Ｂの結合剤のＴｇが以下の式１の関係になるように、液温Ｔｋを設定することにより、高速攪拌時における強磁性粉末粒子と結合剤との吸着性を高めることができる。
【００６１】
【数１】
Ｔｇ−５０°Ｃ＜Ｔｋ＜Ｔｇ＋３０°Ｃ（式１）
また、このような関係とすることにより、攪拌開始直後における、凝集粒子の解砕が進んでいない状態での強磁性粉末粒子と結合剤との吸着を抑制することができる。
【００６２】
本発明に非磁性粉末粒子をも使用する場合、この非磁性粉末粒子は被処理液の溶媒と比重差があることが好ましい。具体的には、被処理液の溶媒の比重をｈｙ、非磁性粉末粒子の比重をｈｆとした場合、ｈｆがｈｙより大きくかつ、以下の式２の関係になることが好ましい。
【００６３】
【数２】
ｈｆ−ｈｙ≧０．５ｇ／ｍｌ
このように、非磁性粉末粒子の比重ｈｆと被処理液の溶媒の比重ｈｙとの差を大きくするほど、遠心力による非磁性粉末粒子の攪拌槽４４の内壁への衝突力が大きくなる。
【００６４】
磁性塗料の製造装置１０によって得られた磁性塗料による磁気記録媒体の製造は、公知の各種製法が採用できる。たとえば、磁性塗料の塗布手段としては、アプリケーション系では、ローラ塗布方法、ディップ塗布方法、ファウンテン塗布方法等が、計量系では、エアーナイフ塗布方法、ブレード塗布方法、バー塗布方法等が採用できる。また、アプリケーション系と計量系とを同一の部分で担当するものとして、エクストルージョン塗布方法、スライドビード塗布方法、カーテン塗布方法等が採用できる。
【００６５】
製造される磁気記録媒体の磁性層の厚さは、乾膜で０．０２〜３μｍが好ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。また、磁性層と非磁性支持体との間に非磁性粉末と結合剤を主体とした非磁性層を設けた層構成とするのが好ましい。特に、磁性層を薄層とする構成では、凝集した磁性体の解砕による塗布スジの低減が可能になるので、短波長領域でのＣ／Ｎ低下を抑制して媒体性能を向上させるだけでなく、生産性を向上できるというメリットもある。
【００６６】
以上、本発明に係る磁気記録媒体の製造方法の実施形態の例について説明したが、本発明は上記実施形態の例に限定されるものではなく、各種の態様が採り得る。
【００６７】
たとえば、本実施形態の例では、液Ａ用超音波分散装置１１としてバッチ式処理形態のものが採用されているが、フロー型の超音波分散機等を採用する形態でもよい。
【００６８】
また、サンドミル分散系１８において、サンドミル分散機７８が採用されているが、これに代えて他の方式の分散手段を各種採用できる。他の方式の分散手段としては、ディゾルバー型攪拌機、ホモミクサー攪拌機、フロー型の超音波分散機等が挙げられる。
【００６９】
【実施例】
次に、本発明の実施例を、比較例と対比して説明する。なお、以下の各例において、「部」の表示は「重量部」　を意味する。
【００７０】
以下の各例は、磁性層と非磁性支持体との間に非磁性粉末と結合剤を主体とした非磁性中間層を設けた層構成を採用した。
【００７１】
そして、本発明の実施例である例１は、図１に示される構成の磁性塗料の製造装置１０の液Ａ用超音波分散装置１１で強磁性粉末と溶剤とからなる液Ａに超音波を印加して分散処理し、その後、結合剤の溶液Ｂと混合し薄層旋回型高速攪拌装置４０により攪拌し、その後分散処理がなされた磁性塗料を使用した例である。
【００７２】
これに対し、比較例である例２は、強磁性粉末として板径２６ｎｍ、板比３のバリウムフェラトを使用して、磁性液の調液に際してオープンニーダーにより強磁性粉末と結合剤溶液を接触させ、混練して液を作製した上で、分散処理がなされた磁性塗料を使用した例である。
【００７３】
比較例である例３は、例１（実施例）と異なり、強磁性粉末と溶剤とからなる液Ａに対する超音波による分散処理及び薄層旋回型高速攪拌装置４０による攪拌をすることはせず、強磁性粉末と溶剤とからなる液Ａと、結合剤の溶液Ｂとをディゾルバー型攪拌機により攪拌混合するとともに、サンドミル分散機で処理がなされた磁性塗料を使用した例である。
【００７４】
以下、例１〜例３の各構成について、共通する部分は一括して、それぞれ異なる部分は個別に説明する。
【００７５】
（１）非磁牲中間層の構成（例１〜例３で共通）
非磁性粉体　α−Ｆｅ２　Ｏ３　　　　　　　　　　　　　　　　８０部
平均長軸長　　　　　　　　０．１μｍ
ＢＥＴ法による比表面積　　４８ｍ２　／ｇ
ｐＨ８、　Ｆｅ２　Ｏ３　含有量　９０パーセント以上
ＤＢＰ吸油量　　　　　　　２７〜３８ｍｌ／１００ｇ
表面処理剤Ａｌ２　Ｏ３　
カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
平均一次粒子径　　　　　　１６μｍ
ＤＢＰ吸油量　　　　　　　８０ｍｌ／１００ｇ
ｐＨ　　　　　　　　　　　８．０
ＢＥＴ法による比表面積　　２５０ｍ２　／ｇ
揮発分　　　　　　　　　　１．５％
塩化ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　　８部
日本ゼオン社製ＭＲ−１１０
ポリエステルポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　４部
ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ
＝０．９／２．６／１
ＳＯ３　Ｎａ基　１×１０−４ｅｑ／ｇ含有　Ｔｇ　６５℃
フェニルホスホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　３部
ブチルステアレート　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　１５０部
シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
上記の非磁性中間層の塗料は、ステアリン酸とブチルステアレートを除く各成分をオープンニーダで混練したのち、横型循環タイプのピン型サンドミル分散機（２Ｌタイプ）に小径ジルコニアビーズ（径０．５ｍｍ）　をビーズ充填率８０％で詰めて、ピン先端周速が１２ｍ／秒で、流量０．５ｋｇ／分で分散滞留時間が６０分になるよう分散処理した。
【００７６】
分散した液にポリイソシアネートを３部加え、更にステアリン酸とブチルステアレートを１部ずつ添加し、メチルエチルケトンとシクロヘキサノンで溶解した液（メチルエチルケトン：シクロヘキサノン＝３６部：２４部）を添加攪拌して、固形分濃度２８％、溶剤比率がメチルエチルケトン：シクロヘキサノン＝６：４である非磁性塗布液を作製した。この非磁性塗布液は１μｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し調整した。
【００７７】
（２）磁性層の構成（磁性液と添加剤溶液とを示す。他は省略する）
ａ）添加剤ペースト液（添加剤溶液）（例１〜例３で共通）
α−アルミナ（　粒子サイズ０．１８μｍ）　　　　４．５部
カーボンブラック（　粒子サイズ０．　１０μｍ）　　０．５部
ＭＲ１１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４５部
シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　９．２部
添加剤ペースト液は、カーボンブラック：アルミナ：ＭＲ１１０：シクロヘキサノン＝５：４５：４．５：５０．５の比率とし、このペースト液を磁性液とは別にフロー型の超音波分散機（１２００Ｗ、周波数２０ＫＨｚ、照射部面の直径５０ｍｍ、照射部とホルダーとの間隔３ｍｍ、振幅３０μｍ）を用いて流量３００ｇ／分で２パス処理した。
【００７８】
2004030764.tif 000003
実施例の磁性塗布液作製は、液Ａとして、強磁性粉末：シクロヘキサノン＝１００部：１５０部の比率になるように配合して行なった。前攪拌として、内径５０ｍｍの円筒状容器（底面はフラット、厚さ２ｍｍ、素材はガラス、高さ１００ｍｍ、蓋付き）に液Ａ（混合液）を１００ｇ入れ、ＢＲＡＮＳＯＮ社製の超音波洗浄機、型番：ＢＲＡＮＳＯＮＩＣ２２０（仕様：１２５Ｗ、照射面の直径５０ｍｍで発振部が２箇所、周波数４０ＫＨｚ）に水を張りながら、上記混合液を入れた円筒状容器を配して処理した。
【００７９】
超音波洗浄機の発振部の真上に円筒状容器を配し、溶剤浸漬後（混合後）１分以内に超音波処理を実施した。超音波処理時間は３０分とした。
【００８０】
別途、溶液Ｂとして、ディゾルバー型攪拌機により作製した、ＭＲ１１０：シクロヘキサノン：メチルエチルケトン＝１０：２０：２０（液固形分濃度２０％）の結合剤溶液を準備しておいた。
【００８１】
液Ａと溶液Ｂとの混合、攪拌は、薄層旋回型高速攪拌装置４０として、既述の特殊機化工工業社製、商品名：フィルミックス、型番：８０−５０を使用し、バッチ処理により実施した。
【００８２】
液Ａ、溶液Ｂとの混合液を２５０ｍｌとし、高速で攪拌開始した。攪拌の開始から約１０秒で周速が５０ｍ／秒に至った。その状態を２秒間保持させた後に回転を停止させた。周速が５０ｍ／秒の場合には、回転停止まで約１０秒を要した。その後、冷却器６０内に水温約７°Ｃの冷却水を３５リットル／分の流量で流すとともに、混合液を周速５ｍ／秒で３０秒間低速攪拌して冷却した。以上の処理を５回繰り返すことにより、高速攪拌（周速５０ｍ／秒）の累計時間が１０秒となるようにした。
【００８３】
その後、サンドミル分散系１８において、この混合液を構型循環タイプ（２Ｌタイプ）のピン型サンドミル分散機７８で処理した。処理条件は、小径ジルコニアビーズ（径０．５ｍｍ）　をビーズ充填率８０％で詰めて、ピン先端周速が１０ｍ／秒で、流量０．５ｋｇ／分で分散滞留時間が３０分になるようにして分散処理した。
【００８４】
［例２］
比較例として、強磁性粉末として板径２６ｎｍ、板比３のバリウムフェライトを使用して、磁性液の調液に際してオープンニーダーにより強磁性粉末と結合剤溶液を接触させ、混練して液を作製した上で、分散処理を行なった。強磁性粉末の調合比率は例１と同様である。
【００８５】
より詳細には、強磁性粉末、結合剤、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンをオープンニーダで混練したのち、横型循環タイブのピン型サンドミル分散機（２Ｌタイプ）に小径ジルコニアビーズ（径０．５ｍｍ）　をビーズ充填率８０％で詰めて、ピン先端周速が１０ｍ／秒で、流量０．５ｋｇ／分で分散滞留時間が３０分になるようにして分散処理した。
【００８６】
［例３］
比較例として、強磁性粉末と溶剤とからなる液Ａと、結合剤の溶液Ｂとをディゾルバー型攪拌機により周速１８ｍ／秒で攪拌混合するとともに、サンドミル分散機で処理した。すなわち、ディゾルバー型攪拌機と横型循環タイプのピン型サンドミル分散機とを配管で連結し、流量５ｋｇ／分で循環させ、３０分処理を行なった。強磁性粉末の調合比率は例１と同様である。
【００８７】
次に、図１に示される磁性塗布液作製系２０において、上記例１〜例３の磁性液と既述の添加剤ペースト液とを混合して磁性塗料を作成する工程について説明する。
【００８８】
磁性塗布液作製系２０の液槽８２に磁性塗布液と添加剤ペースト液を入れ、スターラ８４により混合、攪拌し、更にステアリン酸０．５部とブチルステアレート１．５部をメチルエチルケトン５０部とシクロヘキサノン３０部で溶解した液を添加、攪拌して磁性塗布（磁性塗料）を作製した。磁性塗布液は１μｍの平均孔径を有するフィルター８８を用いて濾過し調整した。
【００８９】
磁気記録媒体としての磁気テープは、以下の工程で製造した。非磁性の支持体として、厚さ５．２μｍでＡＦＭの粗さスペクトルで波長４．３μｍの粗さ成分強度が０．０３ｎｍ２　のポリエステルナフタレートを使用した。
【００９０】
非磁性層塗布液の乾燥後の厚さが１．５μｍになるように、更にその直後に、その上に磁性層の乾燥後の厚さが０．１μｍになるように、この支持体上に同時重層塗布を行なった。非磁性層と磁性層の両層がまだ湿潤状態にあるうちに３０００Ｇの磁力をもつコバルト磁石と１５００Ｇの磁力をもつソレノイドにより配向させて乾燥させた後、金属ロールのみから構成される７段のカレンダー装置で、温度８５°Ｃ、線圧力３５０ｋｇ／ｃｍ、速度５０ｍ／分の条件で処理を行い、６．３５ｍｍの幅にスリット処理して磁気テープを製造した。
【００９１】
この例１〜例３の磁気テープの評価を以下の２項目において実施した。すなわち、ブツの数とクラスターサイズである。
【００９２】
ブツの数は、所定面積あたりの斑点状凝集ブツの数を光学顕微鏡によりカウントして評価した。５００倍の視野で８視野分の数を合計してブツ数とした。なお、５００倍の視野で８視野分の面積は０．１７６８ｍｍ２　に該当する。
【００９３】
例１（本発明の実施例）では、ブツ数は０個であった。これに対し比較例である例２、例３では、ブツ数はそれぞれ１４０個、１個であった。
【００９４】
クラスターサイズは、ＭＦＭ（磁気力顕微鏡）により測定した。例１（本発明の実施例）では、クラスターサイズは７２００ｎｍ２　であった。これに対し比較例である例２、例３では、クラスターサイズはそれぞれ２９０００ｎｍ２　、１００００ｎｍ２　であった。
【００９５】
以上、本発明の実施例と比較例とを比較した場合、例１（本発明の実施例）は例２（比較例）に比べて、磁性層表面を光学顕微鏡で観察した際の斑点状の凝集ブツの個数が少なく、また、ＭＦＭによる磁化クラスターサイズも小さいことが解り、本発明の効果が確認できる。
【００９６】
例３（比較例）は、例２（比較例）に比べてブツの個数が少なく、また、ＭＦＭによる磁化クラスターサイズも小さいことが解るが、本発明の実施例と比べると明らかに劣ることが解る。
【００９７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、強磁性粉末と溶剤とからなる液Ａと、結合剤の溶液Ｂとを薄層旋回型高速攪拌装置により混合できるので、強磁性粉末の凝集粒子の解砕ができるとともに、強磁性粉末の凝集が防げ、結合剤の吸着が均一となる強磁性粉末の液が得られる。これにより、低ノイズの高密度塗布型磁気記録媒体に好適な磁性塗料が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施形態に使用される磁性塗料の製造装置の全体構成図
【図２】薄層旋回型高速攪拌系に使用される薄層旋回型高速攪拌装置の概略断面図
【符号の説明】
１０…磁性塗料の製造装置、１１…液Ａ用超音波分散装置、１２…Ａ液供給系、１４…Ｂ液供給系、１６…薄層旋回型高速攪拌系、１８…サンドミル分散系、２０…磁性塗布液作製系、４０…薄層旋回型高速攪拌装置
【図１】
2004030764.tif 000004
【図２】
2004030764.tif 000005