(57)【要約】      （修正有）【課題】トナーを充分に帯電させることができ、高画質で現像能力が高く、ハイライト均一性が良好（ざらつきが少ない）で、地汚れが少なく現像剤寿命が長く、キャリア付着が少ないことを特徴とするキャリア、および現像剤を提供する。【解決手段】樹脂被覆層がポリシロキサンの両末端に反応性の有機基をもつ下記構造式で示される反応性シリコーンオイル分、および該シリコーンオイル分と反応可能なシリコーン樹脂分との縮合生成物の形の被覆材料からなることを特徴とする電子写真現像剤用キャリア；2004287091.tif 000010（式中、ａ：５〜３０、Ｒ１，Ｒ２：ＯＨ、又はＣｎＨ（２ｎ＋１）Ｏ（ｎ＝１〜４）、Ｒ３：ＣｎＨ（２ｎ＋１）（ｎ＝１〜４）又はＣ６Ｈ５、Ｒ４：（ＣＨ２）ｎ（ｎ＝０〜４）、Ｒ５：（ＣＨ２）ｎ（ｎ＝１〜４）、Ｒ６，Ｒ７：Ｈ，ＣｎＨ（２ｎ＋１）（ｎ＝１〜４）又はＣ６Ｈ５、ｍ＝０または１、をそれぞれ表わす。）【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁性を有する芯材粒子と該粒子表面を被覆する樹脂層とからなる電子写真現像用キャリアであって、樹脂被覆層がポリシロキサンの両末端に反応性の有機基をもつ下記構造式で示される反応性シリコーンオイル分、および該シリコーンオイル分と反応可能なシリコーン樹脂分との縮合生成物の形の被覆材料からなることを特徴とする電子写真現像剤用キャリア。
【化１】
2004287091.tif 000009
（式中、ａ：５〜３０、Ｒ１，Ｒ２：ＯＨ、又はＣｎＨ（２ｎ＋１）Ｏ（ｎ＝１〜４）、Ｒ３：ＣｎＨ（２ｎ＋１）（ｎ＝１〜４）又はＣ６Ｈ５、Ｒ４：（ＣＨ２）ｎ（ｎ＝０〜４）、Ｒ５：（ＣＨ２）ｎ（ｎ＝１〜４）、Ｒ６，Ｒ７：Ｈ，ＣｎＨ（２ｎ＋１）（ｎ＝１〜４）又はＣ６Ｈ５、ｍ＝０または１、をそれぞれ表わす。）
【請求項２】
前記構造式（Ｉ）で示される反応性シリコーンオイル分の、シリコーン樹脂分の固形分含有比量が０．０５〜１５％であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真現像剤用キャリア。
【請求項３】
前記構造式（Ｉ）のＲ３がメチル基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真現像剤用キャリア。
【請求項４】
前記構造式（Ｉ）のａが１０〜３０であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真現像剤用キャリア。
【請求項５】
前記構造式（Ｉ）中の−Ｒ４−ＮＨ−Ｒ５−Ｎ（Ｒ６）・Ｒ７で表わされる側鎖が、−Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写真現像剤用キャリア。
【請求項６】
前記樹脂被覆層に抵抗率が１０−６〜１０３Ω・ｃｍである低抵抗物質を含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の電子写真現像剤用キャリア。
【請求項７】
印加電界５０Ｖ／ｍｍにおいて抵抗率のＬｏｇＲが１２〜１６Ωｃｍ、２５０Ｖ／ｍｍにおいて抵抗率のＬｏｇＲが１０〜１５Ωｃｍであることを特徴とする請求項６に記載の電子写真現像剤用キャリア。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれかに記載のキャリアとトナーからなることを特徴とする電子写真用現像剤。
【請求項９】
前記トナーの重量平均粒径が３．０〜５．０μｍであることを特徴とする請求項８に記載の電子写真用現像剤。
【請求項１０】
感光体と、該感光体の表面を帯電させる帯電ブラシと、該感光体の表面に形成される静電潜像を現像するための請求項８又は９に記載の静電潜像現像剤を擁する現像部と、前記感光体の表面に残存する現像剤を払拭するブレードとを具備することを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などに使用される乾式２成分現像剤用キャリア、および現像剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真に用いられている乾式現像方式は、摩擦帯電付与部材と摩擦させた粉体トナーを、静電潜像に静電的に付着させて可視像を形成するものである。この乾式現像方法には、トナーのみを主成分とするいわゆる一成分系現像方式と、ガラスビーズ、磁性体キャリア、あるいはそれらの表面を樹脂などで被覆したコートキャリアとトナーを混合して使用する、いわゆる二成分系現像方式がある。
後者で用いられる二成分現像剤は、キャリア粒子表面上に微小なトナー粒子が両粒子の摩擦により発生した電気力により保持されている。静電潜像に近接されると、静電潜像が形成する電界により、トナー粒子はキャリア粒子との結合力に打ち勝って、静電潜像上に現像されるものである。そして、現像剤は現像によって消費されたトナーを補充しながら反復使用される。
【０００３】
したがって、キャリア粒子は長時間の使用中、常にトナー粒子を所望する極性で、かつ、充分な帯電量に摩擦帯電しなければならない。
しかしながら、粒子間の衝突、粒子と現像装置内での機械的攪拌、またはこれらによる発熱で、キャリア粒子表面にトナーが融着し、いわゆるスペントトナーが生じ、キャリア粒子の帯電特性が使用時間と共に低下する。それに伴い、画像の地肌汚れや、トナー飛散が生じるため、現像剤全体を取り替える必要が生じる。このようなスペント化を防止するため、キャリア芯材表面に、表面エネルギーの低い樹脂、例えばフッ素樹脂、シリコーン樹脂などをコートすることによりキャリアの長寿命化がはかられてきた。
【０００４】
低表面エネルギーの樹脂を被覆したキャリアの例としては、常温硬化型シリコーン樹脂と正帯電性窒素樹脂で被覆したキャリア（特許文献１）、変性シリコーン樹脂を少なくとも１種含有した被覆材をコートしたキャリア（特許文献２）、常温硬化型シリコーン樹脂およびスチレン・アクリル樹脂を含有した樹脂被覆層を有するキャリア（特許文献３）、炭化ケイ素を含有するシリコーン樹脂で表面を被覆したキャリア（特許文献４）、２０ｄｙｎ／ｃｍ以下の臨界表面張力を示す材料で被覆した正帯電性キャリア（特許文献５）、フッ素アルキルアクリレートを含有する被覆材でコートしたキャリアと、含クロムアゾ染料を含むトナーからなる現像剤（特許文献６）等が挙げられる。
【０００５】
また、トナーに充分な帯電量を発生させるために、トナー中に極性制御剤を添加させたり、あるいは、キャリアのコート層にトナーを所望の極性に帯電させるための帯電制御剤を含有させることが行われている。
しかしながら、トナーに含有させるとコストが高くなること、またカラートナーの場合には色調を損なわないために、無色、あるいは色の薄い物質である必要があるが、少量の添加で充分な帯電量と安定性の得られるものが少ないこと等が大きな課題であった。
一方、後者のキャリアの場合、現在のデジタル電子写真装置では反転現像方式が採用されることが多く、負極性のトナーが使用されることが主流である。これらに使用されるキャリアの帯電制御剤としては、窒素原子を含む低分子の有機化合物、あるいは樹脂が多く使用されており、またシリコーン樹脂に対してはアミノ基を含むシランカップリング剤が多く用いられている。
しかしながら、いずれの方式においても多量に含有させる必要があること、反応速度が早すぎるため膜の架橋密度が低下して被膜強度が弱くなること、さらに焼成時にシランカップリング剤が分解し充分な帯電が得られず、帯電の経時安定性も充分でないこと、等の課題があった。
【０００６】
更に、近年、省エネルギー化のために、低温定着性のトナーが要求される様になってきており、また、カラートナーにおいては充分な色調を得るために、軟化点の低いトナーが使用されることが多く、高画質化のためにトナーが小粒径化する傾向にある。
これらの現像剤は、長時間使用すると、キャリアに対してスペントトナーが生じ易く、トナーの帯電量低下や、トナー飛散および地肌汚れが起こり、高画質が維持できないのが現状である。
【０００７】
更に、高画質化のためにキャリアの粒径が小さくなる傾向にあり、それに伴っておこるキャリア付着対策が重要である。画像部ではトナーが現像されることにより、現像電界が弱められるため、地肌部に比べ、キャリア付着は起こりにくい。キャリア付着は、感光体ドラムや定着ローラーの傷の原因となる等の不都合を生じるので好ましくない。
【０００８】
この課題に対応するためのキャリアとして、コート層にシリコーンオイルを含有し、導電性微粉末の分散性を改良したキャリアが提案（例えば特許文献７）されている。しかし、この様な構成のキャリアは長時間使用すると、シリコーンオイルが被覆層より離脱し、シリコーンオイルが接触物に移行し、異常画像が発生するなどの問題があった。
また、被膜に含有させる抵抗調整剤の分散性を向上させるために、以下のような方法も提案されている。
即ち、それぞれ、エポキシ変性シリコーンオイル、末端反応性シリコーンオイル、および水酸基を有するシリコーンオイルを単体もしくは、樹脂に分散させて被覆処理したキャリア（特許文献８、９、１０）、更に、アクリロニトリル共重合体にシリコーンオイルを含有させてキャリア芯材に塗布した後、加熱溶融させて成膜したキャリア（特許文献１１）等が提案されているが、いずれも充分とは言えず、繰り返し使用していくと、トナー帯電量が低下する傾向や、それに伴うトナー飛散、および地汚れが起きていた。
また、従来のアミノシラン変性品は、アミノ比率が低いこと、および両末端反応性タイプではないため、コート処理したのち、オイル成分、あるいは未反応物のブリードアウトなどで、安定性が問題となるおそれがある。
【０００９】
【特許文献１】
特開昭５５−１２７５６９号公報
【特許文献２】
特開昭５５−１５７７５１号公報
【特許文献３】
特開昭５６−１４０３５８号公報
【特許文献４】
特開昭５８−２０７０５４号公報
【特許文献５】
特開昭６１−１１０１６１号公報
【特許文献６】
特開昭６２−２７３５７６号公報
【特許文献７】
特開昭６２−６６２６８号公報
【特許文献８】
特開平３−４６６６９号公報
【特許文献９】
特開平３−４６６７０号公報
【特許文献１０】
特開平３−４６６７１号公報
【特許文献１１】
特開平９−６０５６号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、反応性の有機基をもつ特定の構造式で示される反応性シリコーンオイル、およびシリコーン樹脂を主成分とする樹脂被覆キャリアにおいて、トナーを充分に帯電させることができ、高画質で現像能力が高く、ハイライト均一性が良好（ざらつきが少ない）で、地汚れが少なく現像剤寿命が長く、キャリア付着が少ないことを特徴とするキャリア、および現像剤を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、本発明の（１）「磁性を有する芯材粒子と該粒子表面を被覆する樹脂層とからなる電子写真現像用キャリアであって、樹脂被覆層がポリシロキサンの両末端に反応性の有機基をもつ下記構造式で示される反応性シリコーンオイル分、および該シリコーンオイル分と反応可能なシリコーン樹脂分との縮合生成物の形の被覆材料からなることを特徴とする電子写真現像剤用キャリア；
【００１２】
【化２】
2004287091.tif 000002
（式中、ａ：５〜３０、Ｒ１，Ｒ２：ＯＨ、又はＣｎＨ（２ｎ＋１）Ｏ（ｎ＝１〜４）、Ｒ３：ＣｎＨ（２ｎ＋１）（ｎ＝１〜４）又はＣ６Ｈ５、Ｒ４：（ＣＨ２）ｎ（ｎ＝０〜４）、Ｒ５：（ＣＨ２）ｎ（ｎ＝１〜４）、Ｒ６，Ｒ７：Ｈ，ＣｎＨ（２ｎ＋１）（ｎ＝１〜４）又はＣ６Ｈ５、ｍ＝０または１、をそれぞれ表わす）」；
（２）「前記構造式（Ｉ）で示される反応性シリコーンオイル分の、シリコーン樹脂分の固形分含有比量が０．０５〜１５％であることを特徴とする前記第（１）項に記載の電子写真現像剤用キャリア」；
（３）「前記構造式（Ｉ）のＲ３がメチル基であることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の電子写真現像剤用キャリア」；
（４）「前記構造式（Ｉ）のａが１０〜３０であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載の電子写真現像剤用キャリア」；
（５）「前記構造式（Ｉ）中の−Ｒ４−ＮＨ−Ｒ５−Ｎ（Ｒ６）・Ｒ７で表わされる側鎖が、−Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載の電子写真現像剤用キャリア」；
（６）「前記樹脂被覆層に抵抗率が１０−６〜１０３Ω・ｃｍである低抵抗物質を含有することを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載の電子写真現像剤用キャリア」；
（７）「印加電界５０Ｖ／ｍｍにおいて抵抗率のＬｏｇＲが１２〜１６Ωｃｍ、２５０Ｖ／ｍｍにおいて抵抗率のＬｏｇＲが１０〜１５Ωｃｍであることを特徴とする前記第（６）項に記載の電子写真現像剤用キャリア」により達成される。
【００１３】
また上記課題は、本発明の（８）「前記第（１）項乃至第（７）項のいずれかに記載のキャリアとトナーからなることを特徴とする電子写真用現像剤」；
（９）「前記トナーの重量平均粒径が３．０〜５．０μｍであることを特徴とする前記第（８）項に記載の電子写真用現像剤」；
（１０）「感光体と、該感光体の表面を帯電させる帯電ブラシと、該感光体の表面に形成される静電潜像を現像するための前記第（８）項又は第（９）項に記載の静電潜像現像剤を擁する現像部と、前記感光体の表面に残存する現像剤を払拭するブレードとを具備することを特徴とするプロセスカートリッジ」により達成される。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の電子写真現像剤用キャリア（以下、単にキャリアともいう）は、磁性を有する芯材粒子とその表面を被覆する樹脂層とからなる。
樹脂被覆層に含有されるポリシロキサンの両末端に反応性の有機基をもつ反応性シリコーンオイル分は、下記構造式で示される構造を有していたものである。
【００１５】
【化３】
2004287091.tif 000003
式中、ａは、５〜３０である。ａが５より小さいと被膜塗布時、乾燥時、あるいはキャリアを焼成する際に反応性シリコーンオイルが揮発してしまい被膜中の含有量が大幅に現象する。またａが３０より大きいと両末端の官能基とシリコーン樹脂との反応性が落ちて、被覆層が脆くなり膜削れが起き易くなる。
Ｒ１およびＲ２は、ＯＨ，又はＣｎＨ（２ｎ＋１）Ｏ（ｎ＝１〜４）で表わされるアルコキシ基であり、アルコキシ基は脱アルコール反応、または加水分解してシラノールを形成したのち、シリコーン樹脂に存在するシラノールと縮合して、シリコーン樹脂の構造中に均一に取り込まれる。
Ｒ３は、ＣｎＨ（２ｎ＋１）（ｎ＝１〜４）、又はＣ６Ｈ５である。
Ｒ４は、（ＣＨ２）ｎ（ｎ＝０〜４）、Ｒ５は、（ＣＨ２）ｎ（ｎ＝１〜４）である。
また、Ｒ６およびＲ７は、Ｈ，ＣｎＨ（２ｎ＋１）（ｎ＝１〜４）、又はＣ６Ｈ５である。ｍは、０または１である。
この構造式（Ｉ）で示される側鎖アミノシランタイプの両末端反応性シリコーンオイルは、新規のものであり、両末端反応性、かつ、両末端以外は全てアミノシラン変性物の縮合物（ａ＝５〜３０に分布）である点、及びトナーに対する摩擦帯電付与能力が非常に大きいことが特徴である。
【００１６】
このシリコーンオイルは、本発明の各例においては、例えば、特公昭５３−２８４６８号公報記載のような両端水酸基含有ジメチルポリシロキサンとジアルキルアミノアルキルジアルコキシシラン、またはその縮合物との脱アルコール反応（窒素気流下で攪拌しつつ１５０℃で２時間加熱）により合成したものが用いられたが、この製造のためには、アミノ基導入法として一般的なアルカリ平衡法（アミノアルキルアルコキシシランの加水分解オリゴマーと、例えばオクタメチルテトラシロキサンのような環状シロキサンを水酸化カリウム存在下で加熱）を用いることも勿論できる。
【００１７】
前記反応性シリコーンオイルと反応可能なシリコーン樹脂としては、次式で表わされる繰り返し単位を含むシリコーン樹脂が好ましく用いられる。
【００１８】
【化４】
2004287091.tif 000004
【００１９】
上記式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メトキシ基、炭素数１〜４の低級アルキル基、またはアリール基（フェニル基、トリル基など）を示し、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキレン基、またはアリーレン基（フェニレン基など）を示す。
【００２０】
上記式のアリール基において、その炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリール基には、ベンゼン由来のアリール基（フェニル基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリール基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリール基等が包含される。該アリール基には、各種の置換基が結合していてもよい。
【００２１】
上記式のアリーレン基において、その炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリーレン基には、ベンゼン由来のアリーレン基（フェニレン基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基等が包含される。該アリーレン基には、各種の置換基が結合していてもよい。
【００２２】
本発明では、前記シリコーン樹脂としてメチル基のような低級アルキル基含有ストレートシリコーン樹脂を好ましく用いることができる。このようなものとしては、ＫＲ２７１、ＫＲ２７２、ＫＲ２８２、ＫＲ２５２、ＫＲ２５５、ＫＲ１５２（信越化学工業社製）、ＳＲ２４００、ＳＲ２４０６（東レダウコーニングシリコーン社製）などが挙げられる。
また、その一部を有機化合物と、置換、付加することにより得られる変性シリコーンなどがあり、その例としてはエポキシ変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、アルキッド変性シリコーンなどが挙げられる。変性シリコーン樹脂の具体例としては、エポキシ変性物：ＥＳ−１００１Ｎ、アクリル変性シリコーン：ＫＲ−５２０８、ポリエステル変性物：ＫＲ−５２０３、アルキッド変性物：ＫＲ−２０６、ウレタン変性物：ＫＲ−３０５（以上、信越化学工業社製）、エポキシ変性物：ＳＲ２１１５、アルキッド変性物：ＳＲ２１１０（東レダウコーニングシリコーン社製）などが挙げられる。
【００２３】
更に、本発明では、以下に示すものを上記シリコーン樹脂と混合して使用することも可能である。
シリコーン樹脂に以下の樹脂を混合することによって、被覆層に可撓性を付与できるため、被膜強度がシリコーン樹脂系単独よりも強くなる。しかし、含有量が５０％より多くなると充分な帯電量が得られなくなり、また、経時でスペントトナーが増えてトナー帯電量の低下が大きくなるため、含有量は５０％以下、より好ましくは３０％以下である。
ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、メラミン樹脂、フッ素系樹脂など。
【００２４】
キャリア芯材粒子表面に樹脂層を形成するための方法としては、スプレードライ法、浸漬法、あるいはパウダーコーティング法など公知の方法が使用できる。特に、流動床型コーティング装置を用いる方法は、均一な塗付膜を形成するのに有効である。キャリア芯材粒子表面上に形成する樹脂層の厚みは、通常０．０２〜１μｍ、好ましくは０．０３〜０．８μｍである。
このような本発明のキャリアは、キャリアの重量平均粒径Ｄｗが２５〜４５μｍであり、該キャリア中の４４μｍよりも小さい粒径を有する粒子の含有割合が７０重量％以上で、２２μｍより小さい粒径を有する粒子の含有割合が７重量％以下であり、かつ該キャリアの重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．３０の範囲にあることが好ましい。
【００２５】
前記構造式（Ｉ）で示される反応性シリコーンオイル分の、シリコーン樹脂分に対する固形分含有比量は、好ましくは、０．０５〜１５重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％である。０．０５％より少ないと充分な帯電量が得られず、また１０％より多いと、シリコーン樹脂の架橋密度が下がり、被膜強度が低下して、膜削れ量が多くなる。
【００２６】
前記構造式（Ｉ）のＲ３は低級アルキル基、またはフェニル基が良い。フェニル基の場合、メチルフェニルシリコーン、変性シリコーンなどと相溶性が良いがトナーのスペントがやや多いので、低級アルキル基、特にメチル基が好ましい。
【００２７】
前記構造式（Ｉ）において、反応性シリコーンオイルは、ａが１０〜３０あると、帯電量が高く、安定性も良好であり、より好ましい。
【００２８】
前記構造式（Ｉ）において、−Ｒ４−ＮＨ−Ｒ５−Ｎ（Ｒ６）・Ｒ７で表わされる側鎖としては、例えば以下のものが挙げられるが、−Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２であると、少量でより高い帯電量が得られ、帯電安定性もより良好である。
【００２９】
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２−、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２−、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
（ＣＨ３）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
（Ｃ４Ｈ９）２ＮＣ３Ｈ６−、
（Ｃ６Ｈ５）ＨＮ（ＣＨ２）３−、
（Ｃ６Ｈ５）ＨＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
（Ｃ６Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）３−、
【００３０】
樹脂被覆層に抵抗率が１０−６〜１０３Ω・ｃｍの低抵抗物質を含有すると、帯電の立ち上がりが良好で、速やかに飽和帯電量となり、地汚れが少なく良好な画像が得られる。また、現像電界が強くなり、現像剤の画像能力がアップし、高画像濃度が得られる。
上記キャリアの抵抗率の調整は、芯材粒子上の被覆樹脂の抵抗調整、膜厚の制御によって、また、低抵抗の導電性微粉末を被覆樹脂層に添加して行なうことも可能である。低抵抗物質を含有させると、抵抗を厳密に制御できるため、本発明のキャリアの特性をより活かすことができる。
上記導電性微粉末としては、導電性ＺｎＯ、Ａｌ等の金属又は金属酸化物粉、種々の方法で調製されたＳｎＯ２又は種々の元素をドープしたＳｎＯ２、ＴｉＢ２、ＺｎＢ２、ＭｏＢ２等のホウ化物、炭化ケイ素、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリ（パラ−フェニレンスルフィド）ポリピロール、ポリエチレン等の導電性高分子、ファーネスブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック等が挙げられる。
導電性微粒子の粒径が被膜の厚みより大きいと被膜強度が弱くなるので、被膜の厚み（０．０２〜１μｍ）以下、即ち、１μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以下である。
これらの導電性微粉末は、以下の方法、即ち、コーティングに使用する溶媒、あるいは被覆用樹脂溶液に導電性微粉末を投入後、ボールミル、ビーズミルなどメディアを使用した分散機、あるいは高速回転する羽根を備えた攪拌機を使用することによって均一に分散することができる。
【００３１】
上記キャリア抵抗率は、次の方法により、測定することができる。
図１に示すように、電極間距離２ｍｍ、表面積２×４ｃｍの電極（１２ａ）、（１２ｂ）を収容したフッ素樹脂製容器からなるセル（１１）にキャリア（１３）を充填し、両極間に１００Ｖの直流電圧を印加し、ハイレジスタンスメーター４３２９Ａ（４３２９Ａ＋ＬＪＫ  ５ＨＶＬＶＷＤＱＦＨ  ＯＨＷＨＵ；横川ヒューレットパッカード株式会社製）にて直流抵抗を測定し、電気抵抗率ＬｏｇＲ・Ωｃｍを算出する。
【００３２】
高現像能力、帯電立ち上げ性の改良などに対応できる適正なキャリア抵抗は、印加電界５０Ｖ／ｍｍにおいて、好ましくはＬｏｇＲが１２〜１６以下Ωｃｍである。１２より小さいと誘導によりキャリアに電荷が誘起され、画像部、あるいは非画像部にキャリア付着を起こし易い。１６より大きいと現像電界が弱くなり、充分な画像が得られない。印加電界２５０Ｖ／ｍｍにおけるキャリア抵抗ＬｏｇＲは、好ましくは１０〜１５Ωｃｍである。１０より小さいと誘導によりキャリアに電荷が誘起され、画像部、あるいは非画像部にキャリア付着を起こし易い。また、１５より大きいと現像電界が弱くなり、充分な画像が得られない。
【００３３】
本発明に使用される芯材粒子としては、例えば、鉄、コバルトなどの強磁性体、マグネタイト、ヘマタイト、Ｌｉ系フェライト、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ系フェライト、Ｂａ系フェライト、Ｍｎ系フェライトなどが挙げられる。
フェライトは、一般に下記式で表わされる焼結体である。
【００３４】
【化５】
（ＭＯ）ｘ（ＮＯ）ｙ（Ｆｅ２Ｏ３）ｚ
但し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００ｍｏｌ％であって、Ｍ、Ｎはそれぞれ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｃａなどであり、２価の金属酸化物と３価の鉄酸化物との完全混合物から構成されている。
【００３５】
本発明の現像剤は、前記キャリアとトナーとからなる。
本発明に使用されるトナーは、熱可塑性樹脂を主成分とするバインダー樹脂中に、着色剤、微粒子、そして帯電制御剤、離型剤等を含有させたものであり、従来公知の各種のトナーを用いることができる。このトナーは、重合法、造粒法などの各種のトナー製法によって作成された不定形または球形のトナーであることができる。また、磁性トナー及び非磁性トナーのいずれも使用可能である。
【００３６】
トナーのバインダー樹脂としては、以下のものを単独あるいは混合して使用できる。
スチレン系バインダー樹脂として、ポリスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体、スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体；アクリル系バインダーとして、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレーが挙げられ、その他、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂肪族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられる。
【００３７】
また、ポリエステル樹脂は、スチレン系やアクリル系樹脂に比して、トナーの保存時の安定性を確保しつつ、より溶融粘度を低下させることが可能である。このようなポリエステル樹脂は、例えば、アルコールとカルボン酸との重縮合反応によって得ることができる。
アルコールとしては、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオールなどのジオール類、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノーＡなどのエーテル化ビスフェノール類、これらを炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した２価のアルコール単位体、その他の２価のアルコール単位体、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエスリトール、ジペンタエスリトール、トリペンタエスリトール、蔗糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の三価以上の高アルコール単量体を挙げることができる。
【００３８】
また、ポリエステル樹脂を得るために用いられるカルボン酸としては、例えばパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これらを炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した２価の有機酸単量体、これらの酸の無水物、低級アルキルエステルとリノレイン酸からの二量体、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸エンポール三量体酸、これらの酸の無水物等の三価以上の多価カルボン酸単量体を挙げることができる。
【００３９】
エポキシ系樹脂としては、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの重縮合物等があり、例えば、エポミックＲ３６２、Ｒ３６４、Ｒ３６５、Ｒ３６６、Ｒ３６７、Ｒ３６９（以上、三井石油化学工業（株）製）、エポトートＹＤ−０１１、ＹＤ−０１２、ＹＤ−０１４、ＹＤ−９０４、ＹＤ−０１７、（以上、東都化成（株）製）、エポコ−ト１００２、１００４、１００７（以上、シェル化学社製）等の市販のものが挙げられる。
【００４０】
本発明に使用される着色剤としては、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｇレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、染顔料など、従来公知の染顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。
【００４１】
また、トナーに磁性体を含有させて磁性トナーとすることも可能である。磁性体としては、鉄、コバルトなどの強磁性体、マグネタイト、ヘマタイト、Ｌｉ系フェライト、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｂａフェライトなどの微粉末が使用できる。
【００４２】
トナーの摩擦帯電性を充分に制御する目的で、いわゆる帯電制御剤、例えばモノアゾ染料の金属錯塩、ニトロフミン酸およびその塩、サリチル酸、ナフトエ塩、ジカルボン酸のＣｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体アミノ化合物、第４級アンモニウム化合物、有機染料などを含有させても良い。
【００４３】
さらにまた、本発明で用いるトナーには必要に応じて離型剤を添加してもよい。
離型材料としては、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス、ホホバワックス、ライスワックス、モンタン酸ワックス等を単独または混合して用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
トナーには、添加剤を添加することができる。良好な画像を得るためには、トナーに充分な流動性を付与することが肝要である。これには、一般に流動性向上材として疎水化された金属酸化物の微粒子や、滑剤などの微粒子を外添することが有効であり、金属酸化物、有機樹脂微粒子、金属石鹸などを添加剤として用いることが可能である。これら添加物の具体例としては、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂、ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤や、酸化セリウム、炭化ケイ素などの研磨剤；例えば表面を疎水化したＳｉＯ２、ＴｉＯ２等の無機酸化物などの流動性付与剤；ケーキング防止剤として知られるもの、および、それらの表面処理物などが挙げられる。トナーの流動性を向上させるためには、特に、疎水性シリカが好ましく用いられる。
【００４５】
本発明で用いるトナーにおいて、その重量平均粒径Ｄｔは９．０〜３．０μｍ、好ましくは７．５〜３．５μｍである。キャリアに対するトナーの割合は、キャリア１００重量部当り、トナー２〜２５重量部、好ましくは３〜２０重量部の割合である。
なお、トナー粒径はコールターカウンター（コールターカウンター社製）を用いて測定した。
【００４６】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いて説明する。以下において、「部」は重量部を表わす。
＜トナーの製造例＞
（トナー製造例１）
ポリエステル樹脂              １００部
キナクリドン系マゼンタ顔料    ３．５部
以上の各成分をブレンダーにて充分に混合した後、２軸式押出し機にて溶融混練し、放冷後カッターミルで粗粉砕し、ついでジェット気流式微粉砕機で微粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して、重量平均平均粒径６．４μｍ、極性制御剤を含有しないトナー母粒子を得た。
このトナーは、極性制御剤を含有していないが、本発明のキャリアによって充分に高い帯電が得られる。
更に、このトナー母粒子１００部に対して、疎水性シリカ微粒子（Ｒ９７２：日本アエロジル社製）１．０部を加え、ヘンシェルミキサーで混合して、トナーＩを得た。
【００４７】
（トナー製造例２）
トナー製造例１と全く同様にして母体トナーを作成し、重量平均粒径４．５μｍの疎水性シリカ微粒子（Ｒ９７２：日本アエロジル社製）の添加量１．５部、トナーＩＩを得た。
【００４８】
（キャリア製造例１）
メチルシリコーンレジン
（平均分子量１万、ＳｉＯＨ量２％）            １００部
触媒（Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ３）２            ５部
下記構造式で示される反応性シリコーンオイル    １．２５部
（式中、ａが５〜１０であり、平均７）
【００４９】
【化６】
2004287091.tif 000005
上記の組成物を、トルエンで希釈し固形分５％となるように調整し、コート液を作成した。
流動床型コーティング装置を用いて、キャリア芯材粒子（ＣｕＺｎ系フェライト、平均粒径３７μｍ、１ＫＯｅの磁気モーメント６０ｅｍｕ／ｇ）５Ｋｇの各粒子表面上に、上記の樹脂溶液を、９０℃の雰囲気下で２０ｇ／ｍｉｎの割合で塗布し、更に２６０℃で２時間焼成して、膜厚０．４５μｍのキャリアＡを得た。膜厚の調整はコート液量により行なった。このキャリアの粒径は以下のとおりである。
重量平均粒径：３７．４μｍ、４４μｍ未満：８１ｗｔ％、２２μｍ未満：０．９ｗｔ％、Ｄｗ／Ｄｐ＝１．１６
キャリア抵抗は、印加電界５０Ｖ／ｍｍにおいて、ＬｏｇＲが１６．３Ωｃｍであり、２５０Ｖ／ｍｍにおいては、１５．６Ωｃｍであった。
【００５０】
（キャリア製造例２）
反応性シリコーンオイル１．２５部の替わりに、アミノシランカップリング剤ＮＨ２Ｃ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を３部使用する以外は、キャリア製造例１と全く同様にして、膜厚０．４６μｍ、キャリア抵抗が印加電界５０Ｖ／ｍｍにおいて、ＬｏｇＲが１６．４Ωｃｍ、２５０Ｖ／ｍｍにおいて１５．５ΩｃｍのキャリアＢを得た。
【００５１】
（キャリア製造例３）
ａが２〜４である反応性シリコーンオイルを使用することを除いては、キャリア製造例１と全く同様にしてキャリアを作成した。焼成の際に電気炉の壁にオイル状の付着物が見られた。膜厚は０．４５μｍ、キャリア抵抗が印加電界５０Ｖ／ｍｍにおいて、ＬｏｇＲが１６．２Ωｃｍ、２５０Ｖ／ｍｍにおいて１５．４ΩｃｍであるキャリアＣを得た。
【００５２】
（キャリア製造例４）
ａが平均２０である反応性シリコーンオイルを使用することを除いては、キャリア製造例１と全く同様にして膜厚０．４３μｍのキャリアＤを得た。
キャリア抵抗は、印加電界５０Ｖ／ｍｍにおいて、ＬｏｇＲが１６．４Ωｃｍであり、２５０Ｖ／ｍｍにおいては、１５．８Ωｃｍであった。
【００５３】
（キャリア製造例５）
側鎖が下記構造式（ａが５〜１０であり、平均７）で示される、反応性シリコーンオイルを用いる以外は、キャリア製造例１と全く同様にして膜厚０．４６μｍのキャリアＥを得た。キャリア抵抗は、印加電界５０Ｖ／ｍｍにおいて、ＬｏｇＲが１６．４Ωｃｍであり、２５０Ｖ／ｍｍにおいては、１５．５Ωｃｍであった。
【００５４】
【化７】
2004287091.tif 000006
【００５５】
（キャリア製造例６）
メチルシリコーンレジン（平均分子量１万、ＳｉＯＨ量２％）１００部に対して７．５部のカーボン（ライオンアクゾ社製、ケッチェンブラックＥＣ−ＤＪ６００）を添加し、固形分５ｗｔ％のトルエン分散液とする以外は、キャリア製造例５と全く同様にして膜厚０．４４μｍのキャリアＦを得た。キャリア抵抗は、印加電界５０Ｖ／ｍｍにおいてＬｏｇＲが１４．８Ωｃｍ、２５０Ｖ／ｍｍにおいて、ＬｏｇＲが１１．６Ωｃｍであった。
キャリアＡ〜Ｆの特性を表１に示す。
【００５６】
実施例１
キャリアＡ（１００部）に対して、トナーＩ（７部）を加えて、ボールミルで２０分攪拌して現像剤を作成した。トナー帯電量は、−３２μｃ／ｇであった。次に、下記に示すリコー製イマジオカラー４０００を使用し、後述の測定評価方法により、画像品質の確認を行なった。画像濃度は１．６０、地汚れはランク８、キャリア付着はランク７であった。引き続き、画像面積率６％の文字画像チャートで５万枚のランニング評価を行なった。５万枚ランニング後の帯電量は、−２８μｃ／ｇ、地汚れはランク７と高画質が維持されていた。キャリア付着はランク６、膜厚は０．４１μｍであった。
【００５７】
評価試験機：イマジオカラー４０００（リコー製デジタルカラー複写機・プリンター複合機）
現像条件：
・現像ギャップ（感光体−現像スリーブ）：０．４０ｍｍ
・ドクターギャップ（現像スリーブ−ドクター）：０．７０ｍｍ
・感光体線速度２００ｍｍ／ｓｅｃ
・（現像スリーブ線速度／感光体線速度）＝１．８０
・書込み密度：６００ｄｐｉ
・帯電電位（Ｖｄ）：−６００Ｖ
・画像部（べた原稿）にあたる部分の露光後の電位（Ｖｌ）：−１５０Ｖ
・現像バイアス：ＤＣ−５００Ｖ／交流バイアス成分：２ＫＨＺ、−１００Ｖ〜−９００Ｖ、５０％ｄｕｔｙ
・品質評価は転写紙上で実施、但しキャリア付着は現像後転写前の状態を感光体上から粘着テープに転写して観察する。
【００５８】
以下の画像形成の実施例において採用した試験方法は次のとおりである。
（１）画像濃度：上記現像条件における、３０ｍｍ×３０ｍｍのベタ部の中心をＸ−Ｒｉｔｅ９３８分光測色濃度計で、５個所測定し平均値を出す。
（２）ハイライト部の均一性：下記の式で定義された粒状度（明度範囲：５０〜８０）を測定し、その数値を下記のようにランクに置き換え、表示した（ランク１０が最良）。
【００５９】
【数１】
粒状度＝ｅｘｐ（ａＬ＿ｂ）∫（ＷＳ（ｆ））１／２ＶＴＦ（ｆ）ｄｆ
（式中、Ｌ：平均明度、ｆ：空間周波数（ｃｙｃｌｅ／ｍｍ）、ＷＳ（ｆ）：明度変動のパワースペクトラム、ＶＴＦ（ｆ）：視覚の空間周波数特性、ａ，ｂ：係数）
【００６０】
ランク
ランク１０：０〜０．１
ランク９：０．１〜０．２
ランク８：０．２〜０．３
ランク７：０．３〜０．４
ランク６：０．４〜０．５
ランク５：０．５〜０．６
ランク４：０．６〜０．７
ランク３：０．７〜０．８
ランク２：０．８〜０．９
ランク１：０．９以上
【００６１】
（３）地汚れ：前記現像条件における地肌部のよごれを１０段階で評価した。ランクが高いほど地汚れが少なく、ランク１０が最良。
・評価方法
転写紙上の地肌部（非画像部）に付着しているトナーの個数を数え、１ｃｍ２当たり付着個数に換算して、地汚れランクとした。各ランクとトナー付着数（個／ｃｍ２）は以下の通りである。
ランク１０：０〜３６
ランク９：３７〜７２
ランク８：７３〜１０８
ランク７：１０９〜１４４
ランク６：１４５〜１８０
ランク５：１８１〜２１６
ランク４：２１７〜２５２
ランク３：２５３〜２８８
ランク２：２８９〜３２４
ランク１：３２５以上
【００６２】
（４）キャリア付着（初期／５０Ｋ後）：キャリア付着が発生すると、感光体ドラムや定着ローラーの傷の原因となり、画像品質の低下を招く。キャリア付着しても一部のキャリアしか紙に転写してこないため、感光体ドラム上から粘着テープで転写して評価した。
副走査方向に２ドットライン（１００ｌｐｉ／ｉｎｃｈ）の画像パターンを作成し、直流バイアス４００Ｖを印加して現像し、２ドットラインのライン間に付着したキャリアの個数（面積１００ｃｍ２）粘着テープで転写し、その個数を以下のようにランクで置き換え、表示した。ランク１０が最良。
ランク１０：０
ランク９：１０個未満
ランク８：１１〜２０個
ランク７：２１〜３０個
ランク６：３１〜５０個
ランク５：５１〜１００個
ランク４：１０１〜３００個
ランク３：３０１〜６００個
ランク２：６０１〜１０００個
ランク１：１０００個以上
【００６３】
（５）５０Ｋラン後の地汚れ：初期画像出しに使用したマゼンタトナーＩ、またはトナーＩを補給しながら画像面積率６％の文字画像チャートで５万枚のランニング評価を行なった。上記現像条件における地肌部の地汚れを前記（２）と同じ基準でランク評価した。
【００６４】
（比較例１）
キャリアＢ（１００部）に対して、トナーＩ（７部）を加えて、ボールミルで２０分攪拌して現像剤を作成した。トナー帯電量は、−１３μｃ／ｇであった。
実施例１と全く同様にして、イマジオカラー４０００で評価を行なったところ、画像濃度１．６３であったが、地汚れはランク４、キャリア付着はランク６であった。引き続き、画像面積率６％の文字画像チャートで５万枚のランニング評価を行なった。５万枚ランニング後の帯電量は、７μｃ／ｇであり、地汚れランク２となっており、トナー飛散が非常に多かった。また、キャリア付着はランク４で、膜厚は０．３７であった。
【００６５】
（比較例２）
キャリアＣ（１００部）に対して、トナーＩ（７部）を加えて、ボールミルで２０分攪拌して現像剤を作成した。トナー帯電量は、−２８μｃ／ｇであった。
実施例１と全く同様にして、イマジオカラー４０００で評価を行なったところ、画像濃度１．５７、地汚れはランク７、キャリア付着はランク７であった。引き続き、画像面積率６％の文字画像チャートで５万枚のランニング評価を行なった。５万枚ランニング後の帯電量は１６μｃ／ｇで、地汚れランク４、でキャリア付着もランク５と悪くなっていた。膜厚を測定したところ、０．３２μｍと削れが多かった。
【００６６】
以下、同様にしてトナーＩ、およびＩＩと、キャリアＤ〜Ｆを使用し現像剤を作成し評価試験を行った。評価結果を表２に示す（＊印は比較用）。
【００６７】
【表１】
2004287091.tif 000007
【００６８】
【表２】
2004287091.tif 000008
【００６９】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的な説明より明らかなように、本発明によれば、反応性の有機基をもつ特定の構造式で示される反応性シリコーンオイル、およびシリコーン樹脂で磁性体表面を被覆することにより、トナーを充分に帯電させることができ、高画質で現像能力が高く、ハイライト均一性が良好（ざらつきが少ない）で、地汚れが少なく現像剤寿命が長く、キャリア付着が少ないという優れた特性をもつ電子写真現像用キャリアを提供することが可能であるという極めて優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】キャリアの電気抵抗率の測定に用いる抵抗測定セルの斜視図である。
【符号の説明】
１１    セル
１２ａ  電極
１２ｂ  電極
１３    キャリア
【図１】
2004287091.tif 000011