(57)【要約】【課題】  有効成分蒸散の終点が視覚的に明確に認識でき、有効成分蒸散時間が長い害虫防除用加熱蒸散体を提供すること。【解決手段】  式（１）2004339209.tif 000006で示される化合物の溶液を担持した担体が、開口部を有するポリアルキレンテレフタレートで被覆されてなる害虫防除用加熱蒸散体であって、前記担体が基板層と油液含有時に透明に変性される層とが積層された担体であり、前記ポリアルキレンテレフタレート層の厚さが０．００２〜０．３ｍｍである害虫防除用加熱蒸散体、及び前記害虫防除用加熱蒸散体を、害虫の生息場所又は害虫の侵入場所で加熱することを特徴とする害虫の防除方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2004339209.tif 000005
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して水素原子、メチル基又は塩素原子を表し、Ｒ3は水素原子、フッ素原子、メチル基、メトキシ基又はメトキシメチル基を表す。）
で示される化合物の溶液を担持した担体が、開口部を有するポリアルキレンテレフタレートで被覆されてなる害虫防除用加熱蒸散体であって、前記担体が基板層と油液含有時に透明に変性される層とが積層された担体であり、前記ポリアルキレンテレフタレート層の厚さが０．００２〜０．３ｍｍである害虫防除用加熱蒸散体。
【請求項２】
式（１）で示される化合物が、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル  ３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、又は２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートである請求項１記載の害虫防除用加熱蒸散体。
【請求項３】
開口部が、油液含有時に透明に変性される層側のみに存在する請求項１記載の害虫防除用加熱蒸散体。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか１項記載の害虫防除用加熱蒸散体を、害虫の生息場所又は害虫の侵入場所で加熱することを特徴とする害虫の防除方法。
【請求項５】
害虫防除用加熱蒸散体の、基板層側の面から加熱することを特徴とする請求項４記載の害虫の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、長時間使用することができる害虫防除用加熱蒸散体、及びそれを用いた害虫の防除方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、蚊やハエ等の害虫を防除するために殺虫性化合物を繊維質担体等に担持させ、ホットプレート上で加熱して使用する害虫防除用加熱蒸散体（いわゆる蚊取マット）が使用されている。
一方、衣料防虫剤の分野において、防虫材の全部又は一部の変色により殺虫性化合物の蒸散の終了を視覚的に認識できる防虫能表示器兼用防虫材が知られている（例えば、特許文献１、特許文献２）。
【０００３】
【特許文献１】特公平４−３６１２３号公報
【特許文献２】特開平８−７３３０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来用いられている害虫防除用加熱蒸散体は、加熱時の有効成分蒸散時間が通常８時間程度であり、より有効成分蒸散時間が長い害虫防除用加熱蒸散体が求められていた。そして、このような有効成分蒸散時間が長い害虫防除用加熱蒸散体では、使用開始時と有効成分蒸散終了時との時間的隔たりが大きいため、有効成分蒸散の終点が明確にわかることが特に重要となる。
本発明は、有効成分蒸散の終点が視覚的に明確に認識でき、有効成分蒸散時間が長い害虫防除用加熱蒸散体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、基板層と油液含有時に透明に変性される層とが積層された担体に後記式（１）で示される化合物の溶液を担持した担体が、開口部を有するポリアルキレンテレフタレートで被覆されてなる害虫防除用加熱蒸散体であって、前記ポリアルキレンテレフタレート層の厚さが０．００２〜０．３ｍｍである害虫防除用加熱蒸散体を、ホットプレート上で加熱すると、有効成分蒸散時間が長く、かつ有効成分蒸散の終点と蒸散体の変色とがほぼ一致するというものである。
【０００６】
即ち、本発明は、式（１）
2004339209.tif 000002
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して水素原子、メチル基又は塩素原子を表し、Ｒ3は水素原子、フッ素原子、メチル基、メトキシ基又はメトキシメチル基を表す。）
で示される化合物の溶液を担持した担体が、開口部を有するポリアルキレンテレフタレートで被覆されてなる害虫防除用加熱蒸散体であって、前記担体が基板層と油液含有時に透明に変性される層とが積層された担体であり、前記ポリアルキレンテレフタレート層の厚さが０．００２〜０．３ｍｍである害虫防除用加熱蒸散体、及び前記害虫防除用加熱蒸散体を、害虫の生息場所又は害虫の侵入場所で加熱することを特徴とする害虫の防除方法を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の害虫防除用加熱蒸散体は、有効成分蒸散時間が長く、かつ有効成分蒸散の終点と蒸散体の変色とがほぼ一致する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の害虫防除用加熱蒸散体は、図１に示すように式（１）で示される化合物の溶液が、基板層１と油液含有時に透明に変性する層２とが積層された担体に担持され、該担体が開口部を有する厚さ０．００２〜０．３ｍｍのポリアルキレンテレフタレート３で被覆されてなるものである。
【０００９】
式（１）で示される化合物としては、例えば２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル  ３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシベンジル−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシベンジル  ３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、及び２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートが挙げられ、これらの化合物は公知の方法で製造することができる。
なお、式（１）で示される化合物にはシクロプロパン環及び炭素−炭素二重結合に基づく立体異性体が存在するが、任意の活性な異性体又は異性体混合物を使用することができる。
【００１０】
式（１）で示される化合物の溶液に使用される溶剤としては、例えば、イソプロピルパルミテート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、アセチルトリブチルシトレート、ジ  ２−エチルヘキシルマレート、イソプロピルミリステート等の炭素数が１５〜２５個のエステル系溶剤が挙げられる。
本発明の害虫防除用加熱蒸散体に使用される式（１）で示される化合物溶液の組成は式（１）で示される化合物１重量部に対して、溶媒が通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の割合である。
【００１１】
式（１）で示される化合物溶液には、必要により酸化防止剤、共力剤、安定化剤、香料等を含有していてもよい。
【００１２】
酸化防止剤としては、例えばジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ル、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレ−ト、３，９−ビス［２−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ−１，１−ジメチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン等のフェノール系抗酸化剤等が挙げられる。
本発明の害虫防除用加熱蒸散体に使用される式（１）で示される化合物の溶液に酸化防止剤が含有される場合の量は、式（１）で示される化合物１重量部に対して、通常０．００１〜１重量部、好ましくは０．１〜１重量部の割合である。
【００１３】
共力剤としては、例えばビス−（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エ−テル（Ｓ−４２１）、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３ジカルボキシイミド（ＭＧＫ２６４）、及びα−［２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ］−４，５−メチレンジオキシ−２−プロピルトルエン（ＰＢＯ）が挙げられる。
【００１４】
安定化剤としては、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
式（１）で示される化合物の溶液は。例えば式（１）で示される化合物、溶剤、及び必要に応じて含有される成分を混合することにより調製することができる。
【００１５】
本発明の害虫防除用加熱蒸散体に用いられる担体は、基板層と油液含有時に透明に変性する層とが積層されたものである。
【００１６】
基板層は、通常式（１）で示される化合物を担持することができる材質、例えば繊維質の材質及び／又は多孔質の材質で形成される。繊維質の材質としては、例えば紙、板紙、合成繊維混抄紙、不織布、フェルト状織物及び布帛状無機繊維が挙げられ、多孔質の材質としては、例えば多孔性セラミックが挙げられる。
【００１７】
基板層は、薬剤蒸散終了の視認性を高める観点から着色されていることが好ましい。着色された基板層は、例えば予め着色した繊維質材料から基板層を形成させる、形成された基板層に熱によって変色し難い着色剤を含浸させる、基板層の表面に着色料を塗布又は印刷することにより製造される。
基板層の大きさは、通常一辺が１〜６ｃｍ程度の四角形で、厚さ０．２〜５ｍｍ程度である。
【００１８】
油液含有時に透明に変性する層とは、油液含有時に透明であり油液非含有時に不透明である層である。油液含有時に透明に変性する層は、通常多孔性で油液透過性を有する。
本発明おいて、油液とは式（１）で示される化合物それ自体、又は式（１）で示される化合物が揮散性溶剤に溶解された溶液を意味する。
油液含有時に透明に変性する層は、例えば無定形シリカ、カオリン、炭酸カルシウム等の無機顔料、プラスチックピグメント微粉体等の有機顔料又はパルプ粉末等の油液含有時に光に対して低屈折率を呈する材質とバインダーとを混合したもので構成される。この場合のバインダーとしては、例えば酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＮＢＲ、ＳＢＲ、及びアクリル系その他のラテックスを用いることができる。
【００１９】
油液含有時に透明に変性する層は、例えば塗布、印刷（スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等）等の方法で基板層に積層させることができる。
油液含有時に透明に変性する層の厚さは、通常４〜１５０ｇ／ｍ2、好ましくは１０〜６０ｇ／ｍ2となるように調整される。
【００２０】
油液含有時に透明に変性する層を基板層に対して印刷することにより積層させる場合、光に対して低屈折率を呈する材質とバインダーとの量比は、光に対して低屈折率を呈する材質１００重量部に対してバインダーが通常１０〜３０重量部程度であり、油液含有時に透明に変性する層を基板層に対して塗布することにより積層させる場合、光に対して低屈折率を呈する材質とバインダーとの量比は、光に対して低屈折率を呈する材質１００重量部に対してバインダーが通常５０重量部程度である。
【００２１】
なお、油液含有時に透明に変性する層は基板層全体に積層されていてもよく、また、油液含有時に透明に変性する層は、基板層の一部、例えば「ＥＮＤ」、「終了」、「お取替え時期です」等の文字状になるように形成されていてもよい。
【００２２】
前記担体に前記の式（１）で示される化合物溶液を担持させる方法としては、例えば式（１）で示される化合物溶液を前記担体に含浸させる方法が挙げられる。前記担体に担持される式（１）で示される化合物溶液の量は、前記担体の見かけ体積１ｃｍ3あたり、式（１）で示される化合物の量として、通常０．００１〜０．７ｇの割合である。
【００２３】
本発明の害虫防除用加熱蒸散体は、前記の式（１）で示される化合物溶液が担持された担体が開口部を有するポリアルキレンテレフタレートで被覆されてなるものである。
ポリアルキレンテレフタレートとしては、例えばポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートが挙げられる。
【００２４】
本発明において、「被覆されてなる」とは、被覆対象物（担体）の表面をポリアルキレンテレフタレートが密着して覆っている状態はもちろんのこと、幾分か（例えば１ｃｍ以下程度）の隙間を隔てて被覆対象物を被覆物が覆っている状態をも含むものをいう。担体とポリアルキレンテレフタレートとの隙間は、通常最大５ｍｍ以下、好ましくは最大３ｍｍ以下である。
【００２５】
ポリアルキレンテレフタレート層の厚さは０．００２〜０．３ｍｍであり、好ましくは０．０１〜０．１ｍｍである。
【００２６】
本発明の害虫防除用加熱蒸散体は、式（１）で示される化合物の溶液を担持した担体を被覆するポリアルキレンテレフタレートは開口部を有しており、該開口部を通して有効成分が蒸散できるようになっている。
【００２７】
ポリアルキレンテレフタレートによる被覆が開口部を有する状態としては、例えばポリアルキレンテレフタレートによる被覆が部分的に欠損部分を有している状態や、ポリアルキレンテレフタレートによる被覆が多数の例えば直径０．０１〜０．１ｍｍ程度の小孔を有している状態、及びポリアルキレンテレフタレートによる被覆の一部が有効成分の蒸気透過性層で置き換えられた状態が挙げられる。
ポリアルキレンテレフタレート被覆の開口部は、使用の便宜のうえから通常は油液含有時に透明に変性される層の側のみに設けられている。
【００２８】
ポリアルキレンテレフタレート被覆に設けられた開口部の大きさは、式（１）で示される化合物の溶液を担持した担体の見かけ表面積に対して通常０．０１〜１０％程度、好ましくは０．０３〜３％程度である。
【００２９】
ポリアルキレンテレフタレートにより式（１）で示される化合物の溶液を担持する担体を被覆する方法としては、例えば、フィルム状、シート状のポリアルキレンテレフタレートをヒートシール、超音波シール、高周波シール、接着剤等により該担体の各面に貼り付ける方法、ディップコーティング法、スプレーコーティング法、はけ塗り法等の通常の樹脂コーティング方法によりポリアルキレンテレフタレート層を該担体面上に形成させる方法、及びポリアルキレンテレフタレートからなる袋に該担体入れて該袋の口をヒートシール、超音波シール、高周波シール、接着剤等により閉じる方法が挙げられる。
本発明の害虫防除用加熱蒸散体を製造する際には、開口部を有するポリアルキレンテレフタレートで担体を被覆する、ポリアルキレンテレフタレートで担体を被覆した後に開口部を設ける等の方法が用いられる。
【００３０】
本発明の害虫防除用加熱蒸散体では、最初の使用開始前は、ポリアルキレンテレフタレート被覆に設けられた開口部を有効成分非透過性のシール等で塞いでおき、使用開始時に該シールを剥がす、破く、切り取る等の方法により除去して用いることが好ましい。
【００３１】
本発明の害虫防除用加熱蒸散体は、害虫の生息場所又は害虫の侵入場所（室内等）で、加熱装置（ホットプレート等）により５０〜２００℃に加熱することにより害虫を防除することができる。
この場合、本発明の害虫防除用加熱蒸散体は、通常基板層側から加熱される。
【００３２】
本発明の害虫の防除方法により防除し得る害虫としては、例えば、各種の有害昆虫、ダニ類等の節足動物を挙げることができ、特に飛翔性害虫、例えばアカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバエ、ヒメイエバエ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、ノミバエ類、アブ類、ブユ類、サシバエ類、ヌカカ類等の双し目害虫が挙げられる。
【実施例】
【００３３】
以下、製造例、試験例等により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００３４】
製造例１
紫色に着色された繊維質基板層の片面の一部に油液含有時に透明に変性する層を積層（無定型シリカ／アクリル系ラテックス＝１／０．５の混合物を１５ｇ／ｍ2の量でスクリーン印刷したもの）した担体（２０．５ｍｍ×３３ｍｍ×１．１ｍｍ（厚さ））に、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル  １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ／Ｚ＝１／８））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート２重量部、ジブチルヒドロキシトルエン１重量部及びアセチルトリブチルシトレート２重量部の混合物３００ｍｇを含浸させた。これを３７ｍｍ×２５ｍｍの大きさのポリエチレンテレフタレートフィルム（片面にはヒートシールのために薄いポリプロピレンが積層されている）２枚ではさみ、ポリエチレンテレフタレートフィルムの各辺端部をヒートシールした。次いで、油液含有時に透明に変性する層に面するポリエチレンテレフタレートフィルムの中央部を切り取ることにより３ｍｍ×３ｍｍの大きさの開口部を設け、本発明の害虫防除用加熱蒸散体を得た。
【００３５】
製造例２
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル  １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ／Ｚ＝１／８））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートの代わりに、２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル  １Ｒ−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートを用いて製造例１と同様にして、本発明の害虫防除用加熱蒸散体を得た。
【００３６】
製造例３
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル  １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ／Ｚ＝１／８））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートの代わりに、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  １Ｒ−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートを用いて製造例１と同様にして、本発明の害虫防除用加熱蒸散体を得た。
【００３７】
製造例４
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル  １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ／Ｚ＝１／８））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートの代わりに、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル  １Ｒ−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートを用いて製造例１と同様にして、本発明の害虫防除用加熱蒸散体を得た。
【００３８】
参考製造例１
紫色に着色された繊維質基板層の片面の一部に油液含有時に透明に変性する層を積層（無定型シリカ／アクリル系ラテックス＝１／０．５の混合物を１５ｇ／ｍ2の量でスクリーン印刷したもの）した担体（２０．５ｍｍ×３３ｍｍ×１．１ｍｍ（厚さ））に、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル  １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ／Ｚ＝１／８））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート２重量部、ジブチルヒドロキシトルエン１重量部及びアセチルトリブチルシトレート２重量部の混合物３００ｍｇを含浸させ、比較用の害虫防除用加熱蒸散体を得た。
【００３９】
参考製造例２
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル  １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ／Ｚ＝１／８））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートの代わりに、２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル  １Ｒ−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートを用いて参考製造例１と同様にして、比較用の害虫防除用加熱蒸散体を得た。
【００４０】
参考製造例３
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル  １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ／Ｚ＝１／８））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートの代わりに、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  １Ｒ−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートを用いて参考製造例１と同様にして、比較用の害虫防除用加熱蒸散体を得た。
【００４１】
試験例１
前記製造例で製造した害虫防除用加熱蒸散体をホットプレート上で約１７０℃に加熱し、油液含有時に透明に変性する層が不透明になるまでの時間を測定した。結果を表１に示す。（３反復）
【００４２】
【表１】
2004339209.tif 000003
【００４３】
試験例２
試験用の害虫防除用加熱蒸散体をホットプレート上で約１７０℃に加熱した。加熱開始から１４４時間、２１６時間及び３３６時間経過後にアカイエカのノックダウン試験を行った。
アカイエカのノックダウン試験方法
ホットプレート上で加熱している試験用の害虫防除用加熱蒸散体を３ｍ（床の一辺）×４ｍ（床の１辺）×２．３ｍ（高さ）の直方体チャンバー中央部に置いた。その後、すぐにアカイエカ雌成虫（羽化後３〜５日）約１００頭を前記チャンバー内に放った。アカイエカを放ってから６０分後まで、所定時間にノックダウンしたアカイエカの数を観察し、ＫＴ５０値を求めた。
なお、試験終了後、ホットプレート上で加熱している試験用の害虫防除用加熱蒸散体は、チャンバーから外に移動させて加熱を継続した。
結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
2004339209.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の害虫防除用加熱蒸散体は、有効成分蒸散時間が長く、かつ有効成分蒸散の終点と蒸散体の変色とがほぼ一致することから、害虫防除用加熱蒸散体として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】本発明の害虫防除用加熱蒸散体の一形態の断面図
【符号の説明】
【００４７】
１  …  基板層
２  …  油液含有時に透明に変性する層
３  …  ポリアルキレンテレフタレート被覆
【図１】
2004339209.tif 000007