(57)【要約】【課題】芳香族アミノメチル化合物等の酸化による、対応する芳香族ニトリル誘導体を簡便に製造する方法の提供。【解決手段】一般式（１）【化１】2004256521.tif 000008（式中、芳香族炭化水素環等を示し、ｎは１〜９の整数を示し、Ｒは水素原子等を示し、また、ｑは１〜９の整数を示し、（ｑ−ｎ）は０又は正の整数である。）で表される芳香族アミノメチル化合物等と、一般式（２）【化２】2004256521.tif 000009（式中、Ｍは水素原子又は金属原子を示し、ｍは１〜３の整数を示す。）で表される臭素酸化物とを、酸触媒存在下で反応させる事を特徴とする、一般式（３）【化３】2004256521.tif 000010（式中、環Ａ、Ｒ、ｑ、ｎは前記と同じ意味を示す。）で表される芳香族ニトリル誘導体の製造方法。【効果】入手容易な芳香族アミノメチル化合物等を原料に、特殊な反応装置や反応剤を用いず穏やかな条件下で芳香族ニトリル誘導体を高選択的、簡便に製造でき、環境に優しい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2004256521.tif 000005
（式中、環Ａは単環又は縮合環の芳香族炭化水素環、又は、少なくとも１個のヘテロ原子（異項原子）を有する単環又は縮合環の芳香族ヘテロ環（芳香族複素環）を示し、
ｎは１〜９の整数を示し、
Ｒは同一または相異なっていてもよく、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、ハロアルキル基、カルボキシル基又はその金属塩、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、シアノ基、ホルミル基、アルキルカルボニル基、置換基を有しても良いベンゾイル基又は置換基を有しても良いフェニル基を示し、
ｑは１〜９の整数を示すが（ｑ−ｎ）は０又は正の整数であり、（ｑ−ｎ）が２以上の時、Ｒは同一又は相異なってもよく、Ｒは２つが結合することにより環を形成してもよい。）
で表される芳香族アミノメチル化合物又はその塩のうちいずれか一種、あるいはそれらの混合物と、一般式（２）
【化２】
2004256521.tif 000006
（式中、Ｍは水素原子又は金属原子を示し、ｍは１〜３の整数を示す。）
で表される臭素酸化物とを、酸触媒存在下で反応させる事を特徴とする、一般式（３）
【化３】
2004256521.tif 000007
（式中、環Ａ、Ｒ、ｑ、ｎは前記と同じ意味を示す。）
で表される芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【請求項２】
環Ａが単環又は縮合環の芳香族炭化水素環である、請求項１記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【請求項３】
環Ａがフェニル環（ベンゼン環）である、請求項１記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【請求項４】
環Ａが、少なくとも１個のヘテロ原子（異項原子）を有する単環又は縮合環の芳香族ヘテロ環（芳香族複素環）である、請求項１記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【請求項５】
ヘテロ原子（異項原子）が、窒素原子、酸素原子、硫黄原子からなる群より選ばれるものである、請求項１又は４記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【請求項６】
環Ａが、窒素原子、酸素原子、硫黄原子からなる群より選ばれる１乃至３個のヘテロ原子（異項原子）を有する５員乃至１０員芳香族ヘテロ環（芳香族複素環）である、請求項１又は４記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【請求項７】
環Ａが、窒素原子１乃至３個を有する５員乃至１０員芳香族ヘテロ環（芳香族複素環）である、請求項１記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【請求項８】
環Ａが、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、キノリン環、又はチアゾール環である、請求項１記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【請求項９】
環Ａが、ピリジン環である、請求項１記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【請求項１０】
一般式（１）で表される原料化合物が、Ｒが全て水素原子であるか又はＲのうち少なくとも一つが電子吸引性基あるいはアルキル基であるものである、請求項１乃至９記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【請求項１１】
一般式（１）で表される化合物が、Ｒが全て水素原子であるか又はＲのうち少なくとも一つが、クロロ基、ニトロ基、フルオロ基、メチル基のいずれかであるものである、請求項１乃至９記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は芳香族アミノメチル化合物又はその塩のうちいずれか一種あるいはこれらの混合物を酸化することにより、対応する芳香族ニトリル誘導体を製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ベンジルアミン化合物を酸化することにより対応する芳香族ニトリル誘導体を製造する方法としては、ベンジルアミンと次亜塩素酸ナトリウムを用いる方法が知られている（例えば、非特許文献１参照。）。しかし、この方法では２．２当量の次亜塩素酸ナトリウムを用いているにも拘らず、副生成物として、目的物との分離が困難な、相当する芳香族アルデヒド化合物が数％生成するという問題点がある。
【０００３】
また、芳香族ニトリル誘導体を得る方法として、例えば、フルフラール（２−フリルアルデヒド）や、２−チエニルアルデヒド、３−ピリジルアルデヒドのような芳香族複素環アルデヒドをヒドロキシアミン塩との反応によりオキシムとした後に、脱水により対応するフロニトリル等の対応するニトリルに導く方法が知られている（非特許文献２、３、４参照）。しかし、これらの方法は、オキシム化、次いで脱水と二段階の工程となる上、例えば無水フタル酸やメタンスルホンニルクロライドのような脱水剤が、通常、１当量以上必要である。ヒドロキシアミンの硫酸塩を用いた場合には、生成した芳香族ニトリル化合物と無機硫酸塩との分離が困難となる場合もある。
【０００４】
そして、芳香族アミノメチル化合物を臭素酸化物及び酸触媒存在下で酸化することにより、芳香族ニトリルを得る方法は知られていなかった。
【０００５】
【非特許文献１】「シンセティック  コミュニケイションズ（Ｓｙｎｔｈｔｉｃ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ）」、（米国）、マーセル  デッカー  インク（ＭＡＲＣＥＬ  ＤＥＫＫＥＲ，ＩＮＣ．）、１９９７年、第２７巻，ｐ．３５５９−３５６４
【非特許文献２】シンセティック  コミュニケーションズ（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ）、第３０巻、３１０９−３１１４頁、（２０００年）
【非特許文献３】シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ），１９０−１９１頁、（１９８２年）
【非特許文献４】シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ），２４３−２４６頁、（２００３年）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記従来の技術の持つ欠点を解決した、特殊な反応装置や反応剤を必要としない、穏やかな条件下での、芳香族アミノメチル化合物又はその塩の酸化による対応する芳香族ニトリル誘導体を簡便に製造する新しい方法が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記のような状況に鑑み、本発明者が芳香族アミノメチル化合物又はその塩のうちいずれか一種あるいはこれらの混合物（以下、これらを単に「原料化合物」と記載することがある。）から対応する芳香族ニトリル誘導体を製造する方法について鋭意研究を重ねた結果、意外にも、原料化合物を、酸触媒存在下、化学量論量の臭素酸化物と反応させることにより上記課題を解決できることを見出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００８】
本発明方法により、芳香族ニトリル誘導体の新規な工業的製造法が提供される。本発明方法によれば、原料として、入手容易な一般式（１）で表される芳香族アミノメチル化合物又はその塩のうちいずれか一種あるいはこれらの混合物を任意に選択して用いることが可能で、特殊な反応装置あるいは高価な触媒もしくは遷移金属を用いることなく、穏やかな条件下で目的とする芳香族ニトリル誘導体を高選択的に、しかも簡便な操作で製造できる。更に、本発明方法では、触媒もしくは遷移金属に由来する有害な廃棄物も出ないので廃棄物処理が容易で環境にも優しく、工業的な利用価値が高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
本発明は、下記〔１〕乃至〔１９〕項に記載の発明を提供する事により前記課題を解決したものである。
【００１１】
〔１〕一般式（１）
【００１２】
【化１】
2004256521.tif 000002
【００１３】
（式中、環Ａは単環又は縮合環の芳香族炭化水素環、又は、少なくとも１個のヘテロ原子（異項原子）を有する単環又は縮合環の芳香族複素環を示し、
ｎは１〜９の整数を示し、
Ｒは同一または相異なっていてもよく、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、ハロアルキル基、カルボキシル基又はその金属塩、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、シアノ基、ホルミル基、アルキルカルボニル基、置換基を有しても良いベンゾイル基又は置換基を有しても良いフェニル基を示し、
ｑは１〜９の整数を示すが（ｑ−ｎ）は０又は正の整数であり、（ｑ−ｎ）が２以上の時、Ｒは同一又は相異なってもよく、Ｒは２つが結合することにより環を形成してもよい。）
【００１４】
で表される芳香族アミノメチル化合物又はその塩のうちいずれか一種、あるいはそれらの混合物と、一般式（２）
【００１５】
【化２】
2004256521.tif 000003
【００１６】
（式中、Ｍは水素原子又は金属原子を示し、ｍは１〜３の整数を示す。）
【００１７】
で表される臭素酸化物とを、酸触媒存在下で反応させる事を特徴とする、一般式（３）
【００１８】
【化３】
2004256521.tif 000004
【００１９】
（式中、環Ａ、Ｒ、ｑ、ｎは前記と同じ意味を示す。）
【００２０】
で表される芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【００２１】
〔２〕環Ａが単環又は縮合環の芳香族炭化水素環である、〔１〕記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【００２２】
〔３〕環Ａがフェニル環（ベンゼン環）である、〔１〕記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【００２３】
〔４〕環Ａが、少なくとも１個のヘテロ原子（異項原子）を有する単環又は縮合環の芳香族へテロ環（芳香族複素環）である、〔１〕記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【００２４】
〔５〕ヘテロ原子（異項原子）が、窒素原子、酸素原子、硫黄原子からなる群より選ばれるものである、〔１〕又は〔４〕記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【００２５】
〔６〕環Ａが、窒素原子、酸素原子、硫黄原子からなる群より選ばれる１乃至３個のヘテロ原子（異項原子）を有する５員乃至１０員芳香族へテロ環（芳香族複素環）である、〔１〕又は〔４〕記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【００２６】
〔７〕環Ａが、窒素原子１乃至３個を有する５員乃至１０員芳香族へテロ環（芳香族複素環）である、〔１〕記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【００２７】
〔８〕環Ａが、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、キノリン環、又はチアゾール環である、〔１〕記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【００２８】
〔９〕環Ａが、ピリジン環である、〔１〕記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【００２９】
〔１０〕一般式（１）で表される原料化合物が、Ｒが全て水素原子であるか又はＲのうち少なくとも一つが電子吸引性基あるいはアルキル基であるものである、〔１〕乃至〔９〕記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【００３０】
〔１１〕一般式（１）で表される化合物が、Ｒが全て水素原子であるか又はＲのうち少なくとも一つが、クロロ基、ニトロ基、フルオロ基、メチル基のいずれかであるものである、〔１〕乃至〔９〕記載の芳香族ニトリル化合物の製造方法。
【００３１】
〔１２〕一般式（２）で表される臭素酸化物が、臭素酸、臭素酸塩もしくは亜臭素酸塩である、〔１〕乃至〔１１〕の何れか１項に記載の芳香族ニトリル誘導体の製造方法。
【００３２】
〔１３〕一般式（２）で表される臭素酸化物が、臭素酸塩である〔１〕乃至〔１１〕の何れか１項に記載のヘ芳香族ニトリル誘導体の製造方法。
【００３３】
〔１４〕酸触媒が、有機カルボン酸である、〔１〕乃至〔１３〕の何れか１項に記載の芳香族ニトリル誘導体の製造方法。
【００３４】
〔１５〕酸触媒が酢酸である、〔１〕乃至〔１３〕の何れか１項に記載の芳香族ニトリル誘導体の製造方法。
【００３５】
〔１６〕一般式（２）で表される臭素酸化物が、臭素酸塩もしくは亜臭素酸塩であり、酸触媒が、有機カルボン酸である、〔１〕乃至〔１１〕の何れか１項に記載の芳香族ニトリル誘導体の製造方法。
【００３６】
〔１７〕一般式（２）で表される臭素酸化物が、臭素酸塩であり、酸触媒が、有機カルボン酸である、〔１〕乃至〔１１〕の何れか１項に記載の芳香族ニトリル誘導体の製造方法。
【００３７】
〔１８〕一般式（２）で表される臭素酸化物が、臭素酸塩もしくは亜臭素酸塩であり、酸触媒が、酢酸である、〔１〕乃至〔１１〕の何れか１項に記載の芳香族ニトリル誘導体の製造方法。
【００３８】
〔１９〕一般式（２）で表される臭素酸化物が、臭素酸塩であり、酸触媒が、酢酸である、〔１〕乃至〔１１〕の何れか１項に記載の芳香族ニトリル誘導体の製造方法。
【００３９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００４０】
本発明方法は、一般式（１）で表される原料化合物と、一般式（２）で表される臭素酸化物とを、酸触媒存在下で反応させる事を特徴とする、一般式（３）で表される芳香族ニトリル誘導体の製造方法である。
【００４１】
まず、本発明方法の原料として用いる、一般式（１）で表される原料化合物について説明する。
【００４２】
一般式（１）中のＲは、同一または相異なっていてもよく、それぞれ独立して、水素原子；例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の、炭素数１乃至６（以下、炭素数については、例えば炭素数が１乃至６である場合には、これを「Ｃ１〜Ｃ６」の様に略記する。）直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル基；例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基（該Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基は、例えば、ヒドロキシル基；例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基；例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）基；例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；カルボキシル基又はそのナトリウム塩やカリウム塩等の金属塩；例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；例えば、ブロモ、クロロ、フルオロ、ヨ−ド等のハロゲン原子；ニトロ基；アミノ基；例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の、直鎖又は分岐のモノ又はジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基；例えば、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルアミノ基；シアノ基；ホルミル基；例えば、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルボニル基等の置換基を有していても良い。）；例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基；例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）基；例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；カルボキシル基又はそのナトリウム塩やカリウム塩等の金属塩；例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；例えば、ブロモ、クロロ、フルオロ、ヨ−ド等の、ハロゲン原子；ニトロ基；アミノ基；例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の、直鎖又は分岐モノ又はジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基；例えば、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルボニルアミノ基；シアノ基；ホルミル基；例えば、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルボニル基；フェニル基（該フェニル基は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル基；例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基；例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）基；例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；カルボキシル基又はそのナトリウム塩やカリウム塩等の金属塩；例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；例えば、ブロモ、クロロ、フルオロ、ヨ−ド等のハロゲン原子；ニトロ基；アミノ基；例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の、直鎖又は分岐のモノ又はジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基；例えば、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルアミノ基；シアノ基；ホルミル基；例えば、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルボニル基；置換基を有していても良いベンゾイル基；置換基を有していてもよいフェニル基、等の置換基を有していても良い。）、ピリジル基、チオフェニル基、フラニル基等のヘテロアリール基（芳香族複素環基）（該ヘテロアリール基（芳香族複素環基）は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル基；例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基；例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）基；例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；カルボキシル基又はそのナトリウム塩やカリウム塩等の金属塩；例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；例えば、ブロモ、クロロ、フルオロ、ヨ−ド等のハロゲン原子；ニトロ基；アミノ基；例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の、直鎖又は分岐のモノ又はジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基；例えば、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルアミノ基；シアノ基；ホルミル基；例えば、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルボニル基；置換基を有していても良いベンゾイル基；又は置換基を有していてもよいフェニル基、等の置換基を有していても良い。）を示し、Ｒは２つが結合して環を形成してもよい。一般式（１）で表される原料化合物としては、Ｒは全て水素原子であるか、又は、Ｒの少なくとも1つがハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基又はその塩、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ホルミル基、又はアルキルカルボニル基等の電子吸引基或いはアルキル基である化合物が好ましく、特にＲが全て水素原子であるか、Ｒの少なくとも1つがハロゲン原子、中でも塩素原子、ニトロ基等の電子吸引性基或いはメチル基である化合物が好ましい。
【００４３】
一般式（１）中のｎは１乃至９の整数を示し、ｑは１〜９の整数を示すが、（ｑ−ｎ）は０又は正の整数である。本発明方法には、原料の入手性や反応性の点からは、ｎは１乃至３のものの使用が好ましい。
【００４４】
当反応に使用できる一般式（１）で表される芳香族アミノメチル化合物又はその塩（原料化合物）としては、芳香族アミノメチル化合物であれば単環化合物であっても縮合環化合物であってもよく、一般式（１）中の環Ａとしては、具体的には、フェニル環（ベンゼン環）、ナフチル環（ナフタレン環）、アンスラセン環、フェナントレン環等の、単環又は縮合環の芳香族炭化水素環；ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、ピラジン環、アクリジン環、フェナントロリン環、トリアジン環、ピリダジン環、シンノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フェナゾン環、フェナジン環、チオフェン環、フラン環、ベンゾフラン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール環、テトラゾール環、テタラジン環、プリン環、プテリジン環、オキサゾール環、チアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、ベンゾチアゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、イソインドール環、カルバゾール環、ベンゾチオフェン環、ピリミジン環等の、少なくとも１個のヘテロ原子（異項原子）を有する単環又は縮合環の芳香族へテロ環（芳香族複素環）を例示できる。
【００４５】
従って、原料化合物としては、具体的には例えば、
ベンジルアミン、ｏ−アミノメチルトルエン、ｍ−アミノメチルトルエン、ｐ−アミノメチルトルエン、ｏ−アミノメチルフェノール、ｍ−アミノメチルフェノール、ｐ−アミノメチルフェノール、ｏ−メトキシベンジルアミン、ｍ−メトキシベンジルアミン、ｐ−メトキシベンジルアミン、ｏ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｏ−ヒドロキシメチル−ベンジルアミン、ｍ−ヒドロキシメチル−ベンジルアミン、ｐ−ヒドロキシメチル−ベンジルアミン、ｏ−メトキシメチル−ベンジルアミン、ｍ−メトキシメチル−ベンジルアミン、ｐ−メトキシメチル−ベンジルアミン、ｏ−フルオロメチル−ベンジルアミン、ｍ−フルオロメチル−ベンジルアミン、ｐ−フルオロメチル−ベンジルアミン、ｏ−アミノメチル安息香酸、ｍ−アミノメチル安息香酸、ｐ−アミノメチル安息香酸、ｏ−アミノメチル安息香酸メチル、ｍ−アミノメチル安息香酸メチル、ｐ−アミノメチル安息香酸メチル、ｏ−クロロベンジルアミン、ｍ−クロロベンジルアミン、ｐ−クロロベンジルアミン、ｏ−ニトロベンジルアミン、ｍ−ニトロベンジルアミン、ｐ−ニトロベンジルアミン、ｏ−アミノメチルアニリン、ｍ−アミノメチルアニリン、ｐ−アミノメチルアニリン、Ｎ−メチル−ｏ−アミノメチルアニリン、Ｎ−メチル−ｍ−アミノメチルアニリン、Ｎ−メチル−ｐ−アミノメチルアニリン、ｏ−アミノメチルアセトアニリド、ｍ−アミノメチルアセトアニリド、ｐ−アミノメチルアセトアニリド、ｏ−シアノベンジルアミン、ｍ−シアノベンジルアミン、ｐ−シアノベンジルアミン、ｏ−アミノメチルベンズアルデヒド、ｍ−アミノメチルベンズアルデヒド、ｐ−アミノメチルベンズアルデヒド、ｏ−アミノメチルアセトフェノン、ｍ−アミノメチルアセトフェノン、ｐ−アミノメチルアセトフェノン、２−アミノメチルビフェニル、３−アミノメチルビフェニル、４−アミノメチルビフェニル、４，４’−ジアミノメチルビフェニル、１−アミノメチルナフタレン、２−アミノメチルナフタレン、３−アミノメチルナフタレン、４−アミノメチルナフタレン等のベンジルアミン類；
２−アミノメチルピリジン、３−アミノメチルピリジン、４−アミノメチルピリジン等のアミノメチルピリジン類；
２−アミノメチルキノリン、３−アミノメチルキノリン、４−アミノメチルキノリン、５−アミノメチルキノリン、６−アミノメチルキノリン、７−アミノメチルキノリン、８−アミノメチルキノリン等のアミノメチルキノリン類；
１−アミノメチルイソキノリン、２−アミノメチルイソキノリン、３−アミノメチルイソキノリン、４−アミノメチルイソキノリン、５−アミノメチルイソキノリン、６−アミノメチルイソキノリン、７−アミノメチルイソキノリン、８−アミノメチルイソキノリン等のアミノメチルイソキノリン類；
３−アミノメチルピリダジン、４−アミノメチルピリダジン等のアミノメチルピリダジン類；
２−アミノメチルピラジン等のアミノメチルピラジン類；
２−アミノメチル−１，３，５−トリアジン等のアミノメチルトリアジン類；
２−アミノメチルチオフェン、３−アミノメチルチオフェン、４−アミノメチルチオフェン、２−アミノメチル−５−メチルチオフェン等のアミノメチルチオフェン類；
２−アミノメチルフラン、３−アミノメチルフラン、４−アミノメチルフラン等のアミノメチルフラン類；
２−アミノメチルピロール、３−アミノメチルピロール、４−アミノメチルピロール等のアミノメチルピロール類；
３−アミノメチルピラゾール、４−アミノメチルピラゾール、５−アミノメチルピラゾール等のアミノメチルピラゾール類；
２−アミノメチルイミダゾール、４−アミノメチルイミダゾール、５−アミノメチルイミダゾール等のアミノメチルイミダゾール類；
３−アミノメチル−１，２，４−トリアゾール、５−アミノメチル−１，２，４−トリアゾール等のアミノメチルトリアゾール類；
５−アミノメチル−１Ｈ−テトラゾール等のアミノメチルテトラゾール類；
２−アミノメチルオキサゾール、４−アミノメチルオキサゾール、５−アミノメチルオキサゾール等のアミノメチルオキサゾール類；
２−アミノメチルチアゾール、４−アミノメチルチアゾール、５−アミノメチルチアゾール等のアミノメチルチアゾール類；
３−アミノメチルイソオキサゾール、４−アミノメチルイソオキサゾール、５−アミノメチルイソオキサゾール等のアミノメチルイソオキサゾール類；
３−アミノメチルイソチアゾール、４−アミノメチルイソチアゾール、５−アミノメチルイソチアゾール等のアミノメチルイソチアゾール類；
４−アミノメチル−１，２，３−チアジアゾール、５−アミノメチル−１，２，３−チアジアゾール、３−アミノメチル−１，２，４−チアジアゾール、５−アミノメチル−１，２，４−チアジアゾール、２−アミノメチル−１，３，４−チアジアゾール、５−アミノメチル−１，３，４−チアジアゾール等のアミノメチルチアジアゾール類；
２−アミノメチルインドール、３−アミノメチルインドール、４−アミノメチルインドール、５−アミノメチルインドール、６−アミノメチルインドール、７−アミノメチルインドール等のアミノメチルインドール類；
２−アミノメチルベンゾチオフェン、３−アミノメチルベンゾチオフェン、４−アミノメチルベンゾチオフェン、５−アミノメチルベンゾチオフェン、６−アミノメチルベンゾチオフェン、７−アミノメチルベンゾチオフェン等のアミノメチルベンゾチオフェン類；
２−アミノメチル−１，３−ピリミジン、４−アミノメチル−１，３−ピリミジン、５−アミノメチル−１，３−ピリミジン等のアミノメチルピリミジン類、
等の、単環あるいは縮合環の芳香族アミノメチル化合物を挙げることができる。
【００４６】
好ましくは、環Ａが、フェニル環（ベンゼン環）、又はナフチル環（ナフタレン環）のような芳香族炭化水素環；或いは、窒素原子、酸素原子、硫黄原子からなる群より選ばれる同一又は異なるヘテロ原子（異項原子）を１乃至３個有し、かつ炭素数３乃至９の単環或いは縮合環である芳香族へテロ（芳香族複素環）であるものを挙げることができ、さらに好ましくは環Ａがフェニル環（ベンゼン環）、又はナフチル環（ナフタレン環）のような芳香族炭化水素環；或いは、同一又は異なるヘテロ原子（異項原子）を１乃至２個有しており、かつ炭素数３乃至９の単環或いは縮合環である芳香族ヘテロ環（芳香族複素環）であるものを挙げることができ、特に好ましくは、環Ａがフェニル環（ベンゼン環）、或いはピリジン環のごとき窒素原子を有する芳香族ヘテロ環（芳香族複素環）であるものを挙げることができる。
【００４７】
さらにこれらの原料化合物には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル基；例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基；例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）基；例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；カルボキシル基又はそのナトリウム塩やカリウム塩等の金属塩；例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；例えば、ブロモ、クロロ、フルオロ、ヨ−ド等の、ハロゲン原子；ニトロ基；アミノ基；例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の、直鎖又は分岐モノ又はジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基；例えば、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルボニルアミノ基；シアノ基；ホルミル基；例えば、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルボニル基；フェニル基（該フェニル基は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル基；例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基；例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）基；例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；カルボキシル基又はそのナトリウム塩やカリウム塩等の金属塩；例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；例えば、ブロモ、クロロ、フルオロ、ヨ−ド等のハロゲン原子；ニトロ基；アミノ基；例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の、直鎖又は分岐のモノ又はジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基；例えば、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルアミノ基；シアノ基；ホルミル基；例えば、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルボニル基；置換基を有していても良いベンゾイル基；置換基を有していてもよいフェニル基、等の置換基を有していても良い。）、ピリジル基、チオフェニル基、フラニル基等のヘテロアリール基（芳香族複素環基）（該ヘテロアリール基（芳香族複素環基）は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル基；例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基；例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）基；例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；カルボキシル基又はそのナトリウム塩やカリウム塩等の金属塩；例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル基；例えば、ブロモ、クロロ、フルオロ、ヨ−ド等のハロゲン原子；ニトロ基；アミノ基；例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の、直鎖又は分岐のモノ又はジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基；例えば、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基等の、直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルアミノ基；シアノ基；ホルミル基；例えば、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基等の、直鎖又は分岐（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルボニル基；置換基を有していても良いベンゾイル基；置換基を有していてもよいフェニル基、等の置換基を有していても良い。）等の置換基を有していてもよい。
【００４８】
一般式（１）で表される芳香族アミノメチル化合物又はその塩（原料化合物）は公知の化合物であるか、あるいは、例えば対応する塩化ベンジル化合物をアンモニアと反応させる方法などにより製造することができる化合物である。
【００４９】
続いて、一般式（２）で表される臭素酸化物について説明する。
【００５０】
一般式（２）中のＭは水素原子；ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属およびマグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属等の金属原子を示す。
【００５１】
また、一般式（２）中のｍは１〜３の整数を示す。
【００５２】
従って、当反応に使用できる一般式（２）で表される臭素酸化物としては、具体的には例えば、臭素酸；臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム等の臭素酸アルカリ金属塩や臭素酸カルシウム等の臭素酸アルカリ土類金属塩等の臭素酸金属塩に代表される臭素酸塩；亜臭素酸；亜臭素酸ナトリウム、亜臭素酸カリウム等の亜臭素酸アルカリ金属塩等の亜臭素酸金属塩に代表される亜臭素酸塩；次亜臭素酸；次亜臭素酸塩等を挙げることができ、これらは水和物を用いることも可能である。入手性や取り扱いの簡便さ、反応性等の観点からは、臭素酸、臭素酸塩、亜臭素酸塩の使用が好ましく、臭素酸塩の使用が特に好ましい。
【００５３】
これらの一般式（２）で表される臭素酸化物は公知化合物である。
【００５４】
当反応における、一般式（２）で表される臭素酸化物の使用モル比は、一般式（１）で表される原料化合物に対して如何なるモル比でも反応が進行するが、一般式（１）で表される原料化合物１モルに対して、一般式（２）で表される臭素酸化物が、一般式（２）中のｍが３の場合では、通常０．６６〜１．０モル、好ましくは０．７〜０．８モルの範囲を、一般式（１）中のｍが２の場合では、通常１．０〜１．５モル、好ましくは１．１〜１．２モルの範囲を、一般式（１）中のｍが１の場合では、通常２．０〜３．０モル、好ましくは２．２〜２．４モルの範囲を例示できる。
【００５５】
但し、一般式（１）で表される原料化合物が、複数のアミノメチル基を有し（即ち、原料化合物が、一般式（１）中のｎが２〜６である化合物や、アミノメチル基が置換しているフェニル基を置換基Ｒとして有する化合物である場合、或いはこの両方が同時に成り立つ様な化合物である事を意味する。）、その全てのアミノメチル基をニトリル基に変換したい場合には、上記臭素酸化物の使用モル比に、そのアミノメチル基の総数を乗じたモル比の臭素酸化物を用いる必要がある。
【００５６】
また、原料化合物が、前記のように複数のアミノメチル基を持つような場合において、一般式（２）で表される臭素酸化物の使用モル比を制御することにより、複数のアミノメチル基の一部のみをニトリル基に変換することもできる。
【００５７】
当反応は酸触媒を用いて行う。当反応に用いうる酸触媒としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、フルオロ酢酸、乳酸、アミノ酸等のカルボン酸；ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等有機スルホン酸に代表される有機酸；塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素−テトラヒドロフラン錯体（ＢＦ３−ＴＨＦ錯体）、ポリリン酸等のルイス酸；その他、固体酸等を例示することができるが、好ましくは、酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸を用いて行うのがよい。
【００５８】
当反応における酸触媒の使用量は、反応が充分に進行する量であれば何れでも良いが、一般式（１）で表される原料化合物１モルに対して０．０５〜１００モル、好ましくは０．１〜３０モル、より好ましくは０．２〜１０モルの範囲を例示できる。本発明方法においては、原料化合物が例えば塩酸塩等の塩の形態で使用される場合は、該酸触媒の使用量は、単純に上記のモル比で充分である。一方、塩を形成していない、遊離のアミノメチル基やアミノ基を分子中に有する一般式（１）で表されるベンジルアミン誘導体を使用するような場合等には、酸触媒が反応系内で原料化合物の有する遊離のアミノメチル基やアミノ基と対イオンの如きものを形成すること等により目的の機能を発揮しうる酸触媒の量が反応系内で減少すると考えられるため、酸触媒の使用量は、一般式（１）で表されるベンジルアミン誘導体分子中の遊離のアミノメチル基やアミノ基の数に見合うだけの量の酸触媒を余分に使用する等の手法によって、目的の機能を発揮しうる酸触媒の量が前記酸触媒の使用量の例示範囲になるように調節するのが好ましい。また、該酸触媒の使用量は、この例示範囲に限定されることなく、後記する溶媒をかねて大過剰量を使用することもできる。
【００５９】
但し、使用する一般式（１）で表される原料化合物が、複数のアミノメチル基を有し（即ち、原料化合物が、一般式（１）中のｎが２〜６である化合物や、アミノメチル基が置換しているフェニル基を置換基Ｒとして有する化合物である場合、或いはこの両方が同時に成り立つ様な化合物である事を意味する。）、その全てのアミノメチル基をニトリル基に変換したい場合には、そのアミノメチル基の総数を乗じたモル数を基準として、酸触媒の使用量が上記使用モル比の範囲となるようにする。
【００６０】
当反応は、無溶媒でも充分行うことができるが、溶媒を用いて行うこともできる。当反応に用いうる溶媒としては、反応を阻害しないしないものであれば良く、例えば、酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸；水；トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化脂肪族炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホリックトリアミド（ＨＭＰＡ）、プロピレンカーボネート等の非プロトン性極性溶媒類；ジエチルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ−テル系溶媒類；ペンタン、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素類等が挙げられる。好ましくは酸化剤の溶解性、反応性の観点から酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸もしくは水を用いるのが良く、カルボン酸水溶液を溶媒として用いると、これが酸触媒を兼ねるので特に好ましい。溶媒は単独で、又は任意の混合割合の混合溶媒として用いることができる。
【００６１】
溶媒量としては、反応系の攪拌が充分にできる量であれば良いが、一般式（１）で表される原料化合物１モルに対して通常０．０５〜１０ｌ、好ましくは０．５〜２ｌの範囲であれば良い。溶媒の極性を余り低くしすぎることは、一般式（２）で表される臭素酸化物の溶解度が減少するために反応が進みにくくなる場合があるので、望ましくない。
【００６２】
当反応は、上述の一般式（１）表される原料化合物、酸触媒、一般式（２）で表される臭素酸化物、溶媒等必要な試材を一括に仕込んで反応をさせてもよいが、反応熱の制御をより容易に行い得ると言う観点からは、例えば一般式（２）で表される臭素酸化物を固体のまま分割投入する手法、水等の溶媒を用いて一般式（２）で表される臭素酸化物をスラリーとしたのち徐々に添加する方法、一般式（２）で表される臭素酸化物の水溶液又は温水溶液を滴下する手法等を採用するのが好ましく、特に一般式（２）で表される臭素酸化物の水溶液又は温水溶液を滴下する手法が好ましい。
【００６３】
当反応の反応温度は、７０℃〜使用する溶媒の還流温度、の範囲を例示できるが、好ましくは７０℃〜１００℃の範囲が良い。
【００６４】
当反応の反応時間は特に制限されないが、副生物抑制の観点等から、好ましくは１時間〜３０時間がよい。
【００６５】
当反応によれば、特別な反応装置あるいは過剰な酸化剤や窒素源を用いることなく、穏やかな条件下で高選択的に一般式（３）で表される芳香族ニトリル誘導体が生成する。生成した一般式（３）で表される芳香族ニトリル誘導体は、例えば蒸留又は必要に応じ精留；溶媒抽出及び濃縮；或いは濾過等の、通常慣用の手段を適宜採用して、取り出すことができる。得られる一般式（３）で表される芳香族ニトリル誘導体は、医農薬等の中間原料として有用な化合物である。
【実施例】
【００６６】
次に、実施例を挙げて本発明化合物の製造方法を具体的に説明するが、本発明は、これら実施例によって何ら限定されるものではない。
【００６７】
実施例１：ベンゾニトリルの製造
マグネットスターラー、還流冷却器を備えた１５ｍｌの試験管型反応器に、ベンジルアミン０．４３ｇ（４ｍｍｏｌ）、臭素酸ナトリウム０．４ｇ（２．７ｍｍｏｌ）、酢酸２ｍｌ（３４．８ｍｍｏｌ）水２ｍｌを加え、９０℃で６時間攪拌した。この時の反応液中の成分はガスクロマトグラフィーの面積比でベンゾニトリル８９．７％、ベンズアルデヒド８．２％であった。ガスマスクロマトグラフィーにて分子イオンピーク［Ｍ＋］＝１０３を確認した。
【００６８】
実施例２：ｏ−メチルベンゾニトリルの製造
マグネットスターラー、還流冷却器を備えた１５ｍｌの試験管型反応器に、o−メチルベンジルアミン０．４８ｇ（４ｍｍｏｌ）、臭素酸ナトリウム０．４ｇ（２．７ｍｍｏｌ）、酢酸２ｍｌ（３４．８ｍｍｏｌ）、水１ｍｌを加え、９０℃で３時間攪拌した。この時の反応液中の成分はガスクロマトグラフィーの面積比でo−メチルベンゾニトリル９８．０％であった。ガスマスクロマトグラフィーにて分子イオンピーク［Ｍ＋］＝１１７を確認した。
【００６９】
実施例３：ｐ−クロロベンゾニトリルの製造
ｏ−メチルベンジルアミンに替えてｐ−クロロベンジルアミン塩酸塩０．５６ｇ（４ｍｍｏｌ）を用い、２０時間攪拌したほかは実施例２と同様に行った。この時の反応液中の成分はガスクロマトグラフィーの面積比でｐ−クロロベンゾニトリル９７．８％であった。ガスマスクロマトグラフィーにて分子イオンピーク［Ｍ＋］＝１３７を確認した。
【００７０】
実施例４：ｐ−ニトロベンゾニトリルの製造
ｏ−メチルベンジルアミンに替えてｐ−ニトロベンジルアミン塩酸塩０．７５ｇ（４ｍｍｏｌ）を用い、２０時間攪拌したほかは実施例３と同様に行った。この時の反応液中の成分はガスクロマトグラフィーの面積比でｐ−ニトロベンゾニトリル＞９９．９％であった。ガスマスクロマトグラフィーにて分子イオンピーク［Ｍ＋］＝１４８を確認した。
【００７１】
実施例５：ｐ−ニトロベンゾニトリルの製造
ｐ−ニトロベンジルアミン塩酸塩０．７６ｇ（４ｍｍｏｌ）、臭素酸ナトリウム０．２ｇ（１．３５ｍｍｏｌ）、酢酸０．１２ｇ（２ｍｍｏｌ）を２ｍｌのＤＭＦに溶解し、１００℃で３時間攪拌した。この時の反応液中の成分は、ガスクロマトグラフィーの面積比で、ｐ−ニトロベンゾニトリル８９．４％であった。ガスマスクロマトグラフィーにて分子イオンピーク［Ｍ＋］＝１４８を確認した。
【００７２】
比較例１：ベンゾニトリルの製造
臭素酸ナトリウム０．２ｇ（１．３５ｍｍｏｌ）を用いたほかは実施例１と同様に行った。この時の反応液中の成分はガスクロマトグラフィーの面積比でベンゾニトリル５８．９％、ベンジルアミン３０．９％であった。
【００７３】
比較例２：ベンゾニトリルの製造
臭素酸ナトリウムに替えて塩素酸ナトリウム０．１４ｇ（１．３５ｍｍｏｌ）を用い、５０時間攪拌したほかは実施例２と同様に行った。この時の反応液中の成分はガスクロマトグラフィーの面積比でベンジルアミン５９．２％、Ｎ−ベンジルアセトアミド３５．８％であった。
【００７４】
実施例６：３−シアノピリジンの製造
マグネットスターラー、還流冷却器を備えた２５ｍｌ容反応器に、ピコリルアミン３．２４ｇ（３０ｍｍｏｌ）、酢酸４．５ｇ（７５ｍｍｏｌ）を仕込み、撹拌しながら８５℃まで加熱した後、ここに、臭素酸ナトリウム３．０ｇ（２０ｍｍｏｌ）を水１０ｍｌに溶解した溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、８５℃で３時間攪拌して反応終了とした。反応終了後の反応液を１０％水酸化ナトリウム水溶液５０ｍｌに注ぎ、ジエチルエーテル５０ｍｌを加え、しばらく撹拌した後、分液し、有機層を得た。残った水層を再度ジエチルエーテル５０ｍｌで抽出し、得られた有機層を先に得た有機層と合わせた後、無水硫酸ナトリウムで乾燥してから減圧濃縮して、褐色油状物３．３５ｇを得た。得られた油状物をクーゲル・ロール蒸留し、白色結晶（融点：４８．８−４９．８℃）として、３−シアノピリジンを１．８ｇ得た（単離収率５７．７％）。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
芳香族ニトリル化合物の新規な工業的製造法が提供される。本発明方法によれば、原料として、入手容易な一般式（１）で表される芳香族アミノメチル化合物又はその塩のうちいずれか一種あるいはこれらの混合物を任意に選択して用いることが可能で、特殊な反応装置あるいは高価な触媒もしくは遷移金属を用いることなく、穏やかな条件下で目的とする複素環芳香族ニトリル化合物を高選択的に、しかも簡便な操作で製造できる上、触媒もしくは遷移金属に由来する有害な廃棄物も出ないので廃棄物処理が容易で環境にも優しく、工業的な利用価値が高い。