(57)【要約】【課題】オリゴマー封止性、金属及び金属酸化物接着性、耐ブロッキング性、耐削れ性、回収性に優れ、かつボイル処理、レトルト処理を受けてもガスバリア性が変化しない包装用材料に有用なポリエステルフィルムを提供することができる。【解決手段】芳香族ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面に、ガラス転移温度が１００℃から１６０℃の範囲である高分子樹脂（Ａ）および架橋剤（Ｂ）を主たる構成成分とする塗液を塗布し、乾燥、延伸して塗膜を設けたことを特徴とする包装用ポリエステルフィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面に、ガラス転移温度が１００℃から１６０℃の範囲である高分子樹脂（Ａ）および架橋剤（Ｂ）を主たる構成成分とする塗液を塗布し、乾燥、延伸して塗膜を設けたことを特徴とする包装用ポリエステルフィルム。
【請求項２】
高分子樹脂（Ａ）がポリエステル樹脂である、請求項１記載の包装用ポリエステルフィルム。
【請求項３】
架橋剤（Ｂ）が水溶性メラミン架橋剤である、請求項１記載の包装用ポリエステルフィルム。
【請求項４】
高分子樹脂（Ａ）と該架橋剤（Ｂ）の比率が下記式（１）を満足する、請求項１記載の包装用ポリエステルフィルム。
Ａ／Ｂ＝５０／１〜５／１            （１）
【請求項５】
芳香族ポリエステルフィルム中のアンチモン量が全ジカルボン酸成分当たり１０ｍｍｏｌ％以下である、請求項１記載の包装用ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は包装用ポリエステルフィルムに関する。更に詳しくはオリゴマー封止性、金属及び金属酸化物接着性、耐ブロッキング性、耐削れ性並びに回収性に優れた、ガスバリア性を必要とする包装用材料、電子材料、磁気記録材料（例えばオーディオテープ、ビデオテープ等の磁気テープやフロッピーディスク等の磁気ディスク）に有用なポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートフィルムは、その機械強度、熱寸法安定性等の利点から、多くの軟包装用フィルムの構成体として用いられている。その中で、食品や薬品は、酸素や水蒸気によって腐敗や変質が促進されるため、長期保管するためには外気からの酸素や水蒸気の侵入を遮断する効果を持った、いわゆるガスバリア性に優れた材料で包装を行う必要がある。ガスバリア性に優れたフィルムとしてポリ塩化ビニリデンやエチレンビニルアルコール共重合体を積層したものが知られており、また、金属酸化物を高分子フィルム基材上に形成したものが知られている。例えば、酸化アルミニウムをポリエステルフィルム上に形成したものが特公昭６２−１７９９３５号公報により知られている。
【０００３】
しかし、ポリ塩化ビニリデンやエチレンビニルアルコール共重合体を積層したものでは耐熱性が乏しく、レトルト処理などの高温湿熱処理によりガスバリア性が劣化する欠点を有する。更に、ポリ塩化ビニリデンは焼却時に塩素ガスの発生があり、地球環境への影響が懸念されている。
【０００４】
また、金属酸化物をポリエステルフィルム上に形成する場合、熱処理によって表面に析出する低分子化合物やオリゴマーを低減するとガスバリア性が良好になることが特開２０００−１０８２８５号公報により知られている。しかし、基材としてポリエステルフィルムを用いた場合、一般的にポリエステルフィルムは金属酸化物との接着性に乏しく、界面における剥離を生じ、ガスバリア性が劣化する欠点を有する。
【０００５】
包装用フィルムは食品包装に使用される場合、食品の殺菌処理のために約１００℃の熱水によるボイル処理、高圧下での約１３０℃の熱水によるレトルト処理を行うことが多く、特開平８−３１１２２１号公報において、ガラス転移温度が０〜８０℃のポリエステル樹脂とメラミン化合物を主成分とする混合物からなる塗膜層によって水中での金属、金属酸化物への接着性を付与しているが、約１３０℃での熱水によるレトルト処理には対応できない。更に、特開平９−４０９０４号公報においてはポリウレタン樹脂によりボイル処理までは対応可能だが、レトルト処理には耐えられない。特開平１０−１２８９３６号公報においてもポリエステル樹脂及び／又はウレタン樹脂及びアクリル樹脂及びエポキシ化合物からなる塗布層が提案されているが、これも同様にレトルト処理には耐えられない。
【０００６】
また、製品とならない屑フィルム（例えば製品から切断除去したフィルム端部等）を回収し、フィルム製造用の再生材料として使用すると、溶融製膜の際に再生材料中に含まれる塗膜成分が熱劣化し、得られたフィルムが著しく着色してしまい、実用性に欠ける（回収性が劣る）ものとなる等の問題がある。更に、フィルム同士が剥離し難い（ブロッキング）欠点や塗膜が剥がれやすい欠点等があり、その解決が望まれている。
【０００７】
【特許文献１】
特公昭６２−１７９９３５号公報
【０００８】
【特許文献２】
特開２０００−１０８２８５号公報
【０００９】
【特許文献３】
特開平８−３１１２２１号公報
【００１０】
【特許文献４】
特開平９−４０９０４号公報
【００１１】
【特許文献５】
特開平１０−１２８９３６号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、かかる従来技術の問題点を解消し、オリゴマー封止性、金属及び金属酸化物接着性、耐ブロッキング性、耐削れ性、回収性に優れ、かつボイル処理、レトルト処理を受けてもガスバリア性、金属及び金属酸化物接着性に優れた、包装用ポリエステルフィルムを提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の塗膜を形成すれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、芳香族ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面に、ガラス転移温度が１００℃から１６０℃の範囲である高分子樹脂（Ａ）および架橋剤（Ｂ）を主たる構成成分とする塗液を塗布し、乾燥、延伸して塗膜を設けたことを特徴とする包装用ポリエステルフィルムである。
【００１５】
本発明は、好ましい態様として以下の態様を包含する。
高分子樹脂（Ａ）がポリエステル樹脂である態様。
架橋剤（Ｂ）が水溶性メラミン架橋剤である態様。
高分子樹脂（Ａ）と該架橋剤（Ｂ）の比率が下記式（１）を満足する態様。
Ａ／Ｂ＝５０／１〜５／１            （１）
【００１６】
芳香族ポリエステルフィルム中のアンチモン量が全ジカルボン酸成分当たり１０ｍｍｏｌ％以下である態様。
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
［芳香族ポリエステルフィルム］
本発明において芳香族ポリエステルフィルムを構成する芳香族ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成分とからなる線状飽和ポリエステルである。この芳香族ジカルボン酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸を例示することができる。これらの芳香族ジカルボン酸成分のうち、フィルムの機械的性質の点からテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が特に好ましい。
【００１９】
グリコール成分としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコールを例示することができる。これらのグリコール成分のうち、フィルムの剛直性の点からエチレングリコールが特に好ましい。
【００２０】
芳香族ポリエステルは、第３成分（主たる成分以外の成分）としてジカルボン酸成分あるいはグリコール成分を共重合したコポリエステルであってもよく、三官能以上の多価カルボン酸成分あるいはポリオール成分を、得られるポリエステルが実質的に線状となる範囲（例えば５モル％以下）で少量共重合したポリエステルであってもよい。
【００２１】
かかる芳香族ポリエステルは常法により作ることができ、ポリエステルの固有粘度（オルトクロロフェノール中、３５℃）が０．４５ｄｌ／ｇ以上であるとフィルムの剛性が高いなどの機械的特性が良好となるため好ましい。
【００２２】
かかる芳香族ポリエステルは、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤を含有することもできる。
【００２３】
フィルムの芳香族ポリエステル中のアンチモン量が全ジカルボン酸成分当たり１０ｍｍｏｌ％以下であると、フィルムの透明性が高くなり好ましい。同様の理由で、フィルムの芳香族ポリエステル中の重縮合金属触媒残渣は、１５０ｐｐｍ未満であることが好ましい。
【００２４】
本発明において芳香族ポリエステルフィルムは二軸延伸フィルムであることが好ましく、その厚さは好ましくは１μｍ以上、さらに好ましくは５〜５００μｍ、特に好ましくは９〜３５０μｍである。この厚さが１μｍ未満ではフィルムを製膜する際に切断が多発して好ましくない。また、５００μｍを超えるとフィルムに腰がありすぎ、製膜性が劣る傾向が見られ好ましくない。
【００２５】
芳香族ポリエステルフィルムは単相構造であっても、共押出法等による２層以上の多層構造であってもよい。
【００２６】
［塗膜］
本発明では、上記芳香族ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面に、二次転移温度（ガラス転移温度）が１００℃から１６０℃の範囲である高分子樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）を主たる構成成分として含有する塗液を塗布し、乾燥、延伸してつくられた塗膜が設けられている。このため、本発明の包装用積層フィルムは、オリゴマー封止性、金属及び金属酸化物接着性、耐ブロッキング性、耐削れ性、回収性に優れ、かつボイル処理、レトルト処理を受けても優れたバリア性、金属及び金属酸化物接着性を有する。
【００２７】
［高分子樹脂（Ａ）］
高分子樹脂（Ａ）は金属及び金属酸化物に対する接着性の点からポリエステル樹脂が好ましい。このポリエステル樹脂として、下記の多塩基酸成分とジオール成分から得られるポリエステルを用いることができる。すなわち、多価塩基成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、１、４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を例示することができる。高分子バインダーを構成するポリエステル樹脂としては、２種以上のジカルボン酸成分を用いた共重合ポリエステルを用いることが好ましい。ポリエステル樹脂には、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分が、或いはｐ−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。なお、ガラス転移温度を１００〜１６０℃の範囲にするために、酸成分の主成分は２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。
【００２８】
耐熱水性を向上させるためには、高分子樹脂（Ａ）のポリエステル樹脂には、スルホン酸塩を含有する酸成分が含有されていないことが好ましく、レトルト耐性を上げるためにもスルホン酸塩を含有する酸成分が含有されていないことが好ましい。
【００２９】
高分子樹脂（Ａ）のポリエステル樹脂には、共重合成分としては特にピロメリット酸が水分散性、回収性が優れているため好ましい。ピロメリット酸を用いる場合全酸成分の１〜１０モル％の範囲であることが好ましい。１％未満であると水分散性が無く、１０％より多いと架橋点が増え、フィルム回収後に異物が増加し回収性が悪化するので好ましくない。
【００３０】
高分子樹脂（Ａ）のポリエステル樹脂には、多価カルボン酸塩基を有する化合物が共重合成分として含有されることが好ましく、この場合は、共重合後にアルカリ金属化合物やアミン化合物を作用させてカルボン酸塩基として、水分散化する。
【００３１】
高分子樹脂樹脂（Ａ）のポリエステル樹脂のジオール成分としては、例えばエチレングリコール、１、４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１、６−ヘキサンジオール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパンや、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを例示することができる。
【００３２】
高分子樹脂（Ａ）のポリエステル樹脂の固有粘度は、好ましくは０．４以上０．７未満、さらに好ましくは０．５以上０．７未満である。固有粘度が０．４未満であるとポリエステル樹脂の分子量が低くなり、塗布層の凝集力が低くなり、接着性が悪化する。固有粘度が０．７以上であるとポリエステル樹脂の重合が困難となり、好ましくない。
【００３３】
高分子樹脂（Ａ）のポリエステル樹脂は、例えば次の方法で製造することができる。ジカルボン酸成分とジオール成分をエステル交換反応器に仕込み、触媒を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃に制御して生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行う。次いで、温度を徐々に２５５℃まで上昇させ、系内を減圧下にして重縮合反応を行い、ポリエステル樹脂を得ることができる。重縮合時に分子量が上昇してくると溶融粘度が高くなり、系内の攪拌が難しくなる。塗布層に使用されるポリエステル樹脂はホモのポリエチレンテレフタレートと比較すると分子量が低い割に溶融粘度が高くなり、系内の攪拌が非常に難しく、攪拌設備のモーターのトルクを上げること、羽根の形状を工夫すること、重合時間を延ばすこと等で固有粘度を上げることができる。
【００３４】
また、高分子樹脂（Ａ）のポリエステル樹脂は、水に可溶性または分散性のものが好ましいが、多少の有機溶剤を含有する水に可溶なものも用いることができる。
【００３５】
［架橋剤］
本発明では、耐熱水性を向上させ、高分子樹脂（Ａ）の金属及び金属酸化物に対する接着性を向上する観点から、架橋剤（Ｂ）として水溶性メラミン架橋剤を用いることが好ましい。
【００３６】
水溶性メラミン架橋剤としては、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体に低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等を反応させてエーテル化した化合物及びそれらの混合物が好ましい。
【００３７】
メチロールメラミン誘導体としては、例えば、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンが挙げられる。特に、水に可溶なメラミンは他の樹脂との混合しやすく、塗膜形成時に均一に存在し、延伸追随性が良く、好ましい。
【００３８】
本発明の塗膜中の高分子樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）の比率は、Ａ／Ｂ＝５０／１〜５／１の範囲が好ましく、Ａ／Ｂ＝４０／１〜１０／１の範囲がさらに好ましい。Ａ／Ｂの比率が５０／１より大きいと架橋度が低くなり、オリゴマー封止性や耐熱水性が悪化し、好ましくない。Ａ／Ｂの比率が５／１より小さくなると、架橋度が高くなり、フィルム回収時の異物が増加し、回収性が悪化し、好ましくない。
【００３９】
本発明における塗膜を形成させる塗液には、塗膜とポリエステルフィルムとの接着性を調節するため、上記以外の高分子樹脂を配合してもよい。かかる高分子樹脂としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、ポリエーテル樹脂、水溶性樹脂を挙げることができる。
【００４０】
同様に接着性を調整するために上記以外の架橋剤を配合することができる。かかる架橋剤としては、エポキシ、オキサゾリン、イソシアネート、カップリング剤を例示することができる。
【００４１】
本発明における塗膜を形成させる塗液には、塗液、特に水性塗液の安定性を向上させ、塗液をポリエステルフィルムに塗布する際の濡れ性を向上させるため、界面活性剤（Ｃ）を配合することができる。界面活性剤（Ｃ）としては、例えばアルキレンオキサイド単独重合体、アルキレンオキサイド共重合体、脂肪族アルコール・アルキレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステル、長鎖脂肪族アミドアルコール等のノニオン系界面活性剤、４級アンモニウム塩を有する化合物、アルキルピリジニウム塩を有する化合物、スルホン酸塩を有する化合物などのカチオン系またはアニオン系界面活性剤を例示することができ、特にノニオン系界面活性剤が好ましい。
【００４２】
本発明における塗液の固形分濃度は０．５〜３０重量％であることが好ましい。この固形分濃度が０．５重量％未満であると、ポリエステルフィルムへの濡れ性が不足し、また３０重量％を超えると塗布外観が悪化する傾向がある。なお、塗液の主たる構成成分とは、固形分に占める割合が例えば５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上であることをいう。
【００４３】
［製造方法］
本発明において、前述の各成分を含む塗液を、芳香族ポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布する。芳香族ポリエステルフィルムとしては、配向結晶が完了する前のポリエステルフィルムが好ましい。配向結晶が完了する前のポリエステルフィルムとしては、ポリエステルを熱溶融してそのままフィルム状と成した未延伸状フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向のいずれか一方に配向せしめた一軸延伸フィルム、縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向および横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）を例示することができる。
【００４４】
［塗工方法］
芳香族ポリエステルフィルムへの塗液の塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法およびカーテンコート法等を単独または組み合わせて適用すると良い。なお、水性塗液を用いる場合には、塗液の安定性を助ける目的で若干量の有機溶剤を含ませてもよい。
【００４５】
塗布量は走行しているフィルム１ｍ２あたり、好ましくは０．５〜５０ｇ、更に好ましくは５〜３０ｇである。最終乾燥塗膜の厚さとしては、０．０１〜１μｍが好ましく、更に好ましくは０．０１〜０．８μｍである。塗膜の厚さが０．０１μｍ未満であると、金属及び金属酸化物接着性が不十分となり、他方１μｍを超えると、耐ブロッキング性が低下する傾向がある。塗布は、フィルムの用途に応じて片面のみに行うことも両面に行うこともできる。塗布後、乾燥することにより均一な塗膜となる。
【００４６】
本発明においては、ポリエステルフィルムに塗液を塗布した後、乾燥、好ましくは延伸処理を行うことが好ましいが、乾燥は９０〜１３０℃で２〜２０秒間行うのが好ましい。乾燥は延伸処理の余熱処理ないし延伸時の加熱処理を兼ねる事ができる。ポリエステルフィルムの延伸処理は、温度７０〜１４０℃で縦方向に２．５〜７倍、横方向に２．５〜７倍、面積倍率で８倍以上、更には９〜２８倍延伸するのが好ましい。再延伸する場合には、１．０５〜３倍の倍率で延伸するのが好ましい（但し、面積倍率は前記と同じ）。延伸後の熱固定処理は、最終延伸温度より高く融点以下の温度で１〜３０秒行うのが好ましい。例えばポリエチレンテレフタレートフィルムでは１７０〜２４０℃で２〜３０秒熱固定するのが好ましい。
【００４７】
かくして得られたポリエステルフィルムは、オリゴマー封止性、金属及び金属酸化物接着性、耐ブロッキング性、耐削れ性、回収性に優れ、かつボイル処理、レトルト処理を受けてもバリア性、金属及び金属酸化物接着性に優れ、特に包装材料用フィルムとして極めて有用である。
【００４８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。本発明における評価は次に示す方法で行った。
【００４９】
（１）オリゴマー封止性
１５０ｍｍ×１００ｍｍに切断したサンプルフィルムを乾燥機で１５０℃において１ｈｒ加熱処理を行った後、サンプルフィルムの表面に指などが触れないように十分注意して静置することで室温まで冷却した。得られたサンプルフィルムの表面を顕微鏡（反射、倍率：５０倍、２００倍）で観測し、オリゴマー封止性を下記の基準で評価した。
◎：  オリゴマーの発生が無い      （オリゴマー封止性良好）
○：  オリゴマーがやや発生する    （オリゴマー封止性やや良好）
×：  多量のオリゴマーが発生する  （オリゴマー封止性不良）
【００５０】
（２）接着性
・常温接着性
２５０ｍｍ×１５０ｍｍに切断したサンプルフィルムの塗膜塗設面にＡｌ蒸着を行う。次に、Ａｌ蒸着面にエポキシ系接着剤を塗り、その上に厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを張り合わせ、温度８０℃、速度６０ｍ／ｍｉｎ、ニップ圧３．０ｂａｒの条件でラミネートする。得られたラミネートサンプルを６０℃において４８時間エージングした後、エポキシ系接着剤によって張り合わせたフィルムを剥離し、剥離力を測定することで下記の基準で評価した。
・ボイル処理後接着性
４８時間エージング後のラミネートサンプルをボイル処理（１００℃、３０分）をし、エポキシ系接着剤によって張り合わせたフィルムを剥離し、剥離力を測定することで下記の基準で評価した。
・レトルト処理後接着性
４８時間エージング後のラミネートサンプルをボイル処理（１２５℃、３０分）をし、エポキシ系接着剤によって張り合わせたフィルムを剥離し、剥離力を測定することで下記の基準で評価した。
◎：  Ｎ／５ｃｍ＜剥離力  （接着性極めて良好）
○：  Ｎ／５ｃｍ＜剥離力≦Ｎ／５ｃｍ    （接着性良好）
△：  Ｎ／５ｃｍ＜剥離力≦Ｎ／５ｃｍ（接着性やや良好）
×：              剥離力≦Ｎ／５ｃｍ  （接着性不良）
【００５１】
（３）ガスバリア性
接着性評価で作成したサンプル、ボイル処理及びレトルト処理したサンプルの酸素透過度（ＪＩＳ  Ｋ７１２６）及び水蒸気透過度（ＪＩＳ  Ｋ７１２９）をＪＩＳ規格に準じて測定し、下記の基準で評価した。
・酸素透過度
◎：                              酸素透過度＜０．５ｃｃ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ
○：０．５ｃｃ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ≦酸素透過度＜１．０ｃｃ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ
△：１．０ｃｃ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ≦酸素透過度＜５．０ｃｃ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ
×：５．０ｃｃ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ≦酸素透過度
・水蒸気透過度
◎：                      水蒸気透過度＜０．５ｇ／ｍ２・２４ｈ
○：０．５ｇ／ｍ２・２４ｈ≦水蒸気透過度＜１．０ｇ／ｍ２・２４ｈ
△：１．０ｇ／ｍ２・２４ｈ≦水蒸気透過度＜５．０ｇ／ｍ２・２４ｈ
×：５．０ｇ／ｍ２・２４ｈ≦水蒸気透過度
【００５２】
（４）回収性
塗膜を設けないフィルムを粉砕し、押し出し機にて約３００℃で溶融しチップ化した。次いで、得られたチップで溶融製膜を行い、ブランクフィルムを作成した。このフィルムの着色度をブランクとした。一方、塗膜を設けたサンプルフィルムを粉砕し、押し出し機にて約３００℃で溶融しチップ化した。続いて、得られたチップで溶融製膜を行い、再生フィルムを作成した。このフィルムの着色度を下記の基準により評価した。
◎：  着色度がブランクフィルム並で異物が無い    （回収性極めて良好）
○：  フィルムがやや着色し、もしくは異物がやや存在する  （回収性良好）
×：  フィルムの着色度が大もしくは異物が多量に存在し、実用性に欠ける  （回収性不良）
【００５３】
（５）固有粘度
固有粘度（［η］ｄｌ／ｇ）は、２５℃のｏ−クロロフェノール溶液で測定した。
【００５４】
（６）ガラス転移温度
サンプル約１０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差熱量計（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型ＤＳＣ）に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で３００℃まで昇温させ、３００℃で５分間保持した後取出し、直ちに氷の上に移して急冷する。このパンを再度示差熱量計に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で昇温させてガラス転移温度（Ｔｇ：℃）を測定する。
【００５５】
（７）水性塗液の固形分組成
高分子樹脂１：
酸成分が２，６−ナフタレンジカルボン酸モル９０％／イソフタル酸５モル％／ピロメリット酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されている（Ｔｇ＝１１０℃、平均分子量１３０００）。なお、高分子樹脂は、特開昭６０−２０９０７３号公報、特開昭５３−９８３３６号公報、特開昭５６−１１６７１８号公報に記載の方法に準じて製造した。
【００５６】
高分子樹脂２：
酸成分がテレフタル酸６６モル％／イソフタル酸１４モル％／  トリメリット酸２０モル％、グリコール成分がエチレングリコール３０モル％／ネオペンチルグリコール３５モル％、１，４−ブタンジオール３５モル％で構成されている（Ｔｇ＝２０℃、平均分子量１２０００）。なお、高分子樹脂２は、特開昭６０−２０９０７３号公報、特開昭５３−９８３３６号公報、特開昭５６−１１６７１８号公報に記載の方法に準じて製造した。
【００５７】
高分子樹脂３：
酸成分がテレフタル酸６０モル％／イソフタル酸３０モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸１０モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されている（Ｔｇ＝４５℃、平均分子量１４０００）。なお、高分子樹脂３は、特開平０６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて製造した。
【００５８】
架橋剤：メチロール化メラミン  （株式会社三和ケミカル製  商品名ＭＸ−０３５）
濡れ剤：ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル  （三洋化成株式会社製  商品名ナロアクティーＮ−７０）
【００５９】
［実施例１、２、比較例１〜３］
ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として酸化ゲルマニウムを、安定剤として亜燐酸を、更に滑剤として凝集粒子である平均粒径０．９μｍの多孔質シリカ粒子をポリマーに対して２０ｐｐｍになるように添加して常法により重合し、固有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．６４ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート（Ｔｇ：７８℃）を得た。このポリエチレンテレフタレートのペレットを１７０℃で３時間乾燥後、押出機にて溶融温度２９５℃で溶融し、不織布型フィルターで濾過し、スリット状ダイから表面温度２０℃の回転冷却ドラム上に押出し、未延伸フィルムを得た。続いて、この未延伸フィルムを７５℃に予熱し、低速ローラーと高速ローラーの間で加熱して縦方向に３．６倍延伸し、急冷した後、表１記載の固形分組成の１．５重量％水性塗液を上記フィルムの片面にロールコーターで塗布した。
【００６０】
【表１】
2004256625.tif 000002
【００６１】
続いてステンターに供給し、１２０℃にて横方向に３．７倍に延伸した。得られた２軸配向フィルムを２３５℃の温度で５秒間熱固定し、この間に１．５％幅弛緩し、更にフィルム温度が１００℃付近に低下したところで把持具から切り離して、塗膜を有するポリエステルフィルムを得た。乾燥後の塗膜の膜厚は０．０２μｍであった。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。
【００６２】
【表２】
2004256625.tif 000003
【００６３】
【発明の効果】
本発明によれば、オリゴマー封止性、金属及び金属酸化物接着性、耐ブロッキング性、耐削れ性、回収性に優れ、かつボイル処理、レトルト処理を受けてもガスバリア性、金属及び金属酸化物接着性に優れた特に包装用材料に有用なポリエステルフィルムを提供することができる。