(57)【要約】【課題】シート基材面の所定部に減感性と液体トナー受容性を有する層を形成できるインクおよびこのインクを用いてシート基材面の所定部に減感性と液体トナー受容性を有する層を形成したシートの提供。【解決手段】エチレン・アクリル酸系樹脂、ポリイミン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂から選ばれる液体トナー受容性樹脂と減感剤を含むインクを用いる。シート基材面の所定箇所に、このインクを用いて液体トナー受容性と減感性とを有する層を設けることにより課題を解決できる。【選択図】      図１
2004256635.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体トナー受容性樹脂と減感剤を含むことを特徴とする液体トナー受容性と減感性とを有するインク。
【請求項２】
液体トナー受容性樹脂が、エチレン・アクリル酸系樹脂、ポリイミン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂から選ばれる樹脂であることを特徴とする請求項１記載のインク。
【請求項３】
シート基材面の所定箇所に、請求項１あるいは請求項２記載のインクを用いて液体トナー受容性と減感性とを有する層を設けてなることを特徴とするシート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体トナー受容性と減感性とを有するインクおよびそれを用いたシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来の感圧複写シートの一例について説明する。
図５に示すように感圧複写シート１０によれば、シート基材１１裏面にクリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）やベンゾイルロイコメチレンブルー（ＢＬＭＢ）などの発色剤マイクロカプセル層１２（例えば、特許文献１参照）を有してなる転写シート１３にボールペンなどを用いて記入した情報はシート基材１４表面に酸性白土、ベントナイト、油溶性フェノール樹脂などを含む顕色剤層１５（例えば、特許文献２、特許文献３参照）を有してなる受容シート１６に視認可能に複写されるようになっている。そして一方の端部の綴合１７にて両者が綴じ合わされ、感圧複写シート１０が構成されている。
【０００３】
しかしながら、場合によっては受容シート１６に情報を複写不能にする機能が必要になる。例えば、金融機関やクレジット会社の申込書等に使用されている感圧複写シートでは、当事者（申込者と担当者）以外の者への漏洩を防ぐため、記入事項の内、金額や暗証番号等の秘密情報は受容シート１６に情報が複写できないようにすることが必要となる。
【０００４】
このような場合は、図４に示すように、情報を複写できなくしようとする受容シート１６の顕色剤層１５の必要箇所表面に減感剤を含むインクを用いて減感インク層１８を形成し、それ以外は図５に示した感圧複写シート１０と同様に構成されている感圧複写シート１０Ａを使用する。感圧複写シート１０Ａを使用して転写シート１３にボールペンなどを用いて記入した情報は減感インク層１８のない受容シート１６の箇所には視認可能に複写されるが、減感インク層１８を設けた箇所には情報が複写されないので、金額や暗証番号等の秘密情報は減感インク層１８に対応する転写シート１３の箇所にボールペンなどを用いて記入するようになっている。
【０００５】
従来の減感剤には、陽イオン界面活性剤、ポリオール、アミンのブチレンオキサイド付加体などのアミン類などがあり、アルコール可溶性樹脂をアルコール溶剤に溶かしたビヒクル中にこれらの減感剤をチタン白、硫酸バリウムなどとともに分散させた減感剤を含むインクをグラビア印刷などにより必要箇所に印刷して減感インク層１８が形成されていた。
【０００６】
一方、高精細な画像を印刷する方法としてグラビア印刷が用いられ、またオフセット印刷技術の進歩はオフセット印刷で鮮やかなフルカラー印刷物を得ることを可能にした。しかしながらグラビア印刷方式やオフセット印刷方式は、その製版作業工程に多くの時間と費用が必要であり、大量の印刷物に対しては印刷物１枚当たりのコストは低く抑えられるメリットがあるが、少量の印刷物に対しては対応し難いという問題がある。
【０００７】
最近、消費者の要求は多様化してきており同一のものを大量に印刷することから特定のものを少量づつ印刷する（オンデマンド印刷）傾向が顕著になってきている。そこで注目されているのがオンデマンド印刷が可能な電子写真法を用いたプラスチックフィルム、紙等に対する画像形成方法である。この方法は衆知のごとく製版工程が不要であるため、少量多品種の印刷物を製造するには最適な方法である。特に、液体トナーを使用した電子写真現像法は粉体トナーを使用した場合と比較して出力画像が高精細で品質が良く、画像品質の面ではグラビア印刷方式、オフセット印刷方式に匹敵するレベルまで達している。さらに紙に対する枚葉出力においては印刷速度など非常に向上してきており、スピードの面でも印刷レベルに近づいている。
しかしながら、液体トナーを使用した場合、液体トナーとの密着性の問題などプリント適性の点から使用できる用紙がコート紙に限定されるため、コストアップになる問題がある。また、用紙選択の自由度がないため、印刷物としての使用範囲は限れたものになっている。
【０００８】
本発明者等は、先に、上質紙へ上質紙の性能（筆記性や消しゴムでの消去性など）を保ったまま液体トナーに対する受容性を付与した用紙および塗工液を提案した（例えば、特許文献４〜７参照）。
【０００９】
【特許文献１】
米国特許第２８００４５７号明細書
【特許文献２】
米国特許第３４１８２５０号明細書
【特許文献３】
特開平１−１４５１８９号公報
【特許文献４】
特願２００１−３９８３３５
【特許文献５】
特願２００１−３９８３４５
【特許文献６】
特願２００１−３９８３４７
【特許文献７】
特願２００２−１６９７３
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
前記減感インク層１８の上に液体トナーを使用した電子写真現像法を用いてグラビア印刷方式、オフセット印刷方式に匹敵するレベルの高精細で品質の良い印字や画像を形成したいという要求があるが、前記減感インク層１８は減感性を有するが液体トナー受容性がないため、形成した印字や画像が定着せず剥離してしまう問題が有り、減感性と液体トナー受容性とを有する感圧複写シートなどのシートは、未だ実用化されていない。
本発明の第１の目的は、従来の問題を解決し、シート基材面の所定部に減感性と液体トナー受容性を有する層を形成できるインクを提供することであり、
本発明の第２の目的は、このインクを用いてシート基材面の所定部に減感性と液体トナー受容性を有する層を形成したシートを提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者は前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、液体トナー受容性樹脂（エチレン・アクリル酸系樹脂、ポリイミン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂など）と減感剤を含むインクを用いることにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明の請求項１は、液体トナー受容性樹脂と減感剤を含むことを特徴とする液体トナー受容性と減感性とを有するインクである。
【００１３】
本発明のインクを用いて公知の印刷法などによりシート基材面の所定部に塗布して減感性と液体トナー受容性とを有する層を形成できる。例えば情報を複写できなくしようとする受容シートの顕色剤層の必要箇所表面に本発明のインクを用いて減感性と液体トナー受容性とを有する層を形成しておけば、ボールペンなどを用いて記入した情報はこの層が形成されていない受容シートの箇所には視認可能に複写されるが、この層を設けた箇所には情報が複写されないという優れた減感性が得られるとともに、この層上に液体トナーを使用して電子写真法による高精細で高品質の出力画像を形成できる。
本発明のインクは印刷生産性が高く、シート基材（用紙）面の所定箇所に塗布（例えば薄膜コーテイング）すると、液体トナーの密着性、定着性に優れており、例えば液体トナーをプリントしたプリント部にセロハンテープを貼着した後、セロハンテープを剥離してもプリント部が剥離しないので、使用するシート基材は高価なコート紙に限定されず、普通の紙や合成紙、プラスチックフィルムなどを使用できる。
【００１４】
本発明の請求項２は、請求項１記載のインクにおいて、液体トナー受容性樹脂が、エチレン・アクリル酸系樹脂、ポリイミン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂から選ばれる樹脂であることを特徴とする。
【００１５】
液体トナー受容性樹脂が、エチレン・アクリル酸系樹脂、ポリイミン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂から選ばれる樹脂であると、液体トナーの受容性をより高めることができる。
【００１６】
本発明の請求項３は、シート基材面の所定箇所に、請求項１あるいは請求項２記載のインクを用いて液体トナー受容性と減感性とを有する層を設けてなることを特徴とするシートである。
【００１７】
本発明のシートは、構成が簡単で安価であり、液体トナー受容性と減感性とを有する層の上に液体トナーを使用して電子写真法による高精細で高品質の出力画像を形成できるとともに、この層は感圧複写方式による情報が複写されないという優れた減感性を有する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
図１は、本発明のシートの一実施形態を示す断面説明図である。
図１に示すように、シート基材１の裏面に発色剤を内包する発色剤マイクロカプセル塗料を塗布して形成された発色剤マイクロカプセル含有層２を備えた上用紙（ＣＢ）３と、シート基材１の表面に顕色剤層４が形成され、そして顕色剤層４面の所定箇所に本発明のインクを用いて液体トナー受容性と減感性とを有する層８が形成され、裏面に前記発色剤マイクロカプセル塗料を塗布して形成された発色剤マイクロカプセル含有層２を備えた本発明のシートである中用紙（ＣＦＢ）５と、その下にシート基材１の表面に顕色剤層４が形成され、そして顕色剤層４面の所定箇所に本発明のインクを用いて液体トナー受容性と減感性とを有する層８が形成された本発明の他のシートである下用紙（ＣＦ）６とをこの順にそれぞれ層２と層４が対接するように組み合わせて端部で分離可能に綴じ合わせてある。
層８の上には公知の液体トナーを使用して、電子写真法により高精細で高品質の出力画像を定着性よく形成できる。そして、ドットプリンターを用いて感圧複写方式による複写も可能であり、本発明のシートである中用紙５や下用紙６の層４の上にはに印字でき、見やすい発色濃度を呈するが、層８は減感性を有するので層８の上には印字されない。
【００１９】
図２は、本発明のシートの他の実施形態を示す断面説明図である。
図２に示すように、本発明のシート７は、シート基材１の表面に顕色剤層４が形成され、そして顕色剤層４面の所定箇所に本発明のインクを用いて液体トナー受容性と減感性とを有する層８が形成され、層４および層８の上に発色剤マイクロカプセル塗料を塗布して形成された発色剤マイクロカプセル含有層２を備えている。
発色剤マイクロカプセル塗料を塗布する前に層８の上に、公知の液体トナーを使用して、電子写真法により高精細で高品質の出力画像を形成できる。そして本発明のシート７上にドットプリンターを用いたり筆記により感圧複写方式による印字も可能であり、見やすい発色濃度を呈するが、層８は減感性を有するので層８の上には印字されない。
【００２０】
図３は、本発明のシートの他の実施形態を示す断面説明図である。
図３に示すように、シート基材１の裏面に発色剤を内包する発色剤マイクロカプセル塗料を塗布して形成された発色剤マイクロカプセル含有層２を備えた上用紙（ＣＢ）３と、その下にシート基材１の表面に顕色剤層４が形成され、そして顕色剤層４面の所定箇所に本発明のインクを用いて液体トナー受容性と減感性とを有する層８が形成された本発明の他のシートである下用紙（ＣＦ）６とが層２と層４および層８が対接するように組み合わせて端部で分離可能に綴じ合わせてある。
層８の上には公知の液体トナーを使用して、電子写真法により高精細で高品質の出力画像を形成できる。そして、ドットプリンターを用いて感圧複写方式による複写も可能であり、本発明のシートである下用紙６に印字でき、見やすい発色濃度を呈するが、層８は減感性を有するので層８の上には印字されない。
【００２１】
本発明において使用する顕色剤は、従来から知られている、活性白土などの酸性の粘土鉱物からなる無機顕色剤やフェノール樹脂、芳香族カルボン酸金属塩などのフェノール類のホルムアルデヒドによる縮重合体又は核置換サリチル酸の多価金属塩からなる有機顕色剤などである。
【００２２】
本発明で用いる減感剤としては、公知の減感剤を用いることができ、例えば前記のように陽イオン界面活性剤、ポリオール、アミンのブチレンオキサイド付加体などのアミン類などの減感剤を用いることができる。本発明においてはこのような減感剤を、アルコール可溶性樹脂をアルコール溶剤に溶かしたビヒクル中にチタン白、硫酸バリウムなどとともに分散させた市販の減感インクを使用することもできる。
【００２３】
本発明のインクは、液体トナー受容性樹脂と減感剤を含むインクである。
本発明で使用する液体トナー受容性樹脂は液体トナーに対して優れた受容性を有する樹脂でればよく、例えば、エチレン・アクリル酸系樹脂、ポリイミン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂から選ばれる樹脂を挙げることができる。
【００２４】
本発明で用いるエチレン・アクリル酸系樹脂は、エチレンとアクリル酸とを共重合して得られる樹脂であり、アクリル酸比率は特に限定されないが、アクリル酸比率が２〜３０モル％、重量平均分子量がおよそ８０００〜２００００のものが好適に用いられる。エチレン・アクリル酸系樹脂は水に分散／または有機溶剤に溶解した形態で用いられる。しかし、エチレン・アクリル酸系樹脂は、通常、アクリル酸をアンモニア、アミン等のアルカリ塩またはナトリウム、亜鉛等の金属塩にして水に分散した形態で用いられる。
【００２５】
本発明で用いるポリイミン系樹脂としては、分子骨格中に第一級、第二級および第三級アミノ基の一種またはそれ以上を含むポリマーであれば特に制限されるものではない。
ポリイミン系樹脂としては、具体的には、例えば、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミンなどのポリアルキレンイミン；ポリアルキレンイミンとアルデヒド化合物、ケトン化合物、アルキルハライド化合物、イソシアネート化合物、チオイソシアネート化合物、活性オレフィン化合物、エポキシ化合物、シアナミド化合物、グアニジン化合物、尿素、チオ尿素、カルボキシ化合物、酸無水物、アシルハライド化合物などとの反応物；カルボキシ含有アクリル樹脂とアルキレンイミンとの反応物であるアミノ基含有アクリル樹脂、ポリアルキレンイミンとポリアルキレンオキシドとのブロック重合体、アルキレンジクロライドとアルキレンポリアミンとの重縮合物；ポリアルキレンポリアミン、ポリアミドポリアミン、ポリアミドポリアミン・エピクロヒドリン樹脂、ポリビニルポリアミン、ポリアリルポリアミン、ポリアクリルアミドとホルマリン、アミン化合物とのマンニッヒ反応物；ビニルラクタム化合物とアクリルアミドの共重合体；ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾリン、ポリアルキルアミノエチルアクリレート、キトサン、アニリンとホルマリンとの重縮合物、アルキレンジアミンとエピクロロヒドリンとの重縮合物などを挙げることができる。
本発明においては、これらのなかでも、ポリエチレンイミンおよびその誘導体は好ましく使用できる。
本発明で用いるポリイミン系樹脂の分子量は、１００以上が好ましく、特に３００〜１００万が好ましい。
【００２６】
本発明で用いるポリイミン系樹脂としては市販品を使うこともできる。市販品の例としては、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＰシリーズ（Ｍｎ＝７０，０００）、ＳＰシリーズ（Ｍｎ＝３００〜１０，０００）、ＲＰシリーズ、ＰＰシリーズ、日本触媒社製）、エチレンイミン変性ポリマー（アミノエチル化）（商品名：ポリメントＮＫシリーズ、ＳＫシリーズ、日本触媒社製）、多官能アジリジニル化合物（アジリジニル化）（商品名：ケミタイト、日本触媒社製）などを挙げることができる。
【００２７】
本発明で用いるポリウレタン系樹脂は、（１）分子内に２個以上の活性水素原子を有する化合物、もしくは（２）分子内に少なくとも２個以上の活性水素原子を有する鎖伸長剤と（３）分子内に２個以上のイソシアネート基を有する、有機ポリイソシアネートとを反応せしめて得られる化合物である。
【００２８】
上記（１）の化合物として一般に知られているのは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオールなどのグリコール類、グリセリン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールなどの多価アルコール類、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンおよびピペラジンなどのジアミン類、モノエタノールアミンおよびジエタノールアミンなどのアミノアルコール類、チオジエチレングリコールなどのチオジグリコール類あるいは水などが挙げられる。
【００２９】
上記（２）の化合物としては、末端または分子内に２個以上のヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基あるいはメルカプト基を含むものであり、特に好ましいのはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルエステルポリオールなどが挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、例えばエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイド類、あるいはスチレンオキサイドおよびエピクロルヒドリンなどを重合した化合物、あるいはそれらのランダム共重合、ブロック共重合あるいは多価アルコールへの付加重合を行って得られた化合物などがある。
ポリエステルポリオールおよびポリエーテルエステルポリオールとしては、主として直鎖状あるいは分岐状の化合物が挙げられ、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、および無水マレイン酸などの多価の飽和および不飽和カルボン酸無水物などとエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、およびトリメチロールプロパンなどの多価の飽和および不飽和のアルコール類、比較的低分子量のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレンエーテルグリコール類、あるいはそれらアルコール類の混合物とを縮合することにより生成し得る。
さらにポリエステルポリオールとしては、ラクトンおよびヒドロキシ酸から得られるポリエステル類が挙げられ、ポリエーテルエステルポリオールとしてはあらかじめ製造されたポリエステル類に、エチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイドなどを付加せしめたポリエーテルエステル類が挙げられる。
【００３０】
上記（３）の有機ポリイソシアネートとしては、トルイレンジイソシアネートの異性体類、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソシアネートおよび４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート類、あるいはそれら化合物を単一あるいは複数でトリメチロールプロパンなどとあらかじめ付加させたポリイソシアネート類が挙げられる。
【００３１】
本発明で用いるポリブタジエン系樹脂は、末端にアリル基を有し、ブタジエンが１，２結合（ビニル基）、トランス−１，４結合、シス−１，４結合でランダムに結合した分子構造を有するもの（例えば、日石ポリブタジエンＢ−７００、Ｂ−１０００、Ｂ−２０００、Ｂ−３０００など）、これらのポリブタジエン系樹脂を変性した変性品などで、重量平均分子量が約７００〜１０，０００、好ましくは３，０００〜１０，０００のものが好適に使用できる。
変性品としては、マレイン化物（例えば、日石ポリブタジエンＭ−１０００−２０、Ｍ−１０００−８０、Ｍ−２０００−２０など）やそのアルカリ金属塩（例えば、酸価０．３６〜１．４３ｍｍｏｌ／ｇ）、マレイン化物をエステル化した半エステル化物、マレイン化物をメタクリル化したメタクリル化物（例えば、日石ポリブタジエンＭＭ−１０００−８０など）やそのアルカリ金属塩（例えば、酸価１．１６ｍｍｏｌ／ｇ）、マレイン化物をイミド化したイミド化物、エポキシ化物（例えば、エポキシ当量２００〜２４６ｇ／ｅｑ）（例えば、日石ポリブタジエンＥ−１０００−８、Ｅ−１８００−６．５、ダイセル化学工業エポリードＰＢ３６００、ＰＢ４７００、出光石油化学Ｒ−１５ＥＰＩ、Ｒ−４５ＥＰＩなど）、エポキシ化物をアミン化したアミン化物、エポキシ化物をアクリル化したアクリル化物、フェノール化物などを挙げることができる。通常は芳香族系などの有機溶剤に溶解した形態、水に分散した形態、水および有機溶剤に溶解または分散した形態で用いられる。
【００３２】
本発明のインクは、これらの液体トナー受容性樹脂から選ばれる１種以上の液体トナー受容性樹脂と前記減感剤を含むが、さらに微細粒子を添加することができる。微細粒子は特に限定されるものではなく、親水性微細粒子や疎水性微細粒子やこれらの混合物を使用できる。微細粒子を添加すると、液体トナーの受容性をより高めることができる。
微細粒子の具体例としては、例えば、シリカ微細粒子では、＜平澤注：疎水性シリカの記述が多かったので、親水性シリカを以下に追加します＞水沢化学社ミズカシルＰ−５２６、Ｐ−８０１、Ｐ−５２７、Ｐ−６０３、Ｐ８３２、Ｐ−７３、Ｐ−７８Ａ、Ｐ−７８Ｆ、Ｐ−８７、Ｐ−７０５、Ｐ−７０７、Ｐ−７０７Ｄ、  富士シリシア化学社  ＳＹＬＹＳＩＡ７３０、３１０、日本シリカ工業社Ｎｉｐｓｉｌ  Ｅ２００、Ｅ２２０、Ｇ３００、ＨＤ、Ｌ−２５０，Ｎ−３００Ａ、ＳＳ−１５，ＳＳ−１０Ａ，ＳＳ−２０，ＳＳ−３０Ｐ，ＳＳ−３０Ｓ，ＳＳ−４０，ＳＳ−５０，ＳＳ−５０Ａ，ＳＳ−６０，ＳＳ−７０，ＳＳ−１００，ＳＳ−１０Ｆ，ＳＳ−５０Ｆ，ＳＳ−５０Ｂ，ＳＳ−５０Ｃ，ＳＳ−７２Ｆ，ＳＳ−１７０Ｘ，ＳＳ−１７８Ｂなど、トクヤマ社  ファインシールＡ，Ｂ，ＵＳＦ，Ｅ５０，Ｅ７０，Ｔ３２，Ｘ１２，Ｘ３０，Ｘ３７，Ｘ３７Ｂ，Ｘ４０，Ｘ４５，Ｘ６０，Ｘ７０，Ｘ８０，ＲＸ７０，Ｋ４１，Ｆ８０，Ｆ８０Ｂ，Ｐ８，ＣＭＦなど、コロイダルシリカ（キャボット社、キャボスパースＩＩ）、さらに、二酸化チタン微細粒子（日本アエロジル社  Ｔ８０５）、アルミナ微細粒子、天然ゼオライト微細粒子、合成ゼオライト微細粒子、炭酸カルシウム微細粒子（Ｂｒｉｌｌａｎｔ−１５、白石工業社）、活性白土微細粒子、ガラス微細粒子、シラスバルーン微細粒子などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらの中でもシリカ微細粒子、炭酸カルシウム微細粒子から選ばれる１種以上の微細粒子は好ましく使用できる。
【００３３】
本発明で用いる液体トナー受容性樹脂と微細粒子との配合比は特に限定されるものではないが、液体トナー受容性樹脂：微細粒子＝１：９〜９：１（質量比）であることが好ましく、さらに好ましくは１：４〜４：１、特に好ましくは１：２〜２：１である。液体トナー受容性樹脂の配合比が１未満であると液体トナーの定着性が悪くなり、セロハンテープを貼着・剥離するとプリント部が剥離する恐れがある。液体トナー受容性樹脂の配合比が９を超えると印刷インク適性が低下する恐れがある上、液体トナー受容性と減感性とを有する層の表面強度が低下し液体トナーの定着性も悪化する恐れがあるので、いずれも好ましくない。
【００３４】
本発明のインクのビヒクル（バインダー）は公知の塗料用ビヒクルを用いることができ、塗料のタイプは溶剤型、赤外線、紫外線、電子線などの放射線を照射して硬化する放射線硬化型、水性インク、特殊インクなどいずれでもよく、特に限定されるものではない。電子線硬化型や紫外線硬化型ビヒクルとしては、公知のアクリル系光重合性モノマーおよび／またはアクリル系光重合性オリゴマーから任意に選んで用いることができる。
【００３５】
本発明で用いるビヒクルにはさらに、所望に応じて慣用されている添加成分、例えば、粘度調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、各種安定剤、増感剤、グリセリンなどのロール転写性向上剤などを含有させることもできる。
【００３６】
本発明のインクの塗工法は特に限定されるものではなく、例えば刷毛塗りなど手動で塗工する方法、あるいは自動的に塗工する方法を挙げることができる。例えばグラビアコーター、フレキソ、エアナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、リバ−スロールコーター、キスロールコーター、キャストコーター、カーテンコーターなどの塗工手段によりシート基材の少なくとも一方の面の所定部に塗工し、必要に応じて乾燥、硬化することにより本発明のシートを製造することができる。本発明のインクは各コ−タ−に適する濃度に水や最適な溶剤等で希釈されることもある。
【００３７】
液体トナー受容性と減感性とを有する層の膜厚は、薄くてよく特に限定されないが、例えば０．０１〜５．０μｍ、さらには０．０５〜１．０μｍ程度であることが好ましい。膜厚が０．０１μｍ未満であると安定した液体トナーの定着性が得られ難く、５．０μｍを超えると巻き取った後ブロッキングが生じる恐れがある。
シート基材面への本発明のインクの塗工量は、膜厚が０．０１〜５．０μｍ程度になるような塗工量であればよく、特に限定されないが、例えば０．５〜３０ｇ／ｍ２  、好ましくは３〜２０ｇ／ｍ２  、さらに好ましくは５〜１５ｇ／ｍ２  である。
【００３８】
本発明で用いる発色剤マイクロカプセル含有層を形成するための発色剤マイクロカプセルは、例えば、次のようにして作成できる。芯物質の発色剤をロイコ染料とし、例えば、スチレン−無水マレイン酸の部分加水分解物と、メラミンまたは尿素とホルマリンのプレポリマを用い、インサイチュ法によってカプセル壁材であるメラミンまたは尿素−ホルマリン樹脂を形成し、マイクロカプセルを生成する。
【００３９】
発色剤は公知のものでよく、例えば、クリスタルバイオレットラクトン、３，６−ビス−ジフェニルアミノフルオランなどの青系発色剤、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−ペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジメチルフルオランなどの黒系発色剤など従来の公知の発色剤およびその組み合わせを用いることができる。
【００４０】
発色剤マイクロカプセルをビヒクル（バインダー）中に含むインクをシート基材の所定箇所に印刷法などにより塗布、乾燥、硬化するなどにより発色剤を内包する発色剤マイクロカプセル含有層を形成することができる。
【００４１】
ビヒクル（バインダー）は前記の公知の塗料用ビヒクルを用いることができ、塗料のタイプは溶剤型、赤外線、紫外線、電子線などの放射線を照射して硬化する放射線硬化型、水性インク、特殊インクなどいずれでもよく、特に限定されるものではない。電子線硬化型や紫外線硬化型ビヒクルとしては、公知のアクリル系光重合性モノマーおよび／またはアクリル系光重合性オリゴマーから任意に選んで用いることができる。
【００４２】
発色剤マイクロカプセルを含む塗料にエチレン・アクリル酸系樹脂、ポリイミン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂から選ばれる樹脂などの液体トナー受容性樹脂や微細粒子を添加することにより、発色剤マイクロカプセル含有層に対しても液体トナーに対する受容性を付与することができる。
【００４３】
本発明のインクは、ノーカーボン用紙（感圧複写シート）の受容シートに好適に用いられる。
本発明で用いるシート基材は、その材料として、一般的に使用されるプラスチック材料（例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合（ＡＢＳ）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースプロピオネート（ＣＰ）など）又は紙（例えば上質紙、アート紙、コート紙など）等を好適に用いることができる。
プラスチック基材はコロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、フレームプラズマ処理およびオゾン処理などの表面処理を施したものなどが好ましく使用できる。
【００４４】
通常の紙としては、木材パルプと顔料を主成分として構成される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ、などの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプなどのパルプを含み、必要に応じて従来の顔料やバインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留り向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤ抄紙機などの各種装置で製造が可能であり、酸性、中性、アルカリ性で抄造できる。
【００４５】
静電荷現像用液体トナーとしては、特に限定はなく、従来公知のトナー粒子を水および／または有機溶剤に分散したものを用いることができる。一般的に、トナー粒子は、トナー粒子を定着固定するための定着樹脂と、可視化するための着色剤、液体トナーの電気的特性を調整するための電荷調整剤等からなる。
【００４６】
定着樹脂としては、従来、静電荷現像用液体トナーに使用されてきた公知の樹脂を用いることができるが、特に熱可塑性樹脂が好ましく、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリエチレン、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド等を単体もしくは混合して用いることができる。
【００４７】
着色剤としては、従来、静電荷現像用液体トナ−に使用されてきた公知の顔料および／または染料を用いることができる。着色剤としては、例えば、ハンザエロ−、ベンジジンエロ−、ベンジジンオレンジ、ファ−ストレッド、ブリリアントカ−ミン３Ｂ、銅フタロシアニンブル−、フタロシアニングリ−ン、スピリットブラック、オイルブル−、アルカリブル−、ロ−ダミン６Ｂ、ニグロシン、カ−ボンプラック、ジクロロキナクリドン、イソインドリン、酸化チタンなどが挙げられる。
【００４８】
電荷調整剤としては、ナフテン酸、オクテン酸、オレイン酸、ステアリン酸等の脂肪酸の金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩、ポリオキシエチル化アルキルアミンのような非イオン性界面活性剤、レシチン、アマニ油などの油脂類、ポリビニルピロリドン、多価アルコ−ルの有機酸エステルなど公知の電荷調整剤を挙げることができる。
【００４９】
【実施例】
以下実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
（実施例１）
減感剤（ジエチレングリコール）３５質量部にロジン変性マレイン酸樹脂（商品名：マルキード＃１、荒川化学社製）２７質量部および紫外線吸収剤（商品名：シーソープ１０９、シプロ化学（株）製）５質量部を加え、オイルバスにより１６０℃に加熱して、紫外線吸収剤を減感剤と樹脂に溶解した。溶解後、アマニ湯１５質量部およびレシチン３質量部、炭酸カルシウム１５質量部を混練する。これに液体トナー受容性樹脂（ポリブタジエン系樹脂）（商品名：アドコートＥＬ４５１（平均分子量８０００）、東洋モートン社製）１５質量部を加え、３本ロールミルで混練して本発明のインクを調製した。
得られた本発明のインクを、ノンカーボン下用紙（商品名：ＫＳコピー・ブライトＮ６０、王子製紙社製）上に２ｇ／ｍ２  になるように印刷し液体トナー受容性と減感性とを有する層を形成し、本発明のシートを得た。
本発明のシートを用い、デジタル印刷機（ＵｌｔｒａＳｔｒｅａｍ／Ｉｎｄｉｇｏ）にて液体トナー受容性と減感性とを有する層上に液体トナーでのプリントを行った。得られたプリント物について下記の試験方法により、（１）トナー定着性、（２）減感性能を評価した。
評価した結果、トナー定着性◎、減感性能◎であった。
【００５０】
＜試験方法＞
（１）トナー定着性
デジタル印刷機（ＵｌｔｒａＳｔｒｅａｍ／Ｉｎｄｉｇｏ）にてプリントを行ったプリント部に市販のセロハンテープを約１０ｃｍの長さに貼付し、重さ２ｋｇのローラ（幅５０ｍｍ）を一往復させることにより充分に貼付する。テープを貼付した試料を温度２３℃、湿度５０％の雰囲気に１時間放置した後、ゆっくりと剥離させたのち、液体トナープリント部を観察・評価する。
（評価基準）
◎：プリント部が全くとられていない。
○：プリント部が点状にとられたところがある（実用上使用可能）。
×：プリント部が大きく剥ぎとられている（実用上使用不可）。
【００５１】
（２）減感性能
ノンカーボン上用紙（商品名：ＫＳコピー・ブライトＮ４０、王子製紙社製）と重ねた後、液体トナー受容性と減感性とを有する層上に描画試験機を用いて、描画荷重２５０ｇで画線の複写を行った。
（評価基準）
◎：通常に画線複写したものと比較し、液体トナー受容性と減感性とを有する層上に複写画線部が全く複写されていない。
○：通常に画線複写したものと比較し、液体トナー受容性と減感性とを有する層上に複写画線部が点状に複写されている（実用上使用可能）。
×：通常に画線複写したものと比較し、液体トナー受容性と減感性とを有する層上に複写画線部がそのまま複写されている（実用上使用不可）。
【００５２】
（実施例２）
実施例１で使用した液体トナー受容性樹脂をポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−１１０、日本触媒社製）１０質量部に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明のインクおよびシートを作成し、（１）トナー定着性、（２）減感性能を評価した。評価した結果、トナー定着性◎、減感性能○であった。
【００５３】
（実施例３）
実施例１で使用した液体トナー受容性樹脂をエチレン・アクリル酸系樹脂（商品名：ＡＤ−３７Ｆ１、東洋モートン社製）１５質量部（固形分）に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明のインクおよびシートを作成し、（１）トナー定着性、（２）減感性能を評価した。評価した結果、トナー定着性○、減感性能◎であった。
【００５４】
（実施例４）
下記の構造を有する減感剤４２質量部とトリメチロールプロパントリアクリレート（商品名：アニロックスＭ−３０９、東亜合成社製）１５質量部を混合し、この混合液に光重合開始剤（商品名：バイキュア５５、アクゾノーベル社製）８質量部を混練する。この液に酸化チタン１０質量部を加え、液体トナー受容性樹脂（液状ポリブタジエン樹脂（商品名：ＭＭ−１００−８０、新日本石油化学社製）１５質量部を加え、３本ロールミルで混練して本発明のインクを調製した。得られた本発明のインクを用いて、実施例１と同様の操作を行い、本発明のシートを作成し、（１）トナー定着性、（２）減感性能を評価した。評価した結果、トナー定着性◎、減感性能◎であった。
【００５５】
【化１】
2004256635.tif 000003
【００５６】
（実施例５）
実施例４で使用した液体トナー受容性樹脂を２５質量部（固形分）に変更した以外は実施例４と同様の操作を行い、本発明のインクおよびシートを作成し、（１）トナー定着性、（２）減感性能を評価した。評価した結果、トナー定着性◎、減感性能○であった。
【００５７】
（実施例６）
実施例４で使用した液体トナー受容性樹脂を５質量部（固形分）に変更した以外は実施例４と同様の操作を行い、本発明のインクおよびシートを作成し、（１）トナー定着性、（２）減感性能を評価した。評価した結果、トナー定着性○、減感性能○であった。
【００５８】
（比較例１）
ノンカーボン下用紙（商品名：ＫＳコピー・ブライトＮ６０、王子製紙社製）を用い、デジタル印刷機（ＵｌｔｒａＳｔｒｅａｍ／Ｉｎｄｉｇｏ）にてプリントを行った。得られたプリント物について実施例１と同様にして（１）トナー定着性、（２）減感性能を評価した。評価した結果、トナー定着性×、減感性能×であった。
【００５９】
（比較例２）
実施例１で使用した液体トナー受容性樹脂を使用しなかった以外は実施例１と同様の操作を行い、比較のインクおよびシートを作成し、（１）トナー定着性、（２）減感性能を評価した。評価した結果、トナー定着性×、減感性能○であった。
【００６０】
（比較例３）
実施例４で使用した液体トナー受容性樹脂を使用しなかった以外は実施例４と同様の操作を行い、比較のインクおよびシートを作成し、（１）トナー定着性、（２）減感性能を評価した。評価した結果、トナー定着性×、減感性能○であった。
【００６１】
（比較例４）
液体トナー受容性樹脂（ポリブタジエン系樹脂）（商品名：アドコートＥＬ４５１（平均分子量８０００）、東洋モートン社製）のみを、ノンカーボン下用紙（商品名：ＫＳコピー・ブライトＮ６０、王子製紙社製）上に２ｇ／ｍ２  になるように印刷して比較のシートを作成し、（１）トナー定着性、（２）減感性能を評価した。評価した結果、トナー定着性○、減感性能×であった。
【００６２】
【発明の効果】
本発明の請求項１は、液体トナー受容性樹脂と減感剤を含むことを特徴とする液体トナー受容性と減感性とを有するインクであり、本発明のインクを用いて公知の印刷法などによりシート基材面の所定部に塗布して減感性と液体トナー受容性とを有する層を形成でき、例えば情報を複写できなくしようとする受容シートの顕色剤層の必要箇所表面に本発明のインクを用いて減感性と液体トナー受容性とを有する層を形成しておけば、ボールペンなどを用いて記入した情報はこの層が形成されていない受容シートの箇所には視認可能に複写されるが、この層を設けた箇所には情報が複写されないという優れた減感性が得られるとともに、この層上に液体トナーを使用して電子写真法による高精細で高品質の出力画像を形成できるという顕著な効果を奏する。
本発明のインクは印刷生産性が高く、シート基材（用紙）面の所定箇所に塗布（例えば薄膜コーテイング）すると、液体トナーの密着性、定着性に優れており、例えば液体トナーをプリントしたプリント部にセロハンテープを貼着した後、セロハンテープを剥離してもプリント部が剥離しないので、使用するシート基材は高価なコート紙に限定されず、普通の紙や合成紙、プラスチックフィルムなどを使用できるという顕著な効果を奏する。
【００６３】
本発明の請求項２は、請求項１記載のインクにおいて液体トナー受容性樹脂が、エチレン・アクリル酸系樹脂、ポリイミン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂から選ばれる樹脂であることを特徴とするものであり、液体トナーの受容性をより高めることができるというさらなる顕著な効果を奏する。
【００６４】
本発明の請求項３は、シート基材面の所定箇所に、請求項１あるいは請求項２記載のインクを用いて液体トナー受容性と減感性とを有する層を設けてなることを特徴とするシートであり、構成が簡単で安価であり、液体トナー受容性と減感性とを有する層の上に液体トナーを使用して電子写真法による高精細で高品質の出力画像を形成できるとともに、この層は感圧複写方式による情報が複写されないという優れた減感性を有するという顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のシートの一実施形態を示す断面説明図である。
【図２】本発明のシートの他の実施形態を示す断面説明図である。
【図３】本発明のシートの他の実施形態を示す断面説明図である。
【図４】従来の感圧複写シートを示す断面説明図である。
【図５】従来の他の感圧複写シートを示す断面説明図である。
【符号の説明】
１  シート基材
２  発色剤マイクロカプセル含有層
３  上用紙（ＣＢシート）
４  顕色剤層
５、６、７  本発明のシート
８  液体トナー受容性と減感性とを有する層
【図１】
2004256635.tif 000004
【図２】
2004256635.tif 000005
【図３】
2004256635.tif 000006
【図４】
2004256635.tif 000007
【図５】
2004256635.tif 000008