(57)【要約】【課題】　高速抄紙条件においても、パルプ原料を抄紙して得られたシートの嵩、白色度、不透明度を向上させ、且つ紙力を向上させることのできる抄紙用紙質向上剤を提供する。【解決手段】　溶解パラメーターが２０．５（ＭＰａ）1/2以下で非イオン性のモノマーの一種以上に由来する構成単位と、アニオン性又はカチオン性モノマーの一種以上に由来する構成単位とを有する共重合体（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）とを特定の重量比で含有し、且つ（ｉ）標準嵩向上度が０．０２ｇ／ｃｍ3以上、（ii）標準不透明度向上度が１．０ポイント以上、（iii）標準白色度向上度が０．５ポイント以上の何れか一つ以上の紙質向上効果をもたらす抄紙用紙質向上剤。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶解パラメーターが２０．５（ＭＰａ）1/2以下で非イオン性のモノマーの一種以上に由来する構成単位と、アニオン性又はカチオン性モノマーの一種以上に由来する構成単位とを有する共重合体（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）とを（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜１／９９（重量比）の範囲で含有し、且つ下記（ｉ）、（ii）、（iii）の何れか一つ以上の紙質向上効果をもたらす抄紙用紙質向上剤。
（ｉ）標準嵩向上度が０．０２ｇ／ｃｍ3以上
（ii）標準不透明度向上度が１．０ポイント以上
（iii）標準白色度向上度が０．５ポイント以上
【請求項２】
共重合体（Ａ）が、溶解パラメーターが２６．６（ＭＰａ）1/2以上で非イオン性の不飽和モノマーの少なくとも一種に由来する構成単位を更に有する請求項１記載の抄紙用紙質向上剤。
【請求項３】
共重合体（Ａ）の構成モノマーの割合が、溶解パラメーターが２０．５（ＭＰａ）1/2以下で非イオン性の不飽和モノマー５〜８４重量％、アニオン性モノマーとカチオン性モノマーの合計で１〜８０重量％、溶解パラメーターが２６．６（ＭＰａ）1/2以上で非イオン性の不飽和モノマー１５〜９４重量％である請求項１又は２記載の抄紙用紙質向上剤。
【請求項４】
共重合体（Ａ）の構成モノマーに架橋性の構成モノマーを有する請求項１〜３の何れか１項記載の抄紙用紙質向上剤。
【請求項５】
界面活性剤（Ｂ）のＨＬＢが−５〜１５の範囲内である請求項１〜４の何れか１項記載の抄紙用紙質向上剤。
【請求項６】
界面活性剤（Ｂ）が、アルコール及び該アルコール１モル当たり平均で０モル超１５０モル未満の炭素数２〜４のアルキレンオキサイド基を有するアルキレンオキサイド付加物から選ばれる請求項１〜５何れか記載の抄紙用紙質向上剤。
【請求項７】
さらに、重量平均分子量が1000〜1000万又は25℃での１％水溶液の粘度が１〜4000mPa・ｓの少なくとも何れかを満たす水溶性高分子（Ｃ）を含有する請求項１〜６何れか記載の抄紙用紙質向上剤。
【請求項８】
標準比破裂強さ向上指数が−３０００以上の効果をもたらす請求項１〜７何れか１項記載の抄紙用紙質向上剤。
【請求項９】
抄紙工程以前の何れかにおいて請求項１〜８何れか記載の抄紙用紙質向上剤を添加し、且つ抄紙速度２００ｍ／分以上で抄造するパルプシートの製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜８何れか記載の抄紙用紙質向上剤を含有するパルプシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、パルプ原料を抄紙して得られたシートの嵩、白色度や不透明度のような光学的特性を向上させるとともに紙力も向上できる抄紙用紙質向上剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
　地球環境保護の面から、パルプの使用量削減が求められ、その結果、紙の軽量化と古紙パルプの増配合が求められている。しかしながら、単に紙中のパルプ量を削減して得られる紙は、紙が薄くなることによる不透明度低下が起こり品質の劣るものとなる。また、紙中のパルプ量を低減させる軽量化では、板紙のように厚さの三乗に比例する剛度を要求される紙では、剛度が低下し望ましくない。一方、古紙パルプの配合比率を高めると、古紙パルプ中の残インキ等による白色度の低下や、リサイクル過程でパルプ自体が細くなること等により紙厚が低下し不透明度低下が起こる。従って、紙中のパルプ量を削減すると共に古紙パルプの配合比率を高くすると、得られる紙の不透明度及び白色度が一段と低下する。また、白色度の低下をもたらす古紙パルプを脱墨や漂白により白色度を高めると得られた紙の不透明度は更に減少し好ましくない。
【０００３】
　軽量化による厚さの低下を防止することを目的として、従来より種々の嵩向上方法が試みられてきた。例えば、プレス圧を低くする製造方法は、平滑性が低下し印刷適性が劣るという問題がある。また、架橋パルプを用いる、合成繊維と混抄する、パルプ繊維間に無機物等の充填物を満たす、空隙をもたらす等の方法も挙げることができるが、パルプのリサイクルが不可能であったり、紙の平滑度が損なわれたりする。また、紙用嵩高剤としては、特許文献１が知られているが、紙力性能が不十分という問題がある。
【０００４】
　また、紙の白色度向上、不透明度向上、嵩向上効果が達成でき、従来の紙用嵩高剤よりも紙力向上性能に優れる抄紙用添加剤（特許文献２、３等）がある。
【０００５】
　当業界では、抄紙速度の速い高せん断条件において、より嵩高性能が得られる紙質向上剤が望まれている。高速抄紙とは、上記従来技術に記載されるTAPPI抄紙のようにパルプを大量の水で希釈し、自重によって濾過を行う静的条件で抄紙するのではなく、実機での抄造のようにワイヤが動いている面に連続的にパルプスラリーを吹き付け、高せん断力がかかる動的条件での抄紙方法であり、実験室的には配向性抄紙機等により行うことができる。
【０００６】
　一方、不透明度、白色度を向上させるために、炭酸カルシウム、カオリン、ホワイトカーボン等の無機填料を多量（例えば５〜20重量％）に添加する方法が当業界で実施されている。しかしながら、単に無機填料を多量に添加すると紙の重量増加が著しい。たとえパルプ量を削減して無機填料を添加しても、紙の軽量化を達成できない。特に古紙パルプに無機填料を添加する場合は多量必要となり、紙の軽量化は益々困難となる。
【特許文献１】特許第2971447号
【特許文献２】特開2002-115199号
【特許文献３】特開2001-248100号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
　本発明は、高速抄紙条件下で抄紙工程以前のいずれかで添加することで紙の白色度向上、不透明度向上、嵩向上効果の少なくとも１つが達成でき、且つ従来の紙用嵩高剤よりも紙力向上性能に優れる抄紙用紙質向上剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
　本発明は、溶解パラメーターが２０．５（ＭＰａ）1/2以下で非イオン性のモノマーの一種以上に由来する構成単位と、アニオン性又はカチオン性モノマーの一種以上に由来する構成単位とを有する共重合体（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）とを（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜１／９９（重量比）の範囲で含有し、且つ下記（ｉ）、（ii）、（iii）の何れか一つ以上の紙質向上効果をもたらす抄紙用紙質向上剤である。
（ｉ）標準嵩向上度が０．０２ｇ／ｃｍ3以上
（ii）標準不透明度向上度が１．０ポイント以上
（iii）標準白色度向上度が０．５ポイント以上
【０００９】
　本発明における標準嵩向上度、標準白色度向上度及び標準不透明度向上度の測定方法を詳述する。
【００１０】
＜標準嵩向上度の測定方法＞
（１）ブナ由来の広葉樹晒パルプ（以後、ＬＢＫＰという）を５ｃｍ×５ｃｍに裁断後、２５±３℃で一定量をビーターにて離解そしてカナダ標準濾水度（ＪＩＳ Ｐ ８１２１）で４１０±２０ｍｌに叩解してパルプ濃度が０．４重量％のＬＢＫＰスラリーを得る。
【００１１】
　このパルプスラリーを調湿後のシートの坪量が８４±２ｇ／ｍ2になるように量り取ってから、共重合体（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）を１／９９〜９９／１（重量比）の範囲で含有する抄紙用紙質向上剤をパルプ１００重量部に対して２．０重量部添加し、実験用配向性抄紙機（熊谷理機工業株式会社製）にて８０メッシュワイヤーで、下記条件で抄紙し湿潤シートを得る。
【００１２】
〔抄紙条件〕
抄紙速度：８００ｍ／分
噴射圧：０．１ＭＰａ
噴射ノズル：小
噴射ノズル角度：８５°
噴射ノズル距離：４０ｍｍ
脱水速度：５００ｒ／分
脱水時間：３０秒
【００１３】
　得られた湿潤シートを３等分し、それぞれをアドバンテック東洋（株）製生産用ろ紙Ｎｏ．２６（２７０ｍｍ×２７０ｍｍ）２枚とコーチプレートを重ねコーチングする。各２枚の新しいろ紙でそのシートの上下をはさみ圧力３４０±１０ｋＰａで５分間プレスする。プレス後、シートのみ鏡面ドライヤーを用い１０５±３℃で２分間乾燥する。乾燥されたシートを２３℃、湿度５０％の条件で５時間以上調湿する。調湿されたシートを１５０×１５０ｍｍに裁断する。
【００１４】
（２）裁断されたシート重量を測定し、下記計算式（３）により坪量（ｇ／ｍ2）を求める。
坪量（ｇ／ｍ2）＝シート重量／０．０２２５　　（３）
　次に調湿されたシートの厚さは、紙用マイクロメータを用いて、圧力５３．９±４．９ｋＰａで、５ヶ所以上測定し、得られる平均値を厚さ(ｍｍ)とする。
【００１５】
（３）上記で得られた坪量と厚さから緊度ｄ（ｇ／ｃｍ3）を下式（４）により求める。
ｄ＝坪量／厚さ／１０００　　（４）
　また、抄紙用紙質向上剤となる化合物を添加しないで同様にシートを調製し、同様にして求めた緊度をｄ0とする。
【００１６】
（３）上記で求めた緊度ｄ、ｄ0から、下式（５）より嵩高向上度を求める。
標準嵩高向上度（ｇ／ｃｍ3）＝ｄ0−ｄ　　（５）
【００１７】
＜標準白色度向上度の測定方法＞
（１）標準嵩向上度の測定方法の（１）と同じ。
（２）調湿されたシートはＪＩＳ Ｐ ８１２３ハンター白色度により白色度Ｂを測定する。また、抄紙用紙質向上剤を添加しないで同様にシートを調製し、同様にして得られた白色度をＢ0とする。
（３）上記で求めた白色度Ｂ、Ｂ0から、下式（６）より標準白色度向上度を求める。
標準白色度向上度（ポイント）＝Ｂ−Ｂ0　　（６）
【００１８】
＜標準不透明度向上度の測定方法＞
（１）標準嵩向上度の測定方法の（１）と同じ。
（２）調湿されたシートはＪＩＳ Ｐ ８１３８Ａにより不透明度Ｐを測定する。また、抄紙用紙質向上剤を添加しないで同様にシートを調製し、同様にして求めた不透明度をＰ0とする。
（３）上記で求めた不透明度Ｐ、Ｐ0から、下式（７）より標準不透明度向上度を求める。
標準不透明度向上度（ポイント）＝Ｐ−Ｐ0　　（７）
【００１９】
　更に、本発明に係る抄紙用紙質向上剤は、本明細書に定義する標準比破裂強さ向上指数が−３０００以上の効果をもたらすものが好ましい。通常、同坪量で紙の緊度が低下し嵩が向上した場合には、比破裂強さは低下する。標準比破裂強さ向上指数とは、前記標準嵩向上度の測定条件において嵩が向上した場合において、比破裂強さがどの程度維持されるかを表す指標である。その値が正の場合は比破裂強さは向上することを、負の場合は比破裂強さは低下することを表すが、本発明では、この標準比破裂強さ向上指数が−３０００以上であれば、嵩の向上と比破裂強さの維持という点で望ましい。標準比破裂強さ向上指数の測定方法は以下の通りである。
【００２０】
＜標準比破裂強さ向上指数の測定方法＞
（１）標準嵩向上度の測定方法の（１）と同じ。
（２）調湿されたシートはＪＩＳ Ｐ ８１１２により比破裂強さｓを測定する。また、抄紙用紙質向上剤を添加しないで同様にシートを調製し、同様にして求めた比破裂強さをＳ0とする。また、それぞれのシートについて前記の方法で標準嵩向上度を測定する。
（３）標準嵩向上度が０ｇ／ｃｍ3以下の場合は、標準比破裂強さ向上指数は定義不能とする。また、標準嵩向上度が０ｇ／ｃｍ3を超える場合は、下記式（８）により標準比破裂強さ向上指数を求める。
標準比破裂強さ向上指数＝（ｓ／Ｓ0×100−100）／標準嵩向上度　　（８）
【００２１】
　このように、特定の共重合体と界面活性剤とを含有する紙質向上剤を、所定の方法により標準嵩向上度、標準白色向上度、標準不透明度向上度、更には標準比破裂強さ向上指数を測定することにより、本発明の紙質向上剤は容易に特定される。
【００２２】
　また、本発明は、抄紙工程以前の何れかにおいて上記本発明の抄紙用紙質向上剤を添加し、且つ抄紙速度２００ｍ／分以上で抄造するパルプシートの製造方法に関する。更に、本発明は、上記本発明の抄紙用紙質向上剤を含有するパルプシートに関する。
【発明の効果】
【００２３】
　本発明によれば、少量添加でも紙の軽量化と古紙パルプの増配合で要望される嵩向上、白色度向上や不透明度向上等の少なくとも１つを達成し、且つ紙力を向上できる抄紙用紙質向上剤が提供される。また、本発明の抄紙用紙質向上剤によれば、嵩、白色度、不透明度が向上し、更に紙力も向上したパルプシートを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
　本発明の効果の発現機構は定かではないが、以下の様に推定される。本発明に係る共重合体（Ａ）がパルプスラリー中に添加されると、電荷を持つ共重合体（Ａ）のアニオンやカチオン部分がパルプ繊維に吸着し、溶解パラメーター２０．５（ＭＰａ）1/2以下で非イオン性のモノマー由来の構造は疎水性を示すことから、その疎水性部分が表面に出てパルプ表面を疎水化する。その結果、パルプと水溶液の界面張力が増大し、抄紙時のパルプ間に隙間が多くなり、嵩高いパルプシートが得られたり、光学的に反射率が大きくなることにより、不透明度や白色度が向上する。しかし、抄紙速度が高く高せん断力がかかる状況では、共重合体（Ａ）のパルプに対する吸着状態が不均一になりパルプ表面の疎水化が十分に行えず嵩の向上が小さくなる。共重合体（Ａ）に界面活性剤（Ｂ）が作用することで高せん断条件においても共重合体（Ａ）のパルプ表面における吸着形態が効率良く維持され、結果としてパルプ表面が効率良く疎水化されているものと考えられる。また、共重合体（Ａ）がパルプ表面に均一に分散され、微細化した状態で吸着するので紙力も向上すると考えられる。
【００２５】
　一方で、パルプ間の隙間が増大しても、共重合体の溶解パラメーター２６．６（ＭＰａ）1/2以上のモノマーに由来する構造は親水性であり、その親水性の高い部分がパルプと水素結合相互作用をするためにパルプ間の結合力は維持され、より紙力は増強される。架橋性のモノマーを導入した場合は、共重合体の分子量が増大し分子サイズも増大するためパルプ間の結合が容易になるため更に紙力の増強効果が増大すると考えられる。
【００２６】
　本発明に用いる共重合体（Ａ）は、溶解パラメーターが２０．５（ＭＰａ）1/2以下で非イオン性のモノマーの一種以上に由来する構成単位とアニオン性又はカチオン性モノマーの一種以上に由来する構成単位とを有するものであり、例えばビニル重合体、ポリエステル、多糖誘導体等が挙げられる。好ましくは、溶解パラメーターが２０．５（ＭＰａ）1/2以下で非イオン性の不飽和モノマーの一種以上に由来する構成単位とアニオン性又はカチオン性モノマーの一種以上に由来する構成単位とを有するものであり、例えばビニル重合体等が挙げられる。
【００２７】
　本明細書にいう溶解パラメーターδとは、ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ（Ｊ.Ｂｒａｎｄｒｕｐ ａｎｄ Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ、ｔｈｉｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ）に記載された値を用いる。構造が直接記載されていない場合は、該文献のVII／５１９に記載される方法で計算された値を用いる。すなわち、
　δ＝（（Ｈ−Ｒ×２９８．１５）／Ｖ）1/2　　〔単位：（ｃａｌ／ｍ3）1/2又は×２．０４６（ＭＰａ）1/2〕
Ｈ：蒸発エンタルピー　　〔単位：（ｃａｌ／ｍｏｌ）又は（×４．１８６Ｊ／ｍｏｌ）〕
Ｒ：気体定数　　〔単位：（１．９８７１９ｃａｌ／Ｋ・ｍｏｌ）又は（１．９８７１９×４．１８６Ｊ／Ｋ・ｍｏｌ）〕
Ｖ：ｍｏｌ体積（ｃｍ3／ｍｏｌ）
で計算される値である。なお、本明細書においては、Ｈは、
　Ｈ＝−２９５０＋２３．７Ｔb＋０．０２０Ｔb2　　〔単位：（ｃａｌ／ｍｏｌ）又は（×４．１８６Ｊ／ｍｏｌ）〕
　Ｔb：標準沸点〔単位：Ｋ〕
で経験的にあらわされることを利用して、標準沸点Ｔbより求めた。モノマーの標準沸点ＴbはＡｌｄｒｉｃｈ（２０００−２００１：ＪＡＰＡＮ）試薬カタログ記載の値を使用し、沸点が減圧下で記載されている場合は同書の付表の圧力−温度計算表より常圧での沸点を求めた。また同書に記載ないモノマーおよび沸点の記載がないモノマーについてはＧｒｏｕｐ　Ｃｏｎｔｒｂｕｔｉｏｎ法を用い下式により２５℃での溶解パラメーターδを求めた。
【００２８】
　δ＝ΣＦi／Ｖ
Ｆ：モル吸引定数　　〔単位：（ｃａｌ／ｍ3）1/2ｃｍ3／ｍｏｌ又は×２．０４６（ＭＰａ）1/2ｃｍ3／ｍｏｌ〕
　なお、本明細書においてＦはＨｏｙの値を用い求めた。以下に、モノマーの溶解パラメーターδの計算例を示す。
【００２９】
〔計算例１〕
モノマー：アクリルアミド（分子量：７１．０８、Ｔb：２３５℃、比重：１．１２）
Ｈ＝−２９５０＋２３．７×５０８．１５+０．０２０×（５０８．１５）２＝１４２５７．９
Ｖ＝７１．０８／１．１２＝６３．４
δ＝（（Ｈ−１．９８７１９×２９８．１５）／Ｖ）1/2＝１４．７（ｃａｌ／ｍ3）1/2＝３０．１（ＭＰａ）1/2
【００３０】
〔計算例２〕
モノマー：ターシャリーオクチルアクリルアミド（分子量：１８３．３、比重：０．８６）
【００３１】
【化１】
2004052216.tif 000002
【００３２】
δ＝（１４８．３×５＋１３１．５＋８５．９９＋３２．０３×２＋１２６．５４＋２６２．９６+１８０．０３＋１３５．１）／（１８３．３／０．８６）＝８．１（ｃａｌ／ｍ3）1/2＝１６．６（ＭＰａ）1/2
【００３３】
　本明細書にいう非イオン性のモノマーとは、ｐＨの変化によりアニオン性又はカチオン性を帯びることがないモノマーである。また、本明細書にいうアニオン性又はカチオン性モノマーとは、常にアニオン性又はカチオン性を帯びたモノマーのみならず、ｐＨの変化によりイオン性を帯びることがあるモノマーである。
【００３４】
　本発明の共重合体（Ａ）を構成する溶解パラメーターが２０．５〔以下、単位（ＭＰａ）1/2を略す〕以下で非イオン性のモノマーは飽和または不飽和であってよい。特に不飽和モノマーが好ましく、例えば（メタ）アクリル酸の炭素数１〜４０、好ましくは炭素数２〜２４アルキルエステル、ビニルアルコールの炭素数１〜４０、好ましくは炭素数２〜２４アルキル酸エステル、炭素数２〜４０、好ましくは炭素数３〜２４のアルキル変性（メタ）アクリルアミド、炭素数２〜４０、好ましくは炭素数３〜２４のアルコキシ変性（メタ）アクリルアミド、マレイン酸の炭素数１〜４０モノ又はジアルキルエステル、フマル酸の炭素数１〜４０モノ又はジアルキルエステル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールアルケニルエーテル、アルコキシポリアルキレングリコールアルケニルエーテル等が挙げられる。
【００３５】
　本発明の共重合体（Ａ）を構成するアニオン性モノマーとしては、不飽和モノマーが好ましく、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ムコン酸等のジカルボン酸またはこれらのハーフエステル；ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などの有機スルホン酸等のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が使用される。
【００３６】
　本発明の共重合体（Ａ）を構成するカチオン性モノマーとしては、不飽和モノマーが好ましく、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン；またはこれらの塩酸、硫酸、酢酸、燐酸等の無機酸、有機酸の塩類、もしくはメチルハライド（クロライド、ブロマイド等）、エチルハライド（クロライド、ブロマイド等）、ベンジルハライド（クロライド、ブロマイド等）、ジアルキル（メチル、エチル等）硫酸、ジアルキル（メチル、エチル等）炭酸、エピクロロヒドリン等の四級化剤との反応によって得られる四級アンモニウム塩を含有するビニルモノマーが使用される。なお、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミンは共重合した後、塩酸、硫酸、酢酸、燐酸等の無機酸、有機酸の塩類で処理することによっても用いる事ができる。
【００３７】
　本発明の共重合体（Ａ）は、更に、溶解パラメーターが２６．６以上で非イオン性の不飽和モノマーの少なくとも一種に由来する構成単位を有することができる。溶解パラメーターが２６．６以上で非イオン性の不飽和モノマーとしては、特にアクリルアミドが挙げられる。
【００３８】
　また、紙力向上の観点から、共重合体（Ａ）を構成するモノマーに架橋性モノマーを一部使用することができる。架橋性モノマーは、前述の溶解パラメーターが２０．５以下で非イオン性の不飽和モノマー、アニオン性モノマー、カチオン性モノマー、溶解パラメーターが２６．６以上で非イオン性の不飽和モノマーであってもよく、またこれらに属しないモノマーでもよい。架橋度はモル比に大きく依存することから、その割合は、全構成モノマーに対して０．００１〜５モル％が好ましく、０．０１〜１モル％がより好ましく、０．０５〜０．５モル％が特に好ましい。架橋性モノマーとして、例えば、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリル（メタ）アクリルアミド等の２官能型架橋性モノマー、あるいは、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリル酸ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンアクリレート、トリアクリルホルマール、ジアクリロイルイミド等の多官能型架橋性モノマー等が使用される。
【００３９】
　本発明に係る共重合体（Ａ）のモノマー構成比は、嵩高度・不透明度・白色度向上と紙力向上の両者の観点から、溶解パラメーターが２０．５以下で非イオン性のモノマーは５〜８４重量％が好ましく、１０〜７０重量％がより好ましく、１５〜６０重量％が特に好ましく、２０〜５０重量％が更に好ましい。アニオン性モノマー及び／またはカチオン性モノマーは合計で１〜８０重量％が好ましく、３〜５０重量％がより好ましく、５〜３０重量％が特に好ましく、溶解パラメーターが２６．６以上で非イオン性の不飽和モノマーは１５〜９４重量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましく、４０〜７０重量％が特に好ましい。なお、この構成比は、モノマー仕込み時のものであってもよい。
【００４０】
　共重合体（Ａ）の構成モノマーの割合が、溶解パラメーターが２０．５以下で非イオン性のモノマー５〜８４重量％、アニオン性モノマーとカチオン性モノマーの合計で１〜８０重量％、溶解パラメーターが２６．６以上で非イオン性の不飽和モノマー１５〜９４重量％の組み合わせが好ましい。
【００４１】
　また、本発明に係る共重合体は、抄紙工程以前でのパルプ繊維への均一吸着性や水への溶解性又は均一分散性の点から、共重合体（Ａ）の重量平均分子量が０．１万〜１０００万のものが好ましく、０．５万〜５００万がより好ましく、１万〜２００万が特に好ましい。ここで、共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、下記の条件でＧＰＣにて測定したものである。換算分子量には試薬のポリアクリルアミドまたはポリエチレングリコール（ＧＰＣ用の標準試料）のいずれかを用いることができ、いずれかで前述の範囲を満たせばよい。好ましくはポリエチレングリコールを用いる。嵩の観点からポリアクリルアミド換算で１万〜３０万、ポリエチレングリコール換算で０．５万〜１５万が好ましい。紙力の観点からポリアクリルアミド換算で４万〜１０１万、ポリエチレングリコール換算で２万〜５０万が好ましい。
【００４２】
［測定条件］
カラム：α−Ｍ×２（東ソー）
溶離液：50ｍＭ LiBr、１％酢酸／エタノール＝７０／３０（体積比）
流速：１mL／min
カラム温度：40℃
検出器：ＲＩ
試料濃度：4mg／mL
注入量：100μＬ
【００４３】
　本発明における共重合体（Ａ）の重合方法は、特に限定されず、例えば重合開始剤を用いての溶液重合や塊状重合などの公知の重合方法を採用できる。重合方法は、回分式でも連続式でも行なうことができ、その際必要に応じて使用される溶媒としては、公知のものを使用でき特に限定されない。そのような溶剤としては、例えば水；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの芳香族あるいは脂肪族炭化水素類；酢酸エチルなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；などが挙げられるが、単量体混合物及び得られる共重合体（Ａ）の溶解性からは、水および炭素数１〜４の低級アルコールよりなる群から選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。
【００４４】
　重合開始剤としては、公知のものを使用でき特に限定されない。このような重合開始剤としては、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩；過酸化水素；アゾビス−２メチルプロピオンアミジン塩酸塩、アゾイソブチロニトリルなどのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシドなどのパーオキシド；などを挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。この際、促進剤として亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、モール塩、ピロ重亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレート、アスコルビン酸などの還元剤；エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、グリシンなどのアミン化合物；などの１種又は２種以上を併用することもできる。
【００４５】
　連鎖移動剤も必要に応じて使用できる。連鎖移動剤としては、公知のものを使用でき特に限定されないが、例えばメルカプトエタノール、メルカプトグリセリン、メルカプトコハク酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシルエステル、オクタン酸２−メルカプトエチルエステル、１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン、デカントリチオール、ドデシルメルカプタン、ヘキサデカンチオール、デカンチオール、四塩化炭素、四臭化炭素、α−メチルスチレンダイマー、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン、２−アミノプロパン−１−オールなどを挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００４６】
　重合温度は、用いられる重合方法、溶媒、重合開始剤、連鎖移動剤により適宜定められるが、通常０〜１５０℃の範囲内で行なわれる。
【００４７】
　重合後に得られた反応物から減圧乾燥等により溶媒を抽出し、粉砕等の操作によって重合体の分離操作を行っても良い。
【００４８】
　本発明において、界面活性剤（Ｂ）は、共重合体（Ａ）及び後述の水溶性高分子（Ｃ）以外の界面活性剤であり、該界面活性剤（Ｂ）は、共重合体（Ａ）の溶解パラメーターが２０．５以下の構成単位と疎水性相互作用を形成するものであればどのようなものを使用してもよいが、炭素数２以上、好ましくは３〜４０、更に好ましくは４〜２４のアルキル基を有する構造が好ましく、分子量又はポリオキシアルキレングリコールのように分布を有するものであれば数平均分子量が５０〜１万、１００〜５０００の範囲が好ましい。
【００４９】
　界面活性剤（Ｂ）としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性界面活性剤が挙げられ、共重合体（Ａ）の構成単位であるイオン性基と相互作用しない構造が好ましく、非イオン性がより好ましい。
【００５０】
　界面活性剤（Ｂ）は水相（２５℃）での臨界ミセル濃度または溶解度が５０００mｇ／ｇ以下のものが好ましく、１０００mg／ｇ以下が更に好ましい。
【００５１】
　界面活性剤（Ｂ）はＨＬＢとして−５〜１５の範囲が好ましく、２．１〜１２の範囲が更に好ましい。本発明におけるＨＬＢは下式で定義される。
　　HLB＝Σ（hydrophilic group number）+ Σ（lipophilic group number）+ 7
【００５２】
　本発明における lipophilic group および hydrophilic group number は Tenside Surfactant Deterg VOL.29 No.2, pages 109-113(1992) 記載の Table２および３の HLBM group number を用いる。lipophilic group は Table２の HLBM group numberを、hydrophilic group は Table３ の HLBM group number を用いる。ただし、-OPO(O-)2、(-O)2POO-、(-O)3PO のリン酸エステルの場合 hydrophilic group number として＋１２．３を用いる。
【００５３】
　界面活性剤（Ｂ）としては、例えばアニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸およびその塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、アルキルアミン酸塩等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、多価アルコールの脂肪酸エステル、および、当該多価アルコールの脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付加物、脂肪酸アミドおよび当該脂肪酸アミドのアルキレンオキシド付加物、アルキルアミンのアルキレンオキシド付加物、アルコール、及び、または当該アルコールのアルキレンオキシド付加物、炭素数２〜４のオキシアルキレン基を構成単位とするポリアルキレングリコールであり、好ましくは炭素数３〜４のオキシアルキレン基を構成単位に有するポリアルキレングリコール等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。炭素数２〜４０、好ましくは炭素数４〜２４のアルコールのアルキレンオキシド付加物で、当該アルコール１モル当たり平均で０モル超１５０モル未満の炭素数２〜４のアルキレンオキサイド基を有するアルキレンオキサイド付加物が好ましく、より好ましくは当該アルコール１モル当たり平均で０モル超５０モル未満の炭素数２〜４のアルキレンオキサイド基を有するアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。また界面活性剤（Ｂ）は水溶性のものが紙力向上の観点から好ましい。本発明において界面活性剤（Ｂ）が水溶性であるとは、２５℃での界面活性剤（Ｂ）１重量％水溶液が透明であることを意味する。
【００５４】
　本発明において界面活性剤（Ｂ）が水溶性であるとは、２５℃での界面活性剤（Ｂ）１重量％水溶液が透明であることを意味し、透明とは該水溶液の可視光６６０ｎｍにおける光路１０ｍｍのセルで測定した透過率（％）で水を１００％とした時に９０％以上であることを意味する。なお、室温で水に溶解しない又は水溶性でない界面活性剤（Ｂ）は１重量％になるように水を加え、８０℃で３０分撹拌混合し、その後撹拌を維持しながら室温（２５℃）まで放冷してから水溶液の確認を行う。
【００５５】
　本発明の抄紙用紙質向上剤において、共重合体（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）の重量比は、（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜１／９９であり、好ましくは９５／５〜５／９５更に好ましくは８５／１５〜１５／８５である。共重合体（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）の混合物が水溶性であることが好ましい。
【００５６】
　本発明の抄紙用紙質向上剤は、更に、重量平均分子量が1000〜1000万、好ましくは１万〜1000万又は25℃での１％水溶液の粘度が１〜4000mPa・ｓ、好ましくは２〜2000mPa・ｓ、更に好ましくは３〜1000mPa・ｓの少なくとも何れかを満たす水溶性高分子（Ｃ）を含有することができる。この範囲の重量平均分子量又は粘度であると紙力向上効果に優れる。なお、水溶性高分子（Ｃ）の重量平均分子量及び１％水溶液の粘度は以下の方法で測定されたものである。
【００５７】
＜重量平均分子量の測定方法＞
　水溶性高分子（Ｃ）の重量平均分子量は、下記の条件でＧＰＣにて測定した。換算分子量にはプルランを用いた。
［測定条件］
カラム：α−Ｍ×２（東ソー）
溶離液：0.15Ｍ Na2SO4／１％酢酸
流速：１mL／min
カラム温度：40℃
検出器：ＲＩ
試料濃度：2mg／mL
注入量：100μＬ
【００５８】
＜粘度の測定方法＞
　水溶性高分子（Ｃ）の１重量％水溶液を調製し、Ｂ型粘度計（東京計器製）にて25℃の条件下で測定した。回転数は60r/minとし、粘度に応じて、80mPa・s以下はNo.１ローター、80mPa・s超400mPa・s以下はNo.２ローター、400mPa・s超1600mPa・s以下はNo.３ローター、1600mPa・s超8000mPa・s以下はNo.４ローターのローターを使用した。
【００５９】
　水溶性高分子（Ｃ）は、共重合体（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）に該当しないものであり、ポリビニルアルコール系ポリマー、ポリアクリルアミド系ポリマー、ポリエチレンイミン、尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、カルボキシメチルセルロース、澱粉及び変性澱粉、植物ガム等が挙げられるが、特にポリアクリルアミド系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、澱粉及び変性澱粉、並びに植物ガムからなる群から選ばれる一種以上の化合物が好ましい。
【００６０】
　澱粉としては、例えばトウモロコシ澱粉、バレイショ澱粉、小麦澱粉及びタピオカ澱粉等の天然澱粉が挙げられる。また、変性澱粉は、「紙と加工の薬品事典」（テックタイムス発行、1991年）の36〜37頁に記載されている、澱粉に物理的及び／又は化学的処理を施した加工澱粉のことであり、特に、例えば次亜塩素酸ソーダや過よう素酸塩等の酸化剤で処理した酸化澱粉や、例えば３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド又はジエチルアミノエチルクロライド塩酸塩等のカチオン性基を分子中に導入したカチオン化澱粉が好ましい。なお、「紙と加工の薬品事典」の283頁にあるように、上記カチオン化澱粉に更にリン酸基を導入した変性澱粉を両性澱粉と呼ぶことがあるが、本発明ではこれもカチオン化澱粉に含むものとする。特にカチオン化澱粉を用いると、添加量が増大しても嵩向上効果を損なうことなく紙力向上を達成することができ、より好ましい。更にカチオン化澱粉のカチオンの置換度は0.005〜0.1が好ましく、0.01〜0.08が更に好ましい。なお、カチオン化澱粉のカチオンの置換度は、カチオン化澱粉を構成するグルコース残基１個が有する全水酸基のうち、カチオン基が導入された水酸基の数の平均値のことであり、全水酸基に導入された場合は３になる。
【００６１】
　本発明において水溶性高分子（Ｃ）を含有する場合、本発明の抄紙用紙質向上剤における共重合体（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、水溶性高分子（Ｃ）の重量比は、好ましくは［共重合体（Ａ）＋界面活性剤（Ｂ）］／水溶性高分子（Ｃ）が９９／１〜１０／９０、更に９８／２〜２０／８０である。
【００６２】
　本発明の抄紙用紙質向上剤は共重合体（Ａ）および界面活性剤（Ｂ）又は共重合体（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）および水溶性高分子（Ｃ）をそれぞれ混合した状態で抄紙工程に添加してもよいし、それぞれ別々に抄紙工程に添加してもよい。特に、共重合体（A）と界面活性剤（Ｂ）を混合した状態で添加するのが好ましい。
【００６３】
　本発明の抄紙用紙質向上剤は、抄紙工程の何れかにおいて添加されるものであり、そのまま添加してもよいし、必要に応じて水等で希釈して添加してもよい。
【００６４】
　本発明の抄紙用紙質向上剤は、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプ、ＬＢＫＰ等の化学パルプ等のヴァージンパルプ、古紙パルプ等のパルプ原料に広く適用できる。古紙パルプを配合する場合は、その配合量は原料パルプ中10重量％以上が好ましく、30重量％以上がより好ましい。
【００６５】
　本発明の抄紙用紙質向上剤は、抄紙工程以前の何れかにおいて添加される（内添）。その添加場所としては、パルプ原料の稀薄液が金網上を進む間に濾水されて紙層を形成する抄紙工程以前で、パルパーやリファイナー等の離解機や叩解機、マシンチェストやヘッドボックスや白水タンク等のタンク、あるいはこれらの設備と接続された配管中に添加してもよいが、リファイナー、マシンチェスト、ヘッドボックスで添加する等、均一にパルプ原料にブレンドできる場所が望ましい。本発明の抄紙用紙質向上剤は、パルプ原料に添加後、そのまま抄紙されパルプシート中に大部分残存することが好ましい。
【００６６】
　本発明の抄紙用紙質向上剤を添加し製造されるパルプシートの抄紙速度は、嵩、白色度、不透明度向上の顕著な効果発現の点で２００ｍ／分以上が好ましく、３００ｍ／分以上がより好ましく、５００ｍ／分以上が特に好ましい。
【００６７】
　なお、抄紙時にはサイズ剤、填料、歩留り向上剤、濾水性向上剤、紙力向上剤等を添加してもよい。特に、本発明の抄紙用紙質向上剤がその機能を発現するためには、パルプに定着することが重要であり、そのために定着を促進する剤を添加することが好ましい。定着を促進する剤としては、硫酸アルミニウム、アクリルアミド基を有する化合物、ポリエチレンイミン等が挙げられる。定着を促進する剤の添加量はパルプ原料100重量部に対して0.01〜５重量部が好ましい。特にアニオン性の構成単位を有する共重合体（Ａ）を使用する場合は、定着を促進する剤を併用した方が、効果が期待できる。
【００６８】
　本発明の抄紙用紙質向上剤は、パルプ原料100重量部に対して0.01〜10重量部の添加が好ましいが、特に0.1〜５重量部の少量添加でも嵩高効果、白色度又は不透明度等の光学的特性のうち少なくとも１つが向上する。
【００６９】
　本発明の抄紙用紙質向上剤となる化合物は、抄紙用嵩向上剤、抄紙用白色度向上剤、抄紙用不透明度向上剤として用いることができる。
【００７０】
　本発明の抄紙用紙質向上剤を用いて得られたパルプシートは、無添加シートに比べて、嵩高さの指標である緊度が0.02ｇ／cm3以上、好ましくは0.03ｇ／cm3以上低いことが好ましく、白色度は0.5ポイント以上、好ましくは0.6ポイント以上高いことが好ましく、不透明度は1.0ポイント以上、好ましくは1.2ポイント以上高いことが好ましい。更に、上記効果の二つ以上を満たすことが好ましく、特に三つを満たすことが好ましい。
【００７１】
　本発明に係る紙質向上剤は、嵩、白色度、不透明度の何れか一つ以上を向上させながら、破裂強度を向上させることができる。なお破裂強度は他の紙力性能である引っ張り強度、引き裂き強度、層間強度等と相関があり、破裂強度の評価はこれらの指標となる。本発明では、操業上、製品加工上、製品使用上要求される紙力の点から、先に述べた標準比破裂強さ向上指数は−３０００以上が好ましく、−１５００以上がより好ましく、−５００以上が更に好ましく、０以上が特に好ましい。
【００７２】
　また、本発明の抄紙用紙質向上剤を用いて得られたパルプシートは、「紙パルプ技術便覧」（紙パルプ技術協会発行、1992年）の455〜460頁に記載された品目分類の中の新聞巻取紙、印刷・情報用紙、包装用紙等の紙、又は板紙に好適に用いられる。
【００７３】
　本発明によれば、少量添加でも紙の軽量化と古紙パルプの増配合で要望される嵩向上、白色度向上や不透明度向上等の少なくとも１つを達成し、且つ紙力を向上できる抄紙用紙質向上剤が提供される。また、本発明の抄紙用紙質向上剤によれば、嵩、白色度、不透明度が向上し、更に紙力も向上したパルプシートを得ることができる。
【実施例】
【００７４】
　以下、特記しない限り「部」は重量部であり、「％」は重量％である。
＜共重合体（Ａ）の製造例＞
（Ｉ）共重合体Ｎｏ．Ａ−１製造例
　温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入管、及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器にエタノール５９２．３重量部、水１４．５重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレートのメチルクロライド四級化物（QDM）５８．０重量部およびメトキシポリアルキレングリコールメタクリレート（酸化エチレン／酸化プロピレン＝５／１０モル、ランダム付加物）（MEPAGMA）２４０重量部を仕込み窒素置換を行った。続いて窒素雰囲気下で６７℃まで昇温した後、２％−2,2’-アゾビス（2,4-ジメチルバレロニトリル）（V-65）エタノール溶液８４．８重量部を９０分かけて滴下した。次に同温で１時間熟成した後、４％−2,2’-アゾビス（2,4-ジメチルバレロニトリル）エタノール溶液１０．４重量部を３０分かけて滴下し、滴下後同温で２時間熟成させたのち、冷却し重量平均分子量（ポリアクリルアミド換算）１４００００の共重合体Ｎｏ．Ａ−１溶液を得た。
　共重合体Ｎｏ．Ａ−２は共重合体Ｎｏ．Ａ−１製造例の重合方法に準じて製造した。
【００７５】
（II）共重合体Ｎｏ．Ａ−３の製造例
　温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入管、及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器にエタノール２０３．９重量部および水１６７．６重量部を仕込み窒素置換を行った。続いて窒素雰囲気下で６７℃まで昇温した後、７５％−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのメチルクロライド四級化物（DMAPAA-Q）水溶液を７２．９重量部、ターシャリーオクチルアクリルアミド（t-OAAm）７２．８重量部、アクリルアミド（AAm）１４４．１重量部、エタノール１６１．１重量部および水１０７．４重量部を混合した液と２％−2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)二塩酸塩(V-50)水溶液７３．２重量部の２液を同時に滴下し、２液とも９０分かけて滴下を終了させた。次に同温で３時間熟成した後、冷却し重量平均分子量（ポリアクリルアミド換算）３００００の共重合体Ｎｏ．Ａ−３溶液を得た。
【００７６】
（III）共重合体Ｎｏ．Ａ−4の製造例
　温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入管、及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器にエタノール３７５重量部、３１０．４重量部、７５％DMAPAA-Q水溶液を６７．８重量部、t-OAAm６７．７重量部、AAm１３１．２重量部を仕込み窒素置換を行った。続いて窒素雰囲気下で６２℃まで昇温した後、同温にて０．７％Ｖ−５０水溶液４８重量部を９０分かけて滴下した。次に同温で６時間熟成した後、冷却し重量平均分子量（ポリアクリルアミド換算）１８００００の共重合体Ｎｏ．Ａ−４溶液を得た。
【００７７】
　共重合体Ｎｏ．Ａ−５〜Ａ−１０は共重合体Ｎｏ．Ａ−４製造例の重合方法に準じて製造した。
【００７８】
　表１に共重合体（Ａ）とそのモノマー組成、重量平均分子量を示した。表２には界面活性剤（Ｂ）を示した。表３に水溶性高分子（Ｃ）とその重量平均分子量又は１％水溶液の粘度を示した。また、これらを表４の添加量（対パルプ１００重量部あたりの重量部）で用いた紙質向上剤の標準嵩向上度、標準白色向上度、標準不透明度向上度、および標準比破裂強さ向上指数を、表４に示した。
【００７９】
＜抄紙用紙質向上剤＞
　表１の共重合体（Ａ）、表２の界面活性剤（Ｂ）、表３の水溶性高分子の有効分１重量％の水溶液をそれぞれ調製し、それらを所定比率となるように用いた。なお、界面活性剤（Ｂ）が水溶性でない場合および共重合体（A）と界面活性剤（Ｂ）混合物の１重量％水溶液が水溶性でない場合は、共重合体（Ａ）の１重量％水溶液に界面活性剤（Ｂ）を添加し、界面活性剤（Ｂ）の固形分濃度が１重量％となるように水を加え、８０℃で３０分撹拌混合し、その後撹拌を維持しながら室温まで放冷して分散液として用いた。
【００８０】
【表１】
2004052216.tif 000003
【００８１】
・MEPAGMA：メトキシポリアルキレングリコールメタクリレート（溶解パラメーター：１７．６、酸化エチレン／酸化プロピレン＝５／１０モル、ランダム付加物）
・2EHA：2-エチルヘキシルアクリレート（溶解パラメーター：１６．０）
・t-OAAm：ターシャリーオクチルアクリルアミド（溶解パラメーター：１６．６）
・BMA：n-ブチルメタクリレート（溶解パラメーター：１６．８）
・QDM：ジメチルアミノエチルメタクリレートのメチルクロライド四級化物
・MOEDES：ジメチルアミノエチルメタクリレートのジエチル硫酸四級化物
・DMAPAA-Q：ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのメチルクロライド四級化物
・DMAAm：ジメチルアクリルアミド（溶解パラメーター：２１．７）
・AAm：アクリルアミド（溶解パラメーター：３０．１）
・MBAAm：メチレンビスアクリルアミド
・TAC：イソシアヌル酸トリアリル
【００８２】
【表２】
2004052216.tif 000004
【００８３】
【表３】
2004052216.tif 000005
【００８４】
【表４】
2004052216.tif 000006
【００８５】
実施例１
〔パルプ原料〕
　パルプ原料としては下記に示される古紙パルプ及びヴァージンパルプを用いた。
【００８６】
＜古紙パルプ＞
　古紙パルプは市中回収された原料古紙（新聞紙／チラシ＝70／30％）100部に対し、60℃の温水及び水酸化ナトリウム１部、珪酸ソーダ３部、30％過酸化水素水３部、脱墨剤として、ＤＩ−７６７（花王製）0.3部を加え、離解後フロテーション処理、水洗、濃度調整を行い得た０．４％の脱墨パルプスラリーを用いた。このもののカナダ標準濾水度(JIS P 8121)は200mLであった。 
【００８７】
＜ヴァージンパルプ＞
　化学パルプＬＢＫＰ（広葉樹晒パルプ）を、25℃で叩解機にて離解、叩解して０．４％のＬＢＫＰスラリーとしたものを用いた。このもののカナダ標準濾水度(JISP 8121)は４１０mLであった。
【００８８】
〔抄紙方法−１〕
　古紙パルプスラリーを抄紙後のシートのパルプ坪量が55ｇ／m2になるように計り取ってから硫酸アルミニウムでｐＨを6.5に調整した。次いで表５に示す種々の抄紙用紙質向上剤をパルプに添加し、以降、標準嵩向上度の測定方法の（１）と同じ条件で抄紙しシートを得た。表５の添加量は、対パルプの重量％である。得られたシートの緊度、白色度、不透明度及び比破裂強さを以下の方法で測定した。結果を表５に示す。
【００８９】
〔抄紙方法−２〕
　ＬＢＫＰを抄紙後のシートのパルプ坪量が84ｇ／m2になるように計り取る。次いで表６に示す種々の抄紙用紙質向上剤をパルプに添加し、以降、標準嵩向上度の測定方法の（１）と同じ条件で抄紙しシートを得た。表６の添加量は、対パルプの重量％である。以下、抄紙方法−１と同様の評価を行った。結果を表６に示す。
【００９０】
＜評価項目・方法＞
・緊度
　調湿されたシートの坪量（ｇ／m2）と厚み（mm）を測定し、下記計算式により緊度（ｇ／cm3）を求めた。
緊度＝（坪量）／（厚み）×0.001
　緊度は小さいほど嵩が高く、また緊度の0.02の差は有意差として十分に認識されるものである。
【００９１】
・白色度
　JIS P 8123ハンター白色度による。白色度の0.5ポイントの差は有意差として十分に認識されるものである。
【００９２】
・不透明度
　JIS P 8138Ａ法による。不透明度の0.5ポイントの差は有意差として十分に認識されるものである。
【００９３】
・破裂強度紙力
　測定項目としてJIS P 8112法により破裂強度を測定し値を坪量で除し比破裂強さを求めた。
【００９４】
【表５】
2004052216.tif 000007
【００９５】
【表６】
2004052216.tif 000008
【００９６】
　表５、６より、本発明の抄紙用紙質向上剤によれば、古紙パルプ、ヴァージンパルプ（ＬＢＫＰ）の何れにおいても、嵩、白色度、不透明度が向上し、更に紙力が向上したパルプシートが得られることがわかる。
【００９７】
　表５の比較品１−１の共重合体（Ａ）単独添加や比較品１−２の界面活性剤（Ｂ）単独添加では、何れも嵩、白色度、不透明度ともに大きく向上しない。また、比較品１−３、１−４の水溶性高分子（Ｃ）単独添加では、紙力はブランクに比較して向上するが、嵩、白色度、不透明度がブランクよりも低下する。また、比較品１−５の界面活性剤（Ｂ）と水溶性高分子（Ｃ）の併用では、比較品１−３、１−４と同様に、紙力はブランクに比較して向上するが、嵩、白色度、不透明度がブランクよりも低下する。
【００９８】
　表６の比較品２−１の共重合体（Ａ）単独添加や比較品２−２の界面活性剤（Ｂ）の単独添加では、添加量を増やしても、何れも嵩、白色度、不透明度ともに大きく向上しない。また、比較品２−３の水溶性高分子（Ｃ）単独添加では、紙力はブランクに比較して向上するが、嵩、白色度、不透明度がブランクよりも低下する。また、比較品２−４の界面活性剤（Ｂ）と水溶性高分子（Ｃ）の併用では、紙力はブランクに比較して向上するが、嵩、白色度、不透明度ともに向上しない。