(57)【要約】【課題】本発明は、経時変化が少なく、耐水透過性、気体透過性、シール特性、電気特性など従来知られている多孔質ＰＴＦＥ成形品の諸特性を有し、さらに、布地との接着強度を高くすることにより、耐久性および水蒸気透過性が向上した衣料用非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜を提供する。【解決手段】緻密性の高いスキン層、および連続気泡性の多孔質層からなり、（１）スキン層表面に対する水の接触角が１２０〜１４０°、（２）スキン層の光の拡散反射率が９１〜９４％、である衣料用非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
緻密性の高いスキン層、および連続気泡性の多孔質層からなり、
（１）スキン層表面に対する水の接触角が１２０〜１４０°、
（２）スキン層の光の拡散反射率が９１〜９４％、
である衣料用非対称性多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜。
【請求項２】
二軸延伸して得られる請求項１記載の衣料用非対称性多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜。
【請求項３】
膜厚が１０〜１００μｍである請求項１または２記載の衣料用非対称性多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜。
【請求項４】
請求項１、２または３記載の衣料用非対称性多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜と織布または不織布からなる衣料用材料。
【請求項５】
織布がポリエステル、ナイロン、木綿である請求項４記載の衣料用材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は衣料用非対称性多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜および該膜を通気性、防水性膜として用いた衣料用材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜（以下、多孔質ＰＴＦＥ膜という）は耐薬品性に優れ高い引張強度を有することから、化学品や食品、半導体などの分野においてその製造設備、配管などのシーリング、ガスケットなどの用途だけでなく、気体および液体濾過用のフィルター、衣料の通気・不透水用膜剤、医療用シートなど広い用途に好適に利用されている。
【０００３】
一般的にはＰＴＦＥファインパウダーとナフサなどの押出助剤との混合物であるＰＴＦＥペーストを押出し、圧延する。ついで圧延品から押出助剤を除去した後、一軸または二軸方向に延伸する。そして、延伸した多孔質ＰＴＦＥ膜の形状を保持するために３５℃からＰＴＦＥの融点の間の温度でヒートセットするという多孔質ＰＴＦＥ膜の製造方法が開示されている（たとえば、特許文献１、２、３、４または５参照）。
【０００４】
しかし、上記方法で得られた多孔質ＰＴＦＥ膜は、衣料用材料のラミネート剤としては、通気性は優れるものの、人体の脂質が多孔質膜に蓄積し、性能が低下するという問題がある。
【０００５】
また、上記問題点を改善するために、多孔質ＰＴＦＥ膜を、例えばポリウレタンといったような、親水性および通気性がある材料で処理した衣料用材料が開示されている（たとえば、特許文献６参照）。しかし、水蒸気透過能力が低い、耐クリーニング性が低いなどの問題点がある。
【０００６】
また、多孔質ＰＴＦＥ膜とポリエステル、ナイロンなどの布地とのラミネートする方法が開示されている（たとえば、特許文献７参照）。しかし、両者間の接着強度には問題があり、衣料用材料としての耐久性の問題がのこる。
【０００７】
上記記載の対称性多孔質ＰＴＦＥでは、耐水性、通気性、水蒸気透過能力、および接着力について満足できる衣料用材料はない。
【０００８】
【特許文献１】
米国特許第３，９５３，５６６号明細書
【特許文献２】
米国特許第３，９６２，１５３号明細書
【特許文献３】
米国特許第４，０９６，２２７号明細書
【特許文献４】
米国特許第４，１８７，３９０号明細書
【特許文献５】
米国特許第４，９０２，４２３号明細書
【特許文献６】
米国特許第４，１９４，０４１号明細書
【特許文献７】
米国特許第５，０２６，５９１号明細書
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、経時変化が少なく、耐水透過性、気体透過性、シール特性、電気特性など従来知られている多孔質ＰＴＦＥ成形品の諸特性を有し、布地との接着強度を高くすることによる耐久性の向上、水蒸気透過性の向上した衣料用非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜および該膜を通気性、防水性膜として用いた衣料用材料を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
従来知られている多孔質ＰＴＦＥ膜は、連続気泡を有しており、形成された孔は、孔径の分布が膜の表面および内部で均質的であり、また膜全体に均質的に形成されている（空孔率が膜内でほぼ一定）、つまり対称性の多孔質である。
【００１１】
鋭意検討の結果、膜の一方の面が緻密なＰＴＦＥスキン層からなり、他方の面がより低密度の連続気泡性多孔質層で構成する非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜とすることにより、多孔質ＰＴＦＥ膜の耐水性、通気性、および水蒸気透過性を向上できることを見出した。
【００１２】
すなわち、本発明は、緻密性の高いスキン層、および連続気泡性の多孔質層からなり、
（１）スキン層表面に対する水の接触角が１２０〜１４０°、
（２）スキン層の光の拡散反射率が９１〜９４％、
である衣料用非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜に関する。
【００１３】
衣料用非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜が、二軸延伸して得られることが好ましい。
【００１４】
衣料用非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜の膜厚が１０〜１００μｍであることが好ましい。
【００１５】
衣料用非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜と織布または不織布からなる衣料用材料に関する。
【００１６】
織布がポリエステル、ナイロン、木綿であることが好ましい。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する延伸多孔質ＰＴＦＥ膜は基本的に、以下に示す公知の６つの工程によって製造できる。
【００１８】
（１）ＰＴＦＥファインパウダーのペースト押出し工程
乳化重合法で得られたＰＴＦＥファインパウダーとナフサなどの押出助剤とのペースト状混合物を、押出機で押出し、円柱状、角柱状、シート状の押出物を得る。
【００１９】
なお、ＰＴＦＥファインパウダーとは、乳化重合法で得られた重合体の水性分散液を凝析することにより、重合体を分離し、さらにこれを乾燥した粉末である。重合体の構成はテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）単独重合体、またはＴＦＥと少量（通常０．５重量％以下）のパーフルオロアルキルビニルエーテルもしくはヘキサフルオロプロピレンとの共重合体（変性ＰＴＦＥ）である。
【００２０】
この工程において、ＰＴＦＥの配向を極力押さえることが、次の延伸工程を円滑に進めることができる点で好ましい。配向の抑制は、ペースト押出しにおけるリダクション比（好ましい範囲は３００：１以下、通常２０：１〜１５０：１）、ＰＴＦＥ／押出助剤比（通常７７／２３〜８０／２０）、押出機のダイ角度（通常６０°前後）などの適切な選定により達成することができる。
【００２１】
また、押出助剤としては、一般に潤滑性の高いミネラルオイル、例えばナフサが使用される。
【００２２】
（２）ペースト押出物の圧延工程
（１）で得られたペースト押出物をカレンダーロールなどにより押出方向または押出方向に直交する方向に圧延し、シート状とする。
【００２３】
（３）押出助剤の除去工程
（２）で得られた圧延物を加熱またはトリクロロエタン、トリクロロエチレンなどの溶剤を用いて抽出することにより押出助剤を除去する。
【００２４】
加熱温度は押出助剤によって適宜選択することができるが、２００〜３００℃であることが好ましい。とくに２５０℃前後で加熱することが好ましい。３００℃を超える温度、とくにＰＴＦＥの融点である３２７℃を超えると、焼成される傾向がある。
【００２５】
（４）延伸工程
（３）で得られた押出助剤を含まない圧延物を延伸する。延伸方法は、一軸方向または二軸方向に延伸できるが、孔径の分布をより狭くし、また通気上好ましい多孔度を得るためには、二軸延伸することが好ましい。また、二軸延伸をするときは逐次二軸延伸でも同時二軸延伸でもよい。延伸前に約３００℃前後に予熱してもよい。
【００２６】
延伸倍率は、膜の引張強度などに影響を与えるので慎重に選ぶべきである。延伸倍率は、３００〜２０００％が好ましく、より好ましくは４００〜１５００％である。延伸倍率がこの範囲をはずれると、目的とする孔径、空孔率を得られない傾向にある。
【００２７】
（５）ヒートセット工程
（４）で得られた延伸物をＰＴＦＥの融点（約３２７℃）よりも少し高く、分解温度よりも低い温度範囲である３４０〜３８０℃で比較的短時間（５〜１５秒間）加熱処理してヒートセットすることが好ましい。３４０℃未満であると、ヒートセットが不充分となる傾向にあり、３８０℃を超えると、セット時間が短くなり、時間のコントロールが難しくなる傾向がある。
【００２８】
（６）非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜の製造
本発明では、このようにして得られた延伸対称性多孔質ＰＴＦＥ膜の一方の面を冷却しながら、他方の面を加熱処理し、そののち冷却することによって、非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜を製造する。製造のための設備とその方法の一例を図１に示すが、もちろんこれに限定されるものではない。
【００２９】
以下、本発明における製造方法について図１を用いて具体的に説明する。
【００３０】
工程（５）でヒートセットされ、冷却された対称性多孔質ＰＴＦＥ膜は、対称性多孔質ＰＴＦＥ膜送出しロール４から送出され、加熱装置２と冷却用ブライン槽１の間を通過する。ここで、ＰＴＦＥ膜の表面温度は、温度センサー６により測定され、温度読み取り部７で読み取られる。ついで、この温度に関するデータが加熱装置制御部８に送られ、これに基づいて加熱装置２から熱風出口３を通じて排出される熱風の温度が制御されている。また、冷却用ブライン槽１では、冷却用液体が循環しており、一定の温度を保持している。これらの間を通過したＰＴＦＥ膜は、非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜巻取りロール５により、巻取られる。
【００３１】
このとき、加熱装置２による加熱処理温度は、好ましくは２６０〜３８０℃、３４０〜３６０℃がより好ましい。加熱処理温度が、２６０℃未満であると、スキン層（緻密層）が充分に形成されない傾向にあり、３８０℃を超えると、非対称性ＰＴＦＥ膜製造の制御が困難となり、膜全体が緻密化される傾向にある。
【００３２】
一方の冷却用ブライン槽１による冷却処理温度は、０℃以下が好ましく、より好ましくは−１０℃以下である。冷却処理温度が、０℃を超えると、非対称性膜製造の制御が困難となり、膜全体が緻密化し、通気性が低下する傾向がある。
【００３３】
上記加熱・冷却の処理時間は、好ましくは５〜１５秒間、さらに好ましくは６〜１０秒である。
【００３４】
上記条件で、ヒートセットされた対称性多孔質ＰＴＦＥ膜の一方の面を冷却することで連続気泡性の多孔質層を形成し、同時に他方の面を再び加熱処理することで、膜表面が変性され、緻密性の高いスキン層を形成する非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜が得られる。
【００３５】
ここで、緻密性とは、一方の膜表面のみが変性され、多孔構造がより緻密化され、水の接触角および光の拡散反射率など元の対称性多孔質ＰＴＦＥ膜と異なる性質を示す層であり、連続気泡性とは、実質的に熱処理前の対称性多孔質ＰＴＦＥ膜と同じ多孔構造を有する層を示す。
【００３６】
また、０．１〜０．２ｍＬのｎ−プロピルアルコール含有率６０％の水溶液を膜面に滴下した場合、非熱処理の多孔質層面では、前記水溶液が直ちに膜中に浸透し、白色の多孔質層面が透明に見えるようになる。一方、熱処理され、緻密化されたスキン層面では、前記水溶液が容易に浸透することはなく、滴下面膜は元の白色を留める。
【００３７】
本発明の非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜スキン層に対する水の接触角は、１２０〜１４０°であり、１２５〜１３５°であることが好ましい。接触角が、１２０°未満では、熱処理面の変性が不充分であり、密着力が低下する傾向にあり、１４０℃を超えると、緻密化が過度となり通気性が低下する傾向にある。
【００３８】
対称性多孔質ＰＴＦＥ膜に対する水の接触角（１１０〜１１８°）と比べると、かなり高い値を示している。これより、本発明の非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜スキン層が、対称性多孔質ＰＴＦＥ膜と比較してより防水性に優れることがわかる。
【００３９】
ここで、対水接触角は、下記式により求められる。
接触角＝２ｔａｎ−１（ｈ／ｒ）
ただし、ｈ＝球状の水滴の高さ、ｒ＝球状の水滴の半径である。
【００４０】
また、本発明の衣料用非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜の、スキン層の光拡散反射率は、９１〜９４％である。光拡散反射率は、変性層（スキン層）を示す指標であり、９１％未満であることは、緻密化の不充分を示すものであり、９４％を超えると緻密化が過度であることを示す。対称性多孔質ＰＴＦＥ膜の光拡散反射率（９０〜９１％）と比べると、反射率が高いことがわかる。
【００４１】
多孔構造は、ＳＥＭ画像によると、従来の対称性多孔質ＰＴＦＥ膜全体がほぼ均一な多孔構造を形成しているのに対して、本発明の非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜は、スキン層が緻密な層として形成され、多孔質層は従来の対称性多孔質ＰＴＦＥ膜と同等の多孔構造を有していた。また、膜全体の空孔率は３０〜９５％であることが好ましく、５０〜９０％であることがより好ましい。空孔率が３０％未満であると通気性が低下する傾向にあり、９５％を超えると耐水圧が低下する傾向にある。
【００４２】
ここで、前記空孔率は、密度の測定から下記の式により求められる。
空孔率（％）＝（１−ＰＴＦＥ見掛密度／ＰＴＦＥ真密度）×１００
ただし、ＰＴＦＥ見掛密度（ｇ／ｃｃ）＝多孔質ＰＴＦＥ膜の重量（Ｗ）／容積（Ｖ）、真密度（ｇ／ｃｃ）＝２．１５（文献値）とする。
【００４３】
本発明の非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜の多孔質層の最大孔径は、０．０３〜２μｍであることが好ましく、０．０５〜１μｍであることがより好ましい。最大孔径が０．０３μｍ未満であると、通気性が低下する傾向にあり、２μｍを超えると、耐水圧が低下する傾向にある。
【００４４】
ここで、最大孔径は下記により求められる。
【００４５】
まず、対称性多孔質ＰＴＦＥ膜と、これを熱処理することにより得られた非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜について、ＳＥＭ画像（×２０，０００倍）から熱処理前後において多孔質層の孔径、構造などに変化がないことを確認する。この熱処理後において、多孔質層の孔径、構造などは変化せず、スキン層のみが変性する点が本発明の特徴の１つである。
【００４６】
次に、対称性多孔質ＰＴＦＥ膜の最大孔径をＰｏｒｏｓｉｍｅｔｅｒにより測定し、この値を非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜の最大孔径として代替する。
【００４７】
孔度測定器（Ｐｏｒｏｕｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．社製のＰｏｒｏｓｉｍｅｔｅｒ  ＰＭＩ−１５００）の試料室に膜サンプルをとりつけ、ａｕｔｏｍａｔｉｃ  ｍｏｄｅで測定を始める。測定が始まると試料室内の膜の一面に気体（窒素ガス）が導入される。気体の導入速度は自動的にコントロールされる。
【００４８】
導入気体の圧力が低い間は、試料膜がバリヤーとなり、室内の圧力は連続的に徐々に高くなる。圧力が高くなり試料膜のバリヤー性が失われると気体の透過が始まり、試料室の昇圧が停止するのでその圧力を測定する。
【００４９】
上記圧力の測定を乾燥された膜とＰｏｒｅｗｉｃｋ液で湿潤化させた膜とについて測定し、それぞれの圧力Ｐ１、Ｐ２を求める。
【００５０】
なお、Ｐｏｒｅｗｉｃｋ液は、Ｐｏｒｏｕｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．社製の表面張力１６ｄｙｎ／ｃｍに調整された標準液の商品名である。
【００５１】
最大孔径の算出は、次式による。
ｄ＝Ｃ・（τ／ΔＰ）
ただし、ｄ＝最大孔径（μｍ），Ｃ＝０．４１５、τ＝湿潤液の表面張力（ｄｙｎ／ｃｍ）、ΔＰ＝Ｐ２−Ｐ１  （ｐｓｉ）、である。
【００５２】
本発明の衣料用非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜の膜厚は、対象とする最終製品によって異なるが、１０〜１００μｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜５０μｍである。膜厚が、１０μｍ未満であると、耐水圧が低下する傾向にあり、１００μｍを超えると衣料関連製品として風合いが劣る傾向にある。
【００５３】
また、スキン層の厚さは、膜厚全体の０．０４〜４０％であることが好ましく、より好ましくは、０．１〜３０％である。スキン層の厚さが膜厚全体の０．０４％未満であると接着強度が低下する傾向にあり、４０％を超えると硬度的に衣料製品としての風合いが低下する傾向にある。
【００５４】
次に本発明の衣料用非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜を使った衣料用材料について説明する。
【００５５】
本発明の衣料用非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜の片面または両面を、織布または不織布などでラミネート加工して衣料用材料として用いることができ、通気性、水蒸気透過性、防水性などに優れた快適な着用性の材料を得ることができる点で好ましい。
【００５６】
ラミネート加工としては、熱溶着、接着剤を使用する方法などがあげられるが、設備、操作条件などの点で接着剤を使用する方法が好ましい。
【００５７】
織布としては、ポリエステル、ナイロン、木綿、アラミド繊維布、ポリアクリレート、ガラスクロスなどがあげられる。これらの中でも、衣料用材料としては軽量、風合いなどの点で、ポリエステル、ナイロン、木綿であることが好ましい。
【００５８】
また、不織布としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル製などの不織布があげられる。
【００５９】
本発明の非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜の熱処理面は、非熱処理面の接着力の５〜６倍であり、衣料の耐久性を向上することができる。ここで、接着測定としては、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６Ａに基づく測定である。
【００６０】
本発明の衣料用非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜を用いた衣料用材料は、優れた通気性、透湿性、耐水性を有し、かつ着用快適性が高い衣服を得ることができる。
【００６１】
【実施例】
本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。
【００６２】
＜孔径＞
ＳＥＭ（日立製作所（株）製、ＭＯＤＥＬ  Ｓ５７０）により測定した。
【００６３】
＜空孔率＞
多孔質ＰＴＦＥ膜の重量（Ｗ）と容積（Ｖ）を測定し、次式により求めた。
空孔率（％）＝（１−ＰＴＦＥ見掛密度／ＰＴＦＥ真密度）×１００
（ただし、ＰＴＦＥ見掛密度（ｇ／ｃｃ）＝Ｗ／Ｖ、真密度（ｇ／ｃｃ）＝２．１５（文献値）とした。）
【００６４】
＜最大孔径＞
孔度測定器（Ｐｏｒｏｕｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．製のＰｏｒｏｓｉｍｅｔｅｒ  ＰＭＩ−１５００）のａｕｔｏｍａｔｉｃ  ｍｏｄｅで測定した。
乾燥された膜とＰｏｒｅｗｉｃｋ液（Ｐｏｒｏｕｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．製）で湿潤化させた膜とについて測定し、それぞれの圧力Ｐ１、Ｐ２を測定し、次式により最大孔径を求めた。
ｄ＝Ｃ・（τ／ΔＰ）
ただし、ｄ＝最大孔径（μｍ），Ｃ＝０．４１５、τ＝湿潤液の表面張力（ｄｙｎ／ｃｍ）、ΔＰ＝Ｐ２−Ｐ１  （ｐｓｉ）、である。
【００６５】
＜対水接触角＞
協和界面化学（株）社製、接触角測定器ＣＡ−Ｄを用い、次式により求めた。
接触角＝２ｔａｎ−１（ｈ／ｒ）
（ただし、ｈ＝球状の水滴の高さ、ｒ＝球状の水滴の半径）
【００６６】
＜光拡散反射率＞
測定器Ｍｉｎｉ  Ｓｃａｎ  ＸＥ  Ｐｌｕｓ（Ｔｈｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製）を使用して、ＡＳＴＭ  Ｅ３０８（波長４００〜７００ｎｍ）に基づき測定した。
【００６７】
＜膜引張強度＞
ＡＳＴＭ  Ｄ−１４５６に基づき測定した。
【００６８】
＜膜破断伸度＞
ＡＳＴＭ  Ｄ−１４５６に基づき測定した。
【００６９】
＜接着力＞
ＪＩＳ  Ｌ−１０９６Ａに基づく測定を行なった。
【００７０】
＜水蒸気透過度＞
ＪＩＳ  Ｌ−１０９９に基づく測定を行なった。
【００７１】
＜空気透過度＞
ＡＳＴＭ  Ｄ−７２６に基づく測定を行なった。
【００７２】
＜ドライクリーニング試験＞
ＪＩＳ  Ｌ−０８６０に基づく測定を行なった。
【００７３】
実施例１〜３
乳化重合法で製造したＰＴＦＥファインパウダー８０重量部とナフサ２０重量部とのペースト状混合物を、押出機を用いてリダクション比＝８０：１で押出し、直径１８ｍｍのロッド状の押出物をえた。このロッド状押出物を押出方向と同じ方向に直径５００ｍｍのカレンダーロールで圧延し、幅２６０ｍｍ、厚さ０．２ｍｍのシート状圧延物を得た。このシートをオーブン中で２６０℃に加熱し、ナフサを除去した。ついで、シートを３００℃に予熱したのち、圧延方向に延伸倍率５００％、これと直交する方向に３００％の倍率で同時二軸延伸を行なった。この延伸状態を保ったまま、３４０℃で１５秒間加熱してヒートセットした。その後、室温にまで冷却して得られた対称性多孔質ＰＴＦＥ膜の厚さは２０〜２５μｍ、最大孔径０．５μｍ、空孔率９０％であった。
【００７４】
続いて、図１に示す熱処理装置により、冷却用ブライン槽１の温度を−１０℃に保持し、加熱装置２から熱風出口３を通じて排出される熱風の温度をそれぞれ２６０℃、３００℃、および３４０℃、熱風出口ゾーンのフィルム通過時間を７秒間に調整し、前記ＰＴＦＥ膜の一方の面のみを熱処理して、非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜を得た。評価結果を表１に示す。
【００７５】
比較例１
実施例１で得られた対称性多孔質ＰＴＦＥ膜を使用した。評価結果を表１に示す。
【００７６】
【表１】
2004306289.tif 000002
【００７７】
実施例４〜６
実施例１〜３で得られた非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜の片面に、厚さ約０．１ｍｍのポリエステル／木綿（５０／５０％）混紡布をラミネート加工して、衣料用材料を得た。ラミネート加工は、透湿性のホットメルトタイプのポリウレタンを接着剤として使用し、これを非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜のスキン層に塗付し、その上に混紡布地を圧着した後、ポリウレタン接着剤を硬化することにより行なった。ドライクリーニング前後での、水蒸気透過度および空気透過度について、評価結果を表２に示す。
【００７８】
比較例２
比較例１で得られた対称性多孔質ＰＴＦＥ膜を、実施例４〜６と同様の方法で、衣料用材料を得た。評価結果を表２に示す。
【００７９】
【表２】
2004306289.tif 000003
【００８０】
【発明の効果】
本発明によれば、通気性、透湿性、耐水性に優れた衣料用非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜が得ることができる。さらに、非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜を用いた衣料用材料は、優れた通気性、透湿性、耐水性を有し、着用快適性が高い衣服を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】熱処理装置の一例を示す概要図である。
【図２】片面に加熱処理（３４０℃、１０ｓ）を施した非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜の断面のＳＥＭ画像（×３０００倍）である。緻密層（加熱面）は、上部白色部分である。
【符号の説明】
１  冷却用ブライン槽
２  加熱装置
３  熱風出口
４  対称性多孔質ＰＴＦＥ膜送出しロール
５  非対称性多孔質ＰＴＦＥ膜巻取りロール
６  温度センサー
７  温度読み取り部
８  加熱装置制御部
９  ＰＴＦＥ膜
１０  スキン層（加熱面）
１１  多孔質層（非加熱面）
１２  多孔質断面
【図１】
2004306289.tif 000004
【図２】
2004306289.tif 000005