(57)【要約】【課題】リン酸塩化成処理反応系からのＮＯｘガス、特にＮＯ２及び／または  Ｎ２Ｏ４のさらに効率的な除去方法を提供する。【解決手段】リン酸塩化成処理浴中で硝酸イオンが分解して生成する窒素酸化物をリン酸塩化成処理反応系から除去するために、化成処理反応を行う電解処理槽以外に、化成処理反応を行わない予備槽を設け、両槽の間において送液ポンプで加圧し処理浴中の溶液を移送することにより該溶液を循環させる主循環配管系が設けられ、主循環配管系の途中には窒素酸化物を捕集する捕集手段が設けられ、かつ捕集した窒素酸化物を主循環配管系外に除去する除去手段が設けられる。除去手段は、主循環配管系を一時停止させた後に電解処理槽から分離し、予備槽に滞留させ窒素酸化物を除去した溶液を捕集手段に送り込むことにより、捕集手段内の溶液を予備槽から送り込まれた溶液と入れ替えるように構成される。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン酸イオン及びリン酸と、硝酸イオンと、浴中でリン酸及びリン酸イオンと錯体を形成する金属イオンと、浴中に溶解しているイオンが還元されて皮膜となる金属イオンとを含み、皮膜となる成分以外の金属イオンを実質的に含有しないリン酸塩化成処理浴に、被処理物を浸漬して、かつ外部電源を用いて被処理物を電解処理して皮膜を形成する電解リン酸塩化成処理を行う際に、処理浴の硝酸イオンが分解して生成する窒素酸化物をリン酸塩化成処理反応設備システムから除去する方法において、
化成処理反応を行う電解処理槽以外に、化成処理反応を行わない第１予備槽を設け、該電解処理槽と該第１予備槽の間において送液ポンプで加圧し処理浴中の溶液を移送することにより該溶液を循環させる主循環配管系を設け、該主循環配管系は該溶液を大気に開放する手段を有しており、
そして該主循環配管系の第１予備槽に溶液から分離された気体状の窒素酸化物を捕集する捕集手段を設ける設備システムにおいて、捕集した窒素酸化物を主循環配管系外に除去する除去手段を設け、
ここで該除去手段は、主循環配管系を一時停止させた後に第１予備槽の溶液を、主循環配管系から分離して設置し、大気に開放された構造で、かつ主循環配管系と同一組成の溶液を入れた、第２予備槽の溶液と入れ替えるように構成される、ことを特徴とする電解リン酸塩化成処理反応設備システムからの窒素酸化物の除去方法。
【請求項２】
捕集手段が、処理液が通液性の固体構造物に接触し、通過するように構成されている請求項１記載の窒素酸化物の除去方法。
【請求項３】
固体構造物が膜状である請求項２記載の窒素酸化物の除去方法。
【請求項４】
捕集手段がろ過機である請求項２記載の窒素酸化物の除去方法。
【請求項５】
第２予備槽の容量が捕集手段の容量に大略等しい請求項１〜４のいずれかに記載の窒素酸化物の除去方法。
【請求項６】
リン酸イオン及びリン酸と、硝酸イオンと、浴中でリン酸及びリン酸イオンと錯体を形成する金属イオンと、浴中に溶解しているイオンが還元されて皮膜となる金属イオンとを含み、皮膜となる成分以外の金属イオンを実質的に含有しないリン酸塩化成処理浴に、被処理物を浸漬して、かつ外部電源を用いて被処理物を電解処理して皮膜を形成する電解リン酸塩化成処理を行う際に、処理浴の硝酸イオンが分解して生成する窒素酸化物をリン酸塩化成処理反応系から除去する方法において、
化成処理反応を行う電解処理槽以外に、化成処理反応を行わない第１予備槽を設け、該電解処理槽と該第１予備槽の間において送液ポンプで加圧し処理浴中の溶液を移送することにより該溶液を循環させる主循環配管系を設け、該主循環配管系は該溶液を大気に開放する手段を有しており、
そして該主循環配管系の第１予備槽に溶液から分離された気体状の窒素酸化物を捕集する捕集手段を設ける設備システムにおいて、捕集した窒素酸化物を主循環配管系外に除去する除去手段を設け、
ここで重力以外に移送エネルギー源のない、大気に開放された後の溶液がポンプ停止時に配管内に停滞しないように、大気に開放された後の配管部分は高さ方向に凸凹部がないように構成することを特徴とする電解リン酸塩化成処理反応設備システムからの窒素酸化物の除去方法。
【請求項７】
大気を開放する手段が電解処理槽よりも高い位置に設けられる請求項６記載の窒素酸化物の除去方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は窒素酸化物の除去方法に関する。さらに詳しくは、金属の表面処理技術、特にリン酸塩化成皮膜を金属の表面処理に関して、皮膜を形成する際に発生する気体である窒素酸化物（ＮＯｘ）を処理浴の反応系から系外に確実に除去する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
金属表面の電解リン酸塩化成処理においては、電解反応に伴い硝酸イオン（ＮＯ３−）が還元される。その主たる反応式は下記である。
【０００３】
ＮＯ３−＋４Ｈ＋＋３ｅ→ＮＯ（ｇ）＋２Ｈ２Ｏ    （１）
ＮＯ３−＋２Ｈ＋＋ｅ→  １／２Ｎ２Ｏ４  （ｇ）＋Ｈ２Ｏ    （２）
これらの反応は、いずれも溶液（液体）からガス（気体）を発生させるもので
ある。
【０００４】
ＮＯ３−は、Ｈ３ＰＯ４、Ｎｉイオン、Ｚｎイオン等とともに補給薬品の中に入っており、処理を行うに際してリン酸塩化成処理浴に添加される。Ｈ３ＰＯ４、Ｎｉ、Ｚｎは皮膜となり、処理浴（溶液）から除去される。ＮＯ３−も、皮膜にはならないが、還元されて溶液から除去されなければならない。もし還元されなければ皮膜形成を行う電解リン酸塩化成処理反応系が成立しなくなるからである。そして、ＮＯ３−については、還元反応が進行する。すなわち、上記（１）又は（２）の反応式の過程を経て気体となり、溶液から除去される。
【０００５】
電解リン酸塩化成処理に伴い発生する各種気体の沸点は次のとおりである。
【０００６】
Ｈ２：−２５２℃、Ｏ２：−１８２℃、ＮＯ：−１５１℃、Ｎ２Ｏ４：２９℃
ここで水素と酸素は水の電気分解に伴う気体である。そのため、水素と酸素は既存の電解表面処理で発生するものである。電解リン酸塩化成処理は、水素と酸素に加え、窒素酸化物（ＮＯ、Ｎ２Ｏ４）が発生し、このことが既存の電解表面処理と異なる。窒素酸化物の中でも、ＮＯとＮ２Ｏ４では沸点は大きく異なる。ＮＯは、沸点が低く、水素・酸素に近い。このため、容易に処理浴から抜け出ると推定される。しかし、Ｎ２Ｏ４は沸点が高く、そのためリン酸塩化成処理浴から容易に抜け出すことは困難であると推定される。そのために、Ｎ２Ｏ４は処理浴に蓄積する傾向となる。
【０００７】
もし、Ｎ２Ｏ４（気体）が処理浴に蓄積すると、気体が溶液の中に存在することになり、それは電解処理浴での皮膜形成反応（電気化学反応、すなわちイオンの移動）を妨害する。すなわち、気体が存在することにより溶液内の抵抗が発生し、その抵抗発生分は電気化学反応での本来の皮膜形成反応である界面での反応への寄与を小さくする。そして、それはスラッジを発生させることになる。
【０００８】
それでは電解リン酸塩化成処理反応をＮ２Ｏ４を生成させることなく、ＮＯのみとすることができればよいが、実際の対応では困難である。そのため、電解リン酸塩化成処理浴から発生するＮ２Ｏ４（気体）除去が課題となる。
【０００９】
本発明者は、電解リン酸塩化成処理に関する検討の一環として、効率的な電解処理を行うために電解処理浴に生成する気体の処理について種々検討し、先に
電解処理に伴い処理浴に生成する気体である  Ｎ２Ｏ４および／またはＮＯを処理浴から分離する手段として、電解処理を行う電解処理槽と電解処理を行わない予備槽に処理浴を分離し、処理浴をその２つの槽の間で循環させ、上記２つの槽の間、または２つの槽の中で、処理液を大気に開放する機構を設けるることにより、電解処理槽で発生し、溶解した気体であるＮ２Ｏ４および／またはＮＯを浴中から除去する電解リン酸塩化成処理方法、さらにはろ過機のろ過部材に導入される前の位置で処理液の一部を抜き取り、大気に開放して処理液中に存在する気体である窒素酸化物を除去した後に、電解処理槽に返却する液循環回路を有する電解リン酸塩化成処理方法、を見出した（特許文献１）。
【００１０】
すなわち、図３における電解処理槽１では、上記の（１）、（２）式に係る電解反応が起こる。それに伴ってＮ２Ｏ４およびＮＯガスが発生する。除去が特に必要なのは、Ｎ２Ｏ４である。Ｎ２Ｏ４は、主循環配管系４及びガス抜き配管１２を経由して電解処理槽１とろ過機５の間を循環する。その循環の経路の中で処理浴から除去される必要がある。上記の方法においては、Ｎ２Ｏ４ガスを循環配管系から除去するために循環配管系に、大気に開放する機構１１を設けることを示しているが、なお改良すべき点があることがわかった。
【００１１】
すなわち、図３に示される循環配管経路において、Ｎ２Ｏ４はろ過機５のろ布に析出する。このＮ２Ｏ４ガスは、ろ布に析出し溶液から除去されるのであるが、それは依然としてろ過循環配管系内に留まっているのである。そして、ろ布に析出したＮ２Ｏ４ガスがそのままろ布に留まるならば、ろ過機５の抵抗は増加し、ろ過循環配管系の循環量は低下することになる。すなわち、Ｎ２Ｏ４ガスのろ布への析出は、スラッジがろ布へ析出したのと同じ現象となるのである。
【００１２】
そこで、本発明者はさらにこの方法について、特にＮ２Ｏ４の除去に関してさらに改良された方法を得るために種々の検討を行い本発明に到達した。
【００１３】
【特許文献１】
特開２００２−３２２５９３号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はリン酸塩化成処理反応を構成する主循環配管系からＮＯｘガス、特にＮＯ２及び／または  Ｎ２Ｏ４のさらに効率的な除去方法を提供するものである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の窒素酸化物の除去方法においては、リン酸イオン及びリン酸と、硝酸イオンと、浴中でリン酸及びリン酸イオンと錯体を形成する金属イオンと、浴中に溶解しているイオンが還元されて皮膜となる金属イオンとを含み、皮膜となる成分以外の金属イオンを実質的に含有しないリン酸塩化成処理浴に、被処理物を浸漬して、かつ外部電源を用いて被処理物を電解処理して皮膜を形成する電解リン酸塩化成処理を行う際に、処理浴の硝酸イオンが分解して生成する窒素酸化物をリン酸塩化成処理反応設備システムから除去する方法において、
化成処理反応を行う電解処理槽以外に、化成処理反応を行わない第１予備槽を設け、該電解処理槽と該第１予備槽の間において送液ポンプで加圧し処理浴中の溶液を移送することにより該溶液を循環させる主循環配管系を設け、該主循環配管系は該溶液を大気に開放する手段を有しており、  そして該主循環配管系の第１予備槽に溶液から分離された気体状の窒素酸化物を捕集する捕集手段を設ける設備システムにおいて、捕集した窒素酸化物を主循環配管系外に除去する除去手段を設け、ここで該除去手段は、主循環配管系を一時停止させた後に第１予備槽の溶液を、主循環配管系から分離して設置し、大気に開放された構造で、かつ主循環配管系と同一組成の溶液を入れた、第２予備槽の溶液と入れ替えるように構成される。この捕集手段は、処理液が通液性の固体構造物に接触し、通過するように構成されるのが好適である。このような固体構造物は膜状であるのが好適である。そして、捕集手段としてはろ過機が好適に使用される。上記の第２予備槽の容量は捕集手段の容量に大略等しいのが好ましい。
【００１６】
さらに本発明の窒素酸化物の除去方法のもう１つの態様においては、リン酸イオン及びリン酸と、硝酸イオンと、浴中でリン酸及びリン酸イオンと錯体を形成する金属イオンと、浴中に溶解しているイオンが還元されて皮膜となる金属イオンとを含み、皮膜となる成分以外の金属イオンを実質的に含有しないリン酸塩化成処理浴に、被処理物を浸漬して、かつ外部電源を用いて被処理物を電解処理して皮膜を形成する電解リン酸塩化成処理を行う際に、処理浴の硝酸イオンが分解して生成する窒素酸化物をリン酸塩化成処理反応系から除去する方法において、
化成処理反応を行う電解処理槽以外に、化成処理反応を行わない第１予備槽を設け、該電解処理槽と該第１予備槽の間において送液ポンプで加圧し処理浴中の溶液を移送することにより該溶液を循環させる主循環配管系を設け、該主循環配管系は該溶液を大気に開放する手段を有しており、
そして該主循環配管系の第１予備槽に溶液から分離された気体状の窒素酸化物を捕集する捕集手段を設ける設備システムにおいて、捕集した窒素酸化物を主循環配管系外に除去する除去手段を設け、
ここで重力以外に移送エネルギー源のない、大気に開放された後の溶液がポンプ停止時に配管内に停滞しないように、大気に開放された後の配管部分は高さ方向に凸凹部がないように構成される。そして、好適には大気を開放する手段は電解処理槽よりも高い位置に設けられる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明における電解リン酸塩化成処理においては、リン酸イオン及びリン酸と、硝酸イオンと、浴中でリン酸及びリン酸イオンと錯体を形成する金属イオンと、浴中に溶解しているイオンが還元されて皮膜となる金属イオンとを含み、皮膜となる成分以外の金属イオンを実質的に含有しないリン酸塩化成処理浴に、被処理物を浸漬して、かつ外部電源を用いて被処理物を電解処理して皮膜が形成される。前記「被膜となる成分以外の金属イオンを実質的に含有しない」とは、被膜となる成分以外の金属イオンの含有量がゼロであるか、または０．５ｇ／Ｌ以下であることをいう。このような電解リン酸塩化成処理方法としては、たとえば上記の特開２００２−３２２５９３号公報に記載された方法が好適に使用され得る。
【００１８】
たとえば、リン酸イオンおよびリン酸と、硝酸イオンと、リン酸塩化処理浴中でリン酸イオンと錯体を形成する金属イオンと、リン酸塩化成処理浴中に溶解しているイオンが還元され、金属として析出する溶解−析出平衡電位が、水素標準電極電位での表示で、溶媒である水のカソード反応分解電位である−８３０ｍＶ以上である金属イオンを含み、皮膜となる成分以外の金属イオンを実質的に含有しないリン酸塩化成処理浴に、導電性を有する金属材料を接触させ、この金属材料被処理物を前記リン酸塩化成処理浴にて電解処理することにより、前記被処理物表面にリン酸塩化合物と前記のイオン状態から還元され析出される金属とから構成される皮膜を形成する方法であって、前記リン酸塩化成処理浴のＯＲＰ（酸化還元電位）（標準水素電極に対する電位で表す）を７００ｍＶ以上に維持するのが好適である。このようにＯＲＰを７００ｍＶ以上とすることにより、本発明の電解処理浴のスラッジ生成を実質的にゼロにすることができる。
【００１９】
そして、この電解処理においては、処理浴に溶解する電極材料として、リン酸塩化成処理浴中でリン酸およびリン酸イオンと錯体を形成する金属および／またはリン酸塩化成処理浴中に溶解しているイオンが還元され、金属として析出する溶解−析出平衡電位が、水素標準電極電位での表示で、溶媒である水のカソード反応分解電位である−８３０ｍＶ以上である金属材料および電解時に不溶である金属材料を用いることが好ましい。
【００２０】
そして、前記リン酸塩化成処理浴のＯＲＰが７７０ｍＶ以上であることがさらに好ましい。さらに、リン酸塩化成処理浴中でリン酸およびリン酸イオンと錯体を形成する金属イオンが、Ｚｎ、Ｆｅ、ＭｎまたはＣａの１種以上であることが好ましい。
【００２１】
ここで電解処理浴のｐＨは、スラッジ生成を避けるために好ましくは２．５以下、さらに好ましくはｐＨ２以下に調節される。
【００２２】
さらに本発明においては、前記処理浴のＯＲＰ値を計測し、その値の変化に応じて補給薬品の量および／または組成を変えることにより処理浴のＯＲＰを皮膜形成に適切な範囲に維持することが好ましい。電解リン酸塩化成処理浴は、皮膜形成に伴い反応可能な処理浴成分が減少する。反応可能な成分イオンの低下は、反応性が低下することであり、処理浴のＯＲＰは低下する。そのため、反応可能な成分を含む薬品を補給し、ＯＲＰを調整するのが好適である。このように、処理浴のＯＲＰを適切に維持することは、皮膜形成するための電解量と、薬品補給のバランスを取ることにより達成しうる。
【００２３】
本発明の処理浴への薬品補給は、形成する皮膜に対応して、処理浴と同じ化学成分の薬品を、被処埋物の投入・処理に合わせ、処埋浴組成の変動をできるだけ少なくするように補給するのが通常である。
【００２４】
そして、本発明方法においては、上記の処理浴中で硝酸イオンが分解して生成する窒素酸化物をリン酸塩化成処理反応系から除去するために、化成処理反応を行う電解処理槽以外に、化成処理反応を行わない第１予備槽が設けられる。そして該電解処理槽と該第１予備槽の間において送液ポンプで加圧し処理浴中の溶液を移送することにより該溶液を循環させる主循環配管系が設けられる。該主循環配管系には該溶液を大気に開放する手段が、上記２つの槽の間、または２つの槽に設けられる。
【００２５】
そして、該主循環配管系の第１予備槽には窒素酸化物を捕集する捕集手段が設けられ、かつ捕集した窒素酸化物を主循環配管系外に除去する除去手段が設けられる。
【００２６】
この捕集手段は、処理液が通液性の固体構造物に接触し、通過するように構成されるのが好適である。このような固体構造物は膜状であるのが好適である。そして、第１予備槽の捕集手段としてはろ過機が好適に使用される（すなわち、ろ過機は第１予備槽として使用される。）。ろ過機はスラッジを除去する機能とともに、溶液に溶解した窒素酸化物ガスを捕集する機能を有する。それは、溶液がろ布を通過することで、溶解した気体（ＮＯｘ）はろ布に析出する。この作用は、ろ布が気体の除去に対し触媒的に作用するためである。
【００２７】
ここで本発明の好適な態様において、該除去手段は、主循環配管系を一時停止させた後に、第１予備槽であるろ過機に析出させた窒素酸化物を含む溶液を、大気に開放され静置されている第２予備槽内の溶液と入れ替えるように構成される。上記の第２予備槽の容量は捕集手段である第１予備槽の容量に大略等しいのが好ましい。
【００２８】
さらに本発明の窒素酸化物の除去方法のもう１つの好適な態様においては、大気に開放された後の溶液が停滞しないように、大気に開放された後の配管部分に凸凹部がないように構成される。そして、好適には大気を開放する手段は電解処理槽よりも高い位置に設けられる。
【００２９】
以下に図面を用いて本発明の実施態様の例をさらに詳細に説明する。図１は本発明において第１予備槽であるろ過機５のろ布に析出したＮ２Ｏ４ガスを、速やかに主循環配管系４から除去するシステムを示す概略図である。図１において電解リン酸塩化成処理浴３は、通常主循環配管系４を循環している。Ｎ２Ｏ４ガスは、電解処理槽１でＮＯ３−が分解し発生する。それは、主循環配管系４を循環する過程で、電解処理槽１に直接投入されず、大気に開放された後に投入されることにより処理浴３から除去される。通常は、このような過程でＮ２Ｏ４ガスは、配管系から除去され、主循環配管系の循環量は確保される。このような状態は、「通常循環状態」である。
【００３０】
しかし、以下に記すような状況も生じることが多い。それは、本来Ｎ２Ｏ４ガスの沸点が高いことから生じるものである。ろ過機５のろ布にＮ２Ｏ４ガスが析出し、それがろ布から抜け出ないでろ布上に滞留する状況である。そのような状況では、ろ布を通過する処理浴の量は低下する。そのような状況は「異常循環状態」である。そして、この「異常循環状態」では、ろ過循環量が低下する。本発明は、このような「異常循環状態」に対応するＮ２Ｏ４ガス抜きに有効である。
【００３１】
図１において、主循環配管系４で、第１予備槽、すなわちろ過機５のろ布に析出したＮ２Ｏ４ガスを、第２予備槽２内の電解処理浴３と置き換えることにより、第２予備槽２に排出し、主循環配管系４から除去するものである。第２予備槽２内の電解処理浴は、基本的に電解処理槽内のものと同じものである。そして、第２予備槽の容量は、第１予備槽であるろ過機５の容量と実質的に同じとするのが好適である。第２予備槽２内の溶液は放置されたものであり、処理を実施していないので、基本的にＮ２Ｏ４ガスを含まない。この溶液を予備槽ポンプ１０でろ過機５にろ過ポンプ８より高圧で送ると、ろ布に析出したＮ２Ｏ４ガスは、ろ布を通り抜け第２予備槽２に移送される。そして、第２予備槽２では溶液から分離し、析出したＮ２Ｏ４ガスは、第２予備槽２は大気に開放されているので、速やかに処理浴から排出される。
【００３２】
ろ過機５のろ布へのＮ２Ｏ４ガスの析出状況は、ろ過機５に設置した圧力計７で計測することができる。スラッジの生成を無視できるとしたら、ろ過機５のろ布通過前の圧力を計測する圧力計７’の指示値は、Ｎ２Ｏ４ガスの析出が無いならば小さく、Ｎ２Ｏ４ガスの析出があれば、大きくなる。したがって、圧力計の指示値をパラメータにして、予備槽ポンプ１０の運転制御をすれば、主たるろ過循環系のろ過機５のろ布へのＮ２Ｏ４ガスをなくした状態（「通常循環状態」）を継続的に維持することが可能となる。なお、センサー槽９はＯＲＰ電極等を用いて処理浴の電気化学的状況を測定するために設けられている。ガス抜き配管（図示せず）は、ろ布前の溶液を大気に抜き出すことによりガスの析出を防止するために設けられる。
【００３３】
さらに、本発明の窒素酸化物の除去方法においては、Ｎ２Ｏ４ガスを配管系から確実に除去するためには、ガス抜き後の配管形状に留意する必要がある。すなわち、大気解放後の処理浴は、もはや流速を得るためのポンプによる加圧力を有していない。したがって、大気解放後の配管が高さ方向で凸凹を有するの状況があれば、凹部分に処理浴が容易に停滞し得ることになる。それは、処理浴は１回の大気開放のみでは、Ｎ２Ｏ４ガスが完全に除去された状況ではないために、凹部に処理浴が停滞した部分ではＮ２Ｏ４ガスが処理浴から分離し、配管内に析出することになる。このようにして凹部に析出したＮ２Ｏ４ガスは、凹部であるが為配管から抜けることが容易ではない。唯一の抜け出す方法は、配管に圧力を掛けて処理浴ごと追い出すことであるが、大気開放した（重力による加圧以外の手段のない）状況では、それは困難である。その結果、配管に析出したＮ２Ｏ４ガスは、配管内での処理浴の流れを妨害することになる。すなわち、処理浴の循環は、なお阻害されることになる。
【００３４】
そこで、本発明のもう１つの好適な態様においては、大気解放後の配管部分が凸凹を有さないように構成することにより、そしてさらに好適には、配管の大気開放位置を、電解処理槽より高い場所とし、その場所で処理浴を受ける配管を凸凹無しで、次の出口である開放場所を入口である受けた場所よりも低位に設置する。このように循環配管およびガス抜き配管を設置すれば、Ｎ２Ｏ４ガスを含んだ処理浴は、配管の中に析出したガスを蓄積することなく、容易にガスを開放させて処理浴を循環させることができる。
【００３５】
図２は、循環配管系の処理浴をろ過循環ポンプを用いて循環する際、全ての処理浴を、一旦、大気開放する経路を有するようにした構成である。このような配管経路として、電解処理槽での処理量に対応して、ろ過循環ポンプを設定し運転すれば、電解処理槽で発生するＮＯｘに対応する量のＮＯｘ（Ｎ２Ｏ４ガス）を、処理浴から大気に開放し、除去することが可能となり、処理浴のろ過循環系に、Ｎ２Ｏ４ガスを蓄積することがない（１１は大気に開放する機構を示し、第２予備槽２は大気に開放されている）。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
実施例１
図１に示す電解リン酸塩化成処理システムを用いて、電解処理槽１ｍ３、ろ過機０．３ｍ３を循環ポンプで結び、時間当り６ｍ３／Ｈｒの循環量を必要とする電解リン酸塩化成処理を行なった。脱脂→水洗→水洗→電解リン酸塩化成処理→水洗の各工程は、２分間で行なった。脱脂工程は、所定濃度・温度のアルカリ脱脂剤を使用し、浸漬する。水洗工程は、脱脂剤等の薬品が被処理物から確実に除去されるように行なった。
【００３７】
電解槽では、自動車用コンプレッサー部品を６０ヶ／ハンガーの単位でろ過時間当り２０〜２４ハンガー処理する。この時、第２予備槽２への置換を実施しない場合には、ろ過循環ポンプを用いた主循環配管系のろ過機圧力が０．０５ＭＰａを超えることもあり、その場合にはろ過循環量は低下していた。そのような状態になったとき、予備槽２のタンク液をろ過機に送り、ろ布に付着したＮ２Ｏ４ガスを予備槽に移送する作業を３分間実施した後、ろ過循環ポンプを運転した。主循環配管系のろ過機のろ過圧は、０．０３５ＭＰａに低下した。この操作で主循環配管系の循環量は、４ｍ３／Ｈｒから６ｍ３／Ｈｒに上昇した。
【００３８】
すなわち、リン酸塩化成処理浴からＮ２Ｏ４が効率的に除去されたことがわかる。
【００３９】
【発明の効果】
本発明によれば本発明はリン酸塩化成処理反応系からのＮＯｘガス、特にＮＯ２及び／または  Ｎ２Ｏ４のさらに効率的な除去方法を提供しうる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明におけるリン酸塩化成処理反応系からのＮＯｘガス除去の１態様を示す概略図。
【図２】本発明におけるリン酸塩化成処理反応系からのＮＯｘガス除去のもう１つの態様を示す概略図。
【図３】従来のリン酸塩化成処理反応系からのＮＯｘガス除去法を示す概略図。
【符号の説明】
１…電解処理槽
２…予備槽
３…電解処理浴
４…主循環配管系
５…ろ過機
９…センサー槽
【図１】
2004256884.tif 000003
【図２】
2004256884.tif 000004
【図３】
2004256884.tif 000005