(57)【要約】【課題】比重が小さく、優れた光学特性を有すると共に、ハードコートとの密着性が高いレンズを形成することのできるレンズ用重合性組成物およびレンズ並びに眼鏡用レンズを提供する。【解決手段】レンズ用重合性組成物は、芳香族基を含有し、活性水素を有する（メタ）アクリレート化合物よりなる（Ａ）成分と、芳香族基を含有するジイソシアネート化合物よりなる（Ｂ）成分と、芳香族基を含有するポリオール化合物よりなる（Ｃ）成分とをウレタン化反応させることによって得られるウレタン結合含有モノマーに対して、架橋性モノマーと、二級水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とが添加されてなる。レンズは、前記レンズ用重合性組成物を成形材料とし、注型重合法により成形することによって製造されたものであり、眼鏡用レンズは、前記レンズをレンズ本体とし、レンズ本体の表面にハードコートが形成されているものである。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族基を含有し、活性水素を有する（メタ）アクリレート化合物よりなる（Ａ）成分と、芳香族基を含有するジイソシアネート化合物よりなる（Ｂ）成分と、芳香族基を含有するポリオール化合物よりなる（Ｃ）成分とをウレタン化反応させることによって得られるウレタン結合含有モノマーに対して、架橋性モノマーと、二級水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とが添加されてなることを特徴とするレンズ用重合性組成物。
【請求項２】
ウレタン化反応が芳香族基を有する化合物よりなる重合性溶剤の存在下において行われることを特徴とする請求項１に記載のレンズ用重合性組成物。
【請求項３】
架橋性モノマーがジビニルベンゼンよりなるものであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のレンズ用重合性組成物。
【請求項４】
二級水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物がエポキシ（メタ）アクリレート化合物よりなることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載のレンズ用重合性組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分を構成する（メタ）アクリレート化合物に由来する水酸基のモル数をａとし、（Ｂ）成分を構成するジイソシアネート化合物に由来するイソシアネート基のモル数をｂとし、（Ｃ）成分を構成するポリオール化合物に由来する水酸基のモル数をｃとしたとき、比〔（ａ＋ｃ）／ｂ〕の値が、０．９〜１．３であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載のレンズ用重合性組成物。
【請求項６】
架橋性モノマーの添加割合がウレタン結合含有モノマー１００質量部に対して、２〜４０質量部であり、二級水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物の添加割合がウレタン結合含有モノマー１００質量部に対して、１〜２５質量部であることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載のレンズ用重合性組成物。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれかに記載のレンズ用重合性組成物を成形材料として用い、注型重合法により成形することによって製造されたものであることを特徴とするレンズ。
【請求項８】
（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とをウレタン化反応させることによってウレタン結合含有モノマーを調製し、当該ウレタン結合含有モノマーに対して、架橋性モノマーと、二級水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とを添加して重合処理を行う工程を経ることによって得られるものであることを特徴とする請求項７に記載のレンズ。
【請求項９】
（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、架橋性モノマーと、二級水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とを一括して混合し、ウレタン化反応させる工程を経ることによって得られるものであることを特徴とする請求項７に記載のレンズ。
【請求項１０】
請求項７〜請求項９のいずれかに記載のレンズをレンズ本体とし、当該レンズ本体の表面にシリコーン系ハードコート剤よりなるハードコートが形成されていることを特徴とする眼鏡用レンズ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、レンズ用重合性組成物およびレンズに関し、更に詳しくは、ハードコートとの密着性が高く、特に屈折率および比重の点で十分に優れた特性を有する光学レンズを形成することのできるレンズ用重合性組成物および当該レンズ用重合性組成物よりなるレンズ並びにこのレンズをレンズ本体とし、当該レンズ本体にハードコートが形成されてなる眼鏡用レンズに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、光学レンズの材料として、種々の無機ガラス材料が使用されてきたが、近年、合成樹脂材料が、その軽量性、加工性、安定性、染色性、大量生産性、コストの低減可能性などを有することから、無機ガラス材料と共に広く使用され始めている。
【０００３】
合成樹脂製光学材料としては、熱可塑性樹脂よりなるもの、熱硬化性樹脂よりなるものが知られている。然るに、一般に、光学レンズにおいては、耐擦傷性を向上させるため、その表面に、例えばシリコーン系材料よりなるハードコートなどを形成することが行なわれているが、熱可塑性樹脂よりなる光学材料は、耐熱性および耐溶剤性が低いものであるため、ハードコートの形成などの後加工において、熱履歴を受けることによってまたは有機溶剤に接触することによって変形や表面劣化が生じるおそれがある。また、熱可塑性樹脂よりなる光学材料は、成形時に複屈折等の光学的異方性を生じやすいという欠点を有する。
【０００４】
これに対し、架橋構造を有する熱硬化性樹脂よりなる光学材料は、熱可塑性樹脂よりなる光学材料に比較して耐熱性および耐溶剤性が高いものであるため、各種の用途において、ガラス製光学材料の代替材料としての可能性を有する。そのため、従来、種々の熱硬化性樹脂よりなる光学材料が提案されている（例えば、特許文献１〜２参照。）。
しかしながら、この合成樹脂製光学材料においては、ハードコートなどに対して密着性が未だ十分ではなく、その改良が強く望まれている。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１０−１７６３２号公報
【特許文献２】
特開平１０−１５２５３７号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、以上のような事情に基いてなされたものであって、その目的は、比重が小さく、優れた光学特性を有すると共に、ハードコートとの密着性が高いレンズを形成することのできるレンズ用重合性組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、比重が小さく、優れた光学特性を有すると共に、ハードコートとの密着性が高いレンズを提供することにある。
本発明の更なる目的は、レンズ本体に対するハードコートの密着性が高い眼鏡用レンズを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明のレンズ用重合性組成物は、芳香族基を含有し、活性水素を有する（メタ）アクリレート化合物よりなる（Ａ）成分と、芳香族基を含有するジイソシアネート化合物よりなる（Ｂ）成分と、芳香族基を含有するポリオール化合物よりなる（Ｃ）成分とをウレタン化反応させることによって得られるウレタン結合含有モノマーに対して、架橋性モノマーと、二級水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とが添加されてなることを特徴とする。
【０００８】
本発明のレンズ用重合性組成物においては、ウレタン化反応が芳香族基を有する化合物よりなる重合性溶剤の存在下において行われることが好ましい。
【０００９】
本発明のレンズ用重合性組成物においては、架橋性モノマーがジビニルベンゼンよりなるものであることが好ましい。
【００１０】
本発明のレンズ用重合性組成物においては、二級水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物がエポキシ（メタ）アクリレート化合物よりなることが好ましい。
【００１１】
本発明のレンズ用重合性組成物においては、（Ａ）成分を構成する（メタ）アクリレート化合物に由来する水酸基のモル数をａとし、（Ｂ）成分を構成するジイソシアネート化合物に由来するイソシアネート基のモル数をｂとし、（Ｃ）成分を構成するポリオール化合物に由来する水酸基のモル数をｃとしたとき、比〔（ａ＋ｃ）／ｂ〕の値が、０．９〜１．３であることが好ましい。
【００１２】
本発明のレンズ用重合性組成物においては、架橋性モノマーの添加割合がウレタン結合含有モノマー１００質量部に対して、２〜４０質量部であり、二級水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物の添加割合がウレタン結合含有モノマー１００質量部に対して、１〜２５質量部であることが好ましい。
【００１３】
本発明のレンズは、前記のレンズ用重合性組成物を成形材料として用い、注型重合法により成形することによって製造されたものであることを特徴とする。
【００１４】
本発明のレンズにおいては、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とをウレタン化反応させることによってウレタン結合含有モノマーを調製し、当該ウレタン結合含有モノマーに対して、架橋性モノマーと、二級水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とを添加して重合処理を行う工程を経ることによって得られるものであること、或いは、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、架橋性モノマーと、二級水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とを一括して混合し、ウレタン化反応させる工程を経ることによって得られるものであることが好ましい。
【００１５】
本発明の眼鏡用レンズは、前記のレンズをレンズ本体とし、当該レンズ本体の表面にシリコーン系ハードコート剤よりなるハードコートが形成されていることを特徴とする。
【００１６】
本明細書において、「活性水素」とは、有機化合物中の水素原子であって炭素原子に直接結合しているものではなく、酸素原子、窒素原子、硫黄原子などと結合しているものをいう。
また、「二級水酸基」とは、二級炭素原子に結合している水酸基をいう。ここで、「二級炭素原子」とは、２個の他の炭素原子と結合している炭素原子をいう。
【００１７】
また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を意味する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のレンズ用重合性組成物は、芳香族基を含有し、活性水素を有する（メタ）アクリレート化合物よりなる（Ａ）成分と、芳香族基を含有するジイソシアネート化合物よりなる（Ｂ）成分と、芳香族基を含有するポリオール化合物よりなる（Ｃ）成分とをウレタン化反応させることによって得られるウレタン結合含有モノマー（以下、「特定のウレタン結合含有モノマー」ともいう。）に対して、架橋性モノマーと、二級水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物（以下、「二級水酸基含有アクリレート化合物」ともいう。）とが添加されてなる混合物（以下、「特定のモノマー混合物」ともいう。）である。
【００１９】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、芳香族基を含有し、活性水素を有する（メタ）アクリレート化合物（以下、「特定のアクリレート化合物」ともいう。）である。
この特定のアクリレート化合物は、イソシアネート基とのウレタン化反応が可能な活性水素を含有する水酸基を有するものである。
また、特定のアクリレート化合物は、芳香族基を有するものであり、このような特定のアクリレート化合物を（Ａ）成分として用いることにより、比重が小さく、特に屈折率の点で優れた光学特性を有するレンズを形成することのできる特定のモノマー混合物が得られる。
【００２０】
特定のアクリレート化合物としては、例えば２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピルメタクリレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレートなどを好ましく用いることができる。
また、特定のアクリレート化合物としては、芳香族基を含有し、かつ活性水素を有するものであればよく、二級水酸基含有アクリレート化合物として用いることのできる（メタ）アクリレート化合物を用いることもできる。
【００２１】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、芳香族基を含有するジイソシアネート化合物（以下、「特定のジイソシアネート化合物」ともいう。）である。
この特定のジイソシアネート化合物におけるイソシアネート基が、前述の（Ａ）成分における水酸基および後述する（Ｃ）成分における水酸基とウレタン化反応することによってウレタン結合が形成される。
特定のジイソシアネート化合物は、芳香族基を有するものであり、このような特定のジイソシアネート化合物を（Ｂ）成分として用いることにより、比重が小さく、特に屈折率の点で優れた光学特性を有するレンズを形成することのできる特定のモノマー混合物が得られる。
【００２２】
特定のジイソシアネート化合物としては、例えばｍ−キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、３，３−ジメチル−４，４−ビスフェニレンジイソシアネートなどを好ましく用いることができる。これらの中においては、耐光性の点でｍ−キシリレンジイソシアネートが好ましい。
【００２３】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、芳香族基を含有するポリオール化合物（以下、「特定のポリオール化合物」ともいう。）である。
この特定のポリオール化合物は、イソシアネート基とのウレタン化反応が可能な水酸基を有するものである。
また、特定のポリオール化合物は、芳香族基を有するものであり、このような特定のポリオール化合物を（Ｃ）成分として用いることにより、比重が小さく、特に屈折率の点で優れた光学特性を有するレンズを形成することのできる特定のモノマー混合物が得られる。
【００２４】
特定のポリオール化合物としては、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、９，９−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）フルオレン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（ヒドロキシメチル）ジフェニルエーテル、ビス（ヒドロキシメチル）ジュラン、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート、ビスヒドロキシフェニルフルオレン、２，２−ビス（ブロモメチル）−１，３−プロパンジオール等の含ハロゲン化合物などを好ましく用いることができる。
【００２５】
＜特定のウレタン結合含有モノマー＞
特定のウレタン結合含有モノマーは、（Ｂ）成分を構成する特定のジイソシアネート化合物のイソシアネート基と、（Ａ）成分を構成する特定のアクリレート化合物の水酸基および（Ｃ）成分を構成する特定のポリオール化合物の水酸基とがウレタン化反応することによって形成されるウレタン結合を含有するものである。
この特定のウレタン結合含有モノマーは、（Ａ）成分を構成する特定のアクリレート化合物に由来する不飽和二重結合を有している。
【００２６】
特定のウレタン結合含有モノマーを得るためのウレタン化反応においては、（Ａ）成分を構成する特定のアクリレート化合物に由来する水酸基のモル数をａとし、（Ｂ）成分を構成する特定のジイソシアネート化合物に由来するイソシアネート基のモル数をｂとし、（Ｃ）成分を構成する特定のポリオール化合物に由来する水酸基のモル数をｃとしたとき、比〔（ａ＋ｃ）／ｂ〕の値が、０．９〜１．３であることが好ましく、特に１．０〜１．１であることが好ましい。
この比〔（ａ＋ｃ）／ｂ〕の値が０．９未満である場合には、後述する注型重合法において、残存するイソシアネート基がガラスモールドと接着して離型時にガラスモールドや成形されたレンズの破損を招いたり、また、成形されたレンズの黄変の原因となるおそれがある。一方、比〔（ａ＋ｃ）／ｂ〕の値が１．３を超える場合には、水酸基が過剰となり、未反応の（Ｃ）成分が存在することに起因して成形されるレンズがハードコートや反射防止コート等の２次加工の加熱時に黄変したり、また、耐光性などの信頼性の低下を招くおそれがある。
【００２７】
＜架橋性モノマー＞
架橋性モノマーとしては、例えばジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼンなどの芳香族化合物を用いることができ、特に、純度８０％以上のジビニルベンゼンを好ましく用いることができる。
【００２８】
＜二級水酸基含有アクリレート化合物＞
二級水酸基含有アクリレート化合物は、ハードコート密着性向上機能を有するものであり、このような二級水酸基含有アクリレート化合物を添加することにより、ハードコートとの高い密着性を有するレンズを形成できる特定のモノマー混合物が得られる。
また、二級水酸基含有アクリレート化合物を用いることにより、後述する注型重合法において成形材料として重合処理に供されるレンズ用重合性組成物を、例えば離型性等の観点から成形材料に必要とされる適宜の粘度を有するものとなるよう調整することができる。
【００２９】
二級水酸基含有アクリレート化合物としては、エポキシ（メタ）アクリレートを好ましく用いることができる。
二級水酸基含有アクリレート化合物を構成するエポキシ（メタ）アクリレート化合物は、脂肪族化合物であって、２個以上の水酸基を有するものであることが好ましい。
【００３０】
具体的に、二級水酸基含有アクリレート化合物として好適に用いられるエポキシ（メタ）アクリレート化合物としては、例えばグリセロール−１，３−ジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、エチレングリコールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、プロピレングリコールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物等のアクリル酸付加物などが挙げられる。
これらの化合物は、１種単独で若しくは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３１】
また、二級水酸基含有アクリレート化合物としては、二級水酸基を有するものであればよく、（Ａ）成分を構成する特定のアクリレート化合物として用いることのできる（メタ）アクリレート化合物を用いることもできる。
【００３２】
＜特定のモノマー混合物＞
本発明のレンズ用重合性組成物を構成する特定のモノマー混合物は、特定のウレタン結合含有モノマーに対して、架橋性モノマーと、二級水酸基含有アクリレート化合物とを添加することによって得られるものである。
具体的には、下記（１）〜（２）の手法によって特定のモノマー混合物が得られる。
【００３３】
（１）（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とを含有する混合物にウレタン反応触媒を添加して適宜の条件下でウレタン化反応させることにより特定のウレタン結合含有モノマーを調製し、この特定のウレタン結合含有モノマーに対して、架橋性モノマーと二級水酸基含有アクリレート化合物とを添加して適宜の手法により混合する。
（２）（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、架橋性モノマーと、二級水酸基含有アクリレート化合物とを一括して適宜の手法により混合した混合物にウレタン反応触媒を添加して適宜の条件下で、ウレタン化反応させる。
【００３４】
手法（１）においては、用いられる二級水酸基含有アクリレート化合物の一部を、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とを含有する混合系に予め添加してウレタン化反応を行い、その後、ウレタン化反応によって得られる特定のウレタン結合含有モノマーを含有する反応生成物に残りの二級水酸基含有アクリレート化合物を添加することによって特定のモノマー混合物を調製することもできる。
【００３５】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とによるウレタン化反応は、芳香族基を有する化合物よりなる重合性溶剤（以下、「芳香族基含有重合性溶剤」ともいう。）の存在下において行われることが好ましい。
芳香族基含有重合性溶剤は、分子中に芳香族基を有すると共に、不飽和二重結合を有する化合物よりなるものであり、このような重合性溶剤の存在下においてウレタン化反応を行うことにより、当該ウレタン化反応によって得られる反応生成物を精製することなしにそのまま特定のウレタン結合含有モノマーとして用いて特定のモノマー混合物を得、これを成形材料として用いてレンズ成形に係る重合処理に供することができるという利点ある。
芳香族基含有重合性溶剤としては、例えばスチレン、α−メチルスチレンなどを好ましく用いることができる。
これらの化合物は、１種単独で若しくは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
また、特定のモノマー混合物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分に係るウレタン化反応に溶剤として用いることのできる、例えばスチレン、α−メチルスチレンなどの不飽和二重結合を有する化合物（以下、「共重合性単量体」ともいう。）を含有してなるものであってもよい。この共重合性単量体の含有割合は、特定のウレタン結合含有モノマー１００質量部に対して、１０〜７０質量部であることが好ましい。
特定のモノマー混合物に共重合性単量体が含有されことにより、特定のウレタン結合含有モノマーに係る反応が進むにつれて増大する粘度を下げることができるという利点がある。
【００３７】
特定のモノマー混合物においては、架橋性モノマーの添加割合が特定のウレタン結合含有モノマー１００質量部に対して２〜４０質量部であり、二級水酸基含有アクリレート化合物の添加割合が特定のウレタン結合含有モノマー１００質量部に対して１〜２５質量部であることが好ましい。
【００３８】
このような特定のモノマー混合物には、当該特定のモノマー混合物に重合開始剤を混合して重合成形を行うことによって得られるレンズの耐候性や熱特性を向上させるために、各種高分子用添加剤を添加することができる。
これら添加剤の種類としては、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート等のサリシレート系、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、２−（２’ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系の紫外線吸収剤や、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ブチル（３’，  ５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル）−４−（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ポリ｛（６−｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（１，６−｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル｝アミノヘキサメチレン）  ｝、ポリ｛｛６−（モルフォリノ）−Ｓ−トリアジン−２，４−ジイル｝｛１，６−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）  アミノ｝ヘキサメチレン｝、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジネタノール、ジメチルサクシネートポリマー等の各種ヒンダードアミン系の光安定剤、ヒンダードフェノール系、トリアルキルホスフィン系、硫黄系の酸化防止剤などを用いることができる。また、成形によって得られるレンズの色調を整えるために着色剤を添加することも可能である。
また、重合処理に当たって２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン等の重合調節剤を添加することも可能である。
これらの添加剤は、特定のウレタン結合含有モノマー１００質量部に対して、０．０５〜５．０質量部となる割合で添加することが好ましい。また、これらの添加剤は複合して添加することが可能である。
【００３９】
このような特定のモノマー混合物により構成されるレンズ用重合性組成物は、例えばｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレートなどの非芳香族系のパーオキシエステルなどよりなるラジカル重合性開始剤を添加し、重合処理することにより、（Ａ）成分に由来する不飽和二重結合による架橋構造が形成され、これにより、架橋重合体を得ることができる。
具体的な重合方法は、特に限定されるものではなく、通常の重合方法を採用することができるが、得られる架橋重合体は溶融を伴う成形方法の成形材料として用いることが困難であるので、目的とするレンズとしての形状が直接的に得られる注型重合法を利用することが好ましい。
【００４０】
本発明のレンズは、上述のレンズ用重合性組成物を成形材料として用い、注型重合法により成形することによって製造されるレンズ（以下、「特定のレンズ」ともいう。）である。
【００４１】
注型重合法による特定のレンズの成形には、例えばガラス製の一対のモールド板と、ガスケットまたは粘着テープなどのシール材とにより構成されたモールドが用いられる。具体的に説明すると、一対のモールド板を、互いに対向するよう一定間隔で離間して配置し、これらのモールド板の側面をシール材で囲うことにより、一対のモールド板間にキャビティーが形成された構成を有するモールドが用いられる。
【００４２】
そして、特定のレンズは、モールドのキャビティー内に、前述の手法（１）によって得られたレンズ用重合性組成物とラジカル重合開始剤との混合物を注入し、例えば加熱することによって重合処理を行ってレンズ用重合性組成物中の特定のウレタン結合含有モノマーと二級水酸基含有アクリレート化合物とをラジカル重合反応によって共重合させ、これにより、所要のレンズとしての形状に成形された架橋重合体を得ることによって製造することができる。
ここに、モールドのキャビティー内におけるラジカル重合反応は、通常のラジカル重合反応と同様に反応温度および反応時間で行うことができる。
【００４３】
また、特定のレンズは、モールドのキャビティー内に、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、架橋性モノマーと、二級水酸基含有アクリレー化合物とを一括して混合した混合物にウレタン反応触媒と、ラジカル重合開始剤とを注入し、適宜の条件下でウレタン化反応を行った後、重合処理を行うことによっても製造することができる。この際にはイソシアネートとガラス製モールドとの離型性を向上させるために離型剤を添加することが好ましい。
【００４４】
更に、特定のレンズは、注型重合法により、目的とするレンズより大きい寸法を有する成型体を作製し、この成型体に切削加工を施すことにより、所要の形状を有するレンズを得ることも可能である。
【００４５】
このようにして得られる特定のレンズは、その組成成分の特徴から屈折率が１．５５以上、特に１．５８以上と十分に高くなり、これと同時に、比重が１．３未満と十分に小さくなると共に、ハードコートとの密着性が高くなる。
【００４６】
また、特定のレンズには、その表面に適宜の無機材質や有機コート剤を塗布して硬度の高い皮膜層を形成する後処理の他、必要に応じて、表面研磨処理、帯電防止処理などの後処理を行うこともできる。
【００４７】
本発明の眼鏡用レンズは、特定のレンズをレンズ本体とし、当該レンズ本体の表面にシリコーン系ハードコート剤よりなるハードコートが形成されてなるものである。
【００４８】
このような構成の眼鏡用レンズは、例えばシリコーン系ハードコート剤よりなる塗布液を調製し、この塗布液を、例えばディッピング法やスピンコート法などの塗布方法によって特定のレンズよりなるレンズ本体の表面に塗布して塗布膜を形成し、この塗布膜を適宜の条件で効果処理することにより製造することができる。
【００４９】
シリコーン系ハードコート剤としては、通常のハードコート剤に用いられているものを使用することができる。具体的には、例えばメチルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等の通常のシリコーン系ハードコート剤に用いられる化合物を用いることができる。
【００５０】
このような眼鏡用レンズは、その組成成分の特徴からハードコートとの密着性が高くなる。
【００５１】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下において、「部」は「質量部」を意味する。
【００５２】
＜実施例１＞
（Ａ）成分として２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピルアクリレート１４．７部と、（Ｂ）成分としてｍ−キシリレンジイソシアネート１２．４部と、（Ｃ）成分として２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン２０．９部と、二級水酸基含有アクリレート化合物であるグリセロール−１，３−ジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物４部と、芳香族基含有重合性溶剤としてα−メチルスチレン３０部と、抗酸化剤としてペンタエリスリトール−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．２部とを十分に混合し、この混合系に、ウレタン反応触媒としてジブチルチンジラウレート０．０２部を添加し、４０℃、２時間の条件で、ｍ−キシリレンジイソシアネートのイソシアネート基と、２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピルアクリレートの水酸基、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパンの水酸基とをウレタン化反応させた。
【００５３】
得られた反応物を室温にまで冷却した後、この反応物に対して、架橋性モノマーとしてジビニルベンゼン１４部と、二級水酸基含有アクリレート化合物としてグリセロール−１，３−ジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物４部と、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔオクチルフェニル）ベンズトリアゾール０．５部とを添加し、これらを撹拌して溶解することにより、重合性組成物（以下、「レンズ用重合性組成物（１）」ともいう。）を得た。
このレンズ用重合性組成物（１）に係るウレタン化反応において、（Ｂ）成分に係るイソシアネート基のモル数ｂに対する、（Ａ）成分に係る水酸基のモル数ａと、（Ｃ）成分に係る水酸基のモル数ｃとの総和の比〔（ａ＋ｃ）／ｂ〕の値は、１．０であった。
【００５４】
レンズ用重合性組成物（１）に、重合開始剤としてｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート０．８部を添加して混合撹拌した後、得られた混合物をアクリル系粘着剤テープによってシールされた１組のレンズ成形用ガラスモールド板よりなるガラスモールド内に注入して３８℃で８時間保持した後、４時間かけて６５℃に昇温し、次いで２時間かけて１００℃に昇温し、更に１００℃で１時間保持することにより注型重合を行った。その後、ガラスモールドを７０℃にまで冷却し、当該ガラスモールド内において形成されたレンズ（以下、「レンズ（１）」ともいう。）を、当該ガラスモールドから取り出した。
得られたレンズ（１）は、無色透明であって、その特性を調べたところ、２５℃における屈折率（ＡＳＴＭ  Ｄ５４２準拠）は１．５９１、アッベ数は３２、比重（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２準拠）は１．２９であった。
【００５５】
また、レンズ（１）を５０℃の１０％水酸化ナトリウム水溶液に１０分間浸漬した後、十分に水洗いして乾燥させ、その表面に、シリコーン系ハードコート剤「ＴＳ５６Ｈ」（トクヤマ社製）をディッピング法によって塗布し、形成された塗布膜を１２０℃、２時間の条件で硬化処理することにより、レンズ（１）よりなるレンズ本体の表面にハードコートが形成されてなる眼鏡用レンズ（以下、「眼鏡用レンズ（１）」ともいう。）を形成した。
【００５６】
得られた眼鏡用レンズ（１）に対して、ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠したクロスハッチテープテストを行ったところ、ハードコート上に形成した合計１００の碁盤目に対する残存碁盤目数の比の値が１００／１００となり、ハードコートの剥がれが全く見られなかった。
【００５７】
＜実施例２＞
（Ａ）成分として２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピルアクリレート１４．８部と、（Ｂ）成分としてｍ−キシリレンジイソシアネート１２．６部と、（Ｃ）成分として９，９−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）フルオレン１４．６部と、芳香族基含有重合性溶剤としてα−メチルスチレン２２部と、抗酸化剤としてペンタエリスリトール−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．２部とを十分に混合し、この混合系に、ウレタン反応触媒としてジブチルチンジラウレート０．０２部を添加し、４０℃、２時間の条件で、ｍ−キシリレンジイソシアネートのイソシアネート基と、２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピルアクリレートの水酸基および９，９−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）フルオレンの水酸基とをウレタン化反応させた。
【００５８】
得られた反応物を室温にまで冷却した後、この反応物に対して、架橋性モノマーとしてジビニルベンゼン１５部と、二級水酸基含有アクリレート化合物としてグリセロール−１，３−ジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物６部と、共重合性単量体としてスチレン１５部と、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔオクチルフェニル）ベンズトリアゾール１．０部とを添加し、これらを撹拌して溶解することにより、重合性組成物（以下、「レンズ用重合性組成物（２）」ともいう。）を得た。
このレンズ用重合性組成物（２）に係るウレタン化反応において、（Ｂ）成分に係るイソシアネート基のモル数ｂに対する、（Ａ）成分に係る水酸基のモル数ａと、（Ｃ）成分に係る水酸基のモル数ｃとの総和の比〔（ａ＋ｃ）／ｂ〕の値は、１．０であった。
【００５９】
実施例１において、レンズ用重合性組成物（１）に代えてレンズ用重合性組成物（２）を用いたこと以外は実施例１と同様の手法によりレンズ（以下、「レンズ（２）」ともいう。）を形成した。
得られたレンズ（２）は、無色透明であって、その特性を調べたところ、２５℃における屈折率（ＡＳＴＭ  Ｄ５４２準拠）は１．５９４、アッベ数は３１、比重（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２準拠）は１．２０であった。
更に、レンズ（１）に代えてレンズ（２）を用いたこと以外は実施例１と同様の手法によりハードコートを有する眼鏡用レンズ（以下、「眼鏡用レンズ（２）」ともいう。）を形成した。
得られた眼鏡用レンズ（２）に対して、実施例１と同様の手法によりクロスハッチテープテストを行ったところ、ハードコート上に形成した合計１００の碁盤目に対する残存碁盤目数の比の値が１００／１００となり、ハードコートの剥がれが全く見られなかった。
【００６０】
＜実施例３＞
（Ａ）成分として２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピルアクリレート１３．８部と、（Ｂ）成分としてｍ−キシリレンジイソシアネート１１．７部と、（Ｃ）成分として２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン１９．６部と、芳香族基含有重合性溶剤としてα−メチルスチレン２８部およびスチレン５部と、二級水酸基含有アクリレート化合物であるエチレングリコール−１，２−ジグリシジルエーテエルのアクリル酸付加物３部と、抗酸化剤としてペンタエリスリトール−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．２部とを十分に混合し、この混合系に、ウレタン反応触媒としてジブチルチンジラウレート０．０２部を添加し、４０℃、２時間の条件で、ｍ−キシリレンジイソシアネートのイソシアネート基と、２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピルアクリレートの水酸基、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパンの水酸基とをウレタン化反応させた。
【００６１】
得られた反応物を室温にまで冷却した後、この反応物に対して、架橋性モノマーとしてジビニルベンゼン１４部と、二級水酸基含有アクリレート化合物としてグリセロール−１，３−ジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物６部と、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔオクチルフェニル）ベンズトリアゾール１．０部とを添加し、これらを撹拌して溶解することにより、重合性組成物（以下、「レンズ用重合性組成物（３）」ともいう。）を得た。
このレンズ用重合性組成物（３）に係るウレタン化反応において、（Ｂ）成分に係るイソシアネート基のモル数ｂに対する、（Ａ）成分に係る水酸基のモル数ａと、（Ｃ）成分に係る水酸基のモル数ｃとの総和の比〔（ａ＋ｃ）／ｂ〕の値は、１．０であった。
【００６２】
実施例１において、レンズ用重合性組成物（１）に代えてレンズ用重合性組成物（３）を用いたこと以外は実施例１と同様の手法によりレンズ（以下、「レンズ（３）」ともいう。）を形成した。
得られたレンズ（３）は、無色透明であって、その特性を調べたところ、２５℃における屈折率（ＡＳＴＭ  Ｄ５４２準拠）は１．５９１、アッベ数は３２、比重（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２準拠）は１．２５であった。
更に、レンズ（１）に代えてレンズ（３）を用いたこと以外は実施例１と同様の手法によりハードコートを有する眼鏡用レンズ（以下、「眼鏡用レンズ（３）」ともいう。）を形成した。
得られた眼鏡用レンズ（３）に対して、実施例１と同様の手法によりクロスハッチテープテストを行ったところ、ハードコート上に形成した合計１００の碁盤目に対する残存碁盤目数の比の値が１００／１００となり、ハードコートの剥がれが全く見られなかった。
【００６３】
＜実施例４＞
（Ａ）成分として２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピルアクリレート１１部と、（Ｂ）成分としてｍ−キシリレンジイソシアネート１２部と、（Ｃ）成分として２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン２１部と、芳香族基含有重合性溶剤としてα−メチルスチレン３２部と、二級水酸基含有アクリレート化合物であるエチレングリコール−１，２−ジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物４部と、抗酸化剤としてペンタエリスリトール−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．２部とを十分に混合し、この混合系に、ウレタン反応触媒としてジブチルチンジラウレート０．０２部を添加し、４０℃、２時間の条件で、ｍ−キシリレンジイソシアネートのイソシアネート基と、２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピルアクリレートの水酸基、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパンの水酸基とをウレタン化反応させた。
【００６４】
得られた反応物を室温にまで冷却した後、この反応物に対して、架橋性モノマーとしてジビニルベンゼン１４部と、二級水酸基含有アクリレート化合物としてエチレングリコール−１，２−ジグリシジルエーテエルのアクリル酸付加物４部と、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔオクチルフェニル）ベンズトリアゾール１．０部とを添加し、これらを撹拌して溶解することにより、重合性組成物（以下、「レンズ用重合性組成物（４）」ともいう。）を得た。
このレンズ用重合性組成物（４）に係るウレタン化反応において、（Ｂ）成分に係るイソシアネート基のモル数ｂに対する、（Ａ）成分に係る水酸基のモル数ａと、（Ｃ）成分に係る水酸基のモル数ｃとの総和の比〔（ａ＋ｃ）／ｂ〕の値は、０．９１であった。
【００６５】
実施例１において、レンズ用重合性組成物（１）に代えてレンズ用重合性組成物（４）を用いたこと以外は実施例１と同様の手法によりレンズ（以下、「レンズ（４）」ともいう。）を形成した。
得られたレンズ（４）は、無色透明であって、その特性を調べたところ、２５℃における屈折率（ＡＳＴＭ  Ｄ５４２準拠）は１．５９３、アッベ数は３２、比重（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２準拠）は１．２７であった。
更に、レンズ（１）に代えてレンズ（４）を用いたこと以外は実施例１と同様の手法によりハードコートを有する眼鏡用レンズ（以下、「眼鏡用レンズ（４）」ともいう。）を形成した。
得られた眼鏡用レンズ（４）に対して、実施例１と同様の手法によりクロスハッチテープテストを行ったところ、ハードコート上に形成した合計１００の碁盤目に対する残存碁盤目数の比の値が１００／１００となり、ハードコートの剥がれが全く見られなかった。
【００６６】
＜実施例５＞
（Ａ）成分として２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピルアクリレート１５部と、（Ｂ）成分としてｍ−キシリレンジイソシアネート１１部と、（Ｃ）成分として９，９−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）フルオレン１５部と、芳香族基含有重合性溶剤としてα−メチルスチレン２８部と、抗酸化剤としてペンタエリスリトール−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．２部とを十分に混合し、この混合系に、ウレタン反応触媒としてジブチルチンジラウレート０．０２部を添加し、４０℃、２時間の条件で、ｍ−キシリレンジイソシアネートのイソシアネート基と、２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピルアクリレートの水酸基および９，９−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）フルオレンの水酸基とをウレタン化反応させた。
【００６７】
得られた反応物を室温にまで冷却した後、この反応物に対して、架橋性モノマーとしてジビニルベンゼン１４部と、二級水酸基含有アクリレート化合物としてグリセロール−１，３−ジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物７部と、共重合性単量体としてスチレン８部と、（Ａ）成分である２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピルアクリレート２部と、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔオクチルフェニル）ベンズトリアゾール１．０部とを添加し、これらを撹拌して溶解することにより、重合性組成物（以下、「レンズ用重合性組成物（５）」ともいう。）を得た。
このレンズ用重合性組成物（５）に係るウレタン化反応において、（Ｂ）成分に係るイソシアネート基のモル数ｂに対する、（Ａ）成分に係る水酸基のモル数ａと、（Ｃ）成分に係る水酸基のモル数ｃとの総和の比〔（ａ＋ｃ）／ｂ〕の値は、１．２４であった。
【００６８】
実施例１において、レンズ用重合性組成物（１）に代えてレンズ用重合性組成物（５）を用いたこと以外は実施例１と同様の手法によりレンズ（以下、「レンズ（５）」ともいう。）を形成した。
得られたレンズ（５）は、無色透明であって、その特性を調べたところ、２５℃における屈折率（ＡＳＴＭ  Ｄ５４２準拠）は１．５９２、アッベ数は３２、比重（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２準拠）は１．２２であった。
更に、レンズ（１）に代えてレンズ（５）を用いたこと以外は実施例１と同様の手法によりハードコートを有する眼鏡用レンズ（以下、「眼鏡用レンズ（５）」ともいう。）を形成した。
得られた眼鏡用レンズ（５）に対して、実施例１と同様の手法によりクロスハッチテープテストを行ったところ、ハードコート上に形成した合計１００の碁盤目に対する残存碁盤目数の比の値が１００／１００となり、ハードコートの剥がれが全く見られなかった。
【００６９】
【発明の効果】
本発明のレンズ用重合性組成物によれば、比重が小さく、特に屈折率の点で優れた光学特性を有すると共に、ハードコートとの密着性が高いレンズを形成することができる。このようなレンズ用重合性組成物は、眼鏡用レンズなどの光学材料として好適に用いることができる。
【００７０】
本発明のレンズは、前記のレンズ用重合性組成物を成形材料として用い、注型重合法により成形することによって製造されたものであるため、比重が小さく、優れた光学特性を有すると共に、ハードコートとの密着性が高いものである。
【００７１】
本発明の眼鏡用レンズは、レンズ本体の表面にシリコーン系ハードコート剤よりなるハードコートが形成されてなる構成を有しており、当該レンズ本体が前記のレンズよりなるものであるため、レンズ本体に対するハードコートの密着性が高いものである。