(57)【要約】【課題】シミやそばかすの原因である紫外線対策として、より高い紫外線遮蔽効果を有するストッキングを提供すること。【解決手段】弾性繊維を芯糸とし、その周囲に下記（１）式で定義された断面形状係数Ｋが１．１０〜１．６０の非円形ポリアミド長繊維を巻き付けたカバリング弾性糸を少なくともレッグ部の一部に用い、かつ紫外線吸収剤を０．００５〜２．０重量％付与していることを特徴とするストッキング。Ｋ＝Ｌ／Ｌｃ  （１）ただし、Ｌ  ：繊維断面の外周長Ｌｃ：当該繊維と同一断面積を有する円形の外周長【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
弾性繊維を芯糸とし、その周囲に下記（１）式で定義された断面形状係数Ｋが１．１０〜１．６０の非円形ポリアミド長繊維を巻き付けたカバリング弾性糸を少なくともレッグ部の一部に用い、かつ紫外線吸収剤を０．００５〜２．０重量％付与していることを特徴とするストッキング。
Ｋ＝Ｌ／Ｌｃ  （１）
ただし、
Ｌ  ：繊維断面の外周長
Ｌｃ：当該繊維と同一断面積を有する円形の外周長
【請求項２】
前記ポリアミド長繊維が、ピロリドン含有率０．１０重量％以下のポリビニルピロリドンを３〜１５重量％含有する高吸湿性ポリアミド長繊維であることを特徴とする請求項１記載のストッキング。
【請求項３】
前記カバリング弾性糸の撚数が、１３００〜３１００ｔ／ｍであることを特徴とする請求項１または２記載のストッキング。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紫外線遮蔽効果に優れたストッキングに関するものであり、さらには、高吸放湿性ポリアミド長繊維を用いたストッキングに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
夏期における消費者のストッキング着用離れが進んでいるのに対して、さまざまな技術提案により消費者のニーズに答えようとしている。例えば、着用中のムレ感については、特許文献１で提案されているように、ポリアミド長繊維に吸湿性をもたせたり、また透明性に怠るという点については、特許文献２で提案されているように、特定な繊維断面形状を有する長繊維を用いることが提案されている。しかしながらこれらの提案は、夏期にストッキングを着用するデメリットを減少させることにとどまっている。一方で消費者は、近年、シミや皮膚ガン予防のため日焼け防止に強い関心をもっており、ストッキングによるＵＶカットに強いニーズがある（特許文献３）。ところが、紫外線遮蔽という点については、後加工による商品があるがその効果は限定的である。それは、夏用ストッキングは空げき率が高いので遮蔽効果に限界があったためである。
【０００３】
【特許文献１】
特開平７−１５０４１４号公報（［００１４］〜［００３３］段落）
【特許文献２】
特開平７−１５７９０２号公報（［００１２］段落）
【特許文献３】
実開平５−１０４９３号公報（［０００２］〜［０００３］段落）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
したがって本発明の目的は、透明性や快適性を有し、しかも紫外線遮蔽効果に優れたストッキングを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、上記課題を解決するため、
（１）弾性繊維を芯糸とし、その周囲に下記（１）式で定義された断面形状係数Ｋが１．１０〜１．６０の非円形ポリアミド長繊維を巻き付けたカバリング弾性糸を少なくともレッグ部の一部に用い、かつ紫外線吸収剤を０．００５〜２．０重量％付与していることを特徴とするストッキング。
Ｋ＝Ｌ／Ｌｃ  （１）
ただし、
Ｌ  ：繊維断面の外周長
Ｌｃ：当該繊維と同一断面積を有する円形の外周長
（２）前記ポリアミド長繊維が、ピロリドン含有率０．１０重量％以下のポリビニルピロリドンを３〜１５重量％含有する高吸湿性ポリアミド長繊維であることを特徴とする（１）記載のストッキング。
【０００６】
（３）前記カバリング弾性糸の撚数が、１３００〜３１００ｔ／ｍであることを特徴とする（１）または（２）記載のストッキング。
により構成される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるカバリング用糸のポリアミド長繊維は、断面形状係数Ｋが１．１０〜１．６０である特定の非円形断面形状を有する。ここで前記断面形状係数Ｋは、Ｋ＝Ｌ／Ｌｃの値であり、Ｌは繊維断面の円周長を、また、Ｌｃは、当該繊維と同一断面積を有する円形の円周長をそれぞれ意味する。なお、断面形状係数Ｋは被覆用糸の全単糸の平均値をもって表している。
【０００８】
カバリング弾性糸は、芯糸の回りにカバリング用糸を巻付ける通常の手段によって製造される。従来使用されていた丸断面では、表面積が小さいこと、さらにカバリング用糸が図１のごとく集束形態をとりやすく、カバリング用糸断面としてとらえた時、光の透過に関与する表面が少なく、紫外線遮蔽の効果は限定的であった。一方、断面形状係数Ｋが１．１０〜１．６０であるポリアミド長繊維を巻くことによって、光の透過に関与する表面を効果的に増加させることが可能となる。例えば図２に示すように、扁平断面にすることにより、カバリング用糸内でのカバリング用糸が芯糸を中心として分散して配置され、光の透過に関与する表面が増加する。
【０００９】
また図３に示すように、Ｙ断面にすることにより同様に表面が増加する。これにより、後述のごとく糸表面に付与された紫外線吸収剤により、透過する光の内紫外線を効果的に遮蔽するものである。ここで断面形状係数Ｋは、１．１０〜１．６０とする必要であり、好ましくは１．１２〜１．３５である。すなわち、１．１０未満では光の透過に関与する表面が丸断面に比べて少ないためであり、逆に１．６０を越える値では糸強度が低下するためストッキングの耐久性が低下するためである。
【００１０】
本発明のストッキングは、断面形状係数を特定範囲とするだけでなく、同時に紫外線吸収剤を０．００５〜２．０重量％付与させることにより、紫外線遮蔽効果を向上させるものである。紫外線吸収剤の付与量が０．００５重量％以下であると紫外線透過量を減少させる効果が不十分であり、また、２．０重量％を越えて紫外線吸収剤を付与させても紫外線透過量の減少効果を飽和してしまうためである。なお、本発明でいう紫外線吸収剤の使用量は、すべて純分（有効成分）に換算したものである。
【００１１】
本発明において用いる紫外線吸収剤としては、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ−オクチルフェニル、サリチル酸−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸誘導体、２，２’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾキノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、５−クロロ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジベンゾイルレゾルシノール、４，６−ジベンゾイルレゾルシノール、２−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール誘導体、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェノール）−５’−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジｔｅｒｔ−ブチルフェノール）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェノール）ベンゾトリアゾール、置換アクリロニトリル、芳香族エステル化合物などが挙げられる。この中でも、効果と耐久性の面から、好ましくは、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェノール）−５’−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジｔｅｒｔ−フェノール）ベンゾトリアゾールであり、より好ましくは、この両者の混合物である。
【００１２】
カバリング用糸としては、ポリアミド長繊維を用いることにより耐久性、発色性、風合いに優れたストッキングにすることができる。
【００１３】
ここでいうポリアミドとしては、いわゆる炭化水素基が主鎖にアミド結合を介して連結された高分子量体であって、その種類は特に制限されないが、好ましくは、染色性、洗濯堅牢性、機械特性に優れる点から主としてポリカプラミドまたはポリヘキサメチレンアジパミドからなるポリアミドであることが好ましい。ここで言う主としてとは、カプラミド単位、またはヘキサメチレンアジパミド単位として８０モル％以上であることを言い、さらに好ましくは９０モル％以上であることが好ましい。その他の成分としては、特に制限はないが、例えば、ポリドデカノアミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンアゼラミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカノアミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリヘキサメチレンテレフタラミド、ポリヘキサメチレンイソフタラミド等を構成するモノマーである、アミノカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミンなどの単位が挙げられる。さらに必要に応じて光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、末端基調節剤、染色性向上剤等が添加されていてもよい。
【００１４】
一方、カバリング弾性糸の芯糸をなす弾性糸としては、ポリウレタン系弾性繊維、ポリアミド系エラストマ弾性繊維、ポリエステル系エラストマ弾性繊維、天然ゴム系繊維、合成ゴム系繊維、ブタジエン系繊維等が用いられ、弾性特性や熱セット性、耐久性等により適宜選択すればよい。中でも上記特性から好ましいのは、ポリウレタン系弾性繊維及びポリアミド系エラストマ弾性繊維である。
【００１５】
紫外線遮蔽を必要とする時期は、高温・多湿の時期とも重なっている。本発明のストッキングは、ポリアミド長繊維の断面形状を扁平型やレンズ型にすることによって、図２に示すようにカバリング弾性糸の見掛け繊度が小さくなる。見掛け繊度が小さくなるということは編地の空げき率が高くなるわけであり、換気がスムーズに行われてムレ感が低減する。またＹ型などにすることによって、毛細血管現象によりすばやく肌側の汗を吸収し、外に蒸発させるためべとつき感を低減させている。
【００１６】
さらに快適性を向上させる方法として、カバリング弾性糸に吸湿性を付与させることも効果的である。中でも表面積が大きく、肌側・外界と接しているポリアミド長繊維に吸湿性をもたせることにより、衣服内の快適性を効果的に向上させることが可能となる。その手段としては、ポリアミド長繊維にピロリドンの含有量が０．１０重量％以下のポリビニルピロリドンを３〜１５重量％含有させることが好ましい。
【００１７】
ここで、ポリビニルピロリドン（以下ＰＶＰという）は、ストッキングのムレ感やべとつき感を抑制するために、ポリアミドに対し３〜１５重量％以下含有させることが適切であり、特に４〜８重量％が好ましい。ＰＶＰの含有量が３重量％未満と少な過ぎると吸湿性が不足し所望の吸湿特性が得られない。また１５重量％を越える程に多過ぎるとべたつき感が強くなるので、着用時の快適性が劣り、しかも、安定して製糸することが困難となる。また、そのＰＶＰ中のピロリドンの含有量は０．１０重量％以下とすることが好ましく、より好ましくは０．０５重量％以下であり、さらに好ましくは０．０３重量％以下である。このピロリドン含有量が多過ぎる場合は、未染色状態での黄色度を１０以下とすることができず、ストッキング用に適した色調良好な繊維が得られない。即ち、未染色状態でのポリアミドフィラメントの黄色度が１０を越えると、染色した後の色調にくすみ感が出てしまうので、くすみ感があって色調の悪いストッキングとなり透明感や高級感が得られず不適である。
【００１８】
図１に示すように、カバリング用糸が丸断面の場合、集束しやすいので紫外線遮蔽に寄与せず、また被覆性が悪いため糸強度の低い弾性糸を保護できない。従って、カバリング撚数を高くしなければならなかった。しかしながら、カバリング工程は加工速度２０ｍ／ｍｉｎ程度と生産性が低く、撚数を上げることはコストアップを強いるものであった。
【００１９】
一方、断面形状係数Ｋが１．１０〜１．６０である特定非円形断面においては、撚数を少なくしても前述のごとく、カバリング用糸の表面積が大きいため紫外線遮蔽効果を十分に発揮できる。よって、丸断面と同等の紫外線遮蔽性を得るのに、少ない撚数で可能となり、具体的には撚数としては１，３００〜３，１００ｔ／ｍとすることが可能となる。具体的には、８ＴのＤＣＹでは下撚２，９００程度ｔ／ｍ、上撚２，４５０程度ｔ／ｍ、１１ＴのＳＣＹでは１，５００〜２，３００程度ｔ／ｍである。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。
【００２１】
なお、実施例および比較例における各測定値とストッキング製品の評価は、次の方法で得たものである。
【００２２】
〈断面形状係数Ｋ〉
ポリアミド長繊維を固定し、繊維軸と垂直方向に切断して薄片をとり、顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ製  ＥＣＬＩＰＳＥ  ＭＥ  ６００Ｄ）で５００倍に拡大して断面写真を撮った。その写真をコンピュータ上で粒子解析ソフト（粒子解析Ｖｅｒ２．０）（住友金属テクノロジー（株））を用いて断面の面積Ｓと外円周Ｌを測定し、Ｌｃ＝２π（Ｓ／π）１／２としてＫ＝Ｌ／Ｌｃを求めた。
【００２３】
〈紫外線遮蔽率〉
編地をフェードメーターを用いて３分間カーボンアークで照射し、紫外線強度積算計で最大強度（ｍＷ／ｃｍ２）を求めた。
紫外線遮蔽率（％）＝１００−紫外線透過率（％）
紫外線透過率（％）＝（編地の透過最大強度）÷（編地がないときの透過最大強度）×１００。
【００２４】
〈透明度〉
ストッキング製品を白型板にはめ、熟練による技術者５名によって透明感を相対評価したものであり、その結果は、◎：極めて透明性が高い、○：透明性が高い、△：透明性がやや低い、×：透明性が低い、の基準でもって示した。
【００２５】
〈ムレ感〉
１日８時間の被験者（５人）の着用によって評価したものであり、その結果は、◎：極めてムレ感がない、○：ムレ感がない、△：ややムレ感がある、×：ムレ感がない、の基準でもって示した。
【００２６】
〈擦過強度〉
ストッキング製品を半径１ｃｍの丸型断面に着用状態で固定し、１．３ｋｇの荷重をかけながら湿潤状態のナイロンタフタ上を、往復６０００回ウエル方向に３ｃｍピッチで擦過させ、擦過後のストッキング製品の破損状況を相対評価したものであり、その結果は、５級：破損なし、４級：目ずれ程度、３級：フィラメント切れ、２級：破損（軽度）、１級：破損（重度）、の基準でもって示した。
【００２７】
（実施例１）
ＰＶＰとして、イソプロピルアルコールを溶媒として通常の方法で合成されたＰＶＰ（ＢＡＳＦ社製”ルビスコール”Ｋ３０スペシャルグレード：以下Ｋ３０ＳＰと記載する）を用いた。このＰＶＰ（Ｋ３０ＳＰ）中のピロリドン含有量は０．０２重量％であった。このＰＶＰをエクストルーダー（φ４０ｍｍ、２条、２軸）を用いて、９８％硫酸相対粘度ηｒが２．８のナイロン６に練り混み、ガット状に押し出し、冷却後にペレタイズすることで、ＰＶＰ濃度３０重量％のマスタポリチップとした。この際、ホッパー、シリンダーに窒素を流すことで、酸素濃度を８％以下とした。
【００２８】
回転式真空乾燥機中で、ナイロン６チップと上記ＰＶＰマスタポリマチップを所定の割合でブレンドしながら通常の方法で乾燥した。乾燥して得られたブレンドチップにおけるナイロン６に対するＰＶＰの含有率は５重量％とした。
【００２９】
それぞれのブレンドチップ（酸化チタンを含まない）を２７０℃で溶融し、扁平型吐出孔から吐出して製糸し、冷却、給油、引取りを行い、引き続き、伸度が４５％になるように延伸した後、１５５℃で熱処理してから巻取速度４０００ｍ／ｍｉｎの直接紡糸延伸法により製糸して、断面形状係数Ｋが１．１６となる扁平断面の１１デシテックス５フィラメントのナイロン６糸条を巻き取った。
【００３０】
この延伸糸をカバリング用糸に用い、東レデュポン社製“ライクラ”（登録商標）、１７８Ｃタイプ、繊度２０デシテックスを芯糸とし、カバリングドラフト２．９倍に設定し、それぞれＳ撚およびＺ撚方向に撚数２，２００ｔ／ｍにてシングルカバリング弾性糸（ＳＣＹ）を製造した。
【００３１】
これらＳＣＹをＳ撚、Ｚ撚を交互に編機の給糸口に供給してレッグ部に用いたパンティストッキングを編成し（永田精機（株）製  ＭＯＤＥＬ  Ｐ−４８２（針数４００本））、通常の方法にてプリセット、染色を行った。
【００３２】
生地をチバガイギー製の紫外線吸収剤チバテックスＬＦＮ（２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェノール）−５’−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジｔｅｒｔ−アミルフェノール）ベンゾトリアゾール）を生地重量の２０倍の水に溶解させた液に入れ、９８℃６０分間処理した。その後通常の方法で仕上げ及び足型セットしてパンティストッキング製品とした。なお、足型セット時の熱セット温度・時間は１１０℃３０秒、熱セット長は６４ｃｍとした。生地に吸尽充填されたチバテックスＬＦＮの量は、生地重量の０．６重量％であった。
【００３３】
（実施例２，３）
実施例２，３として、口金吐出孔をレンズ型及びＹ型とした以外は実施例１と同様に１１デシテックス５フィラメントのナイロン６糸条を巻き取った。
【００３４】
この延伸糸を実施例１と同様の方法でＳＣＹを製造し、編立、染色、紫外線吸収剤付与、仕上げ及び足型セットを行った。
【００３５】
（比較例１〜３）
ＰＶＰを含まない上記と同じナイロン６ペレットを溶融して丸型吐出孔から吐出し、実施例１と同様に直接紡糸延伸法により製糸して、１１デシテックス５フィラメントのナイロン６糸条を巻き取った。
【００３６】
この延伸糸を撚数２，２００、２，５００、３，２００ｔ／ｍとした以外は実施例１と同様の方法でＳＣＹを製造し、編立、染色、紫外線吸収剤付与、仕上げ及び足型セットを行った。
【００３７】
（比較例４，５）
ＰＶＰを含まない上記と同じナイロン６ペレットを溶融して丸型及び扁平型吐出孔から吐出し、実施例１と同様に直接紡糸延伸法により製糸して、１１デシテックス５フィラメントのナイロン６糸条を巻き取った。
【００３８】
この延伸糸を実施例１と同様の方法でＳＣＹを製造し、編立、染色を行い、紫外線吸収剤を付与せず、仕上げ及び足型セットを行った。
【００３９】
【表１】
2004218165.tif 000002
【００４０】
本発明によるパンティストッキングは、実施例１〜３と比較例１を見るとわかるように、同じ撚数において高い紫外線遮蔽効果が得られた。断面形状係数Ｋが１．１０〜１．６０であるポリアミド長繊維を用いてカバリングすることによって、光の透過に関与する表面が増加するからである。
【００４１】
比較例１〜３を見るとわかるように、丸型においても撚数を上げれば実施例と同様の紫外線遮蔽効果は向上したが、コストがかかるという問題は解決されていない。また比較例２及び３からもわかるように、撚数を上げすぎるとポリアミド長繊維によって弾性糸を締めすぎてしまい、弾性糸の糸切れを誘発するので耐久性が悪く、実用に耐えない。
【００４２】
透明度においては、断面形状を扁平型やレンズ型にしたものが丸型やＹ型と比較して高くなった。扁平型やレンズ型にすることによって、カバリング弾性糸への被覆性がよくなり、編地の空げき率が高くなったからである。
【００４３】
ムレ感においては、ＰＶＰを添加したパンティストッキングでは、添加していないものに比べてムレ感が軽減されていた。吸湿性をもつＰＶＰを添加することによって肌側の水蒸気を吸湿し、外に放湿するためである。さらに表面積が大きい扁平型やレンズ型を合わせることによって、表面積が高いことによる吸放湿性の向上、及び編地の空げき率が高いことでムレ感が低減している。
【００４４】
【発明の効果】
本発明のストッキングでは、紫外線遮蔽効果に優れており、さらに高吸放湿性ポリアミド長繊維を用いることにより、ムレ感やべとつき感などの着用快適性を大幅に改善でき、盛夏用はもちろんのこと通年商品としても最適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】丸断面ポリアミド長繊維を巻き付けたカバリング弾性糸を例示する繊維横断面図である。
【図２】扁平断面ポリアミド長繊維を巻き付けたカバリング弾性糸を例示する繊維横断面図である。
【図３】Ｙ断面ポリアミド長繊維を巻き付けたカバリング弾性糸を例示する繊維横断面図である。
【符号の説明】
１  弾性糸
２  ポリアミド長繊維
３  光の透過に関与する表面
【図１】
2004218165.tif 000003
【図２】
2004218165.tif 000004
【図３】
2004218165.tif 000005