(57)【要約】【課題】オーバーコート層塗布面におけるピンホールはじきの発生もなく、かつ現像マージンおよび現像ラチチュードが良好なカラーフィルター用光硬化性組成物、およびそれを用いて得られるカラーフィルターならびに液晶表示装置を提供する。【解決手段】（ａ）着色剤、（ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（ｃ）感光性重合成分、（ｄ）光重合開始剤、及び、（ｅ）溶剤を含有する光硬化性組成物において、該（ｂ）アルカリ可溶性樹脂として、（ｉ）酸成分モノマー、（ｉｉ）アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、および、（ｉｉｉ）炭素炭素不飽和結合を有する、特定のアクリレート類、スチレン類およびビニルエステル類の少なくとも１種の化合物からなるアクリル系共重合体Ａを含有する光硬化性組成物、およびそれを用いて得られるカラーフィルターならびに液晶表示装置。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）着色剤、（ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（ｃ）感光性重合成分、（ｄ）光重合開始剤、及び、（ｅ）溶剤を含有する光硬化性組成物において、該（ｂ）アルカリ可溶性樹脂として、
（ｉ）酸成分モノマー、
（ｉｉ）下記式（１）または（２）で表されるアルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、
Ｒ１［（ＯＣ２Ｈ４）ｍ（ＯＣ３Ｈ６）ｎ］ＯＣＯＣＲ２＝ＣＨＲ３    （１）
Ｒ１［（ＯＣ２Ｈ４）ｍ（ＯＣ３Ｈ６）ｎ］ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨＲ３    （２）
および、
（ｉｉｉ）炭素炭素不飽和結合を有する、下記Ｉ群から選ばれるアクリレート類、スチレン類およびビニルエステル類の少なくとも１種の化合物からなるアクリル系共重合体Ａを含有することを特徴とする光硬化性組成物。
ここで、
Ｒ１は、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を表す。
Ｒ２は、水素原子またはメチル基を表す。
Ｒ３は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
ｍおよびｎは、各々２〜２０の整数、ｍ／ｎは、３０／７０〜８０／２０である。
ただし、上記式（１）および式（２）において、オキシエチレン基（ＯＣ２Ｈ４）及びオキシプロピレン基（ＯＣ３Ｈ６）の結合順序に制限はなく、上記表記に限定されるものではない。
Ｉ群：
ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、メトキシスチレン、シクロヘキシルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
【請求項２】
前記（ｉ）酸成分モノマーが無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸およびフマル酸から選ばれる少なくとも１種の酸成分モノマーである請求項１に記載の光硬化性組成物。
【請求項３】
前記（ｂ）アルカリ可溶性樹脂として、さらに、前記アクリル系共重合体Ａではないアクリル系共重合体Ｂを含有する請求項１もしくは請求項２に記載の光硬化性組成物。
【請求項４】
前記（ｅ）溶剤を除いた光硬化性組成物中における前記（ａ）着色剤の含有率が３０質量％〜７０質量％である請求項１〜請求項３の何れか１項に記載の光硬化性組成物。
【請求項５】
前記（ｂ）アルカリ可溶性樹脂における（ｉ）酸成分モノマー、（ｉｉ）アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、および（ｉｉｉ）Ｉ群の化合物の組成質量比が１０〜２５／５〜２５／５０〜８５であり、且つポリスチレン換算質量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００〜５０，０００である請求項１〜請求項４の何れか１項に記載の光硬化性組成物。
【請求項６】
前記（ａ）着色剤がカーボンブラックである請求項１〜請求項５の何れか１項に記載の光硬化性組成物。
【請求項７】
基板上に請求項１〜請求項６の何れか１項に記載の光硬化性組成物を塗布し、乾燥（プリベーク）後、パターン露光、アルカリ現像を行って得られるカラーフィルター。
【請求項８】
請求項７に記載のカラーフィルター層上に直接形成された光硬化性（メタ）アクリル系樹脂組成物からなるオーバーコート層を有する液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルター、特にブラックマトリクスや高色度のカラーフィルターのように着色剤の含有率が高いカラーフィルターを作製するに好適な光硬化性組成物及びそれを用いたカラーフィルタ並びに液晶表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、フラットディスプレイとして、カラー液晶表示装置が注目されており、さまざまな技術開発が行われている。一般的な液晶表示装置の構成としては、２枚の基板の間に液晶層を挟み、その２枚の基板の各々に対向して対となる電極を配置し、そして一方の基板の内側に液晶層と対面して、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）、および黒色などの各画素からなるカラーフィルター層が配置されている。そして、黒色の画素は、異なる色の混色を防止したり、電極のパターンを隠す役割があり、通常、Ｒ、Ｇ、Ｂ各色の画素を区画するようにマトリクス状に配され、ブラックマトリクスと称される。
【０００３】
カラーフィルターは、フォトレジスト法で作成されるのが一般的である。具体的には、光硬化性樹脂成分中に有機顔料、染料あるいはカーボンブラック等の着色剤を均一に分散もしくは溶解した組成物の塗布液をガラスなどの基板上に塗布、乾燥（プリベーク）後、カラーフィルターを構成する各色のパターンに応じた露光を行った後、アルカリ現像液などで現像処理して画素パターンを得、乾燥後、加熱処理（ポストベーク）して、画素パターンに永久膜としての機械的強度を付与する。この工程をＲ、Ｇ、Ｂ各色毎に繰り返すことでカラーフィルター層を形成する。通常は、ブラックマトリクスを最初に形成してから区画された部分に各色画素の規則的なパターンを形成する。
【０００４】
このように、カラーフィルターを構成する各画素は一色ごとに行うので、カラーフィルターの表面には凹凸が生じ、カラーフィルター層を均一な厚みに形成されず、そのため液晶分子が正常に配向することができないので、液晶表示装置に表示される画質が著しい低下を招くという問題があった。このような問題を改善するために、カラーフィルター層の液晶層が接する面を平坦化するためのオーバーコート層（平坦化層）を形成させることが知られている。このオーバーコート層には、可視光領域で透明であることや、ＩＴＯ（透明電極）スパッタリングなどにも耐えうる耐熱性、さらにカラーフィルター層との密着性などが要求され、アクリル系光硬化性樹脂組成物、エポキシ系樹脂組成物、ポリイミド樹脂組成物などが使用されている。
【０００５】
一方、ブラックマトリクス材料用の黒色の着色剤としては、カーボンブラック、チタンブラック等が知られており、なかでもカーボンブラックが最も一般的である。カラーフィルター用ブラックマトリクス組成物には高い遮光性が要求されるので、黒色着色剤の含有量は、通常３５質量％以上、望ましくは４０質量％が要求される。
【０００６】
近年、液晶表示装置の用途として、従来のモニター用途、パーソナルコンピュータ用途からＴＶ用途にも拡大され、それに伴いディスプレイの画面サイズも大面積化の傾向にあり、従来品に比べて更に高い色濃度、高い色度が要求されるようになってきた。このような色特性上の要求から、遮光膜（ブラックマトリクス）以外の各画素にあってもカラーフィルター用組成物中の着色剤の含有量を従来よりも高くすることが検討されている。これらの用途にあっては固形分としての含有量が３０質量％以上であることが望ましい。
【０００７】
ところが、カラーフィルター中の着色剤の含有量が高くなると、カラーフィルター層上にオーバーコート層を塗布形成した際に、しばしばその塗布面にピンホール状のはじき（ピンホールはじき）が発生するという問題があった。このピンホールはじきとは、径が約１００μｍ〜１，０００μｍの円形状の塗布抜けを意味するものであり、その中心には異物は存在せず、被塗布物である下層のカラーフィルターの表面から局部的に塗布液がはじかれたような形状で発生し、Ｒ、Ｇ、Ｂ各画素単位（ピクセル）全体が抜けとなってしまうこともあった。
このピンホールはじきが生じると、カラーフィルター層が直接液晶層と接することになり、カラーフィルター層成分が液晶層に溶出して、電極間の印加電圧に対して液晶が正常に配向しなくなってしまい、その結果として画像に歪が生じたり、忠実な色再現ができなくなるなど、画像欠陥や正常な画像が形成できなくなるなどの問題があった。
【０００８】
一方、カラーフィルターの製造上の別の問題として、現像マージンや現像ラチチュードの問題があった。
ここで、現像マージンとは、パターン露光後の光硬化性塗布膜にアルカリ現像液などで現像する際の、現像される線幅変化の現像時間に対する余裕度のことである。カラーフィルター用光硬化性組成物がネガ型である場合は、現像時間に対する線幅の減少のことである。換言すれば線幅変化の時間依存性の問題である。
一方、現像ラチチュードとは、現像が開始され、パターンが出現してからそのパターンに欠けや変形が発生し始め、やがて画像が消滅するまでの時間のことである。現像マージンおよび現像ラチチュード共に現像工程における主要な特性である。
【０００９】
カラーフィルター用組成物の場合は、光を吸収する着色剤が含有されており、通常は、塗布膜の内部まで光が完全には通らず、例えばネガ型である場合、光照射部が完全に硬化しないことが多い。従って、現像時間が長くなると線幅がやせ細ってくるのが普通であった。このような問題に対処するために、露光条件の調節や露光マスクの開口部の形状などを工夫して線幅を設計値に合わせようと対処していた。
このようなことから、現像時間に対する線幅の変化が小さいほど、また、現像パターンの線幅が維持される時間が長いほど、即ち、現像マージンや現像ラチチュードが大きいほど、工程設計の上でもまた生産歩留まりの点でも有利である。この現像マージンや現像ラチチュードの問題は、黒色着色剤の場合が最も顕著に表れ、また、着色剤の含有率が高くなるにしたがって大きくなる傾向にあった。
すなわち、上述のように着色剤の含有率が高くなるに従って、着色剤によるパターン露光の照射光の吸収が大きくなるので、カラーフィルター用組成物の塗布層の内部まで照射が充分になされなくなってくるからである。
また、ブラックマトリクスの場合、他の色の画素よりも相対的に線幅の精度に厳しいものが要求されるため、現像ラチチュードや現像マージンをいかにコントロールするかが特に重要なものとなってきた。
【００１０】
従来、現像速度をコントロールするために、カラーフィルター用光硬化性組成物の樹脂成分の改良が提案されている。
例えば、特許文献１（特開２０００−１９４１３２号公報）には、着色剤、カルボキシル基含有（メタ）アクリル共重合体、光重合性モノマー、光重合開始剤、および溶剤を含有するカラーフィルター用着色感光性樹脂組成物中に、さらに、側鎖にオキシエチレン骨格を有する共重合体を含有させることにより、現像時間を短くして、適切なタクトタイムを付与出来ることが開示されている。具体的には、側鎖にオキシエチレン骨格を有する共重合体として、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアリルエーテルモノアルキルエーテルやポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアリルエーテルモノアリールエーテルのようなオキシエチレン骨格を側鎖に有する共重合体が開示されており、共重合可能なモノマーとしてベンジルメタアクリレートもその一つに例示された各種の（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、無水イタコン酸を例示した不飽和ジカルボン酸の酸無水物があることが記載されている。さらに、最も好ましい共重合体として、繰り返し数ｎが１〜１００のオキシエチレン骨格を側鎖に有するポリオキシエチレンアリルエーテル、スチレン、及び／又は無水マレイン酸をモノマー成分とする共重合体が開示されている。
【００１１】
さらに、ポリオキシエチレンやポリオキシプロピレンなどをモノマー成分の一部に取り込んだ共重合体を使用したカラーフィルター用組成物として、特許文献２（特開平７−１８０４２号公報）には、エチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）とのブロック共重合体のジアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルからなり、ＥＯとＰＯの平均付加モル数の比が０．１〜１．０：１（＝１／１０〜１０／１０）であり、平均付加モル数の合計が２０〜４６である化合物（モノマー）を光重合性樹脂の希釈剤として使用することにより、光重合性樹脂組成物の低粘度化、皮膚刺激性、硬化速度、密着性、可とう性等が改良されることが開示されている。この光重合性樹脂組成物には、顔料や染料を添加することができることや、液晶カラーフィルターにも使用できることが記載されている。
【００１２】
特許文献３（特開２００２−２８５００７号公報）には、ブラックマトリクス用黒色樹脂組成物が開示されており、感光性を付与するための反応性モノマーとして、ポリオキシエチル化、ポリオキシプロピル化したトリメチロールプロパンアクリレートが例示されている。
また、特許文献４（特開平１０−７９８２号公報）には炭素系黒色顔料を有するカラーフィルター用遮光性薄膜（ブラックマトリクス）を形成する光硬化性塗料組成物に、ポリアルキレンオキサイド鎖を有するエポキシ樹脂とエチレン性不飽和酸とを反応させた光硬化性樹脂を含有させるが開示されている。ポリアルキレンオキサイド鎖としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが例示されており、このような構成により、保存安定性、分散安定性に優れた薄膜とすることができる。
【００１３】
その他に、樹脂成分の酸価をコントロールして現像マージンを改良する技術（特許文献５〜６参照。）や、樹脂のモノマー成分を改良して現像ラチチュードを改良する技術（特許文献７〜８参照。）も開示されている。
【００１４】
さらに、カラーフィルター用光硬化性組成物中に、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン鎖を有するノニオン性界面活性剤を添加して、塗布性と現像ラチチュードを改良する技術が特許文献９（特開２００２−２２９３４号公報）に開示されている。しかしながら、この特許技術文献に開示されたノニオン系界面活性剤は、塗布適性の改良には効果があるものの、オーバーコート層の塗布の際のピンホールはじきには充分な効果がなく、特に、着色剤の含有量が多くなるとピンホールはじきには効果が見られるものの、逆に現像ラチチュードが低下してしまい、ピンホールはじきと現像ラチチュードの双方を両立して改良することは難しかった。
【００１５】
特許文献１０（特許第２６６５６９６号公報）には、顔料分散組成物、モノマー、光重合開始剤、及び溶剤を主成分とするカラーフィルター用光重合性組成物にあって、該顔料分散組成物中に、アクリル酸又はメタクリル酸、スチレン類、及びグリコールエーテル（メタ）クリレートを含むモノマーの共重合体をバインダーとして含有することが開示されている。
【００１６】
以上の特許文献資料に開示された技術をもってしても、前述したピンホールはじきや現像マージンの問題を充分に改良することは出来ず、特に、着色剤含有量の多いブラックマトリクスや高色度カラーフィルターの製造上の問題となっていた。
【００１７】
【特許文献１】
特開２０００−１９４１３２号公報
【特許文献２】
特開平７−１８０４２号公報
【特許文献３】
特開２００２−２８５００７号公報
【特許文献４】
特開平１０−７９８２号公報
【特許文献５】
特開平９−３２５４９４号公報
【特許文献６】
特開平１１−２５６０４９号公報
【特許文献７】
特開平９−１８４９１１号公報
【特許文献８】
特開平１０−２０４９６号公報
【特許文献９】
特開２００２−２２９３４号公報
【特許文献１０】
特許第２６６５６９６号公報
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ブラックマトリクス上、あるいは、着色剤の含有率が高いカラーフィルター用画素上で、オーバーコート層にピンホールはじきが発生しにくいカラーフィルター用に最適な光硬化性組成物の提供にあり、もって、画像の欠陥や画像形成障害を生じにくい液晶表示装置を提供することである。
本発明の別の目的は、現像マージンや現像ラチチュードの高い、現像特性が良好な工程適性に優れたカラーフィルター用に最適な光硬化性組成物を提供することである。
本発明のさらに別の目的は、画像の欠陥や画像形成障害を生じにくい高色度の画像を与える液晶表示装置を提供することである。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、特に、ブラックマトリクスや高色度のカラーフィルターの様に着色剤の含有率が高いカラーフィルター層上に形成するオーバーコート層のピンホールはじきをなくし、同時にブラックマトリクスや高色度用カラーフィルター用組成物のように着色剤の含有率が高い光硬化性組成物の現像ラチチュードや現像マージンの問題を軽減するために鋭意検討した結果、アルカリ可溶性樹脂の共重合成分用モノマーとして、酸成分、ベンジル（メタ）アクリレート、および、アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレートを使用し、該アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレートのポリオキシエチレン部とポリオキシプロピレン部の比を特定の範囲に限定することにより、上記目的が達成されることを見出し、本発明に至った。
【００２０】
即ち、本発明の目的は下記構成によって達成される。
（１）（ａ）着色剤、（ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（ｃ）感光性重合成分、（ｄ）光重合開始剤、及び、（ｅ）溶剤を含有する光硬化性組成物において、該（ｂ）アルカリ可溶性樹脂として、
（ｉ）酸成分モノマー、
（ｉｉ）下記式（１）または（２）で表されるアルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、
Ｒ１［（ＯＣ２Ｈ４）ｍ（ＯＣ３Ｈ６）ｎ］ＯＣＯＣＲ２＝ＣＨＲ３    （１）
Ｒ１［（ＯＣ２Ｈ４）ｍ（ＯＣ３Ｈ６）ｎ］ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨＲ３    （２）
および、
（ｉｉｉ）炭素炭素不飽和結合を有する、下記Ｉ群から選ばれるアクリレート類、スチレン類およびビニルエステル類の少なくとも１種の化合物からなるアクリル系共重合体Ａを含有することを特徴とする光硬化性組成物。
ここで、
Ｒ１は、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を表す。
Ｒ２は、水素原子またはメチル基を表す。
Ｒ３は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
ｍおよびｎは、各々２〜２０の整数、ｍ／ｎは、３０／７０〜８０／２０である。
ただし、上記式（１）および式（２）において、オキシエチレン基（ＯＣ２Ｈ４）及びオキシプロピレン基（ＯＣ３Ｈ６）の結合順序に制限はなく、上記表記に限定されるものではない。
Ｉ群：
ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、メトキシスチレン、シクロヘキシルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
【００２１】
（２）前記（ｉ）酸成分モノマーが無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸およびフマル酸から選ばれる少なくとも１種の酸成分モノマーである前記（１）に記載の光硬化性組成物。
（３）前記（ｂ）アルカリ可溶性樹脂として、さらに、前記アクリル系共重合体Ａではないアクリル系共重合体Ｂを含有する請求項１もしくは前記（２）に記載の光硬化性組成物。
（４）前記（ｅ）溶剤を除いた光硬化性組成物中における前記（ａ）着色剤の含有率が３０質量％〜７０質量％である前記（１）〜（３）の何れか１項に記載の光硬化性組成物。
（５）前記（ｂ）アルカリ可溶性樹脂における（ｉ）酸成分モノマー、（ｉｉ）アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、および（ｉｉｉ）Ｉ群の化合物の組成質量比が１０〜２５／５〜２５／５０〜８５であり、且つポリスチレン換算質量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００〜５０，０００である前記（１）〜（４）の何れか１項に記載の光硬化性組成物。
（６）前記（ａ）着色剤がカーボンブラックである前記（１）〜（５）の何れか１項に記載の光硬化性組成物。
【００２２】
（７）基板上に前記（１）〜（６）の何れか１項に記載の光硬化性組成物を塗布し、乾燥（プリベーク）後、パターン露光、アルカリ現像を行って得られるカラーフィルター。
（８）前記（７）に記載のカラーフィルター層上に直接形成された光硬化性（メタ）アクリル系樹脂組成物からなるオーバーコート層を有する液晶表示装置。
【００２３】
本発明の上記効果は、塗膜を形成する主要な骨格成分となるアルカリ可溶性樹脂分子に、ポリオキシエチレン（ＥＯ）とポリオキシプロピレン（ＰＯ）とが特定の比率からなる側鎖を導入することにより、塗膜に適度の親油性を付与して、オーバーコート層とカラーフィルター層の親和性を適切なものにして、ピンホールはじきを生じにくくし、また、現像工程に対しては現像液に対して適度の溶解性を保持することにより現像ラチチュードと現像マージンを改良したのではないかと推定される。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
まず、本発明の光硬化性組成物の各成分について説明する。
【００２５】
［Ｉ］成分（ａ）〜（ｅ）
（ａ）着色剤
本発明に用いることができる着色剤としては、従来公知の種々の顔料、（絶縁性）カーボンブラック、染料を一種又は二種以上混合して用いることができる。
【００２６】
本発明に用いることができる顔料としては、従来公知の種々の無機顔料または有機顔料を用いることができる。また、顔料は、無機顔料であれ有機顔料であれ、高透過率であることが好ましいことを考慮すると、なるべく細かいものの使用がよいが、ハンドリング性をも考慮すると、好ましくは平均粒子径０．０１μｍ〜０．１μｍ、より好ましくは０．０１μｍ〜０．０５μｍの顔料が用いられる。無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で示される金属化合物であり、具体的には鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、および前記金属の複合酸化物を挙げることができる。
【００２７】
有機顔料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１，  ２４，  ３１，  ５３，  ８３，  ９３，  ９９，  １０８，  １０９，  １１０，  １３８，  １３９，  １４７，  １５０，  １５１，  １５４，  １５５，  １６７，  １８０，  １８５，  １９９，  ；
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６，  ３８，  ４３，  ７１；
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１，  １０５，  １２２，  １４９，  １５０，  １５５，  １７１，  １７５，  １７６，  １７７，２０９，  ２２０，  ２２４，  ２４２，  ２５４，  ２５５，  ２６４，  ２７０；
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９，  ２３，  ３２，  ３９；
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，  ２，  １５，  １５：１，  １５：３，  １５：６，  １６，  ２２，  ６０，  ６６；
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，  ３６，  ３７；
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２５，  ２８；
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １，  ７；
等を挙げることができる。
【００２８】
本発明では、特に顔料の構造式中に塩基性のＮ原子をもつものを好ましく用いることができる。これら塩基性のＮ原子をもつ顔料は本発明の組成物中で良好な分散性を示す。その原因については十分解明されていないが、感光性重合成分と顔料の親和性の良さが影響しているものと推定される。
【００２９】
前記各種顔料のうちでも、さらに本願発明において好ましく用いることができる顔料として、以下のものを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００３０】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１，  ２４，  １０８，  １０９，  １１０，  １３８，  １３９，  １５０，  １５１，  １５４，  １６７，  １８０，  １８５，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６，  ７１，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２，  １５０，  １７１，  １７５，  １７７，  ２０９，  ２２４，  ２４２，  ２５４，  ２５５，  ２６４，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９，  ２３，  ３２，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１，  １５：３，  １５：６，  １６，  ２２，  ６０，  ６６，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １
【００３１】
これら有機顔料は、単独もしくは色純度を上げるため種々組合せて用いる。具体例を以下に示す。赤の顔料としては、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料単独またはそれらの少なくとも一種とジスアゾ系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料またはペリレン系赤色顔料との混合などが用いられる。例えばアントラキノン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、ペリレン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、ジケトピロロピロール系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が挙げられ、色再現性の点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９との混合が良好であった。赤色顔料と黄色顔料の質量比は、１００：５から１００：５０が良好であった。１００：４以下では４００ｎｍから５００ｎｍの光透過率を抑えることが出来ず色純度を上げることが出来なかった。また１００：５１以上では主波長が短波長よりになりＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなった。特に１００：１０より１００：３０の範囲が最適であった。赤色顔料同士の組み合わせの場合は、色度に併せて調整する。
【００３２】
緑の顔料としては、ハロゲン化フタロシアニン系顔料単独またはジスアゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、アゾメチン系黄色顔料またはイソインドリン系黄色顔料との混合が用いられ例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、３７とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５との混合が良好であった。緑顔料と黄色顔料の質量比は、１００：５〜１００：１５０が良好であった。１００：５未満では４００ｎｍから４５０ｎｍの光透過率を抑えることが出来ず色純度を上げることが出来なかった。また１００：１５０を越えると主波長が長波長よりになりＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなった。より好ましい質量比は１００：３０〜１００：１２０の範囲である。
【００３３】
青の顔料としては、フタロシアニン系顔料単独またはジオキサジン系紫色顔料との混合が用いられ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との混合が良好であった。青色顔料と紫色顔料の質量比は、１００：０より１００：３０が好ましく、より好ましくは１００：１０以下である。
【００３４】
更に上記の顔料をアクリル系樹脂、マレイン酸系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーおよびエチルセルロース樹脂等に微分散させた粉末状加工顔料を用いることにより分散性および分散安定性の良好な顔料含有感光樹脂を得ることが出来る。
【００３５】
また、ブラックマトリクス用着色剤としては、カーボン、チタンカーボン、酸化鉄、酸化チタン単独または混合が用いられ、カーボンとチタンカーボンの場合が良好であった。質量比は、１００：０から１００：６０の範囲が良好であった。１００：６１以上では、分散安定性が低下する傾向があった。
【００３６】
本発明に係る着色剤として用いることができるカーボンブラックとしては、例えば、三菱化学社製のカーボンブラック＃２４００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＩＬ３０Ｂ、ＩＬ３１Ｂ、ＩＬ７Ｂ、ＩＬ１１Ｂ、ＩＬ５２Ｂ、＃４０００、＃４０１０、＃５５、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２０、＃１０、＃５、ＣＦ９、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０、ダイヤブラックＡ、ダイヤブラックＮ２２０Ｍ、ダイヤブラックＮ２３４、ダイヤブラックＩ、ダイヤブラックＬＩ、ダイヤブラックＩＩ、ダイヤブラックＮ３３９、ダイヤブラックＳＨ、ダイヤブラックＳＨＡ、ダイヤブラックＬＨ、ダイヤブラックＨ、ダイヤブラックＨＡ、ダイヤブラックＳＦ、ダイヤブラックＮ５５０Ｍ、ダイヤブラックＥ、ダイヤブラックＧ、ダイヤブラックＲ、ダイヤブラックＮ７６０Ｍ、ダイヤブラックＬＰ。キャンカーブ社製のカーボンブラックサーマックスＮ９９０、Ｎ９９１、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０、Ｎ９９１、Ｎ９０８。旭カーボン社製のカーボンブラック旭＃８０、旭＃７０、旭＃７０Ｌ、旭Ｆ−２００、旭＃６６、旭＃６６ＨＮ、旭＃６０Ｈ、旭＃６０Ｕ、旭＃６０、旭＃５５、旭＃５０Ｈ、旭＃５１、旭＃５０Ｕ、旭＃５０、旭＃３５、旭＃１５、アサヒサーマル、デグサ社製のカーボンブラックＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ２Ｖ、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ１８、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｓ１７０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｓ１６０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ等を挙げることができる。
【００３７】
本発明における絶縁性カーボンブラックとは、例えば、カーボンブラック粒子表面に有機物が吸着、被覆または化学結合（グラフト化）していることなど、カーボンブラック粒子表面に有機化合物を有していることであり、そして、下記のような方法で粉末としての体積抵抗を測定した場合絶縁性を示すカーボンブラックのことである。
【００３８】
絶縁性カーボンブラックをベンジルメタクリレートとメタクリル酸がモル比で７０：３０の共重合体（質量平均分子量３０，０００）と２０：８０質量比となるように、プロピレングリコールモノメチルエーテル中に分散し塗布液を調製し、厚さ１．１ｍｍ、１０ｃｍ×１０ｃｍのクロム基板上に塗布して乾燥膜厚３μｍの塗膜を作製し、さらにその塗膜をオーブン中で２００℃で１時間熱処理した後に、ＪＩＳＫ６９１１に準拠している三菱化学（株）製高抵抗率計、ハイレスターＵＰ（ＭＣＰ−ＨＴ４５０）で印加して、体積抵抗値を２３℃相対湿度６５％の環境下で測定する。そして、この体積抵抗値として、１０６Ω・ｃｍ以上、より好ましくは１０８Ω・ｃｍ以上、特により好ましくは１０９Ω・ｃｍ以上を示す絶縁性カーボンブラックが好ましい。
【００３９】
絶縁性カーボンブラックとしては、例えば、特開平１１−６０９８８号公報、特開平１１−６０９８９号公報、特開平１０−３３０６４３号公報、特開平１１−８０５８３号公報、特開平１１−８０５８４号公報、特開平９−１２４９６９号公報、特開平９−９５６２５号公報で開示されている樹脂被覆カーボンブラックを使用することができる。
【００４０】
その他、カーボンブラックを適宜樹脂で被覆したものでよい。
カーボンブラックを樹脂（被覆樹脂）で被覆するには、カーボンブラックに被覆樹脂及び溶剤を加えてミルベースをつくり、それをフラッシング処理やニーダー、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、２本又は３本ロールミル、エクストルーダー、ペイントシェーカー、超音波、ホモジナイザーなどの方法により分散処理を行う。これらの処理方法は２つ以上組合わせることも可能である。必要に応じてカーボンブラックを均一に分散させるため分散剤を用いることができる。
【００４１】
被覆樹脂としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
１）ポリオレフィン系ポリマー
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン等
２）ジエン系ポリマー
ポリブタジエン、ポリイソプレン等
３）共役ポリエン構造を有するポリマー
ポリアセチレン系ポリマー、ポリフェニレン系ポリマー等
４）ビニルポリマー
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ポリビニルフェノール等
５）ポリエーテル
ポリフェニレンエーテル、ポリオキシラン、ポリオキセタン、ポリテトラヒドロフラン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアセタール等
６）フェノール樹脂
ノボラック樹脂、レゾール樹脂等
７）ポリエステル
ポリエチレンテレフタレート、ポリフェノールフタレインテレフタレート、ポリカーボネート、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等
８）ポリアミド
ナイロン−６、ナイロン６６、水溶性ナイロン、ポリフェニレンアミド等
９）ポリペプチド
ゼラチン、カゼイン等
１０）エポキシ樹脂及びその変性物
ノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールエポキシ樹脂、ノボラックエポキシアクリレート及び酸無水物による変性樹脂等
１１）その他
ポリウレタン、ポリイミド、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイミダゾール、ポリオキサゾール、ポリピロール、ポリアニリン、ポリスルフィド、ポリスルホン、セルロース類等
【００４２】
より具体的にはカルボキシル基を含有するアクリル樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、などのカルボキシル基を有するモノマーとスチレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、エチルアクリル酸グリシジル、クロトン酸グリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸クロライド、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎジメチルアクリルアミド、Ｎ−メタクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、などの共重合成分を共重合させたポリマーが挙げられる。中でも好ましいものは、構成モノマーとして少なくとも（メタ）アクリル酸あるいは（メタ）アクリル酸アルキルエーテルを含有するアクリル樹脂であり、さらに好ましくは（メタ）アクリル酸およびスチレンを含有するアクリル樹脂である。
【００４３】
また、これらの樹脂は樹脂側鎖にエチレン性二重結合を付加させることもできる。樹脂側鎖に二重結合を付与することにより光硬化性が高まるため、解像性、密着性をさらに向上させることができ好ましい。
エチレン性二重結合を導入する合成手段として、例えば、特公昭５０−３４４４３号公報、特公昭５０−３４４４４号公報などに記載の方法等が挙げられる。具体的には、カルボキシル基や水酸基にグリシジル基、エポキシシクロヘキシル基および（メタ）アクリロイル基を併せ持つ化合物やアクリル酸クロライドなどを反応させる方法が挙げられる。例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、α−エチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、（イソ）クロトン酸グリシジルエーテル、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）アリルクロライドなどの化合物を使用し、カルボキシル基や水酸基を有する樹脂に反応させることにより側鎖に重合基を有する樹脂を得ることができる。特に、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレートを反応させた樹脂が好ましい。
【００４４】
また、少なくとも下記一般式〔Ｉ〕で表されるモノマーと少なくとも酸性基を有するモノマー（上記した共重合成分を挙げることができる。）との共重合反応によって得られるポリマーも使用することができる。
【００４５】
【化１】
2004212677.tif 000002
【００４６】
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１〜Ｒ５  はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基及びアリール基から選ばれた基である。）
ここで、ハロゲン原子の具体例としては、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどが挙げられる。アルキル基としては、直鎖、分岐、又は環状であってもよく、メチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられ、炭素数１〜７のものが好ましい。アリール基としては、フェニル基、フリル基、ナフチル基などが挙げられる。
【００４７】
また、下記のような樹脂も被覆樹脂として用いることができる。
線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、樹脂側鎖または主鎖にカルボキシ基あるいはフェノール性水酸基等の酸性基を有するものがアルカリ現像可能なため、公害防止の観点から好ましい。特にカルボキシル基を有する樹脂、例えば、アクリル酸（共）重合体、スチレン／無水マレイン酸樹脂、ノボラックエポキシアクリレートの酸無水物変性樹脂等は高アルカリ現像性なので好ましい。側鎖にカルボン酸を有するポリマーとしては、例えば特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報、特開昭５９−７１０４８号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等があり、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体がある。この他に水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたものなども有用である。これらのなかでベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体やベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／および他のモノマーとの多元共重合体も好適である。
この他に水溶性ポリマーとして、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリビニールピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニールアルコール等も有用である。また硬化皮膜の強度をあげるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロルヒドリンのポリエーテルなども有用である。これらのポリマーは任意な量を混合させることができる。
【００４８】
更には、下記のようなエポキシ樹脂も用いることができる。
１．グリシジルアミン型エポキシ樹脂
２．トリフェニルグリシジルメタン型エポキシ樹脂
３．テトラフェニルグリシジルメタン型エポキシ樹脂
４．アミノフェノール型エポキシ樹脂
５．ジアミドジフェニルメタン型エポキシ樹脂
６．フェノールノボラック型エポキシ樹脂
７．オルソクレゾール型エポキシ樹脂
８．ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂
【００４９】
上記の中で、被覆樹脂としては、種々のモノマーを選択し、溶解度と酸価をコントロールすることができることから、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体が好ましい。
【００５０】
これらの被覆樹脂のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した質量平均分子量（重量平均分子量）の好ましい範囲は１，０００〜３００，０００であり、より好ましくは３，０００〜１５０，０００である。３００，０００以下とすることで良好な現像性が得られる。
【００５１】
上記顔料やカーボンブラックの分散には、通常分散剤が用いられる。分散剤には、上記被覆樹脂をそのまま用いるほか、後述するような分散剤が併用可能である。これらの分散剤は単独でも、また、複数組み合わせても使用可能である。分散処理によりカーボンブラック表面に樹脂が吸着されると同時にカーボンブラック粒子の凝集が破壊され粒径が微細化される。
【００５２】
本発明において、上記樹脂で被覆されたカーボンブラックの形態としては、粉末、ペースト状、ペレット状、ペースト状、シート状等が挙げられる。
樹脂で被覆されたカーボンブラックの好ましい平均粒径は０．００３〜０．５μｍの範囲であり、より好ましくは０．００５〜０．３μｍの範囲であり、これにより本発明の種々の効果、特に現像性と画像再現性が一層優れるようになる。
【００５３】
分散剤としては、ＢＹＫ社製のＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６０、１６１、１６２、１６３、ＺＥＮＥＣＡ社製のＳｏｌｓｐｅｒｓ２００００、２４０００ＧＲ、２６０００、２８０００、楠本化成社製のＤＡ−７０３−５０、ＮＤＣ−８１９４  Ｌ、ＮＤＣ−８２０３Ｌ、ＮＤＣ−８２５７Ｌ、ＫＳ−８６０、花王社製のホモゲナールＬ−１８、Ｌ−１８２０、Ｌ−９５、Ｌ−１００、日本ペイント社製のＶＰ５０００、グッドリッチ社製のＥ５７０３Ｐ、ユニオンカーバイド社製のＶＡＧＨ、東洋紡社製のＵＲ８２００、日本ゼオン社製のＭＲ１１３、等の公知の分散樹脂を使用することができる。
【００５４】
また、フタロシアニン誘導体（市販品ＥＦＫＡ−７４５（森下産業製））；オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社油脂化学工業製）、Ｗ００１（裕商製）等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；エフトップＥＦ３０１、ＥＦ３０３、ＥＦ３５２（新秋田化成製）、メガファックＦ１７１、Ｆ１７２、Ｆ１７３（大日本インキ製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１（住友スリーエム製）、アサヒガードＡＧ７１０、サーフロンＳ３８２、ＳＣ−１０１、ＳＣ−１０２、ＳＣ−１０３、ＳＣ−１０４、ＳＣ−１０５、ＳＣ−１０６８（旭硝子製）等のフッ素系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商製）等のアニオン系界面活性剤；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（以上森下産業製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソルスパース分散剤（ゼネカ株式会社製）；アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７，Ｐ８４，Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（旭電化製）およびイソネットＳ−２０（三洋化成製）も挙げられる。
【００５５】
本発明において、着色剤が染料である場合には、組成物中に均一に溶解して光硬化性組成物を得る。
本発明の組成物を構成する着色剤として使用できる染料は、特に制限はなく、従来カラーフィルター用として公知の染料が使用できる。例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報、特開平８−２１１５９９号公報、特開平４−２４９５４９号公報、特開平１０−１２３３１６号公報、特開平１１−３０２２８３号公報、特開平７−２８６１０７号公報、特開２００１−４８２３号公報、特開平８−１５５２２号公報、特開平８−２９７７１号公報、特開平８−１４６２１５号公報、特開平１１−３４３４３７号公報、特開平８−６２４１６号公報、特開２００２−１４２２０号公報、特開２００２−１４２２１号公報、特開２００２−１４２２２号公報、特開２００２−１４２２３号公報、特開平８−３０２２２４号公報、特開平８−７３７５８号公報、特開平８−１７９１２０号公報、特開平８−１５１５３１号公報等に開示されている色素が使用できる。
化学構造としては、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサテン系、フタロシアニン系、ペンゾピラン系、インジゴ系等の染料が使用できる。
【００５６】
本発明の光硬化性組成物中の着色剤の含有率は、溶剤成分を除いて、３０〜７０質量％であり、好ましくは４０〜７０質量％、更に好ましくは４５〜７０質量％である。含有率が３０質量以上とすることで、良好な遮光性と、高色度の色特性が得られ、また、７０質量％以下とすることで、良好な現像処理性が得られる。
【００５７】
（ｂ）アルカリ可溶性樹脂
本発明の組成物に用いられる（ｂ）アルカリ可溶性樹脂は、（ｉ）酸成分モノマー、（ｉｉ）下記式（１）または（２）で表されるアルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、
Ｒ１［（ＯＣ２Ｈ４）ｍ（ＯＣ３Ｈ６）ｎ］ＯＣＯＣＲ２＝ＣＨＲ３    （１）
Ｒ１［（ＯＣ２Ｈ４）ｍ（ＯＣ３Ｈ６）ｎ］ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨＲ３    （２）
および、（ｉｉｉ）炭素炭素不飽和結合を有する、下記Ｉ群から選ばれるアクリレート類、スチレン類およびビニルエステル類の少なくとも１種の化合物からなるアクリル系共重合体Ａを必須成分として含有する。
Ｉ群：
ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、メトキシスチレン、シクロヘキシルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
【００５８】
上記式（１）および（２）において、Ｒ１は炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を表し、好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜８、さらに好ましくは炭素数２〜６である。Ｒ２は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ３は水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
ｍおよびｎは、各々２〜２０の整数、好ましくは２〜１５の整数、更に好ましくは２〜１０の整数である。ｍおよびｎが小さいと本発明の光硬化性組成物の塗布液としての液物性や流動性の点で塗布適性が低下する場合があり、大きすぎると現像液に溶解しやすくなり、やはり現像適性が低下する場合がある。
【００５９】
ＥＯとＰＯの比率、ｍ／ｎは、３０／７０〜８０／２０であり、好ましくは４０／６０〜７０／３０、より好ましくは４５／５５〜６５／３５、さらに好ましくは５０／５０〜６０／４０である。この比率が小さすぎると塗布適性が低下する傾向があり、また、大きすぎると現像性が低下する傾向がある。
ＯＣ３Ｈ６のプロピレン鎖は直鎖（ｎ―プロピレン）であっても、分岐（イソプロピレン）であってもよい。また、上記式（１）および式（２）において、オキシエチレン基（ＯＣ２Ｈ４）及びオキシプロピレン基（ＯＣ３Ｈ６）の結合順序に制限はなく、上記表記に限定されるものではないが、現像特性まで考慮すると、オキシエチレン鎖がオキシプロピレン鎖よりも外側に配されるのが好ましい。なお、ピンホールはじきの面では、どちらのアルキレンオキサイド基が外側に配置されてもその効果は変わらない。
【００６０】
本発明の組成物に用いられるアルカリ可溶性樹脂の、アクリル系共重合体Ａにおける（ｉ）酸成分モノマーとしては、無水マレイン酸（ＭＡＡ）、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡ）、及びフマル酸（ＦＡ）等が好ましく、中でもアクリル酸（ＡＡ）およびメタクリル酸（ＭＡ）が好ましい。また、（ｉｉｉ）炭素炭素不飽和結合を有する、アクリレート類、スチレン類およびビニルエステル類としては、ベンジル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート類、スチレン、メチルスチレンなどのスチレン類が好ましい。
【００６１】
前記アクリル系共重合体Ａにおける、（ｉ）酸成分モノマー、（ｉｉ）アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、および（ｉｉｉ）特定のアクリレート類、スチレン類および／またはビニルエステル類の組成質量比は、好ましくは１０〜２５／５〜２５／５０〜８５、より好ましくは１５〜２０／５〜２０／６０〜８０である。また、アクリル系共重合体ＡのＧＰＣによるポリスチレン換算質量平均分子量（Ｍｗ）としては好ましくは３，０００〜５０，０００、より好ましくは５，０００〜３０，０００である。
【００６２】
本発明の組成物に用いられるアルカリ可溶性樹脂において、（ｉ）酸成分モノマーの組成質量比が上記範囲に満たないと、アルカリ可溶性が低下する傾向があり、また上記範囲を超えると溶剤への溶解性が低下する傾向がある。また、（ｉｉ）アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレートの組成質量比が上記範囲に満たないと、カラーフィルター層上に形成されるオーバーコート層（平坦化層）にピンホールはじきが発生しやすくなり、また、現像ラチチュードや現像マージンが低下するする傾向がある。また、塗布適性や着色剤の分散性も低下する傾向がある。さらに、（ｉｉｉ）前記Ｉ群から選ばれる特定のアクリレート類、スチレン類および／またはビニルエステル類の組成質量比が上記範囲に満たないと、着色剤の分散安定性や組成物中への溶解性が低下する傾向があり、また上記範囲を超えると、塗布膜のアルカリ現像適性が低下する傾向がある。
【００６３】
本発明の組成物においては、アルカリ可溶性樹脂として上記アクリル系共重合体Ａの他に、更に他のアルカリ可溶性樹脂（アクリル系共重合体Ｂ）を含有させることもできる。含有させることができるアルカリ可溶性樹脂としては、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。
このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば特開昭５９−４４６１５  号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、  特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号各公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等があり、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体がある。この他に、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたものなども有用である。
【００６４】
これらのなかでも特にベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体や、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／および他のモノマーとの多元共重合体が好適である。この他に、水溶性ポリマーとして、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリビニールピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニールアルコール等も有用である。また硬化皮膜の強度をあげるために、アルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロルヒドリンのポリエーテルなどを含有させることもできる。
【００６５】
以上のアクリル系共重合体Ａ以外のアクリル系共重合体Ｂとして、好適なものは、例えばベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体や、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／および他のモノマーとの多元共重合体、特開平７−１４０６５４号公報に記載の２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシ−３−フエノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体などである。このアクリル系共重合体Ｂをアクリル系共重合体Ａと併用させることにより、本発明の光硬化性組成物の現像特性を更に改良することができる。
【００６６】
アルカリ可溶性樹脂としてアクリル系共重合体Ａとアクリル系共重合体Ｂとを併用する場合、その使用比率としては、質量比で８０：２０〜４０：６０、好ましくは７５：２５〜４５：５５、更に好ましくは７０：３０〜５０：５０である。アクリル系共重合体Ｂの使用比率が大きすぎるとピンホールはじきの面で問題が生じる傾向がある。
【００６７】
本発明の光硬化性組成物において、アルカリ可溶性樹脂として、前記アクリル系共重合体Ａおよび前記アクリル系共重合体Ｂ以外の樹脂を併用することも可能であるが、その場合該樹脂の含有率はアルカリ可溶性樹脂全体の２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下である。
【００６８】
（ｃ）感光性重合成分
次に、本発明の光硬化性組成物において用いられる感光性重合成分について説明する。
上記感光性重合成分としては、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン基を有し、常圧下で１００℃以上の沸点を持つエチレン性不飽和基を持つ化合物が好ましく、なかでも、４官能以上のアクリレート化合物がより好ましい。
【００６９】
上記少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基をもち、沸点が常圧で１００℃以上の化合物としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０−６０３４号公報、特開昭５１−３７１９３号公報に記載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報、特公昭５２−３０４９０号公報に記載されているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレートを挙げることが出来る。更に、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用できる。
【００７０】
また、上記した多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化した化合物が、特開平１０−６２９８６号公報に一般式（１）及び（２）としてその具体例と共に記載されており、これらも感光性重合成分として用いることができる。
【００７１】
なかでも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートおよびこれらのアクリロイル基が、エチレングリコール、プロピレングリコール残基を介している構造が好ましい。これらのオリゴマータイプも使用される。これらの感光性重合成分は１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらの感光性重合成分の使用量は、本発明の光硬化性組成物の全固形分１００に対し、好ましくは２０〜２００質量％、より好ましくは５０〜１２０質量％である。感光性重合成分の使用量が上記範囲より少なすぎても、また、多すぎても硬化が不充分となるので好ましくない。
【００７２】
（ｄ）光重合開始剤
光重合開始剤としては、ハロメチルオキサジアゾールやハロメチル−ｓ−トリアジン等の活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、少なくとも一種のロフィン２量体等を挙げることができる。
【００７３】
ハロメチルオキサジアゾールやハロメチル−ｓ−トリアジン等の活性ハロゲン化合物の内、ハロメチルオキサジアゾール化合物としては、特公昭５７−６０９６号公報に記載の下記一般式ＩＶで示される２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物が挙げられる。
【００７４】
【化２】
2004212677.tif 000003
【００７５】
一般式ＩＶ中：
Ｗは、置換された又は無置換のアリール基を、Ｘは水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。
Ｙは、弗素原子、塩素原子又は臭素原子を表す。
ｎは、１〜３の整数を表す。
一般式ＩＶの具体的な化合物としては、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール等が挙げられる。
【００７６】
ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物としては、特公昭５９−１２８１号公報に記載の下記一般式Ｖに示されるビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の下記一般式ＶＩに示される２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物及び下記一般式ＶＩＩで示される４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
【００７７】
【化３】
2004212677.tif 000004
【００７８】
一般式Ｖ中：
Ｑは、Ｂｒ又はＣｌを表す。
Ｐは、−ＣＱ３（Ｑは上記と同義である）、−ＮＨ２、−ＮＨＲ、−Ｎ（Ｒ）２、又は−ＯＲ（ここで、Ｒはフェニル又はアルキル基を示す）を表す。
ｎは、０〜３の整数を表す。
Ｗは、置換されていてもよい芳香族基、置換されていてもよい複素環式基、又は下記一般式ＶＡで表される一価の基を表す。
【００７９】
【化４】
2004212677.tif 000005
【００８０】
一般式ＶＡ中、Ｚは−Ｏ−又は−Ｓ−であり、Ｒは上記と同義である。
【００８１】
【化５】
2004212677.tif 000006
【００８２】
一般式ＶＩ中：
Ｘは、Ｂｒ又はＣｌを表す。
ｍ、ｎは０〜３の整数である。
Ｒ’は、下記一般式ＶＩＡで示され基を表す。
【００８３】
【化６】
2004212677.tif 000007
【００８４】
（上記一般式ＶＩＡ中、Ｒ１は水素原子又はＯＲｃ（Ｒｃ  はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール基）、Ｒ２はＣｌ，Ｂｒ、アルキル、アルケニル、アリール、又はアルコキシ基を表す。）
【００８５】
【化７】
2004212677.tif 000008
【００８６】
一般式ＶＩＩ中：
Ｒ１、Ｒ２は、同一または異なって、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、下記一般式ＶＩＩＡ又はＶＩＩＢで示される基を表す。
Ｒ３、Ｒ４は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を表す。
Ｘ、Ｙは、同一または異なって、Ｃｌ又はＢｒを表す。
ｍ、ｎは、同一または異なって、０、１又は２を表す。
【００８７】
【化８】
2004212677.tif 000009
【００８８】
一般式ＶＩＩＡ及びＶＩＩＢ中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基を表す。置換アルキル基及び置換アリール基における置換基の例としては、フェニル基等のアリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、カルボアルコキシ基、カルボアリールオキシ基、アシル基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、スルホニル誘導体等が挙げられる。
【００８９】
一般式ＶＩＩにおいて、Ｒ１とＲ２がそれらと結合している窒素原子と共に非金属原子からなる異節環を形成してもよく、その場合、異節環としては下記に示されるものが挙げられる。
【００９０】
【化９】
2004212677.tif 000010
【００９１】
一般式Ｖの具体的な例としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【００９２】
一般式ＶＩの具体的な例としては、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【００９３】
一般式ＶＩＩの具体例としては、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［３−ブロモ−４−［Ｎ，Ｎ―ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノ］フェニル］―１，３，５―トリアジン等が挙げられる。
【００９４】
これら開始剤には以下の増感剤を併用することができる。その具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、２−メトキシキサントン、チオキサントン、ベンジル、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（またはミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン、７−｛Ｌ−４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−Ｓ−トリアジニル（２），１−アミノ｝−３−フェニルクマリン等や特公昭５１−４８５１６号公報記載のベンゾチアゾール系化合物が挙げられる。
【００９５】
又、上記３−アリール置換クマリン化合物は、例えば下記一般式ＶＩＩＩで示される化合物である。
【００９６】
【化１０】
2004212677.tif 000011
【００９７】
Ｒ８は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基（好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基）を、Ｒ９は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、下記一般式ＶＩＩＩＡで示される基（好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、一般式ＶＩＩＩＡで示される基、特に好ましくは一般式ＶＩＩＩＡで示される基）を表す。
Ｒ１０、Ｒ１１はそれぞれ水素原子、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基）、炭素数１〜８のハロアルキル基（例えばクロロメチル基、フロロメチル基、トリフロロメチル基など）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基）、置換されてもよい炭素数６〜１０のアリール基（例えばフェニル基）、アミノ基、−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、ハロゲン原子（例えばＣｌ、Ｂｒ，Ｆ）を表す。好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、フェニル基、−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、Ｃｌである。
Ｒ１２は、置換されてもよい炭素数６〜１６のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、クミル基）を表す。置換基としてはアミノ基、−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基）、炭素数１〜８のハロアルキル基（例えばクロロメチル基、フロロメチル基、トリフロロメチル基など）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基）、ヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばＣｌ、Ｂｒ，Ｆ）が挙げられる。
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１６、Ｒ１７は、同一または異なって、それぞれ水素原子、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基）を表す。Ｒ１３とＲ１４及びＲ１６とＲ１７は、互いに結合し窒素原子とともに複素環（例えばピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ピラゾール環、ジアゾール環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール環等）を形成してもよい。
Ｒ１５は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基）、置換されてもよい炭素数６〜１０のアリール基（例えばフェニル基）、アミノ基、Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、ハロゲン原子（例えばＣｌ、Ｂｒ，Ｆ）を表す。Ｚｂは＝Ｏ、＝Ｓあるいは＝Ｃ（Ｒ１８）（Ｒ１９）を表す。好ましくは＝Ｏ、＝Ｓ、＝Ｃ（ＣＮ）２であり、特に好ましくは＝Ｏである。Ｒ１８、Ｒ１９は、同一または異なって、シアノ基、−ＣＯＯＲ２０、−ＣＯＲ２１を表す。Ｒ２０、Ｒ２１はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基）、炭素数１〜８のハロアルキル基（例えばクロロメチル基、フロロメチル基、トリフロロメチル基など）、置換されてもよい炭素数６〜１０のアリール基（例えばフェニル基）を表す。
【００９８】
特に好ましい３−アリール置換クマリン化合物は一般式ＩＸで示される｛（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ｝−３−アリールクマリン化合物類である。
【００９９】
【化１１】
2004212677.tif 000012
【０１００】
ロフィン二量体は２個のロフィン残基からなる２，４，５−トリフェニルイミダゾリル二量体を意味し、その基本構造を下記に示す。
【０１０１】
【化１２】
2004212677.tif 000013
【０１０２】
その具体例としては、２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体等が挙げられる。
【０１０３】
本発明では、以上の開始剤の他に他の公知のものも使用することができる。
例えば、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に開示されているビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号および第２，３６７，６７０号明細書に開示されているα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に開示されているアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に開示されているα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号および第２，９５１，７５８号明細書に開示されている多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に開示されているトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に開示されているベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物等が挙げられる。
また、旭電化（株）製アデカオプトマーＳＰ−１５０、同１５１、同１７０、同１７１、同Ｎ−１７１７、同Ｎ１４１４等も重合開始剤として使用できる。
【０１０４】
本発明において光重合開始剤の使用量は、光硬化性組成物の全固形分の０．１〜１０．０質量％、好ましくは０．５〜５．０質量％である。開始剤の使用量が０．１質量％より少ないと重合が進み難く、また、１０．０質量％を超えると膜強度が弱くなる。
【０１０５】
（ｅ）溶剤
本発明の光硬化性組成物を調製する際に使用する溶剤としては、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチルなどの３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類；３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等；エーテル類、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート等；ケトン類、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；芳香族炭化水素類、例えばトルエン、キシレシ等が挙げられる。
【０１０６】
これらのうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメテルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が好ましく用いられる。
【０１０７】
これらの溶剤は、単独で用いてもあるいは２種以上組み合わせて用いてもよい。
【０１０８】
［ＩＩ］その他の成分
本発明の光硬化性組成物には、必要に応じて各種添加物、例えば充填剤、上記アルカリ可溶性樹脂以外の高分子化合物、上記以外の界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することかできる。
【０１０９】
これらの添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体、酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの、アルコール可溶性ナイロン、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンから形成されたフェノキシ樹脂などのアルカリ可溶の樹脂；ノニオン系、カチン系、アニオン系等の界面活性剤、具体的にはフタロシアニン誘導体（市販品ＥＦＫＡ−７４５（森下産業製））；オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社油脂化学工業製）、Ｗ００１（裕商製）等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル（ＢＡＳＦ社製  プルロニックＬ１０、Ｌ３１、Ｌ６１、Ｌ６２、１０Ｒ５、１７Ｒ２、２５Ｒ２、テトロニック３０４、７０１、７０４、９０１、９０４、１５０Ｒ１等のノニオン系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商製）等のアニオン系界面活性剤；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（以上森下産業製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソルスパース分散剤（ゼネカ株式会社製）；アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７，Ｐ８４，Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（旭電化製）およびイソネットＳ−２０（三洋化成製）；
【０１１０】
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；
２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；
２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；
およびポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【０１１１】
また、放射線未照射部のアルカリ溶解性を促進し、本発明の組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、本発明の組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行うことができる。具体的には、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０１１２】
本発明の光硬化性組成物には以上の他に、更に、熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【０１１３】
［ＩＩＩ］本発明の組成物の製造方法及び使用方法
本発明の光硬化性組成物は、着色剤、アルカリ可溶性樹脂、感光性重合成分、光重合開始剤、さらに必要に応じて用いられるその他の添加剤を溶剤と混合し各種の混合機、分散機を使用して混合分散することによって調製することができる。
尚、混合分散工程は、混練分散とそれに続けて行う微分散処理からなるのが好ましいが、混練分散を省略することも可能である。
【０１１４】
混練分散工程では、原料の着色剤の粒子表面をビヒクルの樹脂成分を主体とした構成成分との濡れを促進し、着色剤粒子と空気の固体／気体界面から、着色剤粒子とビヒクル溶液の固体／溶液界面に変換する。微分散工程では、ガラスやセラミックの微粒の分散用メディアと共に混合攪拌することにより、着色剤粒子を一次粒子に近い微小な状態にまで分散する。従って、混練分散工程では着色剤粒子表面が形成する界面を空気から溶液に変換する必要があるので、強い剪断力圧縮力が必要となり、それにふさわしい混練機、被混練物は高粘度のものが望ましく、一方、微分散工程では粒子を微小な状態にまで均一に安定に分布させることが必要となり、凝集している着色剤粒子に衝撃力と剪断力を不要するような分散機と、比較的低い被分散物は比較的低粘度であることが望ましい。
【０１１５】
本発明の光硬化性組成物を用いて、例えば、カラーフィルターを作成するための混練分散工程は、先ず有機顔料やカーボンブラック等の着色剤と分散剤若しくは表面処理剤、アルカリ可溶性樹脂及び溶剤で混練する。混練に使用する機械は二本ロール、三本ロール、ボールミル、トロンミル、ディスパー、ニーダー、コニーダー、ホモジナイザー、ブレンダー、単軸および２軸の押出機等であり、強い剪断力を与えながら分散する。次いで、溶剤及びアルカリ可溶性樹脂（混練工程で使用した残部）を加えて、主として縦型若しくは横型のサンドグラインダー、ピンミル、スリットミル、超音波分散機等を使用し、０．１〜１ｍｍの粒径のガラス、ジルコニア等でできたビーズで分散する。尚、この混練工程を省くことも可能である。その場合には、顔料と分散剤若しくは表面処理剤、アルカリ可溶性樹脂及び溶剤でビーズ分散を行う。この場合には混練工程での残りのアルカリ可溶性樹脂は分散の途中で添加することが好ましい。
尚、混練、分散についての詳細はＴ．Ｃ．  Ｐａｔｔｏｎ著”Ｐａｉｎｔ  Ｆｌｏｗ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ”（１９６４年  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ社刊）等にも記載されている。
【０１１６】
本発明の光硬化性組成物を、直接または他の層を介して基板に回転塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して、硬化性組成物層を形成し、所定のマスクパターンを介して露光し、光照射された塗布膜部分だけを硬化させ、現像液で現像することによって、各色（３色あるいは４色）の画素からなるパターン状皮膜を形成し、カラーフィルターを製造することができる。この際に使用される放射線としては、特にｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。
次いでアルカリ現像処理を行うことにより、上記露光により光未照射部分をアルカリ水溶液に溶出させ、光硬化した部分だけが残る。現像液としては、光未照射部の感光性層を溶解し、一方光照射部を溶解しないものであればいかなるものも用いることができる。
次いで、余剰の現像液を洗浄除去し、乾燥を施した後に、５０℃〜２４０℃の温度で加熱処理（ポストベーク）を行う。このように各色ごとに前記工程を順次繰り返して硬化皮膜を製造することができる。これによりカラーフィルターが得られる。
【０１１７】
基板としては、例えば液晶表示素子等に用いられる無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックスガラス、石英ガラス及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等が挙げられる。さらに、プラスチック基板も可能である。これらの基板上には、通常、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている。
【０１１８】
プラスチック基板の原材料としては、光学特性、耐熱性、機械的強度などの点から（１）アモルファスポリオレフィン、（２）ポリエーテルスルホン、（３）ポリグルタルイミド、（４）ポリカーボネート、（５）ポリエチレンテレフタレート、（６）ポリエチレンナフタレート、（７）ノルボルネンポリマー、（８）ビスアニリンフルオレンをジアミン成分としたポリイミド、（９）ビスフェノールフルオレンと２塩基酸からなるポリエステルなどが挙げられる。この中でも（２）ポリエーテルスルホン、（４）ポリカーボネート、（５）ポリエチレンテレフタレート、及び（７）ノルボルネンポリマーが好ましい。上記原材料は特にＬＣＤ用途において好ましい。
プラスチック基板に求められる特性としては、低熱膨張（カラーフィルター作成時の硬化処理に伴う表示精度の劣化防止）、ガスバリヤー性（液晶の安定性確保）、光透過率や光学等方性などの光学特性、表面平滑性などがある。熱膨張に関しては熱膨張係数が１０−４以下であることが好ましい。
また、プラスチック基板にはその表面にガスバリヤー層及び／又は耐溶剤性層を有していることが好ましい。
【０１１９】
基板上に塗布された本発明の光硬化性組成物層の乾燥（プリベーク）は、ホットプレート、オーブン等で５０℃〜１４０℃の温度で１０〜３００秒で行うことができる。
【０１２０】
本発明の光硬化性組成物の塗布厚み（乾燥後）は、一般的に０．３〜５．０μｍ、望ましくは０．５〜３．５μｍ、最も望ましくは１．０〜２．５μｍである。
【０１２１】
現像液としては、本発明の光硬化性組成物を溶解し、一方放射線照射部を溶解しない組成物であればいかなるものも用いることができる。具体的には種々の有機溶剤の組合せやアルカリ性の水溶液を用いることができる。
有機溶剤としては、本発明の組成物を調製する際に使用される前述の溶剤が挙げられる。
現像温度としては通常２０℃〜３０℃であり、現像時間としては２０〜９０秒である。
【０１２２】
アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が使用される。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に、現像後、水で洗浄（リンス）する。
【０１２３】
ポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の加熱であり、通常約２００℃〜２２０℃の加熱（ハードベーク）を行う。
このポストベーク処理は、現像後の塗布膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行うことができる。
【０１２４】
カラーフィルター用各種構成部品としては、上記カラーフィルター本体（着色層）やブラックマトリクスの他にスペーサー、保護層、コンタクトホール形成層などにも適用できる。更に、本発明の光硬化性組成物は、上記カラーフィルター用各種構成部品以外にも、ＣＯＢ（チップオンボード）のポッティング用封止剤やＬＣＤ用シール剤としても用いることができる。
【０１２５】
本発明の光硬化性組成物を用いて得たカラーフィルター層上には、通常、オーバーコート層（平坦化層）が設けられる。オーバーコート層を形成する樹脂（ＯＣ剤）としては、アクリル系樹脂組成物、エポキシ樹脂組成物、ポリイミド樹脂組成物などが挙げられる。中でも、可視光領域での透明性で優れており、また、カラーフィルター用光硬化性組成物の樹脂成分が通常アクリル系樹脂を主成分としており、密着性に優れていることからアクリル系樹脂組成物が望ましい。特に、カラーフィルターで使用されるフォトレジスト用の光硬化性の（メタ）アクリル系樹脂であると、カラーフィルターの製造工程とのマッチングが良くなり、好ましい。
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明の内容がこれらに限定されるものではない。
（実施例１）
まず下記組成の溶液を調液し、８時間攪拌することにより光硬化性組成物を得た。
2004212677.tif 000014
【０１２６】
＊１）：キャボット社製リーガル
粒径：３１ｎｍ、ｐＨ：９、ＤＢＰ吸油量：４２ｍｌ／１００ｇ、黒色度Ｍｙ値：２３５のカーボンブラックを２５質量％、（ベンジルメタアクリレート／メチルメタクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート）の共重合体１０質量％のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６５質量％の分散液
＊２）：竹本油脂（株）製パイオニンＤ−６１１２Ｗ（ＨＬＢ：１１．９）：特開２００２−２２９３４号公報に開示されている一般式（Ｇ）でｐ＝３、ｑが（ＰＯ）＝２、（ＥＯ）＝６、ｒ＝１０の化合物
＊３）：Ｎ−ブチルペルフルオロオクタンスルホンアミドエチルアクリレート６０％とポリ（オキシアルキレン）アクリレート４０％の共重合体
【０１２７】
得られた光硬化性組成物を、０．７ｍｍ厚のコーニング社製無アルカリガラス１７３７を１００ｍｍ×１００ｍｍにカットし１質量％水酸化ナトリウム水溶液にて洗浄した基板に、スピンコーターを用いて１．１μｍの膜厚となるように基板回転速度６００ｒｐｍの条件のポイントディスペンス法で塗布した。プリベーク処理をホットプレートを用いて１２０℃、１２０秒間行った後、１５μｍの線幅を持つマスクで高圧水銀灯、３００ｍＪ／ｃｍ２の露光（照度：２０ｍＷ／ｃｍ２）をし、富士フイルムアーチ（株）社製アルカリ現像液ＣＤＫ−１の１．６％現像液２５℃で現像し、スピンシャワーで水洗し、その後２００℃、３０分の条件でポストベークを行って、上記の基板上に幅１５μｍの格子で格子間の画素部分が１００μｍ×３００μｍの矩形であるブラックマトリクスを形成した。
ブラックマトリクスの現像マージンを現像時間（秒）に対する線幅変化（μｍ）で表し、現像ラチチュードを秒数で表した。
【０１２８】
現像ラチチュードは、画素部分に相当するブラックマトリクスの非画像部が完全に溶解してから、ブランクマトリクスの画像部の線幅が安定して残存するまでの時間（秒）を表す。
同様の方法でＲ、Ｇ、Ｂの各画素パターンを形成し、カラーフィルターを作成した。用いたＲ、Ｇ、Ｂはそれぞれ富士フイルムアーチ社製ＣＲ−８５１０Ｌ、ＣＧ−８５１０Ｌ、ＣＢ−８５１０Ｌである。
作成したカラーフィルター上に、スピンコーターを用いて１．０ｍｍの膜厚となるように実施例１の▲１▼アクリル系共重合体Ａ（３０質量部）、▲２▼アクリル系共重合体Ｂ（２０質量部）、▲３▼感光性重合成分（３０質量部）、▲４▼光重合開始剤（５質量部）、▲５▼溶剤（５００質量部）、及び▲６▼非イオン界面活性剤（１質量部）からなる組成物をポイントディスペンス法で塗布し、１１０℃１２０秒間加熱した。
【０１２９】
この方法で作成したカラーフィルター基板を光学顕微鏡（微分干渉モード、２００倍）で全面観察しＯＣ剤のピンホールはじき（大きさ３０〜１０００μｍφ）の発生数を観察した。
ピンホールはじきの発生数を下記のように評価した。
○…０個、△…１〜５個、×…５〜１０個、××…１０個以上
【０１３０】
（実施例２）
実施例１において、前記（ａ）アルカリ可溶性樹脂中のアクリル系共重合体Ａを、ｍ＝９、ｎ＝６のものに変えた以外は実施例１と同一の条件で光硬化性組成物を調製し、実施例１と同様に評価した。
（実施例３）
実施例１において、前記（ａ）アルカリ可溶性樹脂中のアクリル系共重合体Ａを、ｍ＝５、ｎ＝５のものに変えた以外は実施例１と同一の条件で光硬化性組成物を調製し、実施例１と同様に評価した。
（実施例４）
実施例１において、前記（ａ）アルカリ可溶性樹脂中のアクリル系共重合体Ａを、ｍ＝１１、ｎ＝９のものに変えた以外は実施例１と同一の条件で光硬化性組成物を調製し、実施例１と同様に評価した。
【０１３１】
（比較例１）
実施例１において、前記（ａ）アルカリ可溶性樹脂中のアクリル系共重合体Ａを、ｍ＝１４、ｎ＝０のものに変えた以外は実施例１と同一の条件で光硬化性組成物を調製し、実施例１と同様に評価した。
（比較例２）
実施例１において、前記（ａ）アルカリ可溶性樹脂として、▲１▼のアクリル系共重合体Ａを使用せず、▲２▼のアクリル系共重合体Ｂのみ５０質量部使用し、さらに、特開２００２−２２９３４号公報に記載の一般式Ａで表される界面活性剤（竹本油脂製パイオニンＤ−６５１２）を１質量部使用した以外は、実施例１と同一の条件で光硬化性組成物を調製し、実施例１と同様に評価した。
【０１３２】
（比較例３）
実施例１において、前記（ａ）アルカリ可溶性樹脂として、▲１▼のアクリル系共重合体Ａを使用せず、▲２▼のアクリル系共重合体Ｂのみ５０質量部使用し、さらに、特開２００２−２２９３４号公報に記載の一般式Ｆで表される界面活性剤（旭電化社製プルロニックＴＲ−９１３Ｒ）を１質量部使用した以外は、実施例と同一の条件で光硬化性組成物を調製し、実施例１と同様に評価した。
【０１３３】
（比較例４）
実施例１において、前記（ａ）アルカリ可溶性樹脂として、▲１▼のアクリル系共重合体Ａを使用せずに、▲２▼のアクリル系共重合体Ｂのみ５０質量部使用し、さらに、ポリオキシエチレンアリルエーテル炭化水素エーテル、無水マレイン酸及びスチレンの三元共重合体である日本油脂（株）社製マリアリムＡＫＭ０５３１を１質量部使用した以外は、実施例と同一の条件で光硬化性組成物を調製し、実施例１と同様に評価した。（特開２０００−１９４１３２号公報に開示）
【０１３４】
（比較例５）
実施例１において、（ａ）アルカリ可溶性樹脂として、▲１▼のアクリル系共重合体Ａの代わりに、スチレン／メタクリル酸／ＣＨ３（ＯＣ２Ｈ４）２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨＣ２Ｈ５＝６２／３２／６（組成質量比）共重合体（質量平均分子量１０，０００）を用いた以外は実施例と同一の条件で光硬化性組成物を調製し、実施例１と同様に評価した。
【０１３５】
（比較例６）
実施例１において、（ａ）アルカリ可溶性樹脂として、▲１▼のアクリル系共重合体Ａとして（ｉ）メタクリル酸／（ｉｉ）アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ポリオキシブチレン（ＢＯ）ｐ（メタ）アクリレート／（ｉｉｉ）ベンジルメタクリレート＝１２／１２／７６（組成質量比）共重合体（ｍ＝８、ｎ＝６、ｐ＝３、質量平均分子量  １５，０００）を用いた以外は実施例と同一の条件で光硬化性組成物を調製し、実施例１と同様に評価した。
【０１３６】
（比較例７）
実施例１において、▲２▼のアクリル系共重合体Ｂの使用量を５０質量部とし、さらに、ポリオキシエチレンアリルエーテル炭化水素エーテルとポリオキシプロピレンアリルエーテル炭化水素エーテルと無水マレイン酸とスチレンの四元共重合体（日本油脂（株）社製マリアリムＡＦＢ１５２１）を１質量部使用した以外は実施例と同一の条件で光硬化性組成物を調製し、実施例１と同様に評価した。（特開２０００−１９４１３２号公報に開示）
【０１３７】
上記評価結果を表１に示す。
【０１３８】
【表１】
2004212677.tif 000015
【０１３９】
以上の実施例および比較例より、本発明の光硬化性組成物はオーバーコート層塗布面におけるピンホールはじきの発生もなく、かつ良好な現像マージンおよび現像ラチチュードを得ることができる。
【０１４０】
【発明の効果】
本発明によれば、ブラックマトリクス上、あるいは、着色剤の含有率が高いカラーフィルター用画素上で、オーバーコート層にピンホールはじきが発生しにくいカラーフィルター用に最適な光硬化性組成物の提供することができる。また、それによって像の欠陥や画像形成障害を生じにくい液晶表示装置を提供することである。さらにマージンや現像ラチチュードの高い、現像特性が良好な工程適性に優れたカラーフィルター用に最適な光硬化性組成物を提供することができ、画像の欠陥や画像形成障害を生じにくい高色度の画像を与える液晶表示装置を提供しうる。