(57)【要約】【課題】蛍光体の接着力を強くでき、ベーキング後の変色が無く、経時変化の少ないホウ酸ストロンチウム結着剤とその結着剤スラリー、及びそれを用いた蛍光ランプを提供することを目的とする。【解決手段】水溶性ストロンチウム塩、ホウ酸及び塩基を含む水溶液のｐＨを７．５〜１０の範囲に調節して沈殿物を生成させ、これを６００〜９００℃で焼成すると、平均粒径が０．５〜５．０μｍのホウ酸ストロンチウム結着剤が得られる。こうして得られる本発明の結着剤を使用すると、蛍光体の接着力を強くでき、ベーキング後の変色が無く、経時変化を少なくすることができるため、特に環形用蛍光ランプにおいて、蛍光体とガラス管の間の接着力を大きく向上でき、ランプ光束の優れた蛍光ランプを安定して製造することができる。また、そのことで製造工程の歩留まりを向上することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
蛍光ランプのガラス管と蛍光体を接着させるために使用する結着剤において、平均粒径が０．５〜５．０μｍの範囲にあるホウ酸ストロンチウムであることを特徴とする結着剤。
【請求項２】
前記ホウ酸ストロンチウムは、水溶性ストロンチウム塩、ホウ酸及び塩基を含む水溶液のｐＨを７．５〜１０の範囲に調節して生成させた沈殿物を６００〜９００℃の温度範囲で焼成して得られることを特徴とする請求項１に記載の結着剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の結着剤を用いて得られる結着剤スラリーであって、そのスラリーの中心粒径が２．０μｍ以下であることを特徴とする結着剤スラリー。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の結着剤を用いた蛍光ランプ。
【請求項５】
蛍光ランプの蛍光体層に、請求項１又は２に記載の結着剤が蛍光体に対し６重量％以下含有されていることを特徴とする蛍光ランプ。
【請求項６】
蛍光ランプの蛍光体層に、請求項１又は２に記載の結着剤と微粒子アルミナが含有され、その和が蛍光体に対し６重量％以下であることを特徴とする蛍光ランプ。
【請求項７】
前記蛍光ランプが環形用蛍光ランプであることを特徴とする請求項４乃至６に記載の蛍光ランプ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は結着剤及びそれを用いた蛍光ランプに関し、特に蛍光体の接着力を強くでき、ベーキング後の変色が無く、経時変化の少ないホウ酸ストロンチウム結着剤とその結着剤スラリー、及びそれを用いた蛍光ランプに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、蛍光体を蛍光ランプのガラス管内面に被着させる場合、バインダーとしてニトロセルロースを酢酸ブチルに溶解した溶液に蛍光体を懸濁し、これをガラス管内面に塗布し、乾燥、焼成工程を経て蛍光体層を形成している。しかしながら、近年、省資源、省エネルギー、作業環境、防災等の問題から水溶性バインダーを用いる傾向にある。
【０００３】
一般に、水溶性バインダーは従来の有機溶剤のバインダーに比べ、ガラス管への蛍光体の付着強度が弱くなるという欠点があり、蛍光体層がガラス管より簡単に剥離してしまう。しかも、環形用蛍光ランプでは、赤熱されたガラス管（鉛ガラスの場合は６５０〜７００℃）が環状に成形されるとき伸びを生ずるため、上述した剥離現象がさらに顕著になる。
【０００４】
このような水溶性バインダーを用いて水性塗布する際、結着剤として従来から用いられているホウ酸カルシウム・バリウムを使用した場合、水溶性が高いため、結着剤スラリー中の粒子が凝集して粘度が経時的に上昇し、結着剤スラリーを長時間保管後使用すると接着力及びランプ光束が低下し、使用が困難となる問題があった。また、このホウ酸塩は６５０℃付近で軟化するため、水性塗布後ベ−キング時に水溶性バインダーが軟化した結着剤に包み込まれて十分熱分解されず、カーボンが残留し融着して蛍光体層が茶褐色に変色し、蛍光ランプの初期光束が低下するという問題があった。他のアルミナ、シリカ、りん酸塩などの結着剤は、直管用蛍光ランプの水性塗布には使用できるが、環形用には接着力に問題があった。
【０００５】
これに対し、特開昭５７−１０８１８８号公報には、上記ホウ酸塩にリン（Ｐ）を導入したホウ・リン酸カルシウム・バリウムは、被着力及び光束の低下を招くことなく耐水性を向上させることが開示されている。しかしながら、接着力、ランプ光束、耐水性は未だ十分でなく、特に環形用蛍光ランプではさらに改善が望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５７−１０８１８８号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は上述した問題を解決することを目的とし、蛍光体の接着力を強くでき、ベーキング後の変色が無く、経時変化の少ないホウ酸ストロンチウム結着剤とその結着剤スラリー、及びそれを用いた蛍光ランプを提供することを目的とする。
【０００８】
【発明を解決するための手段】
本発明者等は、上述した目的を達成するために、環形用蛍光ランプに用いる最適な結着剤の化学組成について膨大な試験を行い鋭意検討した結果、平均粒径が０．５〜５．０μｍの範囲のホウ酸ストロンチウム結着剤が適当であることを見い出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
本発明のホウ酸ストロンチウム結着剤スラリーは次のようにして得られる。先ず、水溶性ストロンチウム塩１ｍｏｌに対し、ホウ酸を１〜４ｍｏｌ添加し、水溶液とする。ホウ酸は１ｍｏｌより少ないと結着剤の収率が低下し、４ｍｏｌより多いと過剰に加えるホウ酸の損失が大きくなるためである。この水溶液にアンモニア水等の塩基を加えｐＨを７．５〜１０の範囲に、好ましくは８．５〜９．５の範囲に調節し、ホウ酸ストロンチウムを生成させる。或いは、ホウ酸にアンモニア水等の塩基を加えて溶解した水溶液と水溶性ストロンチウム塩の水溶液を混合し、ｐＨを７．５〜１０の範囲、好ましくは８．５〜９．５の範囲で反応させてホウ酸ストロンチウム沈殿物を生成させる。ｐＨが７．５より低いと結着剤の収率が低下し、ｐＨを１０より高くしても収率は変わらないため、それ以上塩基を加える必要はない。
【００１０】
次に、得られたホウ酸ストロンチウム沈殿物を固液分離し、ケーキを水洗し、乾燥した後、これを６００〜９００℃の範囲で、好ましくは７００〜８００℃の範囲で焼成する。焼成温度が６００℃より低いと結着剤の平均粒径が０．５μｍより小さくなり、逆に９００℃より高いと平均粒径が５．０μｍより大きくなって、目的の粒径の結着剤が得られないからである。焼成品を粗粉砕して、本発明のホウ酸ストロンチウム結着剤を得る。結着剤の平均粒径は０．５〜５．０μｍの範囲が好ましく、１．０〜３．０μｍの範囲がより好ましい。０．５μｍより小さいとスラリーにしたときに粒子が凝集して粘度が高くなってしまうからであり、逆に５．０μｍより大きいと接着力が低下するからである。この結着剤を水中でボールミル等により十分粉砕することで懸濁し、本発明のホウ酸ストロンチウム結着剤スラリーを得る。このスラリーの中心粒径は２．０μｍ以下が好ましく、１．５μｍ以下がより好ましい。２．０μｍより大きいと接着力が低下してしまう。
【００１１】
また、この結着剤スラリーは実用上固形分で３〜３０重量％の範囲に調製する。なぜならば、この範囲より濃度が低いと結着剤スラリーを多く加えなければならなくなり、蛍光体塗布スラリー濃度が低下してしまうからで、また、この範囲よりも濃くなると、分散しにくくなるためである。
【００１２】
本発明の環形用蛍光ランプは次のような方法で製造する。先ず、蛍光体を水溶性バインダー溶液に懸濁させ、これに本発明のホウ酸ストロンチウム結着剤スラリーを加え蛍光体塗布スラリーとする。次に、これをガラス管の内面に通常の方法で塗布し、乾燥し、ベーキングして蛍光体層を形成する。その後、７００〜９００℃に加熱して環状に成形し、電極の装着、排気等の工程を経て本発明の環形用蛍光ランプを得る。
【００１３】
本発明の結着剤は適量があり、塗布スラリー中の蛍光体に対しその添加量が０．１重量％より少ないと、本発明の効果は殆どなく、逆に、添加量が６重量％より多くなると、ランプの初期光束が低下してしまい実用的でない。すなわち本結着剤の適量は蛍光体に対し６重量％以下であり、好ましくは０．１〜６重量％の範囲、より好ましくは１〜３重量％の範囲である。
【００１４】
また、ホウ酸ストロンチウムの結着剤に微粒子アルミナの結着剤を併用することで接着力はさらに改善される。しかし、アルミナの添加量があまり多くなると、光束が低下する問題があり、適量はホウ酸ストロンチウム結着剤量とアルミナ結着剤量の和が蛍光体に対し６重量％以下であり、アルミナ量はホウ酸ストロンチウム量以下に抑えることが好ましい。
【００１５】
本発明の結着剤スラリーが接着力に優れている理由は、以下に説明するように微粒子のホウ酸ストロンチウムが結着剤として機能しているためである。これが蛍光体間あるいは蛍光体とガラスの間の間隙に入り、ファン・デル・ワールス力が大きく影響することで、結着剤としての効果を発揮する。接着力はその測定の方法から大きく分けて２種類あり、一つは蛍光ランプの外表面に衝撃を与えて蛍光体層の剥離を調べる方法、もう一つは蛍光体層に直接ノズルからの圧空をあて、吹き飛んだ蛍光体層の程度を調べる方法である。本発明の結着剤スラリーを使用すると、いずれの接着力の向上にも効果的である。
【００１６】
また、本発明のホウ酸ストロンチウム結着剤スラリーは、従来のホウ酸カルシウム・バリウム結着剤スラリーに比べ、経時変化が非常に少ない。結着剤１ｇの純水５０ｍｌへの溶出量は、従来のホウ酸カルシウム・バリウムがＣａ２．５％、Ｂａ１３％、Ｂ２０％に対し、本発明で得られるホウ酸ストロンチウムは、Ｓｒ１．１％、Ｂ１．２％と非常に少なく、この結着剤スラリーを４日間保管しても粘度の上昇は無く、スラリー作製時と同様に使用することができる。
【００１７】
次に、上記結着剤の軟化温度を調べると、従来のホウ酸カルシウム・バリウムが６５０℃付近で軟化するのに対し、本発明で得られるホウ酸ストロンチウムは７５０℃付近で軟化し、軟化温度が１００℃近く高くなっており、水溶性バインダーの分解温度（５００〜６００℃）よりかなり高いので、ベーキング後の変色が無く、ランプ光束の低下も見られない。
【００１８】
【実施例】
［実施例１］
ＳｒＣｌ２４５６ｇを純水に溶解して３．８リットルとし、液温４５℃に調節して塩化ストロンチウム水溶液を調製する（ｐＨ７．０）。次に、Ｈ３ＢＯ３５００ｇ、ＮＨ３１６０ｇを純水に溶解して３．５リットルとし、液温４５℃に調節してホウ酸水溶液を調製する（ｐＨ９．６）。次に、ホウ酸水溶液と塩化ストロンチウム水溶液を混合し、ｐＨを９で反応させてホウ酸ストロンチウムの沈殿を得る。これをヌッチェで固液分離し、固形分を１００℃で１５時間乾燥する。これをさらにマッフル炉で８００℃で１時間焼成する。焼成品を粗粉砕して平均粒径が１．０μｍのホウ酸ストロンチウムを得る。ここで、平均粒径は空気透過法によるフィッシャー・サブ・シーブ・サイザー（Ｆ.Ｓ.Ｓ.Ｓ）を用いて測定する。この１００ｇと純水４００ｇを混合し、ボールミルにより２時間湿式粉砕し、中心粒径が１．０μｍの結着剤スラリーを得る。ここで、スラリーの中心粒径は自然・遠心沈降式自動粒度測定装置を用いて測定する。
【００１９】
白色のハロリン酸カルシウム蛍光体１０００ｇを０．６ｗｔ％ポリエチレンオキサイド水溶液１０００ｇに懸濁させ、これに本発明の結着剤スラリーを１００ｇ添加し、十分に撹拌し全体を均一に混合し、フルイを通し蛍光体塗布スラリーを得る。このスラリー中に含まれるホウ酸ストロンチウム結着剤は蛍光体に対し２重量％である。
【００２０】
次に、外径３２ｍｍφ４０ワット蛍光ランプ用ガラス管に、得られた蛍光体塗布スラリーを一様に流し込み、温風で乾燥させ蛍光体層を形成する。これを通常の方法で蛍光体の付着量がガラス１本あたり４．５〜５．０ｇの範囲になるように調節する。次に、これを６２０℃の温度で５分間ベーキングし有機バインダーを除去する。８８０℃に加熱して環状に成形し、ガラス管が冷却された後、通常の方法に従ってガラス管内を真空排気し、希ガス及び水銀を封入し、口金を取り付けて環形用蛍光ランプを得る。
【００２１】
得られた蛍光ランプについて、接着力、初期光束について測定し結果を表１にまとめる。ここで、接着力については排気時の蛍光体層の剥がれ不良を比較する為に、次のように実際より強力な条件で強制試験する。蛍光体を塗布し６２０℃で５分間ベーキング後さらに８８０℃で４５分間焼成した蛍光面に５ｍｍ離した位置の吹き出し口が３ｍｍφのノズルから、１．２ｋｇ／ｃｍ2の圧で空気を０．５秒間噴出させ、吹き飛んだ蛍光体層の直径を測定する。従って、この直径が小さい程接着力が大きいことになる。本実施例において接着力は５０ｍｍφであり、初期光束は６１９５ルーメンである。次に、この実施例で得られる結着剤スラリーを４日間保管した後、蛍光ランプを作製し、同様に接着力と初期光束を測定すると、接着力は５０ｍｍφと変わらず、初期光束も６１９４ルーメンとほとんど差は見られない。また、他の実施例でも同様な結果が得られる。
【００２２】
【表１】
2004207100.tif 000002
【００２３】
また、３００ｇの荷重を有するピアノ線で蛍光ランプの外表面に衝撃を与えた時に生ずる蛍光体層の剥離した部分の平均直径について測定した場合も、本実施例、他の実施例で蛍光体層の脱落は見られない。
【００２４】
［実施例２］
焼成温度を６００℃にする以外は実施例１と同様に行い、平均粒径が０．５μｍのホウ酸ストロンチウム、中心粒径が０．５μｍの結着剤スラリーを得る。
【００２５】
［実施例３］
焼成温度を９００℃にする以外は実施例１と同様に行い、平均粒径が５．０μｍのホウ酸ストロンチウム、中心粒径が１．５μｍの結着剤スラリーを得る。
【００２６】
【発明の効果】
以上に述べたように、本発明の結着剤を使用すると、蛍光体の接着力を強くでき、ベーキング後の変色が無く、経時変化を少なくすることができるため、特に環形用蛍光ランプにおいて、蛍光体とガラス管の間の接着力を大きく向上でき、ランプ光束の優れた蛍光ランプを安定して製造することができる。また、そのことで製造工程の歩留まりを向上することができる。