(57)【要約】【課題】インクシ゛ェット記録方法で用いるインクにおいて、被記録媒体のカールを十分に抑制し、高精細な画像特性を得ることができるインクセットを提供する。【解決手段】着色剤を含む水性記録インクと、該記録インクと共に被記録媒体上に付与する無色の水性液体組成物とのインクシ゛ェット用インクセットであって、記録インクもしくは無色の水性液体組成物に以下の化合物Ａおよび化合物Ｂから選ばれる少なくとも１種を含有し、その化合物の付着量が記録インクと無色の水性液体組成物の全付着量に対して１０％〜３０％の範囲にあり、前記無色の水性液体組成物を付与した後に前記記録インクを付与し、前記記録インクの浸透性が前記水性液体組成物よりも高いことを特徴とするインクシ゛ェット用インクセット。１）化学構造が炭素数が４以上であって、ＯＨ基を３つ以上もつ化合物Ａ２）化学構造が炭素数が７以上であって、ＯＨ基を２つもつ化合物Ｂ【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤を含む水性記録インクと、該記録インクと共に被記録媒体上に付与する無色の水性液体組成物とのインクジェット用インクセットであって、記録インクもしくは無色の水性液体組成物に以下の化合物Ａおよび化合物Ｂから選ばれる少なくとも１種を含有し、且つ、前記記録インクの浸透性が前記水性液体組成物よりも高いことを特徴とするインクジェットセット。
１）化学構造が炭素数が４以上であって、ＯＨ基を３つ以上もつ化合物Ａ、
２）化学構造が炭素数が７以上であって、ＯＨ基を２つもつ化合物Ｂ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクを吐出させて画像の記録を行うインクジェット記録方法に用いられるインクジェット用インクセットに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット方式は、種々の作動原理よりインクの微小液滴を飛翔させて被記録媒体（紙など）に付着させ、画像や文字などの記録を行う記録方式であり、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が高い、現像および定着が不要などの特徴があり、様々な用途において急速に普及している。インクジェット記録方法で記録する際の被記録媒体としては普通紙、コート紙、光沢紙、ＯＨＰシート、バックプリントフィルムなど様々なものが市販されているが、一般のオフィスでのビジネス用途では低価格の普通紙を用いることが多い。この際の要求特性としては前述した特性を満足しながら、紙が多くのインクを付与された際に生じるカール（紙が反る、丸まる）現象を緩和、抑制することが挙げられる。ここでは記録中のカールはもとより、記録後、水分が乾燥、蒸発して起こる記録後カールの緩和、抑制が重要になってくる。
【０００３】
インクジェットで記録した記録物の使用については多様であり、カールした紙は積み重ねたり、ファイリングした際に丸まったり、平坦性を保てないために様々な不具合を生じる。また、ＯＨＰの発表用原稿のためし印刷を価格の安い普通紙を用いて行うこともあり、その際に図や写真、更には背景などを青などの２次色で記録すると紙が反ることにより取扱いに困ることが多い。
【０００４】
ここでカールが起きる現象は水分の付与が大きく起因している。すなわち、記録面積が広い場合、更には記録の際のインク付与量が大きい際に著しくカールが起きることが分かっている。
【０００５】
このカールを緩和、抑制する方法として従来幾つかの方法が提案されている。例えば、特開平４−３３２７７５号公報（特許文献１）において、分子構造中に水酸基を４個以上有し、水または水性有機溶媒に溶解な固体物質を含むインクジェット用インクが提案されている。また、特開平６−１５７９５５号公報（特許文献２）には糖類などのカール低減剤を含有するインクが提案されている。また、特開平６−２４０１８９号公報（特許文献３）、特開平９−１６５５３９号公報（特許文献４）には糖類、糖アルコール類を含有したインクが提案されている。また、特開平９−１７６５３８号公報（特許文献５）にはカール低減剤として特定のアミド化合物を含有したインクが提案されている。また、特開平１０−１３０５５０号公報（特許文献６）には特定の多価アルコールとグリセリンを組み合わせて含有したインクが提案されている。また、特開２０００−１９８２６７号公報（特許文献７）には溶媒、高分子バインダ、媒染剤、水溶性カール低減化合物、水溶性糊抜き化合物、耐光性化合物、消泡剤などを含むインクが提案されている。
【０００６】
また、特開平９−２０７４２４号公報（特許文献８）には反応液とインクを別々に記録し、それぞれにカールを低減する化合物を含有するインクが提案され、ある種のポリオールを反応液の多価金属の量よりも多く入れている。
【０００７】
また、特許文献９および１０には反応液とインクの組成物の順で印字し、第一液の付着部分がインクの付着部分がインクの組成物付着部分よりも少なくすることにより、反応液の付着量を制限することにより水分のトータル打ち込み量を減らすことができカールを低減する方法が提案されている。しかしながら、この方法では反応液を用いることにより画像濃度を高る効果が不十分になるなどの問題がある。
【０００８】
特許文献１１には記録媒体への吸収係数が３０ｍｓｅｃ以上であるインクを印字した後、少なくとも水を含む液体を裏側にインク量と同量またはそれ以下付着させる方法が提案されている。しかしながら、この方法では裏側に液体を付着させるための手段を別に具備しなければならない。
【０００９】
特許文献１２にはブリストウで記録媒体へのぬれ時間が３０ｍｓｅｃ以下、吸収係数が１．９ｍｌ／ｍ２・ｍｓ１／２以上であるインクを用いる方法が提案されているが、この場合は浸透性が高いためにインクが記録媒体の中に深く入り込み、紙の裏抜け現象などの問題が生じる場合がある。
【００１０】
また、インクジェット記録においては更に高速化が進んでおり、高速印刷した際の耐擦過性、耐マーカー性、高発色、高精細などの特性を同時に満たす必要がある。そのために、適したインクの付与量、浸透性、粘度などの諸物性を得た上でカールを緩和・抑制することが重要になってくる。更に、多色のフルカラー画像を得るために多量のインクを用いることからその効果も従来以上に高いものでなければならない。
【００１１】
【特許文献１】
特開平４−３３２７７５号公報
【特許文献２】
特開平６−１５７９５５号公報
【特許文献３】
特開平６−２４０１８９号公報
【特許文献４】
特開平９−１６５５３９号公報
【特許文献５】
特開平９−１７６５３８号公報
【特許文献６】
特開平１０−１３０５５０号公報
【特許文献７】
特開２０００−１９８２６７号公報
【特許文献８】
特開平９−２０７４２４号公報
【特許文献９】
特開平９−２４０１３７号公報
【特許文献１０】
特開平１１−７８２１１号公報
【特許文献１１】
特開平１０−２７２８２８号公報
【特許文献１２】
特開平１０−３１６９１５号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、本発明者らの検討によると上記従来技術に記載の方法ではカールをある程度抑制することはできるが、改善の余地があった。また、特にカールの抑制を十分に行うためにカール抑制物質を多量に入れると、吐出性が悪化してしまう場合も多々あった。
【００１３】
従って、本発明の目的は、上記した従来技術の問題を解決しカールを十分に抑制し、特に普通紙の印刷物を扱い易くするものである。また、本発明はインク付与量が多い印字パターンにおいてもカールが抑制でき、また、色によって浸透度の異なるインクの組み合わせのインクセットにおいてもカールが抑制できることを目的とする。更には、高精細な画像特性、特に、ブリード抑制、定着性、画像濃度の点について良好な特性を得るものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本願発明は、着色剤を含む水性記録インクと、該記録インクと共に被記録媒体上に付与する無色の水性液体組成物とのインクジェット用インクセットであって、記録インクもしくは無色の水性液体組成物に以下の化合物Ａおよび化合物Ｂから選ばれる少なくとも１種を含有し、且つ、前記記録インクの浸透性が前記水性液体組成物よりも高いことを特徴とするインクジェットセットに関する。
１）化学構造が炭素数が４以上であって、ＯＨ基を３つ以上もつ化合物Ａ、
２）化学構造が炭素数が７以上であって、ＯＨ基を２つもつ化合物Ｂ
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。
【００１６】
本発明者等は、着色剤を含む水性記録インクと、該記録インクと共に被記録媒体上に付与する無色の水性液体組成物の双方を用いて画像形成を行う際に、特定の化合物をインク中に含有させる記録方法であり、水分との関係について十分に鑑みた結果に基づき、更には、無色の水性液体組成物と記録インクの浸透性について十分に検討を検討を重ねた結果、記録媒体のカールの防止が実現でき、中でも普通紙のカール低減が実現できた。更には、良好な画像特性、安定な印字特性、記録物の取扱い性を考慮した印字ができるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づくものである。
【００１７】
本発明は下記の１）および２）に示す化合物（カール低減剤）を記録インクもしくは無色の水性液体組成物に添加して用いる。
１）化学構造が炭素数が４以上であって、ＯＨ基を３つ以上もつ化合物
２）化学構造が炭素数が７以上であって、ＯＨ基を２つもつ化合物
ここで、上述した化合物を記録インク、または無色の水性液体組成物に含有させ、双方の浸透性を調節することによりカールの防止が可能になる。特に、インクの浸透性に各色ばらつきがあるインクセットを用いる場合にはこの浸透性の関係は重要であり、記録媒体に多色で印字した場合やべた印字した場合の端部のカールや部分的な凸凹状態の抑制が可能になる。具体的には記録インクの記録媒体への浸透性を無色の水性液体組成物のそれよりも高くすることにより可能になる。尚、この時、記録インクの浸透性は、定着性や浸透性を考慮し高い画像濃度の画像を得るためには、ブリストウ法で測定した吸収係数で０．５〜２．９ｍｌ／ｍ２・ｍｓ１／２の範囲にあることが好適であって、浸透性の低い無色の液体組成物を浸透性の高い記録インクよりも先に記録媒体に付与しておくことで、浸透性の高い記録インクが紙面の深部まで浸透していくことを効果的に抑制できるため、上記カール低減効果はより効果がある。
【００１８】
（カール低減剤）
１）および２）の化合物の具体例としては、炭素数が４以上であって、ＯＨ基を３つ以上もつ化合物Ａとしてトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、１，２，６−ヘキサントリオール、ジグリセリン、ジグリセリンのＥＯ付加物等がある。またさらに、糖類が挙げられ、Ｄ−型およびＬ−型のフルクトース、タガトース、ソルポース、リボース、キシロース、アラビノース、リキソース、グルコース、マンノース、アロース、アルトロース、ギュロース、イドース、ガラクトース、タロース、グロース、マルトース、セロビオース、トレハロース、ゲンチオビオース、イソマルトース、ラクトース、ラクトース、スクロース、ショ糖、ラフィノース、ゲンチアノース、スタキオース、キシラン等、オリゴ糖類、環状オリゴ糖類、が挙げられる。更に、糖アルコールとしては、単糖、多糖アルコール類が挙げられ、例えば、テトリトール、Ｄ−エリトール、Ｌ−エリトール、Ｄ−アラビニトール、キシリトール、アドニトール、リビトール、Ｄ−ソルビトール、アリトール、Ｄ−マンニトール、Ｄ−イジトール、Ｄ−タリトール、ズルシトール、ヘプチトール、マルチトール等が挙げられる。これらの中でも、炭素数が５以上であるものが好適である。
【００１９】
炭素数が７以上であって、ＯＨ基を２つ以上もつ化合物Ｂとしては
１，７−ヘプタンジオール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等があげられる。
【００２０】
これらの化合物がインク及び、水性液体組成物に含有されインクジェット記録方法によってカールの少ない印字物が得られ、更に、印字物を保存後も長期的にカールを抑制できる理由は以下と考えられる。
【００２１】
紙に水分が付与される場合、紙のセルロース繊維間に形成されている水素結合が一度切断される。すなわち、水分の付与により、セルロースの膨潤が生じるとともに化学的な現象が生じている。この時、紙は必ず膨潤しているため、水分を付与した面の反対側に反りカールする、すなわちマイナスカールを起こす。ところが、一度、吸収したセルロース中の水分は次第に蒸発し、セルロースの収縮が始まるとともに、一旦切れた水素結合の再結合が起こる。その際に切れた位置で再結合せず、別の位置で再結合するために紙は水分を付与した面の方向に次第に反りカールする。すなわちプラスカールを起こす。このプラスカールが普通紙などにインクジェット記録をした場合に問題なっている。
【００２２】
ここで普通紙とは一般に市販されているコピー用紙、コピー用再生紙、インクジェット用普通紙、カラーインクジェット用普通紙、インクジェット・電子写真共用紙、和紙等が挙げられる。より具体的には紙表面に特別の白色顔料がコートされていないか、コートされていても塗工量が少なく下地の紙（基紙）のパルプ繊維が部分的にでも露出しているものも含む。
【００２３】
本発明者はこの水分の付与→膨潤→マイナスカールの現象と蒸発→収縮→プラスカールの現象を十分に解析し、特に紙に付与される水分の浸透性をコントロールすることにより記録インクや無色の水性液体組成物に添加した化合物がプラスカールを抑制作用を十分に発現できることを鋭意検討の結果、上述した特定の化合物をインク中に含有させ、更に、上記化合物記録インクと水性液体組成物の浸透性を制御することにより、上記化合物が効果的に、繊維のセルロース間に入り込み、水素結合の再結合の際に、紙が収縮しやすい結合を引き起こしくいようにしていることを見出した。すなわち、記録インクと無色の水性液体組成物の浸透性を本発明のようにコントロールすることにより、水分の蒸発時に紙の伸縮がマイナスカールの方向に作用が働く事を見出した。これは、印字後、数時間から１日程度の短期間に効果を得るものではなく、数日間後、更には１週間以上の長期的に効果が得られるところに大きな特徴がある。
【００２４】
一方、この記録インクと無色の液体組成物の浸透性のコントロールに加え、上記化合物と水分の付与量は比の関係を規定することによりその効果はより発揮される。すなわち、被記録媒体上に画像を形成する際に打ち込まれる該化合物総量と、双方によって打ち込まれる総水分量の比が総水分量／該化合物総量＝３．２以下の場合にカール低減の効果が更に高まる。
【００２５】
また、本記録方法においてはフルべた印字して、１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉ換算で２００％の印字密度（デューティ）のような付与する水分量が多い場合でもカールの抑制効果が十分発揮される。また、記録インク及び、無色の水性液体組成物にそれぞれ含まれる水分量としてはそれぞれが１００質量％に対して、１０〜９０質量％が好適であり、本発明の効果を発揮するためには３０〜８０質量％が更に好適である。
【００２６】
次に、この時の記録インク及び、無色の水性液体組成物について詳細に述べる。
【００２７】
（着色剤：染料、顔料）
まず、本発明で使用されるインクについて述べる。
【００２８】
記録するインクの着色材は水性染料、水分散性顔料、あるいはそれらの組み合わせによって用いられる。色材としてはブラック、シアン、イエロー、マゼンタの他、従来公知のオレンジ、グリーン、ブルーの染料、顔料も問題なく使用できる。
【００２９】
水溶性染料については可溶化基としてアニオン性基を有するものを用いる。
【００３０】
本発明で使用されるインクには、さらにこれに水、水溶性有機溶媒、及びその他の成分、例えば粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、中性またはアニオン性の界面活性剤、酸化防止剤等が必要に応じて含まれる。
【００３１】
（染料）
本発明において、処理液を付与する、色を記録するインクの色はブラック、シアン、マゼンタ、イエローの他、従来公知のオレンジ、グリーン、ブルーが使用可能であり、色材としてはアニオン性の水溶性染料が挙げられる。
【００３２】
本発明で使用されるアニオン性基を有する水溶性染料としては、カラーインデックス（ＣＯＬＯＵＲ  ＩＮＤＥＸ）に記載されている水溶性の酸性染料、直接染料、反応性染料であれば特に限定はない。また、カラーインデックスに記載のない染料であっても、アニオン性基、例えばスルホン基を有するものであれば特に制限はない。これらの染料はインク中に１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％の範囲で用いる。
【００３３】
具体的な染料としては、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー    ８、１１、１２、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、９８、１００、１１０
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド    ２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２３０
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー    １、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２２６
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー    １、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、７６、９８、９９
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド    ６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８３、８７、８９、９２、９４、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６５、２８９
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー    １、７、９、１５、２２、２３、２５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８０、９０、１００、１０２、１０４、１１７、１２７、１３８、１５８、１６１
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック    １７、１９、２２、３１、３２、５１、６２、７１、７４、１１２、１１３、１５４、１６８
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック    ２、４８、５１、５２、１１０、１１５、１５６
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック    １、８、１２、１３
Ｃ．Ｉ．フードブラック    １、２
等が挙げられる。勿論以上に限定されるものではなく、オレンジ、グリーン、ブルーの色調をもつ染料も使用可能である。
【００３４】
また、前記以外に本発明に用いる色を記録するインクの色材として可溶化基として、カルボキシル基を持つ染料が挙げられる。ここでは、ｐＨに対して溶解度の依存性を示す染料が挙げられる。これらの染料はインク中に１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％の範囲で用いる。
【００３５】
（顔料）
本発明において使用される顔料としては、具体的には、黒色のインクに使用されるものとしてカーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックとしては、例えば、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックであって、一次粒子径が１５〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値が２〜９等の特性を有するものが好ましく用いられる。この様な特性を有する市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上三菱化成製）、ＲＡＶＥＮ  １２５５（以上コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ  ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ  ３３０Ｒ、ＲＥＧＡＬ  ６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ  Ｌ（以上キャボット製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、ＣＯＬＯＲ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ（以上デグッサ製）等があり、いずれも好ましく使用することが出来る。
【００３６】
又、イエローインクに使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２８等が挙げられ、
マゼンタインクに使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２等が挙げられ、
シアンインクに使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ６等が挙げられるが、これらに限られるものではなく、また、オレンジ、グリーン、ブルーの色調をもつ顔料も使用可能である。又、以上の他、本発明の為に新たに製造された顔料も勿論、使用することが可能である。
【００３７】
本発明で使用されるインクの色材として顔料が用いられている場合には、顔料の量は、インク全質量に対して、質量比で１〜２０質量％、好ましくは２〜１２質量％の範囲で用いる。
【００３８】
又、顔料を使用する場合に、顔料をインク中に含有させる分散剤としては、水溶性樹脂であればどの様なものでも使用することが出来るが、重量平均分子量が１，０００〜３０，０００の範囲のものが好ましく、更には、３，０００〜１５，０００の範囲のものが好ましく使用される。この様な分散剤として、具体的には、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体（このうち少なくとも１つは親水性単量体）からなるブロック共重合体、或いはランダム共重合体、グラフト共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。或いは、ロジン、シェラック、デンプン等の天然樹脂も好ましく使用することが出来る。これらの樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶であり、アルカリ可溶型樹脂である。尚、これらの顔料分散剤として用いられる水溶性樹脂は、インク全質量に対して０．１〜５質量％の範囲で含有させるのが好ましい。
【００３９】
特に、上記した様な顔料が含有されているインクの場合には、インク全体が中性又はアルカリ性に調整されていることが好ましい。この様なものとすれば、顔料分散剤として使用される水溶性樹脂の溶解性を向上させ、長期保存性に一層優れたインクとすることが出来るので好ましい。但し、この場合、インクジェット記録装置に使われている種々の部材の腐食の原因となる場合があるので、好ましくは、７〜１０のｐＨ範囲とするのが望ましい。
【００４０】
この際に使用されるｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等の無機アルカリ剤、有機酸や鉱酸等が挙げられる。上記した様な顔料及び分散剤である水溶性樹脂は、水性液媒体中に分散又は溶解される。
【００４１】
上記した様な顔料が含有されたインクの作成方法としては、始めに、分散剤としての水溶性樹脂及び水が少なくとも含有された水性媒体に顔料を添加し、撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散を行い、必要に応じて遠心分離処理を行って所望の分散液を得る。次に、この分散液にサイズ剤、及び、上記で挙げた様な適宜に選択された添加剤成分を加え、撹拌して本発明で使用するインクとする。
【００４２】
尚、分散剤として前記した様なアルカリ可溶型樹脂を使用する場合には、樹脂を溶解させる為に塩基を添加することが必要であるが、この際の塩基類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミンメチルプロパノール、アンモニア等の有機アミン、或いは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基が好ましく使用される。
【００４３】
又、顔料が含有されているインクの作成方法においては、顔料を含む水性媒体を撹拌し分散処理する前に、プレミキシングを３０分間以上行うのが効果的である。即ち、この様なプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善し、顔料表面への分散剤の吸着を促進することが出来る為、好ましい。
【００４４】
上記した顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル及びサンドミル等が挙げられる。その中でも、高速型のサンドミルが好ましく使用され、この様なものとしては、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミル（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００４５】
又、顔料が含有されているインクをインクジェット記録方法に使用する場合には、耐目詰り性等の要請から、最適な粒度分布を有する顔料が用いられるが、所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、処理時間を長くすること、吐出速度を遅くすること、粉砕後フィルターや遠心分離機等で分級すること及びこれらの手法の組合せ等の手法が挙げられる。
【００４６】
（アニオン性添加剤）
本発明において、顔料を含有するインクを使用する場合には、インク中に上記で説明した各種成分の他に、アニオン性の界面活性剤或いはアニオン性の高分子物質等、アニオン性化合物を添加するのが好ましい。特に、分散剤としてアニオン性化合物が用いられていない場合には、この様なアニオン性物質を添加することが必須である。この際の添加量としては、０．０５〜１０質量％、好ましくは０．２〜５質量％とする。
【００４７】
又、両性界面活性剤をその等電点以下のｐＨに調整して含有させるのも好ましい態様である。この際に使用されるアニオン性界面活性剤の例としては、カルボン酸塩型、硫酸エステル型、スルホン酸塩型、燐酸エステル型等、一般に使用されているものをいずれも好ましく使用することが出来る。又、アニオン性高分子の例としては、アルカリ可溶型の樹脂、具体的には、ポリアクリル酸ソーダ、或いは高分子の一部にアクリル酸を共重合したもの等を挙げることが出来るが、勿論、これらに限定されない。
【００４８】
（インクの液媒体）
本発明で使用されるインクにおいて好適な水性液媒体は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒であり、水としては種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。
【００４９】
本発明においては上述した色材とカール低減化合物すなわち、炭素数が４以上であって、ＯＨ基を３つ以上もつ化合物Ａ、および炭素数が７以上であって、ＯＨ基を２つ以上もつ化合物Ｂいずれから選ばれるを必須とし、それ以外に水と混合して使用できる水溶性有機溶剤を適宜配合して用いてもよい。
【００５０】
水と混合して使用される水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でもジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。
【００５１】
上記した様な水溶性有機溶剤のインク中における含有量は、一般的にはインク全質量の３〜５０質量％の範囲とし、好ましくは３〜４０質量％の範囲とする。又、使用される水の含有量としては、インク全質量の１０〜９０質量％、好ましくは３０〜８０質量％の範囲とする。
【００５２】
又、本発明で使用されるインクは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインクとする為に、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等を適宜に添加することが出来る。
【００５３】
また、上述した水溶性染料と水分散性顔料を微妙な調色の目的や色濃度の調整などのために組み合わせることも可能である。このとき、水性染料と水分散性顔料は目的に応じて１０：１〜１：１０の範囲で配合可能である。
【００５４】
本発明における記録インクの物性として好適な範囲は２５℃付近で、ｐＨは３〜１２、好ましくは７〜１０、表面張力は２５〜５５ｍＮ／ｍ（＝２５〜５５ｄｙｎ／ｃｍ）、好ましくは２８〜４８ｍＮ／ｍ（＝２８〜４８ｄｙｎ／ｃｍ）であり、粘度は１〜３０ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜５ｍＰａ・ｓである。
【００５５】
（液体組成物）
次に、本発明に使用する無色の水性液体組成物について説明をする。
【００５６】
無色の液体組成物は本発明における化合物をが、必要により下記の２つの成分の何れかを更に含有してもよい。
１）記録インクと反応性を有する化合物
２）水溶性ポリマー
勿論１）の物質が２）の特性を兼ね備えても良い。
【００５７】
以下１）に使用する化合物について説明する。
【００５８】
１）に使用される化合物は
ａ）カチオン性化合物  ｂ）多価金属塩である。
【００５９】
まず、ａ）について説明する。本発明に使用するカチオン性化合物としては、例えば、少なくともカチオン性基をもつ高分子化合物、オリゴマー類や界面活性剤等の低分子カチオン性化合物、或いは多価金属塩類等が挙げられる。
【００６０】
カチオン性の高分子物質としては、例えば、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミンスルホン塩酸塩、ポリビニルアミン塩酸塩、キトサン酢酸塩等を挙げることができるが、勿論これらに限定されるわけではないし、また、塩酸塩型、酢酸塩型の化合物に限定されるわけでもない。また、上記に挙げたものの他、下記に挙げるようなノニオン性高分子物質の一部をカチオン化した化合物を用いることもできる。具体的には、ビニルピロリドンとアミノアルキルアルキレート４級塩との共重合体、アクリルアマイドとアミノメチルアクリルアマイド４級塩との共重合体等を挙げることができる。勿論これらの化合物に限定されないことは言うまでもない。更に、上記に列挙したような高分子物質及びカチオン性の高分子物質は、水溶性のものであれば申し分ないが、ラテックスやエマルジョンの様な分散体であってもかまわない。
【００６１】
次に、本発明において用いることのできる低分子カチオン性化合物の具体例を以下に列挙する。しかし、本発明においては、必ずしも下記に例示した低分子カチオン性化合物に限定されないことは言うまでもない。
【００６２】
低分子カチオン性化合物としては、先ず、１級或いは２級或いは３級アミン塩型の低分子カチオン性化合物を用いることができる。具体的には、ラウリルアミン、ヤシアミン、ステアリルアミン、ロジンアミン等の塩酸塩、酢酸塩等を挙げられる。また、第４級アンモニウム塩型の低分子カチオン性化合物を用いることができる。具体的には、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム等を挙げられる。また、ピリジニウム塩型の低分子カチオン性化合物を用いることができる。具体的には、セチルピリジニウムクロライド、セチルピリジニウムブロマイド等を挙げられる。イミダゾリン型の低分子カチオン性化合物を用いることができるが、具体的には、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン等が挙げられる。また、高級アルキルアミンのエチレンオキシド付加物等の低分子カチオン性化合物を用いることができるが、具体的には、ジヒドロキシエチルステアリルアミン等が挙げられる。
【００６３】
更に、本発明では、低分子カチオン性化合物として、あるｐＨ領域においてカチオン性を有する両性界面活性剤を使用することもできる。このようなものとしては、アミノ酸型両性界面活性剤、Ｒ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ型の化合物、ベタイン型の化合物等が挙げられるが、より具体的には、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン等のカルボン酸塩型両性界面活性剤の他、硫酸エステル型、スルホン酸型、燐酸エステル型等の両性界面活性剤等を使用することができる。勿論、これらの両性界面活性剤を使用する場合には、それらの等電点以下のｐＨになるようにプリント性向上液のｐＨを調整するか、記録媒体上で記録インクと混合した場合に、混合液がそれらの等電点以下のｐＨになるように調整するか、何れかの方法をとる必要がある。
【００６４】
次に、ｂ）について説明する。
【００６５】
ｂ）については、下記のような多価金属塩類を挙げることができる。代表的な好ましい材料としては、次に列挙するような２価および３価の金属陽イオンを含有する塩溶液が挙げられるが、これらに限定されるものではない。即ち、２価の金属陽イオンとしては、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、及びＢａ２＋等、３価の金属陽イオンとしては、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋等を挙げることができる。また、これらの陽イオンと結合する好ましい陰イオンとしては、硝酸イオンや酢酸イオン等が挙げられる。しかし、本発明は、これに限定されるものではない。
【００６６】
次に２）水溶性ポリマーについて説明する。
【００６７】
液体組成物は、アニオン性、カチオン性もしくはノニオン性の水溶性樹脂を含有してもよい。
【００６８】
具体例を挙げれば、ノニオン性水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、ゼラチン、カゼイン等のタンパク質、グアーガム、キサンタンガム、デンプン等が挙げられる。
【００６９】
カチオン性水溶性樹脂としてはポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアミンスルホン、ポリアクリルアミド、ポリアリルアミン、キトサン等の塩酸塩、硫酸塩及び酢酸塩等、また別の具体例としては、ノニオン性高分子物質の一部をカチオン化した化合物でもよい。具体的には、ビニルピロリドンとアミノアルキルアルキレート４級塩との共重合体、アクリルアマイドとアミノメチルアクリルアマイド４級塩との共重合体、カチオン化デンプン等を挙げることができる。
【００７０】
アニオン性水溶性ポリマーの具体例を挙げれば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アルギン酸、ポリアクリル酸或いはこれらの塩、および誘導体、等を挙げることができるが、もちろんこれらの化合物に限定されないことは言うまでもない。
【００７１】
さらに本発明における液体組成物は上述した化合物の他に、本発明におけるカール低減剤に該当しない水溶性有機化合物、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤等を適宜含有してもよい。
【００７２】
尚、本発明で述べる液体組成物は、色材を含まず、無色または記録インクと共に付与し形成される画像の色調に変化を与えない範囲の色調を有するものである。この液体組成物の物性として好適な範囲は２５℃付近で、ｐＨは３〜１２、好ましくは４〜８、表面張力は記録インクと浸透性を調整することによって決める。目安としては３０〜６０ｍＮ／ｍ（＝３０〜６０ｄｙｎ／ｃｍ）である。粘度は１〜３０ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜５ｍＰａ・ｓである。
【００７３】
（記録装置、記録方法について）
本発明のインクは、熱エネルギーの作用により液滴を吐出させて記録を行うインクジェット記録方式にとりわけ好適に用いられるが、他のインクジェット記録方法や一般の筆記用具としても使用できることはいうまでもない。
【００７４】
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置としては、記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーにより液滴を発生させる装置が挙げられる。
【００７５】
図１は、本発明に係る吐出時に気泡を大気と連通する吐出方式の液体吐出ヘッドとしての液体吐出ヘッドおよびこのヘッドを用いる液体吐出装置としてのインクジェットプリンタの一例の要部を示す概略斜視図である。図１においては、インクジェットプリンタは、ケーシング  １００８  内に長手方向に沿って設けられる記録媒体としての用紙  １０２８  を図１に示す矢印Ｐで示す方向に間欠的に搬送する搬送装置  １０３０  と、搬送装置  １０３０  による用紙  １０２８  の搬送方向Ｐに略直交する方向Ｓに略平行に往復運動せしめられる記録部  １０１０  と、記録部  １０１０  を往復運動させる駆動手段としての移動駆動部  １００６  とを含んで構成されている。
【００７６】
搬送装置  １０３０  は、互いに略平行に対向配置される一対のローラユニット  １０２２ａ  および  １０２２ｂ  と、一対のローラユニット  １０２４ａ  および  １０２４ｂ  と、これらの各ローラユニットを駆動させる駆動部  １０２０  とを備えている。これにより、駆動部  １０２０  が作動状態とされるとき、用紙  １０２８  が図１に示す矢印Ｐ方向にそれぞれのローラユニット  １０２２ａ  および  １０２２ｂ  と、ローラユニット  １０２４ａ  および  １０２４ｂ  により狭持されて間欠送りで搬送されることとなる。
【００７７】
移動駆動部  １００６  は、所定の間隔をもって対向配置される回転軸に配されるプーリ  １０２６ａ  および  １０２６ｂ  に巻きかけられるベルト  １０１６  と、ローラユニット  １０２２ａ  および  １０２２ｂ  に略平行に配置され記録部  １０１０  のキャリッジ部材  １０１０ａに連結されるベルト  １０１６  を順方向および逆方向に駆動させるモータ  １０１８  とを含んで構成されている。
【００７８】
モータ  １０１８  が作動状態とされてベルト  １０１６  が図７の矢印Ｒ方向に回転したとき、記録部  １０１０  のキャリッジ部材  １０１０ａ  は図７の矢印Ｓ方向に所定の移動量だけ移動される。また、モータ  １０１８  が作動状態とされてベルト  １０１６  が図１の矢印Ｒ方向とは逆方向に回転したとき、記録部  １０１０  のキャリッジ部材  １０１０ａは図１の矢印Ｓ方向とは反対の方向に所定の移動量だけ移動されることとなる。さらに、移動駆動部  １００６  の一端部には、キャリッジ部材  １０１０ａ  のホームポ  ジションとなる位置に、記録部  １０１０  の吐出回復処理を行うための回復ユニット１０２６  が記録部  １０１０  のインク吐出口配列に対向して設けられている。
【００７９】
記録部  １０１０  は、インクジェットカートリッジ（以下、単にカートリッジと記述する場合がある）１０１２Ｙ、１０１２Ｍ、１０１２Ｃおよび  １０１２Ｂが各色、例えばイエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックごとにそれぞれ、キャリッジ部材  １０１０ａに対して着脱自在に備えられる。
【００８０】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、文中「部」または「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００８１】
［実施例１〜７、及び比較例１〜３］
実施例１〜７に使用する記録インク１〜５および液体組成物１〜３を下記の要領で作製した。
【００８２】
（記録インク１の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、記録インク１を得た。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９                                        ３部
トリメチロールプロパン                      １２部
トリエチレングリコール                      ５部
グリセリン                                  ７部
アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）  １．０部
イオン交換水                              ７２．０部。
【００８３】
（記録インク２の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、記録インク２を得た。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９                                        ３部
トリメチロールプロパン                        １２部
トリエチレングリコール                        ５部
グリセリン                                    ７部
アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）  ０．５部
イオン交換水                              ７２．５部。
【００８４】
（記録インク３の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、記録インク３を得た。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９                        ３部
トリメチロールプロパン                      １２部
トリエチレングリコール                      ５部
グリセリン                                  ７部
アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）  ０．１部
イオン交換水                              ７２．９部。
【００８５】
（記録インク４の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、記録インク４を得た。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９                                        ３部
トリメチロールプロパン                      １２部
トリエチレングリコール                      ５部
グリセリン                                  ７部
アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）  ２．０部
イオン交換水                              ７１．０部。
【００８６】
（記録インク５の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、記録インク５を得た。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９                                        ３部
トリメチロールプロパン                      ６部
１，７−ヘプタンジオール                      １５部
グリセリン                                  ７部
アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）  ２．０部
イオン交換水                              ７１．０部。
【００８７】
（液体組成物１の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、液体組成物１を得た。
グリセリン                                  ９部
１，５−ペンタンジオール                      １０部
アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）  １．０部
イオン交換水                                  ８０部。
【００８８】
（液体組成物２の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、液体組成物２を得た。
グリセリン                                    ９部
１，５−ペンタンジオール                        １０部
アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）  ０．５部
イオン交換水                              ８０．４部
（液体組成物３の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、液体組成物３を得た。
グリセリン                                    ９部
１，５−ペンタンジオール                        １０部
アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）  ０．１部
イオン交換水                                  ８０．９部
（液体組成物４の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、液体組成物４を得た。
ポリアリルアミン塩酸塩                      ８部
グリセリン                                  ８部
１，５−ペンタンジオール                      ８部
アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）  １．０部
イオン交換水                              ７５．０部
（液体組成物５の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、液体組成物５を得た。
ポリアリルアミン塩酸塩                      ８部
グリセリン                                  ８部
１，５−ペンタンジオール                      ８部
アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）  ０．５部
イオン交換水                              ７５．５部
次に上述した記録インクと液体組成物の組み合せることにより、実施例１〜７および比較例１〜３の印字を行った。尚、不図示のブリストウ測定装置にて各インク及び液体組成物の吸収係数を測定した。この時用いた被記録媒体はキヤノン製ＰＰＣ用紙を用い、印字の際にも同じ被記録媒体を用いた。
【００８９】
【表１】
2004209758.tif 000002
【００９０】
ここで使用したインクジェット記録装置としては、図１に示したのと同様の記録装置を用いた。
【００９１】
用いた記録ヘッドは、１２００ｄｐｉの記録密度を有し、駆動条件としては、駆動周波数１０ｋＨｚとした。１２００ｄｐｉのヘッドを使用したときの１ドット当たりの吐出量はイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックインク及び液体組成物共に４．５ｐＬのヘッドを使用した。尚、これらの記録条件は、実施例及び比較例を通じて同一である。
【００９２】
実施例１〜７および比較例２および３においてはこの記録ヘッドのうち２ヘッドを用いて液体組成物と記録インクからなるＡ４フルベタ（２０．３×２７．１ｃｍ）のカラー（シアン）画像を形成した。この際、液体組成物を先打ちして先ず記録紙上に付着させ、その次に記録インクを同パス内で付着させた。評価に用いた記録紙はＡ４サイズのＰＰＣ用紙（キヤノン製）である。また、印字は印字領域を１回の走査で行なう１パス印字を行い、実施例１及び比較例１を通じて、液体組成物の記録媒体への付着領域は、インクの画像形成領域と同一領域であり、印字のデューティは液体組成物を５０％、記録インクを１００％とした。
【００９３】
［評価１］
まず、実施例１よび比較例１において下記のカールの評価を行った。尚、評価結果を表２に示した。
【００９４】
（カール）
上記条件で印字した印字物のカール量を以下のようにして評価した。
【００９５】
印字物を常温／常湿下で３日間放置した後、カール量を測定した。印字物の紙が凹方向にカールした場合を＋（プラスカール）、凸方向にカールした場合を−（マイナスカール）とし、カールした紙の先端から紙の接地面までの距離を定規で測定した。
Ａ…２０ｍｍ未満：全く問題ないレベル
Ｂ…２０ｍｍ以上３５ｍｍ未満：実用上問題ないレベル
Ｃ…３５ｍｍ以上：実用上問題あり
【００９６】
【表２】
2004209758.tif 000003
【００９７】
上の表の結果の通り、本発明における記録インク（着色剤は染料）、液体組成物の双方によって打ち込まれる際の浸透性を考慮することによりカールの防止が可能であった。
【００９８】
［評価２］
実施例２〜７及び比較例２〜５に関して、上記評価１のカール評価に加えて下記の評価２を行った。
【００９９】
（画像濃度）
上記条件で印字した印字物のベタ部の画像濃度（シアン）を測定した。尚、測定には不図示の反射画像濃度計ＴＤ−９０３（マクベス社製）を用いた。
【０１００】
（画像品位）
上記条件で印字した印刷物の画像品位の評価として溢れ、滲みによるベタ均一性の低下の有無を確認した。
【０１０１】
画像品位の判定基準は以下の通りである
Ａ  溢れ、滲みによるベタ均一性の低下なし
Ｂ  目立たない滲みがある
Ｃ  溢れ、滲みが著しくベタ不均一。
【０１０２】
（裏抜け）
上記条件で印字した印刷物のインクが裏側に滲み白色性が低下していないかを目視にて観察した。
【０１０３】
裏抜けの判定基準は以下の通りである。
Ａ  裏抜けなし
Ｂ  裏抜けがほとんど目立たない
Ｃ  裏抜けが著しい
【０１０４】
【表３】
2004209758.tif 000004
【０１０５】
上の表の結果の通り、本発明における記録インク（着色剤は染料）、液体組成物の双方によって打ち込まれる際の浸透性を考慮することによりカールの防止が可能であり、画像濃度、画像品位に問題がない印字が可能となった。比較例２のような浸透性非常に高いインクのみを印字した際には初期のカールの抑制は可能であったが、３日後ではまだ十分でなかった。また、裏抜けが生じた。
【０１０６】
［実施例８〜１０］
次に実施例８〜１０に使用する記録インクおよび液体組成物を実施例１と同じ要領で作製した。
【０１０７】
（記録インク６及び７の作製）
（記録インク６の作製）
スチレン−アクリル酸共重合体（Ｊｏｎｃｒｙｌ  ６７８、ジョンソンポリマー社製）とこれを中和するのに必要な所定量の水酸化カリウム、及び水を混合して、約６０℃に保温した状態でこれらを撹拌混合し、１０％のスチレン−アクリル酸共重合体水溶液を作製した。
【０１０８】
次に下記成分を混合して３０分間撹拌後、下記の条件で分散処理を行った。
１０％スチレン−アクリル酸共重合体水溶液      ３０部
ピグメントブルー１５：３                                            １０部
イオン交換水                                ６０部。
【０１０９】
・分散機：サンドグラインダー（五十嵐機械製）
・粉砕メディア：ジルコニウムビーズ、１ｍｍ径
・粉砕メディアの充填率：５０％（体積比）
・粉砕時間：３時間。
【０１１０】
更に遠心分離処理（１２，０００ｒｐｍ．、２０分間）を行い、粗大粒子を除去して分散液とした。
【０１１１】
上記の顔料分散液を使用し、下記の組成比を有する成分を混合し、顔料を含有するインクを作製し、これをシアン記録インク６とした。
上記顔料分散液                            ３０．０部
トリメチロールプロパン                    １０．０部
Ｄ−ソルビトール                            ７．０部
トリエチレングリコール                    ５．０部
アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）１．０部
イオン交換水                              ４７．０部。
【０１１２】
（記録インク７の作製）
記録インク６と同様にして顔料分散液を調製し、以下の組成で記録インク７を作製した。
上記顔料分散液                            ３０．０部
トリメチロールプロパン                    １０．０部
Ｄ−ソルビトール                              ７．０部
トリエチレングリコール                      ５．０部
アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）  ０．１部
イオン交換水                              ４７．０部。
［液体組成物６及び７］
（液体組成物６の作製）
下記成分を混合溶解し、更に、ポアサイズが１μｍのメンブレンフィルターにて加圧ろ過し、液体組成物６を得た。
硝酸カルシウム６水和物                      ７部
トリメチロールプロパン                      １２部
ＰＥＧ４００                                ７部
グルコース                                  ２部
アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）  １．０部
イオン交換水                              ７２．０部。
【０１１３】
（液体組成物７の作製）
下記成分を混合溶解し、更に、ポアサイズが１μｍのメンブレンフィルターにて加圧ろ過し、液体組成物７を得た。
硝酸カルシウム６水和物                      ７部
トリメチロールプロパン                      １２部
ＰＥＧ４００                                ７部
グルコース                                  ２部
アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）  ０．１部
イオン交換水                              ７１．９部。
【０１１４】
次に上述した記録インクと液体組成物の組み合せることにより、実施例８〜１０および比較例６および７の印字を行った。尚、不図示のブリストウ測定装置にて各インク及び液体組成物の吸収係数を測定した。この時用いた被記録媒体はキヤノン製ＰＰＣ用紙を用い、印字の際にも同じ被記録媒体を用いた。
【０１１５】
【表４】
2004209758.tif 000005
【０１１６】
使用したインクジェット記録装置、記録ヘッドは実施例１で使用したものと同じものを用い、同様にして、記録ヘッドの５つを用いて、４色からなる記録インクセットと液体組成物を用いて画像形成を行った。
【０１１７】
［評価］
実施例２と同様にして上記実施例８〜１０、比較例６及び７を評価した。尚、評価結果を表４に示した。
【０１１８】
【表５】
2004209758.tif 000006
【０１１９】
上の表の結果の通り、本発明における記録インク（着色剤は顔料）、液体組成物の双方によって打ち込まれる際の浸透性を考慮することによりカールの防止が可能であり、画像濃度、画像品位に問題がない印字が可能となった。
【０１２０】
［実施例１１］
下記のような組成の液体組成物と記録インクを用いて実施例１と同様の装置、パターンで印字した。ただし、この時の実施例１同様の要領で印字を行ない、液体組成物の記録媒体への付着領域は、インクの画像形成領域と同一領域であり、印字のデューティは液体組成物を５０％、記録インクを１００％とした。
【０１２１】
その後、評価１及び評価２を行った。
【０１２２】
（記録インク８の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、記録インク８を得た。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９                                        ３部
トリメチロールプロパン                      １５部
Ｄ−ソルビトール                              ７部
ポリエチレングリコール３００                                      ５部
アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）  ０．５部
イオン交換水                                ２．５部。
【０１２３】
（液体組成物８の調製）
トリメチロールプロパン                      １５部
ＰＥＧ４００                                ７部
グルコース                                  ５部
アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）  １．０部
イオン交換水                              ７４．０部。
【０１２４】
記録インク８及び、液体組成物８を用いて印字して、実施例２と同様にして上記実施例１１を評価した。尚、実施例１１において総水分量と記録インク及び液体組成物に含まれる化合物（カール低減剤）の比は総水分量／カール低減剤総量＝評価結果を表６に示した。
【０１２５】
【表６】
2004209758.tif 000007
【０１２６】
以上の結果より、本発明において液体組成物と記録インクの浸透性の調整に加え、付与する化合物（カール低減剤）と総水分量を調整することによってカール抑制の効果がより得られた。
【０１２７】
［実施例１２〜１４］
実施例１１において液体組成物を印字する際の印字のデューティを２５％、７５％、１００％と変化させた以外は実施例１１同様の要領で、印字及び評価１、評価２を行った。
【０１２８】
【表７】
2004209758.tif 000008
【０１２９】
以上の結果より、本発明において液体組成物と記録インクの浸透性の調整することにより、記録インクに対する液体組成物の付与量が変わった場合にもカール抑制の効果が得られる。
【０１３０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、普通紙へのインクジェット記録方法に関して、カールを十分に抑制し、特に普通紙の印刷物を扱い易くするものである。また、本発明はインク付与量が多い印字パターンにおいてもカールが抑制でき、また、色によって浸透度の異なるインクの組み合わせのインクセットにおいてもカールが抑制できる。更には、高精細な画像特性、特に、ブリード抑制、定着性、画像濃度の点について良好な特性が得られるインクジェット記録方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【符号の説明】
１００８    ケーシング
１０１０    記録部
１０１０ａ  キャリッジ部材
１０１２    カートリッジ
１０１２Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｂ    インクジェットカートリッジ
１０１６    ベルト
１０１８    モータ
１０２０    駆動部
１０２２ａ，１０２２ｂ  ローラユニット
１０２４ａ，１０２４ｂ  ローラユニット
１０２６    回復ユニット
１０２６ａ，１０２６ｂ  プーリ
１０２８    用紙
１０３０    搬送装置
【図１】
2004209758.tif 000009