(57)【要約】【課題】多孔質層からの水の浸透、保持性が適正であり、明瞭な筆記像を速やかに形成して視覚させることができると共に、耐水性に優れ、しかも、紙のような触感を与えることができる商品価値の高い水変色性被筆記体、及び、前記水変色性被筆記体と、水付着手段をセットにした実用性に優れた水変色性筆記セットを提供する。【解決手段】水不浸透材上面に、目付け量５ｇ／ｍ2 〜３０ｇ／ｍ2 の範囲にある布帛を設けた基材上に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層を設け、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする水変色性被筆記体、及び、前記水変色性被筆記体と、水付着手段をセットにした水変色性筆記セット。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層を基材表面に設け、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする水変色性被筆記体において、前記基材が、水不浸透材上面に目付け量５ｇ／ｍ2 〜３０ｇ／ｍ2 の範囲にある布帛を設けたものであることを特徴とする水変色性被筆記体。
【請求項２】
前記水不浸透材がプラスチックフィルム、合成樹脂、合成紙から選ばれる請求項１記載の水変色性被筆記体。
【請求項３】
前記水不浸透材が不透明である請求項１又は２記載の水変色性被筆記体。
【請求項４】
前記低屈折率顔料が微粒子状珪酸である請求項１記載の水変色性被筆記体。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の水変色性被筆記体と、水付着手段をセットにした水変色性筆記セット。
【請求項６】
前記水付着手段は、連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体、或いは、前記プラスチック多孔体又は繊維加工体をペン先部材として適用した筆記具又は塗布具形態の何れかより選ばれる請求項５記載の水変色性筆記セット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水変色性被筆記体及びそれを用いた水変色性筆記セットに関する。更に詳細には、乾燥した状態と、水の付着手段を介して水を含浸した状態では異なる様相を示す水変色性被筆記体及びそれを用いた水変色性筆記セットに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、基材上に低屈折率顔料を含有する多孔質層を設け、前記多孔質層に液体を吸液させることにより透明化して、下層に設けた画像を現出させる加工紙が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
前記した提案の主たる応用分野として、書道練習等に適用されており、紙を支持体とするものが主体であり、耐久性に乏しかった。
【０００３】
【特許文献１】
特公昭５０−５０９７号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、特定目付け量の布帛を水不浸透性の材料上に設けたものを基材として適用することにより、水吸収性が適正で明瞭な筆記像を現出させることができると共に、前記した従来の耐久性不足を解消できることを見出し、この種の画像形成要素の商品性を更に高めるものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層を基材表面に設け、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする水変色性被筆記体において、前記基材が、水不浸透材上面に目付け量５ｇ／ｍ2 〜３０ｇ／ｍ2 の範囲にある布帛を設けたものである水変色性被筆記体を要件とする。
更には、前記水不浸透材がプラスチックフィルム、合成樹脂、合成紙から選ばれること、前記水不浸透材が不透明であること、前記低屈折率顔料が微粒子状珪酸であること等を要件とする。
更には、前記水変色性被筆記体と、水付着手段をセットにした水変色性筆記セットを要件とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
前記基材上に形成される多孔質層は、低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた層である。
前記低屈折率顔料としては、微粒子状珪酸、バライト粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、沈降性炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、塩基性炭酸マグネシウム等が挙げられ、これらは屈折率が１．４〜１．７の範囲にあり、液状組成物を吸液すると良好な透明性を示すものである。
前記低屈折率顔料の粒径は特に限定されるものではないが、０．０３〜１０．０μｍのものが好適に用いられる。
又、前記低屈折率顔料は２種以上を併用することもできる。
尚、好適に用いられる低屈折率顔料としては微粒子状珪酸が挙げられる。
前記微粒子状珪酸は、乾式法によるものであってもよいが、湿式法により製造される微粒子状珪酸（以下、湿式法微粒子状珪酸と称する）が特に効果的であり、実用性を満たす。
この点を以下に説明する。
微粒子状珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるもの（以下、乾式法微粒子状珪酸と称する）と、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるものとに大別されるが、本発明の意図する隠蔽性多孔質層として機能させるためには、湿式法微粒子状珪酸が最適である。
これは、乾式法微粒子状珪酸と湿式法微粒子状珪酸とでは構造が異なり、前記乾式法微粒子状珪酸は以下に示されるような珪酸が密に結合した三次元構造を形成するのに対して、湿式法微粒子状珪酸は、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した、所謂、二次元構造部分を有している。
従って、前記乾式法微粒子状珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法微粒子状珪酸を多孔質層に適用した場合、乾式法微粒子状珪酸を用いる系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、よって、常態での隠蔽性が大きくなるものと推察される。
又、前記本発明の多孔質層においては、水を吸液させるものであるから、湿式法微粒子状珪酸は乾式法微粒子状珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、親水性の度合いが大であり、好適に用いられる。
尚、前記多孔質層の常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を調整するために、湿式法微粒子状珪酸と共に、他の汎用の低屈折率顔料を併用することもできる。
【０００７】
前記多孔質層中の湿式法微粒子状珪酸は、粒子径、比表面積、吸油量等の性状に左右されるが、常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を共に満足するためには、塗布量が１ｇ／ｍ2 〜３０ｇ／ｍ2 であることが好ましく、より好ましくは、５ｇ／ｍ2 〜２０ｇ／ｍ2 である。１ｇ／ｍ2 未満では、常態で十分な隠蔽性を得ることが困難であり、又、３０ｇ／ｍ2 を越えると吸液時に十分な透明性を得ることが困難である。
前記微粒子状珪酸の粒径は特に限定されるものではないが、０．０３〜１０．０μｍのものが好適に用いられる。
前記微粒子状珪酸はバインダー樹脂を結合剤として含むビヒクル中に分散され、基材に塗布した後、揮発分を乾燥させて多孔質層を形成する。
前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
前記微粒子状珪酸とこれらのバインダー樹脂の混合比率は、微粒子状珪酸の種類及び性状に左右されるが、好ましくは、微粒子状珪酸１重量部に対してバインダー樹脂固形分０．５〜２重量部であり、より好ましくは、０．８〜１．５重量部である。微粒子状珪酸１重量部に対してバインダー樹脂固形分が０．５重量部未満の場合には、前記多孔質層の実用的な皮膜強度を得ることが困難であり、２重量部を越える場合には、前記多孔質層内部への水の浸透性が悪くなる。
前記多孔質層は、従来より公知の一般的な塗膜と比較して着色剤に対するバインダー樹脂の混合比率が小さいため、十分な皮膜強度が得られ難い。そこで、耐擦過強度を高めるために、前記のバインダー樹脂のうち、ナイロン樹脂又はウレタン系樹脂を用いると効果的である。
前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、２種以上を併用することもできる。又、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解乃至分散したコロイド分散型（アイオノマー型）ウレタン樹脂を用いることもできる。
尚、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、本発明においては水性ウレタン系樹脂、殊に、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。
前記ウレタン系樹脂は単独で用いることもできるが、支持体の種類や皮膜に必要とされる性能に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分重量比率で３０％以上含有させることが好ましい。
前記バインダー樹脂において、架橋性のものは任意の架橋剤を添加して架橋させることにより、さらに皮膜強度を向上させることができる。
前記バインダー樹脂には、水との親和性に大小が存在するが、これらを組み合わせることにより、多孔質層中への浸透時間、浸透度合い、浸透後の乾燥の遅速を調整することができる。更には、適宜分散剤を添加して前記調整をコントロールすることができる。
【０００８】
なお、前記多孔質層中には、従来より公知の二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄−二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、グアニン、絹雲母、塩基性炭酸鉛、酸性砒酸鉛、オキシ塩化ビスマス等の金属光沢顔料を添加したり、一般染料や顔料、蛍光染料や蛍光顔料を混在させて色変化を多様化させることができる。
又、温度変化により可逆的に色変化する、従来より公知の可逆熱変色顔料を混在させて、環境温度や付着させる水温により色変化させることができる。
更には、前記多孔質層の上層、下層、及び／又は近傍には着色層を配設して様相変化を更に多様化させることができる。
前記多孔質層及び着色層は、ベタ印刷状のものに限らず、文字、記号、図柄等の像であってもよい。
前記多孔質層及び着色層は、従来より公知の手段、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装、等により適宜、形成できる。
【０００９】
前記基材として水不浸透材上に設けられる布帛は、織布、編物、不織布等が挙げられる。具体的には、目付け量５ｇ／ｍ2 〜３０ｇ／ｍ2 、好ましくは１０ｇ／ｍ2 〜２５ｇ／ｍ2 の範囲にある布帛が用いられ、前記目付け量が５ｇ／ｍ2 未満の系では、水の吸収性が不均質且つ不十分であり、明瞭な筆記像を形成し難い。
前記布帛のうち、不織布を用いることにより、該不織布上に多孔質層を設けた状態で指触すると書道用紙のような触感を有し、書道の練習に近い状態を付与できるため、好適である。
【００１０】
前記布帛の裏面に設けられる水不浸透材は、ポリオレフィン系樹脂、可塑剤をブレンドして得た塩化ビニル樹脂等の軟質化プラスチック、スチレン系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、フッ素系等の熱可塑性エラストマーからなるフィルム形態のもの、或いは、従来より汎用の合成紙等を適宜手段により布帛と貼着させて、基材となす。
また、合成樹脂を溶解又は分散させた液状体を布帛に塗布し、合成樹脂の層を設けて基材とすることもできる。
前記基材の適用により、従来の紙を基材として適用する系に較べ、吸水性に富み、明瞭な筆記像を速やかに形成し易いと共に、吸水時における強度の低下もなく、繰り返しの実用性を満足させる。
特に、前記合成紙は、紙のような質感、柔軟性を有すると共に、耐水性を有するため、好適に用いられる。
前記水不浸透材は、透明、着色透明、或いは、半透明であってもよいが筆記体を載置する机等の色調の影響を受けることのない不透明なものが好適である。
前記したように基材を積層形態となしたことにより、誤って水をシート表面に零したり、過飽和の水を吸収させた場合における、シート背面よりの水漏れによる汚染を回避できると共に、滑り止め機能を果たすこともできる。
【００１１】
第２の発明は、前記水変色性被筆記体と水付着手段をセットにした水変色性筆記セットを要件とする。
前記水付着手段は、連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体、或いは前記プラスチック多孔体又は繊維加工体をペン先部材として適用した筆記又は塗布具を挙げることができる。
前記における連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体は、水を適宜量、吸収し、吐出させるものであればよく、従来より汎用のポリオレフィン系、ポリウレタン系、その他各種プラスチックの連続気孔体や繊維を集束させた毛筆状のもの、繊維の樹脂加工又は熱溶着加工によるもの、フェルト、不織布形態のものを挙げることができ、形状、寸法は目的に応じて任意に設定できる。
更に、前記した各種材料をペン先部材として適用し、水収容容器の先端に取り付けた筆記具又は塗布具形態のものが有効である。
前記水付着手段をセットにすることにより、任意の筆記像を自在に簡便に形成でき、実用性を高めることができる。
【００１２】
【実施例】
以下に実施例を示すが、本発明は実施例に限定されない。尚、実施例中の部は重量部を示す。
実施例１
目付け量２０ｇ／ｍ2 の赤色ポリエステル製不織布（２５０ｍｍ×３５０ｍｍ）の裏面に、水不浸透材として布帛と同一形状の白色合成紙（厚み１６０μｍ）をイソシアネート系接着剤を用いて貼り合わせ、基材を得た。
前記基材を構成する布帛上に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水５０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、８０メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、８０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成して水変色性被筆記体を得た。
前記水変色性被筆記体は、常態では布帛の赤色は隠蔽状態であり、多孔質層による全面が白色の状態が視覚され、前記多孔質層上を指触すると、書道用紙のような触感を有していた。
前記水変色性被筆記体と、毛筆を組み合わせて水変色性筆記セットを得た。
前記水変色性被筆記体上に、水を含浸させた毛筆で筆記すると、その部分の多孔質層が透明化して、下層の布帛による明瞭な赤色の筆跡が視覚される。
前記筆跡は、水が未乾燥状態では保持されており、水が乾燥すると元の白色に復し、筆跡は不可視状態となる。
前記様相変化は、水の付着により繰り返し行うことができ、耐水性も有していた。
また、机上に載置して筆記する場合、水不浸透材の合成紙に少量の水を付けて机上に置くと、被筆記体の滑りを防止でき、毛筆で筆記する際に被筆記体を手で押さえたり、文鎮を使用する必要もないため、被筆記体としての利便性に優れていた。
【００１３】
実施例２
目付け量１５ｇ／ｍ2 の白色ナイロン製不織布（２５０ｍｍ×３００ｍｍ）の裏面に、水不浸透材として布帛と同一形状の白色合成紙（厚み１１０μｍ）をアクリル樹脂系接着剤を用いて貼り合わせ、基材を得た。
前記基材を構成する布帛上に、青色顔料〔商品名：サンダイスーパーブルーＧＬＬ、山陽色素（株）社製〕５部、アクリル酸エステルエマルジョン〔商品名：モビニール７６３、ヘキスト合成（株）社製、固形分４８％〕５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、エポキシ系架橋剤５部を均一に混合攪拌してなる青色スクリーン印刷用インキを用いて、１５０メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、７０℃で３分間乾燥硬化させて着色層を形成した。
次いで、前記着色層上の全面に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、黄色顔料〔商品名：サンダイスーパーイエロー１０ＧＳ、山陽色素（株）社製〕１部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−２０、大日本インキ化学工業（株）社製、固形分３０％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を均一に攪拌混合して得た黄色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、８０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成して水変色性被筆記体を得た。
前記水変色性被筆記体は、常態では着色層による青色は隠蔽状態であり、多孔質層による全面が淡黄色の状態が視覚され、前記多孔質層上を指触すると、書道用紙のような触感を有していた。
前記水変色性被筆記体と、毛筆を組み合わせて水変色性筆記セットを得た。
前記水変色性被筆記体上に、水を含浸させた毛筆で筆記すると、その部分の多多孔質層が透明化して、着色層の青色と多孔質層の黄色が混色となった明瞭な緑色の筆跡が視覚される。
前記筆跡は、水が未乾燥状態では保持されており、水が乾燥すると元の淡黄色に復し、筆跡は不可視状態となる。
前記様相変化は、水の付着により繰り返し行うことができ、耐水性も有していた。
また、机上に載置して筆記する場合、水不浸透材の合成紙に少量の水を付けて机上に置くと、被筆記体の滑りを防止でき、毛筆で筆記する際に被筆記体を手で押さえたり、文鎮を使用する必要もないため、被筆記体としての利便性に優れていた。
【００１４】
実施例３
目付け量２５ｇ／ｍ2 のポリプロピレンとポリエステルが５０：５０の比率で混合されてなる白色不織布（２５０ｍｍ×３５０ｍｍ）の裏面に、水不浸透材として布帛と同一形状の白色合成紙（厚み１６０μｍ）をウレタン樹脂系接着剤で貼り合わせ、基材を得た。
次いで、前記基材を構成する布帛上に、緑色顔料〔商品名：サンダイスーパーグリーンＬＸＢ、山陽色素（株）社製〕３部、アクリル酸エステルエマルジョン〔商品名：ＮＥＯＣＲＹＬ  Ａ−６２２、アビシア（株）社製、固形分３２％〕５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、エポキシ系架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる緑色スクリーン印刷用インキを用いて、１５０メッシュのスクリーン版にて５０ｍｍ×５０ｍｍの複数の正方形を、互いの間隔が１ｍｍとなるように印刷し、７０℃で３分間乾燥硬化させて着色層を形成した。
更に、前記着色層上に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−２０、大日本インキ化学工業（株）社製、固形分３０％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を均一に攪拌混合して得た白色スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、７０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成して水変色性被筆記体を得た。
前記水変色性被筆記体は、常態では淡緑色の多孔質層が線幅１ｍｍの罫線で分割された状態が視覚され、前記多孔質層上を指触すると、書道用紙のような触感を有していた。
前記水変色性被筆記体と、毛筆を組み合わせて水変色性筆記セットを得た。
前記水変色性被筆記体上に、水を含浸させた毛筆で筆記すると、その部分の多多孔質層が透明化して、着色層による明瞭な緑色の筆跡が視覚される。
前記筆跡は、水が未乾燥状態では保持されており、水が乾燥すると元の淡緑色に復し、筆跡は不可視状態となる。
前記様相変化は、水の付着により繰り返し行うことができ、耐水性も有していた。
また、机上に載置して筆記する場合、水不浸透材の合成紙に少量の水を付けて机上に置くと、被筆記体の滑りを防止でき、毛筆で筆記する際に被筆記体を手で押さえたり、文鎮を使用する必要もないため、被筆記体としての利便性に優れていた。
【００１５】
実施例４
目付け量２０ｇ／ｍ2 のポリプロピレン製不織布（５００ｍｍ×５００ｍｍ）の裏面に、水不浸透材として布帛と同一形状の白色軟質塩化ビニルフィルム（厚み５０μｍ）をウレタン樹脂系接着剤で貼り合わせ、基材を得た。
前記基材を構成する布帛上に、ピンク色蛍光顔料〔商品名：エポカラーＦＰ２０、（株）日本触媒製〕３部、アクリル酸エステルエマルジョン〔商品名：ＮＥＯＣＲＹＬ  Ａ−６１２、アビシア（株）社製、固形分３５％〕５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、エポキシ系架橋剤３部を均一に混合攪拌してなるピンク色スクリーン印刷用インキを用いて、１５０メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、７０℃で３分間乾燥硬化させて着色層を形成した。
次いで、前記着色層上の全面に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−２０、大日本インキ化学工業（株）社製、固形分３０％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を均一に攪拌混合して得た白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、７０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成して水変色性被筆記体を得た。
前記水変色性被筆記体は、常態では着色層のピンク色は隠蔽状態であり、多孔質層による全面が白色の状態が視覚され、前記多孔質層上を指触すると、書道用紙のような触感を有していた。
前記水変色性被筆記体と、内部に水を収容可能なマーキングペンを組み合わせて水変色性筆記セットを得た。
前記水変色性被筆記体上に、水を収容したマーキングペンで筆記すると、その部分の多孔質層が透明化して、下層の着色層による明瞭なピンク色の筆跡が視覚される。
前記筆跡は、水が未乾燥状態では保持されており、水が乾燥すると元の白色に復し、筆跡は不可視状態となる。
前記様相変化は、水の付着により繰り返し行うことができ、耐水性も有していた。
また、前記被筆記体を乱暴に扱っても、折れ曲がったり、破れて破損する等の不具合もなく、且つ、収納する際に折り畳んでも、折り皺が発生することなく、被筆記体としての有用性はもちろんのこと、取り扱いの利便性にも優れており、子供用教習具に適していた。
【００１６】
実施例５
目付け量２５ｇ／ｍ2 のキュプラ製平織布（９００ｍｍ×９００ｍｍ）の裏面に、水不浸透材として布帛と同一形状の白色エチレン酢酸ビニルフィルム（厚み１５０μｍ）を位置させ、端部の周囲をバイアステープで縫製して基材を得た。
前記基材を構成する布帛上に、ピンク色蛍光顔料〔商品名：エポカラーＦＰ２０、（株）日本触媒製〕３部、アクリル酸エステルエマルジョン〔商品名：ＮＥＯＣＲＹＬ  Ａ−６１２、アビシア（株）社製、固形分３５％〕５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、エポキシ系架橋剤３部を均一に混合攪拌してなるピンク色スクリーン印刷用インキを用いて、１５０メッシュのスクリーン版にて中央部に７００ｍｍ×７００ｍｍの大きさにてベタ印刷し、６０℃で１０分間乾燥硬化させて着色層を形成した。
次いで、前記着色層上に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−２０、大日本インキ化学工業（株）社製、固形分３０％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を均一に攪拌混合して得た白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて着色層と同じ大きさで全面ベタ印刷し、６０℃で１０分間乾燥硬化させて多孔質層を形成した。
更に、多孔質層の近傍に、一般印刷インキにより、図柄と図柄に関連した文字を印刷して水変色性被筆記体を得た。
前記水変色性被筆記体は、常態では着色層のピンク色は隠蔽状態であり、多孔質層による白色部分と周囲に印刷された図柄と文字が視覚されている。
前記水変色性被筆記体と、内部に水を収容可能なマーキングペンを組み合わせて水変色性筆記セットを得た。
前記水変色性被筆記体上に、水を収容したマーキングペンで筆記すると、その部分の多孔質層が透明化して、下層の着色層による明瞭なピンク色の筆跡が視覚される。
前記筆跡は、水が未乾燥状態では保持されており、水が乾燥すると元の白色に復し、筆跡は不可視状態となる。
前記様相変化は、水の付着により繰り返し行うことができ、耐水性も有していた。
また、前記被筆記体を乱暴に扱っても、折れ曲がったり、破れて破損する等の不具合もなく、且つ、収納する際に折り畳んでも、折り皺が発生することなく、被筆記体としての有用性はもちろんのこと、取り扱いの利便性にも優れており、しかも、文字等の練習を行う際には多孔質層の周囲に印刷された図柄及び文字を真似して筆記することもできるため、子供用教習具に適していた。
【００１７】
実施例６
目付け量３０ｇ／ｍ2 の白色ポリエステル製タフタ布（７００ｍｍ×７００ｍｍ）の裏面に、アクリル樹脂溶液をナイフコーターで塗工し、乾燥硬化させることにより、厚さ１０μｍの水不浸透材を設けて基材を得た。
前記基材を構成する布帛上に、青色顔料〔商品名：サンダイスーパーブルーＧＬＬ、山陽色素（株）社製〕５部、アクリル酸エステルエマルジョン〔商品名：ボンコートＡＢ７８２、大日本インキ工業（株）社製、固形分４５％〕５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、エポキシ系架橋剤５部を均一に混合攪拌してなる青色スクリーン印刷用インキを用いて、１５０メッシュのスクリーン版にて中央部に５００ｍｍ×５００ｍｍの大きさにてベタ印刷し、１３０℃で３分間乾燥硬化させて着色層を形成した。
次いで、前記着色層上の全面に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−２０、大日本インキ化学工業（株）社製、固形分３０％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を均一に攪拌混合して得た白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、８０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成した。
次いで前記多孔質層の近傍に、一般印刷インキにより、図柄と図柄に関連した文字を印刷して水変色性被筆記体を得た。
前記水変色性被筆記体は、常態では着色層の青色は隠蔽状態であり、多孔質層による白色部分と周囲の図柄及び文字が視覚されている。
前記水変色性被筆記体と、内部に水を収容可能なマーキングペンを組み合わせて水変色性筆記セットを得た。
前記水変色性被筆記体上に、水を収容したマーキングペンで筆記すると、その部分の多孔質層が透明化して、下層の着色層による明瞭な青色の筆跡が視覚される。
前記筆跡は、水が未乾燥状態では保持されており、水が乾燥すると元の白色に復し、筆跡は不可視状態となる。
前記様相変化は、水の付着により繰り返し行うことができ、耐水性も有していた。
また、前記被筆記体を乱暴に扱っても、折れ曲がったり、破れて破損する等の不具合もなく、且つ、収納する際に折り畳んでも、折り皺が発生することなく、被筆記体としての有用性はもちろんのこと、取り扱いの利便性にも優れており、しかも、文字等の練習を行う際には多孔質層の周囲に印刷された図柄及び文字を真似して筆記することもできるため、子供用教習具に適していた。
【００１８】
【発明の効果】
本発明の水変色性被筆記体は、基材として水不浸透材上に特定目付け量の布帛を設けたものであるから、紙を基材とする系に較べて、多孔質層からの水の浸透、保持性が適正であり、明瞭な筆記像を速やかに形成して視覚させることができると共に、耐水性に優れる。
また、基材としてプラスチックフィルム、合成樹脂、合成紙等の水不浸透材上に布帛を設けることによって、紙のような触感を与えることもできるため、商品価値の高い水変色性被筆記体を提供できる。
更に、水付着手段と前記水変色性被筆記体をセットにすることにより、簡易に筆記像を現出させる実用性の高い水変色性筆記セットを提供できる。