(57)【要約】　　　（修正有）【課題】３Ｖクラスの低電圧カソードであるリチウム・バナジウム・モリブデンの酸素化学量について、４Ｖクラスの高電圧カソードの電極材料への変換方法を提供し、サイクル特性の良好な再充電可能な電池を提供する。【解決方法】ＡＳＲ法（ゾル−ゲル、キセロゲルおよび共沈、熱水、グリシン硝酸塩ソフト酸化法、前駆体錯化法（総ての種類のカルボン酸はアルコキシドと同様の錯化因子である））を用いて、孔の少ないサブミクロンおよびナノスケールレベルの粒子の両方を示すブランネル構造（積層状）を有するリチウム・バナジウム・モリブデンの化学式ＬｉＶＭｏＯ５．５を大量に生成することができる。【選択図】　図１
2004006340.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブランネルタイプのリチウム・バナジウム・モリブデン酸化物を含む無水性再充電可能なリチウム含有バッテリであって、
低電圧酸化物ＬｉＶＭｏＯ６は、その酸素化学量が変更することによって、前記リチウムイオンバッテリに用いられるカソード材料の高電圧群へ促進され、それによりＬｉＶＭｏＯ５．５の酸化化合物が得られることを特徴とする無水性再充電可能なリチウム含有バッテリ。
【請求項２】
前記ＬｉＶＭｏＯ５．５の酸化化合物は、高電圧（２．８から４．７Ｖ）領域における可逆性容量として〜１８０ｍＡｈ／ｇを生成することを特徴とする請求項１に記載の無水性再充電可能なリチウム含有バッテリ。
【請求項３】
再充電可能なリチウム含有バッテリの製造方法であって、
ａ）リチウム硝酸塩　、アンモニウムバナジウム酸塩およびアンモニウムモリブデン酸塩を純水において塩混合物に混合し、
ｂ）（ａ）で得られた混合物をフューエルの水溶液を添加し、
ｃ）前記水溶液のｐＨを中性または弱酸性に調節し、
ｄ）均質の粘性ペースト合成物を得るために水分を蒸発させ、
ｅ）酸化物前駆体を得るために、４００℃未満の低温で前記ペーストを分解し、
ｆ）前記所望の酸化化合物を得るために、６００℃で、酸素流量（２００ｍｌ／ｍｉｎ）で制御された酸素雰囲気中において熱処理するステップを具備する再充電可能なリチウム含有バッテリの製造方法。
【請求項４】
前記フューエルは、アミノ酢酸、アミド、カルボン酸またはアルコキシドであることを特徴とする請求項３に記載の再充電可能なリチウム含有バッテリの製造方法。
【請求項５】
前記水溶液のｐＨは５から７に調節されることを特徴とする請求項３または請求項４に記載の再充電可能なリチウム含有バッテリの製造方法。
【請求項６】
その分解された生成物は、結果として生じた前記酸化物を得るために、２００ｍｌ／ｍｉｎに制御された酸素圧のもと、６００℃で熱処理されることを特徴とする請求項３から請求項５のいずれかに記載の再充電可能なリチウム含有バッテリの製造方法。
【請求項７】
結果として生じた粉末の粒子サイズは、マイクロレベルからナノスケールレベルであることを特徴とする請求項３から請求項６のいずれかに記載の再充電可能なリチウム含有バッテリの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リチウム含有バッテリに関し、特に、ブランネルタイプ（Ｂｒａｎｎｅｒｉｔｅ　ｔｙｐｅ）のＬｉＶＭｏＯ５．５をカソードに用いた再充電可能なリチウム含有バッテリに関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
今日市販されているリチウムイオンおよびリチウム／ポリマ再充電可能なセルは、明らかに、積層ＬｉＣｏＯ２およびスピネルＬｉＭｎ２Ｏ４のような従来のカソード活性材料を含んでいた。その後者は、速度的な能力（ｒａｔｅ　ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ）において劣っており、３Ｖを下回る領域においてヤーン・テラー歪効果が生じ、セルの劣化は３Ｖを下回る領域において著しい。しかしながら、前者は、高価ではあるものの、Ｌｉイオンセルへの実用に対しては比較的良い性能が報告されている。しかし、有害なコバルトが環境に悪影響をもたらす。
【０００３】
新型のリチウム含有再充電可能なバッテリ用の新しい高電圧カソード材料を求め、多くのバナジウム化合物が研究されてきた。酸化物中に存在する遷移金属、即ち、ＶおよびＭｏがそれぞれ５＋および６＋という高い原子価状態（ｖａｌｅｎｃｅ　ｓｔａｔｅ）にあり、よって、リチウム除去（ｄｅｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ）が結果として金属酸化物になる（これは生じるとは思われていなかったが）と推測され、従って、高電圧クラスの正電極には適切でない酸化物を生成するので、これまでは、ＬｉＶＭｏＯ６が、３Ｖよりも低い動作電圧を有する低電圧クラスの再充電可能なリチウムバッテリにおけるカソードとして考慮されてきた。しかしながら、式単位（ｆｏｒｍｕｌａ　ｕｎｉｔ）ごとに２つより多くのリチウムがトポタクティカリィ（ｔｏｐｏｔａｃｔｉｃａｌｌｙ）に３．０Ｖから１．５Ｖの電圧範囲内でこの酸化物格子へ挿入（ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ）または酸化物格子から除去（ｄｅｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ）され、その結果、ＶおよびＭｏが比較的低い酸化状態へ簡単に還元するため、実際の容量が２００ｍＡｈ／ｇよりも大きくなる。上記の記載は、Ｊ．Ｂ　Ｇｏｏｄｅｎｏｕｇｈ　ｅｔ　ａｌ．，　電気化学（Ｄｅｎｋｉ　Ｋａｇａｋｕ），　６６（１１７３）　１９９８，　および　Ｓ．　Ｒ．　Ｓ．　Ｐｒａｂａｈａｒａｎ，　Ｍ．Ｓ．Ｍｉｃｈａｅｌ，　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒ　Ｒｅｓ．Ｓｏｃ．Ｓｙｍｐ．Ｆａｌｌ　ｍｅｅｔｉｎｇ　１９９８（ボストン）；ＮＯ．ＥＥ３．２６に記載されている。
【０００４】
ブランネルタイプのＬｉＶＭｏＯ６は、最初、Ｊ．　Ｇａｌｙ，　Ｊ．　Ｄａｒｒｉｅｔ　およびＢ．Ｄａｒｒｉｅｔ，　Ｃ．Ｒ．　Ａｃａｄ．　Ｓｃｉ．　Ｐａｒｉｓ，　２６４（１４７７）　１９６７　および　Ｊ．　Ｇａｌｙ，　Ｇ．　Ｍｅｕｎｉｅｒ，　Ｊ．ｓｅｎｅｇａｓ　および　Ｐ．　Ｈａｇｅｎｍｕｌｌｅｒ，　Ｊ．　Ｌｎｏｒｇ　Ｎｕｃｌ．　Ｃｈｅｍ．，　３３（２４０３）　１９７１に記載されるようにＧａｌｙ等によって合成された。ＬｉＶＭｏＯ６はＡＢ２Ｏ６（ＯＡＯＢＯＢＯＡＯＢＯＢ）タイプのブランネル（ＴｈＴｉ２Ｏ６）構造に結晶化し、一般式ＬｉＭ’２Ｏ６（Ｍ’＝遷移金属）で表され、格子定数ａ＝９．３４７Å、ｂ＝３．６７０Å、ｃ＝６．６３２Å、β＝ｌ１１°２８’（　ＬｉＶＭｏＯ６の場合）である。ＬｉＶＭｏＯ５．５の構造は、後者に対して前者に（ｉｎ　ｔｈｅ　ｆｏｒｍｅｒ　ｗｈｉｌｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｌａｔｔｅｒ）、見かけ上、２次元構造を形成するように接続された隣接する層におけるＭｏＯ６八面体の非共有酸素を除いて、位相的（ｔｏｐｏｌｏｇｉｃａｌｌｙ）にＬｉＶＭｏＯ６に類似し、各ＭｏＯ６八面体の酸素原子の１つが非共有であり、従って、Ｊ．Ｇｏｐａｌａｋｒｉｓｈｎａｎ，　Ｎ．Ｓ．Ｐ　Ｂｈｕｖａｎｅｓｈ，　Ｒ　Ｖｉｊａｙａｒａｇｈａｖａｎ　ａｎｄ　Ｎ．Ｙ．　Ｖａｓａｎｔｈａｃｈａｒｙａ，　Ｊ．　Ｍａｔｅｒ．　Ｃｈｅｍ．，　７（２）　（３０７）　１９９７，　Ｍ．Ｓ．　Ｍｉｃｈａｅｌ，　Ａｈｍａｄ　Ｆａｕｚｉ，　Ｓ．Ｒ．Ｓ．　Ｐｒｏａｂａｈａｒａｎ，　Ｉｎｔｅｒ，　Ｊ．　Ｉｎｏｒｇ．　Ｍａｔｅｒ．，　２（２０００）　２７６に記載されるように、図１に示されているようなブランネル構造を形成する。
【０００５】
ＬｉＶＭｏＯ５．５は単斜晶系に結晶化しており、空間群　Ｐ２／ｍ、単位セルのディメンジョンがａ＝９．２５５３９Å、ｂ＝３．６４７１１Å、ｃ＝６．６３５２１Å，β＝１１０．１９°である。単位セルのパラメータは、ウィンプロタ（ＷＩＮＰＬＯＴＥＲ）プログラムを用いて粒子回折データの最小二乗補正（ｌｅａｓｔ−ｓｑｕａｒｅｓ　ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ）によって導出される。
【０００６】
本発明は、（３Ｖクラス）の低電圧カソードとして作用することが知られるリチウム・バナジウム・モリブデン（ＬｉＶＭｏＯ６）の酸素化学量について、遷移金属陽イオン、即ち、バナジウム（Ｖ５＋）およびモリブデン（Ｍｏ５＋）の原子価構造（ｖａｌｅｎｃｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）を変化させる陰イオンエンジニアリング技術を用いてその酸素化学量を変化させ、高電圧クラス（４Ｖクラスタイプ）の電極材料へ変換し、個体ポリマ電解物に関連してリチウムに対する実際のテストセルにおいてカソード（正電極）として作用するようにする方法に関し、それによって、この材料がリチウム再充電可能セルに基づくポリマ電解物に対して最適となるようにする。本発明は、この物質のＬｉイオンセル内における使用についても記載している。本発明は、また、水溶性のグリシン（アミノ酢酸（ａｍｉｎｏ　ａｃｅｔｉｃａｃｉｄ））を低温でソフト酸化種として用いるソフト酸化法（ｓｏｆｔ−ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ）として知られる単一ステップのアプローチに用いられる大量の均質なＬｉＶＭｏＯ５．５のサブミクロンスケールおよび／またはナノスケール粒子の生成に関連する。本発明は、排他的に、錯化、キセロゲルおよびゾル−ゲル技術のような液体ベースの他のアプローチを採用することによって上記化合物の化学量論的物質の生成を含む。また、上記のアプローチを用い、基準（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ）およびカウンタ（ｃｏｕｎｔｅｒ）電極の両方についてそれらの電極の動作特性をテストするために、リチウム金属に対してテストされるＬｉＶＭｏＯ６の作成を含む。
【０００７】
本発明は、陰イオンのエンジニアリングを説明する。それによって、リチウム化遷移金属酸化物、ＬｉＶＭｏＯ５．５の合成物が生成され、その遷移金属原子の酸素化学量論的／酸化状態は、酸化剤としてＣｅ４＋を用いた還元ポテンショメトリック滴定によって決定される。その酸化物、ＬｉＶＭｏＯ５．５は式単位ごとに０．８のリチウムに関与し、それは、最初のサイクルの間にＬｉ＋／Ｌｉ、それに対し、４．７Ｖでの充電／放電プロセスの間に除去／挿入を可逆的に行うことができる。以下の反応スキームは、３．７Ｖであるセルに対するリチウムのＯＣＶから第１の充電状態が開始することを記載している。
【０００８】
第１の充電
【化１】
2004006340.tif 000003
上記の反応は、図７に示すように電気化学的に改善されている。第１の放電の間に、カソード材料は、図７に示すように、４．７から２．８Ｖの電圧範囲内に式（ｆｏｒｍｕｌａ）ごとに最大１．５のＬｉを入れることができる。
【０００９】
本発明の基本は、もと（ｐａｒｅｎｔ）の酸化物ＬｉＶＭｏＯ６の遷移金属のいずれかの１つの酸化状態が変化した場合、即ち、その基本構造（ｈｏｓｔ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）に影響を与えることなく化学的な意味において低減した場合に、その酸化物は、リチウム含有バッテリのためのカソード材料の比較的高い電圧カテゴリー（３から４Ｖ）へ促進される（ｐｒｏｍｏｔｅｄ）であろうということを論理的に求めることに基づく。もとの化合物ＬｉＶＭｏＯ６の酸素化学量の変化に応じて、ＬｉＶＭｏＯ６からＬｉＶＭｏＯ６−δ（０＜δ＜１）の合成的な態様にわたるその層構造を維持し、もとの酸化物ＬｉＶＭｏＯ６が、要約されたとおり、本発明が可能性を実証するように、高電圧カテゴリーへ促進される。
【００１０】
通常、酸化物は、高温において個体反応によって構成され、混合、熱処理などの段階の繰り返しを含み、完全なプロセスを完了するためには長時間かかる。その上、反応子間の接触が粒子レベルにおいてのみであるので、合成された粉末の粒子サイズおよび均質性を制御することが非常に困難である。一方、解決技術においては、分子レベル混合が明らかであるので、酸化物の粒子サイズおよび均質性の制御が可能になる。それは単一ステップのプロセスであり、反応は２、３時間の内に終わる。エネルギー貯蓄材料、いわゆる、電極（この場合カソード）としてこれらの酸化物を含むセルの容量および可逆性を考慮すると、材料の均質性および形態性は、セルが電気化学的に多数回動作を繰り返す（サイクル寿命）ときに、高パーセンテージの能率を達成するために重要な役割を果たす。
【００１１】
様々な特許データベースによれば、高電圧リチウム含有バッテリにおけるカソードとしてのＬｉＶＭｏＯ５．５は、試されたことがなく、よって、ゾル−ゲル、キセロゲル、共沈（ｃｏ−ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）、熱水の（ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ）、ソフト酸化（ｓｏｆｔ−ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ）および前駆体錯化法（ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ　ｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄｓ）（総ての種類のカルボン酸錯化およびアルコキシド）を含む低温方法によるその合成物、並びに、個体反応も試されたことがない。
【００１２】
米国特許ＮＯ．４，７１０，４３９号（ベル通信研究所（Ｂｅｌｌ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，　Ｉｎｃ．））は、二次リチウムバッテリを開示しており、そこでは、ＬｉｘＶＭｏ２Ｏ４が用いられている。
【００１３】
米国特許ＮＯ．５，９１０，３８２号は、二次アルカリイオンバッテリを開示しており、そこでは、整えられた橄欖（かんらん）石（ｏｒｄｅｒｅｄ　ｏｌｉｖｉｎｅ）または菱面体構造（ｒｈｏｍｂｏｈｅｄｒａ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）を有し、アルカリイオン再充電可能なバッテリ用の電極材料として用いるために少なくとも１つの成分としてポリアニオン（ｐｏｌｙａｎｉｏｎ）を含む遷移金属化合物が用いられている。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
従って、本発明の目的は、ブランネルタイプのＬｉＶＭｏＯ５．５を採用した再充電可能なリチウム含有バッテリを提供することであり、化学量式がＬｉＶＭｏＯ６で与えられる酸化物がもとの酸化物として用いられ、即ち、その酸素化学量は遷移金属のいずれか１つ（この場合、バナジウム（Ｖ）またはモリブデン（Ｍｏ）のいずれかである）の原子価状態を変化させることによって変更され、粒子の形態およびサイズを制御して大量に合成する簡単、安価な解決方法によって、リチウムイオンおよび／またはリチウム金属アノード再充電可能なバッテリおよびその合成に用いられる高電圧カソードにそれを適合させる。熱処理における酸素流量および温度は、望まれる化合物ＬｉＶＭｏＯ５．５の酸化物を得るために最適化される。
【００１５】
本発明の他の目的は、ブランネルタイプＬｉＶＭｏＯ５．５を用いた再充電可能なリチウム含有バッテリを製造する方法を提供することである。本発明によれば、単一の位相を有するＬｉＶＭｏＯ５．５の良好な粉末を（ナノサイズおよびミクロンサイズの両方とも）製造するプロセスは、リチウム硝酸塩　（ｌｉｔｈｉｕｍ　ｎｉｔｒａｔｅ）、アンモニウムバナジウム酸塩（ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｖａｎａｄａｔｅ）およびアンモニウムモリブデン酸塩（ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｍｏｌｙｂｄａｔｅ）の塩混合物を水中で混合し、フューエルの水性の液体を添加し、その溶液のｐＨを中性または弱酸性（ｌｅｓｓ　ａｃｉｄｉｃ）に調節し、均質ペースト合成物を得るために水分を蒸発させ、酸化物相（ｏｘｉｄｅ　ｐｈａｓｅ）を得るために４００℃未満の低温でそのペーストを分解し、並びに、所望の酸化化合物を得るために６００℃で制御された酸素雰囲気中において熱処理するといったステップを具備する。
【００１６】
本発明の一つの特徴は、ブランネルタイプのリチウム・バナジウム・モリブデン酸化物を含む無水性の再充電可能なリチウム含有バッテリであって、ＬｉＶＭｏＯ５．５の酸化化合物を得るために、低電圧酸化物のＬｉＶＭｏＯ６は、その酸素化学量を変更することによってそのリチウムイオンバッテリに用いられるカソード材料の高電圧群（ｈｉｇｈ　ｖｏｌｔａｇｅ　ｆａｍｉｌｙ）へ促進されることを特徴とする。
【００１７】
本発明は、添付図面および発明の詳細な説明によって明らかにされ、明確に理解されるであろう。本発明は、添付の図面および写真を参照することによって、よりよく理解され、当業者にとって多数の目的および有利点が明らかになるであろう。
【００１８】
【発明の実施の形態】
図２をより詳細に参照すると、本発明に従ったブランネルタイプのＬｉＶＭｏＯ５．５をカソードに採用した再充電可能なリチウム含有バッテリを製造する方法が示されている。この方法は、図２に示されているように、リチウム硝酸塩の水溶液にアンモニウムバナジウム酸塩の水溶液およびアンモニウムモリブデン酸塩の水溶液を混合することで開始される。この混合は透明な溶液を生じる。
【００１９】
次に、フューエル（ｆｕｅｌ）の水溶液が、上記の溶液に添加され、そのようなフューエルは、次のもののうちの１つ、および／または、次のものの組み合わせから選択されることが好ましい。それは、キレート剤としてカルボン酸、アミノ酸−グリシンまたはアミド、および、尿素である。本発明によれば、そのフューエルの濃度は、３．０Ｍと５．０Ｍの範囲内にあることが好ましい。
【００２０】
本発明によれば、その溶液のｐＨは、ＨＮＯ３の作用によって、弱酸性（ｌｅｓｓ
ａｃｉｄｉｃ）から中性の側のいずれかに調節される。
【００２１】
開放状態で１００℃で水分をゆっくり蒸発させると、混合物は、物質のような均質の粘性のあるペーストになる。このペーストは、３０分間３００から４００℃で徐々に熱し、それにより、そのペーストを分解し、その酸化物を生成する。図３は、乾燥した前駆体生成物の熱分解作用を示す。
【００２２】
その酸化物は、制御された酸素雰囲気中にて４時間、６００℃で熱処理され、それにより、所望の酸素化学量を有する化合物を得る。その酸化物は、リチウム含有セル内のカソードとして採用された。
【００２３】
本発明の好適な実施形態では、リチウム、バナジウムおよびモリブデン塩の化学量が開始時の材料として採用される。結果物としてのＬｉＶＭｏＯ５．５の粉末は、１μｍと５ｎｍの間でグレインサイズが変化する。
【００２４】
2004006340.tif 000004
分解された生成物は、酸素流量２００ｍｌ／ｍｉｎで６００℃に熱処理される。
【００２５】
2004006340.tif 000005
分解された生成物は、酸素流量２００ｍｌ／ｍｉｎで６００℃に熱処理される。
【００２６】
2004006340.tif 000006
分解された生成物は、酸素流量２００ｍｌ／ｍｉｎで６００℃に熱処理される。
【００２７】
実施形態１および実施形態２に対応するＬｉＶＭｏＯ５．５のＸ線回折パターン（ＸＲＤ）は、それぞれ図４Ａおよび図４Ｂに示されたとおりである。実施形態１に記載された生成物のリートベルト補正は、図５に示されている。実施形態１および実施形態２によって生成されたＬｉＶＭｏＯ５．５粉末の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）は図６Ａおよび図６Ｂにそれぞれ示され、球状粒子の平均の直径は、１μｍから１ｎｍの間である。
【００２８】
本発明に従って生成されたＬｉＶＭｏＯ５．５は、図７および図８に示すようにＬｉ＋イオンを含み無水性（ｎｏｎ−ａｑｕｅｏｕｓ）電解物を採用することによってコインタイプ（２４５０）構造をなすリチウム金属と結合されたときに、カソード材料として可逆的に作用する。その材料は、ＰＶＤＦ−ＨＦＰ　共重合体ゲル電解膜を用いて構成されるフラットセルでも試験されている。式単位ごとに０．８リチウムがこの酸化物から導出され、１．５Ｌｉ＋が２．８から４．７Ｖの範囲内においてこの酸化物へ挿入され得る。この酸化物の総可逆容量（ｔｏｔａｌ　ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ　ｃａｐａｃｉｔｙ）は、〜３００ｍＡｈ／ｇであり、高電圧範囲においてそれが可逆容量として１５０ｍＡｈ／ｇを与える間に、１．５Ｖまで低下する。
【００２９】
当業者は、ここでは本発明について単に例示的に物理的な実施形態を記述しているに過ぎないことを理解するであろう。それは、他の特定の構造に実施してもよい。本発明の範囲は特許請求の範囲に既定される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に従った実施形態１、２および３において開示されたブランネル構造の多面体の図。
【図２】本発明に従った実施形態１および２において開示された合成方法を示したフロー図。
【図３】本発明に従った実施形態１および２に記載された前駆体生成物のＤＴＡ／ＲＧサーモグラム。
【図４】本発明に従った実施形態１および２のそれぞれから生成されたブランネルＬｉＶＭｏＯ５．５のインデクスドＸ線粉末回折パターンを示す図。
【図５】本発明に従った（実施形態１および２の）ＬｉＶＭｏＯ５．５の粉末ＸＲＤパターンに対するリートベルトプロファイル補正解析（Ｒｉｅｔｖｅｌｄ　ｐｒｏｆｉｌｅ　ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ　ａｎａｌｙｓｉｓ）を示す図。
【図６】本発明に従った実施形態１および２のそれぞれに記載された生成物のサブミクロンおよびナノフェーズ粒子を示す走査電気顕微鏡の写真。
【図７】本発明に従った実施形態１に記載されたＬｉＶＭｏＯ５．５のリチウム原子（Ｘ）の濃度とセルポテンシャル（電圧）との間における、実施形態１の充電および０．０２５ｍＡ／ｃｍ２（放電）の間の０．０５ｍＡ／ｃｍ２（０．２５ｍＡ／ｇ）でのＬｉ＋／Ｌｉに対するカソード材料の断続的な充放電曲線を示す図。
【図８】本発明に従った１Ｍ　ＬｉＰＦ６（ＥＣ＋ＤＭＣ）（１：１　ｖ／ｖ）無水性電解物を用いた水浸された電解質構造を採用した実施形態１に記載されたリチウム金属に対する生成物（カウンタおよび基準電極）の電気化学的なサイクル性能示す図。
【図１】
2004006340.tif 000007
【図２】
2004006340.tif 000008
【図３】
2004006340.tif 000009
【図４】
2004006340.tif 000010
【図５】
2004006340.tif 000011
【図６】
2004006340.tif 000012
【図７】
2004006340.tif 000013
【図８】
2004006340.tif 000014
【外国語明細書】
2004006340.tif 000015
2004006340.tif 000016
2004006340.tif 000017
2004006340.tif 000018
2004006340.tif 000019
2004006340.tif 000020
2004006340.tif 000021
2004006340.tif 000022
2004006340.tif 000023
2004006340.tif 000024
2004006340.tif 000025
2004006340.tif 000026
2004006340.tif 000027
2004006340.tif 000028
2004006340.tif 000029
2004006340.tif 000030
2004006340.tif 000031
2004006340.tif 000032
2004006340.tif 000033
2004006340.tif 000034
2004006340.tif 000035