(57)【要約】      （修正有）【課題】ソリッドボールに糸巻き構造が有する特別の感覚を持たせる。【解決手段】ゴルフボールが、不飽和有機酸の金属塩およびハロゲン化有機硫黄化合物またはその金属塩を含むコアと、カバーとを有し、不飽和有機酸の金属塩は約２０ｐｐｈ未満の量だけ存在し、ハロゲン化有機硫黄化合物またはその金属塩は約２ｐｐｈ未満の量だけ存在する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和有機酸の金属塩およびハロゲン化有機硫黄化合物またはその金属塩を含むコアと、
カバーとを有し、
不飽和有機酸の上記金属塩は約２０ｐｐｈ未満の量だけ存在し、上記ハロゲン化有機硫黄化合物またはその金属塩は約２ｐｐｈ未満の量だけ存在することを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記ハロゲン化有機硫黄化合物は、ペンタフルオロチオフェノール；２−フルオロチオフェノール；３−フルオロチオフェノール；４−フルオロチオフェース；２，３−フルオロチオフェノール；２，４−フルオロチオフェノール；３，４−フルオロチオフェノール；３，５−フルオロチオフェノール；２，３，４−フルオロチオフェノール；３，４，５−フルオロチオフェノール；２，３，４，５−テトラフルオロチオフェノール；２，３，５，６−テトラフルオロチオフェノール；４−クロロテトラフルオロチオフェノール；ペンタクロロチオフェノール；２−クロロチオフェノール；３−クロロチオフェノール；４−クロロチオフェノール；２，３−クロロチオフェノール；２，４−クロロチオフェノール；３，４−クロロチオフェノール；３，５−クロロチオフェノール；２，３，４−クロロチオフェノール；３，４，５−クロロチオフェノール；２，３，４，５−テトラクロロチオフェノール；２，３，５，６−テトラクロロチオフェノール；ペンタブロモチオフェノール；２−ブロモチオフェノール；３−ブロモチオフェノール；４−ブロモチオフェノール；２，３−ブロモチオフェノール；２，４−ブロモチオフェノール；３，４−ブロモチオフェノール；３，５−ブロモチオフェノール；２，３，４−ブロモチオフェノール；３，４，５−ブロモチオフェノール；２，３，４，５−テトラブロモチオフェノール；２，３，５，６−テトラブロモチオフェノール；ペンタヨードチオフェノール；２−ヨードチオフェノール；３−ヨードチオフェノール；４−ヨードチオフェノール；２，３−ヨードチオフェノール；２，４−ヨードチオフェノール；３，４−ヨードチオフェノール；３，５−ヨードチオフェノール；２，３，４−ヨードチオフェノール；３，４，５−ヨードチオフェノール；２，３，４，５−テトラヨードチオフェノール；２，３，５，６−テトラヨードチオフェノールおよび；またはそれらの金属塩を含む請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記ハロゲン化有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールまたはその金属塩であり、金属塩は亜鉛、カルシウム、マグネシウム、ナトリウムおよびリチウムからなるグループから選択される請求項１記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記コアは、外側コア層と約０．５インチおよび約１．２５インチの間の外側直径のセンタとを有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記コアは約１．５２インチおよび約１．６１インチの間の外側直径を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記カバーは内側カバー層および外側カバー層を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記内側または外側カバー層の少なくとも１つが約０．０５インチ未満の厚さを有する請求項６記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記内側または外側カバー層の少なくとも１つは、アイオノマー材料、ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリウレタン−尿素、ポリ尿素−ウレタン、ポリアミド、アクリル樹脂、熱可塑性材料、ポリフェニレンオキシド樹脂、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ゴム、完全に中和したポリマー、部分的に中和したポリマーおよびこれらの混合物を含む請求項６記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記外側カバー層はポリウレタンまたはポリ尿素配合物を含む請求項６記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記ポリウレタンまたはポリ尿素配合物は光安定である請求項９記載のゴルフボール。
【請求項１１】
不飽和有機酸の金属塩は約１５ｐｐｈ未満の量だけ存在し、上記ハロゲン化有機硫黄化合物またはその金属塩は約０．７５ｐｐｈ未満の量だけ存在する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１２】
不飽和有機酸の金属塩は約１５ｐｐｈ未満の量だけ存在し、上記ハロゲン化有機硫黄化合物またはその金属塩は約０．５ｐｐｈ未満の量だけ存在する請求項１１記載のゴルフボール。
【請求項１３】
上記コアは、さらに、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、ハロゲン基、芳香族基、チオール基、カルボキシル基、スルホン酸基、または水素を含むハロゲン化ジ−第３アルキルペルオキシドを含む請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１４】
上記ハロゲン化ペルオキシドは塩素、フッ素、臭素、またはヨウ素含む請求項１３記載のゴルフボール。
【請求項１５】
不飽和有機酸の金属塩およびハロゲン化有機硫黄化合物またはその金属塩を含むコアと、
カバーとを有し、
不飽和有機酸の上記金属塩は約４５ｐｐｈを越える量だけ存在し、上記ハロゲン化有機硫黄化合物またはその金属塩は約２ｐｐｈ未満の量だけ存在することを特徴とするゴルフボール。
【請求項１６】
上記ハロゲン化有機硫黄化合物は、ペンタフルオロチオフェノール；２−フルオロチオフェノール；３−フルオロチオフェノール；４−フルオロチオフェース；２，３−フルオロチオフェノール；２，４−フルオロチオフェノール；３，４−フルオロチオフェノール；３，５−フルオロチオフェノール；２，３，４−フルオロチオフェノール；３，４，５−フルオロチオフェノール；２，３，４，５−テトラフルオロチオフェノール；２，３，５，６−テトラフルオロチオフェノール；４−クロロテトラフルオロチオフェノール；ペンタクロロチオフェノール；２−クロロチオフェノール；３−クロロチオフェノール；４−クロロチオフェノール；２，３−クロロチオフェノール；２，４−クロロチオフェノール；３，４−クロロチオフェノール；３，５−クロロチオフェノール；２，３，４−クロロチオフェノール；３，４，５−クロロチオフェノール；２，３，４，５−テトラクロロチオフェノール；２，３，５，６−テトラクロロチオフェノール；ペンタブロモチオフェノール；２−ブロモチオフェノール；３−ブロモチオフェノール；４−ブロモチオフェノール；２，３−ブロモチオフェノール；２，４−ブロモチオフェノール；３，４−ブロモチオフェノール；３，５−ブロモチオフェノール；２，３，４−ブロモチオフェノール；３，４，５−ブロモチオフェノール；２，３，４，５−テトラブロモチオフェノール；２，３，５，６−テトラブロモチオフェノール；ペンタヨードチオフェノール；２−ヨードチオフェノール；３−ヨードチオフェノール；４−ヨードチオフェノール；２，３−ヨードチオフェノール；２，４−ヨードチオフェノール；３，４−ヨードチオフェノール；３，５−ヨードチオフェノール；２，３，４−ヨードチオフェノール；３，４，５−ヨードチオフェノール；２，３，４，５−テトラヨードチオフェノール；２，３，５，６−テトラヨードチオフェノールおよび；またはそれらの金属塩を含む請求項１５記載のゴルフボール。
【請求項１７】
上記ハロゲン化有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールまたはその金属塩であり、金属塩は亜鉛、カルシウム、マグネシウム、ナトリウムおよびリチウムからなるグループから選択される請求項１５記載のゴルフボール。
【請求項１８】
上記コアは、外側コア層と約０．５インチおよび約１．２５インチの間の外側直径のセンタとを有する請求項１５記載のゴルフボール。
【請求項１９】
上記コアは約１．５２インチおよび約１．６１インチの間の外側直径を有する請求項１５記載のゴルフボール。
【請求項２０】
上記カバーは内側カバー層および外側カバー層を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項２１】
上記内側または外側カバー層の少なくとも１つが約０．０５インチ未満の厚さを有する請求項２０記載のゴルフボール。
【請求項２２】
上記内側または外側カバー層の少なくとも１つは、アイオノマー材料、ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリウレタン−尿素、ポリ尿素−ウレタン、ポリアミド、アクリル樹脂、熱可塑性材料、ポリフェニレンオキシド樹脂、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ゴム、完全に中和したポリマー、部分的に中和したポリマーおよびこれらの混合物を含む請求項２０記載のゴルフボール。
【請求項２３】
上記外側カバー層はポリウレタンまたはポリ尿素配合物を含む請求項２０記載のゴルフボール。
【請求項２４】
上記ポリウレタンまたはポリ尿素配合物は光安定である請求項２３記載のゴルフボール。
【請求項２５】
不飽和有機酸の金属塩は約５０ｐｐｈを越える量だけ存在し、上記ハロゲン化有機硫黄化合物またはその金属塩は約０．７５ｐｐｈ未満の量だけ存在する請求項１５記載のゴルフボール。
【請求項２６】
不飽和有機酸の金属塩は約５５ｐｐｈを越える量だけ存在し、上記ハロゲン化有機硫黄化合物またはその金属塩は約０．５ｐｐｈ未満の量だけ存在する請求項２５記載のゴルフボール。
【請求項２７】
上記コアは、さらに、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、ハロゲン基、芳香族基、チオール基、カルボキシル基、スルホン酸基、または水素を含むハロゲン化ジ−第３アルキルペルオキシドを含む請求項１５記載のゴルフボール。
【請求項２８】
上記ハロゲン化ペルオキシドは塩素、フッ素、臭素、またはヨウ素含む請求項２７記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は一般的にはゴルフボールに関し、特に有機硫黄またはペルオキシド化合物を含む配合物から製造したゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のゴルフボールを二つの一般的な群、ソリッド及び糸巻きボールに分けることができる。ソリッドゴルフボールは、ワンピース、ツーピース（すなわちソリッドのコア及びカバー）、及び多層（すなわち一層又は複数層のソリッドコア及び／又は一層又は複数層のカバー）を含む。糸巻きゴルフボールは典型的には、張力をかけた弾性材料で周囲を取り囲んだソリッド、中空、又は流体充填センター、及びカバーを含む。ソリッドボールは糸巻きボールより飛距離が長くより耐久性があると従来から考えられてきたが、糸巻き構造が提供する特別の「感覚」に欠けている。
【０００３】
ボールの構造及び組成を変更することによって製造業者は、圧縮、速度、及びスピンなどのいずれも種々のプレー能力に応じて最適化することができるプレー特性を広い範囲で変化させることができる。特に多くの製造業者が継続して改良しようとしているゴルフボールの一成分は、センター又はコアである。クラブヘッドで打った場合コアはゴルフボールの「エンジン」となる。一般的に、ゴルフボールのコア及び／又はセンターは、ポリブタジエンをベースとするポリマー配合物で構成される。この型の組成は、高い反発係数（「ＣＯＲ」）を提供する一方で同時に低い圧縮が得られ、その結果、ゴルフボールの回転率を低下させたり、良好な「感覚」を提供したり、又はその両者が得られるように、変更されてきた。しかしながら、現在利用可能なポリマーに物理的な限界があるので、これは困難な作業である。従って、新規な改良されたゴルフボールコア配合物に対する要望が依然として存在する。
【０００４】
ハロゲン化した有機硫黄化合物又はその塩、特にペンタクロロチオフェノール（「ＰＣＴＰ」）およびハロゲン化ペルオキシドの塩をポリブタジエンゴム配合物に添加すると、ＣＯＲが増加し、圧縮が減少し、又は両者同時に生じるゴルフボールコアを構成できることが分かった。従って、この発明はゴルフボールのような実施例のための、ハロゲン化した有機硫黄化合物、その塩、および／または、ハロゲン化ペルオキシド化合物を含むゴルフボールセンター及びコアに向けられている。
【発明の開示】
【０００５】
この発明はコアおよびこのコアの周りに配されたカバーを含むゴルフボールに向けられている。コアはセンタおよび外側コア層を含み；カバーは内側カバー層および外側カバー層を含み、センタの直径は約０．３７５インチから約１．４インチであり、１００Ｋｇの荷重で約４．５ｍｍを超える撓み量であり；外側コア層の外側直径は約１．４インチから約１．６２インチであり；内側カバー層の外側直径は約１．５８インチであり、材料硬度は約７２ショアＤ未満であり；外側カバー層の硬度は約５０ショアＤより大きく、材料硬度は約５０ショアＤより小さい。
【０００６】
好ましくは、内側カバー層の材料硬度は約６０および約７０ショアＤの間であり、その外側直径は約１．５９インチおよび約１．６６インチの間である。センタの外側直径は約０．５インチおよび約１．２５インチの間であるが、１つの実施例においてはセンタの外側直径は約１．０インチ以下である。外側コア層外部は約１．５２インチから約１．５８の直径を有し、１つの実施例では、外側コア層は少なくとも約１．５５インチの外側直径を有する。
【０００７】
代替的な実施例では、センタは第１硬度を有し、外側コア層は第１より大きい第２硬度を有し、内側カバー層は第２より大きい第３硬度を有する。好ましくは、外側カバー層は第３硬度より小さい第４硬度を有する。
【０００８】
センタはソリッド、液体、中空または空気充填であって良い。少なくとも１つの内側または外側カバー層の厚さは約０．０５インチより小さい。内側カバー層はアイオノマー材料、ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミド、アクリル樹脂、熱可塑性材料、ポリフェニレンオキシド樹脂、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ゴム、完全に中和したポリマー、部分的に中和したポリマーおよびこれらの混合物を含む。
【０００９】
センタ、コア層、内側、外側カバー層の少なくとも１つは、ハロゲン化有機硫黄化合物を、好ましくは約２．２部および約５部の間だけ含むポリブタジエンゴム配合物を含む。適切なハロゲン化有機硫黄化合物は、ペンタフルオロチオフェノール；２−フルオロチオフェノール；３−フルオロチオフェノール；４−フルオロチオフェース；２，３−フルオロチオフェノール；２，４−フルオロチオフェノール；３，４−フルオロチオフェノール；３，５−フルオロチオフェノール；２，３，４−フルオロチオフェノール；３，４，５−フルオロチオフェノール；２，３，４，５−テトラフルオロチオフェノール；２，３，５，６−テトラフルオロチオフェノール；４−クロロテトラフルオロチオフェノール；ペンタクロロチオフェノール；２−クロロチオフェノール；３−クロロチオフェノール；４−クロロチオフェノール；２，３−クロロチオフェノール；２，４−クロロチオフェノール；３，４−クロロチオフェノール；３，５−クロロチオフェノール；２，３，４−クロロチオフェノール；３，４，５−クロロチオフェノール；２，３，４，５−テトラクロロチオフェノール；２，３，５，６−テトラクロロチオフェノール；ペンタブロモチオフェノール；２−ブロモチオフェノール；３−ブロモチオフェノール；４−ブロモチオフェノール；２，３−ブロモチオフェノール；２，４−ブロモチオフェノール；３，４−ブロモチオフェノール；３，５−ブロモチオフェノール；２，３，４−ブロモチオフェノール；３，４，５−ブロモチオフェノール；２，３，４，５−テトラブロモチオフェノール；２，３，５，６−テトラブロモチオフェノール；ペンタヨードチオフェノール；２−ヨードチオフェノール；３−ヨードチオフェノール；４−ヨードチオフェノール；２，３−ヨードチオフェノール；２，４−ヨードチオフェノール；３，４−ヨードチオフェノール；３，５−ヨードチオフェノール；２，３，４−ヨードチオフェノール；３，４，５−ヨードチオフェノール；２，３，４，５−テトラヨードチオフェノール；２，３，５，６−テトラヨードチオフェノール；及びこれらの亜鉛塩、これらの金属塩、及びこれらの混合物を含む。
【００１０】
好ましくは、ハロゲン化有機硫黄化合物は、ペンタクロロチオフェノール又はその金属塩であり、金属塩は亜鉛、カルシウム、カリウム、マグネシウム、ナトリウム、及びリチウムである。最も好ましくは、金属塩は亜鉛である。
【００１１】
１つの実施例では、センタおよび外側コア層はソリッドであり、ポリブタジエンゴム配合物であり、この配合物は約２．２部および約５部の間のハロゲン化有機硫黄化合物またはその亜鉛塩である。好ましい実施例では、センタおよび外側コア層ははポリブタジエンゴム配合物であり、この配合物は約２．２部および約５部の間のハロゲン化有機硫黄化合物またはその亜鉛塩である。代替的な実施例では、センタおよび外側コア層はソリッドであり、外側コア層は約２．２部および約５部の間のハロゲン化有機硫黄化合物またはその亜鉛塩を含むポリブタジエンゴムを有する。
【００１２】
コアは約１６０未満のＳＣＤＩ圧縮を有する必要がある。好ましくは、コアは約４０および約１６０の間のＳＣＤＩ圧縮を有し、最も好ましくは、コアは約６０および約１２０の間のＳＣＤＩ圧縮を有する。
【００１３】
ポリブタジエン配合物はさらにα，β−負飽和カルボン酸またはその金属塩、有機ペルオキシド、およびフィラーを含んでもよい。外側カバーは、ポリイソシアネートおよびポリオールから製造されるプレポリマーおよび硬化剤を含むポリウレタン配合物、または代替的にはポリ尿素配合物を含んでも良い。好ましくは、プレポリマーおよび硬化剤の少なくとも１つは飽和されている。付加的な実施例においては、ポリウレタン配合物は束縛アミン光安定剤または光学光沢剤の少なくとも１つを含む。
【００１４】
この発明は、さらに、不飽和有機酸の金属塩およびハロゲン化有機硫黄化合物またはその金属塩を含むコアと、カバーとを有するゴルフボールに向けられており、不飽和有機酸の金属塩は約２０ｐｐｈ未満だけ存在し、ハロゲン化有機硫黄化合物またはその金属塩は約２ｐｐｈ未満だけ存在する。
【００１５】
ハロゲン化有機化合物は、ペンタフルオロチオフェノール；２−フルオロチオフェノール；３−フルオロチオフェノール；４−フルオロチオフェース；２，３−フルオロチオフェノール；２，４−フルオロチオフェノール；３，４−フルオロチオフェノール；３，５−フルオロチオフェノール；２，３，４−フルオロチオフェノール；３，４，５−フルオロチオフェノール；２，３，４，５−テトラフルオロチオフェノール；２，３，５，６−テトラフルオロチオフェノール；４−クロロテトラフルオロチオフェノール；ペンタクロロチオフェノール；２−クロロチオフェノール；３−クロロチオフェノール；４−クロロチオフェノール；２，３−クロロチオフェノール；２，４−クロロチオフェノール；３，４−クロロチオフェノール；３，５−クロロチオフェノール；２，３，４−クロロチオフェノール；３，４，５−クロロチオフェノール；２，３，４，５−テトラクロロチオフェノール；２，３，５，６−テトラクロロチオフェノール；ペンタブロモチオフェノール；２−ブロモチオフェノール；３−ブロモチオフェノール；４−ブロモチオフェノール；２，３−ブロモチオフェノール；２，４−ブロモチオフェノール；３，４−ブロモチオフェノール；３，５−ブロモチオフェノール；２，３，４−ブロモチオフェノール；３，４，５−ブロモチオフェノール；２，３，４，５−テトラブロモチオフェノール；２，３，５，６−テトラブロモチオフェノール；ペンタヨードチオフェノール；２−ヨードチオフェノール；３−ヨードチオフェノール；４−ヨードチオフェノール；２，３−ヨードチオフェノール；２，４−ヨードチオフェノール；３，４−ヨードチオフェノール；３，５−ヨードチオフェノール；２，３，４−ヨードチオフェノール；３，４，５−ヨードチオフェノール；２，３，４，５−テトラヨードチオフェノール；２，３，５，６−テトラヨードチオフェノール；またはこれらの金属塩を含んでも良い。好ましくは、ハロゲン化有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールまたはその金属塩であり、典型的には、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、およびリチウムである。
【００１６】
コアは外側コアと、また、約０．５インチから約１．２５インチの間の外側直径のセンタとを含んで良い。コア自体は約１．５２から約１．５８の間の外側直径を有する。好ましくは、カバーは内側カバー層と外側カバー層とを含み、そのうちの少なくとも１つの厚さは約０．０５インチ未満である。
【００１７】
内側または外側カバー層の少なくとも１つは、アイオノマー材料、ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリウレタン−尿素、ポリ尿素−ウレタン、ポリアミド、アクリル樹脂、熱可塑性材料、ポリフェニレンオキシド樹脂、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ゴム、完全に中和したポリマー、部分的に中和したポリマーおよびこれらの混合物を含む。１つの好ましい実施例においては、外側カバー層はポリウレタンまたはポリ尿素配合物を含む。ポリウレタンまたはポリ尿素配合物は理想的には光安定である。
【００１８】
不飽和有機酸の金属塩は約１５ｐｐｈ未満の量だけ存在すべきであり、そうであれば、ハロゲン化有機硫黄化合物またはその金属塩は約０．７５ｐｐｈ、より好ましくは約０．５ｐｐｈ未満の量だけ存在すべきである。コアは、さらに、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、ハロゲン基、芳香族基、チオール基、カルボキシル基、スルホン酸基、または水素を含むハロゲン化ジ−第３アルキルペルオキシドを含む。ハロゲン化ペルオキシドは塩素、フッ素、臭素、またはヨウ素のいずれを含んでも良い。
【００１９】
この発明は、また、不飽和有機酸の金属塩およびハロゲン化有機硫黄化合物またはその金属塩を含むコアと、カバーとを有するゴルフボールに向けられており、不飽和有機酸の金属塩は約４５ｐｐｈより多く存在し、ハロゲン化有機硫黄化合物またはその金属塩は約２ｐｐｈ未満だけ存在する。
【００２０】
ハロゲン化有機化合物は、ペンタフルオロチオフェノール；２−フルオロチオフェノール；３−フルオロチオフェノール；４−フルオロチオフェース；２，３−フルオロチオフェノール；２，４−フルオロチオフェノール；３，４−フルオロチオフェノール；３，５−フルオロチオフェノール；２，３，４−フルオロチオフェノール；３，４，５−フルオロチオフェノール；２，３，４，５−テトラフルオロチオフェノール；２，３，５，６−テトラフルオロチオフェノール；４−クロロテトラフルオロチオフェノール；ペンタクロロチオフェノール；２−クロロチオフェノール；３−クロロチオフェノール；４−クロロチオフェノール；２，３−クロロチオフェノール；２，４−クロロチオフェノール；３，４−クロロチオフェノール；３，５−クロロチオフェノール；２，３，４−クロロチオフェノール；３，４，５−クロロチオフェノール；２，３，４，５−テトラクロロチオフェノール；２，３，５，６−テトラクロロチオフェノール；ペンタブロモチオフェノール；２−ブロモチオフェノール；３−ブロモチオフェノール；４−ブロモチオフェノール；２，３−ブロモチオフェノール；２，４−ブロモチオフェノール；３，４−ブロモチオフェノール；３，５−ブロモチオフェノール；２，３，４−ブロモチオフェノール；３，４，５−ブロモチオフェノール；２，３，４，５−テトラブロモチオフェノール；２，３，５，６−テトラブロモチオフェノール；ペンタヨードチオフェノール；２−ヨードチオフェノール；３−ヨードチオフェノール；４−ヨードチオフェノール；２，３−ヨードチオフェノール；２，４−ヨードチオフェノール；３，４−ヨードチオフェノール；３，５−ヨードチオフェノール；２，３，４−ヨードチオフェノール；３，４，５−ヨードチオフェノール；２，３，４，５−テトラヨードチオフェノール；２，３，５，６−テトラヨードチオフェノール；またはこれらの金属塩を含んでも良い。ハロゲン化有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールまたはその金属塩であり、金属塩は、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、およびリチウムのグループから選択される。
【００２１】
コアは外側コアと、約０．５インチから約１．２５インチの間の外側直径のセンタとを含んで良い。コア自体は約１．５２から約１．５８の間の外側直径を有する。カバーは内側カバー層と外側カバー層とを含んでよく、そのうちの少なくとも１つの厚さは約０．０５インチ未満である。内側または外側カバー層の少なくとも１つは、アイオノマー材料、ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリウレタン−尿素、ポリ尿素−ウレタン、ポリアミド、アクリル樹脂、熱可塑性材料、ポリフェニレンオキシド樹脂、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ゴム、完全に中和したポリマー、部分的に中和したポリマーおよびこれらの混合物を含む。１つの好ましい実施例においては、外側カバー層はポリウレタンまたはポリ尿素配合物を含み、好ましくは、光安定である。
【００２２】
不飽和有機酸の金属塩が約５０ｐｐｈより多く存在するときには、好ましくは、ハロゲン化有機硫黄化合物またはその金属塩は好ましくは約０．７５ｐｐｈ未満の量だけ存在する。ただし、不飽和有機酸の金属塩が約５５ｐｐｈより少ないときにはハロゲン化有機硫黄またはその金属塩は約０．５ｐｐｈより少ない量だけ存在して良い。
【００２３】
コアは、さらに、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、ハロゲン基、芳香族基、チオール基、カルボキシル基、スルホン酸基、または水素を含むハロゲン化ジ−３次アルキルペルオキシドを含む。ハロゲン化ペルオキシドは塩素、フッ素、臭素、またはヨウ素のいずれを含んでも良い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
この発明のゴルフクラブは、ソリッド、ワンピースを含む種々の構造のうちの任意のものを採用して良いが、好ましくは、少なくとも１つのコアおよび１つのカバーを含む。コアは、単一コア層でもよいし、または、センタおよび少なくとも１つの外側コア層を含んでも良い。コアの最内部分は、好ましくはソリッドであるけれども、中空または液体、ゲル、または気体充填球であってもよい。カバーは単一層であってもよいし、複数の層を含んでも良く、例えば外側カバー層と少なくとも１つの内側カバー層とから製造されるカバーのようなものでも良い。中間層またはマントル層がゴルフボールのコアおよびカバー（または複数のカバー層）の間に配置されても良い。中間層は、典型的にはソリッド、連続層であるが、非連続でも良く、引っ張られた弾性（または金属「フープストレス」タイプ層）材料（糸巻き層）であってもよい。上記にコンポーネントのいずれかが、この発明のハロゲン化有機硫黄またはペルオキシド化合物を含んで良い。
【００２５】
ソリッドコアの材料は、ベースゴム、架橋剤、フィラー、ハロゲン化した有機硫黄化合物、及び共架橋剤又は開始剤を有する配合物を含む。ベースゴムは典型的には天然又は合成ゴムを含む。好ましいベースゴムはシス−構造を少なくとも４０％、好ましくは少なくとも９０％、最も好ましくは少なくとも約９５％有する１，４−ポリブタジエンである。最も好ましくは、ベースゴムは高ムーニー粘度ゴムを含む。好ましくはベースゴムは約３５より大きい、より好ましくは約５０より大きいムーニー粘度を有する。好ましくは、ポリブタジエンゴムは約４００，０００より大きい分子量を有し、かつ約２より大きくない多分散性を有する。好ましいポリブタジエンゴムの例は、アクロンのバイエル（Ｂａｙｅｒ  ｏｆ  Ａｋｒｏｎ，ＯＨ）から市販品として入手可能なＢＵＮＡ（登録商標）ＣＢ２２及びＢＵＮＡ（登録商標）ＣＢ２３、東京のウベ工業（ＵＢＥ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ｏｆ  Ｔｏｋｙｏ，日本）から市販品として入手可能なＵＢＥＰＯＬ（登録商標）３６０Ｌ及びＵＢＥＰＯＬ（登録商標）１５０Ｌ、及びヒューストンのシェル（Ｓｈｅｌｌ  ｏｆ  Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から市販品として入手可能なＣＡＲＩＦＬＥＸ（登録商標）ＢＣＰ８２０、ＣＡＲＩＦＬＥＸ（登録商標）ＢＣＰ１２２０、及びＣＡＲＩＦＬＥＸ（登録商標）ＢＣＰ８２４、およびアクロンのグッドイヤー（Ｇｏｏｄｙｅａｒ  ｏｆ  Ａｋｒｏｎ、ＯＨ）から市販品として入手可能なＫＩＮＥＸ（登録商標）７２４５およびＫＩＮＥＸ（登録商標）７２６５を含む。所望の場合には、コアの性質を変性するために、ポリブタジエンに本技術分野で公知の他のエラストマー、例えば天然ゴム、ポリイソプレンゴム及び／又はスチレン−ブタジエンゴムを混合することもできる。
【００２６】
架橋剤は、３〜８の炭素原子を有する不飽和酸、例えばアクリル酸又はメタクリル酸の金属塩、例えば亜鉛又はマグネシウム塩を含む。例は、一又は複数の金属塩ジアクリレート、ジメタクリレート、及びモノメタクリレートであって金属がマグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、ナトリウム、リチウム、又はニッケルであるものを含み、これに限定されない。好ましいアクリレートは亜鉛アクリレート、亜鉛ジアクリレート、亜鉛メタクリレート、亜鉛ジメタクリレート、及びこれらの混合物を含む。架橋剤は典型的にはベースポリマー１００部当たり約１０部（Ｐｅｒｔｓ  Ｐｅｒ  Ｈｕｎｄｒｅｄ、「ｐｐｈ」）より多い量で、好ましくはベースポリマーの約２０〜４０ｐｐｈ、より好ましくはベースポリマーの約２５〜３５ｐｐｈの量で存在する。この発明の他の実施例では架橋剤は、ベースポリマーの約２５ｐｐｈより少ない量で存在し、代替的な実施例では、ベースポリマーの約４０ｐｐｈより大きい量で存在する。２つの架橋剤が少ない実施例と多い実施例において有機硫黄化合物は約２ｐｐｈより少ない量だけ存在し、より好ましくは約１．５ｐｐｈより少ない量だけ存在し、最も好ましくは約０．７５ｐｐｈより少ない量だけ存在する。
【００２７】
共硬化剤も存在しても良い。この発明に適切な共硬化剤は、これに限定されないが、不飽和有機イミドおよびその金属誘導体を含む。好ましくは、共硬化剤は、マレイミド誘導体、例えばｍ−フェニレンジマレイミドを含む。適切な不飽和イミドの例は、これに限定されないが、
【化１】
2004358226.tif 000002
ｍ−フェニレンジマレイミド
【化２】
2004358226.tif 000003
１，１’−（メチレンジ−４，１−フェニレン）ビスマレイミド
【化３】
2004358226.tif 000004
Ｎ，Ｎ’−（１，１’−ビフェニル−４，４’−ジイル）ビスマレイミド、および、
【化４】
2004358226.tif 000005
１，１’−（３，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジイル）ビスマレイミド
を含む。
【００２８】
この発明の不飽和有機アミドは一般的に
【化５】
2004358226.tif 000006
の構造により記述できる。ここで、Ｒは芳香族または脂肪族、直鎖または環状アルキル基である。上述の化合物のいずれも種々のアルキル、芳香族および有機配位子および任意の非置換炭素と置換されても良い。
【００２９】
他の好ましいジマレイミドは、これに限定されないが、Ｎ，Ｎ’エチレンジマレイミド；Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンマレイミド；Ｎ，Ｎ’−デカメチレンマレイミド；Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレンマレイミド；Ｎ，Ｎ’−オキシジプロピレンジマレイミド；エチレンジオキシ  ビス（Ｎ−プロピルマレイミド）；Ｎ，Ｎ’−メタフェニレンジマレイミド；Ｎ，Ｎ’−パラフェニレンジマレイミド；Ｎ，Ｎ’−オキシ（ジパラフェニレン）ジマレイミド；Ｎ，Ｎ’−メチレン（ジパラフェニレン）ジマレイミド；Ｎ，Ｎ’エチレン（ジパラフェニレン）ジマレイミド；Ｎ，Ｎ’−スルフォ（ジパラフェニレン）ジマレイミド；Ｎ，Ｎ’−メタフェニレン−ビス（パラオキシフェニレン）ジマレイミド；Ｎ，Ｎ’−メチレン（ジ−１，４−シクロヘキシレン）−ジマレイミド；Ｎ，Ｎ’−イソプロピルデン（ジ−１，４−シクロヘキサン）ジマレイミド；２，５−オキサジアゾリレンジマレイミド；Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンジシトラコンイミド；Ｎ，Ｎ’−チオ（ジフェニレン）ジシトラコンイミド；Ｎ，Ｎ’−メチレン（ジパラフェニレン）−ビス−（クロロマレイミド）；およびＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（シアノメチルマレイミド）を含む。
【００３０】
共硬化剤は好ましくは不飽和有機酸の金属塩例えば亜鉛ジアクリレートとともい用いられる。共強化剤は好ましくはコア調合剤中に用いられ、とくに、ＣＯＲをその分ロスすることなく圧縮増大が求められる場合にはそうである。好ましくは、共硬化剤が用いられるときには、コアの圧縮が少なくとも約５ポイント上昇し、好ましくは、少なくとも約７ポイント上昇し、ＣＯＲは増加しない。
【００３１】
１つの実施例においては、架橋剤がコア配合物中に約２５ｐｐｈより少ない量だけ存在し、共硬化剤が圧縮およびＣＯＲの双方を増加させるのに十分の量だけ存在する。他の実施例では、架橋剤がコア配合物中に約２５ｐｐｈと約４０ｐｐｈの間の量だけ存在し、共硬化剤が圧縮を増大させるがＣＯＲは増大させないために十分な量だけ存在する。さらに、架橋剤はコア配合物中に約４０ｐｐｈより大きな量だけ存在し、共硬化剤は圧縮を増大させＣＯＲを減少させるのに十分な量だけ存在する。
【００３２】
開始剤は硬化サイクル中で分解する公知の重合開始剤のいずれでもあることができる。適切な開始剤は有機ペルオキシド化合物、例えばジクミルペルオキシド；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；α，α−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）へキサン；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；及びこれらの混合物を含む。他の例は以下を含むがこれに限定されない：フィラデルフィアのエルフ  アトケム（Ｅｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍ  ｏｆ  Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から市販品として入手可能なＶＡＲＯＸ（登録商標）２３１ＸＬ及びＶａｒｏｘ（登録商標）ＤＣＰ−Ｒ；シカゴのアクゾ  ノーベル（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  ｏｆ  Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）から市販品として入手可能なＰＥＲＫＯＤＯＸ（登録商標）ＢＣ及びＰＥＲＫＯＤＯＸ（登録商標）１４；及びトレントンのライン  ケミ（Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  ｏｆ  Ｔｒｅｎｔｏｎ，ＮＪ）から市販品として入手可能なＥＬＡＳＴＯＣＨＥＭ（登録商標）ＤＣＰ−７０。
【００３３】
この発明の他の実施例では、開始剤は、ハロゲン化ペルオキシド、好ましくは、ハロゲン化ジ−３次アルキルペルオキシド、より好ましくは芳香族ハロゲン化ジ３次アルキルペルオキシドであり、これはベンゼン環に付加された基を有数ｒ。これらの基は、これに限定されないが、Ｃ１−８アルキル基、ハロゲン基、チオール基、カルボキシ化基、スルフォン酸基、および水素を含む。好ましい基はハロゲンである。付加される基の性質に応じて、分解温度が変化させることができ、硬化反応速度論（ｋｉｎｅｔｉｃｓ）を用いることができ、コア配合物於物理特性を制御することができる。また、ハロゲンが付加される基であるときには、この発明の芳香族ペルオキシドがより有効な架橋材であると考えられ、なぜなら、これらがポリブタジエンおよび／または亜鉛ジアクリレートを例としてこれから水素を減殺させる能力が増大させられているからである。
【００３４】
こられペルオキシはつぎの一般式で記述される。
【化６】
2004358226.tif 000007
ただしＲは
【化７】
2004358226.tif 000008
【化８】
2004358226.tif 000009
または
【化９】
2004358226.tif 000010
である。
Ｒ１−５は好ましくは水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素またはアルキルである。最も好ましくは、Ｒ１−５は好ましくは塩素、フッ素または臭素である。適切なハロゲン化ペルオキシはこれに限定されないがｔ−ブチルｐ−クロロクミルペルオキシ、ｔ−ブチルｍ−クロロクミルペルオキシ、ｔ−ブチル３，４−ジクロロクミルペルオキシ、ｔ−ブチルｐ−フルオロクミルペルオキシ、およびｔ−ブチルｐ−ブロモクミルペルオキシである。
【００３５】
これらのクラスのペルオキシは分解温度を厳密にコントロール可能にする。分解温度をより良くコントロールすることにより架橋効率が増大してペルオキシから製造されたコアのＣＯＲが増大する。さらに、より多くの種類のコア調合およびプロセスが利用できる。なぜなら、硬化サイクル時間および温度を、成型温度でなくペルオキシの活性化温度を変えることにより変えることができるからである。さらに、ペルオキシは、スコーチ回数を増加させても安全が保たれるようにより高い活性化温度を持つように選択することができる。これらペルオキシドの揮発性を、また、通常のペルオキシドに較べて減少させて、混合時のペルオキシドのロスを減少させ、より効率的な混合、より均一な配合物およびよりよい生産性を実現できる。
【００３６】
ベンゼン環に付加された基を具備する芳香族ペルオキシドの付加的な利点は、完成したコア配合物の臭気を少なくできる点である。この分野の当業者は、標準的なペルオキシド例えばジクミルペルオキシドがアセトフェノンを生成し、これが硬化プロセスにおいてかなり悪臭を放つことを知っているであろう。
【００３７】
ペルオキシドは種々の形態で利用可能であり種々の活性を有することは周知である。活性は典型的には「活性酸素含量」によって規定される。例えばＰＥＲＫＯＤＯＸ（登録商標）ＢＣペルオキシドは９８％活性であり、かつ５．８０％の活性酸素含量を有し、これに対してＰＥＲＫＯＤＯＸ（登録商標）ＤＣＰ−７０は７０％活性で、かつ４．１８％の活性酸素含量を有する。ペルオキシドが純粋な形態で存在する場合、それは少なくとも約０．２５ｐｐｈ存在するのが好ましく、より好ましくは約０．３５ｐｐｈ〜約２．５ｐｐｈ、さらに好ましくは約０．５ｐｐｈ〜約２ｐｐｈ存在する。ペルオキシドを濃縮した形態で使用することも可能であり、これらの活性が異なることは上記したように周知である。この場合、この発明で濃縮したペルオキシドを使用すると、純粋なペルオキシドに対する適切な濃度は、活性で割ることによって濃縮ペルオキシドが容易に調整される。例えば、２ｐｐｈの純粋ペルオキシドは活性が５０％の４ｐｐｈの濃縮ペルオキシドと等価である（すなわち２÷０．５＝４）。
【００３８】
この発明のハロゲン化した有機硫黄化合物は以下の一般式を有するものを含むがこれに限定されない。
【化１０】
2004358226.tif 000011
式中、Ｒ１〜Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基；ハロゲン基；チオール基（−ＳＨ）、カルボキシル基；スルホネート基；及び水素；及びさらにペンタフルオロチオフェノール；２−フルオロチオフェノール；３−フルオロチオフェノール；４−フルオロチオフェノール；２，３−フルオロチオフェノール；２，４−フルオロチオフェノール；３，４−フルオロチオフェノール；３，５−フルオロチオフェノール；２，３，４−フルオロチオフェノール；３，４，５−フルオロチオフェノール；２，３，４，５−テトラフルオロチオフェノール；２，３，５，６−テトラフルオロチオフェノール；４−クロロテトラフルオロチオフェノール；ペンタクロロチオフェノール；２−クロロチオフェノール；３−クロロチオフェノール；４−クロロチオフェノール；２，３−クロロチオフェノール；２，４−クロロチオフェノール；３，４−クロロチオフェノール；３，５−クロロチオフェノール；２，３，４−クロロチオフェノール；３，４，５−クロロチオフェノール；２，３，４，５−テトラクロロチオフェノール；２，３，５，６−テトラクロロチオフェノール；ペンタブロモチオフェノール；２−ブロモチオフェノール；３−ブロモチオフェノール；４−ブロモチオフェノール；２，３−ブロモチオフェノール；２，４−ブロモチオフェノール；３，４−ブロモチオフェノール；３，５−ブロモチオフェノール；２，３，４−ブロモチオフェノール；３，４，５−ブロモチオフェノール；２，３，４，５−テトラブロモチオフェノール；２，３，５，６−テトラブロモチオフェノール；  ペンタヨードチオフェノール；２−ヨードチオフェノール；３−ヨードチオフェノール；４−ヨードチオフェノール；２，３−ヨードチオフェノール；２，４−ヨードチオフェノール；３，４−ヨードチオフェノール；３，５−ヨードチオフェノール；２，３，４−ヨードチオフェノール；３，４，５−ヨードチオフェノール；２，３，４，５−テトラヨードチオフェノール；２，３，５，６−テトラヨードチオフェノール；及びこれらの亜鉛塩であってよい。好ましくはハロゲン化した有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールであり、これは純粋な形態で市場から入手可能であり、又はペンタクロロチオフェノールを４５パーセント（２．４部のＰＣＴＰに相当する）負荷した硫黄化合物を含むクレイをベースとするキャリヤーであるＳＴＲＵＫＴＯＬ（登録商標）の登録商標名で入手可能である。ＳＴＲＵＫＴＯＬ（登録商標）はストウのストラクトル  カンパニー  オブ  アメリカ（Ｓｔｒｕｋｔｏｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ  ｏｆ  Ｓｔｏｗ，ＯＨ）から市場を通じて入手可能である。ＰＣＴＰは市場を通じてサンフランシスコのエキナケム（ｅＣｈｉｎａｃｈｅｍ  ｏｆ  Ｓａｎ  Ｆｒａｎｃｉｓｃｏ，ＣＡ）から純粋な形態でまたは塩の形態で入手可能である。最も好ましくは、ハロゲン化した有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩である。この発明のハロゲン化した有機硫黄化合物は好ましくは約２．２ｐｐｈより多くの、より好ましくは約２．３ｐｐｈ〜約５ｐｐｈ、最も好ましくは約２．３ｐｐｈ〜約４ｐｐｈの量で存在する。
【００３９】
フィラーは典型的には、タングステン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、金属、金属酸化物及び塩、リグリンド（リサイクルしたコア材料であって典型的には約３０メッシュの粒子に粉砕したもの）、高ムーニー粘度ゴムリグリンド、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤、光学光沢材、その他が含まれる。ゴルフボールの１部又は多数部に添加するフィラーは典型的には、レオロジー特性及び混合特性に影響を与えるように処置することを目的とし又はそのための化合物を含み、密度調整用フィラー、引き裂き強度又は強化用フィラー等を含む。フィラーは一般に無機物であり、適切なフィラーは多数の金属又は金属酸化物を含み、例えば酸化亜鉛及び酸化スズ、及び硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、クレイ、タングステン、炭化タングステン、シリカのアレイ、及びこれらの混合物を含む。フィラーは種々の発泡剤又はブローイング剤を含むこともでき、当業者はこれらを直ちに選択することができる。フィラーはポリマー、セラミック、金属及びガラスのソリッド又は中空の、充填した又は充填していない微小粒子を含むこともできる。フィラーは典型的にはゴルフボールの１部又は複数部まで添加されてその密度を調整し、均一なゴルフボール標準に適合させる。フィラーを使用してセンター又は特別なボールのための少なくとも一つの追加的な層の質量を調整することもできる。
【００４０】
この発明は、また、成形サイクル及びゴルフボールの製造中に、反発弾性ポリマー成分のシス−アイソマーをトランス−アイソマーへ転換する方法をも含む。シス−トランス転換に適する種々の方法及び材料が米国特許第６，１６２，１３５号及び米国特許出願第０９／４６１，７３６号、１９９９年１２月１６日出願；０９／４５８，６７６号、１９９９年１２月１０日出願；及び０９／４６１，４２１号、１９９９年１２月１６日出願に記載されており、参照してこれらの全てをここに含ませる。
【００４１】
この発明に従ってゴルフボールセンター又はコアのいずれかの部分を製造するのに使用する材料を組み合わせて、当技術分野の当業者に公知のいずれかの混合方法を使用して混合物を製造することができる。適切な混合方法は、シングルパス混合及びマルチパス混合を含む。適切な混合装置は当業者に周知であり、このような装置は、バンバリーミキサー、二ロールミル、又は二スクリュー押出機を含むことができる。
【００４２】
ポリマーを組み合わせるために従来の混合速度を典型的には使用する。混合温度はポリマーの成分の型に依存し、さらにはフリーラジカル開始剤の型によることがより重要である。適切な混合速度及び温度は当業者によく知られており、又は過大な実験を行うことなく直ちに決定することができる。
【００４３】
混合物を例えば圧縮成形して又は射出成形して、センター用のソリッドの球形物又は中間層を製造するための半球形のシェルを得ることができる。成形サイクルの温度及び期間を、混合物の活性に従って選択する。成形サイクルは、混合物を単一の温度で固定した時間成形するという単一工程を有することができる。成形サイクルは２段階工程を含むこともでき、そこではポリマー混合物を初期温度で初期時間鋳型に保持し、次いで第２の、通常はより高い温度で第２の時間保持する。この発明の好ましい実施例では、単一工程硬化サイクルが使用される。この発明に従ってゴルフボールセンター又はコアのいずれかの部分を製造するのに使用する材料を組み合わせて射出成形法によりゴルフボールを製造することができ、この工程も当業者に周知である。選択した種々の材料に硬化時間は依存するものの、使用した特定の材料に基づきまた本明細書における説明に基づいて、当業者は硬化時間を上方又は下方へ直ちに調整することができる。
【００４４】
コアに対して、調合後に、表面処理例えばコロナ処理、プラズマ処理、化学エッチング、粗面処理、種々のエネルギ源（例えばＵＶ、ガンマ線、ＩＲ等）による放射、およびシランディッピングおよびコートを施して、接着を改善する。
【００４５】
カバーにとって望ましい性質は、良好な成形性、高い耐剥離性、高い引裂強度、高い反発弾性、及び良好な離型性である。カバーは典型的には、十分な強度、良好な作動特性、及び耐久性を備える厚さを有する。カバーは好ましくは約０．１インチより薄い厚さ、より好ましくは約０．０５インチより薄い、最も好ましくは約０．０２インチ〜約約０．０４インチの厚さを有する。この発明は特に多層ゴルフボールを目的としており、それはコア、内部カバー層、及び外部カバー層を含む。この実施例では、好ましくは、内部カバー層と外部カバー層の少なくとも一つが約０．０５インチより薄い、より好ましくは約０．０２インチ〜約０．０４インチの厚さを有する。最も好ましくは、いずれかの層の厚さは約０．０３インチである。
【００４６】
この発明のゴルフボールが内部カバー層を含む場合、この層は当業者に公知のいずれの材料も含むことができ、それは熱可塑性材料及び熱硬化性材料を含むが、好ましくは内部カバー層はいずれかの適切な材料、例えばエチレンと不飽和モノカルボン酸のイオン性コポリマーを含むことができ、これはウィルミントンのデュポン（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏ．，  ｏｆ  Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）の登録商標ＳＵＲＬＹＮ（Ｒ）として又はエクソン（Ｅｘｘｏｎ）のＩＯＴＥＫ（Ｒ）又はＥＳＣＯＲ（Ｒ）として入手可能である。これらは亜鉛、ナトリウム、リチウム、マグネシウム、カリウム、カルシウム、マンガン、ニッケル等により部分的に中和したメタクリル酸又はアクリル酸とエチレンとのコポリマー又はターポリマーであり、これらの塩は２〜８の炭素原子を有するオレフィンと３〜８の炭素原子を有する不飽和カルボン酸との反応生成物である。コポリマーのカルボン酸基は全て又は部分的に中和されていてもよく、かつメタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸又はイタコン酸を含むことができる。
【００４７】
本ゴルフボールは同様に一又は複数の、例えば以下のホモポリマー又はコポリマー内部カバー材料を有することができる。
（１）ビニル樹脂、例えば塩化ビニルの重合によって製造したもの、又は塩化ビニルと酢酸ビニル、アクリルエステル又は塩化ビニリデンとの共重合によって製造したもの；
（２）ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン及びコポリマー、例えばエチレンメチルアクリレート、エチレンエチルアクリレート、エチレンビニルアセテート、エチレンメタクリル酸又はエチレンアクリル酸又はプロピレンアクリル酸及び単一サイト触媒又はメタロセン触媒を使用して製造したコポリマー及びホモポリマー；
（３）ポリウレタン、例えばポリオールとジイソシアネート又はポリイソシアネートから製造したもの及び米国特許第５，３３４，６７３号に開示されているもの；
（４）ポリ尿素、例えば米国特許第５，４８４，８７０号に記載されているもの；
（５）ポリアミド、例えばポリ（ヘキサメチレンアジパミド）及びその他のジアミンと二塩基酸から製造したもの、及びアミノ酸、例えばポリ（カプロラクタム）から製造したもの、及びポリアミドとＳＵＲＬＹＮ、ポリエチレン、エチレンコポリマー、エチル−プロピレン−非共役ジエンターポリマー、及び類似物とのブレンド；
（６）アクリル樹脂及びこれらの樹脂とポリ塩化ビニル、エラストマー、及び類似物とのブレンド；
（７）熱可塑性物、例えばウレタン；オレフィン系熱可塑性ゴム、例えばポリオレフィンとエチレン−プロピレン−非共役ジエンターポリマーとのブレンド；スチレンとブタジエン、イソプレン又はエチレン−ブチレンゴムのブロックコポリマー；又はコポリ（エーテル−アミド）、例えばフィラデルフィアのエルフ  アトケム（ＥＬＦ  Ａｔｏｃｈｅｍ  ｏｆ  Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）が市販するＰＥＢＡＸ（Ｒ）；
（８）ポリフェニレンオキシド樹脂又はポリフェニレンオキシドと高耐衝撃性ポリスチレンとのブレンドであってゼネラルエレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ｐｉｔｔｓｆｉｅｌｄ，ＭＡ）によりＮＯＲＹＬ（Ｒ）の商標名で市販されているもの；
（９）熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／グリコール変性及びエラストマーであってデュポン社（Ｅ．Ｉ．  ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｕｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏ．  ｏｆ  Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）により商標名ＨＹＴＲＥＬ（Ｒ）の名称で、またゼネラルエレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ｐｉｔｔｓｆｉｅｌｄ，ＭＡ）によりＬＯＭＯＤ（Ｒ）の名称で市販されているもの；
（１０）アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、スチレン無水マレイン酸、ポリエチレン、エラストマー、及び類似物を有するポリカーボネート、及びアクリロニトリルブタジエンスチレン又はエチレン酢酸ビニル又は他のエラストマーを有するポリ塩化ビニルを含むブレンド及び混合物；及び
（１１）熱可塑性ゴムとポリエチレン、プロピレン、ポリアセタール、ナイロン、ポリエステル、セルロースエステル、及び類似物とのブレンド。
【００４８】
好ましくは内部カバーはポリマーを含み、これには例えば以下のものがある：エチレン、プロピレン、ブテン−１又はヘキサン−１をベースとするホモポリマー又はコポリマーであって官能性モノマー、例えばアクリル酸及びメタクリル酸を含むもの及び完全に又は部分的に中和したアイオノマー樹脂及びこれらのブレンド、メチルアクリレート、メチルメタクリレートホモポリマー及びコポリマー、イミド化した、アミノ基を含むポリマー、ポリカーボネート、強化ポリアミド、ポリフェニレンオキシド、高耐衝撃性ポリスチレン、ポリエーテルケトン、ポリスルホン、ポリ（フェニレンスルフィド）、アクリロニトリル−ブタジエン、アクリル−スチレン−アクリロニトリル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンビニルアルコール）、ポリ（テトラフルオロエチレン）及びこれらのコポリマーであって官能性コモノマーを含むもの、及びこれらのブレンド。適切なカバー配合物はさらにポリエーテル又はポリエステル熱可塑性ウレタン、熱硬化性ポリウレタン、低モジュラスアイオノマー、例えば酸を含むエチレンコポリマーアイオノマーを含み、Ｅがエチレンであり、Ｘが約０〜５０質量％存在するアクリレート又はメタクリレートをベースとする柔軟化コモノマーであり、かつＹが約５〜３５質量％存在するアクリル酸又はメタクリル酸であるＥ／Ｘ／Ｙターポリマーを含む。好ましくは、アクリル酸又はメタクリル酸は約８〜３５質量％、より好ましくは８〜２５質量％、最も好ましくは８〜２０質量％存在する。
【００４９】
内部カバー層又は外部カバー層のいずれも、有機脂肪酸によって１００％中和されているα，β−不飽和カルボン酸基又はその塩を含むポリマーから製造することができる。高度に中和されたポリマー（「ＨＮＰ」）、典型的にはエチレンをベースとするアイオノマーの酸部分は、好ましくは約７０％より多く、より好ましくは約９０％より多く、最も好ましくは少なくとも約１００％中和されている。ＨＮＰも第２のポリマー成分とブレンドすることができ、この成分を、酸基を含む場合は、従来法に従って、この発明の有機脂肪酸によって、又は両者によって中和することができる。第２のポリマー成分は、部分的に又は完全に中和されていてもよく、好ましくはアイオノマーコポリマー及びアイオノマーターポリマー、アイオノマー前駆体、熱可塑性物、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ尿素、熱可塑性エラストマー、ポリブタジエンゴム、バラタ、メタロセンで触媒したポリマー（グラフト化したもの及びグラフト化していないもの）、単一サイトポリマー、高結晶性酸ポリマー、カチオン性アイオノマー、等を含む。
【００５０】
酸コポリマーをＥ／Ｘ／Ｙコポリマーと記載することができ、ここでＥはエチレン、Ｘはα，β−エチレン系不飽和カルボン酸、かつＹは柔軟化コモノマーである。好ましい実施例では、Ｘはアクリル酸又はメタクリル酸であり、ＹはＣ１−８アルキルアクリレート又はメタクリレートエステルである。Ｘは好ましくはポリマーの約１〜約３５質量％、より好ましくはポリマーの約５〜約３０質量％、最も好ましくはポリマーの約１０〜約２０質量％の量で存在する。Ｙは好ましくはポリマーの約０〜約５０質量％、より好ましくはポリマーの約５〜約２５質量％、最も好ましくはポリマーの約１０〜約２０質量％の量で存在する。
【００５１】
有機酸は、脂肪族、モノ−官能性（飽和した、不飽和の、又は多不飽和の）有機酸である。これらの有機酸の塩も使用することができる。この発明の有機酸の塩は、バリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、カリウム、ストロンチウム、チタン、タングステン、マグネシウム、セシウム、鉄、ニッケル、銀、アルミニウム、スズ、又はカルシウムの塩、脂肪酸の塩、特にステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸又はこれらの二量化した誘導体の塩を含む。この発明の有機酸及び塩は相対的に非移行性（常圧下でポリマーの表面にブルーミングを生じないこと）でありかつ非揮発性（メルトブレンドに必要な温度で蒸発しないこと）であることが好ましい。
【００５２】
熱可塑性ポリマー成分、例えばコポリエーテルエステル、コポリエステルエステル、コポリエーテルアミド、エラストマーポリオレフィン、スチレンジエンブロックコポリマー及びこれらの水素添加した誘導体、コポリエステルアミド、熱可塑性ポリウレタン、例えばコポリエーテルウレタン、コポリエステルウレタン、コポリ尿素ウレタン、エポキシをベースとするポリウレタン、ポリカプロラクトンをベースとするポリウレタン、ポリ尿素、及びポリカーボネートをベースとするポリウレタンフィラー、及び他の成分を、これらを含む場合は、熱可塑性ポリウレタン中に、酸部分を中和する前、中和中又は中和した後でブレンドすることができる。
【００５３】
これらの材料の例は、米国特許出願第２００１／００１８３７５及び２００１／００１９９７１に開示されており、参照しててその全てをここに含ませる。
【００５４】
外部カバーを上記したいずれの材料からも製造することができるが、外部カバーは好ましくはポリウレタン、ポリ尿素、又はエポキシ配合物を含み、一般的には少なくとも一つのポリイソシアネート、ポリオール及び少なくとも一つの硬化剤の反応生成物を含む。当業者が利用可能ないずれのポリイソシアネートもこの発明に従って使用するのに適している。ポリイソシアネートの例示は、これに限定されないが、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（「ＭＤＩ」）；ポリマーＭＤＩ；カルボジイミド−変性液状ＭＤＩ；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（「Ｈ１２ＭＤＩ」）；ｐ−フェニレンジイソシアネート（「ＰＰＤＩ」）；ｍ−フェニレンジイソシアネート（「ＭＰＤＩ」）；トルエンジイソシアネート（「ＴＤＩ」）；３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（「ＴＯＤＩ」）；イソホロンジイソシアネート（「ＩＰＤＩ」）；ヘキサメチレンジイソシアネート（「ＨＤＩ」）；ナフタレンジイソシアネート（「ＮＤＩ」）；キシレンジイソシアネート（「ＸＤＩ」）；ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（「ｐ−ＴＭＸＤＩ」）；ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（「ｍ−ＴＭＸＤＩ」）；エチレンジイソシアネート；プロピレン−１，２−ジイソシアネート；テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート；シクロヘキシルジイソシアネート；１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアネート（「ＨＤＩ」）；ドデカン−１，１２−ジイソシアネート；シクロブタン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート；１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサン；メチルシクロヘキシレンジイソシアネート；ＨＤＩのトリイソシアネート；２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネートのトリイソシアネート（「ＴＭＤＩ」）；テトラセンジイソシアネート；ナフタレンジイソシアネート；アントラセンジイソシアネート；トルエンジイソシアネートのイソシアヌレート；ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオン；及びこれらの混合物を含む。好ましくはポリイソシアネートは、ＭＤＩ、ＰＰＤＩ、ＴＤＩ、又はこれらの混合物を含み、より好ましくはポリイソシアネートはＭＤＩを含む。本明細書で使用する「ＭＤＩ」という用語は、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリマーＭＤＩ、カルボジイミド変性液状ＭＤＩ、及びこれらの混合物を意味し、かつさらに使用したジイソシアネートが「低遊離モノマー」であることができるとは「遊離」モノマーの量が低いイソシアネート基であること、典型的には遊離モノマー基の量が約０．１％より低いことを当業者が理解すると理解すべきである。「低遊離モノマー」ジイソシアネートの例は、これに限定されないが、低遊離モノマーＭＤＩ、低遊離モノマーＴＤＩ、及び低遊離モノマーＰＰＤＩを含む。
【００５５】
少なくとも一つのポリイソシアネートは約１４％より少ない未反応のＮＣＯ基を有することが必要である。好ましくは該少なくとも一つのポリイソシアネートは約７．５％より多くない、より好ましくは約７．０％より少ないＮＣＯを有する。この分野においては、ポリウレタンの硬度が未反応のＮＣＯ基の割合と関連することはよく知られている。そのため、ポリイソシアネートが約７．０％未満の未反応基を有すると、対応するポリウレタン材料は約５０ショアＤ未満の硬度を有することになる。
【００５６】
「材料硬度」と「ゴルフボール上で直接測定した硬度」は根本的に相違することを、特に当業者は理解すべきである。材料硬度はＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に記載された手順によって規定されており、一般に硬度を測定する材料から製造した平板な「スラブ」又は「ボタン」の硬度を測定することを含む。ゴルフボール（又はその他の球形表面）上で直接測定した硬度は完全に異なる測定であり、従ってその結果の硬度値は相違する。この相違は多くのファクタにより、これらファクタには、これに限定されないが、ボールの構成（すなわち、コアの型、コア及び／又はカバー層の数等）、ボール（又は球体）の直径、及び隣接する層の材料組成が含まれる。また二つの測定技術は直線的に相関してはおらず、従って一方の硬度値を他方に容易に相関させることはできないことを理解すべきである。
【００５７】
当業者が利用可能ないずれのポリオールもこの発明に従って使用するのに適している。ポリオールの例は、これに限定されないが、ポリエーテルポリオール、ヒドロキシ末端ポリブタジエン（部分的に／完全に水素添加した誘導体を含む）、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、及びポリカーボネートポリオールを含む。好ましい実施例では、ポリオールはポリエーテルポリオールを含む。例は、これに限定されない、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（「ＰＴＭＥＧ」）、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、及びこれらの混合物を含む。炭化水素鎖は飽和又は不飽和結合及び置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。好ましくは、この発明のポリオールはＰＴＭＥＧを含む。
【００５８】
適切なポリエステルポリオールは、これに限定されないないが、ポリエチレンアジペートグリコール；ポリブチレンアジペートグリコール；ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール；ｏ−フタレート−１，６−ヘキサンジオール；ポリ（ヘキサメチレンアジーペート）グリコール；及びこれらの混合物を含む。炭化水素鎖は飽和又は不飽和結合、又は置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。
【００５９】
適切なポリカプロラクトンポリオールは、これに限定されないが、１，６−ヘキサンジオール−開始ポリカプロラクトン、ジエチレングリコール開始ポリカプロラクトン、トリメチロールプロパン開始ポリカプロラクトン、ネオペンチルグリコール開始ポリカプロラクトン、１，４−ブタンジオール開始ポリカプロラクトン、ＰＴＭＥＧ開始ポリカプロラクトン、及びこれらの混合物を含む。炭化水素鎖は飽和又は不飽和の、又は置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。
【００６０】
適切なポリカーボネートは、これに限定されないが、ポリフタレートカーボネート及びポリ（ヘキサメチレンカーボネート）グリコールを含む。炭化水素鎖は飽和又は不飽和結合、又は置換又は未置換芳香族及び環状基を有することができる。
【００６１】
ポリアミン硬化剤もポリウレタンカバーに使用するのに適している。好ましいポリアミン硬化剤は、これに限定されないが、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン及びこのアイソマー；３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン及びこのアイソマー、例えば３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミン；４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ベンゼン、４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）；４，４’−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）（「ＭＣＤＥＡ」）；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフェニルメタン；ｐ，ｐ’−メチレンジアニリン（「ＭＤＡ」）；ｍ−フェニレンジアミン（「ＭＰＤＡ」）；４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）（「ＭＯＣＡ」）；４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジエチルアニリン）（「ＭＤＥＡ」）；４，４’−メチレン−ビス−（２，３−ジクロロアニリン）（「ＭＤＣＡ」）；４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン；２，２’−３，３’−テトラクロロジアミノジフェニルメタン；トリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエート；及びこれらの混合物を含む。好ましくはこの発明の硬化剤は３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン及びそのアイソマー、例えばバトンルージュのアルバマール社（Ａｌｂｅｒｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｂａｔｏｎ  Ｒｏｕｇｅ，ＬＡ）から入手可能なＥｔｈａｃｕｒｅ（登録商標）３００である。適切なポリアミン硬化剤は第１及び第２アミンの両者を含む。
【００６２】
少なくとも一つのジオール、トリオール、テトラオール、又はヒドロキシ末端硬化剤を前記のポリウレタン配合物に添加することができる。適切なジオール、トリオール、及びテトラオール基は、エチレングリコール；ジエチレングリコール；ポリエチレングリコール；プロピレングリコール；ポリプロピレングリコール；低分子量ポリテトラメチレンエーテルグリコール；１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン；１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；レゾルシノール−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；ヒドロキノン−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；及びこれらの混合物を含む。好ましいヒドロキシ−末端硬化剤は１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン；１，４−ブタンジオール、及びこれらの混合物を含む。
【００６３】
ヒドロキシ末端及びアミン硬化剤の両者は、一又は複数の飽和、不飽和、芳香族、及び環状基を含むことができる。さらに、ヒドロキシ末端及びアミン硬化剤は一又は複数のハロゲン基を含むことができる。ポリウレタン配合物を硬化剤のブレンド又は混合物によって製造することができる。しかしながら所望の場合には、ポリウレタン配合物を単一の硬化剤で製造することができる。
【００６４】
この発明の特に好ましい実施例において、カバー層、特に外部カバー層を形成するのに使用する飽和ポリウレタンを注型可能な熱硬化性及び熱可塑性ポリウレタンの両者から選択することができる。この実施例において、飽和ポリウレタンは芳香族基又は部分を実質的に含まない。
【００６５】
使用可能な飽和のジイソシアネートは、これに限定されないが、エチレンジイソシアネート；プロピレン−１，２−ジイソシアネート；テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート；２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；ドデカン−１，１２−ジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；シクロブタン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート；１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサン；イソホロンジイソシアネート（「ＩＰＤＩ」）；メチルシクロヘキシレンジイソシアネート；ＨＤＩのトリイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネートのトリイソシアネート（「ＴＭＤＩ」）を含む。最も好ましい飽和ジイソシアネートは４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネート（「ＩＰＤＩ」）である。
【００６６】
この発明で使用するのに適した飽和ポリオールは、これに限定されないが、ポリエーテルポリオール、例えばポリテトラメチレンエーテルグリコール及びポリ（オキシプロピレン）グリコール。適切な飽和ポリステルポリオールは以下を含む：ポリエチレンアジペートグリコール、ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール、ポリブチレンアジペートグリコール、ポリカーボネートポリオール及びエチレンオキシドでキャップしたポリオキシプロピレンジオール。この発明で有用な飽和ポリカプロラクトンポリオールは以下を含む：ジエチレングリコール開始ポリカプロラクトン、１，４−ブタンジオール開始ポリカプロラクトン、１，６−ヘキサンジオール開始ポリカプロラクトン；トリメチロールプロパン開始ポリカプロラクトン、ネオペンチルグリコール開始ポリカプロラクトン、ＰＴＭＥＧ開始ポリカプロラクトンを含む。最も好ましい飽和ポリオールはＰＴＭＥＧ及びＰＴＭＥＧ開始ポリカプロラクトンである。
【００６７】
適切な飽和硬化剤は、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、プロピレングリコール；トリメタノールプロパン；テトラ−（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン；シクロヘキシルジメチロールのアイソマーのアイソマー及び混合物、シクロヘキサンビス（メチルアミン）のアイソマーのアイソマー及び混合物；トリイソプロパノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン；２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン；ジエチレングリコールジ−（アミノプロピル）エーテル；４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン；１，２−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）シクロヘキサン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）シクロヘキサン；イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、プロピレンジアミン、１−メチル−２，４−シクロヘキシルジアミン、１−メチル−２，６−シクロヘキシルジアミン、１，３−ジアミノプロパン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、イミド−ビス−プロピルアミン、ジアミノシクロヘキサンのアイソマーのアイソマー及び混合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、及びジイソプロパノールアミン。最も好ましい飽和硬化剤は１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキシルジメチロール及び４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタンを含む。
【００６８】
適切な触媒は、これに限定されないが、ビスマス触媒、オレイン酸、トリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ（登録商標）−３３ＬＶ）、ジ−ブチルスズジラウレート（ＤＡＢＣＯ（登録商標）−Ｔ１２）及び酢酸を含む。最も好ましい触媒はジ−ブチルスズジラウレート（ＤＡＢＣＯ（登録商標）−Ｔ１２）である。ＤＡＢＣＯ（登録商標）はエア  プロダクツ  アンド  ケミカルズ社（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）が製造している。
【００６９】
本技術分野では、飽和ポリウレタン材料を他の熱可塑性物とブレンドする場合、製造工程に注意して本質的に熱可塑性である目的物を製造しなければならないことは周知である。熱可塑性材料を他の熱可塑性物とブレンドすることは可能であるが、熱硬化性物が形成された後はその材料をブレンドすることは不可能とはいわないまでも困難である。好ましくは、飽和ポリウレタンは約１〜約１００％、より好ましくは約１０〜約７５％のカバー配合物及び／又は中間層配合物を含む。約９０〜約１０％、より好ましくは約９０〜約２５％のカバー及び／又は中間層配合物は、以下に示す一又は複数の他のポリマー及び／又は他の材料を含む。このようなポリマーは以下を含むがこれに限定されない：ポリウレタン／ポリ尿素アイオノマー、ポリウレタン又はポリ尿素、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド及びポリエステル、ポリカーボネート及びポリアクリリン。本明細書で特に述べない限り、すべての百分率は対象となっているゴルフボールの全配合物の質量に対する百分率で与えられる。
【００７０】
ポリウレタンプレポリマーを、少なくとも一つのポリオール、例えばポリエーテル、ポリカプロラクトン、ポリカーボネート又はポリエステルと少なくとも一つのイソシアネートとを組み合わせて製造する。熱硬化性ポリウレタンを、少なくとも一つのポリウレタンプレポリマーをポリアミン、トリオール又はテトラオールから選択する硬化剤で硬化して製造する。熱可塑性ポリウレタンを、少なくとも一つのポリウレタンプレポリマーをジオール硬化剤で硬化して製造する。ジオール及び／又はジオールのブレンドで硬化したウレタンエラストマーのいくつかはゴルフボールカバーが必要とする耐衝撃性を有するウレタンエラストマーを生成しないので、硬化剤の選択は臨界的である。ジオールで硬化したウレタンエラストマー配合物にポリアミン硬化剤をブレンドすると耐衝撃性及び耐切断性が改良された熱硬化性ウレタンが得られる。
【００７１】
熱可塑性ポリウレタンに適切な材料をブレンドして熱可塑性目的物を生成することができる。これらの追加材料の例は、アイオノマー、例えば上記のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）、ＥＳＣＯＲ（登録商標）及びＩＯＴＥＫ（登録商標）コポリマーを含むことができる。
【００７２】
この発明のゴルフボールのカバー及び／又は中間層の製造において飽和ポリウレタンと組み合わせることができる、または置き換えて用いることができる、他の適切な材料は、イオン性又は非イオン性ポリウレタン及びポリ尿素、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド及びポリエステルを含む。例えば、カバー及び／又は中間層を、少なくとも一つの飽和ポリウレタンと熱可塑性又は熱硬化性イオン性及び非イオン性ウレタン及びポリウレタン、カチオン性ウレタンアイオノマー及びウレタンエポキシド、イオン性及び非イオン性ポリ尿素及びこれらのブレンドとのブレンドから製造することができる。適切なウレタンアイオノマーの例は米国特許第５，６９２，９７４号に開示されており、この全てを本明細書に参考として取り込む。適切なポリウレタンの他の例は米国特許第５，３３４，６７３号に記載されている。適切なポリ尿素の例は米国特許第５，４８４，８７０号に記載されており、エポキシ基含有硬化剤で硬化された適切なポリウレタンの例は米国特許第５，９０８，３５８号に記載されており、これらの開示の全てを参考として本明細書に取り込む。
【００７３】
種々の常用の成分をこの発明のカバー配合物に添加することができる。これらは、これに限定されないが、白色顔料、例えばＴｉＯ２、ＺｎＯ、光学増白剤、界面活性剤、処理補助剤、発泡剤、密度制御用フィラー、ＵＶ安定剤及び光安定剤を含む。飽和ポリウレタンは褪色に耐性である。しかしながら、外気に暴露した場合にこれらの機械的特性の劣化に耐性があるわけではない。ＵＶ吸収剤及び光安定剤を上記の配合物のいずれか、特にポリウレタン配合物に添加すると、引張強度、伸長、及び色の安定性を維持するのに役立つ。適切なＵＶ吸収剤及び光安定剤はＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３２８、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）２１３、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７６５、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７７０及びＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）６２２を含む。好ましいＵＶ吸収剤はＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３２８であり好ましい光安定剤はＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７６５である。ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）製品は、チバ−ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）から入手可能である。染料、光学増白剤及び蛍光顔料も、この発明に従って製造したポリマーで製造したゴルフボールカバーに含めることができる。これらの追加的な成分をそれらの所期の目的を達成する量で添加することができる。
【００７４】
当業者に公知のいずれの方法もこの発明のポリウレタンに使用することができる。本技術分波でワンショット法として知られている常用される方法は、ポリイソシアネート、ポリオール及び硬化剤を同時に混合することを含む。この方法は不均一な（さらにはランダムな）混合物を生じ、得られた配合物の分子構造に対する製造者の制御がより少なくなる。好ましい混合方法はプレポリマー法として知られている。この方法では、硬化剤を添加する前にポリイソシアネートとポリオールを別々に混合する。この方法によりより均一な混合物が得られ、その結果よりコンシステントなポリマー配合物が得られる。この発明の層を製造する他の適切な方法は、反応射出成形（「ＲＩＭ」）、液状射出成形（「ＬＩＭ」）、及び成分を予め反応させて射出成形可能な熱可塑性ポリウレタンを製造し次いで射出成形する方法を含み、これらの全ては当業者に公知である。
【００７５】
この発明によって、流体の形態で適用する注型可能な反応性材料によってゴルフボールの非常に薄い外部カバー層が得られることが見出された。特に、反応してウレタンエラストマー材料を形成する注型可能な反応性液体が所望の非常に薄い外部カバー層を提供することを見出した。
【００７６】
ウレタンエラストマー材料を製造するのに使用する注型可能な、反応性液体を、当技術分野で周知のスプレー、浸漬、スピンコーティング、又はフローコーティング法のような種々の適用技術を使用してコアの上に適用することができる。適切なコーティング技術は米国特許第５，７３３，４２８号に開示されており、参照してこの開示の全てをここに含ませる。
【００７７】
材料を混合し鋳型の半分に導入することによって、内部カバーの周りに外部カバーを形成するのが好ましい。時間と共に粘度を測定し、各鋳型の半分を充填し、一方の鋳型の半分にコアを導入し、かつ鋳型を密閉する順次の工程が適時に行われるようにして、二つのコアカバーの融合物が中心にくるようしかつ全体としての均一性が達成できるようにする。鋳型の半分にコアを導入するための硬化性ウレタン混合物の適切な粘度範囲は、約２，０００ｃＰ〜約３０，０００ｃＰの範囲、好ましくは約８，０００ｃＰ〜約１５，０００ｃＰの範囲と決定される。
【００７８】
カバーの製造を始める場合、混合ヘッドを有するモーター付きの混合機にラインを通じて定量した量の硬化剤とプレポリマーを供給することによって、プレポリマーと硬化剤の混合が行われる。トップの予め加熱した鋳型の半分を充填し、各鋳型の孔に移動するセンタリングピンを使用して取り付けユニットに置く。その後、ボトムの鋳型の半分又は一連のボトムの鋳型の半分はキャビティーに導入した同様の混合物を有する。反応性材料がトップの鋳型の半分に約４０〜約８０秒の間存在した後、ゲル状の反応混合物にコアを制御した速度で沈める。
【００７９】
減圧（又は部分的な真空）によってボールカップがボールコアを保持する。約４０〜約８０秒のゲル化の後で、鋳型の半分の中にある被覆コアの位置が固定されたときに、真空を解除してコアを自由にする。コア及び固形化したカバーの半分を有する鋳型の半分をセンタリングのための取り付けユニットから離し、逆にして他方の鋳型の半分と合わせ、この場合該他方の半分には適切な一定時間前に選択した量の反応性ポリウレタンプレポリマーと硬化剤を導入し、ゲル化を開始させておく。
【００８０】
同様に、米国特許第５，００６，２９７号及び米国特許第５，３３４，６７３号の両者は、この発明で使用する注型可能な反応性液体を適用するのに使用することができる適切な成形技術を開示している。さらに、米国特許第６，１８０，０４０号及び６，１８０，７２２号は二重コアゴルフボールを製造する方法を開示している。これらの特許の開示の全てを参照してここに含ませる。しかしながら、この発明の方法はこれらの技術の使用に限定されるものではない。
【００８１】
この発明のゴルフボールの１つの実施例においては、センタが第１硬度を有し、外側コア層が第１硬度より大きな第２硬度を有し、内側カバー層が上記第２より大きな第３硬度を有する。さらに、外側カバー層は上記第３硬度よりも小さな第４硬度を有することが好ましい。
【００８２】
得られたゴルフボールは典型的には約０．７より大きい、好ましくは約０．７５より大きい、より好ましくは約０．７８より大きい反発係数を有している。ゴルフボールはさらに典型的には少なくとも約４０、好ましくは約５０〜１２０、より好ましくは約６０〜１００のＡｔｔｉ圧縮を有している。ポリブタジエン材料で硬化したゴルフボールは典型的には少なくとも約１５のショアＡ硬度を、好ましくは約３０ショアＡ〜８０ショアＤ、より好ましくは約５０ショアＡ〜６０ショアＤ硬度を有する。
【００８３】
ゴルフボールをこの発明に従って製造すると、これらは典型的には約６０％より大きい、好ましくは約６５％より大きい、より好ましくは約７５％より大きいディンプルカバレッジを有する。ゴルフボールの曲げモジュラスは、ＡＳＴＭ方法Ｄ６２７２−９８、手順Ｂで測定して、典型的には約５００ｐｓｉより大きく、好ましくは約５００ｐｓｉ〜１５０，０００ｐｓｉである。本明細書で述べたように、外部カバー層は好ましくは相対的に柔らかいポリウレタン材料で製造されている。特に、外部カバー層の材料の硬度は、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０で測定して、約６０ショアＤより小さく、より好ましくは約２５〜約５０ショアＤ、最も好ましくは約４５〜約４８ショアＤ硬度である必要がある。内側カバー層は好ましくは約７０ショアＤより小さい、より好ましくは約３０〜約７０ショアＤ、最も好ましくは約５０〜約６５ショアＤ硬度の材料硬度を有する。
【００８４】
この発明のコアは約１６０未満のソフトセンタ撓み指数（Ｓｏｆｔ  Ｃｅｎｔｅｒ  Ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ  Ｉｎｄｅｘ。「ＳＣＤＩ」）圧縮を有し、好ましくは、約４０および約１６０の間であり、最も好ましくは約６０および約１２０の間である。代替的な、低圧縮の実施例においては、コアは約２０未満のＡｔｔｉ圧縮を有し、より好ましくは約１０未満、最も好ましくは０のＡｔｔｉ圧縮を有する。
【００８５】
ＳＣＤＩは、コアをその直径の１０％撓ませるのに必要なポンドを決定できるダイナミック圧縮装置（Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｃｏｍｒｅｓｓｉｏｎ  Ｍａｃｈｉｎｅ。「ＤＣＭ」）ようのプログラム変更である。ＤＣＭは負荷をコアやボールに印可して計測負荷点でコアやボールが撓んだインチ数を測定する機械である。生の負荷／偏向の曲線が生成され、Ａｔｔｉ圧縮スケールにフィットし、Ａｔｔｉ圧縮を表す数値をもたらす。ＤＣＭは、油圧シリンダの底部に取り付けられた負荷セルを用いて行なわれ、これは空圧により固定レート（典型的には約１．０ｆｔ／ｓ）で固定のコアに向けてトリガされる。ＬＶＤＴがシリンダに取り付けられテスト時間間隔におけるシリンダ移動距離を測定する。ソフトウェアベースの対数関数アルゴリズムにより、テストの初期フェーズにおいて少なくとも５回連続して負荷が増加するまで計測は行なわれないことが保証される。
【００８６】
ＳＣＤＩはこの設定の若干の変形である。ハードウェアは同じであるが、ソフトウェアおよび結果が異なる。ＳＣＤＩにおいて、私たちは、コアをｘインチだけ偏向させるにに必要な力のポンドだけに興味がある。この偏向量はコアの直径の１０パーセントである。ＤＣＭがトリガされ、シリンダがコアをその直径の１０％偏向させ、ＤＣＭがその料だけコアを偏向するのに必要な力のポンド（取り付けられた負荷セルにより測定される）を返信する。表示された値はポンド単位の単一数である。
【００８７】
コアの全体の外側直径（「ＯＤ」）は約１．６１０未満、好ましくは１．５９０インチ以下、より好ましくは、約１．５４０インチと約１．５８０インチの間、最も好ましくは約１．５０インチと約１．５７０インチの間である。内側カバー層のＯＤは、好ましくは、１．５８０インチと約１．６４０インチの間、より好ましくは、約１．５９０インチと約１．６３０インチの間、最も好ましくは、約１．６００インチと約１．６３０インチの間である。
【００８８】
この発明の多層ゴルフボールの全体の外径はいかなる大きさでもよい。全米ゴルフ協会（「ＵＳＧＡ」）の規定は競技用のゴルフボールの最小の大きさを１．６８０インチに制限している。最大直径に関する規定はない。しかしながら、遊びにはいかなる大きさのゴルフボールも使用することができる。本ゴルフボールの好ましい直径は約１．６８０インチ〜約１．８００インチである。より好ましい直径は約１．６８０インチ）〜約１．７６０インチである。最も好ましい直径は約１．６８０インチ）〜約１．７４０インチである。
【００８９】
［実験例］
外径が１．５８インチである３個のソリッドコアを、以下を含む配合物から製造した：ポリブタジエンゴム、亜鉛ジアクリレート、酸化亜鉛、ジクミルペルオキシド、硫酸バリウム、及び色分散剤。従来技術を表す１個のコアを、対照例として使用した。残りの２個のコアのそれぞれに、５．３部のＳｔｒｕｋｔｏｌ（登録商標）Ａ９５（実験例１）及び２．４部のペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩（実験例２）追加してブレンドした。５．３部のＳｔｒｕｋｔｏｌ（登録商標）Ａ９５は２．４部のＰＣＴＰを含む。ソリッドコアのそれぞれの特定の組成は以下の表Ｉに示されている。
【表１】
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【００９０】
いずれの形態においてもＰＣＴＰの添加によりＣＯＲが増加し、圧縮が減少し、又は両者が生じることが極めて明らかである。特に、ＰＣＴＰ亜鉛塩の添加により（実験例２）、低い圧縮に匹敵するＣＯＲの値及び／又は増加したＣＯＲの値に匹敵する（又は低い）圧縮が提供され、この両者はゴルフボールの性質に望ましいものである。
【表２】
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【表３】
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【表４】
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【表５】
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【００９１】
この発明のハロゲン化した有機硫黄ポリマーはゴルフ用具、特にゴルフクラブ、例えばパター、アイアン、及びウッド、及びゴルフシューズ及びこれらの構成分への挿入物として使用することもできる。
【００９２】
本明細書で使用する用語「約」は、一又は複数の数又は数値範囲に関して使用しており、それらの数値の全てを表し、その範囲の全ての数値を含むと理解すべきである。
【００９３】
本明細書に開示した特定の実施例はこの発明のいくつかの観点を説明することを意図するものであるから、その特定の実施例によって本明細書に記載しかつ特許請求の範囲に記載した発明の範囲が限定されることはない。均等な実施例は全てこの発明の範囲内にあることを意図している。先の記載から、明細書に示しかつ記載した発明に加えるこの発明の種々の変形は当業者にとって明白であろう。このような変形も添付した特許請求の範囲の範囲内に入ることを意図している。
【外国語明細書】
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１．Ａｂｓｔｒａｃｔ
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２．Ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ  Ｄｒａｗｉｎｇ
Ｎｏｎｅ