(57)【要約】【課題】無水ピロメリット酸（ＰＭＤＡ）含有ガスからＰＭＤＡを析出させて回収するにあたり、従来では微粒子状のものが多く回収され、吸湿や粉塵の問題があった。また回収率の更なる向上の余地もあった。そこで本発明は回収率が高く、ある程度大きな結晶として得ることのできる回収方法，回収装置を提供することを目的とする。【解決手段】ＰＭＤＡ含有ガスに冷却ガスを混合するのに続いてこの混合ガスをフィルター１４に通過させることにより、フィルター１４にＰＭＤＡの結晶を析出させる。エアー導入ライン１６からの逆洗エアーによってフィルター１４を撓ませ、これによりフィルター１４面のＰＭＤＡ結晶を剥離し、回収する。【選択図】　図１
2004141777.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
昇華性物質含有ガスから昇華性物質を析出させて回収する方法において、
前記昇華性物質含有ガスに冷却ガスを混合するのに続いてこの混合ガスをフィルターに通して該フィルターに昇華性物質の結晶を析出させ、
この析出した昇華性物質結晶を、前記フィルターを変形させることによって剥離することを特徴とする昇華性物質の回収方法。
【請求項２】
前記フィルターとして柔軟性素材を用い、
前記混合ガス流の通過圧により前記フィルターを下流側に向けて凹ませた状態で前記昇華性物質結晶を析出させ、
下流側からの逆洗エアーにより、前記フィルターを上流側に向けて凹ませて前記昇華性物質結晶を剥離する請求項１に記載の昇華性物質の回収方法。
【請求項３】
前記混合ガスの温度が、析出目的昇華性物質の昇華温度以下で且つ不純物の気化温度以上である請求項１または２に記載の昇華性物質の回収方法。
【請求項４】
昇華性物質含有ガスから昇華性物質を析出させて回収する回収塔を備え、
該回収塔の内部空間にはフィルターが配設され、
該フィルターにより隔てられた一方側に昇華性物質含有ガス導入口と冷却ガス導入口を設けると共に、他方側にガス排出口を設けることを特徴とする昇華性物質回収装置。
【請求項５】
前記フィルターが柔軟性素材により構成されている請求項４に記載の昇華性物質回収装置。
【請求項６】
前記昇華性物質含有ガスと冷却ガスの接触開始部分に近い位置に、前記フィルターの少なくとも一部が存在する請求項４または５に記載の昇華性物質回収装置。
【請求項７】
前記フィルターは、そのメッシュ開口部における最小径が１μｍ以上であり、且つメッシュ開口部における最大径が１００００μｍ以下である請求項４〜６のいずれかに記載の昇華性物質回収装置。
【請求項８】
請求項４〜７のいずれかに記載の昇華性物質回収装置を用いて行う無水ピロメリット酸結晶の製造方法であり、
前記回収塔内に前記昇華性物質含有ガス導入口から導入される無水ピロメリット酸含有ガスと、前記冷却ガス導入口から導入される冷却ガスを混合するのに続いて、この混合ガスを前記フィルターに通して該フィルターに無水ピロメリット酸の結晶を析出させる工程と、
この析出した無水ピロメリット酸結晶を、前記フィルターを変形させることによって剥離させる工程と
を備えたことを特徴とする無水ピロメリット酸結晶の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば無水ピロメリット酸，テレフタル酸といった昇華性物質の回収方法及び回収装置に関するものである。尚以下では、昇華性物質として主に無水ピロメリット酸を例に挙げて説明するが、これは本発明の適用対象を限定する主旨ではない。
【０００２】
【従来の技術】
昇華性物質の一種である無水ピロメリット酸は、主にポリイミド樹脂等の耐熱性高分子の原料として、またエポキシ樹脂の硬化剤などとして有用であり、純度の高いものを提供することが望まれている。この無水ピロメリット酸を高純度に生産する方法としては、先ず気相酸化法によって無水ピロメリット酸を含有する反応生成ガスを製造し、この反応生成ガスを冷却することにより無水ピロメリット酸を昇華析出する方法が知られている。この冷却による析出方法の具体的手法は大きく２つに分けられ、その１つは、上記の無水ピロメリット酸含有ガスに冷却ガスを混合することにより析出させ、これをバグフィルター等により捕集する方法であり（以下、冷却ガス混合法と称することがある）（例えば特許文献２参照）、他の１つは、冷却した壁面に無水ピロメリット酸含有ガスを当てて該壁面上に析出させ、これを掻き取る等して捕集する方法である（以下、冷却壁面法と称することがある）（例えば特許文献３，４参照）。
【０００３】
上記冷却ガス混合法によれば、無水ピロメリット酸含有ガス中から殆ど全ての無水ピロメリット酸を析出，捕集することができるので回収率が高いものの、得られた無水ピロメリット酸は微粉末（微粒子）状態であるから、粉塵を発生し易く取り扱い性が悪い上、微粉末であるが故に吸湿性が高く、せっかく得られた無水ピロメリット酸が有水化し易く、高純度を維持するのが困難である。
【０００４】
この点において上記冷却壁面法では、ある程度大きく成長した結晶が得られるので吸湿性はそれ程高くなく、また粒状であるから取り扱い性も良い。しかし壁面上に析出した結晶化物は強固に張り付いており、これを掻き取るにあたっての作業性が悪く、加えて冷却壁面法は、析出面である冷却壁に接触しないまま通り抜ける無水ピロメリット酸含有ガスが多く、この為に捕集率が低いという問題がある。尚捕集率を向上させる目的で冷却壁を蛇行させる等して表面積を大きくすることも考えられるが、表面積の大きな壁を冷却構造とすると構造が複雑になり、設備コストが嵩む上、捕集した結晶を装置から回収することが困難になる。
【０００５】
他方特開平７−２７８１５３号（従来例▲１▼）には、析出面を冷却構造とせずに、この析出面に過飽和状態のガスを接触させることによって析出させるという方法が開示されている（特許文献１参照）。詳しくは、先ず予冷器に収容された無水ピロメリット酸含有ガスに冷却ガスを吹込むことにより気相中に一部を析出させつつ過飽和状態のガスとし、次いでこのガスを捕集器に通し、この捕集器内に張られた（或いは懸下された）金属網又は鎖にガスを接触させることによって金属網等の表面に結晶を成長させ、その後、金属網等の回転による金属網同士の衝突等によって、付着した結晶を払い落とすというものである。尚上記予冷器での冷却により析出された微粒子状の無水ピロメリット酸結晶は、その一部が予冷器の下部から取り出され、残りが捕集器を通過してその下流側のバグフィルターによって捕集される。
【０００６】
この従来例▲１▼の場合は、析出面である金属網等が格別の冷却構造を必要としないから、構造が比較的簡単となる。また金属網等からの析出結晶の剥離回収にあたって、回転等により金属網等同士の衝突エネルギーを利用するという方式を採用しているから、掻き取り操作が簡便なものとなっている。
【０００７】
【特許文献１】
特開平７−２７８１５３号公報
【特許文献２】
実開昭６１−１６４６０１号公報
【特許文献３】
特開昭５０−９５１８１号公報
【特許文献４】
特開昭６１−２１５３５２号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかし上記従来例▲１▼においても、上記捕集器内の金属網等と接触しないまま抜け出てしまう無水ピロメリット酸含有ガスが多く存在し、回収率の一層の向上を図る余地がある。加えて上記予冷器で析出した無水ピロメリット酸には、気相で析出した微粒子状のものが大量に含まれる為、上述の吸湿性や粉塵の問題が解決された訳ではない。例えば本発明者らの実験によれば、直径数ｍｍ×長さ数ｃｍ程度の針状の結晶化物の他、粒径５〜１０μｍ付近の微粒子状態の無水ピロメリット酸が多量に回収されている。
【０００９】
上記の様な問題については、無水ピロメリット酸を回収する場合だけでなく、他の昇華性物質を回収する場合においても同様に指摘される。
【００１０】
そこで本発明においては、微粒子を殆ど含まずに或る程度大きな結晶粒径のものとして昇華性物質を析出させることができ、且つ回収率の高い昇華性物質回収方法及び回収装置を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る昇華性物質の回収方法は、昇華性物質含有ガスから昇華性物質を析出させて回収する方法であって、前記昇華性物質含有ガスに冷却ガスを混合するのに続いてこの混合ガスをフィルターに通すことにより、該フィルターに昇華性物質の結晶を析出させ、この析出した昇華性物質結晶を、前記フィルターを変形させることによって剥離することを要旨とする。
【００１２】
つまり昇華性物質含有ガス（例えば無水ピロメリット酸含有ガス）に冷却ガスを混合することにより過飽和となった昇華性物質を、その直後にフィルターに到達させることにより、このフィルター面において結晶の析出が誘発され、引き続いてこのフィルター面で結晶が成長していく。この際、冷却ガスと混合された昇華性物質含有ガスは全てがフィルターを通過するので、過飽和状態にある殆ど全ての昇華性物質が析出することになり、高い回収率を示す。尚昇華性物質含有ガスと冷却ガスを混合した瞬間に、即ちフィルターに到達する前に既に微粒子状の昇華性物質が析出し始めていることもあるが、この微粒子状昇華性物質はフィルター通過に際して該フィルターに捉えられ、これが結晶核となって大きく成長したり、また他の結晶の成長に取り込まれることから、微粒子状態のままで回収されることは殆どない。
【００１３】
次にフィルター面から昇華性物質結晶を取り外すにあたっては、フィルターを変形させることにより、付着した結晶とフィルターとの界面に力が加えられ、結晶が容易に剥離されることになる。この様に界面に直接力を作用させて剥離させる手法では、従来の掻き取り手法や金属網（鎖）の回転打ちつけ手法（従来例▲１▼）に比べて小さい力で行うことができ、しかもこれら従来の手法に比べて結晶付着面への残存量も少ない。
【００１４】
フィルターの変形の態様としては、後述する様に一方側に膨らむ様に撓んでいたフィルターを反対側に膨らませる場合や、真っ直ぐに張られていたフィルターを伸長させることによって湾曲させる場合、或いは曲率を変化させる場合等が挙げられ、フィルターの結晶析出面が全体的に変形する様にするのが良い。尚他のフィルター変形の態様として、屈曲させる場合も挙げられるが、この場合は細かく屈曲させる必要がある。その理由は、屈曲が粗いとその屈曲点から屈曲点までの間の真っ直ぐな箇所が大きく、ここに形成した結晶に対しては、フィルターとの界面に力が作用せず、剥離し難いからである。
【００１５】
またフィルターを変形させる方法としては、フィルター内外の圧力差により変形させる方法、フィルターの熱膨張率を利用して温度変化によりフィルターを膨張／収縮させて変形させる方法、形状記憶合金等を組み込んで変形させる方法、外部動力を用いて機械的に変形させる方法等が挙げられる。
【００１６】
上記の様な昇華性物質回収方法を実現する昇華性物質回収装置としては次の様なものが挙げられる。即ち該昇華性物質回収装置は昇華性物質含有ガスから昇華性物質を析出させて回収する回収塔を備え、該回収塔の内部空間にはフィルターが配設され、該フィルターで隔てられた一方側に昇華性物質含有ガス導入口と冷却ガス導入口を設けると共に、他方側にガス排出口を設けることを要旨とする。
【００１７】
フィルターによって昇華性物質含有ガス導入口及び冷却ガス導入口とガス排出口とを隔てることにより、昇華性物質含有ガスと冷却ガスの混合ガスは全てフィルターを通過することになり、この通過の際に前述の様にフィルターに結晶が析出する。
【００１８】
前記フィルターとしては、柔軟性素材により構成されていることが好まれる。柔軟性素材であればフィルターを容易に変形させることができるからであり、従ってフィルターからの剥離回収がより簡単となり、また効果的でもある。
【００１９】
上記の如く柔軟性素材からなるフィルターを変形させて回収する具体的手法としては、まず前記混合ガスの通過圧により前記フィルターを下流側に向けて凹ませた状態で前記昇華性物質結晶を析出させ、次に下流側からの逆洗エアーにより、前記フィルターを上流側に向けて凹ませて前記昇華性物質結晶を剥離するという方法が挙げられる。
【００２０】
この様に結晶剥離時におけるフィルターの凹み方向を、結晶析出時と逆方向にすることにより、結晶が容易に剥離される。尚この様なフィルターの凹みは、上記混合ガス圧と逆洗エアー圧を調節することにより容易に制御することができる。
【００２１】
更に前記フィルターの素材としては、耐熱性や耐久性，結晶の汚染防止等の観点から金属が好ましく、この金属の網状のものが好適に使用できる。フィルターの材料として紡績糸からなる布帛を採用する場合には、フィルター面からの結晶の剥離の際に繊維の一部も脱落し、得られた結晶に不純物として混入するおそれがあるが、金属製のフィルターであれば、フィルターの一部脱落といったおそれが殆どないからである。フィルターに用いる金属としては、例えばステンレス鋼，ニッケル合金等が挙げられ、昇華性物質含有ガスとの反応性を示さない金属を採用すると良い。尚本発明のフィルターとしては上記金属製網に限定されるものではなく、使用温度における耐熱性を備え、また繊維等の脱落が防止されたものであれば使用可能である。例えば耐熱性のモノフィラメントにより製織或いは製編された布帛であっても良く、また紡績糸を用いる場合でも、この紡績糸に樹脂を含浸させて繊維の抜けを防止した後、布帛としたものや、紡績糸を製編・製織した後、表面に通気性の高分子膜を積層したものであっても良い。
【００２２】
またフィルターの網目の大きさとしては、粒径５〜１０μｍ程度の微粒子が補足可能であれば良く、網目の上限としては上記微粒子の粒径よりも大きくても構わない。その理由は、たとえ大きく開いていても微粒子の衝突による付着や結晶の析出によって実質的に目開きが小さくなり、これにより網目サイズより小さな微粒子が捕捉できるからである。但しフィルターの網目の目開きがあまりにも大き過ぎる場合には、微粒子を補足できる状態になるまで時間がかかったり、ひどいときにはいつまでも補足可能とならず、この為に過飽和の昇華性物質のガスがフィルターの網に接触しないまますり抜け、捕集率が低下する虞がある。一方、フィルターの網目の目開きが小さ過ぎると、圧力損失が高く、加えて補足した微粒子により目詰まりするので圧力損失の上昇速度が速く、この為に送風機の負荷が増大したり、また頻繁に結晶の剥離回収操作を行う必要がある。この様な観点から、高い捕集率が得られ、且つ圧力損失もあまり問題とならないフィルターの目開きとしては、そのメッシュ開口部における最小径が１μｍ以上であり、且つメッシュ開口部における最大径が１００００μｍ以下である。より好ましくは上記最小径が２０μｍ以上であり、上記最大径が１０００μｍ以下である。尚ここで言う「最小径」とは、例えばメッシュ開口部が長方形の場合ではその短辺の長さ、正方形の場合ではその辺の長さ、円形の場合は直径、楕円の場合は短軸の長さを言い、「最大径」とは、例えばメッシュ開口部が長方形や正方形の場合ではその対角線の長さ、円形の場合は直径、楕円の場合は長軸の長さを言う。
【００２３】
尚フィルターの網目のより好ましい大きさを「メッシュ」を用いて表すと、１６メッシュ以上、６００メッシュ以下である。
【００２４】
加えてフィルター網を構成する針金等の太さとしても、フィルターの強度や柔軟性を勘案して設定するのが良く、あまり細すぎるとフィルターの強度の低下が懸念され、一方太すぎると、フィルター変形の際に大きな力が必要となり、結晶回収操作が困難になる虞があるからである。
【００２５】
次に本発明の昇華性物質回収装置の回収塔における上記フィルターの配置に関しては、前記昇華性物質含有ガスと冷却ガスの接触開始部分に近い位置に、前記フィルターの少なくとも一部が存在することが好ましい。この態様としては、フィルターの少なくとも一部を前記昇華性物質含有ガス導入口及び／または冷却ガス導入口に近接して配置させることが挙げられる。
【００２６】
昇華性物質含有ガスに冷却ガスが混合されると、飽和蒸気圧が下がって析出が始まるが、上記の如くこれらのガスの接触開始部分の近くにフィルターの少なくとも一部を存在させることにより、混合されたガスが直ちにフィルターに到達してこのフィルター上で昇華性物質の結晶化が進むことになるから、微粒子となる量を低く抑える（或いは殆ど零にする）ことができる。
【００２７】
また昇華性物質含有ガスと冷却ガスの混合ガスの温度としては、析出目的昇華性物質の昇華温度以下で且つ不純物の気化温度（液体からの蒸発温度、固体からの昇華温度）以上であることが好ましい。この様な温度となる様に冷却ガスの温度や導入量を制御することによって、目的の昇華性物質をより純粋なものとして回収することができる。
【００２８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る昇華性物質回収装置及び回収方法に関し、その例を示す図面を参照しつつ具体的に説明するが、本発明はもとより図示例に限定される訳ではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【００２９】
＜実施形態１＞
図１は本発明の実施形態１に係る昇華性物質回収装置を示す模式断面図である。回収塔１０の下方には昇華性物質含有ガス導入口１１が設けられ、この導入口１１の上側に冷却ガス導入口１２が形成されている。また回収塔１０の底には、回収塔１０内で得られた結晶を排出する為の結晶排出口１３が設けられている。回収塔１０の上部には排ガスを排出する為のガス排出口１５が設けられ、また逆洗エアーを導入する為のエアー導入ライン１６が設けられている。そしてこれらガス排出口１５及びエアー導入ライン１６の側（以下、下流側と称することがある）と、昇華性物質含有ガス導入口１１及び冷却ガス導入口１２の側（以下、上流側と称することがある）とを隔てる様にしてフィルター１４が設けられている。
【００３０】
図２はこのフィルター１４を表す斜視図である。該フィルター１４は円盤状の上盤部１４ａに多数の有底円筒部１４ｂがぶら下がる様に繋がった形態をしており、上盤部１４ａの外周縁が回収塔１０内壁に固定されて、上述の如く上流側と下流側を隔てている。またこの円筒部１４ｂの下方（底面１４ｂ１辺り）は上記冷却ガス導入口１２に近接して位置している（底面１４ｂ１と冷却ガス導入口１２の間隔としては例えば０〜５００ｍｍ）。
【００３１】
円筒部１４ｂの側面１４ｂ２は、柔軟性を有する金属製網からなり、この金属製網は４００メッシュ（目開き３７μｍ）で、ガスを透過する一方で微粒子を捕捉できる様になっている。フィルター１４の他の部分（円筒部底面１４ｂ１及び上盤部１４ａ）は、フィルター１４の概略形状を保持する為に、やや硬めの金属製網（網目のサイズは微粒子を捕捉できる大きさ）或いは金属製板となっている。尚これら円筒部底面１４ｂ１及び上盤部１４ａも上記と同様に４００メッシュの柔軟な金属製網を用いても良い。
【００３２】
次に上記回収装置を用い、昇華性物質の例として無水ピロメリット酸（ＰＭＤＡ）を回収する方法について述べる。
【００３３】
無水ピロメリット酸含有ガスは、常法に従って、例えばテトラアルキルベンゼン（１，２，４，５−テトラエチルベンゼンや１，２，４，５−テトラメチルベンゼン等）を五酸化バナジウム含有触媒の存在下に、分子状酸素含有ガスで接触気相酸化して得る。
【００３４】
この無水ピロメリット酸含有ガス（約２４０℃）を導入口１１から回収塔１０内に導入すると共に、導入口１２から冷却ガス（約２０℃）（冷却ガスとしては例えば空気，不活性ガス，Ｎ２ガス等が挙げられる）を導入する。するとこれらのガスは混合されて約１６０℃になり、昇華圧が下がって無水ピロメリット酸が過飽和状態となる。このガスの混合はフィルター１４の直前で行われているから、過飽和状態の無水ピロメリット酸を含有するガス（以下、過飽和状態ガスと称することがある）は直ぐにフィルター１４に到達して、このフィルター１４上で結晶が析出し始め、これを結晶核として該結晶が成長する。この様にして始めに析出した結晶が核となって成長することから、微粒子の形成が抑制され、また新たな結晶核の生成も抑制されて、上記結晶は大きく成長することとなる。
【００３５】
なお上述の様に無水ピロメリット酸の大部分はフィルター１４面で大きな結晶に成長するものの、無水ピロメリット酸含有ガスと冷却ガスの接触開始からこれらの混合ガスがフィルター１４に到達するまでの極短時間に、多少の微粒子状の無水ピロメリット酸が生成することもある。しかしこの微粒子はフィルター１４に捉えられ、下流側に通り抜けることがなく、またこのフィルター１４に捉えられた微粒子は結晶核となって成長し、または他の結晶の成長に伴って取り込まれ、大きな結晶として回収されることとなる。
【００３６】
この様にして結晶を析出して無水ピロメリット酸が除かれたガスは、フィルター１４を透過して下流側に向かい、ガス排出口１５から排出される。
【００３７】
尚無水ピロメリット酸含有ガスや冷却ガスが混合されて回収塔１０内を上流側から下流側に向かうガスの流速は、例えば２０００ｍｍ／ｍｉｎ．であり、このガス圧によって円筒部１４ｂの側面１４ｂ２は下流側に向かって凹んだ状態となっている（図４の（ａ）：側面１４ｂ２の上流側面（前面）に結晶１７が析出した様子を表す模式断面図）。
【００３８】
上述の様にして或る程度結晶を析出させると、次に無水ピロメリット酸含有ガスや冷却ガスの導入を停止し、エアー導入ライン１６から逆洗エアーを導入して、結晶とフィルター１４の界面にフィルター１４下流側面（背面）からエアー圧力を加えると共に側面１４ｂ２を上流側に向かって凹ませる。するとフィルター１４面に生成していた結晶が剥離し、回収塔１４の下方に脱落する（図４の（ｂ）：側面１４ｂ２上の結晶１７が剥離する様子を表す模式断面図）。この結晶は結晶排出口１３を開けて取り出される。尚無水ピロメリット酸含有ガス及び冷却ガスの導入時は結晶排出口１３を閉じておく。
【００３９】
この様にしてフィルター１４面への結晶の生成と剥離脱落を行うことにより、ある程度大きく成長した無水ピロメリット酸結晶を容易に得ることができる。しかも回収塔１０の上流側と下流側はフィルター１４により隔てられているから、無水ピロメリット酸含有ガスは全てフィルター１４に当たり、よってフィルター１４に捉えられずに排出される無水ピロメリット酸は殆どないので、回収率が高い。
【００４０】
＜実施形態２＞
図６は本発明の実施形態２に係る昇華性物質回収装置を示す模式断面図である。本実施形態２は上記実施形態１の昇華性物質回収装置に、更に回収塔内壁面への結晶付着対策を施したものである。尚図１と同じ構成部分については同一の符号を付して重複説明を避ける。
【００４１】
実施形態２の回収塔２０には、フィルター１４により隔てられた上流側における内壁２２上（殊に昇華性物質含有ガス導入口１１，冷却ガス導入口１２付近からフィルター１４までの間の内壁２２上）に、これを覆う様に可撓性シート２１が設けられている。またこの可撓性シート２１と内壁２２の間に開口する様に第２のエアー導入ライン２３が設けられている。尚昇華性物質含有ガス導入口１１及び冷却ガス導入口１２は可撓性シート２１内面側（尚、内面側とは回収塔中央の側を言う）に開口している。
【００４２】
可撓性シート２１内面には、過飽和状態の昇華性物質（例えば無水ピロメリット酸）を含有するガスが接触するので、この可撓性シート２１に結晶が析出することがあるが、第２のエアー導入ライン２３から時折エアーを導入，排出することによって可撓性シート２１を変形させ（例えば可撓性シート２１−内壁２２間にエアーを導入して可撓性シート２１を内側に張り出させる）、これにより可撓性シート２１上に析出した結晶を剥離し、上記と同様にして結晶排出口１３から取り出す様にする。
【００４３】
この様に実施形態２では、回収塔内壁２２に過飽和状態ガスが接触しない構造であるから、硬質の内壁２２上に直接結晶が析出することがなく、全ての過飽和状態ガスはフィルター１４或いは可撓性シート２１に接触してその上に結晶を析出する。従って上述の様にエアー導入ライン１６，２３からのエアー導入操作を行うことによって、全ての析出結晶を剥離回収することができる。
【００４４】
尚可撓性シート２１の材料としては、変形可能であり且つ微粒子を通さないものであれば良く、全くガスを通さない可撓性シートの他、上記フィルター１４と同様に微粒子を補足でき且つガス透過可能なものであっても良い。
【００４５】
また回収塔内壁２２上に結晶付着を避ける手法としては、上記実施形態２の如く可撓性シート２１を設ける手法の他、回収塔内壁２２上に結晶が付着し難くなる様に、内壁２２に研磨処理や樹脂加工処理等を施す手法、或いは回収塔壁にノッカー等の打撃振動を与えて、内壁上に析出した結晶を剥離する手法、もしくはこれらを併用する手法、また内壁２２の壁面温度を混合ガスの温度より高める手法等を採用しても良い。
【００４６】
なお各ガスの導入操作手法としては、上記の様に無水ピロメリット酸含有ガスと冷却ガスの導入を一旦停止して逆洗エアーを導入する方法に限るものではなく、例えば無水ピロメリット酸含有ガスと冷却ガスの導入を続けながら、これらの混合ガスの圧力よりも高い圧力のパルス状の逆洗エアーを導入し、これによりフィルター１４を間欠的に下流側から加圧する様にしても良く、この場合は結晶の生成と剥離脱落が逆洗エアーのパルスのタイミングで繰り返されることとなる。
【００４７】
また全ての円筒部１４ｂに対してパルスエアーを同時に導入する必要はなく、タイミングをずらせてパルスエアーを導入することにより、捕集装置全体の圧力損失の変動を抑制することができる。
【００４８】
回収塔内のフィルターの形状としては、上記例の様に複数の円筒をぶら下げたものに限らず、例えば図３［本発明の他の実施形態に係る回収装置におけるフィルターを表す斜視図］に示す様に目開き１〜１０００μｍの金網を波状に配置したフィルター２４であっても良い。
【００４９】
加えて昇華性物質含有ガス導入口や冷却ガス導入口の配置に関しても、図１に示す例と逆の配置、即ち昇華性物質含有ガス導入口をフィルターに近接させ、この昇華性物質含有ガス導入口より下側に冷却ガス導入口を設ける様にしても良い。或いは図１，２に示すフィルター１４のうち任意箇所の円筒部１４ｂを形成せずに、例えば図７［フィルター円筒部１４ｂと昇華性物質含有ガス導入口１１，冷却ガス導入口１２の配置を説明する為の図であり、図１に示すＡ−Ａ線断面位置に相当する断面を表す］に示す様に、この抜けた箇所に昇華性物質含有ガス導入口１１及び冷却ガス導入口１２が開口する様にパイプを配置しても良い。また図８に示す様に、フィルター１４の各円筒部１４ｂの下端間に昇華性物質含有ガス導入口１１及び冷却ガス導入口１２をそれぞれ開口する様にしても良い。尚回収塔が大きい場合には、図７，８に示す様に、昇華性物質含有ガス導入口１１と冷却ガス導入口１２を多数配置すると共に、これら導入口１１，１２を取り囲む様にフィルター円筒部１４ｂを配置すると良く、この理由は、昇華性物質含有ガスと冷却ガスが混合されると直ちにフィルターに到達することになるからである。
【００５０】
また昇華性化合物としては上述の無水ピロメリット酸の他、無水ナフタル酸、アントラキノン、テレフタル酸、フマル酸、ニコチン酸、メラミン、アラニン、フロログルシノール、クロラニル、クロラニル酸、バニリン酸、ヘキサメチレンテトラミン等が挙げられ、様々な昇華性化合物の回収に本発明を適用することができる。
【００５１】
＜実験＞
図１，２に示す回収装置を用いて無水ピロメリット酸の回収を行った。尚回収塔１０の内径は５００ｍｍであり、フィルター１４は直径１００ｍｍの円筒部１４ｂを７個有するものであって、その側面１４ｂ２は４００メッシュ（目開き３７μｍ）の柔軟なステンレス鋼製網からなる。フィルター１４の底面１４ｂ１と冷却ガス導入口１２の間隔は２０ｍｍである。また無水ピロメリット酸含有ガスと冷却ガスの導入を続けながら、パルス状の逆洗エアーを導入するという手法によって結晶の回収を行った。パルス状逆洗エアーはフィルター円筒部１４ｂを３個と４個の組に分けて、交互に導入した。回収塔１０の外壁面はスチームトレス及び保温材により１６５℃に維持した。
【００５２】
この回収実験により得られた無水ピロメリット酸結晶は、針状結晶及びこの様な針状結晶が集合した塊状のものであり、微粉末状のものの堆積は見られなかった。図５は回収した結晶を、破砕器で粉砕した後の結晶の粒度分布を表すグラフである。この図５から分かる様に１４５メッシュ（目開き１０５μｍ）未満の粒子は２％以下であった。尚粒度分布については、２４メッシュ（目開き７１０μｍ）、３２メッシュ（目開き５００μｍ）、４８メッシュ（目開き２９７μｍ）、６０メッシュ（目開き２５０μｍ）、８０メッシュ（目開き１７７μｍ）、１００メッシュ（目開き１４９μｍ）、１４５メッシュ（目開き１０５μｍ）の標準ふるいを用いて粉体を篩い分け、各ふるい間の粉体重量を測定することにより求めた。
【００５３】
【発明の効果】
本発明に係る回収装置，回収方法によれば、昇華性物質の回収率が高く、しかも微粒子状のものを殆ど含まずに或る程度大きな結晶としてとして回収することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施形態１に係る昇華性物質回収装置を示す模式断面図。
【図２】図１に示す回収装置のフィルターを表す斜視図。
【図３】本発明の他の実施形態に係る回収装置におけるフィルターを表す斜視図。
【図４】（ａ）はフィルターの上流側面（前面）に結晶が析出した様子を表す模式断面図、（ｂ）はフィルター上の結晶が剥離する様子を表す模式断面図。
【図５】図１に示す回収装置を用いて無水ピロメリット酸結晶を得、これを粉砕した後の結晶の粒度分布を表すグラフ。
【図６】本発明の実施形態２に係る昇華性物質回収装置を示す模式断面図。
【図７】本発明の昇華性物質回収装置の他の例を説明するための模式断面図。
【図８】本発明の昇華性物質回収装置の更に他の例を説明するための模式断面図。
【符号の説明】
１０，２０　回収塔
１１　昇華性物質含有ガス導入口
１２　冷却ガス導入口
１３　結晶排出口
１４，２４　フィルター
１４ａ　上盤部
１４ｂ　有底円筒部
１４ｂ１　円筒部の底面
１４ｂ２　円筒部の側面
１５　ガス排出口
１６　エアー導入ライン
１７　結晶
２１　可撓性シート
２２　回収塔内壁
２３　第２のエアー導入ライン２３
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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