(57)【要約】【課題】トリクル現像方式において、長期に渡って安定的に良好な画質を得る。【解決手段】現像初期の前記二成分現像剤に含まれる初期使用キャリアは、キャリア芯材の表面に金属酸化物を含み、体積電気抵抗が１０７〜１０１２Ω・ｃｍであり、前記補給用現像剤は、トナー１重量部に対して、補給用キャリアを０．０５〜０．４４重量部の配合割合で含有し、前記補給用キャリアは、体積電気抵抗が１０１０〜１０１５Ω・ｃｍであり、前記トナーに対する帯電付与能力が前記初期使用キャリアより高いことを特徴とする現像剤を用いる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
現像装置の現像剤収容部に収容された、トナーおよびキャリアを含有する二成分現像剤を用いて、潜像保持材の潜像を現像するに際して、前記二成分現像剤に補給用現像剤を補給するとともに、前記補給用現像剤の補給により前記現像剤収容部で過剰になる過剰現像剤を回収しながら現像を行う現像方法に用いる現像剤であって、
現像初期の前記二成分現像剤に含まれる初期使用キャリアは、キャリア芯材の表面に金属酸化物を含み、体積電気抵抗が１０７〜１０１２Ω・ｃｍであり、
前記補給用現像剤は、トナー１重量部に対して、補給用キャリアを０．０５〜０．４３重量部の配合割合で含有し、
前記補給用キャリアは、体積電気抵抗が１０１０〜１０１５Ω・ｃｍであり、前記トナーに対する帯電付与能力が前記初期使用キャリアより高いことを特徴とする現像剤。
【請求項２】
現像装置の現像剤収容部に収容された、トナーおよびキャリアを含有する二成分現像剤を用いて、潜像保持材の潜像を現像するに際して、前記二成分現像剤に補給用現像剤を補給するとともに、前記補給用現像剤の補給により前記現像剤収容部で過剰になる過剰現像剤を回収しながら現像を行う現像方法であって、
現像初期の前記二成分現像剤に含まれる初期使用キャリアは、キャリア芯材の表面に金属酸化物を含み、体積電気抵抗が１０７〜１０１２Ω・ｃｍであり、
前記補給用現像剤は、トナー１重量部に対して、補給用キャリアを０．０５〜０．４３重量部の配合割合で含有し、
前記補給用キャリアは、体積電気抵抗が１０１０〜１０１５Ω・ｃｍであり、前記トナーに対する帯電付与能力が前記初期使用キャリアより高いことを特徴とする現像方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、いわゆるトリクル現像方式で用いられる補給用現像剤および前記補給用現像剤を用いた現像方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、現像装置の現像剤収容部に予め収容された、トナーと初期使用キャリアとを含有する二成分現像剤を用いて、潜像保持材の潜像を現像するに際して、二成分現像剤に補給用現像剤を補給するとともに、補給用現像剤の補給により現像剤収容部で過剰になる過剰現像剤を回収しながら現像を行う、いわゆるトリクル現像方式が知られている。補給用現像剤に含まれる補給用キャリアとしては、その帯電量が初期使用キャリアの帯電量よりも高く、かつ、その電気抵抗が初期使用キャリアの電気抵抗と同等かあるいはそれよりも低くなるように設定されたものが用いられていた。
【０００３】
たとえば、特開平１１−２２３９６０号公報は、補給用キャリアが初期現像機内キャリアと体積電気抵抗が等しいトリクル方式を開示する。
【０００４】
また、特開平１１−２０２６３０号公報は、補給用キャリアの体積電気抵抗が初期収容キャリアの体積電気抵抗と同等かあるいはそれよりも低いことを開示する。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１１−２２３９６０公報
【特許文献２】
特開平１１−２０２６３０公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従来のトリクル現像方法では、補給用キャリアとして、体積電気抵抗が初期現像機内キャリアの体積電気抵抗より同等かあるいはそれよりも低いキャリアを使用していた。このため、補給用キャリアの補給により、現像機内キャリア全体の抵抗が低下し、電荷リークが発生するため、白点等の画質不良を誘発するおそれがあった。
【０００７】
そこで本発明は、上記の課題を解決することのできる現像剤および現像方法を提供することを目的とする。より具体的には、本発明は、いわゆるトリクル現像方式において、長期に渡って安定的に良好な画質を得ることができる現像剤および現像方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明のある態様は、現像装置の現像剤収容部に収容された、トナーおよびキャリアを含有する二成分現像剤を用いて、潜像保持材の潜像を現像するに際して、前記二成分現像剤に補給用現像剤を補給するとともに、前記補給用現像剤の補給により前記現像剤収容部で過剰になる過剰現像剤を回収しながら現像を行う現像方法に用いる現像剤であって、現像初期の前記二成分現像剤に含まれる初期使用キャリアは、キャリア芯材の表面に金属酸化物を含み、体積電気抵抗が１０７〜１０１２Ω・ｃｍであり、前記補給用現像剤は、トナー１重量部に対して、補給用キャリアを０．０５〜０．４３重量部の配合割合で含有し、前記補給用キャリアは、体積電気抵抗が１０１０〜１０１５Ω・ｃｍであり、前記トナーに対する帯電付与能力が前記初期使用キャリアより高いことを特徴とする。
【０００９】
初期使用キャリアの体積電気抵抗が１０７Ω・ｃｍ未満の場合には、電荷交換性は向上するものの、帯電量が低下するため、リークが発生し、かぶりの原因となる。また、初期使用キャリアの体積電気抵抗が１０１２Ω・ｃｍより大きい場合には、充分な電荷交換性が得られず、迅速な帯電立ち上がりが得られない。
【００１０】
これによれば、キャリア表面に一定量の金属酸化物を存在させることで、トナー帯電量の変動幅小さくし、長期に渡って良好な画質を得ることができる。
【００１１】
補給用キャリアの体積電気抵抗が１０１０Ω・ｃｍ未満では、キャリア抵抗の低下を十分に補えず、トナーインパクションが防止できない。また、補給用キャリアの体積電気抵抗が１０１５Ω・ｃｍより大きい場合には、電荷交換性が悪くなるため、帯電分布が広がり、かぶりが発生する。
【００１２】
補給用キャリアのトナーに対する帯電付与能力は初期使用キャリアよりも高くなるように設定されるが、具体的には初期使用キャリアの帯電量に対して１．２〜２倍、より好ましくは１．５〜２倍の帯電量になるように設定され、トナーとの一定時間の攪拌により摩擦帯電されて得られる補給用キャリアの飽和帯電量が、初期使用キャリアの飽和帯電量の１．２〜２倍、より好ましくは１．５〜２倍となる。補給用キャリアの飽和帯電量が初期使用キャリアの飽和帯電量の２倍を越えると、画質上の問題が発生することがある。
【００１３】
トナー１重量部に対して、補給用キャリアが０．０５重量部未満では、体積電気抵抗及び帯電量を適正な範囲内で維持する事ができなくなる。また、トナー１重量部に対して、補給用キャリアが０．４３重量部より増えると、トリクル用キャリア量が増大するため、排キャリアが増大し回収量が増え、コスト増となる。
【００１４】
金属酸化物としては、酸化チタンが望ましい。
【００１５】
また、本発明の補給用現像剤の他の態様は、前記補給用キャリアが、前記初期使用キャリアで使用される前記キャリア芯材と同一であることを特徴とする。
【００１６】
また本発明の他の態様は、現像装置の現像剤収容部に収容された、トナーおよびキャリアを含有する二成分現像剤を用いて、潜像保持材の潜像を現像するに際して、前記二成分現像剤に補給用現像剤を補給するとともに、前記補給用現像剤の補給により前記現像剤収容部で過剰になる過剰現像剤を回収しながら現像を行う現像方法であって、現像初期の前記二成分現像剤に含まれる初期使用キャリアは、キャリア芯材の表面に金属酸化物を含み、体積電気抵抗が１０７〜１０１２Ω・ｃｍであり、前記補給用現像剤は、トナー１重量部に対して、補給用キャリアを０．０５〜０．４３重量部の配合割合で含有し、前記補給用キャリアは、体積電気抵抗が１０１０〜１０１５Ω・ｃｍであり、前記トナーに対する帯電付与能力が前記初期使用キャリアより高いことを特徴とする。
【００１７】
また、本発明の現像方法の他の態様は、前記補給用キャリアが、前記初期使用キャリアで使用される前記キャリア芯材と同一であることを特徴とする。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、発明の実施の形態を通じて本発明を説明する。
【００１９】
図１は、本発明の一実施形態に係る現像方法で用いられる現像装置の全体構成を示す概略断面図である。この現像装置は、例えば電子写真方式の複写機に使用されるものであり、大別すると、現像装置本体１と、現像剤補給装置２と、現像剤回収装置３とで構成されている。
【００２０】
現像装置本体１は、トナーとキャリアとからなるスタート用の二成分現像剤Ｇ０を収容する現像剤収容槽４を有するハウジング５と、このハウジング５の開口部側に潜像担持体としての感光体６と近接した状態で回転するように配設される現像剤担持搬送体としての現像ロール７と、現像剤収容槽４内で回転するように配設される現像剤攪拌搬送部材としての２つのオーガー８と、現像ロール７の表面に圧接又は近接した状態で配設される層厚規制部材９とでその主要部が構成されている。
【００２１】
このうち、現像ロール７は、内部に固定されたマグネットロール１０を備えた回転駆動する円筒状のスリーブ１１である。また、現像剤収容槽４は、中央側の隔壁４ａにより２分され、両端側の連通部により連通された収容空間４ｂ，４ｃからなり、その各収容空間４ｂ，４ｃ内で回転するオーガー８により現像剤Ｇ０が攪拌さながら収容空間４ｂ，４ｃとの間を循環搬送されるようになっている。層厚規制部材９は、非磁性部材と磁性部材の二重構造からなり、その先端がマグネットロール１０の所定の磁極に対向するように配設されている。
【００２２】
現像剤補給装置２は、補給用の二成分現像剤Ｇ１を収容する現像剤カートリッジ２０と、この現像剤カートリッジ２０内の二成分現像剤Ｇ１を現像剤収容槽４に送り出して供給する供給用部材２１とで構成されている。供給用部材２１は、ハウジング５の所定箇所に開設される補給口５ａの付近に設けられ、現像剤収容槽４に配設された図示しないトナー濃度センサ等の検知信号に応じて駆動し適量の現像剤Ｇ１を供給するようになっている。
【００２３】
現像剤回収装置３は、現像剤収容槽４内で過剰になった二成分現像剤Ｇ２を回収する回収容器３０と、過剰になって現像剤収容槽４から溢れ出る現像剤Ｇ２を回収容器３０に送る回収パイプ３１とで構成されている。回収パイプ３１は、その上部開口３１ａが現像剤収容槽４内の所定高さに位置するように配設されており、その所定高さにある上部開口３１ａを乗り越える分の現像剤を回収するようになっている。
【００２４】
また、現像剤収容槽４に予め収容されているスタート二成分現像剤Ｇ０のトナーＴ０としては非磁性のトナーが使用され、そのキャリア（以下「初期使用キャリア」と称す）Ｃ０としては、フェライト等のコア材に所定の帯電制御材料からなる樹脂コート層を形成した磁性のキャリアであって、キャリア表面に酸化チタンなどの金属酸化物を含むキャリアが使用される。
【００２５】
一方、現像剤カートリッジ２０に収容されている補給するための二成分現像剤Ｇ１のトナーＴ１としては現像剤収容槽４に予め収容されているトナーＴ０と同じものが使用され、そのキャリア（以下「補給用キャリア」と称す）Ｃ１としては、フェライト等のコア材に所定の帯電制御材料からなる樹脂コート層を形成した磁性のキャリアが使用される。
【００２６】
初期使用キャリアの体積電気抵抗は１０７〜１０１２Ω・ｃｍの範囲にあり、補給用キャリアの体積電気抵抗は１０１０〜１０１５Ω・ｃｍの範囲にある。補給用キャリアのトナーに対する帯電付与能力は初期使用キャリアより高い。
【００２７】
また、二成分現像剤Ｇ１は、トナー１重量部に対して、補給用キャリアを０．０５〜０．４４重量部の配合割合で含有する。
【００２８】
初期キャリアおよび補給用キャリアを上記の範囲および組み合わせにすることにより、トナーの帯電量の変動幅を小さくすることができる。
【００２９】
〔現像方法〕
本発明の一実施形態に係る現像方法では、以下の手順で現像が行われる。
【００３０】
まず、現像剤収容槽４内に予め収容されている二成分現像剤Ｇ０が、オーガー８より攪拌されて十分に混合されるとともに摩擦帯電された後、現像ロール７に供給されて、そのスリーブ１１表面に層状に付着する。この現像ロール７に付着する層状の現像剤Ｇ００は、層厚規制部材９により所定の厚さに規制されて均一な層にされた後、スリーブ１１の回転に伴って感光体７と対向する現像領域Ｄに搬送される。そして、この現像領域Ｄにおいて、図示しない複写機本体側で原稿の画像に応じて感光体７上に形成された潜像に二成分現像剤のトナーが静電吸着して現像が行われ、感光体７上にトナー像が形成される。この感光体７上のトナー像は、複写機本体側において記録用紙上に転写定着され、これにより原稿のコピーがなされるようになっている。
【００３１】
この現像動作が繰り返されることにより、現像剤収容槽４内の現像剤Ｇ０に含まれるトナーが消費されて徐々に減るが、このトナーの減量が前記したトナー濃度センサにより検知されると、現像剤補給装置２の供給用部材２１が駆動し、これにより現像剤カートリッジ２０に収容されている二成分現像剤Ｇ１が補給される。この補給された新たな二成分現像剤Ｇ１は、現像剤収容槽４内でオーガー８により攪拌されるとともに補給前から収容されている二成分現像剤Ｇ０と十分に混合される。
【００３２】
また、この二成分現像剤Ｇ１の補給により、トナーとともにキャリアも所定の割合で補給されるため、現像剤収容槽４内の現像剤量は次第に過剰となる。この過剰になった二成分現像剤Ｇ２は、収容部４の規制高さを越えて溢れ出し回収装置３の回収パイプ３１を通して回収容器３０内に収容される。
【００３３】
次に、上記現像方法で使用されるトナーおよびキャリアの具体例説明する。
【００３４】
〔トナー〕
トナーは、結着樹脂と着色剤とを主成分として構成される。結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル、ビニルエチルエーテル、ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン等の公知の単独重合体あるいは共重合体を例示することができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリエチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンを例示する事ができ、好ましくはスチレン−ブチルアクリレート共重合体である。更に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワックス類をあげることができる。これらトナー粒子には、所望により公知の帯電制御剤、定着助剤の添加剤を含有させてもよい。好ましい定着助剤としては、融点７０〜１００℃のパラフィンワックスがある。
【００３５】
着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等の公知の着色剤をあげることができる。本発明のトナーには、上記成分のほかに、必要に応じて公知の帯電制御剤、クリーニング助剤を含有させることができる。さらに必要に応じて無機酸化物、有機微粒子等の公知の外添剤を添加することもできる。
【００３６】
トナーの形状は形状係数ＳＦ１＝１００〜１４０の範囲が好ましく、さらに、形状係数ＳＦ１＝１００〜１２０の真球に近い形状がより好ましい。
【００３７】
ここで、形状係数ＳＦ１は、スライドガラス上に散布した球形コアの光学顕微鏡像をビデオカメラを介してルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個以上の球形コアについて最大長（ＭＬ）と投影面積（Ａ）を測定し、式（１）の計算結果の平均値を求めて形状係数ＳＦ１とする。
形状係数＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００……式（１）
【００３８】
〔キャリア〕
本発明において用いられるキャリアは、フェライト、マグネタイト、鉄粉などの磁性粒子を被覆材料で被覆したいわゆるコートキャリアである。磁性粒子の体積平均粒径１０〜５５μｍの範囲が好ましい。体積平均粒径が５５μｍを超えると、現像機内ストレスにより被覆層の剥がれが生じ、キャリア抵抗が低下する。逆に１０μｍよりも小さくなると、トナーインパクションが発生し、キャリア抵抗が上昇する。これらの現象はキャリア１粒子当たりの重さに起因するものと推定される。また磁性粒子の磁力は、３０００エルステッドにおける飽和磁価が５０ｅｍｕ／ｇ以上である必要があり、より好ましくは６０ｅｍｕ／ｇ以上が必要である。飽和磁価が５０ｅｍｕ／ｇより弱い磁力では、キャリアがトナーとともに感光体上に現像されてしまう。
【００３９】
磁性粒子を被覆する被覆材料は、トナーに帯電性を付与するための帯電付与樹脂およびトナー成分のキャリアへの移行を防止するための低表面エネルギー材料が使用され、所望に応じて被覆樹脂層の抵抗制御のための導電粉を用いることができる。トナーに負帯電性を付与するための帯電付与樹脂としては、アミノ系樹脂、例えば、尿素−ホルムアルデヒト樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、およびエポキシ樹脂等があげられ、さらにポリビニルおよびポリビニリデン系樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチルセルロース樹脂等のセルロース系樹脂等の公知な樹脂があげられる。またトナーに正帯電性を付与するための帯電付与樹脂としては、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、スチレンメタクリレート共重合樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の公知な樹脂があげられる。
【００４０】
トナー成分のキャリアへの移行を防止するための低表面エネルギー材料としては、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、およびシリコーン樹脂等の公知の樹脂が使用できる。導電粉としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等の公知な導電粉が使用できる。これらの導電粉は、平均粒子径１μｍ以下のものが好ましい。粒子径１μｍよりも大きくなると、電気抵抗の制御が困難になる。また、必要に応じて導電性樹脂等を用いることができる。
【００４１】
前記被覆層形成用原料溶液に使用する溶剤は前記被覆樹脂を溶解するものであれば特に限定されるものではなく、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類を使用することができる。また、前記樹脂被覆層の樹脂量とコア粒子平均径から換算した平均膜厚は通常０．１〜１０μｍであるが、本発明においては径時に渡り安定したキャリアの体積電気抵抗を発現させるため、０．５〜３．０μｍであることが好ましい。
【００４２】
初期使用キャリアは表面に金属酸化物を有する。金属酸化物としては、酸化チタンが望ましいが、これに限定されず、酸化アルミニウムなども適用できる。
【００４３】
次に、本発明の実施例および比較例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、「部」はすべて「重量部」を意味する。なお、実施例、比較例に用いたトナー、キャリア、現像剤の製造において、各測定は以下の方法で行った。
【００４４】
〔体積電気抵抗値の測定〕
図２に示されるように、測定試料５３（厚みＨ）を下部電極５４と上部電極５２とで狭持し、上方より加圧しながらダイヤルゲージ５１で厚みを測定し、測定試料５３の電気抵抗を高電圧抵抗計５５で計測した。具体的には、キャリア試料を１００Φの下部電極５４に充填し、上部電極５２をセットし、その上から３．４３Ｋｇの荷重を加え、ダイヤルゲージで厚みを測定した。次に電圧を印加し、電流値を読み取る事により、体積電気抵抗値を求めた。
【００４５】
〔表面チタン量の測定〕
キャリア表面のチタン量は日本分光製Ｘ線光電子分光装置（ＪＰＳ９０００−ＭＸ）を用いて測定を行った。測定された各元素のピーク強度より、表面原子濃度を見積もった。表面原子濃度の計算は日本分光社提供の相対感光因子を用いた。
【００４６】
〔トナーの作製〕
〔トナーＡ作製〕
スチレン−ｎ−ブチルアクリレート樹脂（Ｔｇ＝５８℃，Ｍｎ＝４０００，Ｍｗ＝２４０００）……１００部
カーボンブラック（モーガルＬ；キャボット社製）……３部
上記混合物をエクストルーダーで混練し、ジェットミルで粉砕した後、風力式分級機で分散し、体積平均粒径Ｄ５０＝８．０μｍの黒トナー粒子を作成した。得られた黒トナー粒子にシリカ（商品名Ｒ９７２：日本アエロジル社製）を０．４重量％ヘンシェルミキサーで添加し、黒トナー粒子（トナーＡ）を得た。得られたトナーＡの形状係数（ＳＦ１）は、１４０であった。
【００４７】
〔トナーＢ作製〕
〔樹脂分散液１の調製〕
スチレン・・・・・３７０部
ｎ−ブチルアクリレート・・・・・３０部
アクリル酸・・・・・４部
ドデカンチオール・・・・・２４部
四臭化炭素・・・・・４部
上記成分を混合して溶解し、これを、非イオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）６部およびアニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製）１０部をイオン交換水５５０部に溶解したものにフラスコ中で乳化分散させ、１０分間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウム４部をイオン交換水５０部に溶解したものを投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら、内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続した。その結果、平均粒子径が１６０ｎｍであり、Ｔｇ＝５９℃、質量平均分子量Ｍｗ＝１２０００の樹脂粒子が分散した樹脂分散液１が得られた。
【００４８】
〔樹脂分散液２の調整〕
スチレン・・・・・２８０部
ｎ−ブチルアクリレート・・・・・１２０部
アクリル酸・・・・・８部
上記成分を混合して溶解し、これを、非イオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）６部およびアニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製）１２部をイオン交換水５５０部に溶解したものにフラスコ中で乳化分散させ、１０分間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウム３部をイオン交換水５０部に溶解したものを投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら、内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続した。その結果、平均粒子径が１１０ｎｍであり、Ｔｇ＝５２℃、質量平均分子量Ｍｗ＝５５００００の樹脂粒子が分散した樹脂分散液２が得られた。
【００４９】
〔着色剤分散液１の調製〕
カーボンブラック（モーガルＬ：キャボット製）・・・・・５０部
ノニオン界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）・・・・・５部
イオン交換水・・・・・２００部
上記成分を混合して溶解し、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散し、平均粒子径が２５０ｎｍである着色剤（カーボンブラック）粒子が分散した着色剤分散液１を調製した。
【００５０】
〔離型剤分散液〕
パラフィンワックス（ＨＮＰ０１９０：日本精蝋（株）製  融点８５℃）・・・・・５０部
カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ５０：花王（株）製）・・・・５部
イオン交換水・・・・・２００部
上記成分を混合し、９５℃に加熱して、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、平均粒子径が５５０ｎｍである離型剤粒子が分散した離型剤分散液を調整した。
【００５１】
〔トナーＢの作製〕
樹脂分散液１・・・・・・・１２０部
樹脂分散液２・・・・・・・・８０部
着色剤分散液・・・・・・・２００部
離型剤分散液・・・・・・・・４０部
ポリ塩化アルミニウム・・１．２３部
上記の樹脂微粒子分散液、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液をそれぞれ調整し、これを所定量混合攪拌しながら、ポリ塩化アルミニウムを添加してイオン的に中和し、上記各粒子の凝集体を形成した。無機水酸化物で系内のｐＨを４．０に調製した後、９５℃に過熱し、６時間かけて融合・合一させた。その後十分な洗浄・固液分離・乾燥の工程を経て、黒トナー粒子（トナーＢ）を得た。このトナーの体積平均粒径はＤ５０＝６．０μｍであり、形状係数（ＳＦ１）は１１５であった。
【００５２】
〔キャリアの作製〕
〔キャリアＡ作製〕
フェライト粒子（平均粒径＝５０μｍ）……１００部
トルエン……１４重量部
スチレン−メチルメタクリレート共重合体（成分比９０：１０、Ｍｗ：９万）……２部
カーボンブラック（Ｒｅｇａｌ３３０：キャボット社製）……０．２部
フェライト粒子を除く上記成分を６０分間スターラーにて撹拌／分散し、被覆層形成用原料溶液を調製した。次にこの原料溶液とフェライト粒子を真空脱気型ニーターに入れ、６０℃で３０分間撹拌した後、更に加温しながら、減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリアＡを作製した。
【００５３】
キャリア表面のチタン量を上記測定方法で測定したところ、得られたキャリアＡの表面チタン量は０．０１％で、体積電気抵抗値は１０１３Ω・ｃｍであった。
【００５４】
〔キャリアＢ作製〕
フェライト粒子（平均粒径＝５０μｍ）……１００部
トルエン……１４部
スチレン−メチルメタクリレート共重合体（成分比９０：１０  Ｍｗ：９万）……２部
カーボンブラック（Ｒｅｇａｌ３３０：キャボット社製）……０．１部
フェライト粒子を除く上記成分を６０分間スターラーにて攪拌／分散し、被覆層形成用原料溶液を調製した。次にこの原料溶液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーに入れ、６０℃で３０分攪拌した後、更に加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリアＢを作製した。
【００５５】
キャリア表面のチタン量を上記測定方法で測定したところ、得られたキャリアＢの表面チタン量は０．０１％で、体積電気抵抗値は１０１４Ω・ｃｍであった。
【００５６】
〔キャリアＣ作製〕
フェライト粒子（平均粒径＝５０μｍ）……１００部
トルエン……１４部
スチレン−メチルメタクリレート共重合体（成分比９０：１０  Ｍｗ：９万）……２部
カーボンブラック（Ｒｅｇａｌ３３０：キャボット社製）……０．５部
フェライト粒子を除く上記成分を６０分間スターラーにて攪拌／分散し、被覆層形成用原料溶液を調製した。次にこの原料溶液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーに入れ、６０℃で３０分攪拌した後、更に加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリアＣを作製した。
【００５７】
キャリア表面のチタン量を上記測定方法で測定したところ、得られたキャリアＣの表面チタン量は０．０１％で、体積電気抵抗値は１０９Ω・ｃｍであった。
【００５８】
〔キャリアＤ作製〕
フェライト粒子（平均粒径＝５０μｍ）……１００部
トルエン……１４部
スチレン−メチルメタクリレート共重合体（成分比９０：１０  Ｍｗ：９万）……２部
カーボンブラック（Ｒｅｇａｌ３３０：キャボット社製）……０．０１部
フェライト粒子を除く上記成分を６０分間スターラーにて攪拌／分散し、被覆層形成用原料溶液を調製した。次にこの原料溶液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーに入れ、６０℃で３０分攪拌した後、更に加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリアＤを作製した。
【００５９】
キャリア表面のチタン量を上記測定方法で測定したところ、得られたキャリアＤの表面チタン量は０．０１％で、体積電気抵抗値は１０１６Ω・ｃｍであった。
【００６０】
〔キャリアＥ作製〕
キャリアＡ（上記作製品）……１００部
酸化チタン（ＫＡ２０カップリング剤未処理品、チタン工業製）……０．３部
Ｖ型ブレンダー（容積５Ｌ）に上記キャリアＡと酸化チタンを入れ、４０ｒｐｍで２０分間攪拌した後、目開き７５μｍの篩を通過させる事で、キャリアＥを作製した。
【００６１】
キャリア表面のチタン量を上記測定方法で測定したところ、得られたキャリアＥの表面チタン量は２．５％で、体積電気抵抗値は１０８Ω・ｃｍであった
【００６２】
〔キャリアＦ作製〕
キャリアＢ（上記作製品）……１００部
酸化チタン（ＫＡ２０カップリング剤未処理品、チタン工業製）……０．３部
Ｖ型ブレンダー（容積５Ｌ）に上記キャリアＢと酸化チタンを入れ、４０ｒｐｍで２０分間攪拌した後、目開き７５μｍの篩を通過させる事で、キャリアＦを作製した。
【００６３】
キャリア表面のチタン量を上記測定方法で測定したところ、得られたキャリアＦの表面チタン量は２．５％で、体積電気抵抗値は１０１０Ω・ｃｍであった。
【００６４】
〔キャリアＧ作製〕
キャリアＣ（上記作製品）……１００部
酸化チタン（ＫＡ２０カップリング剤未処理品、チタン工業製）……０．３部
Ｖ型ブレンダー（容積５Ｌ）に上記キャリアＣと酸化チタンを入れ、４０ｒｐｍで２０分間攪拌した後、目開き７５μｍの篩を通過させる事で、キャリアＧを作製した。
【００６５】
キャリア表面のチタン量を上記測定方法で測定したところ、得られたキャリアＧの表面チタン量は２．５％で、体積電気抵抗値は１０６Ω・ｃｍであった。
【００６６】
〔キャリアＨ作製〕
キャリアＤ（上記作製品）……１００部
酸化チタン（ＫＡ２０カップリング剤未処理品、チタン工業製）……０．３部
Ｖ型ブレンダー（容積５Ｌに上記キャリアＤと酸化チタンを入れ、４０ｒｐｍで２０分間攪拌した後、目開き７５μｍの篩を通過させる事で、キャリアＨを作製した。
【００６７】
キャリア表面のチタン量を上記測定方法で測定したところ、得られたキャリアＨの表面チタン量は２．５％で、体積電気抵抗値は１０１１Ω・ｃｍであった。
【００６８】
〔初期現像剤の調整〕
〔初期現像剤Ａの調整〕
キャリアＥ（１部）と、トナーＡ（０．０８部）をＶ型ブレンダで２０分間混合し初期現像剤Ａを得た。
【００６９】
〔初期現像剤Ｂの調整〕
キャリアＦ（１部）と、トナーＡ（０．０８部）をＶ型ブレンダで２０分間混合し初期現像剤Ｂを得た。
【００７０】
〔初期現像剤Ｃの調整〕
キャリアＧ（１部）と、トナーＡ（０．０８部）をＶ型ブレンダで２０分間混合し初期現像剤Ｃを得た。
【００７１】
〔初期現像剤Ｄの調整〕
キャリアＨ（１部）と、トナーＡ（０．０８部）をＶ型ブレンダで２０分間混合し初期現像剤Ｄを得た。
【００７２】
〔初期現像剤Ｅの調整〕
キャリアＡ（１部）と、トナーＡ（０．０８部）をＶ型ブレンダで２０分間混合し初期現像剤Ｅを得た。
【００７３】
〔初期現像剤Ｆの調整〕
キャリアＥ（１部）と、トナーＢ（０．０８部）をＶ型ブレンダで２０分間混合し初期現像剤Ｆを得た。
【００７４】
〔初期現像剤Ｇの調整〕
キャリアＦ（１部）と、トナーＢ（０．０８部）をＶ型ブレンダで２０分間混合し初期現像剤Ｇを得た。
【００７５】
〔補給用現像剤の調整〕
〔補給用現像剤Ａの調整〕
キャリアＡ（１部）と、トナーＡ（６部）をＶ型ブレンダで２０分間混合し補給用現像剤Ａを得た。
【００７６】
〔補給用現像剤Ｂの調整〕
キャリアＢ（１部）と、トナーＡ（６部）をＶ型ブレンダで２０分間混合し補給用現像剤Ｂを得た。
【００７７】
〔補給用現像剤Ｃの調整〕
キャリアＣ（１部）と、トナーＡ（６部）をＶ型ブレンダで２０分間混合し補給用現像剤Ｃを得た。
【００７８】
〔補給用現像剤Ｄの調整〕
キャリアＤ（１部）と、トナーＡ（６部）をＶ型ブレンダで２０分間混合し補給用現像剤Ｄを得た。
【００７９】
〔補給用現像剤Ｅの調整〕
キャリアＡ（１部）と、トナーＡ（２０部）をＶ型ブレンダで２０分間混合し補給用現像剤Ｅを得た。
【００８０】
〔補給用現像剤Ｆの調整〕
キャリアＡ（１部）と、トナーＢ（６部）をＶ型ブレンダで２０分間混合し補給用現像剤Ｆを得た。
【００８１】
〔補給用現像剤Ｇの調整〕
キャリアＢ（１部）と、トナーＢ（６部）をＶ型ブレンダで２０分間混合し補給用現像剤Ｇを得た。
【００８２】
初期現像剤と補給用現像剤の組み合わせを下記表１に示す。
【表１】
2004287073.tif 000002
【００８３】
〔評価方法〕
得られた静電潜像現像用現像剤を用いて、上記現像装置を搭載したＦｕｊｉ  Ｘｅｒｏｘ社製Ｄｏｃｕ  Ｃｏｌｏｒ１２５０により、常温・常湿（２２℃、５５％ＲＨ）、高温・高湿（３０℃、８５％ＲＨ）、低温・低湿（１０℃、２０％ＲＨ）の各環境下で１０００００枚のコピーテストを行い、１０枚後及び１０００００枚後のコピー紙上のかぶり、白点及びキャリアの体積電気抵抗率の変化について評価を行った。
【００８４】
〔初期の現像性の評価〕
各々の現像剤を所定の温度湿度下で一晩放置し、２ｃｍ×５ｃｍのパッチを２個所有する画像をコピーし、ルーペあるいは顕微鏡を用い、１ｃｍ２当たりのトナー量を数え、かぶりが無い場合は○、１個から５個までを△、それより多い場合を×としてコピー紙上のかぶりについて評価した。白点については目標枚数に達する前に発生した場合を×、未発生の場合を○とし評価した。また、抵抗変化値を測定するため、所定の枚数をコピーした後現像機から現像剤を採取し評価した。初期の評価結果を下記表２に示す。
【００８５】
〔１０万枚後の現像性の評価〕
各々の現像剤を所定の温度湿度下で１０００００枚コピーを採取し、更に一晩放置した後、２ｃｍ×５ｃｍのパッチを２個所有する画像をコピーし、ルーペあるいは顕微鏡を用い、１ｃｍ２当たりのトナー量を数え、かぶりが無い場合は○、１個から５個までを△、それより多い場合を×としてコピー紙上のかぶりについて評価した。白点については目標枚数に達する前に発生した場合を×、未発生の場合を○とし評価した。また、抵抗変化値を測定するため、所定の枚数をコピーした後現像機から現像剤を採取し、トナーとキャリアを分離したのちキャリアの体積電気抵抗を測定した。初期と比較して変化量が１０１〜１０２Ω・ｃｍを○、１０３〜１０４Ω・ｃｍであれば△、１０５Ω・ｃｍ以上の場合を×とし評価した。１０００００枚コピー後の評価結果を下記表３に示す。
【表２】
2004287073.tif 000003
【表３】
2004287073.tif 000004
【００８６】
【発明の効果】
上記説明から明らかなように、本発明によれば、いわゆるトリクル現像方式において、常温・常湿はもとより、高温・高湿、低温・低湿の環境下において、長期に渡って安定的に良好な画質を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施形態に係る現像方法で用いられる現像装置の全体構成を示す概略断面図である。
【図２】体積電気抵抗値の測定方法を示す図である。
【符号の説明】
１  現像装置本体、２  現像剤補給装置、３  現像剤回収装置、４  現像剤収容槽、５  ハウジング、６  感光体、７  現像ロール、８  オーガー、９  層厚規制部材、１０  マグネットロール、１１  スリーブ、２０  現像剤カートリッジ、２１  供給用部材、３０  回収容器、３１  回収パイプ。
【図１】
2004287073.tif 000005
【図２】
2004287073.tif 000006