(57)【要約】【課題】この発明は、含ハロゲン樹脂組成物にハイドロタルサイト類とカルシウム含有水酸化物を所定の割合で併用添加することで、耐熱性と耐熱着色性の双方が改良された含ハロゲン樹脂組成物を得ようとするものである。【解決手段】含ハロゲン樹脂１００重量部に、下記一般式（１）Ｃａ（１−Ｘ）ＭＸ（ＯＨ）２                    （１）（式中、ＭはＭｇおよびＡｌを表し、ｘは０．００５＜ｘ＜０．５である。）で表されるカルシウム含有水酸化物を０．０１〜１０重量部と、下記一般式（２）Ｍ２＋（１−Ｘ）ＡｌＸ（ＯＨ）２Ａｎ−Ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ    （２）（式中、Ｍ２＋はＭｇおよび／またはＺｎを表し、Ａｎ−はＣＯ３２−および／またはＣｌＯ４−を表し、ｘは０＜ｘ＜０．５、ｍは０≦ｍ＜３である。）で表されるハイドロタルサイト類を含有し、カルシウム含有水酸化物とハイドロタルサイト類との重量比率が１対０．３から１対１９である含ハロゲン樹脂組成物である。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
含ハロゲン樹脂１００重量部に、下記一般式（１）
Ｃａ（１−Ｘ）ＭＸ（ＯＨ）２                              （１）
（式中、ＭはＭｇおよびＡｌを表し、ｘは０．００５＜ｘ＜０．５である。）で表されるカルシウム含有水酸化物を０．０１〜１０重量部と、下記一般式（２）
Ｍ２＋（１−Ｘ）ＡｌＸ（ＯＨ）２Ａｎ−Ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ      （２）
（式中、Ｍ２＋はＭｇおよび／またはＺｎを表し、Ａｎ−はＣＯ３２−および／またはＣｌＯ４−を表し、ｘは０＜ｘ＜０．５、ｍは０≦ｍ＜３である。）
で表されるハイドロタルサイト類を含有し、カルシウム含有水酸化物とハイドロタルサイト類との重量比率が１対０．３から１対１９である含ハロゲン樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の組成物１００重量部に、さらに０．００５〜２重量部のβ−ジケトン化合物またはその金属塩を含有してなる含ハロゲン樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１記載の組成物１００重量部に、さらに０．００５〜５重量部の過塩素酸金属塩を含有してなる含ハロゲン樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１記載の組成物１００重量部に、０．００５〜２重量部のβ−ジケトン化合物と０．００５〜５重量部の過塩素酸金属塩を含有してなる含ハロゲン樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、含ハロゲン樹脂にカルシウム含有水酸化物とハイドロタルサイト類を所定の比率で添加してなる耐熱性および耐熱着色防止性の優れた含ハロゲン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリ塩化ビニルなどの含ハロゲン樹脂は、熱や光に曝された場合に脱ハロゲン化水素が起こり劣化する欠点を有し、これを解決するためにこれまで様々な熱安定剤を含ハロゲン樹脂に添加することが行われて来た。例えば、カドミウム、バリウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛などの有機酸金属塩を組み合わせた安定剤、鉛系或いは錫系安定剤などが知られている。これらの安定剤の中で、カドミウム、鉛などの重金属を含んだものは毒性面で問題を含んでいる。また、これらの中で毒性や環境面を考慮し組み合せたもの、例えば有機酸カルシウム塩や有機酸亜鉛塩または有機酸マグネシウム塩を用いたものは毒性面では問題がない代わりに、加工時の熱安定性が不十分であるといった問題があった。そのためにこの場合は、含ハロゲン樹脂の劣化時に発生するハロゲン化水素を捕捉する能力の高い無機化合物や、安定化能力を補足する添加剤やこれらを組み合せた添加剤の併用が提案されてきた。これらの添加剤としては、例えばハイドロタルサイト類、ゼオライト類、多価アルコール類、β−ジケントン類などがあげられる。しかしながら、これらを添加した含ハロゲン樹脂組成物の黒化までの耐熱性および耐熱着色防止性は十分なものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
この発明は、含ハロゲン樹脂組成物にカルシウム含有水酸化物とハイドロタルサイト類を所定の割合で併用添加することで、耐熱性および耐熱着色防止性の双方が改良された含ハロゲン樹脂組成物を得ようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
この発明は、含ハロゲン樹脂１００重量部に、下記一般式（１）
Ｃａ（１−Ｘ）ＭＸ（ＯＨ）２                          （１）
（式中、ＭはＭｇおよびＡｌを表し、ｘは０．００５＜ｘ＜０．５である。）で表されるカルシウム含有水酸化物を０．０１〜１０重量部と、下記一般式（２）
Ｍ２＋（１−Ｘ）ＡｌＸ（ＯＨ）２Ａｎ−Ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ  （２）
（式中、Ｍ２＋はＭｇおよび／またはＺｎを表し、Ａｎ−はＣＯ３２−および／またはＣｌＯ４−を表し、ｘは０＜ｘ＜０．５、ｍは０≦ｍ＜３である。）
で表されるハイドロタルサイト類を含有し、カルシウム含有水酸化物とハイドロタルサイト類との重量比率が１対０．３から１対１９である含ハロゲン樹脂組成物（請求項１）、請求項１記載の組成物１００重量部に、さらに０．００５〜２重量部のβ−ジケトン化合物またはその金属塩を含有してなる含ハロゲン樹脂組成物（請求項２）、請求項１記載の組成物１００重量部に、さらに０．００５〜５重量部の過塩素酸金属塩を含有してなる含ハロゲン樹脂組成物（請求項３）および請求項１記載の組成物１００重量部に、０．００５〜２重量部のβ−ジケトン化合物と０．００５〜５重量部の過塩素酸金属塩を含有してなる含ハロゲン樹脂組成物（請求項４）である。即ち、この発明は、含ハロゲン樹脂組成物にカルシウム含有水酸化物とハイドロタルサイト類を重量比率で１対０．３から１対１９で併用して添加し、耐熱性および耐熱着色防止性の双方が改良された含ハロゲン樹脂組成物を得るものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
この発明に使用される含ハロゲン樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル、後塩素化ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−アルキルまたはシクロアルキルまたはアリールマレイミド共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル三元共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ臭化ビニル、ポリフッ化ビニリデンなどである。
【０００６】
上記の含ハロゲン樹脂１００重量部に次の一般式（１）
Ｃａ（１−Ｘ）ＭＸ（ＯＨ）２                          （１）
（式中、ＭはＭｇおよびＡｌを表し、ｘは０．００５＜ｘ＜０．５である。）で表されるカルシウム含有水酸化物と、次の一般式（２）
Ｍ２＋（１−Ｘ）ＡｌＸ（ＯＨ）２Ａｎ−Ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ  （２）
（式中、Ｍ２＋はＭｇおよび／またはＺｎを表し、Ａｎ−はＣＯ３２−および／またはＣｌＯ４−を表し、ｘは０＜ｘ＜０．５、ｍは０≦ｍ＜３である。）
で表されるハイドロタルサイト類を含有するものである。
【０００７】
一般式（１）で表されるカルシウム含有水酸化物は、例えば株式会社海水化学研究所のＳＥＡＳＴＡＢ  １０１Ｌ，１１１Ａ，１１３Ａのいずれかが用いられる。これらのカルシウム含有水酸化物は、含ハロゲン樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部を含有する。これが０．０１重量部未満では熱安定の効果がなく、また１０重量部を超えて含有しても熱安定効果のそれ以上の向上は望めない。
【０００８】
また、ハイドロタルサイト類は、次の一般式
Ｍ２＋（１−Ｘ）ＡｌＸ（ＯＨ）２Ａｎ−Ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ  （２）
（式中、Ｍ２＋はＭｇおよび／またはＺｎを表し、Ａｎ−はＣＯ３２−および／またはＣｌＯ４−を表し、ｘは０＜ｘ＜０．５で、ｍは０≦ｍ＜３である。）で表されるハイドロタルサイト類を含有するものである。上記のハイドロタルサイト類は天然品でも合成品でもよく、また高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩などで表面処理したものであってもよい。
【０００９】
この発明においては、カルシウム含有水酸化物とハイドロタルサイト類との比率を１対０．３〜１対１９となるようにし、しかもカルシウム含有水酸化物を含ハロゲン樹脂１００重量部に０．０１〜１０重量部含有することによって耐熱性および耐熱着色防止性が改良されるものである。カルシウム含有水酸化物のさらに好ましい含有量は、含ハロゲン樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部である。
【００１０】
カルシウム含有水酸化物に対するハイドロタルサイト類の割合は、１対０．３〜１対１９となるようにするが、カルシウム含有水酸化物に対するハイドロタルサイト類の割合が１対０．３未満となると耐熱性が十分でない。また、カルシウム含有水酸化物に対するハイドロタルサイト類の割合が１対１９を超えると耐熱着色防止性が悪化する。カルシウム含有水酸化物に対するハイドロタルサイト類のさらに好ましい割合は、１対０．５〜１対４の範囲で、この範囲で含ハロゲン樹脂に含有する。
【００１１】
請求項２の発明は、請求項１の組成物１００重量部にさらに初期着色防止剤であるβ−ジケトン化合物を０．００５〜２重量部含有するものである。β−ジケトン化合物の含有量が０．００５重量部未満では初期着色防止効果が十分でなく、２重量部を超えてもそれ以上の効果が期待できない。ここで用いるβ−ジケトン化合物は、例えばデヒドロ酢酸、シクロヘキサン−１，３−ジオン、２−ベンゾイルシクロペンタノン、２−アセチルシクロヘキサノン、２−ベンゾイルシクロヘキサノン、アセチルステアロイルメタン、ベンゾイルアセトン、パルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタン、トリベンゾイルメタン、４−メトキシベンゾイル−ベンゾイルメタン、ビス（４−メトキシベンゾイルメタン）、４−クロロベンゾイル−ベンゾイルメタン、ベンゾイルトリフルオロアセトン、パルミトイルテトラロン、ステアロイルテトラロン、ベンゾイルテトラロンなどである。上記のβ−ジケトン化合物は金属錯塩であってもよく、錯塩を構成する金属としては、例えばナトリウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム、アルミニウムまたは亜鉛である。
【００１２】
また、請求項３の発明は、請求項１の組成物１００重量部にさらに過塩素酸金属塩を０．００５〜５重量部含有するものである。過塩素酸金属塩の含有量が０．００５重量部未満では着色防止効果が十分でなく、５重量部を超えてもそれ以上の効果が期待できない。この過塩素酸金属塩は、例えば過塩素酸バリウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸アルミニウム、過塩素酸アンモニウムなどである。これらはグリコール錯体、水溶液、粉末などであってもよい。
【００１３】
請求項４の発明は、請求項１の組成１００重量部に、上記のβ−ジケトン化合物と過塩素酸金属塩を併用して添加するものである。ここにおける添加量はいずれも上記の範囲である。これらを併用して添加するとさらに良好な効果を得ることができる。
【００１４】
この発明では、各種の安定剤、安定化助剤、その他の添加剤を併用することが可能である。まず、安定剤としては、例えば金属石鹸系、有機錫系を使用することができる。また、安定化助剤としては、例えばスルホレン類、有機亜リン酸エステル類、有機リン酸エステル類、無機塩または無機金属化合物である。その他の添加剤としては、例えばフェノール系または含イオウアルキルエステルなどの酸化防止剤、エポキシ化合物、多価アルコールまたはこのエステル、紫外線吸収剤、光安定剤などである。これらの添加剤はその目的に応じて適宜に使用することができる。
【００１５】
なお、含ハロゲン樹脂には、その他必要に応じて可塑剤、顔料、炭酸カルシウムやクレーなどの充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、防錆剤、金属不活性剤、防黴剤、殺菌剤、プレートアウト防止剤、離型剤、粘度低下剤、界面活性剤、蛍光増白剤、表面処理剤、架橋剤、補強剤、加工助剤、滑剤などを含有させることができる。これらの中で、可塑剤としては、例えばジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジ−混合−アルキル（Ｃ９−１１）フタレート、ジヘプチルフタレート、ジイソノニルフタレートなどのフタレート系可塑剤、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデシルアジペートなどのアジペート系可塑剤、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート、トリ−ｎ−オクチルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテート、トリブチルトリメリテートなどのトリメリテート系可塑剤、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジブチルセバケートなどのセバケート系可塑剤、その他ホスフェート系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィン系可塑剤、ピロメリテート系可塑剤、エポキシ系可塑剤、シトレート系可塑剤、マレート系可塑剤、アゼレート系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤などである。
【００１６】
上記の安定剤として用いる金属石鹸の金属は、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウムなどである。有機酸残基としては、以下のようなカルボン酸、有機リン酸類またはフェノール残基がある。カルボン酸は、炭素数１〜２２の飽和または不飽和脂肪族のカルボン酸、炭素数７〜１６の環式または複素環式カルボン酸、炭素数２〜１０のヒドロキシ酸またはアルコキシ酸であり、例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、カプリル酸、オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、イソデカン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、エポキシ化ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、グリコール酸、乳酸、ヒドロアクリル酸、α−オキシ酢酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、ラウリルメルカプトプロピオン酸、安息香酸、パラターシャリーブチル安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、アミノ安息香酸、サリチル酸、アミノ酢酸、グルタミン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、マレイン酸、チオジプロピオン酸などがある。
【００１７】
有機リン酸類としては、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、モノまたはジノニルフェニルリン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステルなどがある。フェノール類の例としては、フェノール、ノニルフェノール、ターシャリーブチルフェノール、オクチルフェノール、イソアミノフェノール、クレゾール、キシレノール、ドデシルフェノールなどである。
【００１８】
これらのカルボン酸の金属塩化合物、有機リン酸の金属塩化合物およびアルキルフェノールの金属塩化合物は酸性塩または中性塩であってもよく、さらに塩基性塩、炭酸塩或いは過塩基性塩であってもよい。また、これら金属塩化合物の添加量は、含ハロゲン樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０．０重量部、好ましくは０．２〜５．０重量部である。これらの金属石鹸は一種または２種以上を混合して使用することができる。
【００１９】
上記の有機錫系安定剤は、例えばジメチル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジメチル錫サルファイド、ジブチル錫サルファイド、ジオクチル錫サルファイド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジオレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ビス（オレイルマレート）、ジブチル錫ビス（ステアリルマレート）、ジブチル錫マレート、ジオクチル錫マレート、ジオクチル錫ビス（ブチルマレート）、ジブチル錫−β−メルカプトプロピオネート、ジオクチル錫−β−メルカプトプロピオネート、ジブチル錫メルカプトアセテート、モノブチル錫トリス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、モノオクチル錫トリス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モノオクチル錫トリス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）などがあげられる。また、これら有機錫系安定剤の添加量は、含ハロゲン樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１０．０重量部、好ましくは０．０５〜５．０重量部である。
【００２０】
上記有機亜リン酸エステル類は、トリアルキルホスファイト、トリアリールホスファイト、アルキルアリールホスファイト、ビスフェノール−Ａ−ホスファイト、多価アルコールホスファイト、エステル残基の有機基の一つ以上が水素原子によって置換されたアシッドホスファイトなどである。このホスファイト化合物は、例えばトリフェニルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリイソトリデシルホスファイト、トリイソデシルチオホスファイト、トリベンジルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリ−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルジイソデシルホスファイト、トリブトキシエチルホスファイト、４，４′−イソプロピリデンジフェニルアルキル（Ｃ１２−Ｃ１５）ジホスファイト、ヘプタキス（ジプロピレングリコール）トリスホスファイト、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル−ジ−トリデシルホスファイト）などである。
【００２１】
その他にはサリチルホスファイトなどがあり、例えばサリチル−２−エチルヘキシルホスファイト、サリチル−ブチルホスファイト、サリチル−ベンゾイルホスファイト、サリチル−２−エチルヘキサノイルホスファイト、サリチル−ジエチルグリコールモノメチルエーテルホスファイトなどがある。
【００２２】
上記の亜リン酸エステル中の有機残基の一つ或いは二つが水素原子によって置換されたアシッドホスファイトも有効であり、例えばジフェニルアシッドホスファイト、モノフェニルアシッドホスファイト、ジイソオクチルアシッドホスファイト、モノイソオクチルアシッドホスファイト、ジトリデシルアシッドホスファイト、ジベンジルアシッドホスファイト、ジノニルフェニルアシッドホスファイトなどである。
【００２３】
上記有機リン酸エステル化合物、例えばノニルフェニルポリオキシエチレン（５〜５５）リン酸、トリデシルポリオキシエチレン（４〜１０）リン酸などは加工助剤として用いられる。さらに、有機リン酸エステルの金属付加物、例えばモノ−ジ混合イソオクチルホスフェートのマグネシウム、カルシウム、バリウムまたは亜鉛塩などは熱安定化助剤としてそれぞれ有用である。
【００２４】
また、上記有機リン酸エステル中の有機残基の一つ或いは二つが水素原子によって置換されたアシッドホスフェートも有効であり、例えばブチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェートなどがある。さらに、これらアシッドホスフェートの金属塩として、例えばマグネシウム、カルシウム、バリウムまたは亜鉛塩がある。
【００２５】
上記の酸化防止剤としては、フェノール類、例えばアルキル化フェノール、アルキル化フェノールエステル、アルキレンまたはアルキリデンビスフェノール、ポリアルキル化フェノールエステルなどであり、これらは例えばブチル化ヒドロキシトルエン、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４，４′−ジヒドロキシ−２，２′−ジフェニルプロパン、２，２′−メチレンビス（４−メチル−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３−（３，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンである。そして、含イオウアルカン酸アルキルエステルとしては、例えばジラウリルチオジプロピオン酸エステル、ジステアリルチオジプロピオン酸エステルなどである。
【００２６】
エポキシ化合物は、エポキシ化不飽和油脂、エポキシ化不飽和脂肪酸エステル、エポキシシクロヘキサン誘導体またはエピクロロヒドリン誘導体であり、例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシ化ステアリン酸のブチル、イソオクチル、２−エチルヘキシルなどのアルキルエステルおよびカルシウム、亜鉛などの金属塩、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、エポキシヘキサヒドロフタル酸−ジ−２−エチルヘキシル、エポキシポリブタジエン、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテルなどである。
【００２７】
その他の安定化助剤としては多価アルコール、例えばモノおよびジペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、グリセリンであり、この多価アルコールとカルボン酸、アミノ酸またはロジン酸とのエステル化合物、例えばステアリン酸モノ又はジペンタエリスリトール、アジピン酸モノ又はジペンタエリスリトール、ピロリドンカルボン酸ジペンタエリスリトール、グルタミン酸ペンタエリスルトール、ウッドロジン酸ペンタエリスリトール、無水マレイン酸ウッドロジン酸ペンタエリスリトール、ウッドロジン酸グリセロールエステルである。また、含窒素化合物であるβ−アミノクロトン酸と１，３または１，４−ブタンジオール、１，２−ジプロピレングリコール、チオジエチレングリコール、ラウリルアルコールなどとのエステル化合物、そしてトリス（２−ヒドロキシルエチル）イソシアヌレート、トリス（メルカプトエチル）イソシアヌレート化合物、ウラシルなどである。
【００２８】
無機塩または無機金属化合物としては、例えば金属がナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウムまたはスズで、これらの金属の酸化物、水酸化物、ケイ酸塩、ホウ酸塩、硫酸塩、過塩素酸塩、亜リン酸塩、リン酸塩、塩基性炭酸塩、塩基性リン酸塩であり、これらの複塩であってもよい。
【００２９】
上記の紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系およびベンゾフェノン系によって代表され、ベンゾトリアゾール系としては、例えば２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾールなどである。ベンゾフェノン系としては、例えば２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシフェノンなどがあり、トリアジン系の２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、ベンゾエート系、サリチル酸誘導体、アニリド系，アクリレート系やコハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物などもある。
【００３０】
光安定剤は、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］などのヒンダートアミン系化合物である。
【００３１】
【実施例】
以下本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
表１および表２に示した各成分を配合し、これを２００℃で３分間８インチロールにて混練し、厚さ０．４ｍｍの試験用シートを作成した。得られたポリ塩化ビニルシートを１５ｍｍ×３０ｍｍに切り、厚さ２ｍｍのガラス板の上に各配合物の試験片を一枚ずつ乗せたものを１０枚、１９５℃のギヤーオーブンのターンテーブル上に乗せ、１０分毎に一枚のガラス板を抜き取りサンプリングし、このときの試料の耐熱性、耐熱着色防止性を評価した。また、上記の試験用シートを４枚重ね合わせて厚さ約１．５ｍｍとして、加圧１５０ｋｇ／ｃｍ２、温度１９０℃、時間２分と３０分の条件でプレス熱安定性試験を行ない耐熱着色防止性について評価した。
【００３３】
オーブン耐熱着色防止性の評価は３０分目の色相を測定した。評価方法は◎を白色、○を微黄白色、△を黄色、×を橙黄色の４段階で行った。この評価で△および×のものは製品として劣っていて商品とはなり得ないものであった。この実施例では配合材料に次のものを使用した。
【００３４】
ポリ塩化ビニル樹脂：信越化学工業（株）製品、商品名，ＴＫ−１０００
ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）：Ｃ．Ｇ．ＥＳＴＥＲ（株）製品
エポキシ化大豆油：ＣＥＣＡ製品、商品名，ＥＣＥＰＯＸ  ＰＢ３
ＭＢＳ（メチルメタアクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体）：
三菱レイヨン（株）製品，商品名，メタブレンＣ−３０１
ＭＭＡ（メチルメタアクリレート）：鐘淵化学工業（株）製品，商品名，カネエースＰＡ−２０
酸化チタン：石原産業（株）製品，商品名，タイペークＲ−５５０
グリセリン脂肪酸エステル：理研ビタミン（株）製品，商品名，リケマールＳ−２００
Ｃａ−Ｚｎ系安定剤：昭島化学工業（株）製品，商品名，Ｎｏ．９４４７
ハイドロタルサイト：協和化学工業（株）製品、商品名，アルカマイザー１
Ｃａ含有水酸化物：（株）海水化学研究所製品，商品名，シースターブ  １１３Ａ
β−ジケトン化合物：ローディア製品，商品名，ＲＨＯＤＩＡＳＴＡＢ  ８３Ｐ
過塩素酸金属塩グリコール錯体：昭島化学工業（株）製品，商品名，  ＭＰ−２００
【００３５】
【表１】
2004256762.tif 000002
【００３６】
【表２】
2004256762.tif 000003
【００３７】
表１および２から明らかなように、実施例１ないし４は、いずれもカルシウム含有水酸化物とハイドロタルサイト類を本発明で規定した範囲内の１対０．３〜１対１９（重量比）で併用したものであるから、オーブン熱安定性における耐熱着色防止性および耐熱性と、プレス熱安定性の試験における耐熱着色防止性の改善が図られれている。これに対して、表１の比較例２は、カルシウム含有水酸化物とハイドロタルサイト類を併用してはいるが、その割合が本発明で規定した範囲から外れてカルシウム含有水酸化物に比率を大きくしたので、オーブン熱安定性評価およびプレス熱安定性評価においては耐熱着色防止性が改善されているが、オーブン熱安定性の耐熱性（黒化時間）では劣っている。
【００３８】
表１における比較例１および比較例３は、ハイドロタルサイト類またはカルシウム含有水酸化物の一種のみを添加した配合で、オーブン熱安定性とプレス熱安定性の耐熱着色防止性や耐熱性（黒化時間）がこれらを併用した配合を用いた実施例と比較して劣っていることが分かる。表２における実施例５は、実施例４の配合にさらにβ−ジケトン化合物を含有したものであって、この場合はすべての試験結果で優れた結果を得ている。実施例６は、実施例４の配合にさらに過塩素酸金属塩を含有したもの、実施例７は、実施例３の配合にさらにβ−ジケトン化合物と過塩素酸金属塩を含有したものであって、この場合の試験結果は優れたものとなっている。
【００３９】
【発明の効果】
以上のように、カルシウム含有水酸化物とハイドロタルサイト類を所定の比率にしこれらを併用して含有したこの発明によれば、含ハロゲン樹脂の熱加工時の熱安定性を改善することが可能となり、またその物性劣化を防いで調色の容易さ並びに商品価値の増大をもたらすことが可能となるものである。