(57)【要約】【課題】本発明の目的は、ＫＮＣ方式を用いた画像形成装置を用いて良好なカラーの電子写真画像を作製する画像形成装置、画像形成方法を提供することにある。【解決手段】電子写真感光体の周辺に複数の現像手段を有し、該複数の現像手段毎に着色を変えたトナーを用いて、前記電子写真感光体上に色の異なる複数のカラートナー像を重ね合わせて形成し、その後、複数のカラートナー像を一括して記録紙に転写する転写手段を有する画像形成装置において、該複数の現像手段に用いられる各色トナーの濁度が６０未満であり、且つ各色トナー間の濁度の差が最大５〜４５であることを特徴とする画像形成装置。【選択図】      図１
2004287166.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真感光体の周辺に複数の現像手段を有し、該複数の現像手段毎に着色を変えたトナーを用いて、前記電子写真感光体上に色の異なる複数のカラートナー像を重ね合わせて形成し、その後、複数のカラートナー像を一括して記録紙に転写する転写手段を有する画像形成装置において、該複数の現像手段に用いられる各色トナーの濁度が６０未満であり、且つ各色トナー間の濁度の差が最大５〜４５であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項２】
電子写真感光体の周辺に複数の現像手段を有し、該複数の現像手段毎に着色を変えたトナーを用いて、前記電子写真感光体上に色の異なる複数のカラートナー像を重ね合わせて形成し、その後、複数のカラートナー像を一括して記録紙に転写する転写手段を有する画像形成装置において、電子写真感光体の表面層がフッ素系樹脂粒子を含有しており、該複数の現像手段に用いられる各色トナーの濁度が６０未満であり、且つ各色トナー間の濁度の差が最大５〜４５であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項３】
電子写真感光体の周辺に複数の現像手段を有し、該複数の現像手段毎に着色を変えたトナーを用いて、前記電子写真感光体上に色の異なる複数のカラートナー像を重ね合わせて形成し、その後、複数のカラートナー像を一括して記録紙に転写する転写手段を有する画像形成装置において、該電子写真感光体の表面に表面エネルギー低下剤を供給する剤付与手段を有し、該複数の現像手段に用いられる各色トナーの濁度が６０未満であり、且つ各色トナー間の濁度の差が最大５〜４５であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項４】
電子写真感光体の周辺に複数の現像手段を有し、該複数の現像手段毎に着色を変えたトナーを用いて、前記電子写真感光体上に色の異なる複数のカラートナー像を重ね合わせて形成し、その後、複数のカラートナー像を一括して記録紙に転写する転写手段を有する画像形成装置において、該複数の現像手段に用いられる各色トナーの濁度が６０未満であり、各色トナー間の濁度の差が最大５〜４５であり、且つ各色トナーの粒度分布がトナー粒子の粒径をＤ（μｍ）とするとき、自然対数ｌｎＤを横軸にとり、この横軸を０．２３間隔で複数の階級に分けた個数基準の粒度分布を示すヒストグラムにおいて、最頻階級に含まれるトナー粒子の相対度数（ｍ１）と、前記最頻階級の次に頻度の高い階級に含まれるトナー粒子の相対度数（ｍ２）との和（Ｍ）が７０％以上であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項５】
各色トナー間の濁度の差が最大１０〜３５であることを特徴とする請求項１〜４に記載の画像形成装置。
【請求項６】
複数の現像手段が４つの現像手段であり、黒色系トナーを有する現像手段、黄色系トナーを有する現像手段、マゼンタ色系トナーを有する現像手段及びシアン色系トナーを有する現像手段からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項７】
黒色系トナーのトナー濁度が２０未満であることを特徴とする請求項１〜６に記載の画像形成装置。
【請求項８】
請求項１〜７に記載の画像形成装置を用いて電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラー複写機やカラープリンタとして用いられる画像形成装置及び該画像形成装置を用いた画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年カラー複写機やカラープリンタにおいても、カラー画像を求める傾向が強い。実用的に価値の高いカラー画像形成方法を通常よく用いられる呼称で大別すると、転写ドラム方式、中間転写方式、ＫＮＣ方式（電子写真感光体上に多色重ね合わせ画像を作り一括転写する方式）、タンデム方式の４種類がある。
【０００３】
ＫＮＣ方式（電子写真感光体上に多色重ね合わせ画像を作り一括転写する方式）は、電子写真感光体（以後、単に感光体とも云う）上に多色のトナー像を重ね合わせることから、カラー画像を形成するのに、１つの感光体でコンパクトなカラー画像形成装置を構成できるという特徴を有する（特許文献１）。
【０００４】
このＫＮＣ方式のカラー画像形成では、トナー画像を感光体上で重ね合わせ、感光体から直接記録紙へ転写するので、感光体の表面特性や各トナーの特性の違いにより、しばしば、トナー画像の転写不良に伴う画像不良が発生しやすい。
【０００５】
例えば、感光体の表面エネルギーが高いとトナー粒子或いはトナー成分が感光体に付着し、感光体から記録紙へのトナーの転写不良が発生し、画像濃度の低下、転写抜け等の画像不良が発生しやすい。一方、現像剤に関しては、複数の現像剤の各トナー間の特性が調和していないと、トナーの転写はじきに伴う文字チリやブラックスポット（苺状の斑点）の画像欠陥が発生し、鮮鋭性を低下させる。
【０００６】
この「転写抜け」や「文字チリ」の原因となる転写性の改善やトナーフィルミングの防止、或いはクリーニング不良を改善するために、電子写真感光体の表面層に微粒子を含有させて、表面に凹凸をつけ、感光体表面のトナーの付着力を低減し、転写性を改良したり、ブレードとの摩擦力を低減させるなどの技術が検討されてきた。例えば、感光層にアルキルシルセスキオキサン樹脂微粒子を含有させることが報告されている（特許文献２）。しかし、アルキルシルセスキオキサン樹脂微粒子は吸湿性があり、高湿環境下では感光体の表面の濡れ性、即ち表面エネルギーが大きくなり、転写性が低下しやすいといった問題が発生する。一方、感光体表面を低表面エネルギー化するために、フッ素樹脂粉体を含有させた電子写真感光体が報告されている。しかしながらフッ素樹脂粉体では十分な表面強度が得られず、感光体表面の傷に起因したスジ故障は発生し易く、画像ボケも発生しやすいという問題があった（特許文献３）。
【０００７】
一方、電子写真プロセスに目を向けると潜像画像形成方式は、ハロゲンランプを光源とするアナログ画像形成とＬＥＤやレーザを光源とするデジタル方式の画像形成に大別される。最近はパソコンのプリンターとして、また通常の複写機においても画像処理の容易さや複合機への展開の容易さからデジタル方式の潜像画像形成方式が急激に主流となりつつある。
【０００８】
デジタル方式の画像形成では、コピーのみならず、オリジナル画像を作製する使用法が多くなり、デジタル方式の電子写真画像形成はより高画質が要求される傾向にある。
【０００９】
前記高画質化の要求に対して、形状因子や粒度分布を制御した小粒径化したトナーを用いて、電子写真感光体上の潜像を忠実に顕像化する研究が進められているが、前記ＫＮＣ方式を用いた画像形成方式にこのようなトナーを適用しても、トナーの転写性の向上、クリーニング性の改良効果が当初予想した程には上がらず、尚転写抜けや文字チリが発生しやすい。
【００１０】
即ち、ＫＮＣ方式を用いた画像形成方式では電子写真感光体及び現像剤の両方の特性を調整し、両方トータルのトナーの転写性を改善する事が必要であることが見出された。
【００１１】
【特許文献１】
特開平９−３１９１３号公報
【００１２】
【特許文献２】
特開平５−１８１２９１号公報
【００１３】
【特許文献３】
特開昭６３−５６６５８号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点を解決するためになされた。本発明の目的は、ＫＮＣ方式を用いた画像形成装置を用いて良好なカラーの電子写真画像を提供することであり、特に多数枚の画像形成においてＫＮＣ方式を用いたカラー画像に発生しやすい、転写抜け、文字チリや鮮鋭性の劣化を改善し、鮮鋭性が良好なカラー画像を作製する電子写真方式の画像形成装置、画像形成方法を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明のＫＮＣ方式を用いるカラー画像を形成する画像形成装置において、感光体上に重ねあわされた各色トナー像の記録紙への転写性について詳しく検討した結果、各色トナーの遊離外添剤の量が感光体から記録紙への転写性に大きく関与していることを見出し、本発明を完成した。即ち、各色トナーの内、少なくとも１つのトナーに、遊離外添剤が多い、濁度の大きいトナーを用いることにより、感光体から記録紙へのトナーの転写性が顕著に改善され、転写抜けや文字チリ等の画像欠陥が少なく、鮮鋭性が良好カラーの電子写真画像を形成することができる。
【００１６】
即ち、本発明の目的は下記構成の何れかを採ることにより達成される。
１．電子写真感光体の周辺に複数の現像手段を有し、該複数の現像手段毎に着色を変えたトナーを用いて、前記電子写真感光体上に色の異なる複数のカラートナー像を重ね合わせて形成し、その後、複数のカラートナー像を一括して記録紙に転写する転写手段を有する画像形成装置において、該複数の現像手段に用いられる各色トナーの濁度が６０未満であり、且つ各色トナー間の濁度の差が最大５〜４５であることを特徴とする画像形成装置。
【００１７】
２．電子写真感光体の周辺に複数の現像手段を有し、該複数の現像手段毎に着色を変えたトナーを用いて、前記電子写真感光体上に色の異なる複数のカラートナー像を重ね合わせて形成し、その後、複数のカラートナー像を一括して記録紙に転写する転写手段を有する画像形成装置において、電子写真感光体の表面層がフッ素系樹脂粒子を含有しており、該複数の現像手段に用いられる各色トナーの濁度が６０未満であり、且つ各色トナー間の濁度の差が最大５〜４５であることを特徴とする画像形成装置。
【００１８】
３．電子写真感光体の周辺に複数の現像手段を有し、該複数の現像手段毎に着色を変えたトナーを用いて、前記電子写真感光体上に色の異なる複数のカラートナー像を重ね合わせて形成し、その後、複数のカラートナー像を一括して記録紙に転写する転写手段を有する画像形成装置において、該電子写真感光体の表面に表面エネルギー低下剤を供給する剤付与手段を有し、該複数の現像手段に用いられる各色トナーの濁度が６０未満であり、且つ各色トナー間の濁度の差が最大５〜４５であることを特徴とする画像形成装置。
【００１９】
４．電子写真感光体の周辺に複数の現像手段を有し、該複数の現像手段毎に着色を変えたトナーを用いて、前記電子写真感光体上に色の異なる複数のカラートナー像を重ね合わせて形成し、その後、複数のカラートナー像を一括して記録紙に転写する転写手段を有する画像形成装置において、該複数の現像手段に用いられる各色トナーの濁度が６０未満であり、各色トナー間の濁度の差が最大５〜４５であり、且つ各色トナーの粒度分布がトナー粒子の粒径をＤ（μｍ）とするとき、自然対数ｌｎＤを横軸にとり、この横軸を０．２３間隔で複数の階級に分けた個数基準の粒度分布を示すヒストグラムにおいて、最頻階級に含まれるトナー粒子の相対度数（ｍ１）と、前記最頻階級の次に頻度の高い階級に含まれるトナー粒子の相対度数（ｍ２）との和（Ｍ）が７０％以上であることを特徴とする画像形成装置。
【００２０】
５．各色トナー間の濁度の差が最大１０〜３５であることを特徴とする前記１〜４に記載の画像形成装置。
【００２１】
６．複数の現像手段が４つの現像手段であり、黒色系トナーを有する現像手段、黄色系トナーを有する現像手段、マゼンタ色系トナーを有する現像手段及びシアン色系トナーを有する現像手段からなることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【００２２】
７．黒色系トナーのトナー濁度が２０未満であることを特徴とする前記１〜６に記載の画像形成装置。
【００２３】
８．前記１〜７に記載の画像形成装置を用いて電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【００２４】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
図１に本発明のＫＮＣ方式を用いた画像形成装置の断面図を示す。
（帯電・除電）
図において１０は電子写真感光体である感光体ドラムで、有機感光層をドラム上に塗布したもので接地されて時計方向に駆動回転される。１２はスコロトロン帯電器で、電子写真感光体１０周面に対しＶＨの一様な帯電をＶＧに電位保持されたグリッドとコロナ放電ワイヤによるコロナ放電によって与えられる。このスコロトロン帯電器１２による帯電に先だって、前プリントまでの感光体の履歴をなくすために発光ダイオード等を用いた帯電前露光手段（ＰＣＬ）１１による露光を行って感光体周面の除電をしておく。
（露光）
感光体ドラムへの一様帯電ののち像露光手段１３により画像信号に基づいた像露光が行われる。像露光手段１３は図示しないレーザダイオードを発光光源とし回転するポリゴンミラー１３１、コリメートレンズ１３２等を通過し、反射ミラー１３３Ａ、１３３Ｂにより光路を曲げられ、ｆθレンズ１３４を経て走査がなされるもので、電子写真感光体１０の回転（副走査）によって潜像が形成される。本実施例では文字部に対して露光を行い、文字部の方が低電位ＶＬとなるような反転潜像を形成する。
（現像）
電子写真感光体１０周縁にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒色（Ｂｋ）等のトナーとキャリアとから成る現像剤をそれぞれ内蔵した現像器（現像手段）１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ、１４Ｂｋが設けられていて、先ず１色目の現像がマグネットを内蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ１４１によって行われる。現像剤はフェライトをコアとしてそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリアと、ポリエステルを主材料として色に応じた顔料と荷電制御剤、シリカ、酸化チタン等を加えたトナーとからなるもので、現像剤は層形成棒１４２によって現像スリーブ１４１上に３００〜６００μｍの層厚に規制されて現像域へと搬送される。
【００２５】
現像域における現像スリーブ１４１と電子写真感光体１０との間隙は層厚（現像剤）よりも大きい０．４〜１．０ｍｍとして、この間にＶＡＣのＡＣバアイスとＶＤＣのＤＣバイアスが重畳して印加される。ＶＤＣとＶＨ、トナーの帯電は同極性であるため、ＶＡＣによってキャリアから離脱するきっかけを与えられたトナーはＶＤＣより電位の高いＶＨの部分には付着せず、ＶＤＣより電位の低いＶＬ部分に付着し顕像化（反転現像）が行われる。
【００２６】
１色目の顕像化が終った後２色目の画像形成工程にはいり、再びスコロトロン帯電器１２による一様帯電が行われ、２色目の画像データによる潜像が像露光手段１３によって形成される。このとき１色目の画像形成工程で行われたＰＣＬ１１による除電は、１色目の画像部に付着したトナーがまわりの電位の急激な低下により飛び散るため行わない。
【００２７】
再び電子写真感光体１０周面の全面に亘ってＶＨの電位となった感光体のうち、１色目の画像のない部分に対しては１色目と同様の潜像がつくられ現像が行われるが、１色目の画像がある部分に対し再び現像を行う部分では、１色目の付着したトナーにより遮光とトナー自身のもつ電荷によってＶＭ′の潜像が形成され、ＶＤＣとＶＭ′の電位差に応じた現像が行われる。この１色目と２色目の画像の重なりの部分では１色目の現像をＶＬの潜像をつくって行うと、１色目と２色目とのバランスが崩れるため、１色目の露光量を減らしてＶＨ＞ＶＭ＞ＶＬとなる中間電位とすることもある。
【００２８】
３色目、４色目についても２色目と同様の画像形成工程が行われ、電子写真感光体１０周面上には４色の顕像が形成される。
（給紙）
一方、給紙カセット２１より給紙され給紙ローラ２２１，２２２によって給送された記録紙Ｐは、転写ベルト３１を張架したベルト転写装置（転写手段）３０によって転写域へと給送され、電子写真感光体１０周面上の多色像が一括して記録紙Ｐ上に移される。２２３はレジストシャッタ、２２４は記録紙先端通過検知センサである。
（転写）
図２は転写ベルト３１が記録紙Ｐを介して電子写真感光体１０に当接した転写時の状態を示すベルト転写装置３０の断面図である。前記の転写ベルト装置３０に使用した転写ベルト３１は、ウレタンゴムの基体の外側にＦＬＣ層を形成された１０１０〜１０１１Ω・ｃｍ（２０℃，６０％ＲＨ）の体積抵抗率をもち、厚さ０．６１ｍｍ、周長（直径）５２ｃｍの無端状のゴムベルトであり、駆動ローラ３３と従動ローラ（転写前ローラ）３２との間に張架されてテンションローラ３５の付勢により伸長率３％で使用される。
【００２９】
前記の転写前ローラ３２と駆動ローラ３３ならびにテンションローラ３５は、ベルト転写装置３０の外枠３０ａに収容された内枠３０ｂに支持されていて、圧縮バネ３０ｃにより駆動ローラ３３の軸３３ａを支点として反時計方向に付勢されている。
【００３０】
前記転写前ローラ３２は、両端の軸に備えられた突当コロ（図示せず）を電子写真感光体１０側縁部の非画像領域に当接することによって巻回する転写前ローラ３２と電子写真感光体１０の周面との距離が所定の値に規制されるように支持され、転写ベルト３１の搬送に従動して回転される。該転写前ローラ３２にはバイアス電圧印加が可能になっている。
【００３１】
一方、前記の駆動ローラ３３は、装置本体の動力系に接続して反時計方向へと駆動回転される外径１５．３ｍｍのローラであって、Ｒｍａｘ．５５〜８５μｍの表面粗度を備えることによって転写ベルト３１とスリップすることなく確実に反時計方向へと循環し、電子写真感光体１０の周速に同期して搬送する。
【００３２】
前記の転写ベルト３１は、第１の電極に該当する転写前ローラ３２と駆動ローラ３３の間のベルト面を電子写真感光体１０の周面に圧接してニップ部Ｎを形成し、それに対向する転写ベルト３１の内側に第２の電極に該当するコロナ放電器３４を配置してトナー像の転写域を構成している。
【００３３】
前記コロナ放電器３４は、ＷＯ３を材料とする線径０．０８ｍｍの転写ワイヤ３４ａと、該転写ワイヤ３４ａに対するサイドプレートの間隔を７．５ｍｍに設定したステンレス鋼板ＳＵＳ３０４を材料とする電極プレート３４ｂとから構成されていて、電子写真感光体１０面に対し前記の転写ワイヤ３４ａを７ｍｍ隔てて対向配置されている。
【００３４】
前記コロナ放電器３４と転写前ローラ３２との間は、絶縁性部材３７に仕切られていて、コロナ放電器３４による放電電荷が直接転写前ローラ３２に直接流れ込むのを防止している。該絶縁性部材３７はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の薄板で作られ、前記電極プレート３４ｂに固定されている。
【００３５】
また前記転写前ローラ３２は、前述した突当コロの外径寸法の設定によって、巻回する転写ベルト３１の外周がその下流側にわたってドラム面に間隙から過剰な圧力を生じないような接触状態となるように、テップ部で転写ベルト３１を適度に挟圧している。
【００３６】
前記コロナ放電器３４の転写ワイヤ３４ａには転写電極電源ＨＶ１により＋３．５〜＋７．５ｋＶの範囲で可変の電圧が印加され、前記の転写前ローラ３２の軸３２ａにはバイアス電源ＨＶ２により−１０００〜−２５００Ｖの範囲で可変の電圧ＶＰＲが印加されるようになっている。
【００３７】
トナー画像の転写に際しては、転写電極電源ＨＶ１と、バイアス電源ＨＶ２を作動にするが、転写コロナ放電器から転写ベルトに注入する電荷（＋）を転写前ローラ３２から転写ベルトに注入する電荷（−）より大きくすることにより、転写ベルト３１に総和として＋電荷を注入させ、記録紙Ｐにトナーを転写している。転写電極電源ＨＶ１からの出力電圧は記録紙Ｐの厚みや材質或いは環境条件により適宜調整可能になっている。非通紙時には、転写電極電源ＨＶ１を不作動にし、バイアス電源ＨＶ２を作動にすることにより、転写ベルト３１に総和としてマイナス電荷を注入させ、像担持体１０上の不要トナーが転写ベルト３１に付着するのを防止したり、或いは転写ベルト３１に付着している残余トナーを電子写真感光体１０に逆転移させ、転写ベルトを常時クリーニングしている。
（分離・定着・クリーニング）
トナー画像が転写した記録紙Ｐは、転写ベルト３１を張架する下流側の駆動ローラ３３の軸３３ａを対向電極としてＡＣコロナ放電による除電を受けたのち、あるいはＡＣコロナ放電を受けながら転写ベルト３１から分離する。このベルト転写装置３０の転写ベルト３１は多色像形成中は下流側の駆動ローラ３３の軸３３ａを回動中心として電子写真感光体１０より離間されている。
【００３８】
ベルト転写装置３０から分離した多色像を保持した記録紙Ｐは、少くとも一方のローラ内部にヒータを有する２本の圧着ローラからなる定着装置２３へと搬送され、圧着ローラ間で熱と圧力を加えられることにより付着トナーは溶融し、記録紙Ｐ上に固定されたのち、装置外へ排出される。
【００３９】
転写後の電子写真感光体１０周面上に残った残留トナーはＡＣコロナ放電器を用いた除電器１５により除電を受けたのち、クリーニング装置１６にいたり感光体に当接したゴム材から成るクリーニングブレード１６Ａによってクリーニング装置１６内に掻き落とされ、スクリュー等により排出後、回収ボックスへ貯留される。なお上記の除電器１５はその配置によっては、転写ベルト上の密着した記録紙を分離するための記録紙の除電を兼ねることが可能である。
【００４０】
クリーニング装置１６によって残留トナーを除去された電子写真感光体１０はＰＣＬ１１による露光を受けたのちスコロトロン帯電器１２によって一様帯電を受け、次の画像形成サイクルにはいる。電子写真感光体上に多色像形成中はクリーニングブレード１６Ａ及び転写ベルト３１は感光体表面から離間され、除電器１５によるＡＣ除電はＯＦＦ状態に保たれる。
【００４１】
次に、本発明のトナーについて説明する。
本発明においてトナーの濁度は以下のように定義され、測定することが出来る。
【００４２】
濁度；ＨＡＺＥ値＝拡散成分／全透過成分と定義される。
トナーの濁度測定方法；トナー５．０ｇを界面活性剤（洗浄力ファミリー；花王（株）製）１ｍｌの入った水溶液５０ｍｌに分散させ、遠心分離器（２０００ｒｐｍ：１０分間）を用いて分離する。トナー成分は沈殿するため、遊離成分である上澄み液を採取する。これを日本電色（株）製ＣＯＨ−３００Ａを用いて、入射光に対する全透過成分の内の拡散成分の割合を算出しＨＡＺＥ値をトナーの濁度とする。
【００４３】
トナーの濁度の値が大きい場合は、外添剤等の微粒子の遊離成分が多いことを意味する。
【００４４】
本発明では、複数の現像手段に用いられる各色トナーの濁度が６０未満であり、且つ各色トナー間の濁度の差が最大５〜４５であるトナー群を用いることにより、感光体上に重ね合わされたカラートナー像の記録紙への転写性が顕著に改善され、文字チリ、転写抜け、ブラックスポット等の画像欠陥を著しく改善でき、鮮鋭性が良好で、鮮やかなカラー画像を形成することができる。
【００４５】
即ち、各色トナーの濁度が６０以上だと、微粒子の遊離成分が多いために、感光体上で遊離成分が飛散し、文字チリや鮮鋭性の低下を発生させやすい。また、遊離した成分が感光体表面に多く付着し、ブラックスポット（苺状の斑点画像）等の画像欠陥が発生しやすい。又、各色トナーの濁度が６０未満でも、各色トナー間の濁度の差が最大５未満では、感光体から記録紙への転写性の低下が起こりやすく、その結果、感光体上にトナーフィルミング等が発生し、転写抜け、カラー画像の画像濃度の低下、鮮鋭性の低下等を発生しやすい。一方、各色トナー間の濁度の差が最大４５より大きいと各トナー間の帯電量のバランス制御が難しく成りやすく、文字チリが発生しやすく、鮮鋭性の劣化を生じやすい。
【００４６】
各色トナーの濁度は６０未満だが、好ましくは５０未満、最も好ましくは４０未満である。一方、各色トナー間の濁度の差は最大５〜４５であるが、より好ましくは１０〜３５である。
【００４７】
本発明の各色トナーとしては、黒色系トナー、黄色系トナー、マゼンタ色系トナー、シアン色系トナーの４色のトナー群を用いることが好ましい。４色のトナーを用いることにより、文字画像及びカラー画像の両方の画像を鮮明に且つ色鮮やかに作製することができる。
【００４８】
又、各色トナーの内、黒トナーの濁度は２０未満が好ましい。黒トナーの濁度が２０未満であることにより、文字を主体とした画像の鮮鋭性が良好に形成されやすい。
【００４９】
又、カラー画像の内、最大濁度のトナーは黄色系のトナーであるのが好ましい。黄色系のトナーは濁度が大きくなっても、比較的鮮鋭性の低下、色相の低下を起こしにくい。
【００５０】
トナーの濁度を前記定義と測定方法に従って６０未満の範囲に制御し、且つ各トナー間の濁度の差を最大５〜４５にする為には，トナーの表面に付着する外添剤粒子の種類の選択と該外添剤粒子（以下単に外添剤とも云う）のトナー表面への固着度合いを制御する事が重要である。
【００５１】
本発明に好ましく用いられる外添剤の数平均粒子径は、０．０５〜０．５μｍである。
【００５２】
外添剤の粒径が０．０５μｍより小さい場合は、トナー感光体間の物理的付着力が軽減されない為に転写性が落ち、結果的に画像濃度の低下を招く。
【００５３】
粒径が０．５μｍより大きい場合は、一旦付着した外添剤が現像器内の撹拌等のストレスにより容易に離脱し遊離するため、遊離量が現像器内で蓄積されるため、現像器内で再凝集し、転写時に核となり、転写抜けを生じる。また、遊離した成分が感光体表面に多く付着するため、感光体表面へのフィルミングが発生しやすくなる。
【００５４】
外添剤のトナーへの添加量は、着色粒子（外添剤添加前のトナー）１００質量部に対し、０．０５〜５．０質量部（以後、特に断らない限り「部」とは、「質量部」を示す）が好ましく、特には１．０〜４．０部が好ましい。
【００５５】
０．０５部より少ないと物理的付着力の低減効果が得られないために転写性の低下を招きやすい。５．０部より多いとトナー表面に過剰の外添剤が存在するために、現像器内の撹拌等のストレスにより容易に離脱し遊離傾向がある。そのため、遊離したものが現像器内で蓄積され、現像器内で再凝集し核となり、これが現像されたトナー像に混入すると転写時に転写抜けを生じやすい。また、遊離した成分が感光体表面に多く付着するため、感光体表面へのトナーフィルミングが発生しやすくなる。
【００５６】
外添剤の着色粒子への付着状態を制御する方法としては限定されず、一般的に用いられている微粒子の外添装置、トナー表面に固定又は固着する装置のすべてを用いることが出来る。
【００５７】
固定化の具体的な装置としてはヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー、ＴＵＲＢＯ  ＳＰＨＥＲＥミキサー等を使用することができる。中でもヘンシェルミキサーは、外添剤の混合処理と固定処理を同一の装置で行えること、また撹拌混合の容易性や外部からの加熱の容易性などの観点で好適に使用することができる。
【００５８】
上記固定処理時の混合方法としては、撹拌羽根の先端の周速が５〜５０ｍ／ｓで処理されることが望ましい。好ましくは１０〜４０ｍ／ｓで処理されることが望ましい。また、予備混合を行い樹脂粒子表面に外添剤を均一に付着させることが好ましく、温度の制御方法としては、外部より温水等を用いて必要な温度に調整することが好ましい。
【００５９】
温度の測定方法は、トナーが撹拌混合されている状態でトナーが流動している部位の温度を測定するものである。また、固定処理後に冷水を流通させ、冷却、解砕工程を行うことが好ましい。
【００６０】
外添剤の着色粒子表面への固定化の度合いを制御する方法としては、Ｔｇ−２０≦（撹拌混合温度）≦Ｔｇ＋２０の温度条件で着色粒子と外添剤を撹拌混合し、機械的衝撃力を付与しながら、任意の時間の調整によって、着色粒子表面に外添剤粒子を均一に付着させることができる。
【００６１】
ここで言うＴｇとはトナー又は該トナーを構成する結着樹脂のガラス転移温度を指す。ガラス転移温度は、ＤＳＣ７示差走査カロリーメーター（パーキンエルマー社製）を用いて測定した。測定方法は、１０℃／ｍｉｎで０℃から２００℃へ昇温し、ついで、１０℃／ｍｉｎで２００℃から０℃へ冷却して前履歴を消した後、１０℃／ｍｉｎで０℃から２００℃へ昇温し、セカンドヒートの吸熱ピーク温度を求め、Ｔｇとした。吸熱ピークが複数有る場合は、主吸熱ピークの温度をＴｇとした。
【００６２】
トナー又は該トナーを構成する結着樹脂のＴｇとしては４０〜７０℃が好ましく使用される。４０℃より小さいとトナーの保存性が悪く、凝集してしまう。７０℃より大きいと定着性、生産性の観点から好ましくない。
【００６３】
流動性付与の観点から、外添剤の付着制御後に更に外添剤を外添してもよいが、前記トナーとしての濁度が本発明の範囲内に入ることが必要である。
【００６４】
前記外添剤の数平均粒子径の測定方法については、透過型電子顕微鏡観察によって観察し、画像解析によって測定されたものを用いて表示した。
【００６５】
前記外添剤の組成としては特に限定されず、任意の外添剤を用いることが出来る。
【００６６】
例えば、無機の外添剤としては各種無機酸化物、窒化物、ホウ化物等が好適に使用される。例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、チタン酸バリウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化スズ、酸化テルル、酸化マンガン、酸化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素等が挙げられる。
【００６７】
更に、上記無機外添剤に疎水化処理をおこなったものでもよい。疎水化処理を行う場合には、各種チタンカップリング剤、シランカップリング剤等のいわゆるカップリング剤によって疎水化処理することが好ましく、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩によって疎水化処理したものも好ましく使用される。
【００６８】
また、樹脂外添剤を用いる場合も、特にその組成が限定されるものでは無い。一般的にはビニル系の有機外添剤粒子やメラミン・ホルムアルデヒド縮合物、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン等の外添剤粒子が好ましい。この理由としては乳化重合法や懸濁重合法等の製造方法によって容易に製造することが可能であるからである。
【００６９】
次に本発明に好ましく用いられるトナーについて記載する。
本発明のトナーの粒径は、個数平均粒径で３〜８μｍのものが好ましい。この粒径は、重合法によりトナー粒子を形成させる場合には、後に詳述するトナーの製造方法において、凝集剤の濃度や有機溶媒の添加量、または融着時間、さらには重合体自体の組成によって制御することができる。
【００７０】
個数平均粒径が３〜８μｍであることにより、感光体に付着してフィルミングを発生させる付着力の大きいトナー微粒子が少なくなり、また、転写効率が高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線やドット等の画質が向上する。
【００７１】
本発明に用いられるトナーの粒度分布は、トナー粒子の粒径をＤ（μｍ）とするとき、自然対数ｌｎＤを横軸にとり、この横軸を０．２３間隔で複数の階級に分けた個数基準の粒度分布を示すヒストグラムにおいて、最頻階級に含まれるトナー粒子の相対度数（ｍ１）と、前記最頻階級の次に頻度の高い階級に含まれるトナー粒子の相対度数（ｍ２）との和（Ｍ）が７０％以上であるトナーであることが好ましい。
【００７２】
相対度数（ｍ１）と相対度数（ｍ２）との和（Ｍ）が７０％以上であることにより、トナー粒子の粒度分布の分散が狭くなるので、当該トナーを画像形成工程に用いることにより、前記トナー画像の一次転写性及び二次転写性を良好にし、選択現像の発生を確実に抑制することができる。
【００７３】
本発明において、前記の個数基準の粒度分布を示すヒストグラムは、自然対数ｌｎＤ（Ｄ：個々のトナー粒子の粒径）を０．２３間隔で複数の階級（０〜０．２３：０．２３〜０．４６：０．４６〜０．６９：０．６９〜０．９２：０．９２〜１．１５：１．１５〜１．３８：１．３８〜１．６１：１．６１〜１．８４：１．８４〜２．０７：２．０７〜２．３０：２．３０〜２．５３：２．５３〜２．７６・・・）に分けた個数基準の粒度分布を示すヒストグラムであり、このヒストグラムは、下記の条件に従って、コールターマルチサイザーにより測定されたサンプルの粒径データを、Ｉ／Ｏユニットを介してコンピュータに転送し、当該コンピュータにおいて、粒度分布分析プログラムにより作製されたものである。
【００７４】
〔測定条件〕
（１）アパーチャー：１００μｍ
（２）サンプル調製法：電解液〔ＩＳＯＴＯＮ  Ｒ−１１（コールターサイエンティフィックジャパン社製）〕５０〜１００ｍｌに界面活性剤（中性洗剤）を適量加えて攪拌し、これに測定試料１０〜２０ｍｇを加える。この系を超音波分散機にて１分間分散処理することにより調製する。
【００７５】
本発明に用いられるトナーの粒径は、体積平均粒径で３〜８μｍが好ましい。トナーの体積平均粒径および粒度分布は、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ、コールターマルチサイザー、ＳＬＡＤ１１００（島津製作所社製レーザ回折式粒径測定装置）等を用いて測定することができる。コールターカウンターＴＡ−ＩＩ及びコールターマルチサイザーではアパーチャー径＝１００μｍのアパーチャーを用いて２．０〜４０μｍの範囲における粒径分布を測定し求めたものである。
【００７６】
このトナーを製造する方法としては特に限定されるものでは無い。しかしながら、重合法トナー（重合トナーとも云う）が製造方法として簡便である点と、粉砕トナーに比較して均一性に優れる点等で好ましい。
【００７７】
重合トナーとはトナー用バインダーの樹脂の生成とトナー形状がバインダー樹脂の原料モノマーの重合、及びその後の化学的処理により形成されるて得られるトナーを意味する。より具体的には懸濁重合、乳化重合等の重合反応と必要により、その後に行われる粒子同士の融着工程を経て得られるトナーを意味する。重合トナーは原料モノマーを水系で均一に分散した後に重合させトナーを製造することから、トナーの粒度分布、及び形状が均一なトナーが得られる。
【００７８】
いずれにしろ、粉砕法トナーであれ重合法トナーであれ上記本発明の要件を満たすものであれば、本発明の目的を達成できる。
《本発明に使用されるトナーの構成、及び製造方法》
本発明に使用されるトナーの製造方法は、最も一般的に用いられている粉砕法、即ちバインダー樹脂と着色剤、その他必要により添加される種種の添加剤を混練粉砕後分級して作製しても良いし、離型剤、着色剤を含有した樹脂粒子を媒体中で合成作製して製造してもよい。
【００７９】
水系媒体中で融着させる方法として、例えば特開昭６３−１８６２５３号公報、同６３−２８２７４９号公報、特開平７−１４６５８３号公報等に記載されている方法や、樹脂粒子を塩析／融着させて形成する方法等をあげることができる。
【００８０】
ここで用いられる樹脂粒子は重量平均粒径５０〜２０００ｎｍが好ましく、これらの樹脂粒子は乳化重合、懸濁重合、シード重合等のいずれの造粒重合法によっても良いが、好ましく用いられるのは乳化重合法である。
【００８１】
以下、樹脂の製造に用いられる単量体は、いずれの製造方法においても、従来公知の重合性単量体を用いることができる。また、要求される特性を満たすように、１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
【００８２】
バインダー樹脂としては特に限定されるものではなく、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂等、一般的に知られているバインダー樹脂を使用することができる。
【００８３】
スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル樹脂を構成する樹脂としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの様なスチレンあるいはスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル等のアクリル酸エステル誘導体等が具体的に樹脂を構成する単量体として挙げられ、これらは単独あるいは組み合わせて使用することができる。
【００８４】
その他のビニル系重合体の具体的例示化合物としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、弗化ビニル、弗化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体がある。これらビニル系単量体は単独あるいは組み合わせて使用することができる。
【００８５】
さらに、スチレン−アクリル系樹脂（ビニル系樹脂）で含カルボン酸重合体を得るための単量体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル、ケイ皮酸無水物、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル等が挙げられる。
【００８６】
さらに、ジビニルベンゼン、エチレングルコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート等の架橋剤を添加してもよい。
【００８７】
また、ポリエステル樹脂としては、２価以上のカルボン酸と２価以上のアルコール成分を縮合重合させて得られる樹脂である。２価のカルボン酸の例としてはマレイン酸、フマール酸、シトラコ酸、イタコン酸、グルタコ酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸等が挙げられ、これらの酸無水物も使用することができる。
【００８８】
また、ポリエステル樹脂を構成する２価のアルコール成分の例としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のエーテル化ビスフェノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−ブテンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタングリコール、１，６−ヘキサングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＺ、水素添加ビスフェノールＡ等をあげることができる。
【００８９】
また、ポリエステル樹脂として架橋構造を有するものとしては、下記３価のカルボン酸、例えば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸等があげられ、これらの酸無水物、あるいは多価アルコール成分、具体的にはソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタトリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等を添加することで架橋ポリエステル樹脂とすることもできる。
【００９０】
本発明において、黒色系トナー（以下、トナーＢｋとも称する）、黄色系トナー（以下、トナーＹとも称する）、マゼンタ色系トナー（以下、トナーＭとも称する）、シアン色系トナー（以下、トナーＣとも称する）中に用いられる着色剤としては無機顔料、有機顔料を挙げることができる。
【００９１】
無機顔料としては、従来公知のものを用いることができる。具体的な無機顔料を以下に例示する。
【００９２】
黒色系の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラック、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いられる。
【００９３】
これらの無機顔料は所望に応じて単独または複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％が選択される。
【００９４】
磁性トナーとして使用する際には、前述のマグネタイトを添加することができる。この場合には所定の磁気特性を付与する観点から、トナー中に２０〜６０質量％添加することが好ましい。
【００９５】
有機顔料としても従来公知のものを用いることができる。具体的な有機顔料を以下に例示する。
【００９６】
マゼンタまたはレッド用の顔料（マゼンタ色系）としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００９７】
オレンジまたはイエロー用の顔料（黄色系）としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００９８】
グリーンまたはシアン用の顔料（シアン色系）としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００９９】
これらの有機顔料は所望に応じて単独または複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％が選択される。
【０１００】
着色剤は表面改質して使用することもできる。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用することができ、具体的にはシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が好ましく用いることができる。
【０１０１】
本発明で得られたトナーには、流動性の改良やクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添剤を添加して使用することができる。これら外添剤としては前記に記したように、特に限定されるものでは無く、種々の無機粒子、有機粒子及び滑剤を使用することができる。
【０１０２】
又、前記外添剤粒子とは別に、滑剤を外添剤としてトナーに添加してもよい。滑剤には、例えばステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の金属塩が挙げられる。
【０１０３】
これら滑剤の添加量は、トナーに対して０．１〜５質量％程度が好ましい。
トナー化工程は上記で得られたトナー粒子を、例えば流動性、帯電性、クリーニング性の改良を行うことを目的として、前述の外添剤を添加してもよい。外添剤の添加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置を使用することができる。
【０１０４】
トナーは、バインダー樹脂、着色剤以外にトナー用添加剤として種々の機能を付与することのできる材料を加えてもよい。具体的には離型剤、荷電制御剤等が挙げられる。
【０１０５】
尚、離型剤としては、種々の公知のもので、具体的には、ポリプロピレン、ポリエチレン等のオレフィン系ワックスや、これらの変性物、カルナウバワックスやライスワックス等の天然ワックス、脂肪酸ビスアミドなどのアミド系ワックスなどをあげることができる。これらは離型剤粒子として加えられ、樹脂や着色剤と共に塩析／融着させることが好ましいことはすでに述べた。
【０１０６】
荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、且つ水中に分散することができるものを使用することができる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。
【０１０７】
《現像剤》
本発明に用いられるトナーは、一成分現像剤でも二成分現像剤として用いてもよいが、好ましくは二成分現像剤としてである。
【０１０８】
一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤として前記トナーをそのまま用いる方法もあるが、通常はトナー粒子中に０．１〜５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤として用いる。その含有方法としては、着色剤と同様にして非球形粒子中に含有させるのが普通である。
【０１０９】
又、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を用いる。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜６０μｍのものがよい。
【０１１０】
キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【０１１１】
キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えば、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
【０１１２】
次に、本発明に用いられる感光体について詳細に説明する。
本発明の画像形成装置に用いられる電子写真感光体は無機感光体、有機感光体のいずれを用いてもよいが、潜像形成の際に、像露光に用いられるレーザ光への感色性、生産性の良好さ等から有機感光体が好ましい。
【０１１３】
ここで、有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機電子写真感光体を全て含有する。
【０１１４】
本発明の画像形成装置に用いられる電子写真感光体は感光体表面を低表面エネルギーの物性にし、感光体から記録紙へのトナーの転写性を向上させることが好ましい。このための方策として、１つは、本発明では感光体の表面層をフッ素系樹脂粒子を含有させた表面層にすること、他の１つは感光体の表面に表面エンルギー低下剤を供給することにより、感光体の表面エネルギーを小さくし、感光体から記録紙へのトナーの転写性を良好にすることができる。この感光体の表面エネルギーを低下させることと、前記したトナー濁度を調製したトナー群を用いることを併用することにより、感光体から記録紙へのトナーの転写効率を挙げ、その結果、文字画像、カラー画像とも鮮鋭性が良好で、且つ色相再現が良好なカラーの電子写真画像を提供することができる。
【０１１５】
又、本発明の電子写真感光体は表面エネルギーを低下させることにより、表面層は水に対する接触角が９０°以上であることが好ましい。水に対する接触角が９０°以上にすることによりトナー等のクリーニング性を改善すると共に、感光体から記録紙へのトナーの転写性を良好にすることができる。
【０１１６】
上記フッ素系樹脂粒子としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ三フッ化塩化エチレン、ポリフッ化ビニル、ポリ四フッ化エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリ四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体、ポリエチレン−三フッ化エチレン共重合体、ポリ四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体等の樹脂粒子を挙げることができ、体積平均粒径で０．０５〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜５μｍである。又、本発明の感光体に含有するフッ素系樹脂粒子の量は、感光体の表面層のバインダー樹脂に対して、好ましくは０．１〜９０質量％、より好ましくは１〜５０質量％であり、０．１％未満の場合は感光層に十分な耐刷性や潤滑性を付与することができず、前記トナーの一次転写性の改善が小さく、画像濃度の低下、転写抜け、鮮鋭性の劣化等が発生しやすい。９０質量％を超えると表面層の形成が困難に成りやすい。
【０１１７】
なお、上記フッ素系樹脂粒子の体積平均粒径はレーザ回折／散乱式粒度分布測定装置「ＬＡ−７００」（堀場製作所（株）社製）により測定される。
【０１１８】
又、感光体の表面接触角は、純水に対する接触角を接触角計（ＣＡ−ＤＴ・Ａ型：協和界面科学社製）を用いて２０℃５０％ＲＨの環境下で測定する。
【０１１９】
測定装置「ＬＡ−７００」（堀場製作所（株）社製）により測定される。
次に、表面エネルギー低下剤について、記載する。ここで表面エネルギー低下剤とは電子写真感光体の表面に付着し、電子写真感光体の表面エネルギーを低下させる物質を云い、具体的には表面に付着することにより、電子写真感光体の表面の接触角（純水に対する接触角）を１°以上増加させる材料を云う。
【０１２０】
ところで、表面エネルギー低下剤としては脂肪酸金属塩が挙げられる。
又、表面エネルギー低下剤としては、電子写真感光体の表面の接触角（純水に対する接触角）を１°以上増加させる材料であれば、脂肪酸金属塩等の材料に限定されない。
【０１２１】
本発明に用いられる表面エネルギー低下剤としては、感光体表面への延展性及び均一な膜形成性能を有する材料として脂肪酸金属塩が最も好ましい。該脂肪酸金属塩は、炭素数１０以上の飽和又は不飽和脂肪酸の金属塩が好ましい。たとえばステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸インジウム、ステアリン酸ガリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウム、パルチミン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム等が挙げられ、より好ましくはステアリン酸金属塩である。
【０１２２】
上記脂肪酸金属塩の中でも特にフローテスターの流出速度が高い脂肪酸金属塩は劈開性が高く、本発明の前記感光体表面でより効果的に脂肪酸金属塩の層を形成することができる。流出速度の範囲としては１×１０−７以上１×１０−１以下が好ましく、５×１０−４以上１×１０−２以下であると最も好ましい。フローテスターの流出速度の測定は島津フローテスター「ＣＦＴ−５００」（島津製作所（株）製）を用いて測定した。
【０１２３】
本発明は電子写真感光体の表面に表面エネルギー低下剤を付与しながら、電子写真感光体上の潜像を現像し、トナー像として顕像化することを特徴とするが、表面エネルギー低下剤を感光体に付与する方法は、現像剤に表面エネルギー低下剤を混合して、現像剤から感光体に付与する方法もあるが、本発明ではこのような方法とは異なる方法を用いることが好ましい。即ち、表面エネルギー低下剤を現像剤に混合する場合は、該混合により、トナーの帯電特性、流動性等の現像特性に影響を与え、十分な混合量を達成することが困難であり、又、本発明のトナーとの関係でいえば、現像剤に表面エネルギー低下剤を混合することにより、転写抜けや、文字チリの発生防止効果が著しく低下しやすく、以下に記すような現像剤混合とは異なる手段、方法を用いることが好ましい。
【０１２４】
即ち、本発明は電子写真感光体の表面に表面エネルギー低下剤を供給する剤付与手段を有することが好ましい。剤付与手段は電子写真感光体周辺の適当な位置に設置することができるが、設置空間を有効利用するには、図１記載の帯電手段、現像手段、クリーニング手段の一部を利用して、設置しても良い。以下、クリーニング手段に剤付与手段を併用した例を挙げる。
【０１２５】
図３は本発明の画像形成装置に設置されるクリーニング手段の他の構成図である。
【０１２６】
該クリーニング手段は図１のクリーニング手段１６として用いられる。図３のクリーニングブレード１６Ａが支持部材１６Ｂに取り付けられている。該クリーニングブレードの材質としてはゴム弾性体が用いられ、その材料としてはウレタンゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム、クロロピレンゴム、ブタジエンゴム等が知られているが、これらの内、ウレタンゴムは他のゴムに比して摩耗特性が優れている点で特に好ましい。
【０１２７】
一方、支持部材１６Ｂは板状の金属部材やプラスチック部材で構成される。金属部材としてはステンレス鋼板、アルミ板、或いは制震鋼板等が好ましい。
【０１２８】
本発明において、感光体表面に圧接するクリーニングブレードの先端部は、感光体の回転方向と反対方向（カウンター方向）に向けて負荷をかけた状態で圧接することが好ましい。図３に示すようにクリーニングブレードの先端部は感光体と圧接するときに、圧接面を形成することが好ましい。
【０１２９】
クリーニングブレードの感光体への当接荷重Ｐ、当接角θの好ましい値としては、Ｐ＝５〜４０Ｎ／ｍ、θ＝５〜３５°である。
【０１３０】
当接荷重Ｐはクリーニングブレード１６Ａを感光体ドラム１に当接させたときの圧接力Ｐ′の法線方向ベクトル値である。
【０１３１】
又当接角θは感光体の当接点Ａにおける接線Ｘと変形前のブレード（図面では点線で示した）とのなす角を表す。１６Ｅは支持部材を回転可能にする回転軸であり、１６Ｇは荷重バネを示す。
【０１３２】
又、前記クリーニングブレードの自由長Ｌは図３に示すように支持部材１６Ｂの端部Ｂの位置から変形前のブレードの先端点の長さを表す。該自由長の好ましい値としてはＬ＝６〜１５ｍｍ、である。クリーニングブレードの厚さｔは０．５〜１０ｍｍが好ましい。ここで、本発明のクリーニングブレードの厚さとは図３に示すように支持部材１６Ｂの接着面に対して垂直な方向を示す。
【０１３３】
図３のクリーニング手段には剤付与手段を兼ねたブラシロール１６Ｃが用いられている。該ブラシロールは感光体１に付着したトナーの除去、クリーニングブレード１６Ａで除去されたトナーの回収機能と共に、表面エネルギー低下剤を感光体に供給する剤付与手段としての機能を有する。即ち該ブラシロールは感光体１と接触し、その接触部においては感光体と進行方向が同方向に回転し、感光体上のトナーや紙粉を除去すると共に、クリーニングブレード１６Ａで除去されたトナーを搬送し、搬送スクリュー１６Ｊに回収する。この間の経路はブラシロール１６Ｃに除去手段としてのフリッカ１６Ｉを当接させることにより、感光体１からブラシロール１６Ｃに転移したトナー等の除去物を除去することが好ましい。更にこのフリッカに付着したトナーをスクレーパ１６Ｄで除去し、トナーを搬送スクリュー１６Ｊに回収する。回収されたトナーは廃棄物として外部に取り出されるか、或いはトナーリサイクル用のリサイクルパイプ（図示せず）を経由して現像器に搬送され再利用される。フリッカ１６Ｉの材料としてはステンレス、アルミニウム等の金属管が好ましく用いられる。一方、スクレーパ１６Ｄとしては、リン青銅板、ポリエチレンテレフタレート板、ポリカーボネート板等の弾性板が用いられ、先端がフリッカの回転方向に対し鋭角を形成するカウンター方式で当接させるのが好ましい。
【０１３４】
又、表面エネルギー低下剤（ステアリン酸亜鉛等の固形素材）１６Ｋはブラシロールにバネ荷重１６Ｓで押圧されて取り付けられており、ブラシは回転しながら、該表面エネルギー低下剤を擦過して、感光体の表面に表面エネルギー低下剤を供給する。
【０１３５】
ブラシロール１６Ｃとしては導電性又は半導電性体のブラシロールが用いられる。
【０１３６】
本発明で用いられるブラシロールのブラシ構成素材は、任意のものを用いることができるが、疎水性で、かつ誘電率が高い繊維形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合体としては、例えばレーヨン、ナイロン、ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル酸樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリビニルアセタール（例えばポリビニルブチラール）等が挙げられる。これらのバインダ樹脂は単独であるいは２種以上の混合物として用いることができる。特に、好ましくはレーヨン、ナイロン、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリプロピレンである。
【０１３７】
また、前記ブラシは、導電性又は反導電性のものが用いられ、構成素材にカーボン等の低抵抗物質を含有させ、任意の比抵抗に調整したものが使用できる。
【０１３８】
ブラシロールのブラシ毛の比抵抗は、常温常湿（温度２６℃、相対湿度５０％）で、長さ１０ｃｍの１本のブラシ毛の両端に５００Ｖの電圧を印加した状態で測定して、１０１Ωｃｍ〜１０６Ωｃｍの範囲内のものが好ましい。
【０１３９】
即ち、ブラシロールはステンレス等の芯材に１０１Ωｃｍ〜１０６Ωｃｍの比抵抗を持つ導電性又は半導電性のブラシ毛を用いることが好ましい。１０１Ωｃｍよりも比抵抗が低いと、放電によるバンディング等が発生しやすくなる。また、１０６Ωｃｍよりも高いと、感光体との電位差が低くなって、クリーニング不良が発生しやすくなる。
【０１４０】
ブラシロールに用いるブラシ毛１本の太さは、５〜２０デニールが好ましい。５デニールに満たないと、十分な擦過力が無いため表面付着物を除去できない。また、２０デニールより大きいと、ブラシが剛直になるため感光体の表面を傷つける上に摩耗を進行させ、感光体の寿命を低下させる。
【０１４１】
ここでいう「デニール」とは、前記ブラシを構成するブラシ毛（繊維）の長さ９０００ｍの質量をｇ（グラム）単位で測定した数値である。
【０１４２】
前記ブラシのブラシ毛密度は、４．５×１０２／ｃｍ２〜２．０×１０４／ｃｍ２（１平方センチあたりのブラシ毛数）である。４．５×１０２／ｃｍ２に満たないと、剛直度が低く擦過力が弱い上に、擦過にムラができ、付着物を均一に除去することができない。２．０×１０４／ｃｍ２より大きいと、剛直になって擦過力が強くなるために感光体を摩耗させ、感度低下によるカブリや傷による黒スジ等の不良画像が発生する。
【０１４３】
本発明で用いられるブラシロールの感光体に対する食い込み量は０．４〜１．５ｍｍに設定されるのが好ましく、０．５〜１．２ｍｍがより好ましい。この食い込み量は、感光体ドラムとブラシロールの相対運動によって発生するブラシにかかる負荷を意味する。この負荷は、感光体ドラムから見れば、ブラシから受ける擦過力に相当し、その範囲を規定することは、感光体が適度な力で擦過されることが必要であることを意味する。
【０１４４】
この食い込み量とはブラシを感光体に当接したとき、ブラシ毛が感光体表面で曲がらずに、直線的に内部に進入したと仮定した時の内部への食い込み長さを云う。
【０１４５】
表面エネルギー低下剤が供給された感光体ではブラシによる感光体表面の擦過力が小さいため、食い込み量が、０．４ｍｍより小さいと、トナーや紙粉などの感光体表面へのフィルミングを抑制することができず、画像上でムラなどの不良が発生する。一方、１．５ｍｍより大きいと、ブラシによる感光体表面の擦過力が大きすぎるために、感光体の摩耗量が大きくなり、感度低下によるカブリが発生したり、感光体表面に傷が発生し、画像上にスジ故障が発生したりして問題である。
【０１４６】
本発明のブラシロールに用いられるロール部の芯材としては、主としてステンレス、アルミニウム等の金属、紙、プラスチック等が用いられるが、これらにより限定されるものではない。
【０１４７】
本発明で用いられるブラシロールは円柱状の芯材の表面に接着層を介してブラシを設置した構成であることが好ましい。
【０１４８】
ブラシロールは、その当接部分が感光体の表面と同方向に移動するように回転するのが好ましい。該当接部分が逆方向に移動すると、感光体の表面に過剰なトナーが存在した場合に、ブラシロールにより除去されたトナーがこぼれて記録紙や装置を汚す場合がある。
【０１４９】
感光体とブラシロールとが前記のように、同方向に移動する場合に、両者の表面速度比は１対１．１〜１対２の範囲内の値であることが好ましい。ブラシロールの回転速度が感光体よりも遅いとブラシロールのトナー除去能力が低下するためにクリーニング不良が発生しやすく、感光体よりも速いとトナー除去能力が過剰となってブレードバウンディングやめくれが発生しやすくなる。
【０１５０】
尚、図３のクリーニング装置を用いる場合も、電子写真感光体上に多色像形成中はクリーニングブレード１６Ａ、ブラシロール１６Ｃ及び転写ベルト３１は感光体表面から離間される。
【０１５１】
【実施例】
次に、本発明の態様を具体的に説明するが、本発明の構成はこれに限られるものではない。
【０１５２】
現像剤の作製
トナー及び現像剤の作製
（トナー１Ｂｋ、１Ｙａ、１Ｙｂ、１Ｍ、１Ｃの作製）
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム０．９０ｋｇと純水１０．０リットルを入れ攪拌溶解した。この溶液に、リーガル３３０Ｒ（キャボット社製カーボンブラック）１．２０ｋｇを徐々に加え、１時間よく攪拌した後に、サンドグラインダー（媒体型分散機）を用いて、２０時間連続分散した。このものを「着色剤分散液１」とする。
【０１５３】
また、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５５ｋｇとイオン交換水４．０リットルとからなる溶液を「アニオン界面活性剤溶液Ａ」とする。
【０１５４】
ノニルフェノールポリエチレンオキサイド１０モル付加物０．０１４ｋｇとイオン交換水４．０リットルとからなる溶液を「ノニオン界面活性剤溶液Ｂ」とする。
【０１５５】
過硫酸カリウム２２３．８ｇをイオン交換水１２．０リットルに溶解した溶液を「開始剤溶液Ｃ」とする。
【０１５６】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた容積１００リットルのＧＬ（グラスライニング）反応釜に、ＷＡＸエマルジョン（数平均分子量３０００のポリプロピレンエマルジョン：数平均一次粒子径＝１２０ｎｍ／固形分濃度＝２９．９％）３．４１ｋｇと「アニオン界面活性剤溶液Ａ」全量と「ノニオン界面活性剤溶液Ｂ」全量とを入れ、攪拌を開始した。次いで、イオン交換水４４．０リットルを加えた。
【０１５７】
加熱を開始し、液温度が７５℃になったところで、「開始剤溶液Ｃ」全量を滴下して加えた。その後、液温度を７５℃±１℃に制御しながら、スチレン１２．１ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル２．８８ｋｇとメタクリル酸１．０４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン５４８ｇとを滴下しながら投入した。滴下終了後、液温度を８０℃±１℃に上げて、６時間加熱攪拌を行った。ついで、液温度を４０℃以下に冷却し攪拌を停止し、ポールフィルターで濾過してラテックスを得た。これを「ラテックス−Ａ」とする。
【０１５８】
なお、ラテックス−Ａ中の樹脂粒子のガラス転移温度は５７℃、軟化点は１２１℃、分子量分布は、重量平均分子量＝１．２７万、重量平均粒径は１２０ｎｍであった。
【０１５９】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５５ｋｇをイオン交換純水４．０リットルに溶解した溶液を「アニオン界面活性剤溶液Ｄ」とする。
【０１６０】
また、ノニルフェノールポリエチレンオキサイド１０モル付加物０．０１４ｋｇをイオン交換水４．０リットルに溶解した溶液を「ノニオン界面活性剤溶液Ｅ」とする。
【０１６１】
過硫酸カリウム（関東化学社製）２００．７ｇをイオン交換水１２．０リットルに溶解した溶液を「開始剤溶液Ｆ」とする。
【０１６２】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛形バッフルを付けた１００リットルのＧＬ反応釜に、ＷＡＸエマルジョン（数平均分子量３０００のポリプロピレンエマルジョン：数平均一次粒子径＝１２０ｎｍ／固形分濃度  ２９．９％）３．４１ｋｇと「アニオン界面活性剤溶液Ｄ」全量と「ノニオン界面活性剤溶液Ｅ」全量とを入れ、攪拌を開始した。
【０１６３】
次いで、イオン交換水４４．０リットルを投入した。加熱を開始し、液温度が７０℃になったところで、「開始剤溶液Ｆ」を添加した。ついで、スチレン１１．０ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル４．００ｋｇとメタクリル酸１．０４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン９．０２ｇとをあらかじめ混合した溶液を滴下した。滴下終了後、液温度を７２℃±２℃に制御して、６時間加熱攪拌を行った。さらに、液温度を８０℃±２℃に上げて、１２時間加熱攪拌を行った。液温度を４０℃以下に冷却し攪拌を停止した。ポールフィルターで濾過し、この濾液を「ラテックス−Ｂ」とする。
【０１６４】
なお、ラテックス−Ｂ中の樹脂粒子のガラス転移温度は５８℃、軟化点は１３２℃、分子量分布は、重量平均分子量＝２４．５万、重量平均粒径は１１０ｎｍであった。
【０１６５】
塩析剤としての塩化ナトリウム５．３６ｋｇをイオン交換水２０．０リットルに溶解した溶液を「塩化ナトリウム溶液Ｇ」とする。
【０１６６】
フッ素系ノニオン界面活性剤１．００ｇをイオン交換水１．００リットルに溶解した溶液を「ノニオン界面活性剤溶液Ｈ」とする。
【０１６７】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置、粒径および形状のモニタリング装置を付けた１００リットルのＳＵＳ反応釜に、上記で作製したラテックス−Ａ＝２０．０ｋｇとラテックス−Ｂ＝５．２ｋｇと着色剤分散液１＝０．４ｋｇとイオン交換水２０．０ｋｇとを入れ攪拌した。ついで、４０℃に加温し、塩化ナトリウム溶液Ｇ、イソプロパノール（関東化学社製）６．００ｋｇ、ノニオン界面活性剤溶液Ｈをこの順に添加した。その後、１０分間放置した後に、昇温を開始し、液温度８５℃まで６０分で昇温し、８５±２℃にて０．５〜３時間加熱攪拌して塩析／融着させながら粒径成長させた（塩析／融着工程）。次に純水２．１リットルを添加して粒径成長を停止させ、融着粒子分散液を作製した。
【０１６８】
温度センサー、冷却管、粒径および形状のモニタリング装置を付けた５リットルの反応容器に、上記で作製した融着粒子分散液５．０ｋｇを入れ、液温度８５℃±２℃にて、０．５〜１５時間加熱攪拌して形状制御した（形状制御工程）。その後、４０℃以下に冷却し攪拌を停止した。次に遠心分離機を用いて、遠心沈降法により液中にて分級を行い、目開き４５μｍの篩いで濾過し、この濾液を会合液とする。ついで、ヌッチェを用いて、会合液よりウェットケーキ状の非球形状粒子を濾取した。その後、イオン交換水により洗浄した。この非球形状粒子をフラッシュジェットドライヤーを用いて吸気温度６０℃にて乾燥させ、ついで流動層乾燥機を用いて６０℃の温度で乾燥させた。得られた着色粒子の１００質量部に、疎水性シリカ（疎水化度＝７５／数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）を０．５質量部、及び０．０５μｍの酸化チタン０．２５質量部添加し、ヘンシェルミキサーの周速を４０ｍ／ｓ、５２℃で１０分間混合し「トナー１Ｂｋ」を得た。
【０１６９】
トナー１Ｂｋの製造において、カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を使用した以外同様にして「トナー１Ｙａ」を得た。又、ヘンシェルミキサーの周速を少し遅くして、「トナー１Ｙｂ」を得た。
【０１７０】
トナー１Ｂｋの製造において、カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を使用した以外同様にして「トナー１Ｍ」を得た。
【０１７１】
トナー１Ｂｋの製造において、カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を使用した以外同様にして「トナー１Ｃ」を得た。トナー１Ｂｋ、１Ｙａ、１Ｍ、１Ｃのトナーの個数平均粒径、Ｍ（ｍ１＋ｍ２）の測定結果を表１に、トナー濁度の測定結果を表２に示す。又、トナー１Ｙｂの個数平均粒径、Ｍ（ｍ１＋ｍ２）はトナー１Ｙａとほとんど同じであった。
（トナー２Ｂｋ、２Ｙａ〜２Ｙｆ、２Ｍ、２Ｃの作製）
前記トナー１Ｂｋ、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃの作製において、疎水性シリカ（疎水化度＝７５／数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）を疎水性シリカ（疎水化度＝７７／数平均一次粒子径＝２０ｎｍ）に変更し、ヘンシェルミキサーの周速、及び時間を変更した以外は、同様にしてトナー２Ｂｋ、２Ｙａ〜２Ｙｆ、２Ｍ、２Ｃを作製した。トナー２Ｂｋ、２Ｙａ〜２Ｙｆ、２Ｍ、２Ｃの濁度の測定結果を表２に示す。尚、これらのトナーのトナーの個数平均粒径、Ｍ（ｍ１＋ｍ２）は基本的にトナー１Ｂｋ、１Ｙａ、１Ｍ、１Ｃの各色に対応したそれら（トナーの個数平均粒径、Ｍ（ｍ１＋ｍ２））の測定結果とほとんど同じであった。
（トナー３Ｂｋ、３Ｙａ〜３Ｙｄ、３Ｍ、３Ｃの作製）
前記トナー１Ｂｋ、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃの作製において、疎水性シリカ（疎水化度＝７５／数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）を０．５質量部から１．８質量部に変更し、ヘンシェルミキサーの周速及び混合時間を変更した以外は、同様にしてトナー３Ｂｋ、３Ｙａ〜３Ｙｄ、３Ｍ、３Ｃを作製した。トナー３Ｂｋ、３Ｙａ〜３Ｙｄ、３Ｍ、３Ｃの濁度の測定結果を表２に示す。尚、これらのトナーの個数平均粒径、Ｍ（ｍ１＋ｍ２）は基本的にトナー１Ｂｋ、１Ｙａ、１Ｍ、１Ｃの各色に対応したそれらの測定結果とほとんど同じであった。
（トナー４Ｂｋ、４Ｙａ〜４Ｙｃ、４Ｍ、４Ｃの作製）
前記トナー１Ｂｋ、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃの作製において、疎水性シリカ（疎水化度＝７５／数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）を０．５質量部から疎水性シリカ（疎水化度＝７７／数平均一次粒子径＝２０ｎｍ）を１．８質量部に変更し、ヘンシェルミキサーの周速及び混合時間を変更した以外は、同様にしてトナー４Ｂｋ、４Ｙａ〜４Ｙｃ、４Ｍ、４Ｃを作製した。トナー４Ｂｋ、４Ｙａ〜４Ｙｃ、４Ｍ、４Ｃの濁度の測定結果を表２に示す。尚、これらのトナーの個数平均粒径、Ｍ（ｍ１＋ｍ２）は基本的にトナー１Ｂｋ、１Ｙａ、１Ｍ、１Ｃの各色に対応したそれらの測定結果とほとんど同じであった。
（トナー５Ｂｋ、５Ｙ、５Ｍａ〜５Ｍｃ、５Ｃの作製）
前記トナー１Ｂｋ、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃの作製において、疎水性シリカ（疎水化度＝７５／数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）を０．５質量部から疎水性シリカ（疎水化度＝７７／数平均一次粒子径＝２０ｎｍ）を３．３質量部に変更し、ヘンシェルミキサーの周速及び混合時間を変更した以外は、同様にしてトナー５Ｂｋ、５Ｙ、５Ｍａ〜５Ｍｃ、５Ｃを作製した。トナー５Ｂｋ、５Ｙ、５Ｍａ〜５Ｍｃ、５Ｃの濁度の測定結果を表２に示す。尚、これらのトナーの個数平均粒径、Ｍ（ｍ１＋ｍ２）は基本的にトナー１Ｂｋ、１Ｙａ、１Ｍ、１Ｃの各色に対応したそれらの測定結果とほとんど同じであった。
（トナー６Ｂｋ、６Ｙ、６Ｍ、６Ｃａ〜６Ｃｃの作製）
前記トナー１Ｂｋ、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃの作製において、ヘンシェルミキサーの周速及び混合時間を変更した以外は、同様にしてトナー６Ｂｋ、６Ｙ、６Ｍ、６Ｃａ〜６Ｃｃを作製した。トナー６Ｂｋ、６Ｙ、６Ｍ、６Ｃａ〜６Ｃｃの濁度の測定結果を表２に示す。尚、トナーの個数平均粒径、Ｍ（ｍ１＋ｍ２）は基本的にトナー１Ｂｋ、１Ｙａ、１Ｍ、１Ｃの各色に対応したそれらの測定結果とほとんど同じであった。
【０１７２】
【表１】
2004287166.tif 000003
【０１７３】
【表２】
2004287166.tif 000004
【０１７４】
〔現像剤の製造〕
トナー１Ｂｋ〜１Ｃ、トナー２Ｂｋ〜２Ｃ、トナー３Ｂｋ〜３Ｃ、トナー４Ｂｋ〜４Ｃ、トナー５Ｂｋ〜５Ｃ、トナー６Ｂｋ〜６Ｃｃの各トナー１０質量部と、スチレン−メタクリレート共重合体で被覆した４５μｍフェライトキャリア１００質量部とを混合することにより、評価用の現像剤１Ｂｋ〜１Ｃ、現像剤２Ｂｋ〜２Ｃ、現像剤３Ｂｋ〜３Ｃ、現像剤４Ｂｋ〜４Ｃ、現像剤５Ｂｋ〜５Ｃ、現像剤６Ｂｋ〜６Ｃｃを製造した。
〔感光体の作製〕
下記のごとくして、実施例に用いる感光体を作製した。
【０１７５】
感光体１の作製
下記中間層塗布液を調製し、洗浄済み円筒状アルミニウム基体上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚０．３μｍの中間層を形成した。
【０１７６】
〈中間層（ＵＣＬ）塗布液〉
ポリアミド樹脂（アミランＣＭ−８０００：東レ社製）          ６０ｇ
メタノール                                            １６００ｍｌ
下記塗布液成分を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１７７】
〈電荷発生層（ＣＧＬ）塗布液〉
Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線によるＸ線回折の
最大ピーク角度が２θで２７．３）                          ６０ｇ
シリコーン樹脂溶液（ＫＲ５２４０、１５％キシレン−ブタノール溶液
：信越化学社製）                                        ７００ｇ
２−ブタノン                                          ２０００ｍｌ
下記塗布液成分を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１７８】
〈電荷輸送層（ＣＴＬ）塗布液〉
電荷輸送物質（４−メトキシ−４′−（４−メチル−α−フェニルスチリル）
トリフェニルアミン）                                    ２００ｇ
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート
（ユーピロンＺ３００：三菱ガス化学社製）                ３００ｇ
ヒンダードアミン（サノールＬＳ２６２６：三共社製）            ３ｇ
１，２−ジクロロエタン                                ２０００ｍｌ
感光体２の作製
感光体１の作製において、電荷輸送層までは同様に塗布した。
【０１７９】
〈表面保護層〉
電荷輸送物質（４−メトキシ−４′−（４−メチル−α−フェニルスチリル）
トリフェニルアミン）                                    ２００ｇ
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート
（ユーピロンＺ３００：三菱ガス化学社製）                ３００ｇ
ヒンダードアミン化合物（サノールＬＳ２６２６：三共社製）      ３ｇ
コロイダルシリカ（３０％メタノール溶液）                      ８ｇ
ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子（平均粒径０．５μｍ）  １００ｇ
１−ブタノール                                              ５０ｇ
を混合し、溶解して表面保護層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷輸送層の上に浸漬塗布法で塗布し、１００℃、４０分の加熱硬化を行い乾燥膜厚４μｍの表面保護層を形成し、感光体２を作製した。
【０１８０】
実施例１（表面層にフッソ系樹脂粒子を含有する感光体２を用いた例）
〈評価〉
各実施例、比較例において、表２に示す組み合わせの現像剤群（トナー群）を用い、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｂｋ（ブラック）の各現像手段を有する図１記載のカラーデジタル複写機に搭載し、オリジナル画像に白地部、Ｂｋ及びＹ、Ｍ、Ｃのソリッド（べた）画像部、文字画像部、ハーフトーン画像を有するＡ４画像を常温常湿（２０℃、５０％ＲＨ）下、１万枚印刷し評価した。評価項目、評価方法、評価基準を下記に記載する。
【０１８１】
文字チリ
文字画像を形成し、目視及び２０倍ルーペにて文字周辺のトナーチリを観察し、以下の基準で評価した。
【０１８２】
◎：ルーペ観察でも、文字周辺のトナーチリが観察されない（良好）
○：目視では判別できないが、ルーペでは文字周辺のトナーチリが観察される（実用上問題ない）
×：目視で文字周辺のトナーチリが観察され、文字の鮮鋭性が劣る（実用上問題あり）
転写抜け
濃度０．４のハーフトーン画像を転写紙（坪量２００ｇ／ｍ２）の両面に形成し、転写抜けによるホワイトスポットの発生を目視にて評価した。
【０１８３】
◎◎：まったく転写抜けない（非常に良好）
◎：画像１００枚あたり裏面のみ１〜２個の転写抜けが存在するものの凝視しなければ判別できない（良好）
○：画像５０枚あたり１〜４個の転写抜けが存在するものの凝視しなければ判別できない（実用上問題ない）
×：画像５０枚あたり、表裏関係なく、５個以上の明瞭な転写抜けが存在する（実用上問題あり）
ブラックスポット
ハーフトーン画像に、周期性が感光体の周期と一致し、ブラックスポット（苺状のスポット画像）がＡ４サイズ当たり何個あるかで判定した。
【０１８４】
◎：０．４ｍｍ以上のブラックスポットの発生頻度：全ての複写画像が３個／Ａ４以下（良好）
○：０．４ｍｍ以上のブラックスポットの発生頻度：４個／Ａ４以上、１５個／Ａ４以下が１枚以上発生（実用上問題なし）
×：０．４ｍｍ以上のブラックスポットの発生頻度：１６個／Ａ４以上が１枚以上発生（実用上問題有り）
画像濃度
画像濃度の測定は、各色のべた部を濃度計「ＲＤ−９１８」（マクベス社製）を使用し、記録紙をゼロとした相対反射濃度で測定した。
【０１８５】
◎：Ｂｋ、及びＹ、Ｍ、Ｃのソリッド（べた）画像部の各濃度が１．２以上（良好）
○：Ｂｋ、及びＹ、Ｍ、Ｃのソリッド（べた）画像部の各濃度が０．８以上（実用上問題なし）
×：Ｂｋ、及びＹ、Ｍ、Ｃのソリッド（べた）画像部の各濃度が０．８未満（実用上問題あり）
（鮮鋭性）
画像の鮮鋭性は、低温低湿（１０℃２０％ＲＨ）、高温高湿（３０℃８０％ＲＨ）の両環境において画像を出し、文字潰れで評価した。３ポイント、５ポイントの文字画像を形成し、下記の判断基準で評価した。
【０１８６】
◎：３ポイント、５ポイントとも明瞭であり、容易に判読可能
○：３ポイントは一部判読不能、５ポイントは明瞭であり、容易に判読可能
×：３ポイントは殆ど判読不能、５ポイントも一部あるいは全部が判読不能
ＫＮＣ方式のデジタル複写機のプロセス条件
画像形成のライン速度Ｌ／Ｓ：１６０ｍｍ／ｓｅｃ
感光体（１８０ｍｍφ）の帯電条件：現像部での感光体表面電位−７５０Ｖ
像露光光：半導体レーザ（波長：７８０ｎｍ）
現像条件（非接触現像）
ＤＣバイアス＝−６５０Ｖ
ＡＣバイアス：Ｖｐ−ｐ＝１．８ｋＶ，周波数＝８ｋＨｚ
Ｄｓｄ（感光体と現像スリーブの最近接距離）＝５００μｍ
押圧規制力＝１０ｇｆ／ｍｍ
押圧規制棒＝ＳＵＳ４１６（磁性ステンレス製）／直径３ｍｍ
現像スリーブ＝直径２０ｍｍ
現像剤層厚＝１５０μｍ
転写条件（図２の符号を付けて説明する）
転写ベルト３１：ウレタンゴム製、厚さ０．６１ｍｍ、周長φ５２ｍｍ、使用時の伸長率３％、体積抵抗率１０１０〜１０１１Ω・ｃｍ（２０℃，６０％ＲＨ）。
【０１８７】
転写前ローラ（第１の電極）３２：両側端に突き当てコロを有し、転写ベルト３１と像担持体１０との間隙を規制する。バイアス電圧印加可能。
【０１８８】
コロナ放電器（第２の電極）３４：放電ワイヤとサイドプレートとの間隔７．５ｍｍ、放電ワイヤと像担持体１０との間隔７．０ｍｍ、放電ワイヤの線径０．０８ｍｍ、放電ワイヤの材質ＷＯ３、電極プレートの材質ＳＵＳ３０４。
【０１８９】
駆動ローラ３３：外径１５．３ｍｍ、表面粗度Ｒｍａｘ．５５〜８５μｍ
転写電流電源ＨＶ１：＋３．５ＫＶ〜＋７．５ＫＶ
転写前ローラ３２へのバイアス電源  ＨＶ２：−１０００Ｖ〜−２５００Ｖ
感光体のクリーニング条件
クリーニングブレード：ウレタンゴムブレードを感光体回転方向にカウンター方式で当接した。
【０１９０】
結果を表３に示す。
【０１９１】
【表３】
2004287166.tif 000005
【０１９２】
上記表３より、本発明の要件を満足する現像剤群、即ち、各色トナー間の濁度の差が最大５〜４５の範囲にある現像剤群（Ｎｏ．２、３、４、５、６、７、９、１０、１１、１３、１４、１６、１７、１９、２０）は文字チリ、転写抜け、ブラックスポット、画像濃度、鮮鋭性とも実用範囲以上の良好な評価を達成しているのに対し、本発明外の現像剤群（Ｎｏ．１、８、１２、１５、１８、２１）では、各色トナー間の濁度の差が４．１のＮｏ．１ではトナーの流動性が十分でなく、転写性、画像濃度、鮮鋭性が低下し、濁度の差が４７のＮｏ．８、Ｎｏ．２１では帯電量のバランスの不安定さから、文字チリ（カラーの文字チリ）が多く、鮮鋭性が低下している。Ｎｏ．２１では、転写抜けも発生している。又、各色トナーのいずれかの濁度が６０以上の現像剤群（Ｎｏ．１２、Ｎｏ．１５、Ｎｏ．１８）は遊離外添剤が過多となり、ブラックスポットが多発して鮮鋭性が低下している。又、本発明の要件を満たす前記現像剤群の中でも、各色トナー間の濁度の差が最大１０〜３５で且つ黒トナーの濁度が２０未満の現像剤群（Ｎｏ．４、５、６、９、１０、２０）は改善効果が顕著である。
【０１９３】
実施例２（感光体１を用い、表面エネルギー低下剤を供給した例）
上記実施例１のＫＮＣ方式のデジタル複写機のプロセス条件中の感光体のクリーニング装置を図３に示した剤付与手段を兼ねたブラシロールを持つクリーニング手段に変更し、表面エネルギー低下剤のステアリン酸亜鉛を図３の１６Ｋに設置して、感光体表面にブラシロールを介してステアリン酸亜鉛を供給しながら、実施例１と同様に表２に示す現像剤群（トナー群）を用いて評価した。評価項目、評価方法、評価基準も実施例１と同様にした。
【０１９４】
図３の剤付与手段を有するクリーニング手段のクリーニング条件
クリーニングブレード：ウレタンゴムブレードを感光体回転方向にカウンター方式で当接した。
【０１９５】
クリーニングブラシ：導電性アクリル樹脂、ブラシ毛密度（３×１０３／ｃｍ２）、食い込み量を１．０ｍｍに設定した。
【０１９６】
上記の条件での評価をした。その結果、実施例１とほぼ同一の評価結果が得られた。即ち、感光体の表面層がフッ素系樹脂粒子を含有していなくても、感光体表面に表面エネルギー低下剤を供給することにより、実施例１と同様の効果が得られる。
【０１９７】
実施例３（トナーの粒度分布を変更した例）
（トナー７Ｂｋ、７Ｙ、７Ｍ、７Ｃの作製）
前記トナー２Ｂｋ、２Ｙｂ、２Ｍ、２Ｃのトナー製造において、遠心沈降法による液中の分級のレベルを変えて、Ｍ（ｍ１＋ｍ２）等を変えた以外は、同様にしてトナー７Ｂｋ、７Ｙ、７Ｍ、７Ｃを作製した。トナー７Ｂｋ、７Ｙ、７Ｍ、７Ｃのトナーの個数平均粒径、Ｍ（ｍ１＋ｍ２）及びトナー濁度を表４に示す。
【０１９８】
これらのトナーの各トナー１０質量部と、スチレン−メタクリレート共重合体で被覆した４５μｍフェライトキャリア１００質量部とを混合することにより、評価用の現像剤７Ｂｋ、７Ｙ、７Ｍ、７Ｃとした現像剤２２群を作製した。
（トナー８Ｂｋ、８Ｙ、８Ｍ、８Ｃの作製）
前記トナー２Ｂｋ、２Ｙｂ、２Ｍ、２Ｃののトナー製造において、遠心沈降法による液中の分級のレベルを変えて、Ｍ（ｍ１＋ｍ２）等を変えた以外は、同様にしてトナー８Ｂｋ、８Ｙ、８Ｍ、８Ｃを作製した。トナー８Ｂｋ、８Ｙ、８Ｍ、８Ｃのトナーの個数平均粒径、Ｍ（ｍ１＋ｍ２）及びトナー濁度を表４に示す。
【０１９９】
これらのトナーの各トナー１０質量部と、スチレン−メタクリレート共重合体で被覆した４５μｍフェライトキャリア１００質量部とを混合することにより、評価用の現像剤８Ｂｋ、８Ｙ、８Ｍ、８Ｃとした現像剤２３群を作製した。
【０２００】
【表４】
2004287166.tif 000006
【０２０１】
実施例１の現像剤４群（トナー２Ｂｋ、２Ｙｂ、２Ｍ、２Ｃ）の代わりに現像剤２２群、２３群を用いた他は、実施例１と同様にして評価を行った。その結果を表５に示す。
【０２０２】
【表５】
2004287166.tif 000007
【０２０３】
表５より、前記トナー粒子の相対度数の和（Ｍ）が７０％以上の現像剤２２群は、（Ｍ）が７０％未満の現像剤２３群に比し、評価項目の改善度が優れていることが見られる。
【０２０４】
【発明の効果】
本発明を用いることにより、ＫＮＣ方式のトナー転写特性の改善を達成でき、トナー転写の低下から発生する転写抜けや文字チリ等の画像欠陥を防止でき、且つ画像濃度や鮮鋭性が良好なカラー画像を形成できる電子写真方式の画像形成装置、画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】多色トナー重ね合わせ方法を用いた画像形成装置の断面図である。
【図２】転写ベルトが記録紙を介して電子写真感光体に当接した転写時の状態を示すベルト転写装置の断面図である。
【図３】本発明の画像形成装置に設置されるクリーニング手段の他の構成図である。
【符号の説明】
１０  電子写真感光体
１２  スコロトロン帯電器（帯電極）
１２２  帯電極ワイヤ
１２３  グリッド
１２６  帯電電源
１２７  グリッド電源
１３  像露光手段
１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ、１４Ｂｋ  現像器
１６  クリーニング装置
２２４  記録紙先端通過検知センサ（スイッチＳＷ）
３０  ベルト転写装置
３１  転写ベルト
３２  第１の電極（転写前ローラ、従動ローラ）
３３  駆動ローラ
３４  第２の電極（コロナ放電器、転写極）
３５  テンションローラ
３７  絶縁性部材（放電防止板）
【図１】
2004287166.tif 000008
【図２】
2004287166.tif 000009
【図３】
2004287166.tif 000010