(57)【要約】【課題】少なくともたて糸に補強繊維糸を用い、よこ糸に熱可塑性繊維糸または熱可塑性繊維を含む糸を用いた補強織物の熱処理において、熱可塑性繊維糸の熱収縮による補強織物基材表面の凸凹をなくし、表面が平滑で、かつ形態が安定した補強織物基材が得られる補強織物の製造方法を提供する。【解決手段】少なくともたて糸に補強繊維糸を用い、よこ糸に熱可塑性繊維糸、または熱可塑性繊維を含む糸を用いた補強織物をシリンダーの外周面に沿わしながら導き、該シリンダー外周面上で加熱処理することを特徴とする補強織物の製造方法。【選択図】図１
2004256930.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともたて糸に補強繊維糸を用い、よこ糸に熱可塑性繊維糸または熱可塑性繊維を含む糸を用いた補強織物をシリンダーの外周面に沿わしながら導き、該シリンダー外周面上で加熱処理することを特徴とする補強織物の製造方法。
【請求項２】
シリンダーの外周面に接触した補強織物の耳部を外側面からエンドレスベルトで押し圧しながら導くことを特徴とする請求項１に記載の補強織物の製造方法。
【請求項３】
シリンダーの円周方向で補強織物の耳部が通過する部分にピンを配設し、シリンダー外周面に接触した補強織物の耳部を前記ピンに突き刺しながら導くことを特徴とする請求項１に記載の補強織物の製造方法。
【請求項４】
たて糸に炭素繊維糸を用い、よこ糸に熱可塑性繊維糸を用いた一方向性の補強織物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の補強織物の製造方法。
【請求項５】
たて糸とよこ糸に炭素繊維糸を用い、少なくとも前記よこ糸に低融点熱可塑性繊維糸を引き揃えて挿入して補強織物にした後、加熱処理して該低融点熱可塑性繊維を溶融してたて糸とよこ糸の交点を接着することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の補強織物の製造方法。
【請求項６】
たて糸に炭素繊維糸を用い、よこ糸にガラスヤーンと低融点熱可塑性繊維糸との合撚糸、またはカバーリング糸を用いた一方向性の補強織物を加熱処理して低融点熱可塑性繊維を溶融してたて糸とよこ糸を低融点熱可塑性樹脂により接着することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の補強織物の製造方法。
【請求項７】
補強織物の表面に熱溶融性の粒子を塗布し、加熱処理して該粒子を補強織物の表面に接着させることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の補強織物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は繊維強化プラスチックに用いるに有用な補強織物の製造方法の改良に関するものである。詳しくは、熱可塑性繊維糸、あるいは熱可塑性樹脂を含む補強織物に熱処理を行う際に補強織物の熱収縮を抑えるために有効な熱処理を施した補強織物の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、炭素繊維などの補強繊維は、比強度、比弾性率が高いことから、繊維強化プラスチック（以下ＦＲＰという。）として軽量化効果の大きいスポーツ・レジャー用品をはじめ、航空機用途や一般産業用に多く使われている。
【０００３】
かかるＦＲＰの成形方法としては、ハンドレイアップ成形をはじめとしてオートクレーブ成形、フィラメントワィンディング成形、ＲＴＭ成形など種々の方法があり、成形品の形状、個数、要求される特性、あるいは製品許容価格などにより適宜決められている。これら種々の成形法のなかでも、フィラメントワィンディング成形法を除いては、ＦＲＰの製造過程中で補強繊維を一旦、中間基材の形態にしておく必要があり、補強繊維を織物の形態にしたものが多用されている。成形用補強織物としての要求特性としては、取り扱い性が優れ、かつ補強繊維の有する強度・弾性率を最大限発揮させることが重要であるが、  補強繊維織物はたて糸とよこ糸の交錯点においてクリンプが生じ、補強繊維が本来有する高い物性の発現が期待できない問題点がある。このような問題点を解決するために、通常、織糸のクリンプを小さくする目的でたて糸とよこ糸の配列密度をできるだけ小さくした織り設計が行われるが、織物を取り扱う際に変形したり織糸がずれたりする問題や、織物をカットした際に織糸が解れ易い問題がある。
【０００４】
そのような問題点に対して、補強繊維からなるたて糸またはよこ糸に熱可塑性ポリマー糸を同時に製織するとともに、織機上で織物の腹巻きローラ（引き取りローラ）と巻き取り機間に設けた遠赤外線ヒータで熱可塑性ポリマー糸を軟化または溶融させてたて糸とよこ糸の交点を目どめすることにより、補強繊維のたて糸またはよこ糸の解れ防止機能、形態安定性、さらには前記熱可塑性ポリマーにより補強織物同士を接着させる機能を与え、取り扱い性の優れた中間基材の製造方法の提案がなされている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
しかしながら、上記製造技術は簡単な方法で加熱処理を施せる長所があるが、たて糸は弾性率の高い補強繊維であるから織物をたて糸方向に緊張させても均一に張力が付与されず、その結果たて糸とよこ糸間に張力差が生じる。また、そのような状態で加熱処理されると低融点熱可塑性繊維の熱収縮によって、たて糸張力の低い箇所が織物幅方向に収縮し、織物面に皺が発生する問題がある。
【０００６】
さらに、補強繊維の有する強度・弾性率を最大限発揮させる方法として、補強繊維をたて糸とし、よこ糸に例えば繊度が３０デシテックス以下の熱可塑性繊維糸を用いた一方向性の織物にすることで、織糸のクリンプがほとんどなく、また、よこ糸が熱可塑性可塑性繊維糸であるから補強繊維糸はよこ糸の交錯部に応力集中を受けることがないので強度低下がほとんどなく、高い強度・弾性率が発現する特徴があることが分かっている。
【０００７】
このような織物はよこ糸が非常に細繊度であるから、たて糸とよこ糸の交錯による拘束力がないために形態が一層不安定となり、前記目どめ方法と同様に低融点熱可塑性繊維糸をよこ糸と一緒に挿入して熱溶融させて目どめするか、あるいは熱溶融性樹脂からなる粒子を織物表面に塗布し、熱溶融性樹脂を熱溶融して目どめする方法が採られている。
【０００８】
上記織物はよこ糸の剛性が非常に小さいので、たて糸の張力差で織物面が大きく凸凹した状態で遠赤外線ヒータあるいはオーブンに導かれ、その状態で目どめ処理されるために表面が平滑な織物基材が得られない。このような織物でＦＲＰに成形すると補強繊維が真っ直ぐに配向されず、高い力学的特性が発揮できないばかりか、表面平滑な成形品とならない問題を抱えている。
【０００９】
【特許文献１】
特開昭６３−１５２６３７号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、少なくともたて糸に補強繊維糸を用い、よこ糸に熱可塑性繊維糸、または熱可塑性繊維を含む糸を用いた補強織物の熱処理において、熱可塑性繊維糸の熱収縮による補強織物基材表面の凸凹をなくし、表面が平滑で、かつ形態が安定した補強織物基材が得られる補強織物の製造方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明は以下の構成を採用する。すなわち、
（１）少なくともたて糸に補強繊維糸を用い、よこ糸に熱可塑性繊維糸または熱可塑性繊維を含む糸を用いた補強織物をシリンダーの外周面に沿わしながら導き、該シリンダー外周面上で加熱処理することを特徴とする補強織物の製造方法。
【００１２】
（２）シリンダーの外周面に接触した補強織物の耳部を外側面からエンドレスベルトで押し圧しながら導くことを特徴とする前記（１）に記載の補強織物の製造方法。
【００１３】
（３）シリンダーの円周方向で補強織物の耳部が通過する部分にピンを配設し、シリンダー外周面に接触した補強織物の耳部を前記ピンに突き刺しながら導くことを特徴とする前記（１）に記載の補強織物の製造方法。
【００１４】
（４）たて糸に炭素繊維糸を用い、よこ糸に熱可塑性繊維を含む糸を用いた一方向性の補強織物であることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の補強織物の製造方法。
【００１５】
（５）たて糸とよこ糸に炭素繊維糸を用い、少なくとも前記よこ糸に低融点熱可塑性繊維糸を引き揃えて挿入して補強織物にした後、加熱処理して該低融点熱可塑性繊維を溶融してたて糸とよこ糸の交点を接着することを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の補強織物の製造方法。
【００１６】
（６）たて糸に炭素繊維を用い、よこ糸にガラスヤーンと低融点熱可塑性繊維糸との合撚糸、またはカバーリング糸を用いた一方向性の補強織物を加熱処理して低融点熱可塑性繊維を溶融してたて糸とよこ糸を低融点熱可塑性樹脂により接着することを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の補強織物の製造方法。
【００１７】
（７）補強織物の表面に熱溶融性の粒子を塗布し、加熱処理して該粒子を補強織物の表面に接着させることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の補強織物の製造方法。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明は、優れた力学的特性を発揮し、成形加工時の取り扱い性に優れ、表面平滑な織物基材とすることが可能な補強織物の製造方法を提供することにあり、少なくともたて糸に補強繊維を用いるものである。この補強繊維としては熱収縮の小さいガラス繊維、アラミド繊維、炭素繊維を用いることができ、なかでも高強度・高弾性率で、熱収縮がほとんどない炭素繊維が好ましい。
【００１９】
炭素繊維としては、繊維直径が５〜１０μのポリアクリルニトリル系で、引張強度が３〜７ＧＰａ、引張弾性率が２００〜５００ＧＰａのマルチフィラメントとすることにより高い力学的特性を発揮するＣＦＲＰが得られることから好ましい。
【００２０】
炭素繊維糸は、一般に繊度が大きくなるほど製造コストが安価であるから低コストの織物基材を提供できることから、本発明に用いる炭素繊維糸の繊度は５０００〜３００００デシテックスの太い糸が好ましい。
【００２１】
炭素繊維糸の繊度が５０００デシテックスより小さい細繊度糸では、たて糸とよこ糸の交錯点数が多いので織物形態が安定しており、目どめする必要もなく本発明の熱処理を施すことなくそのままの形で用いることが可能である。
【００２２】
一方、５０００デシテックス以上の繊度の大きい炭素繊維糸の場合、たて糸とよこ糸の交錯点数が少なくなり目ずれし易く、取り扱い難い織物であるから低融点熱可塑性繊維による目どめ加工が必要となり、本発明の効果が発揮される。
【００２３】
しかし、３００００デシテックスを越える太い繊度の炭素繊維糸となると、糸幅を均一に拡げない限り繊維分散が均一な織物が得られない問題があり、力学的特性を十分に発揮させる補強織物を得ることが難しいものである。
【００２４】
本発明は、よこ糸に少なくとも熱可塑性繊維糸または熱可塑性繊維を含む糸を用いた補強織物である。すなわち、よこ糸に熱可塑性繊維糸を単独で用いてもよいし、熱可塑性繊維に他の繊維を含めた糸であってもよい。補強織物のよこ糸に熱可塑性繊維を含める際の熱可塑性繊維としては、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維などや、共重合ナイロンや共重合ポリエステル繊維などの低融点熱可塑性繊維が含まれ、なかでも樹脂との接着性が良好なナイロン系の繊維が好ましい。また、該熱可塑性繊維糸の繊度は１０〜２００デシテックスの範囲のものであることが好ましい。
【００２５】
また、よこ糸に熱可塑性繊維を含める方法としては、熱可塑性繊維糸を単独で用いてもよいし、補強繊維糸と低融点熱可塑性繊維糸とを一緒に挿入する方法、または低融点熱可塑性繊維糸とガラスヤーンなどとの引き揃え、合撚、あるいはカバーリングなどで一緒に挿入する方法などが含まれる。ガラスヤーンは繊度が１００〜３００デシテックスの細繊度のものが好ましく用いられる。
【００２６】
合撚あるいはカバーリングの撚り数としては、ガラスヤーンと低融点熱可塑性繊維糸が一体化されておればよいので５０〜３００ターン／ｍの少ない撚り数で十分である。
【００２７】
また、熱可塑性繊維糸を単独で用いる方法としては、たて糸に炭素繊維糸を用い、よこ糸に繊度が１０〜５０デシテックスの細い熱可塑性繊維糸を用い、よこ糸密度が０．５〜５．０本／ｃｍの一方向性補強織物である。そうすることにより、たて糸の炭素繊維糸は細繊度の柔軟な熱可塑性繊維糸と交錯しているので交錯部での応力集中が避けられ、炭素繊維の有する高強度、高弾性率が最大限発揮されものである。
【００２８】
たて糸が炭素繊維糸で、よこ糸に熱可塑性繊維糸を用いた一方向性の補強織物は、よこ糸の剛性が小さく、また、たて糸の炭素繊維糸との拘束力が小さいので、そのままでは形態では変形し易く、取り扱い難い織物であるから、例えば織物面に熱溶融性樹脂の粒子を塗布し、加熱処理を施して熱溶融樹脂を接着させることに安定化させることが好ましい。
【００２９】
熱溶融性樹脂としては、目的により適宜選択されるものであるが、単なる目どめ用としては融点が１２０〜１８０℃の低融点のナイロンやポリエステルの熱可塑性樹脂、また、常温では固形のエポキシ樹脂などが好ましく用いられ、また、積層時の層間靭性用としてはエポキシ樹脂などの高靭性の熱可塑性樹脂がミックスされた樹脂などを粉末化した粒子である。
【００３０】
粒子の大きさとしては３００ミクロン以下、さらに好ましくは２００ミクロン以下の細かい方が、均一に分散できるので好ましいものである。
【００３１】
また、織物組織としては特に限定されないが、少なくとも補強繊維糸をたて糸とした平織、綾織、朱子織、あるい補強繊維糸が真っ直ぐに配向し、たて糸とよこ糸の補助糸が互いに交錯して一体化されたノンクリンプ組織などの組織のものが好ましく用いられる。
【００３２】
以下、本発明の補強織物の製造方法の一実施例を図面を参照しながら詳細に説明する。
【００３３】
図１は、本発明の製造方法の一例を説明するための織機の概略側面図で、たて糸とよこ糸が補強繊維糸で、よこ糸と一緒に低融点熱可塑性繊維糸を挿入した補強織物を織機上で加熱処理し、低融点熱可塑性繊維糸を溶融させてたて糸とよこ糸の交点を目どめする方法の一実施例を示す側面図である。
【００３４】
ヘルド（綜絖）２、リード（筬）３などの作用で製織された補強織物１３は腹巻きローラ４により一定速度で引き取られ、シリンダー１の外表面に接しながら巻き取りロール７で巻き取られる。
【００３５】
補強織物１３がシリンダー１の表面に接しているところで遠赤外線ヒータ５によって加熱処理され、よこ糸方向に挿入された低融点可塑性繊維を溶融させるものである。
【００３６】
このように補強織物１３をシリンダー１の表面に沿わせることにより、導かれた補強織物のたて糸張力が不揃いで織物面が波打ち状の皺が生じるような織物であってもシリンダー表面に接触させることで織物面が平滑となり、そのような状態で目どめされるので表面平滑な補強織物が得られ、また、補強織物がシリンダー表面に接した状態で加熱処理されるので、低融点可塑性繊維が熱収縮応力が作用しても補強織物はシリンダー１の表面との摩擦力により幅方向の収縮が抑えられる。
【００３７】
通常の衣料用の合繊織物は、織物を引き出した際のたて糸長の不揃いによる張力差が生じても、糸自身の弾性率が低いために張力が高い箇所のみが引き伸ばされて、補強織物のように皺などが生じるようなことがなく、波打つような皺は発生しない。
【００３８】
また、熱収縮に対してはピンテンターにより織物の両方の耳が把持された状態で加熱処理する方法があるが、補強織物は、たて糸はよこ糸との拘束力がないために幅方向に収縮応力が作用するとピンが突き刺さった箇所で目ずれを起こし、幅規制が難しいものである。
【００３９】
補強織物においては、補強繊維自体が高弾性率であるために織物を引き出した際、たて糸長の短い箇所がつっぱり、たて糸長の長い箇所が緩んだままの状態で導かれ、その状態で加熱処理によりセットされてしまうという問題があるが、本発明のように、シリンダー表面に接触させて加熱処理を行うことによって波打ち状の皺が発生することなく処理が行え、表面平滑な補強織物が得られるものである。
【００４０】
また、低融点熱可塑性繊維がよこ糸方向に含まれた補強織物を熱処理すると、低融点熱可塑性繊維の熱収縮により織物が幅方向に収縮するが、本発明の熱処理方法では補強織物をシリンダー表面に接触させて熱処理させるので、補強織物とシリンダー表面の摩擦力により織物幅の収縮が抑えられ、安定した織物幅の基材を供給することができる。
【００４１】
図１は織機の巻き取り機構をそのまま用いた例を示したが、巻き取り機構を織機後方に設けた別巻き取り方式を採用し、巻き取りロールまでの間にシリンダー１および加熱機構を設けることもできる。
【００４２】
上記の別巻き取り方式にすることにより、シリンダーを設けるスペースが十分に採れるので複数個のシリンダーを並列させ、補強織物をそれぞれのシリンダー表面に順次接触させながら導くことができ、それぞれの接触面で加熱処理することができる。
【００４３】
しかし、補強織物の片面に熱溶融性樹脂の粒子を塗布する補強織物においては、複数個のシリンダーに順次導くと粒子塗布面がシリンダー表面と接触することになり、粒子がシリンダー表面にくっついて折角塗布した粒子が剥がれることになるので１個のシリンダーで熱処理することが好ましい。
【００４４】
前記シリンダー１は加熱処理条件により異なるが、直径が１００〜１０００ｍｍ程度で、直径が大きいほど加熱処理時間が長く採れるが、余りに大きくすると装置が大きくなるのでさらに好まし直径は３００〜１０００ｍｍである。
【００４５】
シリンダー１は回転自在な円筒状で、積極的に回転させるものでもよいが、補強織物の移動により摩擦力で回転するようにしておけば特に積極的に回転させる必要はない。
【００４６】
また、シリンダー１の表面に溶融した樹脂が付着しないよう、例えばシリンダー表面をフッ素樹脂（例えば、“テフロン”（登録商標））コーティング加工、あるいはフッ素樹脂（例えば、“テフロン”（登録商標））コーティング布を貼り付けておくなどの処理を行っておくことが好ましい。
【００４７】
なお、シリンダーは長さ方向の直径が均一であって表面平滑であることが好ましく、特に炭素繊維は伸度が殆どないのでシリンダー直径に差があると補強織物の幅方向において均一な張力で導くことができない問題が生じる。
【００４８】
シリンダーの長さ方向の直径差は１／５０ｍｍ以内にするのが好ましい。
【００４９】
加熱の方法としては、補強織物がシリンダーと接触している箇所に遠赤外線ヒータを設けて加熱する方法であっても良く、またその箇所に熱風を吹き付ける方法であっても構わないが、前者の方が熱効率の点から好ましいものである。
【００５０】
さらに、シリンダー内部に加熱装置を内蔵させ、前記加熱手段と併用することより一層効率的な加熱を行うことができる。
【００５１】
加熱温度は、溶融させる樹脂の軟化点または融点、および熱処理加工速度により適宜決めればよいもので、通常１２０〜２００℃の範囲が好ましく、加工速度が速い場合には加熱温度を高くしておくことが重要である。
【００５２】
図２は、製織された補強織物を別ラインで熱処理を行う方法の一実施例を示し、熱溶融性樹脂の粒子を塗布し、粒子を補強織物の表面に接着させる例である。
【００５３】
織物ロール８から供給された補強織物１３上に熱溶融性樹脂の粒子１１を塗布装置１０から散布塗布され、次いでシリンダー１の表面に接しながら導かれ、接している間に遠赤外線ヒータ５で加熱処理され、ガイドローラ１２を経て巻き取りロール９に巻き取る加熱処理方法である。
【００５４】
上記方法により、前述したよこ糸に熱可塑性繊維を用いた一方向性の補強織物を、取り扱い性が優れ、かつ表面平滑で織物幅が安定した補強織物とすることができるものである。
【００５５】
図３は、シリンダー１の外周部に接触した補強織物１３の耳部を上面からエンドレスベルト１４で押し圧しながら導く方法を説明するための側面図で、エンドレスベルト１４は補強織物１３の両耳部に配置され、ガイドローラ１５ａ、１５ｂに掛けらてシリンダー１の表面の動きに従って補強織物の耳部を押し圧しながら移動するようになっている。
【００５６】
したがって、補強繊維の耳部がエンドレスベルト１４で押さえられているので、補強織物が加熱処理される際に熱収縮による幅方向に作用する応力に耐え、幅方向の収縮を抑えることができるものである。
【００５７】
エンドレスベルト１４は、耳部だけを押さえるので幅は２０〜５０ｍｍでよく、織物と接触する面に溶融樹脂が付着し易いので、エンドレスベルト１４の外面にフッ素樹脂（例えば、“テフロン”（登録商標））コーティング加工しておくことが好ましい。
【００５８】
図４は、シリンダー１の円周方向で、補強織物の耳部通過する部分のみにピン１６を配列し、シリンダー外周面に接触した補強織物の耳部に前記ピン１６を貫通させながら導く方法について説明するための側面図である。
【００５９】
ピン１６はシリンダー１の外周面の円周方向で、織物に耳が通過する箇所にピン１６が設けられ、織物がシリンダー１に接触し始める際にピンが織物耳部に貫通し、織物に加熱処理されても織物幅の収縮を抑えるようにしたものである。
【００６０】
なお、補強織物は目ずれし易いためにピン１６の箇所に大きな収縮応力が採用する場合は上記方式は向かないが、本発明は補強織物はシリンダー１と接触させているのでその摩擦力で収縮応力を抑えられており、大きな収縮応力が作用することがないので特に、耳近傍の幅方向収縮を抑えるのに効果的である。
【００６１】
ピン１６の長さは、補強織物１３がシリンダー１と接触始める際に突き刺し易く、またシリンダー１から離れる際にピン１６から外れ易くする目的で２ｍｍ以内であることが好ましい。ピン１６の長さが短くても補強織物１３はシリンダー１の表面に強く接しているのでピン１６から補強織物の耳が外れるようなことがないものである。
【００６２】
また、ピン１６をシリンダー１の円周方向に千鳥配置で複数列配置させる方が織物幅の規制効果が大きく好ましいものである。
【００６３】
【実施例】
【００６４】
【発明の効果】
本発明は、少なくともたて糸が補強繊維で、よこ糸に熱可塑性繊維を含む補強織物をシリンダーの外周面に沿わしながら導き、該シリンダー外周面上で加熱処理するので、補強織物に皺を発生させることなく熱処理を施すことができ、また、よこ糸方向に配向した熱可塑性繊維の熱収縮による織物幅の変動を抑えることができ、優れた強度、弾性率を発現する補強織物を提供することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】たて糸に補強繊維を、そしてよこ糸に熱可塑性繊維糸を含む補強織物を織機上で加熱処理する方法の一実施例を示す側面図である。
【図２】製織された補強織物を別ラインで熱処理を行う方法の一実施例を示す側面図である。
【図３】シリンダーの外周部に接触した補強織物の耳部を上面からエンドレスベルトで押し圧しながら導く方法を説明するための側面図である。
【図４】シリンダーの円周方向で、補強織物の耳部通過する部分のみにピンを配列し、シリンダー外周面に接触した補強織物の耳部に前記ピンを貫通させながら導く方法の一実施例の側面図である。
【符号の説明】
１      ：シリンダー
２      ：ヘルド（綜絖）
３      ：リード（筬）
４      ：腹巻きローラ（引取ローラ）
５      ：遠赤外線ヒータ
６、１２：ガイドローラ
７、９  ：巻き取りロール
８      ：織物ロール
１０    ：粒子塗布装置
１１    ：粒子
１３    ：補強織物
１４    ：エンドレスベルト
１５ａ、１５ｂ：ガイドローラ
１６    ：ピン
【図１】
2004256930.tif 000003
【図２】
2004256930.tif 000004
【図３】
2004256930.tif 000005
【図４】
2004256930.tif 000006