(57)【要約】【課題】写真を印刷した場合の印刷物に要求される粒状感の改善、及び高い階調性を実現すると同時に、記録ヘッドの高耐久性の達成に寄与できるインクジェットプリンタ用インクセット、それを用いた記録装置及び記録方法の提供。【解決手段】少なくとも第一及び第二のインクを含む同一色相で、色の濃さが異なる複数のインクを独立に有してなり、３８０〜７８０ｎｍの領域における吸光度を測定した場合に、上記第一のインクについての吸光度の最大値が、上記第二のインクについての吸光度の最大値よりも低く、且つ、上記第一のインクが、上記第二のインクに含有されている色材とは異なる系列色の色材を２種類以上含んでなる混色インクであるインクジェットプリンタ用インクセット。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも第一及び第二のインクを含む同一色相で、色の濃さが異なる複数のインクを独立に有してなり、３８０〜７８０ｎｍの領域における吸光度を測定した場合に、上記第一のインクについての吸光度の最大値が、上記第二のインクについての吸光度の最大値よりも低く、且つ、上記第一のインクが、上記第二のインクに含有されている色材とは異なる系列色の色材を２種類以上含んでなる混色インクであることを特徴とするインクジェットプリンタ用インクセット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェットプリンタ用インクセット、それを用いたインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、インクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体にインクを付着させて記録を行うものである。これらの中でも、吐出エネルギー供給手段として電気熱変換体を用い、熱エネルギーをインクに与えて気泡を発生させることにより液滴を発生させる方式のインクジェット記録方法（以下、サーマルインクジェット記録方法という）によれば、記録へッドの高密度マルチオリフィス化を容易に実現することができ、高解像度及び高品位の画像を高速で記録することができる（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００３】
上記したサーマルインクジェット記録方法においては、ノズル内に設けられたヒーター部の温度が瞬間的に数百度の高温に曝されるため、インク成分の熱分解物等がヒーター表面に堆積することがある。かかる堆積物の存在は、ヒーターからインクへの熱伝導を阻害する原因となるため、インクの発泡が正常に行われなくなり、その結果、印字に欠陥が生じることが起こる。このようなヒーター表面上へのインク成分に由来する物質の堆積は、コゲーションと呼ばれており、サーマルインクジェット記録方式の耐久性低下の要因となっている。従来、コゲーションをインク組成面から防止する手段としては、製造工程等においてインク中に混入する恐れのある無機不純物の含有量を低減する方法、インクの製造原料として用いられる染料等の着色剤を精製することにより、着色剤の純度を向上させることでインク中の無機不純物の含有量を低減する方法等が提案されている。
【０００４】
ところで、近年、上記したインクジェット記録方法で、デジタルカメラ等で撮影した風景等の写真を印刷することが多くなってきている。写真の印刷の場合は、従来の描画画像の印刷と比べて、特に粒状感の改善及び高い階調性が必要となってくる。粒状感というのは、記録媒体上に印刷を行ったときに、インク液滴の粒が見えることであるが、インク液滴の粒が見えると、印刷物が美しくなくなってしまう。又、高い階調性をもっていないと写真画像が有する微妙な色合いの再現が十分にできない。
【０００５】
これに対して、画像の粒状感の改善のためには、画像を形成する各インク液滴を小さくすること、或いはインクの３８０〜７８０ｎｍの可視領域における吸光度を低くすること、の２つの手段が考えられる。しかし、インク液滴を小さくするためには、ヘッドの改良等の技術的な困難が多く、すぐに実現することは難しい。それに対し、インクの吸光度を低減させることは、インク中の色材濃度を低くすることで達成でき、今すぐにでも実現可能な容易な手段である。
【０００６】
一方、高い階調性を実現するためには、印刷濃度の高い部分と低い部分のインクのプリント媒体上への打ち込み量の差を大きくすること、或いは、同一色相の複数の濃淡インクを用い、各インクの有する最大吸光度を異ならせ、印刷濃度の高い部分には、この最大吸光度の高いインクを使用し、印刷濃度の低い部分には最大吸光度の低いインクを用いること、の２つの手段が考えられる。これらの手段のうち、インクのプリント媒体上への打ち込み量の差を大きくする方法は、紙等のプリント媒体のインクの吸収可能量が限られているために限界がある。これに対して、同一色相の複数のインクの最大吸光度を異ならせることは、インクに同じ色材を用い、各インクの色剤量を変化させた濃淡インクを用いることで達成可能であり、今すぐにでも実現可能な容易な手段である。
【０００７】
上記のように、粒状感の改善と、高い階調性とを同時に実現するためには、同一色相の複数のインクを用い、これらのインクを、最大吸光度の高い濃インク（第二のインク）と、低い淡インク（第一のインク）を含む濃淡インクとしたインクセットを用いることが有効である。
【０００８】
【特許文献１】
特公昭６１−５９９１１号公報
【特許文献２】
特公昭６１−５９９１２号公報
【特許文献３】
特公昭６１−５９９１４号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
以上述べた第一のインクにおける最大吸光度を低くすることは、第一のインク組成を、色材を第二のインクと同様のものとし、且つ第二のインクの色材濃度よりも低くすることで達成可能である。しかしながら、本発明者らの検討によれば、このように第一のインク中の色材濃度を、第二のインクの色材濃度よりも低くしたインクセットを用いて画像を形成した場合には、前述したインクのコゲーションがひどくなり、結果として、記録ヘッドの耐久性が低下することが生じることがわかった。
【００１０】
その理由は明確ではないが、下記のように考えている。先ず、色材濃度が高いインクの場合にはコゲーションが一挙に起こるために、インク成分に由来する堆積物質の密度が低く、更に、特にサーマルインクジェット記録方式においては、インクの膜沸騰により生じる泡が生成及び消滅を繰り返す過程で、堆積物質は、ヒーター面上から容易に剥がれる。このため、色材濃度が高いインクを用いている場合には、堆積物は一定以上の量になることはない。これに対し、色材濃度が低いインクの場合には、コゲーションが徐々に進行し、密度の高い堆積物質ができてしまう。このため、堆積物質は、ヒーター面上から剥がれにくく、堆積物がどんどん多くなり、インクの発泡が正常に行われなくなってくる。この結果、色材濃度が低いインクを用いた場合には、吐出量が低下したり、又、ひどい場合には不吐に至ってしまい、記録ヘッドの耐久性が低下することが生じたものと思われる。
【００１１】
従って、本発明の目的は、特に、写真を印刷した場合の印刷物に要求される粒状感の改善、及び高い階調性を実現すると同時に、記録ヘッドの高耐久性の達成に寄与できるインクジェットプリンタ用インクセット、それを用いたインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記した目的は、下記の本発明によって達成される。即ち、本発明は、［１］少なくとも第一及び第二のインクを含む同一色相で、色の濃さが異なる複数のインクを独立に有してなり、３８０〜７８０ｎｍの領域における吸光度を測定した場合に、上記第一のインクについての吸光度の最大値が、上記第二のインクについての吸光度の最大値よりも低く、且つ、上記第一のインクが、上記第二のインクに含有されている色材とは異なる系列色の色材を２種類以上含んでなる混色インクであることを特徴とするインクジェットプリンタ用インクセットである。
【００１３】
上記インクジェットプリンタ用インクセットの好ましい形態としては、下記の［２］〜［８］が挙げられる。［２］前記第一のインクを純水で２００倍に希釈し、該希釈液について３８０〜７８０ｎｍの領域における吸光度を測定した場合に、その吸光度の最大値が１．０以下である上記［１］の構成のインクジェットプリンタ用インクセット。［３］前記第一のインクを純水で２００倍に希釈し、該希釈液について３８０〜７８０ｎｍの領域における吸光度を測定した場合に、その吸光度の最大値が０．５以下である上記［１］の構成のインクジェットプリンタ用インクセット。
【００１４】
［４］前記第一のインクにおける吸光度の最大値が、前記第二のインクにおける吸光度の最大値の１／１０以下である上記［１］〜［３］の構成のいずれかのインクジェットプリンタ用インクセット。［５］前記第一のインクにおける吸光度の最大値が、前記第二のインクにおける吸光度の最大値の１／３０以下である上記［１］〜［３］の構成のいずれかのインクジェットプリンタ用インクセット。
【００１５】
［６］前記同一色相が、ブラックである上記［１］〜［５］の構成のいずれかのインクジェットプリンタ用インクセット。［７］前記第一のインクが、イエロー、マゼンタ及びシアンの３種類の色材を少なくとも含んでなる上記［６］の構成のインクジェットプリンタ用インクセット。［８］前記第一のインクが、少なくともレッド、グリーン及びブルーの３種類の色材を少なくとも含んでなる上記［６］の構成のインクジェットプリンタ用インクセット。
【００１６】
本発明の別の実施形態は、［９］熱エネルギーを利用してインクを吐出させる方式のインクジェット記録装置であって、上記インクに、上記［１］〜［８］の構成のいずれかのインクセットを用いることを特徴とするインクジェット記録装置である。
【００１７】
本発明の別の実施形態は、［１０］上記［１］〜［８］の構成のいずれかのインクセットを用いることを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００１８】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の好ましい実施形態を挙げて本発明を更に詳述する。本発明にかかるインクジェットプリンタ用インクセット（以下、インクセットという）は、先ず、少なくとも第一及び第二の２種類のインクを含む同一色相で、色の濃さが異なる複数のインクを独立に有するが、３８０〜７８０ｎｍの領域における吸光度を測定した場合に、上記第一のインクについての吸光度の最大値が、上記第二のインクについての吸光度の最大値（以下、最大吸光度という）よりも低くなるように構成されていることを特徴とする。
【００１９】
本発明者らは、前記したように、画像の粒状感や階調性を改善するために同一色相の濃淡インクを用いる場合に、濃インクを薄めてインク中の色材の含有量を減少させて得られた淡インクを用いると、記録ヘッドの耐久性が損なわれるという問題を生じる場合があることを見出した。そして、かかる課題に対して鋭意検討した結果、記録ヘッドの耐久性が損なわれる原因が、サーマルインクジェット記録方式等において生じるコゲーションの発生にあり、これに対しては、インク中における色材の含有量を下げることなく、最大吸光度の低い淡インクを併用して画像を形成すれば、写真を印刷した場合に要求される粒状感の改善、及び高い階調性の実現が可能となると同時に、記録ヘッドの高耐久性をも達成できることを知見して、本発明に至った。即ち、本発明では、最大吸光度の低い淡インクである第一のインクとして、濃インクを薄めて色材含有量を低減したインクを用いるのではなく、最大吸光度の高い第二のインクである濃インクに含有されている色材とは異なる系列色の色材を２種類以上含んでなる混色インクを用いる。
【００２０】
以下、本発明にかかるインクセットを構成する第一及び第二のインクを含む複数のインクの形成材料について説明する。先ず、本発明で使用するインクは、インクジェット記録用インクであるため、少なくとも色材及び水系液媒体を含んでなるが、これらについて説明する。
【００２１】
＜色材＞
本発明に用いられるインクセットを構成する各インクに含有させることのできる色材としては、下記に挙げるような公知の染料や顔料を用いることができる。その際に使用することのできる染料としては、例えば、酸性染料、反応性染料、直接染料、食用染料等を用いることができる。これらの染料としては既存のものでも、新規に合成したものでもよい。
【００２２】
（染料）
下記に、本発明で使用する各インクに用いることのできる染料の具体例を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて、同系列色毎に例示する。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー：８、１１、１２、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１３２
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー：１、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、７６、９８、９９
Ｃ．Ｉ．リィアクティブイエロー：２、３、１７、２５、３７、４２
Ｃ．Ｉ．フードイエロー：３
【００２３】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド：２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド：６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８３、８７、８９、９２、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６５、２８９
Ｃ．Ｉ．リィアクティブレッド：７、１２、１３、１５、１７、２０、２３、２４、３１、４２、４５、４６、５９
Ｃ．Ｉ．フードレッド：８７、９２、９４
【００２４】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー：１、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２２６
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：１、７、９、１５、２２、２３、２５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８０、９０、１００、１０２、１０４、１１７、１２７、１３８、１５８、１６１
Ｃ．Ｉ．リィアクティブブルー：４、５、７、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２６、２７、２９、３２、３８、４０、４４、１００
【００２５】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック：１７、１９、２２、３１、３２、５１、６２、７１、７４、１１２、１１３、１５４、１６８、１９５
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック：２、４８、５１、５２、１１０、１１５、１５６
Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２
【００２６】
（顔料）
本発明で使用する各インクに用いることのできる顔料の具体例を、下記に挙げる。特に、ブラックインクについては、特にカーボンブラックを好適に使用することができるが、カーボンブラックとしては、下記のものが列挙できる。例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料で、例えば、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００ＵＬＴＲＡ、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上コロンビア社製）、ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上キャボット社製）、カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等の市販品や、別途新たに調製されたものも使用することができる。
【００２７】
又、カラーの顔料としては、下記に挙げる有機顔料を好ましく用いることができる。具体的には、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系顔料、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系顔料、ベンズイミダゾロンエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン系顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系顔料、インジゴ系顔料、縮合アゾ系顔料、チオインジゴ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、キノフタロンエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等のその他の顔料が例示できる。
【００２８】
又、有機顔料を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示すと、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９７、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１６６、１６８、１８０、１８５
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等が例示できる。
【００２９】
（顔料の分散剤）
本発明に用いることのできる上記に挙げたような顔料は、表面が改質された自己分散性のものでも、或いは分散剤の機能によって媒体中に分散するものでもどちらでも使用できる。顔料の分散剤としては、水溶性樹脂ならどのようなものでも使用することができる。具体的には、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つの単量体（このうち少なくとも１つは親水性単量体）を重合してなる、ブロック共重合体、或いはランダム共重合体、グラフト共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。或いは、ロジン、シェラック、デンプン等の天然樹脂も好ましく使用することができる。これらの樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶であり、アルカリ可溶型樹脂である。
【００３０】
（第一及び第二のインクの色材）
本発明にかかるインクセットを構成する各インクは、上記に列挙したような染料或いは顔料を水系液媒体等に溶解或いは分散させてなるが、その際に、下記の第一及び第二のインクをそれぞれ独立に含む組み合わせを有する。先ず、本発明にかかるインクセットは、同一色相で、最大吸光度が異なる２種類以上の濃淡インクから構成される。そして、第二のインクを最大吸光度が高い濃インクとした場合に、該最大吸光度よりも低い最大吸光度を有する第一のインクを併用し、且つ第一のインクを、第二のインクに含有されている色材とは異なる系列色の色材を２種類以上含んでなる混色インクとしたことを特徴とする。以下、第一のインクの構成を主に、第一及び第二のインクについて説明する。
【００３１】
本発明にかかるインクセットを構成する濃インクである第二のインクは、所望の色調や濃度を達成するように、前記に列挙した色材の中から色材種を適宜に選択し、適宜な種類の水系液媒体中に適宜な含有量で、溶解或いは分散させることで作製すればよい。
【００３２】
上記した第二のインクである濃インクよりも最大吸光度の低い第一のインクは、第二のインクと併用させて画像を形成した場合に、画像に生じる粒状感の改善、高い階調性の実現、更には、記録ヘッドの高耐久性に寄与できるように、色材種及び色材量を下記に述べるように構成することが好ましい。
【００３３】
本発明者らの検討によれば、第一のインクは、該インクの純水で２００倍希釈時の３８０〜７８０ｎｍの最大吸光度が１．０以下、より好ましくは、純水で２００倍希釈時の３８０〜７８０ｎｍの最大吸光度が０．５以下、になるような色材種・色材量を適宜に選択するとよい。本発明者らの検討によれば、特に、ブラックインクを用いてモノトーン濃淡画像を形成する場合においては、最大吸光度を下げたインクを併用することが、粒状感の低減に非常に有効であった。
【００３４】
更に、本発明者らの検討によれば、画像の高い階調性の実現のためには、第一のインクと第二のインクとの最大吸光度との比を、大きくすることが有効であることがわかった。このためには、好ましくは、第一のインクの最大吸光度が、第二のインクの最大吸光度の１／１０以下、より好ましくは、第一のインクの最大吸光度が、第二のインクの最大吸光度の１／３０以下になるように、色材種及び色材の含有量を選択することが好ましい。上記に挙げた第一のインク（淡インク）に対する要求を、第二のインク（濃インク）に使用した色材の含有量のみを低くすることで達成しようとした場合には、先に述べたように、第一のインクの色材の含有量が低くなる結果、インクのコゲーションがひどくなって、記録ヘッドの耐久性を損ねることになる。
【００３５】
これに対して、本発明では、第一のインクである淡インクの組成に、第二のインクである濃インクに使用した色材とは系列色が異なる２種類以上の色材を用いて、混色インクとする。このようにすることで、単一の色材を含んでなるインクを薄めることで淡インクとした場合と比べて、同じ最大吸光度のインク中における色材の含有量を多くすることができる。この結果、先に説明した色材の含有量が少ないインクにおいて生じたインクのコゲーションを有効に防止でき、記録ヘッドの耐久維持が可能となる。
【００３６】
本発明にかかるインクセットを構成する第一及び第二の各インクに用いる色材の系列色としては、具体的には、下記の組み合わせが挙げられる。例えば、第二のインクである濃インク（以下、濃インクという）に用いる色材がブラックである場合には、第一のインクである淡インク（以下、淡インクという）に含有させる色材として、イエロー・マゼンタ・シアン、或いは、レッド・グリーン・ブルーの、それぞれ３種類の異なる系列色の色材を用い、これによってブラックの淡インクとする。又は、濃インクに用いる色材がグリーンである場合には、淡インクに含有させる色材として、イエローとシアンの２種類の異なる系列色の色材を用いる。又は、濃インクに用いる色材がレッドである場合には、淡インクに含有させる色材として、マゼンタとイエローの２種類の異なる系列色の色材を用いる。濃インクに用いる色材がブルーである場合には、淡インクに含有させる色材として、シアンとレッドの２種類の系列色の色材を用いる等、さまざまな組み合わせが考えられる。勿論、上記組み合わせはあくまでも例であり、これに限定されるものではない。
【００３７】
（水系液媒体）
本発明にかかるインクセットを構成する各インクは、先に列挙した色材を水系液媒体等に溶解或いは分散させてなるが、その際に水系液媒体としては、水、或いは水と水溶性有機溶媒との混合溶媒が挙げられる。インク中に含有される水の量は、インク全量に対して、質量基準で、５０〜９５％の範囲とすることが好ましい。水としては脱イオン水を用いることが望ましい。
【００３８】
更に、水とともに使用する水溶性有機溶媒としては、以下のようなものが使用できる。例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むポリオール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記水溶性有機溶媒は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。
【００３９】
上記した構成を有する本発明にかかるインクセットは、インクジェット記録方法に好適に利用できるが、特に、熱エネルギーをインクに与える方式のサーマルインクジェット記録方法（例えば、バブルジェット（登録商標）法等）に適用した場合に良好な結果が得られる。本発明にかかるインクセットを構成する各インクは、優れたインクジェット吐出特性を有するように、必要に応じて界面活性剤等の添加剤を含有させて、所望の粘度、表面張力を有するように調整することが好ましい。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。以下の記載で、「部」及び「％」とあるのは、特に断らない限り質量基準である。
【００４１】
（インクセットを構成する各インクの調製）
以下に示す組成の成分を混合し、十分攪拌して溶解した後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過して各インクを調製した。先ず、実施例に用いる第二のインクとして、濃ブラックインク１を調製し、第一のインクとして、淡ブラックインク３及び４を調製した。又、比較例では、上記と同様の濃ブラックインク１と、下記の組成を有する淡ブラックインク１及び２を使用した。淡ブラックインク１及び２は、上記ブラックインク１に使用したと同様の染料を用い、その染料濃度を薄くして調製した。これに対して、淡ブラックインク３及び４は、それぞれ、色材としてイエロー、マゼンタ及びシアンの系列色の３種類の染料を用いた混色インクである。尚、全てのインクは、脱イオン水を用いて、全量が１００となるように調製した。
【００４２】
2004339393.tif 000002
【００４３】
2004339393.tif 000003
【００４４】
2004339393.tif 000004
【００４５】
2004339393.tif 000005
【００４６】
上記で使用した化合物１は、特開平０８−０７３７９１号公報に記載されている下記の構造を有するマゼンタ染料である。
2004339393.tif 000006
【００４７】
2004339393.tif 000007
【００４８】
（実施例１、２及び比較例１、２）
上記で調製した各インクを、下記表１に示すように組み合わせて実施例１、２及び比較例１、２のインクセットとした。
【００４９】
2004339393.tif 000008
【００５０】
（評価）
上記で得た実施例１、２及び比較例１、２のインクセット１〜４について、各インクの最大吸光度、及び濃インクに対する淡インクの最大吸光度の比を下記の方法を用いて測定した。又、各インクセットを用い、下記の方法によって得られた画像について、粒状感を目視にて観察して下記の基準で評価した。更に、各インクセットを用いて画像形成を行なった場合の記録ヘッドの耐久を下記のようにして測定した。得られた結果を表２にまとめて示した。
【００５１】
［淡インクの最大吸光度］
インクセット１〜４に使用した各淡インクについて、日立製分光光度計（日立Ｕ−３３００）を用いて、純水で２００倍希釈したものを測定用試料として、各試料について３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの可視領域における吸光度を測定した。そして、得られた各スペクトルにおける吸光度の最大値を、最大吸光度として表２中に示した。
【００５２】
［濃インクと淡インクとの最大吸光度の強度比］
濃ブラックインク１と、インクセット１〜４に使用した各淡インクについて、上記と同様にして測定用試料を調製して、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの可視領域における最大吸光度をそれぞれ測定した。そして、濃インクに対する淡インクの最大吸光度の比（淡／濃）を算出し、表２中に示した。
【００５３】
［粒状感］
キヤノン社製の、サーマルインクジェットプリンターであるＧｒａｐｈｉｃ  Ｃｏｌｏｒ  Ｐｒｉｎｔｅｒ  Ｗ２２００改造機で、濃ブラックインクを、通常、ブラックインクを搭載する位置に、また、淡ブラックインク１〜４をそれぞれ、通常、フォトシアンインクを搭載している位置に詰めた状態で下記のようにして画像を形成し、得られた画像について粒状感を下記の方法で評価した。
【００５４】
画像の粒状感は、上記のプリンターを用い、カラーＢＪ用高品位専用紙（ＨＲ−１０１Ｓ）に、淡インクの１０％ｄｕｔｙのパッチを印刷して画像を得、該画像について、明所３０ｃｍから目視で印字部を観察して評価した。その評価基準は下記の通りとした。
◎：明所１０ｃｍのところから印字部を観察しても、インクの液滴が見えないもの。
○：インクの液滴が見えないもの。
△：インクの液滴が見えるが気にならないもの。
×：インクの液滴が見えて且つ気になるもの。
【００５５】
［耐久性］
先の試験で使用したと同様のプリンターで、濃ブラックインクを通常のブラックインクの位置に搭載させ、各淡ブラックインクをそれぞれ、通常のフォトシアン位置に搭載させて、所定のパルス数（３×１０８回）となるまで、耐久印刷を行なった。その際、耐久印刷の前後で、濃ブラックインク・淡ブラックインク単色の５０％ｄｕｔｙパッチを印刷した。そして、ＧｌｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏを用い、印刷の開始直後の記録部と、印刷の終了直後の記録部のＣＩＥＬＡＢ色空間表示系における、上記耐久印刷の前後でのΔＥを算出した。
【００５６】
ここで、ＣＩＥＬＡＢ色空間においては、色は３つの項、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を使って表示される。Ｌ＊は、色の明るさを定義し、０（黒色）から１００（白色）の範囲にある。ａ＊及びｂ＊は、色の色相及び色度特性を定義している。本発明における色差ΔＥは、ＣＩＥＬＡＢ色空間における、上記の各段階において得られる画像の色の差を示すものである。色差ΔＥは、以下の式で表される。
2004339393.tif 000009
【００５７】
上記で得られたΔＥを用いて、耐久性を下記の基準で評価した。
○：ブラックインク及び淡ブラックインクのΔＥがいずれも５未満である。
△：ブラックインク及び淡ブラックインクのうちΔＥの大きいものが５以上１０未満である。
×：ブラックインク及び淡ブラックインクのうちΔＥの大きいものが１０以上である。
【００５８】
2004339393.tif 000010
【００５９】
【発明の効果】
以上、説明したように、本発明によれば、写真を印刷した場合の印刷物に要求される粒状感の改善、及び高い階調性の実現を達成し、同時に、記録ヘッドの高耐久性をも達成し得るインクジェットプリンタ用インクセット、それを用いたインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法が提供される。