(57)【要約】【課題】塗工後に比較的硬く、光沢を有し、かつ親水性を有する塗膜となるコーティング用組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）アルコキシ基およびポリオキシエチレン鎖を有するオルガノポリシロキサン１００質量部、（Ｂ）ケイ素原子に結合した、水酸基またはアルコキシ基を有するシリコーン樹脂（但し、ポリオキシエチレン鎖を含有しない。）１０〜１０００質量部、（Ｃ）縮合反応促進触媒  触媒量、および（Ｄ）アルコール、ケトンおよびエーテルから選択される溶剤を含む引火点２０℃以上の希釈剤（固形分が５〜４０質量％となる量）とを含有するコーティング用組成物。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アルコキシ基およびポリオキシエチレン鎖を有するオルガノポリシロキサン                                      １００質量部、
（Ｂ）ケイ素原子に結合した、水酸基またはアルコキシ基を有するシリコーン樹脂（但し、ポリオキシエチレン鎖を含有しない。）    １０〜１０００質量部、
（Ｃ）縮合反応促進触媒                                          触媒量、
および
（Ｄ）アルコール、ケトンおよびエーテルから選択される溶剤を含む引火点２０℃以上の希釈剤                          固形分が５〜４０質量％となる量
を含有することを特徴とするコーティング用組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）シリコーン樹脂が、コロイダルシリカの存在下に、式：ＲｘＳｉ（ＯＲ’）４−ｘ（式中、Ｒは炭素数１〜８の１価炭化水素基であり、Ｒ’は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｘは０以上２．５以下である。）で示されるアルコキシシランを加水分解して得られるものを含むシリコーン樹脂であることを特徴とする請求項１に記載のコーティング用組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）オルガノポリシロキサン中のアルコキシ基が、アルキレン鎖またはアルキレンオキシアルキレン鎖を介して主鎖のケイ素原子に結合したアルコキシシリル基であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のコーティング用組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）縮合反応促進触媒が、アミノシラン、チタン系触媒およびアルミニウム系触媒から選択されたものであることを特徴とする請求項１ないし３いずれか一項に記載のコーティング用組成物。
【請求項５】
基材表面に塗布後室温で２４時間以内に塗膜表面がタックフリーとなり、かつ、塗膜と水との接触角が４０゜以下となることを特徴とする請求項１ないし４いずれか一項に記載のコーティング用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、室温で速やかに架橋して、光沢のある親水性シリコーン塗膜を形成するコーティング用組成物に関し、特に、自動車用コーティング剤、窓ガラスの結露防止用のコーティング剤などに有用なコーティング用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
親油性物質による塗膜表面の汚れを防止する方法としては、塗膜表面を親水性にし、塗膜表面に付着した親油性物質を雨水等により洗い流す方法が知られている。
親水性のシリコーン塗膜を形成できるコーティング用組成物としては、酸化チタンの光触媒を含有するものが知られている（特開平９−２２７８２９号公報参照）。しかしながら、このコーティング用組成物からなる塗膜は、光触媒によってバインダー樹脂そのものが劣化するという欠点があった。
【０００３】
また、ガラス表面を親水性にし、ガラス表面に水滴除去効果を付与する親水性のシランカップリング剤も知られている（特開平９−３０１７４２号公報参照）。しかしながら、このシランカップリング剤により形成される親水性膜は膜厚や耐久性が不十分であり、光沢や耐久性が要求される用途におけるコーティング剤としては適当ではなかった。
【０００４】
【特許文献１】
特開平９−２２７８２９号公報（第２−２３頁）
【特許文献２】
特開平９−３０１７４２号公報（第２−８頁）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
よって、本発明の目的は、塗工性、乾燥性が良好であり、室温で速やかに架橋して、光沢のある親水性シリコーン塗膜を形成するコーティング用組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明のコーティング用組成物は、
2004256586.tif 000002
を含有することを特徴とするものである。
【０００７】
また、（Ｂ）シリコーン樹脂は、コロイダルシリカの存在下に、式：ＲｘＳｉ（ＯＲ’）４−ｘ（式中、Ｒは炭素数１〜８の１価炭化水素基であり、Ｒ’は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｘは０以上２．５以下である。）で示されるアルコキシシランを加水分解して得られるものを含むシリコーン樹脂であることが望ましい。
また、（Ａ）オルガノポリシロキサン中のアルコキシ基が、アルキレン鎖またはアルキレンオキシアルキレン鎖を介して主鎖のケイ素原子に結合したアルコキシシリル基であることが望ましい。
また、（Ｃ）縮合反応促進触媒は、アミノシラン、チタン系触媒およびアルミニウム系触媒から選択されたものであることが望ましい。
また、本発明のコーティング用組成物は、基材表面に塗布後室温で２４時間以内に塗膜表面がタックフリーとなり、かつ、塗膜と水との接触角が４０゜以下となるものであることが望ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
［（Ａ）オルガノポリシロキサン］
（Ａ）オルガノポリシロキサンは、本発明のコーティング用組成物からなる塗膜に親水性を付与する成分であり、アルコキシ基およびポリオキシエチレン鎖を有するポリシロキサンである。
（Ａ）オルガノポリシロキサンとしては主鎖がシロキサン単位で構成され、末端または側鎖にポリオキシエチレン鎖およびアルコキシ基を含有するものが挙げられる。また、分子構造としては、直鎖状、環状、一部分岐を有する直鎖状が挙げられる。２５℃における性状は、液状でも固体状でもよい。固体状の場合は、後述する（Ｄ）希釈剤への溶解性を有することが望ましい。
【０００９】
アルコキシ基は、アルキレン鎖またはアルキレンオキシアルキレン鎖を介して主鎖のケイ素原子に結合したアルコキシシリル基でもよく、または、アルコキシ基が主鎖のケイ素原子に直接結合したものでもよい。アルキレン鎖またはアルキレンオキシアルキレン鎖を介して主鎖のケイ素原子に結合したアルコキシシリル基としては、トリアルコキシシリル基、メチルジアルコキシシリル基などが、エチレン鎖、プロピレン鎖、エチレンオキシエチレン鎖、エチレンオキシプロピレン鎖などを介して主鎖のケイ素原子に結合した基が例示される。ここで、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基などが例示される。塗膜の架橋密度の点から、（Ａ）オルガノポリシロキサン中におけるアルコキシシリル基の量は３〜３０質量％の範囲であることが好ましく、アルコキシ基の量は、３〜３０質量％の範囲であることが好ましい。
【００１０】
ポリオキシエチレン鎖は、通常、アルキレン鎖を介して主鎖のケイ素原子に結合しているが、主鎖のケイ素原子に直接結合したものでもよい。ポリオキシエチレン鎖は、親水性、合成のしやすさ、相溶性の点で、繰り返し単位が２以上１００以下のものが好ましく、さらには、４以上５０以下のものが好ましい。（Ａ）オルガノポリシロキサン中におけるポリオキシエチレン鎖の量は、親水性付与の点で、３〜８０質量％であることが好ましく、１０〜８０質量％であることがより好ましく、３０〜８０質量％が特に好ましい。
【００１１】
（Ａ）オルガノポリシロキサン中、上記アルコキシ基およびポリオキシエチレン鎖以外のケイ素原子に結合する基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基などのアルケニル基；フェニル基などの芳香族炭化水素基が挙げられる。中でも硬化速度の点から、メチル基が好ましい。
【００１２】
（Ａ）オルガノポリシロキサンの具体例としては、以下のようなものが挙げられる。
【００１３】
【化１】
2004256586.tif 000003
【００１４】
【化２】
2004256586.tif 000004
【００１５】
【化３】
2004256586.tif 000005
【００１６】
【化４】
2004256586.tif 000006
【００１７】
（Ａ）オルガノポリシロキサンは、例えば、トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル水素シロキサン共重合体、環状ポリメチル水素シロキサンなどに、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン等の不飽和炭化水素基を有するアルコキシシランと、片末端アリロキシ基封鎖ポリオキシエチレンを、塩化白金酸のようなヒドロシリル化触媒の存在下に付加反応させることによって調製することができる。
【００１８】
［（Ｂ）シリコーン樹脂］
（Ｂ）シリコーン樹脂は、上記（Ａ）オルガノポリシロキサンと架橋して、コーティング用組成物からなる塗膜に硬さ、すなわち耐久性を付与する成分であり、ケイ素原子に結合した水酸基またはアルコキシ基を有するシリコーン樹脂である。ただし、（Ｂ）シリコーン樹脂には、ポリオキシエチレン鎖を有するもの、すなわち上述の（Ａ）オルガノポリシロキサンは含まれないものとする。（Ｂ）シリコーン樹脂はシロキサン単位から構成され、塗膜に十分な硬さを付与するために、分岐状（ＲＳｉＯ３／２  単位）ないしネットワーク状（ＳｉＯ４／２  単位）の分子構造を有することが必要である。また、２５℃における性状は固体であり、後述する（Ｄ）希釈剤への溶解性を有することが望ましい。（Ｂ）シリコーン樹脂中における水酸基およびアルコキシ基の量は、合計で０．１〜３０質量％であることが好ましい。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基，ブトキシ基が例示される。水酸基、アルコキシ基以外のケイ素原子に結合する基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基などのアルケニル基；フェニル基などの芳香族炭化水素基が挙げられる。中でも合成しやすさの点から、メチル基が好ましい。
【００１９】
（Ｂ）シリコーン樹脂は、例えば、下記一般式（１）：
ＲｘＳｉ（ＯＲ’）４−ｘ    （１）
で表されるアルコキシシラン類の加水分解によって得られるシリコーン樹脂でもよい。上記式中、Ｒは炭素数１〜８の１価炭化水素基であり、Ｒ’は炭素数１〜８のアルキル基である。Ｒとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基などのアルケニル基；フェニル基などの芳香族炭化水素基が挙げられる。中でも、メチル基が合成しやすさの点で、好ましい。Ｒ’としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。中でも硬化速度の点から、メチル基が好ましい。ｘは、平均０以上２．５以下である。
【００２０】
このようなアルコキシシラン類の例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシランなどが例示される。
（Ｂ）シリコーン樹脂は、このようなアルコキシシラン類、またはそれらの混合物の加水分解によって得ることができる。また、上記一般式（１）で表されるアルコキシシラン類の代わりに対応するクロロシランの加水分解、例えば、メチルトリメトキシシランの代わりにメチルトリクロロシランの加水分解によっても（Ｂ）シリコーン樹脂を得ることができる。
【００２１】
（Ｂ）シリコーン樹脂は、さらには、コロイダルシリカの存在下に、上記一般式（１）で示されるアルコキシシランを加水分解したシリコーン樹脂であることが、塗膜の硬度や硬化速度の点で、好ましい。コロイダルシリカとしては、平均粒子径が数ｎｍ〜数十ｎｍであり、水やアルコールなどに分散したものが挙げられる。コロイダルシリカの存在により、本発明のコーティング用組成物からなる塗膜がさらに高硬度化される。例えば、メタノール分散コロイダルシリカに、メチルトリメトキシシランを添加し、さらに攪拌しながら水を加えて加熱処理したものが挙げられる。
【００２２】
（Ｂ）シリコーン樹脂（固形分）の含有量は、（Ａ）オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、１０〜１０００質量部の範囲であり、５０〜５００質量部の範囲が好ましい。（Ａ）オルガノポリシロキサン１００質量部に対する（Ｂ）シリコーン樹脂が１０質量部未満では、十分な塗膜の硬さが得られず、（Ｂ）シリコーン樹脂が１０００質量部を超えると、親水性が得られない。
【００２３】
［（Ｃ）縮合反応促進触媒］
（Ｃ）縮合反応促進触媒は、（Ａ）オルガノポリシロキサンおよび（Ｂ）シリコーン樹脂を硬化させるための触媒である。（Ｃ）縮合反応促進触媒は、シラノール、アルコキシ基の縮合を促進するものであれば特に限定はされない。（Ｃ）縮合反応促進触媒としては、特には、アミノシラン、チタン系触媒およびアルミニウム系触媒が、硬化速度や塗膜の強度の点で、好ましい。
アミノシランとしては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００２４】
チタン系触媒としては、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトライソプロピルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート，ジイソプロポキシチタンビス（アセチルアセトネート）、イソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。
アルミニウム系触媒としては、アルミニウムイソプロピレート、モノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムｓｅｃ−ブチレート、アルミニウムエチレート、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセテトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、環状アルミニウムオキサイドステアレートなどの有機アルミニウム化合物等が挙げられる。
【００２５】
（Ｃ）縮合反応促進触媒の含有量は、触媒量であり、通常、（Ａ）オルガノポリシロキサンおよび（Ｂ）シリコーン樹脂の固形分の合計１００質量部に対して、０．１〜３０質量部である。
【００２６】
［（Ｄ）希釈剤］
（Ｄ）希釈剤は、アルコール、ケトンおよびエーテルから選択される溶剤を含む、引火点２０℃以上の希釈剤である。（Ｄ）希釈剤は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を希釈して、コーティング剤としての好ましい塗工性、膜厚を得るために配合される。（Ｄ）希釈剤の引火点は２０℃以上であり、好ましくは、２０℃以上１００℃以下の範囲である。（Ｄ）希釈剤の引火点が２０℃未満では、高湿度下で塗布した際に塗膜が白濁する場合がある。一方、引火点が高すぎると、塗工後の乾燥性が悪くなる。ここで、引火点とは、ＪＩＳ  Ｋ２２６５のＴＡＧ密閉式引火点試験方法に準じて測定した値であり、試料を試料カップに入れて密閉式のふたで覆った後、一定の昇温速度で徐々に加熱していき、規定の温度上昇ごとに規定の大きさの試験炎を試料カップに覗かせて、試料の蒸気に引火する最低の温度である。
【００２７】
アルコール系溶剤としては、１−プロパノール、ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、ｎ−ブトキシエタノール、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテルなどが挙げられる。また、（Ｄ）希釈剤の引火点が２０℃未満にならない範囲であれば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどの低引火性アルコールを配合してもよい。
【００２８】
ケトン系溶剤としては、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルペンチルケトン、ジイソブチルケトンなどが例示される。
エーテル系溶剤としては、ジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテートなどが例示される。
（Ｄ）希釈剤の配合量は、本発明組成物の塗工性、乾燥性、塗工後の塗膜の膜厚などを考慮すると、コーティング用組成物の固形分が５〜４０質量％となる範囲が好ましい。
【００２９】
［任意成分］
また、本発明のコーティング用組成物には、他の任意成分として、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族系溶剤、低分子量流動パラフィンのような揮発性オイルを配合することができる。また、本発明のコーティング用組成物には、アルコキシシランが残存していてもよく、また、添加されていてもよい。例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどが添加されていてもよい。
【００３０】
［コーティング用組成物］
本発明のコーティング組成物は、上記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有するものであり、好ましくは（Ａ）〜（Ｄ）成分からなるものである。
本発明のコーティング用組成物は、上記の（Ａ）〜（Ｄ）成分、必要に応じて他の任意成分を均一に混合することにより調製される。
本発明のコーティング用組成物は、上記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を必須成分としているので、これからなる塗膜は、比較的硬く、光沢があり、かつ親水性を有するので防汚性に優れる。
【００３１】
また、このようなコーティング用組成物から得られる塗膜は、水との接触角が４０°以下であることが好ましい。ここで、塗膜と水との接触角は、基材への塗工後タックフリーとなった塗膜を、１００℃のオーブン中で３０分間加熱して完全に硬化させた後、接触角計を用いて測定したものである。
また、本発明のコーティング用組成物は、（Ａ）オルガノポリシロキサンと（Ｂ）シリコーン樹脂の反応性が良好であり、かつ、（Ｄ）希釈剤の蒸発性が適当であるため、室温における架橋反応が速やかに進行して塗工後のタックフリータイム（指触により塗膜表面の乾燥が確認される時間）が、室温で２４時間以内である。ここで、タックフリーとは、塗膜表面に指を軽く接触させた際に、塗膜表面にべたつきや指紋が残らない程度の硬化状態をいう。さらにこの塗膜を上述のように加熱して、塗膜内部まで完全に硬化させることにより、高硬度で耐久性に優れる塗膜が得られる。
以上のような本発明のコーティング用組成物は、光沢の保持が必要な自動車のコーティング剤として特に有用である。また、窓ガラスの結露防止コーティング剤としても有用である。
【００３２】
【実施例】
本発明のコーティング用組成物を実施例により詳細に説明する。尚、引火点、タック性および鉛筆硬度は以下の方法に従って測定した。
（引火点の測定）
ＪＩＳ  Ｋ２２６５のＴＡＧ密閉式測定法に準じた方法で測定した。５０ｍｌの試料を試料カップに入れて密閉式のふたで覆い、２５秒間に０．５℃の速度で徐々に加熱した。温度が０．５℃上昇するごとに、規定の大きさの試験炎を直接試料カップの中に覗かせて、試料の蒸気に引火する最低の温度を測定した。
（タック性）
試験片の塗膜表面に指を軽く接触させて、塗膜表面に指紋などが全くつかない状態をタックフリーとした。
（鉛筆硬度）
ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に規定される方法に準じて測定した。試験片の塗膜表面を鉛筆引っかき試験機を用い、試験片に対して４５°の角度で１ｋｇの荷重をかけて表面を引っかき、塗膜にすり傷がついたときの鉛筆の濃度番号より１段階下位の濃度記号を記録した。
【００３３】
［合成例１］
冷却管、温度計、攪拌装置付きの４つ口フラスコに、プロピレングリコールメチルエーテル７０ｇ、下記式で表されるジメチルシロキサン・メチル水素シロキサン共重合体８．３ｇ、片末端アリルオキシ封鎖ポリオキシエチレン（平均分子量５８６）１７．６ｇを加え、さらに塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（白金が系全体で１０ｐｐｍとなる量）を添加し、これらを混合しながら加熱し、９０℃で１時間保持した。
【００３４】
【化５】
2004256586.tif 000007
【００３５】
さらに、５．７ｇのビニルトリエトキシシランを加え、９０℃で１時間保持した。冷却後、得られたオルガノポリシロキサンは、下記式で表されるものであり、その溶液濃度は、３０質量％であった。
【００３６】
【化６】
2004256586.tif 000008
【００３７】
［合成例２］
冷却管、温度計、攪拌装置付きの４つ口フラスコに、プロピレングリコールメチルエーテル２１０ｇ、下記式で表されるメチル水素ポリシロキサン１４．２ｇ、片末端アリルオキシ封鎖ポリオキシエチレン（平均分子量５８６）５８．６ｇを加え、さらに塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（白金が系全体で１０ｐｐｍとなる量）を添加し、これらを混合しながら加熱し、９０℃で１時間保持した。
【００３８】
【化７】
2004256586.tif 000009
【００３９】
さらに、１９ｇのビニルトリエトキシシランを加え、９０℃で１時間保持した。冷却後、得られたオルガノポリシロキサンは、下記式で表されるものであり、その溶液濃度は、３０質量％であった。
【００４０】
【化８】
2004256586.tif 000010
【００４１】
［合成例３］
冷却管、温度計、攪拌装置付きの４つ口フラスコに、コロイダルシリカのイソプロピルアルコール分散液（平均粒子径１３ｎｍ、固形分３０質量％）を２０ｇ、メチルトリメトキシシラン５０ｇを加え、水１２ｇを滴下した。滴下終了後、この系を加熱して還流温度で２時間攪拌した。冷却後、得られたシリコーン樹脂は、ケイ素原子に結合したメトキシ基およびシラノール基を有し、下記平均単位式で表されるものであり、その溶液濃度は、３７質量％であった。
（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）０．８（ＳｉＯ２）０．２
【００４２】
［合成例４］
冷却管、温度計、攪拌装置付きの４つ口フラスコに、コロイダルシリカのイソプロピルアルコール分散液（平均粒子径１３ｎｍ、固形分３０質量％）を１５ｇ、コロイダルシリカの水分散液（平均粒子径１３ｎｍ、固形分２０質量％）を１０ｇ、メチルトリメトキシシラン４２ｇを加え、この系を加熱して還流温度で２時間攪拌した。冷却後、得られたシリコーン樹脂は、ケイ素原子に結合したメトキシ基およびシラノール基を有し、下記平均単位式で表されるものであり、その溶液濃度は、４０質量％であった。
（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）０．７４（ＳｉＯ２）０．２６
【００４３】
［実施例１］
合成例１で調製したオルガノポリシロキサンの溶液１３．１５ｇ、合成例３で調製したシリコーン樹脂の溶液２１．５６ｇ、プロピレングリコールメチルエーテル６５．２９ｇ、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン０．３ｇを均一に混合してコーティング用組成物を調製した。このものの固形分は１２質量％であり、希釈剤は、メタノール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールメチルエーテルの混合物であり、引火点は２３℃であった。
このコーティング用組成物を、スライドガラスに流し塗りしたところ、均一で光沢のある塗膜が得られ、２５℃で１時間後には、その塗膜はタックフリーとなった。また、このスライドガラスを１００℃のオーブンに入れ、３０分間加熱処理して塗膜を完全に硬化させた。このようにして得られた塗膜の鉛筆硬度は２Ｈであった。また、この塗膜と水との接触角を、接触角計［協和界面科学社製ＣＡ−Ｚ］で測定したところ、４０°以下であった。
【００４４】
［比較例１］
合成例１で調製したオルガノポリシロキサンの溶液１３．１５ｇ、プロピレングリコールメチルエーテル６５．２９ｇ、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン０．３ｇを均一に混合してコーティング用組成物を調製した。このコーティング用組成物を、スライドガラスに流し塗りしたところ、２５℃で１時間後には、その塗膜はタックフリーとなった。また、このスライドガラスを１００℃のオーブンに入れ、３０分間加熱処理したところ、得られた塗膜は柔らかく指でこするとゴム状になって剥離してしまい、耐久性が不十分であった。
【００４５】
［比較例２］
合成例３で調製したシリコーン樹脂の溶液２１．５６ｇ、プロピレングリコールメチルエーテル６５．２９ｇ、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン０．３ｇを均一に混合してコーティング用組成物を調製した。このコーティング用組成物を、スライドガラスに流し塗りしたところ、２５℃で１時間後には、その塗膜はタックフリーとなった。また、このスライドガラスを１００℃のオーブンに入れ、３０分間加熱処理して塗膜を完全に硬化させた。得られた塗膜と水との接触角は８０°であり、親水性が不十分であった。
【００４６】
［比較例３］
シラノール含有量が固形分濃度に対して２質量％程度のジメチルシロキサン単位１５質量％、メチルシルセスキオキサン単位８５質量％のシリコーンレジン５０質量％のトルエン溶液２６．３ｇ、合成例３で調製したシリコーン樹脂の溶液２１．５６ｇ、プロピレングリコールメチルエーテル６５．２９ｇ、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン０．３ｇを均一に混合してコーティング用組成物を調製した。このコーティング用組成物を、スライドガラスに流し塗りしたところ、２５℃で１時間後には、その塗膜はタックフリーとなった。また、このスライドガラスを１００℃のオーブンに入れ、３０分間加熱処理して塗膜を完全に硬化させた。得られた塗膜と水との接触角は８０°であり、親水性が不十分であった。
【００４７】
［比較例４］
合成例１で調製したオルガノポリシロキサンの溶液１３．１５ｇ、合成例３で調製したシリコーン樹脂の溶液２１．５６ｇ、メタノール６５．２９ｇ、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン０．３ｇを均一に混合してコーティング用組成物を調製した。この組成物の希釈剤はメタノールとイソプロピルアルコールの混合物であり、引火点は２０℃未満であった。
このコーティング用組成物を、スライドガラスに流し塗りしたところ、塗膜が白濁する場合があった。特に湿度が多い環境で、この傾向は頻繁に見られた。
【００４８】
［実施例２］
合成例２で調製したオルガノポリシロキサンの溶液１３．１５ｇ、合成例３で調製したシリコーン樹脂の溶液２１．５６ｇ、プロピレングリコールメチルエーテル６５．２９ｇ、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン０．３ｇを均一に混合してコーティング用組成物を調製した。このものの固形分は１２質量％であり、希釈剤は、メタノール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールメチルエーテルの混合物であり、引火点は２３℃であった。
このコーティング用組成物を、スライドガラスに流し塗りしたところ、均一で光沢のある塗膜が得られ、２５℃で１時間後には、その塗膜はタックフリーとなった。また、このスライドガラスを１００℃のオーブンに入れ、３０分間加熱処理して塗膜を完全に硬化させた。得られた塗膜の鉛筆硬度は２Ｈであった。また、この塗膜と水との接触角は４０°以下であった。
【００４９】
［実施例３］
合成例１で調製したオルガノポリシロキサンの溶液１３．１５ｇ、合成例４で調製したシリコーン樹脂の溶液２１．５６ｇ、プロピレングリコールメチルエーテル６５ｇ、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート１ｇを均一に混合してコーティング用組成物を調製した。このものの固形分は１２質量％であり、希釈剤は、メタノール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールメチルエーテルの混合物であり、引火点は２３℃であった。
このコーティング用組成物を、スライドガラスに流し塗りしたところ、均一で光沢のある塗膜が得られ、２５℃で１時間後には、その塗膜はタックフリーとなった。また、このスライドガラスを１００℃のオーブンに入れ、３０分間加熱処理して塗膜を完全に硬化させた。得られた塗膜の鉛筆硬度は２Ｈであった。また、この塗膜と水との接触角は４０°以下であった。
【００５０】
［実施例４］
合成例２で調製したオルガノポリシロキサンの溶液１３．１５ｇ、合成例４で調製したシリコーン樹脂の溶液２１．５６ｇ、プロピレングリコールメチルエーテル６５ｇ、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランを均一に混合してコーティング用組成物を調製した。この組成物の固形分濃度は１２質量％であり、希釈剤は、メタノール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールメチルエーテルの混合物であり、引火点は２４℃であった。
このコーティング用組成物を、スライドガラスに流し塗りしたところ、均一で光沢のある塗膜が得られ、２５℃で１時間後には、その塗膜はタックフリーとなった。また、このスライドガラスを１００℃のオーブンに入れ、３０分間加熱処理して塗膜を完全に硬化させた。得られた塗膜の鉛筆硬度は２Ｈであった。また、この塗膜と水との接触角は４０°以下であった。
【００５１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のコーティング用組成物は、（Ａ）アルコキシ基およびポリオキシエチレン鎖を有するオルガノポリシロキサンと、（Ｂ）ケイ素原子に結合した、水酸基またはアルコキシ基を有するシリコーン樹脂（但し、ポリオキシエチレン鎖を含有しない。）と、（Ｃ）縮合反応促進触媒と、（Ｄ）アルコール、ケトンおよびエーテルから選択される溶剤を含む引火点２０℃以上の希釈剤とを含有するので、塗工性、乾燥性が良好であり、光沢のある親水性シリコーン塗膜を室温で速やかに形成することができる。
【００５２】
また、前記（Ｂ）シリコーン樹脂が、コロイダルシリカの存在下に、式：ＲｘＳｉ（ＯＲ’）４−ｘ（式中、Ｒは炭素数１〜８の１価炭化水素基であり、Ｒ’は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｘは０以上２．５以下である。）で示されるアルコキシシランを加水分解して得られるものを含むシリコーン樹脂であれば、さらに高硬度の塗膜が得られる。
また、前記（Ａ）オルガノポリシロキサン中のアルコキシ基が、アルキレン鎖またはアルキレンオキシアルキレン鎖を介して主鎖のケイ素原子に結合したアルコキシシリル基であれば、反応性が向上してタックフリータイムが短縮される。
【００５３】
また、前記（Ｃ）縮合反応促進触媒が、アミノシラン、チタン系触媒およびアルミニウム系触媒から選択されたものであれば、硬化速度が向上してタックフリータイムが短縮される。
また、基材に塗工後室温で２４時間以内に塗膜表面がタックフリーとなり、形成された塗膜が光沢性を有し、塗膜と水との接触角が４０゜以下の親水性を示すコーティング用組成物は、自動車用コーティング剤、窓ガラスの結露防止などのコーティング剤として有用である。