(57)【要約】【課題】化粧持続性に優れ、肌馴染みが良好で、みずみずしく、滑らかな伸び広がりを有し、経時安定性に優れた油中水型化粧料に関する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有することを特徴とする油中水型化粧料を提供するものである。（Ａ）エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸とのエステル化合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と該エステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びエリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上（Ｂ）界面活性剤（Ｃ）水性成分。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有することを特徴とする油中水型化粧料。
（Ａ）エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸との下記一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で示されるエステル化合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と該エステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びエリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上
【化１】
2004339094.tif 000006
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表し、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表す。）
（Ｂ）界面活性剤
（Ｃ）水性成分。
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）中のＲ１〜Ｒ４の少なくとも１つが水素原子である請求項１記載の油中水型化粧料。
【請求項３】
前記一般式（ＩＩ）中のＲ５及びＲ６の少なくとも１つが水素原子である請求項１又は２に記載の油中水型化粧料。
【請求項４】
前記成分（Ａ）を０．５〜６０質量％、成分（Ｂ）を０．１〜１０質量％、及び成分（Ｃ）を５〜７０質量％含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の油中水型化粧料。
【請求項５】
前記成分（Ａ）の水酸基価（ＯＨＶ）が１０〜１５０である請求項１〜４のいずれか１項に記載の油中水型化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧持続性に優れ、肌馴染みが良好で、滑らかな伸び広がりを有し、みずみずしく、経時安定性に優れた油中水型化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、油中水型乳化物は、水中油型乳化組成物に比べ撥水性、耐水・耐汗性に優れ、各種化粧料に使用されている。また、油中水型乳化組成物は外層が油性成分であるため、しっとり感やエモリエント感を得る剤型としては好適であるが、反対に、肌馴染みや伸び広がりが悪く、使用後はべたつきが生じ、みずみずしいさっぱり感に欠ける等の欠点があった。そのため、揮発性シリコーン油等のシリコーン系油剤を外層に配合したり、エタノールや清涼剤を配合したりすることによりさっぱりとした感触を持つ油中水型乳化化粧料が開発されている（例えば特許文献１、２参照）。また、すべすべし滑らかな使用感と保存安定性を確保するために抱水性油剤と有機変性粘土鉱物を用いる技術が開発されていた（例えば特許文献３参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭６３−２５０３１１号公報
【特許文献２】
特開平１１−５７１２号公報
【特許文献３】
特開平８−２０５２９号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、シリコーン油や清涼感のある物質を配合した場合、さっぱり感は得られるものの、良好な肌馴染みや滑らかな使用感は得られなかった。また、リッチ感のあるエステル油や、抱水性油剤等を配合した場合、滑らかな使用感は得られるものの、みずみずしいさっぱり感には劣るものであった。そのため、両者を組み合わせることも考えられるが、油剤同士の相溶性が悪く、化粧持続性、経時安定性において満足できるものではなかった。そこで、肌馴染みが良好で、滑らかな伸び広がりを有し、みずみずしく、更に化粧持続性や経時安定性にも優れた油中水型化粧料の開発が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決させるべく鋭意検討を行った結果、特定のエリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物の誘導体と界面活性剤及び水性成分とを含有することにより、化粧持続性に優れ、肌馴染みが良好で、滑らかな伸び広がりを有し、みずみずしく、経時安定性に優れた油中水型化粧料を得ることができることを見出した。
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有することを特徴とする油中水型化粧料を提供するものである。
（Ａ）エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸との下記一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で示されるエステル化合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と該エステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びエリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上
【化２】
2004339094.tif 000002
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表し、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表す。）
（Ｂ）界面活性剤
（Ｃ）水性成分。
なお、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物とは、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と、脂肪酸とのエステル化反応で得られた重縮合物のことを示す。
【０００６】
また、本発明は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有するものであり、（Ａ）のうち、一般式（Ｉ）中のＲ１〜Ｒ４の少なくとも１つが水素原子であることを特徴とする油中水型化粧料を提供するものである。
【０００７】
さらに、本発明は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有するものであり、成分（Ａ）のうち、一般式（ＩＩ）中のＲ５及びＲ６の少なくとも１つが水素原子であることを特徴とする湯中水型化粧料を提供するものである。
【０００８】
さらに、本発明は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有するものであって、成分（Ａ）を０．５〜６０質量％、成分（Ｂ）を０．１〜１０質量％、成分（Ｃ）を５〜７０質量％含有する油中水型化粧料を提供するものである。
【０００９】
そしてさらに、本発明は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有するものであり、成分（Ａ）の水酸基価（ＯＨＶ）が１０〜１５０であることを特徴とする油中水型化粧料を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる成分（Ａ）は肌馴染み効果、滑らかな伸び広がり、経時安定性向上といった目的に配合される。成分（Ａ）は、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸との下記一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で示されるエステル化合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と該エステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びエリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上である。
【化３】
2004339094.tif 000003
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表し、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表す。）
成分（Ａ）を形成するための脂肪酸としては、炭素数５〜２８の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸が好ましく、特に分岐鎖の脂肪酸が好ましい。このような分岐鎖の脂肪酸としては、例えば、ピバリン酸、イソヘプタン酸、４−エチルペンタン酸、イソオクチル酸、２−エチルヘキサン酸、４，５−ジメチルヘキサン酸、４−プロピルペンタン酸、イソノナン酸、２−エチルヘプタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソデカン酸、イソドデカン酸、２−メチルデカン酸、３−メチルデカン酸、４−メチルデカン酸、５−メチルデカン酸、６−メチルデカン酸、７−メチルデカン酸、９−メチルデカン酸、６−エチルノナン酸、５−プロピルオクタン酸、イソラウリン酸、３−メチルヘンデカン酸、６−プロピルノナン酸、イソトリデカン酸、２−メチルドデカン酸、３−メチルドデカン酸、４−メチルドデカン酸、５−メチルドデカン酸、１１−メチルドデカン酸、７−プロピルデカン酸、イソミリスチン酸、２−メチルトリデカン酸、１２−メチルトリデカン酸、イソパルミチン酸、２−ヘキシルデカン酸、１４−メチルペンタデカン酸、２−エチルテトラデカン酸、イソステアリン酸、メチル分岐型イソステアリン酸、２−へプチルウンデカン酸、２−イソへプチルイソウンデカン酸、２−エチルヘキサデカン酸、１４−エチルヘキサデカン酸、１４−メチルヘプタデカン酸、１５−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、２−ブチルテトラデカン酸、イソアラキン酸、３−メチルノナデカン酸、２−エチルオクタデカン酸、イソヘキサコ酸、２４−メチルヘプタコサン酸、２−エチルテトラコサン酸、２−ブチルドコサン酸、２−ヘキシルイコサン酸、２−オクチルオクタデカン酸、２−デシルヘキサデカン酸などが挙げられ、これらを１種または２種以上を使用することができる。これらのうち炭素数８〜１８の脂肪酸、特にイソオクチル酸（さらに好ましくは、２−エチルヘキサン酸、４，５−ジメチルヘキサン酸）、イソノナン酸（さらに好ましくは、２−エチルヘプタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸）、イソパルミチン酸、イソトリデカン酸、イソステアリン酸（さらに好ましくは、メチル分岐型イソステアリン酸、２−ヘプチルウンデカン酸、２−イソヘプチルイソウンデカン酸）などの炭素数８〜１８の分岐飽和脂肪酸が好ましい。
直鎖脂肪酸としては、炭素数６〜２８の直鎖脂肪酸で、例えば、カプロン酸、カプリル酸、オクチル酸、ノニル酸、デカン酸、ドデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などの直鎖飽和脂肪酸、また、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、ゴンドイン酸、エルカ酸、ブラシン酸などの直鎖不飽和脂肪酸が挙げられ、これらを１種または２種以上を使用することができる。
【００１１】
本発明の成分（Ａ）の一般式（Ｉ）で示されるエステル化合物は、モノエステル、ジエステル、トリエステル、又はテトラエステルの１種又は２種以上からなるものである。また、一般式（ＩＩ）で示されるエステル化合物は、モノエステル又はジエステルの１種又は２種からなるものである。また、一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で示されるエステル化合物とは、一般式（Ｉ）で示されるエステル化合物と一般式（ＩＩ）で示されるエステル化合物からそれぞれ選ばれる２種以上の混合物である。
さらに、本発明の成分（Ａ）の一般式（Ｉ）中のＲ１〜Ｒ４の少なくとも１つが水素原子であることが好ましい。また、一般式（ＩＩ）中のＲ５及びＲ６の少なくとも１つが水素原子であることが好ましい。
本発明では、さらに、上記一般式（Ｉ）を基本骨格とするジエステル、及びトリエステルの合計含有率がエステル化合物中の２０〜９４質量％、さらには４０〜８０質量％を占めるものが好ましい。
【００１２】
さらに、本発明の成分（Ａ）は、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と、イソオクチル酸との一般式（Ｉ−１）及び／又は（ＩＩ−１）で表されるエステル化合物の混合物であって、一般式（Ｉ−１）を基本骨格とするモノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルの含量がそれぞれ０〜１０質量％、０〜３０質量％、１８〜７０質量％及び６〜７５質量％であることが好ましく、さらにそれぞれ０〜３質量％、０〜２０質量％、１３〜７０質量％及び８〜６０質量％であることがより好ましく、それぞれ０〜３質量％、３〜２０質量％、３０〜７０質量％、８〜４０質量％であることが最も好ましい。そして、一般式（ＩＩ−１）を基本骨格とするモノエステル、ジエステルの含有量はそれぞれ、０〜１０質量％、０〜５０質量％が好ましく、さらにそれぞれ０〜３質量％、０〜３５質量％であることがより好ましく、それぞれ０〜３質量％、５〜３５質量％であるのが最も好ましい。
【化４】
2004339094.tif 000004
（式中、Ｒ１’〜Ｒ４’はそれぞれ独立して水素原子又はイソオクチル酸残基を表し、Ｒ５’及びＲ６’はそれぞれ独立して水素原子又はイソオクチル酸残基を表す。）
尚、式中のイソオクチル酸残基としては、‐Ｃ（＝Ｏ）‐（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ‐（ＣＨ２）３‐ＣＨ３［２−エチルヘキサン酸］や‐Ｃ（＝Ｏ）‐（ＣＨ２）２−（ＣＨ３）ＣＨ‐（ＣＨ３）ＣＨ‐ＣＨ３［４，５−ジメチルヘキサン酸］があげられる。
【００１３】
モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルの含量について、一般式（Ｉ−１）の場合を、又、モノエステル、ジエステルの含量について、一般式（ＩＩ−１）の場合を説明したが、それらが一般式（Ｉ）の場合、一般式（ＩＩ）の場合についても同様である。
【００１４】
また、本発明の成分（Ａ）の重縮合物を調製するのに本発明で用いる多価カルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸やセバシン酸などの炭素数２から炭素数１０の２塩基性カルボン酸が好ましく、特に炭素数４〜１０の２塩基性飽和カルボン酸が好ましい。これらは１種又は２種以上を使用することができる。
本発明の成分（Ａ）の重縮合物の調製においては、原料として炭素数８〜１８の分岐脂肪酸（好ましくは分岐飽和脂肪酸）と炭素数２から炭素数１０の２塩基性カルボン酸（好ましくは炭素数４〜１０の２塩基性カルボン酸）との混合物や、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸（好ましくは分岐飽和脂肪酸）及び炭素数８〜１８の直鎖脂肪酸（直鎖飽和脂肪酸）と炭素数２から炭素数１０の２塩基性カルボン酸（好ましくは炭素数４〜１０の２塩基性カルボン酸）との混合物を用いるのが好ましい。この場合、分岐脂肪酸と２塩基性カルボン酸とのモル比（分岐脂肪酸／２塩基性カルボン酸）を、７０／３０〜９５／５で用いるのがよく、分岐脂肪酸及び直鎖脂肪酸と２塩基性カルボン酸とのモル比（分岐脂肪酸及び直鎖脂肪酸／２塩基性カルボン酸）を、７０／３０〜９５／５で用いるのがよい。
【００１５】
本発明の成分（Ａ）は、水酸基価（ＯＨＶ）（以下単に「ＯＨＶ」と略す）が１０〜１５０のものが好ましく、２０〜１２０のものがより好ましく、３０〜１１０のものが最も好ましい。ＯＨＶがこのような範囲にあると、極性油に対する相溶性を良好にし、油相の均一性が格段に向上する。ＯＨＶとは、粧原基一般試験法水酸基価測定法により得られた値とする。本発明の成分（Ａ）は、室温で液状であるのが好ましく、粘度（２５℃）が１００〜３００００ｍＰａ・ｓであるのが好ましい。
【００１６】
本発明の成分（Ａ）は、例えば、エリスリトール１当量に対し脂肪酸及び／又は多価カルボン酸を１．５〜３．５当量仕込み、無触媒または触媒（たとえば塩化スズ）存在下、１８０〜２４０℃にてエステル化及び／又は脱水縮合反応を行う。反応終了後は、反応混合物を吸着処理等に付して触媒除去処理を行い、蒸留等により未反応原料など低分子分を除去して、最終製品を得る方法により調製することができる。
【００１７】
本発明の成分（Ａ）の配合量は、特に限定されず、油中水型化粧料全量中０．５〜６０質量％が好ましく、より好ましくは２〜４０質量％である。この範囲であれば、十分な肌馴染み効果、滑らかな伸び広がり、経時安定性において良好なものが得られるため好ましい。
【００１８】
本発明の成分（Ｂ）である界面活性剤は、乳化剤として油中水型化粧料の経時安定性を保つために用いられる。界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、親油性非イオン界面活性剤、親水性非イオン界面活性剤、天然系界面活性剤、シロキサン骨格を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられ、その中でも、化粧持続性や経時安定性においてはＨＬＢが７以下の非イオン性界面活性剤や、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンが好ましいがこれらに限定されるものではない。
【００１９】
アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」と略す）−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００２０】
カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ，Ｎ‘−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥ−アルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００２１】
両性界面活性剤としては、例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
【００２２】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、ソルビタンモノパルミテート等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン等のグリセリン脂肪酸類、モノイソステアリン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル、モノラウリン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００２３】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等のＰＯＥ−ソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−モノオレエート、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ−脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等のＰＯＥ−アルキルエーテル類、プルロニック等のプルロニック型類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、「ＰＯＰ」と略す）−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類、テトロニック等のテトラ  ＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等のＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥ−アルキルアミン、ＰＯＥ−脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥ−ノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００２４】
シリコーン系界面活性剤としては、エチレンオキサイド基、プレピレンオキサイド基等の付加量によって親油性非イオン界面活性剤、親水性非イオン界面活性剤にもなるが、アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン等が挙げられる。
【００２５】
天然系界面活性剤としては、大豆リン脂質、水添大豆リン脂質、卵黄リン脂質、水添卵黄リン脂質などのレシチン類や大豆サポニン等が挙げられる。
【００２６】
本発明の成分（Ｂ）の配合量は特に限定されないが、油中水型化粧料全量中０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜５質量％である。この範囲であれば、乳化安定性、滑らかな伸び広がりやみずみずしさを有するものが得られるため好ましい。
【００２７】
本発明の成分（Ｃ）である水性成分は、使用時の清涼感、みずみずしさを得るために配合され、水又は水に可溶で溶媒となるものであり少なくとも水を５質量％含有できるものである。具体的には、成分（Ｃ）は、水、エタノールや、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３‐ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリンといった多価アルコール、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、クインスシード、アルゲコロイド（カッソウエキス）、キサンタンガム、ローカストビーンガム、デキストラン、ブルラン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等天然の水溶性高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム等の半合成の水溶性高分子、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、酢酸ビニルエマルジョン、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等合成の水溶性高分子、水膨潤性粘土鉱物、有機変性粘土鉱物、ベントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の粘度調整剤等が挙げられ、さらに、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、クエン酸、硫酸亜鉛、ビタミンＣといった無機電解質などを含有した水が挙げられる。
成分（Ｃ）の配合量は特に限定されないが、油中水型化粧料全量中５〜７０質量％が好ましく、更に好ましくは、１０〜４０質量％である。この範囲であると、みずみずしさや十分な化粧持続性、滑らかな伸び広がり、経時安定性の点において良好なものが得られるため好ましい。
【００２８】
本発明の油中水型化粧料には、必要に応じて、前記必須成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で化粧品等に一般に用いられる各種成分を配合し、目的の製品を常法により製造できる。例えば、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、トリグリセライド油、粉末成分、保湿剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、アミノ酸、有機アミン、合成樹脂エマルジョン、ｐＨ調整剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、清涼剤、香料等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。以下に具体的な配合可能成分を列挙する。
【００２９】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、牛脂、羊脂、馬脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヤシ油、硬化パーム油、硬化牛脂、硬化油、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、ヌカロウ、カポックロウ、サトウキビロウ、ラウリン酸ヘキシル、ジョジョバロウ、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、  ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００３０】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、イソパラフィン、パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、モンタンロウ、α−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００３１】
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等があげられる。
【００３２】
エステル油としては、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、還元ラノリン、硬質ラノリン、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリオクタン酸グリセリル（トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル）、トリ（カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸）グリセリド、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、（アジピン酸・２−エチルヘキサン酸・ステアリン酸）グリセリンオリゴエステル、（２−ヘキシルデカン酸・セバシン酸）ジグリセリルオリゴエステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。
【００３３】
シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルジフェニルポリシロキサン、メチルフェニルメトキシポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、オクチルメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられる。
【００３４】
粉末成分としては、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、雲母チタン、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム、（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムといった金属石鹸類、窒化ホウ素等の無機粉末、有機シリコーン樹脂粉末、Ｎ−ラウロイルリジン、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等の有機粉末、酸化チタン、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ）、赤色酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、マイカ、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号などのジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料、クロロフィル、β−カロチン等の天然色素等が挙げられる。但し、一般の化粧品に適用できる粉末であれば良く、上記の成分に限定されるものではない。
【００３５】
また、上記粉体は通常公知の方法、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン化合物による処理、パーフルオロポリエーテルリン酸やパーフルオロアルキルリン酸、弗素変性シリコーン等の弗素化合物による処理、ラウリン酸亜鉛等の金属石鹸処理、レシチン等の両性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤等の界面活性剤による処理、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸等のアミノ酸処理、コラーゲン等の保湿剤処理、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス等の油処理等をして配合してよい。
【００３６】
保湿剤としては、例えば、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、尿素、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（エチレンオキサイド）プロピレンオキサイド付加物、イザイヨバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００３７】
紫外線吸収剤としては、例えば、ｐ−アミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡ  と略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート、オクチルメトキシシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）  、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジ−ｐ−メトキシシンナメート等の桂皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２‘−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２‘−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２‘，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４‘−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、３−（４‘−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２‘−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２‘−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２‘−エチルヘキシル−１’−オキシ）１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００３８】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００３９】
アミノ酸として、例えば、スレオニン、システイン等の中性アミノ酸、ヒドロキシリジン等の塩基性アミノ酸が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム）  、アシルグルタミン酸塩、アシル−β−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【００４０】
合成樹脂エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン等が挙げられる。
【００４１】
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００４２】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００４３】
その他の配合可能成分としては、エチルパラベン、ブチルパラベン、安息香酸メチル、ｐ−オキシ安息香酸メチル等の防腐剤、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等の消炎剤、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物等の美白剤、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等の抽出物、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼年血液抽出物等の賦活賦活剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、硫黄、チアントール等の抗脂漏剤、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等が挙げられる。
【００４４】
本発明の油中水型化粧料は、通常公知の方法で製造されるもので、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）及び他の油性物質を均一に混合分散、均一溶解し、成分（Ｃ）を添加分散、または転相乳化法により得られる油中水型化粧料である。
【００４５】
本発明の油中水型化粧料の形状としては、固形状、ペースト状、液状とすることができ、製品形態としては、乳液、クリーム、日焼け止め化粧料、ファンデーション、下地化粧料、コントロール、口紅、アイカラー、アイブロウ、頬紅、マスカラ、アイライナー等が挙げられる。この中でも乳液、クリーム、ファンデーション、アイカラーがより効果の発現が顕著であるため好ましい。
【００４６】
次に実施例をもって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれにより、何ら限定されるものではない。
【００４７】
【実施例】
（製造例１）エリスリトールと２−エチルヘキサン酸のエステル化合物の調製
２−エチルヘキサン酸〔協和発酵（株）製、オクチル酸〕１７８ｇ（１．２４モル）とエリスリトール〔日研化学（株）、エリスリトール〕７２ｇ（０．５９モル）を撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた３００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、還流溶剤としてキシレンを全仕込み量の５質量％の量で加え、混合物を１８０〜２４０℃で２０時間撹拌反応させた。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去し、活性白土を用いて脱色処理を行い、常法にて脱臭・蒸留処理を行い、目的とする水酸基価１０１のエリスリトールと２−エチルヘキサン酸のエステル化合物１４２ｇ得た。
このエステルの化合物は、一般式（Ｉ−１）を基本骨格とするジエステル、トリエステル、テトラエステル、及び一般式（ＩＩ−１）を基本骨格とするジエステルの含有量がそれぞれ７．７質量％、４１．５質量％、２０．４質量％、及び２８．９質量％であった。
【００４８】
（製造例２）エリスリトールとイソアステアリン酸のエステル化合物の調製
イソステアリン酸〔ユニケマ社製、ＰＲＩＳＯＲＩＮ  ＩＳＡＣ３５０５〕２２２ｇ（０．７８モル）とエリスリトール〔日研化学（株）、エリスリトール〕３７ｇ（０．３０モル）を撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた３００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、還流溶剤としてキシレンを全仕込み量の５質量％の量で加え、混合物を１８０〜２４０℃で１３時間撹拌反応させた。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去し、活性白土を用いて脱色処理を行い、常法にて脱臭・蒸留処理を行い、目的とする水酸基価５０のエリスリトールとイソステアリン酸のエステル化合物２０４ｇ得た。
【００４９】
（製造例３）エリスリトールとイソステアリン酸及びコハク酸の重縮合物の調製
イソステアリン酸〔ユニケマ製、ＰＲＩＳＯＲＩＮ  ＩＳＡＣ３５０５〕１８５ｇ（０．６５モル）とエリスリトール〔日研化学（株）、エリスリトール〕３７ｇ（０．３０モル）を攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を供えた３００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、還流溶剤としてキシレンを全仕込量の５質量％の量加え、混合物を１８０〜２１０℃で１０時間攪拌反応させ冷却、次いで、無水コハク酸〔新日本理化（株）、リカシッドＳＡ〕１６ｇ（０．１６モル）を追加し、再び１２０〜２３０℃で１６時間攪拌反応させた。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去し、活性白土を用いて脱色処理を行ない、常法にて脱臭・蒸留処理を行い、目的とする水酸基価３９のエリスリトールとイソステアリン酸及びコハク酸の重縮合物を１４３ｇ得た。
【００５０】
実施例１〜４及び比較例１〜２：油中水型ファンデーション
表１に示す処方の油中水型ファンデーションを製造し、化粧持続性、肌馴染み、みずみずしさ、滑らかな伸び広がり、経時安定性の項目について下記の方法により評価した。
【００５１】
【表１】
2004339094.tif 000005
注（１）ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
注（２）ベントン３８（ＥＬＥＭＥＮＴＩＳ社製）
【００５２】
（製造方法）
Ａ：成分１０〜２０を加熱混合し、４０℃に冷却後、成分１〜９及び成分２１を加えホモミキサーにて分散する。
Ｂ：成分２２〜２７を均一に混合溶解する。
Ｃ：Ａ工程で得られた分散物にＢ工程で得られた混合物を添加、乳化し、油中水型ファンデーションを得た。
【００５３】
（評価項目）
（ａ）化粧持続性
（ｂ）肌馴染み
（ｃ）みずみずしさ
（ｄ）滑らかな伸び広がり
（ｅ）経時安定性
【００５４】
（評価方法）
（官能評価）
（ａ）〜（ｄ）の評価は、各試料について官能検査パネル１５名による使用テストを行い、下記の７段階（０〜６）の絶対評価を行い、その平均点を更に４段階に分けて判定した。
（１）絶対評価基準
評点：評価
６点：非常に良い
５点：良い
４点：やや良い
３点：普通
２点：やや悪い
１点：悪い
０点：非常に悪い
（２）４段階判定基準
判定：評点平均値
◎：５点を超える
○：３点を超えて５点以下
△：１点を超えて３点以下
×：１点以下
【００５５】
（経時安定性の評価方法）
各試料をガラス瓶に充填し、４０℃インキュベーターにセットした。２週間後、１ヶ月後の乳化状態・分離状態を以下の基準で目視にて判定した。
判定：乳化状態・分離状態
◎：１ヶ月後まで分離が無く良好
○：２週間後までは分離が無い。１ヶ月後はわずかに油が上面にあるが問題ない（軽く振り混ぜると均一になる）
△：２週間後、若干の油が上面に分離し、１ヶ月後もその状態は変らない（振り混ぜると均一になる）
×：完全に分離（強く振り混ぜても混ざらない）
【００５６】
上記結果から明らかなように、本発明に係わる実施例１〜４の油中水型ファンデーションは、比較例１〜３に比べ、化粧持続性、肌馴染み、みずみずしさ、滑らかな伸び広がり、経時安定性の各項目において優れたものであった。それに対し、本発明の構成成分である成分（Ａ）の替わりにトリオクタン酸グリセリルを配合した比較例１や、本発明の構成成分である成分（Ｂ）の替わりに有機変性粘土鉱物を用いた比較例２は、特に経時安定性が良くなかった。また、本発明の構成成分である成分（Ａ）を配合していない比較例３は、特に化粧持続性、肌馴染み、みずみずしさで劣っていた。
【００５７】
（実施例５）油中水型ハンドクリーム
（処方）                                      （質量％）
１．スクワラン                                    ５
２．ワセリン                                      １
３．オクタメチルシクロペンタシロキサン          １０
４．製造例２のエステル化合物                    ３０
５．イソオクタン酸セチル                        １０
６．アルキル含有ポリオキシアルキレン変性
オルガノポリシロキサン  注（３）                  ３
７．シリカ                                        ３
８．エタノール                                    ５
９．１、３ブチレングリコール                      ５
１０．精製水                                    ２７．９
１１．保湿成分（ヒアルロン酸）                    ０．１
合計                                          １００
注（３）ＡＢＩＬ  ＥＭ−９０（ゴールドシュミット社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を混合し、そこに７をデスパミキサーにて分散する。
Ｂ：成分８〜１１を均一に混合する。
Ｃ：Ａ工程で得られた分散物にＢ工程で得られた混合物を加え乳化し、油中水型ハンドクリームを得た。
実施例５は、化粧持続性が良好で、肌馴染みが良好で、みずみずしさがあり、滑らかな伸びを有し、経時安定性の良好な油中水型ハンドクリームであった。
【００５８】
（実施例６）油中水型アイシャドウ
（処方）                                      （質量％）
１．ドデカメチルシクロヘキサシロキサン          １５
２．ジカプリン酸ネオペンチルグリコール          １０
３．スクワラン                                    ５
４．製造例１のエステル化合物                      ５
５．デカメチルシクロペンタシロキサン            １０
６．ポリオキシアルキレン変性
オルガノポリシロキサン  注（１）                  ３
７．トリメチルシロキシケイ酸溶液  注（４）        ５
８．赤色２０２号                                  ３
９．エタノール                                  １０
１０．安息香酸メチル                              ０．２
１１．１，３−ブチレングリコール                  １
１２．精製水                                    ３２．７
１３．美容成分（シャクヤクエキス）                ０．１
合計                                          １００
注（１）ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
注（４）ＫＦ−７３１２Ｆ（信越化学工業社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を混合し、そこに成分８をデスパミキサーにて分散する。
Ｂ：成分９〜１３を均一に混合する。
Ｃ：Ａ工程で得られた分散物にＢ工程で得られた混合物を加え乳化し、油中水型アイシャドウを得た。
実施例６は、化粧持続性が良好で、肌負担感が無く、みずみずしさがあり、滑らかな伸びの油中水型アイシャドウであった。
【００５９】
（実施例７）油中水型サンケアクリーム
（処方）                                        （質量％）
１．ポリオキシアルキレン変性シリコーン  注（１）    ３
２．製造例２のエステル化合物                      １５
３．オクタメチルシクロテトラシロキサン            １０
４．デカメチルシクロペンタシロキサン              ２０
５．オクチルメトキシシンナメート                  １０
６．ｐ−オキシ安息香酸メチル                        ０．１
７．トリメチルシロキシケイ酸溶液  注（５）          ２
８．香料                                            ０．１
９．エタノール                                    １０
１０．精製水                                      ２６．６
１１．ジプロピレングリコール                        ３
１２．食塩                                          ０．２
合計                                            １００
注（１）ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
注（５）ＫＦ−９０２１（信越化学工業社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を室温にて均一に混合する。
Ｂ：成分９〜１２を室温にて均一に混合する。
Ｃ：Ａ工程で得られた混合物にＢ工程で得られた混合物を添加して乳化混合し、油中水型サンケアクリームを得た。
実施例７は、伸び広がりが良好で、みずみずしい使用感を有し、経時安定性も良好な油中水型サンケアクリームであった。
【００６０】
（実施例８）油中水型マスカラ
（処方）                                          （質量％）
１．黒酸化鉄                                        １０
２．精製水                                          ２９．５
３．酢酸ビニルエマルジョン（固形分４０質量％）      １０
４．水膨潤性粘土鉱物                                  １
５．プロピレングリコール                              ３
６．オクタメチルシクロテトラシロキサン              ２５
７．有機変性粘土鉱物  注（２）                        ３
８．有機シリコーン樹脂  注（６）                    １０
９．ソルビタンモノパルミテート                        ２
１０．モノラウリン酸プロピレングリコール              １
１１．イソステアリルアルコール                        ０．５
１２．製造例２のエステル化合物                        ５    
合計                                              １００
注（２）ベントン３８（ＥＬＥＭＥＮＴＩＳ社製）
注（６）ＫＦ−７３１２Ｊ（信越化学工業社製）
（製造方法）
Ａ：成分６〜１２を均一に混合する。
Ｂ：成分１〜５を均一に混合する。
Ｃ：Ａ工程で得られた混合物にＢ工程で得られた混合物を加え乳化し、油中水型マスカラを得た。
実施例８は、化粧持続性が良好で、みずみずしさがあり、滑らかな伸びを有し、経時安定性の良好な油中水型マスカラであった。
【００６１】
【発明の効果】
本発明の油中水型化粧料は、化粧持続性に優れ、肌馴染みが良好で、みずみずしく、滑らかな伸び広がりを有し、経時安定性に優れたものである。