(57)【要約】    【課題】異物量が少なく、短い処理時間で、分散性の優れたペーストを提供する。    【解決手段】円筒容器中にローターとローラーを配し、ローターを駆動させ、ローラーが円筒容器の内壁に接しながら自公転することにより、ローラーと円筒容器内壁間に注入されたペーストを混練するペースト製造装置であって、少なくとも円筒容器の内壁、ローター、およびローラーの何れかが、密度が３．５ｇ／ｃｍ3〜６．０ｇ／ｃｍ3、および、ビッカース硬度が１０００ｋｇｆ／ｍｍ2以上である材料で構成されていることを特徴とするペースト製造装置。【選択図】図１
2004306027.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
円筒容器中にローターとローラーを配し、ローターを駆動させ、ローラーが円筒容器の内壁に接しながら自公転することにより、ローラーと円筒容器内壁間に注入されたペーストを混練するペースト製造装置であって、少なくとも円筒容器の内壁、ローター、およびローラーの何れかが、密度が３．５ｇ／ｃｍ3〜６．０ｇ／ｃｍ3、および、ビッカース硬度が１０００ｋｇｆ／ｍｍ2以上である材料で構成されていることを特徴とするペースト製造装置。
【請求項２】
少なくとも円筒容器の内壁、ローター、およびローラーの何れかが、熱伝導率が０ ．０１ｃａｌ／ｃｍ・ｓｅｃ・℃以上の材料で構成されていることを特徴とする請求項１記載のペースト製造装置。
【請求項３】
少なくとも円筒容器の内壁、ローターおよびローラーの何れかがセラミック材料で構成されていることを特徴とする請求項１または２に記載のペースト製造装置。
【請求項４】
セラミック材料が少なくともジルコニアを５重量％以上含むことを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のペースト製造装置。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載のペースト製造装置を用いることを特徴とするペースト製造方法。
【請求項６】
ペーストが無機粉末を含むことを特徴とする請求項５に記載のペースト製造方法。
【請求項７】
ペースト中の無機粉末の含有量が３５〜９５重量％の範囲であることを特徴とする請求項６に記載のペースト製造方法。
【請求項８】
無機粉末がガラス、蛍光体、金属の少なくともいずれか一種であることを特徴とする請求項６または７に記載のペースト製造方法。
【請求項９】
ペーストが不飽和２重結合を有する化合物を含むことを特徴とする請求項５〜８の何れかに記載のペースト製造方法。
【請求項１０】
ディスプレイの電極、誘電体、 隔壁 、蛍光体の形成に用いられることを特徴とする請求項５〜９の何れかに記載のペースト製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペースト製造装置およびペースト製造方法に関するものであり、特にディスプレイ用ペースト製造装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
薄型・大型テレビに使用できるディスプレイとして、プラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰと略す）が注目されている。ＰＤＰは、例えば、表示面となる前面板側のガラス基板には、対をなす複数のサステイン電極が銀やクロム、アルミニウム、ニッケル等の材料で形成されている。さらにサステイン電極を被覆してガラスを主成分とする誘電体層が２０〜５０μｍ厚みで形成され、誘電体層を被覆してＭｇＯ層が形成されている。一方、背面板側のガラス基板には、複数のアドレス電極がストライプ状に形成され、アドレス電極を被覆してガラスを主成分とする誘電体層が形成されている。誘電体層上に放電セルを仕切るための隔壁が形成され、隔壁と誘電体層で形成された放電空間内に蛍光体層が形成されてなる。フルカラー表示が可能なＰＤＰにおいては、蛍光体層は、ＲＧＢの各色に発光するものにより構成される。前面板側のガラス基板のサステイン電極と背面板側のアドレス電極が互いに直交するように、前面板と背面板が封着され、それらの基板の間隙内にヘリウム、ネオン、キセノンなどから構成される希ガスが封入されＰＤＰが形成される。スキャン電極とアドレス電極の交点を中心として画素セルが形成されるので、ＰＤＰは複数の画素セルを有し、画像の表示が可能になる。
【０００３】
このような電極、誘電体、隔壁、蛍光体層は、通常、金属粉末、ガラス粉末、蛍光体粉末などの無機粉末をバインダー樹脂に分散させたペーストが用いられている。これら無機粉末をバインダー樹脂に分散させる方法としては、従来から３本ローラーやサンドミルなどのロールミルやメディア分散機が多用されている。
【０００４】
しかしながら、３本ローラーは、装置が開放系で、バッチ式であるために品質、製造コスト、作業環境上、様々な問題があった。例えば、ペーストから溶媒が蒸発することによる作業環境の悪化、粘度が変化するために再度粘度調整を行うなどの工程増加、作業環境からの異物の混入、連続で処理するために３本ローラーの前後の工程との連結の困難さ、処理量を多くするためにロールの径を大きくし、ロール長を長くすると、装置が重くなる問題やロールの間隙の不均一に起因する分散不良の問題などである。
【０００５】
これら開放系でバッチ式の３本ローラーに代わるものとしてサンドミルがある。サンドミルは、密閉構造とすることができ、連続処理も可能であるが、ＰＤＰ用ペーストの分散に用いると粉砕条件のコントロールが難しく、ＰＤＰ用ペーストの製造に適用するには困難であった。具体的には、例えば、蛍光体粉末の粒径の変化による輝度低下や金属粉末やガラス粉末の粒度分布の変化が起こり、感光性ペーストの感光特性の変化を招いたりする問題などである。また、ＰＤＰ用ペーストは、無機粉末を多量に含んでいるため、ペースト粘度が数万ｍＰａ・ｓあり、サンドミルの出口部分に配置されているスクリーンやギャップセパレーターに媒体が集中し、詰まりを生じるなどの問題もあった。
【０００６】
そこでこれらに代わるものとして、円筒容器中にローターとローラーを配し、ローターを駆動させ、ローラーが円筒容の内壁に接しながら自公転することにより、ローラーと円筒容器内壁間に注入されたペーストを混練する分散機が提案されている（例えば特許文献１参照）。
【０００７】
この分散機を用いる場合、密閉構造であるため３本ロールの欠点であったペーストから溶媒が蒸発することによる作業環境の悪化、粘度が変化するなどの問題は低減される。
【０００８】
また、この分散機を用いる場合、サンドミルの欠点であった粉砕条件のコントロールが難しく、具体的には、例えば、蛍光体粉末の粒径の変化による輝度低下や金属粉末やガラス粉末の粒度分布の変化が起こり、感光性ペーストの感光特性の変化を招いたりする問題は低減される。
【０００９】
しかしながら、分散処理を行う過程で円筒容器、ローター、ローラーが摩擦を生じるためが摩擦を生じるため、ペースト温度が上昇しペーストが変質したり、円筒容器、ローターおよびローラーを構成する材料が摩耗して脱落しペースト中に混入したりしてペーストの品質が低下する問題点があった。
【特許文献１】特開平１１−１９７４７９号公報（第２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
そこで、本発明は、上記従来技術の問題点に鑑みて、高品質なペーストを製造できるペースト製造装置およびペースト製造法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するため、本発明は、円筒容器中にローターとローラーを配し、ローターを駆動させ、ローラーが円筒容器の内壁に接しながら自公転することにより、ローラーと円筒容器内壁間に注入されたペーストを混練するペースト製造装置であって、少なくとも円筒容器の内壁、ローター、およびローラーの何れかが、密度が３．５ｇ／ｃｍ3〜６．０ｇ／ｃｍ3、および、ビッカース硬度が１０００ｋｇｆ／ｍｍ2以上である材料で構成されていることにより達成される。
【発明の効果】
【００１２】
円筒容器中にローターとローラーを配してローター駆動させることによりローラーが円筒容器の内壁に接しながら自公転することにより、ローラーと円筒容器内壁の間に注入されたペーストを混練させる分散機において、円筒容器の内壁、ローターおよびローラーの密度、硬度、熱伝導率を規定することにより、ペースト材料の温度上昇の低減することによりペースト変質（粘度上昇）の防止および円筒容器の内壁、ローターおよびローラー材料が摩滅してペースト中に混入するを低減することができ、良好な品質のペーストおよびペースト製造方法を提供できる。これらのペーストを用いて作成されたパネルは点灯性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のペーストの分散に用いる分散機の一例としては、図２に示すとおり、円筒容器１内にローラー５が装入されているものである。図２の装置は、円筒容器１の一方にペースト供給口を、他方にペースト吐出口を備えているため、連続処理が可能となり好ましい。
【００１４】
さらに、図１の一部を拡大した図３に示す分散機であることが好ましい。円筒容器１と同軸状に回転可能なローター２を配置し、ローター２の外周部にその回転軸３と平行な溝４を複数有し、各溝４内にローター２の回転による遠心力で少なくとも「溝４の内壁とローラーの間」にわずかな隙間６が形成され、かつ、円筒容器１の内壁面に当接して自転しながら円筒容器１内を公転するローラー５がそれぞれ装入された分散機であるため、分散未処理のペーストが通過（ショートパス）することがなく、ペースト全体を均一に分散できるからである。
【００１５】
上記分散機は、ローター２が円筒容器１内で回転すると、その遠心力でローター２の各溝４内に装入されているローラー５が少なくとも円筒容器１の内壁面に当接して、いずれも自転しながら円筒容器１内を公転する。そして、供給口から円筒容器内１に送られてきたペーストは、このローラー５により円筒容器１の内壁面に押しつけられ、吐出口へと押し出される。また、ローラー５がローター２の溝４内に挿入されているため、ローター２の回転数がローラー５の公転速度となる。したがって、ローター２の回転による遠心力でペーストは円筒容器１の内壁面に強く押しつけられ、圧縮、剪断作用を繰り返し受けることになる。
【００１６】
この場合、ペーストが通過する領域は円筒容器１の内壁面のごく近辺に限定される。換言すると、図３に示すように、円筒容器１の内壁面とローター２の外周面との間である隙間７部分がペーストの通過領域である。そして、この特定領域において、ローター２の撹拌作用により常に図３の矢印で示すペーストの流れ現象が生じる。この結果、ペーストはこの特定領域において常に循環せしめられ、均一に分散される。
【００１７】
さらに、本発明で用いられる分散機について、図３を用いて説明する。ローター２の回転による遠心力により、溝４の内壁とローラー５の外周面との間に隙間６が形成され、この隙間６にもペーストが入り込み、溝４で回転するローラー５により、ここでも強力な剪断作用を受ける。
【００１８】
ここで、溝４は放射状に多数配置されていることが、分散性向上の観点から好ましい。溝４が放射状に多数配置されていることで、溝４に装入されているローラー５により、ペーストが均一に圧縮、剪断作用を受ける。さらに、ローラー５は、一つの溝４に対して回転軸と平行方向に複数密着して装入されていることが好ましい。ローラー５が一つの溝４に対して回転軸と平行方向に複数密着して装入されていることで、円筒容器１の内壁面全体を分散領域とすることができ、一つの溝４内に装入されている各ローラーがそれぞれ独立した圧縮、剪断作用を受け、分散性が向上したペーストを得ることができる。
【００１９】
これらの分散機は、少なくとも円筒容器１の内壁、ローター２およびローラー５を構成する材料の内いずれかが、密度が３．５ｇ／ｃｍ3〜６．０ｇ／ｃｍ3、および、ビッカース硬度が１０００ｋｇｆ／ｍｍ2以上である材料で構成されていることが必要である。さらに、熱伝導率が０ ．０１ｃａｌ／ｃｍ・ｓｅｃ・℃以上である材料で構成されていることが好ましい。
【００２０】
ローラーの密度が３．５ｇ／ｃｍ3より低いと、ローターの回転によりローラーに与えられる荷重が十分でなく分散効率が低下し、６．０ｇ／ｃｍ3より高いと、ローラーに与えられる荷重が高すぎて、ローターおよびローラーを構成する材料の摩耗が著しくなり摩耗粉がペースト中に混入しペースト品質を低下させたり、ローターを破損したりする。
ビッカース硬度が１０００ｋｇｆ／ｍｍ2より低いと、分散処理を行う過程で円筒容器内壁、ローターおよびローラーを構成する材料の摩耗が著しくなり摩耗粉がペースト中に混入しペースト品質を低下させる。
【００２１】
熱伝導率が０．０１ｃａｌ／ｃｍ・ｓｅｃ・℃より小さいと、分散処理を行う過程で円筒容器内壁、ローターおよびローラーを構成する材料を冷却する手段を講じても、ローターおよびローラーを構成する材料の温度が上昇し、そのためペースト温度も上昇しひいてはペーストの変質をきたし品質低下につながる。
【００２２】
以上の条件を満たす材料としては、アルミナなどのセラミック材料が挙げられる。さらには、セラミック材料のうちでも、セラミック材料が少なくともジルコニアを含むものが好ましい。
【００２３】
このようなセラミック材料としては、アルミナとジルコニアの混合物が挙げられる。さらには、ジルコニア／アルミナ＝５／９５から９５／５の混合比（重量％）であることが好ましい。ジルコニアの含有量が５重量％未満では脆くなり、９５重量％を超えると熱伝導率が低下し好ましくない。
【００２４】
また、図２の１２、１３にあるように、分散機の少なくとも円筒容器の内壁および／またはローターは、冷温媒を導入できる構造とし、冷温媒を導入することによりペースト温度を制御しながらペーストを分散することが好ましい。
【００２５】
ペースト組成物が反応性ペーストである場合は冷媒を導入すると、ペースト温度が一定温度より高くなり反応が進行しペースト品質が低下するのを防ぐことができる。あるいは、ペーストが高粘度で分散が困難な場合は、温媒を導入することによりペースト粘度を低下させ、分散を容易にすることができる。
【００２６】
円筒容器中に装入されるローラーとしては、直径が５〜５０ｍｍ、長さが１０〜１００ｍｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは、直径が６〜３０ｍｍ、長さが１５〜８０ｍｍの範囲である。ローラーがこの範囲にあることで、分散性の優れたペーストを得ることができる
良好な分散性を得るためにはローターの周速は１．０〜１０ｍ／ｓであることが好ましい。
【００２７】
これらの条件を満たす範囲で適正な剪断力が得られるペーストの粘度は、５，０００〜１００，０００ｍＰａｓ・ｓｅｃの範囲であることが好ましい。本分散機においては、分散機の供給側にペーストを連続的に供給して連続分散処理を行うことが好ましい。
【００２８】
連続処理の方法としては、ペースト供給口に定量ポンプを用いてペーストを供給する方法が好ましい。定量ポンプの具体例としては、単段渦巻ポンプ、多段渦巻ポンプ、単段タービンポンプ、ボアーホールポンプなどの遠心ポンプ、軸流ポンプ、斜流ポンプなどのプロペラポンプ、単段渦流ポンプ、多段渦流ポンプなどの粘性ポンプ、横ピストンポンプ、堅ピストンポンプ、横型ブランヂャーポンプ、堅型ブランヂャーポンプ、ダイヤフラムポンプ、チューブポンプ、ウイングポンプなどの往復動ポンプ、エクスターナルギアーポンプ、インターナルギアーポンプ、偏心ネジポンプ、ベーンポンプ、ローラーポンプなどの回転ポンプなどが挙げられる。粘度の高いペーストを供給するのには、ダイヤフラムポンプ、偏心ネジポンプが好ましい。定量ポンプを用いることで、分散性の安定したペーストを得ることができる。
【００２９】
また、これらのポンプの接液部は、アルミナ、ジルコニア、アルミナ／ジルコニア混合物、炭化珪素、サイアロンなどのセラミックス材で作製されていることが、耐摩耗性を向上できるため好ましい。
【００３０】
本発明におけるペーストは、無機粉末とバインダー樹脂から主として構成される。無機粉末の含有量は、３５〜９５重量％、さらには、４０〜９０重量％であることが焼成時の収縮率が小さく、焼成による形状変化が小さくなり好ましい。  ペースト中の無機粉末としては、ガラス粉末、蛍光体粉末、金属粉末などが挙げられる。
【００３１】
ガラス粉末は、５０〜４００℃の熱膨張係数が５０×１０-7〜１００×１０-7であることが好ましい。また、ガラス中に酸化珪素を３〜６０重量％、酸化硼素を５〜５０重量％の範囲で配合することによって、電気絶縁性、強度、熱膨張係数、絶縁層の緻密性などの隔壁として要求される電気、機械および熱的特性を向上することができる。本発明におけるガラス粉末としては、主として低融点ガラス粉末からなることが好ましい。低融点ガラス粉末のガラス転移温度は、４３０〜５００℃、ガラス軟化点は、４７０〜６２０℃であることが好ましい。ガラス転移温度とガラス軟化点がこの範囲にあると、焼成時に基板の歪みが小さく、また、緻密な隔壁層が得られる。ガラス粉末の粒子径は、作製しようとする隔壁の線幅や高さを考慮して選ばれるが、体積基準分布の中心径が１〜６μｍ、最大粒子サイズが３０μｍ以下、比表面積１．５〜４ｃｍ2／ｇであることが好ましい。
【００３２】
蛍光体粉末としては、例えば、赤色では、Ｙ2Ｏ3：Ｅｕ、ＹＶＯ4：Ｅｕ、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3：Ｅｕ、Ｙ2Ｏ3Ｓ：Ｅｕ、γ−Ｚｎ3（ＰＯ4）2：Ｍｎ、（ＺｎＣｄ）Ｓ：Ａｇ＋Ｉｎ2Ｏ3などがあげられる。緑色では、Ｚｎ2ＧｅＯ2：Ｍ、ＢａＡｌ12Ｏ19：Ｍｎ、Ｚｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎ、ＬａＰＯ4：Ｔｂ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ａｕ，Ｃｕ，Ａｌ、（ＺｎＣｄ）Ｓ：Ｃｕ，Ａｌ、Ｚｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎ，Ａｓ、Ｙ3Ａｌ5Ｏ12：Ｃｅ、ＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｔｂ、Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ、Ｙ3Ａｌ5Ｏ12：Ｔｂ、ＺｎＯ：Ｚｎなどがあげられる。青色では、Ｓｒ5（ＰＯ4）3Ｃｌ：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ16Ｏ27：Ｅｕ、ＢａＭｇ2Ａｌ14Ｏ24：Ｅｕ、ＺｎＳ：Ａｇ＋赤色顔料、Ｙ2ＳｉＯ3：Ｃｅなどがあげられる。
【００３３】
また、ツリウム（Ｔｍ）、テルビウム（Ｔｂ）およびユーロピウム（Ｅｕ）からなる群より選ばれた少なくとも１つの元素で、イットリウム（Ｙ）、ガドリウム（Ｇｄ）およびルテチウム（Ｌｕ）から選ばれた少なくとも１つの母体構成希土類元素を置換したタンタル酸稀土類蛍光体を用いることもできる。好ましくは、タンタル酸稀土類蛍光体が組成式Ｙ1-XＥｕxＴａＯ4（式中、Ｘは、およそ０．００５〜０．１である）で表されるユーロピウム付活タンタル酸イットリウム蛍光体である。赤色蛍光体には、ユーロピウム付活タンタル酸イットリウムが好ましく用いられ、緑色蛍光体には、タンタル酸稀土類蛍光体が組成式Ｙ1-XＴｂxＴａＯ4（式中、Ｘは、およそ０．００１〜０．２である）で表されるテルビウム付活タンタル酸イットリウムが好ましく用いられる。また、青色蛍光体には、タンタル酸稀土類蛍光体がＹ1-XＴｍXＴａＯ4（式中、Ｘは、およそ０．００１〜０．２である）で表されるツリウム付活タンタル酸イットリウムが好ましく用いられる。
【００３４】
本発明の蛍光体ペーストに使用される蛍光体粉末は、面積平均径（Ｄｓ）が１．０〜２．５μｍ、体積基準分布の中心径（Ｄｖ）が１．８〜４．５μｍ、Ｄｓ／Ｄｖが１．２〜２．５であることが好ましく、さらに好ましくは、Ｄｓが１．２〜２．３μｍ、Ｄｖが２．０〜４．２μｍ、Ｄｓ／Ｄｖが１．３〜２．３の範囲内である。Ｄｓ、ＤｖおよびＤｓ／Ｄｖがこの範囲にあることで、ペーストの濾過性が向上できるので好ましい。
【００３５】
金属粉末としては、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｃｕ、ＡｌおよびＰｔの群から選ばれる少なくとも１種を含むものが使用できる。これらは、単独、合金、混合粉末のいずれの状態であっても用いることができる。金属粉末の粒子径としては、体積基準分布の中心径が０．７〜６μｍが好ましい。より好ましくは１．３〜４μｍである。粒子径がこの範囲にあることで、緻密な微細パターンの形成が可能となる。
【００３６】
本発明のペーストにおけるバインダー樹脂は、焼成時に酸化または／および分解または／および気化し、炭化物が無機物中に残存しないことが好ましく、エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート等のセルロース系樹脂、または、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ノルマルブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート等の重合体もしくは共重合体からなるアクリル樹脂、ポリ−α−メチルスルホン、ポリビニルアルコール、ポリブテン等が好ましく用いられる。本発明のペーストにおけるバインダー樹脂の含有量は、５〜６５重量％、さらには、１０〜６０重量％であることが好ましい。
【００３７】
本発明のペーストのその他の構成成分としては、有機溶剤、可塑剤、酸化防止剤、消泡剤、分散剤、レベリング剤などの添加物成分や耐火物フィラーを挙げることができる。また、特に本発明のペーストを感光性ペーストとして用いる場合には、感光性ポリマー、感光性オリゴマー、感光性モノマーといった感光性成分や光重合開始剤、増感剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤などの添加物成分を加えることができる。
【００３８】
ペーストを基板に塗布する時の粘度を塗布方法に応じて調整するために有機溶剤が使用される。このとき使用される有機溶剤としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、テルピネオール、ベンジルアルコール、１−ブトキシ−２−プロパン、１，２−ジアセトキシプロパン、１−メトキシ−２−プロパノール、２−アセトキシ−１−エトキシプロパン、（１，２−メトキシプロポキシ）−２−プロパノール、（１，２−エトキシプロポキシ）−２−プロパノール、２−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、２−フェノキシエタノール、２−（ベンジルオキシ）エタノール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール、テトラフルフリルアルコール、２，２’−ジヒドロキシジエチルエーテル、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−メチル−１−ブタンノル、３−メチル−２−ブタノール、２−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、２−メトキシエチルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、２−ブトキシエチルアセテート、２−フェノキシエチルアセテート、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジブトキシエタン、シクロヘキサンノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、１−メチルペンチルアセテート、２−エチルブチルアセテート、２−エチルヘキシルアセテート、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、ジイソブチルケトンなどが挙げられる。有機溶剤は、用いるバインダー樹脂に対して良溶媒であることが好ましい。更に、溶剤の選定は、溶剤の揮発性と使用するバインダー樹脂の溶解性を主に考慮して選定して選定される。バインダー樹脂に対する溶剤の溶解性が低いと固形分比が同一でも塗工液の粘度が高くなってしまい、塗布特性が悪化するという傾向があるためである。
【００３９】
有機溶剤の含有率は、少なすぎると蛍光体ペーストの粘度が高くなりすぎ隔壁形成材料内の気泡を抜くことが困難となり、レベリング不良により塗布面の平滑性が不良となる傾向がある。反対に多すぎる場合には、分散粒子の沈降が速くなり、蛍光体ペーストの組成を安定化することが困難となったり、乾燥に多大なエネルギーと時間を要する等の問題を生じる傾向があるため、溶剤の好ましい含有率はペースト中に３５〜６５ｗｔ％、更に好ましくは、４０〜６０ｗｔ％である。
【００４０】
耐火物フィラーは、焼成時の形状を安定させるために好ましく添加される。耐火物フィラーとしては、５００〜６５０℃程度の焼成温度で軟化しないものが広く使用でき、高融点ガラスやアルミナ、マグネシア、カルシア、コーディエライト、シリカ、ムライト、ジルコン、ジルコニア等のセラミックス粉末が例示できる。ＰＤＰの外光反射を低減し、実用上のコントラストを上げるために隔壁を暗色にする場合には、耐火性の黒色顔料として、Ｃｏ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｍｎ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ａｌ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｍｎ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ａｌ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｍｎ−Ａｌ−Ｃｒ−Ｆｅ−Ｓｉ等の顔料を用いてもよい。一方、蛍光体の発光を有効にパネル前面に導く目的で隔壁を白くする場合には、耐火性の白色顔料としてチタニアなどを用いてもよい。
【００４１】
感光性モノマーとしては、活性な炭素−炭素不飽和二重結合を有する化合物が多く用いられている。官能基として、ビニル基、アリル基、アクリレート基、メタクリレート基、アクリルアミド基を有する単官能および多官能化合物が応用できる。具体的には、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。
【００４２】
本発明のペーストを感光性ペーストとして用いる場合には、バインダー樹脂として感光性ポリマーまたは／および感光性オリゴマーを用いるのが好ましい。そのオリゴマーまたはポリマーは、炭素−炭素二重結合を有する化合物から選ばれた成分の重合または共重合により得られる。
【００４３】
不飽和カルボン酸などの不飽和酸を共重合することによって、感光後のアルカリ水溶液での現像性を向上することができる。不飽和カルボン酸の具体的な例として、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸またはこれらの酸無水物などが挙げられる。
【００４４】
こうして得られた側鎖にカルボキシル基などの酸性基を有するポリマーもしくはオリゴマーの酸価は５０〜１８０、さらには７０〜１４０の範囲が好ましい。
【００４５】
光重合開始剤は、感光性ペーストに対して０．００５〜５重量％の範囲で添加するのが、感光特性上好ましい。
【００４６】
本発明のペーストは、各種成分を所定の組成となるように調合した後、プラネタリーミキサー等のミキサーによって予備分散した後、上述の円筒容器内にローラーが装入された分散機で分散・混練によって均質に作製する。
【００４７】
次に、本発明のペーストの製造方法によって製造されたペーストをディスプレイパネル用部材への適用する例について説明する。
【００４８】
基板上に、書き込み電極として、感光性銀ペーストを用いてフォトリソグラフィー法により、ストライプ状電極を形成し、この基板に誘電体ペーストをスクリーン印刷法により塗布した後、５００〜６００℃で焼成して、誘電体層を形成する。
【００４９】
さらに、誘電体層上に感光性ガラスペーストを用いて、フォトリソ法でパターン形成後、５００〜６００℃で１０〜６０分間焼成し、ストライプ状の隔壁パターンを形成する。
【００５０】
このようにして形成された隔壁に、上記蛍光体ペーストを形成する。蛍光体の形成方法は特に限定されないが、例えば、スクリーン印刷法、口金から蛍光体ペーストを吐出する方法、感光性ペースト法などが挙げられるが、この中でも口金から蛍光体ペーストを吐出する方法、スクリーン印刷法が簡便で、低コストのＰＤＰを得ることができるため好ましい。蛍光体ペーストを塗布して乾燥させた後、例えば、５００℃で３０分焼成して隔壁の側面および底部に蛍光体層を形成する。
【実施例】
【００５１】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明する。ただし、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中の濃度（％）は重量％である。
【００５２】
（ペースト組成）
（１）隔壁ペースト
酸化鉛、酸化ホウ素、酸化亜鉛、酸化シリコン、酸化バリウムの物質が主成分となるガラスを粉砕した平均粒径２μｍのガラス粉末５２％、メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（重量組成比６０／４０、重量平均分子量３２０００）１２％、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１２％、ベンゾフェノン１．９４％、１，６−ヘキサンジオール−ビス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］０．０５％、有機染料（ベーシックブルー７）０．０１％、有機溶媒（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）２２％からなる感光性ペースト。
【００５３】
（ペーストの評価方法）
（１）粘度
装置：フィールド型の粘度計（ブルックフィールド社製、モデルＤＶ−１）
測定：回転数３ｒｐｍ、測定温度２５℃
判定基準：ペースト粘度が高いことは、ペースト温度が上昇し、ペーストが変質（重合）したことを示す。
【００５４】
（２）分散性
装置：グラインドゲージ（エリクセン製、０〜５０μｍ）
測定：つぶの分布密度を観察し、密集したつぶが現れた箇所の目盛りを読みとった。ただし、密集したつぶの境界線が目盛りと目盛りの中間に現れたとき、または２本の溝の数値が異なるときは、数値の大きい方の目盛りを読みとり、３回の測定値の中央値をペーストの分散度とした。
判定：数値が大きいことは、分散性が悪いことを示す。
【００５５】
（３）異物量
測定：分散後のペースト２０ｋｇを２９３ｍｍφのディスクフィルター（濾過圧：０．２ＭＰａ、フィルター：５００メッシュ）で濾過した後、フィルターをクリーン容器に入れ、クリーンアセトンで浸し、超音波洗浄機で３０分間洗浄した。洗浄後、その洗浄液を更に２５ｍｍφのディスクフィルター（濾過圧：０．０５ＭＰａ、フィルター：ナイロンネット［孔径１１μｍ］）で濾過しフィルター上に残った異物量を精密天秤で測定した。
判定：異物量が多いことは、分散性が悪いかあるいは分散機の円筒容器、ローラーおよびロータなどの摩耗粉の混入を示す。
【００５６】
（実施例１〜７、比較例１〜３）
各ペーストを所定量計量後、プラネタリーミキサー（井上製作所製）で予備分散した。この時の条件は、３０ｒｐｍで６０分行った。予備分散終了後、ミキサーの下釜に上釜をセットし、更にフッ素樹脂製の１８ｍｍφのチューブで円筒容器内にローラーが装入された分散機と接続した。ミキサー釜に圧空０．２ＭＰａをかけ、ミキサー釜内のペーストを分散機の円筒容器に押し出した。分散機の運転条件は、４００ｒｐｍとした。続いて、分散が終了したペーストの濾過を実施した。濾過は、２９３ｍｍφのディスクフィルター（濾過圧：０．２ＭＰａ、フィルター：５００メッシュ）で行った。
【００５７】
各ペーストの処理量は、２０ｋｇとし、分散処理後のペースト温度、分散度、粘度、ディスクフィルター上の異物量を測定した結果を表１に示した。
【００５８】
円筒容器１の内壁、ローター２およびローラー５を構成する材料の密度、硬度、熱伝導率を表２に示した。
【００５９】
【表１】
2004306027.tif 000003
【００６０】
【表２】
2004306027.tif 000004
【００６１】
実施例１〜７で得られたペーストは、異物量が少なく、分散性の良好なペーストが短時間で得られた。また、これらのペーストを使用して塗布したところ塗布性は良好であった。特に実施例１〜４、７では異物量が少なく良好であった。一連の工程の中で、実施例１〜７のペーストを用いて塗布，パターン化、焼成してパネル化したところ点灯性は良好であった。
【００６２】
比較例１では、ペースト温度が上昇しペースト粘度が高くなり塗布性が劣り、均一な塗布膜厚を得ることができなかった。比較例２〜３では、各ペースト共に異物量が多く見られ、均一な塗布が行えなかった。一連の工程の中で、比較例１〜５のペーストを用いて塗布，パターン化、焼成してパネル化したところ、膜厚の不均一および異物の存在による点灯不良が発生した。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】本発明で使用する分散機の最も好ましい態様を示す横断面図。
【図２】本発明で使用する分散機の概略を示す横面図。
【図３】図１のローラー部の拡大図。
【符号の説明】
【００６４】
１：円筒容器
２：ローター
３：回転軸
４：溝
５：ローラー
６：わずかな隙間
７：隙間
１１：ジャケット
１２：冷温媒導入路ａ
１３：冷温媒導入路ｂ
【図１】
2004306027.tif 000005
【図２】
2004306027.tif 000006
【図３】
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