(57)【要約】【課題】広色再現範囲を有する高画質かつ高耐久のカラー画像を形成でき、熱定着時の臭気や揮発分の発生を低減でき、優れた耐光性及び現像・転写性を示し、鮮明で高画質な画像が得られる静電荷像現像用トナー、該静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像用現像剤および画像形成方法を提供する。【解決手段】下記構造式（１）で表される構造を有し、ガラス転移温度が５０℃以上の高Ｔｇ単量体と、下記構造式（２）で表される構造を有し、ガラス転移温度が５０℃未満の低Ｔｇ単量体と、下記構造式（３）で表される構造を有する親水性単量体と、の組み合わせからなる共重合体を有する結着樹脂を主成分とすることを特徴とする静電荷像現像用トナー、該静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像用現像剤および画像形成方法。【化１】2004287114.tif 000006（詳細は本文中で説明。）【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記構造式（１）で表される構造を有し、ガラス転移温度が５０℃以上の高Ｔｇ単量体と、下記構造式（２）で表される構造を有し、ガラス転移温度が５０℃未満の低Ｔｇ単量体と、下記構造式（３）で表される構造を有する親水性単量体と、の組み合わせからなる共重合体を有する結着樹脂を主成分とすることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【化１】
2004287114.tif 000005
（構造式（１）〜（３）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、水素原子、アルキル基、アルキルエステル基、アルキルエーテル基、パーフルオロアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン基、カルバゾール基、ピロリドン基、フォルマール基、シクロヘキシル基、更に官能基を有するアルキル基、又は更に官能基を有するアルキルエステル基を表す。Ｒ１’及びＲ２’は、アルキル基、アルキルエステル基、アルキルエーテル基、パーフルオロアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン基、カルバゾール基、ピロリドン基、フォルマール基、シクロヘキシル基、更に官能基を有するアルキル基、又は更に官能基を有するアルキルエステル基を表す。Ｒ３’は、親水性基を表す。）
【請求項２】
請求項１に記載の静電荷像現像用トナーと、キャリアとを含むことを特徴とする静電荷像現像用現像剤。
【請求項３】
請求項１に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法であって、少なくとも前記結着樹脂を含む粒子を分散した分散液中で、該粒子を凝集して凝集粒子を得る凝集工程と、該凝集粒子を加熱して融合させる融合工程と、を少なくとも有することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】
静電荷像担持体上に静電潜像を形成する工程と、現像剤を用いて前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する工程と、前記トナー画像を転写体上に転写する工程と、前記トナー画像を熱定着する工程と、を有する画像形成方法であって、前記現像剤として、請求項１に記載の静電荷像現像用トナーを用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項５】
静電荷像担持体上に静電潜像を形成する工程と、現像剤を用いて前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する工程と、前記トナー画像を転写体上に転写する工程と、前記トナー画像を熱定着する工程と、を有する画像形成方法であって、前記現像剤として、請求項２に記載の静電荷像現像用現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法または静電記録法等により形成される静電潜像を現像剤により現像する際に用いられる静電荷現像用トナー、及びその製造方法、並びに、静電荷像現像用現像剤、画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法など静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、その技術の発展と市場要求の拡大に伴い複写機、プリンターなど現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電、露光工程により感光体上に静電荷像を形成し、トナーを含む現像剤で静電潜像を現像し、転写・定着工程を経て可視化される。ここで用いられる現像剤には、トナーとキャリアからなる２成分現像剤と、磁性トナーまたは非磁性トナーを単独で用いる１成分現像剤とがある。
前記トナーの製造方法は通常、熱可塑性樹脂を顔料、帯電制御剤、離型剤等とともに溶融混練し、冷却後微粉砕し、さらに分級する混練粉砕製法が使用され、これらトナーには、必要であれば流動性やクリーニング性を改善するための無機、有機の微粒子をトナー粒子表面に添加することもある。
【０００３】
通常の混練粉砕製法では、トナー形状及びトナーの表面構造は不定形であり、使用材料の粉砕性や粉砕工程の条件により微妙に変化することから意図的なトナー形状及び表面構造の制御は困難である。また特に粉砕性の高い材料である場合、現像機中における機械力などにより、さらに微粉の発生を招いたり、トナー形状の変化を招いたりすることがしばしばである。これらの影響により２成分現像剤においては、微粉のキャリア表面への固着により現像剤の帯電劣化が加速されたり、１成分現像剤においては、粒度分布の拡大によりトナー飛散が生じたり、トナー形状の変化による現像性の低下により画質の劣化が生じやすくなる。
【０００４】
また、ワックスなどの離型剤を内添してトナー化する場合、熱可塑性樹脂との組み合せにより表面への離型剤の露出が影響されることが多い。特に高分子量成分により弾性が付与されたやや粉砕されにくい樹脂とポリエチレンのような脆いワックス型離型剤との組み合せではトナー表面にはポリエチレンの露出が多く見られる。これらは定着時の離型性や、感光体上からの未転写トナーのクリーニングには有利であるものの、表層のポリエチレンが機械力により容易に移行するために現像ロールや感光体、キャリアの汚染を生じやすくなり、信頼性の低下につながる。またトナー形状が不定形であることにより、流動性助剤を添加しても流動性が充分とはならず、使用中機械力の作用によってトナー表面の微粒子が凹部分へ移動し、これによって経時的に流動性が低下したり、流動性助剤のトナー内部への埋没がおきることで、現像性、転写性、クリーニング性が悪化する。またクリーニングにより回収されたトナーを再び現像機に戻して使用すると、さらに画質の低下を生じやすい。これらを防ぐためにさらに流動性助剤を増加すると、感光体上への黒点の発生や助剤粒子の飛散が生じるという状態に陥る。
【０００５】
近年、意図的にトナー形状及び表面構造を制御する方法として乳化重合凝集法によるトナーの製造方法が提案されている。この乳化重合凝集法は、通常１ミクロン以下の、微粒化された原材料を出発物質とするため原理的に小径トナーを効率的に作製することができる。詳しく述べると、一般に乳化重合などにより樹脂分散液を作製し、一方溶媒に着色剤を分散した着色剤分散液を作製し、これらの樹脂分散液と着色剤分散液を混合し、トナー粒径に相当する凝集粒子を形成し、その後加熱することによって凝集粒子を融合合一しトナーとする製造方法であるが、通常これらの方法ではトナー表面と内部は同様の組成となるため意図的に表面組成を制御することは困難である（例えば、特許文献１及び２参照。）。
【０００６】
この問題に関しては、乳化重合凝集法におけるトナーにおいても内部層から表面層への自由な制御を行うことにより、より精密な粒子構造制御を実現する手段が提案されてきている。これらのトナーの小径化が容易で、かつ精密な粒子構造制御が実現されてきたことにより従来の電子写真画像の画質は飛躍的に高まり、しかも高い信頼性との両立が可能となってきた（例えば、特許文献３参照。）。
【０００７】
一方、近年上記のようなトナー・現像剤技術を用いた電子写真による画像形成法は、デジタル化・カラー化の進展によって、印刷領域の一部へ適用されはじめ、オンデマンドプリンテイングを初めとするグラフィックアーツ市場における実用化が顕著となり始めている。グラフィックアーツ市場とは、版画のようなもので印刷した部数の少ない創作印刷物や、筆跡・絵画などのオリジナルの模写、複写、そしてリプロダクションとよばれる大量生産方式による印刷物製造関連業務市場全般を指し、印刷物の製造に関わる業種・部門を対象とする市場であると定義される。例えば、たとえばショートラン印刷市場においては、電子写真法における無版印刷の特徴を生かしてモノクロ印刷のみならず、富士ゼロックスＣｏｌｏｒＤｏｃｕＴｅｃｈ６０で代表されるようなショートランカラー市場をターゲットとする技術が開発され、画質、用紙対応性、製品価格、枚あたり価格の観点で大きな進展が見られつつある（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００８】
しかしながら、本来の本格的従来型印刷と比較した場合、無版印刷としてのオンデマンド性の特徴はあるものの、その色再現域、解像度、光沢特性に代表される画質、質感、同一画像内における画質均一性、長時間連続プリント時の画質の維持性、高画像密度時のトナー消費量に起因する高枚あたり価格、より薄い紙、より厚い紙に対する対応性、画像定着時のオイルなどに起因する画像欠陥や筆記性不良、高速での高温定着による高消費電力、高温高圧での画像定着に起因する用紙の伸び、カール、波うち、両面時のトンボレジストレーションのずれ等が生じ、問題となりやすい。また原理的に比較的低軟化点の低分子樹脂からなるトナー画像を熱定着することから、画像の熱や機械的耐久性に関し、印刷画像よりも弱い場合があり、幾重にも折り曲げられたり、製本され多重に重ねられて高加重状態で高温下にさらされた場合、画像の欠損やブロッキング、オフセット、屋外暴露に伴う耐光性、耐候性など様々なストレスに対する耐久性に問題を生じる場合がある。
このように本格的に印刷を代替し、グラフィックアーツ領域において特に生産材としての市場価値を訴求するためには、まだ数々の課題があることがわかってきている。
【０００９】
色再現領域に関しては、電子写真領域で実用されている顔料の種類は本来の従来の印刷インクで使用されている種類に比べて少なく、さらなる高性能着色材の技術が必要である。グラフィックアーツ領域における使用条件は、オフィス市場に比較し多岐にわたるために、高度な色再現性のみならず、耐熱、耐光、耐水、耐油、耐溶剤、耐擦掻性、折り曲げ強度など画像に様々な耐久性が要求されることとなる。解像度は画像処理システム、感光体、露光などのシステムともにトナーの粒径と分布に制限されやすいが、小径トナーを帯電、現像、転写、定着、クリーニングなどの各プロセスで効果的に、かつ信頼性高く使用することには大きな技術課題がある。例えば、小径トナーを均一帯電するためのキャリア、または帯電ブレード、帯電ロールの設計、背景部汚れを発生せずに、高い画像濃度を得る現像システム、精細かつ高い転写効率で転写を実現する転写システム、小径トナーと様々な紙種との組み合わせに対応する定着システム、そして小径トナーを完璧に感光体上または中間転写体上から除去し、安定な画質を実現するクリーニングシステムなどである。
【００１０】
画像の面内均一性や欠陥を改善するには、画像形成システムにおける現像剤の現像能力の均一性制御が重要となる。画質の維持性の印刷市場要求に答えるには数千枚にわたる連続プリントにおいても安定した帯電性を示し安定で均一な現像を維持し、温度や湿度などに対する環境依存性の少ない高耐久な現像剤が必要であり、紙粉や異物影響を回避でき、高耐久で欠陥やノイズを発生させにくくし、面内濃度を均一に維持できる現像システムとして最適化されなければならない。感光体または中間転写体からの転写のシステムにおいては、現状の電子写真では静電転写システムが一般的であるが、色重ねによるトナーの画像厚みが大きくなるカラー画像の場合、転写におけるトナーの飛散などによる画像劣化を抑制するために、トナーの電界内挙動を精密に制御するための最適化がトナー材料側及び転写システム側から必要であり、場合によっては粘着転写など静電気力によらない、抜本的にトナー飛散を抑止できる転写システムなども必要となってくる。クリーニングシステムとしては、高耐久の感光体と合わせて、ブレード、静電ブラシ、磁性ブラシ、ウエブ、現像同時クリーニングなどの方法で、小径かつ球形など形状制御されたトナーを信頼性高く連続的に、環境依存なくクリーニングしていくシステムをやはりトナー材料、構造、ハードシステムから最適化していくことが重要である。
【００１１】
枚あたり価格に対してはトナーの小径化と着色剤量の最適化によってトナー消費量を低下させる必要があり、そのことがまた、画質の均一性へも影響を与えやすくなる。さきに述べたような手段により高信頼な画像形成システムを実現することで、印刷において価格影響のおおきい“ヤレ”（安定画質を得るための廃棄出力分）を少なくしたり、メンテナンス負荷を減らしたりすることも、実際上枚あたり価格を少なくしていくためには重要である。
【００１２】
薄紙、厚紙への対応のためには、定着ロールなど定着部材からの定着後剥離がたとえ薄紙のような腰のない紙やプラスチックフィルムなどに対しても容易であることや塗工紙や厚紙定着時にも電力消費量を抑制できる低温定着可能なトナー材料が必須である。低温や低圧力での定着は用紙へのストレスを低減し、用紙の伸びやカール、波うちを抑制でき、レジずれなどの問題を解消することもできる。オイルによるしみ、筋などの画像欠陥や筆記性不良を回避するためには、オイルレス定着装置や離型材をトナー内部に含有するオイルレストナーが必要になる。
また、通常の印刷画像と比較しても遜色なく、様々な使用状況下で問題を発生させない画像耐久性を実現するには、従来のトナーに使用されている樹脂特性をさらに大幅に改善しなければならない。
【００１３】
画像の光沢特性をより自由度高く、かつ均一とするためにはトナーの粘弾性制御とともに定着装置の最適化が重要である。オフセット印刷を基準とする高品位な画像を得るためには、使用する紙に対し、最適な光沢を実現できることが市場価値を高めるために重要であり、トナー、紙、定着システム３者からの最適化が必要である。
さらにオンデマンド印刷などの分野において近年訴求されている特徴としては、その環境負荷性能がある。印刷業務をネットワークによりオンデマンド化することで在庫をもたず、または最小化することで、通常の印刷などで発生しやすい印刷物の在庫、移動や廃却に伴う環境負荷を低減することができる。また通常の印刷機で使用されるインキに使用される有機溶剤を、通常の電子写真で用いる乾式トナーにおいては使用しないことから、ＶＯＣなどに伴う環境負荷を、根本的に低減できる。ただし、さらなる改善のためには、画像の定着やハードウエアのコンデイション維持に伴う電気エネルギーの低減のみならず、定着時に発生する加熱溶融された樹脂からの臭気や揮発分の低減または不使用、小径トナー成分の機外排出抑制なども、重要な課題であり、また廃棄されたトナーや印刷紙のリサイクル性も考慮されていく必要がある。
このように、グラフィックアーツ市場及びショートラン（軽印刷市場と言っても良い）市場の要求に応えるためには、従来の電子写真技術を、システムとして、さらに高度に発展させた技術が必要となってきている。
【００１４】
このような状況下、単に紙上の画像のみならず、広告、看板、ポスターなど様々な用途へ適用可能となるためには耐久性、耐候性の高い画像の実現が重要である。そのためには着色材種の選択、着色材の化学構造、分散構造のみならずそれら着色材のマトリクスとなる結着樹脂の化学構造や物性、添加剤の選択も重要である。
【００１５】
また、従来からビニル系単量体を構成成分とする樹脂を用いたトナーは一般的に使用されてきたが、構成する単量体の大部分はスチレン系単量体からなるものであった。これは、スチレン系単量体がビニル系単量体として極めて安価であり、かつスチレンを単量体成分として樹脂中に含有すると脆性が高まることで混練粉砕製法によるトナーにおける粉砕効率が高まり、安価なトナーが得られることが背景となっている。
しかしながら、スチレンは日射による黄化などの耐光性やもともと有する脆性による画像強度の問題など、より広範な暴露環境における様々な使用条件下で問題を発生することが多かった。
【００１６】
スチレン系単量体を用いないビニル系トナー用結着樹脂としては、結晶性ポリオレフィン系共重合体が提案されているが、結晶性ポリオレフィンは低温定着性能の獲得には有利なものの、定着画像の透明性や画像耐久性に若干弱い傾向が有り、高画質カラー複写市場やグラフィックアーツ市場を考慮した場合限界がある（例えば、特許文献４〜７参照。）。
【００１７】
この様な状況下、既述の乳化重合凝集法におけるトナーにおいては、必ずしも樹脂の脆性がトナー製造上制限とならないことから、様々な単量体構成からなる樹脂の使用が可能となることが判ってきた。
しかし、従来のトナーの製造方法においては、樹脂、顔料その他添加剤を混合し、加熱混練し、粉砕、分級して所望の粒径を有するトナーを得るが、このとき混練時の加工温度は、１００℃〜２５０℃とほぼトナーを紙のような転写媒体上で、加熱ロールなどにより定着する温度とほぼ同等であることから、温度選択性を有する反応システムをトナー中に盛り込むことには困難があった。
【００１８】
【特許文献１】
特開昭６３−２８２７５２号公報
【特許文献２】
特開平６−２５０４３９号公報
【特許文献３】
登録特許３１４１７８３号公報
【特許文献４】
特開平９−２１８８５３号公報
【特許文献５】
特開平９−３２９９１７号公報
【特許文献６】
特開平１０−１８６７２４号公報
【特許文献７】
特開平１０−１８６７１６号公報
【非特許文献１】
日本画像学会誌，２００１年，Ｖｏｌ．４０，Ｎｏ．２
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点を解決することを課題とする。すなわち、本発明は、広色再現範囲を有する高画質かつ高耐久のカラー画像を形成でき、熱定着時の臭気や揮発分の発生を低減でき、優れた耐光性及び現像・転写性を示し、鮮明で高画質な画像が得られる静電荷像現像用トナー、該静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像用現像剤および画像形成方法を提供することを課題とする。
【００２０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、スチレン系単量体を使用しない結着樹脂の検討を行ってきた結果、親水性の高い単量体と、高いガラス転移温度を有する単量体と、低いガラス転移温度を有する単量体からなる共重合体を有する結着樹脂を主成分とするトナーが、前記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、
＜１＞  下記構造式（１）で表される構造を有し、ガラス転移温度が５０℃以上の高Ｔｇ単量体と、下記構造式（２）で表される構造を有し、ガラス転移温度が５０℃未満の低Ｔｇ単量体と、下記構造式（３）で表される構造を有する親水性単量体と、の組み合わせからなる共重合体を有する結着樹脂を主成分とすることを特徴とする静電荷像現像用トナーである。
【００２１】
【化２】
2004287114.tif 000002
【００２２】
（構造式（１）〜（３）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、水素原子、アルキル基、アルキルエステル基、アルキルエーテル基、パーフルオロアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン基、カルバゾール基、ピロリドン基、フォルマール基、シクロヘキシル基、更に官能基を有するアルキル基、又は更に官能基を有するアルキルエステル基を表す。Ｒ１’及びＲ２’は、アルキル基、アルキルエステル基、アルキルエーテル基、パーフルオロアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン基、カルバゾール基、ピロリドン基、フォルマール基、シクロヘキシル基、更に官能基を有するアルキル基、又は更に官能基を有するアルキルエステル基を表す。Ｒ３’は、親水性基を表す。）
【００２３】
＜２＞  少なくとも前記結着樹脂を含む粒子を分散した分散液中で、該粒子を凝集して凝集粒子を得る凝集工程と、該凝集粒子を加熱して融合させる融合工程と、を少なくとも経て製造されることを特徴とする＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーである。
＜３＞  高Ｔｇ単量体及び／又は低Ｔｇ単量体が、メタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルであることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナーである。
【００２４】
＜４＞  前記Ｒ３’で表される親水性基が、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルフォニル基及びアミド基の何れかを含むことを特徴とする＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーである。
＜５＞  前記結着樹脂が、１種以上の環状反応性基を含み、該環状反応性基が、少なくとも静電荷像現像用トナー製造時の最高温度よりも高い温度で架橋反応することを特徴とする＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーである。
【００２５】
＜６＞  前記環状反応性基が、エポキシ基、アジリジニル基、オキサゾリン基の何れかであることを特徴とする＜５＞に記載の静電荷像現像用トナーである。
＜７＞  カルボキシル基を含む化合物を含有することを特徴とする＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーである。
【００２６】
＜８＞  下記式（Ａ）で表される形状係数ＳＦ１が、１００〜１４０であることを特徴とする＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーである。
式（Ａ）  ＳＦ１＝ＭＬ２／（４Ａ／π）×１００
（但し、式（Ａ）において、ＭＬはトナーの最大長（μｍ）を表し、Ａはトナーの投影面積（μｍ２）を表す。）
【００２７】
＜９＞  下記式（Ｂ）で表される表面性指標値が、２．０以下であることを特徴とする＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーである。
式（Ｂ）  （表面性指標値）＝（比表面積実測値）／（比表面積計算値）
（但し、式（Ｂ）中、比表面積計算値は、６Σ（ｎ×Ｒ２）／｛ρ×Σ（ｎ×Ｒ３｝）で表され、前記比表面積を表す式において、ｎはコールターカウンターにおけるチャンネル内の粒子数（個／１チャンネル）を表し、Ｒはコールターカウンターにおけるチャンネル粒径（μｍ）を表し、ρはトナー密度（ｇ／μｍ３）を表す。また、前記チャンネルの分割数は１６である。なお、分割の大きさはｌｏｇスケールで０．１間隔である。）
【００２８】
＜１０＞  ＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーと、キャリアとを含むことを特徴とする静電荷像現像用現像剤である。
＜１１＞  ＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法であって、少なくとも前記結着樹脂を含む粒子を分散した分散液中で、該粒子を凝集して凝集粒子を得る凝集工程と、該凝集粒子を加熱して融合させる融合工程と、を少なくとも有することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法である。
【００２９】
＜１２＞  静電荷像担持体上に静電潜像を形成する工程と、現像剤を用いて前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する工程と、前記トナー画像を転写体上に転写する工程と、前記トナー画像を熱定着する工程と、を有する画像形成方法であって、前記現像剤として、＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーを用いることを特徴とする画像形成方法である。
【００３０】
＜１３＞  静電荷像担持体上に静電潜像を形成する工程と、現像剤を用いて前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する工程と、前記トナー画像を転写体上に転写する工程と、前記トナー画像を熱定着する工程と、を有する画像形成方法であって、前記現像剤として、＜１０＞に記載の静電荷像現像用現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法である。
【００３１】
【発明の実施の形態】
＜静電荷像現像用トナー＞
本発明の静電荷像現像用トナーは、下記構造式（１）で表される構造を有し、ガラス転移温度が５０℃以上の高Ｔｇ単量体と、下記構造式（２）で表される構造を有し、ガラス転移温度が５０℃未満の低Ｔｇ単量体と、及び下記構造式（３）で表される構造を有する親水性単量体と、の組み合わせからなる共重合体を有する結着樹脂を主成分とすることを特徴とする。
【００３２】
【化３】
2004287114.tif 000003
【００３３】
構造式（１）〜（３）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、水素原子、アルキル基、アルキルエステル基、アルキルエーテル基、パーフルオロアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン基、カルバゾール基、ピロリドン基、フォルマール基、シクロヘキシル基、更に官能基を有するアルキル基、又は更に官能基を有するアルキルエステル基を表す。Ｒ１’及びＲ２’は、アルキル基、アルキルエステル基、アルキルエーテル基、パーフルオロアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン基、カルバゾール基、ピロリドン基、フォルマール基、シクロヘキシル基、更に官能基を有するアルキル基、又は更に官能基を有するアルキルエステル基を表す。Ｒ３’は、親水性基を表す。
尚、本発明において、親水性基とは、前記一般式（３）で表される構造を有する単量体において、Ｒ３が水素原子であったとき、その単量体のみからなる重合体が水に可溶となるような基をいう。
前記Ｒ３’で表される親水性基としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルフォニル基及びアミド基の何れかを含むことが好ましい。
【００３４】
前記構造式（１）で表される構造を有し、ガラス転移温度が５０℃以上の高Ｔｇ単量体（以下、単に「高Ｔｇ単量体」という。）と、下記構造式（２）で表される構造を有し、ガラス転移温度が５０℃未満の低Ｔｇ単量体（以下、単に「低Ｔｇ単量体」という。）と、下記構造式（３）で表される構造を有する親水性単量体（以下、単に「親水性単量体」という。）と、の組み合わせからなる共重合体（以下、単に「本発明に係る共重合体」という。）を有する結着樹脂を主成分とする本発明の静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」という場合がある。）は、従来のスチレン系化合物を含む静電荷像現像用トナーのように、臭気や揮発成分を発散することなく、低温定着性、定着画像耐久性、及びトナーの保存性が優れ、更に耐ホットオフセット性、定着像の表面光沢性などの定着特性に優れ、現像・転写性が良好で画質に優れた画像の形成を可能にした。
【００３５】
以下、本発明に係る共重合体について説明する。
本発明に係る共重合体は、高Ｔｇ単量体と、低Ｔｇ単量体と、親水性単量体と、の組み合わせからなる。本発明に係る共重合体における各単量体の好ましい組成比としては、高Ｔｇ単量体と低Ｔｇ単量体との比率（高Ｔｇ単量体：低Ｔｇ単量体）が、５０：５０〜９５：５の範囲内あることが好ましい。又、親水性単量体の各単量体に対する割合は、０．５〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることが更に好ましい。本発明に係る共重合体における各単量体の組成比が上述の好ましい範囲内であると、本発明の効果がより顕著となる。
【００３６】
前記高Ｔｇ単量体の具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、ビニルピロリドン、ビニルフォルマール、ビニルカルバゾール、シクロヘキシルエチレン、塩化ビニル、アクリロニトリル、ビニルアセタール、ヘキサフルオロプロピレン、メチルクロロアクリル酸、エチルクロロアクリル酸、ビニルイソブチラールなどが挙げられる。
【００３７】
前記低Ｔｇ単量体の例としては、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸テトラデシル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルブチラール、酢酸ビニル、ブチルクロロアクリル酸などが挙げられる。
【００３８】
親水性単量体としては、アミド基、アミノ基等の含窒素極性基を有する単量体やメタクリル酸、アクリル酸、桂皮酸、カルボキシエチルアクリレートなどのビニルカルボン酸類などが挙げられる。
【００３９】
本発明に係る共重合体における各単量体の好適な組み合わせとしては、高Ｔｇ単量体としてメタクリル酸メチル、低Ｔｇ単量体としてアクリル酸ブチル、親水性単量体としてアクリル酸からなる組み合わせ、高Ｔｇ単量体としてメタクリル酸エチル、低Ｔｇ単量体としてメタクリル酸ブチル、親水性単量体としてカルボキシエチルアクリレートからなる組み合わせ、高Ｔｇ単量体としてビニルイソブチラール、低Ｔｇ単量体としてメタクリル酸オクチル、親水性単量体としてメタクリル酸からなる組み合わせ、等が挙げられる。
【００４０】
本発明に係る共重合体においては、高Ｔｇ単量体及び／又は低Ｔｇ単量体が、メタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルであることが好ましい。
【００４１】
上述の本発明のトナーはどのような製造方法により作製されたものであってもよいが、前記高Ｔｇ単量体と、低Ｔｇ単量体と、親水性単量体と、の組み合わせからなるの組み合わせからなる共重合体を有する結着樹脂の微粒子（以下、「結着樹脂微粒子」という場合がある。）を含む粒子を分散した分散液中で、前記粒子を凝集して凝集粒子を得る凝集工程と、前記凝集粒子を加熱して融合させる融合工程と、を少なくとも経て製造されることが好ましい。
【００４２】
本発明に係る結着樹脂は、１種以上の反応性基を含み、前記反応性基が、トナー製造時の最高温度よりも高い温度で架橋反応することが好ましい。
前記反応性基は環状の構造を有する有機化合物基（以下、「環状反応性基」という。）であることが好ましい。該環状反応性基を盛り込むことにより、本発明のトナーを乳化重合凝集法のようなトナー製造時の温度が１００℃以下となる製造方法により製造する場合、温度が１００℃以上となるような定着や後処理による加熱を引き金として架橋反応を生成せしめ、堅牢なトナー画像を形成することが可能となる。
【００４３】
そして前記環状反応性基を本発明に係る結着樹脂に盛り込ませることにより、低温定着性と、トナーとしての機内・機外における保存性、そして定着後の画像としての保存性という両立しがたい３つの性能を両立できるという本発明の効果がより顕著となり好ましい。特に、本発明に係る結着樹脂が、比較的低ガラス転移温度に処方された樹脂をトナーのコア材料に用い、外殻により高ガラス転移温度の樹脂を用いると上述の効果が更に顕著となる。
また、カプセル化などによってトナー表面の熱耐久性を高めることによって、トナーの使用までに機外における保管安定性や連続プリント時などにおける機内の温度上昇（５０℃近傍に達する場合もある）下においてもケーキングを発生せずに信頼性の高い画像形成システムの設計が可能となる。
【００４４】
前記環状反応性基としては、エポキシ基、アジリジニル基、オキサゾリン基を有する重合性単量体があげられる。更に、トナー中に２価以上のカルボキシル基を含む化合物など、上記反応基と架橋反応を容易に生成せしめるような低分子化合物、高分子化合物が存在すると比較的容易に１００℃以上における定着後の架橋生成が認められる。
以下にさまざまな組み合わせによる反応例を示すが、エポキシ基は容易にアジリジニル基、オキサゾリン基など他の基に置き換えることができる。また、加工製造時の最高温度と定着時の温度の差が明瞭にわかれている画像形成方法であれば、必ずしもこの例に限定されるものではない。複数のカルボン酸を有する低分子化合物は、融点をうまく選択することによりワックスのような離型剤効果とともに、シャープな溶融挙動で結着樹脂中に拡散し、または定着像表面に溶け出すことで架橋反応を効果的に実現することができる。
【００４５】
カプセルにおけるシェル形成用樹脂にカルボン酸含有ラテックスを用いることも効果的であり、コアとシェルというように構造的反応基を分離することにより、トナー製造中の高分子反応を抑制することにもなる。
また、これらの反応性基をトナー中の別成分として混合、または外添剤などの形でトナー外部に混合し、加熱によって融解混合し、反応せしめる形式でも有効である。
【００４６】
このようなカルボキシル基を代表とする極性基と反応性を有する基を含有する重合性単量体としては、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−メチルグリシジル、アクリル酸２−メチルグリシジル、アリルグリシジルエーテル、ｐ−ビニル安息香酸グルシジル、メチルグルシジルイタコナート、グリシジルエチルマレアート、グリシジルビニルスルホナート、グルシジルーβ―スチレンスルホナート、グリシジルアリルスルホナート、グリシジルメタリルスルホナート等のエポキシ基含有単量体、メタアクロイルアジリジン、アクロイルアジリジン、メタクリル酸２−アジリジニルエチル、アクリル酸２−アジリジニルエチル等のアジリジニル基含有重合性単量体、２−イソプロペニルー２−オキサゾリン、２−ビニル２−オキサゾリン等のアキサゾリン基含有重合性単量体類などを例としてあげることができ、これら１種、または２種以上の混合物を使用することができる。
【００４７】
またカルボキシル基を代表とする極性基を含有する重合性単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、カルボキシエチルアクリル酸もしくはこれらのモノエステルまたは塩等があげられ、これらのうち１種または２種以上の混合物を使用することができる。
複数のカルボン酸を有する低分子化合物の例としてはセバシン酸、ドデカンニ酸、マロン酸、オクテニルコハク酸、シュウ酸、フマール酸、コハク酸、グルタル酸、ドデシルコハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコ酸、イソドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸、リンゴ酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ドデセニルコハク酸、などが使用可能であるが、前述の湿式製法と組み合わせる場合、セバシン酸（融点１３５℃）やドデカンニ酸（融点１２７℃）など水溶性が極めて低いまたは不溶性の化合物で定着温度領域である８０℃から１５０℃に融点を有する物質が特に好ましい
【００４８】
本発明のトナーの形状係数ＳＦ１は、画像形成性の点より１００〜１４０であることが好ましく、１１０〜１３５であることがより好ましい。本発明の形状係数ＳＦ１は次のようにして求められる。まず、スライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、５０個以上のトナーについて最大長（ＭＬ）と投影面積（Ａ）を測定し、下記式（Ａ）より形状係数ＳＦ１を求めた。
式（Ａ）  ＳＦ１＝ＭＬ２／（４Ａ／π）×１００
【００４９】
本発明のトナーは、形状係数ＳＦ１を１００〜１４０に調整することにより、より優れた帯電特性、クリーニング性、転写性を有する静電荷像現像用トナーを得ることができる。形状係数ＳＦ１が１４０を超えると、トナー画像を担持する静電荷像担持体から転写体への転写効率が低下して画質の信頼性を損なう場合がある。ここでいうクリーニング性は、最も一般的に使用されるブレード方式のクリーニングによるものである。
【００５０】
本発明のトナーは、下記式（Ｂ）で定義する表面性指標を２．０以下に調整することにより、良好な転写性を示し、特に表面粗度の大きい紙や転写媒体に対しても均一で、高い転写効率により高い画質を実現できる。前記表面性指標は１．８以下であることがより好ましい。
式（Ｂ）  （表面性指標値）＝（比表面積実測値）／（比表面積計算値）
但し、式（Ｂ）中、比表面積計算値は、６Σ（ｎ×Ｒ２）／｛ρ×Σ（ｎ×Ｒ３｝）で表され、前記比表面積を表す式において、ｎはコールターカウンターにおけるチャンネル内の粒子数（個／１チャンネル）を表し、Ｒはコールターカウンターにおけるチャンネル粒径（μｍ）を表し、ρはトナー密度（ｇ／μｍ３）を表す。また、前記チャンネルの分割数は１６である。なお、分割の大きさはｌｏｇスケールで０．１間隔である。〕
【００５１】
また、式（Ｂ）中、比表面積実測値は、ガス吸着・脱着法に基づき測定され、ラングミュラ比表面積を求めることにより得られる。測定装置としては、コールターＳＡ３１００型（コールター株式会社製）や、ジェミニ２３６０／２３７５（島津製作所製）等を使用することができる。
【００５２】
本発明のトナーの見掛け重量平均分子量は、１５，０００〜５５，０００が好ましく、２０，０００〜４８，０００がより好ましい。重量平均分子量が１５，０００を下回ると、バインダー樹脂の凝集力が低下しやすくなり、オイルレス剥離性が低下する場合があり、５５，０００を超えると、オイルレス剥離性は良いものの、定着時の平滑化が乏しくなり、光沢度が低下する場合がある。
【００５３】
本発明にかかる結着樹脂のガラス転移温度Ｔｇは４５〜７０℃、好ましくは５０〜６５℃の範囲が適当である。Ｔｇが４５℃を下回ると、高温度域での結着樹脂自体の凝集力が低下するため、定着の際にホットオフセットが生じる場合があり、７０℃を超えると十分な溶融が得られず、定着シートの光沢度が低下する場合がある。
【００５４】
本発明のトナーの累積体積平均粒径Ｄ５０は３．０〜９．０μｍの範囲が好ましく、３．０〜８．０μｍがより好ましい。Ｄ５０が３．０μｍを下回ると、帯電性が不十分になり、現像性が低下する場合がある。また、９．０μｍを超えると画像の解像性が低下する場合がある。
【００５５】
本発明のトナーの体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．３０以下であることが好ましい。ＧＳＤｖが１．３０を超えると解像性が低下し、トナー飛散やカブリ等の画像欠陥の原因となる場合がある。
前記累積体積平均粒径Ｄ５０や平均粒度分布指標は、例えばコールターカウンターＴＡＩＩ（日科機社製）、マルチサイザーＩＩ（日科機社製）等の測定器で測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積Ｄ１６ｖ、数Ｄ１６Ｐ、累積５０％となる粒径を体積Ｄ５０ｖ、数Ｄ５０Ｐ、累積８４％となる粒径を体積Ｄ８４ｖ、数Ｄ８４Ｐと定義する。これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６Ｖ）１／２、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４Ｐ／Ｄ１６Ｐ）１／２として算出される。
【００５６】
本発明のトナーに用いられる着色剤としては、公知の着色剤あれば特に限定されないが、例えば、以下に列挙するものを使用することができる。
黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等を挙げることができる。
【００５７】
黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、クロムイエロー、ハンザイエロー、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントイエローＮＣＧ等を挙げることができる。
【００５８】
橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ等を挙げることができる。
【００５９】
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、エオキシンレッド、アリザリンレーキ、ピグメントレッド１４６，１４７、１８４、１８５、１５５、２３８、２６９などのナフトールレッド等を挙げることができる。
【００６０】
青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレートなどを挙げることができる。
【００６１】
紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等を挙げることができる。
緑色顔料としては、酸化クロム、クロムグリーン、ピグメントグリーン、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等を挙げることができる。
【００６２】
白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等をあげることができる。
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等を挙げることができる。
また、染料としては、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料、例えば、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等があげられる。
【００６３】
これらの着色剤は単独もしくは混合して使用される。これらの着色剤は、例えば、回転せん断型ホモジナイザーやボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等を用いて着色剤粒子の分散液を調製することができる。また、これらの着色剤は極性を有する界面活性剤を用いて、ホモジナイザーによって水系に分散することもできる。
【００６４】
前記着色剤は、色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透過性、トナー中での分散性の観点から選択される。
前記着色剤の含有量は、トナー構成固体分総重量に対して４〜１５質量％であることが好ましい。
尚、黒色着色剤として磁性体を用いる場合は、他の着色剤とは異なり、１２〜２４０質量％添加することが好ましい。
【００６５】
前記着色剤の配合量は、上述の範囲にすることにより、定着時の発色性をより良好に確保することができる。
また、本発明のトナー中における着色剤粒子の中心径（メジアン径）は１００〜３３０ｎｍが好ましい。前記着色剤粒子の中心径を１００〜３３０ｎｍにすることより、ＯＨＰ透明性及び発色性をより良好に確保することができる。
尚、着色剤粒子の中心径は、例えばレーザー回析式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）で測定した。
【００６６】
また、本発明のトナーを磁性トナーとして用いる場合は、磁性粉を含有させてもよい。具体的には、磁場中で磁化される物質を用いるが、鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性の粉末、もしくはフェライト、マグネタイト等の化合物が使用される。磁性トナーとして用いる本発明のトナーを水相中で得るときには、磁性体の水相移行性に注意を払う必要が好ましく、予め磁性体の表面を改質し、例えば疎水化処理等を施しておくことがより好ましい。
【００６７】
また、本発明に係る結着樹脂をさらに改質する目的で、従来型の樹脂も同時に使用可能であり、それらの結着樹脂の具体例としては、ビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ―ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ―オクチル、アクリル酸２―クロルエチル、アクリル酸フェニル、α―クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類、例えばＮ―ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物などの含Ｎ極性基を有する単量体やメタクリル酸、アクリル酸、桂皮酸、カルボキシエチルアクリレートなどのビニルカルボン酸類などのビニル系モノマーの単独重合体及び共重合体及び／または各種ポリエステル類など、さらには各種ワックス類もあわせて使用可能である。
【００６８】
ビニル系単量体の場合は、イオン性界面活性剤などを用いて乳化重合を実施して樹脂微粒子分散液を作製することができ、その他の樹脂の場合は油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば、樹脂をそれらの溶剤に解かし、イオン性の界面活性剤や高分子電解質とともにホモジナイザーなどの分散機により水中に微粒子状に分散し、その後加熱又は減圧して溶剤を蒸散することにより、樹脂微粒子分散液を得ることができる。
このようにして得られる本発明の樹脂微粒子分散液中の微粒子の中心径（メジアン径）が１μｍ以下、好ましくは５０〜４００ｎｍ、より好ましくは７０〜３５０ｎｍの範囲が好ましい。
尚、樹脂微粒子の中心径は、例えばレーザー回析式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）で測定した。
【００６９】
また、内添剤としてフェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体を使用したり、帯電制御剤として４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミ、鉄、クロムなどの錯体からなる染料やトリフェニルメタン系顔料など通常使用される種々の帯電制御剤を使用することが出来るが、凝集や合一時の安定性に影響するイオン強度の制御と廃水汚染減少の点から水に溶解しにくい材料が好適である。
【００７０】
本発明のトナーで使用する離型剤の具体例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類、加熱により軟化点を示すシリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪酸アミド類や、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス、ミツロウのような動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物系・石油系ワックス、及びそれらの変性物などを挙げることができる。
【００７１】
これらのワックス類は、室温付近では、トルエンなど溶剤にはほとんど溶解しないか、溶解しても極めて微量である。これらのワックス類は、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質とともに分散し、融点以上に加熱するとともに、強い剪断付与能力を有するホモジナイザーや圧力吐出型分散機（ゴーリンホモジナイザー、ゴーリン社製）で微粒子状に分散させ、１μｍ以下の粒子の分散液を作製することができる。
【００７２】
また、必要に応じて、画像の耐候性などを向上させるために重合性紫外線安定性単量体などを含有してもよい。
前記重合性紫外線安定性単量体の具体例としては、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのピペリジン系化合物が挙げられ、これらは１種また２種以上を用いることができる。
【００７３】
前記離型剤は、トナー構成固体分総重量に対して５〜２５質量％の範囲で添加することが、オイルレス定着システムにおける定着画像の剥離性を確保する上で好ましい。
尚、得られた離形剤粒子分散液の粒子径は、例えばレーザー回析式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）で測定した。また、離型剤を使用するときには、樹脂微粒子、着色剤粒子及び離型剤粒子を凝集した後に、さらに樹脂微粒子分散液を追加して凝集粒子表面に樹脂微粒子を付着することが帯電性、耐久性を確保する観点から好ましい。
【００７４】
本発明のトナーの製造に際し、乳化重合、シード重合、顔料分散、樹脂粒子、離型剤分散、凝集、またはその安定化などに用いる界面活性剤の例としては、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤、アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤、またポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤を併用することも効果的であり、分散のため手段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的なものが使用可能である。
【００７５】
また、本発明のトナーは、流動性付与やクリーニング性向上の目的で通常のトナーと同様に乾燥した後、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウムなどの無機微粒子やビニル系樹脂、ポリエステル、シリコーンなどの樹脂微粒子を乾燥状態でせん断をかけながらトナー粒子表面に添加して使用することができる。
更に、水中にてトナー表面に付着せしめる場合、無機微粒子の例としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウムなど通常トナー表面の外添剤として使うすべてのものをイオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基で分散することにより使用することができる。
【００７６】
本発明において、樹脂の乳化重合、顔料の分散、樹脂微粒子の分散、離型剤の分散、凝集、凝集粒子の安定化などに界面活性剤を用いることができる。具体的には硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤、アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤、またポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤を併用することも効果的であり、分散手段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的なものを使用できる。
【００７７】
凝集粒子の融合・合一工程を終了した後、任意の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て所望のトナー粒子を得るが、洗浄工程は帯電性を考慮すると、イオン交換水で十分に置換洗浄することが望ましい。また、固液分離工程には特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等が好適である。さらに、乾燥工程も特に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が好ましく用いられる。
【００７８】
＜静電荷像現像用現像剤＞
以上に説明したような本発明のトナーは、トナー単独でロールまたはブレードを用いて現像ロール上で帯電させる一成分静電荷像現像用現像剤として用いてもよいし、さらに、キャリアと組合せて静電荷像現像用現像剤（以下、「現像剤」と略す）として用いることもできる。すなわち、本発明の現像剤は、本発明のトナーと、キャリアと、を含んでなることが好ましい。
前記キャリアとしては、公知のキャリアであれば特に制限されるものでなく、鉄粉系キャリア、フェライト系キャリア、表面コートフェライトキャリア等が使用できる。
キャリアは、その形状として球形、不定形のいずれも使用可能である。またキャリアの体積平均粒径は、２０μｍ〜１５０μｍの範囲内が好ましく、２５μｍ〜８０μｍの範囲内のものがより好ましく使用できる。
【００７９】
＜画像形成方法＞
次に、本発明の画像形成方法について説明する。
本発明の画像形成方法は、静電荷像担持体上に静電潜像を形成する工程と、現像剤を用いて前記静電潜像を現像しトナー画像を形成する工程と、前記トナー画像を転写体上に転写する工程と、前記トナー画像を熱定着する工程と、を少なくとも含む画像形成方法において、前記現像剤として、本発明のトナー又は現像剤を用いる。
なお、本発明の画像形成方法は、上記した４つの工程を少なくとも含むものであれば特に限定されず、必要に応じて他の工程を含むものであってもよい。
本発明の画像形成方法は、本発明のトナー又は現像剤を用いて画像を形成するために、優れた耐光性及び現像・転写性を示し、鮮明で高画質な画像が得られる。
【００８０】
【実施例】
以下、本発明を実施例で具体的に説明するが、本発明を何ら限定するものではない。
尚、トナーは下記の樹脂微粒子分散液、着色剤粒子分散液、離形剤粒子分散液をそれぞれ調製し、これを所定の割合で混合し攪拌しながら、金属塩の重合体を添加し、イオン的に中和させて凝集粒子を形成する。次いで、無機水酸化物を添加して系内のｐＨを弱酸性から中性に調整した後、前記樹脂微粒子のガラス転移温度以上の温度に加熱して融合・合一する。反応終了後、十分な洗浄、固液分離、乾燥の工程を経て所望のトナーを得る。
以下、それぞれの調製方法を説明する。
【００８１】
（樹脂微粒子分散液（１）の調製）
メタクリル酸メチル：４６０質量部
ｎブチルアクリレート：１４０質量部
カルボキシメチルアクリル酸：１８質量部
ドデカンチオール：１２質量部
前記成分を混合溶解して溶液を調製する。
他方、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１２質量部をイオン交換水２５０質量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化する。（単量体乳化液Ａ）
【００８２】
次に、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１質量部を５５５質量部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込む。その後、重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと攪拌しながら、７５℃まで重合用フラスコをウオーターバスで加熱し保持する。更に、過硫酸アンモニウム９質量部をイオン交換水４３質量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、２０分かけて滴下した後、単量体乳化液Ａを定量ポンプを介して２００分かけて滴下する。その後、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを７５℃に、３時間保持して重合を終了する。
これにより微粒子の中心径が２１０ｎｍ、ガラス転移温度が５２．５℃、重量平均分子量が１９５００、固形分量が４２％のアニオン性樹脂微粒子分散液（１）を得た。
【００８３】
（樹脂微粒子分散液（２）の調製）
メタクリル酸イソプロピル：５４０質量部
ｎブチルアクリレート：６０質量部
アクリル酸：１２質量部
ドデカンチオール：１８質量部
前記成分を混合溶解して溶液を調製する。
シェル用の樹脂微粒子分散液（１）の調製と同様の操作により重合を実施した。これにより微粒子の中心径が１９０ｎｍ、ガラス転移温度が５５．０℃、重量平均分子量が２１０００、固形分量が４２％のアニオン性樹脂微粒子分散液（２）を得た。
【００８４】
（樹脂微粒子分散液（３）の調製）
メタクリル酸エチル：５７０質量部
ｎブチルアクリレート：３０質量部
カルボキシエチルアクリル酸：１８質量部
メタクリル酸グリシジル：６質量部
ドデカンチオール：１２質量部
前記成分を混合溶解して溶液を調製する。
他方、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１２質量部をイオン交換水２５０質量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化する。（単量体乳化液Ｂ）
【００８５】
次に、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１質量部を５５５質量部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込む。重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと攪拌しながら、７５℃まで重合用フラスコをウオーターバスで加熱し、保持する。過硫酸アンモニウム９質量部をイオン交換水４３質量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、２０分かけて滴下した後、単量体乳化液Ｂを定量ポンプを介して２００分かけて滴下する。その後、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを７５℃に、３時間保持して重合を終了する。
これにより微粒子の中心径が２２０ｎｍ、ガラス転移温度が４９．０℃、重量平均分子量が２５０００、固形分量が４２％のアニオン性樹脂微粒子分散液（３）を得た。
【００８６】
（樹脂微粒子分散液（４）の調製）
スチレン：４６０質量部
ｎブチルアクリレート：１４０質量部
カルボキシメチルアクリル酸：１８質量部
ドデカンチオール：１２質量部
前記成分を混合溶解して溶液を調製する。
他方、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１２質量部をイオン交換水２５０質量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化する。（単量体乳化液Ｃ）
【００８７】
次に、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１質量部を５５５質量部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込む。その後、重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと攪拌しながら、７５℃まで重合用フラスコをウオーターバスで加熱し、保持する。更に、過硫酸アンモニウム９質量部をイオン交換水４３質量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、２０分かけて滴下した後、単量体乳化液Ｃを定量ポンプを介して２００分かけて滴下する。その後、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを７５℃に、３時間保持して重合を終了する。
これにより微粒子の中心径が２００ｎｍ、ガラス転移温度が５４．０℃、重量平均分子量が１８５００、固形分量が４２％のアニオン性樹脂微粒子分散液（４）を得た。
【００８８】
（樹脂微粒子分散液（５）の調製）
メタクリル酸メチル：４６８質量部
ｎブチルアクリレート：１４４質量部
ドデカンチオール：１２質量部
前記成分を混合溶解して溶液を調製する。
他方、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１２質量部をイオン交換水２５０質量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化する。（単量体乳化液Ｄ）
【００８９】
次に、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１質量部を５５５質量部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込む。その後、重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと攪拌しながら、７５℃まで重合用フラスコをウオーターバスで加熱し、保持する。更に、過硫酸アンモニウム９質量部をイオン交換水４３質量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、２０分かけて滴下した後、単量体乳化液Ｄを定量ポンプを介して２００分かけて滴下する。その後、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを７５℃に、３時間保持して重合を終了する。
これにより微粒子の中心径が２４０ｎｍ、ガラス転移温度が５５．０℃、重量平均分子量が２１５００、固形分量が４２％のアニオン性樹脂微粒子分散液（５）を得た。
【００９０】
（ジカルボン酸化合物粒子分散液の調製）
ドデカン二酸（融点１２７℃）：５０質量部
アニオン性界面活性剤（ダウケミカル製  ダウファクス）：５質量部
イオン交換水：２００質量部
前記成分を１３０℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ  社製、ウルトラタラックスＴ５０）で十分に分散した後、圧力吐出型ホモジナイザー（ゴーリンホモジナイザー、ゴーリン社製）で分散処理し、中心径１６０ｎｍ、固形分量２１．５％のジカルボン酸化合物粒子分散液を得た。
【００９１】
（着色剤粒子分散液（１）の調製）
サイアン顔料（大日本インキ化学工業社製、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ
１５：３）：５０質量部
アニオン性界面活性剤（第一工業製薬製、ネオゲンＲ）：５質量部
イオン交換水：２００質量部
前記成分を混合溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡ  社製、ウルトラタラックス）により１０分間予備分散し、さらにサンドミルで２時間分散することにより中心径１４０ｎｍ、固形分量２１．５％のサイアン着色剤粒子分散液（１）を得た。
【００９２】
（着色剤粒子分散液（２）の調製）
着色剤粒子分散液（１）の調製において、サイアン顔料の代わりにマゼンタ顔料（大日精化社製、ジメチルキナクリドン  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２）を用いた以外は着色剤粒子分散液（１）  と同様に調製して、中心径１２０  ｎｍ、固形分量２１．５％のマゼンタ着色剤粒子分散液（２）を得た。
【００９３】
（着色剤粒子分散液（３）の調製）
着色剤粒子分散液（１）の調製において、サイアン顔料の代わりに黄顔料（クラリアント社製、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３）を用いた以外は、着色剤粒子分散液（１）と同様に調製して、中心径１８５ｎｍ、固形分量２１．５％の着色剤粒子分散液（３）を得た。
【００９４】
（離型剤粒子分散液の調製）
パラフィンワックス（日本精蝋社製、ＨＮＰＯ１９０；融点８５℃）：５０質量部
アニオン性界面活性剤（ダウケミカル製  ダウファクス）：５質量部
イオン交換水：２００質量部
前記成分を９５℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ  社製、ウルトラタラックスＴ５０）で十分に分散した後、圧力吐出型ホモジナイザー（ゴーリンホモジナイザー、ゴーリン社製）で分散処理し、中心径１８０ｎｍ、固形分量２１．５％の離型剤粒子分散液を得た。
【００９５】
〔実施例１〕
（トナー粒子の調製）
樹脂微粒子分散液（１）：２００質量部（樹脂８４質量部）
着色剤粒子分散液（１）：４０質量部（顔料８．６質量部）
離型剤粒子分散液：３０質量部（離型剤６．４５質量部）
ポリ塩化アルミニウム：０．１５質量部
前記成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）で十分に混合・分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら４８℃まで加熱し、４８℃で６０分間保持した後、樹脂微粒子分散液（１）を６８質量部（樹脂２８．５６質量部）追加して緩やかに攪拌した。その後、０．５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを６．５に調整した後、攪拌を継続しながら９５℃まで加熱した。９５℃までの昇温の間、通常の場合、系内のｐＨは、５．０程度まで低下したがそのまま保持した。反応終了後、冷却し、濾過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離した。そして、４０℃のイオン交換水３リットル中に再分散し、１５分、３００ｒｐｍで攪拌、洗浄した。この洗浄操作を５回繰り返し、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離し、次いで、真空乾燥を１２時間行いトナー粒子を得た。
このトナー粒子の粒径をコールターカウンターで測定したところ、累積体積平均粒径Ｄ５０が５．２μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．２１、表面性指標は、１．５０であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数ＳＦ１は１３０のポテト形状であった。
【００９６】
上記のトナー粒子５０質量部に対し、疎水性シリカ（キャボット社製、ＴＳ７２０）１．２質量部を添加し、サンプルミルで混合して外添トナーを得た。更に、ポリメチルメタアクリレート（綜研化学社製）を１％被覆した平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が５％になるように前記の外添トナーを秤量し、両者をボールミルで５分間攪拌・混合して現像剤を調製した。
【００９７】
（トナーの評価）
上記現像剤を使用し、富士ゼロックス社製のＤＣ１２５０の改造機において、転写用紙として富士ゼロックス社製Ｊコート紙を使用し、プロセススピード（定着部材の周速度）を１８０ｍｍ／ｓｅｃに調整してトナーの定着性を調べたところ、ＰＦＡチューブ定着ロールによるオイルレス定着性は良好であった。また、最低定着温度は１４０℃で、画像は充分な定着性を示すとともに転写用紙は何ら抵抗無く剥離されていることが確認された。この定着温度１８０℃における画像の表面光沢は４５％と良好であり、現像性、転写性とも良好であり、画像濃度の均一性も高く、高い彩度を示した。
また、定着温度２２０℃においてもホットオフセットの発生は見られなかった。１００枚連続して画像を定着した際の揮発分による臭気の発生状態を官能的に確認したが、まったく問題ない範囲であった。更に、耐光性試験の結果、画像に変色がみられなかった。一方、１８０℃におけるＪ紙上のべた定着画像を折りたたみ、広げる操作により定着画像の脆さを評価したが、問題はみられなかった。
【００９８】
尚、ＤＣ１２５０（富士ゼロックス社製）の改造機による画像の定着方法は、静電荷像担持体上に静電潜像を形成する工程と、現像剤を用いて前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する工程と、前記トナー画像を転写体上に転写する工程と、前記トナー画像を熱定着する工程とを含むものである。
【００９９】
〔実施例２〕
実施例１において、コア用樹脂微粒子分散液（１）から樹脂微粒子分散液（２）に変更し、着色剤粒子分散液（１）から着色剤粒子分散液（２）に変更し、９５℃加熱時のｐＨを４．０に維持した以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子を得た。このトナー粒子の累積体積平均粒径Ｄ５０は５．１０μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．１９、表面性指標は、１．２０であった。形状係数ＳＦ１は１１５と球状であった。
【０１００】
このトナー粒子を用いて実施例１と同様に外添トナーを得てさらに現像剤を調製し、実施例１と同様にしてトナーの定着性を調べたところ、ＰＦＡチューブ定着ロールによるオイルレス定着性は良好であった。また、最低定着温度は１４０℃で、画像は充分な定着性を示すとともに転写用紙は何ら抵抗無く剥離されていることが確認された。この定着温度１８０℃における画像の表面光沢は５５％と良好であり、現像性、転写性とも良好であり、画像濃度の均一性も高く、画像も高い彩度を示した。また、定着温度２００℃において若干のホットオフセットの発生がみられたものの実用上問題のない範囲であった。１００枚連続して画像を定着した際の揮発分による臭気の発生状態を官能的に確認したが、まったく問題ない範囲であった。更に、耐光性試験の結果、画像に変色がみられなかった。一方、１８０℃におけるＪ紙上のべた定着画像を折りたたみ、広げる操作により定着画像の脆さを評価したが、問題はみられなかった。
【０１０１】
〔実施例３〕
実施例２において、樹脂微粒子分散液（２）から樹脂微粒子分散液（３）に変更し、着色剤粒子分散液（２）から着色剤粒子分散液（３）に変更し、９５℃保持時のＰＨを６．５の一定値とした以外は、実施例２と同様にしてトナー粒子を得た。
このトナー粒子の累積体積平均粒径Ｄ５０は４．８０μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．２１、表面性指標は、１．８０であり、形状係数ＳＦ１は１３８のポテト状であった。
【０１０２】
このトナー粒子を用いて実施例１と同様に外添トナーを得てさらに現像剤を調製し、実施例１と同様にしてトナーの定着性を調べたところ、ＰＦＡチューブ定着ロールによるオイルレス定着性は良好であった。また、最低定着温度は１２５℃で、画像は充分な定着性を示すとともに転写用紙は何ら抵抗無く剥離されていることが確認された。この定着温度１８０℃における画像の表面光沢は５０％と良好であり、現像性、転写性とも良好であり、画像濃度の均一性も高かった。
この定着サンプルについては画像のブロッキング性を評価するために１６０℃で定着した５ｃｍ角にきりとった２枚のべた画像の画像面を向かい合わせにして、重ね、画像面に８０ｇ／ｃｍ２の加重がかかるように重りを置き、６０℃の恒温槽中に４８時間放置し、取り出して冷却した後、２枚のべた画像をはがしたが、まったく接着しておらず、画像欠損及び光沢の経時変化などもほとんど見られなかった。また、定着温度２１０℃において若干ホットオフセットの発生はみられたが実用上問題内範囲であった。１００枚連続して画像を定着した際の揮発分による臭気の発生状態を官能的に確認したが、まったく問題ない範囲であった。更に、耐光性試験の結果、画像に変色がみられなかった。一方、１８０℃におけるＪ紙上のべた定着画像を折りたたみ、広げる操作により定着画像の脆さを評価したが、問題はみられなかった。
【０１０３】
〔実施例４〕
実施例３において、初期の樹脂微粒子分散液、顔料分散液、離型剤分散液、ポリ塩化アルミニウムの混合物にジカルボン酸化合物粒子分散液を１０質量部加え、９５℃保持時のＰＨを４．０の一定値とした以外は、実施例３と同様にしてトナー粒子を得た。このトナー粒子の累積体積平均粒径Ｄ５０は６．５０μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．２２、表面性指標は、１．１０であり、形状係数ＳＦ１は１１８の球状であった。
【０１０４】
このトナー粒子を用いて実施例１と同様に外添トナーを得てさらに現像剤を調製し、実施例１と同様にしてトナーの定着性を調べたところ、ＰＦＡチューブ定着ロールによるオイルレス定着性は良好であり、１２５℃で、画像は充分な定着性を示すとともに転写用紙は何ら抵抗無く剥離されていることが確認された。この定着温度１８０℃における画像の表面光沢は５７％と良好であり、現像性、転写性とも良好であり、画像濃度の均一性も高かった。また、定着温度２２０℃において、オフセットの発生は見られなかった。１００枚連続して画像を定着した際の揮発分による臭気の発生状態を官能的に確認したが、まったく問題ない範囲であった。このサンプルについては画像のブロッキング性を評価するために１６０℃で定着した５ｃｍ角にきりとった２枚のべた画像の画像面を向かい合わせにして、重ね、画像面に８０ｇ／ｃｍ２の加重がかかるように重りを置き、６０℃の恒温槽中に４８時間放置し、取り出して冷却した後、２枚のべた画像をはがしたが、まったく接着しておらず、画像欠損及び光沢の経時変化などもいっさいみられなかった。更に、耐光性試験の結果、画像に変色がみられなかった。一方、１８０℃におけるＪ紙上のべた定着画像を折りたたみ、広げる操作により定着画像の脆さを評価したが、問題はみられなかった。
【０１０５】
〔比較例１〕
実施例１において、コア用樹脂微粒子分散液（１）から樹脂微粒子分散液（４）に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子を得た。このトナー粒子の累積体積平均粒径Ｄ５０は５．５０μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．２０、表面性指標は、１．６０であった。形状係数ＳＦ１は１３０とポテト状であった。
【０１０６】
このトナー粒子を用いて実施例１と同様に外添トナーを得てさらに現像剤を調製し、実施例１と同様にしてトナーの定着性を調べたところ、ＰＦＡチューブ定着ロールによるオイルレス定着性は良好であった。また、最低定着温度は１４５℃以上で、画像は充分な定着性を示すとともに転写用紙は何ら抵抗無く剥離されていることが確認された。この定着温度１８０℃における画像の表面光沢は４２％とやや低めであったが、現像性、転写性とも良好であり、画像濃度の均一性も高く、画像も高い彩度を示した。また、定着温度２１０℃において若干のホットオフセットの発生がみられた。１００枚連続して画像を定着した際の揮発分による臭気の発生状態を官能的に確認したが、定着機周辺からやや刺激性の臭気が感じられた。更に、耐光性試験の結果、サイアン画像の黄化によりやや緑がかった画像に変色がみられた。一方、１８０℃でのＪ紙上のべた定着画像を折りたたみ、広げる操作により定着画像の脆さを評価したが、実施例１〜４の場合に比較して、画像の欠けにより大きな画像欠損がみられた。
【０１０７】
〔比較例２〕
実施例１において、コア用樹脂微粒子分散液（１）から樹脂微粒子分散液（５）に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子を得ようとしたが、粒度分布が広い凝集粒子しか得られず、それでも、粒径が約５ミクロンに達した段階で、０．５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを６．５に調整した後、攪拌を継続しながら９５℃まで加熱したところ、凝塊化が生じて、トナー粒子を得ることができなかった。
【０１０８】
【表１】
2004287114.tif 000004
【０１０９】
（定着性および画像の各種の評価方法および評価基準）
−最低定着温度−
最低定着温度の評価は、画像を布で摺擦した際に、画像の汚染が発生する最も高い定着温度を最低定着温度とした。
【０１１０】
−ホットオフセット発生温度−
ホットオフセット発生温度は、トナーが定着ロールに付着し、定着用紙後端に再付着が観察される最も低い定着温度を確認することにより求めた。
【０１１１】
−画像濃度均一性−
画像濃度均一性は、原稿画像において中心部と４角に５ｃｍ角のべた画像を置き、この５点の画像濃度の同等性を目視確認し、○、×の判断を行った。
なお、表１中の「○」は画像濃度が均一で実用上問題のないレベルであることを意味し、「×」は画像濃度が不均一で実用上問題となるレベルであることを意味する。
【０１１２】
−画像の光沢性−
富士ゼロックス社製Ｊコート紙上に形成した画像を、村上色彩技術研究所製グロスメーターＧＭＤでの７５度光沢を測定することにより光沢性を評価した。
【０１１３】
−定着時のトナーの臭気−
１００枚連続して画像を定着した際のトナ−の揮発分による臭気の発生状態を官能的に確認し、評価した。
なお、表１中の「○」は臭気が確認できないことを意味し、「×」は臭気が確認できた場合を意味する。
【０１１４】
−画像のブロッキング性−
画像のブロッキング性の評価は、次のようにして行った。まず、１６０℃で定着したべた画像を５ｃｍ角に切り取ったものを２枚準備し、このべた画像の画像面を向かい合わせにして重ねた後、画像面に８０ｇ／ｃｍ２の加重がかかるように重りを置いた。この状態で、画像面同士を重ねた２枚のべた画像を、６０℃の恒温槽中に４８時間放置した後、取り出して冷却した。次に、画像面同士を重ねた２枚のべた画像をはがした際に、画像欠損が発生するか否かを目視で観察して確認することにより画像のブロッキング性を評価した。
なお、表１中の「◎」は２枚の画像を剥がした際に、接着しておらず、画像欠損や光沢の経時変化がみられない状態を意味し、「○」は２枚の画像を剥がした際に、接着しておらず、わずかに画像欠損や光沢の経時変化がみられるが、実用上問題のないレヘルであることを意味し、「×」は２枚の画像を剥がした際に、接着が起こっており、剥がした際に用紙の破れや画像欠損が発生する状態を意味する。
【０１１５】
−耐光性−
東洋精機製  ＳＵＮＴＥＳＴ  ＣＰＳ＋を使用し、富士ゼロックス（株）製Ｊ紙上に定着したべた画像を７２時間のキセノン光暴露し、画像の色変化を目視で観察し確認することにより耐光性を評価した。
なお、表１中の「○」は変化がみられないことを意味し、「×」は明らかな変化が見られること場合をを意味する。
【０１１６】
−画像脆さ−
１８０℃におけるＪ紙上のべた定着画像を折りたたみ、広げる操作を行なった後、画像の色変化を目視で観察し確認することにより画像脆さを評価した。
なお、表１中の「○」は画像欠損が確認できないことを意味し、「×」は画像欠損が確認できること場合をを意味する。
【０１１７】
【発明の効果】
本発明は、広色再現範囲を有する高画質かつ高耐久のカラー画像を形成でき、熱定着時の臭気や揮発分の発生を低減でき、優れた耐光性及び現像・転写性を示し、鮮明で高画質な画像が得られる静電荷像現像用トナー、該静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像用現像剤および画像形成方法を提供することができる。