(57)【要約】【課題】  細胞間脂質作用（保湿作用）を有し、しかも、べたつき感のない、広い範囲の剤型に適用可能な物質及びそれを配合する化粧料を提供することを課題とする。【解決手段】  結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを配合することにより、使用性が良く、化粧仕上がりも良好で、皮膚へ柔軟性、ハリを与え、保湿性も著しく向上し、べたつき感のない、優れた化粧料を提供することにより、上記課題を解決する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
保湿成分として結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを含有することを特徴とする請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドと、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシド以外の粉末とを含有することを特徴とする請求項１又は２の何れかに記載の化粧料。
【請求項４】
結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシド以外の粉末が、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、カオリン、マイカ、雲母、ベントナイト、チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、カラミン、ゼオライト、カーボンブラック、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタシン、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッソ樹脂、ケイ素樹脂、アクリル酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネネイト樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、セルロイド、アセチルセルロース、セルロース、澱粉、キチン、キトサン、シルクから選ばれる１種又２種以上であることを特徴とする請求項３に記載の化粧料。
【請求項５】
結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシド以外の粉末が、糖転移ルチン、糖転移ヘスペリジン、糖転移ナリンジン、エスクリン、糖転移エスクリン、アスコルビン酸２−グルコシド、天然着色料から選ばれる何れか１種又は２種以上を有機粉体に担持せしめた粉体から選ばれる何れか１種又は２種以上であることを特徴とする請求項３又は４に記載の化粧料。
【請求項６】
天然着色料がアントラキノン系色素、アントシアニン系色素、カルコン系色素、カルテノイド系色素から選ばれる何れか１種又は２種以上であることを特徴とする請求項５に記載の化粧料。
【請求項７】
有機粉体が、アセチルセルロース、セルロース、キチン、キトサン、タンパク質、硬タンパク質から選ばれる何れか１種又は２種以上であることを特徴とする請求項５に記載の化粧料。
【請求項８】
結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドと共に、糖転移ルチン、糖転移ヘスペリジン、糖転移ナリンジン、糖転移エスクレチン、アスコルビン酸２−グルコシドから選ばれる何れか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載の化粧料。
【請求項９】
スキンケア化粧料、メークアップ化粧料、ボディ化粧料、頭髪化粧料、口腔化粧料、石鹸の何れかである請求項１乃至８の何れかに記載の化粧料。
【請求項１０】
粉末、半固型、固型又は固型粉末の形態の何れかである請求項１乃至９の何れかに記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを含有する化粧料に関し、詳しくは、皮膚や毛髪に対して吸湿、保湿、接着、賦活作用を有し、従って優れた肌荒れ改善効果、抗シワ、美肌効果を有する化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
美しい肌の条件として、皮膚の潤い、柔軟性、ハリ、滑らかさ、シワがない等が挙げられるが、この様な特性は、皮膚、特に、表皮角層の水分量と皮膚細胞の活性に関係しているといわれている。また、頭髪における水分量は、頭髪の質に影響を与える要素の一つであるといわれている。そのため、美肌、育毛等化粧料やメークアップ化粧料の持つ重要な機能の１つとして、皮膚及び頭髪に適度な水分を保持させることが挙げられ、水分保持を目的とする多種の化粧料が開発されてきた。
【０００３】
この様な化粧料として、例えば、保湿剤、吸湿剤を単独あるいは組合せて配合した化粧料が提案されており、吸湿剤としては、グリセリン、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコールやヒアルロン酸、キチン等の保湿成分や、皮膚由来の天然保湿成分であるＮＭＦ作用物質や、コラーゲン、エラスチン等のタンパク質が利用されている。また、保湿剤としては、近年の皮膚科学の進歩により、細胞間脂質物質であるセラミド等が角層の水分保持に重要な働きをしていることがわかったので、合成あるいは天然抽出されたセラミド等が利用されている。しかし、これらの化粧料には、以下の様な問題点があった。
（１）保湿剤としてのセラミド等の細胞間脂質は、高価な上に、水などの溶媒へ
の溶解性が悪いために、有効な濃度まで化粧料に配合することは困難な場
合がある。
（２）吸湿剤は、使用感がベトベトしていてさっぱり感がない。
（３）吸湿剤、細胞間脂質系保湿剤をそれぞれ単独で配合する場合には、十分
な水分の保持効果が得られず、使用感が悪く化粧持ちの点でも問題があ
り、皮膚に理想的な吸湿、保湿作用を有する化粧料を得ることができな
い。また、これらを組み合わせて使用する場合は、相溶性の悪さや着色
するなどの点で、化粧料の剤型や配合濃度が限定される。
（４）一方、粉末を多く用いるメークアップ化粧料には化粧効果の持続性を目
的として、疎水化された粉体が汎用されるため、それら粉体は皮脂を吸
収するものの、水分を保持する能力に乏しいため、カサツキを生じ易い
傾向にある。
従って、細胞間脂質作用（保湿作用）を有し、且つ、べたつき感のない、スキンケア化粧料のみならずメークアップ化粧料やボディ化粧料、頭髪化粧料等、広い範囲の剤型に適用可能な化粧料用の素材の開発が望まれており、例えば、特許文献１には、α，α−トレハロースとα，α−トレハロース以外の粉体を含有する固型粉末化粧料が提案されている。また、これとは別に、本出願人は、特許文献２及び特許文献３において、α−マルトテトラオシルα−グルコシド（別名α−マルトトリオシルα，α−トレハロース）、或いは、α−マルトテトラオシルα−グルコシドをはじめとするα，α−トレハロースの糖質誘導体を含有する糖質、及び、これらの糖質を含有する化粧料を開示した。しかしながら、α，α−トレハロースは、水溶性のため、発汗等により皮膚の水分が増加した場合には、化粧がくずれる場合がある。また、これらの特許文献には、α−マルトテトラオシルα−グルコシドを含有する固型粉末化粧料や、該固型粉末化粧料が皮膚をしっとりと水々しく保ち、しかも、べたつかない化粧料であること、さらには、該化粧料が、皮脂の変敗を抑制し、体臭や汗臭さを効果的に抑制できることについては、何ら記載されていない。また、α，α−トレハロースは水溶性なので、これを使用した化粧料の場合も、発汗などにより化粧崩れを起こす場合もあり、さらなる保水性を有する化粧料用の素材の開発が望まれている。
【０００４】
【特許文献１】特開平７−４０８４５号公報
【特許文献２】特開平７−２９１９８７号公報
【特許文献３】特開平７−１４３８７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑み、細胞間脂質作用（保湿作用）を有し、しかも、べたつき感のない、広い範囲の剤型に適用可能な物質及びそれを配合する化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを含有する化粧料は、細胞間脂質作用（保湿作用）を有し、しかも、べたつき感のないスキンケア化粧料のみならずメークアップ化粧料やボディ化粧料、頭髪化粧料等、広い範囲の剤型に適用可能であること見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを含有することを特徴とする化粧料を提供することにより、上記課題を解決するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の化粧料は、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを配合することにより、使用性が良く、化粧仕上がりも良好で、皮膚へ柔軟性、ハリを与え、保湿性も著しく向上し、べたつき感がなく、さらには、体臭や汗臭さを抑制できるという優れた効果を有する化粧料を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で使用する結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドは、含水結晶でもあっても、無水結晶であってもよく、通常は、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを、無水物換算で、７０質量％以上（以下、本明細書では特に断らない限り、「質量％」を単に「％」と表記する。）含有する糖質であり、望ましく８０％以上、さらに望ましくは９５％以上含有する糖質である。また、その由来や製法に制限はなく、発酵法、酵素法、有機合成法等により製造されたものでも良い。たとえば、同じ出願人が特許文献２や特許文献３において開示した酵素法により、澱粉や澱粉部分分解物に、非還元性糖質生成酵素を作用させて調製したα−マルトテトラオシルα−グルコシド含有溶液を、精製し、晶出、採取すれば良い。これらの製造方法は、豊富で安価な澱粉質を原料として、高効率かつ安価に、α−マルトテトラオシルα−グルコシドを製造できることから、工業的に有利に利用できる。これらの方法により得られたα−マルトテトラオシルα−グルコシドは、水溶液から晶出させて、乾燥することにより、その含水結晶粉末を容易に調製することができる。また、含水結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドをさらに乾燥させて、無水結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを調製することも随意である。
【０００９】
マウスを使用した経口投与による急性毒性テストにおいて、α−マルトテトラオシルα−グルコシドの含水結晶及び無水結晶は、投与可能な最大投与量においても死亡例は認められず、そのＬＤ５０値は、いずれも５０ｇ／ｋｇ体重以上と推定され、これら結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドは、安全性に優れた糖質であることが確認されている。また、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドは皮膚との親和性に優れ、吸湿作用、細胞間脂質作用（保湿作用）に優れていることから、化粧料の素材として有利に利用できる。  
【００１０】
本発明で使用する結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドは、スキンケア化粧料のみならずメークアップ化粧料やボディ化粧料、頭髪化粧料等、広い範囲の化粧料の剤型に適用可能であり、本発明でいう化粧料には、医薬品、医薬部外品はもとより、洗剤、台所用洗剤等の日用品や雑貨類のうち、皮膚に接する形態で使用されるものも含まれる。また、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドの化粧料への配合量は、無水物換算で、その総質量中の０．００１〜１００％の範囲で適宜選択される。例えば、粉末或いは固型粉末製品では、１００％の結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを使用でき、通常は、０．０１〜５０％が望ましく、０．１〜２０％が特に望ましい。また、スキンケア化粧料等に配合したときは、無水物換算で、総質量中の０．００１％以上の添加でシットリとした感触が得られ、その効果は、０．０１％以上の添加で明瞭となり、０．１％以上の添加で顕著となる。添加量の上限については、対象とする化粧料の物性や作用効果の妨げとならない限り特に制限はない。
【００１１】
本発明の化粧料は、従来知られているいずれの化粧料の形態であっても良く、例えば、化粧石けん、洗顔料、シャンプー、リンス等の清浄用化粧料、クリーム・乳液、化粧水、化粧油、パック等の基礎化粧料、ファンデーション、口紅、おしろい、アイシャドー、アイライナー、マスカラ、ほほ紅、眉墨等のメークアップ化粧料、日焼け・日焼け止め化粧料、歯磨き等の口腔化粧料等が挙げられる。また、本発明の化粧料は、中皿成形粉末状、塊状、ペンシル状、スティック状、乳液状、クリーム状、溶液状、粉状等の様々な形態とすることが出来る。なかでも、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドが、水への溶解性が低くかつ、保湿性を賦与できるという特性から、粉末、半固型、固型或いは固型粉末の形態の化粧料への使用が特に望ましい。
【００１２】
本発明の化粧料は、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを、対象とする化粧料の原料の段階から製品の段階に至るまでの適宜の工程で含有せしめることができる。その具体的な方法としては、例えば、混和、混捏、溶解、融解、分散、懸濁、乳化、逆ミセル化、浸透、晶出、散布、塗布、噴霧、注入、浸漬、固化、担持等の公知の方法が適宜に選ばれる。
【００１３】
本発明で使用する結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドは、保湿、接着、賦活作用を有し、皮膚をしっとりと水々しく保ちながらべた付かない特性と、水に対する溶解性が低い特性と紫外線を反射する作用を併せ持つことから、紫外線散乱剤としてサンプロテクトに、さらには、化粧料に使用される香料や着色料の安定化作用も有しているのでアイシャドウ、マスカラ、ファンデーションなどの、使用感に優れ、且つ、香料や着色料が長期間安定に保持された仕上げ化粧品を調製できるので、これら化粧料の素材として有利に使用することができ、また、低硬度の研磨剤として歯磨きに利用することも随意である。また、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドは、熱、紫外線、乾燥などの外的ストレスから細胞を保護する効果に優れ、しかも、細胞賦活作用を有していることから、化粧料に、それ単独で使用しても、紫外線や他の因子により痛めつけられたり、炎症を起こしている皮膚の細胞の新陳代謝を高めてその老化や炎症を抑制し、正常皮膚への回復を促進することができる上に、化粧料に含まれる各種成分の刺激性を低減し、皮膚への塗布の際の物理的刺激を軽減することから、本発明の化粧料は、日焼けなどによる炎症やその他の障害により、それを塗布する際に痛みを伴うような部位にも有利に使用することができる。しかも、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドは、皮膚や毛髪に使用すると、表面をコートすることにより、皮膚や毛髪のすべり性を改善し、それらに滑らかでソフトな感触と質感を賦与し、皮膚のバリア機能を強化することができる上に、皮膚の表皮やダメージ毛の表面のキューティクルを保護し、帯電防止効果もあることから、毛髪、毛根や皮膚の保護剤、皮膚又は毛髪のすべり改善剤、艶だし剤、コンディショニング剤、帯電防止剤、更には、ヘアカラー剤の基材としても有利に使用することができる。また、α−マルトテトラオシルα−グルコシドは、乳化剤、エタノール1，２−ペンタンジオールをはじめとする各種溶剤や低分子ポリオール類、ポリエチレングリコール、カルボキシビニールポリマーなどの合成高分子をはじめとする化粧料に使用される各種の物質との相溶性も良く、また、フローラル系をはじめとする香料などの保香性にも優れているので、広範な剤型の化粧料に配合することができる。
【００１４】
さらに、本発明で使用する結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドは、脂質の酸化及び／又は変敗の抑制能を有することから、皮脂の分解に起因する体臭の発生を抑制する目的で使用することもできる。また、この糖質は、リポソームや細胞などの脂質膜の安定化や酸化抑制、アミノ酸型界面活性剤をはじめとする乳化剤、顔料や色素などの着色料、香料、アスコルビン酸、アスコルビン酸２−グルコシド、タンニンリキッド、蜂蜜、蜜蝋、プロポリス、アミノ酸類をはじめとする化粧料に使用される酸化を受けやすく、又、褐変・変色しやすい成分の酸化や分解の抑制、褐変・変色などを抑制し、異臭の発生を抑制するなどの作用を有していることから、保湿剤、吸放湿調節剤、品質保持剤、細胞保護剤、細胞賦活剤、安定化剤、保香剤、褐変防止剤、変色防止剤、脂質の酸化防止剤などとして、化粧料に配合してもベタ付き感を与えない素材として有利に利用することができる。
【００１５】
さらに、本発明で使用する結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドは、皮膚や粘膜に対する刺激性がなく、安全性が高いことに加え、ラクトバチルス  ペントサス（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｕｓ  ｐｅｎｔｏｓｕｓ）やプロピオニバクテリウム  アクネス（Ｐｒｏｐｉｏｎｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ａｃｎｅｓ）、ストレプトコッカス  ミュータンス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｍｕｔａｎｓ）などの、嫌気性の皮膚或いは口腔内の常在菌に資化されにくく、特に、口腔化粧料に使用すると歯垢の形成を抑制し、ウ蝕を抑制することから、これらの菌類が原因とされている、にきびなどの細菌性の皮膚の異常などがある場合の化粧料や、歯磨き用の素材としても有利に利用できる。
【００１６】
また、本発明の化粧料は、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドと共に、血行促進作用を有する物質、抗炎症作用を有する物質、抗菌作用を有する物質、保湿作用を有する物質、美白作用を有する物質、紫外線吸収作用を有する物質、紫外線散乱作用を有する物質、収斂作用を有する物質、抗シワ作用を有する物質、抗酸化作用を有する物質、細胞賦活作用を有する物質、抗老化活性を有する物質、育毛活性を有する物質、発毛活性を有する物質及び経皮吸収促進作用を有する物質から選ばれる何れか１種又は２種以上を組み合わせて配合することにより、これらの成分の有する生理活性を増強させることができる。さらに、本発明の化粧料は、上記作用を有する成分以外の、化粧料に添加されることが公知の任意の成分の１種又は２種以上を目的に応じて、適宜配合することが出来る。本発明の化粧料に使用できるこれらの配合成分としては、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、マルチトール、ソルビトール、α，α−トレハロース、α，β−トレハロース、β，β−トレハロース、α−マルトシルα、α−トレハロース、α−マルトシルα、α−トレハロース等のα、α−トレハロースの糖質誘導体を含有する糖質、環状四糖、サイクロデキストリン、イソマルトオリゴ糖、ラクトスクロース、ヒアルロン酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸塩類、ワセリン、ラノリン、セレシン、シリコンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アルコール等の固型・半固型油分、スクワラン、流動パラフィン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、エステル油、トリグリセライド等の流動油分、ビタミンＥ、ビタミンＥアセテート、アスコルビン酸、アスコルビン酸の燐酸或いは硫酸エステル、アスコルビン酸２−グルコシド、糖転移ルチン、糖転移ヘスペピリジン、糖転移ナリンジン等のビタミン類やその誘導体、プロポリス、アイ、チャイニーズパセリをはじめとするハーブやローヤルゼリー等の植物や動物の成分や、それらに由来するエキス等の成分、抗生物質、生理活性物質、医薬品、酸化防止剤、防腐剤、香料、クエン酸、クエン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム、第２リン酸ナトリウム等のｐＨ調整剤、有機変性モンモリロナイト、プルラン等の増粘剤、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、カオリン、雲母、ベントナイト、チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、カラミン、ゼオライトおよびカーボンブラック等の無機粉末、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタシン、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッソ樹脂、ケイ素樹脂、アクリル酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネネイト樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、上記化合物の単量体の二種以上からなる共重合体、セルロイド、アセチルセルロース、セルロース、澱粉、キチン、キトサン等の多糖類、シルクをはじめとするタンパク質、硬タンパク質の有機粉末、���ニバナ色素、クチナシ色素、シコン色素、コチニール色素をはじめとする、アントラキノン系、アントシアニン系、カルコン系、カルテノイド系の色素等の天然着色料、感光素１０１号、感光素２０１号、感光素３０１号、感光素４０１号等の感光素、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０４号、黄色４０１号および青色４０４号等の有機顔料粉末、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号および青色１号のジルコニウム、バリウムまたはアルミニウムレーキ等の有機顔料粉末、上記有機粉末にシコン色素、ベニバナ色素等の天然着色料や有機合成色素等の着色料、糖転移ルチン、糖転移ヘスペリジン、糖転移ナリンジン、エスクレチン、エスクリン、糖転移エスクリン等の機能性成分を担持せしめた粉体等から選ばれる何れか１種または２種以上を、本発明の化粧料に配合することも随意である。また、これらの成分の化粧料への配合量については、対象とする化粧料の物性及び／又は作用効果を妨げない限り特に制限はなく、その目的に応じて、適宜調整すれば良く、通常は、化粧料の総質量中の、０．０００１〜８０％の範囲であればよく、０．００１〜７０％が望ましい。
【００１７】
以下、参考例を挙げて、本発明で使用する結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドの調製例を説明し、次いで、実施例を挙げて、更に詳しく本発明について説明するが、本発明がこれら実施例に限定をうけないことは云うまでもない。
【００１８】
＜参考例１＞
＜結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドの調製＞
純度９８％のマルトペンタオース（株式会社林原生物化学研究所販売）５０質量部を水２００質量部に加熱溶解させた後、ｐＨ７．０、温度４０℃に調整し、これに特許文献２の実験Ａ−２に開示された方法で調製した、リゾビウム・スピーシーズＭ−１１由来の非還元性糖質生成酵素を、マルトペンタオースグラム当たり５単位になるように加え、２４時間反応させた。１００℃で２０分加熱して、酵素を失活させた。本溶液は、α−マルトテトラオシルα−グルコシドを固形物当たり約９０％含有し、その他はマルトペンタオースであった。この反応液に水酸化ナトリウムを０．１Ｎになるように加え、１００℃で２時間加熱して還元性糖質を分解した。この溶液を活性炭にて脱色し、Ｈ型、ＯＨ型、イオン交換樹脂で脱塩し、α−マルトテトラオシルα−グルコシド純度９８％の糖液を得た。この糖液を濃度６０％に濃縮して助晶缶にとり、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを種晶として２％加え、ゆっくり撹拌しながら助晶した。得られるマスキットを分蜜し純度９９．９％の含水結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを原料当たり収率約５０％で得た。このようにして得た結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドは、室内に放置しても吸湿性を示さなかった。本結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドは、本発明の化粧料の原料として有利に用いることができる。
【００１９】
＜参考例２＞
＜結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドの調製＞
炭酸カルシウム０．１％を含む濃度２０％の馬鈴薯澱粉乳を、ｐＨ６．０に調整したのち、α−アミラーゼ（ノボ・ノルディスク・インダストリー社製造、商品名ターマミール６０Ｌ）を澱粉固形物グラム当たり０．３％加え、９５乃至１００℃に加熱して、澱粉を糊化、分解したのち、酵素を加熱失活させてＤＥ１９．５の液化液を得た。本液をｐＨ６．２、温度４０℃に調整し、これに参考例１で使用したものと同じ非還元性糖質生成酵素を澱粉グラム当たり３単位、イソアミラーゼ（株式会社林原生物化学研究所製造）を１，０００単位の割合となるように加え、７２時間反応させた。その反応液を９５℃に加熱し１０分間保って酵素を失活させた。本溶液は、α−マルトテトラオシルα−グルコシドを固形物当たり約３０％含有していた。この反応液を活性炭で脱色し、イオン交換樹脂（Ｈ型及びＯＨ型）にて脱塩し、濃度４０％に濃縮した。この濃縮液を塩型強酸性カチオン交換樹脂（オルガノ株式会社製造、商品名ＸＴ−１０１６、Ｎａ型）を充填したジャケット付きステンレス製カラム（５．４ｃｍ×４ｍを４本直列に接続）に、６０℃、ＳＶ０．４でチャージし、ついで、６０℃温水で溶出してα−マルトテトラオシルα−グルコシド高含有画分を採取した。本液は、固形物当たり約７５％のα−マルトテトラオシルα−グルコシドを含有していた。本液を常法にしたがって、活性炭にて脱色し、イオン交換樹脂（Ｈ型及びＯＨ型）にて脱塩し、固形物濃度約８０％に濃縮した。この濃縮液を助晶缶にとり、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを種晶として１％加え、ゆっくり撹拌しながら助晶し、次いで、バットに取り出し、ブロックを作製した。ブロックは約２５℃で２日間静置し熟成させた後、切削型粉砕機で粉砕し、流動乾燥し、分級し、含水結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシド含有糖質粉末を原料当たり収率約３０％で得た。本品は、実質的に吸湿性を示さず、取扱いが容易な組成物で、本発明の化粧料の原料として好適である。
【００２０】
＜参考例３＞
＜結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドの調製＞
澱粉部分分解物（松谷化学工業株式会社製造、商品名パインデックス＃４）を用いて、濃度２０％、ｐＨ５．５、温度４５℃に調整し、イソアミラーゼ（株式会社林原生物化学研究所製造）を澱粉部分分解物グラム当たり５００単位加え、２４時間反応し、澱粉由来のα−１，６結合を分解した。反応液を１００℃に加熱し１０分間保ったのち、４０℃に冷却し、ｐＨを６．５に調整した。これに参考例１で使用したものと同じ非還元性糖質生成酵素を固形物グラム当たり５単位、α−アミラーゼ（ノボ・ノルディスク・インダストリー社製造、商品名ターマミール６０Ｌ）を澱粉固形物グラム当たり０．３％加え、４８時間反応させ、その反応液を加熱し酵素を失活させたのち、冷却した。本反応液は、α−マルトテトラオシルα−グルコシドを、固形物当たり約３２％含有していた。これを参考例２と同様に精製、濃縮し、塩型強酸性カチオン交換樹脂を用いるカラムクロマトグラフィーにかけてα−マルトテトラオシルα−グルコシド高含有画分を採取した。本液は、固形物当たり約８１％のα−マルトテトラオシルα−グルコシドを含有していた。本液を常法にしたがって、活性炭にて脱色し、イオン交換樹脂（Ｈ型及びＯＨ型）にて脱塩し、濃度約７０％に濃縮して助晶缶にとり、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを、種晶として２％添加し、ゆっくり撹拌しながら助晶し、晶出率約６０％のマスキットを得た。本マスキットを乾燥塔上のノズルより１５０ｋｇ／ｃｍ2の高圧で噴霧した。これと同時に８５℃の熱風を乾燥塔の上部より送風し、乾燥塔底部に設けた移送金網コンベア上に結晶粉末を捕集し、コンベアの下より４５℃の温風を送りつつ、該粉末を乾燥塔外に徐々に移動させて、取り出した。この粉末結晶を熟成塔に充填し、温風を送りつつ、２４時間熟成させ、結晶化と乾燥を完了し、含水結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシド含有糖質粉末を原料当たり収率約２５％で得た。本品は、吸湿性を示さず、取扱いが容易な組成物で、本発明の化粧料の原料として好適である。
【００２１】
＜参考例４＞
＜結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドの調製＞
参考例１の方法で得た含水結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを１００℃で一夜減圧乾燥して、水分約０．２％の無水結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを得た。本品は、室内に放置すると吸湿し、水分約４％の含水結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドに容易に戻り安定化する。本無水結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドは、本発明の化粧料の原料として好適であるばかりでなく、吸湿剤、脱水剤、化学原料等として有利に利用できる。
【００２２】
＜参考例５＞
＜結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドの調製＞
α，α−トレハロース（株式会社林原商事販売、商標『トレハ』）１質量部及び澱粉部分分解物（松谷化学工業株式会社製造、商品名パインデックス＃４）１質量部を水３質量部に加熱溶解し、温度６５℃、ｐＨ６．０に調整し、これにバチルス・ステアロサーモフィラス由来のシクロマルトデキストリン・グルカノトランスフェラーゼ（株式会社林原生物化学研究所製造）を澱粉部分分解物グラム当たり１０単位加えて２４時間反応の後、酵素を加熱失活させた。次いで、温度５５℃に調整し、これにプルラナーゼ（株式会社林原生物化学研究所製造）及びα−アミラーゼ（ノボ・ノルディスク・インダストリー社、商品名ターマミール６０Ｌ）を澱粉部分分解物グラム当たりそれぞれ２５単位、５単位加えて２４時間反応させて、これら酵素を加熱失活させた。この反応液には、α−マルトテトラオシルα−グルコシドを固形物当たり約１５％含有していた。これを参考例２と同様に精製し、塩型強酸性カチオン交換樹脂を用いるカラムクロマトグラフィーにかけてα−マルトテトラオシルα−グルコシド高含有画分を得、これを脱色、脱塩し、濃縮、助晶し、バットに取り出してブロックを作製した。本ブロックを切削、乾燥、分級して、含水結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシド含有糖質粉末を原料当たり収率約１０％で得た。本品は、実質的に吸湿性を示さず、取扱いが容易な組成物で、本発明の化粧料の原料として好適である。
【実施例１】
【００２３】
＜パウダーファンデーション＞
結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを含有するパウダーファンデーションを調製し、肌への密着性、化粧仕上がり感、保湿性、化粧の持続性について評価を行った。なお、ファンデーションの調製は、表１に示す構成処方に基づき、そのＡ成分をヘンシェルミキサーで混合し、これに均一加熱溶解したＢ成分を加え、混合粉砕し、中皿に圧縮成型して行った。
【００２４】
【表１】
2004168785.tif 000002
【００２５】
表１に示す実施例１或いは比較例の構成処方のパウダーファンデーションを用いて、専門パネラー１０名により、その使用感を評価した。評価は、右半顔に実施例１の配合のファンデーションを塗布し、左半顔に比較例の配合のファンデーションを塗布し、「肌への密着性」、「化粧仕上がり感」、「保湿性」と化粧５時間後の「化粧の持続性」の合計４項目について検討を行なった。使用感のそれぞれの項目について比較例の配合と実施例１の配合のパウダーファンデーションとを比較して、「３：実施例の方が良い」、「２：同等」、「１：比較例の方がよい」の３段階のスコアで官能評価し、１０名のスコアの平均値を求めた。その平均値が、２．９〜３．０の場合を「◎」、２．５〜２．８の場合を「○」、２．４〜１．６の場合を「△」、１．５以下の場合を「×」とする判定符号を付して、各使用感の項目の評価結果を表２に示す。
【００２６】
【表２】
2004168785.tif 000003
【００２７】
表２から明らかなように、α−マルトテトラオシルα−グルコシド含有糖質を含まない比較例の配合処方のパウダーファンデーションに比して、α−マルトテトラオシルα−グルコシド含有糖質を、無水物換算で、化粧料の総質量の８．８％含有する実施例１の配合処方のパウダーファンデーションは、肌への密着性、化粧仕上がり感、保湿性、化粧の持続性に優れていると評価された。
【実施例２】
【００２８】
＜サンスクリーンクリーム＞
結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを含有するサンスクリーンクリームを調製し、肌への密着性、化粧仕上がり感、保湿性、化粧の持続性について評価を行った。なお、サンスクリーンクリームの調製は、表３に示す構成処方に基づき、その全量を仕込める容器にＡ成分を秤量し、加温し溶解させ、これに粉砕して均一混合したＢ成分を加え、均一に混合後、別の容器で均一に加熱溶解したＣ成分を加え、全体をホモジナイザーで均一にして、室温まで攪拌冷却して調製した。
【００２９】
【表３】
2004168785.tif 000004
【００３０】
表３に示す実施例２或いは比較例の構成処方のサンスクリーンクリームを用いて、各々専門の女性パネラー１５名により、各人が通常の使用方法にてサンスクリーンクリームを使用した場合の、塗布時の「のびの程度」、「油っぽさの程度」、塗布後の「べたつきの程度」、「シットリ感」について、「５：非常に良い」、「４：良い」、「３：普通」、「２：やや悪い」、「１：悪い」の５段階のスコアで評価し、１５名のスコアの平均値を求めた。その平均値が、５〜４．５の場合を「◎」、４．４〜３．５の場合を「○」、３．４〜２．５の場合を「△」、２．４以下の場合を「×」とする判定符号を付して、各使用感の項目の評価結果を表４に示す。
【００３１】
【表４】
2004168785.tif 000005
【００３２】
表４から明らかなように、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシド含有糖質を含まない比較例の構成処方のサンスクリーンクリームは、やや油っぽく、べたつき、しっとり感の点ても、やや悪いと評価されたのに対して、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシド含有糖質を、無水物換算で、５％含有する実施例２の構成処方のサンスクリーンクリームは、油っぽくなく、べたつき感がないにもかかわらず、シットリとした感じが得られると評価され、実施例２の配合のサンスクリーンクリームが、優れた美肌効果を有していることが明らかとなった。
【実施例３】
【００３３】
＜洗顔フォーム＞
表５に示す構成処方に基づき、その全量を７５〜８５℃で加熱溶解した後、徐々に室温まで攪拌冷却し、目的の洗顔フォームを得た。本品は、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシド含有を含有しているので、クリーミィな泡立ちで、スクラブ感が適度に発揮されたすっきりした洗浄感を有し、洗い上がり時はシットリとした感じが持続する洗顔フォームである。
【００３４】
【表５】
2004168785.tif 000006
【実施例４】
【００３５】
＜ピールオフパック＞
表６に示す構成処方に基づき、そのＡ成分を均一に加熱溶解し、別に均一溶解したＢ成分及びＣ成分を添加混合して均一とした後、室温まで攪拌冷却し、目的のピールオフパックを得た。本品は、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを含有しているので、塗布時ののびが良く、均質な被膜となり、スムーズに剥離出来、古くなった角質層や肌の汚れを取り除き、すっきりとして潤いのある使用後感が得られるピールオフパックである。
【００３６】
【表６】
2004168785.tif 000007
【実施例５】
【００３７】
＜口紅＞
表７に示す構成処方に基づき、そのＡ成分を混合して、８５℃で攪拌溶解したものに、Ｂ成分の各成分をヒマシ油の一部に加えローラーで処理したものを加えて均一に分散した。これを、モールド型に流し込み急冷し、スティック状とし、目的の口紅を得た。本品は、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを含有しているので滑らかなのびで、化粧仕上がりがよく、保湿性があり、潤った唇状態を保つことのできる口紅である。
【００３８】
【表７】
2004168785.tif 000008
【実施例６】
【００３９】
＜歯磨き＞
表８に示す構成処方に基づき、そのＡ成分を加熱混合して均一にした後、Ｂ成分、Ｃ成分を順次添加、攪拌して均一にし、攪拌冷却して、目的の歯磨きを得た。本品は、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを含有しているので、泡立ちがよく、すっきりした洗浄後感で、歯垢もきれいに除去することのできる歯磨きである。
【００４０】
【表８】
2004168785.tif 000009
【実施例７】
【００４１】
＜アイシャドウ＞
表９に示す構成処方に基づき、そのＡ成分をヘンシェルミキサーで混合し、これに均一加熱溶解したＢ成分を加え、混合粉砕し、中皿に圧縮成型し、アイシャドウを得た。本品は、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを含有しているので、密着性と化粧仕上がり感が良く、塗布した瞼から目尻は保湿感が得られる、使用感の良いアイシャドウである。
【００４２】
【表９】
2004168785.tif 000010
【実施例８】
【００４３】
＜マスカラ＞
表１０に示す構成処方に基づき、そのＡ成分を加熱溶解させ、混合粉砕したＢ成分を加えて均一に分散させ、これに、別の容器で均一溶解したＣ成分を添加して乳化し、均一にした後、攪拌冷却し、４０℃付近でＤ成分を加えて均一にし、室温まで冷却攪拌して、目的のマスカラを得た。本品は、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを含有しているので、のびが良く、睫毛に均質に付着し、しっとりとして、ボリューム感がアップした仕上がり感が得られるマスカラである。
【００４４】
【表１０】
2004168785.tif 000011
【実施例９】
【００４５】
＜化粧下地＞
表１１に示す配合処方に基づき、そのＢ成分を加熱溶解したものの中にＣ成分を添加・分散後、別の容器で加熱・溶解したＡ成分を添加・乳化して充分に均一混合して、室温まで攪拌冷却し、目的の化粧下地を得た。本品は、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを含有しているので、ファンデーションとの密着性がよく、化粧崩れしにくく、更に、シットリとした感触が持続し、良好な使用感触を有する化粧下地である。
【００４６】
【表１１】
2004168785.tif 000012
【実施例１０】
【００４７】
＜化粧下地＞
表１２に示す配合処方に基づき、そのＢ成分を加熱溶解したものの中にＣ成分を添加・分散後、別の容器で加熱・溶解したＡ成分を添加・乳化して充分に均一混合して、室温まで攪拌冷却し、目的の化粧下地を得た。本品は、結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドを含有しているので、ファンデーションとの密着性がよく、化粧崩れしにくく、更に、シットリとした感触が持続し、良好な使用感を有する化粧下地である。
【００４８】
【表１２】
2004168785.tif 000013
【産業上の利用可能性】
【００４９】
結晶α−マルトテトラオシルα−グルコシドは、安全で、且つ、非常に安定であることに加えて、これを配合することにより、使用性が良く、化粧仕上がりも良好で、皮膚へ柔軟性、ハリを与え、保湿性も著しく向上し、べたつき感がなく、さらには、体臭や汗臭さを抑制できるという優れた効果を有する化粧料を提供することができる。本発明は、このように顕著な作用効果を有する発明であり、産業上の貢献はまことに大きく、意義のある発明である。