(57)【要約】【課題】共役ジオレフィン（共）重合ゴムを含むゴム成分にシリカを十分に分散させ、含有させることができ、加工性に優れたゴム組成物とすること。【解決手段】（共）重合体鎖に結合した第１級アミノ基とアルコキシシリル基とを有し、重量平均分子量が１５万〜２００万である共役ジオレフィン（共）重合ゴムを、全ゴム成分を１００重量部とした場合に、該（共）重合ゴムの３０〜１００重量部含むゴム成分とシリカとを含有する配合物（Ａ１）を混練して第１ゴム配合物［Ｐ１］を調製し、その後、シランカップリング剤を含む配合剤および該第１ゴム配合物［Ｐ１］からなる配合物（Ｂ１）を混練して第２ゴム配合物［Ｐ２］を調製し、次いで、該第２ゴム配合物［Ｐ２］および加硫剤を含有する配合物（Ｃ）を混練する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
共役ジオレフィン、あるいは共役ジオレフィンと芳香族ビニル化合物の（共）重合ゴムであって、（共）重合体鎖に結合した第１級アミノ基とアルコキシシリル基とを有し、重量平均分子量が１５万〜２００万である共役ジオレフィン（共）重合ゴムを、全ゴム成分を１００重量部とした場合に、該（共）重合ゴムの３０〜１００重量部含むゴム成分とシリカとを含有する配合物（Ａ１）を混練して第１ゴム配合物［Ｐ１］を調製し、その後、シランカップリング剤を含む配合剤および該第１ゴム配合物［Ｐ１］からなる配合物（Ｂ１）を混練して第２ゴム配合物［Ｐ２］を調製し、次いで、該第２ゴム配合物［Ｐ２］および加硫剤を含有する配合物（Ｃ）を混練することを特徴とするゴム組成物の製造方法。
【請求項２】
上記配合物（Ａ１）の混練終了温度が１５０〜１９０℃であり、上記配合物（Ｂ１）の混練終了温度が１３０〜１７０℃である請求項１に記載のゴム組成物の製造方法。
【請求項３】
さらに、上記配合物（Ａ１）に、伸展油、ならびに／または、エポキシ基含有化合物、カルボン酸化合物、カルボン酸エステル化合物、ケトン化合物、エーテル化合物、アルデヒド化合物、水酸基含有化合物およびアミノ基含有化合物から選択される有機化合物であるか、または、アルコキシシラン化合物、シロキサン化合物およびアミノシラン化合物から選択されるシリコーン化合物が含有される請求項１または２に記載のゴム組成物の製造方法。
【請求項４】
共役ジオレフィン、あるいは共役ジオレフィンと芳香族ビニル化合物の（共）重合ゴムであって、（共）重合体鎖に結合した第１級アミノ基とアルコキシシリル基とを有し、重量平均分子量が１５万〜２００万である共役ジオレフィン（共）重合ゴムを、全ゴム成分を１００重量部とした場合に、該（共）重合ゴムの３０〜１００重量部含むゴム成分とシリカとを含有する配合物（Ａ２）を混練して第１ゴム配合物［Ｑ１］を調製し、その後、シランカップリング剤を含む配合剤および該第１ゴム配合物［Ｑ１］からなる配合物（Ｂ２）を混練し、さらに亜鉛華を含む配合剤を添加して配合物（Ｄ）として混練を継続して第２ゴム配合物［Ｑ２］を調製し、次いで、該第２ゴム配合物［Ｑ２］および加硫剤を含有する配合物（Ｅ）を混練することを特徴とするゴム組成物の製造方法。
【請求項５】
上記配合物（Ａ２）の混練終了温度が１５０〜１９０℃であり、上記配合物（Ｄ）の混練終了温度が１４０〜１６０℃である請求項４に記載のゴム組成物の製造方法。
【請求項６】
さらに、上記配合物（Ａ２）に、伸展油ならびに／または、エポキシ基含有化合物、カルボン酸化合物、カルボン酸エステル化合物、ケトン化合物、エーテル化合物、アルデヒド化合物、水酸基含有化合物およびアミノ基含有化合物から選択される有機化合物であるか、または、アルコキシシラン化合物、シロキサン化合物およびアミノシラン化合物から選択されるシリコーン化合物が含有される請求項４または５に記載のゴム組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の方法により得られるゴム組成物。
【請求項８】
シリカ１００重量部に対して、カーボンブラックを５〜３０重量部含有する請求項７に記載のゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、タイヤ用ゴムなどとしての物性を向上させることもできるゴム組成物の製造方法およびそれにより得られるゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
このところの自動車に対する低燃費化の要求にともない、十分な硬度を有し、転がり抵抗が小さく、耐摩耗性に優れ、さらに、操縦安定性の代表的な指標であるウェットスキッド抵抗が大きいタイヤ用ゴム組成物が必要とされている。タイヤの転がり抵抗を低減するためには、加硫ゴムのヒステリシスロスを小さくすればよい。このヒステリシスロスは、５０〜８０℃におけるｔａｎδなどの各種の物性を指標として評価することができる。ヒステリシスロスの小さい原料ゴムとしては、天然ゴム、イソプレンゴムおよびブタジエンゴムなどが挙げられるが、これらはウェットスキッド抵抗が小さいという問題を有する。
【０００３】
一方、近年、タイヤ用ゴム組成物において、補強剤としてシリカ、あるいはシリカとカーボンブラックとを併用する方法が提案されている。シリカが配合され、あるいはシリカとカーボンブラックとが配合されたタイヤトレッドでは、ウェットスキッド抵抗に代表される操縦安定性に優れ、転がり抵抗が小さい。しかし、加硫ゴムの耐摩耗性などに劣るという問題がある。そして、その一因が、共役ジエン系ゴムに対するシリカの親和性がカーボンブラックよりも小さく、分散不良となり、十分な補強効果が得られない点にあると考えられている。
【０００４】
このシリカと共役ジエン系ゴムとの親和性を高め、シリカを十分に分散させるため、一般にシランカップリング剤が用いられている。また、シリカと親和性のある官能基が導入された共役ジエン系ゴムを用いることが検討されており、アルコキシシリル基、アミノ基、ヒドロキシル基などを導入した共役ジエン系ゴムが提案されている。
【０００５】
しかし、共役ジエン系ゴムに、シリカおよびシランカップリング剤を同時に配合し、混練した場合は、混練温度の制限などにより、シリカの分散は必ずしも十分ではなく、加硫ゴムの物性も向上しない。さらに、上記の特定の官能基を導入した共役ジエン系ゴムを用いた場合も、従来のように、共役ジエン系ゴム、シリカおよびシランカップリング剤を同時に配合し、混練すると、シランカップリング剤によってゴムとシリカとの反応が阻害され、シリカの分散が不良となったり、加工時に発熱し、加工性が低下することもある。
【０００６】
この問題点を解決するために、共役ジエン系ゴムを含むゴム成分および補強剤としてのシリカなどを含有するゴム組成物を製造する場合に、配合物の混練温度を高くすることができ、混練回数を減らし、所要時間を短縮することができるゴム組成物の製造方法が提案されている（特許文献１）。
【０００７】
【特許文献１】
特開２００２−２０１３０９号公報（特許請求の範囲）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、重合体鎖に結合した第１級アミノ基とアルコキシシリル基とを有する共役ジオレフィン（共）重合ゴムを含むゴム成分および補強剤としてのシリカなどを含有するゴム組成物を製造する場合に、上記特許文献１の技術を応用することにより、配合物の混練温度を高くすることができ、混練回数を減らし、所要時間を短縮することができるゴム組成物の製造方法およびそれにより得られるゴム組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、特定の官能基を有する上記共役ジオレフィン（共）重合ゴムにおいて、時間の短縮とともに、シリカを十分に分散させ、補強効果を高めることができ、その結果、加工性に優れ、タイヤ用ゴムとしての物性を向上させることができるゴム組成物の製造方法およびそれにより得られるゴム組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、共役ジオレフィン、あるいは共役ジオレフィンと芳香族ビニル化合物の（共）重合ゴムであって、（共）重合体鎖に結合した第１級アミノ基とアルコキシシリル基とを有し、重量平均分子量が１５万〜２００万である共役ジオレフィン（共）重合ゴムを、全ゴム成分を１００重量部とした場合に、該（共）重合ゴムの３０〜１００重量部含むゴム成分とシリカとを含有する配合物（Ａ１）を混練して第１ゴム配合物［Ｐ１］を調製し、その後、シランカップリング剤を含む配合剤および該第１ゴム配合物［Ｐ１］からなる配合物（Ｂ１）を混練して第２ゴム配合物［Ｐ２］を調製し、次いで、該第２ゴム配合物［Ｐ２］および加硫剤を含有する配合物（Ｃ）を混練することを特徴とするゴム組成物の製造方法（以下「第１発明」ともいう）に関する。
また、本発明は、共役ジオレフィン、あるいは共役ジオレフィンと芳香族ビニル化合物の（共）重合ゴムであって、（共）重合体鎖に結合した第１級アミノ基とアルコキシシリル基とを有し、重量平均分子量が１５万〜２００万である共役ジオレフィン（共）重合ゴムを、全ゴム成分を１００重量部とした場合に、該（共）重合ゴムの３０〜１００重量部含むゴム成分とシリカとを含有する配合物（Ａ２）を混練して第１ゴム配合物［Ｑ１］を調製し、その後、シランカップリング剤を含む配合剤および該第１ゴム配合物［Ｑ１］からなる配合物（Ｂ２）を混練し、さらに亜鉛華を含む配合剤を添加して配合物（Ｄ）として混練を継続して第２ゴム配合物［Ｑ２］を調製し、次いで、該第２ゴム配合物［Ｑ２］および加硫剤を含有する配合物（Ｅ）を混練することを特徴とするゴム組成物の製造方法（以下「第２発明」ともいい、第１〜２発明を総称して「本発明」ともいう）に関する。
本発明において、上記第１〜２発明における上記配合物（Ａ１）あるいは（Ａ２）には、伸展油ならびに／または、エポキシ基含有化合物、カルボン酸化合物、カルボン酸エステル化合物、ケトン化合物、エーテル化合物、アルデヒド化合物、水酸基含有化合物およびアミノ基含有化合物から選択される有機化合物であるか、または、アルコキシシラン化合物、シロキサン化合物およびアミノシラン化合物から選択されるシリコーン化合物が含有されていてもよい。
次に、本発明は、上記製造方法により得られるゴム組成物に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳述する。
本発明の製造方法に用いられる（共）重合ゴムは、共役ジオレフィン単独、あるいは、共役ジオレフィンと芳香族ビニル化合物とを（共）重合して得られた（共）重合体であって、第１級アミノ基とアルコキシシリル基を有することを特徴としている。
【００１１】
（共）重合ゴムに結合する第１級アミノ基の含有量は、好ましくは０．５〜２００ｍｍｏｌ／ｋｇ・（共）重合ゴムポリマーである。同含有量は、さらに好ましくは１〜１００ｍｍｏｌ／ｋｇ・（共）重合ゴムポリマーであり、特に好ましくは２〜５０ｍｍｏｌ／ｋｇ・（共）重合ゴムポリマーである。ここで、（共）重合ゴムポリマーとは、製造時または製造後、添加される老化防止剤などの添加剤を含まないポリマーのみの重量を意味する。
【００１２】
第１級アミノ基は、重合開始末端、重合終了末端、重合体主鎖、側鎖のいずれに結合していてもよいが、重合体末端からエネルギー消失を抑制してヒステリシスロス特性を改良しうる点から、重合開始末端あるいは重合終了末端に導入されていることが好ましい。
【００１３】
また、ポリマー鎖に結合する第１級アミノ基の数が２００ｍｍｏｌ／ｋｇ・（共）重合ゴムポリマーを超えると、カーボンブラックやシリカなどの補強剤との相互作用が高くなりすぎて、配合粘度が向上して加工性が悪化する。一方、第１級アミノ基の数が０．５ｍｍｏｌ／ｋｇ・（共）重合ゴムポリマー未満では、第１級アミノ基を導入した効果が発現し難くなる。すなわち、得られる（共）重合ゴムのヒステリシスロス特性、耐摩耗性、破壊特性の改良が十分ではなく、好ましくない。
【００１４】
また、（共）重合ゴムに結合するアルコキシシリル基の含有量は、好ましくは０．５〜２００ｍｍｏｌ／ｋｇ・（共）重合ゴムポリマーである。同含有量は、さらに好ましくは１〜１００ｍｍｏｌ／ｋｇ・（共）重合ゴムポリマーであり、特に好ましくは２〜５０ｍｍｏｌ／ｋｇ・（共）重合ゴムポリマーである。
【００１５】
アルコキシシリル基は、重合開始末端、重合終了末端、重合体主鎖、側鎖のいずれに結合していてもよいが、重合体末端からエネルギー消失を抑制してヒステリシスロス特性を改良しうる点から、重合開始末端あるいは重合終了末端に導入されていることが好ましい。
【００１６】
また、ポリマー鎖に結合するアルコキシシリル基の数が２００ｍｍｏｌ／ｋｇ・（共）重合ゴムポリマーを超えると、カーボンブラックやシリカなどの補強剤との相互作用が高くなりすぎて、配合粘度が向上して加工性が悪化する。一方、アルコキシシリル基の数が０．５ｍｍｏｌ／ｋｇ・（共）重合ゴムポリマー未満では、アルコキシシリル基を導入した効果が発現しなくなる。すなわち、得られる（共）重合ゴムのヒステリシスロス特性、耐摩耗性、破壊特性の改良が十分ではなく、好ましくない。
【００１７】
本発明に用いられる上記（共）重合ゴムは、例えば、炭化水素溶媒中で、共役ジオレフィン、あるいは共役ジオレフィンと芳香族ビニル化合物とを、有機アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属を重合開始剤としてアニオン重合せしめ、重合が実質的に完了した時点で、保護された１級アミノ基とアルコキシシリル基を有する化合物を添加してリビング重合鎖末端に反応せしめ、次いで脱保護（加水分解）することにより製造することができる。本製造法であれば、（１）一段反応で容易に第１級アミノ基とアルコキシシリル基を同時に導入することができ、（２）高い導入率を得ることが可能である。
【００１８】
保護された第１級アミノ基とアルコキシシリル基を有する化合物としては、例えば下記式（３）または下記式（４）
【００１９】
【化１】
2004168813.tif 000002
【００２０】
〔式（３）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキレン基であり、Ｒ２およびＲ３は各々独立に炭素数１〜２０のアルキル基またはアリール基であり、Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は、各々独立に炭素数１〜２０のアルキル基またはアリール基であるかあるいはそれらの２つは互いに結合してそれらが結合している珪素原子と一緒になって環を形成してもよく、ｇは１〜２の整数であり、そしてｆは１〜１０の整数である。〕
【００２１】
【化２】
2004168813.tif 000003
【００２２】
〔式（４）中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６の定義は上記式（３）に同じであり、そしてｅは１〜２の整数である。〕
で表される化合物を挙げることができる。
【００２３】
上記式（３）において、Ｒ１の炭素数１〜１２のアルキレン基としては、例えばメチレン基、エチレン基およびプロピレン基を挙げることができる。
【００２４】
炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基およびプロピル基を挙げることができる。
【００２５】
アリール基としては、例えばフェニル基、トルイル基およびナフチル基を挙げることができる。
【００２６】
また、Ｒ４，Ｒ５およびＲ６の２つが結合してそれらが結合している珪素原子と一緒になって形成する環は、４〜７員環であることができる。
【００２７】
また、アミノ基の保護基としては、アルキルシリル基を挙げることができる。アルキルシリル基としては、例えばトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基、メチルジフェニルシリル基およびエチルメチルフェニルシリル基を挙げることができる。
【００２８】
保護された第１級アミノ基とアルコキシシリル基を有する化合物としては、例えばＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、１−トリメチルシリル−２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルメチルジメトキシシランおよびＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルメチルジエトキシシランなどを挙げることができ、好ましくは、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシランまたは１−トリメチルシリル−２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタンである。
【００２９】
リビング重合鎖末端、例えば
【００３０】
Ｐ−  Ｌｉ＋
【００３１】
とＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジメトキシシランの反応は、下記反応式
【００３２】
【化３】
2004168813.tif 000004
【００３３】
で表すことができる。なお、Ｐは共役ジオレフィン、あるいは共役ジオレフィンと芳香族ビニル化合物の（共）重合体鎖を示している。
【００３４】
同様に、リビング重合体鎖末端と１−トリメチルシリル−２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタンとの反応は、下記式
【００３５】
【化４】
2004168813.tif 000005
【００３６】
で表すことができる。また、上記シラシクロペンタンは２分子のリビング重合体鎖末端と反応することができ、そのときには下記反応式
【００３７】
【化５】
2004168813.tif 000006
【００３８】
で表すことができる。
【００３９】
以上の本発明に用いられる（共）重合ゴムの製造法において、該（共）重合ゴムを得るための、重合反応および保護された１級アミノ基とアルコキシシリル基を有する化合物との反応は、通常、０〜１２０℃の温度範囲で行われ、一定温度条件下でも上昇温度条件下でもよい。保護された第１級アミノ基を脱保護させるための加水分解は、８０〜１５０℃、好ましくは９０〜１２０℃の温度範囲で、保護された第１級アミノ基とアルコキシシリル基を有する化合物の２倍モル以上の水もしくは酸性水などを添加し、１０分間以上、好ましくは３０分間以上反応させることにより行われる。重合方式は、バッチ重合方式または連続重合方式のいずれでもよい。
【００４０】
また、本発明に用いられる（共）重合ゴムは、他の製造法、例えば、炭化水素溶媒中で、共役ジオレフィン、あるいは共役ジオレフィンと芳香族ビニル化合物を、下記式（５）
（Ｒ４Ｒ５Ｒ６Ｓｉ）２−Ｎ−Ｒ１−Ｌｉ      （５）
ここで、Ｒ１，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６の定義は、上記式（３）に同じである、
または下記式（６）
【００４１】
【化６】
2004168813.tif 000007
【００４２】
ここで、Ｒ１の定義は上記式（３）に同じであり、Ｒ７およびＲ８は、各々独立に水素または炭素数１〜２０のアルキル基またはアリール基であり、そしてｄは１〜７の整数である、
で表されるリチウムアミド開始剤を用いて、アニオン重合せしめ、重合が実質的に完了した時点で、下記式（７）
【００４３】
【化７】
2004168813.tif 000008
【００４４】
ここで、Ｒ２およびＲ３の定義は上記式（３）に同じであり、Ｘはハロゲン原子であり、ｃは０〜２の整数であり、そしてｂは１〜４の整数である、ただしｃ＋ｂは２〜４の整数である、
で表されるアルコキシシラン化合物を添加してリビング重合鎖末端に反応せしめ次いで脱保護（加水分解）せしめることにより製造することができる。
【００４５】
以上の本発明に用いられる（共）重合ゴムの他の製造法において、該（共）重合ゴムを得るための、第１級アミノ基が保護されたリチウムアミド開始剤による重合反応、およびアルコキシシラン化合物との反応は、通常、０〜１２０℃の温度範囲で行われ、一定温度条件下でも上昇温度条件下でもよい。保護された第１級アミノ基を脱保護させるための加水分解は、８０〜１５０℃、好ましくは９０〜１２０℃の温度範囲で、第１級アミノ基が保護されたリチウムアミド開始剤の２倍モル以上の水もしくは酸性水などを添加し、１０分間以上、好ましくは３０分間以上反応させることにより行われる。重合方式は、バッチ重合方式または連続重合方式のいずれでもよい。
【００４６】
本発明に用いられる（共）重合ゴムは、上記反応例から理解できるとおり、
下記式（１）
【００４７】
【化８】
2004168813.tif 000009
【００４８】
ここで、Ｐは共役ジオレフィン、あるいは共役ジオレフィンと芳香族ビニル化合物との（共）重合体鎖であり、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキレン基であり、Ｒ２およびＲ３は各々独立に炭素数１〜２０のアルキル基またはアリール基であり、ｎは１〜２の整数であり、ｍは１〜２の整数であり、そしてｋは１〜２の整数である、ただしｎ＋ｍ＋ｋは３〜４の整数である、
または下記式（２）
【００４９】
【化９】
2004168813.tif 000010
【００５０】
ここで、Ｐ，Ｒ１，Ｒ２およびＲ３の定義は上記式（１）に同じであり、ｊは１〜３の整数であり、そしてｈは１〜３の整数である、ただしｊ＋ｈは２〜４の整数である、
で表されるものが好ましい。
【００５１】
本発明に用いられる（共）重合ゴムは、共役ジオレフィン、あるいは共役ジオレフィンと芳香族ビニル化合物および場合により共重合可能な第３モノマーとを（共）重合して得られた（共）重合体であって、上記のとおり、第１級アミノ基およびアルコキシシリル基を有していることを特徴とする。
【００５２】
ここで、本発明に用いられる（共）重合ゴムに使用する共役ジオレフィンとしては、例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンおよびこれらの混合物などが好ましく用いられる。
共役ジオレフィンの使用量は、通常、全単量体中に４０〜１００重量％、好ましくは５０〜９５重量％である。４０重量％未満では、転がり抵抗、耐摩耗性が悪化し、また低温時にゴムが硬化してグリップ性能、ウエットスキッド抵抗が悪化する。
【００５３】
芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ビニルベンジルジメチルアミン、（４−ビニルベンジル）ジメチルアミノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルスチレン、２−ｔ−ブチルスチレン、３−ｔ−ブチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、ビニルピリジンおよびこれらの混合物などを挙げることができる。
これらのうち、スチレンが特に好ましい。
芳香族ビニル化合物の使用量は、通常、全単量体中に６０重量％以下、好ましくは５０〜５重量％である。
【００５４】
また、第３モノマーとしては、例えばアクリロニトリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸ヒドロキシエチルおよびアクリル酸ヒドロキシエチルを挙げることができる。
第３モノマーの使用量は、通常、全単量体中に２５重量％未満、好ましくは１５重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下である。２５重量％以上では、加工性が悪化し好ましくない。
【００５５】
本発明に用いられる（共）重合ゴムは、下記（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の（共）重合ゴム：
（Ａ）（１）芳香族ビニル化合物の重合単位の含有量が（共）重合ゴムの３０重量％未満であり、共役ジオレフィンの重合単位の含有量が（共）重合ゴムの７０重量％を超え、共重合可能な第三モノマーの重合単位の含有量が（共）重合ゴムの０重量％以上２５重量％未満であり、そして（２）ビニル結合含有量が共役ジオレフィンの重合単位の１５モル％以上ある（以下、第１（共）重合ゴムということがある）、
（Ｂ）（１）芳香族ビニル化合物の重合単位の含有量が（共）重合ゴムの３０〜５０重量％であり、共役ジオレフィンの重合単位の含有量が（共）重合ゴムの５０〜７０重量％あり、共重合可能な第三モノマーの重合単位の含有量が（共）重合ゴムの０〜２０重量％であり、そして（２）ビニル結合含有量が共役ジオレフィンの重合単位の１５〜５０モル％である（以下、第２（共）重合ゴムということがある）、および
（Ｃ）（１）共役ジオレフィンの重合単位の含有量が（共）重合ゴムの８０〜１００重量％であり、共重合可能な第三モノマーの重合単位が（共）重合ゴムの２０〜０重量％であり、そして（２）ビニル結合含量が共役ジオレフィン重合単位の１５モル％以上である（以下、第３（共）重合ゴムということがある）
を好ましい態様として包含する。
【００５６】
重合体鎖中に結合した結合芳香族ビニル化合物の含量、すなわち芳香族ビニル化合物の重合単位の含有量は、上記第１（共）重合ゴムにあっては、（共）重合ゴムに基づいて、上記のとおり３０重量％未満、より好ましくは５重量％以上、２７重量％以下である。結合芳香族ビニル化合物の含量が３０重量％以上であるとヒステリシスロスとウエットスキッド特性のバランスが悪化する。
【００５７】
重合体鎖中に結合した共役ジオレフィンの含量、すなわち共役ジオレフィンの重合単位の含有量は、７０重量％を超え、好ましくは９５重量％以下であり、さらに好ましくは７３重量％以上９０重量％以下である。
【００５８】
共役ジオレフィンの重合単位におけるビニル結合（１，２−結合および／または３，４−結合）含量は上記第１（共）重合ゴムにあっては、共役ジオレフィンの重合単位に基づいて、１５モル％以上、好ましくは１５モル％以上６０モル％未満である。ビニル結合含量が１５モル％未満ではヒステリシスロスとウエットスキッド特性のバランスが悪化する。また、通常の芳香族ビニル化合物と共役ジオレフィンの共重合体の合成法で、９０モル％を超えることは困難である。
【００５９】
また、上記第２（共）重合ゴムにあっては、重合体鎖中に結合した結合芳香族ビニル化合物の含量は、（共）重合ゴムに基づいて、上記のとおり３０〜５０重量％、好ましくは３０〜４５重量％である。結合芳香族ビニル化合物の含量が３０重量％未満ではウエットスキッド特性、耐摩耗性・破壊特性が悪化する。５０重量％を超えるとヒステリシスロスが大きくなる。また、共役ジオレフィンの重合単位の含有量は、５０〜７０重量％であり、好ましくは５５〜７０重量％である。さらに、共役ジオレフィンの重合単位におけるビニル結合（１，２−結合および／または３，４−結合）含量は、上記第２（共）重合ゴムにあっては、共役ジオレフィンの重合単位に基づいて、１５〜５０モル％、好ましくは１８〜４７モル％である。ビニル結合含量が１５モル％未満ではウエットスキッド特性が低下し、操縦安定性に劣る。また、５０モル％を超えると、破壊強力、耐摩耗性が悪化し、ヒステリシスロス性が大きくなる。
【００６０】
さらに、上記第３（共）重合ゴムにあっては、結合芳香族ビニル化合物を有していない。芳香族ビニル化合物が（共）重合ゴム中に結合していると、低温特性、低ヒステリシスロス性が悪化する。そして、ビニル結合含量は、１５モル％以上、好ましくは１５モル％〜８０モル％であり、１５モル％未満では、ウエットスキッド特性が悪化する。
【００６１】
なお、本発明に用いられる共役ジオレフィン（共）重合ゴムは、ＧＰＣで測定される分子量分布がポリモーダル型でも、あるいは、該分子量分布がモノモーダル型で、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．３〜４．０であってもよい。
【００６２】
本発明に用いられる（共）重合ゴムの重量平均分子量は、通常、１５万〜２００万、好ましくは１５万〜１７０万である。１５万未満では、得られるゴム組成物の破壊強度、耐摩耗性、低ヒステリシスロス性などが充分ではなく、一方、２００万を超えると、加工性に劣り、また混練り時のフィラー分散性が悪化し、破壊強度、耐摩耗性、低ヒステリシスロス性、ウエットスキッド性が悪化する。
【００６３】
なお、本発明で用いられる（共）重合ゴムのムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）は、２０〜２００の範囲であることが好ましく、２０未満では破壊強度、耐摩耗性、低ヒステリシスロス性が悪化し、一方、２００を超えると加工性が低下する。また、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）が１００を超えた重合体もそのままでは加工性に劣り好ましくないが、芳香族系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどの伸展油や重量平均分子量が１５万以下の液状ポリマーを添加することで、ムーニー粘度を１００以下に下げて、加工上問題なく使用できるようにすることもできる。用いられる伸展油としては、ジエン系ゴムに通常用いられる伸展油や軟化剤であれば特に制限されないが、鉱物油系の伸展油が好ましく用いられる。一般的に、鉱物油の伸展油は、芳香族系オイル、脂環族系オイル、および脂肪族系オイルの混合物であり、これらの量割合によって芳香族系（アロマティック系）、脂環族系（ナフテン系）、脂肪族系（パラフィン系）と分類されており、いずれのものも使用することができる。伸展油としては、好ましくは粘度比重恒数（または粘度比重定数という。以下、Ｖ．Ｇ．Ｃ．と略す。）で０．７９０〜１．１００、好ましくは０．７９０〜１．０４９、さらに好ましくはＶ．Ｇ．Ｃ．が０．７９０〜０．９９９、特に好ましくはＶ．Ｇ．Ｃ．が０．７９０〜０．９４９のものである。なかでも、粘度比重恒数（Ｖ．Ｇ．Ｃ．値）が０．９００〜１．０４９の芳香族系鉱物油（アロマティックオイル）および０．８００〜０．８９９の脂肪族系鉱物油（ナフテニックオイル）が、低ヒステリシス性／ウェットスキッド抵抗の点から好ましく用いられる。
【００６４】
このうち、上記粘度比重恒数を満たすアロマティック系伸展油としては、出光興産（株）製の、ダイアナプロセスオイルＡＣ−１２，ＡＣ４６０，ＡＨ−１６，ＡＨ−５８、エクソンモービル（有）製の、モービルゾールＫ，同２２，同１３０、日鉱共石（株）製の、共石プロセスＸ５０，Ｘ１００，Ｘ１４０、シェル化学（株）製の、レゾックスＮｏ．３、デュートレックス７２９ＵＫ、日石三菱（株）〔旧日本石油（株）〕製の、コウモレックス２００，３００，５００，７００、エクソンモービル（有）製の、エッソプロセスオイル１１０，同１２０、日石三菱（株）〔旧三菱石油（株）〕製の、三菱３４ヘビープロセス油、三菱４４ヘビープロセス油、三菱３８ヘビープロセス油、三菱３９ヘビープロセス油などが挙げられる。
【００６５】
また、上記粘度比重恒数を満たすナフテン系伸展油としては、出光興産（株）製の、ダイアナプロセスオイルＮＳ−２４，ＮＳ−１００，ＮＭ−２６，ＮＭ−２８０，ＮＰ−２４、エクソンモービル（有）製のナプレックス３８、富士興産（株）製の、フッコールＦＬＥＸ＃１０６０Ｎ，＃１１５０Ｎ，＃１４００Ｎ，＃２０４０Ｎ，＃２０５０Ｎ、日鉱共石（株）製の、共石プロセスＲ２５，Ｒ５０，Ｒ２００，Ｒ１０００、シェル化学（株）製の、シェルフレックス３７１ＪＹ，同３７１Ｎ，同４５１，同Ｎ−４０，同２２，同２２Ｒ，同３２Ｒ，同１００Ｒ，同１００Ｓ，同１００ＳＡ，同２２０ＲＳ，同２２０Ｓ，同２６０，同３２０Ｒ，同６８０、日石三菱（株）〔旧日本石油（株）〕製のコウモレックス２号プロセスオイル、エクソンモービル（有）製の、エッソプロセスオイルＬ−２，同７６５、日石三菱（株）〔旧三菱石油（株）〕製の三菱２０ライトプロセス油などが挙げられる。
【００６６】
さらに、上記粘度比重恒数を満たすパラフィン系伸展油としては、出光興産（株）製の、ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０，ＰＷ−３８０，ＰＳ−３２，ＰＳ−９０，ＰＳ−４３０、富士興産（株）製の、フッコールプロセスＰ−１００，Ｐ−２００，Ｐ−３００，Ｐ４００，Ｐ−５００、日鉱共石（株）製の、共石プロセスＰ−２００，Ｐ−３００，Ｐ−５００，共石ＥＰＴ７５０，同１０００，共石プロセスＳ９０、シェル化学（株）製の、ルブレックス２６，同１００，同４６０、エクソンモービル（有）製の、エッソプロセスオイル８１５，同８４５，同Ｂ−１、エクソンモービル（有）製のナプレックス３２、日石三菱（株）〔旧三菱石油（株）〕製の三菱１０ライトプロセス油などが挙げられる。
【００６７】
このように、本発明に用いられる共役ジオレフィン（共）重合ゴムが伸展油によって油展されていることにより、カーボンブラック、シリカなどの充填剤を該（共）重合ゴムに均一に微分散させることが可能になり、加工性、加硫物の諸特性を著しく向上させることができる。また、これにより、驚くべきことに、得られる油展（共）重合ゴムや加硫物の機械的強度、特に耐摩耗性を向上させることができる。
【００６８】
本発明に用いられる伸展油の配合量は、共役ジオレフィン（共）重合ゴム１００重量部に対して、１０〜１００量部、好ましくは１５〜９０重量部である。１０重量部未満では、耐摩耗性向上効果や加工性に乏しく、一方、１００重量部を超えると、著しく軟質化し加工性に劣る。
【００６９】
油展方法としては特に制限はなく、例えば、上記（共）重合ゴムの重合溶液に伸展油を添加し、溶液状態で混合する方法を挙げることができる。この方法は、操作上、（共）重合ゴムと伸展油とを混合する過程を省略することができ、両者の混合均一性に優れる点から好ましい。重合溶液に伸展油を添加する場合は、重合の終了後、例えば、末端変性剤の添加後または重合停止剤の添加後が好ましい。有機溶剤を含む重合体溶液中に、伸展油を必要量添加して、溶液状態でよく混合する（第１工程）。次に、▲１▼伸展油を含む重合体溶液中にスチームを吹き込むスチームストリッピング法によってクラムを得るか、あるいは▲２▼伸展油を含む重合体溶液をエクストルーダー、デボラチライザーなどの手段により、直接、脱溶剤を行なって、油展共役ジオレフィン（共）重合ゴムと溶剤とを分離する（第２工程）。得られた未乾燥の油展（共）重合ゴムは、必要に応じて、真空乾燥機、熱風乾燥機やロールなどにより乾燥し（第３工程）、目的とする油展（共）重合ゴムを単離することができる。
また、油展方法として、本発明に用いられる共役ジオレフィン（共）重合ゴムと伸展油とを溶融状態でブレンドして、油展（共）重合ゴムを調製することもできる。この場合、ブレンド方法としては、単軸押し出し機、二軸押し出し機、バンバリー、ロール、ニーダー、プラストミルなどが採用され、溶融混練温度は５０〜２００℃が好適である。
【００７０】
かくて、本発明に用いられる共役ジオレフィン（共）重合ゴム１００重量部に対し、伸展油１０〜１００重量部を含有する油展（共）重合ゴムが好ましく提供される。
【００７１】
本発明に用いられる（共）重合ゴムを含有した重合反応溶液は、通常の溶液重合法について用いられる方法、例えば、溶液状態で安定剤などを添加した後、必要に応じて、上記のように芳香族系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどの伸展油や重量平均分子量が１５万以下の液状ポリマー（あるいは上記液状ポリマーの溶液）を添加して、直接乾燥法やスチームストリッピング法によってゴムと溶剤とを分離して洗滌し、真空乾燥機、熱風乾燥機やロールなどにより乾燥し、目的の本発明に用いられる（共）重合ゴムを単離することができる。
【００７２】
本発明に用いられる（共）重合ゴム〔油展（共）重合ゴムを含む〕を使用して得られるゴム組成物の混練り方法は、フィラーにシリカを含むので、シリカによる補強が十分になされ、加硫ゴムの物性をより向上させる目的で、第１発明あるいは第２発明の方法で混練りする。
【００７３】
第１発明：
第１発明は、本発明に用いられる（共）重合ゴムを含むゴム成分とシリカとを含有する配合物（Ａ１）を混練して第１ゴム配合物［Ｐ１］を調製し、その後、シランカップリング剤を含む配合剤および該第１ゴム配合物［Ｐ１］からなる配合物（Ｂ１）を混練して第２ゴム配合物［Ｐ２］を調製し、次いで、該第２ゴム配合物［Ｐ２］および加硫剤、好ましくはさらに亜鉛華を含有する配合物（Ｃ）を混練する。
【００７４】
第２発明：
また、第２発明は、本発明に用いられる（共）重合ゴムを含むゴム成分とシリカとを含有する配合物（Ａ２）を混練して第１ゴム配合物［Ｑ１］を調製し、その後、シランカップリング剤を含む配合剤および該第１ゴム配合物［Ｑ１］からなる配合物（Ｂ２）を混練し、さらに亜鉛華を含む配合剤を添加して配合物（Ｄ）として混練を継続して第２ゴム配合物［Ｑ２］を調製し、次いで、該第２ゴム配合物［Ｑ２］および加硫剤を含有する配合物（Ｅ）を混練する。
【００７５】
第１および第２発明に係わる上記ゴム成分は、本発明に用いられる上記（共）重合ゴム単独であってもよいし、他のゴム成分との混合物であってもよい。他のゴム成分としては、上記天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、乳化重合スチレンブタジエンゴムなどのほか、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴムなどが挙げられる。これら他のゴム成分を併用する場合、その配合量は、全ゴム成分１００重量部中に、７０重量部以下、好ましくは６０重量部以下である。
【００７６】
第１および第２発明における上記「第１ゴム配合物」は、本発明に用いられる（共）重合ゴムを含むゴム成分およびシリカの配合物（Ａ１）あるいは（Ａ２）を混練することにより調製される。
上記配合物（Ａ１）および（Ａ２）は、各種配合剤を含有してもよい。また、シランカップリング剤を含有してもよい。シランカップリング剤が用いられる場合の含有量は、シリカ１００重量部に対して、通常、５重量部以下、好ましくは２重量部以下、さらには含有されないことが特に好ましい。上記配合物（Ａ１）あるいは（Ａ２）の混練条件などは特に限定されないが、混練物の温度が好ましくは１５０〜１９０℃、より好ましくは１７０〜１８０℃で混練を終了することが好ましい。
【００７７】
なお、上記配合物（Ａ１）あるいは（Ａ２）には、上記のように、芳香族系、ナフテン系、パラフィン系などの伸展油を含有していてもよく、好ましくは芳香族系伸展油を用いて（共）重合ゴムを含むゴム成分の少なくとも一部が油展された油展ゴムとして含有させることができる。伸展油の含有量は、ゴム成分を１００重量部とした場合に、好ましくは１０〜１００重量部、より好ましくは１５〜９０重量部である。伸展油の含有量が１０重量部未満であると、加工性が十分に向上せず、一方、１００重量部を超えると、著しく軟質化し経時安定性が劣るばかりか、ゴム組成物の調製時に所要の加工性などに応じて配合される伸展油の量比が制限されるため好ましくない。
【００７８】
また、この「第１ゴム配合物を調製し」とは、本発明に用いられる（共）重合ゴムを含有するゴム成分およびシリカの配合物（Ａ１）あるいは（Ａ２）を混練した後、混練物を混練機から排出し、降温させ、第１ゴム配合物［Ｐ１］あるいは［Ｑ１］を得ることを意味する。
どの程度の温度にまで降温させるかは特に限定されないが、室温付近にまで降温させることが好ましい。このように十分に降温させれば、シランカップリング剤が配合されるため上限温度を低めに抑えなければならない配合物（Ｂ１）の混練を、結果としてより長時間行うことができ、好ましい。
【００７９】
第１発明では、配合物（Ａ１）を混練して第１ゴム配合物［Ｐ１］を得た後、シランカップリング剤を含む配合剤および第１ゴム配合物［Ｐ１］からなる配合物（Ｂ１）を混練する。
この配合物（Ｂ１）の混練は、シランカップリング剤の開裂により、ゴムがゲル化しない程度の温度、通常、１３０〜１７０℃、好ましくは１４０〜１６０℃で終了することが好ましい。混練の後、混練物を混練機から排出し、好ましくは室温付近にまで降温させ、「第２ゴム配合物［Ｐ２］」を得る。
【００８０】
次いで、この第２ゴム配合物［Ｐ２］および加硫剤、好ましくはさらに亜鉛華を含有する配合物（Ｃ）をさらに混練する。なお、この配合物（Ｃ）の混練は、加硫剤が配合されているため、通常、１００℃以下で終了することが好ましい。混練後、混練機から混練物を排出し、ゴム組成物を得る。
【００８１】
一方、第２発明では、配合物（Ａ２）を混練して第１ゴム配合物［Ｑ１］を得た後、シランカップリング剤を含む配合剤および第１ゴム配合物［Ｑ１］からなる配合物（Ｂ２）を上記（Ｂ１）と同様にして混練し、さらに亜鉛華を含む配合剤を添加して配合物（Ｄ）とし、これを混練する。この配合物（Ｄ）の混練は、シランカップリング剤の開裂により、ゴムがゲル化しない程度の温度、通常、１４０〜１６０℃、好ましくは１４０〜１５０℃で終了することが好ましい。また、上記亜鉛華は、この上限温度を大きく下回らない温度範囲、例えば、上限温度を５〜３０℃程度下回る温度において配合することが好ましい。混練後、混練物を混練機から排出し、好ましくは室温付近にまで降温させ、「第２ゴム配合物［Ｑ２］」を得る。
【００８２】
次いで、この第２ゴム配合物［Ｑ２］および加硫剤を含有する配合物（Ｅ）をさらに混練する。なお、この配合物（Ｅ）の混練は、加硫剤が配合されているため、通常、１００℃以下で終了することが好ましい。混練後、混練機から混練物を排出し、ゴム組成物を得る。
【００８３】
第１および第２発明では、第１ゴム配合物を調製する際にシランカップリング剤が多量に共存しないため、混練温度を高めることができる。そのため、少ない混練回数、通常、３回の混練でシリカを十分に分散させることができ、ゴム組成物の製造に要する時間を短縮することができる。なお、各配合物の混練時間は特に限定されず、配合物のスケールあるいは混練機のローター回転数などに依存する。
【００８４】
なお、シリカを含有するゴム組成物は、シリカが有するシラノール基が残っていると、そのムーニー粘度が上昇する傾向にあり、加工性が低下することがある。そこで、第２発明のように、シリカに吸着され易い亜鉛華を配合する前にシランカップリング剤を含む配合物（Ｂ２）を混練することにより、シリカが有するシラノール基を消費させることができ、粘度の上昇による加工性の低下を抑えることができる。また、配合物（Ｅ）の混練時に配合される加硫剤のシリカへの吸着も確実に抑えられ、加硫が阻害され難くなる。このように、第２発明では、より加工性に優れ、容易に加硫し得るゴム組成物とすることができる。
【００８５】
本発明に用いられる上記（共）重合ゴムを用いる場合には、該（共）重合ゴムと、シリカが有するシラノール基とが反応するため、ゴムとシリカとの親和性が高められ、より十分な補強効果が得られる。しかし、従来のように、共役ジエン系ゴムと、シリカおよびシランカップリング剤とを同時に混練した場合は、シランカップリング剤もシラノール基と反応するため、ゴムとシリカとの反応が妨げられ、親和性および補強効果が損なわれる傾向にある。
そこで、上記（共）重合ゴムを含むゴム成分とシリカとを含有する配合物を予め混練し、十分に反応させた後、シランカップリング剤を配合し、混練して、ゴムとシリカとを優先して反応させる。
それによって、十分な補強効果が得られ、優れた物性を有し、タイヤ用として有用な加硫ゴムが得られるゴム組成物とすることができる。
【００８６】
また、亜鉛華がシリカに吸着し易いことは上記のとおりであるが、これによっても上記（共）重合ゴムとシリカとの反応が阻害される。本発明では、亜鉛華は後段で配合されるため、いずれにしても上記（共）重合ゴムとシリカとの反応を阻害することがない。そのため、シリカによる補強効果がさらに高められ、より優れた物性を有する加硫ゴムとすることができる。
【００８７】
なお、上記シリカを配合する場合には、上記「シランカップリング剤」を配合することによって、加硫ゴムの耐摩耗性、あるいはｔａｎδをより向上させることができる。このシランカップリング剤は特に限定されず、シリカが配合されたゴム組成物において一般に用いられるγ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィドなどを使用することができる。これらのシランカップリング剤は１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用することもできる。シランカップリング剤の配合量は、シリカを１００重量部とした場合に、好ましくは１〜２０重量部、特に好ましくは２〜１５重量部である。
【００８８】
また、上記「亜鉛華」としては、ゴムの加硫促進助剤として一般に使用されているものを特に限定されることなく用いることができる。この亜鉛華は、上記ゴム成分を１００重量部とした場合に、通常、０．５〜１０重量部、特に１〜５重量部配合することが好ましい。
また、上記「加硫剤」としては、硫黄が代表的なものであるが、その他に、硫黄含有化合物、過酸化物などを用いることもできる。この加硫剤は、上記ゴム成分を１００重量部とした場合に、通常、０．５〜１０重量部、特に０．５〜３部重量配合することが好ましい。
【００８９】
ゴム組成物を製造する際には、シリカ、シランカップリング剤、亜鉛華、カーボンブラックおよび加硫剤の他、以下の各種の成分を配合することができる。
充填剤として、クレー、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウムなどを適量配合することができる。また、ナフテン系、パラフィン系、芳香族系のゴム用伸展油をさらに配合することもできる。
さらに、アルデヒドアンモニア系、グアニジン系、チオウレア系、チアゾール系およびジチオカルバミン酸系などの加硫促進剤を配合することができ、これら加硫促進剤は、ゴム成分を１００重量部とした場合に、０．５〜１５重量部、特に１〜１０重量部配合することが好ましい。この他に、加硫助剤、老化防止剤および加工助剤などを適量配合することもできる。
【００９０】
なお、本発明のゴム組成物に使用される補強材としては、カーボンブラック、シリカなどのフィラーが挙げられる。
【００９１】
特に、加硫物を効果的に補強して、良好な耐摩耗性、破壊強度を期待するときには、カーボンブラックが好適に使用される。フィラーの充填量は、全ゴム成分１００重量部に対し、好ましくは２０〜１２０重量部、より好ましくは３０〜１１０重量部である。カーボンブラックとしては、ファーネス法により製造されたものであって、窒素吸着比表面積が５０〜２００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が８０〜２００ｍｌ／１００ｇのカーボンブラックが好ましく、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦクラスのものが好ましく使用でき、特に高凝集タイプのものが好ましい。
【００９２】
また特に、低燃費タイヤ用途においては、加硫物のヒステリシスロスを低下させて良好な転がり抵抗を与えるとともに、ウエットスキッド抵抗を向上させる目的においては、シリカの使用が好ましい。シリカとしては、湿式法シリカ、乾式法シリカ、合成けい酸塩シリカのいずれのものも使用できる。補強効果の高いのは粒子系の小さいシリカであり、小粒子・高凝集タイプ（高表面積、高吸油性）のものがゴムへの分散性が良好で、物性および加工性の面で特に好ましい。また、高分散型（Ｈｉｇｈ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ  Ｔｙｐｅ）のシリカを使用することも、ゴムへの分散性を良好化し、物性、加工性の面で好ましい。シリカの平均粒子径は一次粒子径で５〜６０μｍ、特に１０〜３５μｍが好ましい。このシリカの充填量は、全ゴム成分１００重量部に対して、好ましくは２０〜１２０重量部、より好ましくは３０〜１１０重量部である。
【００９３】
さらに、シリカを充填剤に使用する際、その補強効果を高める目的で、公知の各種シランカップリング剤を使用することができる。シランカップリング剤とは、分子中にアルコキシシリル基などのシリカ表面と反応可能な構成成分とポリスルフィド、メルカプト基、エポキシ基などの、ゴム、特に炭素−炭素二重結合と反応可能な構成成分を併せ持った化合物を指す。例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドおよび３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが、シランカップリング剤としてよく知られている。
なお、フィラーとして、シリカを用いる場合、フィラー中の少なくとも１重量部をシリカとし、さらにこのシリカに対してシランカップリング剤を０．５〜２０重量％含有させることが望ましい。このようにすると、シリカの分散性が向上し、またシリカとゴムとの結合比率が向上するので、破壊強度、耐摩耗性、低ヒステリシスロス性が改良されるという効果が得られる。
【００９４】
また、カーボンブラックとシリカとを、全ゴム成分１００重量部に対し２０〜１２０重量部の範囲内で組み合わせて使用することで、良好な耐摩耗性、破壊強度と優れた低ヒステリシス性能、ウエットグリップ性能のバランスを両立させることもできる。
この場合、フィラーとして、シリカとカーボンブラックを併用する場合には、シリカとカーボンブラックの使用量は、シリカ１００重量部に対し、好ましくはカーボンブラック５〜５００重量部、さらに好ましくは１０〜３００重量部である。
【００９５】
また、本発明に用いられる（共）重合ゴムにカーボン−シリカ  デュアル・フェイズ・フィラー（Ｄｕａｌ  Ｐｈａｓｅ  Ｆｉｌｌｅｒ）を配合することにより、カーボンブラックとシリカを併用したときと同様な優れた利点を得ることができる。
【００９６】
カーボン−シリカ  デュアル・フェイズ・フィラーは、カーボンブラックの表面に、シリカを化学結合させた、いわゆるシリカ・コーティング・カーボンブラックであり、キャボット社から商品名ＣＲＸ２０００、ＣＲＸ２００２、ＣＲＸ２００６として販売されている。
カーボン−シリカ  デュアル・フェイズ・フィラーの配合量は、ゴム成分の合計１００重量部に対して、好ましくは１〜１００重量部、より好ましくは５〜９５重量部である。
【００９７】
本発明では、カーボン−シリカ  デュアル・フェイズ・フィラーをそれ以外の充填剤と併用して使用することができる。併用できる充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナなどを挙げることができるが、これらに制限はない。なかでもカーボンブラック、シリカが好ましい。
これらの併用できる充填剤は、ゴム成分の合計量１００重量部に対して、好ましくは３〜１００重量部、特には５〜９５重量部配合することが好ましい。
【００９８】
一方、上記油展（共）重合ゴムを用いて、ゴム組成物を調製する場合には、上記油展（共）重合ゴムを全ゴム成分に対して３０重量％以上含有させるとともに、フィラーとして、全ゴム成分１００重量部当たりカーボンブラックを２〜１００重量部および／またはシリカを３０〜１００重量部を含有させ、そしてシリカを含有させる場合、シリカに対し、シランカップリング剤を２〜２０重量％含有させることが好ましい。このようにすると、このようにすると、シリカの分散性が向上し、またシリカとゴムとの結合比率が向上するので、破壊強度、耐摩耗性、低ヒステリシスロス性が改良されるという効果が得られる。
また、上記油展（共）重合ゴムを用いて、ゴム組成物を調製する場合には、該油展（共）重合ゴムを全ゴム成分に対し３０重量％以上含有させるとともに、フィラーとして、全ゴム成分１００重量部あたり、
（イ）カーボンブラックおよびシリカをこれらの合計量として３０〜１００重量部、
（ロ）カーボン−シリカ  デュアル・フェイズ・フィラーを３０〜１００重量部、または
（ハ）カーボン−シリカ  デュアル・フェイズ・フィラーとカーボンブラックおよび／またはシリカをこれらの合計量として３０〜１００重量部、
含有させ、そしてシリカおよび／またはカーボン−シリカ  デュアル・フェイズ・フィラーの合計量に対し、シランカップリング剤を５〜２０重量％含有させる、ことも好ましい態様である。このようにすると、シリカの分散性が向上し、またシリカとゴムとの結合比率が向上するので、破壊強度、耐摩耗性、低ヒステリシスロス性が改良されるという効果が得られる。
【００９９】
また、本発明においては、相溶化剤を、好ましくは上記配合物（Ａ１）あるいは（Ａ２）に配合することが望ましい。本発明のゴム組成物中、特に配合物（Ａ１）あるいは（Ａ２）に相溶化剤を配合することにより、配合物（Ａ１）あるいは配合物（Ａ２）の加工性を改良することができるという効果が得られる。
ここで、上記相溶化剤は、エポキシ基含有化合物、カルボン酸化合物、カルボン酸エステル化合物、ケトン化合物、エーテル化合物、アルデヒド化合物、水酸基含有化合物およびアミノ基含有化合物から選択される有機化合物であるか、またはアルコキシシラン化合物、シロキサン化合物およびアミノシラン化合物から選択されるシリコーン化合物である。
【０１００】
相溶化剤の有機化合物の具体例として、下記の化合物が挙げられる。
エポキシ基含有化合物：ブチルグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル、酸化プロピレン、ネオペンチルグリコールシグリシジルエーテル、エポキシ樹脂、エポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸エステルなど。
カルボン酸化合物：アジピン酸、オクチル酸、メタクリル酸など。
【０１０１】
カルボン酸エステル化合物：アクリル酸エステル、アクリル酸ジエチレン、メタクリル酸エチル、オルト酢酸エステル、アセト酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、ジメチルカーボネート、ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸、ポリエステル系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤など。
ケトン化合物：メチルシクロヘキサノン、アセチルアセトンなど。
エーテル化合物：イソプロピルエーテル、ジブチルエーテルなど。
アルデヒド化合物：ウンデシレンアルデヒド、デシルアルデヒド、バニリン、３，４−ジメトキシベンズアルデヒド、クミンアルデヒドなど。
アミノ基含有化合物：ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリエチルアミン、３−エトキシプロピルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、イソプロパノールアミン、エチレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンジアミン、エチレンイミン、ヘキサメチレンジアミン、３−ラウリルオキシプロピルアミン、アミノフェノール、アニリン、３−イソプロポキシアニリン、フェニレンジアミン、アミノピリジン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、塩酸エチルアミン、塩酸−ｎ−ブチルアミンなど。
水酸基含有化合物：イソプロピルアルコール、ブタノール、オクタノール、オクタンジオール、エチレングリコール、メチルシクロヘキサノール、２−メルカプトエタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１−オクタデカノール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ジブチレングリコール、トリエチレングリコールなど。
なかでも、エポキシ基含有化合物、アミノ基含有化合物、水酸基含有化合物が好ましい。
【０１０２】
相溶化剤のシリコーン化合物の具体例としては、
アルコキシシラン化合物：トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなど。
シロキサン化合物：ジメチルシロキサンオリゴマー、シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、高級アルコキシ変性シリコーンオイル、高級脂肪酸含有シリコーンオイルなど。
アミノシラン化合物：ヘキサメチルジシラザン、ノナメチルトリシラザン、アニリトリメチルシラン、ビス（ジメチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジエチルアミノ）ジメチルシラン、トリエチルアミノシランなど、なかでもシラザン化合物、ビス（ジメチルアミノ）ジメチルシランが好ましい。
【０１０３】
上記相溶化剤の配合量は、配合されるシリカ１００重量部に対し、好ましくは０．１〜２０重量部、さらに好ましくは０．５〜１０重量部である。０．１重量部未満では、配合ゴムの加工性改良が充分ではなく、一方、１０重量部を超えると、加硫物性を低下させ好ましくない。
【０１０４】
本発明のゴム組成物は、良好な加工性を有し、タイヤ用ゴム組成物として有用である。また、このゴム組成物からなる加硫ゴムは、耐ウェットスキッド性などに優れ、十分な耐摩耗性などを有し、特に、タイヤトレッド用として好適である。
【０１０５】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によって何ら制限を受けるものではない。
【０１０６】
なお、実施例中の各種の測定は下記の方法に拠った。
（１）結合スチレン含量
２７０ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲによって求めた。
（２）共役ジオレフィン部分のビニル含量
２７０ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲによって求めた。
（３）重量平均分子量
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算で求めた。
（４）ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）
ＪＩＳ  Ｋ６３００に従って、Ｌローター、予熱１分、ローター作動時間４分、温度１００℃で求めた。
【０１０７】
（５）第１級アミノ基含量（ｍｍｏｌ／ｋｇ）
まず、重合体をトルエンに溶解した後、大量のメタノール中で沈殿させることにより（共）重合ゴムに結合していないアミノ基含有化合物をゴムから分離した後、乾燥した。本処理を施した（共）重合ゴムを試料として、ＪＩＳ  Ｋ７２３７に記載された「全アミン価試験方法」により全アミノ基含有量を定量した。続けて、上記処理を施した（共）重合ゴムを試料として「アセチルアセトンブロックド法」により第２アミノ基および第３アミノ基の含有量を定量した。試料を溶解させる溶媒には、ｏ−ニトロトルエンを使用、アセチルアセトンを添加し、過塩素酸の酢酸溶液で電位差滴定を行った。全アミノ基含有量から第２アミノ基および第３アミノ基の含有量を引いて第１アミノ基含有量（ｍｍｏｌ）を求め、分析に使用したポリマー重量を割ることで重合体に結合した第１級アミノ基含有量（ｍｍｏｌ／ｋｇ）を求めた。
（６）アルコキシシリル基含量（ｍｍｏｌ／ｋｇ）
赤外吸収スペクトルにより、Ｓｉ−Ｃ結合に起因する１，１６０ｃｍ−１の吸収量により求めた。
【０１０８】
（７）加硫ゴムの物性評価
（共）重合ゴムを用い、表２に示す配合処方に従って、２５０ｃｃラボプラストミルで混練りしたのち、１４５℃で所定時間、加硫を行った加硫ゴムを用いて下記（イ）〜（ニ）の各種測定を行った。
（イ）ｔａｎδ（５０℃）、ｔａｎδ（０℃）：ｔａｎδ（５０℃）は、米国レオメトリックス社製の動的スペクトロメーターを使用し、引張動歪１％、周波数１０Ｈｚ、５０℃の条件で測定した。指数で表示し、数値が大きいほど、転がり抵抗が小さく、良好である。また、ｔａｎδ（０℃）は、同機器を使用し、引張動歪０．１％、周波数１０Ｈｚ、０℃で測定した。指数で表示し、数値が大きいほど、ウエットスキッド抵抗性が大きく良好である。
（ロ）ランボーン摩耗指数：ランボーン型摩耗試験機を用い、スリップ率が２５％の摩耗量で表し、また、測定温度は室温とした。指数が大きいほど、耐摩耗性は良好である。
（ハ）混練り回数：混練機に、ゴムまたは配合ゴムを投入し、排出した回数
【０１０９】
参考例１〔（共）重合ゴムＶの調製〕
窒素置換された内容積５リットルのオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン２，７５０ｇ、テトラヒドロフラン４１．３ｇ、スチレン１２５ｇ、１，３−ブタジエン３６５ｇ、ジビニルベンゼン０．１５ｇを仕込んだ。反応器内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ−ブチルリチウム３９１ｍｇを添加して重合を開始した。重合は断熱条件で実施し、最高温度は８５℃に達した。
重合転化率が９９％に達した時点で、ブタジエン１０ｇを追加し、さらに５分重合させた後、四塩化スズ４０ｍｇを加えて１分間反応を行った後、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン１，９５５ｍｇを加えて１５分間反応を行った。反応後の重合体溶液に、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールによりゴムを乾燥し、（共）重合ゴムＶを得た。
【０１１０】
参考例２〔（共）重合ゴムＷの調製〕
（共）重合ゴムＶの調製において、窒素置換された内容積５リットルのオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン２，７５０ｇ、テトラヒドロフラン１．３８ｇ、スチレン２５ｇ、１，３−ブタジエン４６５ｇ、ジビニルベンゼン０．１５ｇを仕込んだこと以外は、（共）重合ゴムＶと同様にして、（共）重合ゴムＷを得た。
【０１１１】
参考例３〔（共）重合ゴムＸの調製〕
窒素置換された内容積１６リットルのオートクレーブ反応器に、モノマーとして１，３−ブタジエンを２８．９ｇ／分、スチレンを１０．２ｇ／分、溶媒としてシクロヘキサンを２３７．１ｇ／分、テトラヒドロフランを１２．０ｇ／分、ｎ−ブチルリチウムを１８．６７ｍｇ／分連続的にチャージし、リアクターの温度は７５℃でコントロールした。
１基目の反応器から連続的に重合体溶液を２７９．２ｇ／分でデスチャージし、これに、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジメトキシシランを９０ｍｇ／分で添加し、２基目の反応器に連続的に導入し反応を行った。
２基目の反応器の出口にてジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールをゴム１００重量部に対して０．７重量部添加した。さらに、伸展油を１８７．５ｇ（重合体溶液に含有されるゴム成分１００重量部に対して３７．５重量部となる）添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールによりゴムを乾燥し、油展（共）重合ゴムＸを得た。
【０１１２】
参考例４〔（共）重合ゴムＹの調製〕
（共）重合ゴムＶの調製において、窒素置換された内容積５リットルのオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン２，７５０ｇ、テトラヒドロフラン１９．３ｇ、スチレン１８０ｇ、１，３−ブタジエン３１０ｇを仕込んだこと、およびｎ−ブチルリチウム１８１ｍｇを添加して重合を開始したこと、およびスチームストリッピング直前に伸展油を１８７．５ｇ（重合体溶液に含有されるゴム成分１００重量部に対して３７．５重量部となる）添加したこと以外は、共重合ゴムＶと同様にして、油展（共）重合ゴムＹを得た。
【０１１３】
参考例５〔（共）重合ゴムＺの調製〕
窒素置換された内容積５リットルのオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン２，７５０ｇ、テトラヒドロフラン１９．３ｇ、スチレン１８０ｇ、１，３−ブタジエン３１０ｇを仕込んだ。反応器内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ−ブチルリチウム１９５ｍｇを添加して重合を開始した。重合は断熱条件で実施し、最高温度は８５℃に達した。
重合転化率が９９％に達した時点で、ブタジエン１０ｇを追加し、さらに５分重合させた後、四塩化ケイ素１１５ｍｇを加えて１５分間反応を行った。反応後の重合体溶液に、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加した。さらに、伸展油を１４．６４ｇ／分（重合体溶液に含有されるゴム成分１００重量部に対して３７．５重量部となる）添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールによりゴムを乾燥し、油展（共）重合ゴムＺを得た。
【０１１４】
参考例６〔（共）重合ゴムＺＺの調製〕
（共）重合ゴムＶの調製において、変性剤として使用した四塩化スズ、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジメトキシシランに換え、メチルトリフェノキシシラン１４５ｍｇを使用した以外は、（共）重合ゴムＶと同様にして、（共）重合ゴムＺＺを得た。
以上の（共）重合ゴムの性状を表１に示す。
【０１１５】
実施例１
（共）重合ゴムＶ（ムーニー粘度４３）を用い、表２に示す配合処方［Ａ］によって以下の方法で表３に示すゴム組成物を得た。
（共）重合ゴムＶと、シランカップリング剤、亜鉛華、硫黄および加硫促進剤を除く配合剤とを容積２５０ｃｃのラボプラストミル（東洋精機株式会社製）に投入し、ジャケット内の油温を１１０℃に制御し、ローター回転数７０ｒｐｍで、混練り混合した。計器温度が１７５℃に達したところで混練物を排出して第１ゴム配合物を調製した。
その後、上記混練り機に第１ゴム配合物およびシランカップリング剤を投入し、上記と同様の条件で混練り混合した。計器温度が１４５℃に達したところで混練物を排出して第２ゴム配合物を調製した。
次いで、上記混練り機に第２ゴム配合物、亜鉛華、硫黄および加硫促進剤を投入し、上記混練り機のジャケット内の油温を７０℃に制御し、ローター回転数６０ｒｐｍで、混練り混合した。計器温度が９５℃に達したところで混練物を排出してゴム組成物を得た。本製造においては、全混練り回数は３回であった。
【０１１６】
実施例２
配合処方［Ａ］に代えて、配合処方を［Ｂ］とした以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を得た。結果を表３に示す。
【０１１７】
実施例３〜６
油展ゴムおよび配合処方を表３に記載されるように代えた以外は、実施例２と同様にして、ゴム組成物を得た。結果を表３に示す。
【０１１８】
実施例７
ゴムＶを用い、表２に示す配合処方［Ａ］によって以下の方法で表３に示すゴム組成物を得た。
上記混練り機に実施例１で得た第１ゴム配合物およびシランカップリング剤を投入し、上記と同様の条件で混練り混合した。計器温度が１３０℃に達したところで亜鉛華を添加して混練りを続け、計器温度が１４５℃に達したところで混練物を排出して第２ゴム配合物を調製した。その後、上記混練り機に第２ゴム配合物、硫黄および加硫促進剤を投入し、上記混練り機のジャケット内の油温を７０℃に制御し、ローター回転数６０ｒｐｍで、混練り混合した。
計器温度が９５℃に達したところで排出してゴム組成物を得た。結果を表３に示す。
【０１１９】
比較例１
ゴムＶを用い、表２に示す配合処方［Ａ］によって以下の方法で表４に示すゴム組成物を製造した。
（ｉ）ゴムＶと、亜鉛華、硫黄および加硫促進剤を除く配合剤と、を上記混練り機に投入し、ジャケット内の油温を１１０℃に制御し、ローター回転数７０ｒｐｍで、混練り混合した。計器温度が１４５℃に達したところで混練物を排出して第１ゴム配合物を調製した。
（ｉｉ）上記混練り機に第１ゴム配合物を投入し、ジャケット内の油温を７０℃に制御し、ローター回転数７０ｒｐｍで、混練り混合した。計器温度が１３０℃に達したところで混練物を排出してゴム組成物を得た。
（ｉｉｉ）上記混練り機に第２ゴム配合物、亜鉛華、硫黄および加硫促進剤を投入し、ジャケット内の油温を７０℃に制御し、ローター回転数６０ｒｐｍで、混練り混合した。計器温度が９５℃に達したところで混練物を排出してゴム組成物を得た。
【０１２０】
比較例２
比較例１における第１ゴム配合物を常温まで降温した後、（ｉｉ）の工程をさらに１回繰り返した以外は、比較例１と同様にしてゴム組成物を得た。
【０１２１】
比較例３
比較例１において、第１ゴム配合物を常温まで降温した後、（ｉｉ）の工程をさらに２回繰り返した以外は、比較例１と同様にしてゴム組成物を得た。
【０１２２】
比較例４
配合処方［Ａ］に代えて配合処方［Ｂ］とした以外は、比較例１と同様にしてゴム組成物を得た。
【０１２３】
比較例５，６
油展ゴムおよび配合処方を表４に記載されるように代えた以外は、比較例４と同様にして、ゴム組成物を得た。
【０１２４】
比較例７，８
油展ゴムおよび配合処方を表４に記載されるように代えた以外は、実施例１と同様にして、ゴム組成物を得た。
【０１２５】
【表１】
2004168813.tif 000011
【０１２６】
【表２】
2004168813.tif 000012
【０１２７】
＊１）９６．２５重量部のうち、７０重量部は（共）重合ゴム量、残り２６．２５重量部は油展（共）重合ゴム中の伸展油の部数を示す。
＊２）ＪＳＲ（株）製、高シスポリブタジエンゴム
＊３）ＲＳＳ  ３号
＊４）日本シリカ（株）製、商品名「ニプシルＡＱ」
＊５）デグッサ社製、商品名「Ｓｉ６９」
＊６）三菱化学（株）製、商品名「ダイヤブラックＨ」
＊７）富士興産（株）製、商品名「フッコール・アロマックス＃３」
＊８）大内新興化学工業（株）製、商品名「ノクラック８１０ＮＡ」
＊９）大内新興化学工業（株）製、商品名「サンノック」
＊１０）大内新興化学工業（株）製、商品名「ノクセラーＣＺ」
＊１１）大内新興化学工業（株）製、商品名「ノクセラーＤ」
【０１２８】
【表３】
2004168813.tif 000013
【０１２９】
【表４】
2004168813.tif 000014
【０１３０】
【発明の効果】
本発明によれば、本発明の第１級アミノ基とアルコキシシリル基を併せ持つ（共）重合ゴムを含むゴム成分にシリカを十分に分散させ、含有させることができ、加工性に優れたゴム組成物とすることができる。また、このゴム組成物を加硫してなる加硫ゴムは、ウェットスキッド性などに優れ、十分な耐摩耗性などを有し、特にタイヤ用として有用である。