(57)【要約】【課題】成形体を焼成する際に、多孔質ハニカム構造体にクラックが発生したり、或いは、多孔質ハニカム構造体が自重によって崩壊してしまう事態を有効に防止し得る多孔質ハニカム構造体の製造方法を提供する。【解決手段】少なくとも、珪素を含む非酸化物セラミック又は金属からなる骨材粒子原料、水、有機バインダ、造孔剤、及びアルカリ金属源を混合し、混練することによって坏土とし、その坏土を流体の流路となる複数のセルを有するハニカム状に成形し、乾燥することによってハニカム成形体を得、そのハニカム成形体を仮焼することによって仮焼体とした後、その仮焼体を本焼成することによって多孔質ハニカム構造体を得る。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、珪素を含む非酸化物セラミック又は金属からなる骨材粒子原料、水、有機バインダ、造孔剤、及びアルカリ金属源を混合し、混練することによって坏土とし、前記坏土を流体の流路となる複数のセルを有するハニカム状に成形し、乾燥することによってハニカム成形体を得、前記ハニカム成形体を仮焼することによって仮焼体とした後、前記仮焼体を本焼成することによって多孔質ハニカム構造体を得ることを特徴とする多孔質ハニカム構造体の製造方法。
【請求項２】
前記坏土が、前記骨材粒子原料１００質量部に対して、アルカリ金属換算で０．０１〜１０質量部に相当する前記アルカリ金属源を含有してなるものである請求項１に記載の多孔質ハニカム構造体の製造方法。
【請求項３】
前記骨材粒子原料が、炭化珪素、窒化珪素、及び金属珪素からなる群より選択された少なくとも１種の成分を含み、かつ、前記成分の質量の合計が前記骨材粒子原料の全質量に対し５０質量％以上を占めるものである請求項１又は２に記載の多孔質ハニカム構造体の製造方法。
【請求項４】
少なくとも、珪素を含む非酸化物セラミック又は金属からなる骨材粒子原料、水、有機バインダ、造孔剤、及びアルカリ金属源を含有する坏土によって構成され、流体の流路となる複数のセルを有するハニカム状に成形されてなることを特徴とするハニカム成形体。
【請求項５】
前記坏土が、前記骨材粒子原料１００質量部に対して、アルカリ金属換算で０．０１〜１０質量部に相当する前記アルカリ金属源を含有してなるものである請求項４に記載のハニカム成形体。
【請求項６】
前記骨材粒子原料が、炭化珪素、窒化珪素、及び金属珪素からなる群より選択された少なくとも１種の成分を含み、かつ、前記成分の質量の合計が前記骨材粒子原料の全質量に対し５０質量％以上を占めるものである請求項４又は５に記載のハニカム成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、集塵用のフィルタとして好適に用いられる、多孔質ハニカム構造体の製造方法、及びハニカム成形体に関し、詳しくは、高気孔率の多孔質ハニカム構造体を製造するに際し、多孔質ハニカム構造体にクラックが発生したり、或いは、多孔質ハニカム構造体が自重によって崩壊してしまう事態を有効に防止し得る多孔質ハニカム構造体の製造方法、及びハニカム成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】化学、電力、鉄鋼、産業廃棄物処理をはじめとする様々な分野において、公害防止等の環境対策、高温ガスからの製品回収等の用途で用いられる集塵用のフィルタとして、耐熱性、耐食性に優れるセラミックからなる多孔質ハニカム構造体が用いられている。例えば、ディーゼル機関から排出されるパティキュレートを捕集するディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰＦ）等の高温、腐食性ガス雰囲気下において使用される集塵用フィルタとして、セラミックからなる多孔質ハニカム構造体が好適に用いられている。
【０００３】多孔質ハニカム構造体を用いた集塵用フィルタの例としては、例えば、図１に示すように、多孔質ハニカム構造体２１の複数のセル２３の入口側端面Ｂと出口側端面Ｃとを互い違いに目封じ部２２によって目封じした構造のものが挙げられる。このような構造の多孔質ハニカム構造体によれば、被処理ガスＧ１を入口側端面Ｂからセル２３に導入すると、パティキュレートが隔壁２４において捕捉される一方、多孔質の隔壁２４を透過して隣接するセル２３に流入した処理済ガスＧ２が出口側端面Ｃから排出されるため、被処理ガスＧ１中のパティキュレートが分離された処理済ガスＧ２を得ることができる。
【０００４】特に、近年にあっては、集塵用フィルタの処理能力を向上させる必要から、上記のような多孔質ハニカム構造体の中でも、圧力損失が低い、高気孔率の多孔質ハニカム構造体が求められている。このような高気孔率の多孔質ハニカム構造体の製造方法としては、コージェライト化原料、水の他、バインダ（メチルセルロース等の有機バインダ）及び造孔剤（グラファイト等の有機物質）等を混練し、可塑性とした可塑性原料（本明細書に言う「坏土」と同義）を成形し、乾燥し、焼成する多孔質ハニカムフィルタの製造方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。このような製造方法によれば、成形体を焼成する際に、バインダや造孔剤が焼失して気孔が形成されるため、高気孔率の多孔質ハニカム構造体を得ることができる。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００２−２１９３１９号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記のような製造方法において、より高気孔率の多孔質ハニカム構造体を製造することを目的として、多量のバインダ及び造孔剤を坏土に含有せしめた場合には、成形体を焼成する際に、多孔質ハニカム構造体にクラックが発生したり、極端な場合には、多孔質ハニカム構造体が自重によって崩壊してしまうという問題があった。
【０００７】本発明は、上述のような従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、成形体を焼成する際に、多孔質ハニカム構造体にクラックが発生したり、或いは、多孔質ハニカム構造体が自重によって崩壊してしまう事態を有効に防止し得る多孔質ハニカム構造体の製造方法、及びハニカム成形体を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上述の課題を解決するべく鋭意研究した結果、成形に供する坏土中にアルカリ金属源を含有せしめることによって、上記目的を達成することができることを見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は、以下の多孔質ハニカム構造体の製造方法、及びハニカム成形体を提供するものである。
【０００９】［１］　少なくとも、珪素を含む非酸化物セラミック又は金属からなる骨材粒子原料、水、有機バインダ、造孔剤、及びアルカリ金属源を混合し、混練することによって坏土とし、前記坏土を流体の流路となる複数のセルを有するハニカム状に成形し、乾燥することによってハニカム成形体を得、前記ハニカム成形体を仮焼することによって仮焼体とした後、前記仮焼体を本焼成することによって多孔質ハニカム構造体を得ることを特徴とする多孔質ハニカム構造体の製造方法。
【００１０】［２］　前記坏土が、前記骨材粒子原料１００質量部に対して、アルカリ金属換算で０．０１〜１０質量部に相当する前記アルカリ金属源を含有してなるものである上記［１］に記載の多孔質ハニカム構造体の製造方法。
【００１１】［３］　前記骨材粒子原料が、炭化珪素、窒化珪素、及び金属珪素からなる群より選択された少なくとも１種の成分を含み、かつ、前記成分の質量の合計が前記骨材粒子原料の全質量に対し５０質量％以上を占めるものである上記［１］又は［２］に記載の多孔質ハニカム構造体の製造方法。
【００１２】［４］　少なくとも、珪素を含む非酸化物セラミック又は金属からなる骨材粒子原料、水、有機バインダ、造孔剤、及びアルカリ金属源を含有する坏土によって構成され、流体の流路となる複数のセルを有するハニカム状に成形されてなることを特徴とするハニカム成形体。
【００１３】［５］　前記坏土が、前記骨材粒子原料１００質量部に対して、アルカリ金属換算で０．０１〜１０質量部に相当する前記アルカリ金属源を含有してなるものである上記［４］に記載のハニカム成形体。
【００１４】［６］　前記骨材粒子原料が、炭化珪素、窒化珪素、及び金属珪素からなる群より選択された少なくとも１種の成分を含み、かつ、前記成分の質量の合計が前記骨材粒子原料の全質量に対し５０質量％以上を占めるものである上記［４］又は［５］に記載のハニカム成形体。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下、本発明の多孔質ハニカム構造体の製造方法の実施の形態を具体的に説明する。
【００１６】本発明者は、本発明の多孔質ハニカム構造体の製造方法を開発するに際し、まず、成形体を焼成する際に、多孔質ハニカム構造体にクラックが発生したり、或いは、多孔質ハニカム構造体が自重によって崩壊してしまう理由を検討した。その結果、第１の理由として、成形体を焼成する際に、多量のバインダ及び造孔剤が燃焼して発熱することによって、焼成中の成形体が急激に温度上昇し、大きな熱応力が発生すること、第２の理由として、焼成前の成形体においては、坏土に含まれているバインダがゲル状となり、成形体の機械的強度を維持する補強剤としての機能を果たしているものの、成形体を焼成する際に、その補強剤として機能していたバインダが焼失してしまい、焼成中の成形体の機械的強度が急激に低下するという現象が起こること、そして、第３の理由として、この現象は、造孔剤が焼失した後の高気孔率な構造においては、より顕著なものとなること、等が考えられた。
【００１７】そこで、本発明においては、成形に供する坏土に、バインダの焼失後においても補強剤として機能するような物質を別途添加することとした。具体的には、成形に供する坏土にアルカリ金属源を含有せしめることとした。
【００１８】アルカリ金属源は坏土中の水分に溶解すると水酸化物となり、珪素を含む非酸化物セラミックの表面に不可避的に存在するシリカと反応してアルカリ珪酸ガラス（水ガラス）を形成する（下記反応式（１）参照）。このアルカリ珪酸ガラスがバインダの焼失後においても補強剤として機能し、成形体（ひいては、多孔質ハニカム構造体）の機械的強度の低下を防止することができる。従って、多量のバインダ及び造孔剤が燃焼して発熱することによって、焼成中の成形体が急激に温度上昇し、大きな熱応力が発生した場合でも、多孔質ハニカム構造体にクラックが発生する事態を有効に防止することができる。また、造孔剤が焼失した後の高気孔率な構造においても、多孔質ハニカム構造体が自重によって崩壊してしまうという事態を有効に防止することが可能である。
２ＫＯＨ＋ＳｉＯ２　→　Ｋ２Ｏ・ＳｉＯ２＋Ｈ２Ｏ　　…（１）
【００１９】▲１▼　第１工程（坏土の調製）
本発明の製造方法においては、まず、少なくとも、珪素を含む非酸化物セラミック又は金属からなる骨材粒子原料、水、有機バインダ、造孔剤、及びアルカリ金属源を混合し、混練することによって坏土とする。
【００２０】骨材粒子は、多孔質ハニカム構造体（焼結体）の主たる構成成分となる粒子であり、骨材粒子原料はその原料となる物質である。本発明における骨材粒子原料としては、「珪素を含む」非酸化物セラミック又は金属であることが必要である。本発明においては、骨材粒子がアルカリ金属と反応してアルカリ珪酸ガラスを形成し得るシリカ源を含有していることが必要だからである。なお、骨材粒子を非酸化物セラミック又は金属に限定したのは、本発明においては、上記シリカ源が骨材粒子の表面酸化膜の形態で存在していることが好ましく、そのような構成となる物質は非酸化物セラミック又は金属であるためである。
【００２１】骨材粒子原料となる、珪素を含む非酸化物セラミック又は金属としては、炭化珪素、窒化珪素、及び金属珪素からなる群より選択された少なくとも１種の成分を含み、かつ、前記成分の質量の合計が前記骨材粒子原料の全質量に対し５０質量％以上を占めるものであることが好ましい。金属珪素は、セラミックではないが、例えば、炭化珪素と金属珪素を骨材粒子原料とするＳｉ−ＳｉＣ焼結体の構成物質となる場合等がある。
【００２２】有機バインダは、焼成前の成形体（坏土）においてゲル状となり、成形体の機械的強度を維持する補強剤としての機能を果たす添加剤である。従って、バインダとしては、成形体（坏土）においてゲル化し得る有機高分子、例えば、ヒドロキシプロポキシルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ポリビニルアルコール等を好適に用いることができる。
【００２３】造孔剤は、成形体を焼成する際に焼失して気孔を形成させることによって、気孔率を増大させ、高気孔率の多孔質ハニカム構造体を得るための添加剤である。従って、造孔剤としては、成形体を焼成する際に焼失する有機物質、例えば、グラファイト、小麦粉、澱粉、フェノール樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレン、又はポリエチレンテレフタレート等が挙げられるが、中でも、発泡樹脂からなるマイクロカプセル（アクリル樹脂系マイクロカプセル等）を特に好適に用いることができる。発泡樹脂からなるマイクロカプセルは、中空であることから少量の添加で高気孔率の多孔質ハニカム構造体を得られることに加え、焼成時の発熱が少なく、熱応力の発生を低減することができるという利点がある。
【００２４】アルカリ金属源は、バインダの焼失後においても骨材粒子同士を結合する補強剤として機能する添加剤であり、坏土中の水分に溶解して水酸化物となり、珪素を含む非酸化物セラミック等の表面に不可避的に存在する非晶質シリカと反応してアルカリ珪酸ガラスを形成することによって、その機能を発現する。
【００２５】アルカリ金属源としては、水と反応してアルカリ金属イオンを放出し得る物質であれば特に限定されず、酸化物、水酸化物をはじめとするアルカリ金属の無機塩、脂肪酸塩等のアルカリ金属の有機塩が挙げられる。アルカリ金属の種類は特に限定されないが、カリウムやナトリウムであることが好ましい。
【００２６】上記アルカリ金属源の含有量としては、成形に供する坏土が、骨材粒子原料１００質量部に対して、アルカリ金属換算で０．０１〜１０質量部に相当するアルカリ金属源を含有してなるものであることが好ましく、０．０２〜５質量部に相当するアルカリ金属源を含有してなるものであることがより好ましく、０．０３〜１質量部に相当するアルカリ金属源を含有してなるものであることが特に好ましい。
【００２７】アルカリ金属源の含有量を上記範囲内とすることにより、仮焼及び本焼成の工程において、得られた仮焼体が少なくとも０．０１ｋｇ／ｃｍ２以上の強度を有するものとなり、仮焼体（ひいては多孔質ハニカム構造体）にクラックが発生したり、或いは、仮焼体（ひいては多孔質ハニカム構造体）が自重によって崩壊してしまう事態を有効に防止することができる（なお、上記の強度の測定法については、実施例の項で詳細に説明する）。一方、アルカリ金属の含有量が上記範囲未満であると、バインダの焼失後において、仮焼体の機械的強度を維持する効果が不十分となる点において、上記範囲を超えると、仮焼体の機械的強度を維持する効果は発揮されるものの、アルカリ金属によって形成されるアルカリ珪酸ガラスが仮焼体（ひいては多孔質ハニカム構造体）の気孔を埋めてしまい、気孔率が低下する点において、好ましくない。
【００２８】本発明における坏土には、少なくとも、上記骨材粒子原料、水、有機バインダ、造孔剤、及びアルカリ金属源を含有することが必要であるが、必要に応じて、この他の添加剤を含有させてもよい。例えば、分散媒である水への分散を促進するための分散剤、成形性を向上させるための成形助剤等を含有させることも可能である。分散剤としては、例えば、エチレングリコール、デキストリン、脂肪酸石鹸、ポリアルコール等を挙げることができる。なお、上記添加剤がアルカリ金属を含むものである場合には、上記添加剤がアルカリ金属源となり得るため、別途、アルカリ金属源を添加する必要はない。このような添加剤としては、例えば、成形助剤として用いられるラウリン酸カリウム等が挙げられる。
【００２９】上記骨材粒子原料、水、有機バインダ、造孔剤、及びアルカリ金属源等は、例えば、真空土練機等により混合し、混練することによって、適当な粘度の坏土に調製する。
【００３０】▲２▼　第２工程（成形・乾燥）
次いで、上述のように調製した坏土を流体の流路となる複数のセルを有するハニカム状に成形し、乾燥することによってハニカム成形体を得る。
【００３１】本明細書に言う「ハニカム状」とは、例えば、図２に示す多孔質ハニカム構造体１のように、極めて薄い隔壁４によって区画されることによって、流体の流路となる複数のセル３が形成されている形状を意味する。ハニカム成形体の全体形状については特に限定されるものではなく、例えば、図２に示すような円筒状の他、四角柱状、三角柱状等の形状を挙げることができる。また、ハニカム成形体のセル形状（セルの形成方向に対して垂直な断面におけるセル形状）についても特に限定はされず、例えば、図２に示すような四角形セルの他、六角形セル、三角形セル等の形状を挙げることができる。
【００３２】成形の方法は、特に限定されるものではなく、押出成形、射出成形、プレス成形等の従来公知の成形法を用いることができるが、中でも、上述のように調製した坏土を、所望のセル形状、隔壁厚さ、セル密度を有する口金を用いて押出成形する方法等を好適に用いることができる。乾燥の方法も特に限定されず、熱風乾燥、マイクロ波乾燥、誘電乾燥、減圧乾燥、真空乾燥、凍結乾燥等の従来公知の乾燥法を用いることができるが、中でも、成形体全体を迅速かつ均一に乾燥することができる点で、熱風乾燥とマイクロ波乾燥又は誘電乾燥とを組み合わせた乾燥方法が好ましい。
【００３３】上述のようにして得られた本発明のハニカム成形体は、少なくとも、珪素を含む非酸化物セラミック又は金属からなる骨材粒子原料、水、有機バインダ、造孔剤、及びアルカリ金属源を含有する坏土によって構成され、流体の流路となる複数のセルを有するハニカム状に成形されてなるハニカム成形体であり、成形体を焼成する際に、多孔質ハニカム構造体にクラックが発生したり、或いは、多孔質ハニカム構造体が自重によって崩壊してしまう事態を有効に防止し得るという効果を発揮するものである。特に、坏土を、骨材粒子原料１００質量部に対してアルカリ金属換算で０．１〜１０質量部に相当するアルカリ金属源を含有してなるものとすることによって、その効果はより大きいものとなる。
【００３４】▲３▼　第３工程（仮焼）
更に、上述のようにして得られたハニカム成形体を仮焼（脱脂）することによって仮焼体とする。仮焼とは、成形体中の有機物（バインダ、造孔剤、分散剤等）を燃焼させて除去する操作を意味する。一般に、バインダの燃焼温度は１６０℃程度、造孔剤の燃焼温度３００℃程度であるので、仮焼温度は２００〜１０００℃程度とすればよい。仮焼時間は特に限定されないが、通常は、１〜１０時間程度である。
【００３５】▲４▼　第４工程（本焼成）
最後に、上述のようにして得られた仮焼体を本焼成することによって多孔質ハニカム構造体を得る。本焼成とは、仮焼体中の骨材粒子原料を焼結させて緻密化し、所定の強度を確保するための操作である。焼成条件（温度・時間）は、骨材粒子原料の種類により異なるため、使用する骨材粒子原料の種類に応じて適当な条件を選択すればよい。例えば、炭化珪素を骨材粒子原料として用いる場合には、１３００〜２３００℃の温度で、１〜５時間程度焼成することが好ましい。
【００３６】
【実施例】以下、気孔率６０％という高気孔率の多孔質ハニカム構造体を製造した実施例、及び比較例により、本発明を更に具体的に説明する。但し、本発明はこれらの実施例によって何ら制限を受けるものではない。なお、以下に示す実施例、及び比較例における骨材粒子原料の平均粒子径については、ストークスの液相沈降法を測定原理とし、Ｘ線透過法により検出を行う、Ｘ線透過式粒度分布測定装置（例えば、島津製作所製セディグラフ５０００−０２型等）により測定した５０％粒子径の値を使用した。
【００３７】
［ハニカム成形体の製造］
（実施例１）
骨材粒子原料として、平均粒子径が３３．０μｍの炭化珪素粉８０質量部、及び平均粒子径が４．０μｍの金属珪素粉２０質量部の合計１００質量部を用意した。そして、この骨材粒子原料１００質量部に対して、アルカリ金属源として、ラウリン酸カリウム０．４５質量部（アルカリ金属換算で０．０７質量部）を添加し、更に、有機バインダとしてメチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロース、造孔剤として澱粉、及び適当量の水を添加して、真空土練機により混合し、混練して坏土を調製した。
【００３８】上記の坏土を後述するセル形状、隔壁厚さ、セル密度を有する口金を用いて押出成形する方法により、ハニカム状に成形した後、熱風乾燥とマイクロ波乾燥とを組み合わせた乾燥方法により乾燥して、ハニカム成形体を得た。得られたハニカム成形体の全体形状は、端面（セル開口面）形状が３５ｍｍ×３５ｍｍの正方形、長さが１５２ｍｍであり、セル形状は１．１５ｍｍ×１．１５ｍｍの正方形セル、隔壁の厚さが３１０μｍ、セル密度が４６．５セル／ｃｍ２（３００セル／平方インチ）、総セル数が５７６セルのものであった。
【００３９】
（実施例２〜６）
アルカリ金属源の種類と添加量を、ラウリン酸カリウム０．１５質量部（アルカリ金属換算で０．０２質量部：実施例２）、水酸化カリウム０．０５質量部（アルカリ金属換算で０．０３質量部：実施例３）、水酸化ナトリウム０．０５質量部（アルカリ金属換算で０．０３質量部：実施例４）、ラウリン酸カリウム０．９質量部（アルカリ金属換算で０．１５質量部：実施例５）、水酸化カリウム１０質量部（アルカリ金属換算で７質量部：実施例６）としたことを除いては、実施例１と同様にしてハニカム成形体を得た。
【００４０】
（実施例７）
骨材粒子原料として、平均粒子径が４．０μｍの金属珪素粉１００質量部を用意した。そして、この骨材粒子原料１００質量部に対して、アルカリ金属源として、ラウリン酸カリウム０．４５質量部（アルカリ金属換算で０．０７質量部）を添加し、更に、有機バインダとしてメチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロース、造孔剤として澱粉、及び適当量の水を添加して、真空土練機により混合し、混練して坏土を調製した。その後、実施例１と同様にしてハニカム成形体を得た。
【００４１】
（比較例１）
アルカリ金属源を添加しないことを除いては、実施例１と同様にしてハニカム成形体を得た。
【００４２】
（比較例２〜３）
アルカリ金属源の添加量を、ラウリン酸カリウム０．０３質量部（アルカリ金属換算で０．００５質量部：比較例２）、水酸化カリウム２０質量部（アルカリ金属換算で１４質量部：比較例３）としたことを除いては、実施例１と同様にしてハニカム成形体を得た。
【００４３】
［仮焼］
上記実施例１〜７、及び比較例１〜３のハニカム成形体は、大気雰囲気中、約４００℃で５時間、仮焼（脱脂）することによって、仮焼体を得た。
【００４４】
［本焼成］
上記実施例１〜６、及び比較例１〜３の仮焼体は、アルゴン雰囲気中、約１４５０℃で２時間焼成することによって、多孔質ハニカム構造体（炭化珪素焼結体）を得た。また、実施例７の仮焼体は、窒素雰囲気中、約１４５０℃で２時間焼成することによって、多孔質ハニカム構造体（窒化珪素焼結体）を得た。
【００４５】
［評価］
上記実施例１〜７、及び比較例１〜３の仮焼体については、▲１▼仮焼体の強度、▲２▼仮焼体の状態、▲３▼多孔質ハニカム構造体の気孔率を以下に示す方法により評価した。
【００４６】
▲１▼　仮焼体の強度
ＪＩＳ　Ｒ　１６０８に記載された「ファインセラミックスの圧縮強さ試験方法」に準拠して測定した。具体的には、まず、実施例１〜７、及び比較例１〜３で調製した坏土を用いて、各実施例、比較例と同一のセル形状、隔壁厚さ、セル密度を有し、一辺が３５ｍｍのハニカム構造の立方体を押出成形し、各実施例、比較例と同一の乾燥方法、仮焼方法により乾燥、仮焼して、試験片を作製した。次いで、図３に示すように、加圧板３２により、試験片３１を、そのセル３１ａ形成方向に向かって圧力を加え、圧縮強度を測定することにより、仮焼体の強度を評価した。なお、圧縮強度は、ハニカム構造の立方体を中実体とみなし、最大荷重を３５×３５（ｍｍ２）で除することにより算出した。その結果を表１に示す。
【００４７】
▲２▼　仮焼体の状態
仮焼体におけるクラックの発生の有無、及び仮焼体の自重による崩壊の有無を目視で観察することにより、仮焼体の状態を評価した。その結果を表１に示す。
【００４８】
▲３▼　多孔質ハニカム構造体の気孔率
水銀圧入法で多孔質ハニカム構造体の気孔率を測定することにより、多孔質ハニカム構造体の気孔率を評価した。その結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2004142979.tif 000002
【００５０】
［結果］
実施例１〜７の仮焼体は、少なくとも０．０１ｋｇ／ｃｍ２以上の強度を有するものであり、比較例２の仮焼体と比較して、強度が向上していた。また、実施例１〜７の仮焼体はいずれも、クラックの発生や自重による崩壊は認められなかった。更に、実施例１〜７の多孔質ハニカム構造体は、比較例１の多孔質ハニカム構造体と同等の気孔率が維持されており、気孔率の低下は認められなかった。
【００５１】これに対し、比較例１の仮焼体は、自重による崩壊を防止することができなかった。また、比較例２の仮焼体は、０．００５ｋｇ／ｃｍ２の強度しかなく、クラックを防止することができなかった。一方、比較例３の仮焼体は、２０．０ｋｇ／ｃｍ２の強度を有するものであり、比較例１の仮焼体と比較して、著しく強度が向上し、クラックの発生や自重による崩壊は認められなかったものの、比較例３の多孔質ハニカム構造体は、比較例１の多孔質ハニカム構造体と比較して大幅に気孔率が低下した。即ち、目的とする高気孔率（気孔率６０％）の多孔質ハニカム構造体を得ることはできなかった。
【００５２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の多孔質ハニカム構造体の製造方法は、成形に供する坏土にアルカリ金属源を含有せしめることとしたので、成形体を焼成する際に、多孔質ハニカム構造体にクラックが発生したり、或いは、多孔質ハニカム構造体が自重によって崩壊してしまう事態を有効に防止することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】多孔質ハニカム構造体を用いた集塵用フィルタの例を示す模式図である。
【図２】多孔質ハニカム構造体の例により、「ハニカム状」を説明する模式図である。
【図３】仮焼体の強度の評価方法を説明する模式図である。
【符号の説明】
１，２１…多孔質ハニカム構造体、３，２３…セル、４，２４…隔壁、２２…目封じ部、３１…試験片、３１ａ…セル、３２…加圧板、Ｂ…入口側端面、Ｃ…出口側端面、Ｇ１…被処理ガス、Ｇ２…処理済ガス。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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