(57)【要約】【課題】転写紙サイズ幅の変更による非通紙面への転写紙乃至定着部材の上のオフセットを発生させないよう未然に防止する技術の提供。【解決手段】潜像担持体上に帯電をする工程、潜像を形成する工程、トナーを含有した現像剤で潜像を現像する工程、現像したトナー像を転写体上に転写する工程、該転写体上のトナー像を加熱定着する工程、潜像担持体をクリーニングする工程を有する画像形成方法において、転写紙および／または定着部材上の汚れを検知部材により検知し、該検知結果に基づいて定着部材をクリーニングするクリーニングウエッブ部材を定着部材の表面に送り出し、前記クリーニングウエッブ部材により定着部材上の汚れをクリーニングして前記画像形成を行うことを特徴とする画像形成方法。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
潜像担持体上に帯電をする工程、潜像を形成する工程、トナーを含有した現像剤で潜像を現像する工程、現像したトナー像を転写体上に転写する工程、該転写体上のトナー像を加熱定着する工程、潜像担持体をクリーニングする工程を有する画像形成方法において、転写紙および／または定着部材上の汚れを検知部材により検知し、該検知結果に基づいて定着部材をクリーニングするクリーニングウエッブ部材を定着部材の表面に送り出し、前記クリーニングウエッブ部材により定着部材上の汚れをクリーニングして前記画像形成を行うことを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
最大通紙幅をＡ、２番目に大きい通紙幅をＢ、（Ａ−Ｂ）の余白部分をＣとした時、この余白部分Ｃに相当する転写紙および／または定着部材上の汚れを検知し、該検知結果に基づいて定着部材上の汚れをクリーニングすることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
転写紙および／または定着部材上の汚れが一定量であることを検知すると、クリーニングを開始することを特徴とする請求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
潜像担持体上に帯電をする手段、潜像を形成する手段、トナーを含有した現像剤で潜像を現像する手段、現像したトナー像を転写体上に転写する手段、該転写体上のトナー像を加熱定着する手段、潜像担持体をクリーニングする手段を有する画像形成装置において、転写紙および／または定着部材上の汚れを検知部材により検知する検知手段、該検知手段の検知結果に基づいて定着部材をクリーニングするクリーニングウエッブ部材を定着部材の表面に送り出し、前記クリーニングウエッブ部材により定着部材上の汚れをクリーニングするクリーニング手段を有することを特徴とする画像形成装置。
【請求項５】
検知手段を前記転写紙および／または定着部材上の汚れを検知可能な個所に設けたことを特徴とする請求項４に記載の画像形成装置。
【請求項６】
検知手段が光センサーであることを特徴とする請求項４または５に記載の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、画像形成方法および画像形成装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来技術の中で定着部をクリーニングする方式として、ウエッブクリーニング方式がある（例えば、特許文献１および２参照）。特許文献１はウエッブクリーニング方式において、記録材の厚みを検知して、その情報に基づいてクリーニング手段を定着部材に接離することで定着部材を傷つけたりしない方式である。また、特許文献２はウエッブクリーニング方式において、定着本体に対して、着脱可能にしてメンテナンス性を向上する方式である。
前記両特許文献には、いずれも記録材の汚れを検知して、ウエッブを送り出す記載はなく、所定間隔毎、あるいは所定時間毎あらかじめ定められた所定量をおくり出す記載がある。そのために記録材をチェックして送り出していないので所定間隔毎、あるいは所定時間毎に送り出す前にウエッブが汚れてしまった場合は複写品質を著しく低下させてしまう。
【０００３】
【特許文献１】
特開平９−８０９５６号公報
【特許文献２】
特開平９−２２２１５号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
潜像担持体上に帯電をする工程、潜像を形成する工程、トナーを含有した現像剤で潜像を現像する工程、現像したトナー像を転写体上に転写する工程、該転写体上のトナー像を加熱定着する工程、潜像担持体をクリーニングする工程を有する画像形成方法において、定着部では未定着のトナー像を定着する。この定着方式には雰囲気定着、ローラ定着、ベルト定着、オンデマンド定着等が一般的に行われている。この定着部には各種サイズ（Ａ３、Ａ４Ｂ４、Ｂ５等）の転写紙が搬送されてきて、この未定着のトナーを定着する。
【０００５】
複写機は一般に転写紙を通紙する際、基準位置が設けられている。その構成のもとに転写紙は給紙カセットから供給してトナー像を紙に転写・定着する。その基準には例えば、サイド基準、センター基準がある。今、通紙サイズについて、センター基準を例にしてみる（図４参照）。最大通紙サイズ（一番大きい通紙サイズ）がＡ４横送りでの給紙の場合、Ａ４紙の幅は２９７ｍｍであるので少なくともこの幅の定着部材が必要となる（図４のＡの部分）。この定着部にＡ４紙の横送りにかえて、Ｂ４紙を縦方向に収納したカセットに指定して複写を行なう。この時Ｂ４紙が定着部を通過する際、Ｂ４紙の幅は２５７ｍｍである（図４のＢの部分）。この時（２９７−２５７）ｍｍ＝４０ｍｍ（サイド各２０ｍｍ、図４のＣの部分）は非通紙面となる。同じようにＡ４紙を縦方向に収納したカセットに指定して複写を行なう。この時Ａ４紙が定着部を通過する際、Ａ４紙の幅は２１０ｍｍである。この時（２９７−２１０）ｍｍ＝８７ｍｍ（サイド各４３．５ｍｍ、図４のＣの部分）は非通紙面となる。定着部が例えばローラ定着であると軸方向にローラ温度はトナーを定着するために任意の温度に設定されて、サーミスターによりローラ軸方向に表面温度がコントロールされている（一般には１３０〜２００℃の範囲）。この際に非通紙面は紙によって熱がローラから奪われないので通紙面より温度が５〜３０℃程度上昇してしまう。例えば、Ａ４縦の連続複写をした後、直ちにＡ４横乃至Ａ３縦サイズの複写を実行すると非通紙面の温度が高くなっているのでこの部分に存在する転写紙上のトナーは定着ローラにホットオフセット乃至微少オフセットを発生して、定着ローラに付帯してあるクリーニング部材を汚してしまう。その現象が繰り返されるとクリーニング部材のクリーニング性が低下する（部材の汚れの堆積）。そのためにクリーニング不良により転写紙にオフセットが移行しまう不具合が発生してしまう。また、Ａ４縦サイズの連続複写を実行していると非通紙面のローラ表面温度が高くなっているのでこの部分に相当するクリーニング部材上に堆積していたトナーは溶融してしまう。そのようなトナーは定着ローラにホットオフセットを発生しやすく、この状態でＡ４横の複写をするとクリーニング部材上で溶融したトナーが転写紙にオフセットを発生させてしまう。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１は、潜像担持体上に帯電をする工程、潜像を形成する工程、トナーを含有した現像剤で潜像を現像する工程、現像したトナー像を転写体上に転写する工程、該転写体上のトナー像を加熱定着する工程、潜像担持体をクリーニングする工程を有する画像形成方法において、転写紙および／または定着部材上の汚れを検知部材により検知し、該検知結果に基づいて定着部材をクリーニングするクリーニングウエッブ部材を定着部材の表面に送り出し、前記クリーニングウエッブ部材により定着部材上の汚れをクリーニングして前記画像形成を行うことを特徴とする画像形成方法にある。
本発明で使用する転写紙乃至定着部材上の汚れを検知する検知方法としては、光センサー、特に反射型光センサーによる検知が好ましい。
【０００７】
本発明の第２は、前記第１の画像形成方法において、転写紙サイズ幅の変更による非通紙部分、たとえば最大通紙幅をＡ、２番目に大きい通紙幅をＢ、（Ａ−Ｂ）の余白部分をＣとした時、この余白部分Ｃに相当する転写紙および／または定着部材上の汚れを検知し、該検知結果に基づいて定着部材上の汚れをクリーニングすることを特徴とする画像形成方法にある。
【０００８】
本発明の第３は、前記の画像形成方法において、転写紙および／または定着部材上の汚れが一定量であることを検知すると、クリーニングを開始することを特徴とする画像形成方法にある。
【０００９】
本発明の第４は、潜像担持体上に帯電をする手段、潜像を形成する手段、トナーを含有した現像剤で潜像を現像する手段、現像したトナー像を転写体上に転写する手段、該転写体上のトナー像を加熱定着する手段、潜像担持体をクリーニングする手段を有する画像形成装置において、転写紙および／または定着部材上の汚れを検知部材により検知する検知手段、該検知手段の検知結果に基づいて定着部材をクリーニングするクリーニングウエッブ部材を定着部材の表面に送り出し、前記クリーニングウエッブ部材により定着部材上の汚れをクリーニングするクリーニング手段を有することを特徴とする画像形成装置にある。
検知手段としては、光センサー、特に反射型光センサーによる検知手段が
好ましい。
【００１０】
本発明の第５は、検知手段を前記転写紙および／または定着部材上の汚れを検知可能な個所に設けたことを特徴とする前記第４の画像形成装置にある。
【００１１】
本発明の第６は、検知手段が光センサーであることを特徴とする前記第４または５の画像形成装置にある。
【００１２】
以下、本発明の特徴点を具体的に説明する。
本発明の画像形成方法および装置においては、トナーを定着した後、該検知結果に基づいて転写紙および／または定着ローラ（部材）の上の汚れをクリーニングすることを特徴とする。
検知手段、たとえば光センサーにより、転写紙サイズ幅の変更による非通紙面、例えば最大通紙サイズ（一番大きい通紙サイズ）から２番目に大きい通紙サイズの非通紙面にあたる部分（図４のＣの部分）で汚れに関する検知信号を得るようにする。ただし、検知手段は前記の非通紙面にあたる部分で検知信号を得ることができるのであれば任意の検知手段を採用することができ、前記光センサーに限定されるものではない。
また、前記検知手段は、非通紙面の汚れを検知できる位置に配置するのが好ましい。
【００１３】
前記検知手段により転写紙上および／または定着部材の上の汚れ、好ましくは一定量以上の汚れが検知された場合に、所定量の新鮮なウエッブ（不織布）を定着部材表面に送り出し、該新しいウエッブ面により、前記の転写紙サイズ幅の変更による転写紙および／または定着部材上の非通紙面部分でオフセットを発生させないように未然に防止する。
本発明を適用できる画像形成方法および画像形成装置は特に限定されるものではないが、例えば、カラー画像形成方法で現像部が潜像担持体の周囲に固定して設置した形、または回転する形、あるいはトナー像を転写する際、中間転写部材を介した形、タンデムタイプの複写工程等に使用できる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の態様を示す。
着色剤
着色剤量は結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜５０重量部、より好ましくは０．５〜２５重量部が適当である。
ブラック用着色剤
カーボンブラック、スピリットブラック、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＢＬＡＣＫ　１）
イエロー用着色剤
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＹＥＬＬＯＷ　１
Ｓｙｍｕｌｅｒ　Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＨ−Ｂ（大日本インキ）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＹＥＬＬＯＷ　３
Ｓｙｍｕｌｅｒ　Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１０ＧＨ（大日本インキ）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＹＥＬＬＯＷ　１２
Ｌｉｏｎｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＲＯ　（東洋インキ）
Ｓｙｍｕｌｅｒ　Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＦ（大日本インキ）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＹＥＬＬＯＷ　１３
Ｓｙｍｕｌｅｒ　Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＲＦ（大日本インキ）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＹＥＬＬＯＷ　１４
Ｓｙｍｕｌｅｒ　Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　５ＧＦ（大日本インキ）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＹＥＬＬＯＷ　１７
Ｓｙｍｕｌｅｒ　Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８ＧＦ（大日本インキ）
Ｌｉｏｎｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＦＧＮ（東洋インキ）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＹＥＬＬＯＷ　１５４
Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　２０８０（大日精化）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＹＥＬＬＯＷ　１８０
ＰＶ　Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＨＧ（クラリアント）
【００１５】
マゼンタ用着色剤
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＲＥＤ　５
Ｓｙｍｕｌｅｒ　Ｆａｓｔ　Ｒｅｄ　４１８８Ｎ（大日本インキ）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＲＥＤ　２２
Ｓｅｉｋａｆａｓｔ　Ｓｃａｒｌｅｔ　Ｇ（大日精化）
Ｓｙｍｕｌｅｒ　Ｆａｓｔ　Ｓｃａｒｌｅｔ　ＢＧ（大日本インキ）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＲＥＤ　４８：１
Ｌｉｏｎｏｌ　Ｒｅｄ　２Ｂ　ＦＧ−３３０３−Ｇ（東洋インキ）
Ｓｙｍｕｌｅｒ　Ｒｅｄ　３１０９（大日本インキ）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＲＥＤ　５７：１
Ｌｉｏｎｏｌ　Ｒｅｄ　６Ｂ　ＦＧ−４２１５（東洋インキ）
Ｓｙｍｕｌｅｒ　Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ　Ｃａｒｍｉｎｅ　６Ｂ２７３（大日本インキ）
ＰＶ　Ｒｕｂｉｎｅ　Ｌ６Ｂ　（クラリアント）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＲＥＤ　１１２
Ｏｒｉｅｎｔａｌ　Ｆａｓｔ　Ｒｅｄ　ＧＲ（東洋インキ）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＲＥＤ　１１４
Ｐｏｌｌｕｘ　Ｐｉｎｋ　ＰＭ−２Ｂ（スミカカラー）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＲＥＤ　１２２
Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　Ｐｉｎｋ　Ｅ　０２（クラリアント）
Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｓｕｐｅｒ　Ｍａｇｅｎｔａ　Ｒ（大日本インキ）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＲＥＤ　１６６
Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｓｕｐｅｒ　Ｒｅｄ　Ｒ（大日本インキ）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＲＥＤ　１８４
Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｒｕｂｉｎ　Ｆ６Ｂ（クラリアント）
【００１６】
シアン用着色剤
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＢＬＵＥ　１５：３
Ｃｈｒｏｍｏ　ｆｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　４９２０（大日精化）
Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　ＦＧＦ（大日本インキ）
Ｌｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ　ＦＧ−７３５１（東洋インキ）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＢＬＵＥ　１６
Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　１６（ＢＡＳＦ）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＧＲＥＥＮ　７
Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ（東洋インキ）
Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＧＲＥＥＮ　３６
Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　２　ＹＬ（東洋インキ）
【００１７】
本発明のトナーにおいて、荷電制御剤例としては、ニグロシン染料、含クロム錯体、第４級アンモニウム塩等が用いられ、これらはトナー粒子の極性により使い分けする。カラートナーの場合、トナーの色調に影響を与えない無色又は淡色のものが好ましく、例えば、サリチル酸金属塩又はサリチル酸誘導体の金属塩で金属がＣｒ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｚｎ（例えば、ボントロンＥ８４、オリエント社製）が挙げられる。電荷制御剤量は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、より好ましくは０．２〜７重量部である。
【００１８】
結着樹脂の例としては
１．ポリエステル樹脂の例
【化１】
2004138741.tif 000002
（式中、Ｒ１は、炭素数２〜４のアルキレン基でありｘ、ｙは正の整数であり、その和の平均値は２〜１６である。）
【化２】
2004138741.tif 000003
【化３】
2004138741.tif 000004
（式中、Ｒ２、Ｒ３は炭素数４〜２０の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。）
【００１９】
一般式（１）で示されるジオール成分と２価以上の多価カルボン酸、その無水物及びその低級アルキルエステルからなる群から選ばれる一般式（２）、又は（３）で示される２価カルボン酸もしくはその無水物を含有する酸成分、もしくは、トリメリット酸もしくはその無水物を含有する酸成分とを縮合重合してえられるポリエステル樹脂である。また、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸マレイン酸、フマル酸およびそれらの無水物、およびそれらの低級アルキルエステル等の化合物が使用できる。また、一般式（２）又は（３）で示される化合物として、ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ブチルコハク酸、イソ−ドデセニルコハク酸、イソ−オクチルコハク酸等のコハク酸の誘導体があげられる。特に、トナーとして、低温時の画像定着性が十分で発色性及び光沢も良好である。また、前記一般式（１）で示されるジオールの例としてはポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエステル（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシルフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（１６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
【００２０】
２．ポリオール樹脂の例
ポリオール樹脂は各種のタイプの物が使用でき、本発明に用いられるものとして次の物が特に好ましい。ポリオール樹脂として、▲１▼エポキシ基と、▲２▼２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物もしくはそのグリシジルエーテルと、▲３▼エポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個を有する化合物と、▲４▼エポキシ基と反応する活性水素を分子中に２個以上を有する化合物を反応してなるポリオールを使用することが好ましい。さらに、▲１▼エポキシ基は数平均分子量の相違する少なくとも２種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であることが特に好ましい。このポリオール樹脂は良好な画像光沢、透明性を付与し、ローラ定着であれば耐オフセット性効果がある。
【００２１】
本発明に用いられるエポキシ樹脂は好ましくはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールとエピクロールヒドリンを結合してえられるものである。エポキシ樹脂は安定した定着特性をえるために数平均分子量が相違する少なくとも２種類以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂で低分子量成分の数平均分子量が３６０〜２０００であり、高分子量成分の数平均分子量が３０００〜１００００であることが好ましい。さらに、低分子量成分が２０〜５０ｗｔ％、高分子量成分が５〜４０ｗｔ％であるとが好ましい。低分子量成分が多すぎたり、分子量が３６０よりさらに低分子の場合は光沢が出すぎたり、さらには保存性が良好でなかったりする。また、高子量成分が多すぎたり、分子量が１００００よりさらに高分子の場合は画像光沢が不足したり、定着性の悪化の可能性がある。
【００２２】
本発明で用いられる化合物として、２価のフェノールのアルキレンオキサイド付加物としては以下の物が例示される。エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びこれらの混合物とビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールとの反応生成物が挙げられる。えられた付加物をエピクロルヒドリンやβ−メチルエピクロルヒドリンでグリシジル化して用いても良い。特に下記一般式（４）で表わされるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のグリシジルエーテルが好ましい。
【００２３】
【化４】
2004138741.tif 000005
【００２４】
前式中、ｎ、ｍは繰り返し単位の数であり、各々１以上であって、ｎ＋ｍ＝２〜６である。また、２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物もしくはそのグリシジルエーテルがポリオール樹脂に対して１０〜４０ｗｔ％含まれていることが好ましい。ここで量が少ないとカールが増すなどの不具合が生じ、また、ｎ＋ｍが７以上であったり量が多すぎると、光沢がですぎたり、さらには保存性の悪化の可能性がある。
【００２５】
本発明で用いられるエポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個を有する化合物としては１価フェノール類、２級アミン類、カルボン酸類等である。すなわち、フェノール、クレゾール、イソプロピルフェノール、アミノフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、キシレン、ｐ−クミールフェノール等が挙げられる。２級アミン類としてはジエチルアミン、ジオプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチル（エチル）ピペラジン等が挙げられる。また、カルボン酸類としてはプロピオン酸等があげられる。
【００２６】
本発明の主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレンオキサイド部を有するポリオール樹脂を得るためには種々の原材料の組み合わせが可能である。例えば、両末端グリシジル基のエポキシ樹脂と両末端グリシジル基の２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物をジハイライドやジイソシアネート、ジアミン、ジチオール、多価フェノール、ジカルボン酸と反応させることによりえることができる。このうち、２価フェノールを反応させるのが反応安定性の点から最も好ましい。また、ゲル化しない範囲で多価フェノール類や多価カルボン酸類を２価フェノールと併用するのも好ましい。ここで、多価フェノール類、多価カルボン酸類の量は全量に対して１５％以下、好ましくは１０％以下である。多価フェノール類としてトリス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１−〔α−メチル−α（４−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンが例示される。多価カルボン酸類としてはマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、テレフタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸が例示される。また、これらのポリエステル樹脂やポリオール樹脂は高い架橋密度をもたせると、透明性や光沢度がえられにくくなり、好ましくは非架橋もしくは弱い架橋（ＴＨＦ不溶分５％以下）とすることが好ましい。
【００２７】
本発明のトナーにおいて、流動性、潜像担持体へのフイルミング、粉砕性、保存安定性、帯電性などの改善のために他の樹脂を併用しても良い。例えば、一例としては、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン／ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン／プロピレン共重合体、スチレン／ビニルトルエン共重合体、スチレン／ビニルナフタレン共重合体、スチレン／アクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリル酸エチル共重合体、スチレン／アクリル酸ブチル共重合体、スチレン／アクリル酸オクチル共重合体、スチレン／メタクリル酸メチル共重合体、スチレン／メタクリル酸エチル共重合体、スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン／α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／ビニルメチルケトン共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／イソプレン共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体等のスチレン系共重合体；ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル系単重合体やその共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等のポリビニル誘導体；ポリウレタン系重合体、ポリアミド系重合体、ポリイミド系重合体、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などが挙げられ、単独あるいは混合して使用できるが特にこれらに限定するものではない。
【００２８】
離型剤の例としては常温で固体又は半固体の有機物（環球法の軟化点５０〜１６０℃程度）で重量平均分子量は５００００以下の物が好ましい。例えば、動物系ワックス（みつろう、鯨ろう、羊毛ろう）植物系ワックス（カルナウバワックス、キャンデリラワックス、木ろう、ライスワックス、さとうきびワックス）鉱物系ワックス（モンタンワックス、リグナイトワックス）石油系ワックス（パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロタム）合成炭化水素（フィシャー・トロプシュワックス及び誘導体、オレフィン族炭化水素及び誘導体）変性ワックス（モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタルワックス誘導体）水素化ワックス（硬化ひまし油、硬化菜種油）脂肪酸アミド（ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド）ケトン、アミン、イミン、エステル（１価アルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル）塩素化炭化水素、アルファオレフイン、合成動物蝋などである。
【００２９】
その他の添加剤としての外添剤の例としてはコロイド状シリカ、疎水性シリカ、金属酸化物（酸化チタン、酸化すず、酸化アンチモン、酸化アルミニウム、酸化鉄、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムなど）、窒化物（窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ジルコニウム）、炭化物（炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化ジルコニウム）も良い。これらの粒子は表面に疎水基を有するものが特に好ましいので必要に応じて、流動性向上、摩擦帯電安定性の面から疎水化処理、シランカプリング剤、シリコンオイル、チタンカップリング剤等で処理した物であっても良い。
【００３０】
この表面を処理する方法としては例えば、処理する材料を溶剤に溶解し、その溶液中にその外添剤を分散する。その後濾別もしくはスプレードライ法により溶剤を除去し、加熱により硬化後解砕する方法、又は、流動化ベッド装置により、処理する材料を溶剤に溶解し、処理する外添剤にスプレー塗布した後加熱乾燥させて溶剤を除去し、被膜を硬化した後解砕する方法で行う。外添剤（添加剤）の粒径（１次粒子径）は０．００５〜４μｍが好ましく、より好ましくは０．０１〜２μｍがよい。
【００３１】
また、添加する外添剤は複数の種類の物を添加しても良い。例えば、粒径が異なる種類の物を添加して最終転写部材（紙）にトナー像を転写する際に粒径が大きい外添剤によりスペーサー効果で過度にトナーが、転写ローラ等で押さえつけられないので、文字像が中抜けの画像となったりしない。また、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリフッ化ビニリデン等のポリマー微粒子及びそれら微粒子を疎水化処理、帯電調整処理したものを添加しても良い。
【００３２】
前記の外添剤をトナーと混合するには実質的に粉砕が生じないようにして行う。例えば、水平円筒型混合機、Ｖ型混合機、２重円錐型混合機、高速流動型混合機、円錐型スクリュー混合機、回転円盤型混合機などを使用する。トナーに添加剤を添加することで例えば、トナーの流動性は大幅にに改善される。また、トナー帯電量も添加剤の種類、量を調整することで任意にコントロールすることができる。そのために現像剤の流動性も良好になる。
【００３３】
本発明に使用されるトナーの製造方法として種々の公知の方法、またはそれらを組合わせた方法で製造することができる。例えば、混練・粉砕法では結着樹脂と着色剤など必要とされる物を乾式混合して、エクストルーダー、２本ロール、３本ロールなどで加熱溶融混練し、冷却して固化する。そして、この物は気流を発生させる超音速ノズル内の気流撹乱で粒子相互の衝突粉砕と、ノズル前方に設置した衝突板（セラミック）に固体・気体の混合物を衝突させて、粉砕を行う。なので、原料粉体（トナー粒子）が直接衝突板に衝突するために粒子には大きな衝突力が与えられるために粒子形状は不定形になる。具体的には超音速ジェットミル粉砕機（Ｉ式、Ｉ２式ミル等）で粉砕する。さらに必要なら分級機で分級してトナーを得る。
【００３４】
このようなトナーの形状は角のある不定形であるのは前記で述べた。そこで前記粉砕・分級トナーに対して、熱風または機械的エネルギーを付与することでトナー表面は角が取れて、不定形から限りなく球形トナーに近づく。こうした形になるとトナー粒子の流動性が良くなる。また、重合法によるトナーであると限りなく球形トナーに近いトナー粒子がえられる。例えば、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合などを用いることができる。特に、重合トナーは球形であるのでトナー粒子の流動性、トナー粒子の転写性がよい。また、シャープな粒径分布がえられ画像の解像度が特に良好となる。
【００３５】
トナー粒子の形状は例えば、フロー式粒子像分析装置（Ｆｌｏｗ　Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｉｍａｇｅ　Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用した測定方法がある。そのフロー式粒子像分析装置による測定は、例えば、東亜医用電子社（株）製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−１０００を用いて測定することができる。
測定は、フィルターを通して微細なごみを取り除き、その結果として１０−３ｃｍ３の水中に測定範囲（例えば、円相当径０．６０μｍ以上１５９．２１μｍ未満）の粒子数が２０個以下の水１０ｍｌ中にノニオン系界面活性剤（好ましくは和光純薬社製コンタミノンＮ）を数滴加え、更に、測定試料を５ｍｇ加え、超音波分散器ＳＴＭ社製ＵＨ−５０で２０ｋＨｚ、５０Ｗ／１０ｃｍ３の条件で１分間分散処理を行い、さらに、合計５分間の分散処理を行い測定試料の粒子濃度が４０００〜８０００個／１０−３ｃｍ３（測定円相当径範囲の粒子を対象として）の試料分散液を用いて、０．６０μｍ以上１５９．２１μｍ未満の円相当径を有する粒子の粒度分布を測定する。
【００３６】
試料分散液は、フラットで偏平な透明フローセル（厚み約２００μｍ）の流路（流れ方向に沿って広がっている）を通過させる。フローセルの厚みに対して交差して通過する光路を形成するために、ストロボとＣＣＤカメラが、フローセルに対して、相互に反対側に位置するように装着される。試料分散液が流れている間に、ストロボ光がフローセルを流れている粒子の画像を得るために１／３０秒間隔で照射され、その結果、それぞれの粒子は、フローセルに平行な一定範囲を有する２次元画像として撮影される。それぞれの粒子の２次元画像の面積から、同一の面積を有する円の直径を円相当径として算出する。
約１分間で、１２００個以上の粒子の円相当径を測定することができ、円相当径分布に基づく数及び規定された円相当径を有する粒子の割合（個数％）を測定できる。結果（頻度％及び累積％）は０．０６−４００μｍの範囲を２２６チャンネル（１オクターブに対し３０チャンネルに分割）に分割して得ることができる。実際の測定では、円相当径が０．６０μｍ以上１５９．２１μｍ未満の範囲で粒子の測定を行う。
円形度はトナー粒子の球形度合い（丸さ）を示し、１の値に近づくほど球形になり、反対に１の値から離れるほど徐々に不定形になる。この値が０．９５以上であるとほぼ球形トナーの形にちかくなる。また、０．９５以下になってくると球形からややはずれて不定形トナー粒子の形に変化してくる。
【００３７】
本発明のトナーの粒径は３〜１０μｍがよく、１０μｍを超えると、なめらかな階調が得られにくく、解像度も低下する。また、現像部内で攪拌によるトナー粒子の摩擦帯電（Ｑ／Ｍ）がすみやかに立ち上がりにくい。反面３μｍ未満であるとＱ／Ｍの立ち上がりは良好であるが、トナー飛散やキャリア表面を汚染する傾向が顕著となる。トナー粒径の測定は、ＣＯＵＬＴＥＲ　ＣＯＵＮＴＥＲ　ＭＯＤＥＬ　ＴＡＩＩ型（コールター社製）により、個数分布、体積分布を出力するインターフェイスを接続して、１００μｍのアパチャー（細孔）を用いる。
【００３８】
まず、電解水溶液に界面活性剤を加えた中に、トナー測定試料を分散させる。前記試料を別の１％ＮａＣｌ電解液に注入し、アパチャーチューブのアパチャーの両側に電極がおかれている電解液を通して両電極間に電流を流して、この抵抗変化から２〜４０μｍの粒子の粒度分布を測定して、体積平均分布から体積平均粒径を求める。本発明はトナー粒径と合わせトナー粒径分布も大切である。５μｍ以下の粒径を有するトナー粒子は６０個数％以下であることが望ましい。これ以上であると、２成分現像剤ではキャリア粒子にトナーが付着する。また１成分現象ではトナー搬送部材乃至トナー層規制部材の表面にトナーが付着しやすくなり、補給されてくるトナーに対して効率よく帯電しないためマシン内へトナー飛散、画像部へ地汚れを発生しやすくなってしまう。また、トナー粒子同志が凝集しやすくなり、滑らかな画像が得られにくく、文字部において中抜けが発生したりする。また、トナーを保存中に固まったりしやすくなる。また、１６μｍ以上の粒径のトナー粒子が２体積％以下であることが望ましい。これ以上であると、解像度の低下、画像のザラツキが顕著になる。また、現像されたトナーが転写紙に転写されにくくなり、文字部であれば中抜けが発生し易くなる。トナー母体に外添剤（添加剤）を添加することでトナーの流動性は大幅に改善されると共に、トナー帯電量も添加剤の種類、量を調整することで任意にコントロールすることができる。そのために現像剤も流動性が良好になる。外添剤（添加剤）の粒径（１次粒子径）は０．００５〜４μｍが好ましく、より好ましくは０．０１〜２μｍがよい。これらの粒子は必要に応じて、流動性向上、摩擦帯電安定性の面から疎水化処理、シランカップリング剤、シリコンオイル等で処理したものであっても良い。また、添加するものは複数の種類のものを添加しても良い。例えば、粒径が異なる種類のものを添加して最終転写部材（紙）にトナー像を転写する際に粒径が大きい添加剤により過度にトナーが抑えつけられない（転写ローラとか）ので文字像であれば中抜けの画像のコピーになったりしない。
【００３９】
本発明のトナーは、トナー粒子が１成分又は２成分に限定されるものではない。２成分として使用する際には２成分現像剤として用いるキャリア粒子と混合して用いられる。キャリア粒径は２５〜６５μｍ、より好ましくは３５〜６０μｍがよい。６５μｍ超過であると、ベタ均一性が悪く、ベタ部にキャリアの引っかき傷が生じる。また、絵の原稿をコピーした場合、画像の先端部（コピー紙の排紙方向に対して）にエッジ効果が生じる。ドット再現性がよくない、ザラツキ感がよくない等の画像品質の低下が見られる。逆に、２５μｍ未満であると、被覆層の形成時に造粒し易く、かたまり状のキャリアが多量にできてしまい、製造時のトラブルが生じる。また、現像スリーブからキャリア飛散、画像部へのキャリア付着が著しくなる。
【００４０】
本発明において使用されるキャリアとしては、酸化鉄粉、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｃｕ−Ｚｎフェライト、Ｂａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｚｎ−Ｆｅフェライト、Ｍｎ−Ｚｎ−Ｆｅフェライト、Ｍｎ−Ｍｇ−Ｆｅフェライト、Ｃａ−Ｍｎ−Ｆｅフェライト、Ｃａ−Ｍｇ−Ｆｅフェライト、Ｌｉ−Ｆｅフェライト、マグネタイト、ガラスビーズ、鉄粉、Ｎｉ粉、Ｃｏ粉、樹脂ビーズ等、３０〜６０μｍの粒子径を有するものが用いられる。キャリア粒度分布は２５０メッシュ以上の粗粉量が２０％以上であると画像のザラ付き感が著しくなる。また、画像の解像力がよくなくなる。また、補給されたトナーがすみやかにキャリアと帯電しにくいために地汚れが発生する。３５０メッシュの微粉量が２５％以上であるとキャリア付着の発生が多くなる。また、現像剤の流動性が悪くなり現像が滑らかに遂行できない。
【００４１】
また、本発明で使用されるキャリアは、コートキャリアであってもよい。この場合のキャリアコーティング用の離型性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、及びクロロスルホン化ポリエチレン；ポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、例えばポリスチレン、アクリル樹脂（例えばポリメチルメタクリレート）、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル及びポリビニルケトン；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；スチレン−アクリル酸共重合体；オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂のようなシリコーン樹脂又はその変性品（例えばアルキド樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン等による変性品）；弗素樹脂、例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等の重合体又は共重合体；ポリアミド；ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート；ポリウレタン；ポリカーボネート；アミノ樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂；エポキシ樹脂等が挙げられる。中でもスペントトナーのキャリアへの付着防止の点で好ましいのはアクリル樹脂、シリコーン樹脂又はその変性品、弗素樹脂、特にシリコーン樹脂又はその変性品である。
ここでのシリコーン樹脂には、従来知られているいずれのシリコーン樹脂であってもよく、下記式で示されるオルガノシロキサン結合のみからなるストレートシリコンおよびアルキシド、ポリエステル、エポキシ、ウレタンなどで変性したシリコーン樹脂などが挙げられる。
【００４２】
【化５】
2004138741.tif 000006
【００４３】
上記式中、Ｒ１は水素原子、炭素原子１〜４のアルキル基またはフェニル基、Ｒ２およびＲ３は水素基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、炭素原子数２〜４のアルケニル基、炭素原子数２〜４のアルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エチレンオキシド基、グリシジル基または下記（６）式で示される基である。
【００４４】
【化６】
2004138741.tif 000007
【００４５】
上記（５）式中Ｒ４及び（６）式中のＲ５はヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシル基、炭素原子数２〜４のアルケニル基、炭素原子数２〜４のアルケニルオキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐは１以上の整数を示す。
上記各置換基は未置換のもののほか、例えばアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、メルカプト基、アルキル基、フェニル基、エチレンオキシド基、グリシジル基、ハロゲン原子のような置換基を有していてもよい。
以上のような離型性樹脂の使用量は、キャリア芯材１００重量部当り０．５〜５０重量部程度が適当である。
樹脂層の形成法としては、従来と同様、キャリア核体粒子の表面に噴霧法、浸漬法等の手段で樹脂を塗布すればよい。例として、転動による傾斜パン、ドラム、流動層、可動スプレー、通気による流動層（噴霧乾燥、振動、ドラフト管、可動ドラフト管）、噴流層（噴流流動層）、転動流動層（スリット付き回転円板）、撹拌混合による（撹拌羽根、高速剪断、垂直撹拌翼、偏心撹拌翼）等によりキャリア芯材に樹脂の被覆を行なう。
【００４６】
本発明で使用されるコートキャリアは、その被覆層にキャリア抵抗を調製するために導電材を分散させたものであってもよい。この場合の導電性材料の具体例としては、下記のものが挙げられる。
（イ）白色系導電材
ＥＴＣ−５２（ＴｉＯ２系）チタン工業社製
ＫＶ４００（ＴｉＯ２系）チタン工業社製
ＥＣＲ−７２（ＴｉＯ２系）チタン工業社製
ＥＣＴＲ−８２（ＴｉＯ２系）チタン工業社製
５００Ｗ（ＴｉＯ２系）石原産業社製
３００Ｗ（ＴｉＯ２系）石原産業社製
Ｓ−１（ＴｉＯ２系）石原産業社製
Ｗ−１（ＳｎＯ２系）三菱金属社製
２３Ｋ（ＺｎＯ）白水化学社製
導電性亜鉛華Ｎｏ．１（ＺｎＯ）本荘ケミカル社製
導電性亜鉛華Ｎｏ．２（ＺｎＯ）本荘ケミカル社製
Ｗ−１０（ＴｉＯ系）三菱金属社製
デントールＷＫ−１００（導電性繊維）大塚化学社製
デントールＷＫ−２００（導電性繊維）大塚化学社製
デントールＷＫ−３００（導電性繊維）大塚化学社製
ＭＥＣ３００（ＳｎＯ２系）帝国化工社製
ＭＥＣ５００（ＳｎＯ２系）帝国化工社製
【００４７】
（ロ）カーボン
Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　２０００、ＶＵＬＣＡＮＸＣ−７２（キャボット社製）ケッチェンｂｌａｃｋ　ＥＣ・ＤＪ５００、ケッチェンｂｌａｃｋ　ＥＣ・ＤＪ６００（ライオンアクゾ社製）デンカｂｌａｃｋ粒状、デンカｂｌａｃｋ粉状（電気化学工業社製）ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ９７５、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ　ＳＣ（コロンビアカーボン社製）
また、カップリング剤を添加してもよい。それは、カップリング剤の添加によりキャリア芯材と被覆層の接着性が良くなり、層が現像部の撹拌によっても剥がれない。また、帯電量の調整ができる。例えば、高温高湿の条件下では水分の影響で帯電量は発生しにくいがカップリング剤の添加により良好な帯電量が確保できる。
【００４８】
シランカップリング剤の例としては商品名：ＳＨ６０２０（γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン）、ＳＺ６０２３（γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン）、ＳＨ６０２６（アミノシラン）、ＳＺ６０３０（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）、ＳＺ６０３２（Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩）、ＳＺ６０５０（アミノシラン）、ＳＺ６０４０（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、ＳＨ６０６２（γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）、ＳＺ６０７０（メチルトリメトキシシラン）、ＳＺ６０７２（メチルトリエトキシシラン）、ＳＺ６０７５（ビニルトリアセトキシシラン）、ＳＺ６０７６（γ−クロロプロピルトリメトキシシラン）、ＳＺ６０７９（ヘキサメチルジシラザン）、ＳＺ６０８３（γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン）、ＰＲＸ２４（トリメチルクロロシラン）等以上は東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、ＫＡ１００３（ビニルクロルシラン）、ＫＢＣ１００３（ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン）、ＫＢＭ１００３（ビニルトリメトキシシラン）、ＫＢＥ１００３（ビニルトリエトキシシラン）、ＫＢＭ５０３（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ３０３（β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ４０３（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ４０２（γ−グリシドキシプロピルメチルエトキシシラン）、ＫＢＭ６０３（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ６０２（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）、ＫＢＭ９０３（γ−アミノプロピルトリエトキシシラン）、ＫＢＭ８０３（γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ５７３（Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ７０３（γ−クロロプロピルトリメトキシシラン）等以上信越化学工業社製、また、アルミニウム系カップリング剤、チタン系カップリング剤を用いてもよい。
【００４９】
更にフッ素系樹脂としての例をつけ加える。
キャリア被覆層形成に使用されるフッ素含有単量体としては、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、フッ素原子を置換してなるビニルエーテル、フッ素原子を置換してなるビニルケトンがあり、その重合体としては、ビニリデンフルオロライド−テトラフルオロエチレン共重合体、ビニリデンフルオロライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、パーフルオロアルキルビニルエーテル−ビニリデンフルオロライド−テトラフルオロエチレン共重合体、ビニリデンフルオロライド重合体、テトラフルオロエチレン共重合体、フッ素原子を置換してなるビニルエーテルを含有する重合体、フッ素原子を置換してなるビニルケトンを含有する重合体、フッ素化アルキルアクリレート重合体又はフッ素化アルキルメタアクリレート重合体がある。
【００５０】
前記フッ素含有単量体と共重合する成分としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン等がある。
【００５１】
上記重合体及び共重合体は単独で被覆材として使用できるが、他の樹脂成分を含有してもよい。他の樹脂成分としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、酢酸ビニルの重合体、また任意の種類以上の単量体から重合された共重合体がある。
導電性物質及びカップリング剤の量はシリコーン樹脂１００重量部に対して０．０５〜７０重量部、より好ましくは０．１〜５０重量部である。
【００５２】
また、本発明はキャリア粒子が球状粒子でその表面状態が溶融した不連続相により凹凸部を形成したものからなり、その表面に樹脂被覆層を設け、被覆後の球状粒子表面の凹凸部が判別することができるほどの被覆層を有したものからなる物でも良い。したがって、芯材の表面は凸部であっても被覆層が存在させて、キャリア抵抗が適度に保たれて、スペント化を押さえて長寿命（高耐久性）なキャリアを提供する。つまり芯材の凹凸の円周形状は維持させた被覆層を設けて、凸部は被覆層が凹部より薄い。反面、凹部は被覆層が厚くなっている。このような構成にすることで訪凸部の存在によって、キャリアの抵抗の上昇を適度に抑制し、かつ、凹部と凸部の存在によって、トナーとの帯電の立ち上り性を良好に保ち、かつ、スペント・トナーの付着を発生させない。凸部に一部分でも露出部分があるとその部分のキャリアにトナーの付着が発生して、帯電量の低下、トナー飛散の発生の要因につながる。また、芯材の表面の円周形状にそわないで殻のように被覆層を設けると（たまごのイメージで黄身が芯材）スペント・トナーの付着はなく、被覆層も厚くなるので現像部で使用時被覆層が膜削れを多少、発生しても全く、問題ない。しかし、キャリア抵抗は高くなるとか、帯電量が上昇するとか、画像濃度が低くなるとか、エッジ効果が発生して、ラインコピーでは問題ないがソリッドコピーでは画像の中心部が薄くなる不具合がカラー・コピーに顕著に発生する。本発明は凸部の存在により特にキャリア抵抗の上昇を適度に押さえて、凹部の存在バランスによりトナーとの帯電性を良好に保ち、長寿命（高耐久性）なキャリアを提供する。特にこのようなキャリアでトナーとキャリアを組み合わせた２成分現像剤は帯電量分布が均一で帯電不良、地汚れ、トナー飛散、画像濃度不足、画像の中でベタ部のボソツキ、クリーニング不良、等を解消する。
【００５３】
次に、キャリア粒子の抵抗に関して説明する。
キャリア粒子の体積固有抵抗は１０８〜１０１４Ω・ｃｍがよい。１０１４Ω・ｃｍ超過であると、エッジ効果が大きく、ザラツキ感が大きい。文字コピーでは特に大きな問題はないが、カラーコピーであると、絵をコピーした場合、上記の不具合が生じる。また、現像時にキャリアの穂がかたくなり、スジ・ムラが生じ易い。１０８Ω・ｃｍ未満であると、キャリア付着を生じ易く、潜像担持体に小さな傷が生じると潜像が乱れて画像品質が低下する。
【００５４】
固有抵抗の測定法は次の通りである。面積１０ｃｍ２（長さ４ｃｍ、巾２．５ｃｍ）の電極板２枚を２ｍｍの間隔で対向させて形成されるセル内に、サンプルを溢れる程度に流入せしめた後、この状態で高さ１５ｍｍの位置から平板上に落下させるタッピング操作を３０回繰返して、サンプルをセル内に充填する。次にセル上の余分なサンプルを除去してから、２０℃、６０％ＲＨの環境下で電極板に５００Ｖ／ｃｍの直流電界に相当する電圧を印加して固有抵抗を求める。キャリアの粒径分布は粒子によるレーザ光の前方向回折光強度の角度分布が粒子径の関数であることを利用した公知の装置で測定する。
【００５５】
この２成分現像装置では現像の層厚は１０５〜９７５μｍ程度に規制し、潜像担持体と現像スリーブの間に直流及び／又は交流バイアス電圧をかけて現像が行なわれることが好ましい。特に交流バイアスによりトナーがバイアスに応じて往復運動をすることで高濃度の画像がえられる。また、非画像部ではトナーがバイアスに応じて往復運動をすることで地汚れがない高品質の画像が得られる。
【００５６】
画像形成装置例
（１）ローラ帯電の具体例
ローラ帯電の構成は図１のようになっている。１は静電潜像担持体でその上にローラ帯電２が当接している。ローラ帯電２は金属製の芯金３上に弾性層４を設け、その上に保護層５を被覆している。高圧電源７により電圧がローラ２に直流電圧を印加しているが直流電圧に交流電圧を重畳したものでも良い。ローラ帯電２は静電潜像担持体１に、１から浮いた状態あるいは加圧密着して回転し、適度なニップを形成することで放電を安定させる。
【００５７】
弾性層４の材料としては弾性層に抵抗を制御し易い変性タイプのエチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、ウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ニトリルゴムを使用する。この層はカーボンなどの低抵抗材料を添加することにより抵抗値（１０６〜１０１０Ωｃｍ）をコントロールする。保護層５は耐摩耗性を有し弾性層を保護し、静電潜像担持体、トナーに対して化学的に安定で、反応しないこと、トナーや紙粉などの汚れを付着しないことが求められる。その材料としては各種フイルムの高抵抗品が使用される。保護層５の上にはクリーニング部材６があり、５の表面より離型性が劣る材料にすることで５の表面の汚れを６に移行させる。
【００５８】
定着部の具体例
ローラ定着の例
ローラ定着の例を図２に基づいて説明する。
定着ローラ２１と加圧ローラ２２のローラ対から構成されている。その各表面には耐熱離型層２４が設けられている。耐熱離型層２４にはシリコンゴム（低温加硫シリコンゴム、室温加硫シリコンゴム、高温加硫シリコンゴム等）フッ素ゴム、４フッ化エチレン樹脂、４フッ化エチレン・６フッ化プロピレン共重合樹脂、４フッ化エチレン・エチレン共重合樹脂、４フッ化エチレン・パーフロロアルキルビニルエーテル共重合樹脂などのものを任意に選んだものから単層または複層の構造にして設ける。
【００５９】
ゴム層の硬度は２０〜８０度（ＪＩＳ　Ｋ６３０１）、より好ましくは２５〜７５度であり、ゴム弾性体層の層厚は０．２５〜２０ｍｍ、より好ましくは０．８５〜１７ｍｍが良い。これらの層はアルミニウム、ステンレス、鉄、銅等の金属性中空ローラ芯の外周面に設ける。クリーニング部材２３は定着ローラ２１上の微少なトナー付着物（微少オフセット）、紙の粉、異物等をクリーニングするものである。その材質は離型層２４より離型性が良くない材質を選択することが大切である。例えば、フェルト２５があげられる。ランプ２７は２１又は２２を加熱するためのもので図示しないサーミスタにより２１と２２のローラ表面温度が一定の温度でコントロールされている。分離爪２１０は転写紙２８が２１に巻き付くのを防止するもので、排紙をスムーズに遂行するためのものである。シリコンオイル塗布フェルト２５はシリコンオイル２６をフェルト５にを含浸する。このオイル塗布により定着ローラ２１の離型性を良好にするものである。このオイル塗布によりトナーがローラへ付着するのを積極的に防止するものである。２８上のトナー２９は２１と２２のローラ対を通過する際オフセットが発生しなくて、２８に良好に定着される。トナー成分に離型剤が含有されていれば、２５及び２６を付帯する必要がないが必要に応じシリコンオイルを含浸したフェルトを付帯する程度で良い。
【００６０】
ベルト定着の例
定着装置を図３に示す。
ベルト３６は定着ローラ３１と支持ローラ３７により挟持されている。定着ローラ３１は加圧ローラ３２とローラ対を構成している。ここでの圧力は０．０２〜６ｋｇ／ｃｍ２、より好ましくは０．１〜４ｋｇ／ｃｍ２程度をかける。ランプ３８により３７の表面を加熱して、ベルト３６に熱を供給する。必要に応じて、定着ローラ３１若しくは加圧ローラ３２にもランプ３８を設けても良い。定着ローラ３１及び加圧ローラ３２はアルミニウム、ステンレス、鉄、銅等の金属性中空ローラ芯の外周面に耐熱離型層３１１を設ける。耐熱離型層３１１はシリコンゴム（低温加硫シリコンゴム、室温加硫シリコンゴム、高温加硫シリコンゴム等）、フッ素ゴム、４フッ化エチレン樹脂、４フッ化エチレン・６フッ化プロピレン共重合樹脂、４フッ化エチレン・エチレン共重合樹脂、４フッ化エチレン・パーフロロアルキルビニールエーテル共重合樹脂などのものを任意に選んで単層又は複層の構造にして設ける。
ゴム層の硬度は２０〜８０度（ＪＩＳＫ６３０１）とし、より好ましくは２５〜７５度がよい。ゴム弾性体層の層厚は０．２５〜２０ｍｍ、より好ましくは０．７０〜１７ｍｍが良い。
【００６１】
クリーニング部材３は１の表面の微少オフセット（トナー付着物）、紙の紙粉、その他の異物をクリーニングするものである。その材質は１１より離型性がよくないものを選ぶ。３８は図示しないサーミスターにより温度をコントロールするランプである。分離爪３４は紙３１０が定着ローラ３１に巻き付くのを防ぐものである。オイル塗布部材３５はシリコンオイル含浸フェルト、オイル供給ローラを設けてその物にオイルの塗布、フェルトにオイルを供給して、それによりオイルを塗布する等により離型性をもたせる、または補助するものである。ベルト３６はフイルム材としての例では厚みが１０〜３５μｍの耐熱性フイルムであるのが望ましい。例えば、ポリエステル、ポリフルオロエチレンーポリフルオロプロピレン共重合体（ＰＦＡ）、ポリイミド、ポリエーテルイミド等に必要に応じて、導電材を添加した離型層を５〜１５μｍ程度被覆する。またはニッケル製ベルトに前記記載の定着ローラ１に使用する耐熱離層など、又はフイルム材に設ける離型層からなるものを０．０５〜１ｍｍ程度、設けたものからなる。紙３１０上のトナー３９はベルト３６で予備加熱されて、トナー３９は溶融された状態で定着ローラ３１と加圧ローラ３２のローラ対で定着される。
【００６２】
定着装置のクリーニング部材に使用するウエッブクリーニング方式は図５に示す。ウエッブは弾性のウエッブローラを介して、定着部材に接触してウエッブにて汚れを取るものである。ウエッブの回転方向は定着部材の回転方向と同じ乃至反対方向でも良い本案ではウエッブの回転方向は定着部材の回転方向と同じにする。そして、転写紙乃至定着部材表面の汚れを検知したら図示しないクリーニングウエッブ駆動手段により駆動して、新鮮なウエッブを定着部材表面に送り出す。このクリーニング部部材はローラ定着であると定着ローラ及び加圧ローラの両方にローラ表面に配置しても良い。
【００６３】
【実施例】
実施例１
トナーは下記処方の混合物を２本ロールの加熱下で混練して、その後冷却後、粗粉砕し、粉砕分級して平均粒径７．７５μ、５μ以下の個数％が１２．８５、１６μ以上の体積％が０．０７のトナーを得た。
結着樹脂：スチレン／アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　１００部
着色剤：カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１部
電荷制御剤：含金属染料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
前記トナー１００重量部に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社製）を０．３の割合で混合して負帯電の現像用トナーを作成した。
【００６４】
一方、キャリアは２ヒドロキシエチルメタクリレート／メチルメタクリレート／スチレンの共重合体とビニリデンフルオロライド／テトラフルオロエチレンの共重合体を５０／５０の重量比の樹脂を平均粒径５０μのフェライト芯材に０．７５重量％（芯材基準）をコーティングしてキャリアを被覆した。そして、イマジオＭＦ６５５０（リコー製複写機）を改造して図２に示す定着装置にクリーニング部材として、図５の部材をセットした。また、図示しない反射型光センサーを図４に示すＣに相当する部分の定着後の転写紙を検知するように設置した。そして、転写紙上の濃度が画像濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）で測定した値が０．１５に相当する値をセンサーが検知すると新鮮なウエッブを送り出して汚れたウエッブが巻き取られるように設定した。そのマシンに現像剤をセットして初期の画像出しをしたところ良好な画像が得られた。その後、Ａ４紙を横送りで１０００００枚の連続通紙をした。その後、再びＡ４紙を縦送りで２００００枚連続通紙をした。その後直ちにＡ４紙の横送りで１００００枚の通紙をした。その結果、Ｃ部分に相当する転写紙上に汚れは発生しなかった。また、画像濃度に変化がなく安定した良好な複写画像を得た。
【００６５】
比較例１
実施例１において、クリーニングウエッブは通紙の枚数が２０００枚毎に新鮮な部材が定着ローラ表面に送り出すような方式に変更した。そして、実施例１と同じようにテストしたところ、Ｃ部分に相当する転写紙上に汚れは著しく発生した。そのために地汚れの多い画像になってしまった。
【００６６】
実施例２
実施例１において、樹脂のみスチレン／アクリルからポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物テレフタル酸、コハク酸誘導体から合成されたポリエステル）に変更した以外は実施例１と同じで、実施例１と同じテストをしたところ実施例１と同じ結果をえた。
【００６７】
実施例３
次のようなトナー処方によりカラートナーをえた。
2004138741.tif 000008
【００６８】
各色のトナーの製法は各処方量にて、ミキサーで予備混練を行なう。そのものを３本ロールミルで溶融混練を実施する。次にこのものを冷却後約０．５〜３ｍｍに粗粉砕した後ＩＤＳ２型ジェット粉砕機で粉砕した。そして、分級して平均粒径７．７５μ、５μ以下の個数％が１２．８５、１６μ以上の体積％が０．０７のトナーを得た。このトナー粒子の中でイエロー、マゼンタ及びシアントナーは熱風中にトナー粒子を通過させて、トナー粒子表面の改質をおこなった。このトナー粒子を電子顕微鏡で観察すると処理してないブラックトナー粒子に比べて、イエロー、マゼンタ及びシアントナー粒子は明らかに角が取れて、丸みを帯びていた。また、ブラックトナー粒子の円形度は０．７９でイエロー、マゼンタ及びシアントナー粒子の円形度は０．９６であった。前記トナー１００重量部に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社製）を０．６部の割合で混合して負帯電の現像用トナーを作成した。
【００６９】
一方、キャリアは２ヒドロキシエチルメタルリレート／メチルメタクリレート／スチレンの共重合体とビニリデンフルオロライド／テトラフルオロエチレンの共重合体を７５／２５の重量比の樹脂を平均粒径５０μのフェライト芯材に０．７５重量％（芯材基準）をコーテイングしてキャリアを被覆した。トナー濃度が５％になるように前記トナーとキャリアの合計量が１０００ｇになるように計量して現像剤を作成した。そして、プリテール６００（リコー製複写機）を改造して図２に示す定着装置にクリーニング部材として、図−５の部材をセットした。また、図示しない反射型光センサーを図−４に示すＣに相当する部分の定着後の転写紙を検知するように設置した。そして、転写紙上の濃度が画像濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）で測定した値が０．１５に相当する値をセンサーが検知すると新鮮なウエッブを送り出して汚れたウエッブが巻き取られるように設定した。そのマシンに現像剤をセットして初期の画像出しをしたところ良好な画像が得られた。その後、Ａ４紙を横送りで１０００００枚の連続通紙した。その後、再びＡ４紙を縦送りで２００００枚連続通紙をした。その後直ちにＡ４紙の横送りで１００００枚の通紙をした。その結果、Ｃ部分に相当する転写紙上に汚れは発生しなかった。また、画像濃度に変化がなく安定した良好な複写画像を得た。
【００７０】
実施例４
次のようなトナー処方によりカラートナーをえた。
2004138741.tif 000009
【００７１】
各色のトナーの製法は各処方量にて、ミキサーで予備混練を行なう。そのものを３本ロールミルで溶融混練を実施する。次にこのものを冷却後約０．５〜３ｍｍに粗粉砕した後ＩＤＳ２型ジェット粉砕機で粉砕した。そして、分級して平均粒径７．７５μ、５μ以下の個数％が１２．８５、１６μ以上の体積％が０．０７のトナーを得た。このトナー粒子の中でイエロー、マゼンタ及びシアントナーは熱風中にトナー粒子を通過させて、トナー粒子表面の改質をおこなった。このトナー粒子を電子顕微鏡で観察すると処理してないブラックトナー粒子に比べて、イエロー、マゼンタ及びシアントナー粒子は明らかに角が取れて、丸みを帯びていた。また、ブラックトナー粒子の円形度は０．７９でイエロー、マゼンタ及びシアントナー粒子の円形度は０．９６であった。前記トナー１００重量部に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社製）を０．６部の割合で混合して負帯電の現像用トナーを作成した。一方、キャリアは下記処方によりコーテング液を調整した。
【００７２】
シリコン樹脂ＳＲ２４１１（トーレダウコーニング社製）　　　　　３００部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２００部
上記液を回転円盤型流動層コーテング装置に、平均粒径５０μｍのフェライトキャリア５Ｋｇと共に入れ、キャリアを被覆した。その後この被覆物を装置より取り出して、２５０℃で２時間加熱し、膜を熟成した。複写機にセットしてテストするため、トナー濃度が５％になるように前記トナーとキャリアの合計量が１０００ｇになるように計量して現像剤を作成した。そして、各色現像剤は実施例３と同じ位置にセットして、実施例３と同様にテストしたところ実施例３と同じ結果をえた。
【００７３】
実施例５
実施例４において、帯電工程をスコロトロン帯電器から図−１のローラ帯電器にかえた以外は実施例４と同じ構成で実施例４と同様にテストしたところ実施例４と同じ結果をえた。
【００７４】
実施例６
実施例４において、帯電工程をスコロトロン帯電器から図−１のローラ帯電器にかえた。また、定着部を図−２から図−３のベルト定着にかえた以外は実施例４と同じ構成で実施例４と同様にテストしたところ実施例４と同じ結果をえた。
【００７５】
実施例７
実施例４において、結着樹脂をポリエステルから低分子ビスフェノールＡ型エポキシ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド付加体のグリシジル化物、ビスフェノールＦ、Ｐ−クミルフェノールより合成されたポリオール樹脂にかえた以外は実施例４と同じ構成で実施例４と同様にテストしたところ実施例４と同じ結果をえた。
【００７６】
実施例８
次のようなトナー処方によりカラートナーをえた。
2004138741.tif 000010
各色のトナーの製法は各処方量にて、ミキサーで予備混練を行なう。そのものを３本ロールミルで溶融混練を実施する。この粉砕は実施例３と同じように行なう。そして、実施例７と同様にテストしたところ実施例７と同じ結果をえた。
【００７７】
実施例９
次のようなトナー処方によりカラートナーをえた。
2004138741.tif 000011
各色のトナーの製法は各処方量にて、ミキサーで予備混練を行なう。そのものを３本ロールミルで溶融混練を実施する。この粉砕は実施例３と同じように行なう。そして、実施例７と同様にテストしたところ実施例７と同じ結果をえた。
【００７８】
実施例１０
次のようにして重合トナーを作成した。
2004138741.tif 000012
【００７９】
上記を配合し、重合開始剤（２，２−アゾビスイソブチロニトリル）と共に反応容器に入れて重合を行ない、粒径５．８μｍのところで重合を停止して、この造粒した粒子を水洗した後乾燥して重合トナー粒子を得た。このトナー粒子を電子顕微鏡で観察すると球形であった。このトナーの円形度は０．９８であった。このトナー１００重量部に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社製）を０．５の割合で混合して負帯電性の現像用トナーを作成した。一方、キャリアは実施例４のキャリアを使用して、トナー濃度が５％になるように前記トナーとキャリアの合計量が１０００ｇになるように計量して現像剤を作成した。
2004138741.tif 000013
【００８０】
上記を配合し、重合開始剤（２，２−アゾビスイソブチロニトリル）と共に反応容器に入れて重合を行ない、粒径５．７μｍのところで重合を停止して、この造粒した粒子を水洗した後乾燥して重合トナー粒子を得た。このトナー粒子を電子顕微鏡で観察すると球形であった。このトナーの円形度は０．９８であった。このトナー１００重量部に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社製）を０．５の割合で混合して負帯電性の現像用トナーを作成した。一方、キャリアは実施例４のキャリアを使用して、トナー濃度が５％になるように前記トナーとキャリアの合計量が１０００ｇになるように計量して現像剤を作成した。
2004138741.tif 000014
【００８１】
上記を配合し、重合開始剤（２，２−アゾビスイソブチロニトリル）と共に反応容器に入れて重合を行ない、粒径５．７μｍのところで重合を停止して、この造粒した粒子を水洗した後乾燥して重合トナー粒子を得た。このトナー粒子を電子顕微鏡で観察すると球形であった。このトナーの円形度は０．９８であった。このトナー１００重量部に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社製）を０．５の割合で混合して負帯電性の現像用トナーを作成した。一方、キャリアは実施例４のキャリアを使用して、トナー濃度が５％になるように前記トナーとキャリアの合計量が１０００ｇになるように計量して現像剤を作成した。
2004138741.tif 000015
【００８２】
上記を配合し、重合開始剤（２，２−アゾビスイソブチロニトリル）と共に反応容器に入れて重合を行ない、粒径５．５μｍのところで重合を停止して、この造粒した粒子を水洗した後乾燥して重合トナー粒子を得た。このトナー粒子を電子顕微鏡で観察すると球形であった。このトナーの円形度は０．９８であった。このトナー１００重量部に対して、シリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社製）を０．５の割合で混合して負帯電性の現像用トナーを作成した。一方、キャリアは実施例４のキャリアを使用して、トナー濃度が５％になるように前記トナーとキャリアの合計量が１０００ｇになるように計量して現像剤を作成した。そして、実施例７と同じテストをしたところ実施例７と同じ結果をえた。
【図面の簡単な説明】
【図１】ローラ帯電を説明した図である。
【図２】ローラ定着部を説明した図である。
【図３】ベルト定着部を説明した図である。
【図４】非通紙部分を説明した図である。
【図５】ウエッブクリーニング方式を説明した図である。
【符号の説明】
１　　静電潜像担持体
２　　ローラ帯電
３　　金属製の芯金
４　　弾性層
５　　保護層
６　　クリーニング部材
７　　高圧電源
２１　　定着ローラ
２２　　加圧ローラ
２３　　クリーニング部材
２４　　耐熱離型層
２５　　フェルト
２６　　シリコンオイル
２７　　ランプ
２８　　転写紙
２９　　トナー
２１０　　分離爪
３１　　定着ローラ
３２　　加圧ローラ
３３　　クリーニング部材
３４　　分離爪
３５　　オイル塗布
３６　　ベルト
３７　　支持ローラ
３８　　ランプ
３９　　トナー
３１０　　紙
３１１　　耐熱離層
【図１】
2004138741.tif 000016
【図２】
2004138741.tif 000017
【図３】
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【図４】
2004138741.tif 000019
【図５】
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