(57)【要約】【課題】化粧持続性を有し、かつ、皮膜の酸素透過性が高く、塗布時の良好な伸び、塗布数時間後にあっても、厚ぼったくなく、しっとりし、べたつかず、突っ張らない化粧料を提供する。【解決手段】化粧料に自己造膜性を有するシリカ２次粒子を配合するもので、当該シリカ２次粒子は、鱗片状シリカの薄片１次粒子が互いに面間が平行的に配向し、複数枚重なって形成されるものである。そして、当該葉状シリカ２次粒子は、厚さが、０．００１〜３μｍであり、また、アスペクト比が、少なくとも１０以上であり、粉体状、水スラリー状、有機媒体スラリー状等の配合される化粧品に応じて好ましい形態のものが選択・配合される。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
鱗片状シリカの薄片１次粒子が互いに面間が平行的に配向し、複数枚重なって形成される葉状シリカ２次粒子を配合してなることを特徴とする化粧料。
【請求項２】
前記化粧料に配合する葉状シリカ２次粒子の厚さが、０．００１〜３μｍであり、また、アスペクト比が、少なくとも１０以上である請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
前記化粧料に配合する葉状シリカ２次粒子が、粉体状である請求項１に記載の化粧料。
【請求項４】
前記化粧料に配合する葉状シリカ２次粒子が、水中に１〜３０質量％の濃度で分散したスラリー状である請求項１に記載の化粧料。
【請求項５】
前記化粧料に配合する葉状シリカ２次粒子が、有機媒体中に１〜２０質量％の濃度で分散したスラリー状である請求項１に記載の化粧料。
【請求項６】
さらに皮膜形成能を有する高分子物質の１種または２種以上を配合してなる請求項１〜５のいずれかに記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧料に関し、さらに詳しくは、化粧持続性を有し、皮膜の酸素透過性が高く、塗布時の伸びがあり、塗布数時間経過後においても、しっとりし、厚ぼったくなく、べたつかず、かつ、突っ張らない、使用性に優れた化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、サンスクリーン剤、ファンデーション、口紅、マスカラ、アイライナー、ネイルエナメル等の化粧料において、その化粧崩れや化粧移りを防止するため、種々の皮膜形成剤が用いられている。これは、これらの化粧料による化粧膜が、汗、皮脂等によるヨレや滲み、手や衣服の摩擦によるはがれ等の化粧崩れ、コップや煙草への付着等の化粧移りを生じやすいものであり、使用性の面からも、日常の紫外線防止のためにも、化粧持ちの良いものが望まれているからである。そして、特に、高温多湿の夏季やスポーツ時には、より耐水性、化粧持続性のあるものが渇望されている。そこで、かかる化粧崩れ等を防止する目的で、皮膜形成能を有する合成樹脂エマルションや油溶性樹脂等が用いられてきた。
【０００３】
しかしながら、化粧料に配合された合成樹脂エマルションや油溶性樹脂は、その形成する皮膜により、ある程度化粧崩れ等を防止する効果があるものの、当該合成樹脂による皮膜は、もともと酸素通気性の乏しいものであるため、これを多量に化粧料に配合すると、皮膚表面に形成された皮膜により、スムースな皮膚の呼吸が妨げられる。そして、皮肉なことに、ひたすら創美や美白を追求して、念入りに化粧を施した女性が、化粧の主目的である審美感、心地よさ、及び、心のやすらぎ等を得るどころか、当該化粧膜のため、重苦しく不快な圧迫感を我慢しなければならないという大きな問題があった。
【０００４】
このように、より優れた化粧持ち等を目的として、配合する樹脂量を増加させればさせるほど、塗布時（化粧時）の化粧料の伸びが悪くなり、塗布数時間後、不快なべとつき感や強固な皮膜であるために肌が突っ張る（つっぱり感）等が増加するという矛盾は、化粧する女性にとっては、触感上、官能上、看過しえない問題となっている。
【０００５】
また、従来、サンスクリーンクリーム、ファンデーション、洗顔フォーム、シャンプー等の化粧料においては、仕上がり感や使用感を向上させるために、フィラーとしてシリカ、特に球状シリカを化粧料に配合・使用することは公知である（特許文献１、特許文献２）。しかしながら、当該球状シリカは、化粧料にある種の使用感を付与することはできるが、それ自体皮膜を形成する能力はないため、基本的に化粧崩れを防止する作用はほとんど奏されるものではなかった。また、合成樹脂エマルション等の多量の使用による上記したつっぱり感等の問題も、ほとんど改善されていない。
【０００６】
【特許文献１】
特許第２９４２４２８号公報
【特許文献２】
特開平７−２４２１２５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
かくして本発明の課題は、化粧持続性を有し、かつ、皮膜の酸素透過性が高く、塗布時の良好な伸び、塗布数時間後にあっても、厚ぼったくなく、しっとりし、べたつかず、突っ張らない化粧料を提供することである。
【０００８】
本研究者らは、かかる観点から鋭意検討した結果、本発明者らが先に提案した、特定の薄片状の形態を有する葉状シリカは、それ自体高い皮膜を形成する能力を有するため、これを化粧料に配合することにより、その自己造膜性により、当該化粧料に高い化粧持続性を付与でき、一方、基本的に上記合成樹脂エマルションを大量に使用することを不要にするので、皮膜の酸素透過性が高く、塗布時の良好な伸び、塗布数時間後、厚ぼったくなく、しっとりし、べたつかず、突っ張らない化粧料を実現できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明に従えば、以下の発明が提供される。
【００１０】
〔１〕  鱗片状シリカの薄片１次粒子が互いに面間が平行的に配向し、複数枚重なって形成される葉状シリカ２次粒子を配合してなることを特徴とする化粧料。
【００１１】
〔２〕  前記化粧料に配合する葉状シリカ２次粒子の厚さが、０．００１〜３μｍであり、また、アスペクト比が、少なくとも１０以上である〔１〕に記載の化粧料。
【００１２】
〔３〕  前記化粧料に配合する葉状シリカ２次粒子が、粉体状である〔１〕に記載の化粧料。
【００１３】
〔４〕  前記化粧料に配合する葉状シリカ２次粒子が、水中に１〜３０質量％の濃度で分散したスラリー状である〔１〕に記載の化粧料。
【００１４】
〔５〕  前記化粧料に配合する葉状シリカ２次粒子が、有機媒体中に１〜２０質量％の濃度で分散したスラリー状である〔１〕に記載の化粧料。
【００１５】
〔６〕  さらに皮膜形成能を有する高分子物質の１種または２種以上を配合してなる〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の化粧料。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】
本発明の特徴とするところは、化粧料のフィラーとして、自己造膜性のある特定の形態のシリカ、すなわち、鱗片状シリカの薄片１次粒子が互いに面間が平行的に配向し、複数枚重なって形成される葉状シリカ２次粒子を配合する点にある。
【００１８】
（葉状シリカ２次粒子）
まず本発明に用いられる葉状シリカ２次粒子について説明する。
当該葉状シリカ粒子２次粒子は、薄片１次粒子を基本構成単位とし、当該１次粒子同士が、互いに面間が平行的に配向して複数枚重なって形成される葉状シリカから実質的になる、積層構造の粒子形態を有する葉状シリカである。
【００１９】
この薄片１次粒子は、きわめて薄い鱗片状シリカであって、その厚さが０．００１〜０．１μｍのものである。かかる薄片１次粒子は、互いに面間が平行的に配向して１枚または複数枚重なった葉状シリカ２次粒子を形成するが、当該２次粒子の厚さは、０．００１〜３μｍ、好ましくは０．００５〜２μｍであり、厚さに対する葉状シリカ２次粒子（板）の最長長さの比（アスペクト比）は、少なくとも１０、好ましくは３０以上、さらに好ましくは５０以上のものであり、厚さに対する葉状シリカ２次粒子（板）の最小長さの比は、少なくとも２、好ましくは５以上、さらに好ましくは１０以上を有するような鱗片状のシリカである。なお、当該２次粒子は、融着することもなく互いに独立に存在している。
【００２０】
葉状シリカ２次粒子の厚さが０．００１μｍ未満とあまり薄い場合には、粒子の機械的強度が不十分となり好ましくない。一方、厚さが３μｍより大きくなると、化粧料に配合した場合、白浮き等を生じ不自然な仕上がり感となる。厚さに対する最長長さの比１０より小さい場合、及び最小長さの比が２より小さい場合には、造膜性が低下するという理由で好ましくない。また、それぞれの上限は特に規定するものではないが、前者は３００以下、好ましくは２００以下が実際的であり、後者は１５０以下、好ましくは１００以下が実際的である。
【００２１】
上記のように、本発明に云う葉状シリカ２次粒子の厚さ及び長さは、特に断らないかぎり、その２次粒子についての平均値を意味する。
【００２２】
本発明において、葉状とは、粒子が実質的に薄い板状の形態を有しているものであればよく、これがさらに、部分的又は全体的に曲がったり、ねじれたりしてもよい。
【００２３】
本発明における、葉状シリカ２次粒子は、その形態に起因してきわめて特異な自己造膜性を有し、常温においても容易に強固なシリカ皮膜を形成しうる。例えば、本発明で用いる葉状シリカ２次粒子の水分散液は、これをガラス基体上等に塗布し、常温で乾燥すると、皮膜形成剤や造膜助剤等を使用することなしに硬化し、容易に強靱な塗膜が形成される。この塗膜は、極めて強固であり、容易には剥離することはない。この自己造膜性が、後記するように、化粧料に配合した場合、重要な作用効果を奏するのである。
【００２４】
なお、このような葉状シリカ２次粒子が、さらに３次元的に不規則に重なりあって形成される間隙を有するシリカの凝集体粒子（シリカ３次粒子）自体は、例えば特開平１１−２９３１７号に提案されている方法で、容易に得られるが、少なくとも自己皮膜形成性を有するものではなく、このものを化粧料に配合したとしても、本発明の目的である、造膜性（化粧持続性）は、ほとんど発現しないものである。
【００２５】
さらに云えば、従来より、シリカゲルは、化粧料のフィラーとしてよく知られているものであるが、形態が球状や不定形状の非晶質多孔質粒子であるシリカゲル粒子は、これを水スラリーとして、基体上に塗布・乾燥すると、一応塗膜は形成されるものの、この塗膜は、本発明で用いられる葉状シリカ２次粒子水分散液からなる塗膜とは、似ても似つかない極端に脆弱な塗膜であって、手で軽く触れただけでぱらぱらと崩れてしまうものである。この点本発明における葉状シリカ２次粒子とは、著しい対照をなしているのである。
【００２６】
なお、本発明で使用する葉状シリカ２次粒子のこの強い自己造膜性及び形成された皮膜の強固性は、次のような理由によるものと考えられる。
【００２７】
すなわち、当該葉状シリカ２次粒子の水分散液を基体上に塗布・乾燥して形成された塗膜断面のＳＥＭ写真を検討すると、葉状シリカ２次粒子は、基本的には葉状シリカ２次粒子どうしが平行的に積層されて構成されているが、より具体的には、その粒子形態がそれぞれ適度の曲がりを有し、曲がった状態で配向し、密に重なりあっていることが明瞭に認められる。このように互いに曲がって波状に密に重なっているので、長手方向（面方向）には摺動し難いと考えられる。また、粒子表面には多数の微量な凹凸が形成されているので、これらが互いに鉤のように絡みあって、あたかもアンカーやマジックファスナー（登録商標）のような係止作用を示しているため、断面方向（長手方向に垂直な方向）にも固定され、全体として強固な膜が形成されているものと思われる。
【００２８】
また、当該２次粒子は、薄片状の１次粒子が重なって形成されているものであるが、この薄片１次粒子同士は、通常の手段では、この構成単位の個々の薄片にまで、完全に剥離することが困難な程度に互いに強固に結合一体化して葉状シリカ２次粒子を構成している。これが当該２次粒子を構成単位（すなわち所謂ビルディング・ブロック）として形成されているため、当該葉状シリカ２次粒子を配合した本発明の化粧料が極めて化粧持続性に優れている理由であると考えられる。
【００２９】
（葉状シリカ２次粒子の調製）
本発明で用いる葉状シリカ２次粒子は、物質としては所謂シリカ−Ｘ、シリカ−Ｙとして知られているものであり、すでに述べたように、微小な鱗片状シリカの薄片１次粒子が互いに面間が並行的に配向し、複数枚重なって葉状の形状をなしている粒子である。
【００３０】
葉状シリカ２次粒子は、活性ケイ酸、シリカゾル、エアロジル、シリカヒドロゲル、シリカゲル（シリカキセロゲル）等を出発物質として、これらをアルカリ金属の存在下で水熱処理する方法により、まず、葉状シリカ２次粒子がさらに３次元的に不規則に重なり合って形成されたシリカ３次凝集体粒子（３次粒子）を生成させ、次いで各種の解砕処理や乾燥等の後処理を行うことによって、当該３次粒子を解砕し、葉状シリカ２次粒子を得るという方法により調製することができる。３次粒子を経ずして直接２次粒子を製造することは、現在のところ困難である。
【００３１】
水熱処理によって凝集した３次粒子を製造する方法としては、すでに公知であり、例えば、Ｈｙｄｅｍａｎｎらの方法（Ｂｅｙｔｒ．  Ｍｉｎａｒａｌ．  Ｐｅｔｒｏｇｒ．，１０，２４２−２５９（１９６４））、Ｍｉｔｓｙｕｋ．Ｂ．Ａ．らの方法（Ｇｅｏｃｈｅｍ．  Ｉｎｔ．  １３，  １０１−１１１（１９７６））、北原らの方法（Ｐｒｏｃ．  Ｉｎｓｔ．  Ｓｙｍｐ．  Ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍ．  Ｒｅａｃｔ．  １ｓｔ（１９８３））や、本発明者らが、特開平１１−２９３１７号、特開２００１−１６３６１３号等において提案した方法のいずれもが好適に用いられる。以下、本発明者らによる方法を中心に、３次粒子、さらにはこれを後処理して葉状シリカ２次粒子を製造する方法について述べるが、無論これらに限定されるものではない。
【００３２】
本発明において化粧料に配合する葉状シリカ２次粒子の量は、化粧料の種類や使用環境等により変更しうるものであるが、通常、当該化粧料に対し、固体粒子として、０．０１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％程度である。
【００３３】
また、葉状シリカの形態は、当該対象とする化粧料の種類に応じて、水スラリー状、粉体状、有機媒体スラリー状のいずれかの形態を選択して配合することが好ましい。以下、それぞれについて順次説明する。
【００３４】
（水スラリー状葉状シリカ２次粒子）
まず、葉状シリカ２次粒子が水中に分散した、水スラリー状のシリカ２次粒子の調製について述べる。葉状シリカの水スラリーは、後記実施例に示すように、Ｏ／Ｗ型サンスクリーンクリーム等の水系の化粧料に配合する場合に好ましい形態である。
【００３５】
上記シリカヒドロゲル等の出発物質の水熱処理は、オートクレーブ等の加熱圧力容器中で加熱することにより行われ、シリカ３次凝集体粒子が得られるが、当該シリカ−Ｘやシリカ−Ｙ等の単一相を短時間で得るため、温度範囲としては好ましくは１５０〜２２０℃、さらに好ましくは１６０〜２００℃が用いられる。必要な水熱処理の時間は、水熱処理の温度や種晶の添加の有無等により変わりうるが、通常、３〜５０時間、好ましくは、５〜４０時間程度である。
【００３６】
かくして水スラリー状で得られたシリカ３次凝集体粒子を、ベルトフィルター等の固液分離・水洗装置を用いて水洗・固液分離して、さらに水でリパルプし、ＳｉＯ２  濃度１〜３０質量％の水スラリーとし、これを湿式粉砕装置（解砕装置）、例えば湿式ビーズミル、湿式ボールミル、薄膜旋回型高速ミキサーに供給して、シリカ３次凝集体粒子を解砕処理して葉状シリカ２次粒子の水スラリーを得ることができる。ここで、湿式ビーズミルとしては、直径０．２〜１．０ｍｍのアルミナ又はジルコニア等の媒体ビーズを用いるが特に望ましい。
【００３７】
化粧料に配合する場合の水スラリーとしての葉状シリカ２次粒子は、水中に１−３０質量％、好ましくは１〜２０質量％の濃度で分散した水スラリーであることが望ましい。なお、以下述べる殺菌剤を添加した場合であっても、このスラリー濃度を維持することが好ましい。
【００３８】
なお、本発明における葉状シリカ２次粒子は、その自己造膜性が損なわれない限り、一部に薄片状１次粒子、または３次凝集体粒子が混合しているものであってもかまわない。
【００３９】
（殺菌剤）
本発明における葉状シリカ２次粒子の水スラリーは、基本的には、そのまま化粧料に配合することができる。ただし、その保存中や化粧料への配合中、さらには配合後に菌の混入による増殖を防ぐため、適当な殺菌剤を添加することが好ましい。使用しうる殺菌剤としては、殺菌、静菌、抗菌作用があり、かつ、化粧料に配合する上で皮膚等に対する問題を生じないような物質であれば、特に限定することなく、従来公知のものがいずれも好適に用いることができる。なお、ここに云う殺菌剤とは、いわゆる抗菌剤をも包含する広義の意義で使用する。
【００４０】
使用しうる殺菌剤としては、例えば、安息香酸、サリチル酸、プロピオン酸、デヒドロ酢酸、ソルビン酸、ホウ酸、キトサン、石炭酸等の有機酸及びその塩類；メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン等のパラオキシ安息香酸エステル類；没食子酸オクチル、没食子酸プロピル等の没食子酸エステル類；及び
【００４１】
塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化アリキルジアミノエチルグリシン、塩化セチルピリジウム、塩化クロルヘキシジン、臭化アルキルイソキノリウム、グルコン酸クロルヘキシジン等の４級カチオン性物質；イソプロピルメチルフェノール、オルトフェニルフェノール、フェニルフェノール、クレゾール等のフェノール化合物；フェノキシエタノール、エタノール、イソプロパノール、１，３ブチレングリコール、１，２ペンタンジオール、プロピレングリコール等の低級アルコール類；さらに
【００４２】
感光素１０１号、２０１号、３０１号、４０１号等の感光素類；ヒノキチオール、ビサボロール、ベタイン等の天然由来抗菌物質；
【００４３】
その他、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、レゾルシン、トリブロムサラン、メチルクロロイソチアゾロン、メチルイソチアゾロン、イミダゾリジニウムウレア、トリクロロカルバニリド、ハロカルバン、チモール、チラム、トリクロサン、ラウロイルサコシンナトリウム、ウンデシレン酸モノエタノールアミド等が例示されるが、これに限定されるものではない。
【００４４】
殺菌剤の添加量は、殺菌剤の種類、効力、及び対象とする化粧料の種類等によって異なりうるが、通常、葉状シリカ２次粒子水スラリー中の濃度として、０．０１〜３０質量％が好ましく、さらに好ましくは０．０３〜２０質量％が用いられる。添加量が上記の値よりあまり少ない場合には、殺菌作用が不十分であり、逆に必要以上に過大の場合は、化粧料の使用感を損なう等のため、いずれも好ましくない。
【００４５】
（粉体状シリカ２次粒子）
粉体状のシリカ２次粒子は、上記水スラリー状のシリカ２次粒子を適当な乾燥機器により脱水、乾燥することにより、調製することができる。
【００４６】
すなわち、殺菌剤を添加しない葉状シリカ２次粒子の水スラリーを、好ましくは充分希釈して、シリカ分濃度として１−５質量％に調整し、粒子同士が乾燥時に互いに接触して凝集・固着することのない、適当な乾燥機により乾燥すればよい。かかる乾燥機としては、気流乾燥機によってもよいが、最も好ましくは、スプレー乾燥機（噴霧乾燥機）であって、これを用いて噴霧乾燥することにより、葉状シリカ２次粒子の粉末を得ることが出来る。
【００４７】
（有機媒体スラリー状の葉状シリカ２次粒子）
また、葉状シリカ２次粒子が有機媒体中に分散した、有機媒体スラリーは、上記殺菌剤を添加しない葉状シリカ２次粒子の水スラリーより、次のごとくして得られる。
【００４８】
すなわち、当該水スラリーに、水溶性及び／又は、非水溶性の有機媒体、さらに必要に応じて、界面活性物質も添加し混合した後、蒸発等の方法で水を除去（脱水処理）し、シリカ粒子を有機媒体物質中へ移行させることにより、水スラリーを、有機媒体スラリーへと転換させることができる。
【００４９】
かくして、当該操作中に、水中に分散されていた葉状シリカ２次粒子は相移動して、有機液状物質の中へ、水中に存在していたときと同様な状態で高度に分散される。かかる、脱水処理（媒体置換）は、転換しようとする有機媒体（有機溶剤）の性状に応じて好適な方法を適用することができ、特定の方法に限定されるものではない。例えば、蒸発、蒸留（減圧）、水蒸気蒸留（共沸）、濾過濃縮、遠心分離濃縮等の単位操作が適用でき、それぞれの単位操作に準じて一般的に工業化されている工業的化学装置が使用できる。
【００５０】
特に、水と当該有機媒体が二層を形成するような場合は、蒸留操作により、留出した蒸気を凝縮し、二層に分離した後、有機相のみを蒸留装置内に還流させる操作を続けることにより、系内の水分を有機媒体で完全に置換することが可能である。ここで蒸留操作中に、新たな有機媒体を供給することも好ましい操作である。
【００５１】
有機媒体スラリー状の葉状シリカ２次粒子を化粧料に配合する場合、有機媒体中に１−２０質量％、好ましくは１〜１０質量％の濃度で分散したスラリーとすることが望ましい。
【００５２】
（有機媒体）
有機媒体スラリーを形成するための有機媒体は、液状のもので、蒸留等の分離操作により水と分離でき、また有機媒体系スラリー中において、分散質であるシリカ粒子を安定的に分散し、当該有機媒体系スラリーの取扱い上の便宜のため、適度な沸点や粘度を有するものであり、特に化粧料に配合した場合、皮膚等に問題を生じせしめないものであれば、特に限定するものではなく、例えば以下のものが使用しうる。すなわち、
【００５３】
エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール（イソプロピルアルコール）、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール（ｔ−ブチルアルコール）、２−メチル−１−プロパノール（イソブチルアルコール）、ペンタノール等の一価アルコール類；
【００５４】
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール類；
【００５５】
ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン等の脂肪族炭化水素類；
【００５６】
ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン等の芳香族炭化水素類；
【００５７】
アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ピナコロン、ジエチルケトン、ブチロン、ジイソプロピルケトン等の脂肪族ケトン類；
【００５８】
アセトフェノン、プロピオフェノン、ブチロフェノン、バレロフェノン、ベンゾフェノン、ジベンジルケトン、２−アセトナフトン等の芳香族ケトン類；
【００５９】
エチルエーテル、プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、イソブチルエーテル、ｎ−アミルエーテル、イソアミルエーテル、メチルプロピルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、メチルブチルエーテル、メチルイソブチルエーテル、メチルｎ−アミルエーテル、メチルイソアミルエーテル、エチルプロピルエーテル等の脂肪族エーテル類；
【００６０】
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；
【００６１】
アニソール、フェネトール、フェニルエーテル、ベンジルエーテル等の芳香族エーテル類；
【００６２】
ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸イソブチル、ギ酸ｎ−アミル、ギ酸イソアミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン酸ｎ−アミル、プロピオン酸粗アミル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、酪酸ｎ−アミル、酪酸イソアミル、吉草酸メチル、吉草酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等の脂肪酸エステル類；
【００６３】
安息香酸メチル、安息香酸エチル、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸エチル、ケイ皮酸プロピル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸プロピル、サリチル酸ブチル、フタル酸メチル、フタル酸エチル等の芳香族エステル類；
【００６４】
テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、ジクロロプロパン、クロルベンゼン等の塩素化炭化水素類；
【００６５】
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４ａ）等のフッ素化炭化水素類；
【００６６】
１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（Ｒ−１２３）、モノクロロジフルオロメタン（Ｒ−２２）等の塩素含有フッ素化炭化水素類；
【００６７】
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホアミド、γ−ブチロラクトン、β−プロピオラクトン、ε−カプロラクトン、スルホラン、エチレンジアミン等の所謂双極性非プロトン溶媒が好ましいものとして挙げられる。
【００６８】
（葉状シリカ２次粒子の特性）
本発明における葉状シリカ２次粒子について念のためその特徴的な物性をまとめておく。
【００６９】
当該シリカ２次粒子におけるシリカのＸ線回折のスペクトルとしては、米国のＡＳＴＭ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ    Ｔｅｓｔｉｎｇ  ａｎｄ    Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）に登録されているカード（以下単にＡＳＴＭカードと称する。）番号１６−０３８０に該当する２θ＝４．９°、２６．０°、及び２８．３°の主ピークを特徴とするシリカ−Ｘ及び／またはＡＳＴＭカード番号３１−１２３３に該当する２θ＝５．６°、２５．８°及び２８．３°の主ピークを特徴とするシリカ−Ｙからなるシリカである。上記以外のピークとしては、シリカ−Ｘの場合は、ＡＳＴＭカード番号３１−１２３４、３７−０３８６、シリカ−Ｙの場合は、ＡＳＴＭカード番号３５−６３、２５−１３３２などのピークが認められるものである。
【００７０】
上記特性は、シリカが配合されたある化粧料を入手した場合の、当該シリカの分離・同定に有用である。すなわち、当該シリカをＳＥＭやＴＥＭで観察してこれが本発明で規定する特定の粒径、アスペクト比を有する葉状シリカ２次粒子であること、さらに、そのＸ線回折スペクトルにより、これがＡＳＴＭカード番号に該当する本発明で規定する物質であることを確認することができる。
【００７１】
（対象化粧料）
本発明において、葉状シリカ２次粒子が配合される対象の化粧料としては、スキンケア化粧料、メイクアップ化粧料、頭髪化粧料、清浄用化粧料、基礎化粧料、日焼け・日焼け止め化粧料、アイライナー化粧料、爪化粧料、口唇化粧料、口腔化粧料、入浴用化粧料に好適に使用できる。
【００７２】
すなわち、より具体的な化粧料としては、化粧水、乳液、クリーム、ジェル、エッセンス、サンスクリーン剤（サンスクリーンクリーム（Ｏ／Ｗ型又はＷ／Ｏ型）等）、サンオイル等のスキンケア化粧料；油性ケーキファンデーション、乳化ファンデーション（Ｏ／Ｗ型又はＷ／Ｏ型）、ケーキファンデーション等のファンデーション、白粉、化粧下地、アイシャドー、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、ネイルエナメル、オーバーコート剤、口紅、頬紅、リップグロウ、プレストパウダー等のメイクアップ化粧料；ヘアクリーム、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアジェル、ヘアスタイリング、ヘアトリートメント、ヘアリキッド、整髪料等の毛髪用化粧料；洗顔フォーム、シャンプー、クレンジング、パック、ピールオフパックなどの清浄用化粧料などが挙げられ、その剤型は、液状、乳液状、固形状、ペースト状、ジェル状等の形態を適宜選択することができる。
【００７３】
（皮膜形成性高分子物質）
本発明においては、葉状シリカ２次粒子とともに、皮膜形成能を有する皮膜形成性高分子物質を化粧料に配合することが好ましい。
【００７４】
ただし、本発明においては、葉状シリカ２次粒子の有する自己造膜性によるシリカの皮膜形成発現をその主たる作用効果とする。すなわち、あくまでシリカ２次粒子を必須の配合成分とし、皮膜形成性の高分子物質は、当該葉状シリカ２次粒子の皮膜形成作用を補助する成分として位置づけられ、配合されるものである。従って、本発明における皮膜形成性高分子物質は、これを配合する場合においても、従来これを単独で使用していた場合に比較して、はるかに少量の添加でよいのである。
【００７５】
本発明に用いられる皮膜形成能を有する高分子物質としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、カルボキシビニルポリマー、オレフィン・無水マレイン酸共重合体又はその塩、エポキシ樹脂、ビニルピロリドン系ポリマー、及びその他のポリマーが挙げられ、例えば、以下のものが好ましいものとして例示される。例えば、
【００７６】
アクリル樹脂としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸アミド、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、架橋型ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸ナトリウム、アクリル酸・スチレン・メタクリル酸アンモニウム共重合体、アクリル酸・スチレン共重合体、アクリル酸・メタクリル酸アミド共重合体、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸エチル・アクリル酸アミド・アクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸エチル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸エチル・メタクリル酸メチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸オクチル・スチレン共重合体、アクリル酸オクチル・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体、アクリル酸ブチル・ヒドロキシメタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸ブチル・ヒドロキシメタクリル酸共重合体、アクリル酸ブチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸ブチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸ブチル・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸メチル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸メチル・スチレン共重合体、アクリル酸メトキシエチル・アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸メトキシエチル・アクリル酸ヒドロキシエチル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン、メタクリル酸・スチレン共重合体、メタクリル酸・メタクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル・アクリル酸ブチル・アクリル酸オクチル共重合体等が；
【００７７】
シリコーン樹脂としては、アルキル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、トリメチルシロキシケイ酸、高重合メチルポリシロキサン等が；
【００７８】
アルキッド樹脂としては、イソフタル酸系アルキッド樹脂、エポキシ変性フタル酸系アルキッド樹脂、コハク酸系アルキッド樹脂、シクロヘキサン系アルキッド樹脂、シクロヘキセン系アルキッド樹脂、フタル酸系アルキッド樹脂、ロジン変性マレイン酸系アルキッド樹脂等が；
【００７９】
カルボキシビニルポリマーとしては、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、それらのカルシウム塩若しくはカリウム塩等が；
【００８０】
オレフィン・無水マレイン酸共重合体又はその塩としては、エチレン・無水マレイン酸共重合体、イソブチレン・無水マレイン酸ナトリウム共重合体等が；
【００８１】
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂オレイン酸エステル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂ステアリン酸エステル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂リシノレイン酸エステル、エポキシ樹脂牛脂脂肪酸エステル、エポキシ樹脂鯨油脂肪酸エステル等が；
【００８２】
ビニルピロリドン系ポリマーとして、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・スチレン共重合体、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、ジエチル硫酸ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体等が；
【００８３】
その他の樹脂、ポリマーとして、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ビニルメチルエーテル・マレイン酸エチル共重合体、ビニルメチルエーテル・マレイン酸ブチル共重合体、スチレン・メチルスチレン・インデン共重合体、トルエンスルホンアミド樹脂、ポリビニルブチラート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、酢酸ビニル・スチレン共重合体、ブタジエン・アクリロニトリル共重合体等が挙げられる。
【００８４】
これらの樹脂は、単独で、又は２種以上を適宜組み合せて使用することができる。
【００８５】
なお、上記皮膜形成性高分子のうち、本発明における葉状シリカ２次粒子と併用することが特に好ましいものは、例えば、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂、ポリビニルアルコール等が挙げられ、これらを従来に比較してずっと少ない範囲で配合し、併用することで、より酸素透過性が高く、ベタツキがなく、かつ皮膜強度のある化粧膜を形成することができる。
【００８６】
これら皮膜形成性高分子物質の化粧料への配合量は、それほど多量に添加する必要はなく、使用感や安定性の点から、０．００１〜３０質量％、特に０．００５〜２０質量％が好ましい。
【００８７】
（化粧料の基本成分）
本発明における化粧料に使用する構成成分としては、化粧料に一般的に用いられているものであれば、本発明の目的を損なわない範囲で、目的に応じて適宜使用できる。
【００８８】
例えば、着色顔料、光輝性顔料、有機粉体、無機粉体、表面処理粉体、タール系色素、油剤、樹脂、界面活性剤、紫外線吸収剤、香料、保香剤、防腐剤、殺菌剤、酸化防止剤、保湿剤、美容成分、増粘剤、生理活性成分、溶剤等の通常化粧料に配合される基本成分を、いずれも配合・使用することが可能である。
【００８９】
具体的には、以下のものが例示される。
すなわち、粉体としては、タルク、カオリン、セリサイト、マイカ、シリカ、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素、セラミクスパウダー、ナイロンパウダー、シリコンパウダー、ポリエチレンパウダー、アクリルパウダー、微結晶性セルロース、ウレタンパウダー、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料；
【００９０】
酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、着色酸化チタン被覆雲母等のパール顔料；
【００９１】
アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、黄色４０１号及び青色４０４号等の有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の無機粉体、有機粉体、無機着色顔料、金属粉末顔料、有機着色顔料及びこれら粉体表面をシリコーン、フッ素、金属石鹸等により表面を被覆した表面処理粉体等が使用され、
【００９２】
油相成分として、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、セレシン、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、オレイルアルコール、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸−２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、パルミチン酸セチル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸−２−オクチルドデシル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸−２−オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソステアリン酸グリセロール、トリヤシ油脂肪酸グリセロール、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン、オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の各種炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、油脂類のエステル類、ロウ類、油脂、シリコーン油等；
【００９３】
界面活性剤として、高級脂肪酸石けん、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオキシエチレン付加高級脂肪族アルコール、ポリオキシエチレン付加高級脂肪酸、ポリオキシエチレン付加アルキルフェノール、ポリオキシエチレン付加ソルビタン高級脂肪酸エステル、グリセリン高級脂肪酸エステル、ソルビタン高級脂肪酸エステル、ショ糖高級脂肪酸エステル、レシチン等のアニオン、カチオン、両性、非イオンなどの界面活性剤等が挙げられる。
【００９４】
また、保湿剤として、アミノ酸類、ＮＭＦ成分、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、ＰＣＡソーダ等；高分子物質として、コラーゲン、コラーゲン誘導体、ケラチン分解物等のタンパク質、キチン及びその誘導体、キトサン及びその誘導体、アラビアガム、グアーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、カラギーナン、プルラン、ペクチン、デキストリン、マルメロ、寒天、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ポリグルタミン酸メチル、ポリグルタミン酸エチル、アルギン酸ナトリウム及びカリウム、アクリル樹脂及びその誘導体、アルキル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、トリメチルシロキシケイ酸、高重合メチルポリシロキサン、セルロース誘導体、アルキッド樹脂及びその誘導体、カルボキシビニルポリマー及びその誘導体またはその塩、オレフィン・無水マレイン酸共重合体又はその塩、エポキシ樹脂及びその誘導体、ビニルピロリドン及びその誘導体等；さらに
【００９５】
クエン酸アセチルトリブチル等の可塑剤等；
オキシベンゾン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸、パラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、パラメトキシケイヒ酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ホモメンチル等の各種ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体等の紫外線吸収剤；
【００９６】
トコフェロール類、ＢＨＴ、ＢＨＡ、没食子酸エステル類等の酸化防止剤；エチレンジアミン四酢酸などの金属イオン封鎖剤；香料等の通常化粧料に配合される他成分を配合することが可能である。
【００９７】
本発明の化粧料を調製するのに特に制限はなく、対象化粧料に適した形態（粉体状、水スラリー状、有機媒体スラリー状）の葉状シリカ２次粒子を配合することを除いては、公知の調製法を適宜適用することができる。
【００９８】
【実施例】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。ただし、これらはあくまで例示であり、本発明の技術的範囲がこれらにより、限定的に解釈されるものではない。
すなわち、本発明が適用される化粧料の種類、その構成成分については、以下の実施例に記載されたものに限定されるものではなく、また、通常化粧料に配合・使用される成分は、すべてなんらの制限なく含有することができる。
以下の実施例、比較例において、各成分の配合量は、特に断りなきかぎり、すべて質量％である。
【００９９】
〔参考例１〕（葉状シリカ２次粒子の凝集したシリカ３次凝集体粒子の製造）
ＳｉＯ２  ／Ｎａ２  Ｏ＝３．０（モル比）、ＳｉＯ２  濃度２１．０質量％であるケイ酸ナトリウム水溶液２０００ｍｌ／ｍｉｎと、硫酸濃度２０．０質量％の硫酸水溶液とを、放出口を備えた容器内に別個の導入口から導入して瞬間的に均一混合して、放出口から空中に放出される液のｐＨが７．５〜８．０になるように２液の流量比を調整し、均一混合されたシリカゾル液を放出口から連続的に空気中に放出させた。放出された液は、空気中で球形液滴となり、放物線を描いて約１秒間滞空する間に空中でゲル化した。落下地点には、水を張った水槽を置いておき、ここに落下せしめて熟成させた。
【０１００】
熟成後、当該水槽のｐＨを６に調整し、さらに十分水洗して、シリカヒドロゲルを得た。得られたシリカヒドロゲル粒子は、粒子形状が球形であり、平均粒子径が６ｍｍであった。このシリカヒドロゲル粒子中のＳｉＯ２  質量に対する水の質量比率は、４．５５倍であった。
【０１０１】
上記シリカヒドロゲル粒子を、ダブルロールクラッシャーを用いて平均粒子径２．５ｍｍに粗粉砕し、水熱処理を行い、以下のごとくしてシリカ３次凝集体粒子を得た。
【０１０２】
容量５００００ｍｌのオートクレーブ（電気加熱式、アンカ−型撹拌羽根付き）に、系内の総ＳｉＯ２  ／Ｎａ２  Ｏモル比が１２．０になるように、上記粒径２．５ｍｍのシリカヒドロゲル（ＳｉＯ２  １８質量％）２３．７ｋｇ及びケイ酸ナトリウム水溶液（ＳｉＯ２  ２８．７５質量％、Ｎａ２  Ｏ９．３質量％、ＳｉＯ２  ／Ｎａ２  Ｏ＝３．１７（モル比））５．５ｋｇを仕込み、これにイオン交換水を１０．７ｋｇを加え、５０ｒｐｍで撹拌しながら１８５℃で８時間水熱処理を行った。系内の総シリカ濃度は、ＳｉＯ２  として１５質量％であった。
【０１０３】
水熱処理後のスラリーは、濾布式竪型遠心分離機（東興機械社製、ＴＵ−１８型）を用いて濾過水洗を行い、有姿含水率６９．７質量％（固形分濃度３０．３質量％）のシリカの湿ケーキを得た。
【０１０４】
湿ケーキ状の生成粒子の形態をＳＥＭで観察したところ、葉状シリカ２次粒子が３次元的に凝集したシリカ３次凝集体粒子が形成されていることが観察された。またレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−９２０型）により粒子径を測定したところ、平均粒径は７．２μｍであった。
【０１０５】
〔参考例２〕（葉状シリカ２次粒子の水スラリーの製造）
参考例１で得られた湿ケーキ１０００ｇ（  固形分濃度：３０．３質量％）  にイオン交換水１０２０ｇを加えて、再度シリカ３次凝集体粒子の水スラリー（固形分１５質量％、ｐＨ  ７．２）２０２ｇを調製した。
【０１０６】
次に、この水系スラリーを、媒体撹拌ビーズミル（シンマルエンタープライゼズ社製、ダイノーミルＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ  Ａ型  （ベッセル容量１．４Ｌ、直径０．５ｍｍジルコニアビーズ７０％充填）  ）でシャフト回転数３４００ｒｐｍ、流量１０Ｌ／ｈで３回通過させ、解砕・分散化を行い葉状シリカ２次粒子の水スラリーを得た。得られた葉状シリカ２次粒子の水スラリーの固形分濃度は、１５質量％であった。
【０１０７】
次いで、この葉状シリカ２次粒子の水スラリーに、殺菌剤としてエタノールおよびメチルパラペンを、それぞれ５質量％および０．１５質量％の濃度になるよう添加した。殺菌剤添加後の水スラリー中の微粒子の粒子径を測定した結果、平均粒子径は、１．５５μｍであった。またＳＥＭで観察されるこの葉状粒子の平均厚さ０．０６μｍに対し、当該厚さに対する板の平均最長長さは、５．４μｍであり、アスペクト比は９０、板の平均最小長さは１．６μｍで、アスペクト比は２７であった。
【０１０８】
ちなみに、殺菌剤を添加していない葉状シリカ２次粒子の水スラリーと、上記のごとくして殺菌剤を添加した同水スラリーに、一般性菌を約１０万個／ｇ添加した。２週間後に、当該一般性菌数を測定したところ、殺菌剤無添加の場合には、ほぼ同じ値が得られたのに対し、殺菌剤を添加した場合には、一般性菌数は０個／ｇであった。
【０１０９】
〔参考例３〕（葉状シリカ２次粒子粉体の製造）
参考例１で得られた湿ケーキ１０００ｇ（  固形分濃度：３０．３質量％）  にイオン交換水７５００ｇを加え、再度シリカ３次凝集体粒子の水スラリー（固形分３．７質量％、ｐＨ  ７．２）を８５００ｇ調製した。
【０１１０】
これをスプレー乾燥機に供給して、熱風温度３００℃の条件で噴霧乾燥を行い、３００ｇの粉体を得た。この粉体の平均粒子径は、１．８μｍであり、ＳＥＭで観察されるこの葉状粒子の平均厚さは０．０７μｍで、当該厚さに対する板の平均最長長さは、５．０μｍでそのアスペクト比は７１、板の平均最小長さは１．８μｍで、アスペクト比は３０であった。
【０１１１】
〔参考例４〕（葉状シリカ２次粒子の有機媒体スラリーの製造）
有機媒体としてメチルイソブチルケトン（以下、ＭＩＢＫと略称することがある。）を使用して、葉状シリカ２次粒子の有機媒体スラリーを製造した。すなちわ、参考例２に示した湿式解砕後の葉状シリカ２次粒子の水スラリー（ただし、殺菌剤を添加していないもの。）２５ｇ（  固形分濃度：１５質量％）  にＭＩＢＫ１６１ｇを加えて手でよく混合し、水とＭＩＢＫの混合スラリーを調製した。
【０１１２】
次に、この混合スラリー中の水を共沸留去するため、ロータリーエバポレーター（東京理化器械社製、Ｎ型）を使い、常圧単蒸留を行った。すなわち、当該混合スラリー１８６ｇを５００ｍｌナスフラスコに仕込んで、油浴１５０℃の条件で３０分間蒸留し、共沸組成で留出する蒸気を冷却液化して受槽中で２相に分離させ、上相（ＭＩＢＫ相）と下相（水相）の分離液を得た。
【０１１３】
受槽中では、水相は、上相（ＭＩＢＫ相）の中を小球状で分離・沈降し下相（水相）と合一するので、水の留出状況が明確に確認できる。脱水が進行するにつれて、この分離小球（水相）が次第に少なくなり、脱水が終了に近づくと、当該ナスフラスコ内の蒸留釜残は次第に粘調になって、フラスコ壁面へのスラリー付着量が増大する。そこでさらにＭＩＢＫを３２ｍｌ追加し、脱水を完全に遂行せしめた。
【０１１４】
留出液の総量は、１３９ｇであり、上相（ＭＩＢＫ相）は１２０．３ｇ、下相（水相）は１８．７ｇであった。各相の密度測定の結果、上相中の水は２％、下相（水相）中の水は９８．１％と推定され、留出水分量は２１ｇと推算される。原料の水スラリー中の水分は、約２１．３ｇであるから、ほぼ全量が留出したと判断された。
【０１１５】
一方、蒸留残液として、半透明白色乳液状の有機媒体スラリー（ＭＩＢＫスラリー）４７ｇを得た。このスラリーの固形分濃度を赤外線照射式水分計（ケット社製、ＦＤ−６００）で測定すると７．９質量％であり、含水率をカールフィッシャー式水分計（京都電子社製、ＭＫ−ＡＳ型）で測定すると、０．２８質量％であった。
【０１１６】
一方、粒子形状をＳＥＭで観察すると、葉状のシリカ２次粒子形状であることが観察された。
【０１１７】
また、当該有機媒体スラリー中の微粒子の粒子径を測定した結果、平均粒子径は、１．６２μｍであった。ＳＥＭで観察されるこの葉状粒子の平均厚さは０．０６５μｍで、当該厚さに対する板の平均最長長さは、５．３μｍでそのアスペクト比は８５、板の平均最小長さは１．７μｍで、アスペクト比は２６であった。得られた葉状シリカ２次粒子のＭＩＢＫ分散液の固形分濃度は、１５質量％であった。
【０１１８】
〔実施例１〜４〕、〔比較例１〜３〕（Ｏ／Ｗ型サンスクリーンクリーム）
参考例で製造した葉状シリカ２次粒子（水分散液）を添加した場合、及び添加しない場合について、Ｏ／Ｗ型サンスクリーンクリームを調製し、以下のごとく評価した。
【０１１９】
（ａ）処方
表１に示す処方（Ｏ／Ｗ型サンスクリーンクリーム処方）に従った。
【０１２０】
（ｂ）製造方法
表１中の配合成分（１）〜（８）を均一に加熱混合し、これに成分（９）を添加し均一に分散する。
配合成分（１）〜（９）の混合物に、さらに配合成分（１０）〜（１７）を加え、乳化後、室温まで冷却し、目的のサンスクリーンクリームを得る。
【０１２１】
（ｃ）上記製造方法に従い、表１に示した処方により、実施例１〜４および比較例１〜３のＯ／Ｗ型サンスクリーンクリームを調製した。
得られたＯ／Ｗ型サンスクリーンクリームについて、下記（ｄ）に示す評価方法により評価を行った。結果を表２に示した。
【０１２２】
【表１】
2004168667.tif 000002
【０１２３】
（ｄ）評価方法
得られたＯ／Ｗ型サンスクリーンクリームの性能試験における評価方法は、以下のとおりである。
【０１２４】
（イ）化粧持続性：
Ｏ／Ｗ型サンスクリーンクリームを塗布して、ガラスプレートに２０μｍの厚みの塗布膜を形成し、室温にて１５分間乾燥後、水流下に１０分間放置後、状態を観察し下記基準により評価した。
【０１２５】
〇：状態変化が見られない。
△：僅かに剥離している。
×：完全に剥離している。
【０１２６】
（ロ）塗布時の伸び：
Ｏ／Ｗ型サンスクリーンクリームによりパネラー１０名による使用テストを行い、下記の＜５段階絶対評価＞を行い、その平均点をさらに下記の＜４段階評価＞にて行った。
【０１２７】
＜５段階絶対評価＞
（評  点）
良  い      ：  ５  点、
やや良い  ：  ４  点、
普  通      ：  ３  点、
やや悪い  ：  ２  点、
悪  い      ：  １  点
【０１２８】
＜４段階評価＞
（評点）
◎：  ４点以上、
○：  ３点以上４点未満、
△：  ２点以上３点未満、
×：  ２点未満
【０１２９】
（ハ）密閉感：
パネラー１０名による使用テストを行い、塗布後２〜３時間後に各項目について、下記の＜５段階絶対評価＞を行い、その平均点をさらに上記の＜４段階評価＞にて行った。
【０１３０】
＜５段階絶対評価＞
（評  点）
密閉感等が全くない：    ６  点、
密閉感等がない：        ５  点、
密閉感等が普通にある：  ３  点、
密閉感等がややある：    ２点、
密閉感等が常にある：    １  点
【０１３１】
（ニ）べとつき：
上記（ハ）と同様に、パネラー１０名による使用テストを行い、同様に評価した。
【０１３２】
（ホ）つっぱり感：
上記（ハ）と同様に、パネラー１０名による使用テストを行い、同様に評価した。
【０１３３】
【表２】
2004168667.tif 000003
【０１３４】
（ｅ）結果と考察
Ｏ／Ｗ型サンスクリーンクリームのような、一般的にＯ／Ｗ型乳化物は、外相が油相となるｗ／ｏ型より使用性が優れるという利点があるが、一方、外相が水相であるため、汗などによる化粧持続性に問題がある。そのため、化粧持続性を向上させるため、通常皮膜形成性高分子が配合されるが、あまり配合すると密閉感、べとつき、つっぱり感等の使用性が悪化するため、従来、当該使用性との兼ね合いで、十分満足いく量を配合することが出来なかった。
【０１３５】
本発明によれば、かかる皮膜形成性高分子の添加量をあまり増加させなくても、Ｏ／Ｗ型乳化物の使用性での特性を維持したまま、従来の問題点である化粧持続性を改良することが出来ることが確認された。
【０１３６】
また、本発明における葉状シリカ２次粒子は、それ自身皮膜形成性を有するものであり、かつ、当該皮膜は、無機物による皮膜であるため、従来の高分子の皮膜とは異なり、塗布後２〜３時間経過しても、さらっとした仕上がりであり、密閉感、べとつき、つっぱり感がない。
【０１３７】
〔実施例５〕（油性ケーキファンデーション）
参考例３で製造した葉状シリカ２次粒子（粉末）を添加した場合について油性ケーキファンデーションを調製し、評価した。
【０１３８】
（ａ）処方
表３に示す処方に従った。
【０１３９】
（ｂ）製造方法
表３中の配合成分（１）〜（６）を均一に粉砕する。次ぎに配合成分（７）〜（１５）を加熱混合し、成分（１）〜（６）を加え均一に撹拌する。
撹拌物を脱泡後、トレイに流し込み、室温まで徐冷して、目的の油性ケーキファンデーションを得る。
【０１４０】
（ｃ）結果と考察
本発明による油性ケーキファンデーションは、良好な化粧持続性を有し、伸びがよく、かつ、基本的にそれ自身皮膜形成能を有する葉状シリカ２次粒子の皮膜が形成されるため、ワックス皮膜特有の油っぽい使用感がなく、塗布後２〜３時間ご経過しても、密閉感、べとつき、つっぱり感がない、さらっとした仕上がりであった。
【０１４１】
【表３】
2004168667.tif 000004
【０１４２】
〔実施例６〕（Ｏ／Ｗ型乳化ファンデーション）
参考例２で製造した葉状シリカ２次粒子（水分散液）を添加した場合についてＯ／Ｗ型乳化ファンデーションを調製し、評価した。
【０１４３】
（ａ）処方
表４に示す処方に従った。
【０１４４】
（ｂ）製造方法
表４中の配合成分（１）〜（７）を加熱溶融し、これに撹拌混合した成分（８）〜（９）を加え均一に分散する。これに、加熱溶融した成分（１０）〜（１６）を徐々に加えて乳化を行い、室温まで撹拌冷却して、目的のＯ／Ｗ型乳化ファンデーションを得る。
【０１４５】
（ｃ）結果と考察
本発明によるＯ／Ｗ型乳化ファンデーションは、伸びが良く、Ｏ／Ｗ型であるにも関わらず、自己皮膜形成性を有する葉状シリカ２次粒子の無機皮膜による良好な化粧持続性を有し、塗布後２〜３時間後経過しても、密閉感、べとつき、つっぱり感がない、さらっとした仕上がりであった。
【０１４６】
【表４】
2004168667.tif 000005
【０１４７】
〔実施例７〕（アイライナー）
参考例２で製造した葉状シリカ２次粒子（水分散液）を添加した場合についてアイライナーを調製し、評価した。
【０１４８】
（ａ）処方
表５に示す処方に従った。
【０１４９】
（ｂ）製造方法
表５中の配合成分（１）〜（８）を加熱溶融し、これに撹拌混合した成分（９）〜（１０）を加え均一に分散した後、冷却して、目的のアイライナーを得る。
【０１５０】
（ｃ）結果と考察
本発明によるアイライナーは、汗や涙などに対して強固な化粧膜を維持し、伸びが良く、自己皮膜形成性を有する葉状シリカ２次粒子の皮膜により、酢酸ビニル樹脂エマルションの密閉感、べとつき、つっぱり感が改善され、さらっとした仕上がりであった。
【０１５１】
【表５】
2004168667.tif 000006
【０１５２】
〔実施例８〕（口紅）
参考例３で製造した葉状シリカ２次粒子（粉末）を添加した場合について口紅を調製し、以下の以下のごとく評価した。
【０１５３】
（ａ）処方
表６に示す処方に従った。
【０１５４】
（ｂ）製造方法
表６中の配合成分（１）〜（１１）を加熱溶融混合し均一に撹拌する。
撹拌物を脱泡後、モールドに流し込み、急冷し、目的の口紅を得る。
【０１５５】
（ｃ）結果と考察
本発明による口紅は、衣服やカップなどへ移りにくく、密閉感、べとつき、つっぱり感がなく、さらっとした仕上がりであった。
【０１５６】
【表６】
2004168667.tif 000007
【０１５７】
〔実施例９〕（溶剤型ネイルエナメル）
参考例４で製造した葉状シリカ２次粒子（ＭＩＢＫ分散液）を添加した場合について溶剤型ネイルエナメルを調製し、評価した。
【０１５８】
（ａ）処方
表７に示す処方に従った。
【０１５９】
（ｂ）製造方法
表７中の配合成分（１）〜（１１）を均一に混合し、これに成分（１２）〜（１７）を添加し均一に分散し、目的の溶剤型ネイルエナメルを得る。
【０１６０】
（ｃ）結果と考察
本発明による溶剤型ネイルエナメルは、ＪＩＳ  ５６００の鉛筆強度測定法により鉛筆強度を測定した結果、葉状シリカ２次粒子未配合品と比較し、耐久性が著しく向上することが確認された。また、皮膜形成性の樹脂を配合した場合と異なり、糸引きがないため、伸びが良く、形成した皮膜は、酸素透過性に優れるため、密閉感がなく、さらっとした仕上がりであった。
【０１６１】
【表７】
2004168667.tif 000008
【０１６２】
〔実施例１０〕（Ｗ／Ｏ型マスカラ）
参考例３で製造した葉状シリカ２次粒子（粉末）を添加した場合についてＷ／Ｏ型マスカラを調製し、評価した。
【０１６３】
（ａ）処方
表８に示す処方に従った。
【０１６４】
（ｂ）製造方法
表８中の配合成分（１）〜（２）を加熱溶融し、これに撹拌混合した成分（３）〜（５）を加え均一に分散する。これに加熱溶融した（６）〜（８）を徐々に加え乳化を行い、室温まで撹拌冷却し、さらに（９）を加え、全体を均一として、目的のＷ／Ｏ型マスカラを得る。
【０１６５】
（ｃ）結果と考察
本発明によるＷ／Ｏ型マスカラは、汗や涙などに対して強固な化粧膜を維持し、伸びが良く、自己皮膜形成性を有する葉状シリカ２次粒子の皮膜により、Ｗ／Ｏ乳化型特有の密閉感、べとつきを改善し、さらっとした仕上がりであった。
【０１６６】
【表８】
2004168667.tif 000009
【０１６７】
〔実施例１１〕（ヘアジェル）
参考例２で製造した葉状シリカ２次粒子（水分散液）を添加した場合について、ヘアジェルを調製し、評価した。
【０１６８】
（ａ）処方
表９に示す処方に従った。
【０１６９】
（ｂ）製造方法
表９中の配合成分（１）、（３）を（１０）の一部に分散させる。また、成分（１０）の残部に、成分（２）、（４）〜（９）を溶解する。両者を撹拌下に混合して目的のヘアジェルを得る。
【０１７０】
（ｃ）結果と考察
本発明によるヘアジェルは、毛髪への伸び及び皮膜形成性の葉状シリカ２次粒子の造膜効果によりヘアスタイリングを維持し、水溶性高分子独特のべとつきを軽減しさらっとした仕上がり感となった。
【０１７１】
【表９】
2004168667.tif 000010
【０１７２】
〔実施例１２〕（化粧水）
参考例２で製造した葉状シリカ２次粒子（水分散液）を添加した場合について、化粧水を調製し、評価した。
【０１７３】
（ａ）処方
表１０に示す処方に従った。
【０１７４】
（ｂ）製造方法
表１０中の配合成分（１）〜（１０）を室温で均一に撹拌・混合し、目的の化粧水を得る。
【０１７５】
（ｃ）結果と考察
本発明による化粧水の基本的な効果は、皮膜形成性を有する葉状シリカ２次粒子の造膜効果による化粧持続性であり、化粧水に配合することで当該葉状シリカ２次粒子の密閉効果と、さらに当該葉状シリカ２次粒子表面シラノール基に若干の水分を保持することで、保水性に優れ、さらっとした仕上がり感となることが確認された。
【０１７６】
【表１０】
2004168667.tif 000011
【０１７７】
〔実施例１３〕（クリーム）
参考例２で製造した葉状シリカ２次粒子（水分散液）を添加した場合について、クリームを調製し、評価した。
【０１７８】
（ａ）処方
表１１に示す処方に従った。
【０１７９】
（ｂ）製造方法
表１１中の配合成分（１）〜（７）を加熱溶融する。これに成分（８）〜（１３）を徐々に添加して乳化し、室温まで冷却して目的のクリームを得る。
【０１８０】
（ｃ）結果と考察
本発明によるクリームは、実施例１２記載の化粧水と同様に、その基本的な効果は、皮膜形成性を有する葉状シリカ２次粒子の造膜効果による化粧持続性であり、クリームに配合することで当該葉状シリカ２次粒子の密閉効果と、さらに当該葉状シリカ２次粒子表面シラノール基に若干の水分を保持することで、保水性に優れ、さらっとした仕上がり感となることが確認された。
【０１８１】
【表１１】
2004168667.tif 000012
【０１８２】
〔実施例１４〕（ピールオフパック）
参考例２で製造した葉状シリカ２次粒子（水分散液）を添加した場合について、ピールオフパックを調製し、評価した。
【０１８３】
（ａ）処方
表１２に示す処方に従った。
【０１８４】
（ｂ）製造方法
表１２中の配合成分（１）〜（８）を加熱混合する。これに撹拌混合した成分（９）〜（１０）を添加し、均一に分散する。当該分散物に、成分（１１）〜（１３）を加えて加熱溶解後、室温まで冷却する。さらに、成分（１４）を添加して全体を均一にし、目的のピールオフパックを得る。
【０１８５】
（ｃ）結果と考察
本発明によるピールオフパックは、皮膜形成性の葉状シリカ２次粒子の有する造膜効果により、強い皮膜が得られると共に、実施例１２記載の化粧水同様、ピールオフパックに配合することで当該葉状シリカ２次粒子の密閉効果が付与され、また、葉状シリカ２次粒子表面シラノール基に若干の水分を保持することで、保水性に優れ、しっとりした使用感が得られた。
【０１８６】
【表１２】
2004168667.tif 000013
【０１８７】
〔実施例１５〕（洗顔フォーム）
参考例３で製造した葉状シリカ２次粒子（粉末）を添加した場合について洗顔フォームを調製し、評価した。
【０１８８】
（ａ）処方
表１３に示す処方に従った。
【０１８９】
（ｂ）製造方法
表１３中の配合成分（１）〜（１１）を加熱混合し均一に溶解する。これに成分（１２）〜（１４）を添加し、室温まで冷却する。その後適用な容器に充填し、目的の洗顔フォームを得る。
【０１９０】
（ｃ）結果と考察
本発明による洗顔フォームは、泡立ちが良く、使用性、経時安定性のいずれも良好であった。
【０１９１】
すなわち、本発明による洗顔フォームの基本的な効果は、配合した皮膜形成性の葉状シリカ２次粒子の造膜効果による化粧持続性であるが、さらに配合された当該シリカ２次粒子間の間隙に空気を抱き込み、あわ立ちがよくなるため、洗浄後のヌルツキが少なく、さっぱりとした使用感となった。
【０１９２】
なお、特許文献１には、球状シリカを配合することによる同様の効果が記載されているが、本発明の洗顔フォームのほうがずっと泡立ち使用感共に良好であった。
【０１９３】
【表１３】
2004168667.tif 000014
【０１９４】
〔実施例１６〕（シャンプー）
参考例３で製造した葉状シリカ２次粒子（粉末）を添加した場合についてシャンプーを調製し、評価した。
【０１９５】
（ａ）処方
表１４に示す処方に従った。
【０１９６】
（ｂ）製造方法
表１４中の配合成分（１）〜（９）を加熱混合し均一に溶解して室温まで冷却し、目的のシャンプーを得る。
【０１９７】
（ｃ）結果と考察
本発明によるシャンプーは、実施例１５の洗顔フォームと同様に泡立ちが良く、使用性、経時安定性のいずれも良好であった。
【０１９８】
すなわち、実施例１５の洗顔フォームと同様に、配合された当該シリカ２次粒子間の間隙に空気を抱き込み、あわ立ちがよくなるため、洗浄後のヌルツキが少なく、さっぱりとした使用感となった。
【０１９９】
なお、特許文献１に球状シリカを配合することによる同様の効果が記載されているが、本発明のシャンプーのほうが泡立ち使用感共に良好であった。
【０２００】
【表１４】
2004168667.tif 000015
【０２０１】
【発明の効果】
本発明の化粧料には、上記実施例にも示したように、自己造膜性を有する葉状シリカ２次粒子が配合されているため、従来問題となっている皮膜形成性高分子物質特有の密閉感による厚ぼったさ、べとつき、つっぱるなどの使用感が大幅に改善され、本発明に従えば、化粧持続性、使用性に優れた化粧料が提供される。