(57)【要約】【課題】熱伸縮性、熱膨張率が小さく、安定した耐衝撃性を備える合成樹脂複合体およびその製造方法を提供することを目的としている。【解決手段】ワラストナイトと熱可塑性樹脂とを含む合成樹脂複合体において、ワラストナイト中、アスペクト比１０以上のものが体積基準で４０％以上含まれているとともに、ワラストナイトの平均最大長が個数基準で５μｍ以上、かつ、最大長１２μｍ超のワラストナイトの個数が最大長２μｍ以上１２μｍ以下のワラストナイトの個数の０．４５倍以上であることを特徴としている。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ワラストナイトと熱可塑性樹脂とを含む合成樹脂複合体において、ワラストナイトが、アスペクト比１０以上のものが体積基準で４０％以上含まれ、ワラストナイトの平均最大長が個数基準で５μｍ以上であり、最大長１２μｍ超のワラストナイトの個数が、最大長２μｍ以上１２μｍ以下のワラストナイトの個数の０．４５倍以上であることを特徴とする合成樹脂複合体。
【請求項２】
熱可塑性樹脂が、塩化ビニル系樹脂である請求項１に記載の合成樹脂複合体。
【請求項３】
塩化ビニル系樹脂が、アクリル系樹脂と塩化ビニルモノマーとのグラフト共重合体である請求項１または２に記載の合成樹脂複合体。
【請求項４】
熱可塑性樹脂１００重量部に対してワラストナイトを１０重量部〜１００重量部の割合で含む請求項１〜３のいずれかに記載の合成樹脂複合体。
【請求項５】
混練押出機にワラストナイトを主成分とするワラストナイトと熱可塑性樹脂とを投入するとともに、押出機内の熱可塑性樹脂未溶融部での熱可塑性樹脂の最大充満率を１．４以上２以下に保ちながら、ワラストナイトと熱可塑性樹脂を押出機内で混練して押し出す請求項１〜請求項４のいずれかに記載の合成樹脂複合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、合成樹脂複合体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から雨樋などの建材に硬質塩化ビニル樹脂成形品が用いられてきた。しかし、硬質塩化ビニル樹脂は、その線膨張率が８×１０−５／℃程度と大きいため、雨樋のように継手を介して建物に固定されていると、夏と冬、並びに昼夜の温度変化により大きく伸縮して、破損や変形が生じることがあった。
そこで、本発明の出願人は、先にエラストマー成分４〜３０重量％に、塩化ビニルを主成分とするビニルモノマー７０〜９６重量％をグラフト共重合して得られる、平均重合度が６００〜１５００の塩化ビニル系樹脂１００重量部と、針状無機あるいは板状の無機物ー２０〜６０重量部とを含む合成樹脂複合体を用いて雨樋等の建材を製造することを提案している（特許文献１）。
【０００３】
上記製造方法によって得られた建材は、無機フィラーがマトリックス樹脂である塩化ビニル系樹脂中に分散しているので、従来のものに比べ、熱収縮性、線膨張率が小さくなる。しかしながら、まだ耐衝撃性の安定性に欠けるという問題があった。
【０００４】
そこで、本発明の発明者がさらに検討を重ねた結果、上記方法においては、無機フィラーとしてアスペクト比（長径／短径）が３以上のものを用いるようにしているものの、押出機内で塩化ビニル系樹脂と無機フィラーとを溶融混練する際に、無機フィラーに剪断力が働き、無機フィラーがこの剪断力によって破砕されてしまい、最大長１０μｍ未満の微粒状のものが多量に発生する、あるいは、押出機に投入される原料無機フィラーも精製分別を十分していないため、繊維長が短い無機物を多く含む場合があることが、耐衝撃性の不安定要因であることがわかった。すなわち、合成樹脂複合体中に含まれる無機フィラーの平均アスペクト比が大きいと、線膨張率の低減や弾性率の向上を図ることができるのであるが、平均アスペクト比が大きくても無機フィラー中に最大長の短いものが多く含まれていると、合成樹脂複合体の耐衝撃性能を大きく低下させることがわかった。
【０００５】
【特許文献１】
特願２００１−３２３６６８号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みて、熱収縮性、線膨張率が小さく、安定した耐衝撃性を備える合成樹脂複合体およびその製造方法を提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明の請求項１に記載の合成樹脂複合体（以下、「請求項１の複合体」と記す）は、ワラストナイトと熱可塑性樹脂とを含む合成樹脂複合体において、ワラストナイト中、アスペクト比１０以上のものが体積基準で４０％以上含まれているとともに、ワラストナイトの平均最大長が個数基準で５μｍ以上、かつ、最大長１２μｍ超のワラストナイトの個数が最大長２μｍ以上かつ１２μｍ以下の無機フィラーの個数の０．４５倍以上であることを特徴としている。
【０００８】
本発明の請求項２に記載の合成樹脂複合体（以下、「請求項２の複合体」と記す）は、請求項１の複合体において、熱可塑性樹脂として塩化ビニル系樹脂を用いるようにした。
【０００９】
本発明の請求項３に記載の合成樹脂複合体（以下、「請求項３の複合体」と記す）は、請求項２の複合体において、塩化ビニル系樹脂が、アクリル系樹脂と塩化ビニルモノマーとのグラフト共重合体（以下、「塩化ビニル系グラフト共重合体」と記す）を用いるようにした。
【００１０】
本発明の請求項４に記載の合成樹脂複合体（以下、「請求項４の複合体」と記す）は、請求項１〜請求項３のいずれかの複合体において、熱可塑性樹脂１００重量部に対してワラストナイトを１０重量部〜１００重量部の割合で含むことを特徴としている。
【００１１】
本発明の請求項５に記載の合成樹脂複合体の製造方法（以下、「本発明の製造方法」と記す）は、混練押出機にワラストナイトと熱可塑性樹脂とを投入するとともに、押出機内の熱可塑性樹脂未溶融部での熱可塑性樹脂の最大充満率を１．４以上２以下に保ちながら、無機フィラーと熱可塑性樹脂を押出機内で混練して押し出すことを特徴としている。
【００１２】
本発明において、熱可塑性樹脂としては、たとえば、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル系グラフト共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ナイロン６等のポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール等のアセタール系樹脂、ポリフェニレンエーテルおよびそれらの変性体や共重合体など、通常使用されているものが挙げられ、これらが単独で用いられても、２種以上が併用されても構わない。
【００１３】
なお、上記熱可塑性樹脂のうち、請求項２の複合体のように塩化ビニル系樹脂が好ましく、請求項３の複合体のようにアクリル系樹脂と塩化ビニルモノマーとのグラフト共重合体がより好ましい。
すなわち、含まれるワラストナイトの破砕を抑制することにより、低線膨張率化と、耐衝撃性能の低下を抑制することが可能であるが、成形時の混練過程にどうしてもフィラーの破砕が発生する。フィラーの破砕は、サイドフィードによる無機フィラー充填が困難な塩化ビニル系樹脂を用いた場合に顕著であり、成形機内の最大充満率を低くすることによりフィラー破砕抑制は、塩化ビニル系樹脂を用いた場合に顕著に効果が現れる。
【００１４】
また、塩化ビニル系グラフト共重合体を用いれば、ゴム成分であるアクリル系樹脂部分が分子中に存在するため、無機フィラー添加による耐衝撃性能の低下をできるだけ抑制することが可能になる。
【００１５】
上記塩化ビニル系グラフト共重合体を構成するアクリル系樹脂は、耐衝撃性を向上させるために配合するものであり、塩化ビニルモノマーがグラフトするものであれば特に限定されないが、耐衝撃性改善の面から、その単独重合体のガラス転移温度が−１４０℃以上０℃未満である（メタ）アクリレートを主成分とするラジカル重合性モノマーと多官能性モノマーとからなるアクリル系共重合体が好ましい。なお、（メタ）アクリレートはアクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００１６】
上記単独重合体のガラス転移温度が−１４０℃以上０℃未満である（メタ）アクリレートは、充分な耐衝撃性を塩化ビニル系グラフト共重合体に付与するため、ガラス転移温度は０℃未満であれば特に種類は限定されないが、工業的に一般に使用されるポリマーのガラス転移温度を鑑みて−１４０℃以上が適当である。
【００１７】
上記単独重合体のガラス転移温度が−１４０℃以上０℃未満の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ｎ−ブチルアクリレート（ｔｇ：−４℃、以下かっこ内に温度のみを示す）、ｎ−ヘキシルアクリレート（−５７℃）、２−エチルヘキシルアクリレート（−８５℃）、ｎ−オクチルアクリレート（−８５℃）、ｎ−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート（−８５℃）、ｎ−デシルアクリレート（−７０℃）、ラウリルアクリレート、ラウリルメタアクリレート（−６５℃）、エチルアクリレート（−２４℃）、ｎ−プロピルアクリレート（−３７℃）、ｎ−ブチルアクリレート（−５４℃）、イソブチルアクリレート（−２４℃）、ｓｅｃ−ブチルアクリレート（−２１℃）、ｎ−ヘキシルアクリレート（−５７℃）、ｎ−オクチルメタクリレート（−２５℃）、イソオクチルアクリレート（−４５℃）、ｎ−ノニルメタクリレート（−３５℃）、ｎ−デシルメタクリレート（−４５℃）等が挙げられる。これらは単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
なお、上記単独重合体のガラス転移温度が−１４０℃以上０℃未満である（メタ）アクリレートモノマーの単独重合体のガラス転移温度は、高分子学会編「高分子データ・ハンドブック（基礎編）」（１９８６年、培風館社）によった。
【００１９】
上記アクリル系共重合体の形態や構造としては特に限定されず、樹脂粒子全体が単層構造でも良いし多層構造であっても良い。多層構造としては、例えば、樹脂粒子の内部（コア層）と表層部（シェル層）のモノマー組成が異なるコアーシェル構造は、狙いとする性能に応じ、コア層とシェル層に相違する機能を持たせることが可能となるので好ましい。
【００２０】
上記コア層に用いられる（メタ）アクリレートとしては成形体の耐衝撃性向上を考えた場合、ガラス転移温度のより低いものを用いることが好ましく、例えば、２−エチルヘキシルアクリレートが好適に使用され、シェル層には（メタ）アクリレート樹脂のハンドリング性向上の観点からｎ−ブチルアクリレートが好適に用いられる。
【００２１】
上記アクリル系共重合体を構成する、単独重合体のガラス転移温度が−１４０℃以上０℃未満である（メタ）アクリレート以外のラジカル重合性モノマーは、ラジカル重合が可能なモノマーであれば特に限定はなく、必要に応じて適宜選択して用いられる。
【００２２】
上記多官能性モノマーは、上記アクリル系共重合体を架橋せしめることにより、塩化ビニル系グラフト共重合体樹脂の耐衝撃性を向上させ、更に、上記アクリル系共重合体を製造する際、及び、製造後の上記アクリル系共重合体の粒子の合着を抑制するために配合するものである。
【００２３】
上記多官能性モノマーとしては、例えば、ジ（メタ）アクリレートとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、トリ（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタェリストールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、その他の多官能性モノマーとしては、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルフマレート、ジアリルサクシネート、トリアリルイソシアヌレート等のジアリル化合物もしくはトリアリル化合物、ジビニルベンゼン、ブタジエン等のジビニル化合物等が挙げられ、これらは単独または２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００２４】
上記多官能性モノマーの配合量は、単独重合体のガラス転移温度が−１４０以上０℃未満である（メタ）アクリレートと、これと共重合可能なラジカル重合性モノマーとの合計１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましい。上記多官能性モノマーの配合量が、０．１重量部未満では、アクリル共重合体が塩化ビニル系グラフト共重合体樹脂中で独立した粒子形状を保ち難く、塩化ビニル系グラフト共重合体樹脂の耐衝撃性が低下する恐れがある。一方、１０重量部を越えると、アクリル系共重合体の架橋密度が高くなり、有効な耐衝撃性が得られなくなる恐れがある。
【００２５】
本発明において、上記単独重合体のガラス転移温度が−１４０以上０℃未満である（メタ）アクリレート、ラジカル重合性モノマー及び上記多官能性モノマーとを共重合させる方法としては、例えば、乳化重合法、懸濁重合法等が挙げられる。
これらの中では、耐衝撃性の発現性がよく、アクリル系共重合体の粒子径の制御が行い易い点から乳化重合法が望ましい。なお、上記共重合とは、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等すべての共重合をいう。
【００２６】
上記乳化重合法は、従来公知の方法で行うことができ、更に、必要に応じて、乳化分散剤、重合開始剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤等を添加してもよい。
【００２７】
上記乳化分散剤は、アクリル系共重合体を構成するモノマーの混合物（以下、混合モノマーともいう）の乳化液中での分散安定性を向上させ、重合を効率的に行うために用いるものである。
上記乳化分散剤としては特に限定されず、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、部分ケン化ポリ酢酸ビニル、セルロース系分散剤、ゼラチン等が挙げられる。これらの中では、アニオン系界面活性剤が好ましく、上記アニオン系界面活性剤の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェート（第一工業製薬社製「ハイテノールＮ−０８）」）等が挙げられる。
【００２８】
上記重合開始剤としては特に限定されず、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素水等の水溶性重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の有機系過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤等が挙げられる。
【００２９】
上記乳化重合法の種類は特に限定されず、例えば、一括重合法、モノマー滴下法、エマルジョン滴下法等が挙げられる。
【００３０】
上記一括重合法は、ジャケット付重合反応器内に純水、乳化分散剤、及び、混合モノマーを一括して添加し、窒素気流加圧下で攪拌して充分乳化した後、反応器内をジャケットで所定の温度に昇温し、その後重合させる方法である。
【００３１】
上記モノマー滴下法は、ジャケット付重合反応器内に純水、乳化分散剤、及び、重合開始剤を入れ、窒素気流下による酸素除去及び加圧を行い、反応器内をジャケットにより所定の温度に昇温した後、混合モノマーを一定量ずつ滴下して重合させる方法である。
【００３２】
上記エマルジョン滴下法は、混合モノマー、乳化分散剤、及び、純水を攪拌して乳化モノマー液を予め調製し、次いで、ジャケット付重合反応器内に純水、及び、重合開始剤を入れ、窒素気流下による酸素除去及び加圧を行い、反応器内をジャケットにより所定の温度に昇温した後、上記乳化モノマー液を一定量ずつ滴下して重合させる方法である。
アクリル系樹脂に、塩化ビニルをグラフト共重合させる方法としては、特に限定されず、例えば、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法等が挙げられ、これらの中では、懸濁重合法が好ましい。
【００３３】
上記懸濁重合法により重合を行う際には、分散剤、重合開始剤等を用いてもよい。
【００３４】
上記分散剤は、上記アクリル系樹脂の分散安定性を向上させ、塩化ビニルのグラフト共重合を効率的に行う目的で添加される。上記分散剤としては、特に限定はされず、具体的には、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸塩、（メタ）アクリル酸塩−アルキルアクリレート共重合体、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリ酢酸ビニル及びその部分ケン化物、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、デンプン、無水マレイン酸−スチレン共重合体等が挙げられ、これらは単独または２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００３５】
上記重合開始剤としては、特に限定されないが、グラフト共重合に有利であるという理由からラジカル重合開始剤が好適に用いられる。具体的には、例えば、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、ジオクチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、α−クミルパーオキシネオデカノエート等の有機パーオキサイド類、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。
【００３６】
塩化ビニルをグラフト共重合させる際に、重合中に重合槽内に付着するスケールを減少させる目的で、上記アクリル系樹脂の分散溶液に、凝集剤を添加しても良く、更に、必要に応じて、ｐＨ調整剤、酸化防止剤等が添加されてもよい。
【００３７】
上記懸濁重合法としては、例えば、以下の方法を用いることができる。すなわち、温度調整機、及び、撹神機を備えた反応容器に、純水、上記アクリル系共重合体分散溶液、分散剤、重合開始剤、及び、必要に応じて水溶性増粘剤、重合度調節剤を投入する。その後、真空ポンプで重合器内の空気を排出し、更に攪拌条件下で塩化ビニル系モノマーを投入した後、反応容器内をジャケットにより加熱し、塩化ビニルのグラフト共重合を行う。この際、重合温度は３０〜９０℃、重合時間２〜２０時間が好ましい。
【００３８】
上記した懸濁重合法では、ジャケット温度を変えることにより反応容器内の温度、つまり重合温度を制御することが可能である。反応終了後は、未反応の塩化ビニル等を除去しスラリー状にし、更に脱水乾燥することにより塩化ビニル系グラフト共重合体が製造される
【００３９】
本発明の複合体において、ワラストナイトとは、βメタ珪酸カルシウムを主成分とする無機鉱物で、天然に産出するものと、人工に作られるものとがあり、ＣａＳｉＯ３であらわされる白色針状結晶である。また、不純物としてＡｌ、Ｆｅ等を含む場合があり、その純度や製造方法は特に限定されない。
【００４０】
また、本発明において、ワラストナイトは、そのアスペクト比１０以上のものが複合体中、体積基準で４０％以上含まれていること、ワラストナイトの平均最大長が個数基準で５μｍ以上であること、かつ、最大長１２μｍ超のワラストナイトの個数が最大長２μｍ以上かつ１２μｍ以下のワラストナイトの個数の０．４５倍以上であることが必要であるが、その理由は、アスペクト比１０以上のものが複合体中、体積基準で４０％以上かつ平均最大長が個数基準で５μｍ以上でないと物性の向上が充分でなく、かつワラストナイトの平均最大長が個数基準で５μｍ以上かつ最大長１２μｍ超の無機フィラーの個数が最大長２μｍ以上かつ１２μｍ以下のワラストナイトの個数の０．４５倍以上でないと耐衝撃性が低下するためである。
最大長が２μｍ未満のものは、繊維状でないものが殆どであるために衝撃性能への影響が小さく、また最大長が２μｍ未満のものにはワラストナイト以外の鉱物が多く含まれることもあり、最大長２μｍ以上かつ１２μｍ以下のワラストナイトと最大長１２μｍ超のワラストナイトとの比が重要である。
天然由来のワラストナイトには通常Ｆｅ、Ａｌ酸化物等の不純物が含まれる。化学純度の高いワラストナイトを用いることが物性向上から好ましいが、当発明ではワラストナイトの純度は限定されない。
【００４１】
ワラストナイトの添加量は、特に限定されないが、請求項４の複合体のように熱可塑性樹脂１００重量部に対して１０重量部〜１００重量部が好ましく、より好ましくは２０重量部〜６０重量部である。
すなわち、無機フィラーが１０重量部を下回ると物性の向上が十分でなく、１００重量部を超えると成形が困難になる恐れがある。
【００４２】
充満率とは、押出機バレル内での粉状原料の嵩比重／自然状態での粉状原料の嵩比重である。バレル内での粉状原料の嵩比重は、用いる押出機のスクリュー形状、樹脂供給量、スクリュー回転数より計算できるが、バレル内に充満している粉状原料の重量を測定することにより直接計算することもできる。なお、通常最大充満率の発生箇所は、真空ベント部手前の粉体シール部分である。
そして、本発明の製造方法においては、最大充満率が１．４以上２以下に限定され、１．５以上２以下がより好ましいが、その理由は、最大充満率が２以上であると、無機フィラーの破砕が大量に発生し、成形体の耐衝撃性能を低下させ、最大充満率が１．４未満であると、ベント部での真空脱気の際にエアが漏れて粉体原料がベント部から流れ出すためである。なお、通常最大充満率の発生箇所は、真空ベント部手前の粉体シール部分であり、ベント部での真空脱気の際にエアが漏れて樹脂粉体がベント部から流れ出すことの無いよう、通常は充満率が２以上に設計されるが、実際の充満率は１．４を超えていればシールには十分である。
【００４３】
熱可塑性樹脂、特に、塩化ビニル樹脂は、押出機途中から無機フィラーを投入することが困難でありかつゲル化の際の高剪断力によって無機フィラーが破砕されやすく、投入前の無機フィラー形状にかかわりなく、成形体には多量の微粉状無機フィラーが含まれてしまう。特に樹脂未溶融状態での剪断力で最も破砕されやすいが、未溶融部での樹脂充満率を２以下とすることにより無機フィラーの破砕を抑制し、微粉成分の少ない無機フィラーを充填することが可能になる。
【００４４】
本発明の合成樹脂複合体には、必要に応じて、熱安定剤、安定化助剤、滑剤、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、顔料、充填剤等を添加してもよい。
上記熱安定剤としては、特に限定されず、例えば、ジメチル錫メルカプト、ジブチル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジブチル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マレート、ジオクチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫ラウレートポリマー等の有機錫安定剤、ステアリン酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、三塩基性硫酸鉛等の鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤、バリウム−亜鉛系安定剤、バリウム−カドミウム系安定剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
上記安定化助剤としては、特に限定されず、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ豆油、エポキシ化テトラヒドロフタレート、エポキシ化ポリブタジエン、リン酸エステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
上記滑剤としては、特に限定されず、例えば、モンタン酸ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ステアリン酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸ブチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
上記加工助剤としては、特に限定されず、例えば、重量平均分子量１０万〜２００万のアルキルアクリレート／アルキルメタクリレート共重合体であるアクリル系加工助剤が挙げられ、具体例としては、ｎ−ブチルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体、２−エチルヘキシルアクリレート／メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
上記酸化防止剤としては、特に限定されず、例えば、フェノール系抗酸化剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
上記光安定剤としては、特に限定されず、例えば、サリチル酸エステル系、べンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤、あるいはヒンダードアミン系の光安定剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５０】
上記顔料としては、特に限定されず、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ系等の有機顔料、酸化物系、クロム酸モリブデン系、硫化物セレン化物系、フェロシアン化物系等の無機顔料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
上記充填剤としては特に限定されず、請求項に挙げたワラストナイトに加えて他の無機充填材を添加してもよい。例えば、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
また、成形時の加工性を向上させる目的で、可塑剤を添加してもよい。上記可塑剤としては特に限定されず、例えば、ジブチルフタレート、ジ２−エチルヘキシルフタレート、ジ２−エチルヘキシルアジペート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
【実施例】
以下に、本発明の具体的な実施例をその比較例を参照しつつ詳しく説明するが、本発明は、以下の実施例に限定される訳ではない。
【００５４】
（実施例１）
ワラストナイト（キンセイマティック社製　ＳＨ６００、体積基準平均アスペクト比２５、個数基準平均最大長１５μｍ、個数基準最大長１２μｍ超の個数／最大長１２μｍ以下の個数の比０．８５）４０重量部と、重合度１０００の塩化ビニル樹脂（徳山積水工業社製）１００重量部に錫安定剤、滑剤、加工助剤を添加した粉状原料を、二軸異方向回転押出機（ＰＬＡＢＯＲ社製、シリンダ径φ５０ｍｍ、）によって、未溶融部最大充満率１．７で混練し、金型から押し出した後、冷却サイジングを行い、断面コ字形状の成形体を得た。成形体の厚みは約１．５ｍｍであった。成形途中で押出機のスクリュー回転を停止し、バレル内からスクリューを取り外してシール部分に充満している粉状原料の重量を測定することによってバレル内での嵩比重を計算し、投入前の粉状原料嵩比重で除することにより未溶融部最大充満率を確認した。
【００５５】
（実施例２）
塩化ビニル樹脂の代わりに、アクリルエラストマーグラフト共重合塩化ビニル樹脂（徳山積水工業社製、塩化ビニル重合度１０００、アクリルエラストマー約７重量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして成形体を得た。
【００５６】
（比較例１）
実施例１で用いたスクリューに代えて、最大充満率２．３とした以外は、実施例１と同様にして成形体を得た。
（比較例２）
実施例１で用いたワラストナイトに代えて、関西マテック社製ワラストナイトＫＴＰ−Ｈ０１を用いた以外は、実施例１と同様にして成形体を得た。
（比較例３）
実施例１で用いたワラストナイトに代えて、川鉄鉱業社製ワラストナイトＫＨ３０を用いた以外は、実施例１と同様にして成形体を得た。
（比較例４）
実施例１で用いたワラストナイトに代えて、キンセイマテック社製ワラストナイトＳＨ８００を用い、１９０℃で３分間ロール混練したの地、２００℃で３分間加熱プレスし、１．５ｍｍ厚みの成形体を得た。
（比較例５）
実施例１で用いたワラストナイトに代えて、キンセイマテック社製ワラストナイトＳＨ４００を用い、１９０℃で３分間ロール混練したの地、２００℃で３分間加熱プレスし、１．５ｍｍ厚みの成形体を得た。
【００５７】
実施例１，２および比較例１で得た成形体の線膨張率、アイゾット衝撃強度、および、成形体中に含まれるワラストナイトの形状（アスペクト比１０以上のものの割合、平均最大長、平均最大長１２μｍ超の個数／１２〜２μｍの個数）の比）を以下の方法で求めその結果を表１に示した。
【００５８】
〔線膨張率〕
各成形体の底面部を切り出し、プラスチックの伝線膨張試験法（ＪＩＳ　Ｋ　７１９７）の方法に準じて測定した。
〔アイゾット衝撃強度〕
ＪＩＳ　Ｋ　７１１０の方法に準じて０℃アイゾット衝撃値を測定した。
【００５９】
〔ワラストナイトの形状〕
（１）　塩化ビニル系樹脂／無機フィラー複合体をテトラヒドロフランに浸漬し、樹脂成分を溶解し、無機フィラー分散溶液とした。
（２）超音波洗浄器を用いて上記分散溶液中の無機フィラーを均一に分散させ、分散溶液の一部をスライドグラス上に移した後テトラヒドロフランを蒸発させ、画像解析用試料を作製し、マイクロスコープを用いて無機フィラー像を倍率２００倍、画素数２３０４×１５３６の電子画像ファイルとして取り込んだ。
（３）取り込んだ無機フィラー画像を画像解析装置（ニコレ社　ルーゼックスＡＰ）を用い、二値化した後、ノイズ及び最大長２μｍ以下の成分を除き、繊維形状体の摘出処理を行い、各繊維形状像の長さ、幅、アスペクト比（長さ／幅比）の解析を行った。
【００６０】
【表１】
2004043774.tif 000002
【００６１】
表１から本発明の合成樹脂複合体は、線膨張率が小さく、耐衝撃性に優れていることがわかる。また、実施例２のように、アクリル樹脂と塩化ビニルモノマーとがグラフト共重合した塩化ビニル系樹脂を用いるようにすれば、より耐衝撃性が向上することがわかる。
【００６２】
【発明の効果】
本発明にかかる合成樹脂複合体は、以上のように構成されているので、熱収縮性、線膨張率が小さく、安定した耐衝撃性を備える。したがって、雨樋などの建材などに好適に用いることができる。
そして、塩化ビニル系樹脂として、請求項３の複合体のように、アクリル樹脂と塩化ビニルモノマーとがグラフト共重合した塩化ビニル系樹脂を用いるようにすれば、より耐衝撃性が向上する。
【００６３】
また、請求項４の複合体のように、無機フィラーを熱可塑性樹脂１００重量部に対して１０重量部〜１００重量部の割合で含むようにすれば、物性が安定するとともに、成形性が良好である。
一方、本発明の合成樹脂複合体の製造方法によれば、上記本発明の複合体を安定して製造することができる。