(57)【要約】　　　（修正有）【課題】セラミック含有エンジンを潤滑させる方法、およびこのような用途に適切なクラスの潤滑剤を提供する。【解決手段】ポリヒドロキシ部分およびカルボン酸アシル化剤のエステルであって、該ポリヒドロキシ部分が、少なくとも４個の水酸基を有するシクロヘキサン環を含有し、そして、該カルボン酸アシル化剤が、少なくとも８個の炭素原子を有し、そのカルボキシ官能性のα位置で分枝している、エステル。前記エステルを含有する潤滑剤。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリヒドロキシ部分およびカルボン酸アシル化剤のエステルであって、該ポリヒドロキシ部分が、少なくとも４個の水酸基を有するシクロヘキサン環を含有し、そして、該カルボン酸アシル化剤が、少なくとも８個の炭素原子を有し、そのカルボキシ官能性のα位置で分枝している、エステル。
【請求項２】
前記ポリヒドロキシ部分が、ヘキサヒドロキシシクロヘキサンである、請求項１に記載のエステル。
【請求項３】
前記カルボン酸アシル化剤が、アルキル鎖中に８個〜約１４個の炭素原子を有する、請求項１に記載のエステル。
【請求項４】
ヘキサヒドロキシシクロヘキサンと６当量のアシル化剤との反応生成物である、請求項１に記載のエステルであって、該アシル化剤の少なくともいくらかが、そのカルボキシ基のα位置で分枝しており、そして８個〜約１４個の炭素原子を有する、エステル。
【請求項５】
請求項１に記載のエステルを含有する潤滑剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、セラミック含有エンジンを潤滑させる方法、およびこのような用途に適切なクラスの潤滑剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
　最近では、内燃機関の燃料効率を改良することに関心が集まっている。この目標に達する道筋は、セラミック要素を有するエンジンの開発に向けた研究にある。セラミック要素は、一般に、通常の金属部分よりも高い作動温度に耐久し得ると考えられているために、有用である。高い作動温度で使用される改良エンジンは、効率のよい燃料消費を示し、時には、低い冷却を必要として作動する。しかしながら、結果として、このようなセラミック含有エンジンに有用で、かつ良好な高温特性（例えば、酸化安定性および熱安定性）を示す潤滑剤が必要とされている。このことは、潤滑剤が、時には、選択的なエンジン要素（例えば、シリンダーヘッドおよびライナ、およびピストン）に対し冷却剤燃料として用いられるので、特にいえることである。さらに、セラミック部分（セラミックで被覆された部分、すなわち、セラミック−セラミック界面およびセラミック−金属界面を包含する）の潤滑は、通常の金属−金属界面の潤滑よりも必要性が高い。これは、一部には、セラミックが高温にさらされているためであり、またセラミックが金属に比べて硬いために、接触点での圧力および応力が増すからである。さらに、潤滑剤および潤滑添加剤とセラミックとの化学的な相互作用は、いくつかの点で、金属との化学的な相互作用とは異なっている。従って、セラミック含有エンジン、特に、高温−低熱拒絶（ｈｉｇｈ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，　ｌｏｗ　ｈｅａｔ　ｒｅｊｅｃｔｉｏｎ）セラミック含有エンジンの潤滑が、技術的な課題である。
【０００３】
　１９９１年９月５日のＰＣＴ公報　ＷＯ　９１／１３１３３号は、合成基油、少なくとも１種のフェノール性化合物、および少なくとも１種の非フェノール性酸化防止剤を含有する高温機能流体を開示している。この合成基油は、ポリアルコールおよびアルカン酸から調製したものを含めた合成エステル油であり得、これらには、５個〜約３０個の炭素原子を含有する脂肪酸（例えば、飽和の直鎖脂肪酸またはそれに対応する分枝鎖脂肪酸、あるいは不飽和脂肪酸）が含まれる。この機能流体は、高温で作動するエンジン（例えば、高温−低熱拒絶ディーゼルエンジン）を潤滑する潤滑組成物として有用である。
【０００４】
　１９８９年１１月７日のＭｕｌｌｉｎの米国特許第４，８７９，０５２号は、ポリオールエステルおよびリン酸トリアリールを含有する潤滑剤を使用することにより、特に、断熱ディーゼルエンジンの摩擦および燃料消費を改良することを開示している。このポリオールエステルは、例えば、トリメチロールプロパントリイソステアレートまたはトリメチロールプロパントリペラルゴネートである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
　例えば、セラミック含有エンジン、特に、高温−低熱拒絶（ｈｉｇｈ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，　ｌｏｗ　ｈｅａｔ　ｒｅｊｅｃｔｉｏｎ）セラミック含有エンジンの潤滑が、技術的な課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
　項目１　セラミック含有内燃機関を潤滑させる方法であって、以下の工程を包含する、方法：
　（ａ）以下の（ｉ）および（ｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種のエステルベースの流体を含有する潤滑剤を、該機関に供給する工程：
　　（ｉ）ポリヒドロキシ化合物およびモノカルボン酸アシル化剤のエステル、および
　　（ｉｉ）ポリヒドロキシ化合物と、ジカルボン酸アシル化剤およびモノカルボン酸アシル化剤の配合物とのエステル；および
　（ｂ）該機関を作動させる工程。
　項目２　前記セラミック含有機関が、低熱拒絶エンジンである、項目１に記載の方法。
　項目３　前記機関が、トップリングの反転位置においてシリンダー壁内で測定したとき、少なくとも約２５０℃の温度で作動する、項目１に記載の方法。
　項目４　前記温度が、少なくとも約３００℃である、項目３に記載の方法。
　項目５　前記機関が、油だめ潤滑式のディーゼルエンジンである、項目１に記載の方法。
　項目６　前記モノカルボン酸アシル化剤およびジカルボン酸アシル化剤が、アルキル、アリールまたはアルカリールアシル化剤である、項目１に記載の方法。
　項目７　前記モノカルボン酸アシル化剤が分枝している、項目１に記載の方法。
　項目８　前記モノカルボン酸アシル化剤が、そのカルボキシル基のα位置の炭素原子で分枝している、項目７に記載の方法。
　項目９　前記カルボキシル基のα位置の炭素原子が、ネオ分枝している、項目８に記載の方法。
　項目１０　前記エステルが（ｉ）であり、そして前記ポリヒドロキシ化合物が、ネオペンチルグリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ジ−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトールおよびイノシトールからなる群から選択される、項目１に記載の方法。
　項目１１　前記エステルが（ｉ）であり、そして前記ポリヒドロキシ化合物が、少なくとも３個の水酸基を含有する、項目１に記載の方法。
　項目１２　前記ポリヒドロキシ化合物が、トリメチロールプロパンである、項目１１に記載の方法。
　項目１３　前記ポリヒドロキシ化合物がイノシトールである、項目１１に記載の方法。
　項目１４　前記モノカルボン酸アシル化剤が、３個〜約１４個の炭素原子を有する、項目１に記載の方法。
　項目１５　前記モノカルボン酸アシル化剤が、約８個〜約１０個の炭素原子を有する、項目１に記載の方法。
　項目１６　前記モノカルボン酸アシル化剤が、（ａ）４個または５個の炭素原子を有する分枝したモノカルボン酸アシル化剤、および（ｂ）約７個〜約１５個の炭素原子を有する分枝したモノカルボン酸アシル化剤の混合物である、項目１に記載の方法。
　項目１７　（ａ）が、イソ酪酸、イソ吉草酸、２−メチル酪酸またはネオペンタン酸、あるいは該酸のいずれかの無水物であり、そして（ｂ）が、約８個〜約１０個の炭素原子を有する分枝したモノカルボン酸アシル化剤である、項目１６に記載の方法。
　項目１８　前記エステルが（ｉｉ）であり、前記モノカルボン酸アシル化剤が分枝しており、そして前記ポリヒドロキシ化合物が、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールからなる群から選択される、項目１に記載の方法。
　項目１９　前記エステルが（ｉｉ）であり、前記モノカルボン酸アシル化剤が分枝しており、そして前記ポリヒドロキシ化合物が、少なくとも３個の水酸基を含有する、項目１に記載の方法。
　項目２０　前記ポリヒドロキシ化合物が、トリメチロールプロパンである、項目１８に記載の方法。
　項目２１　（ｉｉ）における前記分枝したモノカルボン酸アシル化剤のモル量が、前記ジカルボン酸アシル化剤のモル量と少なくとも同程度である、項目１９に記載の方法。
　項目２２　（ｉｉ）における前記分枝したモノカルボン酸アシル化剤のモル量が、前記ジカルボン酸アシル化剤のモル量の少なくとも約３倍である、項目２１に記載の方法。
　項目２３　前記モノカルボン酸アシル化剤が、約８個〜約１０個の炭素原子を有する分枝したモノカルボン酸アシル化剤であり、そして、前記ジカルボン酸アシル化剤が、２個〜約１２個の炭素原子を含有する、項目１８に記載の方法。
　項目２４　前記ジカルボン酸アシル化剤がアジピン酸である、項目２３に記載の方法。
　項目２５　セラミック含有内燃機関を潤滑させる方法であって、以下の工程を包含する、方法：
　（ａ）少なくとも２個の水酸基を含むポリヒドロキシ化合物の少なくとも１種のカルボン酸エステルを含有する少なくとも１種のエステルベースの流体を含有する潤滑剤を、該機関に供給する工程であって、該エステルは、以下の一般式により特徴づけられる：
　　　　　　　　［Ｒ１ＣＯＯ］ｎＲ　　　　　　　　　　（Ｉ）
ここで、
　Ｒはヒドロカルビル基であり；
　各Ｒ１は、独立して、水素、ヒドロカルビル基、または、カルボン酸含有またはカルボン酸エステル含有のヒドロカルビル基であり、
　ここで、ｎは少なくとも２である；および
　（ｂ）該機関を作動させる工程。
　項目２６　前記セラミック含有機関が、低熱拒絶エンジンである、項目２５に記載の方法。
　項目２７　前記Ｒ１のヒドロカルビル基が、アルキル基、アリール基またはアルカリール基である、項目２５に記載の方法。
　項目２８　前記Ｒ１のヒドロカルビル基の少なくとも１種が、第二級アルキル基または第三級アルキル基である、項目２７に記載の方法。
　項目２９　前記Ｒ１基の少なくとも１種が、３個〜約１４個の炭素原子を含有する分枝鎖ヒドロカルビル基であり、そして、そのような分枝鎖ヒドロカルビル基である前記エステル潤滑剤中の前記Ｒ１基の数が、カルボン酸含有またはカルボン酸エステル含有のヒドロカルビル基である前記Ｒ１基の数と少なくとも等しい、項目２５に記載の方法。
　項目３０　前記機関が、トップリングの反転位置においてシリンダー壁内で測定したとき、少なくとも約２５０℃の温度で作動する、項目２５に記載の方法。
　項目３１　前記温度が少なくとも約３００℃である、項目３０に記載の方法。
　項目３２　前記機関が、油だめ潤滑式のディーゼルエンジンである、項目２５に記載の方法。
　　　項目３３　前記Ｒ基が、ネオペンチルグリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ジ−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトールまたはイノシトールに相当するヒドロカルビル基である、項目２５に記載の方法。
　項目３４　ｎが少なくとも３である、項目２５に記載の方法。
　項目３５　前記Ｒ基が、トリメチロールプロパンに相当するヒドロカルビル基である、項目３４に記載の方法。
　項目３６　前記Ｒ基が、イノシトールに相当するヒドロカルビル基である、項目３４に記載の方法。
　項目３７　各Ｒ１基が、３個〜約１４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である、項目２５に記載の方法。
　項目３８　各Ｒ１基が、約７個〜約９個の炭素原子を含有する分枝したヒドロカルビル基である、項目２５に記載の方法。
　項目３９　前記Ｒ１基が、（ａ）３個または４個の炭素原子を有する分枝したヒドロカルビル基、および（ｂ）約６個〜約１４個の炭素原子を有する分枝したヒドロカルビル基の混合物である、項目２５に記載の方法。
　項目４０　分枝鎖ヒドロカルビル基である前記エステル潤滑剤中の前記Ｒ１基の数が、カルボン酸含有またはカルボン酸エステル含有のヒドロカルビル基である前記Ｒ１基の数の少なくとも約３倍である、項目２５に記載の方法。
　項目４１　前記Ｒ１基が、約７個〜約９個の炭素原子を有する分枝したヒドロカルビル基と、約１１個までの炭素原子を有するカルボン酸含有またはカルボン酸エステル含有のヒドロカルビル基との組み合わせである、項目２５に記載の方法。
　項目４２　前記カルボン酸含有またはカルボン酸エステル含有のヒドロカルビル基が、アジピン酸をベースにしている、項目４０に記載の方法。
　項目４３　項目１に記載の潤滑剤を含有させて潤滑した、セラミック含有内燃機関。
　項目４４　ポリヒドロキシ部分およびカルボン酸アシル化剤のエステルであって、該ポリヒドロキシ部分が、少なくとも４個の水酸基を有するシクロヘキサン環を含有し、そして、該カルボン酸アシル化剤が、少なくとも８個の炭素原子を有し、そのカルボキシ官能性のα位置で分枝している、エステル。
　項目４５　前記ポリヒドロキシ部分が、ヘキサヒドロキシシクロヘキサンである、項目４４に記載のエステル。
　項目４６　前記カルボン酸アシル化剤が、アルキル鎖中に８個〜約１４個の炭素原子を有する、項目４４に記載のエステル。
　項目４７　ヘキサヒドロキシシクロヘキサンと６当量のアシル化剤との反応生成物である、項目４４に記載のエステルであって、該アシル化剤の少なくともいくらかが、そのカルボキシ基のα位置で分枝しており、そして８個〜約１４個の炭素原子を有する、エステル。
　項目４８　項目４４に記載のエステルを含有する潤滑剤。
　（発明の要約）
　本発明は、セラミック含有内燃機関を潤滑させる方法を提供し、該方法は、
　（ａ）以下の（ｉ）および（ｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種のエステルベースの流体を含有する潤滑剤を、該機関に供給する工程：
　　（ｉ）ポリヒドロキシ化合物およびモノカルボン酸アシル化剤のエステル、および
　　（ｉｉ）ポリヒドロキシ化合物と、ジカルボン酸アシル化剤およびモノカルボン酸アシル化剤の配合物とのエステル；および
　（ｂ）該機関を作動させる工程を包含する。
【０００７】
　一実施態様では、前記セラミック含有機関は、低熱拒絶エンジン（ｌｏｗ　ｈｅａｔ　ｒｅｊｅｃｔｉｏｎ　ｅｎｇｉｎｅ）である。
【０００８】
　他の実施態様では、前記機関は、トップリングの反転位置においてシリンダー壁内で測定したとき、少なくとも約２５０℃の温度で作動する。
【０００９】
　さらに他の実施態様では、前記温度は、少なくとも約３００℃である。
【００１０】
　さらに他の実施態様では、前記機関は、油だめ潤滑式のディーゼルエンジンである。
【００１１】
　さらに他の実施態様では、前記モノカルボン酸アシル化剤およびジカルボン酸アシル化剤は、アルキル、アリールまたはアルカリールアシル化剤である。
【００１２】
　さらに他の実施態様では、前記モノカルボン酸アシル化剤は分枝している。
【００１３】
　さらに他の実施態様では、前記モノカルボン酸アシル化剤は、そのカルボキシル基のα位置の炭素原子で分枝している。
【００１４】
　さらに他の実施態様では、前記カルボキシル基のα位置の炭素原子は、ネオ分枝している。
【００１５】
　さらに他の実施態様では、前記エステルは（ｉ）であり、そして前記ポリヒドロキシ化合物は、ネオペンチルグリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ジ−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトールおよびイノシトールからなる群から選択される。
【００１６】
　さらに他の実施態様では、前記エステルは（ｉ）であり、そして前記ポリヒドロキシ化合物は、少なくとも３個の水酸基を含有する。
【００１７】
　さらに他の実施態様では、前記ポリヒドロキシ化合物はトリメチロールプロパンである。
【００１８】
　さらに他の実施態様では、前記ポリヒドロキシ化合物はイノシトールである。
　さらに他の実施態様では、前記モノカルボン酸アシル化剤は、３個〜約１４個の炭素原子を有する。
【００１９】
　さらに他の実施態様では、前記モノカルボン酸アシル化剤は、約８個〜約１０個の炭素原子を有する。
【００２０】
　さらに他の実施態様では、前記モノカルボン酸アシル化剤は、（ａ）４個または５個の炭素原子を有する分枝したモノカルボン酸アシル化剤、および、（ｂ）約７個〜約１５個の炭素原子を有する分枝したモノカルボン酸アシル化剤の混合物である。
【００２１】
　さらに他の実施態様では、（ａ）は、イソ酪酸、イソ吉草酸、２−メチル酪酸またはネオペンタン酸、あるいは該酸のいずれかの無水物であり、そして（ｂ）は、約８個〜約１０個の炭素原子を有する分枝したモノカルボン酸アシル化剤である。
【００２２】
　さらに他の実施態様では、前記エステルは（ｉｉ）であり、前記モノカルボン酸アシル化剤は分枝しており、そして前記ポリヒドロキシ化合物は、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールからなる群から選択される。
【００２３】
　さらに他の実施態様では、前記エステルは（ｉｉ）であり、前記モノカルボン酸アシル化剤は分枝しており、そして前記ポリヒドロキシ化合物は、少なくとも３個の水酸基を含有する。
【００２４】
　さらに他の実施態様では、前記ポリヒドロキシ化合物はトリメチロールプロパンである。
【００２５】
　さらに他の実施態様では、（ｉｉ）における前記分枝したモノカルボン酸アシル化剤のモル量は、前記ジカルボン酸アシル化剤のモル量と少なくとも同程度である。
【００２６】
　さらに他の実施態様では、（ｉｉ）における前記分枝したモノカルボン酸アシル化剤のモル量は、前記ジカルボン酸アシル化剤のモル量の少なくとも約３倍である。
【００２７】
　さらに他の実施態様では、前記モノカルボン酸アシル化剤は、約８個〜約１０個の炭素原子を有する分枝したモノカルボン酸アシル化剤であり、そして前記ジカルボン酸アシル化剤は、２個〜約１２個の炭素原子を含有する。
【００２８】
　さらに、他の実施態様では、前記ジカルボン酸アシル化剤は、アジピン酸である。
【００２９】
　本発明はまたセラミック含有内燃機関を潤滑させる方法を提供し、該方法は、
　（ａ）少なくとも２個の水酸基を含むポリヒドロキシ化合物の少なくとも１種のカルボン酸エステルを含有する少なくとも１種のエステルベースの流体を含有する潤滑剤を、該機関に供給する工程；および
　（ｂ）該機関を作動させる工程を包含し、該エステルは、以下の一般式により特徴づけられる：
　　　　　　［Ｒ１ＣＯＯ］ｎＲ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ）
ここで、
　Ｒはヒドロカルビル基であり；
　各Ｒ１は、独立して、水素、ヒドロカルビル基、または、カルボン酸含有またはカルボン酸エステル含有のヒドロカルビル基であり、
　ここで、ｎは少なくとも２である。
【００３０】
　一実施態様では、前記セラミック含有機関は、低熱拒絶エンジン（ｌｏｗ　ｈｅａｔ　ｒｅｊｅｃｔｉｏｎ　ｅｎｇｉｎｅ）である。
【００３１】
　他の実施態様では、前記Ｒ１のヒドロカルビル基は、アルキル基、アリール基またはアルカリール基である。
【００３２】
　さらに他の実施態様では、前記Ｒ１のヒドロカルビル基の少なくとも１種は、第二級アルキル基または第三級アルキル基である。
【００３３】
　さらに他の実施態様では、前記Ｒ１基の少なくとも１種は、３個〜約１４個の炭素原子を含有する分枝鎖ヒドロカルビル基であり、そして、そのような分枝鎖ヒドロカルビル基である前記エステル潤滑剤中の前記Ｒ１基の数は、カルボン酸含有またはカルボン酸エステル含有のヒドロカルビル基である前記Ｒ１基の数と少なくとも等しい。
【００３４】
　さらに他の実施態様では、前記機関は、トップリングの反転位置においてシリンダー壁内で測定したとき、少なくとも約２５０℃の温度で作動する。
【００３５】
　さらに他の実施態様では、前記温度は少なくとも約３００℃である。
【００３６】
　さらに他の実施態様では、前記機関は、油だめ潤滑式のディーゼルエンジンである。
【００３７】
　　さらに他の実施態様では、前記Ｒ基は、ネオペンチルグリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ジ−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトールまたはイノシトールに相当するヒドロカルビル基である。
【００３８】
　さらに他の実施態様では、ｎは少なくとも３である。
【００３９】
　さらに他の実施態様では、前記Ｒ基は、トリメチロールプロパンに相当するヒドロカルビル基である。
【００４０】
　さらに他の実施態様では、前記Ｒ基は、イノシトールに相当するヒドロカルビル基である。
【００４１】
　さらに他の実施態様では、各Ｒ１基は、３個〜約１４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である。
【００４２】
　さらに他の実施態様では、各Ｒ１基は、約７個〜約９個の炭素原子を含有する分枝したヒドロカルビル基である。
【００４３】
　さらに他の実施態様では、前記Ｒ１基は、（ａ）３個または４個の炭素原子を有する分枝したヒドロカルビル基、および（ｂ）約６個〜約１４個の炭素原子を有する分枝したヒドロカルビル基の混合物である。
【００４４】
　さらに他の実施態様では、分枝鎖ヒドロカルビル基である前記エステル潤滑剤中の前記Ｒ１基の数は、カルボン酸含有またはカルボン酸エステル含有のヒドロカルビル基である前記Ｒ１基の数の少なくとも約３倍である。
【００４５】
　さらに他の実施態様では、前記Ｒ１基は、約７個〜約９個の炭素原子を有する分枝したヒドロカルビル基と、約１１個までの炭素原子を有するカルボン酸含有またはカルボン酸エステル含有のヒドロカルビル基との組み合わせである。
【００４６】
　さらに他の実施態様では、前記カルボン酸含有またはカルボン酸エステル含有のヒドロカルビル基は、アジピン酸をベースにしている。
【００４７】
　本発明はまた、上記の潤滑剤を含有させて潤滑したセラミック含有内燃機関を提供する。
【００４８】
　本発明はまた、ポリヒドロキシ部分およびカルボン酸アシル化剤のエステルを提供し、該ポリヒドロキシ部分は、少なくとも４個の水酸基を有するシクロヘキサン環を含有し、そして、該カルボン酸アシル化剤は、少なくとも８個の炭素原子を有し、そのカルボキシ官能性のα位置で分枝している。
【００４９】
　一実施態様では、前記ポリヒドロキシ部分は、ヘキサヒドロキシシクロヘキサンである。
【００５０】
　他の実施態様では、前記カルボン酸アシル化剤は、アルキル鎖中に８個〜約１４個の炭素原子を有する。
【００５１】
　本発明はまた、ヘキサヒドロキシシクロヘキサンと６当量のアシル化剤との反応生成物である上記エステルを提供し、該アシル化剤の少なくともいくらかは、そのカルボキシ基のα位置で分枝しており、そして８個〜約１４個の炭素原子を有する。
【００５２】
　本発明はまた、上記エステルを含有する潤滑剤を提供する。
【００５３】
　　本発明は、さらに、ポリヒドロキシ化合物部分およびアシル化剤のエステルを提供し、該ポリヒドロキシ部分は、少なくとも４個の水酸基を有するシクロヘキサン環を含有し、そして、該アシル化剤は、少なくとも８個の炭素原子を有し、そのカルボキシ官能性のα位置で分枝している。
【００５４】
　　　（発明の構成）
　本明細書全体を通じて、他に明確な指示がなければ、全ての部およびパーセントは重量基準であり、温度は摂氏であり、そして圧力は大気圧またはその付近である。
【００５５】
　本明細書中で用いられるように、用語「ヒドロカルビル」および「ヒドロカルビレン」は、本発明の文脈内で、分子の残部に直接結合した炭素原子を有し、かつ炭化水素的性質または主として炭化水素的な性質を有する基を示す。このような基には、以下が挙げられる：
　（１）炭化水素基；すなわち、脂肪族基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環族基（例えば、シクロアルキルまたはシクロアルケニル）、芳香族基など、および環状基であり、ここで、この環は、分子の他の部分により、完成されている（すなわち、いずれの２つの指示された置換基も、一緒になって、脂環族基を形成し得る）。このような基は当業者に公知である。例として、メチル、エチル、オクチル、デシル、オクタデシル、シクロヘキシルなどが挙げられる；
　（２）置換された炭化水素基；すなわち、非炭化水素置換基を有する基。この非炭化水素置換基は、本発明の文脈内では、基の主なる炭化水素的性質を変化させない。適切な置換基が当業者に知られている。例として、ハロ、ヒドロキシ、アルコキシなどが挙げられる；
　（３）ヘテロ基；すなわち、本発明の文脈内では、主として炭化水素的性質を有しながら、鎖または環の中に炭素以外の原子を有し、その他は炭素原子で構成されている基である。適切なヘテロ原子は当業者に明らかであり、例えば、窒素、酸素および硫黄が挙げられる。
【００５６】
　一般に、このヒドロカルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、約３個以下の置換基またはヘテロ原子、好ましくは、１個以下の置換基またはヘテロ原子が存在する。
【００５７】
　「アルキル」、「アルキレン」などのような用語は、ヒドロカルビルおよびヒドロカルビレンに関する上記の用語と類似した意味を有する。
【００５８】
　用語「炭化水素ベースの」もまた同様の意味を有し、そして極性基に直接結合した炭素原子を有する分子基を示す場合には、用語「ヒドロカルビル」と交換可能に用いられ得る。
【００５９】
　本明細書中で用いられる用語「低級の」は、ヒドロカルビル、ヒドロカルビレン、アルキレン、アルキル、アルケニル、アルコキシなどのような用語と関連して、それ自体、全体で７個までの炭素原子を含有するような基を記述するべく意図されており、これには、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基およびヘプチル基が挙げられる。
【００６０】
　粘度は、他に指示がなければ、動粘度であり、ＡＳＴＭ　Ｄ−２２７０によって測定される。
【００６１】
　本発明の目的上、ポリオールの当量（重量）は、ポリオールの式量を水酸基の数で割ることにより決定される。ポリオールの当量（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｓ）は、ポリオールの量をその当量（重量）（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ　ｗｅｉｇｈｔ）で割ることにより決定される。ポリカルボン酸アシル化剤またはその無水物については、その当量（重量）は、そのアシル化剤または無水物の式量を、エステルを形成するカルボキシル基の数で割ることにより決定される。例えば、無水物は、エステルを形成し得る２個のカルボキシル基を提供する。従って、無水物（例えば、無水コハク酸）の当量（重量）は、無水物の式量をカルボキシル基の数で割った値となる。無水コハク酸では、この数は２である。
【００６２】
　「本質的になる」との用語は、本明細書中に挙げた成分、および組成物の基本的で新規な特性に著しく影響を与えない他の成分を含有する組成物を意味する。
　本発明は、セラミック含有内燃機関を潤滑させる方法に関する。
【００６３】
　セラミックスは、一般に、無機粉末を焼結する周知方法により調製した無機固体として記述され得る。無機粉末は、一般に、金属粉末または非金属粉末であり得るが、本発明で用いられるように、これらは、通常、非金属粉末である。このような粉末はまた、金属元素または非金属元素の酸化物または非酸化物であり得る。無機粉末は、以下の金属または半金属の１種またはそれ以上で構成される無機化合物を包含し得る：カルシウム、マグネシウム、バリウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、イットリウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、銀、カドミウム、ランタン、アクチニウム、金、希土類元素（これには、原子番号が５７〜７１のランタノイド元素が含まれ、原子番号３９のイットリウム元素を含む）、およびケイ素。無機化合物には、上記元素のフェライト、チタン酸塩、窒化物、炭化物、ホウ化物、フッ化物、硫化物、水酸化物および酸化物が挙げられる。酸化物粉末の特定の例には、上記金属の酸化物に加えて、酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、酸化ランタン、酸化ガリウム、酸化インジウム、酸化セレンなどのような化合物が挙げられる。１種より多い金属を含有する酸化物で、一般に二重酸化物（ｄｏｕｂｌｅ　ｏｘｉｄｅｓ）と呼ばれるものの特定の例には、ペロブスカイトタイプの酸化物（例えば、ＮａＮｂＯ３、ＳｒＺｒＯ３、ＰｂＺｒＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＺｒＯ３、ＢａＴｉＯ３）；スピネルタイプの酸化物（例えば、ＭｇＡｌ２Ｏ４、ＺｎＡｌ２Ｏ４、ＣｏＡｌ２Ｏ４、ＮｉＡｌ２Ｏ４、ＮｉＣｒ２Ｏ４、ＦｅＣｒ２Ｏ４、ＭｇＦｅ２Ｏ４、ＺｎＦｅ２Ｏ４など）；イルミナイトタイプの酸化物（例えば、ＭｇＴｉＯ３、ＭｎＴｉＯ３、ＦｅＴｉＯ３、ＣｏＴｉＯ３、ＺｎＴｉＯ３、ＬｉＴａＯ３など）；およびガーネットタイプの酸化物（例えば、Ｇｄ３Ｇａ５Ｏ１２、およびＹ３Ｆｅ５Ｏ１２により代表される希土類−鉄ガーネット）が挙げられる。
【００６４】
　非酸化物粉末の例には、上記元素の炭化物、窒化物、ホウ化物および硫化物が挙げられる。炭化物の特定の例には、ＳｉＣ、ＴｉＣ、ＷＣ、ＴａＣ、ＨｆＣ、ＺｒＣ、ＡｌＣが挙げられ；窒化物の例には、Ｓｉ３Ｎ４、ＡｌＮ、ＢＮおよびＴｉ３Ｎ４が挙げられ；そしてホウ化物には、ＴｉＢ２、ＺｒＢ２およびＬａＢ６が挙げられる。
【００６５】
　無機粉末はまた、粘土であってもよい。粘土の例には、カオリナイト、ナクライト（ｎａｃｒｉｔｅ）、ディッカイト、モンモリロナイト、ノントロナイト（ｎｏｎｔｒｏｎｉｔｅ）、スパポナイト（ｓｐａｐｏｎｉｔｅ）、ヘクトライト（ｈｅｃｔｏｒｉｔｅ）などが挙げられる。
【００６６】
　一実施態様では、無機粉末は、窒化ケイ素、炭化ケイ素、ジルコニア（イットリアで安定化したジルコニアを含む）、アルミナ、窒化アルミニウム、バリウムフェライト、バリウム−ストロンチウムフェライトまたは酸化銅である。他の実施態様では、無機粉末は、アルミナまたは粘土である。好ましくは、セラミックは、アルミナ、窒化アルミニウム、炭化ケイ素、バリウムフェライト、酸化銅、または最も好ましくは、窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）から調製される。
【００６７】
　無機粉末の組成物には、最終セラミック物質調製の中間工程として、いわゆる「素地（ｇｒｅｅｎ　ｂｏｄｉｅｓ）」の製造を促進するために、有機結合剤が含有され得る。このような素地は、押し出し成形または射出成形、圧縮成形またはスリップ注型、あるいは他の方法により製造され得る。組成物に含まれる結合剤の量は、素地および焼結形状品に所望の特性を与える量である。一般に、組成物は、無機粉末の重量を基準にして５重量％の結合剤を含有するが、それより多い量（例えば、３０重量％まで）は、ある種の用途に使用され得る。結合剤は、無機粉末の０．５重量％より多い量で存在し得る。
【００６８】
　従来技術では、種々の結合剤が提案されそして使用されており、セラミックスを調製する際に利用され得る。これらの結合剤の例には、デンプン、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどが挙げられる。合成樹脂結合剤の例には、熱可塑性物質（例えば、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびそれらの混合物）が挙げられる。他の結合剤には、植物油、石油ゼリーおよび種々のワックスタイプの結合剤（これは、炭化水素ワックスまたは酸素含有炭化水素ワックスであり得る）が挙げられる。
【００６９】
　セラミック物質の形成を促進するために、焼結助剤もまた用いられ得る。焼結助剤は、最終焼結生成物の特性を改良する有機物質または無機物質であり得る。無機物質の例には、アルカリ金属、アルカリ土類金属および遷移金属（これには、特に、希土類元素が含まれる）の水酸化物、酸化物または炭酸塩が挙げられる。無機焼結助剤の特定の例には、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、酸化イットリウム、炭酸イットリウム、酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム、酸化ランタン、酸化ネオジム、酸化サマリウムなどが挙げられる。セラミック形成用の他の伝統的な添加剤および成分もまた用いられ得る。
【００７０】
　セラミックの形成には、一般に、第一工程として、液状分散媒体中で無機粉末を分散させることが包含される。使用される液状分散媒体の量は、広範囲にわたり変えられ得るが、一般に、最大量の無機粉末および最小量の分散媒体を含有する組成物を調製するのが望ましい。ある特定の配合に使用される液状分散媒体の量は、無機粉末の性質、分散剤のタイプおよび量、および組成物中に存在する任意の他の成分に依存して、当業者により容易に決定され得る。存在する液状分散媒体の量は、通常、無機粉末の量を基準にして、１〜２重量％程度から、一般に５重量％から、好ましくは１０重量％から、さらに好ましくは１５重量％から、４０重量％まで、好ましくは３５重量％まで、さらに好ましくは３０重量％までである。
【００７１】
　液状分散媒体は、酸素化されているか、または本質的に炭化水素であり得、好ましくは、その除去を促進するために揮発性である。酸素化溶媒には、アルコール、エステル、ケトンおよび水、ならびにそれらのエトキシ化したものが挙げられる。これらの物質の組合せもまた有用である。アルキル炭化水素、シクロアルキル炭化水素およびアリール炭化水素、ならびに石油留分もまた、液状媒体として用いられ得る。これらのタイプに含まれるのは、例えば、ナフテンベースの石油留分に見いだされる、ベンゼンおよびアルキル化ベンゼン、シクロアルカンおよびアルキル化シクロアルカン、シクロアルケンおよびアルキル化シクロアルケン、ならびに、例えば、パラフィンベースの石油留分に見いだされるアルカンがある。
【００７２】
　最終のセラミック部分の形成は、一般に、上記の成分を配合し、それらを、金型、静水プレスまたはシート金型で形造ることにより行われる。他方、配合した混合物は、押し出し成形または射出成形され、素地を形成し得るか、または、その混合物を、テープ上で鋳造することにより調製され得る。この素地はまた、スプレードライロータリーエバポレーション法などにより調製され得る。混合物を所望の形状に形成した後、この形成した塊は高温処理（焼結）される。この時点で、無機粉末は焼結され、その結果、適切な密度を含めた所望の特性を有する形状品が形成される。セラミック加工のためには、この焼結は、一般に、６００℃から、好ましくは７００℃から１７００℃までで行われる。
【００７３】
　セラミックから製造され得るか、またはセラミック層で被覆され得る多くのエンジン部品には、タペット、カムシャフト、ロッカーアーム、コネクティングロッド、オイルポンプギア、ピストン、ピストンリング、ピストンピン、シリンダーライナ、シリンダーヘッドおよびシリンダーヘッド面、吸気および排気ポートライナ、ベアリング、ターボチャージャー部品、および燃焼室内部がある。このような部品は、完全にセラミックスから製造され得、またはセラミックコーティングまたはライニングされた金属部品であり得る。さらに、特定の金属部品を補強するために、酸化アルミニウム、炭化ケイ素または他のセラミック物質の繊維が用いられ得る。エンジン自体は、冷却されないか、空気冷却されるか、またはオイルのような流体で冷却され得る。
【００７４】
　本発明の潤滑剤は、典型的には、伝統的な油だめ潤滑式の火花点火ガソリンエンジンまたは油だめ潤滑式のディーゼンエンジンのように、ポンプによって油だめからエンジンに供給されるが、（２サイクルの圧縮点火ディーゼルエンジンに対しては）他の供給方法が用いられ得る。
【００７５】
　セラミックエンジン、特に、低熱拒絶セラミックエンジンの特徴は、それが比較的に高温で作動し得ることである。高温作動の結果、燃料のエネルギーが排気熱としてあまり消費されないので、理論的な燃料経済性が高くなり得る。セラミック物質の断熱効果により、排気ガスからエンジンの他の部分への熱移動が低減し得、吸気容積効率および廃棄熱回収効率（これは、ターボチャージャー段階で行われ得る）が向上する。さらに、このようなエンジンは、低温エンジンよりも広範な種類の燃料で操作し得るかもしれない。しかしながら、高温作動は、このようなエンジン用の潤滑剤に対してより多くの要求を必要とする。本発明は、少なくとも２５０℃、または好ましくは、少なくとも３００℃の温度でエンジンを潤滑させるのに、特に有用である。エンジン内部の温度は、もちろん、その位置によって大きく変わり得るが、上記の温度は、トップリングの反転（ＴＲＲ）位置において、シリンダー壁の内部で測定したものとして理解されるべきである。この位置は、圧縮行程または排気行程における、最上部のピストンリングの可動上限位置である。
【００７６】
　本発明の潤滑剤は、好ましくは、４個〜１５個の炭素原子を有するモノカルボン酸アシル化剤、または、ジカルボン酸アシル化剤およびモノカルボン酸アシル化剤（これはまた、好ましくは、４個〜１５個の炭素原子を有する）の配合物と、少なくとも２個の水酸基を含有するポリヒドロキシ化合物とのカルボン酸エステルを少なくとも１種含有する。このエステルは、以下の一般式により特徴づけられる：
　　　　　［Ｒ１ＣＯＯ］ｎＲ　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ）
式（Ｉ）では、Ｒは、ヒドロカルビル基であり、各Ｒ１基は、独立して、水素、直鎖ヒドロカルビル基、分枝鎖ヒドロカルビル基であり、それぞれ好ましくは３個〜１４個の炭素原子を含有し、または、カルボン酸含有またはカルボン酸エステル含有ヒドロカルビル基であり、そしてｎは少なくとも２である。
【００７７】
　本発明で用いられるカルボン酸エステル潤滑剤は、１種またはそれ以上のカルボン酸アシル化剤（例えば、酸、無水物、酸塩化物、または、メチルエステルまたはエチルエステルのような低級エステル）と、少なくとも２個の水酸基を含有するポリヒドロキシ化合物との反応生成物である。このポリヒドロキシ化合物は、以下の一般式で表わされ得る：
　　　　Ｒ（ＯＨ）ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ）
ここで、Ｒはヒドロカルビル基であり、そしてｎは少なくとも２である。ヒドロカルビル基は、好ましくは、４個〜２０個またはそれ以上の炭素原子を含有し、ヒドロカルビル基はまた、１個またはそれ以上の窒素原子および／または酸素原子を含有し得る。このポリヒドロキシ化合物は、一般に、２個〜１０個の水酸基を含有し、さらに好ましくは、３個〜１０個の水酸基を含有する。
【００７８】
　ポリヒドロキシ化合物は、１個またはそれ以上のオキシアルキレン基を含有し得、それゆえ、ポリヒドロキシ化合物は、ポリエーテルポリオールのような化合物を包含する。カルボン酸エステルを形成するために用いられるポリヒドロキシ化合物に含まれる炭素原子の数および水酸基の数は、広範囲にわたり変えられ得る。
【００７９】
　カルボン酸エステル（Ｉ）を調製する際に用いられるポリヒドロキシ化合物はまた、１個またはそれ以上の窒素原子を含有し得る。例えば、ポリヒドロキシ化合物は、３個〜６個の水酸基を含有するアルカノールアミンであり得る。好ましい一実施態様では、このポリヒドロキシ化合物は、少なくとも２個の水酸基（さらに好ましくは、少なくとも３個の水酸基）を含有するアルカノールアミンである。
【００８０】
　　本発明で有用なポリヒドロキシ化合物の特定の例には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、ネオペンチルグリコール、１，２−、１，３−および１，４−ブタンジオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリグリセロール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ソルビトール、イノシトール、ヘキサグリセロール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。好ましくは、上記ポリヒドロキシ化合物の任意の組み合わせが使用され得る。
【００８１】
　この液状組成物中で有用なカルボン酸エステルを調製する際に使用されるカルボン酸アシル化剤は、以下の一般式により特徴づけられ得る：
　　　　Ｒ１ＣＯＯＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）
ここで、Ｒ１は、水素、ヒドロカルビル基（好ましくは、３個〜１４個の炭素原子を有し、アルキル、アリールおよびアルカリールヒドロカルビル基を包含する）、または、カルボン酸含有またはカルボン酸エステル含有ヒドロカルビル基である。アリール基には、１個またはそれ以上の芳香核（例えば、ベンゼン核、ナフタレン核など）を含有する基、および置換アリール基が挙げられる。アルカリール基には、アルキル置換アリール基（例えば、メチルフェニル基）およびアリール置換アルキル基（例えば、フェニルメチル基、フェニルエチル基など）が挙げられる。好ましくは、式（Ｉ）のエステル生成物中の少なくとも１個のＲ１基は、直鎖ヒドロカルビル基または分枝鎖ヒドロカルビル基を含有するべきである。好ましい一実施態様では、この分枝鎖ヒドロカルビル基は、５個〜２０個の炭素原子を含有し、さらに好ましい実施態様では、５個〜１４個の炭素原子を含有する。
【００８２】
　一実施態様では、この分枝鎖のヒドロカルビル基は、以下の構造により特徴づけられる：
　　　　　　　−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）
ここで、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、アルキル基であり、そしてこのアルキル基の少なくとも１つは、２個またはそれ以上の炭素原子を含有する。このような分枝鎖のアルキル基は、カルボキシル基と結合すると、工業上はネオ基と呼ばれ、その酸はネオ酸と呼ばれる。ネオ酸は、α、α−二置換ヒドロカルビル基を有するものとして特徴づけられる。一実施態様では、Ｒ２およびＲ３はメチル基であり、そしてＲ４は、２個またはそれ以上の炭素原子を含有するアルキル基である。
【００８３】
　上記のヒドロカルビル基（Ｒ１）のいずれもが、１個またはそれ以上のカルボキシ基またはカルボキシエステル基（例えば、−ＣＯＯＲ５）を含有し得る。ここで、Ｒ５は、低級アルキル基、ヒドロキシアルキル基またはヒドロキシアルキルオキシ基である。このような置換されたヒドロカルビル基は、例えば、カルボン酸アシル化剤Ｒ１ＣＯＯＨ（ＩＩＩ）がジカルボン酸アシル化剤またはジカルボン酸アシル化剤のモノエステルのとき、存在する。しかしながら、一般に、反応条件および反応物の量が注意深く制御されていなければ、ポリカルボン酸は重合体生成物を形成する傾向があるので、この酸　Ｒ１ＣＯＯＨ（ＩＩＩ）は、モノカルボン酸である。モノカルボン酸と、少量のジカルボン酸またはその無水物との混合物は、エステル（Ｉ）を調製する際に有用である。
【００８４】
　直鎖の低級ヒドロカルビル基を含有するカルボン酸アシル化剤の例には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸およびヘプタン酸、ならびにこれらのいずれか１つの無水物が挙げられる。ヒドロカルビル基が分枝鎖のヒドロカルビル基であるカルボン酸アシル化剤の例には、イソ酪酸、２−エチル−ｎ−酪酸、２−メチル酪酸、２，２，４−トリメチルペンタン酸、２−ヘキシルデカン酸、イソステアリン酸、２−メチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、イソヘプタン酸、イソデカン酸、ネオヘプタン酸、ネオデカン酸、および、ＩＳＯ酸およびＮＥＯ酸（これらは、エクソンケミカル社（ヒューストン、テキサス、ＵＳＡ）から入手可能）が挙げられる。ＩＳＯ酸は分枝酸の異性体混合物であり、これには、市販混合物（例えば、ＩＳＯヘプタン酸、ＩＳＯオクタン酸およびＩＳＯノナン酸）、および開発中の製品（例えば、ＩＳＯデカン酸およびＩＳＯ　８１０酸）が挙げられる。ＩＳＯ酸のうちでは、ＩＳＯオクタン酸およびＩＳＯノナン酸が好ましい。ＮＥＯ酸には、市販混合物（例えば、ＮＥＯペンタン酸、ＮＥＯヘプタン酸およびＮＥＯデカン酸）、および開発中の製品（例えば、ＥＣＲ−９０９（ＮＥＯ　Ｃ９）酸およびＥＣＲ−９０３（ＮＥＯ　Ｃ１２１４）酸）、ならびに分枝鎖カルボン酸の市販混合物（例えば、ＮＥＯ　１２１４酸という名称のエクソン社の混合物）が挙げられる。酸の「イソ」または「ネオ」という名称は、一般に、α炭素原子における分枝構造を意味し、その炭素鎖の残部は、さらに分枝していてもいなくてもよい。
【００８５】
　好ましい実施態様では、このエステルは、上記のポリヒドロキシ化合物の１種と、４個、５個または６個から、１５個、１４個または１２個までの炭素原子を有するモノカルボン酸アシル化剤とから調製される。モノカルボン酸アシル化剤は、線状または分枝状であり得、好ましくは分枝状である。特に有用なモノカルボン酸アシル化剤には、８個〜１０個の炭素原子を有する分枝したモノカルボン酸アシル化剤が挙げられる。
【００８６】
　カルボン酸エステルを調製する際に用いられ得る他の第三のタイプのカルボン酸アシル化剤には、８個〜２２個の炭素原子を含有する直鎖ヒドロカルビル基を含有する酸がある。このような高分子量の直鎖酸の例には、デカン酸、ドデカン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ベヘン酸などが挙げられる。
【００８７】
　他の実施態様では、カルボン酸エステルを調製するのに使用されるカルボン酸アシル化剤は、主要量のモノカルボン酸アシル化剤と少量のジカルボン酸アシル化剤との混合物を包含し得る。好ましくは、モノカルボン酸アシル化剤のモル量は、ジカルボン酸アシル化剤のモル量の少なくとも３倍である。有用なジカルボン酸アシル化剤の例には、マレイン酸またはその無水物、コハク酸またはその無水物、アジピン酸またはその無水物、シュウ酸またはその無水物、ピメリン酸またはその無水物、グルタル酸またはその無水物、スベリン酸またはその無水物、アゼライン酸またはその無水物、セバシン酸またはその無水物などが挙げられる。このジカルボン酸アシル化剤が存在すると、より高い粘度のエステルが形成される。この錯体エステルは、ジカルボン酸アシル化剤の実質的な部分を、１つより多いポリオールと反応させることにより形成される。この反応は、一般に、ジカルボン酸アシル化剤またはその無水物を介したポリオールのカップリングである。モノカルボン酸アシル化剤およびジカルボン酸アシル化剤の混合物の例には、無水コハク酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸；アゼライン酸および２，２，４−トリメチルペンタン酸；アジピン酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸；セバシン酸およびイソ酪酸；アジピン酸、および３，５，５−トリメチルヘキサン酸５０部とネオヘプタン酸５０部との混合物；および、ネオヘプタン酸、およびアジピン酸５０部とセバシン酸５０部との混合物が挙げられる。多量のジカルボン酸アシル化剤を含む混合物を用いるのは、一般に、避けるべきである。なぜなら、生成物であるエステルが多量の重合体エステルを含有し、そのような混合物は、望ましくないほど高い粘度を有し得るからである。エステルの粘度および平均分子量は、ジカルボン酸アシル化剤の量を増し、そしてモノカルボン酸アシル化剤の量を減らすことにより増大し得る。
【００８８】
　式（Ｉ）のカルボン酸エステルおよびその液状組成物は、上述のように、少なくとも１種のカルボン酸アシル化剤と、少なくとも２個の水酸基を含有する少なくとも１種のポリヒドロキシ化合物とを反応させることにより調製される。カルボン酸アシル化剤とアルコールとの相互作用によるエステルの形成は、酸で触媒され、そしてこれは可逆工程である。この工程は、多量のアルコールまたはカルボン酸アシル化剤を使用することにより、または反応中に形成される水を除去することにより、完結するまで進行し得る。エステルが、低分子量カルボン酸エステルのエステル交換により形成されるならば、反応は、エステル交換反応により形成される低分子量アルコールを除去することにより完結し得る。このエステル交換反応は、有機酸または無機酸のいずれかにより触媒され得る。無機酸の例には、硫酸および酸性化粘土が挙げられる。種々の有機酸が使用され得、これには、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、およびＡｍｂｅｒｌｙｓｔ　１５のような酸性樹脂が挙げられる。有機金属触媒には、例えば、テトライソプロポキシオルトチタン酸塩が挙げられる。
【００８９】
　反応混合物中に含まれるカルボン酸アシル化剤およびポリヒドロキシ化合物の量は、所望の結果に依存して変化し得る。ポリヒドロキシ化合物中に含まれる全ての水酸基をエステル化することを所望するならば、全ての水酸基と反応するのに充分なカルボン酸アシル化剤を混合物中に含有させるべきである。アシル化剤の混合物が、本発明に従って、ポリヒドロキシ化合物と反応するとき、カルボン酸アシル化剤は、ポリヒドロキシ化合物と連続的に反応し得るか、またはカルボン酸アシル化剤の混合物が調製され得、そしてこの混合物がポリヒドロキシ化合物と反応する。アシル化剤の混合物が使用される一実施態様では、ポリヒドロキシ化合物は、まず、１種のカルボン酸アシル化剤（一般に、高分子量の分枝鎖または直鎖カルボン酸アシル化剤）と反応し、続いて、直鎖の低級ヒドロカルビルカルボン酸アシル化剤と反応する。
【００９０】
　本明細書を通じて、エステルはまた、ポリヒドロキシ化合物と、上記カルボン酸のいずれの無水物との反応によっても形成され得ることが理解されるべきである。例えば、ポリヒドロキシ化合物と、酢酸または無水酢酸のいずれかとを反応させることにより、容易にエステルが調製される。
【００９１】
　一実施態様では、エステルは、ポリオールと、ジカルボン酸アシル化剤およびモノカルボン酸アシル化剤の混合物とを反応させることにより製造される。ジカルボン酸アシル化剤およびモノカルボン酸アシル化剤の量は、所望の結果を有する生成物を得るために変えられ得る。一実施態様では、１当量のポリオールは、０．０７モルから、好ましくは０．１７モルから、０．３３モルまで、好ましくは０．２３モルまでのジカルボン酸アシル化剤と反応し、そして、０．６７モルから、好ましくは０．７７モルから、０．９３モルまで、好ましくは０．８３モルまでのモノカルボン酸アシル化剤と反応する。もちろん、１当量より多いアシル化剤、特に１当量より多いモノカルボン酸が用いられ得る。
【００９２】
　カルボン酸アシル化剤と上記ポリヒドロキシ化合物との反応によるエステルの形成は、反応で形成される水または低分子量アルコールまたは酸を除去しつつ、アシル化剤、ポリヒドロキシ化合物を、触媒と共に（または、触媒なしで）高温に加熱することにより行われ得る。一般に、この反応には、７５℃〜２００℃、２３０℃、またはそれ以上の温度が充分である。反応は、水または低分子量アルコールまたは酸がもはや形成されなくなると完結する。このような反応の完結とは、水または低分子量アルコールまたは酸が、もはや蒸留によって除去され得ない時点を指す。
【００９３】
　ある場合には、水酸基の全部がエステル化されているわけではないカルボを調製することが望ましい。このような部分エステルは、上記の方法によって、そして、全部の水酸基をエステル化するには不充分な量の酸または複数の酸を使用することにより調製され得る。
【実施例】
【００９４】
　以下の実施例は、本発明で用いられる種々のカルボン酸エステルの調製を例示する。
【００９５】
（実施例１）
　グリセロール９２．１部（１モル）および無水酢酸３１６．２部の混合物を調製し、還流状態まで加熱する。この反応は発熱的であり、１３０℃で約４．５時間、還流状態まで続けられる。その後、この反応混合物を、さらに６時間加熱することにより、還流温度で維持する。この反応混合物を、窒素を吹き込みつつ加熱することにより、ストリッピングし、そして濾過助剤で濾過する。この濾液は所望のエステルである。
【００９６】
（実施例２）
　２−エチルヘキサン酸８７２部（６．０５モル）、グリセロール１８４部（２モル）およびトルエン２００部の混合物を調製し、この混合物を約６０℃まで加熱しつつ、窒素を吹き込む。この混合物にパラトルエンスルホン酸（５部）を加え、次いで、還流温度まで加熱する。水／トルエンの共沸混合物が、約１２０℃で留出する。１２５〜１３０℃の温度を約８時間維持し、続いて、１４０℃の温度を２時間維持する。この間、水を除去する。この残留物は所望のエステルである。
【００９７】
（実施例３）
　トリグリセロール６００部（２．５モル）および無水酢酸１４２８部（１４モル）を、反応容器に充填する。この混合物を、窒素雰囲気下にて還流状態まで加熱し、還流温度（１２５〜１３０℃）で約９．５時間維持する。この反応混合物を、１５０℃および２．０　ｋＰａ（１５　ｍｍ　Ｈｇ）にて窒素でストリッピングする。この残留物を、濾過助剤で濾過する。この濾液は所望のエステルである。
【００９８】
（実施例４）
　反応容器に、ヘキサグリセロール２３部（０．０５モル）および無水酢酸４３．３部（０．４２５モル）を充填する。この混合物を還流温度（約１３９℃）まで加熱し、この温度にて全体で約８時間維持する。この反応混合物を窒素でストリッピングし、次いで、２．０　ｋＰａ（１５　ｍｍ　Ｈｇ）で１５０℃まで真空ストリッピングする。この残留物を濾過助剤で濾過する。この濾液は所望のエステルである。
【００９９】
（実施例５）
　ソルビトール３６４部（２モル）および市販のＣ８１０直鎖メチルエステル（プロクター＆ギャンブル社）３４０部（２モル）の混合物を調製し、１８０℃まで加熱する。この混合物は２相系である。パラトルエンスルホン酸（１部）を加え、この混合物を１５０℃まで加熱する。その時点で反応が始まり、水およびメタノールが発生する。溶液が均一になると、無水酢酸２５０部（２．５モル）を攪拌しながら加える。この反応混合物を、次いで、１５０℃でストリッピングし、そして濾過する。この濾液は、ソルビトールの所望のエステルである。
【０１００】
（実施例６）
　トリメチロールプロパン５３６部（４モル）および市販のＣ８１０直鎖メチルエステル６８０部（４モル）の混合物を調製し、テトライソプロポキシオルトチタネート５部を加える。この混合物を、窒素を吹き込みつつ、２００℃まで加熱する。この反応混合物からメタノールを蒸留する。窒素の吹き込みによりメタノールの蒸留が完結すると、反応温度を１５０℃まで低下させ、ゆっくりした流れの中に、無水酢酸４　０８部（４モル）を加える。トルエン５０部を加えると、水との共沸混合物が発生し始める。約７５部の水／酢酸混合物を集めたとき、蒸留が終わる。酢酸（５０部）を加え、水／酢酸混合物をさらに集める。蒸留によっても水が除去されなくなるまで、加熱しながら酢酸の添加を繰り返す。この残留物を濾過する。この濾液は所望のエステルである。
【０１０１】
（実施例７）
　トリメチロールプロパン４０２部（３モル）、市販の直鎖メチルエステル（これは、約７５％のＣ１２メチルエステルと約２５％のＣ１４メチルエステル（プロクター＆ギャンブル社から入手したＣＥ１２７０）を含有する）６６０部（３モル）およびテトライソプロポキシオルトチタネートの混合物を調製し、穏やかに窒素を吹き込みつつ、２００℃まで加熱する。この反応を、この温度で一晩進行させ、１６時間でメタノール１１０部を集める。この反応混合物を１５０℃まで冷却し、酢酸１００部およびトルエン５０部を加え、続いて、追加の酢酸２６０部を添加する。この混合物を、約１５０℃で数時間加熱すると、所望のエステルが生じる。
【０１０２】
（実施例８）
　ペンタエリスリトール４０８部（３モル）および実施例７で用いたＣＥ１２７０メチルエステル６６０部（３モル）の混合物を、テトライソプロピルオルトチタネート５部と共に調製し、この混合物を、窒素パージ下にて、２２０℃まで加熱する。反応は起こらない。この混合物を、次いで、１３０℃まで冷却し、酢酸２５０部を加える。少量のパラトルエンスルホン酸を加え、この混合物を、約２００℃で２日間攪拌し、そしてメタノール６０部を除去する。この時点で、無水酢酸４５０部を加え、この混合物を、酢酸／水の共沸混合物がもはや発生しなくなるまで、１５０℃で攪拌する。この残留物を、濾過助剤で濾過する。この濾液は、ペンタエリスリトールの所望のエステルである。
【０１０３】
（実施例９）
　ペンタエリスリトール８５０部（６．２５モル）、ネオヘプタン酸３２５０部（２５モル）およびテトライソプロポキシオルトチタネート１０部の混合物を調製し、１７０℃まで加熱する。水が発生し、蒸留により除去する。水の発生が終ったとき、酸性化粘土５０部を加えると、さらに水が発生する。反応中に、全体で約２５０部の水を除去する。この反応混合物を室温まで冷却し、無水酢酸３１０部を加えて、残りの水酸基をエステル化する。所望のエステルが得られる。
【０１０４】
（実施例１０）
　ペンタエリスリトール５４４部（４モル）、Ｎｅｏ　１２１４酸（エクソン社から入手した市販の酸混合物）８２０部（４モル）、無水酢酸４０８部（４モル）および５０部のＡｍｂｅｒｌｙｓｔ　１５の混合物を調製し、約１２０℃まで加熱する。その時点で、水および酢酸が留出し始める。約１５０部の水／酢酸を集めた後、反応温度を約２００℃まで上げる。この混合物を、この温度で数日間維持し、そしてストリッピングする。無水酢酸を加えて、残りの水酸基をエステル化する。この生成物を濾過する。この濾液は所望のエステルである。
【０１０５】
（実施例１１）
　ペンタエリスリトール１０８８部（８モル）、約５５％のＣ８酸、４０％のＣ１０酸および４％のＣ６酸を含有する酸混合物の市販のメチルエステル（「ＣＥ８１０　メチルエステル」；プロクター＆ギャンブル社）１３６０部（８モル）、無水酢酸８１６部、およびパラトルエンスルホン酸１０部の混合物を調製し、還流状態まで加熱する。約５００部の揮発性物質を除去する。次いで、水との共沸混合物を蒸留すると、約９０部の水が除去される。無水酢酸（７００部）を加え、この混合物を、水／酢酸混合物を除去しつつ、攪拌する。もはや水が発生しなくなり遊離の水酸基が残留しなくなる（赤外吸収による）まで、反応を続ける。この反応生成物をストリッピングし濾過する。
【０１０６】
（実施例１２）
　ジペンタエリスリトール５０８部（２モル）、無水酢酸８１２部（８モル）、触媒として酸性化粘土１０部およびキシレン１００部の混合物を調製し、１００℃まで加熱する。固体のジペンタエリスリトールが溶解するまで、この温度を維持する。水／酢酸の共沸混合物を集め、その発生速度が減少すると、この反応混合物に窒素を吹き込む。約１００〜２００部の酢酸を加え、水／酢酸／キシレンの共沸混合物をさらに集めつつ、反応を続ける。この反応混合物の赤外分析から、遊離の水酸基が僅かであることが示されると、この反応混合物をストリッピングし濾過する。この濾液は、凝固した所望生成物である。
【０１０７】
（実施例１３）
　ジペンタエリスリトール３２０部（１．２６モル）、ネオヘプタン酸９７５部（１．２５モル）、および２５部のＡｍｂｅｒｌｙｓｔ　１５触媒の混合物を調製し、１３０℃まで加熱する。この温度では、水の発生はゆるやかであるが、温度が１５０℃まで上がると、約６５％の理論量の水が集められる。２００℃まで加熱することにより、最終量の水が除去される。この生成物は、暗い粘性の液体である。
【０１０８】
（実施例１４）
　トリペンタエリスリトール３７２部（１モル）、ネオヘプタン酸９１０部（７モル）、および３０部のＡｍｂｅｒｌｙｓｔ　１５触媒の混合物を調製し、水を除去しつつ、１１０℃まで加熱する。この混合物を全体で４８時間加熱する。この混合物をストリッピングすることにより未反応の酸を除去する。この残留物は所望のエステルである。
【０１０９】
（実施例１５）
　ネオデカン酸１０３２部（６モル）、トリエチレングリコール４５０部（３モル）および６０部のＡｍｂｅｒｌｙｓｔ　１５の混合物を調製し、１３０℃まで加熱する。水との共沸混合物が発生し、これを集める。この残留物は所望生成物である。
【０１１０】
（実施例１６）
　ネオデカン酸１０３２部（６モル）およびジエチレングリコール３１８部（３モル）の混合物を調製し、２０部のＡｍｂｅｒｌｙｓｔ　１５の存在下にて、１３０℃まで加熱する。２４時間加熱し、約９０部の水を除去した後、２０部のＡｍｂｅｒｌｙｓｔ　１５を加えて、反応をさらに２４時間行う。理論量の水が得られると、反応を停止する。その残留物は所望のエステルである。
【０１１１】
（実施例１７）
　反応容器に、トリメチロールプロパン２０１０部（１５モル）、２，２，４−トリメチルペンタン酸（ＩＳＯオクタン酸の商品名で、エクソン社から市販されている）６５３４部（４５モル）およびメタンスルホン酸８部を充填する。この混合物を１５０℃まで加熱し、そして水を除去する。温度を２００℃まで上げ、この温度を８時間維持する。水が発生した後、この反応混合物を、２００℃および２．７　ｋＰａ（２０　ｍｍ　Ｈｇ）まで真空ストリッピングする。この残留物を濾過すると、その濾液は所望生成物である。この生成物は、０．０６の中和酸価および４０℃で３２　ｃＳｔの動粘度を有する。
【０１１２】
（実施例１８）
　反応容器に、トリメチロールプロパン２８１４部（２１モル）、イソペンタン酸（ユニオンカーバイド社から市販されている、吉草酸６６重量％および２−メチル酪酸３４重量％の混合物）６８５４部（６７モル）、メタンスルホン酸５部および芳香族溶媒５０部を充填する。この反応混合物を、３時間にわたって１４５℃まで加熱する。この反応混合物を、３時間にわたって１６５℃まで加熱する。この混合物の温度を、１３時間維持する。全体で１１００ミリリットルの水を集める。この反応混合物を、１８０〜２００℃および１．３〜２．０　ｋＰａ（１０〜１５　ｍｍ　Ｈｇ）まで真空ストリッピングする。この残留物を濾過すると、その濾液は所望生成物である。この生成物は、０．００９の酸価、および４０℃で１０．２　ｃＳｔおよび１００℃で２．６５　ｃＳｔの動粘度を有する。
【０１１３】
（実施例１９）
　反応容器に、トリメチロールプロパン２３４５部（１７．５モル）および３，５，５−トリメチルヘキサン酸（ＩＳＯノナン酸の商品名で、エクソン社から市販されている）８２９５部（５２．５モル）を充填する。この混合物を１５０℃まで加熱し、この温度を１２時間維持する。この反応混合物を、次いで、２００℃まで加熱し、この温度を３８時間維持する。この反応系を、次いで、２２０℃まで加熱し、この温度を１４時間維持する。この反応混合物を、２００℃および１．３〜２．０　ｋＰａ（１０〜１５　ｍｍＨｇ）まで真空ストリッピングする。この残留物にアルミナ（２７５部）を加え、その残留物を濾過する。この濾液は所望の生成物である。この生成物は、０の酸価、および４０℃で５２．８
　ｃＳｔおよび１００℃で７．１　ｃＳｔの動粘度を有する。
【０１１４】
（実施例２０）
　無水コハク酸２００部（２モル）およびエチレングリコール６２部（１モル）の混合物を１２０℃まで加熱すると、この混合物は液体になる。触媒として、酸性粘土５部を加えると、約１８０℃までの発熱が起こる。イソオクタノール（２６０部、２モル）を加え、水を除去しつつ、この反応混合物を１３０℃で維持する。この反応混合物が不透明になると、少量のプロパノールを加え、この混合物を１００℃で一晩攪拌する。この反応混合物を、次いで、濾過して、痕跡量のオリゴマーを除去する。この濾液は所望のエステルである。
【０１１５】
（実施例２１）
　無水コハク酸２００部（２モル）、エチレングリコール６２部（１モル）およびパラトルエンスルホン酸１部の混合物を調製し、８０〜９０℃に加熱する。この温度にて反応が始まり、１４０℃までに発熱する。２，２，４−トリメチルペンタノール１６０部（２モル）を加えた後、この混合物を１３０〜１４０℃で１５分間攪拌する。すぐに水が発生し、全ての水を除去すると、その残留物を所望の生成物として回収する。
【０１１６】
（実施例２２）
　無水マレイン酸２９４部（３モル）およびエチレングリコール９１部（１．５モル）の混合物を調製し、約１８０℃で加熱する。この時点で激しい発熱が起こり、混合物の温度が約１２０℃まで上昇する。この混合物の温度を約１００℃まで低下させて、ｎ−ブチルアルコール２２２部（３モル）および１０部のＡｍｂｅｒｌｙｓｔ　１５を加える。水が発生し始め、これを集める。５０部の水が集まるまで、この反応混合物を１２０℃で維持する。この残留物を濾過する。この濾液は所望の生成物である。
【０１１７】
（実施例２３）
　トリメチロールプロパン１０７２部（８モル）、ネオヘプタン酸２０８０部（１６モル）および５０部のＡｍｂｅｒｌｙｓｔ　１５の混合物を調製し、約１３０℃まで加熱する。水／酸の共沸混合物が発生し、除去する。約２５０部の共沸混合物を除去して、アジピン酸５８４部（４モル）を加え、反応を続けると、留出物４５０部がさらに生じる。この時点で、この混合物にトリメチロールプロパン６５部を加え、さらに水を除去する。この残留物を濾過する。この濾液は所望のエステルである。
【０１１８】
（実施例２５）
　テトライソプロポキシオルトチタネート触媒の存在下にて、イソノナン酸（１）およびアジピン酸（２）の混合物と、トリメチロールプロパン（３）とを反応させることにより、エステルを調製する。これらの反応剤をフラスコに充填し、そして蒸留トラップにおける水の採取が終わることによって示される反応の終了まで加熱する。この時点で、この反応混合物は約２２０℃に達する。真空を適用して揮発性成分を除去し、このフラスコの内容物を冷却し濾過すると、液状のエステル生成物が生成する。
【０１１９】
　生成物の性質は表１のごとくである：
【０１２０】
【表１】
2004043821.tif 000002
【０１２１】
表１から分かるように、ジカルボン酸の割合が増大すると、高粘度および高平均分子量（蒸気相浸透法で測定した）のエステル物質が得られる。
【０１２２】
（実施例２６）
　実施例２５の方法を用いて、イソノナン酸（１）、アジピン酸（２）およびネオペンチルグリコール（３）からエステルを調製し、表２に示す生成物の性質が得られる：
【０１２３】
【表２】
2004043821.tif 000003
【０１２４】
（実施例２７）
　実施例２５の方法を用いて、イソノナン酸（１）、イソオクタン酸（２）、イソ酪酸（３）、アジピン酸（４）およびペンタエスリトール（５）からエステルを調製し、表３に示す生成物の性質が得られる：
【０１２５】
【表３】
2004043821.tif 000004
【０１２６】
（実施例２８）
　実施例２５の方法を用いて、以下の表４のエステルを調製する。
【０１２７】
【表４】
2004043821.tif 000005
【０１２８】
　表４から分かるように、ジカルボン酸の割合が増加すると、エステルの粘度が上昇する。
【０１２９】
　このカルボン酸エステル潤滑剤は、好ましくは、分枝したアルキル基を含有し、そして一実施態様では、また、アセチレン性不飽和および芳香族性不飽和を有しない。他の実施態様では、本発明のエステル潤滑剤はまた、この潤滑剤の安定性が保持される限り、ある程度のオレフィン性不飽和が存在し得ること以外は、オレフィン性不飽和を実質的に有しない。
【０１３０】
　ネオポリオール（例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトール）から誘導したカルボン酸エステルを含有する液状組成物は、特に有益な熱安定性および加水分解安定性を有する。環状ポリオール（例えば、イノシトール）から誘導したものは、特に良好な熱安定性を有する。このポリオールのアルコール基は、実質的に完全にエステル化されていることが、特に望ましい。分枝酸（例えば、イソ酸またはネオ酸、好ましくは、ネオ酸）から誘導したカルボン酸エステルを含有する液状組成物は、改良された熱安定性および加水分解安定性を有する。一実施態様では、このカルボン酸エステルは、上のポリオール、ポリカルボン酸およびイソ酸またはネオ酸から誘導される。この液状組成物は、１種のカルボン酸エステル反応生成物を含有し得るか、または他の実施態様では、この液状組成物は、２種またはそれ以上のカルボン酸エステル反応生成物の配合物を含有し得る。所望の粘度を有する液状組成物は、高粘度のカルボン酸エステルと低粘度のカルボン酸エステルとを配合することにより、調製され得る。
【０１３１】
　その性能を高めるために、本発明の液状組成物に含有され得る他の添加剤には、極圧剤および耐摩耗剤、酸化安定性改良剤および熱安定性改良剤、腐食防止剤、粘度指数改良剤、流動点降下剤および／またはフロック点降下剤、清浄剤（炭酸塩オーバーベース化清浄剤を含めて）、分散剤、発泡防止剤、粘度調整剤、金属不活性化剤などが包含される。極圧剤および耐摩耗剤として用いられ得る物質には、リン酸塩、リン酸エステル、チオリン酸塩（例えば、ジオルガノジチオリン酸亜鉛）、塩素化ワックス、硫化脂肪および硫化オレフィン、有機鉛化合物、脂肪酸、モリブデン錯体、ホウ酸塩、ハロゲンで置換されたリン含有化合物、硫化されたディールス−アルダー付加物、有機スルフィド、有機酸の金属塩などが包含される。立体的に障害のあるフェノール、芳香族アミン、ジチオリン酸塩、スルフィドおよびジチオ酸の金属塩は、酸化安定性改良剤および熱安定性改良剤の有用な例である。腐食防止剤として有用な化合物には、有機酸、有機アミン、有機リン酸塩、有機アルコール、金属スルホン酸塩、硫黄を含有する芳香族化合物などが包含される。粘度指数改良剤には、ポリオレフィン（例えば、ポリエステル、ポリブテン、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレンなど）が包含される。流動点降下剤およびフロック点降下剤には、ポリメタクリレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スクシンアミド酸−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体などが包含される。清浄剤には、スルホン酸塩、長鎖アルキル置換芳香族スルホン酸、フェニレート、アルキルフェノールの金属塩、アルキルフェノール−アルデヒド縮合生成物、置換されたサリチル酸の金属塩などが包含される。シリコーン重合体は、周知のタイプの発泡防止剤である。粘度調整剤は、ポリイソブチレン、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン、ナフテン油、アルキルベンゼン油、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリリン酸塩などにより、例示される。
【０１３２】
　以下の実施例２９〜４８は、本発明の潤滑剤として有用な調製物に関する。以下の各エステルベースの流体に、以下の構造を有すると考えられているＳＣｌ２がカップリングしたＣ１２−アルキルフェノールスルフィドの塩基性カルシウム塩を約３〜約５重量％、ジノニルフェニルアミンを約１〜約４重量％、消泡剤を百万分の３０〜８０部および希釈油（これは、主として、ポリ−α−オレフィン油を含む）を約４〜約６重量％で含有する添加剤パッケージを加える：
【０１３３】
【化１】
2004043821.tif 000006
【０１３４】
（ここで、ｘは１または２であり、そしてｎは０〜３である）。
【０１３５】
　実施例２９〜４７のエステル組成を表５に示す。
【０１３６】
【表５】
2004043821.tif 000007
【０１３７】
（実施例４８）
　攪拌機、冷却器、温度計およびディーン−スタークトラップを備えた１リットルのフラスコに、イノシトール（１，２，３，４，５，６−ヘキサヒドロキシシクロヘキサン）９０　ｇ、イソノナン酸５２５　ｇおよびメタンスルホン酸２　ｇを加える。この混合物を、２８．３　Ｌ／時間（１．０　ｓｃｆｈ）の窒素流下にて、１時間で約１７５℃まで、次いで、６時間で２００℃まで、次いで、反応水がさらに集められなくなるまで（約１７時間）２２０℃まで、加熱する。この混合物を１７５℃まで冷却し、このフラスコに、追加のｉ−ノナン酸１００　ｇを充填する。この混合物を、２８時間で２２０℃まで加熱すると、赤外スペクトル分析により、ＯＨの吸収の消失が記録される。この混合物を、２００℃で６時間ストリッピングし、冷却し、次いで、焼結したガラス漏斗および濾過助剤を用いて濾過する。この生成物は、イノシトールヘキサイソノナノエートであると考えられている。それは一般的な高温潤滑剤として有用である。
【０１３８】
（実施例４９）
　イノシトールに代えて、プロトクエルシトール（ｐｒｏｔｏｑｕｅｒｃｉｔｏｌ）（１，２，３，４，５−ペンタヒドロキシシクロヘキサン）９８．４ｇを用いること以外は、実施例４８を繰り返す。
【０１３９】
（実施例５０）
　実施例２９で用いたエステルに、６重量％の炭酸塩化したオーバーベース化モノ−およびジアルキルベンゼンスルホン酸マグネシウム（転化率２８５）、約１重量％のジノニルジフェニルアミンおよび約２重量％の希釈油（主として、トリメチロールプロパンおよびイソノナン酸のエステルである）を加える。
【０１４０】
（実施例５１）
　実施例３４で用いたエステルに、約６重量％のサリチル酸カルシウム（金属比、１：１．１）、約２重量％のジノニルジフェニルアミンおよび約３重量％の希釈油（主として、ポリ−α−オレフィン油）を加える。
【０１４１】
（実施例５２）
　アルキルフェノールスルフィドのカルシウム塩の量が５重量％であること以外は、実施例４３を繰り返す。
【０１４２】
（実施例５３）
　アルキルフェノールスルフィドのカルシウム塩の量が９重量％であり、そして希釈油の量が約１２重量％であること以外は、実施例４２を繰り返す。
【０１４３】
　実施例２９〜５３の調製物を、熱重量分析および高温沈澱物／酸化試験により、評価する。
【０１４４】
（実施例５４）
　実施例４０のエステル９０重量部および実施例４８のエステル１０重量部の混合物を調製する。
【０１４５】
　セラミック含有エンジンは、合成エステルをベースとするストックを含有する組成物により潤滑される。適切なエステルには、中程度の鎖の長さを有するイソ酸およびネオ酸と、イノシトールを包含するポリオールとから調製されるエステルが挙げられる。
【０１４６】
　上で示した各文献の内容は、本明細書に参考として援用されている。これらの実施例にて、または他に明白に指示されている場合以外は、物質の量を特定している本記述の全ての数値量、分子量、炭素原子数、反応条件などは、「約」という用語により修飾されることが理解される。他に指示がなければ、ここで示される各化学物質または組成物は、その異性体、副生成物、誘導体、および市販等級の物質中に存在すると通常考えられているような他の物質を含有し得る市販等級の物質であると解釈されるべきである。