(57)【要約】【課題】印刷インキ層を介して構成されたラベル基材と接着剤層とを剥離し難くすることにより、剥がした時に、ボトル等の接着対象への接着剤の残り、すなわち糊残りが少ない感熱ラベルを提供することを目的とする。【解決手段】オレフィン系透明基材フィルムからなるラベル基材１の片面に、塩素化ポリプロピレン系又はウレタン系の印刷インキからなる印刷インキ層２を介して、感熱性接着剤を固形分で２〜２０ｇ／ｍ２　塗布して接着剤層３を形成した積層体からなり、上記接着剤の保持力を、ＪＩＳ　　Ｚ　　０２３７に準拠した測定において、少なくとも１時間とする。【選択図】　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン系透明基材フィルムからなるラベル基材の片面に、塩素化ポリプロピレン系又はウレタン系の印刷インキからなる印刷インキ層を介して、感熱性接着剤を固形分で２〜２０ｇ／ｍ２　塗布して接着剤層を形成した積層体からなり、
上記感熱性接着剤の保持力が、ＪＩＳ　Ｚ　０２３７に準拠した測定において、少なくとも１時間である感熱ラベル。
【請求項２】
上記接着剤層は、上記印刷インキ層を設けた側のラベル基材の全面又は一部分に設けられる請求項１に記載の感熱ラベル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、感熱ラベル、特にＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）ボトル等のプラスチックボトルに貼着される感熱ラベルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ＰＥＴボトル等のプラスチックボトルには、容器破損に対する保護、内容物の表示、意匠性の点から各種のラベルが設けられている。ただ、このラベルが剥がしにくかったり、ラベルを剥がしたときに糊残りが生じたりすると、使用後の容器のリサイクルに支障をきたす場合がある。このため、容易に容器から剥がすことができ、かつ、糊残りが生じにくいラベルが望まれている。
【０００３】
このようなラベルの例としては、特開２００１−４２７７５号公報に、ラベルを構成する基材に特定の接着剤を積層したものが開示されている。このラベルは、容易に容器から剥がすことができ、かつ、剥がした時に、ボトルへの接着剤残りが少ないという特徴を有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、上記のラベル基材には印刷が施される場合が多い。そして、この印刷は、印刷面の保護から、上記のラベル基材と接着剤との間に行われる場合が多い。このため、印刷インキの種類、ラベル基材を構成する樹脂、及び接着剤の種類や、これらの組合せによっては、ラベル基材と接着剤からなる層とが印刷インキ層で剥離する場合がある。
【０００５】
上記の公報においては、ラベル基材と接着剤層とが印刷インキ層で剥離するのを抑制するため、ワックスを含まない印刷インキを用いるのが好ましい旨が記載されている。しかし、ワックスを含まない印刷インキを用いた場合であっても、ラベル基材を構成する樹脂や接着剤の種類によっては、ラベル基材と接着剤層とが印刷インキ層で剥離する場合がある。
【０００６】
そこでこの発明は、印刷インキ層を介して構成されたラベル基材と接着剤層とを剥離し難くすることにより、剥がした時に、ボトル等の接着対象への接着剤の残り、すなわち糊残りが少ない感熱ラベルを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
この発明は、オレフィン系透明基材フィルムからなるラベル基材の片面に、塩素化ポリプロピレン系又はウレタン系の印刷インキからなる印刷インキ層を介して、感熱性接着剤を固形分で２〜２０ｇ／ｍ２　塗布して接着剤層を形成した積層体からなり、上記感熱性接着剤の保持力が、ＪＩＳ　　Ｚ　　０２３７に準拠した測定において、少なくとも１時間である感熱ラベルを用いることにより上記の課題を解決したのである。
【０００８】
ラベル基材としてオレフィン系透明基材フィルムを用い、印刷インキとして塩素化ポリプロピレン系又はウレタン系の印刷インキを用い、かつ、接着剤として感熱性接着剤を用いるので、感熱ラベルを構成するラベル基材と接着剤層との密着性が、接着剤層とプラスチックボトル等の接着対象との密着性より上回る。このため、得られる感熱ラベルを接着対象に貼着した後、剥がしたとき、感熱ラベルの構造破壊が生じ難い。したがって、感熱ラベルの部分、特に、ラベル基材から印刷インキや接着剤が接着対象に残存するのが抑制される。
【０００９】
また、接着剤の凝集力を示す保持力が所定以上の値を有するので、得られる感熱ラベルを接着対象に貼着した後、剥がしたとき、接着剤の凝集破壊が生じにくい。この感熱ラベルは、上記の通り、ラベル基材と接着剤層との密着性が、接着剤層と接着対象との密着性より上回るので、感熱ラベルを接着対象に貼着した後、剥がしたとき、この接着剤は破断することなく、全体がラベル基材に伴った動きを示し、接着対象への糊残りが抑制される。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下において、この発明について詳細に説明する。
この発明にかかる感熱ラベルは、図１に示すように、ラベル基材１の片面に、印刷インキ層２を介して接着剤層３を形成した積層体からなる。
【００１１】
上記ラベル基材１は、上記感熱ラベルを構成する基材であり、オレフィン系透明基材フィルムから構成される。このオレフィン系透明基材フィルムとしては、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下、「ＯＰＰフィルム」と略する。）や易接着ＯＰＰフィルム、アクリルコートのＯＰＰフィルム、その他のオレフィン系のフィルム等があげられる。
【００１２】
上記ＯＰＰフィルムの具体例としては、東セロ（株）製；トーセロＯＰ「Ｕ−１」、東洋紡績（株）製；東洋紡パイレンフィルム−ＯＴ「Ｐ２１０８」、「Ｐ２１６１」、「Ｐ２２６１」、「Ｐ２７６１」、二村化学工業（株）製；太閤ＦＯ「ＦＯＡ」、「ＦＯＳ」、「ＦＯＳＣ」、「ＦＯＳ−Ｂ」、「ＦＯＳ−ＢＴ」、「ＦＯＳＣ−ＢＴ」、「ＦＯＲ」、「ＦＯＲ−ＢＴ」、サン・トックス（株）製；サントックスＯＰ「ＰＡ２０」、「ＰＡ２１」、「ＰＡ３０」、「ＰＡ５０」、東レ（株）製；トレファンＢＯ「２５００」、「２５４５」等があげられる。
【００１３】
また、上記易接着ＯＰＰフィルムの具体例としては、サン・トックス（株）製；サントックスＯＰ「ＡＱ−２０」、東レ（株）製；トレファンＢＯ「Ｓ６４５」等があげられる。さらに、アクリルコートＯＰＰフィルムの例としては、エクソン　モービル社製；「ＬＬ６６６」、ユーシービーフィルム社製；Ｒａｙｏｆａｃｅ「ＡＣＡ」、「ＣＡ」、「ＣＰＡ」等があげられる。なお、上記の名称は、全て、各社の商品名又は登録商標である。
【００１４】
さらにまた、上記印刷インキ層２や接着剤層３と良好な密着性を得る目的で、上記のラベル基材１の表面を、一般的に使用される、コロナ処理や、あるいはアンカーコート剤、プライマー剤等の各種コーティング剤を用いてコーティング処理することもできる。
【００１５】
上記印刷インキ層２を構成する印刷インキとしては、塩素化ポリプロピレン系印刷インキ又はウレタン系印刷インキが用いられる。これらの印刷インキは、上記ラベル基材１と接着剤層３との密着性を阻害しないので、上記感熱ラベルを構成した際、印刷インキ層２での上記ラベル基材１と接着剤層３との剥がれが生じにくくなる。
【００１６】
上記塩素化ポリプロピレン系印刷インキとは、ベース樹脂として塩素化ポリプロピレンを用いた印刷インキをいい、例えば、サカタインクス（株）；商品名　ラミングニューＰＰＬ、大日精化工業（株）；商品名　ラミックＮＡ、東洋インキ製造（株）；商品名　ＮＥＷ　ＭＡＸ等があげられる。また、上記ウレタン系印刷インキとは、ベース樹脂としてウレタン樹脂を用いた印刷インキをいい、例えば、サカタインクス（株）；商品名　ＸＧＳ−５５５、大日精化工業（株）；商品名　ハイラミックＮＢ３００、大日本インキ化学工業（株）；商品名　ラミＥＳ、同社；商品名　ラミエクセル、東洋インキ製造（株）；商品名　ＬＰハイスーパー等があげられる。
【００１７】
上記接着剤層３を構成する接着剤に用いる感熱性接着剤としては、熱可塑性樹脂、固体可塑剤、粘着付与剤からなるディレードタック剤や熱可塑性樹脂、ワックス、粘着付与剤からなるホットメルト接着剤等が挙げられる。ラベルのパラ落ち等を考慮すると、冷却後も粘着性の持続するディレードタック剤の方がより好ましい。上記ディレードタック剤としては、ＥＶＡ系、アクリル系、ゴム系等が挙げられる。
【００１８】
上記ＥＶＡ系としては、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの酢酸ビニルを単量体として含む酢酸ビニル系重合体等が挙げられる。上記アクリル系としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル（「アクリル酸エステル」及び「メタアクリル酸エステル」のうち少なくとも一種類を意味する。以下、「（メタ）」の表記はこれに準ずる。）の単独又は共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ビニルピロリドン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン−（メタ）アクリル酸共重合体などの（メタ）アクリル酸又はそのエステルを単量体として含むアクリル系重合体等が挙げられる。上記ゴム系としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、イソブチレン樹脂、イソブチレン−イソプレン共重合体、ブタジエン樹脂、スチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の合成ゴム、又は天然ゴムが挙げられる。上記ホットメルト接着剤としては、粘着付与剤にロジン、ロジン誘導体等を用いたものが挙げられる。
【００１９】
上記接着剤層３は、上記印刷インキ層２を設けた側のラベル基材１の面の全面に設けてもよく、また、上記ラベル基材１の面の一部分に設けてもよい。
【００２０】
上記感熱性接着剤の塗布量は、塗布される面において、固形分で２〜２０ｇ／ｍ２　がよく、６〜２０ｇ／ｍ２　が好ましく、８〜１２ｇ／ｍ２　がより好ましい。２ｇ／ｍ２　より少ないと、上記感熱ラベルと接着対象との接着力が十分でなくなる場合がある。一方、２０ｇ／ｍ２　より多いと、上記感熱ラベルの製造が困難になったり、コストがかかる等の問題が生じたりする場合がある。
【００２１】
また、上記印刷インキの塗布量は、塗布される面において、０．１〜３ｇ／ｍ２　が良く、１〜２ｇ／ｍ２　が好ましい。０．１ｇ／ｍ２　より少ないと、十分な印刷インキの量を確保できず、印刷そのものが困難となりやすい。一方、３ｇ／ｍ２　より多いと、印刷インキの凝集破壊が生じ易くなり、印刷インキ層の破断により糊残りを生じる場合がある。
【００２２】
ところで、上記感熱ラベルを接着対象に貼着した後、剥がしたとき、ラベル基材１や印刷インキ層２は、上記の記載から明らかなように、接着対象に残らないものの、接着剤層３が破断され、ラベル基材１側にしたがう部分と、接着対象に残る部分とに分かれやすい。これは、接着剤層３を構成する上記感熱性接着剤の凝集破壊が生じるためにおこる現象である。この凝集破壊を防止するため、上記感熱性接着剤としては、凝集力が大きいものが好ましい。このような接着剤の凝集力を示す指標として、接着剤の保持力を採用することができる。
【００２３】
この接着剤の保持力は、接着剤を所定のフィルム又はシートに所定量塗布し、これをステンレス板に貼り、このフィルム又はシートが剥がれる方向に所定の荷重をかけたとき、このフィルム又はシートがステンレス板から剥がれるまでの時間で示される力である。具体的には、対象の接着剤を所定のフィルム又はシートに所定量塗布し、所定の大きさに切って試験片とし、対象の接着剤が感熱性接着剤の場合は、１３０℃で５分間乾燥機内で熱を加えて活性化させた後、ステンレス板に貼りつけ、所定の面積となるように上記試験片の糊部を重ねて、２ｋｇローラーで１０往復させて貼り合わせる。そして、荷重を１ｋｇとし、４０℃・９０％ＲＨの雰囲気内で、ＪＩＳ　Ｚ　０２３７に準じて、試験片がステンレス板から剥がれるまでの時間を測定することによって、保持力が得られる。
【００２４】
この保持力が大きいということは、対象の接着剤を塗布したラベルが剥がれにくいということであり、特に、少なくとも１時間の保持力を有すると、接着剤の凝集力が十分に大きく、接着剤の凝集破壊が生じにくくなることを示している。一方、保持力が１時間未満だと、接着剤の凝集破壊が生じやすく、結果的に接着対象に接着剤が付着して残ってしまう。なお、上記保持力の上限は１００時間である。１００時間を越えてもよいが、実用レベルから見て、１００時間で十分である。
【００２５】
この発明にかかる感熱ラベルは、ＰＥＴボトル等のプラスチックボトル等に巻かれるラベルとして使用することができる。そして、この感熱ラベルを剥がしたとき、接着剤の残存、すなわち糊残りがほとんどないので、使用後の上記プラスチックボトル等の再利用が容易となる。
【００２６】
【実施例】
以下に、この発明について実施例を用いてより詳細に説明する。まず、使用した原材料及び試験方法について説明する。
【００２７】
（原材料）
［ラベル基材］
・ＯＰＰフィルム…東洋紡（株）：Ｐ２１６１（厚さ５０μｍ）（以下、「ＯＰＰ１」と称する。）
・ＯＰＰフィルム…サン・トックス（株）：ＡＱ−２０（厚さ２０μｍ）（以下、「ＯＰＰ２」と称する。）
【００２８】
［固体可塑剤分散液］
・フタル酸ジシクロヘキシル（キシダ化学（株）製）１００重量部、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）製：ゴーセノール、１０重量％水溶液）６３重量部、水１２５重量部を混合し、ボールミルにて、固形分の体積平均粒子径が２μｍとなるまで粉砕したもの。
【００２９】
［感熱性接着剤］
・上記固体可塑剤分散液１００重量部、酢酸ビニル−エチレン系エマルジョン（住化ケムテックス（株）製：スミカフレックスｓ−２０５）５０重量部、ロジン誘導体（荒川化学工業（株）製：スーパーエステルＥ−６５０）２０重量部を攪拌混合し、感熱性接着剤（保持力：１９．２時間、以下「接着剤Ｉ」と称する。）を製造した。
・上記固体可塑剤分散液１００重量部、スチレン−ブタジエンラテックス系エマルジョン（ＪＳＲ（株）製：ＳＢラテックス０５８９）８４重量部、上記のロジン誘導体３０重量部を攪拌混合し、感熱性接着剤（保持力：４．３時間、以下「接着剤ＩＩ」と称する。）を製造した。
・東洋インキ製造（株）製：ＤＷヒートマジック１０４０（保持力：０．７時間、以下「接着剤ＩＩＩ」と称する。）
・中央理化工業（株）製：アクアテックスＥＣ−３７００（保持力：１２．８時間、以下「接着剤ＩＶ」と称する。）
【００３０】
なお、保持力は下記の方法で測定した。
対象の接着剤をＯＰＰ１の全面に８ｇ／ｍ２　塗布し、２５×１５０ｍｍの大きさの試験片に切り、１３０℃５分間乾燥機内で熱を加えて活性化させた。その後直ちに、ステンレス板に貼りつけ面積が２５ｍｍ２　となるように試験片の糊部を重ねて、２ｋｇローラーで１０往復させることにより貼り合わせた。荷重を１ｋｇとし、４０℃・９０％ＲＨの雰囲気内でＪＩＳ　　Ｚ　　０２３７に準じて保持力の測定を行った。
【００３１】
［印刷インキ］
・塩素化ＰＰ系印刷インキ…サカタインクス（株）：ラミングニューＰＰＬ（以下、「塩素化ＰＰ系」と称する。）
・ウレタン系印刷インキ…サカタインクス（株）：ＸＧＳ−５５５（以下、「ウレタン系」と称する。）
・ポリアミド／硝化綿系インキ…サカタインクス（株）：スーパーネオセント（以下、「ポリアミド／硝化綿系」と称する。）
【００３２】
（評価方法）
［糊残り評価］
得られた積層体を２０×１００ｍｍの大きさの試験片に切り、質量を測定した（ａｇ）。そして、１３０℃５分間乾燥機内で熱を加えて活性化させる。その後直ちに、３０×７０ｍｍの大きさのＰＥＴ片（試験前の質量：Ａｇ）に試験片を重ね合わせ、２ｋｇローラーで１０往復することにより貼り合わせた。４０℃、９０％の条件で１週間保存した後、フィルムを剥がし、ＰＥＴ片の質量（Ｂｇ）を測定し、ＰＥＴ片に残った接着剤の重量を算出し、次式によって残存率を算出した。なお、印刷インキを塗工した後のラベル基材の２０×１００ｍｍの大きさの質量をｂｇとする。
・残存率（％）＝｛（Ｂ−Ａ）／（ａ−ｂ）｝×１００
【００３３】
（実施例１〜４、比較例１〜４）
表１に記載のラベル基材に、バーコーターを用いて、表１に記載の印刷インキを１ｇ／ｍ２　になるように塗工する（但し、比較例２は塗工しない。）。乾燥させた後、表１に示す接着剤をバーコーターにより１０ｇ／ｍ２　になるように塗工し（但し、比較例４の場合は、１ｇ／ｍ２　）、乾燥させて積層フィルムを得た。得られた積層体を用いて、上記の方法で糊残りの評価を行った。その結果を表１に示す。
なお、比較例３では残存率が１００％を越えるが、これは、糊だけでなく、印刷インキ等の破片も残ったことを示す。また、比較例４については、ＰＥＴ片に接着しなかったため、糊残り評価を行うことができなかった。
【００３４】
【表１】
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【００３５】
【発明の効果】
この発明にかかる感熱ラベルは、ラベル基材としてオレフィン系透明基材フィルムを用い、印刷インキとして塩素化ポリプロピレン系又はウレタン系の印刷インキを用い、かつ、接着剤として感熱性接着剤を用いるので、感熱ラベルを構成するラベル基材と接着剤層との密着性が、接着剤層とプラスチックボトル等の接着対象との密着性より上回る。このため、得られる感熱ラベルを接着対象に貼着した後、剥がしたとき、感熱ラベルの構造破壊が生じ難い。このため、感熱ラベルの部分、特に、ラベル基材から印刷インキや接着剤が接着対象に残存するのが抑制される。
【００３６】
また、接着剤の凝集力を示す保持力が所定以上の値を有するので、得られる感熱ラベルを接着対象に貼着した後、剥がしたとき、接着剤の凝集破壊が生じにくい。この感熱ラベルは、上記の通り、ラベル基材と接着剤層との密着性が、接着剤層と接着対象との密着性より上回るので、感熱ラベルを接着対象に貼着した後、剥がしたとき、この接着剤は破断することなく、全体がラベル基材に伴った動きを示し、接着対象への糊残りが抑制される。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明にかかるラベルの例を示す断面図
【符号の説明】
１　ラベル基材
２　印刷インキ層
３　接着剤層
【図１】
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