(57)【要約】【課題】実質的に低い濃度の過酢酸でどんな場合でも、殺菌条件や装置、設備等を変更することなく安定して殺菌が行える殺菌剤組成物を提供する。【解決手段】過酢酸、過酸化水素及び酢酸を含む水溶液に、例えば、エチルフェノール、プロピルフェノール、ｎ−ブチルフェノール、アミルフェノール、キシレノール、クロロフェノール等の特定のフェノール類を含有せしめてなる殺菌剤組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（１）及び（２）を含有すること、を特徴とする殺菌剤組成物。
（１）過酢酸、過酸化水素及び酢酸を含む水溶液。
（２）次の一般式で示される、１種又は２種以上の化合物。
【化１】
2004043411.tif 000004
（式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ９のアルキル基（但し、ｔｅｒｔ−ブチル基を除く）、ハロゲン基、フェニル基、アルコキシ基、又はフェノキシ基を示し、Ｒ２、Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ９のアルキル基（但し、ｔｅｒｔ−ブチル基を除く）、ハロゲン基を示す。）
【請求項２】
食品包装材料の殺菌に使用するための、請求項１記載の殺菌剤組成物。
【請求項３】
前記食品包装材料が、ポリエチレンテレフタレート製食品包装材料である、請求項２記載の殺菌剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエチレンテレフタレート製包装材料等の食品包装材料の殺菌などに使用することができる殺菌剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレート製包装材料、特にポリエチレンテレフタレートボトル（ペットボトル）の工業的な殺菌方法には、熱間充填法、無菌充填法等がある。
熱間充填法は、充填内容物をＵＨＴ（ｕｌｔｒａ−ｈｉｇｈ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）で殺菌後、容器に８５〜８７℃で充填する方式であり、汚染指標菌としては製造工程や容器由来の細菌芽胞が挙げられる。一方、無菌充填法は、充填内容物をＵＨＴで殺菌後、無菌環境下（ＮＡＳＡ規格クラス１００）で薬剤殺菌した容器に充填する方式であり、汚染指標菌としては薬剤耐性のカビや細菌芽胞がある。
この無菌充填法において、包装材料を殺菌する薬剤として、過酸化水素、オゾン、過酢酸等の過酸化物系化合物、塩素、次亜塩素酸ソーダ等の塩素系化合物等が知られている。これらのうち、過酢酸は、低濃度でも殺菌力が強いこと、速効性があること、及び抗菌スペクトルが広く、細菌芽胞、カビ、酵母等にも優れた効果を示すこと、等から広く使用されている。
【０００３】
アルミニウム缶やスチール缶、或いはガラス瓶のように内容物を嫌気状態に保てるものにはカビ、細菌芽胞等の発生はないが、そのもの自体に通気性があるペットボトルの場合には長期保存に対して嫌気の状態を維持出来ず、ケトミウムのようなカビ類やバチルスのような好気性芽胞菌が発生するおそれがある。
このような菌種が食品加工工程で発生しないようにするためには、薬液の濃度や温度を上げるか又は処理時間を長くする必要がある。
しかしながら、薬液の濃度を高めると、過酢酸、過酸化水素、酢酸等の処理薬液が殺菌洗浄後の食品包装材料に付着、残留しやすくなるという問題があり、また、温度を上げると、ペットボトルの場合には、材質上、熱によって変形するおそれがあるので、耐熱性の包装材料を用いなければならないという問題がある。
このような問題点を解決する方法として、特開平１０−３２３３８５号公報には、過酢酸等の過酸化物を用いて殺菌する工程と、デシルジメチルアンモニウムクロライドを用いて殺菌する工程とを組み合わせる二段階殺菌方法が開示されているが、この方法は、二種類の薬剤の相加効果を狙ったものに過ぎない。
本発明者は、過酢酸水溶液の殺菌力を増強することができれば、実質的に低い濃度の過酢酸で前記問題点を解消できることに着目し、鋭意検討を重ねた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、過酢酸水溶液の殺菌力を増強することができる物質を見出し、実質的に低い濃度の過酢酸でどんな場合でも、殺菌条件や装置、設備等を変更することなく安定して殺菌が行える（食品包装材料用）殺菌剤組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、過酢酸、過酸化水素及び酢酸を含む水溶液に特定の化合物を添加すると、過酢酸水溶液の殺菌力を高めることができる（相乗効果が得られる）ことを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記成分（１）及び（２）を含有すること、を特徴とする殺菌剤組成物であり、ポリエチレンテレフタレート製食品包装材料等の食品包装材料の殺菌などに用いることができる。
（１）過酢酸、過酸化水素及び酢酸を含む水溶液。
（２）次の一般式で示される、１種又は２種以上の化合物。（以下、「過酢酸殺菌力向上剤」という）
【化２】
2004043411.tif 000002
（式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ９のアルキル基（但し、ｔｅｒｔ−ブチル基を除く）、ハロゲン基、フェニル基フェニル基、アルコキシ基、又はフェノキシ基を示し、Ｒ２、Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ９のアルキル基（但し、ｔｅｒｔ−ブチル基を除く）、ハロゲン基を示す。）
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の殺菌剤組成物は、予め調製された、過酢酸、過酸化水素及び酢酸を含む水溶液に、所定量の過酢酸殺菌力向上剤を添加することによって調製することができる。すなわち、本発明の殺菌剤組成物は、予め調製された、過酢酸、過酸化水素及び酢酸を含む水溶液を、所定の過酢酸濃度になるように希釈した後、所定量の過酢酸殺菌力向上剤を添加することによって調製することが好ましい。このようにして調製した場合には、そのまま殺菌工程に使用することができる濃度とすることができる。
【０００８】
本発明における前記（２）の化合物（過酢酸殺菌力向上剤）は、具体的には、Ｏ−、ｍ−またはｐ−クレゾール、Ｏ−、ｍ−またはｐ−エチルフェノール、Ｏ−、ｍ−またはｐ−プロピルフェノール、Ｏ−、ｍ−またはｐ−ｎ−ブチルフェノール、Ｏ−、ｍ−またはｐ−アミルフェノール、２，４−キシレノール、２，６−キシレノール、Ｏ−、ｍ−またはｐ−クロロフェノール、４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール、Ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニルフェノール、メトキシ−、エトキシ−、プロポキシ−、ブトキシ−、ペンチルオキシ−、ヘキシルオキシ−、またはフェノキシ−フェノール等であり、Ｏ−、ｍ−またはｐ−エチルフェノール、Ｏ−、ｍ−またはｐ−プロピルフェノール、Ｏ−、ｍ−またはｐ−ｎ−ブチルフェノール、Ｏ−、ｍ−またはｐ−アミルフェノール、２，４−キシレノール、２，６−キシレノール、Ｏ−、ｍ−またはｐ−クロロフェノール等は過酢酸の殺菌力を向上させる能力が大きいため好ましい。
【０００９】
殺菌工程に用いられる殺菌剤組成物の各成分の濃度は、好ましくは、過酢酸は１０００〜４０００ｐｐｍ、過酸化水素は１５００〜３００００ｐｐｍ、酢酸は２０００〜３００００ｐｐｍ、及び過酢酸殺菌力向上剤は１０００〜１００００ｐｐｍである。過酢酸殺菌力向上剤は、懸濁状態で用いることもできる。
上記組成の殺菌剤組成物の殺菌効果は薬液の温度が高いほど増すが、食品包装材料等に付着している或いは発生するカビや耐熱性芽胞菌に対しても４０〜６５℃で充分な殺菌能が得られる。
【００１０】
本発明の殺菌剤組成物は、食品包装材料、特に、ポリエチレンテレフタレートボトルのようなポリエチレンテレフタレート製包装材料の殺菌に好適であり、例えば、次のように行うことができる。
（１）ペットボトルの外面に本発明の殺菌剤組成物を噴霧し、外洗する。
（２）その後、ペットボトル内に４０〜６５℃の殺菌剤組成物を噴霧、若しくは満注してボトル内を殺菌する。
（３）殺菌剤組成物を排出させた後、ペットボトル内外に付着した該殺菌剤組成物を洗い落とすため、滅菌水で水洗する。
【００１１】
本発明の殺菌剤組成物は、また食品の充填機、食品輸送のコンベア、食品貯蔵タンク、パイプライン、或いは食品加工作業場の天井または床等の殺菌にも用いることができる。
【００１２】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明する。
実施例１
〔試験液の調製〕
（ａ）過酢酸水溶液の調製
過酢酸４重量％、過酸化水素１６重量％及び酢酸１５重量％を含有する平衡過酢酸溶液５ｇに水道水９５ｇを加え、攪拌して均一な水溶液を調製した。この水溶液の過酢酸濃度は２０００ｐｐｍである。
（ｂ）殺菌力試験供試液の調製
（ａ）で調製した過酢酸水溶液に、表１に示した過酢酸殺菌力向上剤を所定量添加し、攪拌して均一な溶液を得た。
【００１３】
〔殺菌力の試験方法〕
前記で調製した供試液を、三角フラスコに１００ｍｌ取り、４０℃に保った。そこに接種菌数４×１０６　ＣＦＵ／ｍｌのケトミウム胞子液を１ｍｌ接種し、１０秒、２０秒、３０秒、６０秒及び１２０秒毎に三角フラスコから１ｍｌづつを採取し、直ちに還元性物質である亜硫酸ナトリウムを基剤とした不活性化剤９ｍｌの中に入れ、過酢酸の殺菌活性を停止させた。その後、それを適宜希釈してポテトデキストロース寒天培地を用いた平板混釈培養法により生残菌数を測定し、殺菌力の目安であるＤ値（菌数を１／１０に減少させるのに要する時間（単位：分））を求めた。なお、Ｄ値が小さいほど、殺菌力は強い。
その結果を表１に示す。
【００１４】
【表１】
2004043411.tif 000003
【００１５】
実施例２
実施例１の実験Ｎｏ．７と同じ組成の殺菌剤組成物の供試液（過酢酸濃度：２０００ｐｐｍ、ｐ−エチルフェノール濃度：４０００ｐｐｍ）を調製した。コンベアで運ばれてきたペットボトルの外面に、４０℃に加温された該殺菌剤組成物の供試液を噴霧し、ボトル外面を殺菌洗浄（外洗）した。外洗したボトルを、殺菌トンネルと呼ばれる殺菌室にコンベアで移送し、そこでボトル内に前記４０℃に加温された殺菌剤組成物の供試液を満注して、該ボトル内を２分間殺菌処理した。ボトルを下向きに反転させ該殺菌剤組成物の供試液を排出させた後、ボトル内外に滅菌水を噴霧してボトル内外面に付着している殺菌剤組成物の供試液を洗い落とした。その後、該ボトルに緑茶を充填し、滅菌したキャップを閉め、３０℃で１４日間放置したが、カビ等の発生は認められなかった。
【００１６】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明の食品包装材料用殺菌剤組成物は、過酢酸水溶液の殺菌力が増強されており、実質的に低い濃度の過酢酸で、且つ低い温度で、従来死滅しにくいとされていた菌種を殺菌することができる。そのため、ポリエチレンテレフタレートボトルなどの食品包装材料や食品用の種々の装置、機器類などの殺菌に好適に使用することができる。