(57)【要約】【課題】高速情報記録に適した有機色素としての新規アゾ化合物およびその金属キレート化合物、ならびにそれを用いた光記録媒体を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）の新規アゾ化合物を光記録媒体の記録層に使用することにより、高速情報記録が可能となる。【化１】2004043683.tif 000022ただし、式中、Ｗ１は酸素原子または硫黄原子であり、環Ａはイソキサゾール環またはイソチアゾール環に縮合する環を表し、置換基を有していても良く、環Ｂは芳香族炭化水素、縮合環炭化水素、複素環、または縮合複素環を表し、置換基を有していても良く、Ｚ１はアルキル基を表し、置換基を有していても良い。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるアゾ化合物。
【化１】
2004043683.tif 000020
ただし、式中、
Ｗ１は酸素原子または硫黄原子であり、
環Ａはイソキサゾール環またはイソチアゾール環に縮合する環を表し、置換基を有していても良く、
環Ｂは芳香族炭化水素、縮合環炭化水素、複素環、または縮合複素環を表し、置換基を有していても良く、
Ｚ１はアルキル基を表し、置換基を有していても良い。
【請求項２】
下記一般式（ＩＩ）で表される請求項１に記載のアゾ化合物。
【化２】
2004043683.tif 000021
ただし、式中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、およびＸ４は、それぞれ独立に、水素原子、任意に置換基を有するアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、シアノ基、シアノアルキル基、またはニトロ基を表し、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、水素原子、任意に置換基を有するアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、シアノ基、シアノアルキル基、またはニトロ基を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、任意に置換基を有するアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、シアノ基、シアノアルキル基、またはニトロ基を表すか、
または、
Ｙ１とＲ１、Ｙ２とＲ２、およびＲ１とＲ２のうち少なくとも一つが、Ｒ１およびＲ２に結合している窒素原子と共に環を形成していても良く、
そして、
Ｚ１は、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基を表す。
【請求項３】
請求項１または２に記載のアゾ化合物と金属とからなるキレート化合物。
【請求項４】
金属が、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｐｂ、およびＰｔからなる群から選択される少なくとも一つである請求項３記載のキレート化合物。
【請求項５】
請求項３または４に記載のキレート化合物を含む光記録媒体用色素。
【請求項６】
基板上に、レーザーによる情報の書き込みまたは読み取りが可能な記録層が形成されている光記録媒体であって、前記記録層が請求項５記載の色素を含むことを特徴とする光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規アゾ化合物およびその金属キレート化合物、ならびにそれを用いた光記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
追記型光記録媒体としては、例えば、いわゆるＣＤ−ＲおよびＤＶＤ−Ｒ等が実用化されている。これらは、基板上に記録層を配した構造を有し、基板側からレーザー光を照射することにより情報記録を行う。
【０００３】
前記記録層には、一般に有機色素が使用されており、その色素が照射されたレーザー光を吸収して発熱、溶融、分解、蒸発等の熱的変化が生じ、さらに、その熱的変化により、前記色素の変質または基板の変形等の化学的または物理的変化が起こることで、前記光記録媒体への情報記録が行われる。そして、その記録情報の再生は、レーザー光により上記の物理的変化の発生している部分と発生していない部分の反射率差を読み取ることにより行われる。
【０００４】
前記有機色素としては、例えば、アゾ化合物と金属との金属キレート化合物である含金属アゾ系色素や、シアニン系色素、フタロシアニン系色素等が使用されている。一方、最近のＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒの高速化に伴い、これに対応可能な色素の開発が進められているが、未だ、十分に対応できる色素が開発されたとは言い難い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明は、高速情報記録に適した有機色素に使用可能な新規アゾ化合物およびその金属キレート化合物の提供を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するために、本発明のアゾ化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。
【化３】
2004043683.tif 000002
ただし、式中、
Ｗ１は酸素原子または硫黄原子であり、
環Ａはイソキサゾール環またはイソチアゾール環に縮合する環を表し、置換基を有していても良く、
環Ｂは芳香族炭化水素、縮合環炭化水素、複素環、または縮合複素環を表し、置換基を有していても良く、
Ｚ１はアルキル基を表し、置換基を有していても良い。
なお、本発明において「置換基」とは、任意の置換基を指すが、例えばフッ素等のハロゲン原子も置換基に含まれる。
また、環Ａはヘテロ原子を含んでいても良い。
【０００７】
また、本発明のキレート化合物は、前記本発明のアゾ化合物と金属とからなるキレート化合物である。
【０００８】
前記本発明の新規アゾ化合物と金属とのキレート化合物は、例えば、光記録媒体の高速情報記録に十分対応可能な色素として使用できる。
【０００９】
さらに、本発明の光記録媒体用色素は、前記本発明のキレート化合物を含むものである。また、本発明の光記録媒体は、基板上に、レーザーによる情報の書き込みまたは読み取りが可能な記録層が形成されている光記録媒体であって、前記記録層が前記本発明の色素を含む光記録媒体である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明は、アゾ化合物が下記一般式（ＩＩ）で表されることが好ましい。
【化４】
2004043683.tif 000003
ただし、式中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、およびＸ４は、それぞれ独立に、水素原子、任意に置換基を有するアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、シアノ基、シアノアルキル基、またはニトロ基を表し、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、水素原子、任意に置換基を有するアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、シアノ基、シアノアルキル基、またはニトロ基を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、任意に置換基を有するアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、シアノ基、シアノアルキル基、またはニトロ基を表すか、
または、
Ｙ１とＲ１、Ｙ２とＲ２、およびＲ１とＲ２のうち少なくとも一つが、Ｒ１およびＲ２に結合している窒素原子と共に環を形成していても良く、
そして、
Ｚ１は、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基を表す。
【００１１】
また、前記本発明のアゾ化合物は、下記式（１）〜（１０）のいずれかで表されることが特に好ましい。
【化５】
2004043683.tif 000004
【化６】
2004043683.tif 000005
【化７】
2004043683.tif 000006
【化８】
2004043683.tif 000007
【化９】
2004043683.tif 000008
【化１０】
2004043683.tif 000009
【化１１】
2004043683.tif 000010
【化１２】
2004043683.tif 000011
【化１３】
2004043683.tif 000012
【化１４】
2004043683.tif 000013
【００１２】
そして、本発明は、キレート化合物に含まれる金属が、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｐｂ、およびＰｔからなる群から選択される少なくとも一つであることが好ましい。
【００１３】
本発明のアゾ化合物の合成方法は特に限定されないが、例えば、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の溶液にニトロシル硫酸等を加え、これを下記一般式（ＩＶ）で表される溶液と混合してアゾ化することにより合成できる。
【化１５】
2004043683.tif 000014
【００１４】
また、本発明のキレート化合物の合成方法は、本発明のアゾ化合物を用いる以外は特に限定されず、公知の方法により合成することができる。
【００１５】
本発明の光記録媒体の製造方法は、本発明のキレート化合物を用いる以外は特に限定されず、公知の方法により製造することができるが、例えば、以下のようにして製造することができる。
【００１６】
すなわち、まず、基板を準備する。この基板は、記録に用いるレーザー光に対して透明な材質であれば特に限定されないが、例えば、ガラスや、ポリカーボネート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂等のプラスチックを用いることができる。これらのうち、ポリカーボネート樹脂が射出成形性、転写性が良く好ましい。
【００１７】
次に、前記基板上に、本発明のキレート化合物を含む記録層を形成する。その形成方法は特に限定されないが、例えば、スピンコート法、浸漬法、真空蒸着法、スパッタリング法等を用いることができる。これらのうち、スピンコート法が、均一な混合状態を容易に作ることが可能であり好ましい。このとき必要に応じて、ポリビニルアルコール、セルロース、ポリビニルブチラール等のバインダーを配合してもよい。また、求められる記録層の安定性確保のため、分散剤、他の種類の色素、一重項酸素クエンチャーとして金属キレート化合物等を適宜含有してもよい。スピンコート法、浸漬法により記録層を形成する際の溶剤は、特に限定されないが、エチルセロソルブ、ジアセトンアルコール、シクロヘキサン、テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロプロパノール等が比較的安価で適している。
【００１８】
さらに、前記記録層の上に反射層を形成する。反射層は、記録層を透過した光を効率よく反射するものであれば特に限定されないが、例えば、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ，Ａｌ等の高反射率金属またはそれらを含む合金が好ましい。形成方法も特に限定されないが、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法等を使用することができる。そして、その上に紫外線硬化樹脂、熱硬化性樹脂等の層を形成し、さらにその上にポリカーボネート基板等を接着して本発明の光記録媒体を製造することができる。
【００１９】
本発明の光記録媒体の使用方法は特に限定されず、公知の方法に従って使用することができるが、特に高速での情報記録に適している。
【００２０】
また、本発明のアゾ化合物およびその金属キレート化合物の用途は光記録媒体用に限定されず、他の用途に使用することもできる。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
【００２２】
赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）は、測定しようとする化合物の結晶を臭化カリウム粉末と混合し乳鉢で粉砕後、油圧ポンプで加圧してディスク状に固め、株式会社島津製作所製ＦＴＩＲ−８０００ＰＣ（商品名）で測定した。
可視・紫外線吸収スペクトル（ＶＩＳ）は、測定しようとする化合物をクロロホルムに溶解し、１０の−６乗〜１０の−５乗ｍｏｌ／ｌの濃度まで希釈して、石英セルにより試料層の厚さ１ｃｍにして株式会社島津製作所製ＵＶ−２５００ＰＣ（商品名）で測定した。
質量分析（ＬＣ−ＭＳ）は、ＴＨＦに溶解した試料をＨＰＬＣ（株式会社島津製作所製ＬＣ−１０（商品名）、移動相：ギ酸／アセトニトリル）を通し、ＭＳ分析装置（株式会社島津製作所製ＱＰ−８０００（商品名）、大気圧イオン化
法、ポジティブモード）で分析した。
【００２３】
（実施例１）
［２−（６−トリフルオロメチル−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリンの合成］
まず、３−アミノ−６−トリフルオロメチルベンズイソキサゾール６．１ｇ、酢酸１５ｍｌ、６２％硫酸３０ｍｌを混合、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＡ液とする）。一方、別の容器に、３−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリンのトリフルオロメタンスルホン酸塩１３．４ｇ、メタノール９０ｍｌを仕込み、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＢ液とする）。次に、Ａ液に４４％ニトロシル硫酸１０．４ｇを０℃以下、３０分で滴下し、得られた液をＢ液に０℃以下、１時間で滴下した。２時間撹拌後、反応液を濾過して得られた結晶を温水、メタノールで順次洗浄後、乾燥して、２−（６−トリフルオロメチル−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリン（前記式（１）で表されるアゾ化合物）を得た（収量：３．４ｇ）。
【００２４】
［ニッケルキレート化］
上記で得たアゾ化合物を配位子とし、ニッケルキレート化合物を合成した。すなわち、ます、上記アゾ化合物２．０ｇをメタノール３０ｍｌ中に懸濁させて撹拌しながら５０℃で酢酸ニッケル四水和物０．６ｇを加えた。そして、２時間加熱撹拌後、濾過して得られた結晶を温水、メタノールで洗浄し、乾燥して、目的のニッケルキレート化合物を得た（収量：２．０ｇ、ＬＣ−ＭＳ実測値：１０７５、理論値：１０７５）。図１にこのキレート化合物のＩＲスペクトルを、図２にＶＩＳスペクトルをそれぞれ示す。
【００２５】
［光記録媒体の作製］
以下のようにして光記録媒体を作製した。すなわち、まず、上記で得られたニッケルキレート化合物をテトラフルオルプロパノールに溶解し１重量％溶液とした。これを５０℃下で３０分間超音波分散した後、０．２μｍのフィルターでろ過し、その液をスピンコート（回転数６００ｒｐｍ）により板厚０．６ｍｍのポリカーボネート基板上に塗布した。次に、この塗布膜上にスパッタリング法により膜厚１００ｎｍのＡｇ膜を形成し、反射層とした。更に、この反射層の上に紫外線硬化樹脂をスピンコートし、板厚０．６ｍｍのポリカーボネート基板を接着して目的の光記録媒体を得た。なお、以下の実施例および比較例においては、用いたアゾ化合物（ニッケルキレート化合物）が異なる以外は本実施例と同様にして光記録媒体を作製した。
【００２６】
（実施例２）
［６−（６−トリフルオロメチル−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−１−エトキシエチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンの合成］
まず、３−アミノ−６−トリフルオロメチルベンズイソキサゾール６．１ｇ、酢酸１５ｍｌ、６２％硫酸３０ｍｌを混合、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＡ液とする）。一方、別の容器に、１−エトキシエチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン９．０ｇ、メタノール９０ｍｌを仕込み、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＢ液とする）。次に、Ａ液に４４％ニトロシル硫酸１０．４ｇを０℃以下、３０分で滴下し、得られた液をＢ液に−５℃以下、１．５時間で滴下した。２時間撹拌後、反応液を濾過して得られた結晶を温水、メタノールで順次洗浄後、乾燥して、６−（６−トリフルオロメチル−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−１−エトキシエチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（前記式（２）で表されるアゾ化合物）を得た（収量：１．８ｇ）。
【００２７】
［ニッケルキレート化］
上記で得たアゾ化合物を配位子とし、ニッケルキレート化合物を合成した。すなわち、まず、上記アゾ化合物２．０ｇをメタノール３０ｍｌ中に懸濁させて撹拌しながら５０℃で酢酸ニッケル四水和物０．６ｇを加えた。そして、２時間加熱撹拌後、濾過して得られた結晶を温水、メタノールで洗浄し、乾燥して、目的のニッケルキレート化合物を得た（収量：１．８ｇ、ＬＣ−ＭＳ実測値：１１８７、理論値：１１８７）。図３にこのキレート化合物のＩＲスペクトルを、図４にＶＩＳスペクトルをそれぞれ示す。
【００２８】
（実施例３）
［２−（４−シアノ−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリンの合成］
まず、３−アミノ−４−シアノベンズイソキサゾール４．８ｇ、酢酸１５ｍｌ、６２％硫酸３０ｍｌを混合、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＡ液とする）。一方、別の容器に、３−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリンのトリフルオロメタンスルホン酸塩１３．４ｇ、メタノール９０ｍｌを仕込み、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＢ液とする）。次に、Ａ液に４４％ニトロシル硫酸１０．４ｇを０℃以下、３０分で滴下し、得られた液をＢ液に０℃以下、１．５時間で滴下した。２時間撹拌後、反応液を濾過して得られた結晶を温水、メタノールで順次洗浄後、乾燥して、２−（４−シアノ−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリン（前記式（３）で表されるアゾ化合物）を得た（収量：４．２ｇ）。
【００２９】
［ニッケルキレート化］
上記で得たアゾ化合物を配位子とし、ニッケルキレート化合物を合成した。すなわち、まず、上記アゾ化合物２．０ｇをメタノール３０ｍｌ中に懸濁させて撹拌しながら５０℃で酢酸ニッケル四水和物０．６ｇを加えた。そして、２時間加熱撹拌後、濾過して得られた結晶を温水、メタノールで洗浄し、乾燥して、目的のニッケルキレート化合物を得た（収量：１．９ｇ、ＬＣ−ＭＳ実測値：９８９、理論値：９８９）。図５にこのキレート化合物のＩＲスペクトルを、図６にＶＩＳスペクトルをそれぞれ示す。
【００３０】
（実施例４）
［６−（４−シアノ−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−１−エトキシエチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンの合成］
まず、３−アミノ−４−シアノベンズイソキサゾール４．８ｇ、酢酸１５ｍｌ、６２％硫酸３０ｍｌを混合、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＡ液とする）。一方、別の容器に、１−エトキシエチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン９．０ｇ、メタノール９０ｍｌを仕込み、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＢ液とする）。次に、Ａ液に４４％ニトロシル硫酸１０．４ｇを−５℃以下、３０分で滴下し、得られた液をＢ液に０℃以下、２時間で滴下した。２時間撹拌後、反応液を濾過して得られた結晶を温水、メタノールで順次洗浄後、乾燥して、６−（４−シアノ−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−１−エトキシエチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（前記式（４）で表されるアゾ化合物）を得た（収量：３．６ｇ）。
【００３１】
［ニッケルキレート化］
上記で得たアゾ化合物を配位子とし、ニッケルキレート化合物を合成した。すなわち、まず、上記アゾ化合物２．０ｇをメタノール３０ｍｌ中に懸濁させて撹拌しながら５０℃で酢酸ニッケル四水和物０．６ｇを加えた。そして、２時間加熱撹拌後、濾過して得られた結晶を温水、メタノールで洗浄し、乾燥して、目的のニッケルキレート化合物を得た（収量：１．６ｇ、ＬＣ−ＭＳ実測値：１１０１、理論値：１１０１）。図７にこのキレート化合物のＩＲスペクトルを、図８にＶＩＳスペクトルをそれぞれ示す。
【００３２】
（実施例５）
［６−（４−シアノ−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−１−シアノプロピル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンの合成］
まず、３−アミノ−４−シアノベンズイソキサゾール４．８ｇ、酢酸１５ｍｌ、６２％硫酸３０ｍｌを混合、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＡ液とする）。一方、別の容器に、１−シアノプロピル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン９．０ｇ、メタノール９０ｍｌを仕込み、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＢ液とする）。次に、Ａ液に４４％ニトロシル硫酸１０．４ｇを−５℃以下、３０分で滴下し、得られた液をＢ液に０℃以下、２時間で滴下した。２時間撹拌後、反応液を濾過して得られた結晶を温水、メタノールで順次洗浄後、乾燥して、６−（４−シアノ−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−１−シアノプロピル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（前記式（５）で表されるアゾ化合物）を得た（収量：３．４ｇ）。
【００３３】
［ニッケルキレート化］
上記で得たアゾ化合物を配位子とし、ニッケルキレート化合物を合成した。すなわち、まず、上記アゾ化合物２．０ｇをメタノール３０ｍｌ中に懸濁させて撹拌しながら５０℃で酢酸ニッケル四水和物０．６ｇを加えた。そして、２時間加熱撹拌後、濾過して得られた結晶を温水、メタノールで洗浄し、乾燥して、目的のニッケルキレート化合物を得た（収量：１．７ｇ、ＬＣ−ＭＳ実測値：１０９１、理論値：１０９１）。図９にこのキレート化合物のＩＲスペクトルを、図１０にＶＩＳスペクトルをそれぞれ示す。
【００３４】
（実施例６）
［２−（５−メチル−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−４−エトキシ−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリンの合成］
まず、３−アミノ−６−シアノベンズイソキサゾール４．５ｇ、酢酸１５ｍｌ、６２％硫酸３０ｍｌを混合、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＡ液とする）。一方、別の容器に、３−（ジエチルアミノ）−４−エトキシ−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリンのトリフルオロメタンスルホン酸塩１０．２ｇ、メタノール９０ｍｌを仕込み、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＢ液とする）。次に、Ａ液に４４％ニトロシル硫酸１０．４ｇを０℃以下、３０分で滴下し、得られた液をＢ液に０℃以下、１．５時間で滴下した。２時間撹拌後、反応液を濾過して得られた結晶を温水、メタノールで順次洗浄後、乾燥して、２−（５−メチル−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−４−エトキシ−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリン（前記式（６）で表されるアゾ化合物）を得た（収量：３．８ｇ）。
【００３５】
［ニッケルキレート化］
上記で得たアゾ化合物を配位子とし、ニッケルキレート化合物を合成した。すなわち、まず、上記アゾ化合物２．０ｇをメタノール３０ｍｌ中に懸濁させて撹拌しながら５０℃で酢酸ニッケル四水和物０．６ｇを加えた。そして、２時間加熱撹拌後、濾過して得られた結晶を温水、メタノールで洗浄し、乾燥して、目的のニッケルキレート化合物を得た（収量：２．０ｇ、ＬＣ−ＭＳ実測値：１０５５。理論値：１０５５）。図１１にこのキレート化合物のＩＲスペクトルを、図１２にＶＩＳスペクトルをそれぞれ示す。
【００３６】
（実施例７）
［６−（５−メチル−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−１−エトキシエチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンの合成］
まず、３−アミノ−５−メチルベンズイソキサゾール４．５ｇ、酢酸１５ｍｌ、６２％硫酸３０ｍｌを混合、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＡ液とする）。一方、別の容器に、１−エトキシエチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン９．０ｇ、メタノール９０ｍｌを仕込み、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＢ液とする）。次に、Ａ液に４４％ニトロシル硫酸１０．４ｇを０℃以下、３０分で滴下し、得られた液をＢ液に０℃以下、１．５時間で滴下した。１時間撹拌後、反応液を濾過して得られた結晶を温水、メタノールで順次洗浄後、乾燥して、６−（５−メチル−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−１−エトキシエチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（前記式（７）で表されるアゾ化合物）を得た（収量：４．３ｇ）。
【００３７】
［ニッケルキレート化］
上記で得たアゾ化合物を配位子とし、ニッケルキレート化合物を合成した。すなわち、まず、上記アゾ化合物２．０ｇをメタノール３０ｍｌ中に懸濁させて撹拌しながら５０℃で酢酸ニッケル四水和物０．６ｇを加えた。そして、２時間加熱撹拌後、濾過して得られた結晶を温水、メタノールで洗浄し、乾燥して、目的のニッケルキレート化合物を得た（収量：２．０ｇ、ＬＣ−ＭＳ実測値：１０７９、理論値：１０７９）。図１３にこのキレート化合物のＩＲスペクトルを、図１４にＶＩＳスペクトルをそれぞれ示す。
【００３８】
（実施例８）
［６−（４−メトキシ−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−１−メチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンの合成］
まず、３−アミノ−４−メトキシベンズイソキサゾール５．０ｇ、酢酸１５ｍｌ、６２％硫酸３０ｍｌを混合、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＡ液とする）。一方、別の容器に、１−メチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン９．０ｇ、メタノール９０ｍｌを仕込み、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＢ液とする）。次に、Ａ液に４４％ニトロシル硫酸１０．４ｇを０℃以下、３０分で滴下し、得られた液をＢ液に０℃以下、１．５時間で滴下した。１時間撹拌後、反応液を濾過して得られた結晶を温水、メタノールで順次洗浄後、乾燥して、６−（４−メトキシ−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−１−メチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（前記式（８）で表されるアゾ化合物）を得た（収量：２．６ｇ）。
【００３９】
［ニッケルキレート化］
上記で得たアゾ化合物を配位子とし、ニッケルキレート化合物を合成した。すなわち、まず、上記アゾ化合物２．０ｇをメタノール３０ｍｌ中に懸濁させて撹拌しながら５０℃で酢酸ニッケル四水和物０．６ｇを加えた。そして、２時間加熱撹拌後、濾過して得られた結晶を温水、メタノールで洗浄し、乾燥して、目的のニッケルキレート化合物を得た（収量：１．８ｇ、ＬＣ−ＭＳ実測値：９９５、理論値：９９５）。図１５にこのキレート化合物のＩＲスペクトルを、図１６にＶＩＳスペクトルをそれぞれ示す。
【００４０】
（実施例９）
［６−（６−メトキシ−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−１−メチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンの合成］
まず、３−アミノ−６−メトキシベンズイソキサゾール５．０ｇ、酢酸１５ｍｌ、６２％硫酸３０ｍｌを混合、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＡ液とする）。一方、別の容器に、１−メチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン９．０ｇ、メタノール９０ｍｌを仕込み、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＢ液とする）。次に、Ａ液に４４％ニトロシル硫酸１０．４ｇを０℃以下、３０分で滴下し、得られた液をＢ液に０℃以下、１．５時間で滴下した。１時間撹拌後、反応液を濾過して得られた結晶を温水、メタノールで順次洗浄後、乾燥して、６−（６−メトキシ−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−１−メチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（前記式（９）で表されるアゾ化合物）を得た（収量：２．６ｇ）。
【００４１】
［ニッケルキレート化］
上記で得たアゾ化合物を配位子とし、ニッケルキレート化合物を合成した。すなわち、まず、上記アゾ化合物２．０ｇをメタノール３０ｍｌ中に懸濁させて撹拌しながら５０℃で酢酸ニッケル四水和物０．６ｇを加えた。そして、２時間加熱撹拌後、濾過して得られた結晶を温水、メタノールで洗浄し、乾燥して、目的のニッケルキレート化合物を得た（収量：１．８ｇ、ＬＣ−ＭＳ実測値：９９５、理論値：９９５）。図１７にこのキレート化合物のＩＲスペクトルを、図１８にＶＩＳスペクトルをそれぞれ示す。
【００４２】
（実施例１０）
３−アミノ−６−トリフルオロメチルベンズイソキサゾールに代えて３−アミノ−６−トリフルオロメチルベンズイソチアゾールを用いる以外は実施例１と同様の方法で、２−（６−トリフルオロメチル−３−ベンズイソチアゾリルアゾ）−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリン（前記式（１０）で表されるアゾ化合物）のニッケルキレート錯体を合成した（収量１．８ｇ）。図１９にこのキレート化合物のＩＲスペクトルを、図２０にＶＩＳスペクトルをそれぞれ示す。
【００４３】
（比較例１）
［２−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルアゾ）−　５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリンの合成］
まず、３−（ジエチルアミノ）−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アニリンのトリフルオロメタンスルホン酸塩１．５ｇ、メタノール１７ｍｌ、酢酸５ｍｌ、ヨウ素０．０６ｇ、２−ヒドラジノ−５−トリフルオロメチルピリジン２．２ｇを混合した。次に、これを攪拌しながら３０％過酸化水素水２．７ｇを１時間で滴下した。１．５時間撹拌後、反応液に水を少量加えて濾過、得られた結晶を熱メタノール洗浄し、乾燥して、２−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルアゾ）−　５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリン（下記式（１１）で表されるアゾ化合物）を得た（収量：０．６ｇ）。
【化１６】
2004043683.tif 000015
【００４４】
［ニッケルキレート化］
上記で得たアゾ化合物を配位子とし、ニッケルキレート化合物を合成した。すなわち、まず、上記アゾ化合物０．６ｇ、酢酸ニッケル四水和物０．１５ｇ、メタノール４ｍｌを混合した。そして、４時間還流後、放冷、濾過して得られた結晶を湯洗、乾燥して、目的のニッケルキレート化合物を得た（収量：０．５３ｇ）。図２１にこのキレート化合物のＶＩＳスペクトルを示す。
【００４５】
（比較例２）
［２−（４，５−ジシアノ−２−イミダゾリルアゾ）−　５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリンの合成］
まず、水１８ｍｌ、３５％塩酸４ｍｌを混合し、これに２−アミノ−４，５−ジシアノイミダゾール０．６ｇを加え５℃以下に冷却した。次に、ここに亜硝酸ナトリウム０．３４ｇを水２ｍｌに溶かした溶液を１５分かけて滴下し、５℃以下で撹拌してジアゾニウム塩を含む反応液を得た。一方、別容器に３−（ジエチルアミノ）−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アニリンのトリフルオロメタンスルホン酸塩１．３ｇをメタノール１５ｍｌに溶かして５℃以下に冷却した。これに前記のジアゾニウム塩を含む反応液を５℃以下で３０分かけて滴下し、さらに１時間撹拌後、反応液を濾過して結晶を得た。収量１．７ｇ。この結晶１．７ｇ、メタノール４０ｍｌ、炭酸カリウム０．６ｇを混合し、室温で硫酸ジエチル０．４５ｍｌを１時間かけて滴下した後、３時間攪拌した。反応液を濾過し得られた結晶を湯洗、熱メタノール洗浄し、乾燥して、２−（４，５−ジシアノ−２−イミダゾリルアゾ）−　５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリン（下記式（１２）で表されるアゾ化合物）を得た（収量：１．６ｇ）。
【化１７】
2004043683.tif 000016
【００４６】
［ニッケルキレート化］
上記で得たアゾ化合物を配位子とし、ニッケルキレート化合物を合成した。すなわち、まず、上記アゾ化合物１．５ｇをメタノール３０ｍｌ中に懸濁させて撹拌しながら４５℃で酢酸ニッケル四水和物０．４５ｇを加えて、３時間還流した。そして、反応液を熱濾過して得られた結晶を温水、メタノールで洗浄し、乾燥して、目的のニッケルキレート化合物を得た（収量：１．３ｇ）。図２２にこのキレート化合物のＶＩＳスペクトルを示す。
【００４７】
（比較例３）
［２−（５−メチル−３−イソキサゾリルアゾ）−４−エトキシ−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリンの合成］
まず、３−アミノ−５−メチルイソキサゾール０．５ｇ、酢酸５ｍｌ、６２％硫酸１ｍｌを仕込み、２℃に冷却した（これをＡ液とする）。一方、別容器に３−（ジエチルアミノ）−４−エトキシ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アニリンのトリフルオロメタンスルホン酸塩２．８ｇ、メタノール１５ｍｌを仕込み、２℃に冷却した（Ｂ液とする）。次に、Ａ液に４４％ニトロシル硫酸１．８ｇを２０分で滴下し、この反応液をＢ液に３０分で滴下し、１．５時間撹拌の後、少量の水を加え、晶析、濾過した。結晶を水洗、メタノール洗浄して、乾燥して、２−（５−メチル−３−イソキサゾリルアゾ）−４−エトキシ−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリン（下記式（１３）で表されるアゾ化合物）を得た（収量：０．４５ｇ）。
【化１８】
2004043683.tif 000017
【００４８】
［ニッケルキレート化］
上記で得たアゾ化合物を配位子とし、ニッケルキレート化合物を合成した。すなわち、まず、上記アゾ化合物０．８７ｇをメタノール９ｍｌに懸濁させて加熱撹拌し、５５℃で酢酸ニッケル四水和物０．２４ｇを加えた。２時間加熱撹拌後、放冷し結晶を濾過。熱湯、メタノールで洗浄して、乾燥して、目的のニッケルキレート化合物を得た（収量：０．７５ｇ）。図２３にこのキレート化合物のＶＩＳスペクトルを示す。
【００４９】
下記表１に、上記実施例および比較例のニッケルキレート化合物を溶液状態および光記録媒体上の塗布膜としたときの光学特性を示す。
【表１】
2004043683.tif 000018
【００５０】
（記録パワーの評価）
上記実施例１、２、３、５、７および１０、ならびに比較例１〜３の光記録媒体について、１倍速記録と４倍速記録での記録パワーを評価した。表２にその結果を示す。
【表２】
2004043683.tif 000019
【００５１】
表２から分かる通り、実施例の光記録媒体は、１倍速でも４倍速でも実用に十分耐える記録パワーを有していた。これに対し、比較例の光記録媒体は、１倍速記録には適するが、４倍速記録では実用に耐えなかった。
【００５２】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明によれば、高速情報記録に適した有機色素として使用可能な新規アゾ化合物およびその金属キレート化合物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１のニッケルキレート化合物のＩＲスペクトルを示す図である。
【図２】実施例１のニッケルキレート化合物のＶＩＳスペクトルを示す図である。
【図３】実施例２のニッケルキレート化合物のＩＲスペクトルを示す図である。
【図４】実施例２のニッケルキレート化合物のＶＩＳスペクトルを示す図である。
【図５】実施例３のニッケルキレート化合物のＩＲスペクトルを示す図である。
【図６】実施例３のニッケルキレート化合物のＶＩＳスペクトルを示す図である。
【図７】実施例４のニッケルキレート化合物のＩＲスペクトルを示す図である。
【図８】実施例４のニッケルキレート化合物のＶＩＳスペクトルを示す図である。
【図９】実施例５のニッケルキレート化合物のＩＲスペクトルを示す図である。
【図１０】実施例５のニッケルキレート化合物のＶＩＳスペクトルを示す図である。
【図１１】実施例６のニッケルキレート化合物のＩＲスペクトルを示す図である。
【図１２】実施例６のニッケルキレート化合物のＶＩＳスペクトルを示す図である。
【図１３】実施例７のニッケルキレート化合物のＩＲスペクトルを示す図である。
【図１４】実施例７のニッケルキレート化合物のＶＩＳスペクトルを示す図である。
【図１５】実施例８のニッケルキレート化合物のＩＲスペクトルを示す図である。
【図１６】実施例８のニッケルキレート化合物のＶＩＳスペクトルを示す図である。
【図１７】実施例９のニッケルキレート化合物のＩＲスペクトルを示す図である。
【図１８】実施例９のニッケルキレート化合物のＶＩＳスペクトルを示す図である。
【図１９】実施例１０のニッケルキレート化合物のＩＲスペクトルを示す図である。
【図２０】実施例１０のニッケルキレート化合物のＶＩＳスペクトルを示す図である。
【図２１】比較例１のニッケルキレート化合物のＶＩＳスペクトルを示す図である。
【図２２】比較例２のニッケルキレート化合物のＶＩＳスペクトルを示す図である。
【図２３】比較例３のニッケルキレート化合物のＶＩＳスペクトルを示す図である。
【図１】
2004043683.tif 000023
【図２】
2004043683.tif 000024
【図３】
2004043683.tif 000025
【図４】
2004043683.tif 000026
【図５】
2004043683.tif 000027
【図６】
2004043683.tif 000028
【図７】
2004043683.tif 000029
【図８】
2004043683.tif 000030
【図９】
2004043683.tif 000031
【図１０】
2004043683.tif 000032
【図１１】
2004043683.tif 000033
【図１２】
2004043683.tif 000034
【図１３】
2004043683.tif 000035
【図１４】
2004043683.tif 000036
【図１５】
2004043683.tif 000037
【図１６】
2004043683.tif 000038
【図１７】
2004043683.tif 000039
【図１８】
2004043683.tif 000040
【図１９】
2004043683.tif 000041
【図２０】
2004043683.tif 000042
【図２１】
2004043683.tif 000043
【図２２】
2004043683.tif 000044
【図２３】
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