(57)【要約】【課題】耐摩耗性が良好で、電気抵抗が低く、押出シュリンクが小さくて押出加工性が良好で、かつ熱膨張性マイクロカプセルの膨張が安定なシリカ配合ゴム組成物を提供する。【解決手段】（ｉ）ジエン系ゴム１００重量部、（ｉｉ）窒素吸着比表面積１０５〜１５５ｍ２　／ｇ、ＣＴＡＢ吸着比表面積１００〜１５０ｍ２　／ｇ及びシリカ付着量３〜２０重量％のシリカ表面付着カーボンブラック２０〜６５重量部、（ｉｉｉ）任意的なカーボンブラック及び／又はシリカを前記シリカ表面付着カーボンブラックとの合計量で３５〜６５重量部並びに（ｉｖ）熱膨張性マイクロカプセル１〜１５重量部を含んでなるゴム組成物。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）ジエン系ゴム１００重量部、
（ｉｉ）窒素吸着比表面積１０５〜１５５ｍ２　／ｇ、ＣＴＡＢ吸着比表面積１００〜１５０ｍ２　／ｇ及びシリカ付着量３〜２０重量％のシリカ表面付着カーボンブラック２０〜６５重量部、
（ｉｉｉ）任意的なカーボンブラック及び／又はシリカを前記シリカ表面付着カーボンブラックとの合計量で３５〜６５重量部並びに
（ｉｖ）熱膨張性マイクロカプセル１〜１５重量部
を含んでなるゴム組成物。
【請求項２】
前記シリカ表面付着カーボンブラックが、カーボンブラック造粒工程において、アルコキシ基が酸素を介して珪素原子に結合しているシラン及び／又はポリシロキサンを２００℃以下の温度で接触させることにより製造され、上記処理前後のカーボンブラックへのよう素吸着量の差（処理前−処理後）が１０ｍｌ／ｇ以上である請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
ジエン系ゴムが重量平均分子量が６０００〜６００００の低分子量ポリブタジエンゴム（ＢＲ）が１０〜４０重量％溶液ブレンドされたポリブタジエンゴム（ＢＲ）を含む請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記カーボンブラックが窒素吸着比表面積９０〜１６０ｍ２　／ｇ及びＣＴＡＢ吸着比表面積９０〜１６０ｍ２　／ｇのカーボンブラックで、その配合量がジエン系ゴム１００重量部に対し２０〜４０重量部である請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記シリカが窒素吸着比表面積９０〜１３０ｍ２　／ｇ及びＣＴＡＢ吸着比表面積９０〜１３０ｍ２　／ｇのシリカで、その配合量がジエン系ゴム１００重量部に対し２０〜４０重量部である請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項６】
ジエン系ゴム１００重量部に対し膨張黒鉛１〜１０重量部を更に含む請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はゴム組成物に関し、更に詳しくは氷上性能及びウェット性能のバランスにすぐれ、耐摩耗性、電気導電性及び加工性の良好なラジアルタイヤ用として使用するのに適したゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ゴム組成物にシリカを配合して、氷上性能及びウェット性能のバランスを向上させることは従来から行われている。しかしながら、ゴム組成物中にシリカを多量配合した場合には耐摩耗性の低下、ゴム組成物の電気抵抗が高くなってタイヤの導電性に問題が生じたり、押出シュリンクが大きくなって加工性が困難になったりするといった問題があり、また特に熱膨張性マイクロカプセルを配合して氷上性能を改良しようとする場合に、熱膨張性マイクロカプセルの膨張がシリカ多量配合系では阻害されることが判明し、十分な熱膨張マイクロカプセルの膨張が得られず、結果として期待される氷上性能が得られない問題がある。一方、特開平１０−４６０４７号公報等にシリカ表面付着カーボンを使用することにより、ウェット性能等を改善することが示されている。しかしながら、シリカ表面付着カーボンとシリカにおける熱膨張性マイクロカプセルへの膨張性への記載、効果については、何らなく、本発明を類推することは出来ない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は耐摩耗性が良好で、電気抵抗が低く、押出シュリンクが小さくて押出加工性が良好で、かつ熱膨張性マイクロカプセルの膨張が安定なシリカ配合ゴム組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明に従えば、（ｉ）ジエン系ゴム１００重量部、
（ｉｉ）窒素吸着比表面積１０５〜１５５ｍ２　／ｇ、ＣＴＡＢ吸着比表面積１００〜１５０ｍ２　／ｇ及びシリカ付着量３〜２０重量％のシリカ表面付着カーボンブラック２０〜６５重量部、
（ｉｉｉ）任意的なカーボンブラック及び／又はシリカを前記シリカ表面付着カーボンブラックとの合計量で３５〜６５重量部並びに
（ｉｖ）熱膨張性マイクロカプセル１〜１５重量部
を含んでなるゴム組成物が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明によれば、氷上性能及びウェット性能のバランスに優れたシリカ配合ゴム組成物、特にスタッドレスタイヤ用ゴム組成物に特定のシリカ表面付着カーボンブラックを配合することによって、耐摩耗性が向上し、電気抵抗値が低く、押出シュリンクが小さく押出加工性が良好で、熱膨張性マイクロカプセル（中空ポリマー）の膨張度が安定で、しかも、シリカ配合と同等の高いウェット及び氷上性能を有するゴム組成物を得ることができる。
【０００６】
本発明において使用するジエン系ゴムは、従来よりタイヤ用として使用されている任意のジエン系ゴム、例えば天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、各種ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムなどをあげることができ、これらは単独又は任意のブレンドとして使用することができる。また、本発明のジエン系ゴムのガラス転移温度（Ｔｇ）の平均値は−５５℃以下、好ましくは−９０〜−６０℃（すなわち冬用タイヤに使用）であるのが好ましい。
【０００７】
本発明の好ましい態様では、前記ジエン系ゴムが重量平均分子量が６０００〜６００００の低分子量ポリブタジエンゴム（ＢＲ）を好ましくは１０〜４０重量％、更に好ましくは２０〜３５重量％溶液ブレンドされたポリブタジエンゴム（ＢＲ）を含む。かかるＢＲを用いることによって、優れた分散効果による耐摩耗性の向上と、走行初期〜終期での硬度変化が小さくなり、安定した氷上性能を発揮出来るゴム組成物が得られる。
【０００８】
本発明において使用するシリカ表面付着カーボンブラックは、シリカを表面に付着又は沈着させたカーボンブラックで、シリカ表面付着カーボンブラック中のシリカの付着量は３〜２０重量％で、好ましくは４〜１２重量％である。このシリカ付着量が少な過ぎると氷上性能、ウェット性能の向上効果が小さくなるので好ましくなく、逆に多過ぎるとシリカと同じような性質になり、熱膨張マイクロカプセルの膨張度が不安定になるので好ましくない。なお、シリカとしては、例えば比較的粒径の大きい、例えば窒素吸着比表面積が９０〜１３０ｍ２　／ｇでＣＴＡＢ吸着比表面積が９０〜１３０ｍ２　／ｇのものの使用が以下に説明する中空ポリマーの膨張安定性の面で好ましい。
【０００９】
本発明に係るシリカ表面付着カーボンブラックは、特にその製造方法には限定されないが、例えばまずオイルファーネス法等でカーボンブラックを製造したのちに、ホワイトカーボンを生成させる雰囲気中に投入し、カーボンブラック表面にシリカを付着させることにより製造される。一例としては特開昭６３−６３７５５号公報に記載の方法に従って、製造することができる。即ち、カーボンブラックを水中に分散させ、ｐＨを６以上、好ましくは１０〜１１に調節し、温度を７０℃以上、好ましくは８５〜９５℃に保ちながら、例えばケイ酸ナトリウムを加水分解させ、カーボンブラック粒子表面上に無定形シリカを付着又は沈積させることによって製造することができる。好ましい方法としては、カーボン造粒工程において、アルコキシ基が酸素を介してＳｉ原子に結合しているシラン及び／又はポリシロキサンを２００℃以下の温度で接触させることによって製造することができ、処理前後のカーボンブラックへのよう素吸着量（ＪＩＳ　Ｋ６２１７に準拠して測定）の差（処理前−処理後）が１０ｍｌ／ｇ以上であるのが好ましく、１０〜２０ｍｌ／ｇであるのが更に好ましい。このような方法で製造されたゴム用補強剤中のシリカの全量がカーボンブラック表面に物理的もしくは化学的に結合しているとは限らないが、透過型電子顕微鏡による観察（約６０万倍）によればカーボンブラック上に付着しているシリカがあることが確認されている。
【００１０】
本発明において使用するシリカ表面付着カーボンブラックは、窒素吸着比表面積（Ｎ２　ＳＡ）（ＪＩＳ　Ｋ６２１７法に準拠して測定）が１０５〜１５５ｍ２　／ｇ、好ましくは１１０〜１４０ｍ２　／ｇで、ＣＴＡＢ吸着比表面積（ＪＩＳ　Ｋ６２１７法に準拠して測定）が１００〜１５０ｍ２　／ｇ、好ましくは１１０〜１３５ｍ２　／ｇである。窒素吸着比表面積が低過ぎるとウェット性能、耐摩耗性能が低下するので好ましくなく、逆に高過ぎるとゴムへの分散が不十分となり、耐摩耗性が低下するので好ましくない。一方ＣＴＡＢ吸着比表面積が低過ぎるとウェット性能、耐摩耗性能が低下するので好ましくなく、逆に高過ぎるとゴムへの分散が不十分となり、耐摩耗性が低下するので好ましくない。
【００１１】
本発明に従えば、前記シリカ表面付着カーボンブラックは、ジエン系ゴム１００重量部に対し、２０〜６５重量部、好ましくは３０〜６０重量部配合する。この配合量が少な過ぎるとシリカ表面付着カーボンブラックの高いウェット性能、氷上性能が十分発現しないので好ましくなく、逆に多過ぎると氷上性能が低下するので好ましくない。
【００１２】
本発明に従えば、前記シリカ表面付着カーボンブラックに加えて、必要に応じカーボンブラック及び／又はシリカを、前記シリカ表面付着カーボンブラックとの合計量で３５〜６５重量部、好ましくは４０〜６０重量部配合することができる。この合計配合量が少な過ぎると十分なウェット性能を確保出来ないので好ましくなく、逆に多過ぎると氷上性能が低下するので好ましくない。必要に応じ追加的に用いることのできるカーボンブラック及び／又はシリカは従来ゴム補強用充填剤、特にタイヤ用充填剤として一般的に使用されている任意のカーボンブラック及び／又はシリカを用いることができる。
【００１３】
本発明において任意的に用いられる前記カーボンブラックは窒素吸着比表面積９０〜１６０ｍ２　／ｇ及びＣＴＡＢ吸着比表面積９０〜１６０ｍ２　／ｇのカーボンブラックで、その配合量はジエン系ゴム１００重量部に対し２０〜４０重量部であるのが好ましい。
【００１４】
本発明において任意的に用いられる前記シリカは窒素吸着比表面積９０〜１３０ｍ２　／ｇ及びＣＴＡＢ吸着比表面積９０〜１３０ｍ２　／ｇのシリカで、その配合量はジエン系ゴム１００重量部に対し２０〜４０重量部であるのが好ましい。
【００１５】
本発明に従ったゴム組成物には従来からシリカ配合に汎用されている任意のシランカップリング剤を用いることができる。そのようなシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス−（３−〔トリエトキシシリル〕−プロピル）−テトラサルファンなどを挙げることができる。
【００１６】
本発明に従ったゴム組成物にシランカップリング剤を配合する場合において、好ましいシランカップリング剤はＳｉ６９（Ｄｅｇｕｓｓａ社）、Ｓｉ７５（Ｄｅｇｕｓｓａ社）などであり、その使用量はシリカと共に配合する場合の使用量より少なくて所望の効果（耐摩耗性）をあげることができ、好ましくはシリカ表面付着カーボンブラックに対し、０．１〜５重量％、更に好ましくは０．１〜２重量％である。本発明に従えば、このようにシランカップリング剤の使用量を少なくできることによって熱膨張性カプセルへの膨張阻害効果を抑えることができ、熱膨張性カプセルの膨張安定性を改良することができる。
【００１７】
本発明に従えば、熱膨張性マイクロカプセルをジエン系ゴム１００重量部に対し１〜１５重量部、好ましくは、３〜１０重量部配合する。この配合量が少な過ぎると本発明の所望の効果が得られず、逆に多過ぎるとゴム組成物の耐摩耗性の低下が著しくなるので好ましくない。
【００１８】
本発明で使用する熱膨張性マイクロカプセルは熱により気化して気体を発生する液体を熱可塑性樹脂に内包した熱膨張性熱可塑性樹脂粒子であり、この粒子をその膨張開始温度以上の温度、通常１４０〜１９０℃の温度で加熱して膨張させることによってその熱可塑性樹脂からなる外殻中に気体を封入した気体封入熱可塑性樹脂粒子となる。この熱膨張性マイクロカプセルの粒子径は、特に限定されないが、膨張前で５〜３００μｍであるものが好ましく、さらに好ましくは粒径１０〜２００μｍのものである。
【００１９】
このような熱膨張性マイクロカプセルとしては、例えば、スウェーデンのＥＸＰＡＮＣＥＬ社より商品名「エクスパンセル０９１ＤＵ−８０」または「エクスパンセル０９２ＤＵ−１２０」等として、あるいは松本油脂社より商品名「マツモトマイクロスフェアーＦ−８５」または「マツモトマイクロスフェアーＦ−１００」等として入手可能である。
【００２０】
前記の気体封入熱可塑性樹脂粒子の外殻成分を構成する熱可塑性樹脂としては、その膨張開始温度が１００℃以上、好ましくは１２０℃以上で、最大膨張温度が１５０℃以上、好ましくは１６０℃以上のものが好ましく用いられる。そのような熱可塑性樹脂としては、例えば（メタ）アクリロニトリルの重合体、また（メタ）アクリロニトリル含有量の高い共重合体が好適に用いられる。その共重合体の場合の他のモノマー（コモノマー）としては、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、スチレン系モノマー、（メタ）アクリレート系モノマー、酢酸ビニル、ブタジエン、ビニルピリジン、クロロプレン等のモノマーが用いられる。なお、上記の熱可塑性樹脂は、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、トリアクリルホルマール、トリアリルイソシアヌレート等の架橋剤で架橋可能にされていてもよい。架橋形態については、未架橋が好ましいが、熱可塑性樹脂としての性質を損わない程度に部分的に架橋していてもかまわない。
【００２１】
前記の熱により気化して気体を発生する液体としては、例えば、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ブタン、イソブタン、ヘキサン、石油エーテルのような炭化水素類、塩化メチル、塩化メチレン、ジクロロエチレン、トリクロロエタン、トリクロルエチレンのような塩素化炭化水素のような液体が挙げられる。
【００２２】
本発明に従えば、更に必要に応じて、ジエン系ゴム１００重量部に対し、好ましくは１〜１０重量部、更に好ましくは３〜８重量部の膨張黒鉛を配合することができる。膨張黒鉛の配合によって氷上性能を大幅に向上することができる。この配合量が少な過ぎると所望の効果が得られないので好ましくなく、逆に多過ぎるとゴム表面と氷結路面間のミクロレベルにおける接触面積が低下するために、氷上摩擦力が低下するので好ましくない。また配合量が多すぎる場合にはゴム組成物の耐摩耗性および機械的強度が低下するので好ましくない。
【００２３】
膨張黒鉛（Ｅｘｐａｎｄａｂｌｅ）は黒鉛粒子の層間に熱により気化する物質を内包する粒子サイズ３０〜６００μｍ、好ましくは１００〜３５０μｍの粉体物質であり、加硫時の熱によって膨張して黒鉛膨張体（Ｅｘｐａｎｄｅｄ　Ｇｒａｐｈｉｔｅ）となることが好ましい。膨張黒鉛は炭素原子から形成されたシートが層状に重なった構造をしており、硫酸や硝酸などとともに酸処理（インターカレーション処理）することによって得られる。この膨張黒鉛は例えば加熱によりその層間物質の気化によって高膨張させて黒鉛膨張体（又は発泡黒鉛）とすることができる。膨張処理前は材質が硬いために混合による品質低下が起りにくく、また一定温度にて不可逆的に膨張するため、タイヤの加硫によってゴムマトリックス内部に空間を伴う異物を容易に形成させることができる。このようなゴムを用いたタイヤのトレッド部は摩耗時に表面凹凸が適度に形成され、氷とタイヤの接触面上の水膜を効率よく除去することによって氷上摩擦力の向上に働く。
【００２４】
膨張黒鉛は既に公知の材料であり、公知の製法によって製造される。一般的には強酸物質と酸化剤との混合液に黒鉛粒子を浸漬し、インターカレーション処理により黒鉛粒子の層間に酸を挿入させて製造する。例えば強酸物質としては濃硫酸、酸化剤として硝酸が使われ、これにより粒子の層間に硫酸が挿入された膨張黒鉛が得られる。膨張黒鉛は熱処理によって層間化合物が揮発することによって層間が開き、膨張する。層間物質に硫酸が用いられる膨張黒鉛は通常３００℃以上での熱処理によって膨張するが、層間物質の改質や他の低沸点酸化合物（例えば硝酸）の使用または併用によって、膨張開始温度を３００℃以下に下げた膨張黒鉛が製造、市販されている。本発明で対象となるジエン系ゴムを主成分としたゴム組成物の加工温度は２００℃以下であり、本発明では膨張開始温度が１９０℃以下の膨張黒鉛を用いることによって所定の効果が発揮される。
【００２５】
このような膨張開始温度が１９０℃以下の膨張黒鉛としては、例えば巴工業より米国のＵＣＡＲ　Ｇｒａｐｈｔｅｃｈ社製の「グラフガード１６０−５０」又は「グラフガード１６０−８０」等が市販されており、入手可能である。膨張黒鉛は用語的には酸処理を行った直後の未膨張品（Ｅｘｐａｎｄａｂｌｅ）を示すが、熱処理後の既膨張品（Ｅｘｐａｎｄｅｄ）のことを呼ぶ場合もある。本発明にてゴム組成物として配合される膨張黒鉛は熱処理前の未膨張品である。
【００２６】
本発明においては、膨張黒鉛はゴム組成物の混練工程、押出し成形工程で膨張せず、加硫工程にて膨張させることが望ましく、膨張開始温度が好ましくは１２０〜１９０℃、更に好ましくは１４０〜１７０℃のものが用いられる。膨張開始温度が１２０℃未満であると、膨張黒鉛が混練り時、あるいは押出し加工時に膨張し、ゴム比重が工程途中で変化することにより加工性が損なわれるおそれがある。また、膨張開始温度が１９０℃を超える場合には加硫工程での加工温度を１９０℃以上に設定しなければならず、ゴム組成物の主成分であるジエン系ゴム分子の熱劣化が著しくなる傾向にある。一方、膨張黒鉛は炭素原子からなる骨格構造をとっているためにゴムマトリックスやカーボンブラックとの親和性が良好であり、ゴムに配合添加しても加硫ゴムの耐摩耗性能の低下が少ないという利点がある。
【００２７】
本発明のタイヤ用ゴム組成物には、さらに、通常の加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、充填剤、可塑化剤、その他一般ゴム用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。
【００２９】
実施例１〜５及び比較例１〜６
表Ｉに示す配合内容（重量部）にて硫黄、加硫促進剤、マイクロカプセル及び膨張黒鉛を除く配合成分を常法に従って１．７リットルのバンバリーミキサーで混合し、次いで上記硫黄などをオープンロールで５分間混合混練して調製した。これらのゴム組成物を１６０℃で２０分間プレス加硫して目的とする試験片を調製し、各種試験を行い、その物性を測定した。試験方法は以下の通りである。
【００３０】
評価方法
１）体積固有抵抗値：ゴム組成物の電気抵抗値をＪＩＳ　Ｋ６９１１の試験方法に準じて測定した。この値が小さいほど導電性に優れる。
【００３１】
２）ランボーン摩耗：ＪＩＳ　Ｋ６２６４の試験方法に準じて測定。なお、ランボーン摩耗は比較例１の値を１００とし、表Ｉに表示した。この数値が大きいほど耐摩耗性に優れることを示している。
【００３２】
３）熱膨張性マイクロカプセル膨張比率（％）：熱膨張性マイクロカプセルを除いたゴムの比重ρと熱膨張性マイクロカプセル配合ゴムの比重ρ′から、（１−ρ′／ρ）×１００により計算する。なお、比重ρ及びρ′はＪＩＳ　Ｋ　００６１の５．１の天びん法によって測定した。なお、熱膨張性マイクロカプセル膨張性は、比較例１のものを１００として表Ｉに指数表示する。
【００３３】
４）ウェット及び氷上制動試験：上記配合物をキャップトレッドに用いて、サイズ１８５／６５Ｒ１４の試験タイヤを作製し、制動試験に供した。制動試験方法は各試験タイヤ４本を排気量１８００ｃｃの乗用車に装着し実施した。ウェット制動試験は、撒水したアスファルト路面上で初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を測定した。また、氷上制動試験は、外気温−５℃の氷板路面上で、初速度４０ｋｍ／ｈからの制動距離を測定した。なお、距離を指数化して表Ｉに示し（比較例１のものを１００とする）、数値の大きいもの程優れていることを示す。
【００３４】
【表１】
2004043731.tif 000002
【００３５】
ＢＲ１２２０：重量平均分子量（ＭＷ）５７万のＢＲ（日本ゼオン製）
ＢＲＸ５０００：低分子量ＢＲ（ＭＷ２万）（ブレンド率３０％）と高分子量ＢＲ（ＭＷ７４万）とのブレンド（日本ゼオン製）
ＴＳＲ２０：天然ゴム
【００３６】
シリカ１：Ｚ１１５ＧＲ（Ｒｈｏｄｉａ製）（窒素吸着比表面積＝１０６，ＣＴＡＢ吸着比表面積＝１１０）
シリカ２：Ｚ１６５ＧＲ（Ｒｈｏｄｉａ製）（窒素吸着比表面積＝１５９，ＣＴＡＢ吸着比表面積＝１６０）
【００３７】
シリカ表面付着カーボンブラック：シリカ付着量５重量％で窒素吸着比表面積＝１２５ｍ２　／ｇ，ＣＴＡＢ吸着比表面積＝１１９ｍ２　／ｇ、処理前よう素吸着量（ＩＡ）＝１２０ｍｌ／ｇ、処理後よう素吸着量（ＩＡ）＝１０５ｍｌ／ｇのシリカ表面付着カーボンブラックで以下の方法で製造した。
カーボンブラック造粒工程において、アルコキシ基が酸素を介して珪素に結合しているポリシロキサンを７０℃の温度にて接触させることにより製造した。
【００３８】
カーボンブラック：ショウブラックＮ２３４（昭和キャボット製）（窒素吸着比表面積＝１２５ｍ２　／ｇ，ＣＴＡＢ吸着比表面積＝１１９ｍ２　／ｇ）
熱膨張性マイクロカプセル：マツモトマイクロスフェアーＦ１００（松本油脂製）
膨張黒鉛：グラフガード１６０−５０（ＵＣＡＲ　Ｇｒａｐｈｔｅｃｋ社製）
アロマオイル：昭和シェル製アロマチックオイル
老化防止剤：サントフレッフス６ＰＰＤ（フレキシス製）
亜鉛華：酸化亜鉛３号（正同化学製）
ステアリン酸：日本油脂製
硫黄：鶴見化学製
加硫促進剤ＣＢＳ：フレキシス製
【００３９】
【発明の効果】
表Ｉの結果から明らかなようにシリカ表面付着カーボンブラックを所望量配合することによって耐摩耗性、体積固有抵抗、マイクロカプセルの膨張率、氷上制動性及びウェット制動性のバランスに優れたゴム組成物を得ることができるのに対し（実施例１〜５参照）、シリカ表面付着カーボンブラックを配合しないとシリカ配合ゴム組成物はマイクロカプセルの膨張率及び氷上制動性能に劣り（比較例２参照）、シリカ表面付着カーボンブラックの配合量が少ないとシリカ非配合系では実質的な変化がなく（比較例３）、シリカ配合系ではウェット性能を除く各性能が悪化し（比較例４）、合計充填剤配合量が多過ぎるとマイクロカプセルの膨張率及び氷上性能に劣る（比較例５及び６）ので好ましくない。