(57)【要約】【課題】高画質、高転写性、高クリーニング性を示すＯＰＣ。【解決手段】感光体の最表面層にフッ素原子含有の繰り返し単位を持つ化合物で、分子量２０００以下の化合物を含有する。クリアーな膜でかつ高転写性、高クリーニング性を発揮することが可能となる。【選択図】　　　　図１
2004037750.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、その最表面の層がフッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下である化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
感光体の最表面層に含有されるフッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物が下記構造式（１）に示される化合物であることを特徴とする第１項記載の電子写真感光体。
【外１】
2004037750.tif 000010
（ｎは４以上、２０以下の整数、Ｘ、Ｙ、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基又はＣＦ３一基を示し、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一でも異なってもよい。）
【請求項３】
電子写真感光体の表面層に含有されるフッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下である化合物の表面層中の含有量が１〜５０重量％の範囲であることを特徴とする第１項記載の電子写真感光体。
【請求項４】
該感光体が導電性支持体上に感光層を有し、該感光層が電荷発生層、電荷輸送層をこの順に積層した積層型感光体であり、電荷輸送層がフッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下である化合物を含有することを特徴とする第１項記載の電子写真感光体。
【請求項５】
構造式（１）で示されるフッ素原子含有化合物において少なくともＹが塩素原子であることを特徴とする第２項記載の電子写真感光体。
【請求項６】
請求項１記載の電子写真感光体を備えた電子写真装置。
【請求項７】
請求項１記載の電子写真感光体を備えた電子写真装置用のプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、該電子写真感光体を備えた電子写真装置及びプロセスカートリッジに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真感光体に、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性物質が広く用いられていた。一方、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体としてはポリーＮ−ビニルカリバゾｔルに代表される光導電性ポリマーや２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールのような低分子の有機光導電性物質を用いたもの、更には、かかる有機光導電性物質と各種染料や顔料を組み合わせたもの等が知られている。
【０００３】
有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は成膜性が良く、塗工によって生産できるため、極めて生産性が高く安価な電子写真感光体を提供できる利点を有している。また、使用する染料や顔料等の選択により、感光波長域を自在にコントロールできる等の利点を有し、これまで幅広い検討がなされてきた。
【０００４】
特に最近では、有機光導電性染料や顔料を含有した電荷発生層と光導電性ポリマーや低分子の有機光導電性物質を含有した電荷輸送層を積層した機能分離型感光体の開発により、従来の有機電子写真感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改善がなされてきており、これが有機電子写真感光体の主流となってきている。
【０００５】
一方当然のことながら電子写真感光体には適用される電子写真プロセスに応じて感度、電気的特性等種々の特性が要求される。特に繰り返し使用される感光体にあっては、その感光体表面には帯電、画像露光、トナー現像、紙への転写、クリーニング処理といった化学的、電気的、機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性が要求される。具体的には、摺擦による表面の磨耗や傷の発生に対する耐久性、帯電による表面劣化、例えば転写効率や滑り性の低下、さらには感度低下、電位低下などの電気特性の劣化に対する耐久性も要求される。
【０００６】
これらの感光体への要求特性の中で、特に転写効率の改善や滑り性の付与及び耐久性向上に関して、シリコン系やフッ素系の樹脂や化合物を感光体表面層へ添加する等、これまでにも数々の提案がなされているが、中でも感光体表面層としてＰＴＦＥを初めとするフッ素系樹脂粒子を分散させた層を形成する方法が知られており、一部実施されている。このような感光体表面層は表面の摩擦係数が低く、クリーニング性が向上し、摩耗に対する耐久性も良化する。またフッ素系樹脂はオゾン、ＮＯｘ等による酸化劣化に対しても耐性が高いため繰り返し使用における転写効率、滑り性の維持にも効果がある。
【０００７】
しかしながら、フッ素系樹脂粒子を結着樹脂中に分散した表面層においては、表面に分散粒子が露出しなかったり、露出していても凝集等により不均一に存在するため、フッ素系樹脂粒子の有する優れた耐汚染性、滑性、離型性などが得られなくなる場合があった。従って電子写真装置に感光体を装着し連続運転することにより、特に表面層上のフッ素系樹脂のない、又は少ない部分より表面汚染が進み、表面自由エネルギーが増大して、その結果、離型性の低下（転写効率の低下およびそれに伴う画像不良）、表面滑性の低下（クリーニング性の劣化、トナー付着）といった問題が生じる。
【０００８】
更に上述のような粒子を分散した表面層を有する感光体ではフッ素樹脂粒子と結着樹脂の屈折率の違いから、電子写真プロセス中の像露光による静電潜像形成において露光光を樹脂粒子が散乱し、結果として画像の鮮明度を低下させるという欠点があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は表面の滑性、耐汚染性に優れ、良好なクリーニング性を有し、且つ鮮明な画像を形成する電子写真感光体を提供すること、該電子写真感光体を備えた電子写真装置並びに電子写真プロセスカートリッジを提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、その最表面の層がフッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下である化合物を含有することを特徴とする電子写真から構成される。フッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下である化合物は十分な発水性を持ちつつ、しかも比較的低分子量であるために溶剤に対する溶解性があり表面層中での凝集性が低い。その結果、フッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下である化合物を含有する表面層は高い発水性と滑り性を示し、且つヘイズが低く光散乱の少ないクリアーな膜となる。従って従来のフッ素系樹脂粒子を結着樹脂中に分散した表面層を用いた場合に、電子写真装置内での連続使用時に見られるような、フッ素原子含有化合物の分布の不均一性による表面汚染の進行、表面自由エネルギーの増大、その結果としての離型性の低下、表面滑性の低下といった問題が、フッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下である化合物を含有する表面層を持つ感光体においては大きく改善される。
【００１１】
またフッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下である化合物を含有する表面層はヘイズの低いクリアーな膜であるために、静電潜像形成時の露光光の散乱が抑制され、画像の鮮明度が保たれるのである。
【００１２】
本感光体の最表面の層に含有されるフッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下である化合物は、中でも特に下記構造式（１）に示されるフッ素原子含有化合物であることが好ましい。
【外２】
2004037750.tif 000003
【００１３】
（ｎは４以上、２０以下の整数、Ｘ、Ｙ、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基又はＣＦ３−基を示し、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一でも異なってもよい）。
【００１４】
構造式（１）の化合物の中でもさらに溶解性の点からＹが塩基原素である化合物が好ましい。
【００１５】
本発明で用いるフッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下である化合物の例を表１に示すが、これに限られたものではなく、フッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下であるすべての化合物が使用可能である。
【００１６】
本発明の感光体の表面層におけるフッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下である化合物の含有量は少なすぎると発水性、滑り性に対する効果が十分でなく、多すぎると膜強度が低下するため、表面層内の含有量は１〜５０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは３〜３０重量％の範囲である。
【００１７】
本発明の電子写真感光体の構成は導電性支持体上に感光層、必要によっては更に感光層上に保護層を積層する。感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する、所謂単一層型、及び電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有する、所謂積層型に大別されるが、いずれのものも本発明に使用可能である。積層型は、更に、導電性支持体、電荷発生層及び電荷輸送層をこの順に有するタイプと導電性支持体、電荷輸送層及び電荷発生層をこの順に有するタイプに分けられる。本発明においては、積層型、特に電荷発生層の上に電荷輸送層を積層したタイプであることがより好ましい。また、感光層上に保護層を設けることも可能である。
【００１８】
本発明の感光体においては、感光体の層構成にかかわらず、その最表面の層にフッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下である化合物を含有すればよい。感光層が単層型では感光層に、積層型では電荷輸送層が表層の場合は電荷輸送層に、電荷発生層が表層の場合には電荷発生層にフッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下である化合物を含有させる。また、感光層上に保護層を設ける場合には保護層に該化合物を含有させる。
【００１９】
本発明の電子写真感光体の支持体の材質としては、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、チタン、ニッケル、インジウム、金及び白金などが挙げられる。またこれらの金属や合金を、真空蒸着法によって皮膜形成したプラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート及びアクリル樹脂など）や、導電性粒子を適当なバインダー樹脂と共に上記のようなプラスチック、金属または合金支持体上に被覆した支持体、あるいは導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持体などを用いることができる。支持体の形状としてはドラム状及びベルト状などが挙げられるが、適用される電子写真感光体にもっとも適した形状にすることが好ましい。
【００２０】
上記導電性粒子としては、それ自体が導電性をもつもの、例えば、金属粉体（例えばアルミニウム、銅、ニッケル及び銀など）、金属単繊維、カーボンファイバー、導電性粉体［例えばカーボンブラック、チタンブラック、グラファイト、金属酸化物及び金属硫化物（例えば酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、硫化銅、酸化マグネシウム及び酸化アルミニウムなど）、及びこれらの金属酸化物や金属硫化物を導電性物質で表面処理したもの、シランカップリング剤やチタンカップリング剤で表面処理したもの、及び還元処理したもの］などが挙げられる。
【００２１】
上記導電層と感光層の中間に、バリアー機能と接着機能を持つ下引層を設けることもできる。下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン―アクリル酸コポリマー、ポリビニルプチラール、フェノール樹脂、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合体ナイロンアルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウム、ポリアミド酸、ポリイミドなどによって形成することができる。
【００２２】
下引層の膜厚は好ましくは０．１〜５０μｍ、より好ましくは０．３〜２０μｍである。
【００２３】
積層型感光体における電荷発生層は、モノアゾ、ビスアゾ及びトリスアゾなどの顔料；金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料；インジゴ及びチオインジゴなどのインジゴ系顔料；アントアントロン及びピレンキノンなどの多環キノン系顔料；ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミドなどのペリレン系顔料；スクワリリウム系色素；ビリリウム及びチアビリリウム塩類；及びトリフェニルメタン系色素などの電荷発生物質を、適当な溶剤を用いてバインダー樹脂、例えばポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルピロリトン及びセルロース系樹脂などの樹脂中に分散させた溶液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。電荷発生層の膜厚は通常５μｍ以下であることが好ましく、特には０．０５〜２μｍであることが好ましい。
【００２４】
積層型感光体の電荷輸送層は、成膜性を有する樹脂の溶液に下記のような電荷輸送物質を溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形成される。電荷輸送物質は電子輸送物質と正孔輸送物質に大別される。電子輸送物質としては、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、クロラニル及びテトラシアノキノジメタンなどの電子受容性物質やこれらを高分子化したものが挙げられる。正孔輸送物質としては、ピレン及びテントラセンなどの多環芳香族化合物；カルバゾール、インドール、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、ピラゾリン、チアジアゾル及びトリアゾールなどの複素環化合物；Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒドーＮ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン及びＮ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノー３−メチリデンー９−エチルカルバゾールなどのヒドラゾン系化合物；α−フェニルー４′−Ｎ，Ｎ−ジアミノスチルベン及び５−［４−（ジーＰ−トリルアミノ）ベンジリデン］−５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］ジシクロへプテンなどのスチリル系化合物；ベンジジン系化合物；トリアリールアミン系化合物；トリフェニルアミンあるいはこれらの化合物からなる基を主鎖または側鎖に有するポリマー（例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリビニルアントラセンなど）が挙げられる。
【００２５】
電荷輸送層に用いる成膜性を有する樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステル及びポリスチレンなどが挙げられる。電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、特に１０〜３０μｍであることが好ましい。
【００２６】
電荷輸送層が感光体の最表層の場合には電荷輸送層に構造式（１）の化合物を１含有させる。この場合の電荷輸送層の形成方法は塗布液として成膜成を有する樹脂と上述の電荷輸送材料及び構造式（１）の化合物を、これらを溶解可能な溶剤に溶解し、この塗布液を用いて前記電荷発生層上に塗布膜を塗布し、加熱、乾燥して電荷輸送層を形成する。
【００２７】
単層型の場合には、前述したような電荷発生物質、電荷輸送物質、成膜成樹脂及びこの層が最表層の場合には構造式（１）の化合物を溶解させた溶液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。
【００２８】
また、本発明ではポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電性ポリマー層、前述した電荷発生物質の蒸着層、セレン蒸着層、セレン−テルル蒸着層、アモルファスシリコン層なども感光層として用いることができる。単一層型の場合、感光層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。
【００２９】
上述した各種層の塗布方法としては、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、ビームコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法及びブレードコーティング法などが挙げられる。
【００３０】
また、前記感光層の上に更に耐久性、環境安定性を向上させる目的で保護層を設けることもできる。この場合には保護層に構造式（１）の化合物を含有させる。保護層の膜厚は好ましくは０．２〜１０μｍの範囲、より好ましくは０．６〜６．０μｍである。
【００３１】
保護層に用いる樹脂としては例えばポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、セルロース樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポスファゼン樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの１種あるいは２種以上を組み合せたものを併用することができる。また塗工後、重合させる場合は開始剤を含んでいてもよい。
【００３２】
また、抵抗をコントロールする意味で保護層に導電性粒子を含んでいてもよく、必要に応じて表面処理したものでも良い。導電性粒子としては、金属、金属酸化物およびカーボンブラックなどが挙げられる。表面処理剤としてはシランカップリング剤、シリコーンオイル、界面活性剤などが挙げられる。
【００３３】
金属としては、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、ステンレス、および銀など、またはこれらの金属をプラスチックの粒子の表面に蒸着したものなどがあげられる。これらは単独で用いることも、２種以上を組み合せて用いることもできる。２種以上を組み合せて用いる場合は、単に混合しても固溶体や融着の形にしても良い。
【００３４】
また必要に応じて前記電荷輸送物質を添加してもよい。
【００３５】
以上の保護層の形成には、前記の方法の他にビ−ム塗工、真空蒸着などを用いることができる。
【００３６】
本発明の電子写真用感光体は、複写機、レーザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式プリンターなどの電子写真装置一般に適応し得るが、更に電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリなどの装置にも幅広く適用し得るものである。
【００３７】
図１に本発明の電子写真感光体を用いた電子写真装置を概略構成を示した。
【００３８】
図において、１は像担持体としてのドラム型感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。該感光体１は、その回転過程で帯電手段２によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の像露光手段により光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービーム走査露光など）を受ける。これにより感光体周面に露光像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００３９】
その静電潜像は次いで現像手段４でトナー現像され、このトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回転と同期取りされて給送された転写材Ｐに転写手段５により順次転写されていく。
【００４０】
像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写物（コピー）として機外へプリントアウトされる。
【００４１】
像転写後の感光体１の表面はクリーニング手段６にて転写残リトナーの除去を受けて清浄面化されて、更に、前露光手段７により除電処理されて繰り返して像形成に使用される。
【００４２】
感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。本発明においては、上述の感光体、現像手段及びクリーニング手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニットとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段の少なくとも１つを感光体と共に一体に支持してユニットを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成にしても良い。
【００４３】
光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過光を感光体に照射すること、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従ってレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、または液晶シャッターアレイの駆動などを行ない感光体に光を照射することなどにより行なわれる。
【００４４】
【発明の実施の形態】
以下に実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明する。
【００４５】
（実施例１）
まず導電層用の塗料を以下の手順で調整した。１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部（重量部、以下同様）、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンボリオキシァルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して調整した。この塗料を３０φのアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布方法で塗布し、１４０℃で３０分乾燥して、膜厚２０μｍの導電層を形成した。
【００４６】
次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調整した。この塗料を前記の導電層上に浸漬コーティング法によって塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、０．６μｍの中間層を形成した。
【００４７】
次に下記（２）のビスアゾ顔料５部、ポリビニルブチラール樹脂２部およびシクロヘキサノン６０部を、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２４時間分散し、さらにテトラヒドロフラン６０部を加えて電荷発生層用塗料とした。この塗料を前記の中間層の上に浸漬コーティング法で塗布して、１００℃で１５分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【外３】
2004037750.tif 000004
【００４８】
次にフッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下である化合物として表１の化合物例Ｎｏ．１で示される化合物及び電荷輸送物質として、下記式（３）
【外４】
2004037750.tif 000005
【００４９】
で示されるトリアリールアミン、バインダー樹脂としてビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（重量平均分子量１２０，０００、帝人化成製）を用いて感光体を作成した。
【００５０】
まず、前記ポリカーボネート樹脂２０部と前記電荷輸送物質２０部をクロルベンゼン１００部に溶解し、これに表１の化合物例Ｎｏ．１の化合物６部を加え溶解し、更にジクロルエタン２０部を加えて電荷輸送層塗布液を作成した。この液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、１００℃９０分熱風乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。これを感光体とする。
【００５１】
作製した電子写真感光体について、初期の電子写真特性及び表面の水の接触角、繰り返し使用時の電位安定性、画像及び表面の水の接触角の変化を評価した。初期の電子写真特性および耐久性は、この感光体をキヤノン（株）製ＬＢＰ−４に装着して評価した。まず感光体表面の水の接触角を測定し、次に初期の感光体特性［暗部電位Ｖｄ、光減衰感度（暗部電位−６００Ｖ設定で−１２０Ｖに光減衰させるために必要な光量）および残留電位Ｖｓｌ（光減衰感度の光量の３倍の光量を照射したときの電位）］を２３℃／５０％の環境で測定し、さらにこの感光体を、転写性評価のために転写ローラーを感光体ドラムと等速で回転するように改造したキヤノン（株）製ＬＢＰ−４に装着して３０００枚の通紙耐久試験を行い、暗部電位、明部電位及び残留電位各々の変化値ΔＶｄ、ΔＶＩ（初期にＶＩが−１２０Ｖとなる光量と同量の光量を耐久後に照射したときのＶＩの変化量）およびΔＶｓＩを求め、且つ初期及び耐久後の画像を評価した。さらに耐久後の感光体表面の水の接触角を測定、評価した。
【００５２】
結果を表２に示すが、本発明の感光体では初期の感光体特性が良好であり、繰り返し使用時においても感光体特性にはほとんど変化がみられず、非常に安定した良好な特性を示す。また画像も初期、耐久中を通じてカブリ、ムラ、ボケ等のないシャープで高品位の画像が得られた。また感光体表面の水の接触角は初期、耐久後共に高い値を示し、このデータは初期、耐久後ともに良好な転写性及びクリーニング性を示すことを表す。さらに感光表面層は光散乱のないクリアーな膜であり、画像の観察結果においても光散乱に起因する画像のにじみは認められなかった。
【００５３】
（実施例２）
実施例１と同様にして基体、導電層、下引き層を形成した。次に、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラック角２θ±０．２度が９．０度、１４．２度、２３．９度及び２７．１度に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを３部、ポリビニルブチラール（商品名エスレックＢＭ２、積水化学（株）製）３部及びシクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して、その後に酢酸エチル６０部を加えて電荷発生層用塗料を調製した。この塗料を前記の中間層の上に浸漬塗布方法で塗布して５０℃で１０分間乾燥し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。次にこの電荷発生層の上に実施例４と同様の電荷輸送層用塗料を用いて浸漬コーティング法により塗布し１８μｍの膜厚の電荷輸送層を形成した。
【００５４】
この感光体を実施例１と同様に評価した結果を表２に示す。
【００５５】
（実施例３〜６）
実施例２のフッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下である化合物Ｎｏ．１を各々表１の化合物Ｎｏ．２、５、１０、１２に変え、該化合物の添加量を各々５部、１０部、１５部２０部とした以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００５６】
（比較例１）
実施例２において感光体表面層にフッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下である化合物を含有しない以外は実施例２と同様な方法で比較感光体１を作成し画像評価、耐久性評価を行なった。
【００５７】
結果は表２に示す通り、比較例１の感光体では感光体特性は良好であり、繰り返し使用時においても感光体特性にはほとんど変化がみられず安定した特性を示したが、感光体表面の水の接触角は耐久後低下し、耐久後の画像は文字の一部が欠ける転写不良が発生した。
【００５８】
（比較例２、３、４）
実施例２において感光体表面層にフッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下である化合物の代わりにポリテトラフルオロエチレン（重量平均分子量：比較例２、３、４で各々３０００、５０丘００、１００００）を粒子分散する以外は実施例２と同様な方法で比較感光体２，３，４を作成し画像評価、耐久性評価を行なった。
【００５９】
結果は表２に示す通り、比較例２，３，４の感光体では感光体特性はほぼ良好であり、繰り返し使用時においても感光体特性には大きな変化はみられずほぼ安定した特性を示し、感光体表面の水の接触角の耐久後の低下も少ないが、耐久後の画像は極一部ではあるが文字が欠ける転写不良が発生した。また本比較例２，３，４の感光体の表面層はテトラフルオロエチレンが溶解せず粒子状に分散しており、これによって膜のヘイズが高く、初期画像においても像露光の散乱による画像のにじみが観察された。
【００６０】
（実施例７）
実施例６と同様にして電荷発生層まで形成した。つぎにフッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下である化合物を含有しない以外は実施例６と同様の組成の塗布液を用いて電荷発生層上に同様の方法で電荷輸送層を１５μｍ形成した。
【００６１】
次に実施例６の電荷輸送層用塗布液に更にジクロルメタン１５０部を加え撹拌した後、この液をスプレー塗布法により前記電荷輸送層上に保護層を５μｍ形成し１１０℃で６０分間熱風乾燥を行って実施例７の感光体を得た。この感光体についても実施例１と同様に評価した。結果は表２に示す。
【００６２】
【表１】
2004037750.tif 000006
【００６３】
【表２】
2004037750.tif 000007
【００６４】
【表３】
2004037750.tif 000008
【００６５】
【表４】
2004037750.tif 000009
【００６６】
【発明の効果】
本発明において、感光体表面層へのフッ素原子含有の繰り返し単位を持つフッ素原子含有化合物で且つ分子量２０００以下である化合物を含有することにより、光散乱の少ないクリアーな膜で且つ発水性の高い表面層が得られ、これによってクリーニング性良好でトナー付着のない、また画像のにじみ、画像ボケ及び地カブリのない高品位の画像を継続して形成し得る電子写真感光体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を用いた一般的な転写式電子写真装置の概略構成。
【符号の説明】
１　ドラム型感光体
１ａ　軸
２　コロナ帯電装置
３　露光部
４　現像手段
５　転写手段
６　クリーニング手段
７　前露光手段
８　像定着手段
Ｌ　光像露光
Ｐ　像転写を受けた転写材
【図１】
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