(57)【要約】【課題】低温防曇性、防曇持続性に優れ、結露した水滴のボタ落ちがなく、また防曇剤のブリードによる白化やべたつきがない農業用フイルムを提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂に、アルキルジエタノールアミド（Ａ）２〜３０重量％とソルビタン（又はソルビトール）の脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物（Ｂ）７０〜９８重量％とからなる割合の防曇剤混合成分を０．１〜５重量％の割合で配合してなる樹脂組成物、及び該樹脂組成物からなる農業用フイルム。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂に、アルキルジエタノールアミド（Ａ）２〜３０重量％とソルビタン（又はソルビトール）の脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物（Ｂ）７０〜９８重量％とからなる割合の防曇剤混合成分を配合してなる樹脂組成物。
【請求項２】
熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
アルキルジエタノールアミド（Ａ）のアルキル基が炭素数８〜２２のものである請求項１又は２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
アルキルジエタノールアミド（Ａ）がラウリルジエタノールアミドである請求項３記載の樹脂組成物。
【請求項５】
ソルビタン（又はソルビトール）の脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物（Ｂ）における脂肪酸成分が、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の脂肪酸である請求項１〜４記載の樹脂組成物。
【請求項６】
脂肪酸成分がステアリン酸である請求項５記載の樹脂組成物。
【請求項７】
農業用フイルム用に使用される請求項１〜６記載の樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜６記載の樹脂組成物からなる農業用フイルム。
【請求項９】
請求項１〜６記載の樹脂組成物からなる層を含む単層又は多層の農業用フイルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農業用フイルム用途に好適な防曇性に優れた樹脂組成物、及び該樹脂組成物の層を含む単層又は多層の農業用フイルムに関する。さらに詳細には、農業用フイルムとして使用した場合に、冬季、寒冷地においても使用可能な低温防曇性と防曇持続性が共に優れ、結露した水滴を膜状に広げフイルム面に沿って流下させることができ、かつ防曇剤のブリードに基づく白化やべたつきのない樹脂組成物及びその農業用フイルム用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
農業用ハウスやトンネルハウスなどを使用する温室栽培において、保温や風防などのために透明な熱可塑性樹脂製農業用フイルムが被覆材として使用されている。このような被覆材としてポリ塩化ビニルフイルムが最も多く使用されてきたが、可塑剤のブリードアウトによる経時的な透明性の低下や焼却処理時の腐食性ガス発生などの問題から、その一部がポリエチレンやエチレン・酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系樹脂に代替されるようになってきた。この代替に際し、ポリ塩化ビニル製の農業用フイルム同等の性能を付与するために、とくに保温性の付与や防曇処方開発などに多くの努力が重ねられてきた。
【０００３】
このような農業用フイルムにおいては、結露した水滴のボタ落ち現象は花芽の腐れや病気の原因となり、防曇剤のブリードに基づく白化は光線反射を生じてハウス内作物に到達する光量減少によって光合成に影響し、フイルムのべたつきは展張作業性に劣ることから、これら諸欠点を有しない優れた特性を有することが要求される。しかるに防曇剤配合型の農業用フイルムにおける特性付与技術の現状は、低温防曇性に優れるものはブリード白化が著しい、ボタ落ちの少ないものは持続性の面で劣る、ブリード白化が少ないものはべたつきが激しい、など相反する点が多く、各要求特性の中間を選択する等の妥協策をとらざるを得なかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明者等は、特別の塗布設備が必要な防曇剤塗布型の農業用フイルムではなく、製法が容易な防曇剤配合型の農業用フイルムにおいて、上記のような特性要件を全て満足するような配合処方を開発すべく検討を行った。その結果、特定の２種の防曇剤を特定割合で配合した樹脂組成物を農業用フイルムとして使用することにより、所望の防曇性能を発揮することを見出すに至った。
【０００５】
したがって本発明の目的は、改善された防曇性能を有する樹脂組成物及び該樹脂組成物を使用した農業用フイルムを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、熱可塑性樹脂に、アルキルジエタノールアミド（Ａ）２〜３０重量％とソルビタン（又はソルビトール）の脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物（Ｂ）７０〜９８重量％とからなる割合の防曇剤混合成分を配合してなる樹脂組成物に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明において使用される熱可塑性樹脂の好適例は、オレフィンの単独重合体、オレフィン同士の共重合体、オレフィンと極性モノマーの共重合体などであり、とりわけ好適なものは、エチレンの単独重合体、エチレンと炭素数３以上のαーオレフィンとの共重合体、エチレンと極性モノマーの共重合体などのエチレン（共）重合体である。より具体的には高・中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレンとして知られているエチレンとα−オレフィンの共重合体、エチレンと酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸又はその塩、（メタ）アクリル酸エステルなどの極性モノマーとの共重合体などを挙げることができる。
【０００８】
上記高圧法低密度ポリエチレン及び直鎖低密度ポリエチレンにおいては、透明性、フイルム強度、加工性などを考慮すると、密度が９００〜９３５ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１０〜９３０ｋｇ／ｍ３、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５．０ｇ／１０分のものを使用するのが望ましい。ここに直鎖低密度ポリエチレンにおいてエチレンと共重合させるαーオレフィンとしては、透明性やフイルム強度などを考慮すると炭素数４〜１０のもの、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテンなどから選ばれるものが好ましい。直鎖低密度ポリエチレンにおいてはまた、いかなる触媒系を使用して製造されたものであってもよく、例えば高活性チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物触媒成分からなる触媒を代表例とするマルチサイト触媒やメタロセン触媒成分とアルミノオキサン触媒成分からなる触媒を代表例とするシングルサイト触媒を用いて製造されたものなどを使用することができる。
【０００９】
エチレン・極性モノマー共重合体としては、透明性、柔軟性、フイルム強度、防曇剤との親和性、加工性などを考慮すると酢酸ビニル含量が５〜３３重量％、好ましくは７〜２０重量％、１９０℃、２１６０ｇ荷重のＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５．０ｇ／１０分のエチレン・酢酸ビニル共重合体を使用するのが最も好ましい。
【００１０】
エチレン・極性モノマー共重合体の他の好ましい例として、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸エステル含量が３〜３３重量％、好ましくは５〜２０重量％、１９０℃、２１６０ｇ荷重のＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５．０ｇ／１０分のエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体を挙げることができる。
【００１１】
本発明の樹脂組成物における熱可塑性樹脂の他の例としては、ポリ塩化ビニルやポリエステルなどを挙げることができる。
【００１２】
本発明の樹脂組成物においては、防曇剤としてアルキルジエタノールアミド（Ａ）２〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％とソルビタン（又はソルビトール）の脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物（Ｂ）７０〜９８重量％、好ましくは７５〜９５重量％とからなる割合の混合成分が使用される。このような防曇剤を所定割合で混合使用することにより、農業用フイルムとして使用した場合に所望の性能を発揮することができる。
【００１３】
本発明で使用されるアルキルジエタノールアミド（Ａ）としては、そのアルキル基（アルケニル基を含む）が炭素数８〜２２、とくに炭素数１２〜１８のものが好ましい。より具体的には、カプリルジエタノールアミド、カプリンジエタノールアミド、ラウリルジエタノールアミド、ミリスチルジエタノールアミド、パルミチルジエタノールアミド、ステアリルジエタノールアミド、オレイルジエタノールアミドなどを例示することができる。
【００１４】
本発明においては防曇剤としてアルキルジエタノールアミド（Ａ）とともに、ソルビタン（又はソルビトール）の脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物が使用される。ソルビタン（又はソルビトール）の脂肪酸エステルとしては、ソルビタン及び／又はソルビトールの炭素数８〜２２、好ましくは１２〜１８の飽和又は不飽和の脂肪酸のエステルを使用することが好ましい。このような飽和脂肪酸としては例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸などを例示することができ、また不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、リノール酸を挙げることができる。これらの中ではとくにソルビタンモノステアレートが好適である。ソルビタンエステルは、トールタイプ、バイドタイプ、タンタイプの異性体の混合体であって、通常トールタイプの含有率は１０〜１５重量％であるが、とりわけソルビトール含有量を２０〜６０重量％、とくに３０〜５０重量％に高めたソルビタンエステルを使用するのが好ましい。
【００１５】
ソルビタン（又はソルビトール）の脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物（Ｂ）としては、ソルビタン（又はソルビトール）の脂肪酸エステル１モル当り、０．１〜３モル、とくに０．２〜１モルのエチレンオキサイド付加物を使用するのが好ましい。
【００１６】
本発明の樹脂組成物においては、樹脂組成物中、上記防曇剤混合成分として、０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％となるような割合で配合するのが効果的である。
【００１７】
本発明の樹脂組成物には、必要に応じ各種添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば保温剤、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、防霧剤、融着防止剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、分散向上剤、他の防曇剤、防黴剤、防藻剤などを例示することができる。これら添加剤の配合は、本発明の樹脂組成物を農業用フイルム用途に使用する場合においてとくに有用である。
【００１８】
上記任意配合成分である保温剤としては、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛、珪素などの原子を少なくとも１種含む無機酸素含有化合物が好ましく、例えば一般式
Ｍ（１−ｘ）Ａｌｘ（ＯＨ）２Ｘｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ
（但し、式中、Ｍはマグネシウムのようなアルカリ土類金属又は亜鉛を示し、Ｘはｎ価のアニオンである。また０＜ｘ＜０．５、  ０≦ｎ≦２、  ０≦ｍである）で示されるハイドロタルサイト化合物を挙げることができる。
【００１９】
上記式中Ｘとしては、たとえばＣｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＮＯ２−、ＣｌＯ４−、ＳＯ４２−、ＣＯ３２−、ＳｉＯ３２−、Ｓｉ２Ｏ５２−、ＨＰＯ４２−、ＨＢＯ３２−、ＰＯ４３−、Ｆｅ（ＣＮ）６３−、Ｆｅ（ＣＮ）４４−、ＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ４（ＯＨ）ＣＯＯ−、（ＯＣＯＣＯＯ）２−、（ＯＣＯＣ６Ｈ４ＣＯＯ）２−などを例示することができる。
【００２０】
保温剤の他の例として、シリカや式Ａｌ４Ｌｉ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・ｍＨ２Ｏで示されるようなリチウム・アルミニウム複合金属化合物などを例示することができる。あるいはＬｉ、Ｎａ、Ｋなどのアルカリ金属及びＭｇから選ばれる２種以上の金属とアルミノ珪酸根とからなる複合化合物などを挙げることができる。より具体的には、珪酸リチウム・水酸化アルミニウム・珪酸マグネシウム複合化合物（例えばＬｉＳｉＯ３として１５〜２０重量％、Ａｌ（ＯＨ）３として５７〜６７重量％、ＳｉＯ２として１１〜２６重量％、ＭｇＯとして０．５〜２．５重量％の複合化合物）、炭酸リチウム・硫酸リチウム・炭酸マグネシウム・水酸化マグネシウム・水酸化アルミニウム複合化合物、ナトリウム・カリウムアルミノ珪酸塩などを例示することができる。
【００２１】
このような保温剤は、高級脂肪酸、高級脂肪酸塩、高級アルコール、高級脂肪酸アミド、チタンカップリング剤、シランカップリング剤などで表面処理されたものであってもよい。保温剤の好適な配合量は、樹脂組成物中０．１〜２０重量％、とくに０．２〜１０重量％の範囲である。
【００２２】
本発明の樹脂組成物に配合することができる酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］、ビス［３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４−ｓｅｃ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、トコフェロール、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオ）−１，３，５−トリアジンなどのヒンダードフェノール系酸化防止剤を好適例として挙げることができる。酸化防止剤の好適な配合量は、樹脂組成物中、０．０１〜５重量％、とくに０．１〜３重量％の範囲である。
【００２３】
本発明の樹脂組成物に配合可能な光安定剤としては、例えば４−アセトキシー２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシー２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシー２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシー２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（ｏ−クロロベンゾイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェノキシアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ニコチノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（２−フロイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（β−ナフトイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチル−２，４−ジオキソ−３−ｎオクチル−スピロ［４，５］デカン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサヒドロテレフタレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−アセトキシプロパン−１，２，３−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−ヒドロキシプロパン−１，２，３−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）トリアジン−２，４，６−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）ホスファイト、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３−トリカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロパン−１，１，２，３−テトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート、（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）−４−スピロ−２’−（６’，６’−ジメチルピペリジン）−４’−スピロ−５’’−ヒンダントインなどのヒンダードアミン系光安定剤を挙げることができる。
【００２４】
ヒンダードアミン系光安定剤の例としてはまた、下記式で示されるような高分子型ヒンダードアミンを挙げることができる。
【００２５】
【化１】
2004168852.tif 000002
【００２６】
【化２】
2004168852.tif 000003
【００２７】
【化３】
2004168852.tif 000004
【００２８】
【化４】
2004168852.tif 000005
【００２９】
【化５】
2004168852.tif 000006
【００３０】
【化６】
2004168852.tif 000007
【００３１】
【化７】
2004168852.tif 000008
【００３２】
【化８】
2004168852.tif 000009
【００３３】
光安定剤としては、ＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤、好ましくは下記一般式（１）
【化９】
2004168852.tif 000010
で示される基（式中、Ｒは置換又は非置換の炭化水素基又はアシル基）を少なくとも１個以上有する化合物を使用すると、耐酸性、耐農薬性に優れた農業用フイルムが得られるので好ましい。。式（１）におけるＲは、置換又は非置換のアルキル基又はアシル基であり、例えばアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、フェニルアルキル基、アルキル基置換フェニル基、水酸基置換アルキル基、アシル基、アルコキシ置換アルキル基、チオアルコキシ基置換アルキル基などである。
【００３４】
より具体的には、下記（ａ）〜（ｅ）で表される化合物を代表例として挙げることができる。
【００３５】
（ａ）下記一般式（２）
【化１０】
2004168852.tif 000011
（式中、Ｒは式（１）のものと同じ（以下同じ）、Ｒ１は、ｎ＝１のときは、水素、１個又は２個以上の酸素原子で中断されていてもよいアルキル基、シアノアルキル基、ベンジル基、アシル基などであり、ｎ＝２のときはアルキレン基、キシリレン基、ジアシル基などであり、ｎ＝３のときはトリアシル基、ｎ＝４のときはテトラアシル基などである）
【００３６】
（ｂ）下記一般式（３）
【化１１】
2004168852.tif 000012
（式中、Ｒ２は、水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、アルアルキル基、アシル基又は式（１）の基などであり、Ｒ３は、ｎ＝１のときは、水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、アルアルキル基、アシル基などであり、あるいはＲ２と環を形成してジアシル基を示し、ｎ＝２のときは、アルキレン基、アリーレン基、キシリレン基、１−オキソアルキレン基、ジアシル基などである。
【００３７】
（ｃ）下記一般式（４）
【化１２】
2004168852.tif 000013
（式中、Ｒ４は、アルキル基、アリール基、ベンジル基、アルコキシアルキル基などであり、Ｒ５は、ｎ＝１のときは、水素、アルキル基、アルケニル基、アルアルキル基、シクロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アリール基、カルボン酸エステル基置換アルキル基などであり、ｎ＝２のときはアルキレン基、アリーレン基、ヒドロキシ置換アルキレン基、酸素で遮断されているアルキレン基などである。）
【００３８】
（ｄ）下記一般式（５）
【化１３】
2004168852.tif 000014
（式中、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ水素、アルキル基、アリール基、アルアルキル基、ハロゲン置換アルキル基等であり、また両者が結合してシクロアルカン環を形成していてもよい）
【００３９】
（ｅ）下記一般式（６）
【化１４】
2004168852.tif 000015
（式中、Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ水素、アルキル基、アリール基、アルアルキル基、ハロゲン置換アルキル基等であり、また両者が結合してシクロアルカン環を形成していてもよい。Ｒ１０は、ｎ＝１のときは、水素、アルキル基、アルケニル基、アルアルキル基、シクロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アリール基、カルボン酸エステル基置換アルキル基などであり、ｎ＝２のときはアルキレン基、アリーレン基、ヒドロキシ置換アルキレン基、酸素で遮断されているアルキレン基などである。）
【００４０】
（ｆ）下記一般式（７）
【化１５】
2004168852.tif 000016
（式中、ｎは１又は２であり、Ｒ１１は下記式（８）
【化１６】
2004168852.tif 000017
又は下記式（９）
【化１７】
2004168852.tif 000018
【００４１】
（式中、Ｒは式（１）のものと同じで、好ましくはアルキル基又はシクロアルキル基であり、Ｒ１４は、−Ｏ−又は−ＮＲ１５−を表し、Ａはアルキレン基又は−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−を表し、ｍは０又は１であり、Ｒ１５は、水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はシクロアルキル基を表す。またＲ１２は、Ｒ１１として例示したものであるか、−ＮＲ１６Ｒ１７、−ＯＲ１８、−ＮＨＣＨ２Ｒ１８又は−Ｎ（ＣＨ２ＯＲ１８）である。Ｒ１６及びＲ１７は、アルキル基、シクロアルキル基、ベンジル基、ヒドロキシアルキル基又は式（１）の基を表し、あるいは両者が結合してアルキレン基、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−又は−Ｃ２Ｈ４−ＮＲ１８−Ｃ２Ｈ４−を表す。Ｒ１８はアルキル基、シクロアルキル基、ベンジル基又はヒドロキシアルキル基である。
【００４２】
Ｒ１６はまた、式（１０）
【化１８】
2004168852.tif 000019
（式中、Ｒ１９はアルキル基）で示される基でもよい。
Ｒ１３は、ｎ＝１のときは、Ｒ１１又はＲ１２として例示したものであり、ｎ＝２のときは、−Ｒ１４−Ｂ−Ｒ１４−（Ｂは、アルキレン基又は１個又は２個のＮＲ１６で中断されているアルキレン基）を表す。）
【００４３】
（ｇ）繰り返し構造単位が、式（１）のＮ−置換−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン基を含有しているオリゴマー又はポリマー化合物、好ましくはこれら基を有するポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリアミン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミノトリアジン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミドなどである。
【００４４】
これらの中でとくに好ましいのは、（ａ）、（ｆ）又は（ｇ）で示される化合物である。
【００４５】
より具体的には、（ａ）で示される化合物としてとくに好適なものは、式（２）において、ｎ＝１で、Ｒが炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい炭素数５〜１２のシクロアルキル基であり、Ｒ１が炭素数１〜２４の脂肪族アシル基である化合物、ｎ＝２で、Ｒが炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい炭素数５〜１２のシクロアルキル基であり、Ｒ１が炭素数２〜１６の脂肪族ジアシル基の化合物である。
【００４６】
（ｆ）で示される化合物においてとくに好適なものは、式（７）において、ｎ＝１で、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３が共に式（８）で示されるものであって、式（８）におけるｍ＝０、Ｒ１４が−ＮＲ１５−で示されるものであり、式（８）のＲが炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい炭素数５〜１２のシクロアルキル基であり、Ｒ１５が、水素、炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基である化合物である。
【００４７】
さらに（ｇ）で示される化合物の好適例として、一般式（１１）
【００４８】
【化１９】
2004168852.tif 000020
【００４９】
一般式（１２）
【化２０】
2004168852.tif 000021
（式中、Ｒ２０はアルキル基）
【００５０】
一般式（１３）
【化２１】
2004168852.tif 000022
（式中、Ｒ２１はエチレン重合単位又はスチレン重合単位）などを挙げることができる。
【００５１】
より具体的には、
（１）１−シクロヘキシルオキシ−４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
（２）コハク酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（３）アジピン酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（４）セバシン酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（５）１−ベンゾイルオキシ−４−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ベンゾイルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
（６）１，４−ジ−（４−ヒドロキシー３，５−ジ−ｔ−ブチルベンゾイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
（７）ｎ−ブチル−（１−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート
（８）α、α’−（ジ−１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオキシ）−ｐ−キシレン
（９）１−エトキシ−４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
（１０）１，４−ジベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（１１）１−（α−メチルベンジルオキシ）−４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
（１２）セバシン酸ビス（１−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（１３）フタル酸ビス（１−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（１４）セバシン酸ビス（１−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
【００５２】
（１５）セバシン酸ビス（１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（１６）コハク酸ビス（１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（１７）（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート
（１８）イソフタル酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（１９）フタル酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（２０）セバシン酸ビス（１−ヘプチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（２１）テレフタル酸ビス（１−（α−メチルベンジルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（２２）イソフタル酸ビス（１−（α−メチルベンジルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（２３）セバシン酸ビス（１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（２４）セバシン酸ビス（１−クミルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（２５）セバシン酸ビス（１−オクタデシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
【００５３】
（２６）セバシン酸ビス［１−（ビシクロ−［４，４，０］−デシル−１−オキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］
（２７）セバシン酸ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（２８）コハク酸ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（２９）２，２−ジメチルマロン酸ビス（１−ｎ−ブチルカルバモイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（３０）２，４，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジカルバミン酸ビス（４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イル）
（３１）フタル酸ビス（１−ｎ−ブチルカルバモイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（３２）イソフタル酸ビス（１−ｎ−ブチルカルバモイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（３３）（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ｎ−ブチルマロン酸ビス（１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（３４）（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ｎ−ブチルマロン酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（３５）３，１５−ジ−α−メチルベンジルオキシ−２，２，４，４，１４，１４，１６，１６−オクタメチルー７，１１，１８，２１−テトラオキサ−３，１５−ジアザトリスピロ［５，２，２，５，２，２］ヘンエイコサン
（３６）３，１５−ジ−ジシクロヘキシルオキシ−２，２，４，４，１４，１４，１６，１６−オクタメチルー７，１１，１８，２１−テトラオキサ−３，１５−ジアザトリスピロ［５，２，２，５，２，２］ヘンエイコサン
（３７）ポリ−［６−｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−イミノ｝−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［２−（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−イミノ）−ヘキサメチレン−［４−（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−イミノ］
（３８）ポリ−［６−｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−イミノ｝−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［２−（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−イミノ）−ヘキサメチレン−［４−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−イミノ］などを代表例として例示することができる。
【００５４】
本発明の樹脂組成物において添加剤として使用可能な紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンのようなベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２−ｎ−オクタデシルオキシ−３、５−ジメチルフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５，６−ジクロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−５−ブトキシカルボニルベンゾトリアゾール、２−（２−アセトキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノールなどのトリアジン系紫外線吸収剤などを挙げることができる。
【００５５】
上記した光安定剤及び／又は紫外線吸収剤は、樹脂組成物中、一般には０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％、一層好ましくは０．１〜１重量％の割合で配合するのがよい。
【００５６】
本発明の樹脂組成物において、とくに農業用フイルム用途において配合することが好ましい防霧剤としては、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルケニル基を有するフッ素系界面活性剤を好適例として挙げることができる。これらは陰イオン型、陽イオン型、両性型、非イオン型のいずれのものであってもよい。防霧剤の好適な配合量は、樹脂組成物中、０．０１〜１重量％、とくに０．２〜０．５重量％の割合である。
【００５７】
また任意に配合することが可能な他の防曇剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンエーテル、高級アルコール硫酸エステルアルカリ金属塩、アルキルアリールスルホネート、四級アンモニウム塩などを挙げることができる。
【００５８】
上記のような本発明の樹脂組成物は、農業用フイルム用途にとくに好適である。本発明の樹脂組成物を農業用フイルムとして使用する場合には、本発明の樹脂組成物からなる単層フイルムあるいは多層フイルムとして、あるいは本発明の樹脂組成物層を少なくとも１層有する多層フイルムとして使用される。とくに本発明の樹脂組成物層を少なくとも１層有する多層フイルムとして使用する場合には、少なくともハウスの内側となる層（内層）を本発明の樹脂組成物で形成することにより優れた効果を発揮することができる。勿論この場合において、多層フイルムの他の層を本発明の樹脂組成物で構成してもよいし、また他の樹脂組成物層で構成してもよい。。このような多層フイルムにおいて本発明の樹脂組成物層を２層以上設ける場合は、勿論各層が同一組成である必要はなく、熱可塑性樹脂の種類、あるいは添加剤の種類や配合量を異にすることができる。また多層フイルムにおいて他の樹脂組成物層を設ける場合には、当該層を構成する熱可塑性樹脂や添加剤は、既に述べたような種類のものから選択し、またその配合量も既に述べたような範囲に設定することが望ましい。
【００５９】
このような農業用フイルムの厚みは使用個所や目的とする耐用年数によっても異なるが、５０〜３００μｍ程度の厚みが一般的である。また本発明の樹脂組成物層を少なくとも１層有する多層フイルムにおいては、防曇持続性を考慮すると内層を形成する層の厚みを３０〜２００μｍ程度にするのが望ましい。
【００６０】
上記農業用フイルムは、基材となる熱可塑性樹脂に上記割合の防曇剤混合成分と、その他の添加剤を所定量秤量し、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、スーパーミキサー、押出機など公知の混合機を用いて樹脂組成物を製造し、これをインフレーション加工、カレンダー加工、Ｔダイ加工などによりフイルム化することによって製造することができる。添加剤の配合に当たっては、勿論マスターバッチを使用することができる。多層フイルムの場合は、共押出によるのが最も効率がよいが、勿論、押出コーティングやウェットラミネーション、ドライラミネーションなどにより積層することも可能である。
【００６１】
また本発明の樹脂組成物は、食品包装等に用いられるラップフイルムとして使用することができる。この場合、ラップフイルムの厚みは１〜５０μｍ程度が好ましい。
【００６２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。尚、実施例等に用いた添加剤及び実施例等で得られた農業用フイルムの物性評価方法は以下の通りである。
【００６３】
［添加剤の種類］
（１）耐光安定剤：［ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］］（商品名：キマソーブ９４４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
（２）紫外線吸収剤：２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン（商品名：セイカライザーＥ、大阪精化工業社製）
（３）保温剤：ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−４Ａ、協和化学社製）
（４）融着防止剤：Ｎ，Ｎ’−メチレンビスステアロアミド（商品名：ビスアマイド、日本化成社製）
【００６４】
［物性評価方法］
（１）低温時の防曇性
２５℃の水を容器容量の２／３まで入れた保温容器（直径１５ｃｍ、高さ１７ｃｍ）の上部を試料フイルムで密封し、−１０℃の冷風循環式低温室に静置し、２０時間後室温に戻し４時間静置した。このサイクルを７回繰返した。
完全に透明で曇りの発生のない場合を５とし、結露した水滴によってフイルムが完全に曇った場合を１とし、５段階で評価した。
【００６５】
（２）防曇持続性
３０℃に保った恒温水槽上に、水平面から５°の傾きをもって試料フイルムを展張し、試料フイルム内面に対する水の凝縮状況を時間の経過とともに観察し、低温時の防曇性と同様に５段階で評価した。
【００６６】
（３）ボタ落ち性
（１）及び（２）の評価を行う過程において、試料フイルムの表面に結露した水滴のボタ落ちの状況を観察した。ボタ落ちがない場合を５とし、頻繁にボタ落ちが発生する場合を１として、５段階で評価した。
【００６７】
（４）ブリード白化性
試料フイルムを成形した後、社内の倉庫に８月から１０月までの３ヶ月間放置した後、試料フイルムのブリード白化を目視観察した。ブリード白化が全くない場合を５とし、透明性のない場合を１として、５段階で評価した。
【００６８】
（５）べたつき性
（４）と同様の方法を用いて、手で触ってべたつき性が全くない場合を５とし、著しいべたつきがある場合を１として、５段階で評価した。
【００６９】
［実施例１］
３層インフレダイスを装備した多層インフレーションフイルム成形装置を使用し、ダイスの外層には外層用押出機を通じて、ＬＤＰＥ（高圧法低密度ポリエチレン、密度９２１ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ３．３ｇ／１０分）を９９．３２重量％、耐光安定剤を０．１重量％、紫外線吸収剤を０．０８重量％及び保温剤を０．５重量％の割合で予め混練して得たペレットを溶融ゾーン１７０℃の条件で供給した。
【００７０】
中間層には中間層用押出機を通じて、ＥＶＡ−１（エチレン・酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量１４．５重量％、ＭＦＲ１．３ｇ／１０分）を９６．１５重量％、耐光安定剤を０．２重量％、紫外線吸収剤を０．０５重量％、保温剤を１．５重量％及び防曇剤Ａ（ラウリルジエタノールアミドとソルビタンモノステアレートのエチレンオキサイド０．８モル付加物）の１５／８５（重量比）の混合物）を２．０重量％の割合で予め混練して得たペレットを溶融ゾーン１７０℃の条件で供給した。
【００７１】
内層には内層用押出機を通じて、ＥＶＡ−２（エチレン・酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量９．０重量％、ＭＦＲ１．６ｇ／１０分）を９５．６５重量％、耐光安定剤を０．２重量％、紫外線吸収剤を０．０５重量％、融着防止剤を０．１重量％、保温剤を２．０重量％及び上記防曇剤Ａを２．０重量％の割合で予め混練して得たペレットを溶融ゾーン１７０℃の条件で供給した。
【００７２】
各層に供給した樹脂組成物は、１８０℃に予熱された前記ダイスの内部で貼合し、各層の厚みが外層２０μｍ、中間層２０μｍ、内層６０μｍで構成される３層積層構造の透明なフイルムを得た。その評価結果を表１に示す。
【００７３】
表１に示す通り、実施例１で得られた多層フイルムは低温時の防曇性、防曇持続性、ボタ落ち性、耐ブリード白化、耐べたつき性に優れていた。
【００７４】
［比較例１］
実施例１において、中間層に用いる防曇剤と内層に用いる防曇剤の種類を防曇剤Ｂ（ジグリセリンとソルビタンの縮合物のステアリン酸エステル２０重量部、ソルビタンモノステアレート２モルエチレンオキサイド付加物２０重量部及びソルビタンのモノステアリン酸エステル６０重量部の混合物）に変えた以外は実施例１と同様にして３層積層フイルムを作成し、その評価を行った。結果を表１に示す。
【００７５】
［比較例２］
実施例１において、中間層に用いる防曇剤と内層に用いる防曇剤の種類を防曇剤Ｃ（ラウリルジエタノールアミドとトリグリセリンのモノステアリン酸エステルの１５／８５（重量比）の混合物）に変えた以外は実施例１と同様にして３層積層フイルムを作成し、その評価を行った。結果を表１に示す。
【００７６】
【表１】
2004168852.tif 000023
【００７７】
【発明の効果】
本発明によれば、農業用フイルム用途に供した場合に、低温防曇性、防曇持続性に優れ、結露した水滴のボタ落ちがなく、また防曇剤のブリードによる白化やべたつきがない農業用フイルムを形成することが可能な樹脂組成物、及び該樹脂組成物からなる単層又は多層の農業用フイルムあるいは該樹脂組成物からなる層を含む多層の農業用フイルムを提供することができる。