(57)【要約】【課題】活性炭でガス化されたメチレンクロライドの吸脱着をするにあたり、活性炭が酸性化して吸着能が低下するのを抑制して、再生可能で吸着脳に優れた活性炭を供給する。【解決手段】活性炭を、イソプロピルアルコールとメチレンクロライドの混合ガスを吸着させた後、該吸着した混合ガスを１５０℃のキャリアガスで脱着してイソプロピルアルコールが２〜３％程度吸着した状態のイソプロピルアルコール処理活性炭を生成し、該イソプロピルアルコール処理活性炭を用いてメチレンクロライドの吸脱着処理をする。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガス化したハロゲン化有機化合物を吸脱着するための活性炭であって、該活性炭は、アルコールを少なくとも吸着処理させて得たアルコール処理活性炭であることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着機能に優れた活性炭。
【請求項２】
ガス化したハロゲン化有機化合物を吸脱着するための活性炭であって、該活性炭は、アルコールを少なくとも吸着処理させて得たアルコール処理活性炭であることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着機能に優れた活性炭の製造方法。
【請求項３】
ガス化したハロゲン化有機化合物の排出流路に設けられる吸脱着装置であって、該吸脱着装置は、アルコールを少なくとも吸着処理させて得たアルコール処理活性炭を用いて前記ハロゲン化有機化合物の吸脱着をするものであることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着装置。
【請求項４】
ガス化したハロゲン化有機化合物の排出流路に活性炭が設けられ、該ハロゲン化有機化合物の吸着をするにあたり、前記活性炭はアルコールを少なくとも吸着処理させて得たアルコール処理活性炭とし、該アルコール処理活性炭によりハロゲン化有機化合物を吸着する工程と、該アルコール処理活性炭で吸着したハロゲン化有機化合物を脱着する工程とを備えているものであることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着方法。
【請求項５】
請求項１乃至４において、アルコール処理活性炭は、アルコールを吸着後、脱着させて得たものであることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着能に優れた活性炭、該活性炭の製造方法、ハロゲン化有機化合物の吸脱着装置または吸脱着方法。
【請求項６】
ガス化したハロゲン化有機化合物の排出流路に、該ハロゲン化有機化合物の吸脱着をするための活性炭が設けられる吸脱着装置であって、前記活性炭は、アルコールの存在下でハロゲン化有機化合物の吸脱着をするように設定されていることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着装置。
【請求項７】
ガス化したハロゲン化有機化合物の排出流路に活性炭が設けられ、該ハロゲン化有機化合物の吸脱着をするにあたり、前記活性炭がアルコールの存在下でハロゲン化有機化合物をアルコールと共に吸着する工程と、該吸着した吸着物を脱着する工程とを備えているものであることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着方法。
【請求項８】
請求項１乃至７において、アルコール処理活性炭は、少なくとも一度のハロゲン化有機化合物の吸脱着処理がなされたものを再度アルコールの吸着処理をして再生したものであることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着能に優れた活性炭、該活性炭の製造方法、ハロゲン化有機化合物の吸脱着装置または吸脱着方法。
【請求項９】
請求項１乃至８において、アルコール処理活性炭を作成するためのアルコールは、炭素数が１〜４の飽和脂肪族モノアルコールであることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着能に優れた活性炭、該活性炭の製造方法、ハロゲン化有機化合物の吸脱着装置または吸脱着方法。
【請求項１０】
請求項８または９において、アルコール処理活性炭の再生は、回収物質のｐＨが低下した段階で行われるものであることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着能に優れた活性炭、該活性炭の製造方法、ハロゲン化有機化合物の吸脱着装置または吸脱着方法。
【請求項１１】
請求項１乃至１０において、活性炭をアルコール吸着するためのアルコールは、ハロゲン化有機化合物との混合物であることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着能に優れた活性炭、該活性炭の製造方法、ハロゲン化有機化合物の吸脱着装置または吸脱着方法。
【請求項１２】
請求項１乃至１１において、吸脱着されるハロゲン化有機化合物はモノハロゲン化された飽和脂肪族炭化水素であり、活性炭に吸脱着処理されるアルコールは、前記飽和脂肪族炭化水素のハロゲン置換位置に水酸基が置換した飽和脂肪族モノアルコールであることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着能に優れた活性炭、該活性炭の製造方法、ハロゲン化有機化合物の吸脱着装置または吸脱着方法。
【請求項１３】
請求項１２において、モノハロゲン化された飽和脂肪族炭化水素は臭化プロピルであり、活性炭に吸脱着処理される飽和脂肪族モノアルコールは１−プロパノールであることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着能に優れた活性炭、該活性炭の製造方法、ハロゲン化有機化合物の吸脱着装置または吸脱着方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、メチレンクロライド等のハロゲン化有機化合物の吸脱着能に優れた活性炭、該活性炭の製造方法、ハロゲン化有機化合物の吸脱着装置または吸脱着方法の技術分野に属するものである。
【０００２】
【従来技術】
今日、メチレンクロライド（ジクロロメタン：ＣＨ２Ｃｌ２）、クロロフォルム（トリクロロメタン：ＣＨＣｌ３）、１，１，１−トリクロロエタン（ＣＨ３ＣＣｌ３）、トリクロロトリフルオロエタン（ＣＣｌＦ２−ＣＣｌ２Ｆ）、トリクロロエチレン（ＣＨＣｌ＝ＣＣｌ２）、テトラクロロエチレン（ＣＣｌ２＝ＣＣｌ２）、臭化プロピル（１−ブロモプロパン：ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ）等、フッ素、塩素、臭素等のハロゲンを含有するハロゲン化有機化合物（特にハロゲン化炭化水素類）は、化学工場、塗装工場、印刷工場、薬品工場等の各種施設において、反応、抽出、コーティング、脱脂洗浄等の各種工程で広く溶剤として採用されている。そしてこのようなハロゲン化有機化合物は、ガス化して施設外に排出される惧れがあり、そこでこれら施設の排気経路には、排気中のハロゲン化有機化合物のガスを除去（回収）する除去（回収）装置を設けることが環境対策のためにも要請されている。そしてこのような除去装置のなかには、吸着剤として活性炭を用い、該活性炭に吸着させたハロゲン化有機化合物を脱着して回収することが従来から試みられている（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開２０００−３００９４３号
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところで今日、活性炭は、前述したような吸着機能に加えて熱分解や加水分解等の触媒機能もあり、特にハロゲンを含む有機化合物を吸脱着した場合、吸脱着の過程で活性炭による触媒機能を受けてハロゲンやハロゲン化水素が生成する等して溶剤が早期のうちに酸性化しやすく、これによって溶剤の品質が低下し、特にｐＨが約４以下になった場合の品質低下は著しく、溶剤メーカーでもｐＨが５以下になったときを溶剤の交換時期であるとしている場合が多いのが実情で、溶剤の寿命が短く、早期の交換が強いられるという問題があり、ここに本発明が解決せんとする課題がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記の如き実情に鑑みこれらの課題を解決することを目的として創作されたものであって、請求項１の発明は、ガス化したハロゲン化有機化合物を吸脱着するための活性炭であって、該活性炭は、アルコールを少なくとも吸着処理させて得たアルコール処理活性炭であることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着機能に優れた活性炭である。
請求項２の発明は、ガス化したハロゲン化有機化合物を吸脱着するための活性炭であって、該活性炭は、アルコールを少なくとも吸着処理させて得たアルコール処理活性炭であることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着機能に優れた活性炭の製造方法である。
請求項３の発明は、ガス化したハロゲン化有機化合物の排出流路に設けられる吸脱着装置であって、該吸脱着装置は、アルコールを少なくとも吸着処理させて得たアルコール処理活性炭を用いて前記ハロゲン化有機化合物の吸脱着をするものであることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着装置である。
請求項４の発明は、ガス化したハロゲン化有機化合物の排出流路に活性炭が設けられ、該ハロゲン化有機化合物の吸着をするにあたり、前記活性炭はアルコールを少なくとも吸着処理させて得たアルコール処理活性炭とし、該アルコール処理活性炭によりハロゲン化有機化合物を吸着する工程と、該アルコール処理活性炭で吸着したハロゲン化有機化合物を脱着する工程とを備えているものであることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着方法である。
請求項５の発明は、請求項１乃至４において、アルコール処理活性炭は、アルコールを吸着後、脱着させて得たものであることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着能に優れた活性炭、該活性炭の製造方法、ハロゲン化有機化合物の吸脱着装置または吸脱着方法である。
請求項６の発明は、ガス化したハロゲン化有機化合物の排出流路に、該ハロゲン化有機化合物の吸脱着をするための活性炭が設けられる吸脱着装置であって、前記活性炭は、アルコールの存在下でハロゲン化有機化合物の吸脱着をするように設定されていることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着装置である。
請求項７の発明は、ガス化したハロゲン化有機化合物の排出流路に活性炭が設けられ、該ハロゲン化有機化合物の吸脱着をするにあたり、前記活性炭がアルコールの存在下でハロゲン化有機化合物をアルコールと共に吸着する工程と、該吸着した吸着物を脱着する工程とを備えているものであることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着方法である。
請求項８の発明は、請求項１乃至７において、アルコール処理活性炭は、少なくとも一度のハロゲン化有機化合物の吸脱着処理がなされたものを再度アルコールの吸着処理をして再生したものであることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着能に優れた活性炭、該活性炭の製造方法、ハロゲン化有機化合物の吸脱着装置または吸脱着方法である。
請求項９の発明は、請求項１乃至８において、アルコール処理活性炭を作成するためのアルコールは、炭素数が１〜４の飽和脂肪族モノアルコールであることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着能に優れた活性炭、該活性炭の製造方法、ハロゲン化有機化合物の吸脱着装置または吸脱着方法である。
請求項１０の発明は、請求項８または９において、アルコール処理活性炭の再生は、回収物質のｐＨが低下した段階で行われるものであることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着能に優れた活性炭、該活性炭の製造方法、ハロゲン化有機化合物の吸脱着装置または吸脱着方法である。
請求項１１の発明は、請求項１乃至１０において、活性炭をアルコール吸着するためのアルコールは、ハロゲン化有機化合物との混合物であることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着能に優れた活性炭、該活性炭の製造方法、ハロゲン化有機化合物の吸脱着装置または吸脱着方法である。
請求項１２の発明は、請求項１乃至１１において、吸脱着されるハロゲン化有機化合物はモノハロゲン化された飽和脂肪族炭化水素であり、活性炭に吸脱着処理されるアルコールは、前記飽和脂肪族炭化水素のハロゲン置換位置に水酸基が置換した飽和脂肪族モノアルコールであることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着能に優れた活性炭、該活性炭の製造方法、ハロゲン化有機化合物の吸脱着装置または吸脱着方法である。
請求項１３の発明は、請求項１２において、モノハロゲン化された飽和脂肪族炭化水素は臭化プロピルであり、活性炭に吸脱着処理される飽和脂肪族モノアルコールは１−プロパノールであることを特徴とするハロゲン化有機化合物の吸脱着能に優れた活性炭、該活性炭の製造方法、ハロゲン化有機化合物の吸脱着装置または吸脱着方法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明において回収しようとするハロゲン化有機化合物は特にハロゲン化炭化水素類で、その代表例として、前述したメチレンクロライド（ジクロロメタン：ＣＨ２Ｃｌ２）、クロロフォルム（トリクロロメタン：ＣＨＣｌ３）、１，１，１−トリクロロエタン（ＣＨ３ＣＣｌ３）、トリクロロトリフルオロエタン（ＣＣｌＦ２−ＣＣｌ２Ｆ）、トリクロロエチレン（ＣＨＣｌ＝ＣＣｌ２）、テトラクロロエチレン（ＣＣｌ２＝ＣＣｌ２）、臭化プロピル（１−ブロモプロパン：ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ）等、フッ素、塩素、臭素等のハロゲンを含有するものがある。
また活性炭としては、ハロゲン化有機化合物にアルコールを混合する場合には必ずしもアルコール処理をする必要はないが、アルコールを混合しないものである場合、アルコールを少なくとも吸着処理して得たアルコール処理活性炭である必要があり、処理する以前の活性炭としては通常市販される汎用のものを用いることができ、その代表例としてヤシガラ活性炭がある。
活性炭をアルコールで吸着処理する場合に用いられるアルコールとしては、沸点が、活性炭に吸着したハロゲン化有機化合物を脱着するときの脱着温度と近しいものを用いることができる。このようなアルコールとしては炭素数１〜４の飽和脂肪族のモノアルコールが代表され、具体的にはメタノール（ＣＨ３ＯＨ）、エタノール（ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ）、１−プロパノール（ｎ−プロピルアルコール：ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）、２−プロパノール（イソプロピルアルコール：ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３）、１−ブタノール（ｎ−ブチルアルコール：ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）、２−ブタノール（イソブチルアルコール：ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３）、２−メチル−１−プロパノール（ｓ−ブチルアルコール：ＣＨ３Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＨ）、１，１−ジメチル−１−エタノール（ｔ−ブチルアルコール：（ＣＨ３）３ＣＯＨ）が例示される。
【０００７】
活性炭をアルコールで吸着してアルコール処理活性炭を得る手法としては、活性炭に各種有機化合物を吸着する際に用いられる通常知られた汎用の手法を採用することができるが、この場合において、アルコールは活性炭に対して単独で吸着処理をすることができるが、アルコールを吸着させるためアルコール単体を単純にガス化した場合、引火や発火（爆発）の危険があり、そこでアルコールに難燃ガス等の化合物を混合した混合ガスを活性炭に吸着させることができる。この場合に、前記アルコール処理活性炭としては、前記混合ガスを吸着した後、アルコールに混合せしめた化合物を脱着処理したものを用いることが好適であるが、このようにしたときにはアルコールも併せて脱着することになるため、アルコールに混合する化合物としては、アルコールよりも脱着性のよいものを選択することが好ましく、その場合の選択条件としてはアルコールよりも低沸点の化合物であることが上げられる。
また、アルコールに混合した化合物の脱着をしないで用いる場合、ハロゲン化有機化合物の吸脱着の工程で該アルコールに混合した化合物が脱着して回収されるハロゲン化有機化合物と混合する惧れがあり、そこで回収しようとするハロゲン化有機化合物と同じ化合物をアルコールと共に活性炭に吸着させたアルコール処理活性炭としておけば、回収されるハロゲン化有機化合物に、アルコールに混合した化合物が混合してもこれが不純物として混ざることがなく好ましいものになる。
【０００８】
また本発明は、回収しようとするハロゲン化有機化合物がアルコール混合物である場合、ハロゲン化有機化合物を吸脱着する雰囲気がアルコール存在雰囲気となり、そこで活性炭は、前述したアルコールの吸着処理をしたアルコール処理活性炭を使用する必要は必ずしもなく、アルコール処理をしていない活性炭を用いることができる。ハロゲン化有機化合物がアルコール混合物である場合、該混合物をそのまま被吸着物質として用いることができ、アルコールの混合がない場合には、ハロゲン化有機化合物を活性炭に吸着させるまでの工程でアルコールを強制混合するように構成することができる。
【０００９】
このように、アルコールの存在下でハロゲン化炭化水素を活性炭に吸脱着したときに、回収されるハロゲン化有機化合物の酸性化が抑制される理由は明らかになっていないが、アルコールが活性炭の表面にコーティングされ、あるいは担持されたものとなり、このようなアルコールが存在する雰囲気下でハロゲン化有機化合物の吸脱着処理をする場合、吸着能は維持されるものの触媒機能が抑えられてハロゲン化有機化合物の分解が低下し、酸性化が抑えられると推測されるか、あるいは、ハロゲン化有機化合物は分解するが、このとき生成する酸性因子であるハロゲン化水素やハロゲンが、活性炭による触媒作用を受けてアルコールの水酸基と置換してハロゲン化炭化水素になることによって消費され、これによって酸性化が抑制されるものと推定されるが、その詳細については今後の研究に委ねられるところである。
【００１０】
そしてこのようにアルコールがハロゲン化物に化学変化するものであるときに、吸脱着されるハロゲン化有機化合物はモノハロゲン化された飽和脂肪族炭化水素であり、活性炭に吸脱着処理されるアルコールは、前記飽和脂肪族炭化水素のハロゲン置換位置に水酸基が置換した飽和脂肪族モノアルコールとした場合には、アルコールが生成したハロゲン化水素等と反応して生成されるハロゲン化物は、回収しようとする溶剤そのものとなり、溶剤として回収したときに、不純物のないものとしての回収ができることになり都合が良い。そしてこのような例の組み合わせとしては、例えば、モノハロゲン化された飽和脂肪族炭化水素は臭化プロピルであり、活性炭に吸脱着処理される飽和脂肪族モノアルコールは１−プロパノールである。
【００１１】
また、アルコール処理活性炭としては、ハロゲン化有機化合物の吸脱着をしていないもの（新品のもの）について行うことが好ましいが、さらにアルコール処理活性炭は、再度のアルコール処理により再生することができる。この再生は、ハロゲン化有機化合物を吸脱着させた毎に行うか、あるいは適数回ハロゲン化有機化合物を吸脱着させた後に行うことができ、このような場合の指針として、ハロゲン化有機化合物を吸脱着させた際に回収される水、あるいは回収ハロゲン化有機化合物のｐＨの測定があり、この場合に、ｐＨが低下してきたときを目安とし、その目安のｐＨ値として例えばメーカーが指定する交換の目安値（例えばｐＨ６）とすることができる。
そしてアルコール処理活性炭のアルコールの吸脱着による処理および再生処理は、同じ活性炭槽に入れたままの状態で実施することができるが、専用の処理槽を用いて処理することもでき、これらの選択は、必要において自由に実施することができる。
【００１２】
次に、本発明を実験例に基づいてさらに詳しく説明する。
＜実験用システムの説明＞
図１は実験用システムのフロー回路図であって、該図中、１は活性炭を充填する活性炭槽であって、該活性炭槽１には７０ｋｇの活性炭（具体的には、汎用のヤシガラ活性炭）を充填することができる。活性炭槽１には、一端部（上端部）にバルブＶ１、Ｖ４を備えた流路Ｒ１、Ｒ４が並列接続され、他端部（下端部）にバルブＶ２、Ｖ３を備えた流路Ｒ２、Ｒ３が並列接続され、さらに圧力計２、温度計３が設けられている。前記流路Ｒ１のバルブＶ２より先端側には吸着用ブロア４が接続され、その接続端から外気に連通して排気されるようになっている。また流路Ｒ４のバルブＶ４よりも先端側からはキャリアガスとして加熱空気が流入するようになっている。
【００１３】
一方、流路Ｒ２のバルブＶ２より先端側にはホットプレート（ヒーター）５を備えたガス発生器６が接続され、該ガス発生器６には、容器７に充填された後述する実験液が定量ポンプ８の駆動に基づいて供給されるようになっている。また、流路Ｒ３のバルブＶ３よりも先端側には、真空ポンプ９、冷却凝集器１０、該冷却凝集器で収集された液体を回収する第一回収タンク１１、加圧・深冷型溶剤回収装置（株式会社モリカワ製　ＳＯＬＴＲＡＰ　Ｓ−２５０）１２、該回収装置により回収された液体を回収する第二回収タンク１３が直列接続されている。
【００１４】
＜メチレンクロライドの回収実験＞
（１）イソプロピルアルコール処理活性炭の作成
バルブＶ１、Ｖ２を開成し、バルブＶ３、Ｖ４を閉成した状態で吸着用ブロア４を運転（流量：３ｍ３／分）すると共に、容器７に充填したメチレンクロライドとイソプロピルアルコールの混合液（重量比で１：１）を、定量ポンプ８の運転によりホットプレート（８０℃にセット）５上に滴下してガス化させ、該ガス化したものを、活性炭槽１内の活性炭（ｐＨが７に調整されたもの）に吸着させる。混合液の滴下量は、吸着濃度が約５０００ｐｐｍになるよう調整する。
吸着は、吸着ブロア４からの排気ガス中のメチレンクロライドまたはイソプロピルアルコールの排出濃度が２０ｐｐｍとなるまで行い、この排出濃度になった時点で、吸着作業を終了する。この時点での活性炭のガス吸着量は、活性炭重量比で約２０％（＝１４ｋｇ）となる。
ついでバルブＶ１、Ｖ２を閉成する一方、バルブＶ３、Ｖ４を開成して真空ポンプ９を運転すると同時に、流路Ｒ４には１５０℃に加熱した空気をキャリアガスとして供給（供給量は５０Ｌ／分）して前記活性炭に吸着したガス成分を脱着させた。このときの活性炭槽１内の真空度は−０．０５ＭＰａとした。この脱着工程において、水冷凝集器１０は水温１８℃とし、主にイソプロピルアルコールが凝集液化して第一回収タンク１１に回収され、また、加圧・深冷型溶剤回収装置１２では主にメチレンクロライド（少量の水と微量のイソプロピルアルコールが混じっている）が液化することになってこれらを第二回収タンク１３に回収する。このようにして脱着することで、アルコール処理活性炭の一例であるイソプロピルアルコール処理活性炭（以下「ＩＰＡ処理活性炭」という。）を得た。こうして得たＩＰＡ処理活性炭は、前記吸着したメチレンクロライドについては殆どが脱着され、イソプロピルアルコールは重量比で２〜３％のものが脱着されずに残存しているものであることが確認された。
【００１５】
（２）ＩＰＡ処理活性炭の吸着能の評価実験
▲１▼一回目の吸脱着実験
・吸着工程
前記調整したＩＰＡ処理活性炭を用いてメチレンクロライドの吸脱着実験を行った。実験は、バルブＶ１、Ｖ２を開成する一方、Ｖ３、Ｖ４は閉成した状態で吸着ブロア４を運転（流量：３ｍ３／分）する状態で、定量ポンプ８を運転して容器７に供給したメチレンクロライドを５０℃に調整したホットプレート５に滴下してガス化して前記ＩＰＡ処理活性炭に吸着させた。このときのメチレンクロライドの滴下量は、吸着濃度が約５０００ｐｐｍになるように調整し、メチレンクロライドの５ｋｇがガス化に供され、これらを含む空気が活性炭槽１を通過した時点で吸着工程を終了した。尚、この吸着工程で、吸着ブロア４から排気される空気からはメチレンクロライドは検出されなかった（ｐｐｍオーダーでの検出。以下同じ）。
・脱着工程
次に、バルブＶ１、Ｖ２を閉成する一方、バルブＶ３、Ｖ４を開成する状態で真空ポンプ９を運転すると共に１５０℃に加熱した空気をキャリアガスとして流路Ｒ４から供給して脱着工程を行った。このときのキャリアガスの流量は５０Ｌ／分とし、活性炭槽１の真空度は−０．０５ＭＰａに調整した。この脱着工程において、真空ポンプ９から排出されるガスを、水温１８℃の水冷凝集器１０、加圧・深冷型溶剤回収器１２にて処理して脱着したメチレンクロライドを、少量の水を含む状態で回収（水とメチレンクロライドは水層と油層として二層に分離）したが、前記吸着したメチレンクロライドの殆どを回収した時点で初回の脱着工程を終了した。第二回収タンク１３で回収された回収水と回収メチレンクロライドのｐＨをそれぞれ測定したところ８．２９と７．４であった。
尚、ｐＨの測定は汎用のガラス電極ｐＨメータを用い、回収水については直接ｐＨを測定し、回収したメチレンクロライドのｐＨ測定については、該回収メチレンクロライドと純水との各５０ｍＬを容器に入れ、３分間よく撹拌した後、静置し、上層部の水のｐＨを測定した（以下同じ）。
【００１６】
▲２▼　二回目の吸脱着実験
前記一回目の吸脱着実験を行ったＩＰＡ処理活性炭について、前述したアルコール処理活性炭の作成実験と同じ手法によりＩＰＡ処理をした後、一回目と同様のメチレンクロライドの吸脱着実験を行い、回収水と回収メチレンクロライドのｐＨを測定したところ、７．８２と７．５３であった。また、メチレンクロライドの吸着工程において、吸着ブロア４からの排ガス中にメチレンクロライドは検出されなかった。
【００１７】
▲３▼　三回目、四回目の吸脱着実験
前記二回目の吸脱着実験で使用したＩＰＡ処理活性炭について、ＩＰＡ処理による再生を行うことなく、そのまま継続して三度目、四度目の吸脱着実験を行い、各回収水と回収メチレンクロライドのｐＨを測定した。三回目の回収水と回収メチレンクロライドのｐＨは６．９３と６．０、四回目の回収水と回収メチレンクロライドのｐＨは６．０２と６．１５であった。また、メチレンクロライドの吸着工程において、吸着ブロア４からの排ガス中にメチレンクロライドは検出されなかった。
【００１８】
▲４▼　五回目の吸脱着実験
前記四回目の吸脱着実験を行ったＩＰＡ処理活性炭について、再度、前述したＩＰＡ処理を行った後、５回目の吸脱着実験をし、回収水と回収メチレンクロライドのｐＨを測定したところ、８．２と７．５であった。また、メチレンクロライドの吸着工程において、吸着ブロア４からの排ガス中にメチレンクロライドは検出されなかった。
【００１９】
▲５▼　六回目、七回目の吸脱着実験
前記五回目の吸脱着実験を行ったＩＰＡ処理活性炭について、イソプロピルアルコールをメチルアルコールに換えた以外は前述したＩＰＡ処理と同じ処理をして再生してメチルアルコール処理活性炭とし、該メチルアルコール処理活性炭を用いて六回目、七回目の吸脱着実験を連続して行い、ｐＨを測定したところ、六回目の回収水と回収メチレンクロライドのｐＨは８．１と７．８であり、七回目の回収水と回収メチレンクロライドのｐＨは７．９と７．２であった。また、メチレンクロライドの吸着工程において、吸着ブロア４からの排ガス中にメチレンクロライドは検出されなかった。
【００２０】
＜比較実験−１＞
比較実験として、アルコール処理を行わない汎用の活性炭（前記ＩＰＡ処理をする際に用いた活性炭と同じもの）を用いた以外は同様にしてメチレンクロライドの吸脱着実験を五回ほど繰り返し行い、回収水のｐＨを測定したところ、一回目は３．８、二回目は３．５、三回目は３．５、四回目は３．７、五回目は３．８であった。
【００２１】
図２に示す表図に、前述した一回目〜七回目までの回収水と回収メチレンクロライドのｐＨ値を示し、図３に示すグラフ図にその変化状態を、比較実験のものと共に示す。
これらの結果から、活性炭にアルコール処理を施したものは、脱着したメチレンクロライドの溶剤機能として要求されるｐＨが何れも６以上と高いものに維持され、これによってアルコール処理活性炭は、メチレンクロライドの酸性化を抑制するという優れた吸脱着機能を発揮することが確認された。しかも回収溶剤のｐＨが低くなった場合に、再度のアルコールの吸脱着処理を施すことにより、再び回収溶剤のｐＨが高くなることが確認され、このことから、ハロゲン化有機化合物の酸性化を抑制した優れた吸脱着能を有しながら、さらにこの優れた吸脱着能の維持を、該吸脱着機能の低下した活性炭を再度アルコール処理するという再処理をすることで回復できることが確認され、これによって、活性炭の繰り返し使用ができるだけでなく、交換の頻度を少なくした回収装置とすることができる。
【００２２】
＜臭化プロピルの吸脱着実験＞
（１）臭化プロピルの吸着
前記図１で示した同じ実験用システムを用いて臭化プロピル、１−プロパノールを混合したものの吸脱着処理をしたが、ここで採用した活性炭は、市販のヤシガラ活性炭を事前にアルコール処理することなくそのまま使用とした。そしてまず、バルブＶ１、Ｖ２を開成し、バルブＶ３、Ｖ４を閉成した状態で吸着用ブロア４を運転（流量：３ｍ３／分）すると共に、容器７に充填した臭化プロピルと１−プロパノールとの混合液（容量比で１−プロパノールが５％、１０％、１５％、２０％となるようにそれぞれ調製したもの）の１０Ｌ（リットル）を、定量ポンプ８の運転によりホットプレート（５０℃にセット）５上に滴下してガス化させ、該ガス化したものを、活性炭槽１内の活性炭（ｐＨが７に調整されたもの）に吸着させる。混合液の滴下量は、吸着濃度が約５０００ｐｐｍになるよう調整する。そして全混合液がなくなったところで吸着作業を終了する。
【００２３】
（２）臭化プロピルの脱着
次に、バルブＶ１、Ｖ２を閉成する一方、バルブＶ３、Ｖ４を開成して真空ポンプ９を運転すると同時に、流路Ｒ４には１５０℃に加熱した空気をキャリアガスとして供給（供給量は５０Ｌ／分）して前記活性炭に吸着したガス成分を脱着させた。このときの活性炭槽１内の真空度は−０．０５ＭＰａとした。この脱着工程において、水冷凝集器１０は水温５〜１０℃として脱着したガスの凝集液化をして第一回収タンク１１に回収し、さらに残存ガスを加圧・深冷型溶剤回収装置１２に吸引させ、液化したものを第二回収タンク１３に回収する。このようにして回収された液体は、何れも水層と油層の二層に比重分離し、これら分離した水層、油層をそれぞれ混合し、水層、油層のｐＨをそれぞれ測定した。この結果を図４の図表に示す。図示されるｐＨの値は、同じ実験を３回繰り返し各測定して得た測定値の平均値である。また油層の成分は主に臭化プロピルであることをガスクロマトグラフィーにより観測し、また、水層からはアルコール臭がした。
【００２４】
＜比較実験−２＞
比較実験として、１−プロパノールを含まない以外は前記臭化プロピルの吸脱着実験と同じにして臭化プロピルの吸脱着実験を行ったところ、回収された臭化プロピルのｐＨ値は３．８であった。
【００２５】
図４の結果から、臭化プロピルを活性炭を用いて吸脱着し、回収する場合、臭化プロピルに１−プロパノールを混合させたものを吸脱着したものは、１−プロパノールを混合しないものに比して何れもｐＨが高くなっていて回収される臭化プロピルの酸性化が抑制されるが、この場合に、１−プロパノールの混合量が多いほど、酸性化の抑制度が大きいことが確認される。このように、臭化プロピルを活性炭に吸脱着して回収する場合に、１−プロパノールが存在する雰囲気下で行ったときには、存在しない場合に比して酸性化度が抑制されることが確認され、これによって、活性炭の繰り返し使用ができるだけでなく、交換の頻度を少なくした回収装置とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実験用システムのフロー回路図である。
【図２】回収水と回収メチレンクロライドのｐＨ値を示す表図である。
【図３】回収水と回収メチレンクロライドのｐＨ値の変化状態を示すグラフ図である。
【図４】１−プロパノールの混合比を変化させた場合の回収水と回収臭化プロピルのｐＨ値を示すグラフ図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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