(57)【要約】【課題】動物由来の排出物を原料とするバイオガスから、簡便な方法で硫化水素をｐｐｂ台まで低減でき、バイオガスをガスエンジンや固体高分子型燃料電池などで利用可能としたバイオガスの脱硫方法の提供。【解決手段】メタン発酵により発生した硫化水素を含むバイオガスと、メタン発酵により得られた消化液に光合成菌を接種し繁殖させた処理用消化液とを接触させることにより、バイオガス中の硫化水素を光合成菌によって実質的に除去することを特徴とするバイオガスの脱硫方法によって提供。【選択図】　　　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタン発酵により発生した硫化水素を含むバイオガスと、メタン発酵により得られた消化液に光合成菌を接種し繁殖させた処理用消化液とを接触させることにより、バイオガス中の硫化水素を光合成菌によって実質的に除去することを特徴とするバイオガスの脱硫方法。
【請求項２】
処理用消化液中の光合成菌が、１０，０００個／ｍｌ以上であることを特徴とする請求項１に記載のバイオガスの脱硫方法。
【請求項３】
バイオガスは、Ｓ／Ｖが５〜１０００ｈｒ−１となるように処理用消化液と接触させることを特徴とする請求項１に記載のバイオガスの脱硫方法。
【請求項４】
バイオガス中の硫化水素が、１ｐｐｍ未満に除去されることを特徴とする請求項１に記載のバイオガスの脱硫方法。
【請求項５】
メタン発酵の原料が、動物由来の排出物であることを特徴とする請求項１に記載のバイオガスの脱硫方法。
【請求項６】
光合成菌は、脱硫処理後に循環再使用することを特徴とする請求項１に記載のバイオガスの脱硫方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はバイオガスの脱硫方法に関し、さらに詳しくは、動物由来の排出物を原料とするバイオガスから、簡便な方法で硫化水素をｐｐｂ台まで低減でき、バイオガスをガスエンジンや固体高分子型燃料電池などで利用可能としたバイオガスの脱硫方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
バイオガス、特に動物由来の排出物を原料とするバイオガスは、メタンが約６０％、炭酸ガスが約４０％の組成であるが、硫化水素などの硫黄化合物も含有されている。これは、これら動物由来の排出物を好気性細菌が分解することによって、様々な構造をもつ有機化合物から酢酸、プロピオン酸、酪酸などの低級飽和脂肪酸が発生し、酸素不足になったところで嫌気性細菌が活発に活動して、メタン発酵が進み、硫化水素を生産するためである。
【０００３】
家畜の糞尿を用いたメタン発酵では、発酵後に固形分を分離してコンポスト（堆肥）化され、残った消化液も、かつては肥料として樹木や野菜などに利用されていた。ところが、農業・林業の衰退とともに年々その利用量が減少しているのが現状である。
【０００４】
近年になって、環境問題がクローズアップされる中で、バイオガスの主成分であるメタンをガスエンジンやマイクロガスタービンに燃料として利用しようとする研究が進められている。
【０００５】
例えば、特開平１０−２３５３１７号公報には、家畜糞尿の嫌気性消化処理法が提案されている。家畜糞尿を高温で改質処理した後、生物学的に可溶化し、次いでメタン発酵する方法が記載されているが、これによれば、従来は廃棄されていたメタンガスの一部を燃料として系内で利用可能であるものの、その利用率は十分とは言えない。
【０００６】
また、ガスタービンで燃料とする場合には、使用機器の腐食原因となる硫化水素や排ガス中に生成する亜硫酸ガスを除去する必要がある。特開平１０−２３５３１７号公報には、バイオガスを発電機の燃料として利用するにあたって、予め脱硫する必要性を記載しているものの、その具体的手段は記載されていない。
【０００７】
バイオガスから得られたメタンを改質し、水素を発生させ、これをエネルギー効率が極めて高いとされる固体高分子型燃料電池に燃料として供給できれば、エネルギーの利用率は格段に高められると期待される。しかしながら、硫黄化合物に対して敏感な貴金属を活性金属として用いた改質触媒及び電極材料の性能を維持するためには、硫化水素濃度をｐｐｂ台にしておかねばならない。
【０００８】
一般に脱硫方法といえば、触媒や吸着剤を用いる方法が代表的な方法とされている。しかしながら、触媒を用いる方法は、触媒の再生を含む数段階のユニットプロセスの組み合わせとなり、装置も大規模となる。従って、石油精製プロセス等の高温高圧反応装置を擁した装置産業には適したものであるが、バイオガスを利用する発電のように小規模分散型のエネルギー供給システムには適さない。
【０００９】
また、吸着剤を用いる方法は、酸化鉄、水酸化鉄、酸化亜鉛などの吸着剤で硫化水素を吸着させ、硫黄を金属硫化物として固定する方法である。しかし、この方法では、吸着剤の硫化水素吸着能は高いものの、吸着剤の再生処理を頻繁に行うことが必要となるため、長期間メンテナンスフリーというわけには行かず、低コスト化が困難となる。
【００１０】
一方、バクテリアを用いて硫化水素を分解し、単体硫黄を得る方法も検討されている。例えば、特開平６−２５４３４６号公報には、チオセリックス、チオスピリオプシス、チオプリーカ、ベギィアトアー等の脱硫黄化合物細菌を用いて、硫黄酸化物を含有する空気を浄化する方法が提案されている。
【００１１】
しかしながら、この方法は、脱窒素化合物細菌、脱炭素化合物藻類など種類の異なる微生物が培養された培養液を用いて空気を浄化する方法であって、メタン発酵により発生した硫化水素を含むバイオガスの脱硫処理には言及していない。また、この方法で充分な脱硫活性を得るにはＳ／Ｖが低く、かつ、本発明者らの確認によれば、この方法で得られるバイオガスを燃料電池の燃料として用いた場合には、燃料電池の電極材料の劣化が著しいので十分な結果が得られていない。さらに、頻繁に単体硫黄を除去することも必要となる。
【００１２】
このような状況下、触媒や吸着剤を用いることなく、微生物によってバイオガスから硫化水素を効率的に除去することができる方法の出現が切望されている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点に鑑み、動物由来の排出物を原料とするバイオガスから、簡便な方法で硫化水素をｐｐｂ台まで低減でき、バイオガスをガスエンジンや固体高分子型燃料電池などで利用可能としたバイオガスの脱硫方法を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意検討を進めた結果、余剰状態にあるメタン発酵後の消化液が微生物の培養に適した窒素、リン、カリなどの各種栄養素に富んでいることに着目し、かかる消化液を用いれば硫化水素を分解する活性のある光合成菌を容易に増殖させることができ、これを利用してバイオガスの脱硫が可能であることを見出し、本発明を完成した。
【００１５】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、メタン発酵により発生した硫化水素を含むバイオガスと、メタン発酵により得られた消化液に光合成菌を接種し繁殖させた処理用消化液とを接触させることにより、バイオガス中の硫化水素を光合成菌によって実質的に除去することを特徴とするバイオガスの脱硫方法が提供される。
【００１６】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、前記消化液中の光合成菌が、１０，０００個／ｍｌ以上であることを特徴とするバイオガスの脱硫方法が提供される。
【００１７】
また、本発明の第３の発明によれば、第１の発明において、バイオガスは、Ｓ／Ｖが５〜１０００ｈｒ−１となるように処理用消化液と接触させることを特徴とするバイオガスの脱硫方法が提供される。
【００１８】
また、本発明の第４の発明によれば、第１の発明において、バイオガス中の硫化水素が、１ｐｐｍ未満に除去されることを特徴とするバイオガスの脱硫方法が提供される。
【００１９】
また、本発明の第５の発明によれば、第１の発明において、メタン発酵の原料が、動物由来の排出物であることを特徴とするバイオガスの脱硫方法が提供される。
【００２０】
さらに、本発明の第６の発明によれば、第１の発明において、光合成菌は、脱硫処理後に循環再使用することを特徴とするバイオガスの脱硫方法が提供される。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明のバイオガスの脱硫方法は、メタン発酵により得られ硫化水素を含有するバイオガスを、メタン発酵により得られた消化液に光合成菌を接種し繁殖させた処理用消化液（以下、処理用消化液と略記する）と接触させ、バイオガスを脱硫するものである。
【００２２】
（１）バイオガス
本発明で処理の対象となるバイオガスは、動物由来の排出物をメタン発酵して得られるガスである。このガスは、牛糞尿や豚糞尿などをバイオプラントに投入し、メタン発酵させて得ることができる。
【００２３】
牛糞尿をメタン発酵させて得られたバイオガス中の硫化水素濃度は、１０００〜２０００ｐｐｍ程度になると言われている。
本発明者らによる実験では、牛糞尿から得られたバイオガス中の硫化水素は、時間と共に変化するが、２日目で７００ｐｐｍ、４日目で２０００ｐｐｍ、６日目で３０００ｐｐｍ、７日目で３７００ｐｐｍ、そして１０日目には３９００ｐｐｍもの濃度に達し、また、豚糞尿では２〜１０日目で５００〜４０００ｐｐｍの濃度変化が示された。
【００２４】
（２）光合成菌
また、本発明で使用される光合成菌とは、光エネルギーの存在下で無機栄養素を資化し、また光エネルギーのない状態では有機栄養素を資化することで生育する細菌の総称であって、紅色非硫黄細菌、紅色硫黄細菌、緑色硫黄細菌に大別される。これには、ロドシュードモナス属、ロドスピリラム属、ロドバクター属、ロドコッカス属、ロドマイクロビューム属、ロドシクラス属、或いはロドビラ属などが知られている。
【００２５】
具体的には、ロドシュードモナス・カプシュラーダ、ロドスピリラム・ルブラム、ロドバクター・スフェロイデス、ロドコッカス・オーストラリス、ロドマイクロビューム・バリニー、ロドシクラス・ゲラチノクス、ロドビラ・グラビフォルミスなどを挙げることができるが、本発明では、硫化水素を分解する能力の高い、ロドシュードモナス・カプシュラーダなどを用いることが好ましい。
なお、処理用消化液には、多種多様なバクテリアが混在しており、これが光合成菌の作用を適度に調節しうると推測される。
【００２６】
光合成菌の接種源としては、水１リットルに対し、酵母エキス５〜１５ｇ、酢酸ナトリウム１〜３ｇ、リンゴ酸カリウム０．１〜１ｇ、コハク酸ナトリウム０．１〜１ｇ、リン酸第一カリウム０．５〜２ｇ、硫酸マグネシウム０．１〜０．５ｇ、硫酸アンモニウム０．１〜１ｇの他、微量の塩化第二鉄、塩化カルシウムや塩化マンガンを配合した例が知られている。
【００２７】
一般に、光合成菌の棲み家となる固体培地成分が、１０〜７０重量％であると、光合成菌の増殖が十分に行われ、水分の含有量は、３０〜９０重量％に調整されるが、培養は好気的条件でも、嫌気的条件であってもかまわない。
【００２８】
この固体培地としては、ゼオライト、アタパルジャイト、モンモリロナイト、バーミキュライト、パーライトなどの無機物質が好ましいとされ、また、糖蜜などの他に、穀物固体成分である米ぬか、おから、小麦ふすまや、有機物堆肥などの有機質物質も用いられているが、処理用消化液に、固体培地をあえて追加投入する必要はない。むしろ、これら有機質物質は、バイオ脱硫装置の配管、バルブなどに詰まって運転の障害になることがあり、そのような事態が懸念される場合は、フィルターでろ過せねばならない。
【００２９】
また、処理用消化液には、尿の成分として大量の水分を含有し、アミノ酸、核酸、有機酸などの栄養成分やビタミン類、カルシウム、マグネシウム、カリウムなどのミネラルといった活性助剤ともいうべき成分も含まれていることから、このような活性物質を追加投入する必要もない。
【００３０】
なお、保存にあたっては、光合成菌は常時呼吸をしているので、それに伴ってガスの吸収、発生があることから、装置の設計には特に圧力面で配慮が必要となる。装置には複数箇所に圧力計を設置できるが、１個所であっても、内部圧力の上昇を検知して菌の活動異常を検出できる。
【００３１】
（３）バイオガスの脱硫
本発明によるバイオガスの脱硫は、光合成菌を増殖させる処理用消化液の調製工程と、バイオガスの脱硫処理工程からなる。
【００３２】
本発明を実施するには、図１に示されるような装置を使用する。１は酸生成槽、２はメタン発酵槽、３は消化液処理槽、４は攪拌機付きのバイオ脱硫槽、５はガスホルダーである。１の酸生成槽は、原料となる家畜糞尿中の有機化合物から酢酸、プロピオン酸、酪酸、ギ酸、バレリアン酸などの低級飽和脂肪酸を発生させる酸生成反応を行う装置である。２のメタン発酵槽には、原料である家畜糞尿１０を投入する蓋付きの投入口が設けられている。
【００３３】
先ず、処理用消化液の調製工程を説明すると、家畜糞尿１０は、酸生成槽１に供給され、軟質の固形分が可溶化し、低分子化された固形分は、メタン発酵槽２に供給されてメタン発酵され、メタン、炭酸ガス、硫化水素などのガスを発生する。メタン発酵槽２からは、これらガス成分が抜き出され、一方、分離された消化液１２の一部は、バイオ脱硫槽４に移される。バイオ脱硫槽４に移された消化液には、光合成菌培養液が接種され、１０〜４５℃程度の温度で５〜１５日間培養される。バイオ脱硫槽で用いられない余剰な消化液は、消化液処理槽３で貯蔵され、肥料などとして適宜利用されるか、排水として処理される。
【００３４】
培養温度は、菌の種類によって若干の相違があるが、１５〜４０℃の範囲内が好ましい。従って、冬期では保温や加熱が必要な場合もあり、一方で発熱によって４５℃を超えないように、攪拌や冷却などにより温度管理をすることが要求される。
【００３５】
培養条件のｐＨ値は、４．５〜９．５、好ましくは５〜９であるが、消化液のｐＨは、通常この範囲にあるので問題にはならない。必要であれば、炭酸カルシウムやリン酸などで調節すれば良い。
【００３６】
この条件で培養することで、消化液内の光合成菌数を好ましくは１０，０００個／ｍｌ以上、特に５０，０００個／ｍｌ以上に増殖させ、処理用消化液が調製される。光合成菌の菌数が１０，０００個／ｍｌより少ないと、効率的なＳ／Ｖ（空間速度）を採用できず、更に少なくなると実質的に有効な処理速度が得られない。但し、２００万個／ｍｌを超えても顕著な効果の向上は認められず経済的ではない。
【００３７】
固体培地を別途用意する必要はないが、光合成菌を脱硫処理後に処理用消化液から分離し、循環再使用することが好ましく、この取扱い性を向上させるためには、前記の無機質物質や有機物質を用いても良い。特に、木炭、活性炭、多孔質ガラス、アタパルジャイト、モンモリロナイト、ゼオライト、バーミキュライト、パーライト等の無機質物質は、表面積が大きく耐久性があるため単独又は混合物として好適に用いることができる。この他、気液接触効率を高めるために汎用されているプラスチック製の充填物なども有効である。
光合成菌が増殖された処理用消化液は、バイオ脱硫槽４以外で蓄えることができる。
【００３８】
次に、バイオガスの脱硫処理工程を説明すると、処理対象となるバイオガスがバイオ脱硫槽４の底部に吹き込まれる。バイオ脱硫槽４は、光が当たる環境にしておき、必要により内部を攪拌機１３で攪拌すれば、バイオガスと処理用消化液との気液接触が促進される。バイオガスの供給管は、細かい気泡１４を形成できるような多孔管を用いるのが望ましい。
【００３９】
バイオガスの処理用消化液に対するＳ／Ｖを５〜１０００ｈｒ−１とすることが、処理効率、装置設計、コスト等の面より好ましい。Ｓ／Ｖが１０００ｈｒ−１よりも大きいと、光合成菌による硫化水素の分解時間が充分確保できなくなるという弊害が生じ、５ｈｒ−１よりも小さいと分解効率が悪化する。
【００４０】
バイオ脱硫槽４は、バッチ型でも連続型でもよいが、メタン燃料の生産性を向上できるという観点から連続型がより好ましい。
バッチ型の場合には、処理の進行と共に、光合成菌がバイオガス中の硫化水素を消化し、光合成菌の体内に硫黄を濃縮しながら増殖し、液中の栄養源が消費され濃度が減少する。所定濃度に栄養源が減少すると、やがて光合成菌による反応は停止する。従って、反応終了後、固液分離し光合成菌と処理終液とを分離する。生きている光合成菌は、繰り返し使用でき、処理終液は、通常固液分離時の洗浄液として使用可能である。前記バイオ脱硫槽４を複数並設し、いずれかの槽が準備工程であるときに、他の槽で脱硫処理が可能になるよう構成しておくこともできる。
【００４１】
ガスホルダー５よりも上流側には分析計が設置され、硫化水素濃度を監視できるようにしておく。硫化水素濃度が１ｐｐｍを超える場合は、バイオ脱硫槽４に循環され、１ｐｐｍ未満の濃度に脱硫されたバイオガスは、脱硫槽上部から抜き出され、ガスホルダー５に回収される。
【００４２】
さらに、脱硫したメタンガスの一部をガスホルダー５からバイオ脱硫槽４に戻して、バイオガスに混合させることができ、これによりバイオガス中のメタンガス濃度が低下した場合には、その濃度を高めることでバイオ脱硫槽４における精製処理を効率的に行うことが可能となる。
【００４３】
連続型の場合には、バイオ脱硫槽内にメタン発酵により得られた消化液を収容し、これに光合成菌を接種し、所定の菌量となるように光合成菌を増殖させておく。その後、処理用消化液を一定量ずつ連続的に供給しつつ、前記メタン発酵により生じた含硫化水素バイオガスを連続的に吹き込み、連続的に払い出される処理終液の光合成菌を固液分離し、光合成菌はバイオ脱硫槽へ循環再使用する。また、要すれば、処理終液と処理終了ガスとを一緒に排出し、抜気操作を加えた後、光合成菌を固液分離する。
【００４４】
ここで、図２を用いて、本発明の他のバイオ脱硫装置と、その使用方法を説明する。この装置の特徴は、光合成菌を培養させる処理用消化液槽３の頂部に、気液接触用充填物を詰めたバイオ脱硫塔４を連結している点である。
そして、消化液槽３には温度調整器とヒーター２１が設置され、光合成菌の培養に適した温度に保つことができ、光合成菌を含んだ処理用消化液を底部から抜き出し、循環ポンプ（ＰＭ）によってバイオ脱硫塔（気液接触カラム）４の頂部に供給し、一方、バイオ脱硫塔４の底部からはバイオガス１１が下向きに噴出するように構成していることである。
【００４５】
光合成菌が含まれた処理用消化液は、バイオ脱硫塔４内部の充填物と接触して流下することにより、光合成菌が充填物表面の窪みや多数の細孔に付着して生息する。そのため、バイオ脱硫塔４の底部から上昇してくるバイオガスと接触すると、バイオガスに含まれている硫化水素を分解して増殖する。なお、消化液槽３の上方には液トラップ２２が設けられ、バイオ脱硫塔４の頂部からメタンガスに随伴して流出してくる消化液は、消化液槽３に戻されるようになっている。
【００４６】
消化液槽３の底部に沈降した光合成菌を含む消化液の一部は、バルブ２５によって系外に抜き出し、新たな消化液１２を供給すれば、光合成菌が必要とする栄養分が補給されるので、その活性を継続的に維持することができる。このような構造であるから、連続型の装置として機能させることができ、従って、ガスホルダー８に貯蔵された大容量のバイオガスを効率的に処理するのに適した装置であるといえる。
【００４７】
そして、そのような処理を最適に行うべく、処理対象の硫化水素ガスの濃度、流量、ガスや処理用消化液の温度などを検出するためのセンサ（ＳＥ、ＦＭ、ＴＩ）を要所に取り付け、その検出結果に基づき制御装置で弁や各機器を自動制御することができる。
【００４８】
上記のように構成したバイオガス脱硫装置によれば、バイオガスを効率的に精製して高品位のメタンガス１５を得ることができ、したがって、従来においては利用価値の殆どなかった低品位のバイオガスを、燃料ガス等として処理装置で有効に利用することが可能であり、家畜糞尿を資源として最大限に有効活用することが可能となる。
【００４９】
すなわち、高品位のメタンガスを、たとえばボイラー燃料として使用して系内外の給湯や冷暖房を賄ったり、発電機の燃料として使用して処理装置の電力を賄うことができることはもとより、ガスエンジンや固体高分子型燃料電池の燃料として使用したり、余剰のメタンガスや余剰電力を売却することも可能であり、それにより処理装置全体の処理コストを大きく軽減することができる。
【００５０】
もちろん、メタン発酵槽２において、糞尿が自ずと十分に消化され、そこから排出される消化液（排水）１６は、排水浄化設備により高度の排水浄化を行うことが可能であるから、周辺の環境に対して悪影響を及ぼす懸念もない。
【００５１】
以上、家畜糞尿等から発生するバイオガスについて説明したが、本発明では、これに限らず、下水、生ゴミ等の有機系廃液や廃棄物から発生するバイオガスについても、大量のメタンと少量の硫化水素を含有する限り全く同様に適用できることは言うまでもない。
【００５２】
【実施例】
次に、実施例を用いて本発明をさらに説明するが、本発明は、これら実施例のみに限定されるものではない。
【００５３】
（実施例１）
図１に示す装置（メタン発酵槽２の大きさを６０ｍ３、バイオ脱硫槽４の大きさを１ｍ３とした）を用いて、酸生成槽１、メタン発酵槽２に家畜糞尿を投入し、本発明のバイオ脱硫を行った。
光合成菌として、ロドシュードモナス・カプシュラータを１０，０００個／ｍｌの割合で含むタカラ酒造（株）製の光合成菌培養液（菌濃度は寒天培地にとって計数した）を用い、バイオ脱硫槽４には、発酵処理後の消化液１ｍ３に対して１００ｍｌを加えておき、３０〜３６℃の温度で１０日間培養を進めたもの５００リットルを入れておいた。
メタン発酵槽２で発生したバイオガス１１を、処理用消化液１２に対してＳ／Ｖが１０ｈｒ−１となるようにバイオ脱硫槽４の底部に吹き込み、固形分が沈降しない程度に攪拌機で気液接触を促進した。脱硫されたバイオガスをバイオ脱硫槽４上部から抜き出し、ガスホルダー５に回収した。
本例では、メタン発酵槽２に２０ｔの牛豚の糞尿を投入し、その後、経過日数毎にバイオガス発生量を求め、検知管により硫化水素濃度を測定した。これらバイオガス発生量、日平均の硫化水素濃度の結果を表１に示した。尚、生成したバイオガス１１中のメタンの平均濃度は５５〜６５％であった。
【００５４】
【表１】
2004043555.tif 000003
【００５５】
（実施例２）
消化液槽３の大きさが１ｍ３で、プラスチック製の馬蹄形充填物２０を装入したバイオ脱硫塔（気液接触カラム）４を主体とする図２に示す装置を用いて、本発明のバイオ脱硫を行った。気液接触カラム４での気液接触時間は６０秒となるようにしておいた。
光合成菌として、ロドシュードモナス・カプシュラータを１０，０００個／ｍｌの割合で含むタカラ酒造（株）製の光合成菌培養液（菌濃度は寒天培地にとって計数した）を用い、消化液槽３には、発酵処理後の消化液１ｍ３に対して１００ｍｌを加えておき、３０〜３６℃の温度で１０日間培養を進めたもの５００リットルを入れておいた。消化液槽３の消化液は、温度調整器（ＴＣ）で制御されるヒーター２１によって、３５℃に保った。
消化液循環ポンプ（ＰＭ）にて、２０リットル／分の割合で消化液を消化液槽３から抜き取り、気液接触カラム４の上部からカラム内に注ぎ込み、系内に循環させた。メタン発酵槽で発生したバイオガス１１を、２００リットル／分の割合で気液接触カラム４の下部に吹き込み、バイオガスと消化液とを気液接触カラム４内で向流接触させた。
本例では、気液接触カラム４上端から排出された処理済みのバイオガス中の平均硫化水素濃度を検知管によって求めた。得られた結果は、実施例１と同様であった。
【００５６】
（比較例１、２）
バイオガスを、処理用消化液に対してＳ／Ｖが１５００ｈｒ−１となるように供給した以外は、上記の実施例１と同様にして実験した。光合成菌による分解時間が確保できなかったため、消化１９日目、４０日目において、日平均硫化水素濃度は、脱硫槽４の出口でそれぞれ１２０ｐｐｍ、７０ｐｐｍであった。
また、光合成菌として、ロドシュードモナス・カプシュラータを５０００個／ｍｌの割合で含む光合成菌培養液を用いた以外は、上記の実施例１と同様にして実験した。菌数が少なかったために、実施例１と同等な効果を上げるためには、処理速度（Ｓ／Ｖ）を２ｈｒ−１に低下せざるを得なかった。
【００５７】
実施例１（表１）及び実施例２の結果から、本発明によって光合成菌を増殖させた消化液を用いれば、バイオガスを効率的に脱硫できることが理解される。これに対して、比較例１、２では、バイオガスのＳ／Ｖが大きすぎるか、処理用消化液中の光合成菌が少なすぎるため、効率的にバイオガスを脱硫できないことが分かる。
【００５８】
【発明の効果】
本発明では、バイオガス中の硫化水素を光合成菌により消化させ、除去させるため、硫化水素の極めて少ないバイオガスを得ることができる。また、本発明では、触媒や吸着剤を用いないため装置を小型化でき、有機廃棄物をメタン発酵させて燃料電池や、ガスタービン燃料用のメタンを得る方法に適用でき、これらを広く実用化させるのに極めて有効であることから、その工業的価値は極めて大きい。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のバイオ脱硫方法で用いる装置（バッチ型）の概略図である。
【図２】本発明のバイオ脱硫方法で用いる装置（連続型）の概略図である。
【符号の説明】
１　　　　　酸生成槽
２　　　　　メタン発酵槽
３　　　　　消化液処理槽
４　　　　　バイオ脱硫槽（塔）
５、８　　　ガスホルダー
２０　　　　　充填物
【図１】
2004043555.tif 000004
【図２】
2004043555.tif 000005