(57)【要約】【課題】  光褪色性に優れ、しかもバインダーの耐候性が高く、製造時（塗布・乾燥）におけるひび割れの発生及び乾燥後に取り扱う際の折り割れの発生がない高インク吸収性のインクジェット記録シートを提供すること。【解決手段】  支持体上の少なくとも片面にインク受容層を設けてなるインクジェット記録シートにおいて、該インク受容層が、電離放射線を照射して架橋形成した高分子化合物を含む親水性バインダー、微粒子並びに（Ａ）含窒素化合物、（Ｂ）含硫黄化合物、（Ｃ）フェノール化合物及び（Ｄ）多価金属塩から選ばれる少なくとも一つを含有する多孔質インク受容層であることを特徴とするインクジェット記録シート。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の少なくとも片面にインク受容層を設けてなるインクジェット記録シートにおいて、該インク受容層が、電離放射線を照射して架橋形成した高分子化合物を含む親水性バインダー、微粒子並びに（Ａ）含窒素化合物、（Ｂ）含硫黄化合物、（Ｃ）フェノール化合物及び（Ｄ）多価金属塩から選ばれる少なくとも一つを含有する多孔質インク受容層であることを特徴とするインクジェット記録シート。
【請求項２】
前記微粒子の平均粒径が、５〜２００ｎｍであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録シート。
【請求項３】
前記親水性バインダーに対する微粒子の含有比率が、質量比で２〜５０であることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録シート。
【請求項４】
前記親水性バインダーに対する微粒子の含有比率が、質量比で５〜１５であることを特徴とする請求項３記載のインクジェット記録シート。
【請求項５】
前記電離放射線を照射して架橋形成した高分子化合物が、電離放射線二量化型の感光性基を有する親水性樹脂に電離放射線を照射して架橋形成したものであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
【請求項６】
前記含窒素化合物がヒンダードアミン化合物、ヒドロキシアミン化合物、水溶性脂肪族３級アミン化合物、ポリアリルアミン類及びポリビニルアミン類から選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
【請求項７】
前記含窒素化合物がポリアリルアミン類であることを特徴とする請求項６記載のインクジェット記録シート。
【請求項８】
前記含窒素化合物が水溶性脂肪族３級アミン化合物であることを特徴とする請求項６記載のインクジェット記録シート。
【請求項９】
前記含硫黄化合物が下記一般式（１）又は一般式（２）で示される化合物であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
一般式（１）      Ｒ−Ｓ−Ｒ’
（式中、Ｒ及びＲ’はアルキル基又はアリール基を表す。）
【化１】
2004168049.tif 000020
（式中、Ｍは水素原子、アンモニウムイオン又は金属原子を表し、Ｘは５〜７員環を構成するのに必要な非金属原子群を表す。）
【請求項１０】
前記多価金属塩がセシウム、マグネシウム、アルミニウム及びジルコニウムから選ばれる水溶性金属塩であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
【請求項１１】
前記フェノール化合物がヒンダードフェノール化合物又はハイドロキノンジエーテル化合物であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
【請求項１２】
前記電離放射線を照射して架橋形成した高分子化合物は、主鎖に複数の側鎖を有する平均重合度が３００以上の親水性高分子化合物に電離放射線を照射することにより、側鎖間で架橋結合させた高分子化合物であることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
【請求項１３】
前記多孔質インク受容層は、前記電離放射線を照射して架橋形成した高分子化合物に加えポリビニルアルコール又はポリビニルアルコール誘導体を含有することを特徴とする請求項１乃至１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
【請求項１４】
支持体上の少なくとも片面に多孔質インク受容層を設けてなるインクジェット記録シートの製造方法において、（ａ）電離放射線を照射することにより架橋結合する高分子化合物を含む親水性バインダー、微粒子並びに（Ａ）含窒素化合物、（Ｂ）含硫黄化合物、（Ｃ）フェノール化合物及び（Ｄ）多価金属塩から選ばれる少なくとも１つを含有する水性分散液を支持体上に塗布し塗膜を形成する工程、（ｂ）前記塗膜に電離放射線を照射する工程、（ｃ）電離放射線を照射した塗膜を乾燥する工程、を有することを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法。
【請求項１５】
支持体上の少なくとも片面に多孔質インク受容層を設けてなるインクジェット記録シートの製造方法において、（ａ）電離放射線を照射することにより架橋結合する高分子化合物を含む親水性バインダー及び微粒子を含有する水性分散液を支持体上に塗布し塗膜を形成する工程、（ｂ）前記塗膜に電離放射線を照射する工程、（ｃ）電離放射線を照射した塗膜を乾燥する工程、（ｄ）前記電離放射線を照射した塗膜の乾燥途中であって且つ減率乾燥部以降であり、前記塗膜の含水量が乾燥後の多孔質インク受容層の空隙容量以下になった後に、前記（ａ）の工程と同一ライン上で（Ａ）含窒素化合物、（Ｂ）含硫黄化合物、（Ｃ）フェノール化合物及び（Ｄ）多価金属塩から選ばれる少なくとも１つを含有する溶液を該塗膜に付与する工程、（ｅ）乾燥を継続する工程、を有することを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法。
【請求項１６】
支持体上の少なくとも片面に多孔質インク受容層を設けてなるインクジェット記録シートの製造方法において、（ａ）電離放射線を照射することにより架橋結合する高分子化合物を含む親水性バインダー及び微粒子を含有する水性分散液を支持体上に塗布し塗膜を形成する工程、（ｂ）前記塗膜に電離放射線を照射する工程、（ｃ）電離放射線を照射した塗膜を乾燥する工程、（ｄ）（Ａ）含窒素化合物、（Ｂ）含硫黄化合物、（Ｃ）フェノール化合物及び（Ｄ）多価金属塩から選ばれる少なくとも１つを含有する溶液を乾燥した塗膜に付与する工程、を有することを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法。
【請求項１７】
前記微粒子の平均粒径が、５〜２００ｎｍであることを特徴とする請求項１４乃至１６のいずれか１項に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
【請求項１８】
前記親水性バインダーに対する微粒子の含有比率が、質量比で２〜５０であることを特徴とする請求項１４乃至１７のいずれか１項に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
【請求項１９】
前記親水性バインダーに対する微粒子の含有比率が、質量比で５〜１５であることを特徴とする請求項１８記載のインクジェット記録シートの製造方法。
【請求項２０】
前記電離放射線を照射することにより架橋結合する高分子化合物が、電離放射線二量化型の感光性基を有する親水性樹脂であることを特徴とする請求項１４乃至１９のいずれか１項に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
【請求項２１】
前記含窒素化合物がヒンダードアミン化合物、ヒドロキシアミン化合物、水溶性脂肪族３級アミン化合物、ポリアリルアミン類及びポリビニルアミン類から選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１４乃至２０のいずれか１項に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
【請求項２２】
前記含窒素化合物がポリアリルアミン類であることを特徴とする請求項２１記載のインクジェット記録シートの製造方法。
【請求項２３】
前記含窒素化合物が水溶性脂肪族３級アミン化合物であることを特徴とする請求項２１記載のインクジェット記録シートの製造方法。
【請求項２４】
前記含硫黄化合物が前記一般式（１）又は一般式（２）で示される化合物であることを特徴とする請求項１４乃至２０のいずれか１項に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
【請求項２５】
前記多価金属塩がセシウム、マグネシウム、アルミニウム及びジルコニウムから選ばれる水溶性金属塩であることを特徴とする請求項１４乃至２０のいずれか１項に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
【請求項２６】
前記フェノール化合物がヒンダードフェノール化合物又はハイドロキノンジエーテル化合物であることを特徴とする請求項１４乃至２０のいずれか１項に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
【請求項２７】
前記電離放射線を照射することにより架橋結合する高分子化合物が、主鎖に複数の側鎖を有する平均重合度が３００以上の親水性高分子化合物であることを特徴とする請求項１４乃至２６のいずれか１項に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
【請求項２８】
前記多孔質インク受容層は、前記電離放射線を照射することにより架橋結合する高分子化合物に加えポリビニルアルコール又はポリビニルアルコール誘導体を含有することを特徴とする請求項１４乃至２７のいずれか１項に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録シート（以下、単に記録シートともいう）及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年のインクジェット記録の飛躍的な技術革新に伴い、プリント品質は銀塩写真で得られるプリントに匹敵しつつある。インクジェット記録で得られるプリント品質はプリンター、インク、記録シートの３つに依存するが、画質面でみるならば前２者の最近の技術革新が大きく、記録シートの品質に対する重要性が非常に高まっている。
【０００３】
従来から銀塩写真プリントに近いプリント品質のものをインクジェット記録で得るために、記録シートには種々の改良がなされてきている。特に、支持体としての紙の両面をポリエチレン等のポリオレフィン樹脂で被覆した支持体を用い、その上に多孔質インク受容層を設けた記録シートは、プラスチックフィルムに比べて比較的低コストであること、その重厚感やしなやかさ、平滑性、光沢性等の面で、銀塩写真のプリントに近い高級感のあるプリントとして最近は広く普及しはじめている。
【０００４】
また、支持体上に設けられるインク受容層としては、膨潤型のインク受容層と多孔質インク受容層が知られている。
【０００５】
膨潤型インク受容層はゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンあるいはポリエチレンオキサイド等の親水性ポリマーから実質的に構成されるものである。膨潤型インク受容層の特徴は、高い光沢性が得られることと膨潤性ポリマーを使用しているために、ポリマーが膨潤できる範囲であれば大容量のインクを吸収できること、低コストで製造できること等が挙げられる。
【０００６】
従来例として、電離放射線の照射により架橋された親水性樹脂を含む受容層を有する水性インク用記録シートが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、膨潤型インク受容層では膨潤することによりインクを吸収するために架橋された樹脂を用いるとインク吸収性が悪化してしまうという問題があった。
【０００７】
一方、多孔質インク受容層はその製法にいくつか種類はあるが、代表的なものは少量の親水性ポリマーと多量の微粒子からなる層であり、微粒子の間に空隙が形成されてここにインクを吸収するものである。その特徴は、インク吸収速度が速くプリント時にムラが生じ難いこと、プリント直後に表面がみかけ上乾いていること、膨潤型でみられるような耐水性とインク吸収速度のジレンマがなく両者が同時に満足できること等が挙げられる。
【０００８】
従来例として、無機ゾルと電離放射線硬化性化合物からなる塗工液を塗布・乾燥することにより、塗工時におけるまだら、亀裂などの欠陥、耐水性、耐傷性などの膜強度及びインク吸収性を改善することを提案している（例えば、特許文献２参照。）。しかし、ここに開示された技術では、光褪色、バインダーの耐候性及びインクジェット記録シートをロールとして扱う際などに問題となる多孔質インク受容層表面の折り割れについては不十分であった。
【特許文献１】特開平１−２８６８８６号公報
【特許文献２】特開平９−２６３０３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、光褪色性に優れ、しかもバインダーの耐候性が高く、製造時（塗布・乾燥）におけるひび割れの発生及び乾燥後に取り扱う際の折り割れの発生がない高インク吸収性のインクジェット記録シート及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
（請求項１）支持体上の少なくとも片面にインク受容層を設けてなるインクジェット記録シートにおいて、該インク受容層が、電離放射線を照射して架橋形成した高分子化合物を含む親水性バインダー、微粒子並びに（Ａ）含窒素化合物、（Ｂ）含硫黄化合物、（Ｃ）フェノール化合物及び（Ｄ）多価金属塩から選ばれる少なくとも一つを含有する多孔質インク受容層であることを特徴とするインクジェット記録シート。
（請求項２）前記微粒子の平均粒径が、５〜２００ｎｍであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録シート。
（請求項３）前記親水性バインダーに対する微粒子の含有比率が、質量比で２〜５０であることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録シート。
（請求項４）前記親水性バインダーに対する微粒子の含有比率が、質量比で５〜１５であることを特徴とする請求項３記載のインクジェット記録シート。
（請求項５）前記電離放射線を照射して架橋形成した高分子化合物が、電離放射線二量化型の感光性基を有する親水性樹脂に電離放射線を照射して架橋形成したものであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
（請求項６）前記含窒素化合物がヒンダードアミン化合物、ヒドロキシアミン化合物、水溶性脂肪族３級アミン化合物、ポリアリルアミン類及びポリビニルアミン類から選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
（請求項７）前記含窒素化合物がポリアリルアミン類であることを特徴とする請求項６記載のインクジェット記録シート。
（請求項８）前記含窒素化合物が水溶性脂肪族３級アミン化合物であることを特徴とする請求項６記載のインクジェット記録シート。
（請求項９）前記含硫黄化合物が下記一般式（１）又は一般式（２）で示される化合物であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
【００１１】
一般式（１）      Ｒ−Ｓ−Ｒ’
（式中、Ｒ及びＲ’はアルキル基又はアリール基を表す。）
【００１２】
【化１】
2004168049.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｍは水素原子、アンモニウムイオン又は金属原子を表し、Ｘは５〜７員環を構成するのに必要な非金属原子群を表す。）
（請求項１０）前記多価金属塩がセシウム、マグネシウム、アルミニウム及びジルコニウムから選ばれる水溶性金属塩であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
（請求項１１）前記フェノール化合物がヒンダードフェノール化合物又はハイドロキノンジエーテル化合物であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
（請求項１２）前記電離放射線を照射して架橋形成した高分子化合物は、主鎖に複数の側鎖を有する平均重合度が３００以上の親水性高分子化合物に電離放射線を照射することにより、側鎖間で架橋結合させた高分子化合物であることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
（請求項１３）前記多孔質インク受容層は、前記電離放射線を照射して架橋形成した高分子化合物に加えポリビニルアルコール又はポリビニルアルコール誘導体を含有することを特徴とする請求項１乃至１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
（請求項１４）支持体上の少なくとも片面に多孔質インク受容層を設けてなるインクジェット記録シートの製造方法において、（ａ）電離放射線を照射することにより架橋結合する高分子化合物を含む親水性バインダー、微粒子並びに（Ａ）含窒素化合物、（Ｂ）含硫黄化合物、（Ｃ）フェノール化合物及び（Ｄ）多価金属塩から選ばれる少なくとも１つを含有する水性分散液を支持体上に塗布し塗膜を形成する工程、（ｂ）前記塗膜に電離放射線を照射する工程、（ｃ）電離放射線を照射した塗膜を乾燥する工程、を有することを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法。
（請求項１５）支持体上の少なくとも片面に多孔質インク受容層を設けてなるインクジェット記録シートの製造方法において、（ａ）電離放射線を照射することにより架橋結合する高分子化合物を含む親水性バインダー及び微粒子を含有する水性分散液を支持体上に塗布し塗膜を形成する工程、（ｂ）前記塗膜に電離放射線を照射する工程、（ｃ）電離放射線を照射した塗膜を乾燥する工程、（ｄ）前記電離放射線を照射した塗膜の乾燥途中であって且つ減率乾燥部以降であり、前記塗膜の含水量が乾燥後の多孔質インク受容層の空隙容量以下になった後に、前記（ａ）の工程と同一ライン上で（Ａ）含窒素化合物、（Ｂ）含硫黄化合物、（Ｃ）フェノール化合物及び（Ｄ）多価金属塩から選ばれる少なくとも１つを含有する溶液を該塗膜に付与する工程、（ｅ）乾燥を継続する工程、を有することを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法。
（請求項１６）支持体上の少なくとも片面に多孔質インク受容層を設けてなるインクジェット記録シートの製造方法において、（ａ）電離放射線を照射することにより架橋結合する高分子化合物を含む親水性バインダー及び微粒子を含有する水性分散液を支持体上に塗布し塗膜を形成する工程、（ｂ）前記塗膜に電離放射線を照射する工程、（ｃ）電離放射線を照射した塗膜を乾燥する工程、（ｄ）（Ａ）含窒素化合物、（Ｂ）含硫黄化合物、（Ｃ）フェノール化合物及び（Ｄ）多価金属塩から選ばれる少なくとも１つを含有する溶液を乾燥した塗膜に付与する工程、を有することを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法。
（請求項１７）前記微粒子の平均粒径が、５〜２００ｎｍであることを特徴とする請求項１４乃至１６のいずれか１項に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
（請求項１８）前記親水性バインダーに対する微粒子の含有比率が、質量比で２〜５０であることを特徴とする請求項１４乃至１７のいずれか１項に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
（請求項１９）前記親水性バインダーに対する微粒子の含有比率が、質量比で５〜１５であることを特徴とする請求項１８記載のインクジェット記録シートの製造方法。
（請求項２０）前記電離放射線を照射することにより架橋結合する高分子化合物が、電離放射線二量化型の感光性基を有する親水性樹脂であることを特徴とする請求項１４乃至１９のいずれか１項に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
（請求項２１）前記含窒素化合物がヒンダードアミン化合物、ヒドロキシアミン化合物、水溶性脂肪族３級アミン化合物、ポリアリルアミン類及びポリビニルアミン類から選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１４乃至２０のいずれか１項に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
（請求項２２）前記含窒素化合物がポリアリルアミン類であることを特徴とする請求項２１記載のインクジェット記録シートの製造方法。
（請求項２３）前記含窒素化合物が水溶性脂肪族３級アミン化合物であることを特徴とする請求項２１記載のインクジェット記録シートの製造方法。
（請求項２４）前記含硫黄化合物が前記一般式（１）又は一般式（２）で示される化合物であることを特徴とする請求項１４乃至２０のいずれか１項に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
（請求項２５）前記多価金属塩がセシウム、マグネシウム、アルミニウム及びジルコニウムから選ばれる水溶性金属塩であることを特徴とする請求項１４乃至２０のいずれか１項に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
（請求項２６）前記フェノール化合物がヒンダードフェノール化合物又はハイドロキノンジエーテル化合物であることを特徴とする請求項１４乃至２０のいずれか１項に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
（請求項２７）前記電離放射線を照射することにより架橋結合する高分子化合物が、主鎖に複数の側鎖を有する平均重合度が３００以上の親水性高分子化合物であることを特徴とする請求項１４乃至２６のいずれか１項に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
（請求項２８）前記多孔質インク受容層は、前記電離放射線を照射することにより架橋結合する高分子化合物に加えポリビニルアルコール又はポリビニルアルコール誘導体を含有することを特徴とする請求項１４乃至２７のいずれか１項に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
光褪色性に優れ、しかもバインダーの耐候性が高く、製造時（塗布・乾燥）におけるひび割れの発生及び乾燥後に取り扱う際の折り割れの発生がない高インク吸収性のインクジェット記録シート及びその製造方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明者等は、上記のような構成により、光褪色性に優れバインダーの耐候性が高く、製造時におけるひび割れの発生がなく、乾燥後に取り扱う際に折り割れの発生のない高インク吸収性のインクジェット記録シートを提供できたかということについて、以下のように推定している。
【００１６】
電離放射線を照射して架橋形成した高分子化合物を含む親水性バインダーは、単独では安定性に課題がある。しかし、（Ａ）含窒素化合物、（Ｂ）含硫黄化合物、（Ｃ）フェノール化合物及び（Ｄ）多価金属塩から選ばれる少なくとも一つと併用することにより安定化することができ、光褪色性及びバインダーの耐候性が向上する。また、通常親水性バインダーは架橋剤（硬膜剤ともいう）により架橋することにより膜強度をあげているが、このような架橋剤を用いると、塗布・乾燥時にひび割れが発生したり、膜が硬すぎる為に折り割れが発生しやすいという問題がある。しかしながら、上記に挙げるような電離放射線を照射して架橋形成した高分子化合物を含む親水性バインダーと（Ａ）含窒素化合物、（Ｂ）含硫黄化合物、（Ｃ）フェノール化合物及び（Ｄ）多価金属塩から選ばれる少なくとも一つを併用することにより、バインダーがより架橋・結合される為に、ひび割れ、折り割れのない高インク吸収性のインクジェット記録シートを提供することができる。
【００１７】
本発明のインクジェット記録シートは、支持体上に、電離放射線を照射することにより架橋結合させた高分子化合物を含む親水性バインダー、微粒子ならびに（Ａ）含窒素化合物、（Ｂ）含硫黄化合物、（Ｃ）フェノール化合物および（Ｄ）多価金属塩から選ばれる少なくとも１つを含有する多孔質インク受容層を有する。
【００１８】
ここで、多孔質インク受容層とは、単位面積あたり１５〜４０ｍｌ／ｍ2の空隙容量を有する層をいい、空隙容量は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  ５１に規定される紙および板紙の液体吸収性試験方法（ブリストー法）で測定したときの、接触時間が２秒における液体転移量として測定することができる。
【００１９】
以下に、本発明に係る電離放射線の照射により架橋形成する高分子化合物について説明する。
【００２０】
電離放射線の照射により架橋する高分子化合物としては、例えば、光二量化型、光分解型、光変性型、光解重合型等の樹脂が挙げられる。本発明では光二量化型樹脂が好ましい。光二量化型樹脂としては、分子構造中にジアゾ基、シンナモイル基、スチルバゾニウム基、スチルキノリウム基などの架橋性基を導入したものが好ましい。また、光架橋後、アニオン染料等の水溶性染料により染色される樹脂が好ましい。このような樹脂としては、例えば第１級アミノ基〜第３級アミノ基又は第４級アンモニウム塩基等のカチオン性基を有する樹脂、例えば特開昭５６−６７３０９号、同６０−１２９７４２号、同６０−２５２３４１号、同６２−２８３３３９号、特開平１−１９８６１５号の各公報に記載されている感光性樹脂（組成物）、硬化処理によりアミノ基となりカチオン性となるアジド基のような基を有する樹脂、例えば、特開昭５６−６７３０９号公報に記載されている感光性樹脂（組成物）等が挙げられる。
【００２１】
本発明に係る電離放射線の照射により架橋形成する高分子化合物は、架橋結合のために、重合開始剤、重合禁止剤等が実質必要なく、また電離放射線照射後に未反応遊離基が生じることを抑制できるので、経時的に塗膜の折り割れ性が劣化するということを抑制できる。このような高分子化合物としては、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及びこれらの共重合体並びにこれら親水性樹脂の誘導体を主鎖とし、前記したような架橋性基を側鎖とするものが挙げられる。
【００２２】
本発明に係る電離線の照射により架橋する高分子化合物は、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により架橋反応を起こす樹脂であるが、架橋結合後に架橋結合前よりも水に溶解しにくくなる樹脂であることが好ましい。このような高分子化合物としては、主鎖に複数の側鎖を有する平均重合度が３００以上、好ましくは４００以上、より好ましくは１０００以上の親水性高分子化合物であり、電離放射線を照射することにより側鎖間で架橋結合する高分子化合物が挙げられる。平均重合度の上限については特に制限はないが、概ね４０００程度である。電離線の照射により架橋する高分子化合物の平均重合度は、架橋性基を修飾する前段階の高分子溶液の粘度から粘度平均重合度を決定することができる。例えば、高分子化合物にポリビニルアルコールを用いる場合、ＪＩＳ  Ｋ−６７２６に示される方法に準じて重合度を決定できる。
【００２３】
本発明においては、電離放射線の照射により架橋する高分子化合物としては、特開昭５６−６７３０９号公報記載の感光性樹脂が好ましい。具体的には、ポリビニルアルコール構造中に、下記式（Ｉ）
【００２４】
【化２】
2004168049.tif 000003
【００２５】
で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造を有する樹脂、又は下記式（II）
【００２６】
【化３】
2004168049.tif 000004
【００２７】
で表される４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造を有する樹脂である。
【００２８】
樹脂の具体例は該公報中の実施例１及び２に、樹脂の構成成分及びその使用割合は該公報第２頁に記載されている。
【００２９】
また、電離放射線の照射により架橋する高分子化合物としては、特開昭６０−１２９７４２号公報記載の感光性樹脂も好ましく用いられる。具体的には、ポリビニルアルコール構造中に下記式（III）または（IV）
【００３０】
【化４】
2004168049.tif 000005
【００３１】
で示される構造単位を有するポリビニルアルコール系樹脂である。
【００３２】
式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ａ-はアニオンを示すが、これらは、ポリビニルアルコールまたは部分鹸化ポリ酢酸ビニルに、ホルミル基を有するスチリルピリジニウム塩またはスチリルキノリニウム塩を作用させて製造したスチリルピリジニウム（スチルバゾリウム）構造或いはスチリルキノリニウム構造を有する構造単位を有するポリビニルアルコール系樹脂であり、その製造法については特開昭６０−１２９７４２号公報に詳細に記載されており、これを参考に容易に製造できる。これら、スチリルピリジニウム基またはスチリルキノリニウム基を有するポリビニルアルコール系樹脂中の、スチリルピリジニウム基またはスチリルキノリニウム基の割合は、ビニルアルコール単位あたり、０．２〜１０．０モル％の割合であることが好ましい。感光性単位であるスチリルピリジニウム基またはスチリルキノリニウム基の導入量が多いほど高感度であるが、１０．０モル％を超えると水溶性が著しく減じ水に溶解しにくくなり、０．２モル％より少ないと架橋後の強度が不足する傾向にある。また、ベースとなるポリビニルアルコールは、一部未鹸化のアセチル基を含んでいてよく、ケン化度は７０〜１００％であることが好ましい。
【００３３】
主鎖に複数の側鎖を有する平均重合度が３００以上の親水性高分子化合物に電離放射線を照射し、側鎖間を架橋結合させた高分子化合物を含むバインダーを含有する多孔質インク受容層の網目構造は、架橋剤のみを用いて架橋結合させて形成される多孔質の網目構造や、主鎖に複数の架橋性基を有さない親水性高分子化合物または重合度が低い親水性高分子化合物に電離放射線を照射して架橋結合させて形成された多孔質の網目構造のような比較的短い距離での三次元構造とは異なった、長い距離での架橋を含むため、多くの微粒子を保持しやすい構造を取っており、より少ないバインダー量で、即ち、微粒子に対するバインダーの比率をより小さくして、均一な膜を形成することができる。
【００３４】
このように、微粒子に対するバインダー比が小さい方が、インクジェット記録層の空隙率は上がり、インクをより保持しやすくなるので（インクを吸収しやすい）、インク溢れを抑制でき、乾燥が早く、形成される塗膜が強固で、折り曲げ等に対し強いほか、インクジェット記録シートを形成した後の印字或いは印画前の記録層のひび割れ、剥落等が少なく、更に印画或いは印字の後においても折り曲げ等によるストレスに対し耐性が強い多孔質インク受容層を有するインクジェット記録シートを得ることが出来る。
【００３５】
従って、高インク吸収性で、耐水性が改善され、折り割れおよびひび割れが少ないインクの乾燥速度の速いインクジェット記録用紙を得ることができる。
【００３６】
多孔質インク受容層における微粒子とバインダーとの質量比は、２：１〜５０：１であることが好ましい。２：１以上であれば、多孔質インク受容層の空隙率は良好であり、充分な空隙容量が得やすく、過剰の親水性バインダーがインクジェット記録時に膨潤して空隙を塞ぐことをさけられる。一方、この比率が５０：１以下の場合には、多孔質インク受容層を厚膜で塗布した際に、ひび割れが生じにくく好ましい。乾燥塗膜の折り割れ抑制という観点からは、微粒子とバインダーとの質量比は、６：１〜１５：１がより好ましい。
【００３７】
本発明において、多孔質インク受容層中で、微粒子は、電離放射線を照射することにより架橋結合させた高分子化合物とともに、空隙を形成する。多孔質インク受容層に含有される微粒子としては、無機微粒子や有機微粒子を用いることができるが、特には、より小粒径が得られ易く、また、高光沢の記録用紙を作製することができ、更に高濃度のプリント画像が得られることから、無機微粒子が好ましい。
【００３８】
このような無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。このような無機微粒子は、１次粒子のまま用いても、２次凝集粒子を形成した状態で使用することもできる。
【００３９】
本発明においては、インクジェット記録シートで高品位なプリントを得る観点から、無機微粒子として、アルミナ、擬ベーマイト、コロイダルシリカもしくは気相法により合成された微粒子シリカが好ましく、気相法で合成された微粒子シリカが、特に好ましい。この気相法で合成されたシリカは、表面にＡｌが付着したものであっても良い。表面にＡｌが付着した気相法シリカのＡｌ含有率は、シリカに対して質量比で０．０５〜５％のものが好ましい。
【００４０】
本発明において、多孔質層に含有する微粒子として有機微粒子を用いる場合には、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、スチレンおよびスチレン誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーを、分子中に炭素−炭素二重結合を一個または二個以上有する乳化剤により乳化重合することにより得られる微粒子を用いることが好ましい。
【００４１】
上記無機微粒子の粒径は、いかなる粒径のものも用いることができるが、光沢性や発色性の観点から、平均粒径が２００ｎｍ以下であることが好ましい。粒径の下限は特に限定されないが、無機微粒子の製造上の観点から５ｎｍ以上であることが好ましい。上記無機微粒子の平均粒径は、多孔質インク受容層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径を求めて、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで、個々の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００４２】
また、微粒子の分散度は、光沢性や発色性の観点から０．５以下が好ましい。０．５以下であれば、光沢やプリント時の濃度が良好である。ここで、微粒子の分散度とは、上記平均粒径を求めるのと同様に電子顕微鏡で多孔質インク受容層の微粒子を観察し、その粒径に標準偏差を平均粒径で割ったものを示す。
【００４３】
上記微粒子は、１次粒子のままで、あるいは２次粒子もしくはそれ以上の高次凝集粒子で多孔質層中に存在していても良いが、上記の平均粒径は、電子顕微鏡で観察したときに多孔質層中で独立の粒子を形成しているものの粒径、つまり、多孔質層中に観察される最高次粒子の粒径を言う。
【００４４】
上記微粒子の水溶性塗布液における含有量は、５〜４０質量％であり、特に７〜３０質量％が好ましい。多孔質インク受容層に含まれる親水性バインダーに対する微粒子の含有比率が、質量比で２〜５０であることが好ましい。質量比が２以上であれば、多孔質インク受容層の空隙率は良好であり、充分な空隙容量が得やすく過剰の親水性バインダーがインクジェット記録時に膨潤して空隙を塞ぐことを防ぐことができる。一方、この比率が５０以下の場合には、多孔質インク受容層を厚膜で塗布した際に、ひび割れが生じにくく好ましい。特に好ましい親水性バインダーに対する微粒子の含有比率は、乾燥塗膜の折り割れがよいという観点から、質量比で５〜１５である。また、本発明に係る多孔質インク受容層は、塗膜の単位面積当たりのインク吸収容量は、おおむね、１５〜４０ｍｌ／ｍ2であることが好ましい。この吸収容量は、単位体積の塗膜を水につけたときに発生した気泡の体積、または塗膜が吸収しうる水の体積等で定義される。
【００４５】
本発明で目的とする諸性能を落とさない限り、電離放射線の照射により架橋する高分子化合物とともに従来公知の親水性バインダーを併用することができる。例えば、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体等の親水性樹脂が挙げられる。これらの中でもポリビニルアルコール又ポリビニルアルコール誘導体が特に好ましい。
【００４６】
ポリビニルアルコールは、吸湿性等の湿度依存性が比較的小さなポリマーであり、塗布乾燥時の収縮応力が比較的小さいため、本発明の課題である塗布乾燥時のひび割れに対する適性が優れる。本発明で好ましく用いられるポリビリルアルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００４７】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールとしては、平均重合度が３００以上のものが好ましく、特に平均重合度が１０００〜５０００のものが好ましい。ケン化度は、７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００４８】
カチオン変成ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号公報に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、これらはカチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００４９】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えばトリメチル・（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシエチル・トリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル・（メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００５０】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。
【００５１】
アニオン変性ポリビニルアルコールは、例えば特開平１−２０６０８８号公報に記載されるようなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号公報、同６３−３０７９７９号公報等に記載されるようなビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体、特開平７−２８５２６５号公報に記載されるような水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００５２】
また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開平７−９７５８号公報に記載されるようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号公報に記載される、疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。ポリビニルアルコールは、重合度や変性の種類違いなど２種類以上を併用することもできる。
【００５３】
次に、本発明に係る（Ａ）含窒素化合物、（Ｂ）含硫黄化合物、（Ｃ）フェノール化合物及び（Ｄ）多価金属塩について説明する。
【００５４】
（Ａ）含窒素化合物：
含窒素化合物としては、特開２０００−２６３９１８号、同２００１−１３９８５１号、同２００１−３４１４１８号、同２００２−１９２６７号、同２００１−１９１６４０号、同２０００−２７１４９９号、特開昭６２−３７１８１号、特開昭６２−３７１８２号、同６２−３７１８３号、同６１−１６４９８９号、同５９−９６９８７号、同６１−１４６５９１号等の各公報に記載されているものを使うことができる。中でも、好ましい含窒素化合物としては、４位に置換基を有する２，２，６，６−テトラメチルピペリジンに代表されるヒンダードアミン化合物、ヒドロキシアミン化合物、水溶性の級脂肪族３級アミン化合物、ポリアリルアミン類、ポリビニルアミン類が挙げられる。これらの中でも、本発明においてさらに好ましい含窒素化合物は水溶性の級脂肪族３級アミン化合物及びポリアリルアミン類であり、特に好ましくはポリアリルアミン類である。
【００５５】
水溶性の脂肪族３級アミン化合物としては、Ｎ，Ｎ−ビススルホエチルヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン（Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）3）、（ＣＨ3ＣＨＯＨＣＨ2）3Ｎ、ＣＨ3ＣＨＯＨＣＨ2Ｎ（ＣＨ3）2、ＣＨ3ＣＨ（Ｎ（ＣＨ3）2）ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ3ＣＨ（Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2）ＣＨ2ＯＨ等が挙げられる。また、アデカスターブＬＡ−５２（旭電化（株）製）、サイアソーブ  ＵＶ−３３４６（サイテック社製）、スミソーブ  ５７７（住友化学工業（株）製）等の市販品もある。
【００５６】
ポリアリルアミン類とは、下記一般式ＰＡ−１で示されるポリアリルアミン、下記一般式ＰＡ−２又はＰＡ−３で示されるポリジアリルアミン、下記一般式ＰＡ−４又はＰＡ−５で示されるポリジアリルアミン誘導体、又はこれらの重合体である。
【００５７】
【化５】
2004168049.tif 000006
【００５８】
一般式ＰＡ−１において、ｎは５〜１００００の整数、Ｘ-は無機酸又は有機酸の残基を表す。
【００５９】
【化６】
2004168049.tif 000007
【００６０】
一般式ＰＡ−２、ＰＡ−３、ＰＡ−４及びＰＡ−５において、Ｒ1及びＲ2は各々、水素原子、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基を表し、Ｘ2-は無機酸残基又は有機酸残基を表し、Ｙは２価の連結基を表す。また、ｎ／ｍ＝９／１〜２／８、ｌ＝５〜１００００である。
【００６１】
一般式ＰＡ−４又はＰＡ−５で示されるポリジアリルアミンの誘導体の具体例としては、特開昭６０−８３８８２号公報記載の一般式で示されるＳＯ2基を繰り返し単位に含むもの、特開平１−９７７６号公報の２頁に記載されているアクリルアミドとの共重合体、本発明の一般式ＰＡ−４又はＰＡ−５で示されるポリジアリルアミンとの共重合体が挙げられる。
【００６２】
また、本発明においては、ポリアリルアミン類としては日東紡績（株）よりＰＡＡ−ＨＣ１−１０Ｌ、ＰＡＡ−Ｄ１１−ＨＣＬ、ＰＡＡ−０５等の商品名で市販されているものを好ましく使うことができる。
【００６３】
含窒素化合物の多孔質インク受容層への添加量は特に制限は無いが、インクジェット記録シート１ｍ2当たり好ましくは０．０１ｇ〜３ｇの範囲である。３ｇ以下であれば、当該化合物が多孔質インク受容層の空隙を塞ぐことを抑え、高インク吸収性を維持することができる。また０．０１ｇ以上であれば本発明の効果を充分に発揮することができる。この観点において、より好ましくはインクジェット記録シート１ｍ2当たり、０．１ｇ〜２ｇの範囲で用いられる。
【００６４】
（Ｂ）含硫黄化合物
含硫黄化合物としては、特開昭６１−１７７２７９号、同６１−１６３８８６号、同６４−３６４７９号、特開平７−３１４８８３号、同７−３１４８８２号、同１−１１５６７７号、同８−２５６７９号、同１０−３３０６４４号、特開２００１−２７０２３６号等の各公報に記載されているものを使うことができる。中でも、特に好ましい含硫黄化合物としては、下記一般式（１）または一般式（２）で表されるものである。
【００６５】
一般式（１）      Ｒ−Ｓ−Ｒ’
（式中、Ｒ及びＲ’はアルキル基又はアリール基を表す。）
【００６６】
【化７】
2004168049.tif 000008
【００６７】
式中、Ｍは水素原子、アンモニウムイオン又は金属原子を表し、Ｘは５〜７員環を構成するのに必要な非金属原子群を表す。
【００６８】
一般式（１）において、ＲおよびＲ′で表されるアルキル基は、置換または非置換のアルキル基であり、置換基としてはヒドロキシル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基、スルホ基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ハロゲン原子等を挙げることができる。一般式（１）で表される化合物の具体例を以下に示す。
【００６９】
【化８】
2004168049.tif 000009
【００７０】
【化９】
2004168049.tif 000010
【００７１】
上記化合物の中でも、特に好ましいのは、水溶性のチオエーテル化合物であり、特に好ましいのは少なくとも１個の水酸基、カルボキシル基またはスルホ基等の水溶性基を有する化合物である。
【００７２】
一般式（２）で表される化合物において、Ｘで表される非金属原子群によって構成される５〜７員環は、好ましくは、５員のアゾール環であり、アゾール環としてはピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、セレナゾール、テルラゾール等の単環および例えばインドール、インダゾール、プリン、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンズオキザゾール、ベンゾチアゾール、ナフトイミダゾール、ナフトチアゾール等の縮合環が挙げられる。また、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ｓ−トリアジン等の６員環およびその縮合環である例えば、キノリン、イソキノリン、フタラジン、キノキザリン、キナゾリン等の環や、アゼピン、ベンゾジアゼピン等の７員環が好ましいものとして挙げられる。
【００７３】
また、これらの環は置換基を有していても良く、そのような置換基としては例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、シアノ基等である。これらの置換基は更に置換基を有していてもよい。
【００７４】
一般式（２）で表される化合物の具体例を以下に示す。
【００７５】
【化１０】
2004168049.tif 000011
【００７６】
【化１１】
2004168049.tif 000012
【００７７】
含硫黄化合物の多孔質インク受容層への添加量は特に制限は無いが、インクジェット記録シート１ｍ2当たり好ましくは０．０１ｇ〜３ｇの範囲である。３ｇ以下であれば、当該化合物が多孔質インク受容層の空隙を塞ぐことを抑え、高インク吸収性を維持することができる。また０．０１ｇ以上であれば本発明の効果を充分に発揮することができる。この観点において、より好ましくはインクジェット記録シート１ｍ2当たり、０．１ｇ〜２ｇの範囲で用いられる。
【００７８】
（Ｃ）フェノール化合物
フェノール化合物としては特開２０００−２３３６５５号、特開平１−１８６８４号、特開平１−９５０９１号、特開昭５７−７４１９２号、特開昭５７−８７９８９号、特開昭６４−３６４８０号、特開平１−１８６８４号の各公報に記載されているものを使うことができる。好ましいフェノール化合物としては、水酸基のオルト位の少なくとも一方が３級アルキル基で置換されている所謂ヒンダードフェノール化合物、ハイドロキノンジエーテル化合物が挙げられる。特に好ましくはヒンダードフェノール化合物である。具体的には、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＢＨＴ、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＭＤＰ−Ｓ、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＭ、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＢＢＭ−Ｓ（以上、住友化学工業株式会社製）、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ  ５６５、Ｉｒｇａｎｏｘ  １５２０、Ｉｒｇａｎｏｘ  ２４５（以上、チバ・スウペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）、アデカスターブＡＯ−８０、アデカスターブＡＯ−２３（以上、旭電化工業株式会社製）、２，５−ジ（ｔ）ペンチルハイドロキノン−１，４−ジオクチルエーテル等が挙げられる。
【００７９】
以下に、ヒンダードフェノール化合物の例示化合物を挙げる。
【００８０】
【化１２】
2004168049.tif 000013
【００８１】
【化１３】
2004168049.tif 000014
【００８２】
フェノール化合物の多孔質インク受容層への添加量は特に制限は無いが、好ましくはインクジェット記録シート１ｍ2当り、０．０１ｇ〜３ｇの範囲である。３ｇ以下であれば、当該化合物が多孔質インク受容層の空隙を塞ぐことを抑え、高インク吸収性を維持することができる。また０．０１ｇ以上であれば本発明の効果を充分に発揮することができる。この観点において、より好ましくはインクジェット記録シート１ｍ2当たり０．１〜２ｇの範囲で用いられる。
【００８３】
（Ｄ）多価金属塩
多価金属塩は、２価以上の金属塩であり、２〜４価の多価金属塩が好ましく、例えば、多価金属塩としては、特開平７−１４９０３７号、特開昭６１−４３５９３号、同５５−５３５９１号、同５６−８６７８９号、同５８−９４４９１号、同５９−１５５０８８号、同５９−９６９８８号、同６０−４６２８８号、同６０−６７１９０号、同６０−１８９４８０号、同６１−１０４８４号、同６１−５７３７９号、特開平８−２５７９４号、同４−７１８９号、同８−１１８７８８号、同９−１７６９９９５号、同１１−３２１０９９号、同１０−２２６１５３号、特開２００１−１３０１２６号、同２００１−１３８６２２号、同２００１−２３８３４０号、同２００１−３３４７４２号、同２００２−１０３７８６号の各公報に記載されているものを使うことができる。好ましい金属塩としては、セシウム、マグネシウム、アルミニウム、ジルコニウムの各水溶性金属塩である。中でも、特に好ましい金属塩としては、ジルコニウム塩であり、具体的には、塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、四塩化ジルコニウムである。
【００８４】
多価金属塩の多孔質インク受容層への添加量は、インクジェット記録シート１ｍ2当たり概ね０．１〜１０ミリモルの範囲である。０．１ミリモル未満の場合は効果が少なく、１０ミリモルを超えると染料の凝集が促進され、表面でのブロンジング現象を起こし易くなる。特に好ましい添加量はインクジェット記録シート１ｍ2当たり０．２〜２ミリモルである。
【００８５】
本発明に用いる支持体としては、インクジェット記録シートに用いられている従来公知のものを適宜使用することができる。インクジェット記録シートに用いる支持体としては、紙等のように支持体自身がインク吸収性であるものと支持体の上にインク吸収層を設けたものに大きく区分される。前者は、インクが支持体中に直接浸透するために高い最高濃度が得られなかったり、支持体自身がインク溶媒を吸収して著しい皺を画像上に発生させる（コックリングともいう）ために高級感のあるプリントは得られない。
【００８６】
これに対して、支持体がインクを吸収しない非吸水性支持体上にインク吸収層を設けたインクジェット記録シートでは、上記の欠点が無く高級感のあるインクジェットプリントが得られる。そのため、支持体は非吸水性支持体であることが好ましい。
【００８７】
好ましく用いられる非吸水性支持体としては、例えば、ポリエステル系フィルム、ジアセテート系フィルム、トリアテセート系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、アクリル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリイミド系フィルム、セロハン、セルロイド等の材料からなる透明または不透明のフィルム、あるいは基紙の両面をポリオレフィン樹脂被覆層で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるＲＣペーパー等が用いられる。
【００８８】
上記支持体上に、水溶性塗布液を塗布する時には、表面と塗布層との間の接着強度を大きくする等の目的で、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。さらに、本発明のインクジェット記録シートは着色された支持体であってもよい。
【００８９】
本発明で好ましく用いられ支持体は、透明ポリエステルフィルム、不透明ポリエステルフィルム、不透明ポリオレフィン樹脂フィルムおよび紙の両面をポリオレフィン樹脂でラミネートした紙支持体である。以下、最も好ましいポリオレフィンの代表であるポリエチレンでラミネートした紙支持体について説明する。
【００９０】
紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしては、例えば、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰまたはＬＤＰの比率は１０質量％以上、７０質量％以下であることが好ましい。上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００９１】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌであることが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と、４２メッシュ残分質量％との和が３０〜７０質量％が好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は、２０質量％以下であることが好ましい。原紙の坪量は３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理を施して、高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ3（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８に規定の方法に準ずる）が一般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては、前記原紙中添加できるサイズ剤と同様のものを使用することができる。原紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法ににより測定した場合、５〜９であることが好ましい。
【００９２】
原紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。また、塗布層側のポリエチレン層には、写真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量は、ポリエチレンに対して、１〜２０質量％、好ましくは２〜１５質量％である。ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目等の微粒面を形成したものも本発明で使用することができる。原紙の表裏のポリエチレンの使用量は、水系塗布組成物の膜厚やバック層を設けた後で低湿および高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、本発明に係る水系塗布組成物を塗布する側のポリエチレン層としては２０〜４０μｍ、バック層側が１０〜３０μｍの範囲であることが好ましい。
【００９３】
更に、上記ポリエチレン被覆紙支持体は、以下の特性を有していることが好ましい。
【００９４】
１）引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強度で、縦方向が２０〜３００Ｎ、横方向が１０〜２００Ｎであることが好ましい
２）引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法で、縦方向が０．１〜２Ｎ、横方向が０．２〜２Ｎが好ましい
３）圧縮弾性率：≧１０３０Ｎ／ｃｍ2
４）表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で、５００秒以上が光沢面としては好ましいが、いわゆる型付け品ではこれ以下であっても良い
５）裏面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で、１００〜８００秒が好ましい
６）不透明度：直線光入射／拡散光透過条件の測定条件で、可視域の光線での透過率が２０％以下、特に１５％以下が好ましい
７）白さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２３に規定されるハンター白色度で、９０％以上が好ましい。また、ＪＩＳ−Ｚ−８７２２（非蛍光）、ＪＩＳ−Ｚ−８７１７（蛍光剤含有）により測定し、ＪＩＳ−Ｚ−８７３０に規定された色の表示方法で表示したときの、Ｌ*＝９０〜９８、ａ*＝−５〜＋５、ｂ*＝−１０〜＋５が好ましい。
【００９５】
上記支持体の多孔質インク受容層側には、多孔質インク受容層との接着性を改良する目的で、下引き層を設けることが好ましい。下引き層のバインダーとしては、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマーなどが好ましい。これらバインダーは、記録シート１ｍ2当たり０．００１〜２ｇの範囲で用いられる。下引き層中には、帯電防止の目的で、従来公知のカチオン性ポリマーなどの帯電防止剤を少量含有させることができる。
【００９６】
上記支持体の多孔質インク受容層側と反対側の面には、滑り性や帯電特性を改善する目的でバック層を設けることもできる。バック層のバインダーとしては、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマーなどが好ましく、またカチオン性ポリマーなどの帯電防止剤や各種の界面活性剤、更には平均粒径が０．５〜２０μｍ程度のマット剤を添加することもできる。バック層の厚みは、概ね０．１〜１μｍであるが、バック層がカール防止のために設けられる場合には、概ね１〜２０μｍの範囲である。また、バック層は２層以上から構成されていても良い。
【００９７】
下引き層やバック層の塗設に当たっては、支持体表面のコロナ処理やプラズマ処理などの表面処理を併用することが好ましい。
【００９８】
本発明に係る多孔質インク受容層を形成する水溶性塗布液中には、各種の添加剤を添加することができる。そのような添加剤としては、例えば、カチオン性媒染剤、架橋剤、界面活性剤（カチオン、ノニオン、アニオン、両性）、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテックスエマルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、多価金属化合物（水溶性もしくは非水溶性）、マット剤、シリコンオイル等が挙げられるが、中でもカチオン性媒染剤は、印字後の耐水性や耐湿性を改良するために好ましい。
【００９９】
カチオン媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が用いられるが、経時での変色や耐光性の劣化が少ないこと、染料の媒染能が充分高いことなどから、第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好ましい。好ましいポリマー媒染剤は、上記第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他のモノマーとの共重合体または縮重合体として得られる。
【０１００】
また、親水性バインダーの架橋剤を併用して含有させたり、もしくは塗膜形成、乾燥後にオーバーコートさせることもできる。架橋剤により、多孔質インク受容層の耐水性がさらに改善され、また、インクジェット記録時に親水性バインダーの膨潤が抑制されるためにインク吸収速度が向上する。
【０１０１】
架橋剤としては、従来公知の架橋剤を使用することができ、無機系架橋剤（例えば、クロム化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、ホウ酸類など）や有機系架橋剤（例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、Ｎ−メチロール系架橋剤、アクリロイル系架橋剤、ビニルスルホン系架橋剤、活性ハロゲン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、エチレンイミノ系架橋剤等）等を使用することができる。これらの架橋剤は、親水性バインダーに対して、概ね１〜５０質量％であり、好ましくは２〜４０質量％である。
【０１０２】
親水性バインダーがポリビニルアルコール類であり、微粒子がシリカである場合、架橋剤としては、３属、４属元素を含む化合物、特にホウ酸類やアルミニウム化合物、ジルコニウム化合物などの無機系架橋剤およびエポキシ系架橋剤を用いることができる。
【０１０３】
次に、本発明のインクジェット記録用紙の好ましい製造方法について、具体的に説明する。
【０１０４】
はじめに、主鎖に複数の側鎖を有する平均重合度が３００以上の親水性高分子化合物と、必要に応じて別の親水性樹脂をバインダーとして用い、フィラーとして用いる微粒子と必要に応じて活性剤存在下において混合し、分散した後、必要であれば上述の添加剤等を更に混合して、水溶性塗布液を調製し、これを少なくとも支持体の片面に塗布して、多孔質層を形成するための塗膜を形成する。
【０１０５】
インクジェット記録シートの製造方法としては、多孔質インク受容層を含む各構成層を、各々単独にあるいは同時に、公知の塗布方式から適宜選択して、支持体上に塗布、乾燥して製造することができる。塗布方式としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、あるいは米国特許第２，７６１，４１９号、同第２，７６１，７９１号公報に記載のホッパーを使用するスライドビード塗布方法、エクストルージョンコート法等が好ましく用いられる。
【０１０６】
同時重層塗布を行う際の各塗布液の粘度としては、スライドビード塗布方式を用いる場合には、５〜１００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、さらに好ましくは１０〜５０ｍＰａ・ｓの範囲である。また、カーテン塗布方式を用いる場合には、５〜１２００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、さらに好ましくは２５〜５００ｍＰａ・ｓの範囲である。
【０１０７】
また、塗布液の１５℃における粘度としては、１００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１００〜３０，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、さらに好ましくは３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓであり、最も好ましいのは１０，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓである。
【０１０８】
次に、塗膜に電離放射線例えば紫外線（水銀灯或いはメタルハライドランプ等）等を照射する。この電離放射線の照射により、親水性高分子化合物の側鎖間で架橋反応を生じさせ、塗膜の粘弾性を上昇させ、流動化を抑えてゲル化し、均一な塗膜を形成させることができる。電離放射線照射後に、塗膜を乾燥させ、支持体上に均一な、親水性バインダーと微粒子を主として含有する空隙を有する多孔質インク受容層が形成されたインクジェット記録シートを得ることができる。
【０１０９】
本発明においては、電離放射線を照射後、塗膜を乾燥させ、塗膜に含有される水を主体とする水性溶媒を蒸発させることが好ましい。電離放射線を照射する際に、溶媒が一部或いは大部分が蒸発していても良いが、塗膜が親水性の溶媒を含有した状態で電離放射線を照射することが好ましく、塗布後直ぐに電離放射線を照射することがより好ましい。このように、塗膜中の親水性高分子化合物の側鎖間の架橋反応により、低温に維持したり、多孔質層に架橋剤を添加したりする必要がなく、高温で迅速に乾燥させることができ、高生産性を達成でき、吹き荒れ等のムラも低減することができ、均一な多孔質インク受容層を有するインクジェット記録シートを得ることができる。
【０１１０】
塗膜中の水分の塗膜中の固形分に対する質量比が１００質量％以上であるときに、電離放射線を照射することがより好ましい。さらに、塗膜中の水分の塗膜中の固形分に対する質量比が１００質量％未満であるときに電離放射線を照射することが好ましい。
【０１１１】
電離放射線照射前に対して照射後の塗膜の弾性率および粘性率がともに１．５倍以上高くなるように電離放射線を照射することが好ましい。より好ましくは弾性率および粘性率がともに３倍以上高くなるように電離放射線を照射する。このような方法で製造することにより、強いゲル骨格を形成することができ、乾燥次の乾燥応力に負けることなく効率的に空隙を維持、形成することができ、バインダーをセットさせる等のために、低温に維持したり、多孔質インク受容層に架橋剤を添加したりする必要がなく、高温で迅速に乾燥させることができ、高生産性を達成でき、吹き荒れ等のムラも低減することができる。
【０１１２】
ここで、粘性率および弾性率とは、粘弾性測定装置により測定した値をいう。例えば、剛体振り子型粘弾性測定装置（株式会社エー・アンド・デイ社製、ＲＰＴ−３０００Ｗ）により、塗膜に対して剛体振り子周期等の振動解析により粘弾性を測定する。ここで、振り子の周期の逆数が弾性率となり、周期の対数減衰率が粘性率となる。
【０１１３】
また、ゲル骨格が形成された後にできる限り速やかに含有溶媒を除去することも、空隙形成の観点から好ましい。
【０１１４】
上記の点を鑑み、塗布後、電離放射線照射を行い、塗膜中の高分子化合物の側鎖間で架橋結合させることにより、塗布液をゲル化させ、乾燥風に対する適正を持たせた後、ゲル骨格を維持し乾燥応力に負けないようにするために、含水率が１００％になる直前に再度電離放射線を照射し、ゲル骨格を強固なものとする、又は／かつ、塗布照射後、乾燥温度を急激に上昇し速やかに含有溶媒を除去することがより好ましい。ここで、含水率とは、塗布液中の全固形分量に対する水分量であり質量により測定する。
【０１１５】
電離放射線としては、例えば、電子線、紫外線、アルファ線、ベータ線、ガンマ線、Ｘ線等があげられ、人体への影響が少なく、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましく用いられる。
【０１１６】
電離放射線として電子線を使用する場合、照射する電子線の量は０．１〜２０Ｍｒａｄ程度の範囲で調節するのが望ましい。０．１Ｍｒａｄ以上とすることにより、充分な照射効果を得ることができ、２０Ｍｒａｄ以上とすることにより、支持体、特に紙やある種のプラスチックの劣化を抑制することができる。電子線の照射方式としては、例えばスキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等が採用され、電子線を照射する際の加速電圧は１００〜３００ｋＶ程度が好ましい。なお、電子線照射方式は、紫外線照射に比べて生産性が高く、増感剤添加による臭気や着色の問題がなく、更に均一な架橋構造をとりやすいといった利点がある。
【０１１７】
本発明において好ましく用いられる上記電離放射線の照射により架橋する高分子化合物は、特に、後述する増感剤等を添加しないでも例えば紫外線に感光し、容易に架橋反応することができる。紫外線の光源としては、紫外線ランプ（例えば０．５ｋＰａ〜１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ）、キセノンランプ、タングステンランプ、ハロゲンランプ等が用いられ、５０００〜８０００μＷ／ｃｍ2程度の強度を有する紫外線が好ましく照射される。硬化に要するエネルギー量としては、その上限は２０ｋＪ／ｃｍ2程度であり、その下限は概ね０．０２ｋＪ／ｃｍ2であるが、電離放射線の照射により架橋する高分子化合物の種類によってはその下限は２．０×１０-5ｋＪ／ｃｍ2以上であってもよい。
【０１１８】
また、紫外線を使用する場合には、塗布組成物中に増感剤を配合してもよく、例えば、チオキサントン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテルキサントン、ジメチルキサントン、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン等の増感剤の一種以上が適宜配合されてもよい。
【０１１９】
増感剤を使用する場合には使用量は塗布組成物中の電離放射線の照射により架橋する高分子化合物に対して０．２〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％程度の範囲で調節するのが望ましい。
【０１２０】
本発明においては、塗布層が親水性の溶媒を含有した状態で電離放射線を照射することにより、電離放射線の照射により架橋する高分子化合物の架橋反応が促進し、塗膜の流動化を抑え、均一な塗膜を形成する。具体的には、電離放射線を照射後、塗膜を乾燥し、水を主体とする水性溶媒を蒸発させるが、電離放射線を照射する際に、水性溶媒が一部或いは大部分蒸発してもよい。
【０１２１】
また、乾燥を比較的低い温度で行うことによりことにより、塗膜の温度上昇に基づいて、分子運動によるバインダーと微粒子との間の水素結合が切れることによりひび割れができることを抑制でき、良好な膜面を得ることができる。このような場合、乾燥の際の塗膜温度は５０℃以下、特には４０℃以下がより好ましい。
【０１２２】
電離放射線照射により架橋した高分子は、水素結合等の弱い結合に対し、塗膜の温度上昇に対しても耐性がある。それ故、電離放射線照射後、乾燥温度を上げることができ高速塗布が容易になる。
【０１２３】
電離放射線の照射後においては、乾燥の際の塗膜温度は５０℃以上８０℃以下が好ましく、６０℃以上７０℃以下がより好ましい。
【０１２４】
本発明においては、電離放射線照射前よりも電離放射線照射後の乾燥温度を１０℃以上高めることができるため、乾燥速度を速めることができ生産性が高い。
【０１２５】
また、塗布後ロール状に巻いたままあるいは種々のサイズのシートやロールに断裁後、３０〜６０℃で一定時間、例えば１日〜１ヶ月間保管することが好ましい。コストの観点から、１日〜３日がより好ましい。
【０１２６】
以下に、本発明に係る多孔質インク受容層の形成方法について説明する。
【０１２７】
本発明に係る多孔質インク受容層は、（Ａ）含窒素化合物、（Ｂ）含硫黄化合物、（Ｃ）フェノール化合物及び（Ｄ）多価金属塩から選ばれる少なくとも一つを含有するものであるが、これらの化合物（特に断りのない限り、本発明に係る化合物という）を多孔質インク受容層に含有させる方法が３通りある。
【０１２８】
第一の方法；多孔質インク受容層の主要構成成分である本発明に係る電離放射線の照射により架橋形成する高分子化合物と微粒子を含む水性分散液に本発明に係る化合物を含有させて支持体上に塗布し塗膜を形成し、電離放射線照射を照射した後、乾燥させて本発明に係る多孔質インク受容層を形成する。
【０１２９】
第二の方法：多孔質インク受容層の主要構成成分である本発明に係る電離放射線の照射により架橋形成する高分子化合物と微粒子を含む水性分散液を支持体上に塗布し塗膜を形成し、電離放射線照射を照射し塗膜を形成した後、電離放射線を照射した塗膜の乾燥途中であって且つ減率乾燥部以降であり、塗膜の含水量が乾燥後の多孔質インク受容層の空隙容量以下になった後に、該水性分散液の塗布と同一ライン上で、本発明に係る化合物を含有する溶液を該塗膜に付与し、更に乾燥を継続することにより、本発明に係る多孔質インク受容層を形成する。以下、特に断りのない限り、第二の方法をオンラインオーバーコート法と称す。
【０１３０】
第三の方法：多孔質インク受容層の主要構成成分である本発明に係る電離放射線の照射により架橋形成する高分子化合物と微粒子を含む水性分散液を支持体上に塗布し塗膜を形成し、電離放射線照射を照射した後、塗膜を乾燥する。次に、乾燥した塗膜に、本発明に係る化合物を含有する溶液を付与することにより、本発明に係る多孔質インク受容層を形成する。以下、特に断りのない限り、第三の方法をオーバーコート法と称す。
【０１３１】
多孔質インク受容層の主要構成成分である本発明に係る電離放射線の照射により架橋形成する高分子化合物と微粒子を含む水性分散液には必要に応じて、電離放射線により架橋形成しない高分子化合物やその他の添加剤を含有することができる。
【０１３２】
また、本発明に係る化合物を含有する溶液は、必要に応じて任意の添加剤を含有させることができる。例えば、多孔質インク受容層の主要構成成分である本発明に係る電離放射線の照射により架橋形成する高分子化合物と微粒子を含む水性分散液に添加することができる化合物であっても、電離放射線による照射により壊れ易い化合物、乾燥時にひび割れを増大させ易い化合物、あるいは前記の水性分散液に添加すると凝集を形成したり、塗布液の粘度を大幅に低下もしくは増大させる化合物、更には塗布液中に添加した場合に、塗膜中で水分もしくは他の添加剤との反応等により有効な効果が得にくい種々の化合物に適用することができる。
【０１３３】
また、本発明に係る化合物を含有する溶液は界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、両性、もしくはノニオン界面活性剤を挙げることができる。また、界面活性剤は２種以上を併用することもできる。界面活性剤の添加量は、インクジェット記録シート１ｍ2当たり概ね０．０１〜５０ｍｇである。５０ｍｇ以内であれば、インクジェット記録時にマダラ状のむらを形成しにくい。また、界面活性剤以外にも種種の添加剤を含有することができる。そのような添加剤としては、例えば、白地の色調を調整する染料、水溶性ポリマー、可塑剤等をあげることができる。添加剤は、単独で、あるいは２種以上を併用してもよい。
【０１３４】
本発明に係る化合物を含有する溶液の溶媒としては、水または水混和性の有機溶媒と水との混合溶液であることが好ましく、特に好ましくは水である。また、水と水混和性を有する低沸点有機溶媒（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン等）との混合溶媒も好ましい溶媒である。水と水混和性の有機溶媒とを併せて使用する場合、水の含有率が質量比で５０質量％以上含有していることが好ましい。ここで、水混和性を有する低沸点有機溶媒とは、室温で水に対して１０質量％以上の溶解性を有し、沸点が１２０℃以下の有機溶媒をいう。また、本発明に係る化合物を含有する溶液の表面張力は、室温で２００〜６００μＮ／ｃｍであることが均一な塗布性を得る観点から好ましい。さらに本発明に係る化合物を含有する溶液の粘度は１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。粘度が１００ｍＰａ・ｓを越えると、塗膜層中への浸透性が低下し、表面でムラになったりインク吸収能を低下させやすい。好ましい粘度は０．５〜２０ｍＰａ・ｓである。
【０１３５】
オンラインオーバーコート法ないしはオーバーコート法において、本発明に係る化合物を含有する溶液を塗膜に付与する方法としては、（ａ）塗布する方法、（ｂ）スプレー等の方法によって噴霧する方法、（ｃ）本発明に係る化合物を含有する溶液中に浸漬する方法、等が挙げられる。製造上の観点からは（ａ）塗布する方法が好ましい。
【０１３６】
本発明に係る多孔質インク受容層の形成方法としては、第二の方法であるオンラインオーバーコート法が特に好ましい。以下に、第二の方法について詳細に説明する。
【０１３７】
本発明でいう多孔質層の空隙容量とは、最終的に得られるインクジェット記録シートを、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  ５１に規定される紙および板紙の液体吸収性試験方法（ブリストー法）で測定したときの、接触時間が２秒における液体転移量をいう。
【０１３８】
本発明でいう塗膜の含水量が乾燥後の空隙容量以下になった後とは、一般に乾燥領域における減率乾燥部以降に対応する。減率乾燥部は表面からの水分の蒸発が層内の塗膜中の水分移動より勝るときに起きる現象であり、一般には空隙が形成され始めるのは、減率乾燥部に入り水分が更に蒸発してからである。乾燥が不十分で塗膜の含水量が空隙容量を越えている間に塗布すると、表面で凝集が発生したり、塗布液が乾燥過程で流れて光沢や種々のインクジェット記録特性に不均一なムラが生じやすくなる。また、塗膜の含水量が空隙容量以下であっても、一旦乾燥してロール状に巻き取った後、再度塗布する場合には、皮膜の経時により親水性バインダーの状態が変化し、製造ばらつきを招きやすいため、ロール状に巻き取る前に付与することが好ましい。
【０１３９】
本発明に係る化合物を含有する溶液を塗膜上に付与する好ましい時期は、塗膜の含水量と溶液の総量が乾燥皮膜の空隙容量以下になるまで乾燥した状態の時であり、特に好ましいのは、塗膜の含水量が実質的に周囲の空気と平行になるまで乾燥された状態である。
【０１４０】
本発明に係る化合物を含有する溶液の塗布量は、塗膜の乾燥時期で変化し、塗膜含水量と溶液の総量が乾燥後の空隙容量以下になるように選択される。乾燥後の多孔質インク受容層の空隙容量とは、乾燥終点における空隙容量と同義である。乾燥終点以降、多孔質インク層の空隙容量は変化をしない。
【０１４１】
特に好ましい状態である塗膜の含水量が周囲の空気と平行になるまで乾燥された状態で本発明に係る化合物を含有する溶液を付与する方法が塗布である場合、多孔質インク受容層の含水量と本発明に係る化合物を含有する溶液との総量が、乾燥終点における多孔質インク受容層の空隙容量の１．５倍以下であることが好ましい。より好ましくは空隙容量の０．０５〜１．５倍の範囲である。空隙容量の０．０５倍未満の時には、本発明に係る化合物を含有する溶液の塗布が不均一になりやすい。また、１．５倍を越えると、液が流れて塗布ムラを生じやすい。本発明に係る化合物を含有する溶液の好ましい供給量は、空隙容量の０．１〜１．２倍である。ここで、含水量というときの「水」とは、塗膜の乾燥により蒸発する液体（水又はその混合物）を指す。
【０１４２】
本発明に係る化合物を含有する溶液を塗布する回数は、１回だけでも２回以上に分けて行うこともできる。この場合、それぞれの塗布する段階において、塗膜中の含水率と本発明に係る化合物を含有する溶液量の総和が、多孔質インク受容層の空隙容量以下になるように塗布する。
【実施例】
【０１４３】
以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は、特に断りのない限り質量％を表す。
【０１４４】
（実施例１）
［インクジェット記録シートの作製］
〈インクジェット記録シート１の作製（比較例）〉
予め均一に分散されている、気相法シリカ（日本アエロジル社製：アエロジル３００、一次粒子の平均粒径；７ｎｍ）の２５％分散液（ｐＨ＝４．０、エタノール１質量％含有）１００ｋｇに、スチルバゾリウム基を導入した光架橋性ポリビニルアルコール誘導体（東洋合成工業社製：ＳＰＰ−ＳＨＲ主鎖ＰＶＡ重合度２３００、けん化度８８％）１０％水溶液５０ｋｇを攪拌しながら添加し、界面活性剤（Ｓ−１）を加えた。
【０１４５】
次いで、高圧ホモジナイザー（３０００Ｎ／ｃｍ2）で分散し、３０μｍのろ過精度を有するボールフィルター（アドバンテック東洋社製：ＴＣＰ−３０）を用いてろ過し、純水で２００Ｌに仕上げて、塗布液１を得た。
【０１４６】
次に上記の塗布液１を１７０μｍの湿潤膜厚になるように、両面にポリエチレンを被覆した紙支持体（アナターゼ型酸化チタン６％含有）上に塗布した。
【０１４７】
塗布後、メタルハライドランプで、エネルギー量２ｋＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、その後、８０℃の温風で多孔質インク受容層表面を乾燥して、インクジェット記録シート１を得た。
【０１４８】
【化１４】
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【０１４９】
〈インクジェット記録シート２の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート１にポリアリルアミン塩酸塩（ＰＡＡ−ＨＣＬ−１０Ｌ：日東紡績製）の１０％水溶液１０ｋｇを加えた以外はインクジェット記録シート１の作製と同様にして、インクジェット記録シート２を作製した。
【０１５０】
〈インクジェット記録シート３の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート１に含硫黄化合物である（１−２）の１０％水溶液５ｋｇを加えた以外はインクジェット記録シート１の作製と同様にして、インクジェット記録シート３を作製した。
【０１５１】
〈インクジェット記録シート４の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート１にヒンダードアミン化合物（アデカスタブＬＸ−３３２：旭電化工業株式会社製）の５％水溶液を１０ｋｇ加えた以外はインクジェット記録シート１の作製と同様にして、インクジェット記録シート４を作製した。
【０１５２】
〈インクジェット記録シート５の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート１にヒンダードフェノール化合物（アデカスタブＬＸ−８０２：旭電化工業株式会社製）の５％水溶液を９ｋｇ加えた以外はインクジェット記録シート１の作製と同様にして、インクジェット記録シート５を作製した。
【０１５３】
〈インクジェット記録シート６の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート１に酢酸ジルコニウム（ジルコゾールＺＡ：第一希元素化学工業株式会社製）の１０％水溶液を１．５ｋｇ加えた以外はインクジェット記録シート１の作製と同様にして、インクジェット記録シート６を作製した。
【０１５４】
〈インクジェット記録シート７の作製（比較例）〉
インクジェット記録シート２において、光架橋性ポリビニルアルコール誘導体に代えてポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５：クラレ株式会社製）１０％水溶液にした以外はインクジェット記録シート２の作製と同様にして（ただし、紫外線の照射はせず）インクジェット記録シート７を作製した。
【０１５５】
〈インクジェット記録シート８の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート３において、光架橋性ポリビニルアルコール誘導体１０％水溶液５０ｋｇ中の１０ｋｇを、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５：クラレ株式会社製）の１０％水溶液に変えた以外はインクジェット記録シート３の作製と同様にしてインクジェット記録シート８を作製した。
【０１５６】
〈インクジェット記録シート９の作製（比較例）〉
インクジェット記録シート７において、ほう酸５００ｇ、硼砂４００ｇを加えた以外はインクジェット記録シート７の作製と同様にしてインクジェット記録シート９を作製した。
【０１５７】
〈インクジェット記録シート１０の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２において、光架橋性ポリビニルアルコール誘導体１０％水溶液８０ｋｇ使用した以外はインクジェット記録シート２の作製と同様にしてインクジェット記録シート１０を作製した。
【０１５８】
〈インクジェット記録シート１１の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート１に含窒素化合物であるトリエタノールアミンの５％水溶液１０ｋｇを加えた以外はインクジェット記録シート１の作製と同様にしてインクジェット記録シート１１を作製した。
【０１５９】
〈インクジェット記録シート１２の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート１にヒドロキシアミン化合物Ａの５％水溶液１０ｋｇを加えた以外はインクジェット記録シート１の作製と同様にしてインクジェット記録シート１２を作製した。
【０１６０】
〈インクジェット記録シート１３の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２において、ポリアリルアミン塩酸塩（ＰＡＡ−ＨＣＬ−１０Ｌ：日東紡績製）の１０％水溶液１０ｋｇをポリビニルアミン（重量平均分子量７００００）の１０％水溶液１０ｋｇに代えた以外はインクジェット記録シート２の作製と同様にしてインクジェット記録シート１３を作製した。
【０１６１】
〈インクジェット記録シート１４の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート１に含硫黄化合物である（２−３）の１０％水溶液５ｋｇを加えた以外はインクジェット記録シート１の作製と同様にして、インクジェット記録シート４を作製した。
【０１６２】
〈インクジェット記録シート１５の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート１にハイドロキノンジエーテル化合物Ａの５％水溶液１０ｋｇを加えた以外はインクジェット記録シート１の作製と同様にしてインクジェット記録シート１５を作製した。
【０１６３】
【化１５】
2004168049.tif 000016
【０１６４】
［インクジェット記録シートの特性評価］
上記のように作製した各インクジェット記録シートにつき、下記に記載の方法により、光褪色評価、バインダーの耐候性評価、被膜のひび割れ評価、被膜の折り割れ評価、及びインク吸収性評価を行った。
【０１６５】
（光褪色評価）
セイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ９００Ｃを用いて、シアン（Ｃ）の単色ベタ印字をしたインクジェット記録シートを、室内光のもとに３か月間保存し、光褪色評価をプリント前後の光学濃度残存率で示した。数値の高い方が残存率が高く、良好なことを示す。
【０１６６】
◎：０．９５以上
○：０．８５〜０．９５未満
△：０．７５〜０．８５未満
×：０．７５未満
（バインダーの耐候性評価）
プリント後すぐに４０℃、相対湿度７０％の高湿下で１２時間保存し、プリント面を目視で観察した。また、Ｘｅフェードメーター（７０，０００ｌｕｘ）に１２時間保存し、プリント面を目視で観察した。
【０１６７】
○：プリント面のひび割れなし
△：プリント面にややひび割れが見られる
×：プリント面にかなりひび割れがみられる
（被膜のひび割れ評価）
インクジェット記録シート１０×１０ｃｍ2当たりの、０．２ｍｍ以上の大きさのひび割れ個数をカウントし４段階評価した。
【０１６８】
◎：３個以下          （実用上問題なし）
○：４〜１０個        （実用上問題なし）
△：１１〜１９個      （実用上問題あり）
×：２０個以上        （実用上問題あり）
（被膜の折り割れ評価）
インクジェット記録シートを２３℃、相対湿度１０％で３時間以上調湿した後、多孔質インク受容層のある面を１５０℃に熱した後すぐに直径が１０、１５、２０ｍｍの円筒状のステンレス棒に多孔質インク受容層のある面を外にして巻きつけ、多孔質インク受容層の折り割れが生じる径の大きさを調べた。
【０１６９】
◎：１０ｍｍでも折り割れなし            （実用上問題なし）
○：１０ｍｍで折り割れが認められる      （実用上問題なし）
△：１５ｍｍで折り割れが認められる      （実用上問題あり）
×：２０ｍｍで折り割れが認められる      （実用上問題あり）
（インク吸収性評価）
各記録用紙に、セイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ９５０Ｃを用いて、青のベタ印字を行い、その印字部を目視観察し下記の基準に則り、インク吸収性の評価を行った。
【０１７０】
なお、本実施例ではいずれの試料もインク吸収性の評価が×のものはなかった。
【０１７１】
◎：印字部は、ほとんど印字ムラがない            （実用上問題なし）
○：印字部で、多少マダラ状ムラが認められる      （実用上問題なし）
△：印字部で、かなりのマダラ状ムラが認められる  （実用上問題あり）
×：印字部のほとんどがマダラ状になっている      （実用上問題あり）
結果を表１に示す。
【０１７２】
【表１】
2004168049.tif 000017
【０１７３】
なお、表１における試料Ｎｏ．はインクジェット記録シートのＮｏ．を指す。また、バインダーの耐候性の項におけるＸｅ照射はＸｅフェードメーターに１２時間保存したときの評価を、高湿下は相対湿度７０％で１２時間保存した時の評価である。
【０１７４】
表１の結果から本発明のインクジェット記録シートは光褪色に優れており、バインダーの耐候性、被膜のひび割れ、被膜の折り割れ、インク吸収性の全ての評価において実用上問題のないレベルであることがわかる。本発明に係る化合物の中では、含窒素化合物が優れていることがわかり、含窒素化合物の中でもポリアリルアミン類が最も良い結果が得られていることがわかる。また、電離放射線を照射して架橋形成した高分子化合物に加えポリビニルアルコールを含有することにより、被膜のひび割れが更に向上していることがわかる。
【０１７５】
（実施例２）
［インクジェット記録シートの作製］
〈インクジェット記録シート２０２の作製（本発明）〉
実施例１におけるインクジェット記録シート１と同様に、紙支持体上に前記塗布液１を塗布した。次いで、５℃に保った冷却ゾーンに１５秒間通過させ、塗膜面温度を１３℃にまで低下させた。５℃に保った冷却ゾーンに１５秒間通過させる間に、塗膜面にメタルハライドランプを用いて２ｋＪ／ｃｍ2のエネルギー量の紫外線を照射することにより、スチルバゾリウム基を導入した光架橋性ポリビニルアルコール誘導体を架橋させた。引き続き下記の温度の風を塗膜に吹き付けながら、第１ゾーンから第８ゾーンまで通過させて乾燥させた。第８ゾーンの出側において、インクジェット記録シート１１と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるように、水で希釈したトリエタノールアミンの水溶液をオンラインでスプレーコーターにてオーバーコート（オンラインオーバーコート）した（湿潤膜厚は１０μｍである。）。次いで、第９ゾーン〜第１０ゾーンを通過させて乾燥しロール状に巻き取った。次いで、適宜の大きさに断裁してインクジェット記録シート２０２を作製した。
【０１７６】
第１ゾーン：３０℃、３０秒間
第２ゾーン：４５℃、３０秒間
第３ゾーン：６０℃、３０秒間
第４ゾーン：６０℃、３０秒間
第５ゾーン：６０℃、３０秒間
第６ゾーン：６０℃、３０秒間
第７ゾーン：６０℃、３０秒間
第８ゾーン：６０℃、３０秒間
第９ゾーン：４０℃、３０秒間
第１０ゾーン：２５℃、９０秒間
なお、吹き付ける風はいずれも平均相対湿度が３０％以下である。ただし、第１０ゾーンは相対湿度が４０〜６０％の調湿ゾーンである。
【０１７７】
以上のようにして作製したインクジェット記録シートの空隙容量は、記録用紙１ｍ2当たり２３ｍｌであった。
【０１７８】
膜面温度を測定した結果、第５ゾーンまでは恒率乾燥部であり、第６ゾーンの途中から減率乾燥部を示し、乾燥終点（膜面温度が風の温度と一致する箇所）は第８ゾーンであった。なお、各ゾーンの出口での塗膜含水量（空隙容量＝２３ｍｌ／ｍ2を１００として表示）は、以下の通りであった。
【０１７９】
第５ゾーン：２１０
第６ゾーン：１２０
第７ゾーン：５０
第８ゾーン：０
〈インクジェット記録シート２０３の作製（本発明）〉
実施例１におけるインクジェット記録シート１と同様に、紙支持体上に前記塗布液１を塗布した。塗布後、メタルハライドランプで、エネルギー量２ｋＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、その後、８０℃の温風で塗膜を乾燥しロール状に巻き取った。２３℃で４時間保管した後、インクジェット記録シート１１と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるように水で希釈したトリエタノールアミンの水溶液をスプレーコーターにてオーバーコートし（湿潤膜厚が１０μｍである。）、４０℃の風で１分間乾燥しロール状に巻き取った。次いで、適宜の大きさに断裁してインクジェット記録シート２０３を作製した。
【０１８０】
〈インクジェット記録シート２０５の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２０２の作製において、第８ゾーンの出側において、インクジェット記録シート２と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるようにポリアリルアミン塩酸塩（ＰＡＡ−ＨＣＬ−１０Ｌ：日東紡績製）の水溶液をオンラインでスプレーコーターにてオーバーコート（オンラインオーバーコート）した（湿潤膜厚は１０μｍである。）以外はインクジェット記録シート２０２の作製と同様にして、インクジェット記録シート２０５を作製した。
【０１８１】
〈インクジェット記録シート２０６の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２０３の作製において、２３℃で４時間保管した後、インクジェット記録シート２と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるようにポリアリルアミン塩酸塩（ＰＡＡ−ＨＣＬ−１０Ｌ：日東紡績製）の水溶液をスプレーコーターにてオーバーコートした（湿潤膜厚は１０μｍである。）以外はインクジェット記録シート２０３の作製と同様にして、インクジェット記録シート２０６を作製した。
【０１８２】
〈インクジェット記録シート２０８の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２０２の作製において、第８ゾーンの出側において、インクジェット記録シート３と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるように含硫黄化合物である（１−２）の水溶液をオンラインでスプレーコーターにてオーバーコート（オンラインオーバーコート）した（湿潤膜厚は１０μｍである。）以外はインクジェット記録シート２０２の作製と同様にして、インクジェット記録シート２０８を作製した。
【０１８３】
〈インクジェット記録シート２０９の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２０３の作製において、２３℃で４時間保管した後、インクジェット記録シート３と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるように含硫黄化合物である（１−２）の水溶液をスプレーコーターにてオーバーコートした（湿潤膜厚は１０μｍである。）以外はインクジェット記録シート２０３の作製と同様にして、インクジェット記録シート２０９を作製した。
【０１８４】
〈インクジェット記録シート２１１の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２０２の作製において、第８ゾーンの出側において、インクジェット記録シート４と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるようにヒンダードアミン化合物（アデカスタブＬＸ−３３２：旭電化工業株式会社製）の水溶液をオンラインでスプレーコーターにてオーバーコート（オンラインオーバーコート）した（湿潤膜厚は１０μｍである。）以外はインクジェット記録シート２０２の作製と同様にして、インクジェット記録シート２１１を作製した。
【０１８５】
〈インクジェット記録シート２１２の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２０３の作製において、２３℃で４時間保管した後、インクジェット記録シート４と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるようにヒンダードアミン化合物（アデカスタブＬＸ−３３２：旭電化工業株式会社製）の水溶液をスプレーコーターにてオーバーコートした（湿潤膜厚は１０μｍである。）以外はインクジェット記録シート２０３の作製と同様にして、インクジェット記録シート２１２を作製した。
【０１８６】
〈インクジェット記録シート２１４の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２０２の作製において、第８ゾーンの出側において、インクジェット記録シート５と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるようにヒンダードフェノール化合物（アデカスタブＬＸ−８０２：旭電化工業株式会社製）の水溶液をオンラインでスプレーコーターにてオーバーコート（オンラインオーバーコート）した（湿潤膜厚は１０μｍである。）以外はインクジェット記録シート２０２の作製と同様にして、インクジェット記録シート２１４を作製した。
【０１８７】
〈インクジェット記録シート２１５の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２０３の作製において、２３℃で４時間保管した後、インクジェット記録シート５と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるようにヒンダードフェノール化合物（アデカスタブＬＸ−８０２：旭電化工業株式会社製）の水溶液をスプレーコーターにてオーバーコートした（湿潤膜厚は１０μｍである。）以外はインクジェット記録シート２０３の作製と同様にして、インクジェット記録シート２１５を作製した。
【０１８８】
〈インクジェット記録シート２１７の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２０２の作製において、第８ゾーンの出側において、インクジェット記録シート６と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるように酢酸ジルコニウム（ジルコゾールＺＡ：第一希元素化学工業株式会社製）の水溶液をオンラインでスプレーコーターにてオーバーコート（オンラインオーバーコート）した（湿潤膜厚は１０μｍである。）以外はインクジェット記録シート２０２の作製と同様にして、インクジェット記録シート２１７を作製した。
【０１８９】
〈インクジェット記録シート２１８の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２０３の作製において、２３℃で４時間保管した後、インクジェット記録シート６と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるように酢酸ジルコニウム（ジルコゾールＺＡ：第一希元素化学工業株式会社製）の水溶液をスプレーコーターにてオーバーコートした（湿潤膜厚は１０μｍである。）以外はインクジェット記録シート２０３の作製と同様にして、インクジェット記録シート２１８を作製した。
【０１９０】
〈インクジェット記録シート２２０の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２０２の作製において、第８ゾーンの出側において、インクジェット記録シート１２と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるようにヒドロキシアミン化合物Ａの水溶液をオンラインでスプレーコーターにてオーバーコート（オンラインオーバーコート）した（湿潤膜厚は１０μｍである。）以外はインクジェット記録シート２０２の作製と同様にして、インクジェット記録シート２２０を作製した。
【０１９１】
〈インクジェット記録シート２２１の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２０３の作製において、２３℃で４時間保管した後、インクジェット記録シート１２と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるようにヒドロキシアミン化合物Ａの水溶液をスプレーコーターにてオーバーコートした（湿潤膜厚は１０μｍである。）以外はインクジェット記録シート２０３の作製と同様にして、インクジェット記録シート２２１を作製した。
【０１９２】
〈インクジェット記録シート２２３の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２０２の作製において、第８ゾーンの出側において、インクジェット記録シート１３と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるようにポリビニルアミン（重量平均分子量７００００）の水溶液をオンラインでスプレーコーターにてオーバーコート（オンラインオーバーコート）した（湿潤膜厚は１０μｍである。）以外はインクジェット記録シート２０２の作製と同様にして、インクジェット記録シート２２３を作製した。
【０１９３】
〈インクジェット記録シート２２４の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２０３の作製において、２３℃で４時間保管した後、インクジェット記録シート１３と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるようにポリビニルアミン（重量平均分子量７００００）の水溶液をスプレーコーターにてオーバーコートした（湿潤膜厚は１０μｍである。）以外はインクジェット記録シート２０３の作製と同様にして、インクジェット記録シート２２４を作製した。
【０１９４】
〈インクジェット記録シート２２６の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２０２の作製において、第８ゾーンの出側において、インクジェット記録シート１４と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるように含硫黄化合物である（２−３）の水溶液をオンラインでスプレーコーターにてオーバーコート（オンラインオーバーコート）した（湿潤膜厚は１０μｍである。）以外はインクジェット記録シート２０２の作製と同様にして、インクジェット記録シート２２６を作製した。
【０１９５】
〈インクジェット記録シート２２７の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２０３の作製において、２３℃で４時間保管した後、インクジェット記録シート１４と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるように含硫黄化合物である（２−３）の水溶液をスプレーコーターにてオーバーコートした（湿潤膜厚は１０μｍである。）以外はインクジェット記録シート２０３の作製と同様にして、インクジェット記録シート２２７を作製した。
【０１９６】
〈インクジェット記録シート２２９の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２０２の作製において、第８ゾーンの出側において、インクジェット記録シート１５と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるようにハイドロキノンジエーテル化合物Ａの水溶液をオンラインでスプレーコーターにてオーバーコート（オンラインオーバーコート）した（湿潤膜厚は１０μｍである。）以外はインクジェット記録シート２０２の作製と同様にして、インクジェット記録シート２２９を作製した。
【０１９７】
〈インクジェット記録シート２３０の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２０３の作製において、２３℃で４時間保管した後、インクジェット記録シート１５と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるようにハイドロキノンジエーテル化合物Ａの水溶液をスプレーコーターにてオーバーコートした（湿潤膜厚は１０μｍである。）以外はインクジェット記録シート２０３の作製と同様にして、インクジェット記録シート２３０を作製した。
【０１９８】
〈インクジェット記録シート２３１の作製（比較例）〉
実施例１におけるインクジェット記録シート７において、ポリアリルアミン塩酸塩を除いた塗布液を塗布した。次いで、５℃に保った冷却ゾーンを１５秒間通過させ塗膜面温度を１３℃にまで低下させた。引き続き前記の温度の風を塗膜に吹き付けながら第１ゾーンから第８ゾーンまで通過させて乾燥させた。第８ゾーンの出側において、インクジェット記録シート７と同じ付き量（ｇ／ｍ2）となるように水で希釈したポリアリルアミン塩酸塩の水溶液をオンラインでスプレーコーターにてオーバーコート（オンラインオーバーコート）した（湿潤膜厚は１０μｍである。）。次いで、第９ゾーン〜第１０ゾーンを順次通過させて乾燥しロール状に巻き取った。次いで適宜の大きさに断裁してインクジェット記録シート２３１を作製した。
【０１９９】
［インクジェット記録シートの特性評価］
上記のように作製した各インクジェット記録シート並びに実施例１におけるインクジェット記録シート１１、インクジェット記録シート２〜６及びインクジェット記録シート１２〜１５に関し、実施例１と同様にして光褪色評価、バインダーの耐候性評価、被膜のひび割れ評価、被膜の折り割れ評価、及びインク吸収性評価を行った。また、バインダーの耐候性評価に関しては実施例１の評価に加えて、下記のバインダーの耐候性評価（追加のバインダーの耐候性評価１という）も行った。
【０２００】
（追加のバインダーの耐候性評価１）
実施例１のバインダーの耐候性評価の後、更にＸｅフェードメーター（７０，０００ｌｕｘ）に２４時間保存し、目視及びルーペ（試料面積は０．１ｍ2）でひび割れの状態を観察した。
【０２０１】
◎：０．５ｍｍ未満の微小なひび割れがルーペでほとんど観察できない（３個以下）
（実用上問題なし）
○：０．５ｍｍ未満の微小なひび割れがルーペで４〜１０個観察できる範囲
（実用上問題なし）
△：０．５ｍｍ未満の微小なひび割れがルーペで１１個以上観察できるが目視で観察できない範囲                                                    （実用上問題なし）
結果を表２に示す。
【０２０２】
【表２】
2004168049.tif 000018
【０２０３】
なお、表２における試料Ｎｏ．はインクジェット記録シートのＮｏ．を指す。また、便宜上、インクジェット記録シート１１は試料Ｎｏ．２０１とし、インクジェット記録シート２〜６はそれぞれ試料Ｎｏ．２０４、２０７、２１０、２１３、２１６とし、インクジェット記録シート１２〜１５はそれぞれ試料Ｎｏ．２１９、２２２、２２５、２２８とした。表２では試料Ｎｏ．２０１（１１）というように、実施例１における試料Ｎｏ．を（）内に記した。なお、インクジェット記録シート２３１は、バインダーの耐候性評価において、目視でプリント面にかなりひび割れがみられたので、追加のバインダーの耐候性評価１は行わなかった。
【０２０４】
表２の結果から、本発明に係る化合物を多孔質インク受容層に含有させる３通りの方法の中では、最も好ましい結果が得られているのは、第二の方法であるオンラインオーバーコート法であり、次いで第三の方法であるオーバーコート法であることがわかる。また、第二の方法であるオンラインオーバーコート法であっても、電離放射線を照射して架橋形成した高分子化合物を含む親水性バインダーを用いていないインクジェット記録シート（試料Ｎｏ．２３１）は、本発明の所期の効果が得られていないことがわかる。
【０２０５】
（実施例３）
［インクジェット記録シートの作製］
〈インクジェット記録シート３０１の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート２において、塗布後のメタルハライドランプのエネルギー量を２．０×１０-4ｋＪ／ｃｍ2に代えた以外はインクジェット記録シート２の作製と同様にしてインクジェット記録シート３０１を作製した。
【０２０６】
〈インクジェット記録シート３０２の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート３において、塗布後のメタルハライドランプのエネルギー量を２．０×１０-4ｋＪ／ｃｍ2に代えた以外はインクジェット記録シート３の作製と同様にしてインクジェット記録シート３０２を作製した。
【０２０７】
〈インクジェット記録シート３０３の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート４において、塗布後のメタルハライドランプのエネルギー量を２．０×１０-4ｋＪ／ｃｍ2に代えた以外はインクジェット記録シート４の作製と同様にしてインクジェット記録シート３０３を作製した。
【０２０８】
〈インクジェット記録シート３０４の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート５において、塗布後のメタルハライドランプのエネルギー量を２．０×１０-4ｋＪ／ｃｍ2に代えた以外はインクジェット記録シート５の作製と同様にしてインクジェット記録シート３０４を作製した。
【０２０９】
〈インクジェット記録シート３０５の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート６において、塗布後のメタルハライドランプのエネルギー量を２．０×１０-4ｋＪ／ｃｍ2に代えた以外はインクジェット記録シート６の作製と同様にしてインクジェット記録シート３０５を作製した。
【０２１０】
〈インクジェット記録シート３０６の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート１１において、塗布後のメタルハライドランプのエネルギー量を２．０×１０-4ｋＪ／ｃｍ2に代えた以外はインクジェット記録シート１１の作製と同様にしてインクジェット記録シート３０６を作製した。
【０２１１】
〈インクジェット記録シート３０７の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート１２において、塗布後のメタルハライドランプのエネルギー量を２．０×１０-4ｋＪ／ｃｍ2に代えた以外はインクジェット記録シート１２の作製と同様にしてインクジェット記録シート３０７を作製した。
【０２１２】
〈インクジェット記録シート３０８の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート１３において、塗布後のメタルハライドランプのエネルギー量を２．０×１０-4ｋＪ／ｃｍ2に代えた以外はインクジェット記録シート１３の作製と同様にしてインクジェット記録シート３０８を作製した。
【０２１３】
〈インクジェット記録シート３０９の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート１４において、塗布後のメタルハライドランプのエネルギー量を２．０×１０-4ｋＪ／ｃｍ2に代えた以外はインクジェット記録シート１４の作製と同様にしてインクジェット記録シート３０９を作製した。
【０２１４】
〈インクジェット記録シート３１０の作製（本発明）〉
インクジェット記録シート１５において、塗布後のメタルハライドランプのエネルギー量を２．０×１０-4ｋＪ／ｃｍ2に代えた以外はインクジェット記録シート１５の作製と同様にしてインクジェット記録シート３１０を作製した。
【０２１５】
［インクジェット記録シートの特性評価］
上記のように作製したインクジェット記録シート実施例１と同様にして光褪色評価、バインダーの耐候性評価、被膜のひび割れ評価、被膜の折り割れ評価、及びインク吸収性評価を行った。また、バインダーの耐候性評価に関しては実施例１の評価に加えて、下記のバインダーの耐候性評価（追加のバインダーの耐候性評価２という）も行った。
【０２１６】
（追加のバインダーの耐候性評価２）
実施例１のバインダーの耐候性評価の後、更に４０℃、相対湿度７０％の高湿下で２４時間保存し、目視及びルーペ（試料面積は０．１ｍ2）でひび割れの状態を観察した。
【０２１７】
◎：０．５ｍｍ未満の微小なひび割れがルーペでほとんど観察できない（３個以下）
（実用上問題なし）
○：０．５ｍｍ未満の微小なひび割れがルーペで４〜１０個観察できる範囲
（実用上問題なし）
△：０．５ｍｍ未満の微小なひび割れがルーペで１１個以上観察できるが目視で観察できない範囲                                                    （実用上問題なし）
結果を表３に示す。
【０２１８】
【表３】
2004168049.tif 000019
【０２１９】
なお、表３における試料Ｎｏ．はインクジェット記録シートのＮｏ．を指す。
【０２２０】
票３の結果から、電離放射線の照射エネルギーが実施例１に比べて少ないが、光褪色に優れており、バインダーの耐候性、被膜のひび割れ、被膜の折り割れ、インク吸収性の全ての評価において実用上問題のないレベルである。また、光褪色及びバインダーの高湿下における耐候性が良くなっていることがわかる。