(57)【要約】【課題】トナーおよびその他のインキが含まれる古紙から、適切な界面活性剤を使用することでパルプ繊維の緑色化を防止しながら、トナーおよびその他のインキを効率よく剥離・除去し、高白色度でダートの極めて少なく、高品質の再生パルプを製造する。【解決手段】少なくともＯＡ古紙を５％以上含む古紙離解原料からインキを剥離するインキ剥離工程と剥離したインキを除去するインキ除去工程を含む脱墨方法において、少なくとも一種類以上の、一般式（１）で表わされる非イオン性界面活性剤（Ａ）、および／または、一般式（２）で表わされる非イオン性界面活性剤（Ｂ）を用いることを特徴とする再生パルプの製造方法を提供する。ＲＯ−ＥＯｍ−ＰＯｎ−Ｈ　　　　　　式（１）Ｒ’Ｏ−ＥＯｘ−ＢＯｙ−Ｈ　　　　　　式（２）【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともＯＡ古紙を５％以上含む古紙を原料としてインキを剥離する工程とインキを除去する工程からなる再生パルプの製造方法において、少なくとも一種類以上の、式（１）で表わされる非イオン性界面活性剤（Ａ）、および／または、式（２）で表わされる非イオン性界面活性剤（Ｂ）を用いることを特徴とする再生パルプの製造方法。
【式１】
ＲＯ−ＥＯｍ−ＰＯｎ−Ｈ　　　　　　式（１）
〔Ｒは炭素数８〜１３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、ＥＯはオキシエチレン基を示し、ＰＯはオキシプロピレン基を示し、オキシエチレン基とオキシプロピレン基はブロック状で付加しており、付加順番については特に制限はない。ｍおよびｎは、付加モル数であり、それぞれ３≦ｍ≦９、３≦ｎ≦２０である。〕
【式２】
Ｒ’Ｏ−ＥＯｘ−ＢＯｙ−Ｈ　　　　　　式（２）
〔Ｒ’は炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、ＥＯはオキシエチレン基を示し、ＢＯはオキシブチレン基を示し、オキシエチレン基、オキシブチレン基の順にブロック状で深しており、ｘおよびｙは、付加モル数であり、それぞれ５≦ｘ≦１０、１≦ｙ≦４である。〕
【請求項２】
少なくとも原料古紙を２重量％以上の濃度で離解し、繊維からインキを剥離するインキ剥離工程（Ｉ）、および、洗浄またはフローテーションによって剥離したインキを除去する、少なくとも一つのインキ除去装置からなるインキ除去工程（ＩＩ）からなり、更に２０重量％以上の古紙パルプ濃度で機械的に混錬または攪拌しインキを剥離する、少なくとも一つのインキ剥離装置からなるインキを剥離する工程（ＩＩＩ）を含み、且つ、インキを剥離する工程（Ｉ）、および／または、（ＩＩＩ）で、上記界面活性剤（Ａ）および／または（Ｂ）を添加することを特徴とする請求項１記載の再生パルプの製造方法。
【請求項３】
上記工程（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）を下記（イ）〜（ヘ）のいずれかの順に行う脱墨工程において、インキを剥離する工程（Ｉ）、および／または、（ＩＩＩ）で、上記界面活性剤（Ａ）および／または（Ｂ）を添加することを特徴とする請求項２記載の再生パルプの製造方法。
（イ）　（Ｉ）＋（ＩＩＩ）＋（ＩＩ）
（ロ）　（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）
（ハ）　（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）＋（ＩＩ）
（ニ）　（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）
（ホ）　（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）＋（ＩＩ）
【請求項４】
上記インキ剥離工程（Ｉ）の温度を５℃〜６０℃の範囲とし、インキ除去工程（ＩＩ）の温度を５℃〜５０℃の範囲とすることを特徴とする請求項２又は３いずれか記載の再生パルプの製造方法。
【請求項５】
上記界面活性剤（Ａ）および（Ｂ）の重量比が９９：１〜４０：６０となるように添加することを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の再生パルプの製造方法。
【請求項６】
上記インキ剥離工程（Ｉ）で、（Ａ）単独または（Ａ）と（Ｂ）の重量比が９９：１〜４０：６０となるように添加し、インキ剥離工程（ＩＩＩ）で（Ａ）および（Ｂ）の重量比が９０：１０〜０：１００となるように添加することを特徴とする請求項２〜４いずれか記載の再生パルプの製造方法。
【請求項７】
上記インキ剥離工程（Ｉ）で公知の界面活性剤のみを添加し、それに続くインキ除去工程（ＩＩ）でインキを除去した後、インキ剥離工程（ＩＩＩ）で（Ａ）および／または（Ｂ）を添加することを特徴とする請求項２〜４いずれか記載の再生パルプの製造方法。
【請求項８】
前記一般式（１）で示される界面活性剤（Ａ）が下記（ａ）〜（ｄ）を満たすことを特徴とする請求項１〜７いずれか記載の再生パルプの製造方法。（ａ）分子量≦１，５００
（ｂ）オキシエチレン基付加モル数≦９
（ｃ）トナーインキに対する接触角５２°〜７０°
（ｄ）表面張力２９ｍＮ／ｍ〜３２ｍＮ／ｍ
【請求項９】
前記一般式（２）で示される界面活性剤（Ｂ）が下記（ｅ）〜（ｉ）を満たすことを特徴とする請求項１〜８いずれか記載の再生パルプの製造方法。（ｅ）分子量≦９００
（ｆ）オキシエチレン基付加モル数≦９
（ｇ）オキシブチレン基付加モル数≦２
（ｈ）トナーインキに対する接触角が５２°〜９０°
（ｉ）表面張力２９ｍＮ／ｍ〜３７ｍＮ／ｍ
【請求項１０】
式（２）で表わされる非イオン性界面活性剤（Ｂ）を含んでなる脱墨剤組成物。
【請求項１１】
式（１）および式（２）で表わされる非イオン性界面活性剤を含んでなる脱墨剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はＯＡ古紙を含む印刷古紙から再生パルプを製造する方法に関する。更に詳しくは、コピー、コンピューターアウトプット、新聞、チラシ、雑誌、感熱記録紙、感圧紙などを、パルパーやニーダー等の機械力によってインキを繊維から剥離するインキ剥離工程と、その後のフローテーション及び／または洗浄を行ないインキを除去するインキ除去工程からなる脱墨処理を行なうに際し、インキの剥離性を飛躍的に向上させ、高白色度で未剥離インキが極めて少ない、再生パルプを製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
古紙の再生方法は、一般的に繊維からインキを剥離する工程と、剥離されたインキを排出する工程からなる。より具体的には、パルパーにおいてアルカリ性ｐＨ値で水酸化ナトリウム、珪酸ソーダ、酸化性漂白剤の共存下に、界面活性剤を添加し、インキの繊維からの剥離および微細化を行ない、続いてフローテーション及び／または洗浄により脱インキを行なう方法が主流である。
【０００３】
近年、省資源或いは地球規模での環境保護といった観点から、古紙の再生利用率を上昇させることが求められており、再生利用の範囲を拡大することが極めて重要な問題となっている。一方で、従来の再生パルプの用途は新聞・雑誌用の紙であることが多かったが、近年は様々な用途へ展開すべく、古紙をより高度に処理し高白色度で残インキの少ない再生パルプを製造することが求められている。このことから、これまで洋紙の分野で積極的に使われていなかった比較的白色度の高いＯＡ古紙やコート系雑誌古紙の再生紙原料としての利用が重要となってきている。
【０００４】
再生紙用の原料に求められる品質としては、良好な白色度とともに、明度の指標であるＬ値が高いこと、紙のくすみのとして表されるｂ値が高いこと、及び、赤味または緑味として感じられるａ値が適度な範囲にあることであり、更に脱墨パルプ中に視認できるダートと呼ばれる直径が１００μｍ以上の墨点が極めて少ないことである。しかしながら、ＯＡ古紙にはオフセット印刷物やグラビア印刷物に加えて難脱墨性のトナー印刷物が含まれており、上記の再生方法ではトナーの剥離が不充分であり、未剥離のトナーが最終製品のダートとなって品質を著しく低下させるため利用困難であった。そこでトナー脱墨性の向上を目的とした再生パルプの製造方法の検討、または、脱墨剤の開発が行われている。
【０００５】
たとえば製造方法として、特開平０４−３３３６８２号公報には離解工程でバインダー樹脂の軟化温度（６０〜８０℃）まで加温し処理することにより、トナーインキの剥離及び微細化を促進し、トナーインキの分離除去を容易にする方法が開示されているが、古紙に混入している粘着物の軟化および微細化も促進されてしまい、完成パルプ中に微細な粘着物が増加するため再生紙原料として使用することが困難である。脱墨剤として特開平０６−２６４３８２号公報には、トナーを溶解しうる有機溶剤及びその有機溶剤を水に可溶化又は乳化させる界面活性剤からなるトナー脱墨剤が開示されている。しかしながら、有機溶剤を水に可溶化又は乳化した場合、水中に均一に分散するため界面に特異的に吸着する界面活性剤に比べるとトナー表面に吸着する有効成分の濃度は低下してしまい、総添加量を増加せざるを得ず、性能面で不充分であるだけでなくコスト面でも不利である。また、特開平１１−１８１６８９号公報には、ＯＡ用紙用としてポリアルキレングリコールジエーテルおよびポリアルキレングリコールモノエーテルを含有する脱墨剤組成物が開示されている。しかしながら、ポリアルキレングリコールジエーテルを主成分として使用した場合、トナーの溶解および膨潤性に優れるためトナーの除去性にはそれなりの効果を発揮するものの、古紙に混在しているトナー以外のインキのうち特に乾燥方式が非加熱で紙への浸透乾燥である新聞用オフセットインキおよび更系雑誌用オフセットインキに含まれる樹脂及び染料のアルカリ溶解性を促進し、溶解した染料のパルプ繊維への定着による繊維の緑色化（パルプシートのａ値が−１．７以下になると明らかに緑味に視認される）が起こる。緑色化した繊維は洗浄およびフローテーションで緑味を消すことができず、漂白薬品を著しく大量に使用しなければ、再生紙用の原料として求められる品質のパルプを提供することができず、この場合、多量の漂白薬品の使用によりコスト面で不利であるだけでなく、排水負荷が著しく増加することで環境面で新たな問題を生じる。特開平４−３０８２９１号公報には、ＯＡ古紙用脱墨剤としてアルキル基の平均炭素数が１〜８でアルキレンオキサイド付加数が１〜６である非イオン性界面活性剤が効果的であるとうたっているが、実施例ではアルキル基の炭素数が１〜６のアルキレンオキサイド付加物またはアルキル基の炭素数が８でプロピレンオキサイド基を持たないエチレンオキサイド付加物を用いてＰＰＣ古紙またはＣＰＯ古紙１００％に対する脱墨効果を評価しており、このような化合物では疎水性が高すぎるため、トナー以外の先に述べたようなオフセットインキが存在する場合、オフセットインキの溶解性が促進され緑色化が発生するため良質な再生パルプを得ることができない。このように従来の脱墨剤では、トナーインキとトナー以外のオフセットインキを含む古紙の脱墨において、緑色化の防止と良好なトナーの剥離・除去とを同時に達成することは困難であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、トナーおよびその他のインキが含まれる古紙から、適切な界面活性剤を使用することでパルプ繊維の緑色化を防止しながら、トナーおよびその他のインキを効率よく剥離・除去し、高白色度でダートの極めて少なく、高品質の再生パルプを製造する方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らは、各種界面活性剤のトナーの溶解・膨潤性能とトナー剥離性、その他のインキに対する溶解性について鋭意研究を重ねた結果、パルプ繊維の緑色化を防止するとともに、トナー剥離性およびトナー除去性が著しく改善されることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、少なくともＯＡ古紙を５％以上含む古紙離解原料からインキを剥離するインキ剥離工程と剥離したインキを除去するインキ除去工程を含む脱墨方法において、少なくとも一種類以上の、一般式（１）で表わされる非イオン性界面活性剤（Ａ）、および／または、一般式（２）で表わされる非イオン性界面活性剤（Ｂ）を用いることを特徴とする再生パルプの製造方法を提供するものである。
【式１】
ＲＯ−ＥＯｍ−ＰＯｎ−Ｈ　　　　　　式（１）
〔Ｒは炭素数８〜１３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、ＥＯはオキシエチレン基を示し、ＰＯはオキシプロピレン基を示し、オキシエチレン基とオキシプロピレン基はブロック状で付加しており、付加順番については特に制限はない。ｍおよびｎは、付加モル数であり、それぞれ３≦ｍ≦９、３≦ｎ≦２０である。〕
【式２】
Ｒ’Ｏ−ＥＯｘ−ＢＯｙ−Ｈ　　　　　　式（２）
〔Ｒ’は炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、ＥＯはオキシエチレン基を示し、ＢＯはオキシブチレン基を示し、オキシエチレン基、オキシブチレン基の順にブロック状で深しており、ｘおよびｙは、付加モル数であり、それぞれ５≦ｘ≦１０、１≦ｙ≦４である。〕
【０００８】
【発明の実施の形態】
一般式（１）において、Ｒは炭素数８〜１３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましくは炭素数が１０〜１３である。また、ＥＯはオキシエチレン基であり、付加モル数は、３〜９好ましくは３〜６である。ＰＯはオキシプロピレン基であり、付加モル数は、３〜２０であり、好ましくは３〜１０であり、特に好ましくは３〜５である。上記化合物の原料としてはＲの炭素数が８〜１３のアルコールに公知の方法でＥＯおよびＰＯを付加して製造される。ＥＯおよびＰＯはブロック構造をとることが好ましく、付加の順番については、特に制限はない。
【０００９】
一般式（２）において、Ｒ’は炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましくは炭素数が８〜１３である。ＥＯはオキシエチレン基であり、付加モル数は、５〜１０であり、好ましくは７〜９である。ＢＯはオキシブチレン基であり、付加モル数は、１〜４であり、好ましくは１〜２である。上記化合物の原料としてはＲ’の炭素数が８〜１８のアルコールに公知の方法でＥＯおよびＢＯを付加して製造される。付加の順番については、オキシエチレン基、オキシブチレン基の順にブロック状で付加しており、分子末端にブチレンオキサイド基を有することを特徴とする。
【００１０】
本発明は、新聞、チラシ、更系雑誌、コート系雑誌、感熱・感圧紙、模造・色上質紙、コピー用紙、コンピューターアウトプット用紙、或いはこれらの混合した古紙を離解した原料に適用できるが、特にコピー用紙やコンピューターアウトプット用紙などのトナーインキで印刷されたＯＡ古紙とトナー以外のインキ、特に新聞や更系雑誌などに用いられるオフセットインキを含む古紙を同時に処理する場合に、緑色化を生じることなくトナーの剥離性および除去性に優れた効果を発揮する。ＯＡ古紙としては、古紙再生促進センターが定義（財団法人古紙再生促進センター編、古紙ハンドブック１９９９、ｐ３）する上質系オフィス古紙のうち、（１）タイプ模造の▲３▼および▲４▼と（２）ＰＰＣ古紙が挙げられる。古紙に含まれるトナー以外のインキとしては公知の印刷インキ（日本印刷学会編、“印刷工学便覧”、技報堂、ｐ６０６、１９８３）および、ノンインパクトプリンティングインキ（“最新・特殊機能インキ”、シーエムシー、ｐ１、１９９０）が挙げられる。新聞や更系雑誌に用いられる非加熱の浸透乾燥方式のオフセットインキとしては公知の新聞・更紙用オフセットインキ（後藤朋之、日本印刷学会誌、３８（５）、７、（２００１）など）が挙げられる。新聞古紙用の脱墨剤を用いた実操業ではＯＡ古紙が５％以上含まれるその他の上記古紙を処理した場合、未剥離トナーによるダートが著しく増加するため、再生紙用の原料として用いることができない。本発明は特にこのような複数のインキによって印刷された古紙を処理する場合に好適である。また、その他の古紙の混合比率については特に制限はない。
【００１１】
本発明の製造方法は、機械力を伴うインキ剥離工程と、それに続くフローテーションまたは洗浄からなるインキ除去工程からなる脱墨処理工程に適用できる。より好ましくは、機械力を伴うインキ剥離工程（Ｉ）と、フローテーションまたは洗浄からなる、少なくとも一つのインキ除去装置からなるインキ除去工程（ＩＩ）、更に２０重量％以上の古紙パルプ濃度で機械的に混錬または攪拌しインキを剥離する、少なくとも一つのインキ剥離装置からなるインキを剥離する工程（ＩＩＩ）からなる脱墨処理工程に適用できる。インキ剥離工程（Ｉ）に続く工程としては工程（ＩＩ）、工程（ＩＩＩ）のどちらでも良く、これら工程（ＩＩ）および工程（ＩＩＩ）を繰り返し組み入れても良い。特に好ましくは工程（Ｉ）に続いて工程（ＩＩ）、工程（ＩＩＩ）、工程（ＩＩ）という順に組み入れることで、高品質な再生パルプを得ることができる。機械力によってインキを剥離する装置としては、Ｃａｒｒｅらの文献（Ｂ．　Ｃａｒｒｅ，　Ｙ．　Ｖｅｒｎａｃ　ａｎｄ　Ｇ．　Ｇａｌｌａｎｄ，　Ｐｕｌｐ　ａｎｄ　Ｐａｐｅｒ　Ｃａｎａｄａ，９９（９），　４６　（１９９８）．）に示される各種離解、混錬、分散技術に基づく装置が挙げられる。インキ剥離工程（Ｉ）でパルプを離解するために使用する装置は従来の高濃度パルパー、低濃度パルパー、ドラムパルパー等どのようなものでも構わないが、離解効率の高いタブ型の高濃度パルパーが好ましい。約１５％濃度での離解回流状態は高濃度下における繊維同士のニーディングを主体としたもので、ローターの回転数も周速約１２〜１５ｍ／秒と低速であるため異物を砕く力が小さい。古紙濃度としてはパルプ濃度２０重量％未満２重量％以上が好適であり、より好ましくは２０重量％未満１０重量％以上が好適である。古紙濃度が２０重量％以上では、特別な高パルプ濃度用離解装置を必要とし、他方２重量％未満では、所定の薬品濃度とするための要する脱墨薬品が多くなり、また薬品濃度が低くなるとインキ剥離効果が低下する。更に必要に応じて水酸化ナトリウム、珪酸ソーダ、酸化性漂白剤および還元性漂白剤を加えることができる。用いる装置或いは処理条件については、特に制限はなく、上記のパルパーに続いてニーダーやディスパーザーなどの混錬、分散装置を使用した後、インキ除去工程（ＩＩ）以下の工程を行っても良い。インキ剥離工程（ＩＩＩ）では、上記の混錬、分散装置のいずれか、又は複数の装置を使用することができる。更に必要に応じて水酸化ナトリウム、珪酸ソーダ、酸化性漂白剤および還元性漂白剤を加えることができ、インキ剥離装置の前後、または、複数のインキ剥離装置の間にタワーなどパルプの熟成または漂白を行う装置を用いても良い。また、異物除去や高白色度化が必要ならば、上記インキ剥離工程に通常用いられている異物除去工程および漂白工程などを組み入れることができる。更に異物除去工程および漂白工程を何段組み入れても何ら問題ない。
【００１２】
本発明を効率よく行うためには、インキを剥離する工程（Ｉ）、および／または、（ＩＩＩ）で、前記界面活性剤（Ａ）および／または（Ｂ）を添加することが望ましい。インキ剥離工程（Ｉ）の温度は常温でも構わないが、５℃未満では脱墨薬品の紙への浸透が著しく遅くなるため十分な脱墨効果が得られない。インキ剥離工程（Ｉ）の温度を４０〜５５℃に加温すれば脱墨薬品の反応が促進され、離解時間の短縮および添加薬品の節減を図ることができる。しかし、先に述べたとおり、古紙に混入している粘着物は温度が高いほど軟化し、機械力がかかった場合にはより微細化しやすくなる。従って、操業性を安定化するためには粘着物の除去率を高く維持する必要があり、処理時の温度は６０℃以下で処理することが望ましい。インキ除去工程（ＩＩ）では、５０℃以下で処理を行うことで、インキ剥離工程（Ｉ）で軟化し液状化または微細化した分散インキ粒子を適度に硬化・凝集でき、除去効率が向上する。５℃以下ではインキを含むパルプ中の粘着異物、無機塩類が複合体を形成し大きな粒子を形成するため除去効率が著しく低下する。５０℃以上ではインキに含まれる樹脂が過度に軟化し、液状化したインキが合一して大きな墨玉を生じるため良質な再生パルプが得られない。インキ剥離工程（ＩＩＩ）ではインキ剥離性の向上、漂白効率および／または粘着異物の分散効果を向上させるため、工程温度を１０℃〜１５０℃にすることができる。工程温度が１０℃以下ではパルプの流動性が低く、繊維の磨砕および破断が生じるため目的とするパルプ品質を得ることができない。工程温度が１５０℃以上では、繊維の高温焼けが発生し白色度が低下するため目的とするパルプ品質を得ることができない。各工程間およびインキ除去工程後の温度については、特に制限はない。
【００１３】
本発明において、上記インキ剥離工程（Ｉ）では、インキ剥離のために、少なくとも一種以上の界面活性剤（Ａ）および／または（Ｂ）が用いられる。界面活性剤（Ａ）および（Ｂ）の重量比が、好ましくは１００：０〜４０：６０、特に好ましくは８０：２０〜５０：５０となるように添加することでより残存するトナーが少なく、品質の良い再生パルプを得ることができる。インキ剥離工程（ＩＩＩ）では、少なくとも一種以上の界面活性剤（Ａ）および（Ｂ）の重量比が、好ましくは９０：１０〜０：１００、特に好ましくは４０：６０〜０：１００となるように添加することが望ましい。インキ除去工程（ＩＩ）の後のインキ除去工程（ＩＩＩ）では残存するトナー以外のインキが少なく、緑色化は問題にならない。界面活性剤（Ａ）および（Ｂ）の添加方法及び混合方法については、特に制限はないが、（Ａ）または（Ｂ）の水に対する溶解性が低く、分離して大きな油滴を形成する場合は、両成分の原液または５０重量％以上の水溶液をあらかじめ混合し均一化した後に添加することが好ましい。両成分の水に対する溶解性が高く、水に対して均一に溶解・分散する場合は混合して添加しても別個に添加しても良い。本発明において、上記インキ剥離工程（Ｉ）では、インキ剥離のために、少なくとも一種以上の界面活性剤（Ａ）および／または（Ｂ）が用いられる。界面活性剤（Ａ）単独でも高いインキ剥離効果が得られるが、界面活性剤（Ａ）および（Ｂ）を好ましくは９９：１〜４０：６０、特に好ましくは８０：２０〜５０：５０となるように添加することで、より残存するトナーが少なく、品質の良い再生パルプを得ることができる。用いる界面活性剤に占める界面活性剤（Ｂ）の比率が１未満の場合、界面活性剤（Ｂ）の量が少なすぎて、更なるインキ剥離効果が認められない。
【００１４】
本発明においては、トナー以外のインキを多く含む古紙を処理する場合、緑色化を避けるために上記インキ剥離工程（Ｉ）で公知の界面活性剤のみを添加し、それに続くインキ除去工程（ＩＩ）でインキを除去した後、インキ剥離工程（ＩＩＩ）で、界面活性剤（Ａ）および／または（Ｂ）のいずれかを添加することができる。公知の界面活性剤としては、たとえば脂肪酸塩、高級アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸などのアルキレンオキシド付加物など、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤を用いることができるが、非イオン性界面活性剤が好ましい。
【００１５】
更に界面活性剤（Ａ）について構造及び物性を限定していくと、より優れたトナー剥離性と除去性を達成できる。すなわち、一般式（１）の化合物が下記（ａ）〜（ｄ）を満たすことが望ましい。
（ａ）分子量≦１，５００
（ｂ）オキシエチレン基付加モル数≦９
（ｃ）トナーインキに対する接触角５２°〜７０°
（ｄ）脱墨剤水溶液（１ｇ／ｌ、２５℃）の表面張力２９ｍＮ／ｍ〜３２ｍＮ／ｍ
この範囲を外れるとトナー剥離性および／またはトナー除去性、緑色化防止の一部の優位性が失われる。なお、分子量は界面活性剤の構造より算出することができるが、サイズ排除クロマトグラフィーを用いて算出しても良い。
【００１６】
更に界面活性剤（Ａ）の性質として、ある程度のトナー溶解・膨潤性を有していても良い。ここでトナー溶解・膨潤性はスポットテストの結果として１〜５の範囲で表され、この値が２または３であることが望ましい。
【００１７】
更に界面活性剤（Ｂ）について構造及び物性を限定していくと、より優れたトナー剥離性とトナー溶解・膨潤性を達成できる。すなわち、一般式（１）の化合物が下記（ｅ）〜（ｈ）を満たすことが望ましい。
（ｅ）分子量≦９００
（ｆ）オキシエチレン基付加モル数≦９
（ｇ）オキシブチレン基付加モル数≦２
（ｈ）トナーインキに対する接触角５２°〜７０°
（ｉ）脱墨剤水溶液（１ｇ／ｌ、２５℃）の表面張力２９ｍＮ／ｍ〜３６ｍＮ／ｍ
【００１８】
本発明に関わる界面活性剤（Ｂ）としては、トナー溶解・膨潤性を有する非イオン性界面活性剤が挙げられる。ここでトナー溶解・膨潤性はスポットテストの結果として１〜５の範囲で表され、この値が４または５であることが望ましい。
【００１９】
本発明に関わる界面活性剤（Ａ）および（Ｂ）は公知の他の脱墨剤と同時または別個に併用することができる。他の脱墨剤としては、たとえば脂肪酸塩、高級アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸などのアルキレンオキシド付加物など、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤を用いることができるが、非イオン性界面活性剤が好ましい。
【００２０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に示すが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。
【００２１】
《接触角の測定》
市販コピー機（キャノン（株）ＧＰ６０５）を用いてテストパターンのコピーを行い、１０ｃｍ×１０ｃｍのトナーベタ面を含むシートを作製した。作製されたシート各８枚から、トナーベタ面２ｃｍ×１０ｃｍを含む、幅２ｃｍ、長さ１５ｃｍ以上の測定用シートを作製した。各種界面活性剤を固形分に対して０．１重量％となるように蒸留水で希釈した水溶液を用いて、測定用シートに対する２５℃での接触角を、ＴＡＰＰＩ　Ｔ５５８に準拠した液適法にもとづいたＦｉｂｒｏ　１１００　ＤＡＴ（ファイブロ社ダイナミックアブソープションテスター）を用いて測定した。液滴滴下１秒後の液滴の形状から画像解析によって接触角を求め、測定値として異なる８点の値を平均して使用した。
【００２２】
《表面張力の測定》
各種界面活性剤について、固形分に対して０．１重量％濃度となるように蒸留水で希釈した水溶液を調製し、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ型（協和界面科学（株））を用いて、２５℃での界面活性剤水溶液の表面張力を、白金プレートを用いたウィルヘルミィ・プレート法に基づいて測定した。測定値として４点の値を平均した。
【００２３】
《スポットテスト》
トナーベタ面に対して界面活性剤原液を滴下し、１分後に柔らかい布を用いて界面活性剤を拭き取った。トナー溶解・膨潤性のある界面活性剤の場合、トナーに含まれる樹脂が軟化し繊維との結合が弱くなり、軽く拭き取ることでトナー容易に原紙から剥ぎ取ることができる。剥ぎ取った後の痕跡について、界面活性剤を添加していない部分と比較し目視にてトナー溶解性を以下のように１〜５の範囲で分類した。２点以上で若干のトナー溶解・膨潤性を示し、点数の１点の差は、目視で有意差として十分に認識できるものである。なお、一般の新聞古紙用脱墨剤は全くトナー溶解性を示さなかった。
トナー溶解・膨潤性
５：大部分のトナーが剥離し、原紙がややくすむ程度、トナー溶解・膨潤性非常に良好
４：ある程度のトナーが剥離し、原紙がくすむ程度、トナー溶解・膨潤性良好
３：若干のトナーが剥離し、原紙のトナーがやや薄くなる、トナー溶解・膨潤性やや良好
２：トナー面がやや膨れ、僅かに表面が拭き取られる、トナー溶解・膨潤性僅かにあり
１：全くトナーが剥離せず、表面のトナーに変化なし、トナー溶解・膨潤性なし
【００２４】
《ａ値の測定》
ＪＩＳ　Ｐ８１２３に従ってハンター白色度計を用いて得られたパルプシートの青色反射率を４５７μｍで測定した。更に得られたシートについて測色色差計（拡散反射型、村上色彩（株）製）を用いてＬ＊ａ＊ｂ＊を測定した。ａ値が−１．７以下となった場合、パルプシートが明らかに緑味がかって見えることから、良好なパルプが得られない。
【００２５】
《脱墨試験１》
脱墨試験の試料として、トナー印刷物を約５０％含む上質系古紙１００重量％からなる古紙を細断し試料とした。上質系古紙のみからなる場合、新聞用オフセットインキの混入はほとんど認められず、界面活性剤Ｂを単独で使用しても緑色化はほとんど認められない（ａ値が−１．７より大きくなる）。古紙絶乾４５０ｇに対して水酸化ナトリウム１．０重量％、珪酸ソーダ３．０重量％、過酸化水素１．０重量％、表１に示す界面活性剤０．２重量％を加え、水でパルプ濃度１５重量％に調整した後、２リットル容量のパルパーを用いて、４０℃で、６分間離解した。離解した試料に水を加えて古紙濃度が１％になるように希釈し、篩い分け試験機を用いて４２メッシュ以上の画分を得た。得られた画分について、Ｔａｐｐｉ標準法に基づいて６０ｇ／ｍ２の手抄きシート５枚を作製した。作製した手抄き紙について画像解析装置（Ｓｃａｎ　Ｍａｒｋ　８００：Ｃｏｎｍａｒｋ　Ａｎａｌｙｚｅｒ社）を用いて１００μｍ以上のトナー個数を計測し、平均値をダート個数とした。界面活性剤ＡまたはＢ単独の場合の測定結果を表２に示し、界面活性剤ＡおよびＢの混合物を用いた場合（界面活性剤の総添加量は対古紙０．２重量％）の測定結果を表３に示した。
【００２６】
【表１】
2004019023.tif 000002
【００２７】
【表２】
2004019023.tif 000003
【００２８】
【表３】
2004019023.tif 000004
【００２９】
《脱墨試験２》
脱墨試験の試料として、印刷後３ヵ月経過した新聞古紙３０重量％とチラシ２０重量％、コピー印刷物２５重量％およびコート系雑誌古紙２５重量％からなる古紙を細断し試料とした。上記古紙絶乾４５０ｇに対して水酸化ナトリウム１．０重量％、珪酸ソーダ３．０重量％、過酸化水素１．０重量％、表１に示す界面活性剤Ａと界面活性剤Ｂの混合物、または、表４に示す比較品０．２重量％を加え、水でパルプ濃度１５重量％に調整した後、２リットル容量のパルパーを用いて、４０℃で、６分間離解した。離解した試料に水を加えて古紙濃度が１％になるように希釈し、篩い分け試験機を用いて４２メッシュ以上の画分を得た。得られた画分について、Ｔａｐｐｉ標準法に基づいて６０ｇ／ｍ２の手抄きシート５枚を作製した。作製した手抄き紙について画像解析装置（Ｓｃａｎ　Ｍａｒｋ　８００：Ｃｏｎｍａｒｋ　Ａｎａｌｙｚｅｒ社）を用いて１００μｍ以上のトナー個数を計測し、平均値をダート個数とした。更に手抄きシートのａ値を測定した。測定結果を表４および表５に示した。
【００３０】
【表４】
2004019023.tif 000005
【００３１】
【表５】
2004019023.tif 000006
【００３２】
《脱墨剤分割添加試験》
脱墨試験の試料として、印刷後３ヵ月経過した新聞古紙３０重量％とチラシ２０重量％、コピー印刷物２５重量％およびコート系雑誌古紙２５重量％からなる古紙を細断し試料とした。その古紙絶乾４５０ｇに対して水酸化ナトリウム１．０重量％、珪酸ソーダ３．０重量％、過酸化水素１．０重量％、および、表１に示すパルパー添加界面活性剤Ａ１／Ｂ１または表４に示すＣ３、Ｃ５をそれぞれ０．２重量％を加え、水でパルプ濃度１５重量％に調整した後、２リットル容量のパルパーを用いて、４０℃で、６分間離解した。各水準毎に同様の操作を２回行い、得られた離解試料を遠心脱水機にて約３５重量％まで脱水した。これに表１に示すニーダー添加界面活性剤Ａ１／Ｂ１およびＡ１／Ｂ２、Ｃ３、Ｃ５をそれぞれ０．２重量％均一に散布し、水を加えて古紙濃度が３０％になるように調整した。その後、２軸型ラボニーダーでニーディング処理を行った。処理後の試料をＴａｐｐｉ離解機により離解し、パルプ濃度が１．５重量％になるように水を加えて希釈した。スラリーを１重量％に調整した後、２Ｌ容量のラボフローテーターを用いて２分間フローテーションを行った。処理後の試料について、Ｔａｐｐｉ標準法に基づいて６０ｇ／ｍ２の手抄きシート５枚を作製した。作製した手抄き紙について画像解析装置（Ｓｃａｎ　Ｍａｒｋ　８００：Ｃｏｎｍａｒｋ　Ａｎａｌｙｚｅｒ社）を用いて１００μｍ以上のトナー個数を計測し、平均値をダート個数とした。測定結果を表６に示した。
【００３３】
【表６】
2004019023.tif 000007
【００３４】
【発明の効果】
本発明による再生パルプの製造方法では、難脱墨性のトナーが混入しているＯＡ古紙を含む、新聞、チラシ、コピー、コンピューターアウトプットなどから、トナーおよびトナー以外のインキを効率的に剥離し、ダートおよび緑色化の少ない高品質・高白色度の再生パルプを得ることができる。