(57)【要約】【課題】超伝導電流が安定して流れ、臨界電流密度特性の改善されたビスマス２２１２超伝導複合多芯線材を製造する。【解決手段】ビスマス２２１２酸化物を部分溶融させた後徐冷して超伝導体とする際に、部分溶融時の最高到達温度をビスマス２２１２酸化物の融点より０．６℃以上２℃以下とする。【選択図】          図１
2004335116.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀若しくは銀合金により被覆されたビスマス２２１２酸化物の単芯線材を銀若しくは銀合金のシース内に複数本埋め込んだ後、ビスマス２２１２酸化物を超伝導体とするビスマス２２１２超伝導複合多芯線材の製造方法であり、ビスマス２２１２酸化物を部分溶融させた後徐冷して超伝導体とする際に、部分溶融時の最高到達温度をビスマス２２１２酸化物の融点より０．６℃以上２℃以下とすることを特徴とするビスマス２２１２超伝導複合多芯線材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この出願の発明は、ビスマス２２１２超伝導複合多芯線材の製造方法に関するものである。さらに詳しくは、この出願の発明は、超伝導電流が安定して流れ、臨界電流密度特性の改善されたビスマス２２１２超伝導複合多芯線材を製造することのできるビスマス２２１２超伝導複合多芯線材の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】
銀若しくは銀合金シース内に酸化物超伝導体が多数本埋め込まれた酸化物超伝導複合多芯線材については、比較的高い臨界電流密度特性を実現することが可能である（たとえば、特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、その臨界電流密度特性は、実用化が可能なほどには高くない。それというのも、酸化物超伝導体同士が銀若しくは銀合金シース内で結合し、結晶が粗大化してしまうからである。このように、酸化物超伝導複合多芯線材については、超伝導電流を安定的に流すために有効とされる多芯構造は可能であっても、多芯化によりもたらされる効果が十分に得られていないのが実情である。
【０００４】
この出願の発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、超伝導電流が安定して流れ、臨界電流密度特性の改善されたビスマス２２１２超伝導複合多芯線材を製造することのできるビスマス２２１２超伝導複合多芯線材の製造方法を提供することを解決すべき課題としている。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１１−３２９１１２号公報
【０００６】
【課題を解決するための手段】
この出願の発明は、上記の課題を解決するものとして、銀若しくは銀合金により被覆されたビスマス２２１２酸化物の単芯線材を銀若しくは銀合金のシース内に複数本埋め込んだ後、ビスマス２２１２酸化物を超伝導体とするビスマス２２１２超伝導複合多芯線材の製造方法であり、ビスマス２２１２酸化物を部分溶融させた後徐冷して超伝導体とする際に、部分溶融時の最高到達温度をビスマス２２１２酸化物の融点より０．６℃以上２℃以下とすることを特徴とするビスマス２２１２超伝導複合多芯線材の製造方法（請求項１）を提供する。
【０００７】
以下、実施例を示し、この出願の発明のビスマス２２１２超伝導複合多芯線材の製造方法についてさらに詳しく説明する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
この出願の発明のビスマス２２１２超伝導複合多芯線材の製造方法は、上述のとおり、銀若しくは銀合金により被覆されたビスマス２２１２酸化物の単芯線材を銀若しくは銀合金のシース内に複数本埋め込んだ後、ビスマス２２１２酸化物を超伝導体とする製造方法である。ここで、ビスマス２２１２酸化物とは、一般に知られているように、組成式Ｂｉ２Ｓｒ２Ｃａ１Ｃｕ２Ｏｘで示され、適当な熱処理により臨界温度９０Ｋ程度の超伝導体となる複合酸化物である。
【０００９】
そして、この出願の発明のビスマス２２１２超伝導複合多芯線材の製造方法では、ビスマス２２１２酸化物を部分溶融させた後徐冷して超伝導体とする際に、部分溶融時の最高到達温度をビスマス２２１２酸化物の融点より０．６℃以上２℃以下とする。このように、ビスマス２２１２酸化物を部分溶融させる時の最高到達温度をビスマス２２１２酸化物の融点より０．６℃以上２℃以下の温度にする精密な熱処理を行うことにより、ビスマス２２１２超伝導体の結晶の粗大化が抑制され、多芯化されたビスマス２２１２超伝導体が互いに結合するのが抑制される。製造されるビスマス２２１２超伝導複合多芯線材は、超電流電流を安定して流すことができ、臨界電流密度特性が十分高く、実用に好ましいものとなる。
【００１０】
なお、ビスマス２２１２酸化物の融点は、示差熱分析装置を用いて測定することができる。ビスマス２２１２酸化物が固相から液相に移る時、示差熱分析装置において吸熱のピークが観察され、その吸熱ピークの開始位置を融点とすることができる。ビスマス２２１２酸化物の融点は酸素分圧に依存する傾向にあり、酸素分圧が１気圧、０．２気圧、０．０５気圧の時、融点は、それぞれ、８８１℃、８７１℃、８６１℃と測定される。
【００１１】
この出願の発明のビスマス２２１２超電導複合多芯線材の製造方法において、銀合金の種類は特に制限されず、たとえばＡｇ−Ｍｇ合金を例示することができる。このＡｇ−Ｍｇ合金におけるＭｇの割合は、たとえば０．０２〜０．５ｗｔ％が例示される。
【００１２】
【実施例】
Ｂｉ２Ｏ３、ＳｒＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＣｕＯの粉末をＢｉ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｃｕ＝２：２：１：２となるように配合し、この粉末に対して８５０℃で１２時間の熱処理を行った。このように仮焼したビスマス２２１２粉末を銀若しくは銀合金のシースに詰め込み、圧延を行い、単芯線材を作製した。この単芯線材を多数本束ねて銀合金シース内に詰め込んだ後圧延を行った。以上の工程を繰り返し、線径１．０ｍｍφ、多芯数１２７×７の多芯線材を作製した。作製した多芯線材を３−４ｃｍ程度に切断し、１気圧の酸素を常時流し続ける管状型電気炉内に配置した。この管状型電気炉は、±１℃の温度制御を可能としたものである。このような管状型電気炉において部分溶融−徐冷熱処理を行った。部分溶融−徐冷熱処理の温度パターンは、６００℃で５時間放置した後、２時間で最高到達温度（Ｔｍａｘ）まで温度を上げ、その後、２℃／時間の冷却温度でＴｍａｘ−６０の温度まで徐冷し、次いで５０℃／時間で２００℃程度まで温度を下げた後、炉冷を行うものとした。そして、Ｔｍａｘを８８０．５℃〜８８６．４℃まで約１℃ずつ変化させ、線材を作製した。作製した各線材に４．２Ｋ、１０Ｔの磁場中で電流を流し、臨界電流密度を測定した。臨界電流は、１μＶ／ｃｍの電圧発生をクライテリオンとして決定した。
【００１３】
図１は、各多芯線材の臨界電流値の熱処理温度依存性を示した図である。
【００１４】
８８１℃まではまったく電流が流れないが、８８２．５℃で突然最高値の４２５Ａの電流が流れ、Ｔｍａｘが８８２．５℃を超えると、臨界電流値は半分程度に下がることが確認された。
【００１５】
その原因を調べるために、各温度で作製した多芯線材の長手方向の断面を観察した。その結果が図２の写真である。写真中の暗い領域がビスマス２２１２酸化物超伝導体であり、明るい領域が銀若しくは銀合金シースである。８８１．５℃の熱処理ではビスマス２２１２超伝導体は溶融していない。したがって、電流が流れるために必要な結晶粒間の結合が不十分であり、電流が流れなかったと考察される。８８２．３℃の熱処理では隣接するビスマス２２１２超伝導体同士の結合が少なく、臨界電流を安定に流すことができたと理解される。８８６．４℃の熱処理では隣接するビスマス２２１２超伝導体が結合し、結晶粒の粗大化が起こることが確認される。このように結晶粒が粗大化すると、超伝導電流の流れが不均一となり、安定した電流を流すことができず、また、不純物等が生成し、臨界電流密度の低下を引き起こす。
【００１６】
以上から、ビスマス２２１２酸化物を超伝導体とする際の部分溶融−徐冷処理において、部分溶融時の最高到達温度をビスマス２２１２酸化物の融点より０．６℃以上２℃以下とすることが、臨界電流が安定して流れ、臨界電流密度特性を改善させるために有効であると実証された。
【００１７】
もちろん、この出願の発明は、以上の実施形態及び実施例によって限定されるものではない。多芯線材の構造、シース用の銀合金の種類等の細部については様々な態様が可能であることはいうまでもない。
【００１８】
【発明の効果】
以上詳しく説明したとおり、この出願の発明によって、超伝導電流が安定して流れ、臨界電流密度特性の改善されたビスマス２２１２超伝導複合多芯線材が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】部分溶融時の最高到達温度と臨界電流との関係を示した図である。
【図２】部分溶融時の最高到達温度を８８１．５℃、８８２．３℃、８８６．４℃として得られた多芯線材の長手方向の断面組織を示した写真である。
【図１】
2004335116.tif 000003
【図２】
2004335116.tif 000004