(57)【要約】【課題】貯蔵中に硬化性の経時変化が小さく、硬化して熱伝導率の高いシリコーンエラストマーを形成する熱伝導性シリコーンエラストマー組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、（Ｃ）熱伝導性フィラー、（Ｄ）フェノール系化合物および／またはベンゾトリアゾール系化合物、（Ｅ）白金系触媒、および（Ｆ）エン−イン化合物および／またはアルキンアルコールからなる熱伝導性シリコーンエラストマー組成物。【選択図】              なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン                                      １００重量部、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン｛（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０．３〜１０モルとなる量｝、
（Ｃ）熱伝導性フィラー                            ５０〜５，０００重量部、
（Ｄ）フェノール系化合物および／またはベンゾトリアゾール系化合物（本組成物中に重量単位で１０〜１０，０００ｐｐｍとなる量）、
（Ｅ）白金系触媒（本成分中の白金金属が、本組成物に対して重量単位で１０〜１０，０００ｐｐｍとなる量）、および
（Ｆ）エン−イン化合物および／またはアルキンアルコール（本組成物中に重量単位で１０〜１０，０００ｐｐｍとなる量）
からなる熱伝導性シリコーンエラストマー組成物。
【請求項２】
（Ｃ）成分の熱伝導性フィラーが銀微粉末であることを特徴とする、請求項１記載の熱伝導性シリコーンエラストマー組成物。
【請求項３】
（Ｄ）成分のフェノール系化合物が、モノフェノール化合物、ビスフェノール化合物、チオビスフェノール化合物、またはヒンダートフェノール化合物であることを特徴とする、請求項１記載の熱伝導性シリコーンエラストマー組成物。
【請求項４】
（Ｅ）成分の白金系触媒が、白金系触媒を熱可塑性樹脂中に分散させて微粒子化した触媒であることを特徴とする、請求項１記載の熱伝導性シリコーンエラストマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱伝導性シリコーンエラストマー組成物に関し、詳しくは、貯蔵中に硬化性の経時変化が小さく、硬化して、熱伝導率の高いシリコーンエラストマーを形成する熱伝導性シリコーンエラストマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
硬化して、熱伝導性のシリコーンゴムを形成する熱伝導性シリコーンゴム組成物は公知であり、例えば、特開平３−１７０５８１号公報および特開平７−１３３４３２号公報には、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、銀微粉末、および白金系触媒からなるシリコーンゴム組成物が提案されているが、このようなシリコーンゴム組成物は、長期間の保管中に、硬化性が低下し、やがては硬化不良を生じるという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記の問題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は、貯蔵中に硬化性の経時変化が小さく、硬化して、熱伝導率の高いシリコーンエラストマーを形成する熱伝導性シリコーンエラストマー組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の熱伝導性シリコーンエラストマー組成物は、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン１００重量部、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン｛（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０．３〜１０モルとなる量｝、
（Ｃ）熱伝導性フィラー                            ５０〜５，０００重量部、
（Ｄ）フェノール系化合物および／またはベンゾトリアゾール系化合物（本組成物中に重量単位で１０〜１０，０００ｐｐｍとなる量）、
（Ｅ）白金系触媒（本成分中の白金金属が、本組成物に対して重量単位で１０〜１０，０００ｐｐｍとなる量）、および
（Ｆ）エン−イン化合物および／またはアルキンアルコール（本組成物中に重量単位で１０〜１０，０００ｐｐｍとなる量）
からなることを特徴とする。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の熱伝導性シリコーンエラストマー組成物を詳細に説明する。
（Ａ）成分は本組成物の主剤であり、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである。（Ａ）成分中のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基が例示され、特に、ビニル基、ヘキセニル基が好ましい。（Ａ）成分中のアルケニル基の結合位置としては、分子鎖末端および／または分子鎖側鎖が例示される。また、（Ａ）成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合している有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等のアルケニル基を除く置換もしくは非置換の一価炭化水素基が例示され、特に、メチル基、フェニル基が好ましい。このような（Ａ）成分の分子構造としては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状、網状が例示される。（Ａ）成分は、これらの分子構造を有するオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物であってもよい。また、（Ａ）成分の２５℃における粘度は限定されず、５０〜５００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、特に、１００〜５０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。
【０００６】
このような（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体等のジオルガノポリシロキサン；式：Ｒ１３ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位からなるシリコーンレジン、式：Ｒ１ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位からなるシリコーンレジン、式：Ｒ１２ＳｉＯ２／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ１ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位からなるシリコーンレジン、式：Ｒ１２ＳｉＯ２／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ１ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位からなるシリコーンレジン等のシリコーンレジン、およびこれらの２種以上の混合物が例示される。上式中のＲ１は置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示される。但し、上記シリコーンレジンの一分子中の少なくとも２個のＲ１は前記アルケニル基である。
【０００７】
（Ｂ）成分は、上記（Ａ）成分を架橋して、本組成物を硬化させるための成分であり、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンである。（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子の結合位置としては、分子鎖末端および／または分子鎖側鎖が例示される。また、（Ｂ）成分中の水素原子以外のケイ素原子に結合している有機基としては、前記と同様のアルケニル基を除く置換もしくは非置換の一価炭化水素基が例示され、特に、メチル基、フェニル基が好ましい。このような（Ｂ）成分の分子構造としては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状、網状が例示される。（Ｂ）成分は、これらの分子構造を有するオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物であってもよい。また、（Ｂ）成分の２５℃における粘度は限定されず、１〜５００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、特に、５〜１，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。
【０００８】
このような（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のジオルガノポリシロキサン；式：Ｒ２３ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位からなるシリコーンレジン、式：Ｒ２ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位からなるシリコーンレジン、式：Ｒ２２ＳｉＯ２／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ２ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位からなるシリコーンレジン、式：Ｒ２２ＳｉＯ２／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ２ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位からなるシリコーンレジン等のシリコーンレジン、およびこれらの２種以上の混合物が例示される。上式中のＲ２は水素原子、またはアルケニル基を除く置換もしくは非置換の一価炭化水素基である。Ｒ２の一価炭化水素基としては、前記と同様の基が例示される。但し、上記シリコーンレジンの一分子中の少なくとも２個のＲ２は水素原子である。
【０００９】
本組成物において、（Ｂ）成分の含有量は、上記（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子が０．３〜１０モルの範囲内となる量である。これは、（Ｂ）成分の含有量が上記範囲の下限未満となる量であると、得られる組成物が十分に硬化しなくなる傾向があり、一方、上記範囲の上限をこえると、得られるシリコーンエラストマーの耐熱性が低下したりする傾向があるからである。
【００１０】
（Ｃ）成分は本組成物を硬化して得られるシリコーンエラストマーに熱伝導性を付与するための熱伝導性フィラーである。この（Ｃ）成分としては、金、銀、ニッケル、銅等の金属微粉末；セラミック、ガラス、石英、有機樹脂等の微粉末表面に金、銀、ニッケル、銅等の金属を蒸着またはメッキした微粉末；酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、酸化亜鉛等の金属化合物、およびこれらの２種以上の混合物が例示される。本組成物において、熱伝導率が３Ｗ／ｍＫ以上である高熱伝導性のシリコーンエラストマーを得るためには、（Ｃ）成分として銀微粉末を用いることが好ましい。この銀微粉末の形状としては、球状、フレーク状、フレーク樹枝状が例示される。このような（Ｃ）成分の平均粒子径としては、１〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、特に、１〜５０μｍの範囲内であることが好ましい。
【００１１】
本組成物において、（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００重量部に対して５０〜５，０００重量部の範囲内であり、好ましくは、３００〜３，０００重量部の範囲内である。これは、（Ｃ）成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、得られるシリコーンエラストマーに十分な熱伝導性を付与できなくなる傾向があり、一方、上記範囲の上限をこえると、均一な組成物を調製することが困難であったり、得られる組成物の取扱作業性が悪化する傾向があるからである。
【００１２】
（Ｄ）成分は、本組成物の貯蔵中に、本組成物の硬化性の経時変化を抑制するためのフェノール系化合物および／またはベンゾトリアゾール系化合物である。このフェノール系化合物としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｓｅｃ−ブチルフェノール、２−（１−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール等のモノフェノール化合物；２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−α−メチルベンジル−ｐ−クレゾール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）等のビスフェノール化合物；４，４’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）等のチオビスフェノール化合物；１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等のヒンダートフェノール化合物が例示される。また、このベンゾトリアゾール系化合物としては、１Ｈ−ベンゾトリアゾール、４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタ
ルイミドメチル）−５’−メチル−フェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノールが例示される。
【００１３】
本組成物において、（Ｄ）成分の含有量は、本組成物に対して重量単位で１０〜１０，０００ｐｐｍの範囲内となる量である。これは、（Ｄ）成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、得られる組成物の硬化性の経時変化を抑制することが困難であるからであり、一方、上記範囲の上限をこえると、得られる組成物の硬化が著しく遅くなるからである。
【００１４】
（Ｅ）成分は本組成物の硬化を促進するための白金系触媒である。（Ｅ）成分の白金系触媒としては、白金黒、白金担持アルミナ粉末、白金担持シリカ粉末、白金担持カーボン粉末、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、これらの白金系触媒を、メチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂などの熱可塑性樹脂中に分散させて微粒子化した触媒が例示される。
【００１５】
本組成物において、（Ｅ）成分の含有量は、本成分に含まれる白金金属が本組成物中に重量単位で０．１〜１，０００ｐｐｍの範囲内となる量である。これは、（Ｅ）成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、得られる組成物が十分に硬化しなくなるからであり、一方、上記範囲の上限をこえると、得られるシリコーンエラストマーに着色等の問題を生じるからである。
【００１６】
（Ｆ）成分は本組成物の硬化性を調節し、取扱作業性を向上させるためのエン−イン化合物および／またはアルキンアルコールである。このエン−イン化合物としては、３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−インが例示される。また、このアルキンアルコールとしては、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オールが例示される。
【００１７】
本組成物において、（Ｆ）成分の含有量は、本組成物に対して重量単位で１０〜１０，０００ｐｐｍの範囲内となる量である。これは、（Ｆ）成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、得られる組成物の硬化性を調節することが困難となり、取扱作業性が悪化するからであり、一方、上記範囲の上限をこえると、得られる組成物の硬化が著しく遅くなるからである。
【００１８】
本組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｆ）成分を均一に混合することにより調製することができるが、本組成物を硬化して得られる熱伝導性シリコーンエラストマーに良好な接着性を付与するため接着促進剤を含有することが好ましい。この接着促進剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物；式：
【化１】
2004168920.tif 000002
で表されるシロキサンオリゴマー、式：
【化２】
2004168920.tif 000003
で表されるシロキサンオリゴマー、式：
【化３】
2004168920.tif 000004
で表されるシロキサンオリゴマー、式：
【化４】
2004168920.tif 000005
で表されるシロキサンオリゴマー、式：
【化５】
2004168920.tif 000006
（式中、ａは１以上の整数であり、ｂは１以上の整数である。）
で表されるシロキサンオリゴマー等の一分子中にケイ素原子結合水素原子またはアルケニル基、およびケイ素原子結合アルコキシ基を有するシロキサンオリゴマーが例示される。
【００１９】
本組成物において、この接着促進剤は任意の成分であるが、これを含有する場合には、その含有量は、（Ａ）成分１００重量部に対して２０重量部以下であることが好ましく、特に、０．５〜１０重量部の範囲内であることが好ましい。これは、接着促進剤を含有しない場合には、得られるシリコーンエラストマー組成物は接着性が乏しかったり、これを硬化して得られるシリコーンエラストマーの接触抵抗や体積抵抗率の経時変化を招来する可能性があるためであり、一方、接着促進剤の含有量が上記範囲の上限を超えると、得られるシリコーンエラストマー組成物の貯蔵安定性が低下したり、これを硬化して得られるシリコーンエラストマーの物理的特性が経時的に変化するようになるからである。
【００２０】
また、本組成物には、硬化して得られる熱伝導性シリコーンエラストマーに適当な硬度と強度を付与するための任意の成分として無機質充填剤を含有してもよい。この無機質充填剤としては、例えば、ヒュームドシリカ、結晶性シリカ、焼成シリカ、湿式シリカ、カーボンブラックおよび無機質充填剤をオルガノアルコキシシラン、オルガノクロロシラン、オルガノジシラザン等の有機ケイ素化合物により表面処理した無機質充填剤が挙げられる。これらの無機質充填剤の含有量は、（Ａ）成分１００重量部に対して５０重量部以下であることが好ましい。
【００２１】
本組成物は、硬化してシリコーンゴム、シリコーンゲル等のシリコーンエラストマーを形成することができる。このような本組成物は、放熱性接着剤、放熱性ダイボンディング剤、放熱性ペースト、電磁波シールド剤等として好適であり、また、、放熱性シート、電磁波吸収シートの原料としても好適である。
【００２２】
【実施例】
本発明の熱伝導性シリコーンエラストマー組成物を実施例により詳細に説明する。なお、実施例中の粘度は２５℃における値である。また、熱伝導性シリコーンエラストマー組成物を硬化して得られるシリコーンエラストマーの特性を次のように測定した。
［熱伝導率］
熱伝導性シリコーンエラストマー組成物を１５０℃で３０分間加熱することにより硬化して、厚さ１ｃｍのシート状シリコーンエラストマーを作製した。このシート状シリコーンエラストマーの熱伝導率を定常法熱伝導測定装置（アンター社製のＵＮＩＴＨＥＲＭ  ＭＯＤＥＬ  ２０２２）を用いて測定した。
［硬さ］
熱伝導性シリコーンエラストマー組成物を１５０℃で３０分加熱することにより硬化して得られたシリコーンエラストマーの硬さをＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に規定のタイプＡデュロメーターにより測定した。
【００２３】
［実施例１］
粘度５００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基の含有量＝０．４３重量％）９９重量部、粘度１０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０．７６重量％）１重量部（上記のジメチルポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０．５モルとなる量）、平均粒子径５μｍのフレーク状銀微粉末９００重量部、１Ｈ−ベンゾトリアゾール（本組成物において重量単位で１００ｐｐｍとなる量）、白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を軟化点８０〜９０℃の熱可塑性シリコーン樹脂に分散して微粒子化した白金系触媒（本組成物において、触媒中の白金金属が重量単位で１５ｐｐｍとなる量）、および２−フェニル−３−ブチン−２−オール（本組成物において重量単位で２００ｐｐｍとなる量）を均一に混合して熱伝導性シリコーンゴム組成物を調製した。
【００２４】
次に、この熱伝導性シリコーンゴム組成物を二つに分けた。一方は、１５０℃で３０分加熱することにより硬化させ、得られたシリコーンゴムの硬さおよび熱伝導率を測定した。残りは、冷蔵保管し、１ヶ月後に取り出し、１５０℃で３０分間加熱することにより硬化させ、得られたシリコーンゴムの硬さおよび熱伝導率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００２５】
［実施例２］
実施例１において、１Ｈ−ベンゾトリアゾールの代わりに２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを用いた以外は実施例１と同様にして熱伝導性シリコーンゴム組成物を調製した。この熱伝導性シリコーンゴム組成物について、実施例１と同様に評価し、その結果を表１に示した。
【００２６】
［比較例１］
実施例１において、１Ｈ−ベンゾトリアゾールを添加しない以外は実施例１と同様にして熱伝導性シリコーンゴム組成物を調製した。この熱伝導性シリコーンゴム組成物についても、実施例１と同様に評価し、その結果を表１に示した。
【００２７】
【表１】
2004168920.tif 000007
【００２８】
［実施例３］
粘度が５００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基の含有量＝０．４３重量％）９０重量部、粘度１０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０．７６重量％）１重量部（上記のジメチルポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０．５モルとなる量）、粘度１５ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０．１２重量％）９重量部（上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０．７モルとなる量）、平均粒子径５μｍの球状銀微粉末９００重量部、１Ｈ−ベンゾトリアゾール（本組成物中、重量単位で１００ｐｐｍとなる量）、白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を軟化点８０〜９０℃の熱可塑性シリコーン樹脂に分散して微粒子化した白金系触媒（本組成物において、本触媒中の白金金属が重量単位で１５ｐｐｍとなる量）、および２−フェニル−３−ブチン−２−オール（本組成物中、重量単位で２００ｐｐｍとなる量）を均一に混合して熱伝導性シリコーンゴム組成物を調製した。
【００２９】
次に、この熱伝導性シリコーンゴム組成物を二つに分けた。一方は、１５０℃で３０分加熱することにより硬化させ、得られたシリコーンゴムの硬さおよび熱伝導率を測定した。残りは、冷蔵保管し、１ヶ月後に取り出し、１５０℃で３０分間加熱することにより硬化させ、得られたシリコーンゴムの硬さおよび熱伝導率を測定した。これらの結果を表２に示した。
【００３０】
［実施例４］
実施例３において、１Ｈ−ベンゾトリアゾールの代わりに２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを用いた以外は実施例３と同様にして熱伝導性シリコーンゴム組成物を調製した。この熱伝導性シリコーンゴム組成物について、実施例３と同様に評価し、その結果を表２に示した。
【００３１】
［比較例２］
実施例３において、１Ｈ−ベンゾトリアゾールを添加しない以外は実施例３と同様にして熱伝導性シリコーンゴム組成物を調製した。この熱伝導性シリコーンゴム組成物についても、実施例３と同様に評価し、その結果を表２に示した。
【００３２】
【表２】
2004168920.tif 000008
【００３３】
【発明の効果】
本発明の熱伝導性シリコーンエラストマー組成物は、貯蔵中に硬化性の経時変化が小さく、硬化して熱伝導率の高いシリコーンエラストマーを形成するという特徴がある。