(57)【要約】【課題】金属，特にステンレス鋼などの被着体に貼りつけたりマスキングし，３００℃の高温の履歴を受けた場合でも、糊残りを起こさず、きれいに剥離することが可能なシリコーン粘着剤組成物および粘着テープを提供する。【解決手段】シリコーン粘着剤組成物が、下記の成分をを含有する付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物。（Ａ）１分子中に２個以上のアルケニル基を有するポリジオルガノシロキサン（Ｂ）Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位（Ｒ１は炭素数１〜１０の脂肪族不飽和結合を含有しない１価炭化水素基である。）及びＳｉＯ２単位を含有し、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位のモル比が０．６〜１．７であるポリオルガノシロキサン（Ｃ）ＳｉＨ基を含有するポリオルガノシロキサン（Ｄ）制御剤（Ｅ）白金触媒（Ｆ）カーボンブラック【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アルケニル基含有ポリジオルガノシロキサン２０〜８０重量部、
（Ｂ）Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位及びＳｉＯ２単位を含有し、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位のモル比が０．６〜１．７であるポリオルガノシロキサン（Ｒ１は炭素数１〜１０の１価炭化水素基）                            ８０〜２０重量部、（Ｃ）ＳｉＨ基を含有するポリオルガノシロキサン
（Ａ）成分中のアルケニル基に対する（Ｃ）成分中のＳｉＨ基のモル比が０．５〜２０となる量、
（Ｄ）制御剤
（Ａ）、（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０〜５．０重量部、
（Ｅ）白金系触媒
（Ａ）、（Ｂ）成分の合計に対し白金分として１〜５，０００ｐｐｍ、
（Ｆ）カーボンブラック
（Ａ）、（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．１〜５０重量部
を含有することを特徴とするシリコーン粘着剤組成物。
【請求項２】
（Ｇ）成分としてフェノール系酸化防止剤を、（Ａ）、（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．１〜１０重量部を含有することを特徴とする請求項１記載のシリコーン粘着剤組成物。
【請求項３】
プラスチックフィルムの少なくとも１面に請求項１又は２記載のシリコーン粘着剤組成物の硬化物層が積層されていることを特徴とする粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特にステンレス鋼などの金属に対して用いた場合でも糊残りしないシリコーン粘着剤組成物及び粘着テープに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
シリコーン粘着剤を使用した粘着テープや粘着ラベルは、シリコーン粘着剤層が耐熱性、耐寒性、耐候性、電気絶縁性及び耐薬品性に優れることから、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤では変質・劣化してしまうような厳しい環境下で使用されている。
【０００３】
たとえば部品製造時や加工の際に加熱処理を行う場合、全面もしくは部分的に保護したりマスキングや仮固定が必要になることがある．このような用途に用いられる粘着テープには２５０℃の加熱後でも剥離が可能となるシリコーン粘着剤を用いたものが好適である。しかし、近年従来よりも高温での加熱処理が行われるようになり、シリコーン粘着剤の耐熱性も向上させる必要が生じている。
【０００４】
一例をあげると，電子部品実装における鉛フリーハンダの実用化に伴い、電子部品を基板にハンダ付けするリフロー温度などが従来よりも高温となり、ピーク温度が２８０℃に達することもある。したがって、このような高温下においても粘着剤が剥がれてはならず、さらに処理が終了すれば被着対に移行したり残留することなく剥がせることが必要である。
【０００５】
従来のシリコーン粘着剤を用いた粘着テープを金属部分に貼りつけたりマスキングし、２５０℃以上の高温の履歴を受けた場合粘着テープを剥がして除去するとき金属部分に粘着剤が残留したり、粘着テープの基材から粘着剤層が金属部分に移行してしまうことがあった。これを糊残りという。これはシリコーン粘着剤が加熱によって酸化され劣化し、これに伴い粘着剤層の凝集力が低下し、粘着剤層が破壊されたことによる。
【０００６】
一方、半導体部品や銅製のリードフレーム積層部品の製造時に、シリコーン粘着剤に酸化防止剤を含有させた粘着テープを用いることで、２００℃程度，数時間の工程でも粘着剤の劣化が起こらなくなることが公知である。（特開２００１−３４５４１５）
【０００７】
しかしながら上記のように酸化防止剤を添加したシリコーン粘着剤に２８０℃を超える高温の履歴を与えると，特にその金属が銅や銅合金、鉄、ステンレスなどの金属であれば、粘着テープを剥がして除去するときに糊残りが発生することがある。
【０００８】
本発明は、上記事情を改善したもので、金属，特にステンレス鋼などの被着体に貼りつけたりマスキングし，３００℃の高温の履歴を受けた場合でも、糊残りを起こさず、きれいに剥離することが可能なシリコーン粘着剤組成物および粘着テープを提供することを目的とする。
【０００９】
【特許文献１】
特開２００１−３４５４１５公報
【特許文献２】
特願２００１−２９０８６３公報
【特許文献３】
特願２００２−２５６８０１公報
【００１０】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、シリコーン粘着剤組成物に対してカーボンブラックを含有させること、特に付加反応硬化型のシリコーン粘着剤組成物は、ビニル基をもつ主鎖がＲ１２ＳｉＯ単位からなる直鎖のポリジオルガノシロキサン、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位とＳｉＯ２単位とからなる３次元構造のポリオルガノシロキサン、ポリオルガノヒドロシロキサン又は白金化合物が硬化触媒として用いられる（特公昭５４−３７９０７号公報）が、このような付加反応硬化型のシリコーン粘着剤組成物にカーボンブラックを含有させることにより、金属，特にステンレス鋼などの被着体に貼りつけたりマスキングし、３００℃の高温の履歴を受けた場合でも，糊残りを起こさず，きれいに剥離することが可能であるという効果を達成するものであることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１１】
従って、本発明はカーボンブラックを含有するシリコーン粘着剤組成物、特に
（Ａ）アルケニル基含有ポリジオルガノシロキサン        ２０〜８０重量部、
（Ｂ）Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位及びＳｉＯ２単位を含有し、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位のモル比が０．６〜１．７であるポリオルガノシロキサン（Ｒ１は炭素数１〜１０の１価炭化水素基）                            ８０〜２０重量部、
（Ｃ）ＳｉＨ基を含有するポリオルガノシロキサン
（Ａ）成分中のアルケニル基に対する（Ｃ）成分中のＳｉＨ基のモル比が０．５〜２０となる量、
（Ｄ）制御剤
（Ａ）、（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０〜５．０重量部、
（Ｅ）白金系触媒
（Ａ）、（Ｂ）成分の合計に対し白金分として１〜５，０００ｐｐｍ、
（Ｆ）カーボンブラック
（Ａ）、（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．１〜５０重量部
を含有することを特徴とするシリコーン粘着剤組成物を提供する。また、本発明は、プラスチックフィルムの少なくとも１面に上記のシリコーン粘着剤組成物の硬化物層が積層されていることを特徴とする粘着テープを提供する。
【００１２】
この場合、これらシリコーン粘着剤組成物及び粘着テープは、金属特にステンレス鋼のマスキングテープ用として有効に用いられる。
【００１３】
以下、更に詳述すると、（Ａ）成分はアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンであり、下記式で示されるものであることが好ましい。
Ｒ１（３−ａ）ＸａＳｉＯ−（Ｒ１ＸＳｉＯ）ｍ−（Ｒ１２ＳｉＯ）ｎ−ＳｉＲ１（３−ａ）Ｘａ
Ｒ１２（ＨＯ）ＳｉＯ−（Ｒ１ＸＳｉＯ）ｐ−（Ｒ１２ＳｉＯ）ｑ−ＳｉＲ１２（ＯＨ）（式中、Ｒ１は脂肪属不飽和結合を有さない１価炭化水素基、Ｘはアルケニル基含有有機基であり、ａは０〜３の整数、好ましくは１、ｍは０以上、ｎは１００以上の数であり、ａとｍは同時に０にならない。また、ｐは１以上、ｑは１００以上の数である。）
【００１４】
ここで、Ｒ１としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例示すると、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基などであり、特にメチル基、フェニル基が好ましい。
【００１５】
Ｘのアルケニル基含有有機基としては、炭素数２〜１０のものが好ましく、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、アクリロイルプロピル基、アクリロイルメチル基、メタクリロイルプロピル基、シクロヘキセニルエチル基、ビニルオキシプロピル基などが好ましい。特に、工業的にはビニル基が好ましい。
【００１６】
このポリジオルガノシロキサンの性状はオイル状、生ゴム状であればよく、（Ａ）成分の粘度は２５℃において５０ｍＰａ・ｓ以上、特に１００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、このとき２種以上を併用してもよい。５０ｍＰａ・ｓ以下のものでは粘着剤として硬化しなくなるため不適である。また、生ゴム状のものであれば、３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が１０００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。
【００１７】
（Ｂ）成分はＲ１３ＳｉＯ０．５単位（Ｒ１は前記と同じ）及びＳｉＯ２単位を含有し、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位のモル比が０．６〜１．７であるポリオルガノシロキサンである。Ｒ１は前記同様の基を示す。Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位のモル比が０．６未満では、粘着力やタックが低下することがあり、１．７を超えると粘着力や保持力が低下することがある。このとき（Ｂ）成分は、ＳｉＯＨ基を含有していてもよく、ＯＨ基含有量は０〜４．０重量％であればよい。ＯＨ基が４．０重量％を超えるものは粘着剤の硬化性が低下する理由により好ましくない。また、本発明の特性を損なわない範囲でＲ１ＳｉＯ１．５単位，Ｒ１２ＳｉＯ単位を（Ｂ）成分中に含有させることも可能である。なお、（Ｂ）成分は２種以上を併用してもよい。
【００１８】
（Ａ）、（Ｂ）成分は単純に混合したものを使用してもよいし、（Ａ）成分に次式のものを含有する場合、
Ｒ１２（ＨＯ）ＳｉＯ−（Ｒ１ＸＳｉＯ）ｐ−（Ｒ１２ＳｉＯ）ｑ−ＳｉＲ１２（ＯＨ）
（ｐ、ｑは上記と同じ数を表す。）
（Ａ）、（Ｂ）成分を縮合反応物として使用してもよい。縮合反応を行うには、トルエンなどの溶剤に溶解した（Ａ）、（Ｂ）成分の混合物をアルカリ性触媒を用い、室温乃至還流下で反応させればよい。
【００１９】
（Ａ）、（Ｂ）成分の配合比は重量比として２０／８０〜８０／２０、特に３０／７０〜７０／３０とすることが好ましい。
【００２０】
（Ｃ）成分は架橋剤で、１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個、好ましくは３個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンで、直鎖状、分枝状、環状のものなどを使用することができる。
【００２１】
（Ｃ）成分として、下記式のものを例示することができるが、これらのものには限定されない。
【００２２】
【化１】
2004168808.tif 000002
（Ｒ１は前記と同じ炭化水素基であり、ｂは０または１、ｘ，ｙは整数であり、このオルガノヒドロポリシロキサンの２５℃における粘度が１〜５，０００ｍＰａ・ｓとなる数を示す。また、ｓは２以上の整数、ｔは０以上の整数で、かつｓ＋ｔ≧３、好ましくは８≧ｓ＋ｔ≧３の整数を示す。）
【００２３】
このオルガノヒドロポリシロキサンの２５℃における粘度は、１〜５，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２種以上の混合物でもよい。
【００２４】
（Ｃ）成分の使用量は（Ａ）成分中のアルケニル基に対する（Ｃ）成分中のＳｉＨ基のモル比が０．５〜２０、特に１〜１５の範囲となるように配合することが好ましい。０．５未満では架橋密度が低くなり、これにともない保持力が低くなることがあり、２０を超えると架橋密度が高くなり十分な粘着力及びタックが得られないことがある。
【００２５】
（Ｄ）成分は制御剤であり、具体例としては、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニルシクロヘキサノール、３−メチル−３−トリメチルシロキシ−１−ブチン、３−メチル−３−トリメチルシロキシ−１−ペンチン、３，５−ジメチル−３−トリメチルシロキシ−１−ヘキシン、１−エチニル−１−トリメチルシロキシシクロヘキサン、ビス（２，２−ジメチル−３−ブチノキシ）ジメチルシラン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサンなどが挙げられる。
【００２６】
（Ｄ）成分の配合量は成分（Ａ）、（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０〜５．０重量部の範囲であればよく、特に０．０５〜２．０重量部が好ましい。５．０重量部を超えると硬化性が低下することがある。
【００２７】
（Ｅ）成分は白金系触媒であり、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とアルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン化合物との反応物、塩化白金酸とビニル基含有シロキサンとの反応物などが挙げられる。
【００２８】
添加量は（Ａ）、（Ｂ）成分の合計に対し、白金分として１〜５，０００ｐｐｍ、特に５〜２，０００ｐｐｍとすることが好ましい。１ｐｐｍ未満では硬化性が低下し、架橋密度が低くなり、保持力が低下することがあり、５，０００ｐｐｍを超えると処理浴の使用可能時間が短くなる場合がある。
【００２９】
（Ｆ）成分はカーボンブラックで、本発明の耐熱性を付与するための添加剤である。具体的にはファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等があげられるが、ファーネスブラックまたはアセチレンブラックを用いることが好ましい。（Ｆ）成分の平均粒径としては１〜２００ｎｍ、特に１０〜１００ｎｍとすることが好ましい。平均粒径が２００ｎｍを超えると粘着剤に凝集した粒子が現れ、安定した粘着力が得られなくなる。
【００３０】
（Ｆ）成分の添加量は（Ａ）、（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０．１〜５０重量部、０．１重量部以下では３００℃の高温履歴を受けた場合の糊残り防止効果が十分ではなく、５０重量部以上では粘着力や保持力が低下することがある．
【００３１】
上記の付加反応硬化型シリコーン粘着剤に、更に耐熱性を改善する目的で（Ｇ）成分のフェノール系酸化防止剤を添加してもよい。
（Ｇ）成分としては、特に分子中に下式の構造を有するものが好ましい。
【化２】
2004168808.tif 000003
【００３２】
具体的には下記が挙げられる。
【化３】
2004168808.tif 000004
2004168808.tif 000005
【化４】
2004168808.tif 000006
（ｍは０以上、ｎは１以上の整数）
【００３３】
（Ｇ）成分の添加量は（Ａ）、（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０．１〜１０重量部、０．１重量部以下では高温履歴を受けた場合の糊残り防止効果が十分発揮されず、１０重量部以上では保持力が低下することがある。
【００３４】
本発明のシリコーン粘着剤組成物には、上記各成分以外に任意成分を添加することができる。例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルジフェニルシロキサンなどの非反応性のポリオルガノシロキサン、さらに、フェノール系、キノン系、アミン系、リン系、ホスファイト系、イオウ系、チオエーテル系などの酸化防止剤、トリアゾール系、ベンゾフェノン系などの光安定剤、リン酸エステル系、ハロゲン系、リン系、アンチモン系などの難燃剤、カチオン活性剤、アニオン活性剤、非イオン系活性剤などの帯電防止剤、塗工の際の粘度を下げるための溶剤として、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、ヘキサン、オクタン、イソパラフィンなどの脂肪族系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸イソブチルなどのエステル系溶剤、ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶剤、又はこれらの混合溶剤、染料、顔料などが使用される。
【００３５】
上記のように配合されたシリコーン粘着剤組成物は、種々の基材に塗工し、所定の条件にて硬化させることにより粘着剤層を得ることができる。
基材としては、ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックフィルム、アルミニウム箔、銅箔などの金属箔、和紙、合成紙、ポリエチレンラミネート紙などの紙、布、ガラス繊維、これらのうちの複数を積層してなる複合基材が挙げられる。
【００３６】
これらの基材と粘着層の密着性を向上させるためにプライマー処理、コロナ処理、エッチング処理、プラズマ処理したものを用いてもよい。
【００３７】
塗工方法は、公知の塗工方式を用いて塗工すればよく、コンマコーター、リップコーター、ロールコーター、ダイコーター、ナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、キスコーター、グラビアコーター、スクリーン塗工、浸漬塗工、キャスト塗工などが挙げられる。
【００３８】
塗工量としては、硬化したあとの粘着剤層の厚みとして１〜２００μｍとすることができる。
【００３９】
硬化条件としては、付加反応硬化型の場合、８０〜１３０℃で３０秒〜３分であるが、この限りではない。
【００４０】
上記のように基材に直接塗工して粘着テープを製造してもよいし、剥離コーティングを行った剥離フィルムや剥離紙に塗工し、硬化を行った後、上記の基材に貼り合わせる転写法により粘着テープを製造してもよい。
【００４１】
【発明の効果】
本発明により、金属、特にステンレスなどの被着体に貼りつけたりマスキングし，３００℃の高温の履歴を受けた場合でも，糊残りを起こさず、きれいに剥離することが可能なシリコーン粘着剤組成物および粘着テープを得ることができる．
【００４２】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、例中の部は重量部を示したものであり、特性値は下記の試験方法による測定値を示す。また、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基、ｔＢｕはｔ−ブチル基を表す。
【００４３】
糊残り性
シリコーン粘着剤組成物溶液を、厚み２５μｍ、幅２５ｍｍのポリイミドフィルムに硬化後の厚みが３０μｍとなるようにアプリケータを用いて塗工した後、１３０℃、１分の条件で加熱し硬化させ、粘着テープを作成した。この粘着テープを金属板（研磨したステンレス板）に貼りつけ、重さ２ｋｇのゴム層で被覆されたローラーを１往復させることにより圧着した後、３００℃の乾燥機中で放置した。所定時間後に金属板を取り出し、室温まで冷やした後、粘着テープを剥がして、粘着剤層が凝集破壊し金属板の表面に粘着剤が残留するかどうかを観察した。
【００４４】
粘着力
糊残り性評価と同様の方法で粘着テープを作成し、この粘着テープをステンレス板に貼りつけ、重さ２ｋｇのゴム層で被覆されたローラーを１往復させることにより圧着した。室温で約２０時間放置した後、引っ張り試験機を用いて３００ｍｍ／分の速度で１８０゜の角度でテープをステンレス板から引き剥がすのに要する力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
【００４５】
保持力
糊残り性評価と同様の方法で粘着テープを作成した。この粘着テープをステンレス板の下端に粘着面積が２５×２５ｍｍとなるように貼りつけ、粘着テープの下端に重さ１ｋｇの荷重をかけ、３００℃で１時間、垂直に放置した後のずれ距離を読みとり顕微鏡で測定した。
【００４６】
［実施例１］
分子鎖末端がビニル基で封鎖され、０．１５モル％のメチルビニルシロキサン単位及び１０モル％のジフェニルシロキサン単位を含む、３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が２２００ｍＰａ・ｓであるビニル基およびフェニル基含有ポリジメチルシロキサン（２７部）、Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位及びＳｉＯ２単位からなる（Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位＝０．８５）ポリシロキサンの６０％トルエン溶液（５５部）、トルエン（１８部）、次式の架橋剤（０．１６部）、エチニルシクロヘキサノール（０．１部）を混合し，シロキサン分約６０％のシリコーン粘着剤組成物を調製した。
Ｍｅ３Ｓｉ−［ＭｅＨＳｉＯ］４０ＳｉＭｅ３
【００４７】
この組成物１００部にトルエン５０部，平均粒径４８ｎｍのアセチレンブラック（電気化学工業社製、デンカブラックＨＳ−１００）（５部）を加え混合した。これに白金触媒ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業社製）（０．５部）を添加しさらに混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。このシリコーン粘着剤の糊残り性、粘着力、保持力を測定した。結果を表１に示す。
【００４８】
［比較例１］
実施例１でカーボンブラックを添加しないシリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。
このシリコーン粘着剤の糊残り性、粘着力、保持力を測定した。結果を表１に示す。
【００４９】
［比較例２］
実施例１でカーボンブラックを添加しないかわりに、次式のヒンダードフェノール系酸化防止剤（（Ｉ）、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、ＩＲＧＡＮＯＸ  １３３０）（０．５部）を加え混合した。これに白金触媒ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業社製）（０．５部）を添加しさらに混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。このシリコーン粘着剤の糊残り性、粘着力、保持力を測定した。結果を表１に示す。
【化５】
2004168808.tif 000007
【００５０】
［実施例２］
分子鎖末端がビニル基で封鎖され、０．１５モル％のメチルビニルシロキサン単位及び１０モル％のジフェニルシロキサン単位を含む、３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が２２００ｍＰａ・ｓであるビニル基およびフェニル基含有ポリジメチルシロキサン（２７部）、Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位及びＳｉＯ２単位からなる（Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位＝０．８５）ポリシロキサンの６０％トルエン溶液（６０部）、トルエン（１８部）、次式の架橋剤（０．１６部）、エチニルシクロヘキサノール（０．１部）を混合し，シロキサン分約６０％のシリコーン粘着剤組成物を調整した。
Ｍｅ３ＳｉＯ−［ＭｅＨＳｉＯ］４０ＳｉＭｅ３
【００５１】
この組成物１００部にトルエン５０部、実施例１で用いたアセチレンブラック（５部）および前記のフェノール系酸化防止剤（Ｉ）（０．５部）を加え混合した。これに白金触媒ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業社製）（０．５部）を添加しさらに混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。このシリコーン粘着剤の糊残り性、粘着力、保持力を測定した。結果を表１に示す。
【００５２】
［実施例３］
実施例２でフェノール系酸化防止剤（Ｉ）を０．１部添加したシリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。
このシリコーン粘着剤の糊残り性、粘着力、保持力を測定した。結果を表１に示す。
【００５３】
［実施例４］
分子鎖末端がビニル基で封鎖され、０．１５モル％のメチルビニルシロキサン単位を含む、３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が２２００ｍＰａ・ｓとなるビニル基含有ポリジメチルシロキサン（２７部）、Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位及びＳｉＯ２単位からなる（Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位＝０．８５）ポリシロキサンの６０％トルエン溶液（６０部）、トルエン（１８部）、次式の架橋剤（０．１６部）、エチニルシクロヘキサノール（０．１部）を混合し、シロキサン分約６０％のシリコーン粘着剤組成物を調製した。
Ｍｅ３ＳｉＯ−［ＭｅＨＳｉＯ］４０ＳｉＭｅ３
【００５４】
この組成物１００部にトルエン５０部、アセチレンブラック（５部）および前記したフェノール系酸化防止剤（Ｉ）（０．５部）を加え混合した。これに白金触媒ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業社製）（０．５部）を添加してさらに混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。
このシリコーン粘着剤の糊残り性、粘着力、保持力を測定した。結果を表１に示す。
【００５５】
実施例５
分子鎖末端がビニル基で封鎖され、０．１５モル％のメチルビニルシロキサン単位及び１０モル％のジフェニルシロキサン単位を含む、３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が２２００ｍＰａ・ｓであるビニル基およびフェニル基含有ポリジメチルシロキサン（２７部）、Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位、ＳｉＯ２単位からなる（Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位＝０．８５）ポリシロキサンの６０％トルエン溶液（５５部）、トルエン（１８部）、次式の架橋剤（０．１６部）、エチニルシクロヘキサノール（０．１部）を混合し、シロキサン分約６０％のシリコーン粘着剤組成物を調製した。
【００５６】
この組成物１００部にトルエン５０部、実施例１で用いたアセチレンブラック７部を加え混合した。これに白金触媒ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業社製）（０．５部）を添加しさらに混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。このシリコーン粘着剤の糊残り性、粘着力、保持力を測定した。結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
2004168808.tif 000008
【００５８】
2004168808.tif 000009