(57)【要約】【課題】　本発明により、打撃時に非常に良好な打球感を有し、かつ優れた反発性能と飛行性能とを有するマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。【解決手段】　本発明は、センター(１)および中間層(２)から成るコア(４)と該コア上に形成された１層以上のカバー(３)とから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、　該中間層(２)が、厚さ０．３〜２．５ｍｍおよびショアＤ硬度による硬度５０〜７５を有し、かつ該中間層硬度が該センター(１)のショアＤ硬度による表面硬度および該カバー(３)の最外層のショアＤ硬度による硬度より高く、該中間層(２)の曲げ剛性が該カバー(３)の最外層の曲げ剛性より小さいことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールに関する。【選択図】図１
2004041743.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
　センター(１)および中間層(２)から成るコア(４)と該コア上に形成された１層以上のカバー(３)とから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
　該中間層(２)が、厚さ０．３〜２．５ｍｍおよびショアＤ硬度による硬度５０〜７５を有し、かつ該中間層硬度が該センター(１)のショアＤ硬度による表面硬度および該カバー(３)の最外層のショアＤ硬度による硬度より高く、該中間層(２)の曲げ剛性が該カバー(３)の最外層の曲げ剛性より小さいことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
　前記中間層(２)が比重１．２未満および曲げ剛性２００ＭＰａ以下を有する請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
　前記カバー(３)の最外層が、ショアＤ硬度による硬度６２未満、曲げ剛性１３０ＭＰａ以上および厚さ０．３〜２．５ｍｍを有する請求項１または２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項４】
　前記中間層(２)が、
　ポリブタジエン、共架橋剤、有機過酸化物および充填材を必須成分として含有するゴム組成物から成り、
　該共架橋剤がα,β‐不飽和カルボン酸の亜鉛塩以外の金属塩であり、かつ
　該ゴム組成物中の該有機過酸化物の含有量が、該ポリブタジエン１００重量部に対して、４重量部以上である請求項１〜３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、マルチピースソリッドゴルフボールに関し、特に打撃時に非常に良好な打球感を有し、かつ優れた反発性能と飛行性能とを有するマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
　現在、市販されているゴルフボールには、ツーピースゴルフボールやスリーピースゴルフボール等のソリッドゴルフボールと糸巻きゴルフボールとがある。近年、ソリッドゴルフボールは従来の糸巻きゴルフボールと同等のソフトな打球感を維持したまま、飛距離を増大させることが可能となり、市場においても大半を占めるようになった。またスリーピースゴルフボールに代表されるマルチピースゴルフボールにおいては、ツーピースゴルフボールに比較して、多種の硬度分布を得ることができ、優れた飛行性能を損なうことなく良好な打球感を有するゴルフボールが提供されている（特許文献１〜５等）。
【０００３】
　特許文献１には、センターコアと、中間層と、カバーとからなるスリーピースソリッドゴルフボールであって、センターコアが直径２９ｍｍ以上、比重１．４未満、中間層が厚さ１ｍｍ以上、比重１．２未満、ＪＩＳ‐Ｃ硬度８５以上、カバーが厚さ１〜３ｍｍであり、かつ中間層の比重がセンターコアの比重よりも小さいことを特徴とするスリーピースソリッドゴルフボールが開示されている。
【０００４】
　特許文献２には、コアと中間層とカバーから成るスリーピースソリッドゴルフボールであって、コアの中心硬度がＪＩＳ‐Ｃ硬度７５以下であり、コアの表面硬度がＪＩＳ‐Ｃ硬度８５以下であり、コアの表面硬度が中心硬度より８〜２０硬く、中間層がコア表面よりＪＩＳ‐Ｃ硬度で５以上硬く、カバーが中間層より５以上軟らかく、かつディンプル占有率が６２％以上であるスリーピースソリッドゴルフボールが開示されている。上記２つのゴルフボールでは、中間層硬度がカバー硬度より高いが、硬度に伴い中間層の剛性が大きくなって打球感が悪いものとなっている。
【０００５】
　特許文献３には、内層コアおよび外層コアから成るコアと該コア上に形成された１層以上のカバーとから成るマルチピースソリッドゴルフボールであって、内層コアが、直径３０〜３９．５ｍｍおよびＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度５５〜７０を有し、中心からの距離１５ｍｍの位置のＪＩＳ‐Ｃ硬度が中心硬度より５〜２０だけ高く、かつポリブタジエン、共架橋剤、有機過酸化物および充填材を必須成分として含有するゴム組成物を加熱成形して形成され、外層コアが、厚さ０．３〜２．０ｍｍおよびＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度７５〜９０を有し、該表面硬度が該内層コアの中心硬度より１０〜３５だけ高く、かつポリブタジエン、共架橋剤、有機過酸化物および充填材を必須成分として含有するゴム組成物を加熱成形して形成され、およびカバーが熱可塑性樹脂を基材樹脂として含有し、最外層カバーが厚さ１．５〜２．５ｍｍおよびショアＤ硬度による表面硬度６４〜７２を有することを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールが開示されている。しかしながら、カバー硬度が高いため、打球感が悪いものとなっている。
【０００６】
　特許文献４には、直径２７〜３７ｍｍの芯部と中間層とからなるコア、及びコアを被覆するカバーからなるスリーピースゴルフボールであって、芯部の比重(ａ）が中間層の比重(ｂ）より小さく、芯部表面のＪＩＳ‐Ｃ硬度(Ｙ）が芯部の中心のＪＩＳ‐Ｃ硬度(Ｘ）より８以上高く、コア表面のＪＩＳ‐Ｃ硬度(Ｚ）が８０以上であり、芯部に初荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆをかけたときの変形量(ｐ）と、コアに初荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆをかけたときの変形量(ｑ）の差（ｐ−ｑ）が０．５以上であり、カバーのショアＤ硬度が６０未満であることを特徴とするスリーピースゴルフボールが開示されている。しかしながら、比較的高い硬度を有する中間層の厚さが大きいため、打球感が悪いものとなっている。
【０００７】
　特許文献５には、センターおよびセンター上に形成された中間層から構成されるコアとコアを被覆するカバーとから成るマルチピースソリッドゴルフボールであって、中間層が、(ａ)基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物および充填材を必須成分として含有するゴム組成物から成り、(ｂ)ＪＩＳ‐Ｃ硬度による硬度７５〜９０を有し、かつ該中間層硬度がセンターの表面硬度より１〜１２だけ大きく、(ｃ)厚さ０．２〜１．３ｍｍを有し、および
　(ｄ)比重１．２０〜１．６０を有することを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールが開示されている。しかしながら、中間層の比重を大きくするために、多量の充填材が必要となって、反発性が低下する。
【０００８】
　上記のように、これまでのソリッドゴルフボールにおいては、飛行性能および打球感の両立という観点で満足のいくものは得られておらず、更に打球感が向上し、かつ飛行性能の優れたゴルフボールが望まれている。
【特許文献１】特開平７‐２４０８５号公報
【特許文献２】特開平９‐２３９０６８号公報
【特許文献３】特開２０００‐２７１２４９号公報
【特許文献４】特開２０００‐１０７３２７号公報
【特許文献５】特開２０００‐３１７０１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
　本発明は、上記のような従来のソリッドゴルフボールの有する問題点を解決し、優れた飛行性能を損なうことなく、打球感を向上させたマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
　本発明者等は、上記目的を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、センターおよび中間層から成るコアとカバーから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、各層間の硬度分布、中間層の厚さ、硬度および曲げ剛性、並びにカバーの曲げ剛性を特定範囲に規定することにより、優れた飛行性能を損なうことなく、打球感を向上させ得ることを見い出し、本発明を完成した。
【発明の効果】
【００１１】
　本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、センターおよび中間層から成るコアとカバーから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、各層間の硬度分布、中間層の厚さ、硬度および曲げ剛性、並びにカバーの曲げ剛性を特定範囲に規定することにより、優れた飛行性能を損なうことなく、打球感を向上させ得たものである。
【００１２】
　即ち、本発明は、センター(１)および中間層(２)から成るコア(４)と該コア上に形成された１層以上のカバー(３)とから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
　該中間層(２)が、厚さ０．３〜２．５ｍｍおよびショアＤ硬度による硬度５０〜７５を有し、かつ該中間層硬度が該センター(１)のショアＤ硬度による表面硬度および該カバー(３)の最外層のショアＤ硬度による硬度より高く、該中間層(２)の曲げ剛性が該カバー(３)の最外層の曲げ剛性より小さいことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【００１３】
　センター、中間層およびカバーから成るゴルフボールにおいて、中間層硬度をコア表面およびカバーの硬度より高くすることにより、中間層硬度が効率よく影響し、打撃時のゴルフボールの変形が最適化され、スピン量が減少して飛行性能が向上する。しかしながら、従来のゴルフボールでは硬度が高くなると共に剛性も高くなるため、打球感が悪化していた。そこで、本発明のゴルフボールにおいては、硬度が高く、かつ剛性が低い中間層を用いることにより、飛行性能および打球感を両立することが可能となったものである。
【００１４】
　本発明者等は、上記のような高硬度でかつ低剛性の中間層を得るために、中間層材料について鋭意検討を行った結果、中間層用材料として、ゴム組成物を用いた場合と熱可塑性樹脂等の樹脂組成物を用いた場合とでは、硬度と剛性に関して異なる挙動を示すことが明らかとなった。即ち、中間層用材料として樹脂組成物を用いて高硬度とした場合には高剛性となる傾向があるのに対して、ゴム組成物を用いて高硬度とした場合には樹脂組成物を用いた場合に比較して低剛性を達成し得ることがわかった。具体的には、後述のように、ゴム組成物中の有機過酸化物配合量を従来のゴルフボール用ゴム組成物に比べて非常に大きくすることにより、高硬度でかつ低剛性の中間層を達成したものである。
【００１５】
　更に、本発明を好適に実施するために、
　上記中間層(２)が比重１．２未満および曲げ剛性２００ＭＰａ以下を有し；
　上記カバー(３)の最外層が、ショアＤ硬度による硬度６２未満、曲げ剛性１３０ＭＰａ以上および厚さ０．３〜２．５ｍｍを有し；
　上記中間層(２)が、
　ポリブタジエン、共架橋剤、有機過酸化物および充填材を必須成分として含有するゴム組成物から成り、
　該共架橋剤がα,β‐不飽和カルボン酸の亜鉛塩以外の金属塩であり、かつ
　該ゴム組成物中の該有機過酸化物の含有量が、該ポリブタジエン１００重量部に対して、４重量部以上である；ことが好ましい。
【００１６】
　以下、図１を用いて本発明のゴルフボールについて更に詳しく説明する。図１は、本発明のゴルフボールの１つの態様を示す概略断面図である。図１に示すように、本発明のゴルフボールはセンター(１)と該センター上に形成された中間層(２)とから成るコア(４)と、該コアを被覆する１層以上のカバー(３)とから成る。但し、図１では説明をわかりやすくするため、１層のカバー(３)を有するゴルフボール、即ちスリーピースソリッドゴルフボールとした。
【００１７】
　上記センター(１)は、ポリブタジエンに共架橋剤、有機過酸化物および充填材を必須成分として含有するゴム組成物を加熱加圧成形して製造することが好ましい。ポリブタジエンとしては、従来からソリッドゴルフボールのコアに用いられているものであればよいが、特にシス‐１,４‐結合少なくとも４０％以上、好ましくは８０％以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により上記ポリブタジエンゴムには、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム(ＥＰＤＭ)等を配合してもよい。
【００１８】
　共架橋剤としては、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸の、亜鉛、マグネシウム塩等の一価または二価の金属塩、またはそれらとアクリルエステルやメタクリルエステルとのブレンド等が挙げられるが、高い反発性を付与するα,β‐不飽和カルボン酸の亜鉛塩、特にアクリル酸亜鉛が好適である。上記共架橋剤の配合量は、ポリブタジエン１００重量部に対して、１０〜５０重量部、好ましくは１０〜４５重量部、より好ましくは１５〜４５重量部である。１０重量部未満では、センターの架橋度が低いため軟らかくなり過ぎて反発性が低下し、５０重量部より多いとセンターの架橋度が高いため硬くなり過ぎて打球感が悪くなる。
【００１９】
　有機過酸化物としては、例えばジクミルパーオキサイド、１,１‐ビス(ｔ‐ブチルパーオキシ)‐３,３,５‐トリメチルシクロヘキサン、２,５‐ジメチル‐２,５‐ジ(ｔ‐ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイド等が挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。配合量はポリブタジエン１００重量部に対して０．１〜３．０重量部、好ましくは０．３〜２．８重量部、より好ましくは０．５〜２．５重量部である。０．１重量部未満では軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下する。３．０重量部を越えると適切な硬さにすることができないため打球感が悪いものとなる。
【００２０】
　充填材としては、ソリッドゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、例えば無機充填材、具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム等が挙げられ、高比重金属充填材、例えばタングステン粉末、モリブデン粉末等およびそれらの混合物と併用してもよい。配合量は、それぞれポリブタジエン１００重量部に対して３〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部である。３重量部未満では重量調整が難しく、５０重量部を越えるとゴムの重量分率が小さくなり反発が低くなり過ぎる。
【００２１】
　更に本発明のゴルフボールのセンターには、老化防止剤またはしゃく解剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。配合量は、ポリブタジエン１００重量部に対して、老化防止剤は０．１〜１．０重量部、しゃく解剤は０．１〜５．０重量部であることが好ましい。
【００２２】
　前述のように、本発明のゴルフボールにおいては、中間層(２)は従来のゴルフボールと異なり、比較的硬く薄く設定することが必要である。従って、上記中間層(２)は、熱可塑性樹脂を用いると高硬度かつ高剛性となってしまうため、上記センター(１)と同様にポリブタジエン、共架橋剤、有機過酸化物および充填材を必須成分として含有するゴム組成物を加熱成形して形成されることが好ましい。更に、上記共架橋剤がα,β‐不飽和カルボン酸の亜鉛塩以外の金属塩であることが好ましく、架橋性および製造作業性（金型離型性）等を考慮してα,β‐不飽和カルボン酸のマグネシウム塩、特にメタクリル酸マグネシウムがより好ましい。
【００２３】
　また、本発明のゴルフボールに用いられる中間層(２)においては、従来のゴルフボールより高硬度を有する加硫ゴム組成物を得るため、上記共架橋剤の配合量は、ポリブタジエン１００重量部に対して、３５〜６０重量部、好ましくは４０〜５５重量部、より好ましくは４０〜５０重量部であることが望ましく、上記有機過酸化物の含有量が４重量部以上、好ましくは４〜９重量部、より好ましくは５〜８重量部であることが望ましい。
【００２４】
　本発明のゴルフボールに用いられる２層コアの製造方法を、図２〜図３を用いて説明する。図２は、本発明のゴルフボールに用いられる中間層成形用金型の１つの態様を示す概略断面図である。図３は、本発明のゴルフボールに用いられるコア成形用金型の１つの態様を示す概略断面図である。まず、上記センター用ゴム組成物を、押出機を用いて円筒状の未加硫センターに成形する。次いで、図２に示すような半球状キャビティを有する半球状金型(５)とセンターと同形の半球凸部を有する中子金型(６)とを用いて、上記中間層用ゴム組成物を、例えば１２０〜１６０℃で２〜３０分間加熱プレスして、加硫半球殻状中間層(７)を成形する。続いて、図３に示すような上下２つのコア用金型(８)を用いて、上記未加硫センター(９)を上記半球殻状中間層(７)２個で挟んで、例えば１４０〜１８０℃で１０〜６０分間一体加硫成形して、センター(１)と該センター上に形成された中間層(２)とから成るコア(４)を形成する。上記の方法は、本発明のゴルフボールに用いられるコアの製造方法の１つの態様であって、それらに限定されるものではない。
【００２５】
　本発明では、センター(１)の直径は３４．０〜４１．０ｍｍ、好ましくは３４．５〜４０．５ｍｍ、より好ましくは３５．０〜４０．０ｍｍであるが、３４．０ｍｍより小さいと、高剛性の中間層やカバーが厚くなるため打球感が悪いものとなる。４１．０ｍｍより大きいと、中間層およびカバーの効果が十分に得られなくなる。尚、センター(１)の直径は、上記のようにセンターと中間層を一体加硫成形して形成したコア(４)を、２等分切断し、切断面において測定したセンター(１)の直径を意味する。
【００２６】
　更に本発明のゴルフボールでは、上記センター(１)がショアＤ硬度による中心硬度１５〜４５、好ましくは２０〜４０を有することが望ましい。上記センター(１)の中心硬度が１５より小さいと軟らかくなり過ぎて反発性能が悪いものとなり、４５より大きいと硬くなり過ぎて打球感が悪いものとなる。また、上記センター(１)がショアＤ硬度による表面硬度３０〜５５、好ましくは３２〜５３を有することが望ましい。上記センター(１)の表面硬度が３０より小さいと軟らかくなり過ぎて反発性能が悪いものとなり、５５より大きいと硬くなり過ぎて打球感が悪いものとなる。尚、センター(１)の中心硬度とは、上記のようにセンターと中間層を一体加硫成形して形成したコア(４)を、通常２等分切断し、切断面の中心位置で測定した硬度を意味する。また、センター(１)の表面硬度とは、上記のようにセンター(１)と中間層(２)を一体加硫成形して形成した２層構造を有するコア(４)を成形した後、中間層(２)を剥ぎとって露出したセンター(１)の表面で測定した硬度を意味する。
【００２７】
　本発明のゴルフボールでは、中間層(２)が厚さ０．３〜２．５ｍｍを有することを要件とするが、好ましくは０．４〜２．１ｍｍ、より好ましくは０．５〜１．８ｍｍである。上記中間層(２)の厚さが０．３ｍｍより小さいと中間層の効果が十分発揮されず、２．５ｍｍより大きいと打球感が悪いものとなる。
【００２８】
　また、本発明のゴルフボールでは、中間層(２)がショアＤ硬度による硬度５０〜７５を有することを要件とするが、好ましくは５５〜７２、より好ましくは６０〜７０である。上記中間層硬度が５０より低いと、軟らかくなり過ぎるため、得られるゴルフボールの反発性が低下して、飛行性能が低下する。７５より高いと、コアが硬くなり過ぎて打球感が悪いものとなる。ここで、中間層(２)の硬度とは、中間層用組成物から作製された厚さ２ｍｍの熱成形シートを、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて測定したショアーＤ硬度（スラブ硬度）を表す。
【００２９】
　本発明のゴルフボールでは、中間層硬度がセンターのショアＤ硬度による表面硬度より高いことを要件とするが、両者の硬度差は好ましくは５以上、より好ましくは８以上である。上記中間層硬度が、センターの表面硬度以下であると、打撃時のスピン量が増加して飛行性能が悪いものとなる。
【００３０】
　本発明のゴルフボールでは、中間層(２)が曲げ剛性２００ＭＰａ以下、好ましくは５０〜１８０ＭＰａ、より好ましくは７０〜１６０ＭＰａを有することが望ましい。上記中間層(２)の曲げ剛性が２００ＭＰａより高いと、打球感が悪いものとなる。
【００３１】
　本発明のゴルフボールでは、中間層(２)が比重１．２未満、好ましくは１．１８未満を有することが望ましい。上記中間層(２)の比重が１．２以上となると、充填材の配合量が多くなり過ぎてゴムの重量分率が小さくなり反発性が低下する。
【００３２】
　本発明では、コア(４)の初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量３．０〜６．０ｍｍ、好ましくは３．２〜５．０ｍｍ、より好ましくは３．４〜４．８ｍｍを有することが望ましい。上記変形量が、３．０ｍｍより小さいと硬くなり、打撃時に変形しにくくなり飛行性能および打球感が悪化する。６．０ｍｍより大きいと、打撃時の変形量が大きくなり過ぎて反発性が低下し、また打球感も重くて悪いものとなる。
【００３３】
　次いで、上記コア(４)上にはカバー(３)を被覆する。本発明では、カバー(３)は生産性の観点から単層構造（即ちスリーピースソリッドゴルフボール）が好ましいが、２層以上の多層構造を有してもよい。
【００３４】
　本発明のゴルフボールでは、中間層硬度がカバーの最外層のショアＤ硬度による硬度より高いことを要件とするが、両者の硬度差は好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、最も好ましくは１０以下である。上記中間層硬度が、カバーの最外層の硬度以下であると、中間層硬度が比較的低くなり、打撃時のスピン量が増加して飛行性能が悪いものとなる。
【００３５】
　また、本発明のゴルフボールでは、上記カバー(３)の最外層がショアＤ硬度による硬度６２未満、好ましくは４５〜６２、より好ましくは５０〜６０を有することが望ましい。上記カバー(３)の最外層の硬度が６２以上となると、上記中間層硬度も比較的高いことから、ゴルフボール内の高硬度部分が多くなって打球感が悪いものとなる。尚、カバー(３)のショアＤ硬度による硬度とは、カバー用組成物から作製された厚さ２ｍｍの熱成形シートを、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて測定したショアＤ硬度（スラブ硬度）を表す。
【００３６】
　また、本発明のゴルフボールでは、上記カバー(３)の最外層が厚さ０．３〜２．５ｍｍ、好ましくは０．５〜２．１ｍｍ、より好ましくは０．８〜１．８ｍｍを有することが望ましい。上記カバー(３)の最外層の厚さが、０．３ｍｍより小さいと耐久性が悪いものとなり、２．５ｍｍより大きいと厚くなり過ぎて、通常カバーには剛性の高い材料を使用するため、打球感が悪いものとなる。
【００３７】
　本発明のゴルフボールでは、上記中間層(２)の曲げ剛性が上記カバー(３)の最外層の曲げ剛性より小さいことを要件とするが、両者の曲げ剛性差は好ましくは５〜１５０ＭＰａ、より好ましくは１０〜１２０ＭＰａである。上記中間層(２)の曲げ剛性が上記カバー(３)の最外層の曲げ剛性以上となると、中間層が高硬度、高剛性となり打球感が悪いものとなる。
【００３８】
　本発明のゴルフボールでは、上記カバー(３)の最外層が曲げ剛性１３０ＭＰａ以上、好ましくは１５０〜３００ＭＰａ、より好ましくは１８０〜２８０ＭＰａを有することが望ましい。上記曲げ剛性が１３０ＭＰａ未満であると、カバーの最外層が軟らかくなり過ぎて反発性能が十分に得られない。
【００３９】
　本発明のゴルフボールに用いられるカバー(３)は、熱可塑性樹脂、特に通常ゴルフボールのカバーに用いられるアイオノマー樹脂を基材樹脂として含有する。上記アイオノマー樹脂としては、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはそれらの混合物である。上記のα,β‐不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸とメタクリル酸が好ましい。また、α,β‐不飽和カルボン酸エステル金属塩としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。上記エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸との共重合体中や、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、錫、ジルコニウム、カドミウムイオン等が挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等からよく用いられ好ましい。
【００４０】
　上記アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン（Ｈｉ‐ｍｉｌａｎ）１５５５、１５５７、１６０５、１６５２、１７０２、１７０５、１７０６、１７０７、１８５５、１８５６(三井デュポンポリケミカル社製)、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）８９４５、サーリン９９４５、サーリンＡＤ８５１１、サーリンＡＤ８５１２、サーリンＡＤ８５４２（デュポン社製）、アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）７０１０、８０００（エクソン(Ｅｘｘｏｎ)社製）等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００４１】
　更に、本発明のカバー(３)の好ましい材料の例としては、上記のようなアイオノマー樹脂のみであってもよいが、アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体等の１種以上とを組合せて用いてもよい。上記熱可塑性エラストマーの具体例として、例えばアトフィナ・ジャパン(株)から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている（例えば、「ラバロンＳＲ０４」）スチレン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００４２】
　上記ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水添ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。その基体となるブロック共重合体とは、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１種の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体である。また、部分水添ブロック共重合体とは、上記ブロック共重合体を水素添加して得られるものである。ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ‐ｔ‐ブチルスチレン、１,１‐ジフェニルスチレン等の中から１種または２種以上を選択することができ、スチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１,３‐ペンタジエン、２,３‐ジメチル‐１,３‐ブタジエン等の中から１種または２種以上を選択することができ、ブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。好ましいジエン系ブロック共重合体の例としては、エポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するＳＢＳ（スチレン-ブタジエン-スチレン）構造のブロック共重合体またはエポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するＳＩＳ（スチレン-イソプレン-スチレン）構造のブロック共重合体等が挙げられる。上記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えばダイセル化学工業(株)から商品名「エポフレンド」市販されているもの（例えば、「エポフレンドＡ１０１０」）、(株)クラレから商品名「セプトン」で市販されているもの（例えば、「セプトンＨＧ‐２５２」）等が挙げられる。
【００４３】
　上記の熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体等の配合量は、カバー用の基材樹脂１００重量部に対して、１〜６０重量部、好ましくは１〜３５である。１重量部より少ないとそれらを配合することによる打球時の衝撃低下等の効果が不十分となり、６０重量部より多いとカバーが軟らかくなり過ぎて反発性が低下したり、またアイオノマーとの相溶性が悪くなって耐久性が低下しやすくなる。
【００４４】
　本発明に用いられるカバーには、上記樹脂以外に必要に応じて、種々の添加剤、例えば二酸化チタン等の顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を添加してもよい。
【００４５】
　上記カバー(３)を被覆する方法についても、特に限定されるものではなく、通常のカバーを被覆する方法で行うことができる。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。そして、カバー成形時に、必要に応じて、ボール表面にディンプルを形成し、また、カバー成形後、ペイント仕上げ、スタンプ等も必要に応じて施し得る。
【００４６】
　本発明のゴルフボールは、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでのボール変形量が２．８〜４．５ｍｍ、好ましくは３．０〜４．３ｍｍ、より好ましくは３．１〜４．０ｍｍである。上記ボール変形量が２．８ｍｍより小さいとコアの変形量を適正化しても打球感が硬くて悪くなり、４．５ｍｍより大きいと軟らかくなり過ぎて打球感が重くて悪くなる。
【００４７】
　本発明では、優れた飛行性能を損なうことなく、打球感を向上させたマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
【実施例】
【００４８】
　次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４９】
　(ｉ)センター用未加硫成形物の作製
　以下の表１に示した配合のセンター用ゴム組成物を混練し、押出成形して円筒状の未加硫成形物を得た。
【００５０】
【表１】
2004041743.tif 000003
【００５１】
　(注１)ＪＳＲ(株)製のハイシスポリブタジエンゴム、商品名：ＢＲ‐１１
　　　　（１,４‐シス‐ポリブタジエン含量：９６％）
【００５２】
　(ii)中間層用半球殻状加硫成形物の作製
　以下の表２に示した配合の中間層用ゴム組成物を混練し、図２に示すような金型(５、６)内で、同表に示す加硫条件により加熱プレスすることによって、中間層用の半球殻状加硫成形物(７)を得た。上記中間層用ゴム組成物から作製した厚さ２ｍｍの熱成形シートを、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ＡＳＴＭ‐２２４０‐６８に規定されるショアーＤ硬度計を用いて測定した硬度を、中間層硬度として表２、４および５に示した。
【００５３】
【表２】
2004041743.tif 000004
【００５４】
　(注１)ＪＳＲ(株)製のハイシスポリブタジエンゴム、商品名：ＢＲ‐１１
　　　　（１,４‐シス‐ポリブタジエン含量：９６％）
　(注２)三井デュポンポリケミカル(株)製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
　(注３)三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
　(注４)三井デュポンポリケミカル(株)製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
　(注５)三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸‐アクリル酸エステル三元共重合体系アイオノマー樹脂
【００５５】
　(iii)コアの作製
　上記(ｉ)で作製したセンター用未加硫成形物(９)を、(ii)で作製した２つの中間層用半球殻状加硫成形物(７)で挟んで、図３に示すような金型(８)内で、以下の表４（実施例）および表５（比較例）に示すコア加硫条件により加熱プレスすることによって、２層構造を有するコア(４)を作製した。得られたコア(４)の表面硬度を測定し、その結果をコアのＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度(ｂ)同表に示した。更に、センターの直径および比重(ｄ)、中間層の厚さおよび比重(ｅ)、コアの中心硬度(ａ)および圧縮変形量を測定し、その結果を同表に示した。それらの結果から、コアの表面と中心との硬度差(ｂ−ａ)、中間層とセンターとの比重差(ｅ−ｄ)を計算し、同表に示した。
【００５６】
　(iv)カバー用組成物の調製
　以下の表４（実施例）および表５（比較例）に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ/Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で１５０〜２６０℃に加熱された。上記カバー用組成物から作製された厚さ２ｍｍの熱成形シートを、２３℃で２週間保存後、ＡＳＴＭ‐２２４０に準じて、そのシートを３枚以上重ねて、ショアＤ硬度計を用いて測定した硬度を、カバーとして表３〜５に示した。
【００５７】
【表３】
2004041743.tif 000005
【００５８】
　(注４)三井デュポンポリケミカル(株)製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
　(注５)三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸‐アクリル酸エステル三元共重合体系アイオノマー樹脂
　(注６)三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
【００５９】
　（実施例１〜３および比較例１〜４）
　上記のカバー用組成物を、上記のように得られた２層構造を有するコア(４)上に直接射出成形することにより、表４（実施例）および表５（比較例）に示すカバー厚さを有するカバー層(３)を形成し、表面にペイントを塗装して、直径４２．７ｍｍを有するゴルフボールを作製した。得られたゴルフボールのボール変形量、反発係数、飛距離および打球感を測定または評価し、その結果を同表に示した。試験方法は後述の通り行った。
【００６０】
（試験方法）
　(１）硬度
　　(ｉ)センター硬度
　　センターの中心硬度は、センターと中間層を一体加硫成形して形成した２層構造コアを、通常２等分切断し、切断面の中心点位置でショアＤ硬度を測定することにより決定する。また、センターの表面硬度とは、上記２層構造を有するコアを成形した後、中間層を剥ぎとって露出したセンターの表面でショアＤ硬度をを測定することにより決定する。
　　(ii)中間層硬度およびカバー硬度：
　　　ａ）ゴム組成物から成る場合、金型内でコア成形時の加硫条件と同じ条件下にて成形して、厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを作製し、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ショアＤ硬度（スラブ硬度）を測定することにより決定する。
　　　ｂ）熱可塑性樹脂から成る場合、射出成形により厚さ２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ショアＤ硬度（スラブ硬度）を測定することにより決定する。
　ショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ‐Ｄ　２２４０‐６８に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用い、高分子計器(株)製自動ゴム硬度計にて測定した。
【００６１】
　(２）曲げ剛性
　上記硬度の測定に用いたものと同様のシートを、２３℃で２週間保存後、ＪＩＳ　Ｋ７１０６に準じて測定する。
【００６２】
　(３）コア変形量およびボール変形量
　コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量を測定することにより決定した。
【００６３】
　(４）反発係数
　ゴルフボールに重量２００ｇのアルミニウム製の円筒状物を４０ｍ/秒の速度で衝突させ、衝突前後の円筒状物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は、各ゴルフボールについて１２個ずつ行い、その平均を算出して各ゴルフボールの結果とし、比較例１の上記反発係数を１とした場合の指数により表示した。
【００６４】
　(５）飛距離
　ツルーテンパー社製スイングロボットにメタルヘッドウッド１番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー；　住友ゴム工業(株)製のＸＸＩＯ、ロフト角１１度、Ｒシャフト）を取付け、ゴルフボールをヘッドスピード４０ｍ/秒で打撃し、落下点までの距離（キャリー）を飛距離として測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均を算出し、各ゴルフボールの結果とした。
【００６５】
　(６）打球感
　ゴルファー１０人により、ウッド１番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）での実打テストを行う。「打撃時の衝撃が小さく、かつ反発感もあって打球感が良好」と答えたゴルファーの人数により評価する。評価基準は以下の通りである。
　　　評価基準
　　　　◎ … ８人以上が打球感が良好と答えた
　　　　○ … ６〜７人が打球感が良好と答えた
　　　　△ … ４〜５が打球感が良好と答えた
　　　　× … ３人以下が打球感が良好と答えた
【００６６】
（試験結果）
【表４】
2004041743.tif 000006
【００６７】
【表５】
2004041743.tif 000007
【００６８】
　以上の結果より、実施例１〜３の本発明のゴルフボールは、比較例１〜４のゴルフボールに比べて、打撃時に非常にソフトで良好な打球感を有し、しかも優れた反発性能と飛行性能を有することがわかった。
【００６９】
　これに対して、比較例１のゴルフボールは、中間層硬度がカバー硬度以下となっているため、打撃時のスピン量が増加して吹き上がる弾道となって飛距離が短くなっている。比較例２のゴルフボールは、中間層硬度が低いため、反発係数が小さく、また、中間層硬度がセンター表面硬度より低いため、打撃時のスピン量が増加して吹き上がる弾道となって飛距離が短くなっている。
【００７０】
　比較例３のゴルフボールは、中間層の曲げ剛性がカバーの曲げ剛性以上であるため、打球感が悪いものとなっている。比較例４のゴルフボールは、中間層厚さが大きく、また、カバー硬度が高いため、打球感が悪いものとなっている。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明のゴルフボールの１つの態様の概略断面図である。
【図２】本発明のゴルフボールの中間層成形用金型の１つの態様の概略断面図である。
【図３】本発明のゴルフボールのコア成形用金型の１つの態様の概略断面図である。
【符号の説明】
【００７２】
　１ … センター
　２ … 中間層
　３ … カバー
　４ … コア
　５ … 半球状金型
　６ … 中子金型
　７ … 半球殻状中間層
　８ … コア成形用金型
　９ … 未加硫センター
【図１】
2004041743.tif 000008
【図２】
2004041743.tif 000009
【図３】
2004041743.tif 000010