(57)【要約】【課題】剥離性に優れた塗膜の剥離液を提供する。【解決手段】ピロリドン系化合物、炭素数１５〜２０を主成分とする炭化水素化合物、親水性溶剤、疎水性溶剤を含有することを特徴とする塗膜の剥離液、被塗物支持体に付着した硬化塗膜表面に剥離液を塗布した後、硬化塗膜を剥離することを特徴とする塗膜の剥離方法、被塗物支持体に付着した硬化塗膜表面に剥離液を塗布した後、水洗により硬化塗膜を剥離し、次いで乾燥することを特徴とする塗膜の剥離方法、被塗物支持体に付着した硬化塗膜表面に剥離液を塗布した後、硬化塗膜を剥離し、次いで水洗、乾燥することを特徴とする塗膜の剥離方法に関する。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピロリドン系化合物、炭素数１５〜２０を主成分とする炭化水素化合物、親水性溶剤、疎水性溶剤を含有することを特徴とする塗膜の剥離液。
【請求項２】
被塗物支持体に付着した硬化塗膜表面に請求項１に記載の剥離液を塗布した後、硬化塗膜を剥離することを特徴とする塗膜の剥離方法。
【請求項３】
被塗物支持体に付着した硬化塗膜表面に請求項１に記載の剥離液を塗布した後、水洗により硬化塗膜を剥離し、次いで乾燥することを特徴とする塗膜の剥離方法。
【請求項４】
被塗物支持体に付着した硬化塗膜表面に請求項１に記載の剥離液を塗布した後、硬化塗膜を剥離し、次いで水洗、乾燥することを特徴とする塗膜の剥離方法。
【請求項５】
塗膜表面に、請求項１に記載の剥離液を塗布し、次いで４０〜１００℃の温度で加熱することを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載の塗膜の剥離方法。
【請求項６】
塗膜表面に、請求項１に記載の剥離液を塗布し、次いで塗布した塗膜の表面の一部もしくは全部をシートでカバーすることを特徴とする請求項２〜５のいずれか１項に記載の塗膜の剥離方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は塗膜の剥離液及び塗膜の剥離方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】
被塗物は、ハンガー、アングルあるいは台車などの被塗物支持体に設置してから塗装されるのが一般的である。従って、被塗物に塗装を行うと被塗物支持体にも塗料が付着する。また、自動車塗装ライン等の塗装ラインにおいては、例えば、自動車の被塗物を台車にのせたままで中塗り塗料を塗装し焼付け後、上塗り塗料を塗装し焼付けを行って自動車に塗膜が形成される。この様な塗装ラインにおいても台車に不必要な塗料が塗装され、しかも焼付けにより強靭な硬化塗膜が厚く被覆される。
【０００３】
この様な不必要な塗膜は、自動車と台車との接地（アース）を妨げ、火災の原因となったり、塗装機器のトラブルの原因となったりするので、通常、新しく自動車が塗装される前には、旧塗膜は除去されている。
【０００４】
この様に台車などの付着した不必要な塗膜は、塗装された被塗物支持体を焼却するか、塗膜表面に塗料用剥離液を塗布するか、又は塗装された被塗物支持体を塗料用剥離液に浸漬して剥離が行われている。
【０００５】
しかしながら、焼却の方法では焼却の際に発生する悪臭、煙等の公害面や作業面において問題がある。
【０００６】
また、塗料用剥離液としてメチレンクロライドのような塩素系炭化水素溶媒が公知であるが、このものは揮発性が高く、手などに接触した場合にかぶれたりする恐れがあり、安全衛生上の問題がある。また、近年、安全面、衛生面で支障のない剥離剤としてＮ―メチル−２−ピロリドンを使用することが公知である（特許文献１、特許文献２、特許文献３）。
【０００７】
しかしながら、特許文献１及び２の剥離剤では、台車（枠、金網などで構成）、Ｓ文型などのハンガーなど形状が複雑な被塗物支持体に塗装した場合には剥離液が垂れる。このために剥離液の塗布量が少なくなった部分（特に縦面）の塗膜の剥離性が悪く、そのために剥離液の塗装回数を多くする必要があるために、剥離液を塗布するに要する時間が掛かるために作業性、能率などが悪くなるといった問題点があった。
【０００８】
また、特許文献３にはＮ―メチル−２−ピロリドンと増粘剤、ワックスとの組合せが記載されているが、増粘剤、ワックスについては具体的なものが開示されておらず、全ての増粘剤、ワックスが効果を発揮するものではない。
【特許文献１】
特開平５−２７９６０７号公報
【特許文献２】
特開平９−８７８７９号公報
【特許文献３】
特開平１０−３３１４３５号公報
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記した問題点を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、ピロリドン系化合物、炭素数１５〜２０を主成分とする炭化水素化合物、親水性溶剤、疎水性溶剤を含有する剥離液を使用することにより、従来からの問題点をすべて解消するものであることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、
１、  ピロリドン系化合物、炭素数１５〜２０を主成分とする炭化水素化合物、親水性溶剤、疎水性溶剤を含有することを特徴とする塗膜の剥離液、
２、  被塗物支持体に付着した硬化塗膜表面に上記の剥離液を塗布した後、硬化塗膜を剥離することを特徴とする塗膜の剥離方法、
３、  被塗物支持体に付着した硬化塗膜表面に上記の剥離液を塗布した後、水洗により硬化塗膜を剥離し、次いで乾燥することを特徴とする塗膜の剥離方法、
４、  被塗物支持体に付着した硬化塗膜表面に上記の剥離液を塗布した後、硬化塗膜を剥離し、次いで水洗、乾燥することを特徴とする塗膜の剥離方法、
５、  塗膜表面に、上記の剥離液を塗布し、次いで４０〜１００℃の温度で加熱することを特徴とする塗膜の剥離方法、
６、  塗膜表面に、上記の剥離液を塗布し、次いで塗布した塗膜の表面の一部もしくは全部をシートでカバーすることを特徴とする上記の塗膜の剥離方法
に係る。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明剥離液で使用するピロリドン系化合物としては、例えば、２−ピロリドン、３−ピロリドン、Ｎ−アルキル−２−ピロリドン（例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−プロピル−２−ピロリドン）、５−アルキル−２−ピロリドン（例えば、５−メチル−２−ピロリドン、５−エチル−２−ピロリドン、５−プロピル−２−ピロリドン）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−アルキル−３−ピロリドン（例えば、Ｎ−メチル−３−ピロリドン、Ｎ−エチル−３−ピロリドン、Ｎ−プロピル−３−ピロリドン）等が例示されるが、特にＮ−メチル−２−ピロリドンが有効である。
【００１２】
本発明剥離液で使用する炭素数１５〜２０を主成分とする炭化水素化合物としては、例えば、ペンタデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサンなどが挙げられる。これらの炭化水素は直鎖状であっても分岐状であっても構わない。
【００１３】
本発明剥離液で使用する親水性溶剤としては、水に対してする溶解度が、２０℃の温度で水１００重量部に対して溶剤が２０重量部以上溶解するものである。
【００１４】
親水性溶剤としては、従来から公知、公用のものが使用できる。具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等のポリ又はモノアルキレングリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のアルキレングリコールのモノ又はジアルキルエーテル類、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート（セロソルブアセテート）等の（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類などが好適なものとして挙げられる。上記した溶剤は単独もしくは２種以上組合せて使用することができる。上記した中でも、更に、モノ又はポリアルキレングリコール類、（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類が好ましい。
【００１５】
本発明剥離液で使用する疎水性溶剤としては、水に対してする溶解度が、２０℃の温度で水１００重量部に対して溶剤が２０重量部未満溶解するものである。
【００１６】
疎水性溶剤としては、従来から公知、公用のものが使用できる。具体的には、例えば、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート（ブチルカルビトール）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、トルエン、キシレン、灯油、ミネラルスピリット、パラフィン系溶剤（オクタン、ノナン、デカン、ドデカン等）、ナフテン系溶剤（石油に含まれるシクロアルカンおよびそのアルキル置換体を示す。シクロヘキサン、シクロペンタン、１，３−ジメチルシクロペンタン等の炭素数１５未満の溶剤）、テレピン油等が挙げられる。上記した溶剤は単独もしくは２種以上組合せて使用することができる。上記した中でもパラフィン系溶剤、芳香族系溶剤を含むものが好ましい。
【００１７】
疎水性溶剤の市販品として、例えば、スワゾール＃１５００（丸善石油株式会社製、商品名、混合溶剤、芳香族系化合物含有量約９８％）、スワゾール＃１０００（丸善石油株式会社製、商品名、混合溶剤、芳香族系化合物含有量約９８％）などが挙げられる。
【００１８】
本発明剥離液の各成分の配合割合は、各成分の総合計重量換算でピロリドン系化合物５〜９０％、好ましくは１０〜８０％、炭素数１５〜２０を主成分とする炭化水素化合物０．１〜２０％、好ましくは０．５〜１０％、親水性溶剤４．９〜９０％、好ましくは９．５〜８０％、疎水性溶剤５〜９０％、好ましくは１０〜８０％の範囲である。ピロリドン系化合物が５％未満になると剥離性が低下し、一方９０％を超えても剥離性の効果が変わらないこと、回収が困難となること、コストが高くなるので好ましくない。
【００１９】
炭素数１５〜２０を主成分とする炭化水素化合物が０．１％未満になると剥離液が垂れやすくなったり、乾燥が速くなったりするので剥離効率が悪くなる、一方２０％を超えると剥離性が低下したり、回収に手間が掛かりすぎたりするので好ましくない。
【００２０】
親水性溶剤が４．９％未満になると、剥離性が低下し、一方９０％を超えると剥離液の安定性が低下するので好ましくない。
【００２１】
疎水性溶剤が５％未満になると、剥離液の安定性が低下したり、塗膜に対する濡れが悪くなったりする、一方９０％を超えると剥離液の安定性が低下するので好ましくない。
【００２２】
本発明剥離液を使用した塗膜の剥離方法について以下に述べる。
【００２３】
本発明の剥離方法は、例えば、▲１▼被塗物支持体に被塗物を設置、▲２▼塗装、▲３▼焼付け又は活性エネルギー線照射、▲４▼被塗物支持体から塗装物の取外し、▲５▼被塗物支持体に本発明剥離液を塗布、▲６▼剥離液及び剥離塗膜の除去を行う、連続塗装ラインの工程に適用することが好ましい。
【００２４】
本発明の剥離方法において、▲１▼被塗物支持体としては、例えば、ハンガー、アングル、台車等の支持体が挙げられる。
【００２５】
本発明の剥離方法において、▲２▼塗料の塗装としては、例えば、静電スプレー塗装、非静電スプレー塗装、電着塗装、ローラー塗装、刷毛塗装などが挙げられる。
【００２６】
本発明の剥離方法において、▲３▼焼付けとしては、熱風が挙げられる。また、▲３▼活性エネルギー線としては、赤外線、遠赤外、紫外線、可視光線、電子線などが挙げられる。
【００２７】
本発明の剥離方法において、▲４▼剥離液の塗装としては、例えば、スプレー塗装、刷毛塗装などが挙げられる。剥離液の塗装膜厚は１０〜１０００μｍ、特に２０〜５００μｍの範囲が好ましい。
【００２８】
本発明の剥離方法において、▲５▼剥離液及び剥離塗膜の除去は、例えば、高圧水洗剥離、ヘラ等の道具を使用しての剥離、ショットブラストによって剥離することができる。
【００２９】
本発明の剥離方法の実施態様による剥離方法について、以下に述べる。
【００３０】
請求項２に記載の発明は、被塗物支持体に付着した硬化塗膜表面に本発明の剥離液を塗布した後、硬化塗膜を剥離する方法である。
【００３１】
該発明において、被塗物支持体としては、上記▲１▼に記載のもの、付着した硬化塗膜表面に本発明剥離液を塗布する方法については、上記▲４▼に記載の方法、硬化塗膜を剥離する方法については、上記▲５▼の方法によって行うことができる。
【００３２】
請求項３に記載の発明は、被塗物支持体に付着した硬化塗膜表面に本発明の剥離液を塗布した後、水洗により硬化塗膜を剥離し、次いで乾燥する塗膜の剥離方法である。
【００３３】
該発明において、被塗物支持体としては、上記▲１▼に記載のもの、付着した硬化塗膜表面に本発明剥離液を塗布する方法については、上記▲４▼に記載の方法、水洗により硬化塗膜を剥離する方法については、上記▲５▼の高圧水洗の方法によって行うことができる。
【００３４】
請求項４に記載の発明は、被塗物支持体に付着した硬化塗膜表面に本発明の剥離液を塗布した後、硬化塗膜を剥離し、次いで水洗、乾燥する塗膜の剥離方法である。
【００３５】
該発明は請求項３に記載の発明により硬化塗膜を剥離した後に、水洗、高圧水洗、デッピング水洗などにより水洗した後に、乾燥もしくは強制乾燥により水を除去する方法を追加した工程である。
【００３６】
請求項５に記載の発明は、塗膜表面に、本発明の剥離液を塗布し、次いで４０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃の温度で加熱する塗膜の剥離方法である。
【００３７】
該発明において、硬化塗膜表面に本発明剥離液を塗布する方法については、上記▲４▼に記載の方法によって行うことができる。また、塗布された剥離液の加熱は、例えば熱風により行うことができる。
【００３８】
請求項６に記載の発明は、塗膜表面に、本発明の剥離液を塗布し、次いで塗布した塗膜の表面の一部もしくは全部をシートでカバーする塗膜の剥離方法である。
【００３９】
該発明は上記した本発明方法において、塗膜表面に塗布された剥離液の一部もしくは全部をシートでカバーする方法である。
【００４０】
該シートとしては、剥離液により溶解したり、劣化してカバーの物性が低下して除去できなくならないものであれば特に制限なしに従来から公知のものを使用することができる。具体的には、例えば、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、フッ素系、シリコーン系、ポリカーボネート系等の合成樹脂の単一又はラミネート化された合成樹脂シート類：アルミニウム箔等の金属箔類：シリコンやワックス等で処理もしくは未処理の紙、布などの繊維類：上記した合成樹脂シート類、金属箔類、繊維類の２種以上のものをラミネートしたもの等が挙げられる。
【００４１】
シートの厚みは特に制限なしに例えば約１０〜２，０００μｍ  、好ましくは３０〜２００μｍの範囲のものが使用できる。
【００４２】
【発明の効果】
本発明の剥離液は、支持体に傷をつけることなく簡単に剥離ができ、そして環境を汚すことなく短時間で硬化塗膜の剥離ができる。
【００４３】
【実施例】
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明する。
実施例１
鉄板（縦１５ｃｍ、横３０ｃｍ）にアミラック１０００白（関西ペイント株式会社製、アクリルメラミン硬化型塗料）をスプレー塗装し、１３０℃で６０分間焼付けて１００μｍの試験用塗板を得た。
【００４４】
得られた試験用塗板に剥離液（Ｎ―メチルー２−ピロリドン／炭素数１５〜２０を主とする炭化水素化合物／ポリエチレングリコール親水性溶剤／スワゾール＃１０００（丸善石油株式会社製、商品名、混合溶剤、芳香族系化合物含有量約９８％、疎水性溶剤）＝５０／１／２５／２４“重量％”）を１００μｍになるようにスプレー塗装した後、試験板を垂直に保ったままで２０℃で２４時間放置した。剥離液は試験板を垂直にしても、垂れを生じなかった。該塗膜は簡単に殆ど抵抗なく鉄板から全面剥離することができた。また、鉄板に残った剥離液は水により簡単に除去できた。
【００４５】
実施例２
鉄板（縦１５ｃｍ、横３０ｃｍ）にエレクロン９６００（関西ペイント株式会社製、アミン変性エポキシ樹脂／ブロックポリイソシアネート硬化型塗料）に電着塗装し、１３０℃で６０分間焼付けて８０μｍの試験用塗板を得た。
得られた試験用塗板に実施例１と同じ組成の剥離液を１００μｍになるようにスプレー塗装した後、試験板を垂直に保ったままで２０℃で２４時間放置した。剥離液は試験板を垂直にしても、垂れを生じなかった。該塗膜は上部下部共に簡単に殆ど抵抗なく鉄板から全面剥離することができた。また、鉄板に残った剥離液は水により簡単に除去できた。
【００４６】
実施例３
実施例１において、塗板表面に塗装した剥離液表面にポリエチレンテレフタレート５００μｍのシートをかぶせて２０℃で８時間放置した。該塗膜は上部下部共に簡単に殆ど抵抗なく鉄板から全面剥離することができた。
【００４７】
実施例４
実施例１において、塗板表面に塗装した剥離液表面にポリエチレンテレフタレート５００μｍのシートをかぶせて２０℃で８時間放置した。該塗膜は上部下部共に簡単に殆ど抵抗なく鉄板から全面剥離することができた。
【００４８】
実施例５
実施例１において、塗板表面に塗装した剥離液を５０℃で８時間放置した。該塗膜は上部下部共に簡単に殆ど抵抗なく鉄板から全面剥離することができた。
【００４９】
比較例１
実施例１において、剥離液に代えてＮ−メチルー２−ピロリドンを使用した以外は実施例１と同様にして試験用塗板を作成した。  剥離液は垂直面で垂れを生じた。試験板の上部は塗膜が剥離しないで残っていた。