(57)【要約】【課題】トナーの低凝集性および高速定着性を両立し、所望の平均粒子径および粒子径分布を実現し、特にフラッシュ定着法に好適なトナーを実現する。また、高解像度を実現する。【解決手段】図１（ｂ）の様な、樹脂により個々に薄膜被覆されたトナーを用いる。【選択図】　図１
2004138985.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱硬化性樹脂を含んでなる薄膜により実質的に連続して表面被覆されたトナーであり、該薄膜被覆前の該トナーは粉体であり、該薄膜被覆前の該トナーの軟化温度は４０〜１５０℃である薄膜被覆トナー。
【請求項２】
前記表面薄膜の平均膜厚は０．００５〜１μｍである請求項１記載の薄膜被覆トナー。
【請求項３】
前記表面薄膜は抗ブロッキング膜である請求項１又は２記載の薄膜被覆トナー。
【請求項４】
前記熱硬化性樹脂はメラミン系樹脂または尿素系樹脂である請求項１乃至３何れかに記載の薄膜被覆トナー。
【請求項５】
前記トナーは、エステル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂およびオレフィン系樹脂からなる群より選ばれる１種以上の結着樹脂を含む請求項１乃至４何れかに記載の薄膜被覆トナー。
【請求項６】
接触加熱方式および非接触加熱方式の少なくとも何れか一方の方式で定着される請求項１乃至５何れか記載の薄膜被覆トナー。
【請求項７】
分散剤が溶解している水系媒体に粉体トナーを固体状態で分散する工程と、
該分散物に熱硬化性樹脂のモノマー又はプレポリマーを混合する工程と、
該粉体トナーを溶融することなく、該原料を樹脂化して該熱硬化性樹脂を含む薄膜を該トナーの表面に被覆する工程と
を具備する薄膜被覆微トナーの製造方法。
【請求項８】
結着樹脂の原料である結着樹脂モノマーを含むトナー原料を乳化重合してトナーの分散物を調製する工程と、
該トナー分散物に熱硬化性樹脂の原料である熱硬化性樹脂モノマー又は熱硬化性樹脂プレポリマーを混合する工程と、
該トナーを溶融することなく、該熱硬化性樹脂モノマー又は該熱硬化性樹脂プレポリマーを樹脂化して該熱硬化性樹脂を含む薄膜を該トナーの表面に被覆する工程と
を具備する薄膜被覆微トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、樹脂により薄膜被覆されたトナー、特に加熱定着法およびフラッシュ定着法などに好適なトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真方式における現像剤の定着方式としては、加熱ロール法などを用いる加熱定着法などの接触加熱方式、加圧ロール法などを用いる加圧定着法などの接触加圧方式、フラッシュ定着法など非接触加熱方式などが提案されており、実用化されている。
【０００３】
例えば、フラッシュ定着法では赤外線照射（フラッシュ発光）によりトナーを瞬時に加熱するため高速定着が可能であり、また、非接触な定着方式であるためトナーが定着される支持体の劣化が少ない等の理由から、近年、開発が盛んであり、例えば、高速可変プリンター等で採用されている。なお、フラッシュ定着法に関する先行技術文献は多数あるが、例えば特許文献１に近年の開発動向が記載されている。
【０００４】
また、フラッシュ定着法に限らず高速定着を実現するためのトナーの開発も盛んであり、加熱定着方式で高速定着を実現するために、例えば、軟化温度が低いトナーが開発されている。トナーの軟化温度が低ければ、少量の熱によりトナーを定着できるため、定着を高速化できる。しかしながら、軟化温度が低いトナーを使用すると、トナー同士が凝集し、搬送性が著しく低下し、ブロッキングが発生して、使用不可能となる場合がある。一方、軟化温度が高いトナーを使用した場合、ブロッキング性は低く搬送性は良好であるが、例えばフラッシュ定着法で高速定着を実現するためには、高強度のフラッシュ光を照射する必要があり、エネルギーの消費が激しく、支持体が劣化する場合もあり、高速化に技術的な限界があった。
【０００５】
トナーの低凝集性（低ブロッキング性）および高速定着性を両立する手段の一つに、トナーをカプセルに内包したカプセルトナーが考えられる。カプセルトナーは表面がカプセル樹脂壁であるため、軟化温度の低い結着樹脂を用いてもトナー同士が凝集しブロッキングすることは殆どなく、十分に軟化温度の低い結着樹脂を用いることができ、色材を含有する液体を用いることもできる。
【０００６】
しかしながら、内包物が液体の場合、例えば、搬送時にカプセル樹脂壁が破損し内包物が飛散する恐れがある。また、内包物が樹脂の場合、樹脂などの固体をカプセル化することは、例えば、非特許文献１に記載される様に多数提案されているが、その殆どが多核のマイクロカプセルに関するものであり、トナーの粒子径分布を殆ど変化させず、夫々のトナーを独立に薄膜の樹脂により被覆する方法は余り見受けられない。このため、所望の粒子径分布を有するトナーの製造は困難と考えられる。
【０００７】
一方、特許文献２及び３には、外殻がメラミン樹脂および尿素樹脂などのカプセルトナーが記載されている。また、特許文献４には、外殻がウレタン樹脂などのカプセルトナーが記載されている。しかしながら、これらのトナーは加圧定着法などの接触加圧方式を念頭としたものであり、ブロッキング性などは技術課題として認識されておらず、液状芯物質の実施例が含まれている。
【０００８】
また、特許文献５〜８には、メラミン樹脂を使用したトナーが記載されているが、これらの例ではトナーの表面でメラミンが樹脂化されるのではなく、トナーの作製に先立ち樹脂化されたメラミンが使用されているため、トナーの表面が薄膜により実質的に被覆されるとは考え難い。
【０００９】
以上より、トナーを固体状態で媒体に分散させ、この状態でカプセル化反応を進行させてトナーを被覆することにより製造され、加熱ロール法などを用いる加熱定着法などの接触加熱方式やフラッシュ定着法など非接触加熱方式に好適でブロッキング性が低減されたトナーに関する開発例は見受けられない。
【００１０】
更に、従来のトナーの場合、加熱定着およびフラッシュ定着などの際にトナーが支持体中を高速で拡散するため、解像度が不十分な場合があり、このことは、結着樹脂がオレフィン系樹脂の場合に顕著な傾向にあった。
【００１１】
【特許文献１】
特開２００２−１８２４３２号公報
【特許文献２】
特開昭５５−０７０８５３号公報
【特許文献３】
特開昭５８−１１１０５０号公報
【特許文献４】
特開昭５９−１６６９６６号公報
【特許文献５】
特開昭５７−１０４１４８号公報
【特許文献６】
特開昭６１−１２２６５６号公報
【特許文献７】
特開平０９−０５４４５５号公報
【特許文献８】
特開平０９−００６０３９号公報
【非特許文献１】
近藤　保および小石　真純著「マイクロカプセル＜製法、性質、応用＞」三共出版、１９７７年、第３０〜４２頁
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
以上の様な状況に鑑み、粉体トナーの低凝集性（低ブロッキング性）および高速定着性を両立し、所望の平均粒子径および粒子径分布を実現し、熱硬化性樹脂を含んでなる薄膜により実質的に連続して表面被覆された粉体トナーを実現することを本発明の目的とする。
【００１３】
また、加熱定着およびフラッシュ定着などの際にトナーが支持体中を拡散し過ぎることを抑制し、高い解像度を実現することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明によれば、熱硬化性樹脂を含んでなる薄膜により実質的に連続して表面被覆されたトナーであり、該薄膜被覆前の該トナーは粉体であり、該薄膜被覆前の該トナーの軟化温度は４０〜１５０℃である薄膜被覆トナーが提供される。
【００１５】
なお、「実質的に連続して」とは、例えば粉体状の被覆材が融着して被覆されている状態ではないことを意味し、トナーの性能が低下する程の欠損は存在しておらず、電子顕微鏡などを用いた観察により確認できる。本発明の被膜は固体表面上で原料が樹脂化されて形成されるため、実質的に連続となる。
【００１６】
また、分散剤が溶解している水系媒体に粉体トナーを固体状態で分散する工程と、
該分散物に熱硬化性樹脂のモノマー又はプレポリマーを混合する工程と、
該粉体トナーを溶融することなく、該原料を樹脂化して該熱硬化性樹脂を含む薄膜を該トナーの表面に被覆する工程と
を具備する薄膜被覆微トナーの製造方法が提供される。
【００１７】
以上の製造方法によれば、先ず、分散剤が溶解している水系媒体にトナーを固体状態で分散する。これに、被膜となる熱硬化性樹脂の原料を添加し、固体状態のトナーの表面で樹脂化する。この結果、個々のトナーを夫々に熱硬化性樹脂により薄膜被覆できる。熱硬化性樹脂の膜厚は十分に薄く、また、実質的に連続して表面に被覆される。
【００１８】
この場合、薄膜樹脂被膜をカプセル樹脂壁と考えれば、夫々のマイクロカプセルはトナー微粒子を１つ含む単核マイクロカプセルと考えることもできる。そして、トナーの表面には薄膜の熱硬化性樹脂壁があるため、例え、軟化温度の低いトナーの場合でも、表面に薄膜被覆を形成することによりトナー同士が凝集することを抑制できる。
【００１９】
更に、夫々のトナーが十分薄い樹脂薄膜で被覆されていれば、樹脂の薄膜被覆を行っても、トナーの平均粒子径および粒子径分布は殆ど変化しない。このため、薄膜を被覆する前のトナーが所望の平均粒子径および粒子径分布を有していれば、最終的に得られる薄膜被覆トナーも所望の平均粒子径および粒子径分布を有している。
【００２０】
よって、以上の様な薄膜被覆トナーを用いれば、トナーの低凝集性（低ブロッキング性）および高速定着性を両立でき、所望の平均粒子径および粒子径分布を実現できる。
【００２１】
以上の方法は、粉砕トナー及び重合トナーの何れを被覆する場合にも有効である。しなしながら、例えば乳化重合法により製造される重合トナーの場合、乳化重合法で重合トナーを製造後に引続き重合トナーの表面を熱硬化性樹脂で被覆することにより、重合トナーを被覆工程に先立ち分離精製するなど必要がないため、良好な生産性および性能を実現できる。
【００２２】
即ち、結着樹脂の原料である結着樹脂モノマーを含むトナー原料を乳化重合してトナーの分散物を調製する工程と、
該トナー分散物に熱硬化性樹脂の原料である熱硬化性樹脂モノマー又は熱硬化性樹脂プレポリマーを混合する工程と、
該トナーを溶融することなく、該熱硬化性樹脂モノマー又は該熱硬化性樹脂プレポリマーを樹脂化して該熱硬化性樹脂を含む薄膜を該トナーの表面に被覆する工程と
を具備する薄膜被覆微トナーの製造方法が提供される。
【００２３】
なお、熱硬化性樹脂のモノマー又はプレポリマーは熱硬化性樹脂の原料であり、モノマーの部分重合物、モノマーの初期重合物なども使用でき、これらの混合物も使用できる。
【００２４】
また、必要に応じて、被覆工程後に薄膜被覆微トナーを沈降法により回収し、洗浄し、加熱乾燥する。
【００２５】
更に、必要に応じて、加熱乾燥工程後に薄膜被覆微トナーを解砕する。
【００２６】
以上の様な方法により、粉体トナーの低凝集性（低ブロッキング性）および高速定着性を両立し、所望の平均粒子径および粒子径分布を実現し、熱硬化性樹脂を含んでなる薄膜により実質的に連続して表面被覆された粉体トナーを、生産性良好に製造できる。
【００２７】
被覆後のトナーは低凝集性（低ブロッキング性）に優れることに加え、薄膜被覆前のトナーの軟化温度は４０〜１５０℃と低温である。このため、本発明の薄膜被覆粉体トナーは、加熱ロール法などを用いる加熱定着法などの接触加熱方式、フラッシュ定着法など非接触加熱方式などに特に好適である。
【００２８】
更に、本発明の粉体トナーは、熱硬化性樹脂の薄膜により実質的に連続して表面被覆されているため、加熱定着およびフラッシュ定着などの際に芯物質のトナーが支持体中を拡散することが抑制され、高い解像度を実現できる。この優れた特性は、結着樹脂がオレフィン系樹脂の場合、特に顕著である。
【００２９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００３０】
（被覆樹脂）
表面薄膜は抗ブロッキング膜であると考えられ、薄膜被覆される樹脂としては、トナーの低凝集性（低ブロッキング性）および高速定着性を両立でき、所望の平均粒子径および粒子径分布を実現できるものであれば特に制限されないが、固体状のトナー上に被膜を形成するため、樹脂原料を反応場に水系媒体側からのみ供給する方式で作製できるものとされる。具体的には、ｉｎ　ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、コアセルベーション法などにより作製される被膜が好ましく、反応性などの観点から、ｉｎ　ｓｉｔｕ重合法により作製される被膜が好ましい。ｉｎ　ｓｉｔｕ重合法においては、水系媒体にのみに樹脂被膜の原料が存在しており、この原料が微粒子上で反応して樹脂化し、被膜が形成される。
【００３１】
被膜を構成する樹脂の種類としては、上記の様な方法で形成されるものであれば特に制限されないが、トナーの凝集を十分抑制でき成膜性に優れる等の理由から、メラミン系、尿素レゾルシン系などの尿素系、ウレタン系、アミド系、オレフィン系、ゼラチン・アラビアゴム系などを使用し、吸水性が低く貯蔵安定性に優れる等の理由から、メラミン系および尿素レゾルシン系などの尿素系などが好ましい。メラミン系樹脂および尿素レゾルシン系などの尿素系樹脂は低吸水性であるため、薄膜被覆トナーを乾燥する際に薄膜被覆トナーが結着することを抑制し、トナーの平均粒子径および粒子径分布が変化することを抑制でき、また、貯蔵中に腐敗することもない。
【００３２】
具体的には、被覆薄膜をメラミン樹脂から作製する場合、メチロール化メラミン系化合物を用いたｉｎ　ｓｉｔｕ重合法などにより作製できる。
【００３３】
また、被覆薄膜を尿素樹脂から作製する場合、メチロール化尿素系化合物を用いたｉｎ　ｓｉｔｕ重合法などにより作製できる。
【００３４】
また、被覆薄膜をウレタン樹脂から作製する場合、アミノ−カルボニルモノオキシ化合部を用いたｉｎ　ｓｉｔｕ重合法などにより作製できる。
【００３５】
また、被覆薄膜をアミド樹脂から作製する場合、アミノ酸誘導体を用いたｉｎｓｉｔｕ重合法などにより作製できる。
【００３６】
また、被覆薄膜をオレフィン樹脂から作製する場合、エチレン、プロピレン、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレン−ジビニルベンゼン等を用いたｉｎ　ｓｉｔｕ重合法などにより作製できる。
【００３７】
なお、以上の中には熱硬化性樹脂以外の樹脂も含まれているが、必要に応じて、これらの非凝集性樹脂を使用することもできる。
【００３８】
これらの樹脂により十分に薄膜の被膜が個々のトナー上に形成されている場合、被覆前のトナーの平均粒子径および粒子径分布と、被覆後のトナーの平均粒子径および粒子径分布と相違は僅かとなる。そして、被覆前のトナーの体積平均粒子径としては、製造の容易性の観点から、０．１μｍ以上が好ましく、０．５μｍ以上がより好ましく、１μｍ以上が更に好ましく、一方、画像の解像度の観点から、２０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下が更に好ましい。同様に、被覆後のトナーの体積平均粒子径としても、製造の容易性および被覆後の薄膜被覆トナーの回収性の観点から、０．１μｍ以上が好ましく、０．５μｍ以上がより好ましく、１μｍ以上が更に好ましく、一方、画像の解像度の観点から、２０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下が更に好ましい。なお、トナーの体積平均粒子径および粒子径分布は、例えばＣｏｕｌｔｅｒ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社（英国）製コールターマルチサイダーを用いて測定できる。
【００３９】
また、トナー上に被覆された薄膜の平均膜厚は、被覆前のトナーの平均粒子径と被覆後のトナーの平均粒子径とから算術的に計算できる。また、薄膜被覆トナーをエポキシ樹脂中などで固定し、切断して、断面を電子顕微鏡で観察することによっても計測できる。この様にして計測される薄膜の平均膜厚は、トナー同士の凝集を十分抑制する観点から、０．００５μｍ以上が好ましく、０．０１μｍ以上がより好ましく、０．０２μｍ以上が更に好ましく、一方、被覆後のトナーの平均粒子径および粒子径分を所望の範囲とするため、０．１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以下がより好ましく、０．０５μｍ以下が更に好ましい。
【００４０】
なお、トナーの要求性能上など理由から必要に応じては、１μｍ以下とする場合や、０．５μｍ以下とする場合もある。
【００４１】
（結着樹脂）
結着樹脂はトナーの構成要素を十分結着し、トナーの良好な定着性および帯電性などを実現するものであれば特に制限されないが、ビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ビニルブチラール系樹脂、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン系樹脂およびプロピレン系樹脂などのオレフィン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アミド系樹脂、ビニルトルエン重合体、マレイン酸重合体、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ワックス類；これらの樹脂の単量体成分の共重合体などを使用し、必要に応じて複数の樹脂を併用することもできる。
【００４２】
中でも、フラッシュ定着法を念頭とする場合は、エステル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、オレフィン系樹脂などが好ましく、これらの樹脂を構成する単量体からなる共重合体、これらの樹脂のアロイ等も使用できる。
【００４３】
また、解像度の観点からは、エチレン系樹脂およびプロピレン系樹脂などのオレフィン系樹脂が好ましい。
【００４４】
例えば、エステル系樹脂の場合、アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等を使用する。
【００４５】
また、必要に応じて、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール等のジオール類；ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等の２価のアルコール；ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価以上のアルコールを使用することもでき、以上のアルコール成分を２種以上併用することもできる。
【００４６】
また、酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、これらの無水物などを使用し、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、シクロへキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ブチルコハク酸、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエステル等の２価のカルボン酸を使用し、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸などの３価以上のカルボン酸成分も使用できる。
【００４７】
なお、エステル系樹脂の形成反応を促進するために、例えば、酸化亜鉛、酸化第一錫、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート等を使用することもできる。
【００４８】
一方、スチレン系樹脂およびスチレン系樹脂の単量体成分の共重合体の具体例としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びスチレン誘導体のホモポリマー；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体などのスチレン系共重合体などを使用する。
【００４９】
更に、架橋構造を有する樹脂を結着樹脂として使用することもできる。結着樹脂の架橋剤としては、２個以上の重合可能な二重結合を有する化合物を使用し、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタジオールジメタクリレート等の二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物などを使用し、必要に応じて複数を併用することもできる。
【００５０】
なお、結着樹脂のトナー全体に占める割合は、普通、５０〜９５質量％とする。
【００５１】
また、以上の様な結着樹脂には、軟化温度を低下させるために、高沸点（３００℃以上）のオイル類、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、流動パラフィン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等を、トナー全体に対して、０．１〜２０質量％添加することもできる。
【００５２】
トナーの軟化温度は、トナーを樹脂薄膜で被覆する際にトナーが軟化することを抑制するため、４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、６０℃以上が更に好ましく、一方、定着温度を十分低温とし、また高速の定着を実現する観点から、１５０℃以下が好ましく、１２０℃以下がより好ましく、１００℃以下が更に好ましく、８０℃以下とする場合もある。なお、トナーの軟化温度は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ　７２３４に従い環球法および水銀置換法などにより測定できる。
【００５３】
（色材）
色材としては、トナーの特性を低下させることなく十分に着色できるものであれば特に制限されないが、チャネルカーボン、ファーネスカーボン等のカーボンブラック；ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料；ファーストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料；銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料；フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料；分散染料、油溶性染料などを用い、必要に応じて複数の色材を併用することもできる。
【００５４】
また、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、バライト粉、ホワイトカーボン、シリカ、アルミナホワイト、水酸化アルミニウム、カオリンクレー等の粘土鉱物、タルク、マイカ、ネフェリンサイアナイト等の体質顔料も使用できる。
【００５５】
黒色トナーの場合、黒色色材として、カーボンブラック、磁性体、以下に示すイエロー色材、マゼンタ色材およびシアン色材を混合して黒色に調色された色材などを用いる。
【００５６】
カラー画像の場合、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー等を作製する。
【００５７】
イエロー色材としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物などを使用し、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１６８及び１８０等を使用し、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３，１６２，１６３等の染料を併用しても良い。
【００５８】
マゼンタ色材としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物などを使用し、具体的には、Ｃ．Ｉピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８；２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１及び２５４等を使用する。
【００５９】
シアン色材としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物などを使用し、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２及び６６等を使用する。
【００６０】
白色トナーの場合、白色色材として、酸化チタン、チタン白、酸化亜鉛、亜鉛白、硫化亜鉛、リトポン、鉛白、アンチモン白、ジルコニア、酸化ジルコニア等を使用する。
【００６１】
なお、色材のトナー全体に占める割合は、普通、１〜２０質量％とする。
【００６２】
（電荷制御剤）
電荷制御剤としては、トナーの特性を低下させることなく十分に電荷を制御できるものであれば特に制限されないが、負極性電荷制御剤および正極性電荷制御剤を用いる。
【００６３】
負極性電荷制御剤の具体例としては、有機金属化合物、キレート化合物、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸およびそれらの金属塩、それらの無水物、それらのエステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、含金属ナフトエ酸化合物、ホウ素化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル−スルホン酸共重合体、及びノンメタルカルボン酸系化合物などが有るが、Ｃｒ錯塩染料などの電子受容性染料、電子受容性有機錯体、銅フタロシアニンのスルホニルアミン、塩素化パラフィン等が好ましい。
【００６４】
また、正極性電荷制御剤の具体例としては、ニグロシン、脂肪酸金属塩による変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジンアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩等のオニウム塩および４級アンモニウム塩又はオニウム塩のレーキ顔料、トリフェニルメタン染料およびこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、例えば、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物）、高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類などが有るが、電子供与性のニグロシン染料、第四級アンモニウム塩などが好ましい。
【００６５】
なお、電荷制御剤のトナー全体に占める割合は、普通、０．０１〜１０質量％とする。
【００６６】
（キャリア成分）
現像剤の種類には、一般に２成分系および１成分系が有る。２成分系で使用するトナーは、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、表面処理剤などを用いて作製され、キャリアと混合されて２成分系現像剤とされる。
【００６７】
一方、１成分系現像剤の場合、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、表面処理剤などに加え、キャリア成分がトナーに配合されており、トナーのみで現像剤として使用する。１成分系現像剤用のトナーはキャリア成分を含んでいるため、２成分系現像剤用のトナーと比較して、密度が高い。このため、薄膜被覆トナーを洗浄後、沈降法により薄膜被覆トナーを回収する際、薄膜被覆トナーの高い沈降速度を実現できるため、回収を良好に行うことができ、分散剤などを容易に除去できる。
【００６８】
この様な観点から、キャリア成分としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケル等の金属；これらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム等の金属；これらの金属の合金、酸化物およびその混合物などを使用し、具体的には、表面酸化の鉄粉、表面未酸化の鉄粉、ニッケル粉、銅粉、亜鉛粉、コバルト粉、マンガン粉、クロム粉、希土類粉などの金属粉；これらの金属の酸化物粉；これらの金属の合金粉；これらの合金の酸化物粉；フェライト粉；マグネタイト粉などを使用し、トナー全体に対して１〜６０質量％添加する。
【００６９】
（トナー）
トナーは乾式トナー及び湿式トナーに大別され、乾式トナーは製造方法により粉砕トナーと重合トナーとに大別される。
【００７０】
粉砕トナーの製造方法としては、例えば、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、磁性剤などの必要なトナー成分を、ヘンシェルミキサー及びボールミル等の混合機で十分に混合する。
【００７１】
次に、得られた混合物を、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融混練し、樹脂成分を相溶させ、トナー成分を均一に分散させる。その後、得られた混練物を冷却固化し、ハンマーミル及びジェットミル等で粉砕し、サイクロン及びミクロンセパレーター等で分級して造粒し、所望のトナーを得る。
【００７２】
さらに必要に応じて表面処理剤などを、ヘンシェルミキサー等の混合機で混合することもできる。
【００７３】
一方、重合トナーの製造方法としては、例えば、ディスク及び多流体ノズル等を用いて溶融混合物を空気中に霧化し球状トナー粒子を得る方法；懸濁重合法を用いて直接トナー粒子を生成する方法；単量体には可溶で得られる重合体が不要な水系有機溶剤を用い直接トナー粒子を生成する分散重合法、水溶性極性重合開始剤存在下で直接重合しトナー粒子を生成するソープフリー重合法などの乳化重合法；予め一次極性乳化重合粒子を調製後、反対電荷を有する極性粒子を加え会合させるヘテロ凝集法等を用いる。
【００７４】
中でも、重合性モノマーと他のトナー成分とを含むモノマー組成物を直接重合してトナー粒子を生成する方法が好ましい。また、一旦得られた重合粒子に更に単量体を吸着させた後、重合開始剤を用い重合させるシード重合方法も好ましい。
【００７５】
以上の様にして得られたトナーは、必要に応じてキャリアと混合される。混合は、Ｖブレンダーなどを用いて行われる。
【００７６】
一方、湿式トナーの場合は、ボールミル及びアトライタ等の混合機にトナー成分とキャリア液体とを投入し、十分に分散させて、混合工程および造粒工程を同時に行う。
【００７７】
（薄膜被覆トナーの製造方法）
トナー表面に薄膜を被覆する工程は、分散剤が溶解している水系媒体にトナーを固体状態で分散した状態で行われるか、重合トナーの場合、乳化重合法などによりトナー粒子を形成後に引続き行われるため、良好な薄膜被覆を実現するためには、分散剤の選択が重要である。分散剤は、トナーを十分に分散し、トナー表面で樹脂化を十分に進行させ、薄膜形成後の洗浄工程において分散剤を十分に除去できる等の観点から選択される。洗浄工程において分散剤を十分に除去できない場合、薄膜被覆トナーの洗浄後に加熱乾燥すると、薄膜被覆トナーが結着することがある。薄膜被覆トナーが結着すると、トナーの平均粒子径および粒子径分布が乱れることとなり、結着した薄膜被覆トナーを強制的に解砕すると被膜が剥離する場合がある。
【００７８】
トナーを十分に分散し、トナー表面で樹脂化を十分に進行させる観点からは、カルボキシル基などを有するアニオン性分散剤が好ましい。また、薄膜形成後の洗浄工程において分散剤を十分に除去する観点からは、分散剤の分子量は１００，０００以下が好ましい。
【００７９】
より具体的には、重量平均分子量１００，０００以下の高分子化合物および分子量１０，０００以下の低分子化合物が好ましい。また、高分子化合物の場合、重量平均分子量は１０，０００以下がより好ましく、低分子化合物の場合、分子量は１，０００以下がより好ましい。
【００８０】
なお、分散剤の分子量の指標として、分散剤の２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度は、５００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１，０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、２，０００ｍＰａ・ｓ以上が更に好ましく、一方、１００，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５０，０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、３０，０００ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましい。
【００８１】
また、樹脂化反応による被覆工程において分散剤の混合物に占める濃度は、トナーを十分に分散し、トナー表面で樹脂化を十分に進行させる観点から、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましく、一方、薄膜形成後の洗浄工程において分散剤を十分に除去する観点から、１５質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましく、５質量％以下とする場合もある。
【００８２】
なお、分子量の高い分散剤を使用する場合は、分散剤の濃度を低下させる。例えば、重量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００の分散剤を使用する場合や、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が１００，０００〜１０００，０００ｍＰａ・ｓの場合、樹脂化反応による被覆工程において分散剤の混合物に占める濃度を、例えば０．０１〜０．１質量％とする。
【００８３】
また、分散剤の種類としては、ポリ及びオリゴ（メタ）アクリル酸、スチレン−無水マレイン酸の共重合ポリマー及びオリゴマーの部分加水分解開環物（開環率は３０〜８０％が好ましい）、スチレン−無水マレイン酸の共重合ポリマー及びオリゴマーの完全加水分解開環物、エチレン−無水マレイン酸の共重合ポリマー及びオリゴマーの部分加水分解開環物（開環率は３０〜８０％が好ましい）、エチレン−無水マレイン酸の共重合ポリマー及びオリゴマーの完全加水分解開環物、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合ポリマー及びオリゴマーの部分加水分解開環物（開環率は３０〜８０％が好ましい）、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合ポリマー及びオリゴマーの完全加水分解開環物、ポリ及びオリゴビニルアルコール、ヘキサエチルセルロース由来のオリゴマー、メチルセルロース由来のオリゴマー、カルボキシメチルセルロース由来のオリゴマー、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルフォン酸塩、ポリオキシエチレン硫酸塩などを使用でき、必要に応じて２種以上を併用することもできる。
【００８４】
ここで、樹脂化反応が急激に進行することを抑制するために、トナーを分散する温度と樹脂薄膜の原料を混合する温度とは、原料を樹脂化し被覆を形成する樹脂化反応温度より低くすることが好ましく、更に樹脂化反応温度は徐々に昇温することが好ましい。具体的には、分散温度および混合温度は１０〜４０℃が好ましく、樹脂化反応温度は、昇温後の最高温度が４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、６０℃以上が更に好ましく、一方、１００℃以下が好ましく、９０℃以下がより好ましく、８０℃以下が更に好ましい。
【００８５】
なお、樹脂化反応の最高温度は、トナーの軟化温度より低温が好ましい。
【００８６】
また、樹脂化反応が急激に進行することを抑制するために、樹脂化反応用の混合物は弱酸性が好ましく、具体的にはｐＨを３〜６程度にする。
【００８７】
以上の様にして得られた薄膜被覆トナーは、被覆工程後の洗浄工程において沈降法により容易に回収でき、分散剤を容易に除去できるので、加熱乾燥しても、薄膜被覆トナー同士が結着することは殆どない。このため、加熱乾燥工程後に薄膜被覆微トナーを容易に解砕でき、所望の平均粒子径および粒子径分布を有する薄膜被覆トナーを製造できる。
【００８８】
（定着方法）
以上で得られた薄膜被覆トナーの定着方法は、加熱ロール法などを用いる加熱定着法などの接触加熱方式、フラッシュ定着法など非接触加熱方式など定着方法に好適である。加熱方式の場合、加熱により薄膜被覆トナーの内芯トナーが熱膨張し薄膜被覆が破壊されることで内芯トナーが露出され支持体に定着される。加熱の際の熱エネルギーは薄膜被覆が破壊されるのに必要な量で十分であり、内芯トナーとして軟化温度が十分に低いものを使用すれば低エネルギーで高速な定着を実現できる。また、フラッシュ定着法においては、赤外線の照射により内芯トナーの温度が瞬時に昇温されるため、内芯トナーが瞬時に熱膨張し薄膜被覆が瞬時に破壊され、高速な定着を実現できる。更に、加圧方式の場合、圧力により薄膜被服が破壊されるので、加熱定着法およびフラッシュ定着法などと併用することにより、支持体に対する高速定着を実現できる。
【００８９】
以上の定着方式において、軟化温度が低い内芯トナーを使用すれば低エネルギーで高速な定着を実現できるが、内芯トナーは薄膜被覆されているため、軟化温度が低い内芯トナーを使用しても、薄膜被覆トナー同士が凝集することを抑制できる。
【００９０】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。なお、特に明記しない限り、試薬等は市販の高純度品を使用する。
【００９１】
（ブロッキング試験）
スライドガラスにトナーを乗せ、シャルマンホットプレート社製ホットプレート（商品名：ＨＨＰ４０１）で３分加熱した。その後、スライドガラス上のトナーをオリンパス製の実体顕微鏡ＳＺ−４０（商品名）で観察し、事務用セロテープ（ニチバン製）によるピッキングテストにより、トナーのブロッキング性を評価した。
【００９２】
（定着試験）
０．１質量％ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム水溶液（和光順薬製）４０質量部と、オリエント化学社製トナー用荷電制御剤（商品名：ＢＯＮＴＲＯＮ　Ｎ−０１、ＢＯＮＴＲＯＮ　Ｐ−５１、ＢＯＮＴＲＯＮ　Ｓ−３４、ＢＯＮＴＲＯＮ　Ｅ−８４）を１０質量部と計量し、ガラスビーズ（直径２ｍｍ）１００質量部を加え、フタ付きの容器に投入した。これを、ＲＥＤ　ＤＥＶＩＬ　ＥＱＵＩＰ　ＭＥＮＴ社製ＲＥＤ　ＤＥＶＩＬ　５４００（商品名）で２時間粉砕し、次に１５０メッシュの振るいでガラスビーズを除去して帯電制御剤分散物を調製した。
【００９３】
得られた帯電制御剤分散物を、薄膜被覆トナーの洗浄工程の最後で、混合物の全体に対して０．５質量％となる様に加えた。その後、洗浄操作を４〜５回繰り返し、薄膜被覆トナーを洗浄し、ステンレス製バットに移した後、４０℃に設定したヤマト科学製の送風乾燥機（商品名：ＦｉｎｅＯｖｅｎＤＨ−４２）中で１０時間乾燥した。
【００９４】
得られた現像剤を市販の複写機のトナーカートリッジに充填し、ベタ画像を形成して、Ｍａｃｂｅｔｈ社製の測定器（商品名：ＴＲ９２７、Ｒフィルター）を用いて定着性を評価した。
【００９５】
（実施例１）薄膜被覆トナー１
市販の２成分系現像剤用でフラッシュ定着用の黒色トナー１に薄膜被覆を施した。黒色トナー１の体積平均粒子径は８μｍ、軟化温度は１２０℃、結着樹脂はエステル系であり、色材はカーボンブラックである。
【００９６】
先ず、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓのポリアクリル酸を水に溶解し、ｐＨが４．５で濃度が５質量％の水系媒体を調製した。この水系媒体３００質量部に上記の黒色トナー１を１００質量部を室温で分散し、これにヘキサメチロールメラミン初期重合物（昭和高分子社製、商品名：ミルベン６０７）８．２質量を室温で混合した。得られた室温の混合物を２０分で７０℃に昇温し２時間で樹脂化反応を行い、黒色トナー１の表面をメラミン樹脂で被覆した。
【００９７】
樹脂化反応を終了後、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【００９８】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【００９９】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー１を得た。
【０１００】
得られた薄膜被覆トナー１の体積平均粒子径を測定すると８．０５μｍであり、平均膜厚０．０３μｍの薄い薄膜が形成されたと考えられ、薄膜被覆によりトナーの平均粒子径は大きくは変化していないことが分った。また、被覆形成前のトナーの粒子径分布と、被覆形成後のトナーの粒子径分布とを測定したところ、粒子径の分布関数は両者で同様であり、薄膜被覆によりトナーの粒子径分布も大きくは変化していないことが分った。更に、図１（ａ）には被覆形成前のトナーの電子顕微鏡写真を、図１（ｂ）には被覆形成後のトナーの電子顕微鏡写真を示したが、これらの写真より、トナーが個別に被覆されており、熱硬化性樹脂を含んでなる薄膜は実質的に連続してトナーの表面を被覆していることが分った。
【０１０１】
更に、薄膜被覆トナー１は凝集性を示さず、紙上に薄膜被覆トナー１の薄層を形成しフラッシュ光を照射したところ、薄膜被覆は破壊され、紙に薄膜被覆トナー１が定着された。
【０１０２】
（実施例２）薄膜被覆トナー２
黒色トナー１の代わりに、マグネタイトを含む市販の１成分系現像剤用の黒色トナー２を使用した以外は、薄膜被覆トナー１と同様にして薄膜被覆トナー２を作製した。遠心沈降の際の回収性が特に良好であり、薄膜被覆トナー１と同等以上の性能を有していた。
【０１０３】
（実施例３）薄膜被覆トナー３
市販の２成分系現像剤用でフラッシュ定着用の黒色トナー３に薄膜被覆を施した。黒色トナー３の体積平均粒子径は８μｍ、軟化温度は７０℃、結着樹脂はエステル系であり、色材はカーボンブラックである。
【０１０４】
先ず、１０質量％のエチレン−無水マレイン酸共重合体（モンサント製、商品名：ＥＭＡ−３１）３００質量部と、尿素５質量部と、レゾルシノール０．５質量部とを混合し、水酸化ナトリウム水溶液によりｐＨを３．２とした。これに３００質量部に黒色トナー３を１００質量部を室温で分散し、更にホルマリン１２．５質量部を室温で混合した。得られた室温の混合物を２０分で６０℃に昇温し２時間で樹脂化反応を行い、黒色トナー３の表面を尿素レゾルシン樹脂で被覆した。
【０１０５】
樹脂化反応を終了後、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０１０６】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、エチレン−無水マレイン酸共重合体を除去した。洗浄性は良好であった。
【０１０７】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー３を得た。
【０１０８】
得られた薄膜被覆トナー３の体積平均粒子径を測定すると８．０５μｍであり、平均膜厚０．０３μｍの薄膜が形成されたと考えられ、薄膜被覆によりトナーの平均粒子径および粒子径分布は大きくは変化しておらず、トナーが個別に表面が連続して被覆されていることが分った。
【０１０９】
更に、薄膜被覆トナー３は凝集性を示さず、紙上に薄膜被覆トナー３の薄層を形成しフラッシュ光を照射したところ、薄膜被覆は破壊され、紙に薄膜被覆トナー１が定着された。
【０１１０】
（実施例４）薄膜被覆トナー４
黒色トナー１の代わりに、マグネタイトを含む市販の１成分系現像剤用の黒色トナー２を使用した以外は、薄膜被覆トナー３と同様にして薄膜被覆トナー４を作製した。遠心沈降の際の回収性が特に良好であり、薄膜被覆トナー３と同等以上の性能を有していた。
【０１１１】
（実施例５）薄膜被覆トナー５
５質量％ポリアクリル酸水溶液（和光順薬製）３００質量部に、市販の接触加熱定着方式用のトナー（体積平均粒子径：９μｍ、軟化温度：１００℃）１００質量部を、特殊機化工業製ＴＫホモミクサーＭＡＲＫＩＩ（商品名）を用いて充分に分散した。
【０１１２】
得られた分散物に、昭和高分子製ミルベンレジン６０７（商品名）４．２質量部をスリーワンモーター社製の攪拌機で撹拌しながら徐々に添加し、撹拌しながら常温から７０℃まで昇温させ、７０℃で２時間撹拌した後、室温まで冷却した。
【０１１３】
得られた薄膜被覆トナーを含むスラリーに蒸留水を４００質量部加え、撹拌し均一にした後、遠心分離機用チューブに適量分取し、日立製作所の遠心分離機ＨＩＭＡＧ　ＣＥＮＴＲＦＵＧＥ　ＣＴ５ＤＬ（商品名）で４０００ｒｐｍで３０分間処理した後、上澄み液を捨てて洗浄を行い、乾燥した。
【０１１４】
得られた薄膜被覆トナー５の体積平均粒子径を測定すると９．０５μｍであり、平均膜厚０．０３μｍの薄膜が形成されたと考えられ、薄膜被覆によりトナーの平均粒子径および粒子径分布は大きくは変化しておらず、トナーが個別に表面が連続して被覆されていることが分った。
【０１１５】
更に、薄膜被覆トナー５は凝集性を示さず、加熱ローラを具備する接触加熱定着方式装置により画像を形成したところ、ブロッキングは発生せず、高速定着を実現できた。
【０１１６】
（実施例６）薄膜被覆トナー６
結着樹脂が主にポリプロピレンよりなる市販の接触加熱定着方式用のトナー（体積平均粒子径：８μｍ、軟化温度：８０℃）を用いる以外は薄膜被覆トナー５の場合と同様に、薄膜被覆トナー６を得た。
【０１１７】
得られた薄膜被覆トナー６の体積平均粒子径を測定すると８．０５μｍであり、平均膜厚０．０３μｍの薄膜が形成されたと考えられ、薄膜被覆によりトナーの平均粒子径および粒子径分布は大きくは変化しておらず、トナーが個別に表面が連続して被覆されていることが分った。
【０１１８】
更に、薄膜被覆トナー６は凝集性を示さず、加熱ローラを具備する接触加熱定着方式装置により画像を形成したところ、ブロッキングは発生せず、高速定着を実現できた。また、得られた画像は、特に高い解像度を有していた。
【０１１９】
（実施例７）薄膜被覆トナー７
スチレン単量体１００質量部およびｎ−ブチルアクリレート単量体２０質量部にキナクリドン系顔料およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を混合し５時間分散させた後、６０℃に加温して２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加し、更にアクリル系モノマーでシード重合して、重合トナーを製造した。
【０１２０】
これを室温まで冷却し、ヘキサメチロールメラミン初期重合物（昭和高分子社製、商品名：ミルベン６０７）を室温で混合した。得られた室温の混合物を２０分で７０℃に昇温し２時間で樹脂化反応を行い、重合トナーの表面をメラミン樹脂で被覆した。
【０１２１】
樹脂化反応を終了後、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０１２２】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【０１２３】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー７を得た。
【０１２４】
得られた薄膜被覆トナー７の体積平均粒子径を測定すると７μｍであり、平均膜厚０．０２μｍ（化学量論から計算）の薄い薄膜が形成されたと考えられた。また、軟化温度は８０℃であり、電子顕微鏡による観察より、トナーが個別に被覆されており、熱硬化性樹脂を含んでなる薄膜は実質的に連続してトナーの表面を被覆していることが分った。
【０１２５】
更に、薄膜被覆トナー７は凝集性を示さず、紙上に薄膜被覆トナー７の薄層を形成しフラッシュ光を照射したところ、薄膜被覆は破壊され、紙に薄膜被覆トナー７が定着された。
【０１２６】
【発明の効果】
樹脂により個々に連続して薄膜被覆されたトナーを用いることにより、トナーの低凝集性および高速定着性を両立でき、所望の平均粒子径および粒子径分布を実現できる。また、高解像度を実現できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】トナーを電子顕微鏡により観察した結果である。
【図１】
2004138985.tif 000003