(57)【要約】【課題】可視光吸収が小さく、可視光を効果的に散乱させ、耐久性および耐候性の高いフィラーに適した鱗片状粒子、ならびにこの鱗片状粒子を含有させることにより、肌上での伸びなどの使用感がよく、明るく透明感のある外観を長時間呈する化粧料等を提供する。【解決手段】低屈折率の金属酸化物を母材とし、その内部に１６０〜４５０ｎｍの平均粒径を有する高屈折率の金属酸化物の微粒子を５〜５０重量％分散して含有する８０以上の光拡散度を有する鱗片状粒子。鱗片状粒子は好ましくは５〜５００μｍの平均粒径、０．１〜５μｍの平均厚さおよび５〜３００の平均アスペクト比を有する。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
低屈折率の金属酸化物を母材とし、その内部に１６０〜４５０ｎｍの平均粒径を有する高屈折率の金属酸化物の微粒子を５〜５０重量％分散して含有する８０以上の光拡散度を有する鱗片状粒子。
【請求項２】
５〜５００μｍの平均粒径、０．１〜５μｍの平均厚さおよび５〜３００の平均アスペクト比を有する請求項１に記載の鱗片状粒子。
【請求項３】
４０％以上の全光線反射率を有する請求項１または２に記載の鱗片状粒子。
【請求項４】
前記微粒子は、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化セリウム（ＣｅＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）および酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種を主成分とするものである請求項１〜３のいずれか１項に記載の鱗片状粒子。
【請求項５】
前記微粒子を内包する母材は、二酸化ケイ素および三二酸化アルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種を主成分とするものである請求項１〜４のいずれか１項に記載の鱗片状粒子。
【請求項６】
前記微粒子の屈折率は前記母材の屈折率よりも０．５以上高い請求項１〜４のいずれか１項に記載の鱗片状粒子。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の鱗片状粒子を含有する化粧料。
【請求項８】
前記鱗片状粒子を１〜７０重量％含有する請求項７記載の化粧料。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の鱗片状粒子を含有する塗料組成物。
【請求項１０】
前記鱗片状粒子を１〜７０重量％含有する請求項９記載の塗料組成物。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載の塗料組成物を塗布し、硬化してなる塗膜。
【請求項１２】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の鱗片状粒子を含有する成形樹脂組成物。
【請求項１３】
前記鱗片状粒子を１〜７０重量％含有する請求項１２記載の成形樹脂組成物。
【請求項１４】
請求項１２または１３に記載の成形樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体。
【請求項１５】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の鱗片状粒子を含有するインキ組成物。
【請求項１６】
前記鱗片状粒子を１〜７０重量％含有する請求項１５記載のインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、化粧料、塗料、樹脂、フィルムまたはインキなどにフィラーとして配合される鱗片状粒子（フレーク状粒子）に関する。さらには、この鱗片状粒子を含有する化粧料、塗料、塗膜、樹脂組成物、樹脂成形体およびインキに関する。
【０００２】
【従来の技術】
可視光の透過率を高く明るい状態を維持したまま、その透過光ないし反射光を散乱させて下地を見え難くする（ぼかす）フィラーが、化粧品、樹脂練り込み、フィルム、インキまたはペイントなどの分野で使用されている。このフィラーは可視光の拡散が大きいために、くすみのない透明感のある白色を呈するという効果もある。このようなフィラーとして、たとえば化粧品、塗料、樹脂等では、特許文献１および特許文献２に粒径を制御した硫酸バリウム、シリカなどの球状粉体が記載されている。しかし、球状粉体では凝集し易いため、化粧料、塗料、樹脂等に配合した場合、ごろつき感（物がごろごろする感じ）が生じ、感触や使い勝手が悪化するなどの問題があった。また、球状粉体が凝集すれば、透過光ないし反射光を散乱させる機能が低下する問題もあった。したがって、散乱光で白く見えてはいるが、わずかにくすみを感じさせる場合がある。
【０００３】
この凝集による問題を解決して散乱を効果的に生じさせるために、球状の無機粉体に微粒子を付着させたものが開発されている（特許文献３、特許文献４など）。これらは、微粒子を無機粉体に付着させることにより微粒子の凝集を防止するものであるが、無機粉体が球状であるため、無機粉体自体が凝集し易く、結果として光散乱効果が少なくなった。また、化粧料に配合した場合、上記同様に感触や使い勝手が悪いなどの問題もあった。さらには、機械的摩擦などにより、無機粉体の表面に付着した微粒子が容易に剥がれる問題もあった。
【０００４】
特許文献５には、板状の粉体に微粒子を付着させたフィラーが例示されている。板状粉体であれば、それ自身は凝集し難いことから、このフィラーを用いた化粧料は、ごろつき感がなく、なめらかな使用感与えると予想される。しかし、微粒子が板状粉体に付着するものであったため、容易に剥離する問題は依然として残っていた。
【０００５】
特許文献６には、バタフライ状の板状粉体を用いて、透過光を散乱させる技術が記載されている。しかしながら、このバタフライ状の板状粉体の製造が極めて困難であり、製造条件の許容範囲が極めて狭く、製造条件の管理を徹底しなければならないなどの問題があった。さらには、化粧品の油剤、樹脂およびインキなどに板状粉体と屈折率の近いものを用いた場合、透過光の散乱が小さくなる、あるいはほぼなくなってしまうという問題もあった。
【０００６】
特許文献７には、粒径５〜５００ｎｍの微粒子金属化合物を分散含有してなる薄片状物質、例えば粒径３０ｎｍの酸化チタン粒子を分散含有してなる薄片シリカが記載されている。しかし、この薄片状物質は紫外線を遮蔽するものの、可視光を効果的に散乱させることはできなかった。
【０００７】
【特許文献１】
特開平８−２２５３１６号公報
【特許文献２】
特開平８−５９４３６号公報
【特許文献３】
特開平８−２１７６３７公報
【特許文献４】
特開平１１−１４１１号公報
【特許文献５】
特開平１０−８７４３３号公報
【特許文献６】
特開平５−３９４３６号公報
【特許文献７】
特開昭６３−１２６８１８号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、以上のような問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、可視光の吸収が少なく可視光を効果的に散乱させ、耐久性および耐候性の高いフィラーに適した鱗片状粒子を提供することにある。さらには、この鱗片状粒子をフィラーとして含有させることにより、肌上での伸びなどの使用感がよく、明るく透明感のある外観を長時間呈し、さらにシミや毛穴等を見えにくくする化粧料を提供することにある。また基板上での伸びが良く、下地を見えにくくし、きれいな透明感のある白色を呈する塗料を提供することにある。また、散乱効果の高い、あるいは、きれいな透明感のある白色の樹脂成形体やインキを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の鱗片状粒子は、低屈折率の金属酸化物を母材とし、その内部に１６０〜４５０ｎｍの平均粒径を有する高屈折率の金属酸化物の微粒子を５〜５０重量％分散し、そして８０以上の光拡散度を有する。
【００１０】
この発明の鱗片状粒子は、化粧料または樹脂組成物などのフィラーとして利用されるものであり、その外形が鱗片状であることから凝集し難いという特徴を備える。そのため、たとえば化粧料に配合された場合には、ごろつき感などの使用感の低下を生じさせることがない。
【００１１】
この鱗片状粒子は、粒径１６０〜４５０ｎｍ、好ましくは２００〜４００ｎｍでの微粒子を分散含有する。この微粒子の粒径は、可視光波長（３６０〜８３０ｎｍ）のおよそ１／２である。微粒子がその近傍を通過する光に最も大きな影響を与えるのは、その粒径が目的とする光の半波長のときである。そこで、この発明では、上記範囲の粒径の微粒子を鱗片状粒子に分散含有させることにより、微粒子の近傍を通過しようとする可視光を効果的に反射ないし屈折させる。これにより、鱗片状粒子は、低い可視光吸収率と高い可視光反射率を維持しつつ、その下に存在するものをぼかす（隠蔽する）ことができる。またきれいな透明感のある白色を呈することができる。最終形状が薄膜状になるような化粧料、塗料、フィルム用樹脂組成物、インキ組成物等に含有された鱗片状粒子は薄膜の内部で薄膜の膜面に平行に配向するので上記の効果を高める。
【００１２】
もし仮に、化粧料、塗料、フィルム用樹脂組成物、インキ組成物等が鱗片状粒子中に内包されていない、粒径１６０〜４５０ｎｍの高屈折率の金属酸化物粒子を含有するならば、高屈折率金属酸化物粒子同士が凝集して大きな粒径の２次粒子を形成する。２次粒子を形成した金属酸化物粒子表面では、可視光の繰り返し反射屈折が生じ難くなり、その結果、隠蔽効果が小さくなってしまう。鱗片状粒子中に内包されていない微粒子を含有した化粧料は、凝集しやすいために、展延性が乏しく、使用感が悪くなる。鱗片状粒子中に内包されていない微粒子を含有した塗料はその配合時に伸びが少ない。
【００１３】
鱗片状粒子は５〜５００μｍの平均粒径、０．１〜５μｍの平均厚さおよび５〜３００の平均アスペクト比を有することが好ましく、８〜３００μｍの平均粒径、０．２〜２．５μｍの平均厚さおよび８〜２００の平均アスペクト比を有することがより好ましく、８〜５０μｍの平均粒径、０．５〜２．０μｍの平均厚さおよび８〜５０の平均アスペクト比を有することがさらに好ましい。鱗片状粒子の平均粒径はレーザ回折・散乱式粒度分布測定装置、例えば、マイクロトラック２（日機装（株）製）により、平均厚さは電子顕微鏡による鱗片状粒子５０個測定の単純平均により、平均アスペクト比は上記平均粒径の値を上記平均厚さ値を除することによりそれぞれ求めることができる。この平均粒径が５μｍ未満では、鱗片状粒子が凝集し易いため、可視光の散乱が生じ難くなる。一方、平均粒径が５００μｍを超えると、フィラーとして配合する際に鱗片状粒子が破砕され易く、また化粧料に配合した場合には、ごろつき感が生じるなどその使用感を劣化させる。平均厚さが０．１μｍ未満では、製造が困難で、かつ、破砕され易いなどの問題が生じる。一方、平均厚さが５μｍを超えると、塗料に配合した場合、塗膜表面に凹凸が形成され、その見栄えを悪化させる、あるいは化粧料に配合した場合、ごろつき感などその使用感を劣化させる。平均アスペクト比が５未満では、球状粒子としての特徴が表れ始め、凝集を起こし易くなる。一方、平均アスペクト比が３００を超えると、フィラーとして配合する際に破砕され易い。
【００１４】
１６０〜４５０ｎｍの平均粒径を有する高屈折率の金属酸化物の微粒子としては、鱗片状粒子の母材の屈折率よりも高い屈折率を有するものが使用される。微粒子の屈折率は、鱗片状粒子の母材の屈折率よりも好ましくは０．５以上、より好ましくは１．０以上高い。可視光の散乱は微粒子の界面で起こるため、微粒子の屈折率と母材の屈折率との差を０．５以上にすることにより可視光の散乱を多くすることができ、鱗片状粒子の光拡散度を８０以上にすることができる。光拡散度は後述のように可視光の全透過光線についての値である。光拡散度が高いということは、全透過光線についてだけでなく全反射光線についても光の散乱が大きい（直進反射光線が少ない）ことを意味する。
【００１５】
この微粒子としては、例えば酸化亜鉛（ＺｎＯ、屈折率１．９〜２．１）、二酸化チタン（ＴｉＯ２、ルチル　屈折率２．７６；アナターゼ　屈折率２．５２）、二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２、屈折率２．１〜２．２）、酸化セリウム（ＣｅＯ２、屈折率２．２）、三二酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３、屈折率１．６〜１．８）、三二酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３、屈折率２．０〜２．３）、酸化スズ（ＳｎＯ２、屈折率２．０）および三二酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３、屈折率２．９〜３．２）からなる群より選ばれた少なくとも１種を材料とするものが好ましい。１６０〜４５０ｎｍの平均粒径を有する高屈折率の金属酸化物の粒子であっても可視光吸収率が大きなもの、例えば黒色のＦｅ３Ｏ４、ＦｅＯや低次酸化チタンは好ましくない。これらの粒子のうち、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、酸化セリウム、三二酸化鉄などは、紫外線を吸収する能力もあり、これらの粒子を用いた場合は、紫外線カット剤としての効果も有することができ、さらなる付加効果を得られる。これらの材料からなり１６０〜４５０ｎｍの平均粒径を有する粒子としては、例えば二酸化チタン粒子として「タイペークＣＲ−６０」、平均粒径２１０ｎｍ、石原産業株式会社製、「タイペークＣＲ−５０」、平均粒径２５０ｎｍ、石原産業株式会社製「タイペークＣＲ−５８」、平均粒径２８０ｎｍ、石原産業株式会社製、「ＫＲ−４６０」、平均粒径３００ｎｍ、チタン工業株式会社製；酸化亜鉛（ＺｎＯ）粒子として「微粒子酸化亜鉛ＳＦ−１５」、平均粒径１８０ｎｍ、堺化学工業株式会社製；三二酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）粒子として「ＦＲＯ−２０」、平均粒径２００ｎｍ、堺化学工業会社製を例示することができる。またこれらの微粒子はこの金属アルキシドを加水分解した後に適当な条件下で縮重合反応させる液相加水分解法、金属アルコキシド蒸気の熱分解法、金属塩化物の火炎中での加水分解、金属塩溶液に加水分解して沈殿剤をを生成するような試薬を加えて反応させる均一沈殿生成法などの方法で製造することができる。
【００１６】
この母材は、好ましくは、二酸化ケイ素（屈折率１．４６）および三二酸化アルミニウム（屈折率１．６〜１．８）からなる群より選ばれる少なくとも１種を５０重量％以上含む。
【００１７】
鱗片状粒子の母材と微粒子の好ましい組み合わせを、母材（屈折率）／微粒子（屈折率）で表して、次のように例示することができる。
二酸化ケイ素（屈折率１．４６）／二酸化チタン（屈折率２．７２）、
酸化アルミニウム（屈折率１．７６）／三二酸化鉄（屈折率３．０１）、
二酸化ケイ素（屈折率１．４６）／酸化亜鉛（屈折率２．１）、
二酸化ケイ素（屈折率１．４６）／酸化ジルコニウム（屈折率２．１）、
二酸化ケイ素（屈折率１．４６）／酸化セリウム（屈折率２．２）、
二酸化ケイ素（屈折率１．４６）／三二酸化鉄（屈折率３．０１）。
【００１８】
鱗片状粒子における微粒子の含有率は、５〜５０重量％、好ましくは８〜３０重量％である。この含有率が５重量％未満の場合は、可視光の散乱が少なく、一方５０重量％を超えると、鱗片状粒子が脆くなってその機械的強度が低下する。微粒子の形状としては不定形、球状、円柱状、紡錘状等、特に限定はない。
鱗片状粒子は、好ましくは４０％以上の全光線反射率を有する。
【００１９】
鱗片状粒子の製造は、とくに限定されるものではなく、例えば高屈折率金属酸化物粒子を混入した溶融ガラスを膜状に引き伸ばす方法、およびいわゆるゾルゲル法等によることができる。この中でもゾルゲル法が特に適している。たとえば、特開平１−９８０３号公報に記載の方法、すなわち金属アルコキシドもしくは金属有機酸塩などからなる金属化合物溶液または金属酸化物ゾル（母材の原料）に微粒子を分散してなる原液を作製し、この原液を平滑面に塗布して塗膜を形成し、ついで塗膜を乾燥、反応などの処理により薄片状として、薄片状金属化合物を前記平滑面より剥離する方法が挙げられる。この時、母材の原料ゾルとして、金属アルコキシドや有機酸塩などの代わりに市販の金属酸化物コロイド溶液を使用してもよい。剥離した薄片状金属化合物を４００〜１，２００℃で焼成し、必要に応じて粉砕・分級して、任意の平均粒径の鱗片状粒子とする。上記焼成の温度が比較的に低く、例えば４００〜８００℃である場合には、多孔質の鱗片状粒子が得られ、この温度が比較的に高く、例えば８００℃を超える場合には、多孔質ではなく緻密な鱗片状粒子が得られる。多孔質の鱗片状粒子はその空孔のため強度が比較的弱いが、その空隙の屈折率（空気＝１）が母材より非常に小さくその空隙の界面によりさらに可視光が散乱されることが期待される。あまり応力のかからないがより散乱強度の要求される用途に好適に使用される。緻密な鱗片状粒子は、強度が比較的必要とされる用途や、細孔中に周囲の物質が吸収されては困る用途などに好適に使用される。
この鱗片状粒子は、微粒子がその内部に分散包含されるものであるため、各用途でフィラーとして配合される場合でも、微粒子が鱗片状粒子から剥離してしまうことがない。
【００２０】
この鱗片状粒子を化粧料に配合することにより、透明性およびソフトフォーカス効果（光を乱反射させて下地の輪郭をぼやかす効果）に優れ、感触も良好な化粧料を調製することができる。化粧料における鱗片状粒子の含有率は、１〜７０重量％が適当である。１重量％未満では、ソフトフォーカス効果が小さく、一方７０重量％を超えると、ぼかし性や光沢が強くなりすぎ、不自然な仕上がりとなる。より好ましくは、３〜５０重量％である。
【００２１】
鱗片状粉体は、化粧料の目的に応じて適宜疎水化処理を施してもよい。疎水化処理の方法としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高粘度シリコーンオイルまたはシリコーン樹脂などのシリコーン化合物による処理、アニオン活性剤またはカチオン活性剤などの界面活性剤による処理、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、フッ素樹脂またはポリアミノ酸などの高分子化合物による処理、あるいはパーフルオロ基含有化合物、レシチン、コラーゲン、金属石鹸、親油性ワックス、多価アルコール部分エステルまたは完全エステルなどによる処理、さらにはこれらの複合処理が挙げられる。ただし、一般に粉末の疎水化処理に適用できる方法であればよく、これらの方法に限定されるものではない。
【００２２】
この化粧料には、前記鱗片状のほかに、通常化粧料に用いられる他の成分を必要に応じて適宜配合することができる。他の成分としては、無機粉末、有機粉末、顔料、色素、油性成分、有機溶剤、樹脂または可塑剤などが挙げられる。たとえば、無機粉末としては、タルク、カオリン、セリサイト、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、硫酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリカ、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、窒化ホウ素またはセラミックスパウダーなどが挙げられる。
【００２３】
また、有機粉末としては、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリ四フッ化エチレンパウダー、ジスチレンベンゼンポリマーパウダー、エポキシパウダーまたはアクリルパウダーなどが挙げられる。
【００２４】
顔料としては、微結晶性セルロース、二酸化チタンまたは酸化亜鉛などの無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄などの無機赤色系顔料、γ酸化鉄などの無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土などの無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラックなどの無機黒色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレットなどの無機紫色系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルトなどの無機緑色系顔料、群青、紺青などの無機青色系顔料、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、着色酸化チタン被覆雲母などのパール顔料、アルミニウムパウダー、あるいはカッパーパウダーなどの金属粉末顔料などが挙げられる。
【００２５】
色素としては、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号および青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号および青色１号のジルコニウム、バリウムまたはアルミニウムレーキなどの有機顔料、あるいはクロロフィルまたはβ−カロチンなどの天然色素などが挙げられる。
【００２６】
さらには油性成分として、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、オケゾライト、セレシン、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸−２−オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソステアリン酸グリセロール、トリヤシ油脂肪酸グリセロール、オリーブ油、アボガド油、ミツロウ、ミリスチン酸ミリスチル、ミンク油またはラノリンなどの各種炭化水素、シリコーン油、高級脂肪酸、油脂類のエステル類、高級アルコール、あるいはロウなどが挙げられる。
【００２７】
また、アセトン、トルエン、酢酸ブチルまたは酢酸エステルなどの有機溶剤、アルキド樹脂または尿素樹脂などの樹脂、カンファ、クエン酸アセチルトリブチルなどの可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤、保湿剤、香料、水、アルコール、あるいは増粘剤などが挙げられる。
【００２８】
化粧料の形態としては、粉末状、ケーキ状、ペンシル状、スティック状、軟膏状、液状、乳液状またはクリーム状など種々の形態が挙げられる。これらには、たとえば化粧水、乳液またはクリームなどのフェーシャル化粧料、ファンデーション、口紅、アイシャドウ、頬紅、アイライナー、ネイルエナメルまたはマスカラなどのメークアップ化粧料などが含まれる。
【００２９】
また、この鱗片状粒子は、従来のフィラーと同様に塗料、樹脂練り込み、フィルムまたはインキなどのフィラーとしても使用できる。塗料に使用した場合、塗布基板上での伸びが良く、下地を見えにくくし、また、きれいな透明感のある白色を呈する。樹脂成型物や樹脂フィルム、インキに使用した場合、可視光散乱効果の高い、あるいは、きれいな透明感のある白色を呈するものとすることができる。塗料組成物、樹脂組成物、インキ組成物中の鱗片状粒子の含有率は、１〜７０重量％が好ましい。１重量％未満では、可視光散乱効果が低くなって下地隠蔽効果および透明感のある白色が得られ難くなり、７０重量％を超えると光沢が強くなりすぎる。より好ましい鱗片状粒子含有率は、３〜５０重量％である。
【００３０】
【発明の実施の形態】
［実施例］
以下、実施例により、この発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の実施例に限定するものではない。
各実施例および比較例において作製した鱗片状粒子について、下記手段により可視光の散乱を評価した。
【００３１】
〔可視光の散乱の評価方法〕
塩化ビニル樹脂塗料（ビニローゼクリアＧＡ０００１１　大日本塗料株式会社製、溶剤トルエン・キシレン・酢酸ブチル混合物、固形分５０重量％、樹脂の屈折率１．５４）に鱗片状粒子が樹脂中で１０重量％になるように添加し、よく混合撹拌した後、基板上に塗布し、乾燥した後に基板から剥がして厚さ約１００μｍのフィルムに成形した。各フィルムについて、分光光度計（Ｕ３１００　日立社製）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ−７１０５−１９８１　５．５．２に準拠して、標準光Ａを光源として、人の目に最も感じやすい光の波長である波長５５０ｎｍにおける、平行光線透過率である直進透過率（Ｄｔ）および全光線透過率（Ｔｔ）をそれぞれ測定した。この際、予め鱗片状粒子を添加していない塩化ビニル樹脂フィルムの直進透過率および全光線透過率を測定し、それぞれが１００％となるように鱗片状粒子入りフィルムの各データを校正した。この全光線透過率（Ｔｔ）から直進透過率（Ｄｔ）を差し引いた数値が拡散透過率（Ｓｔ）である。直進透過率および全透過率の値に基づいて、光拡散度Ｈを以下の式より求めた。この光拡散度Ｈが大きいほど、可視光の散乱が著しいことを示す。
【００３２】
光拡散度Ｈ＝（（全光線透過率Ｔｔ−直進透過率Ｄｔ）／全光線透過率Ｔｔ）×１００
＝（拡散透過率Ｓｔ／全光線透過率Ｔｔ）×１００
【００３３】
また上記各フィルムについて、分光光度計（Ｕ３１００　日立社製）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ−７１０５−１９８１　５．５．３に準拠して、標準光Ａを光源として波長５５０ｎｍにおける、全光線反射率を測定した。この際、鱗片状粒子を添加していない塩化ビニル樹脂フィルムの全光線反射率を測定し、それが０％となるように鱗片状粒子入りフィルムの各データを校正した。
【００３４】
（実施例１〜６）
シリカすなわち二酸化ケイ素の含有率が約３０重量％であるコロイダルシリカ（シリカドール３０Ａ　日本化学工業社製、粒径２０ｎｍ、分散媒　水）６７０ｇ、エタノール５００ｇおよび水５００ｇを混合し、これに表１に示す各種粒径のチタニアすなわち二酸化チタンの微粒子（いずれも分散媒なし）を所定量添加して、ビーズミルを用いて均一に分散させ、チタニア微粒子を分散含有したシリカゾル溶液を作製した。１０ｃｍ角のステンレス板をこの溶液中に浸漬して、ディッピング法により乾燥後の厚さが１．０μｍになるように前記溶液を塗布した。その後、ステンレス板を１２０℃の乾燥炉に５分間入れ、塗膜を乾燥させた後、スクレーパーで擦って薄片を剥離させた。得られた薄片を１０００℃で２時間焼成して、チタニア微粒子を分散含有しかつシリカを主成分とする緻密な鱗片状粒子を得た。この鱗片状粒子を公知の装置を用いて分級して、平均粒径１５μｍ、平均厚さ１．０μｍ、平均アスペクト比１５に調整した。
【００３５】
これらの鱗片状粒子について、上記手段に従って可視光透過率（全光線透過率）および可視光の散乱を測定および評価した。鱗片状粒子の平均粒径（μｍ）、平均厚さ（μｍ）、平均アスペクト比、鱗片状粒子中に分散して含有されるチタニア粒子の平均粒径（ｎｍ）、含有率（重量％）、チタニア粒子の原料、可視光透過率（％）および光拡散度の結果を表１に示す。これら各実施例における鱗片状粒子については、可視光透過率（％）は３０〜４５％であり、光拡散度がすべて９０を越えており、非常に有効に光を散乱していることが判る。また、実施例２，４につき、全光線透過率、直進透過率の波長３００〜８００ｎｍでの分光特性を、図１に示した。この図より、波長４００ｎｍ以下では急激な全光線透過率の減少がみられ、紫外線を有効にカットしていることが分かる。
【００３６】
【表１】
2004043291.tif 000002
【００３７】
（比較例１〜３）
実施例１において用いたチタニア原料に代えてチタニア微粒子の粒径を表２のように変更した以外は実施例１と同様にして、鱗片状粒子を作製し、その可視光透過率（全光線透過率）および可視光の散乱を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
2004043291.tif 000003
【００３９】
これら比較例と上記実施例とを対比することにより、鱗片状粒子がチタニアの微粒子を分散含有するものであっても、微粒子の平均粒径が１６０ｎｍ未満であると、光拡散度が７５以下となり、可視光の散乱が大幅に低下することが判る。
【００４０】
（実施例７）
アルミナすなわち酸化アルミニウムの含有率が約２０％であるコロイダルアルミナ（アルミナゾル−５２０　日産化学工業製）１，０００ｇ、エタノール５００ｇおよび水５００ｇを混合し、そこに平均粒径２５０ｎｍのチタニア微粒子（タイペークＣＲ−５０　石原産業株式会社製）を５０ｇ添加し、ビーズミルを用いて均一に分散させ、チタニア微粒子を含有するアルミナゾル溶液を作製した。１０ｃｍ角のステンレス板をこの溶液中に浸漬して、ディッピング法により乾燥後の厚さが１．０μｍになるように前記溶液を塗布した。その後、ステンレス板を１２０℃の乾燥炉に５分間入れ、塗膜を乾燥させた後、スクレーパーで擦って薄片を剥離させた。得られた薄片を１０００℃で２時間焼成して、チタニア微粒子を分散含有し、かつ、アルミナを主成分とする鱗片状粒子を得た。この鱗片状粒子におけるチタニア微粒子の含有率は、２０重量％であった。また、この鱗片状粒子を公知の装置を用いて分級して、平均粒径８０μｍ、平均厚さ１．０μｍ、平均アスペクト比８０に調整した。
【００４１】
この鱗片状粒子について、上記可視光の散乱の評価方法に従って、可視光透過率（全光線透過率）および光拡散度Ｈおよびを求めた。この鱗片状粒子の光拡散度は９０であり、非常に有効に光を散乱していることが判った。また、全光線透過率は３８％であり、全光線反射率は６２％であった。
【００４２】
（比較例４）
実施例７において用いたチタニア微粒子を平均粒径１１０ｎｍのもの（ＦＡ−８０　古河機械金属株式会社製）に代えた以外は実施例７と同様にして、チタニア微粒子を分散含有し、かつ、アルミナを主成分とする鱗片状粒子を作製した。この鱗片状粒子の光拡散度Ｈは６０であり、実施例７のものよりも非常に小さかった。また、全光線透過率は７０％であり、全光線反射率は３０％であった。
【００４３】
（実施例８）
テトラエトキシシラン（正ケイ酸エチル、多摩化学工業製）８７７ｇ、水１１００ｇ、６０％硝酸８ｍｌ、エタノール５００ｇの混合溶液を密閉容器中で５０℃で１５時間養生を行なった後、粒径２００ｎｍの酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）微粒子（戸田工業株式会社製）１０．５ｇを添加し、ビーズミルを用いて均一に混合撹拌し、酸化鉄微粒子を含有したシリカゾル溶液を作製した。１０ｃｍ角のステンレス板をこの溶液中に浸漬して、ディッピング法により乾燥後の厚さが１．０μｍになるように前記溶液を塗布した。その後、ステンレス板を１２０℃の乾燥炉に５分間入れ、塗膜を乾燥させた後、スクレーパーで擦って薄片を剥離させた。得られた薄片を８００℃で２時間焼成して、酸化鉄微粒子を分散含有し、かつ、シリカを主成分とする鱗片体を得た。この鱗片体における酸化鉄微粒子の含有率は、５重量％であった。また、この鱗片体を公知の装置を用いて分級して、平均粒径８０μｍ、平均厚さ１．０μｍ、平均アスペクト比８０に調整した。この鱗片状粒子について、上記可視光の散乱の評価方法に従って、可視光透過率（全光線透過率）および光拡散度Ｈを求めた。この鱗片状粒子の光拡散度は９０であり、非常に有効に光を散乱していることが判った。また、全光線透過率は４４％であり、全光線反射率は５０％であった。
【００４４】
（実施例９〜１２）
実施例１において用いたチタニア原料に代えて表３に示す、酸化亜鉛（ＺｎＯ、屈折率１．９〜２．１の範囲中の点屈折率、以下同様）、二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２、屈折率２．１〜２．２）、酸化セリウム（ＣｅＯ２、屈折率２．２）および酸化スズ（ＳｎＯ２、屈折率２．０）の微粒子を使用した以外は実施例１と同様にして、鱗片状粒子を作製し、その可視光透過率（全光線透過率）および可視光の散乱を測定した。これらの結果を表３に示す。
【００４５】
【表３】
2004043291.tif 000004
【００４６】
つぎに、上記実施例および比較例で作製した鱗片状粒子を用いて、化粧料を試作し、その使用感について官能試験を行った。官能試験の項目は、仕上がり感、透明感および下地肌のぼかし感の３項目であり、個々の項目について１〜５の５段階の評価を行った。各項目の評価基準を表４にまとめて示す。
【００４７】
【表４】
2004043291.tif 000005
【００４８】
以下の化粧料の官能試験では、１０人のパネラーを起用した。この１０人の評価の平均値をもって、化粧料の使用感を評価する。なお、評価結果を見易くするため、以下の表ではつぎの記号により示す。
◎　…　４．５以上５．０まで
○　…　３．５以上４．５未満
●　…　２．５以上３．５未満
△　…　１．５以上２．５未満
×　…　１．０以上１．５未満
【００４９】
（実施例１３：パウダーファンデーション）
以下に示す各成分により、パウダーファンデーションを調製した。
（１）酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　７
（２）タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
（３）白雲母　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
（４）実施例１の鱗片状粒子　　　　　　　　　　５５
（５）ナイロンパウダー　　　　　　　　　　　　　２
（６）赤色酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（７）黄色酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　１
（８）黒色酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（９）シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　１
（１０）バルミチン酸２−エチルヘキシル　　　　　９
（１１）セスキオレイン酸ソルビタン　　　　　　　１
（１２）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
（１３）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　（重量％）
【００５０】
成分（１）〜（８）をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物に対して成分（９）〜（１３）を加熱溶解混合したものを添加した後、パルベライザーで粉砕し、これを直径５．３ｍｍの中皿に１６０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で成形し、パウダーファンデーションを得た。
【００５１】
（比較例５）
実施例１３の処方中、成分（４）の鱗片状粒子を比較例１の鱗片状粒子に代え、それ以外は実施例１３と同様にして作製した。
実施例１３と比較例５との官能試験の結果を表５にまとめて示す。
【００５２】
【表５】
2004043291.tif 000006
【００５３】
表５より、この発明に係るパウダーファンデーションであれば、下地肌のぼかし感に優れていることが判る。
【００５４】
（実施例１４：パウダースプレー）
以下に示す各成分により、パウダースプレーを調製した。
（１）アルミニウムクロロハイドレート　　　３０．０
（２）実施例２の鱗片状粒子　　　　　　　　２０．０
（３）シリコン処理タルク　　　　　　　　　１５．０
（４）トリクロサン　　　　　　　　　　　　　０．１
（５）ミリスチン酸イソプロピル　　　　　　２１．９
（６）ジメチルポリシロキサン　　　　　　　１０．０
（７）ソルビタン脂肪酸エステル　　　　　　　３．０
（８）香料　　　　　　　　　　　　　　　　適量　　（重量％）
【００５５】
成分（１）〜（８）を混合したものをエアゾール容器に入れ、バルブを装着し、噴射剤を充填した。
【００５６】
（比較例６）
実施例１４の処方中、成分（２）の鱗片状粒子を比較例２の鱗片状粒子に代え、それ以外は実施例１４と同様にして作製した。
実施例１４と比較例６との官能試験の結果を表６にまとめて示す。
【００５７】
【表６】
2004043291.tif 000007
【００５８】
表６より、この発明に係るパウダースプレーであれば、下地肌のぼかし感に優れていることが判る。
【００５９】
（実施例１５：油性スティックファンデーション）
以下に示す各成分により、油性スティックファンデーションを調製した。
（１）実施例３の鱗片状粒子　　　　　　　１３．０
（２）チタニア　　　　　　　　　　　　　　７．０
（３）カオリン　　　　　　　　　　　　　２０．０
（４）タルク　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（５）マイカ　　　　　　　　　　　　　　　３．３
（６）赤酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　１．０
（７）黄酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　３．０
（８）黒酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　０．２
（９）固形パラフィン　　　　　　　　　　　３．０
（１０）マイクロクリスタリンワックス　　　７．０
（１１）ワセリン　　　　　　　　　　　　１５．０
（１２）ジメチルポリシロキサン　　　　　　３．０
（１３）スクワラン　　　　　　　　　　　　５．０
（１４）パルミチン酸イソプロピル　　　　１７．０
（１５）酸化防止剤　　　　　　　　　　　適量
（１６）香料　　　　　　　　　　　　　　適量　　（重量％）
【００６０】
成分（９）〜（１５）を８５℃で溶解し、この溶液に成分（１）〜（８）を添加し、ディスパーで混合した後、コロイドミルで分散させた。その後（１６）を添加し、脱気後７０℃で容器に流し込み冷却し、油性スティックファンデーションを得た。
【００６１】
（比較例７）
実施例１５の処方中、成分（１）の鱗片状粒子を比較例２の鱗片状粒子に代えて、それ以外は実施例１５と同様にして作製した。
実施例１５と比較例７との官能試験の結果を表７にまとめて示す。
【００６２】
【表７】
2004043291.tif 000008
【００６３】
表７より、この発明に係る油性スティックファンデーションは、下地肌のぼかし感で優れていることが判る。
【００６４】
（実施例１６：乳化ファンデーション）
以下に示す各成分により、乳化ファンデーションを調製した。
（１）ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
（２）イソステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　０．３
（３）２−エチルヘキサン酸セチル　　　　　　　　　　４
（４）流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　１１
（５）ポリオキシエチレン（１０）ステアリルエーテル　　　２
（６）タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
（７）顔料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
（８）セチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　０．３
（９）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７
（１０）実施例３の鱗片状粒子　　　　　　　　　　　１０
（１１）トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　０．４２
（１２）プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　５
（１３）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
（１４）イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　５４．１９
（１５）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３　（重量％）
【００６５】
成分（１）〜（９）を８５℃に加熱溶解混合した後、成分（１０）を添加し均一に分散させた。これに成分（１１）〜（１４）を８５℃に加熱溶解混合した混合物を徐々に添加し乳化させた。乳化時の温度を１０分間保持して撹拌した後、撹拌しながら冷却して４５℃にした。これに成分（１５）を加え３５℃まで撹拌冷却を続け、生成物を取り出し、容器に充填して乳化ファンデーションを得た。
【００６６】
（比較例８）
実施例１６の処方中、成分（１０）の鱗片状粒子を比較例２の鱗片状粒子に代え、それ以外を実施例１６と同様にして作製した。
実施例１６と比較例８との官能試験の結果を表８にまとめて示す。
【００６７】
【表８】
2004043291.tif 000009
【００６８】
表８より、この発明に係る乳化ファンデーションは、下地肌のぼかし感で優れていることが判る。
【００６９】
（実施例１７：頬紅）
以下に示す各成分により、頬紅を調製した。
（１）カオリン　　　　　　　　　　　　　　　　　１９．０
（２）実施例８の鱗片状粒子　　　　　　　　　　　　５．０
（３）ベンガラ　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
（４）赤色２０２号　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（５）セレシン　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０
（６）ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０
（７）流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　２５．０
（８）イソプロピルミリスチン酸エステル　　　　　１５．０
（９）酸化防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　適量　　（重量％）
【００７０】
成分（１）〜（４）を成分（７）の一部に加え、ローラーで処理して、顔料部を調整した。その一方で（４）を（１０）の一部に溶解させ、染料部を作製した。（５）〜（９）を９０℃に加熱溶解し前記顔料部を加え、ホモミキサーで均一に分散させ、分散後に所定の容器に充填して目的の頬紅を得た。
得られた頬紅は、仕上がり感、透明感および下地のぼかし感がいずれも良好であった。
【００７１】
（実施例１８：口紅）
以下に示す各成分により、口紅を調製した。
（１）炭化水素ワックス　　　　　　　　　　　　　　２０
（２）キャンデリラワックス　　　　　　　　　　　　　３
（３）グリセリルイソステアレート　　　　　　　　　４０
（４）流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　２６．８
（５）二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　４
（６）実施例４の鱗片状粒子　　　　　　　　　　　　　４
（７）有機顔料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
（８）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２　（重量％）
【００７２】
上記材料（１）〜（４）を８５℃で加熱溶解させ、これに（５）〜（７）を加え攪拌混合した後、さらに（８）を混合攪拌し、その後所定の容器に充填して口紅を得た。
得られた口紅は、仕上がり感、透明感および下地のぼかし感がいずれも良好であった。
【００７３】
（実施例１９：アイシャドー）
以下に示す各成分により、アイシャドーを調製した。
（１）タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　２１
（２）白雲母　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
（３）実施例４の鱗片状粒子　　　　　　　　　　４０
（４）顔料　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２
（５）スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　４
（６）セチル２−エチルヘキサノエート　　　　　　１．９
（７）ソルビタンセスキオレート　　　　　　　　　０．８
（８）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（９）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２　（重量％）
【００７４】
上記材料（１）〜（４）をヘンシェルミキサーで混合し、これに（５）〜（９）を加熱混合したものを吹き付け混合した後粉砕した。これを所定の中皿に吐出して、アイシャドーを得た。
【００７５】
次に前記実施例及び比較例の薄片状物質をもちいて、塗料を作製した。
（実施例２０：白色塗料組成物）
以下に示す下記成分により、塗料組成物を調製した。
まず、以下に示す組成をペイントシェーカーを用いて６０分間分散させ、分散ビヒクルを作製した。
（１）アルキド樹脂系ワニス　　　２０．６
（２）メラニン樹脂系ワニス　　　１０．６
（３）スワゾール　　　　　　　　１５．６
（４）実施例４の鱗片状粒子　　　１５．６　（重量部）
この分散ビヒクルにさらに、
（５）アルキド樹脂系ワニス　　　２６．３
（６）メラニン樹脂系ワニス　　　１１．３（重量部）
を添加して攪拌し、白色の塗料組成物を作製した。
【００７６】
（比較例９）
実施例２０に示す塗料組成物のうち、成分（４）の鱗片状粒子を、顔料級酸化チタンの粉末（石原産業製ＣＲ−５０）に代え、以下に示す内容以外は実施例２０と同様にして、白色塗料を作製した。実施例４の鱗片状粒子中の酸化チタン含有量は３０重量％であるので、比較例９では、塗料中の酸化チタン量が実施例１６と同じになるように、酸化チタンの量を、実施例２０の組成（４）の鱗片状粒子の量の３０％（すなわち、４．７重量部）とした。
【００７７】
実施例２０と比較例９の白色塗料をそれぞれ、ＪＩＳ　Ｋ５６００―４−１の隠ぺい率試験紙法に準じて、３０μｍ厚みの塗膜での隠ぺい率を測定し、また目視で色感を判定した。その結果を表９に示した。
【００７８】
【表９】
2004043291.tif 000010
【００７９】
表９により、この発明に関わる白色塗料は、隠ぺい率が高く、下地を隠す効果が高く、また、白色の色が透明感のある非常にきれいな白色であることがわかる。
【００８０】
（実施例２１：重ね塗り塗料）
角３００ｍｍの磨鋼板に、赤褐色の防錆塗料（ヘルゴン、日本ペイント製）を塗膜し、その上に、実施例１６の塗料を約５０μｍの厚みに塗膜した。さらに、その上に、黄色の塗料（ユニポン２００、日本ペイント製）を３０μｍの厚みに塗布した。その塗布面を目視で色調を観察したところ、非常にきれいな黄色の発色を呈しており、下地の防錆塗料の赤褐色は全く感じられなかった。
【００８１】
（比較例１０）
実施例２１の塗料を比較例９の塗料に代えただけで、後は実施例２１と同様な構成の多層塗膜鋼板を作製した。実施例２１と同様にその塗布面を目視で色調を観察したところ、最上面の塗装の黄色の発色が若干くすんで見え、下地の防錆塗料の赤褐色の影響が感じられた。
【００８２】
（実施例２２：樹脂組成物および樹脂成形物）
メタクリル酸メチル共重合ビーズ９８重量％、実施例４の鱗片状粒子２重量％をヘンシェルミキサーで攪拌混合して樹脂組成物を得た。これを用いて押し出し機で厚み０．５ｍｍのアクリル樹脂成形物を作製した。この樹脂成形物の光拡散度Ｈは、９０であった。
【００８３】
（比較例１１）
実施例２２で用いた鱗片状粒子に変えて比較例２の鱗片状粒子を同量使用した以外は実施例２２と同様にして、厚み０．５ｍｍのアクリル樹脂成形物を作製した。この樹脂成形物の光拡散度Ｈは５８であった。
実施例２２及び比較例１１から分かるように、この発明に関わる樹脂成形物は、良好な光拡散性を示すことが分かる。
【００８４】
（実施例２３：インキ組成物）
以下に示す各成分を十分に混合し、白色インキを調製した。
（１）実施例４の鱗片状粒子　　　　　　　　　　　　１２
（２）ケトン樹脂　　　　　　　　　　　　　　　１９
（３）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　５９
（４）プロピレングリコールモノメチルエーテル　１０　（重量％）
このインキ組成物を用いて黒紙上に筆記したところ、非常にきれいな白色を呈する筆跡となり、下地の黒も見えなかった。
【００８５】
【発明の効果】
この発明の鱗片状粒子は、可視光波長のおよそ１／２の粒径をもつ微粒子を分散含有するものであるので、可視光の吸収が小さく、かつ、可視光を効果的に散乱させることができる。また、この微粒子は鱗片状粒子中に分散して内在するため、鱗片状粒子を各用途で利用するに際して、鱗片状粒子から微粒子が剥がれて、鱗片状粒子の特性を劣化させることがない。さらに、この鱗片状粒子を化粧料、塗料、樹脂成形物、インキのフィラーとして利用すれば、化粧料中で凝集することがないので、その使用感を低下させることなく、下地肌を明るくぼかすことができるし、また、きれいな発色の白色となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例の鱗片状粒子についての全光線透過率、直進透過率の波長３００〜８００ｎｍでの分光特性を示すグラフ
【図１】
2004043291.tif 000011