(57)【要約】【課題】吸放湿性、不透明性、接触冷感、耐黄変性、洗濯堅牢度に良好な衣料用ポリアミド繊維を生産性良く提供する。【解決手段】酸化チタンを１〜７重量％およびポリビニルピロリドンを３〜１５重量％含有することを特徴とする高吸放湿ポリアミド繊維およびポリカプロラクタム１５〜３０重量％、ポリヘキサメチレンアジパミド６０〜８５重量％より構成されるポリアミド繊維であり、ポリビニルピロリドンをポリアミド繊維１００部中に３〜１０重量部含有することを特徴とする高吸放湿ポリアミド繊維。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化チタンを１〜７重量％およびポリビニルピロリドンを３〜１５重量％含有することを特徴とする高吸放湿ポリアミド繊維。
【請求項２】
ポリカプロラクタム１５〜３０重量％、ポリヘキサメチレンアジパミド６０〜８５重量％より構成されるポリアミド繊維であり、ポリビニルピロリドンをポリアミド繊維１００部中に３〜１０重量部含有することを特徴とする高吸放湿ポリアミド繊維。
【請求項３】
沸騰水収縮率が１２％以下、単糸繊度が４デシテックス以下、糸条の融点が２５０℃以上であることを特徴とする請求項２記載の高吸放湿ポリアミド繊維。
【請求項４】
ポリビニルピロリドンが、Ｋ値が２０〜７０であり、ポリビニルピロリドン中のピロリドンの含有率が０．１重量％以下であるポリビニルピロリドンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載の高吸放湿ポリアミド繊維。
【請求項５】
ピロリドン含有率が０．１重量％以下かつＫ値が２０〜７０であるポリビニルピロリドンを、低酸素濃度の環境下で練り混み法によりポリアミドと混合させ、ポリビニルピロリドン含有量が１０〜５０重量％である高濃度マスタポリマを製造した後、酸化チタンを１〜２０重量％含有するポリアミド組成物とブレンドすることにより、酸化チタンが所定濃度であるポリアミド組成物とし、しかる後溶融紡糸により製糸することを特徴とする高吸放湿ポリアミド繊維の製造方法。
【請求項６】
ピロリドン含有率が０．１重量％以下かつＫ値が２０〜７０であるポリビニルピロリドンを、低酸素濃度の環境下で練り混み法によりポリカプロラクタムと混合させ、ポリビニルピロリドン含有量が１０〜５０重量％である高濃度マスタポリマを製造した後、ポリヘキサメチレンアジパミドとブレンドすることにより、ポリビニルピロリドンが所定濃度であるポリアミド組成物とし、しかる後溶融紡糸により製糸することを特徴とする高吸放湿ポリアミド繊維の製造方法。
【請求項７】
請求項５または６記載のポリアミド組成物を溶融紡糸の後、給油および交絡処理を行い、１０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取り、引き続いて延伸し巻取る方法、あるいは、溶融紡糸の後、給油および交絡処理を行い１０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取りし実質的に延伸することなく巻取ることを特徴とする請求項５または６記載の高吸放湿ポリアミド繊維の製造方法。
【請求項８】
交絡処理前と後との２段階で含水系油剤を給油することを特徴とする請求項５〜７のいずれか記載の高吸放湿ポリアミド繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高吸湿性ポリアミド繊維およびその製造方法に関するものであり、吸放湿性、不透明性、接触冷感、耐熱性、洗濯堅牢性、耐黄変性に良好な衣料用ポリアミド繊維およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
合成繊維の一つであるポリアミド繊維は、高強度、耐摩耗性、ソフト性、染色性などの優れた特徴を持っている。そのために、パンティストッキング等のレッグウェアやインナーウェア、スポーツウェア等の衣料用途に好まれて用いられてきている。　一方、綿や羊毛等に代表される天然繊維はその風合いや着心地の良さが好まれ、特に、肌に直接当たるインナーウェアや中衣には適度な吸湿性を有する綿が多く用いられている。これに対し、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維などの熱可塑性繊維は、天然繊維に比べ吸湿性が劣っている。そのため、着用により生じた水蒸気は十分吸湿されないので衣服外に放出されず、特に夏の高温多湿時の蒸れ感は大きく不快を感じるものであった。ポリアミド繊維は、ポリエステル繊維よりも平衡水分率（標準状態での吸湿性）が高いものの、それでも着用の快適感の観点からは未だ不十分であった。
【０００３】
そこで、先に、ポリアミド繊維の吸湿性を向上すべくポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を添加する技術を特開平９−１８８９１７号公報を提案した。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
インナーウエアへ対する要求特性として、着用して心地よいをコンセプトとした着用感、高強度、耐久性、ソフト性、ドレープ性などが挙げられる。しかしながら、近年はこれらの基本性能のみにとどらまらず、ファッショナブルな外観、見た目の美しいデザインが求められたり、着用時に体によりフィットするために立体的な形状を求められたりする。そのため、清涼性の観点から、肌が透けない薄地化、吸湿性、着用時のひんやり感、色調としてパステル調（低彩度）が求められるようになってきた。一方で、従来の平面布帛を縫製加工することによる２次元的なデザインのものから、熱セットを施し立体成形加工することによる３次元的なデザインのものも増加してきている。この場合、布帛を２００℃前後の熱を加えて成型することから、新たに耐熱性、熱セット性といった特性が布帛に求められてきている。
【０００５】
不透明化技術としては、酸化チタンを代表とする無機粒子の添加が知られているが、特開平９−１８８９１７号公報には酸化チタンに関する記載がなく、酸化チタンを１重量％以上含有するポリアミド繊維を製造する際、例えば、酸化チタン含有のポリアミド中にＰＶＰを練り込む場合においては酸化チタンが凝集しやすく生産性が著しく低下する。また、溶融紡糸においては、酸化チタンによる成形口金孔周辺汚染による糸切れが多く発生し操業性が不調となる。
【０００６】
さらには特開平９−１８８９１７号公報にはポリアミドに関する詳細な記載はなく、実施例ではナイロン６ポリマについて記述したのみであった。ポリアミドとしてナイロン６６ポリマにＰＶＰの練り込みを行うと、ナイロン６６の通常の溶融温度では分解が進み、生産安定性に困難であるばかりか、得られるＰＶＰマスタポリマが黄色っぽい色調となり、繊維とし、染色した後の色調にくすみ感がでてしまい、審美性を追求する衣料製品には不満足なものとなった。また、特開２００１−７３２７４号公報には耐黄変性のためポリアミド繊維を酸無水物で処理する方法を提案したが、経時による耐黄変性を目的としているので、技術思想が異なっている。
【０００７】
そこで本発明では、吸放湿性、不透明性、接触冷感、耐熱性、洗濯堅牢性、耐黄変性に良好な衣料用ポリアミド繊維の提供およびかかるポリアミド繊維を生産性良く製造する方法を提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本第１発明は主として次のような構成からなる。すなわち、
（１）酸化チタンを１〜７重量％、ポリビニルピロリドンを３〜１５重量％含有することを特徴とする高吸放湿ポリアミド繊維、
（２）ポリビニルピロリドンのＫ値が２０〜７０、ポリアミド繊維中のピロリドンの含有率がポリビニルピロリドン含有量の０．１重量％以下であることを特徴とする前記高吸湿ポリアミド繊維
である。また、その製造方法は、
（３）ピロリドン含有率が０．１重量％以下かつＫ値が２０〜７０であるポリビニルピロリドンを、低酸素濃度の環境下で練り混み法によりポリアミドと混合させ、ポリビニルピロリドン含有量が１０〜５０重量％である高濃度マスタポリマを製造した後、酸化チタンを１〜２０重量％であるポリアミドポリマとブレンド法によりＰＶＰ、酸化チタンが所定濃度のポリマ組成物として、溶融紡糸により製糸する方法、
（４）溶融紡糸による製糸を、溶融紡糸の後、給油および交絡処理を行い、１０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取り、引き続いて延伸し巻取る方法、あるいは、溶融紡糸の後、給油および交絡処理を行い１０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取りし実質的に延伸することなく巻取る方法により行う方法、
（５）交絡処理前と後との２段階で含水系油剤を付与することにより行う方法
である。
【０００９】
また、本第２発明は主として次のような構成からなる。すなわち、
（１）ポリカプロラクタム１５〜３０重量％、ポリヘキサメチレンアジパミド６０〜７５重量％より構成されるポリアミド繊維であり、ポリビニルピロリドンを３〜１０重量％含有する高吸放湿ポリアミド繊維、
（２）沸騰水収縮率が１２％以下、単糸繊度が４デシテックス以下、糸条の融点が２５０℃以上の請求項１記載の高吸放湿ポリアミド繊維、
（３）ポリビニルピロリドンのＫ値が２０〜７０、ポリアミド繊維中のピロリドンの含有率がポリビニルピロリドン含有量の０．１重量％以下であることを特徴とする請求項１、２記載の高吸湿ポリアミド繊維
である。また、その製造方法は、
（４）ピロリドン含有率が０．１重量％以下かつＫ値が２０〜７０であるポリビニルピロリドンを、低酸素濃度の環境下で練り混み法によりポリカプロラクタムと混合させ、ポリビニルピロリドン含有量が１０〜５０重量％である高濃度マスタポリマを製造した後、ポリヘキサメチレンアジパミドとブレンド法によりポリビニルピロリドンが所定濃度のポリマ組成物として、溶融紡糸により製糸することを特徴とする高吸湿性ポリアミド繊維の製造方法、
（５）溶融紡糸による製糸を、溶融紡糸の後、給油および交絡処理を行い、１０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取り、引き続いて延伸し巻取る方法、あるいは、溶融紡糸の後、給油および交絡処理を行い１０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取りし実質的に延伸することなく巻取る方法により行うことを特徴とする請求項４記載の高吸放湿ポリアミド繊維の製造方法
である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明に言うポリアミドは、いわゆる炭化水素基が主鎖にアミド結合を介して連結された高分子量体であって、その種類は特に制限されない。
【００１１】
本第２発明の高吸放湿ポリアミド繊維では、ポリカプロラクタム１５〜３０重量％、ポリヘキサメチレンアジパミド７０〜８５重量％から構成されることが必要である。本発明で言うカプロラクタムは、いわゆる炭化水素基が主鎖にアミド結合を介して連結された高分子量体であって、カプラミド単位として８０モル％以上であることを言い、さらに好ましくは９０モル％以上であることが好ましい。また、本発明で言うポリヘキサメチレンアジパミドは、いわゆる炭化水素基が主鎖にアミド結合を介して連結された高分子量体であって、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート単位として８０モル％以上であるものを言い、さらに好ましくは９０モル％以上であることが好ましい。その他の成分としては、特に制限はないが、例えば、ポリドデカノアミド、ポリヘキサメチレンアゼラミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカノアミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリヘキサメチレンテレフタラミド、ポリヘキサメチレンイソフタラミド等を構成するモノマーである、アミノカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミンなどの単位が挙げられる。ポリカプロラクタムが３０重量％を越えると、熱セットによる布帛の成形加工の仕上がりが悪くなる。また、沸騰水収縮率が高くなり、寸法安定性に欠ける。
【００１２】
本発明においては酸化チタンを含有することが好ましく、特に本第１発明の吸放湿ポリアミド繊維は、酸化チタンを１〜７重量％含有することが必要である。酸化チタンの含有量が１重量％より少ない場合、十分な不透明性、紫外線遮蔽の効果、接触冷感、ソフト性が得られない。７重量％を超える場合、不透明性、紫外線遮蔽効果、接触冷感、ソフト感は得られるが、添加剤コスト、ポリアミド繊維を製造する際の糸切れが増加し製糸安定性の面で好ましくない。さらに好ましくは、１．５〜６重量％である。
【００１３】
この酸化チタンはポリアミド用の添加剤として用いられているものであればよい。種類は、ルチル型でもアナターゼ型でもよいが、紫外線遮蔽性を向上させるためにはアナターゼ型がさらに好ましい。酸化チタンの粒子径はポリアミド繊維製造する時に、濾過圧力上昇、糸切れなどの問題を引き起こさない範囲であればよいが、平均粒子径１μｍ以下が好ましい。また、平均粒子径が例えば、０．１μｍ以下のような微粒子粉末の場合、粉砕などにコストアップとなるので経済的観点から好ましくないばかりでなく、濾過圧力上昇などの問題点も引き起こしやすく好ましくない。さらに好ましくは、０．１〜０．５μｍ以下である。また、ポリアミド繊維中の酸化チタン分散性向上の目的で酸化チタン粒子の表面をＡｌ、Ｚｎ、Ｓｉ等で処理したものであってもよい。
【００１４】
本発明の高吸放湿ポリアミド繊維は、マグネシウム化合物を０．０１〜１重量％含有することが好ましい。マグネシウム化合物の含有量が０．０１重量％未満の場合、例えば、溶融によりポリアミド繊維を製造する時におけるモノマー、オリゴマーの再生を充分抑制することができず、これらモノマ、オリゴマおよびポリアミドよりブリードアウトした酸化チタンによる成形口金孔周辺汚染による糸切れが多く発生し操業性が不調となる。１重量％を超える場合、効果は同程度であり経済的観点から好ましくないばかりでなく、特に、糸条繊度が細く、酸化チタンを含む場合、ポリアミド中の不溶解異物として残存したマグネシウムが酸化チタンと相まって異物除去のため設置したフィルターでの濾過圧力上昇、ポリアミド繊維の物性低下などの問題を引き起こす。さらに好ましくは、０．０２〜０．１重量％である。
【００１５】
またマグネシウム成分を含有せしめる方法としては、ポリアミドペレットへマグネシウム化合物をブレンドし溶融する方法、ポリアミドペレットへ高濃度のマグネシウムを含有するマスタペレットをブレンドし溶融する方法、溶融状態のポリアミドへマグネシウム化合物を添加し混練する方法、ポリアミドの重合前あるいは重合中の段階で原料あるいは反応系へマグネシウム化合物を添加する方法などが挙げられるが、両者が均一に混ざればいかなる方法でも良い。
【００１６】
本発明の高吸放湿ポリアミド繊維に含有されるマグネシウム化合物としては、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウムなど、およびこれらの混合物が挙げられるが、酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウムを用いることが好ましい。これらマグネシウム化合物の平均粒子径は１０μｍ以下であることが好ましい。平均粒子径が１０μｍを超えると、例えば、ポリアミド繊維を製造する時、異物除去のため設置したフィルターでの濾過圧力上昇、ポリアミド繊維の物性低下などの問題を引き起こす。さらに好ましくは、５μｍ以下であることが好ましい。
【００１７】
本発明の吸湿性ポリアミド繊維では、所望の吸湿特性を得るためにポリビニルピロリドン（以下ＰＶＰという）を含有することが必要である。本第１発明ではＰＶＰの含有量が３〜１５重量％であることが必要であり、ＰＶＰの含有量が３重量％未満と少な過ぎると十分な吸湿性が得られない。また１５重量％を越える程に多過ぎるとべたつき感が発現し感触不良となり、しかも、製糸性が不良となって安定して生産することができなくなる。さらに好ましくは４〜８重量％である。また、本第２発明では、ＰＶＰの含有量が３〜１０重量％であることが必要であり、ＰＶＰの含有量が１０重量％を越えると製糸性が不良となって安定して生産することができなくなる。さらに好ましくは４〜８重量％である。また、ＰＶＰは、ポリアミド繊維に対して、繊維構造をランダムにする作用をもたらし、ＰＶＰ含有量が１０重量％を超えると、沸騰水収縮率が高くなり、寸法安定性に欠け、布帛としたときに粗硬感が生じ好ましくない。
【００１８】
また、本発明で使用するポリアミド繊維に含有されるＰＶＰとしては、ＰＶＰ中に含まれるピロリドンの含有量が０．１重量％以下とすることが好ましい。さらに好ましくは０．０５重量％以下である。このピロリドン含有量が好ましい範囲にある場合は、未染色状態での黄色度を１０以下とすることができ、衣料用に適した色調良好な繊維が得られるのである。即ち、未染色状態でのポリアミドフィラメントの黄色度が１０を越えないと、染色した後の色調にくすみ感がなく、色調が良好で高級感のある繊維製品が得られるのである。このピロリドンの含有量が０．１重量％以下のＰＶＰは、イソプロピルアルコールを重合時溶媒として製造することによって得られる。また、その際、重合開始剤として過酸化水素系の触媒を含まないことが、黄色度の原因となる副生成物のピロリドンの発生をさらに抑制するために好ましい。
【００１９】
また、本発明の高吸放湿ポリアミド繊維で用いるＰＶＰは、そのＫ値が２０〜７０であることが好ましく、特に２０〜６０であることがより好ましい。Ｋ値が低過ぎるＰＶＰはポリアミド中に練り込んでも、後述するポリアミド分子鎖との絡み合いが弱く、練り混み後のガットの冷却水処理によりその多くが溶出し易いので、所望の高吸湿特性を得るには多くのＰＶＰを練り込まねばならず生産効率が低下する。一方、Ｋ値が高過ぎると、ポリアミド中に練り込む際の増粘が大きく、溶融吐出によるチップ化が困難となるので、やはり生産効率が低下する。
【００２０】
本第２発明の吸放性ポリアミド繊維では、沸騰水収縮率が１２％以下であることが好ましい。前述したように、ポリヘキサメチレンアジパミドとカプロラクタムからなる構成であることと、ＰＶＰを含有することにより予想以上に沸騰水収縮率が高くなる。そのため、かかる範囲とすることにより、通常のポリアミド繊維範囲内の条件設定で布帛を製造することが可能である。さらに、沸騰水収縮率を１２％以下にする方法としては、紡糸後巻き取る前に熱処理をおこなって沸騰水収縮率を１２％以下にしても良いし、一旦巻き取った後、繊維に弛緩熱処理等を施して１２％以下にすることも可能である。
【００２１】
本第２発明の吸放湿性ポリアミド繊維では、融点が２５０℃以上であることが好ましい。布帛を立体成型加工をする際、セット性を向上させるため熱セット温度は２００℃前後と高く設定される。そのため、かかる範囲にすることにより、良好な立体成型加工を施すことが可能である。さらに、融点が２５０℃以上にする方法としては、ポリヘキサメチレンアジパミドとカプロラクタムの比率、ブレンド方法によっても良いが特に限定されるものではない。２５０℃未満の場合、立体成型加工温度を低く設定しなければならないだけでなく、熱セット性が悪く、美しいシルエットのデザインを作り出すことが困難になる。
【００２２】
さらに、本発明の高吸放湿ポリアミド繊維は水溶性成分の溶出率が５重量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは３重量％以下がより好ましい。この溶出率は、本発明のポリアミド繊維を沸騰水中で３０分間処理した際の重量変化率から求めた水溶性成分溶出率の値である。ＰＶＰは極めて水溶性が高いので、ポリマ中に含有させた後でも、ポリマ表面へブリードアウトし易い性質を持っている。また、副生成物のピロリドンもきわめて水溶性が高く、同様にポリマ表面へブリードアウトし易い。従って、ＰＶＰの含有による高吸湿性ポリアミド繊維では、その中に含有するＰＶＰやピロリドンの溶出を抑えることが、吸湿特性の保持、及び、良好な繊維風合や感触の保持のために好ましい。例えば、溶出率が５重量％以下のポリアミドフィラメントでは、繊維製品とした後の着用時にＰＶＰがフィラメント表面に実質的に析出せず、しなやかな風合いとなめらかな感触の点で極めて良好なものとなる。
【００２３】
溶出率を所望の低水準とするためにはＰＶＰとナイロンポリマとの分子鎖の絡み合いを強くする手段をとることが好ましい。例えば、ＰＶＰをエクストルーダーによりポリアミド中に練り混みマスタポリマとする方法が、ナイロン分子鎖とＰＶＰ分子鎖の絡み合いを強くすることができ、好ましいものである。
【００２４】
その練込みは、１５％以下のような低酸素濃度での練り混み法により行うことが紡糸時の糸切れを低減させるために好ましい。これに対し、大気中の酸素濃度（約２０％）と同水準あるいはそれ以上の高い酸素濃度の環境下で練り込みをしたマスタポリマを用いる場合は、紡糸時の糸切れが多発し、安定した生産が困難となる。その低酸素濃度の水準は、例えば１５％以下、好ましくは１０％以下であればよく、そのためには、窒素のごとき不活性気体をホッパーやシリンダーに流して酸素濃度を低減させる方法をとればよい。
【００２５】
マスタポリマ中のＰＶＰの練り込み濃度は１０〜５０重量％とする。１０重量％未満ではマスタポリマの本来の効果が奏し難く生産性が劣る。５０重量％を超えると安定して練り込むことが困難である。また、酸化チタンを含有する場合、酸化チタンはマスタポリマ中に含有してもよいが、ポリマ中で酸化チタンが凝集しやすく品質安定性、生産性の点から、酸化チタン含有量は０．５重量％以下であることが好ましい。さらに好ましくは含有しないことが好ましい。
【００２６】
本第１発明において所定の濃度の酸化チタン、ＰＶＰを含有する方法としては、ＰＶＰ含有量が１０〜５０重量％である高濃度マスタポリマと、酸化チタンが１〜２０重量％であるポリアミドポリマとブレンド法により得られる。このブレンド法とは、例えば、ＰＶＰ含有量が１０〜５０重量％である高濃度マスタポリマチップと酸化チタンが１〜２０重量％であるポリアミドポリマチップをチップブレンドし溶融する方法、溶融時にＰＶＰ含有量が１０〜５０重量％である高濃度マスタポリマと酸化チタンが１〜２０重量％であるポリアミドポリマを供給するメルトブレンド法などが挙げられるが、両者が均一に混ざればいかなる方法を用いてもよい。
【００２７】
また、本第２発明において所定の濃度のＰＶＰを含有する方法としては、ポリカプロラクタム中のＰＶＰ含有量が１０〜５０重量％である高濃度マスタポリマと、ポリヘキサメチレンアジパミドポリマとブレンド法により得られる。このブレンド法とは、例えば、ＰＶＰ含有量が１０〜５０重量％である高濃度マスタポリマチップとポリヘキサメチレンアジパミドポリマチップをチップブレンドし溶融する方法、溶融時にポリカプロラクタム中のＰＶＰ含有量が１０〜５０重量％である高濃度マスタポリマとポリヘキサメチレンアジパミドポリマを供給するメルトブレンド法などが挙げられるが、両者が均一に混ざればいかなる方法を用いてもよい。
【００２８】
その製糸方法は、溶融紡糸の後、給油および交絡処理を行い、１０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取り、引き続いて延伸し巻取る方法、あるいは、溶融紡糸の後、給油および交絡処理を行い１０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取りし実質的に延伸することなく巻取る方法により行うことが好ましい。さらに好ましくは、巻取速度が３０００ｍ／分以上であることが生産性の上で好ましい。これに対し、一旦巻き取った後に延伸する２段製糸法では、未延伸糸巻取りパッケージの巻きフォームが、その吸湿速度の速さのために大きく崩れ易く、安定した製糸が困難である。
【００２９】
その製糸の給油方法は、交絡処理前と後との２段階で含水系油剤を付与することにより行うことが好ましい。さらに好ましくは、交絡処理前と後との２段階で含水系油剤を付与し、３０００ｍ／分以上で紡糸引取りを行うことが、染め斑など繊維品質面の上で好ましい。このような方法により、端面の糸落ちなく良好なチーズ状パッケージを得ることができる。
【００３０】
本発明の高吸放湿ポリアミド繊維の断面形状は特に限定されるものではないが、丸断面に限らず、偏平断面、レンズ型断面、三葉断面、四葉断面、中空断面のような変形断面でもよい。
【００３１】
また、その糸条繊度は特に限定されないが、単糸繊度が０．５〜８．０デシテックス程度であるマルチフィラメントの場合に好適である。例えば、インナーウエアの場合には、ソフト性、ドレープ性の点から単糸繊度が４デシテックス以下であるマルチフィラメントの場合に好適である。さらに好ましくは３デシテックス以下であり、０．５〜３デシテックスがさらに好ましい。
【００３２】
得られた高吸湿性マルチフィラメントは、特別な条件をとることなく、通常の方法で後加工や製編織され、縫製されて、各種衣料用製品とされる。なかでも、直接肌に着用されるインナーウェア（ランジェリー、ファウンデーション等）や靴下類（ストッキング、パンティストッキング、タイツあるいはソックス等）、あるいは、発汗し易い状態で着用されるスポーツウェア（ウィンドブレーカー、テニスウェア、スキーウェア、トレーニングウェア等）として好適である。
【００３３】
これら衣料用製品において吸湿効果を発揮するためには、本発明の高吸湿性ポリアミド繊維を３０重量％以上用いることが好ましい。
【００３４】
また、本発明の吸湿性ポリアミド繊維を含む衣料製品は、乾燥速度が０．０１５ｃｃ／分以上と速いことがべたつき感を抑え着用快適性に優れた製品とするために好適である。そのためにはＰＶＰ含有率や溶出率が大き過ぎない適正水準となるように調整する等の手段をとればよい。
【００３５】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。物性の測定方法は次の通りである。
Ａ．ピロリドン含有率
繊維試料１００ｍｇにヘキサフルオロイソプロパノール３ｍｌとクロロホルム１ｍｌとを加え、繊維を溶解した。得られた溶液に、エタノールを加えてポリマ成分を再沈させ２０ｍｌに定溶した。溶液成分を定法によりガスクロマトグラム分析を行う。装置はＧＣ１４Ａ（島津製作所製）、カラムはＮＢ−１（１５ｍ）を使用する。ピロリドンの定量にはバレロラクタムの検量線をあらかじめ作成し、用いる。下記式によりピロリドン含有率を求める。
ピロリドン含有率（重量％）　＝［（ＧＣピーク面積／検量線係数）（ｍｇ／ｍｌ）　×溶液量（ｍｌ）／試料量（ｍｇ）］×１００。
【００３６】
Ｂ．Ｋ値
ＰＶＰを濃度１％の水溶液とし、その相対粘度を測定し、Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒの式により求める。
ｌｏｇＺ＝Ｃ［７５ｋ２　／（１＋１．５ｋＣ）＋ｋ］
但し、Ｚ：濃度Ｃの水溶液の相対粘度、ｋ：Ｋ値×１０−３、Ｃ：水溶液濃度（Ｗ／Ｖ％）である。
【００３７】
Ｃ．溶出率
ポリアミドフィラメントを１１０℃、８時間乾燥した後、重量を測定する。その後、沸騰水で３０分間処理した後、再度１１０℃８時間乾燥し、処理前後の重量減少率を溶出率とする。
【００３８】
Ｄ．△ＭＲ
ポリアミドフィラメントにより２７ゲージ筒編み試料を作製する。作製した試料を精練し、油剤を除去した後、その約１ｇをガラス秤量瓶（風袋重量Ｆ）にいれ、乾燥機中１１０℃２時間の条件で乾燥する。瓶を密封し、デシケータ中で３０分間放冷した後、試料の入った秤量瓶の総重量（Ｋ）を測定する。次に、２０℃６５％ＲＨに設定された恒温恒湿槽（（株）田葉井製作所製の恒温恒湿槽“レインボー”）に開放状態で入れ、２４時間放置する。その後再び密封状態でデシケーター３０分間放置後、試料の入った秤量瓶の重量（Ｈ）を測定する。引続き、３０℃９０％ＲＨに設定された恒温恒湿槽に開放状態にした秤量瓶を入れ、２４時間後の総重量（Ｓ）を同様に測定する。以上の各値から下記式により算出する。
【００３９】
最高吸湿率＝［（Ｓ−Ｋ）／（Ｋ−Ｆ）］×１００（％）
標準吸湿率＝［（Ｈ−Ｋ）／（Ｋ−Ｆ）］×１００（％）
△ＭＲ＝最高吸湿率−標準吸湿率
△ＭＲが大きいほど快適性が良好であることを示し、△ＭＲが３以上で快適性が発現する。しかし、△ＭＲが８を越えるとべたつき感が生じ快適性が得られない。
【００４０】
Ｅ．洗濯堅牢性
ＪＩＳ　Ｌ　０８４４（Ａ−２法）に従った。変退色４級以上が良好な洗濯堅牢度が良好であることを示す。
【００４１】
Ｆ．黄色度
繊維の場合は、２７ゲージの筒編み機により編み密度４５本／インチの筒編地とした物を試料とする。編地の試料を２つ折りにして日本電色工業製カラーメーターΣ８０により、同測定器所定の方法にて３刺激値Ｘ，Ｙ，Ｚを測定し、下記式により黄色度を求める。
ＹＩ（黄色度）＝１００×［１．２８Ｘ−１．０６Ｚ］／Ｙ。
【００４２】
Ｇ．製糸性
２９０℃で溶融し、１口金当たり２糸条の丸孔口金から吐出させ、巻取速度４０００ｍ／分で高速直接延伸法により、４４デシテックスのポリアミド繊維糸条を得るときの、１口金１ｔ当たりの製糸糸切れについて、次の基準をもって製糸性を示した。
◎：糸切れ１回未満、○：糸切れ１回以上２回未満、△：糸切れ２以上４回未満、×：糸切れ４回以上。
【００４３】
Ｈ．不透明性
カラースタンダード白板上に静置した時の布帛のＬ値（Ｌｗ）と黒板上に静置したときの布帛のＬ値（Ｌｂ）を、色差計Σ８０（日本電色工業（株）製）により測定する。そして、それらＬ値から、次の算式により、不透明性を求める。数値が大きいほど、不透明性に優れており、●以上で充分な不透明性を持つと判定した。
不透明性＝Ｌｗ−Ｌｂ。
【００４４】
Ｉ．接触冷感
布帛を検査者（３０人）の触感によって接触冷感を次の基準で相対評価した。
◎：接触冷感が非常によい、○：接触冷感がよい、△：接触冷感があまりない、×：接触冷感がない。
【００４５】
Ｊ．紡糸糸切れ
２６０℃で溶融し、１口金当たり２糸条の丸孔口金から吐出させ、巻取速度４０００ｍ／分で高速直接延伸法により、４４デシテックスのナイロン６繊維糸条を得るときの、１口金１ｔ当たりの製糸糸切れについて、次の基準をもって製糸性を示した。
◎：糸切れ１回未満、○：糸切れ１回以上２回未満、△：糸切れ２以上４回未満、×：糸切れ４回以上。
【００４６】
Ｋ．乾燥速度
上述と同様に試料を作成し、乾燥・放冷・秤量した後、１ｃｃの蒸留水を試料に滴下し、試料の入った秤量瓶の総重量（Ｗ０　）を測定する。次に、２０℃６５％ＲＨに設定された恒温恒湿槽に開放状態で入れた時から１０分間隔で上述の方法と同様に試料の入った秤量瓶の重量（ＷＴ　：Ｔは時間（分））を９０分間測定し続ける。各乾燥時間Ｔに対応する水分率を下記式により求める。
時間Ｔの時の水分率＝［（ＷＴ　−Ｋ）／（Ｗ０　−Ｋ）］×１００（％）
時間Ｔに対してＷＴをプロットして乾燥曲線を描き、得られた乾燥曲線のＴ＝０における接線の傾きから乾燥速度（ＣＣ／ｍｉｎ）を求める。
このとき水分率１００％の時の水分量（ｃｃ）は滴下した蒸留水の量に等しいとする。
【００４７】
実施例１
ＰＶＰとして、イソプロピルアルコールを溶媒として通常の方法で合成されたＫ値が３０のＰＶＰ（ＢＡＳＦ社製“ルビテック”Ｋ３０スペシャルグレード：以下Ｋ３０ＳＰと略記する）を用いた。このＰＶＰ中のピロリドン含有量は０．０２重量％であった。このＰＶＰをエクストルーダー（φ４０ｍｍ、２条、２軸）を用いて、酸化チタンを含有しないナイロン６に練り込み、ガット状に押し出し、冷却後にペレタイズすることで、ＰＶＰ濃度２０重量％のマスタポリマチップとした。この際、ホッパー、シリンダーに窒素を流すことで、酸素濃度を８％以下とした。
【００４８】
回転式真空乾燥機中で酸化チタン２重量％のナイロン６チップと、上記ＰＶＰ２０重量％マスタポリマチップ、酸化マグネシウム（粉末）を０．０５重量％加えてブレンドしながら通常の方法で乾燥した。ブレンドチップにおける酸化チタン含有量１．５重量％、ＰＶＰ含有量５．０重量％とした。
【００４９】
ブレンドチップを２６０℃で溶融し、丸孔口金より吐出し、冷却し、油剤濃度１重量％の含水系油剤を用い１段目給油し、交絡処理、油剤濃度１０重量％の含水系油剤を用い２段目給油し、延伸倍率１．５、熱処理温度１５０℃、巻取速度４５００ｍ／分で製糸して、４４デシテックス３４フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。得られた繊維糸条を１口給糸の筒編機にて筒編地とした。製糸性、△ＭＲ、不透明性、接触冷感を評価した結果を表１に示す。
【００５０】
実施例２
酸化チタン含有量５重量％のナイロン６チップを用いて、酸化チタン含有量３．４重量％とする以外は実施例１と同様に製糸し、編地とした。製糸性、△ＭＲ、不透明性、接触冷感を評価した結果を表１に示す。
【００５１】
実施例３
酸化マグネシウムを添加しない以外は実施例１と同様に製糸し、編地とした。製糸性、△ＭＲ、不透明性、接触冷感を評価した結果を表１に示す。
【００５２】
実施例４
酸化チタン含有量５重量％のナイロン６チップを用いて、酸化チタン含有量２．５重量％、ＰＶＰ含有量１０．０重量％とする以外は実施例１と同様に製糸し、編地とした。製糸性、△ＭＲ、不透明性、接触冷感を評価した結果を表１に示す。
【００５３】
実施例５
酸化チタン含有量１．０重量％、ＰＶＰ含有量１０．０重量％とする以外は実施例１と同様に製糸し、編地とした。製糸性、△ＭＲ、不透明性、接触冷感を評価した結果を表１に示す。は
比較例１
酸化チタンを含有しないナイロン６チップを用いて、酸化チタン含有量０％とする以外は実施例１と同様に製糸し、編地とした。製糸性、△ＭＲ、不透明性、接触冷感を評価した結果を表１に示す。
【００５４】
比較例２
酸化チタン含有量１．５重量％ナイロン６チップを用いて、０．７５重量％、ＰＶＰ含有量１０％とする以外は実施例１と同様に製糸し、編地とした。製糸性、△ＭＲ、不透明性、接触冷感を評価した結果を表１に示す。
【００５５】
比較例３
酸化チタン含有量２０重量％のナイロン６チップを用いて、酸化チタン含有量１０．０重量％、ＰＶＰ含有量１０重量％とする以外は実施例１と同様に製糸し、編地とした。製糸性、△ＭＲ、不透明性、接触冷感を評価した結果を表１に示す。
【００５６】
比較例４
酸化チタン含有量１．７５重量％、ＰＶＰ含有量２．５重量％とする以外は実施例１と同様に製糸し、編地とした。製糸性、△ＭＲ、不透明性、接触冷感を評価した結果を表１に示す。
【００５７】
比較例５
ＰＶＰ含有量４０重量％のマスタポリマチップを用いて、酸化チタン含有量５重量％のナイロン６チップを用いて、酸化チタン含有量２．７５重量％、ＰＶＰ含有量１８．０重量％とする以外は実施例１と同様に製糸し、編地とした。製糸性、△ＭＲ、不透明性、接触冷感を評価した結果を表１に示す。
【００５８】
【表１】
2004060129.tif 000002
【００５９】
表１の結果から明らかなように、本発明の高吸放湿ポリアミド繊維は、吸湿性、不透明性、接触冷感に優れている。また、酸化マグネシウムを含有すると製糸性がより優れている。
【００６０】
実施例６
ＰＶＰとして、イソプロピルアルコールを溶媒として通常の方法で合成されたＫ値が３０のＰＶＰ（ＢＡＳＦ社製“ルビテック”Ｋ３０スペシャルグレード：以下Ｋ３０ＳＰと略記する）を用いた。このＰＶＰ中のピロリドン含有量は０．０２重量％であった。このＰＶＰをエクストルーダー（φ４０ｍｍ、２条、２軸）を用いて、酸化チタンを含有しないナイロン６に練り込み、ガット状に押し出し、冷却後にペレタイズすることで、ＰＶＰ濃度２０重量％のマスタポリマチップとした。この際、ホッパー、シリンダーに窒素を流すことで、酸素濃度を８％以下とした。
【００６１】
回転式真空乾燥機中でナイロン６６チップと、上記ＰＶＰ２０重量％マスタポリマチップをブレンドしながら通常の方法で乾燥した。ブレンドチップにおけるＰＶＰ含有量３．０重量％とした。ナイロン６成分１５重量％、ナイロン６６成分８５重量％とした。ブレンドチップを２９０℃で溶融し、丸孔口金より吐出し、冷却し、給油し、交絡処理、延伸倍率２．５倍、熱処理温度１５５℃、巻取速度４０００ｍ／分で製糸して、４４デシテックス３４フィラメントのポリアミド繊維糸条を得た。製糸性、沸騰水収縮率、△ＭＲ黄化度、融点について評価した結果は表２のとおりであった。得られた繊維糸条を、１口給糸の筒編機にて筒編みし、酸性染料（Ｘｙｌｅｎｅ　Ｆａｓｔ　Ｂｌｕｅ　Ｐ）にて染色、合成タンニンにて固着を行い布帛とした。洗濯堅牢度を評価した結果は表２のとおりであった。
【００６２】
実施例７
ブレンドチップにおけるＰＶＰ含有量５．０重量％とし、ナイロン６成分２５重量％、ナイロン６６成分７５重量％とした以外は実施例６と同様に製糸し、布帛とした。製糸性、沸騰水収縮率、△ＭＲ、黄化度、洗濯堅牢度を評価した結果は表２のとおりであった。
【００６３】
実施例８
ＰＶＰ３０重量％マスタポリマを用い、マスタブレンドチップにおけるＰＶＰ含有量７．５重量％とし、ナイロン６成分２５重量％、ナイロン６６成分７５重量％とした以外は実施例６と同様に製糸し、布帛とした。製糸性、沸騰水収縮率、△ＭＲ、黄化度、洗濯堅牢度を評価した結果は表２のとおりであった。
【００６４】
比較例６
ＰＶＰ１０重量％マスタポリマを用い、マスタブレンドチップにおけるＰＶＰ含有量２．０重量％とし、ナイロン６成分２０重量％、ナイロン６６成分８０重量％とした以外は実施例６と同様に製糸し、布帛とした。製糸性、沸騰水収縮率、△ＭＲ、黄化度、洗濯堅牢度を評価した結果は表２のとおりであった。
【００６５】
比較例７
ＰＶＰ５０重量％マスタポリマを用い、マスタブレンドチップにおけるＰＶＰ含有量１５重量％とし、ナイロン６成分３０重量％、ナイロン６６成分７０重量％とした以外は実施例６と同様に製糸し、布帛とした。製糸性、沸騰水収縮率、△ＭＲ、黄化度、熱セット性、洗濯堅牢度を評価した結果は表２のとおりであった。
【００６６】
比較例８
ＰＶＰ４０重量％マスタポリマを用い、マスタブレンドチップにおけるＰＶＰ含有量３．０重量％とし、ナイロン６成分７．５重量％、ナイロン６６成分９２．５重量％とした以外は実施例６と同様に製糸し、布帛とした。製糸性、沸騰水収縮率、△ＭＲ、黄化度、洗濯堅牢度を評価した結果は表２のとおりであった。
【００６７】
比較例９
マスタブレンドチップにおけるＰＶＰ含有量７．０重量％とし、ナイロン６成分３５重量％、ナイロン６６成分６５重量％とした以外は実施例１と同様に製糸し、布帛とした。製糸性、沸騰水収縮率、△ＭＲ、黄化度、洗濯堅牢度を評価した結果は表２のとおりであった。
【００６８】
比較例１０
マスタブレンドチップにおけるＰＶＰ含有量５．０重量％とし、ナイロン６成分１００重量％とした以外は実施例６と同様に製糸し、布帛とした。製糸性、沸騰水収縮率、△ＭＲ、黄化度、洗濯堅牢度を評価した結果は表２のとおりであった。
【００６９】
比較例１１
ＰＶＰとして、イソプロピルアルコールを溶媒として通常の方法で合成されたＫ値が３０のＰＶＰ（ＢＡＳＦ社製“ルビテック”Ｋ３０スペシャルグレード：以下Ｋ３０ＳＰと略記する）を用いた。このＰＶＰ中のピロリドン含有量は０．０２重量％であった。このＰＶＰをエクストルーダー（φ４０ｍｍ、２条、２軸）を用いて、酸化チタンを含有しないナイロン６６に練り込み、ガット状に押し出し、冷却後にペレタイズすることで、ＰＶＰ濃度２０重量％のマスタポリマチップとした。この際、ホッパー、シリンダーに窒素を流すことで、酸素濃度を８％以下とした。　回転式真空乾燥機中でナイロン６６チップと、上記ＰＶＰ２０重量％マスタポリマチップをブレンドしながら通常の方法で乾燥した。ブレンドチップにおけるＰＶＰ含有量５．０重量％とした。ナイロン６６成分１００重量％とした。
【００７０】
ブレンドチップを２９０℃で溶融し、丸孔口金より吐出し、冷却し、給油し、交絡処理、延伸倍率２．５倍、熱処理温度１５５℃、巻取速度４０００ｍ／分で製糸して、４４デシテックス３４フィラメントのポリアミド繊維糸条を得た。製糸性、沸騰水収縮率、△ＭＲ黄化度、融点について評価した結果は表１のとおりであった。得られた繊維糸条を、１口給糸の筒編機にて筒編みし、酸性染料（Ｘｙｌｅｎｅ　Ｆａｓｔ　Ｂｌｕｅ　Ｐ）にて染色、合成タンニンにて固着を行い布帛とした。洗濯堅牢度を評価した結果は表２のとおりであった。
【００７１】
【表２】
2004060129.tif 000003
【００７２】
表２の結果から明らかなように、本発明の高吸放湿ポリアミド繊維は、吸放湿性、耐黄変性、洗濯堅牢度、製糸性に優れている。
【００７３】
【発明の効果】
本発明によれば、吸放湿性、不透明性、接触冷感、耐黄変性、洗濯堅牢度に良好な衣料用ポリアミド繊維を生産性良く提供することができる。