(57)【要約】【課題】特に優れた発色性を有し、且つ、隠ぺい性と自然な仕上がりを併せ持つ油中水型乳化化粧料を提供する。【解決手段】外相である油相中に内相である水相が分散してなり、水相中に顔料粒子が平均粒子径１００ｎｍ〜１μｍで分散してなる油中水型乳化化粧料である。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
外相である油相中に内相である水相が分散してなり、水相中に顔料粒子が平均粒子径１００ｎｍ〜１μｍで分散してなる油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
前記顔料粒子が疎水化処理をしたものである請求項１に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
前記水相に、さらに親水性ノニオン界面活性剤及び／又はアニオン界面活性剤を含有する請求項１又は２に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項４】
前記水相に、さらに増粘剤を含有する請求項１乃至３いずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項５】
水性溶剤中に顔料粒子を平均粒子径が１００ｎｍ〜１μｍとなるように機械的に圧力をかけて分散させて水相を調整した後、当該水相を油相に分散させる油中水型乳化化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油中水型乳化化粧料に関し、詳しくは、特に顔料粒子の分散性が良い油中水型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ファンデーション等の化粧料を用いてメークアップを行うことの大きな目的の一つは、美しい肌を創り上げること、例えばシミやそばかすを隠し、同時に肌色をきれいに見せることである。そのために使用する化粧料としては、例えば液状、半固型、固型のファンデーションや、それらの上にかさねて使用するおしろい等が挙げられる。上記化粧料を構成する剤型として、油中水型（Ｗ／Ｏ）又は水中油型（Ｏ／Ｗ）の乳化物がある。
【０００３】
一般にＷ／Ｏ型乳化化粧料では、連続相となる油相に疎水化処理顔料粒子を含むことから、化粧くずれし易く使用感も重くなる傾向がある。顔料粒子が油相側に存在する場合、粒子相互で凝集しやすく、その結果、化粧料を肌に塗布した時に顔料粒子が本来有する着色力を充分に発揮できず、発色性、さらには隠ぺい性、自然な仕上がりが充分とは言い難かった。
【０００４】
そこで、化粧くずれや使用感を改善するため、内相である水相に顔料粒子を含む油中水型乳化化粧料が開発、提案されている。例えば、特開平６−２１１６２９号公報には、外相に油溶性樹脂を含有し、内相に色材を含有する油中水型メークアップ化粧料が開示されている。また、特開２０００−３８３１９号公報には、水相に１００ｎｍ未満の酸化鉄ナノ顔料粒子を含有し、日焼けに類似した人工着色を皮膚に施す油中水型の化粧料が開示されている。更に、特表平１１−５１４６６４号公報には、１０〜１００ｎｍの超微細二酸化チタンを含有する油中水型エマルションファンデーションが開示されている。しかし、いずれも顔料粒子の発色性を維持しつつ、隠ぺい性及び自然な仕上がりを得るには充分ではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、特に優れた発色性を有し、且つ、隠ぺい性と自然な仕上がりを併せ持つ油中水型乳化化粧料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、外相である油相中に内相である水相が分散してなり、水相中に顔料粒子を平均粒子径１００ｎｍ〜１μｍで分散してなる油中水型乳化化粧料が、上記課題を解決できることを見出した。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に係る化粧料は、水相中に顔料粒子が平均粒子径１００ｎｍ〜１μｍで分散する油中水型乳化化粧料であり、外相である油相中に内相である水相が分散していると共に、その水相中に平均粒子径が１００ｎｍ〜１μｍとなるように顔料粒子が均一に分散して存在する。
【０００８】
水相は、エタノール等の水性溶剤を含有してもよい。水相に用いられる水及び水以外の水性溶剤の含有量は、化粧量全重量に対して１０〜７０重量％であることが好ましく、特に２０〜６０重量％、更に３０〜５０重量％であることが乳化安定性の点から好ましい。
【０００９】
水相中に分散させる顔料粒子の平均粒子径は、優れた発色性を発揮する着色力、シミ等を隠す隠ぺい力、化粧料自体の安定性の点から、１００ｎｍ〜１μｍであり、１００ｎｍ〜５００ｎｍとすることが好ましく、１５０ｎｍ〜４００ｎｍとすることが更に好ましく、２００〜３００ｎｍとすることが特に好ましい。分散時における顔料粒子の平均粒子径を上記範囲にするために、平均一次粒子径が１μｍ以下、好ましくは１００ｎｍ〜５００ｎｍ、さらに好ましくは１００ｎｍ〜４００ｎｍ、特に好ましくは１００ｎｍ〜３００ｎｍの顔料粒子が用いられる。
【００１０】
顔料粒子は、優れた発色性を発揮する着色力の点から、可能な限り一次粒子レベルまで微細化して水相に分散させることが好ましい。かかる観点から、水相中に分散している顔料粒子の平均粒子径は当該顔料粒子の平均一次粒子径の３倍以下とすることが好ましく、２倍以下とすることが更に好ましく、１．５倍以下とすることが特に好ましい。
【００１１】
また平均一次粒子径の１０倍以上の粒子径を有する顔料粒子は、水相中に存在する顔料粒子の３０体積％以下であることが好ましく、１０体積％以下であることが更に好ましい。
【００１２】
水相中の顔料粒子の含有量は、水相に用いる液体成分の量が顔料粒子の吸水量よりも多くなるようにし、化粧料全重量に対して１〜３０重量％であることが好ましく、特に３〜２０重量％、更に５〜１５重量％であることが適度な発色の点から好ましい。
【００１３】
顔料粒子としては、一般にメイクアップ化粧料に用いられる顔料粒子及びこれらの複合粉体が用いられ、例えば二酸化チタン、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック、低次酸化チタン、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト、オキシ塩化ビスマス、チタン−マイカ系パール顔料粒子などの無機顔料粒子、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、黄色２０５号、青色４０４号などの有機顔料粒子等が挙げられる。これらの中でも、優れた着色力、隠ぺい力、安定性の点から、二酸化チタン、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、青色４０４号は特に好適に用いられる。
【００１４】
顔料粒子の表面は、未処理でも、疎水化処理又は親水化処理が施されてもよいが、化粧効果の持続性を高める点から疎水化処理が施されていることが好ましい。疎水化処理は、シリコーン、パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物、シランカップリング剤、金属せっけん、ラウロイルリジン等の疎水性を与える薬剤を用いて行われることが好ましい。
【００１５】
水相中に分散される顔料粒子が疎水性粉体又は疎水化処理粉体のとき、水相中には更に界面活性剤を含むのが好ましい。水相に含有させる界面活性剤としては、一般的な親水性ノニオン系界面活性剤、アニオン系、又はカチオン系を用いることができ、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
親水性ノニオン系界面活性剤は、油中水型の乳化を行うために適度なＨＬＢを有していることが好ましい。本発明においては、ＨＬＢが高いノニオン界面活性剤を用いることが好ましく、ＨＬＢが８〜１４程度のものを用いることで乳化安定性を向上させることができる。なお、親水性ノニオン界面活性剤のＨＬＢは、河上の式（「乳化・可溶化の技術」、昭和５１年、工学図書）で算出される。親水性ノニオン系界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー等、が挙げられる。
【００１７】
アニオン系界面活性剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレン−スルホネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル塩等が挙げられる。またカチオン系界面活性剤としては、脂肪族炭化水素基を有する第１級、第２級、第３級アミン塩、第４級アンモニウム塩等が挙げられる。上記例示の中でも、顔料粒子の分散状態を長時間維持する上でポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルがより好ましく、両方を併用することが特に好ましい。
【００１８】
特に、乳化物の安定性の点から、親水性ノニオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤を組み合わせて用いることが好ましい。
【００１９】
水相に用いられる界面活性剤の含有量は、化粧料全重量に対して０．０１〜１０重量％であることが好ましく、特に０．１〜５重量％、更に０．５〜１．５重量％であることが好ましい。
【００２０】
水相には、分散安定性の観点から、さらに増粘剤を配合しても良い。増粘剤を配合すると、水相中に微細に分散させた顔料粒子の分散安定性が向上し、従って化粧料の保存安定性が向上する。更に、化粧料を塗布する時に顔料粒子の分散状態が均一であることから、塗布後に化粧料が皮膜を形成する際にも顔料粒子の均一性が保たれるため、塗布後の彩度が向上し、肌色がよりきれいに見えるという効果が得られる。
【００２１】
水相に含有する増粘剤としては、水膨潤性鉱物、ポリマーエマルション、水溶性ポリマー等を用いることができる。増粘剤の中でも、水膨潤性鉱物は水中でコロイド径まで分散してカードハウス構造と呼ばれるゲル構造を構築して顔料粒子の分散安定性を向上させる一方で、一旦ゲル化した後でも外力により容易に崩壊して化粧料としての使用感を損なわない点から好ましい。水膨潤性鉱物としては水膨潤性粘土鉱物が好ましく、これらの粘土鉱物は天然のものでも合成されたものでもよい。特に、ベントナイト系粘土鉱物が好ましい。ベントナイト系粘土鉱物としては、スメクタイト系粘土鉱物が好ましく、例えばモンモリロナイト、ソーコナイト、ヘクトライト、サポナイト等が挙げられる。市販品として、Ｂｅｎ−ｇｅｌ、Ｂｅｎ−ｇｅｌＨＶ、Ｂｅｎ−ｇｅｌＦＷ、Ｂｅｎ−ｇｅｌ１５、Ｂｅｎ−ｇｅｌ２３、Ｂｅｎ−ｇｅｌ３１、ベントナイト−Ｓ、ベントナイト−Ｗ（以上、日本有機粘土（株））や、クニピア・Ｆ、クニピア・Ｇ、クニピア・Ｋ、スメクトンＳＡ（以上、クニミネ工業（株））、ルーセンタイトＳＷＮ、ルーセンタイトＳＷＦ（以上、コープケミカル（株））、ラポナイトＢ、Ｓ、ＲＤ、ＲＤＳ、ＸＬＧ、ＸＬＳ（以上、ラポルテ社）等が挙げられる。上記例示の中でも、水相中及び塗布後の顔料分散性の点からサポナイトが特に好ましい。
【００２２】
水相中の増粘剤の含有量は、水相全重量に対して０．３〜１５重量％であることが好ましく、特に１〜１０重量％であることが顔料分散性の保持の点から好ましい。
【００２３】
水相中には、使用感の向上のために、その他にグリセリン、ソルビトール、加水分解シルク等の保湿剤を含有することができる。これらの保湿剤を使用する場合に、その含有量は化粧料全重量に対して１０重量％以下であることが好ましい。
【００２４】
本発明に係る化粧料の油相は一又は複数の油性成分を含有し、液状の油剤又は固型又は半固型の油脂若しくはその混合物から構成される。
【００２５】
液状油としては、例えば、ホホバ油、精製アボガド油、オリーブ油、ココナッツ油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油等の植物油；スクワラン、スクワレン等の動物油；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ブチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソセチル、ステアリン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジエチル等の脂肪酸エステル；モノカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル等の多価アルコール脂肪酸エステル；クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリイソアラキル等のオキシ酸エステル；ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級脂肪酸変性オルガノポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン、トリメチルシロキシシリケート等のシリコーン油；フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン等のフッ素油が挙げられる。
【００２６】
固型又は半固型の油性成分としては、例えばホホバワックス、ヤシ油脂肪酸トリグリセリド、水素添加パーム油トリグリセリド等の植物油；牛脂肪酸トリグリセリド等の動物油；ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸コレステリル等の脂肪酸エステル；グリセリンモノステアリルエーテル、グリセリンモノセチルエーテル、グリセリンモノオレイルエーテル等のアルキルグリセリルエーテル；モノステアリン酸バチル等のアルキルグリセリルエーテル脂肪酸エステル；セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコールが挙げられる。
【００２７】
これらの油性成分を組み合わせることにより、化粧料に液状、半固型状、固型状等の所望の流動性を付与することができる。
【００２８】
例えば化粧料が広範囲に薄く塗布する液状化粧料である場合には、主成分としてスクワラン、流動パラフィン、パーフルオロポリエーテル、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン等の液状油剤を用いて油中水型乳化化粧料としても良い。液状油剤の中では、化粧持続性の点からフッ素含有油剤が特に好適に用いられる。
【００２９】
油性成分の含有量は、化粧料全重量に対して１０〜８０重量％であることが好ましく、特に１５〜５０重量％、更に２０〜４０重量％であることが良好な使用感と乳化安定性の点から好ましい。
【００３０】
油相には、乳化安定性を向上する点から、更に界面活性剤を含有させても良い。界面活性剤としては、油中水型の乳化を行うために適度なＨＬＢ（親水性―親油性バランス値）を有するものを選択するのが好ましい。本発明の油相に含まれる界面活性剤としてはＨＬＢが低いもの、例えばＨＬＢが２〜７程度のものを用いることで乳化安定性を向上させることができる。具体的には、ポリオキシエチレン（以下ＰＯＥと略記する）硬化ヒマシ油、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ分岐アルキルエーテル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビトール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥアルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ＰＯＥアルキルリン酸エステル塩、脂肪酸アルカリ金属塩、アルキルポリグルコシド、α−モノイソステアリルグリセリルエーテル、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸ナトリウム等；シリコーン系界面活性剤、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーン、特開平４−１０８７９５号公報記載のシロキサン誘導体等；パーフルオロアルキル基を有するフッ素系界面活性剤が挙げられる。それらの中でも、使用感や乳化安定性の点からグリセリルエーテル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンは本発明において特に好適に用いられる。
【００３１】
油相中の界面活性剤の含有量は、化粧料全重量に対して０．３〜１０重量％であることが好ましく、特に１〜５重量％、更に２〜３重量％であることが使用感や乳化安定性の点から好ましい。
【００３２】
本発明に係る化粧料の油相又は水相には、その他にも目的に応じて、酸化防止剤、防腐剤、発泡防止剤、金属イオン封鎖剤、塩基化又は酸性化剤、その他化粧料に一般的に用いられる薬剤、紫外線防御剤、化粧持続性向上剤、香料等を含有させることができる。
【００３３】
水相と油相の比は、通常は水相／油相＝５／９５〜９５／５とし、乳化安定性の点から、２０／８０〜８０／２０とすることが好ましく、更に３０／７０〜７０／３０とすることが好ましい。
【００３４】
本発明に係る油中水型乳化化粧料は、水性溶剤中に顔料粒子を１００ｎｍ〜１μｍとなるように分散させて水相を調製した後、当該水相を油相に分散させることにより製造できる。
【００３５】
水相は、顔料粒子、水及び必要に応じて水以外の水性溶剤、界面活性剤、増粘剤等の他の水相添加剤を秤量し、任意の順序で混合及び攪拌することにより調製することができる。水相中の顔料粒子を、平均粒子径が１００ｎｍ〜１μｍの範囲、好ましくは可能な限り平均一次粒子径に近づくように分散させるためには、機械的に圧力をかけて強制的に微細化を行う必要がある。顔料粒子を１μｍ以下に微細分散させ得る攪拌方法としては、一般に粉体の混合・撹拌に用いられる方法や装置を使用することができ、例えばビーズミル法（ボールミル、アトライター、サンドミル等）、ロールミル法（三本ロールミル等）、高速ディゾルバー法、バスケットミル法、ニーダー法、インラインミキサー法、高圧乳化・分散法等が挙げられる。この中ではアトライター、サンドミル、高圧乳化・分散法が好ましい。これらの攪拌方法により、通常は０．２５〜４８時間、好ましくは１〜５時間、機械的に攪拌を行うことにより、顔料粒子を分散させて顔料粒子スラリーを得ることが好ましい。
【００３６】
増粘剤は、顔料粒子を充分に分散させる点から顔料粒子スラリーを調製後に添加してもよい。この場合、顔料粒子スラリーに増粘剤、その他目的に応じた任意の水相添加剤を添加し、高速回転せん断型乳化分散機等の攪拌機を用いて、好ましくは５〜６０分、より好ましくは１０〜３０分、攪拌して増粘剤添加顔料粒子スラリーを得ることができる。
【００３７】
色調整のために２以上の顔料粒子を組み合わせて用いる場合には、全ての顔料粒子を混合、攪拌して最初から１つの顔料粒子スラリーを調製し、必要に応じ水又は水性溶剤を加えて濃度を調節してから水相として用いても良いが、色調整のしやすさの点から、混合される各顔料粒子ごとに顔料粒子スラリー又は増粘剤添加顔料粒子スラリーを調製することが好ましい。この場合、各顔料粒子ごとに調製された顔料粒子スラリー又は増粘剤添加顔料粒子スラリーそれぞれの必要量を秤量し混合後、攪拌し、必要に応じ水又は水性溶剤を加えて濃度を調節することにより水相を得ることができる。
【００３８】
油相は、その構成成分を任意の順序で混合し、高速回転せん断型乳化分散機等の高速攪拌機を用いて、好ましくは５〜６０分、より好ましくは１０〜３０分攪拌することにより得られる。
【００３９】
また、油相に粉体を配合する場合には、粉体成分を秤量して分析粉砕機等の粉砕機を用いて攪拌することにより粉体相を予め調製しておくことが好ましい。粉体相を油相に添加するには、例えば同様の攪拌装置を用いて５〜３０分攪拌することが好ましい。
【００４０】
水相と油相の乳化は、プロペラ型翼攪拌機等の低速攪拌機を用いて油相を攪拌しながら、あらかじめ顔料粒子を１００ｎｍ〜１μｍとなるように分散させた水相を油相に添加し、通常は３〜６０分、好ましくは５〜２０分攪拌することにより行い、これにより油中水型乳化化粧料が得られる。乳化を行う際の攪拌温度は、通常は０〜８０℃、好ましくは５〜８０℃とする。
【００４１】
また、油中水型乳化化粧料の内相である水相の液滴の大きさは、１〜１００μｍが好ましく、乳化安定性、使用感の点からは、１０〜３０μｍであることが更に好ましい。
【００４２】
水相中の顔料粒子の平均粒子径及び分散状態は、油相と混合する前の段階において容易に確認できる。水相中の顔料粒子の平均粒子径は、電子顕微鏡による画像解析法により測定することができ、体積平均粒子径として測定される。顔料粒子を油中水型乳化物の油相又は水相に分散させると、顔料粒子は通常、数μｍに凝集して光透過性が落ちるために、顕微鏡下では凝集体が黒色の塊として観察される。これに対して、水相中に平均粒子径が１００ｎｍ〜１μｍとなるように分散した顔料粒子は、顔料粒子が潜在的に有している着色力が充分に発現し、黒色ではなくて「顔料の色を呈した粒子」として観察される。また、一次粒子レベルまで微細化された顔料粒子は水中でブラウン運動が観測される。さらに平均一次粒子径と比べて著しくサイズの大きい顔料粒子の粒子径及びその割合も、顕微鏡観察により識別し、計算することができる。
【００４３】
【実施例】
（実施例１）
（１）スラリーの製造
（ａ）２８％シリコーン処理酸化チタンスラリー
サンドミル（４ＴＳＧ−１／８、五十嵐機械製造）に表１の成分及びガラスビーズ（ガラスビーズＮｏ．１、φ２００μｍ、Ｔｏｓｈｉｎｒｉｋｏ）１００ｇを秤量し、２０００ｒｐｍで３時間攪拌して顔料を２００ｎｍ〜３００ｎｍとなるように分散させ、４０％シリコーン処理酸化チタンスラリーを得た。
【００４４】
別途、サポナイト（ラポナイトＸＬＳ、ラポルテ社）１０．００ｇ、エタノール９．００ｇ、精製水８１．００ｇを高速攪拌機（ＲＯＢＯＭＩＣＳ、特殊機化）を用いて１４００ｒｐｍ、２０分攪拌して１０％水膨潤性鉱物ゲルを得た。
【００４５】
高速攪拌機に４０％シリコーン処理酸化チタンスラリー７０．００ｇを加え、１４００ｒｐｍで攪拌しながら上記１０％水膨潤性鉱物ゲル３０．００ｇを添加した後、６０００ｒｐｍで２０分攪拌して２８％シリコーン処理酸化チタンスラリーを得た。
【００４６】
【表１】
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【００４７】
（ｂ）２８％シリコーン処理ベンガラスラリー
シリコーン処理酸化チタンを、シリコーン処理ベンガラ七宝（ベンガラ七宝（三好化成）を特開昭６３−２５０３１１号の方法でメチルハイドロジェンポリシロキサン処理したもの、φ１５０ｎｍ）に変えた以外は同様にして、２８％シリコーン処理ベンガラスラリーを得た。
【００４８】
（ｃ）２８％シリコーン処理黄酸化鉄スラリー
シリコーン処理酸化チタンをシリコーン処理黄酸化鉄ＬＸＬＯ（黄酸化鉄ＬＸＬＯ（チタン工業）を特開昭６３−２５０３１１号の方法でメチルハイドロジェンポリシロキサン処理したもの、φ１５０ｎｍ）に変えた以外は同様にして、２８％シリコーン処理黄酸化鉄スラリーを得た。
【００４９】
（ｄ）２８％シリコーン処理黒酸化鉄スラリー
シリコーン処理酸化チタンをシリコーン処理黒酸化鉄ＢＬ−１００（黒酸化鉄ＢＬ−１００（チタン工業）を特開昭６３−２５０３１１号の方法でメチルハイドロジェンポリシロキサン処理したもの、φ１５０ｎｍ）に変えた以外は同様にして、２８％シリコーン処理黒酸化鉄スラリーを得た。
【００５０】
（２）水相の調製
２８％シリコーン処理酸化チタンスラリー２６．２７ｇ、２８％シリコーン処理ベンガラスラリー１．４４ｇ、２８％シリコーン処理黄酸化鉄スラリー５．９０ｇ、２８％シリコーン処理黒酸化鉄スラリー０．０５ｇをそれぞれ秤量し、混合後、ガラス棒で攪拌し、さらに８６％グリセリン（花王）を６．００ｇ、水を１６．３５ｇ添加し、水相を得た。
【００５１】
（３）油相の調製
顔料以外の粉体成分として、ナイロン樹脂（ＳＰ−５００、東レ）４．００ｇ、タルク（ＫＫ３００Ｓ、山口雲母）９．５０ｇを秤量し、分析粉砕機（Ｒ−８、日本理化学機械）を用いて１４０００ｒｐｍで１分間攪拌して粉体混合物を得た。
【００５２】
別に、容器にシクロポリシロキサン（ＳＨ−２４４、信越シリコーン）１２．００ｇ、メチルポリシロキサン（ＫＦ−９６Ｌ（６ｃｓ）、東レダウコーニング）１５．５０ｇ及びポリエーテル変性シリコーン（ＫＦ−６０２５、信越シリコーン）２．００ｇ及びグリセリルエーテル変性シリコーン（特開平６−３０５９３３の参考例１）１．００ｇを秤量し、高速攪拌機を用いて１４００ｒｐｍで１分間混合して油相を得た。
【００５３】
高速攪拌機に油相３０．５ｇを加え、１４００ｒｐｍで攪拌しながら上記粉体混合物１３．５ｇを添加し、３０００ｒｐｍで１５分間攪拌した。
【００５４】
（４）乳化化粧料の調製
低速攪拌機（ＳＴＩＲＲＥＲ、ＥＹＥＬＡ　ＭＤＣ−Ｓ　ＭＩＮＩ　Ｄ．Ｃ．）に上記粉体混合物を添加した油相を加え３００ｒｐｍで攪拌しながら水相５６．０ｇを添加し、さらに１５分間攪拌して本発明に係る油中水型乳化化粧料を得た。
【００５５】
（比較例１）
表２の顔料を含めた粉体成分を分散させた油相を低速撹拌機に加え、そこへ別途混合しておいた水相を添加しながら３００ｒｐｍ、１５分間撹拌して油中水型乳化化粧料を得た。
【００５６】
（比較例２）
表２の水相成分に顔料を加え、高速撹拌機に３，０００ｒｐｍで１５分撹拌し、水相を調製した。別に、実施例１と同様に粉体を含む油相を調製して、そこへ水相を添加し、低速撹拌機で３００ｒｐｍ、１５分間撹拌して油中水型乳化化粧料を得た。
【００５７】
＜評価＞
実施例１、比較例１，２について、以下の評価法により顔料粒子の粒子径等の評価、発色性、隠ぺい力、塗布時の感触（使用感）の評価を行った。
【００５８】
（１）顔料粒子の粒子径、分散状態の評価
実施例１で得られた水相中の顔料粒子の平均粒子径（体積平均粒子径）及び粒度分布を以下の方法で算出した。
【００５９】
水相成分３０ｍｇを水で１００倍に希釈し、４００倍で顕微鏡観察した。得られた画像を画像解析し、平均粒子径及び粒度分布を得た。
【００６０】
さらに、比較例２で得られた水相中の顔料粒子の平均粒子径及び粒度分布の測定、及び、水相の顕微鏡観察を、実施例１に準じて行った。
【００６１】
その結果、実施例１で得られた水相中の顔料粒子の体積平均粒子径は０．２μｍであり、粒度分布は２００ｎｍ付近に単一のピークが見られた。また、実施例１の水相を顕微鏡観察したところ、図１（写真）に示すように顔料粒子は赤色顔料粒子の場合なら赤く、黄色顔料粒子の場合なら黄色く発色し、「顔料粒子の色をした点」として認知された。
【００６２】
一方、比較例２で得られた水相中の顔料粒子の体積平均粒子径は１．６μｍであり、粒度分布に単一のピークは見られず、ブロードな分布が見られた。また、比較例２の水相を顕微鏡観察したところ、図２（写真）に示すように顔料粒子は数μｍに凝集したものがあり、顕微鏡下で「黒色の塊」として認知された。
【００６３】
これらの結果から、実施例１で得られた水相には、ほとんどの顔料粒子が一次粒子レベルまで微細化されて分散していることが確認された。一方、比較例２で得られた水相には、一次粒子レベルまで微細化されていない粒子を大量に含有していることが確認された。特に１μｍ以上の粒子は沈降すると考えられ、レーザー回折・散乱式粒度分布計による粒度分布では確認できなかったが、顕微鏡観察によって大量に存在することが確認された。
【００６４】
（２）発色性
化粧料の発色性は、日本電色ＳＺ−３００Ｈ測色計を用いて、測色値で評価した。
【００６５】
評価基準は次の通りである。
◎：ａ＊値が１０以上、且つ、ｂ＊値が２０以上
○：ａ＊値が５以上１０未満、且つ、ｂ＊値が１５以上２０未満
×：ａ＊値が５未満、且つ、ｂ＊値が１５未満
比較例１ではＬ＊値＝６６．３、ａ＊値＝９．５、ｂ＊値＝１９．２であり、比較例２ではＬ＊値＝６６．９、ａ＊値＝６．８、ｂ＊値＝１７．１であった。それに対し、実施例１ではＬ＊値＝６６．４、ａ＊値＝１３．９、ｂ＊値＝２１．３であった。実施例は比較例１、２よりａ＊値及びｂ＊値が大きいことから、発色性が高いことが分かった。
【００６６】
（３）隠ぺい力
化粧料の隠ぺい力は、以下の方法で評価した。試料をアプリケーター（ヨシミツ、２０μｍ）を用いて隠ぺい力試験紙（ＯＰＡＣＩＴＹ　ＣＨＡＲＴＳ　ＦＯＲＭ　５Ｃ，　Ｔｈｅ　Ｌｅｎａｔａｃｏ．，）に塗布し、２４時間乾燥後、測色計（高速分光光度計ＣＭＳ−３５ＦＳ、村上色彩）を用いて黒色部の反射率（ＲＢ）と白色部の反射率（ＲＷ）を測定し、下記式よりコントラスト比ＣＲを算出した。
・計算式：ＣＲ＝ＲＢ／ＲＷ
比較例１はＣＲ＝０．３０、比較例２はＣＲ＝０．２７であったのに対し、実施例１はＣＲ＝０．３４であり、高い隠ぺい力を示した。
【００６７】
評価基準は次の通りである。
◎：ＣＲが０．３２以上
○：ＣＲが０．２７以上、且つ、０．３２未満
×：ＣＲが０．２７未満
（４）塗布時の感触（使用感）
塗布時の感触（使用感）は、音叉型振動式粘度計（Ａ　ａｎｄ　Ｄ社、ＣＪＶ５０００）を用いて評価した。
【００６８】
評価基準は次の通りである。
◎：粘度が５００ｍＰａｓ未満
○：粘度が５００ｍＰａｓ以上、且つ、１５００ｍＰａｓ未満
×：粘度が１５００ｍＰａｓ以上
比較例１では１１００ｍＰａｓ、比較例２では１２００ｍＰａｓであったのに対し、実施例１では２００ｍＰａｓであり、塗布時の感触は軽く、良好であった。
【００６９】
以上の評価を、表２に示す。
【００７０】
【表２】
2004043383.tif 000003
【００７１】
【発明の効果】
本発明に係る油中水型乳化化粧料は、外相である油相中に内相である水相が分散してなり、且つ、水相中に顔料粒子が平均粒子径１００ｎｍ〜１μｍとなるように分散されており、さらに好ましくは顔料粒子の粒子径がほぼ一次粒子レベルとなるように微細分散されている。その結果、化粧料を肌に塗布した場合、肌に顔料粒子を微細且つ均一に塗布でき、ムラがなくなり厚ぼったい仕上がりにならず自然な仕上がりが得られる上に、顔料粒子が潜在的に有する着色力を充分に発揮できるために、高い発色性が得られる。また、顔料粒子の粒子径が適切に選択されている結果、優れた発色性の他に、シミやそばかす等に対して優れた隠ぺい力を発揮する。さらに内相である水相に顔料粒子が微細に分散されていることから、使用感が軽く、化粧持続性（耐水性、耐汗性、耐皮脂性、耐油性）に優れ、他の化粧品に対するにじみもない（耐油性）という効果も発揮する。
【００７２】
また、本発明に係る油中水型乳化化粧料に疎水化処理した顔料を用いる場合には、化粧持続性が一層向上する。
【００７３】
また、本発明に係る油中水型乳化化粧料に上記疎水化処理した顔料を用いる場合には、水相にノニオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤を組み合わせて添加することが乳化安定性に非常に有効である。
【００７４】
また、本発明に係る油中水型乳化化粧料に増粘剤が含有されている場合には、化粧料中での微細に分散させた顔料粒子の分散安定性を向上させることにより化粧料の保存性を向上させるだけでなく、化粧料使用時（乾燥時）において顔料粒子の分散状態の均一性を保ったまま皮膜化するため、塗布後の彩度が向上し、肌色がよりきれいに見えるという効果が得られる。
【００７５】
本発明に係る油中水型乳化化粧料は、ファンデーション、スポッツカバー、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ等のメークアップ化粧料に適用可能であり、特に肌の広い範囲に渡って塗布した時に優れた発色性及び隠ぺい力と共に、自然な仕上がりが得られることから、ファンデーションとして非常に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた水相の顕微鏡写真である。
【図２】比較例２で得られた水相の顕微鏡写真である。
【図１】
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【図２】
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