(57)【要約】【課題】偏光膜としたときに、耐光性や初期偏光性能等に優れたジスアゾ化合物又はその塩、及び該ジスアゾ化合物又はその塩をポリビニルアルコール系の樹脂からなるフィルム状の偏光膜基材に含有してなる染料系偏光膜を提供すること。【解決手段】下式（Ｉ）で示されるジスアゾ化合物又はその塩。2004137452.tif 000016（式中、Ａは４−スルホフェニル又は６，８−ジスルホ−２−ナフチルを表す。Ｒ１及びＲ２は、一方が水素原子を表し、他方がメチルを表す。）【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式（Ｉ）で示されるジスアゾ化合物又はその塩。
2004137452.tif 000015
（式中、Ａは４−スルホフェニル又は６，８−ジスルホ−２−ナフチルを表す。Ｒ１及びＲ２は、一方が水素原子を表し、他方がメチルを表す。）
【請求項２】
式（Ｉ）において、Ａが４−スルホフェニルであり、Ｒ１がメチルであり、Ｒ２が水素原子である請求項１に記載の化合物又はその塩。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載のジスアゾ化合物又はその塩を偏光膜基材に含有してなる染料系偏光膜。
【請求項４】
偏光膜基材が、ポリビニルアルコール系の樹脂からなるフィルムである請求項３に記載の染料系偏光膜。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ジスアゾ化合物又はその塩、及びそれらの偏光膜への適用に関するものであり、詳しくは、偏光素子として用いた場合に５２０〜５８０ｎｍの範囲の波長をカバーするジスアゾ化合物又はその塩、及びそれらの偏光膜への適用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
染料系偏光膜は、延伸配向したポリビニルアルコール系のフィルム、又はポリ塩化ビニルフィルムの脱塩酸若しくはポリビニルアルコール系フィルムの脱水によりポリエンを生成して配向せしめたポリエン系のフィルム等の偏光膜基材に、偏光素子として所望の波長をカバーする染料を含有させて製造される。偏光素子として用いた場合に５２０〜５８０ｎｍの範囲の波長をカバーする染料としては、例えば、特許文献１に記載の下記構造を有する染料が公知である。
【０００３】
【特許文献１】
ＷＯ００／３７９７３（表２記載のＮｏ．１の化合物）
【０００４】
2004137452.tif 000002
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記ジスアゾ染料を用いて得られる偏光膜は、耐光性や初期偏光性能、特に耐光性の観点から、必ずしも満足できるものではなかった。
本発明の目的は、偏光膜としたときに、耐光性や初期偏光性能、特に耐光性に優れたジスアゾ染料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は鋭意検討した結果、特定構造のジスアゾ化合物又はその塩が上記目的を達成することを見出して、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、下記（イ）及び（ロ）を提供するものである。
【０００７】
（イ）下式（Ｉ）で示されるジスアゾ化合物又はその塩。
【０００８】
2004137452.tif 000003
【０００９】
（式中、Ａは４−スルホフェニル又は６，８−ジスルホ−２−ナフチルを表す。Ｒ１及びＲ２は、一方が水素原子を表し、他方がメチルを表す。）
【００１０】
（ロ）上記（イ）に記載のジスアゾ化合物（Ｉ）又はその塩を偏光膜基材に含有してなる染料系偏光膜。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
上式（Ｉ）におけるＡは、４−スルホフェニル又は６，８−ジスルホ−２−ナフチルである。
【００１２】
Ｒ１及びＲ２は、一方が水素原子であり、他方がメチルである。
【００１３】
ジスアゾ化合物（Ｉ）又はその塩は、例えば、以下に述べる方法によって製造することができる。
【００１４】
即ち、先ず、下式（ＩＩ）
Ａ−ＮＨ２　　　（ＩＩ）
（式中、Ａは前記の意味を表す。）
で示されるアミノ化合物を、酸性の水性媒体中、５〜４０℃の条件下で亜硝酸ナトリウムと反応させてジアゾ化する。次いで、得られたジアゾ化合物を、下式（ＩＩＩ）
【００１５】
2004137452.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、前記の意味を表す。）
で示されるアニリン化合物と、水性媒体中、５〜４０℃、ｐＨ６〜１１の条件下で反応させることにより、下式で示されるモノアゾ化合物（ＩＶ）を得る。
【００１７】
2004137452.tif 000005
【００１８】
上記モノアゾ化合物（ＩＶ）を酸性の水性媒体中、５〜４０℃の条件下で亜硝酸ナトリウムと反応させてジアゾ化する。得られたジアゾ化合物を、下式（Ｖ）
【００１９】
2004137452.tif 000006
【００２０】
で示されるナフトール化合物と、水性媒体中、５〜４０℃、ｐＨ６〜１１の条件下で反応させることにより、ジスアゾ化合物（Ｉ）を得ることができる。
【００２１】
ジスアゾ化合物（Ｉ）の塩としては、例えば、
【００２２】
2004137452.tif 000007
【００２３】
2004137452.tif 000008
【００２４】
2004137452.tif 000009
【００２５】
等が挙げられる。
【００２６】
ジスアゾ化合物（Ｉ）の塩としては、リチウム塩やナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及び、エタノールアミン塩やアルキルアミン塩のような有機アミン塩等が挙げられる。ジスアゾ化合物（Ｉ）を偏光膜基材に含有させる場合は、ナトリウム塩の形で用いるのが好ましい。
【００２７】
ジスアゾ化合物（Ｉ）又はその塩を偏光膜基材に含有させて偏光膜とする場合は、他の有機染料と併用することにより、色相を補正し、偏光性能を向上させることができる。この場合に用いられる有機染料としては、二色性の高いものであればいかなる染料でもよいが、特に耐光性に優れる染料を選択することにより、液晶プロジェクター用途に適した偏光膜とすることができる。
【００２８】
かかる有機染料の具体例としては、カラー・インデックス・ジェネリック・ネーム（Ｃｏｌｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　Ｇｅｎｅｒｉｃ　Ｎａｍｅ）で表して、以下のものが例示される。
【００２９】
シー・アイ・ダイレクト・イエロー　１２
シー・アイ・ダイレクト・イエロー　２８
シー・アイ・ダイレクト・イエロー　４４
シー・アイ・ダイレクト・オレンジ　２６
シー・アイ・ダイレクト・オレンジ　３９
シー・アイ・ダイレクト・オレンジ　１０７
シー・アイ・ダイレクト・レッド　２
シー・アイ・ダイレクト・レッド　３１
シー・アイ・ダイレクト・レッド　７９
シー・アイ・ダイレクト・レッド　８１
シー・アイ・ダイレクト・レッド　１１７
シー・アイ・ダイレクト・レッド　２４７
【００３０】
本発明の染料系偏光膜は、ジスアゾ化合物（Ｉ）又はその塩からなる、或いは、さらに他の有機染料を含んでなる二色性染料を、偏光膜基材である高分子フィルムに公知の方法で含有させることによって、製造することができる。この高分子フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール系の樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂等からなるものが利用される。ここでいうポリビニルアルコール系の樹脂には、ポリ酢酸ビニルの部分又は完全ケン化物であるポリビニルアルコール自体の他、ケン化ＥＶＡ樹脂のような、酢酸ビニルと他の共重合可能な単量体、例えば、エチレンやプロピレンのようなオレフィン類、クロトン酸やアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸類、不飽和スルホン酸類、ビニルエーテル類等との共重合体のケン化物、さらにはポリビニルアルコールをアルデヒドで変性したポリビニルホルマールやポリビニルアセタール等も包含される。偏光膜基材としては、ポリビニルアルコール系のフィルム、特にポリビニルアルコールフィルムが、染料の吸着性及び配向性の点から好適に用いられる。
【００３１】
このような高分子フィルムに上記染料を含有させるにあたっては、通常、高分子フィルムを染色する方法が採用される。染色は、例えば次のようにして行うことができる。先ず、前記染料を水に溶解して染浴を調製する。染浴中の染料濃度は特に制限されないが、通常は０．０００１〜１０重量％の範囲から選択される。又、必要により染色助剤を用いてもよく、例えば、芒硝を染浴中で０．１〜１０重量％用いるのが好適である。このようにして調製した染浴に高分子フィルムを浸漬し、染色を行う。染色温度は、好ましくは４０〜８０℃である。染料の配向は、高分子フィルムを延伸することによって行われる。延伸する方法としては、例えば湿式法や乾式法等のいずれの方法を採用してもよい。高分子フィルムの延伸は、染色の前に行っても、染色の後に行ってもよい。
【００３２】
染料を含有させ、配向させた高分子フィルムは、必要に応じて、公知の方法によりホウ酸処理等の後処理が施される。このような後処理は、偏光膜の光線透過率、偏光度及び耐久性を向上させる目的で行われる。ホウ酸処理は、用いる高分子フィルムの種類や用いる染料の種類によって異なるが、一般的には１〜１５重量％、好ましくは５〜１０重量％範囲の濃度のホウ酸水溶液を用いて、３０〜８０℃、好ましくは５０〜８０℃の温度範囲で行われる。更に必要に応じて、カチオン系高分子化合物を含む水溶液でフィックス処理を併せて行ってもよい。
【００３３】
このようにして得られる染料系偏光膜は、その片面又は両面に、光学的透明性及び機械的強度に優れる保護膜を貼合して、偏光板とすることができる。保護膜を形成する材料は、従来から使用されているものでよく、例えば、セルロースアセテート系フィルムやアクリル系フィルムのほか、四フッ化エチレン／六フッ化プロピレン共重合体のようなフッ素樹脂系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、ポリアミド系フィルム等が用いられる。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例により、何ら限定されるものではない。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、重量％及び重量部である。
【００３５】
実施例１
下式（４）
【００３６】
2004137452.tif 000010
【００３７】
で示されるモノアゾ化合物１１０部と亜硝酸ナトリウム３０部を水１５００部に加えた後、０℃〜１０℃で３５％塩酸１２０部を加えて２時間攪拌し、ジアゾ化合物の反応液を得た。
一方、下式（５）
【００３８】
2004137452.tif 000011
【００３９】
で示されるナフトール化合物の１５７部を水７００部に加えた後、０℃〜１０℃で攪拌させた。この混合液に、先に得たジアゾ化合物の反応液を、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを７に維持しながら、１時間かけて添加し、添加終了後、更に１時間攪拌してカップリング反応を行い、前記式（１）で示されるジスアゾ化合物を得た。このジスアゾ化合物のλｍａｘは、水性媒体中で５３９ｎｍを示した。
厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルム［クラレビニロン＃７５００、（株）クラレ製品］を縦一軸に５倍延伸して、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコールフィルムを緊張状態に保ったまま、ジスアゾ化合物（１）の塩を０．０２５％、芒硝（染色助剤）を０．２％の濃度としてｐＨ９に調整した７０℃の水溶液に浸漬した。次に７８℃の７．５％ホウ酸水溶液に５分間浸漬後、取出して、２０℃の水で２０秒間洗浄し、５０℃で乾燥して偏光膜を得た。得られた偏光膜のλｍａｘ（膜の延伸方向の透過率が最小となる波長。以下、同じ）は５５０ｎｍであり、この偏光膜は、高い偏光度を有していた。又、高温・高湿の状態で長時間にわたる耐久性を示した。ここで得られた偏光膜を、高圧水銀ランプにより４８時間光照射し、その５５０ｎｍにおける吸光度変化（ΔＡ）を調べたところ、０．３であり、耐光性に優れていた。
【００４０】
実施例２
実施例１で用いたアゾ化合物（４）に代えて、下式（６）
【００４１】
2004137452.tif 000012
【００４２】
で示されるアゾ化合物を用いる以外は実施例１に準拠して、前記式（２）で示されるジスアゾ化合物の塩を得た。この塩のλｍａｘは、水性媒体中で５３２ｎｍを示した。
厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルム［クラレビニロン＃７５００、（株）クラレ製品］を縦一軸に５倍延伸して、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコールフィルムを緊張状態に保ったまま、ジスアゾ化合物（２）の塩を０．０２５％、芒硝（染色助剤）を０．２％の濃度としてｐＨ９に調整した７０℃の水溶液に浸漬した。次に７８℃の７．５％ホウ酸水溶液に５分間浸漬後、取出して、２０℃の水で２０秒間洗浄し、５０℃で乾燥して偏光膜を得た。得られた偏光膜のλｍａｘは５５０ｎｍであり、この偏光膜は、高い偏光度を有していた。又、高温・高湿の状態で長時間にわたる耐久性を示した。ここで得られた偏光膜を、高圧水銀ランプにより４８時間光照射し、その５５０ｎｍにおける吸光度変化（ΔＡ）を調べたところ０．５であり、耐光性に優れていた。
【００４３】
比較例１
厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルム［クラレビニロン＃７５００、（株）クラレ製品］を縦一軸に５倍延伸して、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコールフィルムを緊張状態に保ったまま、下記のジスアゾ化合物（７）の塩を０．０２５％、芒硝（染色助剤）を０．２％の濃度としてｐＨ９に調整した７０℃の水溶液に浸漬した。次に７８℃の７．５％ホウ酸水溶液に５分間浸漬後、取出して、２０℃の水で２０秒間洗浄し、５０℃で乾燥して偏光膜を得た。得られた偏光膜のλｍａｘは５５０ｎｍであった。
ここで得られた偏光膜を、高圧水銀ランプにより４８時間光照射し、その５５０ｎｍにおける吸光度変化（ΔＡ）を調べたところ、０．９であった。
【００４４】
2004137452.tif 000013
【００４５】
【表１】
2004137452.tif 000014
【００４６】
ΔＡは、高圧水銀ランプによる４８時間光照射後の吸光度の値で、その値が小さいほど耐光性が良好であることを示す。
【００４７】
【発明の効果】
本発明（イ）のジスアゾ化合物又はその塩は、偏光素子としたときに、長時間暴露に対する耐光性に特に優れる。又、本発明（ロ）の染料系偏光膜は、長時間暴露に対する耐光性と初期偏光性能に優れるので、液晶プロジェクターや車載用表示装置（カーナビゲーション）の用途に用いられる。