(57)【要約】【目的】長期間にわたって建築物の外装材として使用しても表面に曇りが発生することなく外観が損なわれない建築用ガラス物品とその製造方法を提供することである。【構成】本発明の建築用ガラス物品は、アルカリ金属酸化物の含有量が５質量％以下のガラスからなることを特徴とする。また、本発明の建築用ガラス物品の製造方法は、アルカリ金属酸化物の含有量が５質量％以下のガラスからなるガラス粒を複数個用意し、耐火性容器内に充填し、熱処理することによって各ガラス粒を融着一体化することを特徴とする。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ金属酸化物の含有量が５質量％以下のガラスからなることを特徴とする建築用ガラス物品。
【請求項２】
実質的にアルカリ金属酸化物を含まないガラスからなることを特徴とする請求項１に記載の建築用ガラス物品。
【請求項３】
Ａｄａｍｓ−Ｎｉｃｋｅｒｓｏｎ色空間のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色度｛（ａ＊値）２＋（ｂ＊値）２｝１／２が厚さ２ｍｍで０．５以下であるガラスからなることを特徴とする請求項１または２に記載の建築用ガラス物品。
【請求項４】
Ｆｅ２Ｏ３の含有量が５００ｐｐｍ以下のガラスからなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の建築用ガラス物品。
【請求項５】
厚さ５ｍｍでの波長４００〜７００ｎｍにおける平均透過率が１５〜８５％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の建築用ガラス物品。
【請求項６】
建築用ガラスブロックとして使用されることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の建築用ガラス物品。
【請求項７】
パーティションとして使用されることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の建築用ガラス物品。
【請求項８】
窓材として使用されることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の建築用ガラス物品。
【請求項９】
化粧板として使用されることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の建築用ガラス物品。
【請求項１０】
アルカリ金属酸化物の含有量が５質量％以下のガラスからなるガラス粒を複数個用意し、耐火性容器内に充填し、熱処理することによって各ガラス粒を融着一体化することを特徴とする建築用ガラス物品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建築用ガラス物品およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、建築物の形状や装飾の多様化に伴って、機能性やデザインの面から建築物にガラス物品が使用されるようになってきた。
【０００３】
建築用ガラス物品としては、柱、壁、窓、天井、屋根、床などの建築構造物として機能するガラスブロック、パーティション、窓板等の建築用ガラス物品と、建築構造物の表面を装飾するために使用される化粧板やガラスブリック等の建築用ガラス物品とがある。
【０００４】
これらの建築用ガラス物品には、安価に作製可能であり、汎用性が高いという理由からアルカリ金属酸化物を多量に含むソーダ石灰ガラスなどが使用されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
【特許文献１】
特開平７−２２９２３５号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、特許文献１に開示されているガラスブリックのような建築用ガラス物品は、長期間にわたって建築物の外装材として使用されると、時間が経過するとともに、ガラスに含まれているアルカリ成分が、水分や二酸化炭素と反応してガラス表面に析出しやすいため、ガラス表面に曇りが発生しやすく、外観が損なわれやすいという問題を有していた。
【０００７】
また、ガラス表面に曇りが発生することを防止するために、アクリル樹脂やポリカーボネート樹脂のような透明な樹脂を外表面にコートした建築用ガラス物品も有るが、樹脂自体が、紫外線、熱、水分等によって劣化して変色やひび割れを発生しやすく、外観が損なわれやすかった。また、外表面が樹脂でコートされているため、ガラスが本来有する質感を失い、高級感が損なわれたものになっていた。
【０００８】
本発明の目的は、長期間にわたって建築物の外装材として使用しても表面に曇りが発生することなく外観が損なわれない建築用ガラス物品とその製造方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の建築用ガラス物品は、アルカリ金属酸化物の含有量が５質量％以下のガラスからなることを特徴とする。
【００１０】
また、本発明の建築用ガラス物品の製造方法は、アルカリ金属酸化物の含有量が５質量％以下のガラスからなるガラス粒を複数個用意し、耐火性容器内に充填し、熱処理することによって各ガラス粒を融着一体化することを特徴とする。
【００１１】
【作用】
本発明の建築用ガラス物品は、アルカリ金属酸化物（Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ等）の含有量が５質量％以下のガラス、好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは実質的にアルカリ金属酸化物を含有しないガラスからなるため、長期間にわたって建築物の外装材として使用しても、水分や二酸化炭素と反応してアルカリ成分がガラス表面に析出することがなく、風雨にさらされても、特に酸性雨によっても、ガラス表面からアルカリ成分が溶出しにくく曇りが発生せず、外観が損なわれない。また、外表面に透明な樹脂をコートする必要もないため変色やひび割れが発生することがない。
【００１２】
なお、実質的にアルカリ金属酸化物を含まないガラスとは、アルカリ金属酸化物の含有量が質量％で０．１％以下であることを指す。
【００１３】
アルカリ金属酸化物の含有量が５質量％以下のガラスとしては、質量％でＳｉＯ２　４０〜７５％、Ａｌ２Ｏ３　５〜２５％、Ｂ２Ｏ３　５〜２０％、ＭｇＯ　０〜１０％、ＣａＯ　０〜２０％、ＳｒＯ　０〜２０％、ＢａＯ　０〜３０％、ＺｎＯ　０〜１０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ　０〜５％の組成を有するガラスが無色で透明性が高く、耐水性が高いため好ましい。特に好ましいガラスは、ＳｉＯ２　５０〜６７％、Ａｌ２Ｏ３　１０〜２０％、Ｂ２Ｏ３　５〜１５％、ＭｇＯ０〜４％、ＣａＯ　２〜２０％、ＳｒＯ　０〜１０％、ＢａＯ　０〜１０％、ＺｎＯ　０〜５％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ　０〜５％の組成を有するガラスである。
【００１４】
また、紫外線による変色を抑制するためにＴｉＯ２、化学的耐久性を高めるためにＺｒＯ２をそれぞれ１％程度まで含有することが可能である。また、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ３等の酸化物を合量で最大５．０％まで添加することにより、ガラスの失透性を抑え、成形性を高めることができる。また、Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｎＯ２、Ｃｌ２、ＳＯ３などの成分をそれぞれ１％以下の範囲で添加すると、ガラスの熔融均質性を高める効果や、清澄剤としてガラス中の直径０．１ｍｍ未満の微塵泡を除去する効果を有し、また、成形、加工、その他の建築用ガラス物品の特性に悪影響を与えない。ただし、Ａｓ２Ｏ３は、環境負荷物質であるためＡｓ２Ｏ３の添加量が０．０５％以下であることが望ましい。
【００１５】
また、本発明の建築用ガラス物品は、Ａｄａｍｓ−Ｎｉｃｋｅｒｓｏｎ色空間のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色度｛（ａ＊値）２＋（ｂ＊値）２｝１／２が厚さ２ｍｍで０．５以下であるガラスからなると無色で透明性が高いため高級感があり、また、着色顔料を添加した場合には、着色顔料本来の色調を得やすい。
【００１６】
本発明の建築用ガラス物品は、Ｆｅ２Ｏ３の含有量が５００ｐｐｍ以下のガラスからなると、厚さ２ｍｍでの色度｛（ａ＊値）２＋（ｂ＊値）２｝１／２が０．５よりも小さくなりやすく、高級感が得られやすい。Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１５０ｐｐｍ以下である。
【００１７】
本発明の建築用ガラス物品は、３０〜３８０℃における平均熱膨張係数が７０×１０−７／℃以下、好ましくは５０×１０−７／℃以下、さらに好ましくは４０×１０−７／℃以下であると、成形後の冷却工程や激しい気温変化、火災時の火炎や放水による急激な加熱や冷却のために生じる熱衝撃によって破損しにくい。
【００１８】
また、本発明の建築用ガラス物品は、歪点が５８０℃以上であると耐熱性が高く、火災によって熱変形が発生しにくい。
【００１９】
本発明の建築用ガラス物品は、１００〜１０１２個／ｋｇの泡を包含すると、奥ゆきのある立体感や重厚感を有し、また、半透明となるため、意匠性やプライバシー性が要求されるパーティション、窓材、化粧板等の用途に好適となる。また、ガラス中に多数の泡を包含してもアルカリ金属酸化物の含有量が少ないため、泡中の水分や二酸化炭素とガラス中のアルカリ成分とが反応することがない。よって、泡のまわりに曇りが発生せず、外観が損なわれることがない。
【００２０】
泡数が１００個／ｋｇより少ないと、奥ゆきのある立体感や重厚感が得られにくく、１０１２個／ｋｇより多いと透光性が得られにくく、また、機械的強度が損なわれやすい。なお、この泡は、直径が０．０１ｍｍ以上のものを指す。
【００２１】
建築用ガラス物品の体積に対して、泡の体積が０．２〜１０体積％であると好ましい。０．２％体積よりも小さいと、奥ゆきのある立体感や重厚感が得られにくく、１０体積％よりも大きいと、機械的強度が損なわれやすい。
【００２２】
最大泡の直径は５ｍｍ以下であることが好ましい。５ｍｍよりも大きいと機械的強度が損なわれやすい。
【００２３】
泡の平均径は、０．１〜３．０ｍｍであると好ましい。泡の平均径が０．１ｍｍより小さいと、奥ゆきのある立体感や重厚感が得られにくく、３．０ｍｍよりも大きいと機械的強度が損なわれやすい。
【００２４】
また、厚さ５ｍｍでの波長４００〜７００ｎｍにおける平均透過率が１５〜８５％であると好ましい。平均透過率が８５％よりも高いと、奥ゆきのある立体感や重厚感が得られにくく、１５％よりも低いと、可視光線のほとんどがガラスの表面で反射してしまうためガラスの質感が得られにくく、また、窓材やパーティション等として使用する場合には採光性が乏しくなるため好ましくない。
【００２５】
また、本発明の建築用ガラス物品は、バナジウム、クロム、チタン、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、モリブデン、セリウム、ネオジウムおよびエルビウムからなる群から選ばれた１種類以上の金属元素の酸化物を３質量％まで含有することができる。これらの金属元素の酸化物はガラスへの溶解性が良好であり、イオン発色によってガラスが着色されるため、透明感を有する有色の建築用ガラス物品を作製できる。
【００２６】
また、アルミナ、ジルコニア等の白色顔料を０．０５〜１質量％含有すると、白色顔料の一部がガラスに溶解せずに溶け残り、白色の三次元網目模様を形成できるため好ましい。
【００２７】
本発明の建築用ガラス物品は、一般に知られているガラス成形法、例えば、フロート法、ロールアウト法、プレス法等によって様々な形状に成形して製造することができるが、集積法によって板状やブロック状に成形すると、ガラス中の泡を制御しやすいため好ましい。
【００２８】
以下に、本発明の建築用ガラス物品を集積法によって製造する方法を示す。
【００２９】
まず、アルカリ金属酸化物の含有量が５質量％以下の組成を有するガラスは、具体的には、質量％でＳｉＯ２　４０〜７５％、Ａｌ２Ｏ３　５〜２５％、Ｂ２Ｏ３５〜２０％、ＭｇＯ　０〜１０％、ＣａＯ　０〜２０％、ＳｒＯ　０〜２０％、ＢａＯ　０〜３０％、ＺｎＯ　０〜１０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ　０〜５％の組成になるように調合した原料を１４００〜１７００℃で１５〜３０時間熔融し水砕することによって、または、板状もしくは塊状に成形して粉砕することによって平均粒径が０．５〜５０ｍｍのガラス粒を作製する。
【００３０】
ガラス粒の平均粒径が、５０ｍｍよりも大きいと、ガラス物品中に形成される泡の直径が５ｍｍより大きくなりやすく、また泡数が１００個／ｋｇよりも少なくなりやすい。また、０．５ｍｍよりも小さいと、粉砕するためのコストが高くなり、また泡の平均径が０．１ｍｍよりも細かくなり、泡数が１０１２個／ｋｇよりも多くなりやすいため、透光性が損なわれ、ガラスの質感が損なわれやすい。ガラス粒は、粒状、板状、棒状であっても良い。
【００３１】
なお、ガラス原料として鉄の含有量の少ない原料を使用する、または、調合された原料から磁石を用いて鉄分を除去するとＦｅ２Ｏ３の含有量が５００ｐｐｍ以下のガラスを得やすい。また、ガラス原料中に着色剤としてバナジウム、クロム、チタン、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、モリブデン、セリウム、ネオジウムおよびエルビウムからなる群から選ばれた１種類以上の金属元素の複酸化物、酸化物、水酸化物または炭酸塩を３質量％まで添加してもよい。
【００３２】
次に、耐火性容器を用意し、離型剤として該容器の内表面に沿ってセラミックスファイバーシートを載置する、または、内表面に珪砂、アルミナ粉末、ジルコニア粉末、もしくは、石膏粉末からなる耐火性セラミックス粉末を付着させる。
【００３３】
なお、耐火性容器は、１２００℃以下の温度で軟化変形しない材質からなると好ましく、特にムライト、コージェライト、アルミナセラミックスは安価で耐熱性が高いため好ましい。
【００３４】
また、セラミックスファイバーシートは、主成分がアルミナ、シリカ、シリカ―アルミナまたはジルコニアであると、熱処理後に離型しやすい。
【００３５】
耐火性セラミックス粉末は、エアスプレーまたは刷毛塗りして耐火性容器の内表面に付着させる。
【００３６】
続いて、離型剤を内表面に載置した耐火性容器に複数個の前記ガラス粒を充填し、熱処理することでガラス粒を融着一体化し、本発明の建築用ガラス物品が作製される。なお、ガラス粒として２種以上の異色の混合したガラス粒を用いてもよい。
【００３７】
この時の熱処理温度は７００〜１２００℃が好ましい。熱処理温度が７００℃よりも低いと表面の平滑性が悪く、また、ガラス粒同士の融着が不完全となるため機械的強度が低くなりやすく、１２００℃よりも高いと、ガラスの粘度が低下して泡が外部に放出され、泡数が１００個／ｋｇより少なくなりやすい。
【００３８】
本発明の建築用ガラス物品の製造方法は、３質量％以下のバナジウム、クロム、チタン、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、モリブデン、セリウム、ネオジウムおよびエルビウムからなる群から選ばれた１種類以上の金属元素の複酸化物酸化物、水酸化物または炭酸塩の着色顔料を表面に付着させたガラス粒を用いると、ガラス粒間の融着を阻害することないため好ましい。特に、着色顔料を０．００１質量％以上０．０５質量％未満添加すると、着色顔料がガラスへ熔融拡散し、イオン発色により着色した透明感を有するガラス物品が得られる。また、着色顔料を０．０５〜３．０質量％添加すると、一部の着色顔料がガラスに熔融拡散し、熔融拡散しなかった残りの着色顔料がガラス粒界の近傍に存在し三次元網目模様を形成するため意匠上好ましい。
【００３９】
また着色顔料のかわりに、着色酸化物（例えば、バナジウム、クロム、チタン、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、モリブデン、セリウム、ネオジウムおよびエルビウムからなる群から選ばれた１種類以上の金属元素の酸化物）を含有するガラス粉末（着色ガラス粉末）を１０質量％まで含有して着色させてもよい。
【００４０】
また、０．０５〜１質量％のアルミナ、ジルコニア等の白色顔料を付着させたガラス粒を用いると、白色顔料がガラス粒界の近傍に存在し、白色の三次元網目模様を形成することができるため意匠上好ましい。
【００４１】
また、着色顔料をガラス粒の表面に均一に分散させるには、着色顔料とガラス粒とをあらかじめ混合するとよいが、その際に着色顔料やガラス粒以外にポリビニルアルコールもしくはアクリル−アルキルスチレン系の接着剤および／または水を添加すると、ガラス粒の表面に着色顔料を均一に付着させることができるため好ましい。特に、着色顔料と平均粒径が５〜５００μｍのガラス粉末をあらかじめ混合したプレミックスを使用するとさらに着色顔料の分散が均一になるため好ましい。また、ガラス粉末、接着剤、水の添加量の合量が１０質量％以下であると外観が損なわれにくいため好ましい。
【００４２】
【実施例】
本発明の建築用ガラス物品を実施例と比較例に基づいて詳細に説明する。
【００４３】
表１は実施例で使用したガラスの組成（Ａ〜Ｈ）および比較例で使用したガラスの組成（Ｉ、Ｊ）を示す。表２〜５は、本発明の建築用ガラス物品の実施例１〜２０を示しており、表６は、比較例１、２を示す。
【００４４】
【表１】
2004137141.tif 000002
【００４５】
【表２】
2004137141.tif 000003
【００４６】
【表３】
2004137141.tif 000004
【００４７】
【表４】
2004137141.tif 000005
【００４８】
【表５】
2004137141.tif 000006
【００４９】
【表６】
2004137141.tif 000007
【００５０】
実施例１〜５、１９および２０は、まず、表の組成となるようにガラス原料を調合し、白金ポットを用いて１６００℃で２４時間熔融し、熔融ガラスをカーボン板の上に流し出して、実質的に泡のないガラス板状体を作製した。
【００５１】
次に、ガラス板状体を粉砕した平均粒径が３ｍｍの複数個のガラス粒を、離型剤としてアルミナセラミックスファイバーシートを底面と側面に載置したアルミナセラミックス製の耐火性容器に充填し、１１００℃で１００分間熱処理することによって建築用ガラス物品（１００×２００×１８ｍｍ）を作製した。
【００５２】
実施例６〜１６は、Ａの組成を有するガラス板状体を粉砕して平均粒径が３ｍｍのガラス粒と平均粒径が５０μｍのガラス粉末を作製し、ガラス粒９８質量部に対して、熱処理後に表３および４に示す着色顔料の含有量となるようにあらかじめ均一に混合したガラス粉末と着色顔料とのプレミックス２質量部と、水２質量部とを添加して均一に混合したガラス粒と着色顔料を含む混合物を耐火性容器に充填した以外は実施例１と同様にして建築用ガラス物品（１００×２００×１８ｍｍ）を作製した。
【００５３】
実施例１７、１８は、Ａの組成を有するガラス板状体を粉砕して作製した平均粒径が３ｍｍのガラス粒９０質量部に対して、ＦまたはＧの組成を有するガラス板状体を粉砕して平均粒径が２５μｍの着色ガラス粉末１０質量部を添加して均一に混合し、耐火性容器に充填した以外は実施例１と同様にして建築用ガラス物品（１００×２００×１８ｍｍ）を作製した。
【００５４】
表６に示す比較例１、２は、Ｉ、Ｊの組成を有するガラス粒を用いた以外は実施例１と同様にして建築用ガラス物品（１００×２００×１８ｍｍ）を作製した。
【００５５】
なお、ガラスの色度｛（ａ＊値）２＋（ｂ＊値）２｝１／２は、上記のガラス板状体を厚さ２ｍｍに加工し、両面を光学研磨して、分光光度計（株式会社島津製作所製　ＵＶ−３１００ＰＣ）を用いて測定したａ＊値およびｂ＊値から算出した。
【００５６】
Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、誘導プラズマ発光分析装置（セイコー電子工業株式会社製　ＳＰＳ１５００ＶＲ）を用いて測定した。
【００５７】
３０〜３８０℃における平均熱膨張係数は、ディラトメーターを用いて測定した。
【００５８】
歪点は、ＡＳＴＭ　Ｃ３３６−７１に基づいて測定した。
【００５９】
アルカリ溶出量は、ＪＩＳ　Ｒ　３５０２に準じて測定した。
【００６０】
また、建築用ガラス物品の泡の平均径は、無作為に選んだ１００個の泡の直径を平均して求め、泡数は、実体顕微鏡を用いて、１０×１０×５ｍｍに加工した試料片に含まれる泡数を数え、１ｋｇあたりの泡の個数として算出した。また、波長４００〜７００ｎｍにおける平均透過率は、上記建築用ガラス物品を厚さ５ｍｍに加工し、両面を光学研磨し、分光光度計（株式会社島津製作所製　ＵＶ−３１００ＰＣ）を用いて測定した。
【００６１】
また、色調は、目視で判定し、模様は、建築用ガラス物品の内部に三次元網目模様が形成されている場合は「有」、形成されていない場合は「無」として評価した。
【００６２】
また、表面の曇り評価は、上記の建築用ガラス物品を気温６５℃、湿度９５％の条件に３００時間さらし、表面に曇りが発生するか否かを目視で評価し、曇りが発生しなければ「合格」、曇りが発生した場合を「不合格」とした。
【００６３】
表２〜５から明らかなように実施例１〜２０は、アルカリ金属酸化物の含有量が５質量％以下のガラスを用いているため、表面に曇りは発生しなかった。また、実施例１〜５で用いたガラス中のＦｅ２Ｏ３の含有量は４００ｐｐｍ以下であり、色度｛（ａ＊値）２＋（ｂ＊値）２｝１／２は０．４以下であるため、無色で透明性が高く高級感があり、実施例６〜９および１２〜２０は着色金属酸化物がガラス中に溶け出し、金属イオン本来の色調が得られた。
【００６４】
さらに、実施例９〜１６は、着色顔料の一部が溶解せずに溶け残り、三次元網目模様が形成されていた。
【００６５】
比較例１、２は、アルカリ金属酸化物の含有量が５質量％よりも多いガラスを用いているため、表面に曇りが発生した。また、使用したガラス中のＦｅ２Ｏ３の含有量は５００ｐｐｍよりも多く、色度｛（ａ＊値）２＋（ｂ＊値）２｝１／２は、０．５よりも大きかったため薄緑色を呈しており高級感に乏しかった。
【００６６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の建築用ガラス物品は、アルカリ金属酸化物の含有量が５質量％以下のガラスを使用し、長期間にわたって建築物の外装材として使用しても、表面にアルカリ成分が析出することがなく、曇りが発生しないため、窓材、パーティション、化粧板等として好適である。