(57)【要約】【課題】金属支持部材、該支持部材外周面上に形成された導電性弾性層、およびその外周面上に形成された１層以上の表面層からなる導電性ローラにおいては、しばしば抵抗のコントロールが困難であり、簡便なコントロール手段が望まれていた。【解決手段】金属支持部材、該支持部材外周面上に形成された導電性弾性層、および、その外周面上に、（Ａ）ウレタン樹脂、（Ｂ）カーボンブラック、（Ｃ）カルボン酸、酸無水物、および、エポキシ化合物からなる群において、選ばれる少なくとも１種の化合物、を必須成分として含有するウレタン樹脂組成物を用いて形成される１層以上の表面層からなる導電性ローラを用いることにより、上記目的を達成するに至った。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属支持部材、該支持部材外周面上に形成された導電性弾性層、および、その外周面上に、
（Ａ）ウレタン樹脂、
（Ｂ）カーボンブラック、
（Ｃ）カルボン酸、酸無水物、および、エポキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物、
を必須成分として含有するウレタン組成物を用いて形成される１層以上の表面層からなる導電性ローラ。
【請求項２】
（Ｃ）成分が、ｐＫａ値が３以上８以下のカルボン酸、または、加水分解された際に生成するカルボン酸のｐＫａ値が３以上８以下の酸無水物であることを特徴とする請求項１記載の導電性ローラ。
【請求項３】
（Ｃ）成分が、ｐＫａ値が１以上３未満のカルボン酸、または、加水分解された際に生成するカルボン酸のｐＫａ値が１以上３未満の酸無水物であることを特徴とする請求項１または２記載の導電性ローラ。
【請求項４】
ウレタン樹脂組成物のカーボンブラックの分散粒径が、１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の導電性ローラ。
【請求項５】
ウレタン組成物が溶剤に希釈されたものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の導電性ローラ。
【請求項６】
導電性弾性層が、
（Ｄ）分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を有するオキシプロピレン系重合体
（Ｅ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合物
（Ｆ）ヒドロシリル化触媒
（Ｇ）導電性付与剤
を必須成分として含有する硬化性組成物を金属支持部材のまわりに硬化させて得られることを特徴とする導電性ローラに用いられることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の導電性ローラ。
【請求項７】
前記（Ｄ）成分の有機重合体中のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基が、該重合体の末端に存在する、請求項６に記載の導電性ローラ。
【請求項８】
前記（Ｅ）成分が、平均して１分子中に少なくとも２個以上のヒドロシリル基を含有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンである、請求項６または７に記載の導電性ローラ。
【請求項９】
前記（Ｇ）成分が、カーボンブラックである、請求項６〜８のいずれか１項に記載の導電性ローラ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は導電性ローラに関する。さらに詳しくは、例えば電子写真方式を採用した画像記録装置に組み込まれるローラとして用いられる導電性ローラに関する。
【０００２】
【従来の技術】
金属支持部材、該支持部材外周面上に形成された導電性弾性層、およびその外周面上に形成された１層以上の表面層からなる導電性ローラにおいては、その抵抗特性をコントロールすることが難しく、簡便な手段での抵抗コントロール手法の確立が強く望まれていた。従来技術として、ゴム弾性層の外側にポリウレタン系の被覆層を設けた導電性ローラが開示されているが、この場合もローラの抵抗特性をコントロールするのが困難なことがあった（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平９−２９２７５４号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる実状を鑑みてなされたものであり、導電性ローラのローラ抵抗を簡便にコントロールすることが可能な導電性ローラを提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ね、ウレタン樹脂、カーボンブラック、カルボン酸、酸無水物、および、エポキシ化合物からなる群において、選ばれる少なくとも１種の化合物、を必須成分として含有するウレタン樹脂組成物を用いて形成される１層以上の表面層からなる導電性ローラを用いることで、簡便にローラの抵抗をコントロールできることを見出し、本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は、金属支持部材、該支持部材外周面上に形成された導電性弾性層、および、その外周面上に、（Ａ）ウレタン樹脂、（Ｂ）カーボンブラック、（Ｃ）カルボン酸、酸無水物、および、エポキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物、を必須成分として含有するウレタン樹脂組成物を用いて形成される１層以上の表面層からなる導電性ローラに関するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
まず、本発明の導電性ローラにおいて、導電性弾性層の外周面上に形成される表面層について説明する。
（Ａ）成分であるウレタン樹脂は、表面層のマトリクス樹脂となる成分である。
本発明における（Ａ）成分は、分子内にウレタン結合を有していれば特に制限はないが、柔軟性、抵抗特性、強度といった観点から、１分子中に、ウレタン結合と、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリシロキサンからなる群において選ばれる少なくとも１つの骨格を含有するウレタン樹脂を用いることが好ましい。前記（Ａ）成分のウレタン樹脂の分子量としては、分子量が１００００〜５０００００、さらには、３００００〜３０００００であることが好ましい。分子量が小さすぎると強度不足となることがあり、分子量が大きすぎると作業性が悪くなることがある。
【０００７】
本発明におけるウレタン樹脂は、その作業性から、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、イソプロピルアルコール、エタノール、ブタノール等の溶剤に希釈して取り扱うことが好ましい。この場合、ウレタン樹脂の希釈液は、均一溶液であってもエマルジョンのような不均一な液であっても良い。
（Ｂ）成分は、表面層に導電性を付与するための成分である。（Ｂ）成分としてのカーボンブラックは、特に制限はなく、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、オイルブラックといった種々のカーボンブラックを使用することができる。本発明における（Ｂ）成分であるカーボンブラックは、粒径、ｐＨ、比表面積等の諸特性についても制限はない。
（Ｂ）成分の添加量としては、（Ａ）成分に対して、１重量％〜１００重量％、さらには、２重量％〜６０重量％であることが好ましい。添加量が少なすぎると抵抗特性のコントロールできず、多すぎると作業性が悪くなる可能性がある。また、本発明においては、発現する抵抗特性の安定性を確保するために、（Ｂ）成分の分散粒径が、１０μｍ以下、さらには、５μｍ以下であることが好ましい。
本発明においては、（Ｂ）成分の分散性を向上させるための分散剤を適宜使用してもよい。
【０００８】
本発明における（Ｃ）成分は、ウレタン樹脂の分子量低下を防止するとともに、導電性ローラにおける抵抗をコントロールするための成分である。（Ｃ）成分として、カルボン酸、酸無水物、エポキシといったアミン類と反応し得る種々の官能基を有する化合物を使用することにより、ウレタン樹脂の分解等に伴って発生するアミン類を捕捉し、分解の促進を抑制することができる。このような働きを有することから、本成分は、表面層組成物を作成する際に添加してもよいが、組成物を作成する前の（Ａ）成分であるウレタン樹脂に前もって添加し、使用することが好ましい。特に、ウレタン樹脂を溶剤に希釈して保存する際には、（Ｃ）成分を、予め、ウレタン樹脂の希釈液に添加しておき保存することが好ましい。
本発明においては、（Ｃ）成分の存在により、導電性ローラの抵抗をコントロールするという当初は予想し得なかった効果が発現される。この効果は、（Ｃ）成分を適宜選択し使い分けることで、ウレタン樹脂組成物中のカーボンブラックの分散・凝集挙動を制御し、結果として抵抗コントロール機能を果たすことができるものと考えられる。（Ｃ）成分として、ｐＫａ値が１以上３未満のカルボン酸、例えばフタル酸（ｐＫａ２．８９）のような高極性な化合物を用いれば、表面層塗布時のカーボンブラックの凝集を促進し、結果として、抵抗を下げる効果を果たす。また、ｐＫａ値が３以上８以下、例えば、フタル酸に比べて極性の低い安息香酸（ｐＫａ４．００）などを用いることで、フタル酸添加時ほどの凝集効果を発現せず、結果として、抵抗が高めに調整できる。なお、酸無水物については、加水分解によって生成するカルボン酸のｐＫａ値を用いて考えることで、同様に扱うことができる。例えば、酸無水物として、無水フタル酸を用いる場合、加水分解によって生成するフタル酸のｐＫａ値を考えることで、その効果を推し量ることが可能となる。ここで、ｐＫａ値とは、−ｌｏｇＫａの計算値（Ｋａは該当するカルボン酸の電離定数）であり、カーボンブラックの分散・凝集のコントロールについて、指標となる値である。ここで、（Ｃ）成分として、２つ以上のカルボン酸官能基を有する化合物の場合においては、１段階目の電離定数を指す。
本発明における（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分に対して、０．０１〜５重量％、さらには、０．０５〜１重量％であることが好ましい。添加量が少なすぎると、所望の効果発現が不十分であり、添加量が多すぎると、ブリード等のリスクを招くことになる。
また、表面層を構成するウレタン樹脂組成物には抵抗調整、表面形状の調整あるいは導電性弾性層に対する接着性等の観点から、導電性付与剤、各種フィラー等の各種添加剤を必要に応じて添加してもよい。
【０００９】
次に、本発明における表面層の形成方法について説明する。
本発明における表面層の形成方法としては特に制限はないが、導電性弾性層の上から、ウレタン樹脂組成物をスプレー塗布、ディップ塗布、ロールコート等の方法を用いて所定の厚みに塗布し、所定の温度で乾燥、硬化させることにより、該導電性弾性層の表面層を形成することができる。具体的には、上記の表面層として使用される樹脂を溶剤に溶かして固形分を５〜２０％にしてスプレーあるいはディッピング塗布する方法が簡便である。使用する溶剤としては用いる表面層の主成分である樹脂が相溶すれば特に制限はなく、具体的には、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、酢酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、トルエン等が例示される。ここで、表面層の乾燥温度としては、７０〜２００℃が好ましい。乾燥温度が７０℃より低いと乾燥が不十分になる場合があり、２００℃より高いと、下層の導電性弾性層の劣化を招く恐れがある。また、表面層の厚さは、用いる材料、組成および用途などにより適切な値に設定するものであり、とくに限定されないが、通常１〜１００μｍが好ましい。１μｍより薄くなると耐磨耗性が低下し、長期間の耐久性が低下する傾向がある。
また、１００μｍより厚いと、弾性層との線膨張率の差に起因してシワが発生しやすくなるまたは圧縮歪みが大きくなるなどの問題が発生する傾向がある。
本発明においては、ウレタン樹脂組成物の被膜性を改善するために、レベリング剤等の各種添加剤を必要に応じて添加してもよい。本発明における導電性ローラは、必要に応じて、導電性弾性層の外側に１層以上の表面層を設けてもよい。
【００１０】
次に、本発明の導電性ローラを構成する表面層以外の各層について説明する。
本発明の導電性ローラの金属支持部材としては、ステンレス鋼、鉄にメッキを施したものあるいはアルミニウムシャフト、円筒形状のアルミニウム素管を機械加工により仕上げたドラムや、ステンレス板を円筒形状に曲げて作製しこれらのつなぎ部分をレーザー加工により溶接したシームレスロールとしたものを例として挙げることができる。金属支持部材に要求される機能は、導電性弾性層および表面層を支持し所定の形状を維持することであり、旋盤加工・研磨加工等の機械加工及び引き抜き加工・絞り加工などの賦形加工により、容易に加工できる材料であれば、その材質や加工方法に制限を受けるものではない。
次に、本発明の導電性ローラにおける導電性弾性層について説明する。本発明における導電性弾性層の材料としては、広く一般に導電性ローラの弾性層材料して知られるものを使用することができるが、より好ましい例として、
（Ｄ）分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を有するオキシプロピレン系重合体
（Ｅ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合物
（Ｆ）ヒドロシリル化触媒
（Ｇ）導電性付与剤
を必須成分として含有する硬化性組成物を硬化させて得られるゴム材料が例示される。この硬化性組成物を金属支持部材のまわりに硬化させることで好適な導電性弾性層を得ることが可能となる。ここで（Ｄ）成分の重合体は、（Ｆ）成分の存在下、（Ｅ）成分とヒドロシリル化反応して硬化する成分であり、分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するため、ヒドロシリル化反応が起こって高分子状になり硬化する。前記硬化性組成物は硬化前には低粘度液体であり、また、ヒドロシリル化反応を利用するため硬化性に非常に優れ、生産性および加工性の観点からより好ましい。前記硬化性組成物を熱硬化させる温度は、８０℃〜１８０℃の範囲内が好ましい。通常、８０℃以上になると急激にヒドロシリル化反応が進行し、短い時間で硬化させることができる。
【００１１】
ここで、上記（Ｄ）成分におけるアルケニル基とは、ヒドロシリル化反応に対して活性のある炭素−炭素２重結合を含む基であれば特に制限されるものではなく、アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、メチルビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等の脂肪族不飽和炭化水素基、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環式不飽和炭化水素基、メタクリル基等が挙げられる。オキシプロピレン系重合体のアルケニル基の数は、硬化剤である（Ｅ）成分とヒドロシリル化反応するために少なくとも１個必要であるが、良好なゴム弾性を得る観点からは、直鎖上分子の場合は、分子の両末端に２個のアルケニル基を有し、分岐のある分子の場合は、分子末端に２個以上のアルケニル基を有することが好ましい。本発明における（Ｄ）成分は、上記ヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を重合体末端に導入されていることが望ましい。このようにアルケニル基が重合体末端にあるときは、ローラのゴム弾性層を低硬度に設定しやすくなる、高強度化しやすくなるなどの点から好ましい。
【００１２】
前記（Ｄ）成分のオキシプロピレン系重合体とは、主鎖を構成する繰り返し単位のうち５０％を超える単位がオキシプロピレン単位からなる重合体をいい、オキシプロピレン単位以外に含有される単位としては、重合体製造時の出発物質として使用される、活性水素を２個以上有する化合物、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノール系化合物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどからの単位やエチレンオキシド、ブチレンオキシドなどからなる共重合性単位であってもよい。
【００１３】
上記オキシプロピレン系重合体の分子量としては、数平均分子量（Ｍｎ）で１０００〜５００００であることが好ましい。数平均分子量が１０００未満の場合、この硬化性組成物を硬化させた場合に充分な機械的特性（ゴム硬度、伸び率）などが得られにくくなる。一方、数平均分子量があまり大きくなりすぎると、分子中に含まれるアルケニル基１個あたりの分子量が大きくなったり、立体障害で反応性が落ちたりするため、硬化が不充分になることが多く、また、粘度が高くなりすぎて加工性が悪くなる傾向にある。
【００１４】
本発明における（Ｅ）成分は、硬化剤として使用されるものであり、分子内に２個以上のケイ素原子結合水素原子を含有するものであれば、制限はない。ここで、ヒドロシリル基とはＳｉ−Ｈ結合を有する基を表わすが、本発明においては、同一ケイ素原子（Ｓｉ）に水素原子（Ｈ）が２個結合している場合は、ヒドロシリル基２個と計算する。
【００１５】
（Ｅ）成分としては、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが好ましいものの一つとして挙げられる。ここで言うポリオルガノハイドロジェンシロキサンとは、ケイ素原子上に炭化水素基あるいは水素原子を有するシロキサン化合物を指す。その構造について具体的に示すと、
【００１６】
【化１】
2004157220.tif 000002
（２＜ｍ＋ｎ≦５０、２＜ｍ、０≦ｎ、Ｒとしては主鎖の炭素数が２〜２０の炭化水素で１個以上のフェニル基を含有してもよい。）
【００１７】
【化２】
2004157220.tif 000003
（０＜ｍ＋ｎ≦５０、０＜ｍ、０≦ｎ、Ｒとしては主鎖の炭素数が２〜２０の炭化水素で１個以上のフェニル基を含有してもよい。）
【００１８】
【化３】
2004157220.tif 000004
（３≦ｍ＋ｎ≦２０、２＜ｍ≦１９、０≦ｎ＜１８、Ｒとしては主鎖の炭素数が２〜２０の炭化水素で１個以上のフェニル基を含有してもよい。）
などで示される鎖状、環状のものや、これらのユニットを２個以上有する
【００１９】
【化４】
2004157220.tif 000005
（１≦ｍ＋ｎ≦５０、１≦ｍ、０≦ｎ、Ｒとしては主鎖の炭素数が２〜２０の炭化水素で１個以上のフェニル基を含有してもよい。２≦ｌ、Ｒ２は２〜４価の有機基であり、Ｒ１は２価の有機基。ただし、Ｒ１はＲ２の構造によってはなくてもよい。）
【００２０】
【化５】
2004157220.tif 000006
（０≦ｍ＋ｎ≦５０、０≦ｍ、０≦ｎ、Ｒとしては主鎖の炭素数が２〜２０の炭化水素で１個以上のフェニル基を含有してもよい。２≦ｌ、Ｒ２は２〜４価の有機基であり、Ｒ１は２価の有機基。ただし、Ｒ１はＲ２の構造によってはなくてもよい。）
【００２１】
【化６】
2004157220.tif 000007
（３≦ｍ＋ｎ≦５０、１≦ｍ、０≦ｎ、Ｒとしては主鎖の炭素数が２〜２０の炭化水素で１個以上のフェニル基を含有してもよい。２≦ｌ、Ｒ２は２〜４価の有機基であり、Ｒ１は２価の有機基。ただし、Ｒ１はＲ２の構造によってはなくてもよい。）
などで示されるものが挙げられる。
【００２２】
またこれら（Ｅ）成分の使用にあたっては、（Ｄ）成分や（Ｆ）成分、（Ｇ）成分との相溶性、あるいは系中における分散安定性がよいものが好ましい。特に系全体の粘度が低い場合には、（Ｅ）成分として上記各成分との相溶性の低いものを使用すると、相分離が起こり硬化不良を引き起こすことがある。また、分散性助剤として、微粉末シリカ等の粒径の小さいフィラーを配合してもよい。
（Ｄ）成分、（Ｆ）成分、（Ｇ）成分との相溶性、あるいは分散安定性が比較的良好なものとして具体的に示すと、
【００２３】
【化７】
2004157220.tif 000008
（ｎは６〜１２）
【００２４】
【化８】
2004157220.tif 000009
（２＜ｋ＜３５、０＜ｌ＜１０、Ｒは炭素数８以上の炭化水素基）
などが挙げられる。
【００２５】
また、本発明における（Ｅ）成分の使用量としては、（Ｄ）成分のアルケニル基の総量に対して、（Ｅ）成分のケイ素原子結合水素原子が０．８〜５．０当量となるように使用することが好ましい。上記（Ｄ）成分のアルケニル基総量に対して（Ｅ）成分のケイ素原子結合水素原子が０．８に満たない場合、架橋が不十分となることがある。また、５．０を越える場合には、硬化後に残留するケイ素原子結合水素原子の影響により物性が大きく変化することが問題となる。特にこの影響を抑制したい場合には１．０〜２．０当量となるように（Ｅ）成分を用いることが好ましい。
【００２６】
本発明の（Ｆ）成分であるヒドロシリル化触媒については、特に制限はなく、任意のものが使用できる。具体的に例示すれば、塩化白金酸、白金の単体、アルミナ、シリカ、カ−ボンブラック等の担体に固体白金を担持させたもの；白金−ビニルシロキサン錯体｛例えば、Ｐｔｎ（ＶｉＭｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ２Ｖｉ）ｎ、Ｐｔ〔（ＭｅＶｉＳｉＯ）４〕ｍ｝；白金ーホスフィン錯体｛例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ３）４、Ｐｔ（ＰＢｕ３）４｝；白金ーホスファイト錯体｛例えば、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＰｈ）３〕４、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＢｕ）３〕４｝（式中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニル基、Ｐｈはフェニル基を表し、ｎ、ｍは整数を表す）、Ｐｔ（ａｃａｃ）２、また、Ａｓｈｂｙらの米国特許第３１５９６０１及び３１５９６６２号明細書中に記載された白金−炭化水素複合体、並びにＬａｍｏｒｅａｕｘらの米国特許第３２２０９７２号明細書中に記載された白金アルコラ−ト触媒も挙げられる。
【００２７】
また、白金化合物以外の触媒の例としては、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３、ＲｈＣｌ３、Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３、ＲｕＣｌ３、ＩｒＣｌ３、ＦｅＣｌ３、ＡｌＣｌ３、ＰｄＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、ＮｉＣｌ２、ＴｉＣｌ４、等が挙げられる。これらの触媒は単独で使用してもよく、２種以上併用しても構わない。触媒活性の点から塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、Ｐｔ（ａｃａｃ）２等が好ましい。触媒量としては特に制限はないが、（Ｄ）成分中のアルケニル基１ｍｏｌに対して１０−１〜１０−８ｍｏｌの範囲で用いるのがよい。好ましくは１０−２〜１０−６ｍｏｌの範囲で用いるのがよい。また、ヒドロシリル化触媒は、一般に高価で腐食性であり、また、水素ガスを大量に発生して硬化物が発泡してしまう場合があるので１０−１ｍｏｌ以上用いない方がよい。
【００２８】
本発明の（Ｇ）成分の導電性付与剤としては、カーボンブラックや金属酸化物、金属微粉末、さらには、第４級アンモニウム塩、カルボン酸基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基などを有する有機化合物もしくは重合体、エーテルエステルイミド、もしくはエーテルイミド重合体、エチレンオキサイド−エピハロヒドリン共重合体、メトキシポリエチレングリコールアクリレートなどで代表される導電性ユニットを有する化合物、または高分子化合物などの帯電防止剤といった化合物などがあげられる。本発明における（Ｇ）成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記カーボンブラックの例としては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、オイルブラックなどがあげられる。これらカーボンブラックの種類、粒径等に制限はない。
（Ｇ）成分の添加量は、所望の導電特性に応じて調整して添加され、（Ｄ）成分の重合体１００重量部に対し、０．０１〜１００重量部、さらには０．１〜５０重量部用いることが好ましい。添加量が少なすぎると、発現される導電付与能が不十分であり、また、添加量が多すぎると硬化性組成物の粘度の上昇が大きく作業性が悪くなる恐れがある。また、用いる導電性付与剤の種類あるいは添加量によっては、ヒドロシリル化反応を阻害するものがあるため、導電性付与物質のヒドロシリル化反応に対する影響を考慮しなければならない。
【００２９】
また、本発明における硬化性組成物には、各種充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料などを適宜添加してよい。前記充填剤の具体例としては、特にシリカ微粉末、とりわけ比表面積が５０〜３８０ｍ２／ｇ程度の微粉末シリカが好ましく、その中でも表面処理を施した疎水性シリカが、導電性弾性層の強度を好ましい方向に改善する働きが大きいので特に好ましい。
【００３０】
また、本発明における硬化性組成物には、粘度や硬度を調整する目的で軟化剤、可塑剤を添加してもよい。軟化剤、可塑剤の使用量は（Ｄ）成分１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部であることが好ましい。１００重量部以上の添加量になると、ブリード等の問題を生じる可能性がある。
【００３１】
また、本発明における硬化性組成物には、組成物の貯蔵安定性を改良する目的で、貯蔵安定性改良剤を使用することができる。この貯蔵安定性改良剤としては、本発明の（Ｅ）成分の保存安定剤として知られている通常の安定剤であり、所期の目的を達成するものであればよく、特に限定されるものではない。具体的には、脂肪族不飽和結合を含有する化合物、有機リン化合物、有機硫黄化合物、窒素含有化合物、スズ系化合物、有機過酸化物等を好適に用いることができる。さらに具体的には、２−ベンゾチアゾリルサルファイド、ベンゾチアゾール、チアゾール、ジメチルアセチレンダイカルボキシレート、ジエチルアセチレンダイカルボキシレート、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥ、２−（４−モルフォジニルジチオ）ベンゾチアゾール、３−メチル−１−ブテン−３−オール、アセチレン性不飽和基含有オルガノシロキサン、エチレン性不飽和基含有オルガノシロキサン、アセチレンアルコール、３−メチル−１−ブチル−３−オール、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、ジエチルフマレート、ジエチルマレエート、ジメチルマレート、２−ペンテンニトリル、２，３−ジクロロプロペン等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００３２】
本発明における導電性ローラの導電性弾性層の形成方法は，特に限定されず、従来公知の各種ローラの成形方法を用いることができる。例えば、中心にＳＵＳ製などの金属支持部材を設置した金型に、組成物を押出成形、プレス成形、射出成形、反応射出成形（ＲＩＭ）、液状射出成形（ＬＩＭ）、注型成形などの各種成形法により成形し、適切な温度および時間で加熱硬化させてシャフトのまわりに導電性弾性層を成形する。ここで、本発明における導電性ローラの製造方法としては、弾性層を形成するための導電性組成物が液状である場合、生産性、加工性の点で液状射出成形が好ましい。この場合、硬化性組成物は、半硬化させた後に、別途後硬化させるプロセスを設けて完全硬化させてもよい。
【００３３】
本発明の導電性ローラは、具体的には、例えば、電子写真装置用の帯電ローラ、現像ローラ、転写ローラ、給紙ローラ、クリーニングローラ、定着用の加圧ローラ、転写ドラム等に好適である。
【００３４】
【実施例】
以下の実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
（製造例１）
（Ｄ）成分としてのアリル末端ポリオキシプロピレン（商品名ＡＣＸ００４−Ｎ、鐘淵化学工業製）５００ｇに対して、（Ｇ）成分としてカーボンブラック＃３０３０Ｂ（三菱化学製）７０ｇを３本ロールで混練した混合物に、ついで、（Ｅ）成分としてポリオルガノハイドロジェンシロキサン（商品名ＡＣＸ００４−Ｃ、鐘淵化学工業製）を３３ｇ、（Ｆ）成分として、ビス（１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン）白金錯体触媒（白金含有量３ｗｔ％、キシレン溶液）を３５０μＬ、そして貯蔵安定性改良剤としてジメチルマレートを１７０μＬ秤取し、均一混合した。該組成物を真空脱泡撹拌装置（シーテック（株）製）で９０分間脱泡を行ったあと、得られた導電性組成物をローラ成形用金型に射出圧１ＭＰａで注入し、１４０℃で３０分加熱の条件で直径８ｍｍのＳＵＳ製のシャフトの周りに厚さ４ｍｍの導電性弾性層を設けた導電性ローラを作成した。
（実施例１）
無水フタル酸を１ｇを加えたポリエーテル系ウレタン樹脂のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液（固形分３０％、商品名ＫＫ１２４、大日精化製）１００ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５０ｇ、メチルエチルケトン５０ｇからなるウレタン樹脂希釈液に、カーボンブラック１２ｇを分散粒径１．０μｍに分散せしめたウレタン樹脂組成物を作成した。このウレタン樹脂組成物を、製造例１で作成した導電性弾性層を有するローラに、ディッピング法により塗布し、１６０℃で９０分の条件で乾燥させ、導電性ローラを完成させた。
このようにして作成されたローラを、温度２０℃／相対湿度６０％の条件下で２４時間養生したのちに、金属プレートに水平に当てて、ローラの導電性シャフトの両端部の各々に５００ｇの荷重を金属プレート方向に加え、シャフトと金属プレート間に直流電圧を５０Ｖ印加時の抵抗値を測定したところ、５ｘ１０４Ωであった。
（実施例２）
実施例１の無水フタル酸の代わりに安息香酸１ｇを用いること以外は実施例１と同様にして導電性ローラを作成した。このローラについて、ローラ抵抗の評価を実施したところ、ローラ抵抗は６ｘ１０６Ωであった。
【００３５】
以上に示したように、本発明により、非常に簡便な手段により、ローラ抵抗のコントロールができることが明らかとなった。
【００３６】
【発明の効果】
本発明により、簡便な手段で抵抗のコントロールができる導電性ローラの提供が可能となる。