(57)【要約】【課題】本発明は、成形時における着色や物性低下を起こさず、成形品としたときに、高温高湿下で熱処理されても不具合が生じない熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。【解決手段】ポリカーボネート樹脂と、芳香族ビニル化合物を構成単位とする熱可塑性樹脂とを含む樹脂混合物（Ａ）と、グラフト共重合体（Ｂ）と、抗酸化剤（Ｃ）とを含有する熱可塑性樹脂組成物であって、抗酸化剤（Ｃ）は、フェノール系抗酸化剤である熱可塑性樹脂組成物。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂と、芳香族ビニル化合物を構成単位とする熱可塑性樹脂とを含む樹脂混合物（Ａ）と、グラフト共重合体（Ｂ）と、抗酸化剤（Ｃ）とを含有する熱可塑性樹脂組成物であって、
抗酸化剤（Ｃ）は、フェノール系抗酸化剤であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
ポリカーボネート樹脂と、芳香族ビニル化合物を構成単位とする熱可塑性樹脂とを含む樹脂混合物（Ａ）と、グラフト共重合体（Ｂ）と、抗酸化剤（Ｃ）とを含有する熱可塑性樹脂組成物であって、
抗酸化剤（Ｃ）は、フェノール系抗酸化剤およびイオウ系抗酸化剤であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
前記グラフト共重合体（Ｂ）が、ブタジエン系ゴム重合体に、芳香族ビニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、およびシアン化ビニル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種類の単量体をグラフト重合させたものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
前記グラフト共重合体（Ｂ）が、アクリル系ゴム重合体に、芳香族ビニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、およびシアン化ビニル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種類の単量体をグラフト重合させたものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
前記グラフト共重合体（Ｂ）が、ポリオルガノシロキサンとポリアルキル（メタ）アクリレートとを含むポリオルガノシロキサン複合ゴムに、芳香族ビニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、およびシアン化ビニル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種類の単量体をグラフト重合させたものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリカーボネート樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性、電気絶縁性等に優れており、ＯＡ機器、機械部品、保護・安全用具、電気絶縁用途、光学機器部品、容器等広い分野で使用されているが、一方で流動性に劣ることから、ポリスチレンやアクリロニトリル−ポリスチレン樹脂（ＡＳ樹脂）のようなスチレン系樹脂を配合して、流動性を向上させたポリマーアロイが開発され、その用途分野を広げつつある。
しかしながら、ポリカーボネート樹脂にスチレン系樹脂を配合することにより、ポリカーボネート樹脂の強靭性が損なわれることから、更にメタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＭＢＳ樹脂）や、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリル系ゴム含有グラフト共重合体、シリコーン・アクリル系ゴム含有グラフト共重合体のような衝撃強度改質剤を配合し、耐衝撃性を向上させることが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ポリカーボネート樹脂の押出成形加工あるいは射出成形加工時の温度は２５０〜３００℃と非常に高く、衝撃強度改質剤として配合されたＭＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル系ゴム含有グラフト共重合体、シリコーン・アクリル系ゴム含有グラフト共重合体に起因する着色や物性低下が起こりやすいという欠点を有する。
更に、これらの衝撃強度改質剤を添加した熱可塑性樹脂組成物から得られる成形品は、高温高湿下で熱処理されると、ポリカーボネート樹脂の分子量低下が促進されてしまうという欠点を有する。そこで、特開平１−２４５０４４号公報には、耐熱着色性、耐熱劣化性に優れたポリカーボネート樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物が開示されている。しかしながら、この提案では、熱による不都合を十分に抑制できるとは言い難い。
【０００４】
本発明は、成形時における着色や物性低下を起こさず、成形品としたときに、高温高湿下で熱処理されても不具合が生じない熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂と、芳香族ビニル化合物を構成単位とする熱可塑性樹脂とを含む樹脂混合物（Ａ）と、グラフト共重合体（Ｂ）と、抗酸化剤（Ｃ）とを含有する熱可塑性樹脂組成物であって、抗酸化剤（Ｃ）は、フェノール系抗酸化剤であることを特徴とする。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂と、芳香族ビニル化合物を構成単位とする熱可塑性樹脂とを含む樹脂混合物（Ａ）と、グラフト共重合体（Ｂ）と、抗酸化剤（Ｃ）とを含有する熱可塑性樹脂組成物であって、抗酸化剤（Ｃ）は、フェノール系抗酸化剤およびイオウ系抗酸化剤であることを特徴とする。
また、上記グラフト共重合体（Ｂ）が、ブタジエン系ゴム重合体に、芳香族ビニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、およびシアン化ビニル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種類の単量体をグラフト重合させたものであることが好ましい。
また、上記グラフト共重合体（Ｂ）が、アクリル系ゴム重合体に、芳香族ビニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、およびシアン化ビニル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種類の単量体をグラフト重合させたものであることが好ましい。
また、上記グラフト共重合体（Ｂ）が、ポリオルガノシロキサンとポリアルキル（メタ）アクリレートとを含むポリオルガノシロキサン複合ゴムに、芳香族ビニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、およびシアン化ビニル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種類の単量体をグラフト重合させたものであることが好ましい。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明は、ポリカーボネート樹脂と、芳香族ビニル化合物を構成単位とする熱可塑性樹脂とを含む樹脂混合物（Ａ）と、グラフト共重合体（Ｂ）と、抗酸化剤（Ｃ）とを含有する熱可塑性樹脂組成物である。以下、樹脂混合物（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）、及び抗酸化剤（Ｃ）について順次説明する。
【０００７】
〈樹脂混合物（Ａ）〉
樹脂混合物（Ａ）に含有されるポリカーボネート樹脂としては、ジヒドロキシジフェニルアルカンを主原料として調製されたポリカーボネートが挙げられ、特に２，２−（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）を主原料として調製されたポリカーボネートが好ましい。また、ビスフェノールＡの一部又は全体を他の４，４’−ジヒドロキシジフェニルアルカン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル等に置き換えることができる。また、これらのジヒドロキシジフェニルアルカンを単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０００８】
ポリカーボネート樹脂の含有量としては、熱可塑性樹脂組成物全体を１００質量％としたときに、５〜８５質量％とすることが好ましい。このような範囲とすることにより、耐衝撃性、および外観に優れた成形品が得られる熱可塑性樹脂組成物とすることができる。
【０００９】
樹脂混合物（Ａ）に含有される、芳香族ビニル化合物を構成単位とする熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ポリスチレン樹脂等が挙げられ、これらを単独で又は２種以上を使用することができる。
また、芳香族ビニル化合物を構成単位とする熱可塑性樹脂の含有量としては、熱可塑性樹脂組成物全体を１００質量％としたときに５〜８５質量％とすることが好ましい。
【００１０】
樹脂混合物（Ａ）の調製方法としては、例えば、２，２−（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）からエステル交換法またはホスゲン法によりポリカーボネート樹脂を調製し、これにポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ポリスチレン樹脂等の芳香族ビニル化合物を構成単位とする熱可塑性樹脂を混合して樹脂混合物（Ａ）を得ることができる。
【００１１】
〈グラフト共重合体（Ｂ）〉
本発明に用いられるグラフト共重合体（Ｂ）としては、特に制限されるものではないが、以下に示すグラフト共重合体（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）の何れかを用いることが好ましい。以下、グラフト共重合体（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）について順次説明する。
【００１２】
本発明に用いられるグラフト共重合体（Ｂ−１）は、ブタジエン系ゴム重合体に単量体をグラフト重合させたものであって、ブタジエン系ゴム重合体とは、１，３−ブタジエン単量体単位のみからなる重合体、若しくは１，３−ブタジエン単量体単位と、これと共重合可能な１種以上のビニル系単量体単位からなる重合体である。なお、共重合可能な１種類以上のビニル系単量体単位の含有量は、ブタジエン系ゴム重合体中１０質量％以下とするのが好ましい。ここで、１，３−ブタジエンと共重合可能なビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリルや、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル、塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、エチレングリコールグリシジルエーテル等のグリシジル基を有するビニル系単量体等が挙げられる。
【００１３】
また、上記以外に、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン等の芳香族多官能ビニル化合物、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート等の多価アルコール、トリメタクリル酸エステル、トリアクリル酸エステル、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル等のカルボン酸アリルエステル、ジアリルフタレート、ジアリルセバケート等のジアリル化合物、トリアリルトリアジン等のトリアリル化合物などの架橋性単量体（架橋剤）を用いることができる。これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１４】
ブタジエン系ゴム重合体にグラフト重合される単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、並びに各種ハロゲン置換およびアルキル置換スチレン等の芳香族ビニル化合物、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、エチレングリコールグリシジルエーテル等のグリシジル基を有するビニル系単量体を使用することができる。これらは、単独で又は２種以上を混合して用いられる。
【００１５】
また、上記以外に、ブタジエン系ゴム重合体にグラフト重合される単量体としては、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン等の芳香族多官能ビニル化合物、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート等の多価アルコール、トリメタクリル酸エステル、トリアクリル酸エステル、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル等のカルボン酸アリルエステル、ジアリルフタレート、ジアリルセバケート等のジアリル化合物、トリアリルトリアジン等のトリアリル化合物などの架橋性単量体（架橋剤）が用いられる。これらは単独で又は２種以上を混合して用いられる。
【００１６】
グラフト共重合体（Ｂ−１）の調製方法としては、まず、ブタジエン系ゴム重合体を調製する。その方法としては、例えば、反応容器に１，３−ブタジエンと、必要に応じて、これと共重合可能なビニル系単量体とを投入し、乳化重合をする。このとき、反応容器に上記単量体を一括に投入して乳化重合することもできるが、一部を反応容器に予め仕込み、重合開始後、残りを一括添加、分割添加、連続添加する方式（多段乳化重合）が好ましい。多段乳化重合によれば、良好な重合安定性が得られ、所望の粒径および粒径分布を有するブタジエン系ゴム重合体ラテックスを得ることができる。
【００１７】
また、上記のようにして調製されたブタジエン系ゴム重合体ラテックスに、少量の酸基含有共重合体を含有するラテックスを添加することによって、ブタジエン系ゴム重合体を肥大化させることができる。
肥大化に用いられる酸基含有共重合体ラテックスは、酸基含有単量体単位と、例えば（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位等とを有する共重合体を含有するラテックスである。
酸基含有単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびクロトン酸等が挙げられ、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、炭素数が１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。
酸基含有共重合体中の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの質量割合は、肥大化するブタジエン系ゴム重合体の質量平均粒子径を制御しやすいことなどの理由から、共重合体中０．１〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２５質量％とするのがよい。また、酸基含有共重合体ラテックス中の酸基含有共重合体の質量平均粒子径は、ラテックスの安定性に優れることや、肥大化するブタジエン系ゴム重合体の質量平均粒子径を制御しやすいことから５０〜２５０ｎｍであることが好ましい。
このように、酸基含有共重合体によるブタジエン系ゴム重合体の肥大化を行うことで、短時間で大粒子径ゴムを含むブタジエン系ゴム重合体を製造することができ、最終的に得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性を向上させることができる。
【００１８】
このようにして調製されたブタジエン系ゴム重合体を用いて、後段で説明するようにグラフト共重合体（Ｂ−１）を製造することによって、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【００１９】
乳化重合における重合温度としては、重合開始剤の種類にもよるが、４０〜８０℃程度の範囲で適宜行う。
乳化剤としては、公知の乳化剤を用いることができる。また、必要に応じて、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、α−メチルスチレン等の連鎖移動剤や、スチレン等からなるシードラテックスを添加することができる。
【００２０】
次いで、ブタジエン系ゴム重合体に、芳香族ビニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、およびシアン化ビニル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体をグラフト重合させる。
グラフト重合の方法としては、例えば乳化重合法が挙げられ、ブタジエン系ゴム重合体ラテックス中に、予めグラフトさせる単量体の一部を仕込み、グラフト重合開始後、残りの単量体を一括添加、分割添加、又は連続添加する方式（多段グラフト重合）が特に好ましい。多段グラフト重合によれば、所望のグラフト構造を有するグラフト共重合体（Ｂ−１）を容易に得ることができる。
【００２１】
グラフト重合における重合温度としては、重合開始剤の種類にもよるが、４０〜８０℃程度の範囲で適宜行う。
また、グラフト重合の際に使用される乳化剤としては、公知の乳化剤を適宜用いることができる。また、必要に応じて、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ化合物、また、上記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、デキストローズ等を組み合わせたレドックス系開始剤を重合開始剤として使用することができる。
【００２２】
このようにして得られたグラフト共重合体（Ｂ−１）のラテックスに、必要に応じて、適当な添加剤を加えた後、硫酸、塩酸、リン酸等の酸、塩化カルシウム、塩化ナトリウム等の凝固剤を溶解させた熱水中に投入し、固化させて、脱水、洗浄を行い、乾燥して粉末状のグラフト共重合体（Ｂ−１）を得ることができる。この際、炭酸ナトリウムや硫酸ナトリウム等の塩類を凝固剤と併用して用いることができる。また、スプレードライ法などの直接乾燥法によっても、粉末状のグラフト共重合体（Ｂ−１）を得ることができる。
【００２３】
本発明に用いられるグラフト共重合体（Ｂ−２）は、アクリル系ゴム重合体に、単量体をグラフト重合させたものである。アクリル系ゴム重合体とは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートを重合して得られるものである。これらは単独で又は２種以上混合して用いられる。また、これらの中でも、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレートを用いることが好ましい。
また、２種類以上のアクリル系ゴム重合体を多段で重合することにより、複合化したアクリル系ゴム重合体を用いることができる。
【００２４】
また、アルキル（メタ）アクリレート以外に、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、多官能メタクリル基変性シリコーン等、分子中に２個以上の不飽和結合を有する架橋性単量体（架橋剤）、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のグラフト交叉剤を必要に応じて用いることができる（ただし、アリルメタクリレートは架橋剤として用いることもできる）。これらは単独でまたは２種以上混合して用いられる。
【００２５】
アクリル系ゴム重合体にグラフトされる単量体としては、上述したブタジエン系ゴム重合体にグラフトされる単量体と同様のものが適用できる。また、上記架橋剤、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のグラフト交叉剤を必要に応じて用いることができる。ただし、架橋剤とグラフト交叉剤との合計の含有量は、グラフトさせる単量体全体を１００質量％とした場合、２０質量％以下の範囲で添加することが好ましい。
【００２６】
グラフト共重合体（Ｂ−２）の調製方法としては、例えば、まず反応容器に第１のアクリル系ゴムに用いる単量体（１種以上のアルキル（メタ）アクリレート）を投入して乳化重合し、第１のアクリル系ゴムを含有するラテックスを得る。
そこに第２のアクリル系ゴムを構成する単量体を添加して、含浸させた後、ラジカル重合開始剤の存在下で重合する。重合の進行に伴い、第１のアクリル系ゴムと第２のアクリル系ゴムとが複合化したアクリル系ゴム重合体ラテックスが得られる。
【００２７】
次いで、アクリル系ゴム重合体ラテックス中で、芳香族ビニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、およびシアン化ビニル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体と、必要に応じて架橋剤をグラフト重合させる。
グラフト重合の方法としては、アクリル系ゴム重合体ラテックス中に、グラフトさせる単量体を加え、ラジカル重合によって一段または多段で重合して、グラフト共重合体（Ｂ−２）のラテックスを得ることができる。
このように調製されたグラフト共重合体（Ｂ−２）のラテックスから、上述した方法によって、粉末状のグラフト共重合体（Ｂ−２）を回収することができる。
【００２８】
また、上記以外の方法としては、第２のアクリル系ゴムを第１のアクリル系ゴムの存在下で滴下重合したり、２種のアクリルゴムが複合化したアクリル系ゴム重合体を酸、又は塩基などで肥大化させた後、これに単量体をグラフト重合させることで、グラフト共重合体（Ｂ−２）のラテックスを得ることができる。なお、重合の際に使用される乳化剤、分散安定剤として、アニオン性、非イオン性、またはカチオン性など公知の任意界面活性剤を挙げることができる。また、必要に応じて、これらの乳化剤を混合して用いることができ、この場合はミセル形成能の大きい乳化剤と形成能の小さい乳化剤を組み合わせて使用することが好ましい。
【００２９】
本発明に用いられるグラフト共重合体（Ｂ−３）は、ポリオルガノシロキサンとポリアルキル（メタ）アクリレートとを含むポリオルガノシロキサン複合ゴムに、単量体をグラフト重合させたものである。
【００３０】
上記ポリオルガノシロキサンを構成するオルガノシロキサンとしては、３員環以上の各種の環状体が挙げられ、３〜６員環であることが好ましい。具体的には、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上混合して用いられる。これらの使用量は、ポリオルガノシロキサン中５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上である。
【００３１】
また、上記オルガノシロキサン以外に、３官能性または４官能性のシラン系架橋剤、例えばトリメトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラブトキシシラン等を必要に応じて用いることができる。特に４官能性の架橋剤が好ましく、この中でもテトラエトキシシランが好ましい。架橋剤の使用量は、ポリオルガノシロキサン中０．１〜３０質量％の範囲であることが好ましい。
【００３２】
また、必要に応じてグラフト交叉剤を用いることができる。グラフト交叉剤としては、下記の構造式（ｉ）〜（ｉｖ）で表される単位を形成し得る化合物等が挙げられる。
【００３３】
【化１】
2004043748.tif 000002
式中、Ｒ１は、メチル基、エチル基、プロピル基、またはフェニル基、Ｒ２は水素原子またはメチル基、ｎは０、１または２、ｐは１〜６の数を示す。
【００３４】
【化２】
2004043748.tif 000003
式中、Ｒ１は、メチル基、エチル基、プロピル基、またはフェニル基、Ｒ２は水素原子またはメチル基、ｎは０、１または２を示す。
【００３５】
【化３】
2004043748.tif 000004
式中、Ｒ１は、メチル基、エチル基、プロピル基、またはフェニル基、ｎは０、１または２を示す。
【００３６】
【化４】
2004043748.tif 000005
式中、Ｒ１は、メチル基、エチル基、プロピル基、またはフェニル基、ｎは０、１または２、ｐは１〜６の数を示す。
【００３７】
構造式（ｉ）の単位を形成し得る（メタ）アクリロイルオキシシロキサンは、グラフト効率が高いため有効なグラフト鎖を形成することが可能であり、耐衝撃性発現の点で有利である。なお、構造式（ｉ）の単位を形成し得るものとして、メタクリロイルオキシシロキサンが特に好ましい。メタクリロイルオキシシロキサンの具体例としては、β−メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等が挙げられる。
【００３８】
構造式（ｉｉ）の単位を形成し得るものとして、ビニルシロキサンが挙げられ、具体例としては、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンが挙げられる。
また、構造式（ｉｉｉ）の単位を形成し得るものとして、ｐ−ビニルフェニルジメトキシメチルシランが挙げられる。
また、構造式（ｉｖ）の単位を形成し得るものとして、γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メルカプトプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メルカプトプロピルジエトキシメチルシラン等が挙げられる。なお、グラフト交叉剤の使用量は、ポリオルガノシロキサン中０〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量％である。
【００３９】
上記ポリアルキル（メタ）アクリレートゴムを構成する単量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレートや、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート等のアルキルメタクリレート等が挙げられ、特にｎ−ブチルアクリレートが好ましい。
【００４０】
また、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴムを調製する際に、上述した架橋性単量体（架橋剤）や、交叉剤を必要に応じて用いることができる。これら架橋剤及びグラフト交叉剤は、単独であるいは２種以上混合して用いられる。また、架橋剤およびグラフト交叉剤の使用量は、ポリアルキル（メタ）アクリレート中０．１〜２０質量％であることが好ましい。
【００４１】
本発明におけるポリオルガノシロキサン系複合ゴムは、ポリオルガノシロキサンと、ポリアルキル（メタ）アクリレートとを含むものであるが、ポリオルガノシロキサンの主骨格がジメチルシロキサンの繰り返し単位を有し、ポリアルキル（メタ）アクリレートの主骨格がｎ−ブチルアクリレートの繰り返し単位を有するポリオルガノシロキサン複合ゴムが特に好ましい。
【００４２】
ポリオルガノシロキサン複合ゴムにグラフト重合される単量体としては、上述したブタジエン系ゴム重合体にグラフトされる単量体と同様のものが適用でき、それらは単独で又は２種以上混合して用いられる。また、上記架橋剤、グラフト交叉剤を必要に応じて用いることができる。ただし、架橋剤とグラフト交叉剤との合計の含有量は、グラフトさせる単量体全体を１００質量％とした場合、２０質量％以下の範囲で添加することが好ましい。
【００４３】
グラフト共重合体（Ｂ−３）の調製方法としては、例えば、まず反応容器に、オルガノシロキサン、架橋剤、グラフト交叉剤の混合物を投入し、そこにアルキルベンゼンスルホン酸、アルキルスルホン酸等のスルホン酸系乳化剤を添加して、ホモジナイザー等を用いて水と剪断混合する方法により、ポリオルガノシロキサンラテックスを製造する。ここで、アルキルベンゼンスルホン酸は、オルガノシロキサンの乳化剤として作用すると同時に重合開始剤ともなるので好適である。また、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルスルホン酸金属塩等を使用すると、グラフト重合を行う際にポリマーを安定する効果があるので好ましい。
【００４４】
次いで、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ水溶液の添加により中和されたポリオルガノシロキサンラテックス中に、ポリアルキル（メタ）アクリレートを構成する単量体と、必要に応じて架橋剤、グラフト交叉剤等を添加し、ポリオルガノシロキサンに含浸させた後、ラジカル重合開始剤の存在下で重合させる。ポリアルキル（メタ）アクリレートの重合の進行に伴い、ポリオルガノシロキサンとポリアルキル（メタ）アクリレートとが複合化したポリオルガノキサン複合ゴムを含有するラテックスが得られる。
【００４５】
ポリオルガノキサン複合ゴムを含有するラテックス中で、芳香族ビニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、及びシアン化ビニル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体をグラフト重合させる。
グラフト重合の方法としては、ポリオルガノキサン複合ゴムを含有するラテックス中に、グラフトさせる単量体を加え、ラジカル重合によって一段または多段で重合して、グラフト共重合体（Ｂ−３）のラテックスを得ることができる。
このように調製されたグラフト共重合体（Ｂ−３）のラテックスから、上述した方法によって、粉末状のグラフト共重合体（Ｂ−３）を回収することができる。
【００４６】
本発明において、グラフト共重合体（Ｂ）の含有量は、熱可塑性樹脂組成物全体を１００質量％としたときに、１〜２０質量％とすることが好ましい。このような範囲とすることにより、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【００４７】
〈抗酸化剤（Ｃ）〉
本発明に用いられる抗酸化剤（Ｃ）としては、フェノール系抗酸化剤単独で、又はフェノール系抗酸化剤とイオウ系抗酸化剤とを併用して用いる。
【００４８】
フェノール系抗酸化剤としては、フェノール系化合物のヒドロキシル（−ＯＨ）基のオルト位に嵩高い基が存在し、フェノール性−ＯＨ基の性質を隠蔽したヒンダードフェノール系化合物が挙げられる。その具体例としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）テトラキス［メチレン−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート］メタン、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２，４−ビスオクチルチオ−６−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブニリノ）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（３’−ヒドロキシ−２’，６’−ジメチル−４’−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（４’−ヒドロキシ３−’，５’−ｔｅｒｔ−ジブチルベンジル）ベンゼン等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を混合して使用する。
また、フェノール系抗酸化剤は、ヒンダードフェノール系抗酸化剤であることが好ましい。
【００４９】
イオウ系抗酸化剤としては、スルフィド（−Ｓ−）構造を有する化合物が主として挙げられ、具体的には、３，３’−チオプロピオン酸、ジステアリルチオプロピオネート、ジドデシル３，３’−チオプロピオネート、ジオクタデシル３，３’−チオプロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−オクタデシルチオプロピオネート）、ジラウリルチオジプロピオネート等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を混合して使用する。
【００５０】
抗酸化剤（Ｃ）の配合量は、得られる熱可塑性樹脂組成物の使用目的に応じて、任意の割合で配合できるが、熱可塑性樹脂組成物１００質量％中０．０１〜５質量％とすることが好ましい。
抗酸化剤（Ｃ）として、フェノール系抗酸化剤を単独で、又はフェノール系抗酸化剤とイオウ系抗酸化剤を併用して用いることにより、耐衝撃性等の物性を低下させることなく、熱着色性を抑制することができる。
【００５１】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて、紫外線吸収剤、アミン系光安定剤などの安定剤、エポキシ系改質剤のような耐加水分解性などの改質剤、公知の難燃化剤、酸化チタン、タルクなどの充填剤、染顔料、可塑剤等を添加することができる。
【００５２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述した樹脂混合物（Ａ）と、グラフト共重合体（Ｂ）と、及び抗酸化剤（Ｃ）とを配合し、必要に応じて、安定剤、難燃化剤、充填剤、その他の添加剤を加え、混合することによって得られる。混合方法としては、特に制限はなく、公知の技術、例えばヘンシェルミキサ−、タンブラー等を用いて、粉体、粒状物を混合し、これを押出し機、ニーダー、ミキサー等で溶融混合する方法や、予め溶融させた各成分を逐次混合する方法がある。
【００５３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形方法、押出成形方法等の公知の成形方法により所望の形状に成形することができ、得られた成形品は、耐衝撃性を有し、かつグラフト共重合体（Ｂ）に起因する熱着色のない外観に優れたものである。また、高温高湿下で熱処理されても、ポリカーボネート樹脂の分子量の低下が起こらないため、ポリカーボネート樹脂の優れた特性を損なうことがない。
また、上記熱可塑性樹脂組成物を用いて得られる成形品は、ＯＡ機器、機械部品、保護・安全用具、電気絶縁用途、光学機器部品、容器などの様々な用途に好適に利用することができる。
【００５４】
【実施例】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。なお、実施例、参考例中の「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を意味している。
【００５５】
（製造例１）
７０Ｌオートクレーブに、１，３−ブタジエン１００部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．４部、ロジン酸カリウム０．７５部、オレイン酸カリウム０．７５部、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド０．２４部、脱イオン水７０部を仕込んだ後、昇温して４３℃になったら硫酸第一鉄０．００３部、デキストローズ０．３部、ピロリン酸ナトリウム０．３部、脱イオン水５部からなるレドックス系開始剤をオートクレーブ内に添加し、反応を開始して更に６０℃まで昇温した。
重合開始から８時間後に反応を停止して、ブタジエン系ゴム重合体ラテックスを得た。
ブタジエン系ゴム重合体ラテックスを固形分として７５部、オレイン酸カリウム１．５部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．６部を窒素置換したフラスコ内に仕込み、内温を７０℃に保持して、そこにメチルメタクリレート３６部、ｎ−ブチルアクリレート４部およびクメンハイドロキシパーオキサイド０．８部を１時間かけて滴下し、滴下後１時間保持した（第１段目グラフト重合）。
そこに、スチレン５０部およびクメンハイドロキシパーオキサイド０．１部の混合物を１時間かけて滴下した後、３時間保持した（第２段目グラフト重合）。
更に、そこにメチルメタクリレート１０部およびクメンハイドロキシパーオキサイド０．０１部の混合物を０．５時間かけて滴下した後、１時間保持してから重合を終了してグラフト共重合体（Ｂ−１−１）のラテックスを得た（第３段目グラフト重合）。
得られたグラフト共重合体（Ｂ−１−１）のラテックスに、ブチル化ハイドロキシトルエン０．５部を添加した後、０．２％硫酸水溶液を添加して凝析させ、９０℃で熱処理固化した。それを温水で洗浄し、さらに乾燥してグラフト共重合体（Ｂ−１−１）の粉体を得た。
【００５６】
（製造例２）
７０Ｌオートクレーブに、１，３−ブタジエン２８部、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド０．１部、ピロリン酸ナトリウム０．５部、オレイン酸カリウム０．１７部、脱イオン水７０部を仕込んだ後、昇温して４３℃になったら硫酸第一鉄０．００３部、デキストローズ０．３部、脱イオン水５部からなるレドックス系開始剤をオートクレーブ内に添加し、反応を開始して更に６５℃まで昇温した。
重合開始から２時間後に、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド０．２部を反応容器内に添加し、その直後に１，３−ブタジエン７２部、オレイン酸カリウム１．３３部、脱イオン水７５部からなる混合物を２時間で連続滴下した。
重合開始から８時間後に反応を停止して、ブタジエン系ゴム重合体ラテックスを得た。得られたブタジエン系ゴム重合体ラテックスの平均粒子径は１００ｎｍであった。
次いで、ブタジエン系ゴム重合体ラテックスを固形分として７５部に対し、酸基含有共重合体として、メタクリル酸−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（ＭＡＡ：ＢＡ＝１５：８５）が分散したラテックスを固形分として２部添加し、室温にて３０分攪拌することによって肥大化した。
このように調製されたブタジエン系ゴム重合体ラテックスを固形分として７５部、オレイン酸カリウム１．５部と、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．６部とをフラスコ内に仕込み、内温を７０℃に保持して、そこにメチルメタクリレート１３部と、ｎ−ブチルアクリレート２部と、クメンハイドロキシパーオキサイドを上記単量体混合物を１００とした場合に０．２部との混合物を１時間かけて滴下し、滴下後１時間保持した（第１段目グラフト重合）。
そこに、スチレン１７部と、クメンハイドロキシパーオキサイドをスチレン１００とした場合に０．２部との混合物を１時間かけて滴下した後、３時間保持した（第２段目グラフト重合）。
更に、そこにメチルメタクリレート３部と、クメンハイドロキシパーオキサイドをメチルメタクリレートを１００とした０．１部との混合物を０．５時間かけて滴下した後、１時間保持してから重合を終了してグラフト共重合体（Ｂ−１−２）のラテックスを得た（第３段目グラフト重合）。
得られたグラフト共重合体（Ｂ−１−２）のラテックスに、ブチル化ハイドロキシトルエン０．５部を添加した後、０．２％硫酸水溶液を添加して凝析させ、９０℃で熱処理固化した。それを温水で洗浄し、さらに乾燥してグラフト共重合体（Ｂ−１−２）の粉体を得た。
【００５７】
（製造例３）
２−エチルヘキシルアクリレート９９．５部、アリルメタクリレート０．５部を混合して（メタ）アクリレート単量体混合物（第１のアルキルゴム成分）１００部とした。アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム（「ペレックスＳＳ−Ｈ」（登録商標）、花王（株）製）を固形分として１部溶解させた蒸留水１９５部に、（メタ）アクリレート単量体混合物（第１のアルキルゴム成分）１００部を加え、ホモミキサーにて１０，０００ｒｐｍで予備撹拌した後、ホモジナイザーにより３００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で乳化、分散させ、（メタ）アクリレートエマルジョンを得た。これをコンデンサーおよび撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、窒素置換および混合撹拌しながら加熱して５０℃になったときに、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．５部を添加し、温度を５０℃に維持した状態で、硫酸第１鉄０．００２部と、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００６部と、ロンガリット０．２６部と、蒸留水５部との混合液を投入し５時間放置して、（第１のアルキルゴム成分から構成される）アクリル系ゴム重合体ラテックスを得た。このアクリル系ゴム重合体ラテックスの重合率は９９．９％であった。また、このラテックスをエタノールで凝固乾燥し固形物を得て、トルエンで９０℃、１２時間抽出し、ゲル含量を測定したところ９３．７重量％であった。そこに、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム（「ペレックスＳＳ−Ｈ」（登録商標）、花王（株）製）を固形分として７．０部追加した。
この（第１のアルキルゴム成分から構成される）アクリル系ゴム重合体ラテックスをポリ２−エチルヘキシルアクリレートの固形分として１０部となるように採取し、撹拌機を備えたセパラブルフラスコに入れ、系内の蒸留水量が１９５部となるようにした。このとき、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム（「ペレックスＳＳ−Ｈ」（登録商標）、花王（株）製）は、このラテックス中に固形分として０．８部存在することになる。そこに、アリルメタクリレート２．０％を含むｎ−ブチルアクリレート７８部、およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３２部の混合物（第２のアルキルゴム成分）を仕込み１０分間撹拌し、この混合物（第２のアルキルゴム成分）をアクリル系ゴムに浸透させた。さらに１０分間攪拌した後、窒素置換を行い、系内を５０℃に昇温し、硫酸第１鉄０．００２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００６部、ロンガリット０．２６部および蒸留水５部の混合物を仕込みラジカル重合を開始させ、その後、内温７０℃で２時間保持し重合を完了し、第１のアルキルゴム成分と第２のアルキルゴム成分が複合化したアクリル系ゴム重合体ラテックスを得た。
また、このラテックスを乾燥し固形物を得て、トルエンで９０℃、１２時間抽出し、ゲル含量を測定したところ９８．３重量％であった。
このアクリル系ゴム重合体ラテックスに、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．０６部とメチルメタクリレート１２部との単量体混合物を７０℃にて１５分間にわたり滴下し、その後、７０℃で４時間保持してアクリル系ゴム重合体へのグラフト重合を完了した。このとき、メチルメタクリレートの重合率は、９９．４％であった。得られたグラフト共重合体（Ｂ−２）のラテックスを硫酸アルミニウム１．５重量％の熱水２００部中に滴下し、凝固、分離し洗浄した後７５℃で１６時間乾燥し、グラフト共重合体（Ｂ−２）の粉体を製造した。
【００５８】
（製造例４）
テトラエトキシシラン２部、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン０．５部およびオクタメチルシクロテトラシロキサン９７．５部を混合し、シロキサン混合物１００部を得た。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびドデシルベンゼンスルホン酸をそれぞれ０．６７部溶解させた蒸留水２００部に、シロキサン混合物１００部を加え、ホモミキサーにて１０，０００ｒｐｍで予備攪拌した後、ホモジナイザーにより２００ｋｇ／ｃｍ２　の圧力で乳化、分散させ、オルガノシロキサンエマルジョンを得た。これをコンデンサーおよび攪拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、混合攪拌しながら８０℃で５時間加熱した後、２０℃で放置し、４８時間後に水酸化ナトリウム水溶液でこのエマルジョンのｐＨを７．０にして、重合を完結しポリオルガノシロキサンラテックスを得た。得られたポリオルガノシロキサンの重合率は８９．１％であり、ポリオルガノシロキサンの平均粒子径は０．１９μｍであった。
このポリオルガノシロキサンラテックスを固形分として３５部採取し、攪拌機を備えたセパラブルフラスコに入れ、蒸留水１７５部を加え、窒素置換をしてから５０℃に昇温し、ｎ−ブチルアクリレート７８．４部と、アリルメタクリレート１．６部と、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３部との混合物を仕込み、３０分間攪拌し、この混合物をポリオルガノシロキサンに浸透させた。次いで、硫酸第１鉄０．００２部と、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００６部と、ロンガリット０．３部と、蒸留水１０部との混合物を仕込み、ラジカル重合を開始させ、その後内温７０℃で２時間保持し重合を完了して、ポリオルガノシロキサン複合ゴムラテックスを得た。このラテックスを一部採取し、ポリオルガノシロキサン複合ゴムの平均粒子径を測定したところ０．２２μｍであった。
このポリオルガノシロキサン複合ゴムラテックス中に、メチルメタクリレート１０部と、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．０２４部との混合物を６０℃にて１５分間にわたり滴下し、その後、６０℃で２時間保持し、ポリオルガノシロキサン複合ゴムへのグラフト重合を完了した。メチルメタクリレートの重合率は、９７．１％であった。グラフト共重合体（Ｂ−３）の平均粒径は０．２３μｍであった。得られたグラフト共重合体（Ｂ−３）のラテックスを４０℃で濃度５質量％の塩化カルシウム水溶液の比率が１：２となるように添加し、その後、９０℃まで昇温して凝固し、水により洗浄を繰り返した後、固形分を分離して８０℃で２４時間乾燥し、グラフト重合体（Ｂ−３）の粉体を得た。
【００５９】
（実施例１〜１８、比較例１〜６）
上記製造例１〜６で得られたグラフト共重合体（Ｂ）と、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂）（ビスフェノールＡタイプポリカーボネート、粘度平均分子量約１７０００）、及びスチレン系樹脂として、質量平均分子量１０万のアクリロニトリル−スチレン樹脂、又はＡＢＳ樹脂（「ダイヤペット３００１」、三菱レイヨン（株）製）を含む樹脂混合物（Ａ）と、抗酸化剤（Ｃ）と、その他の添加物とを表１又は表２に示す割合で秤量し、ヘンシェルミキサーで４分間混合した後、３０ｍｍΦ二軸押し出し機にてシリンダー温度２８０℃で溶融混練し、ペレット状に賦型して熱可塑性樹脂組成物を得た。
なお、ＡＢＳ樹脂１ｇを室温のアセトン５０ｍｌに投入して２４時間静置し、その後、遠心分離機で１４０００ｒｐｍで２０分回転し、可溶分と不溶分とに分離して分析したところ、ＡＢＳ樹脂中には３７質量％の不溶分（ブタジエンゴムにアクリロニトリルとスチレンとがグラフトされたグラフト共重合体）と、６３質量％の可溶分（アクリロニトリル−スチレン共重合体）を含有していた。
【００６０】
【表１】
2004043748.tif 000006
なお、表中の略号は以下の通りである。
Ｃ−１：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
Ｃ−２：エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］
Ｃ−３：テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
※ＡＢＳ樹脂として２７部添加した（上記グラフト共重合体３７％、ＡＳ樹脂６３％）。
【００６１】
【表２】
2004043748.tif 000007
【００６２】
〈評価方法（１）〉
各実施例及び比較例で得られたペレット状の熱可塑性樹脂組成物を１２０℃、湿度１００％で６０時間加熱した後、２５０℃、２．１６ｋｇの荷重でＭＩを測定した。この結果を表３に示す。
【００６３】
【表３】
2004043748.tif 000008
【００６４】
実施例１〜１８で得られた熱可塑性樹脂組成物は、加熱後のＭＩ値が低く維持され、耐湿熱性を有していることが判明した。一方、比較例１〜３で得られた熱可塑性樹脂組成物は、ＭＩ値が高くなり耐湿熱性が良くなかった。
【００６５】
〈評価方法（２）〉
各実施例及び比較例で得られた熱可塑性樹脂組成物を２８０℃で射出成形をして成形品を得た。この成形品を１２０℃、湿度１００％で６０時間加熱した後、Ｉｚｏｄ衝撃強度（２３℃）を測定した。この結果を表３に示す。
【００６６】
実施例１〜１８で得られた熱可塑性樹脂組成物を用いた成形品は、湿熱後のＩｚｏｄ強度も優れていた。一方、比較例１〜３で得られた熱可塑性樹脂組成物を用いた成形品は、実施例に比べ湿熱後のＩｚｏｄ強度が劣っていた。
【００６７】
〈評価方法（３）〉
各実施例及び比較例で得られたペレット状の熱可塑性樹脂組成物を１４０℃のギアオーブン中で２４時間静置した後、それを目視で観察して、以下の基準で評価した。これらの結果を表３に示す。
○・・・熱着色性良好
×・・・熱着色性不良
【００６８】
実施例１〜１８で得られた熱可塑性樹脂組成物は、熱着色がなく、熱着色性が良好であることが判明した。一方、比較例１〜３で得られた熱可塑性樹脂組成物は熱着色して外観が劣っていた。
【００６９】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、成形時において熱着色を起こさず、得られる成形品は、耐衝撃強度等の物性および外観に優れたものである。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形品は、高温高湿下で熱処理されても、ポリカーボネート樹脂の分子量低下が起こらず、それに伴った衝撃強度の低下等の不具合が生じないので、工業的な利用価値が非常に高いといえる。