(57)【要約】【課題】インクジェット記録に適する高い鮮明性をもつ色相を有し、且つ記録物の堅牢度が強く、又保存安定性が優れたオレンジ色素を提供する。【解決手段】遊離酸の形で下記一般式（１）で示されるオレンジインク用色素【化１】2004168826.tif 000010（式（１）中、Ｒ１は水素原子、カルボキシル基またはスルホン酸基を、Ｒ２はカルボキシル基、スルホン酸基をそれぞれ表す。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離酸の形で下記式（１）で示されるオレンジインク用色素
【化１】
2004168826.tif 000009
（式（１）中、Ｒ１は水素原子、カルボキシル基またはスルホン酸基を、Ｒ２はカルボキシル基、スルホン酸基をそれぞれ表す。）
【請求項２】
Ｒ１の置換位置は３位であり、Ｒ２の置換位置は８位である請求項１に記載のオレンジインク用色素
【請求項３】
請求項１または２に記載のオレンジインク用色素を含有する水性オレンジインク組成物
【請求項４】
インクジェット記録用である請求項３に記載の水性オレンジインク組成物
【請求項５】
６色以上のインクを用い、インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インク組成物として請求項４記載の水性オレンジインク組成物を用いることを特徴とするインクジェット記録方法
【請求項６】
被記録材が写真調受容紙である請求項５に記載のインクジェット記録方法
【請求項７】
写真調受容紙用である請求項４に記載の水性オレンジインク組成物
【請求項８】
請求項３から４、または７のいずれか一項に記載の水性オレンジインク組成物で着色された着色体
【請求項９】
着色がプリンタによりなされた請求項８の着色体
【請求項１０】
請求項４に記載の水性オレンジインク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェットプリンタによる記録方法に有用な、インク用オレンジ色素と水性オレンジインク組成物および鮮明性の高く、且つ記録物の堅牢性の高い着色体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
各種カラー記録法の中で、その代表的方法の一つであるインクジェットプリンタによる記録方法において、インクの各種吐出方式が開発されているが、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。これは、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない為、音の発生がなく静かであり、また小型化、高速化、カラー化が容易という特長の為、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。
従来、万年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェット記録用インクとしては、水溶性染料を水性媒体中に溶解した水性インクが使用されており、これらの水溶性インクにおいてはペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく一般に水溶性有機溶剤が添加されている。これらの従来のインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求され、また形成される画像には、耐水性、耐光性、耐湿性等の堅牢度が求められている。
一方、コンピューターのカラーディスプレー上の画像又は文字情報をインクジェットプリンタによりカラ−で記録するには、一般にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４色のインクによる減法混色で表現される。ＣＲＴディスプレー等のレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）による加法混色画像を減法混色画像で出きるだけ忠実に再現するには、できるだけＹ、Ｍ、Ｃそれぞれの標準に近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれるが、写真調の画像を記録するには、Ｙ、Ｍ、Ｃだけでは色相及び鮮明性の点で不十分である。また、従来インクジェット用インクとして用いられているＹ、Ｍ、Ｃを予め混合してＲ、Ｇ、Ｂ等のインクを用いても依然と鮮明性が劣るという問題が残る。
これらを解決するため、７色（Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｒ、Ｇ、Ｂ、Ｋ）インクを用いるインクジェット印刷法が提案されている（例えば特許文献１を参照）が、そこにおいては可溶性基を持たせた建染染料（バット染料）が用いられている為、色相、鮮明性、堅牢度などの点から市場の要求を完全に満足するには至っていない。
また、特許文献１では、Ｒを用いているが、より鮮明性を高めるためには、Ｒの代わりにオレンジ（Ｏ）を使用するほうがより鮮明な画像が得られる。
オレンジ色素としては、インクジェット用記録用インクセット用のイエロー着色剤として橙色直接染料が挙げられている。（例えば特許文献２を参照）。
更に、インク組成物には長期の保存に対し安定であり、プリントした画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性及び耐ガス性等の堅牢度に優れている事が求められる。耐ガス性とは、空気中に存在する酸化作用を持つオゾンガス等が記録紙上または記録紙中で染料と反応し、印刷された画像を変退色させるという現象に対する耐性のことである。オゾンガスは、インクジェット記録画像の退色現象を促進させる原因物質とされている。この変退色現象はインクジェット画像に特徴的なものであるため、耐オゾンガス性の向上は重要な課題となっている。特に、写真調受容紙の表面に設けられるインク受容層には、インクの乾燥を早め、また高画質でのにじみを少なくする為に、多孔質の素材を用いているものが多く、このような記録紙上でオゾンガスによる変退色が顕著に見られている。最近のデジタルカメラの普及と共に、家庭でも画像をプリントする機会が増しており、得られたプリント物を保管する時に、空気中の酸化性ガスによる画像の変色も問題視されている。
【特許文献１】
特開２００２年―２４１６６１号公報（第１−１７頁）
【特許文献２】
特開２００２年−２５６１８７号公報（第４頁）
【特許文献３】
西独国特許第１２２９０４号明細書
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は水に溶解性が高く、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、且つ記録物の耐光、耐ガス堅牢性も高く、人に対してより安全性の高いインク用オレンジ色素およびそれを含有するインク組成物を提供する事を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったものである。即ち本発明は、
（１）遊離酸の形で下記式（１）で示されるオレンジインク用色素、
【化２】
2004168826.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１は水素原子、カルボキシル基またはスルホン酸基を、Ｒ２はカルボキシル基、スルホン酸基をそれぞれ表す。）
（２）Ｒ１の置換位置は３位であり、Ｒ２の置換位置は８位である（１）に記載のオレンジインク用色素、
（３）（１）または（２）に記載のオレンジインク用色素を含有する水性オレンジインク組成物、
（４）インクジェット記録用である（３）に記載の水性オレンジインク組成物、（５）６色以上のインクを用い、インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インク組成物として（４）記載の水性オレンジインク組成物を用いることを特徴とするインクジェット記録方法、
（６）被記録材が写真調受容紙である（５）に記載のインクジェット記録方法、
（７）写真調受容紙用である（４）に記載の水性オレンジインク組成物、
（８）（３）から（４）、または（７）のいずれか一項に記載の水性オレンジインク組成物で着色された着色体、
（９）着色がプリンタによりなされた（８）の着色体、
（１０）（４）に記載の水性オレンジインク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ、
に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明を詳細に説明する。尚、本発明において断りが無いかぎりスルホン酸基及びカルボキシル基は遊離酸の形で表す。
【０００６】
本発明を詳細に説明する。本発明のオレンジインク用色素は遊離酸の形で下記式（１）で表される。
【０００７】
【化３】
2004168826.tif 000003
【０００８】
Ｒ１は水素原子、カルボキシル基またはスルホン酸基を、Ｒ２はカルボキシル基、スルホン酸基をそれぞれ表すが、Ｒ１の置換位置は３位、Ｒ２の置換位置は８位であることが好ましい。
特に、Ｒ１が水素原子、Ｒ２が８位でカルボキシル基であることが好ましい。
これらは従来公知の方法、例えば特許文献３に記載された方法に準じて、カルボニルＪ酸に、ジアゾ化したアニリンとＰ−アミノ安息香酸をカップリングすることにより得られる。代表的なものとしては、例えば下記化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．５の化合物が挙げられる。
【０００９】
【化４】
2004168826.tif 000004
【００１０】
本発明の式（１）の水溶性化合物は、遊離酸の形で、あるいはその塩の形態で存在する。塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩またはアンモニウム塩があげられる。好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アンモニウム塩があげられる。また塩の作り方としては、例えば反応液、あるいはケーキ、乾燥品を水に溶解したものに食塩を加えて、塩析、濾過することによってナトリウム塩をウェットケーキとして得ることができる。
そのウェットケーキを再び水に溶解後、塩酸を加えてｐＨを１〜２に調整して得られる結晶を濾過すれば、遊離酸（あるいは一部はナトリウム塩のまま）の形で得ることができる。更に、その遊離酸のウェットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水を添加してアルカリ性にすれば、各々カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩が得られる。これらの塩のうち、好ましいものは、リチウムおよびナトリウムの塩である。
【００１１】
本発明のインク用オレンジ色素は、天然及び合成繊維材料又は混紡品の染色に適しており、さらにこれら色素は、筆記用インクおよびインクジェット記録用インク組成物の製造に適している。
【００１２】
本発明の式（１）の反応液は、インク組成物の製造に直接使用する事が出来る。
しかし、反応液から単離し、乾燥、例えばスプレー乾燥させ、次にインク組成物に加工することもできる。最終製品の記録用インク組成物は、オレンジ色素を水溶液中に通常０．１〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、更に好ましくは２〜１０重量％含有する。本発明のインク組成物には、水溶性有機溶剤０〜３０重量％、インク調製剤０〜５重量％含有しても良い。
【００１３】
本発明の水性オレンジインク組成物は、式（１）の色素を水または水性溶媒（水溶性有機溶剤含有水）に溶解したものである。
【００１４】
本発明で使用しうる水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１〜Ｃ４アルカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オンまたは１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素類、アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトンまたはケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、エチレングリコール、１，２−または１，３−プロピレングリコール、１，２−または１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレン単位を有するモノマー、オリゴマーまたはポリアルキレングリコールまたはチオグリコール、グリセリン、ヘキサン−１．２．６−トリオール等のポリオール（トリオール）、エチレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールモノエチルエーテル又はトリエチレングリコールモノメチルエーテル又はトリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル、γーブチロラクトンまたはジメチルスルホキシド等があげられる。
【００１５】
本発明の組成物において、水溶性有機溶剤として好ましいものは２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、モノ、ジまたはトリエチレングリコール、ジプロピレングリコールであり、より好ましくは２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、ジエチレングリコールである。これらの水溶性有機溶剤は、単独もしくは混合して用いられる。
【００１６】
インク調製剤としては、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤などがあげられる。防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンツチアゾール系、ニトチリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオシキド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオシキド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられ、無機塩系化合物としては、例えば無水酢酸ソーダが挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としてソルビン酸ソーダ安息香酸ナトリウム、等があげられる。
ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを８．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライトなどがあげられる。水溶性紫外線吸収剤としては、例えばスルホン化されたベンゾフェノンまたはスルホン化されたベンゾトリアゾール等があげられる。水溶性高分子化合物としては、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等があげられる。染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等があげられる。界面活性剤としては、例えばアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤などがあげられる。アニオン界面活性剤としてはアルキルスリホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸ジオクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体などがある。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエ��ト、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどのアセチレングリコール系（例えば、日信化学社製サーフィノール１０４、８２、４６５、オルフィンＳＴＧなど）、などが挙げられる。これらのインク調製剤は、単独もしくは混合して用いられる。
【００１７】
本発明の水性オレンジインク組成物は、式（１）で表されるオレンジ色素を水または上記水性溶媒（水溶性有機溶剤含有水）に、上記インク調製剤などと共に溶解させることによって製造できる。
式（１）としては金属陽イオンの塩化物、硫酸塩等の無機物の含有量が少ないものを用いるのが好ましく、その含有量の目安は例えば１重量％以下程度である。無機物の少ない色素を製造するには、例えば逆浸透膜による方法等の通常の方法で、脱塩処理すればよい。
本発明の製造方法において、溶解させる順序には特に制限はない。あらかじめ水または上記水性溶媒（水溶性有機溶剤含有水）に色素を溶解させ、インク調製剤を添加して溶解させてもよいし、色素を水に溶解させたのち、水性溶媒、インク調製剤を添加して溶解させてもよい。またこれと順序が異なっていてもよいし、色素の反応液または逆浸透膜による脱塩処理を行った液に、水性溶媒、インク調製剤を添加してインク組成物を製造してもよい。インク組成物を調整するにあたり、用いる水はイオン交換水または蒸留水など不純物が少ない物が好ましい。
さらに、必要に応じメンブランフィルターなどを用いて精密濾過を行って夾雑物を除いてもよく、更にインクジェットプリンタ用のインクとして使用する場合は精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行うフィルターの孔径は通常１ミクロン〜０．１ミクロン、好ましくは、０．８ミクロン〜０．２ミクロンである。
【００１８】
本発明のオレンジ色素を含有するインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピング、または記録法、特にインクジェット記録における使用に適する。この場合、水、日光、オゾンおよび摩擦に対する良好な耐性を有する高品質のオレンジ印捺物が得られる。また、本発明のオレンジ色素に、さらに公知公用のイエロー、マゼンタ等の染料を配合することによって、オレンジ色調、または、赤色調を好みのものにすることもできる。
【００１９】
本発明の着色体は前記の本発明の化合物で着色されたものである。着色されるべきものとしては、特に制限無く、例えば紙、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等があげられるがこれらに限定されない。着色法としては、例えば浸染法、捺染法、スクリーン印刷等の印刷法、インクジェットプリンタによる方法等があげられるが、インクジェットプリンタによる方法が好ましい。
【００２０】
本発明のインクジェット記録方法を適用しうる被記録材（メディア）としては例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維及び皮革等が挙げられる。情報伝達用シートについては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工することにより、また多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等インク中の色素を吸収し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙（フィルム）あるいは光沢紙（フィルム）と呼ばれ、例えばピクトリコ（旭硝子（株）製）、カラーＢＪペーパー、カラーＢＪフォトフィルムシート、プロフェッショナルフォトペーパー（いずれもキャノン（株）製）、カラーイメージジェット用紙（シャープ（株）製）、ＰＭ写真用紙、スーパーファイン専用光沢フィルム（いずれもエプソン（株）製）、ｈｐ製フォト用紙、プレミアムフォトペーパー（ヒューレット・パッカード（株）製）、コニカフォトライクＱＰ（コニカ（株）製）ピクタファイン（日立マクセル（株）製）等として市販されている。なお、普通紙にも利用できることはもちろんである。
これらの被記録材（メディア）うち、特に無機微粒子を表面に塗工した写真調受容紙に記録した画像がオゾンガスによって変退色が大きくなることが知られているが、本発明の水性オレンジインク組成物はガス耐性が優れているため、このような被記録材への記録の際に特に効果を発揮する。写真調受容紙としては例えば、ピクトリコ（旭硝子（株）製）、カラーＢＪフォトフィルムシート、プロフェッショナルフォトペーパー（キャノン（株）製）、ＰＭ写真用紙、スーパーファイン専用光沢フィルム（エプソン（株）製）、ｈｐ製フォト用紙、プレミアムフォトペーパー（ヒューレット・パッカード（株）製）、コニカフォトライクＱＰ（コニカ（株）製）等が挙げられる。
【００２１】
本発明のインクジェット記録方法で、被記録材に記録するには、例えば上記のインク組成物を含有する容器をインクジェットプリンタの所定位置にセットし、通常の方法で、被記録材に記録すればよい。
本発明のインクジェット記録方法では、公知公用のイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物に加えて、グリーンインク組成物、ブルー（またはバイオレット）インク組成物及び本発明のオレンジインク組成物、必要に応じてブラックインク組成物等と併用される。
各色のインク組成物は、それぞれの容器に注入され、この容器を、本発明のインクジェット記録用水性オレンジインク組成物を含有する容器と同様に、インクジェットプリンタの所定位置にセット（装填）されて、使用される。
インクジェットプリンタとしては、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式のプリンタや加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式のプリンタ等があげられる。
【００２２】
本発明の水性インク組成物は、鮮明なオレンジ色であり、特にインクジェット光沢紙において高い鮮明な色相を有する。また、人に対する安全性も高い。他のイエロー、マゼンタのインクと共に用いる事で、通常のイエローインクとマゼンタインクの混色では出し得ない色調を色出しする事ができ、色表現の優れた記録物を得ることができる。
また、記録画像の堅牢度も高い。
【００２３】
本発明によるインクは貯蔵中に沈澱、分離することがない。また、本発明によるインクをインクジェット記録において使用した場合、噴射器（インクヘッド）を閉塞することもない。本発明によるインクは連続式インクジェットプリンタによる比較的長い時間一定の再循環下またはオンデマンド式インクジェットプリンタによる断続的な使用においても、物理的性質の変化を起こさない。
【００２４】
【実施例】
以下に本発明を更に実施例により具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り重量基準である。
【００２５】
実施例１
（Ａ）インクの調製
化合物Ｎｏ．１の水溶性化合物（水中での最大吸収波長＝４９２ｎｍ）を用いて表１に示した組成の液体を調製し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過する事により各インクジェット記録用水性インク組成物を得た。また水はイオン交換水を使用した。尚、インク組成物のｐＨがｐＨ＝８〜９、総量１００部になるように水、水酸化ナトリウムを加えた。
【００２６】
表１（インク組成物）
Ｎｏ．１の化合物                                                              ２．０部
水＋水酸化ナトリウム                                    ７８．９部
グリセリン                                                ５．０部
尿素                                                      ５．０部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                                ４．０部
ＩＰＡ                                                    ３．０部
ブチルカルビトール                                        ２．０部
サーフィノール１０４ＰＧ５０（日信化学社製）              ０．１部
計                                                    １００．０部
【００２７】
（Ｂ）インクジェットプリント
インクジェットプリンタ（キヤノン社製  ＢＪ−Ｓ６３０）を用いて、普通紙（キヤノン社製  プリンタペーパＡ４  ＴＬＢ５Ａ４Ｓ）、色素受容層を有する光沢紙（キヤノン社製  プロフェッショナルフォトペーパー  ＰＲ−１０１）の２種にインクジェット記録を行った。
【００２８】
以下比較試験として、実施例１のインクと同じ濃度になるようにインクを調製し評価を行った。
比較例１
比較対象として実施例で得られた化合物の代わりに特許文献２に記載されているＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ２６（下記式（２））を２．７部を使用する以外は実施例１と同様にしてインクを調製、インクジェット記録をし、記録画像の評価を行った。
濃度の合わせ方は、以下のように行った。実施例１のインクの比較例のインクを、水で同じ希釈率で希釈した際に５００ｎｍ付近のλｍａｘでの吸光度が同じになるように色素の量を調節してインクを調製した。次にインクジェット記録の際、プリンター設定の吐出量を変化させながら、印画表面濃度を変えたものを複数用意した。オレンジの場合は、色素によって黄味に近い色相と赤味に近い色相があるが、赤味色度ａ＊値を合わせた時に視感での色合いが近くなる為、各記録紙の色度ａ＊値が合うところで以下の評価を行った。
【００２９】
【化５】
2004168826.tif 000005
【００３０】
（Ｃ）記録画像の評価
１．色相評価
１−１．光沢紙での色相評価
記録画像の色相、鮮明性：記録紙を測色システム（ＧＲＥＴＡＧ  ＳＰＭ５０：ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測色し、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊値を算出した。鮮明性は各記録紙の色度ａ＊値を合わせた時の色度（ａ＊、ｂ＊）からＣ＊  ＝（（ａ＊  ）２＋（ｂ＊  ）２）１／２を算出し、評価した。また、同時に明度（Ｌ＊値）も評価した。
実施例１と比較例１の色相の結果を表２に示す。
【００３１】
表２
2004168826.tif 000006
【００３２】
表２より、実施例１は、色度ａ＊値を５０．５に合わせたときのＣ＊値、Ｌ＊値が、比較例１よりも高く、非常に鮮明性が高く、明度も高い色相であることがわかる。
【００３３】
１−２．普通紙での色相評価
上記と同様にして、実施例１と比較例１の普通紙での色相結果を表３に示す。
【００３４】
表３
2004168826.tif 000007
【００３５】
表３より、実施例１は、色度ａ＊値を４１．０に合わせたときのＣ＊値が、比較例１よりも高く、普通紙においても非常に鮮明性が高い色相であることがわかる。
【００３６】
（Ｄ）記録画像のキセノン耐光性試験
キヤノン社製光沢紙と普通紙にプリントした試験片をキセノンウェザオメータＣｉ４０００（ＡＴＬＡＳ社製）を用い、０．３６Ｗ／平方メートル照度で５０時間照射し、試験前後の濃度×１００を測定した。結果は表３に示す。
（Ｅ）記録画像のオゾン耐性試験
キヤノン社製光沢紙と普通紙にプリントした試験片を、加湿器をオゾンウェザーメーター内に導入し、湿度６０％を保持させたオゾンウェザーメーター（スガ試験機社製  型式ＯＭＳ−Ｈ）を用い、温度約３５℃、オゾン濃度３ｐｐｍで２時間放置し、試験前後の色差（ΔＥ）を測定した。結果は表４に示す。
【００３７】
表４
2004168826.tif 000008
【００３８】
表４より、実施例１は、普通紙、光沢紙共に、比較例１よりΔＥ値が小さく、耐光性、耐オゾン性が強いことがわかる。
【００３９】
（Ｅ）インクの保存安定性
表１のインク組成で作製した実施例１と比較例１のインクを室温下で１日放置し、１日放置後のインクの溶液状態を評価した。溶液状態の判定は視感で、結晶の析出或いはゲル化することがない場合を○とし、ゲル化する場合を×とする。
結果は表５に示す。
【００４０】
表５
作製後      １日放置後
実施例１      ○            ○
比較例１      ○            ×
【００４１】
更に４ヶ月間試験を続行したところ、実施例１のインクは結晶析出もゲル化もしなかった。
表５より、実施例１は、インクを１日放置しても溶液状態は良好であり、インクの保存安定性が良好であるが、比較例１は１日放置するとゲル化し、インクの保存安定性が極めて劣ることがわかる。
表２〜５より、本発明の式（１）のオレンジインク用色素を用いたオレンジインクは、非常に鮮明性の高い色相であり、耐光堅牢度、耐オゾン堅牢度が強い、非常に優れたオレンジインクであることがわかる。
【発明の効果】
本発明の式（１）のオレンジインク用色素は、インクジェット記録紙上で非常に鮮明性、明度の高い色相であり、水溶解性に優れ、インク組成物製造過程でのメンブランフィルターに対するろ過性が良好という特徴を有する。又、この化合物を使用した本発明のオレンジインク組成物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。そして本発明のオレンジインク組成物を使用した印刷物は被記録材（紙、フィルム等）を選択することなく理想的なオレンジの色相であり、従来インクジェット記録用として用いられているイエローと、マゼンタインクでオレンジまたは、赤色を色再現するよりも、鮮明性の高いオレンジ、赤色を再現させることが可能である、更に本発明のオレンジインク組成物を、カラー３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンのインクと併用することにより、写真調のカラー画像の色相を紙の上に忠実に再現させることも可能である。更に写真画質用インクジェット専用紙（フィルム）のような無機微粒子を表面に塗工した被記録材に記録してもオゾン耐性が良好であり、写真調の記録画像の長期保存安定性に優れている。従って、式（１）のオレンジインク用色素はインクジェット記録用のオレンジインク用の色素として極めて有用である。