(57)【要約】【課題】新規な農園芸用殺菌剤または殺虫剤の提供【解決手段】式（１）：【化１】2004168706.tif 000040〔式中、Ａは置換されていてもよいオキサチオレン環またはジチオレン環を表し、Ｘは水素原子等を表し、Ｇは、−ＮＨＣＯＯＭｅ、−Ｎ（Ｍｅ）ＣＯＯＭｅ等を表す。〕で表されるフェニルカーバメート化合物またはその農薬として許容される塩、それらを含む農薬、農園芸用殺菌剤または農園芸用殺虫剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
2004168706.tif 000037
〔式中、Ａは、
【化２】
2004168706.tif 000038
を表し、
ＹａおよびＹｂは、各々独立に、水素原子、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｒａで置換されていてもよいフェニルまたはＲａで置換されていてもよいヘテロアリールを表し、
Ｇは、Ｇ１
【化３】
2004168706.tif 000039
を表し、
Ｚは、−ＯＲ１、−ＳＲ１または−ＮＲ２Ｒ３であり、
Ｂ１は、−Ｎ（ＯＲ４）−、−Ｎ（Ｒ５）−、−Ｏ−または−Ｓ−であり、
Ｘは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシ（ただし、置換するＸが、２個以上の場合は同一か相互に異なってもよい。）であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々独立に、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｒ５は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフェニルＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルまたはＣ２〜Ｃ６アルキニルであり、
Ｒａは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシであって置換するＲａの数は１ないし５個であり（ただし、Ｒａが２個以上の場合は同一か相互に異なってもよい）、
ｎは、置換基の数を表し、０から４である。〕で表されるフェニルカーバメート化合物またはその農薬として許容される塩。
【請求項２】
農薬として許容される塩が塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩、ギ酸塩、酢酸塩またはシュウ酸塩である、請求項１から請求項８のいずれかに記載のフェニルカーバメート化合物の塩。
【請求項３】
請求項１または請求項２のいずれかに記載のフェニルカーバメート化合物およびその農薬として許容される塩から選ばれる一種以上を有効成分として含有する農薬。
【請求項４】
請求項１または請求項２のいずれかに記載のフェニルカーバメート化合物およびその農薬として許容される塩から選ばれる一種以上を有効成分として含有する殺菌剤。
【請求項５】
請求項１または請求項２のいずれかに記載のフェニルカーバメート化合物およびその農薬として許容される塩から選ばれる一種以上を有効成分として含有する殺虫剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なフェニルカーバメート化合物およびその塩、ならびに該フェニルカーバメート化合物およびその塩から選ばれる一種以上を有効成分として含有する殺菌剤および殺虫剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ある種のイミノ化合物が農園芸用殺菌剤として利用できることは、従来より知られている（特許文献１，２および３参照）。
【０００３】
【特許文献１】
国際特許出願公開ＷＯ９５／２７６９３号公報
【０００４】
【特許文献２】
ヨーロッパ特許出願ＥＰ２５４４２６号公報
【０００５】
【特許文献３】
国際特許出願公開ＷＯ０１／４７８８８号公報
しかしながら、本発明のフェニルカーバメート化合物は、文献未記載の新規化合物である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
既存の農園芸用殺菌殺虫剤は、耐性菌や抵抗性害虫の増加または既存剤のスペクトラムの狭さ等からその効力や残効性の面で満足するべきものではない。そのため、低薬量で高い効力を有するとともに、より対象作物に対し安全性の高い殺菌剤および殺虫剤の開発が要望されている。
【０００７】
【発明を解決するための手段】
本発明者らは、このような状況に鑑み、優れた殺菌殺虫剤を見いだすべく種々検討した結果、新規なフェニルカーバメート化合物およびその塩が殺菌剤または殺虫剤として顕著な活性を有し、対象作物に対しても安全であることを見出し、本発明に至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記の〔１〕ないし〔５〕に関するものである。
〔１〕  式（１）：
【０００９】
【化４】
2004168706.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ａは、
【００１１】
【化５】
2004168706.tif 000003
【００１２】
を表し、
ＹａおよびＹｂは、各々独立に、水素原子、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｒａで置換されていてもよいフェニルまたはＲａで置換されていてもよいヘテロアリールを表し、
Ｇは、Ｇ１
【００１３】
【化６】
2004168706.tif 000004
【００１４】
を表し、
Ｚは、−ＯＲ１、−ＳＲ１または−ＮＲ２Ｒ３であり、
Ｂ１は、−Ｎ（ＯＲ４）−、−Ｎ（Ｒ５）−、−Ｏ−または−Ｓ−であり、
Ｘは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシ（ただし、置換するＸが、２個以上の場合は同一か相互に異なってもよい。）であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々独立に、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｒ５は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフェニルＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルまたはＣ２〜Ｃ６アルキニルであり、
Ｒａは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシであって置換するＲａの数は１ないし５個であり（ただし、Ｒａが２個以上の場合は同一か相互に異なってもよい）、
ｎは、置換基の数を表し、０から４である。〕で表されるフェニルカーバメート化合物またはその農薬として許容される塩。
〔２〕  農薬として許容される塩が塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩、ギ酸塩、酢酸塩またはシュウ酸塩である、請求項１から請求項８のいずれかに記載のフェニルカーバメート化合物の塩。
〔３〕  〔１〕または〔２〕のいずれかに記載のフェニルカーバメート化合物およびその農薬として許容される塩から選ばれる一種以上を有効成分として含有する農薬。
〔４〕  〔１〕または〔２〕のいずれかに記載のフェニルカーバメート化合物およびその農薬として許容される塩から選ばれる一種以上を有効成分として含有する殺菌剤。
〔５〕  〔１〕または〔２〕のいずれかに記載のフェニルカーバメート化合物およびその農薬として許容される塩から選ばれる一種以上を有効成分として含有する殺虫剤。
【００１５】
ただし、式（１）で表される化合物に、立体異性体、幾何異性体、互変異性体やジアステレオマーが存在する場合には、式（１）はそれぞれの異性体並びにそれらの異性体どうしの混合物をも包含する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
式（１）で表される本発明化合物の各置換基を、以下に例示する。
【００１７】
なお、略号はそれぞれ以下の意味を示す。
【００１８】
Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｐｒはプロピル基を、Ｂｕはブチル基を、Ｐｅｎはペンチル基を、Ｈｅｘはヘキシル基を、Ｈｅｐはヘプチル基を、Ｏｃｔはオクチル基を、Ｎｏｎはノニル基を、Ｄｅｃはデシル基を、Ｕｎｄｅｃはウンデシル基を、Ｄｏｄｅｃはドデシル基を、ｎはノーマルを、ｉはイソを、ｓはセカンダリーを、ｔはターシャリーを、ｃはシクロをそれぞれ表し、Ｐｈはフェニル基を表し、フェニル基の表記において例えば２−Ｃｌ−Ｐｈは２−クロロフェニル基を表し、２−ＭｅＯ−３−Ｍｅ−Ｐｈは２−メトキシ−３−メチルフェニル基を表す。
【００１９】
Ｙａ，Ｙｂ，Ｘ，Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲａの定義におけるＣ１〜Ｃ６アルキルとしては、直鎖または分岐状のアルキルとしてメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチルおよび４−メチルペンチル等があげられる。
【００２０】
Ｙａ，Ｙｂ，ＸおよびＲａの定義におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子があげられる。
【００２１】
Ｙａ，Ｙｂ，Ｘ、Ｒ５およびＲａの定義におけるＣ１〜Ｃ６ハロアルキルとしては、直鎖または分岐状のハロアルキルとしてフルオロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、ヨードメチル、ジフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、１−クロロエチル、１−ブロモエチル、１−ヨードエチル、１−フルオロエチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、２−ヨードエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロ−１−クロロエチル、３−フルオロプロピル、３−クロロプロピル、１−フルオロ−ｉ−プロピル、１−クロロ−ｉ−プロピル、ヘプタフルオロプロピル、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロ−ｎ−プロピル、４−クロロブチル、４−フルオロブチル、５−クロロペンチル、５−フルオロペンチル、６−クロロヘキシルおよび６−フルオロヘキシル等があげられる。
【００２２】
Ｘ，Ｒ５およびＲａの定義におけるＣ１〜Ｃ６アルコキシとしては、直鎖または分岐状のアルコキシとしてメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、１，１−ジメチルプロポキシ、１，２−ジメチルプロポキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、１−エチルプロポキシ、１，１，２−トリメチルプロポキシ、１，２，２−トリメチルプロポキシ、１−エチル−１−メチルプロポキシ、１−エチル−２−メチルプロポキシ１−メチルブトキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、１−エチルブトキシ、２−エチルブトキシ、１，１−ジメチルブトキシ、１，２−ジメチルブトキシ、１．３−ジメチルブトキシ、２，２−ジメチルブトキシ、２，３−ジメチルブトキシ、３，３−ジメチルブトキシ、１−メチルペンチルオキシ、２−メチルペンチルオキシ、３−メチルペンチルオキシおよび４−メチルペンチルオキシ等があげられる。
【００２３】
Ｒａの定義におけるＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシとしては、Ｃ１〜Ｃ６直鎖状または分岐状のハロアルコキシがあげられ、フルオロメトキシ、クロロメトキシ、ブロモメトキシ、ヨードメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、ブロモジフルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、１−クロロエトキシ、１−ブロモエトキシ、１−ヨードエトキシ、１−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２−ブロモエトキシ、２−ヨードエトキシ、２−フルオロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、２，２，２−トリクロロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロ−１−クロロエトキシ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、３−ブロモプロポキシ、１−フルオロ−ｉ−プロポキシ、１−クロロ−ｉ−プロポキシ、３−フルオロプロポキシ、３−クロロプロポキシ、ヘプタフルオロプロポキシ、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ、４−クロロブトキシ、４−フルオロブトキシ、５−クロロペンチルオキシ、５−フルオロペンチルオキシ、６−クロロヘキシルオキシおよび６−フルオロヘキシルオキシ等があげられる。
【００２４】
Ｒ５の定義におけるＣ１〜Ｃ６アルコキシＣ１〜Ｃ６アルキルとしては、メトキシメチル、エトキシメチル、ｎ−プロポキシメチル、ｉ−プロポキシメチル、ｎ−ブトキシメチル、ｉ−ブトキシメチル、ｓ−ブトキシメチル、ｔ−ブトキシメチル、ｎ−ペンチルオキシメチル、２−メトキシエチル、３−エトキシプロピルおよび３−メトキシプロピル等があげられる。
【００２５】
Ｒ５の定義におけるＣ１〜Ｃ６アルキルスルフェニルＣ１〜Ｃ６アルキルとしては、直鎖状または分岐状のアルキルスルフェニルアルキルとして、メチルチオメチル、エチルチオメチル、ｎ−プロピルチオメチル、ｉ−プロピルチオメチル、ｎ−ブチルチオメチル、ｉ−ブチルチオメチル、ｓ−ブチルチオメチル、ｔ−ブチルチオメチル、ｎ−ペンチルチオメチル、２−メチルチオエチル、３−エチルチオプロピルおよび３−メチルチオプロピル等があげられる。
【００２６】
Ｒ５の定義におけるＣ２〜Ｃ６アルケニルとしては、直鎖または分岐状のアルケニルとしてエテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニルおよび１−エチル−１−メチル−２−プロペニル等が挙げられる。
【００２７】
Ｒ５の定義におけるＣ２〜Ｃ６アルキニルとしては、直鎖または分岐状のアルキニルとしてエチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−メチル−２−プロピニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−メチル−１−エチル−２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−３−ブチニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニルおよびヘキシニル等があげられる。
【００２８】
ＹａおよびＹｂの定義におけるＲａで置換されていてもよいフェニルとしては、Ｐｈ、２−Ｃｌ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−Ｐｈ、４−Ｃｌ−Ｐｈ、２−Ｆ−Ｐｈ、３−Ｆ−Ｐｈ、４−Ｆ−Ｐｈ、２−Ｍｅ−Ｐｈ、３−Ｍｅ−Ｐｈ、４−Ｍｅ−Ｐｈ、２−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−ＭｅＯ−Ｐｈ、４−ＭｅＯ−Ｐｈ、４−Ｂｒ−Ｐｈ、２，４−Ｃｌ２−Ｐｈ、３，４−Ｃｌ２−Ｐｈ、２，４，６−Ｃｌ３−Ｐｈ、３，４−（ＭｅＯ）２−Ｐｈ、２−Ｃｌ−４−Ｍｅ−Ｐｈ、２−ＭｅＯ−４−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｃｌ−４−ｉ−ＰｒＯ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−４−ＰｈＣＨ２Ｏ−Ｐｈ、２，４−Ｍｅ２−Ｐｈ、２，５−Ｍｅ２−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−Ｐｈ、２，３，４，５，６−Ｆ５−Ｐｈ、４−Ｅｔ−Ｐｈ、４−ｉ−Ｐｒ−Ｐｈ、４−ｎ−Ｂｕ−Ｐｈ、４−ｓ−Ｂｕ−Ｐｈ、４−ｔ−Ｂｕ−Ｐｈ、４−（ｔ−ＢｕＣＨ２）−Ｐｈ、４−Ｅｔ（Ｍｅ）２Ｃ−Ｐｈ、４−ｎ−Ｈｅｘ−Ｐｈ、４−（（Ｍｅ）２（ＣＮ）Ｃ）−Ｐｈ、４−（ＭｅＣＨ＝ＣＨ）−Ｐｈ、４−（ＭｅＣ≡Ｃ）−Ｐｈ、４−ＣＦ３−Ｐｈ、４−ＣＦ３ＣＨ２−Ｐｈ、４−（Ｃｌ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２）−Ｐｈ、４−（ＢｒＣ≡Ｃ）−Ｐｈ、４−（２，２−Ｆ２−ｃ−ＢｕＣＨ２）−Ｐｈ、４−（１−Ｍｅ−ｃ−Ｐｒ）−Ｐｈ、４−ｉ−ＰｒＯ−Ｐｈ、４−ｔ−ＢｕＯ−Ｐｈ、４−ｎ−ＨｅｘＯ−Ｐｈ、４−ＭｅＣ≡ＣＯＰｈ、４−（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ）−Ｐｈ、４−ＣＨＦ２Ｏ−Ｐｈ、４−ＣＢｒＦ２Ｏ−Ｐｈ、４−ＣＦ３Ｏ−Ｐｈ、４−ＣＦ３ＣＨ２Ｏ−Ｐｈ、４−（ＣＦ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−Ｐｈ、４−ＣＣｌ３ＣＨ２Ｏ−Ｐｈ、４−ＭｅＳ−Ｐｈ、４−ｓ−ＢｕＳ−Ｐｈ、４−ＥｔＳＯ−Ｐｈ、４−ＭｅＳＯ２−Ｐｈ、４−ＥｔＳＯ２−Ｐｈ、４−ｉ−ＰｒＳＯ２−Ｐｈ、４−ｔ−ＢｕＳＯ２−Ｐｈ、４−（ＭｅＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｓ）−Ｐｈ、４−（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＳＯ）−Ｐｈ、４−（ＣｌＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＳＯ２）−Ｐｈ、４−（ＨＣ≡ＣＣＨ２Ｓ）−Ｐｈ、４−（ＨＣ≡ＣＣＨ２ＳＯ−Ｐｈ）、４−（ＨＣ≡ＣＣＨ２ＳＯ２）−Ｐｈ、４−ＣＨＦ２Ｓ−Ｐｈ、４−ＣＢｒＦ２Ｓ−Ｐｈ、４−ＣＦ３Ｓ−Ｐｈ、４−ＣＦ３ＣＨ２Ｓ−Ｐｈ、４−ＣＨＦ２ＣＦ２Ｓ−Ｐｈ、４−ＣＨＦ２ＳＯ−Ｐｈ、４−ＣＢｒＦ２ＳＯ−Ｐｈ、４−ＣＦ３ＳＯ−Ｐｈ、４−ＣＦ３ＣＨ２ＳＯ２−Ｐｈ、４−ＣＨＦ２ＣＦ２ＳＯ２−Ｐｈ、４−ＣＨＦ２ＳＯ２−Ｐｈ、４−ＣＢｒＦ２ＳＯ２−Ｐｈ、４−ＣＦ３ＳＯ２−Ｐｈ、４−（Ｃｌ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２Ｓ）−Ｐｈ、４−（Ｃｌ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２ＳＯ）−Ｐｈ、４−（Ｃｌ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２ＳＯ２）−Ｐｈ、４−（ＢｒＣ≡ＣＣＨ２Ｓ）−Ｐｈ、４−（ＢｒＣ≡ＣＣＨ２ＳＯ）−Ｐｈ、４−（ＢｒＣ≡ＣＣＨ２ＳＯ２）−Ｐｈ、４−ＣＨＯ−Ｐｈ、４−ＮＯ２−Ｐｈ、３−ＣＮ−Ｐｈ、４−ＣＮ−Ｐｈ、４−（Ｍｅ）２Ｎ−Ｐｈ、４−Ｍｅ（ＭｅＣ（Ｏ））Ｎ−Ｐｈ、４−ＰｈＮ（Ｍｅ）−Ｐｈ、４−ＰｈＣＨ２（ＭｅＣ（Ｏ））Ｎ−Ｐｈ、４−ＭｅＣ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ＥｔＣ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ｎ−ＰｒＣ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ｉ−ＰｒＣ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ｉ−ＢｕＣ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ｔ−ＢｕＣ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ｉ−ＢｕＣＨ２Ｃ（Ｏ）−Ｐｈ、４−Ｅｔ（Ｍｅ）２ＣＣ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ｎ−ＨｅｘＣ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ＭｅＯＣＨ２−Ｐｈ、４−ＥｔＯＣＨ２−Ｐｈ、４−ｉ−ＰｒＯＣＨ２−Ｐｈ、４−ＭｅＳＣＨ２−Ｐｈ、４−ＥｔＳＣＨ２−Ｐｈ、４−ｉ−ＰｒＳＣＨ２−Ｐｈ、４−ＣＦ３Ｃ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ＭｅＣ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−ＥｔＣ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−ｎ−ＰｒＣ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−ｉ−ＰｒＣ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−ｉ−ＢｕＣ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−ｔ−ＢｕＣ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−ｉ−ＢｕＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−Ｅｔ（Ｍｅ）２ＣＣ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−ｎ−ＨｅｘＣ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−ＣＦ３Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、３，５−Ｃｌ２−Ｐｈ、２，６−Ｃｌ２−Ｐｈ、２，５−Ｃｌ２−Ｐｈ、２，３−Ｃｌ２−Ｐｈ、２，３−Ｆ２−Ｐｈ、２，５−Ｆ２−Ｐｈ、３，４−Ｆ２−Ｐｈ、３，５−Ｆ２−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−Ｐｈ、２−ＣＦ３−Ｐｈ、３−（３−Ｃｌ−ＰｈＣＨ２Ｏ）−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＣＦ３−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｃｌ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＯＨ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＭｅＳ−Ｐｈ、２−Ｆ−５−Ｃｌ−Ｐｈ、２−Ｆ−５−ＣＦ３−Ｐｈ、２−Ｆ−５−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｆ−５−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−５−ＯＨ−Ｐｈ、２−Ｆ−５−ＭｅＳ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−Ｃｌ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ＣＦ３−Ｐｈ、２−Ｆ−４−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−３−Ｃｌ−Ｐｈ、２−Ｆ−３−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｆ−３−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｆ−２−Ｃｌ−Ｐｈ、３−Ｆ−２−Ｍｅ−Ｐｈ、３−Ｆ−２−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｆ−４−Ｃｌ−Ｐｈ、３−Ｆ−４−Ｍｅ−Ｐｈ、３−Ｆ−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｆ−５−Ｃｌ−Ｐｈ、３−Ｆ−５−Ｍｅ−Ｐｈ、３−Ｆ−５−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｆ−６−Ｃｌ−Ｐｈ、３−Ｆ−６−Ｍｅ−Ｐｈ、３−Ｆ−６−ＭｅＯ−Ｐｈ、４−Ｆ−２−Ｃｌ−Ｐｈ、４−Ｆ−２−Ｍｅ−Ｐｈ、４−Ｆ−２−ＭｅＯ−Ｐｈ、４−Ｆ−３−Ｃｌ−Ｐｈ、４−Ｆ−３−Ｍｅ−Ｐｈ、４−Ｆ−３−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，４，６−Ｆ３−Ｐｈ、２−ＯＨ−Ｐｈ、４−Ｉ−Ｐｈ、４−ＭｅＯＣ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ＭｅＮＨＣ（Ｏ）−Ｐｈ、２，６−Ｍｅ２−Ｐｈ、３−ＣＦ３−Ｐｈ、２−Ｂｒ−Ｐｈ、３−Ｂｒ−Ｐｈ、２−ＭｅＣ（Ｏ）−Ｐｈ、２−Ｉ−Ｐｈ、３−Ｉ−Ｐｈ、４−ｃ−Ｐｒ−Ｐｈ、４−（２−Ｃｌ−ｃ−Ｐｒ）−Ｐｈ、４−（２，２−Ｃｌ２−ｃ−Ｐｒ）−Ｐｈ、４−（Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ）−Ｐｈ、４−（Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ）−Ｐｈ、４−ＰｈＳ−Ｐｈ、４−ＨＯ−Ｐｈ、４−ＥｔＯ−Ｐｈ、４−ＰｅｎＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−３−ＣＦ３−Ｐｈ、２，３−Ｍｅ２−Ｐｈ、３，４−Ｍｅ２−Ｐｈ、３，５−Ｍｅ２−Ｐｈ、２，３−（ＭｅＯ）２−Ｐｈ、２，４−（ＭｅＯ）２−Ｐｈ、２，５−（ＭｅＯ）２−Ｐｈ、３，５−（ＭｅＯ）２−Ｐｈ、２−Ｆ−３−Ｉ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−Ｉ−Ｐｈ、２−Ｆ−５−Ｉ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｉ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ＥｔＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ＰｒＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ｉ−ＰｒＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ＢｕＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ｓ−ＢｕＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ｉ−ＢｕＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ｔ−ＢｕＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ＰｅｎＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−（２−Ｍｅ−ＢｕＯ）−Ｐｈ、２−Ｆ−４−（２，２−Ｍｅ２−ＰｒＯ）−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ＨｅｘＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−（２−Ｅｔ−Ｈｅｘ）Ｏ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−Ｅｔ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−Ｐｒ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ｉ−Ｐｒ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−Ｂｕ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ｓ−Ｂｕ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ｉ−Ｂｕ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ｔ−Ｂｕ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−Ｐｅｎ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−（２−Ｍｅ−Ｂｕ）−Ｐｈ、２−Ｆ−４−（２，２−Ｍｅ２−Ｐｒ）−Ｐｈ、２−Ｆ−４−Ｈｅｘ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−（２−Ｅｔ−Ｈｅｘ）−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＰｈＳ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｍｅ２Ｎ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＭｅＮＨ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｐｈ−Ｐｈ、３，４−ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ−Ｐｈ、３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ−Ｐｈ、２−Ｆ−３−Ｂｒ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−Ｂｒ−Ｐｈ、２−Ｆ−５−Ｂｒ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｂｒ−Ｐｈ、３−Ｆ−２−Ｂｒ−Ｐｈ、３−Ｆ−４−Ｂｒ−Ｐｈ、３−Ｆ−５−Ｂｒ−Ｐｈ、３−Ｆ−６−Ｂｒ−Ｐｈ、４−Ｆ−２−Ｂｒ−Ｐｈ、４−Ｆ−３−Ｂｒ−Ｐｈ、２−Ｃｌ−３−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｃｌ−４−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｃｌ−５−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｃｌ−６−Ｍｅ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−２−Ｍｅ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−４−Ｍｅ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−５−Ｍｅ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−６−Ｍｅ−Ｐｈ、４−Ｃｌ−２−Ｍｅ−Ｐｈ、４−Ｃｌ−３−Ｍｅ−Ｐｈ、２，３−Ｆ２−４−Ｍｅ−Ｐｈ、２，３−Ｆ２−５−Ｍｅ−Ｐｈ、２，３−Ｆ２−６−Ｍｅ−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−３−Ｍｅ−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−５−Ｍｅ−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−６−Ｍｅ−Ｐｈ、２，５−Ｆ２−３−Ｍｅ−Ｐｈ、２，５−Ｆ２−４−Ｍｅ−Ｐｈ、２，５−Ｆ２−６−Ｍｅ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−３−Ｍｅ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−Ｍｅ−Ｐｈ、２，３−Ｆ２−４−Ｃｌ−Ｐｈ、２，３−Ｆ２−５−Ｃｌ−Ｐｈ、２，３−Ｆ２−６−Ｃｌ−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−３−Ｃｌ−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−５−Ｃｌ−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−６−Ｃｌ−Ｐｈ、２，５−Ｆ２−３−Ｃｌ−Ｐｈ、２，５−Ｆ２−４−Ｃｌ−Ｐｈ、２，５−Ｆ２−６−Ｃｌ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−３−Ｃｌ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−Ｃｌ−Ｐｈ、２，３−Ｆ２−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，３−Ｆ２−５−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，３−Ｆ２−６−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−３−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−５−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−６−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，５−Ｆ２−３−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，５−Ｆ２−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，５−Ｆ２−６−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−３−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，３−Ｆ２−４−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，３−Ｆ２−５−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，３−Ｆ２−６−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−３−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−５−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−６−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，５−Ｆ２−３−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，５−Ｆ２−４−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，５−Ｆ２−６−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−３−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，３−Ｆ２−４−Ｅｔ−Ｐｈ、２，３−Ｆ２−５−Ｅｔ−Ｐｈ、２，３−Ｆ２−６−Ｅｔ−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−３−Ｅｔ−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−５−Ｅｔ−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−６−Ｅｔ−Ｐｈ、２，５−Ｆ２−３−Ｅｔ−Ｐｈ、２，５−Ｆ２−４−Ｅｔ−Ｐｈ、２，５−Ｆ２−６−Ｅｔ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−３−Ｅｔ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−Ｅｔ−Ｐｈ、２，３−Ｆ２−４−Ｂｒ−Ｐｈ、２，３−Ｆ２−５−Ｂｒ−Ｐｈ、２，３−Ｆ２−６−Ｂｒ−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−３−Ｂｒ−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−５−Ｂｒ−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−６−Ｂｒ−Ｐｈ、２，５−Ｆ２−３−Ｂｒ−Ｐｈ、２，５−Ｆ２−４−Ｂｒ−Ｐｈ、２，５−Ｆ２−６−Ｂｒ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−３−Ｂｒ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−Ｂｒ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−Ｐｒ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−ｉ−Ｐｒ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−ｃ−Ｐｒ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−Ｂｕ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−ｉ−Ｂｕ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−ｓ−Ｂｕ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−ｔ−Ｂｕ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−Ｐｅｎ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−Ｈｅｘ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−Ｐｈ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−ＰｈＣＨ２−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−ＰｒＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−ｉ−ＰｒＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−ｃ−ＰｒＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−ＢｕＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−ｉ−ＢｕＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−ｓ−ＢｕＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−ｔ−ＢｕＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−ＰｅｎＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−ＨｅｘＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−ＰｈＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ２−４−ＰｈＣＨ２Ｏ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｃｌ−３−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｃｌ−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｃｌ−５−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｃｌ−３−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｃｌ−４−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｃｌ−５−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＭｅＯ−３−Ｃｌ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＭｅＯ−４−Ｃｌ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＭｅＯ−５−Ｃｌ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＭｅＯ−３−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＭｅＯ−４−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＭｅＯ−５−Ｍｅ−Ｐｈ、２，４，６−Ｍｅ３−Ｐｈ、２−Ｃｌ−３−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｃｌ−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｃｌ−５−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｃｌ−６−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−２−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−５−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−６−ＭｅＯ−Ｐｈ、４−Ｃｌ−２−ＭｅＯ−Ｐｈ、４−Ｃｌ−３−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｍｅ−３−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｍｅ−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｍｅ−５−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｍｅ−６−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｍｅ−２−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｍｅ−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｍｅ−５−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｍｅ−６−ＭｅＯ−Ｐｈ、４−Ｍｅ−３−ＭｅＯ−Ｐｈおよび２，６−（ＭｅＯ）２−Ｐｈ等があげられる。
【００２９】
ＹａおよびＹｂ定義におけるＲａで置換されていてもよいヘテロアリールとしては、２−フルオロフラン−３−イル、３−シアノピロール−１−イル、オキサゾール−２−イル、２−メチルスルフェニルオキサゾール−４−イル、２−メチルスルホニル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル、２−ブロモ−１，３，４−チアジアゾール−５−イル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル、１，２，３，４−テトラゾール−１−イル、６−メトキシピリミジン−２−イル、ピリダジン−３−イル、１，３，５−トリアジン−２−イル、１，２，４−トリアジン−６−イル、１−メチルピラゾール−５−イル、１−メチルピラゾール−４−イル、１−メチルピラゾール−３−イル、１−フェニルピラゾール−５−イル、１−フェニルピラゾール−４−イル、１−フェニルピラゾール−３−イル、１−メチル−４−フルオロピラゾール−５−イル、１−メチル−４−フルオロピラゾール−３−イル、１−メチル−３−フルオロピラゾール−４−イル、１−メチル−３−フルオロピラゾール−５−イル、１−メチル−５−フルオロピラゾール−３−イル、１−メチル−５−フルオロピラゾール−４−イル、１−メチル−４−クロロピラゾール−５−イル、１−メチル−４−クロロピラゾール−３−イル、１−メチル−３−クロロピラゾール−４−イル、１−メチル−３−クロロピラゾール−５−イル、１−メチル−５−クロロピラゾール−３−イル、１−メチル−５−クロロピラゾール−４−イル、１−メチル−３−ブロモピラゾール−４−イル、１−メチル−３−フェニルピラゾール−４−イル、１−メチル−５−ニトロピラゾール−４−イル、１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−イル、１−メチル−３−ジフルオロクロロメチルピラゾール−４−イル、１−メチル−３−トリフルオロメチル−５−メトキシピラゾール−４−イル、１−メチル−５−トリフルオロメチルピラゾール−３−イル、１−メチル−４−メトキシカルボニルピラゾール−５−イル、１−メチル−４−メトキシカルボニルピラゾール−３−イル、１−メチル−５−メトキシカルボニルピラゾール−３−イル、１−メチル−３−クロロ−４−メトキシカルボニルピラゾール−５−イル、１−メチル−３−クロロ−４−エトキシカルボニルピラゾール−５−イル、１−メチル−４−エトキシカルボニルピラゾール−３−イル、１，４−ジメチルピラゾール−５−イル、１，４−ジメチルピラゾール−３−イル、１，３−ジメチルピラゾール−４−イル、１，３−ジメチルピラゾール−５−イル、１，５−ジメチルピラゾール−３−イル、１，５−ジメチルピラゾール−４−イル、１，５−ジメチル−４−クロロピラゾール−３−イル、１，３−ジメチル−５−クロロピラゾール−４−イル、１，３−ジメチル−５−フルオロピラゾール−４−イル、１，３−ジメチル−５−メトキシピラゾール−４−イル、１，３，５−トリメチルピラゾール−４−イル、１，３−ジメチル−４−クロロピラゾール−５−イル、１，３−ジメチル−４−フルオロピラゾール−５−イル、１，３−ジメチル−４−ニトロピラゾール−５−イル、１，３−ジメチル−４−メトキシピラゾール−５−イル、１−メチル−３，５−ジクロロピラゾール−４−イル、１−メチル−３，５−ジフルオロピラゾール−４−イル、１−フェニル−３，５−ジクロロピラゾール−４−イル、１−フェニル−３，５−ジフルオロピラゾール−４−イル、１−（２−ピリジル）−３，５−ジクロロピラゾール−４−イル、１−フェニル−５−メチルピラゾール−４−イル、１−フェニル−５−トリフルオロメチルピラゾール−４−イル、１−フェニル−５−ジフルオロクロロメチルピラゾール−４−イル、１−ｔ−ブチル−５−メチルピラゾール−４−イル、１−メチル−３−クロロ−５−メチルチオピラゾール−４−イル、１−メチルピロール−２−イル、１−メチルピロール−３−イル、１−メチル−４−トリフルオロメチルピロール−５−イル、フラン−２−イル、フラン−３−イル、５−メチルフラン−２−イル、５−フェニルフラン−２−イル、２，５−ジメチルフラン−３−イル、２，４−ジメチルフラン−３−イル、チオフェン−２−イル、チオフェン−３−イル、５−フェニルチオフェン−２−イル、５−メチルチオフェン−２−イル、５−ブロモチオフェン−２−イル、３−ブロモチオフェン−２−イル、４，５−ジブロモチオフェン−２−イル、５−ヨードチオフェン−２−イル、５−クロロチオフェン−２−イル、５−フェニル−２−メチルチオフェン−３−イル、５−ニトロチオフェン−３−イル、３−メチルチオフェン−２−イル、３−クロロチオフェン−２−イル、３−メトキシチオフェン−２−イル、３−フルオロチオフェン−２−イル、チアゾール−４−イル、チアゾール−５−イル、チアゾール−２−イル、２，４−ジメチルチアゾール−５−イル、２−ブロモ−４−メチルチアゾール−５−イル、２−クロロ−４−メチルチアゾール−５−イル、２−クロロ−４−エチルチアゾール−５−イル、２−クロロ−４−トリフルオロメチルチアゾール−５−イル、２−メチル−４−トリフルオロメチルチアゾール−５−イル、２−メチル−４−エチルチアゾール−５−イル、２−ブロモ−４−エチルチアゾール−５−イル、２−エチル−４−メチルチアゾール−５−イル、２−メトキシ−４−メチルチアゾール−５−イル、２−クロロ−４−フルオロチアゾール−５−イル、２−フェニル−４−エトキシカルボニルチアゾール−５−イル、２−クロロチアゾール−４−イル、２−メチルチアゾール−４−イル、１−フェニル−５−メチルオキサゾール−４−イル、１，３−ジメチルオキサゾール−５−イル、３−メチルイソチアゾール−５−イル、３−ベンジルオキシ−５−メチルイソチアゾール−４−イル、４−クロロ−５−エトキシカルボニルイソチアゾール−３−イル、イソオキサゾール−５−イル、３，５−ジメチルイソオキサゾール−４−イル、５−メチルイソオキサゾール−３−イル、３−フェニル−５−メチルイソオキサゾール−４−イル、４−シアノイソオキサゾール−３−イル、１−メチルイミダゾール−５−イル、１−メチル−４，５−ジクロロイミダゾール−２−イル、１，５−ジメチル−２−クロロイミダゾール−４−イル、１−フェニル−５−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イル、１−フェニル−５−エチル−１，２，３−トリアゾール−４−イル、１−フェニル−５−ジブロモメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イル、４−メチル−１，２，３−チアジアゾール−５−イル、４−エチル−１，２，３−チアジアゾール−５−イル、１，２，３−チアジアゾール−５−イル、１，２，３−チアジアゾール−４−イル、ピリジン−２−イル、ピリジン−３−イル、ピリジン−４−イル、６−メチルピリジン−３−イル、６−クロロピリジン−２−イル、６−フェノキシピリジン−２−イル、２−クロロピリジン−４−イル、２−フルオロピリジン−４−イル、２，６−ジクロロピリジン−４−イル、２−メトキシピリジン−４−イル、３，６−ジクロロピリジン−２−イル、２−クロロ−６−メチルピリジン−４−イル、３−フルオロピリジン−２−イル、３−フルオロピリジン−４−イル、キノキザリン−２−イル、６−クロロキノキザリン−２−イル、６−フルオロキノキザリン−２−イル、６−メトキシキノキザリン−２−イル、５−クロロキノキザリン−２−イル、５−フルオロキノキザリン−２−イル、５−メトキシキノキザリン−２−イル、１−メチルインドール−３−イル、１−メチル−２−クロロインドール−３−イル、１−メチル−２−フルオロインドール−３−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、５−フルオロベンゾチアゾール−２−イル、６−フルオロベンゾチアゾール−２−イル、キノリン−４−イル、ピラジン−２−イル、３−クロロピラジン−２−イル、３−メチルピラジン−２−イル、３−エチルピラジン−２−イル、２−フェニル−４−メチルピリミジン−５−イル、２，４−ジメチルピリミジン−５−イル、４−トリフルオロメチルピリミジン−５−イル、４−ジフルオロクロロメチルピリミジン−５−イル、４−ペンタフルオロエチルピリミジン−５−イル、４−メチルチオピリミジン−５−イル、４−ブロモジフルオロメチルピリミジン−５−イルおよび２−メチル−４−クロロジフルオロメチルピリミジン−５−イル等が挙げられる。
【００３０】
Ａとしては、好ましくは、
【００３１】
【化７】
2004168706.tif 000005
【００３２】
があげられ、
Ｒ１としては、好ましくは水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、３−メチルブチル、ｎ−ヘキシルおよびベンジル等が挙げられ、より好ましくはメチルが挙げられる。
【００３３】
Ｒ２としては、好ましくは、水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、３−メチルブチル、ｎ−ヘキシルおよびベンジル等が挙げられ、より好ましくはメチルが挙げられる。
【００３４】
Ｒ３としては、好ましくは、水素原子、メチル、エチル等が挙げられ、より好ましくは水素原子およびメチルが挙げられる。
【００３５】
Ｒ４としては、水素原子、メチルおよびエチル等が挙げられ、より好ましくはメチルが挙げられる。
【００３６】
Ｒ５としては、水素原子、メチル、ジフロロメチル、エチル、アリル、プロパルギルおよびメトキシメチル等が挙げられ、より好ましくはメチル、エチル、水素原子およびメトキシメチルが挙げられる。
【００３７】
Ｒａとしては、好ましくは、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、ＣＮ、ニトロおよびＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル等が挙げられ、より好ましくは、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、エチル、プロピルおよびメチルが挙げられる。
【００３８】
Ｘとしては、好ましくは、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシおよびＣ１〜Ｃ２ハロアルキル等が挙げられ、より好ましくは、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ、Ｂｒ、メトキシ、エチル、ｎ−プロピル、エトキシ、ｎ−プロポキシ、クロロジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、メトキシカルボニル、ペンタフルオロエチルおよびメチルが挙げられる。
【００３９】
ＹａおよびＹｂとしては、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｒｃで置換されていてもよいフェニルおよびＲｃで置換されていてもよいヘテロアリール等が挙げられる。
【００４０】
Ｂ１としては、好ましくは−Ｎ（ＯＲ４）−および−Ｎ（Ｒ５）−が挙げられる。
【００４１】
ｎは好ましくは０、１または２である。
【００４２】
本願発明のフェニルカーバメート化合物の農薬として許容される塩としては、例えば塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、アンモニウム塩、イソプロピルアミン塩およびシュウ酸塩等が挙げられる。
【００４３】
また、本発明化合物は、互変異性により式（１）のイミノ結合が変化しないものが好ましい。
【００４４】
次に、本発明化合物の防除対象となる植物病害としては、
イネのいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ  ｏｒｙｚａｅ）、ごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ  ｍｉｙａｂｅａｎｕｓ）、紋枯病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ）、ムギ類のうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ，ｆ．  ｓｐ．  ｈｏｒｄｅｉ，ｆ．  ｓｐ．  ｔｒｉｔｉｃｉ）、斑葉病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ  ｇｒａｍｉｎｅａ）、網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ  ｔｅｒｅｓ）、赤かび病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ  ｚｅａｅ）、さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ，Ｐ．  ｇｒａｍｉｎｉｓ，Ｐ．  ｒｅｃｏｎｄｉｔａ，Ｐ．  ｈｏｒｄｅｉ）、雪腐病（Ｔｙｐｈｕｌａ  ｓｐ．，Ｍｉｃｒｏｎｅｃｔｒｉｅｌｌａ  ｎｉｖａｉｓ）、裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ  ｔｒｉｔｉｃｉ，Ｕ．  ｎｕｄａ）、アイスポット（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ  ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、雲形病（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｓｅｃａｌｉｓ）、葉枯病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｔｒｉｔｉｃｉ）、ふ枯病（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）、カンキツの黒点病（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ  ｃｉｔｒｉ）、そうか病（Ｅｌｓｉｎｏｅ  ｆａｗｃｅｔｔｉ）、果実腐敗病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｄｉｇｉｔａｔｕｍ，Ｐ．  ｉｔａｌｉｃｕｍ）、リンゴのモニリア病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｍａｌｉ）、腐らん病（Ｖａｌｓａ  ｍａｌｉ）、うどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ  ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、斑点落葉病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｍａｌｉ）、黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、ナシの黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｎａｓｈｉｃｏｌａ）、黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  Ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ）、赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ  ｈａｒａｅａｎｕｍ）、モモの灰星病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｃｉｎｅｒｅａ）、黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃａｒｐｏｐｈｉｌｕｍ）、フォモプシス腐敗病（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ  ｓｐ．）、ブドウのべと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）、黒とう病（Ｅｌｓｉｎｏｅ  ａｍｐｅｌｉｎａ）、晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ  ｃｉｎｇｕｌａｔａ）、うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ  ｎｅｃａｔｏｒ）、さび病（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ  ａｍｐｅｌｏｐｓｉｄｉｓ）、カキの炭そ病（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｋａｋｉ）、落葉病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｋａｋｉ，Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ｎａｗａｅ）、ウリ類のべと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｅｎｏｓｐｏｒａ  ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｌａｇｅｎａｒｉｕｍ）、うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、つる枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ｍｅｌｏｎｉｓ）、トマトの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、輪紋病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｓｏｌａｎｉ）、葉かび病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｆｕｌｖａｍ）、ナスの褐紋病（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ  ｖｅｘａｎｓ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｃｉｃｈｏｒａｃｏａｒｕｍ）、アブラナ科野菜の黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）、白斑病（Ｃｅｒｏｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ネギのさび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ａｌｌｉｉ）、ダイズの紫斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｋｉｋｕｃｈｉｉ）、黒とう病（Ｅｌｓｉｎｏｅ  ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、黒点病（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ  ｐｈａｓｅｏｌｏｌｕｍ）、インゲンの炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｌｉｎｄｅｍｕｔｈｉａｎｕｍ）、ラッカセイの黒渋病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ｐｅｒｓｏｎａｔｕｍ）、褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ）、エンドウのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｐｉｓｉ）、ジャガイモの夏疫病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｓｏｌａｎｉ）、イチゴのうどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｈｕｍｕｌｉ）、チャの網もち病（Ｅｘｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｒｅｔｉｃｕｌａｔｕｍ）、白星病（Ｅｌｓｉｎｏｅ  ｌｅｕｃｏｓｐｉｌａ）、タバコの赤星病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｌｏｎｇｉｐｅｓ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｔａｂａｃｕｍ）、テンサイの褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｂｅｔｉｃｏｌａ）、バラの黒星病（Ｄｉｐｌｏｃａｒｐｏｎ  ｒｏｓａｅ）、うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｐａｎｎｏｓａ）、キクの褐斑病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｉｉｎｄｉｃｉ）、白さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｈｏｒｉａｎａ）、種々の作物の灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）、種々の作物の菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）等が挙げられる。
【００４５】
また、本発明化合物は、農園芸作物および樹木等を加害するいわゆる農業害虫、家畜家禽類に寄生するいわゆる家畜害虫、家屋等の人間の生活環境で様々な悪影響を与えるいわゆる衛生害虫、倉庫に貯蔵された穀物等を加害するいわゆる貯穀害虫、および同様の場面で発生加害するダニ類、線虫類、軟体動物、甲殻類のいずれの害虫も低濃度で有効に防除できる。
【００４６】
本発明化合物を用いて防除しうる昆虫類、ダニ類、線虫類、軟体動物、甲殻類には具体的には次に示すものがあるが、それらのみに限定されるものではない。
【００４７】
ニカメイガ（Ｃｈｉｌｏ  ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ  ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、フタオビコヤガ（Ｎｅｒｅｎｇａ  ａｅｎｅｓｃｅｎｓ）、イチモンジセセリ（Ｐａｒｎａｒａ  ｇｕｔｔａｔａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ  ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）、ヨトウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ  ｒａｐａｅ  ｃｒｕｃｉｖｏｒａ）、カブラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ  ｓｅｇｅｔｕｍ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｐｔｅｒａ  ｌｉｔｕｒａ）、シロイチモンジヨトウ（Ｓｐｏｄｐｔｅｒａ  ｅｘｉｇｕａ）、オオタバコガ（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ  ａｒｍｉｇｅｒａ）、チャノコカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ  ｓｐ．）、チャハマキ（Ｈｏｍｏｎａ  ｍａｇｎａｎｉｍａ）、モモシンクイ（Ｃａｒｐｏｓｉｎａ  ｎｉｐｏｎｅｎｓｉｓ）、ナシヒメシンクイ（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔａ  ｍｏｌｅｓｔａ）、リンゴコカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ  ｏｒａｎａ  ｆａｓｃｉａｔａ）、キンモンホソガ（Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒ  ｒｉｎｇｏｎｉｅｌｌａ）、コットンボールワーム（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ  ｚｅａ）、タバコバッドワーム（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、ヨーロピアンコーンボーラー（Ｏｓｔｒｉｎｉａ  ｎｕｂｉａｌｉｓ）、フォールアーミーワーム（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ）、コドリンガ（Ｃｙｄｉａ  ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）及びアメリカシロヒトリ（Ｈｙｐｈａｎｔｒｉａ  ｃｕｎｅａ）などの鱗翅目害虫、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ  ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ  ｌｕｇｅｎｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ  ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、シルバーリーフコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ  ｔａｂａｃｉ）、ナシキジラミ（Ｐｓｙｌｌａ  ｐｙｒｉｃｏｌａ）、ツツジグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｔｉｓ  ｐｙｒｉｏｄｅｓ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ  ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、クワコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ  ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ルビーロウムシ（Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｓ  ｒｕｂｅｎｓ）、オオワラジカイガラムシ（Ｄｒｏｓｉｃｈａ  ｃｏｒｐｕｌｅｎｔａ）、クサギカメムシ（Ｈａｌｙｏｍｏｒｐｈａ  ｍｉｓｔａ）、ナガメ（Ｅｕｒｙｄｅｍａ  ｒｕｇｏｓａｍ）及びナンキンムシ（Ｃｉｍｅｘｌｅｃｔｕｌａｒｉｓ）などの半翅目害虫、ニジュウヤホシテントウ（Ｈｅｎｏｓｅｐｉｌａｃｈｎａ  ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）、ドウガネブイブイ（Ａｎｏｍａｌａ  ｃｕｐｒｅａ）、マメコガネ（Ｐｏｐｉｌｌａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ  ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、シバオサゾウムシ（Ｓｐｈｅｎｏｐｈｒｕｓ  ｖｅｎａｔｕｓ  ｖｅｓｔｉｔｕｓ）、アリモドキゾウムシ（Ｃｙｌａｓ  ｆｏｒｍｉｃａｒｉｕｓ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ  ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）、キスジノミハムシ（Ｐｈｙｌｌｏｔｒｅｔａ  ｓｔｒｉｏｌａｔａ）、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ  ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、ゴマダラカミキリ（Ａｎｏｐｌｏｐｈｏｒａ  ｍａｌａｓｉａｃａ）、アオバアリガタハネカクシ（Ｐａｅｄｅｒｕｓ  ｆｕｓｃｅｐｓ）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ  ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、カンシャコメツキ（Ｍｅｌａｎｏｔｕｓ  ｔａｍｓｕｙｅｎｓｉｓ）、ヒメヒラタケシキスイ（Ｅｕｒｏｐｅａ  ｄｏｍｉｎａ）、コーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｓｐｐ．）、ココクゾウ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ  ｏｒｙｚａｅ）、グラナリーウィービル（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ  ｇｒａｎａｒｉｕｓ）及びコクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ  ｃａｓｔａｎｅｕｍ）などの鞘翅目害虫、マメハモグリバエ（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ  ｔｒｉｆｏｌｉ）、タネバエ（Ｄｅｌｉａ  ｐｌａｔｕｒａ）、ヘシアンフライ（Ｍａｙｅｔｉｏｌａ  ｄｅｓｔｒｕｃｔｏｒ）、ウリミバエ（Ｄａｃｕｓ  （Ｚｅｎｇｏｄａｃｕｓ）  ｃｕｃｕｒｂｉｔａｅ）、チチュウカイミバエ（Ｃｅｒａｔｉｔｉｓ  ｃａｐｉｔａｔａ）、イエバエ（Ｍｕｓｃａ  ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ  ｃａｌｃｉｔｒａｎｓ）、ヒツジシラミバエ（Ｍｅｌｏｐｈａｇｕｓ  ｏｒｉｎｕｓ）、キスジウシバエ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍ  ｌｉｎｅａｔｕｍ）、ウシバエ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ  ｂｏｒｉｓ）、ヒツジバエ（Ｏｅｓｔｒｕｓ  ｏｖｉｓ）、ツェッツェバエ（Ｇｏｌｏｓｓｉｎａ  ｐａｌｐａｉｓ）、キアシオオブユ（Ｐｒｏｓｉｍｕｌｉｕｍ  ｙｅｚｏｅｎｓｉｓ）、ウシアブ（Ｔａｂａｎｕｓ  ｔｒｉｇｏｎｕｓ）、オオチョウバエ（Ｔｅｌｍａｔｏｓｃｏｐｕｓ  ａｌｂｉｐｕｎｃｔａｔｕｓ）、トクナガクロヌカカ（Ｌｅｐｔｏｃｏｎｏｐｓ  ｎｉｐｐｏｎｅｎｓｉｓ）、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ  ｐｉｐｉｅｎｓｐａｌｌｅｎｓ）、ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓ  ａｅｇｙｐｔｉ）、ヒトスジシマカ（Ａｅｄｅｓ  ａｌｂｏｐｉｃｔｕｓ）及びシナハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ｃｕｌｉｃｉｆａｃｉｅｓ）などの双翅目害虫、カブラハバチ（Ａｔｈａｌｉｓ  ｒｏｓａｅ  ｒｕｆｉｃｏｒｎｉｓ）、マツノキハバチ（Ｎｅｏｄｉｐｒｉｏｎ  ｓｅｒｔｉｆｅｒ）、クリハバチ（Ａｐｅｔｈｙｍｕｓｔ  ｋｕｒｉ）、グンタイアリ、クロオオアリ（Ｃａｍｐｏｎｏｔｕｓ  ｊａｐｏｎｉｃｕｓ）、オオスズメバチ（Ｖｅｓｐａ  ｍａｎｄａｒｉｎａ）、ブルドックアント、ファイヤーアント及びファラオアントなどの膜翅目害虫、ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ  ｐａｌｍｉ）、ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ  ｔａｂａｃｉ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ  ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）、ヒラズハナアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ  ｉｎｔｏｎｓａ）及びチャノキイロアザミウマ（Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ  ｄｏｒｓａｌｉｓ）などの総翅目害虫、クロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ  ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ）、ヤマトゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）及びチャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ  ｇｅｒｍａｎｉｃａ）などの網翅目害虫、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ  ａｆｒｉｃａｎａ）、エンマコオロギ（Ｔｅｌｅｏｇｒｙｌｌｕｓ  ｅｍｍａ）、トノサマバッタ（Ｌｏｃｕ��ｔａ  ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ）、コバネイナゴ（Ｏｘｙａ  ｙｅｚｏｅｎｓｉｓ）及びサバクワタリバッタ（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ  ｇｒｅｇａｒｉａ）などの直翅目害虫、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）、ヤマトシロアリ（Ｌｅｕｃｏｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｅｒａｔｕｓ）及びタイワンシロアリ（Ｏｄｏｎｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）などのシロアリ目害虫、ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  ｆｅｌｉｓ）、ヒトノミ（Ｐｕｌｅｘ  ｉｒｒｉｔａｎｓ）及びケオプスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ  ｃｈｅｏｐｉｓ）などの等翅目害虫、ニワトリオオハジラミ（Ｍｅｎａｃａｎｔｈｕｓ  ｓｔｒａｍｉｎｅｕｓ）及びウシハジラミ（Ｂｏｖｉｃｏｌａ  ｂｏｖｉｓ）などのハジラミ目害虫、ウシジラミ（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ  ｅｕｒｙｓｔｅｒｎｕｓ）、ブタジラミ（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ  ｓｕｉｓ）、ウシホソジラミ（Ｌｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ  ｖｉｔｕｌｉ）及びケブカウシジラミ（Ｓｏｌｅｎｏｐｏｔｅｓ  ｃａｐｉｌｌａｔｕｓ）などのシラミ目害虫、ヤマトシミ（Ｃｔｅｎｏｌｅｐｉｓｍａ  ｖｉｌｌｏｓａ）などの総尾目害虫、ヒラタチャタテ（Ｌｉｐｏｓｃｅｌｉｓ  ｂｏｓｔｒｙｃｈｏｐｈｉｌｕｓ）などの噛虫目害虫、ヤギシロトビムシ（Ｏｎｙｃｈｉｕｒａｓ  ｐｓｅｕｄａｒｍａｔｕｓ  ｙａｇｉｉ）及びシロトビムシ（Ｏｎｙｃｈｉｕｒｉｄａｅ）などの粘管目害虫、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ  ｃｉｔｒｉ）、リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ  ｕｌｍｉ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｕｒｔｉｃａｅ）及びカンザワハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｋａｎｚａｗａｉ）などのハダニ類、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ  ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、ニセナシサビダニ（Ｅｐｉｔｒｉｍｅｒｕｓ  ｐｙｒｉ）、チューリップサビダニ（Ａｃｅｒｉａ  ｔｕｌｉｐａｅ）及びチャノナガサビダニ（Ａｃａｐｈｙｌｌａ  ｔｈｅａｅ）などのフシダニ類、チャノホコリダニ（Ｐｐｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ  ｌａｔｕｓ）及びシクラメンホコリダニなどのホコリダニ類、ケナガコナダニ（Ｔｙｒｏｐｈａｇｕｓ  ｐｕｔｒｅｓｃｅｔｉａｅ）及びロビンネダニ（Ｒｈｉｚｏｇｌｙｐｈｕｓ  ｒｏｂｉｎｉ）などのコナダニ類、ミツバチヘギイタダニ（Ｖａｒｒｏａ  ｊａｃｏｂｓｏｎｉ）などのハチダニ類、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ  ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）及びフタトゲチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ  ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ）などのマダニ類、ヒツジキュウセンダニなどのキュウセンダニ類、ヒゼンダニ（Ｓａｒｃａｐｔｅｓ  ｓｃａｂｉｅｉ）などのヒゼンダニ類、トビズムカデ、アカズムカデ（Ｓｃｌｏｐｅｎｄｒａ  ｓｕｂｓｐｉｎｉｐｅｓ  ｊａｐｏｎｉｃａ）、ゲジ（Ｔｈｅｒｅｕｒｏｎｅｍａ  ｈｉｌｇｅｎｄｏｒｆｉ）などの唇脚類、ヤケヤスデ（Ｏｘｉｄｕｓ  ｇｒａｃｉｌｉｓ）、フジヤスデなどの倍脚類、サツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）、キタネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  ｈａｐｌａ）、キタネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｐｅｎｅｔｒａｕｓ）、クルミネグサレセンチュウ（Ｐ���ａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｖｕｌｎｕｓ）、ジャガイモシストセンチュウ（Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ  ｒｏｓｔｏｃｈｉｅｎｓｉｓ）及びマツノザイセンチュウ（Ｂｕｒｓａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ  ｘｙｌｏｐｈｉｌｕｓ）などの線虫類、スクミリンゴガイ（Ｐｏｍａｃｅａ  ｃａｎａｌｉｃｕｌｔａ）、ナメクジ（Ｉｎｃｉｌａｒｉａ  ｐｉｌｉｎｅａｔａ）、アフリカマイマイ（Ａｃｈａｔｉｎａ  ｆｕｌｉｃａ）、ウスカワマイマイ（Ａｃｕｓｔａ  ｄｅｓｐｅｃｔａ  ｓｉｅｂｏｌｄｉａｎａ）及びミスジマイマイ（Ｅｕｈａｄｒａ  ｐｅｌｉｏｍｐｈａｌａ）などの軟体動物、
オカダンゴムシ（Ａｒｍａｄｉｌｌｉｄｕｉｍ  ｖｕｌｇａｒａ  ｌａｔｒｅｉｌｌｅ）などの甲殻類があげられる。
【００４８】
また、本発明化合物は極めて低い濃度で水中生物の付着防止に効果を示す。その水中生物としては、例えばムラサキイガイ、フジツボ、カキ、ヒドロムシ、ヒドラ、セルプラ、ホヤ、コケムシ、フサコケムシ、タニシ、アオサ、アオノリ、シオミドロ等の貝類及び藻類等があげられる。
【００４９】
すなわち、本発明化合物は直翅目、半翅目、鱗翅目、鞘翅目、膜翅目、双翅目、シロアリ目およびダニ・シラミ類の害虫や植物病害を低濃度で有効に防除できる。更に、本発明化合物は海水及び淡水中における各種の水中生物の水中構築物等への付着を防除できる。一方、本発明化合物はホ乳類、魚類、甲殻類および益虫に対してほとんど悪影響がない極めて有用な化合物を含む。
【００５０】
次に、式（１）で表される本発明化合物の製造法を以下に説明する。
（製造法１）
【００５１】
【化８】
2004168706.tif 000006
【００５２】
【化９】
2004168706.tif 000007
【００５３】
【化１０】
2004168706.tif 000008
【００５４】
【化１１】
2004168706.tif 000009
【００５５】
【化１２】
2004168706.tif 000010
【００５６】
（Ａ３およびＡ４は、各々独立に、前記Ａと同様の意味を表し、但し、窒素原子を脱離基Ｌ１またはイミノ結合のα位に有する環であり、Ａ５は、前記Ａと同様の意味を表し、但し、酸素原子、硫黄原子または窒素原子をＣ＝Ｍ１またはイミノ結合のα位に有する環である。Ｘおよびｎは前述と同じ意味を表す。Ｌ１は、良好な脱離基例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜４のアルコキシ、フェノキシ、炭素数１〜４のアルキルアミノ、炭素数１〜４のジアルキルアミノ、炭素数１〜４のアルキルスルホニルオキシ、炭素数１〜４のハロアルキルスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ、１−ピラゾリルまたは１−イミダゾリル等である。Ｌ２およびＬ６は、良好な脱離基例えば、炭素数１〜４のアルコキシ、炭素数１〜４のアルキルチオ、フェノキシ、炭素数１〜４のアルキルアミノ、炭素数１〜４のジアルキルアミノ、１−ピラゾリルまたは１−イミダゾリル等である。Ｌ３は、各々独立に、良好な脱離基例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜４のアルコキシ、炭素数１〜４のアルキルチオ、フェノキシ、炭素数１〜４のアルキルアミノ、炭素数１〜４のジアルキルアミノ、１−ピラゾリルまたは１−イミダゾリル等である。Ｌ４は、良好な脱離基例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜４のアルキルスルホニルオキシ、炭素数１〜４のハロアルキルスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキシまたはトルエンスルホニルオキシ等である。Ｌ５は、良好な脱離基例えば、塩素原子または臭素原子等である。Ｌ７は、炭素数１〜４のアルキル基、フェニルまたはトルイル基等である。Ｌ８は、水素原子、トリメチルシリル基、ターシャリーブチルジメチルシリル基またはターシャリーブチルジフェニルシリル基等である。Ｌ９およびＬ１０は、各々独立に、Ｙと同じ意味を表すかまたは一緒になって、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、１−ピペリジニルまたはモルホリノを表す。Ｙ１は、炭素数１〜６のアルキル基またはＲａで置換されていてもよいベンジル基を表す。Ｙ２、Ｙ９およびＹ１０は、各々独立に、Ｙと同じ意味を表す。Ｙ３、Ｙ４、Ｙ７、Ｙ８およびＹ１１は、各々独立に、水素原子かまたは、Ｙと同じ意味を表す。Ｙ５およびＹ６は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはＲａで置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｍは、酸素原子、硫黄原子またはＮ−Ｙ２を表す。Ｍ１は、酸素原子または硫黄原子を表す。Ｍ２は、酸素原子、硫黄原子またはＮ−Ｙ９を表す。Ｈａｌは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはフッ素原子を表す。Ｒａは、前述と同じ意味を表す。Ｇは、前述と同じ意味を表す。）
ニトロ化合物（３）から式（９）で表される化合物を製造する方法としては、ヨーロッパ特許出願公報（ＥＰ−４４７１１８号公報）、オーガニック・ファンクショナル・グループ・プリパレイションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ）（Ａｃａｄｅｍｉｃ社）第１巻、３１３頁（１９６８年）、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）第５４巻、７８１頁（１９３２年）、ケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）第５５巻、１８１頁（１９５５年）等に記載の方法を用いることができる。すなわち、ニトロ化合物（３）の還元反応によりアミノ化合物（４）へと変換した後、塩基存在下、二硫化炭素と反応させることにより、ジチオカルバミン酸化合物（５）へと変換し、さらに、ジチオカルバミン酸化合物（５）を、式（６）で表される酸ハライド化合物と反応させることにより、イソチオシアネート化合物（７）へと変換した後、イソチオシアネート化合物（７）を式（８）で表されるアミン化合物と反応させることで、チオウレア化合物（９）を製造することが出来る。このとき、アミン化合物として、アンモニアを用いることで、同様にチオウレア化合物（１８）を製造することもできる。また、イソチオシアネート化合物（７）は、アミノ化合物（４）を式（１０）で表されるチオカルボニル化合物と反応させるといった方法によっても製造することが出来る。また、チオウレア化合物（９）はアミノ化合物（４）と式（１１）で表されるイソチオシアネート化合物と反応させるといった方法によっても製造することが出来る。さらに、チオウレア化合物（９）は、シンセティク・コミュニケーション（Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．）第２５巻１号、４３頁（１９９５年）に記載の方法を用いて、スルホン酸ハライド化合物（２１）と反応させることにより、カルボジイミド化合物（２２）へと変換することができる。
【００５７】
本発明化合物（１−１）および（１−２）は、アミノ化合物（４）を原料にアンゲバンテ・シェミー（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．）第８０巻、７９９頁（１９６８年）に記載の方法あるいはその方法に準じて製造することが出来る。すなわち本発明化合物（１−１）は、予め式（１２）で表される化合物をアルキル化し式（１３）で表されるアンモニウム塩としたものを、必要に応じて溶媒中、場合によっては触媒存在下、アミノ化合物（４）と反応させることにより製造できる。同様に、本発明化合物（１−２）は、予め式（１４）で表される化合物をアルキル化し式（１５）で表されるオキソニウム塩またはチオキソニウム塩としたものを、必要に応じて溶媒中、場合によっては触媒存在下、アミノ化合物（４）と反応させることにより製造できる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等が挙げられる。アルキル化剤としては、例えば、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、ベンジルブロミド等のアルキルハライド類、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸メチルエステル等のスルホン酸エステル類、トリメチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩、トリエチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩等のトリアルキルオキソニウム塩等が挙げられ、好ましくは、トリメチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩等が挙げられる。触媒としては、例えば、酸化銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀塩等が挙げられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から３００時間の範囲で行うことができ、１時間から１６８時間の範囲が好ましい。アルキル化剤の当量としては、（１２）または（１４）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（１３）または（１５）は（４）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００５８】
本発明化合物（１−３）は、ジチオカルバミン酸化合物（５）と式（１６）で表されるケトン化合物とを、必要に応じて溶媒中、場合によっては塩基存在下、場合によっては触媒存在下反応させることによってジチオカルバミン酸エステル化合物（１７）へと変換した後、さらに必要に応じて溶媒中、場合によっては触媒存在下、脱水剤と反応させることによって製造できる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。脱水剤としては、濃硫酸、ジシクロヘキシルカルボジイミド、五塩化リンまたはオキシ塩化リン等が用いられる。また、濃硫酸を溶媒として用いることもできる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（５）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、０．１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（１６）は（５）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。脱水剤の当量としては、（１７）に対して、０．１から１００当量の範囲で用いることができ、１から５０当量の範囲が好ましい。
【００５９】
本発明化合物（１−４）は、チオウレア化合物（９）と式（１９）で表されるカルボニル化合物とを、必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下反応させることによって製造できる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、エタノール、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（９）に対して、０．１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（１９）は（９）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００６０】
本発明化合物（１−５）は、チオウレア化合物（９）と式（２０）で表される酸ハロゲン化合物とを、必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下反応させることによって製造できる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（９）に対して、０．１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（２０）は（９）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００６１】
本発明化合物（１−６）は、カルボジイミド化合物（２２）を必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、カルボニル化合物（２３）と反応させることによって製造することができる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくはジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（２２）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（２３）は（２２）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００６２】
本発明化合物（１−７）は、チオウレア化合物（９）と式（２４）で表されるアミド化合物とを反応させることにより得られる。すなわち、チオウレア化合物（９）と式（２４）で表されるアミド化合物とを必要に応じて溶媒中、場合によっては触媒存在下、反応させることによってプソイドチオウレア化合物（２５）へと変換できる。さらに、プソイドチオウレア化合物（２５）は、必要に応じて溶媒中、場合によっては触媒存在下、ハロゲン化剤により処理することによって、イミドイルクロライド化合物（２６）へと変換できる。さらに（２６）は、必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、反応させることにより、本発明化合物（１−７）へと変換できる。また、（２５）とハロゲン化剤との反応で、塩基を用いることにより、（２６）を単離することなく、（１−７）を得ることもできる。（９）から（２５）を得る反応において、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、エタノール、テトラヒドロフラン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、酢酸エチル、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、水等が挙げられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。基質の当量としては、（２４）は（９）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。（２５）から（２６）を得る反応において、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等が挙げられる。ハロゲン化剤としては、テトラクロロエタン／トリフェニルホスフィン、オキシ塩化リン、５塩化リン、３塩化リン、シュウ酸ジクロライド、塩素、Ｎ−クロロこはく酸イミド等が挙げられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩素化剤の当量としては、（２５）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、０．１から２０当量の範囲が好ましい。（２６）から（１−７）を得る反応において、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（２６）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、０．１から２０当量の範囲が好ましい。
【００６３】
本発明化合物（１−１０）は、チオウレア化合物（９）と式（１６）で表されるケトン化合物とを反応させることにより得られる。すなわち、チオウレア化合物（９）と式（１６）で表されるケトン化合物とを必要に応じて溶媒中、場合によっては触媒存在下、反応させることによってプソイドチオウレア化合物（２７）へと変換できる。さらに、プソイドチオウレア化合物（２７）は、必要に応じて溶媒中、酸あるいは塩基性触媒存在下、反応させることにより、ヒドロキシチアゾリジン化合物（１−８）へと変換できる。さらに（１−８）は、必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、脱水剤で処理することにより、本発明化合物（１−９）へと変換できる。さらに、（１−９）は、必要に応じて溶媒中、塩基で処理することにより、遊離の化合物（１−１０）へと変換できる。また、（９）と（１６）との反応で、長時間、あるいは加熱処理あるいは触媒を用いて処理することにより、（２７）または（１−８）を単離することなく（１−９）を得ることもできる。また、（９）と（１６）との反応で、塩基を用いることにより、（２７）または（１−８）または（１−９）を単離することなく、（１−１０）を得ることもできる。また、（１−８）と脱水剤との反応で、塩基を用いることにより、（１−９）を単離することなく、（１−１０）を得ることもできる。また、チオウレア化合物（１８）から同様に得られるチアゾリン化合物（３１）を必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下アルキル化剤で処理することによっても得られる。（９）から（１−８）を得る反応において、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、エタノール、テトラヒドロフラン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、酢酸エチル、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、水等が挙げられる。酸性触媒としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、フッ化水素酸、酢酸、テトラフルオロほう酸等が挙げられる。塩基性触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。基質の当量としては、（１６）は（９）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。ヒドロキシチアゾリジン化合物（１−８）から本発明化合物（１−９）を得る反応において、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。また、ピリジン等を溶媒として用いることもできる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。脱水剤としては、メタンスルホニルクロライド、トルエンスルホニルクロライド、トリフルオロメタンスルホン酸無水物、濃硫酸、ジシクロヘキシルカルボジイミド、五塩化リンまたはオキシ塩化リン等が用いられる。また、濃硫酸を溶媒として用いることもできる。また、トルエン、ベンゼン、キシレン等の溶媒を用いて、共沸脱水により反応させることもできる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（１−８）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、０．１から２０当量の範囲が好ましい。脱水剤の当量としては、（１−８）に対して、０．１から１００当量の範囲で用いることができ、１から５０当量の範囲が好ましい。（１−９）から（１−１０）を得る反応において、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（１−９）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、０．１から２０当量の範囲が好ましい。（３１）から（１−１０）を得る反応において、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。アルキル化剤としては、例えば、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、ベンジルブロミド等のアルキルハライド類、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸メチルエステル等のスルホン酸エステル類、トリメチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩、トリエチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩等のトリアルキルオキソニウム塩等が挙げられ、好ましくは、トリフルオロメタンスルホン酸メチルエステル等が挙げられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（３１）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、０．１から２０当量の範囲が好ましい。アルキル化剤の当量としては、（３１）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、０．１から２０当量の範囲が好ましい。
【００６４】
本発明化合物（１−１１）および（１−１２）は、以下のような方法により製造できる。すなわち、イソチオシアネート化合物（７）と式（３２）で表されるプロパルギルアミン化合物とを、必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、反応させることによって式（３３）で表されるプロパルギルチオウレア化合物へ変換できる。さらに、（３３）は、必要に応じて溶媒中、ラジカル発生剤で処理することにより、（１−１１）と（１−１２）の混合物を得ることができる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくはテトラヒドロフラン、クロロホルム、アセトン、アセトニトリル等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。ラジカル発生剤としては、トリフルオロ酢酸、酸素、空気、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル等が用いられる。また、トリフルオロ酢酸を溶媒として用いることもできる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（７）に対して、０．０５から１５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（３２）は（７）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００６５】
本発明化合物（１−１３）は、前述のプロパルギルチオウレア化合物（３３）を必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、ハロゲン化剤で処理することにより製造できる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。ハロゲン化剤としては、ヨウ素、臭素、Ｎ−ブロモこはく酸イミド、Ｎ−クロロこはく酸イミド、Ｎ−ヨードこはく酸イミド、テトラブチルアンモニウムトリブロマイド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（３３）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。ハロゲン化剤の当量としては、（３３）に対して０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００６６】
本発明化合物（１−１４）は、前述の（１−１３）と式（３４）で表されるアミン化合物、アルコール化合物またはメルカプタン化合物とを必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、反応させることにより得られる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、ベンゼン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ジアザビシクロウンデセン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基やフッ化セシウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（１−１３）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（３４）は（１−１３）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００６７】
本発明化合物（１−１５）および（１−１６）は、以下のような方法により製造できる。すなわち、イソチオシアネート化合物（７）と式（３５）で表されるアリルアミン化合物とを、必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、反応させることによって式（３６）で表されるアリルチオウレア化合物へ変換できる。さらに、（３６）は、必要に応じて溶媒中、ラジカル発生剤で処理することにより、Ｙ２がフェニルの場合は本発明化合物（１−１５）を、Ｙ２がフェニル以外の場合は本発明化合物（１−１６）をそれぞれ得ることができる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、クロロホルム、アセトン、アセトニトリル等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。ラジカル発生剤としては、トリフルオロ酢酸、酸素、空気、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル等が用いられる。また、トリフルオロ酢酸を溶媒として用いることもできる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（７）に対して、０．０５から１５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（３５）は（７）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００６８】
本発明化合物（１−１７）は、前述のアリルチオウレア化合物（３６）を必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、ハロゲン化剤で処理することにより製造できる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。ハロゲン化剤としては、ヨウ素、臭素、Ｎ−ブロモこはく酸イミド、Ｎ−クロロこはく酸イミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（３６）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。ハロゲン化剤の当量としては、（３６）に対して０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００６９】
本発明化合物（１−１８）は、前述の（１−１７）と式（３４）で表されるアミン化合物、アルコール化合物またはメルカプタン化合物とを必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、反応させることにより得られる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、ベンゼン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ジアザビシクロウンデセン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基やフッ化セシウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（１−１７）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（３４）は（１−１７）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００７０】
本発明化合物（１−１９）は、シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）８９６頁（１９８１年）記載の方法あるいはその方法に準じて製造できる。すなわち、イソチオシアネート化合物（７）と式（３７）で表されるオレフィン化合物とを必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、反応させることにより得られる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、ベンゼン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル等が挙げられる。塩基の当量としては、（７）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（７）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（３７）は（７）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００７１】
本発明化合物（１−２０）は、西ドイツ特許出願公報（ＤＥ−３０２５５５９号公報）記載の方法あるいはその方法に準じて、製造することができる。すなわち、イソチオシアネート化合物（７）と式（３８）で表されるヒドラジン化合物とを必要に応じて溶媒中、場合によっては触媒存在下、反応させることにより、チオセミカルバジド化合物（３９）へ変換できる。さらに式（４０）で表されるカルボニル化合物と必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては、触媒存在下、反応させることで、アシルチオセミカルバジド化合物（４１）へと変換することができる。さらに、アシルチオセミカルバジド化合物（４１）を必要に応じて溶媒中、場合によっては触媒存在下、脱水剤で処理することにより、本発明化合物（１−２０）を得ることができる。
イソチオシアネート化合物（７）から、チオセミカルバジド化合物（３９）を得る反応において、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類またはジメチルスルホキシドあるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。基質の当量としては、（３８）は（７）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
チオセミカルバジド化合物（３９）からアシルチオセミカルバジド化合物（４１）へ変換する反応において、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類またはジメチルスルホキシドあるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトン、アセトニトリル、ジメチルアセトアミド等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ジアザビシクロウンデセン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基やフッ化セシウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（３９）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。基質の当量としては、（４０）は（３９）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
アシルチオセミカルバジド化合物（４１）から、本発明化合物（１−２０）を得る反応においては、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類またはジメチルスルホキシドあるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、ベンゼン、キシレン、クロロホルム等が挙げられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。脱水剤としては、濃硫酸、ジシクロヘキシルカルボジイミド、５塩化リンまたはオキシ塩化リン等が用いられる。また、濃硫酸を溶媒として用いることもできる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。脱水剤の当量としては、脱水剤は（４１）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００７２】
本発明化合物（１−２１）は、西ドイツ特許出願公報（ＤＥ−３０２５５５９号公報）記載の方法あるいはその方法に準じて、製造することができる。すなわち前述のアシルチオセミカルバジド化合物（４１）を、必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下アルキル化剤と反応させることによって、得ることができる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、エタノール、テトラヒドロフラン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、ジメチルアセトアミド等が挙げられる。アルキル化剤としては、例えば、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、ベンジルブロミド等のアルキルハライド類、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸メチルエステル等のスルホン酸エステル類、トリメチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩、トリエチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩等のトリアルキルオキソニウム塩等が挙げられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。アルキル化剤の当量としては、アルキル化剤は（４１）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００７３】
本発明化合物（１−２２）は、前述のチオセミカルバジド化合物（３９）と式（１６）で表されるケトン化合物とを、必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、反応させることによって得られる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、エタノール、テトラヒドロフラン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（３９）に対して、０．０５から１５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（１６）は（３９）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００７４】
本発明化合物（１−２３）は、イソチオシアネート化合物（７）と式（４２）で表されるヒドラジン化合物とを必要に応じて溶媒中、場合によっては触媒存在下、反応させることにより、チオセミカルバジド化合物（４３）へ変換した後、さらに必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、式（１６）で表されるケトン化合物と反応させることによって得られる。イソチオシアネート化合物（７）から、チオセミカルバジド化合物（４３）を得る反応において、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類またはジメチルスルホキシドあるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、エタノール、テトラヒドロフラン、クロロホルム、アセトニトリル等が挙げられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。基質の当量としては、（４２）は（７）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。チオセミカルバジド化合物（４３）から本発明化合物（１−２３）を得る反応においては、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、ベンゼン、キシレン、クロロホルム、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（４３）に対して、０．０５から１５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（１６）は（４３）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００７５】
本発明化合物（１−２４）は前述のチオセミカルバジド化合物（４３）と式（１９）で表されるカルボニル化合物とを必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下反応させることによって製造できる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、エタノール、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（４３）に対して、０．１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（１９）は（４３）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００７６】
本発明化合物（１−２５）はヘテロサイクルス（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ）第５０巻、１９５頁（１９９９年）記載の方法あるいはその方法に準じて製造できる。すなわち、イソチオシアネート化合物（７）と式（４４）で表されるメルカプタン化合物とを必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、反応させることにより、ジチオカルバミン酸エステル化合物（４５）とした後、必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、アルキル化剤で処理することにより、ジチオアセタール化合物（２−１）へと変換できる。さらにジチオアセタール化合物（２−１）と式（４６）で表されるカルボニル化合物とを必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、反応させることにより（２−２）および（１−２５）の混合物が得られる。また、（７）から（２−１）の反応では、（４５）を単離することなく（２−１）を得ることもできる。また、（２−１）から（１−２５）の反応では、長時間あるいは、加熱することにより（２−２）を単離することなく（１−２５）を得ることもできる。また、単離した（２−２）を必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、反応させるかまたは加熱処理することにより、（１−２５）へ変換することもできる。（７）から（２−１）への反応において、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトン、アセトニトリル、ジメチルアセトアミド等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ジアザビシクロウンデセン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。アルキル化剤としては、例えば、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、ベンジルブロミド等のアルキルハライド類、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸メチルエステル等のスルホン酸エステル類、トリメチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩、トリエチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩等のトリアルキルオキソニウム塩等が挙げられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（７）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、（４５）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。基質の当量としては、（４４）は（７）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。またアルキル化剤は（４５）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
（２−１）から（１−２５）への反応において、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類またはジメチルスルホキシドあるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、キシレン、トルエン等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ジアザビシクロウンデセン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基やフッ化セシウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（２−１）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。基質の当量としては、（４６）は（２−１）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００７７】
本発明化合物（１−２６）は、特開昭５５−１０８８６９およびケミストリー・レターズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｌｅｔｔｅｒｓ）１７０５頁（１９８８年）記載の方法あるいはその方法に準じて、製造できる。すなわち、イソチオシアネート化合物（７）と式（４７）で表されるアミン化合物とを、必要に応じて溶媒中、場合によっては触媒存在下、反応させることによって、チオウレア化合物（４８）へ変換できる。さらに、チオウレア化合物（４８）は、式（１６）で表されるケトン化合物と必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、反応させることによりプソイドチオウレア化合物（２−３）へと変換できる、さらに（２−３）は、必要に応じて溶媒中、塩基で処理することにより遊離の化合物（２−４）に変換できる。さらに、（２−４）は、必要に応じて溶媒中、酸で処理することにより、本発明化合物（１−２６）に変換できる。また、チオウレア化合物（４８）とケトン類（１６）との反応で、塩基を過剰に用いることにより、（２−３）を単離することなく、（２−４）を得ることもできる。また、チオウレア化合物（４８）とケトン類（１６）との反応で、長時間あるいは、加熱処理することにより、（２−３）および（２−４）を単離することなく（１−２６）を得ることもできる。イソチオシアネート化合物（７）から、チオウレア化合物（４８）を得る反応において、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類またはジメチルスルホキシドあるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、酢酸エチル、アセトニトリル、ジメチルアセトアミド等が挙げられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。基質の当量としては、（４７）は（７）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。チオウレア化合物（４８）から本発明化合物（１−２６）を得る反応においては、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセ���ン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（４８）に対して、０．０５から１５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（１６）は（４８）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
（製造法２）
前記（１）のＡがジチオレン環またはオキサチオレン環で表される本発明化合物（１−７）および（１−３）は、（製造法１）で示した方法のほか、以下に示すような方法によっても合成できる。
【００７８】
【化１３】
2004168706.tif 000011
【００７９】
（Ｌ４、Ｙ３およびＹ４は前述と同じ意味を表す。（４）、（１６）、（１−７）および（１−３）は前述と同じものを表す。Ｌ１１，Ｌ１２、Ｌ１３およびＬ１４は、各々独立に、Ｃ１−Ｃ４アルキルを表すかまたは、Ｌ１１とＬ１２またはＬ１３とＬ１４とが一緒になって、ピペラジン環、モルホリン環、ピロリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環またはピペリジン環を表す。）
すなわち、テトラアルキルチオウレア（４８）とケトン化合物（１６）とを必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、反応させることによりオキサチオレンイミニウム塩（４９）とすることが出来る。さらに、得られた（４９）をアミノ化合物（４）と反応させることにより、本発明化合物（１−７）を得ることが出来る。
【００８０】
テトラアルキルチオウレア（４８）からオキサチオレンイミニウム塩（４９）を得る反応においては、溶媒としては、反応に不活性であれば良く、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類またはペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ベンゼン、キシレン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。基質の当量としては、（１６）は（４８）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。オキサチオレンイミニウム塩（４９）から本発明化合物（１−７）を得る反応においては、溶媒としては、反応に不活性であれば良く、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類またはペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ベンゼン、キシレン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。また、ピリジン等を溶媒として用いることもできる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、塩基は（４９）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。基質の当量としては、（４）は（４９）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００８１】
また、オキサチオレンイミニウム塩（４９）は、アミン化合物（５０）を硫化カルボニルおよびケトン化合物（１６）で順次処理することにより、チオカーバメート化合物（５１）とした後、濃硫酸またはテトラフルオロホウ酸にて脱水することにより得ることもできる。
【００８２】
アミン化合物（５０）からチオカーバメート化合物（５１）を経てオキサチオレンイミニウム塩（５２）を得る反応は、ケミカル・アンド・ファーマシューティカル・ブレティン（Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．）第２０巻、３０４頁（１９７２年）に記載の方法あるいはその方法に準じて行うことができる。
【００８３】
また、本発明化合物（１−３）は、アミン化合物（５０）を二硫化炭素およびケトン化合物（１６）で順次処理することにより、ジチオカーバメート化合物（５２）とした後、濃硫酸またはテトラフルオロホウ酸にて脱水することにより、ジチオレンイミニウム塩（５３）とすることが出来る。さらに、得られた（５３）をアミノ化合物（４）と反応させることにより、本発明化合物（１−３）を得ることが出来る。
【００８４】
アミン化合物（５０）からジチオカーバメート化合物（５２）を経てジチオレンイミニウム塩（５３）を得る反応は、ケミカル・アンド・ファーマシューティカル・ブレティン（Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．）第１７巻、１９２４頁（１９６９年）、テトラヘドロン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ）１１３７頁（１９７１年）およびケミカル・アンド・ファーマシューティカル・ブレティン（Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．）第２０巻、１７１１頁（１９７２年）に記載の方法あるいはその方法に準じて行うことができる。ジチオレンイミニウム塩（５３）から本発明化合物（１−３）を得る反応においては、溶媒としては、反応に不活性であれば良く、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類またはペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ベンゼン、キシレン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。また、ピリジン等を溶媒として用いることもできる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、塩基は（５３）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。基質の当量としては、（４）は（５３）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
（製造法３）
また、Ｇが−Ｎ（ＯＲ４）−Ｃ（＝Ｏ）Ｚ、−Ｎ（Ｒ４）−Ｃ（＝Ｏ）Ｚ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｚ、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）Ｚ、−Ｎ（ＯＲ４）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｚ、−Ｎ（Ｒ４）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｚ、−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｚ、−Ｓ−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｚ、−Ｎ（ＯＲ４）−Ｃ（＝ＣＨ−ＯＲ４）−Ｃ（＝Ｏ）Ｚ、−Ｎ（Ｒ４）−Ｃ（＝ＣＨ−ＯＲ４）−Ｃ（＝Ｏ）Ｚ、−Ｏ−Ｃ（＝ＣＨ−ＯＲ４）−Ｃ（＝Ｏ）Ｚ、−Ｓ−Ｃ（＝ＣＨ−ＯＲ４）−Ｃ（＝Ｏ）Ｚ、−Ｎ（ＯＲ４）−Ｃ（＝Ｎ−ＯＲ４）−Ｃ（＝Ｏ）Ｚ、−Ｎ（Ｒ４）−Ｃ（＝Ｎ−ＯＲ４）−Ｃ（＝Ｏ）Ｚ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｎ−ＯＲ４）−Ｃ（＝Ｏ）Ｚまたは−Ｓ−Ｃ（＝Ｎ−ＯＲ４）−Ｃ（＝Ｏ）Ｚで表される本発明化合物は、（製造法１）および（製造法２）において示した方法のほかに、（製造法１）および（製造法２）におけるニトロ化合物（４）のＧの代わりに、Ｇａ−Ｈ（Ｇａは−Ｏ−，−ＮＨ−，−Ｎ（Ｒ４）−，−Ｓ−および−Ｎ（ＯＲ４）−を表す。）を有する化合物を出発原料とし、上記合成法と同様に（１−１）ないし（１−２６）に相当するヘテロ環イミノフェニル化合物（１ｈ）を合成した後、以下のように合成することもできる。すなわち、
【００８５】
【化１４】
2004168706.tif 000012
【００８６】
（Ａ、Ｘ、ｎ、Ｌ４、Ｌ１５，Ｌ１６，Ｌ１７、Ｒ４およびＺは、前述と同じ意味を表し、Ｇａは、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）−、−Ｎ（ＯＲ４）−、−Ｓ−または−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ４）−を表す。）
すなわち本発明化合物（１ｉ）は、式（１ｈ）で表されるヘテロ環イミノフェニル化合物等と溶媒中、塩基存在下、場合によっては触媒存在下、カルボニル化合物（５８）と反応させることにより製造できる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、ベンゼン、キシレン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（１ｈ）に対して、０．０５から１５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（５８）は（１ｈ）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００８７】
また、本発明化合物（１ｊ）は、式（５９）で表されるハロ酢酸化合物等と溶媒中、塩基存在下、場合によっては触媒存在下、ヘテロ環イミノフェニル化合物（１ｈ）と反応させることにより製造できる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、ベンゼン、キシレン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（１ｈ）に対して、０．０５から１５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（５９）は（１ｈ）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００８８】
本発明化合物（１ｊ）から本発明化合物（１ｋ）を経て本発明化合物（１ｌ）を得る反応および本発明化合物（１ｊ）から本発明化合物（１ｍ）を経て本発明化合物（１ｎ）を得る反応は、次のように実施できる。
【００８９】
本発明化合物（１ｊ）は、式（５４）で表されるギ酸ハライド化合物、ギ酸エステル化合物またはギ酸アミド化合物と溶媒中、塩基存在下、場合によっては触媒存在下、反応させることにより本発明化合物（１ｋ）に変換できる。さらに（１ｋ）は、必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、式（５５）で表されるアルキルハライドまたはアルキル硫酸エステル等と反応させることにより、本発明化合物（１ｌ）に変換できる。また、（１ｊ）から（１ｋ）への反応では、塩基を過剰に用いて、（１ｋ）を単離せずに直接（１ｌ）を合成することもできる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１、２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、ベンゼン、キシレン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（１ｊ）に対して、０．０５から１５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（５４）は（１ｊ）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００９０】
また、本発明化合物（１ｊ）は、式（５６）で表される亜硝酸エステル化合物または亜硝酸塩類と溶媒中、塩基存在下、場合によっては触媒存在下、反応させることにより本発明化合物（１ｍ）に変換できる。さらに（１ｍ）は、必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、式（５５）で表されるアルキルハライドまたはアルキル硫酸エステル等と反応させることにより、本発明化合物（１ｎ）に変換できる。また、（１ｊ）から（１ｎ）への反応では、塩基を過剰に用いて、（１ｍ）を単離せずに直接（１ｎ）を合成することもできる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１、２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、ベンゼン、キシレン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（１ｊ）に対して、０．０５から１５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（５６）は（１ｊ）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００９１】
（製造法４）
前記（１）のＧが−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）Ｚ、−Ｎ（ＯＲ４）Ｃ（＝Ｏ）Ｚ、−Ｎ（Ｒ４）ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｚおよび−Ｎ（ＯＲ４）ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｚ、で表される本発明化合物は、（製造法１）、（製造法２）および（製造法３）に示した方法のほかに、（製造法１）および（製造法２）における（４）のＧの代わりに、ニトロ基を有するアニリン化合物（４ｄ）を出発原料として得られたヘテロイミノベンゼン化合物（１ｏ）から、以下に示すような方法で製造することもできる。
【００９２】
【化１５】
2004168706.tif 000013
【００９３】
（Ａ，Ｘ，ｎ，Ｚ，Ｌ４，Ｒ４は前述と同じ意味をあらわす。）
すなわち、ヘテロ環イミノニトロベンゼン化合物（１ｏ）は必要に応じて溶媒中、場合によっては塩基存在下、場合によっては触媒存在下、ニトロ基を還元することにより、ヘテロ環イミノアニリン化合物（１ｐ）とした後、必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、カルボニル化合物（５８）と反応させることにより、本発明化合物（１ｑ）を得ることが出来る。さらに（１ｑ）は、必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、式（６０）で表されるアルキルはライドまたはアルキル硫酸エステル等と反応させることによって、本発明化合物（１ｒ）へと変換することが出来る。本発明化合物（１ｒ）はまた、（１ｐ）をまず（６０）と反応させた後、カルボニル化合物（５８）と反応させることによっても得ることが出来る。
【００９４】
（１ｏ）から（１ｐ）を得る反応においては、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等のアルコール類、酢酸、蟻酸、プロピオン酸等の有機酸類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、ベンゼン、キシレン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。還元剤としては、例えば、水素化リチウムアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム等の水素化アルミニウム類、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム等の水素化ホウ素類、鉄、亜鉛、銅等の金属類、水素ガス等が挙げられる。触媒としては、塩化銅、塩化パラジウム、パラジウム／活性炭、白金／活性炭等が挙げられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（１ｏ）に対して、０．０５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、還元剤の当量としては、還元剤は（１ｏ）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００９５】
（１ｐ）から（１ｑ）を得る反応および（１ｓ）から（１ｒ）を得る反応においては、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、ベンゼン、キシレン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（１ｐ）または（１ｓ）に対して、０．０５から１５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（５８）は（１ｐ）または（１Ｓ）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００９６】
また、（１ｑ）から（１ｒ）を得る反応および（１ｐ）から（１ｓ）を得る反応においては、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、ベンゼン、キシレン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（１ｑ）または（１ｐ）に対して、０．０５から１５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（６０）は（１ｑ）または（１ｐ）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
（製造法５）
前記（１）のＧが−Ｂ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２Ｒ３および−Ｂ１−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２Ｒ３で表される本発明化合物は、（製造法１）から（製造法３）で示した方法のほかに、（製造法１）から（製造法３）において出発物質として、ＺがＯＲ１で表される化合物を用いて得られた本発明化合物（１−１）から（１−２６）、（１−３ｂ）、（１−７ｂ）、（１ａ）から（１ｅ）、（１ｉ）から（１ｎ）、（１ｑ）および（１ｒ）を用いて、以下に示すような方法によっても得ることが出来る。
【００９７】
【化１６】
2004168706.tif 000014
【００９８】
（ＧｂはＢまたはＢ１を表し、Ａ，Ｘ，ｎ，Ｈａｌ，Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は前述と同じ意味を表す。）
すなわち、式（１ｔ）で表される化合物を必要に応じて溶媒中、場合によっては塩基存在下、場合によっては触媒存在下、アミン化合物（６１）と反応させることにより、（１ｕ）とすることが出来る。また（１ｕ）は、必要に応じて溶媒中、場合によっては触媒存在下、必要に応じて酸または塩基存在下、（１ｔ）を加水分解することによって、（１ｖ）とした後、必要に応じて溶媒中、場合によっては塩基存在下、場合によっては触媒存在下、アミン化合物（６１）と脱水縮合させることによっても得ることが出来る。また、（１ｖ）を必要に応じて溶媒中、場合によっては触媒存在下、ハロゲン化し、酸ハライド化合物（１ｘ）とした後、必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、アミン化合物（６１）と反応させることによっても（１ｕ）を得ることが出来る。
【００９９】
（１ｔ）から（１ｕ）を得る反応においては、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１、２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、メタノール、エタノールまたは水あるいはメタノールおよび水の混合溶媒等が挙げられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から５００時間の範囲で行うことができ、１時間から１００時間の範囲が好ましい。基質の当量としては、（６１）は（１ｔ）に対して、０．５から１０００当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【０１００】
（１ｔ）から（１ｖ）を得る反応においては、溶媒としては反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１、２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミドまたは水あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられる。また、水を溶媒として用いることも出来る。塩基としては、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。酸としては、塩酸、硫酸等の無機酸や酢酸等の有機酸を用いることが出来る。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から２００時間の範囲で行うことができ、１時間から５０時間の範囲が好ましい。基質の当量としては、水は（１ｔ）に対して、０．５から１０００当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。塩基および酸の当量としては、（１ｔ）に対して、０．５から１０００当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【０１０１】
（１ｖ）から（１ｕ）を得る反応においては、溶媒は反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１、２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、ジクロロメタン、クロロホルム、１、２−ジクロロエタン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。縮合剤としては、濃硫酸、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１，１’−カルボニルジイミダゾール、アゾジカルボン酸ジエチル−トリフェニルホスフィン、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド等が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド、ジメチルアミノピリジン等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から２００時間の範囲で行うことができ、１時間から５０時間の範囲が好ましい。基質の当量としては、（６１）は（１ｖ）に対して、０．５から１０００当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【０１０２】
（１ｖ）から（１ｘ）を得る反応においては、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１、２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。触媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドやテトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。ハロゲン化剤としては、オキシ塩化リン、塩化スルフリル、塩化チオニル、シュウ酸ジクロライド、塩素ガス、五塩化リン、三塩化リン、臭素、Ｎ−ブロモこはく酸イミド、Ｎ−クロロこはく酸イミド、テトラブチルアンモニウムトリブロマイド、三臭化リン、オキシ臭化リン等が挙げられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。基質の当量としては、ハロゲン化剤は（１ｖ）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、（１ｘ）から（１ｕ）を得る反応において、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１、２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。また、塩基および触媒を用いずに、溶媒中で加熱することによっても（１ｕ）を得ることができる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。基質の当量としては、（６１）は（１ｘ）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、塩基の等量としては、（１ｘ）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【０１０３】
（製造法１）における出発物質である式（３）で表されるニトロ化合物は、公知の方法で製造できる。
【０１０４】
Ｇが−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）Ｚおよび−Ｎ（ＯＲ４）Ｃ（＝Ｏ）Ｚで表されるニトロアニリン化合物は、オーガニック・ファンクショナル・グループ・プリパレーションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ）（Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ）第２巻、第１０章〜第１２章（１９７１年）等に記載の公知の方法でオルトニトロアニリンまたはオルトハロニトロベンゼン等から製造できる。
【０１０５】
それぞれの工程で製造される本発明化合物またはその中間体は常法により反応液から得ることができるが、化合物を精製する必要が生じた場合には、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の任意の精製法によって分離、精製することができる。
【０１０６】
本発明化合物を植物病害および植物害虫防除剤として施用するにあたっては、通常適当な固体担体又は液体担体と混合し、更に所望により界面活性剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、結合剤、固結防止剤、崩壊剤および分解防止剤等を添加して、液剤（ｓｏｌｕｂｌｅ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）、乳剤（ｅｍｕｌｓｉｆｉａｂｌｅ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）、水和剤（ｗｅｔｔａｂｌｅ  ｐｏｗｄｅｒ）、水溶剤（ｗａｔｅｒ  ｓｏｌｕｂｌｅ  ｐｏｗｄｅｒ）、顆粒水和剤（ｗａｔｅｒ  ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ  ｇｒａｎｕｌｅ）、顆粒水溶剤（ｗａｔｅｒ  ｓｏｌｕｂｌｅ  ｇｒａｎｕｌｅ）、懸濁剤（ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）、乳濁剤（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ  ｅｍｕｌｓｉｏｎ）、サスポエマルジョン（ｓｕｓｐｏｅｍｕｌｓｉｏｎ）、マイクロエマルジョン（ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎ）、粉剤（ｄｕｓｔａｂｌｅ  ｐｏｗｄｅｒ）、粒剤（ｇｒａｎｕｌｅ）およびゲル剤（ｇｅｌ）等任意の剤型の製剤にて実用に供することができる。また、省力化および安全性向上の観点から、上記任意の剤型の製剤を水溶性包装体に封入して供することもできる。
【０１０７】
固体担体としては、例えば石英、カオリナイト、パイロフィライト、セリサイト、タルク、ベントナイト、酸性白土、アタパルジャイト、ゼオライトおよび珪藻土等の天然鉱物質類、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウムおよび塩化カリウム等の無機塩類、合成珪酸ならびに合成珪酸塩が挙げられる。
【０１０８】
液体担体としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールおよびイソプロパノール等のアルコール類、キシレン、アルキルベンゼンおよびアルキルナフタレン等の芳香族炭化水素類、ブチルセロソルブ等のエーテル類、シクロヘキサノン等のケトン類、γ−ブチロラクトン等のエステル類、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン等の酸アミド類、大豆油、ナタネ油、綿実油およびヒマシ油等の植物油ならびに水が挙げられる。
【０１０９】
これら固体および液体担体は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１１０】
界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸および燐酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸および燐酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリスチレンスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩およびアルキル４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤ならびにアミノ酸型およびベタイン型等の両性界面活性剤が挙げられる。
【０１１１】
これら界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、本発明の製剤１００重量部に対し、通常０．０５〜２０重量部の範囲が望ましい。また、これら界面活性剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１１２】
また、本発明化合物を農薬として使用する場合には必要に応じて製剤時または散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤等と混合施用してもよい。
【０１１３】
特に他の農薬あるいは植物ホルモンと混合施用することにより、施用薬量の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺菌殺虫スペクトラムの拡大や、より高い有害生物防除効果が期待できる。この際、同時に複数の公知農薬との組み合わせも可能である。本発明化合物と混合使用する農薬の種類としては、例えば、ファーム・ケミカルズ・ハンドブック（Ｆａｒｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）２００１年版に記載されている化合物等がある。具体的にその一般名を例示すれば次の通りであるが、必ずしもこれらのみに限定されるものではない。
【０１１４】
殺菌剤：アシベンゾラル−Ｓ−メチル（ａｃｉｂｅｎｚｏｌａｒ−Ｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、アシルアミノベンザミド（ａｃｙｌａｍｉｎｏｂｅｎｚａｍｉｄｅ）、アシペタックス（ａｃｙｐｅｔａｃｓ）、アルジモルフ（ａｌｄｉｍｏｒｐｈ）、アンバム（ａｍｏｂａｍ）、アムプロピルホス（ａｍｐｒｏｐｙｆｏｓ）、アニラジン（ａｎｉｌａｚｉｎｅ）、アリルアルコール（ａｌｌｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）、アウレロファンジン（ａｕｒｅｏｆｕｎｇｉｎ）、アザコナゾール（ａｚａｃｏｎａｚｏｌｅ）、アジチラム（ａｚｉｔｈｉｒａｍ）、アゾキシストロビン（ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、バリウムポリサルファイド（ｂａｒｉｕｍ  ｐｏｌｙｓｕｌｆｉｄｅ）、ベナラキシル（ｂｅｎａｌａｘｙｌ）、ベノダニル（ｂｅｎｏｄａｎｉｌ）、ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）、ベンキノックス（ｂｅｎｑｕｉｎｏｘ）、ベンタルロン（ｂｅｎｔａｌｕｒｏｎ）、ベンチアバリカルブ（ｂｅｎｔｈｉａｖａｌｉｃａｒｂ）、ベンチアゾール（ｂｅｎｔｈｉａｚｏｌｅ）、ベンザルコニウムクロライド（ｂｅｎｚａｌｋｏｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、ベンザマクリル（ｂｅｎｚａｍａｃｒｉｌ）、ベンズアモルフ（ｂｅｎｚａｍｏｒｆ）、ベンゾハイドロキサミックアシド（ｂｅｎｚｏｈｙｄｒｏｘａｍｉｃ  ａｃｉｄ）、ビナパクリル（ｂｉｎａｐａｃｒｙｌ）、ビフェニル（ｂｉｐｈｅｎｙｌ）、ビテルタノール（ｂｉｔｅｒｔａｎｏｌ）、ビチオノール（ｂｉｔｈｉｏｎｏｌ）、ベトキサジン（ｂｅｔｈｏｘａｚｉｎｅ）、ボルドー液（ｂｏｒｄｅａｕｘ  ｍｉｘｔｕｒｅ）、ブラストサイジン−Ｓ（ｂｌａｓｔｉｃｉｄｉｎ−Ｓ）、ブロモコナゾール（ｂｒｏｍｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、ブピリメート（ｂｕｐｉｒｉｍａｔｅ）、ブチオベート（ｂｕｔｈｉｏｂａｔｅ）、ブチルアミン（ｂｕｔｙｌａｍｉｎｅ）、カルシウムポリスルフィド（ｃａｌｃｉｕｍ  ｐｏｌｙｓｕｌｆｉｄｅ）、キャプタフォール（ｃａｐｔａｆｏｌ）、キャプタン（ｃａｐｔａｎ）、カッパーオキシクロリド（ｃｏｐｐｅｒ  ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ）、カルプロパミド（ｃａｒｐｒｏｐａｍｉｄ）、カルバモルフ（ｃａｒｂａｍｏｒｐｈ）、カルベンダジン（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ）、カルボキシン（ｃａｒｂｏｘｉｎ）、カルボン（ｃａｒｖｏｎｅ）、チェシュントミクスチャ（Ｃｈｅｓｈｕｎｔ  ｍｉｘｔｕｒｅ）、キノメチオネート（ｃｈｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔ）、クロベンチアゾン（ｃｈｌｏｂｅｎｔｈｉａｚｏｎｅ）、クロラニフォルメタン（Ｃｈｌｏｒａｎｉｆｏｒｍｅｔｈａｎｅ）、クロラニル（Ｃｈｌｏｒａｎｉｌ）、クロルフェナゾール（ｃｈｌｏｒｆｅｎａｚｏｌ）、クロロネブ（ｃｈｌｏｒｏｎｅｂ）、クロロピクリン（Ｃｈｌｏｒｏｐｉｃｒｉｎ）、クロロタロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）クロロキノックス（Ｃｈｌｏｒｑｕｉｎｏｘ）、クロゾリネート（ｃｈｌｏｚｏｌｉｎａｔｅ）、クリムバゾール（Ｃｌｉｍｂａｚｏｌｅ）、クロトリマゾール（Ｃｌｏｔｒｉｍａｚｏｌｅ）、カッパーアセテエイト（ｃｏｐｐｅｒ  ａｃｅｔａｔｅ）、塩基性炭酸銅（ｃｏｐｐｅｒ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ，  ｂａｓｉｃ）、水酸化第二銅（ｃｏｐｐｅｒ  ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、カッパーナフタレン（ｃｏｐｐｅｒ  ｎａｐｈｔｈｅｎａｔｅ）、カッパーオルアイト（ｃｏｐｐｅｒ  ｏｌｅａｔｅ）、硫酸銅（ｃｏｐｐｅｒ  ｓｕｌｆａｔｅ）、塩基性硫酸銅（ｃｏｐｐｅｒ  ｓｕｌｆａｔｅ，  ｂａｓｉｃ）、カッパージンククロメイト（ｃｏｐｐｅｒ  ｚｉｎｃ  ｃｈｒｏｍａｔｅ）、クレゾール（ｃｒｅｓｏｌ）、クフラネブ（ｃｕｆｒａｎｅｂ）、クプロバム（ｃｕｐｒｏｂａｍ）、シアゾファミド（ｃｙａｚｏｆａｍｉｄ）、シクラフルアミド（ｃｙｃｌａｆｕｒａｍｉｄ）、シクロヘキシミド（ｃｙｃｌｏｈｅｘｉｍｉｄｅ）、シフルフェナミド（ｃｙｆｌｕｆｅｎａｍｉｄ）、シモキサニル（ｃｙｍｏｘａｎｉｌ）、サイペンダゾール（ｃｙｐｅｎｄａｚｏｌｅ）、シプロコナゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌ）、シプロジニル（ｃｙｐｒｏｄｉｎｉｌ）、シプロフラム（ｃｙｐｒｏｆｕｒａｍ）、ダゾメット（ｄａｚｏｍｅｔ）、デービーシーピー（ＤＢＣＰ）、デバカルブ（ｄｅｂａｃａｒｂ）、デカフェンチン（Ｄｅｃａｆｅｎｔｉｎ）、デハイドロアセテイト（ｄｅｈｙｄｒｏａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ）、ジクロン（ｄｉｃｈｌｏｎｅ）ジクロロフェン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎ）、ジクロゾリン（ｄｉｃｈｌｏｚｏｌｉｎｅ）、ジクロブトラゾール（ｄｉｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）、ジクロフラニド（ｄｉｃｌｈｌｏｆｌｕａｎｉｄ）、ジクロメジン（ｄｉｃｌｏｍｅｄｉｎｅ）、ジクロラン（ｄｉｃｌｏｒａｎ）、ジエトフェンカルブ（ｄｉｅｔｈｏｆｅｎｃａｒｂ）、ジエチルピロカルボネイト（ｄｉｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｏｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジクロシメット（ｄｉｃｌｏｃｙｍｅｔ）、ジフェノコナゾール（ｄｉｆｅｎｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジフルメトリン（ｄｉｆｌｕｍｅｔｏｒｉｍ）、ジメチリモール（ｄｉｍｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、ジメトモルフ（ｄｉｍｅｔｈｏｍｏｒｐｈ）、、ジモキシストロビン（ｄｉｍｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ジニコナゾール（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジニコナゾール−Ｍ（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ−Ｍ）、ジノブトン（ｄｉｎｏｂｕｔｏｎ）ジノカップ（ｄｉｎｏｃａｐ）、ジノカップ−４（ｄｉｎｏｃａｐ−４）、ジノカップ−６（ｄｉｎｏｃａｐ−６）、ジノクトン（ｄｉｎｏｃｔｏｎ）、ジノスルフォン（ｄｉｎｏｓｕｌｆｏｎ）、ジノテルボン（ｄｉｎｏｔｅｒｂｏｎ）、ジフェニルアミン（ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）、ジピリチオン（ｄｉｐｙｒｉｔｈｉｏｎｅ）、ジノスルフィラム（ｄｉｓｕｌｆｉｒａｍ）、ジタリムホス（ｄｉｔａｌｉｍｆｏｓ）、ジチアノン（ｄｉｔｈｉａｎｏｎ）、デーエヌオーシー（ＤＮＯＣ）、ドデモルフ（ｄｏｄｅｍｏｒｐｈ）、ドジン（ｄｏｄｉｎｅ）、ドラゾクソロン（ｄｒａｚｏｘｏｌｏｎ）、エデフェノホス（ｅｄｉｆｅｎｐｈｏｓ）、エポキシコナゾール（ｅｐｏｘｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、エタコナゾール（ｅｔａｃｏｎａｚｏｌｅ）、エチリモル（ｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、エトリジアノール（ｅｔｒｉｄｉａｚｏｌｅ）、エテム（Ｅｔｅｍ）、エトキシキン（Ｅｔｈｏｘｙｑｕｉｎ）、エチルマーキュリーアセテイト（ｅｔｈｙｌｍｅｒｃｕｒｙ  ａｃｅｔａｔｅ）、エチルマーキュリーブロマイド（ｅｔｈｙｌｍｅｒｃｕｒｙ  ｂｒｏｍｉｄｅ）、塩化メチル水銀（ｅｔｈｙｌｍｅｒｃｕｒｙ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、エチルマーキュリーフォスフェイト（ｅｔｈｙｌｍｅｒｃｕｒｙ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、ファモキサドン（ｆａｍｏｘａｄｏｎｅ）、フェナリモル（ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、フェブコナゾール（ｆｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、フェナミドン（ｆｅｎａｍｉｄｏｎｅ）、フェンダゾスラム（ｆｅｎｄａｚｏｓｕｌａｍ）、フェンフラム（ｆｅｎｆｕｒａｍ）、フェンヘキサミド（ｆｅｎｈｅｘａｍｉｄ）、フェノキサニル（ｆｅｎｏｘａｎｉｌ）、フェンピクロニル（ｆｅｎｐｉｃｌｏｎｉｌ）、フェンプロピジン（ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎ）、フェンプロピモルフ（ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、フェンチン（ｆｅｎｔｉｎ）、フェルバン（ｆｅｒｂａｍ）、フェリムゾン（ｆｅｒｉｍｚｏｎｅ）、フルアジナム（ｆｌｕａｚｉｎａｍ）、フルジオキソニル（ｆｌｕｄｉｏｘｏｎｉｌ）、フルオロイミド（ｆｌｕｏｒｏｉｍｉｄｅ）、フルキンコナゾール（ｆｌｕｑｕｉｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅ）、フルスルファミド（ｆｌｕｓｕｌｆａｍｉｄｅ）、フルトラニル（ｆｌｕｔｏｌａｎｉｌ）、フルトリアフォール（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）、フォルペット（ｆｏｌｐｅｔ）、ホセチル−アルミニウム（ｆｏｓｅｔｙｌ−ａｌｕｍｉｎｉｕｍ）、フベリダゾール（ｆｕｂｅｒｉｄａｚｏｌｅ）、フララキシル（ｆｕｒａｌａｘｙｌ）、フラメトピル（ｆｕｒａｍｅｔｐｙｒ）、フェナミノスルフ（ｆｅｎａｍｉｎｏｓｕｌｆ）、フェナパニル（ｆｅｎａｐａｎｉｌ）、フェニトロパン（ｆｅｎｉｔｒｏｐａｎ）、フェノキサニル（ｆｅｎｏｘａｎｉｌ）、フルメトバー（ｆｌｕｍｅｔｏｖｅｒ）、フルモルフ（ｆｌｕｍｏｒｐｈ）、フルオトリマゾール（ｆｌｕｏｔｒｉｍａｚｏｌｅ）、フルオキサストロビン（ｆｌｕｏｘａｓｔｒｏｂｉｎ）、フラメトピル（ｆｕｒａｍｅｔｐｙｒ）、フルカルバニル（ｆｕｒｃａｒｂａｎｉｌ）、フルコナゾール（ｆｕｒｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルコナゾールーシス（ｆｕｒｃｏｎａｚｏｌｅ−ｃｉｓ）、フルメシクロックス（ｆｕｒｍｅｃｙｃｌｏｘ）、フロファネート（ｆｕｒｏｐｈａｎａｔｅ）、グアザチン（ｇｕａｚａｔｉｎｅ）、グリオジン（ｇｌｙｏｄｉｎ）、グリセオフルビン（ｇｒｉｓｅｏｆｕｌｖｉｎ）、ヘキサクロロベンゼン（ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）、ヘキサコナゾール（ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌｅ）、ヒメキサゾール（ｈｙｍｅｘａｚｏｌ）、ハラクリネイト（ｈａｌａｃｒｉｎａｔｅ）、ヘキサクロロブタジエン（ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｂｕｔａｄｉｅｎｅ）、ヘキサコナゾール（ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌｅ）、ヘキシルチオフォス（ｈｅｘｙｌｔｈｉｏｆｏｓ）、ハイドロキシキノリンサルフェイト（８−ｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎｅ  ｓｕｌｆａｔｅ）、イマザリル（ｉｍａｚａｌｉｌ）、イミベンコナゾール（ｉｍｉｂｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、イミノクタジン（ｉｍｉｎｏｃｔａｄｉｎｅ）、イプコナゾール（ｉｐｃｏｎａｚｏｌｅ）、イプロベンホス（ｉｐｒｏｂｅｎｆｏｓ）、イプロジオン（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）、イソプロチオラン（ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ）、イプロバリカルブ（ｉｐｒｏｖａｌｉｃａｒｂ）、イソバレジオン（ｉｓｏｖａｌｅｄｉｏｎｅ）、カ��ガマイシン（ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、クレソキシムメチル（ｋｒｅｓｏｘｉｍ−ｍｅｔｈｙｌ）、マンカッパー（ｍａｎｃｏｐｐｅｒ）、マンゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、マンネブ（ｍａｎｅｂ）、メパニピリム（ｍｅｐａｎｉｐｙｒｉｍ）、メプロニル（ｍｅｐｒｏｎｉｌ）、メタラキシル（ｍｅｔａｌａｘｙｌ）、メトコナゾール（ｍｅｔｃｏｎａｚｏｌｅ）、メタスルホカルブ（ｍｅｔｈａｓｕｌｆｏｃａｒｂ）、メチラム（ｍｅｔｉｒａｍ）、メトミノストロビン（ｍｅｔｏｍｉｎｏｓｔｒｏｂｉｎ）、ミクロブタニル（ｍｙｃｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、ＭＴＦ−７５３（試験名）、メベニル（ｍｅｂｅｎｉｌ）、メカルビンジド（ｍｅｃａｒｂｉｎｚｉｄ）、塩化第二水銀（ｍｅｒｃｕｒｉｃ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、酸化第二水銀（ｍｅｒｃｕｒｉｃ  ｏｘｉｄｅ）、塩化第一水銀（ｍｅｒｃｕｒｏｕｓ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、メタラキシルーＭ（ｍｅｔａｌａｘｙｌ−Ｍ）、メタム（ｍｅｔａｍ）、メタロキソロン（ｍｅｔａｚｏｘｏｌｏｎ）、メタスルフォカルブ（ｍｅｔｈａｓｕｌｆｏｃａｒｂ）、メスフロキサム（ｍｅｔｈｆｕｒｏｘａｍ）、メチルブロマイド（ｍｅｔｈｙｌ  ｂｒｏｍｉｄｅ）、メチルイソチアシアネイト（ｍｅｔｈｙｌ  ｉｓｏｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅ）、メチルメーキュリーベンゾエイト（ｍｅｔｈｙｌｍｅｒｃｕｒｙ  ｂｅｎｚｏａｔｅ）、メチルマーキュリージシアンジアミド（ｍｅｔｈｙｌｍｅｒｃｕｒｙ  ｄｉｃｙａｎｄｉａｍｉｄｅ）、メトラフェノン（ｍｅｔｒａｆｅｎｏｎｅ）、メトスルフォバックス（ｍｅｔｓｕｌｆｏｖａｘ）、ミルネブ（ｍｉｌｎｅｂ）、ミクロゾリン（ｍｙｃｌｏｚｏｌｉｎ）、メトキシメチルマーキュリークロライド（２−ｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈｙｌｍｅｒｃｕｒｙ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）ナバム（ｎａｂａｍ）、ニッケルビス（ジメチルジチオカーバメート）（ｎｉｃｋｅｌ  ｂｉｓ（ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ））、ニトロタールイソプロピル（ｎｉｔｒｏｔｈａｌ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）、ヌアリモル（ｎｕａｒｉｍｏｌ）、ナタマイシン（ｎａｔａｍｙｃｉｎ）、ニコビフェン（ｎｉｃｏｂｉｆｅｎ）、ニトロスチレン（ｎｉｔｒｏｓｔｙｒｅｎｅ）、オクチリノン（ｏｃｔｈｉｌｉｎｏｎｅ）、オフレース（ｏｆｕｒａｃｅ）、オキサジキシル（ｏｘａｄｉｘｙｌ）、オキシカルボキシン（ｏｘｙｃａｒｂｏｘｉｎ）、オキシポコナゾールフマール酸塩（ｏｘｐｏｃｏｎａｚｏｌｅ  ｆｕｍａｒａｔｅ）、オーシーエイチ（ＯＣＨ）、オリサストロビン（Ｏｒｙｓａｓｔｒｏｂｉｎ）、有機銅（ｏｘｉｎｅ  ｃｏｐｐｅｒ）、ペフラゾエート（ｐｅｆｕｒｚｏａｔｅ）、ペンコナゾール（ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、ペンシクロン（ｐｅｎｃｙｃｕｒｏｎ）、フタライド（ｐｈｔｈａｌｉｄｅ）、ピペラリン（ｐｉｐｅｒａｌｉｎ）、ポリオキシン（ｐｏｌｙｏｘｉｎｓ）、炭酸水素カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｈｙｄｒｏｇｅｎ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、プロベナゾール（ｐｒｏｂｅｎａｚｏｌｅ）、プロクロラズ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）、プロシミドン（ｐｒｏｃｙｍｉｄｏｎｅ）、プロパモカルブ塩酸塩（ｐｒｏｐａｍｏｃａｒｂ  ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）、プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚ���ｌｅ）、プロピネブ（ｐｒｏｐｉｎｅｂ）、ピラゾホス（ｐｙｒａｚｏｐｈｏｓ）、ピリフェノックス（ｐｙｒｉｆｅｎｏｘ）、ピリメタニル（ｐｙｒｉｍｅｔｈａｎｉｌ）、ピロキロン（ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、ペンタクロロフェノール（ｐｅｎｔａｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌ（ＰＣＰ））、尿素フェニル水銀（ｐｈｅｎｙｌｍｅｒｃｕｒｉｕｒｅａ）、フェニルマーキュリーアセテイト（ｐｈｅｎｙｌｍｅｒｃｕｒｙ  ａｃｅｔａｔｅ）、フェニルメーキュリークロライド（ｐｈｅｎｙｌｍｅｒｃｕｒｙ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、フェニルマーキュリーナイトレイト（ｐｈｅｎｙｌｍｅｒｃｕｒｙ  ｎｉｔｒａｔｅ）、フェニルマーキュリーサリシレイト（ｐｈｅｎｙｌｍｅｒｃｕｒｙ  ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ）、フォスジフェン（ｐｈｏｓｄｉｐｈｅｎ）、ピコキシストロビン（ｐｉｃｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ポリカルバメイト（ｐｏｌｙｃａｒｂａｍａｔｅ）、ポリオクソリム（ｐｏｌｙｏｘｏｒｉｍ）、ポタシウムアザイド（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｚｉｄｅ）、ポタシウムポリサルファイド（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｐｏｌｙｓｕｌｆｉｄｅ）、ポタシウムアザイド（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｚｉｄｅ）、プロキナジド（ｐｒｏｑｕｉｎａｚｉｄ）、プロチオカルブ（ｐｒｏｔｈｉｏｃａｒｂ）、プロチオコナゾール（ｐｒｏｔｈｉｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、ピラカルボリド（ｐｙｒａｃａｒｂｏｌｉｄ）、ピラクロストロビン（ｐｙｒａｃｌｏｓｔｒｏｂｉｎ）、ピリジニトリル（ｐｙｒｉｄｉｎｉｔｒｉｌ）、ピロキシクロア（ｐｙｒｏｘｙｃｈｌｏｒ）、ピロキシサルファ（ｐｙｒｏｘｙｆｕｒ）、フェニルフェノール（２−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌ）、キノメチオネート（ｑｕｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔｅ）、キノキシフェン（ｑｕｉｎｏｘｙｆｅｎ）、キントゼン（ｑｕｉｎｔｏｚｅｎｅ）キナセトール（ｑｕｉｎａｃｅｔｏｌ）、キナザミド（ｑｕｉｎａｚａｍｉｄ）、キンコナゾール（ｑｕｉｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、ラベンザゾール（ｒａｂｅｎｚａｚｏｌｅ）、、炭酸水素ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｈｙｄｒｏｇｅｎ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、次亜塩素酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｈｙｐｏｃｈｌｏｒｉｔｅ）、硫黄（ｓｕｌｆｕｒ）、スピロキサミン（ｓｐｉｒｏｘａｍｉｎｅ）、サリチルアニリド（ｓａｌｉｃｙｌａｎｉｌｉｄｅ）、シルチオファム（ｓｉｌｔｈｉｏｆａｍ）、シメコナゾール（ｓｉｍｅｃｏｎａｚｏｌｅ）、アジ化ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ａｚｉｄｅ）、ソジウムオルトペニルペノキサイド（ｓｏｄｉｕｍ  ｏｒｔｈｏｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｘｉｄｅ）、ソジウムペンタクロロフェノキサイド（ｓｏｄｉｕｍ  ｐｅｎｔａｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｘｉｄｅ）、ソジウムポリサルファイド（ｓｏｄｉｕｍ  ｐｏｌｙｓｕｌｆｉｄｅ）、ストレプトマイシン（ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｉｎ）、テブコナゾール（ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、テクナゼン（ｔｅｃｎａｚｅｎｅ）、テトラコナゾール（ｔｅｔｒａｃｏｎａｚｏｌｅ）、チアベンダゾール（ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）、チアジアジン（ｔｈｉａｄｉａｚｉｎ／ｍｉｌｎｅｂ）、チフルザミド（ｔｈｉｆｌｕｚａｍｉｄｅ）、チオファネートメチル（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ−ｍｅｔｈｙｌ）、チラム（ｔｈｉｒａｍ）、トルクロホスメチル（ｔｏｌｃｌｏｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、トリルフラニド（ｔｏｌｙｌｆｌｕａｎｉｄ）、トリアジメホン（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）、トリアジメノール（ｔｏｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ）、トリアゾキシド（ｔｒｉａｚｏｘｉｄｅ）、トリシクラゾール（ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）、トリデモルフ（ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）、トリフルミゾール（ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏｌｅ）、トリホリン（ｔｒｉｆｏｒｉｎｅ）、トリチコナゾール（ｔｒｉｔｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、テーシーエムテービー（ＴＣＭＴＢ）、テクロフタラム（ｔｅｃｌｏｆｔａｌａｍ）、テコラム（ｔｅｃｏｒａｍ）、チアジフルア（ｔｈｉａｄｉｆｌｕｏｒ）、チシオフェン（ｔｈｉｃｙｏｆｅｎ）、チオクロルフェンフィム（ｔｈｉｏｃｈｌｏｒｆｅｎｐｈｉｍ）、チオメルサム（ｔｈｉｏｍｅｒｓａｌ）、チオファネイト（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ）、チオキノックス（ｔｈｉｏｑｕｉｎｏｘ）、チアジニル（ｔｉａｄｉｎｉｌ）、チオキシミド（ｔｉｏｘｙｍｉｄ）、トリマーキュリアセテイト（ｔｏｌｙｌｍｅｒｃｕｒｙ  ａｃｅｔａｔｅ）、トリアミフォス（ｔｒｉａｍｉｐｈｏｓ）、トリアリモル（ｔｒｉａｒｉｍｏｌ）、トリアズブチル（ｔｒｉａｚｂｕｔｉｌ）、トリブチルチンオキサイド（ｔｒｉｂｕｔｙｌｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）、トリクルアミド（ｔｒｉｃｈｌａｍｉｄｅ）、トリフロキシストロビン（ｔｒｉｆｌｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、バリダマイシン（ｖａｌｉｄａｍｙｃｉｎ）、ビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｉｎ）、硫酸亜鉛（ｚｉｎｃ  ｓｕｌｆａｔｅ）、ジネブ（ｚｉｎｅｂ）、ジラム（ｚｉｒａｍ）、ゾキサミド（ｚｏｘａｍｉｄｅ）、ザリルアミド（ｚａｒｉｌａｍｉｄ）、ジンクナフテネイト（ｚｉｎｃ  ｎａｐｈｔｈｅｎａｔｅ）、ゾキサミド（ｚｏｘａｍｉｄｅ）及びシイタケ菌糸体抽出物。
【０１１５】
殺バクテリア剤：ブロノポル（ｂｒｏｎｏｐｏｌ）、クレソル（ｃｒｅｓｏｌ）、ジクロロフェン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎ）、ジピリチオン（ｄｉｐｙｒｉｔｈｉｏｎｅ）、フェナミノスルフ（ｆｅｎａｍｉｎｏｓｕｌｆ）、フォルムアルデハイド（ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ）、カスガマイシン（ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、ニトラピリン（ｎｉｔｒａｐｙｒｉｎ）、オクチリノン（ｏｃｔｈｉｌｉｎｏｎｅ）、オキソリニックアシド（ｏｘｏｌｉｎｉｃ  ａｃｉｄ）、オキシテトラサイクリン（ｏｘｙｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ）ストレプトマイシン（ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｉｎ）、テクロフタラム（ｔｅｃｌｏｆｔａｌａｍ）及びチオメルサル（ｔｈｉｏｍｅｒｓａｌ）。
【０１１６】
殺ウイルス剤：イマニン（ｉｍａｎｉｎ）及びルバビリン（ｒｉｂａｖｉｒｉｎ）。
【０１１７】
殺線虫剤：アルドキシカルブ（ａｌｄｏｘｙｃａｒｂ）、カズサホス（ｃａｄｕｓａｆｏｓ）、フォスチアゼート（ｆｏｓｔｈｉａｚａｔｅ）、フォスチエタン（ｆｏｓｔｈｉｅｔａｎ）、オキサミル（ｏｘａｍｙｌ）及びフェナミホス（ｆｅｎａｍｉｐｈｏｓ）。
【０１１８】
殺ダニ剤：アセキノシル（ａｃｅｑｕｉｎｏｃｙｌ）、アミトラズ（ａｍｉｔｒａｚ）、ビフェナゼート（ｂｉｆｅｎａｚａｔｅ）、ブロモプロピレート（ｂｒｏｍｏｐｒｏｐｙｌａｔｅ）、チノメチオネート（ｃｈｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔ）、クロロベンジラート（ｃｈｌｏｒｏｂｅｚｉｌａｔｅ）、クロフェンテジン（ｃｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎｅ）、サイヘキサチン（ｃｙｈｅｘａｔｉｎｅ）、ジコフォール（ｄｉｃｏｆｏｌ）、ジエノクロール（ｄｉｅｎｏｃｈｌｏｒ）、エトキサゾール（ｅｔｏｘａｚｏｌｅ）、フェナザキン（ｆｅｎａｚａｑｕｉｎ）、フェンブタチンオキシド（ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、フェンピロキシメート（ｆｅｎｐｙｒｏｘｉｍａｔｅ）、フェノチオカルブ（ｆｅｎｏｔｈｉｏｃａｒｂ）、フルアクリピリム（ｆｌｕａｃｒｙｐｙｒｉｍ）、ハルフェンプロックス（ｈａｌｆｅｎｐｒｏｘ）、ヘキシチアゾックス（ｈｅｘｙｔｈｉａｚｏｘ）、ミルベメクチン（ｍｉｌｂｅｍｅｃｔｉｎ）、プロパルギット（ｐｒｏｐａｒｇｉｔｅ）、ピリダベン（ｐｙｒｉｄａｂｅｎ）、ピリミジフェン（ｐｙｒｉｍｉｄｉｆｅｎ）、スピロディクロフェン（ｓｐｉｒｏｄｉｃｌｏｆｅｎ）及びテブフェンピラド（ｔｅｂｕｆｅｎｐｙｒａｄ）。
【０１１９】
殺虫剤：アバメクチン（ａｂａｍｅｃｔｉｎ）、アセフェート（ａｃｅｐｈａｔｅ）、アセタミピリド（ａｃｅｔａｍｉｐｉｒｉｄ）、アルディカルブ（ａｌｄｉｃａｒｂ）、アレスリン（ａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、アジンホス−メチル（ａｚｉｎｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、ベンジオカルブ（ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ）、ベンフラカルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、ベンスルタップ（ｂｅｎｓｕｌｔａｐ）、ビフェントリン（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、ブトカルボキシン（ｂｕｔｏｃａｒｂｏｘｉｍ）、カルバリル（ｃａｒｂａｒｙｌ）、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）、カルボスルファン（ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、カルタップ（ｃａｒｔａｐ）、クロルフェナピル（ｃｈｌｏｒｆｅｎａｐｙｒ）、クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、クロルフェンビンホス（ｃｈｌｏｒｆｅｎｖｉｎｐｈｏｓ）、クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、クロチアニジン（ｃｌｏｔｈｉａｎｉｄｉｎ）、クロマフェノジド（ｃｈｒｏｍａｆｅｎｏｚｉｄｅ）、クロピリホス−メチル（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、シクロプロトリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、シフルトリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ベータ−シフルトリン（ｂｅｔａ−ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、シペルメトリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、シロマジン（ｃｙｒｏｍａｚｉｎｅ）、シハロトリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、ラムダ−シハロトリン（ｌａｍｂｄａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、デルタメトリン（ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、ジアフェンチウロン（ｄｉａｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ）、ダイアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、ジアクロデン（ｄｉａｃｌｏｄｅｎ）、ジフルベンズロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、ジメチルビンホス（ｄｉｍｅｔｈｙｌｖｉｎｐｈｏｓ）、ジノテフラン（ｄｉｎｏｔｅｆｕｒａｎ）、ジオフェノラン（ｄｉｏｆｅｎｏｌａｎ）、ジスルフォトン（ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、エマメクチンベンゾエート（ｅｍａｍｅｃｔｉｎ−ｂｅｎｚｏａｔｅ）、ＥＰＮ、エスフェンバレレート（ｅｓｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、エチオフェンカルブ（ｅｔｈｉｏｆｅｎｃａｒｂ）、エチプロール（ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ）、エトフェンプロックス（ｅｔｏｆｅｎｐｒｏｘ）、エトリムホス（ｅｔｒｉｍｆｏｓ）、フェニトロチオン（ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ）、フェノブカルブ（ｆｅｎｏｂｕｃａｒｂ）、フェノキシカーブ（ｆｅｎｏｘｙｃａｒｂ）、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、フィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉｌ）、フルシトリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ）、フルフェノクスウロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、フルフェンプロックス（ｆｌｕｆｅｎｐｒｏｘ）、タウ−フルバリネート（ｔａｕ−ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、ホノホス（ｆｏｎｏｐｈｏｓ）、フォルメタネート（ｆｏｒｍｅｔａｎａｔｅ）、フォルモチオン（ｆｏｒｍｏｔｈｉｏｎ）、フラチオカルブ（ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）、ハロフェノジド（ｈａｌｏｆｅｎｏｚｉｄｅ）、ヘキサフルムロン（ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ）、ヒドラメチルノン（ｈｙｄｒａｍｅｔｈｙｌｎｏｎ）、イミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ）、イソフェンホス（ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ）、インドキサカルブ（ｉｎｄｏｘａｃａｒｂ）、イソプロカルブ（ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ）、イソキサチオン（ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、ルフェヌウロン（ｌｕｆｅｎｕｒｏｎ）、マラチオン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）、メタルデヒド（ｍｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ）、メタミドホス（ｍｅｔｈａｍｉｄｏｐｈｏｓ）、メチダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ）、メタクリホス（ｍｅｔｈａｃｒｉｆｏｓ）、メタルカルブ（ｍｅｔａｌｃａｒｂ）、メソミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）、メソプレン（ｍｅｔｈｏｐｒｅｎｅ）、メトキシクロール（ｍｅｔｈｏｘｙｃｈｌｏｒ）、メトキシフェノジド（ｍｅｔｈｏｘｙｆｅｎｏｚｉｄｅ）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ムスカルーレ（ｍｕｓｃａｌｕｒｅ）、ニテンピラム（ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、オメトエート（ｏｍｅｔｈｏａｔｅ）、オキシデメトン−メチル（ｏｘｙｄｅｍｅｔｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、オキサミル（ｏｘａｍｙｌ）、パラチオン（ｐａｒａｔｈｉｏｎ）、パラチオン−メチル（ｐａｒａｔｈｉｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、ペルメトリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、フェントエート（ｐｈｅｎｔｈｏａｔｅ）、フォキシム（ｐｈｏｘｉｍ）、ホレート（ｐｈｏｒａｔｅ）、ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）、ホスメット（ｐｈｏｓｍｅｔ）、ホスファミドン（ｐｈｏｓｐｈａｍｉｄｏｎ）、ピリミカルブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）、ピリミホス−メチル（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、プロフェノホス（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）、プロパホス（ｐｒｏｐａｐｈｏｓ）、プロトリフェンブト（ｐｒｏｔｒｉｆｅｎｂｕｔｅ）、ピメトロジン（ｐｙｍｅｔｒｏｚｉｎｅ）、ピラクロホス（ｐｙｒａｃｌｏｆｏｓ）、ピリプロキシフェン（ｐｙｒｉｐｒｏｘｙｆｅｎ）、ロテノン（ｒｏｔｅｎｏｎｅ）、スルプロホス（ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ）、シラフルオフェン（ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、スピノサド（ｓｐｉｎｏｓａｄ）、スピロメシフェン（ｓｐｉｒｏｍｅｓｉｆｅｎ）、スルホテップ（ｓｕｌｆｏｔｅｐ）、テブフェノジド（ｔｅｂｆｅｎｏｚｉｄｅ）、テフルベンズロン（ｔｅｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、テフルトリン（ｔｅｆｌｕｔｈｏｒｉｎ）、テルブホス（ｔｅｒｂｕｆｏｓ）、テトラクロロビンホス（ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｖｉｎｐｈｏｓ）、チアクロプリド（ｔｈｉａｃｌｏｐｒｉｄ）、チオシクラム（ｔｈｉｏｃｙｃｌａｍ）、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、チアメトキサム（ｔｈｉａｍｅｔｈｏｘａｍ）、チオファノックス（ｔｈｉｏｆａｎｏｘ）、チオメトン（ｔｈｉｏｍｅｔｏｎ）、トルフェンピラド（ｔｏｌｆｅｎｐｙｒａｄ）、トラロメスリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）、トリクロルホン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｆｏｎ）、トリアズロン（ｔｒｉａｚｕｒｏｎ）、トリフルムロン（ｔｒｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）及びバミドチオン（ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）。
【０１２０】
本発明化合物の施用薬量は適用場面、施用時期、施用方法、栽培作物等により差異はあるが一般には有効成分量としてヘクタール（ｈａ）当たり０．００５〜５０ｋｇ程度が適当である。
【０１２１】
次に本発明化合物を用いる場合の製剤の配合例を示す。但し本発明の配合例は、これらのみに限定されるものではない。なお、以下の配合例において「部」は重量部を意味する。
〔水和剤〕
本発明化合物                    ０．１〜８０部
固体担体                        ５〜９８．９部
界面活性剤                      １〜１０部
その他                          ０〜  ５部
その他として、例えば固結防止剤、分解防止剤等があげれらる。
〔乳  剤〕
本発明化合物                    ０．１〜３０部
液体担体                      ４５〜９５部
界面活性剤                      ４．９〜１５部
その他                          ０〜１０部
その他として、例えば展着剤、分解防止剤等が挙げられる。
〔懸濁剤〕
本発明化合物                    ０．１〜７０部
液体担体                      １５〜９８．８９部
界面活性剤                      １〜１２部
その他                        ０．０１〜３０部
その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等が挙げられる。
〔顆粒水和剤〕
本発明化合物                    ０．１〜９０部
固体担体                        ０〜９８．９部
界面活性剤                      １〜２０部
その他                          ０〜  １０部
その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。
〔液  剤〕
本発明化合物                  ０．０１〜７０部
液体担体                      ２０〜９９．９９部
その他                          ０〜  １０部
その他として、例えば凍結防止剤、展着剤等が挙げられる。
〔粒  剤〕
本発明化合物                  ０．０１〜８０部
固体担体                      １０〜９９．９９部
その他                          ０〜１０部
その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。
〔粉  剤〕
本発明化合物                  ０．０１〜３０部
固体担体                      ６５〜９９．９９部
その他                            ０〜５部
その他として、例えばドリフト防止剤、分解防止剤等が挙げられる。
【０１２２】
使用に際しては上記製剤を水で１〜１００００倍に希釈してまたは希釈せずに散布する。
【０１２３】
次に、本発明化合物を有効成分とする農園芸用殺菌殺虫剤の製剤例を具体的に示すが、これらのみに限定されるものではない。なお、以下の製剤例において「部」は重量部を意味する。
〔製剤例１〕  乳剤
本発明化合物Ｎｏ．Ａ−１                ２０部
メチルナフタレン                    ５５部
シクロヘキサノン                    ２０部
ソルポール２６８０                    ５部
（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名）
以下を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記乳剤を５０〜２００００倍に希釈して有効成分量がヘクタール当たり０．００５〜５０ｋｇになるように散布する。
〔製剤例２〕  水和剤
本発明化合物Ｎｏ．Ａ−３７              ２５部
パイロフィライト                    ６６部
ソルポール５０３９                    ４部
（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）
カープレックス＃８０Ｄ                ３部
（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）
リグニンスルホン酸カルシウム          ２部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
【０１２４】
使用に際しては上記水和剤を５０〜２００００倍に希釈して有効成分量がヘクタール当たり０．００５〜５０ｋｇになるように散布する。
〔製剤例３〕  粉剤
本発明化合物Ｎｏ．Ａ−４３                ３部
カープレックス＃８０Ｄ            ０．５部
（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）
カオリナイト                        ９５部
リン酸ジイソプロピル              １．５部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。使用に際して上記粉剤を有効成分量がヘクタール当たり０．００５〜５０ｋｇになるように散布する。
〔製剤例４〕  粒剤
本発明化合物Ｎｏ．Ｂ−５３                ５部
ベントナイト                        ３０部
タルク                              ６４部
リグニンスルホン酸カルシウム          １部
以上を均一に混合粉砕して少量の水を加えて撹拌混合し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とする。使用に際して上記粒剤を有効成分量がヘクタール当たり０．００５〜５０ｋｇになるように散布する。
〔製剤例５〕  懸濁剤
本発明化合物Ｎｏ．Ｂ−７０              ２５部
ソルポール３３５３                    ５部
（非イオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）
ルノックス１０００Ｃ              ０．５部
（陰イオン界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）
ザンサンガム（天然高分子）        ０．２部
安息香酸ソーダ                    ０．４部
プロピレングリコール                １０部
水                              ５８．９部
有効成分（本発明化合物）を除く上記の成分を均一に溶解し、ついで本発明化合物を加えよく撹拌した後、サンドミルにて湿式粉砕してフロアブル剤を得る。使用に際しては、上記フロアブル剤を５０〜２００００倍に希釈して有効成分量がヘクタール当たり０．００５〜５０ｋｇになるように散布する。
〔製剤例６〕  粒状水和剤
本発明化合物Ｎｏ．Ｂ−１                ７５部
ハイテノールＮＥ−１５                ５部
（アニオン性界面活性剤：第一工業製薬（株）商品名）
バニレックスＮ                      １０部
（アニオン性界面活性剤：日本製紙（株）商品名）
カープレックス＃８０Ｄ              １０部
（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）
以上を均一に混合微粉砕して少量の水を加えて撹拌混合し、押出式造粒機で造粒し、乾燥してドライフロアブル剤とする。使用に際しては水で５０〜２００００倍に希釈して、有効成分が１ヘクタール当たり０．００５〜５０ｋｇになるように散布する。
【０１２５】
本発明化合物の施用方法としては、茎葉散布、土壌処理、種子消毒等が挙げられるが、通常当業者が利用する一般的な方法においても有効である。
【０１２６】
本発明化合物の合成例を実施例として以下に示すが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
〔実施例１〕
メチル  ２−（アザ（３−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）フェニルカルバミン酸（本発明化合物Ｂ−１）の合成
２−（（（ジメチルアミノ）チオキソメチル）アミノ）−ニトロベンゼン１ｇ（４．４ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−１−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−１−プロパノン１．２６ｇ（４．４ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌの混合溶液を１００℃にて８時間加熱攪拌した。反応混合物に水２０ｍｌを加え酢酸エチルにて抽出した後、有機層を食塩水にて洗浄し、ついで無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）にて精製することにより、２−（アザ（３−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）ニトロベンゼン１．５ｇを無色結晶として得た。
融点：７７．５−７８℃
引き続き得られた２−（アザ（３−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）ニトロベンゼン１．５ｇ（３．９１ｍｍｏｌ）をメタノール３５ｍｌに溶解し、室温にて塩化第一銅１．２ｇ（１２ｍｍｏｌ）および水素化ホウ素カリウム１．４７ｇ（２７ｍｍｏｌ）を加えた。室温にて１時間攪拌した後、さらに室温にて塩化第一銅１．２ｇ（１２ｍｍｏｌ）および水素化ホウ素カリウム１．４７ｇ（２７ｍｍｏｌ）を加えた。室温にて１時間攪拌した後、さらに塩化第一銅１．２ｇ（１２ｍｍｏｌ）および水素化ホウ素カリウム１．４７ｇ（２７ｍｍｏｌ）を加えた。引き続き室温にて１時間攪拌した後、反応混合物をセライトろ過し、ろ液に水５０ｍｌを加え酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去することにより２−（アザ（３−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）アニリンを無色結晶（融点：６８−６９℃）として得た。引き続き得られた２−（アザ（３−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）アニリンをジクロロメタン２０ｍｌに溶解し、次いでピリジン０．２ｇ（２．５ｍｍｏｌ）およびクロロぎ酸メチル０．２ｇ（２．１ｍｍｏｌ）を加え、室温にて１時間攪拌した後、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）にて精製することにより、目的のメチル  ２−（アザ（３−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）フェニルカルバミン酸０．４５ｇを黄色油状物として得た。
【０１２７】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３  δ（ｐｐｍ））：２．４０（ｓ，  ３Ｈ），  ３．７７（ｓ，  ３Ｈ），４．０５（ｓ，  ３Ｈ），  ６．９２（ｓ，  １Ｈ），  ７．０２（ｔ，  Ｊ＝７．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．１１（ｄ，  Ｊ＝８．０Ｈｚ，  １Ｈ），７．１６（ｔ，  Ｊ＝７．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．４７（ｂｒ，  １Ｈ），  ８．１８（ｄ，  Ｊ＝７．２Ｈｚ，  １Ｈ）
〔実施例２〕
メチル  ２−（アザ（３−（４−メチルフェニル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）フェニルカルバミン酸（本発明化合物Ａ−４）の合成
２−（（（ジメチルアミノ）チオキソメチル）アミノ）−ニトロベンゼン１０ｇ（４４．４ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン８０ｍｌに溶解し、これに２−ブロモ−１−（４−メチルフェニル）−１−プロパノン１０．６ｇ（４６．６ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流下２日間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、減圧下溶媒を留去し、析出した結晶を水およびジイソプロピルエーテルにて洗浄する事により、２−（アザ（３−（４−メチルフェニル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）ニトロベンゼン１２ｇを無色結晶として得た。
【０１２８】
引き続き得られた２−（アザ（３−（４−メチルフェニル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）ニトロベンゼン５ｇ（１５．３ｍｍｏｌ）をメタノール１２０ｍｌに溶解し、室温にて塩化第一銅２２．８ｇ（２３０ｍｍｏｌ）および水素化ホウ素カリウム２９ｇ（５３７ｍｍｏｌ）を５回に分けて少量ずつ加えた。反応混合物をセライトおよびシリカゲルにてろ過し、ろ液に水および飽和アンモニア水を加え酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を水洗後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、ついでシリカゲルろ過した後、減圧下溶媒を留去することにより２−（アザ（３−（４−メチルフェニル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）アニリンを得た。
【０１２９】
引き続き得られた２−（アザ（３−（４−メチルフェニル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）アニリン０．２ｇ（０．６８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン３ｍｌに溶解し、次いでピリジン６４ｍｇ（０．８１ｍｍｏｌ）およびクロロぎ酸メチル７０ｍｇ（０．７４ｍｍｏｌ）を加え、室温にて３０分間攪拌した後、水を加え、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を１規定塩酸および食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣を薄層シリカゲルクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：クロロホルム＝１：９）にて精製することにより、目的のメチル  ２−（アザ（３−（４−メチルフェニル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）フェニルカルバミン酸０．１５ｇを無色結晶として得た。
融点：１０４−１０６℃
〔実施例３〕
メチル  （メトキシメチル（２−（アザ（３−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）フェニル））カルバミン酸（本発明化合物Ｂ−３）の合成
メチル  （メトキシメチル（２−（（（ジメチルアミノ）チオキソメチル）アミノ）フェニル））カルバミン酸２９４ｍｇ（０．９９ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−１−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−１−プロパノン２８２ｍｇ（０．９９ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌの混合溶液を５０℃にて３時間加熱攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣を薄層シリカゲルクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：２）にて精製することにより、目的のメチル  （メトキシメチル（２−（アザ（３−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）フェニル））カルバミン酸０．３ｇを無色結晶として得た。
融点：１００−１０３℃
〔実施例４〕
メチル  （２−（アザ（３−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）−６−メチルフェニル）カルバミン酸（本発明化合物Ｂ−５）の合成
メチル  （メトキシメチル（２−（（（ジメチルアミノ）チオキソメチル）アミノ）−６−メチルフェニル））カルバミン酸０．５ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−１−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−１−プロパノン４５８ｍｇ（１．６ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｍｌの混合溶液を５０℃にて２時間加熱攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣を薄層シリカゲルクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：２）にて精製することにより、メチル  （メトキシメチル（２−（アザ（３−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）−６−メチルフェニル））カルバミン酸０．５９５ｇを無色結晶として得た。引き続き得られた、メチル  （メトキシメチル（２−（アザ（３−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）−６−メチルフェニル））カルバミン酸０．５９５ｇ（１．２７ｍｍｏｌ）をジクロロメタン４ｍｌに溶解し、氷浴にて冷却した後、三臭化ホウ素０．１８ｍｌ（１．９ｍｍｏｌ）を加え、室温にて１６時間攪拌した。さらに、三臭化ホウ素０．２ｍｌ（２．１ｍｍｏｌ）を加え、室温にて３時間攪拌した後、ジクロロメタン４ｍｌを加え、氷浴にて冷却した。トリエチルアミン３ｇ（３０ｍｍｏｌ）を加えた後、反応混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣を薄層シリカゲルクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：２）にて精製することにより、２−（アザ（３−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）−６−メチルアニリン０．１７ｇを得た。引き続き得られた、２−（アザ（３−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）−６−メチルアニリン０．１７ｇ（０．４６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン３ｍｌに溶解し、次いでピリジン４４ｍｇ（０．５５ｍｍｏｌ）およびクロロぎ酸メチル４８ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を加え、室温にて３０分間攪拌した後、水を加え、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を１規定塩酸および食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去することにより、目的のメチル  （２−（アザ（３−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）−６−メチルフェニル）カルバミン酸０．１７ｇを無色結晶として得た。
融点：５５−５８℃
〔参考例１〕
２−ブロモ−１−（１−メチル−５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−プロパン−１−オンの合成
１，１，１−トリフルオロ−２，４−ペンタノン５０．７ｇ（０．３３ｍｏｌ）をエタノール３００ｍｌに溶解し、−３０℃に冷却した。次いで、ヒドラジン１水和物１６．５ｇ（０．３３ｍｏｌ）をエタノール５０ｍｌに溶解したものをゆっくりと加えた後、還流下２時間攪拌した。次いで、減圧下溶媒を留去し、トルエン３００ｍｌを加えた。さらに、還流下５時間攪拌した後、減圧下溶媒を留去することにより、５−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール４９ｇを得た。次いで、得られた５−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール４９ｇ（０．３３ｍｏｌ）に水６００ｍｌおよび過マンガン酸カリウム５６．７ｇ（０．３３ｍｏｌ）を加え、８０℃にて１時間攪拌した。さらに水１００ｍｌおよび過マンガン酸カリウム５６．７ｇ（０．３３ｍｏｌ）を加え、９０℃にて３時間攪拌した後、エタノール１０ｍｌを加えさらに５分間攪拌した。反応混合物を熱時ろ過により、不溶物をろ別し、減圧下溶媒を約３分の１になるまで留去した。得られた残渣に濃塩酸を加え酸性にした後、酢酸エチルにて抽出後、酢酸エチル層を飽和食塩水にて洗浄した。無水硫酸マグネシウムにて乾燥後減圧下溶媒を留去することにより、５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸４０ｇを得た。得られた５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸２０ｇ（０．１１ｍｏｌ）をエタノール２５０ｍｌに溶解し、次いで、濃硫酸２５ｍｌを加えた後、還流下４時間攪拌した。減圧下溶媒を留去し、残渣を酢酸エチルに溶解した後、水および飽和食塩水にて洗浄した。無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、ろ過し、減圧下溶媒を留去することにより、５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸エチル２３．７ｇを得た。
【０１３０】
引き続き、水素化ナトリウム０．５９５ｇ（１３．６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２５ｍｌに懸濁し、氷冷下、５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸エチル２．５８ｇ（１２．４ｍｍｏｌ）を加え、室温にて１時間攪拌した。反応混合物にヨウ化メチル１．９４ｇ（１３．６ｍｍｏｌ）を加え、室温にて１２時間攪拌後、水素化ナトリウム０．３ｇおよびヨウ化メチル２ｇを加え、さらに２時間攪拌した。さらに、還流下２時間攪拌し、氷水に注いだ後、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をメタノール１０ｍｌに溶解し、水および水酸化ナトリウム０．７４４ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）を加え室温にて１２時間攪拌した後、減圧下溶媒を留去した。水および濃塩酸を加え酸性とした後、析出した結晶をろ取することにより、５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−カルボン酸２ｇを得た。引き続き得られた５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−カルボン酸２ｇ（１０．３ｍｍｏｌ）をベンゼン１０ｍｌに溶解し、次いで、塩化チオニル２．４５ｇ（２０．６ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１滴を加え、還流下２．５時間攪拌した。減圧下溶媒を留去し、得られた残渣にジクロロメタン２０ｍｌを加え氷冷した。次いで、Ｎ−メチル−Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩１．５１ｇ（１５．５ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン４．１７ｇ（４０．３ｍｍｏｌ）を加え室温にて、１２時間攪拌した。反応混合物に、水を加えクロロホルムにて抽出した。クロロホルム層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去することにより５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−カルボン酸−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアミド２．４ｇを得た。引き続き得られた、５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−カルボン酸−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアミド２．３７ｇ（１０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、−７８℃にて、０．８９Ｍエチルマグネシウムブロミド１３．５ｍｌ（１２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温まで昇温し、３時間攪拌した後、さらに０．８９Ｍエチルマグネシウムブロミド１３．５ｍｌ（１２ｍｍｏｌ）を加えた。引き続き室温にて１２時間攪拌し、１．５Ｎ塩酸水溶液１２０ｍｌに注いだ。酢酸エチルにて抽出し飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、ろ過後、減圧下溶媒を留去することにより、１−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−１−プロパノン２ｇを得た。
【０１３１】
続いて得られた１−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−１−プロパノン１ｇ（４．９ｍｍｏｌ）をクロロホルム５ｍｌに溶解し、次いで、臭素０．５４３ｇ（３．４ｍｍｏｌ）および４８％臭化水素酸水溶液１滴を加え室温にて１２時間攪拌した。反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液に注ぎ、クロロホルムにて抽出した。クロロホルム層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下溶媒を留去することにより、２−ブロモ−１−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−１−プロパノン１．１６ｇを得た。
〔参考例２〕
２−ブロモ−１−（５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−プロパン−１−オンの合成
参考例１で得られた５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸１０ｇ（０．５５６ｍｏｌ）をベンゼン８０ｍｌに溶解し、次いで、塩化チオニル１０ｇ（８５ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１滴を加え、還流下４時間攪拌した。減圧下溶媒を留去し、得られた残渣にジクロロメタンを加え氷冷した。次いで、Ｎ−メチル−Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩５．５ｇ（５６．４ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン１５ｇを加え室温にて、２時間攪拌した。反応混合物に、水および濃塩酸を加えクロロホルムにて抽出した。クロロホルム層を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去することにより５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアミド１１ｇを得た。引き続き得られた、５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアミド１１ｇをテトラヒドロフラン２００ｍｌに溶解し、−７０℃にて、０．８９Ｍエチルマグネシウムブロミド１１６．３ｍｌ（１４８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温まで昇温し、３時間攪拌した後、希塩酸水溶液に注いだ。酢酸エチルにて抽出し飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、ろ過後、減圧下溶媒を留去することにより、１−（５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−１−プロパノン１１ｇを得た。
【０１３２】
続いて得られた１−（５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−１−プロパノン６．７１ｇ（３４．９５ｍｍｏｌ）をクロロホルム７０ｍｌに溶解し、次いで、臭素６．２ｇ（３８．７５ｍｍｏｌ）および４８％臭化水素酸水溶液５滴を加え３５℃にて２時間攪拌した。反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液に注ぎ、クロロホルムにて抽出した。クロロホルム層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下溶媒を留去することにより、２−ブロモ−１−（５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−１−プロパノン１０ｇを得た。
〔参考例３〕
２−ブロモ−１−（１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−５−イル）−プロパン−１−オンの合成
１，１，１−トリフルオロ−２，４−ペンタノン１０ｇ（６４．９ｍｍｏｌ）をエタノール４０ｍｌに溶解し、−３０℃に冷却した。次いで、メチルヒドラジン２．９９ｇ（６４．９ｍｍｏｌ）を水５．５ｍｌに溶解したものをゆっくりと加えた後、還流下４時間攪拌した。次いで、減圧下溶媒を留去し、水を加え酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去することにより、１、５−ジメチル−３−トリフルオロメチルピラゾール７ｇを得た。次いで、得られた１、５−ジメチル−３−トリフルオロメチルピラゾール７ｇ（４２．７ｍｍｏｌ）に水２００ｍｌおよび過マンガン酸カリウム７．０８ｇ（４４．８ｍｍｏｌ）を加え、１００℃にて１．５時間攪拌した。さらに水５０ｍｌおよび過マンガン酸カリウム７．０８ｇ（４４．８ｍｍｏｌ）を加え、１００℃にて２時間攪拌した後、エタノール５ｍｌを加えさらに１０分間攪拌した。反応混合物を熱時ろ過により、不溶物をろ別し、得られたろ液に濃塩酸を加え酸性にした後、析出した結晶をろ取することにより、１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−５−カルボン酸３．３９ｇを得た。得られた１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−５−カルボン酸３．３９ｇ（１７．５ｍｍｏｌ）をベンゼン１０ｍｌに溶解し、次いで、塩化チオニル４．１６ｇ（３５ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１滴を加え、還流下３時間攪拌した。減圧下溶媒を留去し、得られた残渣にジクロロメタン５０ｍｌを加え氷冷した。次いで、Ｎ−メチル−Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩２．５７ｇ（２６．３ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン７．０７ｇ（７０ｍｍｏｌ）を加え室温にて、２時間攪拌した。反応混合物に、水を加えクロロホルムにて抽出した。クロロホルム層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去することにより１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−５−カルボン酸−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアミド３．９６ｇを得た。引き続き得られた、１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−５−カルボン酸−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアミド３．９６ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン４０ｍｌに溶解し、−７８℃にて、０．８９Ｍエチルマグネシウムブロミド２２．５ｍｌ（２０ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温まで昇温し、２４時間攪拌した後、１．５Ｎ塩酸水溶液に注いだ。酢酸エチルにて抽出し飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、ろ過後、減圧下溶媒を留去することにより、１−（１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−５−イル）−１−プロパノン３．９ｇを得た。
【０１３３】
続いて得られた１−（１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−５−イル）−１−プロパノン０．８ｇ（３．８８ｍｍｏｌ）をクロロホルム６ｍｌに溶解し、次いで、臭素０．６２１ｇ（３．８８ｍｍｏｌ）および４８％臭化水素酸水溶液１滴を加え室温にて１２時間攪拌した。反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液に注ぎ、クロロホルムにて抽出した。クロロホルム層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下溶媒を留去することにより、２−ブロモ−１−（１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−５−イル）−１−プロパノン０．８４ｇを得た。
〔参考例４〕
２−ブロモ−１−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）−１−プロパノンの合成
窒素雰囲気下、２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン７．８６ｇ（４３．３ｍｍｏｌ）、青酸亜鉛１０．１６ｇ（８６．５ｍｍｏｌ）およびテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）５ｇ（４．３３ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８０ｍｌに懸濁し、９０℃にて３時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、アンモニア水および氷水の混合物に注いだ後、ジエチルエーテルにて抽出した。ジエチルエーテル層を水および飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下溶媒を留去することにより、２−シアノ−５−トリフルオロメチルピリジン１１ｇ（純度約６０％）を得た。得られた２−シアノ−５−トリフルオロメチルピリジン６ｇ（２３．６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解し、−７８℃にて０．８９Ｍエチルマグネシウムブロミド５３ｍｌ（４７．２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温まで昇温し、２時間攪拌した後、２Ｎ塩酸水溶液に注いだ。酢酸エチルにて抽出し飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、ろ過後、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−へキサン：酢酸エチル＝２０：１）にて精製することにより、することにより、１−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）−１−プロパノン２．７ｇを得た。引き続き得られた１−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）−１−プロパノン２．６ｇ（１２．９ｍｍｏｌ）をクロロホルムに溶解し、臭素２．０６ｇ（１２．９ｍｍｏｌ）を加え室温にて１６時間攪拌した。次いで、還流下１時間攪拌し、室温まで冷却後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液に注ぎ、クロロホルムにて抽出した。クロロホルム層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下溶媒を留去することにより、２−ブロモ−１−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）−１−プロパノン３．５ｇを得た。
〔参考例５〕
２−ブロモ−１−（６−トリフルオロメチルピリジン−３−イル）−１−プロパノンの合成
エチルビニルエーテル１０ｇ（１３９ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン１００ｍｌおよびピリジン１３．２ｇ（１６７ｍｍｏｌ）の混合物を氷冷し、次いで、トリフルオロ酢酸無水物３２ｇ（１５３ｍｍｏｌ）を加え、室温にて、４時間攪拌した。反応混合物を水１００ｍｌにて洗浄し、１規定塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下溶媒を留去することにより、４−エトキシ−１，１，１−トリフルオロ−３−ブテン−２−オン２３．５ｇを得た。
【０１３４】
続いて得られた、４−エトキシ−１，１，１−トリフルオロ−３−ブテン−２−オン１０ｇ（５９．５ｍｍｏｌ）、３−ジメチルアミノアクリロニトリル５．７２ｇ（５９．５ｍｍｏｌ）およびトルエン１０ｍｌの混合物を１００℃にて４時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、ｎ−へキサン３０ｍｌを加えた。析出した結晶をろ取した。得られた結晶をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌに溶解し、酢酸アンモニウム３．４ｇ（８９．３ｍｍｏｌ）を加え、室温にて１６時間攪拌した。反応混合物に水を加え、ジエチルエーテルにて抽出した。ジエチルエーテル層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水および法食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去することにより、２−トリフルオロメチル−５−シアノピリジン４．１ｇを得た。
【０１３５】
２−トリフルオロメチル−５−シアノピリジン８．３６ｇ（４８．６ｍｍｏｌ）をエタノール５０ｍｌに溶解し、水５ｍｌおよび水酸化ナトリウム２．３３ｇ（５８．３ｍｍｏｌ）を加え還流下５時間攪拌した後、減圧下溶媒を留去した。水および濃塩酸を加え酸性とした後、析出した結晶をろ取した。得られた結晶をベンゼン１００ｍｌに溶解し、次いで、塩化チオニル１０．４２ｇ（８７．６ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２滴を加え、還流下２時間攪拌した。減圧下溶媒を留去し、得られた残渣にジクロロメタン１２０ｍｌを加え氷冷した。次いで、Ｎ−メチル−Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩６．４ｇ（６５．７ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン１３．３ｇ（１３１．４ｍｍｏｌ）を加え室温にて、１６時間攪拌した。反応混合物に水を加えクロロホルムにて抽出した。クロロホルム層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をテトラヒドロフラン２５ｍｌに溶解し、−７８℃にて、０．８９Ｍエチルマグネシウムブロミド１７．３ｍｌ（１５．４ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温まで昇温し、３時間攪拌した後、１．５Ｎ塩酸水溶液１２０ｍｌに注いだ。酢酸エチルにて抽出し飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、ろ過後、減圧下溶媒を留去することにより、１−（２−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−１−プロパノン２ｇを得た。
【０１３６】
続いて得られた１−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−１−プロパノン１ｇ（４．９ｍｍｏｌ）をクロロホルム５ｍｌに溶解し、次いで、臭素０．５４３ｇ（３．４ｍｍｏｌ）および４８％臭化水素酸水溶液１滴を加え室温にて１２時間攪拌した。反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液に注ぎ、クロロホルムにて抽出した。クロロホルム層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下溶媒を留去することにより、１−（６−トリフルオロメチルピリジン−３−イル）−１−プロパノン２ｇを得た。得られた１−（６−トリフルオロメチルピリジン−３−イル）−１−プロパノン１ｇ（４．９３ｍｍｏｌ）をクロロホルム１０ｍｌに溶解し、臭素０．７８７ｇ（４．９３ｍｍｏｌ）および、４８％臭化水素酸３滴を加え還流か３０分間攪拌した。室温まで冷却後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液に注ぎ、クロロホルムにて抽出した。クロロホルム層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下溶媒を留去することにより、２−ブロモ−１−（６−トリフルオロメチルピリジン−３−イル）−１−プロパノン１．３９ｇを得た。
〔参考例６〕
２−ブロモ−１−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）−１−エタノンの合成
窒素雰囲気下、２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン１５ｇ（８２．６ｍｍｏｌ）、青酸亜鉛１９．４ｇ（１６５．２ｍｍｏｌ）およびテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）９．５５ｇ（８．２６ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０ｍｌに懸濁し、８０℃にて４．５時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、アンモニア水５０ｍｌおよび氷水２５０ｍｌの混合物に注いだ後、ジエチルエーテルにて抽出した。ジエチルエーテル層を水および飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をエタノール８０ｍｌに溶解し、水酸化ナトリウム３．９７ｇ（９９．１ｍｍｏｌ）を水８ｍｌに溶解した溶液を加えた。還流下２．５時間攪拌し、さらに水酸化ナトリウム１ｇ、エタノール３０ｍｌおよび水３ｍｌを加え２．５時間攪拌した。反応混合物から減圧下溶媒を留去し、得られた残渣に水５０ｍｌを加えた後、ジエチルエーテルにて洗浄後、濃塩酸を加え、ｐＨ２に調整した。析出した結晶をろ取することにより、５−トリフルオロメチルピコリン酸９．１ｇを得た。引き続き得られた５−トリフルオロメチルピコリン酸８．６３ｇ（４５．２ｍｍｏｌ）をベンゼン５０ｍｌに溶解し、次いで、塩化チオニル８．０６ｇ（６７．８ｍｍｏｌ）を加え、還流下２時間攪拌した。反応混合物から、減圧下溶媒を留去することにより、５−トリフルオロメチルピコリン酸クロライド８．６２ｇを得た。
【０１３７】
引き続き、氷冷下、塩化マグネシウム０．７４ｇ（７．７３ｍｍｏｌ）、マロン酸ジメチル１．０２ｇ（７．７３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１．５６ｇ（１５．４７ｍｍｏｌ）およびアセトニトリル１０ｍｌの混合物に５−トリフルオロメチルピコリン酸クロライド１．５ｇ（７．１６ｍｍｏｌ）を加え、室温にて、１時間攪拌後、水１００ｍｌに注いだ。濃塩酸を加え、ｐＨ３に調整した後、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を、水および飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をジメチルスルホキシド１０ｍｌに溶解し、水０．２８ｇを加え、１４０℃にて１時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、水１００ｍｌに注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を水および飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去した。引き続き得られた残渣をクロロホルム１０ｍｌに溶解し、臭素１．０２ｇ（６．３５ｍｍｏｌ）を加え、還流下２時間攪拌した。反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および氷水の混合液に注ぎ、クロロホルムにて抽出後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去することにより、２−ブロモ−１−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）−１−エタノン１．７ｇを得た。
【０１３８】
〔参考例７〕
（４−（２，６−ジフルオロ−フェニル）−５−メチル−［１，３］ジチオール−２−イリデン）−ジメチル−アンモニウム  硫酸塩の合成
ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム２水和物７．９３ｇ（４４．３３ｍｍｏｌ）をアセトニトリル８０ｍｌに懸濁し、これに２−ブロモ−１−（２，６−ジフルオロ−フェニル）−プロパン−１−オン１０．０３ｇ（４０．３ｍｍｏｌ）を加え、室温にて１時間攪拌した。減圧下溶媒を留去し、水１００ｍｌを加え、酢酸エチルにて抽出した。有機層を水および飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去した。引き続き、残渣に濃硫酸１３ｍｌを加え室温にて１時間攪拌した。反応混合物に酢酸エチル１．５ｌを注ぎ、析出した結晶をろ取することにより、（４−（２，６−ジフルオロ−フェニル）−５−メチル−［１，３］ジチオール−２−イリデン）−ジメチルアンモニウム  硫酸塩１０ｇを無色結晶として得た。
【０１３９】
〔参考例８〕
４−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１，３−ジチオール−２−イリデンジメチルアンモニウム  硫酸塩の合成
５０％ジメチルアミン水溶液１．３５ｇ（１５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、次いで二硫化炭素０．５７ｇ（７．５ｍｍｏｌ）を加え室温にて１時間攪拌した。さらに２−ブロモ−１−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−１−エタノン２ｇ（７．４９ｍｍｏｌ）を加え引き続き１６時間攪拌した後、減圧下溶媒を留去し、析出した結晶を水洗後、酢酸エチルに溶解した。酢酸エチル溶液を食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣に、０℃にて濃硫酸４ｍｌを加え１０分間攪拌した後、酢酸エチルを注いだ。析出した結晶をろ取することにより、目的の４−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１，３−ジチオール−２−イリデンジメチルアンモニウム  硫酸塩１．１ｇを無色結晶として得た。
【０１４０】
〔参考例９〕
（４−（４−メチルフェニル）−５−メチル−［１，３］オキサチオール−２−イリデン）−ジメチルアンモニウム  臭化水素酸塩の合成
テトラメチルチオウレア１３．２ｇ（０．１ｍｏｌ）をジオキサン３００ｍｌに溶解し、次いで２−ブロモ−１−（４−メチルフェニル）−プロパン−１−オン２２．７ｇ（０．１ｍｏｌ）を加え、還流下１０時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、析出した結晶をろ取することにより、目的の（４−（４−メチルフェニル）−５−メチル−［１，３］オキサチオール−２−イリデン）−ジメチルアンモニウム  臭化水素酸塩２１ｇを無色結晶として得た。
【０１４１】
同様に、２−ブロモ−１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−プロパン−１−オンを原料として用いることで、（４−（４−トリフルオロメチルフェニル）−５−メチル−［１，３］オキサチオール−２−イリデン）−ジメチルアンモニウム  臭化水素酸塩を無色結晶として得た。
【０１４２】
〔参考例１０〕
２−（（（ジメチルアミノ）チオキソメチル）アミノ）ニトロベンゼンの合成２−ニトロアニリン１０ｇ（７２．４ｍｍｏｌ）を酢酸エチル１５０ｍｌに溶解し、氷浴にて冷却した。これに、チオホスゲン６．６２ｍｌ（８６．９ｍｍｏｌ）を加え、還流下４時間攪拌した。反応混合物を氷浴にて冷却し、５０％ジメチルアミン水溶液６５．２ｇ（７２４ｍｍｏｌ）を内温が７〜１３℃になるように加え、さらに室温にて１６時間攪拌した。反応混合物に水１０ｍｌを加えた後、氷浴にて冷却しながら濃塩酸を加え酸性とし、次いで、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去した。析出した結晶をジイソプロピルエーテルにて洗浄する事により、目的の２−（（（ジメチルアミノ）チオキソメチル）アミノ）ニトロベンゼン１４ｇを無色結晶として得た。
融点：９５−９７℃
〔参考例１１〕
メチル  （メトキシメチル（２−（（（ジメチルアミノ）チオキソメチル）アミノ）−６−メチルフェニル））カルバミン酸の合成
トリホスゲン２．９３ｇ（９．４ｍｍｏｌ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、氷浴にて冷却した。これに２−メチル−６−ニトロアニリン３ｇ（１９．７ｍｍｏｌ）のトルエン１５ｍｌ溶液を加え４時間加熱還流した。常圧にて、トルエンを留去し得られた残渣にメタノール２０ｍｌを加えた。次いでピリジン３滴およびトリエチルアミン２ｍｌを加え、３時間加熱還流した。反応混合物に酢酸エチルを加え、不溶物をろ別した後、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣に酢酸エチルを加え、水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去することにより、メチル  ６−メチルフェニルカルバミン酸２．６７ｇを得た。引き続き得られたメチル  ６−メチルフェニルカルバミン酸２．６７ｇ（１２．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン４４ｍｌに溶解し、水酸化カリウム１．６８ｇ（２５．４ｍｍｏｌ）、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド０．２９ｇ（１．３ｍｍｏｌ）およびクロロメチルメチルエーテル１．７４ｇ（２１．６ｍｍｏｌ）を加え室温にて３０分間攪拌した。次いで水酸化カリウムおよびクロロメチルメチルエーテルそれぞれ０．７ｇを加えさらに３０分攪拌した。不溶物をろ別し、ろ液に酢酸エチルおよび水を加え、分液した。酢酸エチル層を食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去することにより、メチル  メトキシメチル（６−メチルフェニル）カルバミン酸３．２ｇを得た。引き続き得られたメチル  メトキシメチル（６−メチルフェニル）カルバミン酸１．５ｇを酢酸エチル１５ｍｌに溶解し、これに５％パラジウム−活性炭０．１５ｇを加えた。水素雰囲気下室温にて２時間撹拌後、パラジウム−活性炭をろ別した。得られたろ液を無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、ろ過により不溶物をろ別した。ろ液にトリエチルアミン１．７９ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）を加え、次いで氷冷下、チオホスゲン０．５４ｍｌ（７．１ｍｍｏｌ）を加えた後、室温にて３０分間攪拌した。次いで、反応混合物を氷冷し、さらに、５０％ジメチルアミン水溶液１．０６ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温まで昇温し、さらに３０分間攪拌した後、水および飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた。酢酸エチル層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、ろ過後、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣を、ジイソプロピルエーテルにて洗浄することにより、目的のメチル  （メトキシメチル（２−（（（ジメチルアミノ）チオキソメチル）アミノ）−６−メチルフェニル））カルバミン酸１．６８ｇを無色結晶として得た。
【０１４３】
次にこれらの方法に準じて製造した一般式（１）の化合物の物性値等を第１表から第７表に示す。なお、表中の略号は前述の通りであり、Ｔ１からＴ２８は以下のものを表す。
2004168706.tif 000015
【０１４４】
〔第１表〕
【０１４５】
【化１７】
2004168706.tif 000016
【０１４６】
【表１】
2004168706.tif 000017
2004168706.tif 000018
2004168706.tif 000019
2004168706.tif 000020
2004168706.tif 000021
〔第２表〕
【０１４７】
【化１８】
2004168706.tif 000022
【０１４８】
【表２】
2004168706.tif 000023
2004168706.tif 000024
2004168706.tif 000025
2004168706.tif 000026
〔第３表〕
【０１４９】
【化１９】
2004168706.tif 000027
【０１５０】
【表３】
2004168706.tif 000028
〔第４表〕
【０１５１】
【化２０】
2004168706.tif 000029
【０１５２】
【表４】
2004168706.tif 000030
〔第５表〕
【０１５３】
【化２１】
2004168706.tif 000031
【０１５４】
【表５】
2004168706.tif 000032
〔第６表〕
【０１５５】
【化２２】
2004168706.tif 000033
【０１５６】
【表６】
2004168706.tif 000034
〔第７表〕
【０１５７】
【化２３】
2004168706.tif 000035
【０１５８】
【表７】
2004168706.tif 000036
〔試験例〕  本発明に係る化合物の有用性について、以下の試験例において具体的に説明する。但し、これらのみに限定されるものではない。
【０１５９】
〔試験例１〕  イネいもち病防除効果試験（水面施用）
１／２万アールのビーカーポットに植えた１．５葉期のイネ（品種：日本晴）に、本発明化合物乳剤を水で希釈し５００ｐｐｍに調製した薬液を１ポット当たり１０ｍｌ潅注処理した。
【０１６０】
潅注処理７日後、処理したイネに、いもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ  ｏｒｙｚａｅ）の胞子懸濁液（２×１０５個／ｍｌ）を噴霧し接種を行った。接種を行ったイネを温度２０〜２５℃、湿度９５％以上の接種箱に一昼夜入れた。その後、温室に置き、接種７日後に形成された病斑面積の接種葉に占める割合を測定し、下記の式に従い、防除価を算出した。
【０１６１】
【数１】
防除価＝〔１−（処理区病斑面積率／無処理区病斑面積率）〕×１００
その結果、以下の化合物が防除価７０以上を示した。
本発明化合物Ｎｏ．；Ａ−１０，Ａ−５８，Ａ−１１８，Ａ−１１９，Ｂ−３，Ｂ−８，Ｂ−１３，Ｂ−２１，Ｂ−２２，Ｂ−３２，Ｂ−３５，Ｂ−３８，Ｂ−４０，Ｂ−５５，Ｂ−６２，Ｂ−６４，Ｂ−６５，Ｂ−７４，Ｂ−７７，Ｂ−８１，Ｂ−８２，Ｂ−８３，Ｂ−８５，Ｂ−８７，Ｂ−９３，Ｂ−９４，Ｃ−１，Ｄ−５，Ｄ−９，Ｅ−４，Ｆ−１
〔試験例２〕  コムギうどんこ病防除効果試験
直径５．５ｃｍのポットで育成した２．０〜２．５葉期のコムギ（品種：農林６１号）に、本発明化合物乳剤を水で希釈して５００ｐｐｍに調整した薬液をスプレーガンを用いポット当たり２０ｍｌ散布した。
【０１６２】
散布１日後、コムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）の胞子を直接接種した。その後、温室に置き、接種７日後に形成された病斑面積の接種葉に占める割合を測定し、下記の式に従い、防除価を算出した。
【０１６３】
【数２】
防除価＝〔１−（処理区病斑面積率／無処理区病斑面積率）〕×１００
その結果、以下の化合物が防除価７０以上を示した。
本発明化合物Ｎｏ．；Ａ−４，Ａ−５，Ａ−６，Ａ−７，Ａ−１０，Ａ−１１，Ａ−１２，Ａ−１３，Ａ−１４，Ａ−１５，Ａ−１６，Ａ−１７，Ａ−１８，Ａ−１９，Ａ−２１，Ａ−２２，Ａ−２３，Ａ−２４，Ａ−２５，Ａ−２６，Ａ−２７，Ａ−２８，Ａ−２９，Ａ−３０，Ａ−３３，Ａ−３４，Ａ−３５，Ａ−３６，Ａ−３７，Ａ−３８，Ａ−３９，Ａ−４０，Ａ−４１，Ａ−４２，Ａ−４３，Ａ−４４，Ａ−４５，Ａ−４６，Ａ−４７，Ａ−４８，Ａ−４９，Ａ−５０，Ａ−５１，Ａ−５２，Ａ−５３，Ａ−５４，Ａ−５５，Ａ−５７，Ａ−５９，Ａ−６０，Ａ−６１，Ａ−６２，Ａ−６３，Ａ−６４，Ａ−６５，Ａ−６６，Ａ−６７，Ａ−６８，Ａ−６９，Ａ−７０，Ａ−７１，Ａ−７２，Ａ−７３，Ａ−７４，Ａ−７５，Ａ−７６，Ａ−７７，Ａ−７８，Ａ−７９，Ａ−８０，Ａ−８１，Ａ−８２，Ａ−８３，Ａ−８４，Ａ−８５，Ａ−８６，Ａ−８７，Ａ−８８，Ａ−８９，Ａ−９０，Ａ−９１，Ａ−９２，Ａ−９３，Ａ−９４，Ａ−９５，Ａ−９６，Ａ−９７，Ａ−９８，Ａ−９９，Ａ−１００，Ａ−１０１，Ａ−１０２，Ａ−１０３，Ａ−１０４，Ａ−１０５，Ａ−１０６，Ａ−１０７，Ａ−１０８，Ａ−１０９，Ａ−１１０，Ａ−１１１，Ａ−１１２，Ａ−１１３，Ａ−１１４，Ａ−１１６，Ａ−１１７，Ａ−１１８，Ａ−１１９，Ａ−１２０，Ｂ−１，Ｂ−２，Ｂ−３，Ｂ−４，Ｂ−５，Ｂ−６，Ｂ−７，Ｂ−８，Ｂ−９，Ｂ−１０，Ｂ−１１，Ｂ−１２，Ｂ−１３，Ｂ−１４，Ｂ−１５，Ｂ−１６，Ｂ−１７，Ｂ−１８，Ｂ−１９，Ｂ−２０，Ｂ−２１，Ｂ−２２，Ｂ−２４，Ｂ−２５，Ｂ−２６，Ｂ−２７，Ｂ−２８，Ｂ−２９，Ｂ−３０，Ｂ−３１，Ｂ−３２，Ｂ−３３，Ｂ−３５，Ｂ−３６，Ｂ−３７，Ｂ−３８，Ｂ−３９，Ｂ−４０，Ｂ−４１，Ｂ−４２，Ｂ−４３，Ｂ−４４，Ｂ−４５，Ｂ−４７，Ｂ−４８，Ｂ−４９，Ｂ−５０，Ｂ−５１，Ｂ−５２，Ｂ−５３，Ｂ−５４，Ｂ−５５，Ｂ−５６，Ｂ−５７，Ｂ−５８，Ｂ−５９，Ｂ−６０，Ｂ−６１，Ｂ−６２，Ｂ−６３，Ｂ−６４，Ｂ−６５，Ｂ−６６，Ｂ−６８，Ｂ−６９，Ｂ−７０，Ｂ−７１，Ｂ−７２，Ｂ−７３，Ｂ−７４，Ｂ−７５，Ｂ−７６，Ｂ−７７，Ｂ−７８，Ｂ−７９，Ｂ−８０，Ｂ−８１，Ｂ−８２，Ｂ−８３，Ｂ−８４，Ｂ−８５，Ｂ−８６，Ｂ−８７，Ｂ−８８，Ｂ−８９，Ｂ−９０，Ｂ−９２，Ｂ−９３，Ｂ−９４，Ｂ−９５，Ｂ−９６，Ｂ−９７，Ｂ−９８，Ｂ−９９，Ｂ−１００，Ｂ−１０１，Ｂ−１０２，Ｂ−１０３，Ｂ−１０４，Ｂ−１０５，Ｂ−１０６，Ｃ−１，Ｃ−２，Ｄ−１，Ｄ−２，Ｄ−３，Ｄ−４，Ｄ−５，Ｄ−６，Ｄ−７，Ｄ−８，Ｄ−９，Ｄ−１０，Ｄ−１１，Ｄ−１３，Ｄ−１４，Ｄ−１５，Ｅ−１，Ｅ−２，Ｅ−３，Ｅ−４，Ｆ−１，Ｇ−９
〔試験例３〕  コムギ赤さび病防除効果試験
直径５．５ｃｍのポットで育成した２．０〜２．５葉期のコムギ（品種：農林６１号）に、本発明化合物乳剤を水で希釈して５００ｐｐｍに調整した薬液をスプレーガンを用いポット当たり２０ｍｌ散布した。
【０１６４】
散布１日後、コムギ赤さび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）の胞子懸濁液（２×１０５個／ｍｌ）を噴霧し、温度２０〜２５℃、湿度９５％以上の接種箱に一昼夜入れた。その後、温室に置き、接種１０日後に形成された病斑面積を測定し、下記の式に従い、防除価を算出した。
【０１６５】
【数３】
防除価＝〔１−（処理区病斑面積率／無処理区病斑面積率）〕×１００
その結果、以下の化合物が防除価７０以上を示した。
本発明化合物Ｎｏ．；Ａ−４，Ａ−５，Ａ−６，Ａ−７，Ａ−８，Ａ−９，Ａ−１０，Ａ−１１，Ａ−１２，Ａ−１３，Ａ−１４，Ａ−１５，Ａ−１６，Ａ−１７，Ａ−１８，Ａ−１９，Ａ−２１，Ａ−２２，Ａ−２３，Ａ−２４，Ａ−２５，Ａ−２６，Ａ−２７，Ａ−２８，Ａ−２９，Ａ−３０，Ａ−３１，Ａ−３３，Ａ−３４，Ａ−３５，Ａ−３６，Ａ−３７，Ａ−３８，Ａ−３９，Ａ−４０，Ａ−４１，Ａ−４２，Ａ−４３，Ａ−４４，Ａ−４５，Ａ−４６，Ａ−４７，Ａ−４８，Ａ−４９，Ａ−５０，Ａ−５１，Ａ−５２，Ａ−５３，Ａ−５４，Ａ−５７，Ａ−５９，Ａ−６０，Ａ−６１，Ａ−６２，Ａ−６３，Ａ−６４，Ａ−６５，Ａ−６６，Ａ−６７，Ａ−６８，Ａ−６９，Ａ−７０，Ａ−７１，Ａ−７２，Ａ−７３，Ａ−７４，Ａ−７５，Ａ−７６，Ａ−７７，Ａ−７８，Ａ−７９，Ａ−８０，Ａ−８１，Ａ−８２，Ａ−８４，Ａ−８７，Ａ−８８，Ａ−８９，Ａ−９０，Ａ−９１，Ａ−９２，Ａ−９３，Ａ−９４，Ａ−９５，Ａ−９６，Ａ−９８，Ａ−９９，Ａ−１０１，Ａ−１０４，Ａ−１０５，Ａ−１０７，Ａ−１１１，Ａ−１１３，Ａ−１１４，Ａ−１１６，Ａ−１１７，Ｂ−１，Ｂ−２，Ｂ−３，Ｂ−４，Ｂ−５，Ｂ−６，Ｂ−７，Ｂ−８，Ｂ−９，Ｂ−１０，Ｂ−１１，Ｂ−１２，Ｂ−１３，Ｂ−１４，Ｂ−１５，Ｂ−１６，Ｂ−１７，Ｂ−１８，Ｂ−１９，Ｂ−２０，Ｂ−２１，Ｂ−２２，Ｂ−２５，Ｂ−２６，Ｂ−２７，Ｂ−２８，Ｂ−２９，Ｂ−３０，Ｂ−３１，Ｂ−３２，Ｂ−３３，Ｂ−３５，Ｂ−３６，Ｂ−３７，Ｂ−３８，Ｂ−３９，Ｂ−４０，Ｂ−４１，Ｂ−４２，Ｂ−４７，Ｂ−４８，Ｂ−４９，Ｂ−５１，Ｂ−５３，Ｂ−５４，Ｂ−５５，Ｂ−５６，Ｂ−５８，Ｂ−６０，Ｂ−６１，Ｂ−６３，Ｂ−６４，Ｂ−６５，Ｂ−７１，Ｂ−７２，Ｂ−７３，Ｂ−７４，Ｂ−７６，Ｂ−７７，Ｂ−７８，Ｂ−８０，Ｂ−８１，Ｂ−８２，Ｂ−８３，Ｂ−８４，Ｂ−８５，Ｂ−８６，Ｂ−８７，Ｂ−８８，Ｂ−８９，Ｂ−９０，Ｂ−９４，Ｂ−９５，Ｂ−９６，Ｂ−９７，Ｂ−９８，Ｂ−９９，Ｂ−１００，Ｂ−１０２，Ｂ−１０４，Ｂ−１０５，Ｂ−１０６，Ｄ−１，Ｄ−２，Ｄ−４，Ｄ−５，Ｄ−６，Ｄ−９，Ｄ−１４，Ｅ−１，Ｅ−２，Ｅ−３，Ｅ−４，Ｆ−１，Ｇ−９
〔試験例４〕  コムギふ枯れ病防除試験
直径５．５ｃｍのポットで育成した２．０〜２．５葉期のコムギ（品種：アルトリア）に、本発明化合物の乳剤を水で希釈して５００ｐｐｍに調製した薬液をスプレーガンを用いポットあたり２０ｍｌ散布処理した。
【０１６６】
散布１日後、ふ枯れ病菌（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）の胞子懸濁液（２×１０５  個／ｍｌ）を噴霧し接種を行った。接種を行ったコムギを温度１８〜２０℃、湿度９５％以上の接種箱に７〜１０日間入れ発病を促進させた。形成された病斑面積の接種葉に占める割合を測定し、下記の式に従い、防除価を算出した。
【０１６７】
【数４】
防除価＝〔１−（処理区病斑面積率／無処理区病斑面積率）〕×１００
その結果、以下の化合物が防除価７０以上を示した。
本発明化合物Ｎｏ．；Ａ−４，Ａ−５，Ａ−６，Ａ−７，Ａ−９，Ａ−１０，Ａ−１１，Ａ−１２，Ａ−１３，Ａ−１４，Ａ−１５，Ａ−１６，Ａ−１７，Ａ−１８，Ａ−１９，Ａ−２１，Ａ−２２，Ａ−２４，Ａ−２５，Ａ−２６，Ａ−２７，Ａ−２８，Ａ−２９，Ａ−３０，Ａ−３１，Ａ−３２，Ａ−３３，Ａ−３５，Ａ−３６，Ａ−３７，Ａ−３８，Ａ−３９，Ａ−４０，Ａ−４１，Ａ−４７，Ａ−４８，Ａ−４９，Ａ−５０，Ａ−５１，Ａ−５２，Ａ−５３，Ａ−５４，Ａ−５５，Ａ−５７，Ａ−５８，Ａ−５９，Ａ−６０，Ａ−６１，Ａ−６２，Ａ−６３，Ａ−６４，Ａ−６５，Ａ−６８，Ａ−６９，Ａ−７０，Ａ−７１，Ａ−７２，Ａ−７３，Ａ−７４，Ａ−７５，Ａ−７６，Ａ−７７，Ａ−７８，Ａ−７９，Ａ−８０，Ａ−８１，Ａ−８２，Ａ−８３，Ａ−８４，Ａ−８７，Ａ−８８，Ａ−８９，Ａ−９０，Ａ−９１，Ａ−９２，Ａ−９３，Ａ−９４，Ａ−９５，Ａ−９８，Ａ−１０３，Ａ−１０４，Ａ−１０５，Ａ−１０６，Ａ−１０７，Ａ−１０８，Ａ−１１０，Ａ−１１１，Ａ−１１２，Ａ−１１４，Ａ−１１６，Ｂ−１，Ｂ−２，Ｂ−３，Ｂ−４，Ｂ−５，Ｂ−６，Ｂ−７，Ｂ−８，Ｂ−９，Ｂ−１０，Ｂ−１１，Ｂ−１２，Ｂ−１４，Ｂ−１５，Ｂ−１６，Ｂ−１７，Ｂ−１８，Ｂ−１９，Ｂ−２０，Ｂ−２１，Ｂ−２２，Ｂ−２４，Ｂ−２５，Ｂ−２６，Ｂ−２７，Ｂ−２８，Ｂ−２９，Ｂ−３０，Ｂ−３１，Ｂ−３２，Ｂ−３３，Ｂ−３５，Ｂ−３６，Ｂ−３７，Ｂ−３８，Ｂ−３９，Ｂ−４０，Ｂ−４１，Ｂ−４２，Ｂ−４７，Ｂ−４８，Ｂ−４９，Ｂ−５１，Ｂ−５２，Ｂ−５３，Ｂ−５４，Ｂ−５５，Ｂ−５６，Ｂ−５８，Ｂ−５９，Ｂ−６０，Ｂ−６１，Ｂ−６２，Ｂ−６３，Ｂ−６４，Ｂ−６５，Ｂ−６７，Ｂ−７６，Ｂ−７７，Ｂ−７８，Ｂ−８１，Ｂ−８２，Ｂ−８３，Ｂ−８４，Ｂ−８５，Ｂ−８６，Ｂ−８７，Ｂ−８８，Ｂ−８９，Ｂ−９０，Ｂ−９７，Ｂ−１０３，Ｂ−１０４，Ｂ−１０５，Ｄ−１，Ｄ−２，Ｄ−３，Ｄ−４，Ｄ−５，Ｅ−１，Ｅ−２，Ｅ−３，Ｅ−４，Ｇ−９
〔試験例５〕  キュウリべと病防除効果試験
直径７ｃｍのポットで育成した１．５葉期のキュウリ（品種：相模半白）に、本発明化合物乳剤を水で希釈して５００ｐｐｍに調製した薬液をスプレーガンを用いポット当たり２０ｍｌ散布した。
【０１６８】
散布１日後、キュウリべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｃｕｂｅｎｓｉｓ）の胞子懸濁液（２×１０５  個／ｍｌ）を噴霧し、温度２０〜２５℃、湿度９５％以上の接種箱に一昼夜入れた。その後、温室におき、接種７日後に形成された病斑面積の接種葉に占める割合を測定し、下記の式に従い、防除価を算出した。
【０１６９】
【数５】
防除価＝〔１−（処理区病斑面積率／無処理区病斑面積率）〕×１００
その結果、以下の化合物が防除価７０以上を示した。
【０１７０】
本発明化合物Ｎｏ．；Ａ−５，Ａ−６，Ａ−７，Ａ−９，Ａ−１０，Ａ−１２，Ａ−１３，Ａ−１４，Ａ−１５，Ａ−１６，Ａ−１７，Ａ−１８，Ａ−１９，Ａ−２３，Ａ−２４，Ａ−２５，Ａ−２６，Ａ−２７，Ａ−２８，Ａ−２９，Ａ−３０，Ａ−３１，Ａ−３２，Ａ−３３，Ａ−３５，Ａ−３６，Ａ−３７，Ａ−３８，Ａ−３９，Ａ−４０，Ａ−４１，Ａ−４２，Ａ−４３，Ａ−４４，Ａ−４５，Ａ−４６，Ａ−４７，Ａ−４８，Ａ−４９，Ａ−５０，Ａ−５１，Ａ−５２，Ａ−５４，Ａ−５７，Ａ−５９，Ａ−６０，Ａ−６１，Ａ−６２，Ａ−６３，Ａ−６６，Ａ−６７，Ａ−６８，Ａ−６９，Ａ−７０，Ａ−７１，Ａ−７２，Ａ−７３，Ａ−７４，Ａ−７７，Ａ−７９，Ａ−８０，Ａ−８１，Ａ−８２，Ａ−８３，Ａ−８４，Ａ−８５，Ａ−８６，Ａ−８７，Ａ−８８，Ａ−８９，Ａ−９０，Ａ−９１，Ａ−９２，Ａ−９３，Ａ−９４，Ａ−９５，Ａ−９６，Ａ−９７，Ａ−９８，Ａ−９９，Ａ−１００，Ａ−１０１，Ａ−１０２，Ａ−１０３，Ａ−１０４，Ａ−１０５，Ａ−１０６，Ａ−１０７，Ａ−１０８，Ａ−１０９，Ａ−１１１，Ａ−１１２，Ａ−１１３，Ａ−１１４，Ａ−１１６，Ａ−１１７，Ｂ−１，Ｂ−２，Ｂ−３，Ｂ−４，Ｂ−５，Ｂ−７，Ｂ−８，Ｂ−９，Ｂ−１２，Ｂ−１３，Ｂ−１４，Ｂ−１５，Ｂ−１６，Ｂ−１７，Ｂ−１８，Ｂ−１９，Ｂ−２０，Ｂ−２１，Ｂ−２２，Ｂ−２４，Ｂ−２５，Ｂ−２６，Ｂ−２８，Ｂ−２９，Ｂ−３０，Ｂ−３１，Ｂ−３２，Ｂ−３３，Ｂ−３５，Ｂ−３６，Ｂ−３７，Ｂ−３８，Ｂ−３９，Ｂ−４０，Ｂ−４１，Ｂ−４３，Ｂ−４４，Ｂ−４５，Ｂ−４６，Ｂ−４７，Ｂ−４８，Ｂ−４９，Ｂ−５０，Ｂ−５１，Ｂ−５２，Ｂ−５６，Ｂ−５８，Ｂ−５９，Ｂ−６０，Ｂ−６１，Ｂ−６２，Ｂ−６３，Ｂ−６４，Ｂ−６５，Ｂ−６７，Ｂ−６８，Ｂ−６９，Ｂ−７１，Ｂ−７２，Ｂ−７３，Ｂ−７４，Ｂ−７６，Ｂ−７７，Ｂ−７８，Ｂ−７９，Ｂ−８０，Ｂ−８１，Ｂ−８２，Ｂ−８３，Ｂ−８４，Ｂ−８５，Ｂ−８６，Ｂ−８７，Ｂ−８８，Ｂ−８９，Ｂ−９０，Ｄ−１，Ｄ−３，Ｄ−４，Ｄ−５，Ｄ−６，Ｄ−７，Ｄ−８，Ｄ−９，Ｄ−１１，Ｄ−１２，Ｄ−１３，Ｄ−１５，Ｅ−１，Ｅ−２，Ｅ−３，Ｅ−４，Ｇ−９
【０１７１】
【発明の効果】
本発明のフェニルカーバメート化合物は優れた殺菌殺虫活性を有し、作物に対しても安全である。