(57)【要約】【課題】反応染料を用いるポリアミド系繊維材料の染色方法であって、繊維材料の本来の強度を保持しつつ、均染性に優れ、染めムラがなく、高品位の染色物を得ることができる染色方法を提供する。【解決手段】反応染料を用いてポリアミド系繊維材料を染色するに際して、ポリアミド系繊維材料を、ポリアクリル酸、アクリル酸共重合物及びそれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を用いて前処理した後均染剤を含む染色浴中で染色するか、又はポリアクリル酸、アクリル酸共重合物及びそれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも１種と均染剤との両者を含む染色浴中で染色する。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応染料を用いてポリアミド系繊維材料を染色するに際して、ポリアミド系繊維材料を、ポリアクリル酸、アクリル酸共重合物及びそれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を用いて前処理した後均染剤を含む染色浴中で染色するか、又はポリアクリル酸、アクリル酸共重合物及びそれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも１種と均染剤との両者を含む染色浴中で染色することを含むポリアミド系繊維材料の染色方法。
【請求項２】
ポリアクリル酸又はアクリル酸共重合物の塩が、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩又はアルカノールアミン塩である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ポリアクリル酸又はアクリル酸共重合物の平均分子量が、３，０００〜２００，０００である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
均染剤が、両性界面活性剤又はアニオン界面活性剤を含有するものである、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
均染剤が、脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物から誘導されたベタイン又は硫酸エステル塩を含有するものである、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
染色後さらにｐＨ６〜１３でソーピング処理する、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載した方法により得られる染色物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアミド系繊維材料の染色方法及びそれによって得られる染色物に関する。特に、本発明は、本来の繊維物性を保ちつつ、均染性に優れた染色物を得ることができる、ポリアミド系繊維材料の染色方法を提供する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアミド系繊維材料は、従来、レベリング酸性染料、ミーリング酸性染料、金属錯塩染料、クロム染料等によって染色されている。そのなかでも、湿潤堅牢性が必要とされる濃色加工分野では、金属を媒体とする金属錯塩染料、クロム染料が主として使用されていたが、近年、エコロジー、リサイクル面から脱金属へ移行しており、代替染料として反応染料が使用されるようになってきた。
【０００３】
しかし、反応染料は、従来ポリアミド系繊維材料の染色に使用されてきた上記の染料と比較して、繊維への親和性が低く、スキッタリーやチッピーと呼ばれるミクロな染めムラが発生し易く、均染性に劣り、高品位な繊維製品が得られないという問題点がある。
【０００４】
ミクロな染めムラを改善する染色方法として、芒硝による前処理法、水酸化ナトリウム等のアルカリ剤による前処理法、トリクロロ酢酸ナトリウム、ヘキサメチレンテトラミン等を使用する染色浴ｐＨのスライド法等が提案されている。しかし、アルカリ剤による前処理法では繊維製品自体の強度低下の問題があり、トリクロロ酢酸ナトリウムを用いた場合はクロロホルムの発生による環境汚染の問題が生じ、ヘキサメチレンテトラミンを用いた場合はホルマリンの発生による染料色素の変色の問題が生じるなど、従来の方法においてはなお多くの未解決の問題が存在する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明は、反応染料を用いるポリアミド系繊維材料の染色方法であって、繊維材料の本来の強度を保持しつつ、均染性に優れ、染めムラがなく、高品位の染色物を得ることができる染色方法を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の如き従来技術の問題点に鑑み、鋭意研究の結果、反応染料を用いてポリアミド系繊維材料を染色するに際して、ポリアクリル酸、アクリル酸共重合物、及びそれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも１種により前処理した後均染剤を用いて染色するか又は前記の化合物と均染剤とを同浴で用いて染色することにより、上記課題を解決することができることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至ったものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、反応染料を用いてポリアミド系繊維材料を染色するに際して、ポリアミド系繊維材料を、ポリアクリル酸、アクリル酸共重合物及びそれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を用いて前処理した後均染剤を含む染色浴中で染色するか、又はポリアクリル酸、アクリル酸共重合物及びそれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも１種と均染剤との両者を含む染色浴中で染色することを含むポリアミド系繊維材料の染色方法を提供する。
【０００８】
本発明は、また、上記の方法により得られる染色物を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好ましい実施形態につき、詳しく説明する。
【００１０】
本発明の方法に用いることのできるポリアミド系繊維材料の素材としては、特に制限はなく、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミド繊維、キシリレンジアミン系ポリアミド繊維、ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維、ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維などの芳香族ポリアミド繊維などの合成ポリアミド繊維、絹、ウールなどの天然ポリアミド繊維、及びこれらのポリアミド繊維と綿などのセルロース繊維やポリエステル繊維などとの複合繊維等を挙げることができる。また、その形態にも特に制限はなく、例えば、ばら毛、トウ、糸、織物、編物、不織布などであってよい。
【００１１】
上記のポリアミド系繊維材料の染色に用いる反応染料としては、特に制限はないが、ヒドロキシル基やアミノ基に対して共有結合性を有する反応基を有する染料を用いることができ、例えば、「解説染料化学」（平成元年、株式会社色染社発行）に記載されるような反応染料を用いることができる。すなわち、モノクロロトリアジン系、モノフルオロトリアジン系、カルボキシピリジニオトリアジン系、ジクロロトリアジン系、ビニルスルホン系、スルファトエチルスルホン系、フルオロクロロピリミジン系、トリクロロピリミジン系、ブロモアクリルアミド系などの反応基を１つ又は２つ以上有する反応染料を使用することができ、同種の反応基を２つ以上有する同種多官能基型反応染料はもちろん、異種の反応基を同一分子内に含む異種多官能基型反応染料であってもよい。
【００１２】
これらの反応染料としては、具体的には、Ｓｕｍｉｆｉｘ染料（住友化学（株）製）、Ｓｕｍｉｆｉｘ　Ｓｕｐｒａ染料（住友化学（株）製）、Ｒｅｍａｚｏｌ染料（ダイスター（株）製）、Ｌｅｖａｆｉｘ染料（ダイスター（株）製）、Ｒｅａｌａｎ染料（ダイスター（株）製）、Ｃｅｌｍａｚｏｌ染料（三井ＢＡＳＦ染料（株）製）、Ｐｒｏｃｉｏｎ染料（三井ＢＡＳＦ染料（株）製）、Ｂａｓｉｌｅｎ染料（三井ＢＡＳＦ染料（株）製）、Ｃｉｂａｃｒｏｎ染料（チバスペシャリティケミカルズ（株）製）、Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ染料（クラリアント（株）製）、Ｄｒｉｍａｌａｎ染料（クラリアント（株）製）、Ｌａｎａｓｏｌ染料（チバスペシャリティケミカルズ（株）製）、Ｋａｙａｃｉｏｎ染料（日本化薬（株）製）、Ｍｉｋａｃｉｏｎ染料（日本化薬（株）製）、ＫａｙａｃｅｒｏｎＲｅａｃｔ染料（日本化薬（株））等の商品名で市販されているものを用いることができる。
【００１３】
本発明において用いられるポリアクリル酸は、アクリル酸を従来公知の方法によりラジカル重合させて得ることができる。
【００１４】
また、アクリル酸共重合物は、アクリル酸と、アクリル酸と共重合可能な単量体とを従来公知の方法により共重合させて得ることができる。アクリル酸と共重合可能な単量体としては、特に制限はないが、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸などが好ましい。本発明において、アクリル酸共重合物の単量体組成は、アクリル酸が６０重量％以上であることが好ましい。
【００１５】
本発明においては、均染性、繊維材料の強度維持の観点から、ポリアクリル酸又はアクリル酸共重合物の平均分子量は３，０００〜２００，０００であるのが好ましく、５，０００〜５０，０００であるのがより好ましい。
【００１６】
ポリアクリル酸又はアクリル酸共重合物の塩としては、水溶性の観点から、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩や、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミンの塩であるのが好ましい。
【００１７】
本発明に使用される均染剤としては、従来より反応染料用に適用されているものであれば特に制限はなく、一般に、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高級アミンのアルキレンオキサイド付加物などのノニオン界面活性剤を挙げることができるが、反応染料と親和性の強い両性界面活性剤又はアニオン界面活性剤が好ましい。このような両性界面活性剤としては、特に、脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物から誘導されるベタインを挙げることができ、アニオン界面活性剤としては、特に、脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物から誘導される硫酸エステル塩を挙げることができる。
【００１８】
脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物から誘導されるベタインは、下記一般式（１）で表される。
【００１９】
【化１】
2004060083.tif 000002
【００２０】
一般式（１）において、Ｒ１は直鎖状もしくは分枝鎖状の、炭素数８〜２２、好ましくは炭素数１２〜２０のアルキル又はアルケニル基を表す。この基の炭素数が２２を超えると、均染性が低下するおそれがある。
【００２１】
Ｒ２は炭素数１〜３のアルキレン基又は−ＣＨ（ＣＨ２ＣＯＯＭ）−基（ここで、Ｍは水素原子、ナトリウム又はカリウムを表す）を表し、メチレン基であるのが好ましい。
【００２２】
Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を表し、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられるが、エチレン基であるのが特に好ましい。また、ｍおよびｎはアルキレンオキサイドの付加モル数であって、これらは互いに同一であっても相異なっていてもよく、ｍ＋ｎが２〜５０（より好ましくは２〜２０）であるのが好ましい。
【００２３】
一般式（１）で表されるベタインは、従来公知の方法により得ることができ、例えば、炭素数８〜２２のアルキル又はアルケニル基を有する脂肪族アミンに、アルキレンオキサイドを付加させた後、第四級化剤を反応させて得ることができる。ここで、第四級化剤としては、モノクロロ酢酸、３−クロロプロピオン酸、モノクロロコハク酸、マレイン酸、フマル酸、それらの塩及び酸無水物、β−プロピオラクトンなどが挙げられる
また、均染剤として好ましい、脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物から誘導される硫酸エステル塩は、下記一般式（２）で表される構造を有する。
【００２４】
【化２】
2004060083.tif 000003
【００２５】
一般式（２）において、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、ｍ及びｎは、前記一般式（１）に対して規定したものと同一である。Ｘは水素原子、Ｎａ、Ｋなどのアルカリ金属原子又はアンモニウム基を表し、Ｚは水素原子又は−ＳＯ３Ｘを表す。
【００２６】
一般式（２）で表される硫酸エステル塩は、従来公知の方法により得ることができ、例えば、炭素数２〜２２のアルキル又はアルケニル基を有する脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加させた後、クロロスルホン酸、無水硫酸、スルファミン酸などのスルホン化剤を反応させて得ることができる。
【００２７】
本発明の染色方法は、具体的には、ポリアクリル酸、アクリル酸共重合物及びそれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む処理浴中でポリアミド系繊維材料を前処理した後、均染剤を含む染色浴中で染色するか、又はポリアクリル酸、アクリル酸共重合物及びそれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも１種と均染剤とが共存する染色浴中でポリアミド系繊維材料を染色する方法である。
【００２８】
前者の如く前処理後に染色を行う場合には、ポリアクリル酸、アクリル酸共重合物及びそれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む処理浴を用い、ｐＨ３〜８、より好ましくはｐＨ４〜６、温度４０〜１００℃の条件で、５〜２０分間前処理することが好ましい。その後の均染材を含む染色浴による染色には従来公知の方法を適用することができる。また、後者の如く、同浴で処理する場合にも、処理浴（染色浴）のｐＨを３〜８、より好ましくはｐＨ４〜６、に調整することが好ましく、処理の温度や時間は適宜選択することができる。
【００２９】
ｐＨ３より酸性側であると、染料吸尽率は向上するものの、染色物の堅牢度が低下する傾向にある。ｐＨ８よりアルカリ側であると、染料の吸尽率が低下して濃色が得られにくい傾向があり、また染料の利用率が小さく、排水負荷やコストの面で不利になるおそれがある。
【００３０】
ｐＨの調整は、酸、アルカリ、緩衝液により適宜行うことができる。使用する酸や酸塩、アルカリなどには特に制限はなく、酢酸、ギ酸、塩酸、硫酸等の酸、酢酸と酢酸ナトリウムを使用した緩衝液などや、アンモニア水、水酸化ナトリウムなどのアルカリを挙げることができる。また、これらを添加しなくても処理浴のｐＨが前記の範囲にある場合には、特にこれらを添加する必要はない。
【００３１】
なお、ポリアクリル酸、アクリル酸共重合物及びそれらの塩の添加量は、平均分子量や使用する反応染料の種類により適宜調整することができるけれども、前記の前者及び後者のいずれの場合においても、０．０１〜１０％ｏ．ｗ．ｆ．であるのが好ましく、さらに好ましくは０．１〜５％ｏ．ｗ．ｆ．である。添加量が０．０１％ｏ．ｗ．ｆ．未満であると均染性が低下するおそれがあり、１０％ｏ．ｗ．ｆ．を超えると染料の吸尽率が低下するおそれがある。
【００３２】
同じく、均染剤の添加量は、適宜調整することができるが、０．０１〜８％ｏ．ｗ．ｆ．であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５％ｏ．ｗ．ｆ．である。均染剤の添加量が、０．０１％ｏ．ｗ．ｆ．未満であると均染性が不十分となるおそれがあり、８％ｏ．ｗ．ｆ．を超えると泡が多量に発生するおそれがあり、それに起因して均染性、再現性、染料吸尽率が低下するおそれがある。
【００３３】
本発明おける前処理及び染色の方法としては、特に制限はなく、浸漬、パディング、捺染などの種々の方法を用いることができるが、浸漬処理が好ましい。
【００３４】
また、本発明においては、ポリアミド系繊維材料を前記のように染色した後、タンニン酸などのフィックス剤を使用してフィックス処理することもできるが、さらに染色堅牢度を向上させるためにはソーピング処理することが好ましい。ソーピング処理とは、染色後に、未固着染料又は弱い結合力で染着され、脱落しやすい染料を取り除く処理をいう。かかるソーピング処理は、浴のｐＨを６〜１３、好ましくはｐＨ８〜１２、さらに好ましくはｐＨ１０〜１２として行うと、未固着染料を効果的に除去することができ、染色堅牢度が一層向上する。一方、ソーピング処理のｐＨが６より酸性側であると、洗濯堅牢度が低下するおそれがあり、１３よりアルカリ側であると、染色物が変色するおそれがある。ソーピング処理温度は、６０〜８０℃が好ましく、処理時間は適宜選択してよい。
【００３５】
また、ソーピング浴には、洗浄効果を向上させるために、必要に応じて界面活性剤等を適宜添加してもよい。用いる界面活性剤には特に制限はなく、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤又はその混合品などを用いることができる。
【００３６】
【実施例】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの例により何ら限定されるものではない。
【００３７】
実施例及び比較例においては、染色及びその後のソーピング処理により得られた染色物について、下記の方法により性能を評価した。
【００３８】
（１）均染性
得られた染色物の均染性について、全体を目視にて次の４段階で評価した。
【００３９】
◎：染色ムラが全く見られず、非常に良好
○：染色ムラが殆ど見られず、良好
△：染色ムラがやや見られ、均染性はやや劣る
×：染色ムラが多く見られ、均染性が劣る
（２）強度
未染色物と染色物のたて糸引き裂き強度を、ＪＩＳ　Ｌ−１０９６（１９９９）のＤ法（ペンジュラム法）にしたがって測定し、両者の値を比較して強度低下の程度を評価した。
【００４０】
（３）洗濯堅牢度
染色物の洗濯堅牢度を、ＪＩＳ　Ｌ−０８４４（１９９７）のＡ−２法にしたがって試験し、評価した。
【００４１】
実施例１
均染剤の調製
４つ口フラスコにステアリルアミンのエチレンオキサイド６モル付加物９１．５ｇ、イソプロピルアルコール２０ｇ及び水５１．５ｇを仕込み、９０℃で溶解させ、同温度で、モノクロロ酢酸ナトリウム２０ｇを水４０ｇに溶解させた水溶液を滴下したのち６時間反応させ、ステアリルアミンエチレンオキサイド６モル付加物のベタインの５０重量％溶液を得た。この溶液を均染剤Ａとする。
【００４２】
染色
ウールサージ織物を、ポリアクリル酸のナトリウム塩と均染剤Ａとを含有する下記組成の染色浴により、９８℃で６０分間染色したのち、下記組成のソーピング浴により、８０℃で２０分間ソーピング処理した。次いで、１００℃で５分間乾燥させ、染色物を得た。
【００４３】
2004060083.tif 000004
染色物の評価
得られた染色物について性能を評価したところ、染色ムラは殆ど見られず、均染性は良好であった。たて糸引き裂き強度は２８００ｇであって、未染色物の引き裂き強度（２８００ｇ）と等しく、上記の処理による強度低下は見られなかった。また、洗濯堅牢度は４−５と優れていた。評価結果を表１に示す。
【００４４】
実施例２
均染剤の調製
４つ口フラスコに、ラウリルアミンのエチレンオキサイド４モル付加物６２ｇを仕込み、減圧下に、４０℃以下で、クロロスルホン酸２０ｇを６時間かけて滴下し、滴下後、４０℃で１時間反応させた。反応液を、水５４ｇ、イソプロピルアルコール１０ｇ及びアンモニア水（２５％）１２ｇの混合液中に加え、ラウリルアミンエチレンオキサイド４モル付加物のモノ硫酸エステルアンモニウム塩の５０重量％溶液を得た。この溶液を均染剤Ｂとする。
【００４５】
染色
ウールサージ織物を、アクリル酸−マレイン酸共重合物のナトリウム塩を含有する下記組成の処理浴にて５０℃で２０分間前処理した後、均染剤Ｂを含有する下記組成の染色浴にて９８℃で６０分間染色し、次いで下記組成のソーピング浴により８０℃で２０分間ソーピング処理した。処理後、１００℃で５分間乾燥させ、染色物を得た。
【００４６】
2004060083.tif 000005
染色物の評価
得られた染色物について性能を評価したところ、染色ムラは全く見られず、均染性は非常に良好であった。たて糸引き裂き強度は２７００ｇであって、未染色物の引き裂き強度（２８００ｇ）とほぼ変化がなく、強度は充分に維持されていた。また、洗濯堅牢度は４−５と優れていた。評価結果を表１に示す。
【００４７】
実施例３
均染剤の調製
４つ口フラスコに、ベヘニルアミン１０モルエチレンオキサイド付加物１３１ｇ、イソプロピルアルコール２０ｇ及び水９１ｇを仕込み、９０℃で溶解させ、同温度で、モノクロロ酢酸ナトリウム２０ｇを水４０ｇに溶解させた溶液を滴下したのち、６時間反応させ、ベヘニルアミン１０モルエチレンオキサイド付加物のベタインの５０重量％溶液を得た。この溶液を均染剤Ｃとする。
【００４８】
染色
ウールサージ織物を、ポリアクリル酸ジエタノールアミン塩と均染剤Ｃとを含有する下記組成の染色浴にて９８℃で６０分間染色した後、下記組成のソーピング浴により８０℃で２０分間ソーピング処理した。処理後、１００℃で５分間乾燥させ、染色物を得た。
【００４９】
2004060083.tif 000006
なお、上記ポリアクリル酸のジエタノールアミン塩は、ポリアクリル酸（アクアリックＨＬ４１５）７０重量部に、ｐＨ６になるまでジエタノールアミン（約３０重量部）を混合して調製した。
【００５０】
染色物の評価
得られた染色物について性能を評価したところ、染色ムラは殆ど見られず、均染性は良好であった。たて糸引き裂き強度は２８００ｇであって、未染色物の引き裂き強度（２８００ｇ）と等しく、上記の処理による強度低下は見られなかった。また、洗濯堅牢度は４−５と優れていた。評価結果を表１に示す。
【００５１】
実施例４
染色
ポリアクリル酸、実施例１及び実施例２で調整した均染剤Ａ及びＢを含有する下記組成の染色浴にて、ウールサージ織物を９８℃で６０分間染色し、次いで下記組成のソーピング浴により８０℃で２０分間ソーピング処理した。処理後、１００℃で５分間乾燥させ、染色物を得た。
【００５２】
2004060083.tif 000007
染色物の評価
得られた染色物について性能を評価したところ、染色ムラは全く見られず、均染性は良好であった。たて糸引き裂き強度は２７００ｇであって、未染色物の引き裂き強度（２８００ｇ）とほぼ等しく、強度は充分に維持されていた。また、洗濯堅牢度は４−５と優れていた。評価結果を表１に示す
比較例１
染色
ウールサージ織物を、水酸化ナトリウムを含有する下記組成の処理浴にて５０℃で２０分間前処理した後、均染剤としてステアリルアミンのエチレンオキサイド２０モル付加物を含有する下記組成の染色浴にて９８℃で６０分間染色し、次いで下記組成のソーピング浴により８０℃で２０分間ソーピング処理した。処理後、１００℃で５分間乾燥させ、染色物を得た。
【００５３】
2004060083.tif 000008
染色物の評価得られた染色物について性能を評価したところ、染色ムラは殆ど見られず、均染性は良好であり、また洗濯堅牢度は４−５と優れていたが、たて糸引き裂き強度は１２００ｇであって、未染色物の引き裂き強度（２８００ｇ）と比較して著しく低下していた。評価結果を表１に示す。
【００５４】
比較例２
染色
ウールサージ織物を、実施例１で調整した均染剤Ａを含有する下記組成の染色浴にて９８℃で６０分染色した後、下記組成のソーピング浴により８０℃で２０分間ソーピング処理した。処理後、１００℃で５分間乾燥させ、染色物を得た。
【００５５】
2004060083.tif 000009
染色物の評価
得られた染色物について性能を評価したところ、引き裂き強度は２６００ｇであって、未染色物のたて糸引き裂き強度（２８００ｇ）からの低下が抑えられ、洗濯堅牢度は４とやや良好であったが、染色ムラがやや見られ、均染性はやや劣っていた。評価結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
2004060083.tif 000010
【００５７】
本発明の染色方法を採用した実施例１〜４では、均染性に優れ、繊維製品の強度低下もなく、さらに洗濯堅牢度にも優れる高品位の染色物が得られている。
【００５８】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、繊維製品の強度を保持しつつ、均染性に優れ、染めムラがなく高品位の染色物を提供することができる。そして、この染色物は、衣料、スポーツ用途をはじめ様々な用途に好ましく使用できる。また、重金属を含まない反応染料を使用しているので、環境問題を生じることもない。