(57)【要約】【課題】本発明の目的は、薄層化された感光体で発生しやすい帯電電位の低下や低温低湿環境下で発生しやすい、感度の低下に原因した、画像濃度の低下やカブリの発生等を防止し、鮮鋭性が良好な電子写真画像を作製できる電子写真感光体を提供することであり、該電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ、画像形成方法、画像形成装置を提供することにある。【解決手段】導電性支持体上に少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷輸送層が下記一般式（１）の化合物を含有し且つ電荷輸送層の膜厚が５〜１５μｍであることを特徴とする電子写真感光体。【化１】2004347771.tif 000059【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷輸送層が下記一般式（１）の化合物を含有し且つ電荷輸送層の膜厚が５〜１５μｍであることを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2004347771.tif 000053
一般式（１）中、Ａｒ１は１価の置換又は無置換の芳香族基を示し、Ａｒ２は２価の置換、無置換の芳香族基、２価のフラン基又はチオフェン基又は下記一般式（２）を示し、Ｒ１〜Ｒ３は水素原子、置換、無置換のアルキル基、１価の置換、無置換の芳香族基を示し、Ａはトリアリールアミン基を含有する２価の基又は下記一般式（３）の基を示す。但し、Ａｒ１とＲ１は互いに結合して環を形成してもよい。又、複数のＡｒ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は互いに異なっていてもよい。
【化２】
2004347771.tif 000054
一般式（２）中、Ｙは単結合、酸素原子、硫黄原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）−であり、Ｒ４、Ｒ５は互いに結合していてもよい。
【化３】
2004347771.tif 000055
一般式（３）中、Ｘ１は単結合、アルキレン基、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ６は置換、無置換のアルキル基、置換、無置換の芳香族基を示す。
【請求項２】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷輸送層が前記一般式（１）の化合物を含有し、電荷輸送層の膜厚が５〜１５μｍであり且つ電子写真感光体の表面の水に対する接触角が９０°以上であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項３】
前記Ａのトリアリールアミン基を含有する２価の基が、下記一般式（４）の基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【化４】
2004347771.tif 000056
一般式（４）中、Ａｒ３は置換又は無置換の１価の芳香族基を表す。
【請求項４】
前記Ａｒ３が、下記一般式（５）の基であることを特徴とする請求項３に記載の電子写真感光体。
【化５】
2004347771.tif 000057
一般式（５）中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。但し、Ｒ３１及びＲ３５の内、少なくとも１つは炭素数１〜４のアルキル基である。
【請求項５】
前記Ａのトリアリールアミン基を含有する２価の基が、下記一般式（６）の基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【化６】
2004347771.tif 000058
一般式（６）中、Ｘ２は単結合、置換又は無置換のアルキレン基、置換又は無置換の２価の芳香族基、Ａｒ４、Ａｒ５は置換又は無置換の１価の芳香族基を示す。
【請求項６】
前記一般式（１）の化合物を含有する電子写真感光体と該電子写真感光体上を一様に帯電する帯電手段、帯電された電子写真感光体に静電潜像を形成する潜像形成手段、該電子写真感光体上の静電潜像を顕像化する現像手段、該電子写真感光体上に顕像化されたトナー像を転写材上に転写する転写手段、転写後の該電子写真感光体上の電荷を除去する除電手段及び転写後の該電子写真感光体上の残留するトナーを除去するクリーニング手段の少なくとも１つの手段とが一体的に支持され、画像形成装置本体に着脱自在に装着可能であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項７】
請求項６に記載のプロセスカートリッジを有することを特徴とする画像形成装置。
【請求項８】
請求項７に記載の画像形成装置を用いて電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真方式の画像形成に用いる電子写真感光体（以後、単に感光体とも云う）、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関し、更に詳しくは、複写機やプリンターの分野で用いられる電子写真方式の画像形成に用いる電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真感光体はセレン系感光体、アモルファスシリコン感光体のような無機感光体に比して素材の選択の幅が広いこと、環境適性に優れていること、生産コストが安いこと等の大きなメリットがあり、近年無機感光体に代わって有機感光体の主流となっている。
【０００３】
一方、近年の電子写真方式の画像形成方法は、パソコンのハードコピー用のプリンターとして、また通常の複写機においても画像処理の容易さや複合機への展開の容易さから、ＬＥＤやレーザを像露光光源とするデジタル方式の画像形成方式が急激に浸透してきた。更に、デジタル画像の精細化を進めて、高画質の電子写真画像を作製する技術が開発されている。例えば、スポット面積の小さいレーザ光で像露光を行い、ドット潜像の密度を上げて、高精細の潜像を形成し、該潜像を小粒径トナーで現像し、高画質の電子写真画像を作製する技術が公開されている。（特許文献１）
又、高精細の静電潜像を忠実に再現するためには露光／未露光部の電位コントラストが十分確保されている必要があるが、その為には像露光により発生したキャリアが感光体の表面電荷に到達するまでのキャリアの拡散を押さえることが重要である。高密度画像の潜像劣化は、電荷輸送層の拡散定数（Ｄ）とドリフト移動度（μ）との比Ｄ／μが大きくなると静電潜像への拡散の効果が無視できず、電荷輸送層の膜厚が大きくなると潜像劣化は大きくなると報告されている（非特許文献１）。
【０００４】
電荷輸送層を薄膜化し、静電潜像の拡散を防止する電子写真感光体は既に特許等で提案されている（特許文献２）。しかしながら、これらの提案された有機感光体を実際に電子写真画像形成装置を用いて、画像形成すると、画像濃度が低下した不鮮明な画像が出現しやすい。この原因は、電子写真感光体を薄膜化すると、感光層の静電容量が小さくなり、帯電電位が低下しやすく、十分な画像電位（帯電電位と残留電位の差）が得られにくく、その結果現像性が低下し、画像濃度が低下することによるものである。特に、高画質を得るために小粒径トナーを用いた現像剤を用いた場合、現像性が低下し、反転現像での画像濃度が十分でなく、鮮鋭性の良い文字画像や写真画像が得られにくいという問題が発生している。
【０００５】
この現像性低下を回復させるためには、薄膜化された電子写真感光体に単位面積当たりの電荷量を増大した帯電を付与し、感光体単位膜厚当たりの電界強度を増大させることが有効である。しかしながら、感光体の単位膜厚当たりの電界強度を大きくすると、低温低湿環境下等で感光体の感度不足が発生し、繰り返し画像形成中に残留電位が増加しやすく、黒ポチや白ヌケ等の周期性の画像欠陥も発生しやすい。
【０００６】
前記した、感度不足の問題を解決する為に、電子写真感光体は、感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した層構成にし、該電荷輸送層に、分子量５００前後の低分子量の電荷輸送物質を多量に含有させた構成にしていた。しかしながら、このような構成の電荷輸送層では、低温低湿環境下での感度不足はある程度改善されるが、膜質が低下し、表面層の電荷輸送層が異物で汚染されやすい。即ち、感光体周辺に配置された現像手段、転写手段、クリーニング手段等により、感光体表面が紙粉やトナー組成物で汚染されやすく、その結果、ブラックスポット（苺状の斑点画像）等の周期性の画像欠陥が発生しやすい。
【０００７】
又、感光体表面の汚染を防止するために、表面層にフッ素系樹脂粒子を含有させた有機感光体が提案されている（特許文献３）。しかしながら、フッ素系樹脂粒子を含有させた有機感光体は、画像ボケが発生しやすい。又表面層の機械的強度も低下させやすく、前記クリーニング手段等との接触摩擦により、感光体表面が減耗しやすく、必ずしも良好な電子写真画像を提供し得ていない。
【０００８】
【特許文献１】
特開２００１−２５５６８５号公報
【０００９】
【特許文献２】
特開平５−１１９５０３号公報
【００１０】
【特許文献３】
特開昭６３−６５４４９号公報
【００１１】
【非特許文献１】
日本画像学会誌第３８巻第４号２９６頁
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記のような課題を解決するために提案されたものであり、その目的とするところは、薄層化された感光体で発生しやすい帯電電位の低下や低温低湿環境下で発生しやすい、感度の低下に原因した、画像濃度の低下やカブリの発生等を防止し、鮮鋭性が良好な電子写真画像を作製できる電子写真感光体を提供することであり、又、電子写真感光体の表面汚染により発生しやすいブラックスポットや、黒ポチや白ヌケ等の周期性の画像欠陥を防止し高濃度、高解像性の鮮明な電子写真画像が安定して得られる電子写真感光体、及び該電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ、画像形成方法、画像形成装置を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は鋭意検討の結果、本発明の上記課題を解決するためには、電子写真感光体の電荷輸送層を構成する膜厚や電荷輸送物質等について、詳細な検討を加えた結果、電子写真感光体の構成を電荷輸送層を薄膜化し且つ特定の化学構造を有する大分子量の電荷輸送物質を用いた構成にすることにより、繰り返しの帯電電位の低下や残留電位の上昇を防止し、しかも低温低湿環境下での感度が改善され、且つ表面層が汚染されにくく、ブラックスポットや、黒ポチ、白ヌケ等の周期性の画像欠陥を防止し、高濃度、高解像力の鮮明な画像が安定して得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１４】
本発明の目的は、下記構成のいずれかを採ることにより達成される。
１．導電性支持体上に少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷輸送層が前記一般式（１）の化合物を含有し且つ電荷輸送層の膜厚が５〜１５μｍであることを特徴とする電子写真感光体。
【００１５】
２．導電性支持体上に少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷輸送層が前記一般式（１）の化合物を含有し、電荷輸送層の膜厚が５〜１５μｍであり且つ電子写真感光体の表面の水に対する接触角が９０°以上であることを特徴とする電子写真感光体。
【００１６】
３．前記Ａのトリアリールアミン基を含有する２価の基が、前記一般式（４）の基であることを特徴とする前記１又は２に記載の電子写真感光体。
【００１７】
４．前記Ａｒ３が、前記一般式（５）の基であることを特徴とする前記３に記載の電子写真感光体。
【００１８】
５．前記Ａのトリアリールアミン基を含有する２価の基が、前記一般式（６）の基であることを特徴とする前記１又は２に記載の電子写真感光体。
【００１９】
６．前記一般式（１）の化合物を含有する電子写真感光体と該電子写真感光体上を一様に帯電する帯電手段、帯電された電子写真感光体に静電潜像を形成する潜像形成手段、該電子写真感光体上の静電潜像を顕像化する現像手段、該電子写真感光体上に顕像化されたトナー像を転写材上に転写する転写手段、転写後の該電子写真感光体上の電荷を除去する除電手段及び転写後の該電子写真感光体上の残留するトナーを除去するクリーニング手段の少なくとも１つの手段とが一体的に支持され、画像形成装置本体に着脱自在に装着可能であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【００２０】
７．前記６に記載のプロセスカートリッジを有することを特徴とする画像形成装置。
【００２１】
８．前記７に記載の画像形成装置を用いて電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【００２２】
以下、本発明について詳細に説明する。
電子写真感光体の構成
本発明に用いられる電子写真感光体は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を積層した電子写真感光体であって、該電荷輸送層が前記一般式（１）の化合物を含有し且つ電荷輸送層の膜厚が５〜１５μｍであることを特徴とする。
【００２３】
又、本発明に用いられる電子写真感光体は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を有し、該電荷輸送層の膜厚が５〜１５μｍで且つ前記一般式（１）の化合物を含有し、電子写真感光体表面の水に対する接触角が９０°以上であることを特徴とする。
【００２４】
本発明の電子写真感光体は、上記構成を有することにより、薄膜化した電子写真感光体で発生しやすい繰り返しの帯電電位の低下や残留電位の上昇を防止し、しかも低温低湿環境下での感度が改善され、文字細り等の鮮鋭性低下を防止でき、前記したブラックスポットや、黒ポチ、白ヌケ等の周期性の画像欠陥の発生もなく、高濃度、高解像力の鮮明な電子写真画像を作製することができる。
【００２５】
以下、前記一般式（１）の化合物を電荷輸送物質として用いた電子写真感光体について説明する。
【００２６】
前記一般式（１）において、トリアリールアミン基を含有する２価の基とは、窒素原子の３価の結合基がそれぞれ、芳香族環と結合した構造を有し、且つ基全体として２価の連結基を有する基を意味する。
【００２７】
前記一般式（１）のＡｒ１の１価の置換又は無置換の芳香族基としては、置換又は無置換のフェニル基、ナフチル基等が好ましく、置換基としては、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、ハロゲン原子等が好ましい。
Ａｒ２の２価の置換、無置換の芳香族基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等が好ましく、置換基としては、アルキル基が好ましい。又、２価のフラン基、２価のチオフェン基も好ましい。
【００２８】
Ｒ１〜Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、置換、無置換のアルキル基、アルコキシ基、１価の置換、無置換の芳香族基を示すが、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、無置換のフェニル基、ハロゲン又は炭素数１〜４のアルキル基を有するフェニル基等が好ましい。
【００２９】
Ａの２価の基としては、前記一般式（３）の基の他に、トリアリールアミン基を含有する２価の基として前記一般式（４）又は一般式（６）の基が好ましい。
【００３０】
一般式（３）中のＲ６は置換、無置換のアルキル基、置換、無置換の芳香族基を示すが、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基等が挙げられる。
【００３１】
一般式（４）中のＡｒ３は置換又は無置換の１価の芳香族基であるが、好ましくは無置換のフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基で置換されたフェニル基が挙げられる。
【００３２】
一般式（６）中のＡｒ４、Ａｒ５は置換又は無置換の１価の芳香族基を示すが、好ましくは無置換のフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基で置換されたフェニル基が挙げられる。
【００３３】
以下に、前記一般式（１）の代表的な化合物例を化学構造Ｎｏ．（＝化合物Ｎｏ．）として下記に例示する。
【００３４】
【化７】
2004347771.tif 000002
【００３５】
【化８】
2004347771.tif 000003
【００３６】
【化９】
2004347771.tif 000004
【００３７】
【化１０】
2004347771.tif 000005
【００３８】
【化１１】
2004347771.tif 000006
【００３９】
【化１２】
2004347771.tif 000007
【００４０】
【化１３】
2004347771.tif 000008
【００４１】
【化１４】
2004347771.tif 000009
【００４２】
【化１５】
2004347771.tif 000010
【００４３】
【化１６】
2004347771.tif 000011
【００４４】
【化１７】
2004347771.tif 000012
【００４５】
【化１８】
2004347771.tif 000013
【００４６】
【化１９】
2004347771.tif 000014
【００４７】
【化２０】
2004347771.tif 000015
【００４８】
【化２１】
2004347771.tif 000016
【００４９】
【化２２】
2004347771.tif 000017
【００５０】
【化２３】
2004347771.tif 000018
【００５１】
【化２４】
2004347771.tif 000019
【００５２】
【化２５】
2004347771.tif 000020
【００５３】
【化２６】
2004347771.tif 000021
【００５４】
【化２７】
2004347771.tif 000022
【００５５】
【化２８】
2004347771.tif 000023
【００５６】
【化２９】
2004347771.tif 000024
【００５７】
【化３０】
2004347771.tif 000025
【００５８】
【化３１】
2004347771.tif 000026
【００５９】
【化３２】
2004347771.tif 000027
【００６０】
【化３３】
2004347771.tif 000028
【００６１】
【化３４】
2004347771.tif 000029
【００６２】
【化３５】
2004347771.tif 000030
【００６３】
【化３６】
2004347771.tif 000031
【００６４】
【化３７】
2004347771.tif 000032
【００６５】
【化３８】
2004347771.tif 000033
【００６６】
【化３９】
2004347771.tif 000034
【００６７】
【化４０】
2004347771.tif 000035
【００６８】
【化４１】
2004347771.tif 000036
【００６９】
【化４２】
2004347771.tif 000037
【００７０】
【化４３】
2004347771.tif 000038
【００７１】
【化４４】
2004347771.tif 000039
【００７２】
【化４５】
2004347771.tif 000040
【００７３】
【化４６】
2004347771.tif 000041
【００７４】
【化４７】
2004347771.tif 000042
【００７５】
【化４８】
2004347771.tif 000043
【００７６】
【化４９】
2004347771.tif 000044
【００７７】
以上の化合物例は、前記一般式（１）中の複数のＡｒ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が同一の化合例であるが、本発明では、これら複数のＡｒ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が同一でないものも含まれる。
【００７８】
以下に、本発明の化合物の合成例を記載する。
本発明の化合物の合成例を下記化合物合成の機構（スキーム）中に付した番号を用いて説明する。
【００７９】
化合物（例示化合物６２＝例示化学構造６２）の合成
【００８０】
【化５０】
2004347771.tif 000045
【００８１】
１の化合物：２モル比、２の化合物：１モル比をテトラヒドロフラン（以下ＴＨＦ）中に溶解して３（カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド）の存在下で、内温４５・５０℃で十分に時間をかけて反応させることにより得ることができる。
【００８２】
次に、上記のような本発明の化合物を電荷輸送物質として用いた電子写真感光体、特に有機感光体の層構成について記載する。
【００８３】
有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機電子写真感光体を全て含有する。
【００８４】
以下に本発明に用いられる有機感光体の構成について記載する。
導電性支持体
感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の方が好ましい。
【００８５】
円筒状導電性支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好ましい。この真直度及び振れの範囲を超えると、良好な画像形成が困難になる。
【００８６】
導電性の材料としてはアルミニウム、ニッケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗１０３Ωｃｍ以下が好ましい。
【００８７】
本発明で用いられる導電性支持体は、その表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／Ｌ、アルミニウムイオン濃度は１〜１０ｇ／Ｌ、液温は２０℃前後、印加電圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定されるものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。
【００８８】
中間層
本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤー機能を備えた中間層を設けることもできる。
【００８９】
本発明においては導電性支持体と前記感光層のとの接着性改良、或いは該支持体からの電荷注入を防止するために、該支持体と前記感光層の間に中間層（下引層も含む）を設けることもできる。該中間層の材料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら下引き樹脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さくできる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、これら樹脂を用いた中間層の膜厚は０．０１〜０．５μｍが好ましい。
【００９０】
又、本発明に好ましく用いられる中間層はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜厚は、０．１〜２μｍが好ましい。
【００９１】
又、本発明に好ましく用いられる中間層は無機粒子をバインダー樹脂中に分散した中間層が挙げられる。無機粒子の平均粒径は０．０１〜１μｍが好ましい。特に、表面処理をしたＮ型半導性微粒子をバインダー中に分散した中間層が好ましい。例えばシリカ・アルミナ処理及びシラン化合物で表面処理した平均粒径が０．０１〜１μｍの酸化チタンをポリアミド樹脂中に分散した中間層が挙げられる。このような中間層の膜厚は、１〜２０μｍが好ましい。
【００９２】
Ｎ型半導性微粒子とは、導電性キャリアを電子とする性質をもつ微粒子を示す。すなわち、導電性キャリアを電子とする性質とは、該Ｎ型半導性微粒子を絶縁性バインダーに含有させることにより、基体からのホール注入を効率的にブロックし、また、感光層からの電子に対してはブロッキング性を示さない性質を有するものをいう。
【００９３】
ここで、Ｎ型半導性粒子の判別方法について説明する。
導電性支持体上に膜厚５μｍの中間層（中間層を構成するバインダー樹脂中に粒子を５０質量％分散させた分散液を用いて中間層を形成する）を形成する。該中間層に負極性に帯電させて、光減衰特性を評価する。又、正極性に帯電させて同様に光減衰特性を評価する。
【００９４】
Ｎ型半導性粒子とは、上記評価で、負極性に帯電させた時の光減衰が正極性に帯電させた時の光減衰よりも大きい場合に、中間層に分散された粒子をＮ型半導性粒子という。
【００９５】
前記Ｎ型半導性微粒子は、具体的には酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）等の微粒子が挙げられるが、本発明では、特に酸化チタンが好ましく用いられる。
【００９６】
本発明に用いられるＮ型半導性微粒子の平均粒径は、数平均一次粒径において１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲のものが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍ、特に好ましくは、１５ｎｍ〜５０ｎｍである。
【００９７】
数平均一次粒径の値が前記範囲内にあるＮ型半導性微粒子を用いた中間層は層内での分散を緻密なものとすることができ、十分な電位安定性、及び黒ポチ発生防止機能を有する。
【００９８】
前記Ｎ型半導性微粒子の数平均一次粒径は、例えば酸化チタンの場合、透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によりフェレ径の数平均径として測定される。
【００９９】
本発明に用いられるＮ型半導性微粒子の形状は、樹枝状、針状および粒状等の形状があり、このような形状のＮ型半導性微粒子は、例えば酸化チタン粒子では、結晶型としては、アナターゼ型、ルチル型及びアモルファス型等があるが、いずれの結晶型のものを用いてもよく、また２種以上の結晶型を混合して用いてもよい。その中でもルチル型のものが最も良い。
【０１００】
Ｎ型半導性微粒子に行われる疎水化表面処理の１つは、複数回の表面処理を行い、かつ該複数回の表面処理の中で、最後の表面処理が反応性有機ケイ素化合物による表面処理を行うものである。また、該複数回の表面処理の中で、少なくとも１回の表面処理がアルミナ、シリカ、及びジルコニアから選ばれる少なくとも１種類以上の表面処理であり、最後に反応性有機ケイ素化合物の表面処理を行うことが好ましい。
【０１０１】
尚、アルミナ処理、シリカ処理、ジルコニア処理とはＮ型半導性微粒子表面にアルミナ、シリカ、或いはジルコニアを析出させる処理を云い、これらの表面に析出したアルミナ、シリカ、ジルコニアにはアルミナ、シリカ、ジルコニアの水和物も含まれる。又、反応性有機ケイ素化合物の表面処理とは、処理液に反応性有機ケイ素化合物を用いることを意味する。
【０１０２】
この様に、酸化チタン粒子の様なＮ型半導性微粒子の表面処理を少なくとも２回以上行うことにより、Ｎ型半導性微粒子表面が均一に表面被覆（処理）され、該表面処理されたＮ型半導性微粒子を中間層に用いると、中間層内における酸化チタン粒子等のＮ型半導性微粒子の分散性が良好で、かつ黒ポチ等の画像欠陥を発生させない良好な感光体を得ることができるのである。
【０１０３】
感光層
本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造の感光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成を取ることが好ましい。正帯電用の感光体では前記層構成の順が負帯電用感光体の場合の逆となる。本発明の最も好ましい感光層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体構成である。
【０１０４】
以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成について説明する。
電荷発生層
電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他添加剤を含有しても良い。
【０１０５】
電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることができる。例えばフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料などを用いることができる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＧＭは複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる結晶構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のＣＧＭが挙げられる。例えばＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θが２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン、同２θが１２．４に最大ピークを有するベンズイミダゾールペリレン等のＣＧＭは繰り返し使用に伴う劣化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることができる。
【０１０６】
電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。
【０１０７】
電荷輸送層
電荷輸送層は前記一般式（１）の化合物を電荷輸送物質として含有すると同時に、総膜厚が５〜１５μｍであることを特徴とする。該電荷輸送層は複数の層構成にした層構造で、その膜厚の合計が５〜１５μｍとした層構成が好ましい。電荷輸送層の合計膜厚が５μｍ未満だと帯電電位が不十分になりやすく、１５μｍを超えると、鮮鋭性が十分に改善されない。特に、電荷輸送層の合計膜厚を８〜１４μｍの範囲で構成した場合が、鮮鋭性の改善効果がより顕著である。
【０１０８】
最上層の電荷輸送層には、フッ素系樹脂粒子を含有させ、感光体表面の水に対する接触角を９０°以上にすることが好ましい。該フッ素系樹脂粒子とはフッ素原子を含有した樹脂粒子を意味し、例えば、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、六フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂及びこれらの共重合体のなかから１種あるいは２種以上を適宜選択するのが好ましいが、特に、四フッ化エチレン樹脂及びフッ化ビニリデン樹脂が好ましい。フッ素系樹脂粒子の分子量や粒子の粒径は、適宜選択することができ、特に制限されるものではない。
【０１０９】
最上層の電荷輸送層はバインダー樹脂中にフッ素系樹脂粒子を含有する構成が好ましく、フッ素系樹脂粒子の割合は、粒子の粒径にも影響を受けるが、最上層全質量に対し、１〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜４０質量％である。更に、最上層には電荷輸送物質が含有されていることが好ましい。
【０１１０】
感光体の最上層には、分散性、結着性や耐候性を向上させる目的でカップリング剤や酸化防止剤等の添加剤を加えてもよい。
【０１１１】
最上層のフッ素系樹脂粒子の分散方法としては、ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、ロールミル及び超音波といった方法が挙げられる。一次粒径の粒径まで分散可能であれば特に限定されるものではない。
【０１１２】
また、フッ素系樹脂粒子の分散助剤として、各種の界面活性剤、例えばクシ型グラフトポリマー等を適宜混合してもさしつかえない。
【０１１３】
最上層の膜厚は０．１〜４μｍであることが好ましい。０．１μｍ未満では表面硬度や強度が十分でなく耐久性が低下し易く、４μｍを超えると現像時に潜像によって形成されるコントラストポテンシャルが劣化し易い。より好ましくは０．２〜３．０μｍである。
【０１１４】
最上層はクリーニング性及び耐汚染性を満足するために低表面エネルギーであることが好ましく、水との接触角が９０°以上が好ましい。９０°未満では電子写真プロセスによる繰り返し使用によって表面に帯電生成物やトナー、紙からもたらされる脱落物が付着し易く、クリーニング不良や表面抵抗の低下による潜像の劣化（画像流れ）を生じ易い。より好ましくは９５°以上である。
【０１１５】
なお、上記フッ素系樹脂粒子の体積平均粒径はレーザ回折／散乱式粒度分布測定装置「ＬＡ−７００」（堀場製作所（株）社製）により測定される。又、感光体の表面接触角は、純水に対する接触角を接触角計（ＣＡ−ＤＴ−Ａ型：協和界面科学社製）を用いて２０℃５０％ＲＨの環境下で測定する。
【０１１６】
電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。
【０１１７】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては、前記した前記一般式（１）の化合物を用いる。又、前記一般式（１）の化合物と共に、例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを併用して用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。
【０１１８】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられる樹脂としては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位構造のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。
【０１１９】
これらＣＴＬのバインダーとして最も好ましいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にすることにおいて、最も好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し１０〜２００質量部が好ましい。
【０１２０】
又、電荷輸送層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。該酸化防止剤とは、その代表的なものは電子写真感光体中ないしは電子写真感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。代表的には下記の化合物群が挙げられる。
【０１２１】
【化５１】
2004347771.tif 000046
【０１２２】
【化５２】
2004347771.tif 000047
【０１２３】
【化５３】
2004347771.tif 000048
【０１２４】
【化５４】
2004347771.tif 000049
【０１２５】
上記では本発明の最も好ましい感光体の層構成を例示したが、本発明では上記以外の感光体層構成でも良い。
【０１２６】
中間層、電荷発生層、電荷輸送層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【０１２７】
又、これらの各層の塗布溶液は塗布工程に入る前に、塗布溶液中の異物や凝集物を除去するために、金属フィルター、メンブランフィルター等で濾過することが好ましい。例えば、日本ポール社製のプリーツタイプ（ＨＤＣ）、デプスタイプ（プロファイル）、セミデプスタイプ（プロファイルスター）等を塗布液の特性に応じて選択し、濾過をすることが好ましい。
【０１２８】
次に有機電子写真感光体を製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお保護層は前記円形量規制型塗布加工方法を用いるのが最も好ましい。前記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【０１２９】
次に、本発明の電子写真感光体を用いた画像形成方法及び画像形成装置の説明をする。
【０１３０】
図１は本発明の画像形成方法の１例としての画像形成装置の断面構成図である。
【０１３１】
図１に於いて５０は像担持体である感光体ドラム（感光体）で、有機感光層をドラム上に塗布した感光体で、接地されて時計方向に駆動回転される。５２はスコロトロンの帯電器（帯電手段）で、感光体ドラム５０周面に対し一様な帯電をコロナ放電によって与えられる。この帯電器５２による帯電に先だって、前画像形成での感光体の履歴をなくすために発光ダイオード等を用いた帯電前露光部５１による露光を行って感光体周面の除電をしてもよい。
【０１３２】
感光体への一様帯電の後、像露光手段としての像露光器５３により画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の像露光器５３は図示しないレーザダイオードを露光光源とする。回転するポリゴンミラー５３１、ｆθレンズ等を経て反射ミラー５３２により光路を曲げられた光により感光体ドラム上の走査がなされ、静電潜像が形成される。
【０１３３】
ここで反転現像プロセスとは帯電器５２により、感光体表面を一様に帯電し、像露光が行われた領域、即ち感光体の露光部電位（露光部領域）を現像工程（手段）により、顕像化する画像形成方法である。一方未露光部電位は現像スリーブ５４１に印加される現像バイアス電位により現像されない。
【０１３４】
その静電潜像は次いで現像手段としての現像器５４で現像される。感光体ドラム５０周縁にはトナーとキャリアとから成る現像剤を内蔵した現像器５４が設けられていて、マグネットを内蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ５４１によって現像が行われる。現像器５４内部は現像剤攪拌搬送部材５４４、５４３、搬送量規制部材５４２等から構成されており、現像剤は攪拌、搬送されて現像スリーブに供給されるが、その供給量は該搬送量規制部材５４２により制御される。該現像剤の搬送量は適用される電子写真感光体の線速及び現像剤比重によっても異なるが、一般的には２０〜２００ｍｇ／ｃｍ２の範囲である。
【０１３５】
現像剤は、例えば前述のフェライトをコアとしてそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリアと、前述のスチレンアクリル系樹脂を主材料としてカーボンブラック等の着色剤と荷電制御剤と低分子量ポリオレフィンからなる着色粒子に、シリカ、酸化チタン等を外添したトナーとからなるもので、現像剤は搬送量規制部材によって層厚を規制されて現像域へと搬送され、現像が行われる。この時通常は感光体ドラム５０と現像スリーブ５４１の間に直流バイアス、必要に応じて交流バイアス電圧をかけて現像が行われる。また、現像剤は感光体に対して接触あるいは非接触の状態で現像される。感光体の電位測定は電位センサー５４７を図１のように現像位置上部に設けて行う。
【０１３６】
記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミングの整った時点で給紙ローラー５７の回転作動により転写域へと給紙される。
【０１３７】
転写域においては転写のタイミングに同期して感光体ドラム５０の周面に転写電極（転写手段：転写器）５８が作動し、給紙された記録紙Ｐにトナーと反対極性の帯電を与えてトナーを転写する。
【０１３８】
次いで記録紙Ｐは分離電極（分離器）５９によって除電がなされ、感光体ドラム５０の周面により分離して定着装置６０に搬送され、熱ローラー６０１と圧着ローラー６０２の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち排紙ローラー６１を介して装置外部に排出される。なお前記の転写電極５８及び分離電極５９は記録紙Ｐの通過後、一次作動を中止し、次なるトナー像の形成に備える。図１では転写電極５８にコロトロンの転写帯電極を用いている。転写電極の設定条件としては、感光体のプロセススピード（周速）等により異なり一概に規定することはできないが、例えば、転写電流としては＋１００〜＋４００μＡ、転写電圧としては＋５００〜＋２０００Ｖを設定値とすることができる。
【０１３９】
一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム５０は、クリーニング器（クリーニング手段）６２のブレード６２１の圧接により残留トナーを除去・清掃し、再び帯電前露光部５１による除電と帯電器５２による帯電を受けて次なる画像形成のプロセスに入る。
【０１４０】
尚、７０は感光体、帯電器、転写器、分離器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なプロセスカートリッジである。
【０１４１】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機、レーザプリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応するが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用することができる。
【０１４２】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。但し、下記文中の「部」は「質量部」を示す。
【０１４３】
下記のごとくして、感光体を作製した。
感光体１の作製
〈中間層〉
ポリアミド樹脂（アミランＣＭ−８０００：東レ社製）            ６０部
無機微粒子：酸化チタンＳＭＴ５００ＳＡＳ（テイカ社製；表面処理は、シリカ処理、アルミナ処理、及びメチルハイドロジェンポリシロキサン処理）１８０部
メタノール                                                １６００部
１−ブタノール                                              ４００部
上記成分を混合溶解して中間層塗布液を調製した。この塗布液をの円筒状アルミニウム基体上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥後、膜厚１．０μｍの中間層を形成した。
〈電荷発生層〉
チタニルフタロシアニン顔料（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトルで、ブラッ
グ角２θの最大ピークが２７．３°の顔料）                        ６０部
シリコーン樹脂溶液
（ＫＲ５２４０、１５％キシレン−ブタノール溶液：信越化学社製）７００部
２−ブタノン                                              ２０００部
上記成分を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥後、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
〈電荷輸送層１〉
電荷輸送物質（例示化合物６２＝例示化学構造６２）            １５０部
バインダー樹脂：ビスフェノールＺ型ポリカーボネート
（ユーピロンＺ３００：三菱ガス化学社製）                  ３００部
酸化防止剤（サノールＬＳ２６２６：三共社製）                １．７部
テトラヒドロフラン（沸点：６４．５℃）                    ２２００部
上記成分を混合溶解して電荷輸送層１の塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、１００℃４０分間乾燥して、膜厚１０．０μｍの電荷輸送層１を形成した。
〈電荷輸送層２〉
電荷輸送物質（例示化合物６２＝例示化学構造６２）          ２００部
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート
（ユーピロンＺ３００：三菱ガス化学社製）                ３００部
ヒンダードアミン（サノールＬＳ２６２６：三共社製）            ３部
疎水性シリカ（数平均一次粒径：２０ｎｍ）                      ８部
１−ブタノール                                              ５０部
を混合し、溶解して電荷輸送層２の塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷輸送層１の上に浸漬塗布法で塗布し、１００℃、４０分の加熱硬化を行い乾燥膜厚２．０μｍの電荷輸送層２を形成し、感光体１を作製した。該感光体１の表面の水に対する接触角は８６°であった。
感光体２の作製
感光体１の作製において、電荷輸送層２の塗布液を下記の塗布液に変更した以外は同様にして感光体２を作製した。
【０１４４】
〈電荷輸送層２〉
電荷輸送物質（例示化合物６２＝例示化学構造６２）          ２００部
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート
（ユーピロンＺ３００：三菱ガス化学社製）                ３００部
ヒンダードアミン（サノールＬＳ２６２６：三共社製）            ３部
疎水性シリカ（数平均一次粒径：２０ｎｍ）                      ８部
四フッ化エチレン樹脂粒子（平均粒径０．５μｍ）            １５０部
１−ブタノール                                              ５０部
を混合し、溶解して電荷輸送層２の塗布液を調製した。この塗布液を前記感光体１の電荷輸送層１の上に浸漬塗布法で塗布し、１００℃、４０分の加熱硬化を行い乾燥膜厚２．０μｍの電荷輸送層２を形成し、感光体２を作製した。該感光体２の表面の水に対する接触角は１１６°であった。
【０１４５】
感光体３〜１５の作製
感光体２において、電荷発生物質、電荷輸送層１の電荷輸送物質の化合物、化合物の量、膜厚、電荷輸送層２の電荷輸送物質の化合物、フッ素系樹脂粒子の種類と量、膜厚を表１のように変更した以外は同様にして感光体３〜１５を作製した。
【０１４６】
感光体１６の作製
感光体１において、電荷輸送層１及び２の電荷輸送物質を下記化合物Ａに変更した以外は同様にして感光体１６を作製した。
【０１４７】
感光体１７の作製
感光体２において、電荷輸送層１及び２の電荷輸送物質を下記化合物Ａに変更した以外は同様にして感光体１７を作製した。
【０１４８】
表１中に、感光体１〜１７の電荷発生層、電荷輸送層１、電荷輸送層２の相違点と前記した感光体表面の水に対する接触角の測定結果を示した。
【０１４９】
【化５５】
2004347771.tif 000050
【０１５０】
【表１】
2004347771.tif 000051
【０１５１】
表中、Ｙはチタニルフタロシアニン顔料（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトルで、ブラッグ角２θの最大ピークが２７．３°の顔料）
Ｚはベンズイミダゾールペリレン顔料（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトルで、ブラッグ角２θの最大ピークが１２．４°の顔料）を示す。
【０１５２】
Ｇ、Ｈは下記のフッ素系樹脂微粒子を示す。
Ｇ：四フッ化エチレン樹脂粒子（ルブロンＬ−２、ダイキン工業（株）製）
Ｈ：三フッ化エチレン樹脂粒子（ダイフロン、ダイキン工業（株）製）
評価
以上のようにして得た感光体１〜１７を各々コニカ（株）製の反転現像方式デジタル複写機「Ｋｏｎｉｃａ７０８５」（スコロトロン帯電器、半導体レーザ像露光器（波長６８０ｎｍ）、反転現像手段を有するＡ４紙８５枚／分機）に搭載し、下記評価項目について評価した。評価は、評価項目毎に、環境条件（温湿度条件）を変えて行なった。評価は、基本的に画素率が７％の文字画像、ハーフトーン画像、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル画像をＡ４で１枚間欠モードにて１万枚の複写を行い、評価した。評価結果を表２に示す。
【０１５３】
評価条件
感光体のラインスピード；４２０ｍｍ／秒
像露光から現像位置までの移動時間；０．１０８秒
帯電条件
帯電器；スコロトロン帯電器（負帯電）
帯電電位；−４００Ｖ〜−６００Ｖ
露光条件
べた黒画像電位を−５０Ｖにする露光量に設定。
【０１５４】
露光ビーム；レーザは６８０ｎｍの半導体レーザを使用
現像条件
現像剤は、フェライトをコアとして絶縁性樹脂をコーティングしたキャリアとスチレンアクリル系樹脂を主材料としてカーボンブラックの着色剤と荷電制御剤と低分子量ポリオレフィンからなる重合法で作製した体積平均粒径５．３μｍの着色粒子に、シリカ、酸化チタンを外添したトナーの現像剤を使用した。
【０１５５】
転写条件
転写極；コロナ帯電方式（正帯電）
分離条件
分離爪ユニットの分離手段を用いた
クリーニング条件
クリーニング部に硬度７０°、反発弾性６５％、厚さ２（ｍｍ）、自由長９ｍｍのクリーニングブレードをカウンター方向に線圧１８（ｇ／ｃｍ）となるように重り荷重方式で当接した。
【０１５６】
評価項目及び評価方法
低温低湿（１０℃２０％ＲＨ）環境下での感度（べた黒画像部の電位変化）
低温低湿（１０℃２０％ＲＨ）環境下で、画素率が７％の文字画像、ハーフトーン画像、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル画像をＡ４で１枚間欠モードにて１万枚の複写を行い、初期と１万枚後の現像位置でのべた黒画像部の電位変化（｜ΔＶ｜）を評価した。｜ΔＶ｜が小さい方が低温低湿（１０℃２０％ＲＨ）環境下での感度が優れている。
【０１５７】
◎；べた黒画像部の電位変化｜ΔＶ｜が３０Ｖ未満（良好）
○；べた黒画像部の電位変化｜ΔＶ｜が３０Ｖ〜１００Ｖ（実用上問題なし）
×；べた黒画像部の電位変化｜ΔＶ｜が１００Ｖより大きい（実用上問題有り）
文字細り（低温低湿（１０℃２０％ＲＨ）の環境下）
０．１ｍｍ、０．２ｍｍ幅の線画像が印刷されたオリジナル画像を複写し、評価した。
【０１５８】
◎；複写画像の線幅がオリジナル画像の線幅の７５％以上で再現されている（良好）
○；複写画像の線幅がオリジナル画像の線幅の４０％〜７４％で再現されている（実用上問題ないレベル）
×；複写画像の線幅がオリジナル画像の線幅の３９％以下、又は線幅が切断されている（実用上問題となるレベル）
ブラックスポット（高温高湿（３０℃８０％ＲＨ））
ハーフトーン画像上のブラックスポット（苺状のスポット画像）の発生状況を下記の基準で判定した。
【０１５９】
◎；感光体上にブラックスポットの発生核がみられず、ハーフトーン画像にもブラックスポットの発生なし（良好）
○；感光体上にブラックスポットの発生核がみられるが、ハーフトーン画像にはブラックスポットの発生なし（実用上問題なし）
×；感光体上にブラックスポットの発生核がみられ、ハーフトーン画像にもブラックスポットが発生している（実用上問題有り）
周期性の画像欠陥（高温高湿（３０℃８０％ＲＨ））
周期性が感光体の周期と一致し、目視できる白ヌケ、黒ポチ、筋状の画像欠陥が、Ａ４サイズ当たり何個あるかで判定した。
【０１６０】
◎；０．４ｍｍ以上の画像欠陥の頻度：全ての複写画像が５個／Ａ４以下（良好）
○；０．４ｍｍ以上の画像欠陥の頻度：６個／Ａ４以上、１０個／Ａ４以下が１枚以上発生（実用上問題なし）
×；０．４ｍｍ以上の画像欠陥の頻度：１１個／Ａ４以上が１枚以上発生（実用上問題有り）
画像濃度（低温低湿（１０℃２０％ＲＨ））
画像濃度はべた黒部をマクベス社製ＲＤ−９１８を使用し反射濃度で測定した。該反射濃度は相対濃度（複写していないＡ４紙の濃度を０．００とする）で評価した。
【０１６１】
◎；１．２以上（良好）
○；１．２未満、０．８以上（実用上問題ないレベル）
×；０．８未満（実用上問題となるレベル）
カブリ（低温低湿（１０℃２０％ＲＨ））
カブリ濃度はべた白をマクベス社製ＲＤ−９１８を使用し反射濃度で測定した。該反射濃度は相対濃度（複写していないＡ４紙の濃度を０．０００とする）で評価した。
【０１６２】
◎；濃度が０．０１０未満（良好）
○；０．０１０〜０．０．０２０（実用上問題ないレベル）
×；０．０２０より大（実用上問題となるレベル）
鮮鋭性
画像の鮮鋭性は、低温低湿（１０℃２０％ＲＨ）、高温高湿（３０℃８０％ＲＨ）の両環境において画像を出し、３世代コピーの文字潰れで評価した。３ポイント、５ポイントの文字画像を形成し、下記の判断基準で評価した。但し、世代コピーとは、オリジナル画像をコピーした複写画像が１世代、１世代の複写画像を原画にしてコピーした画像が２世代を意味する。
【０１６３】
◎；３ポイント、５ポイントとも明瞭であり、容易に判読可能
○；３ポイントは一部判読不能、５ポイントは明瞭であり、容易に判読可能
×；３ポイントは殆ど判読不能、５ポイントも一部あるいは全部が判読不能
【０１６４】
【表２】
2004347771.tif 000052
【０１６５】
表２から明らかなように、本発明の条件（一般式（１）の化合物を含有し、膜厚が５〜１５μｍ電荷輸送層を有する感光体）を有する感光体Ｎｏ．１〜４、７〜１５は、低温低湿（１０℃２０％ＲＨ）環境下での感度（べた黒画像部の電位変化）が優れ、このため低温低湿下の文字細りもなく、しかも、ブッラクスポット、周期性画像欠陥、クラック等の発生もなく、画像濃度、カブリ、鮮鋭性に優れた特性を示している。特に、感光体表面の接触角が９５°以上で且つ電荷輸送層の合計膜厚が８〜１４μｍの感光体２、７、８、１０〜１５は全ての評価において改善効果が著しい。一方、本発明外の電荷輸送物質を用いた感光体１６では低温低湿（１０℃２０％ＲＨ）環境下での感度が劣り、文字細りを発生している他に、ブラックスポット、周期性の画像欠陥も発生し、帯電電位の低下によるカブリが発生し、鮮鋭性が低下している。又、感光体１７は低温低湿（１０℃２０％ＲＨ）環境下での感度が劣り、文字細りが発生し、帯電電位の低下によるカブリが発生し、鮮鋭性が低下している。又、電荷輸送層の合計膜厚が１６μｍの感光体５は、鮮鋭性が劣化している。電荷輸送層の合計膜厚が４μｍの感光体６は十分な帯電電位が得られず低温低湿環境下での感度及び文字細りの劣化、画像濃度の低下、カブリの発生、鮮鋭性の劣化が発生している。
【０１６６】
【発明の効果】
本発明の電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置を用いることにより、薄膜化した電子写真感光体で発生しやすい繰り返しの帯電電位の低下や残留電位の上昇を防止し、しかも低温低湿環境下での感度が改善され、文字細り等の鮮鋭性低下を防止でき、前記したブラックスポットや、黒ポチ、白ヌケ等の周期性の画像欠陥の発生もなく、高濃度、高解像力の鮮明な電子写真画像を作製することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像形成方法の１例としての画像形成装置の断面構成図である。
【符号の説明】
５０  感光体ドラム（感光体）
５１  帯電前露光部
５２  帯電器
５３  像露光器
５４  現像器
５４１  現像スリーブ
５４３、５４４  現像剤攪拌搬送部材
５４７  電位センサー
５７  給紙ローラー
５８  転写電極
５９  分離電極（分離器）
６０  定着装置
６１  排紙ローラー
６２  クリーニング器
７０  プロセスカートリッジ
【図１】
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