(57)【要約】【課題】本発明の目的は光散乱やブリードがなく、高感度かつ低残留電位であって、製造時の塗工性が良好である電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することにある。【解決手段】支持体上に感光層を有する電子写真感光体において該電子写真感光体の感光層が反応性基を有する電荷輸送性モノマーと電荷輸送性ポリマーを混合して得られる樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。【選択図】　　　　図１
2004037835.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において該電子写真感光体の感光層が反応性基を有する電荷輸送性モノマーと電荷輸送性ポリマーを混合して得られる樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記電荷輸送性モノマーがトリフェニルアミン骨格を含むことを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記電荷輸送性モノマーの構造が下記一般式（１）
【外１】
2004037835.tif 000022
（Ａは電荷輸送性を有する１価の有機基を示し、Ｑは加水分解性基または水酸基を示し、Ｒ２は置換もしくは無置換の一価炭化水素基を示し、Ｒ３は置換もしくは無置換のアルキレン基またはアリーレン基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、１は正の整数を示す。）で示される有機ケイ素変成電荷輸送性化合物を硬化することによって得られる樹脂を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記電荷輸送性ポリマーの部分構造として、トリフェニルアミン骨格を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
Ｒ２が炭素数１〜１５の一価炭化水素基またはハロゲン置換一価炭化水素基であり、Ｒ３が−（ＣＨ２）ｎ−　（ｎは１〜１８の整数）で示され、１が１〜５の整数である請求項３または４に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
Ｑが−ＯＲ１（Ｒ１はアルキル基またはアルコキシアルキル基を示す。）で示される請求項３〜５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
Ｒ１の炭素数が１〜６である請求項６記載の電子写真感光体。
【請求項８】
Ａが下記一般式（２）
【外２】
2004037835.tif 000023
（Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は有機基であり、そのうちの少なくとも１つは芳香族炭化水素環基または複素環基を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一であっても異なっていてもよい。）
で示される請求項３〜７のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項９】
反応性基を有する電荷輸送性モノマーが４．５〜６．２ｅＶのイオン化ポテンシャルを有する請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
反応性基を有する電荷輸送性モノマーが１×１０−７ｃｍ２／Ｖｓｅｃ以上のドリフト移動度を有する請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
前記電荷輸送性ポリマーがトリフェニルアミン骨格を有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１２】
前記電荷輸送性ポリマーが下記一般式（３）
【外３】
2004037835.tif 000024
（Ｂは電荷輸送性を有する有機基を示す。Ｒ７及びＲ８は２価の有機基であり、同一であっても異なっていてもよい。）で示される構成単位を有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１３】
前記電荷輸送性ポリマーが下記一般式（４）
【外４】
2004037835.tif 000025
（Ｂは電荷輸送性を有する有機基を示す。Ｒ７及びＲ８は２価の有機基であり、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ９は１価の有機基である）で示される構成単位を有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１４】
前記電荷輸送性ポリマーが下記一般式（５）
【外５】
2004037835.tif 000026
（Ｂは電荷輸送性を有する有機基を示す。Ｒ１０、Ｒ１１は置換もしくは無置換の一価炭化水素基を示し、Ｒ１０、Ｒ１１は同一であっても違っても良い。Ｒ１２は置換もしくは無置換のアルキレン基またはアリーレン基を示す。）で示される構成単位を有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１５】
Ｒ１０、Ｒ１１が炭素数１〜１５の一価炭化水素基またはハロゲン置換一価炭化水素基であり、Ｒ１２が−（ＣＨ２）ｎ−　（ｎは１〜１８の整数）で示される請求項１〜１１および請求項１４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１６】
前記電荷輸送性ポリマーが下記一般式（６）
【外６】
2004037835.tif 000027
（Ｂは電荷輸送性を有する有機基を示す。Ｒ１９は炭素原子数２〜６のアルキレン基を示す。Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は脂肪族不飽和結合を含まない置換もしくは無置換の炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基を示し、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は同一であっても違っても良い。Ｒ２０は置換もしくは非置換の炭素原子数２〜１０の二価炭化水素基またはアルキレンオキシアルキレン基を示す。ｘは１以上の整数であり、ｙ及びｚは０以上の整数であるが、（ｙ＋ｚ）は２以上の整数である。）で示される請求項１〜１１のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１７】
Ｂが電荷輸送性基であり、Ｂ残基のイオン化ポテンシャルが４．５〜６．２ｅＶの範囲である請求項１〜１６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１８】
感光層が縮合反応性基を有する電荷輸送性モノマーと電荷輸送性ポリマーを混合して得られる樹脂を含有する電荷輸送層と電荷発生層の少なくとも２層からなる請求項１〜１７のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１９】
請求項１８記載の電子写真感光体において、該電荷発生層がオキシチタニルフタロシアニンを含有する請求項１８記載の電子写真感光体。
【請求項２０】
前記オキシチタニルフタロシアニンがＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）において、９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に特徴的なピークを有する結晶形である請求項１９記載の電子写真感光体。
【請求項２１】
請求項１〜２０のいずれかに記載の電子写真感光体を、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、静電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現像する現像手段、及び転写行程後の感光体上に残余するトナーを回収するクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくともひとつの手段と共に一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項２２】
請求項１〜２１のいずれかに記載の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した電子写真感光体に対し露光を行い静電潜像を形成する露光手段、静電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現像する現像手段、及び転写材上のトナー像を転写する転写手段を有する画像形成装置において、該電子写真感光体が支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、該電子写真感光体の表面層が縮合反応性基を有する電荷輸送性モノマーと電荷輸送性ポリマーを混合して得られる樹脂を含有することを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の感光層を有する電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真感光体の感光層には、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性物質が広く用いられてきた。近年、安全性が高い、量産に適している、コストが安いなどの利点から、有機光導電性物質を電子写真感光体の感光層に用いる研究が盛んに行われ、数多くの感光体が提案され実用化されている。その中でも、電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層に機能分離させた積層型感光体が感度、耐久性等が優れているという点で研究の主流となっている。しかし、上記積層型感光体においても複写機やレーザービームプリンターで、帯電、露光、現像、転写、除電等の画像形成プロセスを繰り返すことによって、帯電電位の低下や残留電位の上昇が起こり画像にカブリやボケ等の欠陥が生じ、電気的耐久性が十分ではない。
【０００３】
また、電子写真感光体の表面には、帯電手段、現像手段、転写手段、及びクリーニング手段等により機械的な影響が直接に加えられるために、それらに対する機械的耐久性が要求される。
【０００４】
具体的には、摺擦による感光体表面の摩耗や傷の発生、及び高湿下におけるコロナ帯電時に発生しやすいオゾンによる感光体表面の劣化などに対する耐久性が要求される。また、現像とクリーニングの繰り返しなどに起因した、感光体表面へのトナーの付着という問題もあり、これに対しては感光体表面のクリーニング性の向上が求められている。
【０００５】
上記のような感光体表面に要求される様々な特性を満たすために感光層上に樹脂を主成分とする種々の表面保護層を設ける試みがなされている。例えば、特開昭５７−３０８４３号公報には、導電性粒子として金属酸化物粒子を添加することによって抵抗を制御した保護層が提案されている。
【０００６】
また、表面層中に種々の物質を添加することで感光体表面の物性を改善することも検討されている。例えば、シリコーンの低表面エネルギーに注目した添加物としては、シリコーンオイル（特開昭６１−１３２９５４）、ポリジメチルシロキサン、シリコーン樹脂粉体（特開平４−３２４４５４）、架橋シリコーン樹脂、ポリ（カーボネートーシリコン）ブロック共重合体、シリコーン変成ポリウレタン、シリコーン変成ポリエステルが報告されている。
【０００７】
低表面エネルギーの代表的なポリマーとしてはフッ素系高分子があり、該フッ素系高分子としては、ポリテトラフルオロエチレン粉体、フッ化カーボン粉末等が挙げられる。
【０００８】
しかしながら、金属酸化物等を含む表面保護層は高い硬度を有するものが得られるが、表面エネルギーは大きくなりやすいためにクリーニング性等に問題がある。シリコーン系樹脂は表面エネルギーが小さい点で優れているが他の樹脂に対して十分な相溶性を示さないため、添加系では凝集しやすく光散乱を生じたり、ブリードして表面に偏析するために安定した特性を示さない等の問題があった。また、低表面エネルギーのポリマーであるフッ素系高分子は一般に溶媒に不溶であり、分散性も不良であることから、平滑な感光体表面を得ることが困難であり、屈折率も小さいことから光散乱が生じやすく、それによる透明性の劣化を生じる問題点があった。また、フッ素系高分子は一般的に柔らかいために傷がつきやすい問題点があった。
【０００９】
さらに、表面保護層や添加剤を用いることによって感度や残電等の電子写真特性が悪化する等の弊害があった。
【００１０】
一方、電子写真用の光源としては、コスト、装置の大きさの点から半導体レーザーが用いられているが、現在主として用いられている半導体レーザーはその発振波長が赤〜近赤外領域にあるため、長波長の光に十分な感度を有する電子写真感光体の開発が進められてきた。フタロシアニン化合物はこうした長波長領域まで感度を有する電荷発生材料として極めて有効であり、特にオキシチタニルフタロシアニンは従来のフタロシアニン化合物に比べ優れた感度を有しており、これまでに特開昭６１−２１７０５０号公報、特開昭６１−２３９２４８号公報、特開昭６２−６７０９４号公報、特開昭６３−２１８７６８号公報、特開昭６４−１７０６６号公報などに高感度な様々な結晶型のオキシチタニウムフタロシアニンが報告されている。
【００１１】
オキシチタニウムフタロシアニンを用いた電子写真感光体は前途のように優れた感度特性を有している反面、残留電位が比較的高いという欠点を有している。このような特性においては電子写真のプロセス速度が速い、あるいはプロセスサイクルの短い系、さらにはレーザー露光を用いる場合のレーザースポットが小さい系などにおいて、電位コントラストがとりにくくなるという欠点を有する。また、例えばオキシチタニウムフタロシアニンを電荷発生層として積層型感光体を形成しようとする場合、中間層や、表面保護層などの処方設計ラチチュードが狭くなり好ましくない。
【００１２】
上記に列挙した問題点を改善する方法として、特開平１１−０１５１８５では有機ケイ素変成正孔輸送性化合物をモノマー成分として重縮合することによって得られる樹脂を含有する表面層を有する感光体を提案している。しかし、溶剤中にモノマー成分のみを含有した溶液では、溶液粘度が得られにくいため、十分な膜厚を得ることが困難な場合がある。
【００１３】
また、溶液粘度を上げるためにポリマーを加えると、電位特性がポリマーを加えない場合よりも悪化してしまうという問題点があった。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は上記の問題点を解決することのできる、すなわち光散乱やブリードがなく、高感度かつ低残留電位であって、製造時の塗工性が良好である電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の問題点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、反応性基を有する電荷輸送性モノマーと電荷輸送性ポリマーを混合して得られる塗工液を用いることで、製造時の塗工性と、感光体としての表面性ならびに電位特性を両立できることを見いだし本発明に至った。
【００１６】
すなわち、本発明は、支持体上に感光層を有する電子写真感光体において該電子写真感光体の感光層が反応性基を有する電荷輸送性モノマーと電荷輸送性ポリマーを混合して得られる樹脂を含有することを特徴とする。
【００１７】
また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び画像形成装置である。
【００１８】
【発明の実施の形態】
反応性基を有する電荷輸送性モノマーとしては、下記一般式（１）で表される化合物をもちいることができる。
【外７】
2004037835.tif 000003
【００１９】
上記一般式（１）において、Ｑは加水分解性基または水酸基を示し、加水分解性基をしては、メトキシ基、エトキシ基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルアミノ基、アセトキシ基、プロペノキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシエチル基等が挙げられ、より好ましくは−ＯＲ１で示される。Ｒ１は加水分解性基であるアルコキシ基あるいはアルコキシアルコキシ基を形成する基であり、炭素数が１〜６の整数であることが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、メトキシエチル基等が挙げられる。Ｑとしては、式−ＯＲ１であるアルコキシ基が好ましい。
【００２０】
Ｒ２はケイ素原子に直接結合した一価炭化水素基であり、炭素数が１〜１５であることが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、等が挙げられる。この他にビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基が挙げられる。また、Ｒ２が有してもよい置換基としてはフッ素等のハロゲン原子が挙げられ、ハロゲン置換一価炭化水素基としては、例えばトリフルオロプロピル基、ヘプタフルオロペンチル基、ノナフルオロヘキシル基等で代表されるフロロ炭化水素基等が挙げられる。
【００２１】
Ｒ３はアルキレン基またはアリーレン基を示し、炭素数が１〜１８であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、シクロヘキシリデン基、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、更にはこれらが結合した基等が挙げられる。また、Ｒ３が有してもよい置換基としてはメチル基、エチル基等のアルキル基、フェニル基のアリール基、フッ素原子塩素原子等のハロゲン原子が挙げられる。これらの中ではＲ３が式−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは正の整数）で示されることが好ましい。
【００２２】
ｎは１〜１８であることが更に好ましいが、必ずしも直鎖状である必要はない。ｎが１９以上では電荷輸送性基Ａが運動しやすいため硬度が低下し、ケイ素原子に直接電荷輸送性基が結合していると立体障害等で安定性、物性に悪影響を与え易い。ｎは好ましくは２〜８である。また、１は正の整数を示すが、１〜５であることが好ましい。１が６以上では硬化反応において未反応基が残りやすいため電子写真特性等が低下し易い。
【００２３】
また、本発明における電荷輸送性とは電荷を輸送する能力のことである。以下に輸送する電荷が正孔である場合について説明する。この場合、前記一般式（１）で示される有機ケイ素変性電荷輸送性化合物及びＡの水素付加物は、イオン化ポテンシャルが６．２ｅＶ以下であることが好ましく、特には４．５〜６．２ｅＶであることが好ましい。イオン化ポテンシャルが６．２ｅＶを越えると正孔注入が起こりにくく帯電し易くなる。また、４．５ｅＶ未満では化合物が容易に酸化されるために劣化し易くなる。イオン化ポテンシャルは大気下光電子分析法（理研計器製、表面分析装置ＡＣ−１）によって測定される。
【００２４】
また、上記有機ケイ素変成電荷輸送性化合物は正孔輸送能として１ｘ１０−７ｃｍ２／Ｖｓｅｃ以上のドリフト移動度を有しているものが好ましい。１ｘ１０−７ｃｍ２／Ｖｓｅｃ以下では電子写真感光体として露光後、現像までに正孔が十分に移動できないために見かけ上感度が低減し、残留電位も高くなってしまう問題が発生する場合がある。
【００２５】
上記一般式（１）の電荷輸送性基Ａとしては、正孔輸送性を示すものであればいずれのものでもよく、その水素付加化合物（正孔輸送物質）として示せば、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン誘導体、９ー（ｐージエチルアミノスチリル）アントラセン、１，１−ビスー（４ージベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、αーフェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体、Ｎーフェニルカルバゾール誘導体等が挙げられる。
【００２６】
正孔輸送性基Ａとしては、構造が下記一般式（２）で示されるものが好ましい。
【外８】
2004037835.tif 000004
【００２７】
（Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は有機基であり、そのうちの少なくとも１つは芳香族炭化水素環基または複素環基を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一であっても異なっていてもよい。）
このように正孔輸送性基ＡはＲ４、Ｒ５及びＲ６のうちの少なくとも１つの基の水素原子が除かれて形成された基である。
【００２８】
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の構造の好ましい具体例を以下に示す。
【外９】
2004037835.tif 000005
【００２９】
【外１０】
2004037835.tif 000006
【００３０】
【外１１】
2004037835.tif 000007
【００３１】
上記一般式（１）の有機ケイ素変成電荷輸送性化合物の合成方法としては、公知の方法、例えば、芳香族環にビニル基を有する化合物と置換基を有する水素化ケイ素化合物とから白金系触媒、或いは有機過酸化物等を触媒にヒドロシリル化反応を行うものが好適に用いられる。この場合に使用される白金触媒についてはとくに限定するものではなく、通常のヒドロシリル化反応、付加型シリコーンゴムに用いられている白金触媒であればよく、塩化白金、塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−フォスフィン錯体等が挙げられる。白金触媒の添加量に関しては特に制限するものではないが、残留触媒が特性に悪影響を与えないようにできる限り少量で用いることが望ましい。芳香族環にビニル基を有する化合物と置換基を有する水素化ケイ素化合物とから白金系触媒等により、付加反応により本発明の化合物を合成する場合にはビニル基のα位と反応する場合とβ位と反応する場合があり、一般には混合物が生じる。本発明においてはα位、β位のどちらに反応したのものも用いられるが、ケイ素原子と電荷輸送性基を結合している炭化水素基の炭素数が少ない場合には立体障害からはβ位に反応したものが好ましい。
【００３２】
有機過酸化物としては室温以上に半減期を示すものであればよく、特に、ラウリルパーオキシド等のアルキル過酸化物が水素引き抜きを起こしにくいことから好適に用いることができる。ビニル基を有しないものについては、芳香族環をホルミル化し、還元、脱水するか直接Ｗｉｔｔｉｇ反応によりビニル基を導入する方法等により、本発明の合成原料として用いることが可能である。
【００３３】
上記化合物の加水分解、重縮合には、必ずしも触媒が必要ではないが、通常ケイ素樹脂の加水分解、重縮合に用いられる触媒の使用を妨げるものではなく、加水分解、重縮合に要する時間、硬化温度等を考慮してジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オクトエート等のアルキル錫有機酸塩等もしくはノルマルブチルチタネート等の有機チタン酸エステルから適宜選択される。
【００３４】
本発明においては、反応性基を有する正孔輸送性化合物の重合時に３次元架橋構造が形成されることにより、各元素間の運動や外部からの化合物の侵入が困難になることから、硬度や機械的強度が増大し、耐摩耗性が向上するのみでなく、帯電時に発生するアーク放電等の電気的な障害や化学物質等に対する耐久性も向上させることが可能となる。
【００３５】
本発明に用いられる電荷輸送性ポリマーとしては、溶剤可溶であって、乾燥後に正孔を輸送できるポリマーであればいずれのものでもよいが、例えば下記一般式（３）で表される構成単位を有するポリマーを用いることができる。
【外１２】
2004037835.tif 000008
【００３６】
上記一般式（３）においてＢは電荷輸送性を有する有機基を示す。Ｒ７及びＲ８は２価の有機基であり、同一であっても異なっていてもよい。
【００３７】
Ｒ７及びＲ８の構造の好ましい具体例を以下に示す。
【外１３】
2004037835.tif 000009
【００３８】
最後にあげた例の場合の１種として、一般式（３）で示した構成単位は下記一般式（５）で示すことができる。
【外１４】
2004037835.tif 000010
【００３９】
上記一般式（５）においてＢは電荷輸送性を有する有機基を示す。Ｒ１０、Ｒ１１は置換もしくは無置換の一価炭化水素基を示し、Ｒ１０、Ｒ１１は同一であっても違っても良い。Ｒ１２は置換もしくは無置換のアルキレン基またはアリーレン基を示す。
【００４０】
上記一般式（５）で示される樹脂は、下記一般式（６）で示されるモノマーを加水分解、重縮合して得ることができる。
【外１５】
2004037835.tif 000011
【００４１】
上記一般式（６）において、Ｑは加水分解性基または水酸基を示し、加水分解性基をしては、メトキシ基、エトキシ基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルアミノ基、アセトキシ基、プロペノキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシエチル基等が挙げられ、より好ましくは−ＯＲ１で示される。Ｒ１　加水分解性基であるアルコキシ基あるいはアルコキシアルコキシ基を形成する基であり、炭素数が１〜６の整数であることが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、メトキシエチル基等が挙げられる。Ｑとしては、式−ＯＲ１であるアルコキシ基が好ましい。
【００４２】
上記一般式（６）の電荷輸送性基Ｂとしては、上記一般式（１）で示した電荷輸送性モノマーと同極性の電荷を輸送できる能力を示すものであればいずれのものでもよく、輸送する電荷が正孔である場合には一般式（２）で示されるものが好ましい。また、相溶性の観点から、正孔輸送性基Ａと正孔輸送性基Ｂが類似構造をとることがより好ましい。
【００４３】
上記一般式（６）で示されるモノマーは上記一般式（１）で示したモノマーと同様の方法で合成可能である。
【００４４】
本発明の正孔輸送能を有する硬化性組成物をもちいて電子写真感光体を製造する例を下記に示す。
【００４５】
電子写真感光体の支持体としては支持対自体が導電性を有するもの、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、クロム、チタン、ニッケル、マグネシウム、インジウム、金、白金、銀、鉄等を用いることが出来る。その他にアルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、金、等を蒸着等によりプラスチック等の誘電体基材に被膜形成し、導電層としたものや、導電性微粒子をプラスチックや紙に混合したもの等を用いることが出来る。これらの導電性基材は均一な導電性が求められるとともに平滑な表面が重要である。表面の平滑性はその上層に形成される下引き層、電荷発生層、正孔輸送層の均一性に大きな影響を与えることから、その表面荒さは０．３μｍ以下で用いられることが好ましい。０．３μｍ以上の凹凸は下引き層や電荷発生層のような薄い層に印加される局所電場を大きく変化させてしまうためにその特性が大きく変化してしまい電荷注入や残電のむら等の欠陥を生じ易いことから好ましくない。
【００４６】
特に導電性微粒子をポリマーバインダー中に分散して塗布することにより得られる導電層は形成が容易であり、均質な表面を形成することに適している。このとき用いられる導電性微粒子の１次粒径は１００ｎｍ以下であり、より好ましくは５０ｎｍ以下のものが用いられる。導電性微粒子としては、導電性酸化亜鉛、導電性酸化チタン、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、カーボンブラック、ＩＴＯ、酸化スズ、酸化インジウム、インジウム、等が用いられ、これらを絶縁性微粒子の表面にコーテイングして用いてもよい。前記導電性微粒子の含有量は体積抵抗が十分に低くなるように使用され、好ましくは１×１０１０Ωｃｍ以下の抵抗となるように添加される。より好ましくは１×１０８Ωｃｍ以下で用いられる。
【００４７】
レーザー等のコヒーレントな光源を用いて露光する場合は干渉による画像劣化を防止するために上記導電性基材の表面に凹凸を形成することも可能である。このときは電荷注入や残留電位のむら等の欠陥が生じにくいように使用する波長の１／２λ程度の凹凸を数μｍ以下の直径のシリカビーズ等の絶縁物を分散することに１０μｍ以下の周期で形成して用いることが可能である。
【００４８】
本発明においては、基材と光導電層の中間に、注入阻止機能と接着機能をもつ下引層を設けることもできる。下引き層の材料としてはカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレンーアクリル酸コポリマー、ポリビニルブチラール、フェノール樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ゼラチン、等が挙げられる。下引き層の膜厚は０．１μｍ〜１０μｍであることが好ましく、特には０．３μｍ〜３μｍであることが好ましい。
【００４９】
感光層としては電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層からなる機能分離タイプのものや電荷発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する単層タイプが用いられる。
【００５０】
機能分離タイプの感光層について説明すると、感光層の構成としては、電荷発生層上に電荷輸送層を積層する構成と、電荷輸送層上に電荷発生層を積層する構成がある。
【００５１】
電荷発生材料としては、例えば、セレンーテルル、ピリリウム系染料、チオピリリウム系染料、フタロシアニン系顔料、アントアントロン系顔料、ジベンズピレンキノン系顔料、ピラントロン系顔料、アゾ系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、シアニン系顔料等を用いることができる。これらの電荷発生材料のうち、本発明においては、特にアゾ顔料およびフタロシアニン顔料が適している。フタロシアニン顔料としては、無金属フタロシアニン、銅フタロシアニン、ガリウムフタロシアニン、オキシチタニウムフタロシアニン等が挙げられる。このうち特に長波長光に対して高感度を有するオキシチタニウムフタロシアニンが好ましく、例えば特開昭６１−２３９２４８号公報、特開昭６２−６７０９４号公報、特開平３−１２８９７３号公報及び平３−２００７９０号公報に開示がある。これらの中でも、特開平３−１２８９７３号公報に開示のＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）において、９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に特徴的なピークを有する結晶形であるオキシチタニウムフタロシアニンがより好ましい。
【００５２】
結着剤としては、広範な絶縁性樹脂から選択でき、例えばポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリアリレート、ポリアミド、アクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、セルロース系樹脂等の樹脂が挙げられる。電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ましくは５０重量％以下が適している。電荷発生層の厚さは５μｍ以下、特に０．０５〜２μｍであることが好ましい。
【００５３】
本発明の樹脂は電荷輸送層もしくは正孔輸送能を有する表面保護層として用いることが可能である。
【００５４】
本発明における電荷輸送層の膜厚は１〜４０μｍであることが好ましく、特には３〜３０μｍであることが好ましい。本発明における表面保護層の厚みは、１〜１５μｍであることが好ましい。１μｍ以下では保護効果が十分ではなく、１５μｍを越えると感光層全体の膜厚が増加することにより、画像劣化が生じ易くなってしまうことから好ましくない。
【００５５】
光導電層には前記化合物以外にも機械的特性の改良や耐久性向上のために添加剤を用いることができる。このような添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定化剤、架橋剤、潤滑剤、導電性制御剤等が用いられる。
【００５６】
次に、本発明のプロセスカートリッジ並びに電子写真装置について説明する。
【００５７】
図１に本発明のプロセスカートリッジを有する画像形成装置の第１の例の概略構成を示す。
【００５８】
図において１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、レーザービーム走査露光等の露光手段（不図示）からの露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００５９】
形成された静電潜像は、現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
【００６０】
像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外にプリントアウトされる。
【００６１】
像転写後の感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００６２】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンタ等の画像形成装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯電手段２と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２等の案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００６３】
また露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで画像を読みとり、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動等により照射される光である。
【００６４】
図２に本発明の画像形成装置の第２の例であるカラー複写機の概略構成を示す。
【００６５】
図において２０１はイメージスキャナ部であり、原稿を読み取り、デジタル信号処理を行う部分である。また、２０２はプリンタ部であり、イメージスキャナ２０１に読み取られた原稿画像に対応した画像を用紙にフルカラーでプリント出力する部分である。
【００６６】
イメージスキャナ部２０１において、２００は原稿厚板であり、原稿台ガラス２０３上の原稿２０４は赤外カットフィルター２０８を通ったハロゲンランプ２２０５の光で照射され、原稿２０４からの反射光はミラー２０６、２０７に導かれ、レンズ２０９により３本のＣＣＤラインセンサ（ＣＣＤ）２１０上に像を結び、フルカラー情報レッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）成分として信号処理部２１１に送られる。なお、２０５、２０６は速度ｖで、２０７は１／２ｖでラインセンサの電気的走査方向（以下、主走査方向）に対して垂直方向（以下、副走査方向）に機械的に動くことにより、原稿全面を走査する。
【００６７】
信号処理部２１１では読み取られた信号を電気的に処理し、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）、ブラック（ＢＫ）の各成分に分解し、プリンタ部２００に送られ、計４回の原稿走査により一回のプリントアウトが完成する。
【００６８】
イメージスキャナ部２０１より送られてくるＭ，Ｃ，Ｙ，ＢＫの画像信号は、レーザドライバ２１２に送られる。レーザドライバ２１２は画像信号に応じ、半導体レーザ２１３を変調駆動する。レーザ光はポリゴンミラー２１４、ｆ−θレンズ２１５、ミラー２１６を介し、感光体ドラム２１７上を走査する。
【００６９】
２１８は回転現像機であり、マゼンタ現像器２１９、シアン現像器２２０、イエロー現像器２２１、ブラック現像器２２２より構成され、４つの現像器が交互に感光体ドラムに接し、感光体ドラム２１７上に形成されたＭ，Ｃ，Ｙ，ＢＫの静電潜像を対応するトナーで現像する。
【００７０】
２２３は転写ドラムで、用紙カセット２２４または２２５より給紙された用紙をこの転写ドラム２２３に巻付け、感光体ドラム２１７上に現像されたトナー像を用紙に転写する。
【００７１】
このようにしてＭ，Ｃ，Ｙ，ＢＫの４色が順次転写された後に、用紙は定着ユニット２２６を通過して定着後、排紙される。
【００７２】
【発明の実施の形態】
以下、実施例によって本発明を説明する。本発明に用いられる反応性基を有する電荷輸送性モノマーは、例えば以下のようにして合成した。
【００７３】
（合成例１）
２、７ビス｛４’−〔２−（トリエトキシシリル）エチル〕ジフェニルアミノ｝−９、９ジメチルフルオレンの合成
トルエン４０ｍｌ、トリエトキシシラン９．９ｇ（６０ｍｍｏｌ）及びトリス（テトラメチルジビニルジシロキサン）二白金（０）のトルエン溶液０．０１８ｍｍｏｌを三つ口フラスコに取り、室温で撹拌しながら２、７、ビス（４’ビニルジフェニルアミノ）−９、９ジメチルフルオレン１６ｇ　のトルエン溶液２０ｍｌを滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間撹拌を行った後、溶媒を減圧下で除き、淡黄色油状の２、７ビス｛４’−〔２−（トリエトキシシリル）エチル〕ジフェニルアミノ｝−９、９ジメチルフルオレンを得た。収量は２１．８ｇであった。
【００７４】
（合成例２）
Ｎ，Ｎ’−ビス｛４−〔２−（メチルジメトキシシシリル）エチル〕フェニル｝−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）−ベンジジンの合成
トルエン４０ｍｌ、メチルジメトキシシラン４．０ｇ（３８ｍｍｏｌ）及びジクロロ（ｈ−シクロオクタ−１，５−ジエン）白金（ＩＩ）０．３４ｍｍｏｌを三つ口フラスコに取り、室温で撹拌しながらＮ，Ｎ’−ビス−４−（ビニルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）ーベンジジン１５．７ｇのトルエン溶液２０ｍｌを滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間撹拌を行った後、溶媒を減圧下で除去し、淡黄色油状のＮ，Ｎ’−ビス｛４−〔２−（メチルジメトキシシシリル）エチル〕フェニル｝−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）−ベンジジンを得た。収量は１６．８ｇであった。
【００７５】
本発明に用いられる電荷輸送性ポリマーの前駆体モノマーは、例えば以下のようにして合成した。
【００７６】
（合成例３）
２、７ビス｛４’−〔２−（ジメチルメトキシシリル）エチル〕ジフェニルアミノ｝−９、９ジメチルフルオレンの合成
トルエン４０ｍｌ、ジメチルメトキシシラン５．４ｇ　（６０ｍｍｏｌ）及びトリス（テトラメチルジビニルジシロキサン）二白金（０）のトルエン溶液０．０１８ｍｍｏｌを三つ口フラスコに取り、室温で撹拌しながら２、７、ビス（４’ビニルジフェニルアミノ）−９、９ジメチルフルオレン１６ｇ　のトルエン溶液２０ｍｌを滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間撹拌を行った後、溶媒を減圧下で除き、淡黄色油状の２、７ビス｛４’−〔２−（ジメチルメトキシシリル）エチル〕ジフェニルアミノ｝−９、９ジメチルフルオレンを得た。収量は１８．２ｇであった。
【００７７】
（合成例４）
Ｎ，Ｎ’−ビス｛４−〔２−（ジメチルアセトキシシリル）エチル〕フェニル｝−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）ーベンジジンの合成
トルエン４０ｍｌ、ジメチルアセトキシシラン４．５ｇ　（３８ｍｍｏｌ）及びジクロロ（ｈ−シクロオクタ−１，５−ジエン）白金（ＩＩ）０．３４ｍｍｏｌを三つ口フラスコに取り、室温で撹拌しながらＮ，Ｎ’−ビス−４−（ビニルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）ーベンジジン１５．７ｇのトルエン溶液２０ｍｌを滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間撹拌を行った後、溶媒を減圧下で除去し、淡黄色油状のＮ，Ｎ’−ビス｛４−〔２−（ジメチルアセトキシシシリル）エチル〕フェニル｝−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）−ベンジジンを得た。収量は１８．０ｇであった。
【００７８】
本発明に用いられる電荷輸送性ポリマーは、例えば以下のようにして合成した。
【００７９】
（合成例５）
合成例３で得られたモノマー１５．２ｇをトルエン２０ｍｌに溶解し、ジブチル錫ジラウレート０．１ｇを加え、室温で撹拌しながら水を０．４ｇを滴下した。滴下終了後、一週間加熱環流を行った。その後、室温まで冷却し、活性炭を加えて濾過した後、濾液を濃縮してトルエン／エタノールで再沈精製を行い、１０．１ｇのポリマーを得た。この化合物の分子量をＧＰＣにて測定したところＭｗ＝１．５×１０４であった（スチレン換算）であった。
【００８０】
（合成例６）
合成例４で得られたモノマー１５．５ｇをトルエン２０ｍｌに溶解し、ジブチル錫ジアセテート０．０８ｇを加え、室温で撹拌しながら水を０．４ｇを滴下した。滴下終了後、一週間加熱環流を行った。その後、室温まで冷却し、活性炭を加えて濾過した後、濾液を濃縮してトルエン／エタノールで再沈精製を行い、１０．１ｇのポリマーを得た。この化合物の分子量をＧＰＣにて測定したところＭｗ＝１．８×１０４であった（スチレン換算）であった。
【００８１】
（合成例７）
８．８％（ｗ／ｖ）の水酸化ナトリウム水溶液５８０ｍｌに、下記構造式のトリフェニルアミン構造を有する二価フェノール１９９．６ｇ及びハイドロサルファイト０．１ｇを加え溶解した。これにメチレンクロライド３６０ｍｌを加え、１５℃に保ちながら攪拌しつつ、ｐ−ｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）２．０ｇを加え、ついでホスゲン５１ｇを６０分かけて吹き込んだ。
【外１６】
2004037835.tif 000012
【００８２】
吹き込み終了後、激しく攪拌して、反応液を乳化させ、乳化後０．２ｍｌのトリエチルアミンを加え、約１時間攪拌し重合させた。重合液を水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中和し、洗液のｐＨが中性になるまで水洗を繰り返した後、イソプロパノール４７０ｍｌを加え、重合物を沈殿させた。沈殿物を濾過後、乾燥して下記構造式の重合体を得た。
【外１７】
2004037835.tif 000013
【００８３】
（合成例８）
攪拌機、温度計、冷却器を備えたフラスコに、下記構造式
【外１８】
2004037835.tif 000014
【００８４】
で表される１，４ービス（ジメチルシリル）フェニレン０．８ｇ（４ミリモル）とトルエン２ｇを投入し、これらを４０〜５０℃で撹拌しながら、白金とジビニルテトラメチルシロキサンとの錯体溶液を系中の白金金属自体の含有量が３０ｐｐｍとなるような量添加した。ついでこれに、下記構造式
【外１９】
2004037835.tif 000015
【００８５】
で表されるジビニルベンジジン２．１ｇ（４ミリモル）とトルエン８ｇの混合液を滴下して、６時間撹拌して付加重合を行った。その後、減圧下で揮発分を除去して、室温で固形の反応生成物２．７ｇを得た。この反応生成物の収率は９４％であった。このようにして得られた反応生成物を、トルエンを溶媒としたゲル浸透クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣ）、フーリエ変換赤外線分光分析（以下、ＦＴ−ＩＲ）、１３Ｃー核磁気共鳴スペクトル分析（以下、１３Ｃ−ＮＭＲ）および２９Ｓｉー核磁気共鳴スペクトル分析（以下、２９Ｓｉ−ＮＭＲ）により分析したところ、次式で表される芳香族含ケイ素ポリマーであることが判明した。
【外２０】
2004037835.tif 000016
【００８６】
（実施例１）
引き抜き加工により得られた外径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、フェノール樹脂（商品名　プライオーフェン、大日本インキ化学工業（株）製）１６７部をメチルセロソルブ１００部に溶解したものへ導電性硫酸バリウム超微粒子（１次粒径５０ｎｍ）２００部及び平均粒径２μｍのシリコーン樹脂粒子３部を分散したものを浸せきコーテイング法により塗工し、乾燥後の膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００８７】
上記導電層上にアルコール可溶性共重合ナイロン（商品名　アミランＣＭ−８０００、東レ（株）製）５部をメタノール９５部に溶解した溶液を浸せきコーテイング法により塗工した。８０℃で１０分間乾燥して、膜厚が０．５μｍの下引き層を形成した。
【００８８】
次に、電荷発生層用分散液としてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２゜）の９．０゜、１４．２゜、２３．９゜及び２７．９゜に強いピークを有するオキシチタニルフタロシアニン顔料５部をシクロヘキサノン９５部にポリビニルベンザール（ベンザール化度７５％以上）２部を溶解した液に加え、サンドミルで２時間分散した。
【００８９】
この分散液を先に形成した下引き層の上に乾燥後の膜厚が０．２μｍとなるように浸せきコーテイング法で塗工した。
【００９０】
ついで、合成例５で合成したポリマー２０部と合成例１で合成したモノマー６０部にトルエン１５０部に加え溶解したものを前記の電荷発生層の上に浸せきコーテイング法により塗工した。１２０℃で３時間乾燥して電荷輸送層の膜厚２０μｍの透明で均一な電荷輸送層を作成した。
【００９１】
この電子写真感光体を−６００Ｖに帯電し、波長６８０ｎｍの光を用いて電子写真特性を測定したところ、Ｅ１／２（−３００Ｖまで帯電電位が減少するために必要な露光量）が０．１７Ｊ／ｃｍ２、残留電位が　２８Ｖと非常に良好であった。
【００９２】
本電子写真感光体をキヤノン製レーザービームプリンタＬＢＰ−ＳＸの改造機（（１／ｅ２）を副走査方向で６３．５μｍ、主走査方向で２０μｍの照射スポット径となるように改造）を用い初期帯電−６００Ｖに設定して画像評価をおこなったところ、５０００枚の耐久試験後においても画像の劣化がなく、６００ｄｐｉ相当の入力信号においてのハイライト部の１画素再現性も十分であった。
【００９３】
（比較例１）
実施例１と同様にして、電荷発生層まで形成した。次いで、下記のトリアリールアミン化合物６部と、
【外２１】
2004037835.tif 000017
【００９４】
ポリカーボネート樹脂（商品名Ｚ２００、三菱瓦斯化学（株）製）６部をクロロベンゼン７０部に溶解した電荷輸送層用の液を実施例２の電荷発生層の上に浸漬コーティング法により塗工することによって、乾燥後の膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成した。この電子写真感光体を−６００Ｖに帯電し、波長６８０ｎｍの光を用いて電子写真特性を測定したところ、Ｅ１／２（−３００Ｖまで帯電電位が減少するために必要な露光量）が０．３８Ｊ／ｃｍ２、残留電位が−１２０Ｖと大きかった。
【００９５】
本電子写真感光体をキヤノン製レーザービームプリンタＬＢＰ−ＳＸの改造機（（１／ｅ２）を副走査方向で６３．５μｍ、主走査方向で４０μｍの照射スポット径となるように改造）を用い初期帯電−６００Ｖに設定して画像評価をおこなったところ、４０００枚の耐久試験後は干渉縞および黒ポチが認められ、６００ｄｐｉ相当の入力信号においてのハイライト部の１画素再現性も不十分でむらがあった。
【００９６】
（実施例２）
実施例１と同様のアルミニウムシリンダー上に、フェノール樹脂（商品名　プライオーフェン、大日本インキ化学工業（株）製）１６７部をメチルセロソルブ１００部に溶解したものへ導電性硫酸バリウム超微粒子（１次粒径５０ｎｍ）２００部を分散したものを浸せきコーティング法により、乾燥後の膜厚が１０μｍとなるように塗工した。この導電性支持体に実施例２と同様にして膜厚１μｍの下引き層及び膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００９７】
ついで、合成例６で合成したポリマー２０部と合成例２で合成したモノマー６０部をトルエン１５０部に加え溶解したものを前記の電荷発生層の上に浸せきコーテイング法により塗工した。１２０℃で３時間乾燥して電荷輸送層の膜厚２０μｍの透明で均一な電荷輸送層を作成した。
【００９８】
この電子写真感光体を−６００Ｖに帯電し、波長６８０ｎｍの光を用いて電子写真特性を測定したところ、Ｅ１／２（−３００Ｖまで帯電電位が減少するために必要な露光量）が０．１６Ｊ／ｃｍ２、残留電位が　−２４Ｖと非常に良好であった。
【００９９】
本電子写真感光体を実施例２と同様のキヤノン製レーザービームプリンタを用い初期帯電−６００Ｖに設定して画像評価をおこなったところ、５０００枚の耐久試験後においても画像の劣化がなく、６００ｄｐｉ相当の入力信号においてのハイライト部の１画素再現性も十分であった。
【０１００】
（実施例３）
外径８０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、１０％の酸化アンチモンを含有する酸化錫で被覆した導電性酸化チタン粉末５０部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ３０部、メタノール３０部およびシリコーンオイル（ポリメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、重量平均分子量３０００）０．００２部を１φｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して調整した導電層用塗料を浸漬塗布し、１４０℃で３０分間乾燥して膜厚２０μｍの導電層を形成した。
【０１０１】
次にアルコール可溶性共重合ナイロン（商品名　アミランＣＭ−８０００、東レ（株）製）５部をメタノール９５部に溶解した溶液を浸せきコーテイング法により塗工した。８０℃で１０分間乾燥して、膜厚が１μｍの下引き層を形成した。
【０１０２】
次に、電荷発生層として下記のビスアゾ顔料５部をシクロヘキサノン９５部にポリビニルベンザール（ベンザール化度７５％以上）２部を溶解した液に加え、サンドミルで２０時間分散した。この分散液を先に形成した下引き層の上に乾燥後の膜厚が０．２μｍとなるように浸せきコーテイング法で塗工した。
【外２２】
2004037835.tif 000018
【０１０３】
ついで、合成例５で合成したポリマー２０部と合成例１で合成したモノマー６０部にトルエン１５０部に加え溶解したものを前記の電荷発生層の上に浸せきコーテイング法により塗工した。１２０℃で３時間乾燥して電荷輸送層の膜厚２０μｍの透明で均一な電荷輸送層を作成した。
【０１０４】
この電子写真感光体を−７００Ｖに帯電し、波長６８０ｎｍの光を用いて電子写真特性を測定したところ、Ｅ１／２（−３５０Ｖまで帯電電位が減少するために必要な露光量）が０．６１μＪ／ｃｍ２、残留電位が　−１９Ｖと非常に良好であった。
【０１０５】
本電子写真感光体をキヤノン製デジタルフルカラー複写機ＣＬＣ−５００を副走査方向で６３．５μｍ、主走査方向で２０μｍの照射スポット径となるように改造した評価機にて初期帯電−７００Ｖに設定して画像評価をおこなったところ、初期及び１０万枚耐久試験後も黒ポチ等の電荷注入および干渉縞もなく、均一性の優れた画像出力が得られ、階調再現性も４００ｄｐｉで２５６階調と極めて良好であった。
【０１０６】
（比較例２）
実施例３と同様にして、電荷発生層まで形成した。
【０１０７】
次いで、下記のトリアリールアミン化合物６部と、
【外２３】
2004037835.tif 000019
【０１０８】
ポリカーボネート樹脂（商品名Ｚ２００、三菱瓦斯化学（株）製）６部をクロロベンゼン７０部に溶解した電荷輸送層用の液を実施例２の電荷発生層の上に浸漬コーティング法により塗工することによって、乾燥後の膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成した。この電子写真感光体を−６００Ｖに帯電し、波長６８０ｎｍの光を用いて電子写真特性を測定したところ、Ｅ１／２（−３００Ｖまで帯電電位が減少するために必要な露光量）が１．５Ｊ／ｃｍ２、残留電位が−５８Ｖと大きかった。
【０１０９】
本電子写真感光体を実施例３と同様に画像評価したところ、２万枚の耐久試験後に黒ポチ等が大量に発生したために良好な画像は得られなかった。
【０１１０】
（実施例４）
実施例３と同様にして、電荷発生層まで形成した。
【０１１１】
ついで、合成例６で合成したポリマー２０部と合成例２で合成したモノマー６０部をトルエン１５０部に加え溶解したものを前記の電荷発生層の上に浸せきコーテイング法により塗工した。１２０℃で３時間乾燥して電荷輸送層の膜厚２０μｍの透明で均一な電荷輸送層を作成した。
この電子写真感光体を−７００Ｖに帯電し、波長６８０ｎｍの光を用いて電子写真特性を測定したところ、Ｅ１／２（−３００Ｖまで帯電電位が減少するために必要な露光量）が０．５６μＪ／ｃｍ２、残留電位が−１３Ｖと非常に良好であった。
【０１１２】
本電子写真感光体をキヤノン製デジタルフルカラー複写機ＣＬＣ−５００を副走査方向で６３．５μｍ、主走査方向で２０μｍの照射スポット径となるように改造した評価機にて初期帯電−７００Ｖに設定して画像評価をおこなったところ、初期及び１０万枚耐久試験後も黒ポチ等の電荷注入および干渉縞もなく、均一性の優れた画像出力が得られ、階調再現性も４００ｄｐｉで２５６階調と極めて良好であった。
【０１１３】
（実施例５）
合成例５で合成したポリマーに替えて、ポリ［２，７−（９，９−ジオクチルフルオレン）］を使用した以外は、実施例３と同様にして実施例５の電子写真感光体を作成した。
【０１１４】
（実施例６）
合成例６で合成したポリマーに替えて、ポリ（４−メチルトリフェニルアミン）を使用した以外は、実施例４と同様にして実施例６の電子写真感光体を作成した。
【０１１５】
（実施例７）
合成例５で合成したポリマーに替えて、合成例７で合成したポリマーを使用した以外は、実施例３と同様にして実施例７の電子写真感光体を作成した。
【０１１６】
（実施例８）
合成例６で合成したポリマーに替えて、合成例８で合成したポリマーを使用した以外は、実施例４と同様にして実施例８の電子写真感光体を作成した。
【０１１７】
（実施例９）
合成例５で合成したポリマーに替えて、下記構造式で示されるポリマーを使用した以外は、実施例３と同様にして実施例９の電子写真感光体を作成した。
【外２４】
2004037835.tif 000020
【０１１８】
（実施例１０）
合成例６で合成したポリマーに替えて、下記構造式で示されるポリマーを使用した以外は、実施例４と同様にして実施例１０の電子写真感光体を作成した。
【外２５】
2004037835.tif 000021
【０１１９】
（実施例１１）
合成例１で合成したモノマーに替えて、Ｎ，Ｎ’−ビス｛４−〔２−（トリエトキシシシリル）エチル〕フェニル｝−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）−ベンジジンを使用した以外は、実施例９と同様にして実施例１１の電子写真感光体を作成した。
【０１２０】
（実施例１２）
合成例１で合成したモノマーに替えて、Ｎ，Ｎ’−ビス｛４−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕フェニル｝−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）−ベンジジンを使用した以外は、実施例１０と同様にして実施例１２の電子写真感光体を作成した。
【０１２１】
実施例５〜１２の電子写真感光体を実施例３の電子写真感光体と同様に評価したところ、初期及び耐久試験後も黒ポチ等の電荷注入および干渉縞もなく、均一性の優れた画像出力が得られ、階調再現性も４００ｄｐｉで２５６階調と極めて良好であった。
【０１２２】
【発明の効果】
光散乱やブリードがなく、高感度かつ低残留電位であって、製造時の塗工性が良好である電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像形成装置の第１の例の概略構成を示す図である。
【図２】本発明の画像形成装置の第２の例の概略構成を示す図である。
【符号の説明】
１　本発明の電子写真感光体
２　軸
３　一次帯電手段
４　画像露光光
５　現像手段
６　転写手段
７　転写材
８　像定着手段
９　クリーニング手段
１０　前露光光
１１　プロセスカートリッジ
１２　レール
２００　原稿厚板
２０１　イメージスキャナ部
２０２　プリンタ部
２０３　原稿台ガラス
２０４　原稿
２０５　ハロゲンランプ
２０６，２０７　ミラー
２０８　赤外カットフィルター
２０９　レンズ
２１０　３ラインセンサ
２１１　信号処理部
２１２　レーザドライバ
２１３　半導体レーザー
２１４　ポリゴンミラー
２１５　ｆ−θレンズ
２１６　ミラー
２１７　感光体ドラム
２１８　回転現像機
２１９　マゼンタ現像機
２２０　シアン現像機
２２１　イエロー現像機
２２２　ブラック現像機
２２３　転写ドラム
２２４，２２５　用紙カセット
２２６　定着ユニット
【図１】
2004037835.tif 000028
【図２】
2004037835.tif 000029