(57)【要約】【課題】着色剤が均一に分散され、高着色剤濃度においても、カブリや画像濃度ムラがなく、低消費量である静電荷現像用トナーを提供する。【解決手段】必須の基本成分である自己水分散性樹脂と着色剤とを疎水性有機溶媒に溶解させて樹脂溶液混合物を得る工程、前記着色剤が分散した樹脂溶液混合物を転相乳化して水性媒体中に着色剤内包粒子を生成させる工程、前記水性媒体中に生成させた着色剤内包粒子を水性媒体中から分離し、乾燥する工程からなる静電荷像現像用トナーの製造方法において、前記樹脂溶液混合物を得る工程で、撹拌部の先端速度が２５ｍ／ｓ以上の薄膜旋回型高速撹拌機を用いて前記樹脂溶液混合物中の着色剤を分散することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。【選択図】　図１
2004037620.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
必須の基本成分である自己水分散性樹脂と着色剤とを疎水性有機溶媒に溶解させて樹脂溶液混合物を得る工程、前記着色剤が分散した樹脂溶液混合物を転相乳化して水性媒体中に着色剤内包粒子を生成させる工程、前記水性媒体中に生成させた着色剤内包粒子を水性媒体中から分離し、乾燥する工程からなる静電荷像現像用トナーの製造方法において、前記樹脂溶液混合物を得る工程で、撹拌部の先端速度が２５ｍ／ｓ以上の薄膜旋回型高速撹拌機を用いて前記樹脂溶液混合物中の着色剤を分散することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項２】
前記自己水分散性樹脂の重量平均分子量Ｍｗ（Ａ）と、得られた着色剤内包粒子の重量平均分子量Ｍｗ（Ｂ）の比、Ｍｗ（Ｂ）／Ｍｗ（Ａ）が、０．９５以上であることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項３】
前記自己水分散性樹脂が、ポリエステル系樹脂であることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】
前記静電荷像現像用トナー粒子の平均円形度が、０．９５以上１．０以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項５】
前記静電荷像現像用トナー中の着色剤の濃度が、４重量％以上３０重量％以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項６】
前記静電荷像現像用トナーの体積平均粒子径が、４μｍ以上８μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項７】
前記薄膜旋回型高速撹拌機が、容器と、撹拌部としての撹拌ホイールとを備え、前記該撹拌ホイールは、高速回転可能で、その先端部が容器内側面近傍に達する直径を有し、前記ホイールを高速回転させると、遠心力によって、被撹拌液が容器内側面に回転しながら薄膜状に押し付けられ、前記薄膜に前記ホイールの先端部が接触して、前記被撹拌液を攪拌する機能を有するものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７に記載の製造法で得られる静電荷像現像用トナー。
【請求項９】
必須の基本成分である自己水分散性樹脂と着色剤とを疎水性有機溶媒に溶解させて樹脂溶液混合物を得る工程、前記着色剤が分散した樹脂溶液混合物を転相乳化して水性媒体中に着色剤内包粒子を生成させる工程、前記水性媒体中に生成させた着色剤内包粒子を水性媒体中から分離し、乾燥する工程からなる静電荷像現像用トナーの製造方法に用られる静電荷像現像用トナーの製造装置において、前記樹脂溶液混合物中の着色剤を分散するため、撹拌部の先端速度が２５ｍ／ｓ以上の薄膜旋回型高速撹拌機を備えたことを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する分野】
本発明は静電荷現像用トナー、その製造方法、及び静電荷像現像用トナーの製造装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真に用いられるトナーは、一般に平均粒子径が５〜１５μｍ程度の微粒子である。このような微粒子の製造方法としては、樹脂や着色剤等を溶融混練後、粉砕、分級するいわゆる粉砕法が一般的である。
【０００３】
しかしながら、粉砕法によるトナーは、小粒径になる程、所望の粒子径のトナーを得るまでの粉砕に要するエネルギーの消費が多大で、収率も低いために、コスト面で割高になるばかりでなく、粉体特性の面でも、流動性が劣るなどの欠点を有していた。
【０００４】
一方、湿式法と呼ばれるトナーの製造方法が提案されており、着色剤や添加剤などを分散させた単量体（モノマー）を分散安定剤の存在下に、水性媒体中で重合させる懸濁重合法や乳化重合法、特開平５−６６６００号公報、特開平５−１１９５２９号公報などに記載されている転相乳化法などがある。
【０００５】
これら湿式法によるトナーは、小粒径においても、分布がシャープで、コスト的に有利であり、流動性、転写性などの粉体特性にも優れるなどの利点を有している。しかしながら、重合法によるトナーは、分散安定剤の添加が必要不可欠であり、粒子表面に存在する、それらによる電気特性や流動性などへの影響は不可避である。そこで、分散安定剤を洗浄しようとすると、多大なコストがかかる。また、トナー中の着色剤や添加剤などの分散性はトナーの粉体特性に影響を与えるばかりでなく、画質にも影響を及ぼすため、均一に分散されることが必要不可欠であるが、重合法における単量体（モノマー）のような低粘度のものに対して、着色剤や添加剤などを安定に分散させることは困難で、さらには、重合中に着色剤が凝集し、不均一性が増すことがある。特にカーボンブラックのような一次粒子径の小さな着色剤は、かなり、強固な二次凝集体になっていることがあり、単量体（モノマー）中への分散不良がトナー粒子の帯電特性、つまり、カブリの発生や画像濃度のバラツキの原因となる。
【０００６】
トナー中の着色剤や添加剤などの分散については、従来から、ガラスビーズやジルコニアビーズなどを用いた湿式のメディア式分散が行われているが、着色剤や添加剤などを分散させた後にメディアを分離する工程が必要であり、また、分散性においても、分散平均粒子径が粗大なため、トナーの各粒子における着色剤含有率に偏差が生じることで帯電量分布が広くなり、カブリが発生するばかりでなく、十分な画像濃度が得られない。
これらの傾向は、高着色剤濃度において、特に顕著であり、トナー中の着色剤濃度を高くできない要因のひとつである。
【０００７】
上記の重合法によるトナー対し、特開平５−６６６００号公報、特開平５−１１９５２９号公報においては、樹脂を非水溶性有機溶媒に溶解させた樹脂溶液を、水性媒体中に転相乳化させ、Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成させた後、有機溶媒を除去、樹脂粒子を乾燥させて、トナー粒子を形成する転相乳化法がある。転相乳化法によるトナーは、小粒径化における粒子径分布の制御が比較的容易であり、使用できる樹脂の範囲が広く、低温定着性に優れるポリエステル樹脂なども使用できる。また、分散安定剤などを使用しないため、多量の水を用いて繰り返し洗浄をしなくても、帯電特性も安定している。
【０００８】
上記の転相乳化法によるトナーにおいても、トナー中の着色剤や添加剤などの分散が重要であることは言うまでもないが、メディア式分散などを使用するにおいては、重合法と同じような不具合を生じてしまう。
また、樹脂に着色剤や添加剤を分散を溶融混練によって行い、均一、かつ、微分散させ、樹脂混合物を得る方法もあるが、分散条件によっては、樹脂の分子量分布にも影響を及ぼし、定着性の劣化させる場合がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の如き問題点を解決する静電荷像現像用トナーを提供することにある。
すなわち、小粒径においても分布がシャープであり、しかも、流動性や帯電特性の優れた転相乳化法によるトナーにおいて、着色剤や添加剤の分散工程によって、樹脂の分子量が変化することがないため、定着性に悪影響がなく、高着色剤濃度においても、着色剤や添加剤が均一に分散され、カブリや画像濃度ムラがなく、低消費量であるトナーを、より簡便なプロセスによって製造する方法を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記課題につき、本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、以下のようなことを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、必須の基本成分である自己水分散性樹脂と着色剤とを疎水性有機溶媒に溶解させて樹脂溶液混合物を得る工程、前記着色剤が分散した樹脂溶液混合物を転相乳化して水性媒体中に着色剤内包粒子を生成させる工程、前記水性媒体中に生成させた着色剤内包粒子を水性媒体中から分離し、乾燥する工程からなる静電荷像現像用トナーの製造方法において、前記樹脂溶液混合物を得る工程で、撹拌部の先端速度が２５ｍ／ｓ以上の薄膜旋回型高速撹拌機を用いて前記樹脂溶液混合物中の着色剤を分散することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法である。
【００１１】
このように、自己水分散性樹脂を疎水性有機溶媒に溶解させた樹脂溶液に、着色剤を分散させる工程において、撹拌部の先端速度が２５ｍ／ｓ以上の薄膜旋回型高速撹拌機を用いることにより、トナー中の着色剤や添加剤などの分散平均粒子径が微細で均一になり、トナー各粒子における着色剤含有率も均一になり、トナー特性としては、帯電量分布がシャープでカブリのない高い画像濃度を得ることができる。
【００１２】
湿式法における、樹脂中への着色剤の分散は、有機溶媒中に、いかに均一分散できるかにかかっているが、湿式法ではシェアがかかりにくく、十分に均一微分散ができない。そこで、本発明では、樹脂への着色剤の分散方法として、薄膜旋回型高速撹拌機を用いる事により、樹脂溶液中に着色剤を均一に微分散させたトナーを製造できる。
また、高着色剤濃度においても、良好な分散性が確保できるため、一定の画像濃度を得るために必要なトナー消費量を大幅に低減させることができる。
【００１３】
本発明にかかわる転相乳化法によるトナーは、高精細画像に使用し得る小粒径で粒子径分布の狭い静電荷現像用トナー、球形で高い転写率によるトナー消費量の少ない静電荷現像用トナー、高温高湿環境下においても、帯電特性が安定である静電荷現像用トナーを提供することができ、湿式法によるトナーの製造法の中でも、特に有効である。
【００１４】
本発明では、自己水分散性樹脂の重量平均分子量Ｍｗ（Ａ）と、得られた着色剤内包粒子の重量平均分子量Ｍｗ（Ｂ）の比、Ｍｗ（Ｂ）／Ｍｗ（Ａ）が、０．９５以上であることが好ましい。樹脂本来の分子量に影響を与えることなく、樹脂中への着色剤などが均一分散でき、定着性に悪影響がない。
【００１５】
本発明においては、前記自己水分散性樹脂は特に限定されないが、ポリエステル系樹脂が好ましく例示される。
ポリエステル系樹脂を使用する事で、シャープメルト性を生かした低温定着化が可能で、透明性、二次色再現性も優れるため、カラートナーに適している。また、転相乳化法と組みあわせて、球形のポリエステルトナーが製造できる。
【００１６】
本発明において、トナー粒子の平均円形度は、０．９５以上１．０以下の範囲が適当であり、この範囲であれば、転写率が高く、一定の画像濃度を得るために必要なトナー消費量の低減に効果があり、高画像濃度を得ることができる。０．９５よりも小さい場合は、転写率が下がることによる、画像濃度の低下を招き、トナー消費量低減などの効果が得られない。また、感光体ドラムの寿命向上にも効果がある。
【００１７】
本発明の静電荷現像用トナーは、トナー中の着色剤を４重量％以上３０重量％以下含有している。従来、このような高着色剤濃度では分散性が悪く、また、フィラー効果のため、低温定着性にも悪影響を及ぼしていたが、前記の樹脂や構造を有することで高着色剤濃度でも分散性が高く、低温定着性にも良好なトナーを得ることができる。その結果、一定の画像濃度を得るために必要なトナー消費量を大幅に低減させることができる。４重量％より小さい場合、トナー消費量の低減という点において効果がなく、さらに、トナーとしての透明性は良好なものの、隠ぺい性が十分でなく、均一な高濃度画像が得られない。３０重量％を超えると、フィラー効果による低温定着性への悪影響、樹脂成分の減少による定着強度の劣化などを及ぼすばかりでなく、明度、彩度の不足により、十分な色再現性域が確保することができない。
【００１８】
本発明においては、このような着色剤濃度においても、良好な分散性を得ることができる。特に、薄膜旋回型高速ミキサーを用いる事により、高い分散が得られるため、高着色剤濃度であっても、高い透明性が得られ、低トナー消費量である。
【００１９】
本発明の製造方法により得られたトナーの粒子径は、８μｍより小さくすることで高精細画像を得られるばかりでなく、高階調性を得ることができる。トナーの粒子径は、より小さいほうが好ましいが、４μｍ以下になると、トナー飛散によるカブリが発生してしまうばかりでなく、製造コストも大幅に増加してしまうため、４μｍ以上８μｍ以下の範囲が適当である。このように本発明では、高顔料濃度であっても粒子径が小さいため、付着量が少なくても高い画像濃度が得られ、低トナー消費量である。
【００２０】
また、本発明では、用いる薄膜旋回型高速撹拌機が、容器と、撹拌部としての撹拌ホイールとを備え、前記該撹拌ホイールは、高速回転可能で、その先端部が容器内側面近傍に達する直径を有し、前記ホイールを高速回転させると、遠心力によって、被撹拌液が容器内側面に回転しながら薄膜状に押し付けられ、前記薄膜に前記ホイールの先端部が接触して、前記被撹拌液を攪拌する機能を有するものであることを特徴とする。
また、本発明は、上記の製造方法によって得られる静電荷像現像用トナーである。
【００２１】
本発明の製造方法により得られたトナーの粒子径分布は、上記のような小粒径においても、体積平均粒子径Ｄ５０に対し、（１／２×Ｄ５０）μｍ以下粒子が個数分布で１０％以下、かつ、（２×Ｄ５０）μｍ以上粒子が体積分布で１％以下のシャープな分布を得ることができる。
【００２２】
また、本発明の製造方法により得られたトナーは、着色剤などが内包されており、さらに、親水性である分散安定剤などを使用していないので、高温高湿環境下においても、帯電安定性が良好である。
以下に、本発明の詳細を述べる。
【００２３】
本発明の静電荷現像用トナーは、少なくとも、自己水分散性樹脂、および、着色剤から構成される。
本発明においては、まず、自己水分散性樹脂を疎水性有機溶媒に溶解させた樹脂溶液中に着色剤を均一、かつ、微分散させた樹脂溶液混合物を得る工程から、行われる。
【００２４】
本発明に用いる薄膜旋回型高速撹拌機は、撹拌部の先端速度が２５ｍ／ｓ以上のものである。先端速度の上限は、駆動装置の能力に依るが、通常、約９０ｍ／ｓである。高速回転させることによって被撹拌液と撹拌部とのせん断力を強くして、着色剤等の分散を均一にすることができる。本発明において、薄膜旋回型高速撹拌機の容器内側面と攪拌部先端との間隔（ｇ）は、通常、０ｍｍ＜ｇ＜１５ｍｍであり、撹拌容器の内径（Ｄ）及び攪拌部の径（ｄ）の関係は、通常、０．９＜［ｄ／Ｄ］＜１であることが、より効率的な分散処理を行う上で好ましい。また、容器高さ（Ｌ）、攪拌部先端の縦幅（Ｗ）及び容器底部と攪拌部先端の最下端との距離（Ｌｂ）の関係が、通常０．１＜［Ｗ／Ｌ］＜１、及び０＜［Ｌｂ／Ｌ］＜０．５の関係にあることが、より効率的に分散処理する上で好ましい。分散工程の時間（連続式の場合は滞留時間）は、生産性を低下させない範囲で長くすることが、着色剤等を均一、かつ、安定に微分散させる上で好ましい。処理時間は、通常、２〜１８００秒間、好ましくは５〜１２００秒間、より好ましくは５〜９００秒間である。また分散時の被処理液の温度は、通常、疎水性有機溶媒の沸点よりも低い温度範囲であることが好ましい。
【００２５】
本発明の好適な薄膜旋回型高速撹拌機は、容器と、撹拌部としての撹拌ホイールとを備えるものである。撹拌ホイールは、高速回転可能で、その先端部が容器内側面近傍に達する直径（ｄ）を有するものが好ましい。そして、該ホイールを高速回転させると、遠心力によって、被撹拌液が容器内側面に回転しながら薄膜状に押し付けられ、該薄膜に前記ホイールの先端部が接触して、被撹拌液を攪拌する機能を有するものであることが好ましい。このような薄膜旋回型高速撹拌機の市販品として、特殊機化工業株式会社製の薄膜旋回型高速ミキサー（商品名：Ｔ．Ｋ．フィルミックス）や薄膜旋回型高速粉体溶解装置（商品名：Ｔ．Ｋ．パウダーフィルミックス）のような分散混合機等を挙げることができる。
【００２６】
図１は、薄膜旋回型高速撹拌機の一例である。該撹拌機は円筒状の撹拌容器１と撹拌部としての撹拌ホイール５とを備えている。撹拌ホイール５は容器１の中心に設けた回転軸６によって駆動装置７と連結されており、駆動装置７によって回転駆動される。
【００２７】
ホイール５の形状は、図２で代表される筒状スクリーン型、図３で代表されるワイヤーブラシ型、図４で代表されるミリング型、図５で代表されるディスパー型などがある。このような撹拌ホイールを用いることによって、キャビテーションを抑えて気泡の巻き込みを抑え、せん断による発熱を抑えて、効率的に被撹拌液を撹拌することができる。
【００２８】
被撹拌液となる重合性単量体を含む分散媒体と着色剤等とは、通常、予備混合された後、ホッパーを経由して撹拌容器底部の流入口２から容器１に供給される。撹拌ホイールは高速回転しており、その遠心力によって、流入口２から供給された被撹拌液は容器１の側面の方向へ移動させられ、容器内側面に回転しながら薄膜状に押し付けられる。容器内側面の上部には堰８が設けられている。堰８からオーバーフローした被撹拌液は流出口３から容器外へと排出することができる。薄膜の厚みは堰８の高さによって調整される。撹拌ホイール５の先端は容器内側面近傍に達する位置にあり、該ホイール先端部は前記薄膜に接触しており、薄膜内の被撹拌液を撹拌することができる。
【００２９】
本発明においては、薄膜旋回型高速撹拌機を用いて、樹脂溶液混合物を得ることができればよく、撹拌機の使用態様は、バッチ式であっても、連続式であってもよい。また、着色剤等と自己分散性樹脂を疎水性有機溶媒に溶解した樹脂溶液とは、予備混合した後に添加してもよいし、撹拌容器に別々に添加してもよい。
【００３０】
図１の薄膜旋回型高速撹拌機においては、ジャケット４が設けられていて、薄膜状に押し付けられた被撹拌液の温度を調整することができる。薄膜の温度が上昇しすぎると、有機溶媒の蒸発などが起こり、好ましくないので、このジャケットに水などを流通させて、上記範囲に温度を制御することが好ましい。また図１の薄膜旋回型高速撹拌機では、回転軸に撹拌ホイールが一つだけ設けられているが、回転軸に複数の撹拌ホイールを取り付けて、多段にして、撹拌効率を挙げることもできる。
【００３１】
本発明において用いられる自己水分散性樹脂として、特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエーテルポリオール系樹脂などであり、これらの２種以上の併用であっても、あるいはこれらの２種以上の変性物であっても良いことは勿論である。
【００３２】
本発明においては、高着色剤濃度であるため、フィラー効果による低温定着性への悪影響、樹脂成分の減少による定着強度の劣化などが考えられ、上記の樹脂の中でも、シャープメルト性を生かした低温定着化が可能で、しかも、透明性、二次色再現性も優れ、カラートナーに適しているポリエステル系樹脂の使用が好ましい。
【００３３】
当該樹脂がアニオン型のものであれば、当該樹脂（共重合体）中の酸基の量、また、カチオン型のものであれば、当該樹脂（共重合体）中の塩基の量としては、それぞれ、２０〜５００ｍｇ当量／樹脂固形分１００ｇなる範囲内が、好ましくは、５０〜２５０ｍｇ当量／樹脂固形分１００ｇなる範囲内が適切である。酸基、または、塩基の量が２０ｍｇ当量／樹脂固形分１００ｇよりも少ない場合には、樹脂の親水性が不十分で分散安定性が悪いために、転相乳化ができない。また、５００ｍｇ当量／樹脂固形分１００ｇよりも多い場合には、樹脂の親水性が高過ぎて、水性媒体中での粒子形成が不安定となるばかりでなく、高温高湿環境下での帯電安定性が損なわれるため、好ましくない。
当該樹脂のガラス転移点温度（Ｔｇ）としては、トナーの熱定着性、保存安定性などの点から、５０〜９０℃なる範囲内が適切である。
【００３４】
さらに、当該樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）としては、３，０００〜１００，０００なる範囲内が適切である。３，０００未満である場合には、粒子化が困難であり、１００，０００以上の場合には、転相乳化の際に、高粘度となり、粒子径や分布の制御などに影響を与えるために、好ましくない。
【００３５】
本発明においては、自己水分散性樹脂を用いるため、水性媒体中への樹脂溶液の分散のために、分散剤を用いる必要がない。自己水分散性樹脂中には、水和官能基が付与されている必要があり、水和官能基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸基、アミノ基、４級アンモニウム塩基、スルホニウム基などがあるが、樹脂への導入のしやすさ、高温高湿環境下での帯電安定性の点からカルボキシル基であることが好ましい。カルボキシル基の場合、解離を促進し、水和能を保持する目的で、中和剤が用いられる。中和剤としては、アンモニア、ジメチルエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどが用いられる。自己水分散性樹脂に対する中和剤の量は、転相乳化における分散安定性を考慮して、任意で設定することができる。
【００３６】
また、上記の自己水分散性樹脂を溶解させる疎水性有機溶媒としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、ｎ−メチル−２−ピロリドン、ピリジン、ピロール等の含窒素複素環式、ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、ジエチルエーテル等のエーテル類、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物等が挙げられる。これらの溶剤は１種類を用いても、２種類以上を混合して用いてもよい。その中でも、樹脂の溶解性が高く、脱溶剤しやすい、メチルエチルケトン、トルエン、キシレンがより好ましい。
【００３７】
本発明において用いられる着色剤としては、これまでに、トナー用材料として用いられているような各種の染料類や顔料類などであれば、特別の制限は無く、以下に示されるような有機、もしくは、無機の各種、各色の染料や顔料が使用可能である。
すなわち、黒色の着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリン・ブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライト、マグネタイト等が挙げられる。
【００３８】
黄色の着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等の化合物が挙げられる。
【００３９】
橙色の着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ等の化合物が挙げられる。
【００４０】
赤色の着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等の化合物が挙げられる。
紫色の着色剤としては、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等の化合物が挙げられる。
【００４１】
青色の着色剤としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等の化合物が挙げられる。
【００４２】
緑色の着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピクメントグリーンＢ、マイカライトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等の化合物が挙げられる。
白色の着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等の化合物が挙げられる。
【００４３】
本発明の静電荷像現像用トナー中には、上記のような材料以外にも、磁性粉、オフセット防止剤、帯電制御剤などの成分も必要に応じて配合することができる。
磁性粉としては、マグネタイト、ヘマタイト、各種フェライト等が挙げられる。
【００４４】
トナーの定着性の改良などの目的で用いられるオフセット防止剤としては、これまでにトナー用材料として用いられているようなものであれば、特別の制限は無く、以下に示されるようなものが使用可能である。
例えば、パラフィンワックス、酸化パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどのような石油ワックス、モンタンワックスなどのような鉱物ワックス、みつろう、カルナバワックスなどのような動植物ワックス、ポリオレフィンワックス（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、酸化ポリオレフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスなどのような合成ワックス等が挙げられる。これら離型剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
帯電制御剤としては、低分子化合物から高分子化合物まで種々の物質が使用できるが、例えば、４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、有機金属錯体、キレート化合物、アミノ基を有するモノマーを単独重合、あるいは、共重合させた高分子化合物等が挙げられる。
【００４６】
また、上記の顔料、オフセット防止剤、帯電制御剤、磁性粉などの成分を樹脂溶液に分散する際には、必要であれば、分散剤を用いてもよい。分散剤としては、市販のものを用いることができ、例えば、ＢＹＫ−１８２、ＢＹＫ−１６１、ＢＹＫ−１１６、ＢＹＫ−１１１（ビックケミー社製）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ−２０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ−３８５００（アビシア社製）、サーフィノールＧＡ（Ｅエアープロダクツ社製）ＢＹＫ−１８２、ＢＹＫ−１６１、ＢＹＫ−１１６、ＢＹＫ−１１１（ビックケミー社製）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ−２０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ−３８５００（以上アビシア社製）、サーフィノールＧＡ（Ｅエアープロダクツ社製）等が挙げられる。これらの分散剤は１種類で用いても、２種類以上混合して用いてもよい。
【００４７】
次に、上記のようにして得られる着色剤が均一、かつ、微分散された樹脂溶液混合物を、水性媒体中に転相乳化させ、樹脂溶液混合物の水分散液を得る工程が行われる。
転相乳化において使用される乳化機としては、特に限定されるものではなく、乳化機、分散機として、一般に市販されているものであれば使用することができる。例えば、ウルトラタラックス（ＩＫＡ社製）、ポリトロンホモジナイザー（キネマティカ社製）、ＴＫオートホモミクサー（特殊機化工業（株）製）、ナショナルクッキングミキサー（松下電器産業（株）製）等のバッチ式乳化機、エバラマイルダー（荏原製作所（株）製）、ＴＫパイプラインホモミクサー、ＴＫホモミックラインフロー、フィルミックス（特殊機化工業（株）製）、コロイドミル（神鋼パンテック社製）、スラッシャー、トリゴナル湿式微粉砕機（三井三池化工機（株）製）、キャビトロン（ユーロテック社製）、ファインフローミル（太平洋機工（株）製）等の連続式乳化機、クレアミックス（エムテクニック社製）　、フィルミックス（特殊機化工業（株）製）等のバッチ、または、連続両用乳化機等が挙げられる。
【００４８】
次に、樹脂溶液混合物の水分散液から、疎水性有機溶媒を除去し、水性媒体中に着色剤内包粒子を生成させ、着色剤内包粒子の水分散液を得る工程が行われる。この溶媒除去の工程においては、樹脂溶液混合物の水分散液を加熱して、該水分散液中に含まれる溶媒を除去することが好ましい。この際、粒子間の熱融着の防止などの目的で、自己水分散性樹脂のガラス転移温度を考慮しつつ、温度の設定を行い、必要であれば、減圧下で溶媒の除去を行うのが好ましい。
【００４９】
さらに、濾過などの手法により、着色剤内包粒子の水分散液から、該粒子を分離し、乾燥させて、着色剤内包粒子を得ることができる。この工程においては、いったん、水性媒体から分離した着色剤内包粒子を、洗浄することにより中和剤を除去し、さらに、水で洗浄することもできる。
【００５０】
その後、乾燥、必要であれば、篩分、外添することにより、静電荷現像用トナーの粉体を得ることができる。乾燥において使用される装置としては、特に限定されるものではなく、通気乾燥装置、噴霧乾燥装置、回転乾燥装置、気流乾燥装置、流動層乾燥装置、伝熱加熱型乾燥装置、凍結乾燥装置など、公知の装置を使用することができる。これらの工程においては、トナーの凝集や粉砕が起こらない方法であれば、上記の乾燥、篩分、および、外添は、いかなる方法でも行うことができる。
【００５１】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらにより、何ら限定されるものではない。
各実施例におけるトナー評価は、以下のように行った。
【００５２】
得られたトナーの粒子径、および、粒子径分布は、コールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いて測定した。
得られたトナーの平均円形度は、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００（東亜医用電子社製）を用いて測定を行った。平均円形度は該測定装置において検出される粒子像において、（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）で定義され、１以下の値をとる。
【００５３】
得られたトナーと、平均粒子径６０μｍのフェライトコアキャリアとを、トナー濃度が５重量％になるように調整、混合し、２成分の現像剤を作製し、シャープ社製ＡＲ−Ｃ１５０を用いて、シャープ社製フルカラー専用紙（品番：ＰＰ１０６Ａ４Ｃ）上にトナー付着量が０．８ｍｇ／ｃｍ２になるように調整して印字させ、外部定着機を用いて、画像サンプルを作成した。
【００５４】
画像サンプルの光学濃度は、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８分光測色濃度計（日本平版印刷機材社製）により測定し、光学濃度が１．５以上あれば、良好と判断した。
画像サンプルの白地カブリは、黒トナーの場合は、Ａ４サイズの上記専用紙を、予め、白度計（日本電色工業社製）にて白度を測定し、その値を第１測定値とする。次に、直径５５ｍｍの白円を含む原稿を用いて、３枚複写し、得られたコピーサンプルの白部を前述の白度計にて測定し、この値を第２測定値とする。第１測定値から第２測定値を差し引いた値をカブリの値とし、その値が２．０以下であれば、良好と判断した。カラートナーの場合は、目視にて、判断を行った。
【００５５】
画像サンプルの顔料分散性の指標として、ＯＨＰシート上にトナー付着量１．７ｍｇ／ｃｍ２になるように画像を作製し、ＨＡＺＥメーターを用いて、ＨＡＺＥ値を測定し、顔料分散性の指標とした。ＨＡＺＥ値は小さい程、透過性がよいことを示しており、２０以下が良好、１５以下は極めて透明性が高く、顔料分散性も良好であると判断した。２５以上になれば、カラートナーとしての実用性に欠ける。
【００５６】
自己水分散性樹脂、および、得られたトナーの重量平均分子量は、ＧＰＣで測定し、それぞれの重量平均分子量を、Ｍｗ（Ａ），Ｍｗ（Ｂ）とすると、重量平均分子量比、すなわち、Ｍｗ（Ｂ）／Ｍｗ（Ａ）が、０．９５以上であれば、定着性に影響を与えない良好であるとした。
【００５７】
転写率は、所定チャートにて複写したサンプルの紙面上のトナー重量Ｍｐと感光体上に残存したトナー重量Ｍｄから計算し、８５％以上で合格と判断した。
転写率＝（１００×Ｍｐ）　／（Ｍｄ＋Ｍｐ）
画像サンプルの定着性の指標として、ベタ部分の紙面上へのトナー付着量が０．８ｍｇ／ｃｍ２になるように調整して印字させ、定着温度１６０℃、プロセス速度　１２０ｍｍ／ｓｅｃ、ニップ幅３ｍｍで、外部定着器を用いて定着させた画像サンプルを１ｋｇの荷重で折り曲げ、折り曲げ箇所での画像の破壊程度を目視で判断した。実使用上問題ないレベルを合格とした。
【００５８】
（実施例１）
ポリエステル樹脂（酸価：１２ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ）１７０重量部に、メチルエチルケトン１８０重量部を加え、よく溶解した後に、フタロシアニン顔料２０重量部、ワックス１０重量部を添加し、フィルミックス５６型（特殊機化工業製）に投入し、４０ｍ／ｓで５分間分散させて、分散終了後、メチルエチルケトンにより、固形分を５０％に調整し、樹脂溶液混合物を得た。この樹脂溶液混合物２００重量部に、１規定アンモニア水２重量部を加え、ホモジナイザーの回転数を５０００ＲＰＭに設定し、脱イオン水１２０部を滴下して、転相乳化を行った。次いで、減圧蒸留により、メチルエチルケトンを除去し、濾過水洗を行った後、乾燥して、着色剤内包粒子Ａを得た。
この着色樹脂粒子Ａを用いて、画像サンプルを作成した。各評価の結果を表１に示す。
【００５９】
（実施例２）
実施例１において、自己水分散性樹脂に、変性ポリエーテルポリオール樹脂（酸価：１２ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ）を使用する以外は、実施例１と同様の操作を行い、着色剤内包微粒子Ｂを得た。
この着色樹脂粒子Ｂを用いて、画像サンプルを作成した。各評価の結果を表１に示す。
【００６０】
（実施例３）
実施例１において、フタロシアニン顔料の代わりに、カーボンブラックを使用する以外は、実施例１と同様の操作を行い、着色剤内包微粒子Ｃを得た。
この着色樹脂粒子Ｃを用いて、画像サンプルを作成した。各評価の結果を表１に示す。
【００６１】
（比較例１）
実施例１の顔料分散において、フィルミックス５６型（特殊機化工業製）を使用する代わりに、ＳＧ分散機にて、ガラスビーズを加えて、室温で１時間、顔料分散を行い、分散終了後、樹脂溶液混合物とガラスビーズを分離、固形分を５０％に調整し、この樹脂溶液混合物について、実施例１と同様の操作を行い、着色剤内包微粒子Ｄを得た。
この着色樹脂粒子Ｄを用いて、画像サンプルを作成した。各評価の結果を表１に示す。
【００６２】
（比較例２）
実施例１の顔料分散において、フィルミックス５６型（特殊機化工業製）の撹拌部の先端速度を２０ｍ／ｓで分散する以外は、実施例１と同様の操作を行い、着色剤内包微粒子Ｅを得た。
この着色樹脂粒子Ｅを用いて、画像サンプルを作成した。各評価の結果を表１に示す。
【００６３】
（比較例３）
ポリエステル樹脂（酸価：１２ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ）１７０重量部に、フタロシアニン顔料２０重量部、ワックス１０重量部の割合の原材料をヘンシェルミキサーに投入、１０分間混合した原材料を、三井鉱山（株）製ニーディクスＭＯＳ１４０−８００で１２０℃以下で溶融混練分散させ、樹脂混合物を得た。この樹脂混合物１００重量部にメチルエチルケトン１００重量部を加え、よく溶解し、固形分を５０％の樹脂溶液混合物を得た。以下の操作は実施例１と同様の操作を行い、着色剤内包粒子Ｆを得た。
この着色樹脂粒子Ｆを用いて、画像サンプルを作成した。各評価の結果を表１に示す。
【００６４】
（比較例４）
比較例１において、自己水分散性樹脂に、ポリエステル樹脂（酸価：２０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ）を使用する以外は、比較例１と同様の操作を行い、着色剤内包微粒子Ｇを得た。
この着色樹脂粒子Ｇを用いて、画像サンプルを作成した。各評価の結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
2004037620.tif 000003
【００６６】
【発明の効果】
本発明により、高精細画像に使用し得る小粒径で粒子径分布の狭い、しかも、転写性、流動性や帯電環境安定性に優れた静電荷現像用トナーを簡便なるプロセスによって製造でき、着色剤が均一に分散されることにより、高着色剤濃度においても、カブリや画像濃度ムラがないので、低消費量であり、製造工程において、樹脂本来の定着性を損ねることがない静電荷現像用トナーを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】薄膜旋回型高速撹拌機の一例を示す断面図である。
【図２】筒状スクリーン型ホイールの一例を示す斜視図である。
【図３】ワイヤーブラシ型ホイールの一例を示す図である。（ａ）は上面、（ｂ）は側面を示す。
【図４】ミリング型ホイールの一例を示す図である。（ａ）は上面、（ｂ）は側面を示す。
【図５】ディスパー型ホイールの一例を図である。（ａ）は上面、（ｂ）は側面を示す。
【符号の説明】
１：攪拌容器
２：流入口
３：流出口
４：ジャケット
５：撹拌ホイール
８：堰
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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