(57)【要約】【課題】　平滑な基材と表面に凹凸を有する基材を良好に接着することができ、かつ接着層の厚さを略均一にすることができるシリコーン系接着性シート、半導体チップと該チップ取付部の少なくとも一方の表面に凹凸があっても、これらを良好に接着することができる半導体チップと該チップ取付部の接着方法、および半導体チップと該チップ取付部の少なくとも一方の表面に凹凸があっても、これらが良好に接着され、信頼性が優れる半導体装置を提供する。【解決手段】　片面に粘土状硬化性シリコーン組成物層を有し、他の片面に前記組成物層に比べて硬化の遅い粘土状硬化性シリコーン組成物層を有するか、または片面にシリコーン硬化物層を有し、他の片面に粘土状硬化性シリコーン組成物層を有するシリコーン系接着性シート、上記シートを用いて半導体チップと該チップ取付部を接着する方法、上記シートにより半導体チップを該チップ取付部に接着してなる半導体装置。【選択図】　　　　　　　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
片面に粘土状硬化性シリコーン組成物層を有し、他の片面に前記組成物層に比べて硬化の遅い粘土状硬化性シリコーン組成物層を有するシリコーン系接着性シート。
【請求項２】
粘土状硬化性シリコーン組成物のＪＩＳ　Ｋ　６２４９に規定の可塑度がいずれも１００〜８００である、請求項１記載のシリコーン系接着性シート。
【請求項３】
粘土状硬化性シリコーン組成物がいずれもヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物である、請求項１記載のシリコーン系接着性シート。
【請求項４】
ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物が、いずれも、(Ａ)一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、(Ｂ)充填剤、(Ｃ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、(Ｄ)接着促進剤、および(Ｅ)ヒドロシリル化反応用触媒から少なくともなる硬化性シリコーン組成物である、請求項３記載のシリコーン系接着性シート。
【請求項５】
シリコーン系接着性シートの少なくとも片面に保護フィルムを有する、請求項１記載のシリコーン系接着性シート。
【請求項６】
片面にシリコーン硬化物層を有し、他の片面に粘土状硬化性シリコーン組成物層を有するシリコーン系接着性シート。
【請求項７】
粘土状硬化性シリコーン組成物のＪＩＳ　Ｋ　６２４９に規定の可塑度が１００〜８００である、請求項６記載のシリコーン系接着性シート。
【請求項８】
粘土状硬化性シリコーン組成物がヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物である、請求項６記載のシリコーン系接着性シート。
【請求項９】
ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物が、(Ａ)一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、(Ｂ)充填剤、(Ｃ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、(Ｄ)接着促進剤、および(Ｅ)ヒドロシリル化反応用触媒から少なくともなる硬化性シリコーン組成物である、請求項８記載のシリコーン系接着性シート。
【請求項１０】
シリコーン系接着性シートの少なくとも片面に保護フィルムを有する、請求項６記載のシリコーン系接着性シート。
【請求項１１】
半導体チップを該チップ取付部に接着する方法であって、(１)ウェーハに接着したシリコーン硬化物層、該硬化物層に密着した粘土状硬化性シリコーン組成物層、該組成物層に密着した保護フィルム、および該フィルムに粘着した粘着シートからなる積層体をダイシングして半導体チップを作製し、(２)該チップから前記保護フィルムおよび前記粘着シートを剥離した後、(３)前記組成物層を介して前記半導体チップを該チップ取付部に圧着し、次いで(４)前記組成物層を硬化することを特徴とする、半導体チップと該チップ取付部の接着方法。
【請求項１２】
ウェーハに接着したシリコーン硬化物層、および該硬化物層に密着した粘土状硬化性シリコーン組成物層からなる積層体が、ウェーハに密着した粘土状硬化性シリコーン組成物(Ｉ)層、および該組成物(Ｉ)層に密着し、該組成物(Ｉ)層に比べて硬化の遅い粘土状硬化性シリコーン組成物(II)層からなる積層体を、該組成物(II)層を硬化しないようにして前記組成物(Ｉ)層を硬化して形成されたことを特徴とする、請求項１１記載の半導体チップと該チップ取付部の接着方法。
【請求項１３】
粘土状硬化性シリコーン組成物(Ｉ)および(II)のＪＩＳ　Ｋ　６２４９に規定の可塑度がいずれも１００〜８００である、請求項１２記載の半導体チップと該チップ取付部の接着方法。
【請求項１４】
粘土状硬化性シリコーン組成物(Ｉ)および(II)がいずれもヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物である、請求項１２記載の半導体チップと該チップ取付部の接着方法。
【請求項１５】
ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物が、いずれも、(Ａ)一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、(Ｂ)充填剤、(Ｃ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、(Ｄ)接着促進剤、および(Ｅ)ヒドロシリル化反応用触媒から少なくともなる硬化性シリコーン組成物である、請求項１４記載の半導体チップと該チップ取付部の接着方法。
【請求項１６】
片面に粘土状硬化性シリコーン組成物(Ｉ)層を有し、他の片面に前記組成物(Ｉ)層に比べて硬化の遅い粘土状硬化性シリコーン組成物(II)層を有するシリコーン系接着性シートにより、(ｉ)前記組成物(Ｉ)層を半導体チップに接触した状態で、前記組成物(II)層を硬化させないようにして前記組成物(Ｉ)層を硬化し、次いで、前記組成物(II)層を半導体チップ取付部に接触した状態で硬化してなるか、または(ii)前記組成物(Ｉ)層を半導体チップ取付部に接触した状態で、前記組成物(II)層を硬化しないようにして前記組成物(Ｉ)層を硬化し、次いで、前記組成物(II)層を半導体チップに接触した状態で硬化してなることを特徴とする半導体装置。
【請求項１７】
粘土状硬化性シリコーン組成物のＪＩＳ　Ｋ　６２４９に規定の可塑度がいずれも１００〜８００である、請求項１６記載の半導体装置。
【請求項１８】
粘土状硬化性シリコーン組成物がいずれもヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物である、請求項１６記載の半導体装置。
【請求項１９】
ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物が、いずれも、(Ａ)一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、(Ｂ)充填剤、(Ｃ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、(Ｄ)接着促進剤、および(Ｅ)ヒドロシリル化反応用触媒から少なくともなる硬化性シリコーン組成物である、請求項１８記載の半導体装置。
【請求項２０】
片面にシリコーン硬化物層を有し、他の片面に粘土状硬化性シリコーン組成物層を有するシリコーン系接着性シートにより、(iii)前記硬化物層を半導体チップに接触した状態で、前記組成物層を硬化しないようにして前記硬化物層を接着し、次いで、前記組成物層を半導体チップ取付部に接触した状態で硬化してなるか、または(iv)前記硬化物層を半導体チップ取付部に接触した状態で、前記組成物層を硬化しないようにして前記硬化物層を接着し、次いで、前記組成物層を半導体チップに接触した状態で硬化してなることを特徴とする半導体装置。
【請求項２１】
粘土状硬化性シリコーン組成物のＪＩＳ　Ｋ　６２４９に規定の可塑度が１００〜８００である、請求項２０記載の半導体装置。
【請求項２２】
粘土状硬化性シリコーン組成物がヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物である、請求項２０記載の半導体装置。
【請求項２３】
ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物が、(Ａ)一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、(Ｂ)充填剤、(Ｃ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、(Ｄ)接着促進剤、および(Ｅ)ヒドロシリル化反応用触媒から少なくともなる硬化性シリコーン組成物である、請求項２２記載の半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、シリコーン系接着性シート、半導体チップと該チップ取付部の接着方法、および半導体装置に関し、詳しくは、平滑な基材と表面に凹凸を有する基材を良好に接着することができ、かつ接着層の厚さを略均一にすることができるシリコーン系接着性シート、半導体チップと該チップ取付部の少なくとも一方の表面に凹凸があっても、これらを良好に接着することができる半導体チップと該チップ取付部の接着方法、および半導体チップと該チップ取付部の少なくとも一方の表面に凹凸があっても、これらが良好に接着され、信頼性が優れる半導体装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
　特許文献１には、ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物を２枚の保護フィルムの間に挟んだ状態で硬化させることにより得られたシリコーン系接着性シートは半導体チップと該チップ取付部との接着に好適であることが提案されている。しかし、このようなシートは、半導体チップおよび該チップ取付部の少なくとも一方の表面に１０μｍ以上の凹凸（ギャップ）がある場合には、このギャップフィル性能が劣り、これらを十分に接着することができないという問題があった。
【０００３】
　一方、特許文献２には、オルガノポリシロキサンと、充填剤と、接着助剤とを含有するシリコーン組成物からなり、粘土状で厚さが０．１〜５ｍｍであるシート状接着剤が提案されている。しかし、このようなシート状接着剤を用いて基材と他の基材を接着しようとすると、接着層の厚さが不均一となるという問題があった。特に、このようなシート状接着剤により半導体チップを該チップ取付部に接着した場合に、接着層の厚さが不均一となり、後のワイヤボンディング工程で不都合を生じるという問題があった。
【特許文献１】特開平１１−１２５４６号公報（対応米国特許第６，２３５，８６２号明細書）
【特許文献２】特開平１０−１７８２８号公報（対応米国特許第５，９４２，５６５号明細書）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
　本発明は、平滑な基材と表面に凹凸を有する基材を良好に接着することができ、かつ接着層の厚さを略均一にすることができるシリコーン系接着性シート、半導体チップと該チップ取付部の少なくとも一方の表面に凹凸があっても、これらを良好に接着することができる半導体チップと該チップ取付部の接着方法、および半導体チップと該チップ取付部の少なくとも一方の表面に凹凸があっても、これらが良好に接着され、信頼性が優れる半導体装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
　本発明のシリコーン系接着性シートは、片面に粘土状硬化性シリコーン組成物層を有し、他の片面に前記組成物層に比べて硬化の遅い粘土状硬化性シリコーン組成物層を有するか、または片面にシリコーン硬化物層を有し、他の片面に粘土状硬化性シリコーン組成物層を有することを特徴とする。
【０００６】
　また、本発明の半導体チップと該チップ取付部の接着方法は、（１）ウェーハに接着したシリコーン硬化物層、該硬化物層に密着した粘土状硬化性シリコーン組成物層、該組成物層に密着した保護フィルム、および該フィルムに粘着した粘着シートからなる積層体をダイシングして半導体チップを作製し、（２）該チップから前記保護フィルムおよび前記粘着シートを剥離した後、（３）前記組成物層を介して前記半導体チップを該チップ取付部に圧着し、次いで（４）前記組成物層を硬化することを特徴とする。
【０００７】
　また、本発明の半導体装置は、片面に粘土状硬化性シリコーン組成物（Ｉ）層を有し、他の片面に前記組成物（Ｉ）層に比べて硬化の遅い粘土状硬化性シリコーン組成物（ＩＩ）層を有するシリコーン系接着性シートにより、（ｉ）前記組成物（Ｉ）層を半導体チップに接触した状態で、前記組成物（ＩＩ）層を硬化させないようにして前記組成物（Ｉ）層を硬化し、次いで、前記組成物（ＩＩ）層を半導体チップ取付部に接触した状態で硬化してなるか、または（ｉｉ）前記組成物（Ｉ）層を半導体チップ取付部に接触した状態で、前記組成物（ＩＩ）層を硬化しないようにして前記組成物（Ｉ）層を硬化し、次いで、前記組成物（ＩＩ）層を半導体チップに接触した状態で硬化してなることを特徴とする。
【０００８】
　また、本発明の他の半導体装置は、片面にシリコーン硬化物層を有し、他の片面に粘土状硬化性シリコーン組成物層を有するシリコーン系接着性シートにより、（ｉ）前記硬化物層を半導体チップに接触した状態で、前記組成物層を硬化しないようにして前記硬化物層を接着し、次いで、前記組成物層を半導体チップ取付部に接触した状態で硬化してなるか、または（ｉｉ）前記硬化物層を半導体チップ取付部に接触した状態で、前記組成物層を硬化しないようにして前記硬化物層を接着し、次いで、前記組成物層を半導体チップに接触した状態で硬化してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
　本発明のシリコーン系接着性シートは、平滑な基材と表面に凹凸を有する基材を良好に接着することができ、かつ接着層の厚さを略均一にすることができるという特徴がある。特に、本発明のシリコーン系接着性シートは、少なくとも一方の表面に凹凸を有する半導体チップと該チップ取付部の接着に好適である。また、本発明の半導体チップと該チップ取付部の接着方法は、半導体チップと該チップ取付部の少なくとも一方の表面に凹凸があっても、これらを良好に接着することができるという特徴がある。また、本発明の半導体装置は、半導体チップと該チップ取付部の少なくとも一方の表面に凹凸があっても、これらが良好に接着され、信頼性が優れるという特徴がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
　はじめに、本発明のシリコーン系接着性シートを詳細に説明する。
　本発明のシリコーン系接着性シートを図１に示した。このシートは、片面に粘土状硬化性シリコーン組成物層１を有し、他の片面に、前記組成物層に比べて硬化の遅い粘土状硬化性シリコーン組成物層２を有している。これらの硬化性シリコーン組成物の硬化速度は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ　６３００に規定の振動式加硫試験機による加硫試験により、同一温度（例えば、１３０℃、１５０℃）条件下で測定した９０％加硫時間｛ｔｃ（９０）｝により比較することができる。なお、この硬化速度の差は限定されないが、硬化速度の遅い硬化性シリコーン組成物のｔｃ（９０）と硬化速度の早い硬化性シリコーン組成物のｔｃ（９０）の比が、１３０℃において、５倍以上であることが好ましく、特には、１０倍以上であることが好ましく、また、１５０℃において、２倍以上であることが好ましく、特には、５倍以上であることが好ましい。
【００１１】
　この組成物層１の厚さは限定されないが、好ましくは１００μｍ以下であり、より好ましくは１〜１００μｍであり、特に好ましくは１〜５０μｍである。また、この組成物層２の厚さも限定されないが、好ましくは１００μｍ以下であり、より好ましくは１〜１００μｍであり、特に好ましくは１〜５０μｍである。そして、このシートの厚さも限定されないが、好ましくは１００μｍ以下である。
【００１２】
　これらの粘土状硬化性シリコーン組成物のＪＩＳ　Ｋ　６２４９に規定の可塑度は限定されず、同じであってもよく、また異なっていてもよい。この可塑度はいずれも１００〜８００の範囲内であることが好ましく、さらには、１００〜７００の範囲内であることが好ましく、特には、１００〜５００の範囲内であることが好ましい。なお、この可塑度は、ＪＩＳ　Ｋ　６２４９の規定に従って、平行板可塑度計（ウイリアムプラストメータ）により、試験片｛体積２±０．０２ｃｍ３の円筒状物（直径約１６ｍｍ、高さ約１０ｍｍ）｝に４９±０．０５Ｎの荷重を３分間かけた際の値である。
【００１３】
　これらの粘土状硬化性シリコーン組成物を硬化して得られるシリコーン硬化物の性状は限定されず、同じであってもよく、また異なっていてもよい。このシリコーン硬化物の性状はいずれもエラストマー状であることが好ましく、特には、ゴム状であることが好ましい。また、これらの粘土状硬化性シリコーン組成物の硬化機構は限定されず、同じであってもよく、また、異なっていてもよい。この硬化性シリコーン組成物としては、ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物、縮合反応硬化性シリコーン組成物、有機過酸化物によるラジカル反応硬化性シリコーン組成物、高エネルギー線硬化性シリコーン組成物が例示される。本発明のシリコーン系接着性シートにおいて、硬化の早い硬化性シリコーン組成物および硬化の遅い硬化性シリコーン組成物はいずれもヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物であることが好ましい。
【００１４】
　これらのヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物は、いずれも、（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）充填剤、（Ｃ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、（Ｄ）接着促進剤、および（Ｅ）ヒドロシリル化反応用触媒から少なくともなる硬化性シリコーン組成物であることが好ましい。
【００１５】
　（Ａ）成分は上記組成物の主成分であり、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである。（Ａ）成分の重量平均重合度は３，０００以上であることが好ましく、その性状は生ゴム状であることが好ましい。（Ａ）成分の分子構造としては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状、網状が例示される。また、（Ａ）成分中のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基が例示され、特に、ビニル基であることが好ましい。このアルケニル基の結合位置としては、分子鎖末端および／または分子鎖側鎖が例示される。また、（Ａ）成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合している基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等の置換もしくは非置換の一価炭化水素基が例示され、特に、メチル基、フェニル基であることが好ましい。なお、（Ａ）成分がフェニル基を含有する場合には、得られるシートに優れた耐寒性を付与し、このシートにより半導体チップを該チップ取付部に接着して得られる半導体装置の信頼性を向上させることができる。
【００１６】
　（Ｂ）成分は上記組成物の流動性を低下させたり、上記組成物を硬化して得られる硬化物に機械的強度を付与するための充填剤である。（Ｂ）成分は、本発明の目的を損なわない限りにおいて、一般に硬化性シリコーン組成物に配合し得ることのできる充填剤であり、例えば、沈降シリカ、フュームドシリカ、焼成シリカ、酸化チタン、アルミナ、ガラス、石英、アルミノケイ酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、カーボンブラック、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素等の無機充填剤、これらの充填剤をオルガノハロシラン、オルガノアルコキシシラン、オルガノシラザン等の有機ケイ素化合物により処理した無機充填剤；シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂等の有機樹脂微粉末；銀、銅等の導電性金属粉末等の充填剤、シリコーンエラストマー粉体が挙げられる。特に、沈降シリカ、フュームドシリカ等の補強性シリカ；コロイド質炭酸カルシム、カーボンブラック等の増粘性と補強性を付与できる微粒子状充填剤であることが好ましい。
【００１７】
　上記組成物において、（Ｂ）成分の含有量は限定されないが、（Ａ）成分１００重量部に対して１〜１，０００重量部の範囲内であることが好ましく、さらには、５〜８００重量部の範囲内であることが好ましく、さらには、５〜５００重量部の範囲内であることが好ましく、さらには、５〜２００重量部の範囲内であることが好ましく、特には、５〜１００重量部の範囲内であることが好ましい。特に、（Ｂ）成分として、補強性を付与できる微粒子状充填剤を用いる場合には、（Ａ）成分１００重量部に対して１〜１００重量部の範囲内であることが好ましく、特に、１〜５０重量部の範囲内であることが好ましい。これは、（Ｂ）成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、得られる硬化物に十分な機械的強度を付与できなくなる傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えると、均一な組成物を調製することが困難となる傾向があるからである。
【００１８】
　（Ｃ）成分は上記組成物の架橋剤であり、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンである。（Ｃ）成分の分子構造としては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状、環状、網状が例示される。また、（Ｃ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子の結合位置としては、分子鎖末端および／または分子鎖側鎖が例示される。また、（Ｃ）成分中の水素原子以外のケイ素原子に結合している基としては、前記と同様の置換もしくは非置換の一価炭化水素基が例示され、特に、メチル基、フェニル基であることが好ましい。また、（Ｃ）成分の２５℃における粘度は限定されないが、１〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、特に、１〜１０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。
【００１９】
　上記組成物において、（Ｃ）成分の含有量は上記組成物を硬化させるに十分な量であれば限定されないが、好ましくは、（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０．１〜１０モルの範囲内となる量であり、さらに好ましくは、０．１〜５モルの範囲内となる量であり、さらに好ましくは、０．５〜５モルの範囲内となる量であり、特に好ましくは、１〜５モルの範囲内となる量である。これは、（Ｃ）成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、得られる組成物が十分に硬化しなくなる傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限をこえると、得られる硬化物の耐熱性が低下する傾向があるからである。
【００２０】
　（Ｄ）成分は上記組成物に良好な接着性を付与するための接着促進剤である。（Ｄ）成分としては、ケイ素原子に結合した加水分解性基を一分子中に少なくとも１個有する有機ケイ素化合物であることが好ましく、特に、同一のケイ素原子に結合した加水分解性基を少なくとも２個有する有機ケイ素化合物であることが好ましい。この加水分解性基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基；アセトキシ基等のアシロキシ基；イソプロペノキシ基等のアルケノキシ基；ジメチルケトキシム基、メチルエチルケトキシム基等のオキシム基が例示され、アルコキシ基であることが好ましく、特に、メトキシ基であることが好ましい。特に、（Ｄ）成分としては、トリメトキシ基を有する有機ケイ素化合物であることが好ましい。また、この有機ケイ素化合物中の加水分解性基以外のケイ素原子に結合している基としては、前記と同様の置換もしくは非置換の一価炭化水素基の他に、３−グリシドキシプロピル基、４−グリシドキシブチル基等のグリシドキシアルキル基；２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル基等のエポキシシクロヘキシルアルキル基；４−オキシラニルブチル基、８−オキシラニルオクチル基等のオキシラニルアルキル基等のエポキシ基含有一価有機基；３−メタクリロキシプロピル基等のアクリル基含有一価有機基；水素原子が例示される。各種の基材に対して良好な接着性を付与できることから、この有機ケイ素化合物は一分子中に少なくとも１個のエポキシ基含有一価有機基を有するものであることが好ましい。このような有機ケイ素化合物としては、オルガノシラン、オルガノシロキサン、シラトランが例示される。このオルガノシロキサンの分子構造としては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状、環状、網状が例示され、特に、直鎖状、分枝鎖状、網状であることが好ましい。
【００２１】
　このような（Ｄ）成分の有機ケイ素化合物としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のオルガノシラン；一分子中にケイ素原子結合アルケニル基もしくはケイ素原子結合水素原子、およびケイ素原子結合アルコキシ基をそれぞれ少なくとも１個ずつ有するオルガノシロキサン、ケイ素原子結合アルコキシ基を少なくとも１個有するオルガノシランまたはオルガノシロキサンと一分子中にケイ素原子結合ヒドロキシ基とケイ素原子結合アルケニル基をそれぞれ少なくとも１個ずつ有するオルガノシロキサンとの混合物、平均単位式：
【化１】
2004043814.tif 000003
（式中、ａ、ｂ、およびｃは正数である。）
で示されるオルガノシロキサン、平均単位式：
【化２】
2004043814.tif 000004
（式中、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは正数である。）
で示されるオルガノシロキサン、式：
【化３】
2004043814.tif 000005
で示されるシラトラン、式：
【化４】
2004043814.tif 000006
で示されるシラトランが例示される。
【００２２】
　上記組成物において、（Ｄ）成分の含有量は上記組成物に良好な接着性を付与し得るに十分な量であれば限定されないが、好ましくは、（Ａ）成分１００重量部に対して０．０１〜２０重量部の範囲内であり、特に好ましくは、０．１〜１０重量部の範囲内である。これは、（Ｄ）成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、得られる組成物の接着性が低下する傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限をこえても得られる組成物の接着性に影響はなく、むしろ、得られる硬化物の機械的特性が低下したりする傾向があるからである。
【００２３】
　（Ｅ）成分は上記組成物の硬化反応を促進するためのヒドロシリル化反応用触媒である。（Ｅ）成分としては、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒が例示され、硬化反応を著しく促進できることから、特に、白金系触媒であることが好ましい。この白金系触媒としては、白金微粉末、白金黒、白金担持シリカ微粉末、白金担持活性炭、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体；これらの白金系触媒を、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂中に分散もしくはカプセル化した樹脂粉末が例示される。
【００２４】
　上記組成物において、（Ｅ）成分の含有量は上記組成物の硬化反応を促進するに十分な量であれば限定されず、例えば、（Ｅ）成分として白金系触媒を用いた場合には、上記組成物に対して、この触媒中の白金金属が重量単位で０．０１〜１，０００ｐｐｍの範囲内となる量であることが好ましく、特に、０．１〜５００ｐｐｍの範囲内となる量であることが好ましい。これは、（Ｅ）成分の含有量が、上記範囲の下限未満の量であると、得られる組成物の硬化反応が著しく遅くなる傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限をこえる量であっても、さほど硬化速度には影響がなく、むしろ、得られる硬化物に着色等の問題を生じるおそれがあるからである。
【００２５】
　また、上記組成物には、その硬化速度を調整するために、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オール等のアルキンアルコール；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等のエンイン化合物；１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン等のアルケニル基含有オルガノシロキサン；式：
【化５】
2004043814.tif 000007
で示されるオルガノシラン、式：
【化６】
2004043814.tif 000008
で示されるオルガノシラン、式：
【化７】
2004043814.tif 000009
で示されるオルガノシラン等のアルキンオキシ基含有オルガノシラン；ベンゾトリアゾール等の硬化抑制剤を含有することが好ましい。
【００２６】
　上記組成物において、この硬化抑制剤の含有量は限定されないが、（Ａ）成分１００重量部に対して０．００００１〜５重量部の範囲内であることが好ましい。これは、硬化抑制剤の含有量が上記範囲の下限未満であると、得られる組成物の硬化速度を調節することが困難となったり、取扱作業性が悪いためであり、一方、上記範囲の上限を超えると、得られる組成物が十分に硬化しなくなる恐れがあるからである。
【００２７】
　さらに、上記組成物には、本発明の目的を損なわない限りにおいて、その他任意の成分として、一般に硬化性シリコーン組成物に配合し得る染料、顔料、耐熱性付与剤、難燃性付与剤等の添加剤を含有してもよい。
【００２８】
　上記シート作製用のいずれのヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物についても、それらの硬化速度を調整するには、例えば、上記（Ｃ）成分の種類を選択したり、上記（Ｅ）成分の種類を選択したり、その含有量を調整したり、上記硬化抑制剤の種類を選択したり、その含有量を調整するとよい。すなわち、上記組成物において、上記（Ｃ）成分として、分子鎖末端にケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンを用いると、これは分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンより反応性が高いので、得られる組成物の硬化が早くなる。また、上記組成物において、上記（Ｅ）成分の含有量が大きい程、得られる組成物の硬化が早くなる。また、上記組成物において、上記硬化抑制剤の含有量が多いほど、得られる組成物の硬化は遅くなる。このようにして硬化速度の異なる粘土状硬化性シリコーン組成物を調製することができる。なお、これらの粘土状硬化性シリコーン組成物の硬化速度は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ　６３００に規定の振動式加硫試験機による加硫試験により、同一温度（例えば、１３０℃、１５０℃）条件下で測定した９０％加硫時間｛ｔｃ（９０）｝により確認することができる。
【００２９】
　また、図１では、シートの両面に保護フィルム３、４が密着している。これらの保護フィルムの使用は任意であるが、これら保護フィルムは、シートの表面に塵埃が付着することを防止するため、シートの片面、あるいは両面に密着していることが好ましい。なお、これらの保護フィルムは、シートの使用時には剥がしてしまうものである。これらの保護フィルム３、４は互いに同じものであってもよく、また異なっていてもよい。このような保護フィルムとして、具体的には、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリエーテルサルフォン樹脂（ＰＥＳ）、三酢酸セルロール樹脂（ＴＡＣ）等のセルロース樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂等の有機樹脂からなるフィルム；これらの有機樹脂からなるフィルムの表面をフッ素樹脂やその他の有機樹脂で被覆したフィルムが例示される。
【００３０】
　このシートを調製する方法は限定されないが、例えば、粘土状硬化性シリコーン組成物のトルエンやヘプタン等の有機溶剤溶液を保護フィルム上に塗工し、同様に、前記組成物とは硬化速度の異なる粘土状硬化性シリコーン組成物の有機溶剤溶液を前記とは別の保護フィルム上に塗工した後、これらの粘土状硬化性シリコーン組成物同士を貼り合せる方法、粘土状硬化性シリコーン組成物の有機溶剤溶液を保護フィルム上に塗工し、さらに、前記組成物上に、前記組成物と硬化速度の異なる粘土状硬化性シリコーン組成物の有機溶剤溶液を塗布する方法、前記組成物をカレンダー加工して保護フィルム上に被覆した後、前記組成物と硬化速度の異なる粘土状硬化性シリコーン組成物の有機溶剤溶液を塗布する方法が挙げられる。
【００３１】
　次に、本発明の他のシリコーン系接着性シートを詳細に説明する。
　このシートを図２に示した。このシートは、片面にシリコーン硬化物層５を有し、他の片面に粘土状硬化性シリコーン組成物層６を有している。この硬化物層５の厚さは限定されないが、好ましくは１００μｍ以下であり、より好ましくは１〜１００μｍであり、特に好ましくは１〜５０μｍである。また、この組成物層６の厚さも限定されないが、好ましくは１００μｍ以下であり、より好ましくは１〜１００μｍであり、特に好ましくは１〜５０μｍである。そして、このシートの厚さも限定されないが、好ましくは１００μｍ以下である。
【００３２】
　この硬化物層５は、例えば、ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物、縮合反応硬化性シリコーン組成物、有機過酸化物によるラジカル反応硬化性シリコーン組成物、高エネルギー線硬化性シリコーン組成物等の硬化性シリコーン組成物を硬化して形成されたものであり、好ましくは、ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物を硬化して形成されたものである。この硬化物の性状は限定されず、エラストマー状であることが好ましく、特に、ゴム状であることが好ましい。
【００３３】
　また、このシートにおいて、粘土状硬化性シリコーン組成物のＪＩＳ　Ｋ　６２４９に規定の可塑度は限定されないが、１００〜８００の範囲内であることが好ましく、さらには、１００〜７００の範囲内であることが好ましく、特には、１００〜５００の範囲内であることが好ましい。なお、この可塑度は、ＪＩＳ　Ｋ　６２４９の規定に従って、平行板可塑度計（ウイリアムプラストメータ）により、試験片｛体積２±０．０２ｃｍ３の円筒状物（直径約１６ｍｍ、高さ約１０ｍｍ）｝に４９±０．０５Ｎの荷重を３分間かけた際の値である。
【００３４】
　また、この粘土状硬化性シリコーン組成物を硬化して得られるシリコーン硬化物の性状は限定されず、エラストマー状であることが好ましく、特に、ゴム状であることが好ましい。この硬化性シリコーン組成物は硬化機構が限定されず、ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物、縮合反応硬化性シリコーン組成物、有機過酸化物によるラジカル反応硬化性シリコーン組成物、高エネルギー線硬化性シリコーン組成物が例示され、特に、ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物であることが好ましい。このヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物としては、前記の通りである。
【００３５】
　また、図２では、シリコーン系接着性シートの両面に保護フィルム７、８が密着している。これらの保護フィルムの使用は任意であるが、これらの保護フィルムは、シートの表面に塵埃が付着することを防止するため、シートの片面、あるいは両面に密着していることが好ましい。なお、これらの保護フィルムは、シートの使用時には剥がしてしまうものである。これらの保護フィルム７、８は互いに同じものであってもよく、また異なっていてもよい。このような保護フィルムとしては、前記と同様のフィルムが例示される。
【００３６】
　上記のシートを調製する方法は限定されないが、例えば、粘土状硬化性シリコーン組成物のトルエンやヘプタン等の有機溶剤溶液を保護フィルム上に塗工し、同様に、前記組成物とは硬化速度の異なる粘土状硬化性シリコーン組成物の有機溶剤溶液を前記とは別の保護フィルム上に塗工した後、これらの粘土状硬化性シリコーン組成物同士を貼り合せ、次いで一方の粘土状硬化性シリコーン組成物のみを硬化させる方法、硬化性シリコーン組成物の有機溶剤溶液を保護フィルム上に塗工し、該組成物を硬化させた後、該硬化物上に、粘土状硬化性シリコーン組成物の有機溶剤溶液を塗工する方法、液状硬化性シリコーン組成物を保護フィルム上に塗工し、該組成物を硬化させた後、別の保護フィルムに粘土状硬化性シリコーン組成物のトルエンやヘプタン等の有機溶剤溶液を塗工した後、両者を貼り合せる方法、上記（Ｃ）成分あるいは上記（Ｅ）成分を保護フィルム上に塗工し、同様に、粘土状硬化性シリコーン組成物の有機溶剤溶液を前記とは別の保護フィルム上に塗工した後、前記（Ｃ）成分あるいは前記（Ｅ）成分と粘土状硬化性シリコーン組成物を貼り合せた後、前記粘土状硬化性シリコーン組成物の片面のみを硬化させる方法、硬化性シリコーン組成物をカレンダー加工により保護フィルム上に被覆し、該組成物を硬化させた後、該硬化物上に、粘土状硬化性シリコーン組成物の有機溶剤溶液を塗工する方法が挙げられる。
【００３７】
　このような本発明のシリコーン系接着性シートは、平滑な基材と表面に凹凸を有する基材を良好に接着することができ、かつ接着層の厚さを略均一にすることができるので各種の基材の接着性シートとして有用である。特に、本発明のシリコーン系接着性シートを、少なくとも一方の表面に凹凸を有する半導体チップと該チップ取付部の接着剤として用いた場合には、接着層の厚さを略均一とすることができるので、後のワイヤボンディング工程で不都合を生じないという利点がある。このように本発明のシリコーン系接着性シートは、少なくとも一方の表面に凹凸を有する半導体チップを該チップ取付部に接着するための接着剤として好適である。この際、このシートはウランやトリウムの含有量が少ないものが好ましい。また、このシートはナトリウムやカリウム等のアルカリ金属イオンやハロゲンイオンの含有量が少ないものが好ましい。さらに、このシートは低分子シロキサン含有量が少ないものが好ましい。
【００３８】
　次に、本発明の半導体チップと該チップ取付部の接着方法について、図３により詳細に説明する。
　この方法は、（１）ウェーハ９に接着したシリコーン硬化物層１０、該硬化物層１０に密着した粘土状硬化性シリコーン組成物層１１、該組成物層１１に密着した保護フィルム１２、および該フィルム１２に粘着した粘着シート１３からなる積層体をダイシングして半導体チップを作製し、（２）該チップから前記保護フィルム１２および前記粘着シート１３を剥離した後、（３）前記組成物層１１を介して前記半導体チップを該チップ取付部に圧着し、次いで（４）前記組成物層１１を硬化することを特徴とする。
【００３９】
　ウェーハ９に接着したシリコーン硬化物層１０、および該硬化物層１０に密着した粘土状硬化性シリコーン組成物層１１からなる積層体を形成する方法としては、例えば、ウェーハに密着した粘土状硬化性シリコーン組成物（Ｉ）層、および該組成物（Ｉ）層に密着し、該組成物（Ｉ）層に比べて硬化の遅い粘土状硬化性シリコーン組成物（ＩＩ）層からなる積層体を、該組成物（ＩＩ）層を硬化しないようにして前記組成物（Ｉ）層を硬化する方法、あるいはウェーハに、シリコーン硬化物層と、該硬化物に密着している粘土状硬化性シリコーン組成物層が積層されているシリコーン系接着性シートの前記硬化物層を、前記粘土状硬化性シリコーン組成物を硬化しないようにして、前記ウェーハに接着させる方法が例示される。なお、これらの方法で使用されるシリコーン系接着性シートについては、前記の通りである。
【００４０】
　次いで、保護フィルム１２に粘着シート１３を貼り合わせ、ウェーハ９側からダイシングする。この際、前記粘着シート１３のほぼ中央部までカットしてもよい。このようにして得られた半導体チップから前記保護フィルム１２および前記粘着シート１３を剥離した後、粘土状硬化性シリコーン組成物層１１を介して半導体チップ取付部に圧着し、次いで前記組成物層１１を硬化することにより半導体チップと該チップ取付部を接着することができる。この接着条件は特に限定されないが、例えば、５０〜２５０℃の範囲内で加熱することが好ましく、さらには、１００〜１５０℃の範囲内で加熱することが好ましい。また、圧着時間については、１秒間〜２時間とすることが好ましい。また、圧力については、半導体チップおよび該チップ取付部が損傷しない範囲であれば特に限定されないが、０．３〜２．０ＭＰａの範囲内であることが好ましい。
【００４１】
　次に、本発明の半導体装置について詳細に説明する。
　本発明の半導体装置は、上記のシリコーン系接着性シートにより、半導体チップを該チップ取付部に接着したことを特徴とし、この半導体装置としては、ダイオード、トランジスタ、サイリスタ、モノリシックＩＣ、ハイブリッドＩＣ、ＬＳＩ、ＶＬＳＩが例示され、ＣＳＰと称されるパッケージも本発明の半導体装置に含まれる。この半導体装置において、シリコーン系接着性シートについては、前記の通りである。また、半導体チップとしては、ダイオード、トランジスタ、サイリスタ、モノリシックＩＣ、さらにはハイブリッドＩＣ、ＬＳＩ、ＶＬＳＩ中の半導体チップ等の半導体チップを搭載した回路基板素子が例示される。また、半導体チップ取付部としては、セラミック、ガラス、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、ベークライト樹脂、メラミン樹脂、ガラス繊維強化エポキシ樹脂、ガラス繊維強化ＢＴレジン等の回路基板、チップキャリア、タブが例示される。また、ボンディングワイヤとしては、金、銅、アルミニウム等の金属細線が例示される。このボンディングワイヤを接続する方法としては、一般に、超音波熱圧着法が用いられる。
【００４２】
　この半導体装置として、片面に粘土状硬化性シリコーン組成物（Ｉ）層を有し、他の片面に前記組成物（Ｉ）層に比べて硬化の遅い粘土状硬化性シリコーン組成物（ＩＩ）層を有するシリコーン系接着性シートにより、半導体チップを該チップ取付部に接着した場合には、（ｉ）前記組成物（Ｉ）層を半導体チップに接触した状態で、前記組成物（ＩＩ）層を硬化させないようにして前記組成物（Ｉ）層を硬化し、次いで、前記組成物（ＩＩ）層を半導体チップ取付部に接触した状態で硬化した半導体装置、または（ｉｉ）前記組成物（Ｉ）層を半導体チップ取付部に接触した状態で、前記組成物（ＩＩ）層を硬化しないようにして前記組成物（Ｉ）層を硬化し、次いで、前記組成物（ＩＩ）層を半導体チップに接触した状態で硬化した半導体装置が例示される。
【００４３】
　この半導体チップあるいは該チップ取付部へのシリコーン系接着性シートの接着条件は特に限定されないが、例えば、５０〜２５０℃の範囲内で加熱することが好ましく、さらには、１００〜１５０℃の範囲内で加熱することが好ましい。また、圧着時間については、１秒間〜２時間であることが好ましい。また、圧力については、半導体チップおよび該チップ取付部が損傷しない範囲であれば特に限定されないが、０．３〜２．０ＭＰａの範囲内であることが好ましい。
【００４４】
　特に、上記（ｉ）の半導体装置では、粘土状硬化性シリコーン組成物（Ｉ）層を半導体チップに接着しているが、該半導体チップの表面は平滑であっても、また凹凸であってもよい。この際、上記の接着条件において、粘土状硬化性シリコーン組成物（ＩＩ）層を硬化しない条件で前記硬化物（Ｉ）層を硬化する必要がある。その後、粘土状硬化性シリコーン組成物（ＩＩ）層を半導体チップ取付部に接着させるが、該取付部の表面は平滑であってもよく、また凹凸であってもよい。次いで、上記の接着条件で前記組成物（ＩＩ）層を硬化させることにより接着することができる。
【００４５】
　また、上記（ｉｉ）の半導体装置では、粘土状硬化性シリコーン組成物（Ｉ）層を半導体チップ取付部に接着しているが、該チップ取付部の表面は平滑であっても、また凹凸であってもよい。この際、上記の接着条件において、粘土状硬化性シリコーン組成物（ＩＩ）層を硬化しない条件で前記硬化物（Ｉ）層を硬化させる必要がある。その後、粘土状硬化性シリコーン組成物（ＩＩ）層を半導体チップに接着させるが、該チップの表面は平滑であってもよく、また凹凸であってもよい。次いで、上記の接着条件で前記組成物（ＩＩ）層を硬化させることにより接着することができる。
【００４６】
　また、この半導体装置として、片面にシリコーン硬化物層を有し、他の片面に粘土状硬化性シリコーン組成物層を有するシリコーン系接着性シートにより、半導体チップを該チップ取付部に接着した場合には、（ｉｉｉ）前記硬化物層を半導体チップに接触した状態で、前記組成物層を硬化しないようにして前記硬化物層を接着し、次いで、前記組成物層を半導体チップ取付部に接触した状態で硬化してなる半導体装置、または（ｉｖ）前記硬化物層を半導体チップ取付部に接触した状態で、前記組成物層を硬化しないようにして前記硬化物層を接着し、次いで、前記組成物層を半導体チップに接触した状態で硬化してなる半導体装置が例示される。
【００４７】
　この半導体チップあるいは該チップ取付部へのシリコーン系接着性シートの接着条件は特に限定されないが、例えば、５０〜２５０℃の範囲内で加熱することが好ましく、さらには、１００〜１５０℃の範囲内で加熱することが好ましい。また、圧着時間については、１秒間〜２時間であることが好ましい。また、圧力については、半導体チップおよび該チップ取付部が損傷しない範囲であれば特に限定されないが、０．３〜２．０ＭＰａの範囲内であることが好ましい。
【００４８】
　特に、上記（ｉｉｉ）の半導体装置では、シリコーン硬化物層を半導体チップに接着しているため、該半導体チップは平滑な面を有するものであることが必要であり、上記の接着条件において、粘土状硬化性シリコーン組成物層を硬化しない条件で前記硬化物層を接着する必要がある。その後、粘土状硬化性シリコーン組成物層を半導体チップ取付部に接着させているが、該チップ取付部は表面に凹凸があるものが好ましい。次いで、上記の接着条件で前記組成物を硬化させることにより接着することができる。
【００４９】
　また、上記（ｉｖ）の半導体装置では、シリコーン硬化物層を半導体チップ取付部に接着するため、該チップ取付部は平滑な面を有するものであることが必要であり、上記の接着条件において、粘土状硬化性シリコーン組成物層を硬化しない条件で前記硬化物層を接着する必要がある。その後、粘土状硬化性シリコーン組成物層を半導体チップに接着させているが、該チップは表面に凹凸があるものが好ましい。次いで、上記の接着条件で前記組成物を硬化させることにより接着することができる。
【実施例】
【００５０】
　本発明のシリコーン系接着性シート、半導体チップと該チップ取付部の接着方法、および半導体装置を実施例により詳細に説明する。なお、実施例中、粘度は２５℃における値である。また、粘土状硬化性シリコーン組成物の可塑度は、ＪＩＳ　Ｋ　６２４９の規定に従って、平行板可塑度計（ウイリアムプラストメータ）により、試験片｛体積２±０．０２ｃｍ３の円筒状物（直径約１６ｍｍ、高さ約１０ｍｍ）｝に４９±０．０５Ｎの荷重を３分間かけた際の値とした。また、粘土状硬化性シリコーン組成物の硬化速度は、ＪＩＳ　Ｋ　６３００に規定の振動式加硫試験機による加硫試験により、同一温度（１３０℃、または１５０℃）条件下で測定した９０％加硫時間｛ｔｃ（９０）｝により示した。さらに、シリコーン硬化物の硬さはＪＩＳ　Ｋ　６２５３に規定のタイプＡデュロメータにより測定した。
【００５１】
［参考例１］
　ニーダーミキサーにより、ジメチルシロキサン単位９９．８５モル％とメチルビニルシロキサン単位０．１５モル％からなる、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（重量平均分子量＝３７０，０００）１００重量部、粘度６０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー１０．０重量部、およびフュームドシリカ（日本アエロジル株式会社製の商品名ＡＥＲＯＳＩＬ　２００；ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ）４０重量部を加熱混合してシリコーンゴムベースを調製した。
【００５２】
　次に、２ロールミルにより、上記のシリコーンゴムベース１００重量部、粘度３０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン０．８重量部（上記シリコーンゴムベースに含まれている分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム中のビニル基１モルに対して、このメチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が３．１モルとなる量）、硬化抑制剤として、式：
【化８】
2004043814.tif 000010
で示されるオルガノシラン０．０５重量部、および接着促進剤として、平均単位式：
【化９】
2004043814.tif 000011
で示されるオルガノシロキサン１．０重量部を均一に混合した後、さらに、白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（本組成物において、錯体中の白金金属が重量単位で２０ｐｐｍとなる量）を混合して粘土状シリコーンゴム組成物（Ｉ）を調製した。
【００５３】
　この粘土状シリコーンゴム組成物（Ｉ）の可塑度は２４０であった。また、この粘土状シリコーンゴム組成物（Ｉ）の硬化速度について、ＪＩＳ　Ｋ　６３００に規定のｔｃ（９０）は、１３０℃で２．５分であり、１５０℃で１分であった。また、硬化して得られるシリコーンゴムの硬さは６０であった。
【００５４】
　次に、セパラブルフラスコ中で、上記の粘土状シリコーンゴム組成物（Ｉ）２０重量部およびトルエン８０重量部を攪拌して、粘度が３，５００ｍＰａ・ｓである粘土状シリコーンゴム組成物（Ｉ）のトルエン溶液を調製した。
【００５５】
［参考例２］
　ニーダーミキサーにより、ジメチルシロキサン単位９９．８５モル％とメチルビニルシロキサン単位０．１５モル％からなる、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（重量平均分子量＝３７０，０００）１００重量部、粘度６０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー１０．０重量部、およびフュームドシリカ（日本アエロジル株式会社製の商品名ＡＥＲＯＳＩＬ　２００；ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ）４０重量部を加熱混合してシリコーンゴムベースを調製した。
【００５６】
　次に、２ロールミルにより、上記のシリコーンゴムベース１００重量部、粘度３０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン０．８重量部（上記シリコーンゴムベースに含まれている分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム中のビニル基１モルに対して、このメチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が３．１モルとなる量）、硬化抑制剤として、式：
【化１０】
2004043814.tif 000012
で示されるオルガノシラン０．２重量部、および接着促進剤として、平均単位式：
【化１１】
2004043814.tif 000013
で示されるオルガノシロキサン１．０重量部を均一に混合した後、さらに、白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（本組成物において、錯体中の白金金属が重量単位で２０ｐｐｍとなる量）を混合して粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）を調製した。
【００５７】
　この粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）の可塑度は２４０であった。また、この粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）の硬化速度について、ＪＩＳ　Ｋ　６３００に規定のｔｃ（９０）は、１３０℃で４０分であり、１５０℃で１０分であった。また、硬化して得られるシリコーンゴムの硬さは６０であった。
【００５８】
　次に、セパラブルフラスコ中で、上記の粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）２０重量部およびトルエン８０重量部を攪拌して、粘度が３，５００ｍＰａ・ｓである粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）のトルエン溶液を調製した。
【００５９】
［参考例３］
　ニーダーミキサーにより、ジメチルシロキサン単位９９．８５モル％とメチルビニルシロキサン単位０．１５モル％からなる、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（重量平均分子量＝３７０，０００）１００重量部、粘度６０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー１０．０重量部、およびフュームドシリカ（日本アエロジル株式会社製の商品名ＡＥＲＯＳＩＬ　２００；ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ）４０重量部を加熱混合してシリコーンゴムベースを調製した。
【００６０】
　次に、２ロールミルにより、上記のシリコーンゴムベース１００重量部、粘度３０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン０．８重量部（上記シリコーンゴムベースに含まれている分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム中のビニル基１モルに対して、このメチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が３．１モルとなる量）、硬化抑制剤として、式：
【化１２】
2004043814.tif 000014
で示されるオルガノシラン０．２重量部、および接着促進剤として、平均単位式：
【化１３】
2004043814.tif 000015
で示されるオルガノシロキサン１．０重量部を均一に混合した後、さらに、白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（本組成物において、錯体中の白金金属が重量単位で２０ｐｐｍとなる量）を混合して粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩＩ）を調製した。
【００６１】
　この粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩＩ）の可塑度は２４０であった。また、この粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩＩ）の硬化速度について、ＪＩＳ　Ｋ　６３００に規定のｔｃ（９０）は、１３０℃で４０分であり、１５０℃で１０分であった。また、硬化して得られるシリコーンゴムの硬さは６０であった。
【００６２】
　次に、セパラブルフラスコ中で、上記の粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩＩ）２０重量部およびトルエン８０重量部を攪拌して、粘度が３，５００ｍＰａ・ｓである粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩＩ）のトルエン溶液を調製した。
【００６３】
［実施例１］
　参考例２で調製した粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）のトルエン溶液をポリエーテルサルフォン樹脂フィルムの上にスクレーパーを用いて２５μｍの厚さに塗工し、室温で２時間風乾した後、１５０℃で３０分間加熱することにより粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）を硬化させて、ポリエーテルサルフォン樹脂フィルムに密着した、厚さ５μｍのシリコーンゴムシートを作製した。
【００６４】
　次に、このシリコーンゴムシートの上に参考例２で調製した粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）のトルエン溶液をスクレーパーを用いて２２５μｍの厚さに塗工し、室温で２時間風乾した。乾燥後のシリコーンゴムシートと粘土状シリコーンゴム組成物層の合計厚さは５０μｍであった。次に、粘土状シリコーンゴム組成物層の表面にポリエーテルサルフォン樹脂フィルムをゴムローラにより密着させて、図２で示される、シリコーンゴム層と粘土状シリコーンゴム組成物層が積層され、両面に保護フィルムとしてポリエーテルサルフォン樹脂フィルムが密着しているシリコーン系接着性シートを作製した。
【００６５】
　このシリコーン系接着性シートを１０ｍｍ角に切り取り、シリコーンゴム層に密着しているポリエーテルサルフォン樹脂フィルムを剥離した後、１０ｍｍ角のシリコン半導体チップを１．０ＭＰａの圧力で１９０℃、１秒間圧着し、次いで、粘土状シリコーンゴム組成物層に密着しているポリエーテルサルフォン樹脂フィルムを剥離し、凹凸が２０μｍであるガラス繊維強化エポキシ樹脂製基板の配線面に１．０ＭＰａの圧力で１９０℃、１秒間圧着した後、さらに１５０℃、６０分間加熱して粘土状シリコーンゴム組成物を硬化することによりデバイスを作製した。
【００６６】
　このデバイスの合計厚さを測定し、シリコン半導体チップとガラス繊維強化エポキシ樹脂製基板の厚さを差し引くことによりシリコン半導体チップの四隅のシリコーン接着剤層の厚さを測定したところ、シリコーン接着剤層の厚さはすべて４８μｍであり、ばらつきはなかった。また、シリコン半導体チップを上方に引き剥がして接着性を確認したところ、シリコーン接着剤層が凝集破壊し、接着性が良好な事が確認された。
【００６７】
　次に、上記デバイスに、直径３０μｍの金製ボンディングワイヤを超音波熱圧着によりワイヤボンディングして、図４で示される半導体装置を作製した。この半導体装置３０個を−５０℃で３０分間放置した後、直ちに１５０℃で３０分間放置することを１サイクルとするヒートサイクル試験して、上記デバイスの導通不良率を評価した。その結果を表１に示した。
【００６８】
［実施例２］
　参考例１で調製した粘土状シリコーンゴム組成物（Ｉ）のトルエン溶液をポリエーテルサルフォン樹脂フィルムの上にスクレーパーを用いて５０μｍの厚さに塗工し、室温で２時間風乾した。乾燥後の粘土状シリコーンゴム組成物（Ｉ）層の厚さは５μｍであった。
【００６９】
　また、参考例２で調製した粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）のトルエン溶液を上記とは別のポリエーテルサルフォン樹脂フィルムの上にスクレーパーを用いて２２５μｍの厚さに塗工し、室温で２時間風乾した。乾燥後の粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）層の厚さは４５μｍであった。
【００７０】
　次に、粘土状シリコーンゴム組成物（Ｉ）層と粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）層を貼り合わせ、図１で示される、両面にポリエーテルサルフォン樹脂フィルムを密着している２層の粘土状シリコーンゴム組成物からなるシリコーン系接着性シートを作製した。
【００７１】
　このシリコーン系接着性シートを１０ｍｍ角に切り取り、粘土状シリコーンゴム組成物（Ｉ）層に密着しているポリエーテルサルフォン樹脂フィルムを剥離し、１０ｍｍ角のシリコン半導体チップを１．０ＭＰａの圧力で１５０℃、２分間圧着することにより粘土状シリコーンゴム組成物（Ｉ）層を硬化させ、次いで、粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）層に密着しているポリエーテルサルフォン樹脂フィルムを剥離し、凹凸が２０μｍであるガラス繊維強化エポキシ樹脂製基板の配線面に１．０ＭＰａの圧力で１９０℃、１秒間圧着した後、さらに１５０℃、６０分間加熱して粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）層を硬化させることによりデバイスを作製した。
【００７２】
　このデバイスの合計厚さを測定し、シリコン半導体チップとガラス繊維強化エポキシ樹脂製基板の厚さを差し引くことにより、シリコン半導体チップの四隅のシリコーン接着剤層の厚さを測定したところ、シリコーン接着剤層の厚さはすべて４８μｍであり、ばらつきはなかった。また、シリコン半導体チップを上方に引き剥がして接着性を確認したところ、シリコーン接着剤層が凝集破壊し、接着性が良好な事が確認された。
【００７３】
　次に、上記デバイスに、直径３０μｍの金製ボンディングワイヤを超音波熱圧着によりワイヤボンディングして、図４で示される半導体装置を作製した。この半導体装置３０個を−５０℃で３０分間放置した後、直ちに１５０℃で３０分間放置することを１サイクルとするヒートサイクル試験して、上記デバイスの導通不良率を評価した。その結果を表１に示した。
【００７４】
［実施例３］
　実施例２で作製したシリコーン系接着性シートを１３０℃、１０分間加熱することにより粘土状シリコーンゴム組成物（Ｉ）層のみを硬化させ、図２で示される、シリコーンゴム層と粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）層とが積層され、両面にポリエーテルサルフォン樹脂フィルムが保護フィルムとして密着しているシリコーン系接着性シートを作製した。
【００７５】
　このシリコーン系接着性シートを１０ｍｍ角に切り取り、シリコーンゴム層に密着しているポリエーテルサルフォン樹脂フィルムを剥離し、１０ｍｍ角のシリコン半導体チップを１．０ＭＰａの圧力で１９０℃、１秒間圧着し、次いで、粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）層に密着しているポリエーテルサルフォン樹脂フィルムを剥離し、凹凸が２０μｍであるガラス繊維強化エポキシ樹脂製基板の配線面に１．０ＭＰａの圧力で１９０℃、１秒間圧着した後、１５０℃、６０分間加熱して粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）層を硬化させることによりデバイスを作製した。
【００７６】
　このデバイスの合計厚さを測定し、シリコン半導体チップとガラス繊維強化エポキシ樹脂製基板の厚さを差し引くことにより、シリコン半導体チップの四隅のシリコーン接着剤層の厚さを測定したところ、シリコーン接着剤層の厚さはすべて４８μｍであり、ばらつきはなかった。また、シリコン半導体チップを上方に引き剥がして接着性を確認したところ、シリコーン接着剤層が凝集破壊し、接着性が良好な事が確認された。
【００７７】
　次に、上記デバイスに、直径３０μｍの金製ボンディングワイヤを超音波熱圧着によりワイヤボンディングして、図４で示される半導体装置を作製した。この半導体装置３０個を−５０℃で３０分間放置した後、直ちに１５０℃で３０分間放置することを１サイクルとするヒートサイクル試験して、上記デバイスの導通不良率を評価した。その結果を表１に示した。
【００７８】
［実施例４］
　厚さ５０μｍのポリエーテルサルフォン樹脂フィルムに、白金金属として重量単位で５００ｐｐｍ含有する白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液を、ガーゼを用いて塗布し、室温で２時間放置して風乾させた。
【００７９】
　参考例２で調製した粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）のトルエン溶液を上記とは別のポリエーテルサルフォン樹脂フィルムの上にスクレーパーを用いて２５０μｍの厚さに塗工し、室温で２時間風乾した。乾燥後の粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）層の厚さは５０μｍであった。
【００８０】
　次に、粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）層と白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を塗布した面を貼り合わせ、両面にポリエーテルサルフォン樹脂フィルムを密着している粘土状シリコーンゴム組成物からなる粘土状シリコーン系接着性シートを作製し、次いで、これを１３０℃、１０分間加熱することにより、粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）層の白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体と接触した面のみを硬化させ、シリコーンゴム層と粘土状シリコーンゴム組成物層が積層され、両面にポリエーテルサルフォン樹脂フィルムを保護フィルムとして密着している粘土状シリコーン系接着性シートを作製した。シリコーン層は、粘土状層側から３０μｍ程度、粘土状を保っていた。
【００８１】
　この粘土状シリコーン系接着性シートを１０ｍｍ角に切り取り、シリコーンゴム層に密着しているポリエーテルサルフォン樹脂フィルムを剥離し、１０ｍｍ角のシリコン半導体チップを１．０ＭＰａの圧力で１９０℃、１秒間圧着し、次いで、粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）層に密着しているポリエーテルサルフォン樹脂フィルムを剥離し、凹凸が２０μｍであるガラス繊維強化エポキシ樹脂製基板の配線面に１．０ＭＰａの圧力で１９０℃、１秒間圧着した後、さらに１５０℃、６０分間加熱して粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）層を硬化させることによりデバイスを作製した。
【００８２】
　このデバイスの合計厚さを測定し、シリコン半導体チップとガラス繊維強化エポキシ樹脂製基板の厚さを差し引くことにより、シリコン半導体チップの四隅のシリコーン接着剤層の厚さを測定したところ、シリコーン接着剤層の厚さはすべて４８μｍであり、ばらつきはなかった。また、シリコン半導体チップを上方に引き剥がして接着性を確認したところ、シリコーン接着剤層が凝集破壊し、接着性が良好な事が確認された。
【００８３】
　次に、上記デバイスに、直径３０μｍの金製ボンディングワイヤを超音波熱圧着によりワイヤボンディングして半導体装置を作製した。この半導体装置３０個を−５０℃で３０分間放置した後、直ちに１５０℃で３０分間放置することを１サイクルとするヒートサイクル試験して、上記デバイスの導通不良率を評価した。その結果を表１に示した。
【００８４】
［実施例５］
　厚さ５０μｍのポリエーテルサルフォン樹脂フィルムに、平均単位式：
［（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２］０．６（ＳｉＯ２）０．４
で示されるオルガノポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０．９７重量％）のトルエン溶液（固形分１０重量％）を、ガーゼを用いて塗布し、室温で２時間放置して風乾させた。
【００８５】
　参考例２で調製した粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）層のトルエン溶液を上記とは別のポリエーテルサルフォン樹脂フィルムの上にスクレーパーを用いて２５０μｍの厚さに塗工し、室温で２時間風乾した。乾燥後の粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）層の厚さは５０μｍであった。
【００８６】
　次に、粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）層と平均単位式：
［（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２］０．６（ＳｉＯ２）０．４
で示されるオルガノポリシロキサンを塗布した面を貼り合わせ、両面にポリエーテルサルフォン樹脂フィルムを密着している粘土状シリコーンゴム組成物からなるシリコーン系接着性シートを作製し、次いで、これを１３０℃、１０分間加熱することにより、粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）層の平均単位式：
［（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２］０．６（ＳｉＯ２）０．４
で示されるオルガノポリシロキサンと接触した面のみを硬化させ、図２で示される、シリコーンゴム層と粘土状シリコーンゴム組成物層が積層され、両面にポリエーテルサルフォン樹脂フィルムを保護フィルムとして密着している粘土状シリコーン系接着性シートを作製した。シリコーン層は、粘土状層側から３０μｍ程度、粘土状を保っていた。
【００８７】
　この粘土状シリコーン系接着性シートを１０ｍｍ角に切り取り、シリコーンゴム層に密着しているポリエーテルサルフォン樹脂フィルムを剥離し、１０ｍｍ角のシリコン半導体チップを１．０ＭＰａの圧力で１９０℃、１秒間圧着し、次いで、粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）層に密着しているポリエーテルサルフォン樹脂フィルムを剥離し、凹凸が２０μｍであるガラス繊維強化エポキシ樹脂製基板の配線面に１．０ＭＰａの圧力で１９０℃、１秒間圧着した後、さらに１５０℃、６０分間加熱して粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）層を硬化させることによりデバイスを作製した。
【００８８】
　このデバイスの合計厚さを測定し、シリコン半導体チップとガラス繊維強化エポキシ樹脂製基板の厚さを差し引くことにより、シリコン半導体チップの四隅のシリコーン接着剤層の厚さを測定したところ、シリコーン接着剤層の厚さはすべて４８μｍであり、ばらつきはなかった。また、シリコン半導体チップを上方に引き剥がして接着性を確認したところ、シリコーン接着剤層が凝集破壊し、接着性が良好な事が確認された。
【００８９】
　次に、上記デバイスに、直径３０μｍの金製ボンディングワイヤを超音波熱圧着によりワイヤボンディングして半導体装置を作製した。この半導体装置３０個を−５０℃で３０分間放置した後、直ちに１５０℃で３０分間放置することを１サイクルとするヒートサイクル試験して、上記デバイスの導通不良率を評価した。その結果を表１に示した。
【００９０】
［実施例６］
　実施例２で調製した、粘土状シリコーンゴム組成物（Ｉ）層と粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩ）層が積層されており、両面に保護フィルムが密着しているシリコーン系接着性シートの粘土状シリコーンゴム組成物（Ｉ）層の保護フィルムを剥がし、ダイシング前の４インチのシリコンウェーハにゴムローラを用いて密着させた。次に、これを１３０℃で１０分間加熱し、粘土状シリコーンゴム組成物（Ｉ）層のみを硬化させた。
【００９１】
　次に、シリコンウェーハに接着しているシリコーン系接着性シートに密着している保護フィルムに、厚さ９０μｍの粘着シートを貼り付け、株式会社ディスコ製のダイシングソーＤＡＤ３４０を用いて、１０ｍｍ角にダイシングした。その際、粘着シートの下面程６０μｍ程を切り残した。
【００９２】
　ダイシングしたシリコン半導体チップを粘着シートを用いてピックアップすると、保護フィルムは粘着シート側に残った。このシリコン半導体チップに接着しているシリコーン系接着性シートを、凹凸が２０μｍであるガラス繊維強化エポキシ樹脂製基板の配線面に１．０ＭＰａの圧力で、室温下、１秒間圧着した後、さらに１５０℃、６０分間加熱して粘土状シリコーンゴム組成物層を硬化させることによりデバイスを作製した。
【００９３】
　このデバイスの合計厚さを測定し、シリコン半導体チップとガラス繊維強化エポキシ樹脂製基板の厚さを差し引くことにより、シリコン半導体チップの四隅のシリコーン接着剤層の厚さを測定したところ、シリコーン接着剤層の厚さはすべて４８μｍであり、ばらつきはなかった。また、シリコン半導体チップを上方に引き剥がして接着性を確認したところ、シリコーン接着剤層が凝集破壊し、接着性が良好な事が確認された。
【００９４】
　次に、上記デバイスに、直径３０μｍの金製ボンディングワイヤを超音波熱圧着によりワイヤボンディングして、図４で示される半導体装置を作製した。この半導体装置３０個を−５０℃で３０分間放置した後、直ちに１５０℃で３０分間放置することを１サイクルとするヒートサイクル試験して、上記デバイスの導通不良率を評価した。その結果を表１に示した。
【００９５】
［比較例１］
　ロスミキサーにより、粘度４０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基の含有量＝０．０８重量％）７２重量部、粘度６，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ビニル基の含有量＝０．８４重量％）１５重量部、水１．５重量部、ヘキサメチルジシラザン３重量部、およびフュームドシリカ（日本アエロジル株式会社製の商品名ＡＥＲＯＳＩＬ　２００；ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ）１０重量部を室温で１時間混合した後、減圧下、１７０℃で２時間加熱混合した。その後、室温まで冷却して半透明ペースト状のシリコーンゴムベースを調製した。
【００９６】
　次に、上記のシリコーンゴムベース１００重量部、粘度５ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０．７重量％）３重量部（上記のシリコーンゴムベース中に含まれている分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン中と分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体中のビニル基１モルに対して、この分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体中のケイ素原子結合水素原子が３．０モルとなる量）、硬化抑制剤として２−フェニル−３−ブチン−２−オール０．０１重量部、および接着促進剤として、平均単位式：
【化１４】
2004043814.tif 000016
で示されるオルガノポリシロキサン１．０重量部を均一に混合した後、さらに、白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（本組成物において、錯体中の白金金属が重量単位で５ｐｐｍとなる量）を混合して、粘度７０，０００ｍＰａ・ｓのシリコーンゴム組成物（ＩＶ）を調製した。
【００９７】
　このシリコーンゴム組成物（ＩＶ）を、厚さ５０μｍのポリエーテルサルフォン樹脂フィルムの間にはさみ、クリアランスを調整したステンレス製の２本ロールにより、上記のシリコーンゴム組成物の厚さを５０μｍとした状態で、８０℃の熱風循環式オーブン中で３０分間加熱することにより硬化させてシリコーン系接着性シートを調製した。
【００９８】
　このシリコーン系接着性シートを１０ｍｍ角に切り取り、ポリエーテルサルフォン樹脂フィルムを１枚剥離し、１０ｍｍ角のシリコン半導体チップを１．０ＭＰａの圧力で１９０℃、１秒間圧着し、ついで、反対側のポリエーテルサルフォン樹脂フィルムを剥離し、凹凸が２０μｍであるガラス繊維強化エポキシ樹脂製基板の配線面に１．０ＭＰａの圧力で１９０℃、１秒間圧着した後、さらに１５０℃、６０分間加熱してデバイスを作製した。このデバイスについて、シリコン半導体チップを上方に引き剥がして接着性を確認したところ、シリコーン接着剤層とガラス繊維強化エポキシ樹脂製基板の配線面が界面剥離した。そのため、上記デバイスをワイヤボンディングしなかった。
【００９９】
［実施例７］
　参考例３で調製した粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩＩ）のトルエン溶液をポリエーテルサルフォン樹脂フィルムの上にスクレーパーを用いて２５μｍの厚さに塗工し、室温で２時間風乾した後、１５０℃で３０分間加熱することにより粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩＩ）を硬化させて、ポリエーテルサルフォン樹脂フィルムに密着した、厚さ５μｍのシリコーンゴムシートを作製した。
【０１００】
　次に、このシリコーンゴムシートの上に参考例３で調製した粘土状シリコーンゴム組成物（ＩＩＩ）のトルエン溶液をスクレーパーを用いて２２５μｍの厚さに塗工し、室温で２時間風乾した。乾燥後のシリコーンゴムシートと粘土状シリコーンゴム組成物層の合計厚さは５０μｍであった。次に、粘土状シリコーンゴム組成物層の表面にポリエーテルサルフォン樹脂フィルムをゴムローラにより密着させて、シリコーンゴム層と粘土状シリコーンゴム組成物層が積層され、両面に保護フィルムとしてポリエーテルサルフォン樹脂フィルムが密着しているシリコーン系接着性シート（Ｌ）を作製した。
【０１０１】
　また、ロスミキサーにより、２００℃において１０ｍｍＨｇ以上の蒸気圧を有する低分子シロキサンの含有量が０．０１重量％である、粘度２，２００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基の含有量＝０．２３重量％）３１重量部、粘度２，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基の含有量＝０．２３重量％）６５重量％と、式：（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２単位と式：ＳｉＯ２単位からなるオルガノポリシロキサンレジン（ビニル基の含有量＝２．５重量％）３５重量％からなる、粘度７，０００ｍＰａ・ｓのオルガノポリシロキサン混合物５６重量部、およびフュームドシリカ（日本アエロジル株式会社製の商品名ＡＥＲＯＳＩＬ　２００；ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ）１３重量部を室温で１時間混合した後、減圧下、１７０℃で２時間加熱混合した。その後、室温まで冷却して半透明ペースト状のシリコーンゴムベースを調製した。
【０１０２】
　次に、上記のシリコーンゴムベース１００重量部、粘度５ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０．７重量％）６重量部（上記のシリコーンゴムベース中に含まれている分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン中とオルガノポリシロキサン混合物中のビニル基１モルに対して、この分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体中のケイ素原子結合水素原子が１．８モルとなる量）、接着促進剤として、平均単位式：
【化１５】
2004043814.tif 000017
で示されるオルガノポリシロキサン１．０重量部、式：
【化１６】
2004043814.tif 000018
で示されるシラトラン誘導体０．５重量部、および白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（本組成物において、錯体中の白金金属が重量単位で５ｐｐｍとなる量）を混合して、粘度７０，０００ｍＰａ・ｓのシリコーンゴム組成物（Ｖ）を調製した。
【０１０３】
　このシリコーンゴム組成物（Ｖ）を、この組成物に密着する面に厚さ２μｍのポリエーテルサルフォン樹脂層を有する、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム（ポリエーテルサルフォン樹脂をジメチルホルムアミドに溶解後、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム上に塗布して作製した。）と、この組成物に密着する面に厚さ２μｍの酢酸セルロース樹脂層を有する、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムの間に挟み、クリアランスを調整したステンレス製の２本ロールにより、このシリコーンゴム組成物の厚さを３０μｍとした状態で、８０℃の熱風循環式オーブン中で３０分間加熱することにより、片面にポリエーテルサルフォン樹脂層を有するポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムを密着し、他の片面に酢酸セルロース樹脂層を有するポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムを密着しているシリコーンゴム系接着性シート（Ｍ）を作製した。
【０１０４】
　次に、先に作製したシリコーン系接着性シート（Ｌ）のシリコーンゴム層に密着している保護フィルムを剥がし、ダイシング前の４インチのシリコンウェーハにゴムローラを用いて密着させた後、これを１００℃のオーブン中で３０分間加熱し、シリコーンゴム層とシリコンウェーハを接着した。次に、粘土状シリコーンゴム組成物層に密着している保護フィルムに、厚さ９０μｍの粘着シートを貼り付け、株式会社ディスコ製のダイシングソーＤＡＤ３４０を用いて、１０ｍｍ角にダイシングした。その際、粘着シートの下面を約６０μｍ切り残した。
【０１０５】
　ダイシングしたシリコン半導体チップを粘着シートを用いてピックアップすると、保護フィルムは粘着シート側に残った。このシリコン半導体チップに接着しているシリコーン系接着性シートを、凹凸が２０μｍであるガラス繊維強化エポキシ樹脂製基板の配線面に１．０ＭＰａの圧力で、室温下、１秒間圧着し、１５０℃、６０分間加熱し、粘土状シリコーンゴム組成物層を硬化させた。その後、接着試験体の合計膜厚を測定し、シリコン半導体チップとガラス繊維強化エポキシ樹脂製基板の厚さを差し引くことにより、シリコン半導体チップの四隅のシリコーン接着剤層の厚さを測定したところ、シリコーン接着層の厚さはすべて４８μｍであり、ばらつきはなかった。また、シリコン半導体チップを上方に引き剥がして接着性を確認したところ、シリコーン接着剤層が凝集破壊し、接着性が良好であることが確認された。
【０１０６】
　次に、先に作製したシリコーンゴム系接着性シート（Ｍ）の厚さ２μｍの酢酸セルロース樹脂層を有する、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムを剥がし、ダイシング前の４インチのシリコンウェーハにゴムローラを用いて密着させた後、これを１００℃のオーブン中で３０分間加熱し、シリコーンゴム層とシリコンウェーハを接着した。次に、厚さ２μｍのポリエーテルサルフォン樹脂層を有する、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムに、厚さ９０μｍの粘着シートを貼り付け、株式会社ディスコ製のダイシングソーＤＡＤ３４０を用いて、５ｍｍ角にダイシングした。その際、粘着シートの下面を約６０μｍ切り残した。
【０１０７】
　ダイシングしたシリコン半導体チップを粘着シートを用いてピックアップすると、保護フィルムは粘着シート側に残った。このシリコン半導体チップを接着しているシリコーンゴム系接着性シート（Ｍ）を、先に作製した、シリコーン系接着性シート（Ｌ）が接着している１０ｍｍ角のチップに貼り付け、１．０ＭＰａの圧力で、１９０℃、１秒間圧着し、さらに１５０℃のオーブンで６０分間加熱した。このようにして、５ｍｍ角シリコン半導体チップ、シリコーンゴム系接着剤（Ｍ）層、１０ｍｍ角シリコン半導体チップ、シリコーン硬化物層、およびガラス繊維強化エポキシ樹脂製基板の５層からなる半導体デバイスを作製した。５ｍｍ角シリコン半導体チップを上方に引き剥がして接着性を確認したところ、シリコーン接着剤層が凝集破壊し、接着性が良好であることが確認された。
【０１０８】
　次に、上記デバイスに、直径３０μｍの金製ボンディングワイヤを超音波熱圧着によりワイヤボンディングして、図５で示される半導体装置を作製した。この半導体装置３０個を−５０℃で３０分間放置した後、直ちに１５０℃で３０分間放置することを１サイクルとするヒートサイクル試験して、上記デバイスの導通不良率を評価した。その結果を表１に示した。
【０１０９】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【０１１０】
　本発明のシリコーン系接着性シートは、平滑な基材と表面に凹凸を有する基材を良好に接着することができ、かつ接着層の厚さを略均一にすることができるので、特に、半導体チップと該チップ取付部の少なくとも一方の表面に凹凸があっても、これらを良好に接着することができるので、電気・電子部品の接着剤として好適である。また、本発明の接着方法は、半導体チップと該チップ取付部の少なくとも一方の表面に凹凸があっても、これらが良好に接着されるので、信頼性が要求される半導体装置の製造方法に好適である。また、本発明の半導体装置は、半導体チップと該チップ取付部の少なくとも一方の表面に凹凸があっても、これらが良好に接着されているので、特に信頼性が要求される用途に好適である。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】実施例２で作製した、本発明のシリコーン系接着性シートの断面図である。
【図２】実施例１、および実施例３〜５で作製した、本発明のシリコーン系接着性シートの断面図である。
【図３】本発明の半導体チップを該チップ取付部に接着する方法に係る実施例６において作製した、一部をダイシングしたウェーハの断面図である。
【図４】実施例１〜６で作製した、本発明の半導体装置の断面図である。
【図５】実施例７で作製した、本発明の半導体装置（スタック半導体装置）の断面図である。
【符号の説明】
【０１１２】
　１　粘土状硬化性シリコーン組成物層
　２　粘土状硬化性シリコーン組成物層
　３　保護フィルム
　４　保護フィルム
　５　シリコーン硬化物層
　６　粘土状硬化性シリコーン組成物層
　７　保護フィルム
　８　保護フィルム
　９　ウェーハ
　１０　シリコーン硬化物層
　１１　粘土状硬化性シリコーン組成物層
　１２　保護フィルム
　１３　粘着シート
　１４　半導体チップ
　１５　シリコーン硬化物層
　１６　シリコーン硬化物層
　１７　半導体チップ取付部
　１８　ボンディングワイヤ
　１９　シリコーンゴム系接着剤層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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