(57)【要約】【課題】青色レーザ波長領域であっても記録再生が容易に行え、構成が単純で高密度記録可能であり、転写性のよい浅溝基板でも記録再生が容易に行える、有機化合物を用いた追記型光記録媒体の提供。【解決手段】記録再生波長に対して長波長側に主吸収帯を有し、記録再生波長において記録再生に必要十分な光吸収機能を持たない有機化合物を記録層材料として用いた光記録媒体であって、該記録層に、少なくとも金属又は含金属微粒子と、該微粒子の凝集を防ぐ分散安定化剤とを含有させて、或いは、該記録層に少なくとも金属又は含金属微粒子を含有させ、かつ前記有機化合物によって該微粒子を分散安定化させることにより、該記録層に記録再生波長近傍での光吸収機能を持たせたことを特徴とする追記型光記録媒体。【選択図】　　　　図８
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録再生波長に対して長波長側に主吸収帯を有し、記録再生波長において記録再生に必要十分な光吸収機能を持たない有機化合物を記録層材料として用いた光記録媒体であって、該記録層に、少なくとも金属又は含金属微粒子と、該微粒子の凝集を防ぐ分散安定化剤とを含有させて、記録再生波長での光吸収機能を持たせたことを特徴とする追記型光記録媒体。
【請求項２】
金属又は含金属微粒子が、記録再生波長近傍にプラズモン吸収帯が発現する微粒子であることを特徴とする請求項１記載の追記型光記録媒体。
【請求項３】
金属又は含金属微粒子が、記録再生波長近傍にプラズモン吸収帯が発現する粒径を有することを特徴とする請求項２記載の追記型光記録媒体。
【請求項４】
記録再生波長に対して長波長側に主吸収帯を有し、記録再生波長において記録再生に必要十分な光吸収機能を持たない有機化合物を記録層材料として用いた光記録媒体であって、該記録層に少なくとも金属又は含金属微粒子を含有させ、かつ前記有機化合物によって該微粒子を分散安定化させることにより、該記録層に記録再生波長での光吸収機能を持たせたことを特徴とする追記型光記録媒体。
【請求項５】
金属又は含金属微粒子が、記録再生波長近傍にプラズモン吸収帯が発現する微粒子であることを特徴とする請求項４記載の追記型光記録媒体。
【請求項６】
金属又は含金属微粒子が、記録再生波長近傍にプラズモン吸収帯が発現する粒径を有することを特徴とする請求項５記載の追記型光記録媒体。
【請求項７】
基板上に、記録層と反射層が順次積層されたことを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の追記型光記録媒体。
【請求項８】
基板上に、反射層、記録層及びカバ−層が順次積層されたことを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の追記型光記録媒体。
【請求項９】
記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層と隣接層の界面が変形して記録部が形成されることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の追記型光記録媒体。
【請求項１０】
記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層と隣接層の界面近傍の材料が混合して記録部が形成されることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の追記型光記録媒体。
【請求項１１】
記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層に含有された有機化合物の状態変化に伴う光学定数変化を生じて記録部が形成されることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の追記型光記録媒体。
【請求項１２】
記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層に含有された有機化合物の状態変化に伴う複素屈折率虚部の増加が起って記録部が形成されることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の追記型光記録媒体。
【請求項１３】
記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層に含有された有機化合物の状態変化に伴う体積変化を生じて記録部が形成されることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の追記型光記録媒体。
【請求項１４】
記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、該微粒子が溶融してその粒径変化を生じ記録部が形成されることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の追記型光記録媒体。
【請求項１５】
金属又は含金属微粒子の粒径変化に伴うプラズモン吸収帯の変化を生じて記録部が形成されることを特徴とする請求項１４記載の追記型光記録媒体。
【請求項１６】
記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、分散安定化剤が溶融、軟化又は分解して金属又は含金属微粒子の粒径変化を生じ記録部が形成されることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の追記型光記録媒体。
【請求項１７】
金属又は含金属微粒子の粒径変化に伴うプラズモン吸収帯の変化を生じて記録部が形成されることを特徴とする請求項１６記載の追記型光記録媒体。
【請求項１８】
金属又は含金属微粒子が２種以上の金属元素を含有することを特徴とする請求項１〜１７の何れかに記載の追記型光記録媒体。
【請求項１９】
記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層と隣接層の界面を変形させて記録部を形成させることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の追記型光記録媒体への記録方法。
【請求項２０】
記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層と隣接層の界面近傍の材料を混合させて記録部を形成させることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の追記型光記録媒体への記録方法。
【請求項２１】
記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層に含有された有機化合物の状態変化に伴う光学定数変化を生じさせて記録部を形成させることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の追記型光記録媒体への記録方法。
【請求項２２】
記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層に含有された有機化合物の状態変化に伴う複素屈折率虚部の増加を起こさせて記録部を形成させることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の追記型光記録媒体への記録方法。
【請求項２３】
記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層に含有された有機化合物の状態変化に伴う体積変化を生じさせて記録部を形成させることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の追記型光記録媒体への記録方法。
【請求項２４】
記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、該微粒子を溶融させその粒径変化を生じさせて記録部を形成させることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の追記型光記録媒体への記録方法。
【請求項２５】
金属又は含金属微粒子の粒径変化に伴うプラズモン吸収帯の変化を生じさせて記録部を形成させることを特徴とする請求項２４記載の記録方法。
【請求項２６】
記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、分散安定化剤を溶融、軟化、又は分解させ、該微粒子の粒径変化を生じさせて記録部を形成させることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の追記型光記録媒体への記録方法。
【請求項２７】
金属又は含金属微粒子の粒径変化に伴うプラズモン吸収帯の変化を生じさせて記録部を形成させることを特徴とする請求項２６記載の記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高密度の記録が可能な追記型光記録媒体に係わり、特に青色レーザ波長領域でも高密度の記録が可能な追記型（ＷＯＲＭ：Ｗｒｉｔｅ　Ｏｎｃｅ　Ｒｅａｄ　Ｍａｎｙ）追記型光記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
超高密度の記録が可能となる青色レーザの開発は急速に進んでおり、それに対応した追記型光記録媒体の開発が行われている。
従来の追記型光記録媒体では、有機化合物からなる記録層にレーザ光を照射し、主に有機化合物の分解・変質による屈折率変化を生じさせることで記録ピットを形成させており、記録層に用いられる有機化合物の光学定数や分解挙動が、良好な記録ピットを形成させるための重要な要素となっている。
従って、青色レ−ザに対応した追記型光記録媒体を実現させるために、記録層に用いる有機化合物としては、青色レーザ波長に対する光学的性質や分解挙動の適切な材料を選択する必要がある。
即ち、未記録時の反射率を高め、またレーザの照射によって有機化合物が分解し大きな屈折率変化が生じるようにするため（これによって大きな変調度が得られる）、記録再生波長は大きな吸収帯の長波長側の裾に位置するように選択される。何故ならば、有機化合物の大きな吸収帯の長波長側の裾は、適度な吸収係数を有し且つ大きな屈折率が得られる波長領域となるためである。
【０００３】
しかしながら、青色レーザ波長に対する光学的性質が従来並みの値を有する有機化合物（例えば色素）は未だ見出されていない。
これは、青色レーザ波長近傍に吸収帯を持つ有機化合物を得るためには、分子骨格を小さくするか又は共役系を短くする必要があるが、そうすると吸収係数の低下、即ち屈折率の低下を招くためである。
つまり、青色レーザ波長近傍に吸収帯を持つ有機化合物は多数存在し、吸収係数を制御することは可能となるが、大きな屈折率を持たないため、大きな変調度を得ることができなくなる。
青色レーザ対応の有機材料としては、例えば、特許文献１〜５に記載がある。しかし、これらの公報では、実施例を見ても溶液と薄膜のスペクトルを測定しているのみで、記録再生に関する記載はない。
【０００４】
特許文献６〜８には、実施例に記録の記載があるものの、記録波長は４８８ｎｍであり、また記録条件や記録密度に関する記載はなく、良好な記録ピットが形成できた旨の記載があるのみである。
特許文献９には、実施例に記録の記載があるものの、記録波長は４３０ｎｍであり、また記録条件や記録密度に関する記載はなく、良好な変調度が得られた旨の記載があるのみである。
特許文献１０〜１９には、実施例に記録波長４３０ｎｍ、ＮＡ０．６５での記録例があるが、最短ピットが０．４μｍという低記録密度条件（ＤＶＤと同等の記録密度）である。
特許文献２０には、記録再生波長は４０５〜４０８ｎｍであるが、記録密度に関する具体的な記載がなく、１４Ｔ−ＥＦＭ信号の記録という低記録密度条件である。
【０００５】
また、従来のＣＤ、ＤＶＤ系光記録媒体と異なる層構成及び記録方法に関して、以下のような技術が公開されている。
特許文献２１には、基板／可飽和吸収色素含有層／反射層という層構成で、可飽和吸収色素の消衰係数（本発明でいう吸収係数）の変化により記録を行う技術が開示されている。
特許文献２２には、基板／金属蒸着層／光吸収層／保護シ−トという層構成で、光吸収層によって発生した熱によって、金属蒸着層を変色又は変形させることで記録を行う技術が開示されている。
特許文献２３には、基板／誘電体層／光吸収体を含む記録層／反射層という層構成で、記録層の膜厚を変えて溝部の深さを変えることにより記録を行う技術が開示されている。
特許文献２４には、基板／光吸収体を含む記録層／金属反射層という層構成で、記録層の膜厚を１０〜３０％変化させることにより記録を行う技術が開示されている。
上記４つの技術では、記録層中の色素は光吸収機能が必要となるため、主吸収帯が記録再生波長近傍に存在しなければならず、色素の選択に大きな制限が加わる。しかし、本発明では、色素（有機化合物）の主吸収帯が記録再生波長に対し長波長側に位置するだけで良いため、色素（有機化合物）の選択の自由度が大きいというメリットがある。
【０００６】
特許文献２５には、基板／有機色素を含有する記録層／金属反射層／保護層という層構成で、基板の溝幅を未記録部に対して２０〜４０％広くすることにより記録を行う技術が開示されている。
特許文献２６には、基板／中間層／金属薄膜という層構成で、金属薄膜が変形しバブルを形成することにより記録を行う技術が開示されている。
特許文献２７には、基板／光吸収層／記録補助層／光反射層という層構成で、記録補助層を凹状に変形させると共に、記録補助層の変形に沿って光反射層を凹状に変形させることで記録を行う技術が開示されている。
特許文献２８には、基板／光吸収層／多孔質な記録補助層／光反射層、或いは、基板／多孔質な記録補助層／光吸収層／光反射層という層構成で、記録補助層を凹状に変形させると共に、記録補助層の変形に沿って光反射層を凹状に変形させることで記録を行う技術が開示されている。
特許文献２９には、基板／多孔質な光吸収層／光反射層という層構成で、光吸収層を凹状に変形させると共に、光吸収層の変形に沿って光反射層を凹状に変形させることで記録を行う技術が開示されている。
【０００７】
特許文献３０には、基板／有機色素を含む記録層／記録補助層という層構成で、記録補助層と有機色素が相溶して、有機色素の吸収スペクトルを短波長側へシフトさせることで記録を行う技術が開示されている。
特許文献３１には、基板上に反射層と記録層の機能を有する複合機能層、保護層を順次形成した層構成で、基板と複合機能層がバンプを形成することで記録を行う技術が開示されている。なお、複合機能層としては、ニッケル、クロム、チタン等の金属、又はそれらの合金との規定がある。
特許文献３２には、基板上に金属薄膜層、変形可能な緩衝層、反射層、保護層を順次形成した層構成で、基板と金属薄膜層を変形させ、同時にこの変形部での緩衝層膜厚を薄くさせることで記録を行う技術が開示されている。なお、金属薄膜層としては、ニッケル、クロム、チタン等の金属、又はそれらの合金との規定がある。また、緩衝層としては、変形し易く適当な流動性を持つ樹脂が用いられ、変形を促進させるために色素を含有させても良いとの記載がある。
【０００８】
特許文献３３には、基板上に金属薄膜層、緩衝層、反射層を順次積層した層構成で、基板と金属薄膜層を変形させ、同時にこの変形部での緩衝層膜厚と光学定数とを変化させることで記録を行う技術が開示されている。なお、金属薄膜層としては、ニッケル、クロム、チタン等の金属、又はそれらの合金が好ましいとの記載がある。また、緩衝層は色素と有機高分子の混合物からなり、記録再生波長近傍に大きな吸収帯を有する色素が用いられる。
特許文献３４には、基板上に金属記録層、バッファ層、反射層を順次積層した層構成で、基板と金属記録層を変形させ、同時にこの変形部でのバッファ層膜厚と光学定数とを変化させることで記録を行う技術が開示されている。なお、金属記録層としては、ニッケル、クロム、チタン等の金属、又はそれらの合金が好ましいとの記載がある。また、バッファ層は色素と樹脂の混合物からなり、記録再生波長近傍に大きな吸収帯を有する色素が用いられる。
上記２つの技術では、記録層と光吸収機能を有する層を分離するという思想が本発明と類似するが、その実現方法は全く異なるものである。また、記録層中の色素に光吸収機能が必要となるため、色素の主吸収帯が記録再生波長近傍に存在しなければならず、色素の選択に大きな制限が加わるが、本発明では、主吸収帯が記録再生波長に対し長波長側に位置するだけで良いため、色素（有機化合物）の選択の自由度が大きいというメリットがある。
【０００９】
以上のように、上記諸々の従来技術は、青色レーザ波長領域での光記録媒体の実現を狙ったものではなく、青色レーザ波長領域で有効となる層構成や記録方法ではない。
特に、現在実用化されている青色半導体レーザの発振波長の中心である４０５ｎｍ近傍においては、従来の追記型光記録媒体の記録層に要求される光学定数と同程度の光学定数を有する有機化合物が殆んど存在しない。
また、４０５ｎｍ近傍で記録条件を明確にし、ＤＶＤよりも高記録密度で記録された例はない。
更に、上記従来技術における実施例の多くは、従来のディスク構成（図１参照）での実験であり、また、従来のディスク構成と異なる構成も提案されてはいるが、そこに用いられる色素は従来と同じ光学特性と機能が要求されており、青色レーザ波長領域で、有機化合物からなる追記型光記録媒体を容易に実現できる層構成や記録原理、記録方式についての有効な提案はない。
【００１０】
また、従来の有機化合物を用いた追記型光記録媒体では、変調度と反射率の確保の点から、記録再生波長に対し大きな屈折率と比較的小さな吸収係数（０．１程度）を持つ有機化合物しか使用することができない。
即ち、有機化合物は記録光に対して十分な吸収能を持たないため、有機化合物の膜厚を薄膜化することが不可能であり、従って、深い溝を持った基板を使用する必要があった（有機化合物層は通常スピンコート法によって形成されるため、有機化合物を深い溝に埋めて厚膜化していた）。そのため、深い溝を有する基板の形成が非常に難しくなり、光記録媒体としての品質を低下させる要因になっていた。
更に、従来の有機化合物を用いた追記型光記録媒体では、記録再生波長近傍に有機化合物の主吸収帯が存在するため、有機化合物の光学定数の波長依存性が大きくなり（波長によって光学定数が大きく変動する）、レーザの個体差や環境温度の変化等による記録再生波長の変動に対し、記録感度、変調度、ジッタ、エラー率といったような記録特性や、反射率等が大きく変化するという問題があった。
【００１１】
また、本発明と同様に金属微粒子を用いた技術としては、例えば特許文献３５〜３６に記載がある。
特許文献３５には、金属カルコゲナイド粒子を用い、該粒子の結晶状態を変化させることで反射率を可逆的に変化させるとの記載があり、金属カルコゲナイド粒子、及び／又は、その近傍に不可逆な状態変化を引き起して反射率を変化させるとの記載があるが、その記録原理については明瞭な記載がない。
特許文献３６には、第８族及び第１Ｂ族から選ばれる金属超微粒子や、該金属微粒子からなる内殻と１つ以上の外殻からなる金属微粒子についての記載があるが、この文献においても、その記録原理については明瞭な記載がない。
【００１２】
【特許文献１】
特開２００１−１８１５２４号公報
【特許文献２】
特開２００１−１５８８６５号公報
【特許文献３】
特開２０００−３４３８２４号公報
【特許文献４】
特開２０００−３４３８２５号公報
【特許文献５】
特開２０００−３３５１１０号公報
【特許文献６】
特開平１１−２２１９６４号公報
【特許文献７】
特開平１１−３３４２０６号公報
【特許文献８】
特開２０００−４３４２３号公報
【特許文献９】
特開平１１−５８９５５号公報
【特許文献１０】
特開２００１−３９０３４号公報
【特許文献１１】
特開２０００−１４９３２０号公報
【特許文献１２】
特開２０００−１１３５０４号公報
【特許文献１３】
特開２０００−１０８５１３号公報
【特許文献１４】
特開２０００−２２２７７２号公報
【特許文献１５】
特開２０００−２１８９４０号公報
【特許文献１６】
特開２０００−２２２７７１号公報
【特許文献１７】
特開２０００−１５８８１８号公報
【特許文献１８】
特開２０００−２８０６２１号公報
【特許文献１９】
特開２０００−２８０６２０号公報
【特許文献２０】
特開２００１−１４６０７４号公報
【特許文献２１】
特開平７−３０４２５８号公報
【特許文献２２】
特開平８−８３４３９号公報
【特許文献２３】
特開平８−１３８２４５号公報
【特許文献２４】
特開平８−２９７８３８号公報
【特許文献２５】
特開平９−１９８７１４号公報
【特許文献２６】
特許第２５０６３７４号公報
【特許文献２７】
特許第２５９１９３９号公報
【特許文献２８】
特許第２５９１９４０号公報
【特許文献２９】
特許第２５９１９４１号公報
【特許文献３０】
特許第２９８２９２５号公報
【特許文献３１】
特開平９−２６５６６０号公報
【特許文献３２】
特開平１０−１３４４１５号公報
【特許文献３３】
特開平１１−３０６５９１号公報
【特許文献３４】
特開平１０−１２４９２６号公報
【特許文献３５】
特開２００１−３４７７５６号公報
【特許文献３６】
特開２００２−７９７５６号公報
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の問題点を解決し、次のような特性を有する追記型光記録媒体の実現を目的とする。
（ａ）　青色レーザ波長領域（３５０〜５００ｎｍ程度）、特に４０５ｎｍ近傍の波長領域であっても記録再生が容易に行える、有機化合物を用いた高密度記録可能な追記型光記録媒体。
（ｂ）　構成が単純な有機化合物を用いた高密度記録可能な追記型光記録媒体。
（ｃ）　転写性のよい浅溝基板でも記録再生が容易に行える、有機化合物を用いた追記型光記録媒体。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、次の１）〜２７）の発明によって解決される。
１）　記録再生波長に対して長波長側に主吸収帯を有し、記録再生波長において記録再生に必要十分な光吸収機能を持たない有機化合物を記録層材料として用いた光記録媒体であって、該記録層に、少なくとも金属又は含金属微粒子と、該微粒子の凝集を防ぐ分散安定化剤とを含有させて、記録再生波長での光吸収機能を持たせたことを特徴とする追記型光記録媒体。
２）　金属又は含金属微粒子が、記録再生波長近傍にプラズモン吸収帯が発現する微粒子であることを特徴とする１）記載の追記型光記録媒体。
３）　金属又は含金属微粒子が、記録再生波長近傍にプラズモン吸収帯が発現する粒径を有することを特徴とする２）記載の追記型光記録媒体。
４）　記録再生波長に対して長波長側に主吸収帯を有し、記録再生波長において記録再生に必要十分な光吸収機能を持たない有機化合物を記録層材料として用いた光記録媒体であって、該記録層に少なくとも金属又は含金属微粒子を含有させ、かつ前記有機化合物によって該微粒子を分散安定化させることにより、該記録層に記録再生波長での光吸収機能を持たせたことを特徴とする追記型光記録媒体。
５）　金属又は含金属微粒子が、記録再生波長近傍にプラズモン吸収帯が発現する微粒子であることを特徴とする４）記載の追記型光記録媒体。
６）　金属又は含金属微粒子が、記録再生波長近傍にプラズモン吸収帯が発現する粒径を有することを特徴とする５）記載の追記型光記録媒体。
７）　基板上に、記録層と反射層が順次積層されたことを特徴とする１）〜６）の何れかに記載の追記型光記録媒体。
８）　基板上に、反射層、記録層及びカバ−層が順次積層されたことを特徴とする１）〜６）の何れかに記載の追記型光記録媒体。
９）　記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層と隣接層の界面が変形して記録部が形成されることを特徴とする１）〜８）の何れかに記載の追記型光記録媒体。
１０）　記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層と隣接層の界面近傍の材料が混合して記録部が形成されることを特徴とする１）〜８）の何れかに記載の追記型光記録媒体。
１１）　記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層に含有された有機化合物の状態変化に伴う光学定数変化を生じて記録部が形成されることを特徴とする１）〜８）の何れかに記載の追記型光記録媒体。
１２）　記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層に含有された有機化合物の状態変化に伴う複素屈折率虚部の増加が起って記録部が形成されることを特徴とする１）〜８）の何れかに記載の追記型光記録媒体。
１３）　記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層に含有された有機化合物の状態変化に伴う体積変化を生じて記録部が形成されることを特徴とする１）〜８）の何れかに記載の追記型光記録媒体。
１４）　記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、該微粒子が溶融してその粒径変化を生じ記録部が形成されることを特徴とする１）〜８）の何れかに記載の追記型光記録媒体。
１５）　金属又は含金属微粒子の粒径変化に伴うプラズモン吸収帯の変化を生じて記録部が形成されることを特徴とする１４）記載の追記型光記録媒体。
１６）　記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、分散安定化剤が溶融、軟化又は分解して金属又は含金属微粒子の粒径変化を生じ記録部が形成されることを特徴とする１）〜８）の何れかに記載の追記型光記録媒体。
１７）　金属又は含金属微粒子の粒径変化に伴うプラズモン吸収帯の変化を生じて記録部が形成されることを特徴とする１６）記載の追記型光記録媒体。
１８）　金属又は含金属微粒子が２種以上の金属元素を含有することを特徴とする１）〜１７）の何れかに記載の追記型光記録媒体。
１９）　記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層と隣接層の界面を変形させて記録部を形成させることを特徴とする１）〜８）の何れかに記載の追記型光記録媒体への記録方法。
２０）　記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層と隣接層の界面近傍の材料を混合させて記録部を形成させることを特徴とする１）〜８）の何れかに記載の追記型光記録媒体への記録方法。
２１）　記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層に含有された有機化合物の状態変化に伴う光学定数変化を生じさせて記録部を形成させることを特徴とする１）〜８）の何れかに記載の追記型光記録媒体への記録方法。
２２）　記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層に含有された有機化合物の状態変化に伴う複素屈折率虚部の増加を起こさせて記録部を形成させることを特徴とする１）〜８）の何れかに記載の追記型光記録媒体への記録方法。
２３）　記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、記録層に含有された有機化合物の状態変化に伴う体積変化を生じさせて記録部を形成させることを特徴とする１）〜８）の何れかに記載の追記型光記録媒体への記録方法。
２４）　記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、該微粒子を溶融させその粒径変化を生じさせて記録部を形成させることを特徴とする１）〜８）の何れかに記載の追記型光記録媒体への記録方法。
２５）　金属又は含金属微粒子の粒径変化に伴うプラズモン吸収帯の変化を生じさせて記録部を形成させることを特徴とする２４）記載の記録方法。
２６）　記録層に含有された金属又は含金属微粒子の光−熱変換機能により、分散安定化剤を溶融、軟化、又は分解させ、該微粒子の粒径変化を生じさせて記録部を形成させることを特徴とする１）〜８）の何れかに記載の追記型光記録媒体への記録方法。
２７）　金属又は含金属微粒子の粒径変化に伴うプラズモン吸収帯の変化を生じさせて記録部を形成させることを特徴とする２６）記載の記録方法。
【００１５】
以下、上記本発明について詳しく説明する。
従来の追記型光記録媒体では、有機化合物の分解・変質によって記録再生波長における吸収係数を低下させ、これによる大きな屈折率変化を利用して変調度を発生させていた（図４参照。横軸の下の矢印は記録再生波長を示す）。
これに対し、本発明の追記型光記録媒体では、従来、光吸収機能による熱発生層であり且つ分解・変質に起因した屈折率（複素屈折率の実部）変化による記録層として機能していた有機化合物（例えば色素）から、光吸収機能による熱発生層の機能を分離させ、有機化合物とは別の記録再生に必要十分な光吸収機能を有する材料として金属又は含金属微粒子を添加した点に特徴がある。
即ち、本発明では、金属又は含金属微粒子の特異な性質を明確にし、その性質を利用した記録原理を追記型光記録媒体へ適用することで、十分な記録再生特性が得られることを見出したものである。
【００１６】
本発明では、記録層中に金属又は含金属微粒子、該微粒子の凝集を防ぐ分散安定化剤及び有機化合物を含有させる。また、有機化合物が金属又は含金属微粒子を凝集させることなく分散させる機能を有する場合には、分散安定化剤を用いることなく、金属又は含金属微粒子と有機化合物とを含有させる。そして、記録層中の金属又は含金属微粒子は、記録再生波長における記録再生のための光吸収機能を担う。
つまり、記録層中に少なくとも有機化合物と金属又は含金属微粒子を含有させ、該微粒子に記録再生のための光吸収機能を分担させて、有機化合物は記録再生のための光吸収機能を持たなくてもよいようにした点に本発明の第一の特徴がある。
【００１７】
分散安定化剤は、金属又は含金属微粒子の記録再生波長に対する光吸収機能を発現・保持させる役割を担う。即ち、該微粒子の光吸収機能は、金属又は含金属物質が微粒子状態で存在する（分散した状態で存在する）場合に生ずる現象であり、微粒子が相互に凝集して大きなクラスタ−となってしまうと、光吸収機能を果さなくなる。また、該微粒子が凝集し、記録マ−クに対するクラスタ−の大きさが大きくなると、記録再生特性が悪化する。
そこで、記録層に含有させた金属又は含金属微粒子を分散安定化剤、及び／又は有機化合物によって分散させることにより、該微粒子を記録再生のための光吸収機能を有する材料として機能させる。
更に、金属又は含金属微粒子として、記録再生波長近傍でプラズモン吸収を示すような材料や粒径（平均粒径）のものを選択することにより、効率よく光吸収機能を働かせることができる。
なお、通常、いわゆる微粒子状態において、各粒子がバラバラで存在することは有り得ず、幾つかの微粒子が会合して一定の大きさになった状態で存在する。従って、本発明における微粒子には、各粒子が完全にバラバラになった状態のものだけでなく会合状態のものも含むものとする。
【００１８】
一方、有機化合物は、次のような機能のいくつかを担う。
（１）分散安定化剤と同様に、金属又は含金属微粒子の記録再生波長に対する光吸収機能を発現・保持させる機能
（２）金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって状態変化を起こし、これに伴って光学定数変化を生じる機能
（３）金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって状態変化を起こし、これに伴って体積変化を生じる機能
（４）金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって状態変化を起こし、これに伴って複素屈折率虚部の増加を生じる機能
（５）金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって生ずる記録層の隣接層の変形を受容する機能
（６）金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって生ずる該微粒子の溶解を受容する機能
（７）金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって生ずる分散安定化剤の分解、溶融、軟化を受容する機能
【００１９】
本発明での記録マ−クは、次のイ）〜ト）の記録原理により形成される。
イ）金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって有機化合物が状態変化を起こし、これに伴って光学定数変化を生じる。
ロ）金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって有機化合物が状態変化を起こし、これに伴って体積変化を生じる。
ハ）金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって有機化合物が状態変化を起こし、これに伴って複素屈折率虚部の増加を生じる。
ニ）金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって、記録層と隣接層の界面が変形する。
ホ）金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって、記録層と隣接層の界面が混合する。
ヘ）金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって、該微粒子が溶解し、その粒径が変化する。
ト）金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって、分散安定化剤が溶融、軟化、又は分解し、該微粒子の粒径が変化する。
【００２０】
上記のような記録原理によって形成された記録ピットは、未記録部と大きく異なる光学定数変化及び回折効果の変化を生むため、再生用レーザを照射することにより検出することが可能である。
このようにして記録再生を行う結果、本発明では、有機化合物の記録再生波長における複素屈折率実部の変化を必ず利用する必要がなくなるため（勿論、記録によって複素屈折率実部が変化しても構わない）、また有機化合物は記録再生波長における記録再生に必要十分な光吸収機能を有する必要がなくなり、光学定数に関する従来のような厳しい制限が不要になるという顕著な効果を奏する。
本発明で言う「記録再生波長に対して長波長側に主吸収帯を有し、記録再生波長における記録再生に必要十分な光吸収機能を持たない有機化合物」とは、該有機化合物単独では、記録再生に用いる一般的な記録レ−ザ強度の範囲内で、十分な記録が行えるだけの光吸収機能を持たない有機化合物を意味する。勿論、記録再生波長での光吸収機能が全く無い有機化合物も含まれる。
また、本発明で言う「有機化合物の状態変化」とは、溶融、昇華、分解、爆発、構造変化等を指す。中でも「分解、爆発」が重要であり、有機化合物に要求されるのは、熱による分解特性（分解温度、爆発性、明確な分解閾値の存在、分解スピ−ド、分解量等）が優れていることである。
従って、記録再生が青色レーザ波長領域で行われる場合であっても、有機化合物として、赤色レーザ波長領域には大きな吸収帯を持つが、青色レーザ波長領域には大きな吸収帯を持たず、かつ分解特性の優れた材料、例えばＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒ用の色素を用いることができる。
【００２１】
また、従来は、波長制御のために、複雑な置換基を有する色素や合成上困難性の高い色素等の有機化合物を用いる必要があったが、本発明ではそのような複雑な波長制御は必要ないため、コストの安い色素を選択することが可能となる。
更に、本発明においては、金属又は含金属微粒子の光吸収機能を利用するため、また、大きな吸収帯が記録再生波長よりも十分離れて存在する色素を用いることができるため（大きな吸収帯近傍では屈折率が異常分散性を示し、屈折率が波長によって大きく異なるという性質を示すが、大きな吸収帯から十分離れた波長領域では屈折率は正常分散性を示し、屈折率は波長に対し緩やかな変化を示す）、レーザの個体差や、環境温度の変化等による記録再生波長の変動に対し、記録感度、変調度、ジッタ、エラー率といったような記録特性や、反射率等が大きく変化するという従来の問題を大幅に解消することができる。
上記の説明から分るように、本発明は、赤色領域から青色領域まで、更には青色領域以下も含む広い範囲の記録再生波長に対しても適用することが可能であり、用いられる記録再生波長に合わせて、後述するような金属又は含金属微粒子や有機化合物の中から上記条件を満たす材料を適宜選択することにより目的とする追記型光記録媒体を得ることができる。
【００２２】
本発明における記録マ−クは、前述したイ）〜ト）の記録原理によって形成されるが、以下、個々の記録原理について説明する。
イ）の記録原理は、有機化合物が、金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって分解、変質、構造変化等の状態変化を起こし、これに伴って光学定数変化（複素屈折率や位相差の変化）を生じる現象を利用するものである。
ロ）の記録原理は、有機化合物が、金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって分解、変質、構造変化等の状態変化を起こし、これに伴って体積変化を生じる現象を利用するものである。
即ち、例えば基板上に本発明の記録層と反射層が順次設けられた追記型光記録媒体の場合、例えば記録層の体積が減少することにより、基板や反射層を記録層側へ変形させることができる。
ハ）の記録原理についてはト）のあとで詳述する。
ニ）の記録原理は、金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって、記録層とその隣接層の界面を変形させるものである。
即ち、例えば基板上に本発明の記録層と反射層が順次設けられた追記型光記録媒体の場合、基板と記録層の界面、及び／又は、記録層と反射層の界面を変形させる。
この場合、例えば基板と記録層の界面の変形は、記録層の体積減少により生じるだけでなく、金属又は含金属微粒子の光吸収機能による基板の膨張によっても引き起こされる（他の界面についても同様である）。
なお、本発明で言う界面の変形とは、変形方向やその形状・状態等は任意であり、例えば、基板は記録層とは反対側に変形を起こしてもよい。
【００２３】
ホ）の記録原理は、金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって、記録層とその隣接層の界面を混合させるものである。
即ち、例えば基板上に本発明の記録層と反射層が順次設けられた追記型光記録媒体の場合、基板と記録層の界面、及び／又は、記録層と反射層の界面を混合させる。
本発明で言う「界面の混合」とは、未記録時の界面に比べて物理的又は光学的に不明瞭な界面となることを指す。
例えば基板と記録層の界面の混合は、記録層や基板の溶融、軟化等によって引き起こされる（他の界面についても同様である）。
ヘ）の記録原理は、金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって、該微粒子が溶融し、その粒径が変化するものである。この粒径の変化によって、回折や散乱効果が変化したり、或いはプラズモン吸収帯が変化する。
ト）の記録原理は、金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって、分散安定化剤を溶融、軟化又は分解させ、該微粒子の粒径を変化させるものである。この粒径の変化によって、回折や散乱効果が変化したり、或いはプラズモン吸収帯が変化する。
【００２４】
最後に、ハ）金属又は含金属微粒子の光吸収機能によって有機化合物が状態変化を起こし、これに伴って複素屈折率虚部の増加を生じるという記録原理について、図５〜図７を参照しつつ説明する。
図５に示すような未記録状態の吸収スペクトルを有する有機化合物を選択し、この有機化合物を状態変化（特に分解、爆発）させると、有機化合物を構成していた分子や分子団の吸収が発生する。
この吸収は、通常、分解、爆発前の有機化合物の吸収よりも短波長であるため、元の有機化合物の大きな吸収帯よりも短波長側での吸収係数が増加する（図５の記録状態の吸収スペクトル参照）。
この短波長側の吸収波長の変化の大きい範囲と記録再生波長（例えば図の矢印の位置）とを合わせれば、記録後の記録再生波長における吸収係数を増加させることができるので、これによって変調度を発生させることが可能となる。
【００２５】
上記の記録原理についてもう少し詳しく説明すると、本発明で用いる好ましい有機化合物は、小さな分子や分子団が結合して、或いは、錯体や会合体等を形成して大きな共役系を形成した有機化合物であって、分子や分子団が持っていた固有の吸収波長（図６の吸収スペクトルＡ、Ｂに相当）よりも長波長側に大きな吸収帯を持ち、個々の分子や分子団が持っていた固有の吸収帯が消滅又は減衰した吸収スペクトルを持つ（図７の吸収スペクトルＣに相当）。
このような有機化合物に対し、図７で示すようなλ１を記録再生波長として選択すると、未記録時はλ１での吸収が少なかった状態から、分解、爆発などによって、大きな分子を形成していた分子や分子団が持つ固有の吸収が増加し（図６参照）、λ１での吸収も増加し、吸収係数の変化による記録部が形成できる。
従って、ただ小さな分子や分子団が結合しているだけであって、共役系の広がりが形成されないような有機化合物は、図７のような状態、即ち、分子や分子団が持っていた固有の吸収帯が消滅又は減衰し、新たに大きな鋭い吸収帯が形成されるような状態が実現されないため、記録前後での吸収係数の変化が大きくならず、記録ピットを形成することができない。
【００２６】
前述したように、従来の追記型光記録媒体では、色素（有機化合物）が記録層と光吸収層の機能を兼用していたため、記録再生波長に対して大きな屈折率ｎと比較的小さな吸収係数ｋを有することが色素の必須条件であり、そのため色素を分解させる温度まで到達させるには、比較的厚い膜厚が必要となっていた（また相変化型の光記録媒体に対し基板の溝深さが非常に深くなっていた）。
しかし、本発明の追記型光記録媒体では、光吸収機能と記録機能を分離したので、色素の膜厚を従来に比べて薄くすることが可能となる。
色素（有機化合物）層の薄膜化が可能となったことにより、転写性（成形性）に優れた溝深さの浅い基板を使用することが可能となり、光記録媒体の信号品質が大幅に向上すると共に、従来に比べて基板を容易かつ安価に製造（成形）できる。
【００２７】
以下、添付した図面に基づき本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の追記型光記録媒体は、基板上に、記録再生波長に対して長波長側に主吸収帯を有し、記録再生波長における記録再生に必要十分な光吸収機能を持たない有機化合物と、金属又は含金属微粒子と、分散安定化剤からなる記録層、及び反射層が順次設けられた構造、或いは、基板上に、記録再生波長に対して長波長側に主吸収帯を有し、記録再生波長における記録再生に必要十分な光吸収機能を持たない有機化合物と、金属又は含金属微粒子からなる記録層、及び反射層が順次設けられた構造を有する（図２参照）。この構造では、通常記録再生は基板側から行われる。
また、基板上に、反射層、記録再生波長に対して長波長側に主吸収帯を有し、記録再生波長における記録再生に必要十分な光吸収機能を持たない有機化合物と、金属又は含金属微粒子と、分散安定化剤からなる記録層、及びカバ−層が順次設けられた構造、或いは、基板上に、反射層、記録再生波長に対して長波長側に主吸収帯を有し、記録再生波長における記録再生に必要十分な光吸収機能を持たない有機化合物と、金属又は含金属微粒子からなる記録層、及びカバ−層が順次設けられた構造を有する（図３参照）。この構造では、通常記録再生はカバ−層側から行われる。
【００２８】
各構成要素について具体的に説明すると、基板の素材としては、熱的、機械的に優れた特性を有し、基板側から（基板を通して）記録再生が行われる場合には光透過特性にも優れたものであれば、特別な制限はない。
具体例としては、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、非晶質ポリオレフィン、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレートなどが挙げられるが、ポリカーボネートや非晶質ポリオレフィンが好ましい。
基板の厚さは用途により異なり、特に制限はない。
【００２９】
金属又は含金属微粒子は、粒径によって、いわゆるプラズモン吸収と呼ばれる特定波長の光に対する吸収帯を持つ性質がある。従って、このプラズモン吸収帯と記録再生波長を略一致させることにより光吸収層としての機能を高めることができる。
金属又は含金属微粒子の粒径は、１〜５０ｎｍの範囲が好ましく、より好ましくは１〜１５ｎｍ、更に好ましくは１〜５ｎｍの範囲である。この粒径は、プラズモン吸収帯を出現させるために必要である。なお、本発明における微粒子の粒径とはＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で測定した平均粒径を指すものとする。
金属微粒子としてはＡｇ、Ａｕ、Ｐｄ、Ｐｔの微粒子が好ましく用いられる。また、金属単体微粒子だけでなく、合金など２種以上の元素で構成される多元金属微粒子を用いることもでき、その例としては、パラジウム・白金、金・パラジウム、金・白金、パラジウム・ロジウム、白金・ロジウム等の貴金属二元金属微粒子、或いは、銅・パラジウム、銅・白金、ニッケル・パラジウム、ニッケル・白金等の貴金属・遷移金属二元金属微粒子等が挙げられる。
含金属微粒子としては、金属のカルコゲン化物等からなる微粒子が挙げられる。
【００３０】
上記金属又は含金属微粒子は、相互に凝集し易いため、分散安定化剤（保護コロイド）によって凝集を防ぐ必要がある。
そこで本発明では、記録層に分散安定化剤を含有させるが、その材料としては、窒素含有高分子化合物が好ましい。その例としては、ＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）、ポリアミド、ポリイミド等が挙げられる。
この窒素含有高分子化合物は、金属又は含金属微粒子に吸着し、該微粒子の安定性の高い分散を実現させる。
また、より安定な金属又は含金属微粒子の分散を実現させるために、窒素含有化合物の側鎖には、置換基を有してもよいアルキル基等を導入することが好ましい。このアルキル基の導入は、各種溶剤への溶解性向上にも効果的である。
【００３１】
有機化合物としては、分解・爆発性が高い色素、或いは分解・爆発性の高い置換基が導入された色素が好ましい。
また、記録層とその隣接層の界面を変形させるためには、状態変化による体積減少が大きな色素、例えば分解性が高い色素、或いは分解性の高い置換基が導入された色素が好ましい。
また、高い分解・爆発性を確保するには、分子骨格が大きい色素が好ましい。
更に、構造変化によって体積変化を起こす色素も用いることができる。
本発明では、反射率を確保するために、また、十分な分解・爆発性を確保し、かつ良質な薄膜を形成させるために、その主吸収帯が記録再生波長よりも長波長側に存在するような色素を選択することが好ましい。
上記の要件を満足する色素としては、ポリメチン系、ナフタロシアニン系、フタロシアニン系、スクアリリウム系、クロコニウム系、ピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン（インダンスレン）系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、フェナンスレン系、トリフェノチアジン系各色素、及びそれらの金属錯体などが挙げられる。
【００３２】
なお、有機化合物には、金属又は含金属微粒子の分散安定化剤としての機能を持たせることも可能である。金属又は含金属微粒子を有機化合物によって分散させる場合には、分子内に−Ｎ＝又は−Ｎ＜基を有する窒素含有有機化合物を選択することが好ましい。窒素は、有機化合物の基本骨格内に含まれていてもよいが、基本骨格に導入された置換基部に含まれていても良い。例えば、イミダゾール、ベンズイミダゾール、チアゾール誘導体などが置換基の一部として導入されていても良い。
なお、本発明で用いる色素等の有機化合物は、記録再生波長に対して長波長側に主吸収帯を有し、記録再生波長における記録再生に必要十分な光吸収機能を持たないことを特徴とするが、前述したように、有機化合物単独では十分な記録再生ができない程度の光吸収機能を持っていても差し支えなく、むしろ、有機化合物に、金属又は含金属微粒子の光吸収機能を補助する機能を持たせることが好ましい。
このようにすると、記録によって有機化合物を状態変化（分解等）させ、その光吸収機能を低下又は消失させることにより、記録部の光吸収機能を低下させることが可能となり、再生安定性等の改善ができる。
【００３３】
本発明の記録層（有機化合物と金属又は含金属微粒子、或いは有機化合物と金属又は含金属微粒子と分散安定化剤からなる）の形成は、蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ、溶剤塗布などの通常の手段によって行なうことができる。
塗布法を用いる場合には、上記有機化合物、金属又は含金属微粒子、分散安定化剤などを有機溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコーティング、ディッピング、スピンコーティングなどの慣用のコーティング法で行なうことができる。
用いられる有機溶剤としては、一般にメタノール、エタノール、イソプロパノールなどアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類；クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエタン、四塩化炭素、トリクロルエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭素類；ベンゼン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類；メトキシエタノール、エトキシエタノールなどのセロソルブ類；ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素類などが挙げられる。
なお、記録層の膜厚は、１００Å〜１０μｍ、好ましくは１００〜２０００Åが適当である。
【００３４】
更に、記録層の上には、Ｓ／Ｎ比、反射率の向上及び記録時における感度の向上の目的で、反射層を設けてもよい。
反射層の材料としてはレーザー光に対する反射率が高い物質を用いるが、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｓｉなどの金属及び半金属を挙げることができる。
中でも好ましいのは、熱伝導率が大きくて簡単に変形せず、反射率が大きい金属、例えばＡｕ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ａｇ、Ｔｉ及びこれらの合金からなる群より選択される金属である。
これら物質は単独で用いてもよいし、二種以上組合せて或いは合金として用いてもよい。
反射層の膜厚は５０〜５０００Å、好ましくは１００〜３０００Åとする。
反射層の形成には、一般に真空蒸着又はスパッタリング法が用いられる。
また、反射層の上には、反射層などを物理的及び化学的に保護する目的で保護層を設けてもよい。基板の記録層が設けられていない側にも耐傷性、耐湿性を高める目的で保護層を設けてもよい。
保護層の材料としては、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、ＭｇＦ２、ＳｎＯ２等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂を挙げることができる。
保護層の膜厚は通常５００Å〜５０μｍの範囲とする。
【００３５】
カバー層は、高密度化を図るため高ＮＡのレンズを用いる場合に必要となる。
例えば高ＮＡ化すると、再生光が透過する部分の厚さを薄くする必要がある。これは、高ＮＡ化に伴い、光学ピックアップの光軸に対してディスク面が垂直からズレる角度（いわゆるチルト角、光源の波長の逆数と対物レンズの開口数の積の２乗に比例する）により発生する収差の許容量が小さくなるためであり、このチルト角が基板の厚さによる収差の影響を受け易いためである。
従って基板の厚さを薄くしてチルト角に対する収差の影響をなるべく小さくするようにしている。
そこで、例えば基板上に凹凸を形成して記録層とし、その上に反射膜を設け、更にこの上に、光を透過する薄膜である光透過性のカバー層を設けるようにし、カバー層側から再生光を照射して記録層の情報を再生するような光記録媒体や、基板上に反射膜を設け、その上に記録膜を形成して記録層とし、更にこの上に光透過性を有するカバー層を設けるようにし、カバー層側から再生光を照射して記録層の情報を再生するような光記録媒体が提案されている。
このようにすれば、カバー層を薄型化していくことで対物レンズの高ＮＡ化に対応可能である。つまり、薄いカバー層を設け、このカバー層側から記録再生することで、更なる高記録密度化を図ることができる。
なお、このようなカバー層は、ポリカーボネートシートや紫外線硬化型樹脂により形成するのが一般的である。
本発明では、カバ−層を設けるための接着層や、接着層が設けられる層を接着材料から保護するための接着保護層等を含めてカバ−層と言う。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００３７】
実施例１
下記〔化１〕で示される色素をガラス基板上にスピンコートし、薄膜を形成させた。この薄膜の吸収スペクトルは、図８に示すように（図中の金属微粒子なしのスペクトル）、記録再生波長が４００ｎｍ近傍では、殆ど吸収機能を持たないことが確認できた。
一方、〔化１〕で示される色素を１重量％の割合でエタノ−ルに溶解させた溶液と、特定櫛形ブロックコポリマ−を分散安定化剤とする銀微粒子をエタノ−ル中に溶解させた溶液〔日本ペイント（株）製の銀コロイド、平均粒径約３０ｎｍ〕とを１０：１の割合で混合し、スピンコ−ト法によって記録層薄膜を形成させた。
この薄膜の吸収スペクトルは、図８に示すように（図中の金属微粒子ありのスペクトル）、記録再生波長が４００ｎｍ近傍で、記録が十分行える吸収機能を確保できることが確認できた。
【化１】
2004142407.tif 000003
【００３８】
実施例２
案内溝（溝深さ５０ｎｍ）を有するポリカーボネート基板上に、上記〔化１〕で示される色素を１重量％の割合でエタノ−ルに溶解させた溶液と、特定櫛形ブロックコポリマ−を分散安定化剤とする銀微粒子をエタノ−ル中に溶解させた溶液〔日本ペイント（株）製の銀コロイド〕を１０：１の割合で混合した混合物からなる記録層をスピンコート法によって形成し、更にその上にスパッタ法で膜厚１５０ｎｍのＡｇ反射層を設けて光記録媒体を作成した。
なお、レーザ光波長４０５ｎｍにおける〔化１〕で示される色素の複素屈折率は、１．４９−ｉ０．０５程度であり、従来の追記型光記録媒体に用いる有機化合物に要求される複素屈折率に比べて著しく劣ったものである（例えばＤＶＤ−Ｒに用いられている色素の、記録再生波長近傍での複素屈折率は、２．５−ｉ０．１０程度である）。
上記光記録媒体に対し、パルステック工業（株）製の光ディスク評価装置ＤＤＵ−１０００（波長：４０５ｎｍ、ＮＡ：０．６５）を用いて、以下の条件で、８−１６変調信号の記録を行った。
＜記録条件＞
記録線密度　　：１Ｔ＝０．０９１７（μｍ）
記録線速度　　：６．０（ｍ／ｓ）
記録ストラテジ：Ｂａｓｉｃ　ｓｔｒａｔｅｇｙ（基本ストラテジ）
Ｔｔｏｐ−Ｔｍｐ＝１．３０−０．６０（Ｔ）
記録パワー　　：５．０（ｍＷ）
記録パターン　：３Ｔ、４Ｔ、５Ｔ、８Ｔ、１４Ｔの単一周期信号
その結果、表１に示す通り、短マーク、長マーク共に、変調度が十分大きく、非常に明瞭な信号が得られた。
【００３９】
【表１】
2004142407.tif 000004
【００４０】
比較例１
記録層に銀微粒子を含有させなかった点以外は実施例２と同様にして光記録媒体を作成し、実施例２と同様にして記録を行った。
その結果、１１．０ｍＷ以下の記録パワ−範囲では記録が行えなかった。
【００４１】
上記実施例２と比較例１から、本発明の追記型光記録媒体の層構成と記録原理が、青色レーザ波長対応の有機化合物を用いた追記型光記録媒体の実現に対し非常に有効であることが確認できた。
【００４２】
【発明の効果】
本発明によれば、青色レーザ波長領域（３５０〜５００ｎｍ程度）、特に４０５ｎｍ近傍の波長領域であっても記録再生が容易に行え、構成が単純で高密度記録可能であり、転写性のよい浅溝基板でも記録再生が容易に行える、有機化合物を用いた追記型光記録媒体を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来のディスク構成を示す図。
【図２】本発明の追記型光記録媒体の構成例を示す図。
【図３】本発明の追記型光記録媒体の別の構成例を示す図。
【図４】従来の追記型光記録媒体における変調度発生の原理を説明する図。
【図５】本発明の記録原理を説明するための図。
【図６】本発明の記録原理を説明するための図。
【図７】本発明の記録原理を説明するための図。
【図８】実施例１で作成した薄膜の吸収スペクトルを示す図。
【符号の説明】
Ａ　分子や分子団が持っていた固有の吸収スペクトル
Ｂ　分子や分子団が持っていた固有の吸収スペクトル
Ｃ　有機化合物の吸収スペクトル
λ１　記録再生波長
λ２　有機化合物の主吸収波長
【図１】
2004142407.tif 000005
【図２】
2004142407.tif 000006
【図３】
2004142407.tif 000007
【図４】
2004142407.tif 000008
【図５】
2004142407.tif 000009
【図６】
2004142407.tif 000010
【図７】
2004142407.tif 000011
【図８】
2004142407.tif 000012