(57)【要約】【課題】湿式粉砕して偏平状を呈している雲母粒子が脱水・乾燥した場合も凝集化することのない非凝集性雲母粒子の製造方法、及びこの方法によって製造した雲母粒子を使用して優れた防湿性を発揮し得る防湿性紙を提供する。【解決手段】雲母原石を乾式粗砕し分級した雲母粒子を、湿式粉砕・篩分・脱水・乾燥の各工程を経た後に解砕する雲母粒子の製造方法において、乾式粗砕し分級した雲母粒子に他の顔料を加えて一緒に湿式粉砕するか、又は乾式粗砕し分級した雲母粒子を湿式粉砕し、篩分して粗粒子を分離した後の雲母粒子スラリー中に他の顔料を混入して雲母粒子と他の顔料を一緒に攪拌混合することを特徴とする。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
雲母原石を、乾式粗砕工程、分級工程、湿式粉砕工程、篩分工程、脱水工程及び乾燥工程を経た後に解砕工程で解砕することからなる雲母粒子の製造方法であって、前記湿式粉砕工程が、雲母粒子又は雲母粒子スラリー中に他の顔料粒子を添加して雲母粒子と他の顔料粒子とを一緒に湿式粉砕する工程であることを特徴とする非凝集性雲母粒子の製造方法。
【請求項２】
雲母原石を、乾式粗砕工程、分級工程、湿式粉砕工程、篩分工程、顔料混合工程、脱水工程、乾燥工程の各工程を経た後に解砕工程で解砕することからなる雲母粒子の製造方法であって、前記篩分工程は雲母粒子又は雲母粒子スラリーから雲母粗粒子を除去する工程であり、前記顔料混合工程が雲母粗粒子を除去した雲母粒子又は雲母粒子スラリー中に他の顔料粒子を添加して湿式混合する工程であることを特徴とする非凝集性雲母粒子の製造方法。
【請求項３】
他の顔料粒子が偏平顔料粒子である請求項１又は２に記載の非凝集性雲母粒子の製造方法。
【請求項４】
前記偏平顔料粒子がタルク粒子である請求項３記載の非凝集性雲母粒子の製造方法。
【請求項５】
雲母粒子と他の顔料粒子の比率が質量比で９５：５〜４０：６０である請求項１〜４のいずれか１項に記載の非凝集性雲母粒子の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の製造方法に従って製造されている非凝集性雲母粒子。
【請求項７】
紙支持体の少なくとも片面に、請求項６記載の非凝集性雲母粒子を含有する顔料と合成樹脂ラテックスを主成分とする塗工層が形成されていることを特徴とする防湿性紙。
【請求項８】
前記合成樹脂ラテックスが、スチレン及び１，３−ブタジエンを主成分とするものであることを特徴とする請求項７記載の防湿性紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防湿性紙用として特に適性を有する非凝集性雲母粒子と、その製造方法、及びその製造方法により製造されている非凝集性雲母粒子を主成分とする顔料塗工層を有する防湿性に優れ、且つ古紙回収可能な防湿性紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
紙支持体上に防湿性層を形成した古紙回収が可能な防湿性紙としては、平板状顔料と合成樹脂ラテックスの混合組成物からなる防湿層を形成したものが知られている。
この種の防湿性紙が防湿性能を発揮するメカニズムは、水蒸気の透過面積が小さくなることと、平板状顔料が塗工層表面に対して平行に配列し、それが何層も積層するため、塗工層中における水蒸気は平板状顔料間を迂回しながら透過することとなる結果、水蒸気の所要透過距離が大となることにあり、両者が相俟って単位時間当たりの水蒸気の透過量が小さくなるものと推察されている。
【０００３】
そして、上記の防湿層を形成する平板状顔料としては、フィロケイ酸塩鉱物、天然鱗片状黒鉛等が知られている。フィロケイ酸塩鉱物に属するものは板状又は薄片状であって劈開を有し、雲母族、パイロフィライト、タルク（滑石）、緑泥石、カオリン等の粘土鉱物がある。これらの中でも、産出されるときの粒子が大きく産出量の多い鉱物、例えば雲母族が好ましいとされている。
【０００４】
雲母族には、白雲母、絹雲母、金雲母、黒雲母、イライト等が存在するが、これら雲母族のうち防湿性紙用としては、粒子径の大きさ、アスペクト比、コスト等の点から、白雲母、金雲母、絹雲母が最も好適である。
【０００５】
白雲母の化学組成は、一般式：Ｋ２Ｏ・３Ａｌ２Ｏ３・６ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏで表現され、この白雲母粉末のアスペクト比は、通常市販されているもので２０〜３０である。
そして絹雲母（セリサイト）は、化学組成としては白雲母と類似しており、６ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３の含有比率が僅かに大きく、Ｋ２Ｏの含有比率が小さい。
【０００６】
これらの雲母は、防湿性紙用として使用するためには、雲母原石をハンマーミル等で乾式粉砕した後、分級して望みの粒子径分布の部分を使用したり、さらにプロペラミキサー、ガラスビーズを水中で粉砕媒として用いたサンドミル等で湿式粉砕を行い、所望の粒子径分布にした後、脱水・乾燥して使用される。
【０００７】
従来から市販されている白雲母、絹雲母は、通常上記のような方法で製造されているため、分級した雲母単独を湿式粉砕し、フィルタープレスを使用して圧力をかけ脱水するとき個々の雲母同士の偏平な面と面が重なり著しく配向したケーキとなる。このフィルタープレスケーキを乾燥するとき、面と面の付着が強く働き凝集が発生し、最早、解砕しても塗料調製段階では崩れないものが混在してしまう。
【０００８】
塗料調製段階でも崩れない凝集物は、塗料の保水性を損ねるだけでなく、防湿性紙用として使用した場合、塗工層面において凝集物がそのまま斑点状に分布する原因となり、水蒸気に対する透過阻止効果も低下させることとなる。雲母粒子の特性である偏平性を活かして水蒸気の透過阻止効果を高めようとしても、凝集物が斑点状に多数分布したのでは、雲母粒子を塗工層表面に平行に配向・積層させることができないため、その効果を発揮させることができないという問題がある。このようなことから湿式粉砕により劈開した偏平状の雲母粒子が脱水・乾燥時に凝集化しない雲母の製造方法が待ち望まれている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、湿式粉砕して偏平状を呈している雲母粒子が脱水・乾燥した場合も凝集化することのない非凝集性雲母粒子の製造方法を提供し、さらにこの製造方法によって製造した非凝集性雲母粒子を使用して優れた防湿性を発揮し得る防湿性紙を提供することを課題するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、雲母原石を乾式粗砕し分級した雲母粒子を、湿式粉砕する工程又は湿式粉砕した後に粗粒物を分離するため篩を通過させた後の雲母粒子スラリー中に他の顔料粒子を混入し、均一に分散させると、この混合分散物を脱水・乾燥させても雲母粒子同士が凝集化することがなく、しかも、この雲母粒子を使用して形成した防湿性紙の防湿性が極めて優れていることを見出し本発明を完成したものである。
本発明は、以下の発明を包含する。
【００１１】
（１）雲母原石を、乾式粗砕工程、分級工程、湿式粉砕工程、篩分工程、脱水工程及び乾燥工程を経た後に解砕工程で解砕することからなる雲母粒子の製造方法であって、前記湿式粉砕工程が、雲母粒子又は雲母粒子スラリー中に他の顔料粒子を添加して雲母粒子と他の顔料粒子とを一緒に湿式粉砕する工程であることを特徴とする非凝集性雲母粒子の製造方法。
【００１２】
（２）雲母原石を、乾式粗砕工程、分級工程、湿式粉砕工程、篩分工程、顔料混合工程、脱水工程、乾燥工程の各工程を経た後に解砕工程で解砕することからなる雲母粒子の製造方法であって、前記篩分工程は雲母粒子又は雲母粒子スラリーから雲母粗粒子を除去する工程であり、前記顔料混合工程が雲母粗粒子を除去した雲母粒子又は雲母粒子スラリー中に他の顔料粒子を添加して湿式混合する工程であることを特徴とする非凝集性雲母粒子の製造方法。
【００１３】
（３）他の顔料粒子が偏平顔料粒子である（１）又は（２）項に記載の非凝集性雲母粒子の製造方法。
【００１４】
（４）前記偏平顔料粒子がタルク粒子である（３）項記載の非凝集性雲母粒子の製造方法。
【００１５】
（５）雲母粒子と他の顔料粒子の比率が質量比で９５：５〜４０：６０である（１）項〜（４）項のいずれか１項に記載の非凝集性雲母粒子の製造方法。
【００１６】
（６）（１）項〜（５）項のいずれか１項に記載の製造方法に従って製造されている非凝集性雲母粒子。
【００１７】
（７）紙支持体の少なくとも片面に、（６）項記載の非凝集性雲母粒子を含有する顔料と合成樹脂ラテックスを主成分とする塗工層が形成されていることを特徴とする防湿性紙。
【００１８】
（８）前記合成樹脂ラテックスが、スチレン及び１，３−ブタジエンを主成分とするものであることを特徴とする（７）項記載の防湿性紙。
【００１９】
【発明の実施の態様】
以下、本発明の実施の態様を詳細に説明する。
第１の発明及び第２の発明は、共に非凝集性雲母粒子の製造方法に関するものであるが、第１の発明は、雲母原石を乾式粗砕し分級した雲母粒子を、さらに湿式粉砕・篩分・脱水・乾燥の各工程を経た後に解砕する雲母粒子の製造方法であって、前記湿式粉砕する工程で、雲母粒子又は雲母粒子スラリー中に他の顔料粒子を混入して雲母粒子と他の顔料粒子の混合物を一緒に湿式粉砕することを特徴とする。
【００２０】
第２の発明は、雲母原石を乾式粉砕し分級した雲母粒子を、さらに湿式粉砕・篩分・脱水・乾燥の各工程を経た後に解砕する雲母粒子の製造方法であって、湿式粉砕後、混在する雲母粗粒子を分離するため篩を通過させた雲母粒子スラリー中に他の顔料粒子を混入し、雲母粒子と他の顔料粒子との混合物を一緒に攪拌混合して分散させることを特徴とする。
【００２１】
上記の両発明で対象とする雲母は、天然物として産出する白雲母（マスコバイト）、絹雲母（セリサイト）、金雲母（フロゴパイト）、黒雲母（バイオタイト）等の雲母族である。
これらの雲母族は、原石を乾式粗砕し、これを分級して、さらに円盤型ミル、プロペラミキサー等で湿式粉砕を行う。上記の両発明は、この雲母粒子を湿式粉砕する工程、又は湿式粉砕し粗粒物を除去した後の雲母スラリー中に他の顔料を混入し、均一に混合分散させるところに特徴がある。
【００２２】
上記の製造方法を採用することにより、偏平状に劈開分散された個々の雲母粒子間に他の顔料粒子が介在した混合分散物が得られる。かかる均一混合物をフィルタープレスで加圧・脱水・乾燥すれば最早、従来法のような雲母粒子同士の偏平な面と面の付着が強く働くことはなく、凝集は発生しない。
【００２３】
該非凝集性雲母粒子の製造工程で混入する他の顔料粒子としては、タルク、カオリン、デラミカオリン、焼成カオリン、クレー、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、シリカ、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、アルミナ、ケイ藻土、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、活性白土、ベントナイト、ゼオライト等が挙げられる。
【００２４】
これらの他の顔料粒子の使用目的は、前記するように雲母を湿式粗砕する工程又は湿式粉砕し粗粒子を除去した後の雲母粒子スラリー中に他の顔料粒子を混入し分散することにより、他の顔料粒子が劈開され偏平化した雲母粒子の個々の粒子間に介在し雲母粒子同士の凝集を阻止させることにあるから、他の顔料粒子の形態は特に問題にするものではないが、得られた非凝集性の雲母粒子を第７の発明である防湿性紙用とする場合は、水蒸気の透過阻止性をさらに高めるために、顔料の中でも、粒子が偏平性のもの、とりわけタルクが好ましい。因みに、タルクは滑石とも呼ばれ、含水層状ケイ酸マグネシウムで個々の粒子結晶は偏平である。一般に市販されているタルクは平均粒子径が４〜１５μｍ程度である。本発明で使用するものは、できれば平均粒子径が１５μｍ以下で、望ましくは２μｍ〜７μｍのものを選択するのが好ましい。
【００２５】
タルクが好ましい理由は、タルクを混合すると、偏平な雲母粒子の間に偏平なタルク粒子が介在して雲母粒子同士の偏平な面と面の重なりを阻止し得ると共に、両者が塗工層表面に対して平行に配列し、それが何層にも積層するため、塗工層中における水蒸気は平板状顔料を迂回しながら透過する水蒸気の所要透過距離をさらに増大させることができ、単位時間当たりの水蒸気の透過量がより少なくなり、水蒸気の透過阻止効果がより発揮されること、及び湿式粉砕し、フィルタープレスで加圧・脱水するときも、従来の雲母のような強い凝集は発生せず、脱水・乾燥したケーキを解砕する場合も極めて崩れ易い性質を有している。このため他の顔料のうちタルクを選択して第１の発明及び第２の発明を実施すると、タルクの前記性質がそのまま発現され、ケーキの解砕も極めて容易となるからである。
【００２６】
タルク以外で好ましい顔料としては、カオリン等の粘土鉱物や水酸化アルミニウムが挙げられる。これらも一般的には平板結晶と言われている。確かに結晶一個をとれば平板の部分はあるが、全体としては粒状であることから、例えばカオリンの場合は、意識的に結晶層を剥離し平板になるように切り出したデラミカオリンなどで粒子が１０μｍ前後のものが好適である。
【００２７】
これらの他の顔料は、前記するように、劈開され偏平化した雲母粒子の個々の粒子間に介在して雲母粒子同士の凝集化を阻止させるものであるから、その混入場所は、雲母を湿式粉砕する工程又は湿式粉砕し篩を通過させ粗粒子を分離した後の雲母粒子スラリー中に混入することが極めて重要である。蓋し、雲母粒子の凝集は前記したように湿式粉砕後、フィルタープレスで脱水するとき個々の雲母粒子同士の面と面が重なり、このフィルタープレスケーキを乾燥するとき、面と面の付着が強く働き凝集が発生することから、脱水・乾燥・解砕後の雲母粒子に混入しても本発明で期待する効果は得られないからである。
【００２８】
雲母粒子と他の顔料粒子の混合比率は、質量比で９５：５〜４０：６０が好ましく、より好ましくは８０：２０〜６０：４０である。因みに雲母粒子に対する他の顔料粒子の混合比率が５未満では、劈開されて偏平化した個々の雲母粒子間に介在させ得る他の顔料粒子の絶対量が足りないため、所望する雲母粒子の凝集阻止効果が得難い。一方、雲母粒子に対する他の顔料粒子の混合比率が質量比で６０を超えると、雲母粒子の絶対量が少なく、雲母粒子の特性である水蒸気の透過阻止効果を十分に発揮させることができなくなるからである。
【００２９】
他の顔料粒子を、雲母を湿式粉砕する工程に混入する場合、又は湿式粉砕し篩を通過させ粗粒子を分離した後の雲母粒子スラリー中に混入する場合は、劈開されて偏平化した個々の雲母粒子間に他の顔料が充分に介在し得るようにするために充分な時間をかけることが望ましい。特に攪拌力が弱い装置を使用する場合は時間をかけて充分に攪拌することが肝要である。
【００３０】
上記したように、第１の発明及び第２の発明は、湿式粉砕して偏平状を呈している雲母粒子が脱水・乾燥した場合も凝集化することのない非凝集性雲母粒子の製造方法を提供することを課題とし、その解決手段として、雲母を湿式粉砕する工程又は湿式粉砕し篩を通過させ粗粒子を分離した後の雲母粒子スラリー中に他の顔料粒子を混入して雲母粒子と他の顔料粒子の分散混合物とすることを特徴とする。従って、湿式粉砕し、脱水・乾燥・解砕した後の雲母粒子に他の顔料粒子を混合させても雲母の粒子間に他の顔料粒子を介在させることができないため、非凝集性雲母粒子を得ることはできない。
【００３１】
湿式粉砕装置としては、円盤型ミル、サンドミル、プロペラミキサー、ボールミル、アトライター等が使用される。
【００３２】
第７の発明は防湿性紙である。この防湿性紙は、紙支持体上の少なくとも片面に第１の発明又は第２の発明によって得られた非凝集性雲母粒子と合成樹脂ラテックスを主成分とする塗工層を形成したことを特徴とするものである。
【００３３】
第７の発明に使用する前記の非凝集性雲母粒子は、レーザー回析法で測定した平均粒子径が５μｍ〜２００μｍが好適である。その中でも５μｍ〜１００μｍの範囲であり、さらに好ましくは５μｍ〜５０μｍである。特に水蒸気の透過を阻止するのに有効な粒子径は１０μｍ〜４０μｍと考えられる。因みに、粒子径が５μｍ未満のものは塗工層中での該雲母の配向が支持体に対して平行になり難いためか水蒸気の透過阻止効果がなく、２００μｍを超えると雲母粒子の一部が塗工層から突き出たり、雲母粒子の厚みが数μ程度となり、配向した雲母粒子の塗工層中における積層数が少なくなってしまうため水蒸気の透過阻止効果が乏しい。
【００３４】
第７の発明に使用する非凝集性雲母粒子は、アスペクト比の大きいものを使用するのが好ましい。アスペクト比は大きいほど雲母粒子の塗工層中における積層数が多くなり水蒸気の透過阻止効果を発揮し得るからである。因みに、アスペクト比は、顔料の平均粒子径を厚さで除したものであるが、本発明で十分な水蒸気の透過阻止効果を発揮させるためには、非凝集性雲母粒子のアスペクト比は５以上であることが必要である。特に好ましいものはアスペクト比が１０以上のものである。アスペクト比が５未満の非凝集性雲母粒子は、塗工面に対して平行に配向できなくなり、水蒸気の透過阻止効果を十分に発揮しない。
【００３５】
アスペクト比の大きい非凝集性粉末雲母を得るには、第１の発明又は第５の発明において、湿式粉砕する際に、過大な力がかからないように粉砕したり、超音波をかけながら湿式粉砕するなどの配慮を施すことにより製造が可能である。通常、これらの方法で得られる雲母のアスペクト比は２０〜３０である。
そして第７の発明に使用する非凝集性粉末雲母を構成するために、使用する他の顔料の中でも、とりわけ好適に使用し得る偏平なタルクのアスペクト比は、白雲母や絹雲母に比べ小さく、５〜１０程度である。
【００３６】
第７の発明に使用する合成樹脂ラテックスは、水蒸気の透過を基本的に防止する必要がある。種々のラテックスをクラフト紙に２０ｇ／ｍ２塗工したときの透湿度を測定してみると、３００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ前後の値を示すもの、８００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ前後の値を示すもの、さらには２０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ前後の値を示すものに大別できる。ここで、本発明に用いるラテックスの透湿度は、同様の測定法で５００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下、さらに望ましくは２００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下である必要がある。勿論、本発明の効果を阻害しない範囲で、透湿度５００ｇ／ｍ２・２４ｈｒを超えるラテックスを混合使用してもよい。
【００３７】
上記のように、第７の発明に使用する合成樹脂ラテックスは、透湿度が５００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下のものを選択する必要がある。因みに透湿度が５００ｇ／ｍ２・２４ｈｒを超える合成樹脂ラテックスや合成樹脂ラテックス以外の接着剤（例えば、ポリビニルアルコール、澱粉、ＣＭＣ等の水溶性樹脂）は透湿度が５００ｇ／ｍ２・２４ｈｒを超えるというだけで適性を欠いている。
【００３８】
第７の発明に使用する合成樹脂ラテックスとしては、スチレン・ブタジエンラテックス（ＳＢＲ）、アクリル・スチレンラテックス、メチルメタクリレート・ブタジエンラテックス、アクリロニトリル・ブタジエンラテックス等が挙げられるが、耐水性の面で良好で伸びがよく折れ割れによる塗工層の亀裂が生じ難いものとしてスチレン・ブタジエンラテックスが好適である。
【００３９】
合成樹脂ラテックスには、架橋性の官能基を導入し、架橋剤と反応させ、架橋密度を上げることにより、ブロッキングを大幅に改良することができ、しかも水蒸気の透過の飛躍的な向上を達成することができる。
【００４０】
合成樹脂ラテックスの粒子径は一般に１００ｎｍ〜３００ｎｍであるが、粒子径１５０ｎｍ以下、特に６０ｎｍ〜９０ｎｍ程度の小さい粒子径のラテックスを使用すると成膜性が向上し欠陥の少ない膜ができるため好ましい。
【００４１】
合成樹脂ラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）及びゲル量（テトラヒドロフランなどの有機溶媒による抽出残量をいう。分子量数十万のポリマー成分が主体）は塗工層のブロッキング（塗工面と被包装物表面の接着）と成膜性に影響を与える。低Ｔｇかつ低ゲル量の樹脂を使用するとブロッキングが生じ易くなるが成膜性は向上する。逆に高Ｔｇかつ高ゲル量の樹脂を使用するとブロッキングし難くなるが成膜性は低下する。通常、Ｔｇの範囲は−３０度〜５０度、好ましくは−１５度〜３０度であり、ゲル量の範囲は３０％〜９５％、好ましくは６０％〜９０％の範囲で、成膜性とブロッキングの生じ易さによってＴｇとゲル量が決定される。
【００４２】
これら合成樹脂ラテックスの透湿度を５００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下にすることは、（１）合成時の親水性の共重合成分や乳化剤の量を少なくしたり、（２）粒子径を小さくしたり（１５０μｍ以下が好ましい）、（３）Ｔｇやゲル量によって成膜性を向上させたり、（４）反応性の界面活性剤を用いてソープフリーとした合成樹脂ラテックスを使用したり、（５）アルカリ可溶性樹脂を用いて被膜形成後に耐水性を付与したりすることにより達成できる。
【００４３】
第１の発明又は第２の発明によって得られた雲母粒子と合成樹脂ラテックスの配合比率は、質量比で３０：７０〜７０：３０の範囲が好適である。雲母粒子の量が３０未満になると雲母粒子で形成する積層数が少なくなったり雲母粒子間の距離が大き過ぎて水蒸気の透過防止性が不十分となり、塗工量を増やす必要が生じて非経済的であるうえ、ブロッキングが生じ易くなる。７０を超えると、塗工層中に該雲母と合成樹脂ラテックスの間に空隙が多くなるため水蒸気の透過防止性が劣化する。
【００４４】
これら防湿層の塗工量は、１５〜５０ｇ／ｍ２の範囲が好適で、さらに好ましくは２０〜４０ｇ／ｍ２の範囲である。塗工量が１５ｇ／ｍ２未満になると該雲母粒子の積層形成が不十分となるため水蒸気の透過防止性が大幅に劣化し、５０ｇ／ｍ２を超えると水蒸気の透過防止性の向上が頭打ちとなるので非経済的である。
【００４５】
防湿層を形成するための塗工設備は、特に限定しないが、エアナイフコーター、バーコーター、ロールコーター、ブレードコーター、リバースコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、チャンプレックスコーター、ゲートロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレスコーター等から任意に選択できる。
【００４６】
支持体としては、機械的離解作用によって水中で分散し易いものとして、例えば広葉樹クラフトパルプや針葉樹クラフトパルプのような化学パルプ、機械パルプから選ばれたパルプを原料とした上質紙、中質紙、片艶クラフト紙、両更クラフト紙等が挙げられる。これらの原紙の坪量に格別の限定はなく、３０〜３００ｇ／ｍ２のものが適宜目的に応じて選択して用いられる。
【００４７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。配合、濃度等を示す数値は、固形分又は有効成分の質量基準の数値である。
【００４８】
＜効果の評価項目＞
（凝集粒子の数）
合成樹脂ラテックス〔日本ゼオン（株）製　Ｎｉｐｏｌ　　ＬＸ４０７Ｋ３　　固形分５０％〕１２０質量部に水１２質量部を加え、攪拌しながら、実施例で得た雲母粒子（雲母粒子と他の顔料粒子の混合物）及び比較例で得た雲母粒子（雲母粒子単独）をそれぞれ６０質量部づつ加えて５分間攪拌する。その後攪拌を止め、水２６．２質量部づつを加え、１分間緩やかに攪拌し、固形分５５％の防湿層塗料を調製する。この塗料をクラフト紙に乾燥重量が２４ｇ／ｍ２となるように塗布・乾燥して防湿性紙を製造する。この防湿性紙の塗工面における白色凝集物の有無について８倍のルーペで観察し、平方センチメートル当たりの個数を表す。
【００４９】
（水蒸気の透過量）
上記の防湿性紙について、透湿度測定用カップ内にティッシュペーパーを敷き、燐酸２水素アンモニウム１ｇと、燐酸２水素アンモニウム飽和水溶液（燐酸２水素アンモニウムを６０℃の温水に溶かし飽和水溶液をつくり室温まで冷却したもの）４ｇを入れた。このカップ口部を塗工面が内側になるように防湿性紙を配して封緘してカップ内の湿度を高くする。このカップを低湿度条件下の恒温槽（温度４０±０．５℃）内に収納する。収納２４ｈｒ後のカップ内の水分が減量した量を測定し、この量をもって防湿性紙の透湿度とした。水蒸気の透過阻止性の基準として５０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であれば十分実用性がある。
【００５０】
実施例１
乾式粉砕後に篩分けした粒子径５〜１０ｍｍの白雲母片４７５質量部と、ジェットミルで粉砕した平均粒子径４μｍの固形分１．５７％のタルク水スラリー３１７質量部を円盤型ミル〔（株）吉田製作所製〕に供給し、混合・湿式粉砕した。湿式粉砕後の雲母・タルクの混合分散液を４５μｍ篩で分級した。篩を通過したスラリーを脱水（吸引ビンと真空ポンプを使用する）してケーキとした。このケーキを１００℃〜１１０℃で乾燥した後、ミキサー〔松下電器（株）製　ファイバーミキサー〕で１分間解砕し、粒子径２５〜３０μｍの白雲母及び粒子径４μｍのタルクの混合物（白雲母９５質量部：タルク５質量部）を得た。
この製造方法で得た白雲母・タルク混合物の非凝集性及び防湿性紙に構成した場合の水蒸気の透過阻止性は表１に記載した通りであった。
【００５１】
実施例２〜５
乾式粉砕後に篩分けした粒子径５〜１０ｍｍの白雲母片と、ジェットミルで粉砕した平均粒子径４μｍのタルクを混合、湿式粉砕するにつけ、両者の混合比率を変えた（実施例２は８０：２０、実施例３は６０：４０、実施例４は４０：６０、実施例５は２０：８０）以外は実施例１と同様にして白雲母・タルク混合物を得た。
この製造方法で得た白雲母・タルク混合物の非凝集性及び防湿性紙に構成した場合の水蒸気の透過阻止性は表１に記載した通りであった。
【００５２】
実施例６〜９
乾式粉砕後に篩分けした平均粒子径５〜１０ｍｍの白雲母片と水を円盤型ミルに供給し、湿式粉砕した。湿式粉砕後の雲母分散液を４５μｍ篩で分級した。篩を通過した雲母スラリーを脱水（フィルタープレス使用）したケーキ（固形分７０％、平均粒子径２５〜３０μｍ）２２９質量部に水７３１質量部を加えスラリー化する。このスラリーに平均粒子径が異なるタルク（実施例６は１３μｍ、実施例７は７μｍ、実施例８は４μｍ、実施例９は２．５μｍ）を４０質量部加え、固形分２０％のスラリーを得た。このスラリーを２０分間攪拌〔佐竹化学機械工業（株）製　　プロペラミキサーを使用〕、脱水（吸引ビンと真空ポンプ使用）してケーキとした。このケーキを１００℃〜１１０℃で乾燥した後、ミキサー〔松下電器（株）製　ファイバーミキサー使用〕で１分間解砕し白雲母・タルク混合物を得た。
この製造方法で得た白雲母・タルク混合物の非凝集性及び防湿性紙に構成した場合の水蒸気の透過阻止性は表１に記載した通りであった。
【００５３】
実施例１０
タルクに代えて平均粒子径３．２μｍのデラミカオリンを使用した以外は実施例２と同様にして白雲母・デラミカオリンの混合物を得た。
この製造方法で得た白雲母・デラミカオリン混合物の非凝集性及び防湿性紙に構成した場合の水蒸気の透過阻止性は表１に記載した通りであった。
【００５４】
実施例１１
タルクに代えて平均粒子径１．７μｍの炭酸カルシウムを使用した以外は実施例６と同様にして白雲母・炭酸カルシウムの混合物を得た。
この製造方法で得た白雲母・炭酸カルシウムの非凝集性及び防湿性紙に構成した場合の水蒸気の透過阻止性は表１に記載した通りであった。
【００５５】
比較例１
乾式粉砕後に篩分けした平均粒子径５〜１０ｍｍの白雲母片に水を添加し、これを実施例１と同様の円盤型ミルでさらに湿式粉砕した。湿式粉砕後の雲母分散液を４５μｍ篩で分級した。篩を通過した雲母スラリーを濃縮、脱水（吸引ビンと真空ポンプ使用）してケーキとした。このケーキを１００℃〜１１０℃で乾燥した後、ミキサー〔松下電器（株）製　　プロペラ型攪拌機使用〕で１分間解砕した。
この製造方法で得た雲母の非凝集性及び防湿性紙に構成した場合の水蒸気の透過阻止性は表１に記載した通りであった。
【００５６】
比較例２〜５
乾式粉砕後に篩分けした平均粒子径５〜１０ｍｍの白雲母片に水を添加し、これを実施例１と同様の円盤型ミルでさらに湿式粉砕した。湿式粉砕後の雲母分散液を４５μｍ篩で分級した。篩を通過した雲母スラリーを濃縮、脱水（吸引ビンと真空ポンプ使用）してケーキとした。このケーキを１００℃〜１１０℃で乾燥した後、ミキサー〔松下電器（株）製　　プロペラ型攪拌機使用〕で１分間解砕した。この解砕雲母に平均粒子径６μｍのタルクを混合比率を変え（比較例２は８０：２０、比較例３は６０：４０、比較例４は４０：６０、比較例５は２０：８０）十分に攪拌し混合物を得た。
この製造方法で得た白雲母・タルク混合物の非凝集性及び防湿性紙に構成した場合の水蒸気の透過阻止性は表１に記載した通りであった。
【００５７】
比較例６
ポリビニルアルコール〔日本合成化学（株）製　商品名「Ｌ３２６６」〕の４．７６％水溶液６６質量部に、攪拌しながら実施例７で得た雲母６０質量部を加え５分間攪拌し、固形分５０％の防湿層塗料を調製する。この塗料をクラフト紙に乾燥重量が２４ｇ／ｍ２となるように塗布・乾燥して防湿性紙を製造する。この防湿性紙の水蒸気の透過阻止性は表１に記載した通りであった。
【００５８】
【表１】
2004043549.tif 000002
【００５９】
【発明の効果】
本発明の製造方法によれば、湿式粉砕により劈開した偏平状の雲母とタルク粒子との混合物は脱水・乾燥時にも凝集化することがなく、得られた雲母・タルクの混合粒子を合成樹脂ラテックスと併用して塗料組成物を調成し、これをクラフト紙等に塗布して防湿性紙に構成した場合も、従来の雲母粒子を使用した場合に見られる塗工層面における雲母粒子の凝集化はなく、単位時間当たりの水蒸気の透過量がより少なく防湿性に優れた防湿性紙が得られる。