(57)【要約】　　　（修正有）【課題】高価なフッ素系溶剤及びフッ素油を使用することなく、固体潤滑剤などの沈降・分離を防止もしくは軽減した、取り扱いやすく経済性に優れ、乾燥後水になじみにくく、水により流されにくく、錆びの防止にも有効な被膜を形成することができる潤滑剤組成物；該潤滑剤組成物により形成された潤滑性被膜；及び、該潤滑性被膜を有する摺動部材の提供。【解決手段】ポリアルファオレフィン、脂肪酸エステル、炭酸エステル、アルキルジフェニニルエーテル、アルキルベンゼン、シリコーン油等の潤滑油、モンタンワックス、石油系ワックス、ポリエチレンワックス等のワックス、フッ素系ポリマー粉末からなる固体潤滑剤、界面活性剤及び水を含む潤滑剤組成物；該潤滑剤組成物により形成された潤滑性被膜；及び、該潤滑性被膜を有する摺動部材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油、ワックス、固体潤滑剤、界面活性剤及び水を含む潤滑剤組成物。
【請求項２】
潤滑油、ワックス、固体潤滑剤及び界面活性剤の総和が１．０〜５０．０質量％で、残分が水である請求項１記載の潤滑剤組成物。
【請求項３】
潤滑油が、ポリアルファオレフィン油、脂肪酸エステル油、炭酸エステル油、アルキルジフェニルエーテル油、アルキルベンゼン油、シリコーン油からなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項１又は２記載の潤滑剤組成物。
【請求項４】
ワックスが、モンタンワックス及びその誘導体、石油系ワックス及びポリエチレン系ワックスからなる群から選ばれた少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか１項記載の潤滑剤組成物。
【請求項５】
固体潤滑剤が、フッ素系ポリマー粉末及びフッ素含有コポリマー粉末からなる群から選ばれた少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれか１項記載の潤滑剤組成物。
【請求項６】
固体潤滑剤が、ポリテトラフルオロエチレン粉末である請求項５記載の潤滑剤組成物。
【請求項７】
溶剤が、水又は５０質量％以上の水と５０質量％以下の水溶性有機溶剤の混合物である、請求項１、３〜６のいずれか１項記載の潤滑剤組成物。
【請求項８】
界面活性剤が、ノニオン系界面活性剤である、請求項１〜７のいずれか１項記載の潤滑剤組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項記載の潤滑剤組成物により形成された潤滑性被膜。
【請求項１０】
請求項９記載の潤滑性被膜を有する摺動部材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、潤滑剤組成物に関し、さらに詳細には、適用箇所に塗布し、希釈溶剤を揮発させた後に、低摩擦係数でかつ寿命の長い潤滑性被膜が形成される潤滑剤組成物に関する。本発明はさらに詳しくは、例えば、オーディオ・ビデオ機器、情報機器などの樹脂部品同士、樹脂部品と金属部品あるいは金属部品同士の摺動部に使用される潤滑剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、潤滑性被膜を適用するには、不燃性のフッ素系溶剤をキャリアにして、目的の部品の摺動部に塗布し、乾燥させて半固体状の潤滑性被膜を形成させることがなされている。この場合、フッ素系の溶剤を使用しているため、使用できる潤滑油が限定され、多くの場合、フッ素油、例えばパーフルオロポリエーテルを使用していた。しかし、フッ素油は高価であるため、より廉価なものが望まれている。
また、使用する潤滑剤組成物には、しばしば固体潤滑剤が添加され、該固体潤滑剤として例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）が使用されてきている。しかし、ＰＴＦＥの比重は、２．２程度であり、溶剤の比重より大きく、容易に沈降してしまうという欠点があった。
本発明者らは先に、潤滑剤組成物に使用する潤滑油となじみのよいワックスを添加し、固体潤滑剤をワックスで被覆することにより、沈降を効果的に抑制できることを見出した（特開２００２−２０７７５）。これにより固体潤滑剤の沈降という問題は低減したが、使用する溶剤がフッ素系の溶剤であるため、使用できる潤滑油が限定されるという問題、及びフッ素系溶剤及びフッ素油はいずれも高価であるという問題は依然として解決されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高価なフッ素系溶剤及びフッ素油を使用することなく、固体潤滑剤などの沈降・分離を防止もしくは軽減した、取り扱いやすく経済性に優れた潤滑剤組成物を提供することである。
本発明の目的はまた、乾燥後水になじみにくく、水により流されにくく、錆びの防止にも有効な被膜を形成することができる潤滑剤組成物を提供することである。
本発明の目的はさらに、従来品以上の潤滑性能を発揮する潤滑剤組成物を提供することである。
本発明の他の目的は、上記潤滑剤組成物により形成された潤滑性被膜を提供することである。
本発明のさらに他の目的は、上記潤滑性被膜を有する摺動部材を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、潤滑油、ワックス、固体潤滑剤を含む潤滑剤組成物のキャリヤとして、水又は水と水溶性有機溶剤の混合物を使用し、さらに界面活性剤を添加することによって、優れた潤滑剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、潤滑油、ワックス、固体潤滑剤、界面活性剤及び水を含む潤滑剤組成物を提供するものである。
本発明はまた、上記潤滑剤組成物により形成された潤滑性被膜を提供するものである。
本発明はさらに、上記潤滑性被膜を有する摺動部材を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の潤滑剤組成物に使用する潤滑油は、特に制限されず、例えば、エステル系、鉱物油系、合成炭化水素系、フッ素系、シリコン系などが挙げられる。その中でも、ポリアルファオレフィン油、脂肪酸エステル油（例えば、多塩基酸を含む脂肪酸と脂肪族及び多価アルコールとのエステル油）、炭酸エステル油、アルキルジフェニルエーテル油、アルキルベンゼン油、シリコーン油からなる群から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。耐樹脂性の観点からは、ポリアルファオレフィン油、炭酸エステル油が好ましく、価格の観点からはポリアルファオレフィン油が好ましい
潤滑油の具体例としては、ポリアルファオレフィン油の他、各種長鎖脂肪族アルコール炭酸エステル、例えばジアルキル炭酸エステル等が挙げられる。
本発明の潤滑剤組成物中の潤滑油の含有量は、好ましくは０．１〜５０．０質量％、さらに好ましくは０．５〜３５．０質量％、最も好ましくは１．０〜２０．０質量％である。
【０００６】
本発明の潤滑剤組成物には、使用する潤滑油と適度になじみの良いワックスを用いることが必要である。ワックスは、その融点付近の温度において、潤滑油中で溶解もしくは均一分散するもので、冷却後には均一に析出するものが適当である。
ワックスとしては、使用する潤滑油との関連で選定されるが、石油系ワックス、融点の異なる各種パラフィンワックス、各種マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス及びその誘導体、ポリエチレン系ワックス等のワックスが挙げられる。これらのうちから単独で、あるいは２種以上の組合せで使用することができる。使用する潤滑油としてポリアルファオレフィン油、炭酸エステル油が好ましいことから、ワックスも、エステル系のモンタンワックス及びその誘導体、石油系ワックス並びにポリエチレン系ワックスからなる群から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。エステル変性あるいは部分けん化された合成ワックス、例えばエステルモンタンワックス、部分ケン化モンタンワックス、部分ケン化ポリエチレンワックスなども好ましい。
本発明の潤滑剤組成物中のワックスの含有量は、好ましくは０．０５〜２０．０質量％、さらに好ましくは０．１〜１０．０質量％、最も好ましくは１．０〜５．０質量％である。
潤滑油とワックスの質量比率は、固体潤滑剤の使用量及び使用される摺動部品の種類、潤滑条件等によっても変わるが、一般的にワックス：潤滑油で、５：９５〜５０：５０の範囲が適当である。
【０００７】
本発明の潤滑剤組成物に使用する固体潤滑剤としては、窒化ホウ素、二硫化モリブデン、黒鉛、フッ素系ポリマー、フッ素含有コポリマーなど、各種のものが使用できる。これらの中でも、低摩擦が要求されることから従来品にも用いられているＰＴＦＥをはじめとするフッ素系ポリマー粉末及びフッ素含有コポリマー粉末が適当である。具体的にＰＴＦＥ微粉末、ポリフッ化ビニリデン微粉末などがある。これらのうちから、単独で、あるいは２種以上を併用して使用することができる。本発明では、ＰＴＦＥが最も好ましく使用される。また、使用する固体潤滑剤の平均粒径は、０．１〜１０μｍが適当である。
潤滑剤組成物への固体潤滑剤の添加量は、適用される潤滑箇所により決定される。一方、本発明では、ワックスを添加して固体潤滑剤の沈降を防止し又は低減する。この目的のためには、潤滑剤組成物中の固体成分（固体潤滑剤及びワックスの混合物）の加重平均比重を、液体成分（溶剤、潤滑油及び界面活性剤）の加重平均比重に近づけることが望ましく、例えば、比重差が±１０％以内とすることが好ましい。
潤滑剤組成物中の固体潤滑剤の含有量は、一般に０．１〜２０質量％が適当であり、０．２〜１０．０質量％が好ましく、０．５〜５．０質量％がより好ましい。
【０００８】
本発明の潤滑剤組成物に使用する界面活性剤は、特に制限されないが、イオン性成分の影響を受けにくいという観点から、ノニオン系界面活性剤が好ましい。このようなノニオン径界面活性剤の具体例としては、アルキルフェノールのエチレンオキシド付加物、長鎖アルコールのエチレンオキシド付加物、ポリオキシプロピレングリコールのエチレンオキシド付加物、ひまし油のエチレンオキシド付加物
等が挙げられる。
潤滑剤組成物中の界面活性剤の含有量は、一般に０．５〜１５．０質量％が適当であり、１．０〜１０．０質量％が好ましく、３．０〜７．０質量％がより好ましい。
【０００９】
本発明の潤滑剤組成物において、実質の潤滑に寄与する、溶剤以外の成分、すなわち、不揮発成分である、潤滑油、ワックス、固体潤滑剤及び界面活性剤の総和は、好ましくは１．０〜５０．０質量％、さらに好ましくは３．０〜４０．０質量％、最も好ましくは５．０〜３０．０質量％である。この範囲にすると十分な被膜が形成でき、かつ適度な溶液粘度が得られるので好ましい。
【００１０】
本発明の潤滑剤組成物に使用する溶剤は水を含有する。溶剤は水のみであっても良いし、水と水溶性有機溶剤の混合物であっても良い。作業性、経済性、環境への負荷の観点から、水と水溶性有機溶剤からなる溶剤中の水溶性有機溶剤の比率は、水１００質量部に対して、好ましくは０〜５０質量部、さらに好ましくは０〜２０質量部、最も好ましくは０〜１０質量部である。
水溶性有機溶剤としては、アルコール系（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール）、グリコール系（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、セロソルブ、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ）等が挙げられる。
水溶性有機溶剤を含有させることにより、乾燥性、濡れ性等の性能を付与することができる。
潤滑剤組成物中の溶剤の含有量は、一般に５０．０〜９９．０質量％が適当であり、６０．０〜９７．０質量％が好ましく、７０．０〜９５．０質量％がより好ましい。
本発明の潤滑剤組成物には、通常、潤滑剤に使用される酸化防止剤、極圧剤、防錆剤等の各種添加剤を適宜添加することができる。これらの添加剤の含有量は、通常０．０１〜５．０質量％である。
【００１１】
本発明の潤滑剤組成物は通常の方法により製造できる。例えば、潤滑油、ワックス及び固体潤滑剤を混練し、次いでこの混練物に界面活性剤を添加したものを溶剤に分散させる方法が挙げられる。
その方法は具体的に以下の工程を含む。▲１▼所定量の潤滑油、ワックス及び固体潤滑剤を混合し、ワックスの融点よりも５〜１５℃程度高い温度まで加熱し、その後、放冷する。▲２▼冷却後、混練機、例えば３段ロールミル、コロイドミルなどを使用して均一になるまで混練する。▲３▼上記で得られた混練物に界面活性剤を添加し、十分に混合した後、所定量の溶剤中に分散させる。▲４▼これを容器に取り、密閉する。
その他の方法として、潤滑油、ワックス、固体潤滑剤、界面活性剤及び溶剤を一緒にボールミルなどを用いて分散させることもできる。
これらの方法で使用される各成分の量は、上記に説明したとおりものである。
【００１２】
本発明の潤滑剤組成物は適用部材において、溶剤を揮発させた後に、潤滑油、ワックス、固体潤滑剤及び界面活性剤を含有する潤滑性被膜を形成する。
本発明の潤滑剤組成物が適用される部材は、潤滑が必要とされるものであれば特に限定されるものではない。例えば、精密機器のスライド摺動部、ギア、軸受、電気接点などの潤滑・消音などが要求される箇所に適用される。本発明の潤滑剤組成物は、特に、オーディオ・ビデオ機器、情報機器などの樹脂部品同士、樹脂部品と金属部品あるいは金属部品同士の摺動部に好ましく適用される。
従って本発明はさらに、潤滑性被膜を有する摺動部材に向けられている。
本発明の潤滑剤組成物は、ハケやブラシを用いて、あるいはスプレーにより、又は該潤滑剤組成物中への浸漬塗布によって、摺動部材などに適用することができる。その適用量は、溶剤が揮発した後の乾燥被膜の厚さとして好ましくは０．５〜３００μｍ、さらに好ましくは１０〜２００μｍが適当である。
【００１３】
【発明の効果】
本発明の潤滑剤組成物においては、高価なフッ素系溶剤及びフッ素油を使用することなく、廉価な潤滑油及び水を使用して従来品以上の潤滑性能を発揮する潤滑性被膜を形成することができる。また、本発明の潤滑剤組成物の保管中、固体潤滑剤などの沈降・分離を防止もしくは軽減することができる。従って本発明により、取り扱いやすく、潤滑性能に優れた、経済的にも満足のゆく潤滑剤組成物が提供できる。
【００１４】
【実施例】
以下本発明を実施例及び比較例により詳しく説明する。
【実施例１〜４及び比較例１〜４】
下記の表１に記載した組成（単位：質量％）により、各種潤滑剤組成物を製造した。比較例４は、市販の潤滑剤組成物である。
製造方法
▲１▼　所定量の潤滑油、ワックス及び固体潤滑剤を混合し、ワックスの融点より１０℃高い温度まで加熱し、その後放冷した。
▲２▼　冷却後、３段ロールミルで２パスした。
▲３▼　▲２▼で得た混練物に界面活性剤を添加し、十分に混合した後、所定量の溶剤中に分散させた。
▲４▼　これを容器に取り、密閉した。
【００１５】
上記のように製造した潤滑剤組成物の各種の物性を、下記の評価方法によって評価した。
分散性試験
試験管に試料を一定量入れ、２４時間経過後の固体分の沈降の様子を目視にて観察した。
◎：沈降なし　○：一部沈降　×：固体分全て沈降
再分散性試験
分散性試験の試料容器を振った際に、固体分が容易に再分散するかを目視にて観察した。
○：容易に分散　×：分散しにくい
【００１６】
耐水洗性試験
ＪＩＳ　Ｋ２２４６の方法により湿潤試験を行った後の金属板を観察し、潤滑剤被膜が残留しているかを目視にて観察した。
〇：潤滑剤被膜が残留している　×：潤滑剤被膜が流れ落ちている
防錆性試験
ＪＩＳ　Ｋ２２４６の方法により湿潤試験を行った後の金属板表面の発錆度合いを評価（さび止め油　ＪＩＳ　Ｋ２２４６準拠）
温度：４９±１℃、相対湿度：９５％ＲＨ以上、試験時間：７２ｈ
◎：発錆なし　○：１〜５点の発錆　×：５点以上の発錆
塗布性
ＰＣ板に刷毛塗りした際の濡れ性、乾燥後の被膜状態を目視にて評価した。
○：良好　△：普通　×：不良
乾燥性
ＰＣ板に刷毛塗りした際の乾燥までの時間
○：５分未満　×：５分以上
【００１７】
潤滑性
試験機　：トライボギア　ＨＥＩＤＯＮ　１４ＤＲ（新東科学　製）
試験片　：３／８φポリカーボネート球／ポリカーボネート樹脂プレート
荷重　　：２００ｇ　　　摺動速度：１８００ｍｍ／ｍｉｎ
摺動幅　：１５ｍｍ　　　摺動回数：１０万回
評価　　：摩擦係数（μ）
○：０．０５未満　△：０．０５〜０．１０未満　×：０．１０以上又は試験中止
基油拡散性試験
ポリカーボネート樹脂プレート上に１６ｍｍφに試料を塗布し、８０℃、７２時間後の被膜径を０．５ｍｍ単位で測定した。
○：１６ｍｍ以上１７ｍｍ未満　×：１７ｍｍ以上
【００１８】
【表１】
2004043537.tif 000002
上記表の特性評価欄中の「−」は、評価しなかったことを意味する。
【００１９】
上記実施例、比較例で用いた各種成分は以下のとおりである。
ＰＡＯ：ポリアルファオレフィン
ＣＯＥ：ジアルキルカーボネート
ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン
ワックス：モンタン酸部分ケン化エステルワックス
界面活性剤：ポリオキシエチレン硬化ひまし油
防錆剤：アルケニルコハク酸系防錆剤
アルコール：エチルアルコール
【００２０】
上記表１に示される結果から、本発明の実施例１〜４の潤滑剤組成物は、保管中に沈降・分離がなく扱い易く、また、低摩擦係数で且つ寿命の長い潤滑性被膜を提供すること、すなわち、分散性、再分散性、耐水洗性、防錆性、塗布性、乾燥性、基油拡散性、潤滑性に優れていることが判る。
これに対して、固体潤滑剤を含まない比較例１の潤滑剤組成物は、基油拡散性が悪い。
界面活性剤を含まない比較例２の潤滑剤組成物は、分散性、再分散性に劣り、他の物性の評価は行わなかった。
ワックスを含まない比較例３の潤滑剤組成物は、耐水洗性、防錆性、基油拡散性は優れているものの、分散性、再分散性、塗布性、乾燥性が劣っている。
市販品である比較例４の潤滑剤組成物は、基油拡散性及び潤滑性に優れているが、分散性、再分散性、耐水洗性、防錆性、塗布性、乾燥性が劣っている。