(57)【要約】【課題】画像を形成時に定着性が良好であり、耐水性・耐光性に優れ、かつ粒状感が少なく光沢性の良好な画質を得られるインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】自己分散性顔料、水分散性樹脂、有機溶剤と水を必須成分とするインクジェット記録用インク組成物において、水分散性樹脂の平均粒子径をｄ、前記自己分散型顔料の粒子径をＤとして、ｄ≦Ｄを満たすとともに、インクに対する自己分散型顔料の含有量（重量％）をＡ、インクに対する水分散性樹脂の含有量（重量％）をＢとして、０．１≦Ａ≦１．０、かつ、Ａ≦Ｂ＜１０を満たす。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
自己分散性顔料、水分散性樹脂、有機溶剤と水を必須成分とするインクジェット記録用インク組成物において、
前記水分散性樹脂の平均粒子径をｄ、前記自己分散型顔料の粒子径をＤとして、ｄ≦Ｄを満たすとともに、インクに対する該自己分散型顔料の含有量（重量％）をＡ、インクに対する前記水分散性樹脂の含有量（重量％）をＢとして、０．１≦Ａ≦１．０、かつ、Ａ≦Ｂ＜１０を満たすことを特徴とするインクジェット記録用インク組成物。
【請求項２】
自己分散型顔料の表面にイオン基もしくはイオン化可能な親水性官能基を有する請求項１に記載のインクジェットインク記録用組成物。
【請求項３】
上記親水性官能基がスルホン酸基もしくはその塩、カルボン酸基もしくはその塩、ホスホン酸基もしくはその塩、水酸基、または第４級アンモニウム塩である請求項１に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項４】
上記自己分散型顔料の平均粒子径が、２００ｎｍ未満である請求項１に記載のインクジェットインク記録用組成物。
【請求項５】
上記水分散性樹脂が、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチレン‐アクリル樹脂、およびそれらの混合の群から選択されるものである請求項１に記載のインクジェットインク記録用組成物。
【請求項６】
上記水分散性樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃以下である請求項１に記載のインクジェットインク記録用組成物。
【請求項７】
多価アルコール及びまたは多価アルコールエーテルを少なくともひとつ含有する請求項１に記載のインクジェットインク記録用組成物。
【請求項８】
多価アルコールおよび多価アルコールエーテルが、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類、およびアルコキシ置換脂肪族アルコールからなる群から選択されるものである請求項１に記載のインクジェットインク記録用組成物。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１項に記載のインクジェットインク記録用組成物からなるインクを吐出して被記録材上に画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１０】
上記被記録材が顔料・バインダーを含む多孔質構造でかつ表面光沢を有する被覆層を基材上に備えた被記録材である請求項９に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用インク組成物及びインクジェット記録方法であり、特にインクジェット記録方式に適する顔料インク組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来のインクジェット記録用インクとしては染料系インクが用いられてきたが、染料インクで記録された画像は耐水性・耐光性に問題のあることが指摘されてきた。そこで、染料に代えて顔料を用いるインクの開発が進められている。色材として顔料を使用することにより、染料インクに比較して耐光性・耐水性に優れた画像を得ることができる。顔料は水に不溶であるため水溶性インクにおいては顔料と分散剤とを併用することにより顔料をインク中に安定に分散させる方法が検討されてきた。
【０００３】
しかしながら、界面活性剤を分散剤として多量に用いるとインクの表面張力が低下するため画像滲みが増大する、また、泡の発生によりインクが正確に吐出されなくなる等の問題が生じる。また、高分子分散剤を用いた場合、インク粘度が高くなりノズルの目詰まりが生じやすくなる、また、画像の光沢性が悪くなる等の問題がある。
【０００４】
そこで、分散剤としての樹脂の種類についてあるいは添加剤等についていろいろな検討が成されてきた。特許文献１では、インクの流出性と滲みを改善するために，水不溶性樹脂エマルジョンを固形分換算で２〜１８重量％含有してなる顔料インクが提案されている。特許文献２では、記録物の耐磨耗性が優れ、且つ吐出安定性を確保するために，平均粒子径が５０ｎｍ以下のマイクロエマルジョンの含有量が０．５〜１０重量％の顔料インクが提案されている。特許文献３では、普通紙に対する滲みを改善し高印字品質を実現するために、平均粒子径が０．３〜１．２μｍの顔料と樹脂エマルジョンとの固形分比が、１：０．１〜１：１の範囲にある顔料インクが提案されている。特許文献４では、耐光性・耐水性・耐磨耗性に優れた顔料インクの長所を活かしつつ、顔料インクの短所である印字ムラを改善するため、顔料と樹脂エマルジョンからなるインク組成物に糖類あるいは水酸基が５個以上有するポリオールを含有させることが提案されている。樹脂エマルジョンを使用するインクは、水溶性樹脂を使用するインクに較べ、滲みが抑制しやすいこと及び、インクの粘度上昇が抑制できること等の利点のあることが、特許文献５、同６に報告されている。
【０００５】
しかしながら、分散剤を使用するインクにおいては、インク特性を調整するために加える有機溶媒や添加剤等と分散剤との相互作用により顔料分散が不安定になりやすいため、使用できる溶媒・添加剤・分散剤の組合せが限定されてしまい画像滲みや光沢性の低下を招きやすいことが課題であり回避が困難である。また、顔料を分散剤にて分散させるためには、一般にロールミル、ボールミルやホモジナイザーなどの機械的分散機器を使用し顔料の凝集をほぐし、さらに界面活性剤やポリマー等の分散剤を加え混合し、均一な組成物としてから有機溶剤等の溶媒を加え、粗大粒子や異物の除去のため遠心分離機やフィルター濾過の工程を必要とするため非常に手間がかかると共に機械的な手法のため沈降や目詰りの原因となる凝集体や異物がインクに残留する可能性が高い等の問題点もある。
【０００６】
そこで、分散剤を使用しないで、顔料を親水化処理する方法が検討された。例えば、特許文献７〜９では、高分子重合体等のグラフト化により安定化させたカーボンブラックを含むインクが開示されている。特許文献１０では、アクリルアミド誘導体をグラフト重合させて表面修飾したカーボンブラックを分散させたインクが開示されている。特許文献１１では、フェニル基やアルキル基を連結基としてカルボキシル基やスルホン基などの親水基をカーボンブラック表面に導入した親水化顔料とこれを用いたインクが開示されている。
【０００７】
このように自己分散型顔料の作製方法の検討・開発が進められ、最近では、カーボンブラックだけでなくマゼンタ顔料や、シアン顔料、イエロー顔料など様々な有機顔料を表面修飾し、カルボキシル基やスルホン基等の親水官能基を表面に有する安定なカラーの自己分散型顔料が、色材メーカーを通じて容易に手に入れることができるようになった。このような自己分散型顔料を使用する顔料インクは従来の顔料インクでは不可欠であった分散剤を使用する必要がないため、ノズルの目詰まりや画像滲み・光沢性の改善を図ることが可能であり、自己分散型顔料を使用するインク組成について様々な検討が成されているのが現状である。特許文献１２では、自己分散型顔料の数平均分子量と体積平均分子量を規定することによりインクジェット特性が改善されることを報告している。しかしながら、画像滲みや光学濃度の改善と、乾燥性、耐水性および定着性の改善を同時に且つ十分に図れていないのが現状であり、特にインクジェット記録用光沢紙に対する顔料インクの特性は定着性に問題がある。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭５６−２８２５６号公報
【特許文献２】
特開平４−１８４６２号公報
【特許文献３】
特開平４−３３２７７４号公報
【特許文献４】
特開平６−２１２１０６号公報
【特許文献５】
特開平８−１３２７２９号公報
【特許文献６】
特開２０００−３４４３２号公報
【特許文献７】
特公平１−４９３６９号公報
【特許文献８】
特開平１−７９２７８号公報
【特許文献９】
特開平６−１２８５１７号公報
【特許文献１０】
特開平５−２３０４１０号公報
【特許文献１１】
米国特許第５，５７１，３１１号明細書
【特許文献１２】
特開平１１−１８１３４０号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、画像を形成時に定着性が良好であり、耐水性・耐光性に優れ、かつ粒状感が少なく光沢性の良好な画質を得られるインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【００１０】
本発明は、普通紙、光沢紙上で良好な画像を形成できるインクジェット記録用顔料インクに関するものである。従来の自己分散性顔料系インクを用いて記録された画像は顔料自体が水分散するため耐水性が悪く、また光沢紙上での定着性に問題が見られる。特に顔料濃度の低い淡色インクにおいてその傾向が顕著である。光沢紙には、インクの付着により表面被覆層が膨潤するタイプと、インクの溶媒が被覆層から基材へと浸透し色材が表面に定着する空隙タイプとがある。我々は、顔料・バインダーを含む多孔質構造でかつ表面光沢を有する被覆層を基材上に備えた空隙タイプの光沢紙上で、定着性に優れたインクの開発を目指し検討を行った。本発明では、普通紙上での耐水性の課題が克服でき、かつ多孔質な被覆層を有する光沢紙上で定着性に優れたインクを提供することが目的である。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、自己分散性顔料、水分散性樹脂、有機溶剤と水を必須成分とするインクジェット記録用インク組成物において、前記水分散性樹脂の平均粒子径をｄ、前記自己分散型顔料の粒子径をＤとして、ｄ≦Ｄを満たすとともに、インクに対する該自己分散型顔料の含有量（重量％）をＡ、インクに対する前記水分散性樹脂の含有量（重量％）をＢとして、０．１≦Ａ≦１．０、かつ、Ａ≦Ｂ＜１０を満たすインクジェット記録用インク組成物である。
【００１２】
また、本発明は、自己分散型顔料の表面にイオン基もしくはイオン化可能な親水性官能基を有するインクジェットインク記録用組成物である。
【００１３】
そして、本発明は、上記親水性官能基がスルホン酸基もしくはその塩、カルボン酸基もしくはその塩、ホスホン酸基もしくはその塩、水酸基、または第４級アンモニウム塩であるインクジェットインク組成物である。
【００１４】
更に、本発明は、上記自己分散型顔料の平均粒子径が、２００ｎｍ未満であるインクジェットインク記録用組成物である。
【００１５】
また、本発明は、上記水分散性樹脂が、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチレン‐アクリル樹脂、およびそれらの混合の群から選択されるものであるインクジェットインク記録用組成物である。
【００１６】
そして、本発明は、上記水分散性樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃以下であるインクジェットインク記録用組成物である。
【００１７】
更に、本発明は、多価アルコール及びまたは多価アルコールエーテルを少なくともひとつ含有するインクジェットインク記録用組成物である。
【００１８】
また、本発明は、多価アルコールおよび多価アルコールエーテルが、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類、およびアルコキシ置換脂肪族アルコールからなる群から選択されるものであるインクジェットインク記録用組成物である。
【００１９】
そして、本発明は、上記のインクジェットインク記録用組成物からなるインクを吐出して被記録材上に画像を形成するインクジェット記録方法である。
【００２０】
更に、本発明は、上記被記録材が顔料・バインダーを含む多孔質構造でかつ表面光沢を有する被覆層を基材上に備えた被記録材であるインクジェット記録方法である。
【００２１】
なお、顔料の定着剤として水分散性樹脂を用いているが、ガラス転移点Ｔｇが５０℃以上になると印字した際に樹脂間の融着が困難になり定着性が低下するため、Ｔｇは５０℃以下、好ましくは２５℃以下が好ましい。樹脂の平均粒子径が顔料よりも大きいと、単位質量あたりの表面積が顔料の方が大きくなり、樹脂で顔料表面を覆いきれなくなるため定着性が低下する原因となる。顔料濃度が０．１重量％未満になると樹脂の絶対量が減少するため、顔料との衝突確率の低下やメディアへの浸透が無視できなくなり定着性を確保できなくなる。逆に顔料濃度が１．０重量％を超えるとメディア表面に定着に十分な樹脂量が確保されるため、より少ない量で顔料を定着させることができるようになり、本発明の範囲に当てはまらなくなる。樹脂量が１０重量％を超えるとインクの増粘や吐出不良、安定性の低下といった問題が生じたため１０重量％以下が好ましい。
【００２２】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態を説明する。
自己分散型顔料を説明する。本発明のインクジェット記録用インクにおいて、使用される顔料は、表面に親水性官能基を有し、分散剤を使用しないで自身で溶媒中に分散可能な自己分散型顔料が用いられる。顔料が有する親水性官能基としては、スルホン酸基もしくはその塩、カルボン酸基もしくはその塩、ホスホン酸基もしくはその塩、水酸基、または第４級アンモニウム塩が好ましい。
【００２３】
自己分散型顔料の原料として用いられるシアン色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５：３４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
自己分散型顔料の原料として用いられるマゼンタ色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ・Ｒｅｄ４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ４８：１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ２０２等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２５】
自己分散型顔料の原料として用いられる黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−７３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−７５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１５４等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
自己分散型顔料の原料として用いられる黒色顔料としては、チャネルブラック法、ファーネスブラック法、ランプブラック法、アセチレンブラック法等の種々の方法によって製造されたカーボンブラックで、酸性カーボン、中性カーボン、塩基性カーボンのいずれもが使用できる。
【００２７】
上記の顔料にカルボキシル基やスルホン基を顔料表面に導入する方法としては、公知の酸化処理、スルホン化処理等の表面処理技術を利用する。また、芳香族アゾ化合物やアルキルアゾ化合物を顔料と反応させ、フェニル基やアルキル基を連結基としてカルボキシル基やスルホン基を顔料表面に導入する方法も公知として知られており使用することができる。その他、シラン化合物等のカップリング剤による処理、ポリマーグラフト化処理、プラズマ処理等の公知の方法、新たに開発した方法、それらの組合せによる方法など使用できる。また、市販の親水化処理自己分散型顔料も最近では多数でまわっており、それらを購入し使用することもできる。市販の親水化処理自己分散型顔料としては、キャボット社の　Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ　２００，Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ　３００　オリエント化学工業社の　ＢＯＮＪＥＴ　ＢＬＡＣＫ　ＣＷ−１，Ｍｉｃｒｏｊｅｔ　Ｂｌａｃｋ　ＣＷ−１　等が挙げられる。
【００２８】
上記の自己分散型顔料は、平均粒子径が２０ｎｍ以上２００ｎｍ未満であることが好ましい。顔料の平均粒子径が２００ｎｍ以上の場合、顔料の沈降が生じる場合が多くなりインクの保存安定性が低下する。また、２０ｎｍ未満では被記録材の表面に顔料が沈みこんでしまい光学濃度が低下する。また、粒子間の凝集も生じやすく安定な分散が困難となる傾向が認められる。
【００２９】
本発明の記録用インクに用いられる顔料は、粒状感の低減及び顔料の凝集・沈降を防止することの観点から、インクの全重量に対して０．１〜１．０重量％であることが好ましい。０．１重量％未満となると十分な濃度が得られず画質向上効果が少ない。また、１．０重量％より高くなると光沢紙上での粒状感が悪くなり高画質の画像を得ることができない。
【００３０】
バインダーを説明する。本発明の記録用インクには水分散性樹脂のバインダーが含まれる。本発明に使用される水分散性樹脂はインク中で分散及び／又はエマルジョンを形成でき、ガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃以下、好ましくは２５℃以下であれば良い。樹脂の種類としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられ、特に、市販のものとしては、日本ペイント製のマイクロジェル（水分散性スチレン−アクリル系樹脂）、大日本インキ化学工業製のボンコート（水分散性スチレン−アクリル系樹脂）、東洋紡製のバイロナール（水分散性ポリエステル樹脂）、ジョンソンポリマー製のジョンクリル（エマルジョンタイプ（水分散性と記す）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
界面活性剤を説明する。本発明の記録用インクに用いられる界面活性剤の種類としては、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が好ましい。特に、ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン系界面活性剤、ポリオキシプロピレン系界面活性剤、ポリオキシ（エチレン−プロピレン）系ノニオン界面活性剤、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などが挙げられる。本発明の記録用インクに用いられる界面活性剤の添加量は、インクの全重量に対して０．０１〜３重量％が好ましい。
【００３２】
水溶性有機溶媒を説明する。本発明におけるインクには、インクを所望の物性にするため、インクの乾燥を防止するため、また、溶解・分散安定性を向上させるため等の目的で、水溶性有機溶媒を複数混合して使用する。
【００３３】
使用される水溶性有機溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、グリセリン、１，２，６−へキサントリオール、１、２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ぺトリオール等の多価アルコ−ル類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエ−テル、ジプロピレングリコールモノブチルエ−テル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、チオジグリセロール、エチレン尿素、尿素等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は単独で用いても、複数混合して用いても良い。本発明の記録用インクに用いられる水溶性有機溶剤の含有量は、インクの全重量に対して２０〜６０重量％が好ましい。
【００３４】
その他のインク成分を説明する。その他のインク成分としてインクの浸透性を増加させる目的で一価・二価の低級アルコールを添加することもある。アルコールの種類としては、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等が挙げられる。これらは単独でも、複数混合して用いても良い。含有量はインクの全重量に対して１〜８重量％が好ましい。
【００３５】
また、プロキセル等の防腐剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤等の添加剤を含有させることも可能である。
【００３６】
以下、本発明の実施例について詳細に説明する。使用した顔料は、シアン顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５を、マゼンタ顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２を、それぞれスルホン化ピリジン塩や三酸化硫黄等のスルホン化剤とともに加熱・表面処理を施して、顔料の一次凝集体表面にスルホン基を多数結合した自己分散型顔料を使用した。各顔料の平均粒子径は約１００ｎｍである。上記のシアン顔料をＣ１、マゼンタ顔料をＭ１とし、比較のため、平均粒子径が１５０ｎｍである自己分散型シアン：Ｃ２、平均粒子径が２００ｎｍである自己分散型シアン：Ｃ３、平均粒子径が約１５０ｎｍで、分散剤を用いて分散させる従来のシアン：Ｃ４、平均粒子径が２５０ｎｍである自己分散型シアン：Ｃ５を用意した。
【００３７】
バインダーは市販の樹脂を使用した。水分散性樹脂として、ガラス転移点が２５℃で平均粒子径が６０ｎｍの水分散性ポリエステル樹脂：Ｐ１、ガラス転移点が２５℃で平均粒子径が約１２０ｎｍの水分散性ポリエステル樹脂：Ｐ２、ガラス転移点が２５℃で平均粒子径が約１８０ｎｍの水分散性ポリエステル樹脂：Ｐ３、ガラス転移点が４５℃で平均粒子径が６０ｎｍの水分散性ポリエステル樹脂：Ｐ４、ガラス転移点が５５℃で平均粒子径が６０ｎｍの水分散性ポリエステル樹脂：Ｐ５、ガラス転移点が４０℃で平均粒子径が８０ｎｍの水分散性スチレン−アクリル系樹脂：Ｓ１、ガラス転移点が５５℃で平均粒子径が８０ｎｍの水分散性スチレン−アクリル系樹脂：Ｓ２、水溶性のスチレン−アクリル系樹脂：Ｓ３を用意した。
【００３８】
界面活性剤としては、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物ノニオン界面活性剤であるサーフィノール（エアープロダクツ製）、およびポリオキシエチレン系ノニオン界面活性剤であるタージトール（ユニオンカーバイド製）を使用した。
【００３９】
普通紙として、ＮＭ−４Ａ（シャープ製）を用いた。光沢紙として、フォト光沢紙（シャープ製）、ＰＭ写真用紙＜光沢＞（ＥＰＳＯＮ製）、フォトライクＱＰ紙（コニカ製）の３種類の光沢紙を評価に用いた。共に被覆層が、顔料、バインダーを含む多孔質構造で表面光沢を有する被覆層を備えた空隙タイプの光沢紙である。
【００４０】
評価テストを説明する。評価テストには、発熱素子をインクの吐出エネルギー源として利用し、高集積高精細のノズルを有するヘッドを用いて高速印刷を行うことができるインクジェットプリンター（商品名：ＡＪ−２０００ＬＥ（シャープ製））を使用した。表１に示す組成で調整されたインクセットを評価用インクカートリッジに詰めて、それぞれ評価テストを行なった。インクの吐出条件は、黒顔料インクの液滴体積が２４ｐｌ、カラーインクの液滴体積が１２ｐｌ、吐出周波数１２ｋＨｚであり、上記の３種類の光沢紙に、シアン、マゼンタ、イエロー、黒の１００％（ベタ）〜１０％（ドット密度）の評価用カラーパッチ、画像およびキャラクターを記録し下記の評価項目に従い評価テストを行った。
【００４１】
評価項目を説明する。
（ａ）耐水性評価
上記の普通紙に、評価用カラーパッチを印刷し、２４時間後、印刷部分に水道水をかけ十分に濡らして滲みを目視評価し、下記の基準で評価した。
○…ほとんど滲みが生じない
△…滲みが生じるが、画像の判別可能
×…滲みが顕著で、画像の判別が困難
（ｂ）定着性評価
上記の３種類の光沢紙に、カラー画像およびキャラクターを印刷し、２４時間後、消しゴムで一定回数擦り、カラー画像およびキャラクターの剥れ方を下記の基準で評価した。
○…擦り跡がほとんど識別できない。
△…擦り跡が認められ、許容困難。
×…剥れ方が激しい。
（ｃ）光沢性評価
上記の３種類の光沢紙に、評価用カラーパッチ、カラー画像を印刷し印刷部分の光沢性を目視により下記の基準で評価した。
○……全ての被記録材において各色とも高い光沢性を示す（許容範囲）。
△…被記録材および色によっては光沢性の低下が認められる。（許容困難）
×…３種類の被記録材において各色とも相対的に低い光沢性しか示さない。
（ｄ）インクの保存安定性試験
試験用スクリュウ管瓶にインクを６０ｃｃ入れ、−１０℃と、５０℃の環境下に１ヶ月間放置し沈降物の有無を調べた。
○…沈降物なし
×…沈降物あり
（ｅ）吐出性試験
調整されたインクをすぐにインクカートリッジに詰め、１０分間連続して印字した後、印字を停止し、４０℃・２５％ＲＨの環境に７２時間放置し、ノズルのクリーニング操作を行ってから印字し、下記の基準で評価した。
○・・・ノズルのクリーニング操作が３回以下で初期と同等の印字ができた。
△・・・ノズルのクリーニング操作が３回以上１０回以下で初期と同等の印字ができた。
×・・・ノズルのクリーニング操作を１０回行っても初期と同等の印字ができなかった。
【００４２】
検討１を説明する。実施例１〜４及び比較例１〜６として、図１及び図２に示すインク組成を用いた。上記の自己分散型シアン：Ｃ２，分散剤を必要とする従来タイプのシアンＣ４と、上記の水分散性ポリエステル樹脂：Ｐ１、水分散性スチレン−アクリル系樹脂：Ｓ１、水溶性スチレン−アクリル系樹脂：Ｓ３を使用して下記組成にてインクを調整し、上記の評価テストに従って耐水性、定着性の評価およびインクの保存安定性と吐出性の試験を行った。
【００４３】
自己分散型シアンを色材とするインクは、顔料濃度２０％で水分散している自己分散型シアン分散液を使用する。まず、シアン分散液を孔径１．２μｍのメンブランフィルターにより濾過し、このシアン分散液に下記表に示すインク組成となるように水、樹脂、有機溶剤、界面活性剤、その他の添加剤等の順に加え４０℃で２時間攪拌後、室温に戻し１日放置し、孔径０．９μｍのメンブランフィルターにより濾過してインク調整した。
【００４４】
従来のシアン：Ｃ４を色材とするインクは、特に表面処理を施されていない平均粒子径が約１５０ｎｍのシアン：２０部と分散剤としてのスチレン−アクリル系樹脂：４０部をロールミルに入れ１時間混練・分散し、水：１００部、ポリエチレングリコール：１００部加え、更に１時間混練・分散した後、孔径１．２μｍのメンブランフィルターにより濾過しシアンの分散液とする。このシアン分散液に下記表に示すインク組成となるように水、樹脂、有機溶剤、界面活性剤、その他の添加剤等の順に加え４０℃で２時間攪拌後、室温に戻し１日放置し、孔径０．９μｍのメンブランフィルターにより濾過してインク調整した。
【００４５】
このようにして調整されたインクの評価結果を図３に示す。水溶性樹脂を使用したインク（比較例１〜４）は、分散性樹脂を使用したインク（実施例１〜４）に比べて耐水性に問題が見られる。また、分散剤を必要とする従来タイプのシアンと分散性樹脂を使用したインク（比較例５，６）は自己分散型シアンを使用したインク（実施例１〜４）に比べて保存安定性に問題が見られる。自己分散型顔料と分散性樹脂を使用したインク（実施例１〜４）の特性が優れていることがわかった。
【００４６】
検討２を説明する。実施例５〜７及び比較例７〜１１として、図４及び図５に示すインク組成を用いた。上記の平均粒子径が異なる自己分散型シアン：Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ５と、平均粒子径が異なる水分散性ポリエステル樹脂：Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３とを使用して下記組成にてインクを調整し、上記の評価テストに従って光沢性の評価およびインクの保存安定性と吐出性の試験を行った。自己分散型シアンを色材とするインクの調整は上記検討１の記載内容と同様である。
【００４７】
インクの評価結果を図６に示す。顔料の平均粒子径Ｄよりも樹脂の平均粒子径ｄが小さい場合（実施例５〜７）は良好な結果が得られた。逆に樹脂の平均粒子径ｄが顔料の平均粒子径Ｄよりも大きくなる（比較例７〜９）と、被記録材表面に付着した樹脂の凹凸の影響が大きくなり光沢性が低下する傾向が認められた。また、顔料の平均粒子径Ｄが２００ｎｍ以上のシアンを使用したインク（比較例１０、１１）は保存安定性試験において顔料の沈降が認められ、粒子の顔料粒子の凹凸の影響により光沢性も良くない。
【００４８】
検討３を説明する。実施例５、８〜１０及び比較例１２〜１５として、図７及び図８に示すインク組成を用いた。上記の自己分散型シアン：Ｃ１、マゼンタ：Ｍ１と、ガラス転移点が異なる水分散性ポリエステル樹脂：Ｐ１、Ｐ４、Ｐ５および水分散性スチレン−アクリル系樹脂：Ｓ２を使用して下記組成にてインクセットを調整し、上記の評価テストに従って評価を行った。自己分散型シアン、マゼンタを色材とするインクの調整は上記検討１の記載内容と同様である。
【００４９】
インクの評価結果を図９に示す。ガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃以下の樹脂を使用したインク（実施例５，８〜１０）は良好な定着性を示した。一方、ガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃以上の樹脂を使用したインク（比較例１２〜１５）では、定着性に問題が認められた。樹脂は、顔料のバインダーとして働くため、ガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃以下、好ましくは２５℃以下で定着性に良好な結果が得られることがわかった。
【００５０】
検討４を説明する。実施例１１、１２及び比較例１６、１７として、図１０に示すインク組成を用いた。顔料含有率の上限と下限について検討するため、上記の自己分散型シアン：Ｃ１とマゼンタＭ１、水分散性ポリエステル樹脂：Ｐ１を使用して下記組成にてインクセットを調整し、上記の評価テストに従って耐水性、定着性の評価を行った。自己分散型シアン、マゼンタを色材とするインクの調整は上記検討１の記載内容と同様である。
【００５１】
インクの評価結果を図１１に示す。実施例１１及び１２は、良好であった。比較例１６に見られるように顔料が０．１重量％未満では顔料と樹脂の濃度が低すぎて耐水性が低下する。また、比較例１７に見られるように顔料が１重量％より高くなるとＢ／Ａが１より小さくても耐水性、定着性が確保できるようになり、本発明の条件に入らなくなった。
【００５２】
検討５を説明する。実施例１３〜１５及び比較例１６、１７として、図１２及び図１３に示すインク組成を用いた。顔料の含有率と樹脂の含有率について検討するため、上記の自己分散型シアン：Ｃ１、マゼンタ：Ｍ１、水分散性ポリエステル樹脂：Ｐ１とを使用して下記組成にてインクセットを調整し、上記の評価テストに従って評価した。自己分散型顔料を色材とするインクの調整は上記検討１の記載内容と同様である。
【００５３】
インクの評価結果を図１４に示す。実施例１３〜１５は、良好であった。比較例１６より樹脂が顔料よりも少なくなると定着性、耐水性が低下する。一方、比較例１７より、樹脂量が１０％を超えると保存安定性の低下や吐出不良が生じた。
【００５４】
上記の評価結果から明らかな様に、樹脂の含有量は顔料の含有量と当量以上であることが耐水性、定着性の面から必要である。樹脂の含有量が顔料の含有量未満である場合、普通紙上での耐水性、光沢紙上での顔料の定着性が極端に低下する。また、インク中の樹脂量が１０重量％を超えると比較例１７に見られる様に、インクの保存安定性、吐出性に問題が認められる。
【００５５】
上記の検討より自己分散型顔料と水分散性樹脂を含むインクを次の点に注意して調整する。樹脂の平均粒子径が自己分散型顔料の平均粒子径よりも小さく、インクに対する自己分散型顔料の含有量（％）をＡ、インクに対する水分散性樹脂の含有量（％）をＢとするとき、下記の（１）、（２）式を満たすように調整する。
０．１≦　Ａ　≦１．０　　　・・・（１）
Ａ≦　Ｂ＜１０　　　　　　　・・・（２）
【００５６】
色材として自己分散型顔料を、バインダーとしてガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃以下、好ましくは２５℃以下であり、上記顔料の平均粒子径よりも小さい平均粒子径を有する水分散性樹脂を使用し、上記（１）、（２）式を満たすように顔料と樹脂の含有量を調整されたインクを用いてインクジェット記録することにより、高い光沢性を保ちながら耐水性・定着性が同時に改善できる。
【００５７】
なお、上記実施例ではインクジェットインク記録用組成物を説明したが、このインクジェットインク記録用組成物からなるインクを吐出して被記録材上に画像を形成するインクジェット記録方法とすることができる。被記録材が顔料・バインダーを含む多孔質構造でかつ表面光沢を有する被覆層を基材上に備えた被記録材であることが好ましい。
【００５８】
【発明の効果】
本発明の顔料インクを用いて光沢紙上にインクジェット記録することにより、高い光沢性・光学濃度を保ちながら乾燥性・定着性に優れ、且つ耐水性・耐光性を兼ね備えた特性を有する画像が容易に得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１〜４のインク組成を説明する図表。
【図２】比較例１〜６のインク組成を説明する図表。
【図３】実施例１〜４及び比較例１〜６の評価結果を説明する図表。
【図４】実施例５〜７のインク組成を説明する図表。
【図５】比較例７〜１１のインク組成を説明する図表。
【図６】実施例５〜７及び比較例７〜１１の評価結果を説明する図表。
【図７】実施例５、８〜１０のインク組成を説明する図表。
【図８】比較例１２〜１５のインク組成を説明する図表。
【図９】実施例５、８〜１０及び比較例１２〜１５の評価結果を説明する図表。
【図１０】実施例１１、１２及び比較例１６、１７のインク組成を説明する図表。
【図１１】実施例１１、１２及び比較例１６、１７の評価結果を説明する図表。
【図１２】実施例１３〜１５のインク組成を説明する図表。
【図１３】比較例１６、１７のインク組成を説明する図表。
【図１４】実施例１３〜１５及び比較例１６、１７の評価結果を説明する図表。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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