(57)【要約】【課題】増粘剤又は沈降防止剤に頼ることなく、塗布液中のフィラーの沈殿を防止することができ、塗布性が安定した平版印刷版原版の製造方法及びこの平版印刷版原版を用いて作製した平版印刷版による印刷方法の提供。【解決手段】支持体上にエネルギーを与えることで画像部と非画像部とを発現する平均粒子径が０．５〜２０μｍのフィラーを含有する層を塗設した平版印刷版原版の製造方法であって、該層を形成する塗布液を、前記式１）〜４）を同時に満たす条件で撹拌しながら、塗布装置に供給し塗設することを特徴とする平版印刷版原版の製造方法。【選択図】　　　　図１
2004142384.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上にエネルギーを与えることで画像部と非画像部とを発現する平均粒子径が０．５〜２０μｍのフィラーを含有する層を塗設した平版印刷版原版の製造方法であって、該層を形成する塗布液を、下記式１）〜４）を同時に満たす条件で撹拌しながら、塗布装置に供給し塗設することを特徴とする平版印刷版原版の製造方法。
式１）
０．０５Ｒ１＜Ｒ２≦０．９５Ｒ１
式２）
０．０５Ｈ０＜Ｈ１＜０．９６Ｈ０
式３）
０．０１Ｈ１≦Ｈ２≦０．９Ｈ１
式４）
０．２ｃｍ＜Ｈ３≦（Ｈ０−Ｈ１）／２
（式中、Ｒ１：容器の直径（ｃｍ）
Ｒ２：撹拌羽根の直径（ｃｍ）
Ｈ０：容器の高さ（ｃｍ）
Ｈ１：塗布液を入れたときの液面最上部の高さ（ｃｍ）
Ｈ２：容器の底から撹拌羽根の最下部の高さ（ｃｍ）
Ｈ３：塗布液を撹拌した時の塗布液面の最下部中心の高さ（ｃｍ））
【請求項２】
前記層が、画像部を形成する画像形成層と非画像部を形成する親水性層とを別々に有し、該親水性層がフィラーを含有することを特徴とする請求項１に記載の平版印刷版原版の製造方法。
【請求項３】
前記層は、画像部を形成する画像形成層と非画像部を形成する親水性層とが同一層であることを特徴とする請求項１に記載の平版印刷版原版の製造方法。
【請求項４】
前記フィラーの比重が塗布液の溶媒の比重に対して１．０〜５．０倍であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の平版印刷版原版の製造方法。
【請求項５】
前記塗布液は、フィラーを１〜５０質量％含んでいることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の平版印刷版原版の製造方法。
【請求項６】
前記容器がステンレスであることを特徴とする請求項１に記載の平版印刷版原版の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項に記載の平版印刷版原版の製造方法により製造された平版印刷版原版を、画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに平版印刷版を作製し、該平版印刷版を用いて被印刷物に印刷することを特徴とする平版印刷版の印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、現像処理を施さずに平版印刷版の作製が可能な平版印刷版原版の製造方法及び、この平版印刷版原版より作製した平版印刷版を用いた印刷方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の印刷工程は、原稿画像からネガもしくはポジフィルムを作製し、フィルムを介してアルミ砂目支持体上に感光層を有する平版印刷版材料（平版印刷版原版）に画像を露光し、アルカリ性現像液で現像処理を行うことで平版印刷版を作製し、これを印刷機に取り付け印刷するという手順で行われてきた。
【０００３】
近年、コンピューターの普及に伴い、フィルムを介さずに原稿画像データを直接印刷版に描画するコンピューター・トゥー・プレート（ＣＴＰ）技術が普及しつつあり、フィルム作製に要していた時間短縮、コスト削減が可能となってきている。一方、印刷物のニーズとして、数千枚〜１万枚程度の刷り枚数で多種の高品質画像を印刷する、少部数多品種の傾向が高くなってきた。この為、描画時間が短く、高解像度が得られるヒートモードレーザー記録を用いた刷版作製がＣＴＰの主流となりつつある。
【０００４】
ＣＴＰの普及と同期して印刷環境もオフィス化が進み、又環境適性の面からもアルカリ現像液を必要としない、更には全く現像処理を必要としない平版印刷版原版が望まれるようになってきた。
【０００５】
ＣＴＰ用に使用する平版印刷版原版の層構成としては、種々の層構成が知られている。例えば、特開平９−１３１８５０号、特開平９−１２７６８３号には、親水性層を有する支持体上に、熱溶融性物質の粒子（熱溶融性粒子ともいう）を含有し、水で現像可能な画像形成層を有する平版印刷版原版が開示されている。特開平１１−１０９６４２号には、支持体上に粒子径が０．５〜２０μｍで、ゴム弾性を有するフィラー粒子を含有させた画像部と非画像部を形成する層を有する平版印刷版原版が開示されている。特開２０００−２２１６６６には、印刷適正を向上させるために水分散性フィラーを含有した親水性層の上に画像形成層を設けた平版印刷版原版が開示されている。
【０００６】
これらの平版印刷版原版は、レーザー光源で画像露光した後、印刷機の版胴に取り付け、インク、湿し水を用いて印刷機上で現像処理をすることにより平版印刷版を作製し印刷を行うことが可能となっている。このため、これらの平版印刷版原版を用いた印刷システムは別に現像処理で平版印刷版を作製する必要がないため、作業者にとっては現像処理の煩雑さを感じさせない印刷システムとなっている。
【０００７】
印刷性能を向上させるために塗布液にフィラーを添加して塗工しているが、問題点としてフィラーが塗布液の溶媒よりも重いため沈降し易いことが挙げられる。フィラーが沈降した塗布液を使用した場合、塗膜中のフィラーの分布が一定でない親水性層となるため、この親水性層上に画像形成層を設けた平版印刷版原版から作製された平版印刷版は印刷適正が部分的に異なる様になるため使用不可になってしまう場合がある。
【０００８】
このように分散物等を含む塗布液において、これらの分散物の安定性を維持する方法としては一般的に次の様な技術が知られている。
【０００９】
例えば、バインダーの５０質量％以上としてガラス転移点温度−３０℃以上４０℃以下のポリマーラテックスを含む塗布液の沈殿防止に増粘剤を添加する技術が知られている（例えば、特許文献１参照。）。ゼラチン水溶液、コロイド銀分散物、有機固体微粒子分散物を含むハロゲン化銀写真感光材料の塗布液の安定性のために増粘剤を使用する技術が知られている（例えば、特許文献２参照。）。有機バインダ、ガラスフリットを含有する塗布組成物においてガラスフリットの沈降を防止するために沈降防止剤を使用する技術が知られている（例えば、特許文献３参照。）。
【００１０】
これら一般に知られている増粘剤又は沈降防止剤を平版印刷版原版用の画像形成層及び親水性層等の塗布液に使用した場合、フィラーの沈降防止には効果を示すが、次の欠点を有している。
【００１１】
１）増粘剤の添加量により塗布液の粘度が異なるため、付き量を調整するのが困難となる。
【００１２】
２）フィラーの添加量に対応して増粘剤の添加量を変えなければならず層の改質が困難となる。
【００１３】
３）増粘剤の添加量が変わる毎に塗布性が変わるため、その都度塗布条件を見直さなければならず生産性が悪くなる。
【００１４】
このような事情から、増粘剤又は沈降防止剤に頼ることなく、塗布液中のフィラーの沈殿を防止することができ、塗布性が安定した平版印刷版原版の製造方法及びこの平版印刷版原版を用いて作製した平版印刷版による印刷方法の開発が望まれている。
【００１５】
【特許文献１】
特開２０００−３１４９３８号公報
【００１６】
【特許文献２】
特開２００２−９９０５１号公報
【００１７】
【特許文献３】
特開２０００−３１４９３８号公報
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記状況に鑑みなされたものであって、その目的としては増粘剤又は沈降防止剤に頼ることなく、塗布液中のフィラーの沈殿を防止することができ、塗布性が安定した平版印刷版原版の製造方法及びこの平版印刷版原版を用いて作製した平版印刷版による印刷方法を提供することである。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
上記目的は、下記の構成により達成された。
【００２０】
１）支持体上にエネルギーを与えることで画像部と非画像部とを発現する平均粒子径が０．５〜２０μｍのフィラーを含有する層を塗設した平版印刷版原版の製造方法であって、該層を形成する塗布液を、下記式１）〜４）を同時に満たす条件で撹拌しながら、塗布装置に供給し塗設することを特徴とする平版印刷版原版の製造方法。
【００２１】
式１）
０．０５Ｒ１＜Ｒ２≦０．９５Ｒ１
式２）
０．０５Ｈ０＜Ｈ１＜０．９６Ｈ０
式３）
０．０１Ｈ１≦Ｈ２≦０．９Ｈ１
式４）
０．２ｃｍ＜Ｈ３≦（Ｈ０−Ｈ１）／２
（式中、Ｒ１：容器の直径（ｃｍ）
Ｒ２：撹拌羽根の直径（ｃｍ）
Ｈ０：容器の高さ（ｃｍ）
Ｈ１：塗布液を入れたときの液面最上部の高さ（ｃｍ）
Ｈ２：容器の底から撹拌羽根の最下部の高さ（ｃｍ）
Ｈ３：塗布液を撹拌した時の塗布液面の最下部中心の高さ（ｃｍ）
２）前記層が、画像部を形成する画像形成層と非画像部を形成する親水性層とを別々に有し、該親水性層がフィラーを含有することを特徴とする１）に記載の平版印刷版原版の製造方法。
【００２２】
３）前記層は、画像部を形成する画像形成層と非画像部を形成する親水性層とが同一層であることを特徴とする１）に記載の平版印刷版原版の製造方法。
【００２３】
４）前記フィラーの比重が塗布液の溶媒の比重に対して１．０〜５．０倍であることを特徴とする１）〜３）の何れか１項に記載の平版印刷版原版の製造方法。
【００２４】
５）前記塗布液は、フィラーを１〜５０質量％含んでいることを特徴とする１）〜４）の何れか１項に記載の平版印刷版原版の製造方法。
【００２５】
６）前記容器がステンレスであることを特徴とする１）に記載の平版印刷版原版の製造方法。
【００２６】
７）１）〜６）の何れか１項に記載の平版印刷版原版の製造方法により製造された平版印刷版原版を、画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに平版印刷版を作製し、該平版印刷版を用いて被印刷物に印刷することを特徴とする平版印刷版の印刷方法。
【００２７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明につき、図１〜図３を参照しながら更に詳細に説明する。
【００２８】
図１は支持体に画像部と非画像部とを発現するフィラーを含有する塗膜を形成する工程を示す模式図である。図中１は支持体に画像部と非画像部とを発現するフィラーを含有する塗膜を形成する工程を示し、巻き芯１０１ａに巻き取られたロール状支持体１０１ｂの繰り出し工程１０１と、塗布工程１０２と、乾燥工程１０３と、巻き取り工程１０４と、搬送用ローラ１０５ａ〜１０５ｃとを有している。
【００２９】
塗布工程１０２は、塗布液調製部１０２ａと、塗布部１０２ｂと、膜厚規制部１０２ｃとを有している。
【００３０】
塗布液調製部１０２ａは、容器１０２ａ１と、塗布液１０２ａ２中に含まれるフィラーの沈殿を防止するための撹拌機１０２ａ３と、塗布液１０２ａ２を塗布部１０２ｂに送るポンプ１０２ａ４と、送液用の管１０２ａ５とを有している。容器１０２ａ１の詳細については図２で説明する。
【００３１】
塗布部１０２ｂは、塗布液調製部１０２ａより送られてきた塗布液１０２ａ２を受けるバット１０２ｂ１と、塗布液１０２ａ２を支持体１０１ｃに塗布するためのピックアップロール１０２ｂ２と、バット１０２ｂ１中の塗布液１０２ａ２を容器１０２ａ１に戻す管１０２ｂ３とを有している。
【００３２】
膜厚規制部１０２ｃは、支持体１０１ｃに過剰に塗布された塗布液を掻き落とすバー１０２ｃ１と、バー１０２ｃ１で掻き落とされた塗布液の受け器１０２ｃ２と、受け器１０２ｃ２に溜まる塗布液を容器１０２ａ１へ戻す管１０２ｃ３とを有している。
【００３３】
容器１０２ａ１は、別工程で調製した塗布液を塗布終了まで保存する保存用としてもかまわない。又は、塗布液調製用として使用しそのまま調製した塗布液を塗布終了まで保存する保存用としてもかまわない。塗布液の量、種類、塗布工程の環境に合わせ適宜使用法を選択することが可能となっている。本図の場合は、塗布液調製用として使用しそのまま調製した塗布液を塗布終了まで保存する保存用として使用した場合を示している。
【００３４】
本図では所謂バー塗布装置を使用した場合を示しているが、塗布装置の種類は特に限定はなく、例えばディップ塗布装置、ローラ塗布装置、ファウンテン塗布装置、グラビア塗布装置、ブレード塗布装置、バー塗布装置、スライド塗布装置、エクストルージョン塗布装置等が挙げられる。使用する塗布液に応じて適宜選択して使用することが可能である。
【００３５】
本図に示されるバー塗布装置を使用した場合は、バット内でのフィラーの沈殿を防止することから、容器に備えられた撹拌機を塗布終了まで回転した状態で、塗布液をバットに供給し、バット内の塗布液量を一定に保ちながら、塗布液の供給量と、バットより塗布液の容器への戻し量のバランスを取り、循環させることが好ましい。又、供給された塗布液を直接に塗布しない他の塗布方式、例えばディップ塗布装置、ローラ塗布装置、グラビア塗布装置、ブレード塗布装置の場合もバット内でのフィラーの沈殿を防止することから塗布液を循環させることが好ましい。
【００３６】
図２は図１のＸで示される部分の拡大概略図である。図２の（ａ）は撹拌機が停止している状態を示す拡大概略図である。図２の（ｂ）は撹拌機が低速回転している状態を示す拡大概略図である。
【００３７】
図中、１０２ａ３１は撹拌機の回転軸を示し、１０２ａ３２は撹拌羽根を示す。回転軸１０２ａ３１は回転手段（付図示）に接続されており、回転手段としては特に制約なく、例えばモーターに直接に接続されていても良いし、プーリを介してベルトでモータに接続されていてもかまわない。撹拌羽根の形状は特に限定はなく、例えば、丸羽、ディスパー型、３枚羽根等が挙げられ、塗布液の種類、量、容器の大きさ等に合わせ適宜選択が可能である。
【００３８】
Ｒ１は容器１０２ａ１の直径（ｃｍ）を示し、Ｒ２は撹拌羽根の直径（ｃｍ）を示し、式１）で示す関係を有している。
【００３９】
式１）　０．０５Ｒ１＜Ｒ２≦０．９５Ｒ１
撹拌羽根１０２ａ３２の直径Ｒ２が容器の直径Ｒ１の０．０５Ｒ１より小さくなると、塗布液を均一に撹拌できず塗布液中のフィラーの濃度が部分的に異なり好ましくない。撹拌羽根１０２ａ３２の直径Ｒ２が容器の直径の０．９５Ｒ１を越えた場合、撹拌羽根の回転時の振れにより容器の側壁と接触し容器を損傷したり、撹拌羽根が損傷する危険があるため好ましくない。
【００４０】
Ｈ０は容器の高さ（ｃｍ）を示す。Ｈ１は塗布液を入れたときの塗布液面の最上部の高さ（ｃｍ）を示し、容器の高さＨ０とは式２）で示す関係を有している。
【００４１】
式２）０．０５Ｈ０＜Ｈ１＜０．９６Ｈ０
塗布液面の最上部の高さＨ１が０．０５Ｈ０より低い場合は、塗布液に気泡が発生したり撹拌時に塗布液が飛び散り、塗布が困難となるため好ましくない。０．９６Ｈ０より高い場合は、撹拌したとき、塗布液が容器から溢れるため好ましくない。
【００４２】
Ｈ２は容器の底から撹拌羽根の最下部の高さ（ｃｍ）を示し、塗布液面の最上部の高さＨ１とは式３）で示す関係を有している。
【００４３】
式３）０．０１Ｈ１≦Ｈ２≦０．９Ｈ１
Ｈ２が０．０１Ｈ１より低い場合、撹拌羽根の容器への組み付け精度によっては容器の底部に接触し容器を損傷したり、撹拌羽根が損傷する危険があるため好ましくない。Ｈ２が０．９Ｈ１より高い場合、撹拌時に液が飛び散り作業現場を汚したり、撹拌で塗布液中に空気を巻き込み、泡が発生し、塗布故障の原因にもなり好ましくない。
【００４４】
Ｈ３は塗布液を入れたときの最上部の高さＨ１を基準にし、塗布液を撹拌した時の塗布液面の最下部中心の高さ（ｃｍ）を示し、容器の高さＨ０と、塗布液を入れたときの最上部の高さＨ１とは式４）で示す関係を有している。
【００４５】
式４）０．２ｃｍ＜Ｈ３≦（Ｈ０−Ｈ１）／２
Ｈ３が０．２ｃｍより低い場合、フィラー沈降が生じ、安定な性能が得られない。
【００４６】
Ｈ３が（Ｈ０−Ｈ１）／２を越すと撹拌時に液が塗布液容器からはね作業環境が劣化、また塗布液に空気を巻き込むことで泡が発生し、塗布故障の原因の一つにもなるし、空気を巻き込むことで塗布液も酸化され変化するため好ましくない。
【００４７】
本発明に係る塗布液にはフィラーを１〜５０質量％含んでいることが好ましい。フィラーの含有量が１質量％未満の場合は、平版印刷版を作製した場合フィラーの種類によっては保水能力が不足し印刷性が劣る場合がある。５０質量％を超えた場合は、フィラーを塗布液中に分散させるために使用するバインダーの種類によっては、均一に分散させることが困難になる場合がある。
【００４８】
本発明に係わるフィラーは、平均粒子径が０．５〜２０μｍである。フィラーの平均粒子径が０．５μｍ未満の場合は、フィラーの種類によっては保水能力が不足し、印刷性が劣る場合があるため好ましくない。フィラーの平均粒子径が２０μｍを超えた場合は、塗布液のバインダーの種類によっては沈降し易くなり、安定したフィラーの濃度が得られなくなるため好ましくない。
【００４９】
本発明に係わるフィラーは、比重が塗布液の溶媒の比重に対して１．０〜５．０倍であることが好ましい。フィラーの比重が塗布液の溶媒の比重に対して１．０倍未満の場合、フィラーの種類によっては凝集が起こり易くなり分散状態を維持するのが困難となる場合がある。５．０倍を超えた場合は、フィラーの種類によっては、分散が不安定になり、塗布部への送液中に送液管の中で沈降する場合がある。
【００５０】
本図で示される容器１０２ａ１を使用して、平均粒子径０．５〜２０μｍのフィラーを１〜５０質量％含んでいる塗布液を塗布部に供給し塗布を行う場合、式１）〜式４）で示される条件に設定して行うことで、増粘剤又は沈降防止剤を塗布液に添加することなくフィラーの沈殿を防止することが可能となる。
【００５１】
図３は平版印刷版原版の構成の一例を示す概略図である。図３の（ａ）は画像部と非画像部とを発現する層を分離して設けられた構成を示す概略図である。図３の（ｂ）は画像部と非画像部とを発現する層が同一層として設けられた構成を示す概略図である。
【００５２】
図中、２ａ、２ｂは平版印刷版原版を示す。平版印刷版原版２ａは、エネルギーを与えられることで画像部を発現する画像形成層２ａ１と、非画像部を発現する親水性層２ａ２と、支持体２ａ３とを有する層構成となっている。
【００５３】
平版印刷版原版２ｂは、エネルギーを与えられることで画像部と、非画像部を発現する画像形成層２ｂ１と、支持体２ｂ２とを有する層構成となっている。画像形成層２ｂ１は、画像形成機能の他に親水性層としての機能を有しており、エネルギーを与えられた箇所に画像が形成され、エネルギーを与えられなかった箇所は親水性となり平版印刷版を作製する過程で除去される。フィラーを含有する層としては、図３の（ａ）の場合は親水性層２ａ２であり、図３の（ｂ）の場合は画像形成層２ｂ１である。親水性層とは、印刷時に水、インクに対して、水に親和性のある層を示し、画像形成層とは、レーザー露光により熱で溶融する物質を含む層を示す。
【００５４】
本発明に係わるフィラーとしては、多孔質、無孔質、有機樹脂粒子、無機微粒子を問わず用いても良く、例えばカーボンブラック、グラファイト、ＴｉＯ２、ＢａＳＯ４、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ２、ＭｏＳ２、ＭｇＯ、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、α−Ｆｅ２Ｏ３、α−ＦｅＯ（ＯＨ）、ＳｉＣ、ＣｅＯ２、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、ＷＣ、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト、カオリナイト、ハロイサイト、クリソタイル、タルク、スメクタイト（モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サボナイト等）、バーミキュライト、マイカ（雲母）、クロライトといった粘土鉱物、及びハイドロタルサイト、層状ポリケイ酸塩（カネマイト、マカタイト、アイアライト、マガディアイト、ケニヤアイト等）等の無機フィラーやポリエチレン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有機フィラーを挙げることができる。これらの中でも好ましいフィラーとしては、多孔質シリカ、アルミノケイ酸塩、ゼオライト等の多孔質無機フィラーが挙げられる。
【００５５】
多孔質無機フィラーの多孔性としては、分散前の状態で、細孔容積で０．５ｍｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．８ｍｌ／ｇ以上であることがより好ましく、１．０ｍｌ／ｇ以上、２．５ｍｌ／ｇ以下であることがさらに好ましい。細孔容積は塗膜の保水性と密接に関連しており、細孔容積が大きいほど保水性が良好となって印刷時に汚れにくく、水量ラチチュードも広くなるが、２．５ｍｌ／ｇよりも大きくなると粒子自体が非常に脆くなるため塗膜の耐久性が低下する。細孔容積が０．５ｍｌ／ｇ未満の場合には、印刷時の汚れ難さ、及び水量ラチチュードの広さが不充分となる。
【００５６】
本発明に係る平版印刷版原版を構成する材料を、図３の（ａ）に示される平版印刷版原版を代表として親水性層、画像形成層、支持体につき以下に説明する。
【００５７】
本発明に係る親水性層の好ましい態様として、上記のフィラー以外にバインダー樹脂、平均粒子径が１００ｎｍ以下の金属酸化物微粒子、有機の結合剤、カチオン性樹脂、架橋剤等を含有していることが好ましい。
【００５８】
バインダー樹脂としては特に制限なく用いることが出来る。例えば、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系樹脂、及びポリビニルアルコール、ゼラチン等の水溶性樹脂等が挙げられる。
【００５９】
平均粒子径が１００ｎｍ以下の金属酸化物微粒子としては、コロイダルシリカ、アルミナゾル、チタニアゾル、その他の金属酸化物のゾルが挙げられる。金属酸化物微粒子の形態としては、球状、針状、羽毛状、その他のいずれの形態でもよい。平均粒子径としては、３〜１００ｎｍであることが好ましく、平均粒子径が異なる数種の金属酸化物微粒子を併用することもできる。また、粒子表面に表面処理がなされていてもよい。金属酸化物微粒子はその造膜性を利用して、結合剤としての使用が可能である。有機の結合剤を用いるよりも親水性の低下が少なく、親水層への使用に適している。上記のなかでも特にコロイダルシリカが比較的低温の乾燥条件であっても造膜性が高く好ましい。コロイダルシリカの場合、粒子径は小さいほど結合力が強くなる。粒子径が１００ｎｍよりも大きくなると結合力は大きく低下し、結合剤として使用した場合には強度が不足する。
【００６０】
これらの金属酸化物微粒子を多孔質シリカ粒子とともに使用する場合は、微粒子自体が陽電荷を帯びている状態で使用することが好ましく、例えば、アルミナゾルや酸性コロイダルシリカを使用することが好ましい。また、これらの金属酸化物微粒子を多孔質アルミノシリケート粒子及び／又はゼオライト粒子とともに使用する場合は、微粒子自体が陰電荷を帯びている状態で使用することが好ましく、例えば、アルカリコロイダルシリカを使用することが好ましい。多孔質シリカ粒子と多孔質アルミノケイ酸塩粒子及び／又はゼオライト粒子とともに使用する場合は、例えば、表面をＡｌで処理して広いｐＨ範囲での安定性を付与したコロイダルシリカを使用することが好ましい。
【００６１】
有機の結合剤としては親水性を有するものが好ましい。例えば、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパク等のタンパク質類、キチン類、澱粉類、ゼラチン類、ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースやヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリビニルエーテル、スチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、ビニル系重合体ラテックス、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【００６２】
ケイ酸塩水溶液も使用することができる。ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウムといったアルカリ金属ケイ酸塩が好ましく、そのＳｉＯ２／Ｍ２Ｏ比率はケイ酸塩を添加した際の塗布液全体のｐＨが１３を超えない範囲となるように選択することが前記多孔質又は薄層状無機粒子の溶解を防止する点から好ましい。
【００６３】
又、ゾル・ゲル法による無機ポリマーもしくは有機・無機ハイブリッドポリマーを使用することができる。ゾル・ゲル法による無機ポリマー若しくは有機・無機ハイブリッドポリマーの形成については、例えば「ゾル・ゲル法の応用」（作花済夫　著／アグネ承風社　発行）に記載されているか、又は本書に引用されている文献に記載されている公知の方法を使用することができる。
【００６４】
カチオン性樹脂としては、ポリエチレンアミン、ポリプロピレンポリアミン等のようなポリアルキレンポリアミン類又はその誘導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミン等が挙げられる。カチオン性樹脂は微粒子状の形態で添加してもよい。これは、例えば特開平６−１６１１０１号に記載のカチオン性マイクロゲルが挙げられる。
【００６５】
架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、イソシアネート化合物、イソオキサゾール類、アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ジオキサン誘導体、活性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物等を挙げることができる。
【００６６】
本発明に係る親水層中に含有する上記のような有機成分は、たとえ親水性の樹脂であっても耐久性、耐水性等を向上させるために架橋させた場合は親水性が大きく低下し、印刷時の汚れ原因となる。また、有機成分は多孔質粒子の開口部を塞いだり、孔中に浸透することで親水性層の多孔性を損なって保水性を低下させる可能性もある。以上の理由から有機成分の添加量は少ない方が好ましい。具体的には、好ましくは、親水性層全体に対する有機成分の量が質量比で０〜３０％であり、より好ましくは０〜１０％であり、さらに好ましくは０〜５％である。
【００６７】
本発明に係る親水性層は、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記以外の成分を含有することができる。本発明に係る親水層は、１層で構成してもまた２層以上で形成することもできる。
【００６８】
親水性層にはこれらの他に着色剤、必要に応じて潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー等と溶媒とを混練して、親水性層塗布液を調製し、支持体上に塗布・乾燥させて形成することができる。
【００６９】
本発明に係る画像形成層は、熱により融着可能な熱溶融性粒子及び熱により親油性を発現する物質の内から何れかを選択して含有することができる。
【００７０】
熱により融着可能な熱溶融性粒子としては、ワックス類、アクリル系樹脂、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴム類、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などの水に分散されたラテックスやエマルジョンから得られるものが挙げられる。これらの内その融点が７０〜１８０℃のものが好ましく、表面エネルギーの親水性成分が１００μＮ／ｃｍ２以下であることが好ましい。融点がこの温度より低い場合には、保存時における性能劣化がし易く、この温度より高い場合には画像の強度が得られず耐刷性が劣化し易い。又表面エネルギーがこの範囲であると画像部のインキ着肉性が良好になる。このような点で熱溶融性物質としてはワックス類、アクリル系樹脂、合成ゴム類が特に好ましい。
【００７１】
ワックス類としてはカルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が挙げられる。又、乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。
【００７２】
アクリル系樹脂では、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、スチレンなどの一種もしくは２種以上を共重合したものが、又合成ゴム類ではポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル・ブタジエン共重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等が挙げられる。又その他に、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等が利用できる。
【００７３】
熱により融着可能な熱溶融性粒子を含有する画像形成層には、レーザー露光時の粒子の融着性を阻害しない範囲で画像形成層の皮膜性を付与する為に親水性結着剤を含有させてもよい。
【００７４】
親水性結着剤としては例えばポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリビニルメチルエーテル、又は天然結合剤、例えばゼラチン、多糖類、例えばデキストラン、プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギニン酸が挙げられる。又親水性結着剤は、フェノール性ヒドロキシ基及び／又はカルボキシル基を有する水に不溶性、アルカリ溶解性又は膨潤性樹脂であってもよい。又種々の界面活性剤、コロイダルシリカなども利用できる。
【００７５】
これらの熱溶融性物質、親水性結着剤等は水分散体の形で利用することが塗工のし易さの面で好ましい。又、別の形態のものとして、特開平７−１８４９号、同７−１８５０号、同９−３１１４４３号、同１０−６４６８号、同１０−１１４１１６８号に記載されている熱破壊可能な親水性被覆材に覆われている熱架橋剤、熱により解離する保護基により官能基がブロックされた熱架橋剤が挙げられる。
【００７６】
画像形成層にはこれらの他に親水性層に使用するバインダー樹脂及び着色剤、必要に応じて潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー等と溶媒とを混練して、画像形成層塗布液を調製し、次いでこれを希釈して塗布用感光層形成組成物とし、支持体上に塗布・乾燥させて形成することができる。
【００７７】
親水性層及び画像形成層に使用する溶媒としては親水性層及び画像形成層に使用する上記各種添加剤を溶解又は分散出来るものであれば特に制限は無く、例えばアルコール類（エタノール、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ）、芳香族類（トルエン、キシレン、クロルベンゼン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、ジクロルベンゼン等）、アミド系溶剤（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ・メチルピロリドン等）等を用いることができる。
【００７８】
図３の（ｂ）４に示す層構成である画像形成層と親水性層が同一層の場合も図３の（ａ）に示される平版印刷版原版と同じ材料を使用することが可能である。
【００７９】
着色剤層成分の混練分散には二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー等を用いることができる。
【００８０】
支持体上への塗布は例えばディップ塗布装置、ローラ塗布装置、ファウンテン塗布装置、グラビア塗布装置、ブレード塗布装置、バー塗布装置、スライド塗布装置、エクストルージョン塗布装置等が挙げられる。使用する塗布液に応じて適宜選択して使用することが可能である。
【００８１】
本発明に係る支持体に使用する材料としては、特に制限なく使用することが可能であり、例えば、金属材料、プラスチックフィルム材料、ポリオレフィン樹脂等で処理された紙材料、更にこれら材料を適宜貼り合わせた複合材料等を用いることが出来る。
【００８２】
金属材料としては、鉄、ステンレス、アルミニウム等の金属板が挙げられ、軽量であること、剛性に優れていることから特にアルミニウムが好ましい。
【００８３】
アルミニウム板は、通常その表面に存在する圧延・巻取り時に使用されたオイルを除去するためにアルカリ、酸、溶剤等で脱脂した後に使用される。脱脂処理としては特にアルカリ水溶液による脱脂が好ましい。
【００８４】
また、親水性層との接着性を向上させるために、親水性層を設ける面に易接着処理や下塗り層塗布を行うことが好ましい。例えば、ケイ酸塩やシランカップリング剤等のカップリング剤を含有する液に浸漬するか、液を塗布した後、十分な乾燥を行う方法が挙げられる。陽極酸化処理も易接着処理の一種と考えられ、使用することができる。また、陽極酸化処理と上記浸漬又は塗布処理を組合わせて使用することもできる。また、脱脂した表面もしくは陽極酸化処理を施した表面に特開平８−２４０９１４号に示された方法による有機・無機ゾルゲル皮膜を形成してもよい。また、公知の方法で粗面化されたアルミニウム板を使用することもできる。
【００８５】
プラスチックフィルム材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、アセテート、ナイロン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、セルロースエステル類等を挙げることができる。これらプラスチックフィルムは塗布層との接着性を向上させるために、塗布面に易接着処理や下塗り層塗布を行うことが好ましい。易接着処理としては、コロナ放電処理や火炎処理、紫外線照射処理等が挙げられる。また、下塗り層としては、ゼラチンやラテックスを含む層等が挙げられる。
【００８６】
本発明に係る支持体は、親水性層との接着性を高める機能を有する層、親水層を設けた反対の面にカール防止層等を設けてもかまわない。
【００８７】
本発明に係わる容器としては、撹拌機の羽根が回転できる形状であれば特に限定はないが、均一に撹拌ができる円筒形が好ましい。使用する材質も特に限定はなく、例えばポリエチレン、ステンレス、鉄、アルミニウム等が使用することが可能であり、塗布液に使用するフィラーの種類、含有量、撹拌時間を考慮して選定することが好ましい。例えば、撹拌時間が２時間を越す場合は、ステンレスが好ましい。撹拌時間が２時間を越す場合、ポリエチレンを用いると撹拌時に塗布液中のフィラーが容器の壁面を摩擦により削り取り、削り取られた物により、塗布性、性能劣化をもたらす場合がある。
【００８８】
本発明に係る平版印刷版原版にエネルギーを与え画像部及び非画像部を発現するのに使用されるエネルギー源としては、紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、このような光エネルギーを印加し得る光源としては、例えばレーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧水銀ランプ等を挙げることができる。これらの光源の中でもレーザーが好ましく、例えば一般によく知られているルビーレーザー、ＹＡＧレーザー、ガラスレーザーなどの固体レーザー；Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザー、ＣＯ２レーザー、ＣＯレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ｎ２レーザー、エキシマーレーザーなどの気体レーザー；Ｉｎ−Ｇａ−Ｐレーザー、Ａｌ−Ｇａ−Ａｓレーザー、Ｇａ−Ａｓ−Ｐレーザー、Ｉｎ−Ｇａ−Ａｓレーザー、Ｉｎ−Ａｓ−Ｐレーザー、Ｃｄ−Ｓｎ−Ｐ２レーザー、Ｇａ−Ｓｂレーザーなどの半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等のレーザー光源が挙げられる。これらの中でも効率的にアブレートを起こさせるためには、波長が６００〜１２００ｎｍのレーザーが光エネルギーを熱エネルギーに変換できることから、感度の面で好ましい。この際加えられるエネルギーは画像形成材料の種類により、露光距離、時間、強度を調整することにより適時選択して用いることができる。
【００８９】
本発明の印刷方法では、画像情報に基づいて平版印刷版原版にレーザー露光した後、平版印刷版原版を印刷機に取り付け、エッチング液とインキを使用してアルカリ現像処理を施さずに印刷することを特徴とする。
【００９０】
以下、本発明の実施形態を述べるが、本発明はこれに限るものではない。
尚、以下の「部」は「質量部」を表す。
【００９１】
【実施例】
実施例１
〈支持体〉
厚さ１００μｍ、幅１８０ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人・デュポンフィルム株式会社ＨＳ７４）を使用した。
【００９２】
〈親水性層の塗設〉
下記塗布液を図２に示す容器（容器の材質はステンレス、容器の最大液面までの高さＨ０が７０ｃｍ、直径Ｒ１が５０ｃｍ）を使用し、塗布液を入れたときの液面最上部の高さＨ１、容器の底から撹拌羽根の最下部の高さＨ２、撹拌羽根の直径Ｒ２、撹拌した時の塗布液面の最下部中心の高さＨ３を表１に示す様に変化させ図１に示す塗布工程で上記支持体に各６０００ｍの塗布を行い、試料１０１〜１２５とした。
【００９３】
尚、撹拌機は新東科学株式会社製のＨＥＩＤＯＮ（ＴＹＰＥ；ＢＬ６００　スリーワンモータ撹拌機）を用い、塗布速度は２０ｍ／分、塗布液の供給量は３Ｌ／分、塗布液の温度２５℃、乾燥質量１．６ｇ／ｍ２になるようにワイヤーバーを用い塗布を行った。又、バット内の液面の高さを維持しながら一部を容器に戻し循環しながら塗布を行った。
（親水性層塗布液）
スノーテックス−ＸＳ〔日産化学工業株式会社〕
平均粒子径０．００５μ、比重１．１３　　　　　　　　　　　１６．３部
シルトンＪＣ−４０〔水澤化学工業株式会社〕
平均粒子径４．０μ、比重２．２５　　　　　　　　　　　　　　２．２部
カルボキシメチルセルロースナトリウム〔関東化学株式会社〕　　０．１部
ベンゲル−３１〔株式会社豊順洋行〕　　　　　　　　　　　　　０．２部
ＭＦ−４５００ブラック〔大日精化工業株式会社〕　　　　　　１．１５部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学株式会社〕　　　　　　０．０５部
純水（比重１．００）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部
塗布液の固形分は２０％である。
【００９４】
この時のシルトンＪＣ−４０のフィラーの固形分は、全固形分に対して１１．０（％）である。
【００９５】
〈評価〉
作製した各試料１０１〜１２５に付き、塗布終了から１００ｍを切り取り、フィラーの数を塗布方向に１０箇所でｍｍ２当たりのフィラー数を１０００倍顕微鏡（株式会社キーエンス　ＶＨ−Ｚ４５０）にて測定し、その平均値を表１に示す。尚、評価はｍｍ２当たりのフィラーの数が理論値（３６９７個／ｍｍ２）に近いほど分散が安定していることを示す。
【００９６】
理論値は乾燥質量と使用したフィラー（シルトンＪＣ−４０）の粒度分布と添加量から計算で求めた値である。
【００９７】
【表１】
2004142384.tif 000003
【００９８】
尚、比較試料はいずれも撹拌が不良となりフィラーの数が理論値よりはずれた結果となり、本発明の有効性が確認された。
【００９９】
実施例２
〈平版印刷版原版の作製〉
実施例１で作製した試料１０１〜１２５の親水性層の上に、更に下記親水性層用塗布液（固形分２０％）を乾燥膜厚０．６μｍになるようにワイヤーバー塗布にて積層した後、親水性層の上に下記画像形成層用塗布液（固形分５％）を乾燥膜厚０．５μｍになるようにワイヤーバー塗布にて積層し平版印刷版原版を作製し、試料２０１〜２２５とした。
【０１００】
親水性層用塗布液
スノーテックス−Ｓ〔日産化学工業株式会社〕　　　　　　　　　７．０部
平均粒子径０．０１μｍ、比重１．２１
スノーテックス−ＰＳＭ〔日産化学工業株式会社〕　　　　　１０．４８部
平均粒子径０．１μｍ、比重１．１３
カルボキシメチルセルロースナトリウム〔関東化学株式会社〕　　０．２部
ベンゲル−３１〔株式会社豊順洋行〕　　　　　　　　　　　　　０．４部
ＦＺ２１６１〔日本ユニカー株式会社豊順洋行〕　　　　　　　０．０２部
ＭＦ−４５００ブラック〔大日精化工業株式会社〕　　　　　　　１．８部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学株式会社〕　　　　　　　０．１部
純水（比重１．００）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部
画像形成層用塗布液
トレハ〔株式会社林原商事〕　　　　　　　　　　　　　　　１．８７５部
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ　Ａ１１８〔株式会社岐阜セラック製造所〕　２．０部
ハイミクロンＬ−２７１〔中京油脂株式会社〕　　　　　　　　１．１２５部
純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５部
〈評価〉
塗布膜中のフィラーの分布により膜の強度が影響されるためフィラーの分布の代用特性として作製した各試料２０１〜２２５につき、湿潤状態での膜の強度を試験した結果を表２に示す。
【０１０１】
湿潤状態での膜の強度は、各試料を２％アストロマーク３水溶液（アストロマーク３：株式会社日研化学株式会社製）に３分間湿したあと、新東科学株式会社ＨＥＩＤＯＮ・１８を用いて０．１φサファイヤ針で１０００ｍｍ／ｍｉｎのスピード０〜１００ｇの加重をかけ、膜の強度をＪＩＳ　Ｋ　６７１８に準じた方式で行い、下記の評価ランクに従い評価した結果を表２に示す。
【０１０２】
評価ランク
○：膜の強度　６０ｇ以上
△：膜の強度４１〜５９ｇ
×：膜の強度４０ｇ以下
【０１０３】
【表２】
2004142384.tif 000004
【０１０４】
上表の結果より本発明の試料はいずれも比較の試料に比べ膜の強度が高く、フィラーが均一に分散されていることを確認した。
【０１０５】
実施例３
〈印刷〉
実施例２で作製した各平版印刷版原版に半導体レーザー光源（発光波長８３０ｎｍ、スポット寸法１０μｍの光源で解像度は走査方向、副走査方向ともに２０００ｄｐｉ）を用いて１７５線相当で５０％網点画像及びベタ画像を、走査速度を変えて画像面における照射エネルギー量が２５０ｍＪ／ｃｍ２で露光した。
【０１０６】
露光した後、現像処理を行なわずに各平版印刷版原版をハイデルＧＴＯ印刷機に取り付け、エッチング液としてＳＥＵ−３（コニカ（株）製）の４５倍水希釈液、インキとしてハイエコー（東洋インキ製造（株）製）を用い、７３０ｍｍ×６０５ｍｍの大きさの上質紙に印刷を行い試料を作製し３０１〜３２５とした。
【０１０７】
尚、ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドットの数を表す。
〈評価〉
得られた各試料３０１〜３２５につき、地汚れ及び耐刷性について評価した結果を表３に示す。
【０１０８】
地汚れの評価は、１００枚目印刷物の非画線部Ｄｍｉｎを目視により下記ランクで評価した。
【０１０９】
５・・・全く地汚れ無し
４・・・若干地汚れ有るが実害なし
３・・・少し地汚れ有り実害性懸念
２・・・地汚れ有り、実害性
１・・・地汚れ多く、実害性
耐刷性の評価は、５０％網点が再現されなかったところの枚数を目視により評価した。
【０１１０】
【表３】
2004142384.tif 000005
【０１１１】
【発明の効果】
増粘剤又は沈降防止剤に頼ることなく、塗布液中のフィラーの沈殿を防止することができ、塗布性が安定した平版印刷版原版の製造方法及びこの平版印刷版原版を用いて作製した平版印刷版による印刷方法を提供することができ、塗布液の調製及び平版印刷版原版の性能改良が容易になった。
【図面の簡単な説明】
【図１】支持体に画像部と非画像部とを発現するフィラーを含有する塗膜を形成する工程を示す模式図である。
【図２】図１のＸで示される部分の拡大概略図である。
【図３】平版印刷版原版の構成の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
１０２　塗布工程
１０２ａ　塗布液調製部
１０２ａ１　容器
１０２ａ３　撹拌機
１０２ａ３２　撹拌羽根
１０２ａ４　ポンプ
１０２ｂ　塗布部
１０２ｂ１　バット
１０２ｂ２　ピックアップロール
１０２ｃ　膜厚規制部
１０２ｃ１　バー
１０１ｃ、２ａ３、２ｂ２　支持体
２ａ、２ｂ　平版印刷版原版
２ａ１、２ｂ１　画像形成層
２ａ２　親水性層
Ｒ１、Ｒ２　直径
Ｈ０、Ｈ１、Ｈ２、Ｈ３　高さ
【図１】
2004142384.tif 000006
【図２】
2004142384.tif 000007
【図３】
2004142384.tif 000008