(57)【要約】【課題】本発明の目的は、上記課題を解決したキャップライナーとしての性能を維持しつつ、キャップライナーに十分な酸化防止効果を持たせ、かつ飲食料製品の内容物に対する香味阻害を抑制するキャップライナー、キャップ及び飲食料製品の提供並びに飲食料製品の内容物に対する香味阻害を抑制することができるキャップライナーを提供することである。【解決手段】ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、トコフェロール系酸化防止剤（Ｂ）０．００１〜０．３重量部を添加した組成物からなることを特徴とするキャップライナーを製造し、用いる。【選択図】　選択図なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、トコフェロール系酸化防止剤（Ｂ）０．００１〜０．３重量部を添加した組成物からなることを特徴とするキャップライナー。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物において、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、更に熱可塑性エラストマー（Ｃ）１〜２００重量部を添加した組成物からなることを特徴とする請求項１に記載のキャップライナー。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の組成物において、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、更に流動パラフィン（Ｄ）１〜２００重量部を添加した組成物からなることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のキャップライナー。
【請求項４】
熱可塑性エラストマー（Ｃ）が、水素添加スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体ゴムであることを特徴とする請求項２又は請求項３に記載のキャップライナー。
【請求項５】
熱可塑性エラストマー（Ｃ）が、オレフィン系エラストマーであることを特徴とする請求項２又は請求項３に記載のキャップライナー。
【請求項６】
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）が、直鎖状ポリエチレン及び／又は分岐状ポリエチレンからなるポリエチレン系樹脂（Ｅ）であることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載のキャップライナー。
【請求項７】
ポリエチレン系樹脂（Ｅ）が、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィーを用い、標準ポリスチレン換算値として測定した単分散性（重量平均分子量：Ｍｗ／数平均分子量：Ｍｎ）が１．５〜３．５の範囲であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれかに記載のキャップライナー。
【請求項８】
請求項１〜請求項７のいずれかに記載のキャップライナーを装着することを特徴とするキャップ。
【請求項９】
請求項８に記載のキャップを有する容器内に飲食料物が充填されていることを特徴とする飲食料製品。
【請求項１０】
請求項９に記載の飲食料製品がアセプティック充填方法により充填してなることを特徴とする飲食料製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、キャップライナー、キャップ及び飲食料製品に関するものであり、さらに詳しくはキャップライナーに依存する飲料製品の内容物に対する香味変化を抑制することが可能なキャップライナー、キャップ及び飲食料製品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般的に飲食料製品用容器キャップのキャップライナーとして用いられている材料は、ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性エラストマー（例えば、特許文献１参照）及び流動パラフィン等からなる組成物（例えば、特許文献２参照）等が好適に用いられていた。
【０００３】
そして、キャップライナー組成物の混練りやキャップライナー成形時の熱安定性確保のため、一般的にキャップライナー材組成物内には、フェノール系及びリン系酸化防止剤のような酸化防止剤が不可欠なものであった。
【０００４】
酸化防止剤は、キャップライナーの本来の性能とは無関係であるが、キャップライナーの表面にブリードアウトし、飲食料製品の内容物と接触し、微量ながら溶解してしまう。
【０００５】
一般的に使用される酸化防止剤の中には、酸化防止剤そのものの臭気、味が強いものがあり、微量の溶解濃度であっても、内容物の香味を阻害してしまうことがあった。
【０００６】
特にミネラルウォーター、茶飲料といった低味覚飲料がその香味阻害に対し、非常に敏感で、内容物の充填方法を変質の低いアセプティック（無菌薬液処理）充填で製品化している場合が多いが、キャップライナー材に添加されている酸化防止剤由来の香味阻害が危惧され、キャップライナー材組成物に酸化防止剤を十分に添加できないといった問題があった。
【０００７】
そのため、キャップライナー材の熱安定性が低下し、キャップライナー材組成物の混練り時、キャップライナー成形時に樹脂劣化臭の発生や樹脂劣化物の混入による問題があった。
【０００８】
そこで、キャップライナーに本来不可欠な酸化防止効果の高い、なおかつ飲食料製品の内容物に対する香味阻害を抑制するキャップライナーが要望されていた。
【０００９】
【特許文献１】特公平０９−１３２６８０号
【特許文献２】特公平０６−０８８６０８号
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は上記課題を解決したキャップライナーとしての性能を維持しつつ、キャップライナーに十分な酸化防止効果を持たせ、かつ飲食料製品の内容物に対する香味阻害を抑制するキャップライナー、キャップ及び飲食料製品を提供することを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者は、十分な酸化防止効果を持ち、飲食料製品の内容物に対する香味阻害を抑制するキャップライナーに関し鋭意検討した。
【００１１】
その結果、特定の酸化防止剤を使用することによって、少ない添加量で十分な酸化防止効果を持ち、その添加剤自身の臭気及び味が少なく、飲食料製品の内容物に対する香味阻害を抑制することができることを見出し、発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明はポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、トコフェロール系酸化防止剤（Ｂ）０．００１〜０．３重量部を添加した組成物からなることを特徴とするキャップライナーに関するものである。
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１４】
本発明におけるポリオレフィン系樹脂（Ａ）としては、ポリプロピレン系樹脂（ホモ重合体、ブロック共重合体、ランダム共重合体）、ポリエチレン系樹脂（Ｅ）（分岐状ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン）、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、単体もしくは、その混合物である。
【００１５】
キャップライナーとしての使用の場合、密封性、耐衝撃性の性能向上の目的でポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、熱可塑性エラストマー（Ｃ）１〜２００重量部を添加した組成物、及び更に流動パラフィン（Ｄ）１〜２００重量部を添加した組成物が好適に用いられる。
【００１６】
熱可塑性エラストマー（Ｃ）としては、特に限定しないが、水素添加スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体ゴムやオレフィン系エラストマーが好適に用いられる。水素添加スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体ゴムとしては、例えば水添スチレン−ブタジエンジブロック共重合体ゴム、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、水添スチレン−イソプレンジブロック共重合体ゴム、水添スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体ゴム、水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−ジブロック共重合体ゴム、水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレントリブロック共重合体ゴム等が挙げられ、オレフィン系エラストマーとしては、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン共重合体ゴム等のエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムが挙げられる。
【００１７】
流動パラフィン（Ｄ）としては、例えばクリストール（商品名；エッソ石油株式会社製）、モレスコ・ホワイト（商品名；株式会社松村石油研究所製）等が挙げられる。
【００１８】
ポリエチレン系樹脂（Ｅ）については、直鎖状ポリエチレン及び／又は分岐状ポリエチレンで、特に低分子量成分からの影響である香味阻害が少ないキャップライナーが得られることから、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー測定における単分散性（重量平均分子量／数平均分子量）が１．５〜３．５の範囲である直鎖状ポリエチレンが好ましい。
【００１９】
本発明でいう単分散性とは、溶媒として１，２，４−トリクロルベンゼンを用い、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィーにより測定した標準ポリスチレン換算値の重量平均分子量：Ｍｗ及び数平均分子量：Ｍｎより算出したもの（Ｍｗ／Ｍｎ）である。
【００２０】
本発明におけるトコフェロール系酸化防止剤（Ｂ）としては、一般的にビタミンＥと呼ばれるものであり、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄ−α−トコフェロール、ｄ−γ−トコフェロール、ｄ−δ−トコフェロール、及びこれらのミックス系トコフェロールがあり、例えばイルガノックスＥ２０１（チバ・スペシャリティー・ケミカル社製）等が挙げられる。
【００２１】
本発明のキャップライナーは、前記のポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、トコフェロール系酸化防止剤（Ｂ）０．００１〜０．３重量部であり、好ましくはトコフェロール系酸化防止剤（Ｂ）０．０１〜０．１重量部添加した組成物からなるものである。
【００２２】
ここで、トコフェロール系酸化防止剤（Ｂ）が０．００１重量部未満である場合、酸化防止効果が不十分であり、一方、トコフェロール系酸化防止剤（Ｂ）が０．３重量部を越える場合、キャップライナー表面のブリードが多くなり、キャップ開栓トルクを変化させ問題となる。
【００２３】
本発明のキャップライナーを調整する方法としては、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とトコフェロール系酸化防止剤（Ｂ）、又は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）を構成するそれぞれの樹脂原料成分とトコフェロール系酸化防止剤（Ｂ）とを公知な種々の方法を用い調整することができ、例えば１）ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とトコフェロール系酸化防止剤（Ｂ）、又は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）を構成するそれぞれの樹脂原料成分とトコフェロール系酸化防止剤（Ｂ）とをヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等の混合機で混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の溶融混合機で溶融混練し、造粒あるいは粉砕する方法、２）事前に溶融混練せずにポリオレフィン系樹脂（Ａ）とトコフェロール系酸化防止剤（Ｂ）、又は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）を構成するそれぞれの樹脂原料成分とトコフェロール系酸化防止剤（Ｂ）とをドライブレンドする方法、等によりキャップライナー用組成物を作製し、シート成形機等によりシートを作製し、打ち抜く方法を挙げることができる。
【００２４】
また、本発明のキャップライナーを装着したキャップの作製方法としては、例えば１）キャップの内側天面にキャップライナーを接着剤で貼り付ける方法、２）キャップライナーを溶融又は半溶融させた状態でキャップ内側天面に接着させるシート打ち抜き法、３）押出機等にて本発明のキャップライナーを構成する原材料を溶融混練した後、原材料組成物を溶融状態でキャップ内側天面に切り出し、キャップライナー形状に型押するインシェルモールド法等を挙げることができる。
【００２５】
本発明のキャップライナーは、本発明の目的を逸脱しない限りにおいて必要に応じ、熱可塑性樹脂、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤（例えば高級脂肪酸アミド、エチレンビス高級脂肪酸アミド等）、界面活性剤、防曇剤、流滴剤、核剤、顔料、染料、シリカ、タルク、マイカ、カーボン、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、金属ステアレート、木粉、コルク粉末、セルロースパウダー等の無機添加剤、有機添加剤、無機充填剤、有機充填剤等を配合していても良い。
【００２６】
また、本発明のキャップライナーは、キャップの素材にはこだわらず、樹脂製キャップ、金属製キャップに装着が可能である。
【００２７】
本発明のキャップライナーを装着したキャップは、ミネラルウォーター、茶系飲料、炭酸飲料、スポーツ飲料、果汁入り飲料、乳飲料のような飲料製品、焼き肉のタレ、醤油、ソース、マヨネーズ、ケチャップのような食料製品等の包装用として使用でき、その中でも特に一般的に香味変化により敏感な内容物が多く、内容物の変質を抑制した充填方法であるアセプティック充填の飲食料製品に対し、より高い効果が得られる。
【００２８】
本発明のキャップライナーは、キャップとした際の飲食料製品の内容物に対する香味阻害を抑制することが可能である。
【００２９】
【実施例】
以下に実施例を挙げ本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの実施例に制約されるものではない。
【００３０】
本発明で用いた試験測定方法は以下の通りである。
＜熱安定性試験＞
キャップライナーの原料を１９０℃に加熱したラボプラストミル（東洋精機製）のミキサー部（１００ｍｌタイプ）に７０ｇ投入し、ミキサー回転（６０ｒｐｍ）時のミキサートルクの急激な変動点を原料の熱劣化時間として測定した。
【００３１】
ミキサートルクは、原料が熱履歴により、樹脂の分子切断もしくは架橋により、下降もしくは上昇変動し、熱劣化の目安として、一般的に用いられている評価方法であり、変動点に到達時間が長いほど熱安定性が良好である。
＜試験用キャップサンプルの作製方法＞
試験用キャップサンプルの作製方法としては、キャップ成形に用いられるインシェルモールド法を採用した。具体的には、キャップライナーの原材料を樹脂温度２３０℃に調整した押出機（田辺プラスチックス機械株式会社製、商品名Ｖ−２０）にて溶融押出し、３２０ｍｇをホットカットし、２８ｍｍφポリプロピレン製キャップのシェル内に落下させ、すぐさま、押型でキャップライナー形状に整え、試験用キャップサンプルを作製した。
＜サンプルボトルの作製＞
５００ｍｌＰＥＴ製ボトルに８０℃の蒸留水を５００ｍｌ充填し、試験用サンプルキャップを巻き締めた。その際のキャップ巻き締めは１５ｋｇ・ｃｍのトルクで行なった。
＜内容物香味試験＞
サンプルボトルを横に寝かせ、４０℃で２週間保管した後の蒸留水を人間の嗅覚、味覚の官能試験により、別に用意した酸化防止剤を無添加とした同種のキャップライナー用組成物によりサンプルキャップそしてサンプルボトルを作製し、同様に調整したサンプルボトル内の蒸留水との香味の変化を観た。尚、試験は５人による官能試験の総合評価で行い、香味変化を感じた人数を明記した。
＜単分散性の測定＞
カラム（東ソー株式会社製、商品名ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ））を３本装着したゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー（日本ミリポア社製、商品名名ＡＬＣ／ＧＰＣ１５０Ｃ）、溶媒として１，２，４−トリクロルベンゼンを用い、測定条件として温度１４０℃、流量１．０ｍｌ／分、注入濃度１ｍｇ／１ｍｌ、注入量３００μｌで測定した。なお、カラム溶出体積は標準ポリスチレン（東ソー株式会社製）を用いたユニバーサルキャリブレーション法により校正し、重量平均分子量及び数平均分子量を求め、これらより単分散性を算出した。
【００３２】
単分散性＝重量平均分子量／数平均分子量
実施例１
ポリプロピレン（チッソ株式会社製、商品名チッソポリプロＫ１１４０、以下ＰＰ（１）という。）２０重量％、分岐状低密度ポリエチレン（東ソー株式会社製、商品名ペトロセン２０３、以下ＰＥ（１）という。）８０重量％からなるポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（クレイトンポリマージャパン株式会社製、商品名クレイトンＧ１６５１、以下ＳＥＢＳ（１）という。）５０重量部、流動パラフィン（エッソ石油株式会社製、商品名クリストールＪ−２６２、以下流パラ（１）という。）５０重量部、トコフェロール系酸化防止剤（チバ・スペシャリティー・ケミカル社製イルガノックスＥ２０１、以下ビタミンＥ（１）という。）０．０３重量部をタンブラーブレンダーで１５分間混合後、樹脂温度２１０℃、Ｌ／Ｄ＝３６ｍｍ、５７ｍｍφの二軸押出機（東芝機械株式会社製、商品名ＴＥＭ−５０Ｂ）で溶融混練し、キャップライナー用組成物をホットカットし、２８ｍｍφポリプロピレン製キャップのシェル内に落下させ、すぐさま、押型でキャップライナー形状に整え、試験用キャップサンプルを作製した。
【００３３】
得られたキャップライナー用組成物のホットカットペレット、試験用キャップサンプルを用い、熱安定性試験と内容物香味試験を行い、試験結果を表１に示した。
【００３４】
【表１】
2004142816.tif 000002
実施例２
直鎖状低密度ポリエチレン（東ソー株式会社製、商品名ニポロン−Ｚ　７Ｐ０３Ｂ、単分散性２．８、以下ＰＥ（２）という。）９０重量％及びＰＰ（１）を１０重量％のポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、ビタミンＥ（１）０．０３重量をタンブラーブレンダーで１５分間混合後、樹脂温度１９０℃で、Ｌ／Ｄ＝３６ｍｍ、５７ｍｍφの二軸押出機（東芝機械株式会社製、商品名ＴＥＭ−５０Ｂ）で溶融混練し、キャップライナー用組成物をホットカットし、２８ｍｍφポリプロピレン製キャップのシェル内に落下させ、すぐさま、押型でキャップライナー形状に整え、試験用キャップサンプルを作製した。
【００３５】
得られたキャップライナー用組成物のホットカットペレット、試験用キャップサンプルを用い、熱安定性試験と内容物香味試験を行い、試験結果を表１に示した。
【００３６】
実施例３
実施例２において、ビタミンＥ（１）を０．１５重量部に変更した以外は、実施例１と同様の方法で試験用キャップサンプルを作製した。
【００３７】
得られたキャップライナー用組成物のホットカットペレット、試験用キャップサンプルを用い、熱安定性試験と内容物香味試験を行い、試験結果を表１に示した。
【００３８】
比較例１
実施例１において、ビタミンＥ（１）をフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャリティー・ケミカル社製、イルガノックス１０７６、以下フェノール（１）という。）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で試験用キャップサンプルを作製した。
【００３９】
キャップライナー用組成物のホットカットペレット、　熱安定性試験において、ミキサートルク変動時間が短く、香味試験において、樹脂の劣化臭による香味変化が確認された。
【００４０】
比較例２
実施例２において、ビタミンＥ（１）をフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャリティー・ケミカル社製、イルガノックス１０７６、以下フェノール（１）という。）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で試験用キャップサンプルを作製した。
【００４１】
得られたキャップライナー用組成物のホットカットペレット、キャップライナー用組成物を用い、熱安定性試験と内容物香味試験を行い、試験結果を表１に示した。
【００４２】
熱安定性試験において、ミキサートルク変動時間が短く、香味試験において、樹脂の劣化臭による香味変化が確認された。
【００４３】
比較例３
実施例３において、フェノールＥ（１）を０．１５重量部に変更した以外は、実施例１と同様の方法で試験用キャップサンプルを作製した。
【００４４】
得られたキャップライナー用組成物のホットカットペレット、キャップライナー用組成物を用い、熱安定性試験と内容物香味試験を行い、試験結果を表１に示した。香味試験において、香味変化が確認された。
【００４５】
【発明の効果】
本発明のキャップライナーは、十分な酸化防止効果を持たせ、なおかつ飲食料製品の内容物に対する香味阻害を抑制することが可能であることから有用である。