(57)【要約】【課題】本発明の目的は、充填した２−シアノアクリレート系接着剤の保存安定性に優れ、かつ、着色されたプラスチック材料が着色剤の分散性が良好で、色むらを生じず、シアノアクリレート系接着剤によって膨潤しない２−シアノアクリレート系接着剤容器を提供することにある。【解決手段】ノズルおよび／またはキャップおよび／または本体容器が着色されたプラスチック材料製である２−シアノアクリレート系接着剤容器において、プラスチック材料を着色する際の分散剤としてステアリン酸を用いることにより、着色剤の分散が良好で、着色されたプラスチック材料が２−シアノアクリレート系接着剤により膨潤しない容器が得られ、かつ、当該容器に２−シアノアクリレート系接着剤を充填することにより、２−シアノアクリレート系接着剤の保存安定性が改善された２−シアノアクリレート系接着剤容器が得られる。【選択図】            なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ノズルおよび／またはキャップおよび／または本体容器が着色されたプラスチック材料製である２−シアノアクリレート系接着剤容器において、プラスチック材料を着色する際の分散剤としてステアリン酸を用いることを特徴とする２−シアノアクリレート系接着剤容器。
【請求項２】
プラスチック材料がポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリエチレンとポリプロピレンのブレンド物である事を特徴とする請求項１記載の２−シアノアクリレート系接着剤容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、充填された２−シアノアクリレート系接着剤が良好な保存安定性を有し、かつ、着色されたプラスチック材料が２−シアノアクリレート系接着剤によって、膨潤することのない着色された２−シアノアクリレート系接着剤容器に関する。
【従来の技術】
【０００２】
本発明における接着剤容器とは、接着剤を充填する本体容器と必要に応じてノズルおよび／またはキャップが付属しているものを言う。
【０００３】
２―シアノアクリレート系接着剤は、常温で他種類の材料を極めて短時間に接着させる性質があり、種々の用途に用いられている。しかし、従来、この接着剤を充填する本体容器、ノズル、キャップの材質としては、２―シアノアクリレートに対して化学的に不活性で、成形しやすく、かつ、その成型品が適度のスキューズ性と耐衝撃性を有することが望ましいため、一般にプラスチック材料、その中でも、ポリエチレンやポリプロピレンがよく用いられている。  しかし、ポリエチレンやポリプロピレンなどのプラスチック材料を着色せずにそのまま用いた場合、得られる容器は透明または半透明であるため、２−シアノアクリレート系接着剤容器として使用した場合、紫外線や可視光線の透過等が２−シアノアクリレート系接着剤の保存安定性に悪影響を与えることがある。そこで、２―シアノアクリレート系接着剤用の容器として着色されたプラスチック容器を用いることがある。
【０００４】
通常、プラスチック材料を着色する際には、着色剤が斑になった状態で残存したり、色むらが生じる事を防止するために、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等の分散剤が使用されている。（例えば、特許文献１参照）しかし、これらの分散剤を用いて着色した容器に２−シアノアクリレート系接着剤を充填した場合、充填された２−シアノアクリレート系接着剤の保存安定性は充分なものではなく、着色されたプラスチック材料が２−シアノアクリレート系接着剤によって膨潤するという欠点を有していた。  そこで、着色剤の分散性が良好で、色むらを生じない着色容器であって、充填された２−シアノアクリレート系接着剤の保存安定性が良好で、かつ、着色したプラスチック材料が２−シアノアクリレート系接着剤によって膨潤しない着色容器が求められていた。
【０００５】
【特許文献１】
特開平６−３１１５２号公報（第２頁）
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ノズルおよび／またはキャップおよび／または本体容器が着色されたプラスチック材料製である２−シアノアクリレート系接着剤容器において、着色剤の分散性が良好で、色むらを生じない着色容器であって、充填した２−シアノアクリレート系接着剤の保存安定性に優れ、かつ、着色されたプラスチック材料が２−シアノアクリレート系接着剤によって膨潤しない２−シアノアクリレート系接着剤容器を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するためにプラスチック材料を着色する際の分散剤について鋭意検討した結果、ノズルおよび／またはキャップおよび／または本体容器が着色されたプラスチック材料製である２−シアノアクリレート系接着剤容器において、プラスチック材料を着色する際の分散剤としてステアリン酸を用いることにより、着色剤の分散が良好で、着色されたプラスチック材料が２−シアノアクリレート系接着剤により膨潤しない容器が得られ、かつ、当該容器に２−シアノアクリレート系接着剤を充填することにより、２−シアノアクリレート系接着剤の保存安定性が改善されることを見い出し、本発明を完成させた。
【０００８】
本発明における着色剤としては、無機系着色剤と有機系着色剤があり、無機系着色剤としては、例えば、群青、セラミックエロー、チタニウムピグメントエローバフ、ウルトラマリンブルー、コバルトアルミネートブルー、ナチュラルインオルガニクス・シーナスアイアンオキサイドアンバー、アイアンオキサイドバフブラウン、セラミックブラック、アイアンオキサイド、チタニウムオキサイド等が挙げられ、これらのうち、群青、セラミックエロー、チタニウムピグメントエローバフ、ウルトラマリンブルー、コバルトアルミネートブルー、セラミックブラック、チタニウムオキサイドが好ましい。有機系着色剤としては、例えばペリレンレッド、ペリノンオレンジ、イソインドリノンエローグリーニッシュ、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、インダンスレンブルー、キナクリドンバイオレット、カーボンブラック等が挙げられ、これらのうち、ペリレンレッド、ペリノンオレンジ、イソインドリノンエローグリーニッシュ、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、キナクリドンバイオレットが好ましく、その添加量は、通常、プラスチック材料１００重量部に対して０．００１重量部〜１０重量部であり、好ましくは、０．０１重量部〜５重量部である。
【０００９】
本発明において着色剤用分散剤として用いられるステアリン酸の添加量は、通常、着色剤１００重量部に対して０．０１重量部〜３０重量部であり、好ましくは、０．１重量部〜２０重量部である。
【００１０】
本発明における、着色されたプラスチック材料製容器は、射出成形機や押出し成形に用いる成形機内での混練過程を利用して、この成形機内に粉末着色剤を混合した樹脂ペレットを供給する方法、または液状着色剤もしくはマスターバッチ着色剤を徐々に供給して混合する方法のほか、中間製品として着色ペレットを製造し、これを成形機に導入する方法等の公知の方法を用いて作製することができる。
【００１１】
本発明の２−シアノアクリレート系接着剤容器に充填する２−シアノアクリレート系接着剤は、通常、２−シアノアクリレートに種々の添加物を添加した組成物として用いられる。  ２−シアノアクリレートとしては、例えば、下記一般式（１）で示される２−シアノアクリレートが好適に用いられる。
【００１２】
【化１】
2004168850.tif 000002
（式中Ｒは炭素数１〜１６の置換基を有していてもよい飽和または不飽和の脂肪族もしくは脂環族基又は芳香族基を示す。）
【００１３】
一般式（１）で示される２−シアノアクリレ−トの具体例としては、例えば、２−シアノアクリル酸のメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、オクチル、ネオペンチル、シクロヘキシル、エチルヘキシル、ドデシル、アリル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシプロピル、ベンジル、フェニル、クロロエチル、テトラヒドロフルフリル等のエステル類が挙げられる。また、これらの２−シアノアクリレートは１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００１４】
本発明の２−シアノアクリレート系接着剤容器に充填する２−シアノアクリレート系接着剤は、必要に応じて、ポリヒドロキシ化合物、ポリカルボン酸、ポリヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸エステル、ポリヒドロキシカルボン酸エステル、安定剤、硬化促進剤、フィラー、可塑剤、着色剤、香料、溶剤、増粘剤等を添加することができる。ポリヒドロキシ化合物、ポリカルボン酸、ポリヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸エステル、ポリヒドロキシカルボン酸エステルとしては、ピロガロール、トリメリット酸、ピロメリット酸、没食子酸、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、没食子酸エステル等が挙げられ、これらを単独あるいは併用することにより、強度を向上させることができる。安定剤としては、例えば、亜硫酸ガス、スルホン酸類、ＨＢＦ４、ＢＦ３エーテル錯塩、スルトン、ＢＦ３酢酸錯塩等のアニオン重合禁止剤、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のラジカル重合禁止剤等が挙げられ、これらを単独あるいは併用することにより、保存安定性を向上させることができる。硬化促進剤としては、例えば、ポリアルキレングリコール誘導体、カリックスアレン類、クラウンエーテル類等が挙げられ、これらを単独あるいは併用することにより、速硬化性を向上させることができる。フィラーとしては、ケイ素系化合物等が挙げられ、可塑剤としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸−２−エチルヘキシル、トリクレジルフォスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、アセチルクエン酸トリメチル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル等が挙げられる。
【００１５】
【発明の効果】
本発明の２−シアノアクリレート系接着剤容器を用いることにより、従来の着色された容器に比べて、２−シアノアクリレート系接着剤による膨潤を防止し、かつ、充填した２−シアノアクリレート系接着剤の保存安定性を改善することができる。
【００１６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。
【００１７】
実施例中の測定及び評価は次の方法によりおこなった。
〈着色状態の確認と評価〉
実施例および比較例において着色剤により着色された本体容器、ノズル、キャップについて着色状況を目視により以下の基準にて評価した。
○：均一着色、×：不均一着色、着色剤の残存による色むら有り。
〈本体容器内の接着剤組成物の保存安定性の評価〉
本体容器内の接着剤組成物の保存安定性の評価は、７０℃×７日後の粘度とセットタイムの結果により評価した。
粘度（ｍＰａ・ｓ）：ＪＩＳ  Ｋ  ６８３３  準拠
セットタイム（秒）：ＪＩＳ  Ｋ  ６８６１  準拠
〈ノズルおよびキャップによる保存安定性への影響の測定及び評価〉
接着剤組成物３ｇをアルミ製本体容器に充填する。開封後ポリエチレン製のノズルおよびノズルの先端にキャップを取り付ける。次に市販のＮＢＲ試験片（日本テストパネル社製  １×２５×１００ｍｍ）上にノズルの先を接触させながら約１０ｃｍ塗布する。キャップでノズル先端部に蓋をして３０分間放置した後、同様にＮＢＲ上に塗布しキャップでノズル先端部に蓋をする。この状態で７０℃で７日後にノズル内部に溜まった接着剤組成物の固化によるノズルの閉塞の有無により評価した。
〈膨潤試験〉
２０ｍｌアルミ製容器にエチル−２−シアノアクリレートを１５ｇ充填し、作成したノズル、キャップの切片、約０．５ｇを浸漬し７０℃で７日間曝露後の膨潤の有無を目視により判定した。
【００１８】
比較例１〜３、実施例１〜４
中空成形用低密度ポリエチレン（スミカセンＧ−２０２  住友化学工業社製）１００重量部に表１に示す着色剤４．５重量部と分散剤０．５重量部を配合したものを用いて、直径１０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、肉厚０．６ｍｍの円筒状に中空成形し、本体容器を作成した。この接着剤容器にエチル−２−シアノクリレートを主剤とする接着剤組成物であるシアノボンドＷ−１００（粘度１００（ｍＰａ・ｓ／２５℃）（田岡化学工業社製）を３ｇ充填し、開封後、中空成形用低密度ポリエチレン（スミカセンＧ−２０２）１００重量部に着色剤としてペリレンレッド  （Ｐ．Ｒ．１７８）を４．５重量部と分散剤としてステアリン酸０．５重量部を配合したものを用いて作製したノズルおよびキャップを取り付けて密閉し、７０℃で７日間保存後、本体容器中の接着剤について粘度と鋼−鋼でのセットタイムを測定した。結果を表１に示した。
【００１９】
【表１】
表１
2004168850.tif 000003
着色剤Ａ：ペリレンレッド  （Ｐ．Ｒ．１７８）
着色剤Ｂ：無機着色剤  群青
着色剤Ｃ：ペリノンオレンジ（Ｐ．０．４３）
着色剤Ｄ：イソインドリノンエローグリーニッシュ（Ｐ．Ｙ．１１０）
分散剤Ｅ：ステアリン酸カルシウム
分散剤Ｆ：ステアリン酸マグネシウム
分散剤Ｇ：ステアリン酸
【００２０】
比較例４―６、実施例５−８
シアノボンドＷ−１００を直径１３ｍｍ、長さ４５ｍｍのアルミチューブに３ｇ充填し、開封後、中空成形用低密度ポリエチレン（スミカセンＧ−２０２）１００重量部に表２に示す着色剤４．５重量部と分散剤０．５重量部を配合したものを用いて、射出成型により作製したノズルで密閉し、ノズルの先端を針で開封し１滴滴下後、中空成形用低密度ポリエチレン（スミカセンＧ−２０２）１００重量部に着色剤としてペリレンレッド  （Ｐ．Ｒ．１７８）を４．５重量部と分散剤としてステアリン酸０．５重量部を配合したものを用いて作製したキャップを取り付け、７０℃で７日間保管後にノズルによる保存安定性への影響の測定結果および作製したノズルについての膨潤試験の結果を表２に示した。
【００２１】
【表２】
表２
2004168850.tif 000004
【００２２】
比較例７―９、実施例９―１２
シアノボンドＷ−１００を直径１３ｍｍ、長さ４５ｍｍのアルミチューブに３ｇ充填し、開封後、中空成形用低密度ポリエチレン（スミカセンＧ−２０２）１００重量部に着色剤としてペリレンレッド  （Ｐ．Ｒ．１７８）を４．５重量部と分散剤としてステアリン酸０．５重量部を配合したものを用いて、射出成型により作製したノズルで密閉し、ノズルの先端を針で開封し１滴滴下後、中空成形用低密度ポリエチレン（スミカセンＧ−２０２）１００重量部に表３に示す着色剤４．５重量部と分散剤０．５重量部を配合したものを用いて、射出成型により作製したキャップを取り付け、７０℃で７日間保管後にびキャップによる保存安定性への影響の測定結果およびまた、作製したキャップについての膨潤試験の結果を表３に示した。
【００２３】
【表３】
表３
2004168850.tif 000005