(57)【要約】【課題】植物病害に対して優れた防除効力を有する化合物を提供すること。【解決手段】式（１）2004137254.tif 000065〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基等を表し、Ｒ６は水素原子またはＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１１は独立して水素原子、ハロゲン原子またはＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ９およびＲ１０は独立してヒドロキシル基等を表し、Ｗ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４は、Ｎ−ＣＲ２１＝ＣＲ２２−ＣＲ２３｛式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３等は明細書中で定義された基を表す。｝等を表し、Ｘ、Ｑは明細書中で定義された基を表す。］で示される化合物は植物病害に対して優れた防除効力を有する。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2004137254.tif 000063
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ２−Ｃ６アルキニル基、Ｃ２−Ｃ６ハロアルキニル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキルチオ基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルコキシ基またはシアノ基を表し、Ｒ２とＲ３については、両者でトリメチレン、テトラメチレンまたは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表してもよい。
Ｒ６は、水素原子またはＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、
Ｒ７、Ｒ８およびＲ１１は独立して水素原子、ハロゲン原子またはＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、
Ｒ９およびＲ１０は独立してヒドロキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ２−Ｃ６アルキニル基、Ｃ２−Ｃ６ハロアルキニル基、Ｃ２−Ｃ６シアノアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ基、Ｃ２−Ｃ６シアノアルキルオキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキルチオ基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルコキシ基、ニトロ基、ベンジル基またはシアノ基を表し、
Ｗ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４は、Ｎ−ＣＲ２１＝ＣＲ２２−ＣＲ２３、ＣＲ２４−Ｎ＝ＣＲ２５−ＣＲ２６、ＣＲ２７−ＣＲ２８＝Ｎ−ＣＲ２９またはＣＲ３０−ＣＲ３１＝ＣＲ３２−Ｎ
｛式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１およびＲ３２は、独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ３アルキル基、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基を表す。｝
を表し、
Ｘは、酸素原子または硫黄原子を表し、
Ｑは、以下のＱ１で示される基またはＱ２で示される基
2004137254.tif 000064
｛式中、Ｒ１４は、水素原子またはＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、
Ｒ１５は水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、（Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル）カルボニル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、（Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル基、（Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ）カルボニル基、（Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ）カルボニル基、（Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ）カルボニル基、（Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ）カルボニル基またはＣ１−Ｃ３アルキルスルホニル基を表し、
Ｚ１は酸素原子または硫黄原子を表し、
Ｚ２は酸素原子、ＮＯＲ１６（式中、Ｒ１６は水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニル基またはＣ３−Ｃ６シクロアルキル基を表す。）、ＣＲ１７Ｒ１８（式中、Ｒ１７はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ基またはＣ３−Ｃ６シクロアルコキシ基を表し、Ｒ１８は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基またはＣ１−Ｃ６ハロアルキル基を表す。）またはＮＮＲ１９Ｒ２０（式中、Ｒ１９およびＲ２０は、独立して水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基またはＣ３−Ｃ６シクロアルキル基を表す。）を表す。｝を表す。］で示されるフェニルピリジン化合物。
【請求項２】
Ｘが酸素原子である請求項１記載のフェニルピリジン化合物。
【請求項３】
Ｒ６が水素原子である請求項１または２記載のフェニルピリジン化合物。
【請求項４】
ＱがＱ１であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子である請求項１〜３いずれか一項記載のフェニルピリジン化合物。
【請求項５】
Ｒ１５が水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニル基またはＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である請求項４記載のフェニルピリジン化合物。
【請求項６】
ＱがＱ２であり、Ｚ２がＮＯＲ１６（式中、Ｒ１６は水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニル基またはＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である。）である請求項１〜３いずれか一項記載のフェニルピリジン化合物。
【請求項７】
Ｒ１、Ｒ４およびＲ５が水素原子である請求項１〜６いずれか一項記載のフェニルピリジン化合物。
【請求項８】
Ｒ１、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ２が水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルコキシ基またはシアノ基である請求項１〜６いずれか一項記載のフェニルピリジン化合物。
【請求項９】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子である請求項１〜６いずれか一項記載のフェニルピリジン化合物。
【請求項１０】
Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ基、Ｃ２−Ｃ６シアノアルキルオキシ基またはＣ３−Ｃ６シクロアルコキシ基である請求項１〜９いずれか一項記載のフェニルピリジン化合物。
【請求項１１】
Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基である請求項１〜９いずれか一項記載のフェニルピリジン化合物。
【請求項１２】
Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基である請求項１〜９いずれか一項記載のフェニルピリジン化合物。
【請求項１３】
Ｒ７、Ｒ８およびＲ１１が水素原子である請求項１〜１２いずれか一項記載のフェニルピリジン化合物。
【請求項１４】
Ｗ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４がＮ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ、ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ、ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨまたはＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎである請求項１〜１３いずれか一項記載のフェニルピリジン化合物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項記載のフェニルピリジン化合物を含有することを特徴とする植物病害防除剤。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれか一項記載のフェニルピリジン化合物を植物または土壌に処理することを特徴とする植物病害防除方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はフェニルピリジン化合物およびその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、植物病害防除効力を有する種々の化合物が開発され、多数の化合物が植物病害防除剤の有効成分として実用に供されているが、その防除効力は十分ではない場合がある。
【０００３】
【特許文献１】
特開２０００−２４７９５７号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、優れた植物病害防除効力を有する化合物を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討した結果、下記に示すフェニルピリジン化合物（１）が優れた植物病害防除効力を有することを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は式（１）
2004137254.tif 000002
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ２−Ｃ６アルキニル基、Ｃ２−Ｃ６ハロアルキニル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキルチオ基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルコキシ基またはシアノ基を表し、Ｒ２とＲ３については、両者でトリメチレン、テトラメチレンまたは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表してもよい。
Ｒ６は、水素原子またはＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、
Ｒ７、Ｒ８およびＲ１１は独立して水素原子、ハロゲン原子またはＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、
Ｒ９およびＲ１０は独立してヒドロキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ２−Ｃ６アルキニル基、Ｃ２−Ｃ６ハロアルキニル基、Ｃ２−Ｃ６シアノアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ基、Ｃ２−Ｃ６シアノアルキルオキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキルチオ基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルコキシ基、ニトロ基、ベンジル基またはシアノ基を表し、
Ｗ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４は、Ｎ−ＣＲ２１＝ＣＲ２２−ＣＲ２３、ＣＲ２４−Ｎ＝ＣＲ２５−ＣＲ２６、ＣＲ２７−ＣＲ２８＝Ｎ−ＣＲ２９またはＣＲ３０−ＣＲ３１＝ＣＲ３２−Ｎ
｛式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１およびＲ３２は、独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ３アルキル基、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基を表す。｝
を表し、
Ｘは、酸素原子または硫黄原子を表し、
Ｑは、以下のＱ１で示される基またはＱ２で示される基
2004137254.tif 000003
｛式中、Ｒ１４は、水素原子またはＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、
Ｒ１５は水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、（Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル）カルボニル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、（Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル基、（Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ）カルボニル基、（Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ）カルボニル基、（Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ）カルボニル基、（Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ）カルボニル基またはＣ１−Ｃ３アルキルスルホニル基を表し、
Ｚ１は酸素原子または硫黄原子を表し、
Ｚ２は酸素原子、ＮＯＲ１６（式中、Ｒ１６は水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニル基またはＣ３−Ｃ６シクロアルキル基を表す。）、ＣＲ１７Ｒ１８（式中、Ｒ１７はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ基またはＣ３−Ｃ６シクロアルコキシ基を表し、Ｒ１８は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基またはＣ１−Ｃ６ハロアルキル基を表す。）またはＮＮＲ１９Ｒ２０（式中、Ｒ１９およびＲ２０は、独立して水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基またはＣ３−Ｃ６シクロアルキル基を表す。）を表す。｝を表す。］で示されるフェニルピリジン化合物（以下、本発明化合物と記す。）、本発明化合物を有効成分として含有することを特徴とする植物病害防除剤および本発明化合物の有効量を植物または土壌に施用することを特徴とする植物病害の防除方法を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５で示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基およびヘキシル基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、クロロフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ジクロロブロモメチル基、ペンタフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１−ジフルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２−フルオロエチル基および６，６，６−トリフルオロヘキシル基等があげられ、
Ｃ２−Ｃ６アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−へキセニル基、２−へキセニル基および５−へキセニル基等があげられ、
Ｃ２−Ｃ６ハロアルケニル基としては、１−クロロビニル基、２−クロロビニル基、２，２−ジクロロビニル基、２，２−ジフルオロビニル基、１，２−ジクロロビニル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基等があげられ、
Ｃ２−Ｃ６アルキニル基としては、エチニル基、２−プロピニル基、３−ブチニル基、３−ヘキシニル基および５−ヘキシニル基等があげられ、
Ｃ２−Ｃ６ハロアルキニル基としては、２−クロロエチニル基、２−ブロモエチニル基、３−クロロ−２−プロピニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基および６−クロロ−５−ヘキシニル基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基およびヘキシルオキシ基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメトキシ基、フルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基、５−クロロペンチルオキシ基、４−フルオロイソペンチルオキシ基および２，２−ジクロロヘキシルオキシ基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基としては、２−プロペニルオキシ基、１−メチル−２−プロペニルオキシ基、２−メチル−２−プロペニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−ブテニルオキシ基、２−へキセニルオキシ基および５−ヘキセニルオキシ基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ基としては、３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニルオキシ基、３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ基、２，３−ジクロロプロペニルオキシ基、６−フルオロ−２−へキセニルオキシ基および２，２−ジクロロ−５−ヘキセニルオキシ基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基としては、２−プロピニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基、３−ブチニルオキシ基、２−ヘキシニルオキシ基および５−ヘキシニルオキシ基があげられ、
Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ基としては、３−クロロ−２−プロピニルオキシ基、３−ブロモ−２−プロピニルオキシ基、３−ヨード−２−プロピニルオキシ基および６−クロロ−５−ヘキシニルオキシ基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基およびヘキシルチオ基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６ハロアルキルチオ基としては、トリフルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、ブロモジフルオロメチルチオ基、クロロジフルオロメチルチオ基、フルオロメチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基、１，１，２，２−テトラフルオロエチルチオ基、５−クロロペンチルチオ基、４−フルオロイソペンチルチオ基および２，２−ジクロロヘキシルチオ基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６シクロアルコキシ基としては、シクロプロポキシ基、シクロペンチルオキシ基およびシクロヘキシルオキシ基等があげられる。
【０００７】
Ｒ６で示されるＣ１−Ｃ３アルキル基としては、メチル基、エチル基およびプロピル基等があげられる。
【０００８】
Ｒ７、Ｒ８およびＲ１１で示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子等があげられ
Ｃ１−Ｃ３アルキル基としては、メチル基、エチル基およびプロピル基等があげられる。
【０００９】
Ｒ９およびＲ１０で示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基およびヘキシル基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、クロロフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ジクロロブロモメチル基、ペンタフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２−フルオロエチル基および６，６，６−トリフルオロヘキシル基等があげられ、
Ｃ２−Ｃ６アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−へキセニル基、２−ヘキセニル基および５−ヘキセニル基等があげられ、
Ｃ２−Ｃ６ハロアルケニル基としては、１−クロロビニル基、２−クロロビニル基、２，２−ジクロロビニル基、２，２−ジフルオロビニル基、１，２−ジクロロビニル基、３，３−ジクロロプロペニル基および３，３−ジフルオロプロペニル基等があげられ、
Ｃ２−Ｃ６アルキニル基としては、エチニル基、２−プロピニル基、３−ブチニル基および５−ヘキシニル基等があげられ、
Ｃ２−Ｃ６ハロアルキニル基としては、２−クロロエチニル基、２−ブロモエチニル基および６−クロロ−５−ヘキシニル基等があげられ、
Ｃ２−Ｃ６シアノアルキル基としては、シアノメチル基、１−シアノエチル基および２−シアノエチル基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基およびヘキシルオキシ基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメトキシ基、フルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基、５−クロロペンチルオキシ基、４−フルオロイソペンチルオキシ基および２，２−ジクロロヘキシルオキシ基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基としては、２−プロペニルオキシ基、１−メチル−２−プロペニルオキシ基、２−メチル−２−プロペニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−ブテニルオキシ基、２−ヘキセニルオキシ基および５−ヘキセニルオキシ基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ基としては、３−クロロ−２−プロピニルオキシ基、３−ブロモ−２−プロピニルオキシ基、３−ヨード−２−プロピニルオキシ基および６−クロロ−５−ヘキセニルオキシ基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基としては、２−プロピニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基、３−ブチニルオキシ基、２−ヘキシニルオキシ基および５−ヘキシニルオキシ基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ基としては、３−クロロ−２−プロピニルオキシ基、３−ブロモ−２−プロピニルオキシ基、３−ヨード−２−プロピニルオキシ基および６−クロロ−５−ヘキシニルオキシ基等があげられ、
Ｃ２−Ｃ６シアノアルキルオキシ基としては、シアノメチルオキシ基、１−シアノエチルオキシ基および２−シアノエチルオキシ基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基およびヘキシルチオ基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６ハロアルキルチオ基としては、トリフルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、ブロモジフルオロメチルチオ基、クロロジフルオロメチルチオ基、フルオロメチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基、１，１，２，２−テトラフルオロエチルチオ基、５−クロロ−ペンチルチオ基、４−フルオロイソペンチルチオ基および２，２−ジクロロヘキシルチオ基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６シクロアルコキシ基としては、シクロプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基およびシクロヘキシルオキシ基等があげられる。
【００１０】
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１およびＲ３２で示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子等があげられ
Ｃ１−Ｃ３アルキル基としては、メチル基、エチル基およびプロピル基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ３アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基およびプロポキシ基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基およびトリクロロメチル基等があげられる。
【００１１】
Ｒ１４で示されるＣ１−Ｃ３アルキル基としては、メチル基、エチル基およびプロピル基等があげられる。
【００１２】
Ｒ１５で示されるＣ１−Ｃ６アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基およびヘキシル基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、クロロフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基および６，６，６−トリフルオロヘキシル基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６アルケニル基としては、２−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、１，１−ジメチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−ヘキセニル基および５−ヘキセニル基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル基としては、３，３−ジクロロ−２−プロペニル基、２，３−ジクロロ−２−プロペニル基および３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６アルキニル基としては、２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、１，１−ジメチル−２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、２−ヘキシニル基および５−ヘキシニル基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニル基としては、３−クロロ−２−プロピニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基および６−クロロ−５−ヘキシニル基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基等があげられ、
（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基としては、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、ｓｅｃ−ブチルカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、イソペンチルカルボニル基およびヘキシルカルボニル基等があげられ、
（Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル）カルボニル基としては、クロロアセチル基、ブロモアセチル基、ジフルオロアセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、クロロフルオロアセチル基、ブロモジフルオロアセチル基、２−フルオロエチルカルボニル基、２，２−ジフルオロエチルカルボニル基、２，２，２−トリフルオロエチルカルボニル基および６，６，６−トリフルオロヘキシルカルボニル基等があげられ、
（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基およびヘキシルオキシカルボニル基等があげられ、
（Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル基としては、２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル基、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシカルボニル基、５−クロロペンチルオキシカルボニル基および２，２−ジクロロヘキシルオキシカルボニル基等があげられ、
（Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ）カルボニル基としては、２−プロペニルオキシカルボニル基、１−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル基、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル基、２−ブテニルオキシカルボニル基、３−ブテニルオキシカルボニル基、２−ヘキセニルオキシカルボニル基および５−ヘキセニルオキシ基カルボニル等があげられ、
（Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ）カルボニル基としては、３−クロロー２−プロピニルオキシカルボニル基、３−ブロモ−２−プロピニルオキシカルボニル基、３−ヨード−２−プロピニルオキシカルボニル基および６−クロロ−５−ヘキセニルオキシカルボニル基等があげられ、
（Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ）カルボニル基としては、２−プロピニルオキシカルボニル基、１−メチル−２−プロピニルオキシカルボニル基、２−ブチニルオキシカルボニル基、３−ブチニルオキシカルボニル基、２−ヘキシニルオキシカルボニル基および５−ヘキシニルオキシカルボニル基等があげられ、
（Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ）カルボニル基としては、３−クロロ−２−プロピニルオキシカルボニル基、３−ブロモ−２−プロピニルオキシカルボニル基、３−ヨード−２−プロピニルオキシカルボニル基および６−クロロ−５−ヘキシニルオキシカルボニル基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ３アルキルスルホニル基としては、メタンスルホニル基またはエタンスルホニル基等があげられる。
【００１３】
Ｒ１６で示されるＣ１−Ｃ６アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基およびヘキシル基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基および６，６，６−トリフルオロヘキシル基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６アルケニル基としては、２−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−ヘキセニル基および５−ヘキセニル基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル基としては、２，３−ジクロロプロペニル基、３，３−ジクロロプロペニル基および３，３−ジフルオロプロペニル基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６アルキニル基としては、２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、１，１−ジメチル−２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、２−ヘキシニル基および５−ヘキシニル基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニル基としては、３−クロロ−２−プロピニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基および６−クロロ−５−ヘキシニル基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基等があげられる。
【００１４】
Ｒ１７で示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子等があげられ
Ｃ１−Ｃ６アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基およびヘキシル基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基および６，６，６−トリフルオロヘキシル基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基およびヘキシルオキシ基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメトキシ基、フルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基、５−クロロペンチルオキシ基、４−フルオロイソペンチルオキシ基および２，２−ジクロロヘキシルオキシ基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基としては、２−プロペニルオキシ基、１−メチル−２−プロペニルオキシ基、２−メチル−２−プロペニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−ブテニルオキシ基、２−ヘキセニルオキシ基および５−ヘキセニルオキシ基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ基としては、３，３−ジクロロ−２−プロピニルオキシ基、３−クロロ−２−プロピニルオキシ基、３−ブロモ−２−プロピニルオキシ基、３−ヨード−２−プロピニルオキシ基および６−クロロ−５−ヘキセニルオキシ基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基としては、２−プロピニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基、３−ブチニルオキシ基、２−ヘキシニルオキシ基および５−ヘキシニルオキシ基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ基としては、３−クロロ−２−プロピニルオキシ基、３−ブロモ−２−プロピニルオキシ基、３−ヨード−２−プロピニルオキシ基および６−クロロ−５−ヘキシニルオキシ基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６シクロアルコキシ基としては、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基およびシクロヘキシルオキシ基等があげられる。
【００１５】
Ｒ１８で示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基およびヘキシル基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、クロロフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基および６，６，６−トリフルオロヘキシル基等があげられる。
【００１６】
Ｒ１９およびＲ２０で示されるＣ１−Ｃ６アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基およびヘキシル基等があげられ、
Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基としては、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基および６，６，６−トリフルオロヘキシル基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６アルケニル基としては、２−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−ヘキセニル基および５−ヘキセニル基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル基としては、３，３−ジクロロ−２−プロピニル基、３−クロロ−２−プロピニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基、３−ヨード−２−プロピニル基および６−クロロ−５−ヘキセニル基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６アルキニル基としては、２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、２−ヘキシニル基および５−ヘキシニル基等があげられ、
Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基等があげられる。
【００１７】
本発明化合物の態様としては、例えば以下のフェニルピリジン化合物があげられる。
【００１８】
式（１−１）で示されるフェニルピリジン化合物
2004137254.tif 000004
【００１９】
式（１−２）で示されるフェニルピリジン化合物
2004137254.tif 000005
【００２０】
式（１−３）で示されるフェニルピリジン化合物
2004137254.tif 000006
【００２１】
式（１−４）で示されるフェニルピリジン化合物
2004137254.tif 000007
【００２２】
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００２３】
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
【００２４】
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００２５】
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００２６】
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｒ１、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１１が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ基、Ｃ２−Ｃ６シアノアルキルオキシ基またはＣ３−Ｃ６シクロアルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００２７】
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｒ１、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ２が水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルコキシ基またはシアノ基であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１１が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ基、Ｃ２−Ｃ６シアノアルキルオキシ基またはＣ３−Ｃ６シクロアルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００２８】
式（１−１）〜式（１−４）のいずれかにおいて、Ｒ１、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ２が水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルコキシ基またはシアノ基であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１１が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ６アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００２９】
式（１−５）で示されるフェニルピリジン化合物
2004137254.tif 000008
【００３０】
式（１−６）で示されるフェニルピリジン化合物
2004137254.tif 000009
【００３１】
式（１−７）で示されるフェニルピリジン化合物
2004137254.tif 000010
【００３２】
式（１−８）で示されるフェニルピリジン化合物
2004137254.tif 000011
【００３３】
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基であるフェニルピリジン化合物；
【００３４】
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００３５】
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
【００３６】
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基であるフェニルピリジン化合物；
【００３７】
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
【００３８】
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００３９】
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００４０】
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００４１】
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基であるフェニルピリジン化合物；
【００４２】
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
【００４３】
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００４４】
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００４５】
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００４６】
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００４７】
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００４８】
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００４９】
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ１、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１１が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ基、Ｃ２−Ｃ６シアノアルキルオキシ基またはＣ３−Ｃ６シクロアルコキシ基であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニル基またはＣ３−Ｃ６シクロアルキル基であるフェニルピリジン化合物；
【００５０】
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ１、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ２が水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルコキシ基またはシアノ基であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１１が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ基、Ｃ２−Ｃ６シアノアルキルオキシ基またはＣ３−Ｃ６シクロアルコキシ基であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５が水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニル基またはＣ３−Ｃ６シクロアルキル基であるフェニルピリジン化合物；
【００５１】
式（１−５）〜式（１−８）のいずれかにおいて、Ｒ１、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ２が水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルコキシ基またはシアノ基であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１１が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ６アルコキシ基であり、Ｒ１４が水素原子であり、Ｚ１が酸素原子であり、Ｒ１５がＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニル基またはＣ３−Ｃ６シクロアルキル基であるフェニルピリジン化合物；
【００５２】
式（１−９）で示されるフェニルピリジン化合物
2004137254.tif 000012
【００５３】
式（１−１０）で示されるフェニルピリジン化合物
2004137254.tif 000013
【００５４】
式（１−１１）で示されるフェニルピリジン化合物
2004137254.tif 000014
【００５５】
式（１−１２）で示されるフェニルピリジン化合物
2004137254.tif 000015
【００５６】
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｚ２がＮＯＲ１６であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００５７】
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｚ２がＮＯＲ１６であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００５８】
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｚ２がＮＯＲ１６であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｚ２がＮＯＲ１６であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｚ２がＮＯＲ１６であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｘが酸素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｚ２がＮＯＲ１６であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００５９】
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｚ２がＮＯＲ１６であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００６０】
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｚ２がＮＯＲ１６であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｚ２がＮＯＲ１６であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｚ２がＮＯＲ１６であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｚ２がＮＯＲ１６であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｒ６が水素原子であり、Ｚ２がＮＯＲ１６であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００６１】
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｚ２がＮＯＲ１６であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｚ２がＮＯＲ１６であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｚ２がＮＯＲ１６であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｚ２がＮＯＲ１６であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｚ２がＮＯＲ１６であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
【００６２】
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がメトキシ基であるフェニルピリジン化合物；
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｒ１、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１１が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ基、Ｃ２−Ｃ６シアノアルキルオキシ基またはＣ３−Ｃ６シクロアルコキシ基であり、Ｚ２がＮＯＲ１６であるフェニルピリジン化合物；
【００６３】
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｒ１、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ２が水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルコキシ基またはシアノ基であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１１が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ基、Ｃ２−Ｃ６シアノアルキルオキシ基またはＣ３−Ｃ６シクロアルコキシ基であり、Ｚ２がＮＯＲ１６であるフェニルピリジン化合物；
【００６４】
式（１−９）〜式（１−１２）のいずれかにおいて、Ｒ１、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ２が水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルコキシ基またはシアノ基であり、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１１が水素原子であり、Ｒ９およびＲ１０がＣ１−Ｃ６アルコキシ基であり、Ｚ２がＮＯＲ１６であるフェニルピリジン化合物。
【００６５】
本発明化合物の製造方法について説明する。
本発明化合物は例えば（製造法１）〜（製造法１２）により製造することができる。これらの製造法において、必要により官能基を化学反応から保護するために保護基を用いてもよい。
【００６６】
（製造法１）
本発明化合物のうち化合物（４）は、化合物（２）と化合物（３）とを反応させることにより製造することができる。
2004137254.tif 000016
（式中、Ｌ１は塩素原子または臭素原子を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｗ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４、およびＱは前記と同じ意味を表す。）
該反応は塩基の存在下で行われ、通常溶媒中にて行われる。
反応に用いられる溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル；アセトニトリル等の有機ニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド；およびこれらの混合物等があげられる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物；トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン；およびピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物があげられる。
化合物（２）１モルに対して、化合物（３）は通常０．５〜２モルの割合、塩基は１０モル以下の割合で用いられる。
反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲であり、反応温度は０〜１５０℃の範囲である。
反応終了後は、例えば以下の方法の後処理操作に付すことにより、化合物（４）を単離することができる。
（１）反応混合物を有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する方法
（２）反応混合物に必要に応じて有機溶媒を加えて濾過し、濾液を濃縮する方法単離された式（４）で示される本発明化合物はクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００６７】
（製造法２）
本発明化合物のうち化合物（６）は、化合物（５）と２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジフォスフェタン−２，４−ジスルフィド（以下、ローソン試薬と記載する。）を反応させることにより製造することができる。
2004137254.tif 000017
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｗ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４、およびＱは前記と同じ意味を表す。）
該反応は通常溶媒中にて行われる。
反応に用いられる溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；アセトニトリル、ブチロニトリル等の有機ニトリル；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド；およびこれらの混合物等があげられる。
化合物（５）１モルに対して、ローソン試薬は通常１〜１０モルの割合で用いられる。
反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲であり、反応温度は３０〜１５０℃の範囲である。
反応終了後の反応混合物は、有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作に付すことにより、化合物（６）を単離することができる。単離された化合物（６）はクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００６８】
（製造法３）
本発明化合物のうち化合物（９）は、化合物（７）と化合物（８）とを反応させることにより製造することができる。
2004137254.tif 000018
（式中、Ｌ２は臭素原子、ヨウ素原子またはメタンスルホニルオキシ基を表し、Ｒ６−１はＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｗ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４、ＱおよびＸは前記と同じ意味を表す。）
該反応は塩基の存在下で行われ、通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル；アセトニトリル等の有機ニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド；およびこれらの混合物があげられる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物；およびトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミンがあげられる。
化合物（７）１モルに対して、化合物（８）は通常１〜１０モルの割合、塩基は通常１〜１０モルの割合で用いられる。
反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲であり、反応温度は０〜１２０℃の範囲である。
反応終了後の反応混合物は、有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（９）を単離することができる。単離された化合物（９）はクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００６９】
（製造法４）
本発明化合物のうち化合物（１１）は、化合物（１０）と還元剤とを反応させることにより製造することができる。
2004137254.tif 000019
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｗ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４およびＸは前記と同じ意味を表す。）
該反応は通常溶媒中にて行われる。
反応に用いられる還元剤としては、水素化ホウ素ナトリウムまたは水素化ホウ素カリウムがあげられる。
反応に用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のアルコール；１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；水およびこれらの混合物等があげられる。
化合物（１０）１モルに対して、還元剤は通常０．２５〜３モルの割合で用いられる。
反応時間は通常瞬時〜２４時間の範囲であり、反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲である。
反応終了後は反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液等の酸性水を加えた後、有機溶媒抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１１）を単離することができる。単離された化合物（１１）はクロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
【００７０】
（製造法５）
本発明化合物のうち化合物（１２）は、化合物（１０）とＲ１４−１に対応するアルキルマグネシウムハライド（グリニアール試薬）およびアルキルリチウム等の有機金属化合物とを反応させることにより製造することができる。
2004137254.tif 000020
（式中、Ｒ１４−１はＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｗ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４およびＸは前記と同じ意味を表す。）
該反応は通常溶媒中にて行われる。
反応に用いられるＲ１４−１に対応する有機金属金属化合物とは、金属元素と結合している有機の基がＲ１４−１である有機金属化合物を意味し、アルキルマグネシウムハライド、アルキルリチウムがあげられる。具体的には、メチルマグネシウムブロマイド、メチルリチウム、エチルマグネシウムクロライド、エチルリチウムがあげられる。
反応に用いられる溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素があげられる。
化合物（１０）１モルに対して、有機金属化合物は通常１〜３モルの範囲で用いられる。
反応時間は通常瞬時〜２４時間の範囲であり、反応温度は通常−８０〜５０℃の範囲である。
反応終了後は反応混合物を有機溶媒抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより化合物（１２）を単離することができる。単離された化合物（１２）はクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００７１】
（製造法６）
本発明化合物のうち化合物（１４）及び化合物（１６）は、以下の方法で製造することができる。すなわち、化合物（１３）とアルキルスルホニルクロリド化合物とを反応させる（工程６−１）ことにより、化合物（１４）を製造することができ、さらに化合物（１４）と化合物（１５）とを反応させる（工程６−２）ことにより化合物（１６）を製造することができる。
2004137254.tif 000021
（式中、Ｒ３３はＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｗ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４、ＸおよびＺ１は前記と同じ意味を表す。）
（工程６−１）
該反応は塩基の存在下で行われ、通常溶媒中にて行われる。
反応に用いられる溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル；アセトニトリル等の有機ニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド；およびこれらの混合物等があげられる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物；トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン；およびピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物があげられる。
化合物（１３）１モルに対して、アルキルスルホニルクロリド化合物は通常１〜３モルの割合、塩基は通常１〜１０モルの割合で用いられる。
反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲であり、反応温度は−２０〜１００℃の範囲である。
反応終了後の反応混合物は、有機溶媒抽出し、有機層を必要に応じて酸性水、塩基性水等で洗浄してから、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１４）を単離することができる。単離された化合物（１４）は再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００７２】
（工程６−２）
該反応は溶媒の存在下又は非存在下、塩基の存在下又は非存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル；アセトニトリル等の有機ニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド；およびこれらの混合物等があげられる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物；トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン；およびピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物があげられる。
化合物（１４）１モルに対して、化合物（１５）は通常１モル〜過剰量の割合で用いられる。
反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲であり、反応温度は０〜１５０℃の範囲である。
反応終了後の反応混合物は、有機溶媒抽出し、有機層を必要に応じて酸性水、塩基性水等で洗浄してから、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１６）を単離することができる。単離された化合物（１６）は再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００７３】
（製造法７）
本発明化合物のうち化合物（１９）は、化合物（１７）と化合物（１８）またはその塩とを反応させることにより製造することができる。
2004137254.tif 000022
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｗ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４およびＸは前記と同じ意味を表す。）
該反応は溶媒中にて行われ、必要に応じて塩基の存在下に行われる。
反応に用いられる溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール；アセトニトリル等の有機ニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド；およびこれらの混合物等があげられる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩；トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン；およびピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物があげられる。
化合物（１７）１モルに対して、塩基は通常触媒量〜１０モルの割合、化合物（１８）またはその塩は通常１〜１０モルの割合で用いられる。
反応時間は通常１〜２４時間の範囲であり、反応温度は通常０〜１５０℃の範囲である。
反応終了後の反応混合物は、有機溶媒抽出し、有機層を必要に応じて酸性水で洗浄してから乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１９）を単離することができる。単離された化合物（１９）はクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００７４】
（製造法８）
本発明化合物のうち化合物（２２）は、化合物（２０）と化合物（２１）とを反応させることにより製造することができる。
2004137254.tif 000023
（式中、Ｌ３は塩素原子、臭素原子およびメタンスルホニルオキシ基を表し、Ｒ１５−１はＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、（Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル）カルボニル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、（Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル基、（Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ）カルボニル基、（Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ）カルボニル基、（Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ）カルボニル基、（Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ）カルボニル基またはＣ１−Ｃ３アルキルスルホニル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｗ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４、ＸおよびＺ１は前記と同じ意味を表す。）
該反応は通常溶媒中、塩基の存在下にて行われる。
反応に用いられる溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル；アセトニトリル等の有機ニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド；水およびこれらの混合物等があげられる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物；トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン；およびピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物があげられる。
化合物（２０）１モルに対して、化合物（２１）は通常１〜３モルの割合、塩基は通常１〜３モルの割合で用いられる。
反応時間は通常１〜２４時間の範囲であり、反応温度は０〜１５０℃の範囲である。
反応終了後の反応混合物は、有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（２２）を単離することができる。単離された化合物（２２）はクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００７５】
（製造法９）
本発明化合物のうち化合物（２８）は、化合物（２６）と化合物（２７）とを反応させることにより製造することができる。
2004137254.tif 000024
（式中、Ｌ５は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＷ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４は前記と同じ意味を表す。）
該反応は溶媒中、触媒の存在下にて行われる。
反応に用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、２−プロパノール等のアルコール；１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素水；およびこれらの混合物等があげられる。
該反応に用いられる触媒としては、酢酸パラジウム、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム、｛１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝ジクロロパラジウム塩化メチレン錯体、およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロライドがあげられる。
化合物（２６）１モルに対して、化合物（２７）は通常１〜５モルの割合であり、触媒は通常０．００１〜０．１モルの割合で用いられる。
該反応は必要に応じて塩基（酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸カリウム、リン酸三カリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基があげられる。）および／または相間移動触媒（テトラブチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウム塩があげられる。）の存在下で行うこともできる。
反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲であり、反応温度は通常５０〜１２０℃の範囲である。
反応終了後は反応混合物をそのまま濾過し、濾液を濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（２８）を単離することができる。単離された化合物（２８）はクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００７６】
（製造法１０）
本発明化合物のうち化合物（４２）は、化合物（４０）と化合物（４１）とを反応させることにより製造することができる。
2004137254.tif 000025
（式中、Ｌ９は塩素原子、臭素原子およびメタンスルホニルオキシ基を表し、Ｒ１６−１はＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニル基またはＣ３−Ｃ６シクロアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｗ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４およびＸは前記と同じ意味を表す。）
該反応は通常溶媒中、塩基の存在下にて行われる。
反応に用いられる溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル；アセトニトリル等の有機ニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド；およびこれらの混合物等があげられる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩；および水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物があげられる。
化合物（４０）１モルに対して、化合物（４１）は通常１〜３モルの割合、塩基は通常１〜１０モルの割合で用いられる。
反応時間は通常１〜２４時間の範囲であり、反応温度は０〜１５０℃の範囲である。
反応終了後の反応混合物は、有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４２）を単離することができる。単離された化合物（４２）はクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００７７】
（製造法１１）
本発明化合物のうち化合物（４５）は、化合物（４３）と化合物（４４）とを反応させることにより製造することができる。
2004137254.tif 000026
［式中、Ｌ１０は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基等の脱離基を表し、Ｒ３４はＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニル基またはＣ３−Ｃ６シクロアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｗ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４およびＸは前記と同じ意味を表す。］
該反応は通常溶媒中、塩基の存在下にて行われる。
反応に用いられる溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル；アセトニトリル等の有機ニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド；およびこれらの混合物等があげられる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物；トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン；およびピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物があげられる。
化合物（４３）１モルに対して、化合物（４４）は通常１〜３モルの割合、塩基は通常１〜５モルの割合で用いられる。
反応時間は通常１〜２４時間の範囲であり、反応温度は０〜１５０℃の範囲である。
反応終了後の反応混合物は、有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４５）を単離することができる。単離された化合物（４５）はクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００７８】
（製造法１２）
本発明化合物のうち化合物（５２）は、化合物（２５）と化合物（１８）またはその塩とを反応させて化合物（５１）を得て（工程１２−１）、次いで化合物（５１）と化合物（２７）とを反応させる（工程１２−２）ことにより製造することができる。
2004137254.tif 000027
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｗ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４、Ｒ１６およびＬ５は前記と同じ意味を表す。）
（工程１２−１）
該反応は通常溶媒中にて行われ、必要に応じて塩基の存在下にて行われる。
反応に用いられる溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール；アセトニトリル等の有機ニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド；およびこれらの混合物等があげられる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩；トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン；およびピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物があげられる。
化合物（２５）１モルに対して、塩基は通常触媒量〜１０モルの割合、化合物（１８）またはその塩は通常１〜１０モルの割合で用いられる。
反応時間は通常１〜２４時間の範囲であり、反応温度は通常０〜１５０℃の範囲である。
反応終了後の反応混合物は、有機溶媒抽出し、有機層を必要に応じて酸性水等で洗浄してから乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（５１）を単離することができる。単離された化合物（５１）はクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００７９】
（工程１２−２）
該反応は溶媒中、触媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、２−プロパノール等のアルコール；１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；水およびこれらの混合物等があげられる。
該反応に用いられる触媒としては、酢酸パラジウム、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム、｛１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝ジクロロパラジウム塩化メチレン錯体およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロライドがあげられる。
化合物（５１）１モルに対して、化合物（２７）は通常１〜５モルの割合、触媒は通常０．００１〜０．１モルの割合で用いられる。
該反応は必要に応じて塩基（酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸カリウム、リン酸三カリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基があげられる。）および／または相間移動触媒（テトラブチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウム塩があげられる。）の存在下で行うこともできる。
反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲であり、反応温度は通常５０〜１２０℃の範囲である。
反応終了後は例えば以下の方法の後処理操作に付すことにより、化合物（５２）を単離することができる。
（１）反応混合物を有機溶媒抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する方法
（２）反応混合物に必要に応じて有機溶媒を加えた後、濾過し、濾液を濃縮する方法。
単離された化合物（５２）はクロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
【００８０】
次に本発明化合物の中間体化合物の製造法について説明する。
化合物（３）は、例えば（中間体製造法１）または（中間体製造法２）に従って製造することができる。
【００８１】
（中間体製造法１）
2004137254.tif 000028
（式中、Ｌ６は塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＷ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４は前記と同じ意味を表す。）
（工程Ｉ−１）
化合物（３０）は、化合物（２９）と化合物（２７）とを反応させることにより製造することができる。
該反応は溶媒中、触媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、２−プロパノール等のアルコール；１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；水およびこれらの混合物等があげられる。
該反応に用いられる触媒としては、酢酸パラジウム、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム、｛１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝ジクロロパラジウム塩化メチレン錯体およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロライドがあげられる。
化合物（２９）１モルに対して、化合物（２７）は通常１〜５モルの割合、触媒は通常０．００１〜０．１モルの割合で用いられる。
該反応は必要に応じて塩基（酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸カリウム、リン酸三カリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基があげられる。）および／または相間移動触媒（テトラブチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウム塩があげられる。）の存在下で行うこともできる。
反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲であり、反応温度は通常５０〜１２０℃の範囲である。
反応終了後は例えば以下の方法の後処理操作に付すことにより、化合物（３０）を単離することができる。
（１）反応混合物を有機溶媒抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する方法
（２）反応混合物に必要に応じて有機溶媒を加えた後、濾過し、濾液を濃縮する方法。
単離された化合物（３０）はクロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
【００８２】
（工程Ｉ−２）
化合物（３）は、化合物（３０）を還元反応に付すことにより製造することができる。
該還元反応は例えば、化合物（３０）を水素化触媒の存在下に水素により還元する方法（（工程Ｉ−２−１）と記す。）、および化合物（３０）を酸性水の存在下に鉄により還元する方法（（工程Ｉ−２−２）と記す。）があげられる。
【００８３】
（工程Ｉ−２−１）
本工程の反応は通常溶媒中にて行われる。
本工程の反応に用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール；１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテルがあげられる。
該反応に用いられる水素化触媒としては、パラジウム−炭素等のパラジウム触媒、および白金−炭素等の白金触媒があげられる。
化合物（３０）１モルに対して、水素は通常３〜１０モルの割合、触媒は通常０．００１〜０．１モルの割合で用いられる。
反応時間は通常１〜２４時間の範囲であり、反応温度は通常２０〜５０℃の範囲である。
反応終了後は反応混合物を濾過し、濾液を濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（３）を単離することができる。単離された化合物（３）はクロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
【００８４】
（工程Ｉ−２−２）
本工程の反応に用いられる酸性水としては、酢酸水、希塩酸、硫酸水等があげられる。該反応は必要に応じて酢酸エチル等のエステル；テトラヒドロフラン等のエーテルの存在下で行うことができる。反応に用いられる鉄は通常粉状のものが使用される。
化合物（３０）１モルに対して、鉄は通常６〜３０モルの割合で用いられる。
該反応の反応時間は通常０．１〜１０時間の範囲、反応温度は通常４０〜１００℃の範囲である。
反応終了後の反応混合物は濾過し、得られた濾液を塩基性水（飽和炭酸水素ナトリウム水等）で洗浄してから、有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮することにより化合物（３）を単離することができる。単離された化合物（３）はクロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
【００８５】
（中間体製造法２）
2004137254.tif 000029
（式中、Ｌ７は塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を表し、Ｌ８はＣ１−Ｃ５アルキルカルボニル基（アセチル基、ピバロイル基等）を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＷ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４は前記と同じ意味を表す。）
（工程ＩＩ−１）
化合物（３２）は、化合物（３１）と化合物（２７）とを反応させることにより製造することができる。
該反応は溶媒中、触媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、２−プロパノール等のアルコール；１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；水およびこれらの混合物等があげられる。
該反応に用いられる触媒としては、酢酸パラジウム、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム、｛１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝ジクロロパラジウム塩化メチレン錯体およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロライドがあげられる。
化合物（３１）１モルに対して、化合物（２７）は通常１〜５モルの割合、触媒は通常０．００１〜０．１モルの割合で用いられる。
該反応は必要に応じて塩基（酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸カリウム、リン酸三カリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基があげられる。）および／または相間移動触媒（テトラブチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウム塩があげられる。）の存在下で行うこともできる。
反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲であり、反応温度は通常５０〜１２０℃の範囲である。
反応終了後は例えば以下の方法の後処理操作を行うことにより、化合物（３２）を単離することができる。
（１）反応混合物を有機溶媒抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する方法
（２）反応混合物を濾過し、濾液を濃縮する方法
（３）反応混合物をそのまま濃縮する方法
単離された化合物（３２）はクロマトグラフィー、再結晶などの操作によりさらに精製することもできる。
【００８６】
（工程ＩＩ−２）
化合物（３）は、化合物（３２）を塩基（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）の存在下、加水分解することにより製造することができる。
反応は溶媒中にて行われる。
反応に用いられる溶媒としては、水とメタノール、エタノール等のアルコールまたは１，４−ジオキサン等のエーテルとの混合物等があげられる。
反応時間は通常１〜２４時間の範囲であり、反応温度は通常２０〜１００℃の範囲である。
反応終了後は反応混合物を有機溶媒抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（３）を単離することができる。単離された化合物（３）はクロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
【００８７】
化合物（２）は、（中間体製造法３）に従って製造することができる。すなわち、化合物（２）は、化合物（３４）とハロゲン化剤（塩化チオニル、臭化チオニル等）とを反応させることにより製造することができる。
（中間体製造法３）
2004137254.tif 000030
（式中、Ｌ１は塩素原子または臭素原子を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＱは前記と同じ意味を表す。）
該反応は通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等があげられる。
化合物（３４）１モルに対して、ハロゲン化剤は通常１〜５モルの割合で用いられる。
反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲であり、反応温度は通常５０〜１２０℃の範囲である。
反応終了後は反応混合物を濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（２）を単離することができる。
【００８８】
化合物（３４）のうちのあるものは、国際特許公開ＷＯ０１／９５７２１号公報、国際特許公開ＷＯ００／４１９９８号公報、国際特許公開ＷＯ９６／２３７６３号公報、または国際特許公開ＷＯ９６／３１４６４号公報に記載された方法に準じて製造することができる。
【００８９】
また、化合物（３４）のうち化合物（５０）は、（中間体製造法４）に従って製造することができる。
（中間体製造法４）
2004137254.tif 000031
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ１５は前記と同じ意味を表す。）
（工程ＩＶ−１）
化合物（３６）は化合物（３５）と還元剤とを反応させることにより製造することができる。
該反応は溶媒中で行われる。
反応に用いられる還元剤としては、水素化ホウ素ナトリウムまたは水素化ホウ素カリウムがあげられる。
反応に用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のアルコール；１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；水およびこれらの混合物等があげられる。
化合物（３５）１モルに対して、反応に用いられる還元剤は通常０．２５〜３モルの割合で用いられる。
反応時間は通常瞬時〜２４時間の範囲であり、反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲である。
反応終了後は反応混合物を有機溶媒抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（３６）を単離することができる。単離された化合物（３６）はクロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
【００９０】
（工程ＩＶ−２）
化合物（３７）は、化合物（３６）と塩化メタンスルホニルとを反応させることにより製造することができる。
該反応は塩基の存在下で行われ、通常溶媒中にて行われる。
反応に用いられる溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル；アセトニトリル等の有機ニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド；およびこれらの混合物等があげられる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物；トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン；およびピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物があげられる。
化合物（３６）１モルに対して、塩化メタンスルホニルは通常１〜３モルの割合、塩基は通常１〜１０モルの割合で用いられる。
反応時間は通常１〜２４時間の範囲であり、反応温度は−２０〜１００℃の範囲である。
反応終了後は反応混合物を濃縮し、得られる残渣に有機溶媒を加え、これを濾過して、濾液を濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（３７）を単離することができる。
【００９１】
（工程ＩＶ−３）
化合物（３９）は化合物（３７）と化合物（３８）とを反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒の存在下または非存在下、塩基の存在下または非存在下にて行われる。
反応に用いられる溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル；アセトニトリル等の有機ニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド；ジメチルスルホキシド等のスルホキシドおよびこれらの混合物等があげられる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物；トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン；ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物があげられる。
化合物（３７）１モルに対して、化合物（３８）は通常１モル〜過剰量の割合、塩基は通常触媒量〜５モルの割合で用いられる。
反応時間は通常１〜２４時間の範囲であり、反応温度は５０〜１５０℃の範囲である。
反応終了後は例えば以下の方法の後処理操作を行うことにより化合物（３９）を単離することができる。
（１）反応混合物を有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する方法
（２）反応混合物に必要に応じてトルエン等の有機溶媒を加えて濃縮する方法
単離された化合物（３９）は再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００９２】
（工程ＩＶ−４）
化合物（５０）は、化合物（３９）を塩基（水酸化リチウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム等）の存在下で加水分解反応に付すことにより製造することができる。
該反応は通常、水とアルコール（例えば、メタノール、エタノール等）との混合物等の溶媒中で行われる。
化合物（３９）１モルに対して、塩基は通常１〜２０モルの割合で用いられる。
反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲であり、反応温度は通常０〜１２０℃の範囲である。
反応終了後は反応混合物を塩酸等の酸で酸性にした後、有機溶媒抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（５０）を単離することができる。単離された化合物（５０）はクロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
【００９３】
化合物（５０）においてＲ１、Ｒ４およびＲ５が水素原子であり、Ｒ１５が２−プロピニル基である、化合物（１００）は本発明における重要な製造中間体のひとつである。
2004137254.tif 000032
（式中、Ｒ２およびＲ３は独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ２−Ｃ６アルキニル基、Ｃ２−Ｃ６ハロアルキニル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニルオキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキルチオ基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルコキシ基またはシアノ基を表すか、あるいはＲ２とＲ３とが末端で結合して、トリメチレン、テトラメチレンまたは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。）
【００９４】
化合物（４３）は例えば（中間体製造法５）に従って製造することができる。（中間体製造法５）
2004137254.tif 000033
［式中、Ｌ１１は塩素原子または臭素原子を表し、Ｌ１２およびＬ１３は同一または相異なり、メトキシ基等のアルコキシ基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｗ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４およびＸは前記と同じ意味を表す。］
（工程Ｖ−１）
化合物（４８）は、化合物（４６）と化合物（４７）とを反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒中、塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル；アセトニトリル等の有機ニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド；およびこれらの混合物等があげられる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物；トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン；およびピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物があげられる。
化合物（４６）１モルに対して、化合物（４７）は通常０．５〜２モルの割合、塩基は１〜１０モルの割合で用いられる。
反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲であり、反応温度は０〜１５０℃の範囲である。
反応終了後の反応混合物は、有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４８）を単離することができる。単離された化合物（４８）はクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００９５】
（工程Ｖ−２）
化合物（４９）は、化合物（４８）と、化合物（４８−１）または化合物（４８−２）とを反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒中にて行われる。
反応に用いられる溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコ−ルジメチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；トルエン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の有機塩基；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はこれらの混合物が挙げられる。
化合物（４８）１モルに対して、化合物（４８−１）または化合物（４８−２）が通常１〜１０モルの割合である。
反応時間は通常１〜２４時間の範囲であり、反応温度は５０〜１５０℃の範囲である。
反応終了後の反応混合物は、有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４９）を単離することができる。単離された化合物（４９）はクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００９６】
（工程Ｖ−３）
化合物（４３）は、化合物（４９）と水とを酸の存在下に反応させることにより製造することができる。
該反応は、水を溶媒として行うこともでき、また水と他の有機溶媒との混合物中で行うこともできる。
他の有機溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、ｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；トルエン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；アセトニトリル等の有機ニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド及びこれらの混合物があげられる。
反応に用いられる酸としては、塩酸、硫酸およびｐ−トルエンスルホン酸等があげられる。
化合物（４９）１モルに対して、酸は通常０．１〜１００モルの割合で用いられる。
反応時間は通常１〜２４時間の範囲であり、反応温度は２０〜１００℃の範囲である。
反応終了後の反応混合物は、有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４３）を単離することができる。単離された化合物（４３）はクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００９７】
化合物（２６）は、（中間体製造法６）に従って製造することができる。
（中間体製造法６）
2004137254.tif 000034
（式中、Ｌ４は塩素原子または臭素原子を表し、Ｌ５は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｗ１−Ｗ２＝Ｗ３−Ｗ４は前記と同じ意味を表す。）
（工程ＶＩ−１）
化合物（２５）は、化合物（２３）と化合物（２４）とを反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒中、塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル；アセトニトリル、ブチロニトリル等の有機ニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド；およびこれらの混合物等があげられる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩；トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン；およびピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物があげられる。
化合物（２３）１モルに対して、化合物（２４）は通常１〜３モルの割合、塩基は通常１〜１０モルの割合で用いられる。
反応時間は通常１〜２４時間の範囲であり、反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲である。
反応終了後の反応混合物は、有機溶媒抽出し、有機層を必要に応じて酸性水、塩基性水等で洗浄してから、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（２５）を単離することができる。単離された化合物（２５）はクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００９８】
（工程ＶＩ−２）
化合物（２６）は、化合物（２５）と還元剤とを反応させることにより製造することができる。
該反応は溶媒中にて行われる。
反応に用いられる還元剤としては、水素化ホウ素ナトリウムおよび水素化ホウ素カリウムがあげられる。
反応に用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のアルコール；１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；水およびこれらの混合物等があげられる。
化合物（２５）１モルに対して、還元剤は通常０．２５〜３モルの割合で用いられる。
反応時間は通常瞬時〜２４時間の範囲であり、反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲である。
反応終了後は反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液等の酸性水に加えてから有機溶媒抽出し、得られた有機層を必要に応じて塩基性水で洗浄してから乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（２６）を単離することができる。単離された化合物（２６）はクロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
【００９９】
次に本発明化合物の具体例を以下に示す。
【０１００】
式（Ｉ）で示される化合物；
2004137254.tif 000035
【０１０１】
式（ＩＩ）で示される化合物；
2004137254.tif 000036
【０１０２】
式（ＩＩＩ）で示される化合物；
2004137254.tif 000037
【０１０３】
式（ＩＶ）で示される化合物；
2004137254.tif 000038
【０１０４】
上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）においてＲ２ａ、Ｒ３ａ、Ａ１、Ａ２、Ｒ９ａ、Ｒ１０ａおよびＸａは（表１）〜（表１０）に示す各置換基の組合せを表す。
【０１０５】
【表１】
2004137254.tif 000039
【０１０６】
【表２】
2004137254.tif 000040
【０１０７】
【表３】
2004137254.tif 000041
【０１０８】
【表４】
2004137254.tif 000042
【０１０９】
【表５】
2004137254.tif 000043
【０１１０】
【表６】
2004137254.tif 000044
【０１１１】
【表７】
2004137254.tif 000045
【０１１２】
【表８】
2004137254.tif 000046
【０１１３】
【表９】
2004137254.tif 000047
【０１１４】
次に本発明における重要な中間体である化合物（１００）の例を示す。
式（Ｖ）で示される化合物
2004137254.tif 000048
式（Ｖ）中、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ａ１およびＡ２は（表１１）に示す置換基の組合せを表す。
【０１１５】
【表１０】
2004137254.tif 000049
【０１１６】
本発明化合物が防除効力を有する植物病害としては、例えば藻菌類による病害があげられ、具体的には例えば次の病害が挙げられる。
蔬菜類およびダイコンのべと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）；ホウレンソウのべと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｓｐｉｎａｃｉａｅ）；タバコのべと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｔａｂａｃｉｎａ）；ウリ類のべと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）；ブドウのべと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ）；リンゴ、イチゴおよびヤクヨウニンジンの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｃａｃｔｏｒｕｍ）；トマトおよびキュウリの灰色疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｏｒａ　ｃａｐｓｉｃｉ）；パイナップルの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｃｉｎｎａｍｏｍｉ）；ジャガイモおよびトマトの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）；タバコ、ソラマメおよびネギの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｎｉｃｏｔｉａｎａｅ　ｖａｒ．　ｎｉｃｏｔｉａｎａｅ）；ホウレンソウの立枯病（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ｓｐ．）；キュウリ苗立枯病（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ａｐｈａｎｉｄｅｒｍａｔｕｍ）；コムギ褐色雪腐病（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ｓｐ．）；タバコ苗立枯病（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ｄｅｂａｒｙａｎｕｍ）；ダイズのＰｙｔｈｉｕｍ　ｒｏｔ（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ａｐｈａｎｉｄｅｒｍａｔｕｍ，　Ｐ．　ｄｅｂａｒｙａｎｕｍ，　Ｐ．　ｉｒｒｅｇｕｌａｒｅ，　Ｐ．　ｍｙｒｉｏｔｙｌｕｍ，　Ｐ．　ｕｌｔｉｍｕｍ）。
【０１１７】
本植物病害防除剤は、本発明化合物と担体とを含有する。担体は本発明化合物に対して不活性であり、本植物病害防除剤の施用形態等に応じて適宜選択される。本植物病害防除剤は、必要に応じて界面活性剤等の製剤用補助剤を更に含有していてもよい。本植物病害防除剤は、乳剤、水和剤、顆粒水和剤、フロアブル剤、粉剤、粒剤等の製剤形態を含む。本植物病害防除剤は、本発明化合物を通常０．１〜９０重量％含有する。
【０１１８】
本植物病害防除剤に用いられる固体の担体としては、例えば、カオリンクレー、アッタパルジャイトクレー、ベントナイト、モンモリロナイト、酸性白土、パイロフィライト、タルク、珪藻土、方解石等の鉱物、トウモロコシ穂軸粉、クルミ殻粉等の天然有機物、尿素等の合成有機物、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム等の塩類、合成含水酸化珪素等の合成無機物等からなる微粉末あるいは粒状物等が挙げられ、液体の担体としては、例えば、キシレン、アルキルベンゼン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、２−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、セロソルブ等のアルコール、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン、ダイズ油、綿実油等の植物油、石油系脂肪族炭化水素、エステル、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、水が挙げられる。
【０１１９】
界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド重縮合物等の陰イオン界面活性剤およびポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルポリオキシプロピレンブロックコポリマ−、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤が挙げられる。
【０１２０】
その他の製剤用補助剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、アラビアガム、アルギン酸およびその塩、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロ−ス）、ザンサンガム等の多糖類、アルミニウムマグネシウムシリケート、アルミナゾル等の無機物、防腐剤、着色剤、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ等の安定化剤が挙げられる。
【０１２１】
本植物病害防除剤を、植物体に処理することにより当該植物を植物病害から保護することができ、また、本植物病害防除剤を土壌に処理することにより当該土壌に生育する植物を植物病害から保護することができる。
【０１２２】
本植物病害防除剤を植物体に茎葉処理することにより用いる場合又は土壌に処理することにより用いる場合、その処理量は、防除対象植物である作物等の種類、防除対象病害の種類、防除対象病害の発生程度、製剤形態、処理時期、気象条件等によって変化させ得るが、１００００ｍ２あたり本発明化合物として通常１〜５０００ｇ、好ましくは５〜１０００ｇである。
【０１２３】
乳剤、水和剤、フロアブル剤等は通常を水で希釈して散布することにより処理する。この場合、本発明化合物の濃度は通常０．０００１〜３重量％、好ましくは０．０００５〜１重量％の範囲である。粉剤、粒剤等は通常希釈することなくそのまま処理する。
【０１２４】
また、本植物病害防除剤は種子消毒等の処理方法で用いることもできる。その方法としては、例えば本発明化合物の濃度が１〜１０００ｐｐｍとなるように調製した液状の本植物病害防除剤に植物の種子を浸漬する方法、本発明化合物の濃度が１〜１０００ｐｐｍの液状の本植物病害防除剤を植物の種子に噴霧もしくは塗沫する方法および植物の種子に本発明の植物病害防除剤を粉衣する方法があげられる。
【０１２５】
本発明の植物病害防除方法は、本発明化合物の有効量を、病害の発生が予測される植物若しくはその植物が生育する土壌に処理する、及び／又は病害の発生が確認された植物若しくはその植物が生育する土壌に処理することにより行われる。
本植物病害防除剤は通常、農園芸用の植物病害防除剤、即ち畑地、水田、果樹園、茶園、牧草地、芝生地等の植物病害を防除するための植物病害防除剤として用いられる。
【０１２６】
本植物病害防除剤は他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤および／または肥料と共に用いることもできる。
かかる殺菌剤の有効成分としては、例えば、クロロタロニル、フルアジナム、ジクロフルアニド、ホセチル−Ａｌ、環状イミド誘導体（キャプタン、キャプタホール、フォルペット等）、ジチオカーバメート誘導体（マンネブ、マンコゼブ、チラム、ジラム、ジネブ、プロピネブ等）、無機もしくは有機の銅誘導体（塩基性硫酸銅、塩基性塩化銅、水酸化銅、オキシン銅等）、アシルアラニン誘導体（メタラキシル、フララキシル、オフレース、シプロフラン、ベナラキシル、オキサジキシル等）、ストロビルリン系化合物（クレソキシムメチル、アゾキシストロビン、トリフロキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、ジモキシストロビン等）、アニリノピリミジン誘導体（シプロジニル、ピリメタニル、メパニピリム等）、フェニルピロール誘導体（フェンピクロニル、フルジオキソニル等）、イミド誘導体（プロシミドン、イプロジオン、ビンクロゾリン等）、ベンズイミダゾール誘導体（カルベンダジム、ベノミル、チアベンダゾール、チオファネートメチル等）、アミン誘導体（フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、スピロキサミン等）、アゾール誘導体（プロピコナゾール、トリアジメノール、プロクロラズ、ペンコナゾール、テブコナゾール、フルシラゾール、ジニコナゾール、ブロムコナゾール、エポキシコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、メトコナゾール、トリフルミゾール、テトラコナゾール、マイクロブタニル、フェンブコナゾール、ヘキサコナゾール、フルキンコナゾール、トリティコナゾール、ビテルタノール、イマザリル、フルトリアホール等）、シモキサニル、ジメトモルフ、ファモキサドン、フェナミドン、イプロヴァリカルブ、ベンチアバリカルブ、シアゾファミド、ゾキサミド、エタボキサム、ニコビフェン、フェンヘキサミド、キノキシフェン、ジエトフェンカルブ及びアシベンゾラールＳメチルが挙げられる。
【０１２７】
【実施例】
以下、本発明を製造例、製剤例及び試験例等によりさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例のみに限定されるものではない。
まず、本発明化合物の製造例を示す。
【０１２８】
製造例１
2004137254.tif 000050
Ｎ−（３−ブロモピリジン−２−イル）−２，２−ジメチルプロピオンアミド２ｇ、３，４−ジメトキシフェニルホウ酸１．４ｇ、リン酸三カリウム水和物５ｇ、｛１，１’−ビス（ジフェニルフォスフィノ）フェロセン｝ジクロロパラジウム（ＩＩ）塩化メチレン錯体１９０ｍｇおよびエチレングリコールジメチルエーテル５０ｍｌを混合し窒素雰囲気下、８０℃で２時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を減圧下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル）に付し、Ｎ−（３−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−２−イル）−２，２−ジメチルプロピオンアミド２．１ｇを得た。
Ｎ−（３−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−２−イル）−２，２−ジメチルプロピオンアミド
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：　１．１５（９Ｈ，ｓ）、３．８９（３Ｈ，ｓ）、３．９４（３Ｈ，ｓ）、６．８７−６．９８（３Ｈ，ｍ）、７．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，７．６Ｈｚ）、７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，７．６Ｈｚ）、７．６９（１Ｈ，ｓ）、８．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，４．８Ｈｚ）
【０１２９】
Ｎ−（３−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−２−イル）−２，２−ジメチルプロピオンアミド２．１ｇ、メタノール２０ｍｌおよび３Ｍ水酸化カリウム水溶液１５ｍｌの混合物を４時間加熱還流した。室温まで冷却した後、反応混合物に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル）に付し、２−アミノ−３−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン１．２ｇを得た。
２−アミノ−３−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：　３．９０（３Ｈ，ｓ）、３．９３（３Ｈ，ｓ）、４．６２（２Ｈ，ｓ）、６．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，７．３Ｈｚ）、６．９４−７．０１（３Ｈ，ｍ）、７．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，７．３Ｈｚ）、８．０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，４．９Ｈｚ）
【０１３０】
２−アミノ−３−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン０．４４ｇ、トリエチルアミン０．２０ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．０５ｇおよびテトラヒドロフラン１５ｍｌの混合物に、２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）酢酸塩化物（後記参考製造例１の方法で調製したもの）０．５ｇを滴下し、室温で３時間撹拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え不溶物を濾別した。濾液を減圧下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、Ｎ−（３−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−２−イル）−２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド（以下、本発明化合物（ＩＶ−１）と記す。）０．３１ｇを得た。
本発明化合物（ＩＶ−１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．４７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、３．８５（３Ｈ，ｓ）、３．９４（３Ｈ，ｓ）、４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１５．７Ｈｚ）、４．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１５．７Ｈｚ）、５．０５（１Ｈ，ｓ）、６．８４−６．８８（３Ｈ，ｍ）、７．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，７．７Ｈｚ）、７．２８−７．３３（４Ｈ，ｍ）、７．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，７．７Ｈｚ）、８．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，４．８Ｈｚ）、８．７９（１Ｈ，ｓ）
【０１３１】
製造例２
2004137254.tif 000051
４−クロロ−３−ニトロピリジン１２ｇ、３，４−ジメトキシフェニルホウ酸１１ｇ、リン酸三カリウム水和物３９ｇ、｛１，１’−ビス（ジフェニルフォスフィノ）フェロセン｝ジクロロパラジウム（ＩＩ）塩化メチレン錯体９８８ｍｇおよびエチレングリコ−ルジメチルエ−テル１００ｍｌを混合し、窒素雰囲気下８０℃で２時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、４−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−ニトロピリジン１３ｇを得た。
４−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−ニトロピリジン
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：　３．８９（３Ｈ，ｓ）、３．９４（３Ｈ，ｓ）、６．８３−６．９６（３Ｈ，ｍ）、７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ）、８．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ）、９．００（１Ｈ，ｓ）
【０１３２】
酢酸２５ｍｌ、水２５ｍｌおよび鉄粉４．３ｇの混合物に、７０℃で４−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−ニトロピリジン５．０ｇを加え、２時間撹拌した。その後、反応混合物に炭酸水素ナトリウム水溶液を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、３−アミノ−４−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン３．２ｇを得た。
３−アミノ−４−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：　３．８３（２Ｈ，ｓ）、３．９１（３Ｈ，ｓ）、３．９３（３Ｈ，ｓ）、６．９５−７．０５（４Ｈ，ｍ）、８．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ）、８．１４（１Ｈ，ｓ）
【０１３３】
３−アミノ−４−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン０．４０ｇ、トリエチルアミン０．２１ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌの混合物に、２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）酢酸塩化物０．４０ｇを滴下し、室温で２時間撹拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え不溶物を濾別した。濾液を減圧下で濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、Ｎ−（４−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−３−イル）−２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド（以下、本発明化合物（ＩＩＩ−１）と記す。）０．５０ｇを得た。
本発明化合物（ＩＩＩ−１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．４９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、３．９０−３．９９（７Ｈ，ｍ）、４．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１６．０Ｈｚ）、５．０８（１Ｈ，ｓ）、６．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）、６．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，８．３Ｈｚ）、７．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、７．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ）、７．２９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、７．３４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、８．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ）、８．７０（１Ｈ，ｓ）、９．５１（１Ｈ，ｓ）
【０１３４】
製造例３
2004137254.tif 000052
Ｎ−（３−ブロモピリジン−４−イル）−２，２−ジメチルプロピオンアミド８．５ｇ、３，４−ジメトキシフェニルホウ酸５．０ｇ、リン酸三カリウム水和物１７．５ｇ、｛１，１’−ビス（ジフェニルフォスフィノ）フェロセン｝ジクロロパラジウム（ＩＩ）塩化メチレン錯体６７０ｍｇおよびエチレングリコ−ルジメチルエ−テル１００ｍｌを混合し、窒素雰囲気下８０℃で２時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル）に付し、Ｎ−（３−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−４−イル）−２，２−ジメチルプロピオンアミド８ｇを得た。
Ｎ−（３−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−４−イル）−２，２−ジメチルプロピオンアミド
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：　１．１４（９Ｈ，ｓ）、３．９１（３Ｈ，ｓ）、３．９７（３Ｈ，ｓ）、６．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）、６．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、７．８１（１Ｈ，ｓ）、８．４１（１Ｈ，ｓ）、８．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ）、８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ）
【０１３５】
Ｎ−（３−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−４−イル）−２，２−ジメチルプロピオンアミド４．０ｇ、メタノール２０ｍｌおよび３Ｍ水酸化カリウム水溶液１５ｍｌを混合し４時間加熱還流した。その後反応混合物を室温まで冷却し、反応混合物に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、４−アミノ−３−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン２．３ｇを得た。
４−アミノ−３−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：　３．８６（２Ｈ，ｓ）、３．９３（６Ｈ，ｓ）、６．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、７．０３−７．０５（２Ｈ，ｍ）、７．２２−７．２７（２Ｈ，ｍ）、８．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ）
【０１３６】
４−アミノ−３−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン０．４０ｇ、トリエチルアミン０．２５ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌの混合物に、２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）酢酸塩化物０．４ｇを滴下し、室温で３時間撹拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え不溶物を濾別した。濾液を減圧下で濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、Ｎ−（３−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−４−イル）−２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド（以下、本発明化合物（ＩＩ−１）と記す。）０．７２ｇを得た。
本発明化合物（ＩＩ−１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．９９（１Ｈ，ｓ）、８．６８〜８．７１（１Ｈ，ｍ）、８．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１．６Ｈｚ）、７．００〜７．３７（８Ｈ，ｍ）、５．０９（１Ｈ，ｓ）、３．９５〜４．２０（８Ｈ，ｍ）、２．４７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）
【０１３７】
製造例４
2004137254.tif 000053
エチレングリコールジメチルエーテル５０ｍｌに２−クロロ−３−ニトロピリジン４．７６ｇ、３，４−ジメトキシフェニルボロン酸６．００ｇ、リン酸三カリウム水和物１９．１ｇおよび｛１，１’−ビス（ジフェニルフォスフィノ）フェロセン｝ジクロロパラジウム（ＩＩ）塩化メチレン錯体４９０ｍｇを加え、窒素雰囲気下、８０℃で４時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却してから濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−ニトロピリジン５．３５ｇを得た。
２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−ニトロピリジン
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．８３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，４．６Ｈｚ）、８．０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．１Ｈｚ，８．３Ｈｚ）、７．３９（１Ｈ、ｄｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，８．３Ｈｚ）、７．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）、７．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，８．３Ｈｚ）、６．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、３．９３（６Ｈ，ｓ）
【０１３８】
室温で４−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−ニトロピリジン２．８ｇをエタノール１００ｍｌに溶解し、５％白金−炭素１５０ｍｇを加え水素雰囲気下４時間撹拌した。その後、反応混合物をセライト濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、３−アミノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン２．１ｇを得た。
３−アミノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン
融点：２１３．５℃
【０１３９】
３−アミノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン０．９０ｇ、トリエチルアミン０．４０ｇおよびテトラヒドロフラン１５ｍｌの混合物に、２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）酢酸塩化物０．８５ｇを滴下し、室温で２時間撹拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え不溶物を濾別した。濾液を減圧下で濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、Ｎ−（２−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−３−イル）−２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド（以下、本発明化合物（Ｉ−１）と記す。）１ｇを得た。
本発明化合物（Ｉ−１）
融点：１２５．２℃
【０１４０】
製造例５
2004137254.tif 000054
窒素雰囲気下、４−ブロムクロロベンゼン４０．０ｇをテトラヒドロフラン１４０ｍｌに溶解し、マグネシウム５．３３ｇを加えて撹拌し、グリニアール試薬を調製した。テトラヒドロフラン７５０ｍｌにシュウ酸ジメチル４９．３ｇを溶解し、−７０℃で前記グリニアール試薬を３０分かけて滴下した。その後、反応混合物を２時間かけて室温まで昇温し、室温で２時間撹拌した。その後、反応混合物に氷水および飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、減圧下で濃縮した。残渣を濾過し、濾液を酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−クロロフェニルグリオキシル酸メチル２２．１ｇを得た。
４−クロロフェニルグリオキシル酸メチル
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．９８〜８．０１（２Ｈ，ｍ）、７．４８〜７．５１（２Ｈ，ｍ）、３．９８（３Ｈ，ｓ）
【０１４１】
エタノール３００ｍｌに４−クロロフェニルグリオキシル酸メチル１２．２ｇおよび２０％水酸化ナトリウム水溶液１２．６ｇを加え室温で３時間撹拌した。その後、反応混合物に３６％塩酸を加えて酸性にし、クロロホルムで３回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄、乾燥して、４−クロロフェニルグリオキシル酸５．２ｇを得た。
４−クロロフェニルグリオキシル酸
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．３６〜８．３９（１Ｈ，ｍ）　、８．０（１Ｈ，ｂｒ）、７．５１〜７．５４（２Ｈ，ｍ）
【０１４２】
トルエン２０ｍｌに４−クロロフェニルグリオキシル酸１．５ｇ、塩化チオニル０．９５ｍｌおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｇを加え８０℃で１時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却した後、減圧下で濃縮し４−クロロフェニルグリオキシル酸塩化物を粗生成物として得た。テトラヒドロフラン２０ｍｌに３−アミノ−２−クロロピリジン１．０ｇおよびトリエチルアミン１．７ｍｌを混合した溶液に上記４−メチルフェニルグリオキシル酸塩化物を０〜５℃で加え、室温で２時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加えて酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和重曹水および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（２−クロロピリジン−３−イル）−２−オキソ−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド１．５ｇを得た。
Ｎ−（２−クロロピリジン−３−イル）−２−オキソ−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：９．５９（１Ｈ，ｓ）、８．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１．６Ｈｚ）、８．４２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）、８．２２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１．６Ｈｚ）、７．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．３５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４．７Ｈｚ）
【０１４３】
エタノール１０ｍｌにＮ−（２−クロロピリジン−３−イル）−２−オキソ−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド１．０ｇを溶解し、０℃で水素化ホウ素ナトリウム３８ｍｇを加え、さらに室温で１時間撹拌した。その後、反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、Ｎ−（２−クロロピリジン−３−イル）−２−ヒドロキシ−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド１．０ｇを得た。
Ｎ−（２−クロロピリジン−３−イル）−２−ヒドロキシ−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：９．００（１Ｈ，ｓ）、８．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１．６Ｈｚ）、８．１２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２．０Ｈｚ）、７．３９〜７．４９（４Ｈ，ｍ）、７．２４〜７．２７（１Ｈ，ｍ）、５．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ）、３．３０（１Ｈ，ｄ，　Ｊ＝３．６Ｈｚ）
【０１４４】
エチレングリコールジメチルエーテル１０ｍｌにＮ−（２−クロロ−ピリジン−３−イル）−２−ヒドロキシ−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド０．７２ｇ、３，４−ジメトキシフェニルボロン酸１．５７ｇ、リン酸三カリウム水和物１．７ｇおよび｛１，１’−ビス（ジフェニルフォスフィノ）フェロセン｝ジクロロパラジウム（ＩＩ）塩化メチレン錯体６３ｍｇを混合し、窒素雰囲気下８０℃で３時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却してから濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−｛２−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−３−イル｝−２−ヒドロキシ−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド（以下、本発明化合物（Ｉ−２）と記す。）０．５４ｇを得た。
Ｎ−｛２−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−３−イル｝−２−ヒドロキシ−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１．２Ｈｚ）、８．４５（１Ｈ，ｓ）、８．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１．６Ｈｚ）、７．２４〜７．３３（５Ｈ，ｍ）、７．０１（１Ｈ，ｓ）、６．８２〜６．８３（２Ｈ，ｍ）、５．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、４．０４（１Ｈ，ｓ）、３．９５（３Ｈ，ｓ）、３．８７（３Ｈ，ｓ）
【０１４５】
テトラヒドロフラン１０ｍｌにＮ−｛２−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−３−イル｝−２−ヒドロキシ−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド０．３４ｇおよびトリエチルアミン０．２４ｍｌを混合し、約０℃で塩化メタンスルホニル０．１０ｍｌを混合し、室温で２時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１％塩酸および水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮しＮ−｛２−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−３−イル｝−２−メタンスルホニルオキシ−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド（以下、本発明化合物（Ｉ−３）と記す。）を得た。このＮ−｛２−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−３−イル｝−２−メタンスルホニルオキシ−２−（４−クロロフェニル）アセトアミドと２−プロピン−１−オール１．５ｍｌとを混合し、約８０℃で３時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却してから水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を３％塩酸、飽和重曹水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−｛２−（３，４−ジメトキシフェニル）−ピリジン−３−イル｝−２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド（本発明化合物（Ｉ−１））１２３ｍｇを得た。
【０１４６】
製造例６
2004137254.tif 000055
塩化アルミニウム８ｇとジクロロメタン８０ｍｌとの混合物に、０℃でエチルオキサリルクロリド７．８５ｇを滴下した。さらに同温でトルエン４．６０ｇを滴下し、室温で１時間撹拌した。その後、氷水に反応混合物を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、４−メチルフェニルグリオキシル酸エチル９．３ｇを粗生成物として得た。
４−メチルフェニルグリオキシル酸エチル
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．９１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、７．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、４．４４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、２．４４（３Ｈ，ｓ）、１．４２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
【０１４７】
４−メチルフェニルグリオキシル酸エチル９．３ｇ、３０％水酸化ナトリウム水溶液１３ｍｌおよびエタノール１５ｍｌを混合し２時間加熱還流した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、反応混合物に５％塩酸を加えて酸性とし、酢酸エチルで抽出した。有機層を、飽和食塩水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下において濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄後、乾燥して、４−メチルフェニルグリオキシル酸５．２ｇを得た。
４−メチルフェニルグリオキシル酸
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．２５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、７．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、４．２８（１Ｈ，ｂｒ）、２．４５（３Ｈ，ｓ）
【０１４８】
トルエン１５０ｍｌに４−メチルフェニルグリオキシル酸１０．０ｇ、塩化チオニル７．２ｍｌおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．２ｇを混合し８０℃で１時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却してから、該反応混合物を減圧下で濃縮して４−メチルフェニルグリオキシル酸塩化物１２．１ｇを得た。テトラヒドロフラン５０ｍｌに３−アミノ−２−クロロピリジン２．１ｇおよびトリエチルアミン２．５ｍｌを混合した溶液に４−メチルフェニルグリオキシル酸塩化物３ｇを０〜５℃で混合し、室温で４時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加えて酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和重曹水および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（２−クロロピリジン−３−イル）−２−オキソ−２−（４−メチルフェニル）アセトアミド４．０ｇを得た。
Ｎ−（２−クロロピリジン−３−イル）−２−オキソ−２−（４−メチルフェニル）アセトアミド
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：９．６０（１Ｈ，ｓ）、８．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４、１．６Ｈｚ）、８．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、８．２０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．４、１．２Ｈｚ）、７．３２〜７．３５（３Ｈ，ｍ）、２．４６（３Ｈ，ｓ）
【０１４９】
エタノール１０ｍｌにＮ−（２−クロロピリジン−３−イル）−２−オキソ−２−（４−メチルフェニル）アセトアミド１．５ｇを溶解し、０℃で水素化ホウ素ナトリウム６２ｍｇ加え、室温で３時間撹拌した。その後、反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、Ｎ−（２−クロロピリジン−３−イル）−２−ヒドロキシ−２−（４−メチルフェニル）アセトアミド２８５ｍｇを得た。
Ｎ−（２−クロロピリジン−３−イル）−２−ヒドロキシ−２−（４−メチルフェニル）アセトアミド
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．９３（１Ｈ，ｓ）、８．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４、１．６Ｈｚ）、８．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．４、１．６Ｈｚ）、７．３９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、７．２２〜７．２６（３Ｈ，ｍ）、５．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）、３．１８（１Ｈ，ｄ，　Ｊ＝２．０Ｈｚ）、２．３６（３Ｈ，ｓ）
【０１５０】
エチレングリコールジメチルエーテル２０ｍｌにＮ−（２−クロロピリジン−３−イル）−２−ヒドロキシ−２−（４−メチルフェニル）アセトアミド１．３ｇ、３，４−ジメトキシフェニルボロン酸１．０ｇ、リン酸三カリウム水和物３．０ｇおよび｛１，１’−ビス（ジフェニルフォスフィノ）フェロセン｝ジクロロパラジウム（ＩＩ）塩化メチレン錯体０．１２ｇを混合し、窒素雰囲気下８０℃で３時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却してから濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−｛２−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−３−イル｝−２−ヒドロキシ−２−（４−メチルフェニル）アセトアミド（以下、本発明化合物（Ｉ−４）と記す。）２．４ｇを得た。
本発明化合物（Ｉ−４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、８．４０〜８．４１（１Ｈ，ｍ）、８．３７（１Ｈ，ｓ）、７．１５〜８．２４（４Ｈ，ｍ）、７．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）、６．８８〜６．９０（１Ｈ，ｍ）、６．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、５．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ）、３．９６（３Ｈ，ｓ）、３．８８（３Ｈ，ｓ）、３．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ）、２．３７（３Ｈ，ｓ）
【０１５１】
テトラヒドロフラン１０ｍｌにＮ−｛２−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−３−イル｝−２−ヒドロキシ−２−（４−メチルフェニル）アセトアミド０．６３ｇおよびトリエチルアミン０．３ｍｌを溶解し、約０℃で塩化メタンスルホニル０．１４ｍｌを加え、室温で３０分間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮して、Ｎ−｛２−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−３−イル｝−２−メタンスルホニルオキシ−２−（４−メチルフェニル）アセトアミド（以下、本発明化合物（Ｉ−５）と記す。）を得た。このＮ−｛２−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−３−イル｝−２−メタンスルホニルオキシ−２−（４−メチルフェニル）アセトアミドと２−プロピン−１−オール２．５ｍｌとを混合し、約８０℃で１時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却してから水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和塩化アンモニウム水および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下において濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−｛２−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−３−イル｝−２−プロピニルオキシ−２−（４−メチルフェニル）アセトアミド（以下、本発明化合物（Ｉ−６）と記す。）３９７ｍｇを得た。
本発明化合物（Ｉ−６）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：９．００（１Ｈ，ｓ）、８．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１．６Ｈｚ）、８．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１．６Ｈｚ）、７．００〜７．３１（８Ｈ，ｍ）、５．０７（１Ｈ，ｓ）、３．９１〜４．１７（８Ｈ，ｍ）、２．４７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）、２．３４（３Ｈ，ｓ）
【０１５２】
製造例７
2004137254.tif 000056
Ｎ−（２−クロロピリジン−３−イル）−２−オキソ−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド２．００ｇ、エタノール２０ｍｌ、ピリジン８００ｍｇおよびメトキシアミン塩酸塩１．１３ｇの混合物を室温で２時間撹拌した。その後、反応混合物を減圧下濃縮した。得られた残渣に水を加え、酢酸エチルで抽出し、５％塩酸および飽和食塩水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で溶媒を留去し、残渣をｎ−ヘキサンで洗浄後、濾別し乾燥して、Ｎ−（２−クロロピリジン−３−イル）−２−メトキシイミノ−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド１．９５ｇを得た。
Ｎ−（２−クロロピリジン−３−イル）−２−メトキシイミノ−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．８〜８．９（２Ｈ，ｍ）、８．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，４．６Ｈｚ）、７．６０〜７．７０（２Ｈ，ｍ）、７．３０〜７．４０（２Ｈ，ｍ）、４．１４（３Ｈ，ｓ）
【０１５３】
エチレングリコールジメチルエーテル１０ｍｌにＮ−（２−クロロピリジン−３−イル）−２−メトキシイミノ−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド０．５０ｇ、３，４−ジメトキシフェニルボロン酸０．３１ｇ、リン酸三カリウム水和物０．６５ｇおよび｛１，１’−ビス（ジフェニルフォスフィノ）フェロセン｝ジクロロパラジウム（ＩＩ）塩化メチレン錯体２５ｍｇを混合し、窒素雰囲気下８０℃で２時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却してから濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−｛２−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン−３−イル｝−２−メトキシイミノ−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド（以下、本発明化合物（Ｉ−７）と記す。）０．５５ｇを得た。
本発明化合物（Ｉ−７）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２．０Ｈｚ）、８．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１．６Ｈｚ）、８．３４（１Ｈ，ｓ）、６．９２〜７．６０（ｍ，８Ｈ）、３．９３（６Ｈ，ｓ）、３．８７（３Ｈ，ｓ）
【０１５４】
製造例８
2004137254.tif 000057
エチレングリコールジメチルエーテル５０ｍｌに２−クロロ−３−ニトロピリジン０．９２ｇ、４−メトキシフェニルボロン酸０．８０ｇ、リン酸三カリウム水和物３．４ｇ、｛１，１’−ビス（ジフェニルフォスフィノ）フェロセン｝ジクロロパラジウム（ＩＩ）塩化メチレン錯体１３０ｍｇおよびセライト１．５ｇを加え、窒素雰囲気下、８０℃で１．５時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却してから濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４−メトキシフェニル）−３−ニトロピリジン０．７６ｇを得た。
２−（４−メトキシフェニル）−３−ニトロピリジン
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．８６（３Ｈ，ｓ）、６．９８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、７．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、８．０８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、８．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，４．７Ｈｚ）
【０１５５】
室温で４−（４−メトキシフェニル）−３−ニトロピリジン０．７６ｇをエタノール１００ｍｌに溶解し、５％白金−炭素５０ｍｇを加え水素雰囲気下４時間撹拌した。その後、反応混合物をセライト濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、３−アミノ−２−（４−メトキシフェニル）ピリジン０．４５ｇを得た。
３−アミノ−２−（４−メトキシフェニル）ピリジン
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．８１（２Ｈ，ｂｒ）、３．８５（３Ｈ，ｓ）、６．９７−７．０４（４Ｈ，ｍ）、７．６１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、８．１０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．９Ｈｚ）
【０１５６】
３−アミノ−２−（４−メトキシフェニル）ピリジン０．２５ｇ、トリエチルアミン０．１９ｇおよびテトラヒドロフラン２０ｍｌの混合物に、２−（４−クロロフェニル）−２−（２−プロピニルオキシ）酢酸塩化物０．３６ｇを滴下し、室温で２時間撹拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え不溶物を濾別した。濾液を減圧下で濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、Ｎ−（２−（４−メトキシフェニル）ピリジン−３−イル）−２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド（以下、本発明化合物（Ｉ−８）と記す。）０．５５ｇを得た。
本発明化合物（Ｉ−８）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．４９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ）、３．８９（３Ｈ，ｓ）、３．９９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１５．８Ｈｚ）、４．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１５．８Ｈｚ）、５．０７（１Ｈ，ｓ）、７．０６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、７．２１−７．２６（１Ｈ，ｍ）、７．３０−７．３７（４Ｈ，ｍ）、７．５４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、８．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，４．７Ｈｚ）、８．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，８．３Ｈｚ）、８．５２（１Ｈ，ｓ）
【０１５７】
製造例９
2004137254.tif 000058
エチレングリコールジメチルエーテル１００ｍｌに２−クロロ−３−ニトロピリジン６．０ｇ、２−メトキシ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）フェノール７．９ｇ、リン酸三カリウム水和物１９．８ｇおよび｛１，１’−ビス（ジフェニルフォスフィノ）フェロセン｝ジクロロパラジウム（ＩＩ）塩化メチレン錯体７８０ｍｇを加え、窒素雰囲気下、８０℃で３時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却してから濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−３−ニトロピリジン６．３８ｇを得た。
２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−３−ニトロピリジン
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．９３（３Ｈ，ｓ）、６．１４（１Ｈ，ｓ）、６．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ）、７．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，７．９Ｈｚ）、７．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）、７．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，７．９Ｈｚ）、８．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，７．９Ｈｚ）、８．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，４．７Ｈｚ）
【０１５８】
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−３−ニトロピリジン１．５０ｇ、ヨウ化エチル１．０ｇおよび炭酸カリウム０．９０ｇを加え、室温で４時間撹拌した。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を減圧下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４−エトキシ−３−メトキシフェニル）−３−ニトロピリジン０．９０ｇを得た。
２−（４−エトキシ−３−メトキシフェニル）−３−ニトロピリジン
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．４９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．９２（３Ｈ，ｓ）、４．１５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、７．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，８．３Ｈｚ）、７．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）、７．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，７．９Ｈｚ）、８．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，７．９Ｈｚ）、８．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，４．７Ｈｚ）
【０１５９】
エタノール１００ｍｌに２−（４−エトキシ−３−メトキシフェニル）−３−ニトロピリジン０．９０ｇと５％白金−炭素５０ｍｇとを加え水素雰囲気下４時間撹拌した。その後、反応混合物をセライト濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、３−アミノ−２−（４−エトキシ−３−メトキシフェニル）ピリジン０．７２ｇを得た。
３−アミノ−２−（４−エトキシ−３−メトキシフェニル）ピリジン
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．４８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）、３．８８（２Ｈ，ｓ）、３．９１（３Ｈ，ｓ）、４．１４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）、６．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ）、７．１９−７．２５（２Ｈ，ｍ）、８．１０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．８Ｈｚ）
【０１６０】
３−アミノ−２−（４−エトキシ−３−メトキシフェニル）ピリジン０．２０ｇ、トリエチルアミン０．１５ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌの混合物に、２−（４−クロロフェニル）−２−（２−プロピニルオキシ）酢酸塩化物０．３０ｇを滴下し、室温で２時間撹拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え不溶物を濾別した。濾液を減圧下で濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、Ｎ−（２−（４−エトキシ−３−メトキシフェニル）ピリジン−３−イル）−２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド（以下、本発明化合物（Ｉ−９）と記す。）０．３０ｇを得た。
本発明化合物（Ｉ−９）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、２．４９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、３．９４（３Ｈ，ｓ）、３．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１５．８Ｈｚ）、４．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１５．８Ｈｚ）、４．１９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、５．０８（１Ｈ，ｓ）、７．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ）、７．１１−７．１５（２Ｈ，ｍ）、７．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，７．９Ｈｚ）、７．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、８．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，４．７Ｈｚ）、８．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，７．９Ｈｚ）、８．９６（１Ｈ，ｓ）
【０１６１】
製造例１０
2004137254.tif 000059
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−３−ニトロピリジン３．０ｇ、３−ブロモ−１−プロピン１．５ｇおよび炭酸カリウム１．７ｇを加え、室温で４時間撹拌した。反応液に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を減圧下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル）−３−ニトロピリジン１．８ｇを得た。
２−（３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル）−３−ニトロピリジン
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．５４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、３．９２（３Ｈ，ｓ）、４．８１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、７．０７−７．１３（２Ｈ，ｍ）、７．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ）、７．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，８．３Ｈｚ）、８．０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，８．３Ｈｚ）、８．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，４．７Ｈｚ）
【０１６２】
酢酸５ｍｌ、水３０ｍｌおよび鉄粉１．３ｇの混合物７５℃に加温し、酢酸エチル１０ｍｌに溶かした２−（３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル）−３−ニトロピリジン１．６ｇ溶液を滴下した。３時間加熱還流した後、反応液に炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−アミノ−２−（３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル）ピリジン１．４ｇを得た。
３−アミノ−２−（３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル）ピリジン
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．５２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、３．８９（２Ｈ，ｓ）、３．９１（３Ｈ，ｓ）、４．８０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、７．０２−７．０５（２Ｈ，ｍ）、７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．２２−７．２６（２Ｈ，ｍ）、８．１０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝０．４Ｈｚ，２．４Ｈｚ，３．６Ｈｚ）
【０１６３】
３−アミノ−２−（３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル）ピリジン０．２０ｇ、トリエチルアミン０．１５ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌの混合物に、２−（４−クロロフェニル）−２−（２−プロピニルオキシ）酢酸塩化物０．２５ｇを滴下し、室温で２時間撹拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え不溶物を濾別した。濾液を減圧下で濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、Ｎ−（２−（３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル）ピリジン−３−イル）−２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）アセトアミド（以下、本発明化合物（Ｉ−１０）と記す。）０．３０ｇを得た。
本発明化合物（Ｉ−１０）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．５１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、２．５５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、３．９４（３Ｈ，ｓ）、３．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１６．２Ｈｚ）、４．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１６．２Ｈｚ）、４．８６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、５．０８（１Ｈ，ｓ）、７．１２−７．２０（３Ｈ，ｍ）、７．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，７．９Ｈｚ）、７．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、８．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，４．７Ｈｚ）、８．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，７．９Ｈｚ）、８．９５（１Ｈ，ｓ）
【０１６４】
製造例１１
2004137254.tif 000060
４−クロロフェニルグリオキシル酸メチル１０ｇをアセトニトリル１００ｍｌに溶かし、トリフェニルホスフィン４０ｇと四塩化炭素２３ｇを加え室温で４時間撹拌した。反応液を濃縮して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）に付し、２−（クロロフェニル）−３，３−ジクロロアクリル酸メチル１３．７ｇを得た。
２−（クロロフェニル）−３，３−ジクロロアクリル酸メチル
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．７９（３Ｈ，ｓ）、７．３０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、７．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）
【０１６５】
２−（クロロフェニル）−３，３−ジクロロアクリル酸メチル１３．５ｇをメタノール１３０ｍｌに溶かし、水酸化カリウム水溶液（水酸化カリウム４．０ｇ、水７０ｍｌ）を滴下した。室温で８時間撹拌した後、反応液を半濃縮し、希塩酸を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮した。析出した結晶をヘキサンで洗浄して、２−（クロロフェニル）−３，３−ジクロロアクリル酸９．０ｇを得た。
２−（クロロフェニル）−３，３−ジクロロアクリル酸
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．２８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，８．３Ｈｚ）、７．３８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，８．３Ｈｚ）、１０．２５（１Ｈ，ｂｒ）
【０１６６】
２−（クロロフェニル）−３，３−ジクロロアクリル酸０．６３ｇと塩化チオニル０．３６ｇをトルエン１０ｍｌに加え、２時間加熱撹拌した。反応液を減圧下で濃縮し、粗２−（クロロフェニル）−３，３−ジクロロアクリル酸塩化物を得た。ここで得られた粗２−（クロロフェニル）−３，３−ジクロロアクリル酸塩化物を、トリエチルアミン０．５０ｇ、３−アミノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン０．３０ｇを加えた１０ｍｌのテトラヒドロフラン溶液に滴下した。室温で３時間撹拌した後、反応液に酢酸エチルを加え、不溶物を濾別した。濾液を減圧下で濃縮して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（２−（３，４−ジメトキシフェニル）−ピリジン−３−イル）−２−（クロロフェニル）−３，３−ジクロロアクリルアミド（以下、本発明化合物（Ｉ−１１）と記す。）６０ｍｇを得た。
本発明化合物（Ｉ−１１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．８３（３Ｈ，ｓ）、３．９５（３Ｈ，ｓ）、６．６５−６．７０（２Ｈ，ｍ）、６．９３（１Ｈ，ｓ）、７．２３−７．３１（３Ｈ，ｍ）、７．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、７．４９（１Ｈ，ｓ）、８．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ）、８．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）
【０１６７】
製造例１２
2004137254.tif 000061
トルエン１０ｍｌに−２−（４−クロロフェニル）−２−メトキシ酢酸０．１９ｇと塩化チオニル０．１４ｇとを加え、２時間加熱撹拌した。反応液を減圧下で濃縮し、粗２−（クロロフェニル）−２−メトキシ酢酸塩化物を得た。ここで得られた粗２−（クロロフェニル）−２−メトキシ酢酸塩化物を、トリエチルアミン０．１１ｇ、３−アミノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリジン０．２２ｇを加えた１０ｍｌのテトラヒドロフラン溶液に０℃で滴下した。室温で３時間撹拌した後、反応液を減圧下で濃縮して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（２−（３，４−ジメトキシフェニル）−ピリジン−３−イル）−２−（４−クロロフェニル）−２−メトキシ酢酸アミド（以下、本発明化合物（Ｉ−１２）と記す。）１２７ｍｇを得た。
本発明化合物（Ｉ−１２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．３１（３Ｈ，ｓ）、３．９５（３Ｈ，ｓ）、３．９８（３Ｈ，ｓ）、４．６７（１Ｈ，ｓ）、７．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、７．１０−７．１６（２Ｈ，ｍ）、７．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，８．４Ｈｚ）、７．３０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、８．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，４．８Ｈｚ）、８．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，８．４Ｈｚ）、８．９５（１Ｈ，ｓ）
【０１６８】
次に、本発明化合物の製造中間体の製造について参考製造例を示す。
【０１６９】
参考製造例１
2004137254.tif 000062
４−クロロフェニルグリオキシル酸メチル８０．２ｇをメタノール５００ｍｌに溶解し、ここに０〜５℃で水素化ホウ素ナトリウム３．８ｇを加え、室温で２時間撹拌した。その後、反応混合物を減圧下で濃縮し、残渣に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝５／１〜２／１）に付し、２−ヒドロキシ−２−（４−クロロフェニル）酢酸メチル６２．４ｇを得た。
２−ヒドロキシ−２−（４−クロロフェニル）酢酸メチル
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：　３．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ）、３．７６（３Ｈ，ｓ）、５．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ）、７．３１−７．３８（４Ｈ，ｍ）
【０１７０】
テトラヒドロフラン２００ｍｌに２−ヒドロキシ−２−（４−クロロフェニル）酢酸メチル６２．４ｇとトリエチルアミン４０．８ｇとを溶解し、０℃で塩化メタンスルホニル４２．８ｇを加え、室温で３時間撹拌した。その後、反応混合物を減圧下で濃縮し、残渣に酢酸エチルを加えて固形物を濾別した。濾液を減圧下で濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）に付し、２−メタンスルホニルオキシ−２−（４−クロロフェニル）酢酸メチル７５．６ｇを得た。
２−メタンスルホニルオキシ−２−（４−クロロフェニル）酢酸メチル
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：　３．１２（３Ｈ，ｓ）、３．７８（３Ｈ，ｓ）、５．９２（１Ｈ，ｓ）、７．３６−７．４３（４Ｈ，ｍ）
【０１７１】
２−メタンスルホニルオキシ−２−（４−クロロフェニル）酢酸メチル７０ｇと２−プロピニルアルコール７０ｇとを混合し、８０℃で１．５時間撹拌した。その後、反応混合物にトルエンを加えて減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）に付し、２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）酢酸メチルと２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）酢酸（２−プロピニル）との混合物６４．６ｇを得た。
（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）酢酸（２−プロピニル）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：　２．４７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、２．５１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、４．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１６．２Ｈｚ）、４．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１６．２Ｈｚ）、４．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１５．４Ｈｚ）、４．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１５．４Ｈｚ）、５．２３（１Ｈ，ｓ）、７．３３−７．４２（４Ｈ，ｍ）
２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）酢酸メチル
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：　２．５０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、３．１２（３Ｈ，ｓ）、４．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１６．２Ｈｚ）、４．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１６．２Ｈｚ）、５．１９（１Ｈ，ｓ）、７．３３−７．４２（４Ｈ，ｍ）
【０１７２】
上記の（２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）酢酸メチルと２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）酢酸（２−プロピニル）との混合物６４．６ｇをテトラヒドロフラン８００ｍｌに溶かし、０℃にて水酸化リチウム水溶液（水酸化リチウム６．７４ｇと水２８０ｍｌとの混合物）を滴下した。０℃〜室温で３時間撹拌した後、希塩酸を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮した。生成した結晶をヘキサンで洗浄し、２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）酢酸４３．４ｇを得た。
２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）酢酸
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：　２．５１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１６．０Ｈｚ）、４．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１６．０Ｈｚ）、５．２０（１Ｈ，ｓ）、７．３３−７．４４（４Ｈ，ｍ）、８．７０−９．５０（１Ｈ，ｂｒ）
【０１７３】
２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）酢酸４．７ｇと塩化チオニル３．０ｇをトルエン５０ｍｌに溶かし、１００℃で２時間撹拌した。反応液を減圧下で濃縮して、２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）酢酸塩化物５．０ｇを得た。
２−（２−プロピニルオキシ）−２−（４−クロロフェニル）酢酸塩化物
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：　２．５７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）、４．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１６．２Ｈｚ）、４．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１６．２Ｈｚ）、５．３９（１Ｈ，ｓ）、７．３７−７．４４（４Ｈ，ｍ）
【０１７４】
次に製剤例を示す。部は重量部を表す。
【０１７５】
製剤例１
本発明化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−１２）、（ＩＩ−１）、（ＩＩＩ−１）または（ＩＶ−１）の各々５０部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸マグネシウム２部及び合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合することにより、各々の水和剤を得る。
【０１７６】
製剤例２
本発明化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−１２）、（ＩＩ−１）、（ＩＩＩ−１）または（ＩＶ−１）の各々２０部とソルビタントリオレエ−ト１．５部とを、ポリビニルアルコール２部を含む水溶液２８．５部と混合し、湿式粉砕法で微粉砕した後、この中に、キサンタンガム０．０５部及びアルミニウムマグネシウムシリケート０．１部を含む水溶液４０部を加え、さらにプロピレングリコール１０部を加えて撹拌混合し各々のフロアブル製剤を得る。
【０１７７】
製剤例３
本発明化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−１２）、（ＩＩ−１）、（ＩＩＩ−１）または（ＩＶ−１）の各々２部、カオリンクレー８８部及びタルク１０部をよく粉砕混合することにより、各々の粉剤を得る。
【０１７８】
製剤例４
本発明化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−１２）、（ＩＩ−１）、（ＩＩＩ−１）または（ＩＶ−１）の各々５部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエ−テル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部及びキシレン７５部をよく混合することにより、各々の乳剤を得る。
【０１７９】
製剤例５
本発明化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−１２）、（ＩＩ−１）、（ＩＩＩ−１）または（ＩＶ−１）の各々２部、合成含水酸化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０部及びカオリンクレー６５部をよく粉砕混合した後、水を加えてよく練り合せ、造粒乾燥することにより、各々の粒剤を得る。
【０１８０】
製剤例６
本発明化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−１２）、（ＩＩ−１）、（ＩＩＩ−１）または（ＩＶ−１）の各々１０部；ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部；及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、各々のフロアブル製剤を得る。
【０１８１】
次に、本発明化合物が植物病害の防除に有用であることを試験例で示す。
なお防除効果は、調査時の供試植物上の病斑の面積を目視観察し、薬剤無処理植物の病斑面積と本発明化合物処理植物の病斑面積を比較することにより評価した。
【０１８２】
試験例１
プラスチックポットに砂壌土を詰め、トマト（品種：ポンテローザ）を播種し、温室内で２０日間生育させた。本発明化合物（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−４）、（Ｉ−６）〜（Ｉ−１０）、（Ｉ−１２）、（ＩＩ−１）、（ＩＩＩ−１）または（ＩＶ−１）を製剤例６に準じてフロアブル製剤とした後、水で５００ｐｐｍに希釈し、該希釈液をトマト葉面に十分付着する程度に茎葉散布した。散布後、葉面上の該希釈液が乾く程度に風乾した後、トマト疫病の遊走子嚢懸濁液（懸濁液１ｍｌあたり約１００００個の遊走子嚢を含有する）を植物１個体あたり約２ｍｌの割合で噴霧接種した。接種後、２３℃、相対湿度９０％以上の条件下で該植物を一日栽培し、ついで昼間２４℃、夜間２０℃の温室で４日間栽培した。その後、該植物の葉面上の病班面積を調査した。その結果、本発明化合物（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−４）、（Ｉ−６）〜（Ｉ−１０）、（Ｉ−１２）、（ＩＩ−１）、（ＩＩＩ−１）および（ＩＶ−１）にて処理した植物の病斑面積は、無処理の植物の病斑面積の１０％以下であった。
【０１８３】
試験例２
プラスチックポットに砂壌土を詰め、トマト（品種：ポンテローザ）を播種し、温室内で２０日間生育させた。本発明化合物（Ｉ−１１）を製剤例６に準じてフロアブル製剤とした後、水で２００ｐｐｍに希釈し、該希釈液をトマト葉面に十分付着する程度に茎葉散布した。散布後、葉面上の該希釈液が乾く程度に風乾した後、トマト疫病の遊走子嚢懸濁液（懸濁液１ｍｌあたり約１００００個の遊走子嚢を含有する）を植物１個体あたり約２ｍｌの割合で噴霧接種した。接種後、２３℃、相対湿度９０％以上の条件下で一日栽培し、ついで昼間２４℃、夜間２０℃の温室で４日間栽培した。その後、該植物の葉面上の病班面積を調査した。その結果、本発明化合物（Ｉ−１１）にて処理した植物の病斑面積は、無処理の植物の病斑面積の１０％以下であった。
【０１８４】
試験例３
プラスチックポットに砂壌土を詰め、ブドウ（品種：ベリーＡ）を播種し、温室内で４０日間生育させた。本発明化合物（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−６）〜（Ｉ−１２）、（ＩＩ−１）、（ＩＩＩ−１）または（ＩＶ−１）を製剤例６に準じてフロアブル製剤とした後、水で２００ｐｐｍに希釈し、該希釈液をブドウ葉面に十分付着する程度に茎葉散布した。散布後、葉面上の該希釈液が乾く程度に風乾した後、ブドウべと病の遊走子嚢懸濁液（懸濁液１ｍｌあたり約１００００個の遊走子嚢を含有する）を植物１個体あたり約２ｍｌの割合で噴霧接種した。接種後２３℃、相対湿度９０％以上の条件下で一日栽培し、ついで昼間２４℃、夜間２０℃の温室に移して６日間栽培した。その後、該植物の葉面上の病班面積を調査した。その結果、本発明化合物（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−６）〜（Ｉ−１２）、（ＩＩ−１）、（ＩＩＩ−１）および（ＩＶ−１）にて処理した植物の病斑面積は、無処理の植物の病斑面積の１０％以下であった。
【０１８５】
試験例４
プラスチックポットに砂壌土を詰め、ブドウ（品種：ベリーＡ）を播種し、温室内で４０日間生育させた。本発明化合物（Ｉ−４）を製剤例６に準じてフロアブル製剤とした後、水で１２．５ｐｐｍに希釈し、該希釈液をブドウ葉面に十分付着する程度に茎葉散布した。散布後、葉面上の該希釈液が乾く程度に風乾した後、ブドウべと病の遊走子嚢懸濁液（懸濁液１ｍｌあたり約１００００個の遊走子嚢を含有する）を植物１個体あたり約２ｍｌの割合で噴霧接種した。接種後２３℃、相対湿度９０％以上の条件下で一日栽培し、ついで昼間２４℃、夜間２０℃の温室に移して６日間栽培した。その後、該植物の葉面上の病班面積を調査した。その結果、本発明化合物（Ｉ−４）にて処理した植物の病斑面積は、無処理植物の病斑面積の１０％以下であった。
【０１８６】
【発明の効果】
本発明化合物は優れた植物病害防除効力を有し、植物病害防除剤の有効成分として有用である。