(57)【要約】【課題】マグネシウム又はマグネシウム合金の表面に、耐食性に優れた塗膜及び耐食性に優れた着色塗膜を簡便に形成する方法及びかかる塗膜を有するマグネシウム又はマグネシウム合金を提供する。【解決手段】マグネシウム又はマグネシウム合金用である、ゾルゲル塗料組成物；（好ましくは平均粒子径が、０．００１〜０．５μｍである）着色顔料をさらに含有する前記塗料組成物；金属光沢を有するマグネシウム又はマグネシウム合金の表面上に、前記ゾルゲル塗料を塗装する工程を含むマグネシウム又はマグネシウム合金製品の製造方法；該方法により得られるマグネシウム又はマグネシウム合金製品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
マグネシウム又はマグネシウム合金用である、ゾルゲル塗料組成物。
【請求項２】
ゾルゲル塗料が、シリカ系ゾルゲル塗料、チタニア系ゾルゲル塗料及びジルコニア系ゾルゲル塗料からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
着色顔料をさらに含有する請求項１に記載のゾルゲル塗料組成物。
【請求項４】
着色顔料の平均粒子径が、０．００１〜０．５μｍである請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
有機樹脂をさらに含有する請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
金属光沢を有するマグネシウム又はマグネシウム合金の表面上に、請求項１〜５のいずれかに記載のゾルゲル塗料を塗装する工程を含むマグネシウム又はマグネシウム合金製品の製造方法。
【請求項７】
請求項６に記載の方法により得られるマグネシウム又はマグネシウム合金製品。
【請求項８】
金属酸化物マトリックスに有機樹脂及び着色顔料が分散してなる塗膜を有するマグネシウム又はマグネシウム合金製品。
【請求項９】
着色顔料の平均粒子径が０．００１〜０．５μｍである請求項８に記載の製品。
【請求項１０】
塗膜の鉛筆硬度が３Ｈ以上である請求項７〜９のいずれかに記載の製品。
【請求項１１】
筐体が、請求項７〜９のいずれかに記載の製品からなる移動情報端末。
【請求項１２】
筐体が、請求項７〜９のいずれかに記載の製品からなるノート型パソコン。
【請求項１３】
筐体が、請求項７〜９のいずれかに記載の製品からなる映像機器。
【請求項１４】
筐体及び内部機構部品からなる群から選択される少なくとも１種の構成部品が、請求項７〜９のいずれかに記載の製品からなるロボット。
【請求項１５】
筐体が、請求項７〜９のいずれかに記載の製品からなる情報記録及び／又は再生装置。
【請求項１６】
内部機構部品が、請求項７〜９のいずれかに記載の製品からなるゲーム機器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マグネシウム又はマグネシウム合金の製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
マグネシウムは、実用的な構造用材料としては最も軽量（比重がアルミニウムの約２／３）であることに加えて、比強度、減衰能、電磁波シールド性等に優れることから、マグネシウムを主成分とするマグネシウム合金は、自動車部品、家電製品、コンピューター製品、航空・宇宙機器部品、原子力被覆材、陸上輸送機器、荷役機器、工業機械・工具類、通信機器、農林鉱業機械、事務機器、光学用機器、スポーツ用品等に使用されている。また、マグネシウムは、資源としても豊富であり、これに加えてリサイクル性が高いため、環境に対して優しく、さらなる需要の増加が見込まれる。特に最近では、軽量、電磁波シールド性を利用した携帯電話や携帯パソコン、環境低負荷を目的とした自動車部品として急速に採用され始めている。
【０００３】
マグネシウム及びマグネシウム合金は、活発な金属であり、耐食性が低く、空気、水、化学薬品と接触すると腐食される。また、アルカリ水溶液に対しては比較的侵されにくいが、酸、塩類の水溶液に著しく侵される。このため、流通しているマグネシウム及び／又はマグネシウム合金加工原材には腐食防止を目的とした、化成処理、陽極酸化処理などの表面処理が行われている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
このような表面処理は、耐食性の向上にはつながるが、マグネシウム及びマグネシウム合金が本来有している金属素地の光沢を喪失させる。このため、上記のような表面処理を行った後、プライマーにより表面光沢を出した後、メタリック調の塗装を行うことにより金属光沢様の質感を得ようとしているが、金属素地の光沢とはかけ離れたものしか得られていない。また、かかる方法では、メタリック調の塗装の上に更にトップコートを形成しているので、スリーコートスリーベークという煩雑な工程となり、工業的な方法として好ましくない。
【０００５】
【特許文献１】
特開平９−２２８０６２号公報（第２頁特許請求の範囲）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の主な目的は、マグネシウム又はマグネシウム合金の表面に、耐食性に優れた塗膜及び耐食性に優れた着色塗膜を簡便に形成する方法及びかかる塗膜を有するマグネシウム又はマグネシウム合金を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記従来技術の問題点に鑑み鋭意検討を重ねた結果、金属光沢を有するマグネシウム及びマグネシウム合金の表面に直接ゾルゲル塗料を用いて塗膜を形成することにより、上記目的を達成できることを見出した。さらに本発明者は、ゾルゲル塗料に特定の平均粒子径の着色顔料を配合することにより、金属光沢を維持したまま塗膜に容易に着色できることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成されたものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記の各項に示す発明を提供するものである。
項１  マグネシウム又はマグネシウム合金用である、ゾルゲル塗料組成物。
項２  ゾルゲル塗料が、シリカ系ゾルゲル塗料、チタニア系ゾルゲル塗料及びジルコニア系ゾルゲル塗料からなる群より選ばれる少なくとも１種である項１に記載の組成物。
項３  着色顔料をさらに含有する項１に記載のゾルゲル塗料組成物。
項４  着色顔料の平均粒子径が、０．００１〜０．５μｍである項３に記載の組成物。
項５  有機樹脂をさらに含有する項１に記載の組成物。
項６  金属光沢を有するマグネシウム又はマグネシウム合金の表面上に、項１〜５のいずれかに記載のゾルゲル塗料を塗装する工程を含むマグネシウム又はマグネシウム合金製品の製造方法。
項７  項６に記載の方法により得られるマグネシウム又はマグネシウム合金製品。
項８  金属酸化物マトリックスに有機樹脂及び着色顔料が分散してなる塗膜を有するマグネシウム又はマグネシウム合金製品。
項９  着色顔料の平均粒子径が０．００１〜０．５μｍである項８に記載の製品。
項１０  塗膜の鉛筆硬度が３Ｈ以上である項７〜９のいずれかに記載の製品。
項１１  筐体が、項７〜９のいずれかに記載の製品からなる移動情報端末。
項１２  筐体が、項７〜９のいずれかに記載の製品からなるノート型パソコン。
項１３  筐体が、項７〜９のいずれかに記載の製品からなる映像機器。
項１４  筐体及び内部機構部品からなる群から選択される少なくとも１種の構成部品が、項７〜９のいずれかに記載の製品からなるロボット。
項１５  筐体が、項７〜９のいずれかに記載の製品からなる情報記録及び／又は再生装置。
【０００９】
項１６  内部機構部品が、項７〜９のいずれかに記載の製品からなるゲーム機器。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明において用いるゾルゲル塗料は、ゾル−ゲル反応性を有する塗料であれば特に限定されるものではなく、そのような塗料であれば公知のいずれの塗料をも用いることができる。
【００１１】
ゾルゲル塗料に含まれるゾルゲル反応を行う化合物としては、例えば、金属アルコキシド、アセチルアセトナト錯体等の有機金属化合物等が挙げられる。
【００１２】
金属アルコキシドは、Ｍ（ＯＲ）ｎの一般式で表される（Ｍは金属元素、Ｒはアルキル基、ｎは金属元素の酸化数を示す）。その例としては、Ｓｉ（ＯＣＨ３）４、Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）４、Ａｌ（ＯＣＨ３）３、Ａｌ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ａｌ（ＯＣ３Ｈ７）３、Ａｌ（ＯＣ４Ｈ９）３、Ｂ（ＯＣＨ３）３、Ｂ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｔｉ（ＯＣＨ３）４、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｔｉ（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４、Ｚｒ（ＯＣＨ３）４、Ｚｒ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｚｒ（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｚｒ（ＯＣ４Ｈ９）４などが用いられる。さらに、ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｃ２Ｈ５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｃ２Ｈ５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３などのモノ置換珪素アルコキシドも用いられる。アセチルアセトナト錯体の例としては、Ａｌ（ＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ３）３、Ｔｉ（ＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ３）４などが挙げられる。ゾルゲル塗料は、これらの１種又は２種以上を含有していてもよい。
【００１３】
本発明のゾルゲル塗料としては、シリカ（ＳｉＯ２）系ゾルゲル塗料、チタニア（ＴｉＯ２）系ゾルゲル塗料、ジルコニア（ＺｒＯ２）系ゾルゲル塗料が挙げられる。
【００１４】
ゾルゲル系塗料の溶剤としては、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール系溶媒；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶媒：ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ系［具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（セロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（セロソルブアセテート）］等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル等のエステル系溶媒などが挙げられる。
【００１５】
これら溶媒の使用量は、塗料組成物に含有される成分、塗料組成物の使用の形態、所望の粘度などに応じて適宜設定すればよく、通常、全固形物濃度が１〜７０重量％程度となるような量用いればよい。
【００１６】
本発明のゾルゲル塗料は、必要に応じて、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などの塗膜を形成できるような有機樹脂を含有していてもよい。
【００１７】
アクリル樹脂としては、下記のようなアクリル系モノマーを、単独で、又は２種以上組み合わせて、常法に従って重合させて得られたものが挙げられる；
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１８のアルキル又はシクロアルキルエステル。
【００１８】
上記したような樹脂を配合する場合には、ゾルゲル系塗料の主成分、例えば、上記一般式（１）で表される化合物の固形分１００重量部に対して、固形分として１〜５０重量部程度とするのが好ましい。
【００１９】
本発明のゾルゲル塗料は、着色顔料を含んでいてもよい。着色顔料としては、平均粒径０．００１〜０．５μｍ程度の着色顔料を用いるのが、塗料への分散性の点から好ましい。塗料への分散性が良いと、得られる塗膜の透明性が向上するので好ましい。平均粒子径は、０．００１〜０．３μｍ程度であることがより好ましい。
【００２０】
着色顔料としては、上記の平均粒子径を有するもので有れば、公知の無機着色顔料、有機着色顔料などから、用途に応じて適宜選択することができる。
【００２１】
着色顔料を含有する場合の配合量は、所望の色（濃淡）に応じて適宜設定することができ、ゾルゲル系塗料の主成分、例えば、上記一般式（１）で表される化合物の固形分１００重量部に対して、０．００１〜５０重量部程度とするのが好ましい。
【００２２】
本発明で、塗料を塗布する対象となるのは、マグネシウム及びマグネシウム合金である。
【００２３】
マグネシウム合金の例としては、Ｍｇ−Ａｌ−Ｚｎ系合金、Ｍｇ−Ｚｎ−Ｚｒ系合金、Ｍｇ−Ａｌ系合金、Ｍｇ−希土類元素系合金などが挙げられるがこれらに限定されない。
【００２４】
Ｍｇ−Ａｌ−Ｚｎ系合金としては、ＡＺ３１Ａ、ＡＺ３１Ｂ、ＡＺ３１Ｃ、ＡＺ６１Ａ、ＡＺ８０Ａなどが挙げられる。
【００２５】
Ｍｇ−Ｚｎ−Ｚｒ系合金としては、ＺＫ５１Ａ、ＺＫ６１Ａ、ＺＫ６０、Ｍ６、Ｍ５、Ｍ４などが挙げられる。
【００２６】
Ｍｇ−Ａｌ系合金としては、ＡＭ１００Ａなどが挙げられる。
【００２７】
Ｍｇ−希土類元素系合金としては、ＥＺ３３Ａ、ＺＥ４１Ａ、ＱＥ２２Ａなどが挙げられる。
【００２８】
好ましいマグネシウム合金は、Ｍｇ−Ａｌ−Ｚｎ系合金、Ｍｇ−Ｚｎ−Ｚｒ系合金であり、より好ましいマグネシウム合金はＭｇ−Ａｌ−Ｚｎ系合金であり、さらに好ましいマグネシウム合金は、ＡＺ３１Ａ、ＡＺ３１Ｂ、ＡＺ３１Ｃである。
【００２９】
ゾルゲル塗料を塗布するマグネシウム及びマグネシウム合金の形状は、いかなる形状であってもよい。形状に関する加工前のマグネシウム及びマグネシウム合金よりも、最終製品にほぼ使用可能な程度にまで形状に関する加工が終わっているマグネシウム及びマグネシウム合金（例えば筐体）の方が好ましい。好ましくは、プレス加工品（例えば、プレス絞り加工品、曲げ加工品）や切削加工品である。
【００３０】
本発明でゾルゲル塗料を塗布するマグネシウム及びマグネシウム合金は、マグネシウム及びマグネシウム合金本来の金属光沢を有しているものである。かかる金属光沢は、メタリック塗装等により金属光沢様の質感を得ようとしてなされたものではなく、マグネシウム及びマグネシウム合金本来の光沢である。
【００３１】
従って、本発明方法では、マグネシウム及びマグネシウム合金の表面上に直接ゾルゲル塗料を塗布するものであり、プライマー、トップコート（メタリック層）などが形成されたマグネシウム及びマグネシウム合金の表面上に塗布するものではない。
【００３２】
マグネシウム及びマグネシウム合金の表面がマグネシウム及びマグネシウム合金本来の光沢を有するようにする方法は、特に限定されるものではない。例えば、無機酸を含有してなる表面処理剤をマグネシウム及び／又はマグネシウム合金に接触させる方法が挙げられる。
【００３３】
以下、当該表面処理剤及び当該表面処理剤を用いた処理方法について具体的に説明する。
【００３４】
無機酸としては、硝酸、過塩素酸、塩酸、リン酸、硫酸、過臭素酸などが挙げられる。これらの中でも、塩酸及び酸化性の酸（硝酸、過塩素酸、過臭素酸など）は、金属光沢が高くなるため好ましく、さらに好ましくは硝酸と過塩素酸であり、最も好ましくは硝酸である。本発明の表面処理剤中の無機酸の濃度は、金属光沢が付与される限り特に制限されない。通常０．０１〜１０ｍｏｌ／ｌ程度、好ましくは０．０５〜５ｍｏｌ／ｌ程度、より好ましくは０．１〜２ｍｏｌ／ｌ程度である。
【００３５】
当該表面処理剤には、無機酸に加え、さらに、硝酸塩及び過塩素酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を配合することができる。無機酸と硝酸塩及び／又は過塩素酸塩となる化合物とを含有する表面処理剤にマグネシウム及びマグネシウム合金を処理することにより、光沢がさらに増すので好ましい。硝酸塩としては、硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム  、硝酸カリウム、硝酸リチウム、硝酸バリウムなどが挙げられる。過塩素酸塩としては、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸ナトリウム  、過塩素酸カリウム、過塩素酸リチウム、過塩素酸バリウムなどが挙げられる。
【００３６】
表面処理剤に硝酸塩及び過塩素酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を配合する場合の配合量は、特に限定されるものではなく、無機酸の濃等に応じて適宜設定することができるが、好ましくは０．０１〜５ｍｏｌ／ｌ程度、より好ましくは０．０５〜３ｍｏｌ／ｌ程度である。無機酸と硝酸塩及び過塩素酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種との配合割合は、特に限定されるものではないが、［無機酸］：［硝酸塩及び過塩素酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種］（モル比）＝１：０．０１〜１：１０程度が好ましく、１：０．０５〜１：５程度がより好ましい。
【００３７】
表面処理剤には、硝酸塩及び過塩素酸塩の他に、添加剤、例えば、モノカルボン酸、多価カルボン酸等の有機酸及びその塩を加えることもできる。モノカルボン酸としては、ギ酸、酢酸、チオグリコール酸、ラウリン酸、プロヒオン酸等が挙げられる。多価カルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、アジピン酸、クエン酸、リンゴ酸、ｌ−ソルビン酸、  アスコルビン酸等が例示される。これらの中でも、チオグリコール酸、アジピン酸、クエン酸が好ましい。有機酸の塩としては、上記に例示された有機酸のアルカリ金属塩（例えば、カリウム塩、リチウム塩）、アルカリ土類金属塩（例えば、バリウム塩）、アンモニウム塩などが挙げられる。
【００３８】
添加剤としては、有機酸及びその塩以外に、例えば、グリコール類などの多価アルコールが挙げられる。グリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。
【００３９】
これら添加剤を表面処理剤に加えると、該処理剤により処理したマグネシウム及びマグネシウム合金の光沢度が増すので好ましい。
【００４０】
添加剤の濃度は、特に限定されるものではないが、通常、０．０００１〜２０ｍｏｌ／Ｌ程度、好ましくは０．０００１〜１０ｍｏｌ／Ｌ程度、より好ましくは０．０００１〜１ｍｏｌ／Ｌ程度である。
【００４１】
表面処理剤とマグネシウム及び／又はマグネシウム合金との接触方法は、特に制限されず、スプレー等による噴霧、刷毛塗り、ロールコーター等による塗布、浸漬などが可能である。接触に係る設備の簡潔性を考慮すると、浸漬が好ましい。
【００４２】
処理温度は、特に制限されないが、通常−５〜７０℃程度、好ましくは０〜６０℃程度、より好ましくは０〜５０℃程度、より一層好ましくは１〜４０℃程度である。処理時間は特に制限されないが、通常５秒以上程度、好ましくは５〜１２０秒程度、より好ましくは５〜１００秒程度である。
【００４３】
表面処理剤とマグネシウム及びマグネシウム合金の表面を接触させる際には、超音波処理、バブリング処理、撹拌処理などを併用することが好ましい。これらの処理を併用することによって、被処理物の光沢が向上する。
【００４４】
金属光沢を有するマグネシウム及びマグネシウム合金へのゾルゲル塗料の塗装は、常法に従って行えばよく、塗料の種類、マグネシウム又はマグネシウム合金の種類・表面の形状などに応じて適宜条件を設定すればよく、例えば、スプレー塗装、ロールコーター、刷毛塗り、静電塗装、粉体塗装、電着塗装、スピンコーターなどによって行うことができる。
【００４５】
塗装時の膜厚は、硬化後の膜厚が１〜６０μｍ程度、好ましくは１０〜５０μｍ程度となる程度とすればよい。
【００４６】
塗膜の硬化は、塗料の種類に応じた温度及び時間で行えばよい。例えば、６０〜２００℃程度にて５〜３０分間程度行えばよい。
【００４７】
このようにして得られた塗膜は、耐食性に優れており、また、硬度も充分である。硬度は、鉛筆硬度として評価した場合に３Ｈ以上程度である。硬度の上限は、特に限定されるものではないが、一般に９Ｈ程度である
本発明の方法では、ゾルゲル塗料による塗装を行った後、必要に応じて保護層を設けてもよい。保護層は、一般に金属の表面の保護層を形成するために用いられている、有機樹脂などを含む塗料を、塗布・乾燥して形成することができる。
【００４８】
製品
本発明の製品は、ゾルゲル塗料により形成された塗膜を有するマグネシウム及びマグネシウム合金製である。
【００４９】
上記に例示したような塗料を塗装することにより得られる塗膜は、３次元又は４次元に架橋した金属酸化物（例えば、シリカ、チタニア、ジルコニア）のマトリックスに有機樹脂が分散してなる塗膜である。かかる塗膜は、耐食性に優れている。また、かかる塗膜を形成することによりマグネシウム及びマグネシウム合金が本来有している金属素地の光沢が維持されたまま、耐食性が得られている。
【００５０】
着色顔料をゾルゲル塗料へ配合すると、金属素地の優れた光沢を維持したまま、耐食性に優れた着色塗膜を容易に得ることができる。特に、特定粒径の着色顔料は、ゾルゲル塗料への分散性に優れているので、得られた塗膜の透明性により優れている。
【００５１】
本発明の製品の形状は特に制限されず、用途に応じて適宜選択される。
【００５２】
また、本発明の製品は様々な最終製品に使用することができる。例えば、携帯電話、ＰＨＳ、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ａｓｓｉｓｔａｎｃｅ）などの移動情報端末；ノート型パソコン；デジタルビデオ、デジタルカメラなどの映像機器；産業ロボット、エンターテインメントロボット［例えば、ＡＩＢＯ、ＡＳＩＭＯ、ピノ（いずれも登録商標）などの、人間や動物等を模したロボット］などのロボット；ＣＤプレイヤー、ＭＤプレイヤー、ポータブルカセットディスク、ポータブルＤＶＤなどの情報記録及び／又は再生装置；家庭用ゲーム機器［例えば、プレイステーション、Ｘｂｏｘ（いずれも登録商標）などのゲーム機器］などのゲーム機器等の筐体部分、内部構成部品（例えば、ゲーム機器の内部ピックアップ）などの用途に用いることができる。また、該塑性加工品は、自動車部品、航空宇宙産業用部品（人工衛星の筐体、太陽電池用パドルの支え、宇宙ステーションの構造材）などとしても使用することができる。
【００５３】
【発明の効果】
本発明によれば、マグネシウム及びマグネシウム合金上に、簡便な方法により耐食性に優れた塗膜を形成することができる。また、本発明の方法によれば、マグネシウム及びマグネシウム合金上に容易に着色塗膜を形成することができる。
【００５４】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５５】
マグネシウム合金としてＡＺ３１Ｂの圧延板（１０ｃｍ×１０ｃｍ×０．５ｍｍ）を使用した。以下の実施例では、この圧延板に脱脂処理を施したものを使用した。脱脂処理の条件は以下のとおりである。
【００５６】
脱脂処理：５％ＮａＯＨ水溶液に６０℃で５分間浸漬する
得られた皮膜の耐食性の評価は、以下の塩水噴霧試験条件に従って行った。
塩水噴霧試験条件（ＳＳＴ試験）：５％ＮａＣｌ、３５±１℃、２４時間
ＳＳＴ試験装置：スガ試験機株式会社製ＣＡＳＳ９０型使用
鉛筆硬度は、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に規定された方法に従って測定した。
【００５７】
着色顔料の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布計により測定したものである。
【００５８】
実施例１
硝酸（０．５ｍｏｌ／Ｌ）及び無水クエン酸（０．０１ｍｏｌ／Ｌ）を含有する水溶液を１Ｌ入れた浸漬槽に、脱脂された圧延板を、５℃で１５秒間浸漬し、純水による３０秒間の水洗を２回行い、乾燥処理（８５℃、１０分間）を行った。浸漬中は超音波をかけていた。
【００５９】
次いでスカイミックＳＲＣ−クリアー（商品名、大阪有機化学（株）製）１００重量部に、着色顔料［ＦＵＪＩ  ＡＳＬ  ＲＥＤ（平均粒子径０．０５μｍ、富士色素（株）製）］１０重量部を配合して調製したゾルゲル塗料を、エアガンで塗布した。室温で乾燥させた後、１６０℃で２０分間加熱することにより硬化を行い、膜厚が２０μｍの塗膜を得た。得られた圧延板は、マグネシウム合金本来の光沢と、優れた発色性を有していた。顔料のゾルゲル塗料への分散性が優れていたため、塗膜の透明性にも優れていた。また、塩水噴霧試験では、全く点錆が発生せず、優れた耐食性を示した。塗膜の鉛筆硬度は５Ｈであった。