(57)【要約】【課題】高感度、高画質であり、かつ、現像処理による写真性変動が小さく、感光材料の保存による写真性変動が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること。【解決手段】少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料から構成されるハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも１層の非感光性層にコロイド銀を含有し、該コロイド銀含有非感光層中又はその隣接非感光性層に、現像主薬酸化体とのカップリング反応により現像抑制剤もしくはその前駆体を放出可能な化合物を含有し、かつ、前記の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コロイド層の少なくとも１層に下記化合物（Ｂ）を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。化合物（Ｂ）：ヘテロ原子を少なくとも３個有する化合物であり、該化合物を含有しない場合に比較して感光材料の写真感度が増加する化合物【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層、および、少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料から構成されるハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
少なくとも１層の非感光性層にコロイド銀を含有し、該コロイド銀含有非感光層中またはその隣接非感光性層に、現像主薬酸化体とのカップリング反応により現像抑制剤もしくはその前駆体を放出可能な化合物を含有し、かつ、前記の感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性親水性コロイド層の少なくとも１層に下記化合物（Ｂ）を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
化合物（Ｂ）：
ヘテロ原子を少なくとも３個有する化合物であり、該化合物を含有しない場合に比較して感光材料の写真感度が増加する化合物
【請求項２】
前記の現像主薬酸化体とのカップリング反応により現像抑制剤もしくはその前駆体を放出可能な化合物が、現像抑制剤もしくはその前駆体を放出した後に、実質的に発色しない化合物であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項３】
前記の化合物（Ｂ）が、１，３，４，６−テトラアザインデン系化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項４】
前記の化合物（Ｂ）が、下記一般式（Ｍ）または（Ｃ）で表されることを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【化１】
2004157175.tif 000118
一般式（Ｍ）中、Ｒ１０１は、水素原子または、置換基を表す。Ｚは、窒素原子を２から４個含む５員のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該アゾール環は、置換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは、水素原子、若しくは置換基を表す。
一般式（Ｃ）中、Ｚａは、−ＮＨ−または、−ＣＨ（Ｒ３）−を表し、Ｚｂ及びＺｃは、それぞれ−Ｃ（Ｒ４）＝、または、−Ｎ＝を表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上、１．０以下の電子吸引性基を表す。Ｒ４は、水素原子又は、置換基を表す。ただし、式中に２つのＲ４が存在する場合には、それらは同じであっても異なっていてもよい。Ｘは、水素原子、若しくは置換基を表す。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高感度で画質に優れ、現像処理による写真性変動の小さなハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野において、高感度化は重要な課題である。
【０００３】
一般的に、ハロゲン化銀写真感光材料の写真感度は、ハロゲン化銀乳剤粒子の大きさによって決まることが知られている。
【０００４】
すなわち、大きなハロゲン化銀乳剤粒子を用いることで写真感度を増加させることが可能である。しかし、ハロゲン化銀粒子の大きさの増加とともに粒状性が悪化することも良く知られており、写真感度と粒状性とは、トレードオフの関係にある。
【０００５】
従って、粒状性を悪化させることなく、写真感度を増加させることは、写真感光材料の性能にとって最も基本的かつ重要な課題である。
【０００６】
現像主薬酸化体と反応しないヘテロ原子を少なくとも３個有する化合物をハロゲン化銀写真感光材料に含有させることによって、粒状性の悪化を伴わない感度増加を実現する方法が知られている。（特許文献１参照）。
【０００７】
この方法によって感度増加効果は見られるものの、現像処理変動によるカブリ変動の増大が見られ改良が望まれた。
【０００８】
一方、ハレーション防止層などに元素状の銀を用いることに関連する問題点として、画像形成層の望ましくないカブリの増加と、このカブリは処理感受性が非常に高いこと、ＣｌｏｇＰを規定した複素環式チオール化合物によって、望ましくないカブリを低減する方法が知られている。（特許文献２参照）。
【０００９】
この方法によって、カブリ低減効果は見られるものの、感光材料の保存による写真性変動が増大し改良が望まれた。
【００１０】
【特許文献１】
特開２０００−１９４０８５号公報
【特許文献２】
特開平１１−２７１９３０号公報
【００１１】
【発明が解決すべき課題】
本発明が解決すべき課題は、高感度、高画質であり、かつ、現像処理による写真性変動が小さく、感光材料の保存による写真性変動が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記の課題は、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料によって解決された。
（１）  少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層、および、少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料から構成されるハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
少なくとも１層の非感光性層にコロイド銀を含有し、該コロイド銀含有非感光層中またはその隣接非感光性層に、現像主薬酸化体とのカップリング反応により現像抑制剤もしくはその前駆体を放出可能な化合物を含有し、かつ、前記の感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性親水性コロイド層の少なくとも１層に下記化合物（Ｂ）を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
化合物（Ｂ）：
ヘテロ原子を少なくとも３個有する化合物であり、該化合物を含有しない場合に比較して感光材料の写真感度が増加する化合物。
【００１３】
（２）  前記の現像主薬酸化体とのカップリング反応により現像抑制剤もしくはその前駆体を放出可能な化合物が、現像抑制剤もしくはその前駆体を放出した後に、実質的に発色しない化合物であることを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１４】
（３）  前記の化合物（Ｂ）が、１，３，４，６−テトラアザインデン系化合物であることを特徴とする（１）または（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１５】
（４）  前記の化合物（Ｂ）が、下記一般式（Ｍ）または（Ｃ）で表されることを特徴とする（１）または（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１６】
【化２】
2004157175.tif 000002
【００１７】
一般式（Ｍ）中、Ｒ１０１は、水素原子または、置換基を表す。Ｚは、窒素原子を２から４個含む５員のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該アゾール環は、置換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは、水素原子、若しくは置換基を表す。
【００１８】
一般式（Ｃ）中、Ｚａは、−ＮＨ−または、−ＣＨ（Ｒ３）−を表し、Ｚｂ及びＺｃは、それぞれ−Ｃ（Ｒ４）＝、または、−Ｎ＝を表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上、１．０以下の電子吸引性基を表す。Ｒ４は、水素原子又は、置換基を表す。ただし、式中に２つのＲ４が存在する場合には、それらは同じであっても異なっていてもよい。Ｘは、水素原子、若しくは置換基を表す。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、さらに詳しく説明する。
まず、「現像主薬酸化体とのカップリング反応により現像抑制剤もしくはその前駆体を放出可能な化合物」について説明する。
【００２０】
現像主薬酸化体とのカップリング反応により現像抑制剤もしくはその前駆体を放出可能な化合物（以下、「現像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物」あるいは「現像抑制剤放出化合物」ともいう。）は、好ましくは、Ａ−Ｂで表される化合物および後述の一般式（Ｉ）もしくは一般式（ＩＩ）で表わされる化合物である。
【００２１】
Ａは、カプラー残基を表し、好ましい例は下記の通りである。カプラー残基としては、例えばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリド、マロンジアニリド、１，２，４−ベンゾチアジアジン−１，１−ジオキシドー３−イルアセトアニリドのような開鎖ケトメチレン型カプラー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾール型のようなカプラー残基）、シアンカプラー残基（例えばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第２４９，４５３号に記載のイミダゾール型または同３０４，００１号に記載のピラゾロピリミジン型のようなカプラー残基）および無呈色カプラー残基（例えばイミダノン型またはアセトフェノン型のようなカプラー残基）が挙げられる。また、米国特許第４，３１５，０７０号、同４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６９号、同３，９６１，９５９号、同４，１７１，２２３号または特開昭５２−８２４２３号に記載の複素環型のカプラー残基であってもよい。
【００２２】
Ｂで表される現像抑制剤残基もしくはその前駆体は、後述の式（Ｉ）、（ＩＩ）の説明中のＢ１、Ｂ２と同一である。
【００２３】
Ａ−Ｂで表される現像抑制剤放出カプラーとしては、例えば、特開昭６２−３４１５８、特開昭６３−３７３４６、ＵＳ−４７８２０１２、特開昭６０−１９１２４１、ＥＰ−２５２３７６に記載されているものが挙げられる。以下、これらの化合物例を下記に記載するが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
【化３】
2004157175.tif 000003
【００２５】
【化４】
2004157175.tif 000004
【００２６】
【化５】
2004157175.tif 000005
【００２７】
【化６】
2004157175.tif 000006
【００２８】
【化７】
2004157175.tif 000007
【００２９】
【化８】
2004157175.tif 000008
【００３０】
【化９】
2004157175.tif 000009
【００３１】
【化１０】
2004157175.tif 000010
【００３２】
次に式（Ｉ）で表される現像抑制剤放出化合物について説明する。
一般式（Ｉ）
ＣＯＵＰ１−Ｂ１
（式中、ＣＯＵＰ１は現像主薬酸化体と反応してＢ１を放出するとともに、水溶性もしくはアルカリ可溶性の化合物を生成するカプラー残基を表す。Ｂ１はＣＯＵＰ１のカップリング位で連結する現像抑制剤残基もしくはその前駆体を表す。一般式（Ｉ）で表される現像抑制剤放出化合物について説明する。
【００３３】
詳しくは、一般式（Ｉ）で表される現像抑制剤放出化合物は下記一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表される。
式（Ｉａ）  ＣＯＵＰ１−（ＴＩＭＥ）ｍ−ＰＵＧ
式（Ｉｂ）  ＣＯＵＰ１−（ＴＩＭＥ）ｉ−ＲＥＤ−ＰＵＧ
【００３４】
式中、ＣＯＵＰ１は現像主薬の酸化体とのカップリング反応により、（ＴＩＭＥ）ｍ−ＰＵＧまたは（ＴＩＭＥ）ｉ−ＲＥＤ−ＰＵＧを離脱するとともに、水溶性もしくはアルカリ可溶性の化合物を生成するカプラー残基を表し、ＴＩＭＥはカップリング反応によりＣＯＵＰ１より離脱した後にＰＵＧもしくはＲＥＤ−ＰＵＧを開裂するタイミング基を表し、ＲＥＤはＣＯＵＰ１またはＴＩＭＥより離脱した後に現像主薬酸化体と反応してＰＵＧを開裂する基を表し、ＰＵＧは現像抑制剤残基を表し、ｍは０乃至２を表し、ｉは０または１を表す。ｍが２であるとき２個のＴＩＭＥは同じものまたは異なるものを表す。
【００３５】
ＣＯＵＰ１がイエローカプラー残基を表すとき、例えば、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、１，２，４−ベンゾチアジアジン−１，１−ジオキシド−３−イルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾオキサゾリルアセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型、キナゾリン−４−オン−２−イルアセトアニリド型またはシクロアルカノイルアセトアミド型のカプラー残基が挙げられる。
【００３６】
ＣＯＵＰ１がマゼンタカプラー残基を表すとき、例えば５−ピラゾロン型、ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾール型、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール型、ピロロ〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕ピラゾール型またはシアノアセトフェノン型のカプラー残基が挙げられる。
【００３７】
ＣＯＵＰ１がシアンカプラー残基を表すとき、例えばフェノール型、ナフトール型、ピロロ〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、ピロロ〔２，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール型または２，４−ジフェニルイミダゾール型が挙げられる。
【００３８】
さらにＣＯＵＰ１は実質的に発色しないカプラー残基であってもよい。この型のカプラー残基としては、例えばインダノン型、アセトフェノン型などのカプラー残基が挙げられる。
【００３９】
次にＰＵＧで表される現像抑制剤残基について説明する。
現像抑制剤（例えば、米国特許第３，２２７，５５４号、同第３，３８４，６５７号、同第３，６１５，５０６号、同第３，６１７，２９１号、同第３，７３３，２０１号、同第５，２００，３０６号および英国特許第１４５０４７９号に記載の現像抑制剤）の共役酸のｐＫａは１３以下、より好ましくは１１以下であることが好ましい。
【００４０】
好ましい現像抑制剤としてはメルカプトテトラゾール誘導体、メルカプトトリアゾール誘導体、メルカプトチアジアゾール誘導体、メルカプトオキサジアゾール誘導体、メルカプトイミダゾール誘導体、メルカプトベンズイミダゾール誘導体、メルカプトベンゾチアゾール誘導体、メルカプトベンズオキサゾール誘導体、テトラゾール誘導体、１，２，３−トリアゾール誘導体、１，２，４−トリアゾール誘導体もしくはベンゾトリアゾール誘導体等を挙げることができる。
【００４１】
より好ましい現像抑制剤は下記一般式ＤＩ−１〜ＤＩ−６で示される。
【００４２】
【化１１】
2004157175.tif 000011
【００４３】
式中、Ｒ３１はハロゲン原子、Ｒ４６Ｏ−基、Ｒ４６Ｓ−基、Ｒ４７ＣＯＮ（Ｒ４８）−基、Ｒ４７Ｎ（Ｒ４８）ＣＯ−基、Ｒ４６ＯＣＯＮ（Ｒ４７）−基、Ｒ４６Ｏ２（Ｒ４７）−基、Ｒ４７Ｎ（Ｒ４８）ＳＯ２−基、Ｒ４６ＳＯ２−基、Ｒ４７ＯＣＯ−基、Ｒ４７Ｎ（Ｒ４８）ＣＯＮ（Ｒ４９）−基、Ｒ４７ＣＯＮ（Ｒ４８）ＳＯ２−基、Ｒ４７Ｎ（Ｒ４８）ＣＯＮ（Ｒ４９）ＳＯ２−基、Ｒ４６と同じ意味の基、Ｒ４７Ｎ（Ｒ４８）−基、Ｒ４６ＣＯ２−基、Ｒ４７ＯＳＯ２−基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。
【００４４】
Ｒ４６はアルキル基（シクロアルキル、ビシクロアルキルを含む）、アルケニル基（シクロアルケニル、ビシクロアルケニルを含む）、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表わし、Ｒ４７、Ｒ４８およびＲ４９は各々アルキル基（シクロアルキル、ビシクロアルキルを含む）、アルケニル基（シクロアルケニル、ビシクロアルケニルを含む）、アルキニル基、アリール基、複素環基または水素原子を表わす。
【００４５】
Ｒ４６、Ｒ４７、Ｒ４８またはＲ４９で表されるアルキル基は炭素数１〜３２、好ましくは１〜２０の直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。代表的な例としては、メチル、シクロプロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ−デシル、２−クロロエチル、２−シアノエチルが挙げられる。アルケニル基は、炭素数１〜３２、好ましくは１〜２０の直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。代表的な例としては、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロヘキセン−１−イルが挙げられる。アルキニル基は、炭素数１〜３２、好ましくは１〜２０の置換または無置換のアルキニル基を表す。代表的な例としては、エチニル、プロパルギルが挙げられる。
【００４６】
ここで、「炭素数」とは、アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基が置換されている場合、当該置換基の炭素数も含む全炭素数をいう。これら以外の基についても同様に、置換基の炭素数も含む全炭素数をいう。
【００４７】
上記および以下に説明する基に適した置換基および以下で述べる「置換基」としては例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ヘキシル）、フルオロアルキル基（例えば、トリフルオロメチル）、アリール基（例えば、フェニル、トリル、ナフチル）、複素環基（例えば、Ｒ４６で述べた複素環基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、オクチルオキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ナフチルオキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、アミノ基（例えば、アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−フェニルアミノ）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル）、アルキルまたはアリールスルホニル基（例えば、メチルスルホニル、フェニルスルホニル）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニル、Ｎ−フェニルアミノカルボニル）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ−メチルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニル、Ｎ−フェニルアミノスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、ブトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、アミノカルボニルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−フェニルアミノカルボニルオキシ）、アミノカルボニルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ−フェニルアミノカルボニルアミノ）が挙げられる。
【００４８】
Ｒ４６、Ｒ４７、Ｒ４８またはＲ４９で表されるアリール基とは炭素数６〜３２のアリール基で、好ましくは置換もしくは無置換のフェニル、または置換もしくは無置換のナフチルである。
【００４９】
Ｒ４６、Ｒ４７、Ｒ４８またはＲ４９で表される複素環基とは炭素数１〜３２、好ましくは１〜２０の複素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表的な例としては２−ピリジル、２−ベンズオキサゾリル、２−イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、１−インドリル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、１，２，４−トリアゾール−２−イル基または１−インドリニルが挙げられる。
【００５０】
Ｒ３２はＲ４６と同じ意味の基を表す。ｋは１ないし４の整数、ｇは０または１、ｈは１または２を表す。Ｖは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ（Ｒ４６）−を表す。Ｒ３１およびＲ３２はさらに置換基を有していてもよい。
【００５１】
次にＴＩＭＥで表される基について説明する。
【００５２】
ＴＩＭＥで表される基は、現像処理時ＣＯＵＰ１より開裂した後、ＰＵＧを開裂することが可能な連結基であればいずれでもよい。例えば、米国特許第４，１４６，３９６号、同４，６５２，５１６号または同４，６９８，２９７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，８４７，１８５号または同４，８５７，４４０号に記載のある分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４，４０９，３２３号もしくは同４，４２１，８４５号等に記載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４，５４６，０７３に記載のあるイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基、または西独公開特許第２６２６３１７号に記載のエステルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基が挙げられる。ＴＩＭＥはそれに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子において、一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）におけるＣＯＵＰ１と結合する。好ましいＴＩＭＥとしては下記一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）または（Ｔ−３）が挙げられる。
一般式（Ｔ−１）  ＊−Ｗ−（Ｘ＝Ｙ）ｊ−Ｃ（Ｒ２１）Ｒ２２−＊＊
一般式（Ｔ−２）  ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊
一般式（Ｔ−３）  ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ１−＊＊
【００５３】
式中、＊は一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）においてＣＯＵＰ１と結合する位置を表し、＊＊はＰＵＧまたはＴＩＭＥ（ｍが複数の時）と結合する位置を表し、Ｗは酸素原子、イオウ原子または＞Ｎ−Ｒ２３を表し、ＸおよびＹは各々メチンまたは窒素原子を表し、ｊは０、１または２を表し、Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３は各々水素原子または置換基を表す。ここで、ＸおよびＹが置換メチンを表すときその置換基、Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３の各々の任意の２つの置換基が連結し環状構造（例えばベンゼン環、ピラゾール環）を形成する場合、もしくは形成しない場合の何れであっても良い。一般式（Ｔ−３）においてＥ１は求電子基を表し、ＬＩＮＫはＷとＥ１とが分子内求核置換反応することができるように立体的に関係づける連結基を表す。
【００５４】
一般式（Ｔ−１）で示されるＴＩＭＥの具体例として例えば以下のものを挙げることができる。
【００５５】
【化１２】
2004157175.tif 000012
【００５６】
一般式（Ｔ−２）で示されるＴＩＭＥの具体例として例えば以下のものを挙げることができる。
【００５７】
【化１３】
2004157175.tif 000013
【００５８】
一般式（Ｔ−３）で示されるＴＩＭＥの具体例として例えば以下のものを挙げることができる。
【００５９】
【化１４】
2004157175.tif 000014
【００６０】
一般式（Ｉａ）においてｍが２の時の（ＴＩＭＥ）ｍの具体例として例えば以下のものを挙げることができる。
【００６１】
【化１５】
2004157175.tif 000015
【００６２】
式（Ｉｂ）においてＲＥＤで示される基について以下に説明する。ＲＥＤはＣＯＵＰ１またはＴＩＭＥより開裂してＲＥＤ−ＰＵＧとなり、現像時存在する酸化性物質、例えば現像主薬酸化体、によりクロス酸化されうる基である。ＲＥＤ−ＰＵＧは酸化されるとＰＵＧを開裂する物であればいずれでもよい。ＲＥＤとしては例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナフトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げられる。これらの基は具体的には例えば特開昭６１−２３０１３５号、同６２−２５１７４６号、同６１−２７８８５２号、米国特許第３，３６４，０２２号、同３，３７９，５２９号、同４，６１８，５７１号、同３，６３９，４１７号、同４，６８４，６０４号またはＪ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．，  ２９巻、５８８頁（１９６４）に記載されているものがあげられる。
【００６３】
上記の中で好ましいＲＥＤとしては、ハイドロキノン類、１，４−ナフトハイドロキノン類、２（または４）−スルホンアミドフェノール類、ピロガロール類またはヒドラジド類である。これらの中でフェノール性水酸基を有する酸化還元基では、そのフェノール基の酸素原子においてＣＯＵＰ１またはＴＩＭＥと結合する。
【００６４】
一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表される化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料を現像処理するまでの間、一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表される化合物を添加した感光性層もしくは非感光性層に固定する目的のために、一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表される化合物は耐拡散基を有していることが好ましく、耐拡散基がＴＩＭＥまたはＲＥＤに含まれる場合が特に好ましい。この場合の好ましい耐拡散基としては炭素数８〜４０、好ましくは１２〜３２のアルキル基またはアルキル基（炭素数３〜２０）、アルコキシ基（炭素数３〜２０）もしくはアリール基（炭素数６〜２０）を少なくとも１個以上有する炭素数８〜４０の、好ましくは１２〜３２のアリール基が挙げられる。
【００６５】
一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表される化合物の合成法についてはＴＩＭＥ、ＲＥＤおよびＰＵＧについて説明のために引用した公知の特許もしくは文献、特開昭６１−１５６１２７号、同５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４９号、同６１−２４９０５２号、同６３−３７３５０号、米国特許第５，０２６，６２８号、ヨーロッパ公開特許第４４３５３０Ａ２号および同第４４４５０１Ａ２号明細書等に示されている。
【００６６】
次に一般式（ＩＩ）で表される現像抑制剤放出化合物について説明する。
一般式（ＩＩ）  ＣＯＵＰ２−Ａ−Ｅ−Ｂ２式中、ＣＯＵＰ２は現像主薬酸化体とカップリング可能なカプラー残基を表し、Ｅは求電子部位を表し、ＡはＣＯＵＰ２と現像主薬酸化体とのカップリング生成物における現像主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原子と求電子部位Ｅとの分子内求核置換反応により環形成をともなってＢ２を放出させることが可能な連結基を表し、Ｂ２は現像抑制剤残基もしくはその前駆体を表す。
【００６７】
ＣＯＵＰ２で表されるカプラー残基は、写真用カプラーとして一般的に知られているイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチン型カプラー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば、５−ピラゾロン型またはピラゾロトリアゾール型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例えばフェノール型、ナフトール型またはピロロトリアゾール型などのカプラー残基）や米国特許第５６８１６８９号、特開平７−１２８８２４号、同７−１２８８２３号、同６−２２２５２６号、同９−２５８４００号、同９−２５８４０１号、同９−２６９５７３号、同６−２７６１２号等に記載されている新規な骨格を有するイエロー、マゼンタあるいはシアン色素形成用カプラー残基であってもよいし、その他のカプラー残基（例えば、米国特許第３６３２３４５号、同３９２８０４１号等に記載の芳香族アミン系現像主薬酸化体と反応して無色の物質を形成するカプラー残基や、米国特許第１９３９２３１号、同２１８１９４４号等に記載の芳香族アミン系現像主薬酸化体と反応して黒色もしくは中間色の物質を形成するカプラー残基）であってもよい。
【００６８】
ＣＯＵＰ２と連結基Ａとの結合位置は、カプラーと現像主薬酸化体とがカップリング反応した後、カップリング生成物における現像主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原子と求電子部位Ｅとの分子内求核置換反応により環形成をともなってＢ２を放出させることが可能であればいずれでもよいが、好ましくはＣＯＵＰ２のカップリング位またはその近傍位（カップリング位の隣の原子またはさらにその隣の原子）であり、より好ましくはＣＯＵＰ２のカップリング位の近傍位（カップリング位の隣の原子またはさらにその隣の原子）である。
【００６９】
連結基ＡがＣＯＵＰ２で表されるカプラー残基の１）カップリング位、２）カップリング位の隣の原子および３）カップリング位の隣の隣の原子に結合した場合の本発明のカプラーおよび本発明のカプラーとＡｒＮＨ２で表される芳香族アミン系現像主薬の酸化体（Ａｒ’＝ＮＨ）との反応は下式で表すことができる。
【００７０】
【化１６】
2004157175.tif 000016
【００７１】
ＡはＣＯＵＰ２と現像主薬酸化体とのカップリング生成物における現像主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原子と求電子部位Ｅとの分子内求核置換反応により、（好ましくは３乃至７員の、さらに好ましくは５乃至６員の）環形成をともなってＢ２を放出させることが可能な連結基を表す。Ａの好ましい態様は下記一般式（ＩＶ）で表すことができる。
【００７２】
【化１７】
2004157175.tif 000017
【００７３】
式中、＊はＣＯＵＰ２と連結する部位を表し、＊＊はＥと連結する部位を表す。Ｒ１４１、Ｒ１４２およびＲ１４３は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基（シクロアルキル、ビシクロアルキルを含む）、アルケニル基（シクロアルケニル、ビシクロアルケニルを含む）、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表す。Ｒ１４１、Ｒ１４２およびＲ１４３で表されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基および複素環基はＲ４６と同義である。ｉは０乃至３の整数を表し、ｊは０乃至２の整数を表す。Ｒ１４１またはＲ１４２はＣＯＵＰ２またはＲ１４３と結合して環を形成してもよいし、Ｒ１４１とＲ１４２とが結合してスピロ環を形成してもよい。また、ｉが２または３の時、それぞれのＲ１４１およびＲ１４２は同じであっても異なっていてもよく、隣接するＲ１４１またはＲ１４２はそれぞれ結合して環を形成してもよい。Ｒ１４１およびＲ１４２は好ましくは水素原子、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基であり、さらに好ましくは水素原子である。Ｒ１４３は好ましくは炭素数１から３２、さらに好ましくは炭素数１から２２の直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基、または炭素数２から３２、さらに好ましくは炭素数２から２２のアルケニル基もしくはアルキニル基であり、ＣＯＵＰ２と結合して環を形成してもよい。ｊが２の時それぞれのＲ１４３は同じであっても異なっていてもよく、隣接するＲ１４３同士で、環を形成してもよい。ｊは好ましくは１である。Ｂ２は現像抑制剤もしくはその前駆体を表す。Ｂ２の好ましい態様は下記一般式（Ｖ）で表される。
＃−（ＴＩＭＥ）ｋ−ＰＵＧ  （Ｖ）
式中、＃はＥと連結する部位を表し、ＴＩＭＥはＥから放出された後ＰＵＧを放出することができるタイミング基を表し、ｋは０乃至２の整数を、好ましくは０又は１を表し、ＰＵＧは現像抑制剤残基を表す。
【００７４】
ＴＩＭＥで表されるタイミング基は、前記の式（Ｉａ）および（Ｉｂ）におけるＴＩＭＥと同義である。ＰＵＧで表される写真性有用基は、上記と同義である。
【００７５】
本発明において用いるカプラーの好ましい態様は上記一般式（ＩＩＩ−２）（ＡがＣＯＵＰのカップリング位の隣の原子で結合するもの）または（ＩＩＩ−３）（ＡがＣＯＵＰのカップリング位の隣の隣の原子で結合するもの）であり、特に好ましくは（ＩＩＩ−３）である。（ＩＩＩ−３）の更に好ましい態様は下記一般式（ＩＩＩ−３ａ）で表され、より好ましくは下記一般式（ＩＩＩ−３ｂ）で表され、特に好ましくは一般式（ＩＩＩ−３ｃ）で表される。また、一般式（ＩＩＩ−３ｃ）とＡｒＮＨ２で表される芳香族アミン系現像主薬の酸化体（Ａｒ’＝ＮＨ）との反応で得られる環化体の構造は一般式（ＶＩ）で表すことができる。
【００７６】
【化１８】
2004157175.tif 000018
【００７７】
式中Ｑ１、Ｑ２はそれぞれ５または６員の環を形成し、かつ、Ｘ’のつけ根の原子で現像主薬酸化体とカップリング反応を引き起こすのに必要な非金属原子群であり、Ｘ’は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、クロロ原子、臭素原子、ヨウ素原子）、Ｒ１３１−、Ｒ１３１Ｏ−、Ｒ１３１Ｓ−、Ｒ１３１ＯＣＯＯ−、Ｒ１３２ＣＯＯ−、Ｒ１３２（Ｒ１３３）ＮＣＯＯ−、Ｒ１３２ＣＯＮ（Ｒ１３３）−を表す。ここで、Ｒ１３１は、アルキル基（シクロアルキル、ビシクロアルキルを含む）、アルケニル基（シクロアルケニル、ビシクロアルケニルを含む）、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ１３２、Ｒ１３３はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基（シクロアルキル、ビシクロアルキルを含む）、アルケニル基（シクロアルケニル、ビシクロアルケニルを含む）、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ１３１、Ｒ１３２およびＲ１３３で表されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基はＲ４６と同義である。
【００７８】
ＴはＴＩＭＥと同義であり、ｋ、ＰＵＧ、ｓ、Ｒ１３２、Ｒ１４３はそれぞれ上記と同義である。Ｒ１１８は置換基を表し、ｒは０乃至６の整数を表し、ｓは０乃至５の整数を表す。Ｒ１１８の好ましい置換基としては、Ｒ１３２ＣＯＮ（Ｒ１３３）−、Ｒ１３１ＯＣＯＮ（Ｒ１３２）−、Ｒ１３１ＳＯ２Ｎ（Ｒ１３２）−、Ｒ１３２（Ｒ１３３）ＮＣＯＮ（Ｒ１３４）−、Ｒ１３１Ｓ−、Ｒ１３１Ｏ−、Ｒ１３２（Ｒ１３３）ＮＣＯ−、Ｒ１３２（Ｒ１３３）ＮＳＯ２−、Ｒ１３１ＯＣＯ−、シアノ基またはハロゲン原子が挙げられる。ここで、Ｒ１３１、Ｒ１３２およびＲ１３３は上記と同義である。Ｒ１３４はＲ１３２と同義の基を表す。ｒおよびｓが２つ以上の場合、それぞれのＲ１１８は同じであっても異なっていてもよいし、隣接するＲ１１８同士で結合して環を形成してもよい。
【００７９】
Ｒ１４４は炭素数１〜３２の置換または無置換のアルキル基（シクロアルキル、ビシクロアルキルを含む）、アルケニル基（シクロアルケニル、ビシクロアルケニルを含む）、アルキニル基を表す。
【００８０】
以下に本発明の感光材料において用いるカプラーの具体例を挙げるがこれらに限定されるものではない。
【００８１】
【化１９】
2004157175.tif 000019
【００８２】
【化２０】
2004157175.tif 000020
【００８３】
【化２１】
2004157175.tif 000021
【００８４】
【化２２】
2004157175.tif 000022
【００８５】
【化２３】
2004157175.tif 000023
【００８６】
【化２４】
2004157175.tif 000024
【００８７】
【化２５】
2004157175.tif 000025
【００８８】
【化２６】
2004157175.tif 000026
【００８９】
【化２７】
2004157175.tif 000027
【００９０】
【化２８】
2004157175.tif 000028
【００９１】
【化２９】
2004157175.tif 000029
【００９２】
【化３０】
2004157175.tif 000030
【００９３】
【化３１】
2004157175.tif 000031
【００９４】
【化３２】
2004157175.tif 000032
【００９５】
【化３３】
2004157175.tif 000033
【００９６】
【化３４】
2004157175.tif 000034
【００９７】
【化３５】
2004157175.tif 000035
【００９８】
【化３６】
2004157175.tif 000036
【００９９】
【化３７】
2004157175.tif 000037
【０１００】
【化３８】
2004157175.tif 000038
【０１０１】
【化３９】
2004157175.tif 000039
【０１０２】
【化４０】
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【０１０３】
【化４１】
2004157175.tif 000041
【０１０４】
【化４２】
2004157175.tif 000042
【０１０５】
【化４３】
2004157175.tif 000043
【０１０６】
【化４４】
2004157175.tif 000044
【０１０７】
【化４５】
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【０１０８】
【化４６】
2004157175.tif 000046
【０１０９】
【化４７】
2004157175.tif 000047
【０１１０】
本発明の現像抑制剤放出化合物は、コロイド銀含有層またはその隣接非感光性層に添加することができる。現像抑制剤放出化合物の添加層は、コロイド銀含有層が好ましい。本発明の現像抑制剤放出化合物をコロイド銀含有層の隣接非感光性層に添加する場合の隣接非感光性層は、好ましくは感光性層に接している非感光性層である。具体的には、第２ハレーション防止層と赤感性層の間の非感応性層、または、第１ハレーション防止層、または、イエローフィルター層に添加することができる。
【０１１１】
「コロイド銀」とは、コロイド状、または微小分散された原子状銀（金属銀）を指す。
【０１１２】
可視光域の全体にわたって光を吸収するもの、あるいは、青光を吸収するものが代表例である。前者はハレーション防止として、後者はイエローフィルターとして用いられる。
【０１１３】
これらのコロイド銀の製法は、従来から知られている方法、例えば、米国特許第２，６８８，６０１号に見られるように、ゼラチン溶液中で可溶性銀塩をハイドロキノンで還元する方法、ドイツ特許第１，０９６，１９３号に記載されてる難溶性銀塩をヒドラジンによって還元する方法、米国特許第２，９２１，９１４号に記載されているようにタンニン酸により銀に還元する方法、特開平５−１３４３５８に記載されてるように無電解メッキによって銀粒子を形成する方法などを用いることが可能である。
【０１１４】
コロイド銀含有非感光性層のコロイド銀塗布量の合計は、感光材料としての、ハレーション防止あるいは、イエローフィルター能を満足する塗布量であれば構わなく、染料などの有機化合物を使用する場合、コロイド銀塗布量を減ずること、または除去も可能であるが、少なくとも１層は、コロイド銀を有し、かつ、該コロイド銀含有層または、その隣接層に現像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物を有することが必要である。
【０１１５】
コロイド銀は、保護層、中間層のような非感光性層に添加することができる。
【０１１６】
少なくとも１層に添加するコロイド銀の色はいずれでも構わない。
【０１１７】
コロイド銀および、現像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物を有する層に添加されるコロイド銀塗布量は、上記の感光材料に塗布されているコロイド銀の全部であっても一部であっても構わない。
【０１１８】
現像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物と、コロイド銀とを両方含む非感光性層中の現像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物の塗布量は、１×１０−５〜１×１０−１モル／ｍ２が好ましい。
【０１１９】
現像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物と、コロイド銀とを両方含む非感光性層には、現像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物以外の化合物を、さらに添加しても構わない。
【０１２０】
例えば、カプラー、ハイドロキノン類、ヒドラジン類などのように現像主薬酸化体と反応する化合物を加えても構わない。
【０１２１】
現像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物と、コロイド銀とを両方含む非感光性層と感光性ハロゲン化銀乳剤層との間には、コロイド銀を含まない非感光性層が設置されていることが好ましい。
【０１２２】
このコロイド銀を含まない非感光性層には、カプラー、ハイドロキノン類、ヒドラジン類などのように現像主薬酸化体と反応する化合物を加えることが好ましい。この場合、現像主薬酸化体との反応の結果に生成する物質は、実質的に発色しないことが好ましい。
【０１２３】
次に、本発明のヘテロ原子を最低３個有する化合物（化合物（Ｂ））について述べる。ここでヘテロ原子とは炭素又は水素以外のいずれの原子をも包含するが、窒素、イオウ、リン、酸素が好ましい。
【０１２４】
本発明の化合物（Ｂ）が複素環である場合には、ヘテロ原子は環系の構成部分に３個以上存在する、あるいは少なくとも１個のヘテロ原子が環系の構成部分に存在し、環系に対して外部、少なくとも１つの非共役単結合により環系から分離した位置、又は環系のさらなる置換基の一部分に少なくとも２個以上のヘテロ原子が存在することを意味する。
【０１２５】
本発明において感光材料の写真感度が増加するとは、Ｓ０．２が０．０２以上増加することを示し、０．０３以上増加することが好ましく、０．０４以上増加することがより好ましい。Ｓ０．２とは、実施例１に記載の現像処理方法にて現像した感光材料においてかぶり＋０．２の濃度を与える露光量の逆数の対数値を示す。この値がヘテロ原子を少なくとも３個以上有する化合物を含有しない場合に比較して含有する場合に０．０２以上高いことを示す。
【０１２６】
本発明の化合物（Ｂ）は、感光材料中のハロゲン化銀感光性層、非感光性層のいずれに用いてもよいが、ハロゲン化銀感光性層に用いることが好ましい。
ハロゲン化銀感光性層に用いる場合、感光性層が感度の異なる複数の層に分かれている場合、どの感度の層に用いてもよいが、高感度層に用いることが好ましい。
非感光性層に用いる場合には赤感性層と緑感性層又は緑感性層と青感性層の間に位置する中間層に用いることが好ましい。
【０１２７】
化合物（Ｂ）を感光材料中に添加する方法に特に規定はないが、高沸点有機溶媒等とともに乳化分散する方法、固体分散、メタノールなどの有機溶媒に溶解して塗布液に添加する方法、ハロゲン化銀乳剤の調製時に添加する方法などがあるが、乳化分散により感材に導入することが好ましい。
【０１２８】
化合物（Ｂ）をそのままの形で感材に導入する方法も好ましいが、現像主薬酸化体と反応してヘテロ原子を最低３個有する化合物の残基を放出する化合物を感材に導入する方法も好ましく、該化合物も化合物（Ｂ）の範囲に含まれる。
【０１２９】
化合物（Ｂ）の添加量に特に制限はないが、０．１〜１０００ｍｇ／ｍ２が好ましく、１〜５００ｍｇ／ｍ２がより好ましく、５〜１００ｍｇ／ｍ２が特に好ましい。化合物（Ｂ）が、現像主薬酸化体と反応してヘテロ原子を最低３個有する化合物の残基を放出する化合物である場合の添加量は、ヘテロ原子を最低３個有する化合物量に換算したとき上記範囲内になるような添加量とすることができる。
【０１３０】
感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いる場合は、同一層中の銀１モル当たり１×１０−４〜１×１０−１モルが好ましく、１×１０−３〜５×１０−２モルがより好ましい。
【０１３１】
以下に、本発明の化合物（Ｂ）の化合物例を挙げるが、これらに限定されるわけではない。
【０１３２】
【化４８】
2004157175.tif 000048
【０１３３】
【化４９】
2004157175.tif 000049
【０１３４】
【化５０】
2004157175.tif 000050
【０１３５】
【化５１】
2004157175.tif 000051
【０１３６】
【化５２】
2004157175.tif 000052
【０１３７】
【化５３】
2004157175.tif 000053
【０１３８】
【化５４】
2004157175.tif 000054
【０１３９】
【化５５】
2004157175.tif 000055
【０１４０】
一般式（Ｍ）もしくは一般式（Ｃ）で表される化合物について述べる。
【０１４１】
【化５６】
2004157175.tif 000056
【０１４２】
【化５７】
2004157175.tif 000057
【０１４３】
一般式（Ｍ）中、Ｒ１０１は、水素原子または、置換基を表す。Ｚは、窒素原子を２から４個含む５員のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該アゾール環は、置換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは、水素原子、若しくは置換基を表す。
【０１４４】
一般式（Ｃ）中、Ｚａは、−ＮＨ−または、−ＣＨ（Ｒ３）−を表し、Ｚｂ及びＺｃは、それぞれ−Ｃ（Ｒ４）＝、または、−Ｎ＝を表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上、１．０以下の電子吸引性基を表す。Ｒ４は、水素原子又は、置換基を表す。ただし、式中に２つのＲ４が存在する場合には、それらは同じであっても異なっていてもよい。Ｘは、水素原子、若しくは置換基を表す。
【０１４５】
以下、本化合物について詳細に説明する。式（Ｍ）で表される骨格のうち好ましい骨格は、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾールであり、それぞれ式（Ｍ−１）及び式（Ｍ−２）で表される。
【０１４６】
【化５８】
2004157175.tif 000058
【０１４７】
式中、Ｒ１１、Ｒ１２は、置換基を表し、Ｘは、水素原子若しくは、置換基を表す。
【０１４８】
式（Ｍ−１）若しくは（Ｍ−２）における置換基Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘについて詳しく説明する。
Ｒ１１は、例えば、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、弗素原子）、アルキル基（炭素数１〜６０。例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、１−エチルヘキシル、ノニル、ウンデシル、ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、３−デカンアミドプロピル）、アルケニル基（炭素数２〜６０。例えば、ビニル、アリル、オレイル）、シクロアルキル基（炭素数５〜６０。例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、１−インダニル、シクロドデシル）、アリール基（炭素数６〜６０。例えば、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル）、アシルアミノ基（炭素数２〜６０。例えば、アセチルアミノ、ｎ−ブタンアミド、オクタノイルアミノ、２−ヘキシルデカンアミド、２−（２’，４’−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、ベンゾイルアミノ、ニコチンアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜６０。例えば、メタンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、ウレイド基（炭素数２〜６０。例えば、デシルアミノカルボニルアミノ、ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルアミノ）、ウレタン基（炭素数２〜６０。例えば、ドデシルオキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、２−エチルヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アルコキシ基（炭素数１〜６０。例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ｎ−オクチロキシ、ヘキサデシロキシ、メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（炭素数６〜６０。例えば、フェノキシ、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ、４−ｔ−オクチルフェノキシ、ナフトキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜６０。例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜６０。例えば、フェニルチオ、４−ドデシルオキシフェニルチオ）、アシル基（炭素数１〜６０。例えば、アセチル、ベンゾイル、ブタノイル、ドデカノイル）、スルホニル基（炭素数１〜６０。例えば、メタンスルホニル、ブタンスルホニル、トルエンスルホニル）、シアノ基、カルバモイル基（炭素数１〜６０。例えば、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数０〜６０。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、アルキルアミノ基（炭素数１〜６０。例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ、オクチルアミノ、オクタデシルアミノ）、アリールアミノ基（炭素数６〜６０。例えば、フェニルアミノ、ナフチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）、複素環基（炭素数０〜６０。好ましくは、環構成のヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ原子から選択されるものであって、ヘテロ原子以外に炭素原子をも環構成原子として含むものがさらに好ましく、環員数３〜８、より好ましくは５〜６であり、例えば、後述するＸの項で例示する基）、アシルオキシ基（炭素１〜６０。例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ミリストイルオキシ、ベンゾイルオキシ）などが挙げられる。
【０１４９】
上記の中でアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基は置換基を有するものや、可能な場合は縮合環を有するものも含み、この置換基としては、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基が挙げられる。また、縮合環としては、ベンゼン等が挙げられる。
【０１５０】
これらの置換基のうち、好ましいＲ１１としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基が挙げられ、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。特に好ましくは、分岐のアルキル基である。
【０１５１】
Ｒ１２は、Ｒ１１について例示した置換基が挙げられ、好ましい置換基として、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。
【０１５２】
より好ましくは、置換アルキル基、置換アリール基であり、もっとも好ましい基は、置換アリール基であり、一般式（Ｍ−３）、（Ｍ−４）で表される化合物が好ましい。一般式（Ｍ−３）及び（Ｍ−４）において、−ＮＨＳＯ２Ｒ１３の置換位置に特に制限はないが、ｍ−及びｐ−位が好ましく、ｐ−位がより好ましい。
【０１５３】
【化５９】
2004157175.tif 000059
【０１５４】
式中、Ｒ１１、Ｘは、一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）と同義であり、Ｒ１３は、置換基を表す。Ｒ１３の置換基としては、先にＲ１１として列挙した置換基が挙げられる。置換基として好ましくは、置換アリール基、置換もしくは無置換のアルキル基が挙げられる。この場合の置換基としては、先にＲ１１とし列挙した置換基が挙げられる。
【０１５５】
Ｘは、水素原子若しくは置換基を表し、置換基としては、先にＲ１１とし列挙した置換基が挙げられる。Ｘの置換基として好ましくは、アルキル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基若しくは、現像主薬の酸化体との反応で離脱する基を表し、該基としては、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）、アルコキシ基（エトキシ、メトキシカルボニルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メタンスルホニルエトキシ、パーフルオロプロポキシ等）、アリールオキシ基（４−カルボキシフェノキシ、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ、４−メタンスルホニル−３−カルボキシフェノキシ、２−メタンスルホニル−４−アセチルスルファモイルフェノキシ等）、アシルオキシ基（アセトキシ、ベンゾイルオキシ等）、スルホニルオキシ基（メタンスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキシ等）、アシルアミノ基（ヘプタフルオロブチリルアミノ等）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミド等）、アルコキシカルボニルオキシ基（エトキシカルボニルオキシ等）、カルバモイルオキシ基（ジエチルカルバモイルオキシ、ピペリジノカルボニルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ等）、アルキルチオ基（２−カルボキシエチルチオ等）、アリールチオ基（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチリルアミノフェニルチオ等）、複素環チオ基（１−フェニルテトラゾリルチオ、２−ベンズイミダゾリルチオ等）、複素環オキシ基（２−ピリジルオキシ、５−ニトロ−２−ピリジルオキシ等）、５員もしくは６員の含窒素複素環基（１−トリアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−フェニルカルバモイル−１−イミダゾリル、５，５−ジメチルヒダントイン−３−イル、１−ベンジルヒダントイン−３−イル、５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、プリン等）、アゾ基（４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ等）等を挙げることができる。
【０１５６】
Ｘの置換基として好ましくは、アルキル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもしくは、アリールチオ基、カップリング活性に窒素原子で結合する５員若しくは、６員の含窒素ヘテロ環基であり、特に好ましくは、アルキル基、カルバモイル基、ハロゲン原子、置換アリールオキシ基、置換アリールチオ基、アルキルチオ基または、１−ピラゾリル基である。
【０１５７】
前記一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）で表される、本発明に好ましく使用される化合物は、Ｒ１１、Ｒ１２を介して二量体以上の多量体を形成してもよく、また、高分子鎖に結合していてもよい。本発明において、好ましくは、一般式（Ｍ−１）であり、更に一般式（Ｍ−３）がより好ましい。
【０１５８】
次に、一般式（Ｃ）について説明する。本発明の一般式（Ｃ）において具体的には、下記一般式（Ｃ３）〜（Ｃ１０）で表わされる。
【０１５９】
【化６０】
2004157175.tif 000060
【０１６０】
式中、Ｒ１〜Ｒ４、及びＸは、一般式（Ｃ）におけるそれぞれと同義である。
【０１６１】
本発明において、一般式（Ｃ３）、（Ｃ４）、（Ｃ５）、（Ｃ８）で表される化合物が好ましく、特に（Ｃ４）で表される化合物が好ましい。
【０１６２】
一般式（Ｃ）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表わされる置換基は、ハメットの置換基定数σｐ値が、０．２０以上１．０以下の電子吸引性基である。好ましくは、σｐ値が、０．２以上０．８以下の電子吸引性基である。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年にＬ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則により求められた置換基定数にはσｐ値がとσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に記載あるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（ＭｃＧａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域増刊」、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南江堂）  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ，９１巻、１６５頁〜１９５頁、１９９１年に詳しい。
【０１６３】
本発明においてＲ１、Ｒ２及びＲ３は、ハメットの置換基定数値によって規定されるが、これらの成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなくその値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲に含まれる限り包含される事は勿論である。
【０１６４】
σｐ値が０．２以上１．０以下の電子吸引性基である具体例として、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、等が挙げられる。これらの置換基のうち更に置換基を有する事が可能な基は、後述するＲ４で挙げるような置換基を更に有していてもよい。
【０１６５】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３として好ましくは、アシル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基，スルホニル基であり、より好ましくは、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基である。
【０１６６】
Ｒ１とＲ２の組み合わせとして好ましくは、Ｒ１がシアノ基で、Ｒ２がアルコキシカルボニル基、シクロアルコキシカルボニル基の時である。
【０１６７】
Ｒ４は、水素原子もしくは置換基を表し、置換基としては、上記のＲ１１に列挙した置換基が挙げられる。
【０１６８】
Ｒ４の好ましい置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、が挙げられ、より好ましくは、アルキル基、置換アリール基であり、もっとも好ましい基は、置換アリール基である。この場合の置換基として、上記に挙げた置換基が挙げられる。
【０１６９】
Ｘは、一般式（Ｍ）と同じである。
【０１７０】
以下に本発明に好ましく使用されるカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１７１】
【化６１】
2004157175.tif 000061
【０１７２】
【化６２】
2004157175.tif 000062
【０１７３】
【化６３】
2004157175.tif 000063
【０１７４】
【化６４】
2004157175.tif 000064
【０１７５】
【化６５】
2004157175.tif 000065
【０１７６】
【化６６】
2004157175.tif 000066
【０１７７】
【化６７】
2004157175.tif 000067
【０１７８】
【化６８】
2004157175.tif 000068
【０１７９】
【化６９】
2004157175.tif 000069
【０１８０】
【化７０】
2004157175.tif 000070
【０１８１】
【化７１】
2004157175.tif 000071
【０１８２】
【化７２】
2004157175.tif 000072
【０１８３】
【化７３】
2004157175.tif 000073
【０１８４】
【化７４】
2004157175.tif 000074
【０１８５】
【化７５】
2004157175.tif 000075
【０１８６】
【化７６】
2004157175.tif 000076
【０１８７】
【化７７】
2004157175.tif 000077
【０１８８】
【化７８】
2004157175.tif 000078
【０１８９】
本発明の一般式（Ｍ）、一般式（Ｃ）で表される化合物は、例えば、特開昭６１−６５２４５号、特開昭６１−６５２４６号、特開昭６１−１４７２５４号、特開平８−１２２９８４号等に記載の合成方法にて容易に合成出来る。本発明の一般式（Ｍ）、一般式（Ｃ）で表される化合物の感光材料への添加量は、化合物Ｂについてのものと同義である。
【０１９０】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層、および、少なくとも１層の非感光性層を有する。
【０１９１】
多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよい。
【０１９２】
本発明における現像抑制剤を放出する化合物を有する非感光性層は、コロイド銀含有層または、その隣接層であることが必要であるが、好ましくは、ハレーション防止層または、その隣接層、あるいは、イエローフィルター層または、その隣接層である。この場合、ハレーション防止層は、最も支持体に近い感光性層よりも支持体側にあることが好ましく、イエローフィルター層は、青感性層と緑感性層の間にあることが好ましい。さらに好ましくは、ハレーション防止層または、その隣接層である。最も好ましくは、ハレーション防止層である。
ハレーション防止層が２層以上ある場合は、感光性乳剤層に近いほうがより好ましい。
赤感性層と緑感性層の間の中間層に用いても勿論、本発明の効果はあるが、上記態様が好ましい。
【０１９３】
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、ＤＥ  １，１２１，４７０あるいはＧＢ  ９２３，０４５に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
【０１９４】
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。
【０１９５】
また特公昭５５−３４９３２公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。
【０１９６】
また特公昭４９−１５４９５号に記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号に記載されているように、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。
また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
【０１９７】
色再現性を改善するための手段として層間抑制効果を利用することが好ましい。
赤感層に重層効果を与える層に用いられるハロゲン化銀粒子は、例えば、そのサイズ、形状について特に限定されないが、アスペクト比の高いいわゆる平板状粒子や粒子サイズのそろった単分散乳剤、ヨードの層状構造を有する沃臭化銀粒子が好ましく用いられる。また、露光ラチチュードを拡大するために、粒子サイズの異なる２種以上の乳剤を混合することが好ましい。
【０１９８】
赤感層に重層効果を与えるドナー層は、支持体上のどの位置に塗設してもよいが、青感層より支持体に近く赤感性層より支持体から遠い位置に塗設することが好ましい。またイエローフィルター層より支持体に近い側にあるのが更に好ましい。
【０１９９】
赤感層に重層効果を与えるドナー層は、緑感性層よりも支持体に近く、赤感性層よりも支持体から遠い側にあることがさらに好ましく、緑感性層の支持体に近い側に隣接して位置することが最も好ましい。この場合「隣接する」とは中間層などを間に介さないことを言う。
【０２００】
赤感層に重層効果を与える層は複数の層から成ってもよい。その場合、それらの位置はお互いに隣接していても離れていてもよい。
【０２０１】
本発明には、特開平１１−３０５３９６号に記載の固体分散染料を用いることができる。
【０２０２】
本発明の感光材料に用いる乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭５９−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。
【０２０３】
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学増感および分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用される添加剤はＲＤ  Ｎｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
【０２０４】
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。
【０２０５】
ＵＳ  ４，０８２，５５３に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、ＵＳ  ４，６２６，４９８、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、ＵＳ  ４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化銀粒子の質量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。
【０２０６】
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。
【０２０７】
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を含有させることができる。
【０２０８】
本技術に関する感光材料には、前記の種々の添加剤が用いられるが、それ以外にも目的に応じて種々の添加剤を用いることができる。
【０２０９】
これらの添加剤は、より詳しくはリサーチディスクロージャー  Ｉｔｅｍ  １７６４３（１９７８年１２月）、同  Ｉｔｅｍ  １８７１６（１９７９年１１月）および同  Ｉｔｅｍ  ３０８１１９（１９８９年１２月）に記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめて示した。
【０２１０】
2004157175.tif 000079
【０２１１】
本発明の乳剤ならびにその乳剤を用いた写真感光材料に使用することができる層配列等の技術、ハロゲン化銀乳剤、色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー等の機能性カプラー、各種の添加剤等、及び現像処理については、欧州特許第０５６５０９６Ａ１号（１９９３年１０月１３日公開）及びこれに引用された特許に記載されている。以下に各項目とこれに対応する記載個所を列記する。
【０２１２】
１．層構成：６１頁２３〜３５行、６１頁４１行〜６２頁１４行
２．中間層：６１頁３６〜４０行、
３．重層効果付与層：６２頁１５〜１８行、
４．ハロゲン化銀ハロゲン組成：６２頁２１〜２５行、
５．ハロゲン化銀粒子晶癖：６２頁２６〜３０行、
６．ハロゲン化銀粒子サイズ：６２頁３１〜３４行、
７．乳剤製造法：６２頁３５〜４０行、
８．ハロゲン化銀粒子サイズ分布：６２頁４１〜４２行、
９．平板粒子：６２頁４３〜４６行、
１０．粒子の内部構造：６２頁４７行〜５３行、
１１．乳剤の潜像形成タイプ：６２頁５４行〜６３頁５行、
１２．乳剤の物理熟成・化学増感：６３頁６〜９行、
１３．乳剤の混合使用：６３頁１０〜１３行、
１４．かぶらせ乳剤：６３頁１４〜３１行、
１５．非感光性乳剤：６３頁３２〜４３行
【０２１３】
１６．塗布銀量：６３頁４９〜５０行、
１７．ホルムアルデヒドスカベンジャー：６４頁５４〜５７行、
１８．メルカプト系カブリ防止剤：６５頁１〜２行、
１９．かぶらせ剤等放出剤：６５頁３〜７行、
２０．色素：６５頁７〜１０行、
２１．カラーカプラー全般：６５頁１１〜１３行、
２２．イエロー、マゼンタ及びシアンカプラー：６５頁１４〜２５行、
２３．ポリマーカプラー：６５頁２６〜２８行、
２４．拡散性色素形成カプラー：６５頁２９〜３１行、
２５．カラードカプラー：６５頁３２〜３８行、
２６．機能性カプラー全般：６５頁３９〜４４行、
２７．漂白促進剤放出カプラー：６５頁４５〜４８行、
２８．現像促進剤放出カプラー：６５頁４９〜５３行、
２９．その他のＤＩＲカプラー：６５頁５４行〜６６頁４行、
３０．カプラー分散方法：６６頁５〜２８行
【０２１４】
３１．防腐剤・防かび剤：６６頁２９〜３３行、
３２．感材の種類：６６頁３４〜３６行、
３３．感光層膜厚と膨潤速度：６６頁４０行〜６７頁１行、
３４．バック層：６７頁３〜８行、
３５．現像処理全般：６７頁９〜１１行、
３６．現像液と現像薬：６７頁１２〜３０行、
３７．現像液添加剤：６７頁３１〜４４行、
３８．反転処理：６７頁４５〜５６行、
３９．処理液開口率：６７頁５７行〜６８頁１２行、
４０．現像時間：６８頁１３〜１５行、
４１．漂白定着、漂白、定着：６８頁１６行〜６９頁３１行、
４２．自動現像機：６９頁３２〜４０行、
４３．水洗、リンス、安定化：６９頁４１行〜７０頁１８行、
４４．処理液補充、再使用：７０頁１９〜２３行、
４５．現像薬内蔵感材：７０頁２４〜３３行、
４６．現像処理温度：７０頁３４〜３８行、
４７．レンズ付フィルムへの利用：７０頁３９〜４１行
【０２１５】
また、欧州特許第６０２６００号公報に記載の、２−ピリジンカルボン酸または２，６−ピリジンジカルボン酸と硝酸第二鉄のごとき第二鉄塩、及び過硫酸塩を含有した漂白液も好ましく使用できる。この漂白液の使用においては、発色現像工程と漂白工程との間に、停止工程と水洗工程を介在させることが好ましく、停止液には酢酸、コハク酸、マレイン酸などの有機酸を使用することが好ましい。さらに、この漂白液には、ｐＨ調整や漂白カブリの目的に、酢酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸などの有機酸を０．１〜２モル／リットル（以下、リットルを「Ｌ」と表記する。）の範囲で含有させることが好ましい。
【０２１６】
次に、本発明に好ましく用いられる磁気記録層について説明する。
本発明に好ましく用いられる磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。
【０２１７】
本発明で用いられる磁性体粒子は、γＦｅ２Ｏ３などの強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ２Ｏ３、Ｃｏ被着マグネタイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライトなどを使用できる。Ｃｏ被着γＦｅ２Ｏ３などのＣｏ被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積はＳＢＥＴで２０ｍ２／ｇ以上が好ましく、３０ｍ２／ｇ以上が特に好ましい。
【０２１８】
強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好ましくは３．０×１０４〜３．０×１０５Ａ／ｍであり、特に好ましくは４．０×１０４〜２．５×１０５Ａ／ｍである。強磁性体粒子に、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２号に記載された如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平４−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【０２１９】
磁性体粒子に用いられるバインダーとしては、特開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、重量平均分子量は０．２万〜１００万であることが好ましい。バインダーとしては、例えばビニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３ｍｏｌとトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９３５７号に記載されている。
【０２２０】
前述の磁性体を上記バインダー中に分散する方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８３号に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の厚みは好ましくは０．１μｍ〜１０μｍ、より好ましくは０．２μｍ〜５μｍ、さらに好ましくは０．３μｍ〜３μｍである。
【０２２１】
磁性体粒子とバインダーの質量比は好ましくは  ０．５：１００〜６０：１００からなり、より好ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子の塗布量は０．００５〜３ｇ／ｍ２、好ましくは０．０１〜２ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／ｍ２である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、０．０１〜０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより好ましく、０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開平５−３４１４３６号等に記載の塗布液が好ましい。
【０２２２】
磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤であることが好ましい。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例えば保護層，潤滑剤層など）してもよい。この時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感材については、ＵＳ  ５，３３６，５８９、同  ５，２５０，４０４、同  ５，２２９，２５９、同  ５，２１５，８７４、ＥＰ  ４６６，１３０に記載されている。
【０２２３】
次に本発明に好ましく用いられるポリエステル支持体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１５．）に記載されている。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１００モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナフタレートである。
【０２２４】
重量平均分子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００である。本発明のポリエステルのＴｇは好ましくは５０℃以上であり、さらに９０℃以上が好ましい。
【０２２５】
次に、ポリエステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために熱処理温度は好ましくは４０℃以上Ｔｇ未満、より好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、好ましくは０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましくは０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えばＳｎＯ２やＳｂ２Ｏ５等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。
【０２２６】
このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでもよい。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市販されている染料または顔料を練り込むことにより目的を達成することが可能である。
【０２２７】
次に、本発明では支持体と感材構成層を接着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
【０２２８】
次に、下塗法について述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０μｍ）をマット剤として含有させてもよい。
【０２２９】
また、本発明においては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
【０２３０】
帯電防止剤として最も好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ３、Ｖ２Ｏ５の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が１０７Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０５Ω・ｃｍ以下である粒子サイズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉｎ，Ｓ，Ｓｉ，Ｃなど）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。
【０２３１】
感材への含有量としては、５〜５００ｍｇ／ｍ２が好ましく特に好ましくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ２である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００〜１００／１が好ましく、より好ましくは１／１００〜１００／５である。
【０２３２】
本発明の感材には滑り性がある事が好ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直径５ｍｍのステンレス球に対し、６０ｃｍ／分で搬送した時の値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。
【０２３３】
本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ましい。
【０２３４】
本発明の感材にはマット剤が有る事が好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径としては  ０．８〜１０μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含有されることが好ましい。また、マット性を高めるために０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタクリレート（０．２μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１（モル比）、０．３μｍ））、ポリスチレン粒子（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）が挙げられる。
【０２３５】
本実施例で用いる支持体は、特開２００１−２８１８１５号実施例１に記載の方法により作成することができる。
【０２３６】
次に、本発明で用いられるフィルムパトローネについて記載する。本発明で使用されるパトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。
【０２３７】
好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１−３１２５３８号に記載されている。特に２５℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０１２Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作される。パトローネのサイズは現在１３５サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、現在の１３５サイズの２５ｍｍのカートリッジの径を２２ｍｍ以下とすることも有効である。パトローネのケースの容積は、３０ｃｍ３以下好ましくは２５ｃｍ３以下とすることが好ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用されるプラスチックの質量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。
【０２３８】
更に本発明で用いられる、スプールを回転してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向に回転させることによってフィルム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはＵＳ  ４，８３４，３０６、同  ５，２２６，６１３に開示されている。本発明に用いられる写真フィルムは現像前のいわゆる生フィルムでもよいし、現像処理された写真フィルムでもよい。又、生フィルムと現像済みの写真フィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異なるパトローネでもよい。
【０２３９】
本発明のカラー写真感光材料は、アドバンスト・フォト・システム（以下、ＡＰシステムという）用ネガフィルムとしても好適であり、富士写真フイルム（株）（以下、富士フイルムという）製ＮＥＸＩＡ  Ａ  、ＮＥＸＩＡ  Ｆ  、ＮＥＸＩＡ  Ｈ  （順にＩＳＯ２００  ／１００  ／  ４００  ）のようにフィルムをＡＰシステムフォーマットに加工し、専用カートリッジに収納したものを挙げることができる。これらのＡＰシステム用カートリッジフィルムは、富士フイルム製エピオンシリーズ（エピオン３００Ｚ等）等のＡＰシステム用カメラに装填して用いられる。
【０２４０】
また、本発明のカラー写真感光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスーパースリム、写ルンですＡＣＥ８００のようなレンズ付きフィルムにも好適である。
【０２４１】
これらにより撮影されたフィルムは、ミニラボシステムでは次のような工程を経てプリントされる。
（１）  受付（露光済みカートリッジフィルムをお客様からお預かり）
（２）  デタッチ工程（カートリッジから、フィルムを現像工程用の中間カートリッジに移す）
（３）  フィルム現像
（４）  リアタッチ工程（現像済みのネガフィルムを、もとのカートリッジに戻す）
（５）  プリント（Ｃ／Ｈ／Ｐ３タイプのプリントとインデックスプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム製ＳＵＰＥＲ  ＦＡ８  〕に連続自動プリント）（６）  照合・出荷（カートリッジとインデックスプリントをＩＤナンバーで照合し、プリントとともに出荷）。
【０２４２】
これらのシステムとしては、富士フイルムミニラボチャンピオンスーパーＦＡ−２９８／ＦＡ−２７８／ＦＡ−２５８／ＦＡ−２３８  及び富士フイルムデジタルラボシステム  フロンティアが好ましい。ミニラボチャンピオンのフィルムプロセサーとしてはＦＰ９２２ＡＬ／ＦＰ５６２Ｂ／ＦＰ５６２Ｂ，ＡＬ／ＦＰ３６２Ｂ／ＦＰ３６２Ｂ，ＡＬ  が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットＣＮ−１６Ｌ及びＣＮ−１６Ｑである。プリンタープロセサーとしては、ＰＰ３００８ＡＲ／  ＰＰ３００８Ａ／  ＰＰ１８２８ＡＲ／  ＰＰ１８２８Ａ／  ＰＰ１２５８ＡＲ／  ＰＰ１２５８Ａ／  ＰＰ７２８ＡＲ／  ＰＰ７２８Ａ  が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットＣＰ−４７Ｌ及びＣＰ−４０ＦＡＩＩ  である。
【０２４３】
フロンティアシステムでは、スキャナー＆イメージプロセサー  ＳＰ−１０００及びレーザープリンター＆ペーパープロセサー  ＬＰ−１０００Ｐ  もしくはレーザープリンターＬＰ−１０００Ｗが用いられる。デタッチ工程で用いるデタッチャー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、それぞれ富士フイルムのＤＴ２００／ＤＴ１００及びＡＴ２００／ＡＴ１００が好ましい。
【０２４４】
ＡＰシステムは、富士フイルムのデジタルイメージワークステーションＡｌａｄｄｉｎ  １０００を中心とするフォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例えば、Ａｌａｄｄｉｎ  １０００に現像済みＡＰシステムカートリッジフィルムを直接装填したり、ネガフィルム、ポジフィルム、プリントの画像情報を、３５ｍｍフィルムスキャナーＦＥ−５５０やフラットヘッドスキャナーＰＥ−５５０を用いて入力し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集することができる。そのデータは、光定着型感熱カラープリント方式によるデジタルカラープリンターＮＣ−５５０ＡＬやレーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー３０００によって、又はフィルムレコーダーを通して既存のラボ機器によりプリントとして出力することができる。また、Ａｌａｄｄｉｎ  １０００は、デジタル情報を直接フロッピーディスクやＺｉｐ  ディスクに、もしくはＣＤライターを介してＣＤ−Ｒに出力することもできる。
【０２４５】
一方、家庭では、現像済みＡＰシステムカートリッジフィルムを富士フイルム製フォトプレイヤーＡＰ−１に装填するだけでＴＶで写真を楽しむことができるし、富士フイルム製フォトスキャナーＡＳ−１に装填すれば、パソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともできる。また、フィルム、プリント又は立体物をパソコンに入力するには、富士フイルム製フォトビジョンＦＶ−１０／ＦＶ−５が利用できる。更に、フロッピーディスク、Ｚｉｐ  ディスク、ＣＤ−Ｒもしくはハードディスクに記録された画像情報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトファクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむことができる。パソコンから高画質なプリントを出力するには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイルム製デジタルカラープリンターＮＣ−２／ＮＣ−２Ｄが好適である。
【０２４６】
現像済みのＡＰシステムカートリッジフィルムを収納するには、フジカラーポケットアルバムＡＰ−５ポップＬ、ＡＰ−１ポップＬ、ＡＰ−１ポップＫＧ又はカートリッジファイル１６が好ましい。
【０２４７】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示す。但し、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
以下の製法によりハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ａを調製した。
（Ｅｍ−Ａ）
フタル化率９７％のフタル化した分子量１５０００の低分子量ゼラチン３６．７ｇ，ＫＢｒ３１．７ｇを含む水溶液４２．２Ｌを３５℃に保ち激しく攪拌した。ＡｇＮＯ３，３１６．７ｇを含む水溶液１５８３ミリリットル（以下、ミリリットルを「ｍＬ」とも表記する。）とＫＢｒ，２２１．５ｇ，分子量１５０００の低分子量ゼラチン５２．７ｇを含む水溶液１５８３ｍＬをダブルジェット法で１分間に渡り添加した。添加終了後、直ちにＫＢｒ５２．８ｇを加えて，ＡｇＮＯ３，３９８．２ｇを含む水溶液２４８５ｍＬとＫＢｒ，２９１．１ｇを含む水溶液２５８１ｍＬをダブルジェット法で２分間に渡り添加した。添加終了後、直ちにＫＢｒ，４７．８ｇを添加した。その後、４３℃に昇温し、充分熟成した。熟成終了後、フタル化率９７％のフタル化した分子量１０００００のゼラチン９２３ｇとＫＢｒ，７９．２ｇを添加し、ＡｇＮＯ３，５１０３ｇを含む水溶液１５９４７ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の１．４倍になるように流量加速して１２分間に渡り添加した。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−６０ｍＶに保った。水洗した後、ゼラチンを加えｐＨ，５．７、ｐＡｇ，８．８、乳剤１ｋｇ当たりの銀換算の質量１３１．８ｇ，ゼラチン質量６４．１ｇに調整し、種乳剤とした。
【０２４８】
フタル化率９７％のフタル化ゼラチン４６ｇ，ＫＢｒ１．７ｇを含む水溶液１２１１ｍＬを７５℃に保ち激しく攪拌した。前述した種乳剤を９．９ｇ加えた後、変成シリコンオイル（日本ユニカー株式会社製品，Ｌ７６０２）を０．３ｇ添加した。Ｈ２ＳＯ４を添加してｐＨを５．５に調整した後、ＡｇＮＯ３，７．０ｇを含む水溶液６７．６ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の５．１倍になるように流量加速して６分間に渡り添加した。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−２０ｍＶに保った。ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム，２ｍｇと二酸化チオ尿素２ｍｇを添加した後、ＡｇＮＯ３，１４４．５ｇを含む水溶液，４１０ｍＬとＫＩを７ｍｏｌ％含むＫＢｒとＫＩの混合水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の３．７倍になるように流量加速して５６分間に渡り添加した。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−４５ｍＶに保った。ＡｇＮＯ３，４５．６ｇを含む水溶液１２１．３ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で２２分間に渡り添加した。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して＋２０ｍＶに保った。８２℃に昇温し、ＫＢｒを添加して銀電位を−８０ｍＶに調整した後、０．０３７μｍの粒子サイズのＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ質量換算で６．３３ｇ添加した。添加終了後、直ちに，ＡｇＮＯ３，６６．４ｇを含む水溶液２０６．２ｍＬを１６分間に渡り添加した。添加初期の５分間はＫＢｒ水溶液で銀電位を−８０ｍＶに保った。水洗した後、ＰＡＧＩ法に従って測定した際に分子量２８万以上の成分を３０％含むゼラチンを添加し４０℃でｐＨ，５．８、ｐＡｇ，８．７に調整した。化合物１１および１２を添加した後、６０℃に昇温した。増感色素１１および１２を添加した後に、チオシアン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレアを添加し最適に化学増感した。化学増感終了時に化合物１３および化合物１４を添加した。ここで，最適に化学増感するとは，増感色素ならびに各化合物をハロゲン化銀１ｍｏｌあたり１０−１から１０−８ｍｏｌの添加量範囲から選択したことを意味する。
【０２４９】
【化７９】
2004157175.tif 000080
【０２５０】
【化８０】
2004157175.tif 000081
【０２５１】
【化８１】
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【０２５２】
【化８２】
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【０２５３】
【化８３】
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【０２５４】
【化８４】
2004157175.tif 000085
【０２５５】
得られた粒子を液体窒素で冷却しながら透過電子顕微鏡で観察した結果、粒子周辺部には一粒子当たり１０本以上の転位線が観察された。
【０２５６】
（Ｅｍ−Ｂ）（低感度青感性層用乳剤）
低分子量ゼラチン０．９６ｇ、ＫＢｒ，０．９ｇを含む水溶液１１９２ｍＬを４０℃に保ち、激しく攪拌した。ＡｇＮＯ３，１．４９ｇを含む水溶液３７．５ｍＬとＫＢｒを１．５ｇ含む水溶液３７．５ｍＬをダブルジェット法で３０秒間に渡り添加した。ＫＢｒを１．２ｇ添加した後、７５℃に昇温し熟成した。充分熟成した後、アミノ基をトリメリット酸で化学修飾した分子量１０００００のトリメリット化ゼラチン，３０ｇを添加し、ｐＨを７に調整した。二酸化チオ尿素６ｍｇを添加した。ＡｇＮＯ３，２９ｇを含む水溶液１１６ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の３倍になるように流量加速して添加した。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−２０ｍＶに保った。ＡｇＮＯ３，１１０．２ｇを含む水溶液４４０．６ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の５．１倍になるように流量加速して３０分間に渡り添加した。この時、Ｅｍ−Ａの調製で使用したＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が１５．８ｍｏｌ％になるように同時に流量加速して添加し、かつ銀電位を飽和カロメル電極に対して０ｍＶに保った。ＡｇＮＯ３，２４．１ｇを含む水溶液９６．５ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で３分間に渡り添加した。この時、銀電位を０ｍＶに保った。エチルチオスルホン酸ナトリウム，２６ｍｇを添加した後、５５℃に降温し、ＫＢｒ水溶液を添加し銀電位を−９０ｍＶに調整した。前述したＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ質量換算で８．５ｇ添加した。添加終了後、直ちにＡｇＮＯ３，５７ｇを含む水溶液２２８ｍＬを５分間に渡り添加した。この時、添加終了時の電位が＋２０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液で調整した。Ｅｍ−Ａとほぼ同様に水洗し、化学増感した。
【０２５７】
（Ｅｍ−Ｃ）（低感度青感性層用乳剤）
１ｇ当たり３５μｍｏｌのメチオニンを含有する分子量１０００００のフタル化率９７％のフタル化ゼラチン１．０２ｇ，ＫＢｒ０．９７ｇを含む水溶液１１９２ｍＬを３５℃に保ち、激しく攪拌した。ＡｇＮＯ３，４．４７ｇを含む水溶液，４２ｍＬとＫＢｒ，３．１６ｇ含む水溶液，４２ｍＬをダブルジェット法で９秒間に渡り添加した。ＫＢｒを２．６ｇ添加した後、６６℃に昇温し、充分熟成した。熟成終了後、Ｅｍ−Ｂの調製で使用した分子量１０００００のトリメリット化ゼラチン４１．２ｇとＮａＣｌ，１８．５ｇを添加した。ｐＨを７．２に調整した後、ジメチルアミンボラン，８ｍｇを添加した。ＡｇＮＯ３，２６ｇを含む水溶液２０３ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の３．８倍になるように添加した。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−３０ｍＶに保った。ＡｇＮＯ３，１１０．２ｇを含む水溶液４４０．６ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の５．１倍になるように流量加速して２４分間に渡り添加した。この時、Ｅｍ−Ａの調製で使用したＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が２．３ｍｏｌ％になるように同時に流量加速して添加し、かつ銀電位を飽和カロメル電極に対して−２０ｍＶに保った。１Ｎのチオシアン酸カリウム水溶液１０．７ｍＬを添加した後、ＡｇＮＯ３，２４．１ｇを含む水溶液１５３．５ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で２分３０秒間に渡り添加した。この時、銀電位を１０ｍＶに保った。ＫＢｒ水溶液を添加して銀電位を−７０ｍＶに調整した。前述したＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ質量換算で６．４ｇ添加した。添加終了後、直ちにＡｇＮＯ３，５７ｇを含む水溶液４０４ｍＬを４５分間に渡り添加した。この時、添加終了時の電位が−３０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液で調整した。Ｅｍ−Ａとほぼ同様に水洗し、化学増感した。
【０２５８】
（Ｅｍ−Ｄ）（低感度青感性層乳剤）
Ｅｍ−Ｃの調製において核形成時のＡｇＮＯ３添加量を２．０倍に変更した。そして、最終のＡｇＮＯ３，５７ｇを含む水溶液４０４ｍＬの添加終了時の電位が＋９０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液で調整するように変更した。それ以外はＥｍ−Ｃとほぼ同様にして調製した。
【０２５９】
（Ｅｍ−Ｅ）（４８０〜５５０ｎｍに分光感度ピークを有するマゼンタ発色層）
（赤感性層に重層効果を与える層）
分子量１５０００の低分子量ゼラチン，０．７１ｇ，ＫＢｒ，０．９２ｇ，Ｅｍ−Ａの調製で使用した変成シリコンオイル０．２ｇを含む水溶液１２００ｍＬを３９℃に保ち、ｐＨを１．８に調整し激しく攪拌した。ＡｇＮＯ３，０．４５ｇを含む水溶液と１．５ｍｏｌ％のＫＩを含むＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で１７秒間に渡り添加した。この時、ＫＢｒの過剰濃度を一定に保った。５６℃に昇温し熟成した。充分熟成した後、１ｇ当たり３５μｍｏｌのメチオニンを含有する分子量１０００００のフタル化率９７％のフタル化ゼラチン２０ｇを添加した。ｐＨを５．９に調整した後、ＫＢｒ，２．９ｇを添加した。ＡｇＮＯ３，２８．８ｇを含む水溶液２８８ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で５３分間に渡り添加した。この時、Ｅｍ−Ａの調製で使用したＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が４．１ｍｏｌ％になるように同時に添加し、かつ銀電位を飽和カロメル電極に対して−６０ｍＶに保った。ＫＢｒ，２．５ｇを添加した後、ＡｇＮＯ３，８７．７ｇを含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の１．２倍になるように流量加速して６３分間に渡り添加した。この時、上述のＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が１０．５ｍｏｌ％になるように同時に流量加速して添加し、かつ銀電位を−７０ｍＶに保った。二酸化チオ尿素，１ｍｇを添加した後、ＡｇＮＯ３，４１．８ｇを含む水溶液１３２ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で２５分間に渡り添加した。添加終了時の電位を＋２０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液の添加を調整した。ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム，２ｍｇを添加した後、ｐＨを７．３に調整した。ＫＢｒを添加して銀電位を−７０ｍＶに調整した後、上述のＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ質量換算で５．７３ｇ添加した。添加終了後、直ちにＡｇＮＯ３，６６．４ｇを含む水溶液６０９ｍＬを１０分間に渡り添加した。添加初期の６分間はＫＢｒ水溶液で銀電位を−７０ｍＶに保った。水洗した後、ゼラチンを添加し４０℃でｐＨ６．５、ｐＡｇ，８．２に調整した。化合物１１および１２を添加した後、５６℃に昇温した。上述したＡｇＩ微粒子乳剤を銀１ｍｏｌに対して０．０００４ｍｏｌ添加した後、増感色素１３および１４を添加した。チオシアン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレアを添加し最適に化学増感した。化学増感終了時に化合物１３および１４を添加した。
【０２６０】
【化８５】
2004157175.tif 000086
【０２６１】
【化８６】
2004157175.tif 000087
【０２６２】
（Ｅｍ−Ｆ）（中感度緑感性層用乳剤）
Ｅｍ−Ｅの調製において核形成時のＡｇＮＯ３添加量を３．１倍に変更した以外はＥｍ−Ｅとほぼ同様にして調製した。但しＥｍ−Ｅの増感色素を増感色素１５、１６および１７に変更した。
【０２６３】
【化８７】
2004157175.tif 000088
【０２６４】
【化８８】
2004157175.tif 000089
【０２６５】
【化８９】
2004157175.tif 000090
【０２６６】
（Ｅｍ−Ｇ）（低感度緑感性層用乳剤）
分子量１５０００の低分子量ゼラチン０．７０ｇ，ＫＢｒ，０．９ｇ，ＫＩ，０．１７５ｇ，Ｅｍ−Ａの調製で使用した変成シリコンオイル０．２ｇを含む水溶液１２００ｍＬを３３℃に保ち，ｐＨを１．８に調製し激しく攪拌した。ＡｇＮＯ３，１．８ｇを含む水溶液と３．２ｍｏｌ％のＫＩを含むＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で９秒間に渡り添加した。この時、ＫＢｒの過剰濃度を一定に保った。６９℃に昇温し熟成した。熟成終了後、１ｇ当たり３５μｍｏｌのメチオニンを含有する分子量１０００００のアミノ基をトリメリット酸で化学修飾したトリメリット化ゼラチン２７．８ｇを添加した。ｐＨを６．３に調整した後、ＫＢｒ，２．９ｇを添加した。ＡｇＮＯ３，２７．５８ｇを含む水溶液２７０ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で３７分間に渡り添加した。この時、分子量１５０００の低分子量ゼラチン水溶液とＡｇＮＯ３水溶液とＫＩ水溶液を特開平１０−４３５７０号に記載の磁気カップリング誘導型攪拌機を有する別のチャンバ−内で添加前直前混合して調製した粒子サイズ０．００８μｍのＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が４．１ｍｏｌ％になるように同時に添加し、かつ銀電位を飽和カロメル電極に対して−６０ｍＶに保った。ＫＢｒ，２．６ｇを添加した後、ＡｇＮＯ３，８７．７ｇを含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の３．１倍になるように流量加速して４９分間に渡り添加した。この時、上述の添加前直前混合して調製したＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が７．９ｍｏｌ％になるように同時に流量加速し、かつ銀電位を−７０ｍＶに保った。二酸化チオ尿素，１ｍｇを添加した後、ＡｇＮＯ３，４１．８ｇを含む水溶液１３２ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で２０分間に渡り添加した。添加終了時の電位を＋２０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液の添加を調整した。７８℃に昇温し、ｐＨを９．１に調整した後、ＫＢｒを添加して電位を−６０ｍＶにした。Ｅｍ−Ａの調製で使用したＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ質量換算で５．７３ｇ添加した。添加終了後、直ちにＡｇＮＯ３，６６．４ｇを含む水溶液３２１ｍＬを４分間に渡り添加した。添加初期の２分間はＫＢｒ水溶液で銀電位を−６０ｍＶに保った。Ｅｍ−Ｆとほぼ同様に水洗し、化学増感した。
【０２６７】
（Ｅｍ−Ｈ）（低感度緑感性層用乳剤）
イオン交換した分子量１０００００のゼラチン１７．８ｇ，ＫＢｒ，６．２ｇ，ＫＩ，０．４６ｇを含む水溶液を４５℃に保ち激しく攪拌した。ＡｇＮＯ３，１１．８５ｇを含む水溶液とＫＢｒを３．８ｇ含む水溶液をダブルジェット法で４７秒間に渡り添加した。６３℃に昇温後、イオン交換した分子量１０００００のゼラチン２４．１ｇを添加し、熟成した。充分熟成した後、ＡｇＮＯ３，１３３．４ｇを含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の２．６倍になるように２０分間に渡って添加した。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して＋４０ｍＶに保った。また添加開始１０分後にＫ２ＩｒＣｌ６を０．１ｍｇ添加した。ＮａＣｌを７ｇ添加した後、ＡｇＮＯ３を４５．６ｇ含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で１２分間に渡って添加した。この時、銀電位を＋９０ｍＶに保った。また添加開始から６分間に渡って黄血塩を２９ｍｇ含む水溶液１００ｍＬを添加した。ＫＢｒを１４．４ｇ添加した後、Ｅｍ−Ａの調製で使用したＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ質量換算で６．３ｇ添加した。添加終了後、直ちにＡｇＮＯ３，４２．７ｇを含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で１１分間に渡り添加した。この時、銀電位を＋９０ｍＶに保った。Ｅｍ−Ｆとほぼ同様に水洗し、化学増感した。
【０２６８】
（Ｅｍ−Ｉ）（低感度緑感性層用乳剤）
Ｅｍ−Ｈの調製において核形成時の温度を３８℃に変更した以外はほぼ同様にして調製した。
【０２６９】
（Ｅｍ−Ｊ）（高感度赤感性層用乳剤）
フタル化率９７％の分子量１０００００のフタル化ゼラチン，０．３８ｇ、ＫＢｒ，０．９９ｇを含む水溶液１２００ｍＬを６０℃に保ち、ｐＨを２に調整し激しく攪拌した。ＡｇＮＯ３，１．９６ｇを含む水溶液とＫＢｒ，１．９７ｇ，ＫＩ，０．１７２ｇを含む水溶液をダブルジェット法で３０秒間に渡り添加した。熟成終了後、１ｇ当たり３５μｍｏｌのメチオニンを含有する分子量１０００００のアミノ基をトリメリット酸で化学修飾したトリメリット化ゼラチン１２．８ｇを添加した。ｐＨを５．９に調整した後、ＫＢｒ，２．９９ｇ，ＮａＣｌ６．２ｇを添加した。ＡｇＮＯ３，２７．３ｇを含む水溶液６０．７ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で３５分間に渡り添加した。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−５０ｍＶに保った。ＡｇＮＯ３，６５．６ｇを含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の２．１倍になるように流量加速して３７分間に渡り添加した。この時、Ｅｍ−Ａの調製で使用したＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有量が６．５ｍｏｌ％になるように同時に流量加速して添加し、かつ銀電位を−５０ｍＶに保った。二酸化チオ尿素，１．５ｍｇを添加した後、ＡｇＮＯ３，４１．８ｇを含む水溶液１３２ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で１３分間に渡り添加した。添加終了時の銀電位を＋４０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液の添加を調整した。ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム，２ｍｇを添加した後、ＫＢｒを添加して銀電位を−１００ｍＶに調整した。上述のＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ質量換算で６．２ｇ添加した。添加終了後、直ちにＡｇＮＯ３，８８．５ｇを含む水溶液３００ｍＬを８分間に渡り添加した。添加終了時の電位が＋６０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液の添加で調整した。水洗した後、ゼラチンを添加し４０℃でｐＨ６．５，ｐＡｇ，８．２に調整した。化合物１１および１２を添加した後、６１℃に昇温した。増感色素１８、１９、２０および２１を添加した後、Ｋ２ＩｒＣｌ６、チオシアン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレアを添加し最適に化学増感した。化学増感終了時に化合物１３および１４を添加した。
【０２７０】
【化９０】
2004157175.tif 000091
【０２７１】
【化９１】
2004157175.tif 000092
【０２７２】
【化９２】
2004157175.tif 000093
【０２７３】
【化９３】
2004157175.tif 000094
【０２７４】
（Ｅｍ−Ｋ）（中感度赤感性層用乳剤）
分子量１５０００の低分子量ゼラチン４．９ｇ、ＫＢｒ，５．３ｇを含む水溶液１２００ｍＬを６０℃に保ち激しく攪拌した。ＡｇＮＯ３，８．７５ｇを含む水溶液２７ｍＬとＫＢｒ，６．４５ｇを含む水溶液３６ｍＬを１分間に渡りダブルジェット法で添加した。７７℃に昇温した後、ＡｇＮＯ３，６．９ｇを含む水溶液２１ｍＬを２．５分間に渡り添加した。ＮＨ４ＮＯ３，２６ｇ，１Ｎ，ＮａＯＨ，５６ｍＬを順次、添加した後、熟成した。熟成終了後ｐＨを４．８に調製した。ＡｇＮＯ３，１４１ｇを含む水溶液４３８ｍＬとＫＢｒを１０２．６ｇ含む水溶液４５８ｍＬをダブルジェット法で最終流量が初期流量の４倍になるように添加した。５５℃に降温した後、ＡｇＮＯ３，７．１ｇを含む水溶液２４０ｍＬとＫＩを６．４６ｇ含む水溶液をダブルジェット法で５分間に渡り添加した。ＫＢｒを７．１ｇ添加した後、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム，４ｍｇとＫ２ＩｒＣｌ６，０．０５ｍｇ添加した。ＡｇＮＯ３，５７．２ｇを含む水溶液１７７ｍＬとＫＢｒ，４０．２ｇを含む水溶液，２２３ｍＬを８分間に渡ってダブルジェット法で添加した。Ｅｍ−Ｊとほぼ同様に水洗し、化学増感した。
【０２７５】
（Ｅｍ−Ｌ）（中感度赤感性層用乳剤）
Ｅｍ−Ｋの調製において核形成時の温度を４２℃に変更した以外は，ほぼ同様にして調製した。
【０２７６】
（Ｅｍ−Ｍ、Ｎ、Ｏ）（低感度赤感性層用乳剤）
Ｅｍ−ＨまたはＥｍ−Ｉとほぼ同様にして調製した。但し化学増感はＥｍ−Ｊ１とほぼ同様の方法で行った。
【０２７７】
（Ｅｍ−Ｐ）（高感度緑感性層用乳剤）
Ｅｍ−Ｊに対して、増感色素を１５、１６および１７に変更して化学増感を最適に行ってＥｍ−Ｐを得た。
【０２７８】
このようにして得られたハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ａ〜Ｐの特性を（表１）に示す。
【０２７９】
【表１】
2004157175.tif 000095
【０２８０】
また、本発明の乳化物の調製処方の概略を以下に示す。
１０％のゼラチン溶液に、カプラーを酢酸エチルに溶解した溶液、高沸点有機溶媒、および界面活性剤を添加し、混合した。ホモジナイザー（日本精機）を用いて乳化し、乳化物を得る。
【０２８１】
１）支持体
本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成した。
ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１００質量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ  Ｐ．３２６（チバ・ガイギーＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製）２質量部とを乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）フィルムを得た。なお、このＰＥＮフィルムにはブルー染料、マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技法：公技番号９４−６０２３号記載のＩ−１、Ｉ−４、Ｉ−６、Ｉ−２４、Ｉ−２６、Ｉ−２７、ＩＩ−５）を適当量添加した。さらに、直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻き付けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与え、巻き癖のつきにくい支持体とした。
【０２８２】
２）下塗層の塗設
上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼラチン０．１ｇ／ｍ２、ソウジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／ｍ２、サリチル酸０．０４ｇ／ｍ２、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／ｍ２、（ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯ）２ＣＨ２０．０１２ｇ／ｍ２、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮合物０．０２ｇ／ｍ２の下塗液を塗布して（１０ｍＬ／ｍ２、バーコーター使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃となっている）。
【０２８３】
３）バック層の塗設
下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
３−１）帯電防止層の塗設
平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の比抵抗は５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒子径約０．０８μｍ）を０．２ｇ／ｍ２、ゼラチン０．０５ｇ／ｍ２、（ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯ）２ＣＨ２  ０．０２ｇ／ｍ２、ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール  ０．００５ｇ／ｍ２及びレゾルシンと塗布した。
【０２８４】
３−２）磁気記録層の塗設
３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラン（１５質量％）で被覆処理されたコバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３ｍ２／ｇ、長軸０．１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９Ａｍ２／ｋｇ、Ｆｅ＋２／Ｆｅ＋３＝６／９４、表面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２質量％で処理されている）０．０６ｇ／ｍ２をジアセチルセルロース１．２ｇ／ｍ２（酸化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施した）、硬化剤としてＣ２Ｈ５Ｃ（ＣＨ２ＯＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）ＮＣＯ）３０．３ｇ／ｍ２を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子（０．３μｍ）と３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラン（１５質量％）で処理被覆された研磨剤の酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ１０ｍｇ／ｍ２となるように添加した。乾燥は１１５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層のＤＢの色濃度増加分は約０．１、また磁気記録層の飽和磁化モーメントは４．２Ａｍ２／ｋｇ、保磁力７．３×１０４Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。
【０２８５】
３−３）滑り層の調製
ジアセチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ２）、Ｃ６Ｈ１３ＣＨ（ＯＨ）Ｃ１０Ｈ２０ＣＯＯＣ４０Ｈ８１（化合物ａ，６ｍｇ／ｍ２）／Ｃ５０Ｈ１０１Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１６Ｈ（化合物ｂ，９ｍｇ／ｍ２）混合物を塗布した。なお、この混合物は、キシレン／プロピレンモノメチルエーテル（１／１）中で１０５℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエーテル（１０倍量）に注加分散して作製した後、アセトン中で分散物（平均粒径０．０１μｍ）にしてから添加した。マット剤としてシリカ粒子（０．３μｍ）と研磨剤の３−ポリ（重合度１５）オキシエチレンプロピルオキシトリメトキシシラン（１５質量％）で被覆された酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ１５ｍｇ／ｍ２となるように添加した。乾燥は１１５℃、６分行った（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃）。滑り層は、動摩擦係数０．０６（５ｍｍφのステンレス硬球、荷重１００ｇ、スピード６ｃｍ／分）、静摩擦係数０．０７（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も０．１２と優れた特性であった。
【０２８６】
４）感光層の塗設
次に、前記で得られたバック層の支持体に対して反対側に、下記の組成の各層を重層塗布し、カラーネガ感光材料である試料を作成した。
（感光層の組成）
各層に使用する素材の主なものは下記のように分類されている；
ＥｘＣ：シアンカプラー            ＵＶ  ：紫外線吸収剤
ＥｘＭ：マゼンタカプラー          ＨＢＳ：高沸点有機溶剤
ＥｘＹ：イエローカプラー          Ｈ    ：ゼラチン硬化剤
（具体的な化合物は以下の記載で、記号の次に数値が付けられ、後ろに化学式が挙げられている）
各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
【０２８７】
第１層（第１ハレーション防止層）
黒色コロイド銀                                銀    ０．１５０
０．０７μｍの表面かぶらせＡｇＢｒＩ（２）    銀    ０．０１
ゼラチン                                            ０．９０
ＥｘＣ−１                                          ０．００２
ＥｘＣ−３                                          ０．００２
Ｃｐｄ−２                                          ０．００１
ＨＢＳ−１                                          ０．００４
ＨＢＳ−２                                          ０．００２
【０２８８】
第２層（第２ハレーション防止層）
黒色コロイド銀                                銀    ０．０６９
ゼラチン                                            ０．４００
ＥｘＭ−１                                          ０．０５５
ＥｘＦ−１                                          ２．０×１０−３
ＨＢＳ−１                                          ０．０７９
固体分散染料  ＥｘＦ−２                            ０．０１８
固体分散染料  ＥｘＦ−３                            ０．０２４
【０２８９】
第３層（中間層）
０．０７μｍのＡｇＢｒＩ（２）                      ０．０２０
ＥｘＣ−２                                          ０．０２２
Ｃｐｄ−１                                          ０．０５０
ＵＶ−１                                            ０．０６
ＵＶ−２                                            ０．０４
ＵＶ−３                                            ０．０６
ＵＶ−４                                            ０．００８
ポリエチルアクリレートラテックス                    ０．０８５
ＨＢＳ−１                                          ０．５００
ＨＢＳ−４                                          ０．５００
ゼラチン                                            ０．３５４
【０２９０】
第４層（低感度赤感乳剤層）
Ｅｍ−Ｍ                                      銀    ０．０６０
Ｅｍ−Ｎ                                      銀    ０．１０５
Ｅｍ−Ｏ                                      銀    ０．１５６
ＥｘＣ−１                                          ０．１１１
ＥｘＣ−３                                          ０．０４７
ＥｘＣ−４                                          ０．０７９
ＥｘＣ−５                                          ０．０１３
ＥｘＣ−６                                          ０．００５
ＥｘＣ−８                                          ０．０２０
Ｃｐｄ−２                                          ０．０２５
Ｃｐｄ−４                                          ０．０２５
ＨＢＳ−１                                          ０．１７
ゼラチン                                            ０．８４
【０２９１】
第５層（中感度赤感乳剤層）
Ｅｍ−Ｋ                                      銀    ０．２４
Ｅｍ−Ｌ                                      銀    ０．６５
ＥｘＣ−１                                          ０．１８
ＥｘＣ−２                                          ０．０２４
ＥｘＣ−３                                          ０．０２０
ＥｘＣ−４                                          ０．１４
ＥｘＣ−５                                          ０．０１６
ＥｘＣ−６                                          ０．００９
ＥｘＣ−８                                          ０．０３５
Ｃｐｄ−２                                          ０．０３６
Ｃｐｄ−４                                          ０．０２８
ＨＢＳ−１                                          ０．１９
ゼラチン                                            １．２３
【０２９２】
第６層（高感度赤感乳剤層）
Ｅｍ−Ｊ                                      銀    １．６０
ＥｘＣ−１                                          ０．１９
ＥｘＣ−３                                          ０．０９
ＥｘＣ−６                                          ０．０４９
ＥｘＣ−８                                          ０．０４０
Ｃｐｄ−２                                          ０．０４３
Ｃｐｄ−４                                          ０．０７７
ＨＢＳ−１                                          ０．２５
ＨＢＳ−２                                          ０．１２
ゼラチン                                            ２．００
【０２９３】
第７層（中間層）
Ｃｐｄ−１                                          ０．０８９
固体分散染料ＥｘＦ−４                              ０．０３０
ＨＢＳ−１                                          ０．０５０
ポリエチルアクリレートラテックス                    ０．８３
ゼラチン                                            ０．８４
【０２９４】
第８層（重層効果ドナー層（赤感層へ重層効果を与える層））
Ｅｍ−Ｅ                                      銀    ０．５１０
Ｃｐｄ−４                                          ０．０３０
ＥｘＭ−２                                          ０．０９０
ＥｘＭ−３                                          ０．０３３
ＥｘＹ−１                                          ０．０３３
ＥｘＧ−１                                          ０．００７
ＥｘＣ−８                                          ０．００５
ＨＢＳ−１                                          ０．０８９
ＨＢＳ−３                                          ０．００４
ゼラチン                                            ０．５５
【０２９５】
第９層（低感度緑感乳剤層）
Ｅｍ−Ｇ                                      銀    ０．３６
Ｅｍ−Ｈ                                      銀    ０．２４
Ｅｍ−Ｉ                                      銀    ０．３２
ＥｘＭ−２                                          ０．３７
ＥｘＭ−３                                          ０．０４３
ＥｘＧ−１                                          ０．００５
ＥｘＣ−８                                          ０．００５
ＨＢＳ−１                                          ０．２８
ＨＢＳ−３                                          ０．０１
ＨＢＳ−４                                          ０．２７
ゼラチン                                            １．３０
【０２９６】
第１０層（中感度緑感乳剤層）
Ｅｍ−Ｆ                                      銀    ０．２４
Ｅｍ−Ｇ                                      銀    ０．２０
ＥｘＣ−６                                          ０．０１１
ＥｘＭ−２                                          ０．０３１
ＥｘＭ−３                                          ０．０２６
ＥｘＹ−１                                          ０．００５
ＥｘＭ−４                                          ０．０２８
ＥｘＧ−１                                          ０．００５
ＥｘＣ−８                                          ０．０１０
ＨＢＳ−１                                          ０．０６４
ＨＢＳ−３                                          ２．１×１０−３
ゼラチン                                            ０．４３
【０２９７】
第１１層（高感度緑感乳剤層）
Ｅｍ−Ｐ                                      銀    １．１００
ＥｘＣ−６                                          ０．００４
ＥｘＭ−１                                          ０．０１６
ＥｘＭ−３                                          ０．０３６
ＥｘＭ−４                                          ０．０２０
ＥｘＭ−５                                          ０．００４
ＥｘＹ−５                                          ０．００８
ＥｘＭ−２                                          ０．０１３
ＥｘＣ−８                                          ０．０１０
Ｃｐｄ−４                                          ０．００７
ＨＢＳ−１                                          ０．１８
ポリエチルアクリレートラテックス                    ０．０９９
ゼラチン                                            １．１１
【０２９８】
第１２層（イエローフィルター層）
黄色コロイド銀                                銀    ０．０４７
Ｃｐｄ−１                                          ０．１６
固体分散染料ＥｘＦ−５                              ０．０１０
固体分散染料ＥｘＦ−６                              ０．０１０
ＨＢＳ−１                                          ０．０８２
ゼラチン                                            １．０５７
【０２９９】
第１３層（低感度青感乳剤層）
Ｅｍ−Ｂ                                      銀    ０．１９
Ｅｍ−Ｃ                                      銀    ０．２３
Ｅｍ−Ｄ                                      銀    ０．０５
ＥｘＣ−１                                          ０．０４５
ＥｘＣ−８                                          ０．０１０
ＥｘＹ−１                                          ０．０３２
ＥｘＹ−２                                          ０．７１
ＥｘＹ−３                                          ０．１０
ＥｘＹ−４                                          ０．００５
Ｃｐｄ−２                                          ０．１０
Ｃｐｄ−３                                          ４．０×１０−３
ＨＢＳ−１                                          ０．２６
ゼラチン                                            １．４７
【０３００】
第１４層（高感度青感乳剤層）
Ｅｍ−Ａ                                    銀    ０．８５
ＥｘＣ−１                                          ０．０１６
ＥｘＣ−８                                          ０．０１０
ＥｘＹ−２                                          ０．３０
ＥｘＹ−３                                          ０．０５
ＥｘＹ−６                                          ０．０６５
Ｃｐｄ−２                                          ０．０７５
Ｃｐｄ−３                                          １．０×１０−３
ＨＢＳ−１                                          ０．１２
ゼラチン                                            ０．９８
【０３０１】
第１５層（第１保護層）
０．０７μｍのＡｇＢｒＩ（２）                銀    ０．３０
ＵＶ−１                                            ０．２１
ＵＶ−２                                            ０．１３
ＵＶ−３                                            ０．２０
ＵＶ−４                                            ０．０２５
Ｆ−１８                                            ０．００９
Ｆ−１９                                            ０．００５
ＨＢＳ−１                                          ０．１２
ＨＢＳ−４                                          ５．０×１０−２
ゼラチン                                            ３．０
【０３０２】
第１６層（第２保護層）
Ｈ−１                                              ０．４０
Ｂ−１（直径１．７μｍ）                            ５．０×１０−２
Ｂ−２（直径１．７μｍ）                            ０．１５
Ｂ−３                                              ０．０５
Ｓ−１                                              ０．２０
ゼラチン                                            ０．７５
【０３０３】
更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム塩、イリジウム塩、ルテニウム塩、ロジウム塩が含有されている。また、第８層の塗布液にハロゲン化銀１モル当たり８．５×１０−３グラム、第１１層に７．９×１０−３グラムのカルシウムを硝酸カルシウム水溶液で添加し、試料を作製した。更に帯電防止性を良くするためにＷ−１、Ｗ−６、Ｗ−７、Ｗ−８を少なくとも１種含有しており、塗布性を良くするためＷ−２、Ｗ−５を少なくとも１種含有している。
【０３０４】
有機固体分散染料の分散物の調製
下記、ＥｘＦ−３を次の方法で分散した。即ち、水２１．７ｍＬ及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ｍＬ並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエーテル（重合度１０）０．５ｇとを７００ｍＬのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−３を５．０ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径１ｍｍ）５００ｍＬを添加して内容物を２時間分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．４４μｍであった。
【０３０５】
同様にして、ＥｘＦ−４の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．４５μｍであった。ＥｘＦ−２は欧州特許出願公開（ＥＰ）第５４９，４８９Ａ号明細書の実施例１に記載の微小析出（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法により分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。
【０３０６】
ＥｘＦ−６の固体分散物を以下の方法で分散した。
水を１８％含むＥｘＦ−６のウェットケーキ２８００ｇに４０００ｇの水及びＷ−２の３％溶液を３７６ｇ加えて攪拌し、ＥｘＦ−６の濃度３２％のスラリーとした。次にアイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１７００ｍＬ充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ／ｓｅｃ、吐出量０．５リットル／ｍｉｎで８時間粉砕した。
【０３０７】
上記各層の形成に用いた化合物は、以下に示すとおりである。
【０３０８】
【化９４】
2004157175.tif 000096
【０３０９】
【化９５】
2004157175.tif 000097
【０３１０】
【化９６】
2004157175.tif 000098
【０３１１】
【化９７】
2004157175.tif 000099
【０３１２】
【化９８】
2004157175.tif 000100
【０３１３】
【化９９】
2004157175.tif 000101
【０３１４】
【化１００】
2004157175.tif 000102
【０３１５】
【化１０１】
2004157175.tif 000103
【０３１６】
【化１０２】
2004157175.tif 000104
【０３１７】
【化１０３】
2004157175.tif 000105
【０３１８】
【化１０４】
2004157175.tif 000106
【０３１９】
【化１０５】
2004157175.tif 000107
【０３２０】
【化１０６】
2004157175.tif 000108
【０３２１】
【化１０７】
2004157175.tif 000109
【０３２２】
（試料１０２〜試料１１３の作製）
試料１０１において、第２層、第５層、第６層を、表２に記載する化合物（種類、量）を添加した以外、試料１０１と同様に作製した。
【０３２３】
（写真性評価）
感度の評価
試料を裁断後、富士フイルム（株）製  ゼラチンフィルターＳＣ−３９（カットオフ波長が、３９０ｎｍである長波長光透過フィルター）と連続ウエッジを通して、１／１００秒露光を行った後、下記の処理工程（１）により現像処理を行った。
【０３２４】
処理工程及び処理液組成を以下に示す。
2004157175.tif 000110
安定液及び定着液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴（２）へ導入した。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たりそれぞれ２．５ｍＬ、２．０ｍＬ、２．０ｍＬであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含される。
上記処理機の開口面積は発色現像液で１００ｃｍ２、漂白液で１２０ｃｍ２、その他の処理液は約１００ｃｍ２であった。
【０３２５】
以下に処理液の組成を示す。
2004157175.tif 000111
【０３２６】
2004157175.tif 000112
【０３２７】
2004157175.tif 000113
【０３２８】
（水洗水）
水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。
【０３２９】
2004157175.tif 000114
【０３３０】
処理後の試料を濃度測定し、次の方法によって感度を評価した。
シアン色像の最低濃度＋０．２の濃度を与える露光量の逆数の対数値で、比較し、試料１０１の結果に対する差で評価した。
この値が大きいほど感度が高く好ましい。
【０３３１】
粒状度の評価
シアン色像の最低濃度＋０．２の濃度を与える露光量を均一に与え（富士フイルム（株）製  ゼラチンフィルターＳＣ−３９を通して、１／１００秒露光）、処理工程（１）において現像処理を行った。
処理後の試料を４８μｍアパーチャーにて濃度測定を行い、そのＲＭＳ値により粒状度を評価した。
試料１０１の結果に対する相対値で示す。
この値は小さいほど粒状度が小さく、好ましい。
【０３３２】
現像処理変動による写真性変動の評価
▲１▼感度の評価の実験において、発色現像工程の温度を３９．８℃にした以外、▲１▼と同様な実験を行った。
【０３３３】
▲１▼で行ったシアン色像の最低濃度に対する、発色現像工程（３９．８℃）で処理を行ったシアン色像の最低濃度の差で評価した。
試料１０１における差を１．００として、その相対値で示した。
この値は小さいほど、現像処理変動に対する写真性変動が小さく好ましい。
【０３３４】
保存による感度変動の評価
▲１▼感度の評価の実験において、露光を行う前に、４０℃６０％ＲＨ条件下に２日間放置して、▲１▼と同様な実験を行った。対照実験として、２５℃６０％条件下に２日間保存した試料を同様に評価して、対照実験からの感度変化により示した。
この変化が小さいほど好ましい。
【０３３５】
【表２−１】
2004157175.tif 000115
【０３３６】
【表２−２】
2004157175.tif 000116
【０３３７】
表２から、特開２０００−１９４０８５に記載の化合物を、第５層、６層に添加した試料では、感度の上昇は見られるものの、現像処理変動による写真性の変動が大きい。
【０３３８】
第２層に現像抑制剤放出化合物を添加した試料１０３〜１０７では、現像処理変動による写真性の変動が低減していることがわかる。同様の効果が、試料１０８から１１１でも見られる。
【０３３９】
特開平１１−２７１９３０に記載されている例示化合物ＨＴ−９（以下、比較化合物（Ａ）という）を第２層に添加した場合、現像処理変動による写真性変動の低減は十分でなく、また、感度上昇も小さいことがわかる。
【０３４０】
以上から、本発明の手段によってのみ、感度、粒状度、処理変動、保存による写真性変化を両立した感光材料の達成が可能となる。
【０３４１】
（実施例２）
実施例１の試料１０２、１０４、１０５の、第１０，１１，１４層に、それぞれ、ハロゲン化銀１モルあたり１０ミリモルの化合物（Ｂ）の例示化合物ＨＥＴ−２を添加した以外、それぞれ、試料１０２，１０４、１０５と同様に作成した。それぞれ、試料２０２、２０４、２０５とした。
【０３４２】
また、実施例１の試料１０８、１０９、１１０の、第１０，１１，１４層に、それぞれ、ハロゲン化銀１モルあたり１０ミリモルの化合物（Ｂ）の例示化合物（６２）を添加した以外、それぞれ試料１０８、１０９、１１０と同様に作成した。それぞれ、試料２０８、２０９、２１０とした。
【０３４３】
これらの試料について、実施例１と同様な評価を行ったところ、シアン色像、マゼンタ色像、イエロー色像ともに感度アップ効果が見られた。処理によるカブリ変動低減効果のついて表３に記す。試料２０２に対する相対値とした。
【０３４４】
【表３】
2004157175.tif 000117
【０３４５】
表３から、本発明の試料において、カブリ変動低減効果が見られることが判る。
試料２０５、２１０では、イエロー色像のカブリ変動が僅かに増大するが、シアン色像、マゼンタ色像のカブリ変動低減効果は大きい。
第２層に添加する現像抑制剤放出カプラーが、現像抑制基を放出後、実質的に着色しない、試料２０４、２０９では、イエロー色像のカブリ変動も、さらに小さく好ましい。