(57)【要約】【課題】色調の角度依存性、耐水性、耐光性、耐擦過性、光沢及び分散安定性に優れた水系インクを提供すること、並びに吐出安定性が良好で、高印字濃度を付与しうるインクジェット記録用水系インクを提供すること。【解決手段】着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー　１５：４　を含有する水不溶性ビニルポリマーのポリマー粒子を含有する水分散体、及び前記水分散体を含有してなる水系インク。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー　１５：４　を含有する水不溶性ビニルポリマーのポリマー粒子を含有する水分散体。
【請求項２】
水不溶性ビニルポリマーが
（Ａ）式（Ｉ）：
【化１】
2004124081.tif 000008
（式中、Ｒ１　は水素原子又はメチル基、Ｒ２　は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜９のアルキル基を有していてもよいフェニル基、ｍは１〜３０の数を示す）
で表されるモノマーＡ０〜４５重量％、
（Ｂ）式（ＩＩ）：
【化２】
2004124081.tif 000009
（式中、Ｒ１　及びＲ２　は前記と同じ。ｎは１〜３０の数を表す）
で表されるモノマーＢ１、式（ＩＩＩ）：
【化３】
2004124081.tif 000010
（式中、Ｒ１　、Ｒ２　、ｍ及びｎは前記と同じ。式中のオキシエチレン基及びオキシプロピレン基はブロック付加又はランダム付加している）
で表されるモノマーＢ２及び式（ＩＶ）：
【化４】
2004124081.tif 000011
（式中、Ｒ１　、Ｒ２　、ｍ及びｎは前記と同じ。式中のオキシプロピレン基及びオキシテトラメチレン基はブロック付加又はランダム付加している）
で表されるモノマーＢ３からなる群より選ばれた１種以上のモノマーＢ０〜４５重量％（但し、モノマーＡとモノマーＢの合計含有量は５重量％以上である）、
（Ｃ）塩生成基含有モノマー３〜４０重量％、並びに
（Ｄ）モノマーＡ、モノマーＢ１、モノマーＢ２、モノマーＢ３及び塩生成基含有モノマーと共重合可能なモノマー１５〜８７重量％
を含有するモノマー組成物を重合させてなる水不溶性ビニルポリマーである請求項１記載の水分散体。
【請求項３】
共重合可能なモノマーが、芳香環含有モノマー及びマクロマーからなる群より選ばれた１種以上を含有する請求項２記載の水分散体。
【請求項４】
芳香環含有モノマーが、スチレン、α―メチルスチレン、ビニルトルエン及びビニルナフタレンからなる群より選ばれた１種以上である請求項３記載の水分散体。
【請求項５】
マクロマーが、片末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマーである請求項３記載の水分散体。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか記載の水分散体を含有してなる水系インク。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水分散体及びそれを含有する水系インクに関する。更に詳しくは、インクジェット記録用水系インク等として好適に使用しうる水系インク及びそれに用いられる水分散体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る記録方式である。この方式によれば、使用する装置の騒音が小さく、操作性がよいという利点を有するのみならず、カラー化が容易であり、かつ記録部材として普通紙を使用することができるという利点があるため、広く用いられている。インクジェットプリンタに使用されるインクには、主として水溶性染料系インクが用いられているので、非常に鮮明な発色を示し、染料が水に溶解しているので、インクの透明性が高く、色相も鮮明である。
【０００３】
しかし、染料には、耐光性に劣るという欠点や、染料が水溶性であるため、耐水性に劣るという欠点がある。
【０００４】
これらの欠点を解消するため、近年、耐光性及び耐水性に優れた顔料が用いられている。
【０００５】
顔料には、水に溶けず、耐光性に優れるという利点がある。しかし、顔料が用いられた顔料系インクには、印字物表面の顔料粒子の影響により、顔料本来の色とは別の色が浮かび上がる現象、いわゆるブロンズ現象が起こることが知られている。このブロンズ現象は、印字物を見る角度を変更することによって変化し、入射角に対して正反対の角度で印字物を見るときに最も顕著に現れる。このため、顔料系インクは、色調の角度依存性を有している。これに対し、染料系インクには、角度依存性がないことから、顔料系インクにも角度依存性がないことが要望されている。
【０００６】
シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクの３色のインクを有するインクセットにおいて、各色のインクには、色調の角度依存性が存在するが、色調変化が最もよくわかるインクは、シアンインクである。シアンインクには、銅フタロシアニン顔料が汎用されており、その中でもＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー　１５：３　が最もよく用いられている。しかし、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー　１５：３　が用いられたシアンインクには、角度依存性が大きいという欠点がある。
【０００７】
一般に、顔料を含有する水溶性ビニルポリマーのポリマー粒子の水分散体を含有する水系インクにおいては、顔料に対するポリマーの重量比率を大きくすることにより、角度依存性を減少させる方法が知られている。かかる方法によれば、色調の角度依存性を低減させることができるものの、それだけでは不十分である。
【０００８】
顔料系インクにおいては、印字濃度を向上させるためにポリエチレングリコール（メタ）アクリレートモノマー及びα，β―エチレン性不飽和カルボン酸を含有するポリマーを添加すること（例えば、特許文献１参照）、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートモノマー又はポリ（プロピレングリコール）（メタ）アクリレートモノマーからなる高分子分散剤を添加すること（例えば、特許文献２参照）等が提案されている。また、顔料系インクの吐出安定性を向上させるために、ポリマー微粒子を添加すること（例えば、特許文献３、特許文献４及び特許文献５参照）、エチレンオキサイド付加物を添加すること（例えば、特許文献６参照）等が提案されている。
【０００９】
しかしながら、ノニオン成分としてオキシエチレン基又はオキシトリメチレン基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを過剰に共重合させたポリマーには、ポリマー自体の親水性が高いため、コピー用紙に浸透しやすく、印刷した際には印字濃度が低くなるのみならず、その親水性によりインク粘度が高くなるため、吐出安定性を確保することが困難である。
【００１０】
【特許文献１】
特開平６−３０６３１７号公報
【特許文献２】
特開２０００−１４４０３１　号公報
【特許文献３】
特開平８−２１８０１５号公報
【特許文献４】
特開平８−１５１５４４号公報
【特許文献５】
特開平８−１７６４８８号公報
【特許文献６】
特開平８−１７６４８１号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、色調の角度依存性、耐水性、耐光性、耐擦過性、光沢及び分散安定性に優れた水系インクを提供することを課題とする。また、本発明は、更に吐出安定性が良好で、高印字濃度を付与しうるインクジェット記録用水系インクを提供することを課題とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
（１）　着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー　１５：４　を含有する水不溶性ビニルポリマーのポリマー粒子を含有する水分散体、及び
（２）　前記水分散体を含有してなる水系インクに関する。
【００１３】
なお、本明細書にいう「（メタ）アクリ」とは、「アクリ」又は「メタクリ」を意味する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明は、着色剤を含有する水不溶性ビニルポリマーのポリマー粒子の水分散体を含有する水系インクにおいて、着色剤としてピグメント・ブルー１５：３の代わりに、シアンインクにはあまり用いられていないピグメント・ブルー１５：４が用いられている点に、１つの大きな特徴がある。
【００１５】
商業的に入手しうるピグメント・ブルー１５：４としては、例えば、大日本インキ化学工業（株）製、商品名：Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　ＴＧＲ−１　、東洋インキ製造（株）製、商品名：ＬＩＯＮＯＬ　ＢＬＵＥ　ＦＧ−７４００−Ｇ　等が挙げられる。
【００１６】
本発明では、ピグメント・ブルー１５：４が選択して用いられ、さらにポリマー粒子に含有されているので、色調の角度依存性が大幅に低減されている。
【００１７】
色調の角度依存性の低減の観点からは、ポリマー量が多いことが好ましいが、多すぎると水分散体の粘度が高くなり、インクの適正粘度を超えるので、水不溶性ビニルポリマーの量は、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４　１００　重量部に対して、好ましくは１０〜５００　重量部、より好ましくは２０〜２００　重量部である。
【００１８】
本発明の水系インクにおいては、ポリマーとして、顔料への吸着性を高める観点から、水不溶性ビニルポリマーが用いられる。
【００１９】
水不溶性ビニルポリマーの代表例としては、（Ａ）式（Ｉ）：
【００２０】
【化５】
2004124081.tif 000002
【００２１】
（式中、Ｒ１　は水素原子又はメチル基、Ｒ２　は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜９のアルキル基を有していてもよいフェニル基、ｍは１〜３０の数を示す）
で表されるモノマーＡ（以下、単に「モノマーＡ」という）０〜４５重量％、
（Ｂ）式（ＩＩ）：
【００２２】
【化６】
2004124081.tif 000003
【００２３】
（式中、Ｒ１　及びＲ２　は前記と同じ。ｎは１〜３０の数を表す）
で表されるモノマーＢ１（以下、単に「モノマーＢ１」という）、式（ＩＩＩ）：
【００２４】
【化７】
2004124081.tif 000004
【００２５】
（式中、Ｒ１　、Ｒ２　、ｍ及びｎは前記と同じ。式中のオキシエチレン基及びオキシプロピレン基はブロック付加又はランダム付加している）
で表されるモノマーＢ２（以下、単に「モノマーＢ２」という）及び式（ＩＶ）：
【００２６】
【化８】
2004124081.tif 000005
【００２７】
（式中、Ｒ１　、Ｒ２　、ｍ及びｎは前記と同じ。式中のオキシプロピレン基及びオキシテトラメチレン基はブロック付加又はランダム付加している）
で表されるモノマーＢ３（以下、単に「モノマーＢ３」という）からなる群より選ばれた１種以上のモノマーＢ（以下、単に「モノマーＢ」という）０〜４５重量％（但し、モノマーＡとモノマーＢの合計含有量は５重量％以上である）、
（Ｃ）塩生成基含有モノマー３〜４０重量％、並びに
（Ｄ）モノマーＡ、モノマーＢ１、モノマーＢ２、モノマーＢ３及び塩生成基含有モノマーと共重合可能なモノマー（以下、単に「共重合可能なモノマー」という）１５〜８７重量％
を含有するモノマー組成物（以下、単に「モノマー組成物」という）を重合させることによって得られた水不溶性ビニルポリマーが挙げられる。
【００２８】
式（Ｉ）　〜（ＩＶ）において、Ｒ１　は水素原子又はメチル基である。Ｒ２　は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜９のアルキル基を有していてもよいフェニル基である。Ｒ２　の例としては、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、フェニル基、ノニルフェニル基等が挙げられる。
【００２９】
ｍは１〜３０の数である。吐出安定性及び印字濃度の観点から、ｍは２〜２５の数が好ましい。
【００３０】
ｎは１〜３０の数である。吐出安定性及び印字濃度の観点から、ｎは２〜２５の数が好ましい。モノマーＢ２において、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基は、ブロック付加又はランダム付加している。モノマーＢ３において、オキシプロピレン基及びオキシテトラメチレン基は、ブロック付加又はランダム付加している。
【００３１】
水不溶性ビニルポリマーに、モノマーＡが用いられている場合には、印刷画像の光沢に優れた水系インクを得ることができる。これは、モノマーＡが有する親水性の高いオキシエチレン基の親水性水和層が水系インクの中で広がることに基づくものと考えられる。
【００３２】
モノマーＡの代表例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。商業的に入手しうるモノマーＡの具体例としては、新中村化学（株）製のＮＫエステル　Ｍ−２０Ｇ，　４０Ｇ，　９０Ｇ，　２３０Ｇ，　日本油脂（株）のブレンマーＰＥシリーズ，　ＰＭＥ−１００，　２００，　４００，　１０００　等が挙げられる。
【００３３】
モノマー組成物におけるモノマーＡの含有量は、印字濃度及び光沢性の観点から、０〜４５重量％、好ましくは５〜４５重量％、より好ましくは５〜３５重量％である。
【００３４】
また、水不溶性ビニルポリマーに、モノマーＢ１、モノマーＢ２又はモノマーＢ３が用いられている場合には、吐出安定性に優れた水系インクを得ることができる。これは、モノマーＢ１、モノマーＢ２又はモノマーＢ３の疎水性の高いオキシプロピレン基と着色剤との間で疎水性相互作用が強くなるので、水不溶性ビニルポリマーが着色剤に対して強い吸着性を発現するため、着色剤を含有するポリマー粒子の疎水性が強くなり、その結果、水系インクの粘度が低くなることに基づくものと考えられる。
【００３５】
また、水不溶性ビニルポリマーに、モノマーＢ１、モノマーＢ２又はモノマーＢ３が用いられている場合には、優れた分散安定性を着色剤に付与することができる。これは、親水性の高いオキシエチレン基、オキシプロピレン基、又はオキシテトラメチレン基の親水性水和層が水系インク中で広がることに基づくものと考えられる。
【００３６】
モノマーＢ１の具体例としては、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３７】
モノマーＢ２の具体例としては、エチレングリコール・プロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、、オクトキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３８】
モノマーＢ３の具体例としては、プロピレングリコール・テトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール・テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール・ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール・ブチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
モノマーＢ１〜モノマーＢ３の中では、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコール・プロピレングリコール（メタ）アクリレート及びポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレートは、インク粘度及び吐出安定性の観点から好ましい。
【００４０】
商業的に入手しうるモノマーＢ１〜モノマーＢ３の例としては、日本油脂（株）製のブレンマーＰＰ−１０００，　ＰＰ−５００，　ＰＰ−８００，　ＡＰ−１５０，　ＡＰ−４００，　ＡＰ−５５０，　ＡＰ−８００，５０ＰＥＰ−３００，　７０ＰＥＰ−３５０Ｂ，　ＡＥＰ　シリーズ，３０ＰＰＴ−８００，　５０ＰＰＴ−８００，　７０ＰＰＴ−８００，　ＡＰＴシリーズ，１０ＰＰＢ−５００Ｂ，　１０ＡＰＢ−５００Ｂ，　５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ，　５０ＡＯＥＰ−８００Ｂ，　ＡＳＥＰシリーズ，ＰＮＥＰシリーズ，　ＰＮＰＥシリーズ，　４３ＡＮＥＰ−５００，　７０ＡＮＥＰ−５５０等が挙げられる。
【００４１】
また、モノマー組成物におけるモノマーＢの含有量は、吐出安定性及び高い印字濃度の観点から、０〜４５重量％、好ましくは５〜４５重量％、より好ましくは５〜３５重量％である。
【００４２】
モノマー組成物におけるモノマーＡ及びモノマーＢの合計含有量は、印字濃度の観点から、５重量％以上、好ましくは５〜４５重量％、より好ましくは５〜３５重量％である。なお、モノマーＡとモノマーＢとを併用することが、吐出安定性及び光沢性の観点から好ましい。
【００４３】
塩生成基含有モノマーとしては、アニオン性モノマー及びカチオン性モノマーが好ましい。アニオン性モノマー及びカチオン性モノマーは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４４】
アニオン性モノマーとしては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー及び不飽和リン酸モノマーからなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。
【００４５】
不飽和カルボン酸モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４６】
不飽和スルホン酸モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリル酸エステル、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４７】
不飽和リン酸モノマーとしては、例えば、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４８】
アニオン性モノマーの中では、インク粘度及び吐出安定性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。
【００４９】
カチオン性モノマーとしては、不飽和３級アミン含有ビニルモノマー及び不飽和アンモニウム塩含有ビニルモノマーからなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。
【００５０】
不飽和３級アミン含有ビニルモノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリールアミン、ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−６−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニルピリジン等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００５１】
不飽和アンモニウム塩含有ビニルモノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート四級化物、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート四級化物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート四級化物等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００５２】
カチオン性モノマーの中では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンが好ましい。
【００５３】
モノマー組成物における塩生成基含有モノマーの含有量は、分散安定性及び吐出安定性の観点から、３〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％である。
【００５４】
共重合可能なモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、芳香環含有モノマー、マクロマー等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。共重合可能なモノマーには、耐水性及び耐擦過性の観点から、芳香環含有モノマー及びマクロマーからなる群より選ばれた１種以上が含有されていることが好ましい。
【００５５】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等のエステル部分が炭素数１〜１８のアルキル基である（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００５６】
なお、前記（イソ又はターシャリー）及び（イソ）は、これらの基が存在している場合とそうでない場合の双方を意味し、これらの基が存在していない場合には、ノルマルを示す。
【００５７】
芳香環含有モノマーは、耐水性の観点から、スチレン、ビニルナフタレン、α―メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、４−ビニルビフェニル、１，１−ジフェニルエチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−アクリロイロキシエチルフタル酸及びネオペンチルグリコールアクリル酸安息香酸エステルからなる群より選ばれた１種以上が好ましい。これらの中ではスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びビニルナフタレンからなる群より選ばれた１種以上が、耐水性及び耐擦過性の観点からより好ましい。
【００５８】
マクロマーの代表例としては、片末端に重合性官能基を有し、好ましくは数平均分子量が５００　〜５０００００、より好ましくは１０００〜１００００　であるマクロマーが挙げられる。
【００５９】
マクロマーの具体例としては、片末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマー、片末端に重合性官能基を有するシリコーン系マクロマー、片末端に重合性官能基を有するメチルメタクリレート系マクロマー、片末端に重合性官能基を有するスチレン・アクリロニトリル系マクロマー、片末端に重合性官能基を有するブチルアクリレート系マクロマー、片末端に重合性官能基を有するイソブチルメタクリレート系マクロマー等が挙げられる。これらの中では、水不溶性ビニルポリマーに着色剤を十分に含有させる観点から、片末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマーが好ましい。
【００６０】
片末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマーとしては、片末端に重合性官能基を有するスチレン単独重合体及び片末端に重合性官能基を有する、スチレンと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。
【００６１】
片末端に重合性官能基を有する、スチレンと他のモノマーとの共重合体において、他のモノマーとしては、アクリロニトリル等が挙げられる。また、そのスチレンの含有量は、顔料が十分に水不溶性ビニルポリマーに含有されるようにする観点から、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。
【００６２】
片末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマーの中では、片末端に重合性官能基としてアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有するスチレン系マクロマーが好ましい。
【００６３】
商業的に入手しうるスチレン系マクロマーとしては、例えば、東亜合成（株）製のＡＳ−６，　ＡＮ−６，　ＡＮ−６Ｓ，　ＨＳ−６Ｓ，　ＨＳ−６等が挙げられる。
【００６４】
シリコーンマクロマーの中では、式（Ｖ）：
Ｘ（Ｙ）ｑ　Ｓｉ（Ｒ３　）３−ｒ　　（Ｚ）ｒ　　　　　　　　　　　　（Ｖ）
（式中、Ｘは重合可能な不飽和基、Ｙは２価の結合基、Ｒ３　はそれぞれ独立して水素原子、低級アルキル基、アリール基又はアルコキシ基、Ｚは５００　以上の数平均分子量を有する１価のシロキサンポリマーの残基、ｑは０又は１、ｒは１〜３の整数を示す）
で表されるシリコーンマクロマーが、インクジェットプリンターのヘッドの焦げ付きを防止する観点から好ましい。
【００６５】
式（Ｖ）　で表されるシリコーンマクロマーにおいて、Ｘは重合可能な不飽和基である。重合可能な不飽和基の代表例としては、　ＣＨ２＝ＣＨ−　基、　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−　基等の炭素数２〜６の１価の不飽和炭化水素基が挙げられる。
【００６６】
Ｙは、２価の結合基である。２価の結合基の代表例としては、−ＣＯＯ−　基、−ＣＯＯＣａ　Ｈ２ａ　−　基（ａは１〜５の整数を示す）、フェニレン基等の２価の結合基が挙げられる。これらの中では−ＣＯＯＣ３Ｈ６−　が好ましい。
【００６７】
Ｒ３　は、それぞれ独立して水素原子、低級アルキル基、アリール基又はアルコキシ基である。Ｒ３　の具体例としては、水素原子；メチル基、エチル基等の炭素数１〜５の低級アルキル基；フェニル基等の炭素数６〜２０のアリール基、メトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基等が挙げられる。これらの中では、メチル基が好ましい。
【００６８】
Ｚは、好ましくは５００　以上の数平均分子量を有する１価のシロキサンポリマーの残基である。好ましいＺとしては、数平均分子量５００　〜５０００のジメチルシロキサンポリマーの１価の残基が挙げられる。
【００６９】
ｑは０又は１であるが、好ましくは１である。ｒは１〜３の整数であるが、より好ましくは１である。
【００７０】
シリコーンマクロマーの代表例としては、式（ＶＩ）：
ＣＨ２　＝ＣＲ３−ＣＯＯＣ３Ｈ６−［Ｓｉ（Ｒ４）２−Ｏ］ｂ　−Ｓｉ（Ｒ４）３　　　　　　　　　　　　　　（ＶＩ）
（式中、Ｒ３　は水素原子又はメチル基、Ｒ４　はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜５の低級アルキル基、ｂは５〜６０の数を示す）で表されるシリコーンマクロマー、式（ＶＩＩ）：
ＣＨ２　＝ＣＲ３−ＣＯＯ−［Ｓｉ（Ｒ４）２−Ｏ］ｂ　−Ｓｉ（Ｒ４）３　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＶＩＩ）
（式中、Ｒ３　、Ｒ４　及びｂは前記と同じ）で表されるシリコーンマクロマー、式（ＶＩＩＩ）：
ＣＨ２　＝ＣＲ３−Ｐｈ−［Ｓｉ（Ｒ４）２−Ｏ］　ｂ　−Ｓｉ（Ｒ４）３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＶＩＩＩ）
（式中、Ｐｈはフェニレン基、Ｒ３　、Ｒ４　及びｂは前記と同じ）で表されるシリコーンマクロマー、式（ＩＸ）：
ＣＨ２　＝ＣＲ３−ＣＯＯＣ３Ｈ６−Ｓｉ（ＯＥ）３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＸ）
〔式中、Ｒ３　は前記と同じ。Ｅは式：　−［Ｓｉ（Ｒ３）２−Ｏ］ｃ　−Ｓｉ（Ｒ３）３　基（Ｒ３　は前記と同じ。ｃは５〜６５の数を示す）を示す〕
で表されるシリコーンマクロマー等が挙げられる。
【００７１】
これらの中では、式（ＶＩ）で表されるシリコーンマクロマーが好ましく、特に式（Ｘ）：
ＣＨ２　＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＣ３Ｈ６−［Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ］ｄ　−Ｓｉ（ＣＨ３）３　　　　　　　　　　（Ｘ）
（式中、ｄは８〜４０の数を示す）
で表されるシリコーンマクロマーが好ましい。その例として、ＦＭ−０７１１　〔チッソ（株）製、商品名〕等が挙げられる。
【００７２】
なお、マクロマーの数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌ　のドデシルジメチルアミン含有クロロホルムを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。
【００７３】
モノマー組成物における共重合可能なモノマーの含有量は、印字濃度及び耐水性の観点から、１５〜８７重量％、好ましくは３５〜８５重量％である。
【００７４】
また、モノマー組成物における芳香環含有モノマーの含有量は、耐水性、耐擦過性、インク粘度及び吐出安定性の観点から、好ましくは０．１　〜７０重量％、より好ましくは１〜５０重量％である。
【００７５】
モノマー組成物におけるマクロマーの含有量は、耐水性及び耐擦過性の観点から、好ましくは０．１　〜４０重量％、より好ましくは１〜３０重量％である。
【００７６】
水不溶性ビニルポリマーの重量平均分子量（後述する製造例１〜３に記載の方法で測定）は、印字濃度と吐出安定性の観点から、好ましくは３０００〜３０００００、より好ましくは５０００〜２０００００である。
【００７７】
水不溶性ビニルポリマーは、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により、モノマー組成物を重合させることによって製造される。これらの重合法の中では、溶液重合法が好ましい。
【００７８】
溶液重合法で用いる溶媒は、極性有機溶媒であることが好ましい。極性有機溶媒が水混和性を有する場合には、水と混合して用いることもできる。
【００７９】
極性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等の炭素数１〜３の脂肪族アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類等が挙げられる。これらの中では、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン又はこれらと水との混合液が好ましい。
【００８０】
なお、重合の際には、ラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤としては、２，　２’　−アゾビスイソブチロニトリル、２，　２’　−アゾビス（２，　４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，　２’　−アゾビスブチレート、２，　２’　−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，　１’　−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ化合物が好適である。また、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジベンゾイルオキシド等の有機過酸化物を使用することもできる。
【００８１】
重合開始剤の量は、モノマー組成物１モルあたり、好ましくは０．００１　〜５モル、より好ましくは０．０１〜２モルである。
【００８２】
なお、重合の際には、更に重合連鎖移動剤を添加してもよい。重合連鎖移動剤の具体例としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール等のメルカプタン類；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド等のキサントゲンジスルフィド類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のチウラムジスルフィド類；四塩化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化炭化水素類；ペンタフェニルエタン等の炭化水素類；アクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジテルペン、α−メチルスチレンダイマー、９，　１０−ジヒドロアントラセン、１，　４−ジヒドロナフタレン、インデン、１，　４−シクロヘキサジエン等の不飽和環状炭化水素化合物；２，　５−ジヒドロフラン等の不飽和ヘテロ環状化合物等が挙げられる。これらの重合連鎖移動剤は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００８３】
モノマー組成物の重合条件は、使用するラジカル重合開始剤、モノマー、溶媒の種類等によって異なるので一概には決定することができない。通常、重合温度は、好ましくは３０〜１００　℃、より好ましくは５０〜８０℃であり、重合時間は好ましくは１〜２０時間である。また、重合雰囲気は、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
【００８４】
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成した水不溶性ビニルポリマーを単離することができる。また、得られた水不溶性ビニルポリマーは、再沈澱を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去して精製することができる。
【００８５】
有機溶媒としては、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒及びエーテル系溶媒等の親水性有機溶媒が好ましい。
【００８６】
アルコール系溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、第３級ブタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール等が挙げられる。
【００８７】
ケトン系溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。エーテル系溶媒としては、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられる。これらの溶媒の中では、イソプロパノール、アセトン及びメチルエチルケトンが好ましい。
【００８８】
また、必要により、有機溶媒と、高沸点親水性有機溶媒とを併用してもよい。高沸点親水性有機溶媒としては、例えば、フェノキシエタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。
【００８９】
中和剤として、塩生成基の種類に応じて酸又は塩基を使用することができる。酸としては、塩酸、硫酸等の無機酸、及び酢酸、プロピオン酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸、グリセリン酸等の有機酸が挙げられる。塩基としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の３級アミン類、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
【００９０】
中和度には、特に限定がない。通常、得られる水分散体のｐＨが４．５　〜１０であることが好ましい。中和後の水不溶性ビニルポリマーの２５℃の水に対する溶解度は、水系インクの低粘度化の観点から、１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましく、１重量％以下が更に好ましい。
【００９１】
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー　１５：４　を含有させたポリマー粒子の水分散体を得る方法としては、ポリマーを有機溶媒に溶解させ、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー　１５：４　、水、中和剤及び必要に応じて界面活性剤を加えて混練した後、必要に応じて水で希釈し、有機溶媒を留去して水系にする方法が好ましい。
【００９２】
水分散体中及び水系インク中のＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー　１５：４　を含有するポリマー粒子の平均粒径は、ノズルの目詰まり防止及び分散安定性の観点から、好ましくは０．０１〜０．５０μｍ、より好ましくは０．０２〜０．３０μｍ、更に好ましくは０．０５〜０．２０μｍである。平均粒径は実施例に示す「保存前の平均粒径」に相当し、実施例に示す方法で測定される。
【００９３】
水分散体におけるポリマー粒子の量（固形分量）は、保存安定性の観点から、好ましくは１〜３０重量％である。
【００９４】
水系インクにおけるＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー　１５：４　を含有するポリマー粒子の水分散体の量（固形分量）は、通常、印字濃度及び吐出安定性の観点から、好ましくは０．５　〜３０重量％、より好ましくは１〜１５重量％である。また、水系インクにおける水の量は、好ましくは４０〜９０重量％である。
【００９５】
本発明の水系インクにおいて、ポリマー粒子以外は水であるが、必要により、湿潤剤、分散剤、消泡剤、防黴剤、キレート剤等の添加剤を含有させることできる。
【００９６】
湿潤剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリセリンモノｎ−ブチルエーテル等の多価アルコール及びそのエーテル、アセテート類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン等の含窒素化合物を使用することができる。水系インク中における湿潤剤の量は、好ましくは０．１　〜５０重量％、より好ましくは０．１　〜３０重量％である。
【００９７】
また、分散剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系又は両性系の分散剤を用いることができる。
【００９８】
かくして得られる本発明の水系インクは、顔料であるＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４　が用いられているので、色調の角度依存性、耐光性及び耐水性に優れた印字物を得ることができる。
【００９９】
また、本発明の水系インクの着色剤として、モノマーＢ１、モノマーＢ２及びモノマーＢ３からなる群より選ばれた１種以上を用いた場合、モノマーＢ１、モノマーＢ２又はモノマーＢ３に由来の構造中のオキシプロピレン基による疎水性水和層の働きにより、疎水性が高く、インクが低粘度化され、吐出安定性及び分散安定性に優れているので、インクジェット記録用水系インクとして好適に使用しうるものである。
【０１００】
更に、水不溶性ビニルポリマーとして、芳香環含有モノマー及びマクロマーの１種以上を用いた場合には、耐水性及び耐擦過性により優れた印字物を得ることができる。
【０１０１】
また、本発明の水系インクの好ましい態様においては、付与された高い疎水性により、親水性表面をもつ紙への浸透が抑制されるので、着色剤を紙表面に効果的に残留させることができるため、高い印字濃度を得ることができる。
【０１０２】
【実施例】
製造例１〜３
反応容器内に、メチルエチルケトン２０重量部、重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．０３重量部、及び表１に示す各モノマーの量（重量部）のうちのそれぞれ１０重量％ずつを入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行い、混合溶液を得た。
【０１０３】
一方、滴下ロート中に、表１に示す各モノマーの量（重量部）のうちの残りの９０重量％ずつを仕込み、次いで重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．２７重量部、メチルエチルケトン６０重量部及び２，　２’　−アゾビス（２，　４−ジメチルバレロニトリル）１．２　重量部を入れて混合し、十分に窒素ガス置換を行い、混合溶液を得た。
【０１０４】
窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら６５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。滴下終了後、その混合溶液の液温を６５℃で２時間維持した後、２，　２’　−アゾビス（２，　４−ジメチルバレロニトリル）０．３　重量部をメチルエチルケトン５重量部に溶解した溶液を該混合溶液に加え、更に６５℃で２時間、７０℃で２時間熟成させ、ポリマー溶液を得た。
【０１０５】
得られたポリマー溶液の一部を、減圧下で１０５　℃で２時間乾燥させ、溶媒を除去することによって単離し、標準物質としてポリスチレン、溶媒として６０ｍｍｏｌ／Ｌのリン酸及び５０ｍｍｏｌ／Ｌのリチウムブロマイド含有ジメチルホルムアミドを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、得られたポリマーの重量平均分子量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１０６】
なお、表１に示す各化合物の詳細は、以下のとおりである。
・ポリエチレングリコールモノメタクリレート：新中村化学（株）製、商品名：ＮＫエステルＭ−９０Ｇ　、式（Ｉ）　において、ｍが９、Ｒ１　及びＲ２　がそれぞれメチル
基である。
・ポリプロピレングリコールモノメタクリレート：日本油脂（株）製、商品名：ブレンマーＰＰ−５００、式（ＩＩ）において、ｎが９、Ｒ１　がメチル基、Ｒ２　が水素原子である。
【０１０７】
・スチレンマクロマー：東亜合成（株）製、商品名：ＡＳ−６（スチレン単独重合マク
ロマー）、数平均分子量：６０００　、重合性官能基：メタクロイルオキシ基
【０１０８】
【表１】
2004124081.tif 000006
【０１０９】
実施例１〜３
製造例１〜３で得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られたポリマー６重量部を、メチルエチルケトン４５重量部に溶かし、その中に中和剤（２０　％水酸化ナトリウム水溶液）を１．４１重量部加えて塩生成基を中和した後、銅フタロシアニン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４〔東洋インキ製造（株）製、商品名：ＬＩＯＮＯＬ　ＢＬＵＥ　ＦＧ−７４００−Ｇ　〕１８重量部を加え、ビーズミルで２時間混練した。
【０１１０】
得られた混練物に、イオン交換水１２０　重量部を加え、攪拌した後、減圧下で６０℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去することにより、固形分濃度が２０重量％の着色剤含有水不溶性ビニルポリマー粒子の水分散体を得た。
【０１１１】
得られた着色剤含有水不溶性ビニルポリマー粒子の水分散体４０重量部、グリセリン１０重量部、２−ピロリドン５重量部、イソプロパノール２重量部及びイオン交換水４３重量部を混合し、得られた混合液を０．５　μｍのフィルター〔アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ　、富士写真フイルム（株）製〕を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジ〔テルモ（株）製〕で濾過し、粗大粒子を除去し、表２に示す組成の水系インクを得た。
【０１１２】
比較例１
実施例２において、銅フタロシアニン顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４〔東洋インキ製造（株）製、商品名：ＬＩＯＮＯＬ　ＢＬＵＥ　ＦＧ−７４００−Ｇ　〕の代りに、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３〔東洋インキ製造（株）製、商品名：ＬＩＯＮＯＬ　ＢＬＵＥ　７３５０〕を用いた以外は、実施例２と同様にして処理し、表２に示す組成の水系インクを得た。
【０１１３】
比較例２
イオン交換水７６重量部に、銅フタロシアニン顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４〔東洋インキ製造（株）製、商品名：ＬＩＯＮＯＬ　ＢＬＵＥ　ＦＧ−７４００−Ｇ　〕１８重量部及び陰イオン活性剤〔花王（株）製、商品名：エレクトロストリッパーＦ、組成：ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸カリウム塩〕６重量部を加え、ビーズミルで２時間混練することにより、固形分濃度が２０重量％の顔料粒子の水分散体を得た。得られた水分散体を実施例２と同様にして処理し、表２に示す組成の水系インクを得た。
【０１１４】
比較例３
比較例２おいて、銅フタロシアニン顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４〔東洋インキ製造（株）製、商品名：ＬＩＯＮＯＬ　ＢＬＵＥ　ＦＧ−７４００−Ｇ　〕の代りに、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３〔東洋インキ製造（株）製、商品名：ＬＩＯＮＯＬ　ＢＬＵＥ　７３５０〕を用いた以外は、比較例２と同様にして処理し、表２に示す組成の水系インクを得た。
【０１１５】
次に、得られた水系インクの物性を下記方法に基づいて評価した。その結果を表２に示す。
【０１１６】
（１）　インク粘度
東機産業（株）製、ＲＥ８０Ｌ　型粘度計（ローター１）を用い、２０℃で１００　ｒ／ｍｉｎ　の粘度を測定し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１１７】
〔評価基準〕
◎：インク粘度が３．５ｍＰａ・ｓ未満
○：インク粘度が３．５ｍＰａ・ｓ以上４．５ｍＰａ・ｓ未満
△：インク粘度が４．５ｍＰａ・ｓ以上７．０ｍＰａ・ｓ未満
×：インク粘度が７．０ｍＰａ・ｓ以上
【０１１８】
（２）　吐出安定性
市販のエプソン社製のインクジェットプリンター（型番：ＥＭ９００Ｃ）を用い、インクの吐出安定性を以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１１９】
〔評価基準〕
○：全ノズルで吐出良好
△：一部のノズルで吐出不良あり
×：吐出不良
【０１２０】
（３）　光沢
前記プリンターを用い、市販の専用紙〔ＭＣ光沢紙、セイコーエプソン（株）製、商品名：ＫＡ４２０ＭＫ〕にベタ印字し、２５℃で１時間放置後、光沢を光沢計〔日本電色（株）製、商品名：ＨＡＮＤＹ　ＧＬＯＳＳＭＥＴＥＲ、品番：ＰＧ−１〕で測定し、以下の基準に基づいて評価した。
【０１２１】
〔評価基準〕
◎：光沢が４０以上
○：光沢が３５以上４０未満
△：光沢が３０以上３５未満
×：光沢が３０未満
【０１２２】
（４）　印字濃度
前記プリンターを用い、市販の普通紙（セイコーエプソン（株）製、商品名：ＫＡ４２５０ＮＰ）にベタ印字し、２５℃で１時間放置後、印字濃度をマクベス濃度計（マクベス社製、品番：ＲＤ９１４）　で測定し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１２３】
〔評価基準〕
◎：印字濃度が１．２　以上
○：印字濃度が１．１　以上１．２　未満
△：印字濃度が１．０　以上１．１　未満
×：印字濃度が１．０　未満
【０１２４】
（５）　耐光性
前記印字濃度を測定したベタ印字物に、キセノンフェードメーター（ＡＴＬＡＳ　社製、商品名）　で１００００　カウント照射し続けた後、再びマクベス濃度計ＲＤ９１４　で照射前における測定と同じ印字箇所の印字濃度を測定した。照射前の印字濃度に対する照射後の印字濃度の残存率を式：
〔残存率〕＝（〔照射後の印字濃度〕／〔照射前の印字濃度〕）×１００
に従って求め、以下の評価基準に基づいて耐光性を評価した。
【０１２５】
〔評価基準〕
◎：残存率が９５％以上
○：残存率が８０％以上９５％未満
△：残存率が６０％以上８０％未満
×：残存率が６０％未満
【０１２６】
（６）　耐水性
前記プリンターを用い、前記市販の普通紙にベタ印字し、２５℃で１時間乾燥させた試料の特定の印字箇所の印字濃度を測定後、静水中に垂直に１０秒間浸漬し、そのまま垂直に引き上げた。２５℃で２４時間自然乾燥させた後、浸漬前と同じ箇所の印字濃度を測定し、浸漬前の印字濃度に対する浸漬後の印字濃度の残存率を式：
〔残存率〕＝（〔浸漬後の印字濃度〕／〔浸漬前の印字濃度〕）×１００
に従って求め、以下の評価基準に基づいて耐水性を評価した。
【０１２７】
〔評価基準〕
◎：残存率が９５％以上
○：残存率が８０％以上９５％未満
△：残存率が６０％以上８０％未満
×：残存率が６０％未満
【０１２８】
（７）　耐擦過性
前記プリンターを用い、前記市販の普通紙にベタ印字し、２５℃で２４時間乾燥させた後、指で強く印字面を擦った。その印字のとれ具合を以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１２９】
〔評価基準〕
◎：印字は全くとれない
○：ほとんど印字はとれず、周りが汚れない
△：少し印字が擦りとられ、周りが少し汚れ、指も少し汚れる
×：かなり印字が擦りとられ、周りがかなりひどく汚れ、指も相当汚れる
【０１３０】
（８）　平均粒径及び分散安定性
大塚電子（株）製、レーザー粒子解析システムＥＬＳ−８０００を用い、インクに含まれている着色剤を含有するポリマー粒子の平均粒径（以下、「保存前の平均粒径」という）を測定した。インクを密閉容器に入れ、６０℃の恒温槽に１ヵ月保存後、同様の方法にて平均粒径（以下、「保存後の平均粒径」という）を測定した。分散安定性の指標として、分散安定度を式：
〔分散安定度〕＝（〔保存後の平均粒径〕／〔保存前の平均粒径〕）×１００
に従って求め、以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１３１】
〔評価基準〕
◎：分散安定度が９５％以上１０５　％未満
○：分散安定度が９０％以上９５％未満、又は１０５　％以上１１０　％未満
△：分散安定度が７０％以上９０％未満、又は１１０　％以上１３０　％未満
×：分散安定度が７０％未満又は１３０　％以上
【０１３２】
（９）　色調の角度依存性
印字物は見る角度が変わると色調が変化する場合があり、変角分光光度計を用いることで測定角度を変化させた際の色調の変化を調べることができる。
【０１３３】
光沢紙〔セイコーエプソン社、商品名：ＭＣ光沢紙。型番：ＫＡ４２０ＭＫ〕にベタ印字し、２５℃で２４時間乾燥させた後に、変角分光光度計〔（株）村上色彩技術研究所、商品名：ＧＣＭＳ−４〕を用いて、入射角−４５　°の時に受光角を−８０　°〜８０°に変化させた際のＣＩＢＬＡＢを測定し、ａ＊の変化量を観察した。
【０１３４】
〔評価基準〕
◎：ａ＊の最大変化量が４０未満
○：ａ＊の最大変化量が４０以上５０未満
△：ａ＊の最大変化量が５０以上６０未満
×：ａ＊の最大変化量が６０以上
【０１３５】
【表２】
2004124081.tif 000007
【０１３６】
表２に示された結果から、各実施例で得られた水系インクは、いずれも、低粘度インクのため、吐出安定性に優れていることがわかる。また、各実施例で得られた水系インクは、いずれも、コピー用紙に高印字濃度の印字を与え、光沢紙においては、高い光沢を与えるものであることがわかる。更に、各実施例で得られた水系インクは、色調の角度依存性、耐光性、耐水性、耐擦過性及び分散安定性にも優れたものであることがわかる。
【０１３７】
【発明の効果】
本発明の水系インクは、色調の角度依存性、耐水性、耐光性、耐擦過性、光沢及び分散安定性に優れたものである。また、本発明の水系インクは、更に吐出安定性が良好で、高印字濃度を付与しうるので、インクジェット記録用水系インクとして好適に使用しうるものである。