(57)【要約】【課題】トウモロコシなどの作物に薬害を及ぼすことなく、広範なイネ科雑草及び広葉雑草を、極めて低薬量で防除し得る除草剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）一般式（Ｉ）：【化１】2004043397.tif 000053（式中、Ｒ１〜Ｒ６、ｎ及びＱは、明細書において定義したとおり。）ピラゾール誘導体と、（Ｂ）特定の除草性化合物とを併用した組成物は相乗効果を示し、トウモロコシなどの作物に薬害を及ぼすことなく、広範なイネ科雑草及び広葉雑草を、極めて低薬量で防除し得る。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式（Ｉ）：
【化１】
2004043397.tif 000049
〔式中、
Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ３〜Ｃ４シクロアルキル基、
Ｒ２は水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ３〜Ｃ４シクロアルキル基、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ３〜Ｃ４シクロアルキル基、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ３〜Ｃ４シクロアルキル基、
ｎは０、１又は２、
Ｑは水素原子又は−Ａ−Ｂで表される基を示し、Ａは下記式：
【化２】
2004043397.tif 000050
（式中、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基）で表される基を示し、ＢはＣ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、または下記式
【化３】
2004043397.tif 000051
（式中、Ｙはハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基、ｍは０または１〜３の整数である）で表される基を示す。〕、で表されるピラゾール誘導体及び／又はその塩と、（Ｂ）安息香酸系除草性化合物、ピリジンカルボン酸系除草性化合物、フェノキシ酢酸系除草性化合物、スルホニルウレア系除草性化合物、トリアゾロピリミジン系除草性化合物、イミダゾリノン系除草性化合物、ジニトロアニリン系除草性化合物、クロロアセトアミド系除草性化合物、オキシアセトアミド系除草性化合物、含リンアミノ酸系除草性化合物、トリケトン系除草性化合物、イソキサゾール系除草性化合物、トリアゾリノン系除草性化合物、ジハロゲノフェニルイミノ系除草性化合物、ニコチン酸系除草性化合物、シクロヘキサンジオン系除草性化合物、トリアジン系除草性化合物、ウレア系除草性化合物、ダイアジン系除草性化合物、ピリダジン系除草性化合物、及び、ベンゾニトリル系除草性化合物からなる群からから選ばれた少なくとも一種の除草性化合物とを有効成分として含むことを特徴とするピラゾール誘導体含有除草剤組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分において、安息香酸系除草性化合物がダイカンバ（ｄｉｃａｍｂａ、Ｂ−１）、ピリジンカルボン酸系除草性化合物がクロピラリド（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ、Ｂ−２）、フェノキシ酢酸系除草性化合物が２，４−Ｄ（Ｂ−３）、トリアゾロピリミジン系除草性化合物がフルメトスラム（ｆｌｕｍｅｔｓｕｌａｍ、Ｂ−１０）、ジニトロアニリン系除草性化合物がペンディメタリン（ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ、Ｂ−１４）、オキシアセトアミド系除草性化合物がフルフェナセット（ｆｌｕｆｅｎａｃｅｔ、Ｂ−２０）、トリケトン系除草性化合物がスルコトリオン（ｓｕｌｃｏｔｒｉｏｎｅ、Ｂ−２３）及び／又はメソトリオン（ｍｅｓｏｔｒｉｏｎｅ、Ｂ−２４）、イソキサゾール系除草性化合物がイソキサフルトール（ｉｓｏｘａｆｌｕｔｏｌｅ、Ｂ−２５）、トリアゾリノン系除草性化合物がアミカルバゾン（ａｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅ、Ｂ−２６）、ジハロゲノフェニルイミノ系除草性化合物がカルフェントラゾンエチル（ｃａｒｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ−ｅｔｈｙｌ、Ｂ−２７）、フルミクロラックペンチル（ｆｌｕｍｉｃｌｏｒａｃ−ｐｅｎｔｙｌ、Ｂ−２８）及びフルチアセットメチル（ｆｌｕｔｈｉａｃｅｔ−ｍｅｔｈｙｌ、Ｂ−２９）の中から選ばれる少なくとも一種、ニコチン酸系除草性化合物がジフルフェンゾピル（ｄｉｆｌｕｆｅｎｚｏｐｙｒ、Ｂ−３０）、及び、シクロヘキサンジオン系除草性化合物がセトキシジム（ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ、Ｂ−３１）である請求項１記載のピラゾール誘導体含有除草剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分において、スルホニルウレア除草性化合物がニコスルフロン（ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ、Ｂ−４）、リムスルフロン（ｒｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ、Ｂ−５）、プリミスルフロンメチル（ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ、Ｂ−６）、ハロスルフロンメチル（ｈａｌｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ、Ｂ−７）、プロスルフロン（ｐｒｏｓｕｌｆｕｒｏｎ、Ｂ−８）、及びホラムスルフロン（ｆｏｒａｍｓｕｌｆｕｒｏｎ、Ｂ−９）からなる群から選ばれた少なくとも一種である請求項１記載のピラゾール誘導体含有除草剤組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分において、イミダゾリノン系除草性化合物がイマゼタピル（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ、Ｂ−１１）、イマザモックス（ｉｍａｚａｍｏｘ、Ｂ−１２）及びイマザピル（ｉｍａｚａｐｙｒ、Ｂ−１３）からなる群から選ばれた少なくとも一種である請求項１記載のピラゾール誘導体含有除草剤組成物。
【請求項５】
（Ｂ）成分において、クロロアセトアミド系除草性化合物がアラクロール（ａｌａｃｈｌｏｒ、Ｂ−１５）、メトラクロール（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ、Ｂ−１６）、アセトクロール（ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ、Ｂ−１７）、ジメテナミド（ｄｉｍｅｔｈｅｎａｍｉｄ、Ｂ−１８）及びペトキサミドイマザピル（ｐｅｔｈｏｘａｍｉｄ、Ｂ−１９）からなる群から選ばれた少なくとも一種である請求項１記載のピラゾール誘導体含有除草剤組成物。
【請求項６】
（Ｂ）成分において、含リンアミノ酸系除草性化合物がグリホセート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ、Ｂ−２１）、又は、グルホシネートアンモニウム（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ−ａｍｍｏｎｉｕｍ、Ｂ−２２）である請求項１記載のピラゾール誘導体含有除草剤組成物。
【請求項７】
（Ｂ）成分において、トリアジン系除草性化合物がアトラジン（ａｔｒａｚｉｎｅ、Ｂ−３２）、シアナジン（ｃｙａｎａｚｉｎｅ、Ｂ−３３）、ターブチラジン（ｔｅｒｂｕｔｈｙｌａｚｉｎｅ、Ｂ−３４）又はメトリブジン（ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ、Ｂ−３５）、ウレア系除草性化合物がリニュロン（ｌｉｎｕｒｏｎ、Ｂ−３６）、ダイアジン系除草性化合物がベンタゾン（ｂｅｎｔａｚｏｎ、Ｂ−３７）、ピリダジン系除草性化合物がピリデート（ｐｙｒｉｄａｔｅ、Ｂ−３８）、ベンゾニトリル系除草性化合物がブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ、Ｂ−３９）である請求項１記載のピラゾール誘導体含有除草剤組成物。
【請求項８】
一般式（Ｉ）において、Ｒ３及びＲ４が、それぞれ独立に水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基である請求項１記載のピラゾール誘導体含有除草剤組成物。
【請求項９】
一般式（Ｉ）において、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ独立に水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基である請求項１記載のピラゾール誘導体含有除草剤組成物。
【請求項１０】
一般式（Ｉ）において、ｎが２である請求項１記載のピラゾール誘導体含有除草剤組成物。
【請求項１１】
一般式（Ｉ）において、Ｑが水素原子又は−ＣＨ２−Ｂで表される基を示し、Ｂは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル基、又は、下記式：
【化４】
2004043397.tif 000052
（式中、Ｙ′はハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４アルコキシル基、ｋは０、１又は２を示す。）で表される基である請求項１記載のピラゾール誘導体含有除草剤組成物。
【請求項１２】
（Ａ）成分と、前記除草性化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−３１）の中から選ばれた少なくとも一種の（Ｂ）成分とを、以下の重量比で含む請求項２ないし６のいずれかに記載のピラゾール誘導体含有除草剤組成物。
化合物番号　　　　　（Ａ）成分：（Ｂ）成分（重量比）
化合物（Ｂ−１）　　　１：１〜１：５０
化合物（Ｂ−２）　　　４：３〜１：１２
化合物（Ｂ−３）　　　２：１〜１：５
化合物（Ｂ−４）　　　１：３〜４０：１
化合物（Ｂ−５）　　　１：３〜４０：１
化合物（Ｂ−６）　　　１：３〜４０：１
化合物（Ｂ−７）　　　１：３〜４０：１
化合物（Ｂ−８）　　　１：３〜４０：１
化合物（Ｂ−９）　　　１：３〜４０：１
化合物（Ｂ−１０）　　１：３〜４０：１
化合物（Ｂ−１１）　　１：６〜４０：１
化合物（Ｂ−１２）　　１：６〜４０：１
化合物（Ｂ−１３）　　１：６〜４０：１
化合物（Ｂ−１４）　　２：１〜１：３０
化合物（Ｂ−１５）　　２：１〜１：５０
化合物（Ｂ−１６）　　２：１〜１：５０
化合物（Ｂ−１７）　　２：１〜１：５０
化合物（Ｂ−１８）　　２：１〜１：５０
化合物（Ｂ−１９）　　２：１〜１：５０
化合物（Ｂ−２０）　　２：１〜１：３０
化合物（Ｂ−２１）　　２：１〜１：３０
化合物（Ｂ−２２）　　２：１〜１：３０
化合物（Ｂ−２３）　　１：６〜４０：１
化合物（Ｂ−２４）　　１：６〜４０：１
化合物（Ｂ−２５）　　１：６〜４０：１
化合物（Ｂ−２６）　　２：１〜１：３０
化合物（Ｂ−２７）　　１：３〜４０：１
化合物（Ｂ−２８）　　１：３〜４０：１
化合物（Ｂ−２９）　　１：３〜４０：１
化合物（Ｂ−３０）　　１：６〜４０：１
化合物（Ｂ−３１）　　１：６〜４０：１
化合物（Ｂ−３２）　　２：１〜１：５０
化合物（Ｂ−３３）　　２：１〜１：５０
化合物（Ｂ−３４）　　２：１〜１：５０
化合物（Ｂ−３５）　　３：１〜１：２５
化合物（Ｂ−３６）　　２：１〜１：５０
化合物（Ｂ−３７）　　６：１〜１：１００
化合物（Ｂ−３８）　　３：２〜１：５０
化合物（Ｂ−３９）　　１：１〜１：５０　　　
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ピラゾール誘導体含有除草剤組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、特定の構造を有するピラゾール誘導体と特定の除草性化合物を併用することにより、その相乗性によって、トウモロコシなどの作物に薬害を及ぼすことなく、広範なイネ科雑草及び広葉雑草を、極めて低薬量で防除し得る除草剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
雑草防除作業の省力化や園芸作物の生産性向上にとって、除草剤は極めて重要な薬剤であり、そのため長年にわたって除草剤の研究開発が積極的に行われ、現在多種多様な薬剤が実用化されている。しかし、これまで開発された除草剤は殺草スペクトラムが十分に広いとは言えず、難防除雑草が増えてきているのが現状であり、殺草スペクトラムの広い除草剤が求められている。
本発明者等は、ピラゾール環にカルボニル基を介してジヒドロベンゾチオフェン環が結合された種々のピラゾール誘導体が、イネ科畑作物にダメージを与えることがなく、イネ科雑草および広葉雑草の両者を、土壌処理および茎葉処理のいずれにおいても、低薬量で防除することを既に見出し、これらのピラゾール誘導体およびこれを有効成分とする除草剤、およびその製造方法について国際公開公報第ＷＯ９６／２５４１２号、ＷＯ０１／４０１７６号、ＷＯ０１／７９１９９号及びＷＯ０１／７９２００号等の特許出願を行っている。
上記国際公開公報および特許出願明細書に記載のピラゾール誘導体は、イネ科雑草および広葉雑草の両者を、土壌処理、茎葉処理のいずれにおいても低薬量で防除できるものであるが、より低薬量で広範なイネ科雑草および広葉雑草を防除できる除草剤が求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような状況下で、トウモロコシなどの作物に薬害を及ぼすことなく、広範なイネ科雑草及び広葉雑草を、極めて低薬量で防除し得る除草剤組成物を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的達成のために鋭意研究を重ねた結果、前述のピラゾール誘導体と、特定の除草性化合物を併用することにより、その相乗効果によって、トウモロコシなどの作物に薬害を及ぼすことなく、広範なイネ科雑草及び広葉雑草を、極めて低薬量で防除し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００５】
すなわち、本発明は、（Ａ）一般式（Ｉ）：
【化５】
2004043397.tif 000002
〔式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ３〜Ｃ４シクロアルキル基、Ｒ２は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ３〜Ｃ４シクロアルキル基、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ３〜Ｃ４シクロアルキル基、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ３〜Ｃ４シクロアルキル基、ｎは０、１又は２、Ｑは水素原子または−Ａ−Ｂで表される基を示し、Ａは下記式：
【化６】
2004043397.tif 000003
（式中、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基）で表される基を示し、ＢはＣ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、または下記式：
【化７】
2004043397.tif 000004
（式中、Ｙはハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基、ｍは０または１〜３の整数である）で表される基を示す。〕、で表されるピラゾール誘導体及び／又はその塩と、（Ｂ）安息香酸系除草性化合物、ピリジンカルボン酸系除草性化合物、フェノキシ酢酸系除草性化合物、スルホニルウレア系除草性化合物、トリアゾロピリミジン系除草性化合物、イミダゾリノン系除草性化合物、ジニトロアニリン系除草性化合物、クロロアセトアミド系除草性化合物、オキシアセトアミド系除草性化合物、含リンアミノ酸系除草性化合物、トリケトン系除草性化合物、イソキサゾール系除草性化合物、トリアゾリノン系除草性化合物、ジハロゲノフェニルイミノ系除草性化合物、ニコチン酸系除草性化合物、シクロヘキサンジオン系除草性化合物、トリアジン系除草性化合物、ウレア系除草性化合物、ダイアジン系除草性化合物、ピリダジン系除草性化合物、及び、ベンゾニトリル系除草性化合物からなる群からから選ばれた少なくとも一種の除草性化合物とを有効成分として含むことを特徴とするピラゾール誘導体除草剤組成物を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明のピラゾール誘導体含有除草剤組成物においては、第１の有効成分である（Ａ）成分として、一般式（Ｉ）：
【化８】
2004043397.tif 000005
で表されるピラゾール誘導体が用いられる。
【０００７】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は直鎖状または分岐状のＣ１〜Ｃ４アルキル基及びＣ３〜Ｃ４シクロアルキル基のいずれであってもよく、その例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。これらの中で、メチル基及びエチル基が好ましい。
【０００８】
Ｒ２は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ３〜Ｃ４シクロアルキル基であり、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基としては、前記Ｒ１において例示したとおりである。このアルキル基としてはメチル基が好ましい。
【０００９】
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ３〜Ｃ４シクロアルキル基である。上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子が好ましく挙げられる。Ｃ１〜Ｃ４アルキル基としては、前記Ｒ１において例示したとおりである。このアルキル基の中では、メチル基及びエチル基が好ましい。該Ｒ３及びＲ４としては、水素原子及びＣ１〜Ｃ４アルキル基が好適である。
【００１０】
Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ３〜Ｃ４シクロアルキル基であり、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基としては、前記Ｒ１において例示したとおりである。このアルキル基としては、メチル基が好ましい。
【００１１】
ｎはベンゾチオフェン環の硫黄原子に結合する酸素原子の数を表し、０（スルフィド）、１（スルホキシド）又は２（スルホン）の整数であり、好ましくは２（スルホン）である。
【００１２】
Ｑは、水素原子又は−Ａ−Ｂで表される基を示す。Ａは下記式：
【化９】
2004043397.tif 000006
で表される。Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し、このアルキル基としては、メチル基が好ましい。
【００１３】
ＢはＣ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、または下記式：
【化１０】
2004043397.tif 000007
で表されるアリール基又は芳香族複素環基である。ここで、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基は直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、その例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基などが挙げられるが、これらの中でＣ１〜Ｃ４アルキル基が好ましい。Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、これらの中でシクロヘキシル基が好ましい。
【００１４】
前記アリール基又は芳香族複素環基において、Ｙはハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示す。ここでハロゲン原子としては、フッ素原子及び塩素原子が好ましく、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基としては、前記Ｒ１において例示したとおりである。このアルキル基としては、メチル基が好ましい。Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、各種プロポキシ基、各種ブトキシ基、などが挙げられ、これらの中でメトキシ基が好ましい。Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基としては、例えばトリフルオロメチル基などを挙げることができる。ｍは、Ｙの置換数を示し、０又は１〜３の整数、好ましくは０、１又は２である。
【００１５】
前記Ｑとしては、水素原子、又は、Ａが−ＣＨ２−であり、Ｂが、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル基、又は、下記式：
【化１１】
2004043397.tif 000008
（式中、Ｙ′はハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４アルコキシル基、ｋは０、１又は２を示す。）である基−ＣＨ２−Ｂが好ましい。
【００１６】
また、一般式（Ｉａ）：
【化１２】
2004043397.tif 000009
で表されるピラゾール誘導体（式（Ｉ）において、Ｑが水素原子）は酸性物質であり、塩基と処理することにより容易に塩とすることができ、この塩も本発明のピラゾール誘導体に包含されるものである。ここで塩基としては公知のものであれば制限はないが、例えばアミン類やアニリン類などの有機塩基やナトリウム化合物やカリウム化合物などの無機塩基が挙げられる。アミン類としてはモノアルキルアミン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミンなどが挙げられる。アルキルアミン類中のアルキル基は通常Ｃ１〜Ｃ４アルキル基である。アニリン類としてアニリンやモノアルキルアニリン、ジアルキルアニリンなどが挙げられる。アルキルアニリン類中のアルキル基は通常Ｃ１〜Ｃ４アルキル基である。ナトリウム化合物としては水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどであり、カリウム化合物としては、水酸化カリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。
本発明の除草剤組成物においては、以下に示すピラゾール誘導体（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｉ）などが（Ａ）成分として好ましく用いられる。
【００１７】
化合物（Ｉ−ａ）
３，３，４−トリメチル−５−（１−エチル−５−ヒドロキシピラゾール−４−イル）カルボニル−２−ヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェン　１，１−ジオキシド
【化１３】
2004043397.tif 000010
【００１８】
化合物（Ｉ−ｂ）
３，３，４−トリメチル−５−（１−エチル−５−プロパルギルオキシピラゾール−４−イル）カルボニル−２−ヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェン　１，１−ジオキシド
【化１４】
2004043397.tif 000011
【００１９】
化合物（Ｉ−ｃ）
３，３，４−トリメチル−５−（１−メチル−５−ヒドロキシピラゾール−４−イル）カルボニル−２−ヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェン　１，１−ジオキシド
【化１５】
2004043397.tif 000012
【００２０】
化合物（Ｉ−ｄ）
３，３，４−トリメチル−５−（１−メチル−５−（４−メチル−ベンジルオキシ）−ピラゾール−４−イル）カルボニル−２−ヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェン　１，１−ジオキシド
【化１６】
2004043397.tif 000013
【００２１】
化合物（Ｉ−ｅ）
３，３，７−トリメチル−４−クロロ−５−（１−エチル−５−ヒドロキシピラゾール−４−イル）カルボニル−２−ヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェン　１，１−ジオキシド
【化１７】
2004043397.tif 000014
【００２２】
化合物（Ｉ−ｆ）
３，７−ジメチル−４−クロロ−５−（１−イソプロピル−５−プロパルギルオキシピラゾール−４−イル）カルボニル−２−ヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェン１，１−ジオキシド
【化１８】
2004043397.tif 000015
【００２３】
化合物（Ｉ−ｇ）
４−エチル−５−（１−イソプロピル−５−ヒドロキシピラゾール−４−イル）カルボニル−２−ヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェン　１，１−ジオキシド
【化１９】
2004043397.tif 000016
【００２４】
化合物（Ｉ−ｈ）
４−エチル−５−（１−イソプロピル−５−（チオフェン−３−イルメトキシ）−ピラゾール−４−イル）カルボニル−２−ヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェン　１，１−ジオキシド
【化２０】
2004043397.tif 000017
【００２５】
化合物（Ｉ−ｉ）
４−クロロ−７−メチル−５−（１−イソプロピル−５−ヒドロキシピラゾール−４−イル）カルボニル−２−ヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェン　１，１−ジオキシド
【化２１】
2004043397.tif 000018
【００２６】
本発明においては、（Ａ）成分として、一般式（Ｉ）で表されるピラゾール誘導体を、一種単独で用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。なお、一般式（Ｉ）で表されるピラゾール誘導体は、国際公開公報第ＷＯ９６／２５４１２号、ＷＯ０１／４０１７６号、ＷＯ０１／７９１９９号及びＷＯ０１／７９２００号等に記載の方法により合成することが出来る。
【００２７】
本発明の除草剤組成物において、第２の有効成分として用いられる（Ｂ）成分の除草性化合物は、前記（Ａ）成分の一般式（Ｉ）で表されるピラゾール誘導体と共に用いることにより、相乗効果を発揮するものである。このような除草性化合物としては、植物ホルモン剤である安息香酸系除草性化合物、ピリジンカルボン酸系除草性化合物、フェノキシ酢酸系除草性化合物；ＡＬＳ（アセト乳酸合成酵素（Ａｃｅｔｏｌａｃｔａｔｅ　Ｓｙｎｔｈａｓｅ））阻害剤であるスルホニルウレア系除草性化合物、トリアゾロピリミジン系除草性化合物、イミダゾリノン系除草性化合物；発芽抑制剤であるクロロアセトアミド系除草性化合物、ジニトロアニリン系除草性化合物、オキシアセトアミド系除草性化合物；ＨＰＰＤ（４−ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ）阻害剤であるトリケトン系除草性化合物、イソオキサゾール系除草性化合物；ＰＲＯＴＯＸ（プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ）阻害剤であるジハロゲノフェニルイミノ系除草性化合物；ＡＣＣ（アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ）阻害剤であるシクロヘキサンジオン系除草性化合物；光合成阻害剤であるトリアジン系除草性化合物、ウレア系除草性化合物、ダイアジン系除草性化合物、ピリダジン系除草性化合物およびベンゾニトリル系除草性化合物；その他の化合物としてニコチン酸系除草性化合物、トリアゾリノン系除草性化合物、含リンアミノ酸系除草性化合物が挙げられる。
【００２８】
本発明においては、前記除草性化合物の中で、以下に示す一般名で表される化合物が、（Ｂ）成分として好ましく用いられる。
安息香酸系除草性化合物
Ｂ−１：ダイカンバ（ｄｉｃａｍｂａ）
ピリジンカルボン酸系除草性化合物
Ｂ−２：クロピラリド（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ）
フェノキシ酢酸系除草性化合物
Ｂ−３：２，４−Ｄ
トリアゾロピリミジン系除草性化合物
Ｂ−１０：フルメトスラム（ｆｌｕｍｅｔｓｕｌａｍ）
ジニトロアニリン系除草性化合物
Ｂ−１４：ペンディメタリン（ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）
オキシアセトアミド系除草性化合物
Ｂ−２０：フルフェナセット（ｆｌｕｆｅｎａｃｅｔ）
トリケトン系除草性化合物
Ｂ−２３：スルコトリオン（ｓｕｌｃｏｔｒｉｏｎｅ）
Ｂ−２４：メソトリオン（ｍｅｓｏｔｒｉｏｎｅ）
イソキサゾール系除草性化合物
Ｂ−２５：イソキサフルトール（ｉｓｏｘａｆｌｕｔｏｌｅ）
トリアゾリノン系除草性化合物
Ｂ−２６：アミカルバゾン（ａｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅ）
ジハロゲノフェニルイミノ系除草性化合物
Ｂ−２７：カルフェントラゾンエチル（ｃａｒｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ−ｅｔｈｙｌ）
Ｂ−２８：フルミクロラックペンチル（ｆｌｕｍｉｃｌｏｒａｃ−ｐｅｎｔｙｌ）
Ｂ−２９：フルチアセットメチル（ｆｌｕｔｈｉａｃｅｔ−ｍｅｔｈｙｌ）
ニコチン酸系除草性化合物
Ｂ−３０：ジフルフェンゾピル（ｄｉｆｌｕｆｅｎｚｏｐｙｒ）
シクロヘキサンジオン系除草性化合物
Ｂ−３１：セトキシジム（ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）
【００２９】
スルホニルウレア除草性化合物
Ｂ−４：ニコスルフロン（ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）
Ｂ−５：リムスルフロン（ｒｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）
Ｂ−６：プリミスルフロンメチル（ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）
Ｂ−７：ハロスルフロンメチル（ｈａｌｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）
Ｂ−８：プロスルフロン（ｐｒｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）
Ｂ−９：ホラムスルフロン（ｆｏｒａｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）
イミダゾリノン系除草性化合物
Ｂ−１１：イマゼタピル（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）
Ｂ−１２：イマザモックス（ｉｍａｚａｍｏｘ）
Ｂ−１３：イマザピル（ｉｍａｚａｐｙｒ）
【００３０】
クロロアセトアミド系除草性化合物
Ｂ−１５：アラクロール（ａｌａｃｈｌｏｒ）
Ｂ−１６：メトラクロール（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）
Ｂ−１７：アセトクロール（ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ）
Ｂ−１８：ジメテナミド（ｄｉｍｅｔｈｅｎａｍｉｄ）
Ｂ−１９：ペトキサミドイマザピル（ｐｅｔｈｏｘａｍｉｄ）
含リンアミノ酸系除草性化合物
Ｂ−２１：グリホセート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）
Ｂ−２２：グルホシネートアンモニウム（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ−ａｍｍｏｎｉｕｍ）
トリアジン系除草性化合物
Ｂ−３２：アトラジン（ａｔｒａｚｉｎｅ）
Ｂ−３３：シアナジン（ｃｙａｎａｚｉｎｅ）
Ｂ−３４：ターブチラジン（ｔｅｒｂｕｔｈｙｌａｚｉｎｅ）
Ｂ−３５：メトリブジン（ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）
ウレア系除草性化合物
Ｂ−３６：リニュロン（ｌｉｎｕｒｏｎ）
ダイアジン系除草性化合物
Ｂ−３７：ベンタゾン（ｂｅｎｔａｚｏｎ）
ピリダジン系除草性化合物
Ｂ−３８：ピリデート（ｐｙｒｉｄａｔｅ）
ベンゾニトリル系除草性化合物
Ｂ−３９：ブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）
【００３１】
前記の除草性化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−３９）は、一種単独で用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。これらの除草性化合物の構造式及び化学名を第１表−１〜第１表−５に示す。
【００３２】
【表１】
2004043397.tif 000019
【００３３】
【表２】
2004043397.tif 000020
【００３４】
【表３】
2004043397.tif 000021
【００３５】
【表４】
2004043397.tif 000022
【００３６】
【表５】
2004043397.tif 000023
【００３７】
本発明の除草剤組成物は、前記（Ａ）成分の一般式（Ｉ）で表される少なくとも一のピラゾール誘導体と、前記（Ｂ）成分の除草性化合物の中から選ばれる少なくとも一種を有効成分とするものであり、その含有割合としては特に制限はなく、広い含有割合の範囲において相乗効果が得られるが、通常一般式（Ｉ）で表されるピラゾール誘導体と、前記化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−３９）の中から選ばれる少なくとも一種とを、重量比で第２表に示す割合で含むことが好ましい。
【００３８】
【表６】
2004043397.tif 000024
【００３９】
次に、本発明の除草剤組成物の調製方法について説明する。
本発明の除草剤組成物は、上記一般式（Ｉ）で表されるピラゾール誘導体と上記除草性化合物群から選ばれる少なくとも一種の化合物を、溶媒等の液状担体または鉱物質粉等の固体担体と混合し、水和剤、乳剤、粉剤、粒剤、フロアブル剤、液剤等の形態に製剤化して使用することが出来る。製剤化に際しては所望により乳化剤、分散剤、展着剤、懸濁剤、浸透剤、安定剤等の界面活性剤、その他の補助剤を添加すればよい。
【００４０】
本発明の除草剤組成物を水和剤の形態で用いる場合、通常は当該ピラゾール誘導体と上記除草性化合物群から選ばれる少なくとも一種を、有効成分として１０〜５５重量％、固体担体４０〜８８重量％及び界面活性剤２〜５重量％の割合で配合して組成物を調製し、これを用いればよい。また、乳剤およびフロアブル剤の形態で用いる場合、通常は有効成分として当該ピラゾール誘導体と上記除草性化合物群から選ばれる少なくとも一種の化合物を５〜５０重量％、溶剤３５〜９０重量％及び界面活性剤及びその他の補助剤５〜１５重量％の割合で配合して調製すればよい。
【００４１】
一方、粉剤の形態で用いる場合は、通常は有効成分として当該ピラゾール誘導体と上記除草性化合物群から選ばれる少なくとも一種を１〜１５重量％、固体担体８５〜９９重量％の割合で配合して調製すればよい。さらに、粒剤の形態で用いる場合は、通常は有効成分として当該ピラゾール誘導体と上記除草性化合物群から選ばれる少なくとも一種を０．１〜１５重量％、固体担体８０〜９７．９重量％及び界面活性剤２〜５重量％の割合で配合して調製すればよい。
【００４２】
固体担体としては鉱物質の微紛が用いられ、この鉱物質の微紛としては、ケイソウ土、消石灰等の酸化物、リン灰石等のリン酸塩、セッコウ等の硫酸塩、タルク、パイロフェライト、クレー、カオリン、ベントナイト、酸性白土、ホワイトカーボン、石英粉末、ケイ石紛末のケイ酸塩等を挙げることができる。
【００４３】
液体担体としてはケロシン、鉱油、スピンドル油等のパラフィン系もしくはナフテン系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｏ−クロロトルエン、トリクロルメタン、トリクロルエチレン等の塩素化炭化水素、シクロヘキサノール、アミルアルコール、エチレングリコール等のアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のアルコールエーテル、イソホロン、シクロヘキサノン、シクロヘキセニルシクロヘキサノン等のケトン、ブチルセロソルブ、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル等のエーテル、酢酸イソプロピル、酢酸ベンジル、フタル酸メチル等のエステル、ジメチルホルムアミド等のアミド、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド、あるいはこれらの混合物等の有機溶媒あるいは水等を挙げることができる。
【００４４】
界面活性剤としては、アニオン型（アルキルベンゼンスルフォネート、アルキルスルフォネート、ラウリル酸アミドスルフォネート等）、ノニオン型（ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリエチレングリコールラウレート、ソルビタンアルキルエステル等）、カチオン型（ジメチルラウリルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルアミン、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等）あるいは両性イオン型（アミノ酸、ベタイン等）のいずれを用いることもできる。
【００４５】
また、本発明の除草剤組成物には製剤の性状を改善し除草効果を高める目的でアルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルポリマー、アラビヤガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の高分子化合物や補助剤を併用することもできる。
【００４６】
本発明の除草剤組成物は、雑草の発芽前又は発芽後に、土壌処理又は茎葉処理することにより、トウモロコシ等の有用作物に対しては薬害を招かず、イネ科雑草及び広葉雑草の両者を同時にかつ低薬量で防除することができる。さらに、本発明の除草剤組成物は、果樹園あるいは非農耕地（工場地帯、鉄道敷地、道端、河川沿敷地、休閑地）等における雑草等に対しても土壌処理又は茎葉処理することにより優れた防除効果を発揮する。
【００４７】
本発明の除草剤組成物は、有効成分（（Ａ）成分と（Ｂ）成分の和）として１０４ｍ２当たり１０〜１，０００ｇ程度、好ましくは５０〜５００ｇを施用する。また、植物茎葉に散布する場合は、有効成分の濃度が１００〜１００，０００ｐｐｍ程度、好ましくは２５０〜５０，０００ｐｐｍになるように希釈して施用する。
【００４８】
【実施例】
次に、本発明を実施例及び試験例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
【００４９】
実施例１　水和剤の調製
化合物（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、（Ｉ−ｃ）、（Ｉ−ｄ）、（Ｉ−ｅ）、（Ｉ−ｆ）、（Ｉ−ｇ）、（Ｉ−ｈ）又は（Ｉ−ｉ）５重量部、化合物（Ｂ−１）２５重量部、ケイソウ土５２重量部、ホワイトカーボン１５重量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２重量部及びリグニンスルホン酸ナトリウム１重量部を混合し、均一に混合粉砕して水和剤１００重量部を調製した。
【００５０】
実施例２　乳剤の調製
化合物（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、（Ｉ−ｃ）、（Ｉ−ｄ）、（Ｉ−ｅ）、（Ｉ−ｆ）、（Ｉ−ｇ）、（Ｉ−ｈ）又は（Ｉ−ｉ）５重量部、化合物（Ｂ−１）２５重量部、キシレン３０重量部、メチルナフタレン２０重量部及び界面活性剤（東邦化学工業社製「ソルポール２６８０」）２０重量部を均一に溶解混合し、乳剤１００重量部を調製した。
【００５１】
実施例３　粉剤の調製
化合物（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、（Ｉ−ｃ）、（Ｉ−ｄ）、（Ｉ−ｅ）、（Ｉ−ｆ）、（Ｉ−ｇ）、（Ｉ−ｈ）又は（Ｉ−ｉ）０．３重量部、化合物（Ｂ−１）１．７重量部、ケイソウ土２０重量部及びタルク７８重量部を混合し、均一に混合粉砕して粉剤１００重量部を調製した。
【００５２】
実施例４　フロアブル剤の調製
化合物（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、（Ｉ−ｃ）、（Ｉ−ｄ）、（Ｉ−ｅ）、（Ｉ−ｆ）、（Ｉ−ｇ）、（Ｉ−ｈ）又は（Ｉ−ｉ）４重量部、化合物（Ｂ−１）２５重量部、メチルセルロース０．３重量部、コロイド状シリカ１．５重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム１重量部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル２重量部及び水６６．２重量部をよく混合分散させ、スラリー状混合物を湿式粉砕して、安定なフロアブル剤１００重量部を調製した。
【００５３】
実施例５　水和剤の調製
担体として、クレー（商品名：ジークライト、ジークライト工業製）９７重量部、界面活性剤としてアルキルアリールスルホン酸塩（商品名：ネオペレックス、花王アトラス（株）製）１．５重量部およびノニオン型の界面活性剤（商品名：ソルポール８００Ａ、東邦化学工業（株）製）１．５重量部を均一に粉砕混合して水和剤担体重量９０重量部を得、これに化合物（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｉ）を１０重量部、あるいは化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−３１）のいずれかを１０重量部、それぞれ均一に粉砕混合して水和剤を得た。さらに、化合物（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｉ）のいずれかを含有する水和剤と、化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−３１）のいずれかを含有する水和剤を、所定割合（有効成分比率）で混合し、均一に混合粉砕して水和剤を得た。
【００５４】
除草試験例１　茎葉処理試験
畑地土壌を充填した１／２０ｍ２のワグネルポットにオナモミ、イチビ、ウォーターヘンプ、アキノエノコログサ、メヒシバ、ノビエの雑草種子及びトウモロコシの種子を播種し、覆土後、温室内で育成し、これら雑草の１．５〜２．５葉期に実施例５で得られた所定量の除草剤を水に懸濁し１０００リットル／１０４ｍ２相当の液量で茎葉部へ均一にスプレー散布した。その後、温室内で育成し、処理後３０日目に作物薬害及び除草効果を下記の判断基準に従って判定した。
【００５５】
除草効果（殺草率％）は薬害処理区の地上部生草重及び無処理区の地上部生草重を測定して、下記の式（ＩＩ）により求めたものである。
殺草率％
＝（１−処理区の地上部生草重／無処理区の地上部生草重）×１００　　（ＩＩ）
【００５６】
なお、薬害は次の６段階で評価した。
薬害の程度
０−作物に対する薬害は認められず
１−作物に対する薬害は殆どない
２−作物に対する薬害が若干認められる
３−作物に対する薬害が認められる
４−作物に対する薬害が顕著に認められる
５−作物はは殆ど枯死
【００５７】
また、除草剤混合物の相乗的除草効果については、次のように説明する事ができる。すなわち、個々の活性化合物は、その除草活性にそれぞれ欠点を有する場合が殆どであり、その場合２種の活性化合物を組合わせた除草活性が、その２種の化合物の、それぞれの活性の単純な合計（期待される活性）よりも大きくなる場合にこれを相乗効果という。２種の除草剤の特定組合わせにより期待される活性は、次のように計算することができる。（コルビー［ＣｏｌｂｙＳ、Ｒ］、除草剤の組合わせ相乗及び拮抗作用反応の計算、「ウィード［Ｗｅｅｄ］」、第１５巻、２０〜２２頁［１９６７年］を参照）
Ｅ＝α＋β−（α・β／１００）
α：除草剤Ａをａｋｇ／１０４ｍ２の量で処理した時の抑制率
β：除草剤Ｂをｂｋｇ／１０４ｍ２の量で処理した時の抑制率
Ｅ：除草剤Ａをａｋｇ／１０４ｍ２、除草剤Ｂをｂｋｇ／１０４ｍ２の量で処理した時に期待される抑制率
すなわち、実際の抑制率が上記計算値より大きいならば組合わせによる活性は相乗作用を示すということができる。
【００５８】
第３表にそれぞれ化合物（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、（Ｉ−ｃ）、（Ｉ−ｄ）、（Ｉ−ｆ）及び（Ｉ−ｈ）と、化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）、（Ｂ−１１）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１６）、（Ｂ−２１）、（Ｂ−２２）、（Ｂ−２４）、（Ｂ−２６）〜（Ｂ−２８）、（Ｂ−３２）及び（Ｂ−３５）〜（Ｂ−３９）の単剤の茎葉処理試験結果を示す。
第４表〜第１２表に、それぞれ化合物（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、（Ｉ−ｃ）、（Ｉ−ｄ）、（Ｉ−ｆ）及び（Ｉ−ｈ）と、化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）、（Ｂ−１１）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１６）、（Ｂ−２１）、（Ｂ−２２）、（Ｂ−２４）、（Ｂ−２６）〜（Ｂ−２８）、（Ｂ−３２）及び（Ｂ−３５）〜（Ｂ−３９）との混合剤の茎葉処理試験結果を示す。
【００５９】
なお、以下の第３表〜第１５表において、下記の略号は次の植物種及び値をを示す。
（略号）　　（和名）　　　　　　　（学名）　　　　　　　
ＸＡＮＳＴ　　オナモミ　　　　　　　Ａｂｕｔｉｌｏｎ　ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ
ＡＢＵＴＨ　　イチビ　　　　　　　　Ｘａｎｔｈｉｕｍ　ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ
ＡＭＡＴＡ　　ウォーターヘンプ　　　Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｕｄｉｓ
ＳＥＴＦＡ　　アキノエノコログサ　　Ｓｅｔａｒｉａ　ｆａｂｅｒｉ
ＤＩＧＡＤ　　メヒシバ　　　　　　　Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ａｄｓｃｅｎｄｅｎｓ
ＥＣＨＣＧ　　ノビエ　　　　　　　　Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ
ＺＥＡＭＤ　　トウモロコシ　　　　　Ｚｅａ　ｍａｙｓ　　　　　　
ＡＩ＝有効成分（ａｃｔｉｖｅ　ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ）の略
差分（Δ）＝実測値（Ｆ）−期待値（Ｅ）
差分（Δ）が大きいほど、併用による相乗効果が大きいことを示す。
【００６０】
【表７】
2004043397.tif 000025
【００６１】
【表８】
2004043397.tif 000026
【００６２】
【表９】
2004043397.tif 000027
【００６３】
【表１０】
2004043397.tif 000028
【００６４】
【表１１】
2004043397.tif 000029
【００６５】
【表１２】
2004043397.tif 000030
【００６６】
【表１３】
2004043397.tif 000031
【００６７】
【表１４】
2004043397.tif 000032
【００６８】
【表１５】
2004043397.tif 000033
【００６９】
【表１６】
2004043397.tif 000034
【００７０】
【表１７】
2004043397.tif 000035
【００７１】
【表１８】
2004043397.tif 000036
【００７２】
【表１９】
2004043397.tif 000037
【００７３】
【表２０】
2004043397.tif 000038
【００７４】
【表２１】
2004043397.tif 000039
【００７５】
【表２２】
2004043397.tif 000040
【００７６】
【表２３】
2004043397.tif 000041
【００７７】
【表２４】
2004043397.tif 000042
【００７８】
【表２５】
2004043397.tif 000043
第４表〜第１２表より、化合物（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｄ）と、化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）、（Ｂ−１１）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１６）、（Ｂ−２１）、（Ｂ−２２）、（Ｂ−２４）、（Ｂ−２６）〜（Ｂ−２８）、（Ｂ−３２）及び（Ｂ−３５）〜（Ｂ−３９）のいずれか１種、および化合物（Ｉ−ｆ）及び（Ｉ−ｈ）と、化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）、（Ｂ−１１）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１６）、（Ｂ−２１）、（Ｂ−２２）、（Ｂ−２４）、（Ｂ−２６）〜（Ｂ−２８）、（Ｂ−３２）及び（Ｂ−３５）〜（Ｂ−３９）のいずれか１種との併用による除草効果の相乗性は全ての配合剤において全ての供試雑草について認められた。
【００７９】
例えば、化合物（Ｉ−ａ）と化合物（Ｂ−３）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−２６）、（Ｂ−３２）、（Ｂ−３６）または（Ｂ−３８）との混合剤では、
化合物（Ｂ−３）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−５）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−６）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−１４）を用いたものでは、とくにアキノエノコログサに対して、
化合物（Ｂ−２６）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−３２）を用いたものでは、とくにオナモミ及びイチビに対して、
化合物（Ｂ−３６）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−３８）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
それぞれ相乗効果が高かった。
【００８０】
化合物（Ｉ−ｂ）と化合物（Ｂ−５）、（Ｂ−１１）、（Ｂ−２６）、（Ｂ−３２）、（Ｂ−３５）、（Ｂ−３６）、（Ｂ−３８）または（Ｂ−３９）のいずれか１種との混合剤のうち、
化合物（Ｂ−５）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−１１）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−２６）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−３２）を用いたものでは、とくにアキノエノコログサに対して、
化合物（Ｂ−３５）を用いたものでは、とくにアキノエノコログサに対して、
化合物（Ｂ−３６）を用いたものでは、とくにアキノエノコログサに対して、
化合物（Ｂ−３８）を用いたものでは、とくにアキノエノコログサに対して、
化合物（Ｂ−３９）を用いたものでは、とくにアキノエノコログサに対して、
それぞれ相乗効果が高かった。
【００８１】
化合物（Ｉ−ｃ）と化合物（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−２１）、（Ｂ−２４）、（Ｂ−２６）、（Ｂ−２８）、（Ｂ−３２）、（Ｂ−３６）、（Ｂ−３７）、（Ｂ−３８）または（Ｂ−３９）のいずれか１種との混合剤のうち、
化合物（Ｂ−２）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−３）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−２１）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−２４）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−２６）を用いたものでは、とくにメヒシバに対して、
化合物（Ｂ−２８）を用いたものでは、とくにメヒシバ及びノビエに対して、
化合物（Ｂ−３２）を用いたものでは、とくにイチビ及びメヒシバに対して、
化合物（Ｂ−３６）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−３７）を用いたものでは、とくにメヒシバに対して、
化合物（Ｂ−３８）を用いたものでは、とくにメヒシバに対して、
化合物（Ｂ−３９）を用いたものでは、とくにイチビ及びメヒシバに対して、
それぞれ相乗効果が高かった。
【００８２】
化合物（Ｉ−ｄ）と化合物（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−７）、（Ｂ−８）、（Ｂ−２６）、（Ｂ−２７）、（Ｂ−２８）、（Ｂ−３２）、（Ｂ−３５）、（Ｂ−３６）、（Ｂ−３７）、（Ｂ−３８）又は（Ｂ−３９）のいずれか１種との混合剤のうち、
化合物（Ｂ−１）を用いたものでは、とくにノビエに対して、
化合物（Ｂ−２）を用いたものでは、とくにノビエに対して、
化合物（Ｂ−３）を用いたものでは、とくにノビエに対して、
化合物（Ｂ−７）を用いたものでは、とくにメヒシバ及びノビエに対して、
化合物（Ｂ−８）を用いたものでは、とくにメヒシバに対して、
化合物（Ｂ−２６）を用いたものでは、とくにメヒシバ及びノビエに対して、
化合物（Ｂ−２７）を用いたものでは、とくにメヒシバ及びノビエに対して、
化合物（Ｂ−２８）を用いたものでは、とくにメヒシバ及びノビエに対して、
化合物（Ｂ−３２）を用いたものでは、とくにイチビ、メヒシバ及びノビエに対して、
化合物（Ｂ−３５）を用いたものでは、とくにノビエに対して、
化合物（Ｂ−３６）を用いたものでは、とくにイチビ及びノビエに対して、
化合物（Ｂ−３７）を用いたものでは、とくにメヒシバに対して、
化合物（Ｂ−３８）を用いたものでは、とくにイチビ及びメヒシバに対して、
化合物（Ｂ−３９）を用いたものでは、とくにイチビ及びメヒシバに対して、
それぞれ相乗効果が高かった。
【００８３】
化合物（Ｉ−ｆ）と化合物（Ｂ−２）、（Ｂ−１１）、（Ｂ−３２）、（Ｂ−３５）、（Ｂ−３６）、（Ｂ−３７）、（Ｂ−３８）又は（Ｂ−３９）のいずれか１種との混合剤のうち、
化合物（Ｂ−２）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−１１）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−３２）を用いたものでは、とくにオナモミ、メヒシバ及びノビエに対して、
化合物（Ｂ−３５）を用いたものでは、とくにメヒシバ及びノビエに対して、
化合物（Ｂ−３６）を用いたものでは、とくにオナモミ、イチビ、ウォーターヘンプ及びノビエに対して、
化合物（Ｂ−３７）を用いたものでは、とくにウォーターヘンプ及びメヒシバに対して、
化合物（Ｂ−３８）を用いたものでは、とくにオナモミ、イチビ、ウォーターヘンプ及びメヒシバに対して、
化合物（Ｂ−３９）を用いたものでは、とくにイチビ及びメヒシバに対して、
それぞれ相乗効果が高かった。
【００８４】
化合物（Ｉ−ｈ）と化合物（Ｂ−４）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６）、（Ｂ−７）、（Ｂ−８）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１６）、（Ｂ−２４）、（Ｂ−２６）、（Ｂ−２７）、（Ｂ−２８）、（Ｂ−３２）、（Ｂ−３５）、（Ｂ−３６）、（Ｂ−３７）、（Ｂ−３８）又は（Ｂ−３９）のいずれか１種との混合剤のうち、
化合物（Ｂ−４）を用いたものでは、とくにメヒシバに対して、
化合物（Ｂ−５）を用いたものでは、とくにメヒシバに対して、
化合物（Ｂ−６）を用いたものでは、とくにアキノエノコログサ及びメヒシバに対して、
化合物（Ｂ−７）を用いたものでは、とくにアキノエノコログサに対して、
化合物（Ｂ−８）を用いたものでは、とくにイチビ及びメヒシバに対して、
化合物（Ｂ−１４）を用いたものでは、とくにメヒシバに対して、
化合物（Ｂ−１６）を用いたものでは、とくにメヒシバに対して、
化合物（Ｂ−２４）を用いたものでは、とくにアキノエノコログサ及びメヒシバに対して、
化合物（Ｂ−２６）を用いたものでは、とくにメヒシバに対して、
化合物（Ｂ−２７）を用いたものでは、とくにアキノエノコログサに対して、
化合物（Ｂ−２８）を用いたものでは、とくにメヒシバに対して、
化合物（Ｂ−３２）を用いたものでは、とくにイチビ、アキノエノコログサ及びメヒシバに対して、
化合物（Ｂ−３５）を用いたものでは、とくにアキノエノコログサ、メヒシバ、ノビエに対して、
化合物（Ｂ−３６）を用いたものでは、とくにイチビ、ウォーターヘンプ、アキノエノコログサ及びノビエに対して、
化合物（Ｂ−３７）を用いたものでは、とくにアキノエノコログサに対して、
化合物（Ｂ−３８）を用いたものでは、とくにイチビ、ウォーターヘンプ及びアキノエノコログサに対して、
化合物（Ｂ−３９）を用いたものでは、とくにアキノエノコログサ及びノビエに対して、
それぞれ相乗効果が高かった。
【００８５】
除草試験例２　土壌処理試験
畑地土壌を充填した１／２０ｍ２のワグネルポットにオナモミ、イチビ、ウォーターヘンプ、アキノエノコログサ、メヒシバ、ノビエの雑草種子及びトウモロコシの種子を播種し、覆土後、実施例５で得られた所定量の除草剤を水に懸濁し１０００リットル／１０４ｍ２相当の液量で播種翌日に土壌表面に均一にスプレー散布した。その後、温室内で育成し、処理後２０日目に作物薬害及び除草効果を茎葉処理試験と同様に上記の判断基準に従って判定した。除草効果（殺草率％）は上記の式（ＩＩ）により、相乗効果は、コルビーの式より求めた期待値と、実際の抑制率（実測値）の差によって示した。
【００８６】
第１３表にそれぞれ化合物（Ｉ−ａ）及び（Ｉ−ｃ）と、化合物（Ｂ−１）、（Ｂ−１０）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１６）〜（Ｂ−１８）、（Ｂ−２０）、（Ｂ−２４）〜（Ｂ−２６）、（Ｂ−３２）及び（Ｂ−３５）の単剤の土壌処理試験結果を示す。
第１４表〜第１５表に、それぞれ化合物（Ｉ−ａ）及び（Ｉ−ｃ）と、化合物（Ｂ−１）、（Ｂ−１０）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１６）〜（Ｂ−１８）、（Ｂ−２０）、（Ｂ−２４）〜（Ｂ−２６）、（Ｂ−３２）及び（Ｂ−３５）との混合剤の土壌処理試験結果を示す。
【００８７】
【表２６】
2004043397.tif 000044
【００８８】
【表２７】
2004043397.tif 000045
【００８９】
【表２８】
2004043397.tif 000046
【００９０】
【表２９】
2004043397.tif 000047
【００９１】
【表３０】
2004043397.tif 000048
【００９２】
表１４及び１５より、化合物（Ｉ−ａ）及び（Ｉ−ｃ）と、化合物（Ｂ−１）、（Ｂ−１１）、（Ｂ−１０）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１６）〜（Ｂ−１８）、（Ｂ−２０）、（Ｂ−２４）〜（Ｂ−２６）、（Ｂ−３２）及び（Ｂ−３５）のいずれか１種との併用による除草効果の相乗性は、全ての配合剤において全ての供試雑草について認められた。
【００９３】
すなわち、化合物（Ｉ−ａ）と化合物（Ｂ−１）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１６）、（Ｂ−１７）、（Ｂ−１８）、（Ｂ−２０）、（Ｂ−２６）、（Ｂ−３２）または（Ｂ−３５）との混合剤では、
化合物（Ｂ−１）を用いたものでは、とくにアキノエノコログサに対して、
化合物（Ｂ−１４）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−１６）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−１７）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−１８）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−２０）を用いたものでは、とくにイチビ及びアキノエノコログサに対して、
化合物（Ｂ−２６）を用いたものでは、とくにイチビ、アキノエノコログサ、メヒシバ及びノビエに対して、
化合物（Ｂ−３２）を用いたものでは、とくにイチビに対して、
化合物（Ｂ−３５）を用いたものでは、とくにアキノエノコログサ及びメヒシバに対して、
それぞれ相乗効果が高かった。
【００９４】
化合物（Ｉ−ｃ）と化合物（Ｂ−１０）、（Ｂ−２４）、（Ｂ−２６）、（Ｂ−３２）または（Ｂ−３５）との混合剤では、
化合物（Ｂ−１０）を用いたものでは、とくにアキノエノコログサ及びノビエに対して、
化合物（Ｂ−２４）を用いたものでは、とくにアキノエノコログサに対して、
化合物（Ｂ−２６）を用いたものでは、とくにイチビ、アキノエノコログサ、メヒシバ及びノビエに対して、
化合物（Ｂ−３２）を用いたものでは、とくにイチビ、ウォーターヘンプ及びノビエ対して、
化合物（Ｂ−３５）を用いたものでは、とくにメヒシバに対して、
それぞれ相乗効果が高かった。
【００９５】
【発明の効果】
本発明によれば，特定の構造のピラゾール誘導体と、特定の除草性化合物を併用することにより、その相乗効果によって、トウモロコシなどの作物に薬害を及ぼすことなく、広範なイネ科雑草及び広葉雑草を極めて低薬量で防除し得る除草剤組成物を提供することができる。