(57)【要約】【課題】耐久性を維持しながら、優れた防火性及び耐水性を有するシーリング材を提供すること。【解決手段】（Ａ）シーリング基材１００質量部に対し、（Ｂ）下記一般式（１）で表されるリン酸塩化合物５〜８０質量部を配合した防火性シーリング材。【化１】2004137316.tif 000020【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）シーリング基材１００質量部に対し、（Ｂ）下記一般式（１）で表されるリン酸塩化合物５〜８０質量部を配合した防火性シーリング材。
【化１】
2004137316.tif 000015
【請求項２】
上記（Ａ）成分が、反応性ケイ素基含有重合体である請求項１記載の防火性シーリング材。
【請求項３】
上記反応性ケイ素基含有重合体が、炭素数２〜４のポリオキシアルキレンを主鎖とし、側鎖に加水分解性シリコーン官能基であるアルコキシシリル基を有するものである請求項２記載の防火性シーリング材。
【請求項４】
上記（Ｂ）成分が、上記一般式（１）におけるｑが１、Ｙ１がピペラジンであるポリリン酸ピペラジンである請求項１〜３のいずれかに記載の防火性シーリング材。
【請求項５】
上記ポリリン酸ピペラジンが、ピロリン酸ピペラジンである請求項４記載の防火性シーリング材。
【請求項６】
さらに（Ｃ）下記一般式（２）で表されるリン酸塩化合物を５〜８０質量部配合した請求項１〜５のいずれかに記載の防火性シーリング材。
【化２】
2004137316.tif 000016
【化３】
2004137316.tif 000017
【請求項７】
上記（Ｃ）成分が、上記一般式（２）におけるｎが２、ｐが２、Ｘ１がメラミン（上記一般式（３）におけるＺ１及びＺ２が−ＮＨ２）であるピロリン酸メラミンである請求項６記載の防火性シーリング材。
【請求項８】
さらに（Ｄ）二酸化ケイ素又は金属酸化物を配合した請求項１〜７のいずれかに記載の防火性シーリング材。
【請求項９】
さらに（Ｅ）高級脂肪族カルボン酸、高級脂肪族カルボン酸塩、脂肪酸アミド系化合物、及び一価又は多価アルコールと高級脂肪族カルボン酸とのエステルから選ばれる少なくとも１種を配合した請求項１〜８のいずれかに記載の防火性シーリング材。
【請求項１０】
さらに（Ｆ）下記一般式（４）で表されるリン酸エステル系難燃剤を配合した請求項１〜９のいずれかに記載の防火性シーリング材。
【化４】
2004137316.tif 000018
【化５】
2004137316.tif 000019
【請求項１１】
さらに（Ｇ）シラノール縮合触媒を０．１〜１０質量部配合した請求項１〜１０のいずれかに記載の防火性シーリング材。
【請求項１２】
さらに（Ｈ）炭酸カルシウムを配合した請求項１〜１１のいずれかに記載の防火性シーリング材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防火性シーリング材に関し、より詳細には、一般の建造物の内外壁の目地部に施したときに良好な防火性及び耐水性を示す防火性シーリング材に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、建造物の外装壁パネルの目地に水密や気密の目的で用いられるシーリング材としては、シリコーン系、変成シリコーン系、ポリスルフィド系及びポリウレタン系等のシーリング材が知られているが、これらは火災等に際し、高温下にさらされるとほとんど燃え落ちて防火性を発揮できないため、通常、目地幅に裁断した発泡石綿体を併用して防火性を補っている。
【０００３】
しかしながら、このような発泡石綿体を用いる場合、その寸法を正確に裁断する必要がある上に、それを目的部へ挿入するための特別の操作を行わなければならないという点で、作業能率の低下が免れない。
【０００４】
他方、内装パネルや間仕切り等に用いられる耐火性部材のジョイント部には、耐火及び遮音を目的としてモルタル、セッコウ、水ガラス等の無機質系封鎖材が用いられていたが、これらの封鎖材はいったん硬化すると建造物の振動に追従できなくなり、短期間でひび割れや界面破壊を生じ、耐火や遮音の効果を奏しなくなるという欠点がある。
【０００５】
これらの欠点を改善するものとして、末端に加水分解性ケイ素含有官能基を有するポリアルキレンエーテルに、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムを配合した防火性シーラント組成物が提案された（例えば、特許文献１参照）。この防火性シーラント組成物は、燃焼を遅延する効果を有するものであるが、それ自体は可燃性であり、加熱による体積膨張も小さく、目地部の幅が小さい場合は良いが、これが大きい場合には十分な防火性を発揮できない。
【０００６】
その後、さらに、末端に加水分解性ケイ素含有官能基を有するポリアルキレンエーテルに対し、ポリリン酸アンモニウム、多価アルコール類、アミノ基含有化合物及びシラノール化合物縮合触媒を配合した防火性シーラント組成物（例えば、特許文献２参照）や、加水分解性シリコーン官能基を分子鎖末端に有するポリアルキレンエーテル１００質量部に対し、樹脂により被覆してマイクロカプセル化したポリリン酸アンモニウム粉末２０〜１５０質量部、多価アルコール類１５〜７５質量部、アミノ基含有化合物５〜５０質量部及びシラノール化合物縮合触媒０．１〜１０質量部を配合した防火性シーラント組成物（例えば、特許文献３参照）等が提案された。
【０００７】
これらの防火性シーラント組成物は、急激な加熱により発泡して８〜１０倍に体積が膨張し、さらに、燃焼すると耐火性の炭化層を形成して可燃性目地下地材を炎から遮断するとともに、熱の伝導を抑制して優れた防火性を発揮し得る上、耐水性も良好であるという利点を有するが、耐久性が乏しいという欠点がある。即ち、変成シリコーン系シーリング材については、ＪＩＳ　Ａ５７５８の耐久性区分８０２０以上に相当する耐久性を有することが望まれているが、上記の防火性シーラント組成物の耐久性はこの基準に達していないため、実用化に際して種々の障害となっている。
【０００８】
さらに、多価アルコールやアミノ基含有化合物を配合しないことによって、防火性シーラント組成物の耐久性を向上させることが提案されている（例えば、特許文献４参照）。しかしながら、この防火性シーラント組成物においては、耐久性は向上したものの、発泡倍率が低下し、実用上十分なものではなかった。
【０００９】
従って、本発明の目的は、耐久性を維持しながら、優れた防火性及び耐水性を有するシーリング材を提供することにある。
【００１０】
【特許文献１】
特開昭６３−９２６９０号公報
【特許文献２】
特開平３−３１３７９号公報
【特許文献３】
特開平４−３５６５８１号公報
【特許文献４】
特開平８−８１６７４号公報
【００１１】
【問題点を解決するための手段】
本発明者等は、懸かる現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、特定の構造をもつリン酸塩化合物を配合することで、一般の建造物の内外壁の目地部に施したときに良好な防火性及び耐水性を示す変成シリコーン系シーリング材を提供できることを見出し、本発明に到達した。
【００１２】
即ち、本発明は、（Ａ）シーリング基材１００質量部に対し、（Ｂ）下記一般式（１）で表されるリン酸塩化合物を５〜８０質量部配合した防火性シーリング材を提供するものである。
【００１３】
【化６】
2004137316.tif 000002
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の防火性シーリング材について詳述する。
【００１５】
本発明の防火性シーリング材に用いられる（Ａ）成分であるシーリング基材としては、シリコーン系、変成シリコーン系、ポリサルファイド系、イソブチレン系、ブチルゴム系、アクリル系、アクリルウレタン系、ポリウレタン系等のシーリング基材が挙げられる。これらの中でも近年建築用シーリング材として需要が急増しつつある、耐候性、耐久性等の性能に優れている変成シリコーン系シーリング基材である反応性ケイ素基含有重合体が、本発明において特に好ましく使用される。
【００１６】
上記反応性ケイ素基含有重合体としては、特に反応性ケイ素基を側鎖として有する有機重合体が好ましく、主鎖が炭素数２〜４のポリオキシアルキレンであり、側鎖に加水分解性シリコーン官能基であるアルコキシシリル基を有するものがさらに好ましい。中でも、主鎖がポリオキシプロピレンであり、側鎖の加水分解性シリコーン官能基がジメトキシシリル基である反応性ケイ素基含有有機重合体が特に好ましい。本発明の防火性シーリング材において用いられる上記反応性ケイ素基含有重合体には、必要に応じて、ポリアクリレートやポリメタクリレート等の樹脂を配合してもよい。
【００１７】
上記反応性ケイ素基含有重合体としては、例えば下記一般式（８）で表されるケイ素含有基によって末端が閉塞されたポリアルキレンエーテルが挙げられる。
【００１８】
【化７】
2004137316.tif 000003
【００１９】
上記一般式（８）におけるＲ１’、Ｒ２’、Ｒ３’及びＲ４’で表される炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル等のアルキル基等が挙げられる。
【００２０】
上記一般式（８）におけるケイ素原子に結合している、加水分解によりシラノール基を形成し得る基としては、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ベンジルオキシ基、アシルオキシ基、オキシム基、アミノキシ基、メルカプト基等が挙げられるが、これらの中でもメトキシ基等のアルコキシ基が好ましい。
【００２１】
また、上記一般式（８）で表されるケイ素含有基によって末端が閉塞されているポリアルキレンエーテルとしては、アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドあるいはこれらの混合物の開環縮合により得られるポリエーテルを主鎖とする化合物が好ましく、高分子量でも室温で液状になることからポリプロピレンエーテルが特に好ましい。
【００２２】
加水分解によってシラノール基を形成し得るこのケイ素含有基を末端に有するポリアルキレンエーテルの分子量としては、１０００〜３００００、特に５０００〜２００００の範囲内が好ましい。分子量が１０００未満では硬化後のシーリング材が柔軟性に欠けたものとなる惧れがあり、また３００００を超えると、シーリング材の粘度が高くなって作業性が低下する場合がある。このポリアルキレンエーテルは単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２３】
本発明の防火性シーリング材に用いられる（Ｂ）成分である上記一般式（１）のリン酸塩化合物は、リン酸とジアミン又はピペラジンとの塩である。
【００２４】
上記一般式（１）におけるＹ１としては、具体的には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジアミノメタン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１、７−ジアミノへプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９ージアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、ピペラジン、ｔｒａｎｓ−２，５−ジメチルピペラジン、１，４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン等が挙げられ、全て市販品を用いることができる。
【００２５】
（Ｂ）成分である上記一般式（１）で表されるリン酸塩化合物としては、リン酸とピペラジンとの塩が好ましい。リン酸とピペラジンとの塩としては、具体的には、ピロリン酸ピペラジン等のポリリン酸ピペラジン、オルトリン酸ピペラジン等が挙げられ、これらの中でも、上記一般式（１）におけるｑが１、Ｙ１がピペラジンであるポリリン酸ピペラジンが好ましく、ピロリン酸ピペラジンがさらに好ましい。例えばピロリン酸ピペラジンは、ピペラジンとピロリン酸とを水中又はメタノール水溶液中で反応させることにより、水難溶性の沈殿として容易に得られ、ピロリン酸ピペラジン以外のポリリン酸ピペラジン、オルトリン酸ピペラジン等もこれに準じた方法で得ることができる。ただし、ポリリン酸ピペラジンの場合、オルトリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、その他のポリリン酸等の混合物からなるポリリン酸とピペラジンとから得られた塩でもよく、原料となるポリリン酸の構成は特に限定されない。
【００２６】
本発明の防火性シーリング材における（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、５〜８０質量部であり、さらに好ましくは１０〜５０質量部である。５質量部未満では十分な難燃化効果が得られず、８０質量部を超えて添加すると樹脂としての（Ａ）成分の特性を低下させるので好ましくない。
【００２７】
本発明の防火性シーリング材においては、さらに（Ｃ）成分として下記一般式（２）で表されるリン酸塩化合物を配合することが好ましい。下記一般式（２）で表されるリン酸塩化合物は、リン酸とトリアジン誘導体との塩である。
【００２８】
【化８】
2004137316.tif 000004
【００２９】
【化９】
2004137316.tif 000005
【００３０】
上記一般式（３）におけるＺ１及びＺ２で表される炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル等が挙げられ、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルコキシ基としては、これらのアルキル基から誘導されるアルコキシ基が挙げられる。
【００３１】
上記一般式（３）で表されるトリアジン誘導体としては、メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、アクリルグアナミン、２，４−ジアミノ−６−ノニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ハイドロキシ−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジハイドロキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−エトキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−プロポキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−イソプロポキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００３２】
（Ｃ）成分である上記一般式（２）で表されるリン酸塩化合物としては、リン酸とメラミンとの塩が好ましい。リン酸とメラミンとの塩としては、例えば、ピロリン酸メラミン等のポリリン酸メラミン、オルトリン酸メラミン等が挙げられ、これらの中でも上記一般式（２）におけるｎが２、ｐが２、Ｘ１がメラミン（上記一般式（３）におけるＺ１及びＺ２が−ＮＨ２）であるピロリン酸メラミンが特に好ましい。例えばピロリン酸メラミンは、ピロリン酸ナトリウム及びメラミンを任意の反応比率で塩酸を加えて反応させ、水酸化ナトリウムで中和することにより得られ、ピロリン酸メラミン以外のポリリン酸メラミン、オルトリン酸メラミン等もこれに準じた方法で得ることができる。
【００３３】
本発明の防火性シーリング材における（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、５〜８０質量部が好ましく、５〜６０質量部がさらに好ましく、１０〜４０質量部が最も好ましい。５質量部未満では十分な難燃化効果が得られず、８０質量部を超えて添加すると樹脂としての（Ａ）成分の特性を低下させるので好ましくない。
【００３４】
本発明の防火性シーリング材において使用される（Ｂ）成分であるリン酸塩化合物及び（Ｃ）成分であるリン酸塩化合物は、いずれも、平均粒径が４０μｍ以下、特に１０μｍ以下のものが好適である。これらのリン酸塩化合物の平均粒子径が４０μｍより大きい場合、樹脂である（Ａ）成分に対する分散性が悪くなり、高度な難燃性を得ることが出来ないことがあるばかりか、硬化したシーリング材の機械的強度の低下をもたらす場合がある。
【００３５】
しかしながら、上記のように難燃性を向上させるために（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の平均粒径を小さくすることにより、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分が二次凝集を起こすことがある。この二次凝集を防ぐ目的として、本発明の防火性シーリング材には、さらに（Ｄ）成分として二酸化ケイ素又は金属酸化物を配合することが好ましい。
【００３６】
（Ｄ）成分として用いられる金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化バリウム、二酸化錫、二酸化鉛、酸化アンチモン、酸化モリブデン、酸化カドミウム等の金属酸化物等が挙げられる。
【００３７】
（Ｄ）成分としては、特に二酸化ケイ素が好ましく使用される。二酸化ケイ素としては、種々の方法により表面処理を行ったものを用いてもよい。二酸化ケイ素の種類としては、乾式法シリカ、湿式法シリカがあり、市販品としては日本アエロジル（株）製「ＡＥＲＯＳＩＬ」、トクヤマ（株）製「レオシール」、「トクシール」、塩野義製薬（株）製「カープレックス」、富士シリシア（株）製「サイリシア」、水澤化学工業（株）製「ミズカシル」等が挙げられる。これらの中でも、化学的に表面をＣＨ３基で覆って疎水化した二酸化ケイ素が特に好ましく、このような二酸化ケイ素の市販品としては、日本アエロジル（株）社製の「ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ９７２」、「ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ９７４」、「ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２Ｖ」、「ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ９７２ＣＦ」等が挙げられる。
【００３８】
本発明の防火性シーリング材における（Ｄ）成分の配合量は、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１０質量部、さらに好ましくは０．１〜５質量部である。０．０１質量部未満では配合した効果が十分に発現されず、１０質量部を超えて配合すると樹脂である（Ａ）成分の物性を低下させる惧れがあるため好ましくない。
【００３９】
また、（Ｄ）成分の凝集防止効果を持続させるために、本発明の防火性シーリング材には、さらに（Ｅ）成分として高級脂肪族カルボン酸、高級脂肪族カルボン酸塩、脂肪酸アミド系化合物、及び一価又は多価アルコールと高級脂肪族カルボン酸とのエステルから選ばれる少なくとも１種を配合することが好ましい。
【００４０】
上記高級脂肪族カルボン酸としては、ラウリル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、アルケニルコハク酸無水物等が挙げられる。上記高級脂肪族カルボン酸塩としては、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウム等が挙げられる。上記脂肪酸アミド系化合物としては、ラウリン酸アミド、ミスチリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、エルカ酸アミド、モンタン酸アミド、ステアリルエルカ酸アミド、オレイルパルミチン酸アミド、メチレンビス（ステアリン酸アミド）、エチレンビス（ミスチリン酸アミド）、エチレンビス（ステアリン酸アミド）等の高級脂肪酸アミド系化合物等が挙げられる。
【００４１】
上記一価又は多価アルコールと高級脂肪族カルボン酸とのエステルとしては、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、高級アルコール脂肪酸エステル等が挙げられる。該グリセリン脂肪酸エステルとしては、モノグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライドとジグリセライドとの混合物が挙げられ、具体的には、ラウリン酸モノグリセライド、パルミチン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド、オレイン酸モノグリセライド、ベヘニン酸モノグリセライド、リシノレイン酸モノグリセライド、パルミチン酸モノ・ジグリセライド、ステアリン酸モノ・ジグリセライド等が挙げられる。該ソルビタン脂肪酸エステルとしては、ラウリン酸ソルビタンエステル、パルミチン酸ソルビタンエステル、ステアリン酸ソルビタンエステル、オレイン酸ソルビタンエステル、ラウリン酸ソルビタンエステル等が挙げられる。該ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸ポリグリセライド、オレイン酸ポリグリセライド等が挙げられる。該プロピレングリコール脂肪酸エステルとしては、プロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールモノパルミテート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールモノベヘネート等が挙げられる。該高級アルコール脂肪酸エステルとしては、ステアリルステアレート等が挙げられる。
【００４２】
（Ｅ）成分としては、これらの中でも特に高級脂肪族カルボン酸であるステアリン酸が好ましく使用される。
【００４３】
本発明の防火性シーリング材における（Ｅ）成分の配合量は、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１０質量部、さらに好ましくは０．０５〜５質量部である。０．０１質量部未満では、配合した効果が十分に発現されず、１０質量部を超えて配合しても樹脂としての（Ａ）成分の物性を却って低下させる惧れがあるため好ましくない。
【００４４】
さらに、本発明の防火性シーリング材には、（Ｆ）成分として下記一般式（４）で表されるリン酸エステル系難燃剤を配合することが好ましい。
【００４５】
【化１０】
2004137316.tif 000006
【００４６】
【化１１】
2004137316.tif 000007
【００４７】
上記一般式（４）〜（７）におけるＲ７、Ｒ８、Ｒ１０、Ｒ１１、Ａ１、Ａ２で表される炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチル、アミル、第３アミル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ノニル、デシル、デシル等が挙げられる。Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７及びＡ８で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチル等が挙げられ、シクロアルキル基としてはシクロヘキシル等が挙げられる。アリール基としては、フェニル、クレジル、キシリル、２，６−キシリル、２，４，６−トリメチルフェニル、ブチルフェニル、ノニルフェニル等が挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。また、一般式（５）で表される芳香族基としては、フェニル、クレジル、キシリル、２，６−キシリル、ブチルフェニル、ノニルフェニル等が挙げられる。Ｂで表される炭素数１〜５のアルキリデン基としては、エチリデン、イソプロピリデン等が挙げられ、炭素数１〜５のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等が挙げられる。
【００４８】
また、（Ｆ）成分であるリン酸エステル系難燃剤を表す上記一般式（４）において、ｓは０〜３０であり、好ましくは１〜１０である。
【００４９】
本発明の防火性シーリング材において（Ｆ）成分として使用されるリン酸エステル系難燃剤としては、より具体的には、下記化合物１〜５が挙げられる。
【００５０】
【化１２】
2004137316.tif 000008
【００５１】
【化１３】
2004137316.tif 000009
【００５２】
【化１４】
2004137316.tif 000010
【００５３】
【化１５】
2004137316.tif 000011
【００５４】
【化１６】
2004137316.tif 000012
【００５５】
これらのリン酸エステル系難燃剤は単独で配合してもよく、２種以上併用してもよい。本発明の防火性シーリング材における（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．５〜３０質量部が好ましく、１〜２０質量部がさらに好ましい。（Ｆ）成分であるリン酸エステル系難燃剤の配合量が０．５質量部未満では十分な難燃効果が得られ難にくく、また３０質量部を超えると熱変形温度を下げるという問題を引き起こす惧れがある。
【００５６】
上述のように、本発明の防火性シーリング材は、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分５〜８０質量部を配合することを特徴とし、さらに（Ｃ）〜（Ｆ）成分を配合することが好ましい。（Ｂ）〜（Ｆ）成分は、それぞれを別個に（Ａ）成分に添加し混合してもよく、あるいは、予め（Ｂ）〜（Ｆ）成分を混合して難燃剤組成物としてから（Ａ）成分に添加し混合してもよい。予め難燃剤組成物とする場合には、各成分を各々粉砕してから混合する方法、又は各成分を混合してから粉砕する方法のどちらでも構わないが、最終的に難燃剤組成物として使用する際に、平均粒径が５０μｍ以下、特に３０μｍ以下であることが好ましい。
【００５７】
本発明の防火性シーリング材には、さらに（Ｇ）成分としてシラノール縮合触媒を配合することが好ましい。該シラノール縮合触媒としては、従来の変成シリコーン系防火性シーリング材に通常使用されていたものの中から任意に選んで用いることが出来る。このような触媒としては、例えば、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート等のチタン酸エステル類；ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫、ナフテン酸錫等の錫カルボン酸類；ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物；ジブチル錫ジアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート等の有機アルミニウム化合物類；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナート等のキレート化合物類；オクチル酸鉛；ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）等のアミン系化合物、あるいはこれらのアミン系化合物のカルボン酸等との塩；過剰のポリアミンと多塩基酸とから得られる低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反応生成物；γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基を有するシランカップリング剤；等のシラノール縮合触媒、さらには他の酸性触媒、塩基性触媒等の公知のシラノール縮合触媒が挙げられる。これらの触媒は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００５８】
本発明の防火性シーリング材における（Ｇ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、通常０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜５質量部の範囲である。（Ｇ）成分の配合量が０．１質量部未満では適度な硬化速度が得られ難くなり、また逆に（Ｇ）成分の配合量が１０質量部を超えると硬化が早過ぎたり、得られる硬化物のゴム強度が低下する場合がある。
【００５９】
本発明の防火性シーリング材には、さらに（Ｈ）成分として炭酸カルシウムを配合することが好ましい。シーリング材には、一般に、主に補強効果、増粘効果及び経済性を目的として、炭酸カルシウム等の無機充填剤が使用されている。
【００６０】
本発明の防火性シーリング材における（Ｈ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、６０質量部以下が好ましく、３０〜５０質量部がさらに好ましい。配合量が６０質量部を超えた場合は、防火性シーリング材の粘度が高くなり易く、作業性の観点から好ましくない。
【００６１】
（Ｈ）成分である炭酸カルシウムとしては、一般に市販されている種々のものが使用できる。例えば、一般に、粗晶質石灰石を微粉砕した重質炭酸カルシウム、緻密質石灰石を焼成して得られる生石灰に水を加えて石灰乳とし、該石灰乳と二酸化炭素とを反応させて合成する沈降炭酸カルシウム等を使用することができる。
【００６２】
本発明の防火性シーリング材には、さらに必要に応じて、多官能アルコールを配合することができる。多官能アルコールは、加熱により膨張し、さらに脱水触媒であるポリリン酸塩化合物の存在下で炭化することにより発泡炭化膜を形成する。多官能アルコールとしては、加熱により炭化する分解温度が２００℃以上、特に３００℃以上のものが好ましく使用できる。このような多官能アルコールとしては、モノ、ジ、トリペンタエリスリトール等の多価アルコール、でんぷん、セルロース等の多糖類、グルコース、フルクトース等の少糖類等が挙げられるが、これらに制限されるものではない。また、これらは単独で使用してもよく、２種類以上併用してもよい。
【００６３】
本発明の防火性シーリング材における上記多官能アルコールの配合量は、特に制限されないが、（Ａ）成分１００質量部に対し、１０〜１００質量部が好ましく、また、後述する任意成分である可塑剤を配合する場合は、（Ａ）成分と可塑剤との合計量１００質量部に対して、１０〜１００質量部であることが好ましい。上記多官能アルコールの配合量がこの範囲を下回ると膨張が不十分となる場合があり、この範囲を上回ると発泡炭化層の形成が不十分となる場合がある。
【００６４】
本発明の防火性シーリング材においては、これまでの変成シリコーン系防火性シーリング材の場合と同様、必要に応じて、加熱により水蒸気を発生する無機充填剤を配合することができる。このような無機充填剤を配合することによって、シーリング材の焼成速度を著しく遅延させることができる。加熱により水蒸気を発生する無機充填剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、カオリン、リン酸水素カルシウム、ヘクトライト、亜硫酸ナトリウム７水和物、エトリンジャイト、ミョウバン石、水滑石、ダイアスポア、ギブス石、カオリナイト、モンモリナイト、蛇紋石、消石灰、セッコウ等が挙げられる。
【００６５】
加熱により水蒸気を発生する無機充填剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１２０質量部以下が好ましい。１２０質量部を超えた場合には、シーリング材として硬すぎたり、発泡倍率が低下する場合があるため好ましくない。
【００６６】
本発明のシーリング材には、上述した成分以外に、必要に応じて、水添ヒマシ油等の揺変剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、フェノール樹脂やシランカップリング剤等の接着性付与剤、フタロシアニンブルー等の有機顔料等を適宜配合することができる。
【００６７】
上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６―ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕メタン、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。これらのフェノール系酸化防止剤は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．００１〜１０質量部、より好ましくは０．０５〜５質量部用いられる。
【００６８】
上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられる。これらのリン系酸化防止剤は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．００１〜１０質量部、より好ましくは０．０５〜５質量部用いられる。
【００６９】
上記チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。これらのチオエーテル系酸化防止剤は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．００１〜１０質量部、より好ましくは０．０５〜５質量部用いられる。
【００７０】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−（ベンゾトリアゾリル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．００１〜３０質量部、より好ましくは０．０５〜１０質量部用いられる。
【００７１】
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ−ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８−１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。これらのヒンダードアミン系光安定剤は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．００１〜３０質量部、より好ましくは０．０５〜１０質量部用いられる。
【００７２】
本発明の防火性シーリング材には、さらに必要に応じて、トリアジン環含有化合物、金属水酸化物、含リンポリオール反応型難燃剤、ｐ−第三ブチル安息香酸アルミニウム、芳香族リン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール類等の造核剤、帯電防止剤、金属石鹸、ハイドロタルサイト、ホスフェート系難燃剤、その他無機リン、ハロゲン系難燃剤、シリコン系難燃剤、充填剤、顔料、滑剤、発泡剤等を添加してもよい。
【００７３】
上記トリアジン環含有化合物としては、例えば、メラミン、アンメリン、ベンズグアナミン、アセトグアナミン、フタロジグアナミン、メラミンシアヌレート、ピロリン酸メラミン、ブチレンジグアナミン、ノルボルネンジグアナミン、メチレンジグアナミン、エチレンジメラミン、トリメチレンジメラミン、テトラメチレンジメラミン、ヘキサメチレンジメラミン、１，３−ヘキシレンジメラミン等が挙げられる。
【００７４】
上記金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化亜鉛等が挙げられる。
【００７５】
上記含リンポリオール反応型難燃剤としては、ジエチルビス（２−ハイドロキシエチル）アミノメチルホスホネート等が挙げられる。
【００７６】
また、本発明の防火性シーリング材には、必要に応じて、可塑剤を配合してもよく、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル、セバシン酸ジブチル等の第二塩基性脂肪酸エステル類、ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル等のグリコールエステル類、オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル等の脂肪酸エステル塩、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル等のリン酸エステル類、塩素化パラフィン等の汎用の可塑剤を用いることができる。
【００７７】
また、可塑剤として、１００〜１０００程度の分子量の液状樹脂を使用することも可能である。液状樹脂としては、例えば、キシレン樹脂、ポリブタジエン、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、ポリエステル樹脂、アクリルオリゴマー、ＮＢＲ、ＳＢＲ、多硫化系ゴム等の液状のものが用いられる。
【００７８】
本発明の防火性シーリング材の調製方法は、特に制限されるものではなく、例えば、上述の各成分を配合し、ミキサーやロール、ニーダー等を用いて、常温又は加熱下において混練する方法や、適量の溶剤に成分を溶解させた後、混合する方法等の通常の方法を採用することができる。また、本発明の防火性シーリング材は、これらの成分を適宜組み合わせることにより、主に２液型の防火性シーリング材として好適に使用することができる。
【００７９】
【実施例】
実施例により本発明を詳細に示す。ただし、本発明は、以下の実施例により何等制限されるものではない。
【００８０】
〔実施例１〜５〕
全末端の８５％に（ＣＨ３Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−基を含有し、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定された数平均分子量が９０００のポリオキシプロピレン重合体（重合体Ａ）を（Ａ）成分として用い、（Ａ）成分１００質量部に対し、表１に示す配合量で（Ｂ）〜（Ｆ）及び（Ｈ）成分、ＤＩＮＰ（可塑剤）、並びにジペンタエリスリトール（多官能アルコール）を配合し、室温下でペースト状になるまで撹拌した後、さらに３本ロールによりよく混合して均一なペースト状とした。次に（Ｇ）成分としてオクチル酸第一スズ２質量部及びラウリルアミン１質量部を加え、窒素ガス気流下で３０分間撹拌して防火性シーリング材を得た。このようにして得られた防火性シーリング材それぞれについて、発泡試験及び耐水性試験を以下のようにして行った。配合及び試験結果を下記表１に示す。尚、（Ｂ）成分であるピロリン酸ピペラジンとしては、ピロリン酸／ピペラジン＝１／１のモル比で反応させて得られたピロリン酸ピペラジンを使用した。
【００８１】
＜発泡試験＞
モルタル（５０×５０×１０ｍｍ）を３枚用いて、幅１０ｍｍ、深さ１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの目地部を作製した。この目地部に防火性シーリング材を厚さ１０ｍｍになるよう注入した後、２３℃で１週間、さらに５０℃で１週間養生してサンプルとした。このサンプルの目地部の防火性シーリング材を、ガスバーナーにより９００℃の炎で加熱し、発泡状態及び炭化層脱落の有無を観察した。
【００８２】
＜耐水性試験＞
上記発泡試験に使用したものと同様のサンプルを、５０℃の温水に１週間浸漬した後、濡れたままの状態で、サンプルの目地部の防火性シーリング材をガスバーナーにより９００℃の炎で加熱し、発泡状態及び炭化層脱落の有無を観察した。
【００８３】
〔比較例１〜３〕
下記表２に示す配合に従い、実施例と同様の方法により、防火性シーリング材を作成し且つ発泡試験及び耐水性試験を行った。配合及び試験結果を下記表２に示す。
【００８４】
【表１】
2004137316.tif 000013
【００８５】
【表２】
2004137316.tif 000014
【００８６】
上記表１及び２から明らかなように、実施例１〜５の防火性シーリング材は、発泡試験のみならず、耐水性試験においても、防火性を発揮するのに十分な発泡倍率が認められ、優れた耐水性を有していることが認められた。これに対し、比較例１〜３の防火性シーリング材は、耐水性試験における発泡倍率が、発泡試験における発泡倍率に比べてが大きく低下し、耐水性が不十分であった。
【００８７】
【発明の効果】
本発明の防火性シーリング材は、加熱により発泡して形成される炭化層膜が大きな体積膨張を示し、しかも燃焼残渣である該炭化層膜の脱落が認められないことから、加熱によって外装材が脱落、収縮したことから生じる目地開きに十分追従し、目地部からの炎の侵入を完全に押さえる効果を有する。さらに、本発明の防火性シーリング材は、水に濡れた状態でもこのような効果を維持することができ、耐水性に優れるものである。