(57)【要約】【課題】触媒利用率の向上を図り、アノードにおける液体燃料の濃度分極の低減を図ると共に、液体燃料の酸化反応場を拡張し、出力の向上を図ることができる燃料電池を提供する。【解決手段】本発明の燃料電池１は、電解質膜７の両面にアノード２及びカソード３を構成すると共に、アノード２に液体燃料を供給し、カソード３に酸化剤ガスを供給して液体燃料と酸化剤ガスとを反応させ、電力を発生させるものであって、アノード２は、ガス拡散層２０と、このガス拡散層２０の電解質膜７側に構成された触媒層２１とを備え、当該触媒層２１は、陽イオン交換体２５と粉末触媒２４とを含有する粉末触媒層２２と、当該粉末触媒層２２の表面に構成された薄膜触媒層２３とを備えている。【選択図】      図３
2004342365.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質膜の両面にアノード及びカソードを構成すると共に、前記アノードに液体燃料を供給し、前記カソードに酸化剤ガスを供給して前記液体燃料と前記酸化剤ガスとを反応させ、電力を発生させる燃料電池において、
前記アノードは、ガス拡散層と、該ガス拡散層の前記電解質膜側に構成された触媒層とを備え、
当該触媒層は、陽イオン交換体と粉末触媒とを含有する粉末触媒層と、当該粉末触媒層の表面に構成された薄膜触媒層とを備えることを特徴とする燃料電池。
【請求項２】
前記触媒層は、多孔性を有することを特徴とする請求項１の燃料電池。
【請求項３】
前記薄膜触媒層を、触媒の蒸着により構成したことを特徴とする請求項１又は請求項２の燃料電池。
【請求項４】
前記薄膜触媒層を、触媒のスパッタリングにより構成したことを特徴とする請求項１又は請求項２の燃料電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体燃料を直接燃料電池に供給し、電力を発生させる燃料電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
燃料電池は、電極反応によって燃料（水素など）が有する化学エネルギーを直接電気エネルギーとして取り出すものであり、反応生成物は原理的には水のみであるため、環境への悪影響が殆どない発電システムである。従来では、燃料として原料ガスを水素リッチガスまで改質したものが用いられていたが、かかる場合には、発電システムに改質装置を設けなければ成らず、装置が大型化する問題があった。そこで、装置の大型化を解消するため、液体燃料を直接燃料電池に供給し、電力を発生させる燃料電池が開発されている。
【０００３】
液体を燃料とする従来の直接液体燃料形燃料電池は、例えば固体高分子の陽イオン交換体を電解質膜とし、当該電解質膜の両側をアノードとカソードにより挟持し、セルを構成している。アノードは、炭素繊維から成る織布又は不織布により構成されるガス拡散層と、当該ガス拡散層上に、白金とルテニウム等の粉末触媒に陽イオン交換体としてのＮａｆｉｏｎ（商品名）を混合したものから成る触媒層とを積層した構造とされている。尚、図６は、白金及びルテニウム黒から成る粉末触媒１０１に陽イオン交換体としてのＮａｆｉｏｎ（商品名）１０２が付着している状態を模式的に示しており、図７は、白金及びルテニウム黒から成る粉末触媒１０３が担持されたカーボンブラック１０４に陽イオン交換体としてのＮａｆｉｏｎ（商品名）１０２が付着している状態を模式的に示している。
【０００４】
そして、アノードにはメタノール、ＤＭＥ（ジメチルエーテル）などの液体燃料を供給し、カソードには酸化剤として空気を供給する。これにより、アノードの触媒層では液体燃料の電気化学的な酸化反応が生じ、プロトン（Ｈ＋）が生成する。当該プロトンは、電解質膜中を移動してカソードに到達する。このとき電子が外部回路に取り出され、電気エネルギーとして利用される。他方、カソードでは電解質膜を介して移動してきたプロトンと空気中の酸素が反応し水が生成される。また更に、アノードでは主生成物として二酸化炭素が生成し、セル系外に排出される。
【０００５】
しかしながら、従来の燃料電池では、水素ガスを燃料とする燃料電池と比較して、液体燃料の酸化反応が格段に遅いという問題がある。更に、かかる燃料電池では、反応時に二酸化炭素と共に、酸化されにくい中間生成物（ＣＯ）が生成され、該中間生成物が触媒表面に強く吸着するＣＯ被毒を生じる。そのため、ＣＯ被毒により液体燃料の酸化反応が生じない箇所が形成されるため、液体燃料の濃度分極が著しく生じ、出力電位が従来の水素ガスを燃料とする燃料電池と比して半分程度しか得られないという問題がある。
【０００６】
また、従来の燃料電池では、アノードに供給した液体燃料が未反応のまま電解質膜を透過し、カソードに移動するクロスオーバーと呼ばれる現象が生じる。このクロスオーバーした燃料はカソード上で酸化されるため、電圧の低下を招き、電池の出力低下の原因となる。
【０００７】
そこで、アノードにおける液体燃料の酸化反応を向上させるため、反応場、即ち、陽イオン交換体と触媒と液体燃料との接触面積（三相界面）を増加させることが考えられる（特許文献１参照。）。当該特許文献１では、図８に示す如く薄膜触媒層１０６を電解質膜１０７に直接形成し、触媒利用率を高め、これにより、アノードにおける液体燃料の濃度分極の低減を図っている。尚、図８中１０８は、ガス拡散層を示している。
【０００８】
【特許文献１】
特開平１１−１６５８８号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記特許文献１に記載の燃料電池では、薄膜触媒層１０６を電解質膜１０７に形成するためのスパッタリングを行う過程で、熱により電解質膜１０７が変質する問題がある。そのため、電解質膜１０７上に均一に触媒層１０６を形成することは可能となるが、その分、触媒層１０６の多孔性が低下し、プロトン導電性や燃料の拡散性が著しく阻害され、セル抵抗が増加し、特に高電流領域での電圧低下が問題となる。
【００１０】
そこで、本発明は従来の技術的課題を解決するために成されたものであり、触媒利用率の向上を図り、アノードにおける液体燃料の濃度分極の低減を図ると共に、液体燃料の酸化反応場を拡張し、出力の向上を図ることができる燃料電池を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の燃料電池は、電解質膜の両面にアノード及びカソードを構成すると共に、アノードに液体燃料を供給し、カソードに酸化剤ガスを供給して液体燃料と酸化剤ガスとを反応させ、電力を発生させるものであって、アノードは、ガス拡散層と、該ガス拡散層の電解質膜側に構成された触媒層とを備え、当該触媒層は、陽イオン交換体と粉末触媒とを含有する粉末触媒層と、当該粉末触媒層の表面に構成された薄膜触媒層とを備えることを特徴とする。
【００１２】
請求項２の発明の燃料電池は、上記発明において、触媒層は、多孔性を有することを特徴とする。
【００１３】
請求項３の発明の燃料電池は、上記各発明において、薄膜触媒層を、触媒の蒸着により構成したことを特徴とする。
【００１４】
請求項４の発明の燃料電池は、請求項１又は請求項２の発明において、薄膜触媒層を、触媒のスパッタリングにより構成したことを特徴とする。
【００１５】
本発明によれば、アノードは、ガス拡散層と、該ガス拡散層の電解質膜側に構成された触媒層とを備え、当該触媒層は、陽イオン交換体と粉末触媒とを含有する粉末触媒層の表面に、薄膜触媒層を形成することにより構成されるため、当該薄膜触媒層を粉末触媒層の各触媒粒子の粗面に付着させることができ、電解質膜と触媒粒子との接触面積及び触媒粒子同士の接触面積の拡張を図ることができるようになる。
【００１６】
これにより、液体燃料の酸化反応が生じる反応場（三相界面）を著しく増加させることができるようになる。
【００１７】
特に、粉末触媒層の各触媒粒子により形成される粗面に薄膜触媒層を形成することから、請求項２の発明の如く触媒層は、多孔性を有することとなり、緻密だが平滑でない粉末触媒層の表面にある程度、薄膜触媒層の触媒が存在しない箇所を確保することができ、陽イオン交換体を含む粉末触媒層からのプロトン導電性物質も溶出し易くなり、プロトン導電性を維持できるようになる。そのため、高電流領域などでの液体燃料の拡散性を阻害する不都合を改善することができ、液体燃料の酸化反応の促進を図ることができるようになる。
【００１８】
また、薄膜触媒層は、請求項３又は請求項４の発明の如く、触媒の蒸着やスパッタリングにより構成することから、容易に触媒層の多孔性を維持しつつ薄膜触媒層を形成することができるようになる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、図面に基づいて本発明の実施形態を詳述する。本実施例における燃料電池１は、メタノールやＤＭＥ（ジメチルエーテル）などの液体有機燃料を図示しない燃料供給源から直接アノード２に供給し、空気中に含まれる酸素（酸化剤ガス）をカソード３に供給することにより、電力を発生させるダイレクトメタノール形燃料電池（ＤＭＦＣ）である。本実施例における燃料電池１の構成について図１を参照して説明する。図１は、燃料電池１の構成を示す要部組立図である。
【００２０】
燃料電池１は、電解質膜７の両面にアノード（燃料極）２とカソード（空気極）３とが配されたセル１０と、該セル１０を挟持する一対のリブ付きセパレータ８、９などから構成される。
【００２１】
これらセパレータ８、９は、緻密なカーボン板を加工した導電性を有する基板により構成されている。アノード側のセパレータ８には、複数本の溝によりアノードチャネル（燃料流路）１１が形成されていると共に、カソード側のセパレータ９には、同じく複数本の溝によりカソードチャネル（空気流路）１２が形成されている。
【００２２】
そして、電解質膜７の外周部と、セパレータ８、９の外周部との間に、シール材としてのガスケット１３、１４を介在させた後、上記セル１０をセパレータ８、９で両側から挟み付けることでセルユニット５を構成する。更に、係るセルユニット５を複数積層し、その積層されたセルユニット５の両端を図示しないエンドプレートにて挟持することで燃料電池１としている。
【００２３】
また、上記セパレータ８、９の角隅部には、液体燃料又は反応ガスの供給・排出用のマニホールドを構成する貫通孔１６、１７、１８、１９が形成されている。このうち貫通孔１７、１９はセパレータ８のアノードチャネル１１と連通し、貫通孔１６、１８はセパレータ９のカソードチャネル１２と連通している。
【００２４】
本実施例において、前記電解質膜７は、例えば、陽イオン交換体であるパーフルオロスルホン酸系高分子膜（例えば、Ｎａｆｉｏｎ１１７（商品名））により構成されており、電解質膜７の厚さは、例えば１７５μｍ程度であるものとする。また、電解質膜７は、前記アノード２及びカソード３よりも所定寸法分だけ、即ち、電池１自体の小型化を図る上で不都合を生じない程度だけ、大きく形成されているものとする。
【００２５】
尚、本実施例において、電解質膜７は、陽イオン交換体として、Ｎａｆｉｏｎ（商品名）を使用しているが、これ以外にも、スルホン酸基、水酸基などを付与した含フッ素ポリマーや炭化水素系ポリマーや、ポリベンゾイミダゾールを始めとする塩基性官能基を有するポリマーやそれらの複合体を使用しても良いものとする。
【００２６】
一方、アノード２は、図２に示す如くガス拡散層２０と、触媒層２１とが積層された構造とされている。以下に、ガス拡散層２０の構成、触媒層２１の構成及びアノード２の作成方法について（１）乃至（３）を参照して説明する。
【００２７】
（１）ガス拡散層２０の構成
先ず、ガス拡散層２０について説明する。ガス拡散層２０は、伝導性多孔質支持体として、図示しないカーボンペーパーに撥水性材料としてのポリテトラフルオロエチレンと、導電性材料としてのバルカン（商品名）とを被覆することにより構成されている。
【００２８】
（２）触媒層２１の構成
そして、上述の如く生成されたガス拡散層２０の液体燃料供給側とは逆側の面に触媒層２１が積層される。当該触媒層２１は、粉末触媒層２２と薄膜触媒層２３とから構成される。尚、図３は、触媒層２１の部分拡大模式図を示している。粉末触媒層２２は、触媒である白金−ルテニウム黒（触媒粒子）２４と、陽イオン交換体として例えばＮａｆｉｏｎ（商品名）２５とを混合し、例えばスクリーン印刷法によってガス拡散層２０の表面に形成される層である。
【００２９】
薄膜触媒層２３は、触媒である白金２８を例えば蒸着法により粉末触媒層２２の表面に所定の厚みで形成される層である。
【００３０】
（３）本実施例のアノード２の作成方法
本実施例におけるアノード２は、先ず初めに、撥水性材料としてのポリテトラフルオロエチレンの分散液と、導電性材料としてのバルカン（商品名）を混合してスラリーを作成する。他方、導電性多孔質支持体としてのカーボンペーパー（例えば厚み２００μｍ）は、撥水性及び強度の向上を図るため、ＦＥＰ（四フッ化エチレンと六フッ化プロピレンの共重合体）を含浸させる。
【００３１】
その後、ＦＥＰを含浸したカーボンペーパー内に前記スラリーをブレードナイフにて塗布・充填し、＋１５０℃程度に加熱し、焼成を行う。これにより、アノード２のガス拡散層２０を構成する導電性多孔質支持体が作成される。
【００３２】
そして、触媒粉末としての白金−ルテニウム黒（触媒粒子）２４を陽イオン交換体２５としての５ｗｔ％Ｎａｆｉｏｎ（商品名）と混合し、触媒層インクを作成する。当該触媒層インクを前記ガス拡散層２０にスクリーン印刷法により塗布することにより、触媒層２１の粉末触媒層２２が形成される。尚、この場合において、触媒層インクは、触媒粉末と陽イオン交換体としてのＮａｆｉｏｎ（商品名）との重量比を、触媒：Ｎａｆｉｏｎ（商品名）＝９：１となるように作成したものとする。
【００３３】
更に、粉末触媒層２２の表面には、触媒としての白金２８を蒸着法により厚さ０．００２μｍ程度に塗布し、薄膜触媒層２３を形成する。これにより、アノード２が完成する。尚、このとき、薄膜触媒層２３を構成する白金触媒２８は、各触媒粒子２４により表面が粗面とされた粉末触媒層２２の表面に形成されることから、粉末触媒層２２と共に薄膜触媒層２３も多孔性を有することとなる。特に、白金触媒２８を所定の方向（例えば、一方向）のみから粉末触媒層２２に蒸着することにより、粉末触媒層２２を構成する各触媒粒子２４の所定方向（一方向）を形成する部分のみに薄膜触媒層２３が形成され、より一層薄膜触媒層２３の多孔性を維持することができるようになる。
【００３４】
他方、カソード３は、図２に示す如く外方から電解質膜７側に向かって順にガス拡散層２６と、触媒層２７とが積層された構造とされている。ガス拡散層２６は、上述したアノード２と同様に撥水性材料としてのポリテトラフルオロエチレンの分散液と、導電性材料としてのバルカン（商品名）を混合してスラリーを作成する。導電性多孔質支持体としてのカーボンペーパーは、アノード２と同様にＦＥＰを含浸させる。
【００３５】
その後、ＦＥＰを含浸したカーボンペーパー内に前記スラリーをブレードナイフにて塗布・充填し、＋１５０℃程度に加熱し、焼成を行う。これにより、カソード３のガス拡散層２６を構成する導電性多孔質支持体が作成される。
【００３６】
そして、触媒粉末としての白金黒を陽イオン交換体としての５ｗｔ％Ｎａｆｉｏｎ（商品名）と混合し、触媒層インクを作成する。当該触媒層インクを前記ガス拡散層２６にスクリーン印刷法により塗布することにより、触媒層２７が形成される。尚、この場合においても、触媒層インクは、触媒粉末と陽イオン交換体としてのＮａｆｉｏｎ（商品名）との重量比を、触媒：Ｎａｆｉｏｎ（商品名）＝９：１となるように作成したものとする。
【００３７】
そして、セル１０は、上述した如き各電極２、３にて電解質膜７を挟持し、更に、セパレータ８、９によりこれら電極２、３を挟持した状態で、＋１５０℃程度でホットプレスにより密着成形することにより構成される。
【００３８】
次に、図４を参照して、本実施例におけるセル１０と、本実施例とは異なる２つの条件にて形成されたセル（比較セル１、２）との出力の違いについて説明する。図４は本実施例におけるセル１０と比較セル１、２の電流密度−電圧の関係を示した図である。尚、本実施例におけるセル１０は、上述した如き作成されたものを用いる。比較セル１は、本実施例のアノード２であって薄膜触媒層２３を形成しないセルであり、比較セル２は、電解質膜７のアノード２側にのみ直接薄膜触媒層を、本実施例と同様に０．００２μｍ程度形成し、触媒層が形成されていない多孔質支持体（カーボンペーパー）と接合することにより形成されたセルである。
【００３９】
尚、図４は、上記各セルに液体燃料として濃度１ｍｏｌ／Ｌのメタノール水溶液を用い、酸化剤ガスとして空気を供給し、＋６０℃にて発電特性を測定したものであり、黒丸は本実施例のセル１０の測定結果、黒四角は比較セル１の測定結果、黒三角は比較セル２の測定結果を示している。
【００４０】
これによると、本実施例のセル１０の方が各比較セル１、２に比べて、定電流密度及び高電流密度の何れにおいても、発電特性が高いことが分かる。これは、比較セル１、２に比べて、アノード２における液体燃料の酸化反応が促進され、また、アノードでの液体燃料の拡散性も維持できたためと考えられる。
【００４１】
以上より、燃料電池１は、セルユニット５の液体燃料供給用のマニホールドに液体燃料が供給され、酸化剤ガス供給用のマニホールドに空気が供給される。そして、液体燃料供給用のマニホールドに供給された液体燃料は、各アノードチャネル１１に分配されアノード２に供給される。他方、酸化剤ガス供給用のマニホールドに供給された空気は、各カソードチャネル１２からカソード３に供給される。そして、余剰のガスは、酸化剤ガス排出用のマニホールドから排出される。
【００４２】
ここで、アノード２に供給された液体燃料は、先ず、ガス拡散層２０において略均等に液体燃料が拡散された後、上述した如く触媒層２１は多孔質に形成されていることから薄膜触媒層２３と、粉末触媒層２２に順次浸透する。ここで、液体燃料は、薄膜触媒層２３及び粉末触媒層２２の触媒により液体燃料を酸化させるアノード反応を生じる（化学式▲１▼）。
ＣＨ３ＯＨ＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋６Ｈ＋＋６ｅ−  ・・・・▲１▼
【００４３】
各触媒層２２、２３におけるアノード反応において生成された二酸化炭素は、ガス拡散層２０を構成する多孔質支持体（カーボンペーパー）を介して、外部に排出される。
【００４４】
そして、上述した如きアノード反応において生成されたプロトンは、カソード３に供給された空気に含有された酸素（酸化剤ガス）と電解質膜７において酸化還元反応を生ずることで電力が発生する（化学式▲２▼）。尚、ここで発電される電力は、発電制御を司る制御手段として図示しない制御装置により制御されるものとする。
３／２Ｏ２＋６Ｈ＋＋６ｅ−→３Ｈ２Ｏ                ・・・・▲２▼
【００４５】
以上の構成により、本実施例によれば、アノード２を構成する触媒層２１は、粉末触媒層２２の表面に薄膜触媒層２３を形成することにより構成されるため、薄膜触媒層２３が粉末触媒層２２の各触媒粒子２４の粗面に付着することにより、電解質膜７との接触面積、触媒粒子２４同士の接触、及びこれらとの液体燃料との接触面積が増加し、反応に必要な反応場（三相界面）を著しく増加させることができる。
【００４６】
これにより、アノード２に供給された液体燃料は、ガス拡散層２０を介して触媒層２１の薄膜触媒層２３及び粉末触媒層２２を順次浸透する際に、薄膜触媒層２３の触媒２８と、粉末触媒層２２の触媒粒子２４と、電解質膜７と、これらと液体燃料との接触面において、酸化反応を生じることにより、液体燃料の消費効率が向上し、燃料電池１の出力向上を図ることができるようになる。
【００４７】
また、本実施例では、粉末触媒層２２の各触媒粒子２４により形成される粗面に薄膜触媒層２３が形成されることから、触媒層２１は、多孔性を有することとなり、緻密だが平滑でない粉末触媒層２２の表面にある程度、薄膜触媒層２３の触媒２８が存在しない箇所を確保することができ、陽イオン交換体２５を含む粉末触媒層２２からのプロトン導電性物質も溶出し易くなり、プロトン導電性を維持できる。そのため、図４の実験結果にも示す如く高電流領域などでの液体燃料の拡散性をも阻害する不都合を改善することができ、液体燃料の酸化反応を促進させることができる。
【００４８】
また、上記以外にもガス拡散層２０内外に触媒と陽イオン交換体から構成される粉末触媒層２２を分散させることにより、薄膜触媒層２３へのプロトン導電性を維持できる。更に、アノード２の厚みを増加させることなく液体燃料の酸化反応場を増加させることができ、電解質膜７を透過する未反応液体燃料の低減を図ることができるようになる。
【００４９】
尚、本実施例では、粉末触媒層２２に含有される陽イオン交換体２５としてのＮａｆｉｏｎ（商品名）は、粉末触媒層２２を構成する触媒の重量に対し、１０ｗｔ％としているが、これ以外にも粉末触媒層２２を構成する触媒の重量に対し、１ｗｔ％乃至７０ｗｔ％、好ましくは、５ｗｔ％乃至５０ｗｔ％としても良いものとする。これによっても、燃料電池１の出力向上を図ることができるようになる。
【００５０】
また、本実施例では、薄膜触媒層２３は、０．００２μｍ程度の厚みに形成されているが、これ以外にも、０．００１μｍ乃至１μｍ、好ましくは、０．００２μｍ乃至０．００５μｍとしても良いものとする。更に、本実施例では、薄膜触媒層２３の形成方法として、蒸着法を採用しているが、これ以外にもスパッタリング法、ＣＶＤ法などにより形成しても良いものとする。尚、本実施例では、蒸着法により薄膜触媒層２３を形成することから、容易に薄膜を粉末触媒層２２の表面に形成することができる。スパッタリング法により形成した場合であっても同様である。
【００５１】
本実施例では、薄膜触媒層２３を構成する触媒２５を白金のみにより構成したが、これ以外にも白金とルテニウムの混合物を用いても良いものとする。但し、この場合における白金の含有量は、４０％以上であるものとする。
【００５２】
また、本実施例では、多孔質支持体としてのカーボンペーパーは、撥水性材料が含浸されたものを使用しているが、このとき、撥水性材料の添加量は、含浸後のカーボンペーパーの重量に対し、５ｗｔ％乃至８０ｗｔ％とするものとする。これにより、多孔質支持体であるカーボンペーパーの導電性やストラクチャー内の空孔の閉塞を抑制することができると共に、酸化反応により生成された二酸化炭素の排出能力の向上を図ることができるようになる。
【００５３】
また、上記撥水性材料は、本実施例では、ポリテトラフルオロエチレンを用いているが、これ以外にもテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリフッ化ビニル、パーフルオロアルコキシ、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリエーテルスルフォンなどのフッ素樹脂を用いても良いものとする。
【００５４】
また、本実施例では、導電性多孔質支持体として、カーボンペーパーを使用しているが、これ以外にも、不織布状のカーボンファイバーや、織布状のカーボンクロス、若しくは、白金メッシュ又は金を被覆した銅メッシュなどの金属メッシュを用いても良いものとする。
【００５５】
また、本実施例では、アノード２の粉末触媒層２２を構成する触媒粒子として白金−ルテニウム黒の二元系合金を用いたが、これ以外にも白金−モリブデン、白金−イリジウム、白金−スズ、白金−タングステン、白金−チタン、白金−ロジウムなどの二元系合金や、それらの元素を組み合わせた三元系以上の多元系合金を使用しても良いものとする。また、カーボンブラックを担持した触媒金属であっても良いものとする。
【００５６】
尚、図５には、白金−ルテニウム黒の触媒２９を担持したカーボンブラック３０を粉末触媒層２２に用いた場合における触媒層２１の部分拡大模式図を示している。かかる場合であっても、上記と同様の効果、若しくは、カーボンブラック３０の導電性によりそれ以上の効果を得ることができる。
【００５７】
また、本実施例ではカソード３の触媒層２７を構成する触媒粒子として白金黒を用いているが、これ以外にもアノード２の粉末触媒層２２を構成する触媒粒子を構成する合金の組み合わせやカーボンブラックを担持した触媒金属であっても良いものとする。
【００５８】
尚、上記実施例では、液体燃料としてメタノールやＤＭＥを挙げているが、例えばプロパノールやブタノール、トリメトキシメタン、エチレングリコール、蟻酸などの他の液体燃料であっても同様の効果を発揮するものとする。また、本実施例では酸化剤ガスとして空気を挙げているが、酸素、過酸化水素水などであっても同様の効果を発揮するものとする。
【００５９】
【発明の効果】
以上詳述した如く本発明によれば、本発明によれば、アノードは、ガス拡散層と、該ガス拡散層の電解質膜側に構成された触媒層とを備え、当該触媒層は、陽イオン交換体と粉末触媒とを含有する粉末触媒層の表面に、薄膜触媒層を形成することにより構成されるため、当該薄膜触媒層を粉末触媒層の各触媒粒子の粗面に付着させることができ、電解質膜と触媒粒子との接触面積及び触媒粒子同士の接触面積の拡張を図ることができるようになる。
【００６０】
これにより、液体燃料の酸化反応が生じる反応場（三相界面）を著しく増加させることができるようになる。
【００６１】
特に、粉末触媒層の各触媒粒子により形成される粗面に薄膜触媒層を形成することから、請求項２の発明の如く触媒層は、多孔性を有することとなり、緻密だが平滑でない粉末触媒層の表面にある程度、薄膜触媒層の触媒が存在しない箇所を確保することができ、陽イオン交換体を含む粉末触媒層からのプロトン導電性物質も溶出し易くなり、プロトン導電性を維持できるようになる。そのため、高電流領域などでの液体燃料の拡散性を阻害する不都合を改善することができ、液体燃料の酸化反応の促進を図ることができるようになる。
【００６２】
また、薄膜触媒層は、請求項３又は請求項４の発明の如く、触媒の蒸着やスパッタリングにより構成することから、容易に触媒層の多孔性を維持しつつ薄膜触媒層を形成することができるようになる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の燃料電池の構成を示す要部組立図である。
【図２】図１のセルの概略断面図である。
【図３】触媒層の部分拡大模式図である。
【図４】各セルの電流密度に対する電圧の関係を示す図である。
【図５】他の実施例としての触媒層の部分拡大模式図である。
【図６】従来の触媒層の部分拡大模式図である。
【図７】従来の触媒層の部分拡大模式図である。
【図８】従来のアノードの断面図である。
【符号の説明】
１  燃料電池
２  アノード（燃料極）
３  カソード（空気極）
７  電解質膜
２０、２６  ガス拡散層
２１、２７  触媒層
２２  粉末触媒層
２３  薄膜触媒層
２４、２９  触媒粒子
２５  陽イオン交換体
２８  白金触媒
３０  カーボンブラック
【図１】
2004342365.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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