(57)【要約】【課題】生産性に優れ、機械的強度、引裂き強度が大きく、かつ、防曇性の持続性に優れた農業用防曇性合成樹脂シートの提供。【解決手段】合成樹脂からなる布状体３の片面又は両面にポリオレフィンフィルム４が積層されてなる積層シート５の表面に防曇剤が塗布されてなることを特徴とする防曇性合成樹脂シート。【選択図】　　図１
2004142362.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂線条体からなる布状体の片面又は両面にポリオレフィン層が積層された積層シートの少なくとも片面に、防曇剤が塗布されてなることを特徴とする農業用防曇性合成樹脂シート。
【請求項２】
塗布する防曇剤が、親水性有機化合物と無機親水性コロイド状物とを含有してなる請求項１に記載の農業用防曇性合成樹脂シート。
【請求項３】
布状体が、ポリオレフィンの一軸延伸テープを交差せしめて形成したものである請求項１又は２に記載の農業用防曇性合成樹脂シート。
【請求項４】
布状体の下記式で求められる空隙率が１０〜９０％である請求項１〜３のいずれかに記載の農業用防曇性合成樹脂シート。
【数１】
2004142362.tif 000009
【請求項５】
ポリオレフィン層が低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、及び／又は、エチレン・酢酸ビニル共重合体からなる請求項１〜４のいずれかに記載の農業用防曇性合成樹脂シート。
【請求項６】
ポリオレフィン層がメタロセン系触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体からなる請求項１〜５のいずれかに記載の農業用防曇性合成樹脂シート。
【請求項７】
布状体及び／又はポリオレフィン層が、下記一般式で示されるヒンダードアミンが側鎖に結合したエチレン・α−オレフィン共重合体を０．０２〜５．０重量％含有する請求項１〜６のいずれかに記載の農業用防曇性合成樹脂シート。
【化１】
2004142362.tif 000010
（Ｒ１及びＲ２　は水素原子又はメチル基を、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基をそれぞれ示す）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農業用防曇性合成樹脂シートに関し、さらに詳しくは、機械的強度、引裂強度が大きく、かつ、防曇性の持続性に優れた農業用防曇性合成樹脂シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルムは、生産性に優れ、安価であり、また、べとつかず取扱いが容易なことから多岐の分野にわたって使用されており、トンネル栽培、農業用ハウスなどの農業用被覆材、作業場の仕切り、あるいは、商品の覆いとして広く使用されている。
【０００３】
しかし、ポリオレフィンフィルムは引張り力に対して弱く、風圧等の力が加わると伸長し、張設したフィルムが弛んだりする問題がある。また、引裂き力に対しても弱く、一部に傷が入って切れ目が生じると簡単に拡張して破断する問題もある。
【０００４】
また、ポリオレフィンフィルムを農業用被覆材として使用すると、被覆内部の湿気がフィルム表面に結露し、結露した水分は、ポリオレフィンフィルムが撥水性のために水滴となってフィルム表面に付着するため、光線は、水滴によって分散、反射されて光線の透過性が低下し、また、透視性が低下する問題がある。さらに生じた水滴が栽培植物に落下することにより、病害の発生原因となったりする。
【０００５】
このため、ポリオレフィンフィルムを農業用被覆材として使用する際には、防曇性を付与して、フィルム表面を親水性化することにより水滴の発生を防止することが行われている。防曇性を付与する方法としては、一般に、界面活性剤等の親水性化剤をポリオレフィン中に練り込む方法と、シリカ等の無機親水性コロイド状物を含む防曇剤をポリオレフィンフィルム表面に塗布する方法が採用されている。
【０００６】
しかし、界面活性剤等の防曇剤をポリオレフィン中に練り込む方法は、時間と共に界面活性剤等がフィルム表面にブリードアウトするため、防曇性が短期に消失する問題がある。一方、防曇剤をポリオレフィンフィルム表面に塗布する方法は、界面活性剤等をポリオレフィン中に練り込む方法に比較すれば防曇効果の持続性が長いが、実際に使用した場合、被覆材が風等の力を受けてはためき、被覆材の張設用枠体と擦れ合って被覆材表面が擦られたり、また農業用ハウスの側面に使用する際は、被覆材の巻上げおよび展開作業時に塗布された防曇剤が擦りとられ、防曇性の持続性が極めて短くなる問題がある。
【０００７】
このため、引張り強度に優れて寸法安定性がよく、また、防曇性の持続性に優れた合成樹脂シートの開発が要請されている。
【０００８】
【特許文献１】特開平４−２６４１４０
【特許文献２】特開平８−９０７３２
【特許文献３】特開平１１−１４６７３３
【特許文献４】特開平１１−１５１７９０
【特許文献５】特開２００１−２６９０６５
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、生産性に優れ、機械的強度及び耐引裂き強度が大きく、かつ、防曇性の持続性に優れた農業用防曇性合成樹脂シートを提供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果なされたもので、具体的には、合成樹脂線条体からなる布状体の片面又は両面にポリオレフィン層が積層された合成樹脂シートの表面に防曇剤が塗布されてなることを特徴とする農業用防曇性合成樹脂シートを提供するものである。
【００１１】
また、本発明は、塗布する防曇剤が親水性有機化合物と無機親水性コロイド状物とを含有してなる上記の農業用防曇性合成樹脂シート、布状体がポリオレフィンの一軸延伸テープを交差せしめて形成したものである上記の農業用防曇性合成樹脂シート、及び、布状体の下記式で求められる空隙率が１０〜９０％である上記の農業用防曇性合成樹脂シートを提供するものである。
【００１２】
【数２】
2004142362.tif 000003
【００１３】
さらに、本発明は、ポリオレフィン層が低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、及び／又は、エチレン・酢酸ビニル共重合体からなる上記の農業用防曇性合成樹脂シート、ポリオレフィン層がメタロセン系触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体からなる上記の農業用防曇性合成樹脂シート、及び、布状体及び／又はポリオレフィン層が、下記一般式で示されるヒンダードアミンが側鎖に結合したエチレン・α−オレフィン共重合体を０．０２〜５．０重量％含有する上記の農業用防曇性合成樹脂シートを提供するものである。
【００１４】
【化２】
2004142362.tif 000004
【００１５】
（Ｒ１及びＲ２　は水素原子又はメチル基を、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基をそれぞれ示す）
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明農業用防曇性合成樹脂シート１を形成する積層シート５は、図１、図２に示すように、合成樹脂製の線条体２ａ、２ｂからなる布状体３の片面又は両面にポリオレフィン層４が貼り合わされて形成される。
【００１７】
本発明において布状体とは、線条体からなる可撓性のシート状体を総称するものとし、線条体としては、一軸延伸された、モノフィラメント、テープ、スプリットヤーン、マルチフィラメント、スパン糸等の線条体２ａ、２ｂを用いることができ、これら線条体は必要に応じて撚糸される。
【００１８】
布状体３は、例えば、図１に示すように、平織り等の織布とし、また、図２に示すように、多数の線条体２ａ、２ｂを交差させて、その交点を接合したものを使用することができる。
【００１９】
線条体２としては、図３（Ａ）に示すように、単層体であってもよいが、基層６となる合成樹脂層の少なくとも片面に、接合層７が形成された積層体とすることができ、接合層７は、図３（Ｂ）に示すように、基層６の片面に積層されたものであってもよく、また図３（Ｃ）に示すように、基層６の両面に積層したものであってもよい。更に図３（Ｄ）に示すように、シースコア構造、図３（Ｅ）に示すように、サイドバイサイド方式とすることもできる。中でも、テープ状線条体が好ましく、特に図３（Ｃ）に示すように、テープ状基層６の両面に低融点の接合層７を積層したものが望ましい。
【００２０】
線条体２の単層体、あるいは積層体の基層６を構成する合成樹脂としては、延伸効果の大きい樹脂、一般には結晶性樹脂が望ましく、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、変性ポリエステル、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド、アクリル樹脂等を用いることができる。中でも加工性と経済性から高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンが望ましい。
【００２１】
接合層７を形成する合成樹脂は、線条体２が布状とされた後、線条体２間を接合し、あるいは、布状体３と合成樹脂フィルム４間を接合するもので、基層６を構成する合成樹脂より融点が低く熱融着性の優れた合成樹脂が用いられる。
【００２２】
具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、変性ポリエステル、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド等を用いることができ、基層６の合成樹脂との関係で、基層６より低融点の合成樹脂が選択される。中でも、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィンが望ましく、特にメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体やプロピレン重合体が望ましい。
【００２３】
基層６あるいは接合層７として用いられる合成樹脂には、目的に応じて無機充填材、添加剤等を添加することができる。
【００２４】
具体的には、シリカ、ハイドロタルサイト等の透明性無機充填材、フェノール系、有機ホスファイト系、ホスナイトなどの有機リン系、チオエーテル系等の酸化防止剤；ヒンダードアミン系等の光安定剤；ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系等の紫外線吸収剤；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の帯電防止剤；ビスアミド系、ワックス系、有機金属塩系等の分散剤；アルカリ土類金属塩のカルボン酸塩系等の塩素補足剤；アミド系、ワックス系、有機金属塩系、エステル系等の滑剤；ヒドラジン系、アミンアシド系等の金属不活性剤；金属イオン系などの無機、有機抗菌剤等があげられる。
【００２５】
特に、下記一般式で示されるヒンダードアミンが側鎖に結合したエチレン・α−オレフィン共重合体を添加することが望ましい。
【００２６】
【化３】
2004142362.tif 000005
【００２７】
（Ｒ１及びＲ２　は水素原子又はメチル基を、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基をそれぞれ示す）上記一般式のビニル化合物は公知であり、共重合体も例えば特公昭４７−８５３９号、特開昭４８−６５１８０号公報により知られている方法で合成することができる。
【００２８】
ヒンダードアミンが側鎖に結合したエチレン・α−オレフィン共重合体の添加量は０．０２〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％程度が望ましい。
【００２９】
これら添加剤は、適宜組み合わせて、基層６や接合層７の材料組成物を製造するいずれかの工程で配合される。添加剤の配合は、従来の公知の二軸スクリュー押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ミキシングロール等の混練装置を用いて所定割合に混合して、これを溶融混練して調製してもよいし、高濃度のいわゆるマスターバッチを調製し、これを希釈して使用するようにしてもよい。
【００３０】
積層された線条体を用いる場合、線条体２の材料となる積層フィルムを形成する手段としては、予め形成した基層６となるフィルムと接合層７となるフィルムを接合する手段や、予め形成した基層６となるフィルムに接合層７となる合成樹脂を押出ラミネートする方法、あるいは、多層共押出法により積層フィルムとして押出成形するなどの公知の手段から適宜選択して用いればよいが、成形の容易さやコスト面並びに、製品の各層間の接着性および光透過性の点では、多層共押出法によって基層６と接合層７の積層体を一段で得る方法が好ましい。シースコア構造、あるいは、サイドバイサイド構造については共押出法によるのが一般的である。
【００３１】
また、延伸して線条体２とする手段としては、基層６となるフィルムを一軸方向に延伸した後接合層７となる合成樹脂を積層し、これをテープ状にスリットしてもよく、あるいは、基層６と接合層７とが積層された積層フィルムをスリットした後、一軸方向に延伸することによって得ることもできる。延伸倍率は通常３〜１０倍程度とされる。
【００３２】
一軸延伸テープの形状はなんらの制限はなく目的に応じて任意に設定することができるが、一般的には、５０〜３０００デシテックス、糸幅が０．３〜２０ｍｍ程度が望ましい。こうして得られた一軸延伸テープは、縦方向に小さな切れ目をいれてスプリットヤーンとしてもよい。
【００３３】
また、線条体２としては、モノフィラメント、マルチフィラメント、スパン糸等を使用することもできる。
【００３４】
得られた一軸延伸テープ等の線条体２は、平織、綾織等に織成し、あるいは、図２に示すように、多数の線条体２ｂを並列し、その上に交差するように線条体２ａを配設して布状体３とすることができる。布状体３は、必要に応じて線条体２の交点を接合する。線条体２の交点を接合する方法としては、ホットメルト型接着剤で接着することができ、また、線条体２が接合層７を有するときは熱ロールを用いて熱圧着することにより接合することができる。
【００３５】
布状体３の線条体２間の間隙は、下記式で求められる空隙率が１０〜９０％、好ましくは３０〜８０％となるように形成することが望ましい。
【００３６】
【数３】
2004142362.tif 000006
【００３７】
空隙率が１０％未満では、得られる合成樹脂シート１表面の凹凸が少なく、塗布された防曇材が擦りとられて消滅し易く、また、空隙率が９０％以上では、合成樹脂シート１の機械的強度が低下する。
【００３８】
こうして得られた布状体３は、ポリオレフィン層４が積層される。ポリオレフィン層４を形成する樹脂としては、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等を用いることができる。好ましくは低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体が用いられる。特に、メタロセン系触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体を用いることが好ましく、α−オレフィンとしては、炭素数は４〜１２のものが望ましい。具体的には、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等を用いることができる。メタロセン触媒を用いて重合されたα−オレフィン共重合体を使用することによって、透明性、柔軟性、低温ヒートシール性に優れた防曇性合成樹脂シートを得ることができる。
【００３９】
メタロセン化合物は、シクロペンタジエニル又はその誘導体と遷移金属化合物から構成される化合物で、例えば、次の一般式（１）、（２）であらわせる化合物を用いることができる。
【００４０】
（ａ−１）　　　　（Ｃ５Ｈ５−ａＲ５ａ）（Ｃ５Ｈ５−ｂＲ６ｂ）ＭＸＹ　　　（１）
（ａ−２）　　Ｑ（Ｃ５Ｈ４−ａＲ５ａ）（Ｃ５Ｈ４−ｂＲ６ｂ）ＭＸＹ　　　（２）
【００４１】
上記の一般式（１）、（２）において、Ｑは二つの共役五員環配位子を架橋する結合性基を表す。Ｍは周期律表第４〜６族遷移金属を表し、中でもチタン、ジルコニウム、ハフニウムが好ましい。
【００４２】
ＸおよびＹは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０の酸素含有炭化水素基、炭素数１〜２０の窒素含有炭化水素基、炭素数１〜２０のリン含有炭化水素基または炭素数１〜２０の珪素含有炭化水素基を示す。
【００４３】
Ｒ５よびＲ６はそれぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基、珪素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基またはホウ素含有炭化水素基を示す。また、隣接する２個のＲ５または２個のＲ６がそれぞれ結合してＣ４〜Ｃ１０環を形成して、例えば、フルオレニル基、インデニル基、アズレニル基を形成していてもよい。ａおよびｂは、０≦ａ≦５、０≦ｂ≦５を満足する整数である。
【００４４】
２個の共役五員環配位子の間を架橋する結合性基Ｑは、例としてアルキレン基、アルキリデン基、シリレン基、ゲルミレン基等が挙げられる。これらは水素原子がアルキル基、ハロゲン等で置換されたものであってもよい。
【００４５】
これらメタロセン触媒成分（成分ａ）は、メタロセン触媒を活性化する助触媒成分（成分ｂ）と組合されて使用される。助触媒成分としては、特開平６−２３９９１４、　特開平８−２０８７３３に例示された化合物を使用することができ、例えば、次の化合物を使用することができる。
【００４６】
成分（ｂ−１）：アルミニウムオキシ化合物
成分（ｂ−２）：ルイス酸
成分（ｂ−３）：成分（ａ）と反応して成分（ａ）をカチオンに変換するこ　とが可能なイオン性化合物、あるいは、
成分（ｂ−４）：イオン交換性層状珪酸塩
【００４７】
アルミニウムオキシ化合物（成分（ｂ−１））としては、アルモキサンとも呼ばれる化合物であって、一種類のトリアルキルアルミニウム、または二種類以上のトリアルキルアルミニウムと水との反応により得られる生成物を使用することができる。
【００４８】
また、成分（ａ）と反応して成分（ａ）をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物（成分（ｂ−３））としては、一般式（３）で表されるものが好ましい。
【００４９】
［Ｋ］ｅ＋［Ｚ］ｅ−　　　　　　　　　　（３）
【００５０】
ここで、Ｋはイオン性のカチオン成分であって、例えばカルボニウムカチオン、トロピリウムカチオン、アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン等が挙げられる。
【００５１】
上記の一般式（３）におけるＺはイオン性のアニオン成分であり、成分（ａ）が変換されたカチオン種に対して対アニオンとなる成分であって、例えば、有機ホウ素化合物アニオン、有機アルミニウム化合物アニオン、などが挙げられる。
【００５２】
本発明において、成分（ｂ−４）として用いられるイオン交換性層状珪酸塩からなる群より選ばれた少なくとも一種の化合物とは、イオン結合等によって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造をとる珪酸塩化合物であり、含有するイオンが交換可能なものをいう。
【００５３】
具体的には、モンモリロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ベントナイト、テニオライト等のスメクタイト族、バーミキュライト族、雲母族が好ましい。
【００５４】
また、これらポリオレフィンフィルム４には、必要に応じて各種の添加材を配合することができ、例えば、フェノール系、有機ホスファイト系、ホスナイトなどの有機リン系、チオエーテル系等の酸化防止剤；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の帯電防止剤；ビスアミド系、ワックス系、有機金属塩系等の分散剤；アルカリ土類金属塩のカルボン酸塩系等の塩素補足剤；アミド系、ワックス系、有機金属塩系、エステル系等の滑剤；金属イオン系などの無機、有機抗菌剤等を添加することができる。
【００５５】
無機充填材は、本発明が光透過率の優れた合成樹脂シートを目的とすることから、透明性を低下させるものの使用は避けるのが一般的である。しかし、透明性の低下の少ないものについては添加することができる。例えば、シリカ、ハイドロタルサイト等の無機充填材を添加することができ、保温性の面から好ましい方法である。
【００５６】
特に、前述のヒンダードアミンが側鎖に結合したエチレン・α−オレフィン共重合体を添加することが望ましい。ヒンダードアミンが側鎖に結合したエチレン・α−オレフィン共重合体の添加量は０．０２〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％程度である。
【００５７】
布状体３とポリオレフィン層４との貼り合わせは自体公知の手段によって貼り合わせることができ、布状体３の上にポリオレフィン層４を重ねて熱ロールを用いて熱圧着する方法、熱可塑性合成樹脂をフィルム状に押出して押出しラミネートする方法を採用することができ、また、ポリオレフィン層４をホットメルト剤等の接着剤によって接着することもできる。
【００５８】
さらに、布状体３とポリオレフィン層４の積層シート５の表面には、防曇剤が塗布される。
【００５９】
積層シート５に塗布する防曇剤としては、例えば特公昭６３−４５４３２号、特公昭６４−２１５８号等に示されているものを使用することができ、無機親水性コロイド状物と親水性基を含有する親水性有機化合物を含有するものが望ましい。無機親水性コロイド状物の例としては、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、コロイド状の水酸化鉄、水酸化錫、酸化チタン、硫酸バリウム、リチウムシリケート等を用いることができる。
【００６０】
親水性有機化合物の例としては、水酸基含有ビニル単量体成分を主成分とし、酸基含有ビニル単量体成分を０．１〜４０重量％含有する共重合体またはその部分もしくは完全中和物やノニオン系、アニオン系、カチオン系の各種界面活性剤等が挙げられる。
【００６１】
防曇剤の塗布は、トンネル用骨材、栽培ハウス用骨組みに張設する前に塗布してもよく、また、これらに張設した後必要に応じた時期に塗布してもよい。
【００６２】
なお、本発明農業用防曇性合成樹脂シート１においては、ポリオレフィン層４は単層であってもよく、また、複層体とすることもできる。従って、本発明合成樹脂シート１は、紫外線吸収等の他の機能を有するポリオレフィンフィルム層を積層した３層以上の構造とすることも可能である。
【００６３】
本発明防曇性合成樹脂シート１は、図４に示すように、布状体３を形成する線条体２によって、合成樹脂シート１に部分的に膨出部８、８が形成されるため、農業用合成樹脂シート１の張設作業時に張設用枠体９に接触して擦れたり、張設した農業用合成樹脂シート１が風によってはためいて、合成樹脂シート１の張設用枠体９と擦れあっても、張設用枠体９との接触は膨出部８に限定され、その他の部分は接触することがないから塗布した防曇剤が擦りとられることがなく、長期に防曇性を維持することができる。
【００６４】
本発明農業用防曇性合成樹脂シート１は、透明性に優れ、日光の透過性がよい。従って、トンネル栽培、農業用ハウスなどの農業施設用被覆材として適している。
【００６５】
【発明の効果】
本発明は、強靭で引裂きに強く、耐久性に優れると共に、防曇性に優れ、日光の透過、透視性に優れると共に透視性のよい農業用防曇性合成樹脂製シートを得ることができる。
【００６６】
【実施例】
（実施例１〜５）
１．布状体の調製
高密度ポリエチレン（密度０．９５２、融点１３２℃、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分）１００重量部にヒンダードアミンが側鎖に結合したエチレン・α−オレフィン共重合体０．５重量部を配合して得られた樹脂組成物を基層として、その両面に高圧法低密度ポリエチレン（密度０．９２２ｇ／ｃｍ３、融点１１６℃、ＭＦＲ５．０ｇ／１０分）１００重量部にヒンダードアミンが側鎖に結合したエチレン・α−オレフィン共重合体０．５重量部を配合して得られた樹脂組成物を接合層として積層したフィルムをインフレーション成形法にて形成した。フィルムの層構成比は１０：８０：１０とした。
【００６７】
得られたフィルムを所定幅にスリットしたのち、温度１０５℃の熱板にて７．２倍に一軸延伸して、さらに温度１１０℃の熱風循環式オーブンにて６％の弛緩処理を行い、表１に示す一軸延伸テープを得た。これらをスルーザー織機にて平織りに織成したのち、熱ロールでテープ交点を熱圧着した。得られた織布の構成および空隙率は表１に示す。
【００６８】
２．積層シートの調製
メタロセン触媒を用いて重合したエチレン・α−オレフィン共重合体（密度０．９０６、融点１０２℃、ＭＦＲ１１ｇ／１０分）１００重量部に、ハイドロタルサイト（協和化学工業社製　ＤＨＴ−４Ａ）１２重量部、ヒンダードアミンが側鎖に結合したエチレン・α−オレフィン共重合体１．０重量部を配合して得られた樹脂組成物を、フイルム状に溶融押出して上記の織布の両面に積層した。エチレン・α−オレフィン共重合体の各層の厚さは、表１に示す。
【００６９】
実施例３には、防曇剤を塗布する面に、１５Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の処理量でコロナ放電処理を行った。
【００７０】
３．防曇剤の調製
メタノール２００重量部中に、２−ヒドロキシエチルアクリレート９９重量部、アクリル酸１重量部、反応触媒としてアゾビスイソブチロ二トリル０．５重量部を配合した溶液を６０℃、５時間反応させたのち、２０％アンモニア水で中和して重合物を得た。こうして得られた重合物１００部に対し、アルコール分散コロイダルシリカ３５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）１５重量部、メタノール４５０重量部を混合して防曇剤とした。
【００７１】
得られた前記積層シートの片面に、防曇剤をグラビアロールを用いて所定スピードにて塗布したのち、熱風乾燥炉にて乾燥を行った。防曇剤の塗布量は０．６ｇ／ｍ２であった。
【００７２】
（比較例１）
高圧法低密度ポリエチレン（密度０．９２０、融点１０８℃、ＭＦＲ１．１ｇ／１０分）１００重量部に、ヒンダードアミンが側鎖に結合したエチレン・α−オレフィン共重合体１．０重量部を配合して得られた樹脂組成物をインフレーション成形法にて、厚み１５０μｍの単層フィルムを得た。得られたフィルムの片面に、防曇剤を実施例１と同様の条件で塗布した。
【００７３】
（比較例２）
防曇剤の塗布に代えて、ポリオレフィン層にメタロセン触媒を用いて重合したエチレン・α−オレフィン共重合体（密度０．９０６、融点１０２℃、ＭＦＲ１１ｇ／１０分）１００重量部に、ハイドロタルサイト（協和化学工業社製　ＤＨＴ−４Ａ）１２重量部、ヒンダードアミンが側鎖に結合したエチレン・α−オレフィン共重合体１．０重量部を配合して得られた樹脂組成物に、さらに練り込み型防曇剤としてジグリセリンステアリン酸エステル１．２重量部、グリセリン椰子酸エステル０．３重量部を配合して防曇性合成樹脂シートを形成した。
【００７４】
得られた防曇性合成樹脂シートは、それぞれ下記評価試験を行った。その結果を表２に示す。
【００７５】
ａ）引裂試験
ＪＩＳ　Ｌ１０９６引裂強さシングルタング法に準拠して、引裂試験を行った。その結果を表２に示す。
【００７６】
ｂ）防曇持続性試験
水温５０℃の水槽上部に、室温にて合成樹脂シートを１２週間展張し、次の基準に従い持続性を目視にて評価した。その結果を表２に示す。
【００７７】
○：全面に水滴の付着が無い。
△：２０％水滴の付着が観察される。
×：５０％水滴が付着が観察される。
【００７８】
ｃ）防曇層の耐摩耗性試験
合成樹脂シートを水蒸気にあてた直後に、亜鉛メッキをした鉄製パイプにて５回擦った後、水温５０℃の水槽上部に展張し、防曇性を次の基準に従い目視にて評価した。その結果を表２に示す。
【００７９】
◎：全面に水滴の付着が無い。
○：１０％水滴の付着が観察される。
△：２０％水滴の付着が観察される。
×：５０％水滴が付着が観察される。
【００８０】
【表１】
2004142362.tif 000007
【００８１】
【表２】
2004142362.tif 000008
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に使用する積層シートの一例を示す縦断面図
【図２】本発明に使用する積層シートの他の例を示す縦断面図
【図３】（Ａ）〜（Ｅ）は一軸延伸テープの例を示す縦断面図
【図４】本発明防曇性合成樹脂シートの機能を示す縦断面図
【符号の説明】
１：防曇性合成樹脂シート
２：線条体
３：布状体
４：ポリオレフィン層
５：積層シート
６：基層
７：接合層
８：膨出部
９：シート張設用枠体
【図１】
2004142362.tif 000011
【図２】
2004142362.tif 000012
【図３】
2004142362.tif 000013
【図４】
2004142362.tif 000014