(57)【要約】【課題】アルカリ金属酸化物が少なく、かつ、波長４０５ｎｍの光に対する内部透過率および屈折率が大きい光学ガラスの提供。【解決手段】波長４０５ｎｍの光に対する厚み２ｍｍにおける内部透過率≧８０％かつ屈折率≧１．８５であって、モル％でＴｅＯ２≧２０％、アルカリ金属酸化物≦１５％である光学ガラス。前記透過率≧９５％であって、ＴｅＯ２　２０〜６９％、ＺｎＯ　０〜３０％、Ｎａ２Ｏ　０〜１５％、Ｙ２Ｏ３　０〜２０％、ＧｅＯ２　０〜５０％、等からなり、Ｆｅ２Ｏ３が０．０００１質量％以下である前記光学ガラス。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＴｅＯ２を２０モル％以上含有し、波長４０５ｎｍの光に対する厚み２ｍｍにおける内部透過率が８０％以上かつ同光に対する屈折率が１．８５以上である光学ガラスであって、アルカリ金属酸化物を含有しない、またはアルカリ金属酸化物を合計で１５モル％以下の範囲で含有する光学ガラス。
【請求項２】
ＧｅＯ２、Ｂ２Ｏ３およびＰ２Ｏ５のいずれか１以上を含有し、ＧｅＯ２＋Ｂ２Ｏ３＋Ｐ２Ｏ５が５０モル％以下である請求項１に記載の光学ガラス。
【請求項３】
ＺｎＯおよび／またはＢａＯを含有し、ＺｎＯ＋ＢａＯが４０モル％以下である請求項１または２に記載の光学ガラス。
【請求項４】
前記内部透過率が９５％以上であって、下記酸化物基準のモル％表示で、
ＴｅＯ２　　　　　　　　　　　　　　２０〜６９％、
ＺｎＯ　　　　　　　　　　　　　　　　０〜３０％、
Ｎａ２Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　０〜１５％、
Ｙ２Ｏ３　　　　　　　　　　　　　　　０〜２０％、
ＧｅＯ２　　　　　　　　　　　　　　　０〜５０％、
Ｂ２Ｏ３　　　　　　　　　　　　　　　０〜５０％、
Ｌａ２Ｏ３　　　　　　　　　　　　　　０〜３０％、
ＢａＯ　　　　　　　　　　　　　　　　０〜３０％、
Ｇａ２Ｏ３　　　　　　　　　　　　　　０〜２０％、
Ｎｂ２Ｏ５　　　　　　　　　　　　　　０〜３０％、
Ｐ２Ｏ５　　　　　　　　　　　　　　　０〜１５％、
Ｔａ２Ｏ５　　　　　　　　　　　　　　０〜２０％、
ＺｒＯ２　　　　　　　　　　　　　　　０〜２０％、
Ｈｆ２Ｏ３　　　　　　　　　　　　　　０〜２０％、
Ｇｄ２Ｏ３　　　　　　　　　　　　　　０〜２０％、
Ｉｎ２Ｏ３　　　　　　　　　　　　　　０〜２０％、
Ｙｂ２Ｏ３　　　　　　　　　　　　　　０〜２０％、
ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ　　　　　　　　０〜２０％、
Ｌｉ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋Ｒｂ２Ｏ＋Ｃｓ２Ｏ　０〜１０％、
ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３　　　　　　　　　０〜２０％、
から本質的になり、Ｎａ２Ｏ＋Ｌｉ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋Ｒｂ２Ｏ＋Ｃｓ２Ｏが０〜１５モル％であり、Ｆｅを含有しない、またはＦｅを含有してもそのＦｅ２Ｏ３換算含有量が質量百分率表示で０．０００１％以下である請求項１、２または３に記載の光学ガラス。
【請求項５】
ＴｅＯ２が５５〜６８％、ＺｎＯが１０〜１９％、Ｎａ２Ｏが３〜１５％、Ｙ２Ｏ３が１〜４％、ＧｅＯ２が２〜８％、である請求項４に記載の光学ガラス。
【請求項６】
ＴｅＯ２　３０〜６７％、ＺｎＯ＋ＢａＯ　０〜４０％、Ｎａ２Ｏ　０〜１０％、ＧｅＯ２＋Ｂ２Ｏ３＋Ｐ２Ｏ５　０〜５０％、Ｙ２Ｏ３＋Ｌａ２Ｏ３＋Ｔａ２Ｏ５＋ＺｒＯ２＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３　０〜３０％、である請求項４に記載の光学ガラス。
【請求項７】
Ｅｒを含有しない、またはＥｒを含有してもそのＥｒ２Ｏ３換算含有量が質量百分率表示で０．０１％以下である請求項１〜６のいずれかに記載の光学ガラス。
【請求項８】
波長が３００〜８００ｎｍの光に対する厚み２ｍｍにおける内部透過率曲線において、厚み２ｍｍにおける内部透過率が波長３００ｎｍにおいて０％であって波長を３００ｎｍ超に増大させたときに初めて内部透過率が０．１％になり、その０．１％になるときの波長が３４５ｎｍまたはそれ以下である請求項１〜７のいずれかに記載の光学ガラス。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の光学ガラスであって、Ｋｒ＋イオンレーザーの青紫光（４０６．７ｎｍ、４１３．１ｎｍ）をエネルギー密度が３８ｋＷ／ｍ２の条件で照射したときの厚み２ｍｍにおける透過光強度の照射後１時間での減少割合Ｌが１６％以下である光学ガラス。
【請求項１０】
前記Ｌが５％以下である請求項９に記載の光学ガラス。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の光学ガラスからなるレンズ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ＣＤ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ、ＭＯ等の光記録媒体の記録または読み取りに使用される対物レンズ等に好適なレンズおよび光学ガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＣＤ等の光記録媒体における記録はレーザー光を対物レンズによって集光して行われる。通常、波長が７８０ｎｍのレーザー光と開口数が０．４〜０．４５の対物レンズが使用されており、より高い記録密度が求められる場合には、波長が６５０ｎｍのレーザー光と開口数が０．６５の対物レンズが使用されている。
【０００３】
近年さらに記録密度を高くするために、波長が４００〜４１５ｎｍたとえば４０５ｎｍのレーザー光と、開口数が０．６５〜０．８５程度の対物レンズの使用が提案されている。
開口数を大きくするためには対物レンズの曲率または屈折率を大きくすればよい。しかし、従来以上に対物レンズの曲率を大きくすると対物レンズの厚みが大きくなりすぎ、作動距離すなわち対物レンズとディスクの距離が確保できなくなる問題があった。したがって、対物レンズの屈折率を大きくすることが求められている。
【０００４】
このような開口数の大きい対物レンズに使用できる屈折率の大きな光学ガラスとして、Ｎａ：６質量％、Ｋ：４質量％、Ｂａ：１２質量％、Ｔｅ：７８質量％、Ｏ（酸素）：残、で構成されるＴｅＯ２系ガラス（以下、従来ガラスという。）が開示されている（特許文献１参照。）。なお、従来ガラスのモル％表示組成は下記酸化物基準で、Ｎａ２Ｏ：１４．８％、Ｋ２Ｏ：５．８％、ＢａＯ：９．９％、ＴｅＯ２：６９．４％、である。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００１−１８０９７１号公報（第４頁）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、対物レンズには開口数が大きいことの他に透過率が大きいこと、化学的耐久性が高いこと等が求められる。一方、前記従来ガラスにはアルカリ金属酸化物が合計で２０．６モル％（＝１４．８＋５．８）含有されており、化学的耐久性に問題が生ずるおそれがある。
本発明はこのような問題を解決する光学ガラスおよびレンズの提供を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ＴｅＯ２を２０モル％以上含有し、波長４０５ｎｍの光に対する厚み２ｍｍにおける内部透過率が８０％以上かつ同光に対する屈折率が１．８５以上である光学ガラスであって、アルカリ金属酸化物を含有しない、またはアルカリ金属酸化物を合計で１５モル％以下の範囲で含有する光学ガラスを提供する。
【０００８】
また、前記内部透過率が９５％以上であって、下記酸化物基準のモル％表示で、ＴｅＯ２　２０〜６９％、ＺｎＯ　０〜３０％、Ｎａ２Ｏ　０〜１５％、Ｙ２Ｏ３　０〜２０％、ＧｅＯ２　０〜５０％、Ｂ２Ｏ３　０〜５０％、Ｌａ２Ｏ３０〜３０％、ＢａＯ　０〜３０％、Ｇａ２Ｏ３　０〜２０％、Ｎｂ２Ｏ５　０〜３０％、Ｐ２Ｏ５　０〜１５％、Ｔａ２Ｏ５　０〜２０％、ＺｒＯ２　０〜２０％、Ｈｆ２Ｏ３　０〜２０％、Ｇｄ２Ｏ３　０〜２０％、Ｉｎ２Ｏ３　０〜２０％、Ｙｂ２Ｏ３　０〜２０％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ　０〜２０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋Ｒｂ２Ｏ＋Ｃｓ２Ｏ　０〜１０％、ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３　０〜２０％、から本質的になり、Ｎａ２Ｏ＋Ｌｉ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋Ｒｂ２Ｏ＋Ｃｓ２Ｏが０〜１５モル％であり、Ｆｅを含有しない、またはＦｅを含有してもそのＦｅ２Ｏ３換算含有量が質量百分率表示で０．０００１％以下である前記光学ガラスを提供する（ガラスＡ）。
【０００９】
ガラスＡにおいて、ガラスをより安定化させたい等の場合ＺｎＯは０．１〜１９モル％であることが好ましい。
また、Ｅｒを含有しない、またはＥｒを含有してもそのＥｒ２Ｏ３換算含有量が０．０１％以下である前記光学ガラスを提供する。
また、前記光学ガラスからなるレンズを提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、ガラスの各成分の含有量は％表示で表すが、これはモル％の意である。また、たとえば「ガラスＸがＴｅＯ２を２０％含有する。」とは「ガラスＸはＴｅを含有し、そのＴｅがＴｅＯ２の形で存在するとして表した含有量は２０モル％である。」の意である。
【００１１】
本発明のレンズは、本発明の光学ガラス（以下、本発明のガラスという。）をたとえばプレス成形して製造される。すなわち、本発明のガラスを加工してプリフォームとし、次に該プリフォームを加熱して軟化させ金型を用いてプレス成形し、レンズとされる。なお、前記プリフォームは溶融ガラスを成形して作製してもよい。
【００１２】
本発明のレンズは、ＣＤ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ、ＭＯ等の光記録媒体の記録または読み取りを波長４００〜４１５ｎｍたとえば４０５ｎｍのレーザーを用いて行う場合の対物レンズに好適である。
【００１３】
本発明のガラスの、波長４０５ｎｍの光に対する厚み２ｍｍにおける内部透過率Ｔ４０５が８０％未満では、前記対物レンズとして使用することが困難になる。好ましくは９５％以上、より好ましくは９６％以上、特に好ましくは９７％以上である。
【００１４】
前記Ｔ４０５はたとえば次のようにして測定される。すなわち、両面が鏡面研磨され、大きさが２ｃｍ×２ｃｍ、厚みが１ｍｍと４ｍｍの２枚の板状試料について、日立製作所社製分光光度計Ｕ−３５００（商品名）を用いて波長４０５ｎｍの光に対する透過率を測定する。厚みが１ｍｍ、４ｍｍの板状試料の当該透過率をそれぞれＴ１、Ｔ４として、測定によって得られた厚み１ｍｍにおける透過率Ｔ１と厚み４ｍｍにおける透過率Ｔ４とから、次式により算出した。
Ｔ４０５＝１００×ｅｘｐ［（２／３）×ｌｏｇｅ（Ｔ４／Ｔ１）］。
【００１５】
本発明のガラスの、波長４０５ｎｍの光に対する屈折率ｎが１．８５未満では対物レンズの開口数が小さくなる。好ましくは１．９０以上、より好ましくは１．９５以上、特に好ましくは２．００以上、最も好ましくは２．０５以上である。
【００１６】
本発明のガラスのガラス転移点ＴＧは５００℃以下であることが好ましい。５００℃超では先に述べたようなプレス成形が困難になる。より好ましくは４００℃以下、特に好ましくは３７０℃以下である。
【００１７】
本発明のガラスは、波長が３００〜８００ｎｍの光に対する厚み２ｍｍにおける内部透過率曲線において、厚み２ｍｍにおける内部透過率が波長３００ｎｍにおいて０％であって波長を３００ｎｍ超に増大させたときに初めて内部透過率が０．１％になるものである場合、その０．１％になるときの波長λｅが３４５ｎｍまたはそれ以下であることが好ましい。
【００１８】
λｅが３４５ｎｍ超では、波長が４００ｎｍ、４０５ｎｍ等のレーザー光を照射したときの着色が顕著になり、たとえばＴ４０５が初期において９７％であったとしても２０時間後には８０％未満となり、対物レンズとしての使用が困難になるおそれがある。λｅは、より好ましくは３４２ｎｍ以下、さらに好ましくは３３０ｎｍ以下、特に好ましくは３２５ｎｍ以下である。
【００１９】
前記内部透過率はたとえば、波長が３００〜８００ｎｍの光に対して、Ｔ４０５の測定に際して内部透過率を測定するのと同様にして測定される。
【００２０】
λｅはたとえば次のようにして測定される。すなわち、前記Ｔ４０５の測定に際して用いたものと同じ２枚の板状試料（厚みが１ｍｍと４ｍｍのもの）について波長が３００〜８００ｎｍの光に対する透過率を測定し、波長３００〜８００ｎｍにおける内部透過率曲線を得る。この内部透過率曲線の立ち上り部において内部透過率が０．１％となる波長をλｅとする。
【００２１】
本発明のガラスは、Ｋｒ＋イオンレーザーの青紫光（４０６．７ｎｍ、４１３．１ｎｍ）をエネルギー密度が３８ｋＷ／ｍ２の条件で照射したときの厚み２ｍｍにおける透過光強度の照射後１時間での減少割合Ｌが１６％以下であることが好ましい。１６％超では、たとえば本発明のガラスを青紫レーザーダイオードを用いたＤＶＤの対物レンズとして使用しようとする場合、Ｔ４０５が初期において９７％であったとしても２０時間後には８０％未満にまで低下し、前記対物レンズとして使用することが困難になるおそれがある。
Ｔ４０５が初期において９７％であったとしても２０時間後のＴ４０５を９５％以上としたい場合等においては、Ｌは５％以下であることがより好ましい。Ｌは、特に好ましくは１％以下である。
【００２２】
Ｌはたとえば次のようにして測定される。すなわち、両面が鏡面研磨された、大きさが１ｃｍ×１ｃｍ、厚みが２ｍｍの板状試料について、ＣＯＨＥＲＥＮＴ社製Ｋｒ＋イオンレーザーＩＮＮＯＶＡ３００（商品名）の青紫光（波長：４０６．７ｎｍ、４１３．１ｎｍ）を３８ｋＷ／ｍ２の条件で１時間照射し、照射直後の透過光強度Ｉ０と１時間照射後の透過光強度Ｉ１とをオフィール社製フォトダイオードＰＤ−３００ＵＶ（商品名）を用いて測定し、次式によりＬを算出する。
Ｌ＝（Ｉ０−Ｉ１）×１００／Ｉ０　　　　　　。
【００２３】
本発明のガラスのＴｅＯ２含有量が２０％未満では、ガラスが不安定になる、ｎが小さくなる、またはＴＧが高くなる。ｎを大きくするためには３０％以上とすることが好ましい。
【００２４】
本発明のガラスのアルカリ金属酸化物含有量が合計で１５％超では、化学的耐久性が低下する、ｎが小さくなる、ガラスが不安定になる、または硬度が小さくなる。好ましくは１０％以下、より好ましくは９％以下である。
【００２５】
本発明のガラスはＧｅＯ２、Ｂ２Ｏ３およびＰ２Ｏ５のいずれか１以上を含有し、ＧｅＯ２＋Ｂ２Ｏ３＋Ｐ２Ｏ５が５０％以下であることが好ましい。ＧｅＯ２、Ｂ２Ｏ３およびＰ２Ｏ５のいずれも含有しないものであると、前記λｅが大きくなり、Ｌが１６％以上となるおそれがある。より好ましくは３０％以下、特に好ましくは１５％以下である。また、ＧｅＯ２＋Ｂ２Ｏ３＋Ｐ２Ｏ５が５０％超ではｎが小さくなるおそれがある。
【００２６】
本発明のガラスがＧｅＯ２、Ｂ２Ｏ３およびＰ２Ｏ５のいずれか１以上を含有する場合、ＧｅＯ２およびＢ２Ｏ３のいずれか一方を含有することが好ましく、化学的耐久性および／または耐失透性を向上させたい等の場合にはＧｅＯ２を含有することがより好ましく、溶解温度を低下させたい等の場合にはＢ２Ｏ３を含有することがより好ましい。また、これらの場合ＧｅＯ２＋Ｂ２Ｏ３＋Ｐ２Ｏ５は好ましくは１％以上、特に好ましくは２％以上である。
【００２７】
本発明のガラスはＺｎＯおよび／またはＢａＯを含有し、ＺｎＯ＋ＢａＯが４０％以下であることが好ましい。ＺｎＯおよびＢａＯのいずれも含有しないものであると、λｅを大きくすることなくｎを大きくすることが困難になるおそれがある。ＺｎＯ＋ＢａＯが４０％超ではｎが小さくなるおそれがある。より好ましくは２５％以下である。
【００２８】
本発明のガラスの好ましい態様である前記ガラスＡの組成について説明する。ＴｅＯ２はガラス骨格を形成する成分であり、また、ｎを大きくし、またはＴＧを低下させる成分でもあり、必須である。２０％未満ではｎが小さくなる、またはＴＧが高くなる。好ましくは３０％以上、より好ましくは４５％以上、特に好ましくは５５％以上である。６９％超ではＴ４０５が小さくなる。好ましくは６８％以下である。
【００２９】
ＺｎＯは必須ではないが、ガラスを安定化させるために３０％まで含有してもよい。３０％超ではガラスを溶解するための温度を１０００℃超にする必要が生じるおそれがあり、金製るつぼ（融点：１０６３℃）を用いてのガラス溶解が困難になる。溶解温度をより低くしたい等の場合、ＺｎＯは好ましくは１９％以下である。
【００３０】
なお、前記溶解するための温度が１０００℃超では白金製るつぼ、白金合金製るつぼ等を用いればよいが、ＴｅＯ２を主成分とするガラスをこれらるつぼを用いて溶解すると白金等のるつぼ成分がガラス中に溶解し、その結果ガラスの内部透過率またはＴ４０５が低下するおそれがある。
【００３１】
ガラス化を容易にする、成形時の失透を抑制する、等のためにＺｎＯを含有する場合、その含有量は０．１％以上であることが好ましい。好ましくは１％以上、より好ましくは３％以上、特に好ましくは５％以上、最も好ましくは１０％以上である。
【００３２】
以上では、ガラス溶解に用いるＺｎＯ原料として酸化亜鉛（融点：１９７５℃）を用いる場合を想定したが、酸化亜鉛以外のＺｎＯ原料を用いてもＺｎＯが１９％超では次のような問題が生じるおそれがある。
たとえば、塩化亜鉛、弗化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛を用いるとそれぞれの場合につき塩素、弗素、臭素、硫黄がガラス中に残存し失透しやすくなる。また硝酸亜鉛の使用も考えられるが、潮解性が非常に強いために取り扱いが困難であるという問題が生じる。
【００３３】
Ｎａ２Ｏは必須ではないが、ガラスを安定化させ、または、ＴＧもしくは溶解温度を低下させるために１５％まで含有してもよい。１５％超ではｎが小さくなるおそれがある。好ましくは１１％以下、より好ましくは８％以下である。また、Ｎａ２Ｏを含有する場合その含有量は０．１％以上であることが好ましい。より好ましくは１％以上、特に好ましくは３％以上である。
【００３４】
Ｙ２Ｏ３は必須ではないが、成形時の失透を抑制するために２０％まで含有してもよい。２０％超ではガラスがかえって不安定になる、またはＴＧが高くなるおそれがある。好ましくは１０％以下、より好ましくは７％以下、特に好ましくは４％以下である。また、Ｙ２Ｏ３を含有する場合その含有量は０．１％以上であることが好ましい。より好ましくは１％以上である。
【００３５】
ＧｅＯ２は必須ではないが、ガラスを安定化させ、または成形時の失透を抑制するために５０％まで含有してもよい。５０％超ではガラスが不安定になる、またはＴＧが高くなるおそれがある。好ましくは３０％以下、より好ましくは１５％以下、特に好ましくは８％以下である。また、ＧｅＯ２を含有する場合その含有量は０．１％以上であることが好ましい。より好ましくは１％以上、特に好ましくは２％以上である。
【００３６】
Ｂ２Ｏ３は必須ではないが、ガラスを安定化させ、または、ＴＧもしくは溶解温度を低下させるために、５０％まで含有してもよい。５０％超ではｎが小さくなるおそれがある。好ましくは３０％以下、より好ましくは２０％以下、特に好ましくは１０％以下である。また、Ｂ２Ｏ３を含有する場合その含有量は０．１％以上であることが好ましい。より好ましくは１％以上である。
【００３７】
Ｌａ２Ｏ３は必須ではないが、成形時の失透を抑制するために、または、ｎもしくは硬度を大きくするために３０％まで含有してもよい。３０％超ではガラス化が困難になるおそれがある。より好ましくは２０％以下、特に好ましくは１０％以下、最も好ましくは５％以下である。Ｌａ２Ｏ３を含有する場合その含有量は０．１％以上であることが好ましい。より好ましくは１％以上、特に好ましくは３％以上である。
【００３８】
ＢａＯは必須ではないが、成形時の失透を抑制するために、またはｎを大きくするために３０％まで含有してもよい。３０％超ではガラス化が困難になるおそれがある。より好ましくは２０％以下、特に好ましくは１０％以下である。ＢａＯを含有する場合その含有量は０．１％以上であることが好ましい。より好ましくは１％以上、特に好ましくは３％以上である。
【００３９】
Ｇａ２Ｏ３は必須ではないが、硬度を大きくするために２０％まで含有してもよい。２０％超ではガラスが不安定になるおそれがある。好ましくは５％以下である。
【００４０】
Ｎｂ２Ｏ５は必須ではないが、ｎまたは硬度を大きくするために３０％まで含有してもよい。３０％超ではガラスが不安定になる、または内部透過率もしくはＴ４０５が低下するおそれがある。好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下、特に好ましくは５％以下、最も好ましくは３％以下である。Ｎｂ２Ｏ５を含有する場合その含有量は０．１％以上であることが好ましい。より好ましくは１％以上である。なお、内部透過率もしくはＴ４０５をより大きくしたい場合Ｎｂ２Ｏ５は含有しないことが好ましい。
【００４１】
Ｐ２Ｏ５は必須ではないが、ガラスを安定化させるために１５％まで含有してもよい。１５％超では化学的耐久性、特に耐水性が低下する、またはｎが小さくなるおそれがある。好ましくは１０％以下、特に好ましくは５％以下、最も好ましくは３％以下である。Ｐ２Ｏ５を含有する場合その含有量は０．１％以上であることが好ましい。より好ましくは１％以上、特に好ましくは３％以上である。なお、耐水性をより高めたい場合Ｐ２Ｏ５は含有しないことが好ましい。
【００４２】
Ｔａ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｈｆ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３およびＹｂ２Ｏ３はいずれも必須ではないが、内部透過率もしくはＴ４０５を低下させることなくｎまたは硬度を大きくするためにそれぞれ２０％までの範囲で含有してもよい。それぞれ２０％超ではガラスが不安定になるおそれがある。好ましくはそれぞれ１０％以下、より好ましくはそれぞれ５％以下である。Ｔ４０５を大きくしたい、等の場合、Ｉｎ２Ｏ３は好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下である。
これら６成分のいずれかを含有する場合の含有量は０．１％以上であることが好ましい。より好ましくは１％以上である。なお、Ｔａ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｈｆ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３およびＹｂ２Ｏ３の含有量の合計は２５％以下であることが好ましい。
【００４３】
ＭｇＯ、ＣａＯおよびＳｒＯはいずれも必須ではないが、ガラスを安定化させるため、またはｎを調整するために合計で２０％までの範囲で含有してもよい。２０％超ではガラスがかえって不安定になる、またはｎが小さくなるおそれがある。好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下である。
【００４４】
Ｌｉ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２ＯおよびＣｓ２Ｏはいずれも必須ではないが、溶解温度を低下させために合計で１０％までの範囲で含有してもよい。１０％超ではガラスが不安定になる、ｎもしくは硬度が小さくなる、または化学的耐久性が低下するおそれがある。好ましくは５％以下である。硬度を大きくしたい場合、または化学的耐久性を向上させたい場合、これらはいずれも含有しないことが好ましい。
【００４５】
Ｎａ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２ＯおよびＣｓ２Ｏの含有量の合計は１５％以下でなければならない。１５％超では化学的耐久性が低下する。好ましくは１２％以下、より好ましくは９％以下である。
【００４６】
ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３はいずれも必須ではないが、ガラスを安定化させるため、または耐水性を向上させるために合計で２０％まで含有してもよい。２０％超では、ＴＧもしくは溶解温度が高くなる、またはｎが小さくなるおそれがある。好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下である。
【００４７】
ガラスＡは本質的に上記成分からなるが、本発明の目的を損なわない範囲でその他の成分を含有してもよい。
たとえば、ｎまたは硬度を大きくするために、ＭｏＯ３、ＲｕＯ２、Ｎｄ２Ｏ３、Ｐｒ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｓｍ２Ｏ３、Ｅｕ２Ｏ３、Ｔｂ２Ｏ３、Ｄｙ２Ｏ３、Ｈｏ２Ｏ３またはＴｍ２Ｏ３をこれらの含有量の合計が１０％以下の範囲で含有してもよい。１０％超ではＴ４０５が低下する。好ましくは５％以下、より好ましくは１％以下である。また、清澄促進のためにＳＯ３、Ａｓ２Ｏ５またはＳｂ２Ｏ５をこれらの含有量の合計が２％以下の範囲で含有してもよい。
【００４８】
ガラスＡはＦｅを含有しない、またはＦｅを含有してもそのＦｅ２Ｏ３換算含有量が質量百分率表示で０．０００１％以下である。０．０００１％超ではＴ４０５が小さくなる。
【００４９】
ガラスＡの好ましい態様として、ＴｅＯ２が５５〜６８％、ＺｎＯが１０〜１９％、Ｎａ２Ｏが３〜１５％、Ｙ２Ｏ３が１〜４％、ＧｅＯ２が２〜８％であるものが例示される。
【００５０】
λｅをたとえば３４２ｎｍ以下にしたい、等の場合には、ガラスＡにおいて、ＴｅＯ２　３０〜６７％、ＺｎＯ＋ＢａＯ　０〜４０％、Ｎａ２Ｏ　０〜１０％、ＧｅＯ２＋Ｂ２Ｏ３＋Ｐ２Ｏ５　０〜５０％、Ｙ２Ｏ３＋Ｌａ２Ｏ３＋Ｔａ２Ｏ５＋ＺｒＯ２＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３　０〜３０％、であることが好ましい。
【００５１】
Ｌをたとえば１６％以下にしたい、等の場合には、ガラスＡにおいて、ＴｅＯ２　３０〜６５％、ＺｎＯ＋ＢａＯ　０〜４０％、Ｎａ２Ｏ　０〜１０％、ＧｅＯ２＋Ｂ２Ｏ３＋Ｐ２Ｏ５　０．１〜５０％、Ｙ２Ｏ３＋Ｌａ２Ｏ３＋Ｔａ２Ｏ５＋ＺｒＯ２＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３　０〜３０％、であることが好ましい。
【００５２】
Ｌをたとえば５％以下にしたい、等の場合には、ガラスＡにおいて、ＴｅＯ２３０〜６０％、ＺｎＯ＋ＢａＯ　０〜４０％、Ｎａ２Ｏ　０〜８％、ＧｅＯ２＋Ｂ２Ｏ３＋Ｐ２Ｏ５　０．１〜５０％、Ｙ２Ｏ３＋Ｌａ２Ｏ３＋Ｔａ２Ｏ５＋ＺｒＯ２＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３　０〜３０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋Ｒｂ２Ｏ＋Ｃｓ２Ｏ　０〜８％、であることが好ましい。
【００５３】
本発明のガラスはＥｒを含有しない、またはＥｒを含有してもそのＥｒ２Ｏ３換算含有量が質量百分率表示で０．０１％未満であることが好ましい。０．０１％超ではＴ４０５が小さくなるおそれがある。より好ましくは０．００１％以下、特に好ましくは０．０００１％以下である。
【００５４】
本発明のガラスはＴｉＯ２、Ｂｉ２Ｏ３およびＷＯ３のいずれも含有しないことが好ましい。これら成分を含有するとＴ４０５が小さくなるおそれがある。
さらに、本発明のガラスはＰｂＯおよびＴｌ２Ｏのいずれも含有しないことが好ましい。
【００５５】
本発明のガラスの製造には、二酸化テルル、酸化亜鉛、酸化ランタン、酸化イットリウム、酸化ゲルマニウム、酸化ホウ素、酸化ガリウム、炭酸ナトリウム、炭酸バリウム等が原料として用いられるが、それら原料の純度は本発明の目的を達成できるようなものでなければならない。
たとえば、二酸化テルルをＴｅＯ２原料として用いる場合その純度は９９．９９％以上であることが好ましい。９９．９９％未満ではＦｅ含有量が大きくなるおそれがある。より好ましくは９９．９９９％以上である。また、酸化亜鉛をＺｎＯ原料として用いる場合、等も同様である。
【００５６】
【実施例】
表１のＴｅＯ２〜Ｇａ２Ｏ３の欄にモル％表示で示す組成となるように原料を調合して金製るつぼに入れ、８００〜１０００℃で１時間溶解した。この際金製スターラにより０．５時間撹拌し、溶融ガラスを均質化した。均質化された溶融ガラスは流し出して板状に成形後、徐冷を行った。
【００５７】
原料としては、例１〜８では、新興化学工業社製の純度９９．９９９％以上の二酸化テルル、高純度化学研究所社製の純度９９．９９９％以上の酸化亜鉛、同社製の純度９９．９％以上の酸化ランタン、酸化イットリウム、酸化ゲルマニウム、酸化ホウ素、酸化ガリウム、または、関東化学社製の特級の炭酸ナトリウム、炭酸バリウムを使用した。例９では、新興化学工業社製の前記二酸化テルルの代わりに高純度化学研究所社製の純度９９．９％以上の二酸化テルルを使用した以外は、上に列挙した原料から選んで使用した。
【００５８】
得られたガラスについて、Ｆｅの質量百分率表示Ｆｅ２Ｏ３換算含有量（単位：１×１０−４％）、ガラス転移点ＴＧ（単位：℃）、波長６３３ｎｍの光に対する屈折率ｎ’、波長４０５ｎｍの光に対する屈折率ｎ、厚み２ｍｍにおける内部透過率Ｔ４０５（単位：％）、λｅ（単位：ｎｍ）、Ｌ（単位：％）を測定した。
【００５９】
なお、ｎについては例８、９についてのみ測定した。例１〜７のｎは、ｎ’の測定値から例８、９のｎおよびｎ’の測定結果に基いて推定した値（＝ｎ’＋０．１０）である。
【００６０】
λｅについては、例３〜６、８についてのみ測定した。例１、２、７、９のλｅは組成から推定した値である。
【００６１】
Ｌについては、例１〜９はすべて推定値である。λｅの測定値があるものについてはＬとλｅの相関関係から、λｅの測定値がないものについては組成からλｅを推定しそのλｅの推定値からそれぞれＬを推定した。
【００６２】
また、例９の前記Ｆｅ２Ｏ３換算含有量が例１〜８に比べて大きいのは、Ｔｅ原料として純度の低い二酸化テルルを使用したためと考えられる。なお、例９のＦｅのモル％表示Ｆｅ２Ｏ３換算含有量は０．０００２１％である。
【００６３】
ｎ’、ｎ、ＴＧの測定法を以下に述べる。
ｎ’：両面が鏡面研磨された、大きさが２ｃｍ×２ｃｍ、厚みが１ｍｍの板状試料を、Ｍｅｔｒｉｃｏｎ社製屈折率測定装置Ｍｏｄｅｌ２０１０　ＰＲＩＳＭＣＯＵＰＬＥＲ（商品名）により測定した。
ｎ：ガラスを一辺が３０ｍｍ、厚みが１０ｍｍの三角形状プリズムに加工し、カルニュー光学社製精密分光計ＧＭＲ−１（商品名）により測定した。
ＴＧ：直径５ｍｍ、長さ２０ｍｍの円柱状に加工したサンプル、リガク社製熱機械分析装置ＴＭＡ８１４０（商品名）を用いて５℃／分の昇温速度で測定した。
【００６４】
【表１】
2004043294.tif 000002
【００６５】
表２のＴｅＯ２〜Ｂ２Ｏ３の欄にモル％表示で組成を示す例１０〜１６のガラスを例１〜８のガラスと同様にして作製した。ただし、溶解時間は０．５〜３時間、スターラ撹拌時間は０．５〜１時間とした。得られた例１０〜１６のガラスの前記Ｆｅ２Ｏ３換算含有量は測定しなかったが、原料として例１〜８のガラスと同様のものを使用したので同含有量はいずれも１×１０−４％未満と考えられる。
例１０〜１６は、ｎ’、λｅ、Ｌについては測定したが、ｎおよびＴ４０５は組成から推定した値を表２に示す。また、ＴＧは例１１〜１６については測定したが、例１０は組成からの推定値である。
【００６６】
なお、ｎ’からのｎの推定は、波長の分散特性を考慮して次のようにして行った。すなわち、ｎ’≧１．９５の場合はｎ＝ｎ’＋０．１０（例１０〜１３、後述の例１８、２０〜２２、２５〜３１、４０）、１．９０≦ｎ’＜１．９５の場合はｎ＝ｎ’＋０．０９（例１４、１５）、１．８５≦ｎ’＜１．９０の場合はｎ＝ｎ’＋０．０７、１．８０≦ｎ’＜１．８５の場合はｎ＝ｎ’＋０．０６（例１６、後述の例２３）、１．７５≦ｎ’＜１．８０の場合はｎ＝ｎ’＋０．０５（後述の例２４）、とした。
【００６７】
【表２】
2004043294.tif 000003
【００６８】
表３〜５のＴｅＯ２〜Ａｌ２Ｏ３の欄にモル％表示で組成を示す例１７〜４０のガラスを例１〜８のガラスと同様にして作製した。ただし、溶解時間は１．５〜３時間、スターラ撹拌時間は０．５〜１時間とした。例２４は比較例である。
【００６９】
得られた例１７〜４０のガラスの前記Ｆｅ２Ｏ３換算含有量は測定しなかったが、原料として例１〜８のガラスと同様のものを使用したので同含有量はいずれも１×１０−４％未満と考えられる。
【００７０】
例１８、２９〜３８のＴＧ、例１９〜３８、４０のＴ４０５はそれぞれ組成からの推定値である。
また、例２１〜２３、２８〜３１、４０のｎ’、例１８、２０〜３１、４０のｎ、例１９〜３８、４０のλｅ、例１８〜３８、４０のＬはそれぞれ推定値である。
【００７１】
【表３】
2004043294.tif 000004
【００７２】
【表４】
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【００７３】
【表５】
2004043294.tif 000006
【００７４】
【発明の効果】
本発明によれば、アルカリ金属酸化物の含有量が少なく、波長４０５ｎｍの光に対する内部透過率および屈折率のいずれもが大きい光学ガラスが得られる。また、青紫光照射による透過光強度の減少が少ない、またはその減少が認められない光学ガラスが得られる。
本発明のガラスを用いればプレス成形によって、ＣＤ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ、ＭＯ等の光記録媒体の記録または読み取りに好適な対物レンズ等のレンズが得られる。