(57)【要約】【課題】本発明の目的は位相差フィルムを一枚用いることにより広視野角を有する垂直配向モードの液晶表示素子を提供すること、および一枚にて垂直配向モードの広視野角化を実現しうる位相差フィルムを提供することである。【解決手段】ある特定の位相差波長分散を有する位相差フィルムを液晶セルと偏光フィルムとの間に１枚配置することにより、電圧無印加状態の液晶分子長軸がパネル面に対して略垂直な方向に配向した構造を有する液晶表示素子の広視野角化を実現する。【選択図】　　　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電圧無印加状態において液晶分子長軸がパネル面に対して略垂直な方向に配向した構造を有する液晶セルと、該液晶セルの上下に相互の透過軸が直交するように配置された一対の偏光フィルムと、該液晶セルと該偏光フィルムとの間に位相差フィルムが一枚具備されてなり、かつ該位相差フィルムの遅相軸が該位相差フィルムと隣接する偏光フィルムの透過軸に平行あるいは直交するように配置された液晶表示素子であって、該位相差フィルムが下記式（１）および／または（２）を満たす液晶表示素子。
１．０２５＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１．０７　　　　　（１）
１．０２５＜Ｋ（４５０）／Ｋ（５５０）＜１．０７　　　　　（２）
（式中のＲ（４５０）、Ｒ（５５０）はそれぞれ波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍにおける位相差フィルムの面内位相差値であり、下記式（３）によって表される。また、Ｋ（４５０）、Ｋ（５５０）はそれぞれ波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍにおける厚み方向位相差値であり、下記式（４）によって表される。
Ｒ＝（ｎｘ−ｎｙ）＊ｄ　　　　　　　　　　　　　（３）
Ｋ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝＊ｄ　　　　　　（４）
（式中のｎｘ、ｎｙ、ｎｚは三次元屈折率であり、それぞれ位相差フィルム面内のｘ軸、ｙ軸、およびｘ軸とｙ軸に垂直なｚ軸方向の屈折率である。また、ｄは位相差フィルムの厚みである。）
【請求項２】
位相差フィルムがさらに下記式（５）および（６）を満たす請求項１記載の液晶表示素子。
１０ｎｍ＜Ｒ（５５０）＜１００ｎｍ　　　　　　（５）
１００ｎｍ＜Ｋ（５５０）＜４５０ｎｍ　　　　　（６）
【請求項３】
位相差フィルムがさらに下記式（９）を満たす請求項１〜２のいずれかに記載の液晶表示素子。
2004037837.tif 000018
（式中のＫＬＣ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける液晶セルの厚み方向位相差値であり、ＫＯＴＨ（５５０）は一対の偏光フィルム間における位相差フィルムと液晶セル以外の厚み方向位相差値の和である。）
【請求項４】
位相差フィルムの光弾性定数が７０×１０−１２Ｐａ−１以下である請求項１〜３のいずれかに記載の液晶表示素子。
【請求項５】
位相差フィルムの吸水率１重量％以下である請求項１〜４のいずれかに記載の液晶表示素子。
【請求項６】
位相差フィルムが下記式（Ａ）
【化１】
2004037837.tif 000019
（上記式（Ａ）においてＲ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子および炭素数１〜６の炭化水素基から選ばれる少なくとも一種の基であり、Ｘは下記式（Ｘ）
【化２】
2004037837.tif 000020
であり、Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜３のアルキル基である。）
で示される繰り返し単位および下記式（Ｂ）
【化３】
2004037837.tif 000021
（上記式（Ｂ）においてＲ１１〜Ｒ１８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子および炭素数１〜２２の炭化水素基から選ばれる少なくとも一種の基であり、Ｙは下記式群
【化４】
2004037837.tif 000022
であり、ここでＲ１９〜Ｒ２１、Ｒ２３及びＲ２４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子及び炭素数１〜２２の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種の基であり、Ｒ２２及びＲ２５はそれぞれ独立に炭素数１〜２０の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種の基であり、Ａｒ１〜Ａｒ３はそれぞれ独立に炭素数６〜１０のアリール基から選ばれる少なくとも１種の基である。）
で示される繰り返し単位からなり、上記式（Ａ）で表される繰り返し単位が全体の８０〜３０ｍｏｌ％を占めるポリカーボネート共重合体および／またはブレンド体からなる請求項１〜５のいずれかに記載の液晶表示素子。
【請求項７】
位相差フィルムが下記式（Ｃ）
【化５】
2004037837.tif 000023
（上記式（Ｃ）においてＲ２６〜Ｒ２７はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基から選ばれる。）で示される繰り返し単位が全体の３０〜６０ｍｏｌ％と、下記式（Ｄ）
【化６】
2004037837.tif 000024
（上記式（Ｄ）においてＲ２８〜Ｒ２９はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基から選ばれる。）で示される繰り返し単位が全体の７０〜４０ｍｏｌ％を占めるポリカーボネート共重合体および／またはブレンド体からなる請求項１〜６のいずれかに記載の液晶表示素子。
【請求項８】
上記請求項１〜７のいずれかに記載の位相差フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶表示素子に関するもので、特に電圧無印加状態において液晶分子長軸がパネル面に対して略垂直な方向に配向した構造を有する垂直配向モードの液晶表示素子およびそれに用いられる位相差フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示素子は時計、電卓などのような小型のものからモニター、テレビといった大型のものまで広く用いられるようになった。このような液晶表示素子においては正の誘電率異方性を有する液晶分子を用いたＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ　Ｎｅｍａｔｉｃ）モードが主流であった。ＴＮモードの液晶表示素子の電圧無印加状態では、一方の基板に隣接する液晶分子の配向方向が、他方の基板に隣接する液晶分子の配向方向に対して約９０°ねじれている。
【０００３】
ＴＮモードの液晶表示素子では様々な開発がなされているが、良質な黒表示、高コントラストを実現するためには電圧印加状態、つまり液晶分子長軸がパネル面に対して略垂直な方向に配向している状態で黒を表示する必要がある。しかし、ＴＮモードにおいては電圧印加状態においても液晶パネル基板に隣接する液晶分子は水平配向を維持しているために、液晶分子の複屈折により光の偏光状態が変化し、完全な黒表示ができず、高コントラストの実現が困難となっている。
【０００４】
これに対し、垂直配向モード、いわゆるＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ　Ａｌｉｇｎｅｄ）モードの液晶表示素子においては、液晶パネルを構成する一対の基板間に電圧無印加状態において液晶分子長軸がパネル面に対して略垂直に配向している。垂直配向モードにおいては液晶パネル基板に隣接している液晶分子もパネル面に対し略垂直な配向をしているため、光が液晶層を通過する際にほとんど偏光状態が変化しない。つまり、直交配置の偏光フィルム間に電圧無印加状態の垂直配向モードの液晶セルが存在する場合には、ＴＮモードより良好な、ほぼ完全な黒表示が可能となる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、ＶＡモードの液晶表示素子は正面での黒表示はほぼ完全であるが、広い視野角を得るためにはＴＮモードの液晶表示素子と同じく１枚以上の位相差フィルムを使用する必要がある。ＶＡモードの液晶表示素子の視野角補償には特開平１１−９５２０８号公報、特開２０００−１３１６９３号公報等に記載されているように、１軸性フィルムおよび／または２軸性フィルムが１枚以上用いられることが知られているが、コストの面からは位相差フィルムを一枚のみ用いるのが経済的である。しかし、位相差フィルムを一枚のみで使用した視野角補償は位相差フィルムを複数枚用いた場合に比較して、視野角補償効果が小さく、黒表示の液晶表示素子を斜めから見た時の全光線透過率は低減できるものの、透過光の波長依存性が大きく、黒が着色するという問題がある。
【０００６】
本発明は上記のような問題を顧みてなされたものであり、特に液晶表示素子の黒表示を斜めから見たときの透過光の着色が低減された垂直配向モードの液晶表示素子を、一枚の位相差フィルムを用いることにより提供すると共にこれを実現する位相差フィルムを提供することを目的としている。
【０００７】
いいかえれば、本発明の目的は位相差フィルムを一枚用いることにより広視野角を有する垂直配向モードの液晶表示素子を提供すること、および一枚にて垂直配向モードの広視野角化を実現しうる位相差フィルムを提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ある特定の位相差波長分散を有する位相差フィルムを液晶セルと偏光フィルムとの間に特定の配置にて１枚使用することにより、垂直配向モードにおいて液晶表示素子の広視野角化を実現することを見出し本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下のとおりのものである。
１．　電圧無印加状態において液晶分子長軸がパネル面に対して略垂直な方向に配向した構造を有する液晶セルと、該液晶セルの上下に相互の透過軸が直交するように配置された一対の偏光フィルムと、該液晶セルと該偏光フィルムとの間に位相差フィルムが一枚具備されてなり、かつ該位相差フィルムの遅相軸が該位相差フィルムと隣接する偏光フィルムの透過軸に平行あるいは直交するように配置された液晶表示素子であって、該位相差フィルムが下記式（１）および／または（２）を満たすことを特徴とする液晶表示素子。
１．０２５＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１．０７　　　　　（１）
１．０２５＜Ｋ（４５０）／Ｋ（５５０）＜１．０７　　　　　（２）
（式中のＲ（４５０）、Ｒ（５５０）はそれぞれ波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍにおける位相差フィルムの面内位相差値であり、下記式（３）によって表される。また、Ｋ（４５０）、Ｋ（５５０）はそれぞれ波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍにおける厚み方向位相差値であり、下記式（４）によって表される。
Ｒ＝（ｎｘ−ｎｙ）＊ｄ　　　　　　　　　　　　　（３）
Ｋ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝＊ｄ　　　　　　（４）
（式中のｎｘ、ｎｙ、ｎｚは三次元屈折率であり、それぞれ位相差フィルム面内のｘ軸、ｙ軸、およびｘ軸とｙ軸に垂直なｚ軸方向の屈折率である。また、ｄは位相差フィルムの厚みである。）
【００１０】
２．　位相差フィルムが下記式（５）および（６）を満たすことを特徴とする上記１記載の液晶表示素子。
１０ｎｍ＜Ｒ（５５０）＜１００ｎｍ　　　　　　（５）
１００ｎｍ＜Ｋ（５５０）＜４５０ｎｍ　　　　　（６）
【００１１】
３．　位相差フィルムが下記式（９）を満たすことを特徴とする上記１〜２記載の液晶表示素子。
2004037837.tif 000002
（式中のＫＬＣ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける液晶セルの厚み方向位相差値であり、ＫＯＴＨ（５５０）は一対の偏光フィルム間における位相差フィルムと液晶セル以外の厚み方向位相差値の和である。）
【００１２】
４．　位相差フィルムの光弾性定数が７０×１０−１２Ｐａ−１以下である上記１〜３記載の液晶表示素子。
【００１３】
５．　位相差フィルムの吸水率１重量％以下である上記１〜４に記載の液晶表示素子。
【００１４】
６．　位相差フィルムが下記式（Ａ）
【００１５】
【化７】
2004037837.tif 000003
【００１６】
（上記式（Ａ）においてＲ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子および炭素数１〜６の炭化水素基から選ばれる少なくとも一種の基であり、Ｘは下記式（Ｘ）
【００１７】
【化８】
2004037837.tif 000004
【００１８】
であり、Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜３のアルキル基である。）
で示される繰り返し単位および下記式（Ｂ）
【００１９】
【化９】
2004037837.tif 000005
【００２０】
（上記式（Ｂ）においてＲ１１〜Ｒ１８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子および炭素数１〜２２の炭化水素基から選ばれる少なくとも一種の基であり、Ｙは下記式群
【００２１】
【化１０】
2004037837.tif 000006
【００２２】
であり、ここでＲ１９〜Ｒ２１、Ｒ２３及びＲ２４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子及び炭素数１〜２２の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種の基であり、Ｒ２２及びＲ２５はそれぞれ独立に炭素数１〜２０の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種の基であり、Ａｒ１〜Ａｒ３はそれぞれ独立に炭素数６〜１０のアリール基から選ばれる少なくとも１種の基である。）
で示される繰り返し単位からなり、上記式（Ａ）で表される繰り返し単位が全体の８０〜３０ｍｏｌ％を占めるポリカーボネート共重合体および／またはブレンド体からなる上記１〜５の記載の液晶表示素子。
【００２３】
７．位相差フィルムが下記式（Ｃ）
【００２４】
【化１１】
2004037837.tif 000007
【００２５】
（上記式（Ｃ）においてＲ２６〜Ｒ２７はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基から選ばれる。）で示される繰り返し単位が全体の３０〜６０ｍｏｌ％と、下記式（Ｄ）
【００２６】
【化１２】
2004037837.tif 000008
【００２７】
（上記式（Ｄ）においてＲ２８〜Ｒ２９はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基から選ばれる。）で示される繰り返し単位が全体の７０〜４０ｍｏｌ％を占めるポリカーボネート共重合体および／またはブレンド体からなる上記１〜６記載の液晶表示素子。
【００２８】
８．　上記１〜７記載の位相差フィルム。
本発明でいう、垂直配向モードの液晶セルとは、少なくとも一方が透明である電極付き基板が向かい合うように一定の距離をおいて配置されており、この隙間に挟持された液晶分子長軸が電圧無印加状態において基板に略垂直な方向に配向した構造を有するものである。略垂直な方向に配向とは基板と表示画素部における液晶分子長軸とのなす角度の平均値が略垂直であることであり、一般には８０°以上であり、よりこの好ましくは８５°以上であり、さらに好ましくは８７°以上である。また、特開２００１−２３５７５０号公報に記載されているような電圧無印加時においても表示画素部以外では液晶が基板に対して並行配向しているようなものであっても良い。なお、ここで基板とは、ガラス、高分子フィルム等のプラスチックが挙げられる。
【００２９】
垂直配向モードの液晶セルにおいて、平行基板間に液晶を垂直配向させただけでは電圧印加状態に液晶がさまざまな方位角方向に傾き、配向の不連続な部分、いわゆるディスクリネーションがランダムに生じ均一表示が得られないという現象がある。このディスクリネーションに関しては様々な研究が行われており、ＳＩＤ９８ＤＩＧＥＳＴ，（１９９８）ｐ．１０８１「Ａ　Ｗｉｄｅ　Ｖｉｅｗｉｎｇ　Ａｎｇｌｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ　Ｈｏｍｅｏｔｒｏｐｉｃ　Ａｌｉｇｎｅｄ　ＬＣＤ」やＤｉｓｐｌａｙ９９Ｌａｔｅ　ｎｅｗｓｐａｐｅｒｓ，（１９９９）ｐ．３１「Ａ　Ｗｉｄｅ　Ｖｉｅｗｉｎｇ　Ａｎｇｌｅ　Ｂａｃｋ　Ｓｉｄｅ　Ｅｘｐｏｓｕｒｅ　ＭＶＡ　ＴＦＴ　ＬＣＤ　ｗｉｔｈ　Ｎｏｖｅｌ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｐｒｏｃｅｓｓ」に記載されているように基板に突起体を形成すること、あるいは特開平７−１９９１９０号公報に記載されているように画素電極に窓部を設けることにより電圧印加時の液晶分子の傾く方向を制御しているものがある。さらに、シャープ技報第８０号２００１年８月ｐ．１１「Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ　Ｐｉｎｗｈｅｅｌ　Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ　（ＣＰＡ）　モードを用いたＡＳＶ−ＬＣＤの開発」に記載されているように、液晶にカイラル材を加えることにより電圧印加時に液晶がねじれながら倒れるようになっているリバースＴＮ方式もある。このように垂直配向モードの液晶セルの電圧印加状態における液晶の配向状態は様々な形態をとるものがあるが、本発明は電圧印加状態の液晶配向状態によって制限されるものではない。
【００３０】
また、液晶の屈折率異方性と液晶を挟持している基板間距離との積で表される、波長５５０ｎｍにおける液晶セルの厚み方向位相差値は、通常−４５０〜−２５０ｎｍ程度となるように設定される。
【００３１】
本発明の（透過型の）液晶表示素子では、このような液晶セルの上下にその透過軸が略直交するような角度で一対の偏光フィルムが配置される。
【００３２】
本発明によれば、驚くべきことに、液晶セルと一方の偏光フィルムの間に、特定の位相差波長分散を有する位相差フィルムを、その遅相軸が隣接する当該偏光フィルムの透過軸と平行あるいは直交するように一枚配置することにより、垂直配向モードの液晶表示素子の視野角が格段に向上する。図１には本発明の液晶表示素子の一例を示した。図１では、かかる位相差フィルムが、上側（観測者側）に設けた偏光フィルム（ＨＬＣ２−５６１８）と液晶セルの間に配置され、かつ該位相差フィルムの遅相軸は、該偏光フィルムの透過軸と平行になっている。もちろん、本発明には、位相差フィルムの遅相軸が該偏光フィルムの透過軸と直交する場合も含まれるし、位相差フィルムが下側（液晶セルの観測者側と反対側）にあり、かつ偏光フィルムと隣接する場合も含む。なお後述するが、偏光フィルムには通常保護フィルムが付されており、位相差フィルムはかかる保護フィルムを介して偏光フィルムと隣接してもよい。さらには、位相差フィルムと偏光フィルムとの隣接は通常粘着剤を介する場合が多いので、そのような粘着剤からなる粘着層があってもよい。
【００３３】
ここで、かかる特定の位相差波長分散を有する位相差フィルムとは、下記式（１）および（２）
１．０２５＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１．０７　　　（１）
１．０２５＜Ｋ（４５０）／Ｋ（５５０）＜１．０７　　　（２）
の少なくとも一方を満足する。ここで、式中のＲ（４５０）、Ｒ（５５０）はそれぞれ波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍにおける位相差フィルムの面内位相差値であり、下記式（３）によって表される。また、Ｋ（４５０）、Ｋ（５５０）はそれぞれ波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍにおける厚み方向位相差値であり、下記式（４）によって表される。
Ｒ＝（ｎｘ−ｎｙ）＊ｄ　　　　　　　　　　　（３）
Ｋ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝＊ｄ　　　　（４）
式中のｎｘ、ｎｙ、ｎｚは三次元屈折率であり、それぞれ位相差フィルムの面内ｘ軸、ｙ軸、およびｘ軸とｙ軸に垂直なｚ軸方向の屈折率である。また、ｄは位相差フィルムの厚みである。
【００３４】
上記位相差フィルムはより好ましくは下記式（１１）および／または（１２）を満たすことである。
１．０３＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１．０６　　　（１１）
１．０３＜Ｋ（４５０）／Ｋ（５５０）＜１．０６　　　（１２）
【００３５】
また、位相差フィルムの波長５５０ｎｍにおける面内位相差値は１０〜１００ｎｍであり厚み方向位相差値は１００〜４５０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは３０〜８０ｎｍであり厚み方向位相差値１５０〜３５０ｎｍであることである。また、偏光フィルム間に存在する光学異方層の厚み方向位相差値の和は−１５０ｎｍ〜１５０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは−１００ｎｍ〜１００ｎｍである。すなわち、前記式（９）、（１０）において、ＫＯＴＨは、偏光フィルム自身の厚み方向位相差の値を含まない。なお、ここでいう光学異方層とは、液晶セルと位相差フィルム以外に例として偏光フィルムの保護膜（通常はトリアセチルセルロース（以下「ＴＡＣ」）が挙げられる。通常ＴＡＣフィルムは面配向しており、５０ｎｍ程度の厚み方向位相差値を有している。
【００３６】
上記の位相差フィルムは垂直配向モードの液晶表示素子の視野角補償に最適であり、これを用いることにより本発明の液晶表示素子は優れた視野角特性を有することが可能となる。
【００３７】
また、位相差フィルムはそのハンドリング性および安定性の点から光弾性定数が７０＊１０−１２Ｐａ−１以下で吸水率が０．１重量％以下であることが好ましい。
【００３８】
【発明の実施の形態】
本発明の液晶表示素子は、電圧無印加状態において液晶分子長軸がパネル面に対して略垂直な方向に配向した構造を有する液晶セルと、該液晶セルの上下に相互の透過軸が直交するように配置された一対の偏光フィルムと、該液晶セルと該偏光フィルムとの一方の間にその遅相軸が隣接する偏光フィルムの透過軸に平行あるいは直交するように位相差フィルムが一枚配置されてなる液晶表示素子であって、該位相差フィルムが上記式（１）および／または（２）を満たすことを特徴とする液晶表示素子である。
【００３９】
上記特性を満足する位相差フィルムの具体的な材料について以下に説明する。例えば、位相差フィルムが高分子配向フィルムからなる場合、光弾性定数は７０＊１０−１２Ｐａ−１以下、好ましくは６０＊１０−１２Ｐａ−１以下であることが好ましい。７０＊１０−１２Ｐａ−１を越えると、位相差フィルムを貼り合わせる際の張力によって位相差が発現したり、他の材料との寸法安定性のミスマッチから生じる応力によって位相差が発現したりすることにより表示斑の問題が発生する場合がある。また、ガラス転移点温度が１２０℃以上、好ましくは１４０℃以上、より好ましくは１６０℃以上、さらに好ましくは１８０℃以上であることが好ましい。１２０℃未満では、表示素子の使用条件にもよるが、配向緩和などの問題が発生する場合がある。また、吸水率は１重量％以下であることが好ましい。高分子材料の吸水率が１重量％未満では位相差フィルムとして実用する上で光学特性変化や寸法変化などの問題がある場合があり、フィルム材料はフィルム吸水率が１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下の条件を満たすように選択することが良い。
【００４０】
本発明に用いられる位相差フィルムは、２種類以上ブレンドした高分子組成物（ブレンド体とよぶことがある）からなるものでも共重合体からなるものでもよい。
【００４１】
かかる高分子配向フィルムを構成する高分子材料は特に限定されず、耐熱性に優れ、光学性能が良好で、溶液製膜ができる材料、例えばポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリエーテル、ポリスルフィン系共重合体、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンなどの熱可塑性ポリマーが好適である。この熱可塑性ポリマーを用いた場合、異なる位相差波長分散を有する高分子のブレンド体、あるいは異なる位相差波長分散を有するモノマー単位からなる共重合体により目的とする位相差フィルムを得ることができる。また、正の屈折率異方性を有する高分子と負の屈折率異方性を有する高分子とからなるブレンド体、正の屈折率異方性を有する高分子のモノマー単位と負の屈折率異方性を有する高分子のモノマー単位とからなる共重合体がより好適である。それらは２種類以上組み合わせてもよく、また１種類以上のブレンド高分子と１種類以上の共重合体とを組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
高分子組成物であれば、光学的に透明である必要があることから相溶ブレンドまたは、各々の高分子の屈折率が略等しいことが好ましい。ブレンド高分子の具体的な組み合わせとしては、例えば負の光学異方性を有する高分子としてポリ（メチルメタクリレート）と、正の光学異方性を有する高分子としてポリ（ビニリデンフロライド）、ポリ（エチレンオキサイド）及びポリ（ビニリデンフロライド−コ−トリフルオロエチレン）からなる群から選ばれる少なくとも１種のポリマーとの組み合わせ、正の光学異方性を有する高分子としてポリ（フェニレンオキサイド）と負の光学異方性を有する高分子としてポリスチレン、ポリ（スチレン−コ−ラウロイルマレイミド）、ポリ（スチレン−コ−シクロヘキシルマレイミド）及びポリ（スチレン−コ−フェニルマレイミド）からなる群から選ばれる少なくとも１種のポリマーとの組み合わせ、負の光学異方性を有するポリ（スチレン−コ−マレイン酸無水物）と正の光学異方性を有するポリカーボネートとの組み合わせ、正の光学異方性を有するポリ（アクリロニトリル−コ−ブタジエン）と負の光学異方性を有するポリ（アクリロニトリル−コ−スチレン）との組み合わせ、正の光学異方性を有するポリカーボネートと負の光学異方性を有するポリカーボネートとの組み合わせを好適に挙げることができるが、これらに限定されるものではない。特に透明性の観点から、ポリスチレンとポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオキサイド）等のポリ（フェニレンオキサイド）とを組み合わせたブレンドポリマー、正の光学異方性を有するポリカーボネートと負の光学異方性を有するポリカーボネートとを組み合わせたブレンド体が好ましい。
【００４３】
また、共重合体としては例えばポリ（ブタジエン−コ−ポリスチレン）、ポリ（エチレン−コ−ポリスチレン）、ポリ（アクリロニトリル−コ−ブタジエン）、ポリ（アクリロニトリル−コ−ブタジエン−コ−スチレン）、ポリカーボネート共重合体、ポリエステル共重合体、ポリエステルカーボネート共重合体、ポリアリレート共重合体等を用いることが出来る。特に、フルオレン骨格を有するセグメントは負の光学異方性となり得るため、フルオレン骨格を有するポリカーボネート共重合体、ポリエステル共重合体、ポリエステルカーボネート共重合体、ポリアリレート共重合体等はより好ましく用いられる。
【００４４】
上記高分子材料は、２種類以上の共重合体のブレンド体でもよく、１種以上の共重合体と上記ブレンド体または他のポリマーとからなるブレンド体であってもよく、２種類以上のブレンド体または共重合体または他のポリマーのブレンド体でもよい。
【００４５】
ビスフェノール類とホスゲンあるいは炭酸ジフェニルなどの炭酸エステル形成性化合物と反応させて製造されるポリカーボネート共重合体は透明性、耐熱性、生産性に優れており特に好ましく用いることが出来る。ポリカーボネート共重合体としては、フルオレン骨格を有する構造を含む共重合体であることが好ましく、具体的には下記式（Ａ）
【００４６】
【化１３】
2004037837.tif 000009
【００４７】
で示される繰り返し単位２０〜７０ｍｏｌ％と下記式（Ｂ）
【００４８】
【化１４】
2004037837.tif 000010
【００４９】
で示される繰り返し単位８０〜３０ｍｏｌ％からなるポリカーボネート共重合体、または高分子組成物またはこれらの混合物である。
【００５０】
上記式（Ａ）において、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子及び炭素数１〜６の炭化水素基から選ばれる。かかる炭素数１〜６の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール基が挙げられる。この中で、水素原子、メチル基が好ましい。
【００５１】
Ｘは下記式（Ｘ）
【００５２】
【化１５】
2004037837.tif 000011
【００５３】
であり、Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜３のアルキル基である。ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基としては上記したものと同じものをあげることができる。
【００５４】
上記式（Ｂ）において、Ｒ１１〜Ｒ１８はそれぞれ独立に水素原子、ハロン原子及び炭素数１〜２２の炭化水素基から選ばれる。かかる炭素数１〜２２の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基等の炭素数１〜９のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等のアリール基が挙げられる。この中で、水素原子、メチル基が好ましい。
【００５５】
Ｙは下記式群
【００５６】
【化１６】
2004037837.tif 000012
【００５７】
であり、Ｒ１９〜Ｒ２１、Ｒ２３及びＲ２４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子及び炭素数１〜２２の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種の基である。かかる炭化水素基については、上記したものと同じものを挙げることができる。Ｒ２２及びＲ２５はそれぞれ独立に炭素数１〜２０の炭化水素基から選ばれ、かかる炭化水素基については、上記したものと同じものを挙げることができる。Ａｒ１〜Ａｒ３としてはフェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１０のアリール基を挙げられる。
【００５８】
上記ポリカーボネートとしては、好ましくは下記式（Ｃ）
【００５９】
【化１７】
2004037837.tif 000013
【００６０】
で示される繰り返し単位３０〜６０ｍｏｌ％と、下記式（Ｄ）
【００６１】
【化１８】
2004037837.tif 000014
【００６２】
で示される繰り返し単位７０〜４０ｍｏｌ％からなるポリカーボネート共重合体および／またはブレンド体である。
【００６３】
さらに好ましくは上記式（Ｃ）で示される繰り返し単位４５〜５５ｍｏｌ％と上記式（Ｄ）で示される繰り返し単位５５〜４５ｍｏｌ％からなるポリカーボネート共重合体および／またはブレンド体である。
【００６４】
上記式（Ｃ）においてＲ２６〜Ｒ２７はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基であり、取り扱い性の点から好ましくはメチル基である。
【００６５】
上記式（Ｄ）においてＲ２８〜Ｒ２９はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基であり、経済性、フィルム特性等から水素原子が好ましい。
【００６６】
本発明における位相差フィルムは、上記したフルオレン骨格を有するポリカーボネートを用いたものが好ましい。このフルオレン骨格を有するポリカーボネートとしては、例えば上記式（Ａ）で表わされる繰り返し単位と上記式（Ｂ）で表わされる繰り返し単位とからなる異なる組成比のポリカーボネート共重合体のブレンド体がよく、上記式（Ａ）の含有率はポリカーボネート全体の２０〜７０ｍｏｌ％が好ましく、より好ましくは３０〜６０ｍｏｌ％であり、さらに好ましくは４０〜５５ｍｏｌ％である。
【００６７】
上記共重合体は、上記式（Ａ）および（Ｂ）で表わされる繰り返し単位をそれぞれ２種類以上組み合わせたものでもよく、ブレンド体の場合も、上記繰り返し単位はそれぞれ２種類以上組み合わせてもよい。
【００６８】
ここで上記モル比は共重合体、ブレンド体に関わらず、高分子配向フィルムを構成するポリカーボネートバルク全体で、例えば核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置により求めることができる。
【００６９】
上記した共重合体および／またはブレンド体は公知の方法によって製造し得る。ポリカーボネートはジヒドロキシ化合物とホスゲンとの重縮合による方法、溶融重縮合法等が好適に用いられる。ブレンド体の場合は、相溶性ブレンドが好ましいが、完全に相溶しなくても成分間の屈折率を合わせれば成分間の光散乱を抑え、透明性を向上させることが可能である。
【００７０】
上記ポリカーボネートの極限粘度は０．３〜２．０ｄｌ／ｇであることが好ましい。０．３未満では脆くなり機械的強度が保てないといった問題があり、２．０を超えると溶液粘度が上がりすぎるため溶液製膜においてダイラインの発生等の問題や、重合終了時の精製が困難になるといった問題がある。
【００７１】
位相差フィルムは透明であることが好ましく、ヘーズ値は３％以下、全光線透過率は８５％以上であることが好ましい。
【００７２】
かかる位相差フィルム中には、さらに、フェニルサリチル酸、２−ヒドロキシベンゾフェノン、トリフェニルフォスフェート等の紫外線吸収剤や、色味を変えるためのブルーイング剤、酸化防止剤等が含有されていてもよい。
【００７３】
本発明の位相差フィルムは上記ポリカーボネートなどの未延伸フィルムに延伸等を行い、高分子鎖を配向させた高分子配向フィルムからなるものである。かかるフィルムの製造方法としては、公知の溶融押し出し法、溶液キャスト法等が用いられるが、膜厚むら、外観等の観点から溶液キャスト法がより好ましく用いられる。溶液キャスト法における溶剤としては、メチレンクロライド、ジオキソラン等が好適に用いられる。
【００７４】
延伸法としては、例えば、フィルム流れ方向に速度差のついたクリップにてフィルムを幅方向に広げる同時二軸延伸法、フィルム幅方向をピンあるいはクリップにより把持し、把持した部分のフィルム流れ方向速度差を利用する縦一軸延伸方法、把持した部分を幅方向に広げる横一軸延伸法等があり、またこれらの延伸方法やロール速度差を利用するロール縦一軸延伸方法等を組み合わせた逐次二軸延伸法等が挙げられる。
【００７５】
位相差フィルムを得るための連続延伸法の例をいくつか挙げたが、本発明の位相差フィルムの延伸方法はこれらに限定されるものではなく、生産性の観点から連続延伸が好ましいが、連続延伸である必要はない。
【００７６】
上述したような延伸方法に代表される公知の技術にて延伸する際、フィルム中には延伸性を向上させる目的で、公知の可塑剤であるジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル、トリブチルフォスフェート等のりん酸エステル、脂肪族二塩基エステル、グリセリン誘導体、グリコール誘導体等が含有してもよい。延伸時には、先述のフィルム製膜時に用いた有機溶剤をフィルム中に残留させ延伸しても良い。この有機溶剤の量としてはポリマー固形分対比１〜２０重量％であることが好ましい。
【００７７】
また、上記可塑剤や液晶等の添加剤は、本発明の位相差フィルムの位相差波長分散を変化させ得るが、添加量は、ポリマー固形分対比１０重量％以下が好ましく、３重量％以下がより好ましい。
【００７８】
位相差フィルムの膜厚としては、１μｍから３００μｍであることが好ましい。なお、本発明では位相差フィルムと表現しているが、共通して「フィルム」といい、あるいは「シート」といわれるいずれのものも含む意味である。
【００７９】
先述したように、位相差フィルムの位相差波長分散を特定の値にするためには、高分子配向フィルムを構成する高分子の化学構造が重要であり、位相差波長分散はかなりの部分がその化学構造で決まるが、製膜条件、添加剤、延伸条件、ブレンド状態、分子量等によっても変動することに留意されるべきである。
【００８０】
本発明において用いられる偏光フィルムは、公知のヨウ素や二色性色素等をポリビニールアルコール等のポリマー（バインダーポリマーともいう）中に分散し、延伸等により少なくともヨウ素等を配向固定したフィルム、主鎖型または側鎖型のポリアセチレンを延伸したフィルム等、公知の偏光フィルムを用いることが可能である。ポリビニールアルコールをバインダーポリマーとして用いたフィルムでは通常、該保護フィルムとしてセルロースアセテートフィルム等が積層されていることが多いので、偏光フィルムはこのような保護フィルムを積層して用いることもできるし、また該保護フィルムを用いずに本発明の位相差フィルムを該保護フィルムの代わりを兼ねさせても良い。
【００８１】
用いる偏光フィルムの厚さとしては、上記のようなバインダーポリマーを用いたタイプであれば、通常３０〜３００μｍである。また、液晶性で二色性の材料をコーテイングにより配向固定させたものであれば、厚みは０．０１〜３０μｍ程度である。
【００８２】
本発明の液晶表示素子は、位相差フィルム、液晶パネル基板、偏光フィルムを組み合わせて用いる。位相差フィルム、液晶パネル基板、偏光フィルムは密着していることが好ましく、密着させるためには公知の粘着剤や接着剤を用いることができる。
【００８３】
また、本発明の液晶表示素子には、上記の位相差フィルム、液晶パネル基板、偏光フィルム等の部材間にてプリズムシート、拡散フィルムなどの各種光学フィルムを用いても良い。
【００８４】
本発明の液晶表示素子は主として液晶ディスプレイ、液晶プロジェクタなどの液晶表示素子として用いられるが、広視野角を必要とする垂直配向モードの液晶表示素子全てに用いることができる。
【００８５】
また、位相差フィルムの面内位相差と厚み方向位相差の好ましい値は液晶の厚み方向位相差値、液晶および位相差フィルムの平均屈折率ｎにより若干変化するが、目的に応じて最適化される。
【００８６】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８７】
（評価法）
本明細書中に記載の材料特性値等は以下の評価法によって得られたものである。
【００８８】
（１）面内位相差値、厚み方向位相差値の測定
面内位相差Ｒ値および厚み方向位相差Ｋ値は、分光エリプソメータ『Ｍ１５０』（日本分光（株）製）により測定した。面内位相差値は入射光線とフィルム表面が直交する状態で測定した。また、厚み方向位相差値は入射光線とフィルム表面の角度を変えることにより、各角度での位相差値を測定し、公知の屈折率楕円体の式でカーブフィッチングすることにより三次元屈折率であるｎｘ、ｎｙ、ｎｚを求めた。なお、その際、別のパラメータとして平均屈折率ｎが必要になるが、これはアッベ屈折計（（株）アタゴ社製の『アッベ屈折計２−Ｔ』）により測定した。
【００８９】
（２）吸水率の測定
乾燥させたフィルムの状態で膜厚を　１３０±５０μｍとした以外は、ＪＩＳ　Ｋ　７２０９記載の『プラスチックの吸水率及び沸騰吸水率試験方法』に準拠して測定した。試験片の大きさは５０ｍｍ正方形で、水温２５℃、２４時間サンプルを浸水させた後、重量変化を測定した。単位は重量％である。
【００９０】
（３）高分子のガラス転移点温度（Ｔｇ）の測定
『ＤＳＣ２９２０　Ｍｏｄｕｌａｔｅｄ　ＤＳＣ』（ＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）により測定した。フィルム成形後ではなく、樹脂重合後、フレークスまたはチップの状態で測定した。
【００９１】
（４）フィルム膜厚測定
アンリツ社製の電子マイクロで測定した。
【００９２】
（５）高分子共重合比の測定
『ＪＮＭ−ａｌｐｈａ６００』（日本電子社製）のプロトンＮＭＲにより測定した。特にビスフェノールＡ（ＢＰＡ）とビスクレゾールフルオレン（ＢＣＦ）の共重合体の場合には、溶媒として重ベンゼンを用い、それぞれのメチル基のプロトン強度比から算出した。
【００９３】
また、以下の実施例、比較例で用いたポリカーボネートのモノマー構造を以下に示す。
【００９４】
【化１９】
2004037837.tif 000015
【００９５】
［実施例１］
攪拌機、温度計および環流冷却器を備えた反応槽に水酸化ナトリウム水溶液およびイオン交換水を仕込み、これに上記構造を有するモノマー（Ｅ）、（Ｆ）を５０：５０のモル比で溶解させ、少量のハイドロサルフィトを加えた。次にこれに塩化メチレンを加え、２０℃でホスゲンを約６０分かけて吹き込んだ。さらに、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチフェノールを加えて乳化させた後、トリエチルアミンを加えて３０℃で約３時間攪拌して反応を終了させた。反応終了後有機相を分取し、塩化メチレンを蒸発させてポリカーボネート共重合体を得た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込み量比とほぼ同等であった。
【００９６】
この共重合体を塩化メチレンに溶解させ、固形分濃度１８重量％のドープ溶液を作製した。このドープ溶液からキャストフィルムを作製し、２１５℃にて１．６倍に縦一軸延伸した後、２１５℃にて２．０倍に横一軸延伸することにより表１に示すような特性の位相差フィルムを得た。
【００９７】
次に、表２に示すような特性を持つＶＡ液晶セルを作製し、市販のヨウ素系偏光板である（株）サンリッツ製『ＨＬＣ２−５６１８』と上記位相差フィルムを図１に示す構成となるように粘着剤を用いて積層させた。この偏光板には、保護層としてＴＡＣフィルムが液晶セル側に具備されているが、該ＴＡＣフィルムの面内位相差値は２ｎｍであり、厚み方向位相差値は４８ｎｍであった。
【００９８】
【表１】
2004037837.tif 000016
【００９９】
【表２】
2004037837.tif 000017
【０１００】
このパネルを斜め方向のあらゆる角度から見てもほとんど光漏れはなく、漏れている光についても着色が無いものであった。
【０１０１】
［比較例１］
ＪＳＲ（株）製ＡＲＴＯＮを塩化メチレンに溶解させ、固形分濃度１８重量％のドープ溶液を作製した。このドープ溶液からキャストフィルムを作製し、１７５℃にて１．６倍に縦一軸延伸した後、１７５℃にて２．０倍に横一軸延伸することにより表１に示すような特性の位相差フィルムを得た。
【０１０２】
次に、実施例１と同様、表２に示すような特性を持つＶＡ液晶セルを作製し、市販のヨウ素系偏光板である（株）サンリッツ製『ＨＬＣ２−５６１８』と上記位相差フィルムを実施例１と同様、図１に示す構成となるように粘着剤を用いて積層させた。この偏光板の保護層として用いられているＴＡＣフィルムの面内位相差値は２ｎｍであり、厚み方向位相差値は４８ｎｍであった。
【０１０３】
このパネルを斜め方向から見たところ、特に４５°方位において光漏れが顕著であり、漏れている光についても着色が確認できた。
【０１０４】
［比較例２］
帝人化成（株）製Ｃ１４００を塩化メチレンに溶解させ、固形分濃度１８重量％のドープ溶液を作製した。このドープ溶液からキャストフィルムを作製し、１６５℃にて１．２倍に縦一軸延伸した後、１６５℃にて１．４倍に横一軸延伸することにより表１に示すような特性の位相差フィルムを得た。
【０１０５】
次に、実施例１と同様、表２に示すような特性を持つＶＡ液晶セルを作製し、市販のヨウ素系偏光板である（株）サンリッツ製『ＨＬＣ２−５６１８』と上記位相差フィルムを実施例１と同様、図１に示す構成となるように粘着剤を用いて積層させた。この偏光板の保護層として用いられているＴＡＣフィルムの面内位相差値は２ｎｍであり、厚み方向位相差値は４８ｎｍであった。
【０１０６】
このパネルを斜め方向から見たところ、特に４５°方位において光漏れが顕著であり、漏れている光についても着色が確認できた。
【０１０７】
［比較例３］
ＪＳＲ（株）製ＡＲＴＯＮを塩化メチレンに溶解させ、固形分濃度１８重量％のドープ溶液を作製した。このドープ溶液からキャストフィルムを作製し、１７５℃にて１．５倍に縦一軸延伸した後、１７５℃にて１．９倍に横一軸延伸することにより表１に示すような特性の位相差フィルムを得た。
【０１０８】
次に、実施例１と同様、表２に示すような特性を持つＶＡ液晶セルを作製し、市販のヨウ素系偏光板である（株）サンリッツ製『ＨＬＣ２−５６１８』と上記位相差フィルムを実施例１と同様、図１に示す構成となるように粘着剤を用いて積層させた。この偏光板の保護層として用いられているＴＡＣフィルムの面内位相差値は２ｎｍであり、厚み方向位相差値は４８ｎｍであった。
【０１０９】
このパネルを斜め方向から見てもほとんど光漏れはなかったが、４５°方位において若干の光漏れが確認でき、特に短波長の光漏れが顕著であった。
【０１１０】
［比較例４］
帝人化成（株）製Ｃ１４００を塩化メチレンに溶解させ、固形分濃度１８重量％のドープ溶液を作製した。このドープ溶液からキャストフィルムを作製し、１６５℃にて１．２倍に縦一軸延伸した後、１６８℃にて１．４倍に横一軸延伸することにより表１に示すような特性の位相差フィルムを得た。
【０１１１】
次に、実施例１と同様、表２に示すような特性を持つＶＡ液晶セルを作製し、市販のヨウ素系偏光板である（株）サンリッツ製『ＨＬＣ２−５６１８』と上記位相差フィルムを実施例１と同様、図１に示す構成となるように粘着剤を用いて積層させた。この偏光板の保護層として用いられているＴＡＣフィルムの面内位相差値は２ｎｍであり、厚み方向位相差値は４８ｎｍであった。
【０１１２】
このパネルを斜め方向から見てもほとんど光漏れはなかったが、４５°方位において若干の光漏れが確認でき、特に短波長の光漏れが顕著であった。
【０１１３】
【発明の効果】
以上説明したように、ある特定の位相差波長分散を有する位相差フィルムを液晶セルと偏光フィルムとの間に１枚配置することにより、電圧無印加状態の液晶分子長軸がパネル面に対して略垂直な方向に配向した構造を有する液晶表示素子の広視野角化を実現することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１のＶＡ液晶パネルの構成を表す模式図である。
【図１】
2004037837.tif 000025