(57)【要約】【課題】着色改良樹脂添加剤、この着色改良樹脂添加剤を含有する樹脂組成物及び農業用フィルムを提供する【解決手段】（Ａ）式（１）、（２）及び（３）で表されるアルミニウム含有複合金属水酸化物塩の群から選ばれる１種又は２種以上に、（Ｂ）高級脂肪酸類及び高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類の群から選ばれる１種又は２種以上で表面処理を施し、（Ｃ）更に、高級脂肪酸類及び高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類の群から選ばれる１種又は２種以上を配合することを特徴とする着色改良樹脂添加剤。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）式（１）、（２）及び（３）で表されるアルミニウム含有複合金属水酸化物塩の群から選ばれる１種又は２種以上に、（Ｂ）高級脂肪酸類及び高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類の群から選ばれる１種又は２種以上で表面処理を施し、（Ｃ）更に、高級脂肪酸類及び高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類の群から選ばれる１種又は２種以上を配合することを特徴とする着色改良樹脂添加剤。
式（１）
［Ａｌ２Ｌｉ（１−ｘａ）Ｍ２＋（ｘａ＋ｙａ）（ＯＨ）（６＋２ｙａ）］ｎａ（Ａｎａ−）（１＋ｘａ）・ｍｂＨ２Ｏ
（式中、Ｍ２＋は２価の金属、Ａはアニオン、ｎａはアニオンＡの価数（ｎは１以上の整数）、ｍａ≧０、０≦ｘａ＜１．０、０≦ｙａ≦３．０の範囲にある。）、
式（２）
（Ｍｂ２＋）ｘｂＡｌ２（ＯＨ）（２ｘｂ＋４）（Ａｎｂ−）２／ｎｂ・ｍｂＨ２Ｏ
（式中、Ｍ２＋は２価の金属、２≦ｘｂ≦８、ｎｂはアニオンＡの価数（ｎｂは１以上の整数）、ｍｂ≧０の範囲にある。）、
式（３）
ｃＭｇＯＡｌ２Ｏ３ｄＳｉＯ２ｅＰ２Ｏ５ｆＹ・ｍｃＨ２Ｏ
（式中、ＹはＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＩ、ＨＮＯ３、Ｈ２ＳＯ３、Ｈ２ＳＯ４、Ｈ３ＢＯ３、ＣＨ３ＣＯＯＨの群から選ばれる１種又は２種以上、２≦ｃ≦８、０≦ｄ≦３、０≦ｅ≦３（但し、０＜ｄ＋ｅ≦３）、０≦ｆ≦１、ｄ＋ｅ＋ｆ≧１．５、０≦ｍｃ≦２の範囲にある。）
【請求項２】
前記式（１）及び／又は式（２）において、ＭがＭｇ及びＺｎからなる群から選ばれる１種又は２種であることを特徴とする請求項１記載の着色改良樹脂添加剤。
【請求項３】
前記式（１）及び／又は式（２）において、アニオンが縮合ケイ酸イオン、縮合リン酸イオン、硫酸イオン、炭酸イオン及び水酸化物イオンからなる群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の着色改良樹脂添加剤。
【請求項４】
（Ａ）前記式（１）、（２）及び（３）で表されるアルミニウム含有複合金属水酸化物塩の群から選ばれる１種又は２種以上の１００重量部当たりに対し、（Ｃ）前記高級脂肪酸類及び高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類の群から選ばれる１種又は２種以上を０．１〜２０重量部配合することを特徴とする着色改良樹脂添加剤。
【請求項５】
高級脂肪酸類がパルミチン酸、オレイン酸及びステアリン酸の群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１〜４記載の着色改良樹脂添加剤。
【請求項６】
高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類がアルキルエーテルリン酸エステルであることを特徴とする請求項１〜５記載の着色改良樹脂添加剤。
【請求項７】
請求項１〜６記載の着色改良樹脂添加剤を含有する樹脂組成物。
【請求項８】
樹脂がオレフィン系樹脂であることを特徴とする請求項７の樹脂組成物。
【請求項９】
赤外線吸収能を有することを特徴とする請求項７〜８記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１〜６記載の着色改良樹脂添加剤を含有する農業用フィルム。
【請求項１１】
請求項７〜９記載の樹脂組成物からなる農業用フィルム。
【請求項１２】
請求項１〜６記載の着色改良樹脂添加剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、（Ａ）前記式（１）、（２）及び（３）で表されるアルミニウム含有複合金属水酸化物塩の群から選ばれる１種又は２種以上に、（Ｂ）高級脂肪酸類及び高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類の群から選ばれる１種又は２種以上で表面処理を施し（Ｃ）更に、高級脂肪酸類及び高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類の群から選ばれる１種又は２種以上を配合することを特徴とする着色改良樹脂添加剤、この着色改良樹脂添加剤を含有する樹脂組成物及び農業用フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
農業用フィルム用赤外線吸収剤として、高い赤外線吸収能を有するアルミニウム・リチウム・マグネシウム・複合水酸化物縮合ケイ酸塩又はハイドロタルサイト系化合物が市販されている。
しかしながら、これら従来の複合金属水酸化物塩は、樹脂に配合してマスターバッチを作成する工程及び／又はフィルムを作成する工程で、樹脂の安定化剤として配合する酸化防止剤を分解又は劣化させ、その結果としてマスターバッチやフィルムを着色させる欠点を有していた。特に、ハイドロタルサイト系化合物や、前記化合物（２）及び（３）は水酸化マグネシウムや酸化マグネシウムと類似する構造を有するため、粒子表面の塩基性度が高く、その結果として、樹脂に配合された酸化防止剤の分解や劣化が起こり、著しくフィルムが着色することがあった。混練時の着色を抑えるために、表面コーティングを十分に施す方法が提案されている。例えば、ハイドロタルサイト系化合物は、混練時の着色をある程度は抑えることができるが、１６０℃〜１８０℃の環境下に数時間放置すると、経時的に着色が強くなるという欠点を有していた。上記のようなマスターバッチやフィルムの経時的着色の問題は、工場生産においては重要視される。すなわち、工場では、押出機を連続使用するが、全ての樹脂が一定の滞留時間で押し出されることはなく、押出機内の一部では滞留時間が長くなることがあり、その結果着色するという問題があった。この問題を避けるため、経時的に着色し易い処方では、押出温度、時間、洗浄方法等に十分注意して生産を行う必要があり、生産性が上がらないという問題があった。
また、工場生産では、製造コストを削減するために、製造時に発生する不要な部分（バリ等）のリサイクルを考えるが、経時着色したものは用途が限定されるのでコスト削減にはマイナスの要因であった。
前記式（１）で表されるアルミニウム含有複合金属水酸化物塩は上記のもの程ではないが、着色するという問題が一部ケースであり、さらなる改善が求められていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、着色改良樹脂添加剤、この着色改良樹脂添加剤を含有する樹脂組成物及び農業用フィルムを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記問題を解決するために鋭意検討した結果、（Ａ）式（１）、（２）及び（３）で表されるアルミニウム含有複合金属水酸化物塩の群から選ばれる１種又は２種以上に、（Ｂ）高級脂肪酸類及び高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類の群から選ばれる１種又は２種以上で表面処理を施し（Ｃ）更に、高級脂肪酸類及び高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類の群から選ばれる１種又は２種以上を配合することを特徴とする着色改良樹脂添加剤が、マスターバッチやフィルムの着色性（経時的着色も含めて）、製造時の作業性及び生産性の改善に有用であることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明の請求項１に係る発明は、（Ａ）式（１）、（２）及び（３）で表されるアルミニウム含有複合金属水酸化物塩の群から選ばれる１種又は２種以上　に、（Ｂ）高級脂肪酸類及び高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類の群から選ばれる１種又は２種以上で表面処理を施し（Ｃ）更に、高級脂肪酸類及び高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類の群から選ばれる１種又は２種以上を配合することを特徴とする着色改良樹脂添加剤である。
式（１）
［Ａｌ２Ｌｉ（１−ｘａ）Ｍ２＋（ｘａ＋ｙａ）（ＯＨ）（６＋２ｙａ）］ｎａ（Ａｎａ−）（１＋ｘａ）ｍａＨ２Ｏ
（式中、Ｍ２＋は２価の金属、Ａはアニオン、ｎａはアニオンＡの価数（ｎは１以上の整数）、ｍａ≧０、０≦ｘａ＜１．０、０≦ｙａ≦３．０の範囲にある。）、
式（２）
（Ｍｂ２＋）ｘｂＡｌ２（ＯＨ）（２ｘｂ＋４）（Ａｎｂ−）２／ｎｂ・ｍｂＨ２Ｏ
（式中、Ｍは２価の金属、２≦ｘｂ≦８、ｎｂはアニオンＡの価数（ｎｂは１以上の整数）、ｍｂ≧０の範囲にある。）、
式（３）
ｃＭｇＯＡｌ２Ｏ３ｄＳｉＯ２ｅＰ２Ｏ５ｆＹ・ｍｃＨ２Ｏ
（式中、ＹはＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＩ、ＨＮＯ３、Ｈ２ＳＯ３、Ｈ２ＳＯ４、Ｈ３ＢＯ３、ＣＨ３ＣＯＯＨの群から選ばれる１種又は２種以上、２≦ｃ≦８、０≦ｄ≦３、０≦ｅ≦３（但し、０＜ｄ＋ｅ≦３）、０≦ｆ≦１、ｄ＋ｅ＋ｆ≧１．５、０≦ｍｃ≦２の範囲にある。）
本発明の請求項２に係る発明は、前記式（１）及び／又は式（２）において、ＭがＭｇ及びＺｎからなる群から選ばれる１種又は２種であることを特徴とする請求項１記載の着色改良樹脂添加剤であり、本発明の請求項３に係る発明は、前記式（１）及び／又は式（２）において、アニオンが縮合ケイ酸イオン、縮合リン酸イオン、硫酸イオン、炭酸イオン及び水酸化物イオンからなる群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の着色改良樹脂添加剤であり、本発明の請求項４に係る発明は、（Ａ）前記式（１）、（２）及び（３）で表されるアルミニウム含有複合金属水酸化物塩の群から選ばれる１種又は２種以上の１００重量部当たりに対し、（Ｃ）前記高級脂肪酸類及び高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類の群から選ばれる１種又は２種以上を０．１〜２０重量部配合することを特徴とする着色改良樹脂添加剤であり、本発明の請求項５に係る発明は、高級脂肪酸類がパルミチン酸、オレイン酸及びステアリン酸の群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１〜４記載の着色改良樹脂添加剤であり、本発明の請求項６に係る発明は、高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類がアルキルエーテルリン酸エステルであることとを特徴とする請求項１〜５記載の着色改良樹脂添加剤であり、本発明の請求項７に係る発明は、請求項１〜６記載の着色改良樹脂添加剤を含有する樹脂組成物であり、本発明の請求項８に係る発明は、樹脂がオレフィン系樹脂であることを特徴とする請求項７の樹脂組成物であり、本発明の請求項９に係る発明は、赤外線吸収能を有することを特徴とする請求項７〜８記載の樹脂組成物であり、本発明の請求項１０に係る発明は、請求項１〜６記載の着色改良樹脂添加剤を含有する農業用フィルムであり、本発明の請求項１１に係る発明は、請求項７〜９記載の樹脂組成物からなる農業用フィルムであり、本発明の請求項１２に係る発明は、請求項１〜６記載の着色改良樹脂添加剤の製造方法である。
【０００５】
本発明の着色改良樹脂添加剤について具体的に説明する。
本発明に用いるアルミニウム含有複合金属水酸化物塩は、例えば、式（１）で表されるものは特許第２８５２５６３号、国際公開公報ＷＯ９８／１７７３９号、特開２００２−１４６３３７号公報、特願２００１−３６７７９７号の製造法に準拠して、式（２）で表されるものは特許第３１８４０７３号又は特開２００２−１２９１４１の製造法に準拠して、また、式（３）で表されるものは特開平７−１２６６０５号公報に準拠した方法等の公知の方法で製造することができる。
【０００６】
式（１）及び式（２）中のＡｎａ−又はＡｎｂ−表で表される（ｎａとｎｂは同一又は異なる数）ｎ価のアニオンとしては特に限定されないが、例えば、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＮＯ−、ＣｌＯ４−、ＳＯ４−、ＣＯ３２−、ＳｉＯ３２−、ＨＰＯ４２−、ＨＢＯ４４−、ＰＯ４３−、Ｆｅ（ＣＮ）４３−、Ｆｅ（ＣＮ）４４−、ＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ４（ＯＨ）ＣＯＯ−、（ＣＯＯ）２２−、テレフタル酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオンな等の無機又は有機アニオン等が挙げられる。
【０００７】
式（１）及び式（２）中における２価の金属としては、特に限定されるものではないが、導入が容易であり、白色であり、且つフィルムに配合した際に透明性を満たすことから、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃａ等がより好ましい。
【０００８】
前記式（１）、（２）及び（３）で表される化合物は、農業用フィルム等のフィルムに配合して用いる場合は、微粒子で且つ高分散性であり、しかも比較的結晶が発達しているものが好ましい。従って平均２次粒子径としては、好ましくは３μｍ以下のものであり、より好ましくは１．５μｍ以下のものである。また、ＢＥＴ比表面積は好ましくは５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２０ｍ２／ｇ以下のものである。
【０００９】
本発明の着色改良樹脂添加剤は、前記式（１）、（２）及び（３）で表されるアルミニウム含有複合金属水酸化物塩の群から選ばれる１種又は２種以上の１００重量部当たりに対し、高級脂肪酸類及び高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類の群から選ばれる１種又は２種以上で、好ましくは、０．１〜２０重量部で表面処理を施し、更に、高級脂肪酸類及び高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類の群から選ばれる１種又は２種以上好ましくは、０．１〜２０重量部を添加されたものである。
【００１０】
上記高級脂肪酸類及び高級脂肪酸類アルコールのリン酸エステル類は、以下に示すものである。
高級脂肪酸類としては、例えば、ラウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、カプリン酸、ミリスチン酸、リノール酸等が挙げられる。
【００１１】
本発明においてはこれら高級脂肪酸類の１種又は２種以上を併用しても良い。好ましくは、パルミチン酸、オレイン酸及びステアリン酸であり、より好ましくはステアリン酸である。
【００１２】
高級脂肪酸類アルコールのリン酸エステル類は、例えば、ラウリルエーテルリン酸、ステアリルエーテルリン酸、オレイルエーテルリン酸等のアルキルエーテルリン酸、ジアルキルエーテルリン酸、アルキルフェニルエーテルリン酸、ジアルキルフェニルエーテルリン酸等が挙げられる。
【００１３】
本発明においてはこれらアルコールのリン酸エステル類の１種又は２種以上を併用しても良い。好ましくは、アルキルエーテルリン酸エステルであり、より好ましくはステアリルエーテルリン酸である。
【００１４】
上記アルミニウム含有複合金属水酸化物塩は、例えば、式（１）で表されるものは特許第２８５２５６３号、国際公開公報ＷＯ９８／１７７３９号、特開２００２−１４６３３７号公報、特願２００１−３６７７９７号の製造法に準拠して、式（２）で表されるものは特許第３１８４０７３号又は特開２００２−１２９１４１の製造法に準拠して、また、式（３）で表されるものは特開平７−１２６６０５号公報に準拠した方法等の公知の方法で製造することができる。
【００１５】
本発明の着色改良樹脂添加剤は、まず、混練した際の着色性を抑えるために、アルミニウム含有複合金属水酸化物塩の一次粒子を、先に示した高級脂肪酸類及び／又は高級脂肪酸類アルコールのリン酸エステル類の一部やそれらの塩類で表面処理する。コーティング剤は湿式法で加え、オートクレーブ処理後、酸処理後、中和後、洗浄後のいずれの段階で加えても良い。
【００１６】
コーティング剤としては、例えば、高級脂肪酸類、高級脂肪酸類塩類、高級脂肪酸類族アルコールとリン酸のエステル類から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００１７】
高級脂肪酸類としては、及び、高級脂肪酸類アルコールのリン酸エステル類としては、前述のものを挙げることができる。
【００１８】
上記コーティング剤は１種又は２種以上を同時に用いることもできる。
【００１９】
本発明の着色改良樹脂添加剤は、上記表面処理の施されたアルミニウム含有複合金属水酸化物塩類の洗浄・濾取後のケーキ、又は乾燥後の粉体を粉砕する前後に、前記高級脂肪酸類及び高級脂肪酸類アルコールのリン酸エステル類等の１種又は２種以上を混練又は混合することによって、本発明の着色改良樹脂添加剤を製造することができる。
【００２０】
後述する実施例１記載の製法を一例として、具体的に説明する。
（工程１）先ず、水酸化アルミニウムと、炭酸マグネシウムと、炭酸リチウムに水を加えてスラリーを調製する。得られるスラリーをオートクレーブにて１６０℃４時間加熱処理する。加熱処理後、２５℃まで冷却したスラリーに、５重量％硝酸（モル比ＨＮＯ３／Ａｌ２Ｏ３＝１．５）を加えて酸処理する。次いで、３号ケイ酸ソーダを含む水溶液を添加して撹拌する。
（工程２）このスラリーを５０℃に保ちながら、ステアリルエーテルリン酸を加え表面処理する。次いで、このスラリーを濾取し、水洗浄し、洗浄ケーキを得る。洗浄ケーキは、常法に従って、例えば、１１０℃で２０時間乾燥することにより粉体となる。得られた粉体の組成分析は常法に従って行うことができる。
（工程３）上記製法で得られた洗浄ケーキに対し、洗浄ケーキの乾燥粉末換算量に対し、所望の量のステアリン酸を加え、例えば、乳鉢を用いて、よく練合する。練合後、例えば、約１１０℃で一晩、更に２００℃で３時間乾燥させることにより乾燥粉末を得る。乾燥粉末を更に粉砕・篩過することにより白色の配合物を得ることができる。
（工程４）上記製法で得られる配合物に、常法に従って、例えば、ＥＶＡ樹脂及び酸化防止剤を加え、ロール練りを行い、プレスにて１ｍｍシートを得ることができる。
（工程５）上記製法で得られるシートを、例えば、ギアオーブンを用いて１８０℃で１〜８時間虐待試験を行い、シートの着色度合いを観察することにより着色性の改善効果を試験することができる。
また、見掛け密度の測定も、常法に従って行うことができる。
【００２１】
本発明の着色改良樹脂添加剤が、樹脂の着色性及び見掛け密度を改善し得る理由は明確ではないが、アルミニウム含有複合金属水酸化物塩の二次粒子間に高級脂肪酸類及び／又は高級脂肪酸類アルコールのリン酸エステルの粒子が混ざり込んだ結果、着色性及び見掛け密度の改善性能が発現したものと思われる。
すなわち、アルミニウム含有複合金属水酸化物塩の表面の塩基性度を、酸である高級脂肪酸類及び／又は高級脂肪酸類アルコールのリン酸エステルが十分に抑え、その結果、樹脂の安定化剤として配合する酸化防止剤の分解又は劣化によるマスターバッチやフィルムの着色を抑えたものと思われる。
【００２２】
また、アルミニウム含有複合金属水酸化物塩の二次粒子間（空隙）を高級脂肪酸類及び／又は高級脂肪酸類アルコールのリン酸エステル類の粒子がふさいだ結果、見掛け密度を高くすることができた。見掛け密度が高くなることによってマスターバッチ製造時の作業性、生産性を改善したことは明白であり、結果として、アルミニウム含有複合金属水酸化物塩生産時の管理幅も緩めることができ、生産性を向上させることができた。具体的には、見掛け密度０．１５ｇ／ｍＬ以上、０．２０ｇ／ｍＬ未満で生産されたアルミニウム含有複合金属水酸化物塩は、マスターバッチ製造時の作業性、生産性の面では使用困難であったが、高級脂肪酸類及び／又は高級脂肪酸類アルコールのリン酸エステル類との練合又は混合によって、見掛け密度０．２０ｇ／ｍＬ以上とすることにより使用しやすいものとなった。
【００２３】
本発明の上記着色改良樹脂添加剤を含有する樹脂組成物及び農業用フィルムは、以下に述べる方法で製造することができる。先ず、樹脂及び本発明の着色改良樹脂添加剤を、常法に従って、例えばリボンブレンダー、バンバリーミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等の混合機に投入し、混合後、押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー等を用いて溶融混練することにより樹脂組成物を調製する。
【００２４】
着色改良樹脂添加剤の使用量は、樹脂１００重量部に対し、好ましくは１〜５０重量部、より好ましくは１〜２０重量部である。１重量部未満では、充分に赤外線を吸収することはできず、５０重量部を越える範囲では農業用フィルムとしての透光性及び機械的強度が低下するためである。
【００２５】
樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のポリハロゲン化ビニル類、ハロゲン化ポリエチレン、ハロゲン化ポリプロピレン、又は塩化ビ
ニル−酢酸ビニル、塩化ビニル−エチレン、塩化ビニル−プロピレン、塩化ビニル−スチレン、塩化ビニル−イソブチレン、塩化ビニル−塩化ビニリデン、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル、塩化ビニル−ブタジエン、塩化ビニル−塩素化プロピレン、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル、塩化ビニル−マレイン酸エステル、塩化ビニル−メタアクリル酸エステル、塩化ビニル−アクリロニトリル等の組み合わせからなる共重合体物、又は例えばオレフィン系のエチレン、プロピレン、ブテン−１、酢酸ビニル等のオレフィン類の重合体あるいは共重合体、例えば、ＬＬＰＥ、ＬＤＰＥ等のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体等のエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メチルメタクリレート共重合体、アイオノマー樹脂等を挙げることができる。これらのうち、ポリエチレン、エチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、酢酸ビニル含有量が２５重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体が透明性、耐候性、価格の面から考えてより好ましい。
【００２６】
上記混合溶融、混練により得られた樹脂組成物は、常法に従って、例えばインフレーション加工、カレンダー加工、Ｔダイ加工等の方法によりフィルム化することにより、フィルム、例えば農業用フィルム等にすることができる。
【００２７】
さらに、本発明の赤外線吸収剤を含有する樹脂組成物を用いたフィルムを少なくとも１層有する積層フィルムを形成することができる。具体的にはその片面又は両面に他の樹脂層を設けて多層フィルムとすることもできる。係る多層フィルムは、常法に従って、例えば、ドライラミネーション及びヒートラミネーション等のラミネーション法、又はＴダイ共押し出し及びインフレーション共押し出し等の共押し出し法により製造することができる。
【００２８】
本発明の着色改良樹脂添加剤は、後述する酸化防止剤を分解、劣化させることがなく、マスターバッチやフィルムの着色性（経時的着色も含めて）、製造時の作業性及び生産性を改善することができる。
【００２９】
本発明の農業用フィルムの製造に際し、所望により慣用の各種樹脂用添加剤、例えば、可塑剤、滑剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、紫外線吸収剤、防曇剤、防霧剤、熱安定剤、アンチブロッキング剤、染料又は保温剤等を添加することができる。
【００３０】
可塑剤としては、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ソルビトール等の低分子量の多価アルコール系可塑剤、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジメチルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、パラフィン系可塑剤、ワックス系可塑剤等を挙げることができる。これらの中で多価アルコールは、フィルムの防曇作用も有している。
【００３１】
滑剤としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸類及びこれらの金属塩、脂肪酸由来の脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス等のワックス類、流動パラフィン、グリセリン脂肪酸エステル等のエステル類、高級アルコール等を挙げることができる。
【００３２】
光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物、クレゾール類、メラミン類、安息香酸等を挙げることができる。
【００３３】
ヒンダーズアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシルフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−〔トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）
ブチルカルボニルオキシ〕エチル｝−２，４，８，１０−テトロオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−〔トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ〕エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス｛４，６−ビス〔Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ〕−１，３，５−トリアジン−２−イル｝−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物等を挙げることができる。光安定剤の配合量は、樹脂１００重量部に対して０．０２〜５重量部が好適であり、少なければ効果が見いだせず、多ければフィルムの透明性を損なう。
【００３４】
酸化防止剤としては、フェノール系、リン系、硫黄系等の酸化防止剤を挙げることができる。
【００３５】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）酪酸〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−ｓｅｃ−ブチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−〔（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等を挙げることができる。
【００３６】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノ（ジノニルフェニル）ビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２〜１６混合アルキル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（オクチル）ホスファイト等を挙げることができる。
【００３７】
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルジチオプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類を挙げることができる。上記酸化防止剤の配合量は０．０１〜３％程度が好適である。
【００３８】
帯電防止剤としては、ポリオキシエチレン−アルキルアミン、ポリグリコールエーテル、ノニオン系活性剤、カチオン系活性剤等を挙げることができる。
【００３９】
顔料としては高い透過性を有するものが好ましい。
【００４０】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サルチル酸エステル系、置換オキザリニド類及びシアノアクリレート類等を挙げることができる。
【００４１】
ベンゾフェノン系としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類等を挙げることができる。
【００４２】
ベンゾトリアゾール系としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−ベンゾトリアゾール）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類を挙げることができる。
【００４３】
サルチル酸エステル系としては、例えば、フェニルサリチレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類を挙げることができる。
【００４４】
置換オキザリニド類としては、例えば、２−エチル−２’−エトキシオキザリニド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザリニド類を挙げることができる。
【００４５】
シアノアクリレート類としては、例えば、エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類を挙げることができる。
【００４６】
防曇剤としては、非イオン系、アニオン系、カチオン系の界面活性剤が好適に使用できる。具体的には、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミレート、ソルビタンモノベヘネート等のソルビタ特開２００２−１４６３３７ン系脂肪酸エステル、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノパルミート、ジグリセリンジラウレート、ジグリセリンジステアレート、ジグリセリンモノパルミート、トリグリセリンモノステアレート等のグリセリン系脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノステアレート等のポリエチレングリコール系活性剤等の多価アルコール系界面活性剤、及びそれらのアルキレンオキサイド付加物、ポリオキシアルキレンエーテル、ソルビタン類やグリセリン類等の有機酸とのエステル類等を挙げることができる。
【００４７】
防霧剤としては、従来の農業用オレフィン系樹脂フィルムに慣用されているものであるフッ素系防霧剤又はシリコーン系防霧剤等を配合することができる。例えばパーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルケニル基を含有する低分子又は高分子であって、少なくとも０．０１重量％の水中溶解度を有し、２５℃において水の表面張力を３５ｄｙｎ／ｃｍ以下、好ましくは３０ｄｙｎ／ｃｍ以下に低下させる能力を有するものが好ましい。また、パーフルオロアルキル基は、その炭素鎖中に酸素原子が介在してもよい。
【００４８】
フッ素系防霧剤としては、例えば、市販品のユニダインＤＳ−４０１、ユニダインＤＳ−４０３、ユニダインＤＳ−４５１（以上、ダイキン工業社製）、メガファックＦ−１７７（以上、大日本インキ化学工業社製）、フロラードＦＣ−１７０、フロラードＦＣ−１７６、フロラードＦＣ−４３０（以上、住友スリーエム社製）、サーフロンＳ−１４１、サーフロンＳ−１４５、サーフロンＳ−３８１、サーフロンＳ−３８２、サーフロンＳ−３９３（以上、旭硝子社製）等を挙げることができる。
【００４９】
シリコーン系防霧剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル等が挙げられ、一般に少なくとも０．１重量％の水中溶解度を有し、２５℃において水の表面張力を３５ｄｙｎ／ｃｍ以下に低下させる能力を有するものが好ましい。市販のシリコーン系界面活性剤としては、例えば、ＫＦ−３５４（信越化学社製）、ＳＨ−３７４（東レ−ダウコーニング）、ＴＳＦ−４４４５（東芝シリコーン社製）等を挙げることができる。防霧剤の配合量は、樹脂１００重量部に対して０．１％〜５％程度が好適に使用できる範囲である。
【００５０】
熱安定剤としては、特に塩化ビニル系樹脂に配合される錫系、鉛系、及びカルシウム亜鉛系、バリウム亜鉛系等の複合金属脂肪酸系安定剤等を挙げることができる。
【００５１】
また、他の保温剤、炭酸マグネシウム、マグネシウムケイ酸塩、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、燐酸塩、ケイ酸塩、ハイドロタルサイト類等もフィルムの透明性が損なわれない範囲であれば、使用できる。
【００５２】
上記各種添加剤は１種又は２種以上を適宜選択して配合することができる。その配合量はフィルムの性質を劣化させない範囲が良好であり、この範囲であれば特に制限はない。
【００５３】
【発明の実施の形態】
【実施例】
実施例１
（工程１）Ａｌ２Ｏ３として６５重量％含有した水酸化アルミニウム粉末２１４．０ｇと、ＭｇＯとして４２．０重量％含有した濃度の炭酸マグネシウム１３．９ｇと、炭酸リチウム６１．１ｇに水を加えて全量３リットル（Ｌ）のスラリーとした。このスラリーを５Ｌのオートクレーブにて１６０℃４時間加熱処理した。加熱処理後、２５℃まで冷却したスラリーに５重量％硝酸（モル比ＨＮＯ３／Ａｌ２Ｏ３＝１．５）を加えて酸処理した。次いで、３号ケイ酸ソーダ（ＳｉＯ２として２９％）４２４．１ｇを含む水溶液４Ｌを添加して６０分間撹拌した。
（工程２）このスラリーを５０℃に保ちながら、ステアリルエーテルリン酸（以下分子式をＳＰと表す）４．０ｇを加え表面処理した。次いで、このスラリーをヌッチェにて濾取し、製品量に対し１５倍の水で洗浄し、洗浄ケーキを得た。
洗浄ケーキの一部を１１０℃で２０時間乾燥した。得られた粉体の組成分析の結果を以下に示す。
［Ａｌ２Ｌｉ０．９０・Ｍｇ０．１０（ＯＨ）６］２（Ｓｉ３Ｏ７）１．１０・３．０Ｈ２Ｏ・０．００６ＳＰ
（工程３）上記製法で得られた洗浄ケーキを乳鉢に入れ、更に乾燥粉末に対して１重量％のステアリン酸（以下、分子式をＳＡと表す）を加え、乳棒を用いて、よく練合した。練合後、約１１０℃で一晩乾燥し、更に２００℃で３時間乾燥した。乾燥品を粉砕・篩過し白色粉末を得た。
組成分析の結果を以下に示す。
［［Ａｌ２Ｌｉ０．９０・Ｍｇ０．１０（ＯＨ）６］２（Ｓｉ２Ｏ７）１．１０・１．０Ｈ２Ｏ・０．００６ＳＰ］・０．０２ＳＡ
（工程４）上記で得られた配合物を用いて１ｍｍシートを作成し、着色性改善効果を確認した。ＥＶＡ樹脂（ＦＢ−８１２、日本ユニカー製）６０重量部に、実施例１で得られた配合物４０重量部及び酸化防止剤（イルガノックス１０１０、チバガイキー製）０．１重量部加え、１５０℃でロール練りを行い、プレスにて１ｍｍシートを得た。
（工程５）上記製法で得られた１ｍｍシートをギアオーブンを用いて１８０℃で１〜８時間虐待試験を行い、シートの着色度合いを観察した。
この結果を表１に示した。
【００５４】
実施例２
（工程１）硝酸アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３として１３．３重量％）１５１ｇを含む水溶液０．８Ｌ、硝酸マグネシウム（ＭｇＯとして１５．６重量％）２２９ｇを含む水溶液１Ｌを撹拌下に、０．２Ｌの水溶液中に添加して反応させた。このとき水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨ９〜１０に調整しながら反応させた。更に、この反応液２Ｌを１６０℃で１２時間オートクレーブ処理した後、３号ケイ酸ソーダ（ＳｉＯ２として２９％）１２２ｇを含む水溶液１Ｌを添加して３０分間撹拌した。
（工程２）上記スラリーを５０℃に保ちながら、ステアリルエーテルリン酸（以下、分子式をＳＰと表す）０．５ｇを加え表面処理した。次いで、このスラリーをヌッチェにて濾取し、製品量に対し１５倍の水で洗浄し、１１０℃で２０時間乾燥した。
組成分析の結果を以下に示す。
Ｍｇ４Ａｌ２（Ｓｉ３Ｏ７）１．０（ＯＨ）１２．８・２．０Ｈ２Ｏ・０．００６ＳＰ
（工程３）上記製法で得られた乾燥品と、更に乾燥粉末に対して３重量％のオレイン酸（以下、分子式をＯＡと表す）を加え、ＤＬ型ミニ粉砕機で混合・粉砕した。更に２００℃で１時間乾燥し、乾燥品を篩過し白色粉末を得た。
組成分析の結果を以下に示す。
［Ｍｇ４Ａｌ２（Ｓｉ３Ｏ７）１．０（ＯＨ）１２．８・１．０Ｈ２Ｏ・０．００６ＳＰ］・０．０６２ＯＡ
（工程４）上記製法で得られた配合物を用い、実施例１同様にして１ｍｍシートを作成した。
（工程５）上記製法で得られたシートを用いて、前記と同様にして、着色性改善効果を確認した。
この結果を表１に示した。
【００５５】
実施例３
（工程１）Ａｌ２Ｏ３として６５重量％含有した水酸化アルミニウム粉末１１０．８ｇと、ＭｇＯとして６６重量％含有した濃度の水酸化マグネシウム１３３．６ｇと炭酸リチウム７．９ｇ、炭酸水素ナトリウム１１８．６ｇに水を加えて全量３リットル（Ｌ）のスラリーとした。このスラリーを５Ｌのオートクレーブにて１６０℃８時間加熱処理した。加熱処理後、７０℃まで冷却したスラリーに８重量％硫酸をｐＨが４．０になるまで加えた。次いで、２５％苛性ソーダを加えてｐＨ１０〜１１に調整した。
（工程２）次いで、ステアリン酸（以下、分子式をＳＡと表す）を３ｇ加えて表面処理した。次いで、３号ケイ酸ソーダ（ＳｉＯ２として２９％）３６８．０ｇを含む水溶液１Ｌを添加して６０分間撹拌した。このスラリーをヌッチェにて濾取し、製品量に対し３０倍の水で洗浄した。洗浄ケーキを１１０℃で２０時間乾燥したものの組成分析の結果を以下に示す。
［Ａｌ２Ｌｉ０．２０・Ｍｇ３．１０（ＯＨ）１０．６０］２（Ｓｉ２．８３Ｏ６．６６）１．２６（ＳＯ４）０．５４・４．５６Ｈ２Ｏ・０．０１２ＳＡ
（工程３）上記で得られた洗浄ケーキを乳鉢に入れ、更に乾燥粉末に対して５重量％のステアリルエーテルリン酸（分子式をＳＰと表す）を加え、乳棒を用いて、よく練合した。練合後、約１１０℃で２０時間乾燥し、更に１８０℃で１時間乾燥した。乾燥品を粉砕・篩過し白色粉末を得た。
組成分析の結果を以下に示す。
［［Ａｌ２Ｌｉ０．２０・Ｍｇ３．１０（ＯＨ）１０．６０］２（Ｓｉ２．８３Ｏ６．６６）１．２６（ＳＯ４）０．５４・１．７７Ｈ２Ｏ・０．０１２ＳＡ］・０．０９８ＳＰ
（工程４）上記製法で得られた配合物を用い、実施例１同様にして１ｍｍシートを作成した。
（工程５）上記製法で得られたシートを用いて、前記と同様にして、着色性改善効果を確認した。
この結果を表１に示した。
【００５６】
実施例４
（工程１）Ａｌ２Ｏ３として６５重量％含有した水酸化アルミニウム粉末２１４．０ｇと、ＭｇＯとして４２．０重量％含有した濃度の炭酸マグネシウム１０．５ｇと、ＭｇＯとして６６．０重量％含有した濃度の水酸化マグネシウム１．７ｇと、炭酸リチウム５３．８ｇに水を加えて全量３リットル（Ｌ）のスラリーとした。このスラリーを５Ｌのオートクレーブにて１５０℃４時間加熱処理した。加熱処理後、７０℃まで冷却したスラリーに８重量％硫酸をｐＨが４．０になるまで加えた。次いで、２５％苛性ソーダを加えてｐＨ１０〜１１に調整した。
（工程２）このスラリーを５０℃に保ちながら、ステアリルエーテルリン酸（以下分子式をＳＰと表す）４．０ｇを加え表面処理した。次いで、このスラリーをヌッチェにて濾取し、製品量に対し１５倍の水で洗浄し、１１０℃で２０時間乾燥した。乾燥品の組成分析の結果を以下に示す。
［Ａｌ２Ｌｉ０．９２・Ｍｇ０．１０（ＯＨ）６．０４］２（ＳＯ４）０．８６（ＣＯ３）０．１０（ＯＨ）０．２４・３．２Ｈ２Ｏ・０．００６ＳＰ
（工程３）上記製法で得られた乾燥品と、更に乾燥粉末に対して０．５重量％のステアリルエーテルリン酸（分子式をＳＰと表す）を加え、ＤＬ型ミニ粉砕機で混合・粉砕した。粉砕品を篩過し白色粉末を得た。
組成分析の結果を以下に示す。
［［Ａｌ２Ｌｉ０．９２・Ｍｇ０．１０（ＯＨ）６．０４］２（ＳＯ４）０．８６（ＣＯ３）０．１０（ＯＨ）０．２４・３．２Ｈ２Ｏ・０．００６ＳＰ］・０．００５ＳＰ
（工程４）上記製法で得られた配合物を用い、実施例１同様にして１ｍｍシートを作成した。
（工程５）上記製法で得られたシートを用いて、前記と同様にして、着色性改善効果を確認した。
この結果を表１に示した。
【００５７】
実施例５
（工程１）Ａｌ２Ｏ３として６５重量％含有した水酸化アルミニウム粉末２１４．０ｇと、ＭｇＯとして４２．０重量％含有した濃度の炭酸マグネシウム１３．９ｇと水酸化マグネシウム１５．７ｇと、炭酸リチウム４５．２ｇに水を加えて全量３リットル（Ｌ）のスラリーとした。このスラリーを５Ｌのオートクレーブにて１５０℃４時間加熱処理した。加熱処理後、７０℃まで冷却したスラリーに８重量％硫酸をｐＨが４．０のなるまで加えた。次いで、２５％苛性ソーダを加えてｐＨ１０〜１１に調整した。
（工程２）このスラリーを５０℃に保ちながら、ステアリルエーテルリン酸（以下分子式をＳＰと表す）４．０ｇを加え表面処理した。次いで、１５％３号ケイ酸ソーダ９４０．５ｇを添加した。３号ケイ酸ソーダ添加後のスラリーをヌッチェにて濾取し、製品量に対し１５倍の水で洗浄した。洗浄後、約１１０℃で２０時間乾燥した。得られた粉体の組成分析の結果を以下に示す。
［Ａｌ２Ｌｉ０．９０・Ｍｇ０．３０（ＯＨ）６．４０］２（Ｓｉ３Ｏ７）０．１６（ＳＯ４）０．２８（ＣＯ３）０．１０（ＯＨ）１．１２・４．０Ｈ２Ｏ・０．００６ＳＰ
（工程３）上記製法で得られた乾燥品と、更に乾燥粉末に対して１０重量％のステアリルエーテルリン酸（分子式をＳＰと表す）を加え、ＤＬ型ミニ粉砕機で混合・粉砕した。粉砕品を篩過し白色粉末を得た。
組成分析の結果を以下に示す。
［［Ａｌ２Ｌｉ０．９０・Ｍｇ０．３０（ＯＨ）６．４０］２（Ｓｉ３Ｏ７）０．１６（ＳＯ４）０．２８（ＣＯ３）０．１０（ＯＨ）１．１２・４．０Ｈ２Ｏ・０．００６ＳＰ］・０．１０３ＳＰ
（工程４）上記製法で得られた配合物を用い、実施例１同様にして１ｍｍシートを作成した。
（工程５）上記製法で得られたシートを用いて、前記と同様にして、着色性改善効果を確認した。
この結果を表１に示した。
【００５８】
比較例１
実施例１の製法において、高級脂肪酸類としてステアリン酸を加えない以外は同様に処理して１ｍｍシートを作成し、前記と同様にして、着色性改善効果を確認した。
この結果を表１に示した。
【００５９】
比較例２
実施例２の製法において、高級脂肪酸類としてオレイン酸を加えない以外は同様に処理して１ｍｍシートを作成し、前記と同様にして、着色性改善効果を確認した。
この結果を表１に示した。
【００６０】
比較例３
実施例３の製法において、高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類としてステアリルエーテルリン酸を加えない以外は同様に処理して１ｍｍシートを作成し、前記と同様にして、着色性改善効果を確認した。
この結果を表１に示した。
【００６１】
比較例４
実施例４の製法において、高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類としてステアリルエーテルリン酸を加えない以外は同様に処理して１ｍｍシートを作成し、前記と同様にして、着色性改善効果を確認した。
この結果を表１に示した。
【００６２】
比較例５
実施例５の製法において、高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類としてステアリルエーテルリン酸を加えない以外は同様に処理して１ｍｍシートを作成し、前記と同様にして、着色性改善効果を確認した。
この結果を表１に示した。
【００６３】
見掛け密度の測定
実施例１〜５及び比較例１〜５について、ＪＩＳ　Ｋ　５１０１−１９９１　顔料試験方法　２０．見掛け密度又は見掛け比容　２０．１静置法に従って見掛け密度を測定した。
この結果を表１に示した。
【００６４】
【表１】
2004043693.tif 000002
【００６５】
上記表中の虐待前、虐待試験時のアルファベット評価は着色の度合いであり、「Ａ」は無色、「Ｂ」は微黄色、「Ｃ」は淡黄色、「Ｄ」は淡褐色、「Ｅ」は褐色を意味する。
【００６６】
【発明の効果】
本発明の着色改良樹脂添加剤は、マスターバッチやフィルムの着色性（経時的着色も含めて）、製造時の作業性及び生産性を改善することができ、産業上有用である。更に付帯の効果として見掛け密度が高くなり、より作業性を改善することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１記載の製法で得られる化合物（１）とステアリン酸からなる配合物（着色性及び見掛け密度改善剤）の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）である。
【図１】
2004043693.tif 000003