(57)【要約】【課題】発色現像処理液のｐＨ値変動に対してカラーバランス変化が少ないカラーリバーサルフィルム写真感光材料を提供すること。【解決手段】透明支持体上に、イエロー色素形成カプラーを含む青感性乳剤層ユニット、マゼンタ色素形成カプラーを含む緑感性乳剤層ユニット、シアン色素形成カプラーを含む赤感性乳剤層ユニットをそれぞれ少なくとも１つ含有してなるハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料において、イエロー、マゼンタおよびシアンの各色の実効重心ｐＫａが全て、８．２以上１０．５以下にあることを特徴とするハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明支持体上に、イエロー色素形成カプラーを含む青感性乳剤層ユニット、マゼンタ色素形成カプラーを含む緑感性乳剤層ユニット、シアン色素形成カプラーを含む赤感性乳剤層ユニットをそれぞれ少なくとも１つ含有してなるハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料において、イエロー、マゼンタおよびシアンの各色の実効重心ｐＫａが全て、８．２以上１０．５以下にあることを特徴とするハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料。
【請求項２】
請求項１に記載の感光材料において、イエロー、マゼンタおよびシアンの中で最も高い実効重心ｐＫａをもつ色の発色現像進行速度が、他の色の発色現像進行速度と比較して最も速いことを特徴とする、ハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料。
【請求項３】
請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料を、白黒現像工程の後、塩化錫を含む液に含浸し、その後ｐＨ値が１１．５以上の発色現像液で発色現像するカラー画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はカラーリバーサルフィルム写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
カラーリバーサルフィルム写真感光材料は、撮影したフィルム自体が鑑賞可能な高品質なポジ画像を与えるため、撮影者の撮影意図や撮影時の外的環境を意図的な改変を排して記録する機能に優れている。
【０００３】
そのためカラーリバーサルフィルムの現像処理性には、高い安定性が要求される。特にカラーバランスの破綻は画像品質を著しく落とすため、カラーリバーサルフィルムの現像処理安定性においては、カラーバランス変化が少ないことが重要である。
【０００４】
現在販売されているカラーリバーサルフィルムは、Ｅ−６プロセスやＣＲ−５６プロセスで処理されることを前提として設計されている。これら現在のリバーサルフィルムの処理プロセスでは、白黒現像工程の後に、塩化錫を含む反転浴に含浸し、その後ｐＨ値が約１２である発色現像液で現像されてカラー画像を形成する。
【０００５】
発色現像液の約１２という高いｐＨ値を安定に保つことは難しく、現像所によって１１．６〜１２．２程度の範囲でばらついているのが実態である。また、同じ現像所においても比較的日々変動し易いが、このようにばらつきを生じやすい発色現像液のｐＨ値に対してもカラーリバーサルフィルムは安定なカラーバランスで現像が仕上がることが望ましい。
【０００６】
従来から知られているカラーリバーサルフィルムは、多くの場合発色現像液のｐＨ値が高く振れた場合にはグリーン味に、ｐＨ値が低く振れた場合にはマゼンタ味にカラーバランスが変動し、この点において決して満足できるものでは無く、カラーリバーサルフィルムには発色現像液のｐＨ値の変動に対して更なる画像安定性が望まれていた。
【０００７】
発色現像液のｐＨ値変動に対する色素形成カプラーの発色挙動は主に色素形成カプラーのｐＫａによって支配される。用いる色素形成カプラーのｐＫａが高すぎる場合には、発色現像液のｐＨ値が高いほど色素形成カプラーの発色性が高まるため、発色濃度のｐＨ値による変動が拡大してしまう。このような場合の対策としては、ｐＫａの高いマゼンタ色素形成カプラーにｐＫａの低いマゼンタ色素形成カプラーを併用する方法が開示されている（例えば特許文献１参照）。
【０００８】
しかしながら、カラー画像を形成するイエロー、マゼンタ、シアンの各色素形成カプラーのｐＫａをどのように制御すれば、発色現像液のｐＨ値変動に対して安定な画像を与えるカラーリバーサルフィルムが提供できるかについては、十分知られていはいなかった。
【０００９】
【特許文献１】
特開２００１−１４７５０８号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、発色現像処理液のｐＨ値変動に対してカラーバランス変化が少ないカラーリバーサルフィルム写真感光材料を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は以下の構成により達成された。
（１）  透明支持体上に、イエロー色素形成カプラーを含む青感性乳剤層ユニット、マゼンタ色素形成カプラーを含む緑感性乳剤層ユニット、シアン色素形成カプラーを含む赤感性乳剤層ユニットをそれぞれ少なくとも１つ含有してなるハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料において、イエロー、マゼンタ、シアンの各色の実効重心ｐＫａが全て、８．２以上１０．５以下にあることを特徴とするハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料。
【００１２】
（２）  （１）項に記載の感光材料において、イエロー、マゼンタおよびシアンの中で最も高い実効重心ｐＫａをもつ色の発色現像進行速度が、他の色の発色現像進行速度と比較して最も速いことを特徴とするハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料。
【００１３】
前記本発明のハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料は、ｐＨ１１．５以上の発色現像処理液を用いて処理した場合にも、該処理液のｐＨ値変動に対してカラーバランス変化が少ない。
【００１４】
ここで、イエロー、マゼンタ、シアンの各色の実効重心ｐＫａとは、ハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料に含まれる全ての色素形成カプラーの実効ｐＫａを、イエロー、マゼンタ、シアンの各色ごとに、各色素形成カプラーのモル比率に応じて平均したｐＫａを意味する。実効ｐＫａとは、各色素形成カプラーにおいて、ｐＫａが１４以下である全ての解離基のｐＫａを算術平均したものである。
【００１５】
但し、該色素形成カプラーのカップリング位置のｐＫａが９．０以下である場合には、該色素形成カプラーに置換するそのほかの解離基のｐＫａは計算に組み入れない。
【００１６】
また、カップリング位置のｐＫａより高い解離基のｐＫａも計算に組み入れない。
【００１７】
また、カップリング位置以外の解離基のｐＫａが８．５より低い場合には、該解離基のｐＫａをもって計算するのではなく、８．５で計算する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下本発明について詳細に説明する。
【００１９】
まず、実効重心ｐＫａについて例をあげて説明する。
【００２０】
（実効重心ｐＫａ算出の例−（ｉ））
ハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料にマゼンタ色素形成カプラーとして、下記色素形成カプラー（例１）と色素形成カプラー（例２）がモル比２：１で混合されて用いられていた場合。
【００２１】
【化１】
2004157340.tif 000002
色素形成カプラー（例１）のカップリング位のｐＫａ：  １２．５
色素形成カプラー（例１）の解離性ＮＨＳＯ２のｐＫａ：  ８．８
従って、色素形成カプラー（例１）の実効ｐＫａ：
（１２．５＋８．８）／２＝１０．６５
色素形成カプラー（例２）のカップリング位のｐＫａ：  ７．７
色素形成カプラー（例２）のカップリング位のｐＫａが９．０以下なので、その他の置換基上にある解離基のｐＫａは計算に組み入れない。
【００２２】
従って、色素形成カプラー（例２）の実効ｐＫａ：  ７．７
以上より、このハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料におけるマゼンタの実効重心ｐＫａは、
｛（１０．６×２）＋（７．７×１）｝／３＝９．６３
と、計算される。
【００２３】
上記のように、１つの色に異なる２種以上の色素形成カプラーを併せて用いる場合、各色素形成カプラーの実効ｐＫａを上記のようにモル比に応じて重心を取ったものを、その色の実効重心ｐＫａと呼ぶ。
【００２４】
この実効重心ｐＫａの概念は、以下のようなものである。
【００２５】
感光材料のバインダー中に油相／水相型の乳化分散物として添加された油溶性のカプラーは、アルカリ性の発色現像液によってカップリング位の水素原子（必ずしも発色現像薬酸化体がカップリングする位置には限られず、アニオンが共役系となる位置のｐＫａと同義である）が解離することによって、カップリング活性を有する。
【００２６】
本発明者等の検討によれは、ｐＫａ（本発明でｐＫａとは、テトラヒドロフラン／水＝６／４の混合溶媒に均一に溶解して測定した値である）がおよそ９．０以下であればｐＨ値が１１．６〜１２．２の発色現像液にフィルムが浸った状態で、ほぼ全量が解離した状態にある。このような場合、色素形成カプラーに他の解離性置換基が置換していたとしても、該色素形成カプラーの解離率は影響されにくい。
【００２７】
一方、ｐＫａが９．０より高い場合、典型的にはｐＫａが１０．５より高い場合には、発色現像液に浸った状態で、色素形成カプラーは部分的に解離している状態にある。このような場合、該色素形成カプラーに他のカップリング位よりも低いｐＫａを有する解離性基が置換している場合には、該置換基が解離することによって該色素形成カプラーは親水的な物性を有するように状態が変化し、これによってフィルム中におけるカップリング位の解離率も影響を受けると考えられる。
【００２８】
本発明者等の検討の結果、このような場合、経験的に単にカップリング位のｐＫａと置換する解離基のｐＫａの平均で概ね発色現像液のｐＨ値に対する応答が近似でき、先に述べた実効ｐＫａの概念を簡易なパラメーターとして採用し得ること、またイエロー、マゼンタ、シアンの各色の実効重心ｐＫａが全て８．２〜１０．５の範囲に有るように、必要な場合にはｐＫａの高い色素形成カプラーとｐＫａの低い色素形成カプラーを適当な比率で混合してカラーリバーサルフィルムを設計することにより、発色現像液のｐＨ値変化に対してカラーバランスの乱れが少なく、画像の仕上がりが安定になることを見出した。但し、解離基のｐＫａが８．５より低い領域にある場合、最早それ以上ｐＫａが低くなっても解離基の解離率は変化しないので、実際のｐＫａをもって実効ｐＫａを計算することは不都合を生じる。このため解離基のｐＫａが８．５より低い場合には、８．５という数値を入れて計算する。
【００２９】
この実効重心ｐＫａは更に、８．２〜１０．０の範囲でそろっていることが好ましく、より好ましくは８．３〜９．７の範囲である。
【００３０】
イエロー、マゼンタ、シアンの各色素形成カプラーの実効重心ｐＫａをこの範囲に調節する手段としては、色素形成カプラーのカップリング位置におけるプロトンのｐＫａを電子効果や水素結合効果で調節することが通常行われるが、カップリング位置のｐＫａが９．０より高い場合には、カップリング位置以外に解離性の基を導入し、実効ｐＫａを下げることも好ましい。
【００３１】
このような場合に置換基として採用し得る官能基としては、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−Ｓ０２Ｈ、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＯＨ、また２価の基では、−ＣＯＮＨＳＯ２−、−ＮＨＳＯ２−、−ＣＯＮＨＣＯ−が好ましいものとして挙げられ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＯＨ、−ＣＯＮＨＳＯ２−、−ＮＨＳＯ２−が特に好ましい。
【００３２】
これらの基を分子内の適当な位置に置換させて実効ｐＫａを低下させる対象の色素形成カプラーとしては、カップリング位のプロトンのｐＫａが９．０以上のものが有効だが、カップリング位のプロトンのｐＫａが１０．０以上、特に１１．０以上の色素形成カプラーについて、これら解離性置換基を導入して実効ｐＫａを下げる工夫を行うことが有用である。
【００３３】
実効重心ｐＫａを本発明の範囲にする方法としては、実効ｐＫａの異なる複数の色素形成カプラーを混合することが好ましい。具体的には実効ｐＫａが１０以上である第１の色素形成カプラーに対して、実効ｐＫａが９以下（より好ましくは８．５以下）である第２の色素形成カプラーを混合することが好ましい。
【００３４】
特に、カップリング位置のｐＫａが１１．０以上であって、それ以外に−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−Ｓ０２Ｈ、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＯＨ、また２価の基では、−ＣＯＮＨＳＯ２−、−ＮＨＳＯ２−、−ＣＯＮＨＣＯ−から選ばれる解離性基を分子内に有している実効ｐＫａ１０以上の第１の色素形成カプラーに対して、カップリング位置のｐＫａが９．０以下である第２の色素形成カプラーを混合して、実効重心ｐＫａを８．２以上１０．５以下の範囲にすることが好ましい。
【００３５】
例として、現在知られている典型的なカラーリバーサルフィルムで主に用いられる色素形成カプラーの実効ｐＫａの値を示す。
【００３６】
【表１−１】
2004157340.tif 000003
【００３７】
【表１−２】
2004157340.tif 000004
【００３８】
次に、本発明の好ましい態様について詳しく説明する。
【００３９】
本発明者等の研究によれば、発色現像液のｐＨ値によるカラーバランス変化には発色現像液中におけるハロゲン化銀乳剤の発色現像進行速度が影響することが判った。
【００４０】
発色現像薬（パラフェニレンジアミン誘導体）によるハロゲン化銀の現像活性は、ｐＨ値が１２付近においてはｐＨ値が高いほど高くなる。このため発色現像液中におけるハロゲン化銀乳剤現像銀量はｐＨ値が高いほど多くなり、高ｐＨ値ほど高い濃度の色像を与えることになる。従って、実効重心ｐＫａが高い場合には、感光性乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤の現像銀量のｐＨ値による変動の方向と、色素形成カプラーの発色性のｐＨ値による変動の方向が重なり、発色現像液のｐＨ値変化による濃度変化は増幅されてしまい好ましくない。
【００４１】
本発明において発色現像進行速度は、以下のように求める。
【００４２】
（発色現像進行速度の求め方）
１．現像処理工程
第１現像（６分）、第１水洗（２分）、反転（２分）、発色現像、調整（２分）、漂白（６分）、定着（４分）、第２水洗（４分）、リンス（１分）の順に処理する。
【００４３】
温度は３８℃で行い、反転、調整、リンス以外の浴は、窒素ガスを２０秒間に２秒の割合で発泡し攪拌する。
【００４４】
２．処理液
第１現像、反転、発色現像は、本明細書の実施例−１に記載した現像処理−Ａのタンク液と同じ組成で調合した処理液で行う。その他は現像処理−Ａ乃至、Ｅ−６プロセス、ＣＲ５６プロセスなどカラーリバーサルフィルムの現像処理に準じた処理液であれば特に限定されない。
【００４５】
３．発色現像進行の求め方
（ｉ）露光
連続的に濃度が変化した光学ウェッジを介して、発色現像時間６分で処理した場合にほぼ中性グレーを与え、かつ該フィルムの最大濃度〜最低濃度までが測定できるような露光を与える。
【００４６】
（ｉｉ）処理
上記のように露光した試料をそれぞれ２本ずつ用意し、一つは１．で示した現像処理工程において発色現像時間６分で処理し、もう１つは発色現像時間２分で処理する。
【００４７】
（ｉｉｉ）発色現像進行の求め方
上記の発色現像時間を変えた２つの試料のイエロー、マゼンタ、シアン濃度（ステータスＡ）を測定し、発色現像６分で濃度１．５を与える点における発色現像２分での濃度（ＤＣＤ２）を求める。本発明ではＤＣＤ２／１．５をそれぞれの色の発色現像速度と定義する。
【００４８】
そして、イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれの濃度のＤＣＤ２／１．５を比較することで、どの色の発色現像が速いかを判定する。
【００４９】
発色現像液のｐＨ値変化によるカラーバランス変動は、カラーフィルムの構成や乳剤の構成でも変化させることが出来る。
【００５０】
本発明の好ましい態様として、以下の（３）、（４）、（５）が挙げられる。
（３）  （１）記載のハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料において、最も高い実効重心ｐＫａをもつ色ではないいずれかの発色層に対して重層効果を与える非発色感光性乳剤層を有することを特徴とするハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料。
【００５１】
（４）  （１）記載のハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料において、最も高い実効重心ｐＫａをもつ色ではない、いずれかの発色性乳剤層ユニットが、全ての感色性乳剤層ユニットのうち最も支持体に近い位置にあることを特徴とするハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料。
【００５２】
（５）  （１）記載のハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料において、最も高い実効重心ｐＫａをもつ色ではない、いずれかの感色性乳剤層ユニットの沃化銀含有率が、他の感色性乳剤層ユニットの沃化銀含有率と比較して最も高いことを特徴とするハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料。
【００５３】
本発明のカプラーは、種々の公知分散法により画像形成材料に導入できる。ハロゲン化銀カラー写真感光材料に適用するカプラーである場合は、高沸点有機溶媒（必要に応じて低沸点溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が好ましい。
【００５４】
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されている。また、ポリマー分散法のひとつとしてのラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１０４号などの明細書に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーによる分散についてはＰＣＴ国際公開８８／００７２３号明細書に記載されている。
【００５５】
前述の水中油滴分散法に用いることのできる高沸点溶媒としては、フタール酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス（２−エチルヘキシル）イソフタル酸アミド、  Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキスシクロヘキシルイソフタル酸アミドなど）、アルコール類またはフェノール類（例えば、イソステアリルアルコール，２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルトシレート）、アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、塩素化パラフィン類（塩素含有率１０％〜８０％のパラフィン類）、トリメシン酸エステル類（例えば、トリメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノール、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノール）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−（２−エチルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）等が挙げられる。また、上記高沸点溶媒以外に、例えば特開平６−２５８８０３号公報に記載の化合物を高沸点溶媒として用いることも好ましい。
【００５６】
また補助溶媒としては沸点が３０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド）を併用してもよい。
【００５７】
以下、本発明のハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム写真感光材料について詳しく説明する。
本発明のカラーリバーサルフィルム感光材料は、透明支持体上にイエロー色素形成カプラーを含む青感性乳剤層ユニット、マゼンタ色素形成カプラー緑感性乳剤層ユニット、およびシアン色素形成カプラーを含む赤感性乳剤層ユニットを少なくとも１つずつ有していれば良い。各感色性乳剤層ユニットとは、感光性ハロゲン化銀乳剤層を一層以上有する同一感色性乳剤層の単位をいう。該感色性乳剤層ユニットは、少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有していればよいが、感度の異なる２層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層が組み合わされていることがより好ましい。これらの感色性乳剤層ユニットは、支持体に近い側から赤感性乳剤層ユニット、緑感性乳剤層ユニット、青感性乳剤層ユニットの順に設置する事が好ましい。感色性乳剤層ユニットが感度の異なる２層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層が組み合わされている構成をとる場合、各ユニットにおいて支持体に近い側から低感度層、中感度層、高感度層の３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層からなる３層ユニット構成であることが好ましい。これらは、特公昭４９−１５４９５号、特開昭５９−２０２４６４号などの公報に記載されている。
【００５８】
本発明の好ましい実施態様の一つとしては、支持体上に、下塗り層／アンチハレーション層／第１中間層／赤感性乳剤層ユニット（支持体に近い側から低感度赤感性層／中感度赤感性層／高感度赤感性層の３層からなる）／第２中間層／緑感性乳剤層ユニット（支持体に近い側から低感度緑感性層／中感度緑感性層／高感度緑感性層の３層からなる）／第３中間層／イエローフィルター層／青感性乳剤層ユニット（支持体に近い側から低感度青感性層／中感度青感性層／高感度青感性層の３層からなる）／第１保護層／第２保護層の順に各層が塗布されている感光要素を挙げることができる。
【００５９】
第１、第２、第３中間層はそれぞれ１層であっても、また２層以上の構成であっても良い。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号の各公報に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
【００６０】
また保護層が第１保護層〜第３保護層の３層の構成をとることも好ましい。保護層が２層または３層である場合、第２保護層には球相当平均粒径０．１０μｍ以下の微粒子ハロゲン化銀を含有することが好ましく、該ハロゲン化銀は臭化銀または沃臭化銀が好ましい。
【００６１】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、ここに挙げた以外の感光性乳剤層を有していても良い。特にシアン光領域に分光増感された感光性乳剤層を設置し赤感性乳剤層に重層効果を与えることは色再現性の点で好ましい。かかる重層効果を付与する層は、青感性、緑感性、赤感性のいずれであってもよい。米国特許第４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９８５０号の各明細書に記載のように、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層を主感光層に隣接もしくは近接して配置することもできる。
【００６２】
次に本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤について説明する。
本発明の写真感光材料の乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀粒子は約３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約１モル％から約１０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。
【００６３】
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような規則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
【００６４】
ハロゲン化銀粒子は、粒径が約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、乳剤としては多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
【００６５】
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ  ｅｔＰｈｉｓｉｑｕｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ  Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて調製することができる。
【００６６】
米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号の各明細書に記載された単分散乳剤も好ましい。
【００６７】
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
【００６８】
上記のハロゲン化銀乳剤粒子は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤粒子であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号公報に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤粒子であってもよい。このコア／シェル型内部潜像型乳剤粒子の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号公報に記載されている。この乳剤粒子のシェルの厚みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。
【００６９】
米国特許第４，０８２，５５３号明細書に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６，４９８号明細書、特開昭５９−２１４８５２号公報に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号明細書、特開昭５９−２１４８５２号公報に記載されている。
【００７０】
粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子のサイズには特別な限定はないが、球相当平均直径として０．０１〜０．７５μｍが好ましく  、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の質量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。
【００７１】
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。
【００７２】
本発明においてはアスペクト比が１．５以上１００以下の平板状ハロゲン化銀粒子を含有することが好ましい。ここで平板状ハロゲン化銀粒子（以下、平板状粒子とも呼ぶ）とは、１枚の双晶面か２枚以上の平行な双晶面を有するハロゲン化銀粒子の総称である。双晶面とは、（１１１）面の両側ですべての格子点のイオンが鏡像関係にある場合にこの（１１１）面のことをいう。この平板状粒子は、互いに平行な２つの主表面とこれらの主表面を連結する側面とから構成される。平板状粒子を主表面に対して上から見た時に、主表面が三角形状、六角形状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状をしており、三角形状のものは三角形の、六角形状のものは六角形の、円形状のものは円形状の互いに平行な主表面を有している。
【００７３】
平板状粒子のアスペクト比とは、投影面積直径を粒子の厚みで割った値をいう。粒子の厚みの測定は、参照用のラテックスとともに粒子の斜め方向から金属を蒸着し、そのシャドーの長さを電子顕微鏡写真上で測定し、ラテックスのシャドーの長さを参照にして計算することにより容易にできる。本発明における投影面積直径とは、粒子の平行な主表面の投影面積と等しい面積を持つ円の直径である。平板状粒子の投影面積直径としては０．３〜５．０μｍであることが好ましい。平板状粒子の厚みとしては０．０５〜０．５μｍであることが好ましい。
【００７４】
また単分散の平板状粒子を用いるとさらに好ましい結果が得られることがある。単分散の平板状粒子の構造および製造法は、例えば特開昭６３−１５１６１８号公報などの記載に従うが、その形状を簡単に述べると、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が、主表面における最少の長さを有する辺の長さに対する最大の長さを有する辺の比が、２以下である六角形であり、かつ、平行な２面を外表面として有する平板状ハロゲン化銀粒子によって占められており、さらに、該平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係数〔その投影面積の円換算直径で表わされる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイズで割って１００を乗じた値〕が２０％以下の単分散性をもつものである。
【００７５】
本発明の感光性乳剤は化学像感を通常施される。好ましく実施しうる化学増感の一つは、カルコゲン増感と貴金属増感の単独又は組合せであり、ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ）著、ザ・フォトグラフィック・プロセス、第４版、マクミラン社刊、１９７７年、（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ、Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ，４ｔｈ  ｅｄ．，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１９７７）６７〜７６頁に記載されるように活性ゼラチンを用いて行うことができる。また、リサーチ・ディスクロージャー、１２０巻、１９７４年４月、１２００８；リサーチ・ディスクロージャー、３４巻、１９７５年６月、１３４５２、米国特許第２，６４２，３６１号、同第３，２９７，４４６号、同第３，７７２，０３１号、同第３，８５７，７１１、同第３，９０１，７１４号、同第４，２６６，０１８号、および同第３，９０４，４１５号、並びに英国特許第１，３１５，７５５号の各明細書に記載されるように、ｐＡｇ値５〜１０、ｐＨ値５〜８および温度３０〜８０℃において硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組み合わせを用いて行うことができる。貴金属増感においては、金、白金、パラジウム、イリジウム等の貴金属塩を用いることができ、中でも特に金増感、パラジウム増感および両者の併用が好ましい。金増感の場合には、塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリックチオシアネート、硫化金、金セレナイドのような公知の化合物を用いることができる。パラジウム化合物はパラジウム２価塩または４価の塩を意味する。好ましいパラジウム化合物は、Ｒ２ＰｄＸ６またはＲ２ＰｄＸ４で表わされる。ここでＲは水素原子、アルカリ金属原子またはアンモニウム基を表わす。Ｘはハロゲン原子を表わし塩素、臭素または沃素原子を表わす。
【００７６】
具体的には、Ｋ２ＰｄＣｌ４、（ＮＨ４）２ＰｄＣｌ６、Ｎａ２ＰｄＣｌ４、（ＮＨ４）２ＰｄＣｌ４、Ｌｉ２ＰｄＣｌ４、Ｎａ２ＰｄＣｌ６またはＫ２ＰｄＢｒ４が好ましい。金化合物およびパラジウム化合物は、チオシアン酸塩あるいはセレノシアン酸塩と併用することが好ましい。
【００７７】
硫黄増感剤として、ハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物および米国特許第３，８５７，７１１号、同第４，２６６，０１８号および同第４，０５４，４５７号の各明細書に記載されている硫黄含有化合物を用いることができる。いわゆる化学増感助剤の存在下に化学増感することもできる。有用な化学増感助剤には、アザインデン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増感の過程でカブリを抑制し、且つ感度を増大するものとして知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、同第３，４１１，９１４号、同第３，５５４，７５７号の各明細書、特開昭５８−１２６５２６号公報および前述ダフィン著「写真乳剤化学」、１３８〜１４３頁に記載されている。
【００７８】
本発明において用いる好ましい硫黄増感剤の量は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０−４〜１×１０−７モルであり、さらに好ましいのは１×１０−５〜５×１０−７モルである。
【００７９】
本発明の乳剤では、金増感を併用することが好ましい。金増感剤の好ましい量は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０−４〜１×１０−７モルであり、さらに好ましいのは１×１０−５〜５×１０−７モルである。パラジウム化合物の好ましい範囲は１×１０−３から５×１０−７モルである。チオシアン化合物あるいはセレノシアン化合物の好ましい範囲は５×１０−２から１×１０−６モルである。
【００８０】
本発明の乳剤に対する好ましい増感法としてセレン増感がある。本発明で用いられるセレン増感剤としては、従来公知の特許に開示されているセレン化合物を用いることができる。通常、不安定型セレン化合物および／または非不安定型セレン化合物は、これを添加し、高温（好ましくは４０℃以上）で乳剤を一定時間攪拌することにより用いられる。不安定型セレン化合物としては、特公昭４４−１５７４８号、特公昭４３−１３４８９号、特開平４−２５８３２号、特開平４−１０９２４０号などの公報に記載の化合物を用いることが好ましい。
【００８１】
本発明において用いる乳剤は、表面もしくは表面からの任意の位置を化学増感されていても良いが表面を化学増感することが好ましい。内部を化学増感する場合には特開昭６３−２６４７４０号公報に記載の方法を参照することができる。
【００８２】
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることができる。すなわちチアゾール類（例えば、ベンゾチアゾリウム塩）；ニトロイミダゾール類；ニトロベンズイミダゾール類；クロロベンズイミダゾール類；ブロモベンズイミダゾール類；メルカプトチアゾール類；メルカプトベンゾチアゾール類；メルカプトベンズイミダゾール類；メルカプトチアジアゾール類；アミノトリアゾール類；ベンゾトリアゾール類；ニトロベンゾトリアゾール類；メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；例えば、オキサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、例えば、トリアザインデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類のようなかぶり防止剤または安定剤として知られた多くの化合物を加えることができる。例えば、米国特許第３，９５４，４７４号、同第３，９８２，９４７号、特公昭５２−２８６６０号の各明細書に記載されたものを用いることができる。好ましい化合物の一つに特開昭６３−２１２９３２号公報に記載された化合物がある。かぶり防止剤および安定剤は粒子形成前、粒子形成中、粒子形成後、水洗工程、水洗後の分散時、化学増感前、化学増感中、化学増感後、塗布前のいろいろな時期に目的に応じて添加することができる。乳剤調製中に添加して本来のかぶり防止および安定化効果を発現する以外に、粒子の晶癖を制御する、粒子サイズを小さくする、粒子の溶解性を減少させる、化学増感を制御する、色素の配列を制御するなど多目的に用いることができる。
【００８３】
本発明に用いられる乳剤は、メチン色素類その他によって分光増感されることが本発明の効果を発揮する上で好ましい。用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性複素環核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、例えば、ピロリン核、オキサゾリン核、チオゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、例えば、インドレニン核、ベンゾインドレニン核、インドール核、ベンゾオキサドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾイミダゾール核、キノリン核が適用できる。これらの核は炭素原子上に置換基を有していてもよい。
【００８４】
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素には、ケトメチレン構造を有する核として、例えば、ピラゾリン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核の５〜６員複素環核を適用することができる。
【００８５】
以下、本発明の典型的な適用例であるカラーリバーサルフィルム写真感光材料の処理工程の全般について説明する。
まず最初の工程である黒白現像（第１現像）について説明する。
黒白現像液には、従来知られている現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン、ハイドロキノンモノスルホネート）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−３−メチル−ｐ−アミノフェノール類）、アスコルビン酸及びその異性体や誘導体などを、単独もしくは組合せて用いることができる。好ましい現像主薬はハイドロキノンモノスルホン酸カリウムまたはハイドロキノンモノスルホン酸ナトリウムである。これらの現像主薬の添加量は、現像液１リットル当り１×１０−５〜２  ｍｏｌ／リットル程度である。
【００８６】
本発明の黒白現像液には、必要により保恒剤を用いることができる。保恒剤としては亜硫酸塩や重亜硫酸塩が一般的に用いられる。これらの添加量は、好ましくは０．０１〜１  ｍｏｌ／リットル、より好ましくは０．１〜０．５  ｍｏｌ／リットルである。また、アスコルビン酸も有効な保恒剤であり、好ましい添加量は、０．０１  ｍｏｌ／リットル〜０．５  ｍｏｌ／リットルである。その他、特開昭３−１４４４４６号公報の一般式（Ｉ）に記載のヒドロキシルアミン類、糖類、ｏ−ヒドロキシケトン類、ヒドラジン類等も用いることができる。その場合の添加量は好ましくは０．１ｍｏｌ／リットル以下である。
【００８７】
本発明の黒白現像液のｐＨ値は８〜１２が好ましく，最も好ましくはｐＨ値９〜１１である。ｐＨ値を維持するために各種緩衡剤を用いることができる。好ましい緩衡剤は、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、５−スルホサリチル酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリジン塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、バリン塩、リシン塩等を挙げることができる。特に炭酸塩、ホウ酸塩、５−スルホサリチル酸塩の使用が上記ｐＨ値領域をキープし、かつ、安価であるという点で好ましい。これらの緩衡剤は単独で使用しても良く、また、２種以上、併用使用しても良い。更に目的のｐＨ値を得るのに、酸及び／又はアルカリを添加しても良い。
【００８８】
酸としては無機・有機の水溶性の酸を用いることができる。例えば、硫酸、硝酸、塩酸、酢酸、プロピオン酸、アスコルビン酸等である。また、アルカリとしては各種水酸化物、アンモニウム塩を添加することができる。例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニア水、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等を挙げることができる。
【００８９】
本発明に用いる黒白現像液には、現像促進剤としてハロゲン化銀溶剤を含有するのが好ましい。例えば、チオシアン塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、２−メチルイミダゾール、特開昭５７−６３５８０号公報に記載のチオエーテル系化合物等が好ましい。これらの化合物の添加量は０．００５〜０．５モル／リットル程度が好ましい。その他、現像促進剤として各種４級アミン類、ポリエチレンオキサイド類、１−フェニル−３−ピラゾリドン類、１級アミン類、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン等を挙げることができる。
【００９０】
また本発明に用いる黒白現像液には溶解補助剤として、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、その他ポリエチレングリコール類やジエタノールアミン、トリエタノールアミンのようなアミン類を、増感剤として４級アンモニウム塩を、また各種界面活性剤、硬膜剤を使用することができる。
【００９１】
本発明の黒白現像工程には現像カブリを防止する目的で種々のカブリ防止剤を添加してもよい。カブリ防止剤としては塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が好ましい。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインドリジンの如き含窒素ヘテロ環化合物及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールの如きメルカプト置換ヘテロ環化合物、さらにチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用することができる。これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー反転感光材料中から溶出し、これらの現像液中に蓄積するものを含む。
【００９２】
これらのうち、沃化物の添加濃度は５×１０−６〜５×１０−４モル／リットル程度である。また臭化物もカブリ防止に好ましく、好ましい濃度は０．００１モル／リットル〜０．１モル／リットル、更に好ましくは０．０１〜０．０５モル／リットル程度である。
【００９３】
更に、本発明の黒白現像液には、膨潤抑制剤（例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の無機塩）や、硬水軟化剤を含有させることができる。
【００９４】
硬水軟化剤としては、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸、有機無機ホスホン酸等、各種構造のものを用いることができる。以下に具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００９５】
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ３酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸。これらの硬水軟化剤は２種以上併用しても良い。好ましい添加量は０．１ｇ〜２０ｇ／リットル、より好ましくは、０．５ｇ〜１０ｇ／リットルである。
【００９６】
黒白現像の標準的処理時間は６分であり、該処理時間を適宜に変更することにより、増減感処理をすることができる。通常は２分〜１８分の間で処理時間を変更する。処理温度は通常２０℃〜５０℃、好ましくは３３℃〜４５℃である。黒白現像液の補充量は感光材料１ｍ２当り通常１００ｍｌ〜５０００ｍｌ、好ましくは２００ｍｌ〜２５００ｍｌ程度である。
【００９７】
本発明の処理においては、黒白現像の後に、必要に応じて水洗及び／又はリンス処理され、その後、反転処理工程にて処理され、引きつづき発色現像処理される。
【００９８】
水洗又はリンス浴は１浴でも良いが、補充量を低減する目的で２タンク以上の多段向流方式を採用するのがより好ましい。ここで水洗は比較的多量の水を補充する方式に対し、リンスとは他の処理浴レベルにまで補充量を低減させた方式をいう。水洗水の補充量は感光材料１ｍ２当り３リットル〜２０リットル程度が好ましい。又、リンス浴の補充量は好ましくは５０ｍｌ〜２リットル、より好ましくは１００ｍｌ〜５００ｍｌ程度であり、水洗工程に比べ使用水量が大幅に低減される。
【００９９】
また、本発明のリンス浴には必要に応じて、酸化剤、キレート剤、緩衝剤、殺菌剤、蛍光増白剤等を添加することができる。
【０１００】
続いて反転浴または光カブラセ工程に入る。反転浴には、化学かぶらせ剤として公知のかぶらせ剤、すなわち第１錫イオン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８２号明細書に記載）、第１錫イオン有機ホスホノカルボン酸錯塩（特公昭５６−３２６１６号公報に記載）、第１錫イオン−アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０５０号明細書に記載）などの第１錫イオン錯塩、特開平１１−１０９５７３号公報の一般式（ＩＩ）または一般式（ＩＩＩ）に記載のキレート剤の第１錫イオン錯塩、水素化ホウ素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細書に記載）、複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１１，０００号明細書に記載）などのホウ素化合物などが用いられる。反転浴のｐＨ値は、かぶらせ剤の種類によって酸性側からアルカリ性側まで広い範囲に亘っており、ｐＨ値２〜１２、多くは２．５〜１０、特に３〜９の範囲である。
【０１０１】
反転浴の錫（ＩＩ）イオンの濃度は、好ましくは１×１０−３〜５×１０−２ｍｏｌ／リットル、より好ましくは２×１０−３〜１．５×１０−２ｍｏｌ／リットルである。
【０１０２】
また、反転浴は錫（ＩＩ）キレートの溶解性を高めるために、プロピオン酸、酢酸、または特開平１１−１０９５７２号公報の一般式（Ｉ）に記載のアルキレンジカルボン酸化合物を含有することが好ましい。更に、防菌剤として、ソルビン酸塩、米国特許第５，８１１，２２５号明細書に記載の４級アンモニウム化合物を含有することが好ましい。
【０１０３】
反転浴の時間は、通常１０秒〜３分、好ましくは２０秒〜２分であり、より好ましくは３０秒〜９０秒である。また反転浴の温度は、第１現像、続くリンス又は水洗及び発色現像のいずれかあるいはそれら各浴の温度範囲内が好ましく、一般に２０〜５０℃，好ましくは３３〜４５℃である。
【０１０４】
反転浴の補充量は、感光材料１ｍ２当たり１０〜２０００ｍｌ、好ましくは２００〜１５００ｍｌが適当である。
【０１０５】
反転浴の錫（ＩＩ）キレートは、広いｐＨ値範囲にわたって効力を発揮するので、とくにｐＨ緩衝剤を添加する必要はないが、クエン酸、リンゴ酸などの有機酸、ホウ酸、硫酸、塩酸などの無機酸、炭酸アルカリ、カセイアルカリ、ホウ砂、メタホウ酸カリなどのｐＨ緩衝性付与のための酸、アルカリ、塩類を加えることを妨げない。また、必要によりアミノポリカルボン酸などの硬水軟化剤や硫酸ナトリウムのような膨潤抑制剤、ｐ−アミノフェノールのような酸化防止剤を添加してもよい。
【０１０６】
反転浴で処理した後、発色現像工程に入る。本発明の発色現像処理に用いる発色現像液は、芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用される。ｐ−フェニレンジアミン系化合物の代表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩、テトラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの現像主薬は必要により、２種以上併用しても良い。好ましい添加量は０．００５モル／リットル〜０．１モル／リットル、より好ましくは０．０１モル／リットル〜０．０５モル／リットル程度である。
【０１０７】
本発明の現像主薬として最も好ましくは、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリンである。
【０１０８】
本発明は発色現像液のｐＨ値が１１．５以上の範囲である場合についてのものである。このｐＨ値を維持するのに各種緩衝剤が用いられる。
【０１０９】
本発明に用いられるｐＨ値８．０以上に緩衝領域を有する緩衡剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、５−スルホサリチル酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリジン塩、Ｎ，Ｎジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロシアミノメタン塩、リシン塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、５−スルホサリチル酸塩は、溶解性、ｐＨ値が１０．０以上の高ｐＨ値領域での緩衝能に優れ、発色現像液に添加しても写真性能面への悪影響（ステインなど）がなく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に好ましい。
【０１１０】
これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、５−スルホサリチル酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げることができ、好ましくはリン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、５−スルホサリチル酸二カリウム、５−スルホサリチル酸二ナトリウムである。
【０１１１】
これらの緩衝剤は、単独で現像液に添加してもよいし、また二種以上を併用して添加してもよく、アルカリ剤又は酸により目的のｐＨ値に調整することができる。
【０１１２】
該緩衝剤の発色現像液への添加量は、（併用の場合には全体として）０．１モル／リットル以上であることが好ましく、０．１モル／リットル〜０．４モル／リットルであることが特に好ましい。
【０１１３】
また、本発明においては必要に応じて種々の現像促進剤を併用してもよい。  また、現像促進剤としては、米国特許第２６４８６０４号、特公昭４４−９５０３号、米国特許第３１７１２４７号の各明細書で代表される各種のピリジニウム化合物やその他のカチオニック化合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭４４−９３０４号、米国特許第２５３３９９０号、同第２５３１８３２号、同第２９５０９７０号、同第２５７７１２７号の各明細書に記載のポリエチレングリコールやその誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合物、米国特許第３２０１２４２号明細書に記載のチオエーテル系化合物を使用してもよい。
【０１１４】
また、必要に応じてベンジルアルコールやその溶剤であるジエチレングリコール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等を用いることができる。但し、環境負荷や液の溶解性、タールの発生等を考慮すると、これらの使用は、極力少ない方が好ましい。
【０１１５】
また、黒白現像液と同様のハロゲン化銀溶剤を含有することもできる。例えば、チオシアン酸塩、２−メチルイミダゾール、特開昭５７−６３５８０号公報に記載のチオエーテル系化合物等が挙げられる。特に好ましくは、３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオールが好ましい。
【０１１６】
本発明の発色現像工程において、現像カブリを防止する必要はないが、カラーフィルムを補充しながらランニングする場合に、液の組成と性能の恒常性を保つ目的で種々のカブリ防止剤を含有させてもよい。これら現像工程におけるカブリ防止剤としては塩化カリウム、塩化ナトリウム、臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が好ましい。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインドリジンの如き含窒素ヘテロ環化合物及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールの如きメルカプト置換ヘテロ環化合物、さらにチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用することができる。これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー反転感光材料中から溶出し、これらの現像液中に蓄積するものを含む。
【０１１７】
本発明に係わる発色現像液には、各種保恒剤を用いることができる。
代表的な保恒剤としては、ヒドロキシルアミン類と亜硫酸塩を用いることができ、好ましくは亜硫酸塩である。これらの添加量は０〜０．１モル／リットル程度である。
【０１１８】
本発明に用いられる発色現像液は、前記ヒドロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有する場合がある。
【０１１９】
ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ添加することで、芳香族第一級アミン発色現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、発色現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する有機化合物類であるが、中でもヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特公昭４８−３０４９６号、特開昭５２−１４３０２０号、同６３−４２３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５１号、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４４６５６号、米国特許第３６１５５０３号、同２４９４９０３号、特開平１−９７９５３号、同１−１８６９３９号、同１−１８６９４０号、同１−１８７５５７号、同２−３０６２４４号などの各明細書に開示されている。その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号の各公報に記載の各種金属類、特開昭５９−１８０５８８号公報に記載のサリチル酸類、特開昭６３−２３９４４７号、特開昭６３−１２８３４０号、特開平１−１８６９３９号や同１−１８７５５７号の各公報に記載されたようなアミン類、特開昭５４−３５３２号公報に記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４３４９号公報に記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，７４６，５４４号等の明細書に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて用いても良い。特にトリエタノールアミンのようなアルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンやＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジンのようなヒドラジン誘導体（ヒドラジンを除く。）あるいはカテコール−３，５−ジスルホン酸ソーダに代表される芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。
【０１２０】
これらの有機保恒剤の添加量は、好ましくは０．０２モル／リットル〜０．５モル／リットル、より好ましくは０．０５モル／リットル〜０．２モル／リットル程度であり、必要により２種以上併用しても良い。
【０１２１】
その他、本発明に係わる発色現像液は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールのような有機溶剤；色素形成カプラー；シトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸のような競争カプラー；ナトリウムボロンハイドライドのような造核剤；１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像薬；粘性付与剤；エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸および、特開昭５８−１９５８４５号公報に記載の化合物などに代表されるアミノポリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１’−ジホスホン酸、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．  １８１７０（１９７９年５月）記載の有機ホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸などのアミノホスホン酸、特開昭５２−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１２７号、同５５−４０２４号、同５５−４０２５号、同５５−１２６２４１号、同５５−６５９５５号、同５５−６５９５６号の各公報、およびリサーチ・ディスクロージャー  Ｎｏ．１８１７０号（１９７９年５月）に記載のホスホノカルボン酸などのキレート剤を含有することができる。これらのキレート剤の添加量は０．０５ｇ／リットル〜２０ｇ／リットル、好ましくは０．１ｇ〜５ｇ／リットル程度であり、必要により２種以上併用しても良い。
【０１２２】
また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸ポリアルキレンイミン等の各種界面活性剤を添加しても良い。
【０１２３】
本発明に適用されうる発色現像液の処理温度は通常２０〜５０℃、好ましくは３３〜４５℃である。処理時間は通常２０秒〜１０分、好ましくは２分〜６分である。補充量は活性を維持できる限り少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ２当たり１００〜３０００ｍｌが適当であり、好ましくは４００ｍｌ〜２２００ｍｌである。
【０１２４】
発色現像を終えたカラー反転感光材料は、次いで脱銀処理される。脱銀工程は通常以下のような形の工程により行なわれる。
【０１２５】
１．（発色現像）−調整−漂白−定着
２．（発色現像）−水洗−漂白−定着
３．（発色現像）−漂白−定着
４．（発色現像）−水洗−漂白−水洗−定着
５．（発色現像）−漂白−水洗−定着
６．（発色現像）−水洗−漂白定着
７．（発色現像）−調整−漂白定着
８．（発色現像）−漂白定着
９．（発色現像）−水洗−漂白−漂白定着
１０．（発色現像）−漂白−漂白定着
１１．（発色現像）−水洗−漂白−漂白定着−定着
上記工程の中でも、１、２、３、７が好ましい。
【０１２６】
上記の処理工程における補充方法は、従来のように、各浴の補充液を個々に該当する処理浴に補充してもよいし、工程９、１０においては、漂白液のオーバーフロー液を漂白定着浴に導入し、漂白定着浴には定着液組成だけを補充してもよい。また、工程１１においては、漂白液のオーバーフロー液を漂白定着液に導入し、定着液のオーバーフロー液を向流方式で漂白定着液に導入し、両者を漂白定着浴よりオーバーフローさせるような方法を行ってもよい。
【０１２７】
本発明の漂白浴もしくは漂白定着浴の漂白剤としては、現在最も一般に使用されているのは、アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩である。これらのアミノポリカルボン酸及びその塩の代表例としては、
Ａ−１  エチレンジアミンテトラ酢酸
Ａ−２  エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩
Ａ−３  エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩
Ａ−４  ジエチレントリアミンペンタ酢酸
Ａ−５  シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸
Ａ−６  シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩
Ａ−７  イミノジ酢酸
Ａ−８  １，３−ジアミノプロパンテトラ酢酸
Ａ−９  メチルイミノジ酢酸
Ａ−１０  ヒドロキシエチルイミノジ酢酸
Ａ−１１  グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸
Ａ−１２  エチレンジアミンテトラプロピオン酸
Ａ−１３  Ｎ−（２−カルボキシエチル）−イミノジ酢酸
Ａ−１４  エチレンジアミンジプロピオン酸
Ａ−１５  β−アラニンジ酢酸
Ａ−１６  エチレンジアミンジマロン酸
Ａ−１７  エチレンジアミンジコハク酸
Ａ−１８  プロピレンジアミンジコハク酸
等を挙げることができる。
【０１２８】
アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２鉄塩とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよい。更にアミノポリカルボン酸を１種類又は２種類以上使用してもよい。また、いずれの場合にも、アミノポリカルボン酸を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。
【０１２９】
また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っていてもよい。
【０１３０】
これらの漂白剤の添加量は漂白能を有する浴１リットルあたり０．０２モル〜０．５モル、好ましくは０．０５モル〜０．３モルである。
【０１３１】
本発明の漂白浴、漂白定着浴には、種々の漂白定着促進剤を添加することができる。
【０１３２】
このような漂白促進剤の例としては、例えば米国特許第３，８９３，８５８号、英国特許第１，１３８，８４２号、特開昭５３−１４１６２３号の各明細書に記載されている如き種々のメルカプト化合物、特開昭５３−９５６３０号公報に記載されている如きジスルフイド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭５３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４９−２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている如きチオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類等が挙げられる。
【０１３３】
漂白促進剤のさらなる例には、無置換もしくは、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、（アルキル基、アセトキシアルキル基などの置換を有していてもよい）アミノ基などで置換されたアルキルメルカプト化合物を用いることができる。例えば、トリチオグリセリン、α，α´−  チオジプロピオン酸、δ−メルカプト酪酸などを挙げることができる。さらに米国特許第４，５５２，８３４号明細書に記載の化合物を使用することもできる。
【０１３４】
上記の分子中にメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化合物、チアゾリン誘導体またはイソチオ尿素誘導体を調整液または漂白液に含有せしめる際の添加量は処理する写真材料の種類、処理温度、目的とする処理に要する時間等によって相違するが、処理液１リットル当り１×１０−５〜１０−１モルで適当であり、好ましくは１×１０−４〜５×１０−２モルである。
【０１３５】
本発明に用いられる漂白液には、漂白剤及び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤を含むことができる。他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、ホウ酸、ホウ砂、メタホウ酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ値緩衝能を有する１種以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加することができる。
【０１３６】
また漂白能を有する液のｐＨ値は、使用に際して４．０〜８．０、特に５．０〜７．０になることが好ましい。
【０１３７】
また漂白定着液中には定着剤としてチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、エチレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物、チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用することができる。さらに特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。これら定着剤の量は定着能を有する浴１リットル当り０．１モル〜３モル、好ましくは０．２モル〜２モルである。
【０１３８】
本発明で定着液を使用する場合、その定着剤も公知の定着剤即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、エチレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物、チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用することができる。その定着剤の濃度は定着液１リットル当り０．１モル〜３モル、好ましくは０．２モル〜２モルである。
【０１３９】
定着能を有する液には、前述の添加剤以外に保恒剤として亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム）、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム）などを含有させることができる。またスルフィン酸類（ベンゼンスルフィン酸等）やアスコルビン酸も有効な保恒剤である。更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、防菌、防バイ剤、メタノール等の有機溶媒を含有させることができる。
【０１４０】
本発明における漂白液、定着液、漂白定着液等の補充量は、それぞれの処理浴の機能を満たすかぎり各々任意に設定できるが、好ましくは感光材料１ｍ２当り３０ｍｌ〜２０００ｍｌである。更に好ましくは５０ｍｌ〜１０００ｍｌである。
【０１４１】
また、処理温度は好ましくは２０℃〜５０℃、更に好ましくは３３℃〜４５℃である。処理時間は好ましくは１０秒〜１０分、より好ましくは２０秒〜６分である。
【０１４２】
定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定化処理をするのが一般的である。安定化液は一般に画像安定化剤を含有するが、画像安定化剤を含有しなくても良く、この場合安定化液と区別してリンス液（洗浄液）を呼ぶことがある。
【０１４３】
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンクの数（段数）、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｍｏｔｉｏｎ  Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ．２４８  〜２５３  （１９５５  年５月号）に記載の方法で、求めることができる。通常多段向流方式における段数は２〜１５が好ましく、特に２〜１０が好ましい。
【０１４４】
多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、タンク内での水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号公報に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号公報に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同６１−１２０１４５号公報に記載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−２６７７６１号公報に記載のベンゾトリアゾール、銅イオン、その他堀口博著「防菌防黴の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編、「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。
【０１４５】
更に、水洗水、安定化液またはリンス液には、水切り剤として界面活性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いることができる。
【０１４６】
界面活性剤としてはポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤、多価アルコール型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール硫酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフタレンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオン性界面活性剤、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤が挙げられ、２種以上を併用して用いることもできる。また、米国特許第５，７１６，７６５号明細書に記載のフッ素系界面活性剤またはシロキサン系界面活性剤を用いることもできる。
【０１４７】
ノニオン性界面活性剤の内、アルキルポリエチレンオキサイド類、アルキルフェノキシポリエチレンオキサイド類やアルキルフェノキシポリヒドロキシプロピレンオキサイド類のノニオン性界面活性剤が好ましく、特に好ましくは炭素数８〜１５のアルキル−ポリエチレンオキシド（５〜１２）アルコールである。
【０１４８】
また、界面活性剤の溶解性を向上させるために、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール類の可溶化剤を含有することも好ましい。
【０１４９】
安定液またはリンス液には、重金属捕集用のキレート剤を含有させることが、液の安定性を向上し、汚れの発生を低減するうえで好ましい。キレート剤としては、前記の現像液及び漂白液に添加したものと同じ化合物を用いることができる。
【０１５０】
本発明の安定液またはリンス液は、菌の黴の発生を防止する目的で、防菌・防黴剤を添加することが好ましく、これらは市販のものを使用できる。更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることもできる。
【０１５１】
本発明の安定液またはリンス液、及び水洗水のｐＨ値は、通常４〜９であり、好ましくは５〜８である。処理温度、処理時間も、感材の特性、用途等で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜４分である。更に、本発明の安定液またはリンス液は、水洗を行なうことなく、脱銀処理に引き続き直接安定液またはリンス液で処理する場合、汚れの防止効果が顕著に現れる。
【０１５２】
本発明の安定液またはリンス液の補充量は感材１ｍ２当たり２００〜２０００ｍｌが好ましい。上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもできる。
【０１５３】
水洗水の使用量を低減するために、イオン交換、あるいは限外濾過を用いてもよく、とくに限外濾過を用いるのが好ましい。本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使用され得る。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆に、より低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達成することができる。
【０１５４】
本発明の方法に係わる感光材料の処理において、安定化が水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号等の公報に記載の公知の方法をいずれも用いることができる。その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好ましい態様である。
【０１５５】
水洗及び／又は安定化工程に続いて乾燥が行われる。画像膜への水分の持込み量を減じる観点から水洗浴から出た後すぐにスクイズローラや布などで水を吸収することで乾燥を早めることも可能である。乾燥機側からの改善手段としては、当然のことではあるが、温度を高くすることや吹きつけノズルの形状を変更し乾燥風を強くすることなどで乾燥を早めることが可能である。更に、特開平３−１５７６５０号公報に記載されているように、乾燥風の感光材料への送風角度の調整や、排出風の除去方法によっても乾燥を早めることができる。
【０１５６】
ハロゲン化銀写真乳剤、およびそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることのできる種々の技術や無機・有機の素材については一般にはリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．  ３０８１１９（１９８９年）や同３７０３８（１９９５年）、同４０１４５（１９９７年）に記載されたものが使用できる。
【０１５７】
これに加えて、より具体的には、例えば、ハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真感光材料に用いることができる技術および無機・有機素材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号明細書の下記の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。
【０１５８】
2004157340.tif 000005
2004157340.tif 000006
【０１５９】
【実施例】
（実施例−１）
下塗りを施した厚み１００μｍのトリアセチルセルロース支持体に、以下に示す感光性乳剤層を塗布し、試料１０１とした。数字はｍ２あたりの添加量を表す。なお添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。
【０１６０】
第１層：ハレーション防止層
黒色コロイド銀                      ０．２５ｇ
ゼラチン                            ２．４０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１                  ０．１５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３                  ０．１５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−４                  ０．１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５                  ０．１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１            ０．１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．１０ｇ
染料Ｄ−４                          １．０ｍｇ
染料Ｄ−８                          ２．５ｍｇ
染料Ｅ−１の微結晶固体分散物          ０．０５ｇ。
【０１６１】
第２層：中間層
ゼラチン                            ０．５０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ                    ０．２ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｋ                    ３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ                    ０．０３０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−６                ６．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３            ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４            ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−７            ２．０ｍｇ
染料Ｄ−７                          ４．０ｍｇ
Ｐ−３                              ０．０２０ｇ。
【０１６２】
第３層：中間層
ゼラチン                            ０．６０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ                    ０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３            ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−８          ０．０１０ｇ
第４層：低感度赤感性乳剤層
乳剤Ａ                      銀量    ０．１５ｇ
乳剤Ｂ                      銀量    ０．２０ｇ
乳剤Ｃ                      銀量    ０．２０ｇ
ゼラチン                            ０．８０ｇ
カプラーＣ−１                      ０．１５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３                      ０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｉ                    ０．０２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ                    ３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｊ                    ２．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．０７０ｇ
添加物Ｐ−１                          ５．０ｍｇ。
第５層：中感度赤感性乳剤層
乳剤Ｃ                      銀量    ０．２５ｇ
乳剤Ｄ                      銀量    ０．２５ｇ
ゼラチン                            ０．８０ｇ
カプラーＣ−１                      ０．２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ                    ３．０ｍｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３                  ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．１０ｇ
添加物Ｐ−１                          ７．０ｍｇ。
【０１６３】
第６層：高感度赤感性乳剤層
乳剤Ｅ                      銀量    ０．２５ｇ
乳剤Ｆ                      銀量    ０．３０ｇ
ゼラチン                            １．７０ｇ
カプラーＣ−１                      ０．８０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１                  ０．０１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−２                  ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．０５０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｋ                    １．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ                    ０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｌ                    １．０ｍｇ
添加物Ｐ−１                        ０．０１０ｇ
添加物Ｐ−４                        ０．０３０ｇ。
【０１６４】
第７層：中間層
ゼラチン                            ０．７０ｇ
添加Ｐ−２                          ０．１０ｇ
染料Ｄ−５                          ０．０２０ｇ
染料Ｄ−９                          ６．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｉ                    ０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ                    ０．０４０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｏ                    ３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｐ                    ５．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６            ０．０５０ｇ。
【０１６５】
第８層：中間層
黄色コロイド銀              銀量    ０．０２０ｇ
ゼラチン                            １．００ｇ
添加物Ｐ−２                        ０．０５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１                  ０．０１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３                  ０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ                    ０．０５０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ                    ０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ                    ０．０５０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３            ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６            ０．０５０ｇ。
【０１６６】
第９層：低感度緑感性乳剤層
乳剤Ｇ                      銀量    ０．３０ｇ
乳剤Ｈ                      銀量    ０．３５ｇ
乳剤Ｉ                      銀量    ０．３０ｇ
ゼラチン                            １．７０ｇ
カプラーＭ−１                      ０．２５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ                    ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ                    ０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ                    ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ                    ２．５ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ                    ０．０１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−６                  ５．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．１５ｇ
添加剤Ｐ−１                        ５．０ｍｇ。
【０１６７】
2004157340.tif 000007
【０１６８】
第１１層：高感度緑感性乳剤層
乳剤Ｋ                      銀量    ０．６０ｇ
ゼラチン                            ０．８０ｇ
カプラーＭ−１                      ０．６０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ                    ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ                    ０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ                    ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．０３０ｇ。
【０１６９】
第１２層：イエローフィルター層
黄色コロイド銀              銀量    ０．０１０ｇ
ゼラチン                            １．０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｃ                    ０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ                    ０．１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１            ０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６            ０．１０ｇ
染料Ｅ−２の微結晶固体分散物        ０．２０ｇ。
【０１７０】
第１３層：中間層
ゼラチン                            ０．４０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｑ                    ０．２０ｇ
染料Ｄ−６                          ２．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５            ０．０１０ｇ。
【０１７１】
第１４層：低感度青感性乳剤層
乳剤Ｌ                      銀量    ０．１５ｇ
乳剤Ｍ                      銀量    ０．２０ｇ
乳剤Ｎ                      銀量    ０．１０ｇ
ゼラチン                            ０．８０ｇ
カプラーＹ−１                      ０．４０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ                    ０．１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｉ                    ８．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ                  ０．０１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−６                  ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．０１０ｇ。
【０１７２】
2004157340.tif 000008
【０１７３】
第１６層：高感度青感性乳剤層
乳剤Ｐ                      銀量    ０．２０ｇ
乳剤Ｑ                      銀量    ０．２５ｇ
ゼラチン                            ２．００ｇ
カプラーＹ−１                      １．３ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３          ０．０２０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−６                  ０．１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ                    ０．２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｅ                  ０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｎ                    ５．０ｍｇ。
【０１７４】
第１７層：第１保護層
ゼラチン                            １．００ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１                  ０．１５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−２                  ０．０５０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５                  ０．２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｏ                    ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ                    ０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｈ                    ０．２０ｇ
染料Ｄ−１                          ８．０ｍｇ
染料Ｄ−２                          ０．０１０ｇ
染料Ｄ−３                          ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３            ０．１０ｇ。
【０１７５】
2004157340.tif 000009
【０１７６】
2004157340.tif 000010
また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−９を添加した。さらに各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。
【０１７７】
更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステルを添加した。
【０１７８】
【表２】
2004157340.tif 000011
【０１７９】
【表３】
2004157340.tif 000012
【０１８０】
【表４】
2004157340.tif 000013
【０１８１】
【表５】
2004157340.tif 000014
【０１８２】
【表６】
2004157340.tif 000015
【０１８３】
【化２】
2004157340.tif 000016
【０１８４】
【化３】
2004157340.tif 000017
【０１８５】
【化４】
2004157340.tif 000018
【０１８６】
【化５】
2004157340.tif 000019
【０１８７】
【化６】
2004157340.tif 000020
【０１８８】
【化７】
2004157340.tif 000021
【０１８９】
【化８】
2004157340.tif 000022
【０１９０】
【化９】
2004157340.tif 000023
【０１９１】
【化１０】
2004157340.tif 000024
【０１９２】
【化１１】
2004157340.tif 000025
【０１９３】
【化１２】
2004157340.tif 000026
【０１９４】
【化１３】
2004157340.tif 000027
【０１９５】
【化１４】
2004157340.tif 000028
【０１９６】
【化１５】
2004157340.tif 000029
【０１９７】
【化１６】
2004157340.tif 000030
【０１９８】
有機染料の微結晶固体分散物の調製
（染料Ｅ−１の微結晶固体分散物の調製）
染料Ｅ−１のウェットケーキ（Ｅ−１の正味量として２７０ｇ）にＢＡＳＦ社製Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ８８（エチレンオキシド−プロピレンオキシド  ブロック共重合体）１００ｇおよび水を加えて攪拌し４０００ｇとした。次に、アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビースを１７００ｍｌ充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ／ｓｅｃ  、吐出量０．５１／ｍｉｎ  で２時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径は０．３０μｍ  であり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏差×１００／平均粒径）は２０％であった。
【０１９９】
（染料Ｅ−２の微結晶固体分散物の調製）
水を３０質量％含むＥ−２のウエットケーキ１４００ｇに水及びＷ−４を２７０ｇ加えて攪拌し、Ｅ−２濃度４０質量％のスラリーとした。次に分砕機、アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１７００ｍｌ充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ／ｓｅｃ、吐出量０．５リットル／ｍｉｎで８時間粉砕した。これをイオン交換水で、２０質量％に希釈し、染料Ｅ−２の微結晶固体分散物を得た。平均粒子サイズは、０．１５μｍであった。
【０２００】
次に、試料１０１の各層のカプラーを表６に示した通りに変更して、試料１０２〜１０７とした。
【０２０１】
【表７】
2004157340.tif 000031
【０２０２】
【表８−１】
2004157340.tif 000032
【０２０３】
【表８−２】
2004157340.tif 000033
【０２０４】
以上のように得られた試料１０１〜１０７を、幅３５ｍｍ長さ１２０ｍｍの短冊状に裁断し、下記現像処理−Ａで処理した場合に、濃度１．０の中性グレーを与えるような露光を均一に与えたものを２枚準備した。
【０２０５】
その後、この２枚のうち１枚は現像処理−Ａで、もう１枚には現像処理−Ａの発色現像液補充液のｐＨ値を１２．２に変更した現像処理を施し、両者のカラーバランスの差を評価した。
【０２０６】
評価は、２枚の現像済み試料の色味を測定しＣＩＥのａ＊ｂ＊座標上での距離で定量化して行った。結果を後掲の表９に示す（現像処理−Ａのカラーバランスを座標の原点において、もう１枚の試料がどの程度色相に差を生じているか、色差の数値で示した。数値が少ないほどカラーバランスの変化が小さく好ましい。
【０２０７】
下記に示す現像処理工程を（現像処理−Ａ）とした。
【０２０８】
評価にあたっては、試料１０１、１０５の未露光のものと完全に爆光したものを１：１の比率で、補充量がタンク容量の４倍になるまでランニング処理した後に使用した。（以下、リットルを「Ｌ」、ミリリットルを「ｍＬ」と表記する。）
処理工程    時間      温度    タンク容量      補充量
第一現像    ６分      ３８℃      ６０Ｌ      ２２００ｍＬ／ｍ２
第一水洗    ２分      ３８℃      ２０Ｌ      ７５００ｍＬ／ｍ２
反    転    ２分      ３８℃      ２０Ｌ      １１００ｍＬ／ｍ２
発色現像    ６分      ３８℃      ６０Ｌ      ２２００ｍＬ／ｍ２
前漂白      ２分      ３８℃      ２０Ｌ      １１００ｍＬ／ｍ２
漂    白    ６分      ３８℃      ６０Ｌ        ２２０ｍＬ／ｍ２
定    着    ４分      ３８℃      ４０Ｌ      １１００ｍＬ／ｍ２
第二水洗    ４分      ４０℃      ４０Ｌ      ７５００ｍＬ／ｍ２
最終リンス  １分      ２５℃      １０Ｌ      １１００ｍＬ／ｍ２
各処理液の組成は以下の通りであった。
【０２０９】
2004157340.tif 000034
【０２１０】
2004157340.tif 000035
【０２１１】
2004157340.tif 000036
【０２１２】
2004157340.tif 000037
【０２１３】
2004157340.tif 000038
【０２１４】
2004157340.tif 000039
【０２１５】
2004157340.tif 000040
【表９】
2004157340.tif 000041
【０２１６】
表９より判るとおり、イエロー、マゼンタ、シアンの各色の実効重心ｐＫａが全て本発明の範囲に入るように設計することにより、発色現像液のｐＨ値変化に対してもカラーバランス変動が少ないカラーリバーサルフィルムを提供することができる。
【０２１７】
（実施例−２）
試料１０１、１０５、１０６をもとに、ハロゲン化銀乳剤の組成や吸着物の変更、または以下に示す非発色性の感光性乳剤層（ＩＩＬ）を、表１０に示したように設置して、試料２０１、２０５、２０６、３０１、３０５、３０６、４０１、４０５、４０６、５０１、５０５、５０６とした。
【０２１８】
【表１０】
2004157340.tif 000042
【０２１９】
（感光性乳剤層ＩＩＬ）
ゼラチン                        ０．７ｇ
乳剤Ｘ                  銀量    ０．２ｇ
（沃臭化銀、単分散（１１１）平板状粒子  平均アスペクト比４．０、球相当平均粒径０．６μｍ、変動係数１５％、平均沃化銀含有率１２．０モル％、３重構造、還元増感、セレン増感を施した）
化合物Ｃｐｄ−Ｍ                ０．２ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６        ０．２ｇ
これらの試料について、実施例−１と同様に、発色現像液のｐＨ値変化によるカラーバランスの変化を調べた。
【０２２０】
また、本明細書中に記載した方法で、各色の発色現像進行の速さを求め、イエロー（Ｙと記した）、マゼンタ（Ｍと記した）、シアン（Ｃと記した）の発色現像進行速度の序列を調べた。表中、例えばＹ＞Ｍ＞Ｃとは、発色現像進行の速い順にＹ、Ｍ、Ｃであることを示す。
【０２２１】
【表１１】
2004157340.tif 000043
【０２２２】
試料１０５と試料２０５、５０５の比較から判るように、実効重心ｐＫａが最も高い色の発色現像進行速度を他の色よりも速くなるように設計することで、更にカラーバランス変動を小さくすることができた。
【０２２３】
また試料１０５と３０５、４０５の比較から判るように、実効重心ｐＫａが最も高い色（この場合はマゼンタ）ではない色（この場合はイエローまたはシアン）の発色現像進行速度が試料１０５よりも更に遅くなるように、重層効果を与える層を設置したり（試料４０５）、沃化銀含有率を増やしたり（試料３０５）することで、よりカラーバランス変動を小さくすることができた。