(57)【要約】【課題】害虫忌避効果の持続期間が長い害虫忌避シート及びその製造方法を提供する。【解決手段】害虫忌避シートが、アクリナトリンが配合されてなっている。また、害虫忌避シートは、アクリナトリンが、バインダ樹脂を介して基材の少なくとも片面に付与されている。このような害虫忌避シートにおいては、前記基材は、生分解性の繊維状の物質からなるものを含んでもよい。さらに、害虫忌避シートの製造方法は、アクリナトリンとバインダ樹脂とが溶媒中に分散している分散剤を、基材の少なくとも片面に付与する。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリナトリンが配合されてなることを特徴とする害虫忌避シート。
【請求項２】
アクリナトリンが、バインダ樹脂を介して基材の少なくとも片面に付与されていることを特徴とする害虫忌避シート。
【請求項３】
前記基材は、生分解性の繊維状の物質からなるものを含むことを特徴とする請求項２に記載の害虫忌避シート
【請求項４】
アクリナトリンとバインダ樹脂とが溶媒中に分散している分散剤を、基材の少なくとも片面に付与することを特徴とする害虫忌避シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、蚊、ダニ及びゴキブリ等の害虫が忌避する害虫忌避シートおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、蚊、ダニ及びゴキブリ等の害虫を防除するための防虫シート、忌避シートは種々知られており、多数市販されている。一般に、これら防虫シート、忌避シートの有効成分としては、有機リン系、クロルニコチール系、ピロスロイド系、トルアミド系などの化合物が使用されている。さらに、これらの有効成分の中でも、空気中への蒸散する量を多くするために、常温常圧で液体であり、揮発性の高いものが使用されていた。空気中への蒸散量が多くなれば、空気中の有効成分濃度が高くなるので、防虫効果や忌避効果を高めることができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、有効成分の揮発性が高いと、忌避シートから蒸散する速度が速くなるので、有効成分が短時間で消失していた。その結果、有効成分の薬効の持続期間が短いという問題があった。例えば、特開平１０‐１６７９０８号公報には、有効成分として、ピレスロイド系、有機リン系、ガーバメート系の化合物を用い、ノミおよびダニを防除、殺虫する防虫シートについて開示されているが、この発明には、有効成分の薬効の持続性を改善するような手段あるいは方法が全く記載されていない。そのため、この防虫シートを、例えば、浴室やトイレ等に使用しても薬効期間が短く、年に何度も取替える必要があり、消費者にとっては費用、手間ともに負担が大きかった。
本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、害虫忌避効果の持続期間が長い害虫忌避シートおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本願請求項１の害虫忌避シートは、アクリナトリンが配合されてなることを特徴としている。
本願請求項２の害虫忌避シートは、アクリナトリンが、バインダ樹脂を介して基材の少なくとも片面に付与されていることを特徴としている。
本願請求項２の害虫忌避シートにおいては、前記基材は、生分解性の繊維状の物質からなるものを含んでもよい。
また、本発明の害虫忌避シートの製造方法は、アクリナトリンとバインダ樹脂とが溶媒中に分散している分散剤を、基材の少なくとも片面に付与することを特徴としている。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の害虫忌避シートの一例について説明する。この害虫忌避シートは、有効成分として、ピレスロイド系化合物の一種であるアクリナトリンが配合されている。
ここで、アクリナトリンとは、下記化学式の化合物である。
【０００６】
【化１】
2004043404.tif 000002
【０００７】
アクリナトリンは、蚊、ダニ及びゴキブリの忌避に極めて有効である。また、シンクイムシ類、ホソガ類、ハモグリカ類、ヨトウムシ類、ウワバ類、アブラムシ類、ヨコバイ類、カメムシ類、コナジラミ類、アザミウマ類、アオムシなどの虫の忌避にも有効である。
【０００８】
しかも、アクリナトリンは、表１に示すように、急性経口毒性（ＬＤ５０）が５０００ｍｇ／ｋｇを超えており、有機リン系薬剤、クロルニコチール系薬剤、他のピロスロイド系薬剤、トルアミド系薬剤よりも毒性が小さい。また、内分泌攪乱作用を有していない。
【０００９】
また、アクリナトリンは蒸気圧が小さく（３．９×１０−７Ｐａ）、常温、常圧で固体であるため、蒸散が緩やかである。したがって、害虫忌避シートの忌避効果が長期間持続する。さらには、紫外線、温度変化に対しても安定であり、紫外線や空気により酸化しにくい。したがって、アクリナトリンを有効成分として配合することで、害虫忌避シートの忌避効果の持続期間を長くできる。
【００１０】
【表１】
2004043404.tif 000003
【００１１】
また、害虫忌避シートは、アクリナトリンを基材の少なくとも片面にバインダ樹脂を介して付与したものであってもよい。アクリナトリンがバインダ樹脂を介して基材の少なくとも片面に付与されていれば、固体であるアクリナトリンは基材に強固に固着される。したがって、使用中にアクリナトリンが脱離しにくいので、忌避効果の低下がより防止されている。
ここで、アクリナトリンがバインダ樹脂によって基材に付与されている場合には、アクリナトリン含有量はバインダ樹脂固形分に対して０．０５〜５．００重量％の範囲であることが好ましい。アクリナトリン含有量が０．０５重量％未満では、蚊が忌避しにくくなることがある。また、５．００重量％を超えても配合量に応じた忌避効果は発揮されないので、コストを高くするだけである。
【００１２】
害虫忌避シートに使用される基材としては、例えば、繊維物質を含む繊維布帛、不織布、紙など、さらには樹脂製のフィルム、シートなどを挙げることができる。繊維布帛あるいは不織布としては、ポリエステル、ナイロン等の合成繊維素材からなるもの、羊毛、絹、綿などの天然有機繊維素材からなるものを用いることができる。また、樹脂製のフィルムあるいはシートとしては、ポリエチレン等の合成樹脂からなるものを用いることができる。また、紙としては、クラフト紙、和紙等などを用いることができる。
また、用途によっては、生分解性の繊維、不織布、紙、フィルム等を使用することもできる。生分解性の材料からなる基材を用いれば、害虫忌避シートを土中に埋設しても基材が残留しない。
また、基材の厚さは通常０．０１〜５０ｍｍ程度であり、形状、表面積は使用される場所、状況によって決定される。
基材の目付けは小さい方が好ましい。目付けが小さいとアクリナトリンが基材を透過しやすいので、忌避効果をより高くできる。
【００１３】
バインダ樹脂としては、アクリナトリンを基材に固着させることができるものであれば特に限定されないが、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、オレフィン系樹脂、セルロース系樹脂などが挙げられる。また、農業用シートや園芸用シートなどに用いる場合には、生分解性のアクリルバインダ樹脂等を使用しても良い。生分解性のアクリルバインダを使用すれば、土中の微生物によって分解するので残留しない。
【００１４】
また、害虫忌避シートには、人体等への害が小さい他の成分を付与させることもできる。例えば、アクリナトリンはノミに対する忌避効果が小さいので、ノミ成虫に対する忌避効果を有する化合物を付与させてもよい。また、有機溶媒、乳化剤、分散剤、誘引剤、安定化剤、防腐剤、防黴剤等を付与させてもよい。さらに、耐久性の向上、薬効の持続期間延長のために、バインダ樹脂の種類によっては、バインダ樹脂を架橋させる架橋剤、添加剤を付与させてもよい。
【００１５】
以上のような害虫忌避シートは、防除したい害虫（蚊、ダニ及びゴキブリ等）が通過したり潜伏したりする場所、例えば、畳、絨毯、敷物等の下、押入れや洗面所、浴室、トイレや台所の戸棚、引き出しの中、畳表の裏に敷いたり、挿入したりして使用することができる。また、建材等に被覆させて使用することができる。また、犬、猫、鳥等のペット飼育用の小屋や籠の床部分に敷いたり壁に貼り付けたりして使用することができる。さらには、蚊帳やテントの素材として使用することもできる。
また、バインダ樹脂に生分解性樹脂を使用するとともに、基材に生分解性の繊維、不織布、紙、フィルム等を使用した場合には、土中に埋め込む用途、例えば、農業や園芸用にも展開できる。
【００１６】
次に、本発明の害虫忌避シートの製造方法の一例について説明する。この害虫忌避シートの製造方法では、まず、アクリナトリンとバインダ樹脂とを溶媒中に分散させてアクリナトリン分散液を調製する。
そして、このアクリナトリン分散液を、少なくとも基材の片面に付与する。その後、用いたバインダ樹脂の種類に応じて、公知の方法により乾燥、熱処理等を施し、バインダ樹脂を固化もしくは硬化させ、基材表面にアクリナトリンを固着させて害虫忌避シートを得る。
【００１７】
アクリナトリン分散液の調製方法としてはアクリナトリンを分散させることができれば特に制限されないが、バインダ樹脂は、通常、溶媒に溶解もしくは分散させて使用されることが多いので、溶媒にバインダ樹脂が溶解しているバインダ樹脂溶液もしくは溶媒にバインダ樹脂が分散しているバインダ樹脂分散液にアクリナトリンを添加することで、アクリナトリン分散液を調製することができる。ここで、溶媒としては、水、トルエン、キシレン、ヘキサン、メチルアルコール等のアルコール類、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類などが挙げられるが、これらの中でも、コストが低く、作業環境が良いことから水が好ましい。なお、アクリナトリンは、アセトン、ヘキサンなどの有機溶媒には溶解するが、水には不溶である。つまり、アクリナトリンを水に添加させた場合には、懸濁状態になる。
【００１８】
また、アクリナトリン分散液の粘度（Ｂ型粘度計、ローターＮｏ．３、６ｒｐｍ、１５℃での測定）は、好ましくは１０００〜１００００００ｃｐｓであり、さらに好ましくは５０００〜４００００ｃｐｓである。粘度が１０００〜１００００００ｃｐｓであれば、アクリナトリンが沈降することなく、均一に分散するので、アクリナトリン分散液の安定性が高くなる。さらに、アクリナトリン分散液の安定性が高くなれば、塗布しやすくなるので、作業性も高くなる。
【００１９】
上述した害虫忌避シートの製造方法において、アクリナトリン分散液を基材の少なくとも片面に付与する方法としては、スクリーンプリント、グラビアプリント、コーティングまたは噴射などの公知の方法を採用することができる。
また、乾燥、熱処理の方法としては、例えば、乾燥機、テンターなどにより６０〜２００℃の温度で０．５〜５分間の熱処理する方法、１００℃以下の温度で１昼夜エージングする方法などが挙げられる。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例および比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、これらは一例を示すものであって、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２１】
（実施例１）
表２に示す配合で各成分を混合し、ミキサーで均一に分散させ、粘度が２５０００ｃｐｓ（Ｂ型粘度計、ローターＮｏ．３、６ｒｐｍ、１５℃の測定）になるようにしてアクリナトリン分散液を得た。次いで、このアクリナトリン分散液を、寒冷紗（ＰＥＴスパンメッシュ、目付け７０ｇ／ｍ２　）にスクリーンプリント（８００メシュのスクリーン紗）にて塗布し、その後、１７５℃、４５秒で乾燥し、バインダ樹脂を固着させて害虫忌避シートを得た。
【００２２】
【表２】
2004043404.tif 000004
【００２３】
（実施例２）
表２に示す配合で各成分を混合し、ミキサーで均一に分散させ、粘度が３００００ｃｐｓ（Ｂ型粘度計、ローターＮｏ．３、６ｒｐｍ、１５℃の測定）になるようにしてアクリナトリン分散液を得た。次いで、このアクリナトリン分散液を、生分解繊維（カネボウ合繊（株）製ラクトロン、目付け１００ｇ／ｍ２　）にスクリーンプリント（８００メシュのスクリーン紗）にて塗布し、その後、１７５℃、４５秒で乾燥し、バインダ樹脂を固着させて害虫忌避シートを得た。
【００２４】
（実施例３）
表２に示す配合で各成分を混合し、ミキサーで均一に分散させ、粘度が３００００ｃｐｓ（Ｂ型粘度計、ローターＮｏ．３、６ｒｐｍ、１５℃の測定）になるようにしてアクリナトリン分散液を得た。次いで、このアクリナトリン分散液を寒冷紗（ＰＥＴスパンメッシュ、目付け５０ｇ／ｍ２　）に、スクリーンプリント（８００メシュのスクリーン紗）にて塗布し、その後、１７５℃、４５秒で乾燥し、バインダ樹脂を固着させて害虫忌避シートを得た。
【００２５】
（比較例１）
表２に示す配合（実施例１でアクリナトリンのない配合）で各成分を混合し、ミキサーで均一に分散させ、粘度が２５０００ｃｐｓ（Ｂ型粘度計、ローターＮｏ．３、６ｒｐｍ、１５℃の測定）になるようにして疑似アクリナトリン分散液を得た。次いで、この疑似アクリナトリン分散液を、寒冷紗（ＰＥＴスパンメッシュ、目付け７０ｇ／ｍ２　）にスクリーンプリント（８００メシュのスクリーン紗）にて塗布し、１７５℃、４５秒で乾燥し、バインダ樹脂を固着させて忌避剤のない未加工シートを得た。
【００２６】
（比較例２）
表２に示す配合（実施例２でアクリナトリンのない配合）で各成分を混合し、ミキサーで均一に分散させ、粘度が３００００ｃｐｓ（Ｂ型粘度計、ローターＮｏ．３、６ｒｐｍ、１５℃の測定）になるようにして疑似アクリナトリン分散液を得た。次いで、この疑似アクリナトリン分散液を生分解繊維（カネボウ合繊（株）製ラクトロン、目付け１００ｇ／ｍ２　）に、スクリーンプリント（８００メシュのスクリーン紗）にて塗布し、その後、１７５℃、４５秒で乾燥し、バインダ樹脂を固着させて忌避剤のない未加工シートを得た。
【００２７】
（比較例３）
比較例２と同様にして疑似アクリナトリン分散液を得て、次いで、この疑似アクリナトリン分散液を、寒冷紗（ＰＥＴスパンメッシュ、目付け５０ｇ／ｍ２　）にスクリーンプリント（８００メシュのスクリーン紗）にて塗布し、１７５℃、４５秒で乾燥し、バインダ樹脂を固着させて忌避剤のない未加工シートを得た。
【００２８】
（比較例４）
アクリナトリンをアレスリンに代えた以外は実施例１と同様にして害虫忌避シートを得た。
（比較例５）
アクリナトリンをアレスリンに代えた以外は実施例２と同様にして害虫忌避シートを得た。
（比較例６）
アクリナトリンをアレスリンに代えた以外は実施例３と同様にして害虫忌避シートを得た。
【００２９】
実施例１〜３および比較例１〜６について、薬効の持続期間を調べた。
［薬効の持続期間試験］
恒温高湿試験機にて、害虫忌避シートを、温度３０℃、湿度７０〜８０％の雰囲気に６ヶ月間曝露する曝露試験を行い、その前後の薬効を下記の評価方法１〜３で評価した。「評価方法１」における薬効の持続期間試験結果を表３に、「評価方法２」における薬効の持続期間試験結果を表４に、「評価方法３」における薬効の持続期間試験結果を表５に示す。
【００３０】
［評価方法１：ヒトスジシマカに対する忌避効果］
約３０×３０×３０ｃｍの大きさの蚊飼育用ケージに、供試蚊３０匹を放ち２５±２℃、湿度７０〜８０％の条件下で、筒状にした試料をモニターの人の腕に巻き（ただし、指部分が刺されるのを防除するため、ピニール手袋を着用した）、図１に示すように、ケージ１１中に２分間暴露した。この間、腕１２に巻いた試料１３に止まった蚊１４，１４，１４・・・の数を計数し、計数した蚊の数を下記式（１）に代入して静止率を算出した。また、式（２）より忌避率を算出して、忌避剤のない未加工シートの蚊の静止数とを比較した。なお、式（２）において、対照区とは、蚊飼育用のケージのことであり、試験区とは、モニターの人の腕に巻き付けた筒状にした試料のことである。
【００３１】
【数１】
2004043404.tif 000005
【００３２】
【表３】
2004043404.tif 000006
【００３３】
［評価方法２：ダニに対する忌避効果］
ダニに対する忌避効果を測定する方法について図２および図３を参照しながら説明する。直径約３５ｍｍ、高さ約１０ｍｍのプラスチックシャーレ２４に直径３５ｍｍに切り抜いた害虫忌避シートの試料２２を敷き込み、その上にダニの入っていない粉末飼料２３を０．０５ｇ置いた。そして、これを、直径約９０ｍｍ、高さ約１５ｍｍのプラスチックシャーレ２１の中央に置いた。次いで、プラスチックシャーレ２１内でプラスチックシャーレ２４の外側部分に、良く繁殖したダニ培地２５を生存ダニ数として約９，０００個体投入し、均一に広げた。次いで、これを粘着シート２６上に置き、３０７×２４２×４５ｍｍの食品保存用プラスチック製容器２７に粘着シート２６ごと入れた。次いで、飽和食塩水２８を入れて蓋をして、プラスチック製容器２７内の湿度を７０〜８０％に保ちながら、プラスチック製容器２７を２５±２℃の恒温器２９に格納して１昼夜飼育した。その後、試料２２を水洗い法にてダニを回収して計数し、下記式（３）に代入して忌避率を求めた。なお、試験はばらつきを考慮して、同じ測定を３回繰り返した。
【００３４】
【数２】
2004043404.tif 000007
【００３５】
【表４】
2004043404.tif 000008
【００３６】
［評価方法３：チャバネゴキブリに対する忌避効果］
（財）日本環境衛生センターの試験方法（検体を処理したシェルター中への供試虫の潜伏状況から効力を判定する方法）に準じた。
高さ２０ｃｍ、横２６ｃｍ、縦１５ｃｍの紙製で内部を樹脂加工した容器４１中に、５×５ｃｍに切った害虫忌避シートの試験試料４２及び基材のみからなる無処理試料４３を対にして置いた。次いで、図５に示すように、試験試料４２および無処理試料の上に、図６に示すような、試験試料と同じ大きさのベニア板４４と、ベニア板４４の一方の面の端縁部に貼り付けられた３×３ｍｍの角材４５とからなるシェルター４６を、角材４５が試験試料４２とベニア板４４との間に位置するように置いた。なお、角材４５は、試験試料４２とべニア板４４との間に５ｍｍの隙間が形成されるような長さにされている。
そして、容器４１の中央部に水を含ませた脱脂綿４７および固形飼料４８を置き、供試虫４９，４９，４９・・・が自由に摂取出来るようにした。試虫の逃亡を防止するため、容器４１内壁にワセリンを薄く塗った後に、供試虫２０匹を入れた。試験開始２４時間後、試験試料のシェルター内および無処理試料のシェルター内に潜伏するゴキブリの数を計数し、下記式（４）によって忌避率を算出した。試験は、光源、温度２５±２℃、湿度７０〜８０％、温湿度差、個体差等によるバラツキを考慮して３回繰返し、その合計値によって忌避率を算出したが、試験のうち１つでも試験試料のゴキブリの数が無処理試料のゴキブリの数を超えるものがあった時は、忌避効果は認められないものとして、全体の忌避率は０％とした。
【００３７】
【数３】
2004043404.tif 000009
【００３８】
【表５】
2004043404.tif 000010
【００３９】
実施例１〜３の害虫忌避シートは、有効成分としてアクリナトリンを使用していたので、蚊、ダニ及びゴキブリ等に卓効性があり、特に、蚊およびゴキブリには顕著な忌避効果が発揮された。また、アクリナトリンは常温、常圧で固体であり、蒸散速度が遅いため、温度３０℃、湿度７０〜８０％の雰囲気に６ヶ月間曝露する曝露試験の後でも忌避率の低下が小さかった。すなわち、薬効の持続性が長かった。
一方、アレスリンは常温、常圧で液体であり、蒸散速度が速いので、温度３０℃、湿度７０〜８０％の雰囲気に６ヶ月間曝露する曝露試験の後の忌避率の低下が大きかった。
【００４０】
【発明の効果】
本発明の害虫忌避シートによれば、有効成分として、常温、常圧で固体のアクリナトリンが配合されているので、蒸散速度が低く、有効成分が長期間持続する。また、害虫、特に蚊、ダニ及びゴキブリを十分に忌避させることができる。しかも、人体に対する毒性が低い。
本発明の害虫忌避シートの製造方法によれば、バインダ樹脂によってアクリナトリンを強固に基材に固着させることができるので、アクリナトリンの脱離による薬効の低下を防止できる。その結果、薬効の持続期間をより長くできる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ヒトスジシマカに対する忌避効果を調べる試験方法を示す側面図である。
【図２】ダニに対する忌避効果を調べる際の害虫忌避シートの配置を示す上面図である。
【図３】ダニに対する忌避効果を調べる試験方法を示す側面図である。
【図４】チャバネゴキブリに対する忌避効果を調べる試験方法を示す上面図である。
【図５】チャバネゴキブリに対する忌避効果を調べる試験方法で使用されるシェルターと害虫忌避シートの試料とを示す斜視図である。
【図６】シェルターの底面図である。
【図１】
2004043404.tif 000011
【図２】
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【図３】
2004043404.tif 000013
【図４】
2004043404.tif 000014
【図５】
2004043404.tif 000015
【図６】
2004043404.tif 000016