(57)【要約】　　　（修正有）【課題】簡単に製造可能であり、かつ安定である一方、頭皮を染めることなく、毛髪を均一に染色することが可能な毛髪染色剤を提供する事である。より詳しくは、酸性染料を主剤とするゲル状あるいはクリーム状の毛髪染色剤を提供することである。【解説手段】少なくとも一種の酸性染料を主剤とし、（アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーを増粘剤として含有することを特徴とする毛髪染色剤。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一種の酸性染料を主剤とする毛髪染色剤であって、増粘剤として、（アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーを含有することを特徴とする毛髪染色剤。
【請求項２】
前記の（アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーを０．５〜１０重量％の量で含有することを特徴とする請求項１に記載の薬剤。
【請求項３】
前記の酸性染料が、アシッド　レッド　５２　、アシッド　レッド　１８　、Ｄ＆Ｃレッド　Ｎｏ．６　、アシッド　イエロー　１、アシッド　ブラック　１、アシッドオレンジ　７（Ｄ＆Ｃ　オレンジ　Ｎｏ．４）及びアシッド　バイオレット　４３（ＥＸＴ．Ｄ＆Ｃ　バイオレット　Ｎｏ．２）の中から選択されることを特徴とする請求項１あるいは２に記載の薬剤。
【請求項４】
前記の酸性染料を全量中に０．０１〜５重量％含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項５】
ベンジルアルコール及び／またはプロピレングリコールを、合計量において、２〜２５重量％含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項６】
前記薬剤が更に、一種以上のイソパラフィン及び一種以上の非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項７】
イソパラフィンとしてイソヘキサデカン、及び非イオン性界面活性剤としてポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエートが使用されることを特徴とする請求項６に記載の薬剤。
【請求項８】
前記イソパラフィンが０．５〜６重量％で、及び前記非イオン性界面活性剤が０．１〜４重量％の量で使用されることを特徴とする請求項６あるいは７に記載の薬剤。
【請求項９】
ポリグルコシドを含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１０】
２５〜９０重量％の水を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１１】
１．５〜７のｐＨ値を有していることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１２】
（ａ）０．０１〜５重量％の一種以上の酸性染料、（ｂ）０．５〜１０重量％の（アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（ｃ）０．５〜６重量％のイソヘキサデカン、及び（ｄ）０．１〜４重量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエートを含有し、かつ１．５〜７のｐＨ値を有していることを特徴とする毛髪染色剤。
【請求項１３】
前記薬剤が更に、一種以上のポリグルコシドを０．１〜３重量％含有することを特徴とする請求項１２に記載の薬剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸性染料を主剤とするゲル状あるいはクリーム状の毛髪染色剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪の染色においては、１種又はそれ以上の顕色成分を互いに酸化カップリングして生成される毛髪用酸化染色剤の他に、直接性染料がますます重要なものとなってきている。その際、ますます重要となっているのは、特に酸性染料を主剤とする毛髪染色剤であり、これは、このような毛髪染色剤によって特に体に害のない毛髪染色が可能だからである。
【０００３】
このような毛髪染色剤の問題点は、しばしば、頭皮並びに周辺の皮膚部分に濃い染色が生じることである。
【０００４】
このような問題点を回避できるようにするには、ゲル状の毛髪染色調合物を使用し、このゲルを、１〜２ｍｍという非常に精密な間隔をあけて頭皮に塗布し、しかも、皮膚との接触を避けながら毛髪に塗布することである。しかしながら、このようなことは、増粘のためにセルロースが使用されている、これまでに知られている毛髪染色ゲルによっては達成できない。なぜなら、このようなゲルは、毛髪に十分に付着せず、比較的容易に毛髪から流れ落ちるからである。
【０００５】
この問題を下記の増粘剤を利用することによって取り除こうとする試みがすでになされている。例えば、特開平０８−２４５３４８において、増粘のためにアクリル酸ホモポリマーを使用することを特徴とする酸性毛髪染色剤が知られている。しかしながら、ポリアクリル酸に基づいてこの薬を製造することは、非常に費用がかかり、かつ、ひどくほこりが付き易い。そのうえ、その薬剤に含まれている酸と溶媒のために、そのゲルは不安定である。そのため、１０℃以下の温度で特にイオンに分離する危険性が高い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
それゆえ、簡単に製造可能であり、かつ安定である一方、頭皮を染めることなく、毛髪を均一に染色することが可能な酸性染料を主剤とする毛髪染色ゲルの必要性が、引き続き大きかった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
そしてここに、毛髪染色剤を増粘させるために、ある種のアクリルアミド共重合体を使用することによって、上記の課題が非常に良好に解決され得ることが見い出された。
【０００８】
従って本発明の主題は、少なくとも一種の酸性染料を主剤とする毛髪染色剤を提供することであり、この毛髪染色剤は、（アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーを増粘剤として含有することを特徴とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明による毛髪染色剤は、（アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーを含有するものであり、好ましくは０．５〜１０重量％、特に好ましくは１．５〜５重量％量含有する。
【００１０】
さらに、本発明による毛髪染色ゲルは、少なくとも一種の酸性染料、あるいは２種以上の酸性染料からなる混合物を含有し、この際、このような染料の総量は０．０１〜５重量％となるようにすることが好ましい。
【００１１】
酸性染料としては、公知の酸性の食料品染料、並びに、ＣＴＦＡ−Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，　第５版、（１９９３年）の第　１８２〜　１９２頁及び第　２７０〜　２７４頁に挙げられている酸性のＤ＆Ｃ染料、Ｅｘｔ．Ｄ＆Ｃ染料、及び、ＦＤ＆Ｃ染料、並びに、この中の第５〜１４頁に記載されている“酸”染料を使用することができる。好ましい酸性染料の具体例としては、特に、前記のＣＴＦＡ−Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙに挙げられている染料を挙げることができ、Ｄ＆Ｃ　イエロー　Ｎｏ．　８　（Ｃ．Ｉ．　４５　３５０）、Ｄ＆Ｃ　レッド　Ｎｏ．３１　（Ｃ．Ｉ．　１５　８００）　、Ｄ＆Ｃ　レッド　Ｎｏ．　２２　（Ｃ．Ｉ．　４５　３８０）　、Ｄ＆Ｃ　オレンジＮｏ．　４　（Ｃ．Ｉ．　１５　５１０）、Ｄ＆Ｃ　グリーン　Ｎｏ．　５、Ｄ＆Ｃ　レッド　Ｎｏ．　６　（Ｃ．Ｉ．　１５　８５０）、ＦＤ＆Ｃ　グリーン　Ｎｏ．　３　（Ｃ．Ｉ．　４２　０５３）、ＦＤ＆Ｃ　ブルー　Ｎｏ．　１　（Ｃ．Ｉ．　４２　０９０）、ＥＸＴ．Ｄ＆Ｃ　バイオレット　Ｎｏ．　２　（Ｃ．Ｉ．　６０　７３０）、ＥＸＴ．Ｄ＆Ｃ　イエロー　Ｎｏ．　７　（Ｃ．Ｉ．　１０　３１６）、アシッド　ブラック　１　（Ｃ．Ｉ．　２０　４７０）、アシッド　ブルー　３　（Ｃ．Ｉ．　４２　０５１）、アシッド　グリーン　２５　（Ｃ．Ｉ．　６１５７０）　、アシッド　グリーン　１　（Ｃ．Ｉ．　１０　０２０）、アシッド　オレンジ　３　（Ｃ．Ｉ．　１０　３５８）、アシッド　オレンジ　２４　（Ｃ．Ｉ．　２０　１７０）　、アシッド　レッド　２７　（Ｃ．Ｉ．１６　１８５）　、アシッド　レッド　１８　（Ｃ．Ｉ．　１６　２５５）　、アシッド　レッド　５２　（Ｃ．Ｉ．４５　１００）　、アシッド　バイオレット　９　（Ｃ．Ｉ．　４５　１９０）、アシッド　イエロー　１　（Ｃ．Ｉ．　１０　３１６）、アシッド　イエロー　２３　（Ｃ．Ｉ．　１９　１４０）　がある。
【００１２】
特に好ましい染料は、アシッド　レッド　５２　、アシッド　レッド　１８　、Ｄ＆Ｃレッド　Ｎｏ．　６　、アシッド　イエロー　１、アシッド　ブラック　１、アシッドオレンジ　７（Ｄ＆Ｃ　オレンジ　Ｎｏ．　４）及びアシッド　バイオレット　４３　（ＥＸＴ．Ｄ＆Ｃ　バイオレット　Ｎｏ．　２）である。
【００１３】
上記の染料は、毛髪染色を高めるために、毛髪を染色する目的において、酸性の条件で使用されることを特徴とする。それゆえ、本発明による染料は１．５〜７の間の酸性のｐＨ値を有し、この際、望ましいｐＨ値への調節は、一般に、乳酸、グリコール酸、コハク酸、リンゴ酸、酒石酸などの有機酸、あるいは、リン酸などの無機酸を用いて行われる。
【００１４】
染色能を改善するために、本発明の染料に追加して、ベンジルアルコール、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ブタンジオール、フェニルエチルアルコール、プロピレングリコール、ｎ−プロパノールなどのいわゆるキャリヤー物質や、あるいはこの他の染料浸透を促進する溶媒を添加することができる。この際、ベンジルアルコール及び／またはプロピレングリコールを添加することが好ましく、その際のベンジルアルコールおよびプロピレングリコールの総量は、約２〜２５重量％である。　更に、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び２−ベンジルオキシエタノール、並びにエタノール及びイソプロパノールを添加することもできる。この場合、エタノールとイソプロパノールの総量は約２〜２５重量％である。
【００１５】
特に本発明による染料は、それに加えて、一種以上のイソパラフィン、好ましくはイソヘキサデカン、及び一種以上の非イオン性界面活性剤、好ましくはポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート（ポリソルベート８０）を含む。
【００１６】
イソパラフィンの使用量は、約０．５〜６重量％が好ましく、一方非イオン性界面活性剤は、０．１〜４重量％の範囲で加えられるのが好ましい。
【００１７】
特に好ましいのは、（アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーと、一種以上のイソパラフィン（好ましくはイソヘキサデカン）、及び一種以上の非イオン性界面活性剤（好ましくはポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート（ポリソルベート８０））との混合物を使用することである。
【００１８】
前述の化合物は、水性の「プレミックス」の状態で加えられることが好ましい。これには、約３０〜５０重量％（好ましくは３５〜４０重量％）の（アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、約１５〜３０重量％（好ましくは２０〜２５重量％）イソパラフィン、及び約５〜１５重量％（好ましくは５〜１０重量％）非イオン性界面活性剤、（合計が１００重量％になる量の水）が含まれる。
【００１９】
適当な市販の製品として、例えばＳｅｐｐｉｃ社のＳＩＭＵＬＧＥＬ６００（３７．５％（アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー；２２．５％イソヘキサデカン；７．５％ポリソルベート８０；合計が１００％になる量の水）がある。
【００２０】
特に好ましい実施形態の一つでは、本発明による物質は、更にポリグルコシドを含む。ポリグルコシドとしては、例えばＣｏｃｏＧｌｕｃｏｓｉｄ（市販名：Ｃｏｇｎｉｓ社のＰｌａｎｔａｃａｒｅ　８１８　ＵＰ／ドイツ連邦共和国）がある。ポリグルコシドの使用量は、約０．１〜３重量％が好ましく、特に０．５〜２重量％が好ましい。
【００２１】
更に、本発明の毛髪染色剤は、例えば、芳香油、錯体形成剤、ポリビニルピロリドンやポリビニルアセテートなどの化粧用の樹脂、アルギン酸塩、グアールガム、カチオン性ポリマーやラノリン誘導体などの毛髪保護物質、又は湿潤剤及び、アニオン性、非イオン性、両性又はカチオン性界面活性物質の各種における乳化剤のような、このような調合において公知で、しかも一般的な、あらゆる添加物を含有することができる。
【００２２】
上記の成分は、このような目的において通常の量で使用され、例えば、湿潤剤及び乳化剤では０．１〜３０重量％の濃度であり、保護物質では０．１〜５重量％量である。
【００２３】
本発明の毛髪染色剤は比較的高い含水量を示し、この含水量は、約２５〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％である。
【００２４】
本発明の毛髪染色剤の使用は周知の方法で行われ、この際、上記の毛髪染色剤を毛髪に、毛髪を染色するのに充分な量、即ち、毛髪の長さに応じて約３０〜１２０ｇ塗布し、この毛髪染色剤を１５〜５０℃にて約５〜５０分間作用させ、その後、毛髪を水で充分に濯ぎ、乾燥させる。
【００２５】
本発明の毛髪染色剤は、毛髪から流れ落ちることなく、非常に良好に塗布できるので、その結果、頭皮が同時に染色されることなく、毛髪の優れた染色が可能である。これ以外の利点としては、本発明の毛髪染色剤は製造が容易であり、その一方、実際的な製造に際してほこりの問題が全く発生せず、かつその薬剤の安定性は高いことが挙げられる（特にその薬剤の分離に関して）。
【００２６】
以下の実施例は、本発明の対象を更に詳細に説明するものであって、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２７】
【実施例】
実施例１：毛髪染色剤
０．１ｇ　Ｄ＆Ｃ　レッド　Ｎｏ．　６　（Ｃ．Ｉ．　１５　８５０）
４．０ｇ　Ｓｅｐｐｉｃ社のＳＩＭＵＬＧＥＬ　６００
９．０ｇ　ベンジルアルコール
１．０ｇ　Ｃｏｃｏ　Ｇｌｕｃｏｓｉｄ（Ｃｏｇｎｉｓ社のＰｌａｎｔａｃａｒｅ　８１８　ＵＰ；５３％水溶液）
０．５ｇ　ヒドロキシエチルセルロース（Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０　ＨＨＸ）
０．３ｇ　香料
１０．０ｇ　１，２−プロピレングリコール
５．０ｇ　エタノール
合計が１００．０ｇとなる水
【００２８】
上記の毛髪染色剤５０ｇを、前もって洗浄して布で擦った毛髪上に塗布する。その際、染色ゲルが頭皮及び隣接した皮膚部分に付かないように注意する。室温（２５℃）にて２０分間あるいは４０℃にて１５分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、乾燥させた。このようにして処理された毛髪は、鮮烈な赤色に染色される。
【００２９】
実施例２：毛髪染色剤
０．１ｇ　アシッド　ブラック１（Ｃ．Ｉ．２０　４７０）
４．０ｇ　Ｓｅｐｐｉｃ社のＳＩＭＵＬＧＥＬ　６００
９．０ｇ　ベンジルアルコール
１．０ｇ　Ｃｏｃｏ　Ｇｌｕｃｏｓｉｄ（Ｃｏｇｎｉｓ社のＰｌａｎｔａｃａｒｅ　８１８　ＵＰ；５３％水溶液）
０．５ｇ　ヒドロキシエチルセルロース（Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０　ＨＨＸ）
０．３ｇ　香料
１０．０ｇ　１，２−プロピレングリコール
５．０ｇ　エタノール
合計が１００．０ｇとなる水
【００３０】
上記の毛髪染色剤５０ｇを、前もって洗浄して布で擦った毛髪上に塗布する。その際、染色ゲルが頭皮及び隣接した皮膚部分に付かないように注意する。室温（２５℃）にて２０分間あるいは４０℃にて１５分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、乾燥させた。このようにして処理された毛髪は、濃い暗黒色に染色される。
【００３１】
実施例３：毛髪染色剤
０．１９ｇ　Ｄ＆Ｃ　オレンジ　Ｎｏ．　４　（Ｃ．Ｉ．　１５　５１０）
０．０３ｇ　ブラック　４０１（Ｃ．Ｉ．２０　４７０）
０．０６ｇ　Ｅｘｔ．Ｄ＆Ｃ　バイオレット　Ｎｏ．　２　（Ｃ．Ｉ．　６０７３０）
４．００ｇ　Ｓｅｐｐｉｃ社のＳＩＭＵＬＧＥＬ　６００
６．００ｇ　ベンジルアルコール
１．００ｇ　Ｃｏｃｏ　Ｇｌｕｃｏｓｉｄ（Ｃｏｇｎｉｓ社のＰｌａｎｔａｃａｒｅ　８１８　ＵＰ；５３％水溶液）
１．００ｇ　ヒドロキシエチルセルロース（Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０　ＨＨＸ）
０．３０ｇ　香料
１０．００ｇ　１，２−プロピレングリコール
５．００ｇ　エタノール
合計が１００．００ｇとなる水
【００３２】
上記の毛髪染色剤５０ｇを、前もって洗浄して布で擦った毛髪上に塗布する。その際、染色ゲルが頭皮及び隣接した皮膚部分に付かないように注意する。室温（２５℃）にて２０分間あるいは４０℃にて１５分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、乾燥させた。このようにして処理された毛髪は、褐色に染色される。
【００３３】
実施例４：毛髪染色剤
０．１０ｇ　レッド　２２７　（Ｃ．Ｉ．１７　２００）
０．０８ｇ　レッド　２０１　（Ｃ．Ｉ．１５　８５０）
４．００ｇ　Ｓｅｐｐｉｃ社のＳＩＭＵＬＧＥＬ　６００
９．００ｇ　ベンジルアルコール
０．５０ｇ　Ｃｏｃｏ　Ｇｌｕｃｏｓｉｄ（Ｃｏｇｎｉｓ社のＰｌａｎｔａｃａｒｅ　８１８　ＵＰ；５３％水溶液）
０．５０ｇ　ヒドロキシエチルセルロース（Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０　ＨＨＸ）
１．００ｇ　ベタイン
０．３０ｇ　香料
５．００ｇ　１，２−プロピレングリコール
１０．００ｇ　エタノール
合計が１００．００ｇとなる水
【００３４】
上記の毛髪染色剤５０ｇを、前もって洗浄して布で擦った毛髪上に塗布する。その際、染色ゲルが、頭皮及び隣接した皮膚部分に付かないように注意する。室温（２５℃）にて２０分間あるいは４０℃にて１５分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、乾燥させた。このようにして処理された毛髪は、赤色に染色される。
【００３５】
全てのパーセント表示は、特にことわりのない限り重量％を表す。