(57)【要約】【課題】あらゆる液状インキで印刷、印字ができ、セパレータなしでも相互間がスムーズに剥離し、印刷面の成分が粘着層に移行することがない印字用粘着ラベルを提供する。【解決手段】印字用粘着ラベルは、基材シートの一面に粘着層が形成されており、もう一方の面に液状インキ用のインキ定着成分を０．０１〜２０ｇ／ｍ２塗工し、さらに非シリコーン系ポリマーの粘着剥離成分を０．０５〜１０ｇ／ｍ２塗工した印刷面が形成されている。また、粘着剥離性と液状インキ定着性とを併せもつ高分子分散剤を０．０１〜２０ｇ／ｍ２塗工した印刷面が形成されている。【選択図】　　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの一面に粘着層が形成されており、もう一方の面に液状インキ用のインキ定着成分を０．０１〜２０ｇ／ｍ２塗工し、さらに非シリコーン系ポリマーの粘着剥離成分を０．０５〜１０ｇ／ｍ２塗工した印刷面が形成されていることを特徴とする印字用粘着ラベル。
【請求項２】
基材シートの一面に粘着層が形成されており、もう一方の面に、粘着剥離効果を有しかつ液状インキ用のインキ定着成分を０．０１〜２０ｇ／ｍ２塗工した印刷面が形成されていることを特徴とする印字用粘着ラベル。
【請求項３】
請求項１または２に記載の印字用粘着ラベルに、５〜２００μｍの凹凸の型押し加工が施されていることを特徴とする印字用粘着ラベル。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の印字用粘着ラベルにおいて、該印刷面を外または内に向け、その上に粘着層が接してロールに巻かれていることを特徴とする印字用粘着ラベル。
【請求項５】
該インキ定着成分が白色顔料または／および体質顔料とバインダー成分を含むことを特徴とする請求項１、３、または４に記載の印字用粘着ラベル。
【請求項６】
該インキ定着成分がカチオン系界面活性剤であることを特徴とする請求項１、３、または４に記載の印字用粘着ラベル。
【請求項７】
該インキ定着成分がアニオン系界面活性剤であることを特徴とする請求項項１、３、または４に記載の印字用粘着ラベル。
【請求項８】
該インキ定着成分がソルスパース（登録商標、アビシア株式会社製）３０００、ソルスパース９０００、ソルスパース１７０００、ソルスパース２８０００から選ばれる少なくとも１種類の高分子分散剤であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の印字用粘着ラベル。
【請求項９】
該粘着剥離成分が長鎖アルキルイソシアネートのペンダントを持つエチレン−ビニルアルコール共重合ポリマーまたはポリテトラフッ化エチレンであることを特徴とする請求項１、３、または４に記載の印字用粘着ラベル。
【請求項１０】
請求項４に記載の印字用粘着ラベルにおいて、該粘着層が該ロールの幅方向の中央部に形成されていることを特徴とする印字用粘着ラベル。
【請求項１１】
請求項４または１０に記載のロールに巻かれた印字用粘着ラベルの長手方向に、定間隔を置いてミシン目が設けられていることを特徴とする印字用粘着ラベル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面に水系、または非水系の液状インキで印刷乃至印字が可能で、裏面に粘着層を有する印字用粘着ラベルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
フィルムで梱包された商品やプラスチックで成型された商品等に貼り付けられるラベルは、上質紙、コート紙、または再生紙などの基材シートからなり、表面に値段が印字され裏面は粘着（感圧接着）加工が施されている。ラベルのデザインによっては商品名やバーコードなどもともに印刷されている。印刷手段としては、オフセットやグラビアなどの特殊印刷、熱転写印刷など多岐に渡っている。また粘着ラベル用紙を１コマ分ずつ自動送りしながら、ロットリング式の捺印スタンプで液状インキにより値段を捺印し、簡易に貼付けできるようにしたオートラベラーやハンドラベラーも、スーパーマーケットなどでは汎用されている。いずれも、粘着ラベル用紙の多くはロールに巻かれて、表面（ロールの外面）が印刷面、裏面（ロールの内面）は粘着加工が施されている。
【０００３】
かかる粘着ラベル用紙は、相互間が粘着してロールの巻き解しが困難になることを防止するため、従来、粘着面にはセパレータ（剥離紙またはプラスチックシート）が重ね合わされていた。仮にセパレータなしでロールの巻きにすると、粘着面に印刷面の成分（印刷インキを吸収する加工がなされている）が移行したり、甚だしいときには紙自体を引き裂いてしまう。そのためセパレータを設け、ロールの巻き解しながら印刷乃至は貼付時にセパレータは剥がされて、廃棄されている。このように廃棄されてしまうセパレータは、分量的、コスト的には粘着ラベル用紙そのものと同程度である。これを使用せずにすめば資源、コストの節約に資するところが大きい。
【０００４】
例えば特公昭６０−３０３５５号公報には、粘着テープなどに使用される剥離処理剤が開示されている。かかる剥離処理剤で粘着ラベル用紙の表面（印刷面）を処理すれば、裏面による粘着が抑制されるのでセパレータの必要性はなくなるが、剥離処理剤によって印刷インキがはじかれてしまい、印刷ができない。一方、溶融型熱転写のインクリボンを使う熱転写プリンタによって印字が可能な粘着ラベルが市販されている。この粘着ラベルは、基材シートの一面に粘着層が形成されており、もう一方の面に溶融型熱転写インクの受容層が形成されており、その受容層が粘着層との粘着性能を弱める働きを持つように構成されている。そのため、液状インキでは巧く印刷できない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記のごとく、セパレータを必要としない粘着ラベルで、水性インキ、非水性インキ、または油性インキといった液状インキで印刷でき、さらにスーパーマーケットなどで使用可能な、適度の粘着力を有するものは存在しない。
【０００６】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたもので、あらゆる液状インキで印刷、印字ができ、セパレータなしでも相互間がスムーズに剥離し、印刷面の成分が粘着層に移行することがない印字用粘着ラベルを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
この目的を達成するためになされた本発明の印字用粘着ラベルは、基材シートの一面に粘着層が形成されており、もう一方の面に液状インキ用のインキ定着成分を０．０１〜２０ｇ／ｍ２塗工し、さらに非シリコーン系ポリマーの粘着剥離成分を０．０５〜１０ｇ／ｍ２塗工した印刷面が形成されている。
【０００８】
印字用粘着ラベルは、基材シートの一面に粘着層が形成されており、もう一方の面に、粘着剥離効果を有しかつ液状インキ用のインキ定着成分を０．０１〜２０ｇ／ｍ２塗工した印刷面が形成されていてもよい。
【０００９】
上記したインキ定着成分の塗工量は、溶媒等を除いた実質的な有効成分として基材シート上に残存する量であり、その量が０．０１ｇ／ｍ２以下であるとインキの吸収が不十分となり、印字の滲み、太さの不均一等の印字品質不良を生じてしまうこともある。インキ定着成分の塗工量を２０ｇ／ｍ２以上にしてもそれ以上の効果は得られず、経済面から無駄である。
【００１０】
粘着剥離成分が、固形分で０．０５ｇ／ｍ２以下であると剥離性能が不十分となり、インキ定着成分が粘着面に移行する傾向がみられる。粘着剥離成分の重量比が固形分で１０ｇ／ｍ２以上であるとインキ定着成分の働きが相対的に弱まり、インキの吸収が不十分となり乾燥性が悪くなる。
【００１１】
尚、印刷面におけるインキ定着成分と非シリコーン系ポリマーの粘着剥離成分とは、断面方向に明確な層状となっているものではなく、また均質分散しているものでもない。インキ定着成分による凹凸の凹部乃至はインキ定着成分の微細欠落部位に微細な粘着剥離成分が存在するものである。
【００１２】
好ましくは、この印字用粘着ラベルに、５〜２００μｍの凹凸の型押し加工が施されている。かかる凹凸によって、粘着層が印刷面に粘着しているときに微細空隙が残存しているため、剥離しやすくなるので、剥離力の調整が可能となる。５μｍ以下では型押し加工の効果がなく、２００μｍ以上では、凹凸の斜面へインキが定着しにくく、また、裏面の接着剤の接着力が弱く、表移りして、ラベル表面に移行する傾向にある。
【００１３】
この印字用粘着ラベルは、通常、印刷面を外に向け、その上に粘着層が接してロールに巻かれる。
【００１４】
インキ定着成分は印字に使用する液状インクと親和性のある成分である。インキ定着成分が白色顔料または（および）体質顔料とバインダー成分を含むものであることが好ましい。顔料とバインダーによって、液状インクを吸収しやすいポーラスな印刷面を形成する。白色顔料は多孔性で、鮮明なインク発色を可能とするシリカ、アルミナ及びアルミナ水和物、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ニ酸化チタン、水酸化マグネシウムである。バインダーとしては、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、カゼイン、デンプン及びデンプン誘導体、スチレン−ブタジエン−アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体を使用する。
【００１５】
インキ定着成分はカチオン系界面活性剤でもよい。液状インキがアニオン系の色素を含むときに好ましい。カチオン系界面活性剤の具体的な例は、第１〜第３脂肪族アミン塩やテトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジンアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミド塩の第４級アンモニウム塩、メタクリル酸４級アンモニウム塩ポリマー、ポリエチレンイミン第４級アンモニウム塩である。カチオン系界面活性剤の塗工量は０．０１〜５ｇ／ｍ２が好ましい。
【００１６】
インキ定着成分はアニオン系界面活性剤でもよい。液状インキがアニオン系の色素を含むときに好ましい。アニオン系界面活性剤の具体的な例は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン界面活性剤である。アニオン系界面活性剤の塗工量は０．０１〜５ｇ／ｍ２が好ましい。
【００１７】
インキ定着成分が、高分子分散剤であるソルスパース（登録商標、アビシア株式会社製）３０００、ソルスパース９０００、ソルスパース１７０００、ソルスパース２８０００の各単体または混合物でもよい。液状インキが非水性または油性であるときに好ましい。インキ定着成分は、いずれかのソルスパースを単独で塗工、複数のソルスパースを重ね塗工、または複数のソルスパースの混合物を塗工したものであってもよい。かかる高分子分散剤は、その成分や組成が製造メーカーから明かされていないが、概ねポリエステル系化合物、脂肪族ポリエステル系化合物の成分が含まれているものと解され、インキの染料、顔料成分の表面に化学結合し、長鎖部を外にして定着するという特性を持つものである。
【００１８】
この高分子分散剤をインキ定着成分として塗工し、さらに非シリコーン系ポリマーの粘着剥離成分を塗工して、印刷面を形成してもよい。この場合、高分子分散剤を０．０１〜５ｇ／ｍ２塗工することで、非水性または油性の系統の液状インキに対して優れたインキ吸収性能が再現性よく得られている。
【００１９】
この高分子分散剤は、粘着剥離性と、液状インキの定着性とを有する。そのため、この高分子分散剤をインキ定着成分として塗工し、粘着剥離成分を塗工することなく、印刷面を形成してもよい。この場合、高分子分散剤を０．０１〜２０ｇ／ｍ２塗工すると、非水性または油性の系統の液状インキに対して優れたインキ吸収性能が再現性よく得られる。
【００２０】
粘着剥離成分は、非シリコーン系ポリマーが好ましく、長鎖アルキルイソシアネートのペンダントを持つエチレン−ビニルアルコール共重合ポリマーまたはポリテトラフッ化エチレンが特に好ましい。尚、粘着剥離成分としては、滑り特性からシリコーン系ポリマーが考えられるが、液状インクが吸収されにくいので好ましくない。さらにシリコーン系ポリマーが、重なり合っている粘着層に移行（マイグレーション）して、粘着層自体の粘着性能が劣化してしまうとい不都合が生じる。
【００２１】
ロールに巻かれた印字用粘着ラベル１にあっては、図１（Ｂ）に示すように、粘着層５がロールの幅方向ｗの中央部に形成されていることが好ましい。このように両端部に粘着層がない構成とすることでロールの側部から粘着剤がはみ出して互いに融着し、剥離しにくくなることを防ぐことができる。
【００２２】
さらに、ロールに巻かれた印字用粘着ラベルにあっては、同じく図１（Ｂ）に示すように、長手方向に、定間隔を置いてミシン目７が設けられていることが好ましい。このミシン目によって、ロール上で商品価格等を印字したラベルを簡単に１枚ずつに切り分けることができる。特に連続的な捺印スタンプなど簡易な印字具を使用する場合には便利である。
【００２３】
【発明の実施の形態】
本発明の好ましい実施の形態の印字用粘着ラベルは以下のとおりである。
【００２４】
基材シートとして上質紙を用意する。尚、基材シートとしてはこの他、合成紙、アート紙、コート紙、不織布、ＰＰ（ポリプロピレン）フィルムやＰＥ（ポリエチレン）フィルムやＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムのようなプラスチックシートなどが使用できる。ロールに巻かれた基材シート巻き解しながら、以下の塗工を行い、完成した印字用粘着ラベルをロールに巻きとってゆく。
【００２５】
先ず、片面に、シリカ、スチレン−ブタジエン−アクリル酸エステル、メタクリ酸エステル共重合樹脂、ポリビニルアルコールからなる液を、固形成分が所定量となるように、バーコート、エアーナイフコート、ブレードコート、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、リバースロールコート、ファウンテンコート、スリットダイコートのような塗工設備にて塗工する。これを乾燥すると多孔質なインキ定着成分が形成される。さらにこの上に、粘着剥離成分を形成するため、例えばステアリルイソシアネート基を側鎖に持つエチレン−ビニルアルコール共重合ポリマーのトルエン溶液を固形成分が所定量となるようにバーコート、エアーナイフコート、ブレードコート、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、リバースロールコート、ファウンテンコート、スリットダイコートのような塗工設備にて塗工する。これを乾燥して、インキ定着成分と粘着剥離成分が共存する印刷面が形成される。
【００２６】
次いでもう一方の片面に粘着剤を塗工する。粘着剤は感圧接着剤とも称し、通常に使用されるもので、例えばアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤である。接着剤を、ブレードコーター、バーコーター、ダイコーター、コンマコーター、グラビアコーターのような公知の塗工設備にて塗工する。
【００２７】
この印字用ラベルは、ロールを巻解しながら、例えばインクジェットプリンタ、捺印スタンプ、タンポ印刷、プロッター印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷など、水性インキ、非水性インキ、または油性インキといった液状インキを使うものであれば、印字、印刷が可能である。
【００２８】
尚、粘着層がロールの幅方向の中央部に形成されている印字用粘着ラベルは、図１（Ａ）に示すように、幅広の基材シート１０に粘着層５をロールの幅ｗより若干狭い幅で複数縞状に塗布しておき、印刷面３を形成した後に、粘着層がない部分９をカッタ７で切り分ける。すると、中央部に粘着層が形成されている印字用粘着ラベル１が完成する。ミシン目８（図１（Ｂ）参照）を入れる場合にはカッタ７で切り分ける前に入れる。
【００２９】
【実施例】
以下、本発明を適用した印字用ラベルを試作し、使用試験をした実施例を詳細に説明する。
【００３０】
印字用ラベルの試作に先立ち、粘着層を形成する粘着剤の塗工液、インキ定着成分の塗工液、および粘着剥離成分の塗工液を調製した。
【００３１】
粘着剤の塗工液は、以下のようにして調製した。
【００３２】
（粘着剤の塗工液の調製）
アクリル粘着剤（ＰＥ−１１５Ｅ；日本カーバイド工業製）８５重量部、架橋剤（ＣＫ−１０１；日本カーバイド工業製）１．５重量部、トルエン１５重量部を混合して、粘着剤の塗工液を調整した。この塗工液は、その塗工量が１０〜３０ｇ／ｍ２（乾燥分）であることが好ましく、１５〜２５ｇ／ｍ２であると一層好ましい。
【００３３】
インキ定着成分の塗工液は、以下のようにして調製した。この塗工液は白色顔料および体質顔料とバインダーとを含む定着成分系として調製され、必要に応じて、消泡剤、蛍光染料、着色顔料、紫外線吸収剤等を配合してもよいものである。具体的には、以下のようにして調製した。
【００３４】
（インキ定着成分：その塗工液の調製例１）
アセタール化ポリビニルアルコール（アセタール化度５０ｍｏｌ）５０重量部、シリカゲル（平均粒径１２μｍ）１０重量部、第４級アンモニウム塩高分子化合物（シャロール；第一工業製薬製）の３０重量部、水４０重量部を混合して、インキ定着成分の塗工液を調製した。この塗工液は、塗工量が５〜２０ｇ／ｍ２であることが好ましいが、一層好ましい量である１０〜１５ｇ／ｍ２に塗工される。
【００３５】
（インキ定着成分：その塗工液の調製例２）
酸化デンプン（ＳＫ−２０；日本コーンスターチ社製）２重量部、スチレン−アクリル系共重合体（荒川化学社製）０．５重量部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７；クラレ社製）７．５重量部、水９０重量部を混合して、インキ定着成分の塗工液を調製した。この塗工液は、塗工量が５〜２０ｇ／ｍ２であることが好ましいが、一層好ましい量である１０〜１５ｇ／ｍ２に塗工される。
【００３６】
（インキ定着成分：その塗工液の調製例３）
脂肪族アルキル第４級アンモニウム（カチオゲンＥＳＬ−９；第一工業製薬社製）１０％（重量比）のイソプロピルアルコール溶液であるカチオン系界面活性剤をインキ定着成分の塗工液として用いた。この塗工液は、前記のコーターを適宜使用して塗工量０．０１〜５ｇ／ｍ２に塗工される。
【００３７】
（インキ定着成分：その塗工液の調製例４）
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム（ハイテノール；第一工業製薬社製）１０％（重量比）のイソプロピルアルコール溶液であるアニオン系界面活性剤をインキ定着成分の塗工液として用いた。この塗工液は、前記のコーターを適宜使用して塗工量０．０１〜５ｇ／ｍ２に塗工される。
【００３８】
（インキ定着成分：その塗工液の調製例５）
ソルスパース３０００、９０００、１７０００および２８０００のいずれかの高分子分散剤１０％（重量比）のトルエン溶液をインキ定着成分の塗工液として用いた。この塗工液は、前記のコーターを適宜使用して０．０１〜５ｇ／ｍ２に塗工される。
【００３９】
粘着剤剥離成分の塗工液を、以下のようにして、調製した。
【００４０】
（粘着剤剥離成分：その塗工液の調製例ａ）
粘着剥離成分として、直鎖アルキルイソシアネートのエチレン−ビニルアルコール共重合ポリマー（ピーロイル１０５０；一方社製）１０％（重量比）のトルエン溶液を粘着剤剥離成分の塗工液として用いた。この塗工液は、前記のコーターを適宜使用して、０．０５〜１０ｇ／ｍ２に塗工される。
【００４１】
（粘着剤剥離成分：その塗工液の調製例ｂ）
ポリテトラフッ化エチレン（ＡＧ７３０；旭硝子社製）の１０％（重量比）の水溶液を粘着剤剥離成分の塗工液として用いた。この塗工液は、前記のコーターにて、０．０５〜１０ｇ／ｍ２に塗工される。
【００４２】
実施例１〜１４は、得られた粘着剤の塗工液と、インキ定着成分の塗工液と、粘着剤剥離成分の塗工液とを用いて、表１のように、印字用粘着ラベルを試作した例である。
【００４３】
得られた印字用粘着ラベルの品質を評価するため、実際に印字したときの発色濃度の濃淡の良否、インキ吸収性の良否、印字のシャープさの良否、剥離性の良否について検討した。さらに、６０℃　９０％ＲＨで保存後の粘着力の低下の良否、保存安定性の良否について検討した。
【００４４】
これらの品質評価の各項目につき、非常に優れ実用可能であったものを◎、優れ実用可能であったものを○、やや劣るものを△、非常に劣り実用性が欠如していたものを×とする４段階で評価した。
【００４５】
【表１】
2004037808.tif 000002
【００４６】
表１から明らかなように、いずれの印字用粘着ラベルとも各項目の品質評価が優れていた。
【００４７】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように本発明を適用した印字用粘着ラベルは、あらゆる液状インキで印刷、印字ができ、対象物に対しては十分な粘着性を持つ一方でセパレータなしでも相互間がスムーズに剥離し、印刷面の成分が粘着層に移行することがない。この印字用粘着ラベルは、セパレータを必要としないので、原材料の必要量を従来の二分の一に減らすことができ、資源、コストの節約になる。さらに運搬、保存コストの節約になる。使用後は必ず捨てられるセパレータがないことにより、産業廃棄物を削減できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明を適用する印字用粘着ラベルの製造工程を説明する図である。
【符号の説明】
１は印字用粘着ラベル、３は印刷面、５は粘着層、７はカッタ、８はミシン目、１０は基材シートである。
【図１】
2004037808.tif 000003