(57)【要約】【課題】１−置換−５（１Ｈ）−テトラゾリノン類の製造法の提供【解決手段】【化１】2004043424.tif 000033〔式中、Ｑは置換されていてもよいフェニル基等を表す。〕式（１ａ）で表される５−メルカプトテトラゾール類をアルカリ存在下または非存在下、次亜ハロゲン酸塩と反応させるか、式（１ｂ）で表されるカルバミン酸エステル類を、溶媒中、ルイス酸存在下または非存在下、アジ化物と反応させるか、式（１ｃ）で表されるアジ化カルバモイル類を、溶媒中、ルイス酸存在下または非存在下、塩基と反応させること特徴とする、式（２）で表される１−置換−５（４Ｈ）−テトラゾリノン類の製造法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１ａ）：
【化１】
2004043424.tif 000021
〔式中、ＱはＹ１によって置換されていてもよいＣ１−６アルキル基、Ｙ１によって置換されていてもよいＣ２−６アルケニル基、Ｙ１によって置換されていてもよいＣ２−６アルキニル基、Ｙ１によって置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル基、Ｙ１によって置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル基で置換されたＣ１−４アルキル基、Ｙ２によって置換されていてもよいフェニル基、Ｙ２によって置換されていてもよいナフチル基、Ｒ１またはＲ２を表し、
Ｙ１はＹ２で置換されていてもよいフェニル基、Ｃ１−４アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子から選ばれる同一または相異なった１以上の置換基を表し、
Ｙ２はＣ１−４アルキル基、Ｃ１−４ハロアルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子から選ばれる同一または相異なった１以上の置換基を表し、
Ｒ１は、
【化２】
2004043424.tif 000022
を表し、
Ｒ２は、
【化３】
2004043424.tif 000023
を表し、
ＬはＣＲ６Ｒ７ＣＲ８Ｒ９、ＣＲ６Ｒ７ＣＲ８Ｒ９ＣＲ１０Ｒ１１、ＣＲ６Ｒ７ＣＲ８Ｒ９ＣＲ１０Ｒ１１ＣＲ１２Ｒ１３、Ｃ（Ｏ）ＣＲ８Ｒ９ＣＲ１０Ｒ１１、ＣＲ６Ｒ７Ｃ（Ｏ）ＣＲ１０Ｒ１１、ＣＲ６Ｒ７ＣＲ８Ｒ９Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）ＣＲ８Ｒ９ＣＲ１０Ｒ１１ＣＲ１２Ｒ１３、ＣＲ６Ｒ７Ｃ（Ｏ）ＣＲ１０Ｒ１１ＣＲ１２Ｒ１３、ＣＲ６Ｒ７ＣＲ８Ｒ９Ｃ（Ｏ）ＣＲ１２Ｒ１３、ＣＲ６Ｒ７ＣＲ８Ｒ９ＣＲ１０Ｒ１１Ｃ（Ｏ）、ＣＲ７＝ＣＲ９ＣＲ１０Ｒ１１、ＣＲ６Ｒ７ＣＲ９＝ＣＲ１１、ＣＲ７＝ＣＲ９ＣＲ１０Ｒ１１ＣＲ１２Ｒ１３、ＣＲ６Ｒ７ＣＲ９＝ＣＲ１１ＣＲ１２Ｒ１３、ＣＲ６Ｒ７ＣＲ８Ｒ９ＣＲ１１＝ＣＲ１３、ＣＲ７＝ＣＲ９Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）ＣＲ９＝ＣＲ１１、ＣＲ７＝ＣＲ９Ｃ（Ｏ）ＣＲ１２Ｒ１３、ＣＲ７＝ＣＲ９ＣＲ１０Ｒ１１Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）ＣＲ９＝ＣＲ１１ＣＲ１２Ｒ１３、ＣＲ６Ｒ７ＣＲ９＝ＣＲ１１Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）ＣＲ８Ｒ９ＣＲ１１＝ＣＲ１３またはＣＲ６Ｒ７Ｃ（Ｏ）ＣＲ１１＝ＣＲ１３を表し、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４ハロアルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表し、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子を表す。〕で表される５−メルカプトテトラゾール類をアルカリ存在下または非存在下、次亜ハロゲン酸塩と反応させるか、
式（１ｂ）：
【化４】
2004043424.tif 000024
〔式中、Ｒ１４はＣ１−４アルキル基を表し、Ｑは前記と同様の意味を表す。〕で表されるカルバミン酸エステル類を、溶媒（ｂ）中、ルイス酸（ｂ）存在下または非存在下、アジ化物と反応させるか、
式（１ｃ）：
【化５】
2004043424.tif 000025
〔式中、Ｑは前記と同様の意味を表す。〕で表されるアジ化カルバモイル類を、溶媒（ｃ）中、ルイス酸（ｃ）存在下または非存在下、塩基と反応させることを特徴とする、式（２）：
【化６】
2004043424.tif 000026
で表される１−置換−５（４Ｈ）−テトラゾリノン類の製造法。
【請求項２】
式（１ａ）：
【化７】
2004043424.tif 000027
〔式中、Ｑは請求項１と同様の意味を表す。〕で表される５−メルカプトテトラゾール類をアルカリ存在下または非存在下、次亜ハロゲン酸塩と反応させることを特徴とする、
式（２）：
【化８】
2004043424.tif 000028
で表される１−置換−５（４Ｈ）−テトラゾリノン類の製造法。
【請求項３】
式（１ｂ）：
【化９】
2004043424.tif 000029
〔式中、Ｒ１４およびＱは請求項１と同様の意味を表す。〕で表されるカルバミン酸エステル類を、溶媒（ｂ）中、ルイス酸（ｂ）存在下または非存在下、アジ化物と反応させることを特徴とする、
式（２）：
【化１０】
2004043424.tif 000030
で表される１−置換−５（４Ｈ）−テトラゾリノン類の製造法。
【請求項４】
式（１ｃ）：
【化１１】
2004043424.tif 000031
〔式中、Ｑは請求項１と同様の意味を表す。〕で表されるアジ化カルバモイル類を、溶媒（ｃ）中、ルイス酸（ｃ）存在下または非存在下、塩基と反応させることを特徴とする、式（２）：
【化１２】
2004043424.tif 000032
で表される１−置換−５（４Ｈ）−テトラゾリノン類の製造法。
【請求項５】
次亜ハロゲン酸塩として次亜塩素酸ナトリウムを使用する請求項１または２の製造法。
【請求項６】
Ｒ１４がメチル基を表す請求項１または３の製造法。
【請求項７】
アジ化物としてアジ化ナトリウムを使用する請求項１または３の製造法。
【請求項８】
ルイス酸（ｂ）として塩化アルミニウムを使用する請求項１または３の製造法。
【請求項９】
溶媒（ｂ）としてジオキサンを使用する請求項１または３の製造法。
【請求項１０】
塩基としてトリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジンまたは１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンを使用する請求項１または４の製造法。
【請求項１１】
ルイス酸（ｃ）として塩化アルミニウムを使用する請求項１または４の製造法。
【請求項１２】
溶媒（ｃ）としてジオキサン、テトラヒドロフランまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを使用する請求項１または４の製造法。
【請求項１３】
ＱがＣ１−４アルキル基、Ｃ１−４ハロアルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子から選ばれる同一または相異なった１以上の置換基によって置換されていてもよいフェニル基を表す請求項１から１２のいずれか１項に記載の製造法。
【請求項１４】
Ｑが５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル基またはインダン−４−イル基を表す請求項１から１２のいずれか１項に記載の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は１−置換−５（４Ｈ）−テトラゾリノン類の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、第８１巻、３０７６−３０７９頁（１９５９年）、ケミストリー・アンド・インダストリー（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ）、８８３頁（１９５９年）、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、第３３巻、２６２−２６５頁（１９６８年）、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、第４５巻、５１３０−５１３６頁（１９８０年）、特開平７−８２２５８号公報、特開平７−９７３７２号公報、特開平８−８１４９５号公報および特開平８−２９１１５３号公報には、１−置換−５（４Ｈ）−テトラゾリノン類の製造法が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
農薬および医薬の製造中間体として有用な１−置換−５（４Ｈ）−テトラゾリノン類の新規な製造法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本願発明者は上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、１−置換−５（４Ｈ）−テトラゾリノン類の新規な製造法を見いだし、本発明を完成させた。
【０００５】
すなわち、本発明は、式（１ａ）：
【０００６】
【化１３】
2004043424.tif 000002
【０００７】
〔式中、ＱはＹ１によって置換されていてもよいＣ１−６アルキル基、Ｙ１によって置換されていてもよいＣ２−６アルケニル基、Ｙ１によって置換されていてもよいＣ２−６アルキニル基、Ｙ１によって置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル基、Ｙ１によって置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル基で置換されたＣ１−４アルキル基、Ｙ２によって置換されていてもよいフェニル基、Ｙ２によって置換されていてもよいナフチル基、Ｒ１またはＲ２を表し、
Ｙ１はＹ２で置換されていてもよいフェニル基、Ｃ１−４アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子から選ばれる同一または相異なった１以上の置換基を表し、
Ｙ２はＣ１−４アルキル基、Ｃ１−４ハロアルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子から選ばれる同一または相異なった１以上の置換基を表し、
Ｒ１は、
【０００８】
【化１４】
2004043424.tif 000003
【０００９】
を表し、
Ｒ２は、
【００１０】
【化１５】
2004043424.tif 000004
【００１１】
を表し、
ＬはＣＲ６Ｒ７ＣＲ８Ｒ９、ＣＲ６Ｒ７ＣＲ８Ｒ９ＣＲ１０Ｒ１１、ＣＲ６Ｒ７ＣＲ８Ｒ９ＣＲ１０Ｒ１１ＣＲ１２Ｒ１３、Ｃ（Ｏ）ＣＲ８Ｒ９ＣＲ１０Ｒ１１、ＣＲ６Ｒ７Ｃ（Ｏ）ＣＲ１０Ｒ１１、ＣＲ６Ｒ７ＣＲ８Ｒ９Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）ＣＲ８Ｒ９ＣＲ１０Ｒ１１ＣＲ１２Ｒ１３、ＣＲ６Ｒ７Ｃ（Ｏ）ＣＲ１０Ｒ１１ＣＲ１２Ｒ１３、ＣＲ６Ｒ７ＣＲ８Ｒ９Ｃ（Ｏ）ＣＲ１２Ｒ１３、ＣＲ６Ｒ７ＣＲ８Ｒ９ＣＲ１０Ｒ１１Ｃ（Ｏ）、ＣＲ７＝ＣＲ９ＣＲ１０Ｒ１１、ＣＲ６Ｒ７ＣＲ９＝ＣＲ１１、ＣＲ７＝ＣＲ９ＣＲ１０Ｒ１１ＣＲ１２Ｒ１３、ＣＲ６Ｒ７ＣＲ９＝ＣＲ１１ＣＲ１２Ｒ１３、ＣＲ６Ｒ７ＣＲ８Ｒ９ＣＲ１１＝ＣＲ１３、ＣＲ７＝ＣＲ９Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）ＣＲ９＝ＣＲ１１、ＣＲ７＝ＣＲ９Ｃ（Ｏ）ＣＲ１２Ｒ１３、ＣＲ７＝ＣＲ９ＣＲ１０Ｒ１１Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）ＣＲ９＝ＣＲ１１ＣＲ１２Ｒ１３、ＣＲ６Ｒ７ＣＲ９＝ＣＲ１１Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）ＣＲ８Ｒ９ＣＲ１１＝ＣＲ１３またはＣＲ６Ｒ７Ｃ（Ｏ）ＣＲ１１＝ＣＲ１３を表し、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４ハロアルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表し、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子を表す。〕で表される５−メルカプトテトラゾール類をアルカリ存在下または非存在下、次亜ハロゲン酸塩と反応させるか、
式（１ｂ）：
【００１２】
【化１６】
2004043424.tif 000005
【００１３】
〔式中、Ｒ１４はＣ１−４アルキル基を表し、Ｑは前記と同様の意味を表す。〕で表されるカルバミン酸エステル類を、溶媒（ｂ）中、ルイス酸（ｂ）存在下または非存在下、アジ化物と反応させるか、
式（１ｃ）：
【００１４】
【化１７】
2004043424.tif 000006
【００１５】
〔式中、Ｑは前記と同様の意味を表す。〕で表されるアジ化カルバモイル類を、溶媒（ｃ）中、ルイス酸（ｃ）存在下または非存在下、塩基と反応させることを特徴とする、式（２）：
【００１６】
【化１８】
2004043424.tif 000007
【００１７】
で表される１−置換−５（４Ｈ）−テトラゾリノン類の製造法に関する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明の製造法における置換基Ｑを具体的に列記する。但し、記号はそれぞれ以下の意味を示す。
【００１９】
Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｒ−ｎ：ノルマルプロピル基、Ｐｒ−ｉｓｏ：イソプロピル基、Ｂｕ−ｎ：ノルマルブチル基、Ｂｕ−ｉｓｏ：イソブチル基、Ｂｕ−ｓｅｃ：セカンダリーブチル基、Ｂｕ−ｔｅｒｔ：ターシャリーブチル基、Ｐｅｎ−ｎ：ノルマルペンチル基、Ｈｅｘ−ｎ：ノルマルヘキシル基、Ｐｒ−ｃｙｃ：シクロプロピル基、Ｂｕ−ｃｙｃ：シクロブチル基、Ｐｅｎ−ｃｙｃ：シクロペンチル基、Ｈｅｘ−ｃｙｃ：シクロヘキシル基、Ｐｈ：フェニル基
〔置換基Ｑの具体例〕
Ｍｅ、Ｅｔ、Ｐｒ−ｎ、Ｐｒ−ｉｓｏ、Ｂｕ−ｎ、Ｂｕ−ｉｓｏ、Ｂｕ−ｓｅｃ、Ｂｕ−ｔｅｒｔ、ＣＨＭｅＣＨＭｅ２、Ｐｅｎ−ｎ、Ｈｅｘ−ｎ、ＣＨ２Ｐｈ、ＣＨ２ＣＨ２Ｐｈ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｐｈ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｐｈ、ＣＨ２ＯＭｅ、ＣＨ２ＯＥｔ、ＣＨ２ＯＰｒ−ｎ、ＣＨ２ＯＢｕ−ｎ、ＣＨ２ＯＢｕ−ｉｓｏ、ＣＨ２ＯＢｕ−ｓｅｃ、ＣＨ２ＯＢｕ−ｔｅｒｔ、ＣＨ２ＣＨ２ＯＭｅ、ＣＨ２ＣＨ２ＯＥｔ、ＣＨ２ＣＨ２ＯＰｒ−ｎ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＭｅ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＥｔ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＭｅ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、ＣＨ２ＣＨ２ＮＯ２、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＯ２、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＯ２、ＣＨ２ＦＣＨ２、ＣＨＦ２ＣＨ２、ＣＦ３ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦ２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２、ＣｌＣＨ２ＣＨ２、ＢｒＣＨ２ＣＨ２、ＣＣｌ３ＣＨ２、ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２、ＣＣｌ３ＣＨ２ＣＨ２、ＣｌＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２、ＦＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２、ＣｌＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２、Ｐｒ−ｃｙｃ、Ｂｕ−ｃｙｃ、Ｐｅｎ−ｃｙｃ、Ｈｅｘ−ｃｙｃ、１−Ｐｈ−（Ｐｒ−ｃｙｃ）、１−Ｐｈ−（Ｂｕ−ｃｙｃ）、１−Ｐｈ−（Ｐｅｎ−ｃｙｃ）、１−Ｐｈ−（Ｈｅｘ−ｃｙｃ）、２−Ｐｈ−（Ｐｒ−ｃｙｃ）、２−Ｐｈ−（Ｂｕ−ｃｙｃ）、２−Ｐｈ−（Ｐｅｎ−ｃｙｃ）、２−Ｐｈ−（Ｈｅｘ−ｃｙｃ）、１−Ｍｅ−（Ｐｒ−ｃｙｃ）、２，２−Ｍｅ２−（Ｐｒ−ｃｙｃ）、２，２−Ｃｌ２−（Ｐｒ−ｃｙｃ）、２，２−Ｂｒ２−（Ｐｒ−ｃｙｃ）、２，２−（ＣＮ）２−（Ｐｒ−ｃｙｃ）、ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＭｅ、ＣＨ２ＣＭｅ＝ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＰｈ＝ＣＨ２、ＣＨ＝ＣＨＰｈ、ＣＨ２ＣＣｌ＝ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＯＭｅ、ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＮ、ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＮＯ２、Ｃ≡ＣＨ、ＣＨ２Ｃ≡ＣＨ、ＣＨ２Ｃ≡ＣＭｅ、ＣＨＭｅＣ≡ＣＨ、ＣＭｅ２Ｃ≡ＣＨ、Ｃ≡ＣＰｈ、ＣＨ２（Ｐｒ−ｃｙｃ）、ＣＨ２（Ｂｕ−ｃｙｃ）、ＣＨ２（Ｐｅｎ−ｃｙｃ）、ＣＨ２（Ｈｅｘ−ｃｙｃ）、ＣＨ２（２，２−Ｍｅ２−（Ｐｒ−ｃｙｃ））、ＣＨ２（２，２−Ｃｌ２−（Ｐｒ−ｃｙｃ））、ＣＨ２（２，２−Ｂｒ２−（Ｐｒ−ｃｙｃ））、ＣＨ２（２，２−（ＣＮ）２−（Ｐｒ−ｃｙｃ））、Ｐｈ、２−Ｃｌ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−Ｐｈ、４−Ｃｌ−Ｐｈ、２，４−Ｃｌ２−Ｐｈ、３，５−Ｃｌ２−Ｐｈ、２，６−Ｃｌ２−Ｐｈ、２，３−Ｃｌ２−Ｐｈ、２，５−Ｃｌ２−Ｐｈ、２−Ｆ−Ｐｈ、３−Ｆ−Ｐｈ、４−Ｆ−Ｐｈ、２，４−Ｆ２−Ｐｈ、３，５−Ｆ２−Ｐｈ、２−Ｆ−４−Ｃｌ−Ｐｈ、２−Ｂｒ−Ｐｈ、３−Ｂｒ−Ｐｈ、４−Ｂｒ−Ｐｈ、２−Ｍｅ−Ｐｈ、３−Ｍｅ−Ｐｈ、４−Ｍｅ−Ｐｈ、２，４−Ｍｅ２−Ｐｈ、３，５−Ｍｅ２−Ｐｈ、２，６−Ｍｅ２−Ｐｈ、２，３−Ｍｅ２−Ｐｈ、２，５−Ｍｅ２−Ｐｈ、２−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−ＭｅＯ−Ｐｈ、４−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−ＣＦ３−Ｐｈ、３−ＣＦ３−Ｐｈ、４−ＣＦ３−Ｐｈ、２，４，６−Ｃｌ３−Ｐｈ、２，３，５−Ｃｌ３−Ｐｈ、２，３，４−Ｃｌ３−Ｐｈ、２−ＮＯ２−Ｐｈ、３−ＮＯ２−Ｐｈ、４−ＮＯ２−Ｐｈ、２−ＣＮ−Ｐｈ、３−ＣＮ−Ｐｈ、４−ＣＮ−Ｐｈ、１−ナフチル基、２−ナフチル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル基、インダン−４−イル基、インダン−５−イル基、２−メチルインダン−４−イル基、１，１，３−トリメチルインダン−４−イル基、１−オキソインダン−４−イル基
（１ａ）から（２）の製造法において、使用される次亜ハロゲン酸塩としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜臭素酸ナトリウムおよび次亜臭素酸カリウム等があげられる。次亜ハロゲン酸塩は５−メルカプトテトラゾール（１ａ）に対して通常１ないし５０倍モル、好ましくは１ないし２０倍モル、更に好ましくは２ないし１０倍モル使用される。
【００２０】
（１ａ）から（２）の製造法において使用されるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウム等の炭酸塩、並びに炭酸水素ナトリウムおよび炭酸水素カリウム等の重炭酸塩等があげられる。アルカリは５−メルカプトテトラゾール（１ａ）に対して通常０ないし５０倍モル、好ましくは１ないし２０倍モル、更に好ましくは１０ないし２０倍モル使用される。
【００２１】
（１ｂ）から（２）の製造法において使用されるアジ化物としてはアジ化ナトリウム、アジ化バリウムおよびアジ化リチウム等の無機アジド類、並びにアジ化トリメチルシリルおよびアジ化ジフェニルホスホリル等の有機アジド類があげられる。アジ化物は（１ｂ）に対して通常１ないし１０倍モル、好ましくは１ないし２倍モル使用される。
【００２２】
使用されるルイス酸（ｂ）としては塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化亜鉛および三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体等があげられる。ルイス酸は（１ｂ）に対して通常０ないし１０倍モル、好ましくは１ないし２倍モル使用される。
【００２３】
（１ｃ）から（２）の製造法において使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンおよび１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、並びにリチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類があげられる。塩基はアジ化カルバモイル類（１ｃ）に対して通常１ないし１０倍モル、好ましくは１ないし２倍モル使用される。
【００２４】
使用されるルイス酸（ｃ）としては塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化亜鉛および三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体等があげられる。ルイス酸は（１ｃ）に対して通常０ないし１０倍モル、好ましくは０ないし２倍モル使用される。
【００２５】
本発明の製造法において、必要に応じて溶媒を使用することができる。その際、使用される溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホランおよびヘキサメチルホスホルアミド等の非プロトン性極性溶媒類、ピリジンおよびキノリン等の有機塩基類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００２６】
本発明の製造法における反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１２０℃である。
【００２７】
本発明の製造法における反応時間は通常０．０５ないし３００時間、好ましくは０．５ないし３０時間である。
【００２８】
目的物である１−置換−５（４Ｈ）−テトラゾリノン類（２）は、反応終了後、濾取、抽出、洗浄、カラムクロマトグラフィー、再結晶および蒸留等の操作により、単離および精製することができる。
【００２９】
以下に本発明の製造法を実施例および参考例として具体的に述べるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３０】
【実施例】
〔実施例１〕
１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノンの製造
【００３１】
【化１９】
2004043424.tif 000008
【００３２】
２０％水酸化ナトリウム水溶液（１１ｍｌ）に１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）−５−メルカプトテトラゾール（０．５０ｇ、２．２ｍｍｏｌ）および８％次亜塩素酸ナトリウム水溶液（９．８６ｇ，１０．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１１日間攪拌した。水（１０ｍｌ）を加え、酢酸エチルで抽出した。水層をｎ−ヘキサンで洗浄し、３５％塩酸を加えてｐＨ１にした。析出した固体を濾取、水洗、乾燥して、目的物（０．３３ｇ）を得た。融点１２８−１２９℃。
〔実施例２〕
１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノンの合成
ジオキサン（２３ｍｌ）に塩化アルミニウム（０．５８ｇ、４．４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加熱して溶解させた。室温まで冷却後、アジ化ナトリウム（０．５７ｇ、８．７ｍｍｏｌ）およびＮ−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）カルバミン酸メチル（０．９０ｇ、４．４ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で１５時間攪拌した。室温まで冷却後、１７．５％塩酸（５０ｍｌ）にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機層に炭酸水素ナトリウム飽和水溶液を加え、再び抽出した。得られた水層に３５％塩酸を加えてｐＨ１にした後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および塩化ナトリウム飽和水溶液で順次洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒留去して、目的物（０．６５ｇ）を得た。融点１２８−１２９℃。
〔実施例３〕
１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノンの合成
ジオキサン（１．５ｍｌ）に塩化アルミニウム（０．０６２ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加熱して溶解させた。室温まで冷却後、Ｎ−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）カルバモイルアジド（０．１０ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（０．０４７ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で１．５時間撹拌した。室温まで冷却後、１７．５％塩酸（１０ｍｌ）にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機層に炭酸水素ナトリウム飽和水溶液を加え、再び抽出した。得られた水層に３５％塩酸を加えてｐＨ１にした後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および塩化ナトリウム飽和水溶液で順次洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒留去して、目的物（０．０７６ｇ）を得た。融点１２８−１２９℃。
〔実施例４〕
１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノンの合成
ジオキサン（１．５ｍｌ）に塩化アルミニウム（０．０６２ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加熱して溶解させた。室温まで冷却後、Ｎ−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）カルバモイルアジド（０．１０ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）とピリジン（０．０３６ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で２０時間撹拌した。室温まで冷却後、１７．５％塩酸（１０ｍｌ）にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機層に炭酸水素ナトリウム飽和水溶液を加え、再び抽出した。得られた水層に３５％塩酸を加えてｐＨ１にした後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および塩化ナトリウム飽和水溶液で順次洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒留去して、目的物（０．０３８ｇ）を得た。融点１２８−１２９℃。
〔実施例５〕
１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノンの合成
Ｎ−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）カルバモイルアジド（０．１０ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）のジオキサン溶液（１．５ｍｌ）に１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（０．０７０ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で２時間撹拌した。室温まで冷却後、１７．５％塩酸（１０ｍｌ）にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機層に炭酸水素ナトリウム飽和水溶液を加え、再び抽出した。得られた水層に３５％塩酸を加えてｐＨ１にした後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および塩化ナトリウム飽和水溶液で順次洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒留去して、目的物（０．０３４ｇ）を得た。融点１２８−１２９℃。
〔実施例６〕
１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノンの合成
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（７．０ｍｌ）に塩化アルミニウム（０．０３６ｇ、０．２７ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加熱して溶解させた。室温まで冷却後、Ｎ−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）カルバモイルアジド（０．６０ｇ、２．７ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（０．２８ｇ、２．７ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で６時間撹拌した。室温まで冷却後、１７．５％塩酸（２０ｍｌ）にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機層に炭酸水素ナトリウム飽和水溶液を加え、再び抽出した。得られた水層に３５％塩酸を加えてｐＨ１にした後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および塩化ナトリウム飽和水溶液で順次洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒留去して、目的物（０．５０ｇ）を得た。融点１２８−１２９℃。
【００３３】
【参考例】
〔参考例１〕
５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチルアミンの合成
【００３４】
【化２０】
2004043424.tif 000009
【００３５】
２００ｍｌオートクレーブ（ＳＵＳ３１６Ｌ製）に、１，５−ジニトロナフタレン（３．０ｇ、１４ｍｍｏｌ）、５％パラジウム−カーボン（０．３１ｇ、５２．１重量％含水品）およびテトラヒドロフラン（３０ｍｌ）を仕込んだ。水素で１．０ＭＰａに加圧し、室温で４０分間攪拌した。水素吸収が止まったことを確認した後、１５０℃に昇温し、水素で１．４ＭＰａに加圧し、２時間攪拌した。室温まで冷却後、触媒を濾別、溶媒留去して得られた残渣を蒸留することにより、目的物（１．７ｇ）を得た。沸点１３０℃／５ｍｍＨｇ。
〔参考例２〕
５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチルアミンの合成
１，５−ジニトロナフタレンと１，８−ジニトロナフタレンの混合物（重量比１／１、３．０ｇ、１４ｍｍｏｌ）を原料にして、参考例１と同様に反応させて目的物（１．６ｇ）を得た。沸点１３０℃／５ｍｍＨｇ。
〔参考例３〕
５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチルアミンの合成
２００ｍｌオートクレーブ（ＳＵＳ３１６Ｌ製）に、１，５−ジアミノナフタレン（３．０ｇ、１９ｍｍｏｌ）、５％パラジウム−カーボン（０．３１ｇ、５２．１重量％含水品）およびテトラヒドロフラン（３０ｍｌ）を仕込み、１５０℃、水素圧１．４ＭＰａにて２時間攪拌した。室温まで冷却後、触媒を濾別、溶媒留去して得られた残渣を蒸留することにより、目的物（２．６ｇ）を得た。沸点１３０℃／５ｍｍＨｇ。
〔参考例４〕
５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチルアミンの合成
１，８−ジアミノナフタレン（３．０ｇ、１９ｍｍｏｌ）を原料にして、参考例３と同様に反応させて目的物（２．４ｇ）を得た。沸点１３０℃／５ｍｍＨｇ。
〔参考例５〕
１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）−５−メルカプトテトラゾールの製造
【００３６】
【化２１】
2004043424.tif 000010
【００３７】
５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチルイソチオシアナート（６．２４ｇ、３３．０ｍｍｏｌ）のアセトン溶液（２０ｍｌ）に水（５０ｍｌ）およびアジ化ナトリウム（２．１５ｇ、３３．０ｍｍｏｌ）の水溶液（１０ｍｌ）を加え、６時間還流した。室温まで冷却後、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。水層をｎ−ヘキサンで洗浄後、３５％塩酸を加えてｐＨ１にし、析出した固体を濾取、水洗、乾燥させて目的物（５．７８ｇ）を得た。融点１４８−１４９℃。
〔参考例６〕
５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチルイソチオシアナートの製造
【００３８】
【化２２】
2004043424.tif 000011
【００３９】
５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチルアミン（５．００ｇ、３４．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１３６ｍｌ）に、トリエチルアミン（６．８８ｇ、６８．０ｍｍｏｌ）を加え、３０℃以下にてチオホスゲン（３．９１ｇ、３４．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（５０ｍｌ）を滴下し、室温で４時間撹拌した。不溶物を濾別後、溶媒留去して目的物（６．５８ｇ）を得た。融点３０−３１℃。
〔参考例７〕
Ｎ−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）カルバミン酸メチルの合成
【００４０】
【化２３】
2004043424.tif 000012
【００４１】
５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチルアミン（１０．０ｇ、６８．０ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１００ｍｌ）に、ピリジン（６．４５ｇ、８１．６ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下、クロロギ酸メチル（７．０７ｇ、７４．８ｍｍｏｌ）を滴下した。室温にて５時間撹拌後、水（１５０ｍｌ）にあけ、トルエンで抽出した。有機層を水、５％塩酸および塩化ナトリウム飽和水溶液で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒留去した。得られた残渣をｎ−ヘキサンで洗浄、乾燥して、目的物（９．９９ｇ）を得た。融点６３−６５℃。
〔参考例８〕
Ｎ−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）カルバモイルアジドの合成
【００４２】
【化２４】
2004043424.tif 000013
【００４３】
４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）セミカルバジド（２．５５ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）のトルエン懸濁液（３０ｍｌ）に１６％塩酸（６５ｍｌ）を加え、８℃にて亜硝酸ナトリウム（１．０３ｇ、１４．９ｍｍｏｌ）の水溶液（５ｍｌ）を滴下し、同温度にてさらに１．５時間撹拌した。有機層を分離し、水および塩化ナトリウム飽和水溶液で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去した。得られた残渣をｎ−ヘキサンで洗浄、乾燥して、目的物（１．８５ｇ）を得た。融点１１１−１１２℃。
〔参考例９〕
４−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）セミカルバジドの合成
【００４４】
【化２５】
2004043424.tif 000014
【００４５】
１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）尿素（４．００ｇ、２１．１ｍｍｏｌ）のジオキサン懸濁液（１００ｍｌ）にヒドラジン水化物（３．５３ｇ、７０．６ｍｍｏｌ）を加え、１６時間還流した。溶媒留去して得られた残渣をジエチルエーテルで洗浄後、乾燥して、目的物（４．００ｇ）を得た。融点１５８−１５９℃。
〔参考例１０〕
１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）尿素の合成
【００４６】
【化２６】
2004043424.tif 000015
【００４７】
５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチルアミン（８．００ｇ、５４．３ｍｍｏｌ）の酢酸溶液（５０ｍｌ）にシアン酸カリウム（４．４０ｇ、５４．３ｍｍｏｌ）の水溶液（２５ｍｌ）をゆっくり加え、室温で撹拌した。しばらくすると析出した固体で撹拌が困難になったので、水（２５ｍｌ）を加え、室温でさらに０．５時間撹拌した。析出した固体を濾取、水洗、乾燥して、目的物（８．６０ｇ）を得た。融点２１４−２１６℃。
〔参考例１１〕
４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−イソプロピルカルバモイル）−１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン（化合物Ｎｏ．１）の合成
【００４８】
【化２７】
2004043424.tif 000016
【００４９】
トルエン（８ｍｌ）に１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン（０．２０ｇ、０．９２ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン（０．１７ｇ、１．４ｍｍｏｌ）およびＮ−フェニル−Ｎ−イソプロピルカルバモイルクロリド（０．２０ｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加え、９０℃にて２時間攪拌した。室温まで冷却後、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。得られた酢酸エチル溶液を水、５％塩酸、塩化ナトリウム飽和水溶液で順次洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒留去した。得られた残渣をジイソプロピルエーテルで洗浄、乾燥して、目的物（０．２５ｇ）を得た。融点１２６−１２７℃。
〔参考例１２〕
４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−イソプロピルカルバモイル）−１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン（化合物Ｎｏ．１）の合成
アセトニトリル（７ｍｌ）に１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン（０．９０ｇ、４．２ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（０．６４ｇ、４．６ｍｍｏｌ）を加え、６５℃にて１０分間攪拌した。さらに、Ｎ−フェニル−Ｎ−イソプロピルカルバモイルクロリド（０．８３ｇ、４．２ｍｍｏｌ）を加え、３時間還流した。室温まで冷却後、無機塩を濾別し、溶媒留去して得られた残渣を酢酸エチルに溶解した。得られた酢酸エチル溶液を炭酸水素ナトリウム飽和水溶液、５％塩酸、塩化ナトリウム飽和水溶液で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒留去した。得られた残渣をジイソプロピルエーテルで洗浄、乾燥して、目的物（１．４５ｇ）を得た。融点１２６−１２７℃。
〔参考例１３〕
４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−イソプロピルカルバモイル）−１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン（化合物Ｎｏ．１）の合成
トルエン（３．５ｍｌ）に１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン（０．５０ｇ、２．３ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（０．３５ｇ、２．５ｍｍｏｌ）を加え、６５℃にて１０分間攪拌した。さらに、Ｎ−フェニル−Ｎ−イソプロピルカルバモイルクロリド（０．４５ｇ、２．３ｍｍｏｌ）を加え、８０℃にて２４時間攪拌した。参考例１２と同様の後処理をおこない、目的物（０．５１ｇ）を得た。融点１２６−１２７℃。
〔参考例１４〕
４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−イソプロピルカルバモイル）−１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン（化合物Ｎｏ．１）の合成
トルエン（３．０ｍｌ）に１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン（０．５０ｇ、２．３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．３５ｇ、２．５ｍｍｏｌ）とピリジン（０．００９ｇ、０．１ｍｍｏｌ）を加え、６５℃にて１０分間攪拌した。さらに、Ｎ−フェニル−Ｎ−イソプロピルカルバモイルクロリド（０．４５ｇ、２．３ｍｍｏｌ）を加え、８０℃にて２４時間攪拌した。参考例１２と同様の後処理をおこない、目的物（０．６４ｇ）を得た。融点１２６−１２７℃。
〔参考例１５〕
４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−イソプロピルカルバモイル）−１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン（化合物Ｎｏ．１）の合成
トルエン（３．５ｍｌ）に１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン（０．５０ｇ、２．３ｍｍｏｌ）と９３％水酸化ナトリウム（０．１１ｇ、２．５ｍｍｏｌ）を加え、６５℃にて１０分間攪拌した。さらに、Ｎ−フェニル−Ｎ−イソプロピルカルバモイルクロリド（０．４５ｇ、２．３ｍｍｏｌ）とトルエン（３．５ｍｌ）を加え、８０℃にて３時間攪拌した。参考例１２と同様の後処理をおこない、目的物（０．５１ｇ）を得た。融点１２６−１２７℃。
【００５０】
次に、化合物Ｎｏ．１の除草剤としての有用性を、湛水条件における雑草発生前処理による除草効果試験により示す。
【００５１】
１／３００００アールのスチロールカップ中に沖積土壌を入れた後、水を入れて混和し水深４ｃｍの湛水条件とした。ノビエ、ホタルイ、コナギのそれぞれの種子を上記のカップに混播した後、２．５葉期のイネ苗を移植した。カップを２５ないし３０℃の温室内に置いて、播種後当日に水面へ所定の薬量になるように、配合例１に準じて調整した本発明化合物の水和剤を水で希釈して処理した。処理後３週間目に、イネおよび各種雑草に対する除草効果の調査を行った。０は影響なし、５は完全枯死を示す６段階評価である。結果を第１表に示す。
【００５２】
なお、表中の記号は次の意味を示す。
Ａ（ノビエ）、Ｂ（ホタルイ）、Ｃ（コナギ）、ａ（移植イネ）
また、配合例１は次の配合例を表し、部は重量部を表す。
【００５３】
〔配合例１〕水和剤
化合物Ｎｏ．１　　　　　　　　　　　　　２０部
パイロフィライト　　　　　　　　　　　　７６部
ソルポール５０３９　　　　　　　　　　　　２部
（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名）
カープレックス＃８０　　　　　　　　　　　２部
（合成含水珪酸：塩野義製薬（株）商品名）
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
【００５４】
〔第１表〕
【００５５】
【表１】
2004043424.tif 000017
次に、本願発明の方法で製造される１−置換−５（４Ｈ）−テトラゾリノン類を用いて参考例１１と同様に製造することができる、除草剤として有用なカルバモイルテトラゾリノン化合物の例を、前記参考例に記載した化合物とともに第２表に示すが、本願発明の方法により製造することができる化合物はこれらに限定されない。
【００５６】
但し、表中の記号は前記と同様の意味を表し、Ｑ１ないしＱ１０は以下の意味を表す。
【００５７】
【化２８】
2004043424.tif 000018
【００５８】
〔第２表〕
【００５９】
【化２９】
2004043424.tif 000019
【００６０】
【表２】
2004043424.tif 000020
【００６１】
【発明の効果】
本発明のテトラゾリノン類の製造法によれば、農薬および医薬の製造中間体として有用な上記化合物を新規な製造法により、効率よく、高収率で得ることが可能となる。