(57)【要約】【課題】光重合開始剤を使用しなくても光重合性に優れ、これを用いて作製した光学異方体が、配向の均一性及び膜厚の均一性に優れており、位相差フィルム等への応用に適している液晶性マレイミド化合物及び該化合物を含有する組成物を提供する。【解決手段】分子中に少なくとも１個のマレイミド基と液晶性を有する基を有する液晶性マレイミド化合物（Ａ）を含有し、且つ液晶相を示すことを特徴とする液晶組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子中に少なくとも１個のマレイミド基と液晶性を有する基を有する液晶性マレイミド化合物（Ａ）
【請求項２】
液晶性を有する基が一般式（１）で表される基である請求項１に記載の液晶性マレイミド化合物（Ａ）
【化１】
2004137238.tif 000029
（式（１）中、ａは０又は１〜１２の整数を、ｂは０又は１の整数を、ｃは０又は１の整数をそれぞれ表し、６員環Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれ独立に
【化２】
2004137238.tif 000030
から選ばれた環を表す（ｍは１〜４の整数を表す。）。又、Ｙ１は−ＣＨ２−を、Ｙ２及びＹ３はそれぞれ独立に、直接結合、
【化３】
2004137238.tif 000031
を、Ｙ４は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を、Ｚ１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２０のアルキル基若しくはアルケニル基をそれぞれ表す。）
【請求項３】
液晶性を有する基が一般式（２）で表される基である請求項１に記載の液晶性マレイミド化合物（Ａ）
【化４】
2004137238.tif 000032
（式（２）中、ａは０又は１〜１２の整数を、ｂは０又は１の整数を、ｃは０又は１の整数をそれぞれ表し、６員環Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれ独立に、
【化５】
2004137238.tif 000033
から選ばれた環を表す（ｍは１〜４の整数を表す。）。又、Ｙ１は−（ＣＨ２）−を、Ｙ２及びＹ３はそれぞれ独立に、直接結合、
【化６】
2004137238.tif 000034
をそれぞれ表す。更に、環Ｂはハロゲン原子、シアノ基又はメチル基を有していてもよい。）
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか一項に記載の液晶性マレイミド化合物（Ａ）を含有することを特徴とする液晶組成物
【請求項５】
請求項４に記載の液晶組成物の重合体からなることを特徴とする光学異方体
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学、表示、記録材料、または液晶ディスプレイの光学補償板や偏光プリズム材料として利用される新規な液晶性マレイミド化合物と該化合物を含有する組成物及びこれを用いた光学異方体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、液晶性（メタ）アクリレート化合物を用いて、液晶ディスプレイ素子の表示品位の向上と軽量化に応える光学補償板等の光学異方体を作製することが検討されている。液晶性を示す（メタ）アクリレート化合物を含有する組成物を配向させた状態で光重合させて得られる配向膜からなる光学異方体も提案されている。（例えば、特許文献１参照）又、液晶性アクリレートを使用した液晶組成物としては、例えば特許文献２、特許文献３、特許文献４等を挙げることができる。しかしながらこれら液晶性を示す（メタ）アクリレート化合物の組成物を紫外線等の光を照射し光重合させる場合、光重合開始剤を使用する必要があるが、液晶性を示す（メタ）アクリレート化合物と光重合開始剤との相容性が悪かったり、配向性能が不十分になる場合や配向膜の表面に光重合開始剤がブリードアウトし問題をおこす場合がある。
【０００３】
【特許文献１】
特開平８−３１１１号公報
【特許文献２】
特開平６−２４０２６０号公報
【特許文献３】
特開平７−１７９１０号公報
【特許文献４】
特開２００２−１２８７４２号公報
【特許文献５】
米国特許２５２６５１７号明細書
【特許文献６】
特開平２−２６８１５５号公報
【非特許文献１】
デー・エイチ・ライヒ（Ｄ．Ｈ．Ｒｉｃｈ）ら「ジャーナル・オブ・メディカル・ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」第１８巻、第１００４〜１０１０頁（１９７５年）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、液晶性マレイミド化合物を含有する液晶性組成物において、光重合開始剤を使用しなくても光重合し、配合性能に優れた液晶性マレイミド化合物の製出及びこれを用いた液晶性組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記課題を解決するため液晶性マレイミド化合物を種々検討し、特定の化合物を含有する液晶組成物を用いることによりかかる課題が解決されることを見いだし本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は
（１）分子中に少なくとも１個のマレイミド基（マレインイミドにおいて窒素原子に結合した水素原子を除いた基を言う。以下同じ。）と液晶性を有する基を有する液晶性マレイミド化合物（Ａ）、
（２）液晶性を有する基が一般式（１）で表される基である（１）に記載の液晶性マレイミド化合物（Ａ）、
【０００６】
【化７】
2004137238.tif 000002
【０００７】
（式（１）中、ａは０又は１〜１２の整数を、ｂは０又は１の整数を、ｃは０又は１の整数をそれぞれ表し、６員環Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれ独立に、
【０００８】
【化８】
2004137238.tif 000003
【０００９】
から選ばれた環を表す（ｍは１〜４の整数を表す。）。又、Ｙ１は−ＣＨ２−を、Ｙ２及びＹ３はそれぞれ独立に、直接結合、
【００１０】
【化９】
2004137238.tif 000004
【００１１】
を、Ｙ４は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を、Ｚ１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２０のアルキル基若しくはアルケニル基をそれぞれ表す。）
（３）液晶性を有する基が一般式（２）で表される基である（１）に記載の液晶性マレイミド化合物（Ａ）、
【００１２】
【化１０】
2004137238.tif 000005
【００１３】
（式（２）中、ａは０又は１〜１２の整数を、ｂは０又は１の整数を、ｃは０又は１の整数をそれぞれ表し、６員環Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれ独立に、
【００１４】
【化１１】
2004137238.tif 000006
【００１５】
から選ばれた環を表す（ｍは１〜４の整数を表す。）。又、Ｙ１は−（ＣＨ２）−を、Ｙ２及びＹ３はそれぞれ独立に、直接結合、
【００１６】
【化１２】
2004137238.tif 000007
【００１７】
をそれぞれ表す。更に、環Ｂはハロゲン原子、シアノ基又はメチル基を有していてもよい。）
（４）（１）乃至（３）のいずれか一項に記載の液晶性マレイミド化合物（Ａ）を含有し、且つ液晶相を示すことを特徴とする液晶組成物、
（５）（４）に記載の液晶組成物の重合体からなることを特徴とする光学異方体、
に関する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、分子中に少なくとも１個のマレイミド基と液晶性を有する基を有するマレイミド化合物、該化合物を含有する組成物及びこれを用いた光学異方体である。
本発明の、分子中に少なくとも１個のマレイミド基と液晶性を有する基を有する液晶性マレイミド化合物の好ましい具体例としては、例えば、マレイミド基を有するモノカルボン酸（ａ）又はそのカルボン酸クロライド化合物（ｂ）と一般式（１）又は（２）で表わされる液晶性を有する基を有し、かつ分子中に少なくとも１個の水酸基を有する液晶性化合物（ｃ）の反応物等を挙げることができる。
前記、マレイミド基を有するモノカルボン酸（ａ）の具体例としては、例えば、第１に無水マレイン酸と１級アミノカルボン酸とから公知の技術（例えば、非特許文献１参照）を用いて合成できる化合物（ａ−１）、第２に、ヒドロキシル基を有するマレイミド化合物と分子中に１個の酸無水物基を有する化合物とのハーフエステル化物（ａ−２）等を挙げることができる。
【００１９】
ヒドロキシル基を有するマレイミド化合物としては、例えば、
【００２０】
【化１３】
2004137238.tif 000008
【００２１】
で示されるように、マレイミドとホルムアルデヒドとから、あるいは、無水マレイン酸と１級アミノアルコールとから、公知の技術（例えば、特許文献５及び特許文献６を参照）などを用いて合成することができる。
【００２２】
上記において、用いうる１級アミノカルボン酸としては、例えば、アスパラギン酸、アラニン、β−アラニン、アルギニン、イソロイシン、グリシン、グルタミン、トリプトファン、トレオニン、バリン、フェニルアラニン、ホモフェニルアラニン、α−メチル−フェニルアラニン、リジン、ロイシン、シクロロイシン、３−アミノプロピオン酸、α−アミノ酪酸、４−アミノ酪酸、アミノ吉草酸、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、２−アミノカプリル酸、３−アミノカプリル酸、６−アミノカプリル酸、８−アミノカプリル酸、９−アミノノナン酸、２−アミノカプリン酸、９−アミノカプリン酸、１５−アミノペンタデカン酸、２−アミノパルミチン酸、１６−アミノパルミチン酸等が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００２３】
上記において、用いうる１級アミノアルコールとしては、例えば、２−アミノエタノール、１−アミノ−２−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−３−メチル−１−ブタノール、２−アミノ−４−メチルチオ−１−ブタノール、２−アミノ−１−ペンタノール、（１−アミノシクロペンタン）メタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、７−アミノ−１−ヘプタノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−アミノ−３−フェニル−１−プロパノール、等などが挙げられるが、これに限定されるものではない。これらのうち、アミノアルカノール類、アミノ脂環式アルコール類が好ましい。
【００２４】
前記において、分子中に１個の酸無水物基を有する化合物の具体例としては、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチル−テトラヒドロ無水フタル酸等を挙げることができる。
【００２５】
前記において、ハーフエステル化合物（ａ−２）は、前記ヒドロキシル基を有するマレイミド化合物中の水酸基１化学当量と前記分子中に１個の酸無水物基を有する化合物中の無水物基約１化学当量を反応させることにより得ることができる。反応温度は６０〜１００℃が好ましく、反応時間は１〜１０時間が好ましい。反応時に、必要に応じて有機溶剤を使用することができる。
【００２６】
マレイミド基を有するモノカルボン酸クロライド化合物（ｂ）の具体例としては、前記マレイミド基を有するモノカルボン酸（ａ）のクロライド化合物等を挙げることができる。
前記、一般式（１）及び（２）で表される液晶性を有する基を有し、かつ分子中に少なくとも１個の水酸基を有する液晶化合物（ｃ）の具体例としては、例えば、次に示す式（１）〜（９１）に挙げた骨格（いずれも分子式として示す）のものが好ましいが、本発明で使用することができる液晶骨格はこれらに限定されるものではない。
【００２７】
【化１４】
2004137238.tif 000009
【００２８】
【化１５】
2004137238.tif 000010
【００２９】
【化１６】
2004137238.tif 000011
【００３０】
【化１７】
2004137238.tif 000012
【００３１】
【化１８】
2004137238.tif 000013
【００３２】
【化１９】
2004137238.tif 000014
【００３３】
【化２０】
2004137238.tif 000015
【００３４】
【化２１】
2004137238.tif 000016
【００３５】
【化２２】
2004137238.tif 000017
【００３６】
【化２３】
2004137238.tif 000018
【００３７】
【化２４】
2004137238.tif 000019
【００３８】
（これらの式中、シクロヘキサン環はトランスシクロヘキサン環を表し、Ｒｆは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基、又はエーテル基を介したアルキル基、アルケニル基、又はエステル結合を介したアルキル基、アルケニル基を表し、ｍは０又は１であり、ｎは０又は１〜１２の整数であり、Ｘはハロゲン原子、シアノ基又はメチル基を表す。又、式中における＊はそれぞれの式において、直接結合をしていることを示す。）特に、これらの中でも６員環を３個有する骨格は液晶相を発現しやすいので好ましい。また、電気的な駆動を行いたい場合には、Ｒｆとしてシアノ基やハロゲン原子、特にフッ素原子を有する骨格を用いるのが特に好ましい。
【００３９】
本発明の液晶性マレイミド化合物は、例えば次の方法に従って製造できる。すなわち、前記、一般式（１）又は（２）で表される液晶性を有する基を有し、かつ分子中に少なくとも１個の水酸基を有する液晶性化合物（ｃ）を溶媒中で、ジシクロヘキシルカルボジイミドの如き縮合剤を用いて前記、マレイミド基を有するモノカルボン酸（ａ）と反応させるか、若しくは、トリエチルアミンの如き塩基を用いて、マレイミド基を有するモノカルボン酸クロライド化合物（ｂ）と反応させることにより得ることができる。あるいは、前記、液晶性化合物（ｃ）の水酸基とマレイミド基を有するモノカルボン酸（ｂ）のカルボン酸とを硫酸等の触媒を用いて脱水、エステル化反応により得ることができる。
【００４０】
また、本発明の化合物は単体として液晶相、特にネマチック相、スメクチック相を示すことが好ましい。本発明は更に、本発明の化合物を含有する液晶組成物を提供する。本発明の液晶組成物の液晶相としては、通常この技術分野で液晶相と認識される相であれば特に制限なく用いることができるが、その中でもネマチック相、スメクチックＡ相、スメクチックＣ相、コレステリック相を発現するものが特に好ましい。
【００４１】
本発明の液晶組成物には、液晶性マレイミド化合物（Ａ）以外に、マレイミド基以外の重合性基、好ましくは（メタ）アクリロイルオキシ基を有する液晶性化合物（Ｂ）を併用することができる。この様な（メタ）アクリロイルオキシ基を有する液晶性化合物（Ｂ）の具体例としては、式（１）〜（５３）に挙げる化合物が好ましいが、本発明の液晶組成物において使用することができる化合物は、これに限定されるものではない。
【００４２】
【化２５】
2004137238.tif 000020
【００４３】
【化２６】
2004137238.tif 000021
【００４４】
【化２７】
2004137238.tif 000022
【００４５】
【化２８】
2004137238.tif 000023
【００４６】
【化２９】
2004137238.tif 000024
【００４７】
【化３０】
2004137238.tif 000025
【００４８】
【化３１】
2004137238.tif 000026
【００４９】
（式中、シクロヘキサン環はトランスシクロヘキサン環を表し、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アルケニル基、又はエーテル結合を介したアルキル基、アルケニル基、又はエステル結合を介したアルキル基、アルケニル基を表し、Ｓは２から１２の整数を表す。又、Ｘはハロゲン原子、シアノ基又はメチル基を表す。）また、本発明の液晶組成物には、重合性官能基を有していない液晶化合物を用途に応じて添加しても良い。使用用途として本発明の液晶組成物の重合体を、表示素子として用いる場合や、温度によって屈折率を変化させたい場合には、重合性官能基を有していない液晶化合物の総量は１０〜９８重量％の範囲に設定するのが好ましい。また、温度によって屈折率が変化するのが好ましくない場合や、耐熱性や機械的特性を重視する場合には、重合性官能基を有していない液晶化合物の総量は０〜１０重量％の範囲に設定するのが好ましい。
【００５０】
また、本発明の液晶組成物には（メタ）アクリレート基を有しており、かつ液晶性を示さない化合物も添加することができる。このような化合物としては、通常この技術分野で高分子形成性モノマーあるいは高分子形成性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができる。
【００５１】
以上のような重合性官能基を有する液晶化合物、重合性官能基を有さない液晶化合物、液晶性を示さない重合性化合物は適宜組み合わせて添加してもよいが、少なくとも得られる液晶組成物の液晶性が失われないように各成分の添加量を調整することが必要である。
【００５２】
本発明の液晶性組成物は、通常、光重合開始剤を必要とせず、それ自体で紫外線又は電子線等のエネルギー線を照射することにより、硬化することができる。尚、光重合性を向上される目的で、一般的な光重合開始剤を用いることもできる。光重合開始剤の具体例としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、フォスフィンオキサイド類及びオキシム類等から選択して使用することができる。その添加量は、０〜１０重量％が好ましく、０〜１．５重量％の範囲であることが特に好ましい。
【００５３】
また、本発明の液晶性組成物には、その保存安定性を向上させるために安定剤を添加しても良い。ここで、安定剤としては、例えばヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル類、第三ブチルカテコール等から選択されるものを使用することができる。その添加量は、液晶性組成物に対して１重量％以下が好ましく、０．５重量％以下がさらに好ましい。
【００５４】
また、本発明の液晶組成物には、液晶骨格の螺旋構造を内部に有する重合体を得ることを目的としてカイラル（光学活性）化合物を添加しても良い。ここで使用することができるカイラル化合物は、それ自体が液晶性を示す必要は無く、また重合性官能基を有していても、有していなくても良い。またその螺旋の向きは重合体の使用用途によって適宜選択することができる。そのようなカイラル化合物の具体例としては、光学活性基としてコレステリル基を有するペラルゴン酸コレステロール、ステアリン酸コレステロール、光学活性基として２−メチルブチル基を有する「ＣＢ−１５」、「Ｃ−１５」（以上ＢＤＨ社製）、「Ｓ−１０８２」（メルク社製）、「ＣＭ−１９」、「ＣＭ−２０」、「ＣＭ」（以上チッソ社製）、光学活性基として１−メチルヘプチル基を有する「Ｓ−８１１」（メルク社製）、「ＣＭ−２１」「ＣＭ−２２」（以上チッソ社製）を挙げることができる。
本発明の液晶組成物は前記した各成分を混合、撹拌する事により調製される。又得られた混合物に、必要により、濾過処理を施し夾雑物を除いてもよい。
【００５５】
また、本発明の液晶組成物を偏光フィルムや配向膜の原料、または印刷インキ及び塗料等として利用する場合には、その目的に応じて金属、金属錯体、色素（染料、顔料等）、界面活性剤、ゲル化剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタンの金属酸化物等を添加することもできる。
【００５６】
本発明は更に、本発明の液晶組成物の重合体である光学異方体を提供する。本発明の光学異方体は、本発明の液晶組成物を配向させた状態において、重合させることにより製造することができる。例えば、基板表面を布等でラビング、もしくは有機薄膜を形成した基板表面を布等でラビング、あるいるはＳｉＯ２を斜方蒸着した配向膜を有する基板上に担持させるか、基板間に挟持させた後、本発明の液晶組成物を重合させる方法を挙げることができる。その他の配向処理方法としては、液晶組成物の流動配向の利用や、電場又は磁場の利用を挙げることができる。これらの配向手段は単独で用いても、また組み合わせて用いても良い。その中でも基板表面を布等でラビング処理した基板を用いる方法は、その簡便性から特に好ましい。
【００５７】
この時使用することができる基板は、有機材料、無機材料を問わずに用いることができる。使用しうる基板の材料の具体的な例を挙げると有機材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリマリレート、ポリスルホン、トリアセチルセルロース、セルロース、ポリエーテルケトン、無機材料としてはシリコン、ガラス方解石等を挙げることができる。
【００５８】
これらの基板を布等でラビングすることによって所望の配向性を得られないときには、公知の方法に従ってポリイミド薄膜又はポリビニルアルコール薄膜等の有機薄膜を基板表面に形成し、これを布等でラビングしても良い。また通常のＴＮ又はＳＴＮ素子で使用されているプレチルト角を与えるポリイミド薄膜を利用すると、光学異方体内部の分子配向構造を更に精密に制御できることから、特に好ましく利用することができる。また、電場によって配向状態を制御する場合には、電極層を有する基板を使用することができ、この場合には電極上に前述のポリイミド薄膜等の有機薄膜を形成するのが好ましい。
【００５９】
また、ラビングに代わる配向処理方法として、光配向法も用いることができる。これはポリビニルシンナメート等の分子内に光二量化反応を起こす官能基を有する有機薄膜や光で異性化する官能基を有する有機薄膜又はポリイミド等の有機薄膜に、偏光した光、好ましくは偏光した紫外線を照射することによって、配向膜とするものである。この光配向法に光マスクを適用することにより配向のパターン化が容易に達成できるので、光学異方体内部の分子配向も精密に制御することが可能となる。
【００６０】
重合方法としては、迅速な重合の進行が好ましいので紫外線又は電子線等のエネルギーを照射することによって光重合させる方法が好ましい。この光重合させる際の光源としては偏光光源を用いても良いし、非偏光光源を用いても良い。また、液晶組成物を２枚の基板間に挟持させた状態で光重合を行う場合には、少なくとも照射面側の基板は適当な透明性が与えられていなければならない。また、照射時の温度は、本発明の液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。本発明の液晶組成物を重合せしめることによって得られた本発明の光学異方体は、初期の配向特性変化を軽減し、安定的な特性発現を図ることを目的として熱処理をしても良い。熱処理の温度としては５０〜２５０℃の温度範囲で、また熱処理時間としては３０秒〜１２時間の範囲にあるのが好ましい。
【００６１】
このような方法によって製造される本発明の光学異方体は、基板から剥離して用いてもよいし、剥離せずに用いても良い。
【００６２】
【実施例】
以下、実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。尚、本発明がこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６３】
実施例１
液晶性マレイミド化合物の合成（１）
１−ヒドロキシ−６−（４−シクロヘキシルフェニル）オキシ・ヘキサン５５２ｇ、マレイミドカプロン酸４２６ｇ、トルエン１６８ｇ、シクロヘキサン７２ｇ、ハイドロキノン１．０ｇ及びＰ−トルエンスルホン酸１０ｇを仕込み、空気を吸込みながら加熱、攪拌する。凝縮器で凝縮した溶剤と生成水を分離器に受け、水だけ取り出し、溶剤は反応系に戻す。約６時間反応し水が３６ｇ得られたところで反応を終了する。反応温度は９２℃〜１０２℃であった。反応混合物は分液ロートに移し、トルエン２１０ｇ、シクロヘキサン９０ｇ、酢酸エチル４００ｇに溶解し、２０重量％ＮａＯＨ水溶液１００ｇで中和した後、１５重量％ＮａＣｌ水溶液２００ｇで３回洗浄する。溶剤を減圧留去して白色結晶生成物８４４ｇを得た。生成物は、毎分２℃の降温状態において５３℃で等方性液体状態から結晶相に相転移した。
生成物は、ＮＭＲ及びＬＣ−ＭＳ分析の結果から主成分は、下記の構造式（４）であることを確認した。
【００６４】
【化３２】
2004137238.tif 000027
【００６５】
実施例２
液晶性マレイミド化合物の合成（２）
１−ヒドロキシ−６−｛４−｛４−シクロヘキシルフェニル｝フェニル｝オキシヘキサン７１６ｇ、マレイミドカプロ酸４２６ｇ、トルエン２５２ｇ、シクロヘキサン１０８ｇ、ハイドロキノン１．５ｇ及びＰ−トルエンスルホン酸１３ｇを仕込み、実施例１と同様にして、生成水３６ｇが得られたところで反応を終了し、以下、実施例１と同様にして白色結晶の生成物９３６ｇを得た。生成物を毎分２℃の降温状態において、７９℃で等方性液体状態から結晶相に相転移した。生成物は、ＮＭＲ及びＬＣ−ＭＳ分析の結果から、主成分は、下記の構造式（５）であることを確認した。
【００６６】
【化３３】
2004137238.tif 000028
【００６７】
実施例３
液晶組成物の調製（１）
４−｛４−ｎ−ブチルシクロヘキシル｝フェニル｝アクリレート３５重量部、４−｛４−ｎ−ペンテルフェニルエチニル｝フェニルアクリレート３５重量部及び実施例１で得た液晶性マレイミド化合物（３）３０重量部を７０℃に加熱し、混合、溶解し、液晶組成物（Ａ）を調製した。この液晶組成物（Ａ）は、室温でネマチック液晶相を示し、ネマチック相−等方性液体相の相転移温度は４９℃であった。
【００６８】
実施例４
液晶組成物の調製（２）
４−｛４−ｎ−ブチルシクロヘキシル｝フェニルアクリレート３５重量部、４−｛４−ｎ−ペンチルフェニルエチニル｝フェニルアクリレート３５重量部及び実施例２で得た液晶マレイミド化合物（５）３０重量部を７０℃に加熱し、混合、溶解し、液晶組成物（Ｂ）を調製した。この液晶組成物（Ｂ）は、室温でネマチック液晶相を示し、ネマチック相−等方性液体相の相転移温度は５５℃であった。
【００６９】
実施例５
光学異方体の作製（１）
ポリイミド配向膜付きガラス基板に、実施例３で得られた液晶組成物（Ａ）を、２５００回転／分でスピンコートした。このスピンコートした基板に、窒素気流下２５℃において高圧水銀ランプを用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、液晶組成物（Ａ）を光重合させた。この基板を偏光顕微鏡で観察したところ、均一な一軸配向が固定化された光学異方体が得られているのが確認できた。また、この基板を２枚の偏光板の間に挟んで観察したところ、基板のほぼ全面にわたって均一な干渉色が観察され、均一な厚みをもった光学異方体が得られているのが確認できた。また、この基板を１５０℃で加熱しても、固定化された均一な配向状態はそのまま保持されていた。
【００７０】
実施例６
光学異方体の作製（２）
実施例５における液晶組成物（Ａ）を実施例４で得られた液晶組成物（Ｂ）に代えた以外は、実施例５と同様にして光学異方体を作製した。得られた光学異方体を偏光顕微鏡で観察したところ、均一な一軸配向が固定化された光学異方体が得られているのが確認できた。また、これを２枚の偏光板の間に挟んで観察したところ、基板の全面にわたって均一な干渉色が観察され、均一な厚みをもった光学異方体が得られたことを確認できた。また、得られた光配向状態はそのまま保持されていた。
【００７１】
比較例１
液晶組成物（Ａ）中、実施例１で得た液晶マレイミド化合物（４）を除いた液晶組成物（ｃ）に代えた以外は、実施例５と同様にして光学異方体を作製した。液晶組成物（ｃ）の液晶層は未確化で、偏光顕微鏡で観察したところ、均一な一軸配向が固定化された光学異方体が得られていなかった。
【００７２】
【発明の効果】
本発明の液晶性マレイミド化合物とこれを含有する液晶組成物は、光重合開始剤を使用しなくても光重合性に優れ、これを用いて作製した光学異方体は配向の均一性及び膜厚の均一性に優れており、位相差フィルム等への応用に適している。