(57)【要約】【課題】輸送中に紫外線吸収剤の分級が起こらず、良好な粉体白度と紫外線吸収剤の分散性を同時に維持し、洗濯後の衣類に紫外線防止機能を付与できる洗剤組成物の製造方法を提供する。【解決手段】噴霧乾燥工程と攪拌造粒工程とドライブレンド工程を含む洗剤組成物の製造方法において、式［Ｉ］で示される紫外線吸収剤を攪拌造粒工程にて噴霧乾燥粒子に添加する。式中、ＭはＨ、アルカリ金属、アンモニウム又はアミンから形成された陽イオン、Ｒ１は水素又はヒドロキシ、Ｒ２は有していてもよい低級アルキル又はフェニル、Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３Ｒ４）、−ＳＯ２−ＮＲ３Ｒ４（Ｒ３とＲ４は低級アルキルである）、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＭであり、ＸはＮＨ又はＯであるか、又はＸ−Ｒ２がモルホリノ基を意味する。【化１】2004043663.tif 000007【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
噴霧乾燥工程と攪拌造粒工程とドライブレンド工程を含む洗剤組成物の製造方法において、下記一般式［Ｉ］で示される紫外線吸収剤を攪拌造粒工程にて噴霧乾燥粒子に添加することを特徴とする、紫外線吸収用洗剤組成物の製造方法。
【化１】
2004043663.tif 000006
［式中、Ｍは水素、アルカリ金属原子、アンモニウムまたはアミンから形成された陽イオン、Ｒ１　は水素またはヒドロキシ、Ｒ２　は有していてもよい低級アルキルまたはフェニル、Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３　Ｒ４　（ここでＲ３　とＲ４　は互いに独立的に水素または置換基を有していてもよい低級アルキルである）、−ＳＯ２　−ＮＲ３　Ｒ４　（ここでＲ３　とＲ４　は前記の意味を有する）、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２　（ここでＲ２　は前記の意味を有する）または−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＭ（ここでＭは前記の意味を有する）であり、ＸはＮＨまたはＯであるか、またはＸ−Ｒ２　がモルホリノ基を意味する］の化合物、ただし（ａ）Ｙが−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＭ（ここでＭは前記の意味を有する）；ＸがＮＨ；そしてＲ２　がフェニルである化合物；（ｂ）Ｒ１　が水素、Ｙが−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３そしてＸ−Ｒ２　がモルホリノ基を意味する化合物；または（ｃ）Ｒ１　が水素、Ｙが−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＭ（ここでＭは前記の意味を有する）；ＸがＮＨ；そしてＲ２　がメチルである化合物を除く。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種衣料などの繊維製品に紫外線吸収機能を付与する洗剤組成物に関し、より詳しくは、輸送中に紫外線吸収剤の分級が起こらず、良好な粉体白度と紫外線吸収剤の分散性を同時に維持し、洗濯後の衣類に紫外線防止機能を付与できる洗剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、紫外線に対する肌への影響が懸念され、シャツ、帽子など様々な形態の衣料に紫外線防止機能を持たせた商品が市販され始めている。しかしながら現在市販されている紫外線防止機能を持つ衣類には限りがあり、多くの消費者を満足させることは難しい。そこで洗剤組成物に添加でき洗濯物に紫外線防止機能を付与できる紫外線吸収剤が幾つか提案された（特開平７−３１００９４、特開平９−３０５２、特開平１０−８７６３８、特開平１０−８１６７２）。通常、これらの紫外線吸収剤を微量成分として洗剤成分に添加するには、該微量成分が均一に分散できるようにこれをスラリー調合時に添加するのが一般的である。しかしながら、スラリー調合時の投入は噴霧乾燥粒子の黄変をもたらし、これが最終製品の色調にまで影響する。また、ドライブレンドでのミキサー混合においては、粉体白度は維持できても十分に紫外線吸収剤が分散されず、分散後も分級を起こし易く問題である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、輸送中に紫外線吸収剤の分級が起こらず、良好な粉体白度と紫外線吸収剤の分散性を同時に維持し、洗濯後の衣類に紫外線防止機能を付与できる洗剤組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、特定の紫外線吸収剤を撹拌造粒工程にて、好ましくは、噴霧乾燥粒子の撹拌造粒装置への投入と同時に、または噴霧乾燥粒子の撹拌造粒装置への投入の後でかつ撹拌造粒の開始前に、洗剤成分に添加することにより上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明による洗剤組成物の製造方法は、噴霧乾燥工程と攪拌造粒工程とドライブレンド工程を含む洗剤組成物の製造方法において、下記一般式［Ｉ］で示される紫外線吸収剤を攪拌造粒工程にて噴霧乾燥粒子に添加することを特徴とする、紫外線吸収用洗剤組成物の製造方法である。
【０００６】
【化２】
2004043663.tif 000002
［式中、Ｍは水素、アルカリ金属原子、アンモニウムまたはアミンから形成された陽イオン、Ｒ１　は水素またはヒドロキシ、Ｒ２　は有していてもよい低級アルキルまたはフェニル、Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３　Ｒ４　（ここでＲ３　とＲ４　は互いに独立的に水素または置換基を有していてもよい低級アルキルである）、−ＳＯ２　−ＮＲ３　Ｒ４　（ここでＲ３　とＲ４　は前記の意味を有する）、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２　（ここでＲ２　は前記の意味を有する）または−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＭ（ここでＭは前記の意味を有する）であり、ＸはＮＨまたはＯであるか、またはＸ−Ｒ２　がモルホリノ基を意味する］の化合物、ただし（ａ）Ｙが−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＭ（ここでＭは前記の意味を有する）；ＸがＮＨ；そしてＲ２　がフェニルである化合物；（ｂ）Ｒ１　が水素、Ｙが−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３そしてＸ−Ｒ２　がモルホリノ基を意味する化合物；または（ｃ）Ｒ１　が水素、Ｙが−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＭ（ここでＭは前記の意味を有する）；ＸがＮＨ；そしてＲ２　がメチルである化合物を除く。
【０００７】
紫外線吸収剤［Ｉ］を噴霧乾燥粒子に添加する工程は攪拌造粒工程であり、好ましくは、噴霧乾燥粒子の撹拌造粒装置への投入と同時、または噴霧乾燥粒子の撹拌造粒装置への投入の後でかつ撹拌造粒の開始前である。
【０００８】
攪拌造粒には液体バインダーを用いるのが好ましい。
【０００９】
【発明の実施の態様】
紫外線吸収剤［Ｉ］は、２８０〜４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収するものである。
【００１０】
紫外線吸収剤［Ｉ］の添加量は、組成物全体に対して好ましくは０．０５〜１．００重量％である。０．０５重量％未満では、洗濯物へ十分な紫外線防止機能を付与できないことがある。１．００重量％を超えても紫外線防止効果が上限に達し意味がない。
【００１１】
紫外線吸収剤式［Ｉ］は、これを噴霧乾燥時に投入すると外観が黄色に変化し最終製品の色調にまで影響する。またこれをドライブレンドでミキサーで混合すると十分に分散されず、分散後も分級を起こし易い。本発明では、紫外線吸収剤［Ｉ］を攪拌造粒工程にて添加することで、輸送中に紫外線吸収剤の分級が起こらず、良好な粉体白度と紫外線吸収剤の分散性を同時に維持し、洗濯後の衣類に紫外線防止機能を付与できる洗剤組成物が得られる。
【００１２】
撹拌造粒に用いられる液体バインダーとしては、７０℃以下の温度条件下で流動性のある液状の洗剤組成物材料であれば特に限定されないが、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール、水等が好ましい。
【００１３】
本発明の洗剤組成物の洗剤成分は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール、石けんとして脂肪酸塩、Ａ型ゼオライトとしてアルミノケイ酸塩、バランスとして硫酸ナトリウムを主体とし、その他に、酵素、香料、蛍光増白剤などの微量成分や、ビルダー等の衣料用洗剤の分野で汎用の成分を適宜含有しても良い。
【００１４】
脂肪酸塩を構成する脂肪酸の炭素数は好ましくは６〜２０であり、より好ましくは１０〜１８である。また、脂肪酸塩を構成する脂肪酸は、直鎖状または分岐状、飽和または不飽和のいずれでも良く、単独で使用しても複数種を併せて使用してもよい。脂肪酸としては、ヤシ油、パーム核油、オリーブ油、大豆油等の植物油脂などを常法により高圧分解して得た脂肪酸混合物や、これらを分離精製して得られるラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等の単独または複数種を使用することができる。
【００１５】
本発明に用いる撹拌造粒装置は、混合槽と、槽内に配され下端に攪拌羽根を有する攪拌軸とからなるミキサーである。ミキサーの例としてヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、バーチカルグラニュレーター（（株）パウレック製）、レディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）、アイリッヒミキサー（Ｅｉｒｉｃｈ社製）等が挙げられ、特に好ましくはハイスピードミキサー（深江工業（株）製）が用いられる。
【００１６】
本発明方法で得られた洗剤組成物は０．５ｇ／ｍＬ以上の高嵩密を有する。
【００１７】
【実施例】
次に実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００１８】
実施例１
表１に示す通常の洗剤成分を表１の噴霧乾燥工程に示す配合量で噴霧乾燥装置に投入して噴霧乾燥粒子を得た。この噴霧乾燥粒子と表１に示す量の紫外線吸収剤［Ｉ］をヘンシェルミキサーに同時投入し、さらに液体バインダーとしてポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＡＥ）を表１に示す量で添加した後、粒子混合物を攪拌造粒した。Ａ型ゼオライトを表１に示す量で添加して粒子を整えた後、得られた造粒物と表１のドライブレンド工程に示す成分とを表１の量で混合して、洗剤組成物を調製した。
【００１９】
実施例２〜３
洗剤成分の配合量、液体バインダの種類と添加量、紫外線吸収剤［Ｉ］の添加量をそれぞれ表１に示すように変化させ、実施例１と同様の操作で洗剤組成物を調製した。
【００２０】
実施例４〜６
洗剤成分の配合量、液体バインダの種類と添加量、紫外線吸収剤の添加量をそれぞれ表１に示すように変化させ、紫外線吸収剤［Ｉ］を噴霧乾燥粒子に添加する時期を、噴霧乾燥粒子のミキサーへの投入の後でかつミキサーによる撹拌の開始前に変え、実施例１と同様の操作で洗剤組成物を調製した。
【００２１】
比較例１〜６
紫外線吸収剤の添加を噴霧乾燥工程またはドライブレンド工程で行い、液体バインダーを添加しなかった以外、実施例１と同様の操作で洗剤組成物を調製した。
【００２２】
評価テスト
実施例および比較例で得られた洗剤組成物を下記項目について評価した。評価結果は、表１および表２に示す。
【００２３】
Ａ）組成物粉体の白度
日本電色工業（株）の色差計　Ｃｏｌｏｒ　Ｍｅｔｅｒ　ＺＥ２０００　によって各洗剤組成物のハンター白度を測定し、下記の評価基準に従って評価を行った。
【００２４】
（評価基準）
○：ハンター白度８０以上
△：ハンター白度７０以上、８０未満
×：ハンター白度７０未満
【００２５】
Ｂ）分散性・分級テスト（紫外線吸収剤の測定方法）
１）分散性テスト
造粒後の排出サンプルを採取し、その分散性テストを下記条件で測定した。
【００２６】
２）分級テスト
実施例および比較例で得られた洗剤製品を特定区間トラック輸送し、輸送サンプルの上部および下部のサンプルの分級テストをつぎの手法で行った。
【００２７】
検出器［ＲＦ−１０Ａ（（株）島津製作所製）］を備えた高速液体クロマトグラフィ装置［ＬＣ−９Ａ（（株）島津製作所製）］を用いてサンプルの高速液体クロマトグラフィ測定を行い、紫外線吸収剤の含有量を求めた。
【００２８】
2004043663.tif 000003
【００２９】理論配合値に対する測定値のバラツキを下記評価基準に従って評価した。
【００３０】
（評価基準）
○：理論値に対する測定値のバラツキ幅２０％未満
△：理論値に対する測定値のバラツキ幅２０％以上、４０％未満
×：理論値に対する測定値のバラツキ幅４０％以上
【００３１】
Ｃ）紫外線吸収効果
綿布（＃４３７Ｗ）４枚（５ｇ／枚）をターゴトメーターにて１２０ｒｐｍで洗浄した後、濯ぎ洗いし、遠心脱水して風乾した。洗浄条件は、水：１Ｌ、洗浄時間：１０分、洗剤濃度：０．０６７重量％、水の硬度：ＪＩＳ硬度、水温：３０℃とし、濯ぎ条件は、濯ぎ時間：３分、水：１Ｌ、水の硬度：ＪＩＳ硬度、水温：３０℃、濯ぎ回数：２回とした。この洗浄手順を１０回繰り返した。
【００３２】
１０回の洗浄終了後の綿布を紫外線感知シール上に広げ、ブラックライトを５分間照射し、紫外線感知シールへの紫外線の透過程度を下記の評価基準によって目視で評価した。
【００３３】
（評価基準）
○：ほとんど変化なし
△：少し青くなる
×：青くなる
【００３４】
【表１】
2004043663.tif 000004
【００３５】
【表２】
2004043663.tif 000005
【００３６】
表１および表２中、
ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
ＡＥ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル
石けん：脂肪酸ナトリウム
Ａ型ゼオライト：アルミノケイ酸塩
その他１：蛍光増白剤などの微量成分
その他２：酵素、香料などの微量成分
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール
【００３７】
粉体白度および分散性・分級については○のものを、紫外線吸収効果については○または△のものを良好な結果を評価した。表１から判るように、実施例の洗剤組成物はいずれの項目も良好な結果を示した。
【００３８】
【発明の効果】
本発明によれば、輸送中に紫外線吸収剤の分級が起こらず、良好な粉体白度と紫外線吸収剤の分散性を同時に維持し、洗濯後の衣類に紫外線防止機能を付与できる洗剤組成物を提供することができる。