(57)【要約】【課題】高粘度で手や道具にとる時の垂れ落ちにくさが良好でありながら使用時ののびが良く、保存安定性が高く、且つ、泡立ちが速くて良好な洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ）アニオン性界面活性剤、（Ｂ）−ｌｏｇＰの値が−５〜０で、且つ、充填パラメータ（ノニオン性界面活性剤が２種以上の場合その平均）が０．７〜１．８であるノニオン性界面活性剤、及び、（Ｃ）水を含有し、ゲル又は液晶状態を呈する洗浄剤組成物である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アニオン性界面活性剤、
（Ｂ）−ｌｏｇＰの値が−５〜０で、且つ、充填パラメータ（ノニオン性界面活性剤が２種以上の場合その平均）が０．７〜１．８であるノニオン性界面活性剤、及び（Ｃ）水、を含有し、ゲル又は液晶状態を呈する洗浄剤組成物。
【請求項２】
Ｂ型粘度計で回転速度６ｒｐｍにおいて測定した、３０℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上である請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記アニオン性界面活性剤（Ａ）を１〜５０％、前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）を５〜３０％含有する請求項１又は２に記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記アニオン性界面活性剤（Ａ）が、アルキルリン酸塩及び／又はポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩である請求項１乃至３のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）が、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリンアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１乃至４のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄剤組成物に関し、詳しくは、均一で安定な高粘度状態を呈し、使用時にのびが良好であり、泡立ちが良好な洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般にシャンプーやボディシャンプー等の身体用洗浄剤は、手、又はボディブラシ等の洗浄用具にとる時に、垂れ落ち難いように適度な粘度を持つように設計されている。例えば、洗浄剤中にアニオン性界面活性剤と共に両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、又は塩類等を組み合わせて棒状ミセルの形成などによる構造増粘を利用したり、ポリアクリル酸系の高分子増粘剤を添加することが行われている。しかしながら、上記構造増粘による粘度増加は数千ｍＰａ・ｓ程度が限度であり、洗浄剤を手や洗浄用具にとった時にまだ垂れ落ち易く、又、長期保存安定性が良好でない場合がある。高分子増粘剤を比較的多量に用いたり、それを上記構造増粘と併用する場合には、ある程度洗浄剤の粘度を高くすることが可能であるが、使用時ののびが悪く、泡立ちも遅くなるという問題がある。
【０００３】
上記問題を解決するために、近年、キュービック液晶、ヘキサゴナル液晶、ラメラ液晶、α−ゲル等のゲル又は液晶状態を利用した洗浄剤が研究されている。ゲル又は液晶状態は、その使用感の良さ及び保存安定性の良さから、例えばメイク落としや毛髪用コンディショナーに利用されているが、起泡性洗浄剤に応用された例は少ない。
【０００４】
例えば、特許文献１には（１）陰イオン性界面活性剤、及び両性及び／又はツビッターイオン性界面活性剤と、（２）高級アルコール又は高級脂肪酸等のラメラ相誘発性構造付与剤と、（３）エモリエント剤を含有する洗浄組成物が開示され、（２）構造付与剤がラメラ相を誘発させることにより、洗浄剤を小出しする時に崩れずに山のように盛り上がり、消費者に好ましいレオロジーとなることが開示されている。
【０００５】
また、特許文献２には、カチオン性界面活性剤及び高級アルコールにより液晶相を形成した洗浄剤組成物が開示されている。
【０００６】
液晶相を持つ従来の洗浄剤は、液晶相を形成するための成分として上記したような高級アルコール又は高級脂肪酸等を用いていた。しかしながら、これらの成分を液晶が形成される量まで添加すると泡立ちに悪影響を及ぼすので、泡量や泡立ちの速さに問題がある。したがって、これまでに泡立ち性能が良好なゲル又は液晶状態を利用した洗浄剤は存在しなかった。
【０００７】
一方、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤の組合せからなる従来技術としては、特許文献３に、（１）特定のグリセリン誘導体と、（２）油剤と、（３）陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤から選ばれる一種又は二種以上を含有する洗浄剤組成物が開示されている。しかしながらこの洗浄剤組成物は液状又はクリーム状とすることが好ましいとされており、ゲル又は液晶状態を形成するものではない。
【０００８】
また、特許文献４には、（１）アニオン界面活性剤と、（２）特定のグリセライドを含有する毛髪洗浄剤組成物が開示されている。しかしながらこの洗浄剤組成物はエマルションであり、ゲル又は液晶状態を形成するものではない。
【０００９】
さらに、特許文献５には、（１）ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩型の陰イオン性界面活性剤と、（２）多価アルコール脂肪酸エステルを組合せたゲル状洗浄剤組成物が開示されている。しかしながら、このゲル状洗浄剤組成物はゾルが固化した、あるいはゼリー状の外観の物質全般といった広義のゲル状態をとるとしても、α−ゲル等の狭義のゲル状態を取らないため、高粘度のゲル又は液晶状態を形成するものではない。
【特許文献１】
特表平１１−５１３０５３号公報
【特許文献２】
特開２００１−３１１０９９号公報
【特許文献３】
特開平１１−４３６９８号公報
【特許文献４】
特開平１０−２０３９３９号公報
【特許文献５】
特開２００２−１８７８３３号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、高粘度で手や洗浄用具の上にとる時に垂れ落ちにくいが、使用時にのびが良く、保存安定性が高く、且つ、泡立ちが良好な洗浄剤組成物を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、アニオン性界面活性剤と、特定のノニオン性界面活性剤を組み合わせることによって、均一で安定な高粘度のゲル又は液晶が形成され、且つ、泡立ちの良好な洗浄剤組成物が得られることから、上記課題を解決できることを見出した。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明に係る洗浄剤組成物は、（Ａ）アニオン性界面活性剤、（Ｂ）−ｌｏｇＰの値が−５〜０で、且つ、充填パラメータ（ノニオン性界面活性剤が２種以上の場合その平均）が０．７〜１．８であるノニオン性界面活性剤、及び（Ｃ）水、を含有し、ゲル又は液晶状態を呈する洗浄剤組成物である。
【００１３】
本発明において「ゲル又は液晶状態」とは、固体と液体の中間状態を意味する中間相の一種であり、液晶状態としては例えば、キュービック液晶、ヘキサゴナル液晶、ラメラ液晶等が挙げられ、これらのいずれであっても良い。ゲルとしては例えば、液晶が冷却された状態のゲル、すなわちアルキル鎖は結晶状態であるが、親水部に水を多量に保持したゲル（α−ゲル）が挙げられる。α−ゲル又は液晶状態の多くの場合は光学異方性を示すため、偏光顕微鏡観察、Ｘ線解析により確認することも可能である（「両親媒性分子の自己組織化とその化粧品への応用」鈴木敏幸「表面」３７，（１），６７（１９９９））。「ゲル又は液晶状態」は通常透明〜半透明・高粘度であり、ミセル溶解状態（通常透明・低〜中粘度）或いは乳化・エマルション状態（通常乳濁、中〜高粘度）とは異なる形態である。本発明に係る「ゲル又は液晶状態」の洗浄剤組成物は、Ｂ型粘度計で３０℃、回転速度６ｒｐｍで測定した場合に、１０，０００ｍＰａ・ｓ以上の粘度を有することが好ましい。
【００１４】
本発明に係る洗浄剤組成物は、上記ゲル又は液晶状態を有するため、高粘度で保型性が高く垂れ落ちにくい上に、使用時ののびが良く、且つ、保存安定性が高い。従って、本発明に係る洗浄剤組成物は、使用時のハンドリングが良好である上、外観が美しい。
【００１５】
（Ａ）成分であるアニオン性界面活性剤は、本発明に係る洗浄剤組成物の主要な洗浄成分の１つである。本発明において使用できるアニオン性界面活性剤としては、通常の洗浄剤組成物に用いるものを適宜使用することができる。例えば、高級脂肪酸石けん、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、アシル化アミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩等が挙げられる。ここで用いられる塩としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等の金属塩、アンモニウム塩、又は低級アルカノールアミン（例えばモノ、ジ、トリエタノールアミン）塩等の形態でも使用できる。各アニオン性界面活性剤において、疎水部は炭素数６〜２４のアルキル基又はアシル基が好ましく、炭素数１０〜２２のものが更に好ましく、１２〜１８のものが特に好ましく、直鎖、または分岐のいずれでも良く、また２種以上の炭素数の混合物であっても良い。また、ポリオキシエチレン部を有するアニオン性界面活性剤において、ポリオキシエチレン部の平均付加モル数は０．５〜５が好ましく、１〜５が更に好ましく、２〜３が特に好ましい。２種以上の付加モル数の混合物であっても良い。
【００１６】
上記例示の中でも、高級脂肪酸石けん、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩が、汎用性の点から好ましく、その中でも更に、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等のリン酸エステル塩がゲル又は液晶状態を形成する配合領域が広い点から好ましく、その中でも特に、モノアルキルリン酸ナトリウム、モノアルキルリン酸カリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸カリウムが好ましい。
【００１７】
具体的には、アルキルリン酸塩としては、ラウリルリン酸ナトリウム塩、ミリスチルリン酸ナトリウム塩、セチルリン酸ナトリウム塩、ラウリルリン酸カリウム塩、ミリスチルリン酸カリウム塩、セチルリン酸カリウム塩、アルキル（Ｃ１１，１３，１５）リン酸カリウム塩、ラウリルリン酸トリエタノールアミン塩、ミリスチルリン酸トリエタノールアミン塩、セチルリン酸トリエタノールアミン塩、２−ヘキシルデシルリン酸アルギニン塩等；ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩としては、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（２）ミリスチルエーテルリン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルリン酸カリウム塩、ポリオキシエチレン（２）ミリスチルエーテルリン酸カリウム塩、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（３）ミリスチルエーテルリン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルリン酸カリウム塩、ポリオキシエチレン（３）ミリスチルエーテルリン酸カリウム塩、ポリオキシエチレン（２〜３）アルキル（Ｃ１２，１３）エーテルリン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（２〜３）アルキル（Ｃ１２，１３）エーテルリン酸カリウム塩、ポリオキシエチレン（１〜３）アルキル（Ｃ１１，１３，１５）エーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（１〜３）アルキル（Ｃ１１，１３，１５）エーテルリン酸カリウム等、を例示できる。
【００１８】
（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１９】
（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤の含有量は、洗浄剤組成物の全重量に対して１〜５０重量％であることが好ましく、充分な洗浄効果及び泡立ちを得る点から３重量％以上、特に５重量％以上とすることがより好ましく、良好な粘度に調整する点から、４０重量％以下、特に３０重量％以下とすることが好ましい。
【００２０】
（Ｂ）成分であるノニオン性界面活性剤は、−ｌｏｇＰが−５〜０で、且つ、充填パラメータが０．７〜１．８である。２種以上のノニオン性界面活性剤を用いる場合、−ｌｏｇＰは個々の界面活性剤について上記範囲を満たすことが好ましいが、充填パラメータは個々の界面活性剤における値の平均値が上記範囲であればよい。
【００２１】
高級脂肪酸、高級アルコール等の両親媒性物質は、一般的にはノニオン性界面活性剤としては用いられず、−ｌｏｇＰが−５未満のものが多いが、このような両親媒性物質であっても、−ｌｏｇＰと充填パラメータが上記条件を満たせば、本発明において（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤として用いてもよい。
【００２２】
−ｌｏｇＰの「Ｐ」は、化合物のオクタノール／水分配係数であり、１−オクタノールと水の２液相の溶媒系に化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡において、それぞれの溶媒中での溶質の平衡濃度の比であり、底１０に対する対数「ｌｏｇＰ」の形で示すのが一般的である。従って、「ｌｏｇＰ」は親油性（疎水性）の指標であるが、本発明においては、親水性の指標として、「−ｌｏｇＰ」を用いた。この値が大きいほど親水的であり、値が小さいほど疎水的である。−ｌｏｇＰは、ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ（水／炭化水素油分配係数を基に決定）と相関があると考えられる。一般的なＧｒｉｆｆｉｎのＨＬＢは親水性部分がポリオキシエチレン又は多価アルコールである物質のみに適用されるが、−ｌｏｇＰはより多くの化合物について計算可能であるため、本発明において親水性の指標として用いた。
【００２３】
ｌｏｇＰ値は、多くの化合物の値が報告され、例えばＤａｙｌｉｇｈｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，  Ｉｎｃ．（Ｄａｙｌｉｇｈｔ  ＣＩＳ）等から入手し得るデータベースには多くの値が掲載されていて参照することができる。また、実測のｌｏｇＰ値がない場合には、プログラム“ＣＬＯＧＰ”（Ｄａｙｌｉｇｈｔ  ＣＩＳ）等で計算することができ、中でも、プログラム“ＣＬＯＧＰ”により計算することが、信頼性も高く好適である。
【００２４】
プログラム“ＣＬＯＧＰ”においては、Ｈａｎｓｃｈ，  Ｌｅｏのフラグメントアプローチにより算出される「計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）」の値を、ｌｏｇＰの実測値がある場合にはそれと共に、出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（Ａ．Ｌｅｏ，  Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌ．４，  Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ，  Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ，  Ｊ．Ｂ．Ｔａｙｌｏｒ  ａｎｄ  Ｃ．Ａ．Ｒａｍｓｄｅｎ，  Ｅｄｓ．，  ｐ．２９５，  Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ，  １９９０）。このＣｌｏｇＰ値は現在最も一般的で信頼できる推定値であるため、化合物の選択に際してｌｏｇＰの実測値がない場合に、ＣｌｏｇＰ値を代わりに用いることが好適である。本発明においては、ｌｏｇＰの実測値、又はプログラム“ＣＬＯＧＰ”により計算したＣｌｏｇＰ値のいずれを用いても良いが、実測値がある場合には実測値を用いることが好ましい。
【００２５】
なお、ポリオキシエチレン付加型非イオン界面活性剤のＣｌｏｇＰ値は、ポリオキシエチレン（以下ＰＯＥ）の重合度が増加するにつれて減少するはずであるが、実際の推算値は増加しており、経験的な物性を考慮すると異常である。そこで過去に報告されているｌｏｇＰの実測値をＣｌｏｇＰ値と比較検討した結果、ＣｌｏｇＰ値に以下の補正を加えることによってかなり良好な線形関係が出現することが見出された。ＰＯＥ付加型非イオン界面活性剤でのＣＬＯＧＰ計算値の補正式は、
ｌｏｇＰ（補正値）＝ｌｏｇＰ（ＣＬＯＧＰ計算値）−０．４３２×（ｎ−１）
（ｎは、オキシエチレンの付加モル数）
である。
【００２６】
（Ｂ）成分であるノニオン性界面活性剤は、−ｌｏｇＰが−５〜０である。−ｌｏｇＰを０以下とすることにより、低粘度になることなく上記ゲル又は液晶状態を形成することができ、さらに、−５以上とすることにより、上記ゲル又は液晶状態を形成し、且つ、泡立ちが良好な洗浄剤組成物を得ることができる。−ｌｏｇＰが０を超えノニオン性界面活性剤が親水性であると、水への溶解性が高く、粘度が低くなり、上記ゲル又は液晶を形成するに至らず、−ｌｏｇＰが−５未満とノニオン性界面活性剤の疎水性が高すぎると、泡立ちに悪影響を与えるためと推定される。
【００２７】
一方、「充填パラメータ」とは、ミセル殻中の疎水基の占有容積をｖ、疎水基の長さをｌ、ミセル−溶液界面での親水基の占有面積をａとした時にｖ／（ｌ・ａ）と定義される。充填パラメータは分子構造と会合構造の関係を説明するための一般的なパラメータであり、Ｉｓｒａｅｌａｃｈｖｉｌｉによって、臨界充填パラメータと安定にとり得る会合構造との関係が示されている（「Ｉｎｔｅｒｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ａｎｄ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｆｏｒｃｅｓ，  ｗｉｔｈ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｔｏ  Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ  ａｎｄ  Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｓｙｓｔｅｍｓ」Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，  Ｌｏｎｄｏｎ，  １９８５，  ｐ．２４７／「分子間力と表面力」第２版、Ｊ．Ｎ．イスラエルアチヴィリ著、近藤保、大島広行訳  朝倉書店、１９９６，  ｐ．３６８／「界面活性剤と界面現象」Ｍ．Ｊ．ローゼン著、坪根和幸、坂本一民  監訳  フレグランスジャーナル社、１９９５，  ｐ．１１６）。
【００２８】
上記充填パラメータの定義において、（疎水基の占有容積／疎水基の長さ）の比ｖ／ｌを便宜上「疎水基の断面積」と言うと、充填パラメータは、（疎水基の断面積／親水基の占有面積）ということになる。単独界面活性剤溶液中では、疎水基の断面積が大きい場合には逆ミセルが形成される傾向にあり、逆に親水基の占有面積ａが大きい場合にはミセルが形成され、さらに疎水基と親水基のバランスが取れた、充填パラメータが１付近ではラメラ構造が形成される傾向にあることが知られている。本発明に係る洗浄剤組成物は１種又は２種以上のアニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤の混合系であるが、上記の界面活性剤が単独の場合と同様に、疎水基と親水基のバランスが取れた１付近で上記ゲル又は液晶状態が形成されることを見出した。
【００２９】
充填パラメータは、０．７〜１．８とすることが好ましい。充填パラメータを上記範囲とすることにより、低粘度になることなく上記ゲル又は液晶状態を形成することができる。
【００３０】
本発明において計算は以下のように行った。
【００３１】
疎水基の断面積（ｖ／ｌ）には、脂肪族アルコールのα結晶での分子軸に垂直な方向からのアルキル鎖１本当たりの断面積１９．５平方Åを用い、分岐アルキル鎖の場合はこれに補正係数（アルキル鎖の全炭素数／アルキル鎖の最大長の炭素数）を乗じて求めることができる。
【００３２】
親水基の断面積（ａ）は、次のような手順で求めることができる。
アルキル鎖を最低の長さのメチル基に置き換えた分子の可能な配座を探索して、その配座エネルギーを計算し、その安定な順に並べる。配座探索の計算にはＣｏｎｆｌｅｘ（コンフレックス株式会社製）などのソフトウエアを用いることができる。
【００３３】
それらの配座の中から、界面への整列に適したもの、すなわち分子の長軸方向の断面積がより小さく、かつ、水和状態でよりエネルギーの低いものを選ぶ。ポリオキシエチレン鎖の水和に適した構造は７／２らせんであるので、その配座を適用する。水和状態でのエネルギー計算には、ＣＯＳＭＯ法（Ａ．  Ｋｌａｍｔ  ａｎｄ  Ｇ．  Ｓｃｈｕｕｒｍａｎｎ，  Ｊ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．  Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．，  ２  （１９９３）  ７９９．）などの方法が利用できる。
【００３４】
分子を長軸方向に投影したときの親水基のみのファンデルワールス断面積を計算し、親水基の断面積（ａ）とする。分子の長軸は、分子系の慣性モーメントの計算で決めることができる。ファンデルワールス断面積は、分子の断面に外接する長方形を設定し、いわゆるモンテカルロ法を用い、乱数により長方形内にランダムに発生させた点に対する分子の断面に属する点の割合から計算できる。
【００３５】
また、（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤として２種以上用いる場合には、充填パラメータはその平均値を用いる。平均値は、使用する２種以上のノニオン性界面活性剤のモル分率に応じて計算することができる。例えば、成分Ｂ１と成分Ｂ２の２種を用いる場合には、次式：
充填パラメータ＝Ｂ１の充填パラメータ×Ｂ１のモル分率＋Ｂ２の充填パラメータ×Ｂ２のモル分率
により、計算される。
【００３６】
（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤としては、−ｌｏｇＰが−５〜０で、且つ、充填パラメータ（２種以上の場合その平均）が０．７〜１．８であれば、特に制限なく使用することができ、液状のみならず固体のノニオン性界面活性剤も使用することができる。例えば、具体的には、単独で（Ｂ）成分であるものとしてモノカプリル酸グリセリル（−ｌｏｇＰ：−１．９、充填パラメータ：１．０）、モノカプリン酸グリセリル（−ｌｏｇＰ：−２．９、充填パラメータ：１．０）、モノラウリン酸グリセリル（−ｌｏｇＰ：−４．０、充填パラメータ：１．０）、モノカプリル酸ジグリセリル（−ｌｏｇＰ：−１．１、充填パラメータ：０．９）、モノカプリン酸ジグリセリル（−ｌｏｇＰ：−２．２、充填パラメータ：０．９）、モノラウリン酸ジグリセリル（−ｌｏｇＰ：−３．２、充填パラメータ：０．９）、モノミリスチン酸ジグリセリル（−ｌｏｇＰ：−４．３、充填パラメータ：０．９）、グリセリンモノオクチルエーテル（−ｌｏｇＰ：−２．１、充填パラメータ：１．０）、グリセリンモノデシルエーテル（−ｌｏｇＰ：−３．２、充填パラメータ：１．０）、グリセリンモノラウリルエーテル（−ｌｏｇＰ：−４．２、充填パラメータ：１．０）、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル（−ｌｏｇＰ：−２．０、充填パラメータ：１．４）、グリセリンモノイソデシルエーテル（−ｌｏｇＰ：−２．９、充填パラメータ：１．１）、ポリオキシエチレン（３）モノアルキル（ｓｅｃＣ１２−１４）エーテル（−ｌｏｇＰ：−４．０、充填パラメータ：０．９）等が挙げられる。中でも、グリセリン誘導体が好ましく、特にグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリンアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが、ゲル又は液晶状態と、泡立ちを両立しやすい点から好ましい。これらグリセリン誘導体の疎水基は炭素数が８〜１８であることが好ましく、炭素数が８〜１２であることが特に好ましい。エステル化度、エーテル化度は、モノエステル、ジエステル、モノエーテル、ジエーテルが好ましい。また、グリセリン骨格としては、モノグリセリン、またはグリセリン縮合度２〜６のポリグリセリンが好ましく、特にモノグリセリンまたはジグリセリン（グリセリン縮合度２のポリグリセリン）であることが、単独で（Ｂ）成分であるためには好ましい。ただし、疎水基の炭素数、エステル化度、エーテル化度、グリセリン縮合度の組み合わせにより−ｌｏｇＰ、充填パラメーター（２種以上の場合はその平均）の条件を満たすことが必要である。これらの中でも特に、モノカプリル酸グリセリル、モノカプリン酸グリセリル、モノラウリン酸グリセリル、モノラウリン酸ジグリセリル、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテルであることが好ましい。
【００３７】
また単独では（Ｂ）成分にはなり得ないが、２種以上の組み合わせで（Ｂ）成分になり得るものとして、モノラウリン酸トリグリセリル（−ｌｏｇＰ：−２．５、充填パラメータ：０．５）、グリセリンモノ１−ペンチルヘキシルエーテル（−ｌｏｇＰ：−３．５、充填パラメータ：２．０）、アルキル（８〜１６）グルコシド（−ｌｏｇＰ：−３．０、充填パラメータ：０．６）、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル（−ｌｏｇＰ：−４．０、充填パラメータ：０．５）などが挙げられる。これらは−ｌｏｇＰが−５〜０であるが、充填パラメーターが０．７未満、または１．８を超えるノニオン性界面活性剤である。充填パラメーターが低いものと高いものを組み合わせて使用することにより（Ｂ）成分となり得る。
【００３８】
（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３９】
（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤の含有量は、上記ゲル又は液晶状態を得る点から全重量に対して５重量％以上、特に７重量％以上とすることがより好ましく、泡立ちを良好にする点から、３０重量％以下、特に２０重量％以下とすることが好ましい。
【００４０】
本発明においては、前記（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤と、この（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤を組み合わせることにより、均一で安定な上記ゲル又は液晶状態を得ることができ、しかも、泡量や泡立ちの速さ等の泡性能が良好な洗浄剤組成物を得ることができる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量配合比（Ａ：Ｂ）は、より好ましいゲル又は液晶状態を形成し、且つ、泡性能を良好とする点から、１０：１〜１：１０の範囲が好ましく、５：１〜１：５の範囲がより好ましく、５：１〜１：２の範囲が特に好ましい。さらに（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計は、洗浄剤組成物中６重量％以上、特に１０〜４０重量％とすることが、ゲル又は液晶形成性、あるいは泡立ちの点から好ましい。
【００４１】
本発明の洗浄剤組成物においては、カチオン性又は両性界面活性剤を添加しなくても、上記ゲル又は液晶状態の中間体を形成することができる。なお、前記特許文献１には、陰イオン性界面活性剤、及び両性及び／又はツビッターイオン性界面活性剤と組み合わせるラメラ相誘発性構造付与剤として、高級アルコール又は高級脂肪酸の他に、高級脂肪酸エステルや高級アルコールエステルが記載されているが、不飽和及び／又は分岐状のものに限り用いられ、しかも、具体例として挙げられている化合物の−ｌｏｇＰは低すぎる（例えばグリセロールオレエートの場合、−ｌｏｇＰ＝−６．７）。
【００４２】
また、前記特許文献５には、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩型のアニオン界面活性剤と、特定の多価アルコール脂肪酸エステルを組み合わせたゲル状洗浄剤組成物が記載されているが、その実施例で用いられているのはラウリン酸プロピレングリコール（−ｌｏｇＰ＝−５．１）のみであり、その−ｌｏｇＰは−５未満である。さらに特許文献５には多価アルコール脂肪酸エステルの好ましい使用量は０．３〜５．０重量％と記載されており量が少ないため、追試の結果ゲル又は液晶を形成することが出来なかった。
【００４３】
（Ｃ）成分である水は、本発明に係る洗浄剤組成物の溶媒であり、ゲル又は液晶を形成する必須成分の１つである。本発明において使用できる水としては、例えば、精製水、イオン交換水、蒸留水等、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば特に限定されない。
【００４４】
（Ｃ）成分の水の含有量は、特に制限されるものではないが、洗浄剤組成物の全重量に対して１０重量％〜９４重量％が好ましく、ゲル又は液晶形成性、あるいは泡立ちの点から６０重量％〜９０重量％とすることがより好ましい。
【００４５】
本発明の洗浄剤組成物は、前記必須成分の他、（Ｄ）成分として油性成分を配合しても良い。本発明の洗浄剤組成物は、前記ゲル又は液晶状態であるため、油性成分を安定的に配合することができる。油性成分を含有する場合には、更に、皮膚感触を向上するという効果がある。
【００４６】
油性成分としては、固体、半固体、ペースト状、液状等の性状を問わず、油脂、高級脂肪酸、高級アルコール、炭化水素、エステル、シリコーン等を用いることができる。
【００４７】
具体的には、油脂としては、牛脂等の動物油脂、ヒマワリ油、オリーブ油、大豆油、綿実油等の植物油脂等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等；高級アルコールとしては、セタノール、ステアリルアルコール、ミリスチルアルコール等；炭化水素としては、流動パラフィン等；シリコーンとしては、ジメチルシリコーン、環状ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等を挙げることができる。中でも、シリコーン類は、ゲル又は液晶状態、および外観を損ないにくい点から好ましく用いることができる。
【００４８】
（Ｄ）成分の油性成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、洗浄剤組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％が好ましく、感触向上の点から０．０１重量％以上、特に０．１重量％以上とすることがより好ましく、べとつきを与えない点から、１０重量％以下、特に５重量％以下とすることが好ましい。
【００４９】
−ｌｏｇＰが−５未満の一般的な高級脂肪酸及び高級アルコールは、油性成分として用いることができるが、多量に配合すると泡立ちを損なうことがあるため、泡立ちを損なわない範囲、通常全洗浄剤組成物に対して０．０１重量％以上５％未満で配合することが好ましい。
【００５０】
本発明の洗浄剤組成物には、更に通常洗浄剤に用いられる他の成分を配合することができる。例えば、ポリオール等の保湿剤；両性界面活性剤、（Ｂ）成分以外のノニオン性界面活性剤等の増泡剤；アルキルセルロース等の増粘剤；水溶性高分子等の感触向上剤；エタノール等の溶媒；クエン酸、リンゴ酸等の有機酸や水酸化カリウム等のｐＨ調整剤；タルク、セルロース、金属石けん、顔料等の粉体；防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線防御剤、パール化剤、キレート剤、香料、色素、着色剤、エキス類、スクラブ剤、抗ニキビ剤等を適宜配合することができる。なお、（Ｂ）成分以外のノニオン性界面活性剤を添加する場合は、ゲル又は液晶状態の形態、あるいは泡立ちを損なわない範囲で配合することが好ましく、通常０．０１〜５重量％未満で配合することが好ましい。
【００５１】
なお、後述する比較例に示すように、両性界面活性剤の添加については配合するとゲル又は液晶状態を損なう場合があるので、配合量などに配慮する必要がある。
【００５２】
本発明に係る洗浄剤組成物は、上記ゲル又は液晶状態を形成する有効量を用いて常法により製造することができる。配合手順は特に制限されるものではないが、例えばアニオン性界面活性剤と水を混合した水溶液に、ノニオン性界面活性剤を滴下して混合する方法により製造することができる。
【００５３】
本発明の洗浄剤組成物は、全身洗浄料、洗顔料、ハンドソープ等の皮膚洗浄剤、シャンプー、食器用洗剤、衣料用洗剤等にすることができるが、これらの中でも特に全身洗浄料、洗顔料、ハンドソープ等の皮膚洗浄剤、及びシャンプーに適している。
【００５４】
【実施例】
（配合領域の検討）
下記の各３成分系における状態を系統的に検討した。
（１）アルキルリン酸塩（アルキル（Ｃ１１，１３，１５）リン酸カリウム）／グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル／水
（２）高級脂肪酸石鹸（ラウリン酸カリウム）／グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル／水
（３）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩（ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム／グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル／水
（１）においては、アルキル（Ｃ１１，１３，１５）リン酸カリウムを０〜３３重量％、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテルを０〜９０重量％、水を１０〜１００重量％の範囲で、３成分の合計量が１００重量％となるように配合し、ＤＬ−リンゴ酸を添加してｐＨを約６に調整した。（２）においては、ラウリン酸カリウムを０〜２５重量％、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテルを０〜９０重量％、水を１０〜１００重量％の範囲で、３成分の合計量が１００重量％となるように配合した。ｐＨ調整は特に行わなかったが、ｐＨは約９であった。（３）においては、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを０〜２７重量％、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテルを０〜９０重量％、水を１０〜１００重量％の範囲で、３成分の合計量が１００重量％となるように配合し、ＤＬ−リンゴ酸を添加してｐＨを約６に調整した。
【００５５】
２５℃における（１）、（２）、（３）の３成分系の状態図をそれぞれ図１、２、３に示す。図１〜３に示されるように、アルキルリン酸塩は、ゲル又は液晶状態を形成する配合領域が広いことが明らかになった。
【００５６】
（ノニオン性界面活性剤の−ｌｏｇＰ、及び充填パラメータの決定）
＜−ｌｏｇＰ＞
ｌｏｇＰの実測値があれば実測値を、実測値がない場合にはプログラム“ＣＬＯＧＰ”（ｖ４．７１）（Ｄａｙｌｉｇｈｔ  ＣＩＳ）により計算したＣｌｏｇＰ値を用い、−ｌｏｇＰを得た。なおＰＯＥ付加型非イオン界面活性剤についてはＣＬＯＧＰ計算値を下記の補正式で補正した値を用いた。
ｌｏｇＰ（補正値）＝ｌｏｇＰ（ＣＬＯＧＰ計算値）−０．４３２×（ｎ−１）
（ｎは、オキシエチレンの付加モル数）
なお、以下の実施例において、（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤として２種以上を用いる場合には−ｌｏｇＰはそれぞれの値を示した。
【００５７】
＜充填パラメータ＞
前述の方法に従って、充填パラメータを決定した。すなわち、疎水基の断面積（ｖ／ｌ）には、アルキル鎖１本当たりの断面積１９．５平方Åを用い、必要に応じて分岐アルキル鎖の補正係数を乗じた。
【００５８】
親水基の断面積（ａ）については、配座探索の計算にはＣｏｎｆｌｅｘ（コンフレックス株式会社製）を用い、水和状態でのエネルギー計算にはＣＯＳＭＯ法（Ａ．  Ｋｌａｍｔ  ａｎｄ  Ｇ．  Ｓｃｈｕｕｒｍａｎｎ，  Ｊ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．  Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．，  ２  （１９９３）  ７９９．）を用い、断面積がより小さくかつ水分子との相互作用がより大きい配座を選択し、分子を長軸方向に投影したときの親水基のみのファンデルワールス断面積を計算して親水基の断面積（ａ）とした。分子の長軸は、分子系の慣性モーメントの計算で、ファンデルワールス断面積は、分子の断面に外接する長方形を設定し、いわゆるモンテカルロ法を用い、乱数により長方形内にランダムに発生させた点に対する分子の断面に属する点の割合から計算した。
【００５９】
また、（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤として２種以上を用いる場合には、充填パラメータはその平均値とし、平均値は、前述のように使用する２種以上のノニオン性界面活性剤のモル分率に応じて計算した。
【００６０】
このようにして得られた−ｌｏｇＰと充填パラメータにより、（Ｂ）成分の範囲に属するノニオン性界面活性剤を用いて実施例を調製し、（Ｂ）成分の範囲に属さないノニオン性界面活性剤を用いて比較例を調製した。
【００６１】
（実施例１〜１６）
第１表に示す割合に従って（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤、（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤、その他の成分を秤量し、（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤、およびその他の成分を水中に添加して、室温で撹拌した後、（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤を（固体の場合は加熱融解後）滴下してさらに撹拌混合し、洗浄剤組成物を得た。この洗浄剤組成物を用いて、粘度、ゲル又は液晶状態、泡立ちを評価した。
【００６２】
【表１】
2004168951.tif 000002
【００６３】
【表２】
2004168951.tif 000003
【００６４】
なお、使用した材料の由来を以下に示す。
＊１  エマール２２７    花王株式会社製
＊２  ソフタノール３３    株式会社日本触媒製
＊３  マイト゛ール１０    花王株式会社製
（比較例１〜１３）
（Ｂ）成分の範囲に属さないノニオン性界面活性剤を用いて比較例１〜１２を調製し、（Ｂ）成分の範囲に属するノニオン性界面活性剤を少量用いて比較例１３を調整した。第２表に示す割合に従って、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びその他の成分を秤量し、実施例１と同様の手順で洗浄剤組成物を得た。また、得られた洗浄剤組成物を用いて、実施例１と同様に、粘度、ゲル又は液晶状態、泡立ちの評価を行った。
【００６５】
【表３】
2004168951.tif 000004
【００６６】
【表４】
2004168951.tif 000005
【００６７】
なお、使用した材料の由来を以下に示す。
＊４  サンソフトＭ−１２ＪＷ    太陽化学株式会社製
＊５  ソフタノール１５０  株式会社日本触媒製
（評価）
各実施例及び比較例で得られた組成物について、下記の手順により、粘度、ゲル又は液晶状態、泡立ちを評価した。評価結果は第１表及び第２表に示す。
【００６８】
（１）粘度
各実施例及び比較例で得られた洗浄剤組成物の試料を３０℃に加温し、Ｂ型粘度計（東機産業社製ＢＭ型またはＴＶ−１０型）により、６ｒｐｍの速度で、粘度を測定した。
【００６９】
（２）ゲル又は液晶状態
上記で測定した粘度により確認した。
【００７０】
１００，０００ｍＰａ・ｓ≦粘度：◎
１０，０００ｍＰａ・ｓ≦粘度  ：○
１０，０００ｍＰａ・ｓ＞粘度  ：×
（３）泡立ち
それぞれの洗浄剤組成物を用いて、泡立ちについて、下記に示す方法で振盪を行い評価した。ハンドレスシェーカー（旭テクノグラス社製ＳＨＫ−ＣＯＣＫ）に各サンプル４ｍｌを入れた１０ｍｌ目盛付遠心沈澱管をとりつけ、振盪角４５°で１８０往復／分の速度で１５秒間振盪を行った。振盪直後の泡部分の容積（全体容積−液容積）を目視で読み取り、下記評価基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：３．０ｍｌ以上
○：２．０ｍｌ以上３．０ｍｌ未満
△：１．５ｍｌ以上２．０ｍｌ未満
×：１．５ｍｌ未満
本発明の洗浄剤組成物である実施例１〜１６については、いずれも均一で安定なゲル又は液晶状態を形成し、且つ、泡立ちが良好であった。充填パラメータが単独では（Ｂ）成分には該当しないが、２種の平均値が（Ｂ）成分に該当するノニオン性界面活性剤を用いた実施例１１，１２についても、ゲル又は液晶状態を形成し、且つ、泡立ちが良好なものであった。充填パラメータが０．７〜１．８であるが、−ｌｏｇＰが−５未満である比較例１、４、６、７、１２は、ゲル又は液晶状態を形成するものの、泡立ちが悪かった。また、充填パラメータが０．７〜１．８であるが、−ｌｏｇＰが０を超える比較例１０は、ゲル又は液晶状態を形成しなかった。また、−ｌｏｇＰが−５〜０であるが、充填パラメータが０．７未満、又は１．８を超える比較例２、５、１１は、ゲル又は液晶状態を形成しなかった。さらに、−ｌｏｇＰが−５未満又は０を超え、充填パラメータが０．７未満、又は１．８を超える比較例３、９は、ゲル又は液晶状態を形成しなかった。比較例８は充填パラメータが１．８を超えるにもかかわらず例外的にゲル又は液晶状態を形成した。一水和していると仮定した場合の充填パラメーターは１．６であり、ミリスチルアルコールは分子内水素結合が存在しないため水和しやすく、その影響によってゲル又は液晶を形成したと考えられる。このようにゲル又は液晶状態を呈したが比較例８は−ｌｏｇＰが−５未満であり泡立ちが悪かった。一方、（Ｂ）成分に該当するノニオン性界面活性剤を少量用いた比較例１３は、ゲル又は液晶状態を形成しなかった。
【００７１】
ノニオン性界面活性剤の−ｌｏｇＰと充填パラメータの計算結果と、ゲル又は液晶状態及び泡立ちの相関図を図４に示す。（実施例１，２，４，５，６，７，１０、比較例１〜７、９〜１２に該当）。
【００７２】
囲み枠１以内が、−ｌｏｇＰと充填パラメータが（Ｂ）成分の範囲に属するノニオン性界面活性剤である。単独では囲み枠１から外れるノニオン性界面活性剤（例えば、図４中２、３（比較例５，１１に該当））であっても、それらの充填パラメーターの平均値が囲み枠１（０．７〜１．８）の範囲内に入れば（図４中４）、ゲルを形成するようになり、且つ、泡立ちが良好な洗浄剤組成物を得ることができる（実施例１２）。
【００７３】
（実施例１７〜２０）
第３表に示す割合に従って（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤、（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤、その他の成分を秤量し、（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤およびその他の成分を水中に添加して、室温で撹拌した後、（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤を（固体の場合は加熱融解後）滴下してさらに撹拌混合し、ハンドソープ、ボディシャンプー、洗顔料、シャンプーの形態の洗浄剤組成物を得た。得られた洗浄剤組成物を用いて、実施例１と同様に、粘度、ゲル又は液晶状態、泡立ちを評価した。評価結果は第３表に示す。
【００７４】
【表５】
2004168951.tif 000006
【００７５】
本発明の洗浄剤組成物である実施例１７〜２０については、いずれも均一で安定なゲル又は液晶状態を形成し、且つ、泡立ちが良好であった。
【００７６】
（比較例１４：両性界面活性剤の添加）
第４表に示す割合に従って（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤、（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤、その他の成分を秤量し、（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤およびその他の成分を水中に添加して、室温で撹拌した後、（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤を滴下してさらに撹拌混合し、洗浄剤組成物を得た。得られた洗浄剤組成物を用いて、実施例１と同様に、粘度、ゲル又は液晶状態、泡立ちを評価した。評価結果は第４表に示す。
【００７７】
【表６】
2004168951.tif 000007
【００７８】
なお、使用した材料の由来を以下に示す。
＊６  アンヒトール２０Ｙ−Ｂ  花王株式会社製両性界面活性剤
両性界面活性剤である成分（４）を有効量で６％配合したところ、ゲル又は液晶状態を形成しなかった。
【００７９】
【発明の効果】
以上に述べたように、本発明に係る洗浄剤組成物は、前記（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤と、前記（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤を組み合わせることにより、均一で安定な前記ゲル又は液晶状態を得ることができ、しかも、泡量や泡立ちの速さ等の泡性能が良好な洗浄剤組成物を得ることができる。
【００８０】
本発明に係る洗浄剤組成物は、前記ゲル又は液晶状態を有するため、高粘度で保型性が高く垂れ落ちにくい上に、使用時ののびが良く、且つ、保存安定性が高い。従って、本発明に係る洗浄剤組成物は、使用時のハンドリングが良好である上、外観が美しい。
【００８１】
また、本発明の洗浄剤組成物は、前記ゲル又は液晶状態であるため、油性成分を安定的に配合することができる。（Ｄ）成分として油性成分を配合する場合には、更に、皮膚感触を向上するという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】アルキル（Ｃ１１，１３，１５）リン酸カリウム／グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル／水の状態図である。
【図２】ラウリン酸カリウム／グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル／水の状態図である。
【図３】ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２．０Ｅ．Ｏ．）／グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル／水の状態図である。
【図４】ノニオン性界面活性剤の−ｌｏｇＰと充填パラメータの計算結果と、ゲル又は液晶状態及び泡立ちの相関図を示すグラフである。
【符号の説明】
１…−ｌｏｇＰと充填パラメータが（Ｂ）成分の範囲に属するノニオン性界面活性剤を示す囲み枠
２…比較例５に使用したノニオン性界面活性剤
３…比較例１１に使用したノニオン性界面活性剤
４…実施例１２に使用したノニオン性界面活性剤
【図１】
2004168951.tif 000008
【図２】
2004168951.tif 000009
【図３】
2004168951.tif 000010
【図４】
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