(57)【要約】【課題】塗装器具、塗装温度等の塗装条件が変動しても一定の平滑な多彩模様が形成可能な水中水型多彩模様塗料を提供する。【解決手段】水性樹脂、着色顔料、及び水を含む水性塗料に対し、水存在下で反応可能な反応性化合物を混合することによって、ゲル化物を製造する。次いで、このゲル化物を、水性樹脂を含む透明塗料中に偏平粒状に分散させる。水存在下で反応可能な反応性化合物としては、加水分解縮合型反応性化合物が好適である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性樹脂を含む透明塗料中に少なくとも１種の扁平状着色粒子が分散してなり、
該扁平状着色粒子が、水性樹脂（ａ）、着色顔料（ｂ）、水（ｃ）、及び水存在下で反応可能な反応性化合物（ｄ）に由来するゲル化物であることを特徴とする水中水型多彩模様塗料組成物。
【請求項２】
水性樹脂（ａ）、着色顔料（ｂ）、及び水（ｃ）を含む水性塗料に、水存在下で反応可能な反応性化合物（ｄ）を混合して得られるゲル化物が、水性樹脂を含む透明塗料中に扁平粒状に分散されてなることを特徴とする水中水型多彩模様塗料組成物。
【請求項３】
（ａ）成分が、反応性官能基を有する水性樹脂（ａ−１）、
（ｄ）成分が、水存在下において前記（ａ−１）成分と反応可能な反応性化合物（ｄ−１）である請求項１または２に記載の水中水型多彩模様塗料組成物。
【請求項４】
（ｄ）成分が、水存在下において自己縮合可能な反応性化合物（ｄ−２）である請求項１〜３のいずれかに記載の水中水型多彩模様塗料組成物。
【請求項５】
扁平状着色粒子が、
反応性官能基を有する水性樹脂（ａ−１）、着色顔料（ｂ）、及び水（ｃ）を含む水性塗料に、水存在下で反応可能な反応性化合物（ｄ）を混合して得られるゲル化物を、水性分散媒中に扁平粒状に分散させ、さらに、水存在下において前記（ａ−１）成分と反応可能な反応性化合物（ｄ−１）を混合して得られるものであることを特徴とする請求項１に記載の水中水型多彩模様塗料組成物。
【請求項６】
（ｄ）成分が、水存在下において前記（ａ−１）成分と反応可能な反応性化合物（ｄ−１）である請求項５に記載の水中水型多彩模様塗料組成物。
【請求項７】
（ｄ）成分が、水存在下において自己縮合可能な反応性化合物（ｄ−２）である請求項５または６に記載の水中水型多彩模様塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な水中水型多彩模様塗料組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、一回の塗装により多彩模様が表出可能な塗料組成物が種々提案されている。このような塗料の構成についての着想は、Ｐ．ＢＵＳＣＨの特許に始まり、Ｊ．Ｃ．ＺＯＬＡによって、米国特許第２５９１９０４号、日本特許第２３１６９８号として実用化された水中油型の多彩模様塗料に代表される。その後、国内外の塗料技術者によって、各種の多彩模様塗料が開発されてきたが、これらは▲１▼水中油型（Ｏ／Ｗ型）、▲２▼油中水型（Ｗ／Ｏ型）、▲３▼油中油型（Ｏ／Ｏ型）、▲４▼水中水型（Ｗ／Ｗ型）に分類することができる。
【０００３】
例えば、特開平９−３０２２８１号公報では、架橋性官能基を含有する共重合体を用いて得られたエナメルを水系分散媒に分散した後、架橋成分を配合してなるエナメル分散粒子を含む多彩模様塗料が記載されている。しかし、該公報に記載の塗料は、エナメル分散粒子中に有機溶剤を含む水中油型の多彩模様塗料であり、乾燥時に溶剤臭が発生してしまう。また、該公報のエナメル分散粒子は硬度が高く、ほぼ球状の立体的な形状であるため、平滑な塗膜を形成することは困難である。
【０００４】
水系媒体中に水系粒子が分散した水中水型の多彩模様塗料では、上述のような臭気発生の問題を大きく改善することができる。このような水中水型多彩模様塗料としては、例えば、特許第２５２５１９７号公報に記載の塗料が挙げられる。しかしながら、該公報に記載の着色粒子はカプセル化粒子であり、粒子中には液状の水性塗料が内包されている。このため、塗装条件によっては、カプセルが破壊されてしまい、所望の模様が形成されない場合がある。特に、ローラー塗装や刷毛塗装を行った際には、粒子から色がにじみ出してしまう等の問題が発生しやすい。また、該公報の塗料は、カプセル内が液状であるため、塗装時の温度や塗装圧によって形成模様が変動しやすいという問題もある。
【０００５】
【特許文献１】特開平９−３０２２８１号
【特許文献２】特許第２５２５１９７号
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような点に鑑みされたものであり、塗装器具、塗装温度等の塗装条件が変動しても一定の平滑な多彩模様が形成可能な水中水型多彩模様塗料を得ることを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
これらの課題を解決するため、本発明者は鋭意検討を行い本発明を完成した。本発明は以下の特徴を有するものである。
【０００８】
１．水性樹脂を含む透明塗料中に少なくとも１種の扁平状着色ゲル粒子が分散してなり、
該扁平状着色ゲル粒子が、水性樹脂（ａ）、着色顔料（ｂ）、水（ｃ）、及び水存在下で反応可能な反応性化合物（ｄ）に由来するゲル化物であることを特徴とする水中水型多彩模様塗料組成物。
２．水性樹脂（ａ）、着色顔料（ｂ）、及び水（ｃ）を含む水性塗料に、水存在下で反応可能な反応性化合物（ｄ）を混合して得られるゲル化物が、水性樹脂を含む透明塗料中に扁平粒状に分散されてなることを特徴とする水中水型多彩模様塗料組成物。
３．（ａ）成分が、反応性官能基を有する水性樹脂（ａ−１）、
（ｄ）成分が、水存在下において前記（ａ−１）成分と反応可能な反応性化合物（ｄ−１）である１．または２．に記載の水中水型多彩模様塗料組成物。
４．（ｄ）成分が、水存在下において自己縮合可能な反応性化合物（ｄ−２）である１．〜３．のいずれかに記載の水中水型多彩模様塗料組成物。
【０００９】
５．扁平状着色粒子が、
反応性官能基を有する水性樹脂（ａ−１）、着色顔料（ｂ）、及び水（ｃ）を含む水性塗料に、水存在下で反応可能な反応性化合物（ｄ）を混合して得られるゲル化物を、水性分散媒中に扁平粒状に分散させ、さらに、水存在下において前記（ａ−１）成分と反応可能な反応性化合物（ｄ−１）を混合して得られるものであることを特徴とする１．に記載の水中水型多彩模様塗料組成物。
６．（ｄ）成分が、水存在下において前記（ａ−１）成分と反応可能な反応性化合物（ｄ−１）である５．に記載の水中水型多彩模様塗料組成物。
７．（ｄ）成分が、水存在下において自己縮合可能な反応性化合物（ｄ−２）である５．または６．に記載の水中水型多彩模様塗料組成物。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をその実施の形態とともに詳細に説明する。
【００１１】
本発明の水中水型多彩模様塗料組成物は、水性樹脂（ａ）、着色顔料（ｂ）、水（ｃ）、及び水存在下で反応可能な反応性化合物（ｄ）に由来するゲル化物が、水性樹脂を含む透明塗料中に扁平粒状に分散されたものである。
本発明組成物に含まれる着色粒子は、水性樹脂（ａ）、着色顔料（ｂ）、及び水（ｃ）を含む水性塗料が、水存在下で反応可能な反応性化合物（ｄ）によってゲル化されたものであり、適度な柔軟性と強度とを兼ね備えている。本発明では、このような内部までゲル化された扁平粒状の着色粒子が含まれることにより、前述の従来のカプセル化粒子、即ち、表面はゲル化されているが内部が液状である着色粒子を用いる場合に比べ、塗装器具、塗装温度等の塗装条件が変動しても一定の多彩模様を形成することが可能となる。さらに、スプレー塗装は勿論、ローラー塗装または刷毛塗装を行った場合においても、着色粒子からの顔料によるにじみ発生を防止することができる。
【００１２】
水性塗料における水性樹脂（以下「（ａ）成分」という）は展色剤としての機能を有するものであり、水分散性樹脂及び／または水溶性樹脂を使用することができる。具体的には、例えば、アクリル樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルション、酢酸ビニル樹脂エマルション、シリコン樹脂エマルション、フッ素樹脂エマルション、アクリル・酢酸ビニル樹脂エマルション、アクリル・ウレタン樹脂エマルション、アクリル・シリコン樹脂エマルション、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリエチレンオキサイド、水溶性ウレタン、バイオガム、ガラクトマンナン誘導体、アルギン酸もしくはその誘導体、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、アルブミン等、あるいはこれらを酸化、メチル化、カルボキシメチル化、ヒドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化、硫酸化、リン酸化、カチオン化等によって化学変性したもの等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
水性塗料における（ａ）成分の混合量は、通常３〜９５重量％、好ましくは５〜８０重量％である。
【００１３】
（ａ）成分としては、反応性官能基を有する水性樹脂（以下「（ａ−１）」という）を使用することもできる。このような（ａ−１）成分は、後述の（ｄ−１）成分と組み合わせて好適に使用することができる。
（ａ−１）成分における反応性官能基としては、例えば、カルボキシル基、エポキシ基、水酸基、カルボニル基、ヒドラジノ基、アミノ基、アルコキシシリル基等が挙げられる。
【００１４】
着色顔料（以下「（ｂ）成分」という）としては、一般的に塗料に配合するものを使用することができる。例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、銅クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、べんがら、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、ベンツイミダゾロンイエロー、クロムグリーン、コバルトグリーン、フタロシアニングリーン、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、アルミニウム顔料、パール顔料等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
水性塗料における（ｂ）成分の混合量は、通常０．０１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％である。
【００１５】
（ｂ）成分の分散剤としては、着色粒子の色安定性、特に高温での貯蔵時における色安定性を向上させることができる点で、高分子分散剤が好適である。
このような高分子分散剤の分子量は、通常２０００〜１０００００、好ましくは５０００〜５００００である。具体的には、アニオン性高分子分散剤、ノニオン性高分子分散剤、カチオン性高分子分散剤、両性高分子分散剤等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。このうち、本発明では特にカチオン性高分子分散剤が好適である。
高分子分散剤のＨＬＢは３〜１５であることが望ましく、さらには５〜１０であることがより望ましい。このようなＨＬＢを有する高分子分散剤を使用すれば、着色粒子の色安定性をいっそう高めることができる。なお、ＨＬＢとは、親水性−親油性バランスの略称で、両親媒性物質の親水性と親油性の強度比を数値化して表したものである。
【００１６】
水存在下で反応可能な反応性化合物（以下「（ｄ）成分」という）は、上述の（ａ）〜（ｃ）成分を含む水性塗料をゲル化させる成分である。
【００１７】
本発明において、（ａ）成分として（ａ−１）成分を使用する場合、（ｄ）成分としては、水存在下において（ａ−１）成分と反応可能な反応性化合物（以下「（ｄ−１）成分」という）が好適である。（ａ−１）成分と（ｄ−１）成分における反応性官能基の組み合わせは、ゲル化が可能であれば特に限定されず、例えば、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基、水酸基とイソシアネート基、カルボニル基とヒドラジノ基、エポキシ基とヒドラジノ基、エポキシ基とアミノ基、アルコキシシリル基どうし等の組み合わせが挙げられる。これらの組み合わせは１種または２種以上で使用することができる。
【００１８】
（ｄ−１）成分の具体例としては、例えば、カルボジイミド基を含む化合物として、特開平１０−６０２７２号公報、特開平１０−３１６９３０号公報、特開平１１−６０６６７号公報等に記載のもの等；エポキシ基を含む化合物として、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリヒドロキシアルカンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等；アジリジン基を含む化合物として、２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサメチレンジエチレンウレア、ジフェニルメタン−ビス−４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジエチレンウレア等；オキサゾリン基を含む化合物として、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン等の重合性オキサゾリン化合物を該化合物と共重合可能な単量体と共重合した樹脂等；イソシアネート基を含む化合物として、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等、あるいはこれらの誘導体等；ヒドラジノ基を含む化合物として、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド等；が挙げられる。
【００１９】
（ｄ）成分としては、水存在下において自己縮合可能な反応性化合物（以下「（ｄ−２）成分」という）を使用することもできる。（ｄ−２）成分を使用する場合、（ａ）成分は特に限定されず、（ａ−１）成分以外の水性樹脂であってもよい。
【００２０】
（ｄ−２）成分としては、アルコキシシリル基を含有する加水分解縮合型反応性化合物が好適である。このような加水分解型反応性化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラｔ−ブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン等、あるいはこれらの縮合物が挙げられる。また、カルボキシル基、水酸基、スルホン基、オキシアルキレン基等を含有するアルコキシシラン化合物を使用することもできる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
このうち、本発明ではテトラアルコキシシラン化合物が好適に用いられる。テトラアルコキシシラン化合物は、
ＲＯ−（Ｓｉ（ＯＲ）２−Ｏ）ｎ−Ｒ　（但しＲはアルキル基、ｎ≧１）
で表される化合物である。特に、本発明では、炭素数１〜２のアルキル基と炭素数３以上（好ましくは３〜１２）のアルキル基が混在するテトラアルコキシシラン化合物が最も好適である。
【００２１】
（ｄ）成分の混合量は、水性塗料に対し、通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜６重量％とする。（ｄ）成分が少ない場合は、ゲル形成能が不十分となり、塗装時（特にローラー塗装時または刷毛塗装時）に着色粒子が破壊されるおそれがある。（ｄ）成分が多い場合は、着色粒子が硬くなり、平滑な塗膜が得られにくくなる。
【００２２】
（ｄ）成分の反応を促進させるために、必要に応じ（ｄ）成分の触媒を混合することもできる。このような触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸；酢酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アミン化合物などのアルカリ触媒；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクチエート、ジブチルスズジアセテート等の有機スズ化合物；アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）等の有機アルミニウム化合物；チタニウムテトラキス（アセチルアセトネート）等の有機チタニウム化合物；ジルコニウムテトラキス（セチルアセトネート）等の有機ジルコニウム化合物；ホウ酸等のホウ素化合物等が挙げられる。
【００２３】
本発明組成物における透明塗料は、透明性を有する塗膜が形成可能なものであり、必須の成分として、水性樹脂を含む。その透明性の度合は、着色粒子が目視にて認識可能で、鮮映性が失われない程度であればよい。
【００２４】
透明塗料における水性樹脂は、塗膜形成時に着色粒子を固定化する役割を担う成分である。このような水性樹脂としては、水分散性樹脂及び／または水溶性樹脂を使用することができる。樹脂の種類としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、アクリル・酢酸ビニル樹脂、アクリル・ウレタン樹脂、アクリル・シリコン樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
このような水性樹脂は、塗膜形成後に架橋反応を生じる性質を有するものであってもよい。このような架橋反応性を有することにより、耐水性、耐候性、耐汚染性、耐薬品性等の塗膜物性を高めることができる。
【００２５】
本発明における透明塗料では、体質顔料を混合することにより、塗膜の艶を調整することができる。このとき使用する体質顔料としては、屈折率が１．４〜１．７であるものが好適である。このような体質顔料を使用することにより、塗膜の鮮映性を保持しつつ艶消し効果を得ることが可能となる。このような体質顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、寒水石、軽微性炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、珪藻土、バライト粉、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウム、珪砂、珪石粉、樹脂粉、石英粉等が挙げられ、これらは単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。なお、屈折率はアッベ屈折計を用いて測定することができる。
体質顔料の平均粒子径は、通常２０μｍ以下、好ましくは０．１〜１５μｍ、さらに好ましくは０．５〜８μｍである。このような平均粒子径の体質顔料を使用することにより、塗膜の鮮映性をより高めることができる。
【００２６】
本発明組成物の製造においては、まず、（ａ）〜（ｃ）成分が含まれる水性塗料に（ｄ）成分を混合することによって、ゲル化物を調製する。なお、本発明におけるゲル化物としては、ゲル化反応の進行の程度には関係なく、（ｄ）成分の混合によってゲル化反応が開始したものをすべて包含する。
【００２７】
ゲル化物を形成する水性塗料のｐＨは、ゲル化反応が開始可能である限り特に制限されないが、通常は７〜１４である。水性塗料のｐＨをこのような値に設定しておくことにより、特に（ｄ）成分として（ｄ−２）を使用した場合に、適度な反応性を得ることができる。
また、水性塗料と（ｄ）成分の混合は通常、常温で行えばよいが、ゲル化反応を促進させるために加温することも可能である。
【００２８】
次いで、このゲル化物を水性分散媒に加え、扁平粒状に分散させる。ゲル化物を水性分散媒に加えるタイミングは、適宜設定することができ、水性塗料と（ｄ）成分とを混合した直後でもよいし、一定時間放置した後でもよい。
ここで、水性分散媒としては、透明塗料の一部ないし全体を使用することができる。ゲル化物を水性分散媒に加える際、水性樹脂は水性分散媒中に含まれていなくてもよく、後の工程で混合することもできる。
【００２９】
形成される着色粒子の形状を扁平状にするには、攪拌羽根の形状、攪拌槽に対する攪拌羽根の大きさや位置、攪拌羽根の回転速度、水性塗料の粘性、ゲル化物の添加方法、透明塗料の粘性等を適宜選択・調整すればよい。着色粒子の粒子径も同様の方法によって調整することができる。
本発明では、着色粒子の形状が扁平粒状であることにより、平滑性に優れる塗膜が形成可能となる。なお、本発明で言う扁平粒状とは、厚さに対する短径の比が１より大きい状態を意味するものである。着色粒子の短径及び長径は、特に限定されないが、通常０．０１〜１０ｍｍ、好ましくは０．１〜５ｍｍ、さらに好ましくは０．７〜２ｍｍである。
【００３０】
水性分散媒中にゲル化物を分散させる際には、分散安定剤を使用することもできる。このような分散安定剤しては、例えば、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ホウ酸塩等が挙げられる。
また、着色粒子における未反応部分の反応を促進させる成分を、水性分散媒に混合しておき、ゲル化をより確実にすることもできる。
水性分散媒のｐＨは、通常７〜１０である。
【００３１】
本発明では、水性分散媒中にゲル化物を分散させた後、さらに（ｄ−１）を混合することができる。この場合、（ａ）成分としては（ａ−１）成分を使用する。
このような工程により、着色粒子表層で（ａ−１）成分と（ｄ−１）成分との反応が生じ、多彩模様塗料のローラー塗装適性、刷毛塗装適性をいっそう高めることができる。耐候性、耐水性等の塗膜物性向上を図ることもできる。
（ｄ−１）成分の混合量は、着色粒子に対し通常０．１〜１０重量％程度である。（ｄ−１）成分の混合は通常、常温で行えばよいが、必要に応じ加温することも可能である。
【００３２】
本発明組成物では、多彩な模様面を表出するために、色相の異なる２種以上の着色粒子が含まれることが望ましい。着色粒子の色相は、所望の模様に応じ適宜設定することができる。着色粒子として、透明性を有する粒子を含むこともできる。
色相が異なる２種以上の着色粒子を含む本発明組成物を得るためには、例えば、
単色の着色粒子が分散した透明塗料をそれぞれ製造した後、これらを混合する方法；あるいは、
色相が異なる２種以上のゲル化物を、同時または順に透明塗料に添加し分散させる方法；
等の方法を採用すればよい。
着色粒子の混合比率は、透明塗料に含まれる水性樹脂の固形分１００重量部に対し、通常５０〜１０００重量部、好ましくは１００〜９００重量部、さらに好ましくは２００〜８００重量部である。
【００３３】
本発明組成物においては、公知の塗料用添加剤を適宜使用することもできる。このような添加剤としては、例えば、顔料分散剤、消泡剤、増粘剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防黴剤、防腐剤、造膜助剤、凍結防止剤等が挙げられる。
【００３４】
本発明組成物は、例えば、建築用、建材用、土木用、木工用、プラスチック製品用、金属製品用、非鉄金属製品用等の種々の用途に適用することができる。具体的には、例えば、コンクリート、モルタル、サイディングボード、押出成形板、石膏ボード、パーライト板、合板、プラスチック板、金属板、ガラス、磁器タイル等の各種基材の表面化粧材として用いることが可能である。これら基材の表面は、何らかの表面処理（例えば、シーラー、サーフェーサー、フィラー等）が施されたものでもよく、既に塗膜が形成されたものや、壁紙が貼り付けられたもの等であってもよい。
【００３５】
塗装時には、スプレー、ローラー、刷毛等の各種塗装器具を使用することができる。特に、ローラー塗装または刷毛塗装が好適である。
塗装の際には、水を用いて希釈することも可能である。水の混合量は、塗装器具の種類、塗装下地の状態、塗装時の温度等を勘案して適宜設定すればよい。
本発明組成物の塗付量は、通常０．２〜１．６ｋｇ／ｍ２、好ましくは０．３〜１．２ｋｇ／ｍ２である。また、本発明組成物を塗装した後の乾燥は通常、常温で行えばよいが、加熱することも可能である。乾燥時間は、通常、常温で１〜５時間である。
【００３６】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【００３７】
（塗料の製造）
塗料組成物Ａ
容器内に水分散性樹脂Ａ２００重量部を仕込み、攪拌羽根の回転速度を１８００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、水溶性樹脂Ａ３重量部と、消泡剤１重量部と、水２５０重量部とを均一に混合することにより、透明塗料Ａを製造した。この透明塗料ＡのｐＨは８．１であった。
次に、別の容器内に水分散性樹脂Ａ９０重量部を仕込み、攪拌羽根の回転速度を１８００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、水溶性樹脂Ｂ１８０重量部と、白色顔料液９０重量部と、消泡剤５重量部と、水８０重量部とを均一に混合することにより、白色の水性塗料Ａを製造した。この水性塗料ＡのｐＨは９．５であった。
上述の透明塗料Ａ４５４重量部に対し、分散安定剤としてホウ酸アンモニウム５重量％水溶液を８重量部加え、攪拌羽根の回転速度を９００ｒｐｍとして均一に混合した後、さらに攪拌を継続しながら、水性塗料Ａ４４５重量部と反応性化合物Ａ５重量部との混合物を徐々に添加・分散することにより、０．８〜１．２ｍｍの扁平状白色粒子が分散した塗料組成物Ａを得た。
【００３８】
なお、本発明組成物の製造においては以下の原料を使用した。
・水分散性樹脂Ａ：アクリル系樹脂エマルション（スチレン−メチルメタクリレート−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体、最低造膜温度３℃、ｐＨ８．８、固形分５０重量％）
・水分散性樹脂Ｂ：カルボキシル基含有アクリル系樹脂エマルション（メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体、最低造膜温度０℃、ｐＨ８．２、固形分５０重量％）
・水溶性樹脂Ａ：ヒドロキシエチルセルロース粉
・水溶性樹脂Ｂ：ガラクトマンナン３重量％水溶液
・白色顔料液Ａ：酸化チタン６０重量％分散液（分散剤：カルボン酸系分散剤、分子量１８００）
・白色顔料液Ｂ：酸化チタン６０重量％分散液（分散剤：カチオン性高分子分散剤（アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加体、分子量１５０００、ＨＬＢ８））
・黒色顔料液Ａ：黒色酸化鉄１５重量％分散液（分散剤：カルボン酸系分散剤、分子量１８００）
・黒色顔料液Ｂ：黒色酸化鉄１５重量％分散液（分散剤：カチオン性高分子分散剤（アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加体、分子量１５０００、ＨＬＢ８））
・反応性化合物Ａ：テトラメトキシシラン縮合物のブトキシ変性物
・反応性化合物Ｂ：テトラメトキシシラン縮合物
・反応性化合物Ｃ：２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］
・ｐＨ調整剤：アンモニア水
・消泡剤：シリコーン系消泡剤
【００３９】
塗料組成物Ｂ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、１．０〜１．６ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した塗料組成物Ｂを得た。
塗料組成物Ｃ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、０．８〜１．２ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した塗料組成物Ｃを得た。
【００４０】
塗料組成物Ｄ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、０．８〜１．６ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した塗料組成物Ｄを得た。
塗料組成物Ｅ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、０．８〜１．２ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した塗料組成物Ｅを得た。
【００４１】
塗料組成物Ｆ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、１．０〜１．８ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した塗料組成物Ｆを得た。
塗料組成物Ｇ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、１．２〜１．６ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した塗料組成物Ｇを得た。
【００４２】
塗料組成物Ｈ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、０．８〜１．５ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した塗料組成物Ｈを得た。
塗料組成物Ｉ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、１．０〜１．６ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した塗料組成物Ｉを得た。
【００４３】
塗料組成物Ｊ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、１．２〜１．８ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した塗料組成物Ｊを得た。
塗料組成物Ｋ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、１．０〜１．６ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した塗料組成物Ｋを得た。
なお、塗料組成物Ｊ及びＫの製造においては、透明塗料に対して水性塗料と反応性化合物Ｃとの混合物を添加・分散した後、さらに反応性化合物Ｃを混合した。
【００４４】
塗料組成物Ｌ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、０．８〜１．６ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した塗料組成物Ｌを得た。
塗料組成物Ｍ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、０．８〜１．４ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した塗料組成物Ｍを得た。
なお、塗料組成物Ｌ及びＭの製造においては、透明塗料に対して水性塗料と反応性化合物Ａとの混合物を添加・分散した後、さらに反応性化合物Ｃを混合した。
【００４５】
塗料組成物Ｎ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、０．８〜１．４ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した塗料組成物Ｈを得た。
塗料組成物Ｏ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、０．８〜１．２ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した塗料組成物Ｉを得た。
【００４６】
【表１】
2004124061.tif 000002
【００４７】
【表２】
2004124061.tif 000003
【００４８】
（実施例１）
予め灰色のシーラーが塗装されたスレート板に対し、塗料組成物Ａと塗料組成物Ｂとが５０：５０の重量比率にて混合された塗料組成物を、砂骨ローラーを用いて塗付量０．６ｋｇ／ｍ２で塗装し、常温にて２４時間乾燥させた後、塗膜の状態を観察した。実施例１では、白色と灰色が混在し、平滑で鮮映性の高い模様塗膜を形成することができた。着色粒子の異常も観察されなかった。
【００４９】
（実施例２）
塗料組成物として、塗料組成物Ａと塗料組成物Ｂと塗料組成物Ｃとが８０：１０：１０の重量比率にて混合されたものを使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
実施例２では、白色と灰色と黒色とが混在し、平滑で鮮映性の高い模様塗膜を形成することができた。着色粒子の異常も観察されなかった。
【００５０】
（実施例３）
塗料組成物として、塗料組成物Ｄと塗料組成物Ｅとが５０：５０の重量比率にて混合されたものを使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
実施例２では、灰色と黒色とが混在し、平滑で鮮映性の高い模様塗膜を形成することができた。着色粒子の異常も観察されなかった。
【００５１】
（実施例４）
塗料組成物として、塗料組成物Ｆと塗料組成物Ｇとが５０：５０の重量比率にて混合された塗料組成物を使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
実施例４では、灰色と黒色とが混在する鮮映性の高い模様塗膜を形成することができた。但し、実施例１に比べ、やや凹凸が目立つ模様となってしまった。
【００５２】
（実施例５）
塗料組成物として、塗料組成物Ｈと塗料組成物Ｉとが５０：５０の重量比率にて混合されたものを使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
実施例５では、灰色と黒色とが混在し、平滑で鮮映性の高い模様塗膜を形成することができた。着色粒子の異常も観察されなかった。
【００５３】
（実施例６）
塗料組成物として、塗料組成物Ｊと塗料組成物Ｋとが５０：５０の重量比率にて混合されたものを使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
実施例６では、灰色と黒色とが混在し、平滑で鮮映性の高い模様塗膜を形成することができた。着色粒子の異常も観察されなかった。
【００５４】
（実施例７）
塗料組成物として、塗料組成物Ｌと塗料組成物Ｍとが５０：５０の重量比率にて混合されたものを使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
実施例７では、灰色と黒色とが混在し、平滑で鮮映性の高い模様塗膜を形成することができた。着色粒子の異常も観察されなかった。
【００５５】
（比較例１）
塗料組成物として、塗料組成物Ｎと塗料組成物Ｏとが５０：５０の重量比率にて混合された塗料組成物を使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行ったが、着色粒子から灰色と黒色のにじみが発生してしまった。
【００５６】
【発明の効果】
本発明によれば、塗装器具、塗装温度等の塗装条件が変動しても一定の平滑な多彩模様が形成可能な水中水型多彩模様塗料を得ることができる。