(57)【要約】【課題】シリコーンガスが吸着して触媒性能が低下するのを防止したシリカを主成分とする耐熱ガラス繊維を担体とするシリコーン含有ガスの処理用触媒を提供する。【解決手段】無孔質のガラス繊維からなる担体の表面に付着された酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）の皮膜、及び同皮膜に白金属（Ｐｔ，Ｒｈ，Ｐｄ）の１種以上を付着させたシリコーン含有ガスの処理用触媒である。この触媒は、無孔質のガラス繊維からなる担体の表面にクロム酸水溶液と多価アルコールの混合液を塗布して４５０〜５００℃で焼成して酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）の皮膜を形成したのち、白金属（Ｐｔ，Ｒｈ，Ｐｄ）の１種以上を含有する溶液と多価アルコールの混合液を塗布して１５０〜２００℃で焼成して造られる。無孔質のガラス繊維からなる担体は、太糸のスペーサが混紡された細糸の平織布からなっている。【選択図】　　　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無孔質のガラス繊維からなる担体の表面に付着された酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）の皮膜、及び同皮膜に白金属（Ｐｔ，Ｒｈ，Ｐｄ）の１種以上を付着させたことを特徴とするシリコーン含有ガスの処理用触媒。
【請求項２】
前記無孔質のガラス繊維からなる担体が、太糸のスペーサが混紡された細糸の平織布からなることを特徴とする請求項１に記載のシリコーン含有ガスの処理用触媒。
【請求項３】
無孔質のガラス繊維からなる担体の表面にクロム酸水溶液と多価アルコールの混合液を塗布して４５０〜５００℃で焼成して酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）の皮膜を形成したのち、白金属（Ｐｔ，Ｒｈ，Ｐｄ）の１種以上を含有する溶液と多価アルコールの混合液を塗布して１５０〜２００℃で焼成することを特徴とするシリコーン含有ガスの処理用触媒の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シリコーンを含有している炭化水素を触媒燃焼するなど、シリコーン含有ガスの処理用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】
耐熱材料として、シリコーン類（樹脂及び油）が各方面で利用されているが、これらシリコーン類を扱う装置から排出されるガスの処理技術は、全て直燃式に依存している。シリコーンは、シリカやアルミナとの親和力が強く、これらを担体とした触媒は、担体にシリコーンが吸着して触媒性能が低下する被毒が生ずる。このシリコーンガスによる触媒の被毒問題は未解決のまま今日に至っている。
【０００３】
特に、最近の塗料改革は、大気公害の完全防止を目標として溶剤方式から、全面的に水性塗料への転換を義務付けている。直燃式の排ガス処理方式では、消費燃料が過大となるため、触媒燃焼方式への転換が余儀なくされているが、これらの排ガスには未だ微量のシリコーンを含むホルムアルデヒド（ホルマリン）が共存し、その適用を妨げている。
【０００４】
元来、触媒の活性度を高める基礎技術は、担体材料の比表面積を拡大することであるが、その手段として従来多孔質材料が選ばれてきた。ペレット型のガンマー（γ）アルミナも、ハニカム型のウォッシュコート材料も、共にシリコーンガスの吸着性が極めて強く、被毒現象の領域から解放されなかった。
【０００５】
本発明者は、先に、シリカを主成分とするシート状の耐熱ガラス繊維からなる担体の表面に、コバルトクロマイトを触媒成分として均一なフィルム状に被覆したものからなるシリコーン含有ガス処理用触媒を提供した（特許第１３１５８０５号）。この耐熱ガラス繊維触媒による特許第１３１５８０５号のシリコーン含有ガス処理用触媒は、ガラス繊維を触媒担体としているが、耐熱性を高めるために、ガラス繊維に対し予め酸処理を施してシリカ分を９０％以上としている。
【０００６】
この酸処理によって、ガラス繊維は多孔質化しており、このガラス繊維を担体とした触媒によってシリコーン含有ガスを処理すると、その多孔部分にシリコーンガスが吸着されて触媒性能が低下してしまい、長期の耐久性を保持することは難しい。
【０００７】
特許第１３１５８０５号のシリコーン含有ガス処理用触媒は、これら触媒技術の原点、すなわち、吸着方式と接触方式の分岐点に立ち、従来の吸着型多孔質材料による比表面積拡大方式から脱却して接触型の幾何学的表面積拡大方式に切り替えたもので、具体的には、ガラス繊維布を触媒担体に選んだものである。
【０００８】
すなわち、その内容は、直径１０ミクロン以下の微細なガラスフィラメント数千本を束ねた糸を原料とし、網状の布を構成、その布全ての表面に厚さ０．２ミクロンの触媒金属被覆を形成したものであった。
【０００９】
しかしながら、この特許第１３１５８０５号の発明に用いたガラス繊維は、耐熱度を高める目的で、予め酸処理を行った結果、表面に微細な気孔が多量に発生し、熱処理後も、その気孔が消滅せず、これがシリコーンガスの吸着を誘発し、触媒の耐久性を失う結果となったのである。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、シリコーンガスが吸着して触媒性能が低下するのを防止したシリカを主成分とする耐熱ガラス繊維を担体とするシリコーン含有ガスの処理用触媒と、その製造方法を提供することを課題としている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、前記課題を解決するため、無孔質のガラス繊維からなる担体の表面に付着された酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）の皮膜、及び同皮膜に白金属（Ｐｔ，Ｒｈ，Ｐｄ）の１種以上を付着させたシリコーン含有ガスの処理用触媒を提供する。
【００１２】
本発明によるシリコーン含有ガスの処理用触媒は、触媒担体自体のシリコーンガス吸着性を皆無とするために原料のガラス繊維を、完全無加工、無孔質化を原則とし、更に、表面にコートする触媒のベースコート材も、熱的にも、化学的にも、共に安定な素材を選択することを原則とした。
【００１３】
ガラス繊維の耐熱性（溶融現象）は、先にガラス繊維同士の融着に始まるが、これを防止する手段としては熱的に安定なベースメタルのコーティングが極めて有効な手段であるとともに、その素材、すなわち触媒成分の選択もまた重要な課題である。
【００１４】
このため、本発明では、特許第１３１５８０５号の発明で用いたベースメタル（クロム酸コバルト）を改め、更に純度及び耐熱度の高い酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）を選択した。酸化クロムの融点は非常に高く（１９９０゜Ｃ）、かつ、熱安定性に富み、更に、他の金属酸化物との結合性が極めて低い点が注目される。
【００１５】
本発明によるシリコーン含有ガスの処理用触媒に用いる無孔質のガラス繊維からなる担体としては、太糸のスペーサが混紡された細糸の平織布からなるものを使うと通気性を適切に保つ上で好ましい。
【００１６】
また、本発明は前記した課題を解決する触媒の製造方法として、無孔質のガラス繊維からなる担体の表面にクロム酸水溶液と多価アルコールの混合液を塗布して４５０〜５００℃で焼成して酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）の皮膜を形成したのち、白金属（Ｐｔ，Ｒｈ，Ｐｄ）の１種以上を含有する溶液と多価アルコールの混合液を塗布して１５０〜２００℃で焼成することからなるシリコーン含有ガスの処理用触媒の製造方法を提供する。
この製造方法によれば、前記した本発明のシリコーン含有ガスの処理用触媒を、連続焼成によって製造することができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を図示した実施の一形態に基づいて具体的に説明する。
本発明のシリコーン含有ガスの処理用触媒を構成する担体となるガラス繊維布は、細糸（フィラメント８００本／束×４）．１２メッシュの平織布で、その布の中に太糸（フィラメント８００本／束×９）．２メッシュのスペーサが混紡されており、厚さ約１ミリメートル、重さは１平方メートル当たり約６００グラムとなっている。
このガラス繊維布は、予め規定の温度（約４００°Ｃ）で熱処理され、表面に付着しているサイジング剤を完全除去する。
【００１８】
このガラス繊維布の表面に触媒溶液のコーティンングを行う。すなわち、原料のガラス繊維布を連続焼成装置に通し、ベースコートＡと白金コートＢの２段階に分けて実施される。
ベースコートＡは、ガラス繊維布の表面に「クロム酸水溶液と多価アルコールの混合液」が塗布され、１５０〜２００°Ｃの乾燥工程をとおり、更に、４５０〜５００°Ｃの焼成工程を経て巻き取られる。
【００１９】
Ｂコートも前記Ａコートと同様に連続焼成装置を用いて実施され規定濃度の白金溶液と多価アルコールの混合液を塗布し、１５０°Ｃの乾燥工程をとおり、更に４５０〜５００°Ｃの焼成装置を経て製品化される。
【００２０】
本発明によるシリコーン含有ガスの処理用触媒を、シリコーンを含有する最近の自動車用水性塗料の乾燥炉排ガス処理装置における触媒として納入したが、その納入後４ケ月の性能実績を表１に示す。
【００２１】
【表１】
2004058015.tif 000002
【００２２】
排気組成と処理性能を表２に示す。
【００２３】
【表２】
2004058015.tif 000003
【００２４】
これに対し、従来法（特許第１３１５８０５号）による耐久テストでは、１ケ月の使用実績で、性能は既に５０％以下に低下したが、本発明による触媒では、上記に示すとおり、４ケ月の耐久テストで、Ａ），Ｂ）のいずれとも９５％以上の高性能を記録した。
【００２５】
以上、本発明を実施の形態について具体的に説明したが、本発明はこの実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示す本発明の範囲内で種々の変更、変形を加えてよいことはいうまでもない。
【００２６】
例えば、前記した実施形態では、自動車用水性塗料の乾燥炉排ガス処理装置に対して本発明を適用した場合について説明したが、本発明の触媒は、これに限らずシリコーン含有ガスの処理に広く適用可能である。
【００２７】
また、前記した実施の形態では、クロム酸水溶液と多価アルコールの混合液、及び白金溶液と多価アルコールの混合液を用いて本発明のシリコーン含有ガスの処理用触媒を製造しているが、本発明のシリコーン含有ガスの処理用触媒は、この造り方に限定されない。
【００２８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、シリコーンガスが吸着して触媒性能が低下するのを防止したシリカを主成分とする耐熱ガラス繊維を担体とするシリコーン含有ガスの処理用触媒と、その製造方法を提供することができた。