(57)【要約】【課題】裏移りや白抜けのない、良質の感熱孔版印刷用マスターを提供する。【解決手段】少なくとも、熱可塑性樹脂フィルム上に流動体を塗布、乾燥して成る多孔性樹脂膜を有する感熱孔版印刷用マスターであって、該多孔性樹脂膜を透過式スキャナーにて５００ｄｐｉで読み込み、各画素を基準面積として求めた輝度分散が１５〜４０であることを特徴とする感熱孔版印刷用マスター。【選択図】      図１３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、熱可塑性樹脂フィルム上に流動体を塗布、乾燥して成る多孔性樹脂膜を有する感熱孔版印刷用マスターにおいて、該多孔性樹脂膜を透過式スキャナーにて５００ｄｐｉで読み込み、各画素を基準面積として輝度分散を求めることを特徴とする感熱孔版印刷用マスター評価方法。
【請求項２】
少なくとも、熱可塑性樹脂フィルム上に流動体を塗布、乾燥して多孔性樹脂膜を設け、さらに該多孔性樹脂膜上に多孔性繊維膜を積層した感熱孔版印刷用マスターにおいて、該多孔性繊維膜を透過式スキャナーにてｌ００ｄｐｉで読み込み、各画素を基準面積として輝度分散を求めることを特徴とする感熱孔版印刷用マスター評価方法。
【請求項３】
少なくとも、熱可塑性樹脂フィルム上に流動体を塗布、乾燥して成る多孔性樹脂膜を有する感熱孔版印刷用マスターであって、該多孔性樹脂膜を透過式スキャナーにて５００ｄｐｉで読み込み、各画素を基準面積として求めた輝度分散が１５〜４０であることを特徴とする感熱孔版印刷用マスター。
【請求項４】
熱可塑性樹脂フィルムの一方の面上に設けた多孔性樹脂膜の表面に、さらに繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層してなることを特徴とする請求項３記載の感熱孔版印刷用マスター。
【請求項５】
少なくとも、熱可塑性樹脂フィルム上に流動体を塗布、乾燥して多孔性樹脂膜を設け、さらに該多孔性樹脂膜上に多孔性繊維膜を積層した感熱孔版印刷用マスターであって、該多孔性繊維膜を透過式スキャナーにて１００ｄｐｉで読み込み、各画素を基準面積として求めた輝度分散が１０〜４０であることを特徴とする請求項４記載の感熱孔版印刷用マスター。
【請求項６】
溶解した合成樹脂を含む油中水型乳化液を、熱可塑性樹脂フィルム上に一定厚みで塗布し乾燥させて多孔性樹脂膜を形成することにより請求項３記載の感熱孔版印刷用マスターを製造することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【請求項７】
塗料タンクと該塗料タンクに連結する塗料供給管と、該塗料供給管に連結して塗料を送出する供給ポンプと、インライン乳化機と塗布ノズルとによって構成した装置で、溶解した合成樹脂を含む油中水型乳化液を調整し塗布して、請求項３記載のマスターを製造することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【請求項８】
塗料タンクと該塗料タンクに連結する塗料供給管と、該塗料供給管に連結して塗料を送出する供給ポンプと、該供給ポンプの出力と連結し前記塗料を循環させる循環管と、該循環管に連結して塗料を循環させる循環ポンプと、前記循環管に設けたインライン乳化機と塗布ノズルによって構成した装置で、溶解した合成樹脂を含む油中水型乳化液を調整し塗布して、請求項３記載のマスターを製造することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【請求項９】
循環管の一部に塗料の循環方向と平行に、スリット状の塗料吐出部を設けた装置を用いることを特徴とする請求項８記載の感熱孔版印刷用マスター製造方法。
【請求項１０】
油相と水相を異なるポンプでインライン乳化機に供給して乳化を行い、その液を塗料タンクに供給できるようにしたことを特徴とする請求項７または８記載の感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【請求項１１】
インライン乳化機としてスタティックミキサーを使用することを特徴とする請求項７〜１０のいずれかに記載の感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【請求項１２】
供給ポンプとしてギアポンプを用いることを特徴とする請求項７〜ｌｌのいずれかに記載の感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【請求項１３】
油相供給ポンプ、水相供給ポンプ共にギアポンプを用いることを特徴とする請求項１０または１１記載の感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【請求項１４】
ポンプ流量を流量計を用いたフィードバックにより制御することを特徴とする請求項７〜１３のいずれかに記載の感熱孔版印刷用マスター製造方法。
【請求項１５】
熱可塑性樹脂フィルム上に請求項６〜１４のいずれかに記載の方法によって多孔性樹脂膜を形成した後、該多孔性樹脂膜の表面に多孔性繊維膜を形成することにより請求項４記載の感熱孔版印刷用マスターを製造することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明はハロゲンランプ、キセノンランプ、フラッシュバルブなどによる閃光照射や赤外線照射、レーザー光線等のパルス的照射、あるいはサーマルヘッド等によって穿孔製版される感熱孔版印刷用マスター、このマスターの製造方法及び評価方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、熱可塑性フィルムにインキ通過性の支持体として、天然繊維、合成繊維の単独又は混抄した多孔性薄葉紙を接着剤で貼り合わせた感熱孔版印刷用マスターが用いられている。
しかし、こうした繊維から成る多孔性薄葉紙を支持体として用いた感熱孔版印刷用マスターは、次のような問題点がある。
【０００３】
（１）接着剤を用い多孔性薄葉紙とフィルムを貼り合わせることにより、接着剤が多孔性薄葉紙の繊維間に鳥の水掻きのように集積し、その部分がサーマルヘッドによる穿孔が行われにくくなり、インキの通過が妨げられ印刷ムラが発生しやすくなる。
（２）多孔性薄葉紙の繊維自体がインキの通過を妨げ、印刷ムラが発生しやすくなる。
（３）多孔性薄葉紙の繊維目によりフィルム面の平滑性が低下しサーマルヘッドとの密着が悪く未穿孔部が出来るため印刷ムラが発生する。
【０００４】
こうした問題を改善するためにいくつかの提案がなされているが、いまだ満足するものは得られていない。
例えば、特開平３−１９３４４５号公報（特許文献１）には、多孔性支持体として、繊度１デニール以下の合成繊維から成る薄葉紙を用いることが提案されているが、前記の問題解決には十分とはいえない。
【０００５】
特開昭６２−１９８４５９号公報（特許文献２）には、熱可塑性フィルム上に、実質的に閉じた形状の放射線硬化型樹脂パターンをグラビア、オフセット、フレキソ等の印刷により多孔性支持体を形成する方法が提案されている。しかし、印刷法では樹脂パターンの線幅を５０μｍ以下にすることは困難であり、印刷部が穿孔できず、印刷ムラとなる。
【０００６】
特開平３−２４０５９６号公報（特許文献３）には、水分散性ポリマーとコロイダルシリカから成る分散液を熱可塑性フィルムの表面に塗布、乾燥して、多孔性支持体を設け、粘度の低いインキジェット用インキで印刷する方法が提案されている。しかし、この方法では多孔層の開孔径が小さく、従来より用いられている孔版用印刷インキではインキの通過が悪く、十分な印刷濃度が得られない。
【０００７】
一方、特開昭５４−３３１１７号公報（特許文献４）には、多孔性支持体を用いない実質的に熱可塑性フィルムのみから成る感熱孔版印刷用マスターが提案されている。しかし、このマスターでは熱収縮率が高く、フィルム厚み３μｍ以下のフィルムではサーマルヘッドによる穿孔性も良好で印刷品質は優れているが、腰が弱く印刷機での搬送が良好に行なえない問題が有る。搬送をよくするため厚いフィルムを使用するとサーマルヘッドによる穿孔性が低下し、印刷ムラが発生する。
【０００８】
そこで、本発明者等は先に熱可塑性フィルムの片面に多孔性樹脂膜を設けた感熱孔版印刷用マスターを提案した［特開平０８−３３２７８５号公報（特許文献５）、特開平１０−２４６６７号公報（特許文献６）］。
さらに、本発明者等は特開平１０−１４７０７５号公報（特許文献７）、特開平１０−２３６０１１号公報（特許文献８）にて、熱可塑性樹脂フィルムの一方の面上に樹脂からなる多孔性樹脂膜を有し、更に補強の目的でその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層してなる感熱孔版印刷用マスターを提案している。
【０００９】
確かにこれらの感熱孔版印刷用マスターは従来のマスターよりも優れており、上記従来の問題の発生は無いが、塗布液がエマルションで有る為に液性が経時変化しやすく、安定塗工が難しいという問題がある。
すなわち、液性が変化すると得られる多孔性樹脂膜の形状が変化し、所望の印刷品質が得られないことがある。具体的には多孔性樹脂膜の孔径が変化し、孔径が大きすぎる場合には印刷時のインキ通過量が過剰になり、裏移りの問題が発生しやすくなる。逆に孔径が小さすぎる場合にはインキ通過量が不足し、印刷画像に白抜けが発生しやすくなる。特に、多孔性樹脂膜の上に多孔性繊維膜を積層したマスターでは、インキ通過量不足が、印刷画像に繊維のパターンで白抜けが発生する現象、いわゆる繊維目につながることが多い。
【００１０】
これまでは、多孔性樹脂膜の形状変化や形状異常は目視による判断が難しく、印刷機上で実際に印刷を行うことによってのみ、マスターの品質を評価することが可能であった。しかし、この場合、多孔性樹脂膜を形成してから評価が行われるまで、非常に時間がかかってしまい、評価結果にもとづいて修正するまでの間に不良品が大量に生産されてしまう欠点がある。
【００１１】
また、印刷を行うと、印刷品質に影響をあたえるのはマスターだけではなく、印刷機の状態や、評価環境、インキの状態など様々な要因があり、印刷品質に異常が合った場合でも原因を特定することが難しい。
さらに、多孔性樹脂膜の上に多孔性繊維膜を積層したマスターの場合には、印刷異常が多孔性樹脂膜によるものなのか、多孔性繊維膜によるものなのか、あるいはラミネートの不具合によるものなのかを判断することは非常に難しい。
【００１２】
また、感熱孔版印刷用マスターの製造方法では、従来より用いられてきた、リバースコーター、グラビアコーターなどではコーターヘッド部において塗料飛散および塗料乾燥が発生して塗料の変質を誘発することが多い。その為、本発明者はダイレクト塗装方式を採用してみた。このダイレクト塗装方式の概略構成を図５に示す。
【００１３】
図５において塗料タンク（７）で撹伴されている塗料は配管（５）の途中に設けた塗料供給用ポンプ（６）によって配管（５）の先端に取り付けた塗布ノズル（２）より吐出し、連続的に移動している基材（１）に塗布する。確かに、ダイレクト塗工方法での塗工安定性はリバースコーター、グラビアコーターとくらべて著しく高いが、エマルション調合直後から劣化が始まるために、調合してから塗布されるまでの時間に差が生じた場合、品質の異なるマスターが得られてしまう、という問題は残っている。
【００１４】
【特許文献１】
特開平３−１９３４４５号公報
【特許文献２】
特開昭６２−１９８４５９号公報
【特許文献３】
特開平３−２４０５９６号公報
【特許文献４】
特開昭５４−３３１１７号公報
【特許文献５】
特開平０８−３３２７８５号公報
【特許文献６】
特開平１０−２４６６７号公報
【特許文献７】
特開平１０−１４７０７５号公報
【特許文献８】
特開平１０−２３６０１１号公報
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の様な従来技術の実情に鑑みてなされたものであって、熱可塑性樹脂フィルムの一方の面上に樹脂からなる多孔性樹脂膜を有する感熱孔版印刷用マスターにおいて、裏移りや白抜けの無い、優れた感熱孔版印刷用マスターとその製造方法、そのマスターの評価方法を提供することを課題とする。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、上記課題は下記（１）〜（１５）によって達成される。
（１）少なくとも、熱可塑性樹脂フィルム上に流動体を塗布、乾燥して成る多孔性樹脂膜を有する感熱孔版印刷用マスターにおいて、多孔性樹脂膜を透過式スキャナーにて５００ｄｐｉで読み込み、各画素を基準面積として輝度分散を求めることを特徴とする感熱孔版印刷用マスター評価方法。
【００１７】
（２）少なくとも、熱可塑性樹脂フィルム上に流動体を塗布、乾燥して多孔性樹脂膜を設け、さらに該多孔性樹脂膜上に多孔性繊維膜を積層した感熱孔版印刷用マスターにおいて、該多孔性繊維膜を透過式スキャナーにてｌ００ｄｐｉで読み込み、各画素を基準面積として輝度分散を求めることを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの評価方法。
【００１８】
（３）少なくとも、熱可塑性樹脂フィルム上に流動体を塗布、乾燥して成る多孔性樹脂膜を有する感熱孔版印刷用マスターであって、該多孔性樹脂膜を透過式スキャナーにて５００ｄｐｉで読み込み、各画素を基準面積として求めた輝度分散が１５〜４０であることを特徴とする感熱孔版印刷用マスター。
【００１９】
（４）熱可塑性樹脂フィルムの一方の面上に設けた多孔性樹脂膜の表面に、さらに繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層してなることを特徴とする上記（３）記載の感熱孔版印刷用マスター。
【００２０】
（５）少なくとも、熱可塑性樹脂フィルム上に流動体を塗布、乾燥して多孔性樹脂膜を設け、さらに該多孔性樹脂膜上に多孔性繊維膜を積層した感熱孔版印刷用マスターであって、該多孔性繊維膜を透過式スキャナーにて１００ｄｐｉで読み込み、各画素を基準面積として求めた輝度分散が１０〜４０であることを特徴とする上記（３）記載の感熱孔版印刷用マスター。
【００２１】
（６）溶解した合成樹脂を含む油中水型乳化液を、熱可塑性樹脂フィルム上に一定厚みで塗布し乾燥させて多孔性樹脂膜を形成することにより上記（３）記載の感熱孔版印刷用マスターを製造することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【００２２】
（７）塗料タンクと該塗料タンクに連結する塗料供給管と、該塗料供給管に連結して塗料を送出する供給ポンプと、インライン乳化機と塗布ノズルとによって構成した装置で、溶解した合成樹脂を含む油中水型乳化液を調整し塗布して、上記（３）記載のマスターを製造することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【００２３】
（８）塗料タンクと該塗料タンクに連結する塗料供給管と、該塗料供給管に連結して塗料を送出する供給ポンプと、該供給ポンプの出力と連結し前記塗料を循環させる循環管と、該循環管に連結して塗料を循環させる循環ポンプと、前記循環管に設けたインライン乳化機と塗布ノズルによって構成した装置で、溶解した合成樹脂を含む油中水型乳化液を調整し塗布して、上記（３）記載のマスターを製造することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【００２４】
（９）循環管の一部に塗料の循環方向と平行に、スリット状の塗料吐出部を設けた装置を用いることを特徴とする上記（３）記載の感熱孔版印刷用マスター製造方法。
【００２５】
（１０）油相と水相を異なるポンプでインライン乳化機に供給して乳化を行い、その液を塗料タンクに供給できるようにしたことを特徴とする上記（７）または（８）記載の感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【００２６】
（１１）インライン乳化機としてスタティックミキサーを使用することを特徴とする上記（７）〜（１０）のいずれかに記載の感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【００２７】
（１２）供給ポンプとしてギアポンプを用いることを特徴とする上記（７）〜（１１）のいずれかに記載の感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【００２８】
（１３）油相供給ポンプ、水相供給ポンプ共にギアポンプを用いることを特徴とする上記（１０）または（１１）記載の感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【００２９】
（１４）ポンプ流量を流量計を用いたフィードバックにより制御することを特徴とする上記（７）〜（１３）のいずれかに記載の感熱孔版印刷用マスター製造方法。
【００３０】
（１５）熱可塑性樹脂フィルム上に上記（６）〜（１４）のいずれかに記載の方法によって多孔性樹脂膜を形成した後、該多孔性樹脂膜の表面に多孔性繊維膜を形成することにより上記（４）記載の感熱孔版印刷用マスターを製造することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【００３１】
【発明の実施の形態】
以下本発明をさらに詳細に説明する。
本発明のマスター評価法の対象となる感熱孔版印刷用マスターは、（１）熱可塑性樹脂フィルム上に、多孔性樹脂膜、多孔性樹脂膜を形成した感熱孔版印刷用マスター、（２）熱可塑性樹脂フィルム上に多孔性繊維膜を順次積層した感熱孔版印刷用マスターである。なお、これら（１）（２）の感熱孔版印刷用マスターにおいては、多孔性樹脂膜あるいは多孔性繊維膜の反対側の熱可塑性樹脂フィルム上に、必要に応じて、融着防止層が設けられる。
【００３２】
上記（１）の感熱孔版印刷用マスターを評価する場合には、多孔性樹脂膜を透過スキャナーにて５００ｄｐｉで読み込み、各画素を基準面積として輝度分散を求める。このとき、多孔性樹脂膜を剥離することなく、熱可塑性樹脂フィルムごと測定する。また、測定はスキャナーにフィルム面を上にしてセットし、多孔性樹脂膜側からスキャンして行なう。
【００３３】
上記（２）の感熱孔版印刷用マスターを評価する場合には、多孔性繊維膜が積層される以前の多孔性樹脂膜を上記（１）と同様の条件で輝度分散を求め、さらに、多孔性繊維膜を透過式スキャナーにて１００ｄｐｉで読み込み、各画素を基準面積として輝度分散を求める。後者の測定では、多孔性繊維膜を剥離することなく行なう。また、測定はスキャナーにフィルム面をセットし、多孔性繊維膜側からスキャンして行なう。
【００３４】
「輝度」とは明るさで、本発明では透過式で測定しており、光の透過性を表すものである。輝度は０から２５５階調で、０は全く光を透過しない状態、２５５は透過率１００％であり、このため、スキャナーに何も設置しないで測定したときの輝度は２５５となる。また、輝度は明るさと比較関係にあり、例えば輝度２００は輝度１００の２倍の明るさである。
【００３５】
輝度はその画素から各色（Ｒ：レッド、Ｇ：グリーン、Ｂ：ブルー）の輝度信号を取り出した後、下記式で求められる。
【数１】
輝度＝０．２９９×Ｒｅ＋０．５８７×Ｇｒ＋０．１４４×Ｂｌ
（ここで、Ｒｅ、Ｇｒ、ＢｌはそれぞれＲ、Ｇ、Ｂの輝度である。）
【００３６】
一方、「輝度分散」とは、上記輝度の分散のことであり、分散は下記式で求められる。
【数２】
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で求められる。
【００３７】
感熱孔版印刷用マスターにおいては、多孔性樹脂膜の孔径が大きいと白抜けが発生しにくい傾向にあるが、このような多孔性樹脂膜は空隙部が基準面積内（５０．８μｍ角）に収まりにくく、輝度分散が大きくなる。その結果、輝度分散の大きい多孔性樹脂膜は白抜けが少なく、印刷画像品質に優れ、輝度分散を多孔性樹脂膜の評価に用いることが可能である。
本発明者は基準面積のサイズを様々に変更して試験を行ったが、多孔性樹脂膜の評価では一画素の基準面積が５０．８μｍ角のときに、輝度分散と印刷画像品質の間に最も高い相関が得られた。なお、ここでいう「相関」とは、輝度分散を横軸にとり、印刷画像品質を縦軸にとったグラフを作成した場合に、直線関係が認められるということであり、従って、「高い相関」とは輝度分散ＶＳ白抜けを線形近似した際の相関係数が大きいということである。
【００３８】
このため、上記（１）の感熱孔版印刷用マスターにおいては、多孔性樹脂膜を透過式スキャナーにて５００ｄｐｉで読み込み、各画素を基準面積（５０．８μｍ角）として求めた輝度分散が１５〜４０のものである。この条件で求めた輝度分散が１５未満であるとインキ透過性が不足し、印刷画像に白抜けが発生する。また、輝度分散が４０を超えるとインキ透過性が過剰で、印刷画像に裏移りが発生する。
【００３９】
また、多孔性樹脂膜上に多孔性繊維膜を積層した感熱孔版印刷用マスターでは、多孔性繊維膜の繊維分散状態が悪いと、このバラツキを多孔性樹脂膜で吸収しきれずに、印刷画像に白抜け（繊維目）が出ることがある。分散ムラの少ない、繊維目に優れる多孔性繊維膜は、輝度分散が小さいので、これを評価に用いることが可能である。
本発明者は基準面積のサイズを様々に変更して試験を行ったが、多孔性繊維膜の評価では一画素の基準面積が２５４μｍ角のときに、前記と同様、輝度分散と印刷画像品質の間に最も高い相関が得られた。
【００４０】
このため、上記（２）の感熱孔版印刷用マスターにおいては、（ａ）多孔性樹脂膜を透過式スキャナーにて５００ｄｐｉで読み込み、各画素を基準面積として求めた輝度分散が１５〜４０であり、かつ（ｂ）多孔性繊維膜を透過式スキャナーにて１００ｄｐｉで読み込み、各画素を基準面積として求めた輝度分散が１０〜４０のものである。この（ａ）の条件で求めた輝度分散が１５未満、４０を超える場合の現象は前記のとおりである。また、この（ｂ）の条件で求めた輝度分散が１０未満であると、インキ透過性が不足し、印刷画像に白抜けが発生する。また、４０を超える繊維分散状態が悪く、繊維の結束が多くなり、印刷画像に白抜け（繊維目）が発生する。
【００４１】
本発明の上記（１）感熱孔版印刷用マスターは、溶解した合成樹脂を含む油中水型乳化液を、熱可塑性樹脂フィルム上に一定厚みで塗布し乾燥させることにより製造される。
多孔性樹脂膜を形成する方法として、半析出状態の樹脂溶液をフィルム上に塗布・乾燥する方法も考えられるが、得られる多孔性樹脂膜の形状が、塗工時の樹脂の析出状態に依存するので、温度依存性が高く、再現性が低い。また、半析出状態の樹脂は非常に沈降しやすいため、液品質の維持も難しい。
これに対して、本発明の方法によれば、得られる多孔性樹脂膜が温度や湿度の影響を受けにくく、形成される膜形状の再現性が高い。また、処方の自由度が高く、多孔性樹脂膜の形成できる範囲が広いので、油相水相の比率や樹脂濃度、樹脂分子量などで塗布液の粘度を調整しやすい。
【００４２】
多孔性樹脂膜の形成は、図１に示すような、塗料タンク（７）と、該塗料タンクに連結する塗料供給管（５）と、該塗料供給管に連結して塗料を送出する供給ポンプ（６）と、インライン乳化機（１０）と、塗布ノズル（２）とによって構成した装置でエマルション（溶解した合成樹脂を含む油中水型乳化液）を塗布することによって行なうことができる。
【００４３】
前記エマルション塗布装置は、塗布ノズルの手前のインライン乳化機により液が適度に（最初の乳化直後と同レベルで経時劣化がない状態で）再乳化され、新鮮な状態に戻るので安定して塗工することができる。
ここで、前記エマルション塗布装置の前記塗布ノズル（２）は図６（ａ）の断面図で示すように配管（５）の先端より塗布ノズル（２）の先端に向かってテーパー状に細くなっている。また、前記断面図と直交する断面図である図６（ｂ）は塗布する支持体１の幅まで配管（５）よりテーパー状に広がっている構造になっており、さらに上記形状に加え、塗布ノズルはノズル内部に比較的大きな空間を有しており、部分的に流速が異なる為、流れの遅い部分の液は再乳化されてから塗布されるまでの時間が長くなり、塗布品質にばらつきを生じることが有る。
【００４４】
そこで本発明者は、塗料タンクと、該塗料タンクに連結する塗料供給管と、該塗料供給管に連結して塗料を送出する供給ポンプと、該供給ポンプの出力と連結し前記塗料を循環させる循環管と、該循環管に連結して塗料を循環させる循環ポンプと、塗布ノズルと、塗布ノズル前に前記循環管に設けたインライン乳化機とによって構成されたことを特徴とするエマルション塗布装置を提供することにより、前記技術的課題をより一層達成することができた。
すなわち、循環することによりノズル内に淀みが無く、またノズル内に大きな空間が無いので塗料の流れのばらつきが無く、部分的に劣化した液が塗布されることが無いので、塗工安定性は更に高まる。
【００４５】
前記循環ポンプ（３）は塗布ノズル内の液の淀みを無くすのに適切な流速になるように用いる。供給ポンプ（６）は塗布に必要な量を循環管（４）に送り込む。即ち、この供給ポンプ（６）により注入された塗料の量だけが図３の断面図に示す塗布ノズル（２）のスリット（８）より吐出され基材（１）に塗布される。塗布ノズル（２）は循環管（４）と同径の管路（９）と、一定の間隔を有する（スリット巾が一定の）スリット（８）によって構成されているので、スリット（８）内部の流れは均一になる。
【００４６】
前記のスリット（８）は、循環管の一部に塗料の循環方向と平行にスリット状の塗料吐出部を設けて構成されたものが、スリット内部の流れは均一になり、淀みが無く、ムラの無い塗布が可能となるので好ましい。
【００４７】
前記の各エマルション装置を使用すれば実際には殆ど問題は発生しないが、更に高い安定性と、均一性を求める場合には、前記各装置において、油相と水相を異なるポンプでインラィン乳化機に供給して乳化を行い、その液を塗料タンクに供給できるように構成したエマルション塗布装置が好ましい。
すなわち、乳化にはプロペラをもちいることが多いが、最初にプロペラで乳化をしてしまうと、どうしても、部分的に水相と油相の割合がばらついてしまう。このばらつきが原因で多孔膜形状にムラが生じ、これを孔版印刷用マスターとして使用した場合に、印刷画像にムラが発生することがある。これに対して、前記のエマルション塗布装置ならば、乳化に全くプロペラ攪拌を使用しないのでこのような問題は発生しない。
【００４８】
また、油相と水相を一定の割合で別々に狙いの流速にてインライン乳化機を通せば、乳化が短時間で完了するため、調合時間が大幅に短縮できる。
塗料タンクには液切れを防ぐ、バッファータンクとしての役割が有るが、調合に時間がかからないと言うことは必要な量を必要なときに乳化することができるので、塗料タンクを小さくすることができるので、コストや設置場所の低減に効果が高い。また、本発明では、塗布前にインラィン乳化機にて再乳化を行うのであまり問題とはならないが、バッファータンクを小さくできれば調合から塗工までの時間が短くなり、タンク内での液の変質も少なくなる。
【００４９】
水相と油相の割合を一定に保ち、部分的なムラを発生させないためには、水相と油相を精度良く送ることが重要で、そのためのポンプは、以下の条件を満たすものが好ましい。
（１）ホンプ２台を並列で動かし、且つ、吐出部に抵抗となる乳化機があるので、流量が吐出部の圧力変動の影響を受けないポンプであること。
（２）脈動が有ると、部分的な水相と油相の割合に部分的なムラが発生するので、無脈動であること。
（３）水相と油相の割合の変化に敏感なエマルションの調合に必要な流量そのものの精度が良いこと。
以上の条件を満たすポンプとして、油圧式ダブルダイヤフラムポンプが好ましい。ダイアフラムポンプなので吐出部の圧力変動の影響を受けず、ツインヘッドの無脈動ポンプであり、誤差１％以下の精度を持っている。
【００５０】
以上の条件を満たすポンプとしては、ギアポンプが相応しい。
ギアポンプは供給ポンプ（６）としても相応しい。
流量の精度が高く、液粘度の影響を受けないギアポンプは循環管をもたないシステムでも大変有効であるが、特に図２に示したシステムでは重宝である。
【００５１】
本発明者はギアポンプを選定する前に様々なポンプを用いてシステムを組み、実験をおこなっているが、その結果は下記▲１▼▲２▼▲３▼のとおりである。
▲１▼  無脈動ツインヘッドダイアフラムポンプは、ヘッドを２機搭載しており、楕円のカムをもちいて流量波形を台形にした上で、位相を１８０度ずらすことで脈動がなくなるという原理であるが、脈動の解消が十分ではなかった。
▲２▼  モノポンプはゴム製のステーターの中で金属製のローターを回転させることで送液する。ローターとステーターが密着するのでリーク（ポンプ隙間からの逆流）が少なく、精度良く送液できることが期待されたが、液中の酢酸エチルでステーターが劣化し、脈動が発生してしまった。
▲３▼  ロータリーポンプは脈動とリークでギアポンプに劣るため採用を見送った。
【００５２】
ポンプ流量は流量計を用いたフィードバックにより制御される。ギアポンプでも、リークが皆無ではないため、流量計のフィードバックで流量を制御することで流量への吐出部の圧力変動の影響回避に万全を期すことができる。
【００５３】
乳化機：
本発明の乳化機はインライン式乳化機である。インライン式乳化ならば液全体に同じ攪拌効果が与えられ、エマルション粒径の部分的なムラが発生しにくい。
本発明のインライン乳化機には、スタティックミキサーが好ましい。ローターステーター等、機械的な切断を行う攪拌機はエマルションを不均一化させるため不適当である。その原因は、定かではないが、本発明者は、高速で機械的にエマルション粒子を切断する為に、切断された瞬間にエマルション粒子の表面に局部的に界面活性剤が存在しない部分が発生し、その結果、局部的に癒合が進み、エマルション粒径が不均一になるものと考える。したがって、スタティックミキサーならば機械的な切断作用がないので、乳化や再乳化に適しており、また、稼動部がないので発熱や故障が少ないメリットもある。
【００５４】
前記スタティックミキサーとは、長方形の板を１８０度ねじった形のエレメント（図７ａ、図７ｂ）を、角度をずらして複数枚つなげ、管内に設置したもの（図８）であり、管に液を通すと、以下に記載するような３つの作用、すなわち分割、転換、反転で攪拌、混合され乳化が行われる。液体は一つのエレメントを通過するごとに２分割される（図９）。液体はエレメント内のねじれ面に沿って管中央部から壁部へ、管壁部から中央部へと並び変えられる（図１０）。液体は１エレメントごとに回転方向が替わり、急激な慣性力の反転を受け乱流攪拌される（図１１）。
【００５５】
スタティックミキサーでは流速を調整して、攪拌力を制御する。したがって、塗料タンクに送り込む前のインライン乳化機や、循環管に取りつけた乳化機の場合には、液の流量を基材への塗布量とは独立に任意に設定できるが、流量が基材への塗工量となる場合には流量を任意に変更することができないので、管径を変更して攪拌力を調整する。流量が同じならば管径、容量ともに、小さい程、流速が増し、高い攪拌効果を得ることが出来る。
【００５６】
次に、前記本発明のエマルション塗布装置を用いて製造する感熱孔版印刷用マスターの構成部材について説明する。
【００５７】
熱可塑性樹脂フィルム：
熱可塑性樹脂フィルムは、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンまたはその共重合体など従来公知のものが用いられるが、穿孔感度の点からポリエステルフィルムが特に好ましい。
【００５８】
ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、エチレンテレフタレートとエチレンイソフタレートとの共重合体、ヘキサメチレンテレフタレートとシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとの共重合体等を挙げることができる。穿孔感度を向上する為に、特に好ましくはエチレンテレフタレートとエチレンイソフタレートとの共重合体、ヘキサメチレンテレフタレートとシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとの共重合体等を挙げることができる。
【００５９】
前記熱可塑性樹脂フィルムには必要に応じて、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、脂肪酸エステル、ワックス等の有機滑剤あるいはポリシロキサン等の消泡剤等を配合する事ができる。
さらには必要に応じて易滑性を付与する事もできる。
易滑性付与方法としては特に制限はないが、例えばクレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、湿式あるいは乾式シリカなどの無機粒子、アクリル酸類、スチレン等を構成成分とする有機粒子等を配合する方法、内部粒子による方法、界面活性剤を塗布する方法等がある。
【００６０】
前記熱可塑性樹脂フィルムの厚さは、通常好ましくは０．１〜５．０μｍ、更に好ましくは０．１〜３．０μｍである。厚さが５．０μｍを超えると穿孔性を低下する場合があり、０．１μｍより薄いと製膜安定性が悪化したり、耐刷性が低下する場合がある。
【００６１】
多孔性樹脂膜：
多孔性樹脂膜は、膜の内部及び表面に多数の空隙を持つ構造を有するものであれば良く、該空隙がインキの通過性の点から多孔性膜内において厚さ方向に連続構造であるものが望ましい。
【００６２】
フィルムの無い側から観察した多孔性樹脂膜の平均孔径は一般に２μｍ以上５０μｍ以下、好ましくは５μｍ以上、３０μｍ以下である。平均孔径が２μｍに満たない場合にはインキ通過性が悪い。そのため、十分なインキ通過量を得るために低粘度インキを用いれば、画像にじみや印刷中に印刷ドラムの側部や巻装されているマスターの後端から印刷インキがしみ出す現象が発生する。一方、平均孔径が５０μｍを越える場合には、多孔性樹脂膜によるインキの抑制効果が低くなり、印刷時に印刷ドラムとフィルムの間のインキが過剰に押し出され、裏汚れやにじみ等の不具合が発生する。即ち、平均孔径は小さすぎても大きすぎても良好な印刷品質が得られない。
特に、多孔性樹脂膜内の空隙の平均孔径が２０μｍ以下である場合、多孔性樹脂膜層が厚い程印刷インキが通りにくくなるので、この層の厚みによってインキの印刷用紙への転写量を制御することができる。そして、層の厚さが不均一であると印刷むらを生じることがあるので、厚みは均一であることが望ましい。
【００６３】
本発明の多孔性樹脂膜の厚みは、２μｍ以上、１００μｍ以下、望ましくは５μｍ以上、５０μｍ以下である。２μｍに満たない場合は、サーマルヘッドによる穿孔後に穿孔部の背後に多孔性樹脂膜が残りにくく、インキ転写量が制御されずに印刷物の裏汚れが発生しやすい。また、多孔性樹脂膜のインキ転写量抑制効果は膜が厚いほど大きく、印刷時の紙へのインキ転写量は多孔性樹脂膜の厚みによって調節できるが、１００μｍを超えるとインキ通過性が悪くなる。
【００６４】
本発明の多孔性樹脂膜の密度は、好ましくは０．０１ｇ／ｃｍ３以上、１ｇ／ｃｍ３以下、好ましくは０．１ｇ／ｃｍ３以上、０．７ｇ／ｃｍ３以下である。密度が０．０１ｇ／ｃｍ３未満だと膜の強度が不足し、また膜自体も壊れやすい。また、０．７ｇ／ｃｍ３を超えると印刷時のインキの通過性が悪くなる。
多孔性樹脂膜の付着量は、０．１ｇ／ｍ２以上、３５ｇ／ｍ２以下、望ましくは０．５ｇ／ｍ２〜２５ｇ／ｍ２、特に１〜１１ｇ／ｍ２が望ましい。付着量の増大はインキの通過を妨げて画質を悪くし、０．１ｇ／ｍ２以下ではインキ転写量の制御が困難となり、逆に３５ｇ／ｍ２以上ではインキの通過を妨げて画像を悪くする。
【００６５】
多孔性樹脂膜を構成する樹脂材料としては、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル−塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー等のようなビニル系樹脂、ポリブチレン、ナイロン等のポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、（メタ）アクリル酸エステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、アセチルプロピルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。前記各樹脂は２種以上を混合して用いても良い。
【００６６】
前記多孔性樹脂膜は、その形成、強度、孔径の大きさ等を調節するために、多孔性樹脂膜中に必要に応じてフィラーなどの添加剤を添加することが望ましい。
ここにおいてフィラーとは顔料、粉体や繊維状物質も含まれる概念である。その中で特に針状のフィラーが好ましい。その具体例としては、ケイ酸マグネシウム、セピオライト、チタン酸カリウム、ウオラストナイト、ゾノトライト、石膏繊維等の鉱物系針状フィラー、非酸化物物系針状ウイスカ、酸化物系ウイスカ、複酸化物系ウイスカ等の人工鉱物系針状フイラー、マイカ、ガラスフレーク、タルク等の板状フィラーがあげられる。
顔料は無機のみならず有機の顔料、あるいはポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸メチル等の有機ポリマー粒子、酸化亜鉛、二酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカである。
これら添加剤の添加量としては、好ましくは樹脂に対して５〜２００重量％である。５重量％未満では添加剤を加えることによる曲げ剛度が高くならないし、逆に２００重量％を超えるとフィルムとの接着性が悪くなる。
また、前記多孔性樹脂膜には、本発明の効果を阻害しない範囲内で帯電防止剤、スティック防止剤、界面活性剤、防腐剤、消泡剤などを併用することができる。
【００６７】
次に、前記多孔性樹脂膜の形成方法について説明する。
例えば、特開平１１−２３５８８５号公報に開示されている、Ｗ／Ｏ型エマルションを主体とする流動体を薄膜上に塗布、乾燥して形成されるものであり、主として水の部分が、乾燥後インクが通過する孔となり、溶剤中の樹脂（フィラー、乳化剤等の添加物が含まれていてもよい）が構造体となる方法である。この方法においても多孔性樹脂膜の形成、強度、孔径の大きさ、コシ等を調節するために、多孔性樹脂膜中に必要に応じて、中空フィラーに加えて、前記フィラーなどの添加剤を添加することができる。その中で特に針状、板状、もしくは繊維状のフィラーが好ましい。
【００６８】
Ｗ／Ｏ型エマルションの形成には比較的親油性の強い、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｒｉｃ−Ｌｙｏｐｈｉｒｉｃ  Ｂａｌａｎｃｅ）が４〜６の界面活性剤が有効であるが、水相にもＨＬＢが８〜２０の界面活性剤を使用するとより安定で均一なＷ／Ｏエマルションが得られる。
高分子界面活性剤の使用も、より安定で均一なエマルションを得る方法の一つである。また水系にはポリビニルアルコール、ポリアクリル酸等の増粘剤の添加がエマルションの安定化に有効である。
ただし、本発明の多孔性樹脂膜の形成方法は上記に例示した方法に限定されるものではない。
【００６９】
多孔性繊維膜：
本発明における多孔性繊維膜としては、▲１▼ガラス、セピオライト、各種金属などの鉱物繊維、▲２▼羊毛、絹などの動物繊維、▲３▼綿、マニラ麻、コウゾ、ミツマタ、パルプ等の天然繊維、▲４▼スフ、レーヨンなどの再生繊維、▲５▼ポリエステル、ポリビニルアルコール、アクリルなどの合成繊維、▲６▼カーボンファイバなどの半合成繊維、▲７▼ウィスカ構造を有する無機繊維などの薄葉紙が挙げられる。
【００７０】
この場合繊維状物質の太さは熱可塑性樹脂フィルムの穿孔直径、フィルムの厚さなどにより適当なものを選択する必要があるが、直径２０μｍ以下、好ましくは１〜１０μｍである。直径が１μｍ未満であると引張り強度が弱く、２０μｍを超えるとインキ通過が妨げられて画像にいわゆる繊維による白抜けが現われたりする。また繊維状物質の長さは０．１〜１０ｍｍ程度が好ましく、更に好ましくは１〜６ｍｍ程度である。０．１ｍｍ未満と短いと引張り強度が弱くなり、１０ｍｍを超えて長いと分散が均一に行いづらくなる。
【００７１】
本発明における多孔性繊維膜の坪量は、好ましくは１〜２０ｇ／ｍ２、更に好ましくは３〜１０ｇ／ｍ２である。坪量が２０ｇ／ｍ２を超えるとインキの通過性が低下して画像鮮明性が低下する。また坪量が１ｇ／ｍ２未満であると支持体として十分な強度を得られない場合がある。
【００７２】
本発明における繊維状物質からなる多孔性繊維膜の製造方法は特に限定されないが、短繊維を湿式抄紙した抄造紙であっても良いし、不織布や織物であっても良いし、スクリーン紗などであっても良いが、生産性、コスト面より抄造紙が好ましく用いられる。
【００７３】
本発明の感熱孔版印刷用マスターの熱可塑性樹脂フィルムと多孔性樹脂膜の接着強度、及び、多孔性繊維膜を設けた場合には、多孔性樹脂膜と多孔性繊維膜の接着強度は、それぞれ１．４Ｎ／ｍ以上である事が望ましく、更に好ましくはそれぞれ２．８Ｎ／ｍ以上である。
接着強度が１．４Ｎ／ｍ未満であると、ハンドリング及び搬送時に剥離が発生し、シワの原因となるばかりでなく、耐刷時に伸び、ハガレ、破れといった問題も引起こす。接着強度の上限はインキ通過が阻害されなければ特に限定されるものではない。
【００７４】
本発明において、多孔性繊維膜をラミネートする場合に用いる接着剤としては、インキ通過性の面より多孔性樹脂膜の孔を塞がないよう高粘度の状態のものが良く、好ましくは接着剤が完全に硬化するまでの粘度が１００ｃｐｓ以上であり、更には３００ｃｐｓ以上であるものが好ましい。
【００７５】
本発明によれば、多孔性繊維膜を張り合わせる場合の感熱孔版印刷用マスターの製造方法としては、熱可塑性樹脂フィルムの一方の面上に多孔性樹脂膜を形成する為の塗布液を塗布し、少なくとも該多孔性樹脂膜の最外表層が乾燥・皮膜化した後に、接着剤が塗布された多孔性繊維膜と貼り合せる事が望ましい。
多孔性樹脂膜が形成される前に多孔性繊維膜を積層すると、多孔性樹脂膜の形成を阻害し望ましい多孔性樹脂膜が得られない。また、接着剤は多孔性樹脂膜に塗布すると多孔性樹脂膜の孔を閉塞する恐れが有る為、多孔性繊維膜に塗布した方が望ましい。
【００７６】
本発明の目的であるインキ通過性の優れる多孔性樹脂膜を形成する為には、熱可塑性の樹脂が好ましく用いられる。この場合接着剤として溶剤型接着剤を使用すると多孔性樹脂膜が侵され孔を閉塞してしまう為、少なくとも多孔性樹脂膜と多孔性繊維膜とが積層される時点において溶剤は無い方が好ましく、この面より無溶剤型接着剤、水性・エマルション型接着剤が用いられる。
【００７７】
本発明の接着強度を得る為及び上記条件を満たす為に、ポリウレタン系接着剤が好ましく用いられる。
ホリウレタン系接着剤としては、低付着量にて所望の接着強度が得られる無溶剤型ポリウレタン接着剤が用いられる。また多孔性繊維膜としては安価な天然繊維を含むものが好ましく用いられるので、水性・エマルション型ポリウレタン接着剤では塗工時、多孔性繊維膜の伸縮が発生し、カール等を悪化させるという面からも無溶剤型ポリウレタン接着剤が用いられる。
【００７８】
無溶剤型ポリウレタン接着剤としては、両末端に水酸基を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等のポリオール成分とイソシアネート成分との反応により得られる一液湿気硬化型のウレタンプレポリマーや、またはポリオール成分とイソシアネート成分に分かれた二液硬化型の接着剤が挙げられるが特に限定されるものではない。
【００７９】
イソシアネート成分としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、２，４−ジイソシアネート−１−メチルシクロヘキサン、２，６−ジイソシアネート−１−メチルシクロヘキサン、ジイソシアネートシクロブタン、テトラメチレンジイソシアネート、ｏ−、ｍ−、およびｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサヒドロメタキシリデンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、およびリジンジイソシアネートアルキルエステル（該アルキルエステルのアルキル部分は１〜６個の炭素原子を有することが望ましい）等のような樹脂族または脂環式ジイソシアネート：トルイレン−２，４−ジイソシアネート（ＴＤ１）、トルイレン−２，６−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、３−メチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ｍ−およびｐ−フェニレンジイソシアネート、クロロフェニレン−２，４−ジイソシアネート、ナフタリン−１，５−ジイソシアネート、ジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、３，３，−ジメチルジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、１，３，５−トリイソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネートおよびジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート：並びにこれらの混合物が用いられる。
【００８０】
接着剤の塗布方法は、ブレードコーティング方法、リバースロールコーティング方法、グラビアコーティング方法、ナイフコーティング方法、スプレーコーティング方法、オフセットグラビアコーティング方法、キスコーティング方法、バーコーティング方法等いずれの方法でも良く、特に限定されない。
【００８１】
接着剤を塗布する面としては、多孔性樹脂膜、多孔性繊維膜どちらに塗布しても良いが多孔性樹脂膜の開口部を閉塞しない為には多孔性繊維膜に塗工した方が良い。
多孔性繊維膜に無溶剤型ポリウレタン接着剤を塗布する場合、あまり粘度が高いと繊維が脱落し塗工不良が発生するので、ロールを加熱する事で粘度を下げ３０００ｃｐｓ以下で塗工するのが好ましい。更に好ましくは３００〜１５００ｃｐｓの間で塗工するのが好ましい。
粘度が３００ｃｐｓ以下であると多孔性樹脂膜と貼り合せ後に開口部を閉塞しインキ通過性を阻害する可能性があり、３０００ｃｐｓ以上であると多孔性繊維膜の繊維脱落が起こり易くなる。
【００８２】
無溶剤型接着剤を用いた場合、ロール状に巻かれた感熱孔版印刷用マスターを反応を促進させる目的で、キュアを行う事が好ましい。キュアの温度として好ましくは５０℃以下であり・更に好ましくは４０℃以下である。５０℃を超える温度では熱可塑性樹脂フィルムの収縮が発生しカールの問題が起こることがある。
キュア時間は目的とする接着力が得られるまで行われれば良く特に限定させるものでは無い。
【００８３】
本発明の接着剤の塗工方法としては、酢酸エチル等の有機溶剤で希釈された塗工液を多孔性繊維膜に塗布し乾燥した後、多孔性樹脂膜と貼り合せる方法もあるが、環境面及び残留溶剤の問題より、無溶剤のまま塗工する方法が好ましい。
【００８４】
上記した接着剤の付着量としては、従来の様な構成の感熱孔版印刷用マスター（熱可塑性樹脂フィルムと多孔性繊維膜との積層品）とは異なり穿孔阻害の影響を考慮する必要は無く、所望の接着強度が得られていれば特に限定されるものでは無いが、穿孔された多孔性樹脂膜の孔及び多孔性繊維膜の孔を閉塞しない範囲であれば良く、好ましくは０．０５ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは０．１ｇ／ｍ２以上３．０ｇ／ｍ２以下の範囲である。
【００８５】
融着防止層：
本発明の感熱孔版印刷用マスターは、フィルムのサーマルヘッドに接触すべき片面に穿孔時の融着を防止するため、シリコーンオイル、シリコーン系樹脂、フッソ系樹脂、界面活性剤、帯電防止剤、耐熱剤、酸化防止剤、有機粒子、無機粒子、顔料、分散助剤、防腐剤、消泡剤等からなる薄膜を設けることが望ましい。該融着防止の薄膜の厚みは好ましくは０．００５〜０．４μｍ、より好ましくは０．０１〜０．４μｍである。
本発明の感熱孔版印刷用マスターにおいて融着防止の薄膜を設ける方法は特に限定されないが、水、溶剤等に希釈した溶液をロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、バーコーター等を用いて塗布し、乾燥するのが好ましい。
【００８６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは無い。
【００８７】
（特性の測定方法）
各実施例、比較例は、それぞれ２時間連続塗工し、塗工開始から２０分の部分と２時間の部分を下記の方法で評価した。
【００８８】
１）輝度分散
１ａ  多孔性樹脂膜
多孔性樹脂膜を透過式スキャナーにて５００ｄｐｉで読み込み、各画素の輝度を基に輝度分散を求める。
輝度分散は多孔性樹脂膜を剥離せず、フィルムごと測定する。スキャナー（エブソン製、スキャナーＧＴ−８７００Ｆ）にフィルム面を上にしてセットし、スキャンする。多孔性繊維膜を有するマスターの場合には、多孔性樹脂膜の表面を、多孔性繊維膜が積層される前に測定を行う。５００ｄｐｉで読み込んだ１ｄｏｔを基準面積とするので基準面積は５０．８μｍ角となる。
詳細な測定条件は次のとおりである。
ＥＰＳＯＮ社製スキャナーＧＴ−８７００Ｆの透過原稿ユニットの光源を点灯させた状態で１時間の暖機運転を行う。
環境は２３℃６５％ＲＨとする。
スキャナーに付属のソフト（ＥＰＳＯＮ  ＴＷＡＩＮ）の設定を以下の通りにしてフィルム面を上にしてスキャンする。透過原稿：ユニットーポジフィルム、カラー写真、ＰＭ／ＭＪプリンタ（フォト）、露出：−２、ガンマ：２５０、ハイライト：２８１、シャドウ：６０、解像度：５００（ｄｐｉ、原稿サイズ：Ｗ２０００ピクセル、Ｈ２５００ピクセル、アンシャープマスク：チェック有とする。
取り込んだデータはビットマップとして保存し、輝度分散を求めた。
各ドット（基準面積５０．８μｍ角）の輝度から全体の分散を求め、これを輝度分散とした。
【００８９】
１ｂ  多孔性繊維膜
多孔性繊維膜を透過式スキャナーにて１００ｄｐｉで読み込み、各画素の輝度を基に輝度分散を求める。
１００ｄｐｉで読み込んだ１ｄｏｔを基準面積とするので基準面積は２５４μｍ角となる。
詳細な測定条件は次のとおりである。
エプソン社製スキャナーＧＴ−８７００Ｆの透過原稿ユニットの光源を点灯させた状態で１時間の暖機運転を行う。
環境は２３℃６５％ＲＨとする。
スキャナーに付属のソフト（ＥＰＳＯＮＴＷＡＩＮ）の設定を以下の通りにして多孔性繊維膜の流れ方向を横（スキャナーの左右方向）にしてスキャンする。流れ方向とは多孔性繊維膜製造時の流れ方向である。透過原稿：ユニットーポジフィルム、カラー写真、ＰＭ／ＭＪプリンタ（フォト）、露出：−２、ガンマ：２５０、ハイライト：２８１、シャドウ：６０、解像度：１００ｄｐｉ、原稿サイズ：Ｗ４００ピクセル、Ｈ５００ピクセル、アンシャープマスク：チェック有とする。
取り込んだデータはビットマップとして保存し、輝度分散を求めた。
各ドット（基準面積２５４μｍ角）の輝度から全体の分散を求め、これを輝度分散とした。
【００９０】
２）画像ムラ
作成したマスターを（株）リコー製“プリポートＪＰ４０００”（サーマルヘッド解像度４００ｄｐｉ）に供給してサーマルヘッド式製版方式により、５０ｍｍ×５０ｍｍの黒べたを有する原稿を用いて製版し、標準速度で１００枚印刷した。
印刷画像を目視で評価し、印刷濃度に部分的なムラが多く実使用上問題となるものを×、ムラは有るものの実使用上問題とならないものを△、殆どムラが無く極めて均一性の高い画像が得られたものを○とした。
画像ムラのみ、連続塗工時間２０分のサンブルの評価は行わず、２時間のもののみ評価した。
【００９１】
３）白抜け（繊維目を含む）
画像ムラ評価と同じ印刷物を用いて評価した。黒べた画像に白抜けが目立ち、実用上問題となるものを×、白抜けは見られるものの実用上問題とならないものを△、白抜けが見られないものを○とした。
【００９２】
４）裏移り
画像ムラ評価と同じ印刷物を用いて評価した。裏移りが多く、実用上問題となるものを×、裏移りは有るものの実用上問題とならないものを△、裏移りの見られないものを○とした。
【００９３】
５）塗工安定性
連続塗工時間２０分品と２時間品の間で、２）の白抜けと３）の裏移りのどちらか一方にでも実用上問題となるレベルの品質変化（○〜×、もしくは×〜○）が認められたものは安定性が悪いと判断して×とした。どちらか一方にでも実用上問題とならないレベルの品質変化（○〜△、もしくは△〜○）が認められたものは△とした。どちらにも差が無いものを安定性が良いと判断し○とした。
【００９４】
（実施例１）
ポリビニルアセタール樹脂
（積水化学工業製、エスレックＫＳ−１）            ３．５重量部
タルク（日本タルク製、ミクロエース  Ｌ−Ｇ）        ２．５重量部
ソルビタン脂肪酸エステル
（日光ケミカルズ製、  Ｓ０−１０）                ０．１重量部
変性シリコーンオイル
（信越化学工業製、ＫＦ６０１２）                  ０．１重量部
アクリル系ポリマーＯ／Ｗ型エマルション
（ジョンソンポリマー製、Ｊｏｎｃｒｙ１−７１１）  ０．２重量部
以上を酢酸エチル３０重量部に溶解、分散し、これを油相とした。これを攪拌しながら水相（ＨＥＣ１％水溶液）３０重量部をゆっくり添加して白濁した多孔性樹脂膜形成塗布液を得た。
【００９５】
前記多孔性樹脂膜形成塗布液を図１に示した塗布装置を用いて下記条件にて塗布乾燥した。
基材：２軸延伸ポリエステルフィルム（厚さ２．０μｍ）、
塗布条件：
塗布雰囲気：２０℃５０％ＲＨ、塗布幅：４０ｃｍ、塗布速度：１０ｍ／
ｍｉｎ、連続塗布時間：２時間、乾燥後の多孔性樹脂膜付着量：５ｇ／ｍ２、乾燥雰囲気：５０℃５０％ＲＨ
供給ポンプ：ギアポンプ（イワキ製、ＧＸ−１５ＳＫＫＣ−０４ＦＢ−Ｓ）
流量制御：流量センサー（日本エマソン製、Ｒ０２５Ｓ１２２ＮＣＡＴＪＺＺＺＺ）を用いたフィードバック
インライン乳化機：スタティックミキサー（ノリタケカンパニー製、Ｔ６−２１Ｒ−３ＰＴ）
【００９６】
次いで下記の融着防止剤塗布液を乾燥後の付着量が０．０５ｇ／ｍ２になるように、熱可塑性樹脂フィルムの多孔性樹脂膜と反対側の面にバーコーターを用いて塗布・乾燥し感熱孔版印刷マスターを得た。作成した感熱孔版印刷用マスターを前記した評価方法にて評価を行った。結果を表１に示す。
【００９７】
融着防止剤塗布液処方：
シリコーンオイル（信越化学工業製、ＳＦ８４２２）    ０．５重量部
界面活性剤（第一工業製薬製、プライサーフＡ２０８）  ０．５重量部
トルエン                                            １００重量部
【００９８】
（実施例２）
実施例１の多孔性樹脂膜形成用塗布液を図２に示した塗布装置を用いて下記条件で塗布乾燥した。
基材：２軸延伸ポリエステルフィルム（厚さ２．０μｍ）
塗布条件：
塗布雰囲気：２０℃５０％ＲＨ、塗布幅：４０ｃｍ、塗布速度：１０ｍ／
ｍｉｎ、連続塗布時間：２時間、乾燥後の多孔性樹脂膜付着量：５ｇ／ｍ２、乾燥雰囲気：５０℃５０％ＲＨ
循環ポンプ：１リットル／ｍｉｎ
供給ポンプ：ギアポンプ（イワキ製、ＧＸ−１５ＳＫＫＣ−０４ＦＢ−Ｓ）
流量制御：流量センサー
（日本エマソン製、Ｒ０２５Ｓ１２２ＮＣＡＴＪＺＺＺＺ）を用いたフィードバック
インライン乳化機：スタティックミキサー（ノリタケカンパニー製、Ｔ６−２１Ｒ−３ＰＴ）
【００９９】
次いで、実施例１の条件で融着防止剤塗布液を塗布・乾燥し感熱孔版印刷マスターを得た。作成した感熱孔版印刷用マスターを前記した評価方法にて評価を行った。結果を表１に示す。
【０１００】
（実施例３）
図４のインライン乳化システムと図２の塗布装置を接続し、実施例１の油相と水相を用いて実施例１と油相水相比が同じになるようにインライン乳化を行った。
インライン乳化の条件
油相供給ポンプ、水相供給ポンプ：ギアポンプ（イワキ製、ＧＸ・１５ＳＫＫＣ−０４ＦＢ−Ｓ）
流量制御：流量センサー（日本エマソン製、Ｒ０２５Ｓ１２２ＮＣＡＴＪＺＺＺＺ）を用いたフィードバック
インライン乳化機：スタティックミキサー（ノリタケカンパニー製、Ｔ８−２１Ｒ−３ＰＴ）
インライン乳化機通過時の流量：５リットル／ｍｉｎ
【０１０１】
次いで、下記条件で塗布、乾燥した。
基材：２軸延伸ポリエステルフィルム（厚さ２．０μｍ）
塗布条件：
（塗布雰囲気：２０℃５０％ＲＨ、塗布幅：４０ｃｍ、塗布速度：１０ｍ／ｍｉｎ、連続塗布時間：２時間、乾燥後の多孔膜付着量：５ｇ／ｍ２、乾燥雰囲気：５０℃５０％ＲＨ
循環ポンプ：１リットル／ｍｉｎ
供給ポンプ：ギアポンプ（イワキ製、ＧＸ−１５ＳＫＫＣ−０４ＦＢ−Ｓ）
流量制御：流量センサー（日本エマソン製、Ｒ０２５Ｓ１２２ＮＣＡＴＪＺＺＺＺ）を用いたフィードバック
インライン乳化機：スタティックミキサー（ノリタケカンパニー製、Ｔ８−２１Ｒ−３ＰＴ）
【０１０２】
さらに、実施例１の条件で融着防止剤塗布液を塗布、乾燥して感熱孔版印刷マスターを得た。作成した感熱孔版印刷用マスターを前記した評価方法にて評価を行った。結果を表１に示す。
【０１０３】
（実施例４）
乳化と循環系内のスタティックミキサーを下記のものに変更した以外は実施例３と同じ条件で感熱孔版印刷用マスターを得た。
インライン乳化機：スタティックミキサー（ノリタケカンパニー製、Ｔ６−２１Ｒ−３ＰＴ）
作成した感熱孔版印刷用マスターを前記した評価方法にて評価を行った。結果を表１に示す。
【０１０４】
（比較例１）
2004237560.tif 000004
以上を酢酸エチル３０重量部に溶解、分散し、これを油相とした。
これを攪拌しながら水相（ＨＥＣ１％水溶液）２０重量部をゆっくり添加して白濁した多孔性樹脂膜形成用塗布液を得た。
【０１０５】
これを図５に示した塗布装置を用いて下記条件にて塗布乾燥した。
基材：２軸延伸ポリエステルフィルム（厚さ２．０μｍ）
塗布条件：
塗布雰囲気：２０℃５０％ＲＨ、塗布幅：４０ｃｍ、塗布速度：１０ｍ／ｍｉｎ、連続塗布時間：２時間、乾燥後の多孔膜付着量：５ｇ／ｍ２、乾燥雰囲気：５０℃５０％ＲＨ
供給ポンプ：ギアポンプ（イワキ製、ＧＸ−１５ＳＫＫＣ−０４ＦＢ−Ｓ）
流量制御：流量センサー（日本エマソン製、Ｒ０２５Ｓ１２２ＮＣＡＴＪＺＺＺＺ）を用いたフィードバック
【０１０６】
さらに、実施例１の条件で融着防止剤塗布液を塗布、乾燥して感熱孔版印刷マスターを得た。
作成した感熱孔版印刷用マスターを前記した評価方法にて評価を行った。結果を表１に示す。
【０１０７】
（実施例５）
比較例１の多孔性樹脂膜形成用塗布液を図２の塗布装置で以下の条件で塗布、乾燥した。
基材：２軸延伸ポリエステルフィルム（厚さ２．０μｍ）
塗布条件：
塗布雰囲気：２０℃５０％ＲＨ、塗布幅：４０ｃｍ、塗布速度：１０ｍ／ｍｉｎ、連続塗布時間：２時間、乾燥後の多孔膜付着量：５ｇ／ｍ２、乾燥雰囲気：５０℃５０％ＲＨ
循環ポンプ：１リットル／ｍｉｎ
供給ポンプ：ギアポンプ（イワキ製、ＧＸ−１５ＳＫＫＣ−０４ＦＢ・Ｓ）
流量制御：流量センサー（日本エマソン製、Ｒ０２５Ｓ１２２ＮＣＡＴＪＺＺＺＺ）を用いたフィードバック
インライン乳化機：スタティックミキサー（ノリタケカンパニー製、Ｔ４−２１Ｒ−３ＰＴ）
【０１０８】
さらに、実施例１の条件で融着防止剤塗布液を塗布、乾燥して感熱孔版印刷マスターを得た。
作成した感熱孔版印刷用マスターを前記した評価方法にて評価を行った。結果を表１に示す。
【０１０９】
（実施例６〜１０）
図４のインライン乳化システムと図２の塗布装置を接続し、実施例１の油相と水相を用いて実施例１と油相水相比が同じになるようにインライン乳化を行った。
インライン乳化の条件
油相供給ポンプ、水相供給ポンプ：ギアポンプ（イワキ製、ＧＸ−１５ＳＫＫＣ−０４ＦＢ−Ｓ）
流量制御：流量センサー（日本エマソン製、Ｒ０２５Ｓ１２２ＮＣＡＴＪＺＺＺＺ）を用いたフィードバック
インライン乳化機：スタティックミキサー（ノリタケカンパニー製、Ｔ６−２１Ｒ−３ＰＴ）
インライン乳化機通過時の流量：５リットル／ｍｉｎ
【０１１０】
次いで、下記条件で塗布、乾燥した。
基材：２軸延伸ポリエステルフィルム（厚さ２．０μｍ）
塗布条件：
塗布雰囲気：２０℃５０％ＲＨ、塗布幅：４０ｃｍ、塗布速度：１０ｍ／ｍｉｎ、連続塗布時間：２時間、乾燥後の多孔性樹脂膜付着量：５ｇ／ｍ２、乾燥雰囲気：５０℃５０％ＲＨ
循環ポンプ：１リットル／ｍｉｎ
供給ポンプ：ギアポンプ（イワキ製、ＧＸ−１５ＳＫＫＣ−０４ＦＢ−Ｓ）
流量制御：流量センサー（日本エマソン製、Ｒ０２５Ｓ１２２ＮＣＡＴＪＺＺＺＺ）を用いたフィードバック
インライン乳化機：スタティックミキサー（ノリタケカンパニー製、Ｔ６−２１Ｒ−３ＰＴ）
【０１１１】
続いて、多孔性繊維膜として繊度０．２デニールと１．１デニールの２種類のポリエステル繊維からなる抄造紙（坪量５ｇ／ｍ２、厚み１５μｍ）に、１００℃に加温したロールコーターを用いて一液型ウレタン接着剤（武田薬品工業社製タケネートＡ２６０）を塗布量が０．２ｇ／ｍ２となるように延転後塗布し、先に作成した多孔性樹脂膜面とラミネートを行った。塗布時の接着剤の粘度は約１０００ｃｐｓであった。
【０１１２】
次いで、実施例１での条件で融着防止剤塗布液を塗布・乾燥し、さらに、これを３０℃で３日間キュアし感熱孔版印刷用マスターを得た。
作成した感熱孔版印刷用マスターを前記した評価方法にて評価を行った。結果を表１に示す。
【０１１３】
表１において、画像ムラは連続塗工時間２時間の多孔性樹脂膜についてのみ評価を行った。また、実施例６〜１０の多孔性樹脂膜は実施例４と同一条件で作成しているため、これらの画像ムラの評価はおこなっていない。
なお、すべての実施例、比較例において、塗布開始前に２時間連続塗工に必要な塗布液を調合しておき、塗工中に塗布液の追加は行っていない。
【０１１４】
【表１】
2004237560.tif 000005
【０１１５】
【発明の効果】
請求項１の発明によれば、感熱孔版印刷用マスターの品質を多孔性樹脂膜単体での定量的な評価だけで行なうことができる。
【０１１６】
請求項２の発明によれば、感熱孔版印刷用マスターの品質を多孔性繊維膜単体での評価が可能になり、品質の良くない多孔性繊維膜を用いて不良品を生産することを回避できる。
【０１１７】
請求項３の発明によれば、白抜けや裏移りのない優れた印刷品質が得られる。
【０１１８】
請求項４の発明によれば、優れた印刷品質に加えて、優れた搬送性や、優れた耐刷性が得られる。
【０１１９】
請求項５の発明によれば、本発明の多孔性繊維膜は繊維分散性が良く、感熱孔版印刷用マスターに仕上げた場合の印刷物白抜けが少ない。
【０１２０】
請求項６の発明によれば、得られる多孔性樹脂膜が温度や湿度の影響を受けにくく、形成される膜形状の再現性が高い。また、処方の自由度が高く、多孔性樹脂膜の形成できる範囲が広いので、油相水相の比率や樹脂濃度、樹脂分子量などで塗布液の粘度を調整しやすい。
【０１２１】
請求項７の発明によれば、塗布ノズルの手前のインライン乳化機により液が適度に再乳化され新鮮な状態に戻るので安定して塗工することができる。
【０１２２】
請求項８の発明によれば、塗布液を循環することによりノズル内に淀みが無く、またノズル内に大きな空間が無いので塗料の流れのばらつきが無く、部分的に劣化した液が塗布されることが無いので、塗工安定性は請求項７の方法よりも更に高まる。
【０１２３】
請求項９の発明によれば、スリット内部の流れが均一でムラの無い塗工品質が得られる。
【０１２４】
請求項１０の発明によれば、油相と水相を異なるポンプでインライン乳化機に供給して乳化を行い、その液を塗料タンクに供給するようにしてあるので、エアーの巻込みがなく、また塗布液に部分的な水相と油相の割合のばらつきがなく、このばらつきに起因する多孔膜形状ムラや印刷画像ムラが無い。また、油相と水相を一定の割合で、狙いの流速にてインライン乳化機を通せば乳化が完了するため、調合時間が大幅に短縮できる。
【０１２５】
請求項１１の発明によれば、インライン乳化機としてスタティックミキサーを使用するので機械的な切断作用がなく、界面活性剤が存在しない部分の発生による、局部的な癒合の進行が無く、エマルション粒径の均一性が高い粒径均一性の高いエマルションは安定性にも優れる。また、スタティックミキサーは稼動部がないので発熱や故障が少ないメリットもある。
【０１２６】
請求項１２の発明によれば、供給ポンプとしてギアポンプを用いるので、脈動がないため塗り斑が無く、精度が高いので塗布量が安定している。
【０１２７】
請求項１３の発明によれば、油相供給ポンプ、水相供給ポンプともギアポンプを用いているので、流量が吐出部の圧力変動の影響を受けにくく、流量精度が高い。また、無脈動なので、水相と油相の割合に部分的なムラが発生しない
【０１２８】
請求項１４の発明によれば、ポンプ流量を流量計を用いたフィードバックにより制御しているので、流量への吐出部の圧力変動の影響回避に万全を期すことができる。
【０１２９】
請求項１５の発明によれば、良質の多孔性樹脂膜上にさらに多孔性繊維膜を形成した感熱孔版印刷用マスターが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で用いられるエマルション塗布装置の概略構成図。
【図２】本発明で用いられるエマルション塗布装置の概略構成図。
【図３】本発明で用いられるエマルション塗布装置のノズルの断面図。
【図４】本発明で用いられるエマルション塗布装置の概略構成図。
【図５】従来例を示す概略構成図。
【図６】（ａ）、（ｂ）従来のダイレクト塗布ノズルの断面図。
【図７】（ａ）、（ｂ）スタティックミキサーのエレメントを横から見た図。
【図８】スタティックミキサーの断面図。
【図９】スタティックミキサーによる乳化（分割作用）のイメージ図。
【図１０】スタティックミキサーによる乳化（転換作用）のイメージ図。
【図１１】スタティックミキサーによる乳化（反転作用）のイメージ図。
【図１２】本発明の感熱孔版印刷用マスター（多孔性繊維膜を積層した場合）の断面概略図。
【図１３】本発明の多孔性樹脂膜の輝度分散測定の一例を説明するための図。
【符号の説明】
１  基材
２  塗布ノズル
３  循環ポンプ
４  循環管
５  供給管
６  供給ポンプ
７  塗料タンク
８  スリット
９  管路
１０  インライン乳化機
１１  油相タンク
１２  油相供給管
１３  油相供給ポンプ
１４  水相タンク
１５  水相供給管
１６  水相供給ポンプ
１７  チーズ
１８  インライン乳化機
１９  エマルション供給管
２０  多孔性繊維膜
２１  多孔性樹脂膜
２２  熱可塑性樹脂フィルム
２３  融着防止層
【図１】
2004237560.tif 000006
【図２】
2004237560.tif 000007
【図３】
2004237560.tif 000008
【図４】
2004237560.tif 000009
【図５】
2004237560.tif 000010
【図６】
2004237560.tif 000011
【図７】
2004237560.tif 000012
【図８】
2004237560.tif 000013
【図９】
2004237560.tif 000014
【図１０】
2004237560.tif 000015
【図１１】
2004237560.tif 000016
【図１２】
2004237560.tif 000017
【図１３】
2004237560.tif 000018