(57)【要約】【課題】高速インクジェットプリンター適性に優れ、特にインク乾燥性が高く、かつ親展葉書用紙等としての接着性、オフセット印刷適性を満足する感圧接着シートを提供する。【解決手段】基材シートの少なくとも一方の面に接着剤層を有し、該接着剤層が、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着でき、その接着剤層同士は剥離可能である感圧接着シートにおいて、該接着剤層が、接着剤、微粒子充填剤、インクジェットインク定着剤、バインダー樹脂を含有する接着剤層であり、バインダー樹脂がケン化度９０モル％以下かつ重合度１０００以下の部分ケン化型ポリビニルアルコールおよびガラス転移点が−３０〜５０℃の範囲にあり、トルエンに対するゲル分率が３０〜９０質量％である有機高分子化合物から選択される少なくとも１種を構成成分とすることを特徴とする感圧接着シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの少なくとも一方の面に接着剤層を有し、該接着剤層が、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着でき、その接着剤層同士は剥離可能である感圧接着シートにおいて、該接着剤層が、接着剤、微粒子充填剤、インクジェットインク定着剤、バインダー樹脂を含有する接着剤層であり、バインダー樹脂がケン化度９０モル％以下かつ重合度１０００以下の部分ケン化型ポリビニルアルコールおよびガラス転移点が−３０〜５０℃の範囲にあり、トルエンに対するゲル分率が３０〜９０質量％である有機高分子化合物から選択される少なくとも１種を構成成分とすることを特徴とする感圧接着シート。
【請求項２】
部分ケン化型ポリビニルアルコール１００質量部に対して、有機高分子化合物が２０〜１００質量部である請求項１に記載された感圧接着シート。
【請求項３】
有機高分子化合物がスチレンーブタジエン共重合体および／またはエチレン−酢酸ビニル共重合体である請求項１または２に記載された感圧接着シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、三つ折りもしくは二つ折り葉書やカード等の各種システムに用いられる感圧接着シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】郵便法の改正に伴い必要情報を記録したシートを二つ折り、または三つ折りに折り畳み、親展性を持つ葉書システムが実用化され普及している。このような親展性を持つ葉書の基材シートに設けられた接着剤層は常温、常圧では接着性がなく、接着剤層同士を対向させた状態で５００Ｋｇ／ｃｍ２程度に加圧することにより接着性を示し、且つ接着後は再剥離することが可能な接着剤層を有する感圧接着シート（以下、代表的な例である親展葉書用紙ともいう）が使用される。
【０００３】
親展葉書用紙は特開平７−２７６８５８号公報、特開平９−７１７５８号公報に記載されているように接着剤層面に葉書として定形事項を印刷した後、同層に宛名や個人情報等の秘密にしたい情報をレーザープリンターで印字し、秘密情報が外部から見えないように接着剤層同士が対向するように折り畳み、ドライシーラーで加圧積層して親展葉書となる。親展葉書は受取人が該接着剤層を元のように剥離することにより情報を見ることができ、一旦剥離すると常温、常圧では該接着剤層面は接着性がないので剥離前の状態にはならない葉書である。このような親展葉書用紙には接着剤として自己接着性に優れる天然ゴムあるいはその変性物が使用されてきたが、酸素、紫外線を含む光、オゾン、熱等によりゴム成分の二重結合の破壊が進行し、接着力等の経時的な低下が著しく、使用期限が設定されている等、使用し難いものであった。
そこで、特開２００１−２７７４１４号公報（特許文献１）には、親展葉書用紙の印刷適性、フォーム加工適性、接着力安定性を改善するため、ゴムラテックスにガラス転移温度０〜９０℃の有機高分子化合物を配合することが提案されているが、塗工層の表面強度は向上するものの、接着力の経時的な低下を抑制する効果は不十分なものであった。また、特開２００２−２０７１１号公報（特許文献２）には、親展葉書用紙を製造する際に使用する再剥離性接着剤の機械安定性、塗工適性を改善するため、天然ゴム誘導体、充填剤を構成成分とする接着剤層に部分ケン化型ポリビニルアルコールを配合することが提案されているが、バインダー成分としてポリビニルアルコールが単独で使用されており、接着剤層のウェット強度が十分ではなく、圧着時の接着剤層剥がれやオフセット印刷適性に劣るものであった。
【０００４】
当初、上記のような親展葉書用紙の加工は規模の比較的大きな印刷会社により実施されていた。親展葉書用紙は、定形印刷部をオフセット印刷により、住所、氏名等の可変情報部をレーザープリンターにより印字され、印字後はドライシーラー装置にて圧着され、発送されていた。近年では、印字方式がレーザープリンター方式から大量に処理することの出来るインクジェットプリンター方式に変化しつつあり、規模の比較的小さな印刷会社でも行えるようになってきている。
【０００５】
インクジェット方式は、種々の方式によりインクの微少液滴を飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像、文字等の記録を行うものである。通常、記録シートには印字ドットの濃度が高いこと、色調が明るく鮮やかであること、色の沈みがないこと、インクの吸収速度が大きくて印字ドットが重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだりせず、横方向への拡散の少ないことが要求されている。
【０００６】
インクジェット対応親展葉書用紙に要求される品質としては、上記のインクジェット適性の他に、シート圧着時の接着性、シート圧着時に印字面が対向白紙面に転写しないこと（非転写性）、コーターマシンでの操業性等が挙げられるが、オフセット印刷適性も必要とされる場合が多い。
【０００７】
インクジェット対応親展葉書用紙は、定型印刷部と可変情報部を有するが、定型印刷部はオフセット印刷方式、可変情報部はインクジェット方式の２工程で印刷、印字することが多い。これは、インクジェット方式ではべた印刷を施すとインク量が多くなりインク乾燥不良の恐れがあるためである。べた印刷は、ミシン目加工時等で加工位置を決定するためのタイミングマーク、圧着後にめくりしろを作成するための糊殺し等に必要であり、べた印刷不良は、ミシン目の位置ずれ、めくりしろでの剥離不能等のトラブルの原因となる。べた印刷は定型印刷部において施されるため、定型印刷部については印刷の信頼性の高いオフセット印刷方式が採用される。このように、インクジェット対応親展葉書用紙には、インクジェット印字適性のみならずオフセット印刷適性を同時に有することが求められている。
【０００８】
また、近年、インクジェットプリンターの高速化が進み、ラインスピードは２００ｍ／分に達している。それにともない、従来にはなかったインクの乾燥不良の問題が生じている。インクジェットプリンターによる印字面がプリンターのガイドロールに接触する際に、インクによりロールが汚染され、さらに汚染されたロールからインクがシートの別の部分を汚染し、印字の外観不良を生じてしまう。
【０００９】
上記課題を解決するためには、インク乾燥性を向上させなければならない。そのために接着剤層中のシリカ粒子の増量、水溶性バインダーの増量がなされるが、接着剤層のウェット強度が弱くなり、オフセット印刷時には、ブランケットパイリング、ブランケット汚れ、ブランケット貼りつき、ピッキング、版磨耗、地汚れ、ターンバー汚れ等の重大な問題を引き起こす。また、シート圧着後に剥離する際に、接着剤層が剥がれ落ちてくる。
【００１０】
特開平１１−３３４２０１号公報には、インクジェットインクの吸収性および乾燥性、定着性、非転写性を高めるために、接着剤層に含有される微粒子充填剤の粒経、ＢＥＴ比表面積、吸油量を特定しているが、インクジェット印字のみを考慮したもので、インクジェット印字適性およびオフセット印刷適性を両立させるものではない。さらに、特開２００１−２６２０９７号公報（特許文献３）には、インクジェットインクの定着性を高めるために、接着剤層中の天然ゴム系接着剤基剤、シリカ粒子、カチオン性物質の配合量を規定し、かつシリカ粒子の平均粒子径、吸油量を規定しているが、高速インクジェットプリンターに対応するには、シリカ粒子配合量が少なく、インク乾燥性は不十分である。
【００１１】
【特許文献１】
特開２００１−２７７４１４号公報（第３−４頁）
【特許文献２】
特開２００２−２０７１１号公報（請求項１〜７、第３頁）
【特許文献３】
特開２００１−２６２０９７号公報（請求項１〜３、第３頁）
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高速インクジェットプリンター適性に優れ、特にインク乾燥性に優れ、かつ親展葉書用紙等としての接着性、オフセット印刷適性を満足する感圧接着シートを提供することにある。
【００１３】
【発明が解決しようとする手段】
本発明者等は、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、低ケン化度かつ低重合度のポリビニルアルコールを使用することにより、オフセット印刷適性および接着力のバランスを比較的維持しながら、塗料粘度のみを著しく低下させることができ、従来の塗料と比較して多量のポリビニルアルコールを配合できることを見出した。さらに、ポリビニルアルコールのような親水性バインダー樹脂は水を溶媒とするインクジェットインクとの親和性に優れていることから、インクの吸収を高める働きがあり、インク乾燥性を飛躍的に向上させることが可能となった。ところが、接着剤層のバインダー樹脂として親水性高分子のみを使用すると、ウェット強度が極端に低下してしまう問題が発生した。分析の結果、バインダー能力をほとんど有していない接着剤成分が接着剤層より選択的に脱落することが判明した。これは、疎水性の接着剤成分と親水性のポリビニルアルコールの親和性が低いために、ポリビニルアルコールが接着剤成分のバインダーとしてはあまり効果がないためであった。即ち、接着剤成分を接着剤層に固定してオフセット印刷適性を向上させるためには、接着剤成分と親和性が良い特定のガラス転移点、ゲル分率を有する有機高分子化合物を添加すれば良いことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
本発明者等は、接着剤層中にケン化度９０モル％以下かつ重合度１０００以下の部分ケン化型ポリビニルアルコールおよびガラス転移点が−３０〜５０℃の範囲にあり、トルエンに対するゲル分率が３０〜９０質量％である有機高分子化合物から選択される少なくとも１種を構成成分とすることによって、インクジェット適性と親展葉書用紙としての接着性、オフセット印刷適性を両立させた感圧接着シートを得ることが出来た。
【００１５】
本発明は下記の態様を含む。
［１］　基材シートの少なくとも一方の面に接着剤層を有し、該接着剤層が、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着でき、その接着剤層同士は剥離可能である感圧接着シートにおいて、該接着剤層が、接着剤、微粒子充填剤、インクジェットインク定着剤、バインダー成分等から構成され、ケン化度９０モル％以下かつ重合度１０００以下の部分ケン化型ポリビニルアルコールおよびガラス転移点が−３０〜５０℃の範囲にあり、トルエンに対するゲル分率が３０〜９０質量％である有機高分子化合物から選択される少なくとも１種を構成成分とすることを特徴とする感圧接着シート。この態様はインク乾燥性、オフセット印刷適性、接着力のバランスがとれるので好ましい。
［２］　部分ケン化型ポリビニルアルコール１００質量部に対して、有機高分子化合物が２０〜１００質量部である［１］に記載された感圧接着シート。この態様は印字濃度向上等インクジェット適性が向上するので好ましい。
［３］有機高分子化合物がスチレンーブタジエン共重合体および／またはエチレン−酢酸ビニル共重合体である［１］または［２］に記載された感圧接着シート。この態様は接着剤層のウェット強度を強くし、オフセット印刷適性が向上するので好ましい。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明に用いる感圧接着シートは、基材シートの少なくとも一方の面に設けられた接着剤層が、加圧する前の常温、常圧では接着性を示さず、且つ、接着剤層同士を対向させた状態で、５００Ｋｇ／ｃｍ２程度に加圧処理をすることにより接着でき、その接着面は手で剥離可能である接着剤層（この面を再剥離面とも言う）を有する。一度剥離すると接着剤層同士を重ねて手で圧着しても接着しない。即ち、▲１▼基材シートの片面にのみ、再剥離性を有する接着剤層表面（以下、再剥離面とも称する）を形成する構成、▲２▼基材シートの両面に再剥離性を有する接着剤層（再剥離面）を形成する構成、▲３▼基材シートの片面に再剥離性の接着剤層（再剥離面）を設け、他の面に再剥離性のない面（永久接着面）とする構成等が含まれる。
【００１７】
なお、再剥離面、永久接着面ともに、常温、常圧では接着性を示さず、ドライシーラー等で５００Ｋｇ／ｃｍ２程度（３００Ｋｇ／ｃｍ２〜７００Ｋｇ／ｃｍ２）に加圧積層することにより接着するが、このような接着剤層は、接着剤と微粒子充填剤の配合量などで接着力を調節する。例えば、再剥離面に、秘密を必要とする情報を設けた後、その情報が隠れるようにシートを折り畳み、或いは別のシートを重ね合わせ、再剥離性の接着剤層同士が対向するようにして加圧処理することにより、内部に情報を持つ積層シート（例えば親展葉書、くじ等）となる。
【００１８】
本発明は、接着剤層が、接着剤、微粒子充填剤、インクジェットインク定着剤、バインダー成分等から構成されバインダー成分は、ケン化度９０モル％以下かつ重合度１０００以下の部分ケン化型ポリビニルアルコールおよびガラス転移点が−３０〜５０℃の範囲にあり、トルエンに対するゲル分率が３０〜９０質量％である有機高分子化合物から選択される少なくとも１種を構成成分とすることを大きな特徴とする。
部分ケン化型ポリビニルアルコールのケン化度が９０モル％を越えると、ウェット強度の低下を招き、オフセット印刷時にブランケットパイリング、ブランケット汚れ、ターンバー汚れ等による印刷不良を生じる。また、水酸基増加による水素結合の増加のため、塗料粘度が増加する。粘度の増加は、ハンドリングが悪く塗料希釈が必要になった場合、塗工速度が下がり、製造効率が悪くなる原因となる。また、部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度が１０００を越えると、接着剤層が硬くなるために接着力が低下したり、塗料粘度も増加する。より好ましくは、ケン化度に関しては８０モル％以下、ケン化度に下限はないが６０モル％程度でも良い。重合度に関しては９５０以下、より好ましくは８００以下、更に好ましくは５００以下の部分ケン化型ポリビニルアルコールである。重合度の下限も特にないが２００程度でも良い。
部分ケン化ポリビニルアルコールのガラス転移点は５０〜８０℃、好ましくは５０〜６５℃（比容積法）である。
【００１９】
接着剤層には、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、デキストリン、デンプン（糊化したもの）、変性デンプン（糊化したもの）、変性ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、アクリル酸アルキルエステル系共重合体、ウレタン系共重合体等の親水性高分子をケン化度９０モル％以下、重合度１０００以下の部分ケン化型ポリビニルアルコールとともに併用してもよい。これによりインクジェット適性を向上させることができる場合もある。
【００２０】
本発明は、接着剤層中にさらにガラス転移点が−３０〜５０℃であり、トルエンに対するゲル分率が３０〜９０質量％である有機高分子化合物から選択される少なくとも１種を構成成分とすることに大きな特徴がある。有機高分子化合物は印刷の際の表面強度を付与するための材料である。ガラス転移点が−３０℃未満では、接着剤層が柔らかくなりウェット強度が弱くなるために、オフセット印刷時にブランケットパイリング、ブランケット汚れ、ターンバー汚れ等の問題を生じる。また、ガラス転移点が５０℃を超えると、接着剤層が硬くなり接着性がなくなる。また、ゲル分率が３０質量％未満であるとブランケット汚れ、ターンバー汚れ等の問題を生じる恐れがあり、ゲル分率が９０質量％を越えるとブランケットパイリングの問題を生じる恐れがある。ガラス転移点は好ましくは−２０〜４５℃、より好ましくは−１５〜２０℃である。
ゲル分率は好ましくは３４〜８１質量％，より好ましくは４０〜７５質量％である。ここで、トルエンに対するゲル分率とは以下のような方法により得られる値である。テフロン（登録商標）シート上で、有機高分子化合物の皮膜厚が０．３〜０．５ｍｍ（乾燥後）になるように作成する。乾燥条件は、５０℃、２４時間である。次いで、上記条件により作成した皮膜を３ｃｍ角に切り、トルエンに２４時間浸漬後、１０５℃で３時間乾燥して溶剤を完全に揮散させ、浸漬前後での質量変化を測定する。下記の式（数１）により、ゲル分率を求める。
【００２１】
ゲル分率（％）＝｛浸漬後の質量（ｇ）／浸漬前の質量（ｇ）｝×１００　　　　（数１）
【００２２】
有機高分子化合物としては、特に限定されないが、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル樹脂、酸化デンプン等のデンプン類（糊化したもの）等が挙げられる。これらは単独または２種類以上併用できるが、好ましくは、接着剤成分との親和性に優れたスチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体である。
【００２３】
本発明のバインダーでは、ケン化度９０モル％以下、重合度１０００以下の部分ケン化型ポリビニルアルコール１００質量部に対して、有機高分子化合物は２０〜１００質量部であることが好ましい。２０質量部未満であると、ウェット強度が弱くなり過ぎオフセット印刷適性が悪くなる恐れがある。１００質量部を越えると、インクジェットのインク乾燥性、印字濃度が低くなり、接着力も低下する恐れがある。
【００２４】
本発明に用いる接着剤は、圧着した葉書に剥離力を付与する材料であり、組成は特に限定されず、変性天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体／アクリル酸エステル系複合樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等が例示できる。これらの樹脂は通常アニオン性であり、またインクジェット用インクの染料もアニオン性であるため、接着剤樹脂とインクジェット染料が反発しあい、染料の定着性、耐水性、非転写性不良を引き起こすものと推定される。染料のアニオン性より、耐水性付与にはカチオン基および／またはカチオン基と成り得る官能基を有する化合物の配合が必要であるが、アニオン性染料と反発せず、カチオン基および／またはカチオン基と成り得る官能基を有する化合物を配合した際に凝集を起こさない接着剤が好ましい。
【００２５】
次に、接着剤層中の接着剤配合量は、好ましくは固形分質量が１５〜６０質量％程度である。１５質量％未満の場合、接着剤層の接着強度が弱くなり過ぎる恐れがあり、６０質量％を越えると、接着剤層中の微粒子充填剤の１種である顔料を被覆してしまいインク吸収性が低下し、インクジェット適性が低下する恐れがある。
【００２６】
本発明に用いるインクジェットインク定着剤としては、カチオン基および／またはカチオン基と成りうる官能基を有する化合物（即ち、カチオン性化合物）または１分子内にアニオン基およびカチオン基を同時に有する化合物（即ち、両性化合物）が挙げられる。カチオン性化合物としては、特に限定されず、１級アミノ基またはその付加塩類、２級アミノ基またはその付加塩類、３級アミノ基またはその付加塩類、４級アンモニウム塩、（メタ）アクリル酸エステルの１級アミン類およびその付加塩類、ジアリルアミン、ジアリルアミン付加塩類、（メタ）アクリル酸エステルの２級アミン類およびその付加塩類、（メタ）アクリル酸エステルの３級アミン類およびその付加塩類、（メタ）アクリル酸エステルの４級アンモニウム塩類、（メタ）アクリル酸ピリジルアルキルエステル類およびそのピリジニウム塩類、（メタ）アクリル酸ピリジルアルキルエステルのＮ−置換ピリジニウム塩類、ビニルピリジン類およびそのピリジニウム塩類等が挙げられる。
【００２７】
特に、１級アミノ基またはその付加塩類および／または２級アミノ基またはその付加塩類を有するカチオン基および／またはカチオン基と成り得る官能基を有する化合物が好ましい。モノアリルアミン、モノアリルアミン付加塩類、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの１級アミン類、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの１級アミン付加塩類、これらの化合物から誘導される１級アミノ基を含有する誘導体や、これらを含むオリゴマーおよびポリマーおよび／またはジアリルアミン、ジアリルアミン付加塩類、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの２級アミン類、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの２級アミン付加塩類、これらの化合物から誘導される２級アミノ基を含有する誘導体、これらを含むオリゴマーおよびポリマー等が挙げられる。特にジアリルアミンと（メタ）アクリル酸エステルの共重合体が好ましい。ジアリルアミンと（メタ）アクリルアミドの共重合体がさらに好ましい。なお、上記の付加塩類としては塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩、スルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。
【００２８】
両性化合物のカチオン基としては、特に限定されないが、前記「本発明に用いるインクジェット定着剤としては・・」［００２６］で記載した官能基等を使用することができる。アニオン基としても、特に限定されないが、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等を使用することができる。
【００２９】
カチオン性化合物または両性化合物をポリマーとして使用する場合、該ポリマー中に占めるカチオン基および／またはカチオン基と成り得る官能基を有するモノマーの割合は、１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上である。上限は特にないが例えば９８質量％程度である。両性化合物は、天然ゴムとの混合性に優れ、オフセット印刷時の版汚れが少ないという特徴を有する。
【００３０】
本発明に用いるカチオン性化合物または両性化合物の配合量は、接着剤層固形分に対して１〜７０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましい。因みに、配合量が１質量％未満であると、接着力が強くなり過ぎ、インクジェット印字した後、圧着し、再剥離すると非印字面に印字が転写したり、耐水性およびインク吸収性が十分でなくなる恐れがあり、配合量が７０質量％を越えると、加圧処理の際の接着力が低下し、感圧接着シートとしての機能が損なわれる恐れがあり、また印字の密着性や印字の耐水性も劣る傾向になる。
【００３１】
接着剤層に含有される微粒子充填剤としては、無機及び有機顔料等が使用できる。例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、ゼオライト、炭酸カルシウム、クレー、酸化アルミニウム、小麦デンプン（糊化してないもの）、シリカ、アルミナ、γ−アルミナ、コロイダルシリカ、プラスチックピグメント、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。その中でも、小麦デンプン、シリカ等が接着力のコントロールに適しており、好適に用いられる。
【００３２】
また、小麦デンプンはブロッキング防止の目的でスペーサー的に使われる。シリカはインク受容性に優れるので、印刷適性、インクジェット記録適性を改善するので好ましい。また、ブロッキング防止効果もある。フッ素系樹脂はインクの滲みを防止する効果が高い。酸化チタンは隠蔽効果が高く、シリカと混合することにより隠蔽効果がさらに高くなる。なお、無機又は有機顔料の粒径としては１〜５０μｍ程度のものが好ましい。微粒子充填剤には加圧下で接着剤層面が接着し、一度剥離した後には接着しないように調整する効果がある。
【００３３】
なお、接着剤層には、添加剤として顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、着色染料、紫外線吸収剤、帯電防止剤、カチオン性、ノニオン性または両性の界面活性剤、酸化防止剤、防腐剤、耐水化剤、特開平５−２９５３３５号公報（接着性、再剥離性、耐ブロッキング性、印刷適性、水性インク受理性、表面の風合い等の特性を兼ね備えたコールドシール接着剤組成物を提供する。ゴムラテックスと保護コロイド系アクリル酸エステル共重合体エマルジョンとを混合してなる接着剤ベースか、アクリル変性ゴムラテックスからなる接着剤ベースと、充填剤とを主成分とし、上記接着剤ベース１００質量部に対し上記充填剤が５〜９０質量部含有されているコールドシール接着剤組成物。保護コロイド系接着剤を用いる理由は、▲１▼保護コロイドによる親水基の導入によって得られる組成物の紙面へのアンカーリング性が向上する、▲２▼保護コロイドのガラス転移点が高いので表面硬度が硬くなって耐ブロッキング性が向上する、▲３▼塗膜表面が乾燥時に造膜不良を起こしてフィルム化せず、インク受理性や印刷適性が向上するものであり、上記保護コロイド系アクリル共重合エマルジョンは、モノマー組成を調整することにより、その最低造膜温度が９０℃以上となるように設定することが好適であると記載されている）に記載の最低造膜温度９０℃以上の樹脂などが適量配合できる。
【００３４】
本発明に用いる基材シートについては特に限定するものではないが、上質紙、中質紙、アート紙、コート紙等の紙類、合成紙、合成樹脂フィルム、金属箔、不織布等を用いられることがあり、これらは積層されたり、表面処理されたりしたものを用いてもよい。その中でも、紙類が安価なため好ましく使用される。勿論、紙類には古紙パルプを含んでいても良く、抄紙方法等も特に限定するものではない。
【００３５】
また、接着剤層塗工後の巻き取りにおいて、ＪＡＰＡＮ　ＴＡＰＰＩ　紙パルプ試験方法　Ｎｏ．３７−８１法に規定される巻硬さの偏差が５Ｋｇｆ・ｍ以下であることが好ましい。巻硬さの偏差の最大値が５Ｋｇｆ・ｍを超えると、接着剤層を塗工した際、不必要な紙の変形が起こり、左右で紙の寸法が異なり、このような巻き取りを、フォーム印刷機を使って高速印刷すると、シワが発生したり、見当ズレが発生する等トラブルの原因となることがある。
【００３６】
基材シート表面に塗布する場合、塗工方法としては特に限定するものではないが、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が用いられる。その中でも、エアーナイフコーター、バーコーター、グラビアコーター等が好ましい。塗工量としては２〜３０ｇ／ｍ２の範囲であるが、好ましくは３〜１５ｇ／ｍ２の範囲である。
【００３７】
以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。実施例において示す「部」及び「％」は特に明示のない限り質量部及び質量％である。
【００３８】
【実施例】
実施例１
上質紙１０４．７ｇ／ｍ２（ＯＫＨ９０、王子製紙社製）の片面に、以下の配合の再剥離面用塗料をメイヤーバーにて固形あたり１０ｇ／ｍ２塗工し、熱風乾燥機にて１００℃の温度で１分間乾燥した。続いて、再剥離面用塗料を塗工した上質紙の反対面に、同様塗料を上記と同様にして塗工し本発明の感圧接着シートを作成した。
「再剥離面用塗料組成」
配合量　　メチルメタクリレートグラフト天然ゴム接着剤（フルタイトＦＢ−０６−ＯＪＣ、三井物産ソルベントコーティング社製）２５質量部、２級アミノ基の塩酸塩を含有する樹脂であるジアリルアミン塩酸塩とアクリルアミドの共重合体　（スミレーズレジン１００１、住友化学工業社製、カチオン基を有する化合物）１０質量部、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移点−１２℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率８０質量％）１２質量部、部分ケン化型ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１０、ケン化度８８モル％、重合度１０００、クラレ社製）１３質量部、シリカ（ファインシールＸ−６０、トクヤマ社製）３６質量部、助剤（分散剤、滑剤、消泡剤、濡れ剤）４質量部。
【００３９】
実施例２
再剥離面用塗料組成で部分ケン化型ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１０、ケン化度８８モル％、重合度１０００、クラレ社製）を部分ケン化型ポリビニルアルコール（ＰＶＡ４０３、ケン化度８０モル％、重合度３００、クラレ社製）に置き換えた以外は実施例１と同様にして、本発明の本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００４０】
実施例３
再剥離面用塗料組成でスチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移点−１２℃、ＪＳＲ社製）をスチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０５６８、ガラス転移点−２３℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率７８質量％）に置き換えた以外は実施例１と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００４１】
実施例４
再剥離面用塗料組成でスチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移点−１２℃、ＪＳＲ社製）をスチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６０２、ガラス転移点４０℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率６５質量％）に置き換えた以外は実施例１と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００４２】
実施例５
再剥離面用塗料組成でスチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移点−１２℃、ＪＳＲ社製）を６質量部、部分ケン化型ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１０、ケン化度８８モル％、重合度１０００、クラレ社製）を１９質量部にした以外は実施例１と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００４３】
実施例６
再剥離面用塗料組成でスチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移点−１２℃、ＪＳＲ社製）を３質量部、部分ケン化型ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１０、ケン化度８８モル％、重合度１０００、クラレ社製）を２２質量部にした以外は実施例１と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００４４】
実施例７
再剥離面用塗料組成でスチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移点−１２℃、ＪＳＲ社製）を１５質量部、部分ケン化型ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１０、ケン化度８８モル％、重合度１０００、クラレ社製）を１０質量部にした以外は実施例１と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００４５】
実施例８
両性化合物を下記のようにして合成した。４質量部のアクリル酸、９６質量部のメタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライドを９００質量部の蒸留水に加え、攪拌しつつ１質量部の２，２−アゾビス（２−ジアミノプロパン）ヒドロクロリドを添加した後、８０℃に加熱して３時間反応させた。
再剥離面用塗料組成で２級アミノ基の塩酸塩を含有する樹脂であるジアリルアミン塩酸塩とアクリルアミドの共重合体　（スミレーズレジン１００１、住友化学工業社製、カチオン基を有する化合物）を上記両性化合物とした以外は実施例１と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００４６】
実施例９
再剥離面用塗料組成で、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移点−１２℃、ＪＳＲ社製）をエチレン−酢酸ビニル共重合体系バインダー（スミカフレックス４７０、ガラス転移点０℃、住友化学工業社製、トルエンに対するゲル分率３５質量％）にした以外は実施例１と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００４７】
実施例１０
再剥離面用塗料組成で、２級アミノ基の塩酸塩を含有する樹脂であるジアリルアミン塩酸塩とアクリルアミドの共重合体　（スミレーズレジン１００１、住友化学工業社製、カチオン基を有する化合物）を実施例８と同じ両性化合物、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移点−１２℃、ＪＳＲ社製）をエチレン−酢酸ビニル共重合体系バインダー（スミカフレックス４７０、ガラス転移点０℃、住友化学工業社製、トルエンに対するゲル分率３５質量％）にした以外は実施例１と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００４８】
実施例１１
再剥離面用塗料組成で、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移点−１２℃、ＪＳＲ社製）１２質量部を、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移点−１２℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率８０質量％）６質量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体系バインダー（スミカフレックス４７０、ガラス転移点０℃、住友化学工業社製、トルエンに対するゲル分率３５質量％）６質量部にした以外は実施例１と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００４９】
比較例１
再剥離面用塗料組成で部分ケン化型ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１０、ケン化度８８モル％、重合度１０００、クラレ社製）を部分ケン化型ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７、ケン化度８８モル％、重合度１７００、クラレ社製）に置き換えた以外は実施例１と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００５０】
比較例２
再剥離面用塗料組成で部分ケン化型ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１０、ケン化度８８モル％、重合度１０００、クラレ社製）を完全ケン化型ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１０、ケン化度９８モル％、重合度１０００、クラレ社製）に置き換えた以外は実施例１と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００５１】
比較例３
再剥離面用塗料組成でスチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移点−１２℃、ＪＳＲ社製）をスチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０５４８Ｔ、ガラス転移点−４９℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率８５質量％）に置き換えた以外は実施例１と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００５２】
比較例４
再剥離面用塗料組成でスチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移点−１２℃、ＪＳＲ社製）をスチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６４０、ガラス転移点−５５℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率３６質量％）に置き換えた以外は実施例１と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００５３】
比較例５（特開２００１−２７７４１４の実施例５に相当）
再剥離面用塗料を下記の配合にした以外は実施例１と同様にして、感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
「再剥離面用塗料配合」
配合量　　天然ゴムにメチルメタクリレートを２５質量％グラフト重合したアクリル変性天然ゴム　　１００質量部、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６０２、ガラス転移点４０℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率６５質量％）１０質量部、タピオカデンプン５０質量部、合成非晶質シリカ５０質量部、水２００質量部。
【００５４】
比較例６（特開２００２−２０７１１の実施例１に相当）
再剥離面用塗料を下記の配合にした以外は実施例１と同様にして、感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
「再剥離面用塗料配合」
配合量　　天然ゴムにメチルメタクリレートを２５質量％グラフト重合したアクリル変性天然ゴム　　１００質量部、小麦デンプン８０質量部、シリカ４０質量部、部分けん化型ポリビニルアルコール（けん化度９５モル％、重合度５００）５質量部。
【００５５】
比較例７（特開平１１−３３４２０１の実施例１に相当）
再剥離面用塗料を下記の配合にした以外は実施例１と同様にして、感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
「再剥離面用塗料配合」
配合量　　天然ゴムラテックス　　３５質量％、シリカ微粒子充填剤（粒径１５μｍ、ＢＥＴ比表面積１８０ｍ２／ｇ、吸油量２３０ｍｌ／１００ｇ）３０質量％、小麦粉澱粉（ＡＳ−２２５，千葉澱粉社製）２０質量％、焼成クレー（Ｈｕｂｅｒ　ＨＧ９０　Ｊ．Ｍ．ＨＵＢＥＲ社製）３０質量％、助剤（分散剤、消泡剤）５質量％。
【００５６】
比較例８（特開２００１−２６２０９７の実施例１に相当）
再剥離面用塗料を下記の配合にした以外は実施例１と同様にして、感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
「再剥離面用塗料配合」
配合量　　メチルメタクリレートを２５質量％グラフト重合した変性天然ゴムラテックス　　１００質量部、スチレンリッチＳＢＲラテックス（ニポールＬＸ４１５Ａ、日本ゼオン社製、ガラス転移点２７℃、トルエンに対するゲル分率８６質量％）５０質量部、シリカゲル（サイリシア３１０、富士シリシア化学社製）（粒径１．４μｍ、吸油量３１０ｍｌ／１００ｇ）６．７質量部、カチオン樹脂（サンフィックス７０、三洋化成工業社製）６．７質量部、スターチ１００質量部。
【００５７】
「評価方法」
（１）インク乾燥性評価
インクジェットプリンターＭＣ−８３０（セイコーエプソン社製）を用いてイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックを印字し、直ちに印字部を指で擦った際のインクの流れ具合を目視で評価した。　◎：インク流れがなく優れている。　○：インク流れが殆どなし。　△：若干インク流れが認められるが、実用上問題なし。×：インク流れがあり、実用上問題がある。　××：インク流れが顕著。
【００５８】
（２）印字の耐水性評価
インクジェットプリンターＭＣ−８３０（セイコーエプソン社製）を用いてイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックを再剥離面に印字し、水中に２分間浸けた際のインクのにじみを目視で評価した。　◎：にじみがなく優れている。　○：にじみが殆どなし。　△：若干にじみが認められるが、実用上問題なし。
×：にじみがあり、実用上問題がある。　××：にじみが顕著
【００５９】
（３）印字濃度評価
インクジェットプリンターＭＣ−８３０（セイコーエプソン社製）を用いてブラックを再剥離面に印字し、目視にて評価した。◎：印字濃度が非常に濃く優れている。　○：印字濃度が濃い。　△：印字濃度が若干薄いが、実用上問題なし。×：印字濃度が薄く、実用上問題がある。　××：印字濃度が非常に薄い。
【００６０】
（４）ウェット強度（オフセット印刷適性）
ＲＩテスター（石川島産業機械社製）を用いて、モルトンロールで水を刷った直後のサンプルに所定硬さ（タック８）のインクにて印刷した際の接着剤層の剥がれを目視にて評価した。◎：剥がれなく優れている。○：剥がれはほとんどない。△：剥がれは若干あるが、実用上問題なし。×：剥がれが酷く、実用上問題がある。××：全面剥がれている。
【００６１】
（５）再剥離面の接着性・再剥離性
ドライシーラー（トッパンフォームズ社製）を用い、得られた三つ折り葉書用試料を適切な大きさに断裁し、再剥離面同士が対向するようにＺ折りして、２３℃、５０％の温湿度条件で２４時間調湿した後、ロール間隙を１５０μｍに設定したプレスロールを通過させて圧着し、親展葉書を作製した。得られた親展葉書をＴ型剥離で再剥離し、剥離の状態および剥離した面の状態を評価した。　○：再剥離する。良好。△：再剥離するが接着力が弱いか、又は一部基材破壊がおきるが、実用上問題ないレベル。　×：基材破壊が起きるか、又は接着力が低く剥がれ、実用上問題となるレベル。
【００６２】
（６）総合評価
親展葉書用紙としての総合評価を行った。　◎：親展葉書用紙として非常に優れている。　○：親展葉書用紙として優れている。△：親展葉書用紙として若干問題があるが、実用上問題ないレベルである。　×：親展葉書用紙として問題があり、実用出来ないレベルである。
【００６３】
【表１】
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【００６４】
表１から実施例１〜１１の本発明の感圧接着シートは、インクジェットのインク乾燥性、印字耐水性、印字濃度が実用上問題ないレベルであり、オフセット印刷適性の指標であるウェット強度も問題なく、接着性、再剥離性にも優れている。一方、比較例１では、部分ケン化型ポリビニルアルコールの重合度が１７００と大きいために、接着剤層の硬さが増し、圧着時の接着性が悪くなった。比較例２では、部分ケン化型ポリビニルアルコールのケン化度が９８モル％と大きいために、接着剤層のウェット強度が弱くなり、オフセット印刷適性の悪化が認められた。比較例３では、有機高分子化合物のガラス転移点が−４９℃と低いために、接着剤層が柔らかくなりすぎて接着剤層のウェット強度が弱くなった。比較例４では、有機高分子化合物のガラス転移点が５５℃と高いために、接着剤層が硬くなり接着性が悪くなった。
【００６５】
【発明の効果】
本発明による基材シートの少なくとも一方の面に接着剤層を有し、該接着剤層が、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着でき、その接着剤層同士は剥離可能である感圧接着シートにおいて、該接着剤層が、接着剤、微粒子充填剤、インクジェットインク定着剤、バインダー成分等から構成され、ケン化度９０モル％以下かつ重合度１０００以下の部分ケン化型ポリビニルアルコールおよびガラス転移点が−３０〜５０℃の範囲にあり、トルエンに対するゲル分率が３０〜９０質量％である有機高分子化合物から選択される少なくとも１種を構成成分とすることにより、高速インクジェットプリンター適性、特にインク乾燥性が高く、かつ親展葉書用紙とした場合の接着、オフセット印刷適性を満足する感圧接着シートが得られる。