(57)【要約】【課題】施工者が既設の基材表面に簡単に、かつ、手軽に施工でき、特に施工時の周囲空間を瞬時に消臭する消臭性能と、施工後に基材から徐々に発生する悪臭を抑制する防臭性能を併せ持つ抗菌消臭処理用組成物およびそれを用いた抗菌消臭処理スプレーを提供する。【解決手段】（Ａ）光触媒及び抗菌金属の化合物からなる無機系抗菌剤と（Ｂ）有機系抗菌剤と（Ｃ）天然抽出物、の３成分を含む消臭成分とを含有してなる抗菌消臭処理用組成物を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含有してなる抗菌消臭処理用組成物。
（Ａ）光触媒及び抗菌金属の化合物からなる無機系抗菌剤
（Ｂ）有機系抗菌剤
（Ｃ）天然抽出物を含む消臭成分
【請求項２】
（Ａ）光触媒及び抗菌金属の化合物からなる無機系抗菌剤を構成する光触媒が、酸化スズ、酸化タングステン、酸化ビスマス、酸化鉄、チタン酸ストロンチウム、酸化チタンから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の抗菌消臭処理用組成物。
【請求項３】
（Ａ）光触媒及び抗菌金属の化合物からなる無機系抗菌剤を構成する光触媒が、酸化チタンであることを特徴とする請求項１または２に記載の抗菌消臭処理用組成物。
【請求項４】
（Ａ）光触媒及び抗菌金属の化合物からなる無機系抗菌剤を構成する抗菌金属が、Ａｇ、Ｃｕ、Ｚｎから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１ないし３いずれか一項に記載の抗菌消臭処理用組成物。
【請求項５】
（Ａ）光触媒及び抗菌金属の化合物からなる無機系抗菌剤が、抗菌金属、および／または、抗菌金属酸化物の微粒子が光触媒微粒子とは独立に混合されたものであることを特徴とする請求項１ないし４いずれか一項に記載の抗菌消臭処理用組成物。
【請求項６】
（Ａ）光触媒及び抗菌金属の化合物からなる無機系抗菌剤が、光触媒微粒子の表面に抗菌金属単体、および／または、抗菌金属酸化物の微粒子として担持されたものであることを特徴とする請求項１ないし４いずれか一項に記載の抗菌消臭処理用組成物。
【請求項７】
請求項１ないし６いずれか一項に記載の抗菌消臭処理用組成物と溶媒を含有してなることを特徴とする、抗菌消臭処理スプレー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は抗菌消臭処理用組成物およびそれを用いた抗菌消臭処理スプレーに関するものである。さらに詳しく言えば、本発明は、施工者が既設の基材表面に簡単に、かつ、手軽に施工でき、特に施工時の周囲空間を瞬時に消臭する消臭性能と、施工後に基材から徐々に発生する悪臭を抑制する防臭性能を併せ持つ抗菌消臭処理用組成物およびそれを用いた抗菌消臭処理スプレーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、国民の生活水準の向上に伴い、健康および衛生に関する意識も高まっており、衣食住の各分野において抗菌（防カビも含む、以下同じ）および、防臭加工を施した製品や技術が実用化されている。特に、建材、日用品などの分野において、光触媒の強い酸化力を利用した抗菌・脱臭処理材料が開発されている。
【０００３】
光触媒を利用した抗菌・脱臭処理材料については、従来から多数提案されている。例えば、繊維布帛を抗菌防臭処理するための処理剤として、貴金属を担持した光触媒を含有した構成とし、該処理剤を水または有機溶剤に分散したスラリーと繊維布帛を接触または浸漬させることで抗菌防臭処理する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、サブミクロンサイズの酸化チタン粒子に、ナノメートルオーダーの金属銀および金属銅を分散付着させてなる抗菌・脱臭材料を構成し、これを基材に練り込んだり、スプレーとして基材表面に噴霧することで基材を抗菌防臭処理する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００４】
【特許文献１】
特開平９−２９６３６４号公報
【特許文献２】
特開平１１−３４９４２３号公報
【０００５】
しかし、これらの方法では、抗菌防臭処理のために光触媒と抗菌金属が利用されているだけなので、処理後の基材は抗菌性能を示すものの、一般の無機系抗菌剤と同様に抗菌速度が遅いため、既に基材表面や周囲空間に存在する菌（カビを含む、以下同じ）を除去することは困難であった。さらに、防臭性能に関しては、光触媒の分解効果により、基材および周囲空間に存在する臭いを徐々に分解することは可能であるものの、短時間に周囲空間の臭いを除去することは不可能であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明では、施工者が既設の基材表面に簡単に、かつ、手軽に施工でき、特に施工時の周囲空間を瞬時に消臭する消臭性能と、施工後に基材から徐々に発生する悪臭を抑制する防臭性能を併せ持つ抗菌消臭処理用組成物およびそれを用いた抗菌消臭処理スプレーを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために（Ａ）光触媒及び抗菌金属の化合物からなる無機系抗菌剤と（Ｂ）有機系抗菌剤と（Ｃ）天然抽出物を含む消臭成分とを含有してなる抗菌消臭処理用組成物を提供する。
【０００８】
本発明に用いられる無機系抗菌剤は、光の照射により強い酸化性能を示し、抗菌性能や脱臭性能を示す光触媒と暗所でも抗菌性能を示す抗菌金属の化合物の組み合わせによりなるものである。
【０００９】
このように、光の照射にかかわらず、継続的に抗菌・防臭性能を示す（Ａ）光触媒及び抗菌金属の化合物からなる無機系抗菌剤に、即効性の抗菌性を示す（Ｂ）有機系抗菌剤と、即効性の消臭性能を示す（Ｃ）天然抽出物を含む消臭成分を添加することで、施工時に周囲空間を瞬時に消臭する消臭性能と、施工後に基材から徐々に発生する悪臭を抑制する防臭性能を併せ持つことが可能になる。本発明はこの知見に基づき完成されるに至ったものである。
【００１０】
以下に、本発明の抗菌消臭処理用組成物およびそれを用いた抗菌消臭処理スプレーについて詳細に説明する。すなわち本発明の抗菌消臭処理用組成物は、
下記の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分
（Ａ）光触媒及び抗菌金属の化合物からなる無機系抗菌剤
（Ｂ）有機系抗菌剤
（Ｃ）天然抽出物を含む消臭成分
を含有することを特徴とする。
【００１１】
本発明の無機系抗菌剤に用いられる光触媒とは、光の照射により電子−正孔対が生成し、その電子や正孔が直接に、または、スーパーオキサイドイオン（Ｏ２−）や水酸ラジカル（・ＯＨ）などの活性酸素を介して表面の有機物質や水、金属イオンに働きかけて、有機物質の酸化分解、水の光分解、金属イオンの還元担持などの性質を持つものである。この機能の応用として微生物やカビなどを殺す抗菌機能、周囲の悪臭を分解する脱臭機能、水を光の照射だけで水素ガスと酸素ガスに分解する水の光分解機能などが実現できる。
【００１２】
また、本発明の無機系抗菌剤に用いられる抗菌金属の化合物とは、主にＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎなどの抗菌金属単体、および、抗菌金属の酸化物などを示し、光が当たらない場合でも、その働きにより無機系抗菌剤が抗菌性能を示すように添加するものである。さらに、抗菌金属の化合物を光触媒と組み合わせることで、光触媒の分解活性も向上する効果を持つ。
【００１３】
本発明に用いられる（Ａ）光触媒及び抗菌金属の化合物からなる無機系抗菌剤は、太陽光などの紫外線を含む光が当たると極めて強い酸化性能を示し、強い抗菌性能や脱臭性能を示す光触媒に抗菌金属を組み合わせることで、光が当たらない場合でも抗菌金属の働きにより、抗菌性能を示すことを可能とし、光が当たる場合も、当たらない場合も、継続的に抗菌・防臭性能を示すことを目的に使用される。
【００１４】
本発明に用いられる（Ｂ）有機系抗菌剤としては、ベンズイミダゾール系、チアゾール系、イソチアゾール系、イソチアゾロン系、ベンズイソチアゾロン系、ジンクピリチオン系、有機ハロゲン系、有機窒素系、含窒素硫黄系、第四級アンモニウム塩系、キトサンおよびキトサンをキチナーゼ処理して得られた分解物などを好適に使用できる。これらの有機系抗菌剤の添加量は、濃度に換算して０．０１〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．０２〜２重量％の範囲である。
これらの有機系抗菌剤を添加することで、（Ａ）光触媒及び抗菌金属の化合物からなる無機系抗菌剤の遅効的な抗菌効果を補完し、即効的な抗菌性能を付与することを目的に使用される。
【００１５】
本発明に用いられる（Ｃ）天然抽出物を含む消臭成分としては、茶、笹、ヨモギ、シソ、ローズマリー等の抽出成分を好適に使用できる。
これらの天然抽出物を含む消臭成分を添加することで、（Ａ）光触媒及び抗菌金属の化合物からなる無機系抗菌剤の遅効的な防臭効果を補完し、即効的な消臭性能を付与することを目的に使用される。
【００１６】
本発明の好ましい態様においては、（Ａ）光触媒及び抗菌金属の化合物からなる無機系抗菌剤を構成する光触媒が、酸化チタンであることを特徴とする。酸化チタンは化学的に安定であり、光照射時の分解活性も強く、水などの溶媒に安定的に分散した材料も得やすいという特徴を持つ。特に、アナターゼ型、または、ブルッカイト型の結晶構造を持つ酸化チタンを使用すると、強い光触媒活性が得られる。
使用する酸化チタンの粒径は、５ｎｍ〜５００ｎｍのものが、好適に使用できる。粒径が５ｎｍに満たない場合は、酸化チタンの結晶性が弱くなるために、光照射によっても電子−正孔の電荷分離が起きにくくなり、強い光触媒活性が得られなくなる。また、粒径が５００ｎｍを越える場合には、スプレーとして使用する場合にトリガーの噴き出し部に詰まりやすくなるため、実用的に使用することが難しい。
【００１７】
本発明の好ましい態様においては、（Ａ）光触媒及び抗菌金属の化合物からなる無機系抗菌剤を構成する抗菌金属が、Ａｇ、Ｃｕ、Ｚｎから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする。強い抗菌性を得たい場合にはＡｇを、強い防カビ性を得たい場合にはＣｕを、金属による着色を少なくしたい場合にはＺｎを使用するなど、用途に応じて適宜選択、または、混合して使用できる。
【００１８】
（Ａ）光触媒及び抗菌金属の化合物からなる無機系抗菌剤において、光触媒と抗菌金属の化合物粒子の比率は、（抗菌金属の化合物）／（光触媒）が０．５〜５重量％とすることが望ましい。抗菌金属の化合物の量が０．５重量％よりも少ないと光が当たらないときの抗菌性能が十分でない傾向となり、また、抗菌金属の化合物の量が５重量％よりも多いときには、コストが高くなり実用的に使用することが困難となる。
【００１９】
本発明の抗菌消臭処理用組成物を溶媒と一緒にエアゾール容器、または、トリガーノズルのついた容器に封入することで、施工者が既設の基材表面に簡単にかつ手軽に施工できる抗菌消臭処理スプレーを構成することができる。
溶媒としては、本発明による抗菌消臭処理用組成物を安定に分散させる限り限定されないが、例えば、水若しくは有機溶媒またはそれらの混合溶媒がその例として挙げられる。特に水若しくはアルコ−ル又はそれらの混合溶媒等が好適に使用できる。
【００２０】
本発明の抗菌消臭処理スプレーは、自動車内のシート、マット、プラスチック部材、家庭内のカーテン、マット、ソファ、カーペット、衣類などに吹きかけて、それらの基材に抗菌消臭処理を施すことを可能にする。また、臭いが気になる空間に向けてスプレー施すことで、該空間にこもった悪臭を消臭することを可能にする。
本発明の抗菌消臭処理スプレーの用途が、上に挙げた例示に限定されないことはいうまでもない。
【００２１】
【実施例】次に実施例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００２２】
（実施例１）
最初に、イオン交換水８８．８ｇに特級エタノール１０ｇ（和光純薬工業製）を混合し、溶媒を準備した。この溶媒に、酸化チタンと酸化銀を含む無機系抗菌剤０．１ｇ（触媒化成工業製アトミーボールＬ）、１ｇの天然抽出物を含む消臭成分（環境化学製スメラルＬ−１７ＷＰ）、有機系抗菌剤０．１ｇ（三洋化成製Ｇ−５０）を順次添加し、十分に混合することで抗菌消臭処理用組成物を調整した。
【００２３】
（実施例１）
最初に、イオン交換水８８．８ｇにの特級エタノール１０ｇ（和光純薬工業製）を混合し、溶媒を準備する。この溶媒に、光触媒・銀の無機系抗菌剤０．１ｇ（触媒化成工業製アトミーボールＬ）、天然抽出物を含む消臭成分１ｇ（環境化学製スメラルＬ−１７ＷＰ）、有機系抗菌剤０．１ｇ（三洋化成製Ｇ−５０）を順次添加し、十分に混合することで抗菌消臭処理用組成物を調整した。
【００２４】
（比較例１）
実施例１において、有機系抗菌剤を添加せずに調整したものを比較例１とした。
（比較例２）
実施例１において、天然抽出物を含む消臭成分を添加せずに調整したものを比較例２とした。
【００２５】
実施例１、比較例１、２において得られた組成物について、以下の評価試験を行なった。
【００２６】
（浮遊菌に対する即時抗菌性評価）
自動車内の浮遊菌に対する実施例１と比較例１の即効的な抗菌性能を比較するために、初期の浮遊菌を捕集した後、トリガースプレーを用いて各組成物を車内に３回噴霧し、５分間放置後に再度、車内の浮遊菌を捕集した。菌数のばらつきを考慮して、それぞれ３個のサンプルを取り、平均値で評価した。
浮遊菌の捕集は、衛生試験法−空気試験（落下法）に準じて、以下のように行った。細菌検出用として標準寒天培地（ＳＭＡ）［日水製薬製］を自動車内の運転席、助手席、後部席に、それぞれ１枚ずつ置き、フタを開け、５分間放置した。放置後、フタをし、ＳＭＡは３６±１℃で４８時間培養した。培養後、細菌のコロニーの数を計測した。
結果を、表１に示す。
【００２７】
【表１】
2004269470.tif 000002
【００２８】
表１に示すように、本発明の実施例１の組成物においては、自動車内の浮遊菌数が明確に減少し、即効的な抗菌性能が認められた。
これに対して、比較例１の有機系抗菌剤を含まない組成物では明確な菌数減少が見られず、即効的な抗菌性能はさほど良くないものであった。
【００２９】
（付着菌に対する抗菌性評価）
自動車シート上の付着菌に対する実施例１の組成物の抗菌性能を評価するために、初期の付着菌を捕集した後、トリガースプレーを用いて実施例１の組成物を１つのシートあたり３回噴霧し、１時間放置後、２４時間放置後、さらに、シートへの噴霧を週に２回ずつ１ヶ月間行なった後の付着菌を捕集した。菌数のばらつきを考慮して、１０台の車に対して、それぞれ３個のサンプルを取り、平均値で評価した。
浮遊菌の捕集は、フードスタンプ（ＳＭＡ）一般細菌用標準寒天培地［日水製薬製］を用い、対象のシート上の生菌を採取、フタをして３６±１℃で４８時間培養した。培養後、細菌のコロニーの数を計測した。
結果を、表２に示す。
【００３０】
【表２】
2004269470.tif 000003
【００３１】
表２に示すように、本発明の実施例１の組成物においては、自動車シート上の付着菌数が明確に浮遊菌数が減少し、強い抗菌性が認められた。
【００３２】
これらのことから、本発明の抗菌消臭処理用組成物を用いて、抗菌消臭処理スプレーを構成することで、目的とする基材、および、周囲空間に対して、簡単に抗菌処理することが可能になる。
【００３３】
（空間にこもった臭いに対する即時消臭性能評価）
菌が増殖した際に発生する酢酸などの悪臭に対して即効的な消臭性能を評価した。
５Ｌのテドラーバッグを２個用意し、１００ｐｐｍの濃度となるように酢酸を投入し、濃度が均一になるように待った後に、それぞれのテドラーバッグに実施例１と比較例２の組成物を４ｍＬずつ投入し、投入後１時間までの酢酸濃度変化を検知管により測定した。
結果を、図１に示す。
【００３４】
図１に示すように、本発明の実施例１の組成物においては、酢酸濃度が１０分以内に１／１０以下に減少し、即効的な消臭性能が認められた。
これに対して、比較例２の天然抽出物を含む消臭成分を含まない組成物では明確な酢酸濃度減少が見られず、即効的な消臭性能は見られなかった。
【００３５】
（菌の増殖に由来する臭い発生に対する防臭性能評価）
菌の増殖により発生する臭いに対する実施例１の組成物の防臭性能を評価するために、以下の評価を行った。２枚の不織布（旭化成製ベンコット）に臭いの発生源となる有機物（豚ひき肉、キャベツ、タマネギを刻んで混合し、絞ったもの）を同量ずつ染みこませ、２個の５Ｌ密閉容器中にそれぞれ静置した。１つの密閉容器中の不織布に対しては、１日に１回、実施例１の組成物をトリガースプレーにて噴霧し、メチルメルカプタンの発生を検知管で測定した。比較のために、もう１つの密閉容器中の不織布に対しては、１日に１回、水をトリガースプレーにて噴霧し、同様にメチルメルカプタンの発生を評価した。
結果を、図２に示す。
【００３６】
図２に示すように、本発明の実施例１の組成物においては、菌の増殖による悪臭の発生が大きく抑えられ、強い防臭性能が認められた。
【００３７】
これらのことから、本発明の抗菌消臭処理用組成物を用いて、抗菌消臭処理スプレーを構成することで、目的とする基材、および、周囲空間に対して、簡単に消臭・防臭処理することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【図１】空間にこもった臭いに対する即時消臭性能評価の結果を示すグラフ。
【図２】菌の増殖に由来する臭いに対する防臭性能評価の結果を示すグラフ。
【図１】
2004269470.tif 000004
【図２】
2004269470.tif 000005