(57)【要約】【解決手段】  （Ａ）非イオン性セルロースエーテル、（Ｂ）ビニルピロリドンにアミノ基含有のカチオン性化合物を共重合したポリマーを必須成分とすることを特徴とするスキン又はヘアーケアー用化粧料組成物。【効果】  本発明によれば、高温放置しても安定で、流動性、粘性、保湿保護、エマルション安定性が改善されたスキン又はヘアーケアー用化粧料組成物が得られる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）非イオン性セルロースエーテル、
（Ｂ）ビニルピロリドンにアミノ基含有のカチオン性化合物を共重合したポリマー
を必須成分とすることを特徴とするスキン又はヘアーケアー用化粧料組成物。
【請求項２】
非イオン性セルロースエーテルが、ヒドロキシプロピルメチルセルロースである請求項１記載のスキン又はヘアーケアー用化粧料組成物。
【請求項３】
非イオン性セルロースエーテルが、非イオン性セルロースエーテル粉体を造粒することによって得られる造粒物である請求項１又は２記載のスキン又はヘアーケアー用化粧料組成物。
【請求項４】
ビニルピロリドンにアミノ基含有のカチオン性化合物を共重合したポリマーが、１−ドデカンアミニウムＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−（（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）アミノ）プロピル）−クロライドとＮ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−２−メチルプロペンアミドと１−エテニル−２−ピロリドンとの共重合体、ビニルピロリドンとＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリル酸との共重合体のジエチル硫酸塩、又はビニルピロリドンとメタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムとの共重合体のクロライド塩である請求項１乃至３のいずれか１項記載のスキン又はヘアーケアー用化粧料組成物。
【請求項５】
（Ｂ）成分の含有量が組成物全量の０．０１〜１０質量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比率が（Ａ）／（Ｂ）＝１／５０〜１０／１０である請求項１乃至４のいずれか１項記載のスキン又はヘアーケアー用化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スキン又はヘアーケアー用化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
種々のパーソナルケアー化粧製品においては、流動性改善、増粘及びエマルション安定化並びに必要な効果を皮膚又は髪に固着するために様々な材料が利用されている。これらの材料には、デンプン、キサンタンガム及びセルロースのアニオン誘導体（例えば、カルボキシメチル化デンプン及びセルロース、リン酸化デンプン及びセルロース、カチオン化セルロース及びその誘導体）、ポリアクリル酸ポリマー等が知られている。更に、近年、ポリビニルピロリドンと第四級アンモニウム単量体と疎水性単量体との均一な三元共重合体が優れたヘアーケアー組成物を提供することが開示されている（特許文献１：特表平１０−５１１４２２号公報参照）。また、ヘアースタイリング剤として、ビニルピロリドンとＮ−３，３−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドとの実質的に均一な共重合体について開示されている（特許文献２：特表平１０−５１１９９８号公報参照）。
【０００３】
一方、流動性の改善や増粘性付与、エマルション安定性向上剤として、ポリアクリル酸塩又はアルギン酸塩、カラギーナン、ヒアルロン酸塩、カルボキシメチルセルロース塩、トリグルコ多糖、カルボキシメチルデキストラン塩、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、カルボキシビニルポリマー塩、キサンタンガム、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースが知られており、アミノ−多重カルボキシレート修飾化デンプンを含む化粧用組成物が開示されている（特許文献３：特開平８−４０８２２号公報参照）。また、スキンケアー組成物として、脂肪酸−Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミドが有用であることが開示されている（特許文献４：特開２０００−２９７０２８号公報参照）。
【０００４】
しかしながら、従来紹介されてきた上記材料（改善剤）単独では、ヘアーケアーやスキンケアー用として使用した場合に期待される流動性改善、増粘、保湿保護、エマルション安定化、油類やアルコール類の化粧用成分のスキン又はヘアーへの定着改善において充分満足し得る性能を与えるに至っていなかった。そこで、これら改善剤を組み合わせて添加使用することが考えられてきているが、これら改善剤を組み合わせて調製した化粧料を長期に放置した場合、放置温度条件によっては、組み合わせたポリマー類同士が分離したり凝集したりして、放置安定性に優れた化粧料にならないという問題点があった。特に、水溶液を加熱すると熱ゲル化し、冷却すると水溶液にもどる水溶性のアルキルセルロースやヒドロキシアルキルアルキルセルロース又はヒドロキシプロピルセルロース等は、シリコーンオイル等の化粧料用材料の分散安定性に優れ（非特許文献１：Ｋ．Ｈａｙａｋａｗａ，Ｍ．Ｋａｗａｇｕｃｈｉ，Ｔ．Ｋａｔｏ，Ｌａｎｇｍｕｉｒ，１３，６０６９（１９９７）参照）、化粧料用材料に優れた流動性や保湿性を提供するのに有用であるが、更なる流動性の改善や保湿保護性の改善目的で合成系のポリマーと併用すると、互いの相性が悪く、他の合成ポリマーとの併用使用によって、更なる改善効果がみられても、高温度の長期放置において化粧料用材料が分離したり一部凝集したりして、安定性が悪くなるという問題があった。
【０００５】
【特許文献１】特表平１０−５１１４２２号公報
【特許文献２】特表平１０−５１１９９８号公報
【特許文献３】特開平８−４０８２２号公報
【特許文献４】特開２０００−２９７０２８号公報
【非特許文献１】Ｋ．Ｈａｙａｋａｗａ，Ｍ．Ｋａｗａｇｕｃｈｉ，Ｔ．Ｋａｔｏ，Ｌａｎｇｍｕｉｒ，１３，６０６９（１９９７）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、保存安定性に優れ、スキン又はヘアーケアー用化粧料組成物として必要な流動性、増粘、保湿保護、エマルション安定化、油類やアルコール類の化粧用成分のスキン又はヘアーへの定着性をより改善できるスキン又はヘアーケアー用化粧料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、非イオン性セルロースエーテルとビニルピロリドンにアミノ基含有のカチオン性化合物を共重合したポリマーとを含む組成物が、前記の課題の解決に有用であることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【０００８】
従って、本発明は、（Ａ）非イオン性セルロースエーテル、及び（Ｂ）ビニルピロリドンにアミノ基含有のカチオン性化合物を共重合したポリマーを必須成分とするスキン又はヘアーケアー用化粧料組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高温放置しても安定で、流動性、粘性、保湿保護、エマルション安定性が改善されたスキン又はヘアーケアー用化粧料組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のスキン又はヘアーケアー用化粧料組成物に用いる（Ａ）成分の非イオン性セルロースエーテルは、その水溶液が熱可逆ゲル化性を示すものであって、日本薬局方又は医薬品添加物規格で規定されるメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースの他、ヒドロキシエチルエチルセルロース等が好ましく、特に日本薬局方１４改正Ｄ−２２０８で規定されるヒドロキシプロピルメチルセルロースについては加熱による熱ゲル化の温度が低く、化粧料として添加した時の安定性、とりわけ高温度での安定性に優れる。なお、カルボキシメチルセルロース等のアニオン性のセルロースエーテルは、本発明のカチオン性のポリマーとコンプレックスを作ってしまうので使用できない。
【００１１】
この場合、非イオン性セルロースエーテルは、市販品の粉体を使用することができるが、必要により非イオン性セルロースエーテルの粉体を流動させながら、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等の湿潤剤を含む粉体結合液を滴下又は噴霧して造粒した後に乾燥して得られた造粒物を使用することができ、これは冷水への速溶性に優れたものである。この造粒物は、特に第１４改正日本薬局方Ｂ−１０６０記載の篩い番号３０（目開き５００μｍ）の篩い上の残量が５０質量％以下であって、第１４改正日本薬局方Ｂ−１０６１記載の篩い番号１４０（目開き１０６μｍ）の篩いの通過量が４０質量％以下に調整されたものが好ましい。この冷水溶解性の非イオン性セルロースエーテル造粒物を非イオン性セルロースエーテルとして用い、ビニルピロリドンにアミノ基を含有するカチオン性化合物を共重合したポリマーの粒状物と予め必要量を混合して溶解作業を行うことにより、溶解作業時の粉塵の発生による環境の問題、溶遅延の問題も改善される。
【００１２】
一方、本発明で用いる（Ｂ）成分のビニルピロリドンにアミノ基含有のカチオン性化合物を共重合したポリマーは、非イオン性セルロースエーテルと併用して使うことによりスキン及びヘアーの保湿保護性を改善し、化粧料の流動性や分散均一化の改善が図れるものである。
【００１３】
本発明のビニルピロリドンにアミノ基含有のカチオン性化合物を共重合したポリマーとしては、例えば１−ドデカンアミニウムＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−（（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）アミノ）プロピル）−クロライドとＮ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−２−メチルプロペンアミドと１−エテニル−２−ピロリドンとの共重合体、ビニルピロリドンとＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリル酸との共重合体のジエチル硫酸塩、ビニルピロリドンとメタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムとの共重合体のクロライド塩等を挙げることができる。
【００１４】
また、上記ビニルピロリドンにアミノ基含有のカチオン性化合物を共重合したポリマーとして、ビニルピロリドンと第四級アンモニウム単量体と疎水性単量体との均一な三元共重合体やビニルピロリドンとＮ−３，３−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドとの実質的に均一な共重合体等を挙げることもできる。
【００１５】
また、ビニルピロリドンとジメチルアミノプロピルメタアクリルアミドとの共重合体も前記のカチオン性ポリマーと同様に本発明に用いることができる。
【００１６】
ビニルピロリドンにアミノ基含有のカチオン性化合物を共重合したポリマーの分子量は、数千〜数百万が好ましく、添加量については、機能の発現に必要最低量であれば特に限定されないが、化粧料組成物全量に対して０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜６質量％である。
【００１７】
また、（Ａ）非イオン性セルロースエーテルと（Ｂ）ビニルピロリドンにアミノ基含有のカチオン性化合物を共重合したポリマーとの添加比率は、質量比として（Ａ）／（Ｂ）＝１／５０〜１０／１０が好ましく、より好ましくは１／３０〜５／１０である。これは流動性改善、増粘、エマルション安定化の改善において、ビニルピロリドンにアミノ基含有のカチオン性化合物を共重合したポリマーが、化粧料やスキン又はヘアーに対しイオン性を与えて電気的反発力によって安定性や保護コロイド性を与えるのに対して、非イオン性セルロースエーテルは、これらのビニルピロリドンにアミノ基含有のカチオン性化合物を共重合したポリマーを保護安定化させ、分散性を改善し、スキン又はヘアー、他の化粧料成分への均一な分布で吸着することにより、本発明の課題改善に有用となっていると考えられるからである。これに対し、（Ａ）／（Ｂ）が１／５０より小さいと、（Ａ）成分による（Ｂ）成分の保護安定性が不充分となる場合があり、（Ａ）／（Ｂ）が１０／１０より大きいと、（Ｂ）成分の保護安定性が過剰な（Ａ）成分によって阻害される場合がある。
【００１８】
本発明のスキン又はヘアーケアー用化粧料組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ）成分を必須成分とするが、これに加え、組成物の用途・用法、形態等に応じた公知の成分を配合し得る。例えばノニオン、カチオン、アニオン性界面活性剤やエマルション組成物の油分としてのミネラル、動物及び植物油、脂肪、合成エステル、脂肪族アルコール、高級脂肪アルコール、アルキルアミン、ワックス、いわゆるミネラル脂肪、パラフィン油、石油、セレシ等の油、シリコーン油、ＰＥＧ３００ジステアレート、ソルビタンモノラウレート及びトリエタノールアミンステアレート等の他、本発明の目的を阻害しない範囲で保湿剤、増粘剤、ＵＶ光阻害剤、保存剤、顔料、色素、着色剤、香料、芳香剤、防腐剤、抗真菌剤、抗微生物剤等を添加することができる。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００２０】
［実施例１］
エチルアルコール                                      １０質量％
ビニルピロリドン誘導体                                  １質量％
非イオン性セルロースエーテル                            ０．０２５質量％
プロピレングリコール                                    ５．０質量％
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート              １．２質量％
ジャスミン香料                                          ０．２質量％
精製水                                                  バランス        
合計                                              １００．０質量％
【００２１】
予め処方の精製水を８０℃に加熱した後に、非イオン性セルロースエーテルとして、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（９０ＳＨ−４０００  信越化学工業社製）粉を投入して分散した後、５℃まで冷却しながらビニルピロリドン誘導体として、１−ドデカンアミニウムＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−（（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）アミノ）プロピル）−クロライドとＮ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−２−メチルプロペンアミドと１−エテニル−２−ピロリドンとの共重合体（商品名：ＳＴＹＬＥＺＥ  Ｗ−１０  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）を含む他の成分を混合した。
得られた溶液を５０℃で加熱して３０日間放置したところ、安定な溶液を得ることができた。溶液を肌につけたところ、流動性に優れ、保湿性も良好であった。
【００２２】
［実施例２］
ビニルピロリドン誘導体                                  ５質量％
非イオン性セルロースエーテル                            ０．３質量％
トリエタノールアミン                                    ０．５質量％
精製水                                                  バランス        
合計                                              １００．０質量％
【００２３】
予め処方の精製水を８０℃に加熱した後に、非イオン性セルロースエーテルとして、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（９０ＳＨ−１０００００  信越化学工業社製）粉を投入して分散した後、５℃まで冷却しながら、ビニルピロリドン誘導体として、ビニルピロリドンとメタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムとの共重合体のクロライド塩（商品名：ガフカットＨＳ−１００  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）を含む他の成分を混合した。
得られた組成物からなるヘアー用のコンディショニングスタイリングジェルを試作し、５０℃で加熱して３０日間放置したところ、安定なジェルを得ることができた。ジェルを髪につけたところ、流動性に優れ、髪の毛の形状安定性も良好であった。