(57)【要約】【課題】燃焼時にハロゲンガス等の有害ガスの発生や大量の煙の発生がなく、またリン系の難燃剤を含むことがなく、地中に埋設が可能であり、さらにＵＬ規格１５８１に規定されるＶＷ−１の垂直燃焼試験に合格する高難燃性と耐加熱変形性を有し、また機械的特性に関しても特に高屈曲性、柔軟性並びに耐外傷性にも優れた高難燃性樹脂組成物を提供すること、そしてこれを電線・ケーブルの被覆材料として用いた場合に、電気・電子機器の内・外配線用として十分機能する、高難燃性電線・ケーブルを提供することにある。【解決手段】エチレン系共重合体４０〜７０重量部、アクリル系ゴム２０〜３５重量部およびマレイン酸変性オレフィン系樹脂１０〜２５重量部からなる樹脂混合物１００重量部に対し、金属水和物７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤３０〜７０重量部およびシリコーンパウダー３〜８重量部を配合した高難燃性樹脂組成物とすることによって、解決できる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン系共重合体４０〜７０重量部、アクリル系ゴム２０〜３５重量部およびマレイン酸変性オレフィン系樹脂１０〜２５重量部からなる樹脂混合物１００重量部に対し、金属水和物７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤３０〜７０重量部およびシリコーンパウダー３〜８重量部を配合したことを特徴とする高難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
エチレン系共重合体４０〜７０重量部、アクリル系ゴム２０〜３５重量部、マレイン酸変性オレフィン系樹脂１０〜２５重量部および水添スチレン・イソプレン・ブタジエン・スチレン熱可塑性エラストマー２〜８重量部からなる樹脂混合物１００重量部に対し、金属水和物７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤３０〜７０重量部およびシリコーンパウダー３〜８重量部を配合したことを特徴とする高難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
エチレン系共重合体３９〜７０重量部、アクリル系ゴム２０〜２８重量部およびマレイン酸変性オレフィン系樹脂１０〜２５重量部からなる樹脂混合物１００重量部に対し、金属水和物７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤３０〜７０重量部および亜鉛系難燃助剤３〜１６重量部を配合したことを特徴とする高難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
エチレン系共重合体３９〜７０重量部、アクリル系ゴム２０〜２８重量部、マレイン酸変性オレフィン系樹脂１０〜２５重量部および水添スチレン・イソプレン・ブタジエン・スチレン熱可塑性エラストマー２〜８重量部からなる樹脂混合物１００重量部に対し、金属水和物７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤３０〜７０重量部および亜鉛系難燃助剤３〜１６重量部を配合したことを特徴とする高難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
前記アクリル系ゴムが、エチレン・アクリル酸共重合体もしくはエチレン・メタアクリル酸エステル共重合体が２５〜７５％（Ｗｔ）とエチレン・アクリル酢酸ビニル共重合体７５〜２５％（Ｗｔ）との混合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の高難燃性樹脂組成物。
【請求項６】
前記金属水和物が、末端にメタクリル基を有するシランカップリング剤或いは脂肪酸類で表面処理されたものが単独か、或いは両者の混合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の高難燃性樹脂組成物。
【請求項７】
前記請求項１〜６のいずれかに記載の高難燃性樹脂組成物を被覆材料とした電気・電子機器の内・外配線として用いたことを特徴とする高難燃性電線・ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高難燃性、高加熱変形性を有し、また柔軟性（可撓性）等の機械的特性に優れた高難燃性樹脂組成物、並びにそれを比較的高温に曝される電気・電子機器の内・外配線の被覆材料に用いた、高難燃性電線・ケーブルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来この種ハロゲンフリーの難燃性樹脂組成物としては、ポリエチレン等のオレフィン系樹脂、エチレンブテン共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体やエチレン・アクリル酸エチル共重合体等のエチレン系共重合体、またハロゲンを含まないゴム系材料に、多量の水酸化マグネシウム等を配合したものが、各種成形品や電線・ケーブルの被覆材料として用いられている。しかしながら、このようなノンハロゲン系の難燃性樹脂組成物は、水酸化マグネシウム等の金属水和物を多量に添加するので、得られた難燃性樹脂組成物が硬くなりすぎたりして、特に柔軟性（可撓性）を要求されるような電線・ケーブルの被覆材料としては問題であった。
【０００３】
そこで、前記水酸化マグネシウムの添加量を減らしかつ難燃性を向上させるためにリン系の難燃剤を添加することが行われているが、このリン系難燃剤は土中に埋設した場合の環境問題が指摘されており、多量に添加することができないので、目的とする難燃性が得られない等の問題がある。また機械的特性の改良として、ポリプロピレンやスチレン系のエラストマー等を配合して向上させようとする試みがなされているが、電線・ケーブルの用途によっては屈曲作用による被覆材料の割れが生じる等、柔軟性（可撓性）等が満足できるものではなかった。また前述の難燃性樹脂組成物を用いた電線・ケーブルでは、高温に曝される環境で使用する場合に加熱変形等の問題が生じるものもあった。そこでリン系の難燃剤を用いず、かつノンハロゲン系の難燃性樹脂組成物であって、高度な難燃性、加熱変形性と柔軟性（可撓性）等の機械的特性に優れた電線・ケーブルの開発が望まれていた。このような技術に関しては特許文献１が見られるが、単心の電線・ケーブルにおいてはそれほど問題にはならないが、多心の電線・ケーブルでは、難燃剤が多いため被覆材料が硬くなりすぎ、柔軟性や屈曲性等の機械的特性に問題が生じる。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００１−６０４１４号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
よって、本発明が解決しようとする課題は、燃焼時にハロゲンガス等の有害ガスの発生や大量の煙の発生がなく、またリン系の難燃剤を含むことがなく、地中に埋設が可能であり、さらにＵＬ規格１５８１に規定されるＶＷ−１の垂直燃焼試験に合格する高難燃性と耐加熱変形性を有し、また機械的特性に関しても特に高屈曲性、柔軟性並びに耐外傷性にも優れた高難燃性樹脂組成物を提供すること、そしてこれを電線・ケーブルの被覆材料として用いた場合に、電気・電子機器の内・外配線用として十分機能する、高難燃性電線・ケーブルを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
以上の課題を解決するためには、請求項１に記載されるように、エチレン系共重合体４０〜７０重量部、アクリル系ゴム２０〜３５重量部およびマレイン酸変性オレフィン系樹脂１０〜２５重量部からなる樹脂混合物１００重量部に対し、金属水和物７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤３０〜７０重量部およびシリコーンパウダー３〜８重量部を配合した高難燃性樹脂組成物とすることによって、解決できる。
【０００７】
また請求項２に記載されるように、エチレン系共重合体４０〜７０重量部、アクリル系ゴム２０〜３５重量部、マレイン酸変性オレフィン系樹脂１０〜２５重量部および水添スチレン・イソプレン・ブタジエン・スチレン熱可塑性エラストマー２〜８重量部からなる樹脂混合物１００重量部に対し、金属水和物７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤３０〜７０重量部およびシリコーンパウダー３〜８重量部を配合した高難燃性樹脂組成物とすることによって、解決される。
【０００８】
さらに請求項３に記載されるように、エチレン系共重合体３９〜７０重量部、アクリル系ゴム２０〜２８重量部およびマレイン酸変性オレフィン系樹脂１０〜２５重量部からなる樹脂混合物１００重量部に対し、金属水和物７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤３０〜７０重量部および亜鉛系難燃助剤３〜１６重量部を配合した高難燃性樹脂組成物とすることにより、解決できる。
【０００９】
また請求項４に記載されるように、エチレン系共重合体３９〜７０重量部、アクリル系ゴム２０〜２８重量部、マレイン酸変性オレフィン系樹脂１０〜２５重量部および水添スチレン・イソプレン・ブタジエン・スチレン熱可塑性エラストマー２〜８重量部からなる樹脂混合物１００重量部に対し、金属水和物７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤３０〜７０重量部および亜鉛系難燃助剤３〜１６重量部を配合した高難燃性樹脂組成物とすることによって、解決される。
【００１０】
さらに請求項５に記載されるように、前記アクリル系ゴムが、エチレン・アクリル酸共重合体もしくはエチレン・メタアクリル酸エステル共重合体が２５〜７５％（Ｗｔ）とエチレン・アクリル酢酸ビニル共重合体７５〜２５％（Ｗｔ）との混合物である請求項１〜４のいずれかに記載の、高難燃性樹脂組成物とすることによって、解決される。
【００１１】
さらにまた請求項６に記載されるように、前記金属水和物が、末端にメタクリル基を有するシランカップリング剤或いは脂肪酸類で表面処理されたものが単独か、或いは両者の混合物である請求項１〜５のいずれかに記載の、高難燃性樹脂組成物とすることによって、解決される。
【００１２】
さらには請求項７に記載されるように、前記請求項１〜６のいずれかに記載の高難燃性樹脂組成物を被覆材料とした、電気・電子機器の内・外配線として用いた高難燃性電線・ケーブルとすることによって、解決される。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳しく説明する。請求項１に記載される発明は、エチレン系共重合体４０〜７０重量部、アクリル系ゴム２０〜３５重量部およびマレイン酸変性オレフィン系樹脂１０〜２５重量部からなる樹脂混合物１００重量部に対し、金属水和物７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤３０〜７０重量部およびシリコーンパウダー３〜８重量部を配合した高難燃性樹脂組成物に関するものであって、このような難燃性樹脂組成物とすることによって、燃焼時にはハロゲンガス等の有害ガスの発生や大量の煙等を発生せず、またリン系の難燃剤を含まないので土中に埋設が可能となり、ＵＬ規格１５８１に規定されるＶＷ−１の垂直燃焼試験に合格する高難燃性と耐加熱変形性を有し、さらに機械的特性に関しても特に高屈曲性、柔軟性（可撓性）や耐外傷性にも優れた、高難燃性樹脂組成物とすることができる。
【００１４】
すなわち、本発明の高難燃性オレフィン系組成物のベースポリマーとして、エチレン系共重合体（ＥＣＰ）を４０〜７０重量部、アクリル系ゴム（ＡＣＲ）２０〜３５重量部およびマレイン酸変性オレフィン系樹脂（ＭＰＯ）１０〜２５重量部を混合した樹脂混合物とすることによって、エチレン系共重合体、例えばエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）単独では不充分であった耐熱性並びに機械的強度を、前記ＭＰＯの混合によって補強することができ、さらに前記ＭＰＯの添加によって低下する難燃性を、前記ＡＣＲの添加によって補強することができる。そして全体として高難燃性であり、高耐熱性と優れた機械的特性を有するものとすることができる。なお、前記ＥＶＡは特に制限されるものではないが、ビニルアセテート（ＶＡ）量が１４〜２８％で、高強度であるものが好ましい。なお前記ＡＣＲとしては、エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＣＰ）、エチレン・メタアクリル酸エステル共重合体（ＥＭＡＣＰ）やエチレン・アクリル酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡＣＰ）から選ばれるものが好ましい。さらにまた前記ＭＰＯは、ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン系共重合体、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＲ）、スチレン系ゴム等のオレフィン系樹脂等をマレイン酸（無水マレイン酸を含む）で、変性処理したものである。なお前記エチレン系共重合体としては、前述したＥＶＡのほかにもエチレン・エチルアクリレート（ＥＥＡ）やエチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＤＭ）であっても良い。
【００１５】
そして、前記樹脂組成物の構成材料であるエチレン系共重合体は、４０〜７０重量部の範囲で混合される。これは、４０重量部未満では目的とする強度が得られず、また７０重量部を越えると、伸びの低下が見られて好ましくない。またアクリル系ゴムは、２０〜３５重量部の範囲で混合されるが、添加量が２０重量部未満では、目的の伸びが得られず、また３５重量部を越えて添加すると、強度が低下するので、好ましくない。さらに、マレイン酸変性オレフィン系樹脂は、ポリエチレン（ＰＥ）類、特に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が好ましく用いられ、１０〜２５重量部の範囲で混合される。これは、１０重量部未満であると目的の強度が得られず、また２５重量部を越えて配合すると、難燃性の低下並びに屈曲性が低下するので、好ましくない。このような組成の樹脂混合物をベースポリマーとして用いることにより、ハロゲンフリーであり、リン系難燃剤も使用する必要がなく、加熱変形特性や強度（ＭＰａ）、伸び（％）を目的とする範囲のものにでき、さらに柔軟性（可撓性）、屈曲特性にも優れた、前記樹脂組成物とすることができる。
【００１６】
以上の樹脂混合物をベースポリマーとし、このベースポリマー１００重量部に対して、金属水和物７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤３０〜７０重量部およびシリコーンパウダーが３〜８重量部添加されて、高難燃性の樹脂組成物とすることができる。そして前記金属水和物としては、前記樹脂組成物が燃焼したときに分解して水を放出し、吸熱作用を発現する水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムや塩基性炭酸マグネシウム等が良く使用されるが、水酸化マグネシウムが好適である。またその配合量を、前記樹脂混合物１００重量部に対して７０〜１３０重量部とするのは、添加量が７０重量部未満であると目的とする難燃性が得られず、また加熱変形性が低下する問題もある。また１３０重量部を越えて配合すると、前記樹脂組成物が硬くなりすぎ目的の強度が得られず、さらに伸び（％）も低下し、高屈曲性や柔軟性（可撓性）が得られない。なお前記の金属水和物は、前記樹脂組成物中の分散性等を考慮して、シランカップリング剤や脂肪酸等によって表面処理を施しておくことが好ましい。
【００１７】
また、ポリリン酸アンモニウム、粉末メラミンやメラミンシアヌレート等の窒素系難燃剤は、３０〜７０重量部の範囲で配合される。特にメラミンシアヌレートは増粘効果を有し、好ましいものである。そしてその配合量が３０重量部未満では、前記金属水和物の添加量を多くした時に、強度や伸びの低下を抑える効果や加熱変形性の向上に寄与しなくなる。また７０重量部を越えて配合すると、伸びが目的とする範囲外となるため、好ましくない。さらに難燃助剤として添加されるシリコーンパウダーは、３〜８重量部とされる。これは、添加量が３重量部未満では、難燃助剤としての効果が得られず、また８重量部を越えて添加すると、可塑剤としての作用が強くなりすぎ押出し成形時の安定性に問題が生じると共に、この材料は高価なためコストアップになり、好ましくない。
【００１８】
以上のような本発明の高難燃性樹脂組成物は、燃焼時にハロゲンガス等の有害ガスの発生や大量の煙を生じることが無く、またリン系の難燃剤を配合していないので、地中への埋設も可能となる。さらに後述するように、この高難燃性樹脂組成物を被覆した電線・ケーブルは、ＵＬ規格１５８１のＶＷ−１に規定される垂直燃焼試験にも合格するものであり、加熱変形性についても５０％以下であり、また強度が１０ＭＰａ以上で伸びも１００％以上と、高屈曲性、柔軟性（可撓性）に優れたものである。さらに、前記金属水和物の添加量も少なくできるので、耐外傷性にも優れたものとなる。
【００１９】
つぎに、請求項２に記載される高難燃性樹脂組成物について説明する。この高難燃性樹脂組成物は、エチレン系共重合体４０〜７０重量部、アクリル系ゴム２０〜３５重量部、マレイン酸変性オレフィン系樹脂１０〜２５重量部および水添スチレン・イソプレン・ブタジエン・スチレン熱可塑性エラストマー２〜８重量部からなる樹脂混合物１００重量部に対し、金属水和物７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤３０〜７０重量部およびシリコーンパウダー３〜８重量部を配合した高難燃性樹脂組成物であるが、前記請求項１で述べた高難燃性樹脂組成物に、さらに水添スチレン・イソプレン・ブタジエン・スチレン熱可塑性エラストマー（ＳＥＥＰＳ）を添加することで、前記金属水和物等の飲込み（混練時に混入し易くなること）や前記樹脂との相溶性が向上し、難燃性や伸び等を向上させることができる。当然に、その他の効果も同様に有するものである。
【００２０】
より詳細に説明すると、前述した請求項１に記載の樹脂組成物に、さらに熱可塑性エラストマーである前記ＳＥＥＰＳが加えられることによって、特に前記ＥＰＯ、前記ＭＰＯやアクリル系ゴムとの相溶性を向上させ、より高い強度および伸びが得られる。また金属水和物等の充填剤の混入を、し易くし難燃性を向上できる。そしてその配合量は、ベースポリマーとなる前記樹脂混合物中に２〜８重量部とされる。２重量部未満の添加では、相溶性や飲込みの向上が見られず、伸びや難燃性の向上は見られない。また８重量部を越えて配合すると、飲込みの向上により伸びは改善されるが、強度や加熱変形性が悪くなり好ましくない。そして前記ＳＥＥＰＳとしては、クラレ社製の「セプトン」として市販されるものがある。
【００２１】
このような高難燃性樹脂組成物は、燃焼時にハロゲンガス等の有害ガスの発生や大量の煙を生じることが無く、またリン系の難燃剤を配合していないので、地中への埋設も可能となる。さらに後述するように、この高難燃性樹脂組成物を被覆した電線・ケーブルは、ＵＬ規格１５８１のＶＷ−１に規定される垂直燃焼試験にも合格するものであり、加熱変形性についても５０％以下であり、また強度が１０ＭＰａ以上で伸びも１００％以上と、高屈曲性、柔軟性（可撓性）に優れたものである。さらに、前記金属水和物の添加量も少なくできるので、耐外傷性にも優れたものとなる。
【００２２】
さらに請求項３に記載される、エチレン系共重合体３９〜７０重量部、アクリル系ゴム２０〜２８重量部およびマレイン酸変性オレフィン系樹脂１０〜２５重量部からなる樹脂混合物１００重量部に対し、金属水和物７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤３０〜７０重量部および亜鉛系難燃助剤３〜１６重量部を配合した高難燃性樹脂組成物とすることにより、前述の高難燃性樹脂組成物と同様に、燃焼時にハロゲンガス等の有害ガスの発生や大量の煙を生じることがなく、またリン系の難燃剤を含まないので土中に埋設が可能であり、さらにＵＬ規格１５８１２規定されるＶＷ−１の垂直燃焼試験に合格する高難燃性と、優れた加熱変形性を有し、また機械的特性に関しても特に高屈曲性、柔軟性並びに耐外傷性にも優れた高難燃性樹脂組成物とすることができる。
【００２３】
この高難燃性樹脂組成物は、難燃助剤として前記シリコーンパウダーの代わりに亜鉛系の難燃助剤を用いるものである。これは前記シリコーンパウダーが押出し成形性に問題があること、比較的高価な材料であるためコスト高になる問題を、解決できる。具体的には、ホウ酸亜鉛やヒドロキシ錫酸亜鉛が用いられるが、この亜鉛系の難燃助剤は、前記樹脂組成物が燃焼し、例えば前記水酸化マグネシウム等によって形成された殻（チャー）を補強し、さらに前記窒素系難燃剤である例えばメラミンシアヌレートの分解不燃性ガスを、効率よく前記チャーに止める効果があるものである。そしてその配合量は、前記樹脂混合物１００重量部に対して、３〜１６重量部の範囲で添加される。その配合量が３重量部未満であると、前記チャーの補強効果が殆どなく、また１６重量部を越えて配合すると、外観不良の問題が生じて好ましくない。なおこの亜鉛系の難燃助剤は、前記ホウ酸亜鉛並びにヒドロキシ錫酸亜鉛をそれぞれ単独で用いることができ、その場合の配合量もそれぞれ３〜８重量部とするのが良い。このように、亜鉛系の難燃助剤を用いることによって、高価なシリコーンパウダーを使用する必要がなくなるので、コストダウンに寄与する。
【００２４】
さらにまた請求項４に記載されるように、エチレン系共重合体３９〜７０重量部、アクリル系ゴム２０〜２８重量部、マレイン酸変性オレフィン系樹脂１０〜２５重量部および水添スチレン・イソプレン・ブタジエン・スチレン熱可塑性エラストマー２〜８重量部からなる樹脂混合物１００重量部に対し、金属水和物７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤３０〜７０重量部および亜鉛系難燃助剤３〜１６重量部を配合した高難燃性樹脂組成物とすることによって、すなわち前記ＳＥＥＰＳを添加することで、請求項３に記載される高難燃性樹脂組成物における金属水和物等の飲込みや、前記ＥＰＯ、前記ＭＰＯやアクリル系ゴムとの相溶性を向上させ、より高い強度および伸びのものが得られる。さらに難燃性も向上できる。
【００２５】
詳細に説明すると、前述した請求項３に記載の樹脂組成物に、さらに熱可塑性エラストマーである前記ＳＥＥＰＳが加えられたことによって、特に前記ＥＣＰ、前記ＭＰＯやアクリル系ゴムの相溶性を向上させ、より高い強度および伸びを得ることができる。また、前記金属水和物等の充填剤の前記飲込みを良くし、前記樹脂組成物の難燃性等を向上できることになる。その配合量は、前記ベースポリマーとなる樹脂混合物中に２〜８重量部とされる。これは２重量部未満では、相溶性や飲込みの向上がなく、伸びや難燃性の向上は見られず、また８重量部を越えて配合すると、飲込みの向上により伸びは改善されるが、強度や加熱変形性が悪くなり好ましくない。そして前記ＳＥＥＰＳとしては、クラレ社製の「セプトン」として市販されるものがある。
【００２６】
そして、このような配合組成の高難燃性樹脂組成物は、燃焼時にハロゲンガス等の有害ガスや大量の煙の発生がなく、またリン系の難燃剤を配合していないので、地中への埋設も可能となる。さらに後述するように、この高難燃性樹脂組成物を被覆した電線・ケーブルは、ＵＬ規格１５８１のＶＷ−１の垂直燃焼試験にも合格するものであり、加熱変形性についても５０％以下であり、また強度が１０ＭＰａ以上で伸びも１００％以上と、高屈曲性、柔軟性（可撓性）に優れたものである。さらに、前記金属水和物の添加量も少なくできるので、耐外傷性にも優れたものとなる。またこの高難燃性樹脂組成物も、高価なシリコーンパウダーを使用しないので、コストダウンも可能となる。
【００２７】
さらに、より好ましい本発明の高難燃性樹脂組成物について述べると、請求項５に記載されるように、前記１〜４に記載される高難燃性樹脂組成物中の前記アクリル系ゴムとして、エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＣ）もしくはエチレン・メタアクリル酸エステル共重合体（ＥＭＡＣ）が２５〜７５％（Ｗｔ）とエチレン・アクリル酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡＣ）７５〜２５％（Ｗｔ）との樹脂混合物とすることによって、前記マレイン酸変性低密度ポリエチレン（ＭＬＤＰＥ）の添加により低下する難燃性を、補うことができる。特に、前記ＥＶＡＣを添加すると、前記ＥＶＡ、前記ＭＰＯやアクリル系ゴムの相溶性を良好にすることができるので、前記アクリル系ゴムは、前記組成割合の混合物を用いるのが好ましい。すなわち、前記ＥＡＣあるいは前記ＥＭＡＣ量が、２５％（Ｗｔ）未満では難燃性が低下し、また７５％（Ｗｔ）を越えると伸びが低下するので、前記組成割合とするべきである。
【００２８】
そしてこのような組成の高難燃性樹脂組成物は、燃焼時にハロゲンガス等の有害ガスや大量の煙の発生もなく、またリン系の難燃剤を配合していないので、地中への埋設も可能となる。さらに後述するように、この樹脂組成物を被覆した電線・ケーブルは、ＵＬ規格１５８１のＶＷ−１の垂直燃焼試験にも合格し、加熱変形性も５０％以下であり、また強度が１０ＭＰａ以上で伸びも１００％以上と、高屈曲性、柔軟性（可撓性）に優れたものである。さらに、前記金属水和物の添加量も少なくできるので、耐外傷性にも優れたものとなる。
【００２９】
さらにまた、前記高難燃性樹脂組成物に配合される金属水和物は、請求項６に記載されるように、その表面を、末端にメタクリル基を有するシランカップリング剤や脂肪酸類で表面処理されたものが、それぞれ単独か或いは混合物として用いられる。このような表面処理された金属水和物は、前述のベースポリマーとの相溶性が良好となり、前記ベースポリマーへの分散性を良好にする。そして十分に分散されたこれらの金属水和物によって、得られる樹脂組成物は、機械的特性や難燃性等が向上される。特に前記末端にメタクリル基を有するシランカップリング剤は、前記メタクリル基を有する樹脂類とイオン結合され、架橋しなくても強度や伸びを低下させることなく、金属水和物の添加量を増加できる。このようなシランカップリング剤の具体例としては、γ−（メタクリロキシプロピル）トリメトキシシランが、また脂肪酸類としては、ステアリン酸が特に好ましいものである。
【００３０】
以上説明した本発明の高難燃性樹脂組成物は、請求項７に記載されるように、電気・電子機器の内・外配線用の電線・ケーブルとして有用なものである。すなわち、前述の高難燃性脂組成物を、銅導体、銅被覆アルミ線、銅被覆鋼線等の導体上に押出し被覆して製造される。そして前記被覆は、通常０．４〜１．０ｍｍ程度の厚さに被覆されるものである。さらに、前記電線・ケーブルは、電子線照射架橋することによって、耐熱性の向上した難燃性電線・ケーブルとすることができると共に、引張り強度も向上することができる。なお前記電子線照射架橋は、通常９５０Ｖの加速電圧で５〜４０ｍＡ程度の電子線照射によって、行われる。
【００３１】
このようにして得られた高難燃性の電線・ケーブルは、ＵＬ規格１５８１のＶＷ−１の垂直燃焼試験に合格する難燃性が得られ、さらに加熱変形についても５０％以下であり、また強度が１０ＭＰａ以上で、伸びも１００％以上と、高屈曲性、柔軟性（可撓性）に優れたものである。さらに、前記金属水和物の添加量も少なくできるので、耐外傷性にも優れたものとなる。またこのような電線・ケーブルは、廃却後燃焼処理してもハロゲンガス等の有害ガスや大量の煙の発生もなく、またリン系の難燃剤を配合していないので、地中への埋設も可能となる。そしてまた、本発明が目的とする、比較的高温に曝されかつ繰り返し屈曲を受ける、電気・電子機器の内・外配線用の高難燃性電線・ケーブルとして、有用なものである。
【００３２】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示して、その効果を説明する。表１は、本発明の請求項１および３に該当する高難燃性樹脂組成物の例である。この高難燃性樹脂組成物について、加熱変形特性（％）をＵＬ規格１５８１に従い、１００℃、荷重２ｋｇで測定した。また柔軟性に関してショアＤ硬度、強度（ＵＬ規格１５８１による）並びに屈曲性を平板法（作製した長さ６００ｍｍ程度の電線試料の両端から５０ｍｍの部分を平板にそれぞれ固定し、片方の平板を左右に移動させる試験）によって測定した。さらに難燃性に関しては、ポリエチレン絶縁電線の複数本をアルミテープで横巻きした上に、前記高難燃性樹脂組成物を０．８ｍｍ厚さ押出し被覆して電線試料とし、ＵＬ規格１５８１のＶＷ−１に規定される垂直燃焼試験を行って評価した。なお前記加熱変形試験については、変形率５０％以下のものが本発明のものである。また、ショア硬度については４５のものが本発明のものである。さらに屈曲性については５０００回以上の左右移動に耐えるものを、合格とした。さらにまた難燃性に関しては、前記垂直燃焼試験において、着火後６０秒以内に自己消火したものを合格とした。なお、表中の各成分の数値は重量部、アクリル系ゴムの２成分についての数値は、％（Ｗｔ）で示してある。結果は、表１に記載のとおりである。
【００３３】
【表１】
2004269568.tif 000002
【００３４】
つぎに、本発明の請求項２および請求項４に該当する実施例を示して、その効果を説明する。表２に示す高難燃性樹脂組成物を作製し前記と同様に、加熱変形特性（％）、ショアＤ硬度、強度並びに屈曲性を平板法によって測定した。さらに難燃性に関しては、前記と同様の電線・ケーブル試料を用いて、ＵＬ規格１５８１のＶＷ−１に規定される垂直燃焼試験を行って、評価した。なお、前記各試験の評価も前記実施例と同様とした。また表中の各成分の数値は重量部、アクリル系ゴムの２成分についての数値は、％（Ｗｔ）で示してある。結果は、表２に記載のとおりである。
【００３５】
【表２】
2004269568.tif 000003
【００３６】
つぎに、比較例として表３に示す各種難燃性樹脂組成物を作製し、前記実施例と全く同様の試験を行って評価した。すなわち、加熱変形特性（％）をＵＬ規格１５８１に従い、１００℃、荷重２ｋｇで測定した。また柔軟性に関してショアＤ硬度、強度（ＵＬ規格１５８１による）並びに屈曲性を平板法（作製した長さ６００ｍｍ程度の電線試料の両端から５０ｍｍの部分を平板にそれぞれ固定し、片方の平板を左右に移動させる試験）によって測定した。さらに難燃性に関しては、ポリエチレン絶縁電線の複数本をアルミテープで横巻きした上に、前記高難燃性樹脂組成物を０．８ｍｍ厚さ押出し被覆して電線試料とし、ＵＬ規格１５８１のＶＷ−１に規定される垂直燃焼試験を行って評価した。結果を、表３に記載した。
【００３７】
【表３】
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【００３８】
表１の結果から明らかな通り、本発明の請求請１および３に該当する発明のものは、前記評価試験の全てに満足するものであった。すなわち、難燃性に関しては、実施例１〜１０に記載した高難燃性樹脂組成物を被覆した、高難燃性電線・ケーブルは、ＵＬ規格ＶＷ−１の垂直燃焼試験に全て合格する、高い難燃性を有するものであった。また、前記高難燃性樹脂組成物についても、エチレン系共重合体３９〜７０重量部、アクリル系ゴム２０〜３５重量部、マレイン酸変性オレフィン系樹脂１０〜２５重量部からなる樹脂混合物１００重量部をベースポリマーとし、これに金属水和物（メタクリルシラン処理水酸化マグネシウム）７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤（メラミンシアヌレート）３０〜７０重量部並びにシリコーンパウダー３〜８重量部或いは亜鉛系難燃助剤（ホウ酸亜鉛、ヒドロキシ錫酸亜鉛）３〜１６重量部添加したものは、加熱変形試験における加熱変形率が、５０％以下の要求を満足するものであった。さらに柔軟性の目安となる、強度については１０ＭＰａ以上であり、ショアＤ硬度も４５以下であった。さらに、屈曲性に関しても前記屈曲性試験において、５０００回以上で異常は見られなかった。このように、本発明が目的とする高難燃性電線・ケーブルとしての特性を有しており、電気・電子機器類用の内・外配線用として十分機能することが明らかである。
【００３９】
また、表２の結果から明らかなとおり、本発明の請求請２および４に該当する発明も、前記評価試験の全てに満足するものであった。すなわち、難燃性に関しては、実施例１１〜２０に記載した高難燃性樹脂組成物を被覆した、高難燃性電線・ケーブルは、ＵＬ規格ＶＷ−１の垂直燃焼試験に全て合格する、高い難燃性を有するものであった。また、前記高難燃性樹脂組成物についても、エチレン系共重合体３９〜７０重量部、アクリル系ゴム２０〜３５重量部、マレイン酸変性オレフィン系樹脂１０〜２５重量部および水添スチレン・イソプレン・ブタジエン・スチレン熱可塑性エラストマー２〜８重量部からなる樹脂混合物１００重量部をベースポリマーとし、これに金属水和物（メタクリルシラン処理水酸化マグネシウム）７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤（メラミンシアヌレート）３０〜７０重量部並びにシリコーンパウダー３〜８重量部或いは亜鉛系難燃助剤（ホウ酸亜鉛、ヒドロキシ錫酸亜鉛）３〜１６重量部添加したものは、加熱変形試験における加熱変形率が、５０％以下の要求を満足するものであった。さらに柔軟性の目安となる、強度については１０ＭＰａ以上であり、ショアＤ硬度も４５以下であった。さらに、屈曲性に関しても前記屈曲性試験において、５０００回以上で異常は見られなかった。このように、本発明が目的とする高難燃性電線・ケーブルとしての特性を有しており、電気・電子機器類用の内・外配線用として十分機能することが明らかである。
【００４０】
これらに対して、表３に記載される比較例１〜８の難燃性樹脂組成物は、前記評価試験のいずれかに好ましくないものがある。すなわち難燃性に関しては、ＵＬ規格１５８１の垂直燃焼試験において、比較例２〜７のものが不合格となっている。これは、エチレン系共重合体、アクリル系ゴム、マレイン酸変性オレフィン系樹脂や水添スチレン・イソプレン・ブタジエン・スチレン熱可塑性エラストマーの添加量が、本発明の組成割合を外れたものか、或いは本発明の範囲内であっても、難燃剤である金属水和物、窒素系難燃剤、シリコーンパウダーや亜鉛系の難燃助剤の添加量が、本発明の添加範囲から外れるためである。また、前記難燃性には合格する比較例１および８は、難燃剤が多量に添加されたためであるが、耐屈曲性試験に不合格となったり、硬度が高くなりすぎたり、強度が小さくなって、本発明が目的とする、電気・電子機器類用の内・外配線用としての難燃性電線・ケーブルとして問題があるものとなる。よって、用いる前記高難燃性樹脂組成物は、本発明の配合範囲のものとすべきである。
【００４１】
【発明の効果】
本発明の高難燃性樹脂組成物は、エチレン系共重合体４０〜７０重量部、アクリル系ゴム２０〜３５重量部およびマレイン酸変性オレフィン系樹脂１０〜２５重量部からなる樹脂混合物１００重量部に対し、金属水和物７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤３０〜７０重量部およびシリコーンパウダー３〜８重量部を配合した高難燃性樹脂組成物とすることによって、またエチレン系共重合体３９〜７０重量部、アクリル系ゴム２０〜２８重量部およびマレイン酸変性オレフィン系樹脂１０〜２５重量部からなる樹脂混合物１００重量部に対し、金属水和物７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤３０〜７０重量部および亜鉛系難燃助剤３〜１６重量部を配合した高難燃性樹脂組成物とすることにより、難燃性に関しては、ＵＬ規格ＶＷ−１の垂直燃焼試験に合格する、高い難燃性を有するものである。さらに、屈曲性に関しても前記屈曲性試験において、５０００回以上で異常は見られないものとすることができる。また、前記高難燃性樹脂組成物の特性も、加熱変形率が５０％以下であり、さらに柔軟性の目安となる、強度については１０ＭＰａ以上であり、ショアＤ硬度も４５以下のものである。このように、本発明が目的とする高難燃性電線・ケーブルとしての特性を有しており、電気・電子機器類用の内・外配線用として十分機能するものとなる。
【００４２】
また、エチレン系共重合体３９〜７０重量部、アクリル系ゴム２０〜３５重量部、マレイン酸変性オレフィン系樹脂１０〜２５重量部および水添スチレン・イソプレン・ブタジエン・スチレン熱可塑性エラストマー２〜８重量部からなる樹脂混合物１００重量部に対し、金属水和物７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤３０〜７０重量部およびシリコーンパウダー３〜８重量部を配合した高難燃性樹脂組成物とすることによって、さらにエチレン系共重合体３９〜７０重量部、アクリル系ゴム２０〜２８重量部、マレイン酸変性オレフィン系樹脂１０〜２５重量部および水添スチレン・イソプレン・ブタジエン・スチレン熱可塑性エラストマー２〜８重量部からなる樹脂混合物１００重量部に対し、金属水和物７０〜１３０重量部、窒素系難燃剤３０〜７０重量部および亜鉛系難燃助剤３〜１６重量部を配合した高難燃性樹脂組成物とすることによって、難燃性に関しては、ＵＬ規格ＶＷ−１の垂直燃焼試験に合格する、高い難燃性を有するものである。さらに、屈曲性に関しても前記屈曲性試験において、５０００回以上で異常は見られないものとすることができる。また、前記高難燃性樹脂組成物の特性も、加熱変形率が５０％以下であり、さらに柔軟性の目安となる、強度については１０ＭＰａ以上であり、ショアＤ硬度も４５以下のものである。このように、本発明が目的とする高難燃性電線・ケーブルとしての特性を有しており、電気・電子機器類用の内・外配線用として十分機能するものとなる。
【００４３】
さらにまた、前記高難燃性樹脂組成物において、前記アクリル系ゴムが、エチレン・アクリル酸共重合体もしくはエチレン・メタアクリル酸エステル共重合体が２５〜７５％（Ｗｔ）とエチレン・アクリル酢酸ビニル共重合体７５〜２５％（Ｗｔ）との混合物であること、前記金属水和物が、末端にメタクリル基を有するシランカップリング剤で表面処理されたものが単独か、前記表面処理された金属水和物と脂肪酸類によって表面処理された金属水和物との混合物を用いたものは、前記高難燃性樹脂組成物の難燃性の低下を抑え、前記エチレン酢酸ビニル共重合体、前記マレイン酸変性オレフィン系樹脂やアクリル系ゴムの相溶性を良好にすることができるので好ましい。また、金属水和物の表面処理は、ベースポリマーとの相溶性が良好となり、前記ベースポリマーへの分散性が良くなるため、十分に分散されたこれら金属水和物によって、得られる樹脂組成物は機械的特性や難燃性等が向上されるようになるので、好ましいものである。
【００４４】
また、前記請求項１〜６のいずれかに記載の高難燃性樹脂組成物を被覆材料とした、電気・電子機器の内・外配線として用いた高難燃性電線・ケーブルとすることによって、前述のようにＵＬ規格ＶＷ−１の垂直燃焼試験に合格する、高い難燃性と前記屈曲性試験において、５０００回以上においても異常のない、優れた屈曲性の電線・ケーブルとすることができる。さらに、この高難燃性電線・ケーブルは、燃焼時にはハロゲンガス等の有害ガスや大量の煙の発生もなく、またリン系の難燃剤を配合していないので、地中への埋設も可能となり、環境上からも好ましいものである。このように、本発明が目的とする高難燃性電線・ケーブルとしての特性を有しており、電気・電子機器類用の内・外配線用として、十分に機能するものである。