(57)【要約】【課題】  ４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンタノイル）−２−ピロンが有効成分の優れた活性を有する抗菌剤を開発すること。【解決手段】  ４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤とを含有することを特徴とする抗菌剤、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤とを用いる抗菌方法、及び４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤とを加熱蒸散させることを特徴とする抗菌方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤とを含有することを特徴とする抗菌剤。
【請求項２】
４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤とを用いる抗菌方法。
【請求項３】
４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤とを加熱蒸散させることを特徴とする抗菌方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は抗菌剤及び抗菌方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンが抗菌活性を有することが知られている。（特許文献１参照）
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−４０７１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンの抗菌活性は必ずしも十分でない場合があり、さらに優れた活性を有する抗菌剤の開発が望まれていた。
本発明は、優れた活性を有する抗菌剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、優れた活性を有する抗菌剤を提供すべく種々検討を重ねた結果、式（１）
2004292440.tif 000002
で示される４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンにフェノール系酸化防止剤を加えることにより、抗菌活性が向上することを見出し本発明を完成した。
【０００６】
即ち、本発明は４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤とを含有することを特徴とする抗菌剤、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤とを用いる抗菌方法、及び４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤とを加熱蒸散させることを特徴とする抗菌方法を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤とを含有する抗菌剤は、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロン単独の抗菌剤と比較して高い効力を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の抗菌剤は４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤とを含有する。
４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンは例えば特開２００３−４０７１１号公報に記載された化合物であり、該公報に記載された方法により製造することができる。
【０００９】
また、フェノール系酸化防止剤とは分子内のフェノール性水酸基のオルト位に１個又は複数個のｔｅｒｔ−ブチル基を有するフェノール化合物であり、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、及び３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンが挙げられる。
【００１０】
これらのフェノール系酸化防止剤は市販されており、本発明には市販のフェノール系酸化防止剤をそのまま使用することができる。
本発明の抗菌剤において、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤との重量比は、通常１００：１〜１：１０、好ましくは５０：１〜１：５の割合である。
【００１１】
本発明の抗菌剤は、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤との混合物、若しくは４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤との混合物に保存料及び／又は香料が添加されたものでもよく、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロン及びフェノール系酸化防止剤に、固体担体、液体担体及び／又はガス状担体を混合し、さらに必要により界面活性剤その他の製剤用補助剤を添加して、固形剤、液剤、又はエアゾール剤等に製剤化されていてもよい。
なお、ここで４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤との混合物とは、実質的に４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤とのみからなる混合物を意味する。
【００１２】
この場合の保存料としては例えばパラヒドロキシ安息香酸メチル、パラヒドロキシ安息香酸エチル、パラヒドロキシ安息香酸プロピル、パラヒドロキシ安息香酸ブチル、パラヒドロキシ安息香酸フェニル等のパラヒドロキシ安息香酸エステル類が挙げられ、香料としては例えばヒノキ精油、ラベンダー精油、ミント油等の植物精油が挙げられる。
４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤との混合物に、保存料及び／又は香料が添加されている場合、かかる保存料及び／又は香料の含有量は、本発明の抗菌剤全量に対して保存料と香料との合計量で２０重量％以下の割合である。
【００１３】
製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば珪酸塩、カオリン、ゼオライト、ベントナイト、クレー、ケイソウ土、タルク、シリカゲル、炭酸カルシウム等の鉱物性粉末；木片チップ、ピートモス、コーヒー豆殻等の植物性粉末；ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、澱粉、シクロデキストリン等の多糖類；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル粉末等の合成高分子等が挙げられる。液体担体としては、例えば水、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール等の１価アルコール；エチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール）、エーテル類（エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等）及び炭化水素類（ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、灯油、軽油等）が挙げられる。ガス状担体としては、例えばヒドロフルオロカーボン、ブタン、液化石油ガス、ジメチルエーテル及び炭酸ガスが挙げられる。
【００１４】
製剤化の際に用いられる界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、高級脂肪酸のアルカリ金属塩、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類及び糖アルコール誘導体が挙げられる。
【００１５】
本発明の抗菌剤が、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤との混合物、若しくは４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤との混合物に保存料及び／又は香料が添加されたものである場合には、本発明の抗菌剤を抗菌を行うことを目的とする空間内で加熱して、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤とを加熱蒸散させることにより使用することができる。
【００１６】
この場合に本発明の抗菌剤を加熱する方法としては、例えば前記形態の本発明の抗菌剤を熱伝導性の高い（例えば、アルミニウム、鉄等の金属製）容器に入れ、該容器を周囲から加熱する方法が挙げられる。
より具体的には、図１で示されるような装置を用いて、上部に前記形態の本発明の抗菌剤、下部に酸化カルシウムを入れ、底面は透水性の不織布で覆ったアルミニウム製の容器４を用意する。容器２に適量の水を入れた中に容器４を置く。これにより、酸化カルシウムと水との化学反応により生じる熱によって、前記形態の本発明の抗菌剤が加熱され有効成分が蒸散する。
【００１７】
この場合に本発明の抗菌剤を加熱する際の温度は、通常１００〜３００℃の範囲であり、好ましくは１５０〜２５０℃の範囲である。
【００１８】
この場合に本発明の抗菌剤を適用する空間は、通常体積が５０ｍ3以下、好ましくは１０ｍ3以下の閉空間であり、例えば室内、温室内、倉庫内、及び自動車内が挙げられ、本発明の抗菌剤の施用量は、適用する空間１ｍ3あたりの４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤との合計量で０．００１〜１０ｇ、好ましくは０．１〜２．５ｇの割合である。
【００１９】
本発明の抗菌方法は、例えば４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤との混合物、若しくは若しくは４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤との混合物に保存料及び／又は香料が添加されたものを加熱して、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤を加熱蒸散させることにより行われる。
【００２０】
本発明の抗菌剤が、固形剤、液剤、又はエアゾール剤等に製剤化されたものである場合には、その製剤形態に応じて適切な方法で抗菌を行うことを目的とする空間に施用される。
施用方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。
液剤をトリガースプレーにより、抗菌を行うことを目的とする空間に噴霧する方法。
エアゾール剤を、抗菌を行うことを目的とする空間に散布する方法。
【００２１】
この場合の本発明の抗菌剤の施用量は、適用する空間１ｍ3あたりの４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンとフェノール系酸化防止剤との合計量で０．００１〜１０ｇ、好ましくは０．１〜２．５ｇの割合である。
【００２２】
本発明の抗菌剤が活性を有するカビ、細菌等の微生物としては、例えば以下のものが挙げられる。
Aspergillus niger等のAspergillus属、Chaetonium globosum等のChaetomium属、Cladosporium cladosporioides等のCladosporium属、Gliocladium virens等のGliocladium属、Aureobasidium pullulans等のAureobasidium属、Penicillium funiculosum等のPenicillium属、Rhizopus oryzae等のRhizopus属、Fusarium属、Alternaria属、Tyromyces属、Coriolus属、Myrothecium属、Mucor属、Epicoccuｍ属、Trichoderma属、Phoma属、Geotrichum属、Monilia属等の糸状菌；Saccharomyces属などの酵母；Bacillus属、Escherichia属、Pseudomonas属などの細菌。
【００２３】
本発明の抗菌剤は消臭活性も有し、本発明の抗菌方法により閉空間の抗菌のみならず、閉空間の消臭をも達成される。
【実施例】
【００２４】
以下、製剤例、試験例等により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００２５】
まず、製剤例を示す。なお、部は重量部を表す。
製剤例１
４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロン８３．３部と２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール１６．７部とを撹拌混合して製剤１を得る。
【００２６】
製剤例２
４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロン９０部と４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）１０部とを混合して製剤２を得る。
【００２７】
製剤例３
４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロン８３．３部と３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン１６．７部を混合して製剤３を得る。
【００２８】
製剤例４
４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロン８０部と３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン１８部および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール２部を混合して製剤４を得る。
【００２９】
製剤例５
４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロン７０部と２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール１０部およびラベンダー精油２０部を混合して製剤５を得る。
【００３０】
製剤例６
４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロン７５部と３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン１５部およびミント油１０部を混合して製剤６を得る。
【００３１】
製剤例７
４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロン７０部と２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール２０部とパラヒドロキシ安息香酸ブチル５部およびヒノキ精油５部を混合して製剤７を得る。
【００３２】
次に本発明の抗菌剤の抗菌活性につき試験例を示す。
試験例１
４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロン０．５ｇと、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１ｇとを十分に攪拌混合した。これを図１で示される容器４の上部に入れ、容器４の下部には１〜２０メッシュの酸化カルシウム６０ｇを入れて容器の底部は透水性の不織布で覆った。
一方、５．８ｍ3（１．８ｍ×１．８ｍ×１．８ｍ）の室内の４隅の底面、高さ９０ｃｍの壁面、天井に直径７ｃｍの濾紙を計１２枚設置した。また、室内の床にタバコ臭が付いたウール生地（２０ｃｍ×２０ｃｍの正方形）を置き、さらに室内にタバコ臭を漂わせた。
この室内の床の中央部に水２５ｍｌを入れた容器２を置き。この中に前記容器４を入れて水と酸化カルシウムとの反応により容器４を加熱した。２０分間放置した後、試験室に設置された換気扇で１０分間換気した。この時点で室内及び室内に置いたウール布は、タバコ臭が感じられなかった。
さらに２時間放置した後、室内の濾紙を回収した。この濾紙を寒天培地上に載せ、供試菌の胞子懸濁液を接種した。これを２７℃で１０日間放置した後、濾紙上に繁殖した各供試菌の生育状況を観察した。
結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
2004292440.tif 000003
ＡＰ：Aureobasidium pullulans
ＣｌｃCladosporium cladosporioides
Ｐｆ：Penicillium funiclosum
Ａｎ：Aspergillus niger
【００３４】
表中の記号は以下の意味を表す。
◎：供試菌の生育が全くない。
○：供試菌の生育がわずかである。（接種部位付近のみに生育）
△：供試菌の生育が多い。
×：供試菌の生育が極めて多い。
【００３５】
試験例２
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１ｇの代わりに３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン０．１ｇを用いた以外は、試験例１と同様にして試験を行った。
結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】
2004292440.tif 000004
表中の記号及び略号は表１と同じ意味を表す。
【００３７】
また、薬剤を処理してから２０分間放置した後、試験室に設置された１０分間換気した時点で室内及び室内に置いたウール布は、タバコ臭が感じられなかった。
【００３８】
比較例
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを用いず、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロン０．５ｇのみを有効成分とした以外は実施例１と同様にして試験を行った。
結果を表３に示す。
【００３９】
【表３】
2004292440.tif 000005
表中の記号及び略号は表１と同じ意味を表す。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の抗菌剤は、優れた抗菌効力を有することから、抗菌剤として有効である。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明の抗菌剤を加熱蒸散させる装置の一例を示す。
【符号の説明】
【００４２】
１・・・本発明の抗菌剤
２・・・水を入れるための容器
３・・・酸化カルシウム
４・・・本発明の抗菌剤を収納するための容器
【図１】
2004292440.tif 000006