(57)【要約】      （修正有）【課題】圧縮性および成形性に優れる粉末冶金用アトマイズ鉄粉を提供する。【解決手段】アトマイズ生粉にヘマタイト粉末および黒鉛粉末を混合し還元性雰囲気中で熱処理し、鉄粉表面凹凸を増加させ、見掛密度を2.50Mg/m3以下にすると共に、圧縮力：490MPaにおける圧粉体密度を6.80Mg/m3以上に制御したアトマイズ鉄粉を得る。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
見掛密度が2.50 Mg/m3以下で、かつ圧縮力：490 MPa における圧粉体密度が6.80 Mg/m3以上であることを特徴とする粉末冶金用アトマイズ鉄粉。
【請求項２】
アトマイズ生粉中に酸化鉄粉および黒鉛粉を、該アトマイズ生粉と該酸化鉄粉と該黒鉛粉との合計量に対して該酸化鉄粉の割合が40mass％未満となる範囲で混合し、この混合粉末を還元性雰囲気中にて 850℃を超える温度で熱処理することを特徴とする粉末冶金用アトマイズ鉄粉の製造方法。
【請求項３】
予め酸化鉄に由来する酸素分だけ粉体中のＣ濃度を高くしたアトマイズ生粉と酸化鉄粉とを混合し、この混合粉末を還元性雰囲気中で熱処理することを特徴とする粉末冶金用アトマイズ鉄粉の製造方法。
【請求項４】
前記酸化鉄粉が、2 m2/g以上の比表面積を有するへマタイト粉末であることを特徴とする請求項２または３記載の粉末冶金用アトマイズ鉄粉の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粉末冶金用鉄粉として好適な低見掛密度と高圧粉体密度の両者を兼ね備えるアトマイズ鉄粉およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、アトマイズ鉄粉は、優れた圧縮性を有している反面、成形性にやや劣るという問題があった。
一方、還元鉄粉は、成形性には優れるものの、圧縮性の面で劣るという問題があった。
【０００３】
そこで、このような欠点を補完するために、アトマイズ鉄粉に還元鉄粉を混合する方法が提案されている（特許文献１参照）。
また、アトマイズ鉄粉に、80％以上が45μm 以下のミルスケール鉄粉や鉄鉱石粉のような酸化鉄粉を混合する方法も提案されている（特許文献２参照）。
【０００４】
しかしながら、前者においては、仕上げ還元処理を施した還元鉄粉をアトマイズ鉄粉に混合するため、コストアップが避けられない。一方、後者においては、ミルスケール粉や鉄鉱石粉の80％以上を45μm 以下にするための粉砕処理を必要とすることから、ミルスケール粉や鉄鉱石粉では非金属酸化物や脈石成分などの不純物が混入するという問題があった。
【０００５】
その他、アトマイズ生粉に仕上げ還元前の還元鉄粉を混合し、この混合鉄粉を還元性雰囲気中で熱処理する方法が提案されている（特許文献３参照）。
しかしながら、この方法では、見掛密度が2.50 Mg/m3以下の低見掛密度の鉄粉は得られない。
【０００６】
【特許文献１】
特公昭53−47783 号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】
特開平８−319505号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】
特公昭54−32404 号公報（特許請求の範囲）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題を有利に解決するもので、圧縮性および成形性に優れる、換言すると見掛密度が低く、圧粉体密度が高い粉末冶金用アトマイズ鉄粉を、その有利な製造方法と共に提案することを目的とする。
なお、本発明でいう「見掛密度が低い」とは、見掛密度が2.50 Mg/m3以下であることを、また「圧粉体密度が高い」とは、圧縮力：490 MPa における圧粉体密度が6.80 Mg/m3以上であることをいう。また、本発明における見掛密度は、日本粉末冶金工業会規格JPMA P06−1992に準拠して測定した値とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
以下、本発明の解明経緯について説明する。
見掛密度が低いアトマイズ鉄粉を製造するためには、鉄粉の表面の凹凸を増加させることが重要と考えられる。
そこで、発明者らは、鉄粉の表面に、微粉のへマタイトを還元しながら拡散接合させることによって、鉄粉の表面凹凸を増加させることを想起した。
【０００９】
Ｃ：0.15mass％，Mn：0.12mass％, Si：0.01mass％, Ｐ：0.005 mass％およびＯ：0.6 mass％を含有し、残部はFeおよび不可避的不純物の組成になる溶鋼を、水アトマイズ後、乾燥・篩い分けして得た「アトマイズ生粉」に、比表面積が4.2 m2/gのへマタイト粉末を20％混合し、水素を含む還元性雰囲気（露点：30℃）中で熱処理（温度：950 ℃）後、解砕し、90メッシュ（180 μm ）で篩った粉末の見掛密度と圧縮性について調べた。
なお、圧縮性は、鉄粉に潤滑剤としてステアリン酸亜鉛粉末を１mass％添加し、490 MPa の圧力で成形した時の成形体の密度で評価した。
【００１０】
その結果、へマタイト粉末を20％混合した場合には、アトマイズ生粉単独で熱処理した場合と比べて、見掛密度を2.95 Mg/m3から2.58 Mg/m3まで低下させることができたが、圧縮性（圧粉体密度）も6.86 Mg/m3から6.74 Mg/m3に低下した。
この理由は、アトマイズ生粉中だけでなく、へマタイト（Fe203)中にも酸素が含まれているため、熱処理後の粉末中の酸素量が0.25mass％という高いレベルにあったことが原因と考えられる。
【００１１】
そこで、アトマイズ生粉およびヘマタイト粉末に加え、還元剤として黒鉛粉を0.2 mass％混合して、熱処理を行った。
その結果、鉄粉の酸素量は0.15mass％にまで低下し、見掛密度を2.28 Mg/m3まで低下させることができた。しかも、圧縮性については6.85 Mg/m3とその低下を防止することができた。
本発明は、上記の実験結果に基づいて開発されたものである。
【００１２】
すなわち、本発明の要旨構成は次のとおりである。
１．見掛密度が2.50 Mg/m3以下で、かつ圧縮力：490 MPa における圧粉体密度が6.80 Mg/m3以上であることを特徴とする粉末冶金用アトマイズ鉄粉。
【００１３】
２．アトマイズ生粉中に酸化鉄粉および黒鉛粉を、該アトマイズ生粉と該酸化鉄粉と該黒鉛粉との合計量に対して該酸化鉄粉の割合が40mass％未満となる範囲で混合し、この混合粉末を還元性雰囲気中にて 850℃を超える温度で熱処理することを特徴とする粉末冶金用アトマイズ鉄粉の製造方法。
【００１４】
３．予め酸化鉄に由来する酸素分だけ粉体中のＣ濃度を高くしたアトマイズ生粉と酸化鉄粉とを混合し、この混合粉末を還元性雰囲気中で熱処理することを特徴とする粉末冶金用アトマイズ鉄粉の製造方法。
【００１５】
４．前記酸化鉄粉が、2 m2/g以上の比表面積を有するへマタイト粉末であることを特徴とする請求項２または３記載の粉末冶金用アトマイズ鉄粉の製造方法。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を具体的に説明する。
主原料であるアトマイズ生粉については、その製造方法が特に限定されることはなく、従来公知の方法で製造されたものであれば、いずれもが適合する。
例えば、水圧が 100〜200 気圧程度の水ジェットの焦点位置に、電気炉または転炉で所望の成分に調整した溶鋼流を衝突させ、溶鋼を粉化させたのち、水タンクに捕集後、濾過してケーキ状とし、ついで乾燥、解砕する等の方法により、アトマイズ生粉を製造することができる。
かかるアトマイズ生粉の代表組成としては、Ｃ≦0.3 mass％，Mn≦１mass％、Ｓ≦0.1 mass％，Ｐ≦0.01mass％およびＯ≦１mass％、残部はFeおよび不可避的不純物が挙げられる。
また、アトマイズ生粉の粒度についても特に限定されることはないが、平均粒径で60〜90μm 程度とするのが好ましい。
【００１７】
上記したアトマイズ生粉に、へマタイトに代表される酸化鉄粉と黒鉛粉とを混合したのち、還元性雰囲気中で熱処理する。この熱処理により、アトマイズ生粉の酸素除去と焼きなましを行いつつ、水蒸気による脱炭を行い、さらにへマタイトを鉄に還元しながらアトマイズ生粉および還元された鉄粉の上に拡散接合する。
【００１８】
ここに、黒鉛粉は、上記の熱処理中、アトマイズ生粉の脱酸やへマタイトの還元を促進するために添加する。
黒鉛添加量は0.05mass％以上とすることが好ましい。というのは、黒鉛添加量が0.05mass％に満たないと、鉄粉中の酸素量が十分に低下せず、満足いくほど良好な圧縮性が得られないからである。なお、黒鉛量があまりに多くなると鉄粉中に過剰なＣとして残留し、圧粉体密度を低下させるだけでなく、コスト高となる不利が生じるので、黒鉛量の上限は0.4 mass％程度とするのが好適である。
本発明の黒鉛粉としては、天然黒鉛粉、人造黒鉛粉およびカーボンブラック等が有利に適合する。そして、かかる黒鉛粉の平均粒径は30μm 以下とするのが好ましい。
【００１９】
また、上記したように黒鉛粉を添加する代わりに、予めアトマイズ生粉中に炭素を固溶させておく、すなわち溶鋼中のＣを酸化鉄の酸素分に見合うだけ高くすることによっても、黒鉛粉添加と同等の効果を得ることができる。
【００２０】
へマタイトは、熱処理時に還元されて鉄となり、アトマイズ生粉および還元された鉄粉の上に拡散接合し、最終的に得られる鉄粉の凹凸を増加させ、結果として見掛密度を低下させる。
このへマタイトの比表面積は、2 m2/g以上とすることが好ましい。というのは、比表面積が 2 m2/g に満たないと、鉄粉の見掛密度を十分に低下させるのが難しいからである。
なお、かかる酸化鉄粉の添加量は、アトマイズ生粉と酸化鉄粉と黒鉛粉との合計量に対して酸化鉄粉の割合が40mass％未満となるようにする。また、10mass％以上とするのが好適である。
【００２１】
さらに、上記の熱処理における雰囲気は、還元性雰囲気とする必要がある。かかる還元性雰囲気としては、特に熱処理によりアトマイズ生粉の酸素の除去と焼き鈍しおよび脱炭を進める観点から、水蒸気を含んだ水素またはアンモニア分解ガスが好適である。
また、水蒸気を含んだ水素を使用する場合には、雰囲気の露点は20℃を超えて50℃以下とする。というのは、露点が20℃以下では鉄粉中の十分な脱炭が行えず、一方50℃を超えると還元反応が進行せず酸素残存量が高くなるからである。より好ましくは20℃を超えて40℃以下の範囲である。
さらに、熱処理温度は、 850℃を超える温度とする。また、1000℃以下とするのが好ましい。というのは、850 ℃以下では圧縮性が悪く、一方1000℃を超えると通常の鉄粉を熱処理する炉を用いることが出来ないため、経済的でなくなるからである。なお、熱処理時間については特に制限はなく、30〜90分程度で十分である。
【００２２】
【実施例】
アトマイズ生粉としては、Ｃ：0.15mass％，Mn：0.12mass％，Si：0.01mass％，Ｐ：0.005 mass％およびＯ：0.6 mass％を含有し、残部はFeおよび不可避的不純物の組成になる溶鋼を、水アトマイズ後、乾燥・篩い分けしたものを用いた。
また、黒鉛粉添加でなく、アトマイズ生粉のＣ量を高く調整したアトマイズ生粉として、Ｃ：0.35mass％，Mn：0.12mass％，Si：0.01mass％，Ｐ：0.005 mass％およびＯ：0.6 mass％を含有し、残部はFeおよび不可避的不純物の組成になる溶鋼を、水アトマイズ後、乾燥・篩い分けしたものを用意した。
酸化鉄のとしては、ＪＦＥスチール（株）製のKH−DSで、比表面積が2.6 m2/gのへマタイトを用いた。また、比表面積の異なるヘマタイトとして、比表面積がそれぞれ2.3 m2/gおよび0.5 m2/gのものを用意した。
黒鉛粉としては、平均粒径が５μm の日本黒鉛工業（株）製のJCPBという天然黒鉛粉、平均粒径が20μm の黒鉛粉（同CPB ）および平均粒径が40μm の黒鉛粉（同ACP ）を、それぞれ用いた。
熱処理は、純水素ガス雰囲気中にて、露点：５℃，20℃，30℃、昇温速度：30℃/min、保持温度：750 ℃，850 ℃，950 ℃、保持時間：60 min，降温速度：15℃/minの各条件で行った。
実験条件を表１に示す。
【００２３】
上記の熱処理後、ハンマーミルで粉砕し、90メッシュ（180 μm ）の金網で篩い分けた。
かくして得られた粉末の見掛密度、圧粉体密度およびラトラー値について調べた結果を、表２に示す。
なお、ラトラー値は、JPMA P11-1992 「金属圧粉体のラトラー値測定方法」に準拠して測定した値である。
【００２４】
【表１】
2004162170.tif 000002
【００２５】
【表２】
2004162170.tif 000003
【００２６】
アトマイズ生粉だけを熱処理したNo.1は、通常の粉末冶金用として市販されているＪＦＥスチール（株）製のアトマイズ鉄粉KIP 301Aであり、見掛密度は2.95Mg/m3 である。
酸化鉄は配合するものの、黒鉛粉を配合しないNo.2, 3 はそれぞれ、見掛密度は2.65 Mg/m3、2.58 Mg/m3と小さくなっているが、まだ十分ではない。これは、酸化鉄の酸素が十分に還元されていないためであることが分かる。
酸化鉄を20mass％配合すると共に、平均粒径：５μm の黒鉛粉を0.1 mass％、0.2 mass％、0.5 mass％混合したNo.6, 9, 12 はいずれも、黒鉛粉無しの酸化鉄配合：20mass％の条件No.3と比べて、酸素量が低下し、酸化鉄の酸素分が黒鉛によって還元されており、見掛密度はそれぞれ、2.35 Mg/m3、2.28 Mg/m3および2.26 Mg/m3と低下している。しかしながら、黒鉛：0.1 mass％のNo.6や黒鉛：0.5mass％のNo.12 は、黒鉛：0.2 mass％のNo.9に比べると、圧粉密度が少し低下しており、黒鉛粉配合によるコスト増加も考慮すると黒鉛粉配合量は0.2 mass％程度が好ましいことが分かる。
酸化鉄として、粒度の粗いものを20mass％用いたNo.4, 5 とくにNo.5は、No.9の細かい酸化鉄を用いた場合と比較すると、見掛密度が大きくなっており、酸化鉄の粒度は比表面積：２ m2/g 以上とすることが好ましいことが分かる。
【００２７】
酸化鉄と黒鉛粉の条件はNo.9と同じであるが、熱処理温度が 750℃、 850℃と低いNo.7, 8 では、還元反応が十分に進まず、また鉄粉の歪取り焼鈍も十分でなく、さらには鉄粉粒子同士の焼結および酸化鉄が還元されてアトマイズ生粉粒子表面に拡散付着する効果も十分でなくなる結果、見掛密度が十分には小さくならず、一方圧粉密度は小さくなり、粉末冶金用の鉄粉としては好ましくない。なお、1000℃を超える温度での焼鈍はコスト的に好ましくない。従って、焼鈍温度は800℃以上、1000℃以下程度とするのが好ましい。
【００２８】
酸化鉄と黒鉛粉の混合量および熱処理温度は条件No.9と同じであるが、露点を20℃、５℃としたNo.10, 11 は、Ｃ量がそれぞれ 0.010mass％, 0.050 mass％と高くなっており、脱炭反応が十分進んでいないことが分かる。そして、Ｃ量が高いために、圧粉密度も6.77 Mg/m3，6.71 Mg/m3と低く、粉末冶金用鉄粉としては好ましくない。
一般的に露点が高くなると、脱炭反応は進み易くなるが、還元反応が進みにくくなり、露点：30℃のNo.9の酸素量：0.15mass％より酸素量は高くなる。例えば、酸素量：0.19mass％のNo.2では圧粉体密度がやや低くなっている。従って、露点が50℃を超えると酸素量が高くなりすぎ、粉末冶金用に適した鉄粉の製造は困難であることが推定できる。
【００２９】
黒鉛粉の粒径を20μm 、40μm とする以外はNo.9と同じにしたNo.13, 14 では、黒鉛粒子が粗いために酸化鉄の酸素との反応に時間がかかり、Ｃ，Ｏ量ともにやや高くなり、その結果圧縮性が若干低下している。 従って、黒鉛粉としては粒径が30μm 以下のものを用いることが好ましい。
【００３０】
酸化鉄を10mass％、30mass％、40mass％配合する以外はNo.9と同じにしたNo.15, 16, 17 の場合、酸化鉄：10mass％（No.15)では、見掛密度が圧縮力：490 MPa において2.45 Mg/m3であり、やや条件No.9よりは高いものの、決して粉末冶金用として好ましくないわけではない。また、酸化鉄：30mass％（No.16)、40mass％（No.17)では、酸化鉄配合が多いほど、見掛密度は低下していくが、同時に圧粉密度も低下していく。また、酸化鉄の酸素分の残留量も増加している。 特に、酸化鉄：40mass％となるNo.17 は、圧縮力：490 MPa で 6.77 Mg/m3 と圧粉体密度が低い。
従って、酸化鉄を増加した場合には、酸素分の残留を防止する必要上、黒鉛粉の配合も増加する必要があり、経済性を勘案すると酸化鉄混合量は10〜30mass％程度とするのが好ましい。
【００３１】
アトマイズ生粉として、溶鋼段階で予め通常より多いＣ：0.35mass％含有させて製造したものを使用し、その他の条件はNo.9と同じとしたNo.18 では、No.9の場合とほぼ同等の特性が得られでいる。従って、酸化鉄を還元するための炭素源としては、黒鉛粉を混合することでも、また予めアトマイズ生粉に適正量のＣを多めに含有させておく方法でも良いことが分かる。
【００３２】
【発明の効果】
かくして、本発明によれば、見掛密度が2.50 Mg/m3以下で、かつ圧粉体密度が6.80 Mg/m3以上という、粉末冶金用として極めて優れたアトマイズ鉄粉を、安定して得ることができる。