(57)【要約】【課題】本発明は、生産工程における負荷が小さく、高比重で耐摩耗性を有する環境負荷の小さい芯鞘型モノフィラメント及び漁網を提供する。【解決手段】芯成分として平均粒径２〜３０μｍのタングステン金属粒子又はタングステン化合物粒子を含む比重２．５〜１２のポリアミド樹脂、鞘成分としてポリアミド樹脂もしくはポリエステル樹脂で構成される比重１．８〜５の芯鞘型モノフィラメントおよび前記芯鞘型モノフィラメントとポリアミド樹脂もしくはポリエステル樹脂からなるマルチフィラメントを体積比５：９５〜６０：４０の割合で混繊して製網した比重１．５〜３の漁網。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯成分が平均粒径２〜３０μｍのタングステン金属粒子又はタングステン化合物粒子を含む比重２．５〜１２のポリアミド樹脂、鞘成分がポリアミド樹脂またはポリエステル樹脂で構成され、強度が１〜４．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、比重が１．８〜５であることを特徴とする芯鞘型モノフィラメント。
【請求項２】
芯成分または鞘成分の少なくとも一方が、少なくとも１種類以上の着色剤を含有しており、かつ着色剤の該成分に対する総含有量が０．０１〜４重量％であることを特徴とする請求項１記載の芯鞘型モノフィラメント。
【請求項３】
請求項１または２に記載の芯鞘型モノフィラメントとマルチフィラメントを混繊して製網した漁網であって、マルチフィラメントがポリアミド樹脂もしくはポリエステル樹脂からなり、該芯鞘型モノフィラメントとマルチフィラメントの体積比が５：９５〜６０：４０、かつ比重が１．５〜３であることを特徴とする漁網。
【請求項４】
マルチフィラメントがポリエステル樹脂からなることを特徴とする請求項３記載の漁網。
【請求項５】
マルチフィラメントが、少なくとも１種類以上の着色剤を含有しており、かつ、着色剤の総含有量が０．０１〜４重量％であることを特徴とする請求項３または４記載の漁網。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は安全性、水中での沈降性、耐久性に優れ、水産資材用として好適に使用することのできるモノフィラメントおよびそれを用いた漁網に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より水産資材用繊維、特に定置網用の漁網に使用される繊維は強伸度特性の他に、海中での沈降が速やかに進み、かつ潮流の影響を受けにくくするために比重が高いことが重要である。また、定置網用の繊維では頻繁な漁獲作業によって早期に強度低下をきたすことのないように耐摩耗性が要求される他、魚に対して警戒感を与えないよう、黒色系の色調が必要とされている。
【０００３】
かかる用途に使用される高比重の繊維として従来は塩化ビニリデン繊維が広く用いられていたが、塩化ビニリデン繊維は単独で使用するには強度が低く、また、塩化ビニリデン繊維の強度を補うためにポリエステルやナイロンなどの高強力糸を混繊して使用した際には混繊糸の比重が低くなり網の沈降性が不足するという問題があった。
【０００４】
このような問題を解決し、高比重で、耐摩耗性の良い漁網を得る方法として、鞘成分にナイロン、芯成分に鉛金属を用いた複合モノフィラメントが実用化されていた。しかし、ナイロンを鞘、鉛金属を芯成分とする複合モノフィラメントでは２．０を越える比重を得ることができる反面、金属鉛を使用することから使用中および廃棄時の鉛害の可能性があった。
【０００５】
鉛害を回避する方法としては、例えば特許文献１〜４等に記載されているように、各種の熱可塑性重合体に二酸化チタン、硫酸バリウム等の高比重物質を混練した組成物を紡糸して繊維化する技術が提言されている。
【０００６】
しかしながら、これら従来の技術では、目標とする比重を得るために多量の高比重物質を混練することが必要となり、強度が著しく低下してしまう問題があった。さらに、熱可塑性重合体に高比重物質を混練してなる樹脂を単独で紡糸しているので、繊維表層に一部の高比重物質が露出し、そのために、紡糸引取り時に給油ガイドや集束ガイドの摩耗が促進され、更には延伸工程においてロール表面を摩耗させたり傷つけたりするという弊害が生じ、操業性が極端に悪いという問題も有している。また、繊維全体に高比重粒子が分散しているため、漁網としての耐摩耗性にも問題があった。
【０００７】
製糸時にローラーの摩滅を防ぎ、高比重糸の比重・強度・外観・耐摩耗性を両立させるのに有効な手法として、特許文献５〜１５等には芯鞘複合糸の芯成分に主に比重を持たせ、鞘成分に主に強度・外観・耐摩耗性を担わせた繊維、あるいはそれを用いた漁網が記載されている。
【０００８】
しかし、特許文献５記載の方法では、比重の小さい樹脂を使用して比重１．５１以上の高比重繊維を得ようとするため、繊維中の粒子の容積比率が大きくなることから製糸性が著しく悪化し、また、実際に漁網として使用する際には、耐摩耗性が悪いという問題があった。
【０００９】
特許文献６、特許文献１０記載の方法では、結晶性高分子であることから耐摩耗性が良いといわれているポリエステルを、芯成分、鞘成分共に用いているものの、従来より漁網として使用されているポリアミドと比較すると耐摩耗性が悪い。また、漁網としての比重を高める為に、参考文献６実施例に平均粒径１μｍ以下のタングステン粒子を用いていた例が記載されているが、平均粒径１μｍ以下のタングステン粒子は２次凝集を生じやすく、均一分散が困難であり、また、平均粒径が２μｍ以下のタングステン粒子は自然発火の可能性があることから、その取り扱いには特別の対応が必要であるという課題も有している。
【００１０】
特許文献７、特許文献８、特許文献９、特許文献１０、特許文献１２、特許文献１３、特許文献１４、特許文献１６記載の方法では、使用されている粒子もしくは使用が好ましいとされている粒子の比重はいずれも６．５以下であり、かかる比重６．５以下の粒子のみを使用して、実際の漁場で期待されている比重１．５以上の繊維を得ようとする場合には繊維中の粒子の容積比率が大きくなることから、製糸性が著しく悪化し、また、耐摩耗性が悪いという問題があった。
【００１１】
さらに、特許文献６、特許文献８、特許文献９、特許文献１１、特許文献１３、特許文献１４の実施例に記載のように、芯鞘型高比重繊維を単独で製網した場合、海水中への沈降速度の速い漁網を得ることは出来るが、芯鞘型高比重繊維はその芯部分に高比重粒子を含有しているため芯部分の耐摩耗性が悪く、薄い鞘部分のみで耐摩耗性を担うことになるため、漁網としての耐摩耗性に問題があった。
【００１２】
また、特許文献１５に記載のように、芯鞘複合繊維を用いて釣糸のごとき高強度な高比重繊維を得る場合には、芯部の体積を減少させることに起因する紡糸時の複合異常が発生しやすく、また、繊維の比重が低くなる問題を有している。
【００１３】
また、元来、高比重で耐摩耗性に優れる樹脂を繊維化する方法が特許文献１７〜２０等に記載されている。しかし、フッ素系樹脂は値段が高価であり、この樹脂を用いた繊維やその繊維を用いた漁網の値段も高価になるという問題を有している。
【００１４】
【特許文献１】
特開昭５４−３８９２１号公報
【００１５】
【特許文献２】
特開昭５９−１５７３１２号公報
【００１６】
【特許文献３】
特開昭６１−６１３号公報
【００１７】
【特許文献４】
特開昭６２−５７９１８号公報
【００１８】
【特許文献５】
特開平６−１３３６７０号公報
【００１９】
【特許文献６】
特開平８−１４４１２６号公報
【００２０】
【特許文献７】
特開平８−２１４７３１号公報
【００２１】
【特許文献８】
特開平８−２５６６３８号公報
【００２２】
【特許文献９】
特開平８−２８４０２３号公報
【００２３】
【特許文献１０】
特開平９−２３７８６号公報
【００２４】
【特許文献１１】
特開平９−２９４５０６号公報
【００２５】
【特許文献１２】
特開平９−５９８２２号公報
【００２６】
【特許文献１３】
特開平１０−６０７３９号公報
【００２７】
【特許文献１４】
特開平１０−２７３８２８号公報
【００２８】
【特許文献１５】
特開２０００−１３９３０１号公報
【００２９】
【特許文献１６】
特開２０００−２６５３３２号公報
【００３０】
【特許文献１７】
特開平７−５４２１０号公報
【００３１】
【特許文献１８】
特開平７−５４２１１号公報
【００３２】
【特許文献１９】
特開平７−１３８８１０号公報
【００３３】
【特許文献２０】
特開平１０−１８１２７号公報
【００３４】
【発明が解決しようとする課題】
上記のように高比重繊維および漁網を得ようとする試みは多くなされているものの、現在のところ製糸性、比重、耐摩耗性、価格の全てを満足する高比重繊維および漁網が無く、これらの特性をバランス良く満たした高比重繊維および漁網が望まれている。
【００３５】
本発明はかかる従来技術の背景に鑑み上述の課題を解決すべく成されたものであり、具体的には鉛害の危険性が無く、高比重で耐摩耗性に優れた高比重繊維たるモノフィラメントとそれを用いた漁網を提供せんとするものである。
【００３６】
【課題を解決するための手段】
本発明のモノフィラメントは、鞘成分が平均粒径２〜３０μｍのタングステン金属粒子又はタングステン化合物粒子を含む比重２．５〜１２のポリアミド樹脂、鞘成分がポリアミド樹脂もしくはポリエステル樹脂で構成され、強度が１〜４．５ｃＮ／ｄｔｅｘで比重が１．８〜５の芯鞘型モノフィラメントであることが必要である。
【００３７】
そして、芯または鞘成分の少なくとも一方が、１種類以上の着色剤を含有しており、かつ、着色剤の該成分に対する総含有量が０．０１〜４重量％であることを特徴とする芯鞘型モノフィラメントであることが好ましい。
【００３８】
また、本発明の漁網は、モノフィラメントとマルチフィラメントを混繊して製網した漁網であって、前記請求項１または２に記載の芯鞘型モノフィラメントと、ポリアミド樹脂もしくはポリエステル樹脂からなるマルチフィラメントの体積比が５：９５〜６０：４０であり、比重が１．５〜３であることを特徴とする。好ましい形態は混繊するマルチフィラメントがポリエステル樹脂であであること。また、混繊するマルチフィラメントが１種類以上の着色剤を含有しており、かつ、着色剤の総含有量が０．０１〜４重量％であることである。
【００３９】
【発明の実施の形態】
本発明を詳細に説明する。
【００４０】
本発明の芯鞘型モノフィラメントは、鞘成分として平均粒径２〜３０μｍのタングステン金属粒子又はタングステン化合物粒子を含む比重２．５〜１２のポリアミド樹脂、鞘成分としてポリアミド樹脂もしくはポリエステル樹脂で構成され、強度１〜４．５ｃＮ／ｄｔｅｘで比重１．８〜５の芯鞘型モノフィラメントであることが必要である。
【００４１】
ポリアミドは従来より耐摩耗性に優れた樹脂であることが知られており、また、汎用繊維に使用されるポリエステル樹脂と比較して、タングステン金属粒子又はタングステン化合物粒子の分散性に優れ、より多くのタングステン金属を練り込む事が出来る樹脂であるため、本発明においては芯鞘型モノフィラメントの芯成分を構成する樹脂として必須である。芯成分に用いることができるポリアミド樹脂としては、ポリε−カプロラクタム、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリドデカミド、ポリヘキサメチレンイソフタラミド等が用いられ、経済性、加工性、物性等を考慮すると、特にポリε−カプロラクタム樹脂が好ましいが、それに限られるものでは無く、これら２種類以上を共重合もしくは混合したものでもよい。また、本発明の効果が損なわれない範囲であれば、耐熱剤、耐候剤、安定剤、架橋材等の各種添加剤を含有させてもよい。
【００４２】
また、経済性、加工性、物性等を考慮すると、鞘成分にはポリアミド樹脂もしくはポリエステル樹脂を用いることが必須であり、ポリアミド樹脂を用いたときは優れた耐摩耗性を発揮することができるし、ポリエステル樹脂を用いたときは漁網のさらなる高比重化を期待することが出来る。
【００４３】
本発明の芯鞘型モノフィラメントの芯成分は、比重２．５〜１２であることが必須であり、好ましくは比重３〜１０、さらに好ましくは比重３．５〜９．０である。また、芯成分に含有される高比重粒子としては他の非鉛金属と比較して高比重で毒性が少なく、微粉末で取り扱いが容易であることからタングステン金属粒子またはタングステン化合物を用いることが必要である。
【００４４】
比重が２．５未満の場合、芯鞘型モノフィラメントに占める芯成分の体積分率が大きくなり、鞘成分の体積分率が下がることから、得られる芯鞘型モノフィラメントの耐摩耗性が悪くなってしまう。また、ポリアミドへのタングステン金属粒子又はタングステン化合物の練りこみ易さや、分散性を考えると比重１２．０以下であることが必要である。芯成分に含有するタングステン金属粒子またはタングステン化合物としては、不規則で多面体の形状を有したタングステン金属粉末、タングステン酸カルシウム、タングステン酸バリウム、炭化タングステン、二硫化タングステン、ほう化タングステン、これらを２種以上混合したもの等を用いることが出来る。タングステン化合物としては、環境負荷が小さく本発明の効果が損なわれないものであればよく、これらに限られない。
【００４５】
タングステン金属粒子又はタングステン化合物の平均粒径は２〜３０μｍであることが必須であり、好ましくは２〜２０μｍ、さらに好ましくは２〜１５μｍである。タングステンの平均粒径が２μｍ未満の場合、タングステン粒子は２次凝集を生じやすく、均一分散が困難であり、また、平均粒径が２μｍ以下のタングステン粒子は自然発火の可能性があることから消防法上の危険物に該当し、その取り扱いには特別の対応が必要であり好ましくない。また、タングステンの平均粒径が３０μｍを超える場合は樹脂中へ均一に分散させることが困難になるとともに、紡糸パックフィルターへのつまりに起因する製糸性の悪化が起こることから好ましくない。また、本発明の効果を損なわない範囲であれば、タングステン金属粒子またはタングステン化合物に加え、酸化銅、酸化鉄、酸化チタン、硫酸バリウム等の高比重粒子を混ぜても良い。
【００４６】
鞘成分に用いることが出来るポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート等の芳香族ポリエステルや、ポリ乳酸等の脂肪族ポリエステル、これらを２種以上共重合させた物を用いることができ、ポリアミド樹脂としてはポリε−カプロラクタム、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリドデカミド、ポリヘキサメチレンイソフタラミド、これらを２種以上共重合させたものを用いることができる。また、本発明の効果が損なわれない範囲であれば耐熱剤、耐候剤、安定剤等の各種添加剤を含有させてもよい。漁網としての強度、耐摩耗性を得るために、硫酸相対粘度２．０以上のポリアミド樹脂、もしくは相対粘度０．６以上のポリエステル樹脂を用いることが好ましい。
【００４７】
芯鞘型フィラメントは、芯部分に高比重粒子を含有しているため耐摩耗性が悪くなっており、鞘部分のみがほとんどの耐摩耗性を担うため鞘部分の厚みが厚く、高い耐摩耗性を発現するモノフィラメントであることが必須である。
【００４８】
本発明の芯鞘型モノフィラメントの強度は１〜４．５ｃＮ／ｄｔｅｘであることが必須であり、好ましくは１〜３ｃＮ／ｄｔｅｘ、さらに好ましくは１〜２．８ｃＮ／ｄｔｅｘである。強度が１．０ｃＮ／ｄｔｅｘを下回る場合においては、強度不足による製網時の工程通過性が悪く、強度が４．５ｃＮ／ｄｔｅｘを超える場合は、芯部の体積を減少させることに起因する紡糸時の複合異常が発生し生産性が著しく劣ってしまい、また、比重も低くなるため、漁網用としては好適な繊維を得ることが出来ない。
【００４９】
水への沈降性等を考慮すると芯鞘型モノフィラメントの比重は１．８〜５であることが必須であり、好ましくは比重２．１〜４．５、さらに好ましくは比重２．２〜４．５である。本来、高い比重の繊維を得るという点では比重に特に上限は無いが、比重の高い芯鞘型モノフィラメントを得るためには、芯部分の体積を増やす、または芯部分に含有させるタングステン量を増やす等の方法をとる必要があり、該方法を採用して芯鞘型モノフィラメントの製糸を行なうと、芯部分の体積が増えたことによる耐摩耗性の低下、タングステンの凝集やフィルターづまりによる製糸性の悪化等の問題が発生することが考えられるため、芯鞘型モノフィラメントの比重は５．０以下であることが必要である。
【００５０】
また、本発明の芯鞘型モノフィラメントの芯部分と鞘部分の体積比は特に限定されないが、鞘部分の体積が小さくなると耐摩耗性が悪くなることが考えられるため、鞘部分の体積は４０体積％以上、好ましくは５０体積％以上、さらに好ましくは６０体積％以上である。
【００５１】
本発明の芯鞘型モノフィラメントは、芯成分または鞘成分の少なくとも一方に、該成分を基準として着色剤を０．０１〜４重量％含有しているることが好ましい。着色剤の添加量が０．０１重量％以上であれば色調が不足することもなく、４重量％以下であれば漁網用として必要な強度を得ることができる。着色剤の添加量は、ポリマーに対し０．１〜０．６重量％であることがより好ましく、０．３〜０．５％の範囲内であることがさらに好ましい。
【００５２】
着色剤としては、例えば平均粒径０．１μｍのカーボンブラック系顔料などの無機系顔料や、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系着色剤、スチレン系着色剤、およびキナクリドン系着色剤などの有機系着色剤が挙げられるが、特にこれに限定されるものではなく、本発明の目的、効果が損なわれない範囲であれば公知の染料および顔料を使用することができるが、水産資材用として使用する際に魚に対して警戒感を与えないよう、黒色系の顔料を用いることが好ましい。
【００５３】
本発明の漁網は、経済性、加工性、物性等を考慮すると、本発明の芯鞘型モノフィラメントとポリアミド樹脂もしくはポリエステル樹脂よりなるマルチフィラメントとを混繊した漁網であることが好ましく、さらに好ましい形態としては、マルチフィラメントがポリエステル樹脂よりなる漁網である。
【００５４】
本発明におけるマルチフィラメントに用いられるポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート等の芳香族ポリエステルや、ポリ乳酸の様な脂肪族ポリエステル、これらを２種以上共重合させたものを用いることができ、ポリアミド樹脂としてはポリε−カプロラクタム、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリドデカミド、ポリヘキサメチレンイソフタラミド、これらを２種以上共重合させたものを用いることができる。また、本発明の効果を損なわない範囲であれば耐熱剤、耐候剤、安定剤、架橋剤等の各種添加剤を含有させてもよい。
【００５５】
また、本発明の漁網は、それに用いる芯鞘型モノフィラメントとマルチフィラメントの体積比が５：９５〜６０：４０であることが必要であり、好ましくは、５：９５〜５０：５０、さらに好ましくは５：９５〜５５：４５の割合で混繊して製網される。モノフィラメントの体積比が５％未満の場合は比重１．５以上の漁網を得るのが困難となり、体積比が６０％より大きいときはモノフィラメントの比率が高く、漁網としての強力低下、製網性の悪化、網のコシが強すぎて漁場から引き揚げ難い、コシが強すぎて嵩高くなる等の問題がある。
【００５６】
また、漁網の比重は１．５〜３であることが必要で、さらに好ましくは１．６〜２．５である。漁網の比重が１．５未満では漁網として必要とされる比重を満足せず、比重が３．０以上では含有される芯鞘型繊維、または芯鞘型繊維に含まれる高比重粒子の含有量が多くなるためにコストが高くなる。
【００５７】
本発明の漁網は、用いるマルチフィラメントが少なくとも１種類以上の着色剤を０．０１〜４重量％含有していることが好ましい。着色剤の添加量が０．０１重量％以下の場合は色調が不足し、４重量％を超える場合は漁網用として必要な強度を得ることが困難になる。着色剤の添加量は、ポリマーに対し０．１〜０．６重量％であることがより好ましく０．３〜０．５％の範囲内であることがさらに好ましい。着色剤としては、例えば平均粒径０．１μｍのカーボンブラック系顔料などの無機系顔料や、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系着色剤、スチレン系着色剤、およびキナクリドン系着色剤などの有機系着色剤が挙げられるが、特にこれに限定されるものではなく、本発明の目的、効果が損なわれない範囲であれば公知の染料および顔料を使用することができるが、魚に対して警戒感を与えないよう、黒色系の顔料を用いることが好ましい。
【００５８】
本発明の漁網に供する芯鞘型モノフィラメントを得るための方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の溶融紡糸法、乾式紡糸法、湿式紡糸法等を利用することが出来る。
【００５９】
例えば、芯部として用いる前述した平均粒径のタングステン金属粒子又はタングステン金属化合物粒子入りポリアミド樹脂は、ポリアミド樹脂と、タングステン金属粒子又はタングステン化合物粒子とを、それぞれ計量し、押出機で溶融混練することによって得られる。これに顔料を含有させる場合、前記タングステン金属粒子又はタングステン化合物粒子含有ポリアミド樹脂を得るときに、顔料も計量し、押出機で溶融混練することもできるし、また、タングステン金属粒子又はタングステン化合物粒子含有ポリアミド樹脂に、予め作成しておいた顔料マスターチップを計量ブレンドすることも可能である。このようにして得られた、タングステン金属粒子又はタングステン化合物粒子さらには顔料を含有するポリアミド樹脂は、一旦チップ化された後そのまま紡糸に供してもよいし、また、必要に応じて再度高重合度化して使用してもよい。該ポリアミド樹脂の比重を２．５〜１２にするには、用いるポリアミド樹脂の比重と、タングステン金属粒子またはタングステン化合物粒子の比重から、混練する体積割合を計算することによって達成できる。
【００６０】
一方、鞘部として用いるポリアミド樹脂もしくはポリエステル樹脂は、必要に応じて配合される添加剤とともに顔料を計量して添加し溶融混練することもできるし、また、予め作成しておいた顔料マスターチップを計量ブレンドすることも可能であり、芯部の場合と同様に、再度高重合度化して使用してもよい。
【００６１】
これら芯部用の重合体組成物、及び、鞘部用の重合体組成物は、それぞれ別々のエクストルーダで溶融された後、複合パックに導かれ、複合紡糸口金内で芯鞘型複合流を形成された後に紡糸口金から吐出される。その複合の形態は、単純芯鞘型、芯複数型、芯異形型、三重、四重といった多重芯鞘型等、特に限定されるものではなく、所望の特性や用途等に応じて選択すればよい。
【００６２】
吐出された芯鞘型モノフィラメントは、空冷、液体浴等の方法で冷却する。冷却方法はモノフィラメントの太さ、粘度等の設定条件によって選択すればよい。紡糸速度２０〜１００ｍ／分で引き取られたモノフィラメントは一旦巻き取った後又は巻き取ることなく連続して延伸される。延伸は、一段又は二段以上の多段で行うことができ、さらに糸条に延伸に必要な熱を与える方法としては、ロール加熱、スチーム加熱、熱液加熱等の公知の手法を用いればよい。
【００６３】
以上のような方法により、漁網用に好適な比重を有し、かつ製糸性、耐摩耗性に優れた本発明の芯鞘型モノフィラメントを得ることができる。
【００６４】
以下に、本発明の芯鞘型モノフィラメントを用いた漁網の製造方法を説明する。漁網はその網地構成、網糸の結節方法および網の設置場所等によって数種類に分類されるが、本発明の漁網はその種類を特に限定されるものではない。以下に、代表的な漁網である無結節漁網の一般的な編網方法を示すが、漁網には編み方によりいくつかの種類があり、以下の製造方法に限定されるものではない。
【００６５】
芯鞘型モノフィラメントと共に製網されるマルチフィラメントとしてポリエチレンテレフタレートを例に取り、製造方法を方法を示すが、繊維を得る方法としてはこれに限られるものでなく、合成繊維の種類によって適宜異なる方法を採用することが出来る。
【００６６】
ポリエチレンテレフタレート繊維は、固有粘度１．１４のポリエチレンテレフタレート樹脂を原料とした溶融紡糸法により口金より紡出される。このときポリマーの熱による劣化を防ぐために、紡糸機内におけるポリマーの滞留時間は短いほど好ましく、通常１０分以内、好ましくは１〜５分とすればよい。紡糸温度は通常２９０℃であればよいが、共重合成分の有無などにより適宜変更してもよい。
【００６７】
さらに口金直下には加熱筒を配し、吐出糸条はこの加熱筒内を通過させることが好ましい。この加熱筒は、一般に５〜１００ｃｍの長さで、２００〜３５０℃で温度制御された加熱筒であればよいが、その長さ及び温度条件は得られる糸条の繊度やフィラメント数により適宜変更してもよい。この加熱筒は、溶融ポリマーの固化を遅らせ高強度を発現させるために使用することが好ましい。
【００６８】
紡出糸条は上記高温雰囲気中を通過した後、冷風で冷却固化され、ついで油剤が付与された後、紡糸速度を制御する引取りロールで引取られる。
【００６９】
引取りロールに引取られた未延伸糸条は、通常連続して延伸されるが、一旦巻取った後に別工程で延伸してもよい。紡糸速度は、通常３００〜３０００ｍ／分、好ましくは１５００ｍ／分以下であればよい。延伸は常法の熱延伸が採用されればよく、２段以上の多段延伸が好ましい。その延伸倍率は未延伸糸の配向度、延伸温度、および多段延伸する際の延伸比配分等によって変化させうるが、１．５〜８．０倍、好ましくは２．５〜７．５倍のような高倍率が好ましい。
【００７０】
次いで、この延伸糸は熱固定される。熱固定は糸条を熱ローラーや熱板に接触させたり、また高温気体中を通過させることなどの方法により行えばよく、一般に２００〜２５０℃の熱固定温度をとればよい。熱固定の後には弛緩処理を行い、ここでの張力を変化させることで、乾熱収縮率および初期降伏点強力をコントロールすることが可能である。ここで、弛緩率を高く取るためには、接触型のヒーターあるいは非接触型のヒーター等の糸条加熱手段を併用して弛緩処理を行うことが好ましい。また、工程上の毛羽発生を抑制するため、延伸工程および熱固定工程において、フィラメントに交絡処理を施すことは何ら差し支えない。
【００７１】
交絡は、エア交絡などの方法が採用でき、例えばエア交絡の場合、用いる糸条の繊度や張力に応じて、エアの圧力を適宜変更することで目的の交絡度を達成することができる。交絡度（ＣＦ値）としては５〜７０であることが好ましく、１０〜６０であることがより好ましい。
【００７２】
上記方法で得られたポリエステルよりなるマルチフィラメントを数本引き揃え、網糸として必要な繊度とする。引き揃えた糸は、たとえば下撚りをかけ下撚糸となし、上記方法により巻き取った芯鞘型モノフィラメントと下撚糸を合わせて中撚りをかけ、中撚糸を２本合わせて撚って上撚りをかけることにより網糸を構成しながら、網糸を互いに組み合わせて結節部を形成し、同時に網目を作っていく竪型無結節編網機によって無結節の漁網とする。
【００７３】
かくして得られた本発明の漁網は、環境負荷が小さく、水中での沈降性、耐久性に優れている。
【００７４】
【実施例】
以下、実施例として、定置網用の芯鞘型モノフィラメントおよび漁網を例として本発明を詳細に説明する。
【００７５】
本実施例における各物性は次のようにして測定した値である。
【００７６】
［タングステン平均粒径］
走査型電子顕微鏡観察法を用いて１００個のタングステン粒子の最大直径を求め、その平均をタングステンの平均粒径とした。
［比重］
溶媒としてブロモホルムと水を用い、ブロモホルムと水とを混合して所望の密度溶液を作製し、サンプルの浮き沈みにて測定した。
［芯鞘複合体積比］
芯成分または鞘成分の比重と吐出量（重量比）から計算した。
［強度、伸度］
試料を２０℃、６５％ＲＴの温調室に２４時間以上放置した後、（株）オリエンテック社製テンシロン引張試験機を用い、試長２５ｃｍ、引取速度３０ｃｍ／分で伸度−強力曲線を求め、強度を算出した。
［粘度］
硫酸相対粘度（ηｒ）：試料１ｇを９８％硫酸１００ｍｌに溶解し、オストワルド粘度計で２５℃で測定した。
固有粘度（ＩＶ）：試料８ｇをオルソクロロフェノール１００ｍｌに溶解し、溶液粘度（η）をオストワルド粘度計を用いて２５℃で測定し、次の近似式により固有粘度（ＩＶ）を算出した。
ＩＶ＝０．０２４２η＋０．２６３４
［交絡度（ＣＦ値）］
１ｍ試長の試料に１００ｇの荷重をかけ、６ｇのフックを下降速度１〜２ｃｍ／秒で下降させ、式：交絡度（ＣＦ値）＝１００（ｃｍ）／下降距離（ｃｍ）により計算して求めた。
［製糸安定性］
紡糸連続延伸を行ったときの断糸の発生状況から３段階で評価した。
○：良好で長時間の安定製糸が可能。
△：製糸は可能であるが断糸が発生する
×：不安定で断糸のため長時間の製糸が困難
［網のコシ評価］
作製した漁網のコシを以下の３段階で評価した。
Ａ：実用に供する適度なコシを有する。
Ｂ：少しコシが強いが実用に供せる。
Ｃ：網が堅く実用に供することができない。
【００７７】
［実施例１〜４］
芯成分として硫酸相対粘度２．７３のポリε−カプロラクタムに表１に示す平均粒径のタングステン金属紛（比重１９．３）を含有させ、表１に示す比重としたポリマーを用い、鞘成分ポリマーとして固有粘度１．１４のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いた。これらをエクストルーダー型紡糸装置を使用し、芯成分ポリマーを２５０℃、鞘成分ポリマーを２９０℃の温度で溶融し、２９０℃に加熱した複合紡糸パックによって紡出した。二成分複合紡糸口金装置を用い、口径１．３ｍｍの紡糸孔から鞘芯複合体積比が表１となるように紡出した。紡出糸を２０℃の水浴中で冷却して未延伸糸を得た。この未延伸糸を巻き取ることなく、９０℃の温水浴中で２．１倍に第１段延伸し、次いで全延伸倍率が３倍となるように、２２０℃の加熱ゾ−ンを通過させながら第２段延伸し、さらに２３０℃の加熱ゾーンを通過させて０．９倍の弛緩熱処理を行い、直径２８５μｍの芯鞘型モノフィラメントを得た。
［実施例５］
鞘成分ポリマーとして硫酸相対粘度３．０２のポリε−カプロラクタム（Ｎ６）を用いたこと以外は実施例１と同様に行った。
［実施例６］
鞘成分ポリマーチップに平均粒径０．１μｍのカーボンブラック（顔料）を２０重量％含有するポリエチレンテレフタレートチップをブレンドして表１に示す顔料含有量にしたこと以外は実施例１と同様に行なった。
［比較例１〜３］
タングステン金属粉の平均粒径、芯部ポリマーの比重、芯鞘型モノフィラメントの強度を表２に示すこと以外は実施例１と同様に行なった。
【００７８】
実施例１〜６によって得られた芯鞘型モノフィラメントの特性、製糸性を表１に、比較例１〜３の方法によって得られた芯鞘型モノフィラメントの特性、製糸性を表２に示す。
【００７９】
【表１】
2004162205.tif 000002
【００８０】
【表２】
2004162205.tif 000003
【００８１】
比較例１に示すように、芯鞘型モノフィラメントの芯部分に含まれるタングステン粒子が大きい場合は製糸製が悪く、低強度の繊維しか得ることができなかった。また、比較例１の繊維を製網に用いた場合には、強度不足のため製網工程での断糸が多く、安定して網を得ることができなかった。比較例２に示すような、芯部分に比重が２．５未満のポリマーを用いた場合は、本発明で規定している比重１．８以上の芯鞘型モノフィラメントを得ることが出来るが、鞘部分の体積％が少なくなることから、耐摩耗性や強度に問題があり、製糸性も比較例１と比較すると良いものの実施例１〜６と比較すると断糸が多いものであった。また、比較例３に示すように、強度が４．５ｃＮ／ｄｔｅｘを超えるような繊維を得る場合は、芯部分の体積減少により高比重繊維を得ることが出来なかった。
［実施例７、８］
実施例３記載の高比重繊維と黒原着ポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント（１１００ｄｔｅｘ−９６フィラメント、強度５．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、ＣＦ値３７）を漁網とした際に全体の繊度が１００００ｄｔｅｘで、表３に記載する体積比となるように、黒原着マルチフィラメントを数本引き揃え、下撚りをかけ下撚糸となし、上記製造方法により巻き取った高比重芯鞘型モノフィラメントと下撚糸合わせて撚って中撚りをかけ、さらに、通常の方法によって、竪型無結節編網機を用いて目合い１５０ｍｍの無結節定置網を製造した。かくして得られた、無結節定置網の特性について評価し、表２に示した。
［実施例９、１０］
実施例１の高比重繊維を用いて表３に記載する体積比で黒原着マルチフィラメントと混繊したこと以外は実施例７と同様に行なった。
［比較例４］
実施例１の高比重繊維のみを用いて、マルチフィラメントと混繊しなかったこと以外は実施例７と同様に行った。
［比較例５］
実施例２の高比重繊維を用いて表３に記載する体積比で黒原着マルチフィラメントと混繊したこと以外は実施例７と同様に行なった。
［比較例６］
実施例１の高比重繊維を用いて表３に記載する体積比で黒原着マルチフィラメントと混繊したこと以外は実施例７と同様に行なった。
【００８２】
【表３】
2004162205.tif 000004
【００８３】
表３から明らかなように、本発明の方法を用いて作製した漁網は比重が高く、強力の高いものであった。しかし、本発明の範囲を超える漁網、例えばマルチフィラメントと混繊すること無く漁網とした比較例４は網が堅いだけでなく、強力が弱く、比較例５の方法によって得られた漁網は比重の高い芯鞘複合繊維を使用しているにもかかわらず、漁網の比重が低く、比較例６の方法で得られた漁網は網が堅く、実用に供することが出来ないものであった。
【００８４】
【発明の効果】
本発明の芯鞘型モノフィラメントは芯層にタングステンを含有させることにより、少ない含有量で高比重化が可能となり、平均粒径が２〜３０μｍのタングステンを用いているため、樹脂への分散性に優れ、製糸性良好で高比重の芯鞘型モノフィラメントである。また、本発明の漁網は、比重１．８〜５の芯鞘型モノフィラメントを使用し、ポリアミド樹脂又はポリエステル樹脂からなるマルチフィラメントを体積比５：９５〜６０：４０の割合で混繊して製網した比重が１．５〜３の漁網であるため、比重が高く海流等によってフカレにくく、優れた耐摩耗性を有している。