(57)【要約】【課題】顔料系インクジェット用インクで形成される画像の彩度を向上させると共に、インクの粘度の上昇を抑え、実用可能な範囲にし、該インクを用いて吐出安定性の良好な状態でインクジェット方式のプリンタで印字することができる顔料系インクジェット用インク及び該インクの製造方法を提供すること。【解決手段】インク中の分散顔料粒子が、該粒子の粒子径よりも小さい粒子径の顔料粒子と分散剤との凝集体よりなることを特徴とする顔料系インクジェット用インク。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク中の分散顔料粒子が、該粒子の粒子径よりも小さい粒子径の顔料粒子と分散剤との凝集体よりなることを特徴とする顔料系インクジェット用インク。
【請求項２】
分散顔料粒子の平均粒子径が、２００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の顔料系インクジェット用インク。
【請求項３】
分散顔料粒子の平均粒子径が、１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の顔料系インクジェット用インク。
【請求項４】
凝集している顔料粒子の平均粒子径が、５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インク。
【請求項５】
凝集している顔料粒子の平均粒子径が、３０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インク。
【請求項６】
平均粒子径５０ｎｍ以下の顔料分散体を作成し、該分散体を使用して平均粒子径が、２００ｎｍ以下の分散顔料粒子よりなる請求項１乃至５のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクを作成する顔料系インクジェット用インクの製造方法。
【請求項７】
平均粒子径５０ｎｍ以下の顔料分散体の作成を界面活性剤を使用して行なうことを特徴とする請求項６に記載の顔料系インクジェット用インクの製造方法。
【請求項８】
前記界面活性剤が、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物であることを特徴とする請求項７に記載の顔料系インクジェット用インクの製造方法。
【化１】
2004149633.tif 000005
（式中、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表わし、ｌは０〜７の整数を表わし、ｎは３０〜６０の整数を表わす。）
【請求項９】
前記界面活性剤が、ＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルであることを特徴とする請求項７に記載の顔料系インクジェット用インクの製造方法。
【請求項１０】
前記顔料の内、ブラック顔料がカーボンブラックであることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクの製造方法。
【請求項１１】
前記顔料の内、イエロー顔料がＰｉｇ．  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１７４、１８０のうち、少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクの製造方法。
【請求項１２】
前記顔料の内、マゼンタ顔料が、Ｐｉｇ．  Ｒｅｄ  ５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１４６、１６８、１７６、１８４、１８５、２０２、Ｐｉｇ．  Ｖｉｏｌｅｔ  １９のうち、少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクの製造方法。
【請求項１３】
前記顔料の内、シアン顔料が、Ｐｉｇ．  Ｂｌｕｅ  １、２、３、１５、１５：３、１５：４、１６、２２、６０、６３、６６のうち、少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクの製造方法。
【請求項１４】
前記顔料の１次粒子径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至１３のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクの製造方法。
【請求項１５】
分散顔料粒子の含有量が１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１乃至１４のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクの製造方法。
【請求項１６】
請求項１乃至１５のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクを含有することを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１７】
請求項１乃至１５のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクを含有することを特徴とするインクジェットプリンター。
【請求項１８】
請求項１乃至１５のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクをインクジェット方式のプリンターで印字することを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録方式に使用する顔料系インクジェット用インク及び該インクを製造する製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、インクジェット記録方式に用いるインクとしては、各種の水溶性染料を水単体もしくは水と水溶性溶剤からなる溶媒中に溶解し、必要に応じて各種添加剤を添加したものが主流であった（例えば、特許文献１、２、３参照。）。
【０００３】
しかし、このような染料系インクを用いて印字を行なった場合、被記録材上での記録画像の耐水性が悪く、水をこぼしたりすると容易に記録部分の染料のにじみが生ずるという問題や、耐光性が悪いため、記録部分に光が当ると色調変化や濃度低下が発生するという問題があった。
【０００４】
染料系インクの上記問題を改良するため、着色剤として染料の替りにカーボンブラックや各種有機顔料を用いた、いわゆる顔料系インクをインクジェット記録方式に適用することが開示されている（例えば、特許文献４、５、６参照。）。
【０００５】
顔料系インクを用いて印字を行なった場合、被記録材上で乾燥したインクは着色剤が顔料であるため、水がかかっても染料のように溶解してにじみが発生することはなく、耐水性が良好である。
また、顔料は染料に比較して光に対する反応性が低いため、顔料系インクの耐光性は染料系インクに較べ優れている。
【０００６】
このような顔料系インクは、一般に顔料と液媒体と分散剤よりなる混合物をボールミル、サンドミル等の分散機で分散処理を行ない製造した顔料分散液に必要に応じて各種添加剤を添加して製造するが、インクジェット記録用インクに使用する顔料分散液は印刷装置（インクジェットプリンター）のノズル詰まり防止、印字画像の鮮明性、２次色再現性、透明性確保のため、通常２００ｎｍ以下の粒子径レベルまで顔料分散液中の顔料粒子を微粒子化分散する必要がある。更に５０ｎｍ以下のレベルにまで微粒子化すれば、染料インクに近い、高彩度で透明性の高い画像が形成し得ることが知られている。
しかし、顔料を５０ｎｍ以下のレベルに微粒子化分散するためには、一般的に、分散に伴って増大する全顔料表面積に吸着させる分散剤を多量に使用する必要があり、分散剤を多量に使用した場合、インク液の高粘度化をもたらす結果、インクジェットプリンターでの吐出が困難となり、画像カスレ、目詰まり等が発生する。
顔料は一次粒子が相互の親和力により集まった凝集体を形成しており、また、微細化した顔料粒子に安定性を付与するために顔料分散時に分散剤が使用され、分散剤は分散系が水系か非水系か、また無機顔料か、有機顔料かで使い分けられるが、インクジェット用インクの場合には一般に水系、有機顔料の分散系で使用される分散剤から選定されることになり、水性顔料インクには、水性塗料と同様に典型的にはアルカリ可溶性の高分子化合物が分散剤として用いられるが、高分子分散剤は顔料への吸着が不可逆に起こるため、分散安定性を高めることができる旨記載されている（例えば、非特許文献１参照）。このように、従来はアルカリ可溶性の高分子化合物が分散剤として用いられ、このアルカリ可溶性部位によって分散性を担保してきた。また、顔料の機械的磨砕・分散による微粒化操作のような発熱を伴う操作においては、このアルカリ可溶性が充分され得るが、しかし、分散剤の顔料への吸着は、不可逆的であり、一般の吸着と同様、必ず発熱（つまり内部潜熱の放出による表面活性化された状態から内部潜熱の放出による非活性状態へのエネルギー状態の変化）を伴なう不可逆過程であるので、顔料の機械的磨砕・分散による微粒化操作のような発熱を伴う操作においては、アルカリ可溶性にでない分散剤の場合には、顔料への吸着程度が制限され、したがって、多量の分散剤を使用する必要があった。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭６３−５１４８５号公報
【特許文献２】
特開昭６３−５６５７５号公報
【特許文献３】
特開平１−１９８６７１号公報
【特許文献４】
特開昭５７−１０６６０号公報
【特許文献５】
特開昭５７−１０６６１号公報
【特許文献６】
特開平２−２５５８７５号公報
【非特許文献１】
「色材、６９［１２］（１９９６）」第６６頁〜８５頁（第５６頁右欄第８〜９行目、第５７頁左欄第３３〜４３行目）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、顔料系インクジェット用インクで形成される画像の彩度を向上させると共に、インクの粘度の上昇を抑え、実用可能な範囲にし、該インクを用いて吐出安定性の良好な状態でインクジェット方式のプリンタで印字することができる顔料系インクジェット用インク及び該インクの製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明に係る顔料系インクジェット用インクは、該インク中の分散顔料粒子が、該粒子の粒子径よりも小さい粒子径の顔料粒子と分散剤との凝集体よりなるインクとすることにより、インク粘度の上昇を抑制して、インクジェット方式のプリンタでの吐出安定性を良好なものとし、かつ画像の彩度を高くし得たものである。
【００１０】
上記課題は、本発明の（１）「インク中の分散顔料粒子が、該粒子の粒子径よりも小さい粒子径の顔料粒子と分散剤との凝集体よりなることを特徴とする顔料系インクジェット用インク」、（２）「分散顔料粒子の平均粒子径が、２００ｎｍ以下であることを特徴とする前記第（１）項に記載の顔料系インクジェット用インク」、（３）「分散顔料粒子の平均粒子径が、１００ｎｍ以下であることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の顔料系インクジェット用インク」、（４）「凝集している顔料粒子の平均粒子径が、５０ｎｍ以下であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インク」、（５）「凝集している顔料粒子の平均粒子径が、３０ｎｍ以下であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インク」によって解決される。
【００１１】
また、上記課題は、本発明の（６）「平均粒子径５０ｎｍ以下の顔料分散体を作成し、該分散体を使用して平均粒子径が、２００ｎｍ以下の分散顔料粒子よりなる前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクを作成する顔料系インクジェット用インクの製造方法」、（７）「平均粒子径５０ｎｍ以下の顔料分散体の作成を界面活性剤を使用して行なうことを特徴とする前記第（６）項に記載の顔料系インクジェット用インクの製造方法」、（８）「前記界面活性剤が、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物であることを特徴とする前記第（７）項に記載の顔料系インクジェット用インクの製造方法；
【００１２】
【化２】
2004149633.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表わし、ｌは０〜７の整数を表わし、ｎは３０〜６０の整数を表わす。）」、（９）「前記界面活性剤が、ＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルであることを特徴とする前記第（７）項に記載の顔料系インクジェット用インクの製造方法」、（１０）「前記顔料の内、ブラック顔料がカーボンブラックであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（９）項のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクの製造方法」、（１１）「前記顔料の内、イエロー顔料がＰｉｇ．  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１７４、１８０のうち、少なくとも１種であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（９）項のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクの製造方法」、（１２）「前記顔料の内、マゼンタ顔料が、Ｐｉｇ．  Ｒｅｄ  ５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１４６、１６８、１７６、１８４、１８５、２０２、Ｐｉｇ．  Ｖｉｏｌｅｔ  １９のうち、少なくとも１種であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（９）項のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクの製造方法」、（１３）「前記顔料の内、シアン顔料が、Ｐｉｇ．  Ｂｌｕｅ  １、２、３、１５、１５：３、１５：４、１６、２２、６０、６３、６６のうち、少なくとも１種であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（９）項のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクの製造方法」、（１４）「前記顔料の１次粒子径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１３）項のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクの製造方法」、（１５）「分散顔料粒子の含有量が１〜１０重量％であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１４）項のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクの製造方法」によって解決される。
【００１３】
また、上記課題は、本発明の（１６）「前記第（１）項乃至第（１５）項のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクを含有することを特徴とするインクカートリッジ」によって解決される。
【００１４】
また、上記課題は、本発明の（１７）「前記第（１）項乃至第（１５）項のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクを含有することを特徴とするインクジェットプリンター」によって解決される。
【００１５】
また、上記課題は、本発明の（１８）「前記第（１）項乃至第（１５）項のいずれかに記載の顔料系インクジェット用インクをインクジェット方式のプリンターで印字することを特徴とする画像形成方法」によって解決される。
【００１６】
前記第（１）項によれば、粘度が低く、画像彩度の高い顔料系インクジェットインクが提供される。
前記第（２）項乃至第（５）項によれば、粘度が低く、より高彩度の画像の顔料系インクジェットインクが提供される。微凝集分散顔料の粒径は２００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下が更に好ましい。２００ｎｍより大きいとインクジェットプリンタのノズルの目詰まりが生じやすくなるばかりでなく、インク製造時の濾過性が悪く、生産性が低下する。
初期分散顔料粒子の粒径は、５０ｎｍ以下が好ましく、３０ｎｍ以下が更に好ましい。５０ｎｍより大きいと画像の彩度が低下する。
前記第（６）項によれば、粘度が低く、画像彩度の高い顔料系インクジェットインク及びその製造方法が提供される。
前記第（７）項乃至第（９）項によれば、粘度が低く、画像彩度の高い顔料系インクジェットインク用分散体作成時に、５０ｎｍ以下、好ましくは３０ｎｍ以下の微粒子分散が容易に行なえ、好適に使用できる分散剤が提供される。
初期分散顔料粒子作成時に使用する分散剤は、界面活性剤系分散剤であることが好ましい。高分子系分散剤ではインク粘度が高くなり、好ましくない。
前記第（１０）項乃至第（１３）項によれば、粘度が低く、画像彩度の高い顔料系インクジェットインク用分散体作成時に５０ｎｍ以下、好ましくは３０ｎｍ以下の微粒子分散が容易に行なえ、好適に使用できる顔料種が提供される。
前記第（１４）項によれば、粘度が低く、画像彩度の高い顔料系インクジェットインク用分散体作成時に、５０ｎｍ以下、好ましくは３０ｎｍ以下の微粒子分散が容易に行なえ、好適に使用できる顔料の１次粒子径が提供される。
前記第（１５）項によれば、粘度が低く、画像彩度の高い顔料系インクジェットインクに好適に使用される分散顔料粒子の含有量範囲が提供される。１％未満では画像濃度が低く、１０％を越えると粘度が高くなる。
【００１７】
以下、本発明をより具体的に説明する。
顔料粉体と水と分散剤をサンドミル等の分散機を用いて、平均粒子径５０ｎｍ以下、より好ましくは３０ｎｍ以下の微粒子レベルまで分散する。この際、５０ｎｍ以下、より好ましくは３０ｎｍ以下にまで分散された分散粒子が長期保存でも凝集等による粒子径の増大が起こらないレベルにまで充分な量の分散剤を使用する必要はない。このようにして得られた顔料分散体中の分散顔料粒子を以下、初期分散顔料粒子と呼称する。
【００１８】
このようにして得られた初期分散顔料粒子を含有する顔料分散体に水、水溶性有機溶剤、界面活性剤、防腐剤等を添加して顔料系インクジェット用インクを作成するが、その際、水溶性有機溶剤、界面活性剤、防腐剤等の種類、添加量を調整することにより、初期分散顔料粒子を微凝集させ、平均粒子径２００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下の分散顔料粒子（以下、微凝集分散顔料と呼称する）を含有する顔料系インクジェット用インクとすることができる。
本微凝集分散顔料は、その粒径によるが、５０ｎｍ以下、もしくは３０ｎｍ以下の初期分散顔料粒子がおよそ数個〜数百個凝集してできたものである。
このようにしてできた微凝集分散顔料は安定であり、長期にわたる保存においても凝集の進行はほとんど見られない。
本発明における顔料／分散剤比は、重量基準で４／２〜４／３であることが好ましい。従来の顔料系インクにおいては磨砕・分散処理された顔料粒径は１００ｎｍレベルであるが、４／１くらいが一般的である。ただし、４／１でも４／３でも粘度的にはあまり差は生じない。従来の顔料系インクの粘度は３〜４ｃｐｓであり、市販の１顔料インクではイエロー３．４、マゼンタ３．９、シアン３．５ｃｐｓである。このような粒径の顔料粒子を含有する実際の保存安定性は、シアンは確かに良い（７０℃、３週間の高温保存試験でシアンインクでは９６．４→１１０．６ｎｍ）が、マゼンタ、イエローについてはあまり良くない。これに対し、本特許のマゼンタインク（ａ）では４．５、シアンインク（ｂ）では３．７、イエローインク（ｃ）では３．３であり、従来インク並の低粘度である。そして、本発明の１例としての該シアンインク（ｂ）では、初期粒子径６１．２ｎｍが７０℃、３週間の高温保存試験で７７．２ｎｍであり、依然として１００ｎｍ以下の小粒径である。
初期分散時の粒子径、即ち分散体の粒子径（１０ｎｍレベル）をそのまま保ってインク化し、保存安定性を確保しようとすると、多量に分散剤が必要になることは、理論的に以下の様に説明できる。即ち、顔料粒子を立方体モデルとしたとき、粒子径を１／２にすると、（一辺の長さを半分にすると）一個あたりの表面積は１／４になる。ただし、個数は８個に増えるから、全表面積は２倍になる。１００ｎｍレベルから１０ｎｍレベルまで粒子径を小さくすると、約１／８であるから１／２を３回行い、従って全表面積は８倍になる。従って、新しくできた顔料表面に吸着させる分散剤も、１００ｎｍレベルの時の８倍必要になるから、４／１の８倍で４／８の比率になる。しかしながら、本発明においてはインクの粘度上昇がほとんどない。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
一般に顔料の粒子径を１００ｎｍ以下の微粒子に分散した顔料分散径を使用して顔料系インクジェットインクを作成することにより、画像彩度を向上させることができることは公知である。また、粒径が５０ｎｍ以下の、更に微粒子領域にまで分散できれば画像彩度や画像透明性が更に向上し、染料系インク並みのレベルにまでの到達可能性についても予測がなされている（例えば、上記非特許文献１参照）。
しかし、微粒子化の実際のレベルは８０ｎｍ〜２５０ｎｍの範囲であり、５０ｎｍ以下の微粒子分散は実際に非常に困難であった。
【００２０】
本発明者等は、本発明で開示している顔料種、分散剤種の組み合わせ等により、５０ｎｍ以下の微粒子化分散を可能としたが、実際に５０ｎｍ以下、特に３０ｎｍ以下の領域の分散、及びその分散状態を長期にわたって安定に保持させるためには、微粒子化に伴って増大する全顔料表面に吸着させる分散剤が多量に必要になり、インク液が高粘度になる結果、インクジェットプリンタでの印字時、インクの吐出がしにくくなり、画像カスレ、目詰まり等が発生する。数ヶ月の保管等の長期にわたって分散状態を安定に保持させる必要がなく、１ヶ月以内程度の室温保管の間、５０ｎｍ以下の粒子径を安定に保たせるのであれば、多量の分散剤の使用は必要がないことを見い出し、本発明に至った。
【００２１】
すなわち、本発明においては、顔料粉体と水と分散剤をサンドミル等の分散機を用いて平均粒子径５０ｎｍ以下、より好ましくは３０ｎｍ以下の微粒子レベルまで分散する。この際、５０ｎｍ以下、より好ましくは３０ｎｍ以下にまで分散された分散粒子が長期保存でも凝集等による粒子径の増大が起こらないレベルにまで充分な量の分散剤を使用する必要はない。
このようにして得られた顔料分散体中の分散顔料粒子を初期分散顔料粒子と呼称する。
【００２２】
このようにして得られた初期分散顔料粒子を含有する顔料分散体に水、水溶性有機溶剤、界面活性剤、防腐剤等を添加して顔料系インクジェット用インクを作成するが、その際、水溶性有機溶剤、界面活性剤、防腐剤等の種類、添加量を調整することにより、初期分散顔料粒子を微凝集させ、平均粒子径２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下の分散顔料粒子（以下、微凝集分散顔料と呼称する）を含有する顔料系インクジェット用インクとすることができる。本発明の微凝集分散顔料はその粒径によるが、５０ｎｍ以下、もしくは３０ｎｍ以下の初期分散顔料粒子がおよそ数個〜数百個凝集してできたものである。
【００２３】
このようにしてできた微凝集分散顔料は安定であり、長期にわたる保存においても凝集の進行はほとんど見られない。
このようにして得られた顔料系インクジェットインクの画像彩度が通常の単一粒子よりなる同一粒子径の分散顔料粒子含有インクの画像彩度より高い理由は現在のところ定かではないが、微凝集分散顔料が初期分散顔料の軽微な凝集よりなっているため、印字の際、インクの受容紙への着弾時、この軽微な凝集が破壊されて、初期分散顔料粒子の表面が現われるためと考えられる。
【００２４】
本発明の初期分散顔料作成時に好適に使用される分散剤としては、界面活性剤系分散剤が使用される。
このような界面活性剤としては、アニオン性、非イオン性、カチオン性、両イオン性活性剤を用いることができる。
アニオン性活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等が例示される。
非イオン性活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系、シリコン系等の非イオン性活性剤が例示される。
カチオン性活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム塩等が例示される。
両イオン性活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミンオキサイド、ホスファジルコリン等が例示される。
このうち、より好ましく使用されるのは、非イオン性界面活性剤であり、特に前記一般式（Ｉ）の化合物、その中でもＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルが特に好ましく使用できる。
【００２５】
本発明に使用される黒色用の顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類が挙げられる。
本発明に使用されるイエロー顔料としては、Ｐｉｇ．  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１７４、１８０等が挙げられる。
本発明に使用されるマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇ．  Ｒｅｄ  ５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１４６、１６８、１７６、１８４、１８５、２０２、Ｐｉｇ．  Ｖｉｏｌｅｔ  １９等が挙げられる。
本発明に使用されるシアン顔料としては、Ｐｉｇ．  Ｂｌｕｅ  １、２、３、１５、１５：３、１５：４、１６、２２、６０、６３、６６等が挙げられる。
【００２６】
この他、カラー顔料としては、トルイジンレッド、パーマネントカーミンＦＢ、ファーストイエローＡＡＡ、ジスアゾオレンジＰＭＰ、レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ、フタロシアニンブルー、キナクリドンレッド、ジオキサンバイオレット、ビクトリアピュアブルー、アルカリブルートナー、ファーストイエロー１０Ｇ、ジスアゾイエローＡＡＭＸ、ジスアゾイエローＡＡＯＴ、ジスアゾイエローＡＡＯＡ、黄色酸化鉄、ジスアゾイエローＨＲ、オルトニトロアニリンオレンジ、ジニトロアニリンオレンジ、バルカンオレンジ、塩素化パラレッド、ブリリアントファーストスカーレット、ナフトールレッド２３、ピラゾロンレッド、バリウムレッド２Ｂ、カルシウムレッドＢ、ストロンチウムレッド２Ｂ、マンガンレッド２Ｂ、バリウムリソームレッド、ピグメントスカーレッド３Ｂレーキ、レーキボルドー１０Ｂ、アンソシン３Ｂレーキ、アンソシン５Ｂレーキ、ローダミン６Ｇレーキ、エオシンレーキ、べんがら、ファナトールレッドＦＧＲ、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレッドレーキ、ジオキサジンバイオレッド、ベーシックブルー５Ｂレーキ、ベーシックブルー６Ｇレーキ、ファストスカイブルー、アルカリブルーＲトナー、ピーコックブルーレーキ、紺青、群青、レフレックスブルー２Ｇ、レフレックスブルーＲ、ブリリアントグリーンレーキ、ダイアモンドグリーンチオフラビンレーキ、フタロシアニングリーンＧ、グリーンゴールド、フタロシアニングリーンＹ、酸化鉄粉、さびこ、亜鉛華、酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウム、アルミナ、アルミナホワイト、アルミニウム粉、ブロンズ粉、昼光蛍光顔料、パール顔料、ナフトールカーミンＦＢ、ナルトールレッドＭ、ファーストイエローＧ、ジスアゾイエローＡＡＡ、アルカリブルーＧトナー等が挙げられる。更に顔料表面を樹脂等で処理したグラフトカーボン等の加工顔料が使用できる。これらは、場合によっては２種以上を混合することもできる。
上記顔料の中でも、分散安定性、色調安定性、耐光性の点で黒色用としてはカーボンブラックが、イエロー用としてはピグメントイエロー１３８又は７４が、マゼンタ用としてはピグメントレッド１２２が、シアン用としてはピグメントブルー１５が好ましく使用できる。
【００２７】
本発明における初期分散顔料粒子は、前記顔料及び分散剤及び水を必須成分とし、必要に応じてこれに水溶性有機溶剤等を添加した混合物をサンドミル、パールミル、ダイノーミル、ボールミル、ロールミル、ナノマイザー、ホモジナイザー等の公知の分散機で分散することによって得られる。
【００２８】
また、本発明における微凝集分散顔料含有顔料系インクジェットインクは、該顔料分散液に、要求インク特性に適合するように必要に応じて水、水溶性有機溶剤、界面活性剤等を適宜選択して添加量を調整処方し、混合調製して得られる。本発明における顔料系インクジェット用インクには、下記水溶性有機溶剤の他、必要に応じてｐＨ調整剤、防腐剤、樹脂等を使用してもよい。
【００２９】
本発明における顔料系インクジェット用インクに添加し得る水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イロプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。
顔料インクジェット用インク用としては、上記水溶性有機溶剤の中でもジエチレングリコール等の多価アルコールあるいはトリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。
なお、顔料系インクジェット用インクの水溶性有機溶剤の含有量としては、環境性等の点も考慮すると５０重量％以下が好ましい。
【００３０】
本発明において、微凝集分散顔料の粒径は２００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下が更に好ましい。２００ｎｍより大きいとインクジェットプリンタのノズルの目詰まりが生じ易くなるばかりでなく、インク製造時の濾過性が悪く、生産性が低下する。また、初期分散顔料粒子の粒径は５０ｎｍ以下が好ましく、３０ｎｍ以下が更に好ましい。５０ｎｍより大きいと画像の彩度が低くなる。なお、本発明における顔料の平均粒径は、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定した値を示している。
【００３１】
なお、本発明の顔料系インクジェット用インクを用いて印字する手段としては、連続噴射型あるいはオンデマンド型の記録ヘッドを有する前記のインクジェット方式のプリンタ（インクジェットプリンタ）による印刷方法が挙げられる。なお、オンデマンド型としては、例えばピエゾ方式、サーマルインクジェット方式、静電方式等が例示される。
【００３２】
さらに、本発明のインク組成物を収容したインクカートリッジの構成、本発明のインク組成物を吐出させて記録を行なうインクジェットプリント装置の構成、該プリント装置での画像形成方法に関しては、本発明が関連する技術分野における公知技術、例えば特開２０００−１９８９５８号公報に開示されたものなどを参照することで、容易に実施することができる。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は何らこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の部数は重量部を表わすものである。
実施例１
ピグメントレッド１２２                                  １５０部
（大日本インキ社製、ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＳＵＰＥＲ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＧ、１次粒子径１００ｎｍ）
一般式（Ｉ）の化合物（ｌ＝０、ｎ＝４０）                １１０部
パイオニンＤ−１１０７Ｓ（竹本油脂社製）                    ２部
蒸留水                                                  ７３８部
上記の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型、メディア：０．３ｍｍφジルコニアボール使用）で２０時間循環分散し、平均粒子径１３．５ｎｍの顔料分散液（Ａ）を得た。
【００３４】
実施例２
実施例１においてピグメントレッド１２２を下記の材料に変更し、分散時間を２３時間にした他は、実施例１と同様にして、平均粒子径１５．１ｎｍの顔料分散液（Ｂ）を得た。
ピグメントブルー１５：３                                １５０部
（東洋インキ製造社製、ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＦＧ−７３５１、１次粒子径３０〜５０ｎｍ）
【００３５】
実施例３
実施例１においてピグメントレッド１２２を下記の材料に変更し、分散時間を１４時間にした他は、実施例１と同様にして、平均粒子径１５．０ｎｍの顔料分散液（Ｃ）を得た。
ピグメントイエロー１３８                                １５０部
（東洋インキ製造社製、ＬＩＯＮＯＧＥＮ  ＹＥＬＬＯＷ  １０１０、１次粒子径３０〜５０ｎｍ）
【００３６】
実施例４
実施例１において分散時間を１４時間にした他は、実施例１と同様にして、平均粒子径３２．７ｎｍの顔料分散液（Ｄ）を得た。
【００３７】
比較例１
実施例１において分散時間を１１時間にした他は、実施例１と同様にして、平均粒子径７３．２ｎｍの顔料分散液（Ｅ）を得た。
【００３８】
比較例２
実施例１において分散時間を１０．５時間にした他は、実施例１と同様にして、平均粒子径８２．０ｎｍの顔料分散液（Ｆ）を得た。
【００３９】
比較例３
実施例２において分散時間を１３時間にした他は、実施例２と同様にして、平均粒子径６１．０ｎｍの顔料分散液（Ｇ）を得た。
【００４０】
比較例４
実施例３において分散時間を８時間にした他は、実施例３と同様にして、平均粒子径６０．０ｎｍの顔料分散液（Ｈ）を得た。
【００４１】
上記の方法で得られた顔料分散液（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）を用いて下記インク処方１によりインク液を調製し、３０分攪拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気して、（ａ）〜（ｈ）の実施例１〜４及び比較例１〜４の顔料系インクジェット用インクを得た。
【００４２】
インク処方１
顔料分散液（顔料濃度１５重量％）              ４０．０部
グリセリン                                      ７．５部
ジエチレングリコール                          ２２．５部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ３．０部
２−ピロリドン                                  ３．０部
ポリオキシエチレン（３）アルキル（Ｃ１３）
エーテル酢酸ナトリウム                      ０．４５部
蒸留水                                      ７３．５５部
このようにして得られた顔料系インクジェット用インク（ａ）〜（ｈ）の平均粒子径（Ｄ５０）を日機装（株）製の粒度分析計ＵＰＡ１５０を使用して測定した。また、（ａ）〜（ｈ）のインクをＥＰＳＯＮ社製インクジェットプリンタＭＪ−９３０Ｃで普通紙（Ｘ−４０２４）に印字し、印字画像をＸｒｉｔｅ濃度計にて評価した。結果を表１に示す。
なお、表１において、画像の彩度とは、画像サンプルのベタ画像の測色をＸｒｉｔｅ濃度計にて行ない、色度図上にプロットし、色度図上の原点からの距離をいう。より詳しくは色度図上のａ値、ｂ値について
【数１】
2004149633.tif 000003
をいう。
【００４３】
【表１】
2004149633.tif 000004
【００４４】
【発明の効果】
以上、詳細且つ具体的な説明より明らかなように、インク中の分散顔料の平均粒径がほぼ同じでも、その構造が単一顔料粒子からなるものよりも、複数の微粒子分散された顔料粒子が微凝集してできた顔料粒子からなるものの方が画像の彩度が高いことがわかる。