(57)【要約】【課題】マンガン酸化物を担持した材料を効率よく製造する方法を提供する。【解決手段】本発明は、マンガンイオン及び次亜塩素酸塩を含む溶液中にアニオン交換体を浸漬させた状態で、該溶液に紫外線を照射することを特徴とするマンガン酸化物担持材料の製造方法に関する。好ましい態様においては、用いるアニオン交換体は、繊維状基材又は繊維の集合体である織布若しくは不織布基材に、放射線グラフト重合法を利用して基材にアニオン交換基を導入したものである。本発明によって得られるマンガン酸化物担持材料は、例えば、分離機能性材料として、空気等の気体中の各種ガスの吸着や分解に利用することができる。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
マンガンイオン及び次亜塩素酸塩を含む溶液中にアニオン交換体を浸漬させながら、該溶液に紫外線を照射することを特徴とするマンガン酸化物担持材料の製造方法。
【請求項２】
アニオン交換体を、マンガンイオンを含む溶液中に浸漬させた後、次亜塩素酸塩を含む溶液中に浸漬させながら該溶液に紫外線を照射することを特徴とするマンガン酸化物担持材料の製造方法。
【請求項３】
アニオン交換体が、繊維状基材又は繊維の集合体である織布若しくは不織布基材にアニオン交換基を導入したものである請求項１又は２に記載のマンガン酸化物担持材料の製造方法。
【請求項４】
長尺のアニオン交換体シートを順次送り出す装置；マンガンイオン及び次亜塩素酸塩を含む溶液を収容する反応容器；送り出された長尺のアニオン交換体シートを、該反応容器内に収容された溶液中を通過させるための搬送手段；該反応容器内の溶液に紫外線を照射する装置；溶液中を通過した、マンガン酸化物が担持された長尺アニオン交換体シートを巻き取る装置；を具備する、長尺のマンガン酸化物担持材料を製造するための装置。
【請求項５】
長尺のアニオン交換体シートを順次送り出す装置；マンガンイオンを含む溶液を収容する第一反応容器；次亜塩素酸塩を含む溶液を収容する第二反応容器；送り出された長尺のアニオン交換体シートを、第一反応容器内に収容された溶液中を通過させ、続いて第二反応容器内に収容された溶液中を通過させるための搬送手段；第二反応容器内の溶液に紫外線を照射する装置；第二反応容器内の溶液中を通過した、マンガン酸化物が担持された長尺アニオン交換体シートを巻き取る装置；を具備する、長尺のマンガン酸化物担持材料を製造するための装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種反応用の触媒や、吸着材料等に用いられるマンガン酸化物を材料の表面に担持する技術に関するものであり、特にナノ分散した極微小のマンガン酸化物を繊維材料の表面に担持する技術に関する。本発明によって得られる材料は、例えば、分離機能性材料として、空気等の気体中の各種ガスの吸着や分解に利用することができる。
【０００２】
【従来の技術】
二酸化マンガン、過マンガン酸塩などのマンガン酸化物は、例えば酸化還元反応用の触媒として、或いは気体中のオゾン、硫化水素、アルデヒド、二酸化硫黄、揮発性有機物などを吸着する材料として、広く用いられている。
【０００３】
マンガン酸化物を触媒として或いは吸着材として用いる場合、その性能はマンガン酸化物の表面積の大きさに大きく影響される。これらの酸化物は微粒子状であるので、用途に適した形状に成形加工できるように、担体に担持させて使用するのが通常である。マンガン酸化物を担体に担持させる方法としては、例えば、フィルタ基材の表面に接着剤を介してマンガン酸化物の微粒子を付着させる方法や、フィルタ材料それ自体に練り込ませるといった方法が挙げられるが、これらの方法においては、マンガン酸化物の表面が接着剤やフィルタ材料によって覆われてしまったり、或いは微粒子同士が凝集することによって活性表面積が少なくなるなどといった問題点が多かった。
【０００４】
また他の手法として、イオン交換樹脂に代表されるイオン交換体にマンガンイオンを反応させ、必要に応じてその後酸化反応などを行うことによってマンガン酸化物をイオン交換体表面に析出させる方法もある。具体的には、例えば、ジエタノールアミン基を有するアニオン交換体に過マンガン酸カリウムを反応させて、ジエタノールアミン基が持つ水酸基によって過マンガン酸イオンを還元することによってマンガン酸化物をアニオン交換体上に析出させる方法や、或いは、マンガンイオンをカチオン交換体にイオン交換させた後、酸化剤を反応させてマンガン酸化物を析出させるといった方法が提案されている。しかしながら、この用途で用いられるイオン交換樹脂は、通常、直径約０．５ｍｍ程度の球状であるので、触媒や吸着などの機能を発揮させるための成形加工が非常に困難であった。可能な手法としては、金属を担持したイオン交換樹脂を袋に入れ、それを所定の形状に成形するなどの方法があるが、手間がかかってコスト高を招いたり、ある一定の形状にしか加工できないなどの技術的問題点があった。
【０００５】
また、イオン交換繊維や、イオン交換繊維の集合体である不織布などのシートにマンガンイオンをイオン交換によって吸着させた後、上記のイオン交換樹脂の場合と同様の手法でマンガン酸化物をシート上に析出させる方法もあり、この方法によれば成形加工の問題点がかなり解消できる。しかしながら、マンガンイオンをイオン交換体にイオン交換的に吸着させるためには、比較的高濃度のマンガンイオン、例えば塩化マンガン水溶液をカチオン交換体に接触させることが必要であり、マンガンイオンを高濃度に含む廃液が発生するため、廃液処理に手間と費用がかかるばかりでなく、マンガン酸化物の利用効率も小さい。
【０００６】
【特許文献１】
特願２０００−２１８８１０号
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の課題を解決し、成形加工が容易で、比較的高濃度のマンガン酸化物を担持させることのできる、マンガン系酸化物担持材料の製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明は、マンガンイオン及び次亜塩素酸塩を含む溶液中にアニオン交換体を浸漬させた状態で、該溶液に紫外線を照射することを特徴とするマンガン系酸化物担持材料の製造方法を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
マンガンイオン及び次亜塩素酸塩を含む溶液中にアニオン交換体を浸漬させ、この溶液に紫外線を照射すると、溶液中に含まれるマンガンイオンがアニオン交換体表面に吸着すると共に、次亜塩素酸塩との反応によって酸化されて、アニオン交換体表面で二酸化マンガンを主とするマンガン酸化物の微粒子が形成される。紫外線の照射によって、マンガンイオンと次亜塩素酸塩との反応が促進される。紫外線の照射をそのまま継続すると、次々と、アニオン交換体表面に吸着しているマンガンイオンの酸化が起こり、アニオン交換体表面上にマンガン酸化物微粒子が形成される。マンガンイオンがアニオン交換体表面へ吸着するのは、キレート形成のためである。更に、二酸化マンガンを主とするマンガン酸化物微粒子がアニオン交換体表面に担持されると、担持された二酸化マンガンが自触媒となってマンガンイオンの吸着及び酸化を促進させるため、ある程度の量のマンガン酸化物微粒子をアニオン交換体表面に担持させた後は、紫外線の照射を停止しても、アニオン交換体表面へ吸着したマンガンイオンの酸化が継続して起こる。従って、本発明によれば、最小の薬液量及び最小の紫外線照射量で、多量のマンガン酸化物微粒子をアニオン交換体表面に担持させることが可能である。
【００１０】
また、本発明方法によれば、用いるマンガンイオンの濃度並びに次亜塩素酸塩の濃度が比較的低くても、効率的にマンガンイオンのアニオン交換体表面への吸着及び吸着したマンガンイオンの酸化による酸化物微粒子の生成を行うことができ、使用済みの液は比較的簡単な処理で排出基準値以下に処理して放出することができる。従って、本発明方法によれば、高濃度の塩化マンガン溶液や次亜塩素酸溶液を使用しないので、廃液処理が容易であるばかりでなく、基材の劣化も少なく抑えることができる。
【００１１】
本発明において用いることのできるマンガンイオンを含む溶液としては、塩化マンガン水溶液や硝酸マンガン水溶液などを使用することができる。使用するマンガンイオン水溶液の濃度は、マンガンイオン量として２０ｍｍｏｌ／Ｌ以下の濃度でよく、１ｍｍｏｌ／Ｌ〜１０ｍｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは１ｍｍｏｌ／Ｌ〜５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で好ましく用いられる。
【００１２】
また、本発明において用いる次亜塩素酸塩の量は、マンガンイオンの量に対して当量から数倍当量でよい。次亜塩素酸塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩などを用いることができる。
【００１３】
また、本発明において、マンガン酸化物を担持させるのに用いるアニオン交換体としては、有機高分子基材にアニオン交換基を導入したものを好適に用いることができる。かかる目的で用いることのできる有機高分子基材としては、ポリオレフィン系の有機高分子材料が好ましく用いられる。ポリオレフィン系の有機高分子材料は、放射線に対して崩壊性ではないので、後述する放射線グラフト重合法によってグラフト側鎖を導入する目的に用いるのに適している。また、有機高分子基材の形態としては、当該技術において周知の任意の形状のものを用いることができるが、マンガン酸化物を担持した材料の取り扱い性、加工性などを考慮すると、繊維状材料又は繊維の集合体である織布若しくは不織布材料から選ばれる形状の基材を用いることが好ましい。アニオン交換体として、繊維状材料又は繊維の集合体である織布若しくは不織布材料の形状の基材から形成したものを用いると、表面積が大きく、軽量で成形加工が容易であるなどといったこれらの材料の特徴を発揮することができ、触媒物質の担体としては最適である。
【００１４】
本発明において、上記のような有機高分子基材にアニオン交換基を導入してアニオン交換体を形成する手段としては、グラフト重合法を用いることができる。中でも、放射線グラフト重合法は、有機高分子基材に放射線を照射してラジカルを生成させ、それにグラフトモノマーを反応させることによって、所望のグラフト重合体側鎖を基材に導入することのできる方法であり、グラフト鎖の数や長さを比較的自由にコントロールすることができ、また、各種形状の既存の高分子材料に重合体側鎖を導入することができるので、本発明の目的のために用いるのに最適である。放射線グラフト重合法を用いると、有機高分子基材の主鎖上にアニオン交換基を有するグラフト重合体側鎖が導入されたアニオン交換体が形成される。このようにしてグラフト重合によってアニオン交換体を形成すると、基材とグラフト鎖とが共有結合で結合しており、ＴＯＣ溶出や剥離が少なく抑えられ、更にグラフト鎖のモビリティーが大きいので、マンガン酸化物の吸着・移動が容易である。
【００１５】
本発明において用いられるアニオン交換体の製造のために好適に用いることのできる放射線グラフト重合法において、用いることのできる放射線としては、α線、β線、γ線、電子線、紫外線などを挙げることができるが、本発明において用いるのにはγ線や電子線が適している。放射線グラフト重合法には、グラフト用基材に予め放射線を照射した後、重合性単量体（グラフトモノマー）と接触させて反応させる前照射グラフト重合法と、基材とモノマーの共存下に放射線を照射する同時照射グラフト重合法とがある。また、モノマーと基材との接触方法により、モノマー溶液に基材を浸漬させたまま重合を行う液相グラフト重合法、モノマーの蒸気に基材を接触させて重合を行う気相グラフト重合法、基材をモノマー溶液に浸漬した後、モノマー溶液から取り出して気相中で反応を行わせる含浸気相グラフト重合法などが挙げられる。本発明においては上記のいずれの方法も用いることができるが、単独重合物の発生量の少ない前照射グラフト重合法、繊維状基材の反応に最適な含浸気相グラフト重合法が好ましい。特に含浸気相グラフト重合法は、予め反応させたい量のグラフトモノマーを基材に保持させておくので、モノマーの利用効率が１００％近くなり、環境対策上からも好適である。
【００１６】
また、重合体側鎖の導入に放射線グラフト重合法を用いると、織布／不織布のような複雑な形状の有機高分子基材の表面ばかりでなく、その内部にもグラフト側鎖を導入することができるので、基材中に多量のマンガン酸化物を担持させることが可能である。
【００１７】
本発明において用いられるアニオン交換体の製造において、グラフト重合法によって基材にアニオン交換基を有する重合体側鎖を導入する方法としては、アニオン交換基を有する重合性単量体をグラフト重合によって高分子基材の主鎖上に導入するか、或いは、それ自体はアニオン交換基を有しないが、アニオン交換基に変換させることのできる基を有する重合性単量体をグラフト重合によって高分子基材の主鎖上に導入した後、更に反応させて、前記基をアニオン交換基に変換することによって、重合体側鎖上にアニオン交換基を導入することができる。
【００１８】
この目的で用いることのできるアニオン交換基を有する重合性単量体の具体例としては、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド（ＶＢＴＡＣ）、ジエチルアミノエチルメタクリレート（ＤＥＡＥＭＡ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、ビニルピリジンなどを挙げることができる。
【００１９】
また、それ自体はアニオン交換基を有しないが、アニオン交換基に変換させることのできる基を有する重合性単量体としては、メタクリル酸グリシジル、スチレン、アクリロニトリル、アクロレイン、クロロメチルスチレンなどを挙げることができる。例えば、メタクリル酸グリシジルをグラフト重合によって高分子基材上に重合体側鎖として導入した後、ジエタノールアミンを反応させてアミノ化することによってアニオン交換基に転換させることができる。但し、本発明において用いることのできる重合性単量体は、上記の例に限定される訳ではない。
【００２０】
なお、導入するアニオン交換基としては、例えばイミノジエタノール基のようなキレート生成能を有するアニオン交換基を用いることが好ましい。
本発明方法によれば、上記に説明したアニオン交換体を、マンガンイオン及び次亜塩素酸塩を含む溶液中に浸漬させ、この溶液に紫外線を照射することによって、マンガン酸化物担持材料が形成される。具体的には、例えば、予め所定濃度に調整した濃度のマンガンイオン水溶液にアニオン交換体を入れ、次に次亜塩素酸塩水溶液を所定濃度で加え、常温下で紫外線ランプを照射する。
【００２１】
ある程度の量以上のマンガン酸化物がアニオン交換体上に担持された後は、紫外線の照射を停止してもマンガンイオンの酸化及びアニオン交換体上への吸着が継続して起こる。これは、アニオン交換体上に担持されたマンガン酸化物が、塩素の存在下で水中のマンガンイオンを次々に吸着させると共に、自触媒となってマンガンイオンの酸化反応を促進させるからである。マンガン酸化物の担持量がどの程度の量を超えると自触媒反応が進行しやすくなるかについては、種々の条件によって変動し、これは予備実験を行うことによって当業者が把握することができる。しかしながら、マンガン酸化物の担持速度を上昇させるために、紫外線の照射を継続して行ってもよいことは勿論である。
【００２２】
また、１回の担持工程で担持したマンガン酸化物の量が少なければ、マンガンイオン水溶液及び次亜塩素酸塩水溶液を交換して再度同様の操作を適宜繰り返すことができる。この場合、上記と同様に担持したマンガン酸化物の自触媒反応が起こるので、２回目以降の担持工程において用いる次亜塩素酸塩水溶液の濃度を低減させることができる。
【００２３】
なお、本発明方法を、長尺シート状のアニオン交換体（例えば、アニオン交換不織布長尺シートなど）に適用して、長尺のマンガン酸化物担持材料を製造することができる。このような方法を実施するための装置の概念を図１に示す。
【００２４】
図１に示す装置によれば、送り出しロール１に取り付けられたロール状の長尺アニオン交換不織布シート１２は、順次送り出され、誘導ロール１８により、反応容器１３中の溶液内を浸漬した状態で通過せしめられる。反応容器１３中には、マンガンイオン及び次亜塩素酸塩を含む溶液が収容されている。そして、溶液中にアニオン交換不織布シート１２を通過させながら、紫外線ランプ１６から紫外線を溶液に照射する。これによって、上記に説明したように、マンガン酸化物の微粒子が溶液中に形成され、溶液中を通過するアニオン交換不織布シート１２に静電吸着することによって、マンガン酸化物担持材料が製造される。製造されたマンガン酸化物担持材料は、順次巻き取りロール１７に巻き取られる。なお、反応容器１３には、マンガンイオン貯留槽１４及び次亜塩素酸塩貯留槽１５を接続して、マンガンイオン及び次亜塩素酸塩を適宜補充することが好ましい。
【００２５】
本発明は、このような長尺のマンガン酸化物担持材料の製造方法及び装置にも関する。即ち、本発明の他の態様は、長尺のアニオン交換体シートを順次送りだして、マンガンイオン及び次亜塩素酸塩を含む溶液中を通過させながら、該溶液に紫外線を照射することを特徴とする、長尺のマンガン酸化物担持材料の製造方法に関する。更に、本発明の他の態様は、長尺のアニオン交換体シートを順次送り出す装置；マンガンイオン及び次亜塩素酸塩を含む溶液を収容する反応容器；送り出された長尺のアニオン交換体シートを、該反応容器内に収容された溶液中を通過させるための搬送手段；該反応容器内の溶液に紫外線を照射する装置；溶液中を通過した、マンガン酸化物が担持された長尺アニオン交換体シートを巻き取る装置；を具備する、長尺のマンガン酸化物担持材料を製造するための装置に関する。
【００２６】
なお、本発明方法は、アニオン交換体にまずマンガンイオンを吸着させ、次に、紫外線の照射下において、吸着したマンガンイオンと次亜塩素酸塩との反応を行わせて、アニオン交換体表面上で二酸化マンガンの微粒子を析出させる、というものであるので、マンガンイオンの溶液及び次亜塩素酸塩の溶液をそれぞれ収容した別々の容器を用意し、アニオン交換体をまずマンガンイオン溶液中に浸漬して、アニオン交換体表面上にマンガンイオンを吸着させた後、これを次に次亜塩素酸塩溶液中に浸漬しながら、溶液に紫外線を照射することによって、アニオン交換体表面上で二酸化マンガンの微粒子を析出させると、担持処理をより効率的に行うことができるので好ましい。
【００２７】
よって、本発明のより好ましい態様は、アニオン交換体を、マンガンイオンを含む溶液中に浸漬させた後、次亜塩素酸塩を含む溶液中に浸漬させながら該溶液に紫外線を照射することを特徴とするマンガン酸化物担持材料の製造方法に関する。
【００２８】
更に、かかる本発明のより好ましい態様を、長尺のマンガン酸化物担持材料を製造する方法及び装置に適用することもできる。即ち、本発明のより好ましい態様は、長尺のアニオン交換体シートを順次送りだして、マンガンイオンを含む溶液を通過させ、続いて次亜塩素酸塩を含む溶液中を通過させながら該溶液に紫外線を照射することを特徴とする、長尺のマンガン酸化物担持材料の製造方法にも関し、更には、長尺のアニオン交換体シートを順次送り出す装置；マンガンイオンを含む溶液を収容する第一反応容器；次亜塩素酸塩を含む溶液を収容する第二反応容器；送り出された長尺のアニオン交換体シートを、第一反応容器内に収容された溶液中を通過させ、続いて第二反応容器内に収容された溶液中を通過させるための搬送手段；第二反応容器内の溶液に紫外線を照射する装置；第二反応容器内の溶液中を通過した、マンガン酸化物が担持された長尺アニオン交換体シートを巻き取る装置；を具備する、長尺のマンガン酸化物担持材料を製造するための装置にも関する。
【００２９】
上記の態様に係る装置の概念を図２に示す。
図２に示す装置は、反応槽が二つ（１９及び２０）に分かれていて、第一反応槽１９にはマンガンイオンを含む溶液が、第二反応槽２０には次亜塩素酸塩を含む溶液がそれぞれ収容されており、第二反応槽２０のみに紫外線ランプが設置されている点で、図１に示す装置と異なる。図２に示す装置によれば、送り出しロール１に取り付けられたロール状の長尺アニオン交換不織布シート１２は、順次送り出され、誘導ロール１８により、まず、第一反応容器１９中のマンガンイオン溶液内を浸漬した状態で通過せしめられる。これによって、シート１２にマンガンイオンが吸着せしめられる。次に、シートは、誘導ロール１８によって、次亜塩素酸塩溶液が収容された第二反応槽２０に順次移送されて、反応槽２０の溶液内を浸漬した状態で通過せしめられる。そして、第二反応槽２０の溶液中にアニオン交換不織布シート１２を通過させながら、紫外線ランプ１６から紫外線を溶液に照射する。これによって、マンガンイオンが吸着しているアニオン交換不織布シート１２の表面上で、次亜塩素酸塩によるマンガンイオンの酸化が行われて、マンガン酸化物の微粒子がアニオン交換不織布シート１２の表面上に担持されることによって、マンガン酸化物担持材料が製造される。製造されたマンガン酸化物担持材料は、順次巻き取りロール１７に巻き取られる。なお、第一反応容器１９にはマンガンイオン貯留槽２１を、第二反応容器２０には次亜塩素酸塩貯留槽２２をそれぞれ接続して、マンガンイオン及び次亜塩素酸塩を各反応容器のそれぞれに適宜補充することが好ましい。
【００３０】
本発明によれば、ナノ分散した極微小のマンガン酸化物を基材の表面に担持させることができる。
本発明によって製造されるマンガン酸化物担持材料は、酸化還元反応用触媒、気体中からのオゾン、硫化水素、アルデヒド、二酸化硫黄、揮発性有機物などの除去材などとして用いることができる。
【００３１】
【実施例】
以下の実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。
【００３２】
アニオン交換不織布の製造
繊維径１５μｍのポリエチレン繊維よりなる目付５０ｇ／ｍ２、厚さ０．３ｍｍの熱融着不織布（寸法２０ｃｍ×３０ｃｍ）４枚に、ガンマ線を窒素雰囲気下で１５０ｋＧｙ照射した後、メタクリル酸グリシジル溶液に浸漬し、４５℃で５時間反応させた。取り出した不織布をジメチルホルムアミド溶液に浸漬して５０℃で２時間洗浄した。その後、アセトン及びメタノールで洗浄した後に乾燥した。乾燥後の重量変化からグラフト率を算出したところ１２８％であった。
【００３３】
グラフト済みの不織布をジエタノールアミン／イソプロピルアルコール＝３０／７０（重量比）の溶液中に浸漬し、７０℃で５時間反応させてアミノ化を行った。得られた不織布は、２．９１ｍｅｑ／ｇの酸吸着容量を有する弱塩基性アニオン交換不織布であった。
【００３４】
マンガン酸化物の担持
５００ｍＬのビーカー内において、純水５００ｍＬに、塩化マンガン（ＭｎＣｌ２・４Ｈ２Ｏ）をマンガンイオンが１００ｍｇ／Ｌとなるように加えて溶解した。上記で製造した弱塩基性アニオン交換不織布を５ｃｍ角に切り取り、これをビーカーに入れて撹拌した。ここに、ＮａＨＣＯ３を約２００ｍｇ／Ｌ加え、更にＮａＣｌＯ溶液（市販のアンチホルミン）をＣｌ２として約１４０〜１５０ｍｇ／Ｌとなるように加えた。この系に、常温下で紫外線ランプ（２５４ｎｍ）を３０分間照射した。照射の間、徐々に不織布が灰褐色を呈した。取り出した不織布を純水で洗浄した後、乾燥した。この不織布に対して上記の操作をもう一回繰り返した。濃黒褐色のマンガン酸化物担持不織布が得られた。
【００３５】
上記の操作で発生した廃液を分析したところ、マンガンイオンが１ｍｇ／Ｌ以下であり、残留塩素が２ｍｇ／Ｌ（ａｓ  Ｃｌ２）と有害なイオンが多量に含まれていなかったので、次回のマンガン酸化物担持操作に使用する液の調製用に再使用することが可能であった。
【００３６】
マンガン酸化物担持不織布のオゾン除去性能
図３に示すオゾン除去試験装置を用いた。図３において、１は空気ポンプ；２はオゾン発生装置；３はオゾン除去カラム；４はマンガン酸化物担持不織布；５は入口濃度サンプリングライン；６は出口濃度サンプリングライン；である。上記で得られたマンガン酸化物担持不織布４を、塩ビ製の不織布ホルダーに装着し、これを図３のオゾン除去カラム３に挿入して、オゾンを加えた空気を１０Ｌ／ｈの流量で送風した。入口オゾン濃度は６０ｐｐｂであった。試験開始から４８時間経過後も出口オゾン濃度は５ｐｐｂを維持しており、除去率９０％以上で安定していた。
【００３７】
【発明の効果】
本発明によれば、マンガン酸化物を担持した材料を効率よく製造する方法が提供され、材料の選択によって取り扱い性や加工性に優れたマンガン酸化物担持材料が得られる。本発明によって得られるマンガン酸化物担持材料は、例えば、分離機能性材料として、空気等の気体中の各種ガスの吸着や分解に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に従って、長尺のマンガン酸化物担持材料を製造するための装置の概念図である。
【図２】本発明の他の態様にかかる長尺のマンガン酸化物担持材料を製造するための装置の概念図である。
【図３】実施例で用いたオゾン除去試験装置の概要を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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