(57)【要約】【課題】　難燃剤組成物の粉塵発生傾向を、それの流動性を保持もしくは向上しながら低下させること。【解決手段】　有機リン系難燃性成分及び少なくとも一種の粉塵低減添加物を含む、粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機リン系難燃性成分及び少なくとも一種の粉塵低減添加物を含む、粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項２】
有機リン系難燃性成分が、次式(I) のホスフィン酸塩及び／または次式(II)のジホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー（成分Ａ）である、請求項１の粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。
【化１】
2004099892.tif 000005
［式中、
R1及びR2は、同一かまたは異なり、線状もしくは分枝状のC1-C6-アルキル、及び／またはアリールであり、
R3は、線状もしくは分枝状C1-C10- アルキレン、またはC6-C10- アリーレン、C6-C10- アルキルアリーレンもしくはC6-C10- アリールアルキレンであり、
Ｍは、Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K 及び／またはプロトン化された窒素塩基であり、
ｍは、１〜４であり、
ｎは、１〜４であり、そして
ｘは、１〜４である] 
【請求項３】
Ｍがカルシウム、アルミニウムまたは亜鉛である、請求項１または２の粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項４】
R1及びR2が、同一かまたは異なり、線状もしくは分枝状のC1-C6-アルキル、及び／またはフェニルである、請求項１〜３のいずれか一つの粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項５】
R1及びR2が、同一かまたは異なり、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、tert- ブチル、n-ペンチル、及び／またはフェニルである、請求項１〜４のいずれか一つの粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項６】
R3が、メチレン、エチレン、n-プロピレン、イソプロピレン、n-ブチレン、tert- ブチレン、n-ペンチレン、n-オクチレン、またはn-ドデシレン；　フェニレンもしくはナフチレン、メチルフェニレン、エチルフェニレン、tert- ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレン、もしくはtert- ブチルナフチレン；　フェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレン、またはフェニルブチレンである、請求項１〜５のいずれか一つの粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項７】
上記組成物及び／または有機リン系難燃性成分が、リン酸メラミン、リン酸ジメラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メレム、及び／またはポリリン酸メロンも含む、請求項１〜６のいずれか一つの粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項８】
上記組成物及び／または有機リン系難燃性成分が、メラミン縮合生成物、例えばメラム、メレム及び／またはメロンも含む、請求項１〜７のいずれか一つの粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項９】
上記組成物及び／または有機リン系難燃性成分が、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートと芳香族ポリカルボン酸とのオリゴマー性エステル、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコウリル、メラミン、シアヌル酸メラミン、ジシアンジアミド、及び／またはグアニジンも含む、請求項１〜８のいずれか一つの粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項１０】
上記組成物及び／または有機リン系難燃性成分が、式(NH4) y H3-yPO4 及び／または(NH4PO3)z （式中、ｙは１〜３でありそしてｚは１〜10000 である）で表される含窒素リン酸塩を含む、請求項１〜９のいずれか一つの粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項１１】
上記組成物及び／または有機リン系難燃性成分が、成分Ｂとして、合成無機化合物及び／または鉱物性材料を含む、請求項１〜10のいずれか一つの粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項１２】
成分Ｂが、ケイ素の酸素化合物であるか、またはマグネシウム化合物であるか、または周期律表第二主族の金属の金属炭酸塩であるか、または赤リン、亜鉛化合物またはアルミニウム化合物である、請求項１〜11のいずれか一つの粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項１３】
ケイ素の酸素化合物が、オルトケイ酸の塩及びエステル並びにこれらの縮合生成物であるか、またはケイ酸塩、ゼオライトもしくはシリカであるか、ガラス粉末、ガラス／セラミック粉末もしくはセラミック粉末であり；　マグネシウム化合物が、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト類、炭酸マグネシウム類、または炭酸カルシウムマグネシウム類であり；　亜鉛化合物が、酸化亜鉛、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、リン酸亜鉛、ホウ酸亜鉛もしくは硫化亜鉛類であり；　アルミニウム化合物が、水酸化アルミニウムまたはリン酸アルミニウムである、請求項１〜12のいずれか一つの粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項１４】
上記組成物及び／または有機リン系難燃性成分が、更に別の成分Ｃとして窒素化合物を含む、請求項１〜13のいずれか一つの粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項１５】
上記窒素化合物が、次式(III) 〜(VIII)で表される化合物またはこれらの混合物である、請求項１〜14のいずれか一つの粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。
【化２】
2004099892.tif 000006
[ 式中、
R5〜R7は、水素、C1-C8-アルキル、C5-C16- シクロアルキルまたはC5-C16- アルキルシクロアルキル（なおこれらの基は、置換されていないかまたはヒドロキシ官能基もしくはC1-C4-ヒドロキシアルキル官能基により置換されている）であるか、C2-C8-アルケニル、C1-C8-アルコキシ、C1-C8-アシルもしくはC1-C8-アシルオキシであるか、またはC6-C12- アリールもしくはC6-C12- アリールアルキルであるか、または-OR8もしくは-N(R8)R9であるか、あるいはN-脂環式系もしくはN-芳香族系であり、
R8は、水素、C1-C8-アルキル、C5-C16- シクロアルキルもしくはC5-C16- アルキルシクロアルキル（これらの基は、置換されていないかまたはヒドロキシ官能基もしくはC1-C4-ヒドロキシアルキル官能基により置換されている）であるか、またはC2-C8-アルケニル、C1-C8-アルコキシ、C1-C8-アシルもしくはC1-C8-アシルオキシであるか、またはC6-C12- アリールもしくはC6-C12- アリールアルキルであり、
R9〜R13 は、R8と同じ定義であるか、または-O-R8 であり、
ｍ及びｎは、互いに独立して、１、２、３または４であり、
Ｘは、トリアジン化合物(III) と付加物を形成し得る酸である] 
【請求項１６】
上記組成物及び／または有機リン系難燃性成分がカルボジイミド類も含む、請求項１〜15のいずれか一つの粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項１７】
粉塵低減添加物が、８〜22個の炭素原子及びアルコール１モル当たり１〜80個のEO単位を有するアルキルアルコキシレートを含む、請求項１〜16のいずれか一つの粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項１８】
粉塵低減添加物が、沸点が約360 ℃を超えるパラフィン油及び／または鉱油、融点が約38〜60℃のソフトパラフィンワックス、融点が約60〜62℃の完全に精製されたパラフィンワックス、及び／または塩素含有率が70％で粘度が1200センチポイズの塩素化されたパラフィン油である、請求項１〜16のいずれか一つの粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項１９】
粉塵低減添加物が、1000〜150000g/mol の分子量及び10〜1000000mPas の粘度を有するシリコーン油；　またはハロゲンが置換したシリコーンもしくは官能化されたシリコーン；　またはメチルフェニルポリシロキサン、もしくはコポリマー性シロキサン；　またはヒマシ油、グリセロール、フタル酸ジ-2- エチルヘキシル、もしくはフタル酸のポリエステル；　リン酸の芳香族もしくは脂肪族エステル、もしくは陰イオン性ポリエステルポリウレタン；　またはエチレングリコール、プロピレングリコール及び／またはブチレングリコール、これらのオリゴマー及び／またはポリマー、及び／またはこれらのエーテルを含む、請求項１〜16のいずれか一つの粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項２０】
粉塵低減添加物が、天然に生ずるワックス、化学変性されたワックス及び／または合成ワックス、好ましくはカルナバワックス及び／またはモンタンワックスを含む、請求項１〜16のいずれか一つの粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項２１】
0.1 〜1000μｍ、好ましくは１〜100 μｍの平均粒度を有する、請求項１〜20のいずれか一つの粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項２２】
80〜800g/L、好ましくは200 〜700g/Lの平均嵩密度を有する、請求項１〜21のいずれか一つの粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項２３】
粉塵低減添加物の量と有機リン系難燃性成分の量との比率が、1:999 〜1:4 、好ましくは1:99〜1:19である、請求項１〜22のいずれか一つの粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物。
【請求項２４】
粉塵低減添加物を水中に乳化し、次いでこのエマルションを、有機リン系難燃性成分の水性懸濁物に加え、そして20〜200 ℃で0.1 〜100 時間攪拌し、固形物を分離し、これを水で洗浄し、次いで乾燥することを含む、請求項１〜23のいずれか一つに記載の粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物を製造する方法。
【請求項２５】
液状の粉塵低減添加物を、適当な混合機中で始動させた有機リン系難燃性成分に加え、そして20〜200 ℃で0.1 〜100 時間混合し、次いで20〜400 ℃で乾燥することを含む、請求項１〜23のいずれか一つに記載の粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物を製造する方法。
【請求項２６】
固形の粉塵低減添加物を、適当な混合機中で始動させた有機リン系難燃性成分に加え、0.1 〜100 時間混合し、そしてこの工程中に粉塵低減添加物の融点まで加熱することを含む、請求項１〜23のいずれか一つに記載の粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物を製造する方法。
【請求項２７】
請求項１〜23に記載の一種または二種以上の粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物を含む、難燃性ポリマー成形材料。
【請求項２８】
粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物１〜50重量％、
熱可塑性ポリマーまたはこれらの混合物１〜99重量％、
添加剤０〜60重量％、及び
充填材０〜60重量％、
を含む、請求項27の難燃性ポリマー成形材料。
【請求項２９】
粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物５〜30重量％、
熱可塑性ポリマーまたはこれらの混合物５〜90重量％、
添加剤５〜40重量％、及び
充填材５〜40重量％、
を含む、請求項27または28の難燃性ポリマー成形材料。
【請求項３０】
成分Ｂ及び／またはＣも含む、請求項27〜29のいずれか一つの難燃性ポリマー成形材料。
【請求項３１】
熱可塑性ポリマーが、ＨＩ（耐衝撃性）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートであるか、あるいはＡＢＳ（アクリロニトリル- ブタジエン- スチレン）もしくはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル- ブタジエン- スチレン）の種によって表されるブレンドまたはポリブレンドである、請求項27〜30のいずれ一つの難燃性ポリマー成形材料。
【請求項３２】
熱可塑性ポリマーが、ポリアミド、ポリエステルまたはＡＢＳである、請求項27〜31のいずれか一つの難燃性ポリマー成形材料。
【請求項３３】
請求項１〜23に記載の一種または二種以上の粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物を含む、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメント、またはポリマーファイバー。
【請求項３４】
ポリマーが熱可塑性または熱硬化性ポリマーである、請求項33のポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメントまたはポリマーファイバー。
【請求項３５】
熱可塑性ポリマーが、ＨＩ（耐衝撃性）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートであるか、あるいはＡＢＳ（アクリロニトリル- ブタジエン- スチレン）もしくはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル- ブタジエン- スチレン）、ポリアミド、ポリエステル及び／またはＡＢＳで表される種のブレンドもしくはポリブレンドである、請求項33または34のポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメントまたはポリマーファイバー。
【請求項３６】
熱硬化性ポリマーが、ホルムアルデヒドポリマー、エポキシポリマー、メラミンポリマー、フェノール樹脂ポリマー及び／またはポリウレタンである、請求項33または34のポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメントまたはポリマーファイバー。
【請求項３７】
粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物１〜50重量％、
ポリマーまたはこれらの混合物１〜99重量％、
添加剤０〜60重量％、及び
充填材０〜60重量％、
を含む、請求項33〜36のいずれか一つのポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメントまたはポリマーファイバー。
【請求項３８】
粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物５〜30重量％、
ポリマーまたはこれらの混合物５〜90重量％、
添加剤５〜40重量％、及び
充填材５〜40重量％、
を含む、請求項33〜37のいずれか一つのポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメントまたはポリマーファイバー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、有機リン系難燃性成分及び少なくとも一種の粉塵低減添加剤から構成される、粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物、この粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物の製造方法、並びにこの粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物を含むポリマー性成形材料及び成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
　熱可塑性プラスチック、例えばポリアミドまたはポリエステルなどには難燃剤として有機リン化合物が使用される。
【０００３】
　これらの利用分野では、有機リン系の難燃性成分が粉塵を発生しやすいことから、それの加工処理がしばしば困難になる。
【０００４】
　粉塵の発生は、固体材料の輸送に不都合であり、物質の環境流出を招き、また工業プラントの汚染も招く。更には、極端な場合には、粉塵爆発を引き起こす恐れもある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
　それゆえ、本発明の課題の一つは、難燃剤組成物の粉塵発生傾向を、それの流動性を保持もしくは向上しながら低下させることであった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
　この課題は、有機リン系難燃性成分及び少なくとも一種の粉塵低減添加物から構成される、粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物によって達成される。
【０００７】
　驚くべきことに、粉塵低減添加物を添加することが、粉塵の発生傾向を低下させることに有効であり、かつ同時に流動性を保持するかまたはこれを向上することができることがここに見出された。
【０００８】
　上記有機リン系難燃性成分は、好ましくは、以下の式(I) で表されるホスフィン酸塩及び／または以下の式(II)で表されるジホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマーを含む（成分Ａ）。
【０００９】
【化１】
2004099892.tif 000002
［式中、
R1及びR2は、同一かまたは異なり、線状もしくは分枝状のC1-C6-アルキル、及び／またはアリールであり、
R3は、線状もしくは分枝状C1-C10- アルキレン、C6-C10- アリーレン、C6-C10- アルキルアリーレンまたはC6-C10- アリールアルキレンであり、
Ｍは、Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、Ｋ及び／またはプロトン化された窒素塩基であり、
ｍは１〜４であり、
ｎは１〜４であり、
ｘは１〜４である] 
　Ｍは、好ましくは、カルシウム、アルミニウムまたは亜鉛である。
【００１０】
　プロトン化された窒素塩基は、好ましくは、アンモニア、メラミンまたはトリエタノールアミンのプロトン化された塩基、特にNH4 + である。
【００１１】
　R1及びR2の好ましい意味は、同一かまたは異なり、線状もしくは分枝状C1-C6-アルキル及び／またはフェニルである。
【００１２】
　R1及びR2の特に好ましい意味は、同一かまたは異なり、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、tert- ブチル、n-ペンチル及び／またはフェニルである。
【００１３】
　R3の好ましい意味は、メチレン、エチレン、n-プロピレン、イソプロピレン、n-ブチレン、tert- ブチレン、n-ペンチレン、n-オクチレンまたはn-ドデシレンである。
【００１４】
　R3の他の好ましい意味は、フェニレンまたはナフチレンである。
【００１５】
　R3の他の好ましい意味は、メチルフェニレン、エチルフェニレン、tert- ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレン、またはtert- ブチルナフチレンである。
【００１６】
　R3の他の好ましい意味は、フェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレンまたはフェニルブチレンである。
【００１７】
　上記粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物及び／または上記有機リン系難燃性成分は、好ましくは、リン酸メラミン、リン酸ジメラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メレム及び／またはポリリン酸メロンも含むことができる。
【００１８】
　上記粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物及び／または上記有機リン系難燃性成分は、好ましくは、メラミン縮合生成物、例えばメラム、メレム及び／またはメロンも含むことができる。
【００１９】
　適当な物質は、メラミンの縮合生成物またはメラミンとリン酸との反応生成物、及びメラミンの縮合生成物とリン酸との反応生成物、並びに上記の材料の混合物である。メラミンの縮合生成物の例は、メレム、メラムまたはメロン、及びより縮合度の高いこれらの種の化合物、並びにこれらの混合物である。これらの縮合生成物を製造する一つの方法は、国際公開第96/16948号に記載の方法を使用する。
【００２０】
　上に挙げたリン酸との反応生成物は、メラミンまたは縮合メラミン化合物（例えばメラム、メレムまたはメロンなど）とリン酸との反応から生ずる化合物である。これらの例は、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム及びポリリン酸メレム、及び混合ポリ塩、例えば国際公開第98/39306号に記載のこれらのものである。上記の化合物は従前から文献に記載されており、そしてリン酸と直接反応させる以外の方法によっても製造することができる。例えば、ポリリン酸メラミンは、国際公開第98/45364号に基づく方法によって、ポリリン酸とメラミンを反応させるか、または国際公開第98/08898号に基づく方法によって、リン酸メラミンまたはピロリン酸メラミンを縮合させることにより製造することができる。
【００２１】
　上記粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物及び／または上記有機リン系難燃性成分は、好ましくは、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートと芳香族ポリカルボン酸とのオリゴマー性エステル、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコウリル、メラミン、シアヌル酸メラミン、ジシアンジアミド及び／またはグアニジンも含むことができる。
【００２２】
　上記粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物及び／または上記有機リン系難燃性成分は、好ましくは、式(NH4) y H3-yPO4 及び／または(NH4PO3)z （ｙは１〜３でありそしてｚは１〜10000 である）で表される含窒素リン酸塩も含むことができる。
【００２３】
　上記粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物及び／または有機リン系難燃性成分は、好ましくは、成分Ｂとして、合成無機化合物及び／または鉱物性材料を含む。
【００２４】
　成分Ｂは、好ましくは、ケイ素の酸素化合物であるか、あるいはマグネシウム化合物、周期律表の第二主族の金属の金属炭酸塩、赤リン、亜鉛化合物またはアルミニウム化合物である。
【００２５】
　ケイ素の酸素化合物は、特に好ましくは、オルトケイ酸の塩及びエステル並びにこれらの縮合生成物であるか、あるいはケイ酸塩、ゼオライト及びシリカ、ガラス粉末、ガラス／セラミック粉末、またはセラミック粉末であり、マグネシウム化合物は、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト類、炭酸マグネシウム類または炭酸カルシウムマグネシウム類であり、亜鉛化合物は、酸化亜鉛、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、リン酸亜鉛、ホウ酸亜鉛または硫化亜鉛類であり、アルミニウム化合物は、水酸化アルミニウムまたはリン酸アルミニウムである。
【００２６】
　上記粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物及び／または有機リン系難燃性成分は、好ましくは、更に成分Ｃとして窒素化合物を含む。
【００２７】
　この窒素化合物は、好ましくは、式(III) 〜(VIII)の化合物またはこれらの混合物である。
【００２８】
【化２】
2004099892.tif 000003
［式中、
R5〜R7は、水素、C1-C8-アルキル、C5-C16- シクロアルキルまたはC5-C16- アルキルシクロアルキル（これらの基は、置換されていないかまたはヒドロキシ官能基もしくはC1-C4-ヒドロキシアルキル官能基によって置換されている）であるか、あるいはC2-C8-アルケニル、C1-C8-アルコキシ、C1-C8-アシル、C1-C8-アシルオキシ、C6-C12- アリール、C6-C12- アリールアルキル、-OR8または-N(R8)R9であるか、あるいはN-脂環式系またはN-芳香族系であり、
R8は、水素、C1-C8-アルキル、C5-C16- シクロアルキルまたはC5-C16- アルキルシクロアルキル（これらの基は、置換されていないかまたはヒドロキシ官能基もしくはC1-C4-ヒドロキシアルキル官能基によって置換されている）であるか、あるいはC2-C8-アルケニル、C1-C8-アルコキシ、C1-C8-アシル、C1-C8-アシルオキシ、C6-C12- アリールまたはC6-C12- アリールアルキルであり、
R9〜R13 は、R8の定義と同じであるか、または-O-R8 であり、
ｍ及びｎは、互いに独立して、１、２、３または４であり、
Ｘは、トリアジン化合物(III) と付加物を形成することができる酸である] 
　上記粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物及び／または有機リン系難燃性成分は、好ましくは、カルボジイミド類も含むことができる。
【００２９】
　本発明は、また、上記ホスフィン酸塩と上記含窒素化合物との相乗的な組み合わせも包含する。このような組み合わせは、非常に多くのポリマーにおいてホスフィン酸塩単独よりも難燃剤としてより効果が高い（ドイツ特許出願公開第196 14 424号、同第197 34 437号、及び同第197 37 727号）。表面を変性したホスフィン酸塩の難燃化作用は、他の難燃剤、好ましくは含窒素相乗剤またはリン／窒素難燃剤と組み合わせることによって向上することができる。
【００３０】
　該有機リン系成分の好ましい嵩密度は80〜800g/L、特に好ましくは200 〜700g/Lである。
【００３１】
　好ましい粉塵低減添加物は、アルキルアルコキシレートであり、この中でも、エトキシル化されたアルコールが好ましい。アルコール部分は、好ましくは第一アルコールであり、そして好ましくは８〜22個の炭素原子を有する。また、前記エトキシル化されたアルコールは、好ましくは、アルコール１モルあたり１〜80個のEO単位を有する。アルコール残基は、線状かまたは、好ましくは、２位でメチル分枝しているか、あるいはオキソアルコール残基に通常見られるように線状の基及びメチル分枝基の混合物からなる。好ましいエトキシル化アルコールの例は、３、５、７、８または11個のEO単位を有するC11 アルコール、３、６、７、８、10または13個のEO単位を有する(C12-C15) アルコール、４、７または８個のEO単位を有する(C14-C15) アルコール、８、11、15、20、25、50または80個のEO単位を有する(C16-C18) アルコール、及びこれらの混合物、例えばクラリアントGmbH製の(R) Genapol グレードのT80 、T110、T150、T200、T250、T500、T800である。上記のエトキシル化度は、統計的平均値であり、特定の物については整数または非整数であることができる。これらに加えて、脂肪アルコール-EO/PO付加物も使用できる。
【００３２】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、約360 ℃を超える沸点を有するパラフィン油もしくは鉱油、約38〜60℃の融点を有するソフトパラフィンワックス、約60〜62℃の融点を有する完全精製パラフィンワックス、及び70％の塩素含有率及び1200センチポイズの粘度を有する塩素化パラフィン油である。
【００３３】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、1000〜150000g/mol の分子量及び10〜1000000mPas の粘度を有するシリコーン油である。これの例は、Wacker（ワッカー）AK 35 (R) シリコーン油及びAK100 (R) シリコーン油（ポリジメチルシロキサン）、Wacker Z 30 (R) シリコーン油（オクタメチルシクロテトラシロキサン）である。
【００３４】
　また、ハロゲン（例えば塩素及び／またはフッ素）により置換されたシリコーン、または官能化されたシリコーン、例えばアミノ- 、ビニル- またはアリル官能シリコーンも好ましい。
【００３５】
　メチルフェニルポリシロキサンも好ましい。
【００３６】
　更に、コポリマー性シロキサン、例えばジメチルポリシロキサン及びポリアルキレンエーテルのコポリマー性シロキサンも好ましい（例えば、米国在のジェネラルエレクトリック社製の、1600センチポイズの粘度を有するグレードSF 1066 (R) ）。
【００３７】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、エチレングリコール、それのオリゴマー及び／またはポリマー、並びにそれらのエーテルである。他の好ましい粉塵低減添加物はプロピレングリコール、それのオリゴマー及び／またはポリマー、並びにそれらのエーテルである。他の好ましい粉塵低減添加物は、ブチレングリコール、それのオリゴマー及び／またはポリマー、並びにそれらのエーテルである。
【００３８】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、ヒマシ油、グリセロール、ジ-2- エチルヘキシルフタレート、及びフタル酸のポリエステルである。
【００３９】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、リン酸の芳香族及び脂肪族エステル、例えばリン酸ジフェニルクレシル、リン酸トリクレシル、リン酸ジフェニル2-エチルヘキシル、及びリン酸トリス-2- エチルヘキシル、リン酸トリス（クロロイソプロピル）、リン酸トリエチル、及びN,N-ジヒドロキシエチルアミノメタンホスホン酸のジエチルエステルである。
【００４０】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、Astacin Finish( アスタシン・フィニッシュ)PUD(R) ( ルードビッヒシャーフェン在のBASF AG 製, ドイツ特許(C3)第2 645 779 号に記載の陰イオン性ポリエステルポリウレタンの40％水性分散物）である。
【００４１】
　他の好ましい粉塵低減添加物はワックスである。これらは、天然に生ずる物質かまたは合成された物質であり、20℃では固形で混練可能であり、そして40℃を超える温度では分解することなく溶融しそして低い粘度を有する。通常、ワックスは、50〜90℃の温度または例外的には約200 ℃のまでの温度下に、溶融した低粘度状態に変化する。カルナバワックスなどの天然に生ずるワックス、モンタンエステルワックスなどの化学的に変性したワックス、及びポリエチレンワックスなどの合成ワックスは互いに区別される。
【００４２】
　ポリマーの加工に好ましいモンタンワックスは、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリスチレン、線状ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン、硬化性成形材料、及び他のポリマーの加工用の内部潤滑剤及び外部潤滑剤である。これらは、褐炭を抽出することによって得られる粗製モンタンワックスの精製工程から得られる下流生成物である。これらは、C28 〜C32 の鎖長を有する長鎖カルボン酸、またはこれらとエチレングリコール、グリセロールもしくはブチレングリコールとの完全もしくは部分エステル、あるいは部分的に加水分解されたエステルのアルカリ土類金属塩、例えばLicowax(リコワックス)E(R) 、Licowax WE 4(R) 及びLicowax OP(R) である。
【００４３】
　好ましいポリエチレンワックスは、ポリマー部門（PVC 、ゴム、ポリオレフィン）に好適であり、その例は、Licowax PE 520(R) 、Licowax PE 810(R) 、Licowax PE 820(R) 、Licowax PE 830(R) 、Licowax PE 840(R) 、Licomont（リコモント）CaV (R) 、Licolub （リコルブ）WE4 (R) 、Ceridust（セリダスト）5551(R) である。特に好ましいものは、分散もしくは微粉化されたワックス、例えば各々クラリアントGmbH製の、Agrocer （アグロサー）(R) 09（ワックスを23％含む、モンタンワックスに基づく水性ワックス分散物）またはCeridust 5551 (R) （微粉化された、モンタン酸の部分鹸化エステルワックス、粒度９μｍ）である。
【００４４】
　粉塵低減添加物は、好ましくは、天然に生ずるワックス、化学変性したワックス及び／または合成ワックス、特に好ましくはカルナバワックス及びモンタンワックスを含む。
【００４５】
　好ましい粉塵低減添加物は、飽和脂肪族モノ- 、ジ- 、トリ- もしくはポリカルボン酸のエステル、アミド、無水物、水和物及び塩である。
【００４６】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、C1-C20- （アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリール）モノカルボキシレート、C1-C20- （アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリール）ジカルボキシレート、C1-C20- （アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリール）トリカルボキシレート、C1-C20- （アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリール）オリゴカルボキシレート、C1-C20- （アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリール）ポリカルボキシレートである。
【００４７】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、ジカルボン酸のモノオルガニルもしくはジオルガニルエステル；　トリカルボン酸のモノオルガニル、ジオルガニルもしくはトリオルガニルエステル；　オリゴカルボン酸のモノオルガニル、ジオルガニル、トリオルガニルもしくはオリゴオルガニルエステル；　ポリカルボン酸のモノオルガニル、ジオルガニル、トリオルガニル、オリゴオルガニルもしくはポリオルガニルエステル、あるいはこれらの混合物である。
【００４８】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、フタル酸エステルであり、これらの中でも、フタル酸のモノオルガニルエステル及びフタル酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例は、アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリールである）であり、好ましいものは、フタル酸のモノアルキルエステル及びフタル酸のジアルキルエステル（アルキル＝線状、分枝状、環状もしくは置換された環状、または復素環式C1-C20アルキル）、例えばフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジブチル、エポキシド化されたフタル酸ジ(2- エチルヘキシル) 、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸n-オクチル、フタル酸n-デシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ブチルシクロヘキシル、フタル酸ジカプリル、フタル酸ジ(3,5,5- トリメチルヘキシル）、フタル酸ジ(1- アリル-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン-4- イル) である。
【００４９】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、イソフタル酸のエステルであり、この中でもイソフタル酸のモノオルガニルエステル及びイソフタル酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例は、アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリールである）であり、好ましいものは、イソフタル酸のモノアルキルエステル及びイソフタル酸のジアルキルエステル（アルキル＝線状、分枝状、環状もしくは置換された環状、または復素環式C1-C20- アルキル）、例えば、イソフタル酸ジ（2-エチルヘキシル）である。
【００５０】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、テレフタル酸のエステル、この中でもテレフタル酸のモノオルガニルエステル及びテレフタル酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例は、アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリールである）であり、好ましいものは、テレフタル酸のモノアルキルエステル及びテレフタル酸のジアルキルエステル（アルキル＝線状、分枝状、環状もしくは置換された環状、または復素環式C1-C20アルキル）である。
【００５１】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、シュウ酸エステル、マロン酸エステル（例えば、ジエチルマロン酸ジ（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4- イル) 、ジブチルマロン酸ジ(1,2,2,6,6- ペンタメチルピペリジン-4- イル) 、マロン酸ジ（1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4- イル）ブチル（3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシベンジル））、コハク酸エステル（例えば、コハク酸ジ（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4- イル））、及びグルタール酸エステル（例えば、グルタール酸ジ（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4- イル））である。
【００５２】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、アジピン酸エステル、この中でも、アジピン酸のモノオルガニルエステル及びアジピン酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例は、アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリールである）であり、好ましいものは、アジピン酸モノアルキルエステル及びアジピン酸ジアルキルエステル（アルキル＝線状、分枝状、環状もしくは置換された環状、または復素環式C1-C20アルキル）、例えばアジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジ-n- プロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ-n- ブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ-tert-ブチル、アジピン酸ジ(n- オクチル) 、アジピン酸ジ(2- エチルヘキシル) 、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸n-オクチル、アジピン酸2-エチルヘキシル、アジピン酸n-デシル、アジピン酸イソデシル、アジピン酸ジ(2,2,6,6- テトラメチルピペリジン-4- イル) である。
【００５３】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、ピメリン酸及びスベリン酸のエステル、並びにアゼライン酸のエステル（例えば、アゼラインジ酸アルキル、特に、アゼライン酸ジ（2-エチルヘキシル））、及び1,13- トリデカンジカルボン酸エステル（ブラシル酸）である。
【００５４】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、セバシン酸エステルであり、その中でも、セバシン酸のモノオルガニルエステル及びセバシン酸のジオルガニルエステル（オルガニルの例は、アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリールである）であり、好ましいものは、セバシン酸のモノアルキルエステル及びセバシン酸のジアルキルエステル（アルキル＝線状、分枝状、環状もしくは置換された環状、または復素環式C1-C20アルキル）、例えばセバシン酸ジアルキル、特にセバシン酸ジ（2-エチルヘキシル）、セバシン酸ジ（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4- イル) 、セバシン酸ジ(1,2,2,6,6- ペンタメチルピペリジン-4- イル) 、セバシン酸ジ(1,2,3,6- テトラメチル-2,6- ジエチル- ピペリジン-4- イル) 、セバシン酸ジ(1- オクチルオキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン-4- イル) 、セバシン酸ジ(1- シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン-4- イル) である。
【００５５】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、テトラヒドロフタル酸のエステル、この中でも、テトラヒドロフタル酸のモノオルガニルエステル及びテトラヒドロフタル酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例は、アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリールである）であり、好ましいものは、テトラヒドロフタル酸のモノアルキルエステル及びテトラヒドロフタル酸のジアルキルエステル（アルキル＝線状、分枝状、環状もしくは置換された環状、または復素環式C1-C20アルキル）、例えばテトラヒドロフタル酸ジ(2- エチルヘキシル) である。
【００５６】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、テトラヒドロイソフタル酸のエステル、その中でも、テトラヒドロイソフタル酸のモノオルガニルエステル及びテトラヒドロイソフタル酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例は、アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリールである）であり、好ましいものは、テトラヒドロイソフタル酸のモノアルキルエステル及びテトラヒドロイソフタル酸のジアルキルエステル（アルキル＝線状、分枝状、環状もしくは置換された環状、または復素環式C1-C20アルキル）である。
【００５７】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、テトラヒドロテレフタル酸のエステルであり、その中でも、テトラヒドロテレフタル酸のモノオルガニルエステル及びテトラヒドロテレフタル酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例は、アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリールである）であり、好ましいものは、テトラヒドロテレフタル酸のモノアルキルエステル及びテトラヒドロテレフタル酸のジアルキルエステル（アルキル＝線状、分枝状、環状もしくは置換された環状、または復素環式C1-C20アルキル）である。
【００５８】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、ヘキサヒドロフタル酸のエステルであり、その中でも、ヘキサヒドロフタル酸のモノオルガニルエステル及びヘキサヒドロフタル酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例は、アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリールである）であり、好ましいものは、ヘキサヒドロフタル酸のモノアルキルエステル及びヘキサヒドロフタル酸のジアルキルエステル（アルキル＝線状、分枝状、環状もしくは置換された環状、または復素環式C1-C20アルキル）、例えばヘキサヒドロフタル酸ジ(2- エチルヘキシル) である。
【００５９】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、ヘキサヒドロイソフタル酸のエステルであり、その中でも、ヘキサヒドロイソフタル酸のモノオルガニルエステル及びヘキサヒドロイソフタル酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例は、アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリールである）であり、好ましいものは、ヘキサヒドロイソフタル酸のモノアルキルエステル及びヘキサヒドロイソフタル酸のジアルキルエステル（アルキル＝線状、分枝状、環状もしくは置換された環状、または復素環式C1-C20アルキル）である。
【００６０】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、ヘキサヒドロテレフタル酸のエステル、その中でも、ヘキサヒドロテレフタル酸のモノオルガニルエステル及びヘキサヒドロテレフタル酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例は、アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリールである）であり、好ましいものは、ヘキサヒドロテレフタル酸のモノアルキルエステル及びヘキサヒドロテレフタル酸のジアルキルエステル（アルキル＝線状、分枝状、環状もしくは置換された環状、または復素環式C1-C20）である。
【００６１】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、マレイン酸のエステル、その中でも、マレイン酸のモノオルガニルエステル及びマレイン酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例は、アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリールである）であり、好ましいものは、マレイン酸のモノアルキルエステル及びマレイン酸のジアルキルエステル（アルキル＝線状、分枝状、環状もしくは置換された環状、または復素環式C1-C20アルキル）、例えばマレイン酸ジ(1- ベンジル-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン-4- イル) である。
【００６２】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシジカルボン酸、ヒドロキシトリカルボン酸、ヒドロキシオリゴカルボン酸及び／またはヒドロキシポリカルボン酸のエステル、例えばタルトロン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸などのエステルである。
【００６３】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、クエン酸のエステル、この中でも、クエン酸のモノオルガニルエステル及びクエン酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例は、アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリールである）であり、好ましいものは、クエン酸のモノアルキルエステル及びクエン酸のジアルキルエステル（アルキル＝線状、分枝状、環状もしくは置換された環状、または復素環式C1-C20アルキル）である。
【００６４】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸ヘキシル、エポキシド化された大豆油、エポキシド化されたトール油酸オクチル、エポキシド化されたオレイン酸オクチル、テトラエチレングリコールジ(2- エチルヘキゾエート) 、及びトリエチレングリコールジ(2- エチルヘキゾエート) である。
【００６５】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、単価、二価、三価、四価もしくは五価のアルコールのエステル、及びより高級のポリオールのエステルである。
【００６６】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、ペンタエリトリトールのモノ- 、ジ- 、トリ- もしくはテトラオルガニルエステル、並びにこれらの混合物、例えばテトラ安息香酸ペンタエリトリトールである。
【００６７】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、スルホンアミドに基づく化合物、特に好ましくは芳香族スルホンアミド類、例えばN-エチルトルエンスルホンアミド、N-シクロヘキシルトルエンスルホンアミド、N-ブチルベンゼンスルホンアミド、N-メチルベンゼンスルホンアミド、N-ブチルベンゼンスルホンアミド、p-トルエンスルホンアミド、N-エチル-p- トルエンスルホンアミド、及びN-シクロヘキシル-p- トルエンスルホンアミドである。
【００６８】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、グリセロール、ヘキシルグリコール、及び400 〜2000、好ましくは600 〜1000の重量平均分子量を有する変性ウレタンプレポリマーである。
【００６９】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、p-ヒドロキシ安息香酸のエステル、例えばp-ヒドロキシ安息香酸ヘキシルオキシエトキシエチル、p-ヒドロキシ安息香酸ヘキシルオキシプロポキシプロピル、p-ヒドロキシ安息香酸ヘキシルオキシブトキシブチル、p-ヒドロキシ安息香酸オクチルオキシエトキシエチル、p-ヒドロキシ安息香酸オクチルオキシプロポキシプロピル、p-ヒドロキシ安息香酸オクチルオキシブトキシブチル、p-ヒドロキシ安息香酸2'- エチルヘキシルオキシエトキシエチル、p-ヒドロキシ安息香酸2'- エチルヘキシルオキシプロポキシプロピル、p-ヒドロキシ安息香酸2'- エチルヘキシルオキシブトキシブチル、p-ヒドロキシ安息香酸デシルオキシエトキシエチル、p-ヒドロキシ安息香酸デシルオキシプロポキシプロピル、p-ヒドロキシ安息香酸デシルオキシブトキシブチルである。
【００７０】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、p-ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステル、例えばp-ヒドロキシ安息香酸オクチル、p-ヒドロキシ安息香酸2-エチルヘキシル、p-ヒドロキシ安息香酸ヘプチル、p-ヒドロキシ安息香酸2-エチルデシル、p-ヒドロキシ安息香酸2-オクチルオクチル、及びp-ヒドロキシ安息香酸2-デシルドデシルである。
【００７１】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、フェノール類、例えばベータ- ナフトール、ジベンジルフェノール及びオクチルクレゾールである。
【００７２】
　使用し得る酸化状態＋５のリン化合物は、特に、アルキルや、アリールが置換したホスフェートである。これらの例は、リン酸フェニルビスドデシル、リン酸水素フェニルエチル、リン酸フェニルビス（3,5,5-トリメチルヘキシル）、リン酸エチルジフェニル、リン酸2-エチルヘキシルジ（トリル）、リン酸水素ジフェニル、リン酸ビス(2- エチルヘキシル)p- トリル、リン酸トリトリル、リン酸ビス(2- エチルヘキシル) フェニル、リン酸ジ（ノニル）フェニル、リン酸水素フェニルメチル、リン酸ジ（ドデシル）p-トリル、リン酸p-トリルビス（2,5,5-トリメチルヘキシル）、またはリン酸2-エチルヘキシルジフェニルである。リン酸トリフェニル、並びにリゾルシノールビス（リン酸ジフェニル）（ＲＤＰ）及びこれらの環置換された(ring-substituted)誘導体が特に好適である。
【００７３】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、リン酸トリ（ブトキシエチル）、リン酸トリオクチル、リン酸トリクレシル、リン酸2-エチルヘキシルジフェニル、リン酸クレシルジフェニルである。
【００７４】
　他の好ましい粉塵低減添加物は、多価金属の有機塩、特に好ましくは、第二、第三もしくは第四主族または第二遷移族の元素の有機塩、特に次の元素、すなわちマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドニウム、アルミニウム、スズ、鉛の有機塩である。特に好ましいものは、少なくとも12個の炭素原子を有するカルボン酸、例えばドデカン酸（ラウリン酸）、ココナッツ酸、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸、セチル酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、シス-9- オクタデカン酸（オレイン酸）、トランス-9- オクタデカン酸（エライジン酸）、エイコサン酸（アラキジン酸）、ドコサン酸（ベヘン酸）である。
【００７５】
　粉塵量が少ない該粉末状難燃剤組成物の平均粒度は0.1 〜1000μｍ、好ましくは１〜100 μｍである。
【００７６】
　粉塵量が少ない該粉末状難燃剤組成物の好ましい嵩密度は、80〜800g/L、特に好ましくは200 〜700g/Lである。
【００７７】
　粉塵低減添加物の量と有機リン系難燃性成分の量の好ましい比率は、1:999 〜1:4 、好ましくは1:99〜1:19である。
【００７８】
　本発明はまた、粉塵低減添加物を水中に乳化し、次いで得られたエマルションを、有機リン系難燃性成分（OPF ）の水性懸濁物に加え、そして20〜200 ℃で0.1 〜100 時間攪拌し、固形物を分離し、これを水で洗浄し、次いで乾燥することを含む、粉塵量が少ない本発明の粉末状難燃剤組成物を製造する方法も提供する。
【００７９】
　この方法は、詳しくは、粉塵低減添加物を、場合によっては適当な乳化剤（例えば、クラリアントGmbH製のArkopal （アルコパル）N 090 (R) ）を用いて、水中に乳化することを含む。この水性エマルションを、OPF の水性懸濁物中に加え、そして20〜200 ℃で0.1 〜100 時間攪拌する。固形物を分離する。これに好適な方法は、濾過、遠心分離及びデカンデーションである。この固形物を水で洗浄する。固形物と洗浄水との適当な比率は1:100 〜1:0.5 である。この濡れた固形物を、次いで、20〜400 ℃で乾燥する。これは乾燥室中で行うことができる。しかし、好ましくは、高温空気流中で、例えばアンヒドロ(Anhydro) 社製のスピン・フラッシュ・ドライヤー中で、または流動床の原理に基づいた乾燥器中で乾燥を行う。また、減圧下に乾燥を行うことも好ましい。更に、洗浄された固形物の懸濁物を噴霧乾燥することも好ましい。
【００８０】
　驚くべきことに、本発明に従い水性相中で粉塵の低減を行うことにより、非常に低い粉塵低減添加物含有率でも所望の効果が達成される。
【００８１】
　一つの態様では、粉塵量が少ない本発明の粉末状難燃剤組成物は、液体の形の粉塵低減添加物を、適当な混合機中で始動させた有機リン系難燃性成分に加え、そして20〜200 ℃で0.1 〜100 時間混合し、そして適当ならば、次いで20〜400 ℃で乾燥することによって製造することができる。この方法では、周囲温度下に固形の粉塵低減添加物は溶融して使用する。
【００８２】
　他の態様の一つでは、粉塵量が少ない本発明の粉末状難燃剤組成物は、固形の粉塵低減添加物を、適当な混合機中で始動させた有機リン系難燃性成分に加え、0.1 〜100 時間混合し、そしてこの工程の間に粉塵低減添加物の融点まで加熱することによって製造することができる。適当な温度は20〜200 ℃である。
【００８３】
　適当な混合機としては、リーディゲ(Loedige) 社製のすき刃型混合機、リーディゲ社製の回転ディスク型混合機（例えば、CB30）、シューギ(Schugi)社製のフレキソミックス(Flexomix)混合機、ナイロ(Niro)社製のHEC 回転ディスク混合機、マンハイム在のドライス(Drais) 社製の回転ディスク混合機（例えば、K-TTE4）、アイリッヒ(Eirich)混合機（例えば、Ｒ０２）、テルシッヒ(Telschig ）混合機（WPA6）、ナイロ社製のジグザグ混合機などが挙げられる。
【００８４】
　最初に製造される生成物混合物は、適当な乾燥器中で乾燥するか、または熱処理して粒子を大きくすることができる。本発明に使用される乾燥器としては、ホソカワ・シュージ社製の流動床乾燥器[ シュージ流動床(Schugi Fluid-Bed)、ボメテック流動床乾燥器(Vometec fluidized-bed dryers)] 、バァルドナー(Waldner) 社またはグラット(Glatt) 社製の流動床混合機、バァルドナー社製のターボ流動床乾燥器、アンヒドロ社製のスピン・フラッシュ乾燥器、またはドラム乾燥器が挙げられる。
【００８５】
　流動床乾燥器の好ましい操業条件は、120 〜280 ℃の空気入口温度、20〜200 ℃の材料温度である。
【００８６】
　粉塵量が少ない本発明の粉末状難燃剤組成物の残留含水量は0.01〜10％、好ましくは0.05〜１％である。
【００８７】
　粉塵量が少ない本発明の粉末状難燃剤組成物の流動性は、DIN 53916 に基づく方法によって測定して及び安息角φのコタンジェントで表して、好ましくは１〜２、特に好ましくは1.2 〜1.8 である。
【００８８】
　粉塵量が少ない本発明の粉末状難燃剤組成物の粉塵発生傾向は１〜65％、好ましくは５〜60％である。
【００８９】
　更に本発明は、粉塵量が少ない本発明の粉末状難燃剤組成物を含む、難燃性ポリマー成形材料も提供する。
【００９０】
　上記難燃性ポリマー成形材料は、好ましくは、
粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物１〜50重量％、
熱可塑性ポリマーまたはこれの混合物１〜99重量％、
添加剤０〜60重量％、
充填材０〜60重量％、
を含む。
【００９１】
　上記難燃性ポリマー成形材料は、特に好ましくは、
粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物５〜30重量％、
熱可塑性ポリマーまたはこれの混合物５〜90重量％、
添加剤５〜40重量％、
充填材５〜40重量％、
を含む。
【００９２】
　上記難燃性ポリマー成形材料は、好ましくは、上記の成分Ｂ及び／またはＣも含む。
【００９３】
　上記の熱可塑性ポリマーは、好ましくは、ＨＩ（耐衝撃性）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、あるいはＡＢＳ（アクリロニトリル- ブタジエン- スチレン）またはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル- ブタジエン- スチレン）で表される種のブレンドもしくはポリブレンドである。熱可塑性ポリマーは、特に好ましくは、ポリアミド、ポリエステルまたはＡＢＳである。
【００９４】
　最後に、本発明は、粉塵量が少ない本発明の粉末状難燃剤組成物を含む、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメント、またはポリマーファイバーも提供する。
【００９５】
　上記ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメントまたはポリマーファイバーのポリマーは、熱可塑性もしくは熱硬化性ポリマーである。
【００９６】
　上記の熱可塑性ポリマーは、好ましくは、ＨＩ（耐衝撃性）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、あるいはＡＢＳ（アクリロニトリル- ブタジエン- スチレン）またはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）で表される種のブレンドもしくはポリブレンド、特にポリアミド、ポリエステル及び／またはＡＢＳである。
【００９７】
　好ましい熱可塑性ポリマーは、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、及びポリアクリレートである。
【００９８】
　熱硬化性ポリマーは、好ましくは、ホルムアルデヒドポリマー、エポキシポリマー、メラミンポリマー、またはフェノール樹脂ポリマー、及び／またはポリウレタンである。
【００９９】
　上記ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメントまたはポリマーファイバーは、好ましくは、
粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物１〜50重量％、
ポリマーまたはこれの混合物１〜99重量％、
添加剤０〜60重量％、
充填材０〜60重量％、
を含む。
【０１００】
　上記ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメントまたはポリマーファイバーは、特に好ましくは、
粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物５〜30重量％、
ポリマーまたはこれの混合物５〜90重量％、
添加剤５〜40重量％、
充填材５〜40重量％、
を含む。
【０１０１】
　粉塵量の少ない本発明の粉末状難燃剤組成物は、好ましくは、ポリマー成形体の製造に使用されるコンパウンド材料に使用される。また本発明は、粉塵量の少ない本発明の粉末状難燃剤組成物を含むポリマー成形体も包含する。
【０１０２】
　難燃性成分を熱可塑性ポリマーに配合する方法の例は、粉末及び／または顆粒状の成分の全てを混合機中で予備混合し、次いで配合装置（例えば二軸スクリュー押出機）中で、これらをポリマー溶融物内に均一化することを含む。得られた溶融物は、通常は、ストランドの形で引き抜き、冷却しそしてペレット化する。また、上記成分は、供給システムを用いて、別々に配合装置に直接導入することもできる。
【０１０３】
　更に、難燃性添加物を、直ぐに使用できる状態のポリマーペレットまたは直ぐに使用できる状態のポリマーパウダーと混合し、そして射出成形機でこの混合物を直接加工して成形体とすることもできる。
【０１０４】
　好ましい充填材は、ガラス（好ましくはビーズまたは繊維の形のもの）、元素周期律表の第二もしくは第三主族の元素（好ましくはアルミニウム及びマグネシウム）の酸化物及び／または水酸化物、フィロケイ酸塩、及び粘土鉱物、例えばベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト、沈降シリカ、ヒュームドシリカ、結晶性シリカ、非晶質シリカ、チョークである。
【０１０５】
　好ましい添加剤は、相乗剤、酸化防止剤、光安定剤、潤滑剤、着色剤、成核剤、または帯電防止剤である。使用し得る添加剤の例は、ヨーロッパ特許出願公開第0 584 567A1 号明細書に記載されている。
【０１０６】
　また本発明は、少なくとも、粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物１〜50％及びポリリン酸アンモニウム０〜60％を含む、発泡性難燃性塗料も提供する。
【実施例】
【０１０７】
粉塵低減添加物の濃度測定
　試験材料50ｇを秤量して500ml 容積のメスフラスコに入れ、アセトンで目盛り線まで一杯にし、そして磁気攪拌機で10〜15分間攪拌する。次いで、この混合物を、ひだ付き濾紙（直径32cm）を通して濾過し、そしてその濾液を乾燥ガラス容器中に集める。次いで、ほとんど曇った状態のこの濾液を、アセトン100ml 中濃塩酸10ｇの溶液10〜20滴で処理し、そして十分に混合した後、二重ひだ付き濾紙（32cm）を通して濾過して、250ml 容積の乾燥メスフラスコに入れる。得られた透明で僅かに黄色帯びた濾液は、２〜３個の沸騰石と一緒に、秤量した500ml 容積の蒸留フラスコ内に入れる。アセトンが殆ど留去されたら、この蒸留フラスコを、電気加熱された乾燥室内において重量が一定になるまで120 ℃に加熱する。次いで、フラスコを冷却し、そして添加剤の量を重量分析により測定する。
流動性の測定
　流動性は、DIN53 916 に規定されるPFRENGLE試験装置を用いて測定される。(DIN53 916(1974 年８月発行) ：Determination of flowability of powders and guranular materials(粉末及び顆粒状材料の流動性の測定法))
粉塵発生傾向の測定
　試験する材料10ｇを秤量してウォッシュボトルに入れる。この材料に１L/分のガス流速で20分間窒素を流す。この操作の後に残った粉末の量を秤量する。排出された割合を初期重量で割りそして百分率として表す。
マイクロトラック・グラニュロメーター（Microtrac Granulometer) を用いた粒度分布の測定
　水性分散物中の粒度は、リーズ・アンド・ノースルップ(Leeds and Northrup)社のマイクロトラックASVR/FRAグラニュロメーターを用いて測定される。レーザービームが分散物中を貫通する際のそれの反射または散乱の程度を測定する。これのためには、エタノール400ml をレーザー測定セル中にポンプ輸送する。固形の試験片（約70mg）を自動的に計量添加し、そして10分後に粒度分布を測定する。この装置の評価ユニットは、d50 値とd90 値を計算する。
難燃剤配合材料及びポリマー成形体の製造、加工及び試験
　難燃性成分をポリマー顆粒物及び適当ならば添加剤と混合し、そして230 〜260 ℃(GR PBT)または260 〜280 ℃(GR PA66) の温度で二軸スクリュー押出機[ ライストリッツ(Leistritz) LSM 30/34]中に導入した。均一化されたポリマーストランドを引き抜き、水浴中で冷却し、次いで粒状化する。
【０１０８】
　十分に乾燥した後、得られた成形材料を、240 〜270 ℃(GR PBT)または260 〜290 ℃(GR PA 66)の溶融温度で射出成形機[ アーバーグ・オールラウンダー(Aarburg Allrounder)] で加工して試験片を得る。
例１（本発明の例）
　ジエチルホスフィン酸アルミニウム250 ｇを脱イオン水１L 中に分散させる。この分散物を60℃に加熱する。これと同時に、Arkopal(アルコパル)N 080(R) １ｇ及びフタル酸ジ-2- エチルヘキシル(DOP)25 ｇを秤量しそして脱イオン水100 ｇで乳化する。DOP 0.4 ｇに相当する量のこのDOP エマルションを上記ジエチルホスフィン酸アルミニウム（d50=49）に滴下し、そしてこの混合物を60℃で１時間攪拌する。固形物を濾別し、フィルターケーキを脱イオン水１L で洗浄する。この材料を減圧乾燥室内で120 ℃で乾燥する。得られた製造物は、フタル酸ジ-2- エチルヘキシルを0.05重量％の割合で含む。
例２（本発明の例）
　例１に記載のようにして、DOP １ｇに相当する量のDOP エマルションを、ジエチルホスフィン酸アルミニウム250 ｇからなる60℃に加熱された分散物中のジエチルホスフィンアルミニウムに加え、そしてこの混合物を攪拌し、固形物を濾別しそして洗浄、乾燥する。得られた製造物は、フタル酸ジ-2- エチルヘキシルを0.12重量％の割合で含む。
例３（本発明の例）
　例１に記載のようにして、DOP ２ｇに相当する量のDOP エマルションを、ジエチルホスフィン酸アルミニウム250 ｇからなる60℃に加熱された分散物中のジエチルホスフィン酸アルミニウムに加え、そしてこの混合物を攪拌し、固形物を濾別し、そして洗浄及び乾燥する。得られた製造物は、フタル酸ジ-2- エチルヘキシルを0.23重量％の割合で含む。
例４（本発明の例）
　例１に記載のようにして、DOP 10ｇに相当する量のDOP エマルションを、ジエチルホスフィン酸アルミニウム250 ｇからなる60℃に加熱された分散物中のジエチルホスフィン酸アルミニウムに加え、この混合物を攪拌し、固形物を濾別しそして洗浄及び乾燥する。得られた製造物は、フタル酸ジ-2- エチルヘキシルを1.06重量％の割合で含む。
例５（本発明の例）
　Genapol(ゲナポール)2822 (R) 0.25ｇを、家庭用マルチミキサー（ブラウン社製）中でジエチルホスフィン酸アルミニウム249.75ｇと５分間混合する。
例６（本発明の例）
　Genapol 2822(R) 2.5 ｇを、家庭用マルチミキサー（ブラウン社製）中でジエチルホスフィン酸アルミニウム247.5 ｇと５分間混合する。
例７（本発明の例）
　Genapol 2822(R) 12.5ｇを、家庭用マルチミキサー（ブラウン社製）中でジエチルホスフィン酸アルミニウム237.5 ｇと５分間混合する。
例８（本発明の例）
　Genapol 2822(R) 25ｇを、家庭用マルチミキサー（ブラウン社製）中でジエチルホスフィン酸アルミニウム225 ｇと５分間混合する。
例９（本発明の例）
　オランダ在のDSM メラピュール(Melapur) 社製のMelapur (R) MPメラミンポリホスフェート（リン酸メラミン）250 ｇを、家庭用マルチミキサー（ブラウン社製）中でジエチルホスフィン酸アルミニウム250 ｇと５分間混合する。
例１０（本発明の例）
　Genapol 2822(R) 2.5 ｇを、家庭用マルチミキサー（ブラウン社製）中で例９の製造物247.5 ｇと５分間混合する。
例１１（本発明の例）
　例10の難燃剤25部を、ポリブチレンテレフタレートペレット45部及びガラスファイバー30部と混合し、そして230 〜260 ℃(GR PBT)の温度で二軸スクリュー押出機（Leistritz LSM 30/34)中に導入する。均一化されたポリマーストランドを引き抜き、水浴中で冷却し、次いでペレット化する。十分に乾燥した後、このペレットを、240 〜270 ℃(GR PBT)の溶融温度において射出成形機（Aarburg Allrounder) で加工して、成形体を得る。UL94火炎試験において、V-O 格付けが達成される。
例１２（本発明の例）
　ジエチルホスフィン酸アルミニウム（d50 ＝11μｍ）2000ｇを、約3000ｇの脱イオン水中に分散させる。200 ｇのAgrocer （アグロサー）(R) 09を、この分散されたジエチルホスフィン酸アルミニウムに攪拌しながら加える。この混合物を室温で１時間攪拌する。次いで、この処理されたジエチルホスフィン酸アルミニウムを濾別し（濾紙：ブラウバンド(Blauband)）、そしてそのフィルターケーキを約3500mlの脱イオン水で洗浄し、そして減圧乾燥室内で120 ℃で乾燥する。これにより、粉塵量が少ない粉末状難燃剤組成物2020ｇが得られる。
例１３（本発明の例）
　ジエチルホスフィン酸アルミニウム（d50 ＝11μｍ）2000ｇを、約3000ｇの脱イオン水中に分散させる。400 ｇのAgrocer (R) 09を、この分散されたジエチルホスフィン酸アルミニウムに配合する。この混合物を室温で１時間攪拌する。次いで、この処理されたジエチルホスフィン酸アルミニウムを濾別し（濾紙：ブラウバンド(Blauband)）、そしてそのフィルターケーキを約3500mlの脱イオン水で洗浄し、そして減圧乾燥室内で120 ℃で乾燥する。これにより、13μｍの平均粒度d50 を有する、粉塵量の少ない粉末状難燃剤組成物2058ｇが得られる。
【０１０９】
【表１】
2004099892.tif 000004