(57)【要約】  【課題】透湿性と膜強度を両立した透湿防水フィルムおよびそれを用いた透湿防水複合材を提供する。  【解決手段】厚さ方向の断面において相分離している疎水性樹脂と親水性樹脂を含むことを特徴とする透湿防水フィルム。その透湿防水フィルムを基材に積層してなる透湿防水複合材。  【選択図】  図１
2004162056.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚さ方向の断面において相分離している疎水性樹脂と親水性樹脂を含むことを特徴とする透湿防水フィルム。
【請求項２】
該疎水性樹脂および／または該親水性樹脂が自己乳化できる構造を有することを特徴とする請求項１に記載の透湿防水フィルム。
【請求項３】
該疎水性樹脂および／または該親水性樹脂がポリウレタンであることを特徴とする請求項１または２に記載の透湿防水フィルム。
【請求項４】
該親水性樹脂が酸化オスミウム（VIII）で染色可能であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の透湿防水フィルム。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の透湿防水フィルムを基材に積層してなる透湿防水複合材。
【請求項６】
請求項５に記載の透湿防水複合材を用いてなる衣服。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載の透湿防水フィルムまたは請求項５に記載の透湿防水複合材を用いてなる建築材料。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれかに記載の透湿防水フィルムまたは請求項５に記載の透湿防水複合材を用いてなる生活関連材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた透湿性と膜強度を両立した透湿防水フィルムに関するものである。さらに詳しくは、本発明は、テキスタイル等と組み合わせることでフィッシングや登山衣等のアウトドアウェア、スキー関連ウェア、ウィンドブレーカー、アスレチックウェア、ゴルフウェア、テニスウェア、レインウェア、カジュアルコート、屋外作業着、手袋や靴等といった衣料分野や、また、フィルム単独または用途に応じた基材との組み合わせにより壁材や屋根瓦といった建築材料、除湿器用基材などの生活関連材料等といった非衣料分野において好適に用いることができる透湿防水フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、溶剤系樹脂を用いて透湿防水フィルムを得るためには、溶剤系樹脂の設計において透湿性に影響する親水性部分を非常に多く導入することが必要であった（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
近年になり環境への配慮から樹脂を溶剤系から水系へ移行することが望まれるようになり、塗料や人工皮革用樹脂等の分野においては柔軟で高膜強度の水系エマルジョン樹脂が開発されている（例えば特許文献２参照）。ところが、これらの樹脂は透湿性をほとんど示さないものであるために、実用に値する透湿防水フィルム用樹脂に関しては、水系への移行は遅れている。
【０００４】
樹脂の水系化の手法は、乳化剤等による溶剤系樹脂の強制乳化、内部乳化剤を導入した樹脂による自己乳化の２つが挙げられる。
【０００５】
溶剤系樹脂を強制乳化した樹脂を用いたフィルムは、透湿性、膜強度ともに実用に耐える膜性能を有するが、製膜時に乳化剤が膜表面にブリードしてしまい、防水性の低下、膜表面のべとつきといった問題が発生するため、好ましくない。
【０００６】
それに対して、自己乳化した樹脂を用いたフィルムは、強制乳化した樹脂を用いたフィルムで問題となる乳化剤のブリードによる防水性の低下や表面のべとつきといった問題はなく、透湿防水フィルムとしては好ましい。しかし、透湿性と膜強度ともに実用に耐える膜性能を有するフィルムを得るのは困難である。すなわち、１．自己乳化による水系樹脂では、樹脂の鎖伸長による高分子量化を水中で行うが、溶剤中での鎖伸長ほど分子量を増加させることができないため、膜強度が弱くなること、２．自己乳化可能な量の親水性セグメントを有する樹脂では、疎水性セグメントと親水性セグメントのバランスによる膜強度と透湿性の両立が困難であること、が主な理由として挙げられる。
【０００７】
以上のように、自己乳化可能な水系樹脂を用いて透湿性と膜強度を同時に満足する透湿防水フィルムを得ることは困難であった。
【特許文献１】特開平１０−１７７６４号公報
【特許文献２】特開２００２−１７９７５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記の現状を鑑み、水系樹脂を用いた高い透湿性と膜強度を有する透湿防水フィルムおよびそれを用いてなる透湿防水複合材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、前記した課題を解決するために、次の構成を有するものである。
【００１０】
すなわち、本発明の透湿防水フィルムは、厚さ方向の断面において相分離している疎水性樹脂と親水性樹脂を含むものである。
【００１１】
また、本発明の透湿防水複合材は、その透湿防水フィルムを基材に積層してなるものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、透湿性と膜強度を両立した透湿防水フィルム、およびそれを用いた透湿防水複合材を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の透湿防水フィルムは、疎水性樹脂と親水性樹脂を含むものである。
【００１４】
ここでいう疎水性樹脂とは、フィルムにしたときの吸水の線膨潤率が０％以上１％未満である樹脂をいう。親水性樹脂とは、フィルムにしたときに水に可溶な樹脂、またはフィルムにしたときの吸水の線膨潤率が１％以上４００％以下の樹脂をいう。吸水の線膨潤率は、一定の間隔をマーキングした厚さ５０μｍの樹脂フィルムを２５℃の水に浸漬し、２４時間後のマーキング間隔の増加率から決定する。
【００１５】
本発明において、疎水性樹脂と親水性樹脂は混合されてフィルムを形成しており、その混合状態は必ずしも均一に混合され一方の樹脂が他方の樹脂中に均一に分散されていなくてもよく、分散にムラがあってもよい。
【００１６】
本発明の透湿防水フィルムは、フィルムの厚さ方向の切断面において疎水性樹脂と親水性樹脂が相分離している部分が存在する。親水性樹脂と疎水性樹脂の相分離している部分が存在することで、高い透湿性を発現することができるのである。
【００１７】
ここでいう相分離とは、疎水性樹脂と親水性樹脂が互いに界面を介して接している状態をいう。相分離構造としてはとくに限定はなく、例えば、ラメラ、シリンダー、海島構造のような規則的な構造でもよく、これらの規則的な構造がランダムに分散、または疎水性樹脂と親水性樹脂が規則的な構造部分を有さずに不均一に分散している状態でもよい。
【００１８】
なお、親水性樹脂と疎水性樹脂の相分離している部分は透湿防水フィルムの厚さ方向の断面を光学顕微鏡を用いて観察することで確認できる。その際、必要に応じてサンプルは相分離部分を確認しやすいように染料等を用いて染色してあってもよい。
【００１９】
フィルムの厚さ方向の断面において、界面を境として親水性部分の面積が断面全体の面積の３０％以上１００％未満、より好ましくは４０％以上１００％未満を占めることが、優れた透湿性の効果を得る観点から好ましい。
【００２０】
本発明のフィルムは、例えば膜厚５０μｍのフィルムにおいて、ＪＩＳ  Ｌ−１０９９酢酸カリウム法による透湿性は３０，０００ｇ／ｍ2・２４ｈ以上３００，０００ｇ／ｍ2・２４ｈ以下という優れた透湿性を示し、かつ膜強度は、５ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下となる。
【００２１】
本発明では、疎水性樹脂または親水性樹脂のいずれか一方は自己乳化できる構造を有していることが好ましい。また、疎水性樹脂および親水性樹脂の両者が自己乳化できる構造を有していることも好ましい。ここでいう樹脂の自己乳化とは、樹脂が乳化剤等を添加しなくても水中に乳化できる、または水に可溶となることをいう。
【００２２】
自己乳化する分子構造とは、ポリマー鎖と水との親和性を向上させるものであり、例えば樹脂中に親水性基を導入することで得られる。親水性基としては、イオン性解離基（例えば、カルボキシル基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、スルホネート基、カーバモイルスルホネート基、４級アミノ基又は４級アンモニウム塩等）、ノニオン性基［例えば、ポリオキシアルキレン基（例えば、ポリオキシエチレン基など）、エポキシ基等］等を例示することができる。これらの親水性基のうちでも、アニオン性基（カルボキシル基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、スルホネート基、カーバモイルスルホネート基）とノニオン性基（ポリオキシエチレン基）が好ましく、特にアニオン性基（カルボキシル基またはその塩、スルホン酸基またはその塩）が好ましい。
【００２３】
本発明で用いられる親水性樹脂は、ポリエステル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエーテル系、ポリアミド系、シリコーン系等の樹脂を用いることができるが、分子設計の容易さ、および得られる樹脂の性能から、ポリウレタン系樹脂が好ましい。
【００２４】
ポリウレタン系樹脂としては、特に限定はなく、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、シリコーン系、フッ素系等を用いることができる。
【００２５】
本発明で用いられる親水性樹脂としては、次のような親水性を発現する分子構造を有することで、ポリマー鎖とポリマー鎖の間に水を保持して吸水膨潤できるものが含まれる。イオン性解離基（例えば、カルボキシル基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、スルホネート基、カーバモイルスルホネート基、４級アミノ基又は４級アンモニウム塩等）、ノニオン性基［例えば、ポリオキシアルキレン基（例えば、ポリオキシエチレン基など）、エポキシ基等］、水酸基［例えば、アルコール、糖類等］、シラノール基、アミノ基、アミド基［例えば、ペプチドやタンパク、ナイロン等］等を有する樹脂が例示できる。これらの中でも樹脂の耐劣化性から、ノニオン性基、水酸基、シラノール基、アミド基を有する構造が好ましく、より具体的にはポリオキシエチレン基、ペプチド、タンパク、３級アミン、ナイロンを有する構造がより好ましい。
【００２６】
このような構造は酸化オスミウム（VIII）で染色可能である。なお、酸化オスミウム（VIII）によって染色可能なものとは、酸化オスミウム（VIII）と反応できる部分、または配位できる部分を有するものであることから、前述した構造以外にも例えばトリプトファン、シスチン、メチオニン、スルフィド結合等の構造についても染色することができる。
【００２７】
本発明で用いられる疎水性樹脂としては、上記の親水性を発現する分子構造を有さない、または上記の親水性を発現する分子構造を有するが、ポリマー鎖とポリマー鎖の間に水を保持できず、吸水の線膨潤率が０％以上１％未満となるような樹脂が挙げられる。
【００２８】
本発明で用いられる疎水性樹脂は、ポリエステル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエーテル系、ポリアミド系、シリコーン系等の樹脂を用いることができるが、分子設計の容易さ、および得られる樹脂の性能から、ポリウレタン系樹脂が好ましい。
【００２９】
ポリウレタン系樹脂としては、特に限定はなく、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、シリコーン系、フッ素系等を用いることができる。
【００３０】
次に、本発明の透湿防水フィルムの製造方法について述べる。
【００３１】
本発明の透湿防水フィルムの製造には、水エマルジョン系である疎水性樹脂と水エマルジョン系である親水性樹脂からなるブレンド樹脂、または水エマルジョン系である疎水性樹脂と水溶性である親水性樹脂からなるブレンド樹脂を主成分とする樹脂液を用いる。
【００３２】
水エマルジョンは、水中に樹脂が乳化分散し、粒径１ｎｍ以上５００ｎｍ以下で安定に存在するものがよい。水溶性である親水性樹脂としては樹脂を構成するポリマーが水中に均一分散、溶解するものがよい。
【００３３】
樹脂をブレンドする手法に限定はなく、例えばスターラー、ホモジナイザー等を用いて行うことができる。
【００３４】
また樹脂液には、膜強度の向上を目的として架橋剤等を適宜添加してもよい。
【００３５】
さらにまた、製膜性を向上させる場合においては、樹脂液にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の水溶性溶剤等を適宜添加してもよい。
【００３６】
フィルムを着色する場合においては、樹脂液に無機系顔料あるいは有機系顔料等を適宜添加して用いてもよい。
【００３７】
フィルム表面のすべり性を改善する場合においては、シリカ、酸化チタン、アルミナ等の無機粒子、ポリウレタン、アクリル等の有機粒子等を適宜添加して用いてもよい。
【００３８】
フィルム構造を多孔膜とする場合はデンプン、塩化カルシウム等の水溶性物質等を適宜添加してもよい。
【００３９】
次に、樹脂液を基板上にキャスト、またはコーティングし、オーブンやテンター等で熱を加えて乾燥被膜化することにより、フィルムを得る。
【００４０】
加熱処理条件は、低温乾燥では長時間を要し、また高温乾燥では樹脂が劣化しやすくなることから、５０℃〜１５０℃で０．５分〜２０分間が好ましい。
【００４１】
樹脂液を塗布する基板は特に限定されないが、平滑で離型性に優れるものが好ましい。例えばポリエステル系、ポリアミド系、ポリアクリル系などのポリマーからなる合成繊維、および綿、羊毛、絹などの天然繊維などの繊維、またはそれらの混紡からなる織物、編物、不織布などの繊維構造物、フィルム、紙、木材、ガラス、金属等が挙げられる。
【００４２】
最終的な用途に応じて、フィルムを基材上に設けた状態のままで、透湿防水性を有する複合材を得ることができる。基材としては、目的に応じて、上記の基板と同様の素材を用いることができるが特にフィルムと基材との接着性に優れるものが好ましい。複合材は、具体的には、繊維材料と組み合わせることでフィッシングや登山衣等のアウトドアウェア、スキー関連ウェア、ウィンドブレーカー、アスレチックウェア、ゴルフウェア、テニスウェア、レインウェア、カジュアルコート、屋外作業着、手袋や靴等といった衣料として用いることができる。また、用途に応じた基材との組み合わせにより壁材や屋根瓦といった建築材料、除湿器用基材などの生活関連材料等として用いることができる。
【００４３】
フィルムを基材に設ける方法としては、キャスト、コーティングし、オーブンやテンター等で熱を加える方法や、フィルムと基材とを接着により積層する方法等が挙げられる。      
【００４４】
接着する場合、透湿防水フィルムが基材に直接接着されていてもよく、また接着剤等を介して接着されていてもよい。
【００４５】
フィルムを直接基材に接着する場合には、熱ロール等を用いて行うことができる。
【００４６】
接着剤を用いて接着する場合は、フィルムおよび基材の両方、または片方のみに予め接着剤を塗布して圧着して張り合わせ、熱処理によって接着剤を固化させる。
【００４７】
接着剤の種類は、ウェットラミネート方式、ドライラミネート方式、ホットメルトラミネート方式等があるが、これらの方法に限定されるものではない。
【００４８】
接着剤を塗布する際は、全面接着でも部分接着でもよいが、風合いと透湿性の面から、部分接着が好ましい。
【００４９】
部分接着する場合の接着剤の塗布方法は、グラビアロールを利用したドットコーティング、スプレーコーティング等があるが、これらの方法に限定されるものではない。
【００５０】
得られた本発明の透湿防水複合材には、後処理を実施することができる。後処理としては、利用分野により任意に処理することができるが、例えば、撥水処理、柔軟処理、帯電防止処理、防炎処理、硬仕上げ処理等が挙げられる。
【００５１】
また、透湿防水複合材のＪＩＳ  Ｌ−１０９９酢酸カリウム法（Ｂ−１法）による透湿性は５００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上１００，０００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下であることが好ましい。さらに、透湿防水複合材のＪＩＳ  Ｌ−１０９２高水圧法による耐水性は０．００５ＭＰａ以上５ＭＰａ以下であることが好ましい。
【００５２】
上記の透湿防水複合材の性能は、フィルムの厚さ方向の断面において、親水性部分の面積が断面全体の面積の３０％以上１００％未満、より好ましくは４０％以上１００％未満を占めるフィルムを基材と組み合わせることで発現される。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例を用いて本発明の透湿防水フィルムおよびそれを用いてなる透湿防水複合材をその製造方法とともにさらに具体的に説明する。
【００５４】
本発明である透湿防水フィルムおよびそれを用いてなる透湿防水複合材の評価方法と基材について、以下に示す。
【００５５】
［吸水の線膨潤率］
被膜上に縦横１０ｃｍ間隔にマーキングした膜厚５０μｍの樹脂フィルムを２５℃の水に浸漬し、２４時間後の縦横マーキング間隔の増加率の平均を線膨潤率とした。
【００５６】
［透湿性］
膜厚５０μｍのフィルム、または複合材を用いて、ＪＩＳ  Ｌ−１０９９  酢酸カリウム法に準じて測定した。
【００５７】
［耐水性］
複合材において、ＪＩＳ  Ｌ−１０９２  高水圧法に準じて測定した。
【００５８】
［膜強度］
以下の条件でオリエンテック社製「テンシロンＵＴＭ−１００III」を用いて乾燥状態におけるフィルムの測定を行った。
【００５９】
サンプル形状：８ｃｍ×１ｃｍ×５０μｍ（縦×横×厚さ、測定部分は５ｃｍ×１ｃｍ×５０μｍ）
クロスヘッドスピード：３００ｍｍ／ｍｉｎ
［フィルム断面の観察と親水性部分の面積比］
フィルムを厚さ方向にミクロトームで切断（サンプル厚さ５μｍ）し、断面をOLYMPUS社製透過型光学顕微鏡BX60を用いて４００倍で観察する。その断面をOLYMPUS社製デジタルカメラDP10を用いて撮影し、パソコンにて最も濃色部分と最も淡色部分をデジタル処理により拡大してOLYMPUS社製デジタルカラープリンターP-330で印刷を行い、測色計で測定する。断面写真中の最も濃色の部分のＬ*が０以上３０以下であり、かつ最も淡色の部分のＬ*が８５以上１００以下であることを確認した後に、フィルム断面全体の写真を切り抜き、フィルム断面全体の重量に対するＬ*が０以上３０以下の部分全体の重量比を算出した。これをフィルムサンプルの５カ所の断面写真において行い、平均値を面積比とした。
【００６０】
［基材］
下記のナイロンタフタをフッ素系撥水撥油剤であるＡＧ９２５（旭硝子（株）製商品名）４％水分散液で処理した後に用いた。
【００６１】
ナイロンタフタ
糸使い      ナイロン６の７７デシテックス−６８フィラメント糸（タテ糸およびヨコ糸）
織り密度    タテ：４５．７本／ｃｍ、ヨコ：３４．６本／ｃｍ
目付        ７２ｇ／ｍ2
［実施例１］
ポリカーボネート系ポリウレタンである疎水性樹脂”パーマリンＵＡ−３１０”（三洋化成工業（株）製商品名）原液５０部と球状アクリル酸微粒子である親水性樹脂”サンフレッシュST-500MPS”（三洋化成工業（株）製商品名）２０部を混合して離型紙上にキャストし、オーブンで１２０℃、１０分熱処理を行い、本発明の透湿防水フィルム（膜厚５０μｍ）を作製した。
【００６２】
塩基性染料である”Kayacryl Black NL”（日本化薬（株）製商品名）を用いてフィルムサンプルを１００℃６０分間処理により染色し、フィルム断面構造を観察した。
【００６３】
表１に示すように、フィルム断面の全体に対する親水性部分の面積比は４６％で、透湿性３２，０００ｇ／ｍ2・２４ｈ、膜強度１４ＭＰａであった。透湿性と膜強度の高い透湿防水フィルムであった。
【００６４】
［実施例２］
アクリル系エマルジョンである疎水性樹脂”ビニブラン２７７８”（日信化学工業（株）製商品名）原液５０部と親水性樹脂である卵白２５部を混合した樹脂液を用いた以外は実施例１と同様に本発明の透湿防水フィルム（膜厚５０μｍ）を作製した。
【００６５】
密閉容器（容積：８０００ｃｍ3）中に酸化オスミウム（VIII）の１０ｗｔ％水溶液１０ｃｃが入った秤量瓶とフィルムサンプルを入れ、密閉容器ごと６０℃のオーブンで８時間気相処理を行って染色し、フィルム断面構造を観察した。
【００６６】
表１に示すように、フィルム断面の全体に対する親水性部分（濃色部分）の面積比は４８％で、透湿性３６，０００ｇ／ｍ2・２４ｈ、膜強度３３ＭＰａであった。透湿性と膜強度の高い透湿防水フィルムであった。
【００６７】
［実施例３］
アクリル系エマルジョンである疎水性樹脂”ビニブラン２７７８”（日信化学工業（株）製商品名）原液５０部と水溶性ナイロンである親水性樹脂”ＡＱナイロン”（東レ（株）製商品名）５０部、メラミン系架橋剤である”スミテックスレジンＭ−３”（住友化学工業（株）製商品名）２０部、触媒である”スミテックスアクセラレーターＡＣＸ”（住友化学工業（株）製商品名）２部を混合した樹脂液を用いた以外は実施例１と同様に本発明の透湿防水フィルム（膜厚５０μｍ）を作製した。
【００６８】
フィルム断面構造の観察は、実施例２と同様に行った。
【００６９】
表１に示すように、フィルム断面の全体に対する親水性部分（濃色部分）の面積比は３８％で、透湿性８２，０００ｇ／ｍ2・２４ｈ、膜強度１３ＭＰａであった。透湿性と膜強度の高い透湿防水フィルムであった。
【００７０】
［実施例４］
ポリカーボネート系ポリウレタンである疎水性樹脂”パーマリンＵＡ−３１０”（三洋化成工業（株）製商品名）原液５０部と水溶性ナイロンである親水性樹脂”ＡＱナイロン”（東レ（株）製商品名）５０部、メラミン系架橋剤である”スミテックスレジンＭ−３”（住友化学工業（株）製商品名）２０部、触媒である”スミテックスアクセラレーターＡＣＸ”（住友化学工業（株）製商品名）２部を混合した樹脂液を用いて離型紙上にキャストし、オーブンで１４０℃２分熱処理を行い、本発明の透湿防水フィルム（膜厚５０μｍ）を作製した。
【００７１】
フィルム断面構造の観察は、実施例２と同様に行った。
【００７２】
表１に示すように、フィルム断面の全体に対する親水性部分（濃色部分）の面積比は５６％で、透湿性１２０，０００ｇ／ｍ2・２４ｈ、膜強度１２ＭＰａであった。透湿性と膜強度の高い透湿防水フィルムであった。
【００７３】
［実施例５］
アクリル系エマルジョンである疎水性樹脂”ビニブラン２７７８”（日信化学工業（株）製商品名）原液５０部と水膨潤性が６５％の親水性樹脂であるポリエーテル系ポリウレタンの１５重量％水溶液１６７部を混合した樹脂液を用いた以外は実施例４と同様に本発明の透湿防水フィルム（膜厚５０μｍ）を作製した。
【００７４】
フィルム断面構造の観察は、実施例２と同様に行った。
【００７５】
表１に示すように、フィルム断面の全体に対する親水性部分（濃色部分）の面積比は６４％で、透湿性９８，０００ｇ／ｍ2・２４ｈ、膜強度１６ＭＰａであった。透湿性と膜強度の高い透湿防水フィルムであった。
【００７６】
［実施例６］
ポリカーボネート系ポリウレタンである疎水性樹脂”パーマリンＵＡ−３１０”（三洋化成工業（株）製商品名）原液２５部と水膨潤性が６５％の親水性樹脂であるポリエーテル系ポリウレタンの１５重量％水溶液６６．７部を混合した樹脂液を用いた以外は実施例４と同様に本発明の透湿防水フィルム（膜厚５０μｍ）を作製した。
【００７７】
フィルム断面構造の観察は、実施例２と同様に行った。その光学顕微鏡写真の一例を図１に示した。
【００７８】
表１に示すように、フィルム断面の全体に対する親水性部分（濃色部分）の面積比は９４％で、透湿性１４０，０００ｇ／ｍ2・２４ｈ、膜強度１８ＭＰａであった。透湿性と膜強度の高い透湿防水フィルムであった。
【００７９】
［実施例７］
ポリカーボネート系ポリウレタンである疎水性樹脂”パーマリンＵＡ−３１０”（三洋化成工業（株）製商品名）原液５０部と球状アクリル酸微粒子である親水性樹脂”サンフレッシュST-500MPS”（三洋化成工業（株）製商品名）２０部、ブロック解離温度１２０℃であるブロックイソシアネート”エラストロンＢＮ６９”（第一工業製薬（株）製商品名）９．９部を混合した樹脂液を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の透湿防水フィルム（膜厚５０μｍ）を作製した。
【００８０】
フィルム断面構造の観察は、実施例１と同様に行った。
【００８１】
表１に示すように、フィルム断面の全体に対する親水性部分の面積比は５０％で、透湿性２８，０００ｇ／ｍ2・２４ｈ、膜強度１９ＭＰａであった。透湿性と膜強度の高い透湿防水フィルムであった。
【００８２】
［実施例８］
ポリカーボネート系ポリウレタンである疎水性樹脂”パーマリンＵＡ−３１０”（三洋化成工業（株）製商品名）原液２５部と水膨潤性が６５％の親水性樹脂であるポリエーテル系ポリウレタンの１５重量％水溶液６６．７部、ブロック解離温度１２０℃であるブロックイソシアネート”エラストロンＢＮ６９”（第一工業製薬（株）製商品名）４．９部を混合した樹脂液を用いた以外は実施例４と同様に本発明の透湿防水フィルム（膜厚５０μｍ）を作製した。
【００８３】
フィルム断面構造の観察は、実施例２と同様に行った。
【００８４】
表１に示すように、フィルム断面の全体に対する親水性部分（濃色部分）の面積比は９２％で、透湿性１１０，０００ｇ／ｍ2・２４ｈ、膜強度２４ＭＰａであった。透湿性と膜強度の高い透湿防水フィルムであった。
【００８５】
［比較例１］
ポリカーボネート系ポリウレタンである疎水性樹脂”パーマリンＵＡ−３１０”（三洋化成工業（株）製商品名）原液を樹脂液として用いた以外は実施例１と同様に作製した。（膜厚５０μｍ）
フィルム断面構造の観察は、実施例２と同様に行った。
【００８６】
表１に示すように、フィルム断面の全体に対する親水性部分（濃色部分）の面積比は０％で、透湿性０ｇ／ｍ2・２４ｈ、膜強度２７ＭＰａであり、膜強度は高いものの、透湿性はないフィルムであった。
【００８７】
［比較例２］
水膨潤性が６５％の親水性樹脂であるポリエーテル系ポリウレタンの１５重量％水溶液を樹脂液として用いた以外は実施例１と同様に作製した。（膜厚５０μｍ）
フィルム断面構造の観察は、実施例２と同様に行った。
【００８８】
表１に示すように、フィルム断面の全体に対する親水性部分（濃色部分）の面積比は１００％で、透湿性２２０，０００ｇ／ｍ2・２４ｈ、膜強度０．７９ＭＰａであり、透湿性は高いものの、膜強度は低いフィルムであった。
【００８９】
［実施例９］
実施例７で得られたフィルムをナイロンタフタと重ねて貼り合わせ、金属ロールとゴムロール間の線圧が９Ｋｇ／ｃｍ、金属ロール温度が１５０℃である熱ロールを通し、ナイロンタフタとフィルムを接着して本発明の透湿防水複合材を作製した。
【００９０】
表２に示すように、透湿性１４，０００ｇ／ｍ2・２４ｈ、耐水圧が０．２９ＭＰａと高度な透湿性と耐水性の両立した透湿防水複合材であった。
【００９１】
［実施例１０］
実施例９で得られたフィルムを用いた以外は実施例１０と同様にして本発明の透湿防水複合材を作製した。
【００９２】
表２に示すように、透湿性１５，０００ｇ／ｍ2・２４ｈ、耐水圧が０．５６ＭＰａと高度な透湿性と耐水性の両立した透湿防水複合材であった。
【００９３】
［実施例１１］
ナイロンタフタに５０メッシュのグラビアロールで水系接着剤”ボンコートＥＳ１４１”（大日本インキ（株）製商品名）原液を塗工し、予備乾燥後、実施例７で得られたフィルムと圧着、１２０℃で５分間熱処理後、室温で２４時間以上熟成させて、本発明の透湿防水複合材を作製した。
【００９４】
表２に示すように、透湿性１６，０００ｇ／ｍ2・２４ｈ、耐水圧０．２７ＭＰａと、高い透湿性と耐水圧の両立した透湿防水複合材であった。
【００９５】
［実施例１２］
実施例９で得られたフィルムを用いた以外は実施例１３と同様にして本発明の透湿防水複合材を作製した。
【００９６】
表２に示すように、透湿性１９，０００ｇ／ｍ2・２４ｈ、耐水圧が０．３１ＭＰａと高度な透湿性と耐水性の両立した透湿防水複合材であった。
【００９７】
［比較例３］
比較例２で得られたフィルムを用いた以外は実施例８と同様にして比較用の複合材を作製した。
【００９８】
表２に示すように、透湿性２７，０００ｇ／ｍ2・２４ｈ、耐水圧０．００１ＭＰａと、透湿性は高いが耐水圧の低い複合材であった。
【００９９】
【表１】
2004162056.tif 000003
【０１００】
【表２】
2004162056.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【０１０１】
【図１】図１は、本発明の透湿防水フィルムの厚さ方向の断面部分を例示する光学顕微鏡写真断面図である。
【符号の説明】
【０１０２】
１：親水性樹脂部分
２：疎水性樹脂部分
【図１】
2004162056.tif 000005