(57)【要約】　　　（修正有）【課題】分散性及び分散安定性を損なうことなく、機械的安定性、重ね塗り性及び加工性に優れた含フッ素樹脂水性分散体及び含フッ素樹脂水性組成物を提供する。【解決手段】フルオロ重合体、脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ａ）及び脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ｂ）からなる含フッ素樹脂水性分散体であって、上記フルオロ重合体は、固形分質量が上記含フッ素樹脂水性分散体の総質量の３０〜６５％であり、上記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ｂ）は、表面張力が上記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ａ）の表面張力よりも高いものであり、（Ａ）及び（Ｂ）は、質量の合計が上記フルオロ重合体の固形分質量の２〜２０％であり、（Ａ）は、（Ａ）及び（Ｂ）の質量の合計の５０質量％以上、１００質量％未満である量であることを特徴とする含フッ素樹脂水性分散体。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フルオロ重合体、脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ａ）及び脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ｂ）からなる含フッ素樹脂水性分散体であって、
前記フルオロ重合体は、固形分質量が前記含フッ素樹脂水性分散体の総質量の３０〜６５％であり、
前記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ａ）は、下記一般式（Ｉ）
Ｒ１−Ｏ−Ａ１−Ｈ　　　　　（Ｉ）
（式中、Ｒ１は、炭素数８〜１１の飽和若しくは不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の非環式脂肪族炭化水素基、又は、炭素数８〜１１の飽和の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ａ１は、オキシエチレン基数３〜１５及びオキシプロピレン基数０〜６のポリオキシアルキレン鎖を表す。）で表されるものであり、
前記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ｂ）は、下記一般式（ＩＩ）
Ｒ２−Ｏ−Ａ２−Ｈ　　　　　（ＩＩ）
（式中、Ｒ２は、炭素数８〜１８の飽和若しくは不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の非環式脂肪族炭化水素基、又は、炭素数８〜１８の飽和の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ａ２は、オキシエチレン基数３〜１５及びオキシプロピレン基数０〜６のポリオキシアルキレン鎖を表す。）で表され、表面張力が前記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ａ）の表面張力よりも高いものであり、
前記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ａ）及び前記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ｂ）は、質量の合計が前記フルオロ重合体の固形分質量の２〜２０％であり、
前記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ａ）は、前記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ａ）及び前記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ｂ）の質量の合計の５０質量％以上、１００質量％未満である量である
ことを特徴とする含フッ素樹脂水性分散体。
【請求項２】
脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ｂ）は、ＨＬＢが脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ａ）のＨＬＢよりも高いものである請求項１記載の含フッ素樹脂水性分散体。
【請求項３】
表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下である請求項１又は２記載の含フッ素樹脂水性分散体。
【請求項４】
４５℃における粘度が３０℃における粘度よりも低いものである請求項１、２又は３記載の含フッ素樹脂水性分散体。
【請求項５】
４５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下である請求項１、２、３又は４記載の含フッ素樹脂水性分散体。
【請求項６】
請求項１、２、３、４又は５記載の含フッ素樹脂水性分散体と、分散体添加剤類とからなる含フッ素樹脂水性組成物であって、
前記分散体添加剤類は、顔料、充填剤、増粘剤及び／又は造膜剤である含フッ素樹脂水性組成物。
【請求項７】
基材及び前記基材上に形成した被膜からなる被覆物であって、
前記被膜は、請求項１、２、３、４若しくは５記載の含フッ素樹脂水性分散体又は請求項６記載の含フッ素樹脂水性組成物から形成されたものである
ことを特徴とする被覆物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、含フッ素樹脂水性分散体及び含フッ素樹脂水性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
含フッ素樹脂を分散剤を使用して水性媒体中に分散させてなる含フッ素水性分散体は、基材に含フッ素水性分散体を含浸塗布、吹き付け塗布等の方法を用いて塗布することより得られる被覆物等の用途に用いられている。含フッ素水性分散体は、通常、含浸等の加工時に重ね塗りを行う。
【０００３】
含フッ素水性分散体は、例えば、乳化重合により得られた含フッ素樹脂の分散体に濃縮剤を添加して濃縮し、得られた含フッ素濃縮体に分散剤を添加して含フッ素樹脂からなる粒子を分散安定化して得ることができる。この濃縮剤及び分散剤としては、従来、ポリオキシエチレンアルキルフェノール系界面活性剤等が用いられていた。
【０００４】
しかしながら、近年、ポリオキシエチレンアルキルフェノール系界面活性剤の原料であるアルキルフェノールは、内分泌撹乱物質（環境ホルモン）の疑いがあるとされ、環境庁がＳＰＥＥＤ‘９８にリストアップし、アルキルフェノールが及ぼす影響について調査と測定を開始しており社会的に大きな問題となりつつある。そのため、現在、アルキルフェノールを発生しない界面活性剤を用い、分散性及び分散安定性を損なうことなく機械的安定性に優れた含フッ素水性分散体が求められている。
【０００５】
アルキルフェノールを発生しない界面活性剤を用いた含フッ素水性分散体としては、それぞれ異なる曇点を有する２種類のポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤を濃縮剤及び分散剤として用いた含フッ素水性分散体がある（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、この含フッ素水性分散体は、含浸等の加工時にハジキを生じ、重ね塗り性に劣るという問題があった。
【０００６】
この問題を解決するために、特定の分岐構造を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤を用いた含フッ素水性分散体が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、この含フッ素水性分散体は、重ね塗り性が依然として不充分であるという問題があった。
【０００７】
含フッ素水性分散体の重ね塗り性を向上させるために、また、特定のオキシエチレン基数を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤を用いた含フッ素水性分散体が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００８】
含フッ素水性分散体は、含浸等の加工時に繰り返し使用して重ね塗りを行うことにより温度が上昇しやすい。温度の上昇に伴い、含フッ素水性分散体の粘度が上昇すると、１回の含浸で基材に付着させ得る含フッ素樹脂の量の制御が困難であり、実際の付着量にばらつきが生じるので加工性に劣るという問題があった。しかしながら、従来、温度上昇による粘度上昇が抑制される含フッ素水性分散体は知られていなかった。
【０００９】
【特許文献１】
特公昭５２−２１５３２号公報（第１〜３頁）
【特許文献２】
特開平１１−１５２３８５号公報（第１〜４頁、表１）
【特許文献３】
特開平８−２６９２８５９号公報（第１〜４頁、表５）
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記現状に鑑み、内分泌攪乱物質を発生させず、分散性及び分散安定性を損なうことなく、機械的安定性、重ね塗り性及び加工性に優れた含フッ素樹脂水性分散体及び含フッ素樹脂水性組成物を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、フルオロ重合体、脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ａ）及び脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ｂ）からなる含フッ素樹脂水性分散体であって、上記フルオロ重合体は、固形分質量が上記含フッ素樹脂水性分散体の総質量の３０〜６５％であり、上記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ａ）は、下記一般式（Ｉ）
Ｒ１−Ｏ−Ａ１−Ｈ　　　　　（Ｉ）
（式中、Ｒ１は、炭素数８〜１１の飽和若しくは不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の非環式脂肪族炭化水素基、又は、炭素数８〜１１の飽和の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ａ１は、オキシエチレン基数３〜１５及びオキシプロピレン基数０〜６のポリオキシアルキレン鎖を表す。）で表されるものであり、上記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ｂ）は、下記一般式（ＩＩ）
Ｒ２−Ｏ−Ａ２−Ｈ　　　　　（ＩＩ）
（式中、Ｒ２は、炭素数８〜１８の飽和若しくは不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の非環式脂肪族炭化水素基、又は、炭素数８〜１８の飽和の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ａ２は、オキシエチレン基数３〜１５及びオキシプロピレン基数０〜６のポリオキシアルキレン鎖を表す。）で表され、表面張力が上記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ａ）の表面張力よりも高いものであり、上記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ａ）及び上記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ｂ）は、質量の合計が上記フルオロ重合体の固形分質量の２〜２０％であり、上記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ａ）は、上記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ａ）及び上記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ｂ）の質量の合計の５０質量％以上、１００質量％未満である量であることを特徴とする含フッ素樹脂水性分散体である。
【００１２】
本発明は、上記含フッ素樹脂水性分散体に分散体添加剤類（顔料、充填剤、増粘剤及び／又は造膜剤）を加えた含フッ素樹脂水性組成物である。
本発明は、基材及び上記基材上に形成した被膜からなる被覆物であって、上記被膜は、上記含フッ素樹脂水性分散体又は上記含フッ素樹脂水性組成物から形成されたものであることを特徴とする被覆物である。
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１３】
本発明の含フッ素樹脂水性分散体は、フルオロ重合体、脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ａ）（以下、「界面活性剤（Ａ）」ということがある。）及び脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ｂ）（以下、「界面活性剤（Ｂ）」ということがある。）からなるものである。
【００１４】
本発明の含フッ素樹脂水性分散体は、含フッ素樹脂を分散質とし、水性媒体を分散媒とするものである。上記水性媒体は水を含むものであれば特に限定されず、例えば水及び水溶性の有機溶剤の混合物、水等が挙げられるが、上記水溶性の有機溶剤を含有しないものが好ましい。上記水性媒体は、例えば後述する重合添加剤等が溶解しているものであってもよい。
【００１５】
上記界面活性剤（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）は、上記水性媒体中でミセルを形成し、上記含フッ素樹脂を上記ミセル中に取り込み、上記含フッ素樹脂を水中油滴型の粒子として上記水性媒体中に分散させるものである。
【００１６】
上記界面活性剤（Ａ）は、下記一般式（Ｉ）
Ｒ１−Ｏ−Ａ１−Ｈ　　　　　（Ｉ）
（式中、Ｒ１は、炭素数８〜１１の飽和若しくは不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の非環式脂肪族炭化水素基、又は、炭素数８〜１１の飽和の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ａ１は、オキシエチレン基数３〜１５及びオキシプロピレン基数０〜６のポリオキシアルキレン鎖を表す。）で表されるものである。本明細書中、上記Ｒ１及び後述の一般式（ＩＩ）におけるＲ２について、「非環式」又は「環状」を付さずに「脂肪族炭化水素基」とのみいうときは、非環式脂肪族炭化水素基であるか環状脂肪族炭化水素基であるかを区別することなく、非環式脂肪族炭化水素基及び／又は環状脂肪族炭化水素基を包括的に表す。
【００１７】
上記一般式（Ｉ）において、上記Ｒ１としての脂肪族炭化水素基の炭素数は、９が好ましい下限であるが、１０であることが好ましい。上記Ｒ１としての脂肪族炭化水素基の炭素数が８未満であると、上記界面活性剤（Ａ）の曇点が低くなりすぎて含フッ素樹脂水性分散体の温度の上昇に伴う粘度の上昇を抑制することができなくなり、１１を超えると、４５℃まで粘度を安定化しようとすると含フッ素樹脂水性分散体の表面張力が高くなりすぎて含浸等の加工時にハジキを生じやすく重ね塗り性に劣ることがあるので好ましくない。
【００１８】
従来の含フッ素水性分散体は、含浸等の加工時に、ハジキを生じやすく重ね塗り性に劣るという問題があったが、これらの問題は、表面張力が高すぎることによるものと考えられる。従来の含フッ素水性分散体では、表面張力を下げるために、用いるポリオキシアルキレンアルキルエーテル系界面活性剤における脂肪族炭化水素基の炭素数を減じることが考えられるが、上記炭素数を減じることに合わせてオキシエチレン基数を調整することにより曇点の低下を招き、その結果、温度の上昇に伴う粘度の上昇を抑制することができなくなり、含浸等の加工時に基材に付着させ得る含フッ素樹脂の量の制御が困難であり、実際の付着量にばらつきが生じ、加工性に劣るという問題が生じていたものと考えられる。本発明の含フッ素樹脂水性分散体は、上述したように、Ｒ１としての脂肪族炭化水素基の炭素数が８〜１１である上記界面活性剤（Ａ）を用いているので、表面張力が適切であり、重ね塗り性が良好であり、また、温度の上昇に伴う粘度の上昇を抑制することができる。
【００１９】
上記Ｒ１としての環状脂肪族炭化水素基は、鎖状構造の置換基を有していてもよい。上記Ｒ１としての環状脂肪族炭化水素基が鎖状構造の置換基を有している場合、上記Ｒ１としての環状脂肪族炭化水素基の炭素数は、上記鎖状構造の置換基の炭素数をも含むものである。
【００２０】
上記Ｒ１としての脂肪族炭化水素基は、フルオロ重合体への吸着力が優れている点で、非環式脂肪族炭化水素基が好ましく、分岐鎖状の非環式脂肪族炭化水素基がより好ましい。
【００２１】
上記一般式（Ｉ）におけるＡ１は、オキシエチレン基数３〜１５及びオキシプロピレン基数０〜６のポリオキシアルキレン鎖を表す。本明細書において、上記「オキシエチレン基数３〜１５及びオキシプロピレン基数０〜６のポリオキシアルキレン鎖」とは、３〜１５個のオキシエチレン基と、０〜６個のオキシプロピレン基とからなるポリオキシアルキレン鎖を意味する。上記ポリオキシアルキレン鎖は、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とのみからなることが好ましいが、上記オキシプロピレン基は任意であり、上記ポリオキシアルキレン鎖中に存在していなくてもよい。上記オキシエチレン基数及びオキシプロピレン基数が上記範囲内であると、含フッ素樹脂水性分散体における分散安定性が良好である。
上記Ａ１において、上記オキシエチレン基数は、４が好ましい下限であり、１１が好ましい上限であるが、１０であることが好ましい。
上記Ａ１において、上記オキシプロピレン基数は、１が好ましい上限である。
【００２２】
上記界面活性剤（Ａ）は、上記一般式（Ｉ）において、上記Ｒ１が炭素数１０の直鎖状又は分岐鎖状の非環式脂肪族炭化水素基であり、上記Ａ１がオキシエチレン基数６〜８及びオキシプロピレン基数０〜１のポリオキシアルキレン鎖であるものが好ましい。
なお、上記一般式（Ｉ）におけるＲ１及びＡ１について上述した炭素数、オキシエチレン基数及びオキシプロピレン基数の各数値は、上記一般式（Ｉ）で表される分子の集合体全体の平均値が上述した範囲の数値を充足するものであればよい。
【００２３】
上記界面活性剤（Ｂ）は、下記一般式（ＩＩ）
Ｒ２−Ｏ−Ａ２−Ｈ　　　　　（ＩＩ）
（式中、Ｒ２は、炭素数８〜１８の飽和若しくは不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の非環式脂肪族炭化水素基、又は、炭素数８〜１８の飽和の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ａ２は、オキシエチレン基数３〜１５及びオキシプロピレン基数０〜６のポリオキシアルキレン鎖を表す。）で表されるものである。
【００２４】
上記一般式（ＩＩ）において、上記Ｒ２としての脂肪族炭化水素基の炭素数は、９が好ましい下限であり、１１が好ましい上限であるが、１０であることが好ましい。
【００２５】
上記Ｒ２としての環状脂肪族炭化水素基は、鎖状構造の置換基を有していてもよい。上記Ｒ２としての環状脂肪族炭化水素基が鎖状構造の置換基を有している場合、上記Ｒ２としての環状脂肪族炭化水素基の炭素数は、上記鎖状構造の置換基の炭素数を含むものである。
【００２６】
上記Ｒ２としての脂肪族炭化水素基は、フルオロ重合体への吸着力が優れている点で、分岐鎖状の非環式脂肪族炭化水素基が好ましい。
【００２７】
上記一般式（ＩＩ）におけるＡ２は、オキシエチレン基数３〜１５及びオキシプロピレン基数０〜６のポリオキシアルキレン鎖を表す。上記ポリオキシアルキレン鎖は、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とのみからなることが好ましいが、上記ポリオキシプロピレン基は任意であり、上記ポリオキシアルキレン鎖中に存在していなくてもよい。上記オキシエチレン基数及びオキシプロピレン基数が上記範囲内であると、含フッ素樹脂水性分散体における分散安定性が良好である。
上記Ａ２において、上記オキシエチレン基数は、７が好ましい下限であり、１２が好ましい上限であるが、１１であることが好ましい。
上記Ａ２において、上記オキシプロピレン基数は、１が好ましい上限である。
【００２８】
上記界面活性剤（Ｂ）は、上記一般式（ＩＩ）において、上記Ｒ２が炭素数１０の直鎖状又は分岐鎖状の非環式脂肪族炭化水素基であり、上記Ａ２がオキシエチレン基数７〜１１及びオキシプロピレン基数０〜３のポリオキシアルキレン鎖であるものが好ましい。
なお、上記一般式（ＩＩ）におけるＲ２及びＡ２について上述した炭素数、オキシエチレン基数及びオキシプロピレン基数の各数値は、上記一般式（ＩＩ）で表される分子の集合体全体の平均値が上述した範囲の数値を充足するものであればよい。
【００２９】
上記界面活性剤（Ａ）及び上記界面活性剤（Ｂ）は、従来のポリアルキルフェニルエーテル系界面活性剤と異なり、内分泌攪乱物質を発生せず、また、泡切れ性が良好であり、得られる含フッ素樹脂水性分散体の重ね塗り性を向上させることができる。
【００３０】
本発明の含フッ素樹脂水性分散体において、上記界面活性剤（Ｂ）は、表面張力が上記界面活性剤（Ａ）の表面張力よりも高いものである。上記界面活性剤（Ｂ）の表面張力が上記界面活性剤（Ａ）の表面張力以下であると、後述する４５℃における含フッ素水性分散体の粘度が高くなりすぎて、含フッ素樹脂水性分散体を含浸等の加工に用いる場合、基材に付着させ得る含フッ素樹脂の量の制御が困難になり、実際の付着量にばらつきを生じ、加工性に劣るので好ましくない。本明細書において、上記表面張力は、上記界面活性剤（Ａ）及び上記界面活性剤（Ｂ）それぞれの０．１質量％水溶液を用いて２５℃においてウィルヘルミー法により測定して得られた値である。
【００３１】
上記界面活性剤（Ｂ）は、ＨＬＢが上記界面活性剤（Ａ）のＨＬＢよりも高いものであることが好ましい。ＨＬＢは、界面活性剤の親水性と疎水性とのバランスを表す指標であり、一般に、界面活性剤の親水性が高いほど値が大きく、疎水性が大きいほど値が小さい。上記界面活性剤（Ｂ）のＨＬＢが上記界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ以下の値であると、得られる含フッ素樹脂水性分散体の分散性及び分散安定性が低下することがある。本明細書において、上記ＨＬＢは、Ｇｒｉｆｆｉｎの算出方法に基づいて算出した値である。
【００３２】
上記界面活性剤（Ａ）及び上記界面活性剤（Ｂ）は、曇点が４５℃を超えるものであることが好ましい。４５℃以下であると、得られる含フッ素樹脂水性分散体は、含浸等の加工時に温度の上昇に伴い粘度が高くなりすぎて加工性が不充分になることがあり、また、水との親和性が低下して分散性及び分散安定性に劣ることがあるので好ましくない。
【００３３】
本発明の含フッ素樹脂水性分散体において、上記界面活性剤（Ａ）及び上記界面活性剤（Ｂ）について脂肪族炭化水素基の炭素数がともに８〜１１である場合、上記界面活性剤（Ａ）及び上記界面活性剤（Ｂ）は、上記一般式（Ｉ）及び上記一般式（ＩＩ）の何れにも該当することとなるが、上記界面活性剤（Ａ）は、表面張力が低い方であり、上記界面活性剤（Ｂ）は、表面張力が高い方である。
【００３４】
本発明の含フッ素樹脂水性分散体は、上記界面活性剤（Ａ）１種と上記界面活性剤（Ｂ）１種とを少なくとも用いたものであれば、上記界面活性剤（Ａ）を２種以上用いたものであってもよいし、上記界面活性剤（Ｂ）を２種以上用いたものであってもよい。上記含フッ素樹脂水性分散体は、上記一般式（Ｉ）又は上記一般式（ＩＩ）で表される脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤として脂肪族炭化水素基の炭素数が８〜１１であるものを３種以上用いる場合、そのうち任意の１種の表面張力がａＮ／ｍであり、他の１種の表面張力がｂＮ／ｍであって、ａ＜ｂの関係にある脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤を少なくとも２種用いるものであればよい。この場合、上記界面活性剤（Ａ）は、表面張力がａＮ／ｍのものであり、上記界面活性剤（Ｂ）は、表面張力がｂＮ／ｍのものである。用いる上記３種以上の脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤の表面張力のうち、ｂＮ／ｍがａＮ／ｍの次に大きいものである場合、上記ａ＜ｂの関係にある２種の脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤以外の他の種類の脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤は、その表面張力がａＮ／ｍ以下であると、上記界面活性剤（Ａ）であり、ｂＮ／ｍ以上であると、上記界面活性剤（Ｂ）である。上記脂肪族炭化水素基の炭素数が８〜１１であるものを３種以上用いる場合、何れの脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤が上記界面活性剤（Ａ）であり上記界面活性剤（Ｂ）であるかは、このように各表面張力の大小に応じて相対的に決定すれば足りる。
【００３５】
上記界面活性剤（Ａ）及び上記界面活性剤（Ｂ）は、本発明の含フッ素樹脂水性分散体において、質量の合計が上記フルオロ重合体の固形分質量の２〜２０％である。２％未満であると、含フッ素樹脂水性分散体における分散安定性が低下するので好ましくなく、２０％を超えると、経済性の点から好ましくない。上記界面活性剤（Ａ）及び上記界面活性剤（Ｂ）の質量の合計の好ましい下限は、上記フルオロ重合体の固形分質量の３％であり、好ましい上限は１５％、より好ましい上限は１３％である。
本明細書において、上記「固形分」とは、上記含フッ素樹脂水性分散体に分散質として分散している粒子を意味する。上記フルオロ重合体の固形分質量は、上記含フッ素樹脂水性分散体に分散質として分散している粒子におけるフルオロ重合体の分子の総質量であって、分散剤である上記界面活性剤（Ａ）の質量及び上記界面活性剤（Ｂ）の質量は含まない概念である。
【００３６】
上記界面活性剤（Ａ）は、上記界面活性剤（Ａ）の質量及び上記界面活性剤（Ｂ）の質量の合計の５０％以上、１００％未満である量である。上記界面活性剤（Ａ）の量が、上記界面活性剤（Ａ）及び上記界面活性剤（Ｂ）の質量合計の５０％未満であると、上記含フッ素樹脂水性分散体における分散安定性が低下することがある。上記界面活性剤（Ａ）の量は、上記界面活性剤（Ａ）及び上記界面活性剤（Ｂ）の質量合計の６０％が好ましい下限であり、９０％が好ましい上限である。
【００３７】
上記界面活性剤（Ａ）及び上記界面活性剤（Ｂ）を添加する順序としては特に限定されず、別々に添加してもよいし、予め混合したものを添加してもよいが、上記含フッ素樹脂水性分散体の調製において、後述の濃縮剤として一方を用い、濃縮後に分散剤として他方を用いることが効率的で好ましい。
【００３８】
上記界面活性剤（Ａ）及び上記界面活性剤（Ｂ）の平均オキシプロピレン基数は特に限定されないが、０〜０．５であることが好ましい。上記平均オキシプロピレン基数が上記範囲内であると、消泡性が良好であり、得られる含フッ素樹脂水性分散体の機械的安定性が良好であるので好ましい。
本明細書において、上記「平均オキシプロピレン基数」は、上記含フッ素樹脂水性分散体中に存在するｍ種類の界面活性剤（Ａ）のうちｉ種類目の界面活性剤（Ａ）のモル数をＮＡｉ、１分子あたりのオキシプロピレン基数をＰＯＡｉとし、上記含フッ素樹脂水性分散体中に存在するｎ種類の界面活性剤（Ｂ）のうちｊ種類目の界面活性剤（Ｂ）のモル数をＮＢｊ、１分子あたりのオキシプロピレン基数をＰＯＢｊとした場合、以下の式で表される値である。
【００３９】
【数１】
2004099774.tif 000002
【００４０】
本発明の含フッ素樹脂水性分散体は、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。上記表面張力が３０ｍＮ／ｍを超えると、含フッ素樹脂水性分散体を含浸等の加工に用いる場合、ハジキを生じやすく重ね塗り性に劣ることがある。上記表面張力は、上記範囲内であれば、例えば２４ｍＮ／ｍ以上であってもよい。上記含フッ素樹脂水性分散体は、上記界面活性剤（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）とを上述の範囲内の質量比で用いると、通常、上記表面張力を有することとなる。本明細書において、上記含フッ素樹脂水性分散体の表面張力は、２５℃においてウィルヘルミー法により測定して得られた値である。
【００４１】
本発明の含フッ素樹脂水性分散体は、４５℃における粘度が３０℃における粘度よりも低いものであることが好ましい。４５℃における粘度が３０℃における粘度以上の粘度であると、含浸等の加工時に粘度が高くなりすぎて、基材に付着させ得る含フッ素樹脂の量の制御が困難になり、実際の付着量にばらつきを生じ、加工性が不充分であるので好ましくない。含浸は、通常、室温以上の温度で行い、含フッ素樹脂水性分散体を繰り返し用いて重ね塗りを行ううちに含フッ素樹脂水性分散体の温度が上昇して３０〜４５℃程度になりやすい。本発明の含フッ素樹脂水性分散体は、上記粘度特性を示すものであるので、たとえ含浸時に昇温しても粘度上昇を抑制することができ、加工性が充分である。上記含フッ素樹脂水性分散体は、上記粘度特性を示し、更に、４０℃における粘度が３０℃における粘度よりも低いものであることがより好ましく、この場合、３０℃を超え、４５℃以下の温度範囲の全域において３０℃における粘度より低い粘度を維持することが可能である。
上記含フッ素樹脂水性分散体は、上述の界面活性剤（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）とを上述の範囲内の質量比で用いると、通常、上記粘度特性を示すこととなる。
本明細書において、上記粘度は、単一円筒型回転粘度計（芝浦システム社製）を用いて測定することにより得られる値である。
【００４２】
本発明の含フッ素樹脂水性分散体は、４５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。２０ｍＰａ・ｓを超えると、上述したように、含フッ素樹脂水性分散体を基材に含浸する場合、加工性が不充分となることがあるので好ましくない。上記含フッ素樹脂水性分散体について、上記４５℃における粘度は、２０ｍＰａ・ｓ以下であれば、例えば１５ｍＰａ・ｓ以上であっても、１回の含浸で基材に付着させ得る含フッ素樹脂の量は充分である。
【００４３】
本発明の含フッ素樹脂水性分散体は、含フッ素樹脂の融点以上の温度に加熱することにより後述のシール材とは用途が異なる成形体を得ることを可能にする。上記成形体は、用途に応じた電気特性等の性能を低下させない点で、上記界面活性剤（Ａ）及び上記界面活性剤（Ｂ）が残存していないことが好ましい。従来用いられていたポリオキシアルキレンアルキルフェノール系界面活性剤は、含フッ素樹脂の融点以上の温度で加熱しても分解されず、得られる成形体に残存することが問題となっていた。しかしながら、上記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ａ）及び上記脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤（Ｂ）は、従来のポリオキシアルキレンアルキルフェノール系界面活性剤よりも分解温度が低いので、本発明の含フッ素樹脂水性分散体を含フッ素樹脂の融点以上の温度で加熱すると分解、蒸発して、得られる成形体には残存しない。上記含フッ素樹脂の融点以上の温度は、通常、３５０℃を超える温度である。
【００４４】
本発明の含フッ素樹脂水性分散体は、上記含フッ素樹脂からなる粒子を上述した水性媒体に分散してなる水性分散体である。上記含フッ素樹脂は、フルオロ重合体からなるものである。本明細書において、上記「フルオロ重合体」とは、炭素原子に結合しているフッ素原子を有する重合体を意味する。
【００４５】
上記フルオロ重合体は、固形分質量が上記含フッ素樹脂水性分散体の総質量の３０〜６５％である。３０％未満であると、含フッ素樹脂水性分散体を基材に含浸する場合、１回の含浸で基材に付着させ得る含フッ素樹脂の量が少なくなり、ある程度の量の含フッ素樹脂を付着させるためには含浸回数を増やさなければならず、また、上記含フッ素樹脂水性分散体は、水性の分散体としては低粘度となることからフルオロ重合体が沈降しやすく、分散安定性に劣る。６５％を超えると、含フッ素樹脂水性分散体における分散性が低下し、また、粘度が高くなりすぎる。
【００４６】
上記「含フッ素樹脂水性分散体の総質量」は、上記含フッ素樹脂水性分散体に含まれる分散質、分散剤及び分散媒を合わせた合計の質量である。上記含フッ素樹脂水性分散体に含まれる分散質としては、上記含フッ素樹脂水性分散体に分散している含フッ素樹脂の粒子等が挙げられ、上記含フッ素樹脂水性分散体に含まれる分散剤としては、上記界面活性剤（Ａ）、上記界面活性剤（Ｂ）等が挙げられ、上記含フッ素樹脂水性分散体に含まれる分散媒としては、重合添加剤が溶解しているものであってもよい上述した水性媒体等が挙げられる。本明細書において、上記重合添加剤とは、重合を行う際に反応系に添加する添加剤を意味する。上記重合添加剤としては、例えば重合開始剤、連鎖移動剤等が挙げられる。
【００４７】
上記フルオロ重合体としては特に限定されず、例えばクロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）等のフルオロ単量体を重合することにより得られるものである。上記フルオロ重合体としては、また、上記フルオロ単量体とともにエチレン、プロピレン等のフッ素非含有ビニル単量体を重合して得られるものであってよい。上記フルオロ単量体及びフッ素非含有ビニル単量体は、それぞれ１種を用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００４８】
上記フルオロ重合体としては特に限定されず、例えばテトラフルオロエチレン単独重合体（以下、「ＴＦＥ単独重合体」という。）、変性ポリテトラフルオロエチレン〔変性ＰＴＦＥ〕、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、プロピレン／テトラフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体〔ＦＥＰ〕、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体〔ＰＦＡ〕等が挙げられるが、なかでも、ＴＦＥ単独重合体、変性ＰＴＦＥであることが好ましい。
【００４９】
本明細書において、上記変性ＰＴＦＥとは、得られるフルオロ重合体に溶融流動性を付与しない程度の少量の共単量体をＴＦＥと共重合させて得られるものを意味する。上記共単量体としてはＴＦＥと共重合可能なものであれば特に限定されず、例えばヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、パーフルオロ（アルコキシビニルエーテル）、トリフルオロエチレン、パーフルオロアルキルエチレン等が挙げられる。上記共単量体は、１種を用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。上記共単量体の量は、上記共単量体の種類によって異なるが、例えばパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、パーフルオロ（アルコキシビニルエーテル）等を用いる場合には、通常、ＴＦＥの質量と上記共単量体の質量との合計の２％以下であることが好ましく、好ましい下限は０．０１％であり、好ましい上限は１％である。
【００５０】
上記フルオロ重合体の数平均分子量としては特に限定されず、数千〜数千万であってよい。数平均分子量が小さいと、容易に分散されるが含フッ素樹脂水性分散体を用いて得られる後述する被膜及び膜が機械的強度に劣る場合があり、数平均分子量が大きいと、含フッ素樹脂水性分散体における分散性に劣る場合がある。上記フルオロ重合体の平均粒子径は、通常、０．０５〜０．５μｍ程度である。
【００５１】
上記含フッ素樹脂からなる粒子は、コアとシェルの２層構造を有するコア／シェル型であってもよい。上記コア／シェル型の含フッ素樹脂としてはコア及びシェルがそれぞれ異なる組成の重合体からなるものであれば特に限定されず、例えば、コア及びシェルの一方がＴＦＥとＴＦＥの１モル％以下の共単量体とを共重合させて得られた共重合体であり、他方がＴＦＥ単独重合体であるもの、コア及びシェルの両方がＴＦＥとＴＦＥの１モル％以下の共単量体とを共重合させて得られる共重合体であって、上記共単量体の種類及び／又は組成比がコアとシェルとで異なるもの等が挙げられるが、シェルがＴＦＥとＴＦＥの１モル％以下の共単量体とを共重合させて得られる共重合体であり、コアがＴＦＥ単独重合体であるものが、コアにＴＦＥ以外の共単量体を用いる必要がなく経済的である点で好ましい。
【００５２】
従来、上記シェルがＴＦＥとＴＦＥの１モル％以下の共単量体との共重合体であり、コアがＴＦＥ単独重合体であるコア／シェル型の粒子を分散させる場合、ＴＦＥ単独重合体のみの粒子を用いる場合に比べて分散力が強い界面活性剤を用いることが必要であった。しかしながら、本発明においては、上記界面活性剤（Ａ）及び上記界面活性剤（Ｂ）を用いることにより分散力が充分であるので、上記シェルが共重合体であり、コアがＴＦＥ単独重合体であるコア／シェル型の粒子であっても安定に分散させることができる。上記コア／シェル型に用い得る共単量体は、変性ＰＴＦＥについて上述したものと同様の単量体が挙げられ、なかでも、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）等が好ましい。
【００５３】
上記フルオロ重合体を得る方法としては特に限定されず、例えば乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合等の従来公知の重合方法を用いることができるが、工業的に多用されている点等から、懸濁重合又は乳化重合が好ましく、重合上がりの分散体をそのまま本発明の含フッ素樹脂水性分散体の調製に用いることができる点から、乳化重合がより好ましい。本明細書において、上記「重合上がりの分散体」は、フルオロ重合体を得るための乳化重合により得られた分散体であって、凝析又は濃縮の何れの処理をも行っていないものである。
【００５４】
本発明の含フッ素樹脂水性分散体は特に限定されないが、例えば、重合上がりの分散体であって、フルオロ重合体の固形分質量が重合上がりの分散体の総質量の２０〜３０％であるものを得たのち、上記重合上がりの分散体を濃縮して含フッ素樹脂濃縮体を得て、上記含フッ素樹脂濃縮体に分散剤を添加し、更に、必要に応じて水、アンモニア水等を添加してｐＨ調整及び／又は濃度調整を行って得られたものであることが好ましい。上記含フッ素樹脂濃縮体は、フルオロ重合体の固形分質量が含フッ素樹脂濃縮体の総質量の５０〜７０％となるように調製する。
【００５５】
上記濃縮を行う方法としては特に限定されず、例えば膜分離濃縮法、電気濃縮法、蒸発濃縮法、相分離濃縮法等の従来公知の方法を用いることができるが、上記界面活性剤（Ａ）及び／又は上記界面活性剤（Ｂ）を濃縮剤として用いることができ、効率的であるという点で、相分離濃縮法が好ましい。
【００５６】
上記相分離濃縮法としては特に限定されず、例えば、上記界面活性剤（Ａ）及び／又は上記界面活性剤（Ｂ）を濃縮剤として用いる場合、用いる濃縮剤の曇点未満の温度、通常、常温で上記重合上がりの分散体に上記濃縮剤の質量がフルオロ重合体の固形分質量の５〜１５％となるように上記濃縮剤を添加し、上記濃縮剤の曇点以上の温度、通常３０〜９０℃の範囲の温度に加熱することにより２相に分離させて上澄みを除去する方法等が挙げられる。上記濃縮剤は、含フッ素樹脂濃縮体において、一部又は全部が含フッ素樹脂からなる粒子に吸着することとなる。
【００５７】
上記分散剤としては特に限定されないが、上記界面活性剤（Ａ）及び／又は上記界面活性剤（Ｂ）を用いることができ、効率的であるという点で、上記界面活性剤（Ａ）及び／又は上記界面活性剤（Ｂ）であることが好ましい。
【００５８】
上記濃縮剤及び上記分散剤として上記界面活性剤（Ａ）及び／又は上記界面活性剤（Ｂ）を用いる場合、上記含フッ素樹脂からなる粒子に吸着している上記界面活性剤（Ａ）及び／又は上記界面活性剤（Ｂ）の質量と分散剤との合計がフルオロ重合体の固形分質量の２〜２０％となるように分散剤を添加すればよい。
【００５９】
上記含フッ素樹脂水性分散体は、例えば上記濃縮剤として上記界面活性剤（Ａ）を用い、上記分散剤として上記界面活性剤（Ｂ）を用いることにより得られたものであってよいし、例えば上記濃縮剤として上記界面活性剤（Ｂ）を用い、上記分散剤として上記界面活性剤（Ａ）を用いることにより得られたものであってもよい。
【００６０】
本発明の含フッ素樹脂水性分散体は、従来用いられていたポリオキシアルキレンアルキルフェノール系界面活性剤を用いずに得られるものであるので、内分泌攪乱物質を発生させず、生体環境への影響が小さい。上記含フッ素樹脂水性分散体は、上述したように、上記界面活性剤（Ｂ）のみならず、Ｒ１としての脂肪族炭化水素基の炭素数が８〜１１である上記界面活性剤（Ａ）をも用いているので、表面張力を上述した範囲内に抑えることができて重ね塗り性が良好であり、また、４５℃における粘度を３０℃における粘度よりも低くすることができ、含浸等の加工時に含フッ素樹脂水性分散体の温度が上昇しても基材に付着させ得る含フッ素樹脂の量を制御して実際の付着量のばらつきを少なくするので加工性に優れており、更に、含フッ素樹脂水性分散体の分散性及び分散安定性を損なうことなく機械的安定性が良好となる。
【００６１】
上記含フッ素樹脂水性分散体と、分散体添加剤類とからなる含フッ素樹脂水性組成物もまた、本発明の一つである。上記「分散体添加剤類」は、含フッ素樹脂の特性を向上させたり含フッ素樹脂が有する特性以外のその他の特性を含フッ素樹脂水性分散体に付与したりするために添加される添加剤類である。上記分散体添加剤類は水性の分散体に通常添加し得る化合物であれば特に限定されず、例えば顔料、充填剤、増粘剤、造膜剤等が挙げられる。上記分散体添加剤類は、なかでも、顔料、充填剤、増粘剤及び／又は造膜剤であることが好ましい。本明細書において、上記分散体添加剤類は、上記含フッ素樹脂水性分散体の調製において水、アンモニア水等のｐＨ調整及び／又は濃度調整の目的で添加される添加物は含まない。
上記含フッ素樹脂水性組成物は、上記含フッ素樹脂水性分散体に少なくとも上記分散体添加剤類を添加して得られるものである点で、上記含フッ素樹脂水性分散体とは概念上区別されるものである。
【００６２】
上記顔料としては上記含フッ素樹脂の融点以上の温度であっても変質を生じず耐熱性を有するものであれば特に限定されず、例えばカーボン、酸化チタン、無機焼成顔料等が挙げられる。
上記充填剤としては特に限定されず、例えばタルク、マイカ、ガラスフレーク、ガラスビーズ等が挙げられる。
上記増粘剤としては特に限定されず、例えばメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸等が挙げられる。
上記造膜剤としては特に限定されず、ポリメタクリレート、ノニオン界面活性剤等が挙げられる。
【００６３】
基材及び上記基材上に形成した被膜からなる被覆物であって、上記被膜は、上記含フッ素樹脂水性分散体又は上記含フッ素樹脂水性組成物から形成されたものである被覆物もまた、本発明の一つである。
【００６４】
上記基材としては特に限定されず、例えば耐熱性繊維、上記耐熱性繊維からなる織布又は編布；金属板；多孔性鋼板等が挙げられる。上記耐熱性繊維としては、例えばガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、金属繊維、芳香族ポリアミド繊維等が挙げられる。上記芳香族ポリアミド繊維としては、例えばケブラー（登録商標）等が挙げられる。
【００６５】
上記被膜としては特に限定されず、上記含フッ素樹脂水性分散体又は上記含フッ素樹脂水性組成物を上記基材に塗布し、所望により乾燥した後において、加熱することにより得られたものであってよい。
【００６６】
上記塗布する方法としては特に限定されず、例えば含浸塗布、吹きつけ塗布等が挙げられるが、上記基材が耐熱性繊維、上記耐熱性繊維からなる織布又は編布等である場合、含浸塗布であることが好ましい。
【００６７】
上記加熱は、上記被覆物をパッキン等のシール材としての用途に用いる場合、１５０〜２００℃の温度で行うことが好ましく、上記被覆物を上記シール材とは用途が異なる成形体に用いる場合、含フッ素樹脂の融点以上の温度で行うことが好ましい。上記１５０〜２００℃の温度で加熱することにより得られた被膜は、シール性、耐摩耗性、潤滑性等に優れており、上記被膜を有する被覆物は、上記シール材に好適に用いることができる。
【００６８】
上記被覆物としては特に限定されず、例えば上記含フッ素樹脂水性組成物を基材上に塗布し、含フッ素樹脂の融点以上の温度での加熱を経て得られた家電製品、厨房用品、工業製品等が挙げられ、そのようなものとしては例えばホットプレート、フライパン、炊飯器、ホームベーカリー、餅つき機等のフルオロ重合体が有する非粘着性を利用したもの；アイロン、工業用摺動材等のフルオロ重合体が有する潤滑性を利用したもの等が挙げられる。上記含フッ素樹脂水性組成物は、基材上に塗布されるものである場合、エナメル塗料と呼ばれることがある。
【００６９】
上記被覆物は、上記含フッ素樹脂水性分散体若しくは上記含フッ素樹脂水性組成物における上記フルオロ重合体がＴＦＥ単独重合体又は変性ＰＴＦＥである場合、上記耐熱性繊維、上記耐熱性繊維からなる織布又は編布等に上記含フッ素樹脂水性分散体又は上記含フッ素樹脂水性組成物を含浸塗布等の方法で塗布することより得られる膜構造建築物の屋根材、グランドパッキン、バグフィルター、ガスケット、高周波プリント基板、搬送用ベルト、クッキングシート等であることが好ましい。上記膜構造建築物の屋根材は、例えばエアドーム等に用いることができる。
【００７０】
上記被覆物は、また、上記含フッ素樹脂水性分散体若しくは上記含フッ素樹脂水性組成物における上記フルオロ重合体がＴＦＥ単独重合体又は変性ＰＴＦＥである場合、無給油軸受け材等の摺動材、電池に用いる電極等であることが好ましい。上記無給油軸受け材等の摺動材は、例えば上記含フッ素樹脂水性分散体又は上記含フッ素樹脂水性組成物と鉛等のフィラーを混合してペースト化したものを多孔質鋼板表面に塗布後焼成して得ることができる。上記電極は、例えば上記含フッ素樹脂水性分散体又は上記含フッ素樹脂水性組成物と二酸化マンガン、水酸化ニッケル、炭素等の活物質の粉体とを混練して結着させたものを粉砕してフィブリル化し、得られたペースト状物を電極に塗布して得ることができる。
【００７１】
上記被覆物は、上記含フッ素樹脂水性分散体又は上記含フッ素樹脂水性組成物における上記フルオロ重合体がＦＥＰ、ＰＦＡ等の溶融加工性重合体である場合、上記溶融加工性重合体の溶融加工性を利用して基材の表面を被覆して得られるものであることが好ましい。上記被覆物としては、例えば上記溶融加工性重合体の優れた耐薬品性を利用したものとして反応釜、ダクト、配管、バルブ、ポンプ等の耐食コーティングが挙げられ、また、上記溶融加工性重合体の優れた非粘着性を利用したものとしてエポキシ樹脂やウレタンフォーム、硬質ウレタンゴム等の合成樹脂や合成ゴムを成形するための金型を被覆したもの、製紙用の乾燥ロール、シリンダーロール等の表面を被覆したもの等が挙げられる。
【００７２】
本発明の含フッ素樹脂水性分散体又は含フッ素樹脂水性組成物を用いてキャスト製膜を行うことができる。上記「キャスト製膜を行う」とは、金属板等の基材上に上記含フッ素樹脂水性分散体又は上記含フッ素樹脂水性組成物を塗布し、所望により乾燥したのち、含フッ素樹脂の融点以上の温度で加熱し、上記基材から剥離させて膜を得ることよりなる。上記塗布する方法としては特に限定されず、例えば含浸塗布、吹きつけ塗布等が挙げられる。上記膜は、電気絶縁材料としてコンデンサー用誘電体に好適に用いることができる。
【００７３】
上記含フッ素樹脂水性分散体又は上記含フッ素樹脂水性組成物は、上記フルオロ重合体がＴＦＥ単独重合体又は変性ＰＴＦＥである場合、ビスコース等を添加して凝固浴中に加圧紡出して繊維状体を作製し、得られた繊維状体を焼成延伸して得られるポリテトラフルオロエチレン繊維としての用途、ポリカーボネート〔ＰＣ〕やＰＣとアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン樹脂〔ＡＢＳ樹脂〕とのポリマーアロイ等のプラスチックの粉末に添加して燃焼時に溶融したプラスチックのタレを防止するドリップ防止剤として用いる用途、化学肥料や石灰等に添加する土壌改良剤としての用途、セメント等の土木資材粉体に添加して粉塵の舞い立ちを防止する粉塵防止剤としての用途等にも適用することができる。
【００７４】
上記含フッ素樹脂分散体又は上記含フッ素樹脂組成物は、上記フルオロ重合体がＦＥＰ、ＰＦＡ等の溶融加工性重合体である場合、上記膜構造建築物の屋根材用の接着剤として用いることもできる。
【００７５】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
実施例１
テトラフルオロエチレン単独重合体（以下、「ＴＦＥ単独重合体」という。）（分子量４００万、平均粒径０．３０μｍ）を重合し、重合上がりの分散体を得た。上記ＴＦＥ単独重合体の固形分質量は、重合上がりの分散体の総質量の３０％であった。上記重合上がりの分散体に、濃縮剤としてノイゲン　ＳＤ−７０（第一工業製薬社製ポリオキシエチレンデシルエーテル系界面活性剤：曇点６４℃）の質量がＴＦＥ単独重合体の固形分質量の約１４％となるように添加し、７０℃の温度で約４８時間放置し、ＴＦＥ単独重合体からなる粒子を沈降させ上澄みを除き、含フッ素樹脂濃縮体を得た。得られた含フッ素樹脂濃縮体中のＴＦＥ単独重合体の固形分質量は含フッ素樹脂濃縮体の総質量の約７０％であり、上記ノイゲン　ＳＤ−７０のポリマー吸着量は２．９９質量％であった。
【００７６】
上記含フッ素樹脂濃縮体に、分散剤とＴＦＥ単独重合体に吸着している上記ノイゲン　ＳＤ−７０との質量の合計がＴＦＥ単独重合体の固形分質量の約６％となるように分散剤としてノイゲン　ＳＤ−７０及びノイゲン　ＳＤ−１１０（第一工業製薬社製ポリオキシエチレンデシルエーテル系界面活性剤）を表２に示す質量比で添加し、ＴＦＥ単独重合体の固形分質量が含フッ素樹脂水性分散体の総質量の約６０％となるように蒸留水を添加し、アンモニア水を用いてｐＨを９．５に調整して含フッ素樹脂水性分散体を得た。得られた含フッ素樹脂水性分散体中のＴＦＥ単独重合体の固形分濃度及び界面活性剤量を表２に示す。
【００７７】
上記含フッ素樹脂水性分散体について、以下の評価を行った。結果を表２に示す。
機械的安定性
２５℃に保温した１００ｍｌの含フッ素樹脂水性分散体を、内径４．８ｍｍ、外径７．９ｍｍのタイゴンチューブを備えたローラーポンプを用いて２００ｍｌ／分の速度で２時間循環させた後、２００メッシュＳＵＳ網を用いてろ過してメッシュアップ量（上記含フッ素樹脂水性分散体中のフルオロ重合体の固形分質量に対する質量％）を測定した。
【００７８】
重ね塗り性及び加工性
小型含浸機を用いて、含フッ素樹脂水性分散体に平織りのガラスクロス（糸密度：縦４２本／２５ｍｍ、横３２本／２５ｍｍ；厚さ０．１８ｍｍ）を含浸し、９０℃で乾燥させた後、３８０℃で１分間焼成した。上記含浸、乾燥及び焼成のサイクルを３回繰り返し、被覆物を得た。
含フッ素樹脂水性分散体の重ね塗り性として含浸時のハジキを目視にて評価した。評価には、以下の基準を用いた。
○：ハジキなく含浸可能
△：少しハジキ発生
×：ハジキのため含浸不可
含フッ素樹脂水性分散体の加工性として、上記被覆物のクラックの発生及び塗布斑の有無を目視にて評価した。クラックの発生の評価には、以下の基準を用いた。
○：クラックの発生なし
△：被覆物表面の表面積の１／２以下の部分にクラック発生
×：被覆物表面の表面積の１／２を超える部分にクラック発生
【００７９】
粘度の温度依存性
含フッ素樹脂水性分散体を１２．５、２５、３０、３５、４０及び４５℃の各温度において６０分間保温し、単一円筒型回転粘度計（芝浦システム社製）を用いて粘度を測定し、図１に示した。
【００８０】
実施例２
実施例１においてノイゲン　ＳＤ−７０及びノイゲン　ＳＤ−１１０の代わりに、分散剤としてノイゲン　ＳＤ−１１０及びＮ−１１０３（第一工業製薬社製ポリオキシエチレンデシルエーテル系界面活性剤）を表２に示す質量比で用いた以外は実施例１と同様にして含フッ素樹脂水性分散体を得た。得られた含フッ素樹脂水性分散体について、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。
【００８１】
比較例１〜５
実施例１においてノイゲン　ＳＤ−７０の代わりに濃縮剤として表２に示した界面活性剤を用い、ノイゲン　ＳＤ−７０及びノイゲン　ＳＤ−１１０の代わりに分散剤として表２に示した界面活性剤を用いた以外は実施例１と同様にして含フッ素水性分散体を得た。得られた含フッ素水性分散体について、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。
【００８２】
実施例及び比較例で用いた界面活性剤の物性を表１に示す。
【００８３】
【表１】
2004099774.tif 000003
【００８４】
【表２】
2004099774.tif 000004
【００８５】
なお、表２において用いた記号は以下の界面活性剤を示す。
ＳＤ−７０：第一工業製薬社製、ノイゲン　ＳＤ−７０
ＳＤ−１１０：第一工業製薬社製、ノイゲン　ＳＤ−１１０
Ｎ−１１０３：第一工業製薬社製、Ｎ−１１０３
ＥＡＤ−１３：日本油脂社製、ノニオンＥＡＤ−１３
ＥＡＤ−１５：日本油脂社製、ノニオンＥＡＤ−１５
ＴＤ−９０：ライオン社製、レオコール　ＴＤ−９０
ＮＬＤａｓｈ４０８：第一工業製薬社製、ＤＫＳ　ＮＬ　Ｄａｓｈ　４０８
Ｅ１２０：花王社製、エマルゲン　１２０
【００８６】
表２から明らかなように、表面張力が異なる脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤を濃縮剤並びに分散剤として用いた実施例１及び実施例２の含フッ素樹脂水性分散体は、機械的安定性、重ね塗り性及び加工性が良好であり、また、４５℃における粘度が３０℃における粘度よりも低い値であった。これに比べて、脂肪族炭化水素基の炭素数が８〜１１である脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤を用いない比較例１及び比較例５、並びに、表面張力が同じポリアルキレンアルキルエーテル系界面活性剤を濃縮剤及び分散剤として用いた比較例２〜４の各含フッ素水性分散体は、重ね塗り性、加工性及び機械的安定性に劣り、４５℃における粘度が３０℃における粘度よりも高かった。
【００８７】
【発明の効果】
本発明の含フッ素樹脂水性分散体は、上述の構成を有するので、内分泌攪乱物質を発生させず、分散性及び分散安定性を損なうことなく、機械的安定性、重ね塗り性及び加工性に優れており、含浸塗布等に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、実施例の含フッ素樹脂水性分散体及び比較例の含フッ素水性分散体の粘度の温度依存性を示したグラフである。
【図１】
2004099774.tif 000005