(57)【要約】【課題】耐候性が良好でかつ表面に意匠性を有する凹凸模様が形成された塗膜を与えることができる、含フッ素樹脂粉体塗料用組成物を提供する。【解決手段】水酸基を有する含フッ素樹脂（Ａ）、ウレトジオン結合を有するポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）およびブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｃ）を含有し、（Ｂ）の１００質量部に対し（Ｃ）が１０〜４０質量部含まれる含フッ素樹脂粉体塗料用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基を有する含フッ素樹脂（Ａ）、ウレトジオン結合を有するポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）およびブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｃ）を含有し、（Ｂ）の１００質量部に対し（Ｃ）が１０〜４０質量部含まれることを特徴とする含フッ素樹脂粉体塗料用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、含フッ素樹脂粉体塗料用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粉体塗料は無溶剤であることから、近年の環境保護意識の高まりによりその利用範囲が拡大してきている。なかでも含フッ素樹脂粉体塗料は、含フッ素樹脂が特異的に有する耐候性能によりメンテナンスフリーの風潮と相まって、利用増が期待される塗料である。かかる適用分野の拡大とともに、塗膜に意匠性が要求される用途も増えてきている。
【０００３】
特開平５−７８６０５ではセルロースエステルを混練した熱硬化性粉体塗料から、意匠性を有する凹凸模様の塗膜を形成できることが記載されている。しかしながら含フッ素樹脂粉体塗料にこの手法を適用すると、耐候性が劣る成分が導入されることとなり、含フッ素樹脂粉体塗料が持つ優れた耐候性能が阻害されてしまう。またセルロースエステルを混練することにより塗料の溶融時の表面張力が著しく低下する。その結果、セルロースエステルが混練されていない粉体塗料中に、セルロースエステルを混練した塗料が混入した際、ハジキ等の塗面欠陥を与えてしまうことが知られている。したがって、セルロースエステルを混練した塗料と混練していない塗料とが、粉体塗料製造後に混入してしまわないように製造ラインを隔離する等の措置を講じる必要がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような欠点を解決すべくなされたものであり、耐候性能を阻害することなく意匠性を有する凹凸模様を形成することができる組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、水酸基を有する含フッ素樹脂（Ａ）、ウレトジオン結合を有するポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）およびブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｃ）を含有し、（Ｂ）の１００質量部に対し（Ｃ）が１０〜４０質量部含まれることを特徴とする含フッ素樹脂粉体塗料組成物を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明における水酸基を有する含フッ素樹脂（Ａ）は、エチレン性不飽和基を有する含フッ素モノマー（Ｘ）を重合することにより得られる含フッ素重合単位（ｘ）を有するものが好ましい。
【０００７】
該含フッ素モノマー（Ｘ）としては、例えば、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロブテン−１、パーフルオロヘキセン−１、パーフルオロノネン−１、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデンなどのフルオロオレフィン類、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、パーフルオロ（ヘプチルビニルエーテル）などのパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）類、（パーフルオロメチル）エチレン、（パーフルオロブチル）エチレンなどの（パーフルオロアルキル）エチレン類等が挙げられる。該含フッ素モノマー（Ｘ）は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。該含フッ素モノマー（Ｘ）としては、炭素数２〜３のフルオロオレフィン類が好ましく、特にテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデンなどのフルオロエチレン類が好ましい。
【０００８】
本発明における含フッ素樹脂（Ａ）に水酸基を導入する方法は既知のどのような方法も採用できるが、重合単位（ｘ）以外の水酸基を有する重合単位（ｙ）を有するものが好ましい。重合単位（ｙ）は、水酸基含有重合性モノマー（Ｙ）を重合して得られるものが好ましいが、重合後に水酸基に変換することができる官能基を有するモノマーでもよい。
【０００９】
該水酸基含有重合性モノマー（Ｙ）としては、アリルアルコールなどのアルケニルアルコール類、（２−ヒドロキシエチル）ビニルエーテル、（３−ヒドロキシプロピル）ビニルエーテル、（４−ヒドロキシブチル）ビニルエーテル、ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテルなどのヒドロキシビニルエーテル類、（２−ヒドロキシエチル）アリルエーテル、（３−ヒドロキシプロピル）アリルエーテル、（４−ヒドロキシブチル）アリルエーテル、ヒドロキシシクロヘキシルアリルエーテルなどのヒドロキシアリルエーテル類、（２−ヒドロキシエチル）アクリレート、（２−ヒドロキシエチル）メタクリレートなどのヒドロキシ（メタ）アクリレート類、ヒドロキシ酢酸ビニル、ヒドロキシイソ酪酸ビニル、ヒドロキシプロピオン酸ビニル、ヒドロキシ酪酸ビニル、ヒドロキシ吉草酸ビニル、ヒドロキシシクロヘキシルカルボン酸ビニルなどのヒドロキシアルキルカルボン酸とビニルアルコールとのエステル類、ヒドロキシエチルアリルエステル、ヒドロキシプロピルアリルエステル、ヒドロキシブチルアリルエステル、ヒドロキシイソブチルアリルエステル、ヒドロキシシクロヘキシルアリルエステルなどのヒドロキシアルキルアリルエステル類等が挙げられる。
【００１０】
本発明における含フッ素樹脂（Ａ）は、重合単位（ｘ）および重合単位（ｙ）以外の重合単位（ｚ）を有していてもよい。該重合単位（ｚ）は、含フッ素モノマー（Ｘ）および水酸基を有する重合性モノマー（Ｙ）以外の重合性モノマー（Ｚ）に基づく重合単位である。重合性モノマー（Ｚ）としては、エチレン性不飽和基を形成する炭素原子に結合する水素原子がフッ素原子に置換されていない重合性モノマーが好ましい。該重合性モノマー（Ｚ）としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基などの重合性部位を有する重合性モノマーが挙げられる。重合性モノマー（Ｚ）としては、ビニルエーテル類、オレフィン類、アリルエーテル類、ビニルエステル類、アリルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル類、イソプロペニルエーテル類、イソプロペニルエステル類、クロトン酸エステル類、およびその他の重合性モノマーが例示できる。なかでも、炭素数１〜１５の直鎖状、分岐状または環状のアルキル基を有する化合物が好ましい。
【００１１】
重合性モノマー（Ｚ）は単独で用いてもよいし、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。具体的な重合性モノマー（Ｚ）としては以下の化合物が挙げられる。
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテルなどのアルキルビニルエーテル類、メチルイソプロペニルエーテル等のアルキルイソプロペニルエーテル類、脂肪酸イソプロペニルエステル類、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、シクロヘキセン等のオレフィン類、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー類、メチルアリルエーテル、エチルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、シクロヘキシルアリルエーテル等のアルキルアリルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、ベオバ９およびベオバ１０（シェル化学社製、炭素数９または１０の分岐脂肪酸のビニルエステルの商品名）、バーサティック酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル類、プロピオン酸アリル、酢酸アリル等の脂肪酸アリルエステル類、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸類、（メタ）アクリル酸アミド等の（メタ）アクリル酸アミド類、アクリロニトリル、２，４−ジシアノブテン−１などのシアノ基含有モノマー類、イソプレン、ブタジエン等のジエン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化オレフィン類、分子量１００〜３０００のポリオキシアルキレン鎖を有する重合性モノマーなどが挙げられる。
【００１２】
これらの内、重合性モノマー（Ｚ）としては、アルキルビニルエーテル類、脂肪酸ビニルエステル類、アルキルアリルエーテル類、脂肪酸アリルエステル類、アルキルイソプロぺニルエーテル類、脂肪酸イソプロぺニルエステル類から選ばれる重合性モノマーが好ましく、アルキルビニルエーテル類が特に好ましい。
【００１３】
本発明における含フッ素樹脂（Ａ）の水酸基価は、本発明の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物から得られる塗膜に充分な耐衝撃性を与えることができることから１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、該塗膜の柔軟性を保つことができることから２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。特に２５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。
【００１４】
また、含フッ素樹脂（Ａ）の示差熱分析装置（ＤＳＣ）により測定したガラス転移温度（Ｔｇ）は、本発明の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物から得られる塗膜の透明性、耐溶剤性が良好であることから３０℃以上が好ましく、該塗膜の透明性を良好に保てることから８０℃以下が好ましい。特に３５〜６０℃が好ましい。
【００１５】
本発明におけるウレトジオン結合を有するポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）としては、イソホロンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩと記す。）またはヘキサメチレンジイアオシアネート（以下、ＨＭＤＩと記す。）を主骨格としてイソシアネート同士をウレトジオン結合によりカップリングさせた化合物が挙げられる。このようなウレトジオン結合を有するポリイソシアネートとしてクレアノバＢＦ１５４０（商品名、デグサ社製）、クレランＶＰＬＳ２１４７、ＶＰＬＳ２３４７（商品名、バイエル社製）等が市販されている。
【００１６】
本発明におけるブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｃ）としては粉体塗料用として市販されている既知のブロック化ポリイソシアネートが使用できる。具体的には、ＩＰＤＩまたは４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）を主骨格として、イプシロンカプロラクタム（以下、Ｅ−ＣＡＰと記す。）やメチルエチルケトンオキシム、メチルイソブチルケトンオキシムまたはトリアジンでイソシアネートをブロックした化合物、ブロック化部分がウレトジオン結合である化合物、などが挙げられる。このようなブロック化ポリイソシアネートとしてクレアノバＢ１５３０、Ｂ１０６５（商品名、デグサ社製）、ＴＰＬＳ２００７、ＦＧＢ４５５３、クレランＵｉ（商品名、バイエル社製）、アルキュア４４７０，４４３０，４４３１，４４５０（商品名、マックウォーター社製）などが挙げられる。
【００１７】
該ブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｃ）は、ウレトジオン結合を有するポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）の１００質量部に対して１０〜４０質量部含まれる。１０質量部未満では耐衝撃性、密着性、耐候性が発揮されないため好ましくない。また４０質量部超では塗膜表面に凹凸が形成されない。
【００１８】
本発明によれば、塗膜表面に意匠性を有する凹凸模様（以下、チヂミ模様とも記す。）を形成することができ、しかもチヂミ模様の程度（個々の凹凸の深さおよび大きさによる。）を、ウレトジオン結合を有するポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）と、ブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｃ）との比率により調整することができる。これらの理由は必ずしも明確ではないが、水酸基を有する含フッ素樹脂（Ａ）とウレトジオン結合を有するポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）の相溶性が著しく乏しく、硬化反応時に相分離を引き起こすためであると考えられる。ブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｃ）は、含フッ素樹脂（Ａ）とポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）との相溶性を向上させることにより相分離状態を変化させ、チヂミ模様の程度を調整するとともに相分離による硬化状態の不均一状態を補完する役割を担っていると考えられる。
【００１９】
また、ポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）は、含フッ素樹脂（Ａ）の水酸基当量に対する（Ｂ）のイソシアネート基当量の比（以下、ＮＣＯ／ＯＨと記す。）が０．６〜１．２となるような割合で含まれていることが好ましい。この範囲にあることで充分なチヂミ模様を形成することができる。また含フッ素樹脂（Ａ）の水酸基当量に対する、（Ｂ）と（Ｃ）とのイソシアネート基当量の合計の比（以下、Ｔ−ＮＣＯ／ＯＨと記す。）が、１．５以下であることが好ましい。１．５以下であることで、含フッ素樹脂と架橋できない硬化剤成分が大量に残るのを抑制し、塗膜性能の低下および塗料焼き付け乾燥時の黄変等の問題発生を抑制することができる。特に、ＮＣＯ／ＯＨが０．６〜１．２であり、かつＴ−ＮＣＯ／ＯＨが１．５以上であることが好ましい。
【００２０】
本発明の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物は、既知のいかなる方法でも製造することができる。例えば、含フッ素樹脂（Ａ）、ウレトジオン結合を有するポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）およびブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｃ）をヘンシェルミキサー等の混合機で粗混合を行った後、二軸もしくは一軸の、またはプラネタリータイプの押出機で熱溶融練合を行い、クールロールで冷延後、ピンミル等の回転剪断粉砕、ジェットミル等の衝突型粉砕器を用いての粉砕等を行い、得られた粉末をメッシュによる分級、エアセパレーター等の分級を経て、粉末状組成物として得るのが一般的な製造方法である。
【００２１】
上記粉末状組成物の粒子径は、特に限定されないが、５０％体積平均粒子径として１５〜２００μｍが好ましく、さらに２０〜１５０μｍが好ましく、特に２０〜１００μｍが好ましい。なお、５０％体積平均粒子径とは、各粒子径における体積占有率を累積させていったときに全体の５０％占有率における粒子径である。
【００２２】
本発明の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物において、上記粉末状組成物の粒子径を調節することにより、チヂミ模様の程度をさらに細かく調整することができる。具体的には粒度分布において最大粒子径が大きくなれば塗膜形成時の凹凸差が大きくなり、小さくなれば凹凸差は小さくなる。
【００２３】
本発明の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物には、通常の粉体塗料で使用される顔料が使用できる。
本発明においては、含フッ素樹脂（Ａ）の樹脂特性を最大限発揮できるように、耐候性の良好な顔料が好適である。このような顔料としては、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ビスマス、表面処理酸化チタン等の金属酸化物系顔料、ペリレン、ジケトピロロピロール等の有機顔料等が挙げられる。
【００２４】
本発明においては、体質顔料、防錆顔料等であっても、耐候性能を損なわない程度の添加量であれば使用できる。
【００２５】
本発明の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物においては、従来から塗料用途に使用されているその他の添加剤も適宜使用できる。その他の添加剤の具体例としては、酸化防止剤、タレ防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、表面調整剤、スリップ剤、触媒等が挙げられる。その他の添加剤の配合量（質量基準）は、含フッ素樹脂の１００部に対して、０．１〜５０部程度の範囲から適宜選定される。
【００２６】
また、本発明においては、含フッ素樹脂粉体塗料用組成物から形成させる塗膜の耐候性能を損なわない範囲で、含フッ素樹脂（Ａ）以外の他の樹脂、例えばポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等を併用してもよい。
【００２７】
本発明の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物を用いて、各種物品表面に卓越した耐候性能を有し、チヂミ模様を有する塗膜を形成することができる。各種物品の材質としては、例えば、コンクリート、ＡＬＣ（軽量気泡コンクリート）、ＧＲＣ（ガラス繊維強化コンクリート）、ＣＦＲＣ（カーボン繊維強化コンクリート）、石、スレート、ガラス等の無機材、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂等の樹脂やゴムなどの有機材、アルミニウム、銅、真鍮、チタン、鉄、ステンレス鋼、亜鉛鋼板、鋼板等の金属材、木材、さらにはＦＲＰ（ガラス繊維強化合成樹脂）、ＣＦＲＰ（カーボン繊維強化合成樹脂）等の有機無機複合材などが挙げられる。
【００２８】
本発明の含フッ素粉体塗料用組成物は、これらの材質からなる物品に直接塗装してもよく、またプライマー等の表面処理を施した後、または下塗り等をした後に塗装してもよい。直接塗装したときに密着性が不充分な材質には、サンディング等の表面処理、下塗り処理を施した後に塗装することが好ましい。
【００２９】
本発明の含フッ素粉体塗料用組成物は、以下のような物品の表面に塗装される。例えば、自動車、電車、ヘリコプター、船、自転車、雪上車、ロープウェイ、リフト、フォバークラフト、自動二輪車等の輸送用機器、サッシュ、シャッター、貯水タンク、ドア、バルコニー、建築用外板パネル、屋根材、階段、天窓、コンクリート塀等の建築用部材、建築物外壁、ガードレール、歩道橋、防音壁、標識、高速道路側壁、鉄道高架橋、橋梁等の道路部材、タンク、パイプ、塔、煙突等のプラント部材、ビニールハウス、温室、サイロ、農業用シート等の農業用設備、電柱、送電鉄塔、パラボラアンテナ等の通信用設備、電気配線ボックス、照明器具、エアコン屋外器、洗濯機等の電気機器、およびそのカバー、モニュメント、墓石、舗装材、風防シート、防水シート、建築用養生シート等が挙げられる。
【００３０】
本発明の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物から形成された塗膜を有する物品は、表面がチヂミ模様を有しており、高級感を与えると同時に卓越した耐候性能を維持している。例えば、ステンレス鋼、リン酸亜鉛処理鋼板、真鍮等の金属材質からなる物品表面に、市販の静電粉体塗装機、流動浸漬装置等によって均一に塗装した後、熱風炉、赤外炉、誘電加熱炉等で焼き付けすることにより、耐候性能が良好な塗膜を形成できる。
【００３１】
また、本発明の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物が、従来の含フッ素樹脂粉体塗料中に微量混入してしまった場合でも、塗膜にハジキ等の欠陥を引き起こすことがない。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例、比較例により本発明をより詳細に説明する。なお、例１〜２は実施例であり、例３〜６は比較例である。
【００３３】
［合成例１］
撹拌機が装着された内容積３０００ｍＬのステンレス鋼製耐圧反応器に、キシレン１０００ｇ、シクロヘキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）３５０ｇ、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）５０ｇ、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）１００ｇ、炭酸カルシウム１０ｇおよびパーブチルパーピバレート（ＰＢＰＶ）０．７ｇを仕込み、液体窒素による固化・脱気により液中の溶存酸素を除去した。次いで、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）５００ｇを導入した後、徐々に昇温し、温度６５℃に維持して重合反応を行った。１０時間後に反応器を水冷して反応を停止した。この反応液を室温まで冷却した後、未反応モノマーをパージし、得られた反応液を珪藻土で濾過して未溶解固形物を除去し、固形分濃度５０％の含フッ素共重合体Ａの溶液を得た。この溶液を減圧乾燥することにより、固形の含フッ素共重合体Ａを得た。該含フッ素共重合体ＡのＴｇは５５℃であり、水酸基価は３８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３４】
［作成例１］
含フッ素共重合体Ａの５８０ｇ、クレアノバＢＦ１５４０（商品名：デグサ社製、ＩＰＤＩを主骨格としたウレトジオン結合を有するポリイソシアネート硬化剤）の１５０ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ比＝０．９）、クレランＵｉ（商品名：バイエル社製、ＩＰＤＩを主骨格としたＥ−ＣＡＰでブロックされたのポリイソシアネート硬化剤）の１７ｇ（Ｔ−ＮＣＯ／ＯＨ比＝１．０）、ベンゾインの４ｇ、ＢＹＫ−３６０Ｐ（商品名：ビックケミー社製アクリル酸オリゴマー系レベリング剤）の１０ｇとを高速ミキサー内に投入し１分間混合後１２０℃に温度調整した２軸練合機（プリズム社製）で混練を行い、吐出された混練物を冷却ロールで冷延後、ジョークラッシャーで塊砕を行った後にピンミルを用いて粉砕し、２００メッシュの網で分級を行い、５０％体積平均粒子径３２μｍの含フッ素粉体塗料用粒子▲１▼を得た。
【００３５】
［作成例２］
含フッ素共重合体Ａの５８０ｇ、クレランＵｉの１６０ｇ（Ｔ−ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０）、ベンゾイン４ｇ、ＢＹＫ−３６４Ｐの１０ｇ、二酸化チタン（デュポン社製のＲ９６０：商品名）３００ｇを作成例１と同様に処理し、５０％体積平均粒子径３３μｍの含フッ素粉体塗料用粒子▲２▼を得た。
【００３６】
［作成例３］
含フッ素共重合体Ａの５８０ｇ、クレアノバＢＦ１５４０の１２５ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ比＝０．９）、クレランＵｉの４５ｇ（Ｔ−ＮＣＯ／ＯＨ＝１．１）、ベンゾイン４ｇ、ＢＹＫ−３６４Ｐ（商品名：ビックケミー社製アクリル酸オリゴマー系レベリング剤）の１０ｇ、二酸化チタン（デュポン社製のＲ９６０：商品名）３００ｇを作成例１と同様に処理し、５０％体積平均粒子径３２μｍの含フッ素粉体塗料用粒子▲３▼を得た。
【００３７】
［作成例４］
含フッ素共重合体Ａの５８０ｇ、クレアノバＢＦ１５４０の１６０ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ比＝０．９５）、クレランＵｉの１０ｇ（Ｔ−ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０）、ベンゾイン４ｇ、ＢＹＫ−３６４Ｐの１０ｇ、二酸化チタン（デュポン社製のＲ９６０：商品名）の３００ｇを作成例１と同様に処理し、５０％体積平均粒子径３２μｍの含フッ素粉体塗料用粒子▲４▼を得た。
【００３８】
［作成例５］
含フッ素共重合体Ａの５８０ｇ、クレアノバＢＦ１５４０の９０ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ比＝１．０）、クレランＵｉの８０ｇ、ベンゾイン４ｇ、ＢＹＫ−３６４Ｐの１０ｇ、二酸化チタン（デュポン社製のＲ９６０：商品名）の３００ｇを作成例１と同様に処理し、５０％体積平均粒子径３２μｍの含フッ素粉体塗料用粒子▲５▼を得た。
【００３９】
［作成例６］
含フッ素共重合体Ａの５８０ｇ、クレアノバＢＦ１５４０の１７０ｇ、（ＮＣＯ／ＯＨ比＝１．０）、ベンゾイン４ｇ、ＢＹＫ−３６４Ｐの１０ｇ、二酸化チタン（デュポン社製のＲ９６０：商品名）の３００ｇを作成例１と同様に処理し、５０％体積平均粒子径３２μｍの含フッ素粉体塗料用粒子▲６▼を得た。
【００４０】
［例１］
作成例１で得た含フッ素粉体塗料用粒子▲１▼を、粉体静電塗装装置（日本パーカライジング社製のＧＸ静電塗装機）を用いて、−８０ｋｖの荷電圧で５０μｍの塗膜厚になるように、クロメート処理を行ったアルミ板の表面に塗装および焼付けを行い、塗膜を形成した。なお、焼付けは熱風循環式乾燥機を用いて２００℃の雰囲気中で２０分間行った。塗膜評価は、塗膜表面のチヂミ模様の有無の目視による観察、耐衝撃性、碁盤目密着および耐候性評価を行った。評価結果は表１にまとめて示した。
耐衝撃性：デュポン式衝撃試験機を用いて、塗膜に割れ、はがれが発生しない最大おもり落下高さ（ｃｍ）を測定した。なお条件はポンチ径１／２インチ、おもりの重量は５００ｇとした。
碁盤目密着：１ｍｍ角の碁盤目を１００個作成し、セロテープ（登録商標）で退き剥ぎ試験を行い、残存数を測定した。
耐候性：キセノンウエザロメーターで促進耐候性試験３０００時間後の塗膜６０度鏡面光沢値の保持率。
【００４１】
［例２］
例１の含フッ素粉体塗料用粒子▲１▼を、作成例３で得た含フッ素粉体塗料用粒子▲３▼に変更する以外は、例１と同様に塗膜を形成し、該塗膜の評価を行った。評価結果は表１にまとめて示した。
【００４２】
［例３〜６］
例１の含フッ素粉体塗料用粒子▲１▼を、含フッ素粉体塗料用粒子▲２▼、▲４▼、▲５▼、▲６▼に変更する以外は、例１と同様に塗膜を作成し、該塗膜の評価を行った評価結果は表１にまとめて示した。
【００４３】
【表１】
2004027115.tif 000002
【００４４】
【発明の効果】
本発明によれば、フッ素樹脂の卓越した耐候性能を保持したままで、表面に布地状の意匠性を有する凹凸模様を有し、高級感を与える塗膜を形成することができる。さらに、本発明の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物からなる塗膜は耐衝撃性、基材への密着性も良好であり、塗料として優れた性能を有している。