(57)【要約】【課題】防湿コート紙をリサイクルした時のパルプの回収率、コート剤の分離性に優れ、防湿性も良好な防湿コート用樹脂組成物を提供する。【解決手段】スルホン酸塩基をもつポリエステルを分散剤として用いてポリオレフィン（好ましくはポリプロピレン）を乳化して得られるエマルジョンを含有し、好ましくは更にワックスエマルジョン含有する防湿コート用樹脂組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
スルホン酸塩基をもつポリエステルを分散剤として用いてポリオレフィンを乳化して得られるエマルジョンを含有することを特徴とする防湿コート用樹脂組成物。
【請求項２】
ポリオレフィンとしてポリプロピレンを用いることを特徴とする請求項１記載の防湿コート用樹脂組成物。
【請求項３】
更に、ワックスエマルジョンを含有させることを特徴とする請求項１あるいは２記載の防湿コート用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防湿性に優れる防湿コート用樹脂組成物に関するもので、包装、容器等に使用される防湿コート紙の製造に好適に使用され、更には該防湿コート紙をリサイクル使用するためアルカリ水中で処理する時のパルプの回収率やコート剤の分離性が良好な防湿コート用樹脂組成物を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、防湿性を必要とされる包装紙の分野においては、ターポリン紙やワックス紙などが知られており、最近ではポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル等の高分子化合物を紙に直接押出し塗工あるいは貼合等を施して防湿性を付与したものが一般的に使用されている。しかしながら、これらは防湿性に関してはその機能を発揮し得るものであるが、かかる高分子化合物を基材（紙）から分離してかかる基材をパルプとして回収する際にはその離解性が極端に悪いため、防湿紙の製造工程で発生する損紙、トリミング屑および成形加工時に発生する損紙、また製品使用後の回収等において、パルプの再利用化が困難であった。その為、省資源、環境問題の観点から大きな問題が残されていた。
【０００３】
最近、上記の問題点を改良するため、アクリル系やスチレン系の共重合体のエマルジョンを紙の表面に塗工した防湿紙が提案されており、具体的には、（Ａ）芳香族ビニル系単量体、（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステル単量体、（Ｃ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体、（Ｄ）アミド基含有ビニル系単量体、（Ｅ）架橋性ビニル系単量体をそれぞれ特定量含むラジカル性重合体単量体組成物を乳化重合して得られるラテックスを含有する防湿被覆用樹脂組成物、更にスルホン酸基含有単量体を併用した樹脂組成物（例えば、特許文献１参照。）、あるいは（イ）特定のスチレン系エマルジョン、（ロ）特定の石油ワックスのエマルジョン、（ハ）カルボキシル基を有し、特定の酸価をもつポリエチレン系ワックスのエマルジョンをそれぞれ特定量配合した水性エマルジョンからなる防湿加工用組成物が知られている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００１−１１３６２号公報
【特許文献２】
特開平５−３０２２９９号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の開示技術においては省資源、環境対策として防湿紙のリサイクルのために防湿紙を水中で機械的に撹拌、分解してパルプを解離しようとしているが、離解したパルプを沈降させ、コート層を水中に溶出させる時、パルプからエマルジョン成分が完全に剥離せず、パルプが沈降し難くなったり、完全に繊維状に分離せずパルプの回収率や分離性が充分でないという問題があった。かかる原因はパルプそのもののは離解しているものの、パルプに被覆用樹脂組成物や加工用組成物が付着して、パルプからそれらを完全に分離することができないからと推定される。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者は、スルホン酸塩基をもつポリエステルを分散剤として用いてポリオレフィンを乳化して得られるエマルジョンを含有する防湿コート用樹脂組成物が上記課題を解決することを見いだし本発明を完成した。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
まず、本発明でポリオレフィンの分散剤として使用されるスルホン酸塩基をもつポリエステルについて説明する。
該ポリエステルは公知の方法で得られ、通常、ジカルボン酸、グリコール及びスルホン酸塩基を有する化合物を重縮合反応させて製造される。
【０００８】
ジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸等が挙げられ、かかる芳香族ジカルボン酸としては、主としてテレフタル酸及びその低級アルキルエステルが用いられ、その他としてはイソフタル酸、フタル酸、２，５−ノルボナンジカルボン酸、１，４−ナフタル酸、１，５−ナフタル酸、４，４−オキシ安息香酸及びそれらの低級アルキルエステル等が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸としてはフマル酸、無水マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等が挙げられる。
脂環族ジカルボン酸としてはテトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロテレフタル酸等が挙げられる。
【０００９】
グリコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド付加物、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物及びプロピレンオキサイド付加物、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びそれらの変性物等が挙げられる。
【００１０】
スルホン酸塩基を有する化合物における塩基としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩等が挙げられ、該化合物として具体的には、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、５−リチウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホブタンジオール、カリウムスルホブタンジオール、リチウムスルホブタンジオール等が例示される。
【００１１】
更に必要に応じて３価以上の多塩基酸、例えば（無水）トリメリト酸、（無水）ピメリト酸を併用してもよい。
【００１２】
上記の重縮合反応においては、触媒が用いられ、具体的には、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタン系、三酸化アンチモン等のアンチモン系、酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム系の触媒、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、ジブチル錫オキサイド等の触媒であり、好ましくはテトラブチルチタネートが用いられる。またこれらの触媒は２種以上併用してもよい。
【００１３】
上記のジカルボン酸、グリコールとスルホン酸塩基を有する化合物を重縮合してスルホン酸塩基をもつポリエステルを得る製造工程としては、まず上記の成分を仕込んで、昇温し触媒を添加してエステル反応を行い、続いて縮合反応を行う。
ジカルボン酸成分とグリコール成分の仕込量はジカルボン酸成分に対して、グリコール成分を１．１〜２．０倍モルとすればよい。かかる仕込量が１．１倍モル未満では重合反応が遅くなる傾向があり、逆に２．０倍モルを超えてもポリエステルの収率は上がらないことがある。
エステル化反応時の触媒の添加量は、ジカルボン酸成分に対して１００〜１００００ｐｐｍが好ましく、１００ｐｐｍ未満ではエステル化反応が充分に進行しないことがあり、一方１００００ｐｐｍを越えてもエステル化反応時間短縮等の利点はなく好ましくない。
エステル化反応の温度や時間は、公知の範囲で実施すればよいが、通常１９０〜２２０℃程度で１〜１０時間程度実施される。
エステル化反応が終了すると次に縮合反応が実施される。かかる場合の反応条件も特に制限されるものではないが、通常上記触媒を更に同程度の量添加してエステル化反応時よりも昇温して２３０〜２５０℃程度で、反応系を徐々に減圧して１００〜５００Ｐａで１〜５時間程度反応させる。
【００１４】
上記の重縮合で得られるスルホン酸塩基をもつポリエステルは、スルホン酸塩基をジカルボン酸成分に対して１〜２０モル％含有するのが好ましく、更には４〜１５モル％が好ましい。かかる含有量が１モル％未満ではエマルジョンを作製する時に水媒体への溶解性が劣ることがあり、一方２０モル％を越えるとエマルジョンを塗布した時の塗膜強の耐水性が劣ることがあり好ましくない。
【００１５】
また、ポリエステルの数平均分子量は３０００以上が好ましく、更には７０００〜４００００である。数平均分子量が３０００未満ではエマルジョンを塗布した時の塗膜強度が劣ることがあり好ましくない。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）は３０〜１２０℃が好ましく、更には４０〜１００℃が好ましく、Ｔｇが３０℃未満では防湿コート層同志が接触するとブロッキングを起こすことがあり、１２０℃を越えると造膜性が低下することがあり好ましくない。
【００１６】
次に、スルホン酸塩基の中でもアンモニウム塩基をもつポリエステルの製造法について説明する。かかるポリエステルは、上記重縮合反応での製造は一般的には困難であるので、一旦上記のアルカリ金属塩基を含むポリエステルを製造し、これに酸を反応させてイオン交換を行って、遊離スルホン酸基とし、更にこれをアンモニアで中和して調製されるが、具体的には、▲１▼上記の如く製造されるスルホン酸アルカリ金属塩基をもつポリエステル水溶液に鉱酸を存在させて、該スルホン酸アルカリ金属塩基をスルホン酸基にイオン交換して、これをアンモニアで中和して製造されたり、▲２▼ポリエステルをスルトン化合物でスルホン化して、これをアンモニアで中和して製造されたりするが、品質のよいポリエステルが得られる点で▲１▼の方法が好ましく、以下▲１▼の方法について説明する。
【００１７】
▲１▼の方法では、まずスルホン酸アルカリ金属塩基をもつポリエステルを水溶液にしてから、鉱酸の存在下でイオン交換するのであるが、かかる水溶液の濃度は５〜４０重量％が好ましい。かかる濃度が５重量％未満ではイオン交換時に析出するスルホン酸基をもつポリエステルの粒子が細かくなり過ぎて濾過性が悪くなることがあり、４０重量％を越えるとイオン交換時に系の安定性が低下しスルホン酸アルカリ金属塩基をもつポリエステルが一部析出することがあり好ましくない。
【００１８】
イオン交換時に使用される鉱酸としては、塩酸、硫酸、硝酸等が挙げられ、いずれも水溶液の状態で使用されるのが好ましい。
【００１９】
上記のイオン交換を実施するに当り、反応系中へのスルホン酸アルカリ金属塩基をもつポリエステルと鉱酸の仕込方法としては特に制限されず、イ）鉱酸水溶液にスルホン酸アルカリ金属塩基をもつポリエステル水溶液を仕込む方法、ロ）スルホン酸アルカリ金属塩基をもつポリエステル水溶液に鉱酸水溶液を仕込む方法等のいずれでもよく、いずれの場合でも反応温度の制御の点から、分割あるいは滴下仕込が好ましい。
【００２０】
かかるイオン交換においては、スルホン酸アルカリ金属塩基をもつポリエステルの水溶液と鉱酸水溶液を混合し終った時点で反応は終了するが、イオン交換終了後１〜３時間程度撹拌下に熟成してもよい。
【００２１】
イオン交換終了後に析出したスルホン酸基をもつポリエステルを分離する場合、分離の方法としては、濾過、遠心分離等を単独あるいはそれらを組合わせて実施する。その後、２０〜１００℃、好ましくは減圧下で乾燥してスルホン酸基をもつポリエステルが得られる。これをアンモニア水中に再度溶解させることによりスルホン酸アンモニウム塩基を含むポリエステルが得られる。
【００２２】
以上スルホン酸塩基をもつポリエステルについて説明したが、本発明では上記で述べたスルホン酸塩基をもつポリエステルを分散剤として用いてポリオレフィンを乳化させエマルジョンとするのである。
【００２３】
本発明で適用されるポリオレフィンは特に制限はなく、各種のものが使用でき、具体的に高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンや酢酸ビニル、アクリル酸エステル或いはブテン、ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン類を共重合したポリエチレン、エチレンをグラフト共重合したポリプロピレン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン類を共重合したポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、及び上記ポリオレフィンに不飽和カルボン酸やその酸無水物，ビニルシラン系化合物，エポキシ基含有化合物等を共重合或いはグラフト重合してなる変性ポリオレフィン系樹脂等が挙げられ、また、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンのカルボキシル基が亜鉛塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等の金属塩型になっているアイオノマーも本発明で使用されるポリオレフィンの１種として挙げられ、この中でも特にポリプロピレンが好ましい。
ポリプロピレンの重量平均分子量としては１０００００以上が好ましく、更には１０００００〜４０００００である。重量平均分子量が１０００００未満ではパルプの回収率や分離性が低下することがあり好ましくない。
【００２４】
ポリオレフィンを乳化してエマルジョンを作製するにあたっては、まず、ポリオレフィン、スルホン酸塩基をもつポリエステルと水を混合する。
この場合、スルホン酸塩基をもつポリエステルは、ポリオレフィン１００重量部に対して０．１〜２０重量部、更には１〜１５重量部を配合する。該配合量が０．１重量部未満では充分な分散性が得られないことがあり、２０重量部を超えても分散性の向上は見られないことがある。
また、水は、ポリオレフィン１００重量部に対して２５０〜５００重量部程度加えるのが好ましく、更には３００〜５００重量部である。水が２５０重量部未満では充分な分散性が得られないことがあり、５００重量部を超えると塗膜の乾燥に時間がかかることがあり好ましくない。
【００２５】
上記のごとく混合した後、乳化を行うのであるが、乳化時の温度は１００〜２００℃が好ましく、更には１４０〜２００℃である。かかる温度が１００℃未満ではポリオレフィンが乳化しにくいことがあり、２００℃を超えると圧力が高くなり装置が過大になることがあり好ましくない。
また、本発明においては、かかる乳化において得られるエマルジョンの平均粒子径を２μｍ以下、さらには０．０１〜２μｍにすることが好ましく、該平均粒子径が２μｍを超えると沈降粒子が多くなって好ましくない。
かかる平均粒子径をコントロールするにあたっては、０．５ＭＰａ以上の加圧下で乳化を行えばよく、さらに好ましくは０．７ＭＰａ以上である。このときの加圧上限は特に限定されないが、１．５ＭＰａを超えても乳化性能の向上が見られず、さらには１．０ＭＰａ以下とすることが好ましい。
【００２６】
本発明の防湿コート用樹脂組成物はかかるエマルジョンを含有する組成物であり、かかるエマルジョンの含有量は組成物中に、固形分として通常３重量％以上含有されるのが好ましく、更には１０重量％以上である。該含有量が３重量％未満では防湿性が充分発揮できないことがあり好ましくない。
【００２７】
本発明では、上記の組成物に更にワックスエマルジョンを含有させるのが、コート層の表面平滑性の点で好ましく、かかるワックスエマルジョンとしては、ポリプロピレン系ワックスエマルジョン、ポリエチレン系ワックスエマルジョン、パラフィン系ワックスエマルジョン、マイクロクリスタリン系ワックスエマルジョン等公知のワックスエマルジョンが使用できるが、防湿性が良好なポリプロピレン系ワックスエマルジョンが好ましい。
ワックスエマルジョンに用いられる樹脂の重量平均分子量は３００００以下が好ましく、更には２００００以下である。かかる重量平均分子量が３００００を超えると表面平滑性の向上があまり見られないことがあり好ましくない。
また、ワックスの融点は８０〜１２０℃が好ましく、融点が８０℃未満ではコート層同志が接触するとブロッキングを起こし、１２０℃を超えると防湿性がやや低下することがあり好ましくない。
【００２８】
ワックスエマルジョンは市販の界面活性剤等を分散剤とするエマルジョンがいずれも使用可能であり、エマルジョンの平均粒子径は２μｍ以下、さらには０．１〜２μｍが好ましく、該平均粒子径が２μｍを超えると沈降粒子が多くなって好ましくない。
本発明ではリサイクル時のパルプの回収性の効果を更に期待するためには、ワックスエマルジョンの分散剤としてスルホン酸塩基をもつポリエステルを使用するのが好ましいこともある。かかるワックスエマルジョンを製造するにあたっては、上記ワックス１００重量部に水１００〜５００重量部、スルホン酸塩基をもつポリエステル１〜２０重量部程度を配合してから乳化を行えばよく、かかる乳化時の温度は１２０〜２００℃が好ましく、更には１５０〜１８０℃である。かかる温度が１２０℃未満ではワックスが乳化しにくいことがあり、２００℃を超えると圧力が高くなり装置が過大になることがあり好ましくない。
【００２９】
ポリオレフィンのエマルジョンとワックスエマルジョンを混合するにあたっては、常圧下で、１０〜１００℃程度で撹拌混合すれば均一に分散する。その場合のエマルジョン／ワックスエマルジョンの混合重量比は５０／５０〜９５／５が好ましく、５０／５０未満ではコート層同志が接触するとブロッキングすることがあり、９５／５を超えると併用の効果に乏しい。
【００３０】
また、本発明の組成物には、更に分散剤や乳化剤を併用してもよく、かかる具体例としては、アルキル硫酸塩、アルキルアリル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンカルボン酸エステル等のノニオン性界面活性剤、スチレンマレイン酸共重合体の低級アルキルエステル等が挙げられる。
その他、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、二酸化チタン、水酸化アルミニウムシリカ、石膏、バライト粉、アルミナホワイト、サチンホワイト等の充填剤、タッキファイヤー、増粘剤、濡れ剤、造膜助剤、可塑剤、着色剤、耐水化剤、潤滑剤、防腐剤、架橋剤や従来公知の防湿コート用に用いられるスチレン系共重合体、酢酸ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、セルロース誘導体、澱粉誘導体を配合してもよい。
【００３１】
本発明の組成物が塗工される原紙は特に制約はないが、例えば広葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプ等の化学パルプ、ＧＰ（砕木パルプ）、ＲＧＰ（リファイーグランドパルプ）等の機械パルプを原料として用い、長網多筒型抄紙機、長網ヤンキー型抄紙機あるいは丸網抄紙機で抄紙される上質紙、中質紙、片艶紙及びクラフト紙等の酸性紙、中性紙を包含するものである。原紙中には紙力増強剤、サイズ剤、充填剤、歩留向上剤等が含まれていてもよい。
【００３２】
原紙に本発明の組成物を塗工する設備としてはサイズプレス、ゲートロールコーター、バーコーター、ロールコーター、エアナイフコーターおよびブレードコーター等から任意に選定することができる。塗工量は乾燥重量で２〜２５ｇ／ｍ２、更には２〜１０ｇ／ｍ２とするのが望ましい。かかる塗工量が２ｇ／ｍ２未満では充分な防湿性が得られないことがあり、２５ｇ／ｍ２を超えても防湿性能の向上が見られないことがある。乾燥条件も特に限定されず、通常７０〜２００℃、５秒〜１０分で行われる。本発明の組成物は、２回以上の塗工操作により上記の塗工量に塗工してもよい。
乾燥させた後の紙を熱処理してもよく、例えば、熱カレンダー処理をすればよい。熱処理温度も特に制限されないが、通常１００〜２２０℃程度である。
【００３３】
本発明の防湿コート用樹脂組成物は従来の組成物に比べて防湿性にも優れ、しかもパルプの回収率、コート剤の分離性に優れるので、上記で示した各種の紙を用いた防湿コート紙のリサイクルに使用可能である。
パルプの回収にあたっては、０．５〜３重量％程度のアルカリ水溶液に防湿コート紙を入れて、室温〜６０℃程度で軽微に撹拌することにより、パルプと該組成物が分離して、パルプが沈降するので、容易に純度の高いパルプが回収できる
【００３４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
尚、実施例中、「％」とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
実施例１
（スルホン酸アルカリ金属塩基をもつポリエステルの製造）
撹拌機、温度計及び蒸留口を備えた反応器に、テレフタル酸１００ｇ（０．６モル）、イソフタル酸５３ｇ（０．３２モル）、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル１５ｇ（０．０８モル）、エチレングリコール９３ｇ（１．５モル）及び触媒としてテトラブチルチタネートをジカルボン酸成分に対して５００ｐｐｍ仕込み２１０℃で２時間反応させ、水を合計３５ｇ留出させた。続いて該触媒を更に同重量追加して、更に２３０℃まで９０分で昇温しながら反応系の圧力を２６０Ｐａの減圧状態になるまで徐々に減じて、かかる温度、減圧下で２時間反応させ、数平均分子量１７０００、ガラス転移温度７０℃、スルホン酸ナトリウム塩基をジカルボン酸成分に対して８モル％もつポリエステル２２０ｇを得た。
【００３５】
（エマルジョンの製造）
次に撹拌機付の反応器に、ポリプロピレン〔昭和電工社製「ショウアロマーＭＡ４１０」、密度０．９３ｇ／ｃｍ３、融点１６５℃、重量平均分子量１７００００〕１０１ｇ、上記スルホン酸ナトリウム塩基含有ポリエステル１０ｇとイオン交換水２６０ｇを撹拌器付のオートクレーブに仕込み、圧力０．８ＭＰａで１７０℃で１時間撹拌して、固形分３０％、平均粒子径０．２５μｍの乳白色のエマルジョン３７０ｇを得た。
【００３６】
（ワックスエマルジョンの製造）
ポリプロピレンワックス〔Ｓｈａｍｒｏｃｋ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製「ＮＯＮＳＫＩＤ」、融点１１０℃、重量平均分子量１５０００〕１００ｇと上記のスルホン酸金属塩基含有ポリエステル１０ｇとイオン交換水２６０ｇを圧力０．６ＭＰａ、１５０℃で２時間撹拌して固形分３０％、平均粒子径０．２２μｍの乳白色のワックスエマルジョン３６５ｇを得た。
【００３７】
（防湿コート用樹脂組成物の製造）
上記のエマルジョン７０ｇと上記のワックスエマルジョン３０ｇを常圧下５０℃で混合して本発明の防湿コート用樹脂組成物を得た。
【００３８】
上記で得られた組成物を上質紙（坪量１００ｇ／ｍ２）に乾燥重量で１０ｇ／ｍ２になるようにロールコーターで塗工し、乾燥した後１２０℃のカレンダーロールを通して防湿コート紙を作製し、下記の評価を実施した。
【００３９】
（防湿性）
（１）上記の防湿コート紙の透湿度をＪＩＳ　Ｚ０２０８防湿包装材料の透湿度試験（４０℃、９０％ＲＨ）に準処して測定した。
（２）上記の防湿コート紙（サイズ２０×２０ｃｍ）をコート面を内側にして十字に折り曲げて広げる。かかる折り曲げて広げる操作を５回繰返した後、上記（１）と同様に透湿度を測定した。
【００４０】
（パルプの回収率）
上記で作製した防湿コート紙を５ｇの小片を切取り４５℃の１％水酸化ナトリウム水溶液５０ｍｌに入れて１０分間スターラーで撹拌（１００ｒｐｍ）して離解した後、１分間放置して上澄みを除去して沈降したパルプを濾過して乾燥物を得、かかる乾燥物重量を測定し、元の重量に対する百分率（回収率）を求めた。
○・・・９０％以上
△・・・８０〜９０％未満
×・・・８０％未満
【００４１】
（コート剤の分離性）
上記の乾燥物を３００倍の光学顕微鏡で観察して以下のように評価した。
○・・・パルプに組成物が全く付着していないか、すこし付着している
×・・・パルプに組成物がかなり付着している
【００４２】
実施例２
実施例１のポリプロピレンを住友化学工業社製のポリプロピレン「ノーブレンＮＰ５８１」〔密度１．１３ｇ／ｃｍ３、融点１６５℃、重量平均分子量２０００００〕に替えて、同様にして固形分３０％、平均粒子径０．２３μｍの乳白色のエマルジョンを作製し、かかるエマルジョンを用いて同様に防湿コート用樹脂組成物を調製して評価した。
【００４３】
実施例３
（スルホン酸アンモニウム塩基をもつポリエステルの製造）
実施例１で調製した数平均分子量１７０００、ガラス転移温度７０℃、スルホン酸ナトリウム塩基を８モル％もつポリエステルを水に溶解して２０％のスルホン酸ナトリウム塩基含有ポリエステル水溶液を調製した。
次に、撹拌機付の反応器に３０℃に調整した１０％塩酸水溶液７００ｇを供給し、これに上記のポリエステル水溶液１０００ｇを１５分かけて滴下してイオン交換を行って、スルホン酸ナトリウム基をすべてスルホン酸基に変換し、その後３０℃で２時間熟成させた。
析出したスルホン酸基含有ポリエステル粉末をヌッチェで濾過した。水洗を３回繰返して、４０℃、２００Ｐａで減圧乾燥して白色のスルホン酸基をもつポリエステル１９４ｇを得た。更に、上記ポリエステルと０．２％のアンモニア水７８６ｇとを混合（スルホン酸基に対して１．２倍モル）してスルホン酸アンモニウム塩基をもつポリエステル水溶液９８０ｇを得た。
次に、実施例１におけるスルホン酸ナトリウム塩基含有ポリエステル１０ｇとイオン交換水２６０ｇに替えてかかるポリエステル水溶液５０ｇとイオン交換水２２０ｇを用いて実施例１と同様にして固形分３０％、平均粒子径０．２４μｍの乳白色のエマルジョンを作製し、かかるエマルジョンを用いて同様に防湿コート用樹脂組成物を調製して評価した。
【００４４】
実施例４
実施例１で用いたスルホン酸アルカリ金属塩基をもつポリエステルに替えて、テレフタル酸８３ｇ（０．５モル）、イソフタル酸５８ｇ（０．３５モル）、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル２８．５ｇ（０．１５モル）、エチレングリコール９３ｇ（１．５モル）を用いて同様に重縮合して製造された数平均分子量１７０００、ガラス転移温度７０℃、スルホン酸ナトリウム塩基をジカルボン酸成分に対して１５モル％もつポリエステルを使用して、実施例１と同様にして固形分３０％、平均粒子径０．２０μｍの乳白色のエマルジョンを作製し、かかるエマルジョンを用いて同様に防湿コート用樹脂組成物を調製して評価した。
【００４５】
実施例５
実施例１で用いたスルホン酸アルカリ金属塩基をもつポリエステルに替えて、テレフタル酸３３ｇ（０．２モル）、イソフタル酸１１６ｇ（０．７モル）、５−ナトリウムスルホイソフタル酸１９ｇ（０．１モル）、エチレングリコール９３ｇ（１．５モル）を用いて実施例１と同様に重縮合して製造された数平均分子量１８０００、ガラス転移温度６０℃、スルホン酸ナトリウム塩基をジカルボン酸成分に対して１０モル％もつポリエステルを使用して、実施例１と同様にして固形分３０％、平均粒子径０．２３μｍの乳白色のエマルジョンを作製し、かかるエマルジョンを用いて同様に防湿コート用樹脂組成物を調製して評価した。
【００４６】
実施例６
実施例１においてワックスエマルジョンの添加を省略した以外は実施例１と同様に塗工して同様に評価した。
【００４７】
比較例１
実施例１で用いたスルホン酸アルカリ金属塩基をもつポリエステルの製造において、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステルの替りに、テレフタル酸を使用して、数平均分子量１８０００、ガラス転移温度７５℃のポリエステル２２３ｇを得た。
かかるポリエステルを用いて実施例１と同様にポリプロピレン〔昭和電工社製、「ショウアロマーＭＡ４１０」、密度０．９３ｇ／ｃｍ３、融点１６５℃、重量平均分子量１７００００〕を乳化しようと試みたがエマルジョンとならなかった。
【００４８】
比較例２
実施例１で使用したワックスエマルジョンの製造時に使用したスルホン酸アルカリ金属塩基含有ポリエステルの使用を省略し、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルの２０％水酸化カリウム水溶液を同量添加した以外は同様にして、固形分３０％、平均粒子径０．５μｍの乳白色のワックスエマルジョン３５４ｇを得た。
かかるワックスエマルジョンのみを上質紙に実施例１と同様に塗工して同様に評価した。
実施例１〜６、比較例１、２の評価結果を表１に示した。
【００４９】
2004099840.tif 000002
【００５０】
【発明の効果】
本発明の防湿コート用樹脂組成物は、スルホン酸塩基をもつポリエステルを分散剤として用いてポリオレフィンを乳化して得られるエマルジョンを含有するので、防湿性は勿論、防湿コート紙をリサイクルした時のパルプの回収率、コート剤の分離性も良好である。