(57)【要約】【課題】高温環境下で長期間ランプ点灯した場合にも黄ばみの発生が少なく、光線透過率が高く維持される灯具及びランプカバーを提供すること。【解決手段】テトラシクロドデセン単量体単位１〜７０重量％と、置換基を有するテトラシクロドデセン単量体単位１９〜９０重量％と、置換基を有することあるノルボルネン系三環ジオレフィン単量体単位１〜８０重量％を有する脂環構造含有重合体で構成してあるランプカバー及び、当該ランプカバーと光源とを有する灯具。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
テトラシクロドデセン単量体単位１〜７０重量％と、置換基を有するテトラシクロドデセン単量体単位１９〜９０重量％と、置換基を有することあるノルボルネン系三環ジオレフィン単量体単位１〜８０重量％を有する脂環式構造含有重合体で構成してあるランプカバー。
【請求項２】
置換基を有するテトラシクロドデセンが８−エチルテトラシクロドデセンである請求項１記載のランプカバー。
【請求項３】
ノルボルネン系三環ジオレフィンが、ジシクロペンタジエンである請求項１又は２記載のランプカバー。
【請求項４】
光源とランプカバーを有する灯具であって、ランプカバーが請求項１〜３のいずれかに記載されたものである灯具。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、車両用灯具、スタジオランプ、懐中電灯、その他の用途に用いられる灯具と、それに用いられるランプカバーに係り、詳しくは、高温下に長期間置かれても黄ばみをほとんど発生させず、光線透過率が高く維持されるランプカバー及び灯具に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ランプなどの光源が発する光を、拡散、又は集光するため、又はランプの意匠性を向上するために、ランプの前面にランプカバーが設けられて灯具が形成されている。
従来、ランプカバーを構成する材料としてポリカーボネート（ＰＣ）が広く使用されている。しかしながらＰＣは溶融流動性が悪く、ランプカバーの厚みを薄くすると、成形不良を発生しやすいという問題があった。
【０００３】
また、最近では、自動車などに用いられる灯具用光源として、消費電力が少なく、高照度の光を照射できるＨＩＤ（Ｈｉｇｈ  ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ  ｄｉｓｃｈａｒｇｅ）ランプが広く用いられ始めた。ところが、ＨＩＤランプは、通常のランプよりも紫外線を多く発するため、ＰＣで構成してあるランプカバーを早く劣化させ、経時とともに光線透過率、耐衝撃性などを低下させる傾向が見られた。
【０００４】
この問題に対して、ランプカバーを脂環式構造含有重合体で構成すれば紫外線による劣化が少なく、耐久性が良くなることが報じられた（特許文献１参照）。これにより、ランプカバーは紫外線によって劣化しにくいものになった。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１１−３３９５２０号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、本発明者らの検討の結果、脂環式構造含有重合体で構成してあるランプカバーであっても、高温環境下で長期間ランプを点灯すると、樹脂が黄ばんできて、その結果光線透過率が低下する場合のあることが判った。
本発明は、このような実状に鑑みてなされ、高温環境下で長期間ランプを点灯した場合にも黄ばみの発生が少なく、光線透過率が高く維持されるランプカバー及びそれを用いてなる灯具を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ランプカバーを構成する樹脂として、特定の単量体組成を有する脂環式構造含有重合体を用いることにより、高温環境下で長期間ランプ点灯した場合にも黄ばみがほとんど生じず、光線透過率も高いことを見出した。本発明はこの知見に基づいて完成されたものである。
かくして本発明によれば、下記１〜３が提供される。
１．テトラシクロドデセン単量体単位１〜７０重量％と、置換基を有するテトラシクロドデセン単量体単位１９〜９０重量％と、置換基を有することあるノルボルネン系三環ジオレフィン単量体単位１〜８０重量％を有する脂環式構造含有重合体で構成してあるランプカバー。
２．置換基を有するテトラシクロドデセンが８−エチルテトラシクロドデセンである前記１記載のランプカバー。
３．置換基を有することあるノルボルネン系三環ジオレフィンが、ジシクロペンタジエンである前記１又は２記載のランプカバー。
４．光源とランプカバーを有する灯具であって、ランプカバーが前記１〜３のいずれかに記載されたものである灯具。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において、ランプカバーとは、光源を保護すると共に、光源からの光を透過して外部に照射するために用いられるランプの透明な覆いを広く意味する。
【０００９】
本発明において灯具とは、光源と本発明のランプカバーとを少なくとも有するものであり、その具体的な用途は特に限定されず、車両用灯具、スタジオランプ、懐中電灯、その他の用途に用いられるものである。
「車両」とは、二輪自動車、三輪自動車、四輪自動車その他の自動車、鉄道車両、フォークリフトその他の産業用車両等々、広義の車両を意味する。また、「車両用灯具」とは、こうした各種車両に装着された照明用、識別用もしくは標識用の灯具を意味し、特に限定はされないが、前照灯（ヘッドランプ）、尾灯（テールランプ）、制動灯（ストップランプ）、方向指示灯（いわゆるウインカー）、車幅灯、後退灯などが該当する。
「スタジオランプ」とは、美術家の仕事場、写真家の撮影室、映画の撮影室、放送局の撮影室などで、人物や物品などの対象を明るく照らすために室内照明とは別に点灯する局所用照明灯である。
【００１０】
本発明の関わる脂環式構造含有重合体は、３種の単量体単位、即ちテトラシクロドデセン単量体単位、置換基を有するテトラシクロドデセン単量体単位、及び置換基を有することあるノルボルネン系三環ジオレフィン単量体単位を有する脂環式構造含有重合体である。
この共重合体中、テトラシクロドデセン単量体単位の割合は１〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％、より好ましくは３０〜５０重量％である。テトラシクロドデセン単量体単位が少なすぎると耐衝撃性が低下するおそれがあり、逆に多すぎると耐熱性が低下する可能性がある。
この共重合体中、置換基を有するテトラシクロドデセン単量体単位の割合は１９〜９０重量％、好ましくは２５〜７０重量％、より好ましくは３０〜５０重量％である。置換基を有するテトラシクロドデセン単量体単位が少なすぎると耐熱性が低下するおそれがあり、逆に多すぎると耐衝撃性が低下する可能性がある。
この共重合体中、置換基を有することあるノルボルネン系三環ジオレフィン単量体単位の割合１〜８０重量％、好ましくは１０〜５５重量％、より好ましくは２０〜４０重量％であるものである。置換基を有することあるノルボルネン系三環ジオレフィン単量体単位が少なすぎると耐衝撃性が低下するおそれがあり、逆に多すぎると耐熱性が低下する可能性がある。
【００１１】
以下に、各構造単位の由来となる単量体について説明する。
テトラシクロドデセンは、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンである。
【００１２】
置換基を有するテトラシクロドデセンとは、上記テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンが下記に示す置換基を１つ以上有する化学構造の単量体である。
【００１３】
置換基としては、飽和炭化水素基、不飽和炭化水素基及び極性基が挙げられる。飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基などの炭素数１〜７のアルキル基が挙げられる。不飽和炭化水素基としては、エチリデン基のような炭素数２〜７のアルキリデン基や、プロペニル基などの炭素数２〜７のアルケニル基が挙げられる。極性基は、ハロゲン原子；又は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子などの非共有電子対を有するヘテロ原子を含む一価もしくは多価の原子団からなる置換基；である。ヘテロ原子を含む一価もしくは多価の原子団からなる置換基としては、アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノ基、ニトロ基、カルボニル基、カルボニルオキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニル基、オキシカルボニル基、カルボキシル基、ホルミル基、アルコキシ基、エステル基、ヒドロキシル基、ニトリル基、エーテル基、チオエーテル基、Ｎ−置換アミド基、Ｎ−置換イミド基；及び、硫酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基、亜リン酸基などが挙げられる。
【００１４】
置換基を有するテトラシクロドデセンの例としては、８−メチルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセン、８−シクロヘキシルテトラシクロドデセン、８−シクロペンチルテトラシクロドデセンなどの炭素数１〜１２の飽和炭化水素基を有するテトラシクロドデセン類；８−メチリデンテトラシクロドデセン、８−エチリデンテトラシクロドデセン、８−ビニルテトラシクロドデセン、８−プロペニルテトラシクロドデセン、８−シクロヘキセニルテトラシクロドデセン、８−シクロペンテニルテトラシクロドデセンなどの炭素数１〜１２個の芳香環を除く不飽和炭化水素基を有するテトラシクロドデセン類；  ８−メトキシカルボニルテトラシクロドデセン、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロドデセン、８−ヒドロキシメチルテトラシクロドデセン、８−カルボキシテトラシクロドデセン、テトラシクロドデセン−８，９−ジカルボン酸、テトラシクロドデセン−８，９−ジカルボン酸無水物などの酸素原子含有置換基を有するテトラシクロドデセン類；
【００１５】
８−シアノテトラシクロドデセン、テトラシクロドデセン−８，９−ジカルボン酸イミドなどの窒素原子含有置換基を有するテトラシクロドデセン類；８−クロロテトラシクロドデセンなどのハロゲン原子含有置換基を有するテトラシクロドデセン類；８−トリメトキシシリルテトラシクロドデセンなどのケイ素原子を含む置換基を有するテトラシクロドデセン類；などが挙げられる。これらは１種単独で、又は２種以上併せて用いることができる。これらの置換基を有するテトラシクロドデセンの中でも炭素数１〜８の飽和炭化水素基を有するテトラシクロドデセン類、炭素数１〜１２個の芳香環を除く不飽和炭化水素基を有するテトラシクロドデセン類及び酸素原子含有置換基を有するテトラシクロドデセン類が好ましく、特に炭素数１〜８の飽和炭化水素基を有するテトラシクロドデセン類、とりわけ８−エチルテトラシクロドデセンが好ましい。
【００１６】
置換基を有することあるノルボルネン系三環ジオレフィンとしては、トリシクロ［４．３．０．１２，５  ］デカ−３，７−ジエン（慣用名ジシクロペンタジエン）、トリシクロ［４．４．０．１２，５  ］ウンデカ−３，７−ジエンもしくはトリシクロ［４．４．０．１２，５  ］ウンデカ−３，８−ジエンなどが挙げられる。置換基としては、前述と同じものが挙げられる。これらは１種単独で、又は２種以上併せて用いることができる。これらの中でもジシクロペンタジエンが好ましい。
【００１７】
本発明で使用する共重合体は、上述した構造単位に加えて、他の単量体単位を、共重合体を構成する全構造単位中２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の割合で含有してもよい。他の単量体単位を与える共重合可能な単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどの炭素数２〜２０のオレフィン；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンなどの非共役ジエン；アクリロニトリル、メタクリロニトリルα−クロロアクリロニトリルなどの不飽和ニトリル化合物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのアクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸などの不飽和脂肪酸；などの鎖状不飽和単量体；及び；；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、３，４−ジメチルシクロペンテン、３−メチルシクロヘキセン、２−（２−メチルブチル）−１−シクロヘキセン、シクロオクテン、３ａ，５，６，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンなどのシクロオレフィン；などが挙げられる。これらの共重合可能な単量体は、１種単独で、又は２種以上を併せて使用することができる。
【００１８】
本発明で使用する共重合体は、テトラシクロドデセン、置換基を有するテトラシクロドデセン、置換基を有することあるノルボルネン系三環ジオレフィン及び必要に応じてこれらと共重合可能な単量体を用いて、開環重合又は付加重合により得られた共重合体、又は当該共重合体を水素化して得られた共重合体である。
【００１９】
共重合体を開環重合により得る場合、開環重合触媒として、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金などの金属のハロゲン化物、硝酸塩又はアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触媒；あるいは、タングステン、チタン、バナジウム、ジルコニウム、モリブデンなどの金属のハロゲン化物又はアセチルアセトン化合物と、助触媒のトリイソブチルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物とからなる触媒；を用いて、例えば、溶媒中で−５０℃〜１００℃の重合温度、０〜５ＭＰａの重合圧力で重合させる。
【００２０】
共重合体を付加重合により得る場合、例えば、単量体成分を溶媒中でチタン、ジルコニウム、又はバナジウム化合物と助触媒の有機アルミニウム化合物とからなる触媒の存在下で−５０℃〜１００℃の重合温度、０〜５ＭＰａの重合圧力で重合させる。
【００２１】
このようにして得られた共重合体を水素化する場合、脂環、主鎖及び測鎖のすべての不飽和結合に対する水素化率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、特に好ましくは９８％以上である。水素化率が高いほど耐衝撃性に優れるので好ましい。
水素化の反応溶液の調製は、重合反応後に重合反応液から共重合体を分離、回収して新たな溶媒に溶解し直してもよいが、重合の溶媒と水素化反応の溶媒とを共通化させることにより、重合後の反応液をそのまま水素化反応に供しても良い。
【００２２】
重合反応液と水素化触媒とを接触させる方法としては、（１）該重合反応液に水素化触媒を一定量添加して、反応器内で水素存在下に撹拌混合する方法、及び、（２）重合反応液と水素とを、水素化触媒を充填した固定床式反応器に通過させる方法のいずれの方法も用いることができる。いずれの場合も、共重合体濃度が１〜３０重量％である有機溶媒溶液に対して、水素化触媒を被水素化重合体１００重量部あたり０．０１〜５０重量部、好ましくは０．０３〜４０重量部、より好ましくは０．１〜１５重量部を用いて、反応温度２５〜３００℃、水素分圧０．５〜１０ＭＰａにて反応時間０．５〜２０時間反応するのが一般的である。
【００２３】
水素化触媒に格別な制限はなく、一般の水素化触媒が使用できる。例えば、ニッケル、コバルト、鉄、ロジウム、パラジウム、白金、ルテニウムなどの周期律表の第８〜１０族金属から選ばれる少なくとも１種の遷移金属が代表例として挙げられる。これらの金属は、それぞれ単独で、又は２種以上組み合わせて用いることができる。水素化触媒は均一系触媒でもよいし、金属もしくは金属化合物の粉体のままか、又はそれらを担体に担持させた不均一触媒でもよい。
【００２４】
本発明で使用する共重合体の分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、テトラヒドロフランを溶離液とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量で、通常５，０００以上、好ましくは５，０００〜５００，０００、より好ましくは８，０００〜２００，０００、特に好ましくは１０，０００〜１００，０００の範囲であるときに、機械的強度と成形加工性とが高度にバランスし、好適である。
【００２５】
本発明で使用する共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、灯具用ランプカバーの使用環境からは高い方が好ましく、通常、５０〜３００℃、好ましくは８０〜２００℃、より好ましくは１００〜１８０℃であるときに、耐熱性と成形加工性とが高度にバランスして好適である。
【００２６】
本発明で使用する共重合体は、溶融流動性が良いので、２８０℃、荷重２．１６ｋｇｆにおけるＪＩＳ  Ｋ６７１９により測定されるメルトフローレートが、通常、１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは５〜７０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。メルトフローレートが低すぎると加工しにくい場合があり、高すぎると成形時にバリなどの成形不良の発生する可能性がある。
【００２７】
本発明で使用する共重合体には、成形に際し必要に応じて、その他の重合体、酸化防止剤（老化防止剤）、光安定剤、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤、染料や顔料などの着色剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、蛍光増白剤などの添加剤が配合される。
【００２８】
その他の重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）などのゴム質重合体；ポリスチレン、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホンなどの樹脂；などが挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上併せて用いることができる。また、その使用量は、本発明の目的が損なわれない範囲で適宜選択される。
【００２９】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられるが、これらの中でも、フェノール系酸化防止剤が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防止剤が特に好ましい。
フェノール系酸化防止剤としては、従来公知のものが使用でき、例えば、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルアクリレートなどのアクリレート系化合物；オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ペンタエリスリメチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕などのアルキル置換フェノール系化合物；６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビスオクチルチオ−１，３，５−トリアジンなどのトリアジン基含有フェノール系化合物；などが挙げられる。
【００３０】
リン系酸化防止剤としては、一般の樹脂工業で通常使用される物であれば格別な限定はなく、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどのモノホスファイト系化合物；４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）などのジホスファイト系化合物などが挙げられる。
【００３１】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピピオネート、ジステアリル  ３，３−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオ−プロピオネートなどが挙げられる。
【００３２】
これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。酸化防止剤の配合量は、本発明の目的を損なわれない範囲で適宜選択されるが、脂環式構造含有重合体成分１００重量部に対して通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部の範囲である。
【００３３】
光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネートなどのヒンダードアミン系光安定剤を挙げることができる。
【００３４】
紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；４−ｔ−ブチルフェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、フェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどのベンゾエート系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、４−ドデカロキシ−２−ホドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤；エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどのアクリレート系紫外線吸収剤；［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケルなどの金属錯体系紫外線吸収剤などが挙げられる。
光安定剤や紫外線吸収剤は、それぞれ１種単独で、あるいは２種以上を併せて用いることができる。光安定剤や紫外線吸収剤の配合量は、いずれも特に限定されないが、それぞれ脂環式構造含有重合体１００重量部に対して、通常０．０００１〜５．０重量部、好ましくは０．００１〜１．０重量部、より好ましくは０．０１〜０．５重量部の範囲であるときに、成形品の耐紫外線特性、透明性、耐熱性が高度にバランスされて好適である。
【００３５】
近赤外線吸収剤は、例えば、シアニン系近赤外線吸収剤；ピリリウム系赤外線吸収剤；スクワリリウム系近赤外線吸収剤；クロコニウム系赤外線吸収剤；アズレニウム系近赤外線吸収剤；フタロシアニン系近赤外線吸収剤；  ジチオール金属錯体系近赤外線吸収剤；ナフトキノン系近赤外線吸収剤；アントラキノン系近赤外線吸収剤；インドフェノール系近赤外線吸収剤；アジ系近赤外線吸収剤；等が挙げられる。また、市販品の近赤外線吸収剤ＳＩＲ−１０３，ＳＩＲ−１１４，ＳＩＲ−１２８，ＳＩＲ−１３０，ＳＩＲ−１３２，ＳＩＲ−１５２，ＳＩＲ−１５９，ＳＩＲ−１６２（以上、三井東圧染料製）、Ｋａｙａｓｏｒｂ  ＩＲ−７５０，Ｋａｙａｓｏｒｂ  ＩＲＧ−００２，Ｋａｙａｓｏｒｂ  ＩＲＧ−００３，ＩＲ−８２０Ｂ，Ｋａｙａｓｏｒｂ  ＩＲＧ−０２２，ＫａｙａｓｏｒｂＩＲＧ−０２３，Ｋａｙａｓｏｒｂ  ＣＹ−２，Ｋａｙａｓｏｒｂ  ＣＹ−４，Ｋａｙａｓｏｒｂ  ＣＹ−９（以上、日本化薬製）等を挙げることできる。
【００３６】
本発明で使用する共重合体は、必要に応じて配合される上記成分と混合して成形材料とされる。混合方法は特に限定されない。例えば、ミキサー、一軸混練機、二軸混練機、ロール、ブラベンダー、押出機などが使用される。
【００３７】
押出機を用いる場合、溶融混練して、通常、棒状に押出してストランドカッターで適当な長さに切り、ペレット化して粒状の成形材料とされる。本発明の灯具のランプカバーは、上記の成形材料を成形して得られるものである。
本発明に係るランプカバーの成形方法は、従来公知の成形方法に従えば良く、射出成形、プレス成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、多層ブロー成形、コネクションブロー成形、二重壁ブロー成形、延伸ブロー成形、真空成形、回転成形などが挙げられる。
成形精度からは、射出成形又はプレス成形が好ましい。成形時の共重合体の溶融温度は、通常、２００〜３４０℃、好ましくは２４０〜３００℃である。
【００３８】
本発明で使用する脂環式構造含有重合体で構成してあるランプカバーは、ＨＩＤランプのような紫外線を含む高照度の光によって劣化しにくいことに加えて、高温環境下で長期間ランプを点灯した場合でも熱変形しにくく、また、黄ばみをほとんど生じず、光線透過率は高く維持される。
【００３９】
また、本発明で使用する脂環式構造含有重合体による成形材料は、得られる成形品の機械的強度が大きいことに加えて、成形時の溶融流動性が良いので、従来のランプカバーに比して薄肉の成形品にすることが可能で、そのため大型で複雑形状の成形品の成形が可能である。
従来、多くの場合、ランプカバーとランプホルダ（透明性を要求されないので、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂などで成形される。）との接合は、ランプカバーの環状開放端を雄型とし、ランプホルダの環状開放端を雌型として形成して、両者の端部を突き合わせて嵌合させていた。しかし、本発明に係るランプカバーは薄肉で成形できるので、熱による溶着が可能となる。そのため、ランプホルダの環状開放端を複雑な雌型に形成する必要がなく、生産性向上及び製造コスト低減に有効である。熱溶着の方法としては、例えば特開平７−２９６６１０号公報に記載の、接合面に導磁性粉末の部材を設置して誘導加熱する方法が挙げられる。
【００４０】
本発明のランプカバーの表面にハードコート層を形成することにより、摩擦にも強いランプカバーとすることができる。
ハードコートの形成方法としては、特開平５−２４７２４１号公報に記載の方法、すなわち、ランプカバーに対する貧溶媒を用いたハロゲン化炭化水素重合体溶液をランプカバーの表面に塗布してプライマー層を形成した上に、シラン化合物の部分加水分解物、メラミン系塗料、アルキッド系塗料、ウレタン系塗料、アクリル系塗料などを塗布後加熱硬化する方法や、同プライマー層上に多官能アクリル系単量体を塗布して紫外線硬化する方法などが例示される。
【００４１】
以下、本発明を図面に示す実施形態に基づいて説明する。図１は本発明の一実施形態に係る車両用灯具の要部断面図である。図２（Ａ）はランプカバーとランプホルダの従来の接合方法を示す要部断面図、図２（Ｂ）は本発明の他の実施形態に係る車両用灯具の要部断面図である。
図１に示すように、本実施形態の車両用灯具１００は、乗用車用ヘッドランプであって、ランプホルダ１、ランプユニット２、エクステンションリフレクタ４及びランプカバー（アウターレンズ）６を有している。
【００４２】
ランプユニット２は、ＨＩＤランプ８を有する。ＨＩＤランプ８は、低消費電力で高照度の光の照射が可能である。ＨＩＤランプ８は、たとえば楕円球状の主リフレクタ１０の底にコネクタソケット１２で支持されている。この主リフレクタ１０の前部には、集光レンズ１４が接着又はビス止めなどの手段で保持してある。
【００４３】
ランプユニット２は、主リフレクタ１０の反射特性及び集光レンズ１４の集光特性によって、ランプユニット単独で所要の配光特性を得ることができる。ランプユニット２の前方に配置してあるエクステンションリフレクタ４は、灯具１００を前方外部から観察したときに後ろに位置する灯具ボディの内面が透けて見えるのを防止し、灯室１６内の全体を単一の鏡面色に見せることで見栄えを良くして商品性を高める機能を有する。
【００４４】
本実施形態では、ランプカバー６が、先に詳述した脂環式構造含有重合体で構成してある。該共重合体は透明性に優れており、好ましくは酸化防止剤が配合されて成形してある。ランプカバー６の厚みは、特に限定されないが、０．５〜５ｍｍ、好ましくは１〜３ｍｍである。
【００４５】
本実施形態のランプカバー６は、上述した脂環式構造含有重合体で構成されているので、紫外線を含む光の透過性に優れ、ＨＩＤランプ８からの光がランプカバー６を通過する際、ほとんど照度の低下がない。また、ランプカバー６を構成する本発明で使用する共重合体は赤外線を透過し易いので、ランプカバー６の温度上昇が少ない。しかも、ランプカバー６を構成する本発明で使用する共重合体が耐熱性に優れているので熱変形が生じにくく、また、炎天下などの高温環境下で長期間ランプ点灯する使い方を行っても黄ばみの発生がほとんどなく、光線透過率は高く維持される。
【００４６】
また、本実施形態に係るランプカバー６を構成している脂環式構造含有重合体は、成形時の溶融流動性に優れているので、薄肉で、しかも大型かつ複雑な形状であっても成形不良を引き起こすことなく容易に成形することができる。
しかも、薄肉にすることによって熱溶着が容易になるので、ランプカバー６とランプホルダ１との接合を、図２（Ａ）に示す従来型の嵌合方式によらずに、図１に示す本実施形態に係る灯具の断面構造や、図２（Ｂ）に示す本発明の他の実施形態に係る灯具の断面構造にすることによって、両者を熱溶着によって接合することができる。
したがって、ランプカバー６を薄肉化できることに加えて、ランプカバー６及びランプホルダ１を単純な断面形状になし得るので、生産性向上とコスト低減に有効となる。
【００４７】
本実施形態に係るランプカバーは、好ましくはその表面にハードコート層が形成されて、機械的な摩擦に耐久性のあるランプカバーとすることができる。
【００４８】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の範囲内で種々に改変することができる。たとえば、集光レンズ１４を本発明で使用する脂環式構造含有重合体で成形することもできる。該重合体からなるレンズは、通常の樹脂レンズに比較して、複屈折が小さく、環境変化に対する変形も小さい。しかも成形性が良好で面精度にも優れる。
【００４９】
また、主リフレクタ１０及び／又はエクステンションリフレクタ４も、上述した本発明で使用する脂環式構造含有重合体で構成することもできる。これらのリフレクタを合成樹脂で構成した場合、その表面に形成する反射膜の種類（たとえば金属酸化膜からなる多層膜）によっては、紫外線により合成樹脂を劣化させるおそれがある。しかし、これらのリフレクタを本発明で使用する共重合体で構成した場合は、樹脂の劣化が少なく、強度低下も少ない。
【００５０】
【実施例】
以下、本発明について、参考例、実施例及び比較例を挙げて、より具体的に説明する。ただし本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。以下において、部又は％は、特に断りがない限り、重量基準である。
【００５１】
以下の実施例及び比較例における各種物性の測定法は次の通りである。
（１）水素化率（単位％）
共重合体の不飽和結合への水素化率は、１Ｈ−ＮＭＲにより測定した。
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ；単位℃）
共重合体のＴｇは、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に基づいて測定した。
（３）共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）
テトラヒドロフランを溶離液とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより測定されたポリスチレン換算値である。
【００５２】
（４）溶融流動性試験
共重合体及びＰＣの溶融流動性は、射出成形機（ＦＳ８０Ｓ  １２ＡＳＥ、日精樹脂工業社製、スクリュー径３６ｍｍ）に、スパイラル状の流路を有する金型（ＦＰシステム金型  型式：Ｍ２ＢＢ  日精樹脂工業社製）を設置し、射出率１２５ｃｍ３／秒、射出圧１８５ｋＰａで射出した後、溶融物の流れた距離により、下記の基準で溶融流動性を評価した。
○：７００ｍｍ以上
△：３００以上７００ｍｍ未満
×：３００ｍｍ未満
【００５３】
（５）耐熱性試験
試験片を水平な板上に置き、下記項目について初期値を測定した。その後、光が照射された場合に成形体に与えられる熱を考慮して温度条件を、１２０℃にしたギヤーオーブン中で、試験片を３００時間加熱保持し、下記項目について試験後の値を測定した。
（Ａ）イエローインデックス（△ＹＩ）
イエローインデックスは、分光式色差計（ＳＥ−３０００、日本電色工業社製）を用いて測定した。値が小さいほど黄ばみが少ない。
（Ｂ）光線透過率
ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に則り、光線透過率（全光線透過率；単位％）を測定した。この値が大きいほど光の透過性が良い。
耐熱試験後のイエローインデックスと光線透過率について以下の基準で評価した。
△ＹＩ
○：２．５未満
△：２．５以上３．５未満
×：３．５以上
光線透過率
○：９２％以上
△：９０％以上９２％未満
×：９０％未満
【００５４】
（参考例１）脂環構造含有重合体Ａの製造と特性評価
室温で反応器に窒素雰囲気下、脱水したシクロヘキサン５００部を入れ、更に１−ヘキセン０．５５部、ジブチルエ−テル０．１１部及びトリイソブチルアルミニウム０．２２部を入れて混合した後、４５℃に保ちながら、テトラシクロドデセン（以下、「ＴＣＤ」と略す。）４２部、８−エチルテトラシクロドデセン（以下、「ＥＴＤ」と略す。）２９．６部、ジシクロペンタジエン（以下、「ＤＣＰ」と略す。）２８．４部及び六塩化タングステンの０．７％トルエン溶液３０部を２時間かけて連続的に添加して開環重合を行った。
得られた重合反応液を耐圧性の水素化反応器に移送し、珪藻土担持ニッケル触媒（日産ガードラー社製；Ｇ−９６Ｄ、ニッケル担持率５８重量％）１０部及びシクロヘキサン２００部を加え、１５０℃、水素圧４．４ＭＰａで８時間反応させた。水素化反応液をろ過して触媒を除去した。ろ過した反応溶液を３０００部のイソプロピルアルコ−ル中に攪拌下に注いで水素添加物を析出させ、ろ別してアセトンで洗浄した後、圧力１３３Ｐａ以下、温度１００℃にて減圧乾燥器で４８時間乾燥し、ＴＣＤ／ＥＴＤ／ＤＣＰ開環重合体水素添加物（以下、「脂環構造含有重合体Ａ」と記す。）１９０部を得た。脂環構造含有重合体Ａの主鎖水素添加率は９９．９％、Ｍｗは３６，０００、Ｔｇは１３８℃であった。尚、重合反応後の反応液に原料となる単量体が検出されなかったことから、単量体は全て重合に供されたものと推定される。従って得られた重合体の各単量体単位の含有割合（重量比）は、ＴＣＤ／ＥＴＤ／ＤＣＰ＝４２／３０／２８である。
脂環構造含有重合体Ａ１００重量部に対して０．２重量部のフェノール系酸化防止剤ペンタエリスリメチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕を混合し、二軸押出機で混練して押出した３ｍｍ径のストランドをストランドカッターで長さ３ｍｍづつに切断してペレット（粒状の成形材料）を得た。このペレットを用いて溶融流動性試験を行った。また、このペレットを用いて熱プレス（樹脂温度２００°Ｃ、２０ＭＰａ、３分）して得た長さ６５ｍｍ、幅６５ｍｍ、厚さ３ｍｍの板について耐熱性試験（イエローインデックス及び光線透過率）を行った。結果を表１に示す。尚、イエローインデックスの初期値は０．５未満であり、光線透過率の初期値は９２％以上であった。
【００５５】
（比較参考例１）脂環構造含有重合体Ｂの製造
参考例１において、ＥＴＤ２９．６部に代えてテトラシクロ［７．４．１１０，１３．０１，９．０２，７］トリデカ−２，４，６，１１−テトラエン（以下「ＭＴＦ」と略す。）２５部を用い、ＴＣＤを４２部から３５部に、また、ＤＣＰを２８．４部から４０部に変更したほかは参考例１と同様に行い、ＴＣＤ／ＭＴＦ／ＤＣＰ開環重合体水素添加物（以下、「共重合体Ｂ」と記す。）１９０部を得た。脂環構造含有重合体Ｂの主鎖水素添加率は９９．９％、Ｍｗは３３，０００、Ｔｇは１３５℃であった。尚、重合反応後の反応液に原料となる単量体が検出されなかったことから、単量体は全て重合に供されたものとと推定される。従って得られた重合体の各単量体単位の含有割合（重量比）は、ＴＣＤ／ＭＴＦ／ＤＣＰ＝３５／２５／４０である。
脂環式重合体Ａの代わりに脂環構造含有重合体Ｂを用いたほかは参考例１と同様に行った。溶融流動性試験及び耐熱性試験の結果を表１に示す。尚、イエローインデックスの初期値は０．５未満であり、光線透過率の初期値は９２％以上であった。
【００５６】
（比較参考例２）脂環構造含有重合体Ｂの製造
参考例１において、ＴＣＤを０部にして、ＥＴＤを１５部、ＤＣＰＤを８５部用いたほかは参考例１と同様に行い、ＥＴＤ／ＤＣＰ開環重合体水素添加物（以下、「脂環構造含有重合体Ｃ」と記す。）１９０部を得た。脂環構造含有重合体Ｃの主鎖水素添加率は９９．９％、Ｍｗは４２，０００、Ｔｇは１００℃であった。尚、重合反応後の反応液に原料となる単量体が検出されなかったことから、単量体は全て重合に供されたものと推定される。従って得られた重合体の各単量体単位の含有割合（重量比）は、ＥＴＤ／ＤＣＰ＝１５／８５である。
脂環構造含有重合体Ａの代わりに脂環構造含有重合体Ｃを用いたほかは参考例１と同様に行った。しかし、溶融流動性試験は開始した途端に熱変形したので打ち切った。耐熱性試験の結果を表１に示す。尚、イエローインデックスの初期値は０．５未満であり、光線透過率の初期値は９２％以上であった。
【表１】
2004296281.tif 000003
【００５７】
表１が示すように、脂環構造含有重合体Ａ（ＴＣＤ／ＥＴＤ／ＤＣＰの三元共重合体）を用いた成形品は、溶融流動性に優れ、耐熱性試験においても３００時間経過してもイエローインデックスの値はあまり上昇せず、光線透過率もわずかしか低下せず、極めて優れた耐熱性を示した（参考例１）。
一方、重合体組成として、置換基を有するテトラシクロドデセン単量体単位の無い脂環構造含有重合体Ｂ（ＴＣＤ／ＭＴＦ／ＤＣＰの三元共重合体）を用いた成形品は、溶融流動性がやや低下し、耐熱性はイエローインデックス、光線透過率ともに著しく劣化した（比較参考例１）。また、置換基を有しないテトラシクロドデセン単位を欠く脂環構造含有重合体Ｃを用いた成形品は、耐熱性試験を開始した途端に熱変形を来たし、溶融流動性もやや劣るものだった（比較参考例２）。
ポリカーボネートを用いた成形品は、耐熱性試験はイエローインデックス、光線透過率ともに本発明例の参考例１に近いレベルにあるものの、溶融流動性は大きく劣るものだった（比較参考例３）。
【００５８】
（実施例１）
参考例１で得た脂環構造含有重合体Ａを用いて、以下の条件で射出成形によって、幅２３０ｍｍ、長さ４７０ｍｍ、高さ１２０ｍｍ、肉厚３．２ｍｍの形状の良好なランプカバーを得た。
射出成形機：東芝機械社製  ＩＳ−８５０Ｅ−８０Ａ
型締圧    ：８５０トン
樹脂温度  ：２７０℃
金型温度  ：９０℃
射出速度  ：４５０ｃｍ３／秒
射出圧力  ：１１０ＭＰａ
【００５９】
【発明の効果】
本発明により、炎天下などの高温環境下で長期間ランプ点灯した場合、黄ばみの発生が少なく、光線透過率が高く維持される灯具及びランプカバーが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施形態に係る車両用灯具の要部断面図である。
【図２】図２（Ａ）はランプカバーとランプホルダの従来の接合方法を示す要部断面図、図２（Ｂ）は本発明の他の実施形態に係る車両用灯具の要部断面図である。
【符号の説明】
１…  ランプホルダ
２…  ランプユニット
４…  エクステンションリフレクタ
６…  ランプカバー
８…  ランプ
１０…  主リフレクタ
１２…  コネクタソケット
１４…  集光レンズ
１６…  灯室
１００…  車両用灯具
【図１】
2004296281.tif 000004
【図２】
2004296281.tif 000005