(57)【要約】【課題】水および有機溶媒に対する溶解性、分散性に優れ、かつ環境汚染防止の上で好ましい低薬量で、細菌および真菌に対する高い抗菌性を発現する抗菌剤を提供する。【解決手段】特定のアミノ化合物の１種以上を有効成分とする抗菌組成物。【選択図】  無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）式、（２）式、（３）式、および（４）式のアミノ化合物の１種以上を有効成分とする抗菌組成物。
【化１】
2004269457.tif 000008
（Ａはフェニレン基またはシクロヘキシレン基を示す。）
【化２】
2004269457.tif 000009
（Ａはフェニレン基またはシクロヘキシレン基を示す。）
【化３】
2004269457.tif 000010
（Ａはフェニレン基またはシクロヘキシレン基を示す。）
【化４】
2004269457.tif 000011
（Ａはフェニレン基またはシクロヘキシレン基を示す。）
【請求項２】
（１）式のアミノ化合物が４０〜９５重量％、（２）式、（３）式、および（４）式のアミノ化合物の１種以上が５〜６０重量％からなる混合物を有効成分とする抗菌組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は特定の化学構造式のアミノ化合物を有効成分として含有する抗菌組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、細菌および真菌は種々の疾病を引き起こす他、幅広い範囲の産業および生活の場において様々な汚染の原因となり問題になっている。抗菌剤は、清潔で快適、かつ健康な環境を得る目的、あるいは資源および製品の微生物による劣化を抑制する目的で、紙・パルプ工業、ハイテク産業、畜産・水産・農業・林業、食品保存などの分野における、金属加工油剤、冷却水、電気機器、光学機器、空調機、農薬、ゴム・プラスチック、フィルム、木材・建築資材、繊維、皮革、接着剤、家庭用品、スポーツ用品、学用品、玩具水、化粧品・トイレタリー用品、サニタリー用品、病院、医薬品、老人ホーム、公共施設等の様々な用途において極めて重要な位置を占めるようになっている。
【０００３】
抗菌性を付与した製品は、例えば汚染に対して耐性を付与しうる動物性食品としては、牛肉、豚、魚および水産物加工品等、動物飼料としては、幼鳥用飼料および成鳥用飼料等、細菌汚染から保護可能な対象物としては、水、チーズ、ミルク、全ての魚肉、牛挽肉、加工肉、果実類、野菜類、おむつかぶれ用製品、粉末または液体状の乳児用製剤、女性の酵母感染の予防または治療のための製品、花および石鹸等、消毒溶液としては、病院、保健所および医者のオフィス用のクリーナー、手術室内での衣類用コーティング剤、ただれ用軟膏、外科手術中に開放空間で殺菌を殺すためのスプレー、薬剤、ティッシュ、通風管システム、農作物配布用組成物、食品運搬用車両の洗浄、食品包装、エアスプレー、シャワーまたはトイレ用のクリーナー、乳牛用搾乳ディップ、冷凍室または処理室まで運搬する間、新鮮さを保つための鹿肉用洗浄剤、追込畜舎の床材、救急医療師がマウス・トゥ・マウスの救急蘇生法を行う前に口を洗浄するためのスワブ、医療または歯科の器具用クリーナー、ヒトの食品保存料、ドッグフード用保存料、缶詰食品の保存料、マウスウォッシュ添加剤および歯磨き粉添加物、抗菌性繊維を用いた手袋、靴下、ストッキング、肌着、カーテン、靴中敷、抗菌性樹脂を用いたまな板、システムキッチン、タワシ、水回り台所用品、歯ブラシ、コップ、水筒、電話機、食器乾燥機、洗濯機、便座、トイレタリー用品、ペン、コンタクトレンズケース等様々である。これらの抗菌性を付与した製品は、抗菌剤をそのまま添加もしくは塗布して、あるいは塗料に抗菌剤を配合したものを被処理物に塗布して、または合成樹脂およびフィルム等に抗菌剤を配合し加工して得られる。
【０００４】
抗菌剤としては、例えばフェノール類、アルデヒド類、有機窒素系化合物、有機窒素イオウ系化合物、有機ハロゲン系化合物、含窒素脂肪族ポリマー等の有機系抗菌剤、または銀、銅などの金属またはその化合物を活性炭、セラミックス、ガラス、ゼオライト等の担体に担持せしめたもの、金属粉末を分散した多孔質プラスチックを用いるもの、金属を吸着した金属キレート樹脂を用いるもの、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸の金属塩を用いるもの、塩素系化合物等の無機および有機金属化合物系抗菌剤が良く使用されている（特許文献１、２、３、４参照。）。
【０００５】
しかしながら従来使用されているこれらの抗菌剤は、種々の欠点があった。例えば有機化合物系抗菌剤は、そのほとんどが刺激性が非常に強く人体への影響が懸念される。さらにホルマリン、フェノール、ハロゲンなどは容易に遊離し、人体への影響および環境汚染が懸念され、好ましい薬剤で構成されていないという問題点があった。
【０００６】
無機および有機金属化合物系抗菌剤は、一般に水および有機溶媒に対する溶解性が劣り、分離する傾向にあり効果を発揮し難い。また溶解性を向上するためには、例えば水であればアンモニア水、有機溶媒であればメチルアルコールなどの溶媒を併用することが必要となり、これらの溶媒やこれらを含有した塗料は作業環境を低下させる。これらの溶媒を併用しない時は抗菌剤を多量に添加しなければならず、添加により合成樹脂や塗料等の物性を低下させる。また、金属を含むため、加工や使用時に着色し易く好ましくない。
また有機塩素系化合物はトリハロメタン等の環境汚染物質を生成する懸念があった。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭５５−８９３３６号公報
【特許文献２】
特開平３−１８１４０３号公報
【特許文献３】
特開平５−１１２７３９号公報
【特許文献４】
特開平８−９２０１２号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、水および有機溶媒に対する溶解性、分散性に優れ、かつ環境汚染防止の上で好ましい低薬量で、細菌および真菌に対する高い抗菌性を発現する抗菌剤を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の抗菌組成物は、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
すなわち本発明は、（１）式、（２）式、（３）式、および（４）式のアミノ化合物の１種以上を有効成分とする抗菌組成物に関するものである。
【００１１】
【化５】
2004269457.tif 000002
（Ａはフェニレン基またはシクロヘキシレン基を示す。）
【００１２】
【化６】
2004269457.tif 000003
（２）
（Ａはフェニレン基またはシクロヘキシレン基を示す。）
【００１３】
【化７】
2004269457.tif 000004
（Ａはフェニレン基またはシクロヘキシレン基を示す。）
【００１４】
【化８】
2004269457.tif 000005
（Ａはフェニレン基またはシクロヘキシレン基を示す。）
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明では、（１）式、（２）式、（３）式、および（４）式のアミノ化合物の１種以上からなる単一物または混合物を用いる。具体的には、（１）式のアミノ化合物は、Ｎ−フェネチル−メタキシリレンジアミン、Ｎ−フェネチル−１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−フェネチル−パラキシリレンジアミン、またはＮ−フェネチル−１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、（２）式のアミノ化合物は、Ｎ，Ｎ’−ジフェネチル−メタキシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェネチル−１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジフェネチル−パラキシリレンジアミン、またはＮ，Ｎ’−ジフェネチル−１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、（３）式のアミノ化合物は、Ｎ，Ｎ−ジフェネチル−メタキシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェネチル−１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジフェネチル−パラキシリレンジアミン、またはＮ，Ｎ−ジフェネチル−１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、（４）式のアミノ化合物は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェネチル−メタキシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェネチル−１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェネチル−パラキシリレンジアミン、またはＮ，Ｎ，Ｎ’−トリフェネチル−１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンである。
【００１６】
（１）式、（２）式、（３）式、および（４）式のアミノ化合物を混合して用いる際の混合割合は、任意でよいが、好ましくは（１）式のアミノ化合物を４０〜９５重量％、（２）式、（３）式、および（４）式のアミノ化合物の１種以上を５〜６０重量％の割合で使用する。（１）式のアミノ化合物が４０重量％未満であると、水やメタノール、アセトンに対する溶解性が低くなり好ましくない。また（２）式、（３）式、および（４）式のアミノ化合物の１種以上が５重量％未満であると、ｎ−ヘキサン、イソオクタン、シクロヘキサンに対する溶解性が低くなり好ましくない。
【００１７】
本発明において、（１）式、（２）式、（３）式、および（４）式のアミノ化合物の１種以上は酸付加塩として使用しても良い。酸付加塩の形態としては、フッ化水素酸、塩酸塩、硫酸塩、臭酸水素酸塩、沃化水素酸塩、脂肪族および芳香族カルボン酸塩、脂肪族および芳香族スルホン酸塩等があげられる。本発明の抗菌組成物は、（１）式、（２）式、（３）式、および（４）式のアミノ化合物の１種以上、またはその酸付加塩を有効成分として含んでいれば良い。
【００１８】
また本発明において、（１）式、（２）式、（３）式、および（４）式のアミノ化合物の１種以上は、金属錯体塩として使用しても良い。金属錯体塩の形態としては、銀錯体塩、銅錯体塩、亜鉛錯体塩、鉄錯体塩、およびビスマス錯体塩等があげられる。本発明の抗菌組成物は、（１）式、（２）式、（３）式、および（４）式のアミノ化合物の１種以上、またはその金属錯体塩を有効成分として含んでいれば良い。
【００１９】
本発明の（１）式、（２）式、（３）式、および（４）式のアミノ化合物の１種以上は、公知の方法により製造できる（特開２００２−１６１０７６号公報参照。）。
【００２０】
また本発明の抗菌組成物を使用する場合、必要により、他の公知の抗菌剤を混合して使用することが出来る。以下に代表例を列記するが、これらに限定されるものではない。
代表例として、銀系ゼオライト、銅系ゼオライト、亜鉛系ゼオライト、硫酸銅、亜酸化銅、Ｃｕ−１０％Ｎｉ固溶合金、４級アンモニウム化合物、有機シリコン４級アンモニウム化合物、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、フェノール、カテコール、レゾルシン、クレゾール、３，５−キシレノール、ピオゾール、フェニルフェノール、テトラクロロフェノール、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、チアベンダゾール、アルキレンビスフェノールナトリウム塩、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、アルキルジメチルアンモニウム塩、パラクロロメタキシレノール、アリルイソチオシアネート、２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン、エチレン−ビス−チオシアネート、２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、５−クロロ−２，４−ジフルオロ−６−メトキシイソフタロニトリル、２−クロロ−４−メチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニル−Ｎ’−（フルオロジクロロメチルチオ）スルファミド、Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ’−メチルウレア、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（３，４−ジクロロフェニル）ウレア、ジンクジメチルジチオカーバメート、２，６−ジクロロ−３，５−ジシアノ−４−フェニルピリジン、２，４−ジクロロ−６−（ｏ−クロロアニリノ）−ｓ−トリアジン、４，５−ジクロロ−２−（４−クロロベンジル）−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−（４−クロロフェニル）−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−（４−クロロフェニル）−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−ヘキシル−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２−チオシアノメチルチオベンゾチアゾール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、チアベンダゾール、テトラフルオロイソフタロニトリル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン、テトラフェニルボランピリジン塩、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトライソプロピルチウラムジスルフィド、テトラ−ｎ−ブチルチウラムジスルフィド、テトラクロロイソフタロニトリル、テトラクロロフタロニトリル、Ｎ−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミド、２，３，６−トリクロロ−４−プロピルスルホニルピリジン、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイミド、４，５−トリメチレン−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−ピリジンチオール−１−オキシド亜鉛塩、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド、ビスジメチルジカルバモイルジンクエチレンビスジチオカーバメート、Ｎ−フェネチルジクロロマレイミド、２−ブロモ−２−ニトロプロパンジオール、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、ブロモクロロジメチルヒダントイン、Ｎ−ベンジルジクロロマレイミド、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、Ｎ−２−メチル−６−エチルフェニルジクロロマレイミド、２−メチル−３−イソチアゾロン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−（メトキシカルボニルアミノ）ベンズイミダゾール、４−メチル−５−クロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、メチレン−ビス−チオシアネート、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、ヨードプロパルギルブチルカーバメート、キトサン、ヒノキチオール、キチンの塩酸塩、アミノグルコシドが挙げられる。
【００２１】
本発明において有効成分として使用する（１）式、（２）式、（３）式、および（４）式のアミノ化合物の１種以上は、単独で添加されてもよいし、または他の有効成分と混合して添加されてもよい。その際、必要に応じて、適切な担体または溶剤からなる混合物として、あるいは水性乳濁物または分散物として配合されても良い。
【００２２】
適切な担体または溶剤からなる混合物として、あるいは水性乳濁物または分散物として配合される場合は、適当な担体および補助剤、例えば界面活性剤、結合剤、安定剤などと配合して混合し、常法によって液剤、水和剤、乳剤、ゾル剤（フロアブル剤）、固形剤、粉末剤およびその他の適当な剤形に製剤化して使用される。
これらの製剤を調製する場合には、有効成分である（１）式、（２）式、（３）式、および（４）式のアミノ化合物の１種以上は液剤、水和剤、乳剤、ゾル剤（フロアブル剤）、固形剤、粉末剤およびその他の適当な製剤が調製できる限りにおいて濃度に上限はないが、１〜９０重量％、好ましくは３〜４０重量％の割合で配合される。
使用できる担体としては、常用されるものであれば固体または液体のいずれも使用でき、特定のものに限定されるものではない。
【００２３】
固体担体の例としては、鉱物質粉末、例えばシリカ、カオリン、タルク、クレー、ベントナイト、化石粉、ドロマイド、モンモリロナイト、珪藻土、雲母、バーミキュライト、炭酸カルシウム、石膏、燐石灰、ホワイトカーボン、アタプルガイト、セピオライト、ケイ砂、ケイ酸塩、消石灰、硫安、尿素等、または植物性粉末、例えばでんぷん、大豆粉、結晶セルロース等、アルミナ、糖重合体、高分散性ケイ酸、ワックス類、等があげられる。
【００２４】
液体担体の例としては、水、アルコール類、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ベンジルアルコール等、芳香族炭化水素化合物類、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、クロロベンゼン、クメン、メチルナフタレン等、ハロゲン化炭化水素類、例えばクロロホルム、ジクロロメタン、エチレンジクロリド等、エーテル類、例えばエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、エチルアミルケトン等、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールアセテート、酢酸アミル等、ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等、スルホキシド類、例えばジメチルスルホキシド類、アルコールエーテル類、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等、アミン・含窒素化合物類、例えばトリエチルアミン、ピリジン等、ならびに脂肪族および脂環族炭化水素類、例えばｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等、さらに工業用ガソリン（石油エーテル、ソルベントナフサ等）、および石油留分（パラフィン類、灯油、軽油等）、等があげられる。
【００２５】
液剤、水和剤、乳剤、ゾル剤（フロアブル剤）、固形剤、粉末剤等の製剤の場合には、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、拡展等の目的で界面活性剤が配合される。このような界面活性剤としては、次に示されるものが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
非イオン型界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、およびソルビタンアルキルエステル、等があげられる。
陰イオン型界面活性剤の例としては、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシネート、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート、アリールスルホネート、およびラウリルサルフェート、等があげられる。
陽イオン型界面活性剤の例としては、アルキルアミン類（ラウリルアミン、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、およびアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド等）、等があげられる。
両性型界面活性剤の例としては、カルボン酸（ベタイン型）硫酸エステル、等があげられる。
【００２６】
またこれらの他に、特定の目的のための特殊な添加剤、例えばポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、アラビアゴム、ポリビニルアセテート、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、トラガカントゴム、グアガム、ザンサンガム、およびヒドロキシプロピルセルロース等の増粘剤、結合剤および各種補助剤も配合することができる。
【００２７】
さらに必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤等のような安定化剤を適量加えることが出来る。
【００２８】
本発明の抗菌組成物は、優れた抗菌性を有し、かつ水および有機溶剤に可溶であり、塗料、合成樹脂との相溶性に優れ、水に溶解して水系に用いる方法、有機溶剤に溶解して有機溶剤系に用いる方法、香粧品、塗料等に添加して用いる方法、担体に担持させて用いる方法、合成樹脂に含有させて用いる方法等の方法により種々の製品に抗菌性を付与することが出来る。
【００２９】
例えば水系に用いる場合には、水槽、プール、風呂、池、クーラント水等の水に本発明の抗菌組成物を直接加えて溶解または分散するか、抗菌組成物を水または必要により水に溶剤を加えた水溶液を調製し前記の水に加え、これらの水を殺菌し水中での藻の発生を防ぐことが出来る。水系に用いる場合の抗菌組成物の添加量は、水中０．０００１〜０．１重量％程度が好ましい。
【００３０】
また香粧品等に添加して用いる場合、シャンプー、リンス、化粧料、ローション、クリーム等の香粧料を構成する界面活性剤、気泡安定剤、増粘剤、コンディショニング剤、パール化剤等の基材に本発明の抗菌組成物を１〜５０重量部配合すると、これら香粧品に抗菌性を付与することができる。
【００３１】
塗料に添加して用いる場合には、脂肪酸、エポキシ樹脂、ビニルエステル、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等の基材に本発明の抗菌剤を塗料中０．１〜１０重量％添加して抗菌組成物を有する塗料とし、建築物、水中構造物、船舶、住宅などの壁面材料に用いて、これらの塗装面に抗菌性を付与できる。
【００３２】
担体に担持させて用いる場合には、本発明の抗菌組成物を砂、セラミック粒子、ガラス粒子等の表面に塗布し、必要により乾燥してこれらの被処理物に抗菌性を付与させ、また抗菌組成物の水溶液または溶液を紙、布、皮革、壁装材料、魚網等に含浸させ、必要により乾燥してこれらの被処理物に抗菌性を付与することができる。担体に担持させて用いる場合の抗菌組成物の添加量は、被処理物に対し０．１〜１０重量％が好ましい。
【００３３】
合成樹脂に含有させて用いる場合には、本発明の抗菌組成物を合成樹脂に練りこんで、抗菌性を有する樹脂とし、これをフィルム、シート、プレート、繊維、あるいは種々の形状に成形して衣類、文房具、玩具、プラスチック製品、包装材料等の抗菌性を有する生活用品、衛生材料を得ることができる。抗菌組成物を合成樹脂に練りこむ方法としては、押出成形、射出成形、圧縮成形、ロール成形等の通常の成形方法が挙げられ、合成樹脂に練りこむ抗菌組成物の量は、合成樹脂に対し０．１〜１０重量％が好ましい。
【００３４】
前記合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチルペンテン、アイオノマー樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、メタクリル樹脂、エチレン酢ビ共重合樹脂、エチレン塩ビ共重合樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリアミドイミド、あるいはこれらの共重合樹脂等の各種合成樹脂等があげられる。
【００３５】
本発明の抗菌組成物は、以下の用途、例えば、塗料、接着剤、ラテックス、アクリル等のエマルジョン製品、デンプン、顔料、炭酸カルシウム等のスラリー製品およびジョイントセメント中の細菌、真菌の生長抑制；切削油の防腐；界面活性剤の防黴；工場の製造装置およびビル空調等における冷却塔、パルプおよび製紙工場等の殺菌およびスライム生成防止；建材（建築建材、土木建材等）の木材の防腐；繊維、織物および皮革への噴霧または浸漬処理による抗菌・抗黴処理；塗料皮膜、特に外装塗料の塗料皮膜が暴雨に曝されている間に発生する細菌および真菌による攻撃からの防御；塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、シリコン、変性シリコン、ナイロン、エポキシ等の樹脂からなる内装・外装材（住宅用、医療施設用）、建材（建築建材、土木建材等）、家電製品、家庭用雑貨、スポーツ用品等の抗菌および抗黴；サトウキビおよびテンサイ糖の製造装置へのスライム堆積の防護；エアウォッシャー、スクラッパーシステムおよび工業用淡水供給システムにおける微生物蓄積および堆積の防止；食品工場等の衛生環境保持；製造設備の洗浄時、下水処理場、し尿処理場等の消臭殺菌；油田切削油、泥水中および二次石油回収プロセスにおける微生物汚染および堆積の防止；プール等の微生物汚染の防止；紙被覆剤および被覆加工における細菌および真菌の生育防止；化粧品およびトイレタリー製品の微生物汚染の防止；農業用配合物、電着システム、診断および薬剤製品、医療機器等の微生物汚染の防止；写真処理における微生物蓄積の防止；食料製品、動物飼料の細菌汚染の防止に用いることができる。
【００３６】
【実施例】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれに限定されたものではない。
【００３７】
実施例１
撹拌装置、温度計、窒素導入管、滴下漏斗、冷却管を備えた２リットルフラスコに、メタキシリレンジアミン（三菱ガス化学（株）製、以下ＭＸＤＡと記す。）８１７．２ｇ（６．０モル）とリチウムアミド（メルク製、試薬）２．９ｇ（０．１３モル）を仕込み、窒素気流下、撹拌しながら８０℃に昇温した。８０℃に保ちながら、スチレン（和光純薬工業（株）製、試薬特級）６２５．２ｇ（６．０モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃で１時間保った。
その後、室温に冷却し、仕込んだリチウムアミドの１０倍モル量の水２３．４ｇ（１．３モル）を添加して撹拌した。フラスコ内液中の沈殿物をろ過で分離後、減圧蒸留で残存する水および未反応のＭＸＤＡを留去し、Ｎ−フェネチル−メタキシリレンジアミン５５重量％、Ｎ，Ｎ’−ジフェネチル−メタキシリレンジアミン３５重量％、Ｎ，Ｎ−ジフェネチル−メタキシリレンジアミン５重量％、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェネチル−メタキシリレンジアミン５重量％からなるアミノ化合物１１１１．１ｇを得て、それを抗菌組成物Ａとした。
【００３８】
本発明の抗菌組成物の溶媒に対する２５℃での溶解性の試験を行なった。溶媒としては、水、メチルアルコール、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロフラン、アセトン、酢酸エチル、アセトニトリル、エチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチルアミン、ｎ−ヘキサン、イソオクタン、シクロヘキサンを用い、抗菌組成物の使用量は各溶媒に対して２０００μｇ／ｍｌとし試験を行った。その結果を表１に示す。
但し、表中の記号については、以下を意味する。
◎：易溶  △：可溶  ×：難溶
【００３９】
本発明の抗菌組成物Ａの抗菌力について試験を行なった。試験菌株としては、以下の細菌および真菌を用いた。
Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｉｌ  ＩＦＯ  ３９７２（大腸菌）
Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｎ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  ＩＦＯ  １３２７５（緑膿菌）
Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ｓｕｂｓｐ．ａｕｒｅｕｓ  ＩＦＯ  １３２７６（黄色ブドウ球菌）
Ｃａｎｄｉｄａ  ａｌｂｉｃａｎｓ  ＩＦＯ  １５９４（カンジダ）
Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＩＦＯ  ９４５５（クロコウジカビ）
【００４０】
そして、上記の細菌および真菌を増菌用培地（大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球菌としては、Ｍｕｅｌｌｅｒ  Ｈｉｎｔｏｎ  Ｂｒｏｔｈ（Ｄｉｆｃｏ）、カンジダとしては、ブドウ糖ペプトン培地［日水製薬株式会社］、クロコウジカビとしては、ポテトデキストロース寒天培地［栄研化学株式会社］で、大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球菌については、３５±１℃で１８〜２０時間培養後、菌数が約１０６ｍｌとなるように増菌用培地で希釈し、カンジダについては、２５±１℃で２日間培養後、菌数が約１０６ｍｌとなるように増菌用培地で希釈し、クロコウジカビについては、２５±１℃で７日間培養後、菌数が約１０６ｍｌとなるように増菌用培地で希釈し、接種用菌液とした。
【００４１】
次に滅菌、溶解後５０〜６０℃に保った感受性測定用培地（大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球菌としては、Ｍｕｅｌｌｅｒ  Ｈｉｎｔｏｎ  Ａｇａｒ（Ｄｉｆｃｏ）、カンジダ、クロコウジカビとしては、サブロー寒天培地［栄研化学株式会社］）に、抗菌剤の１６００００μｇ／ｍｌエタノール（９９．５ｖ／ｖ％）溶液をエタノール（９９．５ｖ／ｖ％）で２倍希釈した系列の溶液をそれぞれ１／９９量添加し、十分に混合後、シャーレに分注、固化させて感受性測定用平板とした。
【００４２】
感受性測定用平板に接種用菌液を樹脂製ループ（内径約１ｍｍ）を用いてそれぞれ１〜２ｃｍ程度画線塗抹し、大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球菌については、３５±１℃で１８〜２０時間、カンジダについては、２５±１℃で２日間、クロコウジカビについては、２５±１℃で７日間培養した。
【００４３】
培養後、発育が阻止された最小濃度をもって、試験菌に対する抗菌組成物の最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）とし、その結果を表２に示した。
【００４４】
実施例２
実施例１で得られたアミノ化合物５００．０ｇをさらに減圧蒸留を行ない、Ｎ−フェネチル−メタキシリレンジアミンを留去し、Ｎ，Ｎ’−ジフェネチル−メタキシリレンジアミン７６重量％、Ｎ，Ｎ−ジフェネチル−メタキシリレンジアミン１２重量％、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェネチル−メタキシリレンジアミン１２重量％からなるアミノ化合物２０５．３ｇを得て、それを抗菌組成物Ｂとした。実施例１と同様に溶媒に対する２５℃での溶解性の試験を行なった。結果を表１に示す。
【００４５】
比較例１
Ａ型ゼオライト（Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・１．９ＳｉＯ２・ＸＨ２Ｏ：平均粒経１．５μｍ）を１１０℃で加熱乾燥して得られたゼオライト粉末１ｋｇに水を加えて、１．３ｌのスラリーにした。該スラリーを撹拌して脱気し、適量の０．５Ｎ硝酸溶液と水を加えてｐＨを５〜７に調製し、全量を１．８ｌのスラリーとした。次に、ＮＨ４ＮＯ３０．５モル／ｌ、ＡｇＮＯ３０．０６８モル／ｌおよびＺｎ（ＮＯ３）２０．４モル／ｌの混合水溶液３ｌを加えて全容を４．８ｌとし、このスラリー液を４０〜６０℃に保持し１０〜２４時間撹拌しつつ平衡状態に到達させた状態に保持した。その後、温水でゼオライト中の過剰の銀イオンおよび亜鉛イオンがなくなるまで水洗した。次に２００℃、１ｍｍＨｇで加熱乾燥し、抗菌性ゼオライトを得た。抗菌性ゼオライト中のＡｇは２重量％、Ｚｎは５重量％、ＮＨ４４重量％であった。実施例１と同様に溶媒に対する２５℃での溶解性の試験を行なった。結果を表１に示す。
【００４６】
実施例３
比較例１で留去したＮ−フェネチル−メタキシリレンジアミン９８重量部、Ｎ，Ｎ’−ジフェネチル−メタキシリレンジアミン２重量％からなるアミノ化合物２７５．６ｇを、抗菌組成物Ｃとした。実施例１と同様に溶媒に対する２５℃での溶解性の試験を行なった。結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
2004269457.tif 000006
【００４８】
【表２】
2004269457.tif 000007
【００４９】
【発明の効果】
以上の実施例から明らかなように、本発明の抗菌組成物は、水および有機溶媒に対する溶解性、分散性に優れ、かつ環境汚染防止の上で好ましい低薬量で、細菌および真菌に対する高い抗菌性を発現し、様々の製品や分野において極めて有利に用いることができる。