(57)【要約】【課題】塗工剤の塗工適性、成膜性、基材に対する接着性、耐ブロッキング性、乾燥皮膜の強度、耐水性に優れるフィルム塗工剤を得ることのできるＳＢＲラテックスとフィルム塗工剤と塗工フィルムを提供すること。【解決手段】固形分２２重量％に水希釈したときのウィルヘルミ法における静的表面張力が４３〜５４ｍＮ／ｍで、且つ、最大泡圧法における泡発生速度が５Ｈｚのときの動的表面張力「Ｆａ」と、０．２Ｈｚのときの動的表面張力「Ｆｂ」との比が、Ｆａ／Ｆｂ＝１．００〜１．１０であるＳＢＲラテックス含んでなるフィルム塗工剤、および該フィルム塗工剤を塗工したフィルム。【選択図】　　　　　なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
固形分２２重量％に水希釈したときのウィルヘルミ法における静的表面張力が４３〜５４ｍＮ／ｍで、且つ、最大泡圧法における泡発生速度が５Ｈｚのときの動的表面張力「Ｆａ」と、０．２Ｈｚのときの動的表面張力「Ｆｂ］との比が、Ｆａ／Ｆｂ＝１．００〜１．１０であるＳＢＲラテックス。
【請求項２】
ＳＢＲラテックスが、脂肪族共役ジエン単量体とエチレン性不飽和芳香族単量体とを含有する単量体成分を乳化重合して得られる重合体からなるものである請求項１記載のＳＢＲラテックス。
【請求項３】
脂肪族共役ジエン単量体とエチレン性不飽和芳香族単量体の重量比が、６５／３５〜７５／２５である請求項２記載のＳＢＲラテックス。
【請求項４】
脂肪族共役ジエン単量体とエチレン性不飽和芳香族単量体に加えて、更に、重合開始剤、重合促進剤、乳化剤、連鎖移動剤、塩基性化合物を使用し、乳化重合して得られる請求項３記載のＳＢＲラテックス。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか一つに記載のＳＢＲラテックスを含んでなるフィルム塗工剤
【請求項６】
請求項５記載のフィルム塗工剤を基材フィルムに塗工してなる塗工フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗工剤の塗工適性、成膜性、基材に対する接着性、耐ブロッキング性、乾燥皮膜の強度に優れるスチレン−ブタジエン重合体（以下、ＳＢＲと記す）ラテックス、該ＳＢＲラテックスを含んでなるフィルム塗工剤、および該フィルム塗工剤を塗工したフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、各種フィルムの塗工剤が提案されているが、塗工剤の塗工適性、成膜性、基材に対する接着性、耐ブロッキング性、乾燥皮膜の強度に優れるというフィルム塗工剤に必要な要素をバランスよく有するフィルム塗工剤を提供するＳＢＲラテックスの開発はなされていない。例えば、特開昭６３−２５３３５２号公報には、写真用ポリエステルフィルム用の水性下引液が開示されているが、多量の乳化剤、有機溶剤を使用しているために、耐水性、公害の点で問題がある。また、特開平８−２０８７６７号公報には、皮膜強度に優れたゼラチン／ラテックス複合フィルム、耐水性や接着強度に優れた塗料、接着剤組成物に有用な活性メチレン基含有コアシェルポリマーラテックスが提案されているが、ゼラチンとの併用について言及されており、該ポリマラテックス単独使用については記載されておらず、該ポリマーラテックスが塗料、接着剤組成物として有用であっても、非常に製造コスト増等の問題がある。また、特開平１０−２０４４０３号公報には、水性プライマー組成物として、ＳＢＲラテックスが、開示されているが、特定の水性ポリウレタン樹脂を必須成分としている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、塗工剤の塗工適性、成膜性、基材に対する接着性、耐ブロッキング性、乾燥皮膜の強度、耐水性に優れるフィルム塗工剤を得ることのできるＳＢＲラテックスとフィルム塗工剤と塗工フィルムを提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を鋭意検討した結果、下記のＳＢＲラテックスが、塗工剤の塗工適性、成膜性、基材に対する接着性、耐ブロッキング性、乾燥皮膜の強度、耐水性に優れるフィルム塗工剤および塗工フィルムを得ることのできることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は　固形分２２重量％に水希釈したときのウィルヘルミ法における静的表面張力が４３〜５４ｍＮ／ｍで、且つ、最大泡圧法における泡発生速度が５Ｈｚのときの動的表面張力「Ｆａ」と、０．２Ｈｚのときの動的表面張力「Ｆｂ」との比が、Ｆａ／Ｆｂ＝１．００〜１．１０であるＳＢＲラテックスを提供する。
【０００６】
また、本発明は、前記ＳＢＲラテックスを含んでなるフィルム塗工剤、そのフィルム塗工剤を基材フィルムに塗工してなる塗工フィルムをも提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明のＳＢＲラテックスは、固形分２２重量％に水希釈したときの、ウィルヘルミ法における静的表面張力（以下、静的表面張力と記す。）が４３〜５４ｍＮ／ｍで、且つ、最大泡圧法における泡発生速度が５Ｈｚのときの動的表面張力「Ｆａ」と、０．２Ｈｚのときの動的表面張力「Ｆｂ」との比が、Ｆａ／Ｆｂ＝１．００〜１．１０であるＳＢＲラテックスあることが、必須である。前記静的表面張力は、塗工剤の基材に対する、濡れ、接着性を支配する因子と考えられ、前記静的表面張力が５４ｍＮ／ｍを超えると基材に対する濡れが悪くなり、接着性を阻害するとともに、表面性が低下する。また、静的表面張力が４３ｍＮ／ｍ未満の場合は、ＳＢＲラテックスが流れやすくなり、目的とする塗布量が得られにくくなり、共に好ましくない。なお、前記静的表面張力が４３〜５４ｍＮ／ｍにあると、塗工剤の成膜性、接着性、得られた膜の耐ブロッキング性、強度が良好である。また、前記ウィルヘルミ法における静的表面張力とは、クルス社製の自動表面張力計「Ｋ１２」を用いて、「最大圧泡法における動的表面張力」とは、クルス社製のバブルプレッシャー動的表面張力計「ＢＰ−２」を用いて測定したものである。
【０００８】
本発明のＳＢＲラテックスは、最大泡圧法における動的表面張力が泡発生速度が０．２秒／個のときの動的表面張力「Ｆａ」と、５秒／個のときの動的表面張力「Ｆｂ」との比が、Ｆａ／Ｆｂ＝１．００〜１．１０であることが、必須である。前記動的表面張力は塗工剤の基材に対する塗工適性を支配する因子と考えられ、Ｆａ／Ｆｂが１．００〜１．１０の範囲を外れると、塗布速度が変動して表面張力の変化が大きく、塗装適性、皮膜のブロッキング性、耐水性が不良となり好ましくない。前記の範囲の中でもＦａ／Ｆｂ＝１．００〜１．０７が、特に好ましい。
【０００９】
本発明の固形分２２重量％に水希釈したときのウィルヘルミ法における静的表面張力が４３〜５４ｍＮ／ｍであるＳＢＲラテックスとしては、たとえば、脂肪族共役ジエン単量体とエチレン性不飽和芳香族単量体とを含有する単量体成分を乳化重合して得られる重合体で、且つ乳化重合に供される重合性モノマーの全量１００重量部の中、脂肪族共役ジエン単量体とエチレン性不飽和芳香族単量体の重量比を６５／３５〜７５／２５となるように調整したものが挙げられる。また、脂肪族共役ジエン単量体の配合率は、使用される全単量体成分１００重量部に対して、１５〜３５重量部が好ましい。
【００１０】
また、本発明のＳＢＲラテックスが、前述の最大泡圧法における動的表面張力が泡発生速度が０．２秒／個のときの動的表面張力「Ｆａ」と、５秒／個のときの動的表面張力「Ｆｂ」との比がＦａ／Ｆｂ＝１．００〜１．１０となるような動的表面張力をもつようにする方法としては、たとえば、前述の単量体類を、乳化重合する際に、重合率が９８％〜９９％となるまでは、５５〜７５℃未満の温度範囲で、反応を進め、次いで、７５〜９５℃の温度範囲で、重合率９９％超、１００％まで反応させる方法が挙げられる。この際の、反応時間としては、たとえば、２時間〜１０時間、継続して密閉系ないしは開放系で加熱を継続するのが好ましい。
【００１１】
前記脂肪族共役ジエン単量体としては、たとえば、１，２ブタジェン、１，３ブタジェン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられ、エチレン性不飽和芳香族単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン２、４―ジブロモスチレン等が挙げられる。
【００１２】
また、上記以外の、下記のエチレン性不飽和単量体を共重合単量体成分として、単独又は複数組み合わせた共重合体として製造されたものでもよい。前記共重合単量体成分としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタルクル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタルリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、メタアクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシル等のアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステル類；アクリロニトリル、メタクロニトリル等の不飽和ニトリル類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびその無水物、フマル酸、イタコン酸並びに、不飽和ジカルボン酸モノアクキルエステル、例えば、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノエチル、イタコン酸モノノルマルブチル等のエチレン性不飽和カルボン酸類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；塩化ビニリデン、臭化ビニリデン等のビニリデンハライド類；アクリル酸−２−ヒドロキシエチレル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−２−ヒドロキルエチル等のエチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のエチレン性不飽和カルボン酸のグリシジルエステル類、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎーメチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルミド等のアクリルアミド類が挙げられる。
【００１３】
また、前記乳化重合時には、重合開始剤、重合促進剤、乳化剤、連鎖移動剤、塩基性化合物を後述する比率で使用して、乳化重合することが好ましい。前記重合開始剤は、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、およびまたは過硫酸カリウム、過酸化水素等の水性触媒、ｔｅｒｔ−ブチルハイドパ−オキサイド、クメンハイドロパ−オキサイド等の油性触媒が挙げられる。過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、およびまたは過硫酸カリウムが好ましい。重合開始剤の使用量は、乳化重合に供される重合性モノマーの全量１００重量部に対して、皮膜と基材の接着性が良好な点、或いは経済性の点から重合開始剤を０．１重量部以上で使用することが好ましい。また、得られる重合体の分子量が低下せずに、得られる皮膜の強度が良好な点から、重合開始剤を０．７重量部以下で使用することが好ましい。〜０．７重量部使用するのが好ましい。
【００１４】
前記の反応で用いる重合促進剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、グルコース、ホルムアルデヒド、Ｌ−アスコルビン酸、ナトリウムスルホキシレート等の還元剤、エチレンジアミン四酢酸アンモニウム塩、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩、エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム塩、オキザリニド、ジカルボン酸ジヒドラジド、ジカルボン−ビス−フェニルヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、ビス−サリチロイル−ジカルボン酸ジヒドラジド、サリチロイル−ヒドラジノトリアジン、グリシン、アラニン、ベンゾトリアゾール等のキレート剤が好ましく、エチレンジアミン四酢酸アンモニウム塩、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩が特に好ましい。重合促進剤の使用量は、乳化重合中に凝集物が発生しにくい点から、乳化重合に供される重合性モノマーの全量１００重量部に対して、０．０００１〜０．２重量部使用するのが特に好ましい。
【００１５】
前記の反応で用いる乳化剤は、特に限定されるものではないが、たとえば脂肪酸石鹸、ロジン酸石鹸、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリルエーテルジスホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩等のアニオン系重合乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系重合乳化剤が挙げられる。アニオン系またはノニオン系重合乳化剤のいずれか単独または両者を組み合わせて使用することができ、またノニオン系、またはアニオン系の複数併用系のいずれも使用することができ、その使用法は何等限定されるものではないが、特に無機塩類の含有量の少ないアニオン性乳化剤が好ましい。乳化剤の使用量は、乳化重合に供される重合性モノマーの全量１００重量部に対して、ラテックスの安定性が良好なことから０．３重量部以上が好ましく、乾燥被膜の耐水性が良好なことから１．５重量部以下が好ましい。乾燥皮膜の耐水性が良好であることは、当該皮膜の上に、更に水性の上塗り塗工剤を塗布する際に、当該皮膜が侵されないために、有効である。
【００１６】
前記の反応で用いる連鎖移動剤として、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン等のメルカプタン類、ターピノーレン、ｔ−テルピネン、α−メチルスチレンダイマー、エチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンスルフィド、アミノフェニルスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド等を使用することもできる。乳化重合に供される重合性モノマーの全量１００重量部に対して、接着性の点から０．３重量部以上が好ましく、耐ブロッキング性の点から１．０重量以下が好ましい。
【００１７】
前記の反応では塩基性化合物を用いることができる。例えば、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミン等のアルキルアミン類；ジメチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、アミノメチプロパノール等のアルコールアミン類；モルホリン、またエチレンジアミン、ジエチレントリアミン等の多価アミン類、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基性化合物が使用できるが、アンモニア、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが特に好ましい。塩基性化合物の使用量は、粒子径が増大せず、得られたラテックスの乾燥被膜の表面状態が良好な点から、乳化重合に供される重合性モノマーの全量１００重量部に対して０．３重量部以下が好ましい。
【００１８】
本発明のＳＢＲラテックスは、重合反応終了後に未中和の酸基を塩基性化合物により中和して、ｐＨを６．０〜９．０に調整することにより安定化することができる。中和に用いる塩基性化合物は、重合に用いる塩基性化合物と同様の化合物が使用できる。
【００１９】
本発明で用いるＳＢＲラテックスは、未反応モノマーの臭気を低減する等のため、例えば減圧水蒸気蒸留等の方法によって必要とされる固形分含量に濃縮、脱臭されて使用することができる。
【００２０】
本発明のＳＢＲラテックスに、必要に応じて、下記の添加剤類を加え、フィルム塗工剤として使用することができる。上記添加剤としては、たとえば、無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤・充填剤、キレート剤、分散剤、酸化防止剤、還元剤、増粘剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、消泡剤、緩衝剤、殺菌剤、防腐剤、架橋剤、酸化亜鉛・硫黄・加硫促進剤等の加硫剤、タック防止剤、ブロッキング防止剤、撥水・撥油剤、可塑剤、有機溶剤等を挙げることができる。これらの添加剤類は、ＳＢＲラテックス１００重量部に対して０．０００１重量部〜１０重量部の範囲添加することが好ましいが、添加剤類の選択、添加量、添加順序等は、塗工剤の製造条件、作業性、安定性、更に加工適性、塗布量等を考慮して、適宜に決定されれば良い。
【００２１】
無機顔料としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシュウム、炭酸マグネシュウム、硫酸バリウム、軽質・重質炭酸カルシュウム、タルク、クレー、シリカ、カーボンブラック、酸化チタン、セピオライト、群青、コバルトブルー等が挙げられ、ハロゲン化銀（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、金属錯体等のその他の無機添加剤を添加しても良く、更にこれらを併用しても良い。
【００２２】
有機顔料としては、フタロシアニン顔料、トリアリールカルボニル顔料、インジゴ、インダントロン顔料、有機銀塩、その他の有機金属塩等が挙げられ、その他の無機添加剤を添加しても良く、更にこれらを併用しても良い。
【００２３】
染料としては、アントラキノン染料、アゾメチン染料、インドアニリン染料、アゾ染料等が挙げられる。キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸アンモニウム塩、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩、エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム塩、オキザリニド、ジカルボン酸ジヒドラジド、ジカルボン−ビス−フェニルヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、ビス−サリチロイル−ジカルボン酸ジヒドラジド、サリチロイル−ヒドラジノトリアジン、グリシン、アラニン、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００２４】
分散剤としては、ポリアクリル酸、アクリル酸の共重合体、マレイン酸の共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、アクリロイルプロパンスルホン酸共重合体、アルギン酸、ペクチン酸、メチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ヒドキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシルメチルでんぷん、ヘキサメタリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ、ピロリン酸ソーダ、ピロリン酸カリウム、ビスナフタレンスルホン酸ソーダ等、が挙げられ、複数併用しても良い。
【００２５】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系、アミン系、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、硫黄系、リン系、アクリレート系等が挙げられ、複数併用しても良い。
【００２６】
還元剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、グルコース、ホルムアルデヒド、Ｌ−アスコルビン酸、ナトリウムスルホキシレート、Ｏ−ポリフェノール、ビスフェノール類等が挙げられる。
【００２７】
紫外線吸収剤としては、例えば、アミン系、ヒンダードアミン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、シアノアクリレート系、ベンゾエート系、オギザリニド系、フォルムアミジン系、トリアジン系、カルバジド系等が挙げられ、複数併用しても良い。
【００２８】
増粘剤としては親水性ポリマー、水溶性ポリマー、例えばポリアクリル酸、アクリル酸の共重合体、マレイン酸の共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、アクリロイルプロパンスルホン酸共重合体、アルギン酸、ペクチン酸等のナトリウム塩およびアンモニウム塩、メチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ヒドキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシルプロポキシルメチルセルロース、カルボキシルメチルでんぷん、ポバール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、澱粉等の有機系増粘剤の他、ベントナイト等の無機系増粘剤が挙げられ、これらの中単独または複数種を併用してもよい。
【００２９】
界面活性剤としては、例えば、アルキルアリルエーテル系、アルキルエーテル系、アルキルエステル系、アルキルアミン系、ソルビタン誘導体系等のノニオン活性剤、及び脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、脂肪族アミン・脂肪族アミドの硫酸塩、脂肪アルコールの燐酸エステル、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ナフタリンスルホン酸塩、トリイシプロピルナフタレンスルホン酸塩等のアニオン系活性剤、カチオン系活性剤、またベタイン、アラニン、イミダゾリン系両性活性剤等が挙げられアニオン、カチオンの併用や、さらに複数併用しても良い。
【００３０】
消泡剤としては、例えば、シリコーン系、鉱油系、アルコール系、エチレンオキシド−プロピレンオキシド系が挙げられる。緩衝剤としては、酢酸アンモニウム塩、酢酸ナトリウム塩等が挙げられる。防腐剤・殺菌剤としては、例えば、フェノール系、有機スズ系、四級アンモニウム系、ジチオカルバメート系、チアジアジン系、トリアジン系、ヨードプロパジル系、Ｎ−ハロメチルチオ系、チアゾリン系、イミダゾール系等が挙げられる。ブロッキング防止剤、撥水・撥油剤としては、例えば、カルナバワックス、シリコン系ワックス、フッ素系ワックス、ロジン系ワックス、ポリエチレン系ワックス、パラフィン系ワックス、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸アンモニウム、ステアリン酸亜鉛、フッ素系活性剤等が挙げられる。
【００３１】
架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂系、尿素樹脂系、フェノール樹脂系、ポリイソシアネート系、ブロックイソシアネート系、エポキシ系、ヒドラジン系、等が挙げられる。可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジエチルフタレート、トリクレジルホスフェート、グリセリルトリアセテート等が挙げられる。
有機溶媒としては例えば、メタノール、エタノール，ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、その他ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ダイアセトンアルコール、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン等の有機溶媒が挙げられる。これらは単独使用でも２種以上を併用してもよく、必要に応じて水と前記有機溶媒を併用してもよい。
【００３２】
また、必要に応じて各種エマルジョン、ディスパージョン、水溶性樹脂等例えばアクリル樹脂エマルジョン、アクリルスチレン樹脂エマルジョン、スチレン樹脂エマルジョン、合成ゴムラテックス、ウレタン樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、フェノール樹脂エマルジョン、フッ素樹脂エマルジョン、塩化ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニリデン樹脂エマルジョン、これらのハイブリッド樹脂エマルジョン、親水性ポリマー、水溶性ポリマー、例えばポリアクリル酸、アクリル酸の共重合体、マレイン酸の共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、ビニルスルホン酸共重合体、メチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ヒドキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシルプロポキシルメチルセルロース、カルボキシルメチルでんぷん、ポバール、ゼラチン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、水溶性アルキッド樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性ポリエステル樹脂等を加えることができる。
【実施例】
以下に合成例、実施例をあげて本発明を説明する。なお例中の部および％はすべて重量基準とする。
【００３３】
実施例１
攪拌装置を備えた耐圧重合容器に水１２０部、水酸化ナトリウム０．１部、乳化剤ニューコール２７１Ｓ（アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム）［日本乳化剤（株）製］を１．８部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．１部、スチレン６９部、アクリル酸３．０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．７部を仕込み窒素置換した後、ブタジエン２８部を圧入し、攪拌を開始し、昇温し、重合容器内温度が６０℃に達したとき、過硫酸アンモニウム０．４部を添加し、反応を開始させた。重合率が９８％に達したときに８０℃に昇温し、８時間反応し、重合率９９．５％で冷却を行なった。次いで、２５％アンモニア水でラテックスのｐＨを８．５に調整し、固形分４５．２％のＳＢＲラテックス（ｉ）を得た。得られたＳＢＲラテックスの表面張力の測定値と塗工適性試験を表１に表わす。
【００３４】
実施例２
攪拌装置を備えた耐圧重合容器に水１２５部、乳化剤ニューコール２７１Ｓ（アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム）［日本乳化剤（株）製］を２．２部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．１５部、スチレン７０部、アクリル酸３．０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部を仕込み窒素置換した後、ブタジエン２７部を圧入し、攪拌を開始し、昇温し、重合容器内温度が６０℃に達したとき、過硫酸アンモニウム０．１５部を添加し、反応を開始させた。重合率が９８％に達したときに８０℃に昇温し、８時間反応し、重合率９９．５％で冷却を行なった。次いで、２５％アンモニア水でラテックスのｐＨを８．５に調整し、ニューコール２７１Ｓを０．５部添加し、固形分４４．１％のＳＢＲラテックス（ｉｉ）を得た。得られたＳＢＲラテックスの表面張力の測定値と塗工適性試験を表１に表わす。
【００３５】
実施例３
攪拌装置を備えた耐圧重合容器に水１２５部、乳化剤ニューコール２７１Ｓ（アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム）［日本乳化剤（株）製］を１．６部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．１５部、スチレン６８部、アクリル酸３．０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部を仕込み窒素置換した後、ブタジエン２９部を圧入し、攪拌を開始し、昇温し、重合容器内温度が６０℃に達したとき、過硫酸アンモニウム０．１５部を添加し、反応を開始させた。重合率が９８％に達したときに９０℃に昇温し、４時間反応し、重合率９９．４％で冷却を行なった。次いで、２５％アンモニア水でラテックスのｐＨを６．５に調整し、ニューコール２７１Ｓを１．８部添加し、固形分４４．０％のＳＢＲラテックス（ｉｉｉ）を得た。得られたＳＢＲラテックスの表面張力の測定値と塗工適性試験を表１に表わす。
【００３６】
比較例１
攪拌装置を備えた耐圧重合容器に水１２５部、乳化剤ニューコール２７１Ａ（ジアルキルジフェニルスルホン酸ナトリウム）［日本乳化剤（株）製］を１．８部、エチレンジアミン四酢酸アンモニウム０．１５部、スチレン６８部、アクリル酸３．０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部を仕込み窒素置換した後、ブタジエン２９部を圧入し、攪拌を開始し、昇温し、重合容器内温度が６０℃に達したとき、過硫酸アンモニウム０．１５部を添加し、反応を開始させた。重合率が８０％に達したときに７０℃に昇温し、重合率９９．０％で冷却を行なった。次いで、２５％アンモニア水でラテックスのｐＨを７．５に調整し、その後水蒸気蒸留を行い、２５％アンモニア水でｐＨを８．５に調整し、固形分４８．９％のＳＢＲラテックス（ｉｖ）を得た。得られたＳＢＲラテックスの表面張力の測定値と塗工適性試験を表１に表わす。
【００３７】
比較例２
攪拌装置を備えた耐圧重合容器に水１２５部、２５％アンモニア水０．３部、乳化剤ネオペレックスＦ−２５（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム）［花王（株）製］を０．３部、ニューコール２７１Ｓ（ジアルキルジフェニルスルホン酸ナトリウム）［日本乳化剤（株）製］を０．７部エチレンジアミン四酢酸アンモニウム０．３部、スチレン５６部、アクリル酸２，５部、イタコン酸０．５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．４部を仕込み窒素置換した後、ブタジエン４１部を圧入し、攪拌を開始し、昇温し、重合容器内温度が６５℃に達したとき、過硫酸アンモニウム０．１５部を添加し、反応を開始させた。重合率が９８％に達したときに冷却を行なった。次いで、２５％アンモニア水でラテックスのｐＨを７．５に調整し、その後水蒸気蒸留を行い、２５％アンモニア水でｐＨを８．５に調整し、固形分４８．３％のＳＢＲラテックス（ｖ）を得た。得られたＳＢＲラテックスの表面張力の測定値と塗工適性試験を表１に表わす。
【００３８】
比較例３
攪拌装置を備えた耐圧重合容器に水１４５部、乳化剤ニューコール２７１Ａ（ジアルキルジフェニルスルホン酸ナトリウム）［日本乳化剤（株）製］を０．３５部、エチレンジアミン四酢酸アンモニウム０．３部、スチレン７８部、アクリル酸１．５部、イタコン酸０．５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を仕込み窒素置換した後、ブタジエン２０部を圧入し、攪拌を開始し、昇温し、重合容器内温度が７０℃に達したとき、過硫酸カリウム０．１部を添加し、反応を開始させた。重合率が９６％に達したときに８０℃に昇温し、４時間保ち、重合率９９．３％で、冷却を行なった。次いで、２５％アンモニア水でラテックスのｐＨを９．０に調整し、その後水蒸気蒸留行い、２５％アンモニア水でｐＨを８．５に調整し、固形分４７．５％のＳＢＲラテックス（ｖｉ）を得た。得られたＳＢＲラテックスの表面張力の測定値と塗工適性試験を表１に表わす。
【００３９】
【表１】
2004027158.tif 000002
【００４０】
表１中の塗工適性は、濃度２５％に水で希釈したＳＢＲラテックスをＰＥＴフィルム上に塗工し、塗工適性を調べた。
○：塗工適性良好　　　　　×：塗工適性不良
【００４１】
実施例４〜６及び比較例４〜６
表２に実施例１〜４および比較例１、２で得られたＳＢＲラテックスを無処理のＰＥＴフィルムに２５μｍの乾燥膜厚になるように常温塗工し、皮膜特性を試験した結果を示す。
【００４２】
【表２】
2004027158.tif 000003
【００４３】
実施例４〜６及び比較例４〜６中の塗工フィルムの製造方法と、その評価方法及び表２中の結果については、下記の方法で行った。
【００４４】
乾燥皮膜の作成
ガラス板上に乾燥膜厚が０．４ｍｍになるようにＳＢＲラテックスを流延し、４０℃にて５時間乾燥後、フィルムをガラス板から剥離し、１２０℃×２０分乾燥して乾燥皮膜（ａ）を得た。
【００４５】
成膜性
ガラス板上に乾燥膜厚が０．４ｍｍになるようにＳＢＲラテックスを流延し、常温乾燥で成膜の可否を目視判定した。結果は成膜できたものを○、：成膜できなかったものを×とした。
【００４６】
皮膜乾燥性
乾燥皮膜（ａ）の表面状態を観察し、目視判定で行った。結果は、クラック、凝集物等なしを○、クラック、凝集物等あるものを×とした。
【００４７】
接着性
乾燥皮膜皮膜（ａ）についてセロハンテープ剥離試験を行い、結果として、○：剥離なし　×：剥離ありとした。
【００４８】
ブロッキング性
乾燥皮膜（ａ）について指触判定で行った。結果はブロッキングなしを○、ブロッキングありを×とした。
【００４９】
皮膜傷つき性
乾燥皮膜（ａ）について、鉛筆ひっかき試験を実施し、傷のつき始める鉛筆の硬度で示した。
【００５０】
乾燥皮膜（ａ）の折り曲げ性（１８０度折り曲げ）を調べた。皮膜の割れなしを○、皮膜の割れありを×で示した。
【００５１】
耐水性
乾燥皮膜（ａ）を２５℃で２４０時間した後、皮膜を観察した。変化なしを○、白化ありを×で表わす。
【００５２】
【発明の効果】
本発明のＳＢＲラテックスによれば、塗工適性、成膜性、基材に対する接着性、耐ブロッキング性、乾燥皮膜の強度に優れるフィルム塗工剤、該塗工剤を塗布したフィルムを得ることができる。