(57)【要約】【解決手段】（Ａ）下記一般式（１）【化１】2004269782.tif 000014（式中、Ｘはメチル基、エチル基又は水素原子であり、Ｙはフッ素原子又は水素原子であり、ｎは１〜１０までの自然数である。ＣｎＦ２ｎは、直鎖でも分岐した構造でもよい。）で表されるフッ素原子含有（メタもしくはエタ）アクリルモノマー化合物、（Ｂ）アルケニル基を含有するジオルガノポリシロキサン、（Ｃ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｄ）白金族金属系触媒を含有する付加反応硬化型シリコーンゴム組成物からなることを特徴とする固体高分子型燃料電池用接着剤。【効果】本発明によれば、固体電解質膜に対して接着発現し、硫酸水溶液中に浸漬させても長期に亘って安定した接着を維持することが可能な付加反応硬化型シリコーンゴム組成物からなる固体高分子型燃料電池用接着剤を提供することができる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
2004269782.tif 000013
（式中、Ｘはメチル基、エチル基又は水素原子であり、Ｙはフッ素原子又は水素原子であり、ｎは１〜１０までの自然数である。ＣｎＦ２ｎは、直鎖でも分岐した構造でもよい。）
で表されるフッ素原子含有（メタもしくはエタ）アクリルモノマー化合物、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を含有するジオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合する水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｄ）白金族金属系触媒
を含有する付加反応硬化型シリコーンゴム組成物からなることを特徴とする固体高分子型燃料電池用接着剤。
【請求項２】
（Ｅ）分子中にアルケニル基を有するシロキサン単位と式ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位とを有するオルガノポリシロキサンレジンを含有することを特徴とする請求項１記載の固体高分子型燃料電池用接着剤。
【請求項３】
（Ｆ）微粉末状シリカを含有することを特徴とする請求項１又は２記載の固体高分子型燃料電池用接着剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、固体高分子型燃料電池に用いる固体電解質膜を電極に接着させる場合等に用いる固体高分子型燃料電池用接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近において、固体高分子型燃料電池の開発が急速に進んでいる。この燃料電池は、２個の電極（燃料極、空気極）間に固体電解質膜が介在した構成を有し、固体電解質膜を電極に接着させることが不可欠である。しかし、この固体電解質膜は、通常、一般式「−（ＣＦ２）ｎ−」で表されるパーフルオロアルキル基を主鎖としたものであるため、従来の接着剤では接着させることが非常に困難である。また、たとえ接着できたとしても、耐久試験（硫酸水溶液に浸漬）を行うと剥離してしまう問題があった。
【０００３】
【特許文献１】
特開２００３−００７３１４号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、固体電解質膜を電極に接着させる際、パーフルオロアルキル基を主鎖とする高分子化合物からなる固体電解質膜に対しても優れた接着性を有し、かつ耐久試験（硫酸水溶液に浸漬）を行っても長期に亘って安定した接着性を維持することが可能な付加反応硬化型シリコーンゴム組成物からなる固体高分子型燃料電池用接着剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物に対し、下記一般式（１）
【０００６】
【化２】
2004269782.tif 000002
（式中、Ｘはメチル基、エチル基又は水素原子であり、Ｙはフッ素原子又は水素原子であり、ｎは１〜１０までの自然数である。ＣｎＦ２ｎは、直鎖でも分岐した構造でもよい。）
で表されるフッ素原子含有（メタもしくはエタ）アクリルモノマー化合物を添加したものが、パーフルオロアルキル基を主鎖とする高分子化合物等の含フッ素高分子化合物からなる燃料電池用固体電解質膜に対して優れた接着性を有し、しかもこの接着性が長期に亘って安定して維持されるものであることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００７】
従って、本発明は、
（Ａ）上記一般式（１）で表されるフッ素原子含有（メタもしくはエタ）アクリルモノマー化合物、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を含有するジオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合する水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｄ）白金族金属系触媒
を含有する付加反応硬化型シリコーンゴム組成物からなることを特徴とする固体高分子型燃料電池用接着剤を提供する。
【０００８】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
（Ａ）フッ素原子含有（メタもしくはエタ）アクリルモノマー化合物
このフッ素原子含有（メタもしくはエタ）アクリルモノマー化合物を本発明の組成物に配合することで、自己接着性を充分に発現させることが可能となり、特に燃料電池用に用いられる固体電解質膜に電極を接着性よく接着させることが可能となる。この場合、硫酸水溶液に浸漬させても剥離現象が生ずることがない。
【０００９】
このフッ素原子含有（メタもしくはエタ）アクリルモノマー化合物は、下記のような一般式（１）で表される。
【化３】
2004269782.tif 000003
（式中、Ｘはメチル基、エチル基又は水素原子であり、Ｙはフッ素原子又は水素原子であり、ｎは１〜１０までの自然数である。ＣｎＦ２ｎは、直鎖でも分岐した構造でもよい。）
【００１０】
この（Ａ）成分のフッ素原子含有（メタもしくはエタ）アクリルモノマー化合物としては、下記のものが例として挙げられる。
【００１１】
【化４】
2004269782.tif 000004
【００１２】
このフッ素原子含有（メタもしくはエタ）アクリルモノマー化合物の通常の添加量は、後述する（Ｂ）成分のアルケニル基含有ジオルガノポリシロキサン１００重量部に対して０．１〜５．０重量部であり、好ましくは０．５〜２．０重量部である。
【００１３】
（Ｂ）アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサン
本発明の組成物に用いるアルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンは、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を含有するもので、通常は主鎖部分が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のものであるのが一般的であるが、これは分子構造の一部に分岐状の構造を含んだものであってもよく、また環状体であってもよいが、硬化物の機械的強度等の物性の点から直鎖状のジオルガノポリシロキサンが好ましい。該アルケニル基は、分子鎖の両末端にのみに存在していても、分子鎖の途中のみに存在していても、あるいは分子鎖の両末端及び分子鎖の途中に存在していてもよい。このようなアルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンの代表例としては、例えば、下記一般式（２）で表されるジオルガノポリシロキサンが挙げられる。
【００１４】
【化５】
2004269782.tif 000005
（式中、Ｒ１は独立に脂肪族不飽和結合を含有しない非置換又は置換の一価炭化水素基であり、Ｘはアルケニル基であり、ｎは０又は１以上の整数であり、ｍは０又は１以上の整数であり、ａは０〜３の整数であり、ａは特に１が好ましい。）
【００１５】
上記式（２）中、Ｒ１の脂肪族不飽和結合を含有しない非置換又は置換の一価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、メチルベンジル基等のアラルキル基；並びにこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部がフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、シアノ基などで置換された基、例えば、クロロメチル基、２−ブロモエチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、クロロフェニル基、フルオロフェニル基、シアノエチル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基などが挙げられ、代表的なものは炭素原子数が１〜１０、特に代表的なものは炭素原子数が１〜６のものであり、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、クロロメチル基、ブロモエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等の炭素原子数１〜３の非置換又は置換のアルキル基及びフェニル基、クロロフェニル基、フルオロフェニル基等の非置換又は置換のフェニル基である。
【００１６】
上記式（２）中、Ｘのアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等の通常炭素原子数２〜８程度のものが挙げられ、中でもビニル基、アリル基等の低級アルケニル基が好ましい。
【００１７】
上記式（２）中、ｎは０又は１以上の整数であり、ｍは０又は１以上の整数である。また、ｎ及びｍは、１０≦ｎ＋ｍ≦１０，０００を満たす整数であるのが好ましく、より好ましくは５０≦ｎ＋ｍ≦２，０００であり、かつ０≦ｍ／（ｎ＋ｍ）≦０．２、特に０≦ｍ／（ｎ＋ｍ）≦０．１を満足する整数である。
【００１８】
また、このようなアルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンは、２５℃における粘度が１０〜１，０００，０００ｃＳｔ、特に１００〜５００，０００ｃＳｔ程度のものが好ましい。
【００１９】
（Ｃ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン
本発明の組成物に用いるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上のケイ素原子に結合した水素原子（即ち、Ｓｉ−Ｈ基）を含有するものであり、直鎖状、分岐状、環状あるいは三次元網状構造の樹脂状物のいずれでもよい。このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンの代表例としては、例えば、下記平均組成式（３）：
ＨｃＲ２ｂＳｉＯ（４−ｃ−ｂ）／２                                  （３）
（式中、Ｒ２は独立に脂肪族不飽和結合を含有しない非置換又は置換の一価炭化水素基であり、ｃ及びｂは、ｃは０．００１〜１．２、ｂは０．７〜２．１で、かつｃ＋ｂは０．８〜３を満足する正数であり、好ましくはｃは０．０１〜１、ｂは１〜２で、かつｃ＋ｂは１〜２．５である。）
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンが挙げられる。
【００２０】
なお、一分子中に２個以上、好ましくは３個以上含有されるケイ素原子に結合した水素原子（即ち、Ｓｉ−Ｈ基）は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置するものであってもよい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造のいずれであってもよいが、得られるシリコーンゴムの物理特性、組成物の取扱作業性の点から、一分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は、通常、２〜１，０００個、好ましくは３〜３００個、より好ましくは４〜１５０個程度のものが望ましく、室温（２５℃）における粘度が、通常、０．１〜５，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは０．５〜１，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓ程度の液状のものが使用される。
【００２１】
上記式（３）中、Ｒ２の脂肪族不飽和結合を含有しない非置換又は置換の一価炭化水素基としては、前記一般式（２）のＲ１として例示したものと同様のものが挙げられ、代表的なものは炭素原子数が１〜１０、特に炭素原子数が１〜７のものであり、好ましくはメチル基等の炭素原子数１〜３の低級アルキル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基である。このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンの例としては、例えば、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルテトラシクロシロキサン、１，３，５，７，８−ペンタメチルペンタシクロシロキサン等のシロキサンオリゴマー；分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体等；Ｒ２（Ｈ）ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位からなり、任意にＲ３ＳｉＯ１／２単位、Ｒ２ＳｉＯ２／２単位、Ｒ（Ｈ）ＳｉＯ２／２単位、（Ｈ）ＳｉＯ３／２単位又はＲＳｉＯ３／２単位を含み得るシリコーンレジン（但し、式中、Ｒは前記のＲ１として例示した非置換又は置換の一価炭化水素基と同様のものである）などが挙げられる。
【００２２】
本発明の組成物に用いるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、公知の方法で得ることができ、例えば、一般式：Ｒ２ＳｉＨＣｌ２及びＲ２２ＳｉＨＣｌ（式中、Ｒ２は前記と同じである）から選ばれる少なくとも１種のクロロシランを加水分解し、あるいは該クロロシランと一般式：Ｒ２３ＳｉＣｌ及びＲ２２ＳｉＣｌ２（式中、Ｒ２は前記と同じである）から選ばれる少なくとも１種のクロロシランを組み合わせて共加水分解して得ることができる。また、オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、このように共加水分解して得られたポリシロキサンを平衡化したものでもよい。
【００２３】
（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）成分のアルケニル基含有ジオルガノポリシロキサン中のアルケニル基１モルあたり、（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子（即ち、Ｓｉ−Ｈ基）が、通常０．５〜４モルとなるような量、好ましくは１〜２．５モルとなるような量である。
【００２４】
（Ｄ）白金族金属系触媒
本発明に用いる白金族金属系触媒は、前記の（Ｂ）成分のアルケニル基と（Ｃ）成分のケイ素原子に結合した水素原子（即ち、Ｓｉ−Ｈ基）との付加反応を促進するための触媒であり、ヒドロシリル化反応に用いられる触媒として周知の触媒が挙げられる。その具体例としては、例えば、白金（白金黒を含む）、ロジウム、パラジウム等の白金族金属単体；
Ｈ２ＰｔＣｌ４・ｎＨ２Ｏ、Ｈ２ＰｔＣｌ６・ｎＨ２Ｏ、ＮａＨＰｔＣｌ６・ｎＨ２Ｏ、
ＫＨＰｔＣｌ６・ｎＨ２Ｏ、Ｎａ２ＰｔＣｌ６・ｎＨ２Ｏ、Ｋ２ＰｔＣｌ４・ｎＨ２Ｏ、
ＰｔＣｌ４・ｎＨ２Ｏ、ＰｔＣｌ２  、Ｎａ２ＨＰｔＣｌ４・ｎＨ２Ｏ
（但し、式中、ｎは０〜６の整数であり、好ましくは０又は６である。）
等の塩化白金、塩化白金酸及び塩化白金酸塩；アルコール変性塩化白金酸（米国特許第３，２２０，９７２号明細書参照）；塩化白金酸とオレフィンとのコンプレックス（米国特許第３，１５９，６０１号明細書、同第３，１５９，６６２号明細書、同第３，７７５，４５２号明細書参照）；白金黒、パラジウム等の白金族金属をアルミナ、シリカ、カーボン等の担体に担持させたもの；ロジウム−オレフィンコンプレックス；クロロトリス（トリフェニルフォスフィン）ロジウム（ウィルキンソン触媒）；塩化白金、塩化白金酸又は塩化白金酸塩とビニル基含有シロキサン、特にビニル基含有環状シロキサンとのコンプレックスなどが挙げられる。
【００２５】
（Ｄ）成分の使用量は、所謂触媒量でよく、通常、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量（重量）に対する白金族金属の重量換算で、０．１〜５００ｐｐｍ、特には０．５〜２００ｐｐｍ程度でよい。
【００２６】
（Ｅ）オルガノポリシロキサンレジン
本発明には、オルガノポリシロキサンレジン（即ち、三次元網状構造のオルガノポリシロキサン樹脂）を添加することが望ましい。これを配合することでシリコーンゴムの強度が高まるためである。このようなオルガノポリシロキサンレジンとしては、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位（Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基等の炭素数１〜８の一価炭化水素基）とＳｉＯ４／２単位とを含み、任意の構成単位としてＲ２ＳｉＯ２／２単位及び／又はＲＳｉＯ３／２単位（Ｒは前記と同じ）を含有していてもよく、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ２単位とのモル比が４０：１００〜１００：１００、特に６０：１００〜９０：１００であるものが好ましい。このようなレジンとしては、例えば、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位からなるレジン、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位と（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ３／２単位とＳｉＯ４／２単位からなるレジン、（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位からなるレジン、（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２単位と（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ３／２単位とＳｉＯ４／２単位からなるレジン、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位と（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ２）２ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位からなるレジン等が示される。特にビニル基を持つものは、本発明組成物中の架橋構造中に取り込まれることでその強度を向上させる。
【００２７】
このオルガノポリシロキサンレジン（Ｅ）の配合量は、（Ｂ）成分１００重量部に対して０〜１００重量部、特に０〜５０重量部であるが、（Ｅ）成分の効果を有効に発揮させる点からは５重量部以上、特に１０重量部以上配合することがよい。
【００２８】
なお、（Ｅ）成分のビニル基等のアルケニル基を有する場合、（Ａ）及び（Ｅ）成分中のアルケニル基の合計１モルあたり、上記（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）が０．５〜４モル、特に１〜２．５モルとなるように配合量を選定することが好ましい。
【００２９】
また、（Ｆ）成分として補強性のある微粉末状のシリカを配合することを推奨される。この（Ｆ）成分の微粉末シリカは、硬化物の機械的強度を補強するためのもので、従来シリコーンゴムに使用されている公知のものでよく、例えば煙霧質シリカ、沈降シリカ、焼成シリカ、石英粉末、珪藻土などがある。これら１種又は２種以上を併用してもよい。これらのシリカ粒子は通常ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ２／ｇ以上、特に５０〜５００ｍ２／ｇ程度のものが一般的である。このような微粉末シリカはそのまま使用してもよいが、本発明組成物に良好な流動性を付与させるためメチルクロロシラン類、ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザンなどの有機ケイ素化合物で処理したものを使用することが好ましい。
【００３０】
（Ｆ）成分の配合量は、（Ｂ）成分１００重量部に対して０〜４０重量部、特に１〜３０重量部とすることが好ましいが、（Ｆ）成分の配合効果の点から、５重量部以上、特に１０重量部以上配合することが好ましい。
【００３１】
その他の成分
本発明の組成物には、前記（Ａ）〜（Ｆ）成分以外に、必要に応じて、例えば、ヒュームドシリカ、ヒュームド二酸化チタン等の補強性無機充填剤；補強性のシリコーンレジン；珪酸カルシウム、二酸化チタン、酸化第二鉄、カーボンブラック等の非補強性無機充填剤などを添加することができる。これらの無機充填剤の使用量は、通常、該無機充填剤を除く成分の合計量１００重量部あたり、通常、０〜２００重量部である。
【００３２】
また、圧縮永久ひずみを向上させるために、ヒドロシリル化反応を制御又は阻害させる化合物を添加させてもよい。具体的な化合物として、トリフェニルフォスフィン、トリブチルフォスフィン、トリブチルフォスフィンオキサイド等のリン化合物、テトラメチレンジアミン、ベンゾトリアゾール、ジブチルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、モルフォリン等の窒素化合物、チオフェノール、ジブチル硫黄、ジフェニル硫黄、チオ酢酸等の硫黄化合物、プロパギルアルコール等のアセチレン系化合物、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼン、ハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキシ化合物、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレート等の錫化合物が挙げられる。
【００３３】
本発明の接着剤は（Ａ）〜（Ｆ）成分及び任意成分を混合し、固体電解質膜に塗布した後、通常、６０〜１８０℃で３〜６０分間、好ましくは６０〜１５０℃で５〜２０分間程度加熱して硬化させることができる。
【００３４】
本発明の接着剤は、固体高分子型燃料電池の固体電解質膜と電極（燃料極、空気極）との接着に有効で、固体電解質膜が難被着体であるパーフルオロアルキル基を主鎖とする高分子化合物等の含フッ素高分子化合物にて形成されていても、本発明の接着剤はこれに強固に接着し、しかも長期に亘り安定した接着性を示し、希硫酸中に浸漬させた後でも接着性が確保されたものである。
【００３５】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３６】
［実施例、比較例］
下記の成分を使用して表１，２に示す組成の接着剤（シリコーンゴム組成物）を調製した。
（Ａ）フッ素原子含有（メタもしくはエタ）アクリルモノマー化合物。
なお、比較例としての有機ケイ素化合物を（Ａ−５）と（Ａ−６）として記載した。
（Ａ−１）フッ素原子含有（メタもしくはエタ）アクリルモノマー化合物１
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＦ３
（Ａ−２）フッ素原子含有（メタもしくはエタ）アクリルモノマー化合物２
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＦ３
（Ａ−３）フッ素原子含有（メタもしくはエタ）アクリルモノマー化合物３
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２）２Ｈ
（Ａ−４）フッ素原子含有（メタもしくはエタ）アクリルモノマー化合物４
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２）４Ｈ
（Ａ−５）フッ素原子含有（メタもしくはエタ）アクリルモノマー化合物５
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２）２Ｃ（ＣＦ３）（ＣＦ３）Ｈ
（Ａ−６）フッ素原子含有（メタもしくはエタ）アクリルモノマー化合物６
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２Ｃ（ＣＦ２）３（ＣＦ３）Ｈ
（Ａ−７）有機ケイ素含有化合物１
【００３７】
【化６】
2004269782.tif 000006
【００３８】
（Ａ−８）有機ケイ素含有化合物２
【化７】
2004269782.tif 000007
【００３９】
（Ｂ−１）アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサン１
【化８】
2004269782.tif 000008
（式中、ｎは該シロキサンの２５℃における粘度が１０，０００ｃＳｔとなるような数である。）
で表されるビニル基含有の直鎖状オルガノポリシロキサン
【００４０】
（Ｂ−２）アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサン２
【化９】
2004269782.tif 000009
（式中、ｎは該シロキサンの２５℃における粘度が１００，０００ｃＳｔとなるような数である。）
で表されるビニル基含有の直鎖状オルガノポリシロキサン
【００４１】
（Ｃ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン
【化１０】
2004269782.tif 000010
【００４２】
（Ｄ）白金族金属系触媒
白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体／トルエン溶液
白金元素含有量０．５重量％
（Ｅ）オルガノポリシロキサンレジン
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位からなる（モル比８５：１００）ビニル基含有メチルポリシロキサンレジン
（Ｆ）補強性シリカ
ジメチルポリシロキサンとヘキサメチルジシラザンで処理された煙霧状シリカ
（Ｇ）硬化制御剤
エチニル−シクロヘキサノール／５０％トルエン溶液
【００４３】
以上の原料を使い、以下のように混合を行った。
（Ｂ），（Ｅ），（Ｆ）成分を混合し、次いで（Ａ），（Ｃ），（Ｄ），（Ｇ）成分を混合し、減圧脱泡行った。これを固体電解質膜に塗布し、１２０℃×１０分間で硬化させた。その後、接着の発現、耐久性を確認した。
なお、固体電解質膜としては、Ｄｕ  Ｐｏｎｔ社製「ナフィオン膜」を使用し、下記の条件で接着耐久性を評価した。
接着耐久試験に用いるサンプル片は、以下のように作った。炭素基板（５ｃｍ×５ｃｍ）上に接着剤を塗布し、その上に固体電解質膜（５ｃｍ×５ｃｍ）をのせ、その上から平滑なプレートで押さえつけて、接着層が一定の厚さ（１００μｍ）になるようにした。これをオーブンに入れて１２０℃×１０分間の条件で加熱させ、接着層を硬化させた。できたサンプル片を１００℃の硫酸水溶液（ｐＨ＝１）、１００℃のＬＬＣ（自動車ラジエター用冷却液ロングライフクーラント）にそれぞれ１００時間浸漬させた。その後、一晩乾燥させた。
【００４４】
評価方法は以下の通りである。サンプル片の固体電解質膜に幅１ｃｍになるようにカッターナイフで切れ目を入れた。剥離試験装置を用いて、炭素基板から電解質膜を剥がした。その時の界面状態を観察した。炭素基板と固体電解質膜との間にある接着層が凝集破棄していれば、評価は良好○とし、固体電解質膜と接着層との間で界面剥離していれば不良×とした。
結果を表１，２に示す。
【００４５】
【表１】
2004269782.tif 000011
【００４６】
【表２】
2004269782.tif 000012
【００４７】
上記の結果のように、式（１）の成分を添加することによって、固体電解質膜への自己接着性が向上し、硫酸水溶液に浸漬させた後でも接着性を確保できることが見出された。
【００４８】
【発明の効果】
本発明によれば、固体電解質膜に対して接着発現し、硫酸水溶液中に浸漬させても長期に亘って安定した接着を維持することが可能な付加反応硬化型シリコーンゴム組成物からなる固体高分子型燃料電池用接着剤を提供することができる。