(57)【要約】【課題】特に緑色における色濃度および色純度が高く、かつ良好な色再現性を得ることができるＬＣＤ用硬化性緑色組成物を提供する。【解決手段】アルカリ可溶性樹脂、着色剤、感光性重合成分、および光重合開始剤を含有するＬＣＤ用硬化性緑色組成物において、前記着色剤の緑色着色剤としてアルミニウムフタロシアニン顔料と黄色顔料とからなり、かつＣＩＥ色度座標のｙ値が０．６０以上であることを特徴とするＬＣＤ用硬化性緑色組成物である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ可溶性樹脂、着色剤、感光性重合成分、および光重合開始剤を含有するＬＣＤ用硬化性緑色組成物において、
前記着色剤の緑色着色剤としてアルミニウムフタロシアニン顔料と黄色顔料とからなり、かつＣＩＥ色度座標のｙ値が０．６０以上であることを特徴とするＬＣＤ用硬化性緑色組成物。
【請求項２】
前記アルミニウムフタロシアニン顔料が下記構造式（Ｉ）で表される請求項１に記載のＬＣＤ用硬化性緑色組成物。
【化１】
2004333817.tif 000019
〔構造式（Ｉ）中、Ｘは、ＯＨ、ＣｌまたはＢｒを表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、各々独立にハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。Ｙは０〜４の整数を表す。〕
【請求項３】
前記アルミニウムフタロシアニン顔料が下記構造式（ＩＩ）で表される請求項１に記載のＬＣＤ用硬化性緑色組成物。
【化２】
2004333817.tif 000020
【請求項４】
前記黄色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５より選択される少なくとも一種である請求項１〜３のいずれか１項に記載のＬＣＤ用硬化性緑色組成物。
【請求項５】
前記感光性重合成分が、モノマーの繰り返し単位が３〜２０であるアクリル系オリゴマーを含む請求項１〜４のいずれか１項に記載のＬＣＤ用硬化性緑色組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のＬＣＤ用硬化性緑色組成物、硬化性赤色組成物および硬化性青色組成物を含む少なくとも三種の着色組成物から選択されるいずれか一つを基板上に塗布後、マスクを通して露光し、現像して第一色目の画素を形成し、
前記第一色目の画素形成後、前記着色組成物から選択される前記第一色目の画素と色相の異なる他の一つを前記基板上に塗布後、マスクを通して露光し、現像して第二色目の画素を形成し、
前記第二色目の画素形成後、前記着色組成物から選択される前記第一色および第二色と色相の異なる他の一つを前記基板上に塗布後、マスクを通して露光し、現像して第三色目の画素を形成することにより得られることを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶表示素子（ＬＣＤ）に用いられるカラーフィルタを構成する着色像、特に緑色画像（画素）における色再現性に優れたＬＣＤ用硬化性緑色組成物、および該ＬＣＤ用硬化性緑色組成物を用いたカラーフィルタに関する。
【０００２】
【従来の技術】
カラーフィルタは、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）パネルに不可欠な構成部品である。この液晶ディスプレイは非常にコンパクトであり、性能面でもこれまでのＣＲＴディスプレイと同等以上であり、テレビ画面、パソコン画面およびその他の表示装置としてＣＲＴディスプレイから液晶ディスプレイに置き換わりつつある。
【０００３】
しかしながら、液晶ディスプレイの画像は、赤色や青色に比べ、緑色の色純度が低いために緑色の色再現性が低く、液晶ディスプレイとしたときの色再現範囲を狭めてしまうという問題があった。
【０００４】
そのため、従来から液晶デイスプレイ画像の鮮明化の目的で、緑色カラーフィルタの透過率を向上させる試みがなされている。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ）１３９等の黄色顔料とＣ．Ｉ．ピグメントグリーン（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ）３６等の緑色顔料とを併用することによって、バックライト光源の５４０ｎｍでの光透過率を向上させることが知られている。
【０００５】
また、顔料の分散性を向上させ、また組成物中の顔料の微粒子分散性を可能とするために四級アンモニウム塩モノマーを共重合成分に含むバインダー樹脂を用いたカラーフィルタ用感放射線性着色組成物が記載されたものがあり、緑色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７と黄色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５とがそれぞれ例示されている（例えば、特許文献１参照）。また、波長４６０ｎｍと５４０ｎｍの光に対する吸光度をそれぞれ規定して、明度と彩度を改良したカラーフィルタ用組成物が開示されたものがあり、緑色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７と、黄色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０及び１８５とがそれぞれ例示されている（例えば、特許文献２参照）。
しかしながら、これらの組成物は、特に緑色に関し、色純度や色再現性の点では不充分であり、緑色に関する色再現性の更なる向上が必要であった。
【０００６】
緑色に関する色再現性を解決する方法として、５４０ｎｍの光透過率が７０％以上、４９０ｎｍの光透過率が５０〜９０％である緑色カラーフィルタを形成し得る緑色カラーフィルタ用塗料組成物が提案され、黄色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５と緑色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６とを用いた、色度座標のｙ値が０．５２０のカラーフィルタが開示されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、この塗料組成物によっても色再現性が充分に高いカラーフィルタを得るまでには至っていない。
【０００７】
また近年では、液晶表示装置の普及に伴なって、その用途も各種モニターやＴＶに広がっており、色再現性に対する更なる向上が要求されるようになってきている。この要求に応えるために、色純度が高くかつ色濃度の高いカラーフィルタの提供が期待されている。
【０００８】
しかしながら、透明性を高めるためにカラーフィルタの膜厚を薄くしようとすると、色濃度が低下してしまう問題がある。特に、緑色については色濃度の低下が顕著であり、色再現率が大きく低下し、ディスプレイとしての色再現範囲が狭くなってしまう。また、色濃度を高めるために顔料含有量を多くすると、硬化性着色組成物中の硬化性成分の含有量には限界があるために、塗膜の硬化が充分に進まず、また、硬化させる際の光が塗膜の内部まで充分に達しないために、現像時にパターン欠陥が発生したり、パターンの剥離や現像ラチチュードが不充分となる等の問題もあった。この問題もまた、特に硬化させる際の光の吸収に問題のあった緑色について顕著であった。
【０００９】
一方、カラーフィルタの膜厚は、液晶の配向不良を抑える等の理由からできるだけ薄いことが望まれるが、この点からも膜中に含まれる顔料の相対量も多くなる傾向にあり、高色度を実現することが一層厳しい状況にある。
【００１０】
特に透明性が高くかつ色濃度の高い緑色を得るための技術としては、緑色画素の色度に係るｙ値が０．６以上であって、高色純度でかつ高透過率のカラーフィルタが開示されている（例えば、特許文献４〜６参照）。しかしながら、高い色濃度と充分な色再現率の点では未だ不充分であった。
【００１１】
また、カラーフィルタを構成する青色の色素として、アルミニウム（Ａｌ）フタロシアニン顔料を用いる技術が開示されており、該顔料の使用により耐熱性、耐光性等を向上させ得るとされている（例えば、特許文献７〜１０参照）。しかしながら、このＡｌ含有のフタロシアニン顔料は、一般に緑色域より短波長側に吸収があるために青色着色用に好適ではあるものの、これまでの例えばパソコン用表示装置やモニターなどの用途で採用されていた色再現率では輝度が低下するために緑色用着色剤には不適当であるとされていた。
【００１２】
【特許文献１】
特開平１０−１４２７９６号公報
【特許文献２】
特開平９−２０３８０８号公報
【特許文献３】
特開平１０−１６０９２８号公報
【特許文献４】
特開２００２−３０３７１８公報
【特許文献５】
特開２００２−３２３６１４公報
【特許文献６】
特開２００２−３７２６１６公報
【特許文献７】
特開２００１−１１５０４９公報
【特許文献８】
特開２００３−４９３０公報
【特許文献９】
特開２００２−１０７５３１公報
【特許文献１０】
特開平９−３２８６２１号公報
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
上記のように、モニターやＴＶ用途などにも好適に適用し得る高い色濃度を備え、充分な色再現性を発揮することができるＬＣＤ用硬化性緑色組成物およびカラーフィルタは、未だ提供されていないのが現状である。
【００１４】
本発明は、上記に鑑み成されたものであり、特に緑色における色濃度および色純度が高く、かつ良好な色再現性を得ることができるＬＣＤ用硬化性緑色組成物を提供することを目的とし、また、
本発明は、特に緑色のパターン像が高濃度であると共に高い色純度を有し、充分な色再現性を発揮し得るカラーフィルタを提供することを目的とし、
上記の各目的を達成することを課題とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、種々の着色剤を検討した結果、特に緑色着色用の主顔料としてアルミニウムフタロシアニン顔料を用いると比較的少ない量でも高い色度が得られ、色濃度及び色純度と透明性との両立が可能となるとの知見に基づくものである。
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
【００１６】
＜１＞  アルカリ可溶性樹脂、着色剤、感光性重合成分、および光重合開始剤を含有するＬＣＤ用硬化性緑色組成物において、前記着色剤の緑色着色剤としてアルミニウムフタロシアニン顔料と黄色顔料とからなり、かつＣＩＥ色度座標のｙ値が０．６０以上であることを特徴とするＬＣＤ用硬化性緑色組成物である。
【００１７】
＜２＞  前記アルミニウムフタロシアニン顔料が下記構造式（Ｉ）で表される前記＜１＞に記載のＬＣＤ用硬化性緑色組成物である。
【００１８】
【化３】
2004333817.tif 000002
【００１９】
前記構造式（Ｉ）において、Ｘは、ＯＨ、ＣｌまたはＢｒを表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、各々独立にハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。Ｙは０〜４の整数を表す。
【００２０】
＜３＞  前記アルミニウムフタロシアニン顔料が下記構造式（ＩＩ）で表される前記＜１＞に記載のＬＣＤ用硬化性緑色組成物である。
【００２１】
【化４】
2004333817.tif 000003
【００２２】
＜４＞  前記黄色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５より選択される少なくとも一種である前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のＬＣＤ用硬化性緑色組成物である。
＜５＞  前記感光性重合成分が、モノマーの繰り返し単位が３〜２０であるアクリル系オリゴマーを含む前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のＬＣＤ用硬化性緑色組成物である。
【００２３】
＜６＞  前記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のＬＣＤ用硬化性緑色組成物、硬化性赤色組成物および硬化性青色組成物を含む少なくとも三種の着色組成物から選択されるいずれか一つを基板上に塗布後、マスクを通して露光し、現像して第一色目の画素を形成し、前記第一色目の画素形成後、前記着色組成物から選択される前記第一色目の画素と色相の異なる他の一つを前記基板上に塗布後、マスクを通して露光し、現像して第二色目の画素を形成し、前記第二色目の画素形成後、前記着色組成物から選択される前記第一色および第二色と色相の異なる他の一つを前記基板上に塗布後、マスクを通して露光し、現像して第三色目の画素を形成することにより得られることを特徴とするカラーフィルタである。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物、及びそれを用いたカラーフィルタについて詳細に説明する。
【００２５】
《ＬＣＤ用硬化性緑色組成物》
本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物は、アルカリ可溶性樹脂、着色剤、感光性重合成分、および光重合開始剤を少なくとも含んでなり、一般には溶剤（以下、有機溶剤ともいう）を含んでなり、前記着色剤として用いる緑色着色剤がアルミニウムフタロシアニン顔料と黄色顔料とで構成されるものである。本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物は、上記の感光性重合成分および光重合開始剤を含有することでネガ型に構成することができ、更に膜の硬化度を向上させるための架橋剤や、他の成分を含有して構成することができる。
【００２６】
また、本発明におけるＣＩＥ色度座標のｙ値は０．６０以上とし、好ましくは０．６５≦ｙ≦０．７４である。ｙ値が低すぎると、光の色純度が低下し、色再現性が低くなるという問題が生じる。一方、ＣＩＥ色度座標のｘ値については特に制限はないが、好ましくは０．１４≦ｘ≦０．３４である。
【００２７】
次に、本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物の各構成成分について説明する。
−着色剤−
本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物は、下記のアルミニウムフタロシアニン顔料と黄色顔料とを用いて緑色系の色相を構成するものであり、緑色相を構成するものとして特にアルミニウムフタロシアニン顔料の少なくとも一種を含有する。このアルミニウムフタロシアニン顔料を用いることにより、黄色顔料を併用しても顔料の総量を低減することが可能であり、薄膜とした場合でも高い色度、色濃度が得られ、色純度が高く良好な色再現性を得ることができる。
【００２８】
前記アルミニウムフタロシアニン顔料としては、下記構造式（Ｉ）で表される化合物が好適である。また、この化合物の２分子が結合した二量体であってもよい。
【００２９】
【化５】
2004333817.tif 000004
【００３０】
前記構造式（Ｉ）中、Ｘは、ＯＨ、ＣｌまたはＢｒを表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、各々独立にハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。Ｙは０〜４の整数を表す。
【００３１】
上記構造式（Ｉ）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料の中でも、下記構造式（ＩＩ）で表される化合物が特に好ましい。また、この化合物の２分子がＯＨ基の酸素原子を介して結合された二量体も好適である。
【００３２】
【化６】
2004333817.tif 000005
【００３３】
緑色顔料として、前記アルミニウムフタロシアニン顔料以外の、従来公知の緑色顔料を併用してもよく、この場合の緑色顔料は無機または有機顔料のいずれでもよく、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，３６，３７などのハロゲン化フタロシアニン系顔料等が挙げられる。これらは一種のみならず二種以上を併用してもよい。
【００３４】
黄色顔料としては、従来公知の無機または有機の黄色系顔料から適宜選択することができ、例えば、ジスアゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、アゾメチン系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料等が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１，２４，３１，５３，８３，９３，９９，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１６７，１８０，１８５，１９９などが好適に挙げられ、中でも特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３，９３，１０９，１１０，１３９，１５０，１５４，１８０，又は１８５を、最も好ましくはピグメントイエロー１３９，１５０，１８０または１８５を前記アルミニウムフタロシアニン顔料と組合せて含有すると緑色の色再現性の点で好ましい。これら黄色顔料は、一種のみならず二種以上を併用してもよい。
【００３５】
なお、上記のアルミニウムフタロシアニン顔料および黄色顔料と共に、さらに他の従来公知の無機若しくは有機顔料を併用することもできる。また、本発明に係る着色剤としては、前記アルミニウムフタロシアニン顔料および黄色顔料と共に染料を併用してもよい。該染料としては、特に制限はなく、従来カラーフィルタ用として公知の染料、例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報等に記載の色素を挙げることができる。化学構造としては、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系等の染料が挙げられる。
【００３６】
本発明に係る顔料のＬＣＤ用硬化性緑色組成物中における総量としては、該組成物中の質量に対して、２０〜６０質量％が好ましく、より好ましくは３０〜５５質量％、更に好ましくは３５〜５０質量％である。なお、着色剤を構成するアルミニウムフタロシアニン顔料と黄色顔料との比率は、色相などの目的に応じて適宜選択することができる。
また、緑色顔料としてアルミニウムフタロシアニン顔料以外の緑色顔料を併用する場合、アルミニウムフタロシアニン顔料の含有比としては１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましい。
【００３７】
上記の顔料は、アクリル系樹脂、マレイン酸系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、エチルセルロース樹脂、等に微分散させた粉末状加工顔料として用いることによって、分散性および分散安定性を良好なものとすることができる。
【００３８】
次に、顔料の処理法について説明する。本発明においては、顔料をあらかじめ種々の樹脂で処理しておくことが好ましい。すなわち、顔料は一般に合成後、種々の方法で乾燥が行なわれ、通常は水媒体から乾燥させて粉末体として供給されるが、水が乾燥するには大きな蒸発潜熱を必要とし、乾燥粉末とするには大きな熱エネルギーを与える。そのため、顔料は一次粒子が集合した凝集体（二次粒子）を形成しているのが普通であり、かかる凝集体を形成している顔料を微粒子に分散するのは容易ではないため、あらかじめ樹脂で処理しておくことが望ましい。ここでの樹脂としては、後述のアルカリ可溶性樹脂を挙げることができる。
【００３９】
処理の方法としては、フラッシング処理やニーダー、エクストルーダー、ボールミル、２本または３本ロールミル等による混練方法がある。このうち、フラッシング処理や２本または３本ロールミルによる混練法が微粒子化に好適である。
前記フラッシング処理は、通常顔料の水分散液と水と混和しない溶媒に溶解した樹脂溶液を混合し、水媒体中から有機媒体中に顔料を抽出し、顔料を樹脂で処理する方法である。この方法によれば、顔料の乾燥を経ることがないので、顔料の凝集を防ぐことができ、分散が容易となる。また、上記の２本または３本ロールミルによる混練では、顔料と樹脂または樹脂の溶液とを混合した後、高いシェア（せん断力）をかけながら、顔料と樹脂を混練することによって顔料表面に樹脂をコーティングすることにより顔料を処理する方法である。この過程で凝集していた顔料粒子はより低次の凝集体から一次粒子にまで分散される。
【００４０】
また、あらかじめアクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、マレイン酸樹脂、エチルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂等で処理した加工顔料として用いることもできる。この加工顔料の形態としては、樹脂と顔料が均一に分散している粉末、ペースト状、ペレット状、ペースト状が好ましい。また、樹脂がゲル化した不均一な塊状のものは好ましくない。
【００４１】
上記の顔料の分散性を向上させる目的で、従来公知の顔料分散剤や界面活性剤を併用することができる。顔料分散剤や界面活性剤としては、多種の化合物が挙げられるが、例えば、フタロシアニン誘導体（エフカ社製のＥＦＫＡ−７４５）、ソルスパース５０００（ゼネカ社製）；オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業社製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社油脂化学工業社製）、Ｗ００１（裕商社製）等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商社製）等のアニオン系界面活性剤；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（以上、森下産業社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ社製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、同５０００、同９０００、同１２０００、同１３２４０、同１３９４０、同１７０００、同２４０００、同２６０００、同２８０００などの各種ソルスパース分散剤（ゼネカ社製）；アデカプルロニックＬ３１，同Ｆ３８，同Ｌ４２，同Ｌ４４，同Ｌ６１，同Ｌ６４，同Ｆ６８，同Ｌ７２，同Ｐ９５，同Ｆ７７，同Ｐ８４，同Ｆ８７、同Ｐ９４，同Ｌ１０１，同Ｐ１０３，同Ｆ１０８、同Ｌ１２１、同Ｐ−１２３（旭電化社製）、およびイソネットＳ−２０（三洋化成社製）、などが挙げられる。
【００４２】
−アルカリ可溶性樹脂−
本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物は、アルカリ可溶性樹脂の少なくとも一種を含有する。アルカリ可溶性樹脂としては、特に限定されるものではなく、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。
【００４３】
このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が挙げられる。上記のほか、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等も有用である。
【００４４】
これらの中でも特に、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体やベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーからなる多元共重合体が好適である。このほか、水溶性ポリマーとして、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール等も有用である。また、硬化膜の強度をあげる点では、アルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロルヒドリンのポリエーテルなども有用である。これらのポリマーは任意の量で混合して用いることができる。
【００４５】
また、特開平７−１４０６５４号公報に記載の、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクレート／メタクリル酸共重合体などが挙げられる。
【００４６】
本発明において好ましいアルカリ可溶性樹脂は、カルボキシル基を、特には側鎖に有するものである。また、露光後の現像性および塗布性を良好に維持する観点から、酸価が３０〜２００のものが好ましい。
【００４７】
以上のように、アルカリ可溶性樹脂は一般にその多くはその共重合性モノマーに不飽和カルボン酸を使用したアクリル系共重合体である。中でも、側鎖にポリアルキレンオキサイド鎖を有したアクリル系共重合体は、ＬＣＤ用硬化性緑色組成物を塗布液状に調製したときの液特性を改良し、塗布配管内での液残りの問題が少なく、また、薄膜でかつ均一な厚さの塗膜がを得やすくなる点で好ましい。特に、広幅で大面積の基板への塗布に好適なスリット塗布に対して得率が高く良好な塗膜を得ることができる。
【００４８】
前記アルカリ可溶性樹脂のＬＣＤ用硬化性緑色組成物中における総量としては、全固形成分に対して５〜８０質量％が好ましく、より好ましくは２０〜６０質量％である。該総量が、５質量％未満であると膜強度が低下することがあり、８０質量％を超えると酸性分が多くなるために溶解性のコントロールが難しくなったり、また相対的に顔料量が少なくなるので充分な画像濃度が得られないことがある。
【００４９】
また、本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物の架橋効率を向上させるために、重合性基をアルカリ可溶性樹脂の側鎖に有してもよく、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有したポリマー等も有用である。これら重合性基を含有するポリマーの例を示すが、ＣＯＯＨ基、ＯＨ基、アンモニウム基等のアルカリ可溶性基と炭素間不飽和結合が含まれていれば下記に限定されない。
【００５０】
具体例として、ＯＨ基を有する例えば２−ヒドロキシエチルアクリレートと、ＣＯＯＨ基を含有する例えばメタクリル酸と、これらと共重合可能なアクリル系若しくはビニル系化合物等のモノマーとの共重合体に、ＯＨ基に対し反応性を有するエポキシ環と炭素間不飽和結合基を有する化合物（例えばグリシジルアクリレートなどの化合物）を反応させて得られる化合物、等を使用できる。ＯＨ基との反応ではエポキシ環のほかに酸無水物、イソシアネート基、アクリロイル基を有する化合物も使用できる。また、特開平６−１０２６６９号公報、特開平６−１９３８号公報に記載のエポキシ環を有する化合物にアクリル酸のような不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物に、飽和若しくは不飽和多塩基酸無水物を反応させて得られる反応物も使用できる。ＣＯＯＨ基のようなアルカリ可溶化基と炭素間不飽和基とを併せ持つ化合物として、例えば、ダイヤナールＮＲシリーズ（三菱レイヨン（株）製）；Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ６１７３（ＣＯＯＨ基含有Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  ａｃｒｙｌｉｃ  ｏｌｉｇｏｍｅｒ、Ｄｉａｍｏｎｄ  Ｓｈａｍｒｏｃｋ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．，製）；ビスコートＲ−２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業（株）製）；サイクロマーＰシリーズ、プラクセルＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業（株）製）；Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルユーシービー（株）製）、などが挙げられる。
【００５１】
−感光性重合成分−
本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物は、感光性重合成分の少なくとも一種を含有する。感光性重合成分としては、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、常圧下で１００℃以上の沸点を持つ化合物が好ましく、中でも４官能以上のアクリレート化合物がより好ましい。
【００５２】
前記「少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、常圧下で１００℃以上の沸点を持つ化合物」としては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号各公報に記載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレートを挙げることができる。更に、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用できる。
【００５３】
また、上記した多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化した化合物として、特開平１０−６２９８６号公報においてその具体例と共に一般式（１）又は（２）として記載されたものも感光性重合成分として用いることができる。
【００５４】
中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートおよびこれらのアクリロイル基が、エチレングリコール、プロピレングリコール残基を介している構造が好ましい。
【００５５】
また、オリゴマータイプも好適であり、モノマーの繰り返し単位が３〜２０（好ましくは３〜１０）であるアクリル系オリゴマーが好ましい。特に、下記一般式（Ｉ）で表される化合物、すなわちトリメチロールプロパン等のトリメチロール基を有するアルキル化合物またはペンタエリスリトールの繰り返し単位が３〜１０であって、かつＹ（エーテル、エステル、ウレタン）で表される結合の少なくとも一つを有し、アクリロイル基を７つ以上有する化合物が好ましい。
【００５６】
【化７】
2004333817.tif 000006
【００５７】
前記一般式（Ｉ）おいて、Ａは、トリメチロール基を有する炭素数１〜５のアルキル化合物またはペンタエリスリトールを表し、Ｘは、アクリロイル基、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｙは、−Ｏ−、２価以上のカルボン酸を有する化合物に由来の基、２価以上のイソシアネートを有する化合物に由来の基を表し、Ｒｌは、（ポリ）アルキレンオキシド、（ポリ）カプロラクタンを表す。ｎは、１〜１８の整数を表し、ｍは０又は１を表し（Ａがペンタエリスリトールであるときは１を表す）、ｌは０又は１を表す。
【００５８】
感光性重合成分としてアクリル系オリゴマーを用いた場合には、露光感度が大きく、重合強度が大きくなるので、現像液で現像処理する際のパターンの剥離が起こり難くなり、現像での適性時間が広がる、つまり現像ラチチュードを拡げることができる。
なお、上記した感光性重合成分は、一種単独のみならず二種以上を組合わせて使用することができる。
【００５９】
−光重合開始剤−
本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物は、光重合開始剤の少なくとも一種を含有する。光重合開始剤としては、ハロメチルオキサジアゾールやハロメチル−ｓ−トリアジン等の活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、少なくとも一種のロフィン二量体等を挙げることができる。特にはハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物が好ましい。以下、これらの化合物について詳述する。
【００６０】
ハロメチルオキサジアゾールやハロメチル−ｓ−トリアジン等の活性ハロゲン化合物のうち、ハロメチルオキサジアゾール化合物としては、特公昭５７−６０９６号公報に記載の、下記一般式ＩＩで表される２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物が挙げられる。
【００６１】
【化８】
2004333817.tif 000007
【００６２】
前記一般式ＩＩにおいて、Ｗは、置換された又は無置換のアリール基を表し、Ｘは水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｙは弗素原子、塩素原子又は臭素原子を表す。ｎは、１〜３の整数を表す。
【００６３】
前記一般式ＩＩで表される化合物の具体例としては、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、等が挙げられる。
【００６４】
ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物としては、特公昭５９−１２８１号公報に記載の、下記一般式ＩＩＩで表されるビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の、下記一般式ＩＶで表される２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物および下記一般式Ｖで表される４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
【００６５】
【化９】
2004333817.tif 000008
【００６６】
前記一般式ＩＩＩにおいて、Ｑは、Ｂｒ又はＣｌを表し、Ｐは−ＣＱ３（ＱはＢｒ又はＣｌを表す。）、−ＮＨ２、−ＮＨＲ、−Ｎ（Ｒ）２、又は−ＯＲ（ここで、Ｒはフェニル又はアルキル基を表す。）を表す。Ｗは、置換されていてもよい芳香族基、置換されていてもよい複素環式基、又は下記一般式ＩＩＩａで表される一価の基を表す。
【００６７】
【化１０】
2004333817.tif 000009
【００６８】
前記一般式ＩＩＩａ中、Ｚは−Ｏ−又は−Ｓ−を表す、Ｒはフェニル又はアルキル基を表す。
【００６９】
【化１１】
2004333817.tif 000010
【００７０】
前記一般式ＩＶ中、Ｘは、Ｂｒ又はＣｌを表す。ｍおよびｎは、各々独立に０〜３の整数を表す。Ｒ’は、下記一般式ＩＶａで表される基を表す。
【００７１】
【化１２】
2004333817.tif 000011
【００７２】
前記一般式ＩＶａにおいて、Ｒ１は、水素原子又はＯＲｃ（Ｒｃはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール基を表す。）を表し、Ｒ２は、Ｃｌ、Ｂｒ、アルキル、アルケニル、アリール、又はアルコキシ基を表す。
【００７３】
【化１３】
2004333817.tif 000012
【００７４】
前記一般式Ｖにおいて、Ｒ１およびＲ２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、下記一般式Ｖａ又はＶｂで表される基を表し、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ３およびＲ４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を表し、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。ＸおよびＹは、各々独立に、Ｃｌ又はＢｒを表し、互いに同一でも異なっていてもよい。ｍおよびｎは、各々独立に、０、１又は２を表し、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。
【００７５】
【化１４】
2004333817.tif 000013
【００７６】
前記一般式Ｖａ及びＶｂ中、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、各々独立に、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基を表す。置換アルキル基及び置換アリール基における置換基の例としては、フェニル基等のアリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、カルボアルコキシ基、カルボアリールオキシ基、アシル基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、スルホニル誘導体等が挙げられる。
【００７７】
上記の一般式Ｖにおいて、Ｒ１およびＲ２がこれらと結合している窒素原子と共に非金属原子からなる複素環を形成してもよく、その場合、複素環としては下記に示されるものが挙げられる。
【００７８】
【化１５】
2004333817.tif 000014
【００７９】
前記一般式ＩＩＩで表される化合物の具体例としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、等が挙げられる。
【００８０】
前記一般式ＩＶで表される化合物の具体例としては、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、等が挙げられる。
【００８１】
前記一般式Ｖで表される化合物の具体例としては、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【００８２】
４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【００８３】
４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【００８４】
４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、等が挙げられる。
【００８５】
上記の光重合開始剤には増感剤を併用することができる。その具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、２−メトキシキサントン、チオキサントン、ベンジル、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（またはミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等や、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物が挙げられる。
【００８６】
光重合開始剤として挙げられる既述の３−アリール置換クマリン化合物としては、例えば、下記一般式ＶＩで表される化合物が挙げられる。
【００８７】
【化１６】
2004333817.tif 000015
【００８８】
一般式ＶＩ中、Ｒ８は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基（好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基）を表し、Ｒ９は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、下記一般式ＶＩａで表される基（好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、下記一般式ＶＩａで表される基、特に好ましくは下記一般式ＶＩａで表される基）を表す。
【００８９】
また、Ｒ１０およびＲ１１は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基など）、炭素数１〜８のハロアルキル基（例えば、クロロメチル基、フロロメチル基、トリフロロメチル基など）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、置換されてもよい炭素数６〜１０のアリール基（例えばフェニル基など）、アミノ基、−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、ハロゲン原子（例えばＣｌ，Ｂｒ，Ｆなど）を表す。好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、フェニル基、−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、Ｃｌである。
【００９０】
前記一般式ＶＩ中のＲ１２は、置換されてもよい炭素数６〜１６のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、クミル基など）を表す。置換されている場合の置換基としては、アミノ基、−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基など）、炭素数１〜８のハロアルキル基（例えば、クロロメチル基、フロロメチル基、トリフロロメチル基など）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばＣｌ，Ｂｒ，Ｆなど）が挙げられる。
【００９１】
下記一般式ＶＩａ中のＲ１３およびＲ１４並びに上記Ｒ１６およびＲ１７は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基など）を表し、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ１３とＲ１４及びＲ１６とＲ１７は、互いに結合して窒素原子とともに複素環（例えば、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ピラゾール環、ジアゾール環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール環など）を形成してもよい。
【００９２】
下記一般式ＶＩａ中のＲ１５は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基など）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、置換されてもよい炭素数６〜１０のアリール基（例えばフェニル基など）、アミノ基、Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、ハロゲン原子（例えばＣｌ，Ｂｒ，Ｆなど）を表す。
【００９３】
前記一般式ＶＩ中のＺｂは、＝Ｏ、＝Ｓあるいは＝Ｃ（Ｒ１８）（Ｒ１９）を表す。好ましくは＝Ｏ、＝Ｓ、＝Ｃ（ＣＮ）２であり、特に好ましくは＝Ｏである。Ｒ１８およびＲ１９は、同一でも異なっていてもよく、各々独立にシアノ基、−ＣＯＯＲ２０、−ＣＯＲ２１を表す。Ｒ２０およびＲ２１は、各々独立に、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基など）、炭素数１〜８のハロアルキル基（例えば、クロロメチル基、フロロメチル基、トリフロロメチル基など）、置換されてもよい炭素数６〜１０のアリール基（例えばフェニル基）を表す。
【００９４】
３−アリール置換クマリン化合物の特に好ましいものとしては、下記一般式ＶＩＩで表される｛（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ｝−３−アリールクマリン化合物類が挙げられる。ここで、一般式ＶＩＩにおけるＲ１３，Ｒ１４，及びＲ１５は、一般式ＶＩａにおけるＲ１３，Ｒ１４，及びＲ１５と同義である。
【００９５】
【化１７】
2004333817.tif 000016
【００９６】
光重合開始剤として挙げられる既述のロフィン二量体は、２個のロフィン残基からなる２，４，５−トリフェニルイミダゾリル二量体を意味し、その基本構造を下記に示す。
【００９７】
【化１８】
2004333817.tif 000017
【００９８】
その具体例としては、２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体等が挙げられる。
【００９９】
本発明では、以上の光重合開始剤以外の他の公知の化合物も使用することができる。例えば、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に記載のビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号および第２，３６７，６７０号明細書に記載のα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に記載のアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号および第２，９５１，７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に記載のトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物等が挙げられる。また、旭電化（株）製のアデカオプトマーＳＰ−１５０、同１５１、同１７０、同１７１、同Ｎ−１７１７、同Ｎ１４１４等も重合開始剤として使用できる。
【０１００】
前記光重合開始剤のＬＣＤ用硬化性緑色組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分に対して、０．１〜１０．０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜５．０質量％である。該含有量が、０．１質量％未満であると重合が進み難くなることがあり、１０．０質量％を超えると膜強度が弱くなることがある。
【０１０１】
−溶剤−
本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物の調製の際には一般に溶剤（本明細書において「有機溶剤」ともいう）を含有する。溶剤は、各成分の溶解性やＬＣＤ用硬化性緑色組成物の塗布性を満足すれば基本的に特に限定されないが、特に着色剤、樹脂成分の溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【０１０２】
前記溶剤としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、等；
【０１０３】
３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、等；２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等の２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、等；ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、等；
【０１０４】
エーテル類、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、等；
【０１０５】
ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、等；芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、等が好ましい。
【０１０６】
これらのうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメテルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等がより好ましい。これらの溶剤は、単独で用いてもあるいは二種以上組合わせて用いてもよい。
【０１０７】
−各種添加物−
本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物には、必要に応じて、各種添加物、例えば充填剤、上記以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することができる。
【０１０８】
これらの添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体、酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの、アルコール可溶性ナイロン、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンから形成されたフェノキシ樹脂などのアルカリ可溶の樹脂；ノニオン系、カチン系、アニオン系等の界面活性剤、具体的にはフタロシアニン誘導体（森下産業社製のＥＦＫＡ−７４５）；オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業社製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、同Ｎｏ．９０、同Ｎｏ．９５（共栄社油脂化学工業社製）、Ｗ００１（裕商社製）等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル（ＢＡＳＦ社製のプルロニックＬ１０、同Ｌ３１、同Ｌ６１、同Ｌ６２、同１０Ｒ５、同１７Ｒ２、同２５Ｒ２、テトロニック３０４、同７０１、同７０４、同９０１、同９０４、同１５０Ｒ１等のノニオン系界面活性剤；エフトップＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５２（新秋田化成社製）、メガファックＦ−１４１、同Ｆ−１４２、同Ｆ−１４３、同Ｆ−１４４（大日本インキ化学工業（株）製）等のフッ素系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商社製）等のアニオン系界面活性剤；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（以上、森下産業社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ社製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、同５０００、同９０００、同１２０００、同１３２４０、同１３９４０、同１７０００、同２４０００、同２６０００、同２８０００などの各種ソルスパース分散剤（ゼネカ社製）；アデカプルロニックＬ３１，同Ｆ３８，同Ｌ４２，同Ｌ４４，同Ｌ６１，同Ｌ６４，同Ｆ６８，同Ｌ７２，同Ｐ９５，同Ｆ７７，同Ｐ８４，同Ｆ８７、同Ｐ９４，同Ｌ１０１，同Ｐ１０３，同Ｆ１０８、同Ｌ１２１、同Ｐ−１２３（旭電化社製）、およびイソネットＳ−２０（三洋化成社製）；
【０１０９】
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；およびポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【０１１０】
また、非画像部のアルカリ溶解性を促進し、本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、該組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことができる。具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０１１１】
また、本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物には以上の他に、さらに熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【０１１２】
本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物は、着色剤、アルカリ可溶性樹脂、感光性重合成分、および光重合開始剤、並びに更に必要に応じて用いられる各種添加物を一般に溶剤と混合し、各種の混合機、分散機を使用して混合分散することによって調製することができる。
【０１１３】
例えば以下のようにして好適に製造することができる。すなわち、本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物は、着色剤に表面改質剤若しくは分散剤、アルカリ可溶性樹脂、および溶剤を混合して混練分散する。混練分散に用いる機器は、二本ロール、三本ロール、ボールミル、ディスパー、ニーダー、ホモジナイザー、ブレンダー等であり、強い剪断力を与えながら分散する。次いで、得られた混練分散物に感光性重合成分及び光重合開始剤、並びに必要に応じ更に溶剤、分散剤、アルカリ可溶性樹脂、及びその他成分を添加して、主としてサンドグラインダー、ピンミル、スリットミル、超音波分散機等を使用して０．１〜１０ｍｍの粒径のガラス、ジルコニア等でできたビーズを分散メディアとして微分散する。なお、この混練分散処理を省くことも可能である。その場合には、着色剤と分散剤若しくは表面処理剤、アルカリ可溶性樹脂、および溶剤で微分散処理する。
【０１１４】
なお、混練・分散の詳細については、Ｔ．Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ著”Ｐａｉｎｔ  Ｆｌｏｗ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ”（１９６４年  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ社刊）等にも記載されている。
【０１１５】
《カラーフィルタ》
本発明のカラーフィルタは、上記した本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物と硬化性赤色組成物および硬化性青色組成物とを含む少なくとも三種の着色組成物を用い、前記少なくとも三種を含む着色組成物から選択されるいずれか一つを基板上に塗布後、マスクを通して露光し、現像して第一色目の画素を形成し、該第一色目の画素形成後、前記着色組成物から選択される前記第一色目の画素と色相の異なる他の一つを前記基板上に塗布後、マスクを通して露光し、現像して第二色目の画素を形成し、さらに該第二色目の画素形成後、前記着色組成物から選択される前記第一色および第二色と色相の異なる他の一つを前記基板上に塗布後、マスクを通して露光し、現像して第三色目の画素を形成することにより得られるものである。上記第一色から第三色（例えば緑色、赤色および青色）に加えて更に画素形成し４色以上になるように構成することもできる。
【０１１６】
すなわち、上記の本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物、硬化性赤色組成物および硬化性青色組成物の少なくとも三種の着色組成物を所望の色相順に、基板上に回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布し、乾燥させることで感放射線性層を形成し、これに更に所定のマスクパターンを介して露光を行ない、露光後現像液で現像して所望のパターンをなす画素を形成する工程を、着色組成物の数に合わせて少なくとも３回繰り返すことで得ることができる。このとき必要に応じて、形成された画素を加熱および／または露光により硬化させる工程を設けることができる。
上記露光は放射線の照射により行なうことができ、該放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。
【０１１７】
以上のようにして、本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物を用いて構成されたＣＩＥ色度座標のｙ値が０．６０以上である緑色画素を有する本発明のカラーフィルタを作製、提供することができる。前記ｙ値については、ＬＣＤ用硬化性緑色組成物において既述した通りであり、また、カラーフィルタを構成する着色膜の厚さは、色濃度を損なうことなく２．５μｍ以下（好ましくは２．３μｍ以下）の薄膜に構成することができる。しかも、前述したように組成物中の着色剤の総量（含有量）をあまり多くする必要がないので、現像特性などの塗膜としての特性が低下することもない。
このように本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物を使用すれば、従来高いＣＩＥ色度座標のｙ値を得にくかった緑色に対して、膜厚を比較的薄く構成しながら着色剤の含有量をそれ程多くせずともＣＩＥ色度座標のｙ値が０．６０以上である色純度の高いカラーフィルタを得ることができる。
【０１１８】
カラーフィルタを構成する基板としては、例えば、液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（Ｒ）ガラス、石英ガラスおよびこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの基板は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
【０１１９】
前記現像液としては、本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物の未硬化部を溶解する一方、硬化部は溶解しない組成よりなるものであればいかなるものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。前記有機溶剤としては、本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物の調製に使用される既述の溶剤が挙げられる。
【０１２０】
前記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が好適である。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に、現像後水で洗浄する。
【０１２１】
本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物は、特にモニターやＴＶなどの液晶表示装置（ＬＣＤ）に用いられるカラーフィルタの着色画素形成用として好適に用いることができる。また、印刷用インキ、インクジェット用インキ、及び塗料などの作製用途に用いることも可能である。
【０１２２】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１２３】
（実施例１）
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体            …  ８０部
（重量平均分子量３００００、酸価１２０）
・前記構造式（ＩＩ）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料…  ３３部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５                        …  ６７部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        …５００部
を、サンドミルで一昼夜分散した。
【０１２４】
次いで、下記の成分を添加した。
・ジペンタエリスリト−ルヘキサアクリレ−ト（ＤＰＨＡ）…  ８０部
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］２、６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン        …    ５部
・７−［｛４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−Ｓ−トリアジン−２−イル｝アミノ］−３−フェニルクマリン                        …    ２部
・ハイドロキノンモノメチルエーテル                    …    ０．０１部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    …５００部
【０１２５】
上記の各成分を均一に混合した後、孔径５μｍのフィルターで濾過し、本発明のＬＣＤ用硬化性緑色組成物を得た。この組成物をカラーフィルタ作製用のガラス基板の上にスピンコーターを用いて乾燥膜厚が２．０μｍとなるように塗布し、１２０℃で２分間乾燥させて緑色の均一な塗膜を形成した。
【０１２６】
次に、露光装置を使用して、塗膜に３６５ｎｍの波長で１００μｍのマスクを通して３００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で照射した。照射後、１０％ＣＤ（富士フイルムアーチ（株）製）現像液を使用して、２６℃で６０秒間現像した。引き続き、流水で２０秒間リンスした後、エアナイフで乾燥させ、２２０℃で６０分間熱処理を行なって緑色のパターン像（緑色画素）を形成した。この操作を、上記のＬＣＤ用硬化性緑色組成物中の「アルミニウムフタロシアニン顔料（３３部）及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（６７部）」を「ピグメントレッド２５４／ピグメントレッドＰＲ１７７（＝５０／５０）１００部」、「ピグメントブルー１５：６／ピグメントバイオレット２３（＝９５／５）１００部」に各々代えたこと以外は上記ＬＣＤ用硬化性緑色組成物と同様の処方、条件で調製した硬化性赤色組成物と硬化性青色組成物とを用いて同一のガラス基板に対して行ない、順次赤色のパターン像（赤色画素）および青色のパターン像（青色画素）を形成し、本発明のカラーフィルタを得た。
【０１２７】
（評価）
（ａ）色度の評価
上記のようにガラス基板上に形成した緑色の塗膜に対して、色度の評価未露光状態の上記塗膜に対して色度計（大塚電子（株）製）を用いてＣＩＥ色度（ｘ値，ｙ値）を測定した。測定結果は下記表１に示す。
（ｂ）現像性の評価
上記パターン像の形成に当たって、以下のようにして現像性の評価を行なった。すなわち、現像を１０秒から１２０秒まで１０秒ごとに行ない、未硬化部が基板から除去された時間から、パターンに欠けや剥離が発生するまでの時間における現像性を評価した。尚、ここでの現像時間は、最適現像時間の時間幅を示す。
【０１２８】
（実施例２〜４及び比較例１〜２）
実施例１において、ＬＣＤ用硬化性緑色組成物中における顔料の種類および顔料の配合割合、並びに感光性重合成分（モノマー）の種類を下記表１に示すように代えたこと以外、実施例１と同様にして塗膜を形成すると共に、パターン像を形成し、さらに同様の評価を行なった。評価結果は下記表１に示す。
【０１２９】
【表１】
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【０１３０】
上記表１に示すように、アルミニウムフタロシアニン顔料を緑色顔料として用いた実施例では、２．０μｍ近傍の薄膜に形成しながら高い色度を得ることができた。特にアクリル系オリゴマーを感光性重合成分として用いた実施例３〜４では、さらに現像性が良好に行なえ、現像ラチチュードをより高めることができた。したがって、形成されたパターン像は薄膜に構成されながら緑色濃度が高く、コントラストが良好で鮮やかなカラーフィルタを作製することができた。
一方、アルミニウムフタロシアニン顔料を用いなかった比較例では、厚膜に構成しなければ実施例と同様の色度を得ることができなかった。
【０１３１】
【発明の効果】
本発明によれば、特に緑色における色濃度および色純度が高く、かつ良好な色再現性を得ることができるＬＣＤ用硬化性緑色組成物を提供することができる。また、本発明によれば、特に緑色のパターン像が高濃度であると共に高い色純度を有し、充分な色再現性を発揮し得るカラーフィルタを提供することができる。