(57)【要約】【課題】電気泳動性微粒子の溶媒への分散を短時間で行うことができ、且つ、得られた分散液を電気泳動表示装置に用いた場合には、表示応答性およびコントラスト性や、長期の表示維持性、表示応答性および表示鮮明性などにも優れ、さらに書き換え可能回数も向上した、電気泳動表示装置用分散液の製造方法を提供する。【解決手段】本発明にかかる電気泳動表示装置用分散液の製造方法は、溶媒中に電気泳動性微粒子を分散させてなる電気泳動表示装置用の分散液を製造する方法であって、前記溶媒と前記電気泳動性微粒子とを含む混合物を円筒状容器内に円筒状回転体を備えた装置に投入して前記円筒状回転体を回転させることで前記電気泳動性微粒子を前記溶媒中に分散させる分散工程を含む、ことを特徴とする。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒中に電気泳動性微粒子を分散させてなる電気泳動表示装置用の分散液を製造する方法であって、
前記溶媒と前記電気泳動性微粒子とを含む混合物を円筒状容器内に円筒状回転体を備えた装置に投入して前記円筒状回転体を回転させることで前記電気泳動性微粒子を前記溶媒中に分散させる分散工程を含む、
ことを特徴とする、電気泳動表示装置用分散液の製造方法。
【請求項２】
前記円筒状容器内の混合物の温度を５０℃以上にした状態で、前記円筒状回転体を周速２０ｍ／ｓ以上で回転させる、請求項１に記載の電気泳動表示装置用分散液の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、溶媒中に電気泳動性微粒子を分散させてなる電気泳動表示装置用の分散液の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電気泳動表示装置は、着色溶媒中に電気泳動性の顔料粒子が分散された分散液における顔料粒子の電気泳動現象を用いた非発光型表示デバイスであり、例えば、広視野角性、電源供給無しでの長時間メモリ性、低消費電力などの多くの優れた特性を有する。なかでも特に、上記分散液をマイクロカプセルに封入した構造もの（特許第２５５１７８３号公報）が、上記特性に加え、さらにフレキシブルな表示デバイスとして利用できるため注目されており、例えば、ペーパーライクディスプレイおよびリライタブルペーパーなどのいわゆるデジタルペーパー分野へのさらなる技術展開が期待されている。また、上記電気泳動性の顔料粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、チタンブラック等の微粒子を用いることが出来る。
【０００３】
ところで、このような電気泳動表示装置の機能を発揮するための主要な役割を担う上記分散液を得るには、電気泳動性微粒子を溶媒中に分散させる必要がある。従来より、この分散の方法としては、いわゆるホモミキサーなどのせん断型装置を用いた方法、超音波分散による方法、ボールミルやサンドミルなどのメディアミルによる方法、高圧ホモジナイザーなどの高圧分散装置などが用いられている。
しかしながら、超音波分散やボールミルでは、単位容量当たりの印加エネルギーが少なく、分散に長時間を要する。たとえ長時間分散処理しても、２次凝集体を完全にほぐすまでには至らない。
【０００４】
一方、ホモミキサーなどのせん断型分散装置、サンドミルなどのメディアミルまたは高圧ホモジナイザー等などの高圧分散装置等の分散装置では、単位容量当たりの印加エネルギーが多大で短時間では分散可能であるが、電気泳動性微粒子が酸化チタンのような無機層で表面処理されている場合は、その表面処理層が破壊されるという問題がある。この表面処理層の破壊は、電気泳動性微粒子の個々の帯電性に影響を及ぼし、帯電を不均一にする。
このような分散液を電気泳動表示装置に用いた場合は、表示応答性やコントラストを低下させる要因となる。また、長期使用の面からは、無機表面処理層で酸化チタンの持つ光活性能を防止しているような場合は、溶媒を着色している染料を退色させる要因となる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の解決しようとする課題は、電気泳動性微粒子の溶媒への分散を短時間で行うことができ、且つ、得られた分散液を電気泳動表示装置に用いた場合には、表示応答性およびコントラスト性や、長期の表示維持性、表示応答性および表示鮮明性などにも優れ、さらに書き換え可能回数も向上した、電気泳動表示装置用分散液の製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記従来技術の問題点に鑑み、上記課題を解決するため鋭意検討および試験を重ねた。
その結果、電気泳動性微粒子を溶媒中に分散させる際に用いる分散用装置に着目し、そのような装置として、円筒状容器の内部に円筒状回転体を備えた装置であって、円筒状容器内に溶媒と電気泳動性微粒子とを含む混合物を投入し円筒状回転体を回転させることで電気泳動性微粒子の分散液を得ることができる装置を使用し、その特性を利用すれば良いのではないかと考えた。
【０００７】
この装置によれば、処理液への均一なエネルギー転移が可能であって、短時間の処理により、電気泳動性微粒子への衝撃力は少ないが、十分な分散が得られ、酸化チタンの無機表面処理層の破壊が無く２次凝集体の見られない分散性を得ることができる。
そこで、この装置を電気泳動性微粒子を溶媒に分散させるための装置として用いた電気泳動表示装置用分散液の製造方法であれば、上記課題を一挙に解決できること確認し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明にかかる電気泳動表示装置用分散液の製造方法は、
溶媒中に電気泳動性微粒子を分散させてなる電気泳動表示装置用の分散液を製造する方法であって、
前記溶媒と前記電気泳動性微粒子とを含む混合物を円筒状容器内に円筒状回転体を備えた装置に投入して前記円筒状回転体を回転させることで前記電気泳動性微粒子を前記溶媒中に分散させる分散工程を含む、
ことを特徴とする。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明にかかる電気泳動表示装置用分散液の製造方法に関する詳細について具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの説明に何ら拘束されることはなく、以下の例示以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜実施し得る。
〔電気泳動性微粒子〕
本発明でいう電気泳動性微粒子（以下、単に電気泳動性微粒子と称する場合がある。）とは、電気泳動性のある顔料粒子、つまり、分散液中で正または負の極性を示す着色粒子であればよい。
【０００９】
前記電気泳動性微粒子の種類としては、特に限定されるわけではないが、具体的には、酸化チタン等の白色粒子や、カーボンブラックおよびチタンブラック等の黒色粒子などが好ましく用いられ、また後述するような他の粒子を用いてもよい。
酸化チタンの微粒子を用いる場合、酸化チタンの種類は、特に限定されず、一般に白色顔料として使用されるものであればよく、ルチル型でもアナターゼ型でもよいが、酸化チタンの光活性能による着色剤の退色等を考えた場合、光活性能の低いルチル型であることが好ましく、さらに光活性能を低減させるためのＳｉ処理、Ａｌ処理、Ｓｉ−Ａｌ処理あるいはＺｎ−Ａｌ処理等を施された酸化チタンであればより好ましい。
【００１０】
酸化チタンの微粒子を用いる場合、酸化チタン微粒子の粒子径は、特に限定されるわけではないが、体積平均粒子径が、０．１〜５μｍであることが好ましく、より好ましくは０．２〜３μｍである。上記粒子径（体積平均粒子径）が、０．１μｍ未満の場合は、本発明の製造方法により得られた分散液を電気泳動表示装置に用いた際に、表示部分において十分な隠蔽性が得られず白色度が低下し、コントラスト性の高い電気泳動表示装置が得られないおそれがあり、５μｍを超える場合は、白色度を得る為に粒子中の酸化チタン含有率を高くする必要性が生じる他、電気泳動特性が低下するおそれもある。
【００１１】
本発明でいう電気泳動性微粒子としては、上述したように、上記酸化チタン微粒子以外にも他の粒子を併用してもよく、また、該他の粒子を酸化チタンの代わりに使用してもよい。他の粒子は、酸化チタン微粒子と同様、顔料粒子であることが好ましい。また、他の粒子は、酸化チタン微粒子と同様に電気泳動性を有する必要性は必ずしも無いが、電気泳動性を有する場合は、酸化チタン微粒子とは逆極性に電気泳動するものであることが好ましい。
上記他の粒子としては、特に限定されるわけではないが、具体的には、例えば、白色系のものでは、上記酸化チタン以外にも、硫酸バリウム、酸化亜鉛、亜鉛華等の無機顔料；黄色系のものでは、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、チタンイエロー、クロムイエローおよび黄鉛等の無機顔料や、ファーストイエロー等の不溶性アゾ化合物類、クロモフタルイエロー等の縮合アゾ化合物類、ベンズイミダゾロンアゾイエロー等のアゾ錯塩類、フラバンスイエロー等の縮合多環類、ハンザイエロー、ナフトールイエロー、ニトロ化合物およびピグメントイエロー等の有機顔料；橙色系のものでは、モリブデートオレンジ等の無機顔料や、ベンズイミダゾロンアゾオレンジ等のアゾ錯塩類およびベリノンオレンジン等の縮合多環類等の有機顔料；赤色系のものでは、ベンガラおよびカドミウムレッド等の無機顔料や、マダレーキ等の染色レーキ類、レーキレッド等の溶解性アゾ化合物類、ナフトールレッド等の不溶性アゾ化合物類、クロモフタルスカーレッド等の縮合アゾ化合物類、チオインジゴボルドー等の縮合多環類、シンカシヤレッドＹおよびホスタパームレッド等のキナクリドン顔料、パーマネントレッドおよびファーストスローレッド等のアゾ系顔料等の有機顔料；紫色系のものでは、マンガンバイオレット等の無機顔料や、ローダミンレーキ等の染色レーキ類、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環類等の有機顔料；青色系のものでは、紺青、群青、コバルトブルーおよびセルリアンブルー等の無機顔料や、フタロシアニンブルー等のフタロシアニン類、インダンスレンブルー等のインダンスレン類、アルカリブルー等の有機顔料；緑色系のものでは、エメラルドグリーン、クロームグリーン、酸化クロムおよびビリジアン等の無機顔料や、ニッケルアゾイエローなどのアゾ錯塩類、ピグメントグリーンおよびナフトールグリーン等のニトロソ化合物類、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン類等の有機顔料；黒色系のものでは、カーボンブラック、チタンブラックおよび鉄黒などの無機顔料や、アニリンブラック等の有機顔料；などが好ましく挙げられ、これらは１種のみ用いても２種以上を併用してもよい。
〔溶媒〕
本発明でいう溶媒（以下、単に溶媒と称する場合がある。）としては、従来から、通常一般的に、電気泳動表示装置用分散液に用いられている溶媒であればよいが、高絶縁性の有機溶媒が好ましい。
【００１２】
高絶縁性の有機溶媒としては、特に限定されるわけではないが、ｏ−、ｍ−またはｐ−キシレン、トルエン、ベンゼン、ドデシルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ナフテン系炭化水素などの芳香族系炭化水素類；シクロへキサン、ｎ−ヘキサン、ケロシン、パラフィン系炭化水素などの脂肪族炭化水素類；クロロブタン、クロロホルム、トリクロロエチレン、トリクロロフルオロエチレン、トリクロロエタン、四塩化炭素、シクロヘキシルクロライド、クロロベンゼン、１，１，２，２−テトラクロロエチレン、三塩化フッ化エタン、四フッ化二臭化エチル、臭化エタン、四フッ化二フッ化エタン、ヨウ化メチレン、トリヨードシラン、ヨウ化メチルなどのハロゲン化炭化水素類；などの単独またはそれらの混合物が好ましく挙げられ、なかでも、ドデシルベンゼンおよびヘキシルベンゼン等の長鎖アルキルベンゼンが、沸点および引火点も高く、また毒性もほとんど無いことからより好ましい。これら溶媒は、１種のみ用いても２種以上を併用してもよい。
【００１３】
前記溶媒は、もともと色を有しているものや、着色されたものが好ましく、酸化チタン微粒子の白色に対して十分なコントラストが得られる程度となっていることがより好ましい。
前記溶媒が着色されたものである場合、着色に用いる染料としては、特に限定されるわけではないが、油溶性染料が好ましく、特に使いやすさの点で、アゾ染料およびアントラキノン染料などがより好ましい。具体的には、黄色系染料としては、オイルイエロー３Ｇ（オリエント化学社製）等のアゾ化合物類が、橙色系染料としては、ファーストオレンジＧ（ＢＡＳＦ社製）等のアゾ化合物類が、青色系染料としては、マクロレックスブルーＲＲ（バイエル社製）等のアンスラキノン類が、緑色系染料としては、スミプラストグリーンＧ（住友化学社製）等のアンスラキノン類が、茶色系染料としては、オイルブラウンＧＲ（オリエント化学社製）等のアゾ化合物類が、赤色系染料としては、オイルレッド５３０３（有本化学社製）およびオイルレッド５Ｂ（オリエント化学社製）等のアゾ化合物類が、紫色系染料としては、オイルバイオレット＃７３０（オリエント化学社製）等のアンスラキノン類が、黒色系染料としては、スーダンブラックＸ６０（ＢＡＳＦ社製）等のアゾ化合物や、アンスラキノン系のマクロレックスブルーＦＲ（バイエル社製）とアゾ系のオイルレッドＸＯ（カントー化学社製）との混合物が、好ましく挙げられる。これら染料は１種のみ用いても２種以上を併用してもよい。
【００１４】
上記染料は、通常、溶媒１００重量部に対し、０．１〜１０重量部使用することが好ましく、より好ましくは０．５〜１０重量部、さらにより好ましくは１〜１０重量部である。上記染料の使用量が、０．１重量部未満の場合は、着色力が不十分で酸化チタン微粒子に対する十分なコントラストが得られないこととなり、１０重量部を超える場合は、必要以上のコストアップにつながることととなる。
〔混合物〕
本発明にいう混合物（以下、単に混合物と称する場合がある。）とは、上述の電気泳動性微粒子と溶媒とを含むものである。
【００１５】
上記混合物中における、電気泳動性微粒子の含有率（用いる電気泳動性微粒子の合計含有率）は、５〜６０重量％であることが好ましく、より好ましくは８〜５０重量％、さらにより好ましくは１０〜４０重量％である。上記使用量が、５重量％未満の場合は十分な色表示が得られず画像が不鮮明となるおそれがあり、６０重量％を超える場合は分散処理時の粘度が高く、分散装置への負荷が大きくなり過ぎたり、また、本発明の製造方法により得られた分散液に高エネルギーを印加した場合は電気泳動性微粒子が凝集してしまうおそれがある。
本発明でいう混合物には、上記溶媒および電気泳動性微粒子以外にも、必要に応じて何らかの他の成分を含むことができ、その種類などは特に限定されるわけではない。上記他の成分としては、例えば、分散剤などが挙げられる。
【００１６】
上記分散剤としては、特に限定されるわけではなく、通常一般的な、溶媒中における粒子の分散を補助するために用いることのできる分散剤であればよく、具体的には、例えば、分散液に溶解可能な陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ソルビタンセスキオレートなどのソルビタン脂肪酸エステル界面活性剤、ブロック型ポリマーおよびグラフト型ポリマーなどの分散剤や、各種カップリング剤などを好ましく挙げることができ、これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。上記分散剤のなかでも、カップリング剤が電荷を印加した際の分散安定性も良好となるのでより好ましい。微粒子をカップリング剤で処理すれば、微粒子表面にカップリング剤の被覆層が形成される。
【００１７】
上記カップリング剤としては、その種類は特に限定されるわけではなく、例えば、▲１▼シランカップリング剤、▲２▼チタネート系カップリング剤、▲３▼アルミニウム系カップリング剤、▲４▼ビニル基を有するカップリング剤、▲５▼アミノ基、第四級アンモニウム塩、カルボキシル基およびリン酸基から選ばれる少なくとも１つの基を有するカップリング剤、▲６▼末端にアミノ基またはグリシジル基を有するカップリング剤、▲７▼オルガノジシラザンなどを好ましく挙げることができ、より好ましくはチタネートカップリング剤およびアルミニウム系カップリング剤であり、さらにより好ましくは上記各種カップリング剤であって長鎖アルキル基をも有するカップリング剤であり、特に好ましくは長鎖アルキル基をも有するチタネートカップリング剤や長鎖アルキル基をも有するアルミニウム系カップリング剤である。上記カップリング剤は、単独で用いても２種以上併用してもよい。
【００１８】
上述のように、長鎖アルキル基を有するカップリング剤が好ましい理由としては、安全性の高い溶剤である長鎖アルキルベンゼン等により親和性が高くなるために電気泳動性微粒子の分散安定性を高める効果が高い、ということ等を挙げることができる。
シランカップリング剤としては、特に限定されるわけではないが、例えば、ビニル基、アミノ基、グリシジル基、チオール基を有するシランカップリング剤や、長鎖アルキル基を有するシランカップリング剤などを好ましく挙げることができる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１９】
チタネート系カップリング剤としては、特に限定されるわけではないが、例えば、下記一般式（１）
（ＲＯ）ｍ−Ｔｉ−Ｘａ　　（１）
（但し、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは炭素数８〜１８のアルキル基、脂肪酸残基、ヒドロキシフェニル基または炭化水素残基を表し、ｍは１〜４の整数、ａは１〜３の整数を表す。）
で示される化合物が好ましい。上記一般式（１）で示されるチタネート系カップリング剤としては、具体的には、例えば、イソプロピル・トリイソステアロイルチタネート、イソプロピル・トリデシルベンスルホニルチタネート、イソプロピル・トリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピル・トリオクタノイルチタネート、イソプロピル・ジメタクリル・イソステアロイルチタネート、イソプロピル・ジアクリル・イソステアロイルチタネート、イソプロピル・トリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピル・トリクミルフェニルチタネート、イソプロピル・トリ（Ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネート、テトライソプロピル・ビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチル・ビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）・ビス（ジ−トリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ジクミルフェニル・オキシアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート、ビス（ジオクチルパイロオホスフェート）エチレンチタネート、などを好ましく挙げることができる。なお、これらは、例えば、味の素株式会社からプレンアクトという商品名で市販されている。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２０】
アルミニウム系カップリング剤としては、特に限定されるわけではないが、例えば、従来公知の各種アルミニウムキレート、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウム・ビスエチルアセテート・ジイソプロピレートなどを好ましく挙げることができる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
ビニル基を有するカップリング剤としては、特に限定されるわけではないが、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルビニルメトキシシラン等のアルコキシシラン類、ビニルトリクロロシラン、ジメチルクロロシラン等のクロロシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のメタクリロキシシラン類、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等の第四級アンモニウム塩類、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルジアクリルイソステアロイルチタネート等のチタネート類などを好ましく挙げることができる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２１】
アミノ基、第四級アンモニウム塩、カルボキシル基およびリン酸基から選ばれる少なくとも１つの基を有するカップリング剤は、電荷付与剤であり、具体的には、特に限定されるわけではないが、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、オクタデシルジメチル〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕アンモニウムクロライド等のシラン類、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート等のチタネート類などを好ましく挙げることができる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２２】
末端にアミノ基またはグリシジル基を有するカップリング剤としては、特に限定されるわけではないが、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート等のチタネート系カップリング剤などを好ましく挙げることができる。これらは単独で用いても２種以上併用してもよい。
オルガノジシラザンは、特に限定されるわけではないが、従来公知のオルガノジシラザン系の化合物であればよく、例えば、特開昭６３−８６３７号公報に記載の下記式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）で示される化合物などを好ましく挙げることができる。
【００２３】
〔（ＣＨ３）３Ｓｉ〕２ＮＨ　　　　　　　（ａ）
〔（Ｃ２Ｈ５）３Ｓｉ〕２ＮＨ　　　　　　（ｂ）
〔（Ｃ３Ｈ７）３Ｓｉ〕２ＮＨ　　　　　　（ｃ）
これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
長鎖アルキル基を有するカップリング剤としては、特に限定されるわけではないが、例えば、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン類、プロピルドデシルトリクロロシラン、ブチルトリクロロシラン、ヘキシルトリクロロシラン、デシルトリクロロシラン、ドデシルトリクロロシラン、ヘキサデシルトリクロロシラン、オクタデシルトリクロロシラン等のクロロシラン類、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリクロロシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリクロロシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリクロロシラン等のフルオロシラン類、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート等のチタネート類などを好ましく挙げることができ、これら長鎖アルキル基を有するカップリング剤のなかでも、アルコキシシラン類、クロロシラン類、フルオロシラン類などがより好ましい。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
〔装置〕
本発明でいう装置（以下、単に装置と称する場合がある。）は、円筒状容器内に円筒状回転体を備えた装置であり、溶媒と電気泳動性微粒子とを含む混合物を前記円筒状容器内に投入した場合に、前記円筒状回転体を回転させることで前記電気泳動性微粒子を前記溶媒中に分散させることのできる、装置である。
【００２４】
詳しくは、上記装置を用いる場合は、まず、被処理液となる上記混合物を円筒状容器に入れ、円筒容器中で撹拌体となる円筒状回転体を高速回転させる。そうすると、被処理液（混合物）全体に円筒状容器内壁との間で均一なズリ応力を加わり、混合物中の電気泳動性微粒子が非常に高い分散性をもって溶媒に分散した分散液となる。また、撹拌体である円筒状回転体は高速で回転させることができるため、上記分散液を非常に短時間で得ることができる。
〔製造方法〕
本発明にかかる製造方法は、上述のように、前記混合物を円筒状容器内に投入して、円筒状回転体を回転させることで電気泳動性微粒子を溶媒中に分散させる分散工程を含むことを特徴とするものである。
【００２５】
円筒状回転体の回転速度（周速）は、２０ｍ／ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは２０〜６０ｍ／ｓ、さらにより好ましくは２５〜６０ｍ／ｓ、最も好ましくは３０〜５５ｍ／ｓである。上記周速が２０ｍ／ｓ未満である場合は、混合物を十分旋回させることができないもしくは十分な分散処理ができないという問題、あるいは、分散処理に長時間を要するという生産性の面での問題などがある。また、上記周速が大きすぎると、例えば、６０ｍ／ｓを超えるような周速であると、印加エネルギーが大きくなり過ぎて電気泳動性微粒子を凝集させることとなる可能性がある。
【００２６】
混合物を処理する分散工程時の、混合物の温度は、５０℃以上であることが好ましく、より好ましくは５０〜３００℃、さらにより好ましくは８０〜２５０℃、最も好ましくは１００〜２００℃である。上記混合物の温度が５０℃未満である場合は、電気泳動性微粒子の電気泳動性の安定した電気泳動表示装置用分散液が得られないおそれがある。また、上記混合物の温度が高すぎる場合、例えば、３００℃を超えるような場合は、得られる電気泳動表示装置用分散液の顕著な物性・特性低下は見られないが、温度上昇に対するさらなる効果は期待できないため、コスト面などを考えてもそのような温度にまでする必要性は低い。
【００２７】
本発明の製造方法では、混合物が容器内で高速で運動し、内部発熱を生じることとなるため、所望の液温範囲まで早く加熱することができる。さらに、混合物の液温は、円筒状回転体の周速や混合物の流量等を調整することによって制御可能であり、円筒状容器の外部から加熱または冷却することでも制御することができる。
本発明の製造方法では、分散工程は、上記円筒状回転体の周速と混合物の液温とが、共に上記範囲を満たすように調整されることが好ましい。具体的には、円筒状回転体を周速２０ｍ／ｓで回転させ、かつ、円筒状容器内の混合物を５０℃以上に加熱する、ことが好ましい。
【００２８】
分散工程に要する時間は、特に限定はされないが、５〜６００ｓであることが好ましく、より好ましくは１０〜３００ｓ、さらにより好ましくは１０〜１８０ｓである。上記の所要時間程度であれば、電気泳動性微粒子を溶媒中に分散性良く均一に分散させることができる。
本発明の製造方法においては、上述したバッチ式および連続式などいずれの形態であっても、混合物は、あらかじめ電気泳動性微粒子と溶媒とが混合された状態で円筒状容器内に投入（つまり両者を同時に投入）してもよいし、電気泳動性微粒子および溶媒を別々に投入してもよく、投入方法および投入条件などは特に限定されるわけではない。同様に、電気泳動性微粒子および溶媒以外の他の成分を用いる場合についても、その投入方法および投入条件などは特に限定されるわけではない。
【００２９】
本発明の製造方法により得られる電気泳動表示装置用分散液は、例えば、以下のような形態で用いることができるが、特にこれらに限定はされない。つまり、▲１▼少なくとも一方が透明な２枚の基板をスペーサーを介し所要間隔を設けて対向配置させ形成したセルに、本発明の分散液を注入して得られる、電荷の印加により表示可能な表示パネルとしての形態、または、▲２▼本発明の分散液をカプセル殻体に内包したマイクロカプセルを得た後、該マイクロカプセルを透明電極を有するフィルム上に多数塗布し、その上に別の透明電極を有するフィルムを重ねてラミネートしたフィルム状の電気泳動表示装置としての形態、などが挙げられる。
【００３０】
【実施例】
以下に、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、以下では、便宜上、「重量部」を単に「部」と記すことがある。
−実施例１−
直径９０ｍｍ、高さ９０ｍｍのジャケット付き円筒状容器に、直径８０ｍｍ、高さ７０ｍｍの円筒状回転体をセットした分散装置に、酸化チタン（タイペークＣＲ−９０、石原産業社製）２０ｇ、アイソパーＭ（エクソン化学社製）１７９ｇ、チタネート系カップリング剤（ブレンアクトＴＴＳ、味の素社製）１ｇを混合した混合液を仕込み、円筒状回転体を周速５０ｍ／ｓで回転させた状態で６０秒間撹拌を行い電気泳動表示装置用分散液を得た。その際、分散液の液温は８７℃であった。
【００３１】
得られた分散液中の酸化チタンの粒子径を粒度分布測定器（島津遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−ＣＰ３、島津製作所社製）で測定した結果、体積平均粒子径が０．２６μｍであった。
この分散液２００ｇに、アントラキノン系の青色オイル染料２ｇを溶解し、青色に着色された電気泳動表示装置用分散液（１）を得た。
ＩＴＯ（透明電極）付きガラス板を対向電極とした、クリアランス５０μｍのセル中に電気泳動表示装置用分散液（１）を封入し、電気泳動表示装置（１）を得た。
【００３２】
得られた電気泳動表示装置（１）の両電極間に３０Ｖの直流電圧を印加し、酸化チタンの電気泳動安定性を肉眼および光学顕微鏡で観察した。その結果、負極側が白く正極側が青く表示され、表示応答性が非常に良好で、電圧印加を連続しても白、青表示の逆転（酸化チタン粒子の帯電が安定しないことによる粒子の乱流現象）もなく、安定した表示を示した。
また、その後、印加電圧を停止しても表示は安定したままで、１週間以上経っても表示が保持され、安定したメモリー性（長期の表示維持性、表示メモリー性）を有していることが確認された。
【００３３】
さらに、印加電圧の極性を１Ｈｚの周波数で交互に反転させ表示する繰り返しテストを行ったところ、１万回の繰り返した後でも表示は安定していた。また、白色と青色とのコントラストも鮮明であった。
この電気泳動表示装置（１）に、紫外線ランプによる耐光性試験を行った結果、１週間照射しつづけても鮮明な青色は損なわれなかった。
−実施例２−
底部に液供給ノズルと上部にオーバーフローノズルを新たに設けた以外は実施例１と同様の分散装置を用いて、実施例１と同じ組成の混合液を１００ｍｌ／ｍｉｎの流量で連続供給しながら、円筒状回転体を周速２０ｍ／ｓで回転させた状態で１０分間運転を行い電気泳動表示装置用分散液を得た。その際、分散液の液温は６２℃であった。
【００３４】
得られた分散液中の酸化チタンの粒子径を粒度分布測定器（島津遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−ＣＰ３、島津製作所社製）で測定した結果、体積平均粒子径が０．３７μｍであった。
この分散液２００ｇに、アントラキノン系の青色オイル染料２ｇを溶解し、青色に着色された電気泳動表示装置用分散液（２）を得た。
ＩＴＯ（透明電極）付きガラス板を対向電極とした、クリアランス５０μｍのセル中に電気泳動表示装置用分散液（２）を封入し、電気泳動表示装置（２）を得た。
【００３５】
得られた電気泳動表示装置（２）の両電極間に３０Ｖの直流電圧を印加し、酸化チタンの電気泳動安定性を肉眼および光学顕微鏡で観察した。その結果、負極側が白く正極側が青く表示され、表示応答性が非常に良好で、電圧印加を連続しても白、青表示の逆転（酸化チタン粒子の帯電が安定しないことによる粒子の乱流現象）もなく、安定した表示を示した。
また、その後、印加電圧を停止しても表示は安定したままで、１週間以上経っても表示が保持され、安定したメモリー性（長期の表示維持性、表示メモリー性）を有していることが確認された。
【００３６】
さらに、印加電圧の極性を１Ｈｚの周波数で交互に反転させ表示する繰り返しテストを行ったところ、１万回の繰り返した後でも表示は安定していた。また、白色と青色とのコントラストも鮮明であった。
この電気泳動表示装置（２）に、紫外線ランプによる耐光性試験を行った結果、１週間照射しつづけても鮮明な青色は損なわれなかった。
−比較例１−
分散装置として懸垂型ホモミキサー（ＲＯＢＯＭＩＣＳ、特殊機化工業社製）を用い、実施例１と同じ組成の混合液５００ｇを仕込み、フルパワーで３０分間撹拌を行い電気泳動表示装置用分散液を得た。その際、分散液の液温は４６℃であった。
【００３７】
得られた分散液中の酸化チタンの粒子径を粒度分布測定器（島津遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−ＣＰ３、島津製作所社製）で測定した結果、体積平均粒子径が０．７１μｍであった。
この分散液２００ｇに、アントラキノン系の青色オイル染料２ｇを溶解し、青色に着色された電気泳動表示装置用分散液（１ｃ）を得た。
ＩＴＯ（透明電極）付きガラス板を対向電極とした、クリアランス５０μｍのセル中に電気泳動表示装置用分散液（１ｃ）を封入し、電気泳動表示装置（１ｃ）を得た。
【００３８】
得られた電気泳動表示装置（１ｃ）の両電極間に３０Ｖの直流電圧を印加し、酸化チタンの電気泳動安定性を肉眼および光学顕微鏡で観察した。その結果、負極側が白く正極側が青く表示されたが、表示応答性は遅く表示が安定するのにかなり時間を要した。また、電圧印加を連続しても白、青表示の逆転（酸化チタン粒子の帯電が安定しないことによる粒子の乱流現象）もなく、安定した表示を示した。
その後、印加電圧を停止したところ、約２時間で表示色が薄くなり、メモリー性（長期の表示維持性、表示メモリー性）は不十分であった。
【００３９】
印加電圧の極性を１Ｈｚの周波数で交互に反転させ表示する繰り返しテストを行ったところ、初期より表示応答性が悪く、表示が不鮮明であった。
この電気泳動表示装置（１ｃ）に、紫外線ランプによる耐光性試験を行った結果、１週間照射後、青色から緑がかった青色への変色が認められた。
−比較例２−
分散装置としてメディアミル（ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ　ＫＤＬ、Ｗｉｌｌ　ｙ
Ａ．Ｂａｃｈｏｆｅｎ　ＡＧ　Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ社製）を用い、ベッセル容量６００ｍｌに直径１ｍｍのジルコニアビーズ４８０ｍｌを充填し、実施例１と同じ組成の混合液を２００ｍｌ／ｍｉｎの流量で連続供給しながら、ディスク周速１５ｍ／ｓで回転させて１０分間運転を行い、電気泳動表示装置用分散液を得た。その際、分散液の液温は３３℃であった。
【００４０】
得られた分散液中の酸化チタンの粒子径を粒度分布測定器（島津遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−ＣＰ３、島津製作所社製）で測定した結果、体積平均粒子径が０．５３μｍであった。
この分散液２００ｇに、アントラキノン系の青色オイル染料２ｇを溶解し、青色に着色された電気泳動表示装置用分散液（２ｃ）を得た。
ＩＴＯ（透明電極）付きガラス板を対向電極とした、クリアランス５０μｍのセル中に電気泳動表示装置用分散液（２ｃ）を封入し、電気泳動表示装置（２ｃ）を得た。
【００４１】
得られた電気泳動表示装置（２ｃ）の両電極間に３０Ｖの直流電圧を印加し、酸化チタンの電気泳動安定性を肉眼および光学顕微鏡で観察した。その結果、負極側が白く正極側が青く表示されたが、その後、部分的に、白、青表示が逆転した。顕微鏡で観察すると、酸化チタン粒子が電極間を行ったり来たりしており（酸化チタン粒子の乱流現象）、粒子の帯電が安定していないことがわかった。
この電気泳動表示装置（２ｃ）に、紫外線ランプによる耐光性試験を行った結果、１週間照射後、青色から暗緑色への変色が認められた。
−実施例３−
予め水６０ｇにアラビアゴム５．５ｇおよびゼラチン５．５ｇを溶解させ４３℃に保持しておいた水溶液に、液温を５５℃にした実施例１の電気泳動表示装置用分散液（１）１０５ｇを、ディスパー（ＲＯＢＯＭＩＣＳ、特殊機化工業社製）による撹拌下で一括添加し、撹拌速度を徐々に上げ、１０５０ｒｐｍで６０分間撹拌して懸濁液を得た。
【００４２】
得られた懸濁液に４３℃の温水３００ｍｌを一括添加し、撹拌速度を徐々に下げて５００ｒｐｍで維持し、さらに１０％ＮａＣＯ３０．７５ｍｌを添加した後３０分間保持した。
その後、撹拌速度５００ｒｐｍを維持した状態で、１１ｍｌの１０％酢酸溶液を２５分間かけて定量添加した後、１０℃以下に冷却し、冷却状態で２時間保持した後、３７％ホルマリン３ｍｌを３０秒間で添加し、さらに１０％ＮａＣＯ３２２ｍｌを２５分間かけて定量添加した。
撹拌をしながら常温に戻し、２０時間熟成を行い、実施例１の電気泳動表示装置用分散液（１）を内包したマイクロカプセル分散液（３）を得た。
【００４３】
得られたマイクロカプセル分散液（３）の粒子径をレーザー回折／散乱式粒度分布測定器（ＬＡ−９１０、堀場製作所社製）で測定した結果、体積平均粒子径が１０３μｍであった。
このマイクロカプセル分散液（３）をろ過してマイクロカプセルのみをろ別し、これにバインダー用アクリルエマルジョンを添加して、塗工液を作製し、ＩＴＯ（透明電極）付きＰＥＴフィルムにアプリケーターで塗布した後、９０℃で１０分間乾燥させることにより、電気泳動表示装置用分散液（１）を内包したマイクロカプセルの塗布シートを得た。
【００４４】
このシートに、対面電極になるようＩＴＯ（透明電極）付きＰＥＴフィルムをラミネートし、電気泳動表示シート（３）を得た。
得られた電気泳動表示シート（３）の両電極間に３０Ｖの直流電圧を印加し、酸化チタンの電気泳動安定性を肉眼および光学顕微鏡で観察した。その結果、負極側が白く正極側が青く表示され、表示応答性が非常に良好で、電圧印加を連続しても白、青表示の逆転（酸化チタン粒子の帯電が安定しないことによる粒子の乱流現象）もなく、安定した表示を示した。
また、その後、印加電圧を停止しても表示は安定したままで、１週間以上経っても表示が保持され、安定したメモリー性（長期の表示維持性、表示メモリー性）を有していることが確認された。
【００４５】
さらに、印加電圧の極性を１Ｈｚの周波数で交互に反転させ表示する繰り返しテストを行ったところ、１万回の繰り返した後でも表示は安定していた。また、白色と青色とのコントラストも鮮明であった。
この電気泳動表示シート（３）に、紫外線ランプによる耐光性試験を行った結果、１週間照射しつづけても鮮明な青色は損なわれなかった。
【００４６】
【発明の効果】
本発明によれば、電気泳動性微粒子の溶媒への分散を短時間で行うことができ、且つ、得られた分散液を電気泳動表示装置に用いた場合には、表示応答性およびコントラスト性や、長期の表示維持性、表示応答性および表示鮮明性などにも優れ、さらに書き換え可能回数も向上した、電気泳動表示装置用分散液の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製造方法の一例（バッチ式）を示す概略断面図である。
【図２】本発明の製造方法の一例（連続式）を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１　円筒状容器
２　円筒状回転体
３　シャフト
４　モーター
５　混合液
６　堰板
７　導入口
８　排出口
【図１】
2004053679.tif 000002
【図２】
2004053679.tif 000003