(57)【要約】【課題】オレフィン系の熱可塑性エラストマーおよび樹脂被着材を高い接着強度をもって接着し得るスチレン・ブタジエン共重合体ゴム・有機溶剤系接着剤組成物を提供する。【解決手段】スチレン・ブタジエン共重合体ゴム並びに該ゴム１００重量部に対し、ハロゲンを含有しない有機溶剤７０〜３００重量部および、トリクロロエチレンおよび塩化メチレンの中から選ばれた少なくとも一種のハロゲン含有有機溶剤を１０〜８０重量部配合してなる接着剤組成物。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン・ブタジエン共重合体ゴム並びに該ゴム１００重量部に対し、ハロゲンを含有しない有機溶剤７０〜３００重量部および、トリクロロエチレンおよび塩化メチレンの中から選ばれた少なくとも一種を１０〜８０重量部含有してなる接着剤組成物。
【請求項２】
スチレン・ブタジエン共重合体ゴム並びに該ゴム１００重量部に対し、ハロゲンを含有しない有機溶剤７０〜３００重量部および、トリクロロエチレンおよび塩化メチレンの中から選ばれた少なくとも一種を１０〜８０重量部含有してなる、オレフィン系熱可塑性エラストマーの接着用接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、スチレン・ブタジエン共重合体ゴムを主剤とする接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】スチレン・ブタジエン共重合体ゴムに有機溶剤を配合してなる接着剤は、スチレン・ブタジエン共重合体ゴムラテックス接着剤と比較して、有機溶剤を用いるため作業環境に悪影響を及ぼすという点で問題があるにもかかわらず、多くの被着品に対し良好な接着力を示すため、合成ゴム、プラスチック、布帛、皮革などの接着に広く利用されている。
しかしながら、スチレン・ブタジエン共重合体ゴムに有機溶剤を配合してなる接着剤は、オレフィン系熱可塑性エラストマーおよび樹脂に対しては実用上十分な接着力を示さないという問題点がある。また、その他の被着材料に対しても、より高い接着力が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記のような状況に鑑み、本発明の目的は、多くの被着材料に対して高い接着力を示し、特に、オレフィン系の熱可塑性エラストマーおよび樹脂に対して良好な接着力を示すスチレン・ブタジエン共重合体ゴム・有機溶剤系接着剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム・有機溶剤系接着剤組成物について検討を重ねた結果、この接着剤組成物にトリクロロエチレンおよび／または塩化メチレンを少量配合することによって上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
かくして、本発明によれば、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム並びに該ゴム１００重量部に対し、ハロゲンを含有しない有機溶剤７０〜３００重量部および、トリクロロエチレンおよび塩化メチレンの中から選ばれた少なくとも一種を１０〜８０重量部含有してなる接着剤組成物が提供される。
【０００６】
さらに、本発明によれば、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム並びに該ゴム１００重量部に対し、ハロゲンを含有しない有機溶剤７０〜３００重量部および、トリクロロエチレンおよび塩化メチレンの中から選ばれた少なくとも一種を１０〜８０重量部含有してなる、オレフィン系熱可塑性エラストマーの接着用接着剤組成物が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の接着剤組成物は、スチレン・ブタジエン共重合体ゴムを主剤とし、これに、ハロゲンを含有しない有機溶剤および、トリクロロエチレンおよび塩化メチレンの中から選ばれた少なくとも一種を配合したものである。
【０００８】
スチレン・ブタジエン共重合体ゴムとしては、一般に、従来からスチレン・ブタジエン共重合体ゴム・有機溶剤系接着剤組成物に用いられているものが挙げられる。スチレン・ブタジエン共重合体はランダム共重合体およびブロック重合体のいずれでもよく、スチレンと１，３−ブタジエンとの共重合比は通常３／７〜７／３の範囲である。また、スチレン・ブタジエン共重合体ゴムの接着力が損なわれない限り、少割合のコモノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリロニトリルなどのエチレン系不飽和単量体が共重合されていてもよい。スチレン・ブタジエン共重合体は、単独で用いても、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０００９】
スチレン・ブタジエン共重合体ゴム系接着剤組成物に配合する有機溶剤としては、スチレン・ブタジエン共重合体ゴムを溶解し得る有機溶剤であって、ハロゲンを含まないものが用いられる。この有機溶剤の具体例としては、シクロヘキサン、シクロオクタンなどの脂環式炭化水素、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、テトラハイドロフランなどのエーテル、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル、ジメチルスルフォキサイド、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。これらの有機溶剤は、単独でまたは２種以上を組合わせて用いることができる。
【００１０】
上記ハロゲンを含まない有機溶剤の配合量は、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム１００重量部に対し、７０〜３００重量部、好ましくは１００〜２００重量部、より好ましくは１２０〜１８０重量部である。有機溶剤の配合量が過少であると組成物の粘度が高すぎるため塗布作業が困難となり、十分な接着強度が得難い。逆に、有機溶剤の配合量が過大であると組成物の粘度が低すぎて所望膜厚を有する接着剤層の形成が困難となり、オープンタイムが長くなり、また、接着強度が低下しがちである。
【００１１】
本発明の接着剤組成物は、上記スチレン・ブタジエン共重合体ゴムと、上記ハロゲンを含有しない有機溶剤とに、所定量のトリクロロエチレンおよび塩化メチレンの中から選ばれた少なくとも一種を配合したものである。トリクロロエチレンおよび／または塩化メチレンを添加することによって接着強度が向上し、特にオレフィン系熱可塑性プラスチックを高い接着強度で接着可能となる。その接着強度は、トリクロロエチレンおよび／または塩化メチレンを添加しない場合と比較して約１．２〜１．６倍である。
【００１２】
トリクロロエチレンおよび塩化メチレンは単独で、または両者を組合わせ用いることができるが、両者を好ましくは２／８〜８／２の重量比、より好ましくは３５／６５〜６５／３５の重量比、最も好ましくは４５／５５〜５５／４５の重量比で用いる。
トリクロロエチレンおよび／または塩化メチレンの配合量は、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム１００重量部に対し、１０〜８０重量部、好ましくは１５〜５０重量部、より好ましくは２０〜４０重量部である。配合量が過少であると、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム・有機溶剤系接着剤組成物の接着強度向上という本発明の目的が達成できず、逆に、配合量が過大であるとオープンタイムが長くなり、また、接着強度が低下しがちである。
【００１３】
上記ハロゲンを含有しない有機溶剤に対するトリクロロエチレンおよび／または塩化メチレンの配合割合は、好ましくは１／１０〜６／１０、より好ましくは１．５／１０〜３／１０である。
本発明のスチレン・ブタジエン共重合体ゴム系接着剤組成物には、使用目的により、充填剤、着色剤、ゲル化剤、安定剤などを添加することができる。
本発明のスチレン・ブタジエン共重合体ゴム系接着剤組成物は、上記各成分を常法により混合して調製することができ、１液型の接着剤として用いられる。
【００１４】
接着に際しては、刷毛、エアースプレー、エアレススプレー、ロールコーターなど任意の手段によって、接着剤組成物を被着物表面に塗布し、一般に約５〜約３０分間のオープンタイムをとってから被着物を接合する。接着剤の硬化は常法によって行われる。
本発明のスチレン・ブタジエン共重合体ゴム系接着剤組成物は、各種の合成ゴム、プラスチック、布帛、皮革、木材、金属などの接着に広く用いられる。特に、一般に接着困難とされているブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、エチレン・プロピレンゴムなどのオレフィン系熱可塑性エラストマーおよびポリプロピレン、ポリブテンなどのオレフィン系熱可塑性樹脂に対して高い接着力を示す。
【００１５】
実施例
以下、実施例について、本発明のスチレン・ブタジエン共重合体ゴム系接着剤組成物の接着試験結果を示す。
実施例１〜３、比較例１
スチレン・ブタジエン共重合体（共重合重量比：約６０／４０）に表１に示す各成分を混合して接着剤組成物を調製した。
被着体として、ラバロン（三菱油化製、水素添加スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体）のシートを用い、２ｃｍ　ｘ　２．５ｃｍの大きさ裁断して試験片とした。　２枚の試験片の片面にそれぞれ各接着剤組成物０．１ｇを塗布し、１５分間のオープンタイムをとってから、２枚の試験片の接着剤塗布面同志を接合した。接合から３日経過後、２３℃、引張速度５ｍｍにて接着面に対し垂直方向に引張り荷重を加えて、引張接着強さ（ｋｇ／ｃｍ２）を測定した。
【００１６】
また、上記と同一被着体の２．５ｃｍ　ｘ　１５　ｃｍ　のストライプ状試験片を作成し、２枚の試験片の端部　２ｃｍ　ｘ　２．５ｃｍの領域に各接着剤組成物０．１ｇを塗布し、１５分間のオープンタイムをとってから、２枚の試験片の接着剤塗布面同志を接合した。接合から３日経過後、２３℃、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎにて接着面に対し接着面に平行な引張り荷重を反対方向に加えて、引張せん断強さ（ｋｇ／ｃｍ２）を測定した。
引張接着強さおよび引張せん断強さいずれも５回の測定を行い、平均値を求めた。　結果を表１に示す。　なお、表１において、実施例１の引張接着強さの測定では引張荷重６ｋｇ／ｃｍ２にて被着体の破壊が起こったため正確な引張接着強さの測定は不可能であった。
【００１７】
【表１】
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【００１８】
表１に示すとおり、スチレン・ブタジエン共重合体にハロゲンを含まない有機溶剤を配合してなる接着剤組成物（比較例１）と比較して、スチレン・ブタジエン共重合体にハロゲンを含まない有機溶剤とトリクロロエチレンおよび／塩化メチレンとを配合してなる接着剤組成物（実施例１〜３）は高い引張接着強さおよび引張せん断強さを示す。特に、トリクロロエチレンおよび塩化メチレンの両者を配合してなる接着剤組成物（実施例１）は、特に高い引張接着強さおよび引張せん断強さを示す。
【００１９】
【発明の効果】
スチレン・ブタジエン共重合体ゴムを主剤とし、これに、ハロゲンを含有しない有機溶剤および、トリクロロエチレンおよび塩化メチレンの中から選ばれた少なくとも一種を配合してなる本発明の接着剤組成物は、トリクロロエチレンおよび／または塩化メチレンを添加しない接着剤組成物と比較して、高い接着力を示し、特に、オレフィン系熱可塑性エラストマーおよび樹脂に対して良好な接着力を示す。特に、トリクロロエチレンおよび塩化メチレンの両者を組み合わせて配合すると、接着力向上効果はより顕著である。