(57)【要約】【課題】セル板面内での温度分布の均一化を図ることができ、これにより性能向上を実現することができる固体電解質型燃料電池用セル板を提供する。【解決手段】基板１の表側に面する燃料極２Ａと裏側に面する空気極を有する発電セル２を備えると共に、基板１の表側の面に沿って燃料ガスを流通させるセル板であって、基板１の表側の面に、燃料ガスを改質し且つ吸熱反応する改質部３と発熱反応する発電セル２の燃料極２Ａを燃料ガスの流れ方向に沿って交互に配置したセル板１１とし、同一面内での温度分布を均一化した。【選択図】　　　図１
2004022470.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板の表側に面する燃料極と裏側に面する空気極を有する発電セルを備えると共に、基板の表側の面に沿って燃料ガスを流通させるセル板であって、基板の表側の面に、燃料ガスを改質する改質部と発電セルの燃料極を燃料ガスの流れ方向に沿って交互に配置したことを特徴とする固体電解質型燃料電池用セル板。
【請求項２】
基板の表側に面する燃料極と裏側に面する空気極を有する発電セルを備えると共に、基板の表側の面に沿って燃料ガスを流通させるセル板であって、基板の表側の面に形成した燃料極上に、燃料ガスを改質する改質部を所定間隔で設けて、改質部と燃料極を燃料ガスの流れ方向に沿って交互に配置すると共に、改質部と燃料極の表面を略同一面状にしたことを特徴とする固体電解質型燃料電池用セル板。
【請求項３】
改質部と燃料極を交互に配置して成る列を２つ以上並列に備えると共に、隣接する列同士において改質部と燃料極が隣合う配置にしたことを特徴とする請求項１または２に記載の固体電解質型燃料電池用セル板。
【請求項４】
燃料ガスの流れの上流側から下流側に向けて各改質部の面積を段階的に小さくしたことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の固体電解質型燃料電池用セル板。
【請求項５】
燃料ガスの流れの上流側から下流側に向けて各改質部の面積を段階的に大きくしたことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の固体電解質型燃料電池用セル板。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のセル板を複数枚積層して成ることを特徴とする固体電解質型燃料電池用スタック。
【請求項７】
基板の表側の面同士が対向する状態にセル板を積層すると共に、表側の面同士において燃料極と改質部が対向する配置にしたことを特徴とする請求項６に記載の固体電解質型燃料電池用スタック。
【請求項８】
積層体中に複数段の燃料ガス流路を備えると共に、各段の燃料ガス流路を順に連結して燃料ガスを一定方向に流す連続流路を形成し、連続流路内に面する各改質部の面積を段階的に変化させたことを特徴とする請求項６または７に記載の固体電解質型燃料電池用スタック。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれかに記載の固体電解質型燃料電池用セル板、および請求項６〜８のいずれかに記載の固体電解質燃料電池用スタックを用いたことを特徴とする固体電解質型燃料電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、固体電解質を用い、電気化学反応により電気エネルギーを得る固体電解質型燃料電池に係わり、とくに、同燃料電池の構成要素として用いられる固体電解質型燃料電池用セル板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、固体電解質型燃料電池では、発電反応（２Ｈ２＋Ｏ２→Ｈ２Ｏ）が発熱反応であることから、同燃料電池を構成するセル板や周辺の部材を熱から保護するために冷却する必要がある。とくに、セル板では、燃料ガスの出口側で高温となり、これにより温度勾配が発生して熱割れ等の原因になることがある。
【０００３】
そこで、従来にあっては、炭化水素燃料を用いた場合、炭化水素の水蒸気改質反応（メタンの場合：ＣＨ４＋２Ｈ２Ｏ→４Ｈ２＋ＣＯ２）が吸熱反応になることから、これを利用して冷却するものが提案されていた。
【０００４】
この種の固体電解質型燃料電池としては、例えば特開２００１−４３８８１号公報に記載されているように、セル付近に改質器を配置し、セルの発熱とバランスさせてセルを冷却すると同時に改質器を加熱するようにしたものや、特開平６−３４２６６４号公報に記載されているように、セパレータ上の発電部の前段に改質部を設けて発電部を冷却するようにしたものがあった。
【０００５】
また、特開平４−２７４１６８号公報に記載されているように、燃料極上に改質層を分散させて燃料極を含む発電部を冷却するようにしたものや、特開平９−２７３２５号公報に記載されているように、発電部の燃料極に改質反応の触媒作用を示す材料を用いて発電部を冷却するようにし、高温となる燃料ガスの出口側に向かうにつれて燃料極を厚くしたものがあった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、上記したような従来の固体電解質型燃料電池において、セル付近に改質器を配置したものでは、セルおよび改質器のいずれも、導入した燃料ガスの消費とともに変化する濃度差によって発電・改質反応の起き易さに差が生じ、発熱・吸熱量の分布にばらつきが発生するため、セル全体として充分な冷却効果を得ることが困難であった。また、セパレータ上の発電部の前段に改質部を設けたものでは、同一のセル板において、前段の改質部で低温化し且つ後段の発電部で高温化するため、セル板面内での温度差が大きく、熱応力により劣化が早まる恐れがあった。
【０００７】
さらに、燃料極上に改質層を分散させたものでは、振動等によって改質層が燃料極上に崩れ落ち、これにより発電効率が低下する恐れがあった。また、発電部の燃料極に改質反応の触媒作用を示す材料を用いたものでは、全面が燃料極と改質層を兼用する層で覆われるため、温度分布のコントロールが困難であった。そして、従来では、上記したような不具合を解決することが要望されていた。
【０００８】
【発明の目的】
本発明は、上記従来の状況に鑑みて成されたもので、セル板面内での温度分布の均一化を図ることができ、これにより性能向上を実現することができる固体電解質型燃料電池用セル板を提供することを目的としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明に係わる固体電解質型燃料電池用セル板は、基板の表側に面する燃料極と裏側に面する空気極を有する発電セルを備えると共に、基板の表側の面に沿って燃料ガスを流通させるセル板であって、基板の表側の面に、燃料ガスを改質する改質部と発電セルの燃料極を燃料ガスの流れ方向に沿って交互に配置したことを特徴としている。
【００１０】
なお、上記構成におけるセル板は、複数枚を積層して固体燃料電池用スタックを構成し、さらに、スタックに燃料ガス（例えば炭化水素燃料ガス）や空気（酸素）の供給系などを加えて固体電解質型燃料電池を構成する。このセル板は、平板状、波形状、円盤状あるいは筒状など様々な形状にすることができる。
【００１１】
上記構成における改質部での改質反応は、吸熱反応となる水蒸気改質反応であり、改質部を構成する触媒には、例えば、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、コバルト（Ｃｏ）、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ニッケル（Ｎｉ）、イリジウム（Ｉｒ）、レ二ウム（Ｒｅ）および鉄（Ｆｅ）等の８属遷移金属や、酸化アルミニウム（ＡＩ２Ｏ２）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）、酸化シリコン（ＳｉＯ２）、酸化タングステン（ＷＯ２）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化セリウム（ＣｅＯ２）、および酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）等の金属酸化物系のものを用いることができる。
【００１２】
また、基板上における燃料極や改質部のパターニングには、例えば、蒸着法、スパッタ法、溶射法、スプレー法、塗布法およびスクリーン印刷法等の方法が用いられ、この際、パターンマスクなどを適宜使用する。
【００１３】
【発明の効果】
本発明に係わる固体電解質型燃料電池用セル板によれば、基板の同一面に、吸熱反応を行う改質部と発熱反応を行う発電セルの燃料極を燃料ガスの流れ方向に沿って交互に配置したことから、セル板面内での温度分布の均一化を図ることができ、また、燃料ガスの水素濃度の均一化も図ることが可能であると共に、発電性能や機械的な性能を高めることができる。すなわち、温度分布の均一化により、作動の信頼性を高めることができると共に、熱応力によるストレスを緩和して長寿命化を実現することができる。また、反応性も均一化されるので反応抵抗が減少し、且つ改質部の加熱に発電セルの熱を利用することで改質部の改質反応がスムーズに進行して水素濃度の高い燃料ガスが得られることから、高出力化や高効率化を実現することができる。さらに、改質部の加熱システムやセルの冷却用部材が不要であることから、当該セル板、セル板を積層したスタック、あるいはスタックを用いた燃料電池の小型化を実現することができ、例えば電気自動車に搭載するものとして有利である。
【００１４】
【実施例】
図１に示す第１実施例の固体電解質型燃料電池用セル板１１は、正方形で平板状の基板１に、複数の正方形の発電セル２と、複数の帯状の改質部３を所定間隔で配置したものである。このセル板１１は、図示する表側の面にセパレータを積層して同セパレータとの間に燃料ガス流路を形成し、図中に矢印で示すように、表側の面に沿って一方向から燃料ガス（炭化水素燃料ガス）が供給される。また、セル板１１の裏側の面には、別のセパレータを積層して空気流路を形成し、その面に沿って空気（酸素）を供給する。
【００１５】
発電セル２は、固体電解質を燃料極と空気極で挟んで成るものであって、基板１に形成した貫通窓を閉塞する状態で設けてあり、図示する基板１の表側を燃料極２Ａとし、図示しない裏側を空気極としている。そして、発電セル２は、基板１において、縦横に規則的に配置してある。これに対して、各改質部３は、燃料ガスを水蒸気改質する触媒から成るものであって、この実施例の場合には、燃料ガスの流れを横切る方向を長手方向にして、発電セル２の配列中に所定間隔で配置してある。
【００１６】
これにより、セル板１１は、基板１の表側の面に、発電セル２の燃料極２Ａと改質部３を燃料ガスの流れ方向に沿って交互に配置した状態となっていて、各燃料極２Ａの流路上流側（図１では左側）に改質部３が位置しており、なお且つ燃料ガスの流れ方向において燃料極２Ａと改質部３から成る列を複数並列に備えている。また、セル板１１は、上記各列の間に突条部４を備えており、図示しないセパレータとの間で各列毎の燃料ガス流路を形成する。
【００１７】
この実施例のセル板１１では、燃料極２Ａと改質部３が互いに離間しており、双方の間に燃料極２Ａの集電体などを設けることができる。また、燃料極２Ａおよび改質部３の表面は、これらの成形方法を適宜選択することにより、同一平面状としたり段差を設けたりすることができる。
【００１８】
上記の構成を備えたセル板１１は、改質部３の加熱システムや発電セル２の冷却用部材が一切不要であって、図示しないセパレータと交互に積層してスタックを構成し、このスタックに燃料ガスや空気の供給系を加えることで固体電解質型燃料電池を構成する。そして、作動時には、流路上流側の改質部３で燃料ガスを水蒸気改質し、その改質ガスを流路下流側の燃料極２Ａに供給して、発電セル２で発電を行う。この際、改質部３では吸熱反応が生じ、発電セル２では発熱反応が生じることとなり、燃料ガスの流れ方向において水蒸気改質（吸熱反応）と発電反応（発熱反応）を繰り返し行う。
【００１９】
これにより、当該セル板１１では、全体の熱バランスが確保されて温度分布が均一になり、部分的に温度が上昇することもなく、作動の信頼性が高くなると共に、熱応力によるストレスが緩和されるので、長期にわたって良好な性能を維持し得るものとなる。また、反応性も均一化されるので反応抵抗が減少し、且つ改質部３の加熱に発電セル２の熱を利用することで改質部３の改質反応がスムーズに進行し、水素濃度の高い燃料ガスが得られることとなる。
【００２０】
なお、発電反応（水の生成反応）のモルエネルギーΔＨは、燃料電池の運転温度領域５００〜１０００℃において約５００ｋＪ／ｍｏｌであり、炭化水素（例えばメタン）の改質反応のモルエネルギーΔＨは、同運転温度領域において約２００ｋＪ／ｍｏｌである。燃料電池の効率を考慮すると、発電反応のモルエネルギーΔＨのうち、電流として取出される割合は４０〜６０％程度であり、残りが熱として放出される。当該セル板１１は、改質触媒の改質効率、発電セル２の電流密度変動、あるいは燃料ガスの流量などの影響も受けるが、温度分布の均一化を実現するうえで熱力学的に充分成立する構成である。
【００２１】
以上のようにして、当該セル板１１は、温度分布の均一化とともに高出力化や高効率化を実現し得るものとなり、ひいてはセル板１１を積層して成るスタックやスタックを用いた固体電解質型燃料電池の性能向上を実現し得るものとなり、しかも、小型化を実現し得るので電気自動車等への搭載に好都合である。また、上記第１実施例のように各列に跨る帯状の改質部３を採用することにより、改質部３のパターニングが比較的容易になり、改質部３の面積も自在に確保することができる。
【００２２】
図２に示す第２実施例の固体電解質型燃料電池用セル板２１は、第１実施例のセル板に対して、改質部３が、発電セル２の燃料極２Ａとほぼ同じ大きさの正方形を成している。また、この実施例では、図中で上下に隣接する列同士で燃料極２Ａと改質部３の順序を逆にし、隣接する列同士において燃料極２Ａと改質部３が隣合う配置にしている。
【００２３】
上記実施例のセル板１１によれば、先の実施例と同様の作用および効果を得ることができるうえに、発電セル２の発熱反応と改質部３の吸熱反応が隣接する列同士の間でも作用し合うこととなり、全体の温度分布をより均一なものにすることができ、また、燃料ガスの水素濃度のさらなる均一化を図ることもできる。
【００２４】
図３に示す第３実施例の固体電解質型燃料電池用セル板３１は、第１実施例と同様に正方形の燃料極２Ａと帯状の改質部３を所定間隔で配列し、さらに、燃料ガスの流れの上流側から下流側に向けて各改質部３の面積を段階的に小さくしたものである。なお、図示の例では、下流側の部分には燃料極２Ａのみを配置している。
【００２５】
上記実施例のセル板３１によれば、先の実施例と同様の作用および効果を得ることができるうえに、上流側の改質部３の面積が大きいことから、導入した燃料ガスが上流側で多く改質され、これにより下流側に水素濃度の高い燃料ガスを供給することができ、燃料ガスの水素濃度バランスがより良いものとなる。
【００２６】
図４に示す第４実施例の固体電解質型燃料電池用セル板４１は、第１実施例と同様に正方形の燃料極２Ａと帯状の改質部３を所定間隔で配列し、さらに、燃料ガスの流れの上流側から下流側に向けて各改質部３の面積を段階的に大きくしたものである。なお、図示の例では、上流側の部分には燃料極２Ａのみを配置している。
【００２７】
上記実施例のセル板４１によれば、先の実施例と同様の作用および効果を得ることができるうえに、下流側の改質部４の面積が大きいことから、各発電セル２の発熱反応により高温になる下流側において、改質部３による吸熱作用を大きく得ることができ、これにより温度分布を均一にすることができると共に、各改質部３での水蒸気改質反応をより促進することができる。
【００２８】
図５に示す第５実施例の固体電解質型燃料電池用セル板５１は、基板１の表面全体に燃料極２Ａが形成してあり、燃料極２Ａ上に帯状の改質部３を所定間隔で形成することにより、改質部３と燃料極２Ａを燃料ガスの流れ方向に沿って交互に配置している。また、この実施例では、例えば燃料極２Ａの成膜を２工程にするなどして、燃料極２Ａの上層を凹凸状に形成すると共に、その凹部に改質層３を形成し、改質部３と燃料極２Ａの表面を略同一面状にしてある。
【００２９】
上記実施例のセル板５１によれば、先の実施例と同様の作用および効果を得ることができるうえに、改質部３と燃料極２Ａの表面が略同一面状であるから、振動等により改質層３が崩れるなどの不具合も無く、良好な性能を維持することができる。また、この実施例のセル板５１の場合、例えば、基板１が発電セルの電解質を兼用した構成にすることもできる。
【００３０】
図６に示す第６実施例の固体電解質型燃料電池用セル板６１は、先の各実施例が平板状であったのに対して、燃料ガスの流れを横切る方向の断面が波形状を成している。そして、図中で上側となる基板１の表側の面において、波形の一辺を形成する面に、改質部３と燃料極２Ａを燃料ガスの流れ方向に沿って交互に配列し、この配列を波形の各辺を形成する面に設けている。なお、図には、各列に２つの改質部３と１つの燃料極２Ａを示したが、当然それ以上の数にすることができる。
【００３１】
上記実施例のセル板６１によれば、先の実施例と同様の作用および効果を得ることができるうえに、波形状により機械的強度を得ることができ、積層に際しては、先の実施例で説明したような突条部（図１の符号４）は不要であって、当該セル板６１と平板状のセパレータによって燃料ガス流路と空気流路を互いに隔離した状態に形成することができる。
【００３２】
図７に示す第７実施例の固体電解質型燃料電池用セル板７１は、円盤状を成すものであって、基板１の中心に燃料ガスの導入孔５を備えると共に、図中の矢印で示すように、燃料ガスを導入孔５から放射状に流すものとなっている。この基板１の表側の面には、発電セル２の燃料極２Ａと改質部３を同心円状に交互に設けることで、燃料極２Ａと改質部３が燃料ガスの流れ方向に沿って交互に配置してあり、さらに、図示しないセパレータとの間に燃料ガス流路を形成するための複数の突条部４が放射状に設けてある。
【００３３】
この実施例のセル板７１にあっても、先の実施例と同様の作用および効果を得ることができる。この実施例の場合、第２実施例（図２）のように隣接する列同士において燃料極２Ａと改質部３が隣合う配置にしたり、第３実施例（図３）のように改質部３の面積を下流側に向けて段階的に大きくしたり、第４実施例（図４）のように改質部３の面積を下流側に向けて段階的に小さくしたり、第５実施例のように燃料極２Ａ上に改質部３を形成したりすることも可能である。
【００３４】
図８（ａ）（ｂ）に示す第８実施例の固体電解質型燃料電池用セル板８１は、円筒状を成し、その軸線方向に燃料ガスを流すものとなっている。このセル板８１は、外側である表側の面に、燃料ガスの流れ方向（軸線方向）に沿って燃料極２Ａと改質部３を交互に配置し、この列を円周方向に並列配置すると共に、各列の間に、基板１の外側に装着する筒体（図示せず）との間に燃料ガス流路を形成するための突条部４が設けてある。
【００３５】
この実施例のセル板８１にあっても、先の実施例と同様の作用および効果を得ることができるうえに、第７実施例と同様に第２〜第５の実施例の構成を適用することができる。また、本発明では、燃料極が基板の表側に面するものとしているが、基板における燃料極と空気極の位置関係を表すために、便宜上『表側』と『裏側』を用いているだけであり、表裏の関係は逆でも良い。したがって、この実施例の場合、図示のものとは逆に、円筒状を成す基板１の内側に燃料極２Ａと改質部３を配置し、空気極を外側にすることもできる。
【００３６】
図９に示す第９実施例は、セル板を積層して成る固体電解質型燃料電池用スタックの一実施例である。図示のスタックＳ１におけるセル板９１は、先の実施例と同様に、基板１の表側の面に、燃料ガスの流れ方向に沿って発電セル２の燃料極２Ａと改質部３を交互に配置したものである。
【００３７】
スタックＳ１は、基板１の表側の面同士および裏側の面同士が所定間隔をおいて対向するようにセル板９１を積層し、表側の面同士の間や、表側の面と図示しないハウジングの間に燃料ガス流路６を形成すると共に、裏側の面同士の間に空気流路７を形成している。また、当該スタックＳ１では、基板１の表側の面同士において、燃料極２Ａと改質部３が対向するように配置してある。
【００３８】
この実施例のスタックＳ１では、各セル板９１において先の実施例と同様の作用および効果を得ることができ、全体として高出力化や高効率化を実現することができ、さらには当該スタックＳ１を用いた固体電解質型燃料電池の性能向上を実現し得るものとなる。
【００３９】
図１０に示す第１０実施例は、セル板を積層して成る固体電解質型燃料電池用スタックの他の実施例である。図示のスタックＳ２におけるセル板１０１Ａ〜１０１Ｃは、先の実施例と同様に、基板１の表側の面に、燃料ガスの流れ方向に沿って発電セル２の燃料極２Ａと改質部３を交互に配置したものである。
【００４０】
スタックＳ２は、各セル板１０１Ａ〜１０１Ｃの表側の面を同じ向き（図では上向き）にして、各セル板１０１Ａ〜１０１Ｃと複数のセパレータ８を交互に積層すると共に、ハウジング９に収容されて固体電解質型燃料電池Ｂを構成している。このとき、積層体（スタックＳ２）中や積層体とハウジング９の間には、上下三段の燃料ガス流路６Ａ〜６Ｃと同じく上下三段の空気流路７Ａ〜７Ｃが形成してある。
【００４１】
ここで、スタックＳ２は、少なくとも各段の燃料ガス流路６Ａ〜６Ｃを順に連結して、図中に矢印で示す如く燃料ガスを一定方向に流す連続流路（６Ａ〜６Ｃ）を形成し、この連続流路における燃料ガスの流れの上流側から下流側にかけて、各セル板１０１Ａ〜１０１Ｃの改質部４の面積を段階的に小さくしている。
【００４２】
この実施例のスタックＳ２では、第９実施例と同様の作用および効果を得ることができるうえに、とくに、燃料ガスの流れ方向において改質部４の面積を段階的に小さくしているので、第３実施例のセル板と同様に、導入した燃料ガスが上流側で多く改質され、これにより下流側に水素濃度の高い燃料ガスを供給することができ、燃料ガスの水素濃度バランスがより良いものとなる。なお、この実施例とは逆に、燃料ガスの流れ方向において改質部３の面積を段階的に大きくすれば、第４実施例のセル板と同様に、温度分布の均一化や各改質部３での水蒸気改質反応の促進を実現することができる。
【００４３】
なお、本発明に係わる固体電解質型燃料電池用のセル板、スタックおよびこれらを用いた固体電解質型燃料電池は、その構成が上記各実施例のみに限定されることは無く、各部位の材料や成形方法を選択することができると共に、各実施例の構成を組み合わせることも当然可能であり、例えば、列毎に燃料極と改質部の形態や配置を変化させても良い。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の第１実施例における固体電解質型燃料電池用セル板を説明する平面図である。
【図２】本発明の第２実施例における固体電解質型燃料電池用セル板を説明する平面図である。
【図３】本発明の第３実施例における固体電解質型燃料電池用セル板を説明する平面図である。
【図４】本発明の第４実施例における固体電解質型燃料電池用セル板を説明する平面図である。
【図５】本発明の第５実施例における固体電解質型燃料電池用セル板を説明する平面図である。
【図６】本発明の第６実施例における固体電解質型燃料電池用セル板を説明する斜視図である。
【図７】本発明の第７実施例における固体電解質型燃料電池用セル板を説明する平面図である。
【図８】本発明の第８実施例における固体電解質型燃料電池用セル板を説明する側面図（ａ）および斜視図（ｂ）である。
【図９】本発明の第９実施例における固体電解質型燃料電池用スタックを説明する断面図である。
【図１０】本発明の第１０実施例における固体電解質型燃料電池用スタックおよび固体電解質型燃料電池を説明する断面図である。
【符号の説明】
１　　　　　　　　　　基板
２　　　　　　　　　　発電セル
２Ａ　　　　　　　　　燃料極
３　　　　　　　　　　改質部
６　　　　　　　　　　燃料ガス流路
６Ａ〜６Ｃ　　　　　　燃料ガス流路（連続流路）
１１　２１　３１　　　固体電解質型燃料電池用セル板
４１　５１　６１　　　固体電解質型燃料電池用セル板
７１　８１　９１　　　固体電解質型燃料電池用セル板
１０１Ａ〜１０１Ｃ　　固体電解質型燃料電池用セル板
Ｂ　　　　　　　　　　固体電解質型燃料電池
Ｓ１　　　　　　　　　固体電解質型燃料電池用スタック
Ｓ２　　　　　　　　　固体電解質型燃料電池用スタック
【図１】
2004022470.tif 000003
【図２】
2004022470.tif 000004
【図３】
2004022470.tif 000005
【図４】
2004022470.tif 000006
【図５】
2004022470.tif 000007
【図６】
2004022470.tif 000008
【図７】
2004022470.tif 000009
【図８】
2004022470.tif 000010
【図９】
2004022470.tif 000011
【図１０】
2004022470.tif 000012