(57)【要約】【課題】反応染料の製造工程から排出される高濃度着色廃水に対しても脱色効率が良く、工業的に有利な水溶性染料含有廃水の処理方法を提供する。【解決手段】水溶性染料（ａ）及び／又は（ｂ）を含有する着色廃水を、Ｃａ２＋の存在下にジシアンジアミド系カチオン物質と混合して水溶性染料を凝集させ、該凝集した染料を分離することを特徴とする水溶性染料含有廃水の処理方法。（ａ）β−スルファートエチルスルホン基及び／又はハロゲン置換トリアジニル基の繊維反応基を有する染料、（ｂ）β−ヒドロキシエチルスルホン基及び／又はヒドロキシ置換トリアジニル基の非繊維反応基を有する染料【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記水溶性染料（ａ）及び／又は（ｂ）を含有する着色廃水を、Ｃａ２＋の存在下にジシアンジアミド系カチオン物質と混合して水溶性染料を凝集させ、該凝集した染料を分離することを特徴とする水溶性染料含有廃水の処理方法。
（ａ）β−スルファートエチルスルホン基及び／又はハロゲン置換トリアジニル基の繊維反応基を有する染料、
（ｂ）β−ヒドロキシエチルスルホン基及び／又はヒドロキシ置換トリアジニル基の非繊維反応基を有する染料
【請求項２】
Ｃａ２＋源が、水酸化カルシウム、塩化カルシウム又は炭酸カルシウムである請求項１に記載の廃水の処理方法。
【請求項３】
Ｃａ２＋源が水酸化カルシウムであり、該水酸化カルシウムによって着色排水のｐＨが５〜９の範囲に調整される請求項２に記載の廃水の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水溶性染料含有廃水の処理方法に関するものであり、より詳しくは、比較的高濃度の水溶性染料を含有する廃水の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
反応染料は他の水溶性染料に比べて水溶性が大きいこと、染料と繊維間に生じた共有結合が化学的に安定であること、湿潤堅牢度などの染色物堅牢度が良好であること、及び色相が鮮明であること等から多用されている水溶性染料である。
【０００３】
反応染料と該反応染料の繊維反応基が加水分解された染料は共に水溶性染料であるが、これらの水溶性染料を含有する着色排水は、環境負荷を表すＣＯＤ，ＢＯＤ値が比較的小さいにもかかわらず、着色度が極端に高く、目視では汚染度を強く感じる。
【０００４】
β−スルファートエチルスルホン基及び／又はハロゲン置換トリアジニル基の繊維反応基を有する反応染料や、該反応染料の上記繊維反応基が加水分解されたβ−ヒドロキシエチルスルホン基及び／又はヒドロキシ置換トリアジニル基（非繊維反応基）を有する染料等の水溶性染料を含有する着色排水の処理には、硫酸アルミニウム、ジシアンジアミド系カチオン物質及びポリアクリルアミド系高分子凝集剤による凝集沈澱法が採用されている（特許文献１参照）。
【０００５】
【特許文献１】
特開平６−３４３９７６号公報（段落番号００２５〜００３４）
【０００６】
しかしながら、上記の硫酸アルミニウム、ジシアンジアミド系カチオン物質及び高分子凝集剤による処理は、反応染料の製造工程から排出される高濃度着色廃水に対しては脱色効率が悪く、必ずしも工業的に有利な方法ではない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、反応染料の製造工程から排出される高濃度着色廃水に対しても脱色効率が良く、工業的に有利な水溶性染料含有廃水の処理方法を提供することである。
【０００８】
本発明者は、反応染料の製造工程から排出される高濃度着色廃水等の脱色方法について鋭意検討した結果、Ｃａ２＋の存在下に上記の着色廃水をジシアンジアミド系カチオン物質により処理すると効率良く脱色できることを見出して、本発明を完成した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、下記水溶性染料（ａ）及び／又は（ｂ）を含有する着色廃水を、Ｃａ２＋の存在下にジシアンジアミド系カチオン物質と混合して水溶性染料を凝集させ、該凝集した染料を分離することを特徴とする水溶性染料含有廃水の処理方法を提供するものである。
（ａ）β−スルファートエチルスルホン基及び／又はハロゲン置換トリアジニル基の繊維反応基を有する染料、
（ｂ）β−ヒドロキシエチルスルホン基及び／又はヒドロキシ置換トリアジニル基の非繊維反応基を有する染料。
【００１０】
上記（ａ）のβ−スルファートエチルスルホン基を有する反応染料としては、例えば、染料分子内に−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａ基等を有する染料が挙げられる。又、上記（ａ）のハロゲン置換トリアジニル基を繊維反応基として有する反応染料としては、例えば、下記構造のトリアジニルアミノ基を繊維反応基として有する反応染料が挙げられる。
【００１１】
【化１】
2004154734.tif 000002
【００１２】
（Ｘ１及びＸ２はそれぞれ塩素原子、弗素原子、メトキシ基又は置換アミノ基を表すが、Ｘ１及びＸ２の少なくとも一方は塩素原子又は弗素原子を表す。）
【００１３】
上記（ｂ）のβ−ヒドロキシエチルスルホン基を非繊維反応基として有する染料は、前述した分子内の繊維反応基−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａ等が加水分解された染料である。又、ヒドロキシ置換トリアジニル基を非繊維反応基として有する染料は上記のトリアジン系反応染料におけるＸ１及びＸ２で表される塩素原子又は弗素原子が加水分解された染料である。
反応染料の製造工程から排出される高濃度着色廃水等には、通常、上記の水溶性染料（ａ）と水溶性染料（ｂ）の混合物が含まれる。
【００１４】
本発明で用いるジシアンジアミド系カチオン物質は脱色剤として作用する。
このようなジシアンジアミド系カチオン物質としては、例えば、特開昭５３−７２０９５号公報、特開昭５７−１７１４８８号公報、特開昭４９−２０９５３号公報及び特開平６−３４３９７６号公報等に記載のものが挙げられる。
【００１５】
Ｃａ２＋源としては無機化合物が好ましい。このような無機化合物としては、例えば水酸化カルシウム、塩化カルシウム又は炭酸カルシウム等を挙げることができる。脱色性能及び操作性の観点からは、水酸化カルシウム又は炭酸カルシウムが好ましく、水酸化カルシウムが特に好ましい。
【００１６】
脱色処理は、好ましくは、反応染料等の水溶性染料を含有する着色廃水に、先ずＣａ２＋源となる無機化合物を添加する。上記無機化合物の添加量は、上記の着色排水に対して好ましくは５０〜５０００ｐｐｍ、より好ましくは１００〜３０００ｐｐｍ、特に好ましくは５００〜１０００ｐｐｍである。廃水中の染料濃度が高い場合には、Ｃａ２＋源となる無機化合物をより多く添加してもよい。
【００１７】
本発明の脱色処理方法では、着色排水のｐＨが５〜９の範囲に調整されることが好ましい。
ここで、前記水溶性染料を含有する着色廃水が染料の製造工程から排出される場合は、上記の着色廃水が弱酸性〜酸性であるので、上記Ｃａ２＋源となる無機化合物としては水酸化カルシウム又は炭酸カルシウムのようなアルカリ性無機化合物を添加することが好ましい。前記の無機化合物としては、水酸化カルシウムが特に好ましい。
【００１８】
水溶性染料を含有する着色廃水が繊維の染色工程より排出され、且つ該廃水がアルカリ性である場合、上述したＣａ２＋源となる無機化合物としては、酸性化合物である塩化カルシウムが好ましい。
【００１９】
前述したＣａ２＋源となる無機化合物を添加した後の水溶性染料廃水のｐＨは、好ましくはｐＨ５〜９であり、より好ましくはｐＨ６〜８であり、特に好ましくはｐＨ６．５〜７．５である。水酸化カルシウム、塩化カルシウム又は炭酸カルシウムの添加によりｐＨを調整することが可能であるが、Ｃａ２＋源となる無機化合物を添加した後に、更に硫酸又は水酸化ナトリウムを添加して、ｐＨの調節をしてもよい。
【００２０】
次に、ジシアンジアミド系カチオン物質を廃水に対して、固形物換算で好ましくは５００〜５０００ｐｐｍ、より好ましくは１０００〜３０００ｐｐｍ添加する。
反応染料の製造工程から発生する水溶性染料含有着色廃水の着色度は１万〜３０万程度（ＡＰＨＡ）の高濃度廃水であるが、上記添加量のジシアンジアミド系カチオン物質で十分に脱色される。廃水中の水溶性染料の濃度が特に高い場合にはより多量のジシアンジアミド系カチオン物質を用いてもよい。
ジシアンジアミド系カチオン物質の添加により、廃水中の着色成分である染料はコロイド状となって析出する。
析出した着色成分は、例えば濾過等の手段により分離される。濾過は、例えばデカンター等を用いて行われる。
【００２１】
Ｃａ２＋源となる無機化合物及びジシアンジアミド系カチオン物質は、予め、小スケールの実験によってその添加量を確認し、実際に処理すべき廃水中における染料濃度の変動の幅を考慮して添加することが好ましい。前述した各操作は、通常は、いずれも常温、攪拌条件下で実施することができる。各操作に要する処理時間は、通常は数分間で終了し、操作性も良好である。従って、各操作においては回分式及び連続式のいずれを採用してもよい。
本発明の脱色機構は必ずしも明確ではないが、Ｃａ２＋源となる無機化合物及びジシアンジアミド系カチオン物質が相互に作用して、前記水溶性染料を含有する着色廃水の脱色を促進するものと考えられる。
【００２２】
【実施例】
以下、本発明を実施例等により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例における廃水の着色度の測定は希釈法［公害対策Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．８，Ｐ．７１７（１９９１）］によって行った。
【００２３】
実施例１
ビーカーに反応染料の製造工程より発生した着色廃水［上記水溶性染料（ａ）及び（ｂ）を含有し、着色度は３００００］を２００ｍＬ取り、攪拌しながらこれに水酸化カルシウムを加えてｐＨ７となるように調整した。次に、ジシアンジアミド系カチオン物質（住友化学工業株式会社製のスミフロックＣＬ−５０）をｐＨ調整後の液に対して固形分換算で１６００ｐｐｍ添加し、約１分間攪拌を続けた後、静置した。静置により得た上澄み液を濾過によって分離し、得られた濾液の着色度を測定したところ、５００であった。
【００２４】
比較例１
ビーカーに反応染料の製造工程より発生した着色廃水（着色度３００００）を２００ｍＬ取り、攪拌しながらこれに硫酸アルミニウムを５００ｐｐｍの濃度になるように加え、苛性ソーダでｐＨを７に調整した。次に、ジシアンジアミド系カチオン物質（住友化学工業株式会社製のスミフロックＣＬ−５０）をｐＨ調整後の液に対して固形分換算で１６００ｐｐｍ加え、更に高分子凝集剤（住友化学工業株式会社製のスミフロックＦＡ−４１ＨＣ）をｐＨ調整後の液に対して固形分換算で５ｐｐｍ添加し、約１分間攪拌を続けた後静置した。静置により得た上澄み液を濾過によって分離し、得られた濾液の着色度を測定したところ、２１００であった。
【００２５】
【発明の効果】
本発明によれば、反応染料の製造工程から発生する高濃度着色廃水であっても簡便且つ経済的に脱色浄化することができ、脱色により得られた水は再利用可能であるので、工業的有利に水溶性染料含有廃水を脱色することができる。