(57)【要約】【課題】本発明の目的は、安全性に優れた中性染料、非イオン性染料、塩基性染料を用い、染色力、染色色調持続力が高く、更に使用後の感触が滑らかである染毛料及び染毛方法を提供することにある。【解決手段】中性染料、非イオン性染料、塩基性染料の中から選択される１種又は２種以上を用いた染毛料において、多価金属イオンをともに配合することにより、その染色力、染色色調持続力を向上することができる。また、これら中性染料、非イオン性染料、塩基性染料の中から選択される１種又は２種以上と多価金属イオンとを含有する染毛料において、酸を配合することによりさらに染色力、染色色調持続力が向上し、さらにシリコーン類を配合することにより使用後の毛髪の感触を向上させることができる。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
中性染料、非イオン性染料、塩基性染料の中から選択される１種又は２種以上と、多価金属イオンとを含有することを特徴とする染毛料。
【請求項２】
請求項１に記載の染毛料において、多価金属イオンを金属塩として０．０１〜２０．０質量％含有することを特徴とする染毛料。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の染毛料において、多価金属イオンはアルミニウムイオンであることを特徴とする染毛料。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の染毛料において、中性染料、非イオン性染料、塩基性染料の中から選択される１種又は２種以上を０．００５〜８．０質量％含有することを特徴とする染毛料。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の染毛料において、酸及び／又はその塩を含有することを特徴とする染毛料。
【請求項６】
請求項５に記載の染毛料において、前記酸及び／又はその塩を０．０１〜１５．０質量％含有することを特徴とする染毛料。
【請求項７】
請求項１から６のいずれかに記載の染毛料において、シリコーン類を含有することを特徴とする染毛料。
【請求項８】
請求項７に記載の染毛料において、前記シリコーン類を０．０１〜６０．０質量％含有することを特徴とする染毛料。
【請求項９】
中性染料、非イオン性染料、塩基性染料の中から選択される１種又は２種以上を含有する第一組成物と、
多価金属イオンを含有する第二組成物と、
からなる用時混合型染毛料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は染毛料、特に中性染料、非イオン性染料、塩基性染料の毛髪への保持性の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪の色を変化させるための商品として、酸化染料を用いた永久染毛料、酸性染料等の染料を用いたヘアマニキュア、カラーリンス等の半永久染毛料、顔料等を用いた一時染毛料が市販されている。なかでも、髪の色を長期間にわたり変えたいという人々の要望に対しては、永久染毛料、半永久染毛料が用いられている。酸化染料を用いた永久染毛料は毛髪内部で低分子の色素前駆体を重合させて色調を出すために染毛力が高く、長期間にわたって色が持続するという長所を有している。しかしながら、頭皮等に対する刺激性を調べるためのパッチテストが必要で、染毛を行うまでに４８時間程度のタイムラグがあり、手軽さがなく、また毛髪内ＳＳ結合の切断等の毛髪損傷を引き起こす。
【０００３】
これに対して、半永久染毛料は、パッチテストは必要なく手軽に染められ、色にバリエーションをつけられ、毛髪に損傷を与えないという長所がある。従来、半永久染毛料には、主に酸性染料が用いられており、この場合、毛髪内部でカチオンにチャージしたアミノ酸残基に酸性染料をイオン結合させて染毛を成立させているために、毛髪への染色効果は非常に高い。しかしながら、この反面、酸性染料は皮膚の蛋白質ともイオン結合を形成してしまうために、皮膚に付着した際の汚れが落ちにくく、また、通常ｐＨ１．５〜４．５という強酸性の領域で用いられているために、髪を傷めるおそれがあり、皮膚に付着した場合には皮膚が荒れてしまうといった問題点があった。
一方で、中性染料、非イオン性染料、又は塩基性染料を用いた場合、これらの染料は皮膚の蛋白質とイオン結合を形成しないことから、手や頭皮を汚すことなく染毛を行うことが可能である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これら中性染料、非イオン性染料、塩基性染料を染毛料に用いた場合は、前記酸性染料を用いた場合と比較して毛髪への染色効果が弱いため、実用化するには不向きであり、半永久染毛料のほとんどの場合で、酸性染料が用いられているのが実情であった。
本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、安全性に優れた中性染料、非イオン性染料、塩基性染料を用い、染色力、染色色調持続力が高く、更に使用後の感触が滑らかである染毛料及び染毛方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を行った結果、中性染料、非イオン性染料、塩基性染料を用いた染毛料において、多価金属イオンをともに配合することにより、その染色力、染色色調持続力を向上することができることを見出した。また、これら中性染料、非イオン性染料、塩基性染料と、多価金属イオンとを含有する染毛料において、酸を配合することによりさらに染色力、染色色調持続力が向上し、さらにシリコーン類を配合することにより使用後の毛髪の感触を向上させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の第一の主題は、中性染料、非イオン性染料、塩基性染料の中から選択される１種又は２種以上と、多価金属イオンとを含有することを特徴とする染毛料である。前記染毛料において、多価金属イオンを金属塩として０．０１〜２０．０質量％含有することが好適である。また、前記染毛料において、多価金属イオンはアルミニウムイオンであることが好適である。また、前記染毛料において、中性染料、非イオン性染料、塩基性染料の中から選択される１種又は２種以上を０．００５〜８．０質量％含有することが好適である。また、前記染毛料において、酸及び／又はその塩を含有することが好適である。また、前記染毛料において、前記酸及び／又はその塩を０．０１〜１５．０質量％含有することが好適である。また、前記染毛料において、シリコーン類を含有することが好適である。また、前記染毛料において、前記シリコーン類を０．０１〜６０．０質量％含有することが好適である。
【０００７】
また、本発明の第二の主題は、中性染料、非イオン性染料、塩基性染料の中から選択される１種又は２種以上を含有する第一組成物と、多価金属イオンを含有する第二組成物と、からなる用時混合型染毛料である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態の詳細な説明を行う。
本発明にかかる染毛料に用いられる多価金属イオンとしては、何れのものを用いても良く、例えば、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、マンガン、バリウム、ニッケル、鉄、亜鉛、銅、ビスマス、スズ、銀等の金属イオンが挙げられるが、特にアルミニウムイオンが好ましい。また、本発明において、前記多価金属イオンは金属塩として用いられることが好ましく、このような金属塩としては、例えば、塩化物塩、水酸化物塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、炭酸塩等の金属塩が挙げられる。これらの金属塩は、単独または二種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は染毛料全量あたり０．０１〜２０．０質量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５．０質量％である。０．０１質量％未満では毛髪に残る色素量が極端に少なくなり、十分な染毛効果と色調持続効果が得られなくなる場合があり、また２０質量％を超えると過剰量になり、毛髪内からの染料の流出を起こし色落ちや汚着の原因となる場合がある。
【０００９】
本発明にかかる染毛料に用いられる中性染料、非イオン性染料は、具体的には、１−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．５）、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．４）、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．２）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−メトキシ−５−ニトロベンゼン、２−アミノ−３−ニトロフェノール、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２、３−（ジヒドロキシプロポキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロフェノール（ＨＣイエローＮｏ．１１）、３−［（２−アミノエチル）アミノ］−１−メトキシ−４−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣイエローＮｏ．９）、１−［（２−ウレイドエチル）アミノ］−４−ニトロベンゼン、４−［（２、３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオルメチル−ベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．６）、１−クロル−２、４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１０）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、１−クロル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１２）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオルメチル−ベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１３）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−ベンゾニトリル（ＨＣイエローＮｏ．１４）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−ベンズアミド（ＨＣイエローＮｏ．１５）、１−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．７）、２−アミノ−４、６−ジニトロ−フェノール、２−エチルアミノ−４、６−ジニトロ−フェノール、４−アミノ−２−ニトロ−ジフェニルアミン（ＨＣレッドＮｏ．１）、１−アミノ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣレッドＮｏ．１３）、１−アミノ−５−クロル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．３）、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロフェノール、２−ニトロ−４‘−ヒドロキシジフェニルアミン（ＨＣオレンジＮｏ．１）、１−［（２−アミノエチル）アミノ］−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．２）、４−（２、３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．３）、１−アミノ−５−クロル−４−［（２、３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１０）、５−クロル−１、４−［ジ（２、３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１１）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４、６−ジニトロ−フェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ−安息香酸、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］−安息香酸、２−クロル−６−メチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−クロル−６−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−ニトロフェノール、２−クロル−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロル−４−ニトロフェノール、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロフェノール、２、５−ジアミノ−６−ニトロピリジン、１、２、３、４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリン、７−アミノ−３、４−ジヒドロ−６−ニトロ−２Ｈ−１、４−ベンゾキサジン（ＨＣレッドＮｏ．１４）、１、４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−ベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．２）、１−アミノ−３−メチル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．１）、４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．１２）、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−メトキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１１）、１−［（２、３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［メチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１０）、１−［（２、３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．９）、１−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．２）、１−メチルアミノ−４−［メチル−（２、３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．６）、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］−５−ジメチルアミノ−安息香酸（ＨＣブルーＮｏ．１３）、１、４−ジ［（２、３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−９、１０−アンスラキノン、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メチルアミノ−９、１０−アンスラキノン（ＣＩ６１５０５；ディスパース・ブルーＮｏ．３）、２−［（２−アミノエチル）アミノ］−９、１０−アンスラキノン（ＨＣオレンジＮｏ．５）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホ−フェニル）アミノ］−９、１０−アンスラキノン、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−４−メチルアミノ−９、１０−アンスラキノン（ＨＣブルーＮｏ．８）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−９、１０−アンスラキノン（ＨＣレッドＮｏ．８）、１、４−ジアミノ−２−メトキシ−９、１０−アンスラキノン（ＣＩ６２０１５；ディスパース・レッドＮｏ．１１；ソルベント・バイオレットＮｏ．２６）、１、４−ジヒドロキシ−５、８−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９、１０−アンスラキノン（ＣＩ６２５００；ディスパース・ブルーＮｏ．７；ソルベント・ブルーＮｏ．６９）、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチル−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−ベンゼン（ＣＩ１１２１０；ディスパース・レッドＮｏ．１７）、４−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチルベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．７）、２、６−ジアミノ−３−［（ピリジン−３−イル）アゾ］−ピリジン、２−［（４−（アセチルアミノ）フェニル）アゾ］−４−メチルフェノール（ＣＩ１１８５５；ディスパース・イエローＮｏ．３）、１，４，５，８−テトラアミノ−９，１０−アントラセンジオン（ディスパース・ブルーＮｏ．１、ＣＩ６４５００、Ｌｏｗａｄｅｎｅ　Ｂｌｕｅ　１）、２，２’−［［４−［（４−アミノフェニル）アゾ］フェニル］イミノ］ビスエタノール　（ディスパース・ブラックＮｏ．９、Ｌｏｗａｄｅｎｅ　Ｂｌａｃｋ　９）等が挙げられる。
【００１０】
また、本発明にかかる染毛料に用いられる塩基性染料としては、例えばアンモニウム基、カルベニウム基等を有する染料が挙げられ、さらに具体的には、９−（ジメチルアミノ）−ベンゾ［ａ］フェノキサジ−７−イウム−クロライド（ＣＩ５１１７５；ベーシック・ブルーＮｏ．６）、ジ［４−（ジエチルアミノ）フェニル］［４−（エチルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５９５；ベーシック・ブルーＮｏ．７）、３、７−ジ（ジメチルアミノ）フェノチアジン−５−イウム−クロライド（ＣＩ５２０１５；ベーシック・ブルーＮｏ．９）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４４０４５；ベーシック・ブルーＮｏ．２６）、２−［（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチル−ベンゾチアゾリウム−硫酸メチル（ＣＩ１１１５４；ベーシック・ブルーＮｏ．４１）、８−アミノ−２−ブロム−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタリノン−クロライド（ＣＩ５６０５９；ベーシック・ブルーＮｏ．９９）、ビス［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５３５；ベーシック・バイオレットＮｏ．１）、トリス（４−アミノ−３−メチルフェニル）−カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５２０；ベーシック・バイオレットＮｏ．２）、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５５５；ベーシック・バイオレットＮｏ．３）、２−［３、６−（ジエチルアミノ）ジベンゾピラニウム−９−イル］−安息香酸−クロライド（ＣＩ４５１７０；ベーシック・バイオレットＮｏ．１０）、ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５１０；ベーシック・バイオレットＮｏ．１４）、１、３−ビス［（２、４−ジアミノ−５−メチルフェニル）アゾ］−３−メチルベンゼン（ＣＩ２１０１０；ベーシック・ブラウンＮｏ．４）、１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５０；ベーシック・ブラウンＮｏ．１６）、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５１；ベーシック・ブラウンＮｏ．１７）、３、７−ジアミノ−２、８−ジメチル−５−フェニル−フェナジニウム−クロライド（ＣＩ５０２４０；ベーシック・レッドＮｏ．２）、１、４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１、２、４−トリアゾリウム−クロライド（ＣＩ１１０５５；ベーシック・レッドＮｏ．２２）、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−ナフタリン−クロライド（ＣＩ１２２４５；ベーシック・レッドＮｏ．７６）、２−［２（（２、４−ジメトキシフェニル）アミノ）エテニル］−１、３、３−トリメチル−３Ｈ−インドール−１−イウム−クロライド（ＣＩ４８０５５；ベーシック・イエローＮｏ．１１）、３−メチル−１−フェニル−４−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］−ピラゾール−５−オン−クロライド（ＣＩ１２７１９；ベーシック・イエローＮｏ．５７）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］フェニルカルベニウム−硫酸水素塩（１：１）（ＣＩ４２０４０；ベーシック・グリーンＮｏ．１）等が挙げられる。
【００１１】
これら中性染料、非イオン性染料、塩基性染料は、単独又は二種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は、全組成中に０．００５〜８．０質量％が好ましく、されに好ましくは０．０２〜４．０質量％である。０．００５質量％以下では毛髪に残る色素量が極端に少なくなり、十分な染毛効果が得られなくなる場合があり、また、８．０質量％を超えると過剰量の染料が色落ちや汚着の原因となる場合がある。
なお、中性染料、非イオン性染料、塩基性染料の中から選択される１種又は２種以上を毛髪内部へと浸透させるキャリア成分としてはベンジルアルコール等を用いることができ、また、ベンジルアルコールを可溶化させるための溶媒としては、エチルアルコール等を用いることができる。なお、本発明にかかる染毛料において、中性染料、非イオン性染料、塩基性染料の中から選択される１種又は２種以上と多価金属イオンが組成物中で不溶性物質を形成してしまうような場合があり、このような場合は、適宜溶媒を調製する必要がある。この場合、中性染料、非イオン性染料、塩基性染料の中から選択される１種又は２種以上が、組成物中８．０質量％以下であれば、水−アルコール系の溶媒で染料、多価金属イオンの種類に応じて適宜調整することができる。
【００１２】
本発明の染毛料において、酸及び／又はその塩を配合することが好適である。酸及び／又はその塩を配合することによりさらに染色力、染色色調持続力を向上させることができる。本発明で用いられる酸及び／又はその塩としては、有機酸、無機酸及び／又はその塩が用いられる。有機酸としては、例えばグリコール酸、乳酸、酒石酸、フマル酸、リンゴ酸、コハク酸、クエン酸、レブリン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、マンデル酸、ピロリドンカルボン酸、グルタミン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられ、無機酸としては、例えばリン酸、硫酸、塩酸、硝酸等が挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩（アミノジヒドロキシメチルプロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール等が例示される）等が挙げられる。
【００１３】
これらの酸及び／又はその塩の配合量としては、染毛料全量に対して０．０１〜１５．０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１０．０質量％である。配合量が０．０１質量％未満の場合は染色力、染色色調持続力の向上が充分に認められず、配合量が概ね１５．０質量％を超えると染毛料の安定性に支障があるので好ましくない。
また、これらの酸及び／又はその塩を配合する場合は、水酸化ナトリウム等の塩基を用いて、染毛料全体のｐＨを適宜調整する必要がある。特に染毛料全体のｐＨが５．０以下となるような場合は、染料による染色力が低くなる場合があるので好ましくない。
【００１４】
本発明にかかる染毛料において、さらにシリコーン類を配合することにより使用後の毛髪の感触を大幅に向上させることができ、さらに毛髪の損傷の防止にも有効である。
ここで、本発明にかかる染毛料中に配合されうるシリコーン類としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、アルコール変性ポリシロキサン等を挙げることができる。より詳細には、例えば以下のようなものが挙げられ、これらのうちの一種又は二種以上を選択することができる。
【００１５】
【化１】
2004035493.tif 000002
（ｋは、３〜６５０の整数）
で表されるジメチルポリシロキサン。
【００１６】
【化２】
2004035493.tif 000003
（ｌは、１〜５００の整数）
【００１７】
【化３】
2004035493.tif 000004
（ｍ，ｎは、その和が１〜５００の整数）
で表されるメチルフェニルポリシロキサン。
【００１８】
【化４】
2004035493.tif 000005
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基を示し、ｏは１〜１００、好ましくは２０〜３０の整数を、ｐは１〜２０、好ましくは２〜１０の整数を、ｑは０〜５０、好ましくは２０〜３０の整数を、ｒは０〜５０、好ましくは２０〜３０の整数をそれぞれ示す。）で表されるポリエーテル変性ポリシロキサン。
【００１９】
【化５】
2004035493.tif 000006
（式中、Ｒ２は水酸基、メチル基又はメトキシ基を示し、ｓは１〜２００００、ｔは１〜５０の整数をそれぞれ示す。）で表されるアミノ変性ポリシロキサン。
【００２０】
【化６】
2004035493.tif 000007
（式中、Ｒ２は水酸基、メチル基又はメトキシ基を示し、ｓは１〜２００００、ｔは１〜５０の整数をそれぞれ示す。）で表されるアミノ変性ポリシロキサン。
【００２１】
【化７】
2004035493.tif 000008
（式中、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基を示し、ｕは１〜５００、好ましくは１〜２５０の整数を、ｖは１〜５０、好ましくは１〜３０の整数をそれぞれ示す。）で表されるエポキシ変性ポリシロキサン。
【００２２】
【化８】
2004035493.tif 000009
（ｘは１〜４００、好ましくは１〜２５０の整数を示す。）で表されるフッ素変性ポリシロキサン。
【００２３】
【化９】
2004035493.tif 000010
【００２４】
【化１０】
2004035493.tif 000011
（式中、Ｒ４は存在しないか、または炭素数１〜４のアルキレン基を示し、ｙ、ｚは、それぞれ１〜５００、好ましくは１〜２００の整数を示す。）で表されるアルコール変性ポリシロキサン。
【００２５】
【化１１】
2004035493.tif 000012
【００２６】
【化１２】
2004035493.tif 000013
（式中、Ｒ５は炭素数２〜１８のアルキル基、Ｒ６は存在しないか、または炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ７は炭素数１０〜１６のアルキル基を示し、ａ，ｂは、それぞれ１〜５００、好ましくは１〜２００の整数を示す。）で表されるアルキル変性ポリシロキサン。
【００２７】
【化１３】
2004035493.tif 000014
（式中、Ｒ８はメチル基または一部がフェニル基を表し、Ｒ９はメチル基または水酸基を表す。ｃは、３０００〜２００００の整数を示す。）で表される高分子シリコーン。
【００２８】
これらのシリコーンのうち、特にアミノ変性ポリシロキサン（例えば東レ・
シリコーンＳＭ−８７０２Ｃ：東レ・シリコーン社製、ＡＰＳ−２０ＥＭ−７３５、ＡＰＳ−２０ＤＭＳ、ＡＰＳ−１０ＤＭＳ：信越化学工業株式会社製）、高分子シリコーン（例えばＧ−４０−ＥＭ７３５、Ｇ−１０ＤＭＳ、Ｇ−２０ＤＭＳ：信越化学工業株式会社製）、メチルフェニルポリシロキサン（例えばシリコーンＫＦ５６：信越化学株式会社製）、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体＜Ｅ．Ｏ（平均付加モル数、以下同様）＝２０〜３０＞（例えばシリコーンＳＣ−９４５０：信越化学株式会社製）から成る群より選ばれる少なくとも１種のシリコーン類を用いると、使用感や染着性が改善されるのみならず、安定性の点でも極めて優れた染毛料が得られる。
また、高分子シリコーンの具体例として、他にゴム状ジメチルポリシロキサン（重合度ｃ＝５０００〜８０００：信越化学株式会社製）が挙げられるが、その他のシリコーン類でも構わない。
【００２９】
本発明にかかる染毛料におけるこれらのシリコーン類の配合量は、組成物全体に対して０．０１〜５．０質量％が好ましい。組成物全体に対して０．０１質量％未満の配合量では、所望の使用感向上効果が得られない場合があり、また、５．０質量％を超えて配合すると、かえってべたついた使用感が生じて染毛料の使用感が悪くなる傾向にあり好ましくない。
【００３０】
本発明の染毛料において、使用性向上、可溶化の目的で、或いは染料を毛髪内部へと浸透させるキャリア成分として、有機溶媒を配合することができる。このような有機溶媒としては、例えばエタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、イソプレングリコール、グリセリン、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、桂皮アルコール、アニスアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、α−ジメチルフェネチルアルコール、α−フェニルエタノール、フェノキシエタノール、ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。なお、有機溶媒の配合量としては、染毛料あたり０．５〜２０．０質量％が好適であり、１．０〜１２．０質量％がさらに好適である。
【００３１】
本発明の染毛料においては、上記成分の他にも、界面活性剤、保湿剤、油性成分、アルコール類等の、通常染毛料に配合されるような原料を使用目的に合わせて適宜配合することができる。界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体等のポリオキシエチレン系界面活性剤；オクチルポリグリコシド等のアルキルポリグリコシド類、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル等のポリグリセリン系界面活性剤類；マルチトールヒドロキシアルキルエーテル、ソルビトールアルキルエーテル等の糖アルコールエーテル類、脂肪酸ジエタノールアミド類等の非イオン界面活性剤；高級脂肪酸塩類、リン酸エステル類、アルキル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキル硫酸エステル塩類等のアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤等が挙げられ、また、分散、可溶化剤として、両親媒性物質や界面活性剤を本発明染毛料に配合することが可能であり、このようなものとしては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、グリセリンモノステアレート等が挙げられる。
【００３２】
保湿剤としては、例えばグリセリン、ポリエチレングリコール、コンドロイチン硫酸塩、ヒアルロン酸塩、ジグリセリン、ソルビトール、マルチトール、ピロリドンカルボン酸、ラクトース、オリゴ糖等が挙げられる。
油性成分としては、例えばラノリン、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、高級脂肪酸、トリグリセライド、エステル油等が挙げられる。
【００３３】
アルコール類としては、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール等が挙げられ、高級アルコール類としては、例えばベンジルアルコール、２−エチルへキシルアルコール、２−へキシルデシルアルコール、２−デシルテトラデシルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール等が挙げられる。
【００３４】
さらに、本発明の染毛料においては、上記成分の他にも、コラーゲン加水分解物、ケラチン加水分解物、シルクプロテイン加水分解物、エラスチン加水分解物、大豆蛋白加水分解物等の蛋白質加水分解物及びこれらの四級化塩；フエナセチン、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩、ＥＤＴＡ及びその塩、パラベン類、スズ酸塩類等の金属イオン封鎖剤及び防腐剤；ポリ（ジメチルアリルアンモニウムハライド）型カチオン性高分子、ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン及び牛脂脂肪酸より得られるタロイルアミンの縮合生成物型であるカチオン性高分子、ポリエチレングリコール，エピクロルヒドリン、プロピレンアミン、ヤシ油脂肪より得られるココイルアミンの縮合生成物型であるカチオン高分子、ビニルピロリドン、ジメチルアミノメタアクリレート共重合体型カチオン高分子、第４級窒素含有セルロースエーテル型カチオン高分子等のカチオン高分子類を配合することもできる。
【００３５】
本発明の染毛料としては、種々の使用態様の組成物とすることができる。例えば液体染毛料、ジェル状染毛料、泡状染毛料、クリーム状染毛料等の種々の使用態様のものとすることができる。
例えば、ジェル状染毛料の場合には、本発明の中性染料、非イオン性染料、塩基性染料の中から選択される１種又は２種以上と多価金属イオンの金属塩に加えて、界面活性剤、種々の増粘剤、乳濁剤、コンディショニング剤、油脂類、保湿剤、高級脂肪酸エステル、グリセリン、ポリエチレングリコール等の保湿剤、ジメチルポリシロキサン等の高分子シリコーン、水溶性シリコーン、殺菌剤、香料、紫外線防止剤、蛋白質誘導体、植物抽出物等の種々の添加剤を併用することもできる。前記増粘剤としてはノニオン増粘剤が好ましく、例えば寒天、グアガム、ヒドロキシプロピルグアガム等のグアガム誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、キシログルカン等が好適に使用できる。中でもヒドロキシエチルセルロース、寒天が好適である。
【００３６】
また、本発明にかかる染毛料は、中性染料、非イオン性染料、塩基性染料の中から選択される１種又は２種以上を含む第一組成物と、多価金属イオンを含む第二組成物とからなる用時混合型染毛料とすることもできる。すなわち染毛を行う時に、中性染料、非イオン性染料、塩基性染料の中から選択される１種又は２種以上を含む前記第一組成物と、多価金属イオンを含む前記第二組成物を混合した後、毛髪へと適用する使用態様のもの（用時混合型染毛料）とすることも可能である。また、特に一剤型染毛料中に増粘剤を配合するような場合には、多価金属イオンによる増粘剤の分解がおこってしまい、このような場合は、用時混合型染毛料とすることによれば、多価金属イオンと増粘剤は適用時まで別々に配合することができるので、増粘剤の分解を妨げることができ、これにより染毛料の粘度安定性を向上することができるため好適である。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明について、具体的な実施例を示して説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、配合量は特に断らない限り質量％で示す。
［評価方法］
実施例の説明に先立ち、本発明において用いられた評価方法について説明する。本発明者らは、得られた染毛料の（１）染色力、（２）手触り、（３）染色色調持続力、（４）皮膚汚着性について評価を行った。
【００３８】
（１）染色力の評価
白髪人毛ストランド２ｇ程度にサンプル０．５ｇを均一に塗布し、１５分間染色処理し、シャンプー、リンスを用いて洗髪した後の乾燥染色ストランドを、未処理の白髪人毛ストランドに対する染色力として、専門パネラー２０人による肉眼判定に付した。評価は以下の評価点に基づいて平均点を求め、４段階で表示を行った。
【００３９】
評価点
＋３　非常によい。
＋２　良い。
＋１　やや良い。
０　普通。
−１　やや悪い。
−２　悪い。
−３　非常に悪い。
【００４０】
評価結果の表示
◎　＋２以上
○　＋１以上、＋２未満
△　−１以上、＋１未満
×　−１未満
【００４１】
（２）手触りの評価
白髪人毛ストランド２ｇ程度にサンプル０．５ｇを均一に塗布し、１５分間染色処理し、シャンプー、リンスを用いて洗髪した後、乾燥染色ストランドの手触り感を専門パネラー２０人に判定してもらった。評価は前記染色力の評価に準じた。
【００４２】
（３）染色色調持続力の評価
白髪人毛ストランド２ｇ程度にサンプル０．５ｇを均一に塗布し、１５分間染色処理し、シャンプー、リンスを用いて洗髪して乾燥染色ストランドを作成した。このストランドを市販シャンプーによって１分間洗浄する作業を７回繰り返し、終了後の染色ストランドの色調を専門パネラー２０人に判定してもらった。評価は前記染色力の評価に準じた。
【００４３】
（４）皮膚汚着性の評価
皮膚上にサンプル適量（小豆大）を直径約２ｃｍになるように塗布し、１分間放置し、水洗した後の皮膚汚着性を、専門パネラー２０人に判定してもらった。評価は前記染色力の評価に準じた。
【００４４】
［多価金属イオンの配合］
本発明者らは、まず、染料として中性、非イオン性、塩基性の染料を用い、多価金属イオンであるアルミニウムイオンを塩化アルミニウム・６水和物として配合した一剤型ジェル状染毛料を調製し、その評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
2004035493.tif 000015
（製法）　（１）と（８）を（１４）に完全に溶解させたものに（１２）と（１３）を均一混合した（１１）を添加し混合した。得られた溶液に（２）〜（５）又は（６）〜（７）を溶解した一部の（１４）と添加し、さらに（９）（１０）を添加混合してジェル状染毛料を得た。なお、（９）、（１０）は染毛料全体のｐＨが６．０となるように調整して配合された。
【００４６】
前記表１より明らかなように、多価金属イオンの金属塩である塩化アルミニウム・６水和物を配合することにより、中性染料、非イオン性染料、塩基性染料の染色力、染色色調持続力は、該多価金属イオンを配合していないものと比較し、著しく向上する。
【００４７】
つづいて、本発明者らは本発明の染毛料について、多価金属イオンの金属塩である塩化アルミニウム・６水和物の配合量を変化させた一剤型染毛料を調製し、好適な金属塩の配合量について検討を行った。結果を表２に示す。なお、製法は前記試験例１〜４に準じた。
【００４８】
【表２】
2004035493.tif 000016
【００４９】
前記表２から明らかなように、塩化アルミニウム・６水和物は０．０１質量％より効果を発揮しはじめ、特に０．１〜１０．０質量％において高い効果を示すが、２５．０質量％を超えるとむしろ悪影響が出る。従って、多価金属イオンの好適な配合量は、金属塩として０．０１〜２０．０質量％程度であり、特に好適には０．１〜１０．０質量％である。なお、上記試験例においては、中性染料、非イオン性染料を用いた結果が示してあるが、塩基性染料を用いた場合も同様の結果が得られた。
【００５０】
［染料の配合量］
次に本発明者らは、本発明の染毛料について、さらに中性、非イオン性、塩基性染料の配合量を変化させた一剤型染毛料を調製し、好適な染料の配合量について検討を行った。結果を表３に示す。なお、製法は前記試験例１〜４に準じた。
【００５１】
【表３】
2004035493.tif 000017
【００５２】
前記表３より明らかなように、本発明にかかる染毛料において、塩基性染料の配合量が０．００５質量％以下では毛髪に残る色素量が極端に少なくなり、十分な染毛効果が得られなくなる。また、８．０質量％を超えると過剰量の染料が皮膚への汚着の原因となりはじめる。なお、上記試験例においては、塩基性染料を用いた結果が示してあるが、中性染料、非イオン性染料を用いた場合も同様の結果が得られた。従って、中性、非イオン性、塩基性染料の配合量としては０．００５〜８．０質量％が好ましい。
【００５３】
［酸の配合］
つづいて本発明者らは本発明の染毛料へさらに酸を配合した一剤型染毛料を調製し、酸の配合と染色力、染色色調持続力との関係について検討を行った。結果を表４に示す。なお、製法は前記試験例１〜４に準じた。
【００５４】
【表４】
2004035493.tif 000018
【００５５】
前記表４より明らかなように、本発明にかかる染毛料にさらに酸を配合することにより染色力、染色色調持続力が向上する。また、表には示していないが酸の配合量が０．０１質量％以下では酸の配合による染色力、染色色調持続力の向上が明確に認められず、酸の配合量が概ね１５質量％を超えると染毛料の安定性に支障があるので好ましくない。また、酸の配合量が概ね０．１〜１０．０質量％の範囲では特に効果が発揮される。したがって、酸の配合量としては０．０１〜１５．０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１０．０質量％である。
【００５６】
［シリコーンの配合］
さらに本発明者らは、本発明の染毛料へシリコーンを配合した一剤型染毛料を調製し、シリコーンの配合と使用感との関係について検討を行った。以下、試験に用いたシリコーンを化１４〜１６に、結果を表５に示す。なお、製法は前記試験例１〜４に準じた。
【００５７】
【化１４】
2004035493.tif 000019
（ｋは２５の整数を示す。）で表されるジメチルポリシロキサン。
【００５８】
【化１５】
2004035493.tif 000020
（式中、Ｒ２は水酸基、メチル基又はメトキシ基を示し、ｓは１００００、ｔは１０の整数をそれぞれ示す。）で表されるアミノ変性ポリシロキサン。
【００５９】
【化１６】
2004035493.tif 000021
（式中、Ｒ８、Ｒ９はメチル基を表し、ｃは８０００の整数を示す。）で表される高分子シリコーン。
【００６０】
【表５】
2004035493.tif 000022
前記表５より明らかなように、本発明にかかる染毛料にさらにシリコーンを配合することにより手触り感、すなわち使用後の毛髪の感触が向上する。
【００６１】
つづいて本発明者らは、さらにシリコーンの配合量を変化させた一剤型染毛料を調製し、好適なシリコーンの配合量について検討を行った。結果を表６に示す。なお、製法は前記試験例１〜４に準じた。
【００６２】
【表６】
2004035493.tif 000023
【００６３】
前記表６より、シリコーンの配合量が０．０１質量％以下ではシリコーンの配合による手触り感の向上が明確に認められず、シリコーンの配合量が概ね６０．０質量％を超える場合にも手触り感が劣る傾向にあり、シリコーンの配合量が０．１〜２０．０質量％の範囲で特に効果を発揮する。したがって、シリコーンの配合量としては０．０１〜６０．０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２０．０質量％である。
【００６４】
【実施例】
以下、本発明の好適な配合例について説明する。なお、配合量は特に断らない限り質量％で示す。
配合例１　染毛料（一剤型）
　２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン　　　　２．０
イソステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ＨＣブルーＮｏ．２　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
ベーシックブルーＮｏ．９９　　　　　　　　　　　　０．１
ＨＣイエローＮｏ．４　　　　　　　　　　　　　　　０．１
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　３５．０
セチル−２−エチルヘキサノエート　　　　　　　　　３．０
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
リン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
リン酸水素二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　０．５
塩化アルミニウム・６水和物　　　　　　　　　　　　１．０
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　余
＜製法＞
製法は常法によった。
なお、以上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、使用性、染色持続力、安全性を有していた。
【００６５】
配合例２　染毛料（一剤型）
　オバゾリン６６２−Ｎ（有効成分３０％）　　　　　　４．０
オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
イソパラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０
１，３−ブチレングリコール　　　　　　　　　　　１０．０
ジメチコーン（２０ｃｓ）　　　　　　　　　　　　　５．０
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
ＨＣレッドＮｏ．１　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ＨＣオレンジＮｏ．１　　　　　　　　　　　　　　　０．５
２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール　　　０．５
ディスパースブラックＮｏ．９　　　　　　　　　　　０．５
塩化アルミニウム・６水和物　　　　　　　　　　　　２．０
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　余
＜製法＞
製法は常法によった。
なお、以上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、使用性、染色持続力、安全性を有していた。
【００６６】
配合例３　染毛料（一剤型）
　２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン　　　　　２．５
イソステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０
ベーシックブラウンＮｏ．１６　　　　　　　　　　　１．０
ベーシックレッドＮｏ．７６　　　　　　　　　　　　１．０
ベーシックブルーＮｏ．９９　　　　　　　　　　　　１．０
ベーシックイエローＮｏ．５７　　　　　　　　　　　１．０
イソパラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ジグリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
グリコール酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
ジメチルポリシロキサン化１４　　　　　　　　　　　４．０
アミノ変性シリコーン化１５　　　　　　　　　　　　１．０
塩化アルミニウム・６水和物　　　　　　　　　　　　１．０
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　余
＜製法＞
製法は常法によった。
なお、以上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、使用性、染色持続力、安全性を有していた。
【００６７】
配合例４　染毛料（一剤型）
　キシログルカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
寒天　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
ＨＣオレンジＮｏ．２　　　　　　　　　　　　　　　０．４
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
塩化アルミニウム・６水和物　　　　　　　　　　　　１．０
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０
グリコール酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　適　量
乳酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
リジン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
アルギニン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　余
＜製法＞
製法は常法によった。
なお、以上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、使用性、染色持続力、安全性を有していた。
【００６８】
配合例５　染毛料（用時混合型）
第１剤
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．０
塩化アルミニウム・６水和物　　　　　　　　　　　　０．５
グリコール酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　適　量
ＨＣオレンジＮｏ．２　　　　　　　　　　　　　　　０．００１
加水分解小麦タンパク　　　　　　　　　　　　　　　０．５
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏ４０．０
第２剤
ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　　　　１．０
寒天　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
ＨＣオレンジＮｏ．２　　　　　　　　　　　　　　　０．４
ＨＣレッドＮｏ．１０　　　　　　　　　　　　　　　０．１
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　４．０
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
乳酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏ６０．０
＜製法＞
製法は常法によった。
なお、以上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、使用性、染色持続力、安全性を有していた。
【００６９】
配合例６　染毛料（用時混合型）
第１剤
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０
塩化アルミニウム・６水和物　　　　　　　　　　　　１．０
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
グリコール酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　適　量
加水分解コラーゲン（魚由来）　　　　　　　　　　　０．５
ベーシックブラウンＮｏ．４　　　　　　　　　　　　適　量
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏ４０．０
第２剤
ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　　　　１．０
寒天　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０
メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏ６０．０
＜製法＞
製法は常法によった。
なお、以上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、使用性、染色持続力、安全性を有していた。
【００７０】
配合例７　染毛料（用時混合型）
第１剤
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．０
塩化アルミニウム・６水和物　　　　　　　　　　　　０．５
グリコール酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　適　量
ベーシックレッドＮｏ．２２　　　　　　　　　　　　０．００１
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏ４０．０
第２剤
キシログルカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　　　　０．５
ベーシックレッドＮｏ．２２　　　　　　　　　　　　０．４
ベーシックイエローＮｏ．１１　　　　　　　　　　　０．１
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　４．０
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
乳酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏ６０．０
＜製法＞
製法は常法によった。
なお、以上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、使用性、染色持続力、安全性を有していた。
【００７１】
配合例８　カラーリンス（用時混合型）
第１剤
塩化アルミニウム・６水和物　　　　　　　　　　　　１．０
イソステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　０．５
ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム　　　　　　　１．０
グリコール酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　適　量
乳酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　２．０
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏ４０．０
第２剤
カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　３．０
ＨＣオレンジＮｏ．１　　　　　　　　　　　　　　　０．４
ＨＣレッドＮｏ．１０　　　　　　　　　　　　　　　０．１
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　１５．０
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏ６０．０
＜製法＞
第１剤の製法：イオン交換水に塩化アルミニウム・６水和物、グリコール酸、乳酸ナトリウムを溶解し、７０℃で塩化ステアリルトリメチルアンモニウムを溶解する。次にベンジルアルコールとジプロピレングリコールを添加混合し、イソステアリルアルコール、ステアリルアルコールを添加する。溶解を確認した後ホモミキサー処理を行ない、５０℃以下に冷却してエタノールと香料を添加する。
第２剤の製法は常法によった。
なお、以上のようにして得られたカラーリンスは、優れた染色性、使用性、染色持続力、安全性を有していた。
【００７２】
配合例９　カラーリンス（一剤型）
　ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　　　　２．０
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
ベーシックブルーＮｏ．９９　　　　　　　　　　　　０．０１
ベーシックイエローＮｏ．５７　　　　　　　　　　　０．０１
ベーシックバイオレットＮｏ．１４　　　　　　　　　０．０１
ベーシックレッドＮｏ．２２　　　　　　　　　　　　０．０１
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０
１，３−ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　５．０
塩化アルミニウム・６水和物　　　　　　　　　　　　０．２
セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
α−オレフィンスルホン酸　　　　　　　　　　　　　０．５
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油　　　　　　　　　　０．５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム　　　　　　　０．１
アミノ変性シリコーン　　　　　　　　　　　　　　　０．５
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　余
＜製法＞
１，３−ブチレングリコールにセタノールを加え、７０℃で加熱して溶解した後、α−オレフィンスルホン酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を加える（油相パーツ）。別途、イオン交換水に塩化アルミニウム、７０℃でヒドロキシプロピルセルロースを溶解する（水相パーツ）。水相パーツに油相パーツを加え、されにベンジルアルコール、エタノール、最後にイオン交換水に溶解した染料を加えて混合する。
なお、以上のようにして得られたカラーリンスは、優れた染色性、使用性、染色持続力、安全性を有していた。
【００７３】
配合例１０　カラーリンス（一剤型）
ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　　　　２．０
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
ディスパースブルーＮｏ．７　　　　　　　　　　　　０．０１
ＨＣイエローＮｏ．１４　　　　　　　　　　　　　　０．０１
ベーシックバイオレットＮｏ．１４　　　　　　　　　０．０１
ベーシックレッドＮｏ．２２　　　　　　　　　　　　０．０１
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０
塩化アルミニウム・６水和物　　　　　　　　　　　　０．４
セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
α−オレフィンスルホン酸　　　　　　　　　　　　　０．５
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油　　　　　　　　　　０．５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム　　　　　　　０．１
アミノ変性シリコーン　　　　　　　　　　　　　　　０．５
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　余
＜製法＞
製法は、前記配合例９に準じた。
なお、以上のようにして得られたカラーリンスは、優れた染色性、使用性、染色持続力、安全性を有していた。
【００７４】
配合例１１　カラーリンス（一剤型）
　ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　　　　２．０
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
ＨＣブルーＮｏ．８　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
ＨＣオレンジＮｏ．３　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
ＨＣレッドＮｏ．１　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
硫酸第１鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
α−オレフィンスルホン酸　　　　　　　　　　　　　０．５
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油　　　　　　　　　　０．５
化１４のジメチルポリシロキサン　　　　　　　　　　２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム　　　　　　　０．１
化１５のアミノ変性シリコーン　　　　　　　　　　　０．５
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　余
＜製法＞
製法は、前記配合例９に準じた。
なお、以上のようにして得られたカラーリンスは、優れた染色性、使用性、染色持続力、安全性を有していた。
【００７５】
配合例１２　カラーリンス（一剤型）
　ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　　　　１．５
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
ベーシックブラウンＮｏ．４　　　　　　　　　　　　０．０３
ベーシックブルーＮｏ．９９　　　　　　　　　　　　０．０３
ベーシックバイオレットＮｏ．１４　　　　　　　　　０．０２
ベーシックレッドＮｏ．２２　　　　　　　　　　　　０．０１
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
１，３−ブチレングリコール　　　　　　　　　　　１５．０
塩化カルシウム・２水和物　　　　　　　　　　　　０．８
セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
α−オレフィンスルホン酸　　　　　　　　　　　　　０．５
化１６の高分子シリコーン　　　　　　　　　　　　　１．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油　　　　　　　　　　０．８
化１４のジメチルポリシロキサン　　　　　　　　　　４．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム　　　　　　　０．１
化１５のアミノ変性シリコーン　　　　　　　　　　　１．０
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　余
＜製法＞
製法は、前記配合例９に準じた。
なお、以上のようにして得られたカラーリンスは、優れた染色性、使用性、染色持続力、安全性を有していた。
【００７６】
配合例１３　カラーリンス（一剤型）
　ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　　　　１．５
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
ディスパースブラックＮｏ．９　　　　　　　　　　　０．０３
ディスパースブルーＮｏ．１　　　　　　　　　　　　０．０３
ＨＣイエローＮｏ．１３　　　　　　　　　　　　　　０．０５
ＨＣレッドＮｏ．１０　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
１，３−ブチレングリコール　　　　　　　　　　　１５．０
塩化マグネシウム・６水和物　　　　　　　　　　　　１．０
セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
α−オレフィンスルホン酸　　　　　　　　　　　　　０．１
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油　　　　　　　　　　０．８
化１４のジメチルポリシロキサン　　　　　　　　　　２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム　　　　　　　０．１
化１５のアミノ変性シリコーン　　　　　　　　　　　２．５
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　余
＜製法＞
製法は、前記配合例９に準じた。
なお、以上のようにして得られたカラーリンスは、優れた染色性、使用性、染色持続力、安全性を有していた。
【００７７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明にかかる染毛料、染毛方法によれば、優れた安全性を有する中性染料、非イオン性染料、塩基性染料おいて、多価金属イオンを配合することにより、その染色力、染色色調持続力を向上することができる。また、酸を配合することにより染毛能力、染色色調持続力がより向上し、さらにシリコーンを配合することにより使用後の毛髪の感触を向上させることができる。