(57)【要約】【課題】ポリオレフィン系基材同士あるいはポリオレフィン系基材と各種異種材料との間の良好な接着が可能なホットメルト接着剤組成物を提供する。【解決手段】ポリオレフィン樹脂が、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体でグラフト変性され、変性ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体が、０．１〜５０重量％含有され、かつ重量平均分子量が１５，０００〜２００，０００である変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を含有することを特徴とするホットメルト接着剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン樹脂が不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体でグラフト変性され、その変性ポリオレフィン樹脂に該不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体が、０．２〜５０重量％含有され、かつ重量平均分子量が１５，０００〜２００，０００である変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を含有することを特徴とするホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】
ポリオレフィン樹脂が不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体でグラフト変性され、その変性ポリオレフィン樹脂に該不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体が、０．２〜５０重量％含有され、かつ重量平均分子量が１５，０００〜２００，０００である変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）及びベースポリマー（Ｂ）と粘着付与成分（Ｃ）を含有することを特徴とするホットメルト接着剤組成物。
【請求項３】
ベースポリマー（Ｂ）１００重量部に対し、変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を１〜５０重量部、粘着付与成分（Ｃ）を０．１〜２００重量部含有することを特徴とする請求項２記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項４】
不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体が（メタ）アクリロイル基を有する化合物及び不飽和カルボン酸無水物のいずれか一方又は両方である請求項１から３までのいずれか１項記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項５】
変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）中に、（メタ）アクリロイル基を有する化合物及び／又は不飽和カルボン酸無水物が、それぞれ０．１〜４９．９重量％、０．１〜２０重量％（但しそれぞれの合計量は５０重量％以下）グラフト重合されていることを特徴とする請求項１から４までのいずれか１項記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項６】
（メタ）アクリロイル基を有する化合物の構成成分として、エステル部位の炭素骨格数がＣ８〜Ｃ１８である（メタ）アクリル酸エステルが、（メタ）アクリロイル基を有する化合物全体の２０重量％以上存在することを特徴とする請求項１から５までのいずれか１項記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項７】
ポリオレフィン樹脂がエチレン−プロピレン、プロピレン−ブテン、エチレン−プロピレン−ブテンから選ばれる少なくとも１種以上の化合物である請求項１から６までのいずれか１項記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項８】
ベースポリマー（Ｂ）が、エチレン系共重合体からなることを特徴とする請求項２から７までのいずれか１項記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項９】
ベースポリマー（Ｂ）が、スチレン系共重合体からなることを特徴とする請求項２から７までのいずれか１項記載のホットメルト接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン系基材に対して優れた付着性を有するホットメルト接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
【特許文献１】特開２００２−１７３５１４号公報
【特許文献２】特開平１１−９２７３３号公報
【特許文献３】特開平８−６０１２１号公報
【特許文献４】特開２００３−２９３０号公報
【０００３】
ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂は、安価で成形性、耐薬品性、耐水性、電気特性など多くの優れた性質を有するため、シート、フィルム、成形物等として、近年広く採用されている。
しかし、これらポリオレフィン系樹脂からなる基材（以下、ポリオレフィン系基材）は、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂等の極性基材とは異なり、非極性かつ結晶性であるため、塗装や接着が困難であるという欠点を有する。
【０００４】
これに対して、例えば、ポリオレフィン系基材との親和性が高い、変性ポリオレフィン樹脂等の有機溶剤溶解物（ワニス）を接着剤としてポリオレフィン系基材に塗布することにより、接着性の向上をはかる手法（
【特許文献１】）等が用いられている。
しかしながら、近年、環境や健康への影響の観点から有機溶剤に対する規制が厳しくなってきており、有機溶剤を使用しない接着剤による接着方法が求められており、その１つとしてホットメルト接着剤の使用が広がっている。
【０００５】
ホットメルト接着剤のベースポリマーとしては、一般に、エチレン系共重合体、スチレン系共重合体に代表される熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等が広く使用されている。
これらのうち、ポリオレフィン系基材に対してホットメルト接着剤を適用する場合には、ポリオレフィン系基材に対する親和性に優れたポリオレフィン樹脂系のホットメルト接着剤を使用することが、接着性能を考慮すると有効である。
【０００６】
最近の脱塩素化の流れを受け、塩化ビニル樹脂の代替用途など、ポリオレフィン系基材が使用される場面が広がり、それにつれ、ポリオレフィン系基材同士のみならず、例えばナイロン、ポリエステルといった極性プラスチック基材や、金属、紙といった異種材料とポリオレフィン系基材との優れた付着性への要求が今まで以上に大きくなってきている。
これに対し、ポリオレフィン樹脂系のホットメルト接着剤は、極性基材への付着性に乏しく、その接着性能は、充分であるとはいえない。
【０００７】
上記の異種素材に対する接着性に加え、使用用途によって、可用温度範囲や粘度安定性、べたつき等の要求物性も様々である為、ポリオレフィン系基材に対する接着用途において、ポリオレフィン系樹脂以外のベースポリマーも使用されている。
上記に該当するホットメルト接着剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ポリアミド樹脂、無水ポリカルボン酸、エチレンとアクリ
ル酸エステル類との共重合体からなるもの（
【特許文献２】）や、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合ゴムあるいはスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合ゴムに、粘着付与樹脂成分およびプロセスオイルなどの液状可塑剤を添加してなるものなどが知られている。（
【特許文献３】）いずれもホットメルト接着剤組成物とポリオレフィン系基材との極性の差が大きく親和性に乏しいため、ポリオレフィン系基材との間での剥離が生じやすく、接着性は不充分である。
【０００８】
また、ポリオレフィン系樹脂と他樹脂とのアロイをベースポリマーとして用いる検討もためされているが、ポリオレフィン系樹脂と他樹脂との相溶性が乏しく充分な付着性能を発揮しない。酸変性ポリオレフィン等を相溶化剤として用い、相溶性を向上させたものもあるが、相溶性の改善効果を得るためにはある程度の相溶化剤の添加量が必要で、凝集力低下等の悪影響を及ぼしやすい。
あるいは、無水マレイン酸等の反応性モノマーでグラフト変性した非晶性ポリオレフィン樹脂（例えば
【特許文献４】）を他樹脂と配合してベースポリマーとする方法もあるが、一般的にこのような変性非晶性ポリオレフィン樹脂のグラフト付加量は低く、他樹脂との間に良好な相溶性を得ることは困難である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ポリオレフィン系基材への付着性に優れ、更に、ポリオレフィン系基材とポリエステル等の極性プラスチックや紙、木材、金属といった異種材料間の付着性に優れたホットメルト接着剤を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討を行った結果、特定の変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）が、ホットメルト接着剤に用いられるベースポリマー（Ｂ）、粘着付与成分（Ｃ）との間で幅広い相溶性を示し、かつ、ホットメルト接着剤中に配合することにより、難付着性材料であるポリオレフィン系基材に対して良好な付着性を有することを見出し、本発明に至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、
（１）ポリオレフィン樹脂が、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体でグラフト変性され、変性ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体が、０．１〜５０重量％含有され、かつ重量平均分子量が１５，０００〜２００，０００である変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を含有することを特徴とするホットメルト接着剤組成物。
（２）ベースポリマー（Ｂ）１００重量部に対し、請求項１記載の変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を１〜５０重量部、粘着付与成分（Ｃ）を０．１〜２００重量部含有することを特徴とする（１）記載のホットメルト接着剤組成物。
（３）（１）記載の不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体が（メタ）アクリロイル基を有する化合物、不飽和カルボン酸無水物のいずれか又は両方である（１）、（２）記載のホットメルト接着剤組成物。
（４）（１）記載の変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）中に、請求項３記載の（メタ）アクリロイル基を有する化合物及び／又は不飽和カルボン酸無水物が、それぞれ０．１〜４９．９重量％、０．１〜２０重量％グラフト重合したことを特徴とする（１）〜（３）記載のホットメルト接着剤組成物。
（５）（３）、（４）記載の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の構成成分として、エステル部位の炭素骨格数がＣ８〜Ｃ１８である（メタ）アクリル酸エステルが、（メタ）アクリロイル基を有する化合物全体の２０重量％以上存在することを特徴とする（１）〜（４）記載のホットメルト接着剤組成物。
（６）（１）、（４）記載のポリオレフィン樹脂がエチレン−プロピレン、プロピレン−ブテン、エチレン−プロピレン−ブテンから選ばれる少なくとも１種以上の化合物である（１）〜（５）記載のホットメルト接着剤組成物。
（７）（２）記載のベースポリマー（Ｂ）が、エチレン系共重合体からなることを特徴とする（１）〜（６）記載のホットメルト接着剤組成物。
（８）（２）記載のベースポリマー（Ｂ）が、スチレン系共重合体からなることを特徴とする（１）〜（６）記載のホットメルト接着剤組成物。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明に用いる変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、ホットメルト接着剤に用いられるベースポリマー（Ｂ）、粘着付与成分（Ｃ）との間で、幅広い相溶性を示す。
本発明に用いる変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）におけるポリオレフィン樹脂とは、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１，４−メチル−１−ペンテン等の炭素数２以上２０以下、好ましくは２以上６以下のα−オレフィン、あるいはシクロペンテン、シクロヘキセン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、ジビニルベンセン、１，３−シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン等の鎖状あるいは環状ポリエン、あるいはスチレン、置換スチレンなどの単独または共重合体である。重合体中のこれらモノマーの割合は、任意に選択できるが、ポリエチレン、ポリプロピレンを被着体とする場合は、エチレン−プロピレン、プロピレン−ブテン、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体が好ましく、特に、これらの樹脂中でのプロピレン単位の存在割合が５０モル％以上９８モル％以下であることが好ましい。５０モル％よりも少ないと、被着体への付着性が劣り、９８モル％より多いと柔軟性が不足する。
【００１３】
該ポリオレフィン樹脂の分子量には、特に制限はない。しかし、変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の重量平均分子量が１５，０００〜２００，０００となる必要がある。該ポリオレフィン樹脂の重量平均分子量が２００，０００より大きい重合体でも、熱やラジカルの存在下で減成して、分子量を適当な範囲に調整する等の公知の方法で、使用可能になる。これらは、単独でも、複数を併用することもできる。
【００１４】
不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体としては、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、アコニット酸、フタル酸、トリメリット酸、ノルボルネンジカルボン酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸あるいはこれらの誘導体を用いる。誘導体としては、例えば、不飽和カルボン酸の酸無水物、酸ハライド、アミド、イミド、エステルなどである。これらは、単独でも複数併用することもできる。
【００１５】
変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）中の不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体のグラフト重量は、０．２〜５０重量％である。この範囲よりもグラフト重量が少ないと、コーティング組成物中の他成分との相溶性や被着体に対する接着性が低下する。また逆に多すぎると、組成物中のポリオレフィン量が減少すること、未反応物の増加やポリオレフィン骨格とグラフトしないホモポリマーやコポリマーが生成することにより、やはり被着体への付着力が低下するため、好ましくない。好ましくは、１〜４０重量％、更に好ましくは、２〜３０重量％である。
特に、上記の不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体として不飽和カルボン酸無水物及び／又は（メタ）アクリル化合物を用いることが、ポリオレフィン系基材への付着性やコストの点で好ましい。
【００１６】
不飽和カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸を用いることができ、好ましくは無水イタコン酸、無水マレイン酸である。これらの、変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）中でのグラフト重量は、０．１〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１５重量％、特に好ましくは１〜１０重量％である。この範囲よりもグラフト重量が少ないとコーティング組成物の被着体に対する接着性が低下する。また、逆に多すぎると未反応物が多く発生するため好ましくない。
【００１７】
又、（メタ）アクリル化合物とは、分子中に（メタ）アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−または
2004292716.tif 000002
）を少なくとも１個含む化合物であり、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、アクリルアミド等が挙げられる。これらは単独でも、あるいは混合して使用することも出来、その混合割合は自由に設定することが出来る。特に、下記一般式で示される（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種以上の化合物を、２０重量％以上含むものが好ましい。この条件を充たすことにより、ホットメルト接着剤中の他の組成物との相溶性が向上する。
【００１８】
【化１】
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【００１９】
（メタ）アクリル化合物の変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）中のグラフト重量は、０．１〜４９．９重量％が好ましい。この範囲よりもグラフト重量が少ないと変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とホットメルト接着剤中の他の組成物との相溶性が低下し、ホットメルト接着剤の付着力が低下する。また、逆に多すぎると、反応性が高い為に超高分子量体を形成して、ポリオレフィン骨格にグラフトしないホモポリマーやコポリマーの生成量が増加するため好ましくない。より好ましくは、０．５〜３９．５重量％、更に好ましくは、１〜２９重量％である。
【００２０】
変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を得る方法は、公知の方法で行うことが可能である。例えば、ポリオレフィン樹脂をトルエン等の溶剤に加熱溶解し、上記化合物の不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体を添加する溶液法や、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機等を使用して溶融したポリオレフィン樹脂に上記化合物を添加する溶融法等が挙げられる。添加に際しては逐次添加しても一括添加してもかまわない。又、ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体をグラフト重合する際に、反応助剤としてスチレン、ｏ−、ｐ−、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン等を添加することもできる。
【００２１】
変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、１５，０００〜２００，０００、好ましくは３０，０００〜１２０，０００である。１５，０００より小さいと非極性基材への付着力や凝集力が劣り、２００，０００より大きいと粘度増加により作業性やホットメルト接着剤中の他の組成物との相溶性が低下する。
尚、重量平均分子量の測定法としては、公知の方法、例えばＧＰＣ法、光散乱法等により求めることができるが、本発明における分子量は、ＧＰＣ法で測定した分子量である。
【００２２】
また、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体のグラフト重量％はアルカリ滴定法により求められるが、誘導体が酸基を持たないエステル等の場合は、ＦＴ−ＩＲにより求められる。本発明では、グラフト重量％をアルカリ滴定法が適用可能である場合にはアルカリ滴定法で求め、そうでない場合にはＦＴ−ＩＲにより求める。
【００２３】
ホットメルト接着剤のベースポリマー（Ｂ）としては、エチレン系共重合体を用いたもの、スチレン系共重合体等の熱可塑性エラストマー、を用いたものがある。
ベースポリマー（Ｂ）として用いられるエチレン系共重合体としては、エチレンとエチレン性不飽和単量体（例えば、酢酸ビニル、モノカルボン酸ビニルエステル、アクリル酸エステル等）の１種又は２種以上との共重合体が挙げられ、従来より公知のものが使用できる。また、上記エチレン系共重合体は、その一部がケン化されていてもよい。
ベースポリマー（Ｂ）として用いられる熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−系共重合体もしくはその水素化体などが挙げられ、従来より公知のものを使用することが出来る。例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレンブロック共重合ゴム（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエンランダム共重合ゴム（ＳＢＲ）、およびこれらのジエン部分の一部または全部が水素化された水素化体［例えばスチレン−（エチレン−プロピレン）ブロック共重合ゴム（ＳＥＰＳ；ＳＢＳの水素化体）、スチレン−（エチレン−ブテン）ブロック共重合ゴム（ＳＥＢＳ；ＳＩＳの水素化体）、水素化ＳＢＲなど］などが挙げられる。
【００２４】
ベースポリマー（Ｂ）として用いられるポリエステル樹脂は、ニ塩基酸と二価グリコール、またはオキシ酸を重縮合して得られる熱可塑性の共重合線状ポリマーであり、従来より公知のものを使用することが出来る。
ベースポリマー（Ｂ）として用いられるポリアミド樹脂としては、二塩基酸とジアミンとの重縮合、ラクタムの開環重合、アミノカルボン酸の重縮合によって得られるものであり、従来より公知のものを使用することが出来る。
これらのベースポリマーは単独で用いてもよいし、用途に応じて、複数種のベースポリマーを適宜配合して用いてもよい。また、本発明品は、変性ポリオレフィン（Ａ）を配合することにより、オレフィン系基材に対して優れた付着性を有する為、ベースポリマーとして他のオレフィン系樹脂を添加する必要はないが、溶融特性、コスト等、他の要因を考慮し、例えば非晶性ポリプロピレンやα−オレフィンの共重合体といったポリオレフィン系樹脂を配合してもよい。
【００２５】
粘着付与成分（Ｃ）として用いられる粘着付与樹脂としては、特に限定するものではなく従来公知のものが用いられる。例えば、クマロン・インデン樹脂，フェノール・ホルムアルデヒド樹脂，変性キシレン樹脂，テルペン・フェノール樹脂，テルペン樹脂，水素添加テルペン樹脂，ポリブテン，ポリイソブチレン，石油樹脂，水素添加石油樹脂，水素添加ロジン，水素添加ロジンエステル，スチレン樹脂等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２６】
本発明組成物は、上記成分の他に、任意成分として必要に応じ、例えば可塑化オイル、酸化防止剤等を添加して使用できる。これらの添加剤の使用量は、本発明の効果を阻害しない範囲で、目的に応じて適宜決められる。
【００２７】
本発明組成物は、ポリオレフィン材料同士の接着、又は、ポリオレフィン材料と他の材料との接着に好適に使用することが出来る。
本発明のホットメルト接着剤に適用されるポリオレフィン系基材とは、熱可塑性樹脂、特に非極性熱可塑性樹脂を基材とする被着体である。非極性樹脂とは、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、テルペン樹脂、スチレン樹脂などである。
本発明のホットメルト接着剤組成物は、これらの非極性樹脂を基材とする被着体が、プラズマ、コロナ等による付着性改善のための表面処理がなされていない、難付着性のものであっても使用できることを特徴としている。被着体の形状は、フィルム、シート、発泡シート、不織布などの平面形状のもの、球状、円筒状、箱状などを始め、用途に適した形状のいずれの成形品にも適用可能である。
【００２８】
また、上記ポリオレフィン系基材は、他の材料と接着剤、熱融着、共押出成形等によって積層又はコーティングされたものであってもよい。
上記ポリオレフィン材料以外の他の材料としては、例えば、紙、（鉄、アルミニウム、ニッケル、錫、鉛及びこれらの合金）等の金属材料、（ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、アクリル樹脂）等の合成樹脂、ガラス、その他セラミックス材料等からなるシート、フィルム、成形品等が挙げられる。
【００２９】
【実施例】
次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
尚、重量平均分子量は、ＧＰＣ法（標準物質：ポリスチレン）で求めた。また、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体のグラフト重量％はアルカリ滴定法により求め、（メタ）アクリル化合物のグラフト重量％はＦＴ−ＩＲにより求めた。
【００３０】
（製造例１）
窒素流入口、冷却管、及び滴下ロートを取りつけたフラスコ中で、プロピレン−エチレン共重合体（プロピレン成分９７．５モル％、エチレン成分２．５モル％、重量平均分子量２５０，０００）１００ｇをトルエン４００ｇ中で撹拌しながら１１０℃に加熱して溶解させた後、ジクミルパーオキサイド１ｇを滴下し、その後１時間減成処理した。次に無水アコニット酸５ｇ、アクリル酸オクチル１０ｇ、過酸化ベンゾイル０．５ｇをそれぞれ３時間かけて滴下した後１時間保持した。その後室温まで冷却した後、反応物を大量のアセトン中に滴下して精製し、重量平均分子量が６８，０００、無水アコニット酸のグラフト重量が２．５重量％、アクリル酸オクチルが７．５重量％の変性ポリオレフィン樹脂組成物を得た。
【００３１】
（製造例２）
Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍｍの二軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量５０，０００）１００重量部、無水マレイン酸８重量部、メタクリル酸ラウリル８重量部、ジクミルパーオキサイド１．５重量部を投入した。滞留時間は１０分、バレル温度は１８０℃（第１バレル〜第７バレル）として反応し、第７バレルにて脱気を行い、残留する未反応物を除去した。得られた変性ポリオレフィン樹脂組成物の重量平均分子量は４９，０００、無水マレイン酸のグラフト重量は５．２重量％、メタクリル酸ラウリルのグラフト重量は６．２重量％であった。
【００３２】
（製造例３）
窒素流入口、冷却管、及び滴下ロートを取りつけたフラスコ中で、プロピレン−エチレン共重合体（プロピレン成分９４モル％、エチレン成分６モル％、重量平均分子量７５，０００）１００ｇをトルエン４００ｇ中で撹拌しながら１０５℃に加熱して溶解させた後、過酸化ベンゾイル２０ｇを滴下し、１０５℃で１０分間攪拌し、その後、無水イタコン酸１４ｇ、メタクリル酸メチル２０ｇ、メタクリル酸１１ｇ、アクリル酸ブチル１０ｇ、メタクリル酸シクロヘキシル１１ｇをそれぞれ２時間かけて滴下した後５時間保持した。その後室温まで冷却した後、反応物をキシレン２００ｇで希釈して大量のアセトン中に滴下し、精製した。得られた樹脂組成物の重量平均分子量は９０，０００、無水イタコン酸のグラフト重量は２．１重量％であり、組成物中に（メタ）アクリル化合物が約２５重量％存在する、変性ポリオレフィン樹脂組成物を得た。
【００３３】
（実施例１〜６、比較例１〜２）
表１に示したベースポリマー、変性ポリオレフィン樹脂、粘着付与成分、ワックス、酸化防止剤を１８０℃で溶融混合することにより、ホットメルト接着剤組成物を得た。尚、実施例及び比較例において使用した各成分は以下の通りである。
●変性ポリオレフィン樹脂（ａ）
（ａ）１；製造例１により調製した変性ポリオレフィン樹脂
（ａ）２；製造例２により調製した変性ポリオレフィン樹脂
（ａ）３；製造例３により調製した変性ポリオレフィン樹脂
●ベースポリマー（ｂ）
（ｂ）１；エチレン−酢酸ビニル共重合体（エバフレックス２１０、酢酸ビニル含量２８重量％、ＭＩ＝４００ｄｇ／ｍｉｎ、三井デュポンポリケミカル社製）
（ｂ）２；スチレン−イソプレンブロック共重合ゴム（クインタック３４５０、スチレン含有量１９％、ＭＩ＝１６ｇ／１０ｍｉｎ、日本ゼオン社製）
●粘着付与樹脂
ロジンエステル樹脂（スーパーエステルＡ−１２５、軟化温度１２５℃、荒川化学社製）
ワックス
フィッシャートロプシュワックス（サゾールワックスＨ１、融点１０５℃、サゾール公社製）
●酸化防止剤
ヒンダードフェノール系（イルガノックス１０１０、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
得られたホットメルト接着剤組成物について下記の接着強度試験を行い、その結果を表１に示した。
【００３４】
接着強度測定法
下記の２種の試験体を用いた。
（試験体１）
１８０℃に加熱溶融したホットメルト接着剤組成物を厚さ２ｍｍのポリプロピレン板に約３ｇ／ｍ２の塗布量でシート状に塗布し、厚さ８０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムを貼り合わせた後、２５℃雰囲気下で２４時間静置し、試験片とした。
（試験体２）
基材として厚さ０．２ｍｍのアルミ板を用い、（試験体１）と同様の方法で試験片を作成した。
剥離方法：１８０度剥離
インストロン型引張試験機にて測定した。
【００３５】
【表１】
2004292716.tif 000004
【００３６】
【発明の効果】
本発明のホットメルト接着剤組成物は、変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を配合することにより、非極性樹脂であるポリオレフィン系基材同士及びポリオレフィンと他の異種材料との密着性が大幅に向上していることがわかる。