(57)【要約】【課題】透明なバルーンを提供することにある。【解決手段】透明プラスチック材料からなる基材フイルム（１）の一方の面に厚さ５〜３００ｎｍの酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム又はそれらの混合物からなる無機酸化物の蒸着薄膜層（２）、ポリビニルアルコール樹脂からなる水溶性高分子と（ａ）一種以上の金属アルコキシド及びその加水分解物又は（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含むものからなるガスバリア性被膜層（３）を積層し、他方の面に全面若しくは部分的にシール層（４）を積層した積層材料からなる袋状物の外周の一部に不活性ガスを封入する為のプラスチック製中空管（６）を設けたものからなることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明プラスチック材料からなる基材フイルムの一方の面に厚さ５〜３００ｎｍの無機酸化物の蒸着薄膜層、水溶性高分子と（ａ）一種以上の金属アルコキシド及びその加水分解物又は（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含むものからなるガスバリア性被膜層を積層し、他方の面に全面若しくは部分的にシール層を積層した積層材料からなる袋状物の外周の一部に不活性ガスを封入する為のプラスチック製中空管を設けたものからなることを特徴とする透明バルーン。
【請求項２】
前記無機酸化物が酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム又はそれらの混合物からなることを特徴とする請求項１記載の透明バルーン。
【請求項３】
前記水溶性高分子がポリビニルアルコール樹脂であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の透明バルーン。
【請求項４】
前記金属アルコキシドがテトラエトキシシラン若しくはトリイソプロポキシアルミニウム又はそれらの混合物であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項記載の透明バルーン。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、子供達が持ち歩くバルーンに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、子供達が持ち歩くバルーンは、高分子材料からなる基材フイルムの一方の面にアルミニウム蒸着薄膜層を積層し、他方の面にシール層を積層した積層材料を用いて袋状にし、その袋の一ケ所にヘリウムなどの不活性ガスを封入する為のプラスチック製中空管を装着したものが使用されている。しかし、前記の構成の積層材料を使用したバルーンは、アルミニウム蒸着薄膜層を積層しているので不透明であり、中が見えない等の欠点があり、近年透明なバルーンが要望されていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、透明なバルーンを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の請求項１に係る発明は、透明プラスチック材料からなる基材フイルムの一方の面に厚さ５〜３００ｎｍの無機酸化物の蒸着薄膜層、水溶性高分子と（ａ）一種以上の金属アルコキシド及びその加水分解物又は（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含むものからなるガスバリア性被膜層を積層し、他方の面に全面若しくは部分的にシール層を積層した積層材料からなる袋状物の外周の一部に不活性ガスを封入する為のプラスチック製中空管を設けたものからなることを特徴とする透明バルーンである。
【０００５】
本発明の請求項２に係る発明は、上記請求項１に係る発明において、前記無機酸化物が酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム又はそれらの混合物からなることを特徴とする透明バルーンである。
【０００６】
本発明の請求項３に係る発明は、上記請求項１または請求項２に係る発明において、前記水溶性高分子がポリビニルアルコール樹脂であることを特徴とする透明バルーンである。
【０００７】
本発明の請求項４に係る発明は、上記請求項１乃至請求項３のいずれか１項に係る発明において、前記金属アルコキシドがテトラエトキシシラン若しくはトリイソプロポキシアルミニウム又はそれらの混合物であることを特徴とする透明バルーンである。
【０００８】
【作用】
本発明によれば、バルーンが透明な基材フイルムの一方の面に、厚さ５〜３００ｎｍの酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム又はそれらの混合物からなる無機酸化物の蒸着薄膜層、水溶性高分子と（ａ）一種以上の金属アルコキシド及びその加水分解物又は（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含むものからなるガスバリア性被膜層を積層し、他方の面に全面若しくは部分的にシール層を積層した積層材料からなる袋状物の外周の一部にヘリウムなどの不活性ガスを封入する為のプラスチック製中空管を設けているので、そのプラスチック製中空管からヘリウムなどの不活性ガスを封入したバルーンは透明で、さらに、使用した積層材料中に無機酸化物の蒸着薄膜層及びガスバリア性被膜層を積層しているので、封入された不活性ガスの外部への透過が少なく、バルーンが長期間使用できる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の透明バルーンを実施の形態に沿って以下に詳細に説明する。
【００１０】
図３（ａ）は本発明の透明バルーンに使用する積層材料の一例を示す側断面図であり、基材フィルム（１）の一方の面に無機酸化物の蒸着薄膜層（２）、ガスバリア性被膜層（３）を積層し、他方の面にシール層（４）を全面に積層した構成になっており、（ｂ）は積層材料の他の例を示す側断面図であり、基材フィルム（１）の一方の面に無機酸化物の蒸着薄膜層（２）、ガスバリア性被膜層（３）を積層し、他方の面にシール層（４）を部分的に積層した構成になっている。
【００１１】
前記蒸着薄膜層（２）の上に印刷層を積層しても差し支え無い。
【００１２】
前記基材フイルム（１）は透明な高分子材料からなり、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン（Ｎｙ）樹脂などの機械的強度、寸法安定性を有するものが好ましく、これらをフイルム状に加工、さらには二軸方向に延伸したものが用いられる。また、この基材フイルム（１）の表面に蒸着薄膜層（２）の密着性を良くするために、前処理としてコロナ処理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理を施しておいてもよく、さらに薬品処理、溶剤処理などを施してもよい。
【００１３】
前記基材フイルム（１）の厚さは特に制限を受けるものではないが、他の層を積層する場合の加工性、透明バルーンの生産性、さらには透明バルーンの機能等を考慮すると、６〜１５μｍの範囲が好ましい。また、長さ２００００ｍ以上の長尺状フイルムを使用する方が望ましい。
【００１４】
前記無機酸化物は酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム又はそれらの混合物からなっているので、蒸着薄膜層（２）は透明で、かつ、優れたガスバリア性を有している。その積層方法は、通常の真空蒸着法により形成することができ、真空蒸着法による真空蒸着装置の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式等が好ましく、基材フイルム（１）との密着性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いることも可能である。また、蒸着薄膜層（２）の透明性を上げるために蒸着の際、酸素ガスなど吹き込んだりする反応蒸着を行っても一向に構わない。
【００１５】
前記蒸着薄膜層（２）の膜厚は５〜３００ｎｍの範囲内であることが望ましく、その値は適宜選択される。ただし、膜厚が５ｎｍ未満であると基材フイルム（１）の全面に均一な薄膜が形成されないことがあり、ガスバリア性の機能を十分に果たすことができない場合がある。また、膜厚が３００ｎｍを超えた場合は蒸着薄膜にフレキシビリティを保持させることができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、蒸着薄膜に亀裂を生じる恐れがあるため良くない。
【００１６】
前記ガスバリア性被膜層（３）は、さらに高いガスバリア性を付与するためと無機酸化物の蒸着薄膜層（２）を保護する為に積層するものであり、その構成成分は水溶性高分子と、（ａ）１種以上の金属アルコキシド及び加水分解物または（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液あるいは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布して形成する。水溶性高分子と塩化錫を水系（水あるいは水／アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液、あるいはこれに金属アルコキシドを直接または予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合した溶液を蒸着薄膜層（２）上にコーティング、加熱乾燥し形成したものである。
【００１７】
前記ガスバリア性被膜層（３）に用いられる水溶性高分子は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。特にポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡとする）を用いた場合にガスバリア性が最も優れる。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸ビニルを鹸化して得られるもので、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分鹸化ＰＶＡから酢酸基が数％しか残存していない完全鹸化ＰＶＡまでを含み、特に限定されない。
【００１８】
また、前記塩化錫は塩化第一錫（ＳｎＣｌ２）、塩化第二錫（ＳｎＣｌ４）あるいはこれらの混合物であっても良く、無水物でも水和物でも良い。
【００１９】
さらに、前記金属アルコキシドはテトラエトキシシラン又はトリイソプロポキシアルミニウムあるいはそれらの混合物が好ましい。
【００２０】
前記コーティング剤の具体的な組成としては、例えば、テトラエトキシシラン１０．４ｇに０．１Ｎ塩酸８９．６ｇを加え、３０分間撹拌し加水分解させた固形分３重量％（ＳｉＯ２　換算）の加水分解溶液とポリビニルアルコール樹脂の３重量％水／イソプロピルアルコール溶液（水／イソプロピルアルコールは重量％比で９０／１０）を重量％比で６０／４０に配合したものなどを使用する。
【００２１】
前記ガスバリア性被膜層（３）の積層方法には、通常用いられるディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法などの公知の手段を用いることができる。乾燥後の被膜厚さが０．０１μｍ以上あればよいが、厚さが５０μｍを超えると膜にクラックが生じ易くなるため、０．０１〜５０μｍの範囲が好ましい。
【００２２】
前記シール層（４）は、全面に積層する場合は低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合体樹脂などのエチレン系樹脂や、ホモポリプロピレン樹脂、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、ポリプロピレン−α−オレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂を公知の溶融押出法で接着剤層を介して積層する方法、あるいはエチレン／酢酸ビニル共重合体樹脂等を主成分とするコート剤を全面にコーテイングする方法で形成する。この時の厚みは１０〜６０μｍ程度が良い。部分的に積層する場合はエチレン／酢酸ビニル共重合体樹脂等を主成分とするコート剤を公知のグラビアコート法で部分的にコートする方法で形成する。この時の塗布量は１０〜４０ｇ／ｍ２　（乾燥状態）の範囲で適宜選択する。
【００２３】
図１は本発明の透明バルーンの一例を示す平面図であり、透明バルーン（１２）は袋状になっており、外周に袋状にする為の熱融着部（５）を有している。前記袋状物の外周の一部に不活性ガスを封入する為のポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等からなるプラスチック製中空管（６）が設けられている。
【００２４】
図２（ａ）は透明バルーンの外周の熱融着部の一例を説明する断面図であり、製造方法を説明すると、積層材料を所定形状に断裁し、断裁後の二枚をシール層（４）を内側にして重ね合わせ、後にプラスチック製中空管（６）を挿入する為に外周部分の一部を熱融着させないで残し、それ以外の外周部分を所定幅で熱融着して袋状物を作成する。その後、その袋状物の未融着の部分からシール層（４）が袋状物の外面になるようにひっくり返す。シール層（４）が袋状物の外側になっており、そのシール層（４）同士が熱融着部（５）でシールされて、袋の外周より中の方に入っている。
【００２５】
さらに、シール層（４）が外側になるようにひっくり返した袋状物の未融着の部分を再度内側に折り返して、その部分に不活性ガスを封入する為のプラスチック製中空管（６）を挿入し、シール層（４）と熱融着させる。図２（ｂ）は前記の方法で設けられたプララスチック製中空管（６）の装着部分を説明する断面図である。製造方法は特に限定されないが、前記の方法で製造すると熱融着部（５）が袋状物の内側に入るようになり、美観的にも好ましい。
【００２６】
【発明の効果】
本発明の透明バルーンは、透明基材フイルムの一方の面に、厚さ５〜３００ｎｍの酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム又はそれらの混合物からなる無機酸化物の蒸着薄膜層、ポリビニルアルコール樹脂と（ａ）一種以上の金属アルコキシド及びその加水分解物又は（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含むものからなるガスバリア性被膜層を積層し、他方の面にポリオレフィン系樹脂を主成分とするシール層を全面若しくは部分的に積層した積層材料からなる袋状物の外周の一部にヘリウムなどの不活性ガスを封入する為のプラスチック製中空管を設けているので、そのプラスチック製中空管から不活性ガスを封入したバルーンは透明であるので透過して見ることができる。さらに、使用した積層材料中に無機酸化物の蒸着薄膜層及びガスバリア性被膜層を積層しているので、封入された不活性ガスの外部への透過が少なく、バルーンが長期間使用できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の透明バルーンの一例を示す平面図である。
【図２】（ａ）は本発明の透明バルーンの熱融着部を説明する断面図であり、（ｂ）はプラスチック製中空管の装着部分を説明する断面図である。
【図３】（ａ）は本発明の透明バルーンに使用する積層材料の一例を示す側断面図であり、（ｂ）は積層材料の他の例を示す側断面図である。
【符号の説明】
１…基材フイルム
２…蒸着薄膜層
３…ガスバリア性被膜層
４…シール層
５…熱融着部
６…プラスチック製中空管
７…空間
１０，１１…積層材料
１２…透明バルーン
【図１】
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【図２】
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【図３】
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