(57)【要約】【課題】インクの乾燥性、長期にわたる吐出安定性、インクの分散安定性、印字濃度等の印字品質等の性能が良好である水性顔料型インクジェット用インク組成物を提供する。【解決手段】カルボキシル基を有する不飽和単量体、炭素数１４〜２０の脂肪族炭化水素基を有する不飽和単量体を５質量％以上及び芳香環を有する不飽和単量体を１５質量％以上含有する単量体成分を共重合して得られる酸価５０〜２００ｍｇ／ＫＯＨの自己水分散性共重合体樹脂、顔料、乳酸モノエタノールアミドを含有し、乳酸モノエタノールアミドの添加量が水性顔料型インクジェット用インク組成物全量に対してそれぞれ０．１〜４０質量％の範囲である水性顔料型インクジェット用インク組成物。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基を有する不飽和単量体、炭素数１４〜２０の脂肪族炭化水素基を有する不飽和単量体を単量体全部に対して５質量％以上及び芳香環を有する不飽和単量体を単量体全部に対して１５質量％以上含有する単量体成分を共重合して得られる酸価５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの自己水分散性共重合体樹脂、顔料、乳酸モノエタノールアミド、塩基性化合物並びに水を含有する水性顔料型インクジェット用インク組成物であって、乳酸モノエタノールアミドの添加量が水性顔料型インクジェット用インク組成物全量に対して０．１〜４０質量％の範囲である
ことを特徴とする水性顔料型インクジェット用インク組成物。
【請求項２】
前記水性顔料型インクジェット用インク組成物がグリセリンをさらに含んでなり、グリセリンの添加量が水性顔料型インクジェット用インク組成物全量に対して１〜３０質量％の範囲であり、且つ乳酸モノエタノールアミドとグリセリンの合計添加量が水性顔料型インクジェット用インク組成物全量に対して１０〜４０質量％の範囲である
ことを特徴とする請求項１記載の水性顔料型インクジェットインク用組成物。
【請求項３】
前記自己水分散性共重合体樹脂が、芳香環を有する不飽和単量体を３０質量％以上含有する単量体成分を共重合して得られるものである
ことを特徴とする請求項１又は２記載の水性顔料型インクジェットインク用組成物。
【請求項４】
前記自己水分散性共重合体樹脂の重合成分である芳香環を有する不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸ベンジル系単量体、又は、（メタ）アクリル酸ベンジル系単量体とスチレン系単量体及び／若しくは（メタ）アクリル酸フェニル系単量体とである
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の水性顔料型インクジェット用インク組成物。
【請求項５】
前記自己水分散性共重合体樹脂が、（メタ）アクリル酸ステアリル、
（メタ）アクリル酸、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸ベンジル系単量体を含有する単量体成分を共重合して得られる自己水分散性共重合体樹脂であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の水性顔料型インクジェット用インク組成物。
【請求項６】
前記塩基性化合物が、不揮発性の塩基性化合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の水性顔料型インクジェット用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録に使用する水性顔料型インクジェット用インク組成物に関する。更に、詳しくは、インク自身の保存安定性、長期にわたる吐出安定性に優れ、更に、乾燥性、印字濃度も良好な水性顔料型インクジェット用インク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録液の分野において、印字の速度及び品位の向上、そして吐出安定性は非常に重要な課題である。現在市販されているインクジェット用インク組成物は、ほとんどが染料を着色剤とするタイプであるが、このタイプのものは、良好な吐出安定性を有し、しかも高い印字濃度と高彩度が維持できることが知られている。しかし、耐候性、耐水性が充分でないといった染料自体が有する欠点を解決するために、最近は顔料タイプへの移行が要望されている。
【０００３】
顔料タイプの水性型インクジェット用インク組成物では、耐候性、耐水性に加えて、染料タイプと同等以上のインク自身の保存安定性、長期にわたる吐出安定性、印字後の乾燥性など諸適性を維持することが要求されている。通常水性顔料型インクジェット用インク組成物として、顔料、水性バインダー樹脂、保湿剤等を含むインク組成物が提案されている。しかしながら、インク自身の保存安定性、長期にわたる吐出安定性のためには、顔料との濡れが良好で分散を安定させるための樹脂、分散剤等を使用し、ノズル内の乾燥による目詰まりを防止するため、保湿剤を使用するが、このような樹脂や保湿剤を使用する場合、溶媒抜けが遅くなり、加えて保湿作用から印字した後の乾燥性が遅くなる。つまり、インク自身の保存安定性、長期にわたる吐出安定性と印字後の乾燥性は相反するものであり、両立することが困難であった。
【０００４】
特開平１０−７２５６１号公報では、ノズル孔の目詰まり性、保湿性、保存安定性を向上する目的で、保湿剤を添加しており、乳酸アミド、アセトアミド、カルバミン酸メチル、ε−カプロラクタム、α−ピリドンなど、常温で固体のカルボン酸アミド類が例示されている。これら例示されている保湿剤により、目詰まりが起こりにくくなり、吐出安定性がある程度改善されるが、印字後の乾燥性が低下し、その対処として高揮発性の水溶性有機溶剤を添加しても、まだ十分ではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、水性顔料型インクジェット用インク組成物に要求されるインク自身の保存安定性、長期にわたる吐出安定性、印字後の乾燥性、印字濃度等の印字品質など、相反する全ての性能が良好である水性顔料型インクジェット用インク組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる課題を解決するために、種々の検討を行った結果、樹脂として、５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する特定の自己水分散性共重合体樹脂を使用するとともに、保湿剤として、固体よりも混合が容易で取り扱い易い常温で液体の乳酸モノエタノールアミドを特定の割合で含有させることにより、上記の課題を容易に解決できることを見出し、本発明に到達したものである。
【０００７】
本発明は、まず単量体成分、酸価等を特定した自己水分散性共重合体樹脂を使用する。この樹脂は水性媒体中でハイドロゾルの形態となり、インクにした時には顔料を分散安定化し、吐出安定性が得られ、印字後は溶媒分が早く紙等の基材に浸透することにより乾燥性も速く、印字後の紙表面における顔料の歩留まり性がよくなることから印字濃度等も確保される。しかし長期間の経過により、ノズル内での目詰まりが起こることから、保湿剤として、乳酸エタノールアミドを用いることで、ノズル内での乾燥を防ぎ、長期間にわたるインキの安定性、吐出安定性と乾燥性の両立を達成した。
すなわち、本発明は、（１）カルボキシル基を有する不飽和単量体、炭素数１４〜２０の脂肪族炭化水素基を有する不飽和単量体を単量体全部に対して５質量％以上及び芳香環を有する不飽和単量体を単量体全部に対して１５質量％以上含有する単量体成分を共重合して得られる酸価５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの自己水分散性共重合体樹脂、顔料、乳酸モノエタノールアミド、塩基性化合物並びに水を含有する水性顔料型インクジェット用インク組成物であって、乳酸モノエタノールアミドの添加量が水性顔料型インクジェット用インク組成物全量に対してそれぞれ０．１〜４０質量％の範囲である水性顔料型インクジェット用インク組成物に関する。
【０００８】
また、本発明は、（２）前記水性顔料型インクジェット用インク組成物がグリセリンをさらに含んでなり、グリセリンの添加量が水性顔料型インクジェット用インク組成物全量に対して１〜３０質量％の範囲であり、且つ乳酸モノエタノールアミドとグリセリンの合計添加量が水性顔料型インクジェット用インク組成物全量に対して１０〜４０質量％の範囲である前記（１）記載の水性顔料型インクジェットインク用組成物に関する。
また、本発明は、（３）前記自己水分散性共重合体樹脂が、芳香環を有する不飽和単量体を３０質量％以上含有する単量体成分を共重合して得られるものである前記（１）又は（２）記載の水性顔料型インクジェットインク用組成物に関する。また、本発明は、（４）前記自己水分散性共重合体樹脂の重合成分である芳香環を有する不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸ベンジル系単量体、又は、（メタ）アクリル酸ベンジル系単量体とスチレン系単量体及び／若しくは（メタ）アクリル酸フェニル系単量体とである前記（１）〜（３）いずれかに記載の水性顔料型インクジェット用インク組成物に関する。
【０００９】
また、本発明は、（５）前記自己水分散性共重合体樹脂が、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸ベンジル系単量体を含有する単量体成分を共重合して得られる自己水分散性共重合体樹脂である前記（１）〜（４）いずれかに記載の水性顔料型インクジェット用インク組成物に関する。
また、本発明は、（６）前記塩基性化合物が、不揮発性の塩基性化合物である前記（１）〜（５）いずれかに記載の水性顔料型インクジェット用インク組成物に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
まず、本発明で使用する顔料としては、一般にインクジェット記録液で使用される各種の無機顔料や有機顔料が使用できる。具体的には、無機顔料として、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミニウムイエロー、コバルトブルー、群青、紺青、カーボンブラック、黒鉛等の有色顔料（白色、黒色等の無彩色の着色顔料も有機顔料に含める）、及び、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルク等の体質顔料を挙げることができる。また、有機顔料としては、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１１】
本発明における自己水分散性共重合体樹脂を得るために使用するカルボキシル基を有する不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノヘキシル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノ−２−エチルヘキシル、マレイン酸モノラウリル等の炭素数８〜１３の脂肪族炭化水素基を有するマレイン酸モノエステル化合物；マレイン酸モノミリスチル、マレイン酸モノセチル、マレイン酸モノステアリル、マレイン酸モノオレイル、マレイン酸モノエイコシル等の炭素数１４〜２０の脂肪族炭化水素基を有するマレイン酸モノエステル化合物；マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等のマレイン酸ジエステル化合物；クロトン酸とそのエステル化合物、イタコン酸とそのエステル化合物、シラコン酸とそのエステル化合物等を挙げることができる。
【００１２】
本発明における自己水分散性共重合体樹脂を得るために使用する炭素数が１４〜２０の脂肪族炭化水素を有する不飽和単量体としては、炭素数１４〜２０の脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル、上記炭素数１４〜２０の脂肪族炭化水素基を有するマレイン酸モノエステル化合物等が例示できる。炭素数１４〜２０の脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸ミリスチル（脂肪族炭化水素基の炭素数１４）、（メタ）アクリル酸セチル（脂肪族炭化水素基の炭素数１６）、（メタ）アクリル酸ステアリル（脂肪族炭化水素基の炭素数１８）、（メタ）アクリル酸オレイル（脂肪族炭化水素基の炭素数１８）（メタ）アクリル酸エイコシル（脂肪族炭化水素基の炭素数２０）が例示できる。
【００１３】
本発明に使用する芳香環を有する不飽和単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、フルオロスチレン等のスチレン系単量体；メタアクリル酸ベンジル、アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸ベンジル系単量体；メタクリル酸フェニル、アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸フェニル系単量体が使用できる。
【００１４】
また、本発明に必要に応じて使用する重合可能な不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル等の炭素数１〜１３の脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−３−ヒドロキシプロピル等の炭素数２〜８のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物；（メタ）アクリルアミド；アクリロニトリル；オレフィン系化合物等が例示できる。
【００１５】
次に、本発明で使用する自己水分散性共重合体樹脂としては、カルボキシル基を有する不飽和単量体、疎水性基として炭素数が１４〜２０の脂肪族炭化水素を有する不飽和単量体を全単量体成分に対して５質量％以上及び芳香環を有する不飽和単量体を全単量体成分に対して１５質量％以上、なかんずく芳香環を有する不飽和単量体を全単量体成分に対して３０質量％以上となる量、並びに、必要に応じて重合可能なその他の不飽和単量体を含有する単量体成分を酸価５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように共重合させたもので、好ましくは水性媒体中でハイドロゾルの形態をとるものである。
【００１６】
上記自己水分散性共重合体樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇより低くなると吐出安定性が低下する傾向にあり、酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇより高くなると印字濃度が低下する傾向にある。また上記炭素数が１４〜２０の脂肪族炭化水素を有する不飽和単量体の割合が５質量％未満では顔料分散性が低下し、芳香環を有する不飽和単量体が１５質量％未満では、乾燥性が低下する傾向がある。本発明における単量体成分の好ましい形態としては、炭素数が１４〜２０の脂肪族炭化水素を有する不飽和単量体の含有量が、全単量体成分に対して５〜３０質量％以下である。また、芳香環を有する不飽和単量体の含有量が、全単量体成分に対して３０〜７０質量％以下が好ましい。なお、本発明においては、単量体成分を共重合して得られる自己水分散性共重合体樹脂の酸価が５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように、カルボキシル基を有する不飽和単量体や必要に応じて用いられる重合可能なその他の不飽和単量体の種類や含有量を適宜設定することになる。これらの不飽和単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
本発明においては、自己水分散性共重合体樹脂による良好な顔料分散性や保存安定性、又は高い印字濃度を得るために、自己水分散性共重合体樹脂が、顔料分散処理時の処方では水性媒体中ではハイドロゾルの形態にあり、且つ水性顔料型インクジェット用インク組成物の最終処方においてはハイドロゾル又はエマルジョンの形態になるように調整する。自己水分散性とは、このような形態となることを意味する。
【００１８】
上記自己水分散性共重合体樹脂の分子量としては、高分子量になるほど凝集沈殿の起こる可能性が高くなるため、重量平均分子量で２，０００〜５０，０００であるのが好ましく、より好ましくは５，０００〜３０，０００程度である。
【００１９】
本発明においては、芳香環成分として、（メタ）アクリル酸ベンジル系単量体、又は、（メタ）アクリル酸ベンジル系単量体とスチレン系単量体及び／若しくは（メタ）アクリル酸フェニル系単量体とを使用した自己水分散性共重合体樹脂が好ましい。すなわち上記自己水分散性共重合体樹脂の芳香環を有する不飽和単量体が、このようなものであることが好ましい。より好ましくは、上記自己水分散性共重合体樹脂が、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸ベンジル系単量体を含有する単量体成分を共重合して得られる自己水分散性共重合体樹脂であることであり、特に、単量体成分として、（メタ）アクリル酸ステアリルと、（メタ）アクリル酸と、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸ベンジル系単量体とを主成分とし、全単量体成分１００質量％に対する（メタ）アクリル酸ステアリルの割合が５質量％以上、好ましくは５〜３０質量％で、全単量体成分１００質量％に対するスチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸ベンジル系単量体の合計の割合３０質量％以上、好ましくは３０〜７０質量％のものを用いて得られる、酸価５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５，０００〜３０，０００の自己水分散性共重合体樹脂が、バランスの優れたものとなるため好ましい。
【００２０】
更に、本発明で利用可能な塩基性化合物としては、水酸化アンモニウム等の無機塩基性化合物；トリエチルアミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン等の有機塩基性化合物を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。その中でも、乾燥性と吐出安定性の面から不揮発性のアミン系塩基性化合物が好適であり、とりわけ、トリエチレンジアミンが好適である。また、自己水分散性共重合体樹脂に対する塩基性化合物の中和度については、１００％以上が好ましい。すなわち本発明においては、自己水分散性共重合体樹脂の酸価に対する中和度が１００％以上となるように塩基性化合物の含有量を適宜設定することが好ましい。
【００２１】
本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物は、乳酸モノエタノールアミドを保湿剤として用いる。乳酸モノエタノールアミドの添加量は水性顔料型インクジェット用インク組成物全量に対してそれぞれ０．１〜４０質量％が好ましく、さらに好ましくは１〜３０質量％の範囲である。上記乳酸モノエタノールアミドの含有量が上記の範囲より小さいと長期にわたる吐出安定性の効果が得られず、上記の範囲より大きいとインキ粘度、インキ自身の保存安定性、印字後の乾燥性等に問題が生じる。
【００２２】
その他、一般に使用される保湿剤についても、インキとしての諸適性を満たす限り、その使用を制限するものではない。本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物では、保湿剤として、とりわけグリセリンを加えることで、さらに長期にわたる吐出安定性を確保することができる。グリセリンの添加量は水性顔料型インクジェット用インク組成物全量に対して１〜３０質量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは、５〜２５％であり、且つ乳酸モノエタノールアミドとグリセリンの合計添加量が水性顔料型インクジェット用インク組成物全量に対して１０〜４０質量％の範囲が好ましい。グリセリンを加える場合、上記合計添加量の含有量より小さい場合は長期にわたる吐出安定性の効果が得られず、上記より大きい場合は、インキ粘度、印字後の乾燥性等に問題が生じる。
【００２３】
本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物には、必要に応じて、メタノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類；（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール等の（ポリ）アルキレングリコールとそのアルキルエーテル類等の水混和性溶剤を１種又は２種以上添加することもできる。また、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、成膜助剤等の各種添加剤を添加することもできる。
【００２４】
以下に、本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物を得る製造法の好ましい形態について説明する。
まず、自己水分散性共重合体樹脂を、水、及び塩基性化合物からなる水性媒体に溶解させることにより顔料分散用樹脂ワニスを得る。
【００２５】
次いで、得られた顔料分散用樹脂ワニスと顔料、必要に応じて顔料分散剤、粘度調整用希釈剤等を混合した後、湿式サーキュレーションミル、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー、パールミル等の各種分散機で練肉する。インクジェット記録液として用いられる水性顔料型インクジェット用インク組成物では、通常の印刷インキと比較して、より微細に顔料を分散させる必要があり、分散機としては特に湿式サーキュレーションミルが好ましい。
その際に、顔料を分散させる為に必要な自己水分散性共重合体樹脂の固形分量としては、顔料１００重量部に対して１０〜４００重量部、好ましくは１０〜２００重量部程度である。
【００２６】
次いで、顔料の分散工程が終了した後、更に、水、乳酸モノエタノールアミド、グリセリン、必要に応じて上記水混和性溶剤、粘度調整剤、消泡剤、成膜助剤等の各種添加剤を添加し、本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物を得る。
水性顔料型インクジェット用インク組成物の顔料分散工程の処方、最終的な処方において、自己水分散性共重合体樹脂はハイドロゾルの形態で安定的に維持されることが望ましい。そこで予め顔料を除いた処方で樹脂の形態を観察しながら、実験的に、水、塩基性化合物、乳酸モノエタノールアミド、その他添加剤の使用量を定めておくと、以後、同じ処方を利用して水性顔料型インクジェット用インク組成物の製造を行うことができる。その際、水性顔料型インクジェット用インク組成物の最終的な処方における顔料の含有量が水性顔料型インクジェット用インク組成物１００質量％に対して０．５〜３０質量％、より好ましくは１．０〜１０質量％の範囲となるように各成分の使用量を調節するのが好ましい。
【００２７】
得られる本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物は、浸透乾燥により乾燥性を向上させるものであり、この点から系の表面張力を２２〜４５ｍＮ／ｍにするのが好ましい。
更に、得られる本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物の粘度としては、使用時の環境温度において１．０〜２０．０ｍＰａ・ｓが好適であり、粘度がこの範囲にあるとき、吐出安定性も良好で、高速のにじみの少ない印字画像を得ることができる。
【００２８】
本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物は、インクジェット記録液として好適に適用することができる。このようなインクジェット記録液は、水性系でありながら長期にわたり顔料分散性が良好で、紙等の浸透性の基材に印字されたときに、浸透乾燥性を上げても印字濃度が高く維持できる。また、長期にわたる吐出安定性、吐出応答性も良好である。更に、皮膜凝集力が強固であるため、耐候性、耐水性も良好である等の優れた効果を有する。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、本実施例において「部」及び「％」は「重量部」及び「質量％」を表わす。
【００３０】
＜共重合樹脂溶液の製造方法＞
製造例１
攪拌機、冷却管、窒素ガス導入管を四つ口フラスコに、酢酸ブチル１８０部を仕込んで１００℃に加熱し、窒素ガスを導入しながら、メタクリル酸１５．３部、メタクリル酸ステアリル２０．０部、スチレン１５．０部、メタクリル酸ベンジル４９．７部、開始剤としてカヤエステルＯ−５０ＴＬを７．２部及び酢酸ブチル４６部の混合物を１．５時間かけて滴下し、更に同温度に保ちながら２時間共重合させた後、溶媒を減圧下で蒸留し、重量平均分子量１０，０００、酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度６７℃の固形スチレン−メタクリル酸ベンジル−アクリル系共重合体樹脂を得た。この固形スチレン−メタクリル酸ベンジル−アクリル系共重合体樹脂３０部を、トリエチレンジアミン７．５部と水６２．５部の混合溶液に溶解させて、スチレン−メタクリル酸ベンジル−アクリル系共重合体溶液（固形分３０％、共重合体樹脂溶液Ｎｏ．１）を得た。カヤエステルＯ−５０ＴＬ：下記の式で表されるｔ−ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙ　２−ｅｔｈｙｌ−ｈｅｘａｎｏａｔｅの５０％トルエン溶液
【００３１】
【化１】
2004035872.tif 000002
【００３２】
製造例２
攪拌機、冷却管、窒素ガス導入管を四つ口フラスコに、酢酸ブチル１８０部を仕込んで１００℃に加熱し、窒素ガスを導入しながら、アクリル酸５．１部、メタクリル酸ステアリル２２．６部、スチレン１７．６部、メタクリル酸ベンジル５４．７部、開始剤としてカヤエステルＯ−５０ＴＬを７．２部及び酢酸ブチル４６部の混合物を１．５時間かけて滴下し、更に同温度に保ちながら２時間共重合させた後、溶媒を減圧下で蒸留し、重量平均分子量１０，０００、酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度６０℃の固形スチレン−メタクリル酸ベンジル−アクリル系共重合体樹脂を得た。この固形スチレン−メタクリル酸ベンジル−アクリル系共重合体樹脂３０部を、トリエチレンジアミン３．０部、水４７．０部及びブチルセロソルブ２０．０部の混合溶液に溶解させて、スチレン−メタクリル酸ベンジル−アクリル系共重合体溶液（固形分３０％、共重合体樹脂溶液Ｎｏ．２）を得た。
【００３３】
製造例３
攪拌機、冷却管、窒素ガス導入管を四つ口フラスコに、酢酸ブチル１８０部を仕込んで１００℃に加熱し、窒素ガスを導入しながら、メタクリル酸３８．３部、メタクリル酸ステアリル２０．０部、スチレン１４．７部、メタクリル酸ベンジル１７．４部、開始剤としてカヤエステルＯ−５０ＴＬを７．２部及び酢酸ブチル４６部の混合物を１．５時間かけて滴下し、更に同温度に保ちながら２時間共重合させた後、溶媒を減圧下で蒸留し、重量平均分子量１０，０００、酸価２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１０２．０℃の固形スチレン−メタクリル酸ベンジル−アクリル系共重合体樹脂を得た。この固形スチレン−メタクリル酸ベンジル−アクリル系共重合体樹脂３０部を、トリエチレンジアミン１８．７部と水５１．３部の混合溶液に溶解させて、スチレン−メタクリル酸ベンジル−アクリル系共重合体溶液（固形分３０％、共重合体樹脂溶液Ｎｏ．３）を得た。
【００３４】
実施例１〜４及び比較例１〜５
＜顔料練肉ベースインクの調製＞
共重合体樹脂ワニスＮｏ．１〜３のそれぞれについて、共重合体樹脂ワニス１３．５部に水７１．５部を加え混合し、共重合体樹脂ワニスを調製し、更に顔料（プリンテックス８０、デグサ社製）１５部を加えて攪拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉し、ベースインクを得た。
【００３５】
＜インクジェット記録液の調製＞
上記の方法で得たベースインク、水、乳酸モノエタノールアミド、グリセリンを表１の割合になるように攪拌混合して、実施例１〜４、比較例１〜５のインクジェット記録液（水性顔料型インクジェット用インク組成物）を得た。表１中、水性顔料型インクジェット用インク組成物において、各配合物における数値は、重量部を意味する。
【００３６】
＜インクジェット記録液の性能評価＞
１．保存安定性試験
実施例１〜４、比較例１〜５のインクジェット記録液をガラス瓶に採取し、密栓して６０℃で１０日間保存したときの沈降物の有無を観察し、次の基準に基づいて保存安定性を評価した。その結果を表１に示す。
2004035872.tif 000003
【００３７】
＜印刷物の性能評価＞
１．インクジェット記録液の印字方法
実施例１〜４、比較例１〜５のインクジェット記録液につき、市販のインクジェットプリンター（ＭＪ−９３０Ｃ、ピエゾタイプ、セイコーエプソン社製）を用いて、記録紙Ｘｅｒｏｘ　Ｌ（ゼロックス社製）に印字した。
２．印字物の評価方法及び評価結果
以下の評価方法により印字物を評価し、その結果を表１に示す。
・印字濃度
印字物のべた部の濃度をマクベス光濃度計ＲＴ−９１８（グレタブマクベス社製）で測定し、次の基準に基づいて評価した。
2004035872.tif 000004
・乾燥性
インクジェット記録液の印字直後、指触による指への記録液付着がなくなるまでの時間から、次の基準に基づいて乾燥性を評価した。
2004035872.tif 000005
・吐出安定性（回復性）
インクジェットプリンターＭＪ−９３０（セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに実施例１〜４、比較例１〜５の各水性顔料系インクジェットインク組成物を充填し、１０分間連続して英数文字を印字した後、プリンタを停止し、キャップをせずに４０℃、２５％ＲＨの環境下、２週間放置した。放置後再び英数文字を印刷し、放置前と同等の印字が得られるまでに要した復帰動作の回数を調べた。その結果を表１に示す。
2004035872.tif 000006
【００３８】
【表１】
2004035872.tif 000007
【００３９】
【発明の効果】
本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物は、上述のような構成からなるので、インクの安定性、長期にわたる吐出安定性、インクの乾燥性、印字濃度等の印字品質が良好であり、インクジェット記録液として好適に適用することができるものである。