(57)【要約】【課題】二次架橋を必要としないトーショナルダンパ用成形材料として用いられるＥＰＤＭ組成物であって、約１２０〜１４０℃の高温雰囲気中において、安定した物性を有する架橋層を形成し得るものを提供する。【解決手段】ビニルノルボルネンをジエン成分とするＥＰＤＭ（ＶＮＢタイプＥＰＤＭ）またはこのＥＰＤＭとエチリデンノルボルネンをジエン成分とするＥＰＤＭ（ＥＮＢタイプＥＰＤＭ）とのブレンド物および有機過酸化物を含有するトーショナルダンパ用ＥＰＤＭ組成物。ＥＰＤＭ成分７０重量部に対するジクミルパーオキサイド量Ｐは、ＥＰＤＭ成分中のＶＮＢタイプＥＰＤＭの重量％Ｘに対し、Ｐ＝−ａＸ＋１．６（ただし、ａ＝０．０１３）で求められる重量部以上の割合で用いられる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビニルノルボルネン［ＶＮＢ］をジエン成分とするＥＰＤＭおよび有機過酸化物を含有してなるトーショナルダンパ用ＥＰＤＭ組成物。
【請求項２】
ＶＮＢをジエン成分とするＥＰＤＭ、エチリデンノルボルネン［ＥＮＢ］をジエン成分とするＥＰＤＭおよび有機過酸化物を含有してなるトーショナルダンパ用ＥＰＤＭ組成物。
【請求項３】
ＶＮＢタイプＥＰＤＭ３０〜１００重量％に対しＥＮＢタイプ７０〜０重量％の割合で用いられた請求項１または２記載のトーショナルダンパ用ＥＰＤＭ組成物。
【請求項４】
ＥＰＤＭ成分７０重量部に対するジクミルパーオキサイド量Ｐが、ＥＰＤＭ成分中のＶＮＢタイプＥＰＤＭの重量％Ｘに対し、Ｐ＝−ａＸ＋１．６（ただし、ａ＝０．０１３）で求められる重量部以上の割合で用いられる請求項３記載のトーショナルダンパ用ＥＰＤＭ組成物。
【請求項５】
さらに油展ＥＰＤＭが添加された請求項１または２記載のトーショナルダンパ用ＥＰＤＭ組成物。
【請求項６】
さらに低粘度ＥＰＤＭが添加された請求項１または２記載のトーショナルダンパ用ＥＰＤＭ組成物。
【請求項７】
請求項１または２記載のＥＰＤＭ組成物を金属板に架橋接着させたトーショナルダンパ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トーショナルダンパ用ＥＰＤＭ組成物に関する。さらに詳しくは、約１２０〜１４０℃という高温雰囲気でもすぐれた耐熱性を示すトーショナルダンパ用ＥＰＤＭ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
トーショナルダンパは、エンジン振動低減（クランクシャフトの捻り振動低減）を目的として、エンジン内から延びるクランクシャフト片端のエンジン最近傍に取り付けられており、クランクシャフトに固定されるハブ部と振動リング（マス部）との間に加硫ゴム層を介在させることにより、振動低減の機能を発揮する。このトーショナルダンパは、ダイナミックダンパとして機能していることから、ゴムへは定振幅（定伸長）の入力となる。また、高出力タイプのエンジン用トーショナルダンパには、耐久性（耐疲労性）に有利な破断伸びにすぐれたゴムが用いられている。
【０００３】
ダンパ部に使用されるゴム材料としては、天然ゴム、クロロプレンゴム、ＮＢＲ等が用いられていたが、最近は耐熱性の点で有利なＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム）が主流となってきている。特開２０００−１４３９０５号公報には、油展ＥＰＤＭ、低粘度ＥＰＤＭおよび特定割合のジクミルパーオキサイドまたはそれとイオウを含有するＥＰＤＭ組成物が記載されており、これは耐熱性にすぐれかつ高温度（１５０℃）の減衰係数、強度、伸び等の低下を効果的に防止し、トーショナルダンパ成形用などに好適に用いられると述べられている。
【０００４】
しかしながら、自動車のエンジンルーム内（エンジン近傍）は、高出力化、騒音低減、コンパクト化、環境問題による直噴化などにより、熱的環境がさらに厳しくなってきており、雰囲気温度は上昇の傾向にある。前記特許公開公報記載のＥＰＤＭ組成物は、初期的には問題がみられないものの、約１３０〜１４０℃の高温雰囲気では熱老化による物性低下や固有振動数の変化が大きくなり、機能確保が難かしい面もみられる。
【０００５】
耐熱性レベル向上の簡単な方法として、老化防止剤の増量が考えられるが、老化防止剤のみで耐熱性の向上を図った場合、老化防止剤の効果がみられなくなった時点で急激な物性変化を起すため、機能的に危険である。また、アクリルゴムやフッ素ゴム等を用いて耐熱性を向上させることもできるが、これらのゴムは二次加硫による物性の安定化が必要であるため、生産性やコストといった点から、金属部品が大きなウエイトを占め、また最低でも約１５０ｍｍ径を有するトーショナルダンパでの量産が難かしい。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、二次架橋を必要としないトーショナルダンパ用成形材料として用いられるＥＰＤＭ組成物であって、約１２０〜１４０℃の高温雰囲気中において、安定した物性を有する架橋層を形成し得るものを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
かかる本発明の目的は、ビニルノルボルネンをジエン成分とするＥＰＤＭまたはこのＥＰＤＭとエチリデンノルボルネンをジエン成分とするＥＰＤＭとのブレンド物および有機過酸化物を含有するトーショナルダンパ用ＥＰＤＭ組成物によって達成される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
ビニルノルボルネン、一般には５−ビニル−２−ノルボルネン［ＶＮＢ］をジエン成分とするＥＰＤＭとしては、市販品、例えば三井化学製品ＰＸ−５２等をそのまま用いることができる。このＶＮＢタイプＥＰＤＭは、それ単独でも用いられるが、エチリデンノルボルネン、一般には５−エチリデン−２−ノルボルネン［ＥＮＢ］をジエン成分とするＥＰＤＭとブレンドして用いることができる。これら両者をブレンドして用いる場合には、ＶＮＢタイプＥＰＤＭ  １００〜３０重量％、好ましくは７５〜４０重量％に対しＥＮＢタイプＥＰＤＭが０〜７０重量％、好ましくは２５〜６０重量％の割合で用いられる。ＶＮＢタイプＥＰＤＭのブレンド割合が３０重量％以下では、所望の高温雰囲気における耐熱性の改善効果が得られない。なお、ＥＮＢタイプＥＰＤＭとしては、市販品、例えば三井化学製品ＥＰＴ３０４５等をそのまま用いることができる。
【０００９】
これらのＥＰＤＭは、有機過酸化物、例えばジクミルパーオキサイド、１，３−ビス（第３ブチルパーオキシイソブチル）ベンゼン等によって架橋され、有機過酸化物架橋剤としては好ましくはジクミルパーオキサイドが用いられる。
【００１０】
ＥＰＤＭ成分の架橋剤として用いられる有機過酸化物量の下限値は、ＶＮＢタイプＥＰＤＭのブレンド割合が多い程、換言すればＥＮＢタイプＥＰＤＭのブレンド割合が少ない程少なくすることができ、そのＥＰＤＭ成分７０重量部当りの有機過酸化物の下限量Ｐは、有機過酸化物がジクミルパーオキサイドの場合、ＥＰＤＭ成分中のＶＮＢタイプＥＰＤＭの重量％Ｘに対し、
Ｐ＝−ａＸ＋１．６  （ただし、ａ＝０．０１３）
で求められる重量部であり、このＰ重量部以上であって一般には約５重量部以下の割合で有機過酸化物が用いられる。ジクミルパーオキサイド以外の有機過酸化物にあっては、同等の有効官能基数で用いられる。
【００１１】
ここで規定された重量部以下の有機過酸化物が用いられると、後記比較例１の結果に示されるように、破断強度が低下するばかりではなく、製品機能（固有振動数の変化）に影響するゴム硬度が従来タイプのものと同程度の耐熱性しか示さない。すなわち、トーショナルダンパの耐久性の確保には、初期および熱老化後のいずれにおいても必要な破断伸びが確保され、また製品機能である固有振動数の変化低減のためにゴム硬度変化の抑制が重要であるが、有機過酸化物量が少なく、破断強度が１０ＭＰａ以下の場合、破断伸びは増加するが耐熱老化性が著しく低下し、ゴム硬度の変化が増大するようになる。一方、有機過酸化物量が多すぎると、破断強度・ゴム硬度変化には十分であるが、初期破断伸びが低下し、耐久機能を満足させなくなる。
【００１２】
前記ＥＰＤＭ成分に加えて、これの７０重量部当り約４０重量部以下、好ましくは約２５重量部以下の油展ＥＰＤＭおよび／または約３０重量部以下、好ましくは約２０重量部以下の低粘度ＥＰＤＭを添加して用いることができる。
【００１３】
油展ＥＰＤＭとしては、ＥＰＤＭに対しての油展量が約６０〜８０重量％、好ましくは約６５〜７５重量％のＥＰＤＭが用いられる。この油展量がこの範囲内にないと、高温度での減衰係数の低下を防止することが困難となる。油展には、石油系炭化水素（パラフィン系、ナフテン系、アロマ系等）およびその水添物、各種石油樹脂等が用いられ、特に石油系炭化水素の水添物が用いられた場合には、高温時の伸びの確保が有効に達成される。実際には、このような油展量の市販品ＥＰＤＭをそのまま用いることができる。
【００１４】
また、低粘度ＥＰＤＭとしては、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）が１０以下、好ましくは８以下のものが用いられる。これ以上のムーニー粘度のものを用いると、高温時の伸びなどは確保されるものの、減衰係数の確保などが困難となる。実際には、このようなムーニー粘度を有する市販品ＥＰＤＭをそのまま用いることができる。
【００１５】
以上の各成分を含有するＥＰＤＭ組成物中には、補強剤としてのカーボンブラックまたは白色系充填剤に加えて、必要に応じて加硫助剤としての酸化亜鉛、軟化剤、老化防止剤等が配合されて用いられる。組成物の調製は、公知の混練手段であるロール、ニーダ等を用いて行われ、それの架橋成形は、約１７０〜２００℃で約３〜１５分間程度プレス成形することによって行われる。
【００１６】
このようなＥＰＤＭ組成物は、接着タイプトーショナルダンパ用として、トーショナルダンパ用金属板上にこの組成物を適用し、上記架橋条件下で架橋成形することにより、トーショナルダンパを構成する。
【００１７】
【発明の効果】
一般に、トーショナルダンパは熱老化などにより破断伸びが３５０％以下となると耐久的に成立しなくなるが、本発明に係るトーショナルダンパ用ＥＰＤＭ組成物は、耐熱老化性の向上により伸びの低下が大幅に抑えられた結果、破断伸びによって支配される耐久性が向上し、製品適用温度範囲が増加する。具体的には、１２０℃ではＥＮＢタイプＥＰＤＭを用いた現行タイプと同等以上の物性を示し、熱負荷が増大された１３０〜１４０℃といった高温雰囲気中でも十分に耐久性を有するトーショナルダンパを与える。
【００１８】
また、製品機能である固有振動数はゴム硬度（６５〜８０）によって支配され、固有振動数の変化低減のためにはゴム硬度変化の抑制が重要であるが、本発明のトーショナルダンパ用ＥＰＤＭ組成物にあっては、その硬度変化を有効に抑制することができ、しかも破断強度が１０ＭＰａ以上、初期破断伸びが４００％以上、好ましくは４５０％以上の架橋物層を、トーショナルダンパ製造工程上好ましくないとされる二次架橋工程を省略しても得ることができる。
【００１９】
このような特性を有するこのＥＰＤＭ組成物はまた、１２０〜１４０℃の高温度雰囲気中で使用される定伸長疲労性を有する防振ゴム材料としても用いられる。
【００２０】
【実施例】
次に、実施例について本発明を説明する。
【００２１】
2004292631.tif 000002
以上の各成分をニーダを用いて混練し、混練物を１８０℃で６分間プレス架橋して、シート状のプレス架橋物を得た。
【００２２】
実施例２
実施例１において、ＥＮＢタイプＥＰＤＭ量が２０重量部に、ＶＮＢタイプＥＰＤＭ量が５０重量部に、有機過酸化物量が１．２重量部にそれぞれ変更された。
【００２３】
実施例３
実施例１において、ＥＮＢタイプＥＰＤＭが用いられず、ＶＮＢタイプＥＰＤＭ量が７０重量部に、有機過酸化物量が１．０重量部にそれぞれ変更された。
【００２４】
比較例１
実施例１において、有機過酸化物量が１．０重量部に変更された。
【００２５】
比較例２
実施例１において、ＶＮＢタイプＥＰＤＭが用いられず、ＥＮＢタイプＥＰＤＭ量が７０重量部に、有機過酸化物量が３．０重量部に変更され、さらにイオウ０．２重量部が用いられた。
【００２６】
以上の各実施例および比較例で得られた接着タイプトーショナルダンパ材料について、常態値（ＪＩＳ  Ｋ−６２５０準拠）および１２０℃、１３０℃、１４０℃での２５０時間老化試験後の常態値変化を測定した。得られた結果は、次の表に示される。
2004292631.tif 000003
【００２７】
以上の結果から、次のようなことがいえる。
（１）ＥＰＤＭを従来のＥＮＢタイプからＶＮＢタイプに、全面的または部分的に変えると、耐熱老化性の向上がもたらされる（実施例１〜３）。
（２）ＥＰＤＭをＥＮＢタイプからＶＮＢタイプを変更した場合でも、規定された割合以下の有機過酸化物架橋剤が用いられると、破断強度が低下するばかりではなく、製品機能（固有振動数の変化）に影響するゴム硬度が従来タイプのものと同程度の耐熱性しか示さない（比較例１）。
（３）比較例２は、従来の一般的な接着タイプトーショナルダンパ用材料であり、低粘度ＥＰＤＭや油展ＥＰＤＭの採用、充填剤や加硫剤の最適化で、高硬度でも高破断伸びを成立させることで耐久性を確保している。１２０℃では十分な耐老化性を示すものの、１３０℃、２５０時間の段階で限界である。
【手続補正書】
【提出日】平成15年5月27日(2003.5.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
2004292631.tif 000004
以上の各成分をニーダを用いて混練し、混練物を１８０℃で６分間プレス架橋して、シート状のプレス架橋物を得た。