(57)【要約】【課題】液晶はその用途に合わせ，さまざまな液晶性化合物を混合している。そのため，液晶の性能改善を意図し，新たなる液晶性化合物の合成が盛んに行われている。迅速な液晶開発には多種類の液晶性化合物を評価する必要があり，多種類の液晶性化合物を短期間で入手する手法が望まれている。【解決手段】上記課題解決のため，コンビナトリアル合成の手法を利用する。反応部位を持つベンゼン誘導体を固相担体上に担持させ，複数のベンゼン誘導体を同時に反応させることにより，棒状液晶化合物コア部位に利用可能なベンゼン環連結鎖状化合物を一度に多種類得ることができる。【選択図】なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記構造式
【化１】
2004099576.tif 000008
（式中，Ｐは固相担体，Ｒ１はヒドロキシル基，ビニル基，トリブチルスタニル基，エチニル基から選択される）で示されるベンズアミド担持固相担体をパラジウム触媒の存在下，下記構造式
【化２】
2004099576.tif 000009
（式中，Ｒ２はテトラヒドロピラニルオキシ基，あるいはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基，Ｘはハロゲンから選択される）で示されるフェニルハライドを一酸化炭素雰囲気下または雰囲気下ではない条件で反応させて得られる下記式
【化３】
2004099576.tif 000010
（式中，−Ａ−は上記のＡ−１〜Ａ−５のいずれかで，Ｒ２はテトラヒドロピラニルオキシ基，あるいはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基から選択される。ただし，Ｒ２がテトラヒドロピラニルオキシ基の場合は反応後，脱保護を行いヒドロキシル基とする）で示される化合物［１］をパラジウム触媒の存在下，下記構造式
【化４】
2004099576.tif 000011
（式中，Ｚはヨウ素，ヒドロキシル基，Ｒ３はアルキル基，アルコキシ基から選択される）で示されるベンゼン誘導体と一酸化炭素雰囲気下で反応させた後，固相担体から回収することから成る下記式
【化５】
2004099576.tif 000012
（式中，−Ａ−は上記のＡ−１〜Ａ−５のいずれかで，−Ｂ−は上記Ｂ−１，Ｂ−２のいずれかで，Ｒ３はアルキル基，アルコキシ基から選択される）で示されるベンゼン環連結鎖状化合物［２］の多成分同時合成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はベンゼン環連結鎖状化合物の製法に関するものであり，液晶表示素子等の属する分野およびその他の分野において要求されている棒状液晶化合物コア部位の合成に供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
液晶は電卓やパソコン用ディスプレイ，テレビモニターなどの表示素子の材料として年々需要が伸びている。多くの液晶は液晶性を発現する種々の化合物の混合物であり，その分子形状としては棒状分子，円板状分子，両親媒性分子などがある。その中でも下図の様な棒状化合物が比較的良く用いられている。
【０００３】
【化６】
2004099576.tif 000002
【０００４】
上図において，Ｘはエチレン結合，アセチレン結合，フェニレン結合，アゾ結合などの対称性結合子や，メチレンアミノ結合，カルボキシ結合，アゾキシ結合といった非対称性結合子である。Ｙはアセチル基，アセトキシ基，ハロゲン，シアノ基，ニトロ基，アミノ基などであり，Ｙ’はアルキル基，アルコキシ基である。六員環ＺおよびＺ’はそれぞれ独立にベンゼン，シクロヘキサン，ピリミジン，ジオキサンまたは，ビフェニル，ターフェニルなどである。これらを組み合わせることによりさまざまな特徴を持つ液晶性化合物を得ることができる。得られた液晶性化合物はその用途に合わせ，さまざまな割合で混合される。例えば，モバイル機器の省電力化で要求される駆動電圧の低減には，ｐ−エステル系やｐ−ビフェニル系を混合することが有効とされている。また，車載用のディスプレイに要求される耐熱性の改善には，三環系，四環系の混合が有効とされる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
このように液晶は要求される性能を改善するため，さまざまな液晶性化合物が混合されている。また，性能の改善を意図し，新たなる液晶性化合物の合成が盛んに行われている。しかしながら，合成された液晶性化合物の中でも有用なものはごく一部であり，迅速な液晶表示素子の開発には数多くの液晶性化合物を短期間で入手し，性能を評価することが不可欠である。一般的に一人の化学者が一年間に合成できる化合物の数は１０〜１００と言われており，数多くの液晶性化合物を得るには複数の化学者が比較的長い時間をかけて合成しなければならない。迅速に液晶表示素子を開発するため，数多くの液晶性化合物を短期間で入手する方法が強く望まれている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
そこで，発明者らは鋭意研究を重ねた結果，本発明を完成するに至った。即ち，本発明はベンゼン環連結鎖状化合物の製法に関するものであり，液晶表示素子等の属する分野およびその他の分野において要求されている棒状液晶化合物コア部位の合成法を提供するものである。
【０００７】
本発明におけるベンゼン環連結鎖状化合物の合成法は，下記のように固相に担持させた官能基Ｒ１を有するベンズアミドとフェニルハライドを反応させ，Ａを介してベンゼン環を連結する工程，前工程で得られた反応生成物にさらにベンゼン誘導体を連結する工程，そして固相担体からベンゼン環連結鎖状化合物を切り出す工程から成る。本発明に係る合成は，コンビナトリアル合成の手法を利用することにより，多種類のベンゼン環連結鎖状化合物を同時に合成することを特徴とするものである。
【０００８】
【化７】
2004099576.tif 000003
【０００９】
【化８】
2004099576.tif 000004
【００１０】
【化９】
2004099576.tif 000005
【００１１】
本発明の有用性を示すため，本発明の一例として１００種類のベンゼン環連結鎖状化合物の合成法を示す。これは例示であり，本発明を制限するものではない。
【００１２】
最初の工程は１０種類の官能基を有するベンズアミド担持固相担体と，１０種類の官能基を有するフェニルハライドを反応させ，連結させる工程である。ここで使用する固相担体は，ポリスチレン樹脂を始めとするコンビナトリアル合成に用いられる樹脂である。また，樹脂に替え，ランタンやクラウンを用いても良い。使用する固相担体はあらかじめ標識しておき（例えば，１から１００まで番号を付す），番号１〜１０，１１〜２０，２１〜３０，３１〜４０，４１〜５０，５１〜６０，６１〜７０，７１〜８０，８１〜９０，９１〜１００の１０グループに分け，グループごとに１０個の反応容器に入れる。１０種類の官能基を有するフェニルハライドを用意し，それぞれの反応容器に１種類ずつ加え，反応させる。この反応における溶媒はＤＭＦのごとき有機溶媒が挙げられる。パラジウム触媒はテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムやビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロリド，ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウムなどが適宜選択される。反応温度は使用する溶媒，固相担体，官能基などによって異なるが，室温から溶媒の還流温度の間で選ばれる。反応時間は溶媒，固相担体，反応温度などにより異なるが，通常１時間から１００時間の間で適宜選択される。
【００１３】
次の工程は前工程の反応生成物と１０種類のベンゼン誘導体を連結させる反応である。前工程で得られた１０種類の反応生成物を混合し，固相担体に付された番号に従い再度１０のグループに分ける［（Ｘ＋１），（Ｘ＋２），（Ｘ＋３），（Ｘ＋４），（Ｘ＋５），（Ｘ＋６），（Ｘ＋７），（Ｘ＋８），（Ｘ＋９），（Ｘ＋１０），（ただしＸは０，１０，２０，３０，４０，５０，６０，７０，８０，９０）］。この固相担体をグループごとに１０個の反応容器に入れる。１０種類の官能基を有するハロベンゼン誘導体あるいはフェノール誘導体を用意し，それぞれの反応容器に１種類ずつ加え，反応させる。これにより計１００種類の組み合わせを持つベンゼン環連結鎖状化合物担持固相担体を得ることができる。この反応における溶媒，反応温度，反応時間は前工程と同様である。最後に固相担体からベンゼン環連結鎖状化合物を切り出すことにより，１００種類のベンゼン環連結鎖状化合物が得られる。これは例示であり，フェニルハライドやベンゼン誘導体の種類を増やすことで，さらに多種類のベンゼン環連結鎖状化合物を同時に合成することができる。
【００１４】
【実施例】
以下に本発明の代表的な実施例を記載するが，これは例示の目的であり，本発明を制限するものではない。本発明の範囲内では変形が可能なことは当業者には明らかであろう。
【００１５】
実施例１ベンズアミド担持固相担体の合成
アミノ基を有するランタンを取り付けたＴｒａｎＳｔｅｍを７２個用意し，あらかじめＴｒａｎＳｏｒｔを用いて記録した。アルゴン置換した反応容器内に，３−ヒドロキシベンゾイルクロリド（０．２Ｍ），１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（０．２４Ｍ），およびジイソプロピルカルボジイミド（０．２Ｍ）のＤＭＦ溶液（４ｍｌ）を準備した。１０分後，この溶液に上記のランタン４個を浸し，室温下にて２４時間放置した。ＤＭＦ，メタノール，ジクロロメタンで洗浄し，減圧下乾燥させることにより，３−ヒドロキシベンズアミド担持固相担体を４個得た。同様の操作で基質をさまざまに変えることにより，４−ヒドロキシベンズアミド担持固相担体を４個，３−ビニルベンズアミド担持固相担体を８個，４−ビニルベンズアミド担持固相担体を８個，３−トリブチルスタンニルベンズアミド担持固相担体を１６個，４−ドリブチルスタンニルベンズアミド担持固相担体を１６個，３−エチニルベンズアミド担持固相担体を８個，そして４−エチニルベンズアミド担持固相担体を８個それぞれ得た。
【００１６】
実施例２テトラヒドロピラニルオキシベンゾイルオキシベンズアミド担持固相担体の合成
アルゴン置換したオートクレーブ用の内管に，３−テトラヒドロピラニルオキシフェニルヨージド（０．５Ｍ），トリエチルアミン（０．５Ｍ），ジメチルアミノピリジン（０．１Ｍ）のＤＭＦ溶液（４ｍｌ）を準備し，その中にテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．０１Ｍ）を加え，最後に実施例１の３−ヒドロキシベンズアミド担持固相担体と４−ヒドロキシベンズアミド担持固相担体を各２個浸した。この内管を素早くオートクレーブ中に封入し，一酸化炭素を１５気圧導入した。これを８０℃のオイルバス中で４８時間加熱放置した。反応後，固相担体を取り出しＤＭＦ，ＴＨＦ，ジクロロメタンで洗浄し，減圧下で乾燥させることにより，３−（３−テトラヒドロピラニルオキシ）ベンゾイルオキシベンズアミド担持固相担体，および４−（３−テトラヒドロピラニルオキシ）ベンゾイルオキシベンズアミド担持固相担体を得た。同様の操作で３−テトラヒドロピラニルオキシフェニルヨージドの代わりに４−テトラヒドロピラニルオキシフェニルヨージドを用いることで，３−（４−テトラヒドロピラニルオキシ）ベンゾイルオキシベンズアミド担持固相担体，および４−（４−テトラヒドロピラニルオキシ）ベンゾイルオキシベンズアミド担持固相担体を得た。担持固相担体はＴｒａｎＳｏｒｔに記録された情報により仕分けされ，次の反応に用いた。
【００１７】
実施例３［２−（テトラヒドロピラニルオキシフェニル）ビニル］ベンズアミド担持固相担体の合成
アルゴン置換した反応容器に，３−テトラヒドロピラニルオキシフェニルヨージド（０．２Ｍ）とトリエチルアミン（０．２Ｍ）のＤＭＦ溶液（４ｍｌ）を準備し，その中にトリス（ｏ−トリル）ホスフィン（０．０２Ｍ）とビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．０１Ｍ）を加え，最後に実施例１の３−ビニルベンズアミド担持固相担体と４−ビニルベンズアミド担持固相担体を各２個浸した。これを８０℃のオイルバス中で２４時間加熱放置した。反応後，固相担体を取り出しＤＭＦ，ＴＨＦ，ジクロロメタンで洗浄し，減圧下で乾燥させることにより，３−［２−（３−テトラヒドロピラニルオキシフェニル）ビニル］ベンズアミド担持固相担体，および４−［２−（３−テトラヒドロピラニルオキシフェニル）ビニル］ベンズアミド担持固相担体を得た。同様の操作で３−テトラヒドロピラニルオキシフェニルヨージドの代わりに４−テトラヒドロピラニルオキシフェニルヨージドを用いることで，３−［２−（４−テトラヒドロピラニルオキシフェニル）ビニル］ベンズアミド担持固相担体，および４−［２−（４−テトラヒドロピラニルオキシフェニル）ビニル］ベンズアミド担持固相担体を得た。固相担体はＴｒａｎＳｏｒｔに記録された情報により仕分けされ，次の反応に用いた。
【００１８】
実施例４［２−（トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニル）ビニル］ベンズアミド担持固相担体の合成
アルゴン置換をした反応容器に，３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニルヨージド（０．２Ｍ）とトリエチルアミン（０．２Ｍ）のＤＭＦ溶液（４ｍｌ）を準備し，その中にビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．０１Ｍ）を加え，最後に実施例１の３−ビニルベンズアミド担持固相担体と４−ビニルベンズアミド担持固相担体を各２個浸した。これを，８０℃のオイルバス中で２４時間加熱放置した。反応後，固相担体を取り出しＤＭＦ，ＴＨＦ，ジクロロメタンで洗浄し，減圧下で乾燥させることにより，３−［２−（３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニル）ビニル］ベンズアミド担持固相担体，および４−［２−（３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニル）ビニル］ベンズアミド担持固相担体を得た。同様の操作で３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニルヨージドの代わりに４−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニルヨージドを用いることで，３−［２−（４−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニル）ビニル］ベンズアミド担持固相担体，および４−［２−（４−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニル）ビニル］ベンズアミド担持固相担体を得た。固相担体はＴｒａｎＳｏｒｔに記録された情報により仕分けされ，次の反応に用いた。
【００１９】
実施例５（テトラヒドロピラニルオキシフェニル）ベンズアミド担持固相担体の合成
アルゴン置換した反応容器に，３−テトラヒドロピラニルオキシフェニルヨージド（０．２Ｍ）のＤＭＦ溶液（４ｍｌ）を準備し，その中にトリフェニルアルシン（０．０２Ｍ）とビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．０１Ｍ）を加え，最後に実施例１の３−トリブチルスタンニルベンズアミド担持固相担体と４−トリブチルスタンニルベンズアミド担持固相担体を各２個浸した。これを８０℃のオイルバス中で２４時間加熱放置した。反応後，固相担体を取り出しＤＭＦ，ＴＨＦ，ジクロロメタンで洗浄し，減圧下で乾燥させることにより，３−（３−テトラヒドロピラニルオキシフェニル）ベンズアミド担持固相担体，および４−（３−テトラヒドロピラニルオキシフェニル）ベンズアミド担持固相担体を得た。同様の操作で３−テトラヒドロピラニルオキシフェニルヨージドの代わりに４−テトラヒドロピラニルオキシフェニルヨージドを用いることで，３−（４−テトラヒドロピラニルオキシフェニル）ベンズアミド担持固相担体，および４−（４−テトラヒドロピラニルオキシフェニル）ベンズアミド担持固相担体を得た。固相担体はＴｒａｎＳｏｒｔに記録された情報により仕分けされ，次の反応に用いた。
【００２０】
実施例６（トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニル）ベンズアミド担持固相担体の合成
アルゴン置換をした反応容器に，３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニルヨージド（０．２Ｍ）のＤＭＦ溶液（４ｍｌ）を準備し，その中にトリフェニルアルシン（０．０２Ｍ）とビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．０１Ｍ）を加え，最後に実施例１の３−トリブチルスタンニルベンズアミド担持固相担体と４−トリブチルスタンニルベンズアミド担持固相担体を各２個浸した。これを８０℃のオイルバス中で２４時間加熱放置した。反応後，固相担体を取り出しＤＭＦ，ＴＨＦ，ジクロロメタンで洗浄し，減圧下で乾燥させることにより，３−（３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニル）ベンズアミド担持固相担体，および４−（３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニル）ベンズアミド担持固相担体を得た。同様の操作で３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニルヨージドの代わりに４−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニルヨージドを用いることで，３−（４−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニル）ベンズアミド担持固相担体，および４−（４−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニル）ベンズアミド担持固相担体を得た。固相担体はＴｒａｎＳｏｒｔに記録された情報により仕分けされ，次の反応に用いた。
【００２１】
実施例７（テトラヒドロピラニルオキシベンゾイル）ベンズアミド担持固相担体の合成
アルゴン置換したオートクレーブ用の内管に，３−テトラヒドロピラニルオキシフェニルヨージド（０．２Ｍ）のＤＭＦ溶液（４ｍｌ）を準備し，その中にトリフェニルアルシン（０．０２Ｍ）とビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．０１Ｍ）を加え，最後に実施例１の３−トリブチルスタンニルベンズアミド担持固相担体と４−トリブチルスタンニルベンズアミド担持固相担体を各２個浸した。この内管をすばやくオートクレーブ中に封入し，一酸化炭素を１５気圧導入した。これを８０℃のオイルバス中で２４時間加熱放置した。反応後，固相担体を取り出しＤＭＦ，ＴＨＦ，ジクロロメタンで洗浄し，減圧下で乾燥させることにより，３−（３−テトラヒドロピラニルオキシベンゾイル）ベンズアミド担持固相担体，および４−（３−テトラヒドロピラニルオキシベンゾイル）ベンズアミド担持固相担体を得た。同様の操作で３−テトラヒドロピラニルオキシフェニルヨージドの代わりに４−テトラヒドロピラニルオキシフェニルヨージドを用いることで，３−（４−テトラヒドロピラニルオキシベンゾイル）ベンズアミド担持固相担体，および４−（４−テトラヒドロピラニルオキシベンゾイル）ベンズアミド担持固相担体を得た。固相担体はＴｒａｎＳｏｒｔに記録された情報により仕分けされ，次の反応に用いた。
【００２２】
実施例８（トリフルオロメタンスルホニルオキシベンゾイル）ベンズアミド担持固相担体の合成
アルゴン置換をしたオートクレーブ用の内管に，３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニルヨージド（０．２Ｍ）のＤＭＦ溶液（４ｍｌ）を準備し，その中にトリフェニルアルシン（０．０２Ｍ）とビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．０１Ｍ）を加え，最後に実施例１の３−トリブチルスタンニルベンズアミド担持固相担体と４−トリブチルスタンニルベンズアミド担持固相担体を各２個浸した。この内管をすばやくオートクレーブ中に封入し，一酸化炭素を１５気圧導入した。これを８０℃のオイルバス中で２４時間加熱放置した。反応後，固相担体を取り出しＤＭＦ，ＴＨＦ，ジクロロメタンで洗浄し，減圧下で乾燥させることにより，３−（３−トリフルオロメタンスルホニルオキシベンゾイル）ベンズアミド担持固相担体，および４−（３−トリフルオロメタンスルホニルオキシベンゾイル）ベンズアミド担持固相担体を得た。同様の操作で３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニルヨージドの代わりに４−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニルヨージドを用いることで，３−（４−トリフルオロメタンスルホニルオキシベンゾイル）ベンズアミド担持固相担体，および４−（４−トリフルオロメタンスルホニルオキシベンゾイル）ベンズアミド担持固相担体を得た。固相担体はＴｒａｎＳｏｒｔに記録された情報により仕分けされ，次の反応に用いた。
【００２３】
実施例９（テトラヒドロピラニルオキシフェニル）エチニルベンズアミド担持固相担体の合成
アルゴン置換した反応容器に，３−テトラヒドロピラニルオキシフェニルヨージド（０．２Ｍ）とトリエチルアミン（０．２Ｍ）のＤＭＦ溶液（４ｍｌ）を準備し，その中に実施例１の３−エチニルベンズアミド担持固相担体と４−エチニルベンズアミド担持固相担体を各２個浸し，ヨウ化銅（０．０３Ｍ）を加えた。固相担体が黄色に呈色したのを確認後（約３０秒），テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．０１Ｍ）を加え，室温下で２４時間放置した。反応後，固相担体を取り出しＤＭＦ，ＴＨＦ，ジクロロメタンで洗浄し，減圧下で乾燥させることにより，３−［（３−テトラヒドロピラニルオキシフェニル）エチニル］ベンズアミド担持固相担体，および４−［（３−テトラヒドロピラニルオキシフェニル）エチニル］ベンズアミド担持固相担体を得た同様の操作で３−テトラヒドロピラニルオキシフェニルヨージドの代わりに４−テトラヒドロピラニルオキシフェニルヨージドを用いることで，３−［（４−テトラヒドロピラニルオキシフェニル）エチニル］ベンズアミド担持固相担体，および４−［（４−テトラヒドロピラニルオキシフェニル）エチニル］ベンズアミド担持固相担体を得た。固相担体はＴｒａｎＳｏｒｔに記録された情報により仕分けされ，次の反応に用いた。
【００２４】
実施例１０（トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニル）エチニルベンズアミド担持固相担体の合成
アルゴン置換した反応容器に，３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニルヨージド（０．２Ｍ）とトリエチルアミン（０．２Ｍ）のＤＭＦ溶液（４ｍｌ）を準備し，その中に実施例１の３−エチニルベンズアミド担持固相担体と４−エチニルベンズアミド担持固相担体を各２個浸し，ヨウ化銅（０．０３Ｍ）を加えた。固相担体が黄色に呈色したのを確認後（約３０秒），テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．０１Ｍ）を加え，室温下で２４時間放置した。反応後，固相担体を取り出しＤＭＦ，ＴＨＦ，ジクロロメタンで洗浄し，減圧下で乾燥させることにより，３−［（３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニル）エチニル］ベンズアミド担持固相担体，および４−［（３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニル）エチニル］ベンズアミド担持固相担体を得た。同様の操作で３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニルヨージドの代わりに４−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニルヨージドを用いることで，３−［（４−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニル）エチニル］ベンズアミド担持固相担体，および４−［（４−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニル）エチニル］ベンズアミド担持固相担体を得た。固相担体はＴｒａｎＳｏｒｔに記録された情報により仕分けされ，次の反応に用いた。
【００２５】
実施例１１テトラヒドロピラニル基の脱保護
反応容器に酢酸，ＴＨＦ，水の３：３：１の混合溶液（４０ｍｌ）を準備し，実施例２から９で合成した保護基としてテトラヒドロピラニル基を持つ固相担体４０個を浸した。これを８０℃のオイルバス中で１０時間加熱放置した。反応後，固相担体を取り出しＴＨＦ，ジクロロメタンで洗浄し，減圧下で乾燥させることによりテトラヒドロピラニル基の脱保護を行った。固相担体はＴｒａｎＳｏｒｔに記録された情報により仕分けされ，次の反応に用いた。
【００２６】
実施例１２ベンゾイルオキシ基の導入
アルゴン置換したオートクレーブ用の内管に，３−メトキシフェニルヨージド（０．５Ｍ）とトリエチルアミン（０．５Ｍ），ジメチルアミノピリジン（０．１Ｍ）のＤＭＦ溶液（２０ｍｌ）を準備し，その中にテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．０１Ｍ）を加え，最後に実施例１１の固相担体２０個浸した。この内管をすばやくオートクレーブ中に封入し，一酸化炭素を１５気圧導入した。これを８０℃のオイルバス中で２４時間加熱放置した。反応後，固相担体を取り出しＤＭＦ，ＴＨＦ，ジクロロメタンで洗浄し，減圧下で乾燥させることにより，３−メトキシベンゾイルオキシ基をもつ２０種の固相担体を得た。また，同様の操作で３−メトキシフェニルヨージドの代わりに４−メトキシフェニルヨージドを用いることで，４−メトキシベンゾイルオキシ基をもつ２０種の固相担体を得た。
【００２７】
実施例１３フェノキシカルボニル基の導入
アルゴン置換をした反応容器中で，ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．０１Ｍ）とジフェニルホスフィノプロパン（０．０１Ｍ）をＤＭＦ（１６ｍｌ）に溶解させ，室温で３０分間攪拌した。アルゴン置換したオートクレーブ用の内管に，３−メトキシフェノール（０．５Ｍ），トリエチルアミン（０．５Ｍ），ジメチルアミノピリジン（０．１Ｍ）のＤＭＦ溶液（１２ｍｌ）を準備した。その中に前述のパラジウム錯体のＤＭＦ溶液を加え，最後に実施例３から１０で合成したトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を持つ固相担体１６個を浸す。この内管をすばやくオートクレーブ中に封入し，一酸化炭素を１５気圧導入した。これを８０℃のオイルバス中で２４時間加熱放置した。反応後，固相担体を取り出しＤＭＦ，ＴＨＦ，ジクロロメタンで洗浄し，減圧下で乾燥させることにより，３−メトキシフェノキシカルボニル基をもつ１６種の固相担体を得た。また，同様の操作で３−メトキシフェノールの代わりに４−メトキシフェノールを用いることで，４−メトキシフェノキシカルボニル基をもつ１６種の固相担体を得た。
【００２８】
実施例１４固相担体からの切り出し
得られた７２種の固相担体を別々の容器に入れ，ジクロロメタンとトリフルオロ酢酸の混合溶液中，室温下で３０分放置することにより７２種のベンズアミドを得た。以下に得られた７２種のベンズアミドの収率（％）および質量分析結果を示す。
【００２９】
【化１０】
2004099576.tif 000006
【００３０】
【表１】
2004099576.tif 000007
【００３１】
【発明の効果】
上記のように本発明はベンゼン環連結鎖状化合物の製法に関するものであり，液晶表示素子等の属する分野およびその他の分野において要求されている棒状液晶化合物コア部位に供するものである。本発明を用いることにより，棒状液晶化合物コア部位に利用可能な多種類のベンゼン環連結鎖状化合物を一度に合成することができる。新たな液晶表示素子の開発には液晶性化合物を迅速に入手する必要があり，本発明はそれを可能とする有用な製法である。