(57)【要約】【課題】優れた有害生物防除剤及び有害生物の防除方法を提供すること。【解決手段】式（Ｉ）2004099597.tif 000049または式（ＩＩ）2004099597.tif 000050［式中、Ｒ１はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルキニル基等を表し、Ｒ２はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキル基等を表し、Ｒ３及びＲ４は、同一または相異なり水素原子等を表し、Ｒ５は、ハロゲン原子等を表し、ｎは０〜３の任意の整数を表す。ｎが２以上の場合、各々のＲ５は同一でも相異なっていてもよい。Ｘは酸素原子等を表す。〕で示されるマロノニトリル化合物を含有することを特徴とする有害生物防除剤及び該マロノニトリル化合物の有効量を有害生物または有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
2004099597.tif 000043
または式（ＩＩ）
2004099597.tif 000044
［式中、
Ｒ１は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルキニル基又は水素原子を表す。
Ｒ２は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルキニル基、水素原子またはシアノ基を表す。
Ｒ３及びＲ４は、同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ４〜Ｃ６シクロアルケニル基若しくは水素原子を表すか、又はＲ３とＲ４とが一緒になってハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルキレン基またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ４〜Ｃ６アルケニレン基を表す。
Ｒ５は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルオキシカルボニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、フェニルオキシ基若しくはフェニルチオ基（前記フェニルオキシ基及びフェニルチオ基は、ハロゲン原子及び／又はＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されていてもよい）を表すか、又は隣接する炭素に結合する二つのＲ５が一緒になってベンゼン環を形成しても良く、この場合ベンゼン環は、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されていてもよい。
ｎは０〜３の任意の整数を表す。ｎが２以上の場合、各々のＲ５は同一でも相異なっていてもよい。
Ｘは酸素原子、硫黄原子または式（ＩＩＩ）で示される基を表す。
2004099597.tif 000045
Ｒ６は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルオキシカルボニル基、フェニル基、ベンゼンスルホニル基、ベンゾイル基（前記フェニル基、ベンゼンスルホニル基及びベンゾイル基は、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されていてもよい）または水素原子を表す。］
で示されるマロノニトリル化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤。
【請求項２】
請求項１記載の式（Ｉ）又は式（ＩＩ）において、Ｒ１及びＲ２が水素原子であるマロノニトリル化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤。
【請求項３】
式（Ｉ）
2004099597.tif 000046
または式（ＩＩ）
2004099597.tif 000047
［式中、
Ｒ１は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルキニル基又は水素原子を表す。
Ｒ２は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルキニル基、水素原子またはシアノ基を表す。
Ｒ３及びＲ４は、同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ４〜Ｃ６シクロアルケニル基若しくは水素原子を表すか、又はＲ３とＲ４とが一緒になってハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルキレン基またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ４〜Ｃ６アルケニレン基を表す。
Ｒ５は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルオキシカルボニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、フェニルオキシ基若しくはフェニルチオ基（前記フェニルオキシ基及びフェニルチオ基は、ハロゲン原子及び／又はＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されていてもよい）を表すか、又は隣接する炭素に結合する二つのＲ５が一緒になってベンゼン環を形成しても良く、この場合ベンゼン環は、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されていてもよい。
ｎは０〜３の任意の整数を表す。ｎが２以上の場合、各々のＲ５は同一でも相異なっていてもよい。
Ｘは酸素原子、硫黄原子または式（ＩＩＩ）で示される基を表す。
2004099597.tif 000048
Ｒ６は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルオキシカルボニル基、フェニル基、ベンゼンスルホニル基、ベンゾイル基（前記フェニル基、ベンゼンスルホニル基及びベンゾイル基は、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されていてもよい）または水素原子を表す。］
で示されるマロノニトリル化合物の有効量を有害生物または有害生物の生息する場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マロノニトリル化合物の有害生物防除用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より有害生物の防除を目的として種々の有害生物防除剤が用いられているが、その効力は必ずしも十分でない場合があり、新しい十分な効力を有する有害生物防除剤の開発が望まれている（例えば、非特許文献１及び２参照。）。
【０００３】
【非特許文献１】
ジャーナル　オブ　ザ　アメリカン　ケミカル　ソサイエティ、２００１年、第１２３巻、３７２頁（Ｊ．　Ａｍ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，１２３，　ｐ．３７２　（２００１））
【０００４】
【非特許文献２】
ジャーナル　オブ　ザ　アメリカン　ケミカル　ソサイエティ、１９９７年、第１１９巻、８１１３頁（Ｊ．　Ａｍ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，１１９，　ｐ．８１１３　（１９９７））
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、新規な有害生物防除剤及び有害生物防除方法を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、優れた有害生物防除剤を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、下記式（Ｉ）または（ＩＩ）で示されるマロノニトリル化合物を有効成分として含有する有害生物防除剤が有害昆虫類並びに有害ダニ類等の有害節足動物類及び有害線虫類等の有害生物に対して優れた防除活性を有することを見出し本発明に至った。
即ち、本発明は、式（Ｉ）
2004099597.tif 000002
または式（ＩＩ）
2004099597.tif 000003
［式中、
Ｒ１は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルキニル基又は水素原子を表す。
Ｒ２は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルキニル基、水素原子またはシアノ基を表す。
Ｒ３及びＲ４は、同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ４〜Ｃ６シクロアルケニル基若しくは水素原子を表すか、又はＲ３とＲ４とが一緒になってハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルキレン基またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ４〜Ｃ６アルケニレン基を表す。
Ｒ５は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルオキシカルボニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、フェニルオキシ基若しくはフェニルチオ基（前記フェニルオキシ基及びフェニルチオ基は、ハロゲン原子及び／又はＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されていてもよい）を表すか、又は隣接する炭素に結合する二つのＲ５が一緒になってベンゼン環を形成しても良く、この場合ベンゼン環は、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されていてもよい。
ｎは０〜３の任意の整数を表す。ｎが２以上の場合、各々のＲ５は同一でも相異なっていてもよい。
Ｘは酸素原子、硫黄原子または式（ＩＩＩ）で示される基を表す。
2004099597.tif 000004
Ｒ６は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルオキシカルボニル基、フェニル基、ベンゼンスルホニル基、ベンゾイル基（前記フェニル基、ベンゼンスルホニル基及びベンゾイル基は、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されていてもよい）または水素原子を表す。］
で示されるマロノニトリル化合物（以下、式（Ｉ）で示される化合物を化合物（Ｉ）、式（ＩＩ）で示される化合物を化合物（ＩＩ）と記す。）を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤を提供する。また、本発明は化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）の有効量を有害生物又は有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法をも提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明化合物において、
Ｒ１で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、１，１−ジメチルエチル基、２，２−ジメチルプロピル基、クロロメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基及び１，１，２，２−テトラフルオロエチル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルケニル基としては例えばビニル基、２，２−ジフルオロビニル基、１，２，２−トリフルオロビニル基、１−プロペニル基及び２−プロペニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルキニル基としては例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基及び３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基が挙げられる。
【０００８】
Ｒ２で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、１，１−ジメチルエチル基、２，２−ジメチルプロピル基、クロロメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基及び１，１，２，２−テトラフルオロエチル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキルオキシ基としては例えばメトキシ基、エトキシ基、１−メチルエトキシ基、トリフロロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基及び１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルケニル基としては例えばビニル基、２，２−ジフルオロビニル基、１，２，２−トリフルオロビニル基、１−プロペニル基及び２−プロペニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルキニル基としては例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基及び３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基が挙げられる。
【０００９】
Ｒ３またはＲ４で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、１−メチルエチル基、２−メチルプロピル基、プロピル基、ブチル基、３−メチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、フルオロメチル基、クロロメチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２−ジクロロエチル基、３，３−ジフルオロプロピル基、３，３−ジクロロプロピル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、３，３，３−トリクロロプロピル基、２，２−ジフルオロプロピル基、３，３−ジフルオロブチル基、ペンタフルオロエチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基及び２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０アルケニル基としては例えばビニル基、アリル基、１−プロペニル基、３−ブテニル基、２−メチル−１−プロペニル基、３−メチル−２−ブテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、３−メチル−３−ブテニル基、４−メチル−３−ペンテニル基、１−クロロビニル基、２−クロロビニル基、１−フルオロビニル基、２−フルオロビニル基、２，２−ジクロロビニル基、２，２−ジブロモビニル基、２，２−ジフルオロビニル基、１，２，２−トリフルオロビニル基、１−（トリフルオロメチル）ビニル基、２−クロロ−２−プロペニル基、３−クロロ−２−プロペニル基、２−フルオロ−２−プロペニル基、３−フルオロ−２−プロペニル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニル基、３，３−ジブロモ−２−プロペニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基、２−（トリフルオロメチル）−２−プロペニル基、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペニル基、１，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロペニル基、３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル基、３，４，４，４−テトラフルオロ−２−ブテニル基、２，３，４，４，４−ペンタフルオロ−２−ブテニル基及び４，５，５−トリフルオロ−４−ペンテニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０アルキニル基としては例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、３−メチル−１−ブチニル基、３，３−ジメチル−１−ブチニル基、２−クロロ−１−プロピニル基、３−クロロ−２−プロピニル基、３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基及び４，４，４−トリフルオロ−２−ブチニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基としては例えばシクロプロピル基、２，２−ジクロロ−１−シクロプロピル基、２，２−ジフルオロ−１−シクロプロピル基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−シクロプロピル基、２，２−ジクロロ−１−シクロブチル基、２，２−ジフルオロ−１−シクロブチル基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−シクロブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基があげられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ４〜Ｃ６シクロアルケニル基としては例えば２−フルオロ−２−シクロペンテニル基があげられる。
【００１０】
Ｒ３及びＲ４とが一緒になって示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキレン基としては例えば、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基及びテトラメチレン基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ４−Ｃ６アルケニレン基としては例えば２−ブテニレン基及び２−ペンテニレン基が挙げられる。
【００１１】
Ｒ５で示されるハロゲン原子としては例えばフッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、１，１−ジメチルエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基及び１，１，２，２−テトラフルオロエチル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基としては例えばビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基及び２，２−ジフルオロビニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基としては例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基及び３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルオキシ基としては例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、トリフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基，クロロジフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基及び１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基としては例えばメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基及び１，１，２，２−テトラフルオロエチルチオ基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基としては例えばメチルスルフィニル基及びトリフルオロメチルスルフィニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基としては例えばメチルスルホニル基及びトリフルオロメチルスルホニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基としては例えばアセチル基、プロピオニル基及びトリフルオロアセチル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルオキシカルボニル基としては例えばメトキシカルボニル基及び２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基としては例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基及びトリフルオロアセチルオキシ基が挙げられ、
ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいフェニルオキシ基としては例えばフェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、ｍ−メチルフェノキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基が挙げられ、
ハロゲン原子及び／又はＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいフェニルチオ基としては例えばフェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基、ｍ−メチルフェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基が挙げられる。
【００１２】
Ｒ６で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、１，１−ジメチルエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基及び１，１，２，２−テトラフルオロエチル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基としては例えばメチルスルホニル基及びトリフルオロメチルスルホニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基としては例えばアセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルオキシカルボニル基としては例えばメトキシカルボニル基及び２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル基が挙げられ、
ハロゲン原子及び／又はＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいフェニル基としては例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ｍ−メチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基が挙げられる。
【００１３】
なお、本発明において、Ｃ１〜Ｃ１０等の記載は、各置換基を構成する全炭素数を意味する。
【００１４】
化合物（Ｉ）または（ＩＩ）の態様としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
式（Ｉ）において、Ｒ１が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ２がメチル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ１が水素原子でありＲ２がメチル基であるマロノニトリル化合物；
【００１５】
式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２がメチル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ２〜Ｃ１０アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４が２−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４が２−メチル−１−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ２〜Ｃ１０ハロアルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４が２，２−ジフルオロビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４が１−（トリフルオロメチル）ビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４が３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４が２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４が３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
【００１６】
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ２〜Ｃ１０ハロアルキニル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１〜Ｃ１０フルオロアルキル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４が２，２−ジフルオロエチル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４が２，２，２−トリフルオロエチル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がペンタフルオロエチル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４が３，３，３−トリフルオロプロピル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４が２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基であるマロノニトリル化合物；
【００１７】
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がシクロプロピル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がシクロブチル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４が２，２−ジクロロシクロプロピル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４がビニル基、２−プロペニル基又は２−メチル−１−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
【００１８】
式（Ｉ）において、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４が２，２−ジフルオロビニル基、１−（トリフルオロメチル）ビニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基又は３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４がフルオロメチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基又は２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４がシクロプロピル基、シクロブチル基又は２，２−ジクロロシクロプロピル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が水素原子であり、Ｒ４がビニル基、２−プロペニル基又は２−メチル−１−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
【００１９】
式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が水素原子であり、Ｒ４が２，２−ジフルオロビニル基、１−（トリフルオロメチル）ビニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基又は３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ３が水素原子であり、Ｒ２がメチル基であり、Ｒ４が２，２−ジフルオロビニル基、１−（トリフルオロメチル）ビニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基又は３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が水素原子であり、Ｒ４がフルオロメチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基又は２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基であるマロノニトリル化合物；
【００２０】
式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ３が水素原子であり、Ｒ２がメチル基であり、Ｒ４がフルオロメチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基又は２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が水素原子であり、Ｒ４がシクロプロピル基、シクロブチル基又は２，２−ジクロロシクロプロピル基であるマロノニトリル化合物；
【００２１】
式（Ｉ）において、ｎが０であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、ｎが１であり、Ｒ５がメチル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、ｎが１であり、Ｒ５がエチル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、ｎが１であり、Ｒ５が塩素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、ｎが１であり、Ｒ５が臭素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、ｎが１であり、Ｒ５がニトロ基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、ｎが１であり、Ｒ５がシアノ基であるマロノニトリル化合物；
式（Ｉ）において、ｎが１であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基であり、Ｘが酸素原子であるマロノニトリル化合物；
【００２２】
式（ＩＩ）において、Ｒ１が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ２がメチル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ１及びＲ２が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ１が水素原子でありＲ２がメチル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ１及びＲ２がメチル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ４がＣ２〜Ｃ１０アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ４がビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ４が２−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ４が２−メチル−１−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
【００２３】
式（ＩＩ）において、Ｒ４がＣ２〜Ｃ１０ハロアルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ４が２，２−ジフルオロビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ４が１−（トリフルオロメチル）ビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ４が３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ４が２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ４が３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
【００２４】
式（ＩＩ）において、Ｒ４がＣ２〜Ｃ１０ハロアルキニル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ４がＣ１〜Ｃ１０フルオロアルキル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ４がフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ４が２，２−ジフルオロエチル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ４が２，２，２−トリフルオロエチル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ４がペンタフルオロエチル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ４が３，３，３−トリフルオロプロピル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ４が２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基であるマロノニトリル化合物；
【００２５】
式（ＩＩ）において、Ｒ４がＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ４がシクロプロピル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ４がシクロブチル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ４が２，２−ジクロロシクロプロピル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４がビニル基、２−プロペニル基又は２−メチル−１−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
【００２６】
式（ＩＩ）において、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４が２，２−ジフルオロビニル基、１−（トリフルオロメチル）ビニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基又は３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４がフルオロメチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基又は２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４がシクロプロピル基、シクロブチル基又は２，２−ジクロロシクロプロピル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が水素原子であり、Ｒ４がビニル基、２−プロペニル基又は２−メチル−１−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
【００２７】
式（ＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が水素原子であり、Ｒ４が２，２−ジフルオロビニル基、１−（トリフルオロメチル）ビニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基又は３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ１及びＲ３が水素原子であり、Ｒ２がメチル基であり、Ｒ４が２，２−ジフルオロビニル基、１−（トリフルオロメチル）ビニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基又は３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
【００２８】
式（ＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が水素原子であり、Ｒ４がフルオロメチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基又は２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、Ｒ１及びＲ３が水素原子であり、Ｒ２がメチル基であり、Ｒ４がフルオロメチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基又は２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基であるマロノニトリル化合物；式（ＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が水素原子であり、Ｒ４がシクロプロピル基、シクロブチル基又は２，２−ジクロロシクロプロピル基であるマロノニトリル化合物；
【００２９】
式（ＩＩ）において、ｎが０であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、ｎが１であり、Ｒ５がメチル基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、ｎが１であり、Ｒ５がニトロ基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、ｎが１であり、Ｒ５がシアノ基であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、ｎが１であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基でるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、ｎが１であり、Ｒ５が塩素原子であり、Ｘが酸素原子又は硫黄原子であるマロノニトリル化合物；
式（ＩＩ）において、ｎが１であり、Ｒ５が臭素原子であり、Ｘが酸素原子又は硫黄原子であるマロノニトリル化合物。
【００３０】
次に化合物（Ｉ）または（ＩＩ）の製造法について説明する。
化合物（Ｉ）または（ＩＩ）は例えば、以下の（製造法１）〜（製造法５）にしたがって製造することができる。
【００３１】
（製造法１）
化合物（Ｉ−ａ）又は化合物（ＩＩ−ａ）と化合物（ｂ）とを塩基の存在下に反応させる方法
2004099597.tif 000005
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｎ及びＸは前記と同じ意味を表し、Ｚ１はハロゲン原子、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基又はトルエンスルホニル基を表す。］
該反応は通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類及びそれらの混合物があげられる
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド及び４−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。反応に用いられる塩基の量は、化合物（Ｉ−ａ）又は化合物（ＩＩ−ａ）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応に供される化合物（ｂ）の量は、化合物（Ｉ−ａ）又は化合物（ＩＩ−ａ）１モルに対し、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度の通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）を単離することができる。単離した化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）は、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等で精製することもできる。
【００３２】
（製造法２）
化合物（ｃ）と化合物（Ｉ−ｄ）又は化合物（ＩＩ−ｄ）とを塩基の存在下に反応させる方法
2004099597.tif 000006
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｎ及びＸは前記と同じ意味を表す。Ｚ２はハロゲン原子、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基又はトルエンスルホニル基を表す。］
該反応は通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えばジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類及びそれらの混合物があげられる
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド及び４−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。反応に用いられる塩基の量は、化合物（ｃ）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応に供される化合物（Ｉ−ｄ）又は化合物（ＩＩ−ｄ）の量は、化合物（ｃ）１モルに対し、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）を単離することができる。単離した化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）は、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等で精製することもできる。
【００３３】
化合物（Ｉ−ａ）又は化合物（ＩＩ−ａ）は、例えば下記スキームで示されるルートにしたがって製造することができる。
2004099597.tif 000007
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、ｎ及びＸは前記と同じ意味を表す。］
【００３４】
（第１工程）
化合物（Ｉ−ｆ）又は化合物（ＩＩ−ｆ）は化合物（Ｉ−ｅ）又は化合物（ＩＩ−ｅ）とマロノニトリルとを反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒中、塩基の存在下に行われる。反応に用いられる溶媒としては例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類またはそれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化テトラブチルアンモニウム等が挙げられる。反応に用いられる塩基の量は、化合物（Ｉ−ｅ）又は化合物（ＩＩ−ｅ）１モルに対して通常０．０１〜０．５モルの割合である。
反応に用いられるマロノニトリルの量は、化合物（Ｉ−ｅ）又は化合物（ＩＩ−ｅ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−２０〜２００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
該反応は、必要により反応によって生成する水を反応系外に除きながら行うこともできる。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の後処理操作を行うことにより化合物（Ｉ−ｆ）又は化合物（ＩＩ−ｆ）を単離することができる。単離した化合物（Ｉ−ｆ）又は化合物（ＩＩ−ｆ）は、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等で精製することもできる。
【００３５】
（第２工程）
（１）Ｒ２が水素原子、シアノ基以外の置換基である場合
化合物（Ｉ−ａ）又は化合物（ＩＩ−ａ）は化合物（Ｉ−ｆ）又は化合物（ＩＩ−ｆ）と有機金属化合物とを反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒中、必要に応じて銅塩の存在下に行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類またはこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる有機金属化合物としては、例えばヨウ化メチルマグネシウム、臭化エチルマグネシウム、臭化イソプロピルマグネシウム、臭化ビニルマグネシウム、臭化エチニルマグネシウム、ジメチルマグネシウム等の有機マグネシウム化合物、メチルリチウム等の有機リチウム化合物、ジエチル亜鉛等の有機亜鉛化合物、トリフルオロメチル銅等の有機銅化合物が挙げられる。反応に用いられる有機金属化合物の量は化合物（Ｉ−ｆ）又は化合物（ＩＩ−ｆ）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応に用いられる銅塩としては例えばヨウ化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）等が挙げられる。反応に用いられる銅塩の量は化合物（Ｉ−ｆ）又は化合物（ＩＩ−ｆ）１モルに対して通常１モル以下である。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｉ−ａ）又は化合物（ＩＩ−ａ）を単離することができる。単離した化合物（Ｉ−ａ）又は化合物（ＩＩ−ａ）は、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等で精製することもできる。
【００３６】
（２）Ｒ２が水素原子を表す場合
化合物（Ｉ−ａ）又は化合物（ＩＩ−ａ）は化合物（Ｉ−ｆ）又は化合物（ＩＩ−ｆ）を還元反応に付することにより製造することができる。
該還元反応は通常溶媒中で化合物（Ｉ−ｆ）又は化合物（ＩＩ−ｆ）と還元剤とを反応させることにより行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、水またはそれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる還元剤としては例えば水素化ホウ素ナトリウムが挙げられる。反応に用いられる還元剤の量は、化合物（Ｉ−ｆ）又は化合物（ＩＩ−ｆ）１モルに対して通常０．２５〜２モルの割合である。
該反応の反応時間は通常瞬時〜２４時間の範囲であり、反応温度は通常０〜５０℃の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｉ−ａ）又は化合物（ＩＩ−ａ）を単離することができる。単離した化合物（Ｉ−ａ）又は化合物（ＩＩ−ａ）は、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等で精製することもできる。
【００３７】
（３）Ｒ２がシアノ基である場合
化合物（Ｉ−ａ）又は化合物（ＩＩ−ａ）は化合物（Ｉ−ｆ）又は化合物（ＩＩ−ｆ）とシアン化合物とを反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類またはこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられるシアン化合物としては、例えばテトラブチルアンモニウムシアニドが挙げられる。反応に用いられるシアン化合物の量は化合物（Ｉ−ｆ）又は化合物（ＩＩ−ｆ）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の後処理操作を行うことにより化合物（Ｉ−ａ）又は化合物（ＩＩ−ａ）を単離することができる。単離した化合物（Ｉ−ａ）又は化合物（ＩＩ−ａ）は、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等で精製することもできる。
【００３８】
（製造法３）
化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）のうち、Ｒ２がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキル基であり、Ｒ１およびＲ３が水素原子であり、Ｒ４がビニル基である化合物は、下式に示される方法によっても製造することができる。
2004099597.tif 000008
［式中、Ｒ５、ｎ及びＸは前記と同じ意味を表し、Ｒ２−１はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキル基を表し、Ｂｕはブチル基を意味し、ＡＩＢＮとはアゾビスイソブチロニトリルを表す。］
該反応はＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１０，１２８９（１９８８）に記載の方法に準じて行うことができる。
【００３９】
（製造法４）
化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）のうち、Ｒ２がシアノ基であり、Ｒ１およびＲ３が水素原子であり、Ｒ４がビニル基である化合物は、下式に示される方法によっても製造することができる。
2004099597.tif 000009
［式中、Ｒ５、ｎ及びＸは前記と同じ意味を表す。ｄｂａはジベンジリデンアセトンを意味し、ｄｐｐｆは１，１’−ビス（ジフェニルフォスフィノ）フェロセンを意味する。］
該反応はＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ．，４１，２９１１（２０００）に記載の条件に準じて行うことができる。
【００４０】
（製造法５）
化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）のうち、Ｒ２がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキルオキシ基であり、Ｒ１およびＲ３が水素原子であり、Ｒ４がビニル基である化合物は、下式に示される方法によっても製造することができる。
2004099597.tif 000010
［式中、Ｒ５、ｎ及びＸは前記と同じ意味を表し、Ｒ２−２はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキルオキシ基を表す。Ｐｈはフェニル基を意味し、ＴＨＦはテトラヒドロフランを意味する。］
該反応はＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２０，６８３８（１９９８）に記載の条件に準じて行うことができる。
【００４１】
化合物（Ｉ）または化合物（ＩＩ）を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤が防除効力を示す有害生物としては、例えば有害昆虫類並びに有害ダニ類と等の有害節足動物類及び有害線虫類が挙げられる。より具体的には下記のものが挙げられる。
【００４２】
半翅目害虫：ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ　ｆｕｒｃｉｆｅｒａ）等のウンカ類、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、タイワンツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）等のヨコバイ類、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ）等のアブラムシ類、アオクサカメムシ（Ｎｅｚａｒａ　ａｎｔｅｎｎａｔａ）、ホソヘリカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ　ｃｌａｖｅｔｕｓ）、オオトゲシラホシカメムシ（Ｅｙｓａｒｃｏｒｉｓ　ｌｅｗｉｓｉ）、トゲシラホシカメムシ（Ｅｙｓａｒｃｏｒｉｓ　ｐａｒｖｕｓ）、チャバネアオカメムシ（Ｐｌａｕｔｉａ　ｓｔａｌｉ）、クサギカメムシ（Ｈａｌｙｏｍｏｒｐｈａ　ｍｉｓｔａ）等のカメムシ類、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、シルバーリーフコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ　ａｒｇｅｎｔｉｆｏｌｉｉ）等のコナジラミ類、アカマルカイガラムシ（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ　ａｕｒａｎｔｉｉ）、サンホーゼカイガラムシ（Ｃｏｍｓｔｏｃｋａｓｐｉｓ　ｐｅｒｎｉｃｉｏｓａ）、シトラススノースケール（Ｕｎａｓｐｉｓ　ｃｉｔｒｉ）、ルビーロウムシ（Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｓ　ｒｕｂｅｎｓ）、イセリヤカイガラムシ（Ｉｃｅｒｙａ　ｐｕｒｃｈａｓｉ）等のカイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類等。
【００４３】
鱗翅目害虫：ニカメイガ（Ｃｈｉｌｏ　ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ　ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、ワタノメイガ（Ｎｏｔａｒｃｈａ　ｄｅｒｏｇａｔａ）、ノシメマダラメイガ（Ｐｌｏｄｉａ　ｉｎｔｅｒｐｕｎｃｔｅｌｌａ）等のメイガ類、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｌｉｔｕｒａ）、アワヨトウ（Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ　ｓｅｐａｒａｔａ）、トリコプルシア属、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属等のヤガ類、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ　ｒａｐａｅ）等のシロチョウ類、アドキソフィエス属、ナシヒメシンクイ（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔａ　ｍｏｌｅｓｔａ）、コドリンガ（Ｃｙｄｉａ　ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）等のハマキガ類、モモシンクイガ（Ｃａｒｐｏｓｉｎａ　ｎｉｐｏｎｅｎｓｉｓ）等のシンクイガ類、リオネティア属等のハモグリガ類、リマントリア属、ユープロクティス属等のドクガ類、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）等のスガ類、ワタアカミムシ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ　ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ）等のキバガ類、アメリカシロヒトリ（Ｈｙｐｈａｎｔｒｉａ　ｃｕｎｅａ）等のヒトリガ類、イガ（Ｔｉｎｅａ　ｔｒａｎｓｌｕｃｅｎｓ）、コイガ（Ｔｉｎｅｏｌａ　ｂｉｓｓｅｌｌｉｅｌｌａ）等のヒロズコガ類等。
【００４４】
双翅目害虫：アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ　ｐｉｐｉｅｎｓ　ｐａｌｌｅｎｓ）、コガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ）、ネッタイイエカ（Ｃｕｌｅｘ　ｑｕｉｎｑｕｅｆａｓｃｉａｔｕｓ）等のイエカ類、ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ）、ヒトスジシマカ（Ａｅｄｅｓ　ａｌｂｏｐｉｃｔｕｓ）等のエーデス属、（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ　ｓｉｎｅｎｓｉｓ）等のアノフェレス属、ユスリカ類、イエバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、オオイエバエ（Ｍｕｓｃｉｎａ　ｓｔａｂｕｌａｎｓ）等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエバエ類、タネバエ（Ｄｅｌｉａ　ｐｌａｔｕｒａ）、タマネギバエ（Ｄｅｌｉａ　ａｎｔｉｑｕａ）等のハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、ブユ類、アブ類、サシバエ類、ハモグリバエ類等。
【００４５】
鞘翅目害虫：ウエスタンコーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｖｉｒｇｉｆｅｒａ　ｖｉｒｇｉｆｅｒａ）、サザンコーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃｔａｔａ　ｈｏｗａｒｄｉ）等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ（Ａｎｏｍａｌａ　ｃｕｐｒｅａ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ　ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）等のコガネムシ類、メイズウィービル（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ　ｚｅａｍａｉｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ　ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｙｓ　ｃｈｉｅｎｅｎｓｉｓ）等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂｒｉｏ　ｍｏｌｉｔｏｒ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ　ｃａｓｔａｎｅｕｍ）等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ（Ｏｕｌｅｍａ　ｏｒｙｚａｅ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ　ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）、キスジノミハムシ（Ｐｈｙｌｌｏｔｒｅｔａ　ｓｔｒｉｏｌａｔａ）、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）等のハムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）等のエピラクナ類、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ（Ｐａｅｄｅｒｕｓ　ｆｕｓｃｉｐｅｓ）等。
【００４６】
ゴキブリ目害虫：チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ　ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、クロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ａｍｅｒｉｃａｎａ）、トビイロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ｂｒｕｎｎｅａ）、トウヨウゴキブリ（Ｂｌａｔｔａ　ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）等。
【００４７】
アザミウマ目害虫：ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ　ｐａｌｍｉ）、ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ　ｔａｂａｃｉ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ　ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）、ヒラズハナアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ　ｉｎｔｏｎｓａ）等。
膜翅目害虫：アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、ニホンカブラバチ（Ａｔｈａｌｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ）等のハバチ類等。
【００４８】
直翅目害虫：ケラ類、バッタ類等。
隠翅目害虫：ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ　ｆｅｌｉｓ）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ　ｃａｎｉｓ）、ヒトノミ（Ｐｕｌｅｘ　ｉｒｒｉｔａｎｓ）、ケオプスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ　ｃｈｅｏｐｉｓ）等。
シラミ目害虫：コロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ　ｈｕｍａｎｕｓ　ｃｏｒｐｏｒｉｓ）、ケジラミ　（Ｐｈｔｈｉｒｕｓ　ｐｕｂｉｓ）、ウシジラミ（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ　ｅｕｒｙｓｔｅｒｎｕｓ）、ヒツジジラミ（Ｄａｌｍａｌｉｎｉａ　ｏｖｉｓ）等。
シロアリ目害虫：ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ　ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ　ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）等。
【００４９】
ダニ目害虫：ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ）、カンザワハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｋａｎｚａｗａｉ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　ｃｉｔｒｉ）、リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　ｕｌｍｉ）、オリゴニカス属等のハダニ類、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ　ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、リンゴサビダニ（Ａｃｕｌｕｓ　ｓｃｈｌｅｃｈｔｅｎｄａｌｉ）等のフシダニ類、チャノホコリダニ（Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ　ｌａｔｕｓ）等のホコリダニ類、ヒメハダニ類、ケナガハダニ類、フタトゲチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ　ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ）、ヤマトチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ　ｆｌａｖａ）、タイワンカクマダニ（Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ　ｔａｉｗａｎｉｃｕｓ）、ヤマトマダニ（Ｉｘｏｄｅｓ　ｏｖａｔｕｓ）、シュルツマダニ（Ｉｘｏｄｅｓ　ｐｅｒｓｕｌｃａｔｕｓ）　、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ　ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）等のマダニ類、ケナガコナダニ（Ｔｙｒｏｐｈａｇｕｓ　ｐｕｔｒｅｓｃｅｎｔｉａｅ）等のコナダニ類、コナヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ　ｆａｒｉｎａｅ）、ヤケヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ　ｐｔｒｅｎｙｓｓｎｕｓ）等のヒョウヒダニ類、ホソツメダニ（Ｃｈｅｙｌｅｔｕｓ　ｅｒｕｄｉｔｕｓ）、クワガタツメダニ（Ｃｈｅｙｌｅｔｕｓ　ｍａｌａｃｃｅｎｓｉｓ）、ミナミツメダニ（Ｃｈｅｙｌｅｔｕｓ　ｍｏｏｒｅｉ）等のツメダニ類、ワクモ類等。
クモ類：カバキコマチグモ（Ｃｈｉｒａｃａｎｔｈｉｕｍ　ｊａｐｏｎｉｃｕｍ）、セアカゴケグモ（Ｌａｔｒｏｄｅｃｔｕｓ　ｈａｓｓｅｌｔｉｉ）等。
【００５０】
唇脚綱類：ゲジ（Ｔｈｅｒｅｕｏｎｅｍａ　ｈｉｌｇｅｎｄｏｒｆｉ）、トビスムカデ（Ｓｃｏｌｏｐｅｎｄｒａ　ｓｕｂｓｐｉｎｉｐｅｓ）等。
倍脚綱類：ヤケヤスデ（Ｏｘｉｄｕｓ　ｇｒａｃｉｌｉｓ）、アカヤスデ（Ｎｅｄｙｏｐｕｓ　ｔａｍｂａｎｕｓ）等。
等脚目類：オカダンゴムシ（Ａｒｍａｄｉｌｌｉｄｉｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ）等。
腹足綱類：チャコウラナメクジ（Ｌｉｍａｘ　ｍａｒｇｉｎａｔｕｓ）、キイロコウラナメクジ（Ｌｉｍａｘ　ｆｌａｖｕｓ）等。
線虫類：ミナミネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ　ｃｏｆｆｅａｅ）、キタネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ　ｆａｌｌａｘ）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ　ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、ジャガイモシストセンチュウ（Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ　ｒｏｓｔｏｃｈｉｅｎｓｉｓ）、キタネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ　ｈａｐｌａ）、サツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ　ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）等。
【００５１】
本発明の有害生物防除剤は化合物（Ｉ）または化合物（ＩＩ）そのものでもよいが、通常は固体担体、液体担体及び又はガス状担体と混合し、更に必要に応じて界面活性剤その他の製剤用補助剤を添加して、乳剤、油剤、シャンプー剤、フロアブル剤、粉剤、水和剤、粒剤、ペースト状製剤、マイクロカプセル製剤、泡沫剤、エアゾール製剤、炭酸ガス製剤、錠剤、樹脂製剤等の形態に製剤化されたものである。これらの製剤は、毒餌、蚊取り線香、電気蚊取りマット、燻煙剤、燻蒸剤、シートに加工されて、使用されることもある。
これらの製剤は、化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）を通常０．１〜９５重量％含有する。
【００５２】
製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、合成含水酸化珪素、タルク、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、塩安、尿素等）等の微粉末及び粒状物が挙げられる。
【００５３】
液体担体としては、例えば芳香族または脂肪族炭化水素類（キシレン、トルエン、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン、ケロシン、軽油、ヘキサン、シクロヘキサン等）、ハロゲン化炭化水素類（クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、エチレングリコール等）、エーテル類（ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、植物油（大豆油、綿実油等）、植物精油（オレンジ油、ヒソップ油、レモン油等）および水などが挙げられる。
ガス状担体としては、例えばブタンガス、フロンガス、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等を挙げることができる。
【００５４】
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類及び糖アルコール誘導体が挙げられる。
【００５５】
その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（澱粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、脂肪酸及び脂肪酸エステルが挙げられる。
【００５６】
樹脂製剤の基材としては、例えば塩化ビニル系重合体、ポリウレタン等を挙げることができ、これらの基材には必要によりフタル酸エステル類（フタル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等）、アジピン酸エステル類、ステアリン酸等の可塑剤が添加されていてもよい。樹脂製剤は該基材中に化合物を通常の混練装置を用いて混練した後、射出成型、押出成型、プレス成型等により成型することにより得られ、必要により更に成型、裁断等の工程を経て、板状、フィルム状、テープ状、網状、ひも状等の樹脂製剤に加工できる。これらの樹脂製剤は、例えば動物用首輪、動物用イヤータッグ、シート製剤、誘引ひも、園芸用支柱として加工される。
【００５７】
毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等が挙げられ、更に必要に応じて、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の子供やペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料ピーナッツオイル等の害虫誘引性香料等が添加される。
【００５８】
本発明の有害生物防除剤は、例えば有害生物に直接、及び／又は有害生物の生息場所（植物体、動物体、土壌等）に施用することにより用いられる。
【００５９】
本発明の有害生物防除剤を農林害虫の防除に用いる場合は、その施用量は有効成分量として通常１〜１００００ｇ／ｈａ、好ましくは１０〜１０００ｇ／ｈａである。乳剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル製剤等は通常有効成分濃度が１〜１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して使用し、粉剤、粒剤等は通常そのまま使用する。これらの製剤を有害生物から保護すべき植物に対して直接散布してもよい。これらの製剤を土壌に処理することにより土壌に棲息する有害生物を防除することもでき、またこれらの製剤を植物を植え付ける前の苗床に処理したり、植付時に植穴や株元に処理することもできる。さらに、本発明の有害生物防除剤のシート製剤を植物に巻き付けたり、植物の近傍に設置したり、株元の土壌表面に敷くなどの方法でも施用することができる。
【００６０】
本発明の有害生物防剤を防疫用として用いる場合は、その施用量は空間に適用するときは有効成分量として通常０．００１〜１０ｍｇ／ｍ３であり、平面に適用するときは０．００１〜１００ｍｇ／ｍ２である。乳剤、水和剤、フロアブル剤等は通常有効成分濃度が０．０１〜１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用し、油剤、エアゾール、燻煙剤、毒餌等は通常そのまま施用する。
【００６１】
本発明の有害生物防除組成物をウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、ヤギ、ニワトリ用の家畜、イヌ、ネコ、ラット、マウス等の小動物の外部寄生虫防除に用いる場合は、獣医学的に公知の方法で動物に使用することができる。具体的な使用方法としては、全身抑制（ｓｙｓｔｅｍｉｃ　ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的にする場合には、例えば錠剤、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）により投与され、非全身的抑制（ｎｏｎ−ｓｙｓｔｅｍｉｃ　ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合には、例えば油剤若しくは水性液剤を噴霧する、ポアオン（ｐｏｕｒ−ｏｎ）処理若しくはスポットオン（ｓｐｏｔ−ｏｎ）処理を行う、シャンプー製剤で動物を洗う又は樹脂製剤を首輪や耳札にして動物に付ける等の方法により用いられる。動物体に投与する場合の化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）の量は、通常動物の体重１ｋｇに対して、０．１〜１０００ｍｇの範囲である。
【００６２】
本発明の有害生物防除剤は他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混用又は併用することもできる。
かかる他の殺虫剤、殺ダニ剤の有効成分としては、例えば、アレスリン、テトラメスリン、プラレトリン、フェノトリン、レスメトリン、シフェノトリン、ペルメトリン、シペルメトリン、アルファシペルメトリン、ゼータシペルメトリン、デルタメトリン、トラロメトリン、シフルトリン、ベータシフルトリン、シハロトリン、ラムダシハロトリン、フラメトリン、イミプロトリン、エトフェンプロクス、フェンバレレート、エスフェンバレレート、フェンプロパトリン、シラフルオフェン、ビフェントリン、トランスフルスリン、フルシトリネート、タウフルバリネート、アクリナトリン、テフルトリン等のピレスロイド化合物、ジクロルボス、フェニトロチオン、シアノホス、プロフェノホス、スルプロホス、フェントエート、イソキサチオン、テトラクロロビンホス、フェンチオン、クロルピリホス、ダイアジノン、アセフェート、テルブホス、フォレート、クロルエトキシホス、ホスチアゼート、エトプロホス、カズサホス、メチダチオン等の有機燐化合物、プロポキサー、カルバリル、メトキサジアゾン、フェノブカルブ、メソミル、チオジカルブ、アラニカルブ、ベンフラカルブ、オキサミル、アルジカルブ、メチオカルブ等のカーバメート化合物、ルフェヌロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、ジフルベンズロン、トリフルムロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロン、フルアズロン、ノバルロン、トリアズロン等のベンゾイルフェニルウレア化合物、ピリプロキシフェン、メトプレン、ハイドロプレン、フェノキシカルブ等の幼若ホルモン様物質、アセタミプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム、ジノテフラン等のネオニコチノイド系化合物、アセトプロール、エチプロール等のＮ−フェニルピラゾール系化合物、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド、ハロフェノジド等のベンゾイルヒドラジン化合物、ジアフェンチウロン、ピメトロジン、フロニカミド、トリアザメート、ブプロフェジン、スピノサド、エマメクチン安息香酸塩、クロルフェナピル、インドキサカルブＭＰ、ピリダリル、シロマジン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、トルフェンピラド、ピリダベン、ピリミジフェン、フルアクリピリム、エトキサゾール、フェナザキン、アセキノシル、ヘキシチアゾクス、クロフェンテジン、酸化フェンブタスズ、ジコホル、プロパルギット、エバーメクチン、ミルベメクチン、アミトラズ、カルタップ、ベンスルタップ、チオシクラム、エンドスルファン、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、アザジラクチンがあげられる。
【００６３】
かかる他の殺菌剤の有効成分としては、例えば、アゾキシストロビン等のストロビルリン化合物、トリクロホスメチル等の有機リン化合物、トリフルミゾール、ペフラゾエート、ジフェノコナゾール等のアゾール化合物、フサライド、フルトラニル、バリダマイシン、プロベナゾール、ジクロメジン、ペンシクロン、ダゾメット、カスガマイシン、ＩＢＰ、ピロキロン、オキソリニック酸、トリシクラゾール、フェリムゾン、メプロニル、ＥＤＤＰ、イソプロチオラン、カルプロパミド、ジクロシメット、フラメトピル、フルジオキソニル、プロシミドン、ジエトフェンカルブがあげられる。
【００６４】
【実施例】
以下、本発明を製造例、製剤例および試験例によりさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例のみに限定されるものではない。なお、製造例中の化合物番号は（表１）、（表２）、（表３）、（表４）および（表５）に示す化合物である。
【００６５】
まず、化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）の製造例を示す。
製造例１
２−（２−チエニルメチル）マロノニトリル１．６２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解し、氷冷下撹拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性）０．４８ｇを加えた。水素の発生が終了した後、氷冷下撹拌しながら臭化アリル１．２７ｍｌを滴下し、さらに室温で一晩撹拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−アリル−２−（２−チエニルメチル）マロノニトリル（化合物（１−１））０．８８ｇを得た。
収率　４４％
ｍｐ．　７８．１℃
【００６６】
製造例２
２−（（５−メチル−２−チエニル）メチル）マロノニトリル１．７６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．４８ｇおよび臭化アリル１．２７ｍｌを用い製造例１記載の方法に準じて、２−アリル−２−（（５−メチル−２−チエニル）メチル）マロノニトリル（化合物（１−２））１．７０ｇを得た。
収率　７９％
ｎＤ２３．５　１．５２５９
【００６７】
製造例３
２−（（５−クロロ−２−チエニル）メチル）マロノニトリル０．９８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．２４ｇおよび臭化アリル０．６３ｍｌを用い製造例１記載の方法に準じて、２−アリル−２−（（５−クロロ−２−チエニル）メチル）マロノニトリル（化合物（１−３））０．８５ｇを得た。
収率　７２％
ｍｐ．　５９．２℃
【００６８】
製造例４
２−（（４，５−ベンゾフラン−２−イル）メチル）マロノニトリル１．４９ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．３４ｇおよび臭化アリル０．９６ｍｌを用い製造例１記載の方法に準じて、２−アリル−２−（（４，５−ベンゾフラン−２−イル）メチル）マロノニトリル（化合物（１−４））１．１０ｇを得た。
収率　６１％
ｎＤ２４．０　１．５４８３
【００６９】
製造例５
２−（（Ｎ−メチル−２−ピロリル）メチル）マロノニトリル１．５９ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．４８ｇおよび臭化アリル１．３ｍｌを用い製造例１記載の方法に準じて、２−アリル−２−（（Ｎ−メチル−２−ピロリル）メチル）マロノニトリル（化合物（１−５））１．３４ｇを得た。
収率　６７％
ｎＤ２３．５　１．５１４２
【００７０】
製造例６
２−（（５−クロロ−２−チエニル）メチル）マロノニトリル１．００ｇ及び１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン１．０８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに溶解し、炭酸カリウム７１０ｍｇを加え、室温で８時間攪拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（（５−クロロ−２−チエニル）メチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（化合物（１−６））７６５ｍｇを得た。
収率　５１％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１７〜２．２６（２Ｈ、ｍ）、２．４８〜２．６０（２Ｈ、ｍ）、３．４２（２Ｈ、ｓ）、６．８８（１Ｈ、ｄ）、６．９５（１Ｈ、ｄ）
【００７１】
製造例７
２−（２−チエニルメチル）マロノニトリル３４０ｍｇ、１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン５５０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌ及び炭酸カリウム２９０ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（２−チエニルメチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（化合物（１−７））３４５ｍｇを得た。
収率　６４％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２１〜２．２５（２Ｈ、ｍ）、２．４７〜２．５９（２Ｈ、ｍ）、３．５３（２Ｈ、ｓ）、７．０６〜７．０８（１Ｈ、ｍ）、７．１６〜７．１７（１Ｈ、ｍ）、７．３５〜７．３７（１Ｈ、ｍ）
【００７２】
製造例８
２−フルフリルマロノニトリル３００ｍｇ、臭化アリル３００ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ及び炭酸カリウム２９０ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−アリル−２−フルフリルマロノニトリル（化合物（１−８））２４７ｍｇを得た。
収率　６５％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．６９（２Ｈ、ｂｄ）、３．３３（２Ｈ、ｓ）、５．４１〜５．４７（２Ｈ、ｍ）、５．８７〜５．９７（１Ｈ、ｍ）、６．３９〜６．４５（２Ｈ、ｍ）、７．４５（１Ｈ、ｂｓ）
【００７３】
製造例９
２−（５−ブロモフルフリル）マロノニトリル５００ｍｇ、臭化ブチル４６０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ及び炭酸カリウム３５０ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（５−ブロモフルフリル）−２−ブチルマロノニトリル（化合物（１−９））７７ｍｇを得た。
収率　１２％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：０．９８（３Ｈ、ｔ）、１．４１〜１．５２（２Ｈ、ｍ）、１．６４〜１．７２（２Ｈ、ｍ）、１．９２〜１．９６（２Ｈ、ｍ）、３．３０（２Ｈ、ｓ）、６．３３（１Ｈ、ｄ）、６．４３（１Ｈ、ｍ）
【００７４】
製造例１０
２−（５−ブロモフルフリル）マロノニトリル５００ｍｇ、臭化アリル４１０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ及び炭酸カリウム３５０ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−アリル−２−（５−ブロモフルフリル）マロノニトリル（化合物（１−１０））７９ｍｇを得た。
収率　１３％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．７０（２Ｈ、ｂｄ）、３．３０（２Ｈ、ｓ）、５．４３〜５．４９（２Ｈ、ｍ）、５．８６〜５．９７（１Ｈ、ｍ）、６．３３（１Ｈ、ｄ）、６．４４（１Ｈ、ｍ）
【００７５】
製造例１１
２−（５−ブロモフルフリル）マロノニトリル５００ｍｇ、１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン６００ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ及び炭酸カリウム３５０ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（５−ブロモフルフリル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（化合物（１−１１））４６ｍｇを得た。
収率　７％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１８〜２．２５（２Ｈ、ｍ）、２．４７〜２．５９（２Ｈ、ｍ）、３．３７（２Ｈ、ｓ）、６．３５（１Ｈ、ｄ）、６．４７（１Ｈ、ｍ）
【００７６】
製造例１２
２−（５−ブロモフルフリル）マロノニトリル５００ｍｇ、１−ブロモ−３−ブテン４６０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ及び炭酸カリウム３５０ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（５−ブロモフルフリル）メチル）−２−（３−ブテニル）マロノニトリル（化合物（１−１２））３５ｍｇを得た。
収率　６％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．０１〜２．０５（２Ｈ、ｍ）、２．４３〜２．５０（２Ｈ、ｍ）、３．３２（２Ｈ、ｓ）、５．１２〜５．２１（２Ｈ、ｍ）、５．７６〜５．８５（１Ｈ、ｍ）、６．３３（１Ｈ、ｄ）、６．４５（１Ｈ、ｍ）
【００７７】
製造例１３
２−（２−チエニルメチル）マロノニトリル３４０ｍｇ、１−ブロモ−３−ブテン３４０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌ及び炭酸カリウム２９０ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（３−ブテニル）−２−（２−チエニルメチル）マロノニトリル（化合物（１−１３））３５８ｍｇを得た。
収率　７９％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．０３〜２．０７（２Ｈ、ｍ）、２．４４〜２．５０（２Ｈ、ｍ）、３．４８（２Ｈ、ｓ）、５．１０〜５．２０（２Ｈ、ｍ）、５．７６〜５．８６（１Ｈ、ｍ）、７．０４〜７．０６（１Ｈ、ｍ）、７．１５〜７．１６（１Ｈ、ｍ）、７．３２〜７．３４（１Ｈ、ｍ）
【００７８】
製造例１４
２−フルフリルマロノニトリル３０７ｍｇ、１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン５５０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌ及び炭酸カリウム２９０ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−フルフリル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（化合物（１−１４））３２７ｍｇを得た。
収率　６４％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１８〜２．２３（２Ｈ、ｍ）、２．４６〜２．５７（２Ｈ、ｍ）、３．４０（２Ｈ、ｓ）、６．４２〜６．４３（１Ｈ、ｍ）、６．４７（１Ｈ、ｄ）、７．４６〜７．４７（１Ｈ、ｍ）
【００７９】
製造例１５
２−フルフリルマロノニトリル２５２ｍｇ、１−ブロモ−３−ブテン２８０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌ及び炭酸カリウム２８０ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（３−ブテニル）−２−フルフリルマロノニトリル（化合物（１−１５））９２ｍｇを得た。
収率　２４％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．００〜２．０４（２Ｈ、ｍ）、２．４３〜２．４９（２Ｈ、ｍ）、３．３５（２Ｈ、ｓ）、５．１０〜５．１９（２Ｈ、ｍ）、５．７５〜５．８６（１Ｈ、ｍ）、６．３９〜６．４１（１Ｈ、ｍ）、６．４４（１Ｈ、ｄ）、７．４４（１Ｈ、ｂｓ）
【００８０】
製造例１６
２−（（５−クロロ−２−チエニル）メチル）マロノニトリル２００ｍｇ、１−ブロモ−３−ブテン１４０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ及び炭酸カリウム１４０ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（３−ブテニル）−２−（（５−クロロ−２−チエニル）メチル）マロノニトリル（化合物（１−１６））３４ｍｇを得た。
収率　１３％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．０３〜２．０７（２Ｈ、ｍ）、２．４４〜２．５０（２Ｈ、ｍ）、３．３７（２Ｈ、ｓ）、５．１２〜５．２０（２Ｈ、ｍ）、５．７６〜５．８６（１Ｈ、ｍ）、６．８６〜６．８９（１Ｈ、ｍ）、６．９２〜６．９３（１Ｈ、ｍ）
【００８１】
製造例１７
２−（（５−メチル−２−チエニル）メチル）マロノニトリル３５０ｍｇ、１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン５３０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌ及び炭酸カリウム３００ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（（５−メチル−２−チエニル）メチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（化合物（１−１７））４３１ｍｇを得た。
収率　８０％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２０〜２．２４（２Ｈ、ｍ）、２．４４〜２．５８（２Ｈ、ｍ）、２．４９（３Ｈ、ｄ）、３．４４（２Ｈ、ｓ）、６．７０〜６．７２（１Ｈ、ｍ）、６．９２（１Ｈ、ｄ）
【００８２】
製造例１８
２−（（５−クロロ−２−チエニル）メチル）マロノニトリル３９３ｍｇ、１−ブロモ−３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン４２０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ及び炭酸カリウム２７７ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（（５−クロロ−２−チエニル）メチル）−２−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）マロノニトリル（化合物（１−１８））２５１ｍｇを得た。
収率　４１％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２０〜２．２４（２Ｈ、ｍ）、２．６７〜２．７８（２Ｈ、ｍ）、３．４１（２Ｈ、ｓ）、６．８８（１Ｈ、ｄ）、６．９４（１Ｈ、ｄ）
【００８３】
製造例１９
２−（（５−メチル−２−チエニル）メチル）マロノニトリル３５３ｍｇ、１−ブロモ−３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン４２０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ及び炭酸カリウム２７７ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（（５−メチル−２−チエニル）メチル）−２−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）マロノニトリル（化合物（１−１９））２２６ｍｇを得た。
収率　４０％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１７〜２．２２（２Ｈ、ｍ）、２．４８（３Ｈ、ｄ）、２．６６〜２．７６（２Ｈ、ｍ）、３．４６（２Ｈ、ｓ）、６．６９〜６．７０（１Ｈ、ｍ）、６．９２（１Ｈ、ｄ）
【００８４】
製造例２０
２−フルフリルマロノニトリル２９３ｍｇ、１−ブロモ−３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン４２０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ及び炭酸カリウム２７７ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−フルフリル−２−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）マロノニトリル（化合物（１−２０））１４５ｍｇを得た。
収率　２９％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１６〜２．２１（２Ｈ、ｍ）、２．６５〜２．７６（２Ｈ、ｍ）、３．３９（２Ｈ、ｓ）、６．４１（１Ｈ、ｄｄ）、６．４６（１Ｈ、ｄ）、７．４５（１Ｈ、ｄｄ）
【００８５】
製造例２１
２−（２−チエニルメチル）マロノニトリル３２５ｍｇ、１−ブロモ−３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン４２０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ及び炭酸カリウム２７７ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（２−チエニルメチル）−２−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）マロノニトリル（化合物（１−２１））１５０ｍｇを得た。
収率　２８％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１９〜２．２３（２Ｈ、ｍ）、２．６６〜２．７７（２Ｈ、ｍ）、３．５２（２Ｈ、ｓ）、７．０５〜７．０７（１Ｈ、ｍ）、７．１５（１Ｈ、ｍ）、７．３５（１Ｈ、ｍ）
【００８６】
製造例２２
２−（５−メチル−２−フルフリル）マロノニトリル２４０ｍｇ、臭化アリル１９０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌ及び炭酸カリウム２１０ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−アリル−２−（５−メチルフルフリル）マロノニトリル（化合物（１−２２））２５１ｍｇを得た。
収率　８４％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２９（３Ｈ、ｓ）、２．６８（２Ｈ、ｂｄ）、３．２６（２Ｈ、ｓ）、５．４０〜５．４７（２Ｈ、ｍ）、５．８７〜５．９７（２Ｈ、ｍ）、６．３０（１Ｈ、ｄ）
【００８７】
製造例２３
２−（５−メチルフルフリル）マロノニトリル３２０ｍｇ、１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン５３０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌ及び炭酸カリウム２７７ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（５−メチルフルフリル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（化合物（１−２３））３１６ｍｇを得た。
収率　６２％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１８〜２．２２（２Ｈ、ｍ）、２．２９（３Ｈ、ｓ）、２．４４〜２．５７（２Ｈ、ｍ）、３．３３（２Ｈ、ｓ）、５．９８〜５．９９（１Ｈ、ｍ）、６．３３（１Ｈ、ｄ）
【００８８】
製造例２４
２−（５−エチルフルフリル）マロノニトリル２６０ｍｇ、臭化アリル１９０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌ及び炭酸カリウム２１０ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−アリル−２−（５−エチルフルフリル）マロノニトリル（化合物（１−２４））２７０ｍｇを得た。
収率　８５％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．２４（３Ｈ、ｔ）、２．６１〜２．６９（４Ｈ、ｍ）、３．２７（２Ｈ、ｓ）、５．４１〜５．４７（２Ｈ、ｍ）、５．８７〜５．９８（２Ｈ、ｍ）、６．３１（１Ｈ、ｄ）
【００８９】
製造例２５
２−（５−エチルフルフリル）マロノニトリル３５０ｍｇ、１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン５３０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌ及び炭酸カリウム２７７ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（５−エチルフルフリル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（化合物（１−２５））３０１ｍｇを得た。
収率　５６％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．２２（３Ｈ、ｔ）、２．１７〜２．２２（２Ｈ、ｍ）、２．４５〜２．５７（２Ｈ、ｍ）、２．６３（２Ｈ、ｑ）、３．３４（２Ｈ、ｓ）、５．９８〜５．９９（１Ｈ、ｍ）、６．３４（１Ｈ、ｄ）
【００９０】
製造例２６
２−（（３−メチル−２−チエニル）メチル）マロノニトリル２６５ｍｇ、臭化アリル１９０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌ及び炭酸カリウム２１０ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−アリル−２−（（３−メチル−２−チエニル）メチル）マロノニトリル（化合物（１−２６））２８８ｍｇを得た。
収率　８９％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．３０（３Ｈ、ｓ）、２．７７（２Ｈ、ｂｄ）、３．４３（２Ｈ、ｓ）、５．４３〜５．４９（２Ｈ、ｍ）、５．９０〜６．００（１Ｈ、ｍ）、６．８９（１Ｈ、ｄ）、７．２５（１Ｈ、ｄ）
【００９１】
製造例２７
２−（（３−メチル−２−チエニル）メチル）マロノニトリル３５２ｍｇ、１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン５３０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌ及び炭酸カリウム２７７ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（（３−メチル−２−チエニル）メチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（化合物（１−２７））３１５ｍｇを得た。
収率　５８％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２４〜２．３３（５Ｈ、ｍ）、２．４６〜２．６０（２Ｈ、ｍ）、３．４９（２Ｈ、ｓ）、６．９１（１Ｈ、ｄ）、７．２５〜７．２８（１Ｈ、ｍ）
【００９２】
製造例２８
２−（５−メチルフルフリル）マロノニトリル３２１ｍｇ、１−ブロモ−３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン４２０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ及び炭酸カリウム２７７ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（５−メチルフルフリル）−２−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）マロノニトリル（化合物（１−２８））１３２ｍｇを得た。
収率　２５％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１６〜２．２１（２Ｈ、ｍ）、２．２９（３Ｈ、ｓ）、２．６５〜２．７６（２Ｈ、ｍ）、３．３３（２Ｈ、ｓ）、５．９８〜５．９９（１Ｈ、ｍ）、６．３２（１Ｈ、ｄ）
【００９３】
製造例２９
２−（５−エチルフルフリル）マロノニトリル３４９ｍｇ、１−ブロモ−３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン４２０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ及び炭酸カリウム２７７ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（５−エチルフルフリル）−２−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）マロノニトリル（化合物（１−２９））９２ｍｇを得た。
収率　１６％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．２３（３Ｈ，ｔ）、２．１６〜２．２０（２Ｈ、ｍ）、２．６１〜２．７６（４Ｈ、ｍ）、３．３３（２Ｈ、ｓ）、５．９８〜５．９９（１Ｈ、ｍ）、６．３３（１Ｈ、ｄ）
【００９４】
製造例３０
２−（（３−メチル−２−チエニル）メチル）マロノニトリル３５３ｍｇ、１−ブロモ−３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン４２０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ及び炭酸カリウム２７７ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（（３−メチル−２−チエニル）メチル）−２−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）マロノニトリル（化合物（１−３０））１８０ｍｇを得た。
収率　３２％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２４〜２．２９（２Ｈ、ｍ）、２．３０（３Ｈ、ｓ）、２．６８〜２．７８（２Ｈ、ｍ）、３．４９（２Ｈ、ｓ）、６．９０（１Ｈ、ｄ）、７．２７（１Ｈ、ｄ）
【００９５】
製造例３１
２−（５−メチルフルフリル）マロノニトリル３２１ｍｇ、１−ブロモ−３−ブテン３００ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ及び炭酸カリウム２７７ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（３−ブテニル）−２−（５−メチルフルフリル）マロノニトリル（化合物（１−３１））２７４ｍｇを得た。
収率　６４％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．９９〜２．０４（２Ｈ、ｍ）、２．２９（３Ｈ、ｓ）、２．４３〜２．４９（２Ｈ、ｍ）、３．２８（２Ｈ、ｓ）、５．１０〜５．１９（２Ｈ、ｍ）、５．７６〜５．８６（１Ｈ、ｍ）、５．９６（１Ｈ、ｄ）、６．３０（１Ｈ、ｄ）
【００９６】
製造例３２
２−（（５−メチル−２−チエニル）メチル）マロノニトリル３５３ｍｇ、１−ブロモ−３−ブテン３００ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ及び炭酸カリウム２７７ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（３−ブテニル）−２−（（５−メチル−２−チエニル）メチル）マロノニトリル（化合物（１−３２））３４４ｍｇを得た。
収率　７５％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．０２〜２．０６（２Ｈ、ｍ）、２．４３〜２．５０（５Ｈ、ｍ）、３．３９（２Ｈ、ｓ）、５．１０〜５．１９（２Ｈ、ｍ）、５．７６〜５．８６（１Ｈ、ｍ）、６．６８〜６．６９（１Ｈ、ｍ）、６．９１（１Ｈ、ｄ）
【００９７】
製造例３３
２−（（３−メチル−２−チエニル）メチル）マロノニトリル３５３ｍｇ、１−ブロモ−３−ブテン３００ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ及び炭酸カリウム２７７ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（３−ブテニル）−２−（（３−メチル−２−チエニル）メチル）マロノニトリル（化合物（１−３３））３０８ｍｇを得た。
収率　６７％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．０８〜２．１４（２Ｈ、ｍ）、２．３０（３Ｈ、ｓ）、２．４５〜２．５１（２Ｈ、ｍ）、３．４５（２Ｈ、ｓ）、５．１１〜５．２０（２Ｈ、ｍ）、５．７７〜５．８７（１Ｈ、ｍ）、６．８９（１Ｈ、ｄ）、７．２５（１Ｈ、ｄ）
【００９８】
製造例３４
２−（（１−メチルインドール−２−イル）メチル）マロノニトリル３５３ｍｇ、１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン４５０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ及び炭酸カリウム２３５ｍｇを用いて製造例６記載の方法に準じて、２−（（１−メチルインドール−２−イル）メチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（化合物（１−３４））２５０ｍｇを得た。
収率　４９％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．３０〜２．４０（２Ｈ、ｍ）、２．５０〜２．６１（２Ｈ、ｍ）、３．５４（２Ｈ、ｓ）、３．８０（３Ｈ、ｓ）、６．６６（１Ｈ、ｓ）、７．１４〜７．１８（１Ｈ、ｍ）、７．２７〜７．３６（２Ｈ、ｍ）、７．６３（１Ｈ、ｄ）
【００９９】
製造例３５
２−（（１−ベンゾフラン−２−イル）メチル）マロノニトリル３００ｍｇ、１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン４００ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ及び炭酸カリウム２２０ｍｇを用いて製造例６記載の方法に準じて、２−（（１−ベンゾフラン−２−イル）メチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（化合物（１−３５））３３３ｍｇを得た。
収率　７５％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２８〜２．３２（２Ｈ、ｍ）、２．４８〜２．６１（２Ｈ、ｍ）、３．５３（２Ｈ、ｓ）、６．８６（１Ｈ、ｓ）、７．２５〜７．３６（２Ｈ、ｍ）、７．４９（１Ｈ、ｄ）、７．５８〜７．６０（１Ｈ、ｍ）
【０１００】
製造例３６
２−（３−チエニルメチル）マロノニトリル３２０ｍｇ、１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン５３０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌ及び炭酸カリウム３００ｍｇを用いて製造例６記載の方法に準じて、２−（３−チエニル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（化合物（２−１））３０９ｍｇを得た。
収率　６１％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１７〜２．２２（２Ｈ、ｍ）、２．４６〜２．５８（２Ｈ、ｍ）、３．４２（２Ｈ、ｓ）、７．１４（１Ｈ、ｄ）、７．３６（１Ｈ、ｄ）、７．４０〜７．４２（１Ｈ、ｍ）
【０１０１】
製造例３７
２−（３−チエニルメチル）マロノニトリル３２０ｍｇ、臭化アリル２４０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌ及び炭酸カリウム３００ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−アリル−２−（３−チエニルメチル）マロノニトリル（化合物（２−２））３３０ｍｇを得た。
収率　８３％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．６７〜２．７０（２Ｈ、ｍ）、３．２７（２Ｈ、ｓ）、５．３９〜５．４７（２Ｈ、ｍ）、５．８８〜５．９８（１Ｈ、ｍ）、７．１４〜７．１６（１Ｈ、ｍ）、７．３４〜７．３９（２Ｈ、ｍ）
【０１０２】
製造例３８
２−（３−チエニルメチル）マロノニトリル３２５ｍｇ、１−ブロモ−３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン４２０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ及び炭酸カリウム２７７ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（３−チエニルメチル）−２−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）マロノニトリル（化合物（２−３））１２２ｍｇを得た。
収率　２３％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１６〜２．２０（２Ｈ、ｍ）、２．６６〜２．７７（２Ｈ、ｍ）、３．３４（２Ｈ、ｓ）、７．１３〜７．１５（１Ｈ、ｍ）、７．３６〜７．４１（２Ｈ、ｍ）
【０１０３】
製造例３９
２−（３−チエニルメチル）マロノニトリル３２５ｍｇ、１−ブロモ−３−ブテン３００ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ及び炭酸カリウム２７７ｍｇを用い製造例６記載の方法に準じて、２−（３−ブテニル）−２−（３−チエニルメチル）マロノニトリル（化合物（２−４））３０９ｍｇを得た。
収率　７２％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．００〜２．０４（２Ｈ、ｍ）、２．４４〜２．５０（２Ｈ、ｍ）、３．３０（２Ｈ、ｓ）、５．１０〜５．１９（２Ｈ、ｍ）、５．７７〜５．８４（１Ｈ、ｍ）、７．１３〜７．１５（１Ｈ、ｍ）、７．３４〜７．３９（２Ｈ、ｍ）
【０１０４】
製造例４０
２−（（１−ベンゾチオフェン−３−イル）メチル）マロノニトリル３１２ｍｇ、１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン３９０ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ及び炭酸カリウム２０７ｍｇを用いて製造例６記載の方法に準じて、２−（（１−ベンゾチオフェン−３−イル）メチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（化合物（２−５））２９８ｍｇを得た。
収率　６６％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２６〜２．３０（２Ｈ、ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ、ｍ）、３．６０（２Ｈ、ｓ）、７．４０〜７．４８（２Ｈ、ｍ）、７．６３（１Ｈ、ｓ）、７．８０（１Ｈ、ｄ）、７．９１（１Ｈ、ｄ）
【０１０５】
製造例４１
２−（（インドール−３−イル）メチル）マロノニトリル１．００ｇ、１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン１．３６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ及び炭酸カリウム７１０ｍｇを用いて製造例６記載の方法に準じて、２−（（インドール−３−イル）メチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（化合物（２−６））３８６ｍｇを得た。
収率　２６％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２３〜２．２８（２Ｈ、ｍ）、２．４７〜２．５８（２Ｈ、ｍ）、３．５４（２Ｈ、ｓ）、７．１９〜７．２８（２Ｈ、ｍ）、７．３７（１Ｈ、ｄ）、７．４２（１Ｈ、ｄ）、７．６４（１Ｈ、ｄ）、８．３３（１Ｈ、ｂｓ）
【０１０６】
次に、中間体化合物の製造例を参考製造例として示す。
参考製造例１
（（５−メチル−２−チエニル）メチリデン）マロノニトリル
2004099597.tif 000011
３．４８ｇをエタノール１５ｍｌに溶解し、室温で撹拌しながら水素化ホウ素ナトリウム０．２１ｇをエタノール５ｍｌに懸濁した溶液を滴下した。室温で３０分間撹拌した後、反応混合物に１０％塩酸を加え酸性とし、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸、水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（（５−メチル−２−チエニル）メチル）マロノニトリル（中間体（１））２．８７ｇを得た。
収率　８２％
【０１０７】
参考製造例２
（（５−クロロ−２−チエニル）メチリデン）マロノニトリル
2004099597.tif 000012
３．４８ｇ、エタノール２０ｍｌおよび水素化ホウ素ナトリウム０．２１ｇを用い参考製造例１記載の方法に準じて、２−（（５−クロロ−２−チエニル）メチル）マロノニトリル（中間体（２））２．６０ｇを得た。
収率　６６％
【０１０８】
参考製造例３
１−ベンゾフラン−２−イルアルデヒド
2004099597.tif 000013
５．８５ｇおよびマロノニトリル３．１７ｇを７０％（Ｗ／Ｗ）エタノール水６０ｍｌに溶解し、触媒量の水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムを加え、室温で一晩撹拌した。その後、反応混合物に飽和食塩水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣を酢酸エチルから再結晶して、（（１−ベンゾフラン−２−イル）メチリデン）マロノニトリル
2004099597.tif 000014
４．０７ｇを得た。
収率　５３％
ｍｐ．１７２．８℃
【０１０９】
（（１−ベンゾフラン−２−イル）メチリデン）マロノニトリル１．９４ｇをテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、室温で撹拌しながら水素化ホウ素ナトリウム０．１１ｇをエタノール５ｍｌに懸濁した溶液を滴下した。室温で３０分間撹拌した後、１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸、水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（（１−ベンゾフラン−２−イル）メチル）マロノニトリル（中間体（３））１．６２ｇを得た。
収率　８３％
【０１１０】
参考製造例４
（（Ｎ−メチル−２−ピロリル）メチリデン）マロノニトリル
2004099597.tif 000015
３．００ｇ、エタノール２０ｍｌおよび水素化ホウ素ナトリウム０．２０ｇを用い参考製造例１記載の方法に準じて、２−（（１−メチル−２−ピロリル）メチル）マロノニトリル（中間体（４））１．９８ｇを得た。
収率　６５％
【０１１１】
参考製造例５
（３−チエニルメチリデン）マロノニトリル
2004099597.tif 000016
４．８ｇ、エタノール５０ｍｌ及び水素化ホウ素ナトリウム０．３４ｇを用いて参考製造例１記載の方法に準じて、２−（３−チエニルメチル）マロノニトリル（中間体（５））３．９６ｇを得た。
収率　８１％
【０１１２】
参考製造例６
（（５−ブロモ−２−フリル）メチリデン）マロノニトリル
2004099597.tif 000017
４．４６ｇ、エタノール５０ｍｌおよび水素化ホウ素ナトリウム０．２３ｇを用い参考製造例１記載の方法に準じて、２−（５−ブロモフルフリル）マロノニトリル（中間体（６））３．１５ｇを得た。
収率　７０％
【０１１３】
参考製造例７
（（５−メチル−２−フリル）メチリデン）マロノニトリル
2004099597.tif 000018
４．７５ｇ、エタノール５０ｍｌおよび水素化ホウ素ナトリウム０．３４ｇを用い参考製造例１記載の方法に準じて、２−（５−メチルフルフリル）マロノニトリル（中間体（７））３．９６ｇを得た。
収率　８３％
【０１１４】
参考製造例８
５−エチル−２−フルアルデヒド
2004099597.tif 000019
９．１０ｇおよびマロノニトリル４．８５ｇを７０％（Ｗ／Ｗ）エタノール−水１４３ｍｌに溶解し、触媒量の水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムを加え、室温で一晩撹拌した。その後、反応混合物に飽和食塩水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をエタノールから再結晶して、（（５−エチル−２−フリル）メチリデン）マロノニトリル
2004099597.tif 000020
１０．０ｇを得た。
収率　７９％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．３３（３Ｈ、ｔ）、２．８０（２Ｈ、ｑ）、６．３６（１Ｈ、ｄ）、７．２５（１Ｈ、ｂｓ）、７．３７（１Ｈ、ｓ）
【０１１５】
（（５−エチル−２−フリル）メチリデン）マロノニトリル５．１７ｇをエタノール４５ｍｌに溶解し、氷冷下で攪拌しながら水素化ホウ素ナトリウム０．３４ｇをエタノール５ｍｌに懸濁した溶液を滴下した。氷冷下３時間撹拌した後、１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％塩酸、水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（５−エチルフルフリル）マロノニトリル（中間体（８））３．７３ｇを得た。
収率　７１％
【０１１６】
参考製造例９
（（３−メチル−２−チエニル）メチリデン）マロノニトリル
2004099597.tif 000021
５．２３ｇ、エタノール５０ｍｌおよび水素化ホウ素ナトリウム０．３４ｇを用い参考製造例１記載の方法に準じて、２−（（３−メチル−２−チエニル）メチル）マロノニトリル（中間体（９））３．７２ｇを得た。
収率　７０％
【０１１７】
参考製造例１０
２−ホルミル−１−メチルインドール
2004099597.tif 000022
１．００ｇおよびマロノニトリル４２０ｍｇを７０％（Ｗ／Ｗ）エタノール水１５ｍｌに溶解し、触媒量の水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムを加え、室温で一晩撹拌した。その後、反応混合物に飽和食塩水を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサン／酢酸エチルから再結晶して、（（１−メチルインドール−２−イル）メチリデン）マロノニトリル
2004099597.tif 000023
１．１８ｇを得た。
収率　９１％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：３．８５（３Ｈ、ｓ）、７．１９（１Ｈ、ｄｄ）、７．３６（１Ｈ、ｄ）、７．４４（１Ｈ、ｄｄ）、７．７２（１Ｈ、ｄ）、７．７９（１Ｈ、ｓ）、７．９９（１Ｈ、ｓ）
【０１１８】
（（１−メチルインドール−２−イル）メチリデン）マロノニトリル９００ｍｇをエタノール１０ｍｌに溶解し、氷冷下で攪拌しながら水素化ホウ素ナトリウム５０ｍｇをエタノール２ｍｌに懸濁した溶液を滴下した。氷冷下３時間撹拌した後、１０％塩酸を加え、ｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を１０％塩酸、水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（（１−メチルインドール−２−イル）メチル）マロノニトリル（中間体（１０））３５３ｍｇを得た。
収率　３９％
【０１１９】
参考製造例１１
（（１−ベンゾチオフェン−３−イル）メチリデン）マロノニトリル
2004099597.tif 000024
１．００ｇ、エタノール１０ｍｌ及び水素化ホウ素ナトリウム５８ｍｇを用いて参考製造例１記載の方法に準じて、２−（（１−ベンゾチオフェン−３−イル）メチル）マロノニトリル（中間体（１１））３１２ｍｇを得た。
収率　３１％
【０１２０】
次に、化合物の製造に用いた中間体化合物を化合物番号および物性値と共に示す。
【０１２１】
中間体（１）
２−（（５−メチル−２−チエニル）メチル）マロノニトリル
2004099597.tif 000025
ｍｐ．　８１．９℃
【０１２２】
中間体（２）
２−（（５−クロロ−２−チエニル）メチル）マロノニトリル
2004099597.tif 000026
ｍｐ．　７２．３℃
【０１２３】
中間体（３）
２−（（１−ベンゾフラン−２−イル）メチル）マロノニトリル
2004099597.tif 000027
ｍｐ．　９１．２℃
【０１２４】
中間体（４）
２−（（１−メチル−２−ピロリル）メチル）マロノニトリル
2004099597.tif 000028
ｎＤ２２．５　１．５２３３
【０１２５】
中間体（５）
２−（３−チエニルメチル）マロノニトリル
2004099597.tif 000029
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：３．３５（２Ｈ、ｄ）、３．９０（１Ｈ、ｔ）、７．０８（１Ｈ、ｄ）、７．３１（１Ｈ、ｂｓ）、７．３８〜７．４０（１Ｈ、ｍ）
【０１２６】
中間体（６）
２−（５−ブロモフルフリル）マロノニトリル
2004099597.tif 000030
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：３．３６（２Ｈ、ｄ）、４．０２（１Ｈ、ｔ）、６．３１（１Ｈ、ｄ）、６．３９〜６．４０（１Ｈ、ｍ）
【０１２７】
中間体（７）
２−（５−メチルフルフリル）マロノニトリル
2004099597.tif 000031
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２８（３Ｈ、ｓ）、３．３１（２Ｈ、ｄ）、３．９９（１Ｈ、ｔ）、５．９４（１Ｈ、ｄ）、６．２５（１Ｈ、ｄ）
【０１２８】
中間体（８）
２−（５−エチルフルフリル）マロノニトリル
2004099597.tif 000032
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．２０（３Ｈ、ｔ）、２．６２（２Ｈ、ｑ）、３．３２（２Ｈ、ｄ）、４．０１（１Ｈ、ｔ）、５．９４（１Ｈ、ｄ）、６．２６（１Ｈ、ｄ）
【０１２９】
中間体（９）
２−（（３−メチル−２−チエニル）メチル）マロノニトリル
2004099597.tif 000033
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２８（３Ｈ、ｓ）、３．４９（２Ｈ、ｄ）、３．８９（１Ｈ、ｔ）、６．８６（１Ｈ、ｄ）、７．２２（１Ｈ、ｄ）
【０１３０】
中間体（１０）
２−（（１−メチルインドール−２−イル）メチル）マロノニトリル
2004099597.tif 000034
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：３．５４（２Ｈ、ｄ）、３．７７（３Ｈ、ｓ）、４．０２（１Ｈ、ｔ）、６．５７（１Ｈ、ｓ）、７．１４（１Ｈ、ｄｄ）、７．２５〜７．３４（２Ｈ、ｍ）、７．６０（１Ｈ、ｄ）
【０１３１】
中間体（１１）
２−（（１−ベンゾチオフェン−３−イル）メチル）マロノニトリル
2004099597.tif 000035
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：３．６１（２Ｈ、ｄ）、４．０３（１Ｈ、ｔ）、７．４１〜７．４９（２Ｈ、ｍ）、７．５４（１Ｈ、ｓ）、７．７１（１Ｈ、ｄ）、７．９２（１Ｈ、ｄ）
【０１３２】
次に化合物の具体的例を化合物番号とともに（表１）、（表２）、（表３）、（表４）および（表５）に示す。
【０１３３】
式（Ｉ）
2004099597.tif 000036
で示される化合物。
なお、式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、（Ｒ５）ｎおよびＸで示される基は、下記の（表１）、（表２）、（表３）および（表４）で示される基の組合せのいずれかを表す。
【０１３４】
【表１】
2004099597.tif 000037
【０１３５】
【表２】
2004099597.tif 000038
【０１３６】
【表３】
2004099597.tif 000039
【０１３７】
【表４】
2004099597.tif 000040
【０１３８】
式（ＩＩ）
2004099597.tif 000041
で示される化合物。
なお、式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、（Ｒ５）ｎおよびＸで示される基は、下記の（表５）で示される基の組合せのいずれかを表す。
【０１３９】
【表５】
2004099597.tif 000042
【０１４０】
次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表す。また化合物は（表１）〜（表５）に示した化合物番号で表す。
【０１４１】
製剤例１
化合物（１−１）〜（１−３５）、（２−１）〜（２−６）各々の９部を、キシレン３７．５部およびジメチルホルムアミド３７．５部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１０部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく攪拌混合して乳剤を得る。
【０１４２】
製剤例２
化合物（１−１）〜（１−３５）、（２−１）〜（２−６）各々の４０部にソルポール５０６０（東邦化学登録商標名）５部を加え、よく混合して、カープレックス＃８０（塩野義製薬登録商標名、合成含水酸化ケイ素微粉末）３２部、３００メッシュ珪藻土２３部を加え、ジュースミキサーで混合して、水和剤を得る。
【０１４３】
製剤例３
化合物（１−１）〜（１−３５）、（２−１）〜（２−６）各々の３部、合成含水酸化珪素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部およびクレー５７部を加え、よく攪拌混合し、ついでこれらの混合物に適当量の水を加え、さらに攪拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して粒剤を得る。
【０１４４】
製剤例４
化合物（１−１）〜（１−３５）、（２−１）〜（２−６）各々の４．５部、合成含水酸化珪素微粉末１部、凝集剤としてドリレスＢ（三共社製）１部、クレー７部を乳鉢でよく混合した後にジュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットクレー８６．５部を加えて、充分攪拌混合し、粉剤を得る。
【０１４５】
製剤例５
化合物（１−１）〜（１−３５）、（２−１）〜（２−６）各々の１０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、製剤を得る。
【０１４６】
製剤例６
化合物（１−１）〜（１−３５）、（２−１）〜（２−６）各々の０．５部をジクロロメタン１０部に溶解し、これをアイソパーＭ（イソパラフィン：エクソン化学登録商標名）８９．５部に混合して油剤を得る。
【０１４７】
製剤例７
化合物（１−１）〜（１−３５）、（２−１）〜（２−６）各々の０．１部、ネオチオゾール（中央化成株式会社）４９．９部をエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、２５部のジメチルエーテル及び２５部のＬＰＧを充填し、振とうを加え、アクチュエータを装着することにより油性エアゾールを得る。
【０１４８】
製剤例８
化合物（１−１）〜（１−３５）、（２−１）〜（２−６）各々の０．６部、ＢＨＴ０．０１部、キシレン５部、脱臭灯油３．３９部および乳化剤｛アトモス３００（アトモスケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、蒸留水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付け、該バルブを通じて噴射剤（ＬＰＧ）４０部を加圧充填して、水性エアゾールを得る。
【０１４９】
次に、化合物が有害生物防除組成物の有効成分として有効であることを試験例により示す。なお、化合物は（表１）〜（表２）に示した化合物番号で表す。
【０１５０】
試験例１
製剤例１により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように希釈し、試験用薬液を調製した。
高さ３〜５ｃｍのイネの単子葉を３〜４本ずつ束ねたものに対し、上記のように調製した試験用薬液を１分間浸漬することによって処理した。イネの単子葉の束に処理された薬液が乾燥した後、ポリエチレンカップ内に水１ｍｌを含ませたろ紙を敷いてこのイネの単子葉の束を入れ、トビイロウンカの初齢幼虫を３０頭放して蓋をして、室内〈２５℃〉に静置した。トビイロウンカの幼虫を放してから６日後に生存しているトビイロウンカの数を調査した。
その結果、化合物（１−１），（１−２），（１−３）および（１−４）の処理において生存する虫数は０頭であった。
【０１５１】
試験例２
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように希釈し、試験用薬液を調製した。
一方、ポリエチレンカップに培土ボンソル２号（住友化学工業（株）製）５０ｇを入れてイネ種子を１０〜１５粒播種した。これを第２本葉が展開するまで生育させた後、高さを５ｃｍに切り揃えたイネに対し、上記のように調製した試験用薬液を２０ｍｌ／カップの割合で散布した。イネに散布処理された薬液が乾燥した後、供試虫逃亡防止のためのプラスチックカップに入れ、トビイロウンカの初齢幼虫を３０頭放して蓋をし、その後温室内〈２５℃〉に静置した。トビイロウンカの幼虫を放してから６日後に当該イネに寄生するトビイロウンカの数を調査した。
その結果、本発明化合物（１−９）、（１−１６）、（１−１７）、（１−１８）、（１−１９）、（１−２９）、（１−３２）、（１−３５）、（２−１）および（２−５）の処理において寄生する虫数は３頭以下であった。
【０１５２】
試験例３
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が４５．５ｐｐｍとなるように希釈し、試験用薬液を調製した。
一方、底に直径５ｍｍの穴を５箇所あけたポリエチレンカップに培土ボンソル２号（住友化学工業（株）製）５０ｇを入れてイネ種子を１０〜１５粒播種し、第２本葉が展開するまで生育させた。このイネに、上記のように調製した試験用薬液５５ｍｌをカップの底から吸収させることによって処理した。その後、温室内〈２５℃〉に６日間静置した後、イネの高さを５ｃｍに切り揃え、トビイロウンカの初齢幼虫を３０頭放し、温室内〈２５℃〉に静置した。トビイロウンカの幼虫を放してから６日後に当該イネに寄生するトビイロウンカの数を調査した。その結果、本発明化合物（１−６）、（１−７）および（１−３５）の処理においては各々寄生する虫数は３頭以下であった。
【０１５３】
試験例４
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
直径５．５ｃｍのポリエチレンカップの底に同大の濾紙を敷き、該試験用薬液０．７ｍｌを濾紙上に滴下し、餌としてショ糖３０ｍｇを均一に入れた。該ポリエチレンカップ内にイエバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）雌成虫１０頭を放ち、蓋をした。２４時間後にイエバエの生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、化合物（１−３），（１−６）、（１−９）、（１−１０）、（１−１１）、（１−１８）、（１−２４）、（１−２７）、（１−２９）、（１−３１）、（１−３５）および（２−１）の処理においては死虫率９０％以上を示した。
【０１５４】
試験例５
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
該試験用薬液０．７ｍｌをイオン交換水１００ｍｌに加えた（有効成分濃度３．５ｐｐｍ）。該液中にアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ　ｐｉｐｉｅｎｓ　ｐａｌｌｅｎｓ）終令幼虫２０頭を放ち、１日後にその生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、化合物（１−４），（１−６）、（１−１１）、（１−１４）、（１−１６）、（１−１７）、（１−１８）、（１−２３）、（１−２５）、（１−２８）、（１−２９）、（１−３４）、（１−３５）、（２−１）、（２−５）および（２−６）の処理においては死虫率１００％を示した。
【０１５５】
【発明の効果】
本発明の有害生物防除剤は、優れた有害生物防除効力を有する。