(57)【要約】【課題】良好な性能を有するとともに、容易且つ低コストで安定的に作製可能な位相差フィルムを提供する。【解決手段】支持体上に、配向が固定された液晶性化合物から形成される層を少なくとも２層有する位相差フィルムであって、配向が固定された少なくとも一種の第一の液晶性化合物と少なくとも一種の重合性モノマーとから形成される第一の層と、その上に配向が固定された少なくとも一種の第二の液晶性化合物から形成される第二の層とを有し、第一の層と第二の層との間に実質的に配向膜がない位相差フィルムである。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、配向が固定された液晶性化合物から形成される層を少なくとも２層有する位相差フィルムであって、配向が固定された少なくとも一種の第一の液晶性化合物と少なくとも一種の重合性モノマーとから形成される第一の層と、その上に配向が固定された少なくとも一種の第二の液晶性化合物から形成される第二の層とを有し、第一の層と第二の層との間に実質的に配向膜がない位相差フィルム。
【請求項２】
さらに支持体上に配向膜を含む請求項１に記載の位相差フィルム。
【請求項３】
さらに第一の層の上面がラビング処理された表面を有する請求項１または２に記載の位相差フィルム。
【請求項４】
第一の層の遅相軸と、第二の層の遅相軸とが同じでない請求項１〜３のいずれか１項に記載の位相差フィルム。
【請求項５】
第一の層の遅相軸と第二の層の遅相軸のなす角度が実質的に６０度であり、一方の層の波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπであり、もう一方の層の波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπ／２である請求項１〜４のいずれか１項に記載の位相差フィルム。
【請求項６】
重合性モノマーが、構造中に芳香族環を三環以上有する化合物である請求項１〜５のいずれか１項に記載の位相差フィルム。
【請求項７】
重合性モノマーが下記一般式（Ｖ）で表される化合物である請求項１〜６のいずれか１項に記載の位相差フィルム。
一般式（Ｖ）
（Ｈｂ−Ｌ５１−）ｎＢ５１
（式中、Ｈｂは、炭素原子数が６〜４０の脂肪族基または炭素原子数が６〜４０の脂肪族置換オリゴシロキサノキシ基を表し、Ｌ５１は、単結合または二価の連結基を表し、Ｂ５１は、少なくとも三つの環状構造を含む排除体積効果を有するｎ価の基を表し、ｎは２〜１２のいずれかの整数を表す。但し、前記一般式（Ｖ）で表される化合物は、分子内に少なくとも１つの重合性基を有する。）
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の位相差フィルムと偏光膜とを有する楕円偏光板。
【請求項９】
支持体上に、配向が固定された液晶性化合物から形成される層を少なくとも２層有する位相差フィルムの製造方法であって、
少なくとも一種の第一の液晶性化合物と少なくとも一種の重合性モノマーとを含む塗布液を支持体上に塗布した後、第一の液晶性化合物の配向を固定化して第一の層を形成する工程と、
第一の層の上に少なくとも一種の第二の液晶性化合物を含む塗布液を塗布した後、第二の液晶性化合物の配向を固定化して第二の層を形成する工程と、を含む位相差フィルムの製造方法。
【請求項１０】
第一の層を形成する工程の前に、さらに支持体の上面に配向膜を形成する工程を含む請求項９に記載の製造方法。
【請求項１１】
第二の層を形成する工程の前に、さらに第一の層の上面をラビング処理する工程を含む請求項９または１０に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも２層の光学異方性層を積層して得られる位相差フィルム、それを用いた楕円偏光板、およびその製造方法に関する。特に、２つの光学異方性層が液晶性化合物の配向を固定して得られた層であり、液晶性化合物からなる２つの光学異方性層を塗布する工程の間に配向膜層を形成するためだけの塗布工程を設けない（以下の文章で「配向膜の塗布を実質的に行わない」とはこのことを意味する）で製造する位相差フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
光学異方性材料からなる位相差板は、ＬＣＤ表示装置において必要な材料である。一種類の材料では所望とする光学性能が達成できない場合は複数の光学材料を使用する場合がある。例えば、反射型液晶表示装置においてλ／４板が使用されているが、かかる用途では、λ／４板には、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）および青（Ｂ）のいずれの波長域においても波長の１／４の位相差を与えるような広帯域性が求められている。しかし、かかる光学性能を１種の材料で満足することは難しく、λ／２板とλ／４板の積層体が使用されている。これらの材料はおのおのが数十μｍ以上の厚みを有しておりそれを粘着剤等で貼り合せて使用している。
【０００３】
これに対し、長尺状の支持体に液晶性化合物からなる光学異方性層を２層積層して広帯域λ／４板を作製する技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、液晶化合物を固定化して得られる層を多層積層する技術についても提案されている（例えば、特許文献２参照）。この技術では、液晶化合物を固定化して得られる層の間に配向膜層を別途形成しており、液晶化合物を塗布するためには、必ずそのための配向膜を塗布する必要がある。つまり、液晶性化合物の配向を固定化して光学異方性層を１層形成するためには配向膜と液晶化合物を少なくとも２回塗布しなければならず、製造経費が高いものになってしまい、安価な製造技術が求められていた。さらに、塗布回数が増えれば増えるほど、塗布あるいは液晶化合物の配向の不具合によって製品故障が起きる確率が同じであっても最終的に得られる位相差板としては不具合の個所が多くなってしまい、目的の位相差板の得率が低下してしまう。そのため、製造時における得率を上げる意味からも塗布回数を減らすことが求められている。
【０００４】
近年、ある種の添加剤を重合性液晶組成物に添加し、重合性液晶組成物を固定化する際に該添加剤が空気界面側に移行して該添加剤を多く含む表面層を形成させ、この表面層にラビングなどによって配向機能を付与し、その上に、更に液晶化合物からなる光学異方性層を形成する技術が提案されている（例えば、特許文献３および４参照）。しかしながら、これらの特許文献に記載の方法には、空気界面側の表面層にラビングを施して、更に重合性液晶組成物からなる光学異方性層を形成する技術に関しては何ら記載されていない。
また、重合性液晶組成物に表面を平滑にするために界面活性剤をレべリング剤として添加する技術についても提案されている（例えば、特許文献５および６参照）。前記特許文献には、レべリング剤の機能は液晶組成物の表面張力を低下させることにあり、表面張力を低下させることによって膜厚ムラに起因する光学的なムラを低減できることが出来ると記載されている。しかしながら、これらにおいても、更に重合性液晶組成物からなる光学異方性層を形成する技術に関しては何ら記載されていない。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００１−４８３７号公報
【特許文献２】
米国特許第６，１６０，５９７号明細書
【特許文献３】
特開２０００−１０５３１５号公報
【特許文献４】
特開２０００−１０５３１５号公報
【特許文献５】
特開平１１−１４８０８０号公報
【特許文献６】
特開平８−２３１９５８号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上層の液晶性化合物を配向させるための配向膜の塗布を実質的に行わずに、液晶性化合物の配向を固定化した層を複数有する位相差フィルムの製造方法を提供することを課題とする。より具体的には、本発明は、下層の液晶性化合物を塗布する際に用いる重合性液晶組成物に、配向膜として機能しうる重合性モノマーを添加することによって、新たに配向膜を塗布しなくても液晶層を積層可能にする方法を提供することを課題とし、さらに、かかる方法を利用して作製された、液晶層が複数積層された位相差フィルム、および楕円偏光板を提供することを課題とする。
また、本発明は、良好な性能を有するとともに、容易且つ低コストで安定的に作製可能な位相差フィルム、楕円偏光板、および該位相差フィルムの製造方法を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は以下の方法によって解決された。
（１）　支持体上に、配向が固定された液晶性化合物から形成される層を少なくとも２層有する位相差フィルムであって、配向が固定された少なくとも一種の第一の液晶性化合物と少なくとも一種の重合性モノマーとから形成される第一の層と、その上に配向が固定された少なくとも一種の第二の液晶性化合物から形成される第二の層とを有し、第一の層と第二の層との間に実質的に配向膜がない位相差フィルム。
（２）　さらに支持体上に配向膜を含む（１）に記載の位相差フィルム。
（３）　さらに第一の層の上面がラビング処理された表面を有する（１）または（２）に記載の位相差フィルム。
（４）　第一の層の遅相軸と、第二の層の遅相軸とが同じでない（１）〜（３）のいずれかに記載の位相差フィルム。
（５）　第一の層の遅相軸と第二の層の遅相軸のなす角度が実質的に６０度であり、一方の層の波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπであり、もう一方の層の波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπ／２である（１）〜（４）のいずれかに記載の位相差フィルム。
【０００８】
（６）　重合性モノマーが、構造中に芳香族環を三環以上有する化合物である（１）〜（５）のいずれかに記載の位相差フィルム。
（７）　重合性モノマーが下記一般式（Ｖ）で表される化合物である（１）〜（６）のいずれかに記載の位相差フィルム。
一般式（Ｖ）
（Ｈｂ−Ｌ５１−）ｎＢ５１
（式中、Ｈｂは、炭素原子数が６〜４０の脂肪族基または炭素原子数が６〜４０の脂肪族置換オリゴシロキサノキシ基を表し、Ｌ５１は、単結合または二価の連結基を表し、Ｂ５１は、少なくとも三つの環状構造を含む排除体積効果を有するｎ価の基を表し、ｎは２〜１２のいずれかの整数を表す。但し、前記一般式（Ｖ）で表される化合物は、分子内に少なくとも１つの重合性基を有する。）
【０００９】
（８）　（１）〜（７）のいずれかに記載の位相差フィルムと偏光膜とを有する楕円偏光板。
（９）　前記位相差フィルムのいずれかの液晶層が波長５５０ｎｍにおける位相差がπであり、他の液晶層のいずれかが波長５５０ｎｍにおける位相差がπ／２であり、波長５５０ｎｍにおける位相差がπである液晶層側に、偏光の透過軸と位相差がπである液晶層の遅相軸のなす角が１５°または７５°になるように偏光膜を貼り合わせた（８）に記載の楕円偏光板。
（１０）　支持体上に、配向が固定された液晶性化合物から形成される層を少なくとも２層有する位相差フィルムの製造方法であって、
少なくとも一種の第一の液晶性化合物と少なくとも一種の重合性モノマーとを含む塗布液を支持体上に塗布した後、第一の液晶性化合物の配向を固定化して第一の層を形成する工程と、
第一の層の上に少なくとも一種の第二の液晶性化合物を含む塗布液を塗布した後、第二の液晶性化合物の配向を固定化して第二の層を形成する工程と、を含む位相差フィルムの製造方法。
（１１）　第一の層を形成する工程の前に、さらに支持体の上面に配向膜を形成する工程を含む（１０）に記載の製造方法。
（１２）　第二の層を形成する工程の前に、さらに第一の層の上面をラビング処理する工程を含む（１０）または（１１）に記載の製造方法。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の位相差フィルムは、支持体上に、配向が固定された液晶性化合物から形成される層（以下「液晶層」という場合があるが、位相差フィルムにおいて液晶性を示さなくてもよい）を少なくとも２層有する。液晶層は、配向が固定された少なくとも一種の第一の液晶性化合物と上方の液晶層の配向膜として機能する少なくとも一種の重合性モノマー（重合性配向膜モノマー）とから形成される第一の層と、その上に、配向が固定された少なくとも一種の第二の液晶性化合物から形成される第二の層とからなり、第一の層と第二の層との間、すなわち各液晶層同士の間には実質的に配向膜がないことを特徴とする。さらに、支持体の上に配向膜を含む位相差フィルムであることが好ましい。また、第一の層の上面は、ラビング処理された表面であることが好ましい。
【００１１】
本発明の位相差フィルムにおいて、液晶層が３層以上のとき、各液晶層同士の間には実質的に配向膜がない。さらに、一方の液晶層の上面に、他方の液晶層を有する場合（液晶層の積層）、下方に位置する液晶層は、少なくとも一種の液晶性化合物と、上方の液晶層の配向膜として機能する少なくとも一種の重合性モノマーとから形成される層であることが本発明では必須である。下方に位置する液晶層の上面は、ラビング処理された表面であることが好ましい。
【００１２】
本発明の第一および第二の液晶性化合物は、各々一種であっても、複数種であってもよいが、各々一種であるのが好ましい。また第一および第二の液晶性化合物は、同一でも異なっていてもよいが、同一であることが好ましく、棒状液晶性分子同士またはディスコティック液晶性分子同士から構成されている層であるのが好ましい。
【００１３】
本発明の位相差フィルムおよびその製造方法は、広帯域のλ／４板およびその製造方法に適用することが好ましい。液晶性化合物の配向が固定された層を少なくとも２層有する位相差板としては、特開２００１−４８３７号公報、同２００１−２１７２０号公報、同２０００−２０６３３１号公報に広帯域λ／４板の技術が開示されている。以下に広帯域のλ／４板における発明の実施の形態を記載するが、本発明はλ／４板に限定されるものではない。
【００１４】
［広帯域λ／４板の光学的性質］
広域帯λ／４とは、具体的には、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび６５０ｎｍで測定したレターデーション値／波長の値が、いずれも０．２〜０．３の範囲内であることを意味する。レターデーション値／波長の値は、０．２１〜０．２９の範囲内であることが好ましく、０．２２〜０．２８の範囲内であることがより好ましい。偏光膜、位相差πの光学異方性層および位相差π／２の光学異方性層を用いると、広い波長領域で円偏光を近似的に達成することができる。特開平１０−６８８１６号公報には、円偏光の達成について、ポアンカレ球による説明が記載されている。
【００１５】
本発明の位相差フィルムは、配向状態で固定された液晶性化合物を含有する層を少なくとも２層含む。本発明の位相差フィルムを広帯域λ／４板に適用した態様では、２層のうち一方の層を、特定の波長において実質的にπの位相差を達成する光学異方性層とし、他方の層を、特定の波長において実質的にπ／２の位相差を達成する光学異方性層とするのが好ましい。但し、可視領域のほぼ中間の波長である５５０ｎｍにおいて、それぞれの光学異方性層が位相差πおよびπ／２を達成していることが好ましい。特定波長（λ）において位相差πを達成するためには、特定波長（λ）において測定したレターデーション値をλ／２に調整すればよい。特定波長（λ）において位相差π／２を達成するためには、特定波長（λ）において測定したレターデーション値をλ／４に調整すればよい。
【００１６】
特定波長（λ）を５５０ｎｍとすると、位相差πの光学異方性層の波長５５０ｎｍで測定したレターデーション値は、２００〜２９０ｎｍであることが好ましく、２１０〜２８０ｎｍであることがより好ましい。特定波長（λ）を５５０ｎｍとすると、位相差π／２の光学異方性層の波長５５０ｎｍで測定したレターデーション値は、１００〜１４５ｎｍであることが好ましく、１１０〜１４０ｎｍであることがより好ましい。
【００１７】
レターデーション値は、光学異方性層の法線方向から入射した光に対する面内のレターデーション値を意味する。具体的には、下記式により定義される値である。
レターデーション値（Ｒｅ）＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式中、ｎｘおよびｎｙは光学異方性層の面内の主屈折率であり、そしてｄは光学異方性層の厚み（ｎｍ）である。
【００１８】
広帯域λ／４板では、位相差がπである光学異方性層と位相差がπ／２である光学異方性層の交差角度が重要である。双方の遅相軸の交差角度は、６０°±１０であることが好ましく、６０°±５であることがより好ましい。また、広帯域λ／４板と偏光板または偏光膜から円偏光板を作製する際は、偏光板（または偏光膜）、位相差がπである光学異方性層、位相差がπ／２である光学異方性層の順に積層することが好ましく、該偏光板（または偏光膜）の偏光透過軸と位相差がπである光学異方性層の遅相軸が１５°±５であることが好ましく、１５°±３であることがより好ましい。一般に入手可能な長尺状の偏光板は、長尺の長手方向に偏光の吸収軸があり、それに直交する方向に偏光透過軸がある。従って、円偏光板を偏光板と広帯域λ／４板から作製する場合には、位相差がπである光学異方性層を支持体の長手方向に対し実質的に７５°にすることが好ましい。特開２００２−８６５５４号公報に偏光の吸収軸が長手方向に対し実質的に４５°である偏光板の技術が開示されている。かかる偏光板を用いる場合には、位相差がπである光学異方性層の遅相軸を、偏光の吸収軸に対し１５°または７５°にすることが好ましい。
【００１９】
［液晶性分子を含む光学異方性層］
液晶性分子としては、棒状液晶性分子またはディスコティック液晶性分子が好ましい。液晶性分子は、実質的に均一に配向していることが好ましく、実質的に均一に配向している状態で固定されていることがさらに好ましく、重合反応により液晶性分子が固定されていることが最も好ましい。
【００２０】
棒状液晶性分子としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性分子だけではなく、高分子液晶性分子も用いることができる。棒状液晶性分子を重合によって配向を固定することがより好ましく、重合性棒状液晶性分子としては、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．　Ｃｈｅｍ．，　１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許４６８３３２７号、同５６２２６４８号、同５７７０１０７号、世界特許（ＷＯ）９５／２２５８６号、同９５／２４４５５号、同９７／００６００号、同９８／２３５８０号、同９８／５２９０５号、特開平１−２７２５５１号、同６−１６６１６号、同７−１１０４６９号、同１１−８００８１号、および特願２００１−６４６２７号などに記載の化合物を用いることができる。
【００２１】
液晶性化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を用いるのがより好ましい。
一般式（Ｉ）
Ｑ１−Ｌ１−Ｃｙ１−Ｌ２−（Ｃｙ２−Ｌ３）ｎ−Ｃｙ３−Ｌ４−Ｑ２
式中、Ｑ１およびＱ２はそれぞれ独立に重合性基であり、Ｌ１，およびＬ４はそれぞれ独立に二価の連結基であり、Ｌ２およびＬ３はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基であり、Ｃｙ１、Ｃｙ２およびＣｙ３は二価の環状基であり、ｎは０、１または２である。
【００２２】
以下にさらに重合性棒状液晶性化合物について説明する。
式中、Ｑ１およびＱ２はそれぞれ独立に重合性基である。重合性基の重合反応は、付加重合（開環重合を含む）または縮合重合であることが好ましい。言い換えると、重合性基は、付加重合反応または縮合重合反応が可能な官能基であることが好ましい。以下に重合性基の例を示す。
【００２３】
【化１】
2004125842.tif 000002
【００２４】
Ｌ１およびＬ４はそれぞれ独立に二価の連結基である。Ｌ１およびＬ４はそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ２−、二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ２は炭素原子数が１〜７のアルキル基または水素原子である。
組み合わせからなる二価の連結基の例を以下に示す。ここで、左側がＱ１またはＱ２に、右側がＣｙ１またはＣｙ３に結合する。
【００２５】
Ｌ−１：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−
Ｌ−２：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−３：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−４：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−
Ｌ−５：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−６：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−７：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌ−８：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−９：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１０：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−
Ｌ−１１：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１２：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１３：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌ−１４：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１５：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１６：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−
Ｌ−１７：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１８：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１９：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌ−２０：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−２１：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
【００２６】
二価の鎖状基は、アルキレン基、置換アルキレン基、アルケニレン基、置換アルケニレン基、アルキニレン基，置換アルキニレン基を意味する。アルキレン基，置換アルキレン基，アルケニレン基，置換アルケニレン基が好ましく、アルキレン基およびアルケニレン基がさらに好ましい。
アルキレン基は，分岐を有していてもよい。アルキレン基の炭素数は１〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることがもっとも好ましい。
置換アルキレン基のアルキレン部分は、上記アルキレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
アルケニレン基は、分岐を有していてもよい。アルケニレン基の炭素数は２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることがもっとも好ましい。
置換アルキレン基のアルキレン部分は、上記アルキレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
アルキニレン基は、分岐を有していてもよい。アルキニレン基の炭素数は２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることがもっとも好ましい。
置換アルキニレン基のアルキニレン部分は、上記アルキニレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
二価の鎖状基の具体例としては、エチレン、トリメチレン、プロピレン、ブタメチレン、１−メチル−ブタメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、２−ブテニレン、２−ブチニレンなどが上げられる。
【００２７】
二価の環状基の定義および例は、後述するＣｙ１、Ｃｙ２およびＣｙ３の定義および例と同様である。
Ｒ２は、炭素原子数１〜４のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることがもっとも好ましい。
【００２８】
Ｌ２またはＬ３はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基である。Ｌ２およびＬ３はそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ２−、二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基または単結合であることが好ましい。上記Ｒ２は炭素原子数が１〜７のアルキル基または水素原子であり、炭素原子数１〜４のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。二価の鎖状基、および二価の環状基についてはＬ１およびＬ４の定義と同義である。
【００２９】
式（Ｉ）において、ｎは０、１または２である。ｎが２の場合、二つのＬ３は同じであっても異なっていてもよく、二つのＣｙ２も同じであっても異なっていてもよい。ｎは１または２であることが好ましく、１であることがさらに好ましい。
【００３０】
式（Ｉ）において、Ｃｙ１、Ｃｙ２およびＣｙ３は、それぞれ独立に、二価の環状基である。
環状基に含まれる環は、５員環、６員環、または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましく、６員環であることがもっとも好ましい。
環状基に含まれる環は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。芳香族環の例には、ベンゼン環およびナフタレン環が含まれる。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環が含まれる。複素環の例には、ピリジン環およびピリミジン環が含まれる。
ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレンが好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，５−ジイルおよびナフタレン−２，６−ジイルが好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては１，４−シクロへキシレンであることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン−２，５−ジイルが好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイルが好ましい。
環状基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数が１〜５のアルキル基、炭素原子数が１〜５のハロゲン置換アルキル基、炭素原子数が１〜５のアルコキシ基、炭素原子数が１〜５のアルキルチオ基、炭素原子数が２〜６のアシルオキシ基、炭素原子数が２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数が２〜６のアルキル置換カルバモイル基および炭素原子数が２〜６のアシルアミノ基が含まれる。
【００３１】
以下に、式（Ｉ）で表される重合性液晶性化合物の例を示す。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
【化２】
2004125842.tif 000003
【００３３】
【化３】
2004125842.tif 000004
【００３４】
【化４】
2004125842.tif 000005
【００３５】
【化５】
2004125842.tif 000006
【００３６】
本発明において、好ましいディスコティック液晶性分子について、さらに説明する。ディスコティック液晶性分子は、ポリマーフィルム面に対して実質的に垂直（５０〜９０度の範囲の平均傾斜角）に配向させることが好ましい。ディスコティック液晶性分子は、様々な文献（Ｃ．　Ｄｅｓｔｒａｄｅ　ｅｔ　ａｌ．，　Ｍｏｌ．　Ｃｒｙｓｒ．　Ｌｉｑ．　Ｃｒｙｓｔ．，　ｖｏｌ．　７１，　ｐａｇｅ　１１１　（１９８１）　；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節（１９９４）；Ｂ．　Ｋｏｈｎｅ　ｅｔ　ａｌ．，　Ａｎｇｅｗ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．　Ｃｈｅｍ．　Ｃｏｍｍ．，　ｐａｇｅ　１７９４　（１９８５）；Ｊ．　Ｚｈａｎｇ　ｅｔ　ａｌ．，　Ｊ．　Ａｍ．Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，ｖｏｌ．　１１６，　ｐａｇｅ　２６５５　（１９９４））に記載されている。ディスコティック液晶性分子の重合については、特開平８−２７２８４公報に記載がある。ディスコティック液晶性分子を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性分子の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。従って、重合性基を有するディスコティック液晶性分子は、下記式（ＩＩ）で表わされる化合物であることが好ましい。
【００３７】
一般式（ＩＩ）
Ｄ（−Ｌ−Ｐ）ｎ
式中、Ｄは円盤状コアであり、Ｌは二価の連結基であり、Ｐは重合性基であり、ｎは４〜１２の整数である。式（ＩＩ）中、円盤状コア（Ｄ）の例を以下に示す。以下の各例において、ＬＰ（またはＰＬ）は、二価の連結基（Ｌ）と重合性基（Ｐ）との組み合わせを意味する。
【００３８】
【化６】
2004125842.tif 000007
【００３９】
【化７】
2004125842.tif 000008
【００４０】
【化８】
2004125842.tif 000009
【００４１】
【化９】
2004125842.tif 000010
【００４２】
【化１０】
2004125842.tif 000011
【００４３】
【化１１】
2004125842.tif 000012
【００４４】
【化１２】
2004125842.tif 000013
【００４５】
式（ＩＩ）において、二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−および−Ｓ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基であることがさらに好ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−および−Ｏ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基であることが最も好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、１〜１２であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数は、２〜１２であることが好ましい。アリーレン基の炭素原子数は、６〜１０であることが好ましい。アルキレン基、アルケニレン基およびアリーレン基は、置換基（例、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ、アルコキシ基、アシルオキシ基）を有していてもよい。
【００４６】
二価の連結基（Ｌ）の例を以下に示す。左側が円盤状コア（Ｄ）に結合し、右側が重合性基（Ｐ）に結合する。ＡＬはアルキレン基またはアルケニレン基を意味し、ＡＲはアリーレン基を意味する。
Ｌ１：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ２：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ３：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ４：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ５：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ６：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ７：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ８：−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−
Ｌ９：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ１０：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
【００４７】
Ｌ１１：−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ１２：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ１３：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１４：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−
Ｌ１５：−Ｏ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ１６：−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１７：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−
Ｌ１８：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１９：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ２０：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ２１：−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ２２：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ２３：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ２４：−Ｓ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ２５：−Ｓ−ＡＲ−ＡＬ−
【００４８】
式（ＩＩ）の重合性基（Ｐ）は、重合反応の種類に応じて決定する。重合性基（Ｐ）の例を以下に示す。
【００４９】
【化１３】
2004125842.tif 000014
【００５０】
【化１４】
2004125842.tif 000015
【００５１】
【化１５】
2004125842.tif 000016
【００５２】
【化１６】
2004125842.tif 000017
【００５３】
【化１７】
2004125842.tif 000018
【００５４】
【化１８】
2004125842.tif 000019
【００５５】
重合性基（Ｐ）は、不飽和重合性基（Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ７、Ｐ８、Ｐ１５、Ｐ１６、Ｐ１７）またはエポキシ基（Ｐ６、Ｐ１８）であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基（Ｐ１、Ｐ７、Ｐ８、Ｐ１５、Ｐ１６、Ｐ１７）であることが最も好ましい。式（ＩＩ）において、ｎは４〜１２の整数である。具体的な数字は、ディスコティックコア（Ｄ）の種類に応じて決定される。なお、複数のＬとＰの組み合わせは、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。二種類以上のディスコティック液晶性分子（例えば、二価の連結基に不斉炭素原子を有する分子と有していない分子）を併用してもよい。
【００５６】
本発明の位相差フィルムは、透明支持体と、該透明支持体の上方に、配向状態に固定された液晶性化合物を含有する層を少なくとも２層有し、２層の間に実質的に配向膜がないことを特徴とする。液晶性化合物を含有する２層は、透明支持体を基準に、より透明支持体に近い下方に位置する層（以下「下層」という）と、上方に位置する層（以下、「上層」という）とに区別できる。本発明の位相差フィルムは、下層と上層との間に実質的に配向膜がなく、即ち、上層を形成するための配向膜を別途形成することなしに上層を形成したことを特徴とする。下層を形成するために配向膜を利用していてもよく、即ち、透明支持体と下層との間には配向膜を有していてもよい。
【００５７】
下層は、棒状液晶性分子またはディスコティック液晶性分子および下記の重合性開始剤や他の添加剤を含む塗布液を、透明支持体上に塗布することにより形成するのが好ましい。塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。塗布液の塗布は、公知の方法（例、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法）により実施できる。
【００５８】
配向させた液晶性分子は、配向状態を維持して固定する。固定化は、液晶性分子に導入した重合性基（Ｐ）の重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）が含まれる。
【００５９】
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがさらに好ましい。液晶性分子の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ２〜５０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ２であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。光学異方性層の厚さは、０．１〜１０μｍであることが好ましく、０．５〜５μｍであることがさらに好ましい。
【００６０】
［配向膜］
支持体と第一の層との間には、液晶性化合物を配向させるために配向膜を用いることが好ましい。配向膜は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログループを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例えば、ω−トリコ酸、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリル酸メチルなど）の累積のような手段で設けることが出来る。さらに電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により配向機能が生じる配向膜も知られている。ポリマーのラビング処理により形成する配向膜がとくに好ましい。ラビング処理はポリマー層の表面を紙や布で一定方向に数回こすることにより実施する。
配向膜に使用するポリマーの種類は，液晶性化合物の配向（特に平均傾斜角）に応じて決定する。
液晶性化合物を水平に配向させるためには配向膜の表面エネルギーを低下させないポリマー（通常の配向用ポリマー）を用いる。具体的なポリマーの種類については液晶セルまたは光学補償シートについて種々の文献に記載がある。いずれの配向膜においても、液晶性化合物と透明支持体の密着性を改善する目的で、重合性基を有することが好ましい。重合性基は、側鎖に重合性基を有する繰り返し単位を導入するか、あるいは、環状基の置換基として導入することができる。界面で液晶性化合物と化学結合を形成する配向膜を用いることがより好ましく、かかる配向膜としては特開平９−１５２５０９号に記載されている。
配向膜の厚さは０．０１〜５μｍであることが好ましく、０．０５〜１μｍであることがさらに好ましい。
なお、配向膜を用いて液晶性化合物を配向させてから、その配向状態のまま液晶性化合物を固定して光学異方性層を形成し、光学異方性層のみをポリマーフィルム等の透明支持体上に転写してもよい。配向状態の固定された液晶性化合物は、配向膜がなくても配向状態を維持することができる。
【００６１】
棒状液晶性化合物の場合、棒状液層性分子の光軸を透明支持体の長軸方向に対して４５°以上の角度で配向させる場合はラビング方向に対して直交方向に棒状液晶性分子の光軸が並ぶような配向膜（以下、直交配向膜という）を用いることが好ましい。４５°より小さい角度で配向させる場合は液晶セルなどの配向に用いられる配向膜が好ましい。
【００６２】
［直交配向膜］
直交配向膜について詳細に述べる。
直交配向膜に関しては、特願２０００−２４６２７９号、同２０００−１７４８２９号、同２００１―６４６２６号に記載されている。より具体的には下記一般式（ＰＡＩＩＩ）または（ＰＡＩＶ）で表される繰り返し単位と式（ＰＡＶ）で表される繰り返し単位とを含む直交配向膜である。
【００６３】
【化１９】
2004125842.tif 000020
【００６４】
式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数が１から６のアルキル基であり、Ｍはプロトン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオンであり、Ｃｙは脂肪族環基、芳香族基、または複素環基であり、ｍは１０から９５モル％であり、ｎは９０から５モル％である。
【００６５】
以下、式（ＰＡＩＩＩ）および（ＰＡＶ）について詳細に述べる。
前記式（ＰＡＩＩＩ）において、Ｒ１は水素原子（アクリル酸コポリマー）またはメチル基（メタクリル酸コポリマー）である。
前記式（ＰＡＩＩＩ）において、Ｍはプロトン、アルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）イオン、またはアンモニウムイオンであり、アンモニウムイオンは、有機基（たとえば、メチル基、エチル基）により置換されていてもよい。
【００６６】
前記式（ＰＡＶ）において、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数が１〜６のアルキル基である。Ｒ２は、水素原子または炭素原子数が１〜６のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチルまたはエチルであることがさらに好ましく、水素原子またはメチルであることが最も好ましい。
【００６７】
前記式（ＰＡＶ）において、Ｃｙは、脂肪族環基、芳香族基または複素環基である。
脂肪族環基の脂肪族環は、５員〜７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましく、６員環であることが最も好ましい。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環およびビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン環が含まれる。脂肪族環に、他の脂肪族環、芳香族環または複素環が縮合していてもよい。
芳香族基の芳香族環の例には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環およびナフタセン環が含まれる。芳香族環に、脂肪族環または複素環が縮合していてもよい。
複素環基の複素環は、５員〜７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましい。複素環は、芳香族性を有することが好ましい。芳香族性複素環は、一般に不飽和であり、好ましくは最多二重結合を有する。複素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、フラザン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環およびピラジン環が含まれる。複素環に、他の複素環、脂肪族環または芳香族環が縮合していてもよい。
【００６８】
脂肪族環基、芳香族基および複素環基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、アルキル基（例、メチル、エチル、ｔ−ブチル）、置換アルキル基（例、クロロメチル、ヒドロキシメチル、塩化トリメチルアンモニオ）、アルコキシ基（例、メトキシ）、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、カルボキシル、アシル基（例、ホルミル）、アミノ、スルホ、アリール基（例、フェニル）、アリールオキシ基（例、フェノキシ）およびオキソが含まれる。
【００６９】
前記式（ＰＡＶ）において、ｎは、５〜９０モル％である。
【００７０】
以下に式（ＰＡＶ）で表される繰り返し単位の例を示す。
【００７１】
【化２０】
2004125842.tif 000021
【００７２】
【化２１】
2004125842.tif 000022
【００７３】
【化２２】
2004125842.tif 000023
【００７４】
【化２３】
2004125842.tif 000024
【００７５】
【化２４】
2004125842.tif 000025
【００７６】
以下に、好ましいアクリル酸コポリマーまたはメタクリル酸コポリマーの例を示す。ＡＡはアクリル酸から誘導される繰り返し単位であり、ＭＡはメタクリル酸から誘導される繰り返し単位である。繰り返し単位の割合は、モル％である。
【００７７】
ＰＡ１０１：−（ＡＡ）７０−（ＰＡＶ−１）３０−
ＰＡ１０２：−（ＡＡ）６０−（ＰＡＶ−１）４０−
ＰＡ１０３：−（ＡＡ）５０−（ＰＡＶ−１）５０−
ＰＡ１０４：−（ＡＡ）４０−（ＰＡＶ−１）６０−
ＰＡ１０５：−（ＡＡ）６０−（ＰＡＶ−２）４０−
ＰＡ１０６：−（ＡＡ）６０−（ＰＡＶ−３）４０−
ＰＡ１０７：−（ＡＡ）６０−（ＰＡＶ−４）４０−
ＰＡ１０８：−（ＡＡ）６０−（ＰＡＶ−５）４０−
ＰＡ１０９：−（ＡＡ）４０−（ＰＡＶ−６）４０−
ＰＡ１１０：−（ＡＡ）５０−（ＰＡＶ−７）５０−
ＰＡ１１１：−（ＡＡ）７０−（ＰＡＶ−８）３０−
【００７８】
ＰＡ１１２：−（ＡＡ）６０−（ＰＡＶ−９）４０−
ＰＡ１１３：−（ＡＡ）６０−（ＰＡＶ−１０）４０−
ＰＡ１１４：−（ＡＡ）６０−（ＰＡＶ−１１）４０−
ＰＡ１１５：−（ＡＡ）５０−（ＰＡＶ−１２）５０−
ＰＡ１１６：−（ＡＡ）５０−（ＰＡＶ−１３）５０−
ＰＡ１１７：−（ＡＡ）７０−（ＰＡＶ−１４）３０−
ＰＡ１１８：−（ＡＡ）５０−（ＰＡＶ−１５）５０−
ＰＡ１１９：−（ＡＡ）６０−（ＰＡＶ−１６）４０−
ＰＡ１２０：−（ＡＡ）６０−（ＰＡＶ−１７）４０−
ＰＡ１２１：−（ＡＡ）６０−（ＰＡＶ−１８）４０−
ＰＡ１２２：−（ＡＡ）６０−（ＰＡＶ−１９）４０−
【００７９】
ＰＡ１２３：−（ＡＡ）７５−（ＰＡＶ−２０）２５−
ＰＡ１２４：−（ＡＡ）６０−（ＰＡＶ−２０）４０−
ＰＡ１２５：−（ＡＡ）７０−（ＰＡＶ−２１）３０−
ＰＡ１２６：−（ＡＡ）８０−（ＰＡＶ−２２）２０−
ＰＡ１２７：−（ＡＡ）７０−（ＰＡＶ−２２）３０−
ＰＡ１２８：−（ＡＡ）６０−（ＰＡＶ−２２）４０−
ＰＡ１２９：−（ＡＡ）７０−（ＰＡＶ−２３）３０−
ＰＡ１３０：−（ＡＡ）７０−（ＰＡＶ−２４）３０−
ＰＡ１３１：−（ＡＡ）８０−（ＰＡＶ−２５）２０−
ＰＡ１３２：−（ＡＡ）７０−（ＰＡＶ−２５）３０−
ＰＡ１３３：−（ＡＡ）６０−（ＰＡＶ−２５）４０−
【００８０】
ＰＡ１３４：−（ＡＡ）６０−（ＰＡＶ−２６）４０−
ＰＡ１３５：−（ＡＡ）７０−（ＰＡＶ−２７）３０−
ＰＡ１３６：−（ＡＡ）８０−（ＰＡＶ−２８）２０−
ＰＡ１３７：−（ＡＡ）７０−（ＰＡＶ−２９）３０−
ＰＡ１３８：−（ＡＡ）６０−（ＰＡＶ−３０）４０−
ＰＡ１３９：−（ＡＡ）７０−（ＰＡＶ−３１）３０−
ＰＡ１４０：−（ＡＡ）７０−（ＰＡＶ−３２）３０−
ＰＡ１４１：−（ＡＡ）６０−（ＰＡＶ−３３）４０−
ＰＡ１４２：−（ＡＡ）７０−（ＰＡＶ−３４）３０−
ＰＡ１４３：−（ＡＡ）７０−（ＰＡＶ−３５）３０−
【００８１】
ＰＡ２０１：−（ＭＡ）７０−（ＰＡＶ−１）３０−
ＰＡ２０２：−（ＭＡ）６０−（ＰＡＶ−１）４０−
ＰＡ２０３：−（ＭＡ）５０−（ＰＡＶ−１）５０−
ＰＡ２０４：−（ＭＡ）４０−（ＰＡＶ−１）６０−
ＰＡ２０５：−（ＭＡ）６０−（ＰＡＶ−２）４０−
ＰＡ２０６：−（ＭＡ）６０−（ＰＡＶ−３）４０−
ＰＡ２０７：−（ＭＡ）６０−（ＰＡＶ−４）４０−
ＰＡ２０８：−（ＭＡ）６０−（ＰＡＶ−５）４０−
ＰＡ２０９：−（ＭＡ）４０−（ＰＡＶ−６）４０−
ＰＡ２１０：−（ＭＡ）５０−（ＰＡＶ−７）５０−
ＰＡ２１１：−（ＭＡ）７０−（ＰＡＶ−８）３０−
【００８２】
ＰＡ２１２：−（ＭＡ）６０−（ＰＡＶ−９）４０−
ＰＡ２１３：−（ＭＡ）６０−（ＰＡＶ−１０）４０−
ＰＡ２１４：−（ＭＡ）６０−（ＰＡＶ−１１）４０−
ＰＡ２１５：−（ＭＡ）５０−（ＰＡＶ−１２）５０−
ＰＡ２１６：−（ＭＡ）５０−（ＰＡＶ−１３）５０−
ＰＡ２１７：−（ＭＡ）７０−（ＰＡＶ−１４）３０−
ＰＡ２１８：−（ＭＡ）５０−（ＰＡＶ−１５）５０−
ＰＡ２１９：−（ＭＡ）６０−（ＰＡＶ−１６）４０−
ＰＡ２２０：−（ＭＡ）６０−（ＰＡＶ−１７）４０−
ＰＡ２２１：−（ＭＡ）６０−（ＰＡＶ−１８）４０−
ＰＡ２２２：−（ＭＡ）６０−（ＰＡＶ−１９）４０−
【００８３】
ＰＡ２２３：−（ＭＡ）７５−（ＰＡＶ−２０）２５−
ＰＡ２２４：−（ＭＡ）６０−（ＰＡＶ−２０）４０−
ＰＡ２２５：−（ＭＡ）７０−（ＰＡＶ−２１）３０−
ＰＡ２２６：−（ＭＡ）８０−（ＰＡＶ−２２）２０−
ＰＡ２２７：−（ＭＡ）７０−（ＰＡＶ−２２）３０−
ＰＡ２２８：−（ＭＡ）６０−（ＰＡＶ−２２）４０−
ＰＡ２２９：−（ＭＡ）７０−（ＰＡＶ−２３）３０−
ＰＡ２３０：−（ＭＡ）７０−（ＰＡＶ−２４）３０−
ＰＡ２３１：−（ＭＡ）８０−（ＰＡＶ−２５）２０−
ＰＡ２３２：−（ＭＡ）７０−（ＰＡＶ−２５）３０−
ＰＡ２３３：−（ＭＡ）６０−（ＰＡＶ−２５）４０−
【００８４】
ＰＡ２３４：−（ＭＡ）６０−（ＰＡＶ−２６）４０−
ＰＡ２３５：−（ＭＡ）７０−（ＰＡＶ−２７）３０−
ＰＡ２３６：−（ＭＡ）８０−（ＰＡＶ−２８）２０−
ＰＡ２３７：−（ＭＡ）７０−（ＰＡＶ−２９）３０−
ＰＡ２３８：−（ＭＡ）６０−（ＰＡＶ−３０）４０−
ＰＡ２３９：−（ＭＡ）７０−（ＰＡＶ−３１）３０−
ＰＡ２４０：−（ＭＡ）７０−（ＰＡＶ−３２）３０−
ＰＡ２４１：−（ＭＡ）６０−（ＰＡＶ−３３）４０−
ＰＡ２４２：−（ＭＡ）７０−（ＰＡＶ−３４）３０−
ＰＡ２４３：−（ＭＡ）７０−（ＰＡＶ−３５）３０−
【００８５】
前記式（ＰＡＩＶ）で表される繰り返し単位を含む直交配向膜は、いわゆる変性ポリビニルアルコールであり、変性ポリビニルアルコールのポリビニルアルコール部分は、ケン化度が１００％である必要はない。言い換えると、変性ポリビニルアルコールは、下記式（ＰＡＶＩ）で表される酢酸ビニルに対応する繰り返し単位を含むことができる。
【００８６】
【化２５】
2004125842.tif 000026
【００８７】
前記式（ＰＡＶＩ）において、ｋは、０．０１〜２０モル％である。
以下に、好ましい変性ポリビニルアルコールの例を示す。（ＰＡＩＶ）は、前記式（ＰＡＩＶ）で表されるビニルアルコールに対応する繰り返し単位であり、（ＰＡＶＩ）は、前記式（ＰＡＶＩ）で表される酢酸ビニルに対応する繰り返し単位である。繰り返し単位の割合は、モル％である。
【００８８】
ＶＡ１０１：−（ＰＡＩＶ）５８−（ＰＡＶ−１）３０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１０２：−（ＰＡＩＶ）４８−（ＰＡＶ−１）４０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１０３：−（ＰＡＩＶ）３８−（ＰＡＶ−１）５０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１０４：−（ＰＡＩＶ）２８−（ＰＡＶ−１）６０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１０５：−（ＰＡＩＶ）４８−（ＰＡＶ−２）４０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１０６：−（ＰＡＩＶ）１２−（ＰＡＶ−３）４０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１０７：−（ＰＡＩＶ）１２−（ＰＡＶ−４）４０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１０８：−（ＰＡＩＶ）１２−（ＰＡＶ−５）４０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１０９：−（ＰＡＩＶ）２８−（ＰＡＶ−６）４０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１１０：−（ＰＡＩＶ）３８−（ＰＡＶ−７）５０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１１１：−（ＰＡＩＶ）５８−（ＰＡＶ−８）３０−（ＰＡＶＩ）１２−
【００８９】
ＶＡ１１２：−（ＰＡＩＶ）１２−（ＰＡＶ−９）４０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１１３：−（ＰＡＩＶ）１２−（ＰＡＶ−１０）４０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１１４：−（ＰＡＩＶ）１２−（ＰＡＶ−１１）４０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１１５：−（ＰＡＩＶ）３８−（ＰＡＶ−１２）５０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１１６：−（ＰＡＩＶ）３８−（ＰＡＶ−１３）５０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１１７：−（ＰＡＩＶ）５８−（ＰＡＶ−１４）３０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１１８：−（ＰＡＩＶ）３８−（ＰＡＶ−１５）５０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１１９：−（ＰＡＩＶ）４８−（ＰＡＶ−１６）４０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１２０：−（ＰＡＩＶ）４８−（ＰＡＶ−１７）４０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１２１：−（ＰＡＩＶ）４８−（ＰＡＶ−１８）４０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１２２：−（ＰＡＩＶ）４８−（ＰＡＶ−１９）４０−（ＰＡＶＩ）１２−
【００９０】
ＶＡ１２３：−（ＰＡＩＶ）６３−（ＰＡＶ−２０）２５−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１２４：−（ＰＡＩＶ）４８−（ＰＡＶ−２０）４０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１２５：−（ＰＡＩＶ）５８−（ＰＡＶ−２１）３０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１２６：−（ＰＡＩＶ）６８−（ＰＡＶ−２２）２０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１２７：−（ＰＡＩＶ）５８−（ＰＡＶ−２２）３０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１２８：−（ＰＡＩＶ）４８−（ＰＡＶ−２２）４０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１２９：−（ＰＡＩＶ）５８−（ＰＡＶ−２３）３０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１３０：−（ＰＡＩＶ）５８−（ＰＡＶ−２４）３０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１３１：−（ＰＡＩＶ）６８−（ＰＡＶ−２５）２０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１３２：−（ＰＡＩＶ）５８−（ＰＡＶ−２５）３０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１３３：−（ＰＡＩＶ）４８−（ＰＡＶ−２５）４０−（ＰＡＶＩ）１２−
【００９１】
ＶＡ１３４：−（ＰＡＩＶ）４８−（ＰＡＶ−２６）４０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１３５：−（ＰＡＩＶ）５８−（ＰＡＶ−２７）３０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１３６：−（ＰＡＩＶ）６８−（ＰＡＶ−２８）２０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１３７：−（ＰＡＩＶ）５８−（ＰＡＶ−２９）３０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１３８：−（ＰＡＩＶ）４８−（ＰＡＶ−３０）４０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１３９：−（ＰＡＩＶ）５８−（ＰＡＶ−３１）３０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１４０：−（ＰＡＩＶ）５８−（ＰＡＶ−３２）３０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１４１：−（ＰＡＩＶ）４８−（ＰＡＶ−３３）４０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１４２：−（ＰＡＩＶ）５８−（ＰＡＶ−３４）３０−（ＰＡＶＩ）１２−
ＶＡ１４３：−（ＰＡＩＶ）５８−（ＰＡＶ−３５）３０−（ＰＡＶＩ）１２−
【００９２】
［垂直配向膜］
ディスコティック液晶性分子を垂直に配向させるためには、配向膜の表面エネルギーを低下させることが重要である。具体的には、ポリマーの官能基により配向膜の表面エネルギーを低下させ、これによりディスコティック液晶性分子を立てた状態にする。配向膜の表面エネルギーを低下させる官能基としては、炭素原子数が１０以上の炭化水素基が有効である。炭化水素基を配向膜の表面に存在させるために、ポリマーの主鎖よりも側鎖に炭化水素基を導入することが好ましい。炭化水素基は、脂肪族基、芳香族基またはそれらの組み合わせである。脂肪族基は、環状、分岐状あるいは直鎖状のいずれでもよい。脂肪族基は、アルキル基（シクロアルキル基であってもよい）またはアルケニル基（シクロアルケニル基であってもよい）であることが好ましい。炭化水素基は、ハロゲン原子のような強い親水性を示さない置換基を有していてもよい。炭化水素基の炭素原子数は、１０〜１００であることが好ましく、１０〜６０であることがさらに好ましく、１０〜４０であることが最も好ましい。ポリマーの主鎖は、ポリイミド構造またはポリビニルアルコール構造を有することが好ましい。
【００９３】
ポリイミドは、一般にテトラカルボン酸とジアミンとの縮合反応により合成する。二種類以上のテトラカルボン酸あるいは二種類以上のジアミンを用いて、コポリマーに相当するポリイミドを合成してもよい。炭化水素基は、テトラカルボン酸起源の繰り返し単位に存在していても、ジアミン起源の繰り返し単位に存在していても、両方の繰り返し単位に存在していてもよい。ポリイミドに炭化水素基を導入する場合、ポリイミドの主鎖または側鎖にステロイド構造を形成することが特に好ましい。側鎖に存在するステロイド構造は、炭素原子数が１０以上の炭化水素基に相当し、ディスコティック液晶性分子を垂直に配向させる機能を有する。本明細書においてステロイド構造とは、シクロペンタノヒドロフェナントレン環構造またはその環の結合の一部が脂肪族環の範囲（芳香族環を形成しない範囲）で二重結合となっている環構造を意味する。
【００９４】
炭素原子数が１０以上の炭化水素基を有する変性ポリビニルアルコールも垂直配向膜に好ましく用いることができる。炭化水素基は、脂肪族基、芳香族基またはそれらの組み合わせである。脂肪族基は、環状、分岐状あるいは直鎖状のいずれでもよい。脂肪族基は、アルキル基（シクロアルキル基であってもよい）またはアルケニル基（シクロアルケニル基であってもよい）であることが好ましい。炭化水素基は、ハロゲン原子のような強い親水性を示さない置換基を有していてもよい。炭化水素基の炭素原子数は、１０〜１００であることが好ましく、１０〜６０であることがさらに好ましく、１０〜４０であることが最も好ましい。炭化水素基を有する変性ポリビニルアルコールは、炭素原子数が１０以上の炭化水素基を有する繰り返し単位を２〜８０モル％の範囲で含むことが好ましく、３〜７０モル％含むことがさらに好ましい。
【００９５】
好ましい炭素原子数が１０以上の炭化水素基を有する変性ポリビニルアルコールを、下記式（ＰＡＶＩＩ）で表す。
（ＰＡＶＩＩ）
−（ＶＡｌ）ｘ−（ＨｙＣ）ｙ−（ＶＡｃ）ｚ−
式中、ＶＡｌはビニルアルコール繰り返し単位であり、ＨｙＣは炭素原子数が１０以上の炭化水素基を有する繰り返し単位であり、ＶＡｃは酢酸ビニル繰り返し単位であり、ｘは２０〜９５モル％（好ましくは２５〜９０モル％）であり、ｙは２〜８０モル％（好ましくは３〜７０モル％）であり、ｚは０〜３０モル％（好ましくは２〜２０モル％）である。
好ましい炭素原子数が１０以上の炭化水素基を有する繰り返し単位（ＨｙＣ）を、下記式（ＨｙＣ−Ｉ）および（ＨｙＣ−ＩＩ）で表す。
【００９６】
【化２６】
2004125842.tif 000027
【００９７】
式中、Ｌ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、アルキレン基、アリーレン基およびそれらの組み合わせから選ばれる二価の連結基であり、Ｌ２は単結合、または−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、アルキレン基、アリーレン基およびそれらの組み合わせから選ばれる二価の連結基であり、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、炭素原子数が１０以上の炭化水素基である。上記の組み合わせにより形成される二価の連結基の例を、以下に示す。
【００９８】
Ｌ１：−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ２：−Ｏ−ＣＯ−アルキレン基−Ｏ−
Ｌ３：−Ｏ−ＣＯ−アルキレン基−ＣＯ−ＮＨ−
Ｌ４：−Ｏ−ＣＯ−アルキレン基−ＮＨ−ＳＯ２−アリーレン基−Ｏ−
Ｌ５：−アリーレン基−ＮＨ−ＣＯ−
Ｌ６：−アリーレン基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ７：−アリーレン基−ＣＯ−ＮＨ−
Ｌ８：−アリーレン基−Ｏ−
Ｌ９：−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−アリーレン基−ＮＨ−ＣＯ−
【００９９】
垂直配向膜に用いるポリマーの重合度は、２００〜５０００であることが好ましく、３００〜３０００であることが好ましい。ポリマーの分子量は、９，０００〜２００，０００であることが好ましく、１３，０００〜１３０，０００であることがさらに好ましい。二種類以上のポリマーを併用してもよい。垂直配向膜の形成において、ラビング処理を実施することが好ましい。ラビング処理は、上記のポリマーを含む膜の表面を、紙や布で一定方向に、数回こすることにより実施する。なお、垂直配向膜を用いてディスコティック液晶性分子を垂直に配向させてから、その配向状態のままディスコティック液晶性分子を固定して光学異方性層を形成し、光学異方性層のみをポリマーフィルム等の透明支持体）上に転写してもよい。垂直配向状態で固定されたディスコティック液晶性分子は、垂直配向膜がなくても配向状態を維持することができる。
【０１００】
いずれの配向膜においても、重合性基を有することが好ましい。重合性基は、側鎖に重合性基を有する繰り返し単位を導入するか、あるいは、環状基の置換基として導入することができる。
【０１０１】
［透明支持体］
透明支持体としては、波長分散が小さいポリマーフィルムを用いることが好ましい。透明支持体は、光学異方性が小さいことも好ましい。支持体が透明であるとは、光透過率が８０％以上であることを意味する。波長分散が小さいとは、具体的には、Ｒｅ４００／Ｒｅ７００の比が１．２未満であることが好ましい。光学異方性が小さいとは、具体的には、面内レターデーション（Ｒｅ）が２０ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。長尺状の透明支持体は、ロール状または長方形のシート状の形状を有する。ロール状の透明支持体を用いて、光学異方性層を積層してから、必要な大きさに切断することが好ましい。ポリマーの例には、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレートおよびポリメタクリレートが含まれる。セルロースエステルが好ましく、アセチルセルロースがさらに好ましく、トリアセチルセルロースが最も好ましい。ポリマーフィルムは、ソルベントキャスト法により形成することが好ましい。透明支持体の厚さは、２０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜２００μｍであることがさらに好ましい。透明支持体とその上に設けられる層（接着層、垂直配向膜あるいは光学異方性層）との接着を改善するため、透明支持体に表面処理（例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火炎処理）を実施してもよい。透明支持体の上に、接着層（下塗り層）を設けてもよい。
【０１０２】
［上層の液晶性化合物の配向制御用重合性モノマー］
本明細書において、「重合性モノマー」とは特記がない限り、上層の液晶性化合物の配向制御用の重合性モノマーを意味する。
上層は、下層の形成用塗布液と同様の材料を用いて上層の形成用塗布液を調製し、該塗布液を下層の表面に塗布することにより作製することができる。下層の表面に実質的に配向膜を形成せずに、上層を形成するために、本発明では、下層中に上層の配向膜として機能する重合性モノマーを添加する。液晶性化合物と重合性モノマーとの混合物を塗布すると、重合性モノマーは下層の上部（空気界面側）に速やかに移動し、移動した重合性モノマーは、その後の重合により、下層の表面に上層の配向膜として機能し得る領域を形成する。本発明では、液晶性化合物と重合性モノマーとの混合物を用いることにより、混合物の相分離を速やかに生じさせ、該混合物を塗布、乾燥および重合による固定化後、引き続きラビングするという製造プロセスを効率よく行うことを可能としている。また、液晶性化合物は配向膜側はほぼ水平であっても空気界面側では傾斜角を持って配向するため、層中には、光学的にムラが生じる傾向がある。前記重合性モノマーは、空気界面側での液晶性化合物の傾斜配向の角度を低減する機能をも有する。その結果、実質的に配向膜を形成することなく、所望の配向状態にある液晶性化合物を含有する上層を迅速且つ安定的に形成することができる。
【０１０３】
本発明で用いる重合性モノマーとしては、芳香環を３つ以上有することが好ましく、更に好ましくは４つ以上である。なお、縮環構造を有する場合は縮環構造を構成している環のそれぞれを１つとみなす。重合性基としては前述の重合性液晶で挙げたものが好ましく、重合性モノマーとともに用いる液晶性化合物が重合性液晶の場合は、同一の重合方法により重合反応が進行し、固化する重合性基を有することが好ましい。重合性モノマーの重合性基の数としては分子内に１つ以上あればよい。また複数種の重合性モノマーを併用して用いてもよい。該重合性モノマーの分子量としては、相分離速度の観点から２，５００以下が好ましく、更に好ましくは２，０００以下、特に好ましくは１，５００以下である。
なお、本発明において、重合性モノマーは液晶層の空気界面側に多く偏在し、重合した形態で存在する。
【０１０４】
前記重合性モノマーとしては、下記一般式（Ｖ）で表される化合物が好ましい。
一般式（Ｖ）
（Ｈｂ−Ｌ５１−）ｎＢ５１
前記一般式（Ｖ）で表される化合物は、分子内に少なくとも１つの重合性基を有する。重合性基としては、前述の重合性棒状液晶性化合物の重合性基の例と同様である。
【０１０５】
式（Ｖ）において、Ｈｂは、炭素原子数が６〜４０の脂肪族基または炭素原子数が６〜４０の脂肪族置換オリゴシロキサノキシ基を表す。Ｈｂは、炭素原子数が６〜４０の脂肪族基であることが好ましく、炭素原子数が６〜４０のフッ素置換脂肪族基または炭素原子数が６〜４０の分岐を有する脂肪族基であることがさらに好ましく、炭素原子数が６〜４０のフッ素置換アルキル基もしくは炭素原子数が６〜４０の分岐を有するアルキル基であることが最も好ましい。
【０１０６】
脂肪族基は、環状脂肪族基よりも鎖状脂肪族基の方が好ましい。鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。脂肪族基の炭素原子数は、７〜３５であることが好ましく、８〜３０であることがより好ましく、９〜２５であることがさらに好ましく、１０〜２０であることが最も好ましい。
脂肪族基には、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基および置換アルキニル基が含まれる。アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基および置換アルケニル基が好ましく、アルキル基および置換アルキル基がさらに好ましい。
脂肪族基の置換基の例には、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、置換アルコキシ基（例えば、オリゴアルコキシ基）、アルケニルオキシ基（例、ビニルオキシ）、アシル基（例、アクリロイル、メタクリロイル）、アシルオキシ基（例、アクリロイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、スルファモイル基、脂肪族置換スルファモイル基およびエポキシアルキル基（例、エポキシエチル）が含まれる。置換基としては、ハロゲン原子が好ましく、フッ素原子がさらに好ましい。フッ素置換脂肪族基において、フッ素原子が脂肪族基の水素原子を置換している割合は、５０〜１００％であることが好ましく、６０〜１００％であることがより好ましく、７０〜１００％であることがさらに好ましく、８０〜１００％であることがさらにまた好ましく、８５〜１００％であることが最も好ましい。
【０１０７】
前記脂肪族置換オリゴシロキサノキシ基の炭素原子数は、７〜３５であることが好ましく、８〜３０であることがより好ましく、９〜２５であることがさらに好ましく、１０〜２０であることが最も好ましい。脂肪族置換オリゴシロキサノキシ基は、下記式で表される。
Ｒ５１−（Ｓｉ（Ｒ５２）２−Ｏ）ｑ−
式中、Ｒ５１は水素原子、ヒドロキシルまたは脂肪族基を表し；Ｒ５２は水素原子、脂肪族基またはアルコキシ基を表し；そして、ｑは１〜１２のいずれかの整数を表す。Ｒ５１およびＲ５２でそれぞれ表される脂肪族基は、環状脂肪族基よりも鎖状脂肪族基の方が好ましい。鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。脂肪族基の炭素原子数は、１〜１２であることが好ましく、１〜８であることがより好ましく、１〜６であることがさらに好ましく、１〜４であることが特に好ましい。Ｒ５１およびＲ５２でそれぞれ表される脂肪族基には、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基および置換アルキニル基が含まれる。アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基および置換アルケニル基が好ましく、アルキル基および置換アルキル基がさらに好ましい。
Ｒ５１およびＲ５２でそれぞれ表される脂肪族基は、置換基を有していてもよく、該置換基の例には、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、置換アルコキシ基（例えば、オリゴアルコキシ基）、アルケニルオキシ基（例、ビニルオキシ）、アシル基（例、アクリロイル、メタクリロイル）、アシルオキシ基（例、アクリロイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、スルファモイル基、脂肪族置換スルファモイル基およびエポキシアルキル基（例、エポキシエチル）が含まれる。
【０１０８】
Ｒ５２で表されるアルコキシ基は、環状構造あるいは分岐を有していてもよい。アルコキシ基の炭素原子数は、１〜１２であることが好ましく、１〜８であることがより好ましく、１〜６であることがさらに好ましく、１〜４であることがさらにまた好ましい。
以下に、Ｈｂの例を示す。
【０１０９】
Ｈｂ１：ｎ−Ｃ１６Ｈ３３−
Ｈｂ２：ｎ−Ｃ２０Ｈ４１−
Ｈｂ３：ｎ−Ｃ６　Ｈ１３−ＣＨ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）−ＣＨ２−ＣＨ２−
Ｈｂ４：ｎ−Ｃ１２Ｈ２５−
Ｈｂ５：ｎ−Ｃ１８Ｈ３７−
Ｈｂ６：ｎ−Ｃ１４Ｈ２９−
Ｈｂ７：ｎ−Ｃ１５Ｈ３１−
Ｈｂ８：ｎ−Ｃ１０Ｈ２１−
Ｈｂ９：ｎ−Ｃ１０Ｈ２１−ＣＨ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）−ＣＨ２−ＣＨ２−
Ｈｂ１０：ｎ−Ｃ８Ｆ１７−
【０１１０】
Ｈｂ１１：ｎ−Ｃ８Ｈ１７−
Ｈｂ１２：ＣＨ（ＣＨ３）２−｛Ｃ３Ｈ６−ＣＨ（ＣＨ３）｝３−Ｃ２Ｈ４−
Ｈｂ１３：ＣＨ（ＣＨ３）２−｛Ｃ３Ｈ６−ＣＨ（ＣＨ３）｝２−Ｃ３Ｈ６−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＨ２−
Ｈｂ１４：ｎ−Ｃ８Ｈ１７−ＣＨ（ｎ−Ｃ６Ｈ１３）−ＣＨ２−ＣＨ２−
Ｈｂ１５：ｎ−Ｃ６Ｈ１３−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−ＣＨ２−ＣＨ２−
Ｈｂ１６：ｎ−Ｃ８Ｆ１７−ＣＨ（ｎ−Ｃ４Ｆ９）−ＣＨ２−
Ｈｂ１７：ｎ−Ｃ８Ｆ１７−ＣＦ（ｎ−Ｃ６Ｆ１３）−ＣＦ２−ＣＦ２−
Ｈｂ１８：ｎ−Ｃ３Ｆ７−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−
Ｈｂ１９：Ｓｉ（ＣＨ３）３−｛Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ｝６−Ｏ−
Ｈｂ２０：Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）（Ｃ１６Ｆ３３）（Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−ＮＨ−Ｃ８Ｆ１７）−Ｏ−
【０１１１】
前記式（Ｖ）において、Ｌ５１は、単結合または二価の連結基を表す。前記二価の連結基は、−アルキレン基−、−フッ素置換アルキレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ２−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる基であることが好ましい。Ｒは、水素原子または炭素原子数が１〜２０のアルキル基である。水素原子または炭素原子数が１〜１５のアルキル基であることが好ましく、水素原子または炭素原子数が１〜１２のアルキル基であることがより好ましい。
上記アルキレン基またはフッ素置換アルキレン基の炭素原子数は、１〜４０であることが好ましく、１〜３０であることがより好ましく、１〜２０であることがさらに好ましく、１〜１５であることがさらにまた好ましく、１〜１２であることが最も好ましい。
以下に、Ｌ５１の例を示す。左側がＨｂに結合し、右側がＢ５１に結合する。
【０１１２】
Ｌ５１１０：単結合
Ｌ５１１１：−Ｏ−
Ｌ５１１２：−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ５１１３：−ＣＯ−Ｃ４Ｈ８−Ｏ−
Ｌ５１１４：−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−
Ｌ５１１５：−Ｓ−
Ｌ５１１６：−Ｎ（ｎ−Ｃ１２Ｈ２５）−
Ｌ５１１７：−ＳＯ２−Ｎ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−
Ｌ５１１８：−Ｏ−｛ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ｝３−ＣＦ（ＣＦ３）−
【０１１３】
前記式（Ｖ）において、ｎは２〜１２のいずれかの整数を表す。ｎは２〜９のいずれかの整数であることが好ましく、２〜６のいずれかの整数であることがより好ましく、２、３または４であることがさらに好ましく、３または４であることが最も好ましい。
【０１１４】
前記式（Ｖ）において、Ｂ５１は、少なくとも三つの環状構造を含む排除体積効果を有するｎ価の基である。Ｂ５１は下記式（Ｖ−ａ）で表されるｎ価の基であることが好ましい。
一般式（Ｖ−ａ）
（−Ｃｙ５１−Ｌ５２−）ｎＣｙ５２
前記式（Ｖ−ａ）において、Ｃｙ５１は二価の環状基を表す。Ｃｙ５１は二価の芳香族炭化水素基または二価の複素環基を表すのが好ましく、二価の芳香族炭化水素基を表すのがより好ましい。
二価の芳香族炭化水素基とは、アリーレン基および置換アリーレン基を意味する。
アリーレン基の例には、フェニレン基、インデニレン基、ナフチレン基、フルオレニレン基、フェナントレニレン基、アントリレン基およびピレニレン基が含まれる。フェニレン基およびナフチレン基が好ましい。
置換アリーレン基の置換基の例には、脂肪族基、芳香族炭化水素基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、アリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ基、プロピルアミノ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロパノイル基、オクタノイル基、ベンゾイル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基）、ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基およびウレイド基が含まれる。
二価の芳香族炭化水素基に、別の芳香族炭化水素環が単結合、ビニレン結合またはエチニレン結合を介して置換基として結合していると、液晶配向促進機能が得られる。
また、Ｈｂ−Ｌ５１−に相当する基を、置換基として有してもよい。
【０１１５】
Ｃｙ５１で表される二価の複素環基は、５員、６員または７員の複素環を有することが好ましい。５員環または６員環がさらに好ましく、６員環が最も好ましい。複素環を構成する複素原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましい。前記複素環は、芳香族性複素環であることが好ましい。芳香族性複素環は、一般に不飽和複素環である。最多二重結合を有する不飽和複素環がさらに好ましい。複素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン環、チイン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペラジン環およびトリアジン環が含まれる。
【０１１６】
複素環に、他の複素環、脂肪族環または芳香族炭化水素環が縮合していてもよい。縮合複素環の例には、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、インドール環、インドリン環、イソインドール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、クロメン環、クロマン環、イソクロマン環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ジベンゾフラン環、カルバゾール環、キサンテン環、アクリジン環、フェナントリジン環、フェナントロリン環、フェナジン環、フェノキサジン環、チアントレン環、インドリジン環、キノリジン環、キヌクリジン環、ナフチリジン環、プリン環およびプテリジン環が含まれる。
二価の複素環基は、置換基を有していてもよい。置換基の例は、置換アリーレン基の置換基の例と同様である。
二価の複素環基は、複素原子（例えば、ピペリジン環の窒素原子）で、Ｌ５２または（Ｌ５２が単結合の場合）分子中心の環状基（Ｃｙ５２）と結合してもよい。また、結合する複素原子がオニウム塩（例、オキソニウム塩、スルホニウム塩、アンモニウム塩）を形成していてもよい。
【０１１７】
Ｃｙ５１および後述するＣｙ５２の環状構造が、全体として平面構造を形成していてもよい。環状構造が全体として平面構造（すなわち円盤状構造）を形成していると、液晶配向促進機能が得られる。
以下に、Ｃｙ５１の例を示す。複数のＨｂ−Ｌ５１−に相当する基が二価の芳香族炭化水素基または二価の複素環基に結合している場合、いずれか一つが前記式で定義するＨｂ−Ｌ５１−であって、残りは二価の芳香族炭化水素基または二価の複素環基の置換基である。
【０１１８】
【化２７】
2004125842.tif 000028
【０１１９】
【化２８】
2004125842.tif 000029
【０１２０】
【化２９】
2004125842.tif 000030
【０１２１】
【化３０】
2004125842.tif 000031
【０１２２】
【化３１】
2004125842.tif 000032
【０１２３】
【化３２】
2004125842.tif 000033
【０１２４】
【化３３】
2004125842.tif 000034
【０１２５】
式（Ｖ−ａ）において、Ｌ５２は、単結合または−アルキレン基−、−アルケニレン基−、−アルキニレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ２−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である。Ｒは、水素原子または炭素原子数が１〜３０のアルキル基を表す。Ｌ５２は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ２−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。Ｒは水素原子または炭素原子数が１〜２０のアルキル基であることが好ましく、水素原子または炭素原子数が１〜１５のアルキル基であることがさらに好ましく、水素原子または炭素原子数が１〜１２のアルキル基であることが最も好ましい。
上記アルキレン基の炭素原子数は、１〜４０であることが好ましく、１〜３０であることがより好ましく、１〜２０であることがさらに好ましく、１〜１５であることがさらにまた好ましく、１〜１２であることが最も好ましい。
上記アルケニレン基またはアルキニレン基の炭素原子数は、２〜４０であることが好ましく、２〜３０であることがより好ましく、２〜２０であることがさらに好ましく、２〜１５であることがさらにまた好ましく、２〜１２であることが最も好ましい。
以下に、Ｌ５２の例を示す。左側がＣｙ５１に結合し、右側がＣｙ５２に結合する。
【０１２６】
Ｌ２０：単結合
Ｌ２１：−Ｓ−
Ｌ２２：−ＮＨ−
Ｌ２３：−ＮＨ−ＳＯ２−ＮＨ−
Ｌ２４：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−
Ｌ２５：−ＳＯ２−
Ｌ２６：−Ｏ−ＮＨ−
Ｌ２７：−Ｃ≡Ｃ−
Ｌ２８：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｓ−
Ｌ２９：−ＣＨ２−Ｏ−
Ｌ３０：−Ｎ（ＣＨ３）−
Ｌ３１：−ＣＯ−Ｏ−
【０１２７】
前記式（Ｖ−ａ）において、ｎは２〜１２のいずれかの整数を表す。ｎは２〜９のいずれかの整数であることが好ましく、２〜６のいずれかの整数であることがより好ましく、２、３または４であることがさらに好ましく、３または４であることが最も好ましい。
前記式（Ｖ−ａ）において、Ｃｙ５２は、ｎ価の環状基である。Ｃｙ５２は、ｎ価の芳香族炭化水素基またはｎ価の複素環基であることが好ましい。
Ｃｙ５２で表される芳香族炭化水素基の芳香族炭化水素環の例には、ベンゼン環、インデン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、アントラセン環およびピレン環が含まれる。ベンゼン環およびナフタレン環が好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。
Ｃｙ５２で表される芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよい。置換基の例には、脂肪族基、芳香族炭化水素基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、アリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ基、プロピルアミノ基）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロパノイル基、オクタノイル基、ベンゾイル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基）、ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基およびウレイド基が含まれる。
【０１２８】
Ｃｙ５２で表される複素環基は、５員、６員または７員の複素環を有することが好ましい。５員環または６員環がさらに好ましく、６員環が最も好ましい。前記複素環を構成する複素原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましい。前記複素環は、芳香族性複素環であることが好ましい。芳香族性複素環は、一般に不飽和複素環である。最多二重結合を有する不飽和複素環がさらに好ましい。前記複素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン環、チイン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペラジン環およびトリアジン環が含まれる。トリアジン環が好ましく、１，３，５−トリアジン環が特に好ましい。
前記複素環に他の複素環、脂肪族環または芳香族炭化水素環が縮合していてもよい。ただし、単環式複素環が好ましい。
以下に、Ｃｙ５２の例を示す。
【０１２９】
【化３４】
2004125842.tif 000035
【０１３０】
【化３５】
2004125842.tif 000036
【０１３１】
【化３６】
2004125842.tif 000037
【０１３２】
【化３７】
2004125842.tif 000038
【０１３３】
重合性モノマーは、以上述べた疎水性基（Ｈｂ）、連結基（Ｌ５１）および排除体積効果を有する基（Ｂ５１）を組み合わせた化合物である。これらの組み合わせについて、特に制限はない。
以下に本発明に使用可能な重合性モノマーの例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１３４】
【化３８】
2004125842.tif 000039
【０１３５】
【化３９】
2004125842.tif 000040
【０１３６】
【化４０】
2004125842.tif 000041
【０１３７】
【化４１】
2004125842.tif 000042
【０１３８】
本発明に用いられる重合性モノマーは、例えば特開２００２−２０３６３号公報に記載の方法等を参考にして合成することができる。
【０１３９】
前記重合性モノマーの添加量は、併用する液晶性化合物に対して、０．０５質量％〜１０質量％が好ましく、０．１質量％〜５質量％がより好ましい。
【０１４０】
上層形成用の塗布液を塗布する前には、下層の表面に、ラビング処理を実施することが好ましい。ラビング処理は、上記重合性モノマーを含有する下層（層中、重合性モノマーは重合された形態にある）の表面を、紙や布で一定方向に、数回こすることにより実施することができる。
【０１４１】
前記重合性モノマーは縮合剤と併用してもよい。縮合剤としてはイソシアネート基またはホルミル基を末端に有する化合物が好ましい。以下に具体的な化合物を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【０１４２】
ポリ（１，４−ブタンジオール）、イソホロンジイソシアネートターミネーテッド
ポリ（１，４−ブタンジオール）、トリレン２，４−ジイソシアネートターミネーテッド
ポリ（エチレンアジペート）、トリレン２，４−ジイソシアネートターミネーテッド
ポリ（プロピレングリコール）、トリレン２，４−ジイソシアネートターミネーテッド
１、６−ジイソシアナートヘキサン
１、８−ジイソシアナートオクタン
１、１２−ジイソシアナートドデカン
イソホロンジイソシアナート
グリオキザール
【０１４３】
［楕円偏光板］
本発明において、円偏光板は楕円偏光板に含まれる。
本発明の位相差フィルムは、反射型液晶表示装置において使用されるλ／４板、光ディスクの書き込み用のピックアップに使用されるλ／４板、あるいは反射防止膜として利用されるλ／４板として、特に有利に用いることができる。λ／４板は、一般に偏光膜と組み合わせた楕円偏光板として使用される。よって、位相差フィルムと偏光膜とを組み合わせた楕円偏光板として構成しておくと、容易に反射型液晶表示装置のような用途とする装置に組み込むことができる。偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フイルムを用いて製造する。偏光膜の透過軸は、フイルムの延伸方向に垂直な方向に相当する。偏光膜は、一般に両側に保護膜を有する。ただし、本発明では、透明支持体を偏光膜の片側の保護膜として機能させることができる。透明支持体とは別に保護膜を用いる場合は、保護膜として光学的等方性が高いセルロースエステルフイルム、特にトリアセチルセルロースフイルムを用いることが好ましい。
【０１４４】
広域帯λ／４とは、具体的には、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび６５０ｎｍで測定したレターデーション値／波長の値が、いずれも０．２〜０．３の範囲内であることを意味する。レターデーション値／波長の値は、０．２１〜０．２９の範囲内であることが好ましく、０．２２〜０．２８の範囲内であることがより好ましい。
【０１４５】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の主旨から逸脱しない限り適宜変更することができる従って本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。
［合成例］
（例示化合物（１）の合成）
【０１４６】
【化４２】
2004125842.tif 000043
【０１４７】
化合物Ｉ−ａ（２２ｍｍｏｌ）をメチルエチルケトン（５０ｍＬ）に溶解し、氷水で冷却した。そこに化合物Ｉ−ｂ（４３ｍｍｏｌ）のメチルエチルケトン（６０ｍＬ）溶液とトリエチルアミン（４４ｍｍｏｌ）を３０℃以下の温度を保つように滴下し、その後、反応液を３時間還流した。室温に冷却後、酢酸エチル（２００ｍＬ）を加え、水洗した。有機層を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：酢酸エチル／ヘキサン＝１／７（体積比））にて精製し、化合物Ｉ−ｃを６２％の収率で得た。
【０１４８】
次に、化合物Ｉ−ｃ（１ｍｍｏｌ）と、化合物１−ｄ（１ｍｍｏｌ）の混合物をメチルエチルケトン（２０ｍＬ）に溶かし、そこにトリエチルアミン（１．５ｍｍｏｌ）を加え、４時間還流した。その後、酢酸エチル（１００ｍＬ）を加え、水洗および濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：酢酸エチル／ヘキサン＝１／１（体積比））にて精製し、化合物Ｉ−ｅを６０％の収率で得た。
得られた化合物１−ｅ（０．３ｍｍｏｌ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（５ｍＬ）に溶かし、そこにアクリル酸クロライド（０．９ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩撹拌した。酢酸エチル（４０ｍＬ）を加え、水洗および濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２（体積比））にて精製し、例示化合物（１）を３６％の収率で得た。
【０１４９】
［実施例１］
厚さ１００μｍ、幅１５０ｍｍ、長さ２００ｍｍの光学的に等方性のトリアセチルセルロースフィルムを透明支持体として用いた。配向膜（下記構造式のポリマー）の希釈液を透明支持体の片面に連続塗布し、厚さ０．５μｍの配向膜を形成した。次いで、透明支持体の長手方向に対し左手３０°の方向に連続的にラビング処理を実施した。
【０１５０】
配向膜用ポリマー
【化４３】
2004125842.tif 000044
【０１５１】
配向膜の上に、下記の組成の塗布液をバーコーターを用いて連続的に塗布、乾燥、および加熱（配向熟成、８０℃／１０秒）し、さらに紫外線照射して厚さ２．０μｍの光学異方性層（Ａ）を形成した。光学異方性層は透明支持体の長手方向に対して３０°の方向に遅相軸を有していた。５５０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ５５０）は２６５ｎｍであった。
光学異方性層塗布液組成
下記の棒状液晶性化合物（１）　　　　　　　　　　　１４．５質量部
下記の増感剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５質量部
下記の光重合開始剤（１）　　　　　　　　　　　　　０．２９質量部
例示化合物（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　２．００質量部
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　８４．９６質量部
【０１５２】
棒状液晶化合物（１）
【化４４】
2004125842.tif 000045
【０１５３】
増感剤（１）
【化４５】
2004125842.tif 000046
【０１５４】
光重合開始剤（１）
【化４６】
2004125842.tif 000047
【０１５５】
上記で作製した光学異方性層（Ａ）の遅相軸に対し右手６０°であり、かつ支持体の長手方向に対し右手３０°になるように連続的にラビング処理を施した。
【０１５６】
該配向膜の上に、下記の組成の塗布液を、バーコーターを用いて連続的に塗布、乾燥、および加熱（配向熟成）し、さらに紫外線照射して厚さ１．０μｍの光学異方性層（Ｂ）を形成することにより位相差フィルム９５を作製した。
光学異方性層（Ｂ）塗布液組成
上記棒状液晶性化合物（１）　　　　　　　　　　１３．０質量部
上記増感剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　０．１３質量部
上記光重合開始剤（１）　　　　　　　　　　　　０．３９質量部
例示化合物（１）　　　　　　　　　　　　　　　２．００質量部
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　８６．３５質量部
【０１５７】
［比較例１］
例示化合物（１）の替わりに下記ポリマー型添加剤ＰＸ−１を０．１５質量％添加し、実施例１と同様に光学異方性層（Ａ）を作製した。次いで、該配向膜を、光学異方性層（Ａ）の遅相軸に対し右手６０°であり、かつ支持体の長手方向に対し右手３０°になるように連続的にラビング処理を施し、以下実施例１と同様に光学異方性層（Ｂ）を形成することにより位相差フィルム９５’を作製した。
【０１５８】
添加剤　ＰＸ−１　（式中の括弧の右下の数字はモル％を表す）
【化４７】
2004125842.tif 000048
【０１５９】
［比較例２］
（光学異方性層（Ａ）と（Ｂ）との間に配向膜を設置した態様）
実施例１と同様に光学異方性層（Ａ）を作製し、さらに実施例１で用いた配向膜の希釈液を光学異方性層（Ａ）の上に連続塗布し、厚さ０．５μｍの配向膜を形成した。次いで、該配向膜を、光学異方性層（Ａ）の遅相軸に対し右手６０°であり、かつ支持体の長手方向に対し右手３０°になるように連続的にラビング処理を施し、以下実施例１と同様に光学異方性層（Ｂ）を形成することにより位相差フィルム９５’’を作製した。
【０１６０】
［参考例１］
（光学異方性層（Ａ）用の塗布液に配向制御剤を用いずに直接光学異方性層（Ｂ）を積層した態様）
実施例１の光学異方性層（Ａ）用の塗布液の調製において、例示化合物（１）を用いなかった以外は、実施例１と同様にして塗布液を調製し、光学異方性層（Ａ）を形成した。得られた光学異方性層（Ａ）を偏光顕微鏡で観察すると、ほぼモノドメインであるが海島状の欠陥が生じていた。得られた光学異方性層（Ａ）を、光学異方性層（Ａ）の遅相軸に対し右手６０°であり、かつ支持体の長手方向に対し右手３０°になるように連続的にラビング処理を施し、以下実施例１と同様に光学異方性層（Ｂ）を形成することにより位相差フィルム９５’’’を作製した。
【０１６１】
［実施例２］
ＰＶＡフィルムをヨウ素２．０ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム４．０ｇ／ｌの水溶液に２５℃にて２４０秒浸漬し、さらにホウ酸１０ｇ／ｌの水溶液に２５℃にて６０秒浸漬後、特開２００２−８６５５４号公報の図２の形態のテンター延伸機に導入し、５．３倍に延伸し、テンターを延伸方向に対し特開２００２−８６５５４号公報の図２の如く屈曲させ、以降幅を一定に保ち、収縮させながら８０℃雰囲気で乾燥させた後テンターから離脱した。延伸開始前のＰＶＡフィルムの含水率は３１％で、乾燥後の含水率は１．５％であった。
左右のテンタークリップの搬送速度差は、０．０５％未満であり、導入されるフィルムの中心線と次工程に送られるフィルムの中心線のなす角は、４６゜であった。ここで、｜Ｌ１−Ｌ２｜は０．７ｍ、Ｗは０．７ｍであり、｜Ｌ１−Ｌ２｜＝Ｗの関係にあった。テンター出口における実質延伸方向Ａｘ−Ｃｘは、次工程へ送られるフィルムの中心線２２に対し４５゜傾斜していた。テンター出口におけるシワ、フィルム変形は観察されなかった。
さらに、ＰＶＡ（（株）クラレ製ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤としてケン化処理した富士写真フイルム（株）製フジタック（セルローストリアセテート、レターデーション値３．０ｎｍ）と貼り合わせ、さらに８０℃で乾燥して有効幅６５０ｍｍの偏光板を得た。
得られた偏光板の吸収軸方向は、長手方向に対し４５゜傾斜していた。この偏光板の５５０ｎｍにおける透過率は４３．７％、偏光度は９９．９７％であった。さらに特開２００２−８６５５４号公報の図８の如く３１０×２３３ｍｍサイズに裁断したところ、９１．５％の面積効率で辺に対し４５゜吸収軸が傾斜した偏光板を得ることができた。
【０１６２】
次に、図１のように、上記で作製したヨウ素系偏光フィルム９１の片面上に実施例１で作製した位相差フィルム９５を設け、他方の面上にケン化処理した防眩性反射防止フィルム９６を貼り合わせて、円偏光板９２を作製した。このとき、偏光膜と位相差フィルムの長手方向が一致するように貼り合わせて、円偏光板を作製した。
【０１６３】
［比較例３］
位相差フィルム９５に替えて、比較例１で作製した位相差フィルム９５’を用いた以外は、円偏光板９２と同様にして円偏光板１０１を作製した。このとき偏光膜と位相差フィルムの長手方向が一致するように貼り合わせて円偏光板を作製した。
［比較例４］
位相差フィルム９５に替えて、比較例２で作製した位相差フィルム９５’’を用いた以外は、円偏光板９２と同様にして円偏光板１０２を作製した。このとき偏光膜と位相差フィルムの長手方向が一致するように貼り合わせて円偏光板を作製した。
［参考例２］
位相差フィルム９５に替えて、参考例１で作製した位相差フィルム９５’’’を用いた以外は、円偏光板９２と同様にして円偏光板１０３を作製した。このとき偏光膜と位相差フィルムの長手方向が一致するように貼り合せて円偏光板を作製した。
【０１６４】
得られた円偏光板９２、１０１〜１０３の防眩性反射防止フィルム側から光（測定波長は４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、および６５０ｎｍ）を照射し、通過した光の位相差（レターデーション値：Ｒｅ）を測定した。また、円偏光板に加工する前の位相差フィルムを偏光顕微鏡下で観察し、配向欠陥の数を調べた結果を下記表に示す
【０１６５】
【表１】
2004125842.tif 000049
【０１６６】
表１に示す結果から、本発明の構成に従えば欠陥の少ない安定した円偏光板が作製できることがわかった。
添加剤として高分子を用いた比較例１では、液晶の配向および相分離が遅く、８０℃／１０秒の熟成時間では欠陥が多く、評価不能のサンプルしか得られなかった。中間に配向膜を設置せず、かつ、配向制御剤を用いずに光学異方性層をラビングしても第１光学異方性層と第２光学異方性層は目的の交差角で遅相軸が交差せずに目的の光学特性は得られなかった（参考例２）。
【０１６７】
［実施例３］
液晶化合物として下記ＰＬＣ−１を用い、熟成時間を１２０℃／２分にした以外は実施例１と同様の方法で位相差フィルム１１０を作製した。この位相差フィルム１１０を用い、実施例２の方法に準じて円偏光板１１１を作製した。
その結果、実施例２と同様に欠陥の少ない、良好な円偏光板が作製できた。
【０１６８】
ＰＬＣ−１
【化４８】
2004125842.tif 000050
【０１６９】
【発明の効果】
本発明によれば、上層の液晶性化合物を配向させるための配向膜の塗布を実質的に行わずに、液晶性化合物の配向を固定化した層を複数有する位相差フィルム、それを用いた楕円偏光板およびその製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、良好な性能を有するとともに、別途配向膜を形成しないため製造プロセスが簡略化でき、容易且つ低コストで安定的に作製可能な位相差フィルム、それを用いた楕円偏光板および該位相差フィルムの製造方法を提供することができる。さらに、工程数が少なくなるため、歩留まりの向上に寄与する。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例２で作製した円偏光板の層構成を示す断面概略図である。
【符号の説明】
９１　実施例２で作製したヨウ素系偏光フィルム
９２　実施例２で作製した円偏光板
９５　実施例１で作製した位相差フィルム
９６　防眩性反射防止フィルム
【図１】
2004125842.tif 000051