(57)【要約】【課題】耐候性に優れた無色透明（又は着色透明）のアクリル系樹脂を常温〜低温の比較的容易な条件で製造でき、又常温使用可能な接着剤、塗料を得ることができるなどの特徴を有する重合触媒を提供する。【解決手段】バナジウム含有酸性有機リン酸エステル溶液といおう（Ｓ）含有連鎖移動剤との系よりなり、バナジウム含有酸性有機リン酸エステル溶液は、バナジウムを１．２％〜０．０１％含有する酸性有機リン酸エステル溶液であり、いおう（Ｓ）含有連鎖移動剤としては、メルカプタン類を特定し、この二つの組合せよりなる系を重合触媒とし、アクリル系モノマ−及びそのシラップを常温〜低温で重合硬化させ、比較的容易にアクリル系樹脂を得ることを特徴とする重合触媒。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バナジウム含有酸性有機リン酸エステル溶液といおう（Ｓ）含有連鎖移動剤との系よりなり、アクリル系モノマ−及びそのシラップを重合反応の対象とする重合触媒。
【請求項２】
前記バナジウム含有酸性有機リン酸エステル溶液は、バナジウムを塩の形で１．２％〜０．０１％含有しており、下記一般式（１）：
【化１】
2004292557.tif 000009
（式中、Ｒはアルキル基又はアリ−ル基を表し、ｎは１又は２である）
で表される酸性有機リン酸エステルの溶液である、請求項１に記載の重合触媒。
【請求項３】
前記いおう（Ｓ）含有連鎖移動剤は、メルカプタン類である、請求項１に記載の重合触媒。
【請求項４】
前記アクリル系モノマ−は、下記一般式（２）：
【化２】
2004292557.tif 000010
（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３を、Ｒ２はＨ又は炭素原子１乃至１８のアルキル基、アリ−ル基、これらの複合基、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基を表す）
で表されるモノマ−の単独又は混合モノマ−である、請求項１に記載の重合触媒。
【請求項５】
前記アクリル系シラップは、請求項４記載のアクリル系モノマ−の単独又は混合モノマ−の重合により得られたポリマ−分を３％〜６０％含有するシラップである、請求項１に記載の重合触媒。
【請求項６】
請求項４記載のアクリル系モノマ−又は請求項５記載のアクリル系シラップを、請求項１記載の重合触媒を用いて重合させることにより得られた樹脂の、接着剤又は塗料としての使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アクリル系プラスチック類の製造に用いる重合触媒に関し、本重合触媒を使用することにより、透明で耐候性に優れたプラスチックを、価格も比較的低廉で作業性も容易な製造法で得ることができる。  本発明の重合触媒は、アクリル系モノマ−及びシラップに対し、常温〜低温で強力な重合活性を示し、重合硬化したアクリル系樹脂は優れた接着性能を有し、無色透明で優れた耐候性を有するので、無溶剤型接着剤塗料の分野にも展開可能である。
【０００２】
【従来の技術】
アクリル系プラスチック類製造のための重合触媒は、一般に過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物系触媒と、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系触媒が使用されている。これらのものは通常加温下で使用されるもので、常温〜低温に於いては過酸化物−アミン系などのレドックス系触媒が使用されるが、これによって得られた樹脂は耐候的に着色するなどの難点を有する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等は、従来のアクリル系樹脂製造のための常温重合触媒の難点を克服するため鋭意研究した結果、アクリル系モノマ−及びシラップに対し、常温〜低温で優れた重合活性を示し、得られた樹脂は無色透明で、長期無着色の優れた耐候性を示す本発明の重合触媒に到達したものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための本発明は、
（１）バナジウム含有酸性有機リン酸エステル溶液といおう（Ｓ）含有連鎖移動剤との系よりなり、アクリル系モノマ−及びそのシラップを重合反応の対象とする重合触媒、
（２）前記バナジウム含有酸性有機リン酸エステル溶液は、バナジウムを塩の形で１．２％〜０．０１％含有しており、下記一般式（１）：
【０００５】
【化３】
2004292557.tif 000002
【０００６】
（式中、Ｒはアルキル基又はアリ−ル基を表し、ｎは１又は２である）
で表される酸性有機リン酸エステルの溶液である、上記（１）に記載の重合触媒、
（３）前記いおう（Ｓ）含有連鎖移動剤は、メルカプタン類である、上記（１）に記載の重合触媒、
（４）前記アクリル系モノマ−は、下記一般式（２）：
【０００７】
【化４】
2004292557.tif 000003
【０００８】
（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３を、Ｒ２はＨ又は炭素原子１乃至１８のアルキル基、アリ−ル基、これらの複合基、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基を表す）
で表されるモノマ−の単独又は混合モノマ−である、上記（１）に記載の重合触媒、
（５）前記アクリル系シラップは、上記（４）記載のアクリル系モノマ−の単独又は混合モノマ−の重合により得られたポリマ−分を３％〜６０％含有するシラップである、上記（１）に記載の重合触媒、
（６）上記（４）記載のアクリル系モノマ−又は上記（５）記載のアクリル系シラップを、上記（１）記載の重合触媒を用いて重合させることにより得られた樹脂の、接着剤又は塗料としての使用、
である。
【０００９】
本発明の重合触媒により、常温〜低温でアクリル系モノマ−及びそのシラップを容易に重合硬化させ、無色透明で耐候性に優れたアクリル樹脂を比較的低廉で製造することが可能となった。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明は、バナジウムを含有する酸性有機リン酸エステル溶液と、いおう（Ｓ）含有連鎖移動剤との系よりなり、アクリル系モノマ−及びそのシラップを重合反応の対象とする、（加温下〜低温）の広い範囲で使用可能な重合触媒である。
【００１１】
本発明で使用されるバナジウム含有酸性有機リン酸エステル溶液は、バナジウムを塩の形で１．２％〜０．０１％含有しており、下記一般式（１）：
【００１２】
【化５】
2004292557.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｒはアルキル基又はアリ−ル基を表し、ｎは１又は２である）
で表される酸性有機リン酸エステルの溶液で、例えば、アクセレ−タ−ＶＮ−２［化薬アクゾ（株）］などが該当する。また、酸性有機リン酸エステルとしては、たとえば、城北化学工業（株）製のエチルアシッドホスフェ−ト（ＪＰ５０２）、ブチルアシッドホスフェ−ト（ＪＰ５０４）、２−エチルヘキシルアシッドホスフェ−ト（ＪＰ５０８）、（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアシッドホスフェ−ト（ＪＰ５１４）などがある。
【００１４】
いおう（Ｓ）含有連鎖移動剤は、メルカプタン類で、例えばラウリルメルカプタン［和光純薬工業（株）］、オクチルメルカプタン、チオグリコ−ル酸２−エチルヘキシル、２−メルカプトエタノ−ル［和光純薬工業（株）］など、各種構造のメルカプタン類は、いずれも、バナジウム含有酸性有機リン酸エステル溶液との組合せで、アクリル系モノマ−及びそのシラップに対し優れた重合性能を示す。
【００１５】
本発明で対象となるアクリル系モノマ−は、一般式（２）：
【００１６】
【化６】
2004292557.tif 000005
【００１７】
（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３を、Ｒ２はＨ又は炭素原子１乃至１８のアルキル基、アリ−ル基、これらの複合基、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基を表す）
で表されるモノマ−の単独又は混合モノマ−である。
【００１８】
本発明で対象となるアクリル系シラップは、上記のアクリル系モノマ−又は混合モノマ−の重合により得られたポリマ−分を３％〜６０％程度含有するシラップである。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００２０】
下記実施例１〜１７において使用される、連鎖移動剤、バナジウム含有酸性有機リン酸エステル溶液、アクリル系モノマ−及びそのシラップ類の名称、略称、その使用量等を下記する。
（１）  連鎖移動剤は、すべて和光純薬工業（株）製である。
【００２１】
【表１】
2004292557.tif 000006
【００２２】
（２）  バナジウム含有酸性有機リン酸エステル溶液は、例えば化薬アクゾ（株）製アクセレ−タ−ＶＮ−２（略称  ＶＮとする）である。
（３）  アクリル系モノマ−としては、メタクリル酸エステル類はすべて三菱瓦斯化学（株）製、アクリル酸エステル類は（株）日本触媒製である。
【００２３】
【表２】
2004292557.tif 000007
【００２４】
（４）  アクリル系モノマ−及びそのシラップの使用量はグラム、重合触媒の使用量は、アクリル系モノマ−及びそのシラップの使用量全量に対するパ−セント（重量）の数値を示す。又、グラム、パ−セントは（）内に数  値のみを記載した。
【００２５】
各実施例を次表に示す。
【００２６】
【表３】
2004292557.tif 000008
【００２７】
得られた重合硬化物は、いずれも完全に無色透明で長期間全く着色せず、優れた耐候性を示す。
【００２８】
【発明の効果】
本発明によれば、耐候性に優れた、無色透明（又は染料、顔料による着色透明）のアクリル樹脂を常温〜低温の重合条件で比較的容易に得ることができ、常温使用可能の接着剤、塗料の分野にも展開可能である。