(57)【要約】【課題】安価な触媒を用いてアシル化を行い、芳香族ケトン化合物を収率よく得ることができる方法を提供する。【解決手段】一般式（１）；ＲＣＯＣｌ      （１）（式中、Ｒは置換基を有してもよいアリール基または炭素数１〜１８のアルキル基を示す。）で表される酸塩化物と一般式（２）；ＡｒＨ          （２）（式中、Ａｒは置換基を有してもよいアリール基を示す。）で表される芳香族炭化水素とを、前記酸塩化物に対して０．００２〜０．７モル当量の亜鉛の存在下で反応させることを特徴とする一般式（３）；ＲＣＯＡｒ      （３）（式中、Ｒ、Ａｒは前記と同様である。）で表される芳香族ケトン化合物の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）；
ＲＣＯＣｌ      （１）
（式中、Ｒは置換基を有してもよいアリール基または炭素数１〜１８のアルキル基を示す。）で表される酸塩化物と一般式（２）；
ＡｒＨ          （２）
（式中、Ａｒは置換基を有してもよいアリール基を示す。）で表される芳香族炭化水素とを、前記酸塩化物に対して０．００２〜０．７モル当量の亜鉛の存在下で反応させることを特徴とする一般式（３）；
ＲＣＯＡｒ      （３）
（式中、Ｒ、Ａｒは前記と同様である。）で表される芳香族ケトン化合物の製造方法。
【請求項２】
酸の共存下で反応させることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、芳香族ケトン化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
酸塩化物と芳香族炭化水素とを、酸塩化物の１当量以上のルイス酸の存在下で反応させて芳香族ケトン化合物を製造する方法（フリーデル−クラフツアシル化）が知られている。しかしながら、反応に用いたルイス酸は、再利用できないために、後処理で水酸化物が大量に生じ、廃水処理に問題がある。
【０００３】
また、アニソールをアシル化するには、例えば、３価のランタン系トリフラート塩（５モル％）を触媒として用いてアシル化体を得ることが知られている（例えば、非特許文献１参照。）。しかしながら、３価のランタン系トリフラート塩は非常に高価であるので、実用的でない。
【０００４】
また、ピロールとアシルクロライドとを、アシルクロライドに対して２当量の亜鉛の存在下で反応させてピロールをアシル化させる方法が知られている（例えば、非特許文献２参照。）。しかしながら、この方法を芳香族炭化水素のアシル化に用いると、収率が低いために実用的でない。
【０００５】
【非特許文献１】
エー．カワタ（Ａ．Ｋａｗａｔａ）、外２名，シンレット（Ｓｙｎｌｅｔｔ）誌，ドイツ，チーメ（Ｔｈｉｅｍｅ）社，１９９４年，ｐ．５４５
【０００６】
【非特許文献２】
ジェイ．エス．ヨーダフ（Ｊ．Ｓ．Ｙａｄａｖ）、外４名，テトラヘドロンレター（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．）誌，イギリス，ペルガモン社，２００２年，第４３巻，ｐ．８１３３−８１３５
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、安価な触媒を用いてアシル化を行い、芳香族ケトン化合物を収率よく得ることができる方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、酸塩化物と芳香族炭化水素とを、少量の亜鉛の存在下で反応させると、芳香族ケトン化合物を収率よく得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記に示すとおりの芳香族ケトン化合物の製造方法を提供するものである。
項１．  一般式（１）；
ＲＣＯＣｌ      （１）
（式中、Ｒは置換基を有してもよいアリール基または炭素数１〜１８のアルキル基を示す。）で表される酸塩化物と一般式（２）；
ＡｒＨ          （２）
（式中、Ａｒは置換基を有してもよいアリール基を示す。）で表される芳香族炭化水素とを、前記酸塩化物に対して０．００２〜０．７モル当量の亜鉛の存在下で反応させることを特徴とする一般式（３）；
ＲＣＯＡｒ      （３）
（式中、Ｒ、Ａｒは前記と同様である。）で表される芳香族ケトン化合物の製造方法。
項２．  酸の共存下で反応させることを特徴とする項１に記載の方法。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる酸塩化物（塩化アシル）は、一般式（１）；
ＲＣＯＣｌ      （１）
で表される化合物である。
【００１１】
上記一般式（１）中、Ｒは置換基を有してもよいアリール基または炭素数１〜１８のアルキル基を示す。
【００１２】
上記アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００１３】
上記置換基としては、炭素数１〜５のアルキル基、塩素や臭素等のハロゲン、炭素数１〜５のアルコキシル基、炭素数１〜５のアルキルチオ基等が挙げられる。これら置換基の１または２以上を有してもよい。
【００１４】
上記炭素数１〜５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基等が挙げられる。
【００１５】
上記炭素数１〜５のアルコキシル基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
【００１６】
上記炭素数１〜５のアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基等が挙げられる。
【００１７】
上記酸塩化物の具体例としては、例えば、ベンゾイルクロライド、トルオイルクロライド、アセチルクロライド、プロピオニルクロライド等が好ましいものとして挙げられる。
【００１８】
本発明で用いられる芳香族炭化水素は、一般式（２）；
ＡｒＨ          （２）
で表される化合物である。
【００１９】
上記一般式（２）中、Ａｒは置換基を有してもよいアリール基を示す。
【００２０】
上記アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００２１】
上記置換基としては、炭素数１〜５のアルキル基、塩素や臭素等のハロゲン、炭素数１〜５のアルコキシル基、炭素数１〜５のアルキルチオ基等が挙げられる。また、ヒンダードフェノール状態のヒドロキシル基でもよい。これら置換基の１または２以上を有してもよい。ただし、置換基がメチル基のみの場合（例えば、芳香族炭化水素が、トルエン、キシレン等の場合）は、好ましくない。
【００２２】
上記炭素数１〜５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基等が挙げられる。
【００２３】
上記炭素数１〜５のアルコキシル基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
【００２４】
上記炭素数１〜５のアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基等が挙げられる。
【００２５】
上記芳香族炭化水素の具体例としては、例えば、アニソール、ジメトキシベンゼン、メチルアニソール、チオアニソール、メトキシ（メチルチオ）ベンゼン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等が好ましいものとして挙げられる。
【００２６】
上記芳香族炭化水素の使用量は、上記酸塩化物１モルに対し、１．３〜５モル、好ましくは２〜３モルの範囲である。
【００２７】
本発明で用いられる亜鉛の形状は特に制限されず、塊状、粒状、粉末状等が使用できる。好ましいのは粉末状である。また、純度も特に制限されないが、純度９０％以上のものが好ましい。
【００２８】
亜鉛の使用量は、上記酸塩化物に対し、０．００２〜０．７モル当量、好ましくは０．００２〜０．２モル当量、より好ましくは０．００２５〜０．０５モル当量の範囲である。すなわち、上記酸塩化物１モルに対し、亜鉛を、０．００２〜０．７モル、好ましくは０．００２〜０．２モル、より好ましくは０．００２５〜０．０５モルの範囲で使用する。
【００２９】
反応に際しては、収率向上のために、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸を共存させてもよい。その使用量は、上記酸塩化物に対し、好ましくは０．０２〜０．０６モル当量、より好ましくは０．０２５〜０．０５モル当量の範囲である。
【００３０】
反応溶媒としては、特に限定されないが、トルエン、キシレン、ジクロロベンゼン、ジクロロエタン等が好適に使用される。また、本発明で用いられる芳香族炭化水素が液体である場合には、特別な反応溶媒を用いずに、該芳香族炭化水素を反応溶媒として兼用することができる。
【００３１】
上記溶媒の使用量は、特に限定されないが、上記酸塩化物に対し、好ましくは４〜３０倍重量である。
【００３２】
反応温度は、６０〜１５０℃、好ましくは使用する溶媒の沸点近傍である。
【００３３】
反応時間は、１〜６時間、好ましくは２〜５時間である。
【００３４】
上記反応により生成した芳香族ケトン化合物は、該芳香族ケトン化合物を含む反応液に、塩化アンモニウム等の水溶液を添加して反応を終了させ、次いでエーテル等で抽出し、得られた有機層から蒸留等の方法により得ることができる。
【００３５】
本発明で得られる芳香族ケトン化合物の具体例としては、例えば、ｐ−メトキシベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、４−メトキシ−３’−メチルベンゾフェノン、ｐ−メトキシプロピオフェノン、ｐ−メトキシアセトフェノン、２，５−ジメトキシベンゾフェノン、３，４−ジメトキシベンゾフェノン、４−メトキシ−３−メチルベンゾフェノン、２−メトキシ−５−メチルベンゾフェノン、ｐ−（メチルチオ）ベンゾフェノン、４−メトキシ−２−（メチルチオ）ベンゾフェノン、２−メトキシ−４−（メチルチオ）ベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン等が好ましいものとして挙げられる。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、安価な触媒を用いて、芳香族ケトン化合物を収率よく製造することができる。また、高い位置選択率で芳香族ケトン化合物を得ることができる。さらに、触媒の使用量が少ないために、廃水処理の負荷を低減できる。
【００３７】
【実施例】
以下に、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００３８】
実施例１（亜鉛０．０１モル当量存在下での反応）
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、亜鉛０．００６５ｇ（０．１ｍｍｏｌ、ベンゾイルクロライドに対して０．０１モル当量）とアニソール７ｇ（６５ｍｍｏｌ）を仕込んだ。約１４０℃に昇温した後、ベンゾイルクロライド１．４１ｇ（１０ｍｍｏｌ）とアニソール７ｇを約５分間で滴下した。この後、４時間撹拌し、室温にもどした後に１０％塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加えた。約１５分後、エーテル（１００ｍｌ×３回）で抽出し、エーテル層を５％水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。約１５分後、吸引濾過し、濾液中のエーテルをエバポレーターにより留去して反応生成物を得た。得られた粗生成物をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析した後、シリカゲル（メルク、７０〜２３０メッシュ）によるカラムクロマトグラフィー（２０ｇ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により単離した。得られた生成物を、ＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲにより分析し、ｐ−メトキシベンゾフェノンが収率９０％で生成していることを確認した。
【００３９】
以下に、生成物のＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲのスペクトルデータを示す。
ｐ−メトキシベンゾフェノン
１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：３．８６（ｓ，３Ｈ），  ６．９５（ｄ，２Ｈ：Ｊ＝８．６２Ｈｚ），  ７．４３−７．５７（ｍ，５Ｈ），  ７．８２（ｄ，２Ｈ：Ｊ＝８．８１Ｈｚ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：５５．３７  ，  １１３．４８  ，  １２８．０９  ，  １２９．６１  ，  １３０．０３  ，  １３１．８０  ，  １３２．４６  ，  １３８．１８  ，  １６３．１６  ，  １９５．４９
ＩＲ（ｃｍ−１）：１６５３  ，  １５９７  ，  １５０５  ，  １４４２  ，  １３１６  ，  １２６１  ，  １１７５  ，  １０２４  ，  ９３７  ，  ８４４  ，  ７９７  ，  ７４１  ，  ６９７  ，  ６０４
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ：２１２（Ｍ＋）、Ｃ１４Ｈ１２Ｏ２  Ｍｗ＝２１２。
【００４０】
実施例２（亜鉛０．１モル当量存在下での反応）
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、亜鉛０．０６５ｇ（１ｍｍｏｌ、ベンゾイルクロライドに対して０．１モル当量）とアニソール７ｇ（６５ｍｍｏｌ）を仕込んだ。約１４０℃に昇温した後、ベンゾイルクロライド１．４１ｇ（１０ｍｍｏｌ）とアニソール７ｇを約５分間で滴下した。この後、４時間撹拌し、室温にもどした後に１０％塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加えた。約１５分後、エーテル（１００ｍｌ×３回）で抽出し、エーテル層を５％水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。約１５分後、吸引濾過し、濾液中のエーテルをエバポレーターにより留去して反応生成物を得た。得られた粗生成物をＧＣ分析した後、シリカゲル（メルク、７０〜２３０メッシュ）によるカラムクロマトグラフィー（２０ｇ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により単離した。得られた生成物を、ＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲにより分析し、ｐ−メトキシベンゾフェノンが収率７５％で生成していることを確認した。
【００４１】
実施例３（亜鉛０．５モル当量存在下での反応）
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、亜鉛０．３３ｇ（５ｍｍｏｌ、ベンゾイルクロライドに対して０．５モル当量）とアニソール７ｇ（６５ｍｍｏｌ）を仕込んだ。約１４０℃に昇温した後、ベンゾイルクロライド１．４１ｇ（１０ｍｍｏｌ）とアニソール７ｇを約５分間で滴下した。この後、４時間撹拌し、室温にもどした後に１０％塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加えた。約１５分後、エーテル（１００ｍｌ×３回）で抽出し、エーテル層を５％水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。約１５分後、吸引濾過し、濾液中のエーテルをエバポレーターにより留去して反応生成物を得た。得られた粗生成物をＧＣ分析した後、シリカゲル（メルク、７０〜２３０メッシュ）によるカラムクロマトグラフィー（２０ｇ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により単離した。得られた生成物を、ＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲにより分析し、ｐ−メトキシベンゾフェノンが収率５４％で生成していることを確認した。
【００４２】
比較例１（亜鉛非存在下での反応）
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、アニソール７ｇ（６５ｍｍｏｌ）を仕込んだ。約１４０℃に昇温した後、ベンゾイルクロライド１．４１ｇ（１０ｍｍｏｌ）とアニソール７ｇを約５分間で滴下した。この後、４時間撹拌し、室温にもどした後に１０％塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加えた。約１５分後、エーテル（１００ｍｌ×３回）で抽出し、エーテル層を５％水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。約１５分後、吸引濾過し、濾液中のエーテルをエバポレーターにより留去して反応生成物を得た。
得られた粗生成物をＧＣ分析した後、シリカゲル（メルク、７０〜２３０メッシュ）によるカラムクロマトグラフィー（２０ｇ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により単離し、ｐ−メトキシベンゾフェノンが収率１３％で生成していることを確認した。
【００４３】
比較例２（亜鉛１モル当量存在下での反応）
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、亜鉛０．６５ｇ（１０ｍｍｏｌ、ベンゾイルクロライドに対して１モル当量）とアニソール７ｇ（６５ｍｍｏｌ）を仕込んだ。約１４０℃に昇温した後、ベンゾイルクロライド１．４１ｇ（１０ｍｍｏｌ）とアニソール７ｇを約５分間で滴下した。この後、４時間撹拌し、室温にもどした後に１０％塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加えた。約１５分後、エーテル（１００ｍｌ×３回）で抽出し、エーテル層を５％水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。約１５分後、吸引濾過し、濾液中のエーテルをエバポレーターにより留去して反応生成物を得た。得られた粗生成物をＧＣ分析した後、シリカゲル（メルク、７０〜２３０メッシュ）によるカラムクロマトグラフィー（２０ｇ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により単離した。得られた生成物をＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲにより分析し、ｐ−メトキシベンゾフェノンが収率３１％で生成していることを確認した。
【００４４】
比較例３（亜鉛３モル当量存在下での反応）
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、亜鉛１．９６ｇ（３０ｍｍｏｌ、ベンゾイルクロライドに対して３モル当量）とアニソール７ｇ（６５ｍｍｏｌ）を仕込んだ。約１４０℃に昇温した後、ベンゾイルクロライド１．４１ｇ（１０ｍｍｏｌ）とアニソール７ｇを約５分間で滴下した。この後、４時間撹拌し、室温にもどした後に１０％塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加えた。約１５分後、エーテル（１００ｍｌ×３回）で抽出し、エーテル層を５％水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。約１５分後、吸引濾過し、濾液中のエーテルをエバポレーターにより留去して反応生成物を得た。得られた粗生成物をＧＣ分析した後、シリカゲル（メルク、７０〜２３０メッシュ）によるカラムクロマトグラフィー（２０ｇ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により単離し、ｐ−メトキシベンゾフェノンが収率３０％で生成していることを確認した。なお、同時に、ベンゾフェノンが還元されて生成したと考えられる生成物が多量に生成していることが確認された。
【００４５】
実施例４（ジクロロエタン中での反応）
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、亜鉛０．００６５ｇ（０．１ｍｍｏｌ）とジクロロエタン７ｍｌを仕込んだ。約８０℃に昇温した後、ベンゾイルクロライド１．４１ｇ（１０ｍｍｏｌ）、アニソール３．２４ｇ（３０ｍｍｏｌ）およびジクロロエタン７ｍｌを約５分間で滴下した。この後、４時間撹拌し、室温にもどした後に１０％塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加えた。約１５分後、エーテル（１００ｍｌ×３回）で抽出し、エーテル層を５％水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。約１５分後、吸引濾過し、濾液中のエーテルをエバポレーターにより留去して反応生成物を得た。得られた粗生成物をＧＣ分析した後、シリカゲル（メルク、７０〜２３０メッシュ）によるカラムクロマトグラフィー（２０ｇ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により単離した。得られた生成物を、ＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲにより分析し、ｐ−メトキシベンゾフェノンが収率６６％で生成していることを確認した。
【００４６】
実施例５（硫酸存在下での反応）
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、亜鉛０．００６５ｇ（０．１ｍｍｏｌ）とアニソール７ｇ（６５ｍｍｏｌ）を仕込み、硫酸０．０２５ｇ（０．２６ｍｍｏｌ）を加えた後、約１４０℃に昇温した。そのままで３０分間撹拌した後、ベンゾイルクロライド１．４１ｇ（１０ｍｍｏｌ）とアニソール７ｇを約５分間で滴下した。この後、４時間撹拌し、室温にもどした後に１０％塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加えた。約１５分後、エーテル（１００ｍｌ×３回）で抽出し、エーテル層を５％水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。約１５分後、吸引濾過し、濾液中のエーテルをエバポレーターにより留去して反応生成物を得た。得られた粗生成物をＧＣ分析した後、シリカゲル（メルク、７０〜２３０メッシュ）によるカラムクロマトグラフィー（２０ｇ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により単離した。得られた生成物を、ＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲにより分析し、ｐ−メトキシベンゾフェノンが収率９８％で生成していることを確認した。
【００４７】
実施例６（ｐ−トルオイルクロライドとアニソールとの反応）
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、亜鉛０．００６５ｇ（０．１ｍｍｏｌ）とアニソール１０ｇ（９３ｍｍｏｌ）を仕込み、約１４０℃に昇温した。そのままで３０分間撹拌した後、ｐ−トルオイルクロライド１．５５ｇ（１０ｍｍｏｌ）とアニソール１０ｇを約５分間で滴下した。この後、４時間撹拌し、室温にもどした後に１０％塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加えた。約１５分後、エーテル（１００ｍｌ×３回）で抽出し、エーテル層を５％水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。約１５分後、吸引濾過し、濾液中のエーテルをエバポレーターにより留去して反応生成物を得た。得られた粗生成物をＧＣ分析した後、シリカゲル（メルク、７０〜２３０メッシュ）によるカラムクロマトグラフィー（２０ｇ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により単離した。得られた生成物を、ＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲにより分析し、４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノンが収率９３％で生成していることを確認した。
【００４８】
以下に、生成物のＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲのスペクトルデータを示す。
４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン
１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：２．４４（ｓ，３Ｈ），  ３．８８（ｓ，３Ｈ），  ６．９６（ｄ，２Ｈ：Ｊ＝８．８０Ｈｚ），  ７．２７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．７０Ｈｚ），  ７．６８（ｄ，２Ｈ：Ｊ＝８．０７Ｈｚ），  ７．８１（ｄ，２Ｈ：Ｊ＝８．８０Ｈｚ）１３Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：２１．５８  ，  ５５．４６  ，  １１３．４６  ，  １２８．８５  ，  １２９．９８  ，  １３２．４０  ，１３５．５１  ，  １６３．０２  ，  １９５．３３
ＩＲ（ｃｍ−１）：１６５９  ，  １６０５  ，  １５１３  ，  １４６７  ，  １２６７  ，  １１５４  ，  １０２９  ，  ９２７  ，  ８５０，  ７６２  ，  ６８４  ，  ５７９
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ：２２６（Ｍ＋）、Ｃ１５Ｈ１４Ｏ２  Ｍｗ＝２２６。
【００４９】
実施例７（ｍ−トルオイルクロライドとアニソールとの反応）
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、亜鉛０．００６５ｇ（０．１ｍｍｏｌ）とアニソール１０ｇ（９３ｍｍｏｌ）を仕込み、約１４０℃に昇温した。そのままで３０分間撹拌した後、ｍ−トルオイルクロライド１．５５ｇ（１０ｍｍｏｌ）とアニソール１０ｇを約５分間で滴下した。この後、４時間撹拌し、室温にもどした後に１０％塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加えた。約１５分後、エーテル（１００ｍｌ×３回）で抽出し、エーテル層を５％水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。約１５分後、吸引濾過し、濾液中のエーテルをエバポレーターにより留去して反応生成物を得た。得られた粗生成物をＧＣ分析した後、シリカゲル（メルク、７０〜２３０メッシュ）によるカラムクロマトグラフィー（２０ｇ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により単離した。得られた生成物を、ＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲにより分析し、４−メトキシ−３’−メチルベンゾフェノンが収率９１％で生成していることを確認した。
【００５０】
以下に、生成物のＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲのスペクトルデータを示す。
４−メトキシ−３’−メチルベンゾフェノン
１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：２．４２（ｓ，３Ｈ），  ３．８９（ｓ，３Ｈ），  ６．９６（ｄ，２Ｈ：Ｊ＝８．８０Ｈｚ），  ７．３４−７．５７（ｍ，４Ｈ），  ７．８２（ｄ，２Ｈ：Ｊ＝８．８０Ｈｚ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：２１．３４  ，  ５５．４６  ，  １１３．４９  ，  １２６．９５  ，  １２７．９７  ，  １３０．１５  ，  １３０．３１  ，  １３２．５１  ，  １３２．６２  ，  １３８．３２  ，  １６３．１５  ，  １９５．７５ＩＲ（ｃｍ−１）：１６５２  ，  １５９９  ，  １５０９  ，  １３１６  ，  １２９５  ，  １２５９  ，  １１７１  ，  １０３１  ，  ８４７  ，  ７５６  ，  ７１２
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ：２２６（Ｍ＋）、Ｃ１５Ｈ１４Ｏ２  Ｍｗ＝２２６。
【００５１】
実施例８（プロピオニルクロライドとアニソールとの反応）
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、亜鉛０．００６５ｇ（０．１ｍｍｏｌ）とアニソール１０ｇ（９３ｍｍｏｌ）を仕込み、約１４０℃に昇温した。そのままで３０分間撹拌した後、プロピオニルクロライド０．９３ｇ（１０ｍｍｏｌ）とアニソール１０ｇを約５分間で滴下した。この後、４時間撹拌し、室温にもどした後に１０％塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加えた。約１５分後、エーテル（１００ｍｌ×３回）で抽出し、エーテル層を５％水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。約１５分後、吸引濾過し、濾液中のエーテルをエバポレーターにより留去して反応生成物を得た。得られた粗生成物をＧＣ分析した後、シリカゲル（メルク、７０〜２３０メッシュ）によるカラムクロマトグラフィー（２０ｇ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により単離した。得られた生成物を、ＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲにより分析し、ｐ−メトキシプロピオフェノンが収率７２％で生成していることを確認した。
【００５２】
以下に、生成物のＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲのスペクトルデータを示す。
ｐ−メトキシプロピオフェノン
１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：１．２２（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．２３Ｈｚ），  ２．９５（ｑ，２Ｈ：Ｊ＝７．２５Ｈｚ），  ３．８７（ｓ，３Ｈ），  ６．９３（ｄ，２Ｈ：Ｊ＝８．８１Ｈｚ），  ７．９５（ｄ，２Ｈ：Ｊ＝８．６３Ｈｚ）１３Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：８．４３  ，  ３１．３９  ，  ５５．４２  ，  １１３．６５  ，  １３０．０４  ，  １３０．１９  ，  １６２．２８  ，  １９９．４６
ＩＲ（ｃｍ−１）：１６８０  ，  １６０２  ，  １５１２  ，  １２６０  ，  １２３２  ，  １１８３  ，  １０３５  ，  ９５４  ，  ８４５，  ８００
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ：２２６（Ｍ＋）、Ｃ１０Ｈ１２Ｏ２  Ｍｗ＝２２６。
【００５３】
実施例９（アセチルクロライドとアニソールとの反応）
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、亜鉛０．００６５ｇ（０．１ｍｍｏｌ）とアニソール１０ｇ（９３ｍｍｏｌ）を仕込み、約１４０℃に昇温した。そのままで３０分間撹拌した後、アセチルクロライド０．７９ｇ（１０ｍｍｏｌ）とアニソール１０ｇを約５分間で滴下した。この後、４時間撹拌し、室温にもどした後に１０％塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加えた。約１５分後、エーテル（１００ｍｌ×３回）で抽出し、エーテル層を５％水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。約１５分後、吸引濾過し、濾液中のエーテルをエバポレーターにより留去して反応生成物を得た。得られた粗生成物をＧＣ分析した後、シリカゲル（メルク、７０〜２３０メッシュ）によるカラムクロマトグラフィー（２０ｇ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により単離した。得られた生成物を、ＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲにより分析し、ｐ−メトキシアセトフェノンが収率５０％で生成していることを確認した。
【００５４】
以下に、生成物のＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲのスペクトルデータを示す。
ｐ−メトキシアセトフェノン
１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：２．５６（ｓ，３Ｈ），  ３．８７（ｓ，３Ｈ），  ６．９３（ｄ，２Ｈ：Ｊ＝８．８０Ｈｚ），  ７．９４（ｄ，２Ｈ：Ｊ＝８．８０Ｈｚ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：２６．３２  ，  ５５．４６  ，  １１３．６８  ，  １３０．３７  ，  １３０．５８  ，  １６３．４８  ，  １９６．７５
ＩＲ（ｃｍ−１）：１６７４  ，  １６０４  ，  １５１２  ，  １４１９  ，  １３５９  ，  １２５９  ，  １１７４  ，  １０２８  ，  ９５８  ，  ８３６  ，  ５７９
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ：１５０（Ｍ＋）、Ｃ９Ｈ１０Ｏ２  Ｍｗ＝１５０。
【００５５】
実施例１０（ベンゾイルクロライドとｐ−ジメトキシベンゼンとの反応）
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、亜鉛０．００６５ｇ（０．１ｍｍｏｌ）とトルエン１０ｍｌを仕込み、約１０５℃に昇温した。そのままで３０分間撹拌した後、ベンゾイルクロライド１．４１ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ｐ−ジメトキシベンゼン３．４５ｇ（２５ｍｍｏｌ）およびトルエン１０ｍｌを約５分間で滴下した。この後、４時間撹拌し、室温にもどした後に１０％塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加えた。約１５分後、エーテル（１００ｍｌ×３回）で抽出し、エーテル層を５％水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。約１５分後、吸引濾過し、濾液中のエーテルをエバポレーターにより留去して反応生成物を得た。得られた粗生成物をＧＣ分析した後、シリカゲル（メルク、７０〜２３０メッシュ）によるカラムクロマトグラフィー（２０ｇ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により単離した。得られた生成物を、ＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲにより分析し、２，５−ジメトキシベンゾフェノンが収率４７％で生成していることを確認した。
【００５６】
以下に、生成物のＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲのスペクトルデータを示す。
２，５−ジメトキシベンゾフェノン
１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：３．６６（ｓ，３Ｈ），  ３．７８（ｓ，３Ｈ），  ６．９１−７．５７（ｍ，６Ｈ），  ７．８２（ｄ，２Ｈ：Ｊ＝７．１５Ｈｚ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：５５．８３  ，  ５６．３１  ，  １１３．０７  ，  １１３．８５  ，  １１４．４２  ，  １１７．３０  ，  １２８．１９  ，  １２９．４０  ，  １２９．４７  ，  １２９．７９  ，  １３２．９５  ，  １３７．６０  ，  １５１．４６  ，  １５３．４５  ，１９６．１２
ＩＲ（ｃｍ−１）：１６６８  ，  １６００  ，  １４９５  ，  １４５１  ，  １４１５  ，  １２９２  ，  １２２３  ，  １０４５  ，  ９６５  ，  ８４６  ，  ８０８  ，  ７３９  ，  ７０５
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ：２４３（Ｍ＋  ＋１）、Ｃ１５Ｈ１４Ｏ３  Ｍｗ＝２４２。
【００５７】
実施例１１（ベンゾイルクロライドとｏ−ジメトキシベンゼンとの反応）
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、亜鉛０．００６５ｇ（０．１ｍｍｏｌ）とトルエン１０ｍｌを仕込み、約１０５℃に昇温した。そのままで３０分間撹拌した後、ベンゾイルクロライド１．４１ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ｏ−ジメトキシベンゼン４．１４ｇ（３０ｍｍｏｌ）およびトルエン１０ｍｌを約５分間で滴下した。この後、４時間撹拌し、室温にもどした後に１０％塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加えた。約１５分後、エーテル（１００ｍｌ×３回）で抽出し、エーテル層を５％水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。約１５分後、吸引濾過し、濾液中のエーテルをエバポレーターにより留去して反応生成物を得た。得られた粗生成物をＧＣ分析した後、シリカゲル（メルク、７０〜２３０メッシュ）によるカラムクロマトグラフィー（２０ｇ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により単離した。得られた生成物を、ＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲにより分析し、３，４−ジメトキシベンゾフェノンが収率６０％で生成していることを確認した。
【００５８】
以下に、生成物のＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲのスペクトルデータを示す。
３，４−ジメトキシベンゾフェノン
１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：３．９５（ｓ，３Ｈ），  ３．９６（ｓ，３Ｈ），  ６．９０（ｄ，１Ｈ：Ｊ＝８．２５Ｈｚ），  ７．３７−７．７８（ｍ，７Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：５６．０３  ，  ５６．０７  ，  １０９．７３  ，  １１２．１３  ，  １２５．４７  ，  １２８．１５  ，  １２９．６７  ，  １３０．２２  ，  １３１．８５  ，  １３８．２９  ，  １４９．０１  ，  １５３．０１  ，  １９５．５４ＩＲ（ｃｍ−１）：１６４３  ，  １６００  ，  １５０８  ，  １４４８  ，  １２７０  ，  １１２９  ，  １０２０  ，  ８７１  ，  ８２６  ，  ７６２  ，  ７１６  ，  ６０２
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ：２４２（Ｍ＋）、Ｃ１５Ｈ１４Ｏ３  Ｍｗ＝２４２。
【００５９】
実施例１２（ベンゾイルクロライドとｏ−メチルアニソールとの反応）
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、亜鉛０．００６５ｇ（０．１ｍｍｏｌ）とトルエン１０ｍｌを仕込み、約１０５℃に昇温した。そのままで３０分間撹拌した後、ベンゾイルクロライド１．４１ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ｏ−メチルアニソール３．６６ｇ（３０ｍｍｏｌ）およびトルエン１０ｍｌを約５分間で滴下した。この後、４時間撹拌し、室温にもどした後に１０％塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加えた。約１５分後、エーテル（１００ｍｌ×３回）で抽出し、エーテル層を５％水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。約１５分後、吸引濾過し、濾液中のエーテルをエバポレーターにより留去して反応生成物を得た。得られた粗生成物をＧＣ分析した後、シリカゲル（メルク、７０〜２３０メッシュ）によるカラムクロマトグラフィー（２０ｇ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により単離した。得られた生成物を、ＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲにより分析し、４−メトキシ−３−メチルベンゾフェノンが収率８７％で生成していることを確認した。
【００６０】
以下に、生成物のＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲのスペクトルデータを示す。
４−メトキシ−３−メチルベンゾフェノン
１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：２．２６（ｓ，３Ｈ），  ３．９１（ｓ，３Ｈ），  ６．８６（ｄ，１Ｈ：Ｊ＝８．９９Ｈｚ），  ７．４−７．７７（ｍ，７Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：１６．２１  ，  ５５．１９  ，  ５５．５１  ，  １０８．９６  ，  １０９．８８  ，  １２０．２２  ，  １２６．７１  ，  １２６．７５  ，  １２８．１１  ，  １２９．６５  ，  １２９．７０  ，  １３０．５５  ，  １３１．７２  ，  １３２．７１  ，  １３８．４７  ，  １６１．４９  ，  １９５．８１
ＩＲ（ｃｍ−１）：２９４９  ，  １６５１  ，  １６０１  ，  １５０２  ，  １４４６  ，  １３２０  ，  １２６８  ，  １１７８  ，  １１２３  ，  １０２９  ，  ９７３  ，  ８２５  ，  ７４２  ，  ７０６
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ：２２６（Ｍ＋）、Ｃ１５Ｈ１４Ｏ２  Ｍｗ＝２２６。
【００６１】
実施例１３（ベンゾイルクロライドとｐ−メチルアニソールとの反応）
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、亜鉛０．００６５ｇ（０．１ｍｍｏｌ）とトルエン１０ｍｌを仕込み、約１０５℃に昇温した。そのままで３０分間撹拌した後、ベンゾイルクロライド１．４１ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ｐ−メチルアニソール３．６６ｇ（３０ｍｍｏｌ）およびトルエン１０ｍｌを約５分間で滴下した。この後、４時間撹拌し、室温にもどした後に１０％塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加えた。約１５分後、エーテル（１００ｍｌ×３回）で抽出し、エーテル層を５％水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。約１５分後、吸引濾過し、濾液中のエーテルをエバポレーターにより留去して反応生成物を得た。得られた粗生成物をＧＣ分析した後、シリカゲル（メルク、７０〜２３０メッシュ）によるカラムクロマトグラフィー（２０ｇ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により単離した。得られた生成物を、ＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲにより分析し、２−メトキシ−５−メチルベンゾフェノンが収率２９％で生成していることを確認した。
【００６２】
以下に、生成物のＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲのスペクトルデータを示す。
２−メトキシ−５−メチルベンゾフェノン
１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：２．３１（ｓ，３Ｈ），  ３．６７（ｓ，３Ｈ），  ６．８８（ｄ，１Ｈ：Ｊ＝８．４４Ｈｚ），  ７．１６−７．８２（ｍ，７Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：２０．２８  ，  ５５．６６  ，  １１１．４５  ，  １２８．１１  ，  １２８．６１  ，  １２８．８２  ，  １２９．７３  ，  １２９．８２  ，  １２９．８７  ，  １３２．２３  ，  １３２．７７  ，  １３７．８４  ，  １５５．２５  ，  １９６．６２ＩＲ（ｃｍ−１）：１６６６  ，  １５９７  ，  １４９８  ，  １４４９  ，  １３０２  ，  １２４６  ，  １０２８  ，  ９６８  ，  ８４９，  ８１１  ，  ６９９
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ：２２６（Ｍ＋）、Ｃ１５Ｈ１４Ｏ２  Ｍｗ＝２２６。
【００６３】
実施例１４（ベンゾイルクロライドとチオアニソールとの反応）
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、亜鉛０．００６５ｇ（０．１ｍｍｏｌ）とトルエン１０ｍｌを仕込み、約１０５℃に昇温した。そのままで３０分間撹拌した後、ベンゾイルクロライド１．４１ｇ（１０ｍｍｏｌ）、チオアニソール３．７３ｇ（３０ｍｍｏｌ）およびトルエン１０ｍｌを約５分間で滴下した。この後、４時間撹拌し、室温にもどした後に１０％塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加えた。約１５分後、エーテル（１００ｍｌ×３回）で抽出し、エーテル層を５％水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。約１５分後、吸引濾過し、濾液中のエーテルをエバポレーターにより留去して反応生成物を得た。得られた粗生成物をＧＣ分析した後、シリカゲル（メルク、７０〜２３０メッシュ）によるカラムクロマトグラフィー（２０ｇ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により単離した。得られた生成物を、ＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲにより分析し、ｐ−（メチルチオ）ベンゾフェノンが収率２８％で生成していることを確認した。
【００６４】
以下に、生成物のＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲのスペクトルデータを示す。
ｐ−（メチルチオ）ベンゾフェノン
１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：２．５３（ｓ，３Ｈ），  ７．２９（ｄ，２Ｈ：Ｊ＝８．４４Ｈｚ），  ７．４５−７．６０（ｍ，３Ｈ），  ７．７３−７．７８（ｍ，４Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：１４．８２  ，  １２４．８２  ，  １２８．２３  ，  １２８．３６  ，  １２８．８５  ，  １２９．７９  ，  １３０．０８  ，  １３０．５４  ，  １３０．６１  ，  １３２．１，  １３３．６３  ，  １３４．５０  ，  １３７．８４  ，  １４５．２６  ，  １９５．７８
ＩＲ（ｃｍ−１）：１７８８  ，  １６５３  ，  １５９０  ，  １３１７  ，  １２８４  ，  １０９２  ，  ９２２  ，  ７３３  ，  ７００ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ：２２８（Ｍ＋）、Ｃ１４Ｈ１２ＯＳ  Ｍｗ＝２２８。
【００６５】
実施例１５（ベンゾイルクロライドと１−メトキシ−３−（メチルチオ）ベンゼンとの反応）
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、亜鉛０．００６５ｇ（０．１ｍｍｏｌ）とトルエン１０ｍｌを仕込み、約１０５℃に昇温した。そのままで３０分間撹拌した後、ベンゾイルクロライド１．４１ｇ（１０ｍｍｏｌ）、１−メトキシ−３−（メチルチオ）ベンゼン４．６２ｇ（３０ｍｍｏｌ）およびトルエン１０ｍｌを約５分間で滴下した。この後、４時間撹拌し、室温にもどした後に１０％塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加えた。約１５分後、エーテル（１００ｍｌ×３回）で抽出し、エーテル層を５％水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。約１５分後、吸引濾過し、濾液中のエーテルをエバポレーターにより留去して反応生成物を得た。得られた粗生成物をＧＣ分析した後、シリカゲル（メルク、７０〜２３０メッシュ）によるカラムクロマトグラフィー（２０ｇ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により単離した。得られた生成物を、ＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲにより分析し、４−メトキシ−２−（メチルチオ）ベンゾフェノンと２−メトキシ−４−（メチルチオ）ベンゾフェノンが収率５３％でそれぞれ３：２で生成していることを確認した。
【００６６】
以下に、生成物（異性体混合物）のＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲのスペクトルデータを示す。
４−メトキシ−２−（メチルチオ）ベンゾフェノン、２−メトキシ−４−（メチルチオ）ベンゾフェノン
１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：２．４４（ｓ，３Ｈ），  ２．５４（ｓ，３Ｈ），  ３．７１（ｓ，３Ｈ），  ３．８９（ｓ，３Ｈ），  ６．４１−７．８０（ｍ，８Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：１５．２６  ，  １６．２０  ，  ５５．４５  ，  ５５．６４  ，  ５５．８１  ，  ９４．５３  ，  １０８．０８  ，  １０９．１０  ，  １１２．１２  ，  １１７．２５  ，  １２５．３５  ，  １２８．１２  ，  １２８．１８  ，  １２８．４６  ，  １２８．５３  ，  １２８．６３  ，  １２９．３８  ，  １２９．７０  ，  １２９．８９  ，  １３０．１６  ，  １３０．５７  ，  １３２．１２  ，  １３２．６７  ，  １３３．６６  ，  １３３．９７  ，  １３８．２１  ，  １３８．６１  ，  １４４．０９  ，  １４４．２８  ，  １５７．８３  ，  １６２．１１  ，  １９５．６２
ＩＲ（ｃｍ−１）：１６４９  ，  １５９２  ，  １４４９  ，  １２７４  ，  １２３９  ，  １０４２  ，  ９２８  ，  ７４０  ，  ７０３ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ：２５８（Ｍ＋）、Ｃ１５Ｈ１４Ｏ２Ｓ  Ｍｗ＝２５８。
【００６７】
実施例１６（ベンゾイルクロライドと２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールとの反応）
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、亜鉛０．００６５ｇ（０．１ｍｍｏｌ）とトルエン１０ｍｌを仕込み、約１０５℃に昇温した。そのままで３０分間撹拌した後、ベンゾイルクロライド１．４１ｇ（１０ｍｍｏｌ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール６．１３ｇ（３０ｍｍｏｌ）およびトルエン１０ｍｌを約５分間で滴下した。この後、４時間撹拌し、室温にもどした後に１０％塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加えた。約１５分後、エーテル（１００ｍｌ×３回）で抽出し、エーテル層を５％水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。約１５分後、吸引濾過し、濾液中のエーテルをエバポレーターにより留去して反応生成物を得た。得られた粗生成物をＧＣ分析した後、シリカゲル（メルク、７０〜２３０メッシュ）によるカラムクロマトグラフィー（２０ｇ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により単離した。得られた生成物を、ＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲにより分析し、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノンが収率４１％で生成していることを確認した。
【００６８】
以下に、生成物のＧＣ−ＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲのスペクトルデータを示す。
４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン
１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：１．４５（ｓ，１８Ｈ），  ５．７２（ｓ，１Ｈ），  ６．９５（ｄ，２Ｈ：Ｊ＝８．６２Ｈｚ），  ７．４４−７．５８（ｍ，３Ｈ），  ７．７２−７．７８（ｍ，４Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：２９．５４  ，  ３０．１５  ，  ３４．３７  ，  １１６．５０  ，  １２０．２４  ，  １２６．９０  ，  １２８．０４  ，  １２８．１９  ，  １２８．８３  ，  １２９．７６  ，  １３１．６７  ，  １３５．６１  ，  １３８．５８  ，  １５８．１３  ，  １９６．３５
ＩＲ（ｃｍ−１）：３５３５  ，  ２９６５  ，  １６４３  ，  １５９７  ，  １４３５  ，  １３０２  ，  １２４３  ，  １１１９  ，  ９９３  ，  ７２０  ，  ６３２
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ：３１１（Ｍ＋  ＋１）、Ｃ２１Ｈ２６Ｏ２  Ｍｗ＝３１０。