(57)【要約】【課題】発泡剤としてハイドロクロロフルオロカーボン類を使用せず、寸法安定性、接着性および脱型性に優れた硬質ポリウレタンフォームを得る。【解決手段】ポリオール、有機イソシアネート、発泡剤、触媒、整泡剤およびその他の助剤から硬質ポリウレタンフォームを製造する方法において、有機イソシアネートとして、メチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート混合物であり、ｎ＝０の２核体の含有量が３０〜４３ｍｏｌ％で、ｎ＝１の３核体とｎ＝２以上の４核以上の多核体との比が０．８以上であるものを用い、発泡剤として実質的に水のみを用いる。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール、有機イソシアネート、発泡剤、および必要に応じて触媒、整泡剤、その他の助剤から製造される硬質ポリウレタンフォームであって、有機イソシアネートとして、下記式（１）に示されるｎ＝０の２核体が３０〜４３ｍｏｌ％の量で含有され、かつｎ＝１の３核体とｎ＝２以上の４核以上の多核体との比が０．８以上であるメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート混合物を用いて製造され、独立気泡率が８０％以上の範囲にあることを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム。
【化１】
2004035666.tif 000004
【請求項２】
前記ポリオールが、芳香族アミン類にアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールを２０重量％以上含有し、平均官能基数が３．５以上、平均水酸基価が３００〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、２５℃での粘度が３，０００ｍＰａ・ｓｅｃ以下であることを特徴とする請求項１に記載の硬質ポリウレタンフォーム。
【請求項３】
前記発泡剤が、水単独であることを特徴とする請求項１ないし２のいずれかに記載の硬質ポリウレタンフォーム。
【請求項４】
発泡剤が水単独であり、密度が３０ｋｇ／ｍ３以下で、７０℃、９０％相対湿度条件下で４８時間処理した時のサイズ収縮率が３．０％以内で、発泡開始６分後のクラフト紙とのピーリング試験による接着強度が、０．５ｋｇｆ／５０ｍｍ以上で、発泡開始６分で脱型した後のフォームの脹れが８．０％以下で、独立気泡率が８０％以上であることを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム。
【請求項５】
有機イソシアネートとして、式（１）に示されるｎ＝０の２核体が３０〜４３ｍｏｌ％の量で含有され、ｎ＝１の３核体とｎ＝２以上の４核以上の多核体との比が０．８以上であるメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート混合物を用いて、請求項４に記載の硬質ポリウレタンフォームを製造することを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、冷蔵庫、冷凍倉庫、建築材料などの断熱材として広範囲の分野に好適に使用されている硬質ポリウレタンフォームおよびその製造方法に関するものである。特にノンフロン発泡剤によって製造され、優れた諸物性を有する硬質フォームに関する。
【０００２】
【従来の技術】硬質ポリウレタンフォームを製造する際、発泡剤として、ポリオール１００重量部当り１０重量部以上のハイドロクロロフルオロカーボン類（以下　ＨＣＦＣ類と記す）が、一般的に使用されている。ＨＣＦＣ類は優れた断熱性能、充填性を有しているが、オゾン層を破壊するため、日本国内でのＨＣＦＣ類の発泡剤としての使用は２００３年末までである。ＨＣＦＣ類の代替としてハイドロフルオロカーボン類（以下ＨＦＣ類と記す）が考えられているが、ＨＦＣ類は、二酸化炭素よりはるかに大きい地球温暖化係数を持っている。そのため、地球環境保護の観点から、実質的に水とイソシアネートとの反応で生成する二酸化炭素単独での発泡（以下完全水発泡と記す）技術の確立が望まれている。
【０００３】
従来技術による完全水発泡で得られた硬質ポリウレタンフォームには、さらなる寸法安定性、特に高温湿熱条件下での寸法安定性の改良が望まれていた。従来技術では前記寸法安定性を確保するために、より高い密度で成形する必要があった。したがって、寸法安定性改良はポリウレタンフォームの軽量化を達成できるものである。
【０００４】
また、従来技術による完全水発泡で得られたポリウレタンフォームでは、さらなる面材との接着性改良が望まれていた。すなわち断熱材用途に用いられる硬質ポリウレタンフォームは、紙、合板、樹脂あるいは金属などの面材と複合化されたパネルやボードなどで使用されるが、この硬質ポリウレタンフォームは面材とのより高い接着性が必要とされる。
【０００５】
さらに、従来技術による完全水発泡で得られたポリウレタンフォームでは、脱型性の改良、具体的には脱型後の脹れ改良が望まれていた。パネル成形では、寸法安定性を上げるために、また末端部分への未充填を防ぐために、パネル空間体積よりも多い発泡体積を持つように原料を注入するのが一般的である。したがって、ある特定時間パネルが脹れないよう型枠によって圧力をかける必要があり、この特定時間を脱型時間と呼ぶことがある。脱型時間は生産効率を左右する重要な因子であるため、決められた脱型時間で得られたポリウレタンフォームの脹れを許容値以内に下げることが必要とされる。
【０００６】
完全水発泡において寸法安定性あるいは接着性を改善する方法として、酸無水物を添加する方法（特開平０６−１９９９７７号公報）、アルキルカーボネートを添加する方法（特開平０７−２５９７７号公報）、ブチレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールを用いる方法（特開平０８−２７２４５号公報）、特定の開始剤にアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールを用いる方法（特開平０６−２３９９５６号公報）、有機ポリイソシアネートとして異性体含有ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネートと特定の水酸基価と官能基数を有するポリエーテルポリオールの組合せを用いる方法（特開平１０−２０４１４９号公報）などが知られている。
【０００７】
【発明の目的】本発明は、ノンフロン発泡剤を用いて製造され、諸物性に優れた硬質ポリウレタンフォームおよびこの硬質ポリウレタンフォームの製造方法を提供するものである。特に寸法安定性、接着性および脱型性に優れる硬質ポリウレタンフォームを提供することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の核体組成をもったメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネートを用いれば、寸法安定性、接着性および脱型性などの物性に優れた硬質ポリウレタンフォームが得られることを見い出し本発明に至った。
すなわち本発明に係る硬質ポリウレタンフォームは、ポリオール、有機イソシアネート、発泡剤、および必要に応じて触媒、整泡剤、その他の助剤から製造される硬質ポリウレタンフォームであって、有機イソシアネートとして、下記式（１）に示されるｎ＝０の２核体が３０〜４３ｍｏｌ％の量で含有され、かつｎ＝１の３核体とｎ＝２以上の４核以上の多核体との比が０．８以上であるメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート混合物を用いて製造され、独立気泡率が８０％以上の範囲にあることを特徴としている。
【０００９】
【化２】
2004035666.tif 000002
【００１０】
このポリオールは、芳香族アミン類にアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールを２０重量％以上含有し、平均官能基数が３．５以上、平均水酸基価が３００〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、２５℃での粘度が３，０００ｍＰａ・ｓｅｃ以下であることが好ましい。
また発泡剤は、水単独であることが好ましい。
【００１１】
本発明の硬質ポリウレタンフォームは、発泡剤が水単独であり、密度が３０ｋｇ／ｍ３以下で、７０℃、９０％相対湿度条件下で４８時間処理した時のサイズ収縮率が３．０％以内で、発泡開始６分後のクラフト紙とのピーリング試験による接着強度が、０．５ｋｇｆ／５０ｍｍ以上で、発泡開始６分で脱型した後のフォームの脹れが８．０％以下で、独立気泡率が８０％以上であることを特徴としている。
【００１２】
このような硬質ポリウレタンフォームは、有機イソシアネートとして、式（１）に示されるｎ＝０の２核体が３０〜４３ｍｏｌ％の量で含有され、ｎ＝１の３核体とｎ＝２以上の４核以上の多核体との比が０．８以上であるメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート混合物を用い、発泡剤として水を用いて製造される。
【００１３】
【発明の具体的説明】
以下本発明の硬質ポリウレタンフォームおよびその製造方法について具体的に説明する。
本発明の硬質ポリウレタンフォームはポリオール、有機イソシアネート、発泡剤、および必要に応じて触媒、整泡剤、その他の助剤から製造することができ、独立気泡率が８０％以上であり、接着性、寸法安定性および脱型性などに優れる。このような硬質ポリウレタンフォームは、特定のメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート混合物を用いて製造することができ、独立気泡率が高く、寸法安定性、接着性および脱型性に優れている。
【００１４】
まずこれら製造に用いられる各成分について詳細に説明する
［有機ポリイソシアネート］
本発明に用いられる有機ポリイソシアネートは、メチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート混合物（以下ポリメリックＭＤＩと記す）である。
ポリメリックＭＤＩ中の、上記式（１）に示されるｎ＝０の２核体（以下２核ＭＤＩと記す）の含有量は、３０〜４３ｍｏｌ％、好ましくは３５〜４０ｍｏｌ％である。２核ＭＤＩの含有量を３０ｍｏｌ％以上とすることにより、ポリメリックＭＤＩの粘度上昇を抑制することができ、流動性に優れるため好ましい。また２核ＭＤＩ含有量を４３ｍｏｌ％以下とすることにより、接着性をより優れた状態に維持でき、また脱型時の脹れを抑制することができるので好ましい。
【００１５】
ポリメリックＭＤＩ中の、式（１）に示されるｎ＝１の３核体（以下３核ＭＤＩと記す）とｎ＝２以上の４核以上の多核体（以下４核アップＭＤＩと記す）との比は、０．８以上好ましくは１．０以上、さらに好ましくは１．２以上である。３核ＭＤＩ／４核アップＭＤＩの比を０．８以上とすることにより、ポリメリックＭＤＩの粘度上昇を抑制することができ、また脱型時の脹れを抑制することができるため好ましい。
【００１６】
なお、本発明で定義するｍｏｌ％とは、ゲルパーミッションクロマトグラフィーで測定された面積比に基づくものである。
［ポリオール］
本発明に用いられるポリオールは、通常ウレタンの製造に用いられるポリオールであればいずれでもよいが、特に、芳香族アミン類にアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールを２０重量％以上含有し、平均官能基数が３．５以上、平均水酸基価が３００〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、２５℃での粘度が３，０００ｍＰａ・ｓｅｃ以下であるポリエーテルポリオールが好ましい。該ポリオールは、単独のポリオールでも複数のポリオールの混合物でもよい。あらかじめ、後述する芳香族アミン類とその他の活性水素を有する化合物を混合し、該混合物にアルキレンオキサイドを付加し得られたポリエーテルポリオールでもよい。
【００１７】
本発明で用いられるポリオールは、平均官能基数は３．５以上であり、３．８以上であることが好ましく、４．０以上であることが特に好ましい。平均水酸基価は３００〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、３３０〜３７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、３４０〜３６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。またポリオールの平均官能基数を３．５以上あるいは平均水酸基価を３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることにより樹脂の架橋密度を充分高めることができ、より優れた寸法安定性を提供することができ好ましい。また平均水酸基価を４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることにより、接着性をより、優れた状態で維持できるので好ましい。
【００１８】
ポリオールの２５℃における粘度は、３，０００ｍＰａ・ｓｅｃ以下、好ましくは２，５００ｍＰａ・ｓｅｃ以下である。ポリオールの粘度を３，０００ｍＰａ・ｓｅｃ以下とすることで充填性に優れ好ましい。
本発明で用いられるポリオールは、芳香族アミン類にアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールを２０重量％以上の量で、好ましくは２５重量％以上、特に好ましくは３０重量％以上の量で含有することが好ましい。該含有量を２０重量％以上とすることで、脱型時の脹れを抑制することができるため好ましい。
【００１９】
（芳香族アミン類）
本発明のポリオールの製造に用いる芳香族アミンはアミノ基を有する芳香族化合物であればいずれでもよいが、トリレンジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタンなどが好適に用いられる。
（アルキレンオキサイド）
本発明のポリオールの製造に用いるアルキレンオキサイドとしては、通常のウレタン原料のポリオール製造に用いることができるものであればいずれでもよく、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイドなどがある。このなかでもプロピレンオキサイドを用いることが好ましい。
【００２０】
（ポリオールの製造方法）
本発明のポリオールは、芳香族アミン類にアルキレンオキシドを開環重合させることにより製造することができる。芳香族アミン類は単独で使用しても、またはその他の活性水素を少なくとも２ヶ以上有する化合物と併用してもよい。その他の活性水素化合物を併用する場合は、芳香族ポリアミンと活性水素を有する化合物の総和に対して、芳香族ポリアミンが２０重量％以上となるようにすることが好ましく、３０重量％以上６０重量％以下となるようにすることがより好ましい。
【００２１】
この併用する活性水素化合物としては、ポリウレタン用ポリオールに用いることができる活性水素化合物であればいずれでもよいが、具体的には下記のような活性水素化合物を挙げることができる。そのなかでもトリエタノールアミンやペンタエリスリトールなどが好ましい。
＜その他の活性水素化合物＞
本発明のポリオールの製造に併用されるその他の活性水素化合物としては、酸素原子上に活性水素原子、窒素原子上に活性水素を有する化合物、イオウ原子上に活性水素原子を有する活性水素化合物などを挙げることができる。酸素原子上に活性水素を有する活性水素化合物としては、脂肪族ポリオール類、脂環式ポリオール類、芳香族ポリオール類などを挙げることができる。
【００２２】
脂肪族ポリオール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどが挙げられる。
脂環式ポリオール類としては、α−メチルグリコシド、ショ糖などが挙げられる。芳香族ポリオール類としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなどが挙げられる。
【００２３】
窒素原子上に活性水素原子を有する活性水素化合物としては、脂肪族アミン類、環状アミン類、アルカノールアミン類などが挙げられる。脂肪族アミンとしては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどが挙げられる。アルカノールアミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミンなどが挙げられる。
【００２４】
イオウ原子上に活性水素原子を有する活性水素化合物としてはチオグリコールなどのＳＨ基含有活性水素化合物などが挙げられる。
［発泡剤］
本発明に用いることができる発泡剤としては、通常のウレタンフォームの製造に用いることができるものであればいずれを用いてもよい。具体的には、物理発泡剤、化学発泡剤のいずれでも用いることができ、それらは単独でも複数を併用してもよい。
【００２５】
物理発泡剤としては、たとえばシクロヘキサン、シクロペンタンなどの炭化水素化合物あるいは炭酸ガスなどを挙げることができる。化学発泡剤としては水などを挙げることができる。
このなかでも発泡剤として水を用いることが好ましく、実質的に水単独である場合、従来の技術と比較し、より寸法安定性および接着性に優れた硬質ポリウレタンフォームを製造することができるので好ましい。
【００２６】
水の使用量は、一般的にはポリオール１００重量部当り４．０〜１０．０重量部であり、５．０〜８．０重量部が好ましい。
［触媒］
触媒としては、一般的にウレタンフォーム製造に使用されているものであれば何ら問題なく使用できる。たとえばトリメチルアミノエチルピペラジン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ−エチルモルフォリン、トリエチレンジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミンなどのアミン系ウレタン化触媒が使用できる。これらの触媒は、単独または混合して用いることができ、その使用量は活性水素を持つ化合物１００重量部に対して０．０００１〜１０．０重量部が適当である。
【００２７】
［整泡剤］
整泡剤としては、従来公知の有機珪素界面活性剤が用いられる。たとえば、日本ユニカー（株）製のＬ−５４２０、Ｌ−５３４０、ＳＺ−１６４５、ＳＺ−１６２７、ＳＺ−１７０５、ＳＺ−１７１１など、信越化学工業（株）製のＦ−３４３、Ｆ−３４７、Ｆ−３５０Ｓ、Ｆ−３４５、Ｆ−３４８などが適当である。これら整泡剤の使用量は、活性水素を持つ化合物と有機ポリイソシアナートの総和１００重量部に対して０．１〜１０重量部である。
【００２８】
［その他添加剤］
また本発明では、用途や目的に応じて各種添加剤を添加することができる。そのような添加剤として、たとえば、難燃剤、酸化防止剤、着色剤、可塑剤、安定剤などがあげられる。
［硬質ポリウレタンフォームの製造方法］
本発明の硬質ポリウレタンフォームの製造方法は、上記したような特定の混合ポリオールまたはこれを含む混合ポリオールを含有するポリオールと、有機ポリイソシアネート、発泡剤、必要に応じて触媒、整泡剤、その他添加剤などから製造することができる。発泡剤としては化学発泡剤、物理発泡剤のいずれでも製造することができる。
【００２９】
発泡はどのような状態で実施してもよいが、成型品の形状または形状に類似した金型内部で実施する方法が広く用いられている。
ポリイソシアネートとポリオールとは、発泡直前で混合することが好ましい。その他の成分は必要に応じて予めポリイソシアネートまたはポリオールと予め混合することが一般的であり、それら混合物は混合後直ちに使用しても、貯留し必要量を適宜使用してもよい。その他の成分の混合は必要に応じて適宜その混合の組み合わせ、混合順序、混合後の貯留時間などを決定することができる。
【００３０】
このような混合物のうちポリオールとその他の成分の混合物、すなわちポリオールと発泡剤、触媒、整泡剤、その他添加剤を混合したものをレジンプレミックスと呼称することがある。これらの組成は必要とされる硬質ポリウレタンフォームの品質によって適宜設定することができる。このレジンプレミックスはポリイソシアネートと反応させる。
【００３１】
ポリイソシアネートは、未変性のものでも、変性したものでも、それらの混合物のいずれであってもよい。
使用するレジンプレミックスの粘度は発泡機での混合性、フォームの成形性の観点から２５００ｍＰａ・ｓ／２５℃以下が好ましい。
混合方法はダイナミックミキシング、スタティックミキシングいずれでもよく、また両者を併用してもよい。ダイナミックミキシングによる混合方法としては攪拌翼などにより混合する方法が挙げられる。またスタティックミキシングによる混合方法としては、発泡機のマシンヘッド混合室内で混合を行う方法、スタティックミキサーなどを用いて送液配管内で混合を行う方法などが挙げられる。混合温度、圧力は目的の軟質ポリウレタンフォームの品質、原料の種類や組成によって必要に応じて任意に設定することができ、混合に先立ち必要に応じて加熱することもできる。
【００３２】
レジンプレミックスとポリイソシアネートを液温１５〜５０℃、好ましくは２０〜３０℃で攪拌混合し、オープンモールドに、あるいは場合により高圧下で、必要に応じて温度制御の可能なクローズドモールドに導入することにより硬質ポリウレタンフォームを得ることができる。
モールド（金型）温度は３０〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃、とされると有利である。
【００３３】
レジンプレミックスとポリイソシアネートの混合比率は特に限定されるものではないが、ＮＣＯ／活性水素モル比は０．８〜４．０、好ましくは０．９〜２．５である。
［硬質ポリウレタンフォーム］
本発明では、発泡剤として水のみを用いて、密度が３０ｋｇ／ｍ３以下で、７０℃、９０％相対湿度条件下で４８時間処理した時のサイズ収縮率が３．０％以内で、発泡開始６分後のクラフト紙とのピーリング試験による接着強度が、０．５ｋｇｆ／５０ｍｍ以上で、発泡開始６分で脱型した後のフォームの脹れが８．０％以下で、独立気泡率が８０％以上であることを特徴とする硬質ポリウレタンフォームを製造することができる。
【００３４】
本願発明で得られる硬質ポリウレタンフォームは、独立気泡率が８０％以上であり、８５％以上が好ましく、９０％以上がさらに好ましい。
なお、本発明で定義する独立気泡率とは、通常硬質ポリウレタンフォームでよく用いられている測定方法、すなわち「空気式見掛け容積測定器」を使用して、ＡＳＴＭ　Ｄ−２８５６に記載の方法により測定される見掛け容積率（％）である。
【００３５】
［硬質ポリウレタンフォームの用途］
本発明の硬質ポリウレタンフォームの用途としては、冷蔵庫、冷凍倉庫、建築材料などの断熱材が上げられる。具体的には、紙、合板、樹脂あるいは金属面材などとウレタン独自の接着機能を利用して複合化された断熱用途向けのパネルやボードなどである。本発明で得られる硬質ウレタンフォームは高い独泡率であることから、優れた断熱性能を有している。また、寸法安定性が優れていることは、経時的なパネル、ボードの変形、収縮が少ないことを意味し、接着性能が優れていることは、面材との剥がれが少なく外観を損なわないことを意味する。さらに、本発明で得られる硬質ウレタンフォームは脱型時の脹れが少ないため、脱型時間が短縮でき、生産性アップが可能となる。
【００３６】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明する。
下記表１に示すような成分を用いて硬質ポリウレタンフォームを製造した。以下に各成分および性能の評価方法を示す。
ポリオールＡ：トリレンジアミン、トリエタノールアミンおよびペンタエリスリトールの混合物にプロピレンオキサイドを付加した、平均官能基数３．８７、水酸基価３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度２，０００ｍＰａ・ｓｅｃのポリエーテルポリオール。トリレンジアミンにプロピレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールを３５％含有。
ポリオールＢ：トリレンジアミン、トリエタノールアミンおよびペンタエリスリトールの混合物にプロピレンオキサイドを付加した、平均官能基数３．９５、水酸基価３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度１，５００ｍＰａ・ｓｅｃのポリエーテルポリオール。トリレンジアミンにプロピレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールを１４％含有。
有機イソシアネートＡ：４０．６％の２核体を含有し、３核体／４核以上の多核体比が０．８１であるポリメリックＭＤＩ
有機イソシアネートＢ：３２．８％の２核体を含有し、３核体／４核以上の多核体比が１．０７であるポリメリックＭＤＩ
有機イソシアネートＣ：３４．１％の２核体を含有し、３核体／４核以上の多核体比が１．３２であるポリメリックＭＤＩ
有機イソシアネートＤ：４４．１％の２核体を含有し、３核体／４核以上の多核体比が０．９３であるポリメリックＭＤＩ
有機イソシアネートＥ：４９．８％の２核体を含有し、３核体／４核以上の多核体比が０．９３であるポリメリックＭＤＩ
整泡剤：日本ユニカー（株）製品　　ＳＺ−１７０５
触媒　　：花王（株）製品　　カオライザーＮｏ．１
難燃剤：アクゾーノーベル（株）製品　ファイロールＰＣＦ
寸法安定性：表１に示したポリオール、水、整泡剤、触媒および難燃剤を混合して調整したレジンプレミックスに、所定量の上記有機ポリイソシアネートを加え、５秒間高速混合し、直ちに５０℃に加温された１５０×６００×５０ｍｍのパネルに注入し発泡させた。注入後１０分で、紙面材付きの硬質ポリウレタンフォームを取り出し、１夜放置後、９５×９５×３０ｍｍのフォームを切り出した。該フォームの密度を測定後、温度７０℃、相対湿度９０％のオーブンに入れ、４８時間後のサイズ収縮率を測定した。
接着性：表１に示したポリオール、水、整泡剤、触媒および難燃剤を混合して調整したレジンプレミックスに、所定量の上記有機ポリイソシアネートを加え、５秒間高速混合し、直ちに５５℃に加温された３３０×３３０×８０ｍｍのパネルに注入した。注入後１０分で、紙面材付きの硬質ポリウレタンフォームを取りだし、紙面材に５０×１００ｍｍの切りこみをいれ、ピーリング試験により接着強度を測定した。
脱型脹れ：表１に示したポリオール、水、整泡剤、触媒および難燃剤を混合して調整したレジンプレミックスに、所定量の上記有機ポリイソシアネートを加え、５秒間高速混合し、直ちに５５℃に加温された３３０×３３０×８０ｍｍのパネルに注入した。注入後１０分で、紙面材付きの硬質ポリウレタンフォームを取りだし、ノギスを用い脹れを測定した。
【００３７】
【表１】
2004035666.tif 000003