(57)【要約】　【課題】　従来とは異なる特定の物質により構成された透光性（蛍光）焼結体を提供することにより、従来より知られる透光性焼結体では解決できなかった性能、用途、製造方法が限定される等の課題を解決し、さらに上記特定の物質より構成された透光性（蛍光）焼結体を用いた発光管及び、放電灯を提供することを目的とする。【解決手段】　酸化アルミニウムを除くβ−アルミナ構造を有するアルミネート系化合物を主体にして構成される透光性焼結体等を提供する。【選択図】　図１
2004035402.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化アルミニウムを除く、β−アルミナ構造を有するアルミネート系化合物を主体にしてなる透光性焼結体。
【請求項２】
上記アルミネート系化合物がアルミネート系蛍光体である請求項１に記載の透光性焼結体。
【請求項３】
上記アルミネート系化合物が、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅ2+，Ｍｎ2+蛍光体から選ばれる少なくとも一つの蛍光体である請求項１に記載の透光性焼結体。
【請求項４】
請求項１に記載の透光性焼結体を、少なくとも一部に用いて構成したことを特徴とする発光管。
【請求項５】
請求項４に記載の発光管を用いたことを特徴とする放電灯。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、透光性焼結体と、これを用いた発光管及び放電灯に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
　従来から、セラミックスに代表される焼結体は、不透明で光学材料には不向きとされていた。しかし近年、透光性を有する各種の透光性焼結体が開発され、耐熱性の良好な透光性材料として、例えば、発光管本体、高温用のぞき窓、光学レンズ、赤外光用窓、機能素子搭載用基板や、電子デバイスである高圧ナトリウム灯などの発光管や放電灯、光メモリ、光シャッター、シンチレータ、固体レーザーなどの用途に利用されている。
【０００３】
　これまでに知られている透光性焼結体としては、例えばＡｌ2 Ｏ3 焼結体（特開平６−２１１５６９号公報）、ＺｎＯ焼結体（特開昭５５−１４７５７号公報等）、ＰＬＺＴ焼結体（特開平５−１３９８６２号公報等）、Ｙ3 Ａｌ5 Ｏ12焼結体（特開平６−１０７４５６号公報）、Ｍ3 Ａｌ15Ｏ12焼結体（但し、Ｍは、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｈｏ、Ｄｙ、Ｌｕ、Ｔｂからなる群の少なくとも一員の元素；特開平１１−１４７７５７号公報）、酸素または大気雰囲気中で加熱して得たＡｌ100-a Ｍa をセラミックス中の金属元素として含有する酸化物焼結体（但し、Ｍは、Ｙ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｐｒからなる群より選ばれた一種または二種以上の元素；特開平６−５６５１４号公報）、ＭｇＡｌ2 Ｏ4 焼結体（特開平６−１７１９３０号公報）、ＡｌＯＮ焼結体（特開平７−３０９６６７号公報）、ＡｌＮ焼結体（特開平５−１２０９０９号公報）、立方晶ＢＮ焼結体（特開平５−２２１７３０号公報）、Ｓｉ3 Ｎ4 焼結体（特開平５−２８６７６６号公報）、ＢａＦ2 焼結体（特開平６−２４８２８号公報）、Ｙ2 Ｏ3 焼結体（特開平１１−１５７９３３号公報）、アルミニウム系酸窒化物、ハフニウム系酸窒化物、ジルコニウム系酸窒化物、チタニウム系窒化物、ジルコニウム系窒化物、ハフニウム系窒化物等の焼結体（特開平９−９２２０６号公報）などである。
【０００４】
　上記以外にも、ＳｉＡｌＯＮ焼結体、ＭｇＯ焼結体、ＢｅＯ焼結体、Ｇｄ2 Ｏ3 焼結体、ＣａＯ焼結体、ＴｈＯ2 焼結体などの透光性焼結体等がしられている。
【０００５】
　さらに、Ｙ3 Ａｌ5 Ｏ12：Ｔｂ3+や（US Patent ３７６７７４５）やＹ2 Ｏ3 ：Ｇｄ3+（G.Blasse and B.C. Grambaier;Luminescent Materials,Springer-Verlag, pp.157-159 ）などの、紫外線の照射によって可視光や紫外光の蛍光を発する透光性蛍光焼結体が知られている。
【０００６】
　ここで、上記透光性焼結体にはいわゆる透光性セラミクスも含まれるものと定義する。
【０００７】
　上記透光性焼結体等は、アルミニウム化合物、希土類化合物、シリコン化合物などを混合した焼結体原料を、加圧成形した後、加熱などの焼結手段によって十分焼結させることによって得られている。
【０００８】
　さらに、上記透光性焼結体で構成した発光管や、該発光管を用いた放電灯や照明装置が知られている（特開平５−２６６８６１号公報等）。
【０００９】
　上記透光性焼結体で構成した発光管は、一対の電極を有する容器内に、希ガス、水銀、ハロゲンガス等を封入して構成され、この際、発光管内は、減圧雰囲気または高圧雰囲気に保たれる。上記透光性焼結体で構成した発光管は、酸化珪素を主成分とした旧来の発光管よりも、耐熱性や耐腐食性に優れるために、発光管に高い電力を投入することができる。このため、上記透光性焼結体で構成した発光管を用いた製品は、放電灯の高光束化や、照明装置の高光量化を図ることが可能となる。
【００１０】
　又、上記透光性蛍光焼結体は紫外線を可視光に変換する機能を有するため、上記発光管内で放射される紫外線を可視光に変換して、発光管が発する光束を高める効果や、発光管が発する光の演色性を制御する効果を有する機能性の透光性焼結体として応用できると考えられている。
【特許文献１】特開平６−２１１５６９号公報
【特許文献２】特開平５−１３９８６２号公報
【特許文献３】特開平１１−１４７７５７号公報
【特許文献４】特開平６−１７１９３０号公報
【特許文献５】特開平７−３０９６６７号公報
【特許文献６】特開平５−１２０９０９号公報
【特許文献７】特開平５−２２１７３０号公報
【特許文献８】特開平５−２８６７６６号公報
【特許文献９】特開平６−２４８２８号公報
【特許文献１０】特開平１１−１５７９３３号公報
【特許文献１１】特開平９−９２２０６号公報
【特許文献１２】特開平５−２６６８６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
　しかし、従来では透光性焼結体に成りうる物質は、
　・上述した、Ａｌ2 Ｏ3 、ＺｎＯ、Ｙ2 Ｏ3 、ＰＬＺＴ、Ｙ3 Ａｌ5 Ｏ12、
　・上記Ｍ3 Ａｌ15Ｏ12、
　・上記酸素または大気雰囲気中で加熱して得た上記Ａｌ100 - a Ｍa をセラミックス中の金属元素として含有する酸化物、
　・ＭｇＡｌ2 Ｏ4 、ＡｌＯＮ、ＡｌＮ、立方晶ＢＮ、Ｓｉ3 Ｎ4 、ＢａＦ2 、アルミニウム系酸窒化物
　・ハフニウム系酸窒化物
　・ジルコニウム系酸窒化物
　・チタニウム系窒化物
　・ジルコニウム系窒化物
　・ハフニウム系窒化物、
　・ＳｉＡｌＯＮ、ＭｇＯ、ＢｅＯ、Ｇｄ2 Ｏ3 、ＣａＯ、ＴｈＯ2 
　に示す物質を主体にしたものが知られるのみであった。
【００１２】
　このため、透光性焼結体を用いて製造される前記発光管本体、高温用のぞき窓、光学レンズ、赤外光用窓、機能素子搭載用基板等の各種部材や、発光管、放電灯、光メモリ、光シャッター、固体レーザーなどの各種電子デバイス等に適用できる物質は、その目的が異なるためさらに限定され、該限定された物質を用いて上記各製品を製造する必要があった。
【００１３】
　従って、上記各製品に求められる性能を十分満たすことができないばかりでなく、製造方法や用途までが制限されるに至っている。
【００１４】
　また、特に従来の透光性焼結体を用いた発光管、とりわけＹ3 Ａｌ5 Ｏ12透光性焼結体を用いた発光管では、発光管に封入される発光材料（ハロゲン化物）と発光管が化学反応を起こし、発光管の透光性が低下（失透）する課題もあり、従来の物質とは異なる物質で構成した透光性焼結体の発光管が求められている。
【００１５】
　また、従来の放電灯や照明装置を構成する発光管は、１００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の紫外線の照射によっては発光しない非蛍光物質の透光性焼結体で構成されている。このため、当該発光管内で生じる紫外線は、実用品では発光管外へと単に放射されるだけであり、可視光の変換に利用されていないために、光束が低いものとなっている。さらに、発光管を透光性蛍光焼結体で構成して、上記紫外線を可視光に変換して利用しようとしても、透光性蛍光焼結体の種類が極めて少なく、蛍光材料を選択する余地が全くないために、発光管の発光色も特定の色に限定されるという問題がある。紫外線の照射によって発光する透光性蛍光焼結体としては、Ｙ3 Ａｌ5 Ｏ12：Ｔｂ3+やＹ2 Ｏ3 ：Ｇｄ3+などを主体にした物質が知られるのみであり、該透光性蛍光焼結体で構成した発光管は、その製造方法やその他の理由から、実際に一般的な製品として用いられるには至っていない。又、上記Ｙ3 Ａｌ5 Ｏ12：Ｔｂ3+やＹ2 Ｏ3 ：Ｇｄ3+等は、波長が１４０−２８０ｎｍ付近（とりわけ、１４７ｎｍ、１８５ｎｍ、２５４ｎｍ）の紫外線照射の下での発光効率が比較的低いという課題がある。従って、例えこれら透光性蛍光焼結体を用いて発光管本体などの部材を製造し、該発光管本体と紫外線光源とを組み合せて発光管を構成したり、あるいは、上記発光管を用いて放電灯を構成したりしても、発光管や放電灯の発光性能が十分発揮されないという課題もあった。
【００１６】
　このため、上記Ｙ3 Ａｌ5 Ｏ12：Ｔｂ3+やＹ2 Ｏ3 ：Ｇｄ3+以外の物質で構成される透光性蛍光焼結体、とりわけ波長が１４０−２８０ｎｍ付近の紫外線照射の下で高効率に発光する透光性蛍光焼結体が求められている。
【００１７】
　本発明は、上記従来技術の問題点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、上記透光性焼結体を構成し得る物質とは異なる特定の物質が、透光性焼結体のみならず透光性蛍光焼結体をも構成することを見出し、係る知見に基づいて完成されたものである。上記異なる特定の物質により構成された透光性焼結体及び透光性蛍光焼結体を提供することにより、従来より知られる透光性焼結体では解決できなかった性能、用途、製造方法が限定される等の課題を解決し、さらに上記特定の物質より構成された透光性焼結体及び透光性蛍光焼結体を用いた発光管と、これを用いた放電灯を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
　上記目的を達成するために本発明に係る透光性焼結体は、以下の構成を特徴とする。
【００１９】
　すなわち、本発明に係る透光性焼結体を結晶構造の側面から捉えた場合、酸化アルミニウムを除くβ−アルミナ構造を有する化合物を主体にして構成される。尚、以後本明細書中（II）はイオン価数２を、（III ）はイオン価数３を表す。
【００２０】
　上記β−アルミナ構造の結晶構造を有する化合物としては、例えば以下のような物がある。（但し、透光性焼結体としての存在を知られるものではない。）即ち、
（１）γδε10Ｏ17の化学式で示される化合物（酸化物；上記γは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｅｕ（II）、Ｓｍ（II）、Ｙｂ（II）、Ｄｙ（II）、Ｐｂから選ばれる少なくとも一つの元素、δおよびεは、上記αδε11Ｏ19の化学式で示される化合物のδおよびεと同じ元素）（上記特開昭４９−７７８９３号公報に記載）や、
（２）αε12Ｏ18Ｎあるいはγε11Ｏ16Ｎの化学式で示される化合物（酸窒化物；上記α、γ、δ、εは、上記αδε11Ｏ19あるいはγδε10Ｏ17の化学式で示される化合物のα、γ、δ、εと同じ元素）（S.R. Jansen et al.,J.Electrochemcal Soc.Vol.146(1999)pp.800-806 に記載）や、
　（３）γε12Ｏ19の化学式で示される化合物（酸化物；上記γ、εは、上記γδε10Ｏ17の化学式で示される化合物のγ、εと同じ元素）（J.L.Sommerdijk and A.L.N. Stevels,Philips Technical Review,37(1977)pp,221-233 やその参考文献に記載）などである。
【００２１】
　より具体的な化合物の例として上げると、例えば、
　（１）１．２９（Ｂａ，Ｃａ）Ｏ・６Ａｌ2 Ｏ3 ：Ｅｕ2+（ＢＡＬ）、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+（ＢＡＭ）、ＢａＯ・４Ａｌ2 Ｏ3 ：Ｅｕ2+（ＢＡＥ）、（Ｃｅ，Ｔｂ）ＭｇＡｌ11Ｏ19（ＣＡＴ）（B.Smets et al.,J.Electrochemical Soc.Vol.1365(1989)pp.2119-2123 に記載） や、ＢａＡｌ11Ｏ16Ｎ：Ｅｕ2+（Jansen et al,J.Electrochemical Soc.Vol.146(1999)pp.800-806に記載） 、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｍｎ2+、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｍｎ2+、ＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｔｂ3+、ＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｔｂ3+、ＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｍｎ2+、ＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｍｎ2+、ＣｅＡｌ12Ｏ18Ｎ：Ｔｂ3+などの蛍光体( 蛍光体ハンドブック（オーム社）pp.208-210他に記載) や、
　（２）上記蛍光体の母体となる母体化合物、すなわち、１．２９（Ｂａ，Ｃａ）Ｏ・６Ａ12Ｏ3 、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17、ＢａＯ・４Ａｌ2 Ｏ3 、ＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19、ＢａＡｌ11Ｏ16Ｎ、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17、ＣｅＡｌ12Ｏ18Ｎや、
　（３）これらの類似化合物（ＳｒＭｇＡｌ10Ｏ17、ＣａＭｇＡｌ10Ｏ17、ＭｇＡｌ12Ｏ19、ＣａＡｌ12Ｏ19、ＳｒＡｌ12Ｏ19、ＥｕＡｌ12Ｏ19、ＬａＭｇＡｌ11Ｏ19、ＰｒＭｇＡｌ11Ｏ19、ＥｕＭｇＡｌ11Ｏ19、ＴｂＭｇＡｌ11Ｏ19、ＧｄＭｇＡｌ11Ｏ19、ＭｇＡｌ11Ｏ16Ｎ、ＣａＡｌ11Ｏ16Ｎ、ＳｒＡｌ11Ｏ16Ｎ、ＳｃＡｌ12Ｏ18Ｎ、ＰｒＡｌ12Ｏ18Ｎ、ＮｄＡｌ12Ｏ18Ｎ、ＤｙＡｌ12Ｏ18Ｎ、ＥｒＡｌ12Ｏ18Ｎなど）や、
　（４）上記蛍光体、上記母体化合物、上記類似化合物における、アルカリ土類金属元素をイオンの価数が二価である希土類元素、アルカリ元素、Ｐｂで置換した化合物、イオンの価数が三価である希土類元素をＩｎ、Ｔｌ、Ｓｂ、Ｂｉで置換した化合物、ＡｌをＧａやＦｅで置換した化合物などが挙げられる。
【００２２】
　尚、上記酸化アルミニウムを除くβ−アルミナ構造の結晶構造を有する化合物は、アルミニウム化合物とするのが好ましく、さらにはアルカリ土類金属元素（即ちＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａ）を主成分として含むことが好ましい。さらに、酸化物であればより好適である。
【００２３】
　但し、本発明に係る透光性焼結体のすべてが、上記酸化アルミニウムを除くβ−アルミナ構造の結晶構造を有する化合物に含まれるわけではない。
【００２４】
　さらに、本発明に係る透光性焼結体であって、β−アルミナ構造を有す化合物又は、希土類元素を除くイオンの価数が二価の元素と、希土類元素と、酸素元素を主成分として含む化合物を組成式であらわすと、γ(2) δ(2) ＡｌｘＯｙの組成式で表されるものが含まれる。但し、上記γ(2) は、イオン価数２を（II）で表したときに、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｅｕ（II）、Ｓｍ（II）、Ｙｂ（II）、Ｄｙ（II）から選ばれる少なくとも一つの元素、δ(2) は、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｍｎから選ばれる少なくとも一つの元素を示し、ｘは、５≦ｘ≦２０、ｙは、８．５≦ｙ≦３４を満足する数値とする。
【００２５】
　また、本発明の透光性焼結体にあっては、蛍光体の発光中心となり得る金属イオン（希土類、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｔｌ等）を含むようにする構成がある。この場合、照明装置用の光源として用いられる放電灯（Ｘｅ放電灯、Ａｒ＋Ｈｇ放電灯等）が波長１００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の紫外線を放射するので、この紫外線を可視光に変換するために、波長１００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の紫外線の照射によって蛍光を発する透光性焼結体（透光性蛍光焼結体）にするのが好ましい。尚、本発明の透光性焼結体は、長残光特性を有する長残光蛍光体で構成してもよい。
【００２６】
　本発明の透光性焼結体の製造は、
・純度が９９．９％以上の複数の無機化合物粉末を混合する混合工程と、
・該混合工程後の無機化合物粉末混合原料、または、該混合工程後さらに８００℃以上１８００℃以下、好ましくは１０００℃以上１６００℃以下で仮焼成した後の無機化合物粉末仮焼原料を所定の形状に成形する成形工程と、
・成形後に得られる成形体を１６００℃以上２０００℃以下、好ましくは１７００℃以上１９００℃以下の温度で本焼成する焼成工程と、
　を主体にして構成した、従来の透光性焼結体の製造方法によって容易になし得るが、これ以外の方法で製造してもよい。
【００２７】
　上記温度範囲は、本発明に係る透光性焼結体を構成する化合物の融点が、１５００℃以上２２００℃以下の範囲内にあることに起因している。即ち、仮焼成は、上記無機化合物粉末混合原料が反応して、化学的に活性な化合物の混合体になる温度にするのがよく、この温度が先に説明した仮焼成の温度範囲である８００℃以上１８００℃以下、好ましくは１０００℃以上１６００℃以下である。
【００２８】
　一方、本焼成は、融点を超えない範囲で融点に近く、且つ本焼成によって不純物が混入したり、組成ずれをおこしたりしない範囲の高温にするのがよい。このため１６００℃以上２０００℃以下、好ましくは１７００℃以上１９００℃以下の温度範囲とする。
【００２９】
　なお、上記仮焼成、及び本焼成における雰囲気は、主に大気、窒素雰囲気、不活性ガス雰囲気、還元雰囲気（水素ガスを含む雰囲気や一酸化炭素雰囲気や真空雰囲気）、さらにこれらの減圧雰囲気、真空雰囲気などから選択する。
【００３０】
　本発明の発光管にあっては、上記透光性焼結体を少なくとも一部に用いて構成し、本発明の放電灯にあっては、該発光管を用いて構成する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
　以下、添付図面を参照して、本発明の実施の形態につき説明し、本発明の理解に供する。尚、以下の実施の形態は、本発明を具体化した一例であって、本発明の技術的範囲を限定する性格のものではない。
〔実施の形態１〕
　本発明に係る透光性焼結体は、以下の化合物又は成分を主体として構成され、提供される。尚、便宜上、上記透光性焼結体を複数のグループに分けて説明するが、当該透光性焼結体は一つのグループにのみ属するものではなく、複数のグループに属する透光性焼結体もある。
【００３２】
　まず、本発明に係る透光性焼結体を結晶構造の側面から捉えた場合、マグネットプランバイト構造を有する化合物を主体にして構成されるグループが挙げられる。
【００３３】
　図１（ａ）にマグネットプランバイト構造の概略図を示す。マグネットプランバイト構造は、図１（ａ）に示すように、層状の結晶構造を有する六方晶系の結晶構造である。図１（ａ）において、陽原子１は三価もしくは二価の陽イオン、陽原子３は二価もしくは三価の陽イオン、陰原子４は二価もしくは三価の陰イオンを示している。
【００３４】
　また、図１（ａ）において、陽原子１と成りうる元素としては、例えば、価数が三価の希土類元素（Ｓｃ（III ）、Ｙ（III ）、Ｌａ（III ）、Ｃｅ（III ）、Ｐｒ（III ）、Ｎｄ（III ）、Ｓｍ（III ）、Ｅｕ（III ）、Ｇｄ（III ）、Ｔｂ（III ）、Ｄｙ（III ）、Ｈｏ（III ）、Ｅｒ（III ）、Ｔｍ（III ）、Ｙｂ（III ）、Ｌｕ（III ）；各々、Ｓｃ3+、Ｙ3+、Ｌａ3+、Ｃｅ3+、Ｐｒ3+、Ｎｄ3+、Ｓｍ3+、Ｅｕ3+、Ｇｄ3+、Ｔｂ3+、Ｄｙ3+、Ｈｏ3+、Ｅｒ3+、Ｔｍ3+、Ｙｂ3+、Ｌｕ3+を意味する）や、イオン半径が大きな三価の重金属元素（Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｂ、Ｂｉなど）や、アルカリ土類金属元素（Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａなど）がある。
【００３５】
　尚、より好ましい陽原子１は、結晶性の良好な化合物を形成しやすいＹ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａから選ばれる少なくとも一つの原子であり、最も好ましい陽原子ｌは、実用蛍光体或いは該実用蛍光体母体としての実績があるＣｅ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａから選ばれる少なくとも一つの元素である。
【００３６】
　また、陽原子３と成りうる元素としては、アルカリ土類金属元素（Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａなど）や、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａから選ばれる少なくとも一つの原子であり、より好ましい陽原子３は、イオン半径が小さいという理由により、マグネットプランバイト構造を取り得る化合物であって結晶性の良好な化合物を形成しやすいＭｇ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｆｅ、Ｓｃから選ばれる少なくとも一つの原子であり、もっとも好ましい陽原子３は、原料が安価である理由からＭｇ、Ａｌから選ばれる少なくとも一つの原子である。
【００３７】
　さらに、陰原子４と成りうる元素としては、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｅ、Ｐから選ばれる少なくとも一つの原子であり、より好ましい原子は、危害性が少ないＯ、Ｎから選ばれる少なくとも一つの原子であり、もっとも好ましい陰原子４は安価な材料を容易に入手できるＯである。
【００３８】
　なお、以後、特に断りのない場合、イオンの価数が二価の希土類元素だけを、Ｅｕ（II）、Ｓｍ（II）、Ｙｂ（II）、Ｄｙ（II）のように記述し、それ以外の価数の希土類元素を、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕのように記述するものとする。
【００３９】
　以下の化学式は、本発明にかかる透光性焼結体を構成する主体となる、上記マグネットプランバイト構造を有する化合物の化学式の一例である。
【００４０】
　　α(11)δ(11)ε(11)x1Ｏy1
　　α(11)ε(11)x2Ｏy2Ｎ
　　γ(11)ε(11)x3Ｏy3
　（但し上記α(11)は、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｂ、Ｂｉから選ばれる少なくとも一つの元素、上記γは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａ、Ｅｕ（II）、Ｓｍ（II）、Ｙｂ（II）、Ｄｙ（II）、Ｐｂから選ばれる少なくとも一つの元素、上記δ(11)は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｍｎから選ばれる少なくとも一つの元素、上記ε(11)は、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｓｃ、Ｆｅから選ばれる少なくとも一つの元素、Ｏは酸素原子、Ｎは窒素原子を示し、ｘ１は、５．５≦ｘ１≦２２、ｙ１は、９．５≦ｙ１≦３８、ｘ２は、６≦ｘ２≦２４、ｙ２は、９≦ｙ２≦３６、ｘ３は、６≦ｘ３≦２４、ｙ３は、９．５≦ｙ３≦３８を満足する数値）
　尚、マグネットプランバイト構造だけの単一結晶相の化合物は、α(11)δ(11)ε(11)12Ｏ18、又はα(11)ε(11)12Ｏ18Ｎ、又はγ(11)ε(11)12Ｏ19の組成比、即ち、ｘ１＝１１，ｙ１＝１９，ｘ２＝１２，Ｙ２＝１８，ｘ３＝１２，ｙ３＝１９で得られるが、マグネットプランバイト構造を主体にしてなる化合物（即ちマグネットプランバイト構造以外の結晶相を有する化合物も少量含む化合物）は、上記した、ｘ１，ｙ１，ｘ２，ｙ２，ｘ３，ｙ３の数値限定範囲で得ることができ、いずれも透光性焼結体となり得る。
【００４１】
　参考のため、表１に、本発明にかかる、マグネットプランバイト構造を有する化合物の代表例をまとめた。
【００４２】
　尚、表１〜５には化合物名称と、該化合物名称に対応する蛍光体名称がある場合には当該蛍光体名称とを記載している。
【００４３】
【表１】
2004035402.tif 000003
　続いて、本発明に係る透光性焼結体を結晶構造の側面から捉えた場合、さらに、β−アルミナ構造を有する化合物を主体にして構成されるグループが挙げられる。
【００４４】
　図１（ｂ）にβ−アルミナの概略図を示す。β−アルミナ構造は、図１（ａ）に示したマグネットプランバイト構造と同じく、層状の結晶構造を有する六方晶系の結晶構造である。図１（ｂ）において、陽原子３、陰原子４は、上記マグネットプランバイト構造を構成するそれぞれの原子と同様である。ここに陽原子２は一価もしくは二価の陽イオンであり、該陽原子２と成りうる元素としては、アルカリ金属元素（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂなど）、アルカリ土類金属元素　（Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａなど）、イオンの価数が二価の希土類元素（Ｅｕ（II）、Ｓｍ（II）、Ｙｂ（II）、Ｄｙ（II）；各々、Ｅｕ2+、Ｓｍ2+、Ｙｂ2+、Ｄｙ2+を意味する）、イオン半径が大きな二価の重金属元素（Ｐｂなど）がある。
【００４５】
　尚、好ましい陽原子２は、有害イオンとなり得る原子（重金属やＢｅ等）ではない、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）、アルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）、イオンの価数が二価の希土類（Ｓｍ（II）、Ｅｕ（II）、Ｙｂ（II）、Ｄｙ（II））、から選ばれる少なくとも１つの陽原子である。さらに、より好ましい陽原子２は、イオン性が比較的弱いために拡散しにくく、発光管の寿命性能を大きく劣化させることもなく、しかもイオン半径が大きく、β−アルミナの結晶構造を保持しやすいＣａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｍ（II）、Ｅｕ（II）、Ｙｂ（II）、Ｄｙ（II）から選ばれる少なくとも一つの原子であり、最も好ましい陽原子２は、高効率の蛍光体材料を構成する元素として実績のあるＣａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｅｕ（II）から選ばれる少なくとも一つの元素である。
【００４６】
　また、好ましい陽原子３の形態、陰原子４の形態は、いずれも、図１（ａ）を用いて先に説明したマグネットプランバイト構造の場合と同じである。
【００４７】
　ここで、β−アルミナ構造とは別に、図２に示すβ´−アルミナ構造と呼ばれる結晶構造を取り得る化合物もある。β´−アルミナ構造は、上記β- アルミナ構造に類似した結晶構造であり、図２に示すように、β−アルミナ構造における陽原子２が陰原子４の一部を置換し、同時に陽原子３の一部が欠損した結晶構造である。該β´−アルミナ構造は、陽原子２がβ−アルミナ構造よりも過剰に含まれる構造であるが、本明細書におけるβ―アルミナ構造は上記β´−アルミナ構造を包含するものとする。　尚、上記β´−アルミナ構造を有する化合物としては、上記した１．２９ＢａＯ・Ａｌ2 Ｏ3 、１．２９（Ｂａ，Ｅｕ）Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 や１．２９（Ｂａ，Ｍｎ）Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 などがある。
【００４８】
　以下の化学式は、本発明にかかる透光性焼結体を構成する主体となる、酸化アルミニウムを除くβ−アルミナ構造を有する化合物の化学式の一例である。
【００４９】
　　γ(12)δ(12)ε(12)x4Ｏy4
　　γ(12)ε(12)x5Ｏy5Ｎ
　（但し、上記γ(12)は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｆｒ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａ、Ｅｕ（II）、Ｓｍ（II）、Ｙｂ（II）、Ｄｙ（II）から選ばれる少なくとも一つの元素、上記δ(12)は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｍｎから選ばれる少なくとも一つの元素、上記ε(12)は、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｓｃ、Ｆｅから選ばれる少なくとも一つの元素、Ｏは酸素原子、Ｎは窒素原子を示し、ｘ４は、５≦ｘ４≦２０、ｙ４は、８．５≦ｙ４≦３４、ｘ５は、５．５≦ｘ５≦２２、ｙ５は、８≦ｙ５≦３２を満足する数値）
　尚、β−アルミナ構造だけの単一結晶相の化合物は、γ(12)δ(12)ε(12)10Ｏ17、又はγ(12)ε(12)11Ｏ16Ｎ即ち、ｘ４＝１０，ｙ４＝１７，ｘ５＝１１，ｙ５＝１６の組成比で得られるが、β−アルミナ構造を主体にしてなる化合物（即ちβ−アルミナ構造以外の結晶相を有する化合物も少量含む化合物）は、上記したｘ４，ｙ４，ｘ５，ｙ５の数値限定内で得ることができ、いずれも透光性焼結体と成りうる。
【００５０】
　参考のため、表２に本発明にかかる、β―アルミナ構造を有する化合物の代表例をまとめた。
【００５１】
【表２】
2004035402.tif 000004
　次に、本発明に係る透光性焼結体を成分の側面から捉えた場合、イオンの価数が二価の希土類元素と、アルミニウム元素と、酸素元素を主成分として含む化合物を主体にして構成されるグループが挙げられる。
【００５２】
　ここで、イオンの価数が二価の希土類元素を補足説明する。希土類元素の最も安定な価数は三価である。このため、希土類元素を含む化合物や希土類元素を含む化合物を含めた混合化合物を酸化雰囲気中（大気中など）で加熱すると、主に希土類イオンの価数は三価である化合物が一般に形成される。
【００５３】
　そこで、化合物に含まれる希土類イオンの価数の主体が二価の化合物、すなわち、Ｅｕ（II）、Ｓｍ（II）、Ｙｂ（II）、Ｄｙ（II）等の二価希土類イオンを有し、Ｅｕ（III ）、Ｓｍ（III ）、Ｙｂ（III ）、Ｄｙ（III ）等の三価希土類イオンを有しない化合物を製造するためには、これら希土類イオンが三価を保持するために必要な酸素を欠乏させ、二価希土類イオンが容易に形成されるようにするため、還元雰囲気（水素を含む雰囲気や一酸化炭素雰囲気など）での加熱が必須である。
【００５４】
　以下の化学式は、本発明にかかる透光性焼結体を構成する主体となる、イオンの価数が二価の希土類元素と、アルミニウム元素と、酸素元素を主成分として含む化合物を示す化学式の一例である。
【００５５】
　　γ(13)δ(13)ε(13)x6Ｏy6
　　γ(13)ε(13)x7Ｏy7Ｎ
　　γ(13)ε(13)x8Ｏy8
　（但し、上記γ(13)は、少なくともＥｕ（II）、Ｓｍ（II）、Ｙｂ（II）、Ｄｙ（II）から選ばれる少なくとも一つの元素を主成分として含み、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｆｒ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａ、Ｅｕ（II）、Ｓｍ（II）、Ｙｂ （II）、Ｄｙ（II）から選ばれる元素、上記δ(13)は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｍｎから選ばれる少なくとも一つの元素、上記ε(13)は、少なくともＡｌを主成分として含み、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｓｃ、Ｆｅから選ばれる少なくとも一つの元素、Ｏは酸素原子、Ｎは窒素原子を示し、ｘ６は、５≦ｘ６≦２０、ｙ６は、８．５≦ｙ６≦３４、ｘ７は、５．５≦ｘ７≦２２、ｙ７は、８≦ｙ７≦３２、ｘ８は、１≦ｘ８≦２４、ｙ８は、８≦ｙ８≦３２を満足する数値）
　尚、上記γ(13)δ(13)ε(13)x6Ｏy6と、γ(13)ε(13)x7Ｏy7Ｎの化学式で表される化合物は、先に説明したβ−アルミナ構造を有する化合物でもある。又、上記γ(13)ε(13)x8Ｏy8の化学式で表される、単一結晶相の化合物の一例としてはＳｒＡｌ2 ０4 ，Ｓｒ4 Ａｌ14Ｏ25，Ｓｒ2 Ａｌ6 Ｏ11，ＢａＡｌ8 Ｏ13，ＢａＡｌ12Ｏ19などがあるが、これらの化合物を主体にしてなる化合物（即ち、これら化合物以外の化合物も少量含む上記化合物）は、上記したｘ８，ｙ８ の数値限定範囲内で得ることができ、いずれも透光性焼結体となりえる。
【００５６】
　参考のため、表３に、本発明に係るイオンの価数が二価の希土類元素と、アルミニウム元素と、酸素元素を主成分として含む化合物の代表例をまとめた。
【００５７】
【表３】
2004035402.tif 000005
　また、本発明の透光性焼結体は、γ(14)Ａｌx Ｏy の組成式で表される化合物（但し、上記γ(14)は、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｅｕ（II）、Ｓｍ（II）、Ｙｂ（II）、Ｄｙ（II）から選ばれる少なくとも一つの元素、ｘは、１≦ｘ≦２４、ｙは、２≦ｙ≦３８を満足する数値）を主体にして構成してもよい。
【００５８】
　ここで、上記γＡｌx Ｏy の組成式で表される化合物としては、例えば、上記したＢＡＬ、ＢＡＥ、１．２９（Ｂａ，Ｃａ）Ｏ・６Ａｌ2 Ｏ3 、ＢａＯ・４Ａｌ2 Ｏ3 、ＣａＡｌ12Ｏ19、ＳｒＡｌ12Ｏ19、Ｅｕ（II）Ａｌ12Ｏ19、ＳＡＬ、ＳＡＥ、ＢａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ2+、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ2+、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｄｙ3+、ＣａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ2+、ＣａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｎｄ3+、Ｅｕ（II）Ａｌ2 Ｏ4 、Ｓｍ（II）Ａｌ2 Ｏ4 、Ｙｂ（II）Ａｌ2 Ｏ4 、Ｅｕ（II）４Ａｌ14Ｏ25、Ｓｍ（II）４Ａｌ14Ｏ25、Ｙｂ（II）４Ａｌ14Ｏ25、Ｓｍ（II）Ａｌ12Ｏ19などの化合物が挙げられる。
【００５９】
　参考のため、表４に、本発明にかかる、上記、γ(14)Ａｌx Ｏy の組成式で表される化合物の代表例をまとめた。
【００６０】
【表４】
2004035402.tif 000006
　さらに、本発明に係る透光性焼結体を成分の側面から捉えた場合、希土類元素を除くイオンの価数が二価の元素と、希土類元素と、酸素元素を主成分として含む化合物を主体にして構成されるグループが挙げられる。
【００６１】
　以下の化学式は、本発明にかかる透光性焼結体を構成する主体となる、希土類元素を除くイオンの価数が二価の元素と、希土類元素と、酸素元素を主成分として含む化合物を示す化学式の一例である。
【００６２】
　　γ(15)α(15)x9Ｏy9
　（但し、上記α(15)は、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｂ、Ｂｉから選ばれる元素、上記γ(15)は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｅｕ（II）、Ｓｍ（II）、Ｙｂ（II）、Ｄｙ（II）から選ばれる少なくとも一つの元素を主成分として含み、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａ、Ｅｕ（II）、Ｓｍ（II）、Ｙｂ（II）、Ｄｙ（II）、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｍｎから選ばれる少なくとも一つの元素を、Ｏは酸素原子を示し、ｘ９は、１≦ｘ９≦２４、ｙ９は、２≦ｙ９≦３８、好ましくは、１≦ｘ９≦４、２≦ｙ９≦８、もしくは、１．８≦ｘ９≦７、３≦ｙ９≦１２、もしくは、６≦ｘ９≦２４、８．５≦ｙ９≦３８のいずれかを満足する数値）
　尚、上記γ(15)α(15)x9Ｏy9の化学式で表される単一結晶相の化合物の一例としてはＣａＹ2 Ｏ4 ，（Ｓｒ，Ｅｕ）4 Ａｌ14Ｏ25，（Ｂａ，Ｅｕ）Ａｌ12Ｏ19などがあるが、これらの化合物を主体にしてなる化合物（即ち、これら化合物以外の化合物も少量含む上記化合物）は、上記したｘ９，ｙ９の数値限範囲内で得ることができ、いずれも透光性焼結体と成り得る。
参考のため、表５に、本発明にかかる、希土類元素を除くイオンの価数が二価である元素と、希土類元素と、酸素元素を主成分として含む化合物の代表例をまとめた。
【００６３】
【表５】
2004035402.tif 000007
　以上のように、本発明の透光性焼結体は大きく４つのグループ、あるいは５つの化学式で表される物質により構成される。上記物質は、例えば紛体あるいは粒体としてすでに知られているが、所定の条件のもとで焼結体として透光性を有する点は本発明において明らかになったものである。尚、詳細な製造方法等は後述する。
【００６４】
　ここで、本発明の透光性焼結体は、波長１００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の紫外線の照射によって蛍光（発光ピーク波長：３００ｎｍ〜１０００ｎｍ）を発する透光性焼結体（透光性蛍光焼結体：透光性蛍光セラミックス）も含まれる。
【００６５】
　上記透光性蛍光焼結体は、上記透光性焼結体を構成する元素の一部を、発光中心と成りえる元素で置き換えることにより構成される。
【００６６】
　上記蛍光を発する透光性焼結体は、以下の蛍光体で構成することによって得ることができる。尚、以下の蛍光体は、そのほとんどが１４０−２８０ｎｍの紫外線照射のもとで高効率に発光する高効率紫外線励起蛍光体であり、青から赤に至る広い可視領域における特定の波長範囲内の発光（例えば、青、緑あるいは赤の発光）を示す蛍光体である。即ち、
　（１）マグネットプランバイト構造あるいはβ−アルミナ構造の結晶構造を有する蛍光体。
【００６７】
　（ＢＡＬ、ＢＡＭ、ＢＡＥ、ＣＡＴ、ＢａＡｌ11Ｏ16Ｎ：Ｅｕ2+、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｍｎ2+、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｍｎ2+、ＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19、ＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｔｂ3+、ＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｍｎ2+、ＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｍｎ2+、ＣｅＡｌ12Ｏ18Ｎ：Ｔｂ3+など）
　（２）ζ3 Ａｌ5 Ｏ12を蛍光体母体としないアルミネート蛍光体。但し、ζは、イオンの価数が三価の希土類元素を示す。
【００６８】
　（ＳＡＬ、ＳＡＥ、ＢａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ2+、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ2+、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｄｙ3+、ＣａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ2+、ＣａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｎｄ3+などの二価希土類イオン付活アルミネート系高輝度蛍光体や、Ｅｕ（II）Ａｌ2 Ｏ4 、Ｓｍ（II）Ａｌ2 Ｏ4 、Ｙｂ（II）Ａｌ2 Ｏ4 、Ｅｕ（II）４Ａｌ14Ｏ25、Ｓｍ（II）４Ａｌ14Ｏ25、Ｙｂ（II）４Ａｌ14Ｏ25、Ｅｕ（II）ＭｇＡｌ10Ｏ17、Ｓｍ（II）Ａｌ12Ｏ19、Ｙｂ（II）Ａｌ11Ｏ16Ｎなどの、イオンの価数が二価である希土類元素と、アルミニウム元素と、酸素元素を主成分として含む蛍光体など）
　（３）希土類元素を除くイオンの価数が二価の元素と、希土類元素と、酸素元素を主成分として含む蛍光体。
【００６９】
　（ＣａＹ2 Ｏ4 ：Ｅｕ3+、ＭｇＳｃ2 Ｏ4 ：Ｔｂ3+、ＳｒＬａ2 Ｏ4 ：Ｃｅ3+、ＢａＧｄ2 Ｏ4 ：Ｄｙ3+、ＺｎＬａ2 Ｏ4 ：Ｙｂ3+など）
である。
【００７０】
　本発明の透光性焼結体は、マグネットプランバイト構造を有する化合物を主体にしたり、酸化アルミニウムを除くβ−アルミナ構造を有する化合物を主体にしたり、イオンの価数が二価の希土類元素と、アルミニウム元素と、酸素元素を主成分として含む化合物を主体にしてなるようにしたり、希土類元素を除くイオンの価数が二価の元素と、希土類元素と、酸素元素を主成分として含む化合物を主体にしてなるようにしたりして構成することを特徴とする。また、前記γ(14)Ａｌx Ｏy の組成式で表される化合物を主体にして構成することを特徴とする。
【００７１】
　従って、透光性焼結体を構成する主材料が、これらの化合物であればよく、透光性焼結体の形状や大きさや透光性能（焼結体の透過率他）などが特に限定されるものではない。
【００７２】
　また、透光性蛍光焼結体にあっては、発光性能（発光色、発光強度、残光時間他）なども限定されるものではない。
【００７３】
　尚、上記の実施の形態１で説明した、本発明にかかるいずれの化合物を用いた場合でも、次に説明する製造方法を用いて、例えばφ２０ｍｍ×厚み０．５ｍｍ程度の円板状の焼結体を製造すると、目視検査で透光性を確認できる程度の透光性（１％以上１００％未満の範囲内の可視光直線透過率）を有する透光性焼結体を容易に製造することができる。
【００７４】
　又、以下の方法により、３％以上１００％未満の範囲内の可視光直線透過率を得ることができる。即ち、
・焼成温度を融点に近い１７００〜１９００℃程度にしたり、
・焼成時間を１０時間以上と長くしたり、
・１ｎｍ〜１０ｎｍの粒子からなる微粉末を焼結体原料として用いたり、
・焼結体中に気泡が生じて透光性が低下しないように真空中で焼成したり、
・より活性な化合物の混合体を形成しえる仮焼成温度を選定したり、
・ホットプレスや熱間静水圧プレス（HIP:Hot Lsostatic Pressing） などの高度な成形方法を用いたり、
・透光性焼結体の厚みを１００μｍ程度にしたり、
　する方法である。
【００７５】
　尚、可視光拡散透過率ついては未評価であるものの、１％以上１００％未満（製造条件の最適化によって、３％以上１００％未満）の範囲内の拡散透過率を得ることができることは上記可視光直線透過率より当業者であれば容易に推察できる。
【００７６】
　得られた透光性焼結体は放電灯の発光管本体だけでなく、高温用のぞき窓、光学レンズ、赤外光用窓、機能素子搭載用基板、装飾品などの各種部材として応用可能となり、発光管、放電灯の他にも、光メモリ、光シャッター、シンチレータ、固体レーザーなどの各種電子デバイスに用いる部材として応用可能となる。
【００７７】
　以下、本発明にかかる透光性焼結体の製造方法の一例について図面を参照しながら説明する。尚、本発明の透光性焼結体は以下の製造方法に限定されるものではない。
【００７８】
　図３は、本発明の透光性焼結体の、製造方法の一例を示すフロー図である。
【００７９】
　図３において、混合工程ａは、透光性焼結体の原料を混合する工程であり、上記で説明した透光性焼結体を製造し得る焼結体原料を混合する。
【００８０】
　尚、焼結体原料として用いる、上記透光性焼結体を製造し得る焼結体原料の形態は特に限定されるものではないが、中心粒径が１ｎｍ以上１００μｍ以下、好ましくは、１ｎｍ以上１０μｍ以下、さらに好ましくは１ｎｍ以上１μｍ以下の無機化合物粉末にすると、入手が容易で成形体の作製も容易であり、しかも、焼結体原料相互の反応も比較的良好に行われるので望ましい。
【００８１】
　無機化合物粉末以外の焼結体原料としては、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、金属元素、希土類元素、酸素元素、窒素元素、硫黄元素、ハロゲン元素を含む、金属成形体やガス状または液状の原料や、ゾル状またはゲル状の原料などがある。
【００８２】
　尚、透光性焼結体の透光特性は、焼結体原料の純度によって大きく変化し、先に説明した可視光直線透過率（１％以上１００％未満、とりわけ３％以上１００％未満）を得るためには、焼結体原料の純度を９９．９％以上にする必要がある。
【００８３】
　また、図３において、成形工程ｂは、混合工程ａで混合した後の混合焼結体原料（例えば、上記焼結体原料として用いる無機化合物粉末を混合した無機化合物粉末混合原料など）や、上記混合焼結体原料を、例えば大気中などで仮焼成した後の、仮焼後原料（例えば、上記無機化合物粉末混合原料を仮焼成して得られる、無機化合物粉末仮焼後原料など）を所定の形状に成形する工程である。この成形工程ｂでは、ホットプレスや上記ＨＩＰ処理などをするが、簡便には、金型プレス、冷間静水圧プレス、押し出し成形などで、任意の形状に成形する。又、鋳込み成形などの方法による成形も有効である。
【００８４】
　尚、仮焼成は、原料相互の反応性を高めるためになされるものであり、これを行うことが望ましいが、製造工程の簡略化を目的として省くこともできる。
【００８５】
　仮焼成の時間は特に制限されるものではないが、目安は１０分以上である。また、仮焼成温度を８００℃以上１８００℃以下、好ましくは１０００℃以上１６００℃以下の範囲内にすると、仮焼成によってある程度の化学反応を生じさせ、異常粒子成長を抑制するとともに、原料の活性化を保持することができるために、焼結体の透光性が良好になるのでよい。
【００８６】
　また、成形体の成形にあたっては、成形体の密度をでき得る限り大きくなるようにする。この理由は、焼結体の透光性を低下する原因となる成形体中の空隙を極力無くし、透光性の良好な焼結体を得るためである。
【００８７】
　例えば、金型プレスによる場合では、簡便には１００ｋｇ／ｃｍ3 以上で加圧成形すれば透光性は得られるが、良好な透光性を得るためには、成形体中の空隙をいっそう無くし、粉末原料相互の接触面積がより大きくなるように、２５０ｋｇ／ｃｍ3 以上、好ましくは２５００ｋｇ／ｃｍ3 以上で加圧成形する。成形体の密度は、成形する材料によって異なるものの、大きければ大きいほど、粉末相互の反応性が高まり、焼結体の透光性が高まるので、１．０ｇ／ｃｍ3 以上、好ましくは２．０ｇ／ｃｍ3 以上にする。
【００８８】
　尚、金型プレス、冷間静水圧プレス、押し出し成形などで、任意の形状に成形すると、安価かつ容易に透光性焼結体を得ることができる。
【００８９】
　図３において焼成工程ｃは、成形工程ｂで成形した混合焼結体原料の成形体を焼成する工程であり、透光性焼結体を構成する化合物の融点の８５％に相当する温度以上融点以下の焼成温度、好ましくは、融点の９０％に相当する温度以上融点以下の焼成温度に限定して成形体を焼成する。尚、上記した透光性焼結体を構成する材料の中には融点が不明な材料もあるため、上記焼成温度は、材料に基づいて具体的な温度を決定してから製造するとよい。上記焼成温度範囲を具体的な温度数値で記載すると、１６００℃以上２０００℃以下、好ましくは１７００℃以上１９００℃以下である。
【００９０】
　焼成によって、成形体を構成する混合焼結体原料相互が化学反応して、所望とする組成の透光性を有する化合物となり、透光性焼結体が得られる。
【００９１】
　透光性焼結体を構成する化合物の融点の８５％に相当する温度以上融点以下（例えば、１６００℃以上２０００℃以下）に焼成温度を限定する理由は、上記融点の８５％に相当する温度（例えば１６００℃）よりも低い温度で焼成すると、原料相互の焼結が不十分であり、密度の小さな焼結体になって空隙が多いために透光性が低下するためである。一方、上記融点（例えば２０００℃）よりも高い温度で焼成すると、焼結体が融解してしまい気泡が取り込まれたり、焼結体の特定の元素が蒸発して組成ずれを起こしたりして透光性が下がったり、所望の形状の焼結体が得られなかったりするためである。
【００９２】
　また、焼成工程ｃでは、焼成雰囲気は特に限定されるものではないが、原子半径の小さい水素あるいはヘリウムガスの雰囲気や、減圧雰囲気、真空雰囲気にすると透光性の高い透光性焼結体を製造し得ることが経験上多く好ましい。
【００９３】
　この理由は、成形体中の空隙に溜まった残留ガス成分が取り除かれ易いものと思われ、緻密な焼結体を得ることができるからである。
【００９４】
　焼成雰囲気としては例えば、１×１０-2Ｔｏｒｒよりも真空雰囲気がよく、好ましくは１×１０-3Ｔｏｒｒよりも良好な真空雰囲気がよい。尚、上記雰囲気以外では、水素雰囲気、窒素雰囲気、不活性ガス雰囲気にしてもよい。
【００９５】
　上記焼成工程ｃにおける、昇温速度や降温速度、焼成温度保持時間は特に限定されるものではないが、昇温速度と降温速度を５０〜４００℃／時間、焼成温度保持時間を１〜１００時間にすると、透光性焼結体を得るために要する時間が比較的短くて済み、炉などの加熱装置への負担も少ないのでよい。
【００９６】
　尚、各種部材や電子デバイスに適用するには、上記のように製造した透光性焼結体を、例えば研磨装置などによって研磨するなどして、焼結体表面を平滑化処理したり、所定の厚みになるよう研磨したりするのが好ましい。
【００９７】
　上述した製造方法により、例えばφ２０ｍｍ×厚み０．５ｍｍ程度の円板状の焼結体を製造すると、目視検査で透光性を確認できる程度の透光性（１％以上１００％未満の範囲内の可視光直線透過率）を有する透光性焼結体を容易に製造することが確認できた。原料に基づいて製造条件を最適化することにより３％以上１００％未満の範囲内の可視光直線透過率を得ることもできる。
【００９８】
　以下、本発明にかかる透光性焼結体の詳細な実施例を説明する。
（実施例１）
　本発明に係る、上記マグネットプランバイト構造を有する化合物を主体にしてなる透光性焼結体の一実施例として、Ｃｅ0.6 Ｔｂ0.4 ＭｇＡｌ11Ｏ19の組成式で表される化合物で構成した透光性焼結体を説明する。尚、上記Ｃｅ0.6 Ｔｂ0.4 ＭｇＡｌ11Ｏ19化合物は、２５３．７ｎｍの紫外線照射の下で高効率の緑色発光（発光ピーク波長：５４２ｎｍ）を示す蛍光ランプ用の蛍光体であり、蛍光体の当業者の間では、ＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｔｂ3+（通称：ＣＡＴ）蛍光体の呼称で知られている。但し、上記ＣＡＴは粉末により提供されるものであり、透光性焼結体としての存在を知られるものではない。その他、上記マグネットプランバイト構造を有する化合物は、蛍光ランプ用の粉末蛍光体としての開発がなされているため、製造に必要な原料の購買ルートが十分に確立され、安価な蛍光体原料が容易に入手できる。
【００９９】
　透光性焼結体原料として、ＣｅＯ4 （純度９９．９９％）、Ｔｂ4 Ｏ7 （純度９９．９％）、ｂａｓｉｃ−ＭｇＣＯ3 （（ＭｇＣＯ3 ）4 ・Ｍｇ（ＯＨ）2 ・３Ｈ2 Ｏ：純度９９．９８％）、Ａｌ2 Ｏ3 （純度は９９．９９９％）の各粉末（中心粒径は、いずれも０．５〜５μｍ）を用いた。
【０１００】
　まず、Ｃｅ0.6 Ｔｂ0.4 ＭｇＡｌ11Ｏ19の組成式になるように、上記各焼結体原料を秤量し混合た。具体的には、ＣｅＯ4 粉末５．１６ｇ、Ｔｂ4 Ｏ7 粉末３．７４ｇ、ｂａｓｉｃ−ＭｇＣＯ3 粉末４．８０ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 粉末２８．０ｇを、電子天秤を用いて計量し、自動乳鉢あるいはボールミル等の混合機を用いてこれら粉末からなる混合粉末を得た。
【０１０１】
　続いて、上記混合粉末をアルミナ製のボート（純度９９．９％）に仕込み、箱型電気炉を用いて１６００℃の大気中で２時間焼成（仮焼成）して、Ｃｅ0.6 Ｔｂ0.4 ＭｇＡｌ11Ｏ19の化学式で表される化合物を主体にしてなる出発化合物粉末（出発蛍光体粉末）を得た。尚、前記出発化合物粉末の結晶構成物をＸ線回折法で評価した結果、出発化合物粉末は単一結晶相に近いＣｅ0.6 Ｔｂ0.4 ＭｇＡｌ11Ｏ19化合物であった。該、Ｃｅ0.6 Ｔｂ0.4 ＭｇＡｌ11Ｏ19化合物の融点は、１９５０±２０℃であることが報告されている。
【０１０２】
　次に、１ｇの上記出発化合物粉末を、直径２．０ｃｍの円柱型の金型に仕込み、２５００ｋｇ／ｃｍ3 の圧力で加圧成形して、直径約２ｃｍ、厚み約２ｍｍの円柱状の加圧成形体を得た。この加圧成形体を箱型電気炉中に配置して、１８００℃の大気中で２時間焼成した。なお、この焼成温度は、Ｃｅ0.6 Ｔｂ0.4 ＭｇＡｌ11Ｏ19化合物の融点の約９２％に相当し、融点の８５％以上の温度である。ここに、当該焼結体の透光性は、加圧成形時の圧力が１００ｋｇ／ｃｍ3 と低い場合でも確認できた。蛍光ランプの白色光のもとで透かして検査する目視検査でようやく確認できる程度ではあるものの、このような低い加圧成形圧力の場合でも、焼結体は透光性を有していた。
【０１０３】
　焼成後の加圧成形体を５〜１０個作製して大きさを評価したところ、直径１．６〜１．９ｃｍ、厚み０．５〜１．８ｍｍ程度の円柱状の焼結体であった。また、焼成後の加圧成形体の結晶構成物を調べた結果、Ｘ線回折法で評価する限りにおいて単一結晶相のＣｅ0.6 Ｔｂ0.4 ＭｇＡｌ11Ｏ19化合物であった。また、焼成後の加圧成形体に波長２５３．７ｎｍの紫外線を照射してフォトルミネッセンス特性を調べた結果、蛍光ランプ用として市販されているＣｅ0.6 Ｔｂ0.4 ＭｇＡｌ11Ｏ19蛍光体と同等の高い輝度を示し、波長５４２ｎｍに発光ピークを有する緑色の発光を示した。このことは、焼成後の加圧成形体が、高い発光性能を示す単一結晶相のＣｅ0.6 Ｔｂ0.4 ＭｇＡｌ11Ｏ19蛍光体であることを示す。 焼成後の加圧成形体の可視光領域における直線透過率は、波長依存性があるものの、３％以上５０％以下であった。なお、前記直線透過率は、当然のことながら、透光性焼結体の製造条件の最適化（例えば1)反応性の高い中心粒径１ｎｍ〜１０ｎｍの微粒子透光性焼結体原料の使用、2)共沈法によって得た反応性の高い透光性焼結体原料の使用、3)反応促進剤（焼結助剤）の使用、4)１８００℃以上の高温焼成、5)２時間を超える長時間焼成、6)真空或いはＨｅ雰囲気中での焼成、7)ホットプレスや上記ＨＩＰ等の技術的に高度な手法による成形等）によって改善できるものであり、７０％以上の高い直線透過率を有する透光性焼結体も製造し得ることは容易に推察できる。
【０１０４】
　このようにして、Ｃｅ0.6 Ｔｂ0.4 ＭｇＡｌ11Ｏ19の組成式で表される化合物で構成した透光性焼結体（透光性蛍光焼結体）を得ることができた。
【０１０５】
　尚、９９．９％よりも純度の低い安価な粉末を透光性焼結体原料の一部または全部に用いると、焼結体の透光性が極端に悪くなる傾向にあった。
【０１０６】
　また、本実施例１では、簡便のため焼結性を高める焼結助剤は用いなかったが、本発明に係る透光性焼結体にあっては焼結助剤を用いて製造したものであっても、用いずに製造したものであっても構わない。焼結助剤としては、各種金属酸化物や、ＡｌＦ3 やＨ3 ＢＯ3 などを用いることができ、例えばＡｌ2 Ｏ3 １ｍｏｌに対して０．０１〜０．３ｍｏｌ程度を添加して焼結するのが好ましい。
【０１０７】
　また、本実施例１では仮焼成を１６００℃の大気中で２時間した場合を説明したが、仮焼成の温度や時間や雰囲気はこれらに限定されるものでもない。なお、仮焼成を行わなくても、上記と同様の透光性焼結体を得ることができる。
【０１０８】
　さらに、本実施例１では、透光性焼結体原料として、ＣｅＯ4 、Ｔｂ4 Ｏ7 、ｂａｓｉｃ−ＭｇＣＯ3 、Ａｌ2 Ｏ3 の各粉末を用いた場合を説明したが、透光性焼結体原料はこれらに限定されるものではない。なお、蛍光ランプ用蛍光体として市販されているＣｅ0.6 Ｔｂ0.4 ＭｇＡｌ11Ｏ19化合物粉末（ＣＡＴ蛍光体粉末：中心粒径３〜１０μｍ）そのものを透光性焼結体原料として用い、これを加圧成形して焼結した場合でも上記と同様の透光性焼結体を得ることができた。
実施例１では、マグネットプランバイトの結晶構造を有する化合物を主体にしてなる透光性焼結体の一例として、Ｃｅ0.6 Ｔｂ0.4 ＭｇＡｌ11Ｏ19化合物で構成した透光性焼結体（透光性蛍光焼結体）を説明したが、上記表１で示した化合物についても、同様にして製造すると、Ｃｅ0.6 Ｔｂ0.4 ＭｇＡｌ11Ｏ19化合物と同様に透光性を有する透光性焼結体を得ることができた。
【０１０９】
　（実施例２）
　次に、本発明に係る、上記β−アルミナ構造を有する化合物を主体にしてなる透光性焼結体の一実施例として、Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17の組成式で表される化合物で構成した透光性焼結体を説明する。尚、上記Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17化合物は、２５３．７ｎｍの紫外線照射の下で高効率の青色発光（発光ピーク波長：４５０ｎｍ付近）を示す蛍光ランプ用かつプラズマディスプレイパネル用の蛍光体であり、蛍光体の当業者の間では、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+（通称：ＢＡＭ）蛍光体の呼称で知られている。但し、上記ＢＡＭは粉末により提供されるものであり、透光性焼結体としての存在を知られるものではない。その他、上記β−アルミナ構造を有する化合物は、蛍光ランプ用の粉末蛍光体としての開発がなされているため、製造に必要な原料の購買ルートが十分に確立され、安価な蛍光体原料が容易に入手できる。
【０１１０】
　なお、上記ＢＡＭ蛍光体は、組成式からわかるように、イオンの価数が二価の希土類元素とアルミニウム元素と酸素元素を主成分として含む化合物でもある。
【０１１１】
　本実施例２では、透光性焼結体原料として、ＢａＣＯ3 （純度９９．９８％）、Ｅｕ2 Ｏ3 （純度９９．９９％）、ｂａｓｉｃ−ＭｇＣＯ3 （純度９９．９８％）、Ａｌ2 Ｏ3 （純度は９９．９９９％）の各粉末（中心粒径はいずれも０．５〜５μｍ）を用いた。
【０１１２】
　まず、Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17の組成式になるように、上記各焼結体原料を秤量し混合した。具体的には、ＢａＣＯ3 粉末８．８８ｇ、Ｅｕ2 Ｏ3 粉末０．８８ｇ、ｂａｓｉｃ−ＭｇＣＯ3 粉末４．８０ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 粉末２５．５ｇを用い、電子天秤を用いて計量し、自動乳鉢あるいはボールミル等の混合機を用いてこれら粉末からなる混合粉末を得た。その後、上記実施例１と同様に、混合粉末をアルミナ製のボートに仕込み、箱型電気炉を用いて１６００℃の大気中で２時間仮焼成して、Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17の化学式で表される化合物を主体にしてなる出発化合物粉末（出発蛍光体粉末）を得た。尚、前記出発化合物粉末の結晶構成物をＸ線回折法で評価した結果、出発化合物粉末は単一結晶相に近いＢａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17化合物であった。また、Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17化合物の融点は、１９２０±２０℃であることが報告されている。
【０１１３】
　続いて、上記実施例１と同様にして、１ｇの上記出発化合物粉末を、直径２．０ｃｍの円柱型の金型に仕込み、２５００ｋｇ／ｃｍ3 の圧力で加圧成形して、直径約２ｃｍ、厚み約２ｍｍの円柱状の加圧成形体を得た。この加圧成形体を箱型電気炉中に配置して、１８００℃の大気中で２時間焼成した。尚、この焼成温度は、Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17化合物の融点の約９４％に相当する。
【０１１４】
　できあがった焼結体の透光性は、上記実施例１の場合と同様に、加圧成形時の圧力が１００ｋｇ／ｃｍ3 と低い場合でも、蛍光ランプの白色光のもとで透かして検査する目視検査でようやく確認できる程度ではあるものの確認できた。
【０１１５】
　焼成後の加圧成形体の大きさは、実施例１の場合と同様に、直径１．６〜１．９ｃｍ、厚み０．５〜１．８ｍｍ程度の円柱状であり、焼成後の加圧成形体の結晶構成物は、ほぼ単一結晶相のＢａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17化合物であった。なお、通常、イオンの価数が二価のＥｕを含む化合物（Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17）を大気中で焼成すると、イオンの価数が三価のＥｕを含む化合物（例えばＥｕ（III ）ＭｇＡｌ11Ｏ19）を形成するものであるが、本実施例２の透光性焼結体は、このような三価のＥｕを含む化合物はほとんど観察されなかった。この理由としては、焼成温度が１８００℃と高いために、大気中焼成といえども焼結体が還元されやすい状態になっていたことが考えられる。
【０１１６】
　また、焼成後の加圧成形体に波長２５３．７ｎｍの紫外線を照射してフォトルミネッセンス特性を調べた結果、蛍光ランプ用として市販されているＢａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体の輝度の約半分ではあったものの、比較的高い輝度を示し、波長４５０ｎｍ付近に発光ピークを有する青色の発光を示した。これらは、焼成後の加圧成形体が、高い発光性能（フォトルミネッセンス性能）を示す単一結晶相Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体であることを示す。
尚、実験確認はできていないものの、加圧成形体の加熱雰囲気を大気中ではなく、真空中や不活性ガス中や窒素雰囲気中など、焼結体が酸化されにくい雰囲気にすると焼結体の輝度向上が図れることは当業者であれば容易に伺いしれる。
【０１１７】
　また、焼成後の加圧成形体の可視光領域における直線透過率は、上記実施例１で示したＣｅ0.6 Ｔｂ0.4 ＭｇＡｌ11Ｏ19透光性焼結体と同様に、３％以上５０％以下であったが、製造条件等の最適化によって７０％以上の高い直線透過率を有する透光性焼結体を製造し得ることは容易に伺いしれる。
【０１１８】
　このようにして、Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17の組成式で表される化合物で構成した透光性焼結体（透光性蛍光焼結体）を得ることができた。
【０１１９】
　なお、９９．９％よりも純度の低い安価な粉末を透光性焼結体原料の一部または全部に用いると、焼結体の透光性が悪くなる傾向はＣｅ0.6 Ｔｂ0.4 ＭｇＡｌ11Ｏ19透光性焼結体の場合と同様であり、焼結助剤として、各種金属酸化物やＡｌＦ3 やＨ3 ＢＯ3 などを使用し得ることもＣｅ0.6 Ｔｂ0.4 ＭｇＡｌ11Ｏ19透光性焼結体の場合と同様であった。
【０１２０】
　また、仮焼成を行わなくても、上記と同様の透光性焼結体を得ることができることや、蛍光ランプ用蛍光体として市販されているＢａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17化合物粉末（ＢＡＭ蛍光体粉末：中心粒径２〜１０μｍ）そのものを透光性焼結体原料として用い、これを加圧成形して焼結した場合でも透光性焼結体を得ることができることも、Ｃｅ0.6 Ｔｂ0.4 ＭｇＡｌ11Ｏ19透光性焼結体の場合と同様であった。
【０１２１】
　本実施例２では、β―アルミナの結晶構造を有する化合物を主体にしてなる透光性焼結体の一例として、Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17化合物で構成した透光性焼結体（透光性蛍光焼結体）を説明したが、表２で示した化合物についても、同様にして製造すると、Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17化合物と同様の透光性を有する透光性焼結体を得ることができた。
（実施例３）
　次に、本発明にかかる、前記イオンの価数が二価の希土類元素とアルミニウム元素と酸素元素を主成分として含む化合物を主体にしてなる透光性焼結体、および、前記ＢＡｌx Ｏy の組成式で表される化合物を主体にしてなる透光性焼結体の一実施例として、Ｓｒ0.97Ｅｕ0.03Ａｌ2 Ｏ4 の組成式で表される化合物で構成した透光性焼結体を説明する。尚、上記Ｓｒ0.97Ｅｕ0.03Ａｌ2 Ｏ4 化合物は、２５３．７ｎｍの紫外線照射の下で比較的高効率の青緑色発光（発光ピーク波長：５００ｎｍ付近）を示す蛍光ランプ用の蛍光体として、蛍光ランプ開発当初にランプへの応用が検討された蛍光体であり、蛍光体の当業者の間では、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ2+蛍光体と書き表される蛍光体である。また、Ｄｙ3+イオンを共付活することによって、長残光特性を示す蛍光体となることもよく知られている蛍光体である。但し、上記同様、粉末により提供され、透光性焼結体としての存在を知られるものではない。
【０１２２】
　尚、上記長残光特性とは、蛍光体に数分〜数１０分の紫外光または可視光を照射した後、暗闇の中で蛍光体が数分から数１０時間以上に渡って発光する特性のことをいう。
【０１２３】
　ここでは、透光性焼結体原料として、ＳｒＣＯ3 （純度９９．９８％）、Ｅｕ2 Ｏ3 （純度９９．９９％）、Ａｌ2 Ｏ3 （純度は９９．９９９％）の各粉末（中心粒径はいずれも０．５〜５μｍ）を用いた。
【０１２４】
　まず、Ｓｒ0.97Ｅｕ0.03Ａｌ2 Ｏ4 の組成式になるように、上記各焼結体原料を秤量し混合した。具体的には、ＳｒＣＯ3 粉末７．１６ｇ、Ｅｕ2 Ｏ3 粉末０．２６４ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 粉末５．１０ｇを用い、上記実施例１、２と同様にして、これら粉末からなる混合粉末を得た。その後、上記実施例１、２と同様に、１６００℃の大気中で２時間仮焼成し、Ｓｒ0.97Ｅｕ0.03Ａｌ2 Ｏ4 の化学式で表される化合物を主体にしてなる出発化合物粉末を得た。尚、上記出発化合物粉末の結晶構成物をＸ線回折法で評価した結果、出発化合物粉末は単一結晶相に近いＳｒ0.97Ｅｕ0.03Ａｌ2 Ｏ4 化合物であった。
【０１２５】
　続いて、実施例１、２と同様にして、１ｇの上記出発化合物粉末を金型に仕込み、２５００ｋｇ／ｃｍ3 の圧力で加圧成形して、直径約２ｃｍ、厚み約２ｍｍの円柱状の加圧成形体を得た。この加圧成形体を箱型電気炉中に配置して、１７５０℃の大気中で２時間焼成して焼結体を得た。
【０１２６】
　焼成後の加圧成形体の大きさは、上記実施例１の場合と同様に、直径１．６〜１．９ｃｍ、厚み０．５〜１．８ｍｍ程度の円柱状であり、焼成後の加圧成形体の結晶構成物は、ほぼ単一結晶相のＳｒ0.97Ｅｕ0.03Ａｌ2 Ｏ4 化合物であった。また、焼成後の加圧成形体に波長２５３．７ｎｍの紫外線を照射してフォトルミネッセンス特性を調べた結果、数秒〜数分の長残光性を有する長残光蛍光体としてしられている、Ｓｒ0.97Ｅｕ0.03Ａｌ2 Ｏ4 蛍光体粉末の輝度の、約３０％程度の輝度レベルではあるものの、比較的高い輝度を示し、波長５００ｎｍ付近に発光ピークを有する青緑色の発光を示した。これらは、焼成後の加圧成形体が、高い発光性能（フォトルミネッセンス性能）を示す単一結晶相のＳｒ0.97Ｅｕ0.03Ａｌ2 Ｏ4 蛍光体であることを示す。
【０１２７】
　焼成後の加圧成形体の可視光領域における直線透過率は、実施例１、２で示した透光性焼結体と同様に、３％以上５０％以下であったが、製造条件等の最適化によって７０％以上の高い直線透過率を有する透光性焼結体を製造し得ることは容易に伺いしれた。
【０１２８】
　このようにして、Ｓｒ0.97Ｅｕ0.03Ａｌ2 Ｏ4 の組成式で表される化合物で構成した透光性焼結体（透光性蛍光焼結体）を得ることができた。
【０１２９】
　上記実施例１、２で説明した透光性焼結体の場合と同様、９９．９％よりも純度の低い安価な粉末を透光性焼結体原料の一部または全部に用いると、焼結体の透光性が極端に悪くなった。また、焼結助剤として、各種金属酸化物やＡｌＦ3 やＨ3 ＢＯ3 などを使用し得ることも同様であった。さらに、仮焼成を行わなくても、上記と同様の透光性焼結体を得ることができることや、還元雰囲気中の焼成によってあらかじめ製造したＳｒ0.97Ｅｕ0.03Ａｌ2 Ｏ4 化合物粉末そのものを透光性焼結体原料として用い、これを加圧成形して焼結した場合でも透光性焼結体を得ることができることも、上記実施例１、２の透光性焼結体の場合と同様であった。
【０１３０】
　また、本実施例３では、前記イオンの価数が二価の希土類元素とアルミニウム元素と酸素元素を主成分として含む化合物を主体にしてなる透光性焼結体、および、前記ＢＡｌx Ｏy の組成式で表される化合物を主体にしてなる透光性焼結体の一例として、Ｓｒ0.97Ｅｕ0.03Ａｌ2 Ｏ4 化合物で構成した透光性焼結体を説明したが、表３、４で示した化合物でも同様に、透光性を有する透光性焼結体を得ることができた。
（実施例４）
　以下、本発明にかかる、上記希土類元素を除くイオンの価数が二価の元素と希土類元素と酸素元素を主成分として含む化合物を主体にしてなる透光性焼結体の一実施例として、Ｃａ（Ｙ0.9 Ｅｕ0.1 ）2 Ｏ4 の組成式で表される化合物で構成した透光性焼結体を説明する。尚、上記Ｃａ（Ｙ0.9 Ｅｕ0.1 ）2 Ｏ4 化合物は、赤色蛍光体として蛍光体の当業者の間でよく知られている（Ｙ0.9 Ｅｕ0.1 ）2 Ｏ4 化合物（Ｙ2 Ｏ4 ：Ｅｕ2+蛍光体）とほぼ同じ発光を示す赤色蛍光体であり、２５３．７ｎｍの紫外線照射の下で比較的高効率の赤色発光（発光ピーク波長：６１１ｎｍ）を示す蛍光体である。但し、上記同様、粉末により提供され透光性焼結体としての存在を知られるものではない。
【０１３１】
　ここでは、透光性焼結体原料として、ＣａＣＯ3 （純度９９．９９％）、Ｙ2 Ｏ3 （純度９９．９％）、Ｅｕ2 Ｏ3 （純度９９．９９％）の各粉末を用いた。
【０１３２】
　まず、Ｃａ（Ｙ0.9 Ｅｕ0.1 ）2 Ｏ4 の組成式になるように、上記各焼結体原料を秤量し混合した。具体的には、ＣａＣＯ3 粉末５．００ｇ、Ｙ2 Ｏ3 粉末１０．２ｇ、Ｅｕ2 Ｏ3 粉末１．７６ｇを用いた。上記実施例１〜３と同様にして、これら粉末からなる混合粉末を得、その後、１６００℃の大気中で２時間仮焼成し、Ｃａ（Ｙ0.9 Ｅｕ0.1 ）2 Ｏ4 の化学式で表される化合物を主体にしてなる出発化合物粉末を得た。Ｘ線回折法による評価結果では、出発化合物粉末は単一結晶相に近いＣａ（Ｙ0.9 Ｅｕ0.1 ）2 Ｏ4 化合物であった。
【０１３３】
　続いて、上記実施例１〜３と同様にして、１ｇの上記出発化合物粉末を金型に仕込み加圧成形して、直径約２ｃｍ、厚み約２ｍｍの円柱状の加圧成形体を得た後、加圧成形体を１７５０℃の大気中で２時間焼成して焼結体を得た。
【０１３４】
　焼成後の加圧成形体の大きさは、直径１．６〜１．９ｃｍ、厚み０．５〜１．８ｍｍ程度の円柱状であり、焼成後の加圧成形体の結晶構成物は、ほぼ単一結晶相の、Ｃａ（Ｙ0.9 Ｅｕ0.1 ）2 Ｏ4 化合物であった。また、焼成後の加圧成形体に波長２５３．７ｎｍの紫外線を照射してフォトルミネッセンス特性を調べた結果、Ｃａ（Ｙ0.9 Ｅｕ0.1 ）2 Ｏ4 蛍光粉末体と同等の、比較的高い輝度を示し、波長６１１ｎｍ付近に発光ピークを有する赤色の発光を示した。この赤色発光の分光分布（発光スペクトル）は、蛍光ランプ用Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ3+赤色蛍光体の分布とほとんど同じであった。これらは、焼成後の加圧成形体が、高い発光性能（フォトルミネッセンス性能）を示す単一結晶相のＣａ（Ｙ0.9 Ｅｕ0.1 ）2 Ｏ4 蛍光体であることを示す。
【０１３５】
　焼成後の加圧成形体の可視光領域における直線透過率は、上記実施例１〜３の透光性焼結体と同様に、３％以上５０％以下であり、製造条件等の最適化によって７０％以上の高い直線透過率を有する透光性焼結体を製造し得ることも容易に伺いしれた。
【０１３６】
　このようにして、、Ｃａ（Ｙ0.9 Ｅｕ0.1 ）2 Ｏ4 の組成式で表される化合物で構成した透光性焼結体（透光性蛍光焼結体）を得た。
【０１３７】
　また、本実施例４で説明した、Ｃａ（Ｙ0.9 Ｅｕ0.1 ）2 Ｏ4 化合物以外の、表５で示した化合物でも同様に、透光性を有する透光性焼結体を得ることができた。
【０１３８】
　尚、本発明は透光性焼結体を構成しうる化合物としては知られていなかった化合物で構成した透光性焼結体に関するものであるので、透光性焼結体の製造方法は上記に限定されるものではなく、これ以外の製造方法であっても構わない。
〔実施の形態２〕
　以下、本発明にかかる発光管の実施の形態について図４〜７を参照しながら説明する。ここに図４〜７は、本発明にかかる金属蒸気放電灯用発光管５を示す縦断面図である。
【０１３９】
　図４〜７において、発光管５は、少なくとも一部を実施の形態１で説明した透光性焼結体で構成されるものであり、発光１３を発する電子デバイスである。
【０１４０】
　本発明では、とりわけ発光管本体６の一部または全部を実施の形態１で説明した本発明の透光性焼結体にするが、これ以外の部分（例えば閉塞体９）に本発明の透光性焼結体を用いても構わない。尚、発光管本体６の一部を本発明の透光性焼結体にする方法の一例としては、
　（１）発光管本体６の組成を少し（一部）変更し本発明の透光性焼結体が部分的に含まれるようにする方法、
　（２）発光管本体６を複数の焼結体を接合して構成しその一部を本発明の透光性焼結体にする方法、
　（３）Ａｌ2 Ｏ3 などの化合物を主体にして構成した従来の発光管本体（透光性焼結体）に、例えば希土類元素やアルカリ土類金属元素を拡散（例えば熱拡散）させることによって、発光管本体の一部あるいは表面などを本発明の透光性焼結体にする方法、
等などがある。但し、上記以外の方法によって、上記発光管本体６の一部を本発明の透光性焼結体にしていてもよい。
【０１４１】
　発光管本体６の外観形状については特に限定されるものではないが、例えば、
　（１）図４に示すような、中央部が膨らみを持つ円筒状の外観形状や、
　（２）図５に示すような、円筒状の外観形状や、
　（３）図６に示すような、外径や内径の異なる複数の円筒を組み合せた外観形状や、
　（４）図７に示すような内部に空隙を有する塊状の外観形状など、あらゆる外観形状が一例として挙げられる。
【０１４２】
　また、図４〜７において、発光管５に電力を供給する導入線７ａ、７ｂが設けられ、その先端部に電極８ａ、８ｂが設けられる。また、図４〜７に示すように、上記電極８ａと８ｂとは接触しないようにして、発光管内部に配置し、導入線７ａと７ｂを通して電極８ａ、８ｂ間に交流や直流等の電圧を印加することにより、電極間で放電を起こし得る構造にしている。（尚、図４においては発光管本体６（セラミックス）と導入線７ａ、７ｂとの密着性が悪いため、導電性を有する閉塞体９（金属モリブデン箔、もしくはサーメット）を切り離した導入線の間に設けるようにしている。）
　但し、上記電極８ａ、８ｂの構造は図４〜７に示した構造に限定されるものではなく、これ以外の構造であっても放電を起こし得る電極としての役割を果たし得ていればよい。
【０１４３】
　図４、５において、閉塞体９は、導入線７ａ、７ｂが埋設（図４）あるいは導入（図５）された発光管本体６を封着するためのものである。
【０１４４】
　尚、上記閉塞体９の材質については特に限定されるものではないが、一例としては、Ａｌ2 Ｏ3 −Ｍｏ系焼結体やアルミナセラミクスなど、無機化合物の焼結体や、金属と該無機化合物を混合した焼結体などが好ましく用いられる。
【０１４５】
　上記発光管本体６を封止する方法は特に限定されるものではないが、一例として、ガラスフリットなどのシール材１０を用いて、閉塞体９と導入線７ａ、７ｂの間、および、閉塞体９と発光管本体６の間を封着する方法（図４、５）や、導入線７ａ、７ｂと発光管本体６の間を封着する方法（図６、７）が挙げられる。図６、７に示す後者の方法では、上記閉塞体９は無くとも構わない。
【０１４６】
　図４〜７において、発光材料１１は、発光管５を発光させる役割を担うものであり、例えば、水銀、ナトリウムなどの金属や、固体硫黄、また金属ハロゲン化物（ＤｙＩ3 、ＮｄＩ3 、ＨｏＩ3 、ＬｕＩ3 などの希土類ハロゲン化物、ＬｉＩ、ＮａＩ、ＫＩなどのアルカリ金属ハロゲン化物、ＴｌＩ、ＩｎＩなどの金属ハロゲン化物）で構成し、密閉した上記発光管本体６の内部に封入している。
【０１４７】
　尚、発光管本体６の内部には、希ガス（例えばＡｒ）などの放電を起こし得る放電ガス１２（空白で示した）を封入するとともに、管内の圧力を所定の圧力に保持し、所定の放電が得られるようにしている。
【０１４８】
　本発明の発光管は、実施の形態１で説明した透光性焼結体を少なくとも一部に用いて構成することを特徴とする。したがって、発光管５が、実施の形態１で説明した透光性焼結体を用いて構成されておればよく、発光管５の形状や構造や製造方法等は上記に限定されるものではない。
【０１４９】
　例えば、図７に示したように、窪み２４を設けた２枚の板状の透光性焼結体を張り貼り合わせるなどすると、前記窪みによる中空を有する密閉容器（とりわけ、体積が１ｃｍ3 以下の小型密閉容器）を製造することができ、これに電極８ａ、８ｂを設け、発光材料１１や放電ガス１２を封入すると発光管５となり得るが、本発明の発光管はこのような発光管であってもよい。
【０１５０】
　続いて、発光管５の動作を説明する。図４〜７のように構成した上記発光管５において、電極８ａと８ｂの間に所定の電圧（交流、直流、直流パルス、交流パルス、高周波交流など）を印加すると、該発光管５の内部に封入した放電ガス１２が放電するとともに、放電空間で蒸気化した発光材料１１が発光する。上記発光管５は透光性を有する透光性焼結体（透光性セラミックスを含む）で少なくとも一部を構成しているので、上記発光材料１１の発光１３（放電光：可視光や赤外光や紫外光）は、透光性焼結体を透光して、発光管５の外部へと放射するようになる。すなわち、発光管５が発光する。
【０１５１】
　ここで、発光管５に投入する投入電力は特に限定されるものではないが、一例としては１０Ｗ以上５ｋＷ以下の投入電力が挙げられる。
【０１５２】
　次に、発光管５の発光色の制御について、具体的に説明する。例えば、紫外光を赤色光に変換し得る透光性蛍光焼結体（例えば、少なくともＥｕ3+イオンを発光中心とする蛍光体を含めて構成した透光性蛍光焼結体）を用いて発光管５を構成することにより、当該発光管５が紫外線を吸収して赤色味を帯びた光を放つ。即ち、赤色味を帯びた光を発する発光管５の提供が可能になる。
【０１５３】
　また、紫外光を緑色光に変換し得る透光性蛍光焼結体（例えば、少なくともＴｂ3+イオンを発光中心とする蛍光体を含めて構成した透光性蛍光焼結体）を用いて発光管５を構成することにより、当該発光管５が紫外線を吸収して緑色味を帯びた光を放つ。即ち、緑色味を帯びた光を発する発光管５の提供が可能になる。
【０１５４】
　さらに、紫外光を青色光に変換し得る透光性蛍光焼結体（例えば、少なくともＣｅ3+イオンを発光中心とする蛍光体を含めて構成した透光性蛍光焼結体）を用いて発光管５を構成することにより、当該発光管５が紫外線を吸収して青色味を帯びた光を放つ。即ち、青色味を帯びた光を発する発光管５の提供が可能になる。
【０１５５】
　このように、本発明に係る発光管は、従来に無い透光性焼結体材料を用いて透光性焼結体を構成するので、発光管の製造条件範囲を広げることが可能になり、従来とは異なる製造方法や製造条件で発光管を製造する技術が期待できる。
【０１５６】
　また、使用する透光性焼結体材料の特徴を活かして従来とは異なる発光管形状の設計も可能となる。
【０１５７】
　従来の発光管の課題であった、前記失透の課題に対しても、課題解決に向けて選択し得る材料の幅を広げることができる。
【０１５８】
　また、上記本発明の透光性蛍光焼結体で構成した発光管５にあっては、発光管内で生じる紫外線を可視光に変換し、これを発光管外へと放射し得るので、上記紫外線を有効利用することができ、発光管の発光色を所定の色に制御することが可能になるばかりでなく、発光管の光束を高めることができる。
〔実施の形態３〕
　以下、本発明にかかる放電灯の実施の形態について図８〜１０を参照しながら説明する。ここに図８〜１０は、本発明にかかる放電灯１４を示す縦断面図である。
【０１５９】
　図８〜１０において、発光管５は放電灯から発光１３を得るための発光管であり、上記実施の形態２で示した発光管５で構成している。
【０１６０】
　図８〜１０において、外管１５は、発光管５や支持体１６を外部衝撃から保護するために設けられた気密性の容器であり、ガラスなどの透光性を有する容器で構成する。
【０１６１】
　尚、上記外管１５の形状は図８〜１０に限定されるものではなく、これ以外の形状であってもよい。さらに、外管１５の内部の雰囲気についても、特に限定されるものではないが、一例を上げると、放電灯の用途に応じて、大気、不活性ガス雰囲気、窒素ガス雰囲気、これらの減圧雰囲気、真空雰囲気などから選択した雰囲気にする。
【０１６２】
　上記外管１５の内壁あるいは外壁には、放電灯１４の用途に応じて、紫外光を可視光に変換する蛍光体（図示せず）や、上記発光管５が放射する光を拡散するための拡散材（例えばアルミナなどの無機粉末他：図示せず）や、上記発光管５からの光の放射を特定方向に配光させるための反射材（例えばアルミニウムなどの金属蒸着膜：図示せず）を設けてもよい。
【０１６３】
　支持体１６は、上記発光管５を支持するためのものであり、例えばステンレス製金属棒などで構成する。なお、上記支持体１６は、口金１８から給電される電力を発光管５に供給するための電力供給体を兼ねるようにするのが好ましく、例えば銅線や白金板などの金属線や金属板で構成するのもよい。
【０１６４】
　ステム１７は上記支持体１６を固定するためのものであり、例えばガラス部材で構成する。なお、これ以外の方法で支持体１６を固定できれば、上記ステム１７はなくても構わない。該ステム１７の材料についても特に限定されるものではなく、上記支持体１６が電気的に短絡しない材料であればなんでもよい。
【０１６５】
　口金１８は、照明装置に上記放電灯１４を固定するとともに、該放電灯１４に電力を給電するためのものであり、ねじ込み式口金などを用いる。
【０１６６】
　なお、上記放電灯１４を照明装置に固定する手段や放電灯１４に電力を供給する手段はこれに限定されるものではなく、例えば、スライドさせたり回転させたりするなどの手段によっても、放電灯の照明装置への固定や、放電灯への電力の供給は可能である。
【０１６７】
　以上に説明した放電灯１４に給電すると、上記実施の形態２にて説明した発光管５が可視光（発光１３）を放ち、外管１４を通して放射されるようになる。
【０１６８】
　本発明の放電灯１４にあっては、上記発光管５を構成する透光性焼結体を、従来とは異なる材料で構成するので、従来とは異なる形状の発光管の設計や、従来とは異なる発光色を示す発光管の提供が可能になり、放電灯１４の設計形状を広げることができるようになるばかりでなく、これまでにない発光色の放電灯を得ることが可能になる。
【０１６９】
　とりわけ、前記透光性蛍光焼結体で構成した発光管を用いた放電灯にあっては、波長１４０―２８０ｎｍの紫外線照射のもとで高効率に発光する蛍光体（特に、蛍光ランプ用蛍光体やプラズマディスプレイパネル用蛍光体）を少なくとも一部に用いた発光管を用いるので、従来、有効利用されていなかった発光管からの紫外線を効率良く可視光に変換することが可能となり、光束を高めることができる。またさらに、蛍光体材料を適宜選択することによって、可視領域から選択した特定の色の光（例えば、青、緑、赤の光）を、放電灯の光に付加することができ、放電灯の発光色の制御も可能となる。
【０１７０】
　以上説明したように、本発明に係る放電灯１４は、実施の形態１で説明した透光性焼結体を少なくとも一部に用いて構成した実施の形態２の発光管５を用いることを特徴とする。
【０１７１】
　したがって、実施の形態１で説明した透光性焼結体を用いて構成した発光管が用いられておけばよく、放電灯は構造などが上記に限定されるものではない。
【０１７２】
　本発明にかかる放電灯としては、例えば、高圧ナトリウム灯、メタルハライドンプ、水銀灯、カラーＨＩＤランプなどあらゆる放電灯がある。
【０１７３】
　以下、上記した放電灯とは異なる形態の放電灯について図１１を参照しながら説明する。ここに、図１１は、本発明に係る反射鏡付き放電灯を示す縦断面図である。
【０１７４】
　上記放電灯は、上記実施の形態２（図４〜７）で示した発光管５を用いて、反射鏡付き放電灯１９を構成したものであり、液晶プロジェクタのバックライト、局部照明用、車両・航空機・船舶の前照灯などに広く用いることができる。
【０１７５】
　まず、反射鏡２０は、発光管５が放射した可視光を反射して特定方向に放射するように設計した反射体であり、発光管５からの光が当たる面に金属膜（例えばアルミニウム蒸着膜）や無機化合物の積層膜などを被覆して、この光が反射するようにしている。
なお、発光管５からは赤外線も同時に放射され、これが熱線となって反射鏡付き放電灯から放射されるので、この抑制のため、反射鏡２０としては赤外線透過鏡（例えば、ダイクロイックミラーの名称で知られる、赤外線の８０〜９０％を後方へ透過する反射鏡）を用いるのが好ましい。
【０１７６】
　導電体２１は、口金１８と合間って電力を発光管５に供給するための電力供給体であり、例えば銅線や白金線などの金属線などで構成する。
【０１７７】
　上記口金１８は、照明装置に反射鏡付き放電灯１９を固定するとともに、導電体２１と合間って反射鏡付き放電灯１９に電力を給電するためのものであり、ねじ込み式口金などを用いるが、先の放電灯でも説明したように、特にこれに限定されるものではない。
【０１７８】
　セメント２２は上記口金１８と上記反射鏡２０を固着させるためのものであるが、本発明は発光管５と反射鏡２０を備える反射鏡付き放電灯に関するものであるので、セメント２２はなくても発光管５と反射鏡２０を備えた反射鏡付き放電灯になっておればよい。
【０１７９】
　また、前面板２３は、外部衝撃による放電灯の破損を防ぎ、放電灯を保護するためのものであり、透光性を有するガラス板やプラスチック板などの透光性物質などで構成される。なお、前面板２３は、放電灯からの発光を拡散する拡散板や、放電灯の発光を集光するレンズを兼ねるようにして構成してもよいし、前面板２３は取り付けても取り付けなくてもよい。また、上記拡散板やレンズ（いずれも図示せず）は、前面版２３とは別に備えるようにしてもよい。
【０１８０】
　上記反射鏡付き放電灯１９の動作や作用は先に説明した放電灯と同様であるのでここでは省略する。
【０１８１】
　なお、本発明にかかる反射鏡付き放電灯１９は、実施の形態２で説明した発光管５と反射鏡２０を備えておれば上記以外の構造であっても構わない。
【図面の簡単な説明】
【０１８２】
【図１】マグネットプランバイト構造及びβ−アルミナ構造を有する化合物の結晶構造を示す図。
【図２】β´−アルミナ構造の結晶構造を示す図。
【図３】本発明にかかる透光性焼結体の製造方法の一例を示すフロー図。
【図４】中央部が膨らみを有する円筒状発光管を示す縦断面図。
【図５】円筒状の外観形状を有する発光管を示す縦断面図。
【図６】外径や内径の異なる複数の円筒を組み合せた外観形状を有する発光管を示す縦断面図。
【図７】内部に空隙を有する塊状の外観形状を有する発光管を示す縦断面図。
【図８】本発明にかかる放電灯の第一の例を示す縦断面図。
【図９】本発明にかかる放電灯の第ニの例を示す縦断面図。
【図１０】本発明にかかる放電灯の第三の例を示す縦断面図。
【図１１】本発明にかかる反射鏡付き放電灯を示す縦断面図。
【符号の説明】
【０１８３】
１…陽原子
２…陽原子
３…陽原子
４…陰原子
５…発光管
６…発光管本体
７ａ、ｂ…導入線
８ａ、ｂ…電極
９…閉塞体
１０…シール材
１１…発光材料
１２…放電ガス
１３…発光
１４…放電灯
１５…外管
１６…支持体
１７…ステム
１８…口金
１９…反射鏡付き放電灯
２０…反射鏡
２１…導電体
２２…セメント
２３…前面板
【図１】
2004035402.tif 000008
【図２】
2004035402.tif 000009
【図３】
2004035402.tif 000010
【図４】
2004035402.tif 000011
【図５】
2004035402.tif 000012
【図６】
2004035402.tif 000013
【図７】
2004035402.tif 000014
【図８】
2004035402.tif 000015
【図９】
2004035402.tif 000016
【図１０】
2004035402.tif 000017
【図１１】
2004035402.tif 000018