(57)【要約】【課題】  従来の歯牙用漂白剤における５重量％前後配合されている光触媒作用のある酸化チタン粉末などが外部からの光により励起される際に酸化チタン自らの持つ遮光性により漂白効果を発揮するべき歯牙の表面にある酸化チタンなどまで光が届きにくいという欠点を解消した歯牙用漂白剤セット及び歯牙用漂白方法を提供する。【解決手段】  酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末を含む有機溶媒とから成り好ましくは更に金属酸化物，金属塩，金属粉末の少なくとも一種や増粘剤や水が含まれているから成る第一成分と、水中で過酸化水素を発生する化合物と増粘剤と担体とから成る第二成分とから構成されている歯牙用漂白剤セットを使用して、第一成分を先ず歯牙表面に付着させ、次いで第二成分を歯牙表面に接触させ光照射を行って歯牙を漂白する。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末を含む有機溶媒から成り歯牙表面に先ず付着される第一成分と、水中で過酸化水素を発生する化合物と増粘剤と担体とから成り該歯牙表面に接触せしめられる第二成分とから構成されていることを特徴とする歯牙用漂白剤セット。
【請求項２】
酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末が０.００１〜３０重量％含まれている請求項１に記載の歯牙用漂白剤セット。
【請求項３】
酸窒化チタン粉末が酸化チタン結晶格子中に窒素を含有させたＴｉ−Ｏ−Ｎ構成を有する酸窒化チタンの粉末であり、可視光領域において光触媒作用用を発現するものである請求項１又は２に記載の歯牙用漂白剤セット。
【請求項４】
酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末が、その表面にセラミックを島状、針状又は網目状に担持したものである請求項１ないし３の何れか１項に記載の歯牙用漂白剤セット。
【請求項５】
酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末が、その表面に電荷分離物質が担持されたものである請求項１ないし４の何れか１項に記載の歯牙用漂白剤セット。
【請求項６】
第一成分に更に金属酸化物，金属塩，金属粉末の少なくとも一種が含まれている請求項１ないし５の何れか１項に記載の歯牙用漂白剤セット。
【請求項７】
金属酸化物、金属塩、金属粉末の少なくとも一種が０.００１〜１０重量％含まれている請求項６に記載の歯牙用漂白剤セット。
【請求項８】
第一成分に更に増粘剤が０.５〜２０重量％含まれている請求項１ないし７の何れか１項に記載の歯牙用漂白剤セット。
【請求項９】
第一成分に更に水が含まれている請求項１ないし８の何れか１項に記載の歯牙用漂白剤セット。
【請求項１０】
第一成分及び／又は第二成分のｐＨ値が５.０〜１０.０である請求項１ないし９の何れか１項に記載の歯牙用漂白剤セット。
【請求項１１】
第二成分が、水中で過酸化水素を発生する化合物：１〜４０重量％，増粘剤：０.５〜２０重量％，担体：残部で構成されている請求項１ないし１０の何れか１項に記載の歯牙用漂白剤セット。
【請求項１２】
酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末を含む有機溶媒から成る第一成分を歯牙表面に付着させ、次いで水中で過酸化水素を発生する化合物と増粘剤と担体とから成る第二成分を歯牙表面に接触させ光照射を行うことを特徴とする歯牙漂白方法。
【請求項１３】
酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末：０.００１〜３０重量％と金属酸化物、金属塩、金属粉末の少なくとも一種：０.００１〜１０重量％とを含む有機溶媒から成る第一成分を歯牙表面に付着させ、次いで水中で過酸化水素を発生する化合物：１〜４０重量％と増粘剤：０.５〜２０重量％と担体とから成る第二成分を歯牙表面に接触させ光照射を行うことを特徴とする歯牙漂白方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯牙に沈着した色素による歯牙の着色や変色を光触媒及び過酸化水素の作用により除去（漂白）するための歯牙用漂白剤セット及びこの歯牙用漂白剤セットを使用して歯牙を漂白するための歯牙漂白方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般的に歯の白さは美容上重要な要素であると考えられており、若い女性を中心として歯を白くしたいという希望が強く、歯牙の漂白を求めるケースが増加している。歯牙の漂白方法としては、過酸化水素水を用いた方法が一般的に行われてきた。
【０００３】
即ち、歯牙の漂白方法としては過酸化水素水に光や熱を使用する漂白方法が一般的であり、これは過酸化水素水を浸したガーゼを歯牙の唇面に乗せ、ランプで光を左右から約３０分間照射する方法である。この方法では、ランプはできるだけ接近させ、ガーゼが乾燥しないように約５分毎に過酸化水素水の補給を行うことが必要である。
【０００４】
また、ランプによる光の照射に代えて高周波電気メスに装着したスプーン型チップで高周波電流を１秒間通電し、８秒間休止する操作を６〜８回繰り返す方法や、ガーゼに浸す代わりに過酸化水素水に増粘剤を混入した溶液（ペースト）を薬剤として使用することにより歯牙に直接適用する方法もある。
【０００５】
その他にも、塩酸，過酸化水素水，ジエチルエーテルの混合液を薬剤として使用する漂白方法や、過ホウ酸ナトリウムの粉末と３０重量％過酸化水素水とを練和したペーストを薬剤として使用する方法や、過酸化水素水とオルトリン酸とを混合して成る歯の漂白剤及び漂白方法（例えば、特許文献１参照。）や、過酸化水素水に無水ケイ酸を混合した漂白剤及び当該漂白剤を塗布する生活歯の漂白方法（例えば、特許文献２参照。）や、歯科用漂白剤（過酸化尿素水素，過酸化水素カルバミド，カルバミドペルオキシドなど）とマトリックス材料（カルボキシメチレンなど）から成る歯科漂白組成物及びそれらを用いて歯を漂白する方法（例えば、特許文献３参照。）など数多くの過酸化水素水と各種器具と他の薬剤との組合せによる漂白剤及び漂白方法が提案されている。しかし、過酸化水素を使用したこれらの従来方法では漂白に時間がかかるという欠点があった。また米国で行われている漂白方法の一つとして、過酸化水素水を使用せずに１０重量％程度の濃度の過酸化尿素を用いた漂白方法もあるが、過酸化水素と同様の理由により十分な効果は得られていない。
【０００６】
前述のような過酸化水素水を用いる漂白方法の他に、光触媒作用を有する二酸化チタン粉末と低濃度の過酸化水素とを用いた歯牙の漂白方法も提案されている（例えば、特許文献４参照。）。しかしながら従来の二酸化チタンを用いた歯牙の漂白剤も漂白効率が悪く、患者が満足する漂白効果を得るためには多大な漂白時間を要していたのである。
【０００７】
【特許文献１】特開平８−１４３４３６号公報
【特許文献２】特開平５−３２００３３号公報
【特許文献３】特開平８−１１３５２０号公報
【特許文献４】特開平１１−９２３５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで本発明は前記した従来技術の欠点を解消し、より高い漂白効果を示す歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、従来では漂白剤中に５重量％前後配合されている光触媒作用のある酸化チタン粉末が外部からの光により励起される際に、酸化チタン自らの持つ遮光性により漂白効果を発揮するべき歯牙の表面にある酸化チタンまで光が届きにくいことが漂白効率を低下させていることに着目し、より効率良く酸化チタンを励起させる新規な歯牙用漂白剤セット及びその歯牙用漂白剤セットを使用して歯牙を漂白する歯牙漂白方法を完成した。
【００１０】
即ち本発明の一つは、酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末を含む有機溶媒から成り歯牙表面に先ず付着される第一成分と、水中で過酸化水素を発生する化合物と増粘剤と担体とから成り該歯牙表面に接触せしめられる第二成分とから構成されていることを特徴とする歯牙用漂白剤セットに関するものであり、この第一成分中の酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末は０.００１〜３０重量％含まれていることが好ましく、更に第一成分に更に金属酸化物，金属塩，金属粉末の少なくとも一種が含まれているとより好ましく、その配合量は０.００１〜１０重量％が好ましい。そして、第一成分には更に増粘剤が０.５〜２０重量％や水が含まれている場合もある。また、第二成分は、水中で過酸化水素を発生する化合物：１〜４０重量％，増粘剤：０.５〜２０重量％，担体：残部で構成されていることが好ましい。
【００１１】
第一成分中の酸窒化チタン粉末は、酸化チタン結晶格子中に窒素を含有させたＴｉ−Ｏ−Ｎ構成を有し可視光領域において光触媒作用を発現するものが好ましく、その表面にセラミックを島状、針状又は網目状に担持したものであったり、その表面に電荷分離物質が担持されたものであると効果が高くて好ましい。
【００１２】
そして、第一成分及び／又は第二成分のｐＨ値は５.０〜１０.０であると第二成分中の水中で過酸化水素を発生する化合物の活性の高い範囲で使用できるので好ましい。
【００１３】
また本発明のもう一つは、酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末を含む有機溶媒から成る第一成分を歯牙表面に付着させ、次いで水中で過酸化水素を発生する化合物と増粘剤と担体とから成る第二成分を歯牙表面に接触させ光照射を行うことを特徴とする歯牙漂白方法に関するものであり、具体的には酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末：０.００１〜３０重量％と金属酸化物、金属塩、金属粉末の少なくとも一種：０.００１〜１０重量％とを含む有機溶媒から成る第一成分を歯牙表面に付着させ、次いで水中で過酸化水素を発生する化合物：１〜４０重量％と増粘剤：０.５〜２０重量％と担体とから成る第二成分を歯牙表面に接触させ光照射を行うことを特徴とする歯牙漂白方法が好ましいのである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法は、従来では漂白剤中に５％前後配合されていた光触媒作用のある酸化チタン粉末が外部からの光によって励起される際に自らの持つ遮光性により漂白効果を発揮するべき歯牙の表面にある酸化チタンまで光が届きにくいという欠点を光触媒作用のある酸化チタン粉末などを先ず歯牙表面に付着させておくことによって解消したのもであり、効率良く酸化チタンなどを励起させて歯牙の漂白を行うことができるものであるので、歯牙の漂白分野に貢献する価値の非常に大なるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法に用いられる酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末は、酸化チタンであれば従来から歯牙の漂白で用いられているアナターゼ型、ルチル型及びブルッカイト型のいずれの光触媒作用を生じる二酸化チタン粉末もその形態，性状を問わず使用できるが、中でもアナターゼ型の二酸化チタン粉末が好ましい。また、酸窒化チタンとしては酸化チタン結晶格子中に窒素を含有させたＴｉ−Ｏ−Ｎ構成を有する酸窒化チタンの粉末が好ましく使用でき、この酸窒化チタンの粉末としてはＷＯ０１／１０５５２号公報で開示されているような、酸化チタン結晶格子中に窒素を含有させたＴｉ−Ｏ−Ｎ構成を有し、可視光領域において光触媒作用を発現する光触媒物質が好ましい。
【００１６】
前記酸窒化チタンの粉末は、例えばＷＯ０１／１０５５２号公報に示されているように酸窒化チタンや、含水酸化チタンをアンモニアを含む雰囲気、窒素ガスを含む雰囲気又は窒素ガスと水素ガスの混合雰囲気中で熱処理することで得ることができる。また、この酸窒化チタン粉末は特開２００２−１５４８２３号公報に示されているように、酸化チタンの粉末と尿素を撹拌混合した後に加熱して得ることもでき、またその外部表面側に窒素を含まない酸化チタン粉末を有するものであってもよい。
【００１７】
窒素をドープした酸化チタンとしては、酸化チタン結晶の格子間にドーピングするか又は酸化チタンの多結晶集合体の結晶粒界にドーピングしてなるチタン粉末を用いることができる。
【００１８】
また、本発明で用いる酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末としては、特開２００１−２０５１０４号公報に開示されているように酸窒化チタンのチタンをバナジウム，クロム，マンガン，鉄，コバルト，ニッケル，銅，亜鉛，ルテニウム、ロジウム，レニウム，オスミウム，パラジウム，プラチナ，イリジウム，ニオブ，モリブデンの少なくとも一種で、置換したものを用いてもよい。
【００１９】
このような本発明で用いる前記酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末は、その表面にセラミックを島状，針状又は網目状に担持したものであってもよく、セラミックとしては例えば、アルミナ，シリカ，ジルコニア，マグネシア，カルシア，リン酸カルシウム，アパタイト，アモルファスの酸化チタン、フッ素樹脂の中から選ばれた少なくとも一つであることができる。これらのセラミックは歯牙に沈着した色素を吸収し易く漂白性能を向上させることができる。
【００２０】
また、本発明に用いる酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末は、その表面に電荷分離物質が担持されたものであってもよく、電荷分離物質としては例えば、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｎｉ，ＲｕＯx，ＮｉＯx，ＳｎＯx，ＡｌxＯy，ＺｎＯxのうちから選ばれた少なくとも一つであることができる。これらの電荷分離物質は電子又は正孔を捕獲するため、電子と正孔が再結合するのを効果的に防止して、より効率的な光触媒反応を行なわせることができ、以って漂白性能を向上させることができる。
【００２１】
酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末の粒子径は１〜５００ｎｍのものが好適に用いられるが、より好ましくは５〜２００ｎｍのものである。酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末の配合量としては、少量であっても十分その効果が得られるが、余り少ないと歯牙の変色度合いによっては好ましい結果を得るのに長時間を要する場合があり、また多過ぎると酸化チタン自身の遮光性のために却って漂白効果の低下が生じる虞がある。そのため酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末の配合量は、第一成分中に０.００１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは０.００１〜１０重量％、更に好ましくは０.０１〜２重量％である。
【００２２】
本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法においては、酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末を含む第一成分を歯牙に効率良く接触させるために有機溶媒を使用する必要がある。歯牙への付着操作の点からは有機溶媒として例えば、エタノール，グリセリン，エチレングリコール，ジエチレングリコール，プロピレングリコールなどのアルコールや多価アルコールが好ましい。多価アルコールの中では、例えば、ポリエチレングリコール，ポリプロピレングリコール，ソルビトール，マンニトールの単独又は混合物が安全性に優れ且つ歯牙に馴染みが良いので好ましい。
【００２３】
本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法における第一成分及び第二成分は、第一成分の後に歯牙に適用する第二成分に含まれる水中で過酸化水素を発生する化合物の活性を高めるためにｐＨ値を５.０〜１０.０に調整しておくことが好ましい。これは、ｐＨ値が５.０未満であると歯質が脱灰される可能性が高いため好ましくなく、１０.０を超えると歯質のタンパク質が変性を起こし易いために好ましくない。
【００２４】
本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法における第一成分には、後に適用する第二成分に含まれる水中で過酸化水素を発生する化合物の活性を高める目的で金属酸化物，金属塩，金属粉末の少なくとも一種を配合することが好ましい。この金属酸化物，金属塩，金属粉末の少なくとも一種は、第二成分に配合すると水中で過酸化水素を発生する化合物との反応が急激に起こってしまうために第一成分側に配合することが必要である。金属酸化物，金属塩，金属粉末としては水中で過酸化水素を発生する化合物と反応し得る物質であれば特に制限はないが、金属酸化物としてはマンガン酸化物，酸化白金，酸化ルテニウム，酸化チタン，酸化鉄などの粉末が好ましく、金属塩としては塩化アルミニウム，酢酸アルミニウム，サリチル酸アルミニウム，アクリル酸アルミニウム，水酸化アルミニウム，硝酸アルミニウム，炭酸アルミニウム，乳酸アルミニウム，硫酸アルミニウム，イタコン酸アルミニウム，リン酸アルミニウム，ポリ塩化アルミニウム，ヨウ化アルミニウム，塩化鉄，硫酸鉄，硝酸鉄，水酸化鉄，硫酸アンモニウム鉄，クエン酸鉄，コハク酸鉄，臭化鉄，リン酸鉄，鉄ジクロライド，エチレンジアミン鉄，蓚酸鉄，塩化錫，酢酸錫，リン酸錫，二リン酸錫などが挙げられる。場合によってはこれ等の化合物を２種以上使用しても差し支えない。金属粉末としては白金，金，ルテニウム，各種ステンレス鋼，チタンなどの粉末が好ましい。これらの粉末は平均粒子径が１〜５００ｎｍのものが好適に用いられるが、より好ましくは５〜２００ｎｍのものである。配合量としては第一成分中に０.００１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０.００１〜５重量％、更に好ましくは、０.０１〜１重量％である。これらの配合量は少量であっても十分その効果が得られるが、余り少ないと漂白効果の向上が得られ難い傾向があり、また多過ぎると歯牙表面への被膜が厚くなり過ぎて歯牙に対する漂白効果が得られ難い傾向がある。
【００２５】
本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法における第一成分には、酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末を歯面により効率良く留めておくため及び歯牙への適用の容易さから、更に増粘剤を０.５〜２０重量％含むことが好ましい。増粘剤の配合量が０.５重量％未満では増粘剤を配合する効果が得られ難く、２０重量％を超えて配合すると溶液の粘度が高過ぎて歯牙への適用時の操作性が悪化する虞がある。増粘剤としては、従来から歯科で用いられている増粘剤が特に制限されることなく使用可能でき、例えば繊維素グルコース酸ナトリウム，アルギン酸ナトリウム，アルギン酸プロピレングリコールエステル，カルボキシポリメチレン，カルボキシメチルセルロースナトリウム，カルボキシメチルセルロースカルシウム，メチルビニルエーテル／無水マレイン酸，デンプングリコール酸ナトリウム，デンプンリン酸エステルナトリウム，ポリアクリル酸ナトリウム，メチルセルロース，ヒドロキシプロピルセルソース，ポリビニルピロリドンなどの合成増粘剤や、グアーガム，カジブビーンガム，タラガム，タマリンドシードガム，アラビアガム，トラガントガム，カラヤガム，アルギン酸，カラギナン，キサンタンガム，ジエランガム，カードラン，キチン，キトサン，キトサミンなどの天然増粘剤、炭酸カルシウム，ケイ酸カルシウム，ケイ酸マグネシウム，ケイ酸マグネシウムナトリウム，シリカ粉末，非晶質含水ケイ酸，ヒュームドシリカなどの無機質増粘剤を例示することができる。増粘剤による適度な粘度は実験の結果０.２〜３０Ｐａ・ｓ（２５℃）の範囲が好ましいことが確認されている。この粘度を得るための増粘剤の配合量は、前述の範囲内で増粘剤の種類により様々であり、適当な配合量は各増粘剤毎に個別に定められる。
【００２６】
本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法における第一成分には、酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末の反応性の点から、更に水を配合することがある。水は第一成分中に１〜３０重量％配合されることが好ましい。１重量％未満では酸化チタンの反応が十分でなく、３０重量％を超えると第一成分が歯面で乾燥し難くなる傾向がある。
【００２７】
本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法における第二成分に使用する水中で過酸化水素を発生する化合物としては、水溶液としたときに過酸化水素を発生しうるものであれば特に限定されないが、例えば、過酸化水素、過ほう酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩類、過酸化カルシウム、過酸化マグネシウム、過酸化尿素等を挙げることができ、好ましくは過酸化水素，過酸化尿素である。この水中で過酸化水素を発生する化合物は、第二成分中に１〜４０重量％含まれることが好ましく、より好ましくは１〜１５重量％である。１重量％未満であると漂白効果が得られ難く、４０重量％を超えて配合しても漂白効果に顕著な差が見られ難く、安全性の見地からも有利ではない。
【００２８】
本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法における第二成分には、水中で過酸化水素を発生する化合物を歯面により効率良く留めておくため及び歯牙への適用の容易さから、増粘剤が配合されていることは必要であり、その配合量は０.５〜２０重量％が好ましい。増粘剤の配合量が０.５重量％未満では増粘剤を配合する効果が得られ難く、２０重量％を超えて配合すると溶液の粘度が高過ぎて歯牙への適用時の操作性が悪化する虞がある。尚、増粘剤としては前記した第一成分に配合できる増粘剤が使用でき、増粘剤による適度な粘度は実験の結果０.２〜３０Ｐａ・ｓ（２５℃）の範囲が好ましいことは、前記した第一成分に配合できる増粘剤の場合と同様である。
【００２９】
本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法における第二成分には、水中で過酸化水素を発生する化合物を安定して分散させるための基材として担体が配合されていることが必要である。前述の増粘剤に合わせた担体又は担体の組み合わせを使用することによって選択された水中で過酸化水素を発生する化合物の濃度及び第二成分の粘度を調整することができる。担体としては、水、ソルビトール，グリセロール，ステアリルアルコール，グリセリン，エチレングリコール，ジエチレングリコール，ポリエチレングリコール，プロピレングリコール，ポリプロピレングリコール，ソルビトール，マンニトールやその他のポリオールなどが使用できる。
【００３０】
本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法における第一成分や第二成分には、その効果を低下させない範囲で甘味料，香料，防腐剤，安定剤などの通常の添加剤を含有してもよいのは勿論である。
【００３１】
本発明に係る歯牙漂白方法を実施するには、先ず酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末を含む有機溶媒から成る第一成分を歯牙表面に付着させる。最も簡易に歯牙表面に一層付着させる方法としては、第一成分を筆などを用いて歯牙表面に直接塗布する方法である。
その後、水中で過酸化水素を発生する化合物と増粘剤と担体とから成る第二成分を歯牙表面に接触させる。この第二成分においても最も簡単に歯牙表面に接触させる方法は第一成分の場合と同様に筆などを用いて歯牙表面に直接塗布する方法であるが、その他にも、第二成分を十分な光透過性を持つ布，紙，ガラスクロス，セラミックスペーパー，有機ゲル，無機ゲルなどに含浸させ、それを歯面に接触させる方法を例示することもできる。その他に、第二成分を適当な例えば光透過性のある樹脂製などのマウスガード状の保持体に保持させてこれを歯又は歯列に装着して第二成分を第一成分が付着した歯牙表面に接触させる方法など適宜の方法・手段を利用することもできる。しかる後に、光照射を行うのである。
【００３２】
本発明に係る歯牙漂白方法を実施するのに用いられる光の光源（照射器具）としては、一般に白熱灯，蛍光灯，ハロゲンランプ，キセノンランプ，水銀灯，ＵＶランプなどが例示されるが、安全性，簡便性，漂白効果の点から、特にＬＥＤ（発光ダイオード）、半導体レーザーなどが好ましい。照射する光は、酸化チタン，酸窒化チタン，窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末の光触媒作用による活性酸素の発生及びその酸化作用の点からは紫外線などエネルギーの大きな短波長の光を多く含む光が望ましいが、紫外線は人体に炎症や癌を引き起こすので有害であるため、安全性の面から可視光を用いることが好ましく、中でもエネルギーの大きな紫及び／又は青の光が最も好ましい。
【００３３】
本発明に係る歯牙漂白方法は、第一成分を先ず歯牙表面に付着させ、第二成分をその上に接触させた後に光を照射するという一連の処置により行われる。この処置は数回繰り返すことにより実施してもよい。これらの付着・接触及び光照射の回数は、歯牙の変色度の程度に応じて適宜調整すればよい。操作は、通常約５〜２０分おきに新たな歯牙用漂白剤セットを歯牙に適用すればよく、その間隔及び頻度は歯牙の状態や水中で過酸化水素を発生する化合物の種類や濃度に応じて適宜設定すればよい。本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙用漂白方法は無髄歯，有髄歯の双方の漂白に有効であり、それらの歯牙を安全且つ簡便に漂白する上で顕著な効果を発揮する。
【実施例】
【００３４】
次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明は当該実施例によって何ら限定されるものではない。
【００３５】
＜第一成分の作製＞
表１〜２に示すように有機溶媒としてエタノール，グリセリン，ポリエチレングリコール（重量平均分子量２００）の一種又は複数を撹拌しながら酸化チタン又は酸窒化チタンの粉末と必要により金属粉としてプラチナ粉末又は塩化鉄を投入・分散後、必要により増粘剤としてケイ酸マグネシウムナトリウム，シリカ微粉末（商品名：アエロジルＲ９７２，日本アエロジル社製）を少量ずつ加えて歯牙用漂白剤セットの第一成分を作製し、遮光容器内に封入した。
【００３６】
酸化チタン又は酸窒化チタンの粉末としては、
＜粉末Ａ＞
市販の二酸化チタン粉末（商品名：ＳＴ−０１，石原産業社製）（酸化チタン）。
＜粉末Ｂ＞
特開２００２−１５４８２３号公報に示されているように市販の二酸化チタン粉末（商品名：ＳＴ−０１，石原産業社製）と尿素とを撹拌混合した後、４５０℃，３０分熱処理して作製したもの（Ｔｉ−Ｏ−Ｎ構成を有する酸窒化チタン）。
＜粉末Ｃ＞
ＷＯ０１／１０５５２号公報に示されているように市販の二酸化チタン粉末（商品名：ＳＴ−０１，石原産業社製）をアルゴンとアンモニアとの混合ガス雰囲気中で６００℃，３時間熱処理して作製したもの（Ｔｉ−Ｏ−Ｎ構成を有する酸窒化チタン）。
＜粉末Ｂ−Ａｐ＞
前記粉末Ｂの表面に、ＷＯ０１／１０５５２号公報に示されている方法によりアパタイトを担持させたもの。
＜粉末Ｃ−Ｐｔ＞
前記粉末Ｃの表面に特開２００１−２０５１０３号公報に示されている方法によりプラチナを担持したもの。
を使用した。
【００３７】
＜第二成分の作製＞
表３に示すようにポリプロピレングリコール，ポリエチレングリコール，グリセリンの一種又は複数と水とを担体とし、そこへ水中で過酸化水素を発生する化合物として過酸化水素及び／又は過酸化尿素を混合し、増粘剤としてケイ酸マグネシウムナトリウム，シリカ微粉末（商品名：アエロジルＲ９７２，日本アエロジル社製）の一者又は両者とカルボキシポリメチレン（商品名：カーボポール９４０，ＢＦグッドリッチ社製）とを少量ずつ加え歯牙用漂白剤セットの第二成分を作製した。
【００３８】
前述の各第一成分１〜１０と各第二成分１〜４とを以下のようにそれぞれ組み合わせたものを実施例とした。
即ち、第二成分１と第一成分１〜５のそれぞれとの組合わせを実施例１〜５、第二成分２と第一成分６〜１０のそれぞれとの組合わせを実施例６〜１０、第二成分３と第一成分１〜１０のそれぞれとの組合わせを実施例１１〜２０、第二成分４と第一成分１〜１０のそれぞれとの組み合わせを実施例２１〜３０とした。なお、第二成分４は使用直前に二つの液をその容積が１：１の割合で混合したものである。また、従来の歯牙用漂白剤組成物として水に二酸化チタン粉末（商品名：ＳＴ−０１，石原産業社製）３重量％と過酸化水素１０重量％とを混合したものを比較例１とし、過酸化水素９.９４ｇ，リン酸０.６０ｇ，ピロリン酸ナトリウム・１０水塩２.００ｇに水を加えて全量を６０ｇとしたものを比較例２とした。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
【表２】
2004292429.tif 000003
【００４１】
【表３】
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【００４２】
＜使用方法＞
前記各実施例及び各比較例を使用するに当り、以下の工程により行った。
１）前準備として対象となる歯牙表面の歯垢，歯石，タールなどを超音波スケーラーで除去した。
２）歯牙表面を通法によりラバーカップなどで清掃の後、乾燥した。
３）ラバーダムを用いて防湿した。
４）歯牙表面に各実施例においては第一成分を筆を用いて塗布し、２０秒間放置した後にエアーで乾燥した。
５）歯牙表面に、各実施例においては第二成分を、比較例においては歯牙用漂白剤組成物を塗布又は粘性の高いものは歯面に盛って歯科用可視光照射器（商品名：ラボライトＬＶII，ジーシー社製）を用いて光照射を行った。なお、１回の照射時間を５分とし、歯面から照射器の距離は約１ｃｍとした。
６）１０〜３０分おきに新たな歯牙用漂白剤の塗布及び光照射を繰り返した。
７）漂白の効果の測定として、漂白前後の歯牙の色を歯科用シェードガイド（商品名：Lumin-vacuum，ビタ社製）を判定基準として目視にて判定を行うと共に、漂白前後の歯牙の色をビデオカメラで撮影しておき漂白後にその映像を患者に見せて、
+++：患者が著しく満足した
++：患者が或る程度満足する漂白効果があった
+：漂白効果が認められるがやや変色が残り患者が満足しなかった
にてその効果を評価した。結果を表４に纏めて示す。
【００４３】
【表４】
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【００４４】
前記の結果から明らかなように、本発明に係る歯牙用漂白剤セットを使用した本発明に係る及び歯牙漂白方法は、高い漂白効果を持つことが確認された。