(57)【要約】【課題】良好な加硫特性を有し、加工性、圧縮永久歪みのバランスに優れたアクリル系ゴム組成物を提供する。【解決手段】  （Ａ）カルボキシル基含有アクリル系ゴム  （Ｂ）１級アミン酢酸塩  （Ｃ）グアニジン化合物及び  （Ｄ）ジアミン化合物とを組み合わせることによって、加工性および圧縮永久歪みに優れたアクリル系ゴム組成物を見出した。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）カルボキシル基含有アクリル系ゴム、
（Ｂ）１級アミン酢酸塩、
（Ｃ）グアニジン化合物及び
（Ｄ）ジアミン化合物からなるアクリル系ゴム組成物。
【請求項２】
（Ｄ）のジアミン化合物が、下記の構造式（１）で表される特殊ジアミン化合物のうちの少なくとも１種類以上からなるアクリル系ゴム組成物。
構造式（１）：Ｈ２Ｎ−Ｐｈ−Ｍ−Ｐｈ−ＮＨ２
但し、ＭはＯ、Ｓ、ＳＯ２、ＣＯＮＨまたはＯ−Ｒ−Ｏのうちの１種。
但しＯ−Ｒ−ＯのＲは、Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−ＳＯ２−Ｐｈ、（ＣＨ２）ｍ……但しｍ＝３〜５、Ｐｈ−Ｃ（ＣＸ３）２−Ｐｈ…Ｘ＝ＨまたはＦ、（ＣＨ２）Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）のうちの１種。Ｐｈはベンゼン環を表す。
【請求項３】
構造式（１）の化合物が４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）−２，２−ジメチルプロパン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、ビス（４−３−アミノフェノキシ）フェニルスルホン）、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノベンズアニリド、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホンの群の１種以上からなる請求項１記載のアクリル系ゴム組成物。
【請求項４】
１級アミン酢酸塩が、脂肪族１級モノアミン酢酸塩であることを特徴とする請求項１〜３記載のアクリル系ゴム組成物。
【請求項５】
（Ａ）のカルボキシル基含有アクリルゴムが、エチレン単量体単位０．１〜５質量％未満、下記の構造式（２）で表されるアクリル酸アルキルエステル単位９８．９〜８３質量％と、下記の構造式（３）で表されるマレイン酸モノアルキルエステル及び／または下記の構造式（４）で表されるマレイン酸モノアルコキシアルキルエステル単位１〜１２質量％からなることを特徴とする請求項１〜４のアクリル系ゴム組成物。
構造式（２）
−ＣＨ２−ＣＨ−
｜
ＣＯＯＲ1
（式中のＲ１は炭素数１〜８のアルキル基）
構造式（３）
―ＨＣ−ＣＨ−
／      ＼
ＨＯＯＣ          ＣＯＯＲ２
（式中のＲ２は炭素数１〜４のアルキル基）
構造式（４）
―ＨＣ−ＣＨ−
／      ＼
ＨＯＯＣ          ＣＯＯＲ３ＯＲ４
（式中のＲ３は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基）
【請求項６】
請求項１〜５記載のアクリル系ゴム組成物を加硫してなる加硫物。
【請求項７】
請求項６記載の加硫物からなるゴムホース。
【請求項８】
請求項６記載の加硫物からなるシール部品。
【請求項９】
請求項６記載の加硫物からなる防振ゴム部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は良好な加硫特性を有し、加工性、圧縮永久歪みのバランスに優れたアクリル系ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
特開昭５０−４５０３１号公報には、アクリル酸エステル−ブテンジオン酸モノエステル２元共重合体またはエチレン−アクリル酸エステル−ブテンジオン酸モノエステル３元共重合体にヘキサメチレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンカーバメート、４，４’−メチレンジアニリン等を加硫剤および加硫促進剤として配合したエラストマー組成物が記載されている。また特開平１１−１４０２６４号公報には、加硫促進剤としてジアミン化合物、クアニジン化合物及び／又はベンゾリルスルフェンアミド系化合物を配合したアクリル系エラストマー組成物が記載されており、スコーチ安定性と圧縮永久歪み特性が優れていることが記載されている。また特開平１１−２６９３３６号公報には、メルカプトベンツイミダゾール類とグアニジン類とジアミン化合物を配合したアクリル系エラストマー組成物が記載されており、圧縮永久ひずみが優れていることが記載されている。しかしヘキサメチレンジアミンやヘキサメチレンジアミンカーバメート等のジアミン化合物を加硫剤として配合したエラストマー組成物は、良好な圧縮永久歪みを有するが、スコーチタイムが短く加工安全性が劣り充分なホース、パッキン、ガスケット等の成形材料としては実用的でなかった。また、４，４’−メチレンジアニリンや４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとジ-o-トリルグアニジンを加硫剤として用いた場合にはスコーチタイムは長いもののロール加工性が極めて悪く、ロール作業が出来ないという問題があった。
【０００３】
また、特開２００２−３１７０９１号公報には、アクリル系エラストマーに脂肪族モノアミンを配合した組成物が記載されているが、この組成物は脂肪族モノアミンを０．８質量部を越えて添加すると加硫反応が十分に行われず、圧縮永久歪が悪くなるという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開昭５０−４５０３１号公報
【特許文献２】特開平１１−１４０２６４号公報
【特許文献３】特開平１１−２６９３３６号公報
【特許文献４】特開２００２−３１７０９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の課題を解決し、良好な加硫特性を有し、加工性、圧縮永久歪みのバランスに優れたアクリル系ゴム組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）カルボキシル基含有アクリル系エラストマー、（Ｂ）１級アミン酢酸塩、（Ｃ）グアニジン化合物及び（Ｄ）ジアミン化合物とを組み合わせることによって、加工性および圧縮永久歪みに優れたアクリル系ゴム組成物を与えることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は（Ａ）カルボキシル基含有アクリル系ゴムに、（Ｂ）１級アミン酢酸塩、（Ｃ）グアニジン化合物及び（Ｄ）ジアミン化合物を配合してなるアクリル系ゴム組成物およびその加硫物に関するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のアクリル系ゴム及びその組成物からなる加硫物は、優れたゴム物性を有するとともに、加工安全性と圧縮永久ひずみのバランスに優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明のカルボキシル基含有アクリル系ゴムは、カルボキシル基含有不飽和脂肪酸として、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸またはモノメチルマレート、モノエチルマレート、モノ−ｎ−プロピルマレート、モノイソプロピルマレート、モノ−ｎ−ブチルマレート、モノイソブチルマレート、モノメチルフマレート、モノエチルフマレート、モノ−ｎ−プロピルフマレート、モノイソプロピルマレート、モノ−ｎ−ブチルフマレート、モノメチルイタコネート、モノエチルイタコネート、モノ-ｎ-プロピルイタコネート、モノ-ｎ-プロピルシトラコネート、モノ−ｎ−ブチルシトラコネート、モノイソブチルシトラコネート等の脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステルの群より選ばれた１種または２種以上のモノマーを、ポリマー中約１〜１２質量％の割合で共重合させることを特徴とするアクリル系ゴムである。
【０００９】
カルボキシル基含有モノマーとしては、下記の構造式（３）で表されるマレイン酸モノアルキルエステル及び／または下記の構造式（４）で表されるマレイン酸モノアルコキシアルキルエステルが好ましい。また共重合量としては全モノマー当たりカルボキシル基含有モノマーが１〜１２質量％含まれることが好ましい。
構造式（３）
―ＨＣ−ＣＨ−
／      ＼
ＨＯＯＣ          ＣＯＯＲ２
（式中のＲ２は炭素数１〜４のアルキル基）
構造式（４）
―ＨＣ−ＣＨ−
／      ＼
ＨＯＯＣ          ＣＯＯＲ３ＯＲ４
（式中のＲ３は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基）
【００１０】
本発明のカルボキシル基含有アクリル系ゴムは、上記のカルボキシル基含有モノマーとアクリル酸アルキルエステル等の不飽和モノマーを共重合させたものである。
アクリル酸アルキルエステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが挙げられるが、特にエチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートが好ましい。
【００１１】
更に共重合可能な他のアクリル酸アルキルエステルとして、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレート、シアノメチルアクリレート、１−シアノエチルアクリレート、２−シアノエチルアクリレート、１−シアノプロピルアクリレート、２−シアノプロピルアクリレート、３−シアノプロピルアクリレート、４−シアノブチルアクリレート、６−シアノヘキシルアクリレート、２−エチル−６−シアノヘキシルアクリレート、８−シアノオクチルアクリレートなどが挙げられる。
【００１２】
また、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−（ｎ−プロポキシ）エチルアクリレート、２−（ｎ−ブトキシ）エチルアクリレート、３−メトキシプロピルアクリレート、３−エトキシプロピルアクリレート、２−（ｎ−プロポキシ）プロピルアクリレート、２−（ｎ−ブトキシ）プロピルアクリレートなどのアクリル酸アルコキシアルキルエステルが挙げられる。
【００１３】
更に、１，１−ジヒドロペルフルオロエチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，５−トリヒドロペルフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、１，１，２，２−テトラヒドロペルフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，７−トリヒドロペルフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロデシル（メタ）アクリレートなどの含フッ素アクリル酸エステル、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有アクリル酸エステル、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの第３級アミノ基含有アクリル酸エステル、メチルメタクリレート、オクチルメタクリレートなどのメタクリレートが挙げられる。
【００１４】
また共重合可能なモノマーとして、メチルビニルケトンのようなアルキルビニルケトン、ビニルエチルエーテル、アリルメチルエーテルなどのビニル及びアリルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンなどのビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルニトリル、アクリルアミド、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、プロピオン酸ビニル、アルキルフマレートなどのエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
【００１５】
アクリル酸アルキルエステル等の不飽和モノマーとしては、下記の構造式（２）で表されるアクリル酸アルキルエステルが好ましい。また共重合量としてはアクリル酸アルキルエステル単位９８．９〜８３質量％が好ましい。
構造式（２）
−ＣＨ２−ＣＨ−
｜
ＣＯＯＲ１
（式中のＲ１は炭素数１〜８のアルキル基）
【００１６】
本発明のアクリル系ゴムは、上記の単量体を乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などの公知の方法により共重合することにより得られる。
【００１７】
本発明の（Ａ）カルボキシル基含有アクリル系ゴムには、（Ｂ）１級アミン酢酸塩、（Ｃ）グアニジン化合物及び（Ｄ）ジアミン化合物を組み合わせた加硫系が用いられる。
【００１８】
１級アミン酢酸塩としては、メチルアミン酢酸塩、エチルアミン酢酸塩、プロピルアミン酢酸塩、ブチルアミン酢酸塩、ペンチルアミン酢酸塩、ヘキシルアミン酢酸塩、ヘプチルアミン酢酸塩、オクチルアミン酢酸塩、ノニルアミン酢酸塩、デシルアミン酢酸塩、ウンデシルアミン酢酸塩、ドデシルアミン酢酸塩、テトラデシルアミン酢酸塩、ヘキサドデシルアミン酢酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、オクタデシルアミン酢酸塩、エイコシルアミン酢酸塩、メタノールアミン酢酸などが挙げられる。
【００１９】
上記１級アミン酢酸塩の添加量は、アクリル系ゴム１００質量部に対して０．０１〜４質量部が好ましく、０．０５〜２質量部が更に好ましい。０．０１質量部未満では、ロール加工性が著しく悪く、一方４質量部を越えると加硫が遅くなり充分な加硫物特性が発現しなくなる。
【００２０】
グアニジン系化合物としては、グアニジン、テトラメチルグアニジン、ジブチルグアニジン、ジフェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジンなどが挙げられ、ジ−ｏ−トリルグアニジンが好適に用いられる。
【００２１】
グアニジン系化合物の添加量は、アクリル系ゴム１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、０．５〜５質量部が更に好ましい。０．１質量部未満では加硫反応が十分に行われず、１０質量部を越えると過加硫となり、この場合も、高温での圧縮永久歪は悪くなる。
【００２２】
ジアミン化合物としては、構造式（１）で表される特殊ジアミン化合物が好ましく、これらの化合物の少なくとも１種以上のものが用いられる。
構造式（１）：Ｈ２Ｎ−Ｐｈ−Ｍ−Ｐｈ−ＮＨ２
但し、ＭはＯ、Ｓ、ＳＯ２、ＣＯＮＨまたはＯ−Ｒ−Ｏのうちの１種。
但しＯ−Ｒ−ＯのＲは、Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−ＳＯ２−Ｐｈ、（ＣＨ２）ｍ……但しｍ＝３〜５、Ｐｈ−Ｃ（ＣＸ３）２−Ｐｈ…Ｘ＝ＨまたはＦ、（ＣＨ２）Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）のうちの１種。Ｐｈはベンゼン環を表す。
【００２３】
構造式（１）の化合物としては、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）−２，２−ジメチルプロパン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン、２，２’−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、ビス（４−３−アミノフェノキシ）フェニルスルホン）、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノベンズアニリド、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホンなどをあげることができる。
【００２４】
ジアミン類の添加量は、アクリル系ゴム１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０５〜５質量部が更に好ましい。０．０５部以下では加硫性が不十分であり、１０質量部を越えると加工安定性が悪くなる。
【００２５】
本発明のアクリル系ゴム組成物は、実用に供するに際してその目的に応じ、充填剤、可塑剤、老化防止剤、安定剤、滑剤、補強剤等を添加して成形、加硫を行うことができる。
【００２６】
カーボンブラック、無水ケイ酸、表面処理炭酸カルシウムなどの充填剤、補強剤は、要求されるゴム物性から、２種類以上を混合して使用することも可能である。
これらの添加量は合計で、アクリル系ゴム１００質量部に対して３０〜１００質量部が好ましい。
【００２７】
可塑剤としては、通常ゴム用として使用されている可塑剤を添加する事ができる。例えばエステル系可塑剤、ポリオキシエチレンエーテル等のエーテル系可塑剤等が挙げられるが、上記に限定されるものではなく、各種の可塑剤が使用できる。可塑剤の添加量としては、アクリル系ゴム１００質量部に対して５０質量部程度まで添加できる。
【００２８】
老化防止剤としては、アミン系、イミダゾール系、カルバミン酸金属塩、フェノール系、ワックス等が挙げられ、アクリル系ゴム１００質量部に対して０．５〜１０質量部程度添加することができる。
【００２９】
本発明で用いられるアクリル系ゴム組成物におけるゴム成分は、アクリル系ゴムを主成分とするものであるが、アクリル系ゴムの他に、必要に応じて天然ゴム、合成ゴムとして例えばＩＩＲ、ＢＲ、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＣＲ、ＥＰＤＭ、ＦＫＭ、Ｑ、ＣＳＭ、ＣＯ、ＥＣＯ、ＣＭ等を含有することができる。
【００３０】
また、本発明のアクリル系ゴム、アクリル系ゴム組成物及びその加硫物を混練、成型、加硫する機械としては、通常ゴム工業で用いるものを使用することができる。
加硫はプレス加硫やスチーム加硫などによる一次加硫のみで製品とすることができる。また、更に、熱空気などによる二次加硫を施すことにより、圧縮永久歪みなどの特性をより向上させることができる。
【００３１】
本発明のアクリル系ゴム、アクリル系ゴム組成物及びその加硫物は特にゴムホースやガスケット、パッキング等のシール部品及び防振部材として用いられる。また、ゴムホースとしては、具体的には、トランスミッションオイルクーラーホース、エンジンオイルクーラーホース、ターボインタークーラーホース、ターボエアーダクトホース、パワーステアリングホース、ホットエアホース、ラジエターホース、その他産業機械、建設機械の高圧系を含むオイル系、燃料系ホース及びドレーン系ホース等に使用されるホースに用いられる。
また、シール部品としては、具体的には、エンジンヘッドカバーガスケット、オイルパンガスケット、オイルシール、リップシールパッキン、Ｏ−リング、トランスミッションシールガスケット、クランクシャフトおよびカムシャフトシールガスケット、ヴァルブステム、パワステアリングシールベルトカバーシール、ＣＶＪ及びＲ＆Ｐブーツ材等が挙げられる。
また、防振ゴム部品としては、ダンパープーリー、センターサポートクッション、サスペンションブッシュ等が挙げられる。
特に、本発明のアクリル系ゴム、アクリル系ゴム組成物及びその加硫物は、機械的性質が優れていることに加えて、耐寒性、耐油性及び耐熱性に優れているため、最近使用環境が苛酷になっている自動車用ゴムホース及びガスケットとして極めて好適に用いられる。
【００３２】
ゴムホースの構成としては、本発明のアクリル系ゴム組成物から得た単一ホース、あるいは、ゴムホースの用途によっては、本発明のアクリル系ゴムからなる層に本発明のアクリル系ゴム以外の合成ゴム例えば、フッ素系ゴム、フッ素変性アクリルゴム、ヒドリンゴム、ＣＳＭ、ＣＲ、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、エチレン・プロピレンゴム等を内層、中間層、あるいは外層として組み合わせた複合ホースへの適用も可能である。
また、ゴムホースに要求される特性によっては、一般的によく行われているように補強糸あるいはワイヤーをホースの中間あるいは、ゴムホースの最外層に設けることも可能である。
【００３３】
以下に実施例をもって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により特に限定されるものではない。
【実施例】
【００３４】
アクリル系ゴム１
内容積４０リットルの耐圧反応容器に、アクリル酸エチル７．８ｋｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３．４及びマレイン酸モノブチル０．６ｋｇの混合液、部分けん化ポリビニルアルコール４重量％の水溶液１７ｋｇ、酢酸ナトリウム２２ｇを投入した後、攪拌機でよく混合し、均一懸濁液を作製した。槽内上部の空気を窒素で置換後、エチレンを槽上部に圧入し、圧力を２０ｋｇ／ｃｍ２に調整した。攪拌を続行し、槽内を５５℃に保持した後、別途注入口よりｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液を圧入して、重合を開始させた。
反応中、槽内温度を５５℃に保ち、６時間後に反応を終了させた。生成した重合液にホウ酸ナトリウム水溶液を添加して重合体を固化し、脱水及び乾燥を行って生ゴムとした。このポリマーをアクリル系ゴム１とした。
【００３５】
アクリル系ゴム２
内容積４０リットルの耐圧反応容器に、アクリル酸エチル７．８ｋｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３．４ｋｇ及びマレイン酸モノブチル０．５ｋｇの混合液、部分けん化ポリビニルアルコール４重量％の水溶液１７ｋｇ、酢酸ナトリウム２２ｇを投入した後、攪拌機でよく混合し、均一懸濁液を作製した。槽内上部の空気を窒素で置換後、槽内を５５℃に保持した後、別途注入口よりｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液を圧入して、重合を開始させた。
反応中、槽内温度を５５℃に保ち、６時間に反応を終了させた。生成した重合液にホウ酸ナトリウム水溶液を添加して重合体を固化し、脱水及び乾燥を行って生ゴムとした。このポリマーをアクリル系ゴム２とした。
【００３６】
実施例及び比較例
表１に示した配合処方により、８インチロールを用いて配合して得たアクリル系ゴム組成物について評価した。
加工性は、アクリル系ゴム組成物をロールに巻き付けた際のロール作業性から判断した。ロール粘着性が無く非常に良好な場合を◎、ロール粘着性が無く良好な場合を○、ロール粘着性がややある場合を△、ロール粘着性がひどい場合を×とした。
ついでその加硫物について物性試験結果を行い、結果を表１に示した。電熱プレスにて１７０℃×１０分間加硫して、一次加硫試験シートを作製し、更に、この加硫物をギヤーオーブン内で１７０℃×４時間の熱処理を行い、二次加硫物として試験片を作製した。
２次加硫物の試験片を用いて、引張強度、伸び等の力学的特性を、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して測定した。
硬度はＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠してデュロメータ硬さ計を用いて、測定を行った。
圧縮永久歪み試験は、ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準拠して（試験条件は１５０℃×７０時間）行った。
【００３７】
ムーニースコーチ試験は、ＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠して、Ｌ形ローターを使用して、試験温度１２５℃におけるスコーチタイム（ｔ５）を測定した。
【００３８】
【表１】
2004269873.tif 000002