(57)【要約】【課題】本発明の目的は、毛髪に対し優れたセット保持力と良好な使用性、仕上がり感とを併せ持つ整髪剤を提供することにある。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体を含有する整髪剤。【化１】Ｒ１−［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２      （Ｉ）（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ炭素数３〜４のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％である。Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合が０．１５以下である。）【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体と、皮膜形成性高分子及び／又は融点が４０℃以上の固形油分とを含有する整髪剤。
【化１】
2004292343.tif 000017
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ炭素数３〜４のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合が０．１５以下である。）
【請求項２】
請求項１記載の整髪剤において、アルキレンオキシド誘導体が、オキシアルキレン基とオキシエチレン基がランダム状に付加しているものであることを特徴とする整髪剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の整髪剤において、アルキレンオキシド誘導体の含有量が、整髪剤全量に対して０．０１〜２０．０質量％であることを特徴とする整髪剤。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の整髪剤において、皮膜形成性高分子の含有量が、乾燥固形分として整髪剤全量に対して０．１〜３０．０質量％であることを特徴とする整髪剤。
【請求項５】
請求項１から３のいずれかに記載の整髪剤において、融点が４０℃以上の固形油分の含有量が、整髪剤全量に対して０．１〜３０．０質量％であることを特徴とする整髪剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は整髪剤、特に毛髪に対するセット保持力と、使用性・仕上がり感の改善に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、整髪剤として毛髪セット剤、スタイリング剤などが広く一般に使用されている。これらの整髪剤の多くは、髪型を固定するための主成分として、皮膜形成性高分子もしくは固形油分を、水、低級アルコールあるいはそれらの混合溶媒等に溶解したものである。
【０００３】
皮膜形成性高分子もしくは固形油分は、毛髪同士を固着してセットを保持させる作用を有するものであるが、従来用いられてきたものは、毛髪に塗布してから乾燥仕上げするまでの過程でべたつきがありなめらかではなかった。また仕上がった感触がしなやかでなく、近年求められるしっとりした感触や軽い仕上がり、ツヤやかな仕上がりが得られていなかった。このような欠点を解消するため、高分子化合物や固形油分に化粧品用油脂類、界面活性剤、多価アルコール等を添加して乾燥中のべたつきや乾燥後の仕上がり感を改善する試みがなされてきた。しかしながら、未だ十分満足すべきセット保持力と使用感触、特しっとりした感触や軽い仕上がり、ツヤやかな質感を付与する効果を併せ有する整髪剤は得られていなかった。
【０００４】
近年、両性高分子化合物と陽イオン性ポリマーを配合した毛髪処理剤（例えば、特許文献１、２参照）や、両性高分子化合物と陰イオン性ポリマーを配合した毛髪処理剤（例えば、特許文献３参照）が開発されている。
しかしながら、これらの毛髪処理剤も、塗布後乾燥までのべたつきのなさの点では不十分であり、また、仕上がった髪のゴワゴワ感もあり、必ずしも満足できるものではなかった。
【０００５】
さらに、近年、ポリオキシエチレンジカルボン酸エステルと皮膜形成性高分子とを配合した整髪剤（例えば、特許文献４参照）が開発されているが、仕上がった髪のしっとり感と毛髪へのツヤ付与効果において必ずしも満足のいくものではなかった。
【０００６】
【特許文献１】特公平２−４４４４６号公報
【特許文献２】特公平３−１４８０５号公報
【特許文献３】特公平３−２１５２４号公報
【特許文献４】特開２００１−２０６８２４号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
また、近年では、皮膜形成性高分子や固形油分と別途調製した乳化組成物とを組み合わせた技術が多く見受けられるが、これらの組成物は、乳化物が混在するため、クリーミングを起こしてしまい、使用前に振って使用しなければならないといった課題を有していた。
【０００８】
このような背景から、毛髪同士の固着力が充分であり、形成皮膜が弾力に富んでゴワゴワせず、優れたセット保持力を有し、かつ塗布後乾燥仕上げまでの過程で、べたつかず、さらに仕上がった感じが軽くツヤやかな質感を演出する整髪剤の開発が望まれていた。
本発明の目的は、毛髪に対し優れたセット保持力と、良好な使用性及び仕上がり感とを併せ持つ整髪剤を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上述の問題に鑑みて鋭意研究行った結果、整髪剤に、特定構造のアルキレンオキシド誘導体を、皮膜形成性高分子あるいは固形油分とともに配合することにより、優れたセット保持力と、良好な使用性、具体的には手のべたつきがなく、さらに仕上がりが軽く、ツヤやかな質感を併せ持つ整髪剤が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明の整髪剤は、下記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体と、皮膜形成性高分子及び／又は融点が４０℃以上の固形油分とを含有することを特徴とする。
【化２】
Ｒ１−［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２      （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合が０．１５以下である。）
【００１１】
また、前記整髪剤において、アルキレンオキシド誘導体が、オキシアルキレン基とオキシエチレン基がランダム状に付加していることが好適である。また前記整髪剤において、アルキレンオキシド誘導体の含有量が、整髪剤全量に対して０．０１〜２０．０質量％であることが好適である。
【００１２】
また、前記整髪剤において、皮膜形成性高分子の含有量が、乾燥固形分として整髪剤全量に対して０．１〜３０．０質量％であることが好適である。
【００１３】
また、前記整髪剤において、融点が４０℃以上の固形油分の含有量が、整髪剤全量に対して０．１〜３０．０質量％であることが好適である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態について詳述する。
本発明において特徴的な式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。
【００１５】
ｍは炭素数３〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１≦ｍ≦７０、好ましくは２≦ｍ≦２０である。ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、１≦ｎ≦７０、好ましくは２≦ｎ≦２０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基又はオキシエチレン基が０であるとしっとり感が落ち、７０を越えるとべたつき感がでてきて、すべすべ感が十分に得られない。
また、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合が、２０〜８０質量％であることが好ましい。オキシエチレン基の割合が２０質量％未満であるとしっとり感に劣る傾向にあり、８０質量％より大きいとすべすべ感が劣る傾向にある。
【００１６】
エチレンオキシド及び炭素数３〜４のアルキレンオキシドの付加する順序は特に指定はない。またオキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。ブロック状には２段ブロックのみならず、３段ブロックも含まれる。好ましくはランダム状に付加されているものが挙げられる。
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ同種のものを用いても、炭素数１〜４の炭化水素基と水素原子とが混在しても、異種の炭素数１〜４の炭化水素基が混在しても良い。
但しＲ１及びＲ２の炭化水素基のうち、炭化水素基と水素原子の存在割合は、炭化水素基の数（Ｘ）に対する水素原子の数（Ｙ）の割合Ｙ／Ｘが０．１５以下、好ましくは０．０６以下である。Ｙ／Ｘの割合が０．１５を越えると、べたつき感がでてくる。
【００１７】
本発明に用いられるアルキレンオキシド誘導体としては、例えば、ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（９モル）ポリオキシプロピレン（２モル）ジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（６モル）ポリオキシプロピレン（１４モル）ジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（１５モル）ポリオキシプロピレン（５モル）ジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（２５モル）ポリオキシプロピレン（２５モル）ジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（９モル）ポリオキシブチレン（２モル）ジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシブチレン（７モル）ジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジエチルエーテル、ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジプロピルエーテル、ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジブチルエーテル等が挙げられる。
【００１８】
本発明のアルキレンオキシド誘導体は公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。
アルキレンオキシド誘導体の配合量は、好ましくは整髪剤全量中０．０１〜２０．０質量％、更に好ましくは０．５〜１０．０質量％である。０．０１質量％未満では配合による効果が発揮されず、２０．０質量％を越えて配合すると、セット保持力、仕上がりの軽さに劣る傾向にある。
【００１９】
本発明に用いる皮膜形成性高分子とは、該高分子を溶解させたアルコールや水等の溶媒を揮発させた場合に、フィルム状の皮膜を形する能力を有し、通常、化粧料に使用される整髪用の高分子が挙げられ、下記のような高分子化合物が挙げられる。
ノニオン性高分子として、例えば、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル／ビニルピロリドン共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートのテロマー、酢酸ビニル／モノブチルマレイン酸／イソボルニルアクリレートのテロマー、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノメタクリルアミドのテロマー等が挙げられる。好ましくは、整髪性やセット力の点から酢酸ビニル／ビニルピロリドン共重合体が挙げられる。
【００２０】
カチオン性高分子として、例えば、ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩液、ビニルピロリドン／塩化メチルビニルイミダゾリニウム共重合体、アルキルメタクリレート／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルピロリドン／メチルビニルイミダゾール共重合体／ビニルカプロラクタム共重合体、セチルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムジヒドロ燐酸塩、ラウリル／ミリスチルトリメチルアンモニウム硫酸塩、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ｔ−アクリル酸ブチル燐酸塩等が挙げられる。好ましくは、整髪性や感触の点からビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩液が挙げられる。
【００２１】
アニオン性高分子として、例えば、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体モノアルキルエステル、メチルビニルエーテル／マレイン酸エチルエステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、アクリル酸エチル／アクリル酸アミド／アクリル酸共重合体、アクリル酸エチル／メタクリル酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸ネオデカン酸ビニル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体、オクチルアクリルアミドアクリル樹脂等が挙げられる。好ましくは、整髪性やセット力の点からアクリル酸エチル／メタクリル酸共重合体が挙げられる。
【００２２】
両性高分子としては、例えば、Ｎ−メタクリロイルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体液等が挙げられる。
【００２３】
本発明の整髪剤において、皮膜形成性高分子の配合量は、乾燥固形分として整髪剤全量に対して０．１〜３０．０質量％、好ましくは１．０〜２０．０質量％である。０．１質量％未満では、整髪剤としての効果が得られず、３０．０質量％を越えると、頭髪に多量に塗布され洗髪上好ましくない。
【００２４】
本発明で用いられる固形油分は融点４０℃以上のワックスであり、通常、化粧料に使用されるものが挙げられ、下記のような固形油分が挙げられる。
ロウ類としては、例えば、融点６８〜７２℃のキャンデリラロウ、融点８０〜８６℃のカルナバロウ、融点５０〜５３．５℃の木ロウ、融点６０〜６７℃のビーズワックス、その他、ミツロウ、綿ロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、モンタンロウ、サトウキビロウ当が挙げられる。炭化水素油としては、例えば、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、１２―ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。中でも好ましくは、キャンデリラロウ、カルナバロウ、ビーズワックス、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックスが挙げられる。
【００２５】
本発明の整髪剤において、固形油分の配合量は、整髪剤全量に対して０．１〜３０．０質量％、好ましくは１．０〜２０．０質量％である。０．１質量％未満では、整髪剤としての効果が得られず、３０．０質量％を越えると、頭髪に多量に塗布され洗髪上好ましくない。
【００２６】
上記皮膜形成性高分子と固形油分は、それぞれ単独で１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、皮膜形成性高分子の１種又は２種以上と固形油分の１種又は２種以上とを併用してもよい。
【００２７】
本発明の整髪剤には、上記した必須構成成分の他に通常化粧品や医薬品等に用いられる他の成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することができる。以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、上記必須配合成分と、下記成分の任意の一種又は二種以上とを配合して本発明の整髪剤を調整できる。
【００２８】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００２９】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００３０】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００３１】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００３２】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００３３】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、  １２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００３４】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００３５】
アニオン界面活性剤としては、上記必須成分として配合される飽和分岐脂肪酸塩、不飽和脂肪酸塩以外の脂肪酸塩、例えば、直鎖脂肪酸塩（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）の他、高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００３６】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ−アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００３７】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００３８】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００３９】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラ  ＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ−アルキルアミン；ＰＯＥ−脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００４０】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００４１】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
【００４２】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００４３】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル−Ｎ−  アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）  、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−  ジヒドロキシ−４−  メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−  メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−  メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−  メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等）；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）  ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等が挙げられる。
【００４４】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−  ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００４５】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００４６】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。
【００４７】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【００４８】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
【００４９】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム）  、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００５０】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【００５１】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００５２】
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００５３】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００５４】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
【００５５】
本発明の整髪剤の剤形は、可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−水の２層系、油−水−粉末の３層系等のいずれでも構わないが、中でも乳化系が特に好適である。本発明の整髪剤の好ましい使用態様としては、エアゾール形式ヘアスプレー、ポンプ方式ヘアスプレー、フォーム状エアゾール、ヘアミスト、セットローション、ヘアスタイリングジェル、ヘアリキッド、ヘアワックス等が挙げられる。
【００５６】
【実施例】
本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量％で示す。
まず始めに本発明で採用した評価方法について説明する。
【００５７】
［評価方法］
評価（１）塗布後、乾燥までのべたつきの少なさ
２０名の被験者によって、毛髪ストランド（４ｇ）に試料３ｇを塗布し、くしで形を整え、乾燥するまでのべたつきを官能評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：非常に良好（良いと答えた被験者の数が１８人以上）
○：良好（良いと答えた被験者の数が８人以上、１８人未満）
△：やや悪い（良いと答えた被験者の数が５人以上、８人未満）
×：悪い（良いと答えた被験者の数が５人未満）
【００５８】
評価（２）塗布後、乾燥までのなめらかさ
２０名の被験者によって、毛髪ストランド（４ｇ）に試料３ｇを塗布し、くしで形を整え、乾燥するまでのなめらかさを官能評価した。評価基準は、上記（１）と同様である。
【００５９】
評価（３）セット保持力
長さ１５ｃｍ、重さ１ｇの毛束に試料０．５ｇを均等に塗布し、直径２ｃｍのロッドに巻き、４５℃の高温室内に６時間放置して、完全に乾燥させた。乾燥後、ロッドをはずして、毛束の見かけの長さ（Ｌ１）を測定した。次に温度２５℃、湿度９０％の恒温恒湿内に毛束を吊し、３０分後に取り出し、再び毛束の見かけの長さ（Ｌ２）を測定し、セット保持効果を次式にて求めた。この値が１００に近いほどセット保持効果が高い。
セット保持力＝｛（１５−Ｌ２）／（１５−Ｌ１）｝×１００（％）
◎：非常に良好（セット保持力８０％以上）
○：良好（セット保持力５０％以上、８０％未満）
△：やや悪い（セット保持力３０％以上、５０％未満）
×：悪い（セット保持力３０％未満）
【００６０】
評価（４）仕上がった髪の軽さ
（１）で乾燥した毛髪ストランドの仕上がりの軽さを２０名の被験者によって官能評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：軽い（軽いと答えた被験者の数が１８人以上）
○：やや軽い（軽いと答えた被験者の数が８人以上、１８人未満）
△：やや重い（軽いと答えた被験者の数が５人以上、８人未満）
×：重い（軽いと答えた被験者の数が５人未満）
【００６１】
評価（５）仕上がった髪のしっとり感
（１）で乾燥した毛髪ストランドの仕上がりのしっとり感を２０名の被験者によって官能評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：非常に良好（しっとりと答えた被験者の数が１８人以上）
○：良好（しっとりと答えた被験者の数が８人以上、１８人未満）
△：やや悪い（しっとりと答えた被験者の数が５人以上、８人未満）
×：悪い（しっとりと答えた被験者の数が５人未満）
【００６２】
評価（６）仕上がった髪のツヤ
（１）で乾燥した毛髪ストランドのツヤやかさを２０名の被験者によって官能評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：非常に良好（ツヤがあると答えた被験者の数が１８人以上）
○：良好（ツヤがあると答えた被験者の数が８人以上、１８人未満）
△：やや悪い（ツヤがあると答えた被験者の数が５人以上、８人未満）
×：悪い（ツヤがあると答えた被験者の数が５人未満）
【００６３】
次に、本発明にかかるアルキレンオキシド誘導体の合成例について示す。なお、以下、オキシエチレン基をＥＯ、オキシプロピレン基をＰＯ、オキシブチレン基をＢＯと略して示す。
【００６４】
合成例１  ブロックポリマーの合成
ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジメチルエーテル
【化３】
ＣＨ３Ｏ（ＥＯ）５（ＰＯ）１０（ＥＯ）５ＣＨ３
【００６５】
プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりプロピレンオキシド５２２ｇを滴下させ、２時間攪拌した。ひきつづき滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記化３に示すアルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１１０、化合物１の水酸基価が０．３、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００３であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００６６】
合成例２  ランダムポリマーの合成例
ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジメチルエーテル
【化４】
ＣＨ３Ｏ［（ＥＯ）１０／（ＰＯ）１０］ＣＨ３
【００６７】
なお、以下の実施例において、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、［（ＥＯ）／（ＰＯ）］はランダム状結合を表す。
プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇとプロピレンオキシド５２２ｇの混合物を滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記化４に示すアルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１０７、化合物１の水酸基価が０．４、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００４であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００６８】
Ａ）皮膜形成性高分子配合系整髪剤
本発明者らは最初に、皮膜形成性高分子を配合した整髪剤への適用について検討するため、以上の各合成例に準じ、各種アルキレンオキシド誘導体を調製し、下記の試験用基本組成を用いて実際に整髪剤（非乳化系水性セットローション）を調製し、その評価を行った。
【００６９】
試験用基本組成１  非乳化系水性セットローション
（１）アクリル樹脂アルカノールアミン液            １２．０  質量％
（プラスサイズＬ−５３Ｐ：互応化学株式会社製）
（２）アルキレンオキシド誘導体                      ５．０
（３）イオン交換水                                  残  余
（４）エタノール                                  ３０．０
（５）プロピレングリコール                          ５．０
（６）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                １．０
（製法）
（１）〜（６）を混合攪拌し、非乳化系水性セットローションを得た。
【００７０】
最初に、本発明者らは前記基本組成１において、各種アルキレンオキシド誘導体又は各種の保湿成分を各５．０質量％配合した非乳化系水性セットローションについて、前記基準による官能評価を行った。結果を表１に示す。
【００７１】
【表１】
2004292343.tif 000002
この結果、皮膜形成性高分子を配合した整髪剤において、両末端に炭化水素基が結合したオキシエチレン／オキシアルキレン誘導体を配合することにより、ジプロピレングリコール、ジメチルポリシロキサン等の一般的な保湿成分を等量配合した場合と比較して、セット保持力に優れ、べたつかず、なめらかな使用感触を有し、仕上がりの軽さ、しっとり感に優れ、さらにつややかな質感が付与されることが明らかとなった。
【００７２】
つづいて、本発明者らは、前記試験用基本組成１において、配合する皮膜形成性高分子の種類を各種変化させて、前記表１と同様にして官能評価を行った。結果を表２〜４に示す。
・Ｎ−メタクロイルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（ユカフォーマーＳＭ：三菱化学株式会社製）  １２．０質量％
【表２】
2004292343.tif 000003
【００７３】
・ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩液（ＨＣポリマー：大阪有機化学株式会社製）  １５．０質量％
【表３】
2004292343.tif 000004
【００７４】
・ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体（ＰＶＰ／ＶＡ：ＩＳＰ株式会社製）  ５．０質量％
【表４】
2004292343.tif 000005
上記のように、いずれの皮膜形成性高分子を配合した場合にも、本発明のアルキレンオキシド誘導体を配合することにより、他の保湿成分を配合した場合と比較して、セット保持力に優れ、べたつかず、なめらかな使用感触を有し、仕上がりの軽さ、しっとり感に優れ、さらにつややかな質感を持った整髪剤を得ることができた。
【００７５】
アルキレンオキシド誘導体
以上の結果から、本発明者らは、アルキレンオキシド誘導体の組成に関し、整髪剤としての適性についての検討を進めた。
［Ｒ１，Ｒ２の決定］
本発明者らは、アルキレンオキシド誘導体のＲ１，Ｒ２と整髪剤としての適性との相関について検討するため、Ｒ１、Ｒ２の異なる各種アルキレンオキシド誘導体を配合した整髪剤について、前記基準による官能評価を行った。結果を表５に示す。なお、配合処方としては前記基本組成１（非乳化系水性セットローション）を用い、特に断りの無い限り、いずれの化合物もＥＯ，ＰＯ部は
［（ＥＯ）１０／（ＰＯ）１０］
を用いている。
【００７６】
【表５】
2004292343.tif 000006
表５より明らかなように、Ｒ１，Ｒ２の両者の炭素数が１〜４の場合（化合物２，３，４）には、いずれも使用感触、セット保持力、仕上がり感に優れていた。
これに対し、Ｒ１，Ｒ２が水素であった場合（化合物１）には、べたつき感が強く、またＲ１がＣ１２であった場合（化合物６）には、使用感触、仕上がり感がともに好ましくないものとなった。一方、Ｒ１，Ｒ２の炭素数の和が７であって、化合物４よりも少ない場合にも、Ｒ１がＣ６となる（化合物５）としっとり感が劣る傾向にあった。
以上のことから、本発明にかかるアルキレンオキシド誘導体には、Ｒ１，Ｒ２ともに炭素数が１〜４の炭化水素基であることが必要である。
【００７７】
なお、実際の製造にあたってはＲ１，Ｒ２のすべてが炭化水素基により置換されるとは限らないため、その未置換（Ｈ）の化合物の許容存在割合について検討を行った。結果を表６に示す。なお、未置換の割合は、炭化水素基の数（Ｘ）に対する水素原子の数（Ｙ）の割合Ｙ／Ｘで表わす。なお、下記表６中、１：２＝５：９５は、化合物１と化合物２を５：９５の割合で混合し、所定のＹ／Ｘを調整したことを意味する。
【００７８】
【表６】
2004292343.tif 000007
前記表６より明らかなように、Ｒ１，Ｒ２について未反応のものが存在しても、その量が少なければ（Ｙ／Ｘ＝０．０５４）大きな影響はないが、Ｙ／Ｘが０．２０３になると明らかにべたつき感を生じる。更に本発明者等の詳細な検討の結果、Ｙ／Ｘは０．１５以下であることが必要であることが明らかとなった。
【００７９】
［オキシアルキレン基、オキシエチレン基］
次に本発明者らはアルキレンオキシド誘導体におけるオキシアルキレン基、オキシエチレン基の存在と整髪剤としての適性について検討を行った。結果を次の表７に示す。
【００８０】
【表７】
2004292343.tif 000008
【００８１】
【化５】
2004292343.tif 000009
表７において、化合物１１、化５に示す化合物１２においては効果が低いことから明らかなように、本発明においては、使用中、仕上がりの感触の点から、オキシアルキレン基及びオキシエチレン基の両者の存在が不可欠である。また、化合物１２の結果から、本発明の効果は単に親水性、疎水性の調整効果ではないものとも考えられる。本発明者らの更なる詳細な検討によりオキシアルキレン基及びオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の好適な割合は２０〜８０質量％であることが明らかとなった。
【００８２】
更に本発明者らは同一アルキレン基数、オキシエチレン基数でブロックポリマー、ランダムポリマーを製造し、その比較を行った。
【表８】
2004292343.tif 000010
前記表８より明らかなように、ブロックポリマーであってもランダムポリマーであっても本発明の効果を奏することができるが、特にランダムポリマーの場合に優れた使用感を得ることができる。
【００８３】
アルキレンオキシド誘導体の配合量
前記基本組成１において、アルキレンオキシド誘導体の配合量を各種変化させた整髪剤（非乳化系水性セットローション）を調製し、官能評価を行った結果を表９に示す。なお、アルキレンオキシド誘導体としてはＣＨ３［（ＥＯ）１４／（ＰＯ）７］ＣＨ３を用いた。
【００８４】
【表９】
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表９に示す結果より、本発明の効果は、０．０１質量％程度から認められるが、特に顕著に認められるのは１．０質量％以上である。但し、２０．０質量％を超えると、セット保持力、仕上がり後の軽さが劣る傾向にある。したがって、アルキレンオキシド誘導体の配合量は、好ましくは１．０〜２０．０質量％、更に好ましくは５．０〜１０．０質量％である。
【００８５】
Ｂ）固形油分配合系整髪剤
つづいて本発明者らは、固形油分配合系の整髪剤へのアルキレンオキシド誘導体の適用について検討するため、前記各種アルキレンオキシド誘導体を用い、下記の試験用基本組成２を用いて実際に整髪剤（乳化系ヘアワックス）を調製し、官能評価を行った。
試験用基本組成２  乳化系ヘアワックス
（１）カルナバロウ                                  ５．０  質量％
（２）マイクロクリスタリンワックス                  ８．０
（３）アルキレンオキシド誘導体                      ５．０
（４）イオン交換水                                  残  余
（５）流動パラフィン                                ８．０
（６）テトラオクタン酸エリスリット                  ３．０
（７）ステアリン酸                                  ３．０
（８）プロピレングリコール                          ５．０
（９）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                １．０
（１０）トリエタノールアミン                        ０．２
（製法）
（３）、（４）、（８）を攪拌混合した溶液に、（１）、（２）、（５）〜（７）、（９）までを混合し、加温攪拌を行い均一にした溶液を添加し、攪拌混合溶液を得た。これに（１０）を添加し中和を行なった後にホモミキサーにて乳化処理を行い、オンレーターにて冷却をすることで、乳化系ヘアワックスを得た。
【００８６】
本発明者らは前記基本組成２において、各種アルキレンオキシド誘導体及び各種の保湿成分を各３．０質量％配合した乳化系ヘアワックスについて、前記基準による官能評価を行った。結果を表１０に示す。
【表１０】
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表１０に示す結果より、固形油分を配合した整髪剤においても、本発明のアルキレンオキシド誘導体を配合することにより、他の一般的な保湿成分と比較して、セット保持力に優れ、べたつかず、なめらかな使用感触を有し、仕上がりの軽さ、しっとり感に優れ、さらにつややかな質感が付与されることが明らかとなった。
【００８７】
アルキレンオキシド誘導体の配合量
前記基本組成２において、アルキレンオキシド誘導体の配合量を各種変化させた整髪剤（乳化系ヘアワックス）を調製し、官能評価を行った結果を表１１に示す。なお、アルキレンオキシド誘導体としてはＣＨ３［（ＥＯ）９／（ＰＯ）２］ＣＨ３を用いた。
【００８８】
【表１１】
2004292343.tif 000013
表１１に示す結果より、油分を配合した系においても、前記表９に示した皮膜剤高分子配合系の場合と同様に、アルキレンオキシド誘導体の配合量は、好ましくは１．０〜２０．０質量％、更に好ましくは５．０〜１０．０質量％であることが明らかとなった。
【００８９】
以下、本発明にかかる整髪剤の好適な配合例について示す。
2004292343.tif 000014
＜製法及び効果＞
（１）〜（９）を混合撹拌し、均一とする（ヘアスプレー原液）。この原液をエアゾール缶に４５重量部詰め、弁をする。次いで、液化石油ガス５５重量部を充填し、ヘアスプレーを得た。得られたヘアスプレーは、セット保持力が良好で、且つべたつかず、なめらかで、仕上がりの軽さ、しっとり感に優れ、さらにつややかな質感を有するものであった。
【００９０】
2004292343.tif 000015
＜製法及び効果＞
（９）に（２）〜（５）を添加し、撹拌混合する。次いで、この混合液に、（８）に（１）（６）（７）（１０）を添加し混合撹拌したものを添加し、粘度３５０００ｍＰａ・ｓのヘアジェルを得た。得られたヘアジェルは、セット保持力が良好で、且つべたつかず、なめらかで、仕上がりの軽さ、しっとり感に優れ、さらにつややかな質感を有するものであった。
【００９１】
2004292343.tif 000016
＜製法及び効果＞
（１）〜（４）を攪拌混合した溶液に、（５）〜（１０）までを混合し、加温攪拌を行い均一にした溶液を添加し、攪拌混合溶液を得た。これに（１１）を添加し中和を行なった後にホモミキサーにて乳化処理を行い、オンレーターにて冷却をすることで、乳化系ヘアワックスを得た。得られた乳化系ヘアワックスは、セット保持力が良好で、且つべたつかず、なめらかで、仕上がりの軽さ、しっとり感に優れ、さらにつややかな質感を有するものであった。
【００９２】
【発明の効果】
本発明によれば、特定構造のアルキレンオキシド誘導体を配合することによって、優れたセット保持力と良好な使用感触、仕上がり感、具体的には手のべたつきがなく、なめらかで、仕上がりが軽く、しっとりとし、さらにツヤやかな質感を併せ持った整髪剤を得ることが出来る。