(57)【要約】【課題】新規のシリコーン油含有ペーストおよびその製造方法を提供する。【解決手段】該ペーストは（１）一般式　−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−［式中、Ｒ１は水素原子または１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の基を分子あたり少なくとも２つ、共有結合して有するシロキサンコポリマーおよび（２）シロキサンコポリマー（１）中に分散しており、かつ（１）中の−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−基と水素架橋を形成するために供与体および／または受容体として作用する基を分子あたり少なくとも１つ有する、０℃を上回る融点を有する有機化合物を含有する。【効果】極性および非極性の表面を疎水化するため、皮革、人工皮革およびその他のプラスチックコーティングの手入れのために使用することができ、かつ多くの支持体上で良好な拡散および付着挙動を示す。また化粧品および衛生用品の分野で大量の水を含有するクリームを製造するために適切である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
　（１）一般式
　−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−
［式中、Ｒ１は水素原子または１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の基を分子あたり少なくとも２つ、共有結合して有するシロキサンコポリマーおよび
（２）シロキサンコポリマー（１）中に分散しており、かつ（１）中の−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−基と水素架橋を形成するために供与体および／または受容体として作用する基を分子あたり少なくとも１つ有する、０℃を上回る融点を有する有機化合物
を含有することを特徴とするペースト。
【請求項２】
　シロキサンコポリマー（１）が２５℃で液状であり、かつ５００〜５００００００ダルトンの分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１記載のペースト。
【請求項３】
　有機化合物（２）が２５℃で固体であり、かつ１０００ダルトンまでの分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１または２記載のペースト。
【請求項４】
　有機化合物（２）がシロキサンコポリマー（１）と有機化合物（２）との合計質量に対して０．０２〜２０質量％の量でペースト中に含有されている、請求項１から３までのいずれか１項記載のペースト。
【請求項５】
　シロキサンコポリマー（１）が一般式
【化１】
2004099890.tif 000006
［式中、Ｒは基あたり１〜１８個の炭素原子を有する１価の炭化水素基を表し、かつａは０、１、２または３である］のシロキサン単位を有する、請求項１から４までのいずれか１項記載のペースト。
【請求項６】
　シロキサンコポリマー（１）として、過少量の、末端でＳｉ−Ｃ結合したヒドロキシル基またはアミノ基を有するポリジオルガノシロキサンと、ジイソシアネートとの反応生成物であるシロキサンコポリマーを使用し、その際、末端位でＳｉ−Ｃ結合したヒドロキシル基またはアミノ基を有するウレタン−シロキサン−コポリマーまたは尿素−シロキサン−コポリマーが得られる、請求項１から５までのいずれか１項記載のペースト。
【請求項７】
　シロキサンコポリマー（１）として、過剰量の、末端位でＳｉ−Ｃ結合したヒドロキシル基またはアミノ基を有するポリジオルガノシロキサンと、ジイソシアネートとの反応生成物であるシロキサンコポリマーを使用し、その際、末端位でＳｉ−Ｃ結合したイソシアネート基を有するウレタン−シロキサン−コポリマーまたは尿素−シロキサン−コポリマーが得られる、請求項１から５までのいずれか１項記載のペースト。
【請求項８】
　有機化合物（２）としてジウレタンまたはジ尿素を使用する、請求項１から７までのいずれか１項記載のペースト。
【請求項９】
　請求項１から８までのいずれか１項記載のペーストを製造する方法において、
（１）一般式
　−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−
［式中、Ｒ１は水素原子または１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の基を分子あたり少なくとも２つ、共有結合して有するシロキサンコポリマーおよび
（２）シロキサンコポリマー（１）中の−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−基と水素架橋を形成するために供与体および／または受容体として作用する基を分子あたり少なくとも１つ有する、０℃を上回る融点を有する有機化合物
を含有する混合物を、均質な油状物が得られる温度まで加熱し、かつこうして得られた油状物を引き続き、ペーストが得られる温度まで冷却することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載のペーストの製造方法。
【請求項１０】
　有機化合物（２）を加熱すべきシロキサンコポリマー（１）に添加し、その際、加熱すべきシロキサンコポリマー（１）の温度は有機化合物（２）の融点を上回り、かつ得られる均質な油状物を引き続き冷却し、その際、ペーストが得られる、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
　有機化合物（２）を現場で、加熱されるシロキサンコポリマー（１）の存在下に形成し、その際、加熱されるシロキサンコポリマー（１）の温度は現場で形成される有機化合物（２）の融点を上回り、かつ得られる均質な油状物を引き続き冷却し、その際、ペーストが得られる、請求項９記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明はシリコーン油を含有するペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
　ＷＯ９７／４０１０３には、シリケート樹脂が３０％まで添加されるシリコーン−尿素−コポリマーを含有するシリコーン油からなる混合物が記載されている。該コポリマーは交互にジオルガノシロキサンブロックとオリゴ尿素ブロックとから構成されている。該混合物は接着剤およびシーラントとして使用することができるチキソトロープ組成物を形成する。
【０００３】
　シリコーン樹脂を３０質量％まで含有しているポリウレタンおよびポリウレタン尿素がＥＰ−Ａ１９３８０８に記載されている。該調製物は、皮革および繊維織物を被覆するために使用される多相の混合物を形成する。
【特許文献１】ＷＯ９７／４０１０３
【特許文献２】ＥＰ−Ａ１９３８０８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
　本発明の課題は新規のシリコーン油含有ペーストおよびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
　前記課題は本発明により、
（１）一般式
　−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−
［式中、Ｒ１は水素原子または１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、有利には水素原子を表す］の基を分子あたり少なくとも２つ、共有結合して有するシロキサンコポリマーおよび
（２）シロキサンコポリマー（１）中に分散しており、かつ（１）中の−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−基と水素架橋を形成するために供与体および／または受容体として作用する基を分子あたり少なくとも１つ有する、０℃を上回る融点を有する有機化合物
を含有するペーストにより解決される。
【０００６】
　シロキサンコポリマー（１）は有利には室温（２５℃）で液状であり、かつ有利には２５℃で０．２Ｐａ・ｓ〜５００Ｐａ・ｓ、好ましくは２５℃で１Ｐａ・ｓ〜５０Ｐａ・ｓの粘度を有し、かつ有利には１０００〜１００００００ダルトン、好ましくは５０００〜１０００００ダルトンの分子量（Ｍｎ）を有する。
【０００７】
　有機化合物（２）は、有利には室温（２５℃）で固体であり、かつ有利には少なくとも３０℃、好ましくは少なくとも５０℃の融点を有する。
【０００８】
　シロキサンコポリマー（１）および有機化合物（２）からなる混合物は、０℃を越える特定の温度範囲を超えると、２５℃で有利に０．２Ｐａ・ｓ〜５０００００Ｐａ・ｓ、好ましくは２５℃で１Ｐａ・ｓ〜５００Ｐａ・ｓの粘度を有する均質な油相を形成し、かつこの温度範囲より低いと、その中で有機化合物（２）が固体としてシロキサンコポリマー（１）中に分散しているペースト状の組成物として存在することを特徴とする。
【０００９】
　本発明によるペースト中で、有機化合物（２）は、シロキサンコポリマー（１）に対して物理的な架橋剤として作用する。シロキサンコポリマー（１）と有機化合物（２）との間で多数の弱い水素架橋が形成されることにより物理的な網目構造を生じる。この構造は加熱により可逆的に破壊される、つまりシリコーンコポリマー（１）は容易な方法で熱的に可逆的に架橋することができる。
【００１０】
　本発明の対象はさらに、本発明によるペーストを製造する方法であり、この場合、
（１）一般式
　−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−
の基を分子あたり少なくとも２つ、共有結合して有するシロキサンコポリマーおよび
（２）シロキサンコポリマー（１）中の−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−基と水素架橋を形成するために供与体および／または受容体として作用する基を分子あたり少なくとも１つ有する、０℃を上回る融点を有する有機化合物
を含有する混合物を、均質な油状物が得られる温度まで加熱し、かつこうして得られた油状物を引き続き、ペーストが得られる温度まで冷却することを特徴とする。
【００１１】
　有機化合物（２）は、本発明によるペースト中で、シロキサンコポリマー（１）および有機化合物（２）の合計質量に対して有利には０．０２〜２０質量％、好ましくは０．５〜３質量％の量である。従って主成分はシロキサンコポリマー（１）である。
【００１２】
　シロキサンコポリマー（１）中のシロキサンセグメントもしくはシロキサンブロックは有利には一般式
【００１３】
【化１】
2004099890.tif 000002
［式中、Ｒは基あたり１〜１８個の炭素原子を有する１価の炭化水素基を表し、かつａは０、１、２または３、有利には２である］のシロキサン単位を有する。シロキサンコポリマー（１）は、有利には少なくとも５０質量％のジオルガノシロキサン単位、好ましくは少なくとも９０質量％のジオルガノシロキサン単位を含有する。
【００１４】
　基Ｒのための例はアルキル基、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ネオ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、たとえば、ｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、たとえばｎ−ヘプチル基、オクチル基、たとえばｎ−オクチル基およびイソ−オクチル基、たとえば２，２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、たとえばｎ−ノニル基、デシル基、たとえばｎ−デシル基、ドデシル基、たとえばｎ−ドデシル基、およびオクタデシル基、たとえばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、たとえばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびメチルシクロヘキシル基；アルケニル基、たとえばビニル基、５−ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、１−プロペニル基、アリル基、３−ブテニル基および４−ペンテニル基；アルキニル基、たとえばエチニル基、プロパルギル基および１−プロピニル基；アリール基、たとえばフェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基；アルカリール基、たとえばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基およびエチルフェニル基；およびアラルキル基、たとえばベンジル基、α−およびβ−フェニルエチル基である。
【００１５】
　アルキル基Ｒ１のための例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、１−ｎーブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ネオ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、およびヘキシル基、たとえばｎ−ヘキシル基である。
【００１６】
　シロキサンコポリマー（１）は−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−基を任意の順序および配置で含有していてもよい。−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−基は、有利にはＳｉ−Ｃ−結合を介してシロキサンセグメントと結合している。−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−基は散在して、ブロック状で、または連続して、主鎖に沿って存在していても側鎖中に存在していてもよい。シロキサンコポリマー（１）は直鎖状、分枝鎖状または環状の構造を有するか、またはこのような構造の混合物を有していてよい。
【００１７】
　−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−基は有利にはケイ素原子に直接結合している。該基は両側でＣ原子と結合していてもよく、このことにより該基はアミド基Ｃ−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−Ｃの意味を有する。本発明によるもう１つの実施態様では−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−基は片側でヘテロ原子と結合していてもよく、このことにより次のタイプの構造が生じる：
Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−Ｃ　　　　　　　　　　　　　ウレタン、
Ｎ−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−Ｃ　　　　　　　　　　　　　尿素、
Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−Ｃ 　　　　　アロファン、
ＮＲ１−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−Ｃ　　　　ビウレット
および高級縮合物。
【００１８】
　−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−基のこのような、より複雑な形は直鎖状に構成されているか、または分枝鎖および／または環系の一部であってもよい。これらは単なる例であり、本発明の範囲を限定するものではない。
【００１９】
　シロキサンコポリマー（１）は、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−基を１種または該基を複数有していてもよい。従ってたとえばウレタン基と尿素基とが同時に存在していてもよい。
【００２０】
　シロキサンコポリマー（１）は少なくともシロキサンブロックを１つ有しており、たとえば鎖末端にモノ官能性基を有する直鎖状のポリシロキサンの場合、該コポリマーは少なくとも１つの−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−基を有する。特にこれらの基を平均的な分子中に複数有するシロキサンコポリマー（１）が有利である。
【００２１】
　シロキサンコポリマー（１）の例およびその製造は次のものに記載されている：
　ＥＰ−Ｂ２５０２４８、
　ＷＯ１９９６／０３４０３０、
　ＥＰ−Ｂ８２２９５０、
　ＵＳ−Ａ５２２１７２４、
　ＵＳ−Ａ５００１２１０、
　ＵＳ−Ａ６１６６０９３。
【００２２】
　たとえばシロキサンコポリマー（１）は、末端のＳｉ−Ｃ結合したヒドロキシル基またはアミノ基を有するポリオルガノシロキサン、有利には末端のＳｉ−Ｃ結合したヒドロキシル基またはアミノ基を有する、直鎖状のポリジオルガノシロキサンと、モノ−、ジ−もしくはトリイソシアネート、有利にはジイソシアネートとの反応により製造される。この場合、ウレタン−シロキサン−コポリマーまたは尿素−シロキサン−コポリマーが得られる。
【００２３】
　従ってシロキサンコポリマー（１）として、一般式
−ＳｉＲ２Ｏ（ＳｉＲ２Ｏ）ｎ［ＯＲ２Ｓｉ−Ｒ３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ３−ＳｉＲ２Ｏ（ＳｉＲ２Ｏ）ｎ］ｘＯＲ２Ｓｉ−
または
−ＳｉＲ２Ｏ（ＳｉＲ２Ｏ）ｎ［ＯＲ２Ｓｉ−Ｒ３−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ３−ＳｉＲ２Ｏ（ＳｉＲ２Ｏ）ｎ］ｘＯＲ２Ｓｉ−
［式中、Ｒはこのために上で記載したものを表し、その際、Ｒ２は２〜３６個の炭素原子を有する２価の炭化水素基、有利にはアルキレン基を表し、Ｒ３は、１つ、もしくは複数のヘテロ原子、たとえば１つもしくは複数の、相互に分かれた酸素原子または窒素原子を有していてもよい２価の炭化水素基、有利には１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、ｎは０または１〜１０００の整数を表し、かつｘは０または１〜１００の整数を表す］の構造単位を有するコポリマーが有利である。
【００２４】
　たとえばシロキサンコポリマー（１）を製造する際に、モノイソシアネート、ジイソシアネートまたはトリイソシアネートを化学量論を下回る量で使用する場合、シロキサンコポリマー（１）は、有利には末端基としてＳｉ−Ｃ結合したヒドロキシル基またはアミノ基、有利には式
　−Ｒ３−ＯＨまたは−Ｒ３−ＮＨ２
［式中、Ｒ３はこのために上で記載したものを表す］の基を有するシロキサン単位を有する。
【００２５】
　たとえばシロキサンコポリマー（１）を製造する際に、モノイソシアネート、ジイソシアネートまたはトリイソシアネートを化学量論を上回る量で使用する場合、シロキサンコポリマー（１）は有利には末端基としてＳｉ−Ｃ結合したイソシアナト基、有利には式
−Ｒ３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−Ｎ＝Ｃ＝Ｏまたは−Ｒ３−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
［式中、Ｒ２およびＲ３はこのために上で記載したものを表す］の基を有するシロキサン単位を有する。
【００２６】
　従って有利には−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−基は一般式
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−および／または−Ｒ３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−Ｎ＝Ｃ＝Ｏまたは−Ｒ３−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｒ２−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
［式中、Ｒ２はこのために上で記載したものを表す］の構造単位中に含有されている。
【００２７】
　基Ｒ２のための例は次のものである：
　−（ＣＨ２）２−、
　−（ＣＨ２）４−、
　−（ＣＨ２）６−、
　−（ＣＨ２）８−、
【００２８】
【化２】
2004099890.tif 000003
【００２９】
　基Ｒ３のための例は次のものである：
　−（ＣＨ２）−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２Ｃ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１０−、−（ＣＨ２）３Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１０−、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ２（ＣＨ２）Ｏ−。
【００３０】
　本発明によるペーストはシロキサンコポリマー（１）を１種類、またはシロキサンコポリマー（１）を数種類含有していてもよい。
【００３１】
　化合物（２）は有利には、シロキサンコポリマー（１）よりも実質的によりモル質量の小さい有機分子である。該化合物は有利には良好に結晶化し、かつ分子あたり１〜８個の活性中心、有利には１〜４個、特に有利には１個または２個の活性中心を有する離散した(diskret)化合物である。本発明に関して活性中心とは一般に、受容体（２ａ）として、または供与体（２ｂ）として機能するか、または同時に供与体および受容体（２ｃ）として機能することにより水素架橋を形成することができる部分構造(Substruktur)である。
【００３２】
　有利には、自由に利用することができる電子対を有する原子を有する基が受容体基（２ａ）として作用する。このための例は次のものである：
【００３３】
【化３】
2004099890.tif 000004
［式中、Ｒ′は１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基である］。
【００３４】
　ヘテロ原子に結合した水素を有する基、たとえばＮ−Ｈ、Ｏ−ＨまたはＳ−Ｈ基が、供与体基（２ｂ）として作用する。従ってその例は第一および第二アミン、アルコール、フェノールまたはメルカプタンである。
【００３５】
　受容体および供与体基（２ｃ）の組合せが特に有利である。このための例は次のものである：
【００３６】
【化４】
2004099890.tif 000005
【００３７】
　０℃を下回る融点を有する化合物（２）は０℃を越えるとペーストを生じずに、流動性の粘性油状物を生じるのみである。ペーストを生じるためには化合物（２）の融点は、（１）および（２）を含有する混合物がペースト状の形で存在すべき温度範囲以上でなくてはならない。実用的な理由から温度差は有利には５℃以上、好ましくは１０℃以上が有利である。たとえば熱中で均質な油状物として存在する本発明による（１）と（２）との混合物は、５０℃以下でペーストとして存在すべき場合には、化合物（２）の融点が少なくとも６０℃もしくはそれ以上であると有利である。
【００３８】
　化合物（２）は有利には１０００ダルトンまで、好ましくは５００ダルトンまでの分子量を有する。
【００３９】
　有利な化合物（２）のための例は、ジウレタン、たとえばヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネートとアルコール、たとえばメタノール（１０５℃）、エタノール（７５゜）、ｎ−ブタノール（９０℃）、ｎ−アミルアルコール（９２℃）、ｎ−ヘキサノール（９５℃）およびｎ−ドデカノール（１１３℃）との反応生成物、ならびにジ尿素、たとえばヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネートとアミン、たとえばｎ−オクチルアミン（１８０℃）およびｔ−オクチルアミン（７５℃）との反応生成物である。カッコの中にはそのつど、相応する化合物（２）の融点が記載されている。
【００４０】
　別の有利な化合物（２）は、その他のジウレタン、たとえばステアリルイソシアネートとジオール、たとえば１，３−プロパンジオール（１０５℃）、１，３−ブタンジオール（８６℃）または１，４−ブタンジオール（１１４℃）との反応生成物、ならびにその他のジ尿素、たとえばステアリルイソシアネートとジアミン、たとえば１，３−ジアミノネオペンタン（７７℃）との反応生成物である。カッコの中にはそのつど、相応する化合物（２）の融点が記載されている。
【００４１】
　意外にも、化合物（２）が分子あたり活性中心を１つだけ有する場合に化合物（２）によってもペーストが得られる。これらの物質は物理的な網目構造を形成するためには本来、不適切である：融点１０１℃を有するＮ−ステアリル尿素（ステアリルイソシアネートとアンモニアとから製造される）はこのための一例である。
【００４２】
　本発明によるペーストは化合物（２）を１種または化合物（２）の数種を含有していてもよい。
【００４３】
　本発明によるペーストを製造するための特に簡単な方法は、化合物（２）を加熱したシロキサンコポリマー（１）に添加することであり、その際、加熱したシロキサンコポリマー（１）の温度は化合物（２）の融点よりも高いために、（１）中の（２）の均質な「溶液」が生じる。次いで本発明によるペーストは冷却の際に得られる。
【００４４】
　有利にはシロキサンコポリマー（１）および化合物（２）からなる混合物を５０℃〜２００℃、好ましくは８０℃〜２００℃に加熱する。
【００４５】
　本発明によるペーストは、組成物を有利には４０℃より低く、好ましくは６０℃より低く冷却する際に得られる。
【００４６】
　本発明によるペーストは有利には２５℃で安定(standfest)している。
【００４７】
　ペーストが安定している、とは、ドクターナイフ、ブラシを用いて、または噴霧により塗り厚１ｍｍで垂直な平坦な支持体上に該ペーストを塗布し、かつ該ペーストが塗布後に０．１ｃｍ以上、下へ流れない場合のことをいう。
【００４８】
　もう１種類の実施態様は、シロキサンコポリマー（１）を製造している間またはその直後に化合物（２）を製造することである。
【００４９】
　この場合、有機化合物（２）は、加熱されるシロキサンコポリマー（１）の存在下に現場で形成され、その際、加熱されるシロキサンコポリマー（１）の温度は現場で形成された有機化合物（２）の融点を上回り、かつ得られる均質な油状物を引き続き冷却し、その際、ペーストが得られる。シロキサンコポリマー（１）をたとえばα，ω−ジ（アミノプロピル）ポリジメチルシロキサンと、過剰量のジイソシアネートとから製造する場合、過剰のジイソシアネートは、化合物（２）を現場でアルコールまたはアミンの添加により生じるために使用されうる。しかしまた、（１）および（２）を製造するために必要とされる全ての成分を相互に混合し、かつ反応させることもまた可能である。有利には高めた温度で、好ましくは４０℃〜１４０℃の温度で、特に７０℃〜１２０℃で反応を最後まで実施する。
【００５０】
　ペーストの製造は通常、希釈しないで行うので、冷却すると直接、ペーストが生じる。しかしポリマー粘度が高いと、製造方法を実施することができるために有機溶剤を使用しなくてはならない必要がありうる。適切な有機溶剤は、特にアルコール、エステルおよびケトン、つまり供与体もしくは受容体として１つの水素架橋が可能であるのみの小さい分子である。２つもしくはそれ以上の水素架橋を形成することができる物質もまた原則として適切であるが、しかし系の粘度を低下させるためにはそれほど効率的ではない。
【００５１】
　これらの溶剤は任意の量で使用することができる。従って本発明によるペーストは有機溶剤をシロキサンコポリマー（１）および化合物（２）の合計質量に対して、有利には０．０１〜２０質量％の量で含有していてもよい。
【００５２】
　溶剤は組成物中に残留していても、あるいはふたたび除去してもよい。特に場合によってはアルコールによりペースト状の構造は生じないが、しかしこれは蒸発後にふたたび生じることができる。
【発明の効果】
【００５３】
　本発明によるペーストは、極性および非極性の表面を疎水化するために使用することができる。これらは皮革、人工皮革およびその他のプラスチックコーティングの手入れのために使用することができ、かつ多くの支持体上で良好な拡散および付着挙動を示す。
【００５４】
　本発明によるペーストは化粧品および衛生用品の分野で程度の差はあれ大量の水を含有するクリームを製造するために適切である。
【実施例１】
【００５５】
　平均的な鎖（ｔｅｒｔ．ＯＨ　１０４９ミリ当量）あたりシロキシ単位５０の重合度を有するα，ω−ビス（３，３−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル）−ポリジメチルシロキサン２０００ｇをヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）７５ｇと混合し、かつジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ）４０ｍｇおよびジアザビシクロオクタン２．１ｇの添加により触媒反応を行った。１３０℃で混合物の粘度は５時間以内に２５℃で８５から５２７０ｍｍ２／ｓに上昇した。ＯＨ末端のシロキサン−ウレタン−セグメントを有し、Ｍｎ＝２６３００ダルトンの平均モル質量および平均的な分子あたり約１２のウレタン基を有するコポリマーが得られた。該ポリマーは清澄で易流動性であり、かつイソシアネートを含有していなかった。
【実施例２】
【００５６】
　例１で得られたシロキサンコポリマー中に１１０℃で、モル比２：１でステアリルイソシアネートおよび１，３−プロパンジオールから製造したジウレタン（融点１０５℃）２質量％を溶解して清澄な溶液が得られた。冷却の際に該混合物は９５℃で硬化して白っぽいペーストが得られ、これは２５℃で安定していた。
【実施例３】
【００５７】
　モル比１：２でヘキサメチレンジイソシアネートおよびｎ−ブタノールから製造したジウレタン（融点９０℃）２質量％を用いて例２を繰り返した。冷却の際に約７０℃で清澄な均質な油相は白っぽい、安定したペーストに移行した。ジウレタン量を２倍の４質量％にすることにより、この移行は約８０℃にシフトした：より硬いペーストが生じた。ジウレタンの添加を半分の１質量％にすることにより冷却の際に約６０℃から極めて軟質の、ただしまだ安定したペーストが形成された。
【実施例４】
【００５８】
　モル比１：２のヘキサメチレンジイソシアネートおよびｔ−オクチルアミンから融点７５℃を有するジ尿素が得られた。該化合物１質量％を１００℃でシロキサン−ウレタン−コポリマー（例１）中に溶解し、かつ清澄な油状物を冷却すると、このわずかな添加剤の量でも２５℃で、やや粘着性の特性を有する安定したペーストが得られた。
【実施例５】
【００５９】
　例４に対して今度は、ステアリル尿素２質量％を１０１℃でシロキサン−ウレタン−コポリマー（例１）中に溶解することにより、ステアリル尿素（融点１０１℃）をモノ尿素、つまり分子あたりＨ架橋を１つだけ形成する官能基を有する化合物として添加した。それにも関わらず油状の溶液を冷却すると、約９０℃で硬い白色のペーストが得られた。
【実施例６】
【００６０】
　α，ω−ビス（３，３−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル）−ポリジメチルシロキサン５００ｇをヘキサメチレン−ジイソシアネート４４ｇおよびジブチルスズジラウレート１０ｍｇと共に３時間、１００℃に加熱し、その際、粘度が著しく上昇した。その後、残りのヘキサメチレン−ジイソシアネートを７０℃でさらに３時間、メタノールと反応させた。冷却の際に、約６０℃で均質な油相から軟質であるが、しかし安定したペーストに移行し、該ペーストはなお過剰のメタノールを含有していた。
【実施例７】
【００６１】
　例６を繰り返したが、ただし残りのヘキサメチレン−ジイソシアネートを１００℃で３時間、ＩＲスペクトル中でヘキサメチレン−ジイソシアネートが検出できなくなるまでｎ−ブタノール２０ｇと反応させた点が異なっていた。冷却の際に同様に約６０℃で軟質のペーストが得られ、これは溶剤をもはや含有していなかった。シロキサンコポリマー（１）および化合物（２）をワンポット反応で順次製造した。つまり化合物（２）は最初に純粋な物質として別々に製造する必要はなかった。
【実施例８】
【００６２】
　例６と異なり、ヘキサメチレン−ジイソシアネートを３３ｇだけ使用した。つまりより少ないジイソシアネート過剰量でより粘度の高い、α，ω−イソシアナトシロキサン−ウレタン−コポリマーが得られた。１００℃で３時間後、さらにヘキサメチレン−ジイソシアネート１１ｇ、次いでｎ−ブタノール２０ｇを添加した。ジブチルジウレタンの形成ならびにイソシアナト鎖末端のブトキシル化は直ちに発熱しながら開始された。さらに３時間冷却し、その際、すでに７２℃で白色の硬いペーストが形成された。該ペーストは８０℃に加熱することによりふたたび清澄な油状物に変えることができ、かつ７２℃に冷却することにより再生することができる。
【実施例９】
【００６３】
　使用されるアルコールの鎖長ひいてはジウレタンの構造が油状物からペーストへの相の移行範囲にどのような影響を与えるかは、例７をｎ−ブタノール２０ｇの代わりに１−ドデカノール５０ｇを用いて実施すると明らかである。１００℃から冷却する際に、すでに９５℃で白色の硬いペーストが生じた。
【実施例１０】
【００６４】
　例６を繰り返したが、ただしα，ω−ビス（３，３−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル）−ポリジメチルシロキサンの完全な反応後に、メタノールではなくｎ−オクチルアミン３４ｇを反応混合物に添加する点が異なっていた。次いで温度を１２０℃に上昇させ、その際、油相は次第にペースト状の粘稠度に移行した。１時間後に２５ｄに冷却した。極めて硬い、無色のペーストが得られた。
【実施例１１】
【００６５】
　例８で製造したα，ω−イソシアナトシロキサン−ウレタン−コポリマーの粘度はヘキサメチレンジイソシアネートを２９ｇへとイソシアネート過剰を低減することによりさらに高めることができる。１００℃で３時間後にヘキサメチレンジイソシアネートをさらに１．８ｇおよびその後、ｎ−オクチルアミン１３．２ｇを計量供給した。１０７℃への温度上昇を伴って発熱性反応がペースト状の粘稠度の発生と共に行われた。１００℃で１時間の後に冷却した。それほど硬くない無色の、ほぼ透明なペーストが得られた。