(57)【要約】【課題】使用中の泡立ちが良好で、使用後の動物の感触、特になめらかさに優れ、且つ皮膚刺激が低い動物用洗浄組成物を提供する。【解決手段】下記式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体を０．１〜２０質量％と、アニオン性界面活性剤を２〜３０質量％と、両性界面活性剤を１〜３０質量％含有することを特徴とする動物用洗浄組成物。【化１】Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ］−Ｒ２      （Ｉ）（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ｍおよびｎはそれぞれ、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とＣＨ２ＣＨ２Ｏ基の合計に対するＣＨ２ＣＨ２Ｏ基の割合が２０〜８０質量％である。Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合が０．１５以下である。）【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体を０．１〜２０質量％と、アニオン性界面活性剤を２〜３０質量％と、両性界面活性剤を１〜３０質量％とを含有することを特徴とする動物用洗浄組成物。
【化１】
2004292701.tif 000007
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ｍおよびｎはそれぞれ炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とＣＨ２ＣＨ２Ｏ基の合計に対するＣＨ２ＣＨ２Ｏ基の割合が、２０〜８０質量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とＣＨ２ＣＨ２Ｏ基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合が０．１５以下である。）
【請求項２】
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体が、炭素数３〜４オキシアルキレン基とＣＨ２ＣＨ２Ｏ基がランダム状に付加していることを特徴とする請求項１記載の動物用洗浄組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は動物用洗浄組成物、特にその基剤の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
犬や猫を代表とする動物はペットとして昔から可愛いがられてきたが、近年ますますその傾向は高くなってきている。また以前よりも屋内で飼われる場合が多くなり、それによってペット用の洗浄料のニーズも高まっている。従来、グリセリン脂肪酸エステルなど使用した、ペットにとって安全性の高い洗浄剤も提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし従来の動物用シャンプーで洗浄した場合、洗浄後皮膚が乾燥し、赤みや痒みが出てくるといった欠点があった。これは一般的に人間よりも動物の方が外気に触れる機会や地面などに擦りつける機会が多いためだと考えられる。
【０００３】
これらの欠点を解消するために、従来、動物用シャンプー基剤に油分等を配合し、油分を補給する方法や、洗浄後にグリセリンや尿素等を配合したローションや乳液を塗布するといった方法が採用されてきた。
しかしながら、前記の欠点を解消するのに充分な量の油分を安定に配合することは難しい。また、何らかの方法で多量の油分を安定に配合させたとしても、洗浄料本来の機能である起泡効果や洗浄効果が劣ったものになってしまうという問題点がある。
【０００４】
グリセリンや尿素を配合したローションや乳液を塗布することについては、ペットを触ったとき（特に毛）の感触がぬめり感、べたつき感などがでて悪くなるなどの問題があった。そのため洗浄した後でも皮膚が乾燥せず、健やかな肌状態を保ち、触ったときになめらかさを出すような洗浄料が望まれている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−２５１９８５号
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたもので、その目的は、使用中の泡立ちが良好で、使用後の動物の感触、特になめらかさに優れ、且つ皮膚刺激が低い動物用洗浄組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を行った結果、特定のアルキレンオキシド誘導体を、陰イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤とともに用いることにより、使用中の泡立ちが良好で、使用後の動物の感触、特になめらかさに優れ、且つ皮膚刺激が低いことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明に係る動物用洗浄組成物は、式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体を０．１〜２０質量％と、アニオン性界面活性剤を２〜３０質量％と、両性界面活性剤を１〜３０質量％とを含有していることを特徴とする。
【化２】
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ］−Ｒ２      （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ｍおよびｎはそれぞれ炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とＣＨ２ＣＨ２Ｏ基の合計に対するＣＨ２ＣＨ２Ｏ基の割合が、２０〜８０質量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とＣＨ２ＣＨ２Ｏ基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合が０．１５以下である。）
【０００９】
また、前記組成物において、式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体が、炭素数３〜４オキシアルキレン基とＣＨ２ＣＨ２Ｏ基がランダム状に付加していることが好適である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基であり、より好ましくはオキシプロピレン基である。
【００１１】
ｍは炭素数３〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１≦ｍ≦７０、好ましくは２≦ｍ≦２０である。ｎはＣＨ２ＣＨ２Ｏ基の平均付加モル数であり、１≦ｎ≦７０、好ましくは２≦ｎ≦２０である。ｎが０であるとしっとり感が落ち、７０を越えるとべたつき感がでてくる。また逆にｍが０であるとすべすべ感が落ち、７０を越えると同様にべたつき感がでてくる。
【００１２】
また、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とＣＨ２ＣＨ２Ｏ基の合計に対するＣＨ２ＣＨ２Ｏ基の割合は、２０〜８０質量％であり、好ましくは３０〜７０質量％である。ＣＨ２ＣＨ２Ｏ基の割合が２０質量％以下であるとしっとり感が落ち、８０質量％以上であるとすべすべ感が十分に得られない。
エチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドの付加する順序は特に指定はない。またＣＨ２ＣＨ２Ｏ基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。好ましくはしっとり感を上げるため、もしくは低温安定性を向上させるためランダム状に付加されているものが挙げられる。
【００１３】
Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。炭素数５以上の炭化水素基では親水性が低下し、しっとり感が低下する。Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていても良い。
【００１４】
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ１種のみを用いても、炭素数１〜４の炭化水素基と水素原子とが混在しても、炭素数１〜４の炭化水素基が混在しても良い。ただし、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基のうち、炭化水素基と水素原子の存在割合は、炭化水素基の数（Ｘ）に対する水素原子の数（Ｙ）の割合Ｙ／Ｘが０．１５以下、好ましくは０．０６以下である。Ｙ／Ｘの割合が０．１５を越えると、べたつき感がでる。
【００１５】
上記アルキレンオキシド誘導体において、具体的にはＰＯＥ（９）ＰＯＰ（２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１５）ＰＯＰ（５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（２５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（９）ＰＯＢ（２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＢ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジエチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジプロピルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジブチルエーテル等のランダムポリマー又はブロックポリマーが挙げられる。
【００１６】
アルキレンオキシド誘導体は公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。
本発明に係るアルキレンオキシド誘導体の配合量は、０．１〜２０質量％、更に好ましくは１．０〜１０質量％である。０．１質量％未満では効果が発揮されず、２０質量％を越えると使用後、べたつきを感じるようになってくる。
【００１７】
本発明において必須成分であるアニオン性界面活性剤としては、洗浄料で一般的に用いられる界面活性剤であれば特に制限されず、例えば脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００１８】
本発明に係るアニオン性界面活性剤の配合量は、２〜３０質量％、更に好ましくは５〜１５．０質量％である。２質量％未満では泡立ちが悪くなり、３０質量％を越えると使用後、きしみ若しくはぬめりを感じる場合がある。
【００１９】
本発明において必須成分である両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００２０】
本発明に係る両性界面活性剤の配合量は、１〜３０質量％、更に好ましくは３〜１５．０質量％である。１質量％未満では泡立ちが悪くなり、３０質量％を越えると使用後、ぬめりを感じる場合がある。
本発明の動物用洗浄組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲において一般に動物用洗浄組成物に配合される他の成分、例えば、油分、水等を配合することができ、さらに所望に応じて、無機顔料、体質顔料等の粉末類、高級脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールとのエステル、保湿剤、低級アルコール、増粘剤、キレート剤、防腐剤、色素、香料などを配合することができる。
【００２１】
【実施例】
次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。なお、配合量は全て質量％で示す。まず始めに各実施例及び比較例で用いた評価法について説明する。
【００２２】
「評価（１）：洗浄中の泡立ち」
家庭内で飼育されている犬に対して使用し、洗浄中の泡立ちの有無を専門パネラー１０名により判定した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が洗浄中泡立ち良好と認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が洗浄中泡立ち良好と認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が洗浄中泡立ち良好と認めた。
×…専門パネラー３名未満が洗浄中泡立ち良好と認めた。
【００２３】
「評価（２）：洗浄乾燥後の毛のなめらかさ」
家庭内で飼育されている犬に対して使用し、洗浄乾燥後の毛のなめらかさの有無を専門パネラー１０名により判定した。なお自然乾燥後の毛のなめらかさと洗浄前の状態を比較法により評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が洗浄前よりもなめらかと認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が洗浄前よりもなめらかと認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が洗浄前よりもなめらかと認めた。
×…専門パネラー３名未満が洗浄前よりもなめらかと認めた。
【００２４】
「評価（３）：洗浄効果」
家庭内で飼育されている犬に対して使用し、洗浄後の洗浄効果感の有無を専門パネラー１０名により判定した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が、洗浄後臭いがなく、且つ洗浄効果があると認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が、洗浄後臭いがなく、且つ洗浄効果があると認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が、洗浄後臭いがなく、且つ洗浄効果があると認めた。
×…専門パネラー３名未満が、洗浄後臭いがなく、且つ洗浄効果があると認めた。
【００２５】
「評価（４）：皮膚刺激試験」
皮膚炎の症状が認められる犬に対して１ヶ月間使用し、その後観察者１０名により犬の状態を見て評価し、その平均値を算出した。この評価において平均値が１．５以上の場合は皮膚刺激性が弱いとし、平均値が１．０点以上１．５未満の場合は皮膚刺激性が中程度であるとし、平均値が１．０未満の場合は皮膚刺激性が強いと評価した。
２点：症状が軽減された
１点：症状変化なし
０点：症状が若干悪化した
【００２６】
次に、本発明にかかるアルキレンオキシド誘導体の合成例について示す。
合成例１  ブロックポリマーの合成
ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジメチルエーテル
【化３】
ＣＨ３Ｏ（ＥＯ）５（ＰＯ）１０（ＥＯ）５ＣＨ３
【００２７】
プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりプロピレンオキシド５２２ｇを滴下させ、２時間攪拌した。ひきつづき滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記化３に示すアルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１１０、化合物１の水酸基価が０．３、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００３であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００２８】
合成例２  ランダムポリマーの合成例
ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジメチルエーテル
【化４】
ＣＨ３Ｏ［（ＥＯ）１０／（ＰＯ）１０］ＣＨ３
【００２９】
なお、以下の実施例において、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、［（ＥＯ）／（ＰＯ）］はランダム状結合を表す。
プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇとプロピレンオキシド５２２ｇの混合物を滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記化４に示すアルキレンオキシド誘導体を得た。
【００３０】
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１０７、化合物１の水酸基価が０．４、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００４であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００３１】
実施例１〜１６、比較例１〜１０
本発明者らは、以上の各製造例に準じて各種アルキレンオキシド誘導体を調製し、下記表２〜表５に記載した配合組成よりなる実施例１〜１６及び比較例１〜１０の動物用シャンプーを調製し、その特性について前記評価方法により評価を行なった。実施例及び比較例の試験結果を表２〜表５に示す。
なお、組成物に配合するアルキレンオキシド誘導体としては、下記表１に示すものを用いた。
【００３２】
【表１】
2004292701.tif 000002
【００３３】
【表２】
2004292701.tif 000003
【００３４】
【表３】
2004292701.tif 000004
【００３５】
【表４】
2004292701.tif 000005
上記の結果から、本発明のアルキレンオキシド誘導体ａ−１〜ａ−３と、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤とを配合している実施例１〜１６の動物用シャンプーは、洗浄中の泡立ち、洗浄後の毛のなめらかさ、洗浄効果ともに優れているものであった。
【００３６】
一方で、両性界面活性剤を配合していない比較例１では洗浄効果が劣っており、また、本発明の範囲外のアルキレンオキシドａ−４〜ａ−７を配合している比較例２〜５では、洗浄効果は示すものの、洗浄後の毛のなめらかさが十分でなく、さらに泡立ちに劣るものもあった。また、アニオン性界面活性剤を配合していない比較例６では泡立ち、洗浄効果に劣り、アニオン性界面活性剤を５０質量％と多量に配合した比較例７では洗浄後の毛のなめらかさに劣っていた。さらに、両性界面活性剤の配合量が０．１質量％である比較例８では泡立ち、洗浄効果ともに十分でなく、５０質量％配合した比較例９では、洗浄後の毛のなめらかさに劣っていた。
【００３７】
【表５】
2004292701.tif 000006
【００３８】
上記の結果から、本発明のアルキレンオキシド誘導体を配合している実施例５の動物用シャンプーは、洗浄中の泡立ち、洗浄後の毛のなめらかさ、洗浄効果に優れているとともに、皮膚刺激性の評価が１．８と刺激性が弱いものであり、アルキレンオキシド誘導体を配合していない比較例１０の動物用シャンプー（皮膚刺激性＝０．８）と比べて、皮膚刺激性が大きく改善されているものであった。
【００３９】
【発明の効果】
本発明の動物用洗浄組成物は、使用中の泡立ちが良好で、使用後の動物の感触、特になめらかさに優れ、且つ動物に対する皮膚刺激性が低い。