(57)【要約】【課題】エポキシ樹脂の耐熱性を損なうことなく耐衝撃性を向上させたエポキシ樹脂組成物を提供する。【解決の手段】ビスフェノール型エポキシ樹脂、分子内に環構造を有するアミン系硬化剤、並びに、ジエン系ゴム及びオレフィン系ゴムからなる群から選択される少なくとも１種の合成ゴムとアクリル系（共）重合体とからなるコア−シェル構造のグラフト共重合体からなるエポキシ樹脂組成物、並びに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、芳香族アミン系硬化剤、ポリブタジエンゴムとアクリル系（共）重合体とからなるコア−シェル構造のグラフト共重合体、及び、無機フィラーが配合されてなる、キャレンダーロールのロール表層用構造物に使用するためのエポキシ樹脂組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂、分子内に環構造を有するアミン系硬化剤、及び、合成ゴムとアクリル系（共）重合体とからなるコア−シェル構造のグラフト共重合体からなることを特徴とするエポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
エポキシ樹脂は、ビスフェノール型エポキシ樹脂である請求項１記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３】
エポキシ樹脂は、ビスフェノール型エポキシ樹脂と３官能以上のエポキシ樹脂とからなる請求項１記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項４】
３官能以上のエポキシ樹脂は、ジアミノジフェニルメタンのグリシジルアミン型エポキシ樹脂である請求項３記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項５】
ビスフェノール型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂である請求項２〜４のいずれか記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項６】
分子内に環構造を有するアミン系硬化剤は、芳香族アミン系硬化剤又は脂環式アミン系硬化剤である請求項１〜５のいずれか記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項７】
芳香族アミン系硬化剤は、メタフェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン、ベンジジン、ジアミノジフェニルエーテル、４，４′−チオジアニリン、４，４′−ビス（ｏ−トルイジン）、オルソフェニレンジアミン、２，４−トルエンジアミン、ジアミノジトリルスルフォン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、ジアミノジエチルジフェニルメタン及びこれらの芳香族アミンのエポキシ化合物付加物からなる群から選択される少なくとも１種である請求項６記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項８】
脂環式アミン系硬化剤は、４，４′−メチレンビスシクロヘキシルアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソフォロンジアミン、メンセンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン及びこれらの環状脂肪族アミンのエポキシ化合物付加物からなる群から選択される少なくとも１種である請求項６記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項９】
前記合成ゴムは、ジエン系ゴム及びオレフィン系ゴムからなる群から選択される少なくとも１種の合成ゴムである請求項１〜８のいずれか記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１０】
前記合成ゴムは、ジエン系ゴムである請求項９記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１１】
ジエン系ゴムは、ポリブタジエンゴムである請求項１０記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１２】
アクリル系（共）重合体は、ポリメチルメタクリレートである請求項１〜１１のいずれか記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１３】
エポキシ樹脂と前記グラフト共重合体との合計１００重量部に対して、前記グラフト共重合体を０．２〜１８重量部含有する請求項１〜１２のいずれか記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１４】
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、芳香族アミン系硬化剤、及び、ポリブタジエンゴムとアクリル系（共）重合体とからなるコア−シェル構造のグラフト共重合体からなることを特徴とする、キャレンダーロールのロール表層用構造物に使用するためのエポキシ樹脂組成物。
【請求項１５】
さらに、無機フィラーが配合されてなる請求項１４記載のエポキシ樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エポキシ樹脂組成物、さらに詳しくは、エポキシ樹脂、分子内に環構造を有するアミン系硬化剤、及び、合成ゴムとアクリル系（共）重合体とからなるコア−シェル構造のグラフト共重合体からなり、耐熱性を損なうことなく耐衝撃性を向上させたエポキシ樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
エポキシ樹脂組成物、なかでもビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と芳香族アミンや酸無水物等の硬化剤とからなる耐熱性エポキシ樹脂組成物は、耐熱性、機械特性、耐薬品性、接着性等に優れており、電気絶縁材料、塗料、接着剤、複合材料などの工業材料に幅広く使用されている。しかし、エポキシ樹脂組成物の硬化物は一般に、耐熱性を上げれば、耐衝撃性が劣る欠点を有している。そこで、耐衝撃性を上げる目的でポリブタジエンゴム（ハイカーＣＴＢＮ等）等のエラストマー成分を添加する方策が従来より実施されている。しかしながらこの技術においては、ゴム成分を添加することによる耐熱性（ガラス転移点）の低下は免れず、耐熱性が要求される用途には適用が困難であった。
【０００３】
すなわち、例えば、製紙工程におけるキャレンダーロール等の樹脂ロール用の表層の樹脂は、耐熱性と強靭性を持つことがロール寿命を長くする必須条件であるところ、近年、ロールの回転速度を早くして、製紙スピードを速める傾向にある。このため、表層の樹脂の、加熱による温度とロール表面とロール通過物体との摩擦による温度に耐えるための耐熱性の向上及び高速回転に耐えるための強靭性を上げる必要性が一層生じている。このように、例えば、キャレンダーロールのロール表層面用の構造体や耐熱砥石用バインダー等の高温度（１００℃以上）の雰囲気で荷重及び衝撃がかかる構造体（ＦＲＰ構造含む）、あるいは高温度の雰囲気で適用されるバインダー、接着剤、繊維強化積層板、封止材等の、過酷な熱的、機械的負荷に耐え得るエポキシ樹脂組成物が要求される分野には、耐熱性と耐衝撃性の双方に充分な性能が要求されることになる。
【０００４】
このような問題に対しては、ジエン系ゴムをアクリル系重合体にグラフトさせた共重合体をエポキシ樹脂に配合する技術がある（例えば、特許文献１参照。）。しかし、このような樹脂は、耐熱性、耐衝撃性が必ずしも充分ではなく、１００℃以上の高温雰囲気に耐える耐熱性と充分な耐衝撃性を確保することができない。
【０００５】
【特許文献１】
特開平８−８１６１７号公報（２〜３頁、実施例）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上述の現状に鑑み、本発明の目的は、エポキシ樹脂の耐熱性を損なうことなく耐衝撃性を向上させたエポキシ樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記問題点を解決すべく種々の実験を重ねた結果、エポキシ樹脂に、合成ゴムとアクリル系（共）重合体とからなるコア−シェル構造のグラフト共重合体、及び、分子内に環構造を有するアミン系硬化剤を配合すると、充分な耐熱性とともに耐衝撃性を確保できることを見いだした。
【０００８】
すなわち、本発明は、エポキシ樹脂、分子内に環構造を有するアミン系硬化剤、及び、合成ゴムとアクリル系（共）重合体とからなるコア−シェル構造のグラフト共重合体からなるエポキシ樹脂組成物である。
【０００９】
また、本発明は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、芳香族アミン系硬化剤、及び、ポリブタジエンゴムとアクリル系（共）重合体とからなるコア−シェル構造のグラフト共重合体からなる、キャレンダーロールのロール表層用構造物に使用するためのエポキシ樹脂組成物でもある。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明において、エポキシ樹脂としては、常温で液状又は固形状の公知のエポキシ化合物を用途に応じて適宜使用することができ、具体的には、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂（例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等）、ビフェニル型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、水添型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂（たとえばジグリシジルアニリン、ジアミノジフェニルメタンのグリシジルアミン型エポキシ樹脂、トリグリシジル−ｐ−アミノフェニルメタンなど）、複素環式エポキシ樹脂、ジグリシジルエーテルビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、およびこれらの変性物のエポキシ化合物等の２官能以上のエポキシ化合物等を挙げることができる。
これらは１種又は２種以上を組み合わせて使用することができ、例えば、２官能のエポキシ化合物の１種又は２種以上であってもよく、又は、２官能のエポキシ化合物と３官能以上のエポキシ化合物との組み合わせであってもよい。
これらのうち、２官能のエポキシ化合物としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が、反応性および作業性の点からより好ましい。また、３官能以上のエポキシ化合物としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂及び上記グラフト共重合体との相溶性の観点から、グリシジルアミン型エポキシ樹脂が好ましく、ジアミノジフェニルメタンのグリシジルアミン型エポキシ樹脂がより好ましい。
【００１１】
本発明において、分子内に環構造を有するアミン系硬化剤としては、例えば、脂環式アミン系硬化剤、芳香環をもつ脂肪族アミン系硬化剤、芳香族アミン系硬化剤等であってよい。
【００１２】
脂環式アミン系硬化剤としては、例えば、４，４′−メチレンビスシクロヘキシルアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソフォロンジアミン、メンセンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン及びこれら環状脂肪族アミンのエポキシ付加物などが挙げられる。これらの中で耐熱性が高く低粘度であることから、４，４′−メチレンビスシクロヘキシルメタンが好ましい。
【００１３】
芳香環をもつ脂肪族アミン系硬化剤としては、例えば、ｍ−キシレンジアミン等を挙げることができる。
【００１４】
上記芳香族アミン系硬化剤としては、例えば、メタフェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン、ベンジジン、ジアミノジフェニルエーテル、４，４′−チオジアニリン、４，４′−ビス（ｏ−トルイジン）、オルソフェニレンジアミン、２，４−トルエンジアミン、ジアミノジトリルスルフォン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、ジアミノジエチルジフェニルメタン及びこれら芳香族アミンのエポキシ樹脂付加物などが挙げられる。これらの中で耐熱性が高く、融点が低いことから４，４′−ジアミノジフェニルメタンが好ましい。
【００１５】
上記アミン系硬化剤の配合量は、使用する化合物や組成等により適宜決定することができる。例えば、４，４′−ジアミノジフェニルメタンを使用する場合、エポキシ樹脂１００重量部に対して好ましくは２５〜３０重量部、より好ましくは２７〜２８重量部であり、４，４′−メチレンビスシクロヘキシルメタンを使用する場合は、エポキシ樹脂１００重量部に対して好ましくは２４〜２９重量部、より好ましくは２６〜２７重量部である。
【００１６】
本発明において、コア−シェル構造のグラフト共重合体は、合成ゴムとアクリル系（共）重合体とからなる。なお、本明細書中、（共）重合体は、ホモポリマー又はコポリマーを表すものとする。上記グラフト共重合体は、一般に、２層構造であって、コア部に耐衝撃性に優れる合成ゴムを有し、シェル部にはエポキシ樹脂との相溶性を考慮して各種のアクリル系（共）重合体が用いられる。その形状は、通常、一次粒子の集合体であるが、エポキシ樹脂に混合されて一次粒子に分散されることができる。本発明においては、上記一次粒子は、その平均粒径が０．０１〜３０μｍ程度であることが好ましい。
【００１７】
上記合成ゴムとしては、例えば、ポリ（ブタジエン−スチレン）ゴム、ポリブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム及びこれらのコポリマー等のジエン系ゴム；ポリイソブチレンオキシド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル及びこれらのコポリマー等のオレフィン系ゴム；ポリスルファイド等を挙げることができる。これらのうち、好ましくは、ジエン系ゴム及びオレフィン系ゴムからなる群から選択される少なくとも１種の合成ゴムであり、さらに好ましくは、耐衝撃性に優れ、エポキシ樹脂との濡れ性が良い点から、ポリブタジエンゴムである。
【００１８】
アクリル系（共）重合体としては、例えば、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、これらの共重合体、ポリ（メチルメタクリレート−スチレン）、ポリ（メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート）等を挙げることができる。これらのち、好ましくは、エポキシ樹脂の分散性の観点から、ポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート−スチレン）、ポリ（メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート）であり、より好ましくはポリメチルメタクリレートである。
【００１９】
上記グラフト共重合体は、当業者が市場で入手することができ、例えば、呉羽化学工業社製、ＥＸＬシリーズとして市販されているもの等を使用することができる。
【００２０】
本発明のエポキシ樹脂組成物において、上記グラフト共重合体の含有量は、エポキシ樹脂及びグラフト共重合体の合計１００重量部に対して、０．２〜１８重量部が好ましい。グラフト共重合体の含有量が上記範囲であると、耐熱性の低下が少なく、しかも、耐衝撃性に優れる。逆に、グラフト共重合体の含有量が上記範囲未満であると、衝撃強度が低下する。また、グラフト共重合体の含有量が上記範囲を超えると、用途によっては耐熱性が不充分となる。配合量の下限は、より好ましくは、５重量部であり、配合量の上限は、より好ましくは１５重量部である。
【００２１】
本発明においては、必要に応じて、本発明の目的を阻害しない範囲で、その他の添加材を配合することができる。上記添加材としては、例えば、硬化促進剤、沈降防止剤、無機フィラー、消泡剤、シランカップリング剤等のカップリング剤等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２２】
上記硬化促進剤としては、例えば、サリチル酸等が挙げられる。
【００２３】
上記硬化促進剤の添加量は、使用する化合物の種類や組成等により異なるが、通常、エポキシ樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部、より好ましくは０．２〜２重量部である。
【００２４】
上記沈降防止剤としては、例えば、アエロジル等のシリカ微粒子等を使用することができる。
【００２５】
上記無機フィラーとしては、例えば、湿式シリカ粉、乾式シリカ粉、溶融シリカ粉、タルク、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、クレー、マイカ、チタン酸カルシウム、ウラストナイト、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスビーズ、窒化ケイ素ウイスカー等が挙げられる。これらのうち、エポキシ樹脂との相溶性、機械強度向上の観点から、湿式シリカ粉が好ましい。
上記無機フィラーの添加量は、配合物における充填率が好ましくは１０〜５０％、より好ましくは２０〜３０％である。
【００２６】
上記消泡剤としては、例えば、ＢＹＫ（登録商標）−Ａ５５５（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＵＳＡ社製）等を挙げることができる。
上記消泡剤の添加量は、エポキシ化合物１００重量部に対して好ましくは０．００５〜０．１重量部、より好ましくは０．０１〜０．０５重量部である。
【００２７】
本発明の組成物を得る方法としては特に限定されず、エポキシ樹脂、上記アミン系硬化及び上記グラフト共重合体、並びに、必要に応じて、無機フィラー等の添加材を混合すればよい。上記混合の方法としては、公知の混合装置を使用する方法を適用可能である。例えば、ニーダー、ヘンシェルミキサー、ディスパー、３本ロール、パドルミキサー、プラネタリーミキサー、品川式ミキサー等の混合機を使用することができる。
【００２８】
本発明の、キャレンダーロールのロール表層用構造物に使用するためのエポキシ樹脂組成物は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、芳香族アミン系硬化剤、及び、ポリブタジエンゴムとアクリル系（共）重合体とからなるコア−シェル構造のグラフト共重合体からなる。上記組成物には、さらに無機フィラーが配合されることが好ましい。キャレンダーロールのロール表層用構造物は、中心側の金属製ロール体のローラー部を覆うように配設されるところのロール表層を形成する円筒状の構造物である。この表層部構造物は、ローラーを通過する物体に接触するたびに高い応力がかかり、しかも、ローラーの加熱熱源及び物体との摩擦による加熱により、常時、高温と高い機械的負荷がかかるのであるが、本発明のエポキシ樹脂組成物、とくに、本発明の、キャレンダーロールのロール表層用構造物に使用するためのエポキシ樹脂組成物は、このような用途に極めて好適な耐熱性及び耐衝撃性を確保することができる。
【００２９】
本発明のエポキシ樹脂組成物の硬化は、例えば、熱オーブン中、段階的に昇温しつつ硬化させることができ、例えば、５０℃で１５時間加熱＋８０℃で２時間＋１２０℃で２時間＋１８０℃で４時間、等の加熱プロファイルによることができる。
【００３０】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３１】
実施例１〜４
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＡＥＲ２６０（商品名）、旭化成エポキシ社製）、グリシジルアミン型エポキシ樹脂（エピコート（登録商標）６０４（商品名）、ジャパンエポキシ社製）、ポリブタジエンゴム系コア−シェル共重合体（クレハパライドＥＸＬ２６５５（商品名）、呉羽化学工業製、平均粒子径０．０３μｍ）をそれぞれ表１に示す配合量で配合し、それぞれ品川式ミキサーで６０〜８０℃で混合後、６０〜８０℃の温度で３本ロールを通過させて、クレハパライドＥＸＬ２６５５を分散（５μｍ以下）させた。これらそれぞれに硬化剤として変性ジアミノジフェニルメタン（ハードナーＸＮＨ７４６１（商品名）、ナガセケムテックス社製）２９重量部を混合後、得られたエポキシ樹脂組成物を衝撃強度及び曲げ強度試験用金型に注入し、加熱硬化（熱オーブン中：（５０℃、１５時間）＋（８０℃、２時間）＋（１２０℃、２時間）＋（１８０℃、４時間））して硬化物を得た。得られたそれぞれの硬化物について、ガラス転移点（以下Ｔｇ）（℃）、衝撃強度（Ｕノッチ）（ｋＪ／ｍ２）、曲げ強度（Ｎ／ｍｍ２）、曲げ弾性率（Ｎ／ｍｍ２）、デュローメーター硬度、をそれぞれ測定した。結果を表１に示した。また、実施例２においては、動的粘弾性におけるＥ′′及びｔａｎδのそれぞれの最大値を示す温度（℃）も測定した。なお、試験方法は、以下に示す方法に準じた。
Ｔｇ：ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠しＤＳＣ法により求めた。
Ｅ′′及びｔａｎδのそれぞれの最大値を示す温度：セイコーインスツルメント社製粘弾性測定装置ＤＭＳ６１００を用いて、曲げモードで１０ｋＨｚの正弦歪みを印加して測定温度範囲５０〜２５０℃で測定し、チャートからピークを示す温度を求めた。
衝撃強度：ＪＩＳ  Ｋ  ７１１１に準拠した（測定温度２５℃）。
曲げ強度及び曲げ弾性率：ＪＩＳ  Ｋ  ７２０３に準拠した（測定温度２５℃）。
デュローメーター硬度：ＪＩＳ  Ｋ  ７２１５に準拠した（測定温度２５℃）。
【００３２】
比較例１
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＡＥＲ２６０（商品名）、旭化成エポキシ社製）５０重量部とグリシジルアミン型エポキシ樹脂（エピコート６０４（商品名）、ジャパンエポキシ社製）５０重量部を品川式ミキサーで６０〜８０℃で混合・脱泡した。これに硬化剤として変性ジアミノジフェニルメタン（ハードナーＸＮＨ７４６１（商品名）、ナガセケムテックス社製）２９重量部を混合後、得られたエポキシ樹脂組成物を衝撃強度及び曲げ強度試験用金型に注入し、実施例１と同様にして硬化物を得、得られた硬化物について、実施例１と同様にしてガラス転移点、動的粘弾性におけるＥ′′及びｔａｎδのそれぞれの最大値を示す温度、衝撃強度、曲げ強度、曲げ弾性率、デュローメーター硬度、をそれぞれ測定した。結果を表１に示した。
【００３３】
実施例５
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＡＥＲ２６０（商品名）、旭化成エポキシ社製）、グリシジルアミン型エポキシ樹脂（エピコート（登録商標）６０４（商品名）、ジャパンエポキシ社製）、ポリブタジエンゴム系コア−シェル共重合体（クレハパライドＥＸＬ２６５５（商品名）、呉羽化学工業製、平均粒子径０．０３μｍ）をそれぞれ表１に示す配合量で配合し、それぞれ品川式ミキサーで６０〜８０℃で混合後、６０〜８０℃の温度で３本ロールを通過させた後、湿式シリカ粉末（クリスタライトＡ−Ａ（商品名）、龍森社製）５０重量部を添加して品川式ミキサーで６０〜８０℃に加温しながら混合・脱泡した。これに実施例１と同様にしてクレハパライドＥＸＬ２６５５を分散（５μｍ以下）させ、実施例１と同様に試験に供した。結果を表１に示した。
【００３４】
比較例２
クレハパライドＥＸＬ２６５５を配合しなかったこと以外は実施例５と同様に操作して試験を行った。結果を表１に示した。
【００３５】
なお、表１において、組成物成分の略称は以下の通りである：
ＡＥＲ２６０：旭化成エポキシ社製ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
エピコート（登録商標）６０４：ジャパンエポキシ社製４官能グリシジルアミン型エポキシ樹脂
ＥＸＬ２６５５：呉羽化学工業社製ポリブタジエンゴム系コア−シェル共重合体（クレハパライドＥＸＬ２６５５）
ＸＮＨ７４６１：ナガセケムテックス社製変性ジアミノジフェニルメタン（ハードナーＸＮＨ７４６１）
湿式シリカ粉末：龍森社製シリカ粉末（クリスタライトＡ−Ａ）
【００３６】
【表１】
2004269680.tif 000002
【００３７】
表１から、２官能エポキシ樹脂及び４官能エポキシ樹脂と芳香族アミン系硬化剤とを使用した比較例１に比べて、さらにポリブタジエンゴム系コア−シェル共重合体を配合した実施例１〜４のエポキシ樹脂組成物は、耐衝撃性が向上し、しかも、耐熱性は、ポリブタジエンゴム系コア−シェル共重合体の配合量の増加にともない多少低下傾向があるものの、よく維持されていることがわかった。また、シリカ粉末を配合した実施例５は、デュローメーター硬度及び曲げ弾性率も向上した。これに対して、比較例２の組成物は、耐衝撃性に劣るものであった。
【００３８】
実施例６〜９、比較例３〜４
表２の配合を用いたこと以外は実施例１又は比較例１と同様にしてそれぞれエポキシ樹脂組成物を得、Ｔｇ、衝撃強度、デュローメーター硬度をそれぞれ測定した。結果を表２に示した。
【００３９】
【表２】
2004269680.tif 000003
【００４０】
表２から、エポキシ樹脂として２官能エポキシ樹脂を用い、芳香族アミン系硬化剤を使用した比較例３に比べて、さらにポリブタジエンゴム系コア−シェル共重合体を配合した実施例６〜９のエポキシ樹脂組成物は、耐衝撃性が向上し、しかも、耐熱性は、ポリブタジエンゴム系コア−シェル共重合体の配合量の増加にともない多少低下傾向があるものの、よく維持されていることがわかった。また、環構造を持たないジシアンジアミドを使用した比較例４は、充分な耐熱性及び耐衝撃性を持たなかった。
また、表１と比べると、２官能エポキシ樹脂と４官能エポキシ樹脂とを併用した場合（実施例１〜５）、２官能エポキシ樹脂を使用した場合（実施例６〜９）より耐熱性に優れることがわかる。
【００４１】
なお、表２において、組成物成分の略称は以下の通りである：
ＸＮＨ７４９２−２：ナガセケムテックス社製エポキシ変性ジアミノジフェニルメタン（ハードナーＸＮＨ７４９２−２）
【００４２】
【発明の効果】
本発明のエポキシ樹脂組成物は、上述の構成により、充分な耐熱性を有するとともに、耐衝撃性に優れ、高温度（１００℃以上）の雰囲気で荷重及び衝撃がかかる構造体、あるいは高温度の雰囲気で適用されるバインダー、接着剤、繊維強化積層板、封止材等の用途に好適な、過酷な熱的、機械的負荷に耐え得るエポキシ樹脂組成物として有用である。