(57)【要約】【課題】導電性支持体上に下引き層及び光導電層を有する電子写真感光体であって、下引き層の吸湿率を下げ、高温高湿の環境下でも優れた電子写真特性及び画質を有し、かつ、下引き層が光導電層等の塗布液に溶解することがなく製造できる電子写真感光体を提供することを目的とする。【解決手段】導電性支持体上に、少なくとも下引き層及び光導電層を有し、該下引き層を構成する成分が、ビニル化合物の重合体およびその共重合体とアミノ樹脂を含有する電子写真感光体。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に、少なくとも下引き層及び光導電層を有し、当該下引き層を構成する成分が、ビニル化合物の重合体およびその共重合体とアミノ樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
ビニル化合物の重合体およびその共重合体の一部分とアミノ樹脂の一部分が下引き層形成時に化学結合することを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
ビニル化合物の重合体およびその共重合体が親水基を有することを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光体。
【請求項４】
アミノ樹脂が次式（Ｉ）を満たす請求項１、２又は３記載の電子写真感光体。
【数１】
2004053741.tif 000005
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の高分子化合物を下引き層の構成成分として用いた電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、特に電子写真方式を採用した複写機、プリンター及びファクシミリ等に用いられる電子写真用感光体において、導電性支持体上に直接光導電層を形成した場合、帯電性が低く、また繰り返し時の電位の安定性に欠ける等の問題があった。
【０００３】
また、導電性支持体と光導電層との接着性の不足により光導電層が剥離したり、導電性支持体上に光導電層を塗布する際に塗布欠陥が発生する等の問題もあった。
さらに、導電性支持体表面の凹凸により光導電層の膜厚のむらを生じ、その結果として黒点、白抜けなどの画像欠陥が発生する等の問題もあった。
【０００４】
これらの問題を解決するための手段として、導電性支持体と光導電層との間に下引き層を設けることが試みられている。この下引き層に要求される基本的役割としては、（１）未露光時には、導電性支持体からの電荷注入を防止すること、（２）露光時には、感光体中の電荷を導電性支持体に放出すること、（３）電荷の蓄積がなく、連続使用時において電気特性の変化がないこと、（４）導電性支持体表面の凹凸の影響を軽減させること、（５）導電性支持体との密着性及び下引き層の上に形成される電荷発生層等に対して均一且つ強固な密着性を有すること等が挙げられる。上記した下引き層を構成する材料としては、カゼイン、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、フェノキシ樹脂等が知られている。しかしながら、これらの樹脂を用いた下引き層を導入すると感光体の環境特性が低下する傾向がある。具体的には高温高湿の環境下で帯電性が低下したり、黒点などの画像欠陥が発生する等の現像が発生する。これは、高温高湿の環境下で下引き層が吸湿するために下引き層の体積低抗率が低下し、導電性支持体と光導電層の直接の接合をなくすという下引き層本来の機能が低下するためと考えられる。また、下引き層の上には光導電層を積層するため、下引き層は光導電層塗布液と接触する。これらの塗布液は一般に、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、塩化メチレン、トルエン、キシレン、セロソルブ、１，１，２−トリクロロエタン、メタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、１，２−ジクロロエタン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の溶剤を単独でもしくは２種類以上を混合して用いるため、溶解力が強く、前記のように下引き層に一般に用いられているような樹脂は溶解してしまうことが多い。下引き層が塗布液に溶解すると、下引き層の上に積層した光導電層中に下引き層の材料が混入するため電子写真感光体の性能が低下するばかりでなく、浸漬塗工等をする際には、塗布液中に下引き層用材料が混入し、塗布液が使用できなくなるという問題が発生する。従って、下引き層は上記の溶剤に対する耐溶剤性が優れたものでなければならない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は以上の点に鑑みてなされたものであり、下引き層の吸湿率を下げ、高温高湿の環境下でも優れた電子写真特性及び画質を有し、かつ、下引き層が光導電層等の塗布液に溶解することがなく製造できる電子写真感光体を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は次のものに関する。
（１）　導電性支持体上に、少なくとも下引き層及び光導電層を有し、当該下引き層を構成する成分が、ビニル化合物の重合体およびその共重合体とアミノ樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。
（２）　ビニル化合物の重合体およびその共重合体の一部分とアミノ樹脂の一部分が下引き層形成時に化学結合することを特徴とする上記（１）記載の電子写真感光体。
（３）　ビニル化合物の重合体およびその共重合体が親水基を有することを特徴とする上記（１）又は（２）記載の電子写真感光体。
（４）　アミノ樹脂が次式（Ｉ）を満たす上記（１）、（２）又は（３）記載の電子写真感光体。
【数２】
2004053741.tif 000002
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。本発明において導電性支持体としては、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、鋼、鉄、銅等の金属板、酸化スズ、酸化インジウム、酸化クロム等の金属化合物板、導電性粒子（例えば、カーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダとともにプラスチックの上に被覆した基体、プラスチック、紙、ガラスなどに蒸着やスパッタリング等で導電性を付与したものを用いることができ、これらの支持体の形状は、円筒状、シート等とされ、これらは何ら形状、寸法、表面粗度等に制限されることはない。
【０００７】
本発明において下引き層はビニル化合物の重合体およびその共重合体とアミノ樹脂を含む。すなわち、ビニル化合物の重合体およびその共重合体とアミノ樹脂とを同時に存在させて、下引き層を形成するための乾燥時の加熱により反応させることが必要である。ビニル化合物の重合体およびその共重合体とアミノ樹脂とを反応させることによりビニル化合物の重合体およびその共重合体中の吸湿性を有する置換基を減少させ、下引き層の吸湿率を下げ、耐溶剤性を向上させることができる。
【０００８】
本発明におけるビニル化合物の重合体およびその共重合体の具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアクリロ二トリル、ポリビニリデンシアニドなどが挙げられるが、本発明は、これら例示の化合物を用いるものに限定されるものではない。また、ビニル化合物の重合体およびその共重合体は、親水基を有するものであることが好ましい。親水基としては、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、＞ＣＯ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＮ、−ＮＨＣＯＮＨ２、−ＣＯＮＨ２、−ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＯＯＣＨ３　等が挙げられる。
【０００９】
ビニル化合物の重合体およびその共重合体は、ＧＰＣでポリスチレン換算した平均重合度が１００〜３，０００であることが好ましく、３００〜１，０００であることがより好ましい。
【００１０】
本発明におけるアミノ樹脂は、ベンゾグアナミン、メラミン等の１分子中に１個以上、好ましくは２個以上のアミノ基を有する化合物と、ホルムアルデヒド等のアルデヒドとを反応（付加反応）させた反応物に、さらにブタノール等のアルコール等を反応（エーテル化反応）させた樹脂であり、このような樹脂が１種類で又は２種類以上で平均として上記式（Ｉ）を満たすものであれば、特に制限はない。このようなアミノ樹脂としては、例えば、ベンゾグアナミン樹脂、ベンゾグアナミン／メラミン共縮合樹脂、ベンゾグアナミン樹脂とメラミン樹脂との混合物等を挙げることができる。アミノ樹脂を構成する繰り返し単位当たりの平均ベンゼン環個数は、式（１）に示すとおり、０．５〜１．０の範囲に入っていることが好ましく、０．６〜１．０の範囲に入っていることがより好ましい。０．５未満であると、下引き層の吸湿率を下げる効果が得られず高温高湿下での電子写真特性及び画質が低下する傾向がある。
【００１１】
アミノ樹脂は、ＧＰＣでポリスチレン換算した重量平均分子量が３００〜５，０００であることが好ましく、２，０００〜５，０００であることがより好ましい。
【００１２】
アミノ樹脂として、ベンゾグアナミン樹脂とメラミン樹脂との混合物を使用する場合は、その樹脂のタイプにもよるが、ベンゾグアナミン樹脂／メラミン樹脂（重量比）を、概ね、５０／５０〜９５／５、好ましくは６０／４０〜９５／５とすることが望ましい。
【００１３】
このとき、アミノ樹脂（ベンゾグアナミン樹脂とメラミン樹脂との混合物）を構成する繰り返し単位当たりの平均ベンゼン環個数（Ａ）は、次のようにして算出できる。ベンゾグアナミン樹脂や、メラミン樹脂の各々の平均結合ホルムアルデヒド数（ｘ）、平均結合アルキルエーテル基数（ｙ）は、ＮＭＲ解析及びリン酸分解法によって容易に知ることができる。この値をもとにして各樹脂の繰り返し単位当りの分子量（ｗ）を各々求めることができる。例えば、結合アルキルエーテル基をブチルエーテル基とし、ベンゾグアナミン樹脂（ｘ＝２．１、ｙ＝１．１）ｍ１ｇ／メラミン樹脂（ｘ＝３．５、ｙ＝２．１）ｍ２ｇの混合物についてみると、
ｗ１（ベンゾグアナミン樹脂）＝１８７−（２．１＋１．１）＋３０×２．１＋５７×１．１＝３０９．５
ｗ２（メラミン樹脂）＝１２６−（３．５＋２．１）＋３０×３．５＋５７×２．１＝３４５．１
であり、Ａは
【００１４】
【数３】
2004053741.tif 000003
【００１５】
として算出できる。前記において
１８７　ベンゾグアナミンの分子量
１２６　メラミンの分子量
３０　−ＣＨ２Ｏ−　ホルムアルデヒドの分子量
５７　−Ｃ４Ｈ９　アルキルエーテル基部分の分子量
である。
【００１６】
前記ビニル化合物の重合体およびその共重合体とアミノ樹脂の重量比は９９／１〜３０／７０の範囲内に入っていることが好ましく、９５／５〜５０／５０の範囲内に入っていることがより好ましく、９０／１０〜７０／３０の範囲内に入っていることが特に好ましい。９９／１より大きいと吸水率が増加する傾向があり、３０／７０より小さいと電子写真特性、具体的に光応答性が低下する傾向にある。
【００１７】
下引き層には必要に応じて本発明を構成する物質の他に、酸化チタン、酸化アルミニウム、ジルコニア、チタン酸ジルコン酸ランタン鉛、アルミナ、チタンブラック、シリカ、チタン酸鉛、チタン酸バリウム等の微粒子等を単独で又は２種以上混合して使用できる。下引き層にこのような微粒子を含有させる場合、微粒子の量は、ビニル化合物の重合体およびその共重合体とアミノ樹脂の合計１００重量部に対して１０〜１００重量部とすることが好ましく、５０〜１００重量部とすることがより好ましい。このような微粒子を含有させることにより、導電性を付与する効果があり、１０重量部未満ではその効果が不十分となる。
【００１８】
下引き層を構成する方法として、前記ビニル化合物の重合体およびその共重合体、アミノ樹脂、及び必要に応じて微粒子を溶剤に分散、溶解した溶液を導電性基体上に浸漬塗工法、スプレー塗工法、ロール塗工法、アプリケータ塗工法、ワイヤバー塗工法などの塗工法を用いて塗工し、乾燥して形成することができる。乾燥温度、乾燥時間は、所望の膜厚を得るよう適宜選択するため、特に好ましい範囲はないが、一般的に、乾燥温度は好ましくは５０〜２００℃、より好ましくは１００〜１５０℃であり、乾燥時間は好ましくは１０〜１２０分、より好ましくは１０〜６０分である。
【００１９】
この場合、用いる溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、トルエン、酢酸エチル、塩化メチレン、トルエン、キシレン、セロソルブ、１，１，２−トリクロロエタン、メタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、１，２−ジクロロエタン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジオキサン等の溶剤を単独でもしくは２種類以上を混合して用いることができる。
【００２０】
下引き層の厚さは通常、０．０１μｍ〜１０．０μｍ、好ましくは、０．１μｍ〜３．０μｍである。この厚さが０．０１μｍ未満であると、下引き層を均一に形成するのが困難になり、１０．０μｍを超えると電子写真特性が低下する傾向にある。本発明の電子写真感光体を構成する光導電層は、光導電性物質である電荷発生物質、電荷輸送物質を含有する単一の層からなる単層型、あるいは電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層の２層からなる積層型のいずれであってもよいが、特に積層型の光導電層を採用した場合において、本発明による著しい改善の効果が得られる。
【００２１】
本発明において、光導電層に用いられる電荷発生物質としては、アゾキシベンゼン系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、ベンゾイミダゾール系、多環式キノリン系、インジゴイド系、キナクドリン系、フタロシアニン系、ペリレン系、メチン系等の有機顔料が使用できる。
【００２２】
積層型感光体において、（ｉ）電荷発生層を前記電荷発生物質のみを用いて均一層を形成する場合には真空蒸着法が用いられ、また、（ｉｉ）電荷発生層を前記電荷発生物質と他の成分とを用いて形成する場合は、前記電荷発生物質、結合剤及び可塑剤、硬化触媒、流動性付与剤、ピンホール制御剤などの必要に応じて使用される添加剤を、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、トルエン、酢酸エチル、塩化メチレン、トルエン、キシレン、セロソルブ、１，１，２−トリクロロエタン、メタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、１，２−ジクロロエタン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジオキサン、１−メトキシ−２−プロパノール、アニソール等の溶剤を単独でもしくは２種類以上を混合した溶剤の均一に溶解又は分散させた後、導電性基体（下引き層がある場合には、下引き層）の上に浸漬塗工法、スプレー塗工法、ロール塗工法、アプリケータ塗工法、ワイヤバー塗工法などの塗工法を用いて塗布し、乾燥して形成することができる。
【００２３】
結合剤としては、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリイソプレン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリクロロプレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、エチルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ホルマール樹脂、酢酸ビニル化合物の重合体およびその共重合体、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等が挙げられる。また、熱及び／又は光硬化性樹脂も使用できる。いずれにしても電気絶縁性で通常の状態で皮膜を形成しうる樹脂であれば特に制限はない。
【００２４】
上記の（ｉｉ）の場合、電荷発生層中の結合剤樹脂は、電荷発生物質１００重量部に対して５〜２００重量部とするのが好ましく、更に好ましくは、１０〜１００重量部である。５重量部未満では、電荷発生層の皮膜が不均一となりやすく画質が劣る傾向にある。２００重量部を超えると、感度が低下し、残留電位が高くなる傾向にある。
【００２５】
可塑剤としては、ハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレート等が挙げられる。流動性付与剤としては、モダフロー（モンサントケミカル社製）、アクロナール４Ｆ（バスフ社製）等が挙げられる。ピンホール制御剤としては、ベンゾイン、ジメチルフタレート等が挙げられる。これらは、各々、前記電荷を発生する電荷発生物質１００重量部に対して５重量部以下で使用することが好ましい。
【００２６】
電荷発生層の厚さは通常０．０１〜２．０μｍ、好ましくは、０．１〜０．８μｍである。この厚さが０．０１μｍ未満であると、電荷発生層を均一に形成するのが困難になりやすく、２．０μｍを超えると、電子写真特性が低下する傾向にある。
電荷輸送層は、電荷輸送物質、結合剤、及びその他の添加剤を含むものである。
【００２７】
電荷輸送層に用いる電荷輸送物質としては、フルオレイン、フルオレンオン、２，７−ジニトロ−９−フルオレノン、４−インデノ（１，２，６）チオフェン−４−オン、３，７−ジニトロ−ジベンゾチオフェン−５−オキシド、１−ブロモピレン、２−フェニルピレン、カルバゾール、３−フェニルカルバゾール、２−フェニルインドール、２−フェニルナフタリン、オキサゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、トリフェニルアミン、イミダゾール、クリセン、テトラフェン、アクリデン、各種ヒドラゾン類、スチリル化合物、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ポリビニルピレン、２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−５−フェニルオキサゾール、ポリビニルインドロキノキサリン、１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ナフチル）−１，１′−ビフェニル−４，４′−ジアミン等並びにこれらの誘導体などが挙げられる。
【００２８】
電荷輸送層の結合剤である樹脂としては、上記の電荷発生層の結合剤の例で述べたような樹脂から一般に市販されているものを商業的に入手できる。この樹脂は、電荷輸送物質１００重量部に対して、電子写真特性が低下しないように４５０重量部以下の使用が望ましく、低分子電荷輸送物質に対しては、皮膜特性の関係上５０重量部以上が望ましい。また、電荷輸送層に、電荷発生層と同様な添加剤、例えば可塑剤、硬化剤、流動性付与剤、ピンホール制御剤などの添加剤を必要に応じて含有させることができる。添加剤は、各々、電荷輸送物質１００重量部に対して５重量部以下で使用するのが好ましい。
【００２９】
電荷輸送層を形成するには、電荷輸送物質、結合剤及び添加剤を電荷発生層の作製に用いられるとして例示した溶剤に均一に溶解した後、この溶液を、電荷発生層の上に浸漬塗工法、スプレー塗工法、ロール塗工法、アプリケータ塗工法、ワイヤバー塗工法などの塗工法を用いて塗布し、乾燥して形成することができる。
【００３０】
電荷輸送層の厚さは通常５〜５０μｍ、好ましくは８〜４０μｍである。この厚さが５μｍ未満であると、初期で電位が低くなり、５０μｍを超えると、電子写真特性が低下する傾向にある。
【００３１】
本発明の電子写真感光体において、感光層の上に電荷輸送層の結合剤と同系列の樹脂等からなる保護層を形成してもよい。保護層の膜厚は、０．０１〜１０μｍ、好ましくは、０．１〜３μｍである。この厚さが０．０１μｍ未満では、保護層の効果が少なく、耐久性が劣り、１０μｍを超えると、感度が低下し、残留電位が増大する傾向にある。
本発明になる電子写真感光体を用いて印字を行う場合には、従来と同様に帯電、露光を施した後、現像を行い、普通紙上に画像を転写し、定着すればよい。
【００３２】
【実施例】
次に、実施例によって本発明を詳述するが、本発明はこれによって制限されるものではない。
以下の例中に用いる各材料を次に列記する。括弧内には略号を示す。
（１）電荷を発生する光導電性物質（電荷発生物質）
フタロシアニン組成物
〔フタロシアニン組成物の作製〕チタニルフタロシアニン３６ｇ及び塩化インジウムフタロシアニン１２ｇからなるフタロシアニン混合物４８ｇを、硫酸２．４リットルに溶解し、室温で３０分間撹拌した後、これを氷水で冷却したイオン交換水４８リットルに、５０分間かけて滴下し、再沈させた。さらに、冷却下で３０分間撹拌した後、ろ過により沈殿物を分離した。１回目の洗浄として、沈殿物に洗浄水として、イオン交換水４リットルを加え、撹拌し、次いで、ろ過により沈殿物を回収した。同様の洗浄操作を、さらに、４回続けて行い、５回目の操作で、ろ過した洗浄水（すなわち洗浄後の洗浄水）のｐＨ及び伝導率を測定した（２３℃）。
【００３３】
洗浄水のｐＨは３．４であり、伝導率は６５．０μＳ／ｃｍであった。なお、ｐＨの測定には、横河電機社製モデルＰＨ５１を使用し、伝導率の測定は、柴田科学器械工業社製モデルＳＣ−１７Ａを使用した。
【００３４】
この後、メタノール４リットルで３回洗浄した後、６０℃で４時間真空加熱乾燥し、得られた沈殿物を乾燥した。得られた乾燥物のＸ線回折スペクトルを測定した結果、ブラッグ角（２θ±０．２度）の２７．２度に明瞭なピークを示していた。なお、Ｘ線回折スペクトルは、理学電機（株）製ＲＡＤ−ＩＩＩＡを使用して測定した。
【００３５】
次いで、この乾燥物１０ｇに、イオン交換水７００ｇ、トルエン２５０ｇ及び１ｍｍφジルコニアビーズ１ｋｇを加え、６０〜７０℃で５時間粉砕及び加熱攪拌し、冷却後、ろ過、遠心分離を行い、溶剤を除去後、メタノールで充分洗浄して、６０℃で４時間真空加熱乾燥し、フタロシアニン組成物の結晶を得た。得られたフタロシアニン組成物の結晶のＸ線回折スペクトルを測定した結果、ブラッグ角（２θ±０．２度）の１７．９度、２４．０度、２６．２度及び２７．２度に主な回折ピークを示していた。なお、このＸ線回折スペクトルを図１に示した。
【００３６】
（２）電荷輸送物質
Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ナフチル）−１，１′−ビフェニル−４，４′−ジアミン　（（株）アナン製）
（３）結合剤
（Ａ）下引き層用ビニル化合物の重合体およびその共重合体
ビニル化合物の重合体およびその共重合体：エスレックＫＳ−１（ＫＳ−１）固形分１００重量％　（積水化学工業株式会社製）
繰り返し単位：　（化合物１）の繰り返し単位
ＧＰＣでポリスチレン換算の平均重合度：　約５５０
ビニル化合物の重合体およびその共重合体：エスレックＢＬ−Ｓ（ＢＬ−Ｓ）固形分１００重量％　（積水化学工業株式会社製）
繰り返し単位：　（化合物２）の繰り返し単位
ＧＰＣでポリスチレン換算の平均重合度：　約３５０
（Ｂ）下引き層用アミノ樹脂
ベンゾグアナミン樹脂：メラン３５１Ｗ（ＭＬ３６５）
固形分６０％　（日立化成工業株式会社製）
平均結合ホルムアルデヒド数　２．１個／トリアジン核
平均結合ブチルエーテル基数　１．１個／トリアジン核
ＧＰＣでポリスチレン換算の重量平均分子量：　２，８００
メラミン樹脂：メラン２０００（ＭＬ２０００）
固形分５０％　（日立化成工業株式会社製）
平均結合ホルムアルデヒド数　３．５個／トリアジン核
平均結合ブチルエーテル基数　２．１個／トリアジン核
ＧＰＣでポリスチレン換算の重量平均分子量：　２，５００
（Ｃ）電荷発生層用
ポリビニルアセタール樹脂：ＫＳ−５Ｚ
固形分１００％（積水化学工業株式会社製）
（Ｄ）電荷輸送層用
ポリカーボネート樹脂：タフゼットＢ−５００
固形分１００％（出光興産株式会社製）
実施例１
ＫＳ−１を８０ｇ、ＭＬ３６５３３．３ｇ（上記式（Ｉ）の値は１．０）をテトラヒドロフラン８８６．７ｇに溶解した。この溶液を、アルミニウムドラム（外径６０．１×管長さ２４７×厚さ２　単位ｍｍ）の上に浸せき塗工法で塗布し、１３０℃で３０分乾燥して膜厚０．３μｍの下引き層を形成した。
【００３７】
次に、１０．２ｇのフタロシアニン組成物、２．７ｇのＫＳ−５Ｚ、及びベンゾグアナミン樹脂ＭＬ３６５６．８ｇ及び１−メトキシ−２−プロパノール９８０．３ｇを、ボールミルで３６時間分散し、得られた電荷発生層用塗工液を、上記の下引き層上に浸漬塗工法で塗工し、１３０℃で３０分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。次に、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ナフチル）−１，１′−ビフェニル−４，４′−ジアミン１０７．５ｇ、ポリカーボネート樹脂タフゼットＢ−５００、１０７．５ｇを、テトラヒドロフラン６２８ｇとアニソール１５７ｇの混合溶剤に完全に溶解した。この電荷輸送層用塗工液を浸漬塗工法により、前記電荷発生層上に塗工し、１２０℃で３０分間乾燥して、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【００３８】
実施例２
ＢＬ−Ｓを８０ｇ及びＭＬ３６５　３３．３ｇ（上記式（Ｉ）の値は１．０）をテトラヒドロフラン８８６．７ｇに溶解した。この溶液を用いて実施例１と同様にして下引き層を形成した。次に、実施例１と同様にして、下引き層の上に電荷発生層、電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を形成した。
【００３９】
実施例３
ＫＳ−１を８０ｇ、ＭＬ３６５２０．０ｇ及びＭＬ２０００　１６．０ｇ（上記式（Ｉ）の値は０．６３）をテトラヒドロフラン８８４．０ｇに溶解した。この溶液を用いて実施例１と同様にして下引き層を形成した。次に、実施例１と同様にして、下引き層の上に電荷発生層、電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を形成した。
【００４０】
比較例１
ＫＳ−１を１００ｇ、テトラヒドロフラン１０００．０ｇに溶解した。この溶液を用いて実施例１と同様にして下引き層を形成した。次に、実施例１と同様にして、下引き層の上に電荷発生層、電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を形成した。
【００４１】
比較例２
ポリアミド樹脂（Ｍ１２７６、エルフアトケム（株）製）を８０ｇ及びＭＬ３６５３３．３ｇ（上記式（Ｉ）の値は１．０）をテトラヒドロフラン８８６．７ｇに溶解した。この溶液を用いて実施例１と同様にして下引き層を形成した。次に、実施例１と同様にして、下引き層の上に電荷発生層、電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を形成した。
【００４２】
比較例３
ＫＳ−１を８０ｇ及びＭＬ２０００　４０．０ｇ（上記式（Ｉ）の値は０）をテトラヒドロフラン８８０．０ｇに溶解した。この溶液を用いて実施例１と同様にして下引き層を形成した。次に、実施例１と同様にして、下引き層の上に電荷発生層、電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を形成した。
【００４３】
比較例４
ＫＳ−１を８０ｇ及び　エポキシ樹脂（Ｒ１４０、三井石油化学工業株式会社（製））３３．３ｇ（上記式（Ｉ）の値は１．０）をテトラヒドロフラン８８６．７ｇに溶解した。この溶液を用いて実施例１と同様にして下引き層を形成した。次に、実施例１と同様にして、下引き層の上に電荷発生層、電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を形成した。
【００４４】
（感光体の評価法）
前記実施例及び比較例で得られた電子写真感光体の電子写真特性及び画像を２３℃、５０％ＲＨの常温常湿の環境と４０℃、９０％ＲＨの高温高湿の環境で評価した。画像評価は、画像評価機（負帯電、反転現像方式）を用いて１００ｋＰ印字後の黒点、カブリを評価した。電子写真特性（感度、残留電位、暗減衰率）は、シンシア３０ＨＣ（緑屋電気社製）により評価した。コロナ帯電方式で感光体を−６５０Ｖまで帯電させ、７８０ｎｍの単色光を５０ｍＳ感光体に露光し種々の特性測定を行った。上記の特性の定義は、以下の通りである。感度（Ｅ１／２）は、初期帯電電位−６５０Ｖを露光０．２秒後に半減させるのに要する７８０ｎｍの単色光の照射エネルギ−量であり、残留電位（Ｖｒ）は、光量２０ｍＪ／ｍ２の光を露光し、露光０．２秒後に感光体の表面に残る電位である。暗減衰率（ＤＤＲ）は、感光体の初期帯電電位−６５０Ｖと初期帯電後暗所１秒放置後の表面電位Ｖ１（−Ｖ）を用いて（Ｖ１／６５０）×１００と定義した。
【００４５】
（下引き層の吸水率評価法）
前記実施例及び比較例で得られた下引き層の吸水率を調べた。前記実施例及び比較例で得られた下引き層用の溶液を各々金属シャーレに固形分が１ｇになる量を秤取りこれを下引き層の乾燥時と同じ条件で乾燥し、乾燥後の下引き層の重量（仮にＡ（ｇ）とする）を測定した。その後、２３℃、９３％ＲＨの環境下で４日間放置して吸湿させ、吸湿後の下引き層の重量（仮にＢ（ｇ）とする）を測定した。この結果を式（ＩＩ）にあてはめて吸水率を計算した。
【数４】
（吸水率）＝（Ｂ−Ａ）／Ａ×１００　　（ＩＩ）
表１に吸水率を示した。
【００４６】
（下引き層の耐溶剤性評価法）
前記実施例及び比較例で得られた下引き層の溶出率を調べた。前記実施例及び比較例で得られた下引き層用の溶液を各々金属シャーレに固形分が１ｇになる量を秤取りこれを１３０℃１５分乾燥し、乾燥後の下引き層の重量（仮にＡ（ｇ）とする）を測定した。このシャーレをテトラヒドロフラン中に２分間浸漬した後、風乾後、１３０℃１０分乾燥し下引き層の重量（仮にＢ（ｇ）とする）を測定した。この結果を式（ＩＩＩ）にあてはめて溶出率を計算した。
【数５】
（溶出率）＝（Ｂ−Ａ）／Ａ×１００　（ＩＩＩ）
表１に溶出率を示した。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
表１からわかるようにビニル化合物の重合体およびその共重合体にアミノ樹脂を組み合わせることで各々の吸水率を低下させ、耐溶剤性を向上させることができる。一方、比較例２に示したようにビニル化合物の重合体およびその共重合体以外のものを組み合わせた場合は逆に耐溶剤性が低下している。比較例１のようにアミノ樹脂を組み合わせない下引き層を有する電子写真感光体は、高温高湿の環境で黒点の発生などの特性の悪化が顕著である。また比較例３のように、式（１）を満足しないアミノ樹脂を組み合わせた場合、吸水率が若干低下し、高温高湿の環境で黒点の発生が見られる。また比較例４のように、アミノ樹脂以外のものを組み合わせた場合、比較例３と同様に、高温高湿の環境で黒点の発生が若干見られる。実施例１〜３のように、ビニル化合物の重合体およびその共重合体とアミノ樹脂を組み合わせた下引き層は溶剤に不溶で、吸水率が低下しており、この下引き層を用いた電子写真感光体は高温高湿の環境下でも常温常湿の環境下と同じ電子写真特性及び画像特性を示している。また更に実施例１〜３のように、式（１）を満足するアミノ樹脂を組み合わせた場合、常温常湿の環境下と同じく高温高湿の環境下でも黒点、カブリ等の発生なく、特に良好な特性を示している。以上の結果は本発明が有効であることを示している。
【００４９】
【発明の効果】
本発明の電子写真感光体は、高温高湿の環境下での電子写真特性、画像特性の安定性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ｘ線回折スペクトル
【図１】
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