(57)【要約】【課題】色再現性に優れたハロゲン化銀カラー反転感光材料を提供すること。【解決手段】ハロゲン化銀カラー反転感光材料において、シアン色素の吸収が下記（条件Ａ）を満たし、イエロー色素の吸収が下記（条件Ｂ）を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料。（条件Ａ）シアン色素の最大吸収波長における濃度が１．０を与える時に、（１）最大吸収波長が６４０ｎｍ以上、６７０ｎｍ以下、（２）６１０ｎｍでの濃度／６６０ｎｍでの濃度が０．５５以上、０．８以下、（３）５５０ｎｍでの濃度／６１０ｎｍでの濃度が０以上、０．４以下であり、（条件Ｂ）イエロー色素の最大吸収波長における濃度が１．０を与える時に、（１）最大吸収波長が４３０ｎｍ以上、４６０ｎｍ以下、（２）５００ｎｍでの濃度／４５０ｎｍでの濃度が０以上、０．３３以下である。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも１層のイエロー色素形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のマゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び少なくとも１層のシアン色素形成カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転感光材料において、該シアン色素形成カプラーから形成されるシアン色素の吸収が下記（条件Ａ）を満たし、該イエロー色素形成カプラーから形成されるイエロー色素の吸収が下記（条件Ｂ）を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料。
（条件Ａ）シアン色素の最大吸収波長における濃度が１．０を与える時に、以下の条件を示す。
（１）最大吸収波長が６４０ｎｍ以上、６７０ｎｍ以下
（２）６１０ｎｍでの濃度／６６０ｎｍでの濃度が０．５５以上、０．８以下
（３）５５０ｎｍでの濃度／６１０ｎｍでの濃度が０以上、０．４以下
（条件Ｂ）イエロー色素の最大吸収波長における濃度が１．０を与える時に、以下の条件を示す。
（１）最大吸収波長が４３０ｎｍ以上、４６０ｎｍ以下
（２）５００ｎｍでの濃度／４５０ｎｍでの濃度が０以上、０．３３以下
【請求項２】
支持体上に少なくとも１層のイエロー色素形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のマゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び少なくとも１層のシアン色素形成カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転感光材料において、該マゼンタ色素形成カプラーから形成されるマゼンタ色素の吸収が下記（条件Ｃ）を満たし、該イエロー色素形成カプラーから形成されるイエロー色素の吸収が前記（条件Ｂ）を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料。
（条件Ｃ）マゼンタ色素の最大吸収波長における濃度が１．０を与える時に、以下の条件を示す。
（１）最大吸収波長が５４０ｎｍ以上、５７０ｎｍ以下
（２）６００ｎｍでの濃度／５５０ｎｍでの濃度が０．１５以上、０．３５以下
（３）４５０ｎｍでの濃度／５５０ｎｍでの濃度が０以上、０．１以下
【請求項３】
支持体上に少なくとも１層のイエロー色素形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のマゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び少なくとも１層のシアン色素形成カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転感光材料において、該マゼンタ色素形成カプラーから形成されるマゼンタ色素の吸収が前記（条件Ｃ）を満たし、該ハロゲン化銀カラー反転感光材料の最小透過濃度が濃度の高い順にマゼンタ濃度＞シアン濃度≧イエロー濃度であることを特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料。
【請求項４】
最小透過濃度が濃度の高い順にマゼンタ濃度＞シアン濃度≧イエロー濃度であることを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラー反転感光材料。
【請求項５】
前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の最高感度波長λＧｍａｘ、その感度ＳＧλｍａｘ、５９０ｎｍでの感度ＳＧ５９０が下記（条件Ｄ）を満たすことを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラー反転感光材料。
（条件Ｄ）
（１）λＧｍａｘが５２５ｎｍ以上、５６５ｎｍ以下
（２）ＳＧ５９０≦０．８ＳＧλｍａｘ
【請求項６】
前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の最高感度波長λＧｍａｘ、その感度ＳＧλｍａｘ、５００ｎｍでの感度ＳＧ５００が下記（条件Ｅ）を満たすことを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラー反転感光材料。
（条件Ｅ）
（１）λＧｍａｘが５２５ｎｍ以上、５６５ｎｍ以下
（２）ＳＧ５００≧０．２５ＳＧλｍａｘ
【請求項７】
支持体上に少なくとも１層のイエロー色素形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のマゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１層のシアン色素形成カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転感光材料において、シアン色素吸収波形、マゼンタ色素吸収波形及びイエロー色素吸収波形が前記（条件Ａ）、（条件Ｃ）及び（条件Ｂ）であり、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度が前記（条件Ｄ）及び（条件Ｅ）であり、最小透過濃度が濃度の高い順にマゼンタ濃度＞シアン濃度≧イエロー濃度であることを特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は色再現性に優れたハロゲン化銀カラー反転感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の高画質化は著しい。即ち、最近のハロゲン化銀写真感光材料にあっては、画質の３つの大きな要素である粒状性、鮮鋭性、色再現性の何れもかなり高いレベルになってきており、例えば、一般のカラー写真についても、ユーザーが手にするカラープリントやスライド写真では、通常大きな不満が無いとも言われている。しかしながら、上記３つの要素の中でも、色再現については特定の色の色純度こそ向上してきたが、色相再現性や明度が高い色についての色純度についてはユーザーの期待値が大きく、未だ不十分な点が多い。特に最近は、自然や風景、花などのネイチャーフォトと称される撮影対象が多くをしめている。自然の色を代表する緑色や花の色に代表する赤色やマゼンタ色、黄色、オレンジ色、白色などは、ネイチャー写真の主要被写体として撮影頻度が高いため、その色再現と陰影描写の忠実な再現と十分な色純度について潜在的ニーズが大きい。
【０００３】
色再現に関わる大きな因子として、相関効果（インターイメージ）と分光感度分布があることは当業界では周知の事となっているが、従来撮影用カラー写真感光材料は、主として色純度を高めることを優先させ設計開発されてきた。従って、インターイメージ効果を大きくするために公知のいわゆるＤＩＲ化合物を用いたり、カラーネガフィルムにおいては、カラードカプラーを不要な吸収を相殺するよりも多く使用することで、インターイメージ効果と同様な効果を与え色純度向上に使用してきた。
【０００４】
一方、分光感度分布においては、青感性、緑感性、赤感性の分光感度分布の重なりを少なくさせるために、形状をシャープにしたりお互いを遠ざけたりして色純度に寄与させてきた。しかしながら、近年上記技術の弊害として中間色の色相再現と原色の忠実な色再現性に問題がでてきた。例えば、原色の忠実な色再現について、赤色についての技術開示がある（例えば、特許文献１、２参照。）。これらは、増大されすぎたインターイメージの効果の弊害として、被写体の原色を再現する画像領域でその補色の色の階調が消失してしまうか軟調化することに対する問題解決を分光感度分布とインターイメージ効果を最適にコントロールすることにより示している。しかしながら、これらの公報の技術では、明度が異なっている被写体の色相変化についての技術解決がなされていない。即ち、赤色でその純度を十分に満足し、明度が異なっている赤色の分別性を向上させることは従来主に用いられてきた分光感度、インターイメージ効果の容易な組合せではできない。更には、花を被写体にした多くの場合、赤、マゼンタ、オレンジの色再現を良好にしつつ、同時に黄色、緑色の再現も十分に好ましく両立させる技術が見いだされていないのが現状である。上述のように、従来の技術ではまだ満足のできるハロゲン化銀カラー反転写真感光材料を提供することができなかった。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭６３−８５５４５号公報
【０００６】
【特許文献２】
特開平４−２７４４２２号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は色再現性に優れたハロゲン化銀カラー反転感光材料（以下、単に感光材料ともいう）を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の手段によって達成された。
【０００９】
１）支持体上に少なくとも１層のイエロー色素形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のマゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び少なくとも１層のシアン色素形成カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転感光材料において、該シアン色素形成カプラーから形成されるシアン色素の吸収が前記（条件Ａ）を満たし、該イエロー色素形成カプラーから形成されるイエロー色素の吸収が前記（条件Ｂ）を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料。
【００１０】
２）支持体上に少なくとも１層のイエロー色素形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のマゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び少なくとも１層のシアン色素形成カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転感光材料において、該マゼンタ色素形成カプラーから形成されるマゼンタ色素の吸収が前記（条件Ｃ）を満たし、該イエロー色素形成カプラーから形成されるイエロー色素の吸収が前記（条件Ｂ）を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料。
【００１１】
３）支持体上に少なくとも１層のイエロー色素形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のマゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び少なくとも１層のシアン色素形成カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転感光材料において、該マゼンタ色素形成カプラーから形成されるマゼンタ色素の吸収が前記（条件Ｃ）を満たし、該ハロゲン化銀カラー反転感光材料の最小透過濃度が濃度の高い順にマゼンタ濃度＞シアン濃度≧イエロー濃度であることを特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料。
【００１２】
４）最小透過濃度が濃度の高い順にマゼンタ濃度＞シアン濃度≧イエロー濃度であることを特徴とする前記１）または２）に記載のハロゲン化銀カラー反転感光材料。
【００１３】
５）前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の最高感度波長λＧｍａｘ、その感度ＳＧλｍａｘ、５９０ｎｍでの感度ＳＧ５９０が前記（条件Ｄ）を満たすことを特徴とする前記１）または２）に記載のハロゲン化銀カラー反転感光材料。
【００１４】
６）前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の最高感度波長λＧｍａｘ、その感度ＳＧλｍａｘ、５００ｎｍでの感度ＳＧ５００が前記（条件Ｅ）を満たすことを特徴とする前記１）または２）に記載のハロゲン化銀カラー反転感光材料。
【００１５】
７）支持体上に少なくとも１層のイエロー色素形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のマゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１層のシアン色素形成カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転感光材料において、シアン色素吸収波形、マゼンタ色素吸収波形及びイエロー色素吸収波形が前記（条件Ａ）、（条件Ｃ）及び（条件Ｂ）であり、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度が前記（条件Ｄ）及び（条件Ｅ）であり、最小透過濃度が濃度の高い順にマゼンタ濃度＞シアン濃度≧イエロー濃度であることを特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料。
【００１６】
以下に、本発明のハロゲン化銀カラー反転感光材料について、更に詳細に説明する。本発明のハロゲン化銀カラー反転感光材料は、支持体上に少なくとも１層のイエロー色素形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のマゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１層のシアン色素形成カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有する。
【００１７】
本発明のシアン色素について、説明する。
本発明のシアン色素は、以下の（条件Ａ）を満たすことを特徴とする。（条件Ａ）シアン色素の最大吸収波長における濃度が１．０を与える時に、以下の条件を示す。（１）最大吸収波長が６４０ｎｍ以上、６７０ｎｍ以下、（２）６１０ｎｍでの濃度／６６０ｎｍでの濃度が０．５５以上、０．８以下、（３）５５０ｎｍでの濃度／６１０ｎｍでの濃度が０以上、０．４以下。
【００１８】
（１）の本発明の値は、６４０ｎｍ以上、６７０ｎｍ以下であり、更に好ましくは６４５ｎｍ以上、６６５ｎｍ、より好ましくは６５０ｎｍ以上、６６０ｎｍである。（２）の本発明の値は、０．５５以上、０．８以下であり、更に好ましくは０．６以上、０．７以下である。（３）の本発明の値は、０以上、０．４以下であり、更に好ましくは０．１以上、０．３以下である。本発明のシアン色素は、これらの（１）、（２）及び（３）を同時に満たすことが特徴であるが、好ましくは（１）が６４５ｎｍ以上、６６５ｎｍ、（２）が０．６以上、０．７以下、（３）が０．１以上、０．３以下である。
【００１９】
本発明のハロゲン化銀カラー反転感光材料に適したシアン色素形成カプラーとして、下記一般式（Ｃ−１）を挙げることができる。
【００２０】
【化１】
2004333900.tif 000002
【００２１】
式中、Ｒ１、Ｒ２は各々、脂肪族基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ２とＲ３は互いに結合して５〜６員の含窒素複素環を形成してもよい。Ｚ１は水素原子またはカップリング離脱基を表す。ｎは０または１である。
【００２２】
一般式（Ｃ−１）において、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜３１の脂肪族基（例えば、メチル基、ブチル基、オクチル基、トリデシル基、ヘキセニル基、ｉ−ヘキサデシル基、シクロヘキシル基）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基）、複素環基（例えば、２−ピリジル基、２−チアゾリル基、２−イミダゾリル基、２−フリル基、６−キノリル基）を表し、これらはアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、２−メトキシエトキシ基、テトラデシルオキシ基）、アリールオキシ基（例えば、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−ブタンスルホンアミドフェノキシ基）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基）、エステル基（例えば、エトキシカルボニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トルエンスルホニルオキシ基）、アミド基（例えば、アセチルアミノ基、ブタンスルホンアミド基、ドデシルベンゼンスルホンアミド基、ジプロピルスルファモイルアミノ基）、カルバモイル基（例えば、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基）、スルファモイル基（例えば、ブチルスルファモイル基）、イミド基（例えば、サクシンイミド基、ヒダントニル基）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基、ジメチルウレイド基）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、カルボキシメタンスルホニル基、フェニルスルホニル基）、脂肪族または芳香族チオ基（例えば、ブチルチオ基、フェニルチオ基）、ヒドロキシル基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子などの中から選ばれた基で置換されてもよい。置換基を２個以上もつ場合には、互いに同じであってもことなってもよい。
【００２３】
また、一般式（Ｃ−１）において、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシルアミノ基もしくはＲ２と共に含窒素の５〜６員環を形成する非金属原子群を表す。
【００２４】
本発明の一般式（Ｃ−１）で表されるシアン色素形成カプラーとして。特開昭６２−２１０６４５号公報に記載の例示化合物Ｉ−１〜Ｉ−３６及びＣ−１が挙げられる。以下に例示化合物を示す。
【００２５】
【化２】
2004333900.tif 000003
【００２６】
次に、本発明のイエロー色素について説明する。
本発明のイエロー色素は、以下の（条件Ｂ）を満たすことを特徴とする。（条件Ｂ）イエロー色素の最大吸収波長における濃度が１．０を与える時に、以下の条件を示す。（１）最大吸収波長が４３０ｎｍ以上、４６０ｎｍ以下、（２）５００ｎｍでの濃度／４５０ｎｍでの濃度が０以上、０．３３以下。
【００２７】
（１）の本発明の値は４３０ｎｍ以上、４６０ｎｍ以下であり、更に好ましくは４３５ｎｍ以上、４５５ｎｍ以下、より好ましくは４４０ｎｍ以上、４５０ｎｍ以下である。（２）の本発明の値は０以上、０．３３以下であり、更に好ましくは０．１５以上、０．３３以下である。
【００２８】
本発明のハロゲン化銀カラー反転感光材料に適したイエロー色素形成カプラーとして、下記一般式（Ｙ−１）で表されるイエロー色素形成カプラーを挙げることができる。
【００２９】
【化３】
2004333900.tif 000004
【００３０】
前記一般式（Ｙ−１）において、ＲＹ１で表される脂肪族基としては、直鎖、分岐または環状のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、アダマンチル基、ｎ−ドデシル基、１−ヘキシルノニル基等が挙げられる。これらＲＹ１で表されるアルキル基は更に置換基を有していてもよく、これら置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−ｔ−オクチルフェニル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基等）、アシルアミノ基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基等）、スルホニルアミノ基（例えば、ドデカンスルホニルアミノ基等）、ヒドロキシル基等が挙げられる。
【００３１】
一般式（Ｙ−１）において、ＲＹ１で表される芳香族基としては、炭素数６から１４までのアリール基（例えば、フェニル基、１−ナフチル基、９−アントラニル基等）が挙げられる。これらＲＹ１で表されるアリール基は更に置換基を有していてもよく、これら置換基としては、例えば、ニトロ基、シアノ基、アミノ基（例えば、ジメチルアミノ基、アニリノ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基等）、上記ＲＹ１で表される脂肪族基の説明で挙げたアルキル基と同義のアルキル基、上記ＲＹ１で表される脂肪族基の説明でアルキル基の置換基として挙げた置換基と同義の置換基が挙げられる。
【００３２】
ＲＹ１は好ましくはアルキル基であり、分岐アルキル基が更に好ましく、ｔ−ブチル基が特に好ましい。
【００３３】
一般式（Ｙ−１）において、ＲＹ２で表される耐拡散性の脂肪族基としては、炭素数８〜２１の直鎖、分岐または環状のアルキル基が好ましく、例えば、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、イソトリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。ＲＹ２で表される耐拡散性のアルキル基は、例えば、下記一般式（ＲＹ２−２）で表されるような、中間に官能基を介する構造を有する基であってもよい。
【００３４】
一般式（ＲＹ２−２）
−ＪＹ−ＸＹ２−Ｒ２２
一般式（ＲＹ２−２）において、ＪＹは炭素数１〜２０までの直鎮または分岐のアルキレン基、例えば、メチレン基、１，２−エチレン基、１，１−ジメチルメチレン基、１−デシルメチレン基等を表し、Ｒ２２は炭素数１〜２０までの直鎖または分岐のアルキル基、例えば、上記ＲＹ１で表される脂肪族基の説明で挙げたアルキル基を表す。
【００３５】
ＸＹ２は、例えば、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ２３）−、−ＣＯＮ（Ｒ２３）ＳＯ２−、−Ｎ（Ｒ２３）−、−Ｎ（Ｒ２３）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ２３）ＳＯ２−、−Ｎ（Ｒ２３）ＣＯＮ（Ｒ２４）−、−Ｎ（Ｒ２３）ＣＯＯ−、−Ｓ（Ｏ）ｎ−、−Ｓ（Ｏ）ｎＮ（Ｒ２３）−、あるいは−Ｓ（Ｏ）ｎＮ（Ｒ２３）ＣＯ−（Ｒ２３、Ｒ２４は、水素原子、前記一般式（Ｙ−１）におけるＲＹ１で表されるアルキル基及びアリール基と同義の基を表す。ｎは０〜２までの整数を表す。）等の結合基を表す。また、Ｒ２２とＪＹとは互いに結合し、環状構造を形成してもよい。
【００３６】
ＲＹ２で表されるアルキル基は更に置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、前記一般式（Ｙ−１）におけるＲＹ１で表されるアルキル基の説明において挙げた置換基と同義の基が挙げられる。
【００３７】
一般式（Ｙ−１）において、ＲＹ２で表される耐拡散性の芳香族基としては、例えば、前記一般式（Ｙ−１）におけるＲＹ１で表されるアリール基の説明において挙げたアリール基が挙げられる。
【００３８】
ＲＹ２で表されるアリール基は更に置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、前記一般式（Ｙ−１）におけるＲＹ１で表されるアリール基の説明において挙げた置換基と同義の基が挙げられる。これら置換基の内好ましい置換基は、炭素数４〜１０の直鎖または分岐のアルキル基である。
【００３９】
一般式（Ｙ−１）において、ＲＹ３で表されるハロゲン原子としては、例えば、塩素原子または臭素原子が挙げられる。これらハロゲン原子の内好ましいハロゲン原子は塩素原子である。
【００４０】
一般式（Ｙ−１）において、ＸＹは現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱しうる含窒素複素環基を表し、下記一般式（ＸＹ−１）で表される。
【００４１】
【化４】
2004333900.tif 000005
【００４２】
上記一般式（ＸＹ−１）において、Ｚ１は窒素原子と共同して５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
【００４３】
非金属原子群を形成するのに必要な原子団としては、例えば、置換、無置換のメチレン基及びメチン基、＝Ｃ＝Ｏ、＝Ｎ−Ｒ２５（Ｒ２５は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基を表す。）、−Ｎ＝、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−（ｍは０〜２までの整数を表す。）等が挙げられる。
【００４４】
本発明において、一般式（ＸＹ−１）で表される含窒素複素環基は、下記一般式（ＸＹ−１−１）、（ＸＹ−１−２）、（ＸＹ−１−３）、（ＸＹ−１−４）、（ＸＹ−１−５）または（ＸＹ−１−６）で表される含窒素複素環基が好ましい。
【００４５】
【化５】
2004333900.tif 000006
【００４６】
上記一般式（ＸＹ−１−１）〜（ＸＹ−１−５）において、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８は、それぞれ含窒素複素環上に置換可能な基を表し、例えば、前記一般式（Ｙ−１）において、ＲＹ１で表されるアルキル基、アリール基の説明において挙げた置換基と同義の基を挙げることができる。
【００４７】
上記一般式（ＸＹ−１−５）において、Ｒ２９は、例えば、前記一般式（Ｙ−１）においてＲＹ１で表されるアルキル基、アリール基と同義の基を表し、更にまた、カルボニル基（例えば、アセチル基、トリフルオロアセチルピバロイル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル基、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル基等のアリールカルボニル基等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基等のアルキルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等のアリールスルホニル基）等を表す。
【００４８】
上記一般式（ＸＹ−１−４）および（ＸＹ−１−５）において、Ｚ２は、＝Ｎ−Ｒ４０（Ｒ４０は、前記一般式（ＸＹ−１）における非金属原子群Ｚ１を形成するのに必要な原子団の説明において示したＲ２５と同義の基を表す。）、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）ｋ−（ｋは０から２までの整数を表す。）を表す。
【００４９】
上記一般式（ＸＹ−１−６）において、Ｚ３は、＝Ｎ−Ｒ４１（Ｒ４１は、前記一般式（ＸＹ−１）における非金属原子群Ｚ１を形成するのに必要な原子団の説明において示したＲ２５と同義の基を表す。）、−Ｏ−を表す。
【００５０】
上記一般式（ＸＹ−１−６）において、Ｚ４は、＝Ｎ−Ｒ４２（Ｒ４２は、前記一般式（ＸＹ−１）における非金属原子群Ｚ１を形成するのに必要な原子団の説明において示したＲ２５と同義の基を表す。）、＝Ｃ（Ｒ４３）（Ｒ４４）（Ｒ４３、Ｒ４４は、水素原子、前記一般式（Ｙ−１）において、ＲＹ１で表されるアルキル基、アリール基の説明において挙げた置換基と同義の基を表す。）を表す。
【００５１】
本発明において、一般式（ＸＹ−１）で表される含窒素複素環基としては、上記一般式（ＸＹ−１−６）で表される含窒素複素環基が特に好ましい。
【００５２】
一般式（Ｙ−１）で表されるイエロー色素形成カプラーには、いずれかの置換基において結合し、ビス体、トリス体、テトラキス体、ポリマー体を形成したものも含まれる。
【００５３】
本発明の一般式（Ｙ−１）で表されるイエロー色素形成カプラーとしては、特開２０００−３４７３６５号公報に記載の例示化合物１〜５０が挙げられる。以下に数例の例示化合物を示す。
【００５４】
【化６】
2004333900.tif 000007
【００５５】
次に、本発明のマゼンタ色素について説明する。
本発明のマゼンタ色素は、以下の（条件Ｃ）を満たすことを特徴とする。（条件Ｃ）マゼンタ色素の最大吸収波長における濃度が１．０を与える時に、以下の条件を示す。（１）最大吸収波長が５４０ｎｍ以上、５７０ｎｍ以下、（２）６００ｎｍでの濃度／５５０ｎｍでの濃度が０．１５以上、０．３以下、（３）４５０ｎｍでの濃度／５５０ｎｍでの濃度が０以上、０．１以下。
【００５６】
（１）の本発明の値は５４０ｎｍ以上５７０ｎｍ以下であり、更に好ましくは５４５ｎｍ以上、５６５ｎｍ、より好ましくは５５０ｎｍ以上、５６０ｎｍである。（２）の本発明の値は０．１５以上、０．３以下であり、更に好ましくは０．１７以上、０．２５以下である。（３）の本発明の値は０以上、０．１以下であり、更に好ましくは０．０２以上、０．１以下、より好ましくは０．０２〜０．０８である。
【００５７】
本発明のマゼンタ色素は、これらの（１）、（２）及び（３）を同時に満たすことが特徴であるが、好ましくは（１）が５５０ｎｍ以上、５６０ｎｍ以下、（２）が０．１７以上、０．２５以下、（３）が０．０２以上、０．０８以下である。
【００５８】
本発明のハロゲン化銀カラー反転感光材料に適したマゼンタ色素形成カプラーとして、下記一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーを挙げることができる。
【００５９】
【化７】
2004333900.tif 000008
【００６０】
式中、ＲＭ１は水素原子又は置換基を表し、ＲＭ２、ＲＭ３、ＲＭ４及びＲＭ５は水素原子又はアルキル基を表す。ＪＭは−ＯＯＣ−、−ＮＲＭ７ＣＯ−又は−ＮＲＭ７ＳＯ２−を表し、ＲＭ７は水素原子又はアルキル基を表す。ＲＭ６はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基を表す。ＸＭは水素原子、ハロゲン原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表す。
【００６１】
前記一般式（Ｍ−１）および（Ｍ−１′）において、ＲＭ１で表される置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、ヘキシルスルホニルアミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基等が挙げられ、これらの基は、更に上記の置換基によって置換されていてもよい。これらのうちで、例えば、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ハロゲン原子、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、ウレイド、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボニル等の各基が好ましく、更に好ましいものは、アルキル基であり、特に好ましくは、ｔ−ブチル基である。
【００６２】
前記一般式（Ｍ−１）および（Ｍ−１′）において、ＲＭ２〜ＲＭ５及びＲＭ７で表されるアルキル基としては、直鎖あるいは分岐のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、１−ヘキシルノニル基等が挙げられる。これらの基は更に前記ＲＭ１で表される置換基として挙げられた基等で置換されていてもよい。ＲＭ２及びＲＭ３で表されるアルキル基としてはメチル基が好ましい。ＲＭ７は水素原子が好ましい。
【００６３】
前記一般式（Ｍ−１）および（Ｍ−１′）において、ＲＭ６で表されるアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基及びアリールアミノ基としては、例えば、前記ＲＭ１の表すアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基及びアリールアミノ基と同様な基等が挙げられる。
【００６４】
ＸＭで表される、ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙げられ、発色現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な基としては、例えばアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル、等の各基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子、特に好ましくは塩素原子である。
【００６５】
本発明の前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーの中では前記一般式（Ｍ−１）で表されるマゼンタ色素形成カプラーが好ましく、更に好ましく用いることのできるマゼンタ色素形成カプラーは下記一般式（Ｍ−２）で表されるマゼンタ色素形成カプラーである。
【００６６】
【化８】
2004333900.tif 000009
【００６７】
式中、ＲＭ１及びＸＭはそれぞれ前記一般式（Ｍ−１）におけるＲＭ１及びＸＭと同義である。ＲＭ８は置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール基を表す。Ｌは置換又は無置換のアルキレン基を表し、Ｊは−（Ｃ＝Ｏ）−又は−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）−を表す。
【００６８】
一般式（Ｍ−２）において、ＲＭ８は置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表す。
【００６９】
ＲＭ８で表されるアルキル基は、炭素数１〜３２のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、２−エチルヘキシル基等がその代表例として挙げられる。
【００７０】
ＲＭ８で表されるアルキル基が置換基を有するとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）におけるＲＭ１と同様の基を挙げることができる。
【００７１】
ＲＭ８で表されるシクロアルキル基は、炭素数３〜１２のものが好ましく、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロプロピル基、アダマンチル基等がその代表例として挙げられる。
【００７２】
ＲＭ８で表されるシクロアルキル基が置換基を有するとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）におけるＲＭ１と同様の基を挙げることができる。
【００７３】
ＲＭ８で表されるアリール基は、炭素数６〜１４のものが好ましく、その代表例としてはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。
【００７４】
Ｒ２で表されるアリール基が置換基を有するとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）におけるＲＭ１と同様の基を挙げることができる。
【００７５】
前記一般式（Ｍ−２）において、Ｌは置換又は無置換のアルキレン基を表す。
Ｌで表されるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。
【００７６】
Ｌで表されるアルキレン基が置換基を有するとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）におけるＲＭ１と同様の基を挙げることができる。
【００７７】
以下に、Ｌで表されるアルキレン基の代表的具体例を示すが、Ｌはこれらに限定されない。
【００７８】
【化９】
2004333900.tif 000010
【００７９】
前記一般式（Ｍ−２）において、Ｌは置換又は無置換のエチレン基が好ましく、特に好ましくは、無置換のエチレン基である。
【００８０】
前記一般式（Ｍ−２）において、Ｊは−（Ｃ＝Ｏ）−又は−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）−を表す。
【００８１】
本発明の前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーの代表的具体例としては、特開２０００−１４７７２５号公報に記載の例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−５７及び下記のＭ−５８、Ｍ−５９が挙げられる。以下に数例の例示化合物を示す。
【００８２】
【化１０】
2004333900.tif 000011
【００８３】
本発明の一般式（Ｃ−１）、（Ｍ−１）、（Ｍ−１′）及び（Ｙ−１）で表される色素形成カプラーは、通常ハロゲン化銀１モルあたり１×１０−２モル〜８×１０−１モルの範囲で用いることが好ましい。
【００８４】
本発明の一般式（Ｃ−１）、（Ｍ−１）、（Ｍ−１′）及び（Ｙ−１）で表される色素形成カプラーは、従来の公知の方法により容易合成できる。
【００８５】
本発明の一般式（Ｃ−１）、（Ｍ−１）、（Ｍ−１′）及び（Ｙ−１）で表される色素形成カプラーは、通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒又は水不溶性高分子化合物と混合後、８０℃以上に加熱して溶解するか、または必要に応じて低沸点有機溶媒（酢酸エチル等）及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。低沸点有機溶媒を用いる場合は、乳化分散後、または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れることがこのましい。
【００８６】
本発明に用いられる高沸点有機溶媒としては、フタル酸エステル、燐酸エステル、脂肪酸エステル等のエステル類、高級飽和または不飽和アルコール類、アルキルフェノール類、有機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合物等が挙げられる。これらの具体例としては、例えば、特開平１−１９６０４８号公報４〜７頁に記載の例示化合物Ａ−１〜Ａ−１２０、８〜９頁に記載の例示化合物ＩＩ−１〜ＩＩ−２９、１４〜１５頁に記載の例示化合物Ｈ−１〜Ｈ−２２、特開平１−２０９４４６号公報３〜７頁に記載の例示化合物Ｓ−１〜Ｓ−６９、特開昭６３−２５３９４３号公報１０〜１２頁に記載の例示化合物Ｉ−１〜Ｉ−９５、米国特許第５，４２９，９１３号明細書２頁右に記載の例示化合物（ａ−ｉ）〜（ａ−ｉＸ）、欧州特許第５５０，３５９Ａ１号明細書２２頁に記載の例示化合物５−１〜５−１５等を挙げることができる。
【００８７】
次に、最小透過濃度について説明する。
本発明において最小透過濃度とは、露光量を多くしていくことによって、現像後の画像濃度は低下していくが、更に露光量を多くしても濃度が低下しなくなった部分の濃度である。但し、反転感光材料の場合においては、露光量を多くしていくと濃度が低下していって、再び上昇する場合（ソラリゼーション）があるが、この場合は、極小値を最小濃度をする。本発明の最小透過濃度には、支持体が有する透過濃度分も含まれる。
【００８８】
本発明において最小透過濃度の評価は、特開平３−２５９２４７号公報に記載の評価方法に従う。本発明において、最小濃度は濃度の高い順にマゼンタ濃度＞シアン濃度≧イエロー濃度である。マゼンタ濃度は０．０６〜０．１５が好ましく、より好ましくは０．０７〜０．１３であり、シアン濃度は０．０５〜０．１４が好ましく、より好ましくは０．０６〜０．１２であり、イエロー濃度は０．０５〜０．１４が好ましく、より好ましくは０．０６〜０．１２である。
【００８９】
本発明において最小透過濃度をコントロールする手段として、特開平３−２５９２４７号公報に記載のカラードシアンカプラー、カラードマゼンタカプラー、及びアゾメチン染料等を用いることができる。以下に、数例の化合物を挙げる。
【００９０】
【化１１】
2004333900.tif 000012
【００９１】
これらの染料の添加量は１．０〜４０ｍｇ／ｍ２、好ましくは２．０〜３０ｍｇ／ｍ２、特に好ましくは４．０〜２０ｍｇ／ｍ２である。
【００９２】
本発明に用いられる染料添加位置は、感光性ハロゲン化銀を含有する感光性層でもよいし、それ以外の非感光性層、例えば、下引きハレーション防止層、中間層、イエローフィルター層、紫外線吸収層、保護層に添加されてもよいが、後者の非感光性層に添加されていることが好ましい。本発明に用いられる染料及び色素形成カプラーは、高沸点有機溶媒及び低沸点有機溶媒に溶解した後、界面活性剤を含有するゼラチン水溶液と混合し、次いで攪拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分散装置などの分散手段を用いて乳化分散した後、親水性コロイド層用塗布液中に添加して使用されることが好ましい。
【００９３】
次に、本発明における分光感度分布について説明する。これは感光材料に３８０〜７００ｎｍまで数ｎｍ間隔でのスペクトル光で規定の露光を与え、各波長で最低濃度＋１．０の濃度を与える露光量の逆数を各波長での感度とし、その感度を波長の関数としたものである。
【００９４】
本発明における緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布は、λＧｍａｘが、５２５ｎｍ≦λＧｍａｘ≦５６５ｎｍであり、好ましくは５３０ｎｍ≦λＧｍａｘ≦５６０ｎｍである。５９０ｎｍでの緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度ＳＧ５９０が、λＧｍａｘにおける緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度ＳＧλｍａｘの８０％以下であり、より好ましくは６０％以下である。５３０ｎｍでの緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度ＳＧ５３０が、λＧｍａｘにおける緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度ＳＧλｍａｘの２５％以上であり、より好ましくは３０％以上である。
【００９５】
本発明の緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布を作製するには様々な方法を用いることができるが、例えば、分光増感色素を用いることができる。例えば、下記一般式〔Ｉ〕、〔ＩＩ〕及び（ＳＩＩ）で表される増感色素を単独で、或いは適宜組み合わせて用いることができる。
【００９６】
【化１２】
2004333900.tif 000013
【００９７】
式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、各々アルキル基又はアリール基を表す。
【００９８】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、各々水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、アリール基、アルキル基、シアノ基又はスルホニル基を表す。Ｚ１とＺ２及び／又はＺ３とＺ４は、それぞれ互いに連結して環を形成してもよい。Ｘ−はアニオンを表す。ｎは１又は２の整数を表すが、増感色素が分子内塩を形成するときは、ｎは１を表す。
【００９９】
【化１３】
2004333900.tif 000014
【０１００】
式中、Ｒ６は水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、各々アルキル基又はアリール基を表す。
【０１０１】
Ｙ１及びＹ２は、各々窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表すが、Ｙ１が硫黄原子、酸素原子あるいはセレン原子のときは、上記Ｒ７を有しないものとする。又、Ｙ１とＹ２が同時に窒素原子あるいは硫黄原子になることはない。Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７及びＺ８は、各々水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、アリール基、アルキル基、シアノ基又はスルホニル基を表す。Ｚ５とＺ６及び／又はＺ７とＺ８は、それぞれ互いに連結して環を形成してもよい。また、Ｘ２−はアニオンを表す。ｎは１又は２の整数を表すが、増感色素が分子内塩を形成するときは、ｎは１を表す。
【０１０２】
【化１４】
2004333900.tif 000015
【０１０３】
式中、Ｒ５〜Ｒ８は脂肪族を表すが、該脂肪族基の具体例としては、例えば、アルケニル基、アラルキル基、アルキル基等が挙げられる。
【０１０４】
Ｘ１及びＸ２は各々、ハロゲン原子または水素原子を表すが、ハロゲン原子として具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子である。
【０１０５】
Ｗ１及びＷ２は各々、酸素原子を含む置換基を表し、具体的には、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基など）、カルボアルコキシ基（カルボメトキシ基、カルボエトキシ基等）、カルバモイル基（メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基等）、アシルオキシ基（アセトキシ基等）、アシル基（アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基等）、スルホニル基（メタンスルホニル基、トリフロオロメチルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）、ヒドロキシル基で置換されたアルキル基（ヒドロキシメチル基等）、メトキシメチル基等の酸素原子を有する基が挙げられ、特にカルボアルコキシ基が好ましい。
【０１０６】
Ｚ１は電荷均衡対イオンを表すが、式中のヘテロ環のイオン電荷を中性にするために、式中に陽イオンまたは陰イオンの形で存在する。ｎは電荷を均衡させるのに必要な数を表し、分子内で円を形成する場合は０である。好ましくは、０〜４の整数である。
【０１０７】
以下に一般式〔Ｉ〕、〔ＩＩ〕及び（ＳＩＩ）で表される増感色素の代表的具体例を挙げる。
【０１０８】
【化１５】
2004333900.tif 000016
【０１０９】
【化１６】
2004333900.tif 000017
【０１１０】
【化１７】
2004333900.tif 000018
【０１１１】
【化１８】
2004333900.tif 000019
【０１１２】
【化１９】
2004333900.tif 000020
【０１１３】
【化２０】
2004333900.tif 000021
【０１１４】
一般式〔Ｉ〕、〔ＩＩ〕及び（ＳＩＩ）で表される分光増感色素は、エフ・エム・ハーマー（Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−シアニンダイズ・アンド・リレィティド・コンパウンズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  ＲｅｌａｔｅｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆ａｍｐ；Ｓｏｎｓ）社  ニューヨーク  ロンドン  １９６４年刊、デー・エム・スターマー（Ｄ．Ｍ．Ｓｔｕｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ  スペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｐｅｃｉａｌ  ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」第１８章  第１４節  第４８２〜５１５頁  ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆ａｍｐ；Ｓｏｎｓ）社  ニューヨーク  ロンドン  １９７７年刊、「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウンズ（Ｒｏｄｄ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」２ｎｄ．Ｅｄ．ｖｏｌ．ＩＶ，ｐａｒｔＢ，１９７７刊  第１５章  第３６９〜４２２頁  エルセビア・サイエンス・パブリック・カンパニー・インク（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．）社刊  ニューヨークなどに記載の方法に基づいて合成することができる。
【０１１５】
本発明に係る増感色素の添加量は、使用される条件や乳剤の種類に大きく依存して変化するが、好ましくはハロゲン化銀１モル当り１×１０−６〜５×１０−３モル、より好ましくは２×１０−６〜２×１０−３モルの範囲である。
【０１１６】
増感色素は、従来公知の方法でハロゲン化銀乳剤に添加することができる。例えば、特開昭５０−８０８２６号、同５０−８０８２７号の各公報記載のプロトン化溶解添加方法、米国特許第３，８２２，１３５号明細書、特開昭５０−１１４１９号公報記載の界面活性剤と共に分散添加する方法、米国特許第３，６７６，１４７号、同３，４６９，９８７号、同４，２４７，６２７号の各明細書、特開昭５１−５９９４２号、同５３−１６６２４号、同５３−１０２７３２号、同５３−１０２７３３号、同５３−１３７１３１号の各公報記載の親水性基質に分散して添加する方法、東独特許第１４３，３２４号明細書記載の固溶体として添加する方法、或はＲＤ２１８０２、特公昭５０−４０６５９号公報、特開昭５９−１４８０５３号公報に代表される色素を溶解する水溶性溶剤（例えば、水、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、アセトン、フッソ化アルコール等の低沸点溶媒、ジメチルフォルムアミド、メチルセルソルブ、フェニルセルソルブ等の高沸点溶媒）単独またはそれらの混合溶媒に溶解して添加する方法等を任意に選択使用して乳剤中に加えられる。本発明の増感色素の添加時期は、物理熟成から化学熟成終了を経て、更に塗布直前までの乳剤製造工程中のいずれの段階であってもよいが、物理熟成から化学熟成終了までの間に添加されることが好ましい。
【０１１７】
本発明で用いることができるハロゲン化銀乳剤としては、特開昭６１−６６４３号、同６１−１４６３０号、同６１−１１２１４２号、同６２−１５７０２４号、同６２−１８５５６号、同６３−９２９４２号、同６３−１５１６１８号、同６３−１６３４５１号、同６３−２２０２３８号、同６３−３１１２４４号の各公報、ＲＤ３８９５７のＩ項及びＩＩＩ項、ＲＤ４０１４５のＸＶ項等を参考にして適切な条件を選択して製造されたものを利用することができる。
【０１１８】
上記ハロゲン化銀乳剤を用いて感光材料を構成する際には、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。
【０１１９】
このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）３８９５７のＩＶ及びＶ項、ＲＤ４０１４５のＸＶ項等に記載されている。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も、同じくＲＤ３８９５７のＩＩ〜Ｘ項項、ＲＤ４０１４５のＩ〜ＸＩＩＩ項のものを用いることができる。
【０１２０】
本発明に使用する添加剤は、ＲＤ４０１４５のＶＩＩＩ項に記載されている分散法などにより添加することができる。
【０１２１】
本発明においては、前述ＲＤ３８９５７のＸＶ項等に記載される公知の支持体を使用することができる。
【０１２２】
本発明の感光材料には、前述ＲＤ３８９５７のＸＩ項に記載されるフィルター層や中間層等の補助層を設けることができる。
【０１２３】
感光材料は、前述ＲＤ３８９５７のＸＩ項に記載の順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成を採ることができる。
【０１２４】
本発明の感光材料を現像処理するには、例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームズ著、セオリイ  オブ  ザ  ホトグラフイック  プロセス第４版（Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  Ｔｈｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｆｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナル  オブ  ザ  アメリカン  ケミカル  ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａ１  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用することができ、又、前述のＲＤ３８９５７のＸＶＩＩ〜ＸＸ項及びＲＤ４０１４５のＸＸＩＩＩ項に記載された通常の方法によって、現像処理することができる。
【０１２５】
本発明の感光材料には、例えば、感光材料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤Ｎｏ．等の感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、絞り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、撮影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレンズの使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミング枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、プリント時に得られた同様の各種の情報、その他顧客情報等を入力するために、磁気記録層を設けてもよい。
【０１２６】
本発明の感光材料の支持体としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム、セルローストリアセテートフィルム、セルロースジアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができる。特に、特開平１−２４４４４６号、同１−２９１２４８号、同１−２９８３５０号、同２−８９０４５号、同２−９３６４１号、同２−１８１７４９号、同２−２１４８５２号、同２−２９１１３５号の各公報等に示されるような含水率の高いポリエステルを用いると支持体を薄膜化しても現像処理後の巻癖回復性に優れる。本発明において好ましく用いられる支持体は、ＰＥＴ及びＰＥＮである。これらを用いる場合、厚みは５０〜１００μｍ、特に６０〜９０μｍであることが好ましい。
【０１２７】
本発明の感光材料は、ＺｎＯ、Ｖ２Ｏ５、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ３等の金属酸化物粒子を含有する導電層を有するのが好ましく、該金属酸化物粒子は、酸素欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を少量含むもの等が一般的に言って導電性が高いので好ましく、特に後者はハロゲン化銀乳剤にカブリを与えないので好ましい。
【０１２８】
本発明の感光材料を、ロール状撮影用カラー感光材料とする場合、カメラやパトローネの小型化が達成されるだけでなく、資源の節約が可能となり、現像済みのネガフィルムの保存スペースが僅かで済むことから、フィルム巾は２０〜３５ｍｍ程度、好ましくは２０〜３０ｍｍである。撮影画面面積も３００〜７００ｍｍ２程度、好ましくは４００〜６００ｍｍ２の範囲にあれば、最終的な写真プリントの画質を損なうことなくスモールフォーマット化が可能であり、従来以上にパトローネの小型化、カメラの小型化が達成できる。又、撮影画面の縦横比（アスペクト比）は限定されず、従来の１２６サイズの１：１、ハーフサイズの１：１．４、１３５（標準）サイズの１：１．５、ハイビジョンタイプの１：１．８、パノラマタイプの１：３など各種のものに利用できる。
【０１２９】
本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には、カートリッジに収納した形態を採るのが好ましい。カートリッジとして最も一般的なものは現在の１３５フォーマットのパトローネである。その他、実開昭５８−６７３２９号、同５８−１９５２３６号、特開昭５８−１８１０３５号、同５８−１８２６３４号、特開平１−２３１０４５号、同２−１７０１５６号、同２−１９９４５１号、同２−１２４５６４号、同２−２０１４４１号、同２−２０５８４３号、同２−２１０３４６号、同２−２１１４４３号、同２−２１４８５３号、同２−２６４２４８号、同３−３７６４５号、同３−３７６４６号の各公報、米国特許第４，２２１，４７９号、同４，８４６，４１８号、同４，８４８，６９３号、同４，８３２，２７５号の各明細書等で提案されたカートリッジも使用できる。又、特開平５−２１０２０１号公報の「小型の写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に適用することができる。
【０１３０】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施形態はこれに限定されるものではない。
【０１３１】
実施例１
下引き加工をトリアセチルセルロース支持体上に、下記組成の感光性乳剤層を塗布し試料１０１とした。各成分の塗布量は、ｇ／ｍ２で示す。但し、ハロゲン化銀については銀に換算した塗布量で示す。
【０１３２】
《感光性乳剤層》
ＥＭ−３                                                  １．０ｇ
ゼラチン                                                  ３．０ｇ
カプラーＣＣ−１                                          １．０ｇ
高沸点溶媒Ｏ−１                                          １．０ｇ
ＳＡ−１                                                ０．０６ｇ
次に、試料１０１のＣＣ−１、高沸点溶媒を表１のように変更し、試料１０２〜１０３を作製した。カプラー量は下記に示す基準現像処理条件（但し、第１現像時間を４分とする）で処理した時の、試料１０１の未露光部分のシアン発色濃度（ステータスＡ）と同じになるように変更した。
【０１３３】
次に、ＣＣ−１を当モルのＹＣ−１に変更した試料を試料２０１とし、ＹＣ−１と高沸点溶媒を表２の様に変更して、試料２０２を作製した。カプラー量は下記に示す基準現像処理条件（但し、第１現像時間を４分とする）で処理した時の、試料２０１の未露光部分のイエロー発色濃度（ステータスＡ）と同じになるように置き換えた。
【０１３４】
更に、ＣＣ−１を当モルのＭＣ−１に変更した試料を試料３０１とし、ＭＣ−１と高沸点溶媒を表３の様に変更して、試料３０２〜３０３を作製した。カプラー量は下記に示す基準現像処理条件（但し、第１現像時間を４分とする）で処理した時の、試料３０１の未露光部分のマゼンタ発色濃度（ステータスＡ）と同じになるように置き換えた。
【０１３５】
試料を白色光を用いてステップウエッジ露光を行い、下記に示す基準現像処理条件（但し、第１現像時間を４分とする）を行い、各試料の４００ｎｍから７００ｎｍにおいて、最大吸収波長での濃度が１．０になる点を求め、その位置での発色色素の特性値を測定した。
【０１３６】
シアン色素形成カプラーについては、（条件Ａ）、イエロー色素形成カプラーについては、（条件Ｂ）、マゼンタ色素形成カプラーについては、（条件Ｃ）のそれぞれの値を求め、結果を表１、２及び３に示した。
【０１３７】
（基準現像処理）
処理工程          処理時間          処理温度
第１現像            ６分            ３８℃
水  洗              ２分            ３８℃
反  転              ２分            ３８℃
発色現像            ６分            ３８℃
調  整              ２分            ３８℃
漂  白              ６分            ３８℃
定  着              ４分            ３８℃
水  洗              ４分            ３８℃
安  定              １分            常温
乾  燥
上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。
【０１３８】
2004333900.tif 000022
2004333900.tif 000023
【０１３９】
【表１】
2004333900.tif 000024
【０１４０】
【表２】
2004333900.tif 000025
【０１４１】
【表３】
2004333900.tif 000026
【０１４２】
実施例２
下引き加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、試料４０１を作製した。
【０１４３】
各成分の塗布量はｇ／ｍ２で示す。但し、ハロゲン化銀については銀に換算した塗布量で示す。
【０１４４】
2004333900.tif 000027
2004333900.tif 000028
2004333900.tif 000029
2004333900.tif 000030
なお、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１、界面活性剤ＳＡ−１、ＳＡ−２を含む塗布助剤、防腐剤ＤＩ−１、その他ＤＳ−２、ＤＳ−３、ＤＳ−４、ＤＳ−５、ＤＳ−６、ＳＣ−１、ＳＣ−２、等各化合物を加えた。上記試料に用いた組成物の構造式は下記の通りである。
【０１４５】
【化２１】
2004333900.tif 000031
【０１４６】
【化２２】
2004333900.tif 000032
【０１４７】
【化２３】
2004333900.tif 000033
【０１４８】
【化２４】
2004333900.tif 000034
【０１４９】
【化２５】
2004333900.tif 000035
【０１５０】
試料４０１に用いたハロゲン化銀乳剤の特性を表４、５に示す。
【０１５１】
【表４】
2004333900.tif 000036
【０１５２】
【表５】
2004333900.tif 000037
【０１５３】
【化２６】
2004333900.tif 000038
【０１５４】
【化２７】
2004333900.tif 000039
【０１５５】
次に、試料４０１の第３、４、５層、及び第１２、１３、１４層のカプラー及び高沸点溶媒を表６に示したように置き換え、試料４０２〜４０５を作製した。カプラー量は試料４０１を基準現像処理した場合の、イエロー及びシアンの最大濃度が同じになるように置き換えた。同じ感色性層内の高感度層、中感度層、低感度層への振り分けは、試料４０１のモル比と同じになるように行った。
【０１５６】
【表６】
2004333900.tif 000040
【０１５７】
更に、試料４０１の第１層及び第２層の染料を表７に示す様にして、最小透過濃度を変更した試料４０６及び４０７〜４０９を作製した。
【０１５８】
最小透過濃度は白色光を用いてステップウエッジ露光を行い、基準現像処理条件で現像処理を行い、ステータスＡ条件で測定を行ったイエロー、マゼンタ、シアン濃度の最小透過濃度である。
【０１５９】
【表７】
2004333900.tif 000041
【０１６０】
次に、上記試料を１３５規格に裁断し、パトローネに収納してカメラに装填し、昼光下で黄色のチューリップとマクベス社製のカラーレンディションチャートのＧ（緑）を撮影し、上記の基準現像処理を行った後、男女２０名による４段階目視評価を行い、平均値でランク分けを行った。試料４０１、４０６〜４０９については、マクベス社製のカラーレンディションチャートのＷ（白）の撮影も行い、同様な評価を行った。結果を表８、９に示す。
【０１６１】
×→△→○→◎となるにつれて、下記の評価になる。
黄色の花：明るく、彩度が高くなる
葉の色：明るい緑色で新鮮に見える
マクベス  Ｇ（緑）：色の純度が高くなり、鮮やかになる
マクベス  Ｗ（白）：ぬけがよく、絵にしまりがある
【０１６２】
【表８】
2004333900.tif 000042
【０１６３】
【表９】
2004333900.tif 000043
【０１６４】
表８、９から明らかな様に、シアン、イエローの色素吸収が本発明の試料４０４、４０５は黄色、緑色が明るく、彩度が高くなっており、好ましい色再現になっていることがわかる。更に、最小透過濃度が本発明にあたる試料４０９は、更に明るく鮮やかになり、白色の抜けがよくなり、絵にしまりがでて優れていることがわかる。
【０１６５】
実施例３
次に、試料４０１の第８、９、１０層のカプラー及び高沸点溶媒を表１０に示したように置き換え、試料５０１、５０２を作製した。
【０１６６】
カプラー量は試料４０１を基準現像処理した場合の、マゼンタの最大濃度が同じになるように置き換えた。同じ感色性層内の高感度層、中感度層、低感度層への振り分けは、試料４０１のモル比と同じになるように行った。更に、試料４０１の第１層及び第２層の染料を表１１に示す様にして、最小透過濃度を変更した試料５０３〜５０７を作製した。最小透過濃度は実施例２同様に測定を行った。
【０１６７】
【表１０】
2004333900.tif 000044
【０１６８】
【表１１】
2004333900.tif 000045
【０１６９】
上記試料を１３５規格に裁断し、パトローネに収納してカメラに装填し、昼光下でピンクのコスモスと青空、及びマクベス社製のカラーレンディションチャートのＲ（赤）を撮影し、基準現像処理を行った後、男女２０名による４段階目視評価を行い、平均値でランク分けを行った。試料４０１、５０３〜５０７については、マクベス社製のカラーレンディションチャートのＷ（白）も撮影を行い、同様な評価を行った。結果を表１２、１３に示す。
【０１７０】
×→△→○→◎となるにつれて、下記の評価になる。
ピンク色の花：明るく、彩度が高くなる
青空の色：自然で鮮やかに見える
マクベス  Ｒ（赤）：色の純度が高くなり、鮮やかになる
マクベス  Ｗ（白）：ぬけがよく、絵にしまりがある
【０１７１】
【表１２】
2004333900.tif 000046
【０１７２】
【表１３】
2004333900.tif 000047
【０１７３】
表１２、１３から明らかな様に、マゼンタ、イエローの色素吸収が本発明の範囲にある試料５０１、５０２は、ピンク色の花が明るく鮮やかに再現されており、青空の色で鮮やかになっており、好ましい色再現であることがわかる。更に、最小透過濃度が本発明の範囲にある試料５０６、５０７は更に明るく鮮やかな色再現になり、白色抜けが良くなり、絵にしまりがでて優れていることがわかる。
【０１７４】
実施例４
次に、試料４０１の第８、９、１０層、及び第１２、１３、１４層のカプラー及び高沸点溶媒を表１４に示したように置き換え、試料６０１〜６０３を作製した。カプラー量は試料４０１を基準現像処理した場合の、イエロー、及びマゼンタの最大濃度が同じになるように置き換えた。同じ感色性層内の高感度層、中感度層、低感度層への振り分けは、試料４０１のモル比と同じになるように行った。
【０１７５】
更に、試料４０１の第１層及び第２層の染料を表１５に示す様にして、最小透過濃度を変更した試料６０４〜６０７を作製した。最小透過濃度は実施例２と同様に測定を行った。
【０１７６】
【表１４】
2004333900.tif 000048
【０１７７】
【表１５】
2004333900.tif 000049
【０１７８】
上記試料を１３５規格に裁断し、パトローネに収納してカメラに装填し、昼光下でピンクのコスモスと青空、及びマクベス社製のカラーレンディションチャートのＲ（赤）を撮影し、基準現像処理を行った後、男女２０名による４段階目視評価を行い、平均値でランク分けを行った。試料４０１、６０４〜６０７については、マクベス社製のカラーレンディションチャートのＷ（白）も撮影を行い、同様な評価を行った。結果を表１６、１７に示す。
【０１７９】
×→△→○→◎となるにつれて、下記の評価になる。
ピンク色の花：明るく、彩度が高くなる
青空の色：自然で鮮やかに見える
マクベス  Ｒ（赤）：色の純度が高くなり、鮮やかになる
マクベス  Ｗ（白）：ぬけがよく、絵にしまりがある
【０１８０】
【表１６】
2004333900.tif 000050
【０１８１】
【表１７】
2004333900.tif 000051
【０１８２】
表１６、１７から明らかな様に、マゼンタ、イエローの色素吸収が本発明の範囲にある試料６０３は、ピンク色の花、青空の色が明るく鮮やかになっており、好ましい色再現であることがわかる。更に、最小透過濃度が本発明の範囲にある試料６０７は、更に明るく鮮やかな色再現になり、白色の抜けがよく、しまりのある絵になっていることがわかる。
【０１８３】
実施例５
次に、試料４０１において、シアン及びイエローカプラーと第８層、９層、１０層の増感色素を表１８、１９の様に変えた以外は全く試料４０１と同様にして、試料７０１〜７０５を作製した。なお、表１８、１９に示されている増感色素の総添加量は、それぞれの層において試料４０１と同一モル数になっている。
【０１８４】
各試料に、３８０〜７００ｎｍまで５ｎｍ間隔のスペクトル光で規定の露光を与え、基準現像処理を行い、各波長で最低濃度＋１．０の濃度を与える分光感度分布を求め。緑感性ハロゲン化銀乳剤層の最高感度が得られる最高感度波長λＧｍａｘ、及びその感度ＳＧλｍａｘ、５９０ｎｍでの感度ＳＧ５９０、及び５００ｎｍでの感度ＳＧ５００から、ＳＧ５９０／ＳＧλｍａｘ及びＳＧ５００／ＳＧλｍａｘを求めた。結果を表１８、１９に示す。
【０１８５】
【表１８】
2004333900.tif 000052
【０１８６】
【表１９】
2004333900.tif 000053
【０１８７】
次に上記試料を１３５規格に裁断し、パトローネに収納してカメラに装填した。試料４０１、７０１、７０２、７０３は、昼光下で黄色、オレンジ色の花の撮影と、マクベス社製のカラーレンディションチャートのＧ（緑）の撮影を行った。
【０１８８】
試料４０１、７０１、７０２、７０４、７０５は、青緑色と黄色の布と、マクベス社製のカラーレンディションチャートのＧ（緑）の撮影を行った。各試料は、基準現像処理を行った後、男女２０名による４段階目視評価を行い、平均値でランク分けを行った。結果を表２０、２１に示す。
【０１８９】
×→△→○→◎となるにつれて、下記の評価になる。
黄色の花：明るく、彩度が高くなる
オレンジ色の花：赤味が入り、色のりが良くなる
葉の色：明るい緑色で新鮮に見える
青緑色の布：自然で好ましく、現物に忠実に再現
黄色の布：明るく彩度が高く、現物に忠実に再現
マクベス  Ｇ（緑）：色の純度が高くなり、鮮やかになる
【０１９０】
【表２０】
2004333900.tif 000054
【０１９１】
【表２１】
2004333900.tif 000055
【０１９２】
表２０から明らかな様に、シアン、イエローの色素吸収および緑感性ハロゲン化銀乳剤層の長波長側の感度を本発明の範囲とした試料７０２、７０３は黄色の花、オレンジ色、葉の色の色再現が明るく新鮮になり、好ましい色再現になっていることがわかる。また、表２１から明らかなように、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の短波長側の感度を本発明の範囲とした試料７０２、７０４、７０５は、黄色、及び青緑色の布の色再現が自然で現物に忠実になっており、更に緑色の色純度が良くなり、好ましい色再現になっていることがわかる。
【０１９３】
実施例６
試料４０１において、マゼンタ及びイエローカプラーと第８層、９層、１０層の増感色素を表２２、２３の様に変えた以外は全く試料４０１と同様にして、試料８０１〜８０５を作製した。なお、表２２、２３に示されている増感色素の総添加量は、それぞれの層において試料４０１と同一モル数になっている。
【０１９４】
各試料は、実施例５と同様な方法でスペクトル露光、及び基準現像処理を行い、各波長で最低濃度＋１．０の濃度を与える分光感度分布を求め、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の最高感度が得られる最高感度波長λＧｍａｘ、及びその感度ＳＧλｍａｘ、５９０ｎｍでの感度ＳＧ５９０、及び５００ｎｍでの感度ＳＧ５００から、ＳＧ５９０／ＳＧλｍａｘ及びＳＧ５００／ＳＧλｍａｘを求めた。結果を表２２、２３に示す。
【０１９５】
【表２２】
2004333900.tif 000056
【０１９６】
【表２３】
2004333900.tif 000057
【０１９７】
次に上記試料を１３５規格に裁断し、パトローネに収納してカメラに装填した。試料４０１、８０１〜８０３は、昼光下でピンクとオレンジ色のコスモスの花の撮影と、マクベス社製のカラーレンディションチャートのＲ（赤）の撮影を行った。
【０１９８】
試料４０１、８０１、８０２、８０４、８０５は、昼光下でピンクと青緑色の布、マクベス社製のカラーレンディションチャートのＲ（赤）を撮影を行った。各試料は、基準現像処理を行った後、男女２０名による４段階目視評価を行い、平均値でランク分けを行った。表２４、２５に結果を示す。
【０１９９】
×→△→○→◎となるにつれて、下記の評価になる。
ピンクの花：明るく、彩度が高くなる
オレンジ色の花：赤味が入り、色のりが良くなる
葉の色：明るい緑色で新鮮に見える
青緑色の布：自然で好ましく、現物に忠実に再現
ピンクの布：自然で好ましく、現物に忠実に再現
マクベス  Ｒ（赤）：鮮やかになる
【０２００】
【表２４】
2004333900.tif 000058
【０２０１】
【表２５】
2004333900.tif 000059
【０２０２】
表２４から明らかな様に、マゼンタ、イエローの色素吸収および緑感性ハロゲン化銀乳剤層の長波長側の感度を本発明の範囲とした試料８０２、８０３は、ピンクの花、オレンジ色、緑色、赤色の色再現が明るく新鮮になり、好ましい色再現になっていることがわかる。また、表２５から明らかなように、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の短波長側の感度を本発明の範囲とした試料８０２、８０４、８０５は、ピンクの布及び青緑色の布の色再現が自然で好ましく現物に忠実になっており、赤色の色純度が良くなっており、好ましい色再現になっていることがわかる。
【０２０３】
実施例７
試料４０１において、第３、４、５層、第８、９、１０層、及び第１２、１３、１４層のカプラー及び高沸点溶媒、第８層、９層、１０層の増感色素、最小透過濃度を変えるために第１層及び第２層の染料を表２６の様に変えた以外は全く試料４０１と同様にして、試料９０１〜９０３を作製した。
【０２０４】
なお、カプラー、高沸点溶媒、及び増感色素の置き換えは、実施例２〜６と同様に行った。
【０２０５】
実施例２〜６と同様に、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の最高感度波長λＧｍａｘ、及びその感度ＳＧλｍａｘ、５９０ｎｍでの感度ＳＧ５９０、及び５００ｎｍでの感度ＳＧ５００から、ＳＧ５９０／ＳＧλｍａｘ及びＳＧ５００／ＳＧλｍａｘ、を求めた。また、最小透過濃度を求めた、結果を表２６に示す。
【０２０６】
【表２６】
2004333900.tif 000060
【０２０７】
次に上記試料を１３５規格に裁断し、パトローネに収納してカメラに装填した。昼色光で、黄色、ピンク色、オレンジ色の花、青緑色の布及びマクベス社製のカラーレンディションチャートのＷ（白）、Ｇ（緑）、Ｒ（赤）の撮影を行い、基準現像処理を行った後、男女２０名による４段階目視評価を行い、平均値でランク分けを行った。結果を表２７に示す。
【０２０８】
×→△→○→◎となるにつれて、下記の評価になる。
黄色、ピンクの花：明るく、彩度が高くなる
オレンジの花：赤味が入り、色のりが良くなる
葉の色：明るい緑色で新鮮に見える
青緑色の布：自然で好ましく、現物に忠実に再現
マクベス  Ｒ（赤）：色の純度が高くなり、鮮やかになる
マクベス  Ｇ（緑）：色の純度が高くなり、鮮やかになる
マクベス  Ｗ（白）：ぬけがよく、絵にしまりがある
【０２０９】
【表２７】
2004333900.tif 000061
【０２１０】
表２７から明らかな様に、シアン、マゼンタ、イエローの色素吸収および緑感性ハロゲン化銀乳剤層の長波長側、短波長側の感度、最小透過濃度を本発明の範囲とした試料９０３は、黄色、ピンク、オレンジ色、緑色の色再現が明るく新鮮になり、白色、青緑色が好ましい色再現になっていることがわかる。黄色、及び青緑色布の色再現が自然で好ましく現物に忠実になっており好ましい色再現になっていることがわかる。
【０２１１】
【発明の効果】
本発明によって、色再現性に優れたハロゲン化銀カラー反転感光材料を提供することができた。