(57)【要約】【課題】ポリマー溶液の濾過において濾過寿命を長くでき、除去する必要のある不溶解物と、除去する必要のない不溶解物とを精度良く仕分けして濾過することができる。【解決手段】濾過装置３０のフィルタ４０には、テフロン、ポリプロピレン等の合成繊維やスレンレス等の金属繊維のように疎水性のフィルタ素材で作られたフィルタ４０か、若しくはセルロース繊維のように親水性のフィルタ素材で形成されたフィルタ４０の表面に化学的又は物理的に疎水化処理を施したフィルタ４０を使用する。フィルタ４０の疎水性の程度は、水との接触角が４０°以上であることが好ましく、７０°以上がより好ましく、９０°以上が特に好しい。【選択図】  図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーを溶媒に溶解したポリマー溶液中の異物を濾材で濾過する濾過方法において、
前記異物と前記濾材との間で水素結合が生じないようにすることを特徴とするポリマー溶液の濾過方法。
【請求項２】
前記濾材として疎水性の濾材を使用することを特徴とする請求項１のポリマー溶液の濾過方法。
【請求項３】
前記濾材の疎水性の程度は、水との接触角を指標にすると共に、該接触角が４０°以上であることを特徴とする請求項２のポリマー溶液の濾過方法。
【請求項４】
前記ポリマー溶液は、セルロースアシレート溶液であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１のポリマー溶液の濾過方法。
【請求項５】
前記濾材は、セルロース繊維を素材として作られた濾材を化学的又は物理的に疎水化処理を行ったものであることを特徴とする請求項１〜４の何れか１のポリマー溶液の濾過方法。
【請求項６】
前記濾材の孔の平均孔径は、除去する必要のあるサイズ以上の異物の最小サイズを絶対濾過精度としたときに、前記最小サイズ未満、最小サイズの０．８０倍以上の範囲に設定することを特徴とする請求項１〜５の何れか１のポリマー溶液の濾過方法。
【請求項７】
前記溶媒は、非塩素系有機溶媒を主溶媒とすることを特徴とする請求項１〜６の何れか１のポリマー溶液の濾過方法。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか１のポリマー溶液の濾過方法で得られたドープを流延支持体に流延して製膜することを特徴とする溶液製膜方法。
【請求項９】
前記ドープを共流延法により製膜することを特徴とする請求項８の溶液製膜方法。
【請求項１０】
請求項８又は９の溶液製膜方法で製膜されたことを特徴とするフィルム。
【請求項１１】
請求項１０のフィルムを用いて製造したことを特徴とする偏光板保護フィルム。
【請求項１２】
請求項１１の偏光板保護フィルムを用いて製造したことを特徴とする偏光板。
【請求項１３】
請求項１２の偏光板を用いて製造したことを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１４】
請求項１０のフィルムを用いて製造したことを特徴とする光学補償フィルム。
【請求項１５】
請求項１４の光学補償フィルムを用いて製造したことを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１６】
請求項１０のフィルムを用いて製造したことを特徴とする写真感光材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリマー溶液の濾過方法及び溶液製膜方法に係り、特にセルロースアシレートフィルムの製膜に使用されるセルロースアシレート溶液のドープ原液から異物を濾過する濾過方法及びドープ原液を濾過して得られたドープを用いてフィルムを製膜する溶液製膜方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】セルロースアシレート、特に５７．５〜６２．５％の平均酢化度を有するセルローストリアセテートから形成されたフィルム（以下、ＴＡＣフィルムと称する）は、その強靱性と難燃性とから写真感光材料のフィルムベースなどとして利用されている。また、ＴＡＣフィルムは、光学的等方性に優れていることから、近年市場の拡大している液晶表示装置の偏光板の保護フィルム、光学補償フィルムやカラーフィルムの用途に適している。
【０００３】
ＴＡＣフィルムは、一般的に溶液製膜方法により製造され、メルトキャスト法などの他の製造方法と比較して、光学的性質や物性が優れたフィルムを製造することができる。溶液製膜方法は、ポリマーを溶媒（主に有機溶媒）に溶解してポリマー溶液（以下、ドープと称する）を調製した後、このドープを流延バンドや流延ドラムなどの流延支持体に流延して製膜する方法である。
【０００４】
溶液製膜方法に用いられるドープ中のポリマーには、天然素材を原料として用いるものがあり、その原料中には、ドープの有機溶媒に溶解しないものや、溶解しにくいものを少量含んでいる場合がある。また、ポリマー及びその他の原料中に含まれる不純物や、原料の搬送工程及び溶解工程で混入するゴミや埃などの異物などがドープ中に含まれる場合もある。なお、本発明において、ポリマーが溶媒に溶解しなかった未溶解ポリマー、ドープ中でゾル化しているポリマー、原料中の不純物、前記異物などの溶媒に溶解しないものの全てを異物と称する。これらの異物を含有するドープは、例えば特許文献１に示されるように、ドープを調製して流延するまでに濾過により除去され、これにより製膜されたフィルムに欠陥が生じるのを防止している。
【０００５】
【特許文献１】
特開２０００−２５６４７７号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ドープ中の異物を濾過する従来の濾過方法は、濾材が直ぐに目詰まりを起こしてしまい、濾過寿命が短いために、濾材を頻繁に取り替える必要があった。この結果、濾過効率の低下が生じたり、濾材費等のランニングコストが増大したりする等の問題があった。この為、溶液製膜方法の生産性向上を図る上で、濾過を長時間行っても目詰まりを抑制できる濾材を開発して濾過寿命を長くすることが大きな課題となっている。
【０００７】
また、溶液製膜方法では、製膜されたフィルムの易滑性や耐接着性を改良する目的で、ドープ中に無機化合物の微粉末をマット剤として添加する場合があるが、マット剤は溶媒に溶解しないので、濾過前に添加すると濾過によりマット剤の一部が除去されてしまい設計通りの効果が得られない。従って、マット剤の添加位置を自由に選定できないので、ドープ調製工程におけるプロセス設計の自由度が制約されるという問題もある。
【０００８】
本発明はこのような事情に鑑みて成されたもので、ポリマー溶液の濾過において濾過寿命を長くできるので濾過効率を向上できると共に、除去する必要のある異物と、除去する必要のない異物とを精度良く仕分けして濾過することができるので、ドープ調製工程におけるプロセス設計の自由度を大きくすることのできるポリマー溶液の濾過方法及び溶液製膜方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
発明者は、ポリマーを溶媒に溶解したドープ中の異物のサイズ分布とそのドープから溶液製膜法にて製膜したフィルムの欠陥との関係を調べたところ、ドープ中に分布する各種のサイズの異物のうち、所定のサイズよりも小さいサイズの異物は、フィルムの欠陥に何ら影響がないことが分かった。従って、除去する必要のないサイズ以下の小さな異物を積極的に濾過しないようにすれば、それだけ濾材の閉塞がしにくくなるので濾過寿命を長くすることができ、濾過効率を上げることができる。そこで、ドープ中の異物の濾過における濾材の閉塞メカニズムについて調べたところ、濾材の孔径よりも小さな異物が濾材の孔を通過する際に、その一部が濾材の孔の内周面に吸着して徐々に濾材の孔を閉塞していき、濾材の見かけ上の孔径を小さくする吸着現象が発生していた。そして、この吸着現象が本来除去する必要のない異物までも濾過することになり、結果的に濾過寿命を短期化させている大きな原因であることが分かった。
【００１０】
そこで発明者は、吸着現象の防止対策を鋭意研究したところ、吸着現象が濾材と異物との間で生じる水素結合が主たる要因であることを解明し、水素結合を生じないようにすることで、濾材の目詰まりを抑制して濾過寿命を長くすることができるだけでなく、濾過により除去する必要のあるサイズ以上の異物と、濾過により除去する必要のないサイズ未満の異物とを精度良く仕分けして濾過することが可能となることも分かった。
【００１１】
また、水素結合を生じないようにするための１つの方法として、疎水性の濾材を使用することが好適であると共に、水との接触角が４０°以上の疎水性を有する濾材が水素結合を生じないようにする上で効果的であるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づいて成されたものである。
【００１２】
本発明の請求項１は前記目的を達成するために、ポリマーを溶媒に溶解したポリマー溶液中の異物を濾材で濾過する濾過方法において、前記異物と前記濾材との間で水素結合が生じないようにすることを特徴とする。
【００１３】
これにより、濾材の孔径よりも小さな異物が濾材の孔に吸着されにくくなり、濾過を長時間行っても濾材の孔が閉塞しにくくなるので、濾過寿命を長くすることができる。また、除去する必要のある異物と除去する必要のない異物とを精度良く仕分けして濾過することができる。従って、例えば、ドープ中に濾過によって除去されてはならない添加剤を添加する場合、添加剤の粒径を濾材の孔径よりも小さくして添加すれば、添加剤は除去しないで、除去する必要のあるサイズ以上の異物のみを精度良く除去することができる。従って、ドープ調製工程において添加剤の添加位置を自由に選定でき、プロセス上の設計自由度を上げることができる。
【００１４】
本発明において、「異物と濾材との水素結合を生じないようにする」とは、水素結合が完全に生じない場合の他、水素結合を効果的に抑制する場合も含む。異物のサイズとは、その物の最大２点間距離を意味する。また、濾材の平均孔径とは、濾材の横断面における多数の孔のそれぞれの最大２点間距離の平均値を意味する。
【００１５】
本発明の請求項２は、請求項１において、前記濾材として疎水性の濾材を使用することを特徴とする。これにより、異物と濾材との間の水素結合を簡便に防止することができる。
【００１６】
本発明の請求項３は、請求項２において、濾材の疎水性を水との接触角を指標にすると共に、該接触角が４０°以上であることを特徴とする。これは、水との接触角が４０°以上の疎水性を有する濾材を使用することで、異物と濾材との水素結合を効果的に生じないようにできるので、吸着現象を抑制することができる。この場合、水との接触角が７０°以上の疎水性を有する濾材を使用することが一層好ましく、水との接触角が９０°以上の疎水性を有する濾材を使用することが特に好ましい。
【００１７】
本発明の請求項４は、請求項１〜３の何れか１において、ポリマー溶液は、セルロースアシレート溶液であることを特徴とする。これは、ドープを調製するポリマー材料として好適で且つそのポリマー材料がＯＨ基を多数もっているセルロースアシレートを溶媒に溶解したドープの濾過において特に本発明が有効であることに鑑みてなされたものである。これにより、写真感光材料のフィルムベース、液晶表示装置の偏光板の保護フィルム、光学補償フィルム等を溶液製膜方法で製膜するためのドープとして優れた適性を備えているセルロースアシレート溶液の濾過効率を向上することができる。また、ドープのポリマー材料はセルロースアシレート溶液の種類の中でも、セルロースアセテートがより好ましく、特にセルローストリアセテート（ＴＡＣ）が最も好ましい。
【００１８】
本発明の請求項５は、請求項１〜４の何れか１において、濾材は、セルロース繊維を素材として作られた濾材を化学的又は物理的に疎水化処理を行ったものであることを特徴とする。これは、疎水性の濾材としてテフロン素材やポリプロポピレン素材等の合成繊維や金属繊維を素材としたものを使用することができるが、合成繊維や金属繊維を使用した濾材に限定し、親水性のセルロース繊維を素材とした濾材（濾紙）は水素結合を生じ易いので使用できないとなると、ドープ調製ラインのプロセスを設計しにくい。従って、セルロース繊維を素材とした濾材面を化学的又は物理的に疎水化処理を行った濾材を使用することで、プロセスの設計自由度を維持しながら濾過寿命を向上させることができる。
【００１９】
本発明の請求項６は、請求項１〜５の何れか１において、濾材の孔の平均孔径は、除去する必要のあるサイズ以上の異物の最小サイズを絶対濾過精度としたときに、前記最小サイズ未満、最小サイズの０．８０倍以上の範囲に設定することを特徴とする。また、より好ましくは、最小サイズの０．９０倍以下、最小サイズの０．８０倍以上の範囲である。これにより、除去する必要のある異物が濾過液に混入するのを防止しながら、除去する必要のある異物のみを精度良く除去することができる。ここで、「絶対濾過精度」とは、除去したいサイズ以上の異物の除去を保証するもので、例えば絶対濾過精度が１０μｍ以上であれば、１０μｍ以上のサイズの異物は少なくとも全量濾過できることを意味する。
【００２０】
ちなみに、従来は、絶対濾過精度が１０μｍ以上の濾材を使用しても、実際には、濾過が進行していくうちに前記した吸着現象により濾材の孔が閉塞して１０μｍサイズよりもかなり微小なサイズの異物までが多量に除去される。従って、絶対濾過精度に基づいて濾材の平均孔径を設定しても、除去したいサイズ以上の異物のみを精度良く除去することができず、これにより濾材が短期間での目詰まりを引き起こしていた。
【００２１】
請求項７は、請求項１〜６の何れか１において、溶媒に、非塩素系有機溶媒を主溶媒として用いるようにしたもので、疎水性の濾材と非塩素系有機溶媒を主溶媒とした溶媒とを組み合わせることで、吸着現象の抑制効果を一層高めることができる。
【００２２】
請求項８は、請求項１〜７の何れか１のポリマー溶液の濾過方法で得られたドープを流延支持体に流延して製膜するようにしたもので、これにより溶液製膜方法のドープ調製工程における濾過効率が良くなるので溶液製膜方法の生産性を高めることができる。
【００２３】
請求項９は、請求項８において、ポリマー溶液を共流延法により製膜するようにしたもので、共流延ごとのポリマー溶液に求められる異物の除去程度に応じて濾材を変えることができる。例えば、フィルムを３層の共流延で製膜して、表面層を形成するドープは高精度な濾過を行う濾材を使用し、中間層を形成するドープは比較的低精度な濾過を行う濾材を使用すれば、フィルムを１層の単流延で製膜して、全てのドープを高精度な濾過を行う場合に比べて濾過負荷を低減することができる。
【００２４】
請求項１０は、請求項８又は９の溶液製膜方法で製膜されたフィルムであり、請求項１１は請求項１０のフィルムを用いて製造した偏光板保護フィルムであり、請求項１２は請求項１１の偏光板保護フィルムを用いて製造した偏光板であり、請求項１３は、請求項１２の偏光板を用いて製造した液晶表示装置である。
【００２５】
また、請求項１４は、請求項１０のフィルムを用いて製造した光学補償フィルムであり、請求項１５は請求項１４の光学補償フィルムを用いて製造した液晶表示装置である。
【００２６】
また、請求項１６は、請求項１０のフィルムを用いて製造した写真感光材料である。
【００２７】
【発明の実施の形態】
以下添付図面に従って本発明に係るポリマー溶液の濾過方法及び溶液製膜方法の好ましい実施の形態について詳説する。
【００２８】
図１は、本発明に係るポリマー溶液の濾過方法を組み込んだ溶液性膜方法を適用する溶液製膜装置のうち、ドープ調製ライン１０であり、図４はドープ調製ライン１０で調製したドープをフィルムに製膜するフィルム製膜ライン５０である。なお、濾過装置３０で濾過する前までのポリマー溶液をドープ原液４１、濾過装置３０で濾過した後の濾過液をドープ４２と称して説明する。
【００２９】
ドープ調製ライン１０は、溶媒タンク１１から必要な量の溶媒を溶解タンク１２に送液する。溶媒タンク１１には、溶媒（混合溶媒を用いるときも以下の説明においては、単に溶媒と称する場合もある）が注入されている。この溶媒は、溶媒タンク１１と溶解タンク１２との間に取り付けられている溶媒タンク開閉バルブ１３により、送液量を調整しながら送液される。
【００３０】
次に、計量器１４に仕込まれているポリマーを溶解タンク１２に計量しながら送り込む。ポリマーは、前述した溶媒に対して１５重量％〜２０重量％仕込むことが好ましく、これにより調製されたドープを製膜して得られるフィルムの品質が良好なものが得られる。しかしながら、本発明において溶媒に仕込むポリマー量は前述した範囲に限定されるものではない。なお、ポリマーにはＴＡＣを用いることが好ましいが、これに限定されるものではない。
【００３１】
さらに、可塑剤タンク１５から可塑剤を溶解タンク１２に送り込む。可塑剤タンク１５と溶解タンク１２との間には、可塑剤タンク開閉バルブ１６が取り付けられており、必要量の可塑剤を溶解タンク１２に送り込む。なお、可塑剤には、トリフェニルホスフェートを用いることが好ましいが、これに限定されるものではない。また、図１では、可塑剤を溶媒に溶解させた溶液として、溶解タンク１２に送り込んでいるが、本発明はこの方法に限定されない。可塑剤が常温で液体の場合には、その液体の状態で溶解タンク１２に送り込むことも可能である。また、可塑剤が固体の場合には、計量器を用いて溶解タンク１２に送り込むことも可能である。なお、本発明において溶解タンク１２に送り込む可塑剤の量は、前述したポリマーに対して５重量％〜２０重量％であると、調製されたドープから製膜されたフィルムの可塑性が製品として最も好ましい柔軟性を持つものが得られる。しかしながら、本発明において溶解タンク１２に送り込む可塑剤の量は前述した範囲に限定されるものではない。
【００３２】
また、前述した説明においては、溶解タンク１２に仕込む順番が、溶媒、ポリマー、可塑剤の順であったが、本発明は必ずしもこの順に限定されるものではない。例えば、ポリマーを計量し、溶解タンク１２に送り込んだ後に、好ましい量の溶媒を送液することも可能である。また、可塑剤は必ずしも溶解タンク１２に予め送り込む必要はなく、後の工程でポリマーと溶媒との混合物に混合することもできる。また、溶解タンク１２に可塑剤以外の例えばマット剤等の添加剤を送り込むことも可能である。
【００３３】
溶解タンク１２には、モータ１７により回転する攪拌翼１８が備えられている。攪拌翼１８が回転することにより、溶解タンク１２内に送り込まれていた溶媒、ポリマー、必要に応じて送り込まれていた可塑剤及びその他の添加剤を攪拌することで、溶媒にポリマーなどの溶質を粗溶解させる。粗溶解とは、溶質が完全に溶媒に溶解していない状態を意味している。以下の説明においてこの粗溶解したドープ原液４１を特に粗溶解液１９と称する。なお、本発明において粗溶解液１９を調製するために、溶解タンク１２中で攪拌翼１８により攪拌する時間は、３０〜９０分であることが好ましいが、この範囲に限定されるものではない。
【００３４】
貯蔵タンク２０に一旦粗溶解液１９を送り込み、溶解タンク１２内を空にして、粗溶解液１９を形成する工程を繰り返す連続バッチ式で行なうことが、コストの点から好ましい。貯蔵タンク２０にも、モータ２１で回転する攪拌翼２２が備えられており、送り込まれた粗溶解液１９を攪拌し、均一にする。貯蔵タンク２０内の粗溶解液１９は、ポンプ２３により配管２４を通り加熱器２５に送液される。なお、本工程は、図示したものに限定されるものではない。
【００３５】
ポンプ２３から加熱器２５へ粗溶解液１９を送液する際に、配管２４が保温あるいは加熱されていることが好ましい。粗溶解液１９が配管２４内を送液される際にも加熱されることで、粗溶解液１９中の溶媒に溶解していないポリマーなどの溶質の溶解が進行するために、短時間でドープ原液４１を調製することができる。
【００３６】
次に、加熱器２５により粗溶解液１９を加熱することでフィルムの製膜に必要なポリマーなどの溶質が溶解したド−プ原液４１を調製することができる。加熱時間は５〜３０分、加熱温度は６０〜１２０°Ｃであることが好ましいが、これら範囲に限定されるものではない。５分未満であると、ドープ原液４１の調製が完全に行なわれないおそれが生じ、３０分を超えて加熱しても、完全に必要な溶質成分が溶媒に溶解しているために時間の無駄であるとともに、調製されたドープ原液４１の変質を招くおそれがあるからである。また、加熱温度も５０°Ｃ未満であると、ドープ原液４１の調製が完全に行なわれないおそれが生じ、１２０°Ｃを超えると必要な溶質成分の変性を招くおそれがあるからである。
【００３７】
加熱器２５には、ドープ原液４１を効率良く調製するために多管式熱交換器（シェル＆チューブ方式）や２重管以上の管を備え加熱手段を有する静的混合攪拌器（スタチックミキサーとも称する）などのインラインミキサーを用いることが、ドープ調製時間を短縮するために好ましい。特に熱交換効率の観点から、スパイラル式熱交換器を用いることがより好ましい。スパイラル式熱交換器は２枚の板を中心部から渦巻状に巻きあげ、２つの流路から構成されている。この構造はプロセス液の流路断面積に対して、伝熱面積を広くとれるために、熱交換効率に極めて優れた機器である。また、加熱器２５の材質は、耐食性の高いものを用いることが好ましく、具体的にはステンレス、チタン、ハステロイ（商品名）などから形成されたものを用いることがより好ましい。これにより、溶解タンク１２の容量を変更することなく、ドープ原液４１の量産のためのスピードアップが可能となる。
【００３８】
加熱器２５により調製されたドープ原液４１を冷却器２６に送り、ドープ原液４１を構成している主要溶媒の沸点以下まで冷却することが、良好な品質のフィルムを製膜するためのドープ原液４１を調製するために好ましい。なお、本発明においてドープ原液４１を調製する方法は、必ずしも前述した加熱器２５により行なう必要はない。例えば、配管２４を加熱して粗溶解液１９を送液するだけで、ドープ原液４１を調製できることも場合によっては可能である。または貯蔵タンク２０で、攪拌翼２２を急速回転することでドープ原液４１を調製することも場合によっては可能である。これらのようにドープ原液４１を調製する方法は、必ずしも前述した加熱器２５による加熱方法に限定されるものではない。
【００３９】
前述した方法で調製されたドープ原液４１は、ポンプ２７により切替器２９を介して選択された濾過装置３０に送液される。図１では、濾過装置を２台示したが、本発明は図示した形態に限定されず、切替器２９を用いずに１台であってもよいし、３台以上の濾過装置３０を配置して切替器２９により、任意の濾過装置３０を使用してもよい。濾過装置３０によりドープ原液中に含まれていた異物が除去され、濾過液であるドープ４２が得られる。なお、ドープ原液４１を濾過装置３０に一定流量で送液するために、濾過装置３０の下流側に流量計３１が取り付けられている。流量計３１で測定されたドープ４２の流量値がポンプ２７に送信され、ポンプ２７の流量調整機構により、ドープ原液４１の流量が調整された定量濾過方法にすることが、本発明においてはより好ましい。また、その流量は、５０Ｌ／（ｍ２  ・ｈｒ）〜２５０Ｌ／（ｍ２  ・ｈｒ）の範囲において、一定流量であることが好ましいが、この範囲に限定されるものではない。なお、本発明は、他の濾過方法、例えば定圧濾過方法などの他の公知の方法にも適用することが可能であり、またドープ原液４１を濾過装置３０に送液する場合に、一定流量で送液することに限定されるものではない。なお、濾過装置３０のフィルタ４０（濾材）の説明、及び濾過方法については、後に詳細に説明する。そして、濾過装置３０での濾過処理により得られたドープ４２はドープ用タンク３３に送液される。
【００４０】
濾過装置３０を洗浄した後の廃液は、図示しない配管によりフィルタ洗浄後溶媒タンク３４に送り込まれる。この廃液は、図示しない溶液処理装置により処理された後に、ポンプ３５によりリサイクル溶液タンク３６に送液される。このリサイクルされた溶媒は、ドープ調製用の溶媒として、溶解タンク１２へ送り込まれて再使用される。
【００４１】
図２に本発明のポリマー溶液の濾過方法に用いられる濾過装置３０の要部断面図を示す。図示した濾過装置３０は、マルチフィルタ方式の装置である。この装置の利点は、フィルタ４０が中空円筒状に形成されており、それを複数個（図では３個）設けることにより、濾過装置３０の大きさを変えることなく、ドープ原液４１がフィルタ４０に接する面積を増加させることができることである。濾過装置３０に送液されたドープ原液４１は、フィルタ４０を通過することにより、フィルタ４０により異物が除去され、ドープ４２として送り出される。なお、本発明のポリマー溶液の濾過方法に用いられる濾過装置３０は図示したものに限定されず、例えば円筒式濾過装置、フィルタープレス式濾過装置などの公知の形態の濾過装置を用いることができる。
【００４２】
かかる濾過装置３０のフィルタ４０には、テフロン、ポリプロピレン等の合成繊維やステンレス等の金属繊維のように疎水性のフィルタ素材で作られたフィルタ４０か、若しくはセルロース繊維のように親水性のフィルタ素材で形成されたフィルタ４０の表面に化学的又は物理的に疎水化処理を施したフィルタ４０が使用される。フィルタ４０の疎水性の程度は、水との接触角が４０°以上であることが好ましく、７０°以上がより好ましく、９０°以上が特に好ましい。これは、フィルタ４０の孔４０Ａを閉塞する吸着現象はフィルタ４０と異物とが水素結合を行うことによって生じるので、接触角が４０°未満の疎水性の程度では、水素結合が生じないようにする効果が小さく、フィルタ４０の孔４０Ａを閉塞する吸着現象を効果的に抑制できないためである。
【００４３】
化学的な疎水化としては例えば、親水性のフィルタ４０素材の分子構造に存在するＯＨ基のＨ原子をアルキル基やフェニル基等の疎水基に置換する方法がある。親水性のフィルタ素材に化学的な疎水化を施す場合、溶液製膜装置外で行ってもよいが、濾過装置３０に疎水化ラインを連結しておき、並列に設けられた複数の濾過装置３０のうち待機している濾過装置３０をインプラント処理により疎水化してもよい。一方、物理的な疎水化としては例えば、シリコン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等の疎水剤を親水性のフィルタ素材にコーティングする方法がある。しかし、本発明におけるフィルタ４０の疎水化は上記した置換やコーティングに限定するものではない。
【００４４】
フィルタ素材自体が疎水性のフィルタ４０を使用するか、親水性のフィルタ素材を疎水化処理したフィルタ４０を使用するかは、濾過されるドープ原液４１の種類、濾過条件等により適宜選択できる。しかし、合成繊維や金属繊維を素材としたフィルタ４０だけでは、ドープ調製ラインの設計をする際の自由度が小さくなる。従って、疎水性のフィルタ４０と親水性のフィルタ素材を疎水化処理したフィルタ４０とを組み合わせて使用することがより好ましい。
【００４５】
フィルタ４０の孔４０ａの平均孔径Ｄは、除去する必要のあるサイズ以上の異物の最小サイズを絶対濾過精度としたときに、前記最小サイズ未満、最小サイズの０．８０倍以上の範囲に設定する。
【００４６】
例えば、図３に示すように、ドープ原液４１中に大径異物９０、中径異物９１、小径異物９２の３種類のサイズの異物が存在するとし、大径異物９０は除去する必要のある異物、中径異物９１と小径異物９２とは除去する必要のない異物とした場合、大径異物９０は少なくとも全量除去できる絶対濾過精度が必要になる。従って、フィルタ４０の孔４０ａの平均孔径Ｄは、大径異物９０のサイズ未満、大径異物９０のサイズの０．８０倍以上の範囲に設定する。これにより、大径異物９０が濾過液であるドープ４２中に混入するのを精度良く防止しながら、大部分の中径異物９１や小径異物９２はフィルタ４０の孔４０ａを通過するので濾過寿命を顕著に長くできる。従って、高効率な濾過性能を得ることができると共に、製膜されたフィルムに大径異物９０が混入することによるフィルムの欠陥を確実に防止することができる。しかし、例えば、写真感光材料のフィルムベース、液晶表示装置の偏光板の保護フィルム、光学補償フィルム等を溶液製膜方法で製膜するためのドープのように、大径異物９０がドープ４２に極く微量といえども混入しないようにする必要のある高精密なドープ４２の場合には、除去する必要のあるサイズ以上の異物の最小サイズを絶対濾過精度としたときに、前記最小サイズ未満の０．９５倍未満、最小サイズの０．８０倍以上の範囲に設定することが好ましい。
【００４７】
フィルタ４０の厚みＴ（孔の流路長さ）は、０．５ｍｍ〜５ｍｍの範囲が好ましく、より好ましくは厚みが薄い０．５ｍｍ〜３ｍｍの範囲であり、特に好ましくは０．５ｍｍ〜１ｍｍの範囲である。これは、濾過の考え方として、吸着現象によるフィルタ４０の孔４０ａの閉塞により見かけ上の孔径が小さくなることを見越して異物を精度良く濾過しようとする場合には、フィルタ４０の厚みを厚くした方が異物が吸着され易くなるので、吸着現象を利用し易い。しかし、本発明における疎水性のフィルタ４０のように吸着現象を抑制するフィルタ４０の場合には、吸着現象を利用する必要はないので、厚みＴを薄くした方がドープ原液４１がフィルタ４０の孔４０ａを流れるときの流路抵抗を小さくすることができ、濾過寿命を長くできる。なお、前記した図３及び後記する図６、図７では、濾過方法を説明し易いように、フィルタ４０の厚みに対してフィルタ４０の孔４０ａ径を実際の比率よりも大きく描いてある。
【００４８】
次に、溶液製膜装置のうちのフィルム製膜ライン５０について説明する。
【００４９】
フィルム製膜ライン５０は、図４に示すように、バンドゾーン５１と乾燥ゾーン５２とから構成されているものを示したが、本発明に用いられるフィルム製膜ライン５０は図示したものに限定されるものではない。前述したドープ４２が仕込まれているドープ用タンク３３（図１も参照）は、ポンプ５３とフィルタ５４とを介してフィルム製膜ライン５０に接続している。また、ドープ用タンク３３には、モータ５５により回転する攪拌翼５６が取り付けられ、ドープ４２を常に均一にしている。
【００５０】
バンドゾーン５１には、支持ローラ５７、５８に掛け渡された無端状の流延バンド５９が設けられており、この流延バンド５９は、図示しない駆動装置により支持ローラ５７、５８が回転する。流延バンド５９の上には、流延ダイ６０が設けられている。ドープ４２は、ドープ用タンク３３からポンプ５３により送液され、フィルタ５４で仕上げ濾過された後に流延ダイ６０に送られる。
【００５１】
フィルタ５４は、ドープ用タンク３３にドープ４２が仕込まれている間に大気中に含まれているゴミ、ホコリなどを除去するために取り付けられている。また、本発明の濾過方法に用いられる濾過装置３０を、ドープ調製ライン１０（図１参照）に取り付けずに、流延する直前の位置に取り付けて、本発明の濾過方法を実施してもよい。また、ドープ用タンク３３中のドープ４２に添加剤を混合する場合などは、図１に示したドープ調製ライン１０と図４に示すフィルム製膜ライン５０の上流側との両方に濾過装置３０を取り付けることも可能である。これは、本発明の濾過方法は、ドープ中に濾過によって除去されてはならない添加剤を添加する場合、添加剤の粒径をフィルタ４０の孔４０ａの径Ｄよりも小さく粉砕して添加すればよい。これにより、添加剤を除去することなく、除去しなくてはならない異物のみを精度良く除去することができるので、ドープ調製ライン１０の所望の位置に濾過装置３０を設けても製膜されたフィルム６２の品質に悪影響を与えることがない。
【００５２】
流延ダイ６０は、ドープ４２を流延バンド５９上に流延する。ドープ４２は、流延バンド５９で搬送されながら自己支持性を有するまで徐々に乾燥し、剥ぎ取りローラ６１によって流延バンド５９から剥ぎ取られてフィルム６２が形成される。このフィルム６２は、テンタ―装置６３により搬送されながら乾燥される。なお、この際に少なくとも一軸以上が所定の幅に引き延ばされることが好ましい。テンタ―装置６３から乾燥ゾーン５２に送られたフィルム６２は、乾燥ゾーン５２内で、複数のローラ６４に巻き掛けられて乾燥される。乾燥ゾーン５２内の温度は、５０〜１５０°Ｃの範囲に制御されることが、フィルム６２の均一な乾燥のために好ましい。乾燥後のフィルム６２は、巻き取り装置６５に巻き取られる。
【００５３】
次に、上記の如く構成された溶液製膜装置における濾過装置３０を用いて本発明の濾過方法を説明する。
【００５４】
濾過方法の説明は、図４に示すように、ドープ原液４１中の異物として０．１μｍ  〜１μｍ  の範囲に正規分布した中径異物９１と小径異物９２が存在し、１０μｍ  〜１００μｍ  の範囲に正規分布した大径異物９０が存在し、１０μｍ  以上のサイズの大径異物９０が製膜されたフィルム６２の欠陥要因として除去しなければないない異物である例で説明する。また、溶解タンク１２に添加する添加剤の１つに、マット剤を添加した場合で説明する。
【００５５】
かかる濾過条件の濾過を行う場合、濾過装置３０には、水との接触角が４０°以上、好ましくは７０°以上、特に好ましくは９０°以上の疎水性を有するフィルタ４０を装着すると共に、フィルタ４０の孔４０ａの平均孔径が１０μｍ  未満、８μｍ  以上の範囲に設定されるようにする。なお、フィルタ４０の孔４０ａの形状が円形でない場合には、孔４０ａの最大２点間距離を孔径とする。また、マット剤の粒径をフィルタ４０の平均孔径よりも小さくして溶解タンク１２に添加する。
【００５６】
ドープ原液４１がポンプ２７により切替器２９を介して濾過装置３０に送液されることにより、異物の濾過が行われる。異物の濾過は、図６（ａ）に示すように、除去する必要のない中径異物９１と小径異物９２はフィルタ４０の孔４０ａの内周面４０ｂに吸着されることなく孔４０ａを通過してドープ４２中に含有される。そして、図６（ｂ）に示すように、除去したい大径異物９０は孔４０ａを通過できないので、大径異物９０のみを精度良く除去することができる。図７は、親水性のフィルタ４０を使用した場合であり、除去する必要のない中径異物９１と小径異物９２の一部が、フィルタ４０の孔４０ａの内周面４０ｂに吸着されて、孔４０ａが閉塞していく。これにより、見かけ上の孔径が小さくなるので、除去する必要のない異物までも除去されることになり、短期間のうちに目詰まりを起こす。
【００５７】
また、本発明においては、除去する必要のある異物と、除去する必要のない異物とを精度良く仕分けして濾過することができるので、フィルタ４０の孔４０ａの平均孔径よりも小さく粉砕したマット剤を添加しておけば、マット剤はフィルタ４０に捕集されることなく孔４０ａを確実に通過する。これにより、マット剤の添加量がそのままフィルム６２に移行するので、設計通りにマット剤の効果を発揮させることができる。これにより、ドープ原液４１の溶媒に溶解しないマット剤（無機化合物等）を濾過前に添加することができるので、ドープ調製ライン１０のプロセス設計の自由度を上げることができる。
【００５８】
尚、本発明に用いられるポリマーは特に限定されないが、セルロースエステルを用いることが好ましい。また、セルロースエステルの中では、セルロースアシレートを用いることが好ましく、特に、セルロースアセテートを使用することが好ましい。さらに、このセルロースアセテートの中では、その平均酢化度が５７．５ないし６２．５％（置換度：２．６ないし３．０）のセルローストリアセテート（ＴＡＣ）を使用することが最も好ましい。酢化度とは、セルロース単位重量当りの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテート等の試験方法）におけるアセチル化度の測定および計算に従う。本発明では、セルロースアシレート粒子を使用し、使用する粒子の９０重量％以上が０．１ないし４ｍｍの粒子径、好ましくは１ないし４ｍｍを有する。また、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９７重量％以上、さらに好ましくは９８重量％以上、最も好ましくは９９重量％以上の粒子が０．１ないし４ｍｍの粒子径を有する。さらに、使用する粒子の５０重量％以上が２ないし３ｍｍの粒子径を有することが好ましい。より好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上の粒子が２ないし３ｍｍの粒子径を有する。セルロースアシレートの粒子形状は、なるべく球に近い形状を有することが好ましい。
【００５９】
本発明に用いられる溶媒を、塩素系有機溶媒を主溶媒とすることも、非塩素系有機溶媒を主溶媒とすることも可能であるが、非塩素系有機溶媒を主溶媒とすることがより好ましい。これは、疎水性のフィルタ４０と非塩素系有機溶媒を主溶媒とした溶媒とを組み合わせることで、吸着現象の抑制効果を一層高めることができるためである。
【００６０】
塩素系有機溶媒とは、一般的にハロゲン化炭化水素化合物を意味しており、代表的な例として、ジクロロメタン（塩化メチレン）、クロロホルムが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また非塩素系有機溶媒としては、エステル類、ケトン類、エーテル類、アルコール類などがあるが、これらに限定されるものではない。溶媒は、市販品の純度であれば、特に制限される要因はない。溶媒は、単独（１００重量％）で使用しても良いし、炭素数１ないし６のエステル類、ケトン類、エーテル類、アルコール類を混合して使用するものでもよい。使用できる溶媒の例には、エステル類（例えば、酢酸メチル、メチルホルメート、エチルアセテート、アミルアセテート、ブチルアセテートなど）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル，メチルーｔ−ブチルエーテルなど）、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、ブタノールなど）などが挙げられる。なお、本発明に用いられる有機溶媒には、前述した塩素系有機溶媒と非塩素系有機溶媒とを混合して用いることも可能である。
【００６１】
本発明のドープ中には添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、可塑剤、紫外線吸収剤、マット剤などがある。可塑剤としては、リン酸エステル系（例えば、トリフェニルホスフェート（以下、ＴＰＰと称する）、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート（以下、ＢＤＰと称する）、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェートなど）、フタル酸エステル系（例えば、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、グリコール酸エステル系（例えば、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレートなど）及びその他の可塑剤を用いることができる。
【００６２】
紫外線吸収剤としては例えば、オキシベンゾフエノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル酢塩系化合物及びその他の紫外線吸収剤を用いることができる。特に好ましい紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物やベンゾフェノン系化合物である。
【００６３】
マット剤としては、フィルムをハンドリングする際に傷が付いたり、搬送性が悪化することを防止するために、ドープ中に分散される微粒子であり、ブロッキング防止剤、キシミ防止剤とも称される。マット剤は、表面の突起物の平均高さが０．００５〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．０１〜５μｍである。また、その突起物は表面に多数ある程良いが、必要以上に多いとへイズとなり問題である。好ましい突起物は突起物の平均高さを有する範囲であれば、例えば球形、不定形マット剤で突起物を形成する場合はその含有量が０．５〜６００ｍｇ／  ｍ２  であり、より好ましいのは１〜４００ｍｇ／  ｍ２  である。
【００６４】
マット剤は、前述の機能を呈する素材であれば特に限定されないが、これらのマット剤の好ましい具体例は、無機化合物としては、ケイ素を含む化合物、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化バリウム、酸化ジルコニウム、酸化ストロングチウム、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化スズ・アンチモン、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、及びリン酸カルシウム等が好ましく、更に好ましくはケイ素を含む無機化合物や酸化ジルコニウムであるが、セルローストリアセテートフィルムの濁度を低減できるので、二酸化ケイ素が特に好ましく用いられる。二酸化ケイ素の微粒子としては、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７４、Ｒ８１２、１３０、２００、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）等の商品名を有する市販品が使用できる。酸化ジルコニウムの微粒子としては、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）等の商品名で市販されているものが使用できる。
【００６５】
有機化合物のマット剤としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプピルメタクリレート、ポリエチレンカーボネート、アクリルスチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系粉末、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、或いはポリ弗化エチレン系樹脂、澱粉等の有機高分子化合物の粉砕分級物があげられ、中でも、シリコーン樹脂が好ましく用いられる。シリコーン樹脂の中でも、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール１０３、トスパール１０５、トスパール１０８、トスパール１２０、トスパール１４５、トスパール３１２０、及びトスパール２４０（以上東芝シリコーン（株）製）等の商品名を有する市販品が使用できる。
【００６６】
さらにドープには、必要に応じてその他の種々の添加剤、例えば、離型剤、剥離促進剤、フッ素系界面括性剤などをドープの調製前から調製後のいずれかの段階で添加してもよい。
【００６７】
また、図４では、単層の流延ダイ６０を用いたフィルム製膜ライン５０の例で説明したが、図８に示すように、マルチマニホールドを備えた流延ダイ７０による共流延による溶液製膜方法にも適用することができる。この流延ダイ７０は、複数（図８では３個）のマニホールドが設けられている。マニホールド７１、７２、７３に、それぞれ前述したドープ調製ラインで調製した裏面層用ドープ、中間層用ドープ、表面層用ドープが注入されており、流延ダイ７０の内部でそれぞれのドープを合流させた後に、流延リボン７４を流延バンド７５上に流延してフィルムを形成する。また、共流延法は図示したマルチマニホールド方法に限定されず、フィードブロック法などの公知の方法で行ってもよい。
【００６８】
図９は、本発明を逐次的に流延（逐次流延）する溶液製膜方法に適用した例の概略の一部である。本方法では、支持ローラ８０、８１に掛け渡された無端状の流延バンド８２が設けられており、支持ローラ８０、８１が図示しない駆動装置により回転すると、流延バンド８２が周回移動する。流延バンド８２上には、２個の流延ダイ８３、８４が配置されており、各流延ダイ８３、８４からは、前述したドープ調製ライン１０で調製された裏面層用ドープ、表面層用ドープが流延され、フィルムが形成される。なお、本発明において、逐次流延による製膜は図示した２個の流延ダイに限定されず、３個以上の流延ダイを用いてもよい。
【００６９】
【実施例】
以下に本発明の濾過方法の実施例及び比較例を説明するが、これに限定されるものではない。
【００７０】
濾過する前のドープ原液は、図１に示したドープ製造ライン１０の濾過装置３０前までの工程を使用して調製し、表１に示すようにＡ１とＡ２の２種類のドープ原液４１を調製した。
【００７１】
Ａ１のドープ原液の調製は、ドープの調製用の溶媒には、塩化メチレン（８５重量％）とメタノール（１２重量％）とブタノール（３重量％）とからなる混合溶媒を溶解タンク１２に送液した。この混合溶媒１００Ｌに対して、ポリマーであるセルロースアセテート（置換度２．８４）を２３ｋｇになるように計量器１４により溶解タンク１２に送り込んだ。さらに、可塑剤であるＴＰＰとＢＤＰの混合物（重量混合比…ＴＰＰ：ＢＤＰ＝２：１）１．２ｋｇを溶解タンク１２に送り込んだ。これら混合物を出力４５ｋｗのモータ１７により攪拌翼１８を８０ｒｐｍの速さで３０分攪拌して粗溶解液１９を作成して、貯蔵タンク２０に貯蔵した後、加熱器２５に送液して８５°Ｃまでインライン昇温し、１０分間保持することにより、セルロースアセテート濃度１９％のドープ原液を得た。得られたドープ原液４１中の異物のサイズをレーザー光散乱回折法により測定したところ、０．１μｍ〜３０μｍのサイズ分布の異物が見られた。
【００７２】
また、Ａ２のドープ原液の調製は、ドープの調製用の溶媒には、酢酸メチル（７５重量％）とアセトン（１２．５重量％）とメタノール（６．２５重量％）とブタノール（６．２５重量％）とからなる混合溶媒を溶解タンク１２に送液した。この混合溶媒１００Ｌに対して、ポリマーであるセルロースアセテート（置換度２．７５）を２３ｋｇになるように計量器１４により溶解タンク１２に送り込んだ。さらに、可塑剤であるＴＰＰとＢＤＰの混合物（重量混合比…ＴＰＰ：ＢＤＰ＝２：１）１．２ｋｇを溶解タンク１２に送り込んだ。これら混合物を出力４５ｋｗのモータ１７により攪拌翼１８を８０ｒｐｍの速さで３０分攪拌して粗溶解液１９を作成して、貯蔵タンク２０に貯蔵した後、加熱器２５に送液して８５°Ｃまでインライン昇温し、１０分間保持することにより、セルロースアセテート濃度１９％のドープ原液を得た。得られたドープ原液４１中の異物のサイズをレーザー光散乱回折法により測定したところ、０．１μｍ〜４０μｍのサイズ分布の異物が見られ、Ａ１のドープ原液よりもサイズの大きな異物が多かった。
【００７３】
このように調製したＡ１とＡ２のドープ原液を、表２に示す実施例と比較例のフィルタ４０条件で濾過しときの濾過寿命を比較した。なお、フィルタの平均孔径は実施例、比較例ともに９μｍとした。
【００７４】
比較例１、２は、素材が親水性のセルロース繊維で形成したフィルタ４０でドープ原液Ａ１、Ａ２をそれぞれ濾過した場合である。
【００７５】
比較例３、４は、親水性のセルロース繊維に疎水化処理して、水との接触角が３５°になるようにしたフィルタ４０でドープ原液Ａ１、Ａ２をそれぞれ濾過した場合である。
【００７６】
実施例１、２は、親水性のセルロース繊維に疎水化処理して、水との接触角が４５°になるようにしたフィルタ４０でドープ原液Ａ１、Ａ２をそれぞれ濾過した場合である。
【００７７】
実施例３、４は、親水性のセルロース繊維に疎水化処理して、水との接触角が９５°になるようにしたフィルタ４０でドープ原液Ａ１、Ａ２をそれぞれ濾過した場合である。
【００７８】
実施例５、６は、素材が疎水性のポリプロピレンで形成したフィルタ４０でドープ原液Ａ１、Ａ２をそれぞれ濾過した場合である。
【００７９】
なお、濾過寿命とは、濾過面積３０ｍ２  、濾過温度３６°Ｃ、濾過流量５５Ｌ／分でドープ原液の濾過を実施した場合に、濾過の一次圧１０ｋｇ／ｃｍ２  まで達するのに要した時間で評価した。また、表２の濾過寿命は、比較例１の濾過寿命を１．０としたときに、他の比較例２〜４、実施例１〜６の濾過寿命が比較例１の何倍になるかで示してある。
【００８０】
【表１】
2004292570.tif 000003
【００８１】
【表２】
2004292570.tif 000004
先ず、ドープ原液Ａ１、Ａ２の種類に起因する濾過寿命を比較例１と比較例２とで比較すると、ドープ原液Ａ２はＡ１に比べてサイズの大きな異物が多いため、比較例２の濾過寿命は比較例１の０．６倍と短くなる。
【００８２】
次に、ドープ原液Ａ１を濾過する比較例１、３及び実施例１、３、５について見ると、セルロース繊維で疎水化処理を行っていない比較例１と疎水化処理を行っても接触角が３５°の比較例２の濾過寿命は変わらないが、実施例１のようにセルロース繊維に接触角が４５°になるように疎水化処理を施した場合には、比較例１よりも濾過寿命が長くなり、接触角が９５°になるように疎水化処理を施した比較例３は濾過寿命が比較例１の倍以上になった。また、接触角が９５°のポリプロピレンをフィルタ４０に使用した場合の比較例５も濾過寿命が比較例１の倍以上になった。
【００８３】
ドープ原液Ａ２を濾過する比較例２、４及び実施例２、４、６について見た場合も、ドープ原液Ａ１と同様の結果となった。
【００８４】
【発明の効果】以上説明したように本発明に係るポリマー溶液の濾過方法及び溶液製膜方法によれば、ポリマー溶液の濾過において濾過寿命を長くできるので濾過効率を向上できる。
【００８５】
また、除去する必要のある異物と、除去する必要のない異物とを精度良く仕分けして濾過することができるので、ドープ調製工程におけるプロセス設計の自由度を大きくできことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明を適用した溶液製膜装置のドープ調製ラインの構成例を示す構成図
【図２】本発明のポリマー溶液の濾過方法に用いられる濾過装置の１例を示した要部断面図
【図３】濾過装置に装着されるフィルタの孔径等を説明する概念図
【図４】本発明を適用する溶液製膜装置のフィルム製膜ラインの構成例を示す構成図
【図５】ドープ原液中に分布される異物の粒子径分布の一例を説明する説明図
【図６】本発明における疎水性のフィルタを使用した場合の濾過における作用を説明する説明図
【図７】親水性のフィルタを使用した場合の濾過における作用を説明する説明図
【図８】本発明の溶液製膜方法に用いられる他の実施の形態の要部概略図
【図９】本発明の溶液製膜方法に用いられる別の実施の形態の要部概略図
【符号の説明】
１０…ドープ調製ライン、１２…溶解タンク、２５…加熱器、２６…冷却器、３０…濾過装置、４０…フィルタ、４０ａ…フィルタの孔、４０ｂ…フィルタの内周面、４１…ドープ原液、４２…ドープ、５０…フィルム製膜ライン、５２…乾燥ゾーン、５９…流延バンド、６０…流延ダイ、６２…フィルム、６３…テンター装置、６５…巻き取り装置、９０…大径異物、９１…中径異物、９２…小径異物
【図１】
2004292570.tif 000005
【図２】
2004292570.tif 000006
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
2004292570.tif 000010
【図７】
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【図８】
2004292570.tif 000012
【図９】
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