(57)【要約】【課題】雑藻類を駆除することができる殺藻剤の提供。【解決手段】本発明は、海苔養殖時に発生する雑藻の駆除を行う殺藻剤であって、有機酸とリン酸を主成分とし、有機酸の濃度が０．５〜５Ｗ／Ｖ％でリン酸の濃度が０．５〜３Ｗ／Ｖ％であり、ｐＨを１．８以下に調整し３分以下で処理し、処理時に無機塩類を併用使用することを特徴とする。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機酸とリン酸を主成分とし、有機酸の濃度が０．５〜５Ｗ／Ｖ％、リン酸の濃度が０．５〜３Ｗ／Ｖ％、処理時間が３分以下であることを特徴とする海苔養殖用の殺藻剤。
【請求項２】
有機酸がクエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、ケトグルタル酸、酒石酸、フィチン酸の１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の海苔養殖用の殺藻剤。
【請求項３】
処理時のｐＨが１．８以下であることを特徴とする請求項１、２に記載の海苔養殖用の殺藻剤。
【請求項４】
処理時に無機塩類を１〜２５％添加することを特徴とする請求項１〜３に記載の海苔養殖用の殺藻剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、海苔養殖中に発生する、アオノリ等の雑藻類を駆除する殺藻剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
海苔養殖中に、アオノリ等の雑藻が海苔葉体又は海苔網に大量に付着すると海苔の生育を阻害し、ひいては海苔が枯死する場合もある。雑藻類の付着が少ない場合も、その海苔原藻を製品にすると緑色の斑点が見え、外観を損ねる為、商品価値が著しく低下する。
現在では、クエン酸、リンゴ酸等を主成分とする製品を用いてアオノリなどの雑藻の駆除を行っているが、充分な効果が得られず、短時間で効果が高い駆除方法が求められている。
【０００３】
今までに、下記に示すような海苔養殖用の処理剤が開示されている。
特開昭５０−１２１４２５号公報には「炭素数１ないし４の飽和脂肪族モノカルボン酸、炭素数２ないし４の飽和または不飽和ジカルボン酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸から成る群から選ばれた有機カルボン酸の一種又は二種以上を有効成分として含有する殺藻剤」とある。この公報には有機酸を用いて雑藻を駆除することが記載してあるが、３０分の処理時間では雑藻の駆除効果が不十分であり、３分以下という短時間処理を示唆する記載はない。また、ｐＨに関する記載もない。
【０００４】
特開昭５５−２１７４３号公報には「養殖過程における適時にクエン酸０．３〜５．０重量％を含み、ｐＨが１．０〜６．０の処理液に浸漬させて雑藻、病害の駆除、予防を行うようにしたことを特徴とする海苔養殖法。」とある。この公報にはクエン酸を用いて雑藻を駆除することが記載してあるが、実施例にはｐＨ１．９以下の記載はなくｐＨ１．８以下という低いｐＨで、３分以下という短時間処理を示唆する記載はない。
【０００５】
特開昭５５−８８６３６号公報には「養殖過程における適時に有機酸（但しクエン酸を除く）０．３〜１５重量％を含みかつｐＨ１．０〜４．０に調整された処理液に浸漬させた後、海水中で引き続き養殖を行うことにより雑藻、病害の駆除、予防を行うにしたことを特徴とする海苔養殖法。」とある。この公報には酒石酸を用いて雑藻を駆除することが記載してあるが、１０分以下の処理の実施例はなく、３分以下という短時間処理を示唆する記載はない。
【０００６】
特開昭５９−８２０２７号公報には「養殖過程における適時に無機酸を添加してｐＨ１．０〜４．０とした処理液に５〜６０分浸漬させた後、海水中に戻して引続き養殖させ雑藻、病害の駆除、予防を行うにしたことを特徴とする海苔養殖法。」とある。この公報にはリン酸を用いて雑藻を駆除することが記載してあるが、駆除効果が認められる最も短い処理時間でも１５分を要し、３分以下という短時間処理を示唆する記載はない。
【０００７】
特開平９−２０１１８０号には「海水に、無機塩類と酸とを加えて比重を１．００１〜１．０６０に調整し、且つｐＨを０．５〜３．０に調整した海苔用処理液に、海苔または海苔が付着した養殖具を浸漬することを特徴とする海苔の処理方法。」とある。この公報には有機酸と塩類を併用使用してケイソウ、赤腐れ菌、壺状菌を駆除する実施例が記載してあるが、３分以下という短時間でのアオノリの駆除を示唆する記載はない。
【０００８】
最近の海苔養殖では、海苔生産者一軒当たりの養殖網の枚数が増加したために、養殖網１枚当たりの処理に要する時間を短くせざるを得なくなり、より短時間で効果のある安全な雑藻の駆除方法が求められている。
【０００９】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明は、海苔自体に害を与えることなく、アオノリ等の雑藻類を短時間に駆除する薬剤を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、有機酸とリン酸を併用することによってアオノリ等の雑藻類を短時間に駆除できることを見い出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は次の通りである。
（１）有機酸とリン酸を主成分とし、有機酸の濃度が０．５〜５Ｗ／Ｖ％、リン酸の濃度が０．５〜３Ｗ／Ｖ％、処理時間が３分以下であることを特徴とする海苔養殖用の殺藻剤。
（２）有機酸がクエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、ケトグルタル酸、酒石酸、フィチン酸の１種以上であることを特徴とする（１）記載の海苔養殖用の殺藻剤。（３）処理時のｐＨが１．８以下であることを特徴とする（１）、（２）記載の海苔養殖用の殺藻剤。
（４）処理時に無機塩類を１〜２５％添加することを特徴とする（１）〜（３）記載の海苔養殖用の殺藻剤。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の殺藻剤は、殺藻の処理時に海水又は水に希釈、添加、或いはそのまま使用され、海苔養殖時に発生する雑藻の駆除を行うものであり、有機酸とリン酸を主成分とする。
【００１２】
本発明の殺藻剤は、殺藻の処理時或いは使用時に海水又は水などで希釈して使用される。その希釈倍率は、好ましくは５〜３００倍であるが、これに限るものではなく、その製剤としての使用態様に応じて倍率を決めることができる。また、本発明の殺藻剤は、殺藻の処理時に添加して使用される。殺藻剤を成分ごとに小分け包装した製剤等として提供されるときなどを一例として挙げることができ、船等の処理槽等に殺藻剤の成分を直接添加する場合等である。更に、施設が整っていれば、殺藻剤の貯留タンクから船等の処理槽等にそのまま供給して使用しても良い。
【００１３】
浸漬処理法と呼ばれる海苔網を養殖支柱から取り外して行う処理法では通常５〜１０分程度の処理が行われており、３分以内の短時間でアオノリなどの雑藻の駆除効果が求められている。また、海苔網を固定したまま、潜り船を潜らせる処理法では通常６０秒程度の処理が行われている。更に、養殖規模の拡大により、箱船中の処理液を潜らせる素通し処理法と呼ばれる１０〜２０秒程度の処理も行われている。この為潜り船や箱船を潜らせる処理法では２０〜６０秒程度の短時間でアオノリなどの雑藻を駆除する効果が望まれている。そのため、クエン酸、リンゴ酸等を主成分とする製品を１０〜２０倍液にて使用するようになってきている。しかし、雑藻の駆除効果は不十分である。
【００１４】
実際に、後述する実施例より、酸単独では効果は高くならないが、酸とリン酸を併用することによって短時間で雑藻を駆除できることが分かった。
【００１５】
本発明に用いる有機酸の内容は、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、ケトグルタル酸、酒石酸、フィチン酸を挙げることができる。
本発明の有機酸はこれらの酸の少なくとも１種類以上から成り立つ。
【００１６】
本発明の殺藻剤は、その殺藻処理時における有機酸濃度が０．５〜５Ｗ／Ｖ％の範囲であることが好ましい。酸濃度が０．５Ｗ／Ｖ％を下回ると効果が出にくく、その濃度が５Ｗ／Ｖ％を上回ると処理中に健全な海苔も傷む場合がある。また、リン酸濃度が０．５〜３Ｗ／Ｖ％の範囲であることが好ましい。その濃度が０．５Ｗ／Ｖ％を下回ると効果が出にくく、逆に濃度が３Ｗ／Ｖ％を上回ると処理中に健全な海苔も傷む場合がある。
【００１７】
本発明の殺藻剤は、その殺藻処理時におけるｐＨを１．８以下に調整することが望ましい。ｐＨの調整には塩酸、硫酸等の無機酸を用いても良い。
【００１８】
また、本発明の殺藻剤を用いて殺藻処理する場合は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウムなどの無機塩類を添加することが望ましい。これらの塩類を添加するとアオノリなどを殺藻する効果が高くなる。添加量としては処理液に対して１〜２５％となるように添加するのが望ましい。添加量が１％以下では殺藻効果が向上せず、逆に２５％以上では健全なノリまで傷む場合がある。
【００１９】
本発明の殺藻剤には、必要により肥料成分として、アミノ酸、塩安、硝酸ソーダ、硝安、硝酸カリウム、リン酸ソーダ、燐安、リン酸カリウム、硫安、糖類等を添加することもできる。
【００２０】
本発明を実施するときは、有機酸とリン酸の混合物を海水又は水で希釈しても良く、海水又は水に直接又はそれぞれを添加して使用しても良い。
【００２１】
【実施例】
次に、本発明を実施例及び比較例により更に詳述する。
（実施例１〜６及び比較例１〜１３）
表１に示した有機酸をそれぞれ海水に溶かし０．５Ｗ／Ｖ％に調整した。アオノリと海苔をこの調整液で処理した後、滅菌海水にて洗浄した。
２日後にアオノリの駆除効果と海苔の傷害を顕微鏡にて調査した。結果を表１に示す。
【００２２】
【表１】
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【００２３】
比較例１、３及び４に示したようにマレイン酸、アジピン酸、コハク酸とリン酸を併用してアオノリの駆除を行うとアオノリの駆除と同時に海苔が傷み始め、処理できない。
また、比較例２、５〜１０に示したようにフマル酸、イタコン酸、酪酸、プロピオン酸、酢酸、乳酸、ぎ酸とリン酸を併用してアオノリの駆除を行うとアオノリを駆除して１０秒後にノリが傷み始め、処理できない。
しかし、実施例１〜６に示したようにクエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、ケトグルタル酸、酒石酸、フィチン酸とリン酸を併用してアオノリの駆除を行うと、３分以下の短時間でアオノリが駆除されて、ノリが傷み始めるまで時間がある為、処理できる。漁場での実際の処理では駆除時間の３倍以上の時間、いわゆる安全幅が必要である。
また、比較例１１、１２に示したようにクエン酸又はリンゴ酸単独処理では、アオノリの駆除に２０分又は１７分かかり、３分以下の短時間処理ができない。比較例１３にリン酸単独処理について示したが、この処理方法ではアオノリの駆除に６分かかり、３分以下の短時間処理ができない。
【００２４】
（実施例７〜１１及び比較例１４〜２０）
クエン酸とリン酸を表２に示した濃度になるように海水に溶かして調整した。アオノリと海苔をこの調整液で処理した後、滅菌海水にて洗浄した。
２日後にアオノリの駆除効果を顕微鏡にて調査した。結果を表２に示す。
【００２５】
【表２】
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【００２６】
比較例１４〜１６に示したようにクエン酸単独ではアオノリを３分以内に駆除することはできなかった。また、比較例１７に示したようにリン酸を単独で０．５Ｗ／Ｖ％使用するとアオノリを３分以内に駆除することはできなかった。比較例１８に示したようにリン酸を単独で３．０Ｗ／Ｖ％使用するとアオノリを６０秒で駆除できたが、９０秒で海苔が傷み使用幅が狭く漁場での実際の処理は困難である。
比較例１９に示したようにリン酸濃度が４Ｗ／Ｖ％では使用幅が狭く、処理できない。同様に比較例２０に示したようにクエン酸が６Ｗ／Ｖ％では使用幅が狭く、処理できない。
しかし、実施例７〜１１に示したようにクエン酸を０．５〜５Ｗ／Ｖ％、リン酸を０．５〜３Ｗ／Ｖ％で併用して処理すると３分以下の短時間でアオノリを駆除でき、海苔が傷むまで時間があり、漁場で実際に処理できる。
【００２７】
（実施例１２〜１６及び比較例２１〜２５）
リンゴ酸とリン酸を表３に示した濃度になるように海水に溶かして調整した。アオノリをこの調整液で処理した後、滅菌海水にて洗浄した。
２日後にアオノリの駆除効果を顕微鏡にて調査した。結果を表３に示す。
【００２８】
【表３】
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【００２９】
比較例２１〜２３に示したようにリンゴ酸単独ではアオノリを３分以内に駆除することはできなかった。比較例２４に示したようにリン酸濃度が４Ｗ／Ｖ％では使用幅が狭く、処理できない。同様に比較例２５に示したようにリンゴ酸が６Ｗ／Ｖ％では使用幅が狭く、処理できない。しかし、実施例１２〜１６に示したようにリンゴ酸を０．５〜５Ｗ／Ｖ％、リン酸を０．５〜３Ｗ／Ｖ％で併用して処理すると３分以下の短時間でアオノリを駆除でき、海苔が傷むまで時間があり、漁場で実際に処理できる。
【００３０】
（実施例１７〜１９及び比較例２６）
クエン酸とリン酸を表４に示した濃度になるように海水に溶かして調整した。アオノリと海苔をこの調整液で処理した後、滅菌海水にて洗浄した。
２日後にアオノリの駆除効果を顕微鏡にて調査した。結果を表４に示す。
【００３１】
【表４】
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【００３２】
実施例１７〜１９に示したようにクエン酸とリン酸を併用使用すると、ｐＨが１．７８、１．４６、１．００でアオノリを３分以下の短時間で駆除できた。しかし、比較例２６に示したようにｐＨが２．００では３分以下の短時間ではアオノリを駆除できなかった。
【００３３】
（実施例２０〜２３及び比較例２７〜３０）
クエン酸、リン酸および塩化ナトリウムを表５に示した濃度になるように海水に溶かして調整した。アオノリと海苔をこの調整液で処理した後、滅菌海水にて洗浄した。
２日後にアオノリの駆除効果を顕微鏡にて調査した。結果を表５に示す。
【００３４】
【表５】
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【００３５】
比較例２７〜２９に示したように塩化ナトリウム単独ではアオノリを駆除できなかった。実施例２１〜２３に示したようにクエン酸、リン酸および塩化ナトリウムを併用するとアオノリの駆除時間が短くなった。しかし、塩化ナトリウムを２７Ｗ／Ｖ％使用するとアオノリを５秒で駆除できたが、１０秒で海苔が傷み使用幅が狭く漁場での実際の処理は困難である。
【００３６】
【発明の効果】
本発明は、海苔養殖時に発生する雑藻の駆除を行う殺藻剤であって、有機酸とリン酸を主成分とし、有機酸の濃度が０．５〜５Ｗ／Ｖ％でリン酸の濃度が０．５〜３Ｗ／Ｖ％の殺藻剤でｐＨを１．８以下に調整して処理すると、３分以下で雑藻を駆除することができる。また、処理時に無機塩類を１〜２５Ｗ／Ｖ％添加するとアオノリの駆除効果が高くなる。