(57)【要約】【課題】繊維の風合を損なうことなく、ラズベリーケトンに代表される脂肪分解促進性を有するケトン化合物の耐久性を改良し、この脂肪分解促進成分を繊維内部に含有し、かつ徐放化する多孔性アクリル繊維およびその製造方法を提供する。【解決手段】ラズベリーケトンに代表される脂肪分解促進性を有するケトン化合物を含有することを特徴とし、さらに、この脂肪分解促進成分の含有量が、好ましくは２重量％以下である多孔性アクリル繊維である。また、酢酸セルローズとアクリロニトリル共重合体を有機溶剤に溶解させて得たドープを、該有機溶剤水溶液中に凝固・延伸後、水洗して得られたゲル膨潤状態のアクリル繊維に、微細無機化合物で包含させた脂肪分解促進成分を活性剤とともに添加し、乾燥緻密化させることにより実現できる。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
2004027387.tif 000008
（ただし、式中Ｒは水素原子、単糖類もしくは少糖類の残基、または炭素数２〜２０のアシル基である）からなる脂肪分解促進成分、もしくは下記一般式（２）
【化２】
2004027387.tif 000009
（ただし、式中Ｒは水素原子、単糖類もしくは少糖類の残基、または炭素数２〜２０のアシル基である）からなる脂肪分解促進成分の少なくとも一方を含有することを特徴とする多孔性アクリル繊維。
【請求項２】
上記脂肪分解促進成分の全含有量が２重量％以下である請求項１に記載の多孔性アクリル繊維。
【請求項３】
上記脂肪分解促進成分とともに、微細無機化合物を含有する請求項１または２に記載の多孔性アクリル繊維。
【請求項４】
酢酸セルローズとアクリロニトリル共重合体を有機溶剤に溶解して得られるドープを、有機溶剤水溶液中に凝固・延伸後、水洗して得られるゲル膨潤状態のアクリル繊維に、微細無機化合物で包含させた上記一般式（１）および／または一般式（２）からなる脂肪分解促進成分を活性剤とともに添加し、乾燥緻密化させることを特徴とする多孔性アクリル繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脂肪分解促進性を有するケトン化合物を含有する多孔性アクリル繊維及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、唐辛子の辛味成分であるカプサイシンは脂肪分解活性を有し、その皮下脂肪減少作用によるダイエット効果については広く知られている。一方、下記一般式（３）で表されるラズベリーケトンは、ラズベリーの香りの成分として知られている。
【化３】
2004027387.tif 000002
そして最近、このラズベリーケトンに代表されるケトン化合物は、脂肪細胞中に含まれる脂肪（油滴）と脂肪分解酵素（ホスホリパーゼＣ）の親和性を高める機能を有しているため脂肪分解促進効果があり、しかもカプサイシンの約３倍もの脂肪分解活性があることが見出されている。さらに薬理実験により内服・外用で皮下脂肪減少作用があることも確認されているため、化粧品・薬品・食品の分野において、ダイエット成分としてサプリメント剤やハップ剤などに重用されだしている。もちろん直接皮膚に触れる衣類などに用いる繊維に、ラズベリーケトンに代表されるケトン化合物を包含させてもその皮下脂肪減少作用は期待できる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながらラズベリーケトンに代表されるケトン化合物は、分子量も小さく低沸点であるので、たとえ繊維に包含させても、製造工程で脱落したり、洗濯耐久性に欠けるなどの問題があり、実用までには至らなかった。
【０００４】
そこで本発明者らは上記問題点に鑑みて、ラズベリーケトンに代表される脂肪分解促進性を有するケトン化合物が繊維内部に包含され、かつ徐放化する繊維を鋭意研究した結果、ゲル膨潤状態の多孔性アクリル繊維に、微細無機化合物で包含させた脂肪分解促進性を有するケトン化合物を、活性剤とともに添加し乾燥緻密化させることで、脂肪分解促進性を有するケトン化合物を繊維内部に均一に包含し、かつ徐放化できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００５】
すなわち本発明の目的は、繊維の風合を損なうことなく、またラズベリーケトンに代表される脂肪分解促進性を有するケトン化合物の耐久性を改良し、この脂肪分解促進成分を徐放化する、脂肪分解促進成分を含有する多孔性アクリル繊維およびその製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨とするところは、下記一般式（１）
【化４】
2004027387.tif 000003
（ただし、式中Ｒは水素原子、単糖類もしくは少糖類の残基、または炭素数２〜２０のアシル基である）からなる脂肪分解促進成分、もしくは下記一般式（２）
【化５】
2004027387.tif 000004
（ただし、式中Ｒは水素原子、単糖類もしくは少糖類の残基、または炭素数２〜２０のアシル基である）からなる脂肪分解促進成分の少なくとも一方を含有することを特徴とする多孔性アクリル繊維である。
【０００７】
さらに、脂肪分解促進成分の全含有量は、好ましくは２重量％以下である。
【０００８】
そして、この多孔性アクリル繊維は、脂肪分解促進成分とともに、微細無機化合物を含有することが好ましい。
【０００９】
また、酢酸セルローズとアクリロニトリル共重合体を有機溶剤に溶解して得られるドープを、有機溶剤水溶液中に凝固・延伸後、水洗して得られるゲル膨潤状態のアクリル繊維に、微細無機化合物で包含させた上記一般式（１）および／または一般式（２）からなる脂肪分解促進成分を活性剤とともに添加し、乾燥緻密化させることを特徴とする多孔性アクリル繊維の製造方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における多孔性アクリル繊維は、たとえば酢酸セルローズおよびアクリロニトリルと、他の単量体との共重合体を紡出して、得られたものである。そして、その割合は特に限定されるものではないが、酢酸セルローズ／アクリロニトリル共重合体＝１〜１５／８５〜９９重量％が好ましい。特に酢酸セルローズの添加量は、脂肪分解促進成分の添加量と比例させることが好ましい。またアクリロニトリル共重合体においては、アクリロニトリル／他の単量体＝８０〜９５／５〜２０重量％が好ましい。
【００１１】
上記他の単量体としては、アクリル酸メチル、酢酸ビニル、アリルスルフォン酸ソーダ、メタリルスルフォン酸ソーダ、スチレンスルフォン酸ソーダ、２アクリルアミド２メチルプロパンスルフォン酸ソーダなどが挙げられ、これら単独使用または２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００１２】
また上記酢酸セルローズは特に限定されないが、ジメチルホルムアミド溶媒中の５０℃における３０％濃度の粘度としては３０〜１５０ポアズ（Ｐ）が好ましい。酢酸セルローズとアクリロニトリル共重合体はジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドなどの有機溶剤中では相分離しアクリロニトリル共重合体溶液（海）の中に酢酸セルローズ溶液が球状に分散（島）する。この酢酸セルローズとアクリロニトリル共重合体の混合有機溶剤溶液（ドープ）を口金を通じて紡出すると酢酸セルローズポリマーが繊維軸方向に筋状に延伸される。その時、島である酢酸セルローズポリマーと海であるアクリロニトリル共重合体の界面に空隙が出来る。繊維が延伸されることにより該空隙が連通して多孔性アクリル繊維となる。多孔性アクリル繊維は通常のアクリル繊維と比べ、空孔率は１０〜５０％多く、表面積は１０〜１００倍を所有しているため、繊維内部に脂肪分解促進成分を内蔵させ、かつ徐放させるには最適の構造である。
【００１３】
そして、本発明で使用する脂肪分解促進成分は上記一般式（１）および／または一般式（２）で表されるケトン化合物である。これらケトン化合物において、Ｒが単糖類もしくは少糖類の残基のものは、いわゆる配糖体であり、市販されているものも多く容易に入手できる。そして、単糖類としては、たとえばグルコース、ガラクトース、マンノース、ラムノース、キシロース、リボース、アラビノース、グルコサミン、ガラクトサミンなどが挙げられる。また少糖類としては二糖類から六糖類までを指し、具体的にはラクトース、マルトース、シュークロース、セロビオース、イソマルトース、エピラクトース等の二糖類、ラフィノース、ゲンチアノース、メレチトース、マルトトリオース、セロトリオース、マンニノトリオース等の三糖類、スタキオース等の四糖類などの例を挙げることができる。
【００１４】
上記ケトン化合物において、Ｒが炭素数２〜２０のアシル基のものは、フェノール化合物のアシル化として既に公知の方法を用いて得ることができる。たとえばピリジン中において４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノンと酸クロライドとを反応させる方法が挙げられる。なおアシル基は、内部に不飽和結合を有するものでも問題なく、また芳香環を有していても良い。またアミノ基などの官能基を有するものであっても構わない。具体的には、ｐ−ヒドロオキシフェニールブタノン、ジンゲロン、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、ヘキサノイル、ラウロイル、パルミトイル、オレオイル等の例を挙げることができる。
【００１５】
そして、これら上記一般式（１）および／または一般式（２）で表されるケトン化合物である脂肪分解促進成分は、微細無機化合物に包含されて用いられることが好ましい。さらに、微細無機化合物に包含されて、かつ活性剤により乳化安定化されて用いられると、より好ましい。また本発明の多孔性アクリル繊維に含有する脂肪分解促進成分の割合は特に限定されないが、２重量％以下が好ましく、より好ましくは、０．０１〜１．５重量％、さらに好ましくは、０．０５〜１．０重量％である。
【００１６】
上記脂肪分解促進成分は、多孔性アクリル繊維内部の空孔に最も多く含有されており、空孔以外の繊維内部、繊維表面の順に含有量は少なくなる。したがって空孔が多くなるほど、脂肪分解促進成分の含有量が多くなるとともに、繊維表面に比べて、繊維内部に含有される割合も大きくなる。また繊維内部の空孔、空孔以外の繊維内部、繊維表面の各部位において、脂肪分解促進成分の濃度差により拡散し常にマイグレーションするため、各部位それぞれの脂肪分解促進成分は均一に存在する。
【００１７】
上記微細無機化合物としては、バーミキュライト、パーライト、シラスパルーン、ゼオライト、セビオライト、姪石，軽石、活性白土、カオリン、ハイドロタルサイト、タルク、スノーテックス、ベントナイト、または珪藻土などが挙げられる。微細無機化合物の平均粒子径は０．１μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０１μｍ以下、さらに好ましくは０．００５μｍ以下である。微細無機化合物の粒子径が大きいと多孔性アクリル繊維の表面近くに存在するが、微細無機化合物の粒子径が小さくなると繊維内部に拡散・浸透・分散されるようになる。０．０１μｍ以下でほぼ均一に、０．００５μｍ以下では完全に均一に繊維内部に拡散・浸透・分散される。そして、微細無機化合物の粒子径が小さいほど、脂肪分解促進成分の繊維製造段階での脱落が少なく、また耐洗濯性が良い。この理由としては定かではないが、微細無機化合物の粒子径が小さいほど、一定の容量に存在するその粒子合計の表面積が大きくなり、脂肪分解促進成分との物理的結合力が強まるからと考えられる。また微細無機化合物の添加量は特に限定されないが、脂肪分解促進成分の添加量の１／３〜１／２程度が好ましい。添加量が少ないと、脂肪分解促進成分の耐洗濯性に与える効果が小さく、添加量を多くし過ぎても、添加量に見合うほど効果は大きくならないからである。
【００１８】
また本発明においては、所望により活性剤を使用することができる。この活性剤は、紡糸用のいわゆる油剤として期待されている性能（分繊性・制電性・平滑性など）とともに脂肪分解促進成分が乳化可能なものであれば、一般にアクリル繊維に用いられる活性剤で良い。たとえば、ＰＯＥアルキルホスフェートＫ塩、ＰＯＥアルキルアミノエーテル、、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥひまし油エーテル、アルキルアミン第４級カチオン、ＰＯポリエーテル、ＥＯポリエーテルなどが挙げられる。
【００１９】
上記脂肪分解促進成分を微細無機化合物に包含させる方法は、特に限定されないが、たとえば７０〜８０℃の温水中に上記微細無機化合物を入れ、攪拌しながら脂肪分解促進成分を投入することで可能である。この時、脂肪分解促進成分のほとんどは微細無機化合物の表面または孔中に吸着される。さらに上記活性剤を添加することにより、乳化安定化された脂肪分解促進成分分散液ができる。この分散液では、脂肪分解促進成分は微細無機化合物に“抱かれた状態”で存在し、活性剤とともにゲル膨潤状態の多孔性アクリル繊維内部に拡散・浸透・分散される。
【００２０】
次に本発明の脂肪分解促進成分を含有する多孔性アクリル繊維の製造方法について一例を挙げて説明する。本発明の脂肪分解促進成分を含有する多孔性アクリル繊維を得るには、たとえば微細無機化合物で包含した脂肪分解促進成分を活性剤とともに、水洗後のゲル膨潤状態のアクリル繊維（トウ）に含有させることにより実現できる。
【００２１】
まず酢酸セルローズとアクリロニトリル共重合体の適当な溶剤溶液を混合・攪拌して均一化を図った後、通常の湿式あるいは乾式紡糸で繊維化する。この際用いられる溶剤としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドなどの有機溶剤が挙げられる。次に、紡糸・延伸後のアクリル繊維は、通常の水洗・オイリング・乾熱乾燥工程で緻密化させる。この工程において、水洗工程を出たアクリル繊維は１００〜２００％のゲル膨潤状態にあり、次のオイリング工程において、微細無機化合物で包含した脂肪分解促進成分および活性剤溶液中に、アクリル繊維を通過させることにより、ゲル膨潤状態のアクリル繊維内部まで拡散・浸透・分散させ得る。また乾燥温度が１５０℃を超えると脂肪分解促進成分の分解が始まるため、乾燥温度は１５０℃以下が好ましい。そして、乾熱乾燥後、通常のクリンピング・蒸熱セット工程を通して最終的に脂肪分解促進成分を含有する多孔性アクリル繊維が得られる。なお蒸熱セット温度が１２０℃を超えると脂肪分解促進成分の分解が始まるため、蒸熱セットは１２０℃以下が好ましい。
【００２２】
かくして得られた脂肪分解促進成分を含有する多孔性アクリル繊維は、その繊維表面だけでなく繊維内部にまで拡散・浸透・分散された微細無機化合物の内部および表面に、　脂肪分解促進成分が“抱かれた状態”で存在するものと考えられる。また脂肪分解促進成分の一部は単独で多孔性アクリル繊維内部に拡散し、繊維表面にも存在する。繊維内部に単独で存在する脂肪分解促進成分と微細無機化合物中に包含される脂肪分解促進成分の関係は平衡状態にあると考えられ、繊維表面から肌に吸収された分は絶えず補給される。そして、この脂肪分解促進成分を含有する多孔性アクリル繊維は、たとえばＪＩＳ−Ｌ０２１７−１０３法にて３０回の水洗い洗濯を実施した後でも、脂肪分解促進成分の含有量が、あまり低下しないことが望ましい。すなわち洗濯前の脂肪分解促進成分含有量に比べて、洗濯後の脂肪分解促進成分含有量が、好ましくは７０％以上であり、より好ましくは８０％以上であることが望ましい。
【００２３】
なお脂肪分解促進成分と微細無機化合物を上記活性剤とともに、ドープ中に添加して練り込んだ場合、紡糸工程で脂肪分解促進成分は脱落しやすくなる。また繊維を緻密化した乾燥工程以降で添加しても、繊維に脂肪分解促進成分を付与できるが、多孔性アクリル繊維表面に脂肪分解促進成分の多くが存在するため、摩擦や洗濯により脂肪分解促進成分が脱落しやすくなる。たとえば、脂肪分解促進成分をゲル膨潤状態の多孔性アクリル繊維に付与し、最終的に得られる多孔性アクリル繊維の脂肪分解促進成分含有量が、最も好適な範囲の０．０５〜１．０重量％となるような脂肪分解促進成分添加量と同じ量を、ドープ中に添加して練り込んだとする。すると、最終的に得られる多孔性アクリル繊維の脂肪分解促進成分含有量は、ゲル膨潤状態の多孔性アクリル繊維に付与した場合の含有量の２０％未満になる。また、たとえば上記方法の洗濯３０回後の歩留まりも７０％未満となる。
【００２４】
上述したように、脂肪分解促進成分をゲル膨潤状態の多孔性アクリル繊維（トウ）に含有させる方法（ゲルトウ加工）とドープ中に添加する方法（ドープ添加）とでは、最終的に得られる多孔性アクリル繊維の脂肪分解促進成分含有量が異なる。その理由としては、以下のように考えられる。すなわちドープ添加の場合、脂肪分解促進成分はジメチルホルムアミドなどの上記有機溶剤に溶解するため、通常の紡糸工程（紡出、凝固後に脱溶媒を行う）で有機溶剤とともに多くが脱落し、延伸・水洗工程で残りの脂肪分解促進成分も有機溶剤とともに多くが溶出する。したがってドープ添加では脂肪分解促進成分は多くが多孔性アクリル繊維から脱落する。一方ゲルトウ加工の場合、脂肪分解促進成分は水に分散するため、前オイル工程で繊維中に含浸した後の乾燥工程（脱水・緻密化）において、水は蒸発するものの脂肪分解促進成分はほとんどが繊維内部に残る。したがってゲルトウ加工では脂肪分解促進成分は多くが多孔性アクリル繊維に含有される。ただし、繊維表面に存在する脂肪分解促進成分は、後オイル工程で多くが脱落するが、経時的に繊維内部に存在する脂肪分解成分がマイグレーションし、繊維表面に出てくる。
【００２５】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００２６】
・脂肪分解促進成分測定方法
まず測定対象となる繊維約５００ｇを分割して、エタノール／ベンゼン＝１／２溶液にてソックスレー抽出を繰り返す。次に、得られた抽出物を減圧乾燥させた後サンプルを０．５ｇ採取し、ジメチルスルホキシド溶液１０ｇに加え溶解させる。このジメチルスルホキシド溶液の濾過液を注射器でセルに入れ、波数１７３５ｃｍ−１の強度を用いて赤外分光光度計で定量測定する。
【００２７】
・吸水率測定方法
ＤＩＮ−５３８１４によって測定した。
【００２８】
・実施例１〜５，比較例１
酢酸セルローズポリマーをアクリロニトリル共重合体（アクリロニトリル／アクリル酸メチル／メタリルスルフォン酸ソーダ＝９１／８／１（重量％）組成のアクリロニトリル共重合体の濃度２０％ジメチルホルムアミド溶液）に対して５重量％添加して酢酸セルローズ添加アクリルドープ（ポリマー濃度２５％ジメチルホルムアミド溶液）を得た。しかる後、この酢酸セルローズ添加アクリルドープをジメチルホルムアミド６０％水溶液中に０．０６ｍｍφの口金を使用して、通常の方法にて紡出、凝固させた。得られた紡出糸は、さらに通常の方法にて延伸・水洗・オイリング・１３０℃乾燥・クリンピング・１１０℃熱セットの各工程を経て約３．３ｄｔｅｘの多孔性アクリル繊維を得た。なお脂肪分解促進成分／微細無機化合物は、オイリング工程で表１に示す濃度で処理した。この時使用した脂肪分解促進成分は、ｐ−ヒドロオキシフェニールブタノンであり、微細無機化合物は０．００３μｍのバーミキュライトである。また同時に使用した活性剤は、ＰＯＥアルキルホスフェートＫ塩／ＰＯＥアルキルアミノエーテル／ＰＯＥひまし油エーテル／アルキルアミン第４級カチオン＝３５／２５／３０／１０（重量％）で０．４％／ポリマー付着するように調整したものである。そして、７５℃の温水中にバーミキュライトを入れ、攪拌しながらｐ−ヒドロオキシフェニールブタノンを投入した後、上記活性剤を添加することにより得た分散液を使用している。こうして得られた多孔性アクリル繊維をＪＩＳ−Ｌ０２１７法にて３０回の水洗い洗濯を実施した。
【００２９】
【表１】
2004027387.tif 000005
【００３０】
表１より明らかなように、脂肪分解促進成分の処理濃度にほぼ比例して、繊維内部に含有される脂肪分解促進成分量（脂肪分解促進成分抽出量（Ａ）に示される）は多くなる。しかし、繊維物性を示す糸質（繊度、強伸度、吸水率）はほとんど変わらない。また耐洗濯性に関しては、洗濯３０回後の脂肪分解促進成分抽出量（Ｂ）が、脂肪分解促進成分抽出量（Ａ）が１％以下である実施例１〜４では洗濯前の脂肪分解促進成分抽出量（Ａ）に比べて８０％以上の歩留まりであるのに対し、脂肪分解促進成分抽出量（Ａ）が１％を超えた実施例５では歩留まりが８０％未満になった。
【００３１】
・実施例６〜７
実施例６は、上記実施例１〜５および比較例１と同一の方法で、微細無機化合物を添加せずに、脂肪分解促進成分の処理濃度を実施例２と同じにして得た多孔性アクリル繊維である。また実施例７は脂肪分解促進成分と微細無機化合物の処理濃度を実施例２と同じにしたものであるが、オイリング工程時に添加するのではなく、酢酸セルローズ添加アクリルドープに添加して得た多孔性アクリル繊維である。それぞれの結果を表２に示す。
【００３２】
【表２】
2004027387.tif 000006
【００３３】
表２から明らかなように、実施例６は耐洗濯性において、歩留まりが７０％未満になる。また実施例７は脂肪分解促進成分抽出量（Ａ）が実施例２の抽出量に比べ２０％未満と少なく、紡糸工程中にほとんど脱落していることが分かる。さらに耐洗濯性も、歩留まりが７０％未満になる。
【００３４】
・実施例８〜１０
実施例８は脂肪分解促進成分として、ｐ−ヒドロオキシフェニールブタノンに代えてジンゲロンを用い、その他の条件は実施例２と全く同じにして多孔性アクリル繊維を得たものである。また表３に示すように、実施例９は乾燥温度を、実施例１０は蒸熱セット温度を実施例８から変えて多孔性アクリル繊維を得たものである。なお、その他の条件は、実施例８と全く同じである。
【００３５】
【表３】
2004027387.tif 000007
【００３６】
表３より明らかなように、実施例９のよう乾熱温度が１５０℃を超える場合や、実施例１０のように蒸熱セット（湿熱）温度が１２０℃を超える場合は、脂肪分解促進成分の抽出量（Ａ）が実施例８に比べて、７０％未満と小さくなる。また耐洗濯性も、歩留まりが実施例８に比べて、７０％未満と小さくなる。
【００３７】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、繊維の風合を損なうことなく、またラズベリーケトンに代表される脂肪分解促進性を有するケトン化合物の耐久性を改良し、この脂肪分解促進成分を徐放化する、脂肪分解促進成分を含有する多孔性アクリル繊維を提供することができる。当然この多孔性アクリル繊維は工業的容易に作ることができるため、産業上の効果は極めて大きい。なお、この脂肪分解促進成分を含有する多孔性アクリル繊維は、毛布、シーツ、カーペット、カーテンなどの建寝装用品や、肌着、セーターなどの衣料品や、ぬいぐるみなどの玩具などに適用することができる。