(57)【要約】【課題】大型の液晶表示装置においても、光漏れなどの問題を生じることなく、表示品位の高い画像を表示する。【解決手段】光学異方性層が偏光膜の表面に直接または配向膜を介して設けられている偏光板を使用する。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光膜と液晶性分子から形成された光学異方性層とを有する偏光板であって、光学異方性層が偏光膜の表面に直接または配向膜を介して設けられていることを特徴とする偏光板。
【請求項２】
光学異方性層が、偏光膜側に設けられる第１光学異方性層と、その上に設けられる第２光学異方性層からなり、第１光学異方性層に含まれる液晶性分子の長軸の平均配向方向と、第２光学異方性層に含まれる液晶性分子の長軸の平均配向方向との角度が、１０゜よりも大きい請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
液晶性分子を含む塗布液を偏光膜の表面に塗布することにより光学異方性層を形成する工程からなる偏光膜と光学異方性層とを有する偏光板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、偏光膜と液晶性分子から形成された光学異方性層とを有する偏光板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置は、偏光板と液晶セルから構成されている。
現在主流であるＴＮモードのＴＦＴ液晶表示装置においては、光学補償シートを偏光板と液晶セルの間に挿入し、表示品位の高い液晶表示装置を実現している。しかし、この方法によると液晶表示装置自体が厚くなる問題があった。
特開平１−６８９４０号公報には、偏光膜の片面に位相差板、他方の面に保護フイルムを有する楕円偏光板を用いることで、液晶表示装置を厚くすることなく、正面コントラストを高くすることができるとの記載がある。ところが、この発明の位相差フイルム（光学補償シート）は、熱により歪み、位相差が発生しやすく、耐久性に問題のあることがわかった。発生した位相差により液晶表示装置に額縁状の光漏れ（透過率の上昇）が生じ、液晶表示装置の表示品位は低下してしまう。
歪みによる位相差発生の問題に対し、特開平７−１９１２１７号公報および欧州特許０９１１６５６Ａ２号明細書に記載の発明では、透明支持体上にディスコティック（円盤状）化合物からなる光学異方性層を塗設した光学補償シートを直接偏光板の保護フイルムとして用いることで液晶表示装置を厚くすることなく、耐久性に関する問題を解決した。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従来の技術では、主に、１５インチ以下の小型あるいは中型の液晶表示装置を想定して、光学補償シートが開発されていた。しかし、最近では、１７インチ以上の大型の液晶表示装置も想定する必要がある。
大型の液晶表示装置の偏光板に、従来技術の光学補償シートを保護フイルムとして装着したところ、熱歪みによる光漏れの問題が発生していることが判明した。小型あるいは中型の液晶表示装置では、従来技術によって熱歪みによる光漏れの問題は、解消していた。従って、使用環境の変化による耐久性について、光学補償シートをさらに改良する必要があることが判明した。
【０００４】
本発明の目的は、光学補償機能を有する偏光板を用いて液晶セルを光学的に補償することである。
また本発明の目的は、大型の液晶表示装置においても、光漏れなどの問題を生じることなく、表示品位の高い画像を表示することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記（１）〜（２５）の偏光板、下記（２６）の液晶表示装置および下記（２７）の偏光板の製造方法により達成された。
（１）偏光膜と液晶性分子から形成された光学異方性層とを有する偏光板であって、光学異方性層が偏光膜の表面に直接または配向膜を介して設けられていることを特徴とする偏光板。
【０００６】
（２）光学異方性層に含まれる液晶性分子が棒状液晶性分子であり、棒状液晶性分子の長軸の平均配向方向と偏光膜の面との角度が５゜よりも大きい（１）に記載の偏光板。
（３）棒状液晶性分子の長軸の平均配向方向と偏光膜の透過軸方向との角度が５゜未満である（２）に記載の偏光板。
（４）光学異方性層に含まれる液晶性分子が円盤状液晶性分子であり、円盤状液晶性分子の長軸（円盤面）の平均配向方向と偏光膜の面との角度が５゜未満である（１）に記載の偏光板。
【０００７】
（５）偏光膜が２０μｍ以下の厚みを有する（１）に記載の偏光板。
（６）さらに、光拡散層が設けられている（１）に記載の偏光板。
（７）さらに、反射防止層が設けられている（１）に記載の偏光板。
（８）さらに、７０μｍ以下の厚さを有する透明支持体が設けられており、反射防止層が透明支持体上に形成されている（７）に記載の偏光板。
【０００８】
（９）光学異方性層が、偏光膜側に設けられる第１光学異方性層と、その上に設けられる第２光学異方性層からなり、第１光学異方性層に含まれる液晶性分子の長軸の平均配向方向と、第２光学異方性層に含まれる液晶性分子の長軸の平均配向方向との角度が、１０゜よりも大きい（１）に記載の偏光板。
（１０）第１光学異方性層に含まれる液晶性分子が棒状液晶性分子であり、棒状液晶性分子の長軸の平均配向方向と偏光膜の面との角度が５゜未満である（９）に記載の偏光板。
（１１）棒状液晶性分子の長軸の平均配向方向と偏光膜の透過軸方向との角度が５゜未満である（１０）に記載の偏光板。
【０００９】
（１２）第２光学異方性層に含まれる液晶性分子が棒状液晶性分子であり、第２光学異方性層に含まれる棒状液晶性分子の長軸の平均配向方向と偏光膜の面との角度が１５゜よりも大きく、第２光学異方性層に含まれる棒状液晶性分子の長軸と、偏光膜の面との角度が、棒状液晶性分子と偏光膜との距離に伴って変化している（１０）に記載の偏光板。
（１３）第２光学異方性層に含まれる液晶性分子が円盤状液晶性分子であり、第２光学異方性層に含まれる円盤状液晶性分子の長軸（円盤面）の平均配向方向と偏光膜の面との角度が１５゜よりも大きく、第２光学異方性層に含まれる円盤状液晶性分子の長軸（円盤面）と、偏光膜の面との角度が、円盤状液晶性分子と偏光膜との距離に伴って変化している（１０）に記載の偏光板。
（１４）第２光学異方性層に含まれる液晶性分子が棒状液晶性分子であり、第２光学異方性層に含まれる棒状液晶性分子の長軸の平均配向方向と偏光膜の面との角度が５゜未満であり、第２光学異方性層に含まれる棒状液晶性分子の長軸の平均配向方向と偏光膜の透過軸方向との角度が５゜未満である（１１）に記載の偏光板。
（１５）第２光学異方性層に含まれる液晶性分子が円盤状液晶性分子であり、第２光学異方性層に含まれる円盤状液晶性分子の長軸（円盤面）の平均配向方向と偏光膜の面との角度が８５゜よりも大きい（１０）に記載の偏光板。
【００１０】
（１６）第１光学異方性層に含まれる液晶性分子が円盤状液晶性分子であり、円盤状液晶性分子の長軸（円盤面）の平均配向方向と偏光膜の面との角度が５゜よりも大きい（９）に記載の偏光板。
（１７）第２光学異方性層に含まれる液晶性分子が棒状液晶性分子であり、第２光学異方性層に含まれる棒状液晶性分子の長軸の平均配向方向と偏光膜の面との角度が１５゜よりも大きく、第２光学異方性層に含まれる棒状液晶性分子の長軸と、偏光膜の面との角度が、棒状液晶性分子と偏光膜との距離に伴って変化している（１６）に記載の偏光板。
（１８）第２光学異方性層に含まれる液晶性分子が円盤状液晶性分子であり、第２光学異方性層に含まれる円盤状液晶性分子の長軸（円盤面）の平均配向方向と偏光膜の面との角度が１５゜より大きく、第２光学異方性層に含まれる円盤状液晶性分子の長軸（円盤面）と、偏光膜の面との角度が、円盤状液晶性分子と偏光膜との距離に伴って変化している（１６）に記載の偏光板。
（１９）第２光学異方性層に含まれる液晶性分子が棒状液晶性分子であり、第２光学異方性層に含まれる棒状液晶性分子の長軸の平均配向方向と偏光膜の面との角度が５゜未満である（１６）に記載の偏光板。
（２０）棒状液晶性分子の長軸の平均配向方向と偏光膜の透過軸方向との角度が５゜未満である（１９）に記載の偏光板。
【００１１】
（２１）第１光学異方性層が第２光学異方性層の配向膜として機能する（９）に記載の偏光板。
（２２）偏光膜が２０μｍ以下の厚みを有する（１）に記載の偏光板。
（２３）さらに、光拡散層が設けられている（１）に記載の偏光板。
（２４）さらに、反射防止層が設けられている（１）に記載の偏光板。
（２５）さらに、７０μｍ以下の厚さを有する透明支持体が設けられており、反射防止層が透明支持体上に形成されている（７）に記載の偏光板。
【００１２】
（２６）液晶セルおよび偏光板を有する液晶表示装置であって、偏光板が（１）乃至（２５）のいずれか一つに記載の偏光板であることを特徴とする液晶表示装置。
（２７）液晶性分子を含む塗布液を偏光膜の表面に塗布することにより光学異方性層を形成する工程からなる偏光膜と光学異方性層とを有する偏光板の製造方法。
なお、棒状液晶性分子の長軸は、棒状分子の最大屈折率の方向に相当する。また、円盤状液晶性分子の長軸は、円盤状分子の最大屈折率面（円盤面）に相当する。
【００１３】
【発明の効果】
本発明者は、偏光膜と液晶性分子から形成された光学異方性層（好ましくは、液晶性分子の長軸方向が異なる二層以上の光学異方性層）とから構成される偏光板を用いて、液晶セルを光学的に補償すると共に、液晶表示装置における額縁状の透過率の上昇を抑制することに成功した。
液晶セルを光学的に補償するために、液晶性分子から形成された光学異方性層を用いる。一般には、光学異方性層をポリマーフイルム上（偏光板に用いる場合には、保護フイルムであるセルロースアセテートフイルム上）に塗設し、光学異方性層とポリマーフイルム（透明支持体）とを有する光学補償シートとして用いられる。
光学補償シートを液晶表示装置に組み込む場合、光学補償シートを粘着剤で液晶セルに固定することが普通である。従って、光学補償シートに用いられるポリマーフイルムが、膨張あるいは収縮すると、発生した歪みが、光学補償シート全体として抑制され、ポリマーフイルムの光学特性が変化する。
【００１４】
従来から、液晶表示装置の使用環境における湿熱条件の変化により、ポリマーフイルムに膨張あるいは収縮を生じ、光学補償シートの光学特性の変化を引き起こすと考えられている。また、液晶表示装置内の熱源（例、バックライト）によって、光学補償シート面内に温度分布が生じ、その熱歪みによっても、光学特性の変化が起きることが指摘されている。
特にセルロースエステルのような水酸基を有するポリマーでは、環境条件の変化による影響が大きいことが判明している。
【００１５】
従って、光漏れを無くすためには、ポリマーフイルムに全く歪みを生じさせないか、もしくは究極的にはポリマーフイルム自体を使用しないことが良い。
一般に偏光板は、１対の保護フイルムとポリビニルアルコールを主成分とする偏光膜とからなる。本発明者の研究の結果、液晶表示装置の使用環境における湿熱条件の変化により、最も寸度変化を起こすのは、偏光膜に用いられているポリビニルアルコールであることが判明した。
偏光板は液晶セルに粘着剤を介して張り合わせるため、環境による寸度変化は、歪み応力として保護フイルム（すなわち光学補償シート）へ伝わる。この応力より、保護フイルム（光学補償シート）が光学特性の変動を引き起こすのである。
従って、偏光膜の寸度変化にともなう応力（歪み×断面積×弾性率）を小さくする、具体的には、厚みを薄くするか、環境による寸度変化（歪み）を小さくすれば良いことがわかった。
【００１６】
本発明者は、偏光膜の表面に直接または配向膜を介して、液晶性分子から光学異方性層を形成することに成功した。具体的には、液晶性分子を含む塗布液を偏光膜の表面に塗布することにより光学異方性層を形成する。その結果、偏光膜と光学異方性層との間にポリマーフイルムを使用することなく、薄い偏光板が実現できた。本発明に従う偏光板は、偏光膜の寸度変化にともなう応力（歪み×断面積×弾性率）が小さい。本発明に従う偏光板を大型の液晶表示装置に取り付けると、光漏れなどの問題を生じることなく、表示品位の高い画像を表示する。
なお、従来の偏光板においてポリマーフイルムが有していた光学異方性については、液晶性分子から形成される光学異方性層を複数設け、一つの層（好ましくは偏光膜側の層）にポリマーフイルムと同様の光学異方性を付与することで代償することができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
［光学異方性層］
光学異方性層は、液晶表示装置の黒表示における液晶セル中の液晶化合物を補償するように設計することが好ましい。黒表示における液晶セル中の液晶化合物の配向状態は、液晶表示装置のモードにより異なる。この液晶セル中の液晶化合物の配向状態に関しては、ＩＤＷ’００、ＦＭＣ７−２、Ｐ４１１〜４１４に記載されている。
各液晶モードにおける光学異方性層の好ましい形態について、以下で説明する。
【００１８】
（ＴＮモード液晶表示装置）
ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
ＴＮモードの黒表示における液晶セル中の配向状態は、セル中央部で棒状液晶性分子が立ち上がり、セルの基板近傍では棒状液晶性分子が寝た配向状態にある。
【００１９】
セル中央部分の棒状液晶性分子に対しては、ホメオトロピック配向（円盤面が寝ている水平配向）の円盤状液晶性分子で補償し、セルの基板近傍の棒状液晶性分子に対しては、ハイブリット配向（長軸の傾きが偏光膜との距離に伴って変化している配向）の円盤状液晶性分子で補償することができる。
また、セル中央部分の棒状液晶性分子に対しては、ホモジニアス配向（長軸が寝ている水平配向）の棒状液晶性分子で補償し、セルの基板近傍の棒状液晶性分子に対しては、ハイブリット配向の円盤状液晶性分子で補償することもできる。
【００２０】
ホメオトロピック配向の液晶性分子は、液晶性分子の長軸の平均配向方向と偏光膜の面との角度が９５゜よりも大きい状態で配向している。
ホモジニアス配向の液晶性分子は、液晶性分子の長軸の平均配向方向と偏光膜の面との角度が５゜未満の状態で配向している。
ハイブリット配向の液晶性分子は、液晶性分子の長軸の平均配向方向と偏光膜の面との角度が１５゜よりも大きいことが好ましく、１５゜〜８５゜であることがさらに好ましい。
【００２１】
円盤状液晶性分子がホメオトロピック配向している光学異方性層、もしくは、棒状液晶性分子がホモジニアス配向している光学異方性層は、Ｒｔｈレターデーション値が４０ｎｍ乃至２００ｎｍであり、Ｒｅレターデーション値が０乃至７０ｎｍであることが好ましい。Ｒｔｈレターデーション値（Ｒｔｈ）は、下記式（Ｉ）で定義される値であり、Ｒｅレターデーション値（Ｒｅ）は、下記式（ＩＩ）で定義される値である。
（Ｉ）　Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
（ＩＩ）　Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
［式中、ｎｘは、フイルム面内の遅相軸方向の屈折率であり；ｎｙは、フイルム面内の進相軸方向の屈折率であり；ｎｚは、フイルムの厚み方向の屈折率であり；そして、ｄは、フイルムの厚さである］。
ホメオトロピック配向（水平配向）している円盤状液晶性分子層およびホモジニアス配向（水平配向）している棒状液晶性分子層に関しては、特開平１２−３０４９３１号および同１２−３０４９３２号の各公報に記載されている。ハイブリット配向している円盤状液晶性分子層に関しては、特開平８−５０２０６号公報に記載がある。
【００２２】
（ＯＣＢモード液晶表示装置）
ＯＣＢモードの液晶セルは、棒状液晶性分子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に（対称的に）配向させるベンド配向モードの液晶セルである。ベンド配向モードの液晶セルを用いた液晶表示装置は、米国特許４５８３８２５号、同５４１０４２２号の各明細書に開示されている。棒状液晶性分子が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向しているため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己光学補償機能を有する。そのため、この液晶モードは、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ　Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ　Ｂｅｎｄ）　液晶モードとも呼ばれる。
ＯＣＢモードの液晶セルもＴＮモード同様、黒表示においては、液晶セル中の配向状態は、セル中央部で棒状液晶性分子が立ち上がり、セルの基板近傍では棒状液晶性分子が寝た配向状態にある。
【００２３】
黒表示にＴＮモードと液晶の配向は同じ状態であるため、好ましい態様もＴＮモード対応を同じである。ただし、ＴＮモードに比べ、ＯＣＢモードの方がセル中央部で液晶化合物が立ち上がった範囲が大きいために、円盤状液晶性分子がホメオトロピック配向している光学異方性層、もしくは、棒状液晶性分子がホモジニアス配向している光学異方性層について、若干のレターデーション値の調整が必要である。具体的には、円盤状液晶性分子がホメオトロピック配向している光学異方性層、もしくは、棒状液晶性分子がホモジニアス配向している光学異方性層は、Ｒｔｈレターデーション値が１５０ｎｍ乃至５００ｎｍであり、Ｒｅレターデーション値が２０乃至７０ｎｍであることが好ましい。
【００２４】
（ＶＡモード液晶表示装置）
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。
ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ　ｏｆ　ｔｅｃｈ．　Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）および（４）ＳＵＲＶＡＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。
【００２５】
ＶＡモードの液晶表示装置の黒表示において、液晶セル中の棒状液晶性分子は、そのほとんどが、立ち上がった状態であるため、円盤状液晶性分子がホメオトロピック配向している光学異方性層、もしくは、棒状液晶性分子がホモジニアス配向している光学異方性層で液晶化合物を補償し、別に、棒状液晶性分子がホモジニアス配向し、棒状液晶性分子の長軸の平均配向方向と偏光膜の透過軸方向との角度が５゜未満である光学異方性層で偏光板の視角依存性を補償することが好ましい。
円盤状液晶性分子がホメオトロピック配向している光学異方性層、もしくは、棒状液晶性分子がホモジニアス配向している光学異方性層は、Ｒｔｈレターデーション値が１５０ｎｍ乃至５００ｎｍであり、Ｒｅレターデーション値が２０乃至７０ｎｍであることが好ましい。
【００２６】
（その他液晶表示装置）
ＥＣＢモードおよびＳＴＮモードの液晶表示装置に対しては、上記と同様の考え方で光学的に補償することができる。
【００２７】
［光学異方性層の形成］
光学異方性層（複数の光学異方性層を設ける場合、最も偏光膜側の第１光学異方性層）は、偏光膜上に直接液晶性分子から形成するか、もしくは配向膜を介して液晶性分子から形成する。配向膜は、１０μｍ以下の膜厚を有することが好ましい。
光学異方性層に用いる液晶性分子には、棒状液晶性分子および円盤状液晶性分子が含まれる。棒状液晶性分子および円盤状液晶性分子は、高分子液晶でも低分子液晶でもよく、さらに、低分子液晶が架橋され液晶性を示さなくなったものも含まれる。
光学異方性層は、液晶性分子および必要に応じて重合性開始剤や任意の成分を含む塗布液を、配向膜の上に塗布することで形成できる。
【００２８】
塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロロエタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
塗布液の塗布は、公知の方法（例、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法）により実施できる。
光学異方性層の厚さは、０．１乃至２０μｍであることが好ましく、０．５乃至１５μｍであることがさらに好ましく、１乃至１０μｍであることが最も好ましい。
【００２９】
［棒状液晶性分子］
棒状液晶性分子としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。なお、棒状液晶性分子には、金属錯体も含まれる。また、棒状液晶性分子を繰り返し単位中に含む液晶ポリマーも、棒状液晶性分子として用いることができる。言い換えると、棒状液晶性分子は、（液晶）ポリマーと結合していてもよい。
棒状液晶性分子については、季刊化学総説第２２巻液晶の化学（１９９４）日本化学会編の第４章、第７章および第１１章、および液晶デバイスハンドブック日本学術振興会第１４２委員会編の第３章に記載がある。
棒状液晶性分子の複屈折率は、０．００１乃至０．７の範囲にあることが好ましい。
棒状液晶性分子は、その配向状態を固定するために、重合性基を有することが好ましい。重合性基は、不飽和重合性基またはエポキシ基が好ましく、不飽和重合性基がさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基が最も好ましい。
【００３０】
［円盤状液晶性分子］
円盤状（ディスコティック）液晶性分子には、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年）に記載されているベンゼン誘導体、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．１２２巻、１４１頁（１９８５年）、Ｐｈｙｓｉｃｓ　ｌｅｔｔ，Ａ，７８巻、８２頁（１９９０）に記載されているトルキセン誘導体、Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）に記載されたシクロヘキサン誘導体及びＪ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年）、Ｊ．Ｚｈａｎｇらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１６巻、２６５５頁（１９９４年）に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルが含まれる。
円盤状液晶性分子としては、分子中心の母核に対して、直鎖のアルキル基、アルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基が母核の側鎖として放射線状に置換した構造である液晶性を示す化合物も含まれる。分子または分子の集合体が、回転対称性を有し、一定の配向を付与できる化合物であることが好ましい。円盤状液晶性分子から形成する光学異方性層は、最終的に光学異方性層に含まれる化合物が円盤状液晶性分子である必要はなく、例えば、低分子の円盤状液晶性分子が熱や光で反応する基を有しており、結果的に熱、光で反応により重合または架橋し、高分子量化し液晶性を失った化合物も含まれる。円盤状液晶性分子の好ましい例は、特開平８−５０２０６号公報に記載されている。また、円盤状液晶性分子の重合については、特開平８−２７２８４公報に記載がある。
【００３１】
円盤状液晶性分子を重合により固定するためには、円盤状液晶性分子の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。従って、重合性基を有する円盤状液晶性分子は、下記式（ＩＩＩ）で表わされる化合物であることが好ましい。
【００３２】
（ＩＩＩ）　Ｄ（−ＬＱ）ｎ
式中、Ｄは円盤状コアであり；Ｌは二価の連結基であり、Ｑは重合性基であり、そして、ｎは４乃至１２の整数である。
円盤状コア（Ｄ）の例を以下に示す。以下の各例において、ＬＱ（またはＱＬ）は、二価の連結基（Ｌ）と重合性基（Ｑ）との組み合わせを意味する。
【００３３】
【化１】
2004053770.tif 000002
【００３４】
【化２】
2004053770.tif 000003
【００３５】
【化３】
2004053770.tif 000004
【００３６】
【化４】
2004053770.tif 000005
【００３７】
【化５】
2004053770.tif 000006
【００３８】
【化６】
2004053770.tif 000007
【００３９】
【化７】
2004053770.tif 000008
【００４０】
【化８】
2004053770.tif 000009
【００４１】
【化９】
2004053770.tif 000010
【００４２】
式（ＩＩＩ）において、二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−および−Ｓ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることがさらに好ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アリーレン基、−ＣＯ−および−Ｏ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることが最も好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、１乃至１２であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数は、２乃至１２であることが好まし。アリーレン基の炭素原子数は、６乃至１０であることが好ましい。
【００４３】
二価の連結基（Ｌ）の例を以下に示す。左側が円盤状コア（Ｄ）に結合し、右側が重合性基（Ｑ）に結合する。ＡＬはアルキレン基またはアルケニレン基、ＡＲはアリーレン基を意味する。なお、アルキレン基、アルケニレン基およびアリーレン基は、置換基（例、アルキル基）を有していてもよい。
Ｌ１：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ２：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ３：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ４：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ５：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ６：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ７：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ８：−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−
Ｌ９：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ１０：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
【００４４】
Ｌ１１：−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ１２：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ１３：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１４：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−
Ｌ１５：−Ｏ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ１６：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−
Ｌ１７：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１８：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１９：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ２０：−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ２１：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ２２：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ２３：−Ｓ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ２４：−Ｓ−ＡＲ−ＡＬ−
【００４５】
式（ＩＩＩ）の重合性基（Ｑ）は、重合反応の種類に応じて決定する。重合性基（Ｑ）は、不飽和重合性基またはエポキシ基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが最も好ましい。
式（ＩＩＩ）において、ｎは４乃至１２の整数である。具体的な数字は、円盤状コア（Ｄ）の種類に応じて決定される。なお、複数のＬとＱの組み合わせは、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【００４６】
ハイブリッド配向では、円盤状液晶性分子の長軸（円盤面）と偏光膜の面との角度が、光学異方性層の深さ方向でかつ偏光膜の面からの距離の増加と共に増加または減少している。角度は、距離の増加と共に減少することが好ましい。さらに、角度の変化としては、連続的増加、連続的減少、間欠的増加、間欠的減少、連続的増加と連続的減少を含む変化、あるいは、増加及び減少を含む間欠的変化が可能である。間欠的変化は、厚さ方向の途中で傾斜角が変化しない領域を含んでいる。角度は、角度が変化しない領域を含んでいても、全体として増加または減少していればよい。さらに、角度は連続的に変化することが好ましい。
【００４７】
偏光膜側の円盤状液晶性分子の長軸の平均方向は、一般に円盤状液晶性分子あるいは配向膜の材料を選択することにより、またはラビング処理方法の選択することにより、調整することができる。また、表面側（空気側）の円盤状液晶性分子の長軸（円盤面）方向は、一般に円盤状液晶性分子あるいは円盤状液晶性分子と共に使用する添加剤の種類を選択することにより調整することができる。円盤状液晶性分子と共に使用する添加剤の例としては、可塑剤、界面活性剤、重合性モノマー及びポリマーなどを挙げることができる。長軸の配向方向の変化の程度も、上記と同様に、液晶性分子と添加剤との選択により調整できる。
【００４８】
円盤状液晶性分子と共に使用する可塑剤、界面活性剤及び重合性モノマーは、円盤状液晶性分子と相溶性を有し、円盤状液晶性分子の傾斜角の変化を与えられるか、あるいは配向を阻害しないことが好ましい。重合性モノマー（例、ビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基及びメタクリロイル基を有する化合物）が好ましい。上記化合物の添加量は、円盤状液晶性分子に対して一般に１〜５０質量％の範囲にあり、５〜３０質量％の範囲にあることが好ましい。なお、重合性の反応性官能基数が４以上のモノマーを混合して用いると、配向膜と光学異方性層間の密着性を高めることが出来る。
【００４９】
円盤状液晶性分子とともに使用するポリマーは、円盤状液晶性分子と相溶性を有し、円盤状液晶性分子に傾斜角の変化を与えられることが好ましい。
ポリマーの例としては、セルロースエステルを挙げることができる。セルロースエステルの好ましい例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロース及びセルロースアセテートブチレートを挙げることができる。円盤状液晶性分子の配向を阻害しないように、上記ポリマーの添加量は、円盤状液晶性分子に対して０．１〜１０質量％の範囲にあることが好ましく、０．１〜８質量％の範囲にあることがより好ましく、０．１〜５質量％の範囲にあることがさらに好ましい。
円盤状液晶性分子のディスコティックネマティック液晶相−固相転移温度は、７０〜３００℃が好ましく、７０〜１７０℃がさらに好ましい。
【００５０】
［液晶性分子の配向状態の固定］
配向させた液晶性分子を、配向状態を維持して固定することができる。固定化は、重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。
光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）が含まれる。
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の０．０１乃至２０質量％の範囲にあることが好ましく、０．５乃至５質量％の範囲にあることがさらに好ましい。液晶性分子の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。
照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ２　乃至５０Ｊ／ｃｍ２　の範囲にあることが好ましく、２０乃至５０００ｍＪ／ｃｍ２　の範囲にあることがより好ましく、１００乃至８００ｍＪ／ｃｍ２　の範囲にあることがさらに好ましい。また、光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。
保護層を、光学異方性層の上に設けてもよい。
【００５１】
［偏光膜］
偏光膜は、Ｏｐｔｉｖａ　Ｉｎｃ．に代表される塗布型偏光膜、もしくはバインダーと、ヨウ素または二色性色素からなる偏光膜が好ましい。
偏光膜におけるヨウ素および二色性色素は、バインダー中で配向することで偏向性能を発現する。ヨウ素および二色性色素は、バインダー分子に沿って配向するか、もしくは二色性色素が液晶のような自己組織化により一方向に配向することが好ましい。
現在、市販の偏光子は、延伸したポリマーを、浴槽中のヨウ素もしくは二色性色素の溶液に浸漬し、バインダー中にヨウ素、もしくは二色性色素をバインダー中に浸透させることで作製されるのが一般的である。
市販の偏光膜は、ポリマー表面から４μｍ程度（両側合わせて８μｍ程度）にヨウ素もしくは二色性色素が分布しており、十分な偏光性能を得るためには、少なくとも１０μｍの厚みが必要である。浸透度は、ヨウ素もしくは二色性色素の溶液濃度、同浴槽の温度、同浸漬時間により制御することができる。
上記のように、バインダー厚みの下限は、１０μｍであることが好ましい。厚みの上限は、液晶表示装置の光漏れの観点からは、薄ければ薄い程よい。現在市販の偏光板（約３０μｍ）以下であることが好ましく、２５μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下がさらに好ましい。２０μｍ以下であると、光漏れ現象は、１７インチの液晶表示装置で観察されなくなる。
【００５２】
偏光膜のバインダーは架橋していてもよい。
架橋しているバインダーは、それ自体架橋可能なポリマーを用いることができる。官能基を有するポリマーあるいはポリマーに官能基を導入して得られるバインダーを、光、熱あるいはｐＨ変化により、バインダー間で反応させて偏光膜を形成することができる。
また、架橋剤によりポリマーに架橋構造を導入してもよい。反応活性の高い化合物である架橋剤を用いてバインダー間に架橋剤に由来する結合基を導入して、バインダー間を架橋することにより形成することができる。
架橋は一般に、ポリマーまたはポリマーと架橋剤の混合物を含む塗布液を、透明支持体上に塗布したのち、加熱を行なうことにより実施される。最終商品の段階で耐久性が確保できれば良いため、架橋させる処理は、最終の偏光板を得るまでのいずれの段階で行なっても良い。
【００５３】
偏光膜のバインダーは、それ自体架橋可能なポリマーあるいは架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができる。ポリマーの例には、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、ポリビニルトルエン、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、塩素化ポリオレフィン（例、ポリ塩化ビニル）、ポリエステル、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、カルボキシメチルセルロース、ポリプロピレン、ポリカーボネートおよびそれらのコポリマー（例、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、スチレン／ビニルトルエン共重合体、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体）が含まれる。シランカップリング剤をポリマーとして用いてもよい。水溶性ポリマー（例、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコール）が好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールがさらに好ましく、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールが最も好ましい。
【００５４】
ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールのケン化度は、７０乃至１００％が好ましく、８０乃至１００％がさらに好ましく、９５乃至１００％が最も好ましい。ポリビニルアルコールの重合度は、１００乃至５０００が好ましい。
変性ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコールに対して、共重合変性、連鎖移動変性あるいはブロック重合変性により変性基を導入して得られる。共重合変性では、変性基として、ＣＯＯＮａ、Ｓｉ（ＯＨ）３　、Ｎ（ＣＨ３　）３　・Ｃｌ、Ｃ９　Ｈ１９ＣＯＯ、ＳＯ３　Ｎａ、Ｃ１２Ｈ２５を導入することができる。連鎖移動変性では、変性基として、ＣＯＯＮａ、ＳＨ、ＳＣ１２Ｈ２５を導入することができる。変性ポリビニルアルコールの重合度は、１００乃至３０００が好ましい。変性ポリビニルアルコールについては、特開平８−３３８９１３号、同９−１５２５０９号および同９−３１６１２７号の各公報に記載がある。
ケン化度が８５乃至９５％の未変性ポリビニルアルコールおよびアルキルチオ変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。
ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールは、二種以上を併用してもよい。
【００５５】
バインダーの架橋剤は、多く添加すると、偏光膜の耐湿熱性を向上させることができる。ただし、バインダーに対して架橋剤を５０質量％以上添加すると、ヨウ素、もしくは二色性色素の配向性が低下する。架橋剤の添加量は、バインダーに対して、０．１乃至２０質量％が好ましく、０．５乃至１５質量％がさらに好ましい。
配向膜は、架橋反応が終了した後でも、反応しなかった架橋剤をある程度含んでいる。ただし、残存する架橋剤の量は、配向膜中に１．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましい。バインダー層中に１．０質量％を超える量で架橋剤が含まれていると、耐久性に問題が生じる場合がある。すなわち、架橋剤の残留量が多い偏光膜を液晶表示装置に組み込み、長期使用、あるいは高温高湿の雰囲気下に長期間放置した場合に、偏光度の低下が生じることがある。
架橋剤については、米国再発行特許２３２９７号明細書に記載がある。また、ホウ素化合物（例、ホウ酸、硼砂）も、架橋剤として用いることができる。
【００５６】
二色性色素としては、アゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系色素あるいはアントラキノン系色素が用いられる。二色性色素は、水溶性であることが好ましい。二色性色素は、親水性置換基（例、スルホ、アミノ、ヒドロキシル）を有することが好ましい。
二色性色素の例には、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ７２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・バイオレット４８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー６７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・グリーン５９、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド３７が含まれる。二色性色素については、特開平１−１６１２０２号、同１−１７２９０６号、同１−１７２９０７号、同１−１８３６０２号、同１−２４８１０５号、同１−２６５２０５号、同７−２６１０２４号の各公報に記載がある。二色性色素は、遊離酸、あるいはアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩として用いられる。二種類以上の二色性色素を配合することにより、各種の色相を有する偏光膜を製造することができる。偏光軸を直交させた時に黒色を呈する化合物（色素）を用いた偏光膜、あるいは黒色を呈するように各種の二色性分子を配合した偏光膜または偏光板が、単板透過率および偏光率とも優れており好ましい。
【００５７】
液晶表示装置のコントラスト比を高めるためには、偏光板の透過率は高い方が好ましく、偏光度も高い方が好ましい。偏光板の透過率は、波長５５０ｎｍの光において、３０乃至５０％の範囲にあることが好ましく、３５乃至５０％の範囲にあることがさらに好ましく、４０乃至５０％の範囲にあることが最も好ましい。偏光度は、波長５５０ｎｍの光において、９０乃至１００％の範囲にあることが好ましく、９５乃至１００％の範囲にあることがさらに好ましく、９９乃至１００％の範囲にあることが最も好ましい。
【００５８】
偏光膜と光学異方性層、あるいは、偏光膜と配向膜を接着剤を介して配置することも可能性である。接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂（アセトアセチル基、スルホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基による変性ポリビニルアルコールを含む）やホウ素化合物水溶液を用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。接着剤層の厚みは、乾燥後に０．０１乃至１０μｍの範囲にあることが好ましく、０．０５乃至５μｍの範囲にあることが特に好ましい。
【００５９】
［偏光板の製造］
偏光膜は、歩留まりの観点から、バインダーを偏光膜の長手方向（ＭＤ方向）に対して、１０乃至８０度傾斜して延伸するか（延伸法）、もしくはラビングした（ラビング法）後に、ヨウ素、二色性染料で染色することが好ましい。傾斜角度は、ＬＣＤを構成する液晶セルの両側に貼り合わされる２枚の偏光板の透過軸と液晶セルの縦または横方向のなす角度にあわせるように延伸することが好ましい。
通常の傾斜角度は４５゜である。しかし、最近は、透過型、反射型および半透過型ＬＣＤにおいて必ずしも４５゜でない装置が開発されており、延伸方向はＬＣＤの設計にあわせて任意に調整できることが好ましい。
【００６０】
延伸法の場合、延伸倍率は２．５乃至３０．０倍が好ましく、３．０乃至１０．０倍がさらに好ましい。延伸は、空気中でのドライ延伸で実施できる。また、水に浸漬した状態でのウェット延伸を実施してもよい。ドライ延伸の延伸倍率は、２．５乃至５．０倍が好ましく、ウェット延伸の延伸倍率は、３．０乃至１０．０倍が好ましい。延伸工程は、斜め延伸を含め数回に分けて行ってもよい。数回に分けることによって、高倍率延伸でもより均一に延伸することができる。斜め延伸前に、横あるいは縦に若干の延伸（幅方向の収縮を防止する程度）を行ってもよい。
延伸は、二軸延伸におけるテンター延伸を左右異なる工程で行うことによって実施できる。上記二軸延伸は、通常のフイルム製膜において行われている延伸方法と同様である。二軸延伸では、左右異なる速度によって延伸されるため、延伸前のバインダーフイルムの厚みが左右で異なるようにする必要がある。流延製膜では、ダイにテーパーを付けることにより、バインダー溶液の流量に左右の差をつけることができる。
以上のように、偏光膜のＭＤ方向に対して１０乃至８０度斜め延伸されたバインダーフイルムが製造される。
【００６１】
ラビング法では、ＬＣＤの液晶配向処理工程として広く採用されているラビング処理方法を応用することができる。すなわち、膜の表面を、紙やガーゼ、フェルト、ゴムあるいはナイロン、ポリエステル繊維を用いて一定方向に擦ることにより配向を得る。一般には、長さ及び太さが均一な繊維を平均的に植毛した布を用いて数回程度ラビングを行うことにより実施される。ロール自身の真円度、円筒度、振れ（偏芯）がいずれも３０μｍ以下であるラビングロールを用いて実施することが好ましい。ラビングロールへのフイルムのラップ角度は、０．１乃至９０゜が好ましい。ただし、特開平８−１６０４３０号公報に記載されているように、３６０゜以上巻き付けることで、安定なラビング処理を得ることもできる。
長尺フイルムをラビング処理する場合は、フイルムを搬送装置により一定張力の状態で１〜１００ｍ／ｍｉｎの速度で搬送することが好ましい。ラビングロールは、任意のラビング角度設定のためフイルム進行方向に対し水平方向に回転自在とされることが好ましい。０〜６０゜の範囲で適切なラビング角度を選択することが好ましい。液晶表示装置に使用する場合は、４０乃至５０゜が好ましい。４５゜が特に好ましい。
偏光膜の光学異方性層とは反対側の表面には、ポリマーフイルムを配置する（光学異方性層／偏光膜／ポリマーフイルムの配置とする）ことが好ましい。
【００６２】
［ポリマーフイルム］
ポリマーフイルムは、光透過率が８０％以上であることが好ましい。フイルムを構成するポリマーの例には、セルロースエステル（例、セルロースアセテート、セルロースジアセテート）、ノルボルネン系ポリマーおよびポリメチルメタクリレートが含まれる。市販のポリマー（ノルボルネン系ポリマーでは、アートン、ゼオネックス）を用いてもよい。
セルロースエステルが好ましく、セルロースの低級脂肪酸エステルがさらに好ましい。低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味する。炭素原子数は、２（セルロースアセテート）、３（セルロースプロピオネート）または４（セルロースブチレート）であることが好ましい。セルロースアセテートが特に好ましい。セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用いてもよい。
なお、従来知られているポリカーボネートやポリスルホンのような複屈折の発現しやすいポリマーであっても、ＷＯ００／２６７０５号明細書に記載のように、分子を修飾することで複屈折の発現性を低下させれば、ポリマーフイルムに用いることもできる。
ポリマーフイルムとしては、酢化度が５５．０乃至６２．５％であるセルロースアセテートを使用することが好ましい。酢化度は、５７．０乃至６２．０％であることがさらに好ましい。
【００６３】
酢化度とは、セルロース単位質量当たりの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテート等の試験法）におけるアセチル化度の測定および計算に従う。
セルロースアセテートの粘度平均重合度（ＤＰ）は、２５０以上であることが好ましく、２９０以上であることがさらに好ましい。また、セルロースアセテートは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）の分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０乃至１．７であることが好ましく、１．０乃至１．６５であることがさらに好ましく、１．０乃至１．６であることが最も好ましい。
【００６４】
セルロースアセテートでは、セルロースの２位、３位、６位のヒドロキシルが均等に置換されるのではなく、６位の置換度が小さくなる傾向がある。本発明に用いるポリマーフイルムでは、セルロースの６位置換度が、２位、３位に比べて同程度または多い方が好ましい。
２位、３位、６位の置換度の合計に対する、６位の置換度の割合は、３０乃至４０％であることが好ましく、３１乃至４０％であることがさらに好ましく、３２乃至４０％であることが最も好ましい。６位の置換度は、０．８８以上であることが好ましい。
各位置の置換度は、ＮＭＲによって測定することできる。
６位置換度が高いセルロースアセテートは、特開平１１−５８５１号公報の段落番号００４３〜００４４に記載の合成例１、段落番号００４８〜００４９に記載の合成例２、そして段落番号００５１〜００５２に記載の合成例３の方法を参照して合成することができる。
【００６５】
ポリマーフイルムは、偏光膜の寸度変化を減少させる機能を有することが好ましい。その機能を実現するための物性値として、厚みと弾性率（体積弾性率が相当する）の積である応力を調整することが好ましい。ポリマーフイルムの厚みを厚くすることで、偏光膜の寸度変化を減少させることも可能であるが、近年のＬＣＤがより薄型になる傾向を考えると、厚みは一定のまま、弾性率を上げることが好ましい。
弾性率は、微小表面硬度計（フィッシャースコープＨ１００ＶＰ−ＨＣＵ、フィッシャー・インスツルメンツ社製）を用いて求めた弾性率の値である。具体的には、ダイヤモンド製の四角錐圧子（先端対面角度；１３６°）を使用し、試験荷重下での押し込み深さを測定し、試験荷重をその試験荷重で生じた圧子の幾何学的形状から計算される圧痕の表面積で割ったユニバーサル硬度から求められる値である。押し込み深さは、１μｍである。表面弾性率は、バルクの弾性率と相関する値であり，表面弾性率の値をバルクの弾性率としてそのまま用いる。
【００６６】
ポリマーフイルムの弾性率を４ＧＰａ以上とするために、金属酸化物微粒子を用いることが好ましい。
金属酸化物微粒子は、モース硬度が７以上の金属酸化物粒子が好ましい。金属酸化物の例には、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化ジルコニウムおよび酸化アルミニウムが含まれる。金属酸化物は、ポリマーフイルムのポリマーとの屈折率差が小さいことが好ましい。セルロースアセテートとの屈折率差が小さい金属酸化物は、二酸化ケイ素（シリカ）および酸化アルミニウム（アルミナ）である。金属酸化物微粒子の平均粒子径は、１乃至４００ｎｍが好ましく、５乃至２００ｎｍがさらに好ましく、１０乃至１００ｎｍが最も好ましい。平均粒径が１ｎｍ以下では、分散が難しく凝集粒子ができやすく、透明性が低下する。４００ｎｍ以上では、ヘイズが大きくなり、同様に明性を落としてしまい好ましくない。
【００６７】
微粒子の添加量は、ポリマーの１乃至９９体積％であることが好ましく、５乃至８０体積％であることがより好ましく、５乃至５０体積％であることがさらに好ましく、５乃至２０体積％であることが最も好ましい。
一般に金属酸化物微粒子は表面の親水性が大きく、セルロースアセテートとの親和性が悪い。従って、ポリマーがセルロースアセテートである場合、金属酸化物微粒子とセルロースアセテートとを混合するだけでは、界面が破壊しやすく、膜として割れ、耐傷性を改善することは困難である。無機微粒子とセルロースアセテートとの親和性を改良するため、無機微粒子表面を表面修飾剤で表面処理することが好ましい。
【００６８】
表面修飾剤は、金属酸化物（無機微粒子）と結合するセグメントおよびセルロースアセテートと高い親和性を有する有機セグメントを有するすることが好ましい。金属酸化物と結合を生成し得る官能基としては、金属（例、ケイ素、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム）のアルコキシド基、無機酸のエステル基（例、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、硫酸モノエステル）、酸基（例、リン酸基、スルホン酸基、カルボン酸基）、その塩またはその酸塩化物、アミノ基およびアミド基が好ましい。
有機セグメントとしては、セルロースアセテートとの親和性を有する構造が好ましい。極性基（例、エステル結合、エポキシ基、エーテル結合）を含むことが好ましい。
金属アルコキシド化合物、または、アニオン性基を有し、かつエステル基、エポキシ基又はエーテル基を有する化合物が、表面修飾剤として好ましい。
【００６９】
好ましい表面修飾剤の例には、シランカップリング剤（例、Ｈ２　Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３　）ＣＯＯＣ３　Ｈ６　Ｓｉ（ＯＣＨ３　）３　、Ｈ２　Ｃ＝ＣＨＣＯＯＣ３　Ｈ６　Ｓｉ（ＯＣＨ３　）３　、グリシジル−ＣＨ２　ＯＣ３　Ｈ６　Ｓｉ（ＯＣＨ３　）３　、ＣｌＣＨ２　ＣＨ２　−ＣＨ２　ＯＣ３　Ｈ６　Ｓｉ（ＯＣＨ３　）３　、Ｒ（ＯＣＨ２　ＣＨ２　）ｎ　ＯＣ３　Ｈ６　Ｓｉ（ＯＣＨ３　）３　、Ｒ（ＯＣＨ２　ＣＨ（ＣＨ３　））ｎ　ＯＣ３　Ｈ６　Ｓｉ（ＯＣＨ３　）３　、ＲＯＣＯ（ＣＨ２　）ｎ　Ｓｉ（ＯＣＨ３　）３　ＣＨ３　ＣＯＣＨ２　ＣＯＯＣ３　Ｈ６　Ｓｉ（ＯＣＨ３　）３　、（ＣＨ３　ＣＨ２　Ｏ）３　ＰＯＣ３　Ｈ６　Ｓｉ（ＯＣＨ２　ＣＨ３　）３　）、チタネートカップリング剤（例、Ｃ１７Ｈ３４ＣＯＯＴｉ（ＯＣＨ（ＣＨ３　）２　）３　）、アルミニウムカップリング剤、飽和カルボン酸（例、ＣＨ３　ＣＯＯＨ、Ｃ２　Ｈ５　ＣＯＯＨ、Ｃｎ　Ｈ２ｎ＋１ＣＯＯＨ）、不飽和カルボン酸（例、オレイン酸）、ヒドロキシカルボン酸（例、クエン酸、酒石酸）、二塩基酸（例、シュウ酸、マロン酸、コハク酸）、芳香族カルボン酸（例、安息香酸）、末端カルボン酸エステル化合物（例、ＲＣＯＯ（Ｃ５　Ｈ１０ＣＯＯ）ｎ　Ｈ、Ｈ２　Ｃ＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ５　Ｈ１０ＣＯＯ）ｎ　Ｈ）、リン酸モノエステル（例、Ｈ２　Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３　）ＣＯＯＣ２　Ｈ４　ＯＣＯＣ５　Ｈ１０ＯＰＯ（ＯＨ）２　）、リン酸ジエステル（例、（Ｈ２　Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３　）ＣＯＯＣ２　Ｈ４　ＯＣＯＣ５　Ｈ１０Ｏ）２　ＰＯＯＨ）、ホスホン酸含有有機化合物（例、フェニルホスホン酸）、硫酸モノエステル（例、Ｈ２　Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３　）ＣＯＯＣ２　Ｈ４　ＯＳＯ３　Ｈ）、スルホン酸基含有有機化合物（例、ベンゼンスルホン酸）、ポリオキシエチレン誘導体（例、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールエステル、ポリオキシエチレンアルキルエステル）が含まれる。上記ｎは、１乃至１０（好ましくは１〜５、さらに好ましくは１〜３）の整数を意味する。Ｒは、炭素原子数１〜４のアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル）を意味する。
【００７０】
市販のチタネートカップリング剤（プレンアクトＫＲＴＴＳ、ＫＲ４６Ｂ、ＫＲ５５、ＫＲ４１Ｂ、ＫＲ３８Ｓ、ＫＲ１３８Ｓ、ＫＲ２３８Ｓ、３３８Ｘ、ＫＲ４４、ＫＲ９ＳＡ、味の素（株）製）や市販のアルミニウムカップリング剤（プレンアクトＡＬ−Ｍ、味の素（株）製）を用いてもよい。
これらの微粒子の表面修飾は、溶液中で実施することが好ましい。表面修飾剤を溶解した溶液に金属酸化物の微粒子を添加し、撹拌、分散しながら処理することができる。攪拌および分散は、超音波、スターラー、ホモジナイザー、ディゾルバー、プレネタリーミキサー、ペイントシェーカー、サンドグラインダーあるいはニーダーにより実施できる。
【００７１】
表面修飾剤溶液の溶媒は、極性の大きな有機溶剤が好ましい。有機溶剤としては、アルコール、ケトンまたはエステルが好ましい。ポリマーがセルロースアセテートの場合、ドープの溶媒と同じ溶媒が好ましい。
金属酸化物微粒子は、セルロースアセテートのドープへ添加し、混合および分散することができる。事前に表面処理し微分散した金属酸化物微粒子を、セルロースアセテートのドープへ添加する方法が特に好ましい。添加後さらに分散させることが好ましい。添加後の分散では、分散器（例、ディゾルバー、プレネタリーミキサー、サンドグラインダー、ニーダー、ロールミル）を用いて、均一に混合および分散することが好ましい。
【００７２】
［光拡散層］
液晶表示装置の視野角をさらに拡大するために、偏光板に光拡散層を設けることが好ましい。
偏光板に光散乱層を組み合わせることで、表示品位の維持（画像の呆けなし）と視野角改良とを達成することができる。すなわち、バックライトから出射された光が視認側の偏光板表面に設置された光拡散フイルムで拡散されればされるほど視野角特性が良くなる。ただし、あまり拡散されすぎると、後方散乱が大きくなり、正面輝度が減少する、あるいは、散乱が大きすぎて画像鮮明性が劣化する問題が生じる。従来、光拡散層は、視認側の偏光板表面に設置されており、画像の呆けと視野角はトレードオフの関係にあった。しかし、光拡散層を液晶セルに近づけることで、画像の呆けが解消できる。光拡散層のヘイズは、３０％乃至９５％が好ましく、３５％乃至７０％がさらに好ましい。
内部散乱ヘイズを上昇させる方法としては、透光性微粒子の濃度を上げる方法、膜厚を厚くする方法、および粒子の屈折率とバインダーの屈折率の差を大きくする方法が採用できる。
粒子径が小さいと散乱能は上がるが、散乱確率が下がる。粒子径は、０．５乃至２．０μｍであることが好ましい。また、粒子の屈折率は、バインダーの屈折率よりも小さいことが好ましい。
【００７３】
光拡散層のバインダーの屈折率は、好ましくは１．５１〜２．００である。粒子の屈折率は、好ましくは１．４０〜１．６８である。ポリマーフイルムとして好ましく用いられるセルローストリアセテートの屈折率は、１．４８である。
バインダーは、散乱効率を上げるために、屈折率が高い方が好ましい。屈折率が高いバインダーの例には、ジルコニア分散ＤＰＨＡモノマーからなる樹脂（平均屈折率１．６２）が含まれる。反射による光のロスを小さくするために、光散乱層の上に低屈折率層（屈折率１．３５〜１．４５）を設けることもできる。
粒子は、透光性であることが好ましく、例えばポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子径：１．５μｍ、屈折率：１．５１）が特に好ましい。粒子の形状は、球である必要はない。フイルム法線方向の光はできる限り散乱させず、斜め方向の光をより効率的に散乱させるため、アスペクト比が２乃至５０、更に好ましくは５乃至３０の平板状または棒状の粒子を用いることもできる。
【００７４】
透光性微粒子と光拡散層全体を構成するバインダーとの屈折率の差は、０．０２乃至０．１５であることが好ましい。屈折率差が０．０２未満の場合は、光拡散効果が不充分になる。屈折率差が０．１５よりも大きい場合は、光拡散性が高すぎて、フイルム全体が白化する場合がある。屈折率差は、０．０３乃至０．１３がさらに好ましく、０．０４乃至０．１０が最も好ましい。
光散乱の角度分布を最適に調整するため、透光性微粒子の粒子径は０．５乃至２．０μｍであることが好ましい。
【００７５】
表示品位を上げる（下方向視野角を改善する）ために、ある程度入射した光を拡散させることが必要である。拡散効果が大きければ大きい程、視角特性は向上する。しかし、表示品位の観点で正面の明るさを維持するためには、出来る限り透過率を高めることが必要である。
粒子径を０．５μｍ以下とした場合、散乱の効果が大きく、視角特性は飛躍的に向上するが、後方散乱が大きくなり明るさの減少が激しい。一方、２．０μｍ以上とした場合は、散乱効果が小さくなり、視角特性の向上は小さくなる。従って、粒子径は、０．６乃至１．８μｍがさらに好ましく、０．７乃至１．７μｍが最も好ましい。
【００７６】
透光性微粒子は、前記ポリメチルメタクリレート微粒子のような有機微粒子に代えて、無機微粒子であってもよい。粒子サイズ分布は、単分散であることが好ましい。粒径にばらつきがないほど、散乱特性にばらつきが少なくなり、曇価の設計が容易となる。
透光性微粒子が球に近い場合は、プラスチックビーズが好ましい。透明度が高く、透光性樹脂との屈折率差が前述のような数値になるプラスチックからビーズを形成することが好ましい。
プラスチックビーズを形成するポリマーの例には、ポリメチルメタクリレート（屈折率１．５１）、アクリル／スチレン共重合体（屈折率１．５５）、メラミン（屈折率１．５７）、ポリカーボネート（屈折率１．５７）、ポリスチレン（屈折率１．６０）、架橋ポリスチレン（屈折率１．６１）、ポリ塩化ビニル（屈折率１．６０）およびベンゾグアナミン−メラミンホルムアルデヒド（屈折率１．６８）が含まれる。
【００７７】
ビーズの粒径は、０．５乃至５μｍが好ましい。ビーズは、バインダー１００質量部に対して５乃至３０質量部を加えることが好ましい。
透光性微粒子は、バインダー中で沈降し易いので、沈降防止のために無機フィラー（例、シリカ）を添加してもよい。無機フィラーは添加量が増す程、透光性微粒子の沈降防止に有効であるが、塗膜の透明性に悪影響を与える。粒径０．５μｍ以下の無機フィラーを、バインダーに対して塗膜の透明性を損なわない程度に（０．１質量％未満で）添加することが好ましい。
【００７８】
バインダーとしては、電離放射線硬化型樹脂（紫外線あるいは電子線によって硬化する樹脂）、電離放射線硬化型樹脂に熱可塑性樹脂と溶剤とを混合した樹脂または熱硬化型樹脂が好ましい。
光拡散層の厚さは、０．５乃至５０μｍが好ましく、１乃至２０μｍがより好ましく、２乃至１０μｍがさらに好ましく、３乃至７μｍが最も好ましい。
バインダーの屈折率は、１．５１乃至２．００が好ましく、１．５３乃至１．９５がより好ましく、１．５７乃至１．９０がさらに好ましく、１．６４乃至１．８０が最も好ましい。なお、バインダーの屈折率は、透光性微粒子を含まずに測定した値である。
バインダーの屈折率が小さすぎると反射防止性が低下する。バインダーの屈折率がが大きすぎると、反射光の色味が強くなる。
【００７９】
バインダーは、飽和炭化水素またはポリエーテルを主鎖として有するポリマーであることが好ましく、飽和炭化水素を主鎖として有するポリマーであることがさらに好ましい。また、バインダーは架橋していることが好ましい。飽和炭化水素を主鎖として有するポリマーは、エチレン性不飽和モノマーの重合反応により得ることが好ましい。架橋しているバインダーを得るためには、二個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを用いることが好ましい。
【００８０】
二個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーの例には、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル（例、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ジクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート）、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，３，５−シクロヘキサントリオールトリメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート）、ビニルベンゼンの誘導体（例、１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエステル、１，４−ジビニルシクロヘキサノン）、ビニルスルホン（例、ジビニルスルホン）、アクリルアミド（例、メチレンビスアクリルアミド）およびメタクリルアミドが含まれる。少なくとも３つの官能基を有するアクリレートもしくはメタアクリレートモノマー（さらに好ましくは、少なくとも５つの官能基を有するアクリレートモノマー）が、膜硬度、すなわち耐傷性の観点で好ましい。ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物が市販されており、特に好ましく用いられる。
【００８１】
エチレン性不飽和基を有するモノマーは、各種の重合開始剤および他の添加剤と共に、溶剤に溶解、塗布、乾燥後、電離放射線または熱による重合反応により硬化することができる。
二個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーの使用に代えて、またはそれに加えて、架橋性基の反応により、架橋構造をバインダーに導入してもよい。架橋性官能基の例には、イソシアナート基、エポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、アルデヒド基、カルボニル基、ヒドラジン基、カルボキシル基、メチロール基および活性メチレン基が含まれる。ビニルスルホン酸、酸無水物、シアノアクリレート誘導体、メラミン、エーテル化メチロール、エステル、ウレタン、金属アルコキシド（例、テトラメトキシシラン）も、架橋構造を導入するためのモノマーとして利用できる。ブロックイソシアナート基のように、分解反応の結果として架橋性を示す官能基を用いてもよい。すなわち、架橋性官能基は、直ちに反応性を示すする官能基でなくても、分解した結果として反応性を示す官能基であってもよい。
架橋性官能基を有するバインダーは、塗布後、加熱することによって架橋構造を形成することができる。
【００８２】
高屈折率を有するモノマーまたは高屈折率を有する金属酸化物超微粒子を、バインダポリマーに加えて、光拡散層を形成することが好ましい。
高屈折率モノマーの例には、ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルフィド、ビニルナフタレン、ビニルフェニルスルフィド、４−メタクリロキシフェニル−４’−メトキシフェニルチオエーテルが含まれる。
高屈折率を有する金属酸化物超微粒子を形成する金属の例には、ジルコニウム、チタン、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫およびアンチモンが含まれる。微粒子の粒径は、１００ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以下がさらに好ましい。金属酸化物は、ＺｒＯ２　、ＴｉＯ２　、Ａｌ２　Ｏ３　、Ｉｎ２　Ｏ３　、ＺｎＯ、ＳｎＯ２　、Ｓｂ２　Ｏ３　、ＩＴＯが好ましく、ＺｒＯ２　が特に好ましい。
高屈折率のモノマーや金属酸化物超微粒子の添加量は、透光性樹脂の全質量の１０乃至９０質量％であることが好ましく、２０乃至８０質量％であることがさらに好ましい。
【００８３】
バインダーを塗設する際の溶剤の例には、炭素原子数が３〜１２のエーテル（例、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３，５−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール）、炭素原子数が３〜１２のケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン）、炭素原子数が３〜１２のエステル（例、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ｎ−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン醸エチル、酢酸ｎ−ペンチル、γ−プチロラクトン）および二種類以上の官能基を有する有機溶媒（例、２−メトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸エチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、１，２−ジアセトキシアセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル）が含まれる。二種類以上の溶剤を併用してもよい。
【００８４】
電離放射線硬化型樹脂組成物は、電子線または紫外線の照射によって硬化することができる。
各種電子線加速器（例、コックロフワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型）から放出される電子線が利用できる。電子線のエネルギーは、５０〜１０００ＫｅＶが好ましく、１００〜３００ＫｅＶがさらに好ましい。
各種紫外線光源（例、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ）からの紫外線が利用できる。
【００８５】
光拡散層は、光学異方性層の上あるいは光学異方性層と偏光膜との間に設けることができる。光学異方性層と偏光膜との間の配向膜に、光拡散機能を付与してもよい。ポリマーフイルムを介して、光拡散層と光学異方性層を設けてもよい。
【００８６】
［反射防止層］
偏光板において、液晶表示装置の最表面となる側に、反射防止層（好ましくは、低屈折率層）を配置することが好ましい。低屈折率層は、反射による光のロスを防止する目的で、光拡散層上に設けても良い。
低屈折率層の屈折率は、１．３５〜１．４５が好ましい。
低屈折率層の屈折率は、下記式（１）を満足することが好ましい。
（１）（ｍλ／４）×０．７＜ｎ１ｄ１＜（ｍλ／４）×１．３
式中、ｍは正の奇数（一般に１）であり、ｎ１は低屈折率層の屈折率であり、そして、ｄ１は低屈折率層の膜厚（ｎｍ）である。また、λは可視光線の波長であり、４５０〜６５０（ｎｍ）の範囲の値である。
上記式（１）を満足することは、上記波長の範囲において式（１）を満たすｍ（正の奇数、通常１である）が存在することを意味している。
【００８７】
低屈折率層には、熱硬化性または電離放射線硬化型の架橋性含フッ素化合物が硬化した含フッ素樹脂を用いることができる。硬化含フッ素樹脂は、フッ化マグネシウムやフッ化カルシウムと比べ、最外層として用いる場合の耐傷性に優れている。熱硬化性または電離放射線硬化型の架橋性含フッ素化合物の屈折率は、１．３５乃至１．４５が好ましい。硬化した含フッ素樹脂の動摩擦係数は、０．０３〜０．１５が好ましく、水に対する接触角は９０〜１２０゜が好ましい。
架橋性含フッ素化合物としては、パーフルオロアルキル基含有シラン化合物（例、（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラデシル）トリエトキシシラン）あるいは、含フッ素モノマーと架橋性基付与のためのモノマーとを構成単位とする含フッ素共重合体が好ましく用いられる。
【００８８】
含フッ素モノマーの例には、フルオロオレフィン（例、フルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）、（メタ）アクリル酸の部分または完全フッ素化アルキルエステル誘導体、完全または部分フッ素化ビニルエーテルが含まれる。市販の（メタ）アクリル酸の部分または完全フッ素化アルキルエステル誘導体（ビスコート６ＦＭ、大阪有機化学（株）製；Ｍ−２０２０、ダイキン（株）製）を用いてもよい。
【００８９】
架橋性基付与のためのモノマーとしては、分子内に予め架橋性官能基を有する（メタ）アクリレートモノマー（例、グリシジルメタクリレート）を用いることができる。また、カルボキシル、ヒドロキシル、アミノあるいはスルホを有する（メタ）アクリレート（例、（メタ）アクリル酸、メチロール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アリルアクリレート）は、共重合の後、架橋構造を導入できる。共重合後の架橋構造の導入については、特開平１０−２５３８８号、同１０−１４７７３９号の各公報に記載がある。
含フッ素モノマーと架橋性基付与のためのモノマーに加えて、他のモノマーが共重合してもよい。他のモノマーの例には、オレフィン（例、エチレン、プロピレン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン）、アクリル酸エステル（例、アクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル）、メタクリル酸エステル（例、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、エチレングリコールジメタクリレート）、スチレン、スチレン誘導体（例、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン）、ビニルエーテル（例、メチルビニルエーテル）、ビニルエステル（例、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル）、アクリルアミド（例、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド）、メタクリルアミドおよびアクリロニトリル誘導体が含まれる。
【００９０】
低屈折率層に用いる含フッ素樹脂には、耐傷性を付与するために、ケイ素酸化物超微粒子を添加することが好ましい。超微粒子の平均粒径は、０．１μｍ以下が好ましく、０．００１乃至０．０５μｍがさらに好ましい。反射防止性の観点からは、屈折率が低いほど好ましい。ただし、含フッ素樹脂の屈折率を下げていくと耐傷性が悪化する。そこで、含フッ素樹脂の屈折率とケイ素酸化物超微粒子の添加量を最適に調整することにより、耐傷性と低屈折率のバランスの最も良い点を見出すことができる。
ケイ素酸化物超微粒子としては、市販の有機溶剤に分散されたシリカゾルをそのまま使用（塗布液に添加）することができる。市販のシリカ紛体を有機溶剤に分散して使用してもよい。
低屈折率層の下に設けられる層との密着性を付与するために、下層のモノマーと低屈折率層中の酸化微粒子表面の両方に反応するモノマーを添加することが好ましい。モノマーの例には、シランカップリングとアクリレート官能基を有するモノマー（ＫＢＭ５１０３、信越化学（株）製）、およびイソシアネートとメチルアクリレート官能基を有するモノマー（ＭＯＩ、昭和電工（株）製）が含まれる。
【００９１】
反射防止の効果は、５゜入射における鏡面反射率の４５０ｎｍから６５０ｎｍまでの波長領域での平均値が２．５％以下となることが好ましく、１．２％以下となることがさらに好ましく、１．１％以下となることが最も好ましい。
５゜入射における鏡面反射率は、サンプルの法線方向＋５度から入射した光に対する法線方向−５゜で反射した光の強度の割合であり、背景の鏡面反射による映り込みの尺度になる。防眩性反射防止フイルムに適用する場合には、防眩性付与のために設けた表面凹凸に起因する散乱光の分だけ、法線方向−５゜で反射した光の強度は弱くなる。従って、鏡面反射率は防眩性と反射防止性の両方の寄与を反映する測定法といえる。
【００９２】
また、５゜入射における積分反射率の４５０ｎｍから６５０ｎｍまでの波長領域での平均値が２．５％以下となることが好ましく、２．３％以下となることがさらに好ましい。
５゜入射における積分反射率は、サンプルの法線方向＋５゜から入射した光に対する全ての方向に反射した光の強度の積分値の割合である。反射防止フイルムに適用する場合には、防眩性による反射光の減少が起こらないため、反射防止性だけを反映する測定が可能である。
上記の両方の反射率の４５０ｎｍから６５０ｎｍまでの波長領域での平均値をそれぞれ２．５％以下（鏡面反射率）、２．５％以下（積分反射率）とすることにより、防眩性と反射防止性を同時に満足させることが可能になる。
反射防止フイルムの５゜入射における鏡面反射率の４５０ｎｍから６５０ｎｍまでの波長領域での平均値が２．５％を越えると、背景の映り込みが気になり、表示装置の表面フイルムに適用したときの視認性が低下する。
【００９３】
反射防止フイルムは、ＣＩＥ標準光源Ｄ６５の５゜入射光に対する正反射光の色味が、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間のＬ＊、ａ＊、ｂ＊値で定量化したときに、それぞれＬ＊≦１０、０≦ａ＊≦２、−５≦ｂ＊≦２の範囲内に入るように設計されていることが好ましい。これを満たす正反射光の色味はニュートラルな色味である。
ＣＩＥ標準光源Ｄ６５の５゜入射光に対する正反射光の色味は、５゜入射における波長３８０ｎｍから７８０ｎｍの領域における鏡面反射率の実測値と光源Ｄ６５の各波長における分光分布の積を算出して得られた分光反射スペクトルから、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値をそれぞれ算出することで定量化することができる。
Ｌ＊値が１０より大きいと、反射防止性が十分でない。ａ＊値が２より大きいと反射光の赤むらさき色が強く、０未満では逆に緑色が強くなり好ましくない。また、ｂ＊値が−５未満では青味が強く、２より大きいと黄色が強くなり好ましくない。
【００９４】
ニュートラルな色味の反射光を有し、且つ低反射率を有する反射防止フイルムは、低屈折率層の屈折率と防眩層のバインダ素材の屈折率のバランスを最適化することで得られる。
一般に３層以上の蒸着、スパッタによる光学薄膜による反射防止膜は、鏡面反射率の平均値を０．３％以下まで低減でき、従ってＬ＊値も３以下にまで低減できるが、ａ＊値が１０以上、ｂ＊値が−１０未満の値となり、反射光の色味が非常に強いものとなっていたが、前記の体屈折率層を有する防眩性反射防止フイルムは、反射光の色味の点で大幅に改善されている。
【００９５】
【実施例】
［実施例１］
（偏光膜の作製）
平均重合度４０００、ケン化度９９．８％のポリビニルアルコールフイルムを４０℃の温水中で約６倍に延伸した。これを、ヨウ素０．５ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム５０ｇ／ｌの水溶液中に３０℃にて１分間浸漬した。次いでホウ酸１００ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム６０ｇ／ｌの水溶液中に７０℃にて５分間浸漬した。さらに、水洗槽で２０℃、１０秒間水洗して、８０℃で５分間乾燥してヨウ素系偏光膜を得た。偏光膜は、幅１３３０ｍｍ、厚みは２０μｍであった。
【００９６】
（ホメオトロピック配向した円盤状液晶性分子からなる第１光学異方性層の形成）
下記の円盤状液晶性分子９０質量部、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）１０質量部、メラミンホルムアルデヒド／アクリル酸コポリマー（アルドリッチ試薬）０．６質量部、光重合開始剤（イルガキュア９０７、日本チバガイギー（株）製）３．０質量部および光増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）１．０質量部を、メチルエチルケトンに溶解して、固形分濃度が３８質量％の塗布液を調製した。
【００９７】
【化１０】
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【００９８】
塗布液をヨウ素系偏光膜の一方の面に、塗布、乾燥した。１３０℃で１分間加熱して、円盤状液晶性分子を配向させた。直ちに室温に冷却し、５００ｍＪ／ｃｍ２　の紫外線を照射して、円盤状液晶性分子を重合させ、配向状態を固定した。形成した第１光学異方性層の厚さは、１．７μｍであった。
第１光学異方性層のレターデーションの角度依存性を、エリプソメーター（日本分光（株）製）で測定した。その結果、円盤状液晶性分子の長軸（円盤面）と偏光膜面との角度は０．２゜、厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）は８８ｎｍであった。
【００９９】
（配向膜の形成）
ホメオトロピック配向した円盤状液晶性分子からなる第１光学異方性層の上に、下記の組成の塗布液を＃１６のワイヤーバーコーターで２８ｍｌ／ｍ２　塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥した。形成した膜にラビング処理を実施して、配向膜を形成した。
【０１００】
2004053770.tif 000012
【０１０１】
【化１１】
2004053770.tif 000013
【０１０２】
（ハイブリット配向した円盤状液晶性分子からなる第２光学異方性層の形成）
光学異方性層に用いた円盤状液晶性分子４１．０１ｇ、エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）４．０６ｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５３１−１、イーストマンケミカル社製）０．３５ｇ、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）１．３５ｇ、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）０．４５ｇを、１０２ｇのメチルエチルケトンに溶解して、塗布液を調製した。
塗布液を、＃３のワイヤーバーで配向膜上に塗布した。これを金属の枠に貼り付けて、１３０℃の恒温槽中で２分間加熱し、円盤状化合物を配向させた。次に、１３０℃で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、１分間ＵＶ照射し円盤状化合物を重合させた。その後、室温まで放冷した。このようにして、第２光学異方性層を形成した。
波長５４６ｎｍで測定した第２光学異方性層のＲｅレターデーション値は３８ｎｍであった。また、ハイブリット配向したディスコティック液晶性分子の長軸の平均配向方向と、偏光膜面との角度は４０゜であった。
【０１０３】
（ＴＮモード用偏光板の作製）
偏光膜の光学異方性層を設置した側とは、反対側の表面にポリビニルアルコール系接着剤を用いて、厚さ８０μｍのセルローストリアセテートフイルム（富士写真フイルム（株）製）を貼り合わせ、６０℃で１５分間乾燥して偏光板を作成した。
【０１０４】
（液晶表示装置の作製）
ＴＮ型液晶セルを使用した液晶表示装置（ＡＱＵＯＳ・ＬＣ２０Ｃ１Ｓ、シャープ（株）製）に設けられている一対の偏光板を剥がし、代わりに作製した偏光板の光学異方性層が液晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側およびバックライト側に一枚ずつ貼り付けた。観察者側の偏光板の透過軸と、バックライト側の偏光板の透過軸とは、Ｏモードとなるように配置した。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、黒表示（Ｌ１）から白表示（Ｌ８）までの８段階で視野角を測定した。結果を第１表に示す。
【０１０５】
［実施例２］
（セルロースアセテートフイルムの作製）
下記の組成からなる内層および表面層用のドープを調製した。溶解は一般的な溶解法を用いた。セルロースアセテートの酢化度は、６０．７％であった。
【０１０６】
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次に得られたドープを５０℃にて、表面層用ドープを絶対濾過精度０．００２５ｍｍの濾紙（ＦＨ０２５、ポール社製）にて濾過した。同様にして、内層用ドープも絶対濾過精度０．０１ｍｍの濾紙（＃６３、東洋濾紙（株）製）にて濾過した。
【０１０７】
これらのドープを三層共流延ダイを用い、内層用ドープが内側に、表面層用ドープがその両外側になるように配置して金属支持体上に同時に吐出させて重層流延した。このとき、内層の乾燥膜厚が４８μｍ、表面層が各６μｍになるように設定して流延した。流延膜を支持体から剥ぎ取り、乾燥して、セルロースアセテートフイルムを作製した。乾燥は７０℃で３分、１２０℃で５分した後、支持体からフイルムを剥ぎ取り、そして１３０℃、３０分で段階的に乾燥して溶剤を蒸発させセルロースアセテートフイルムを得た。残留溶剤量は０．９％であった。また、巾方向に任意に１０ヶ所の点で１００ｍｍ当たりの表面粗さを測定したところ、その平均値は０．１３μｍであった。
【０１０８】
（光拡散層の形成）
市販の酸化ジルコニウム分散物含有ハードコート塗布液（デソライトＫＺ−７１１４Ａ、ＪＳＲ（株）製）１００質量部、透光性樹脂（ＤＰＨＡ、日本化薬製）４３質量部、および硬化開始剤（イルガキュアー１８４、チバガイギー社製）５質量部を、エアディスパで攪拌しながら混合し、メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン（２０／８０質量比）混合溶媒に溶解した。得られた溶液を透明支持体上に塗布し、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率を測定したところ、１．６４であった。
上記溶液に透光性微粒子として、ポリメチルメタクリレート系ビーズ（綜研化学製　ＭＸ１５０、粒径１．５μｍ、屈折率１．５３）３０質量部を混合し、メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン（２０／８０質量比）により固形分５３質量％に調整して塗布液を得た。塗布液をセルロースアセテートフイルム上に、乾燥膜厚が４．０μｍになるように塗布し、溶剤を乾燥後、１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２　、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２　の紫外線を照射して塗布層を硬化させ光拡散層を形成した。
ガラス板上に、同様の方法で光拡散層を形成し、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じヘイズメーターＭＯＤＥＬ　１００１ＤＰ（日本電色工業（株）製）を用いて、ヘイズ（曇価）を測定したところ、５９％であった。
【０１０９】
（低屈折率層の形成）
屈折率１．４２の熱架橋性含フッ素ポリマー（ＪＮ−７２２８、ＪＳＲ（株）製、固形分濃度６質量％、メチルエチルケトン溶液）２２４０ｇに、粒径１０〜２０ｎｍ、固形分濃度３０質量％のＳｉＯ２　ゾルのメチルエチルケトン分散物（ＭＥＫ−ＳＴ、日産化学（株）製）１９２ｇ、メチルエチルケトン２２２４ｇ、シクロヘキサノン１４４ｇを添加し、攪拌の後、孔径１μｍのポリプロピレン製フィルター（ＰＰＥ−０１）でろ過して、低屈折率層用塗布液を調製した。
光拡散層上に、低屈折率層用塗布液をバーコーターを用いて塗布し、８０℃で乾燥の後、さらに１２０℃で８分間熱架橋し、厚さ０．０９６μｍの低屈折率層を形成した。低屈折率層の平均積分反射率は１．２５％であった。
【０１１０】
（ＴＮモード用偏光板の作製）
実施例１の偏光板の作製において、厚さ８０μｍのセルローストリアセテートフイルム（富士写真フイルム（株）製）に代えて、光拡散層と低屈折率層とを設けたセルロースアセテートフイルムを、セルロースアセテートフイルムが偏光膜側となるように貼り合わせ、６０℃で１５分間乾燥して偏光板を作成した。
【０１１１】
（液晶表示装置の作製）
ＴＮ型液晶セルを使用した液晶表示装置（ＡＱＵＯＳ　ＬＣ２０Ｃ１Ｓ、シャープ（株）製）に設けられている一対の偏光板を剥がし、代わりに作製した偏光板の光学異方性層が液晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側に貼り付けた。バックライト側には、実施例１で作製した偏光板を実施例１と同様に貼り付けた。観察者側の偏光板の透過軸と、バックライト側の偏光板の透過軸とは、Ｏモードとなるように配置した。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、黒表示（Ｌ１）から白表示（Ｌ８）までの８段階で視野角を測定した。結果を第１表に示す。
【０１１２】
［比較例１］
ＴＮ型液晶セルを使用した液晶表示装置（ＡＱＵＯＳ　ＬＣ２０Ｃ１Ｓ、シャープ（株）製）について、測定機（ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、黒表示（Ｌ１）から白表示（Ｌ８）までの８段階で視野角を測定した。結果を第１表に示す。
【０１１３】
【表１】
2004053770.tif 000015
【０１１４】
（額縁ムラの評価）
温度２５℃、相対湿度６０％の環境条件において、バックライトを５時間連続点灯し、全面黒表示状態を暗室にて目視で観察して光漏れを評価した。その結果、実施例１および２の液晶表示装置の表示画面において光漏れは観測されなかったが、比較例１の表示画面には、額縁状の光漏れが観察された。
【０１１５】
（画像の呆け評価）
文字フォントサイズ「６」の文字を表示させ（黒地に白文字）、文字の呆けを官能評価にて比較したが、実施例１、２、および比較例１の間に差はなかった。明視野においては、蛍光灯の反射の少ない実施例２の表示が最も認識しやすかった。
【０１１６】
［実施例３］
（偏光膜の作製）
平均重合度２５００、ケン化度９９．５ｍｏｌ％のポリビニルアルコールフイルムを延伸した。これを、ヨウ素０．２ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム６０ｇ／ｌの水溶液中に３０℃にて５分間浸漬した。次いでホウ酸１００ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム３０ｇ／ｌの水溶液中に浸漬し、４５度斜め延伸しながら６０℃にて１０分間処理した。フイルム幅は、１５００ｍｍ、厚みは左右とも１５μｍであった。
ポリビニルアルコールフイルムを水洗槽の水に２０℃で、１０秒間浸漬した後、ヨウ素０．１ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム２０ｇ／ｌの水溶液中に３０℃にて１５秒間浸漬し、室温にて２４時間乾燥してヨウ素系偏光膜を作製した。
【０１１７】
（ホメオトロピック配向した円盤状液晶性分子からなる第１光学異方性層の形成）
実施例１で用いた円盤状液晶性分子９０質量部、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）１０質量部、メラミンホルムアルデヒド／アクリル酸コポリマー（アルドリッチ試薬）０．６質量部、光重合開始剤（イルガキュア９０７、日本チバガイギー（株）製）３．０質量部および光増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）１．０質量部を、メチルエチルケトンに溶解して、固形分濃度が３８質量％の塗布液を調製した。
【０１１８】
塗布液をヨウ素系偏光膜の一方の面に、塗布、乾燥した。１３０℃で１分間加熱して、円盤状液晶性分子を配向させた。直ちに室温に冷却し、５００ｍＪ／ｃｍ２　の紫外線を照射して、円盤状液晶性分子を重合させ、配向状態を固定した。形成した光学異方性層の厚さは、３．１μｍであった。
第１光学異方性層のレターデーションの角度依存性を、エリプソメーター（日本分光（株）製）で測定した。その結果、円盤状液晶性分子の長軸（円盤面）の平均配向方向と偏光膜面との角度は０．５゜、厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）は１７５ｎｍであった。
【０１１９】
（配向膜の形成）
ホメオトロピック配向した円盤状液晶性分子層上をコロナ放電処理した。
コロナ放電処理した面の上に、変性ポリイミド（日産化学（株）製）の２質量％溶液を塗布し、乾燥して、厚さ０．５μｍの配向膜を形成した。配向膜の表面をラビング処理した。
【０１２０】
（ホモジニアス配向した棒状液晶性分子からなる第２光学異方性層の形成）
アクリル系サーモトロピック液晶ポリマー２０質量部を、エトラクロロエタン８０質量部に溶解して、塗布液を調製した。
塗布液を配向膜の上に塗布した。１６０℃で５分間加熱し、室温で放冷して、液晶性分子の配向状態を固定した。形成した第１光学異方性層の厚さは、０．５μｍであった。
波長６３３ｎｍにおける光学補償シート全体のレターデーションを、エリプソメーター（Ｍ１５０、日本分光（株）製）で測定した。その結果、棒状液晶性分子の長軸の平均配向方向と偏光膜面との角度は０．８゜、面内レターデーション（Ｒｅ）は４０ｎｍ、厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）は１７５ｎｍであった。
【０１２１】
（配向膜の形成）
下記の組成の塗布液を＃１６のワイヤーバーコーターで２８ｍｌ／ｍ２　塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥した。形成した膜に、上記水平配向した棒状液晶性分子層のラビング軸と４５度の角度方向にラビング処理を実施した。
【０１２２】
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【０１２３】
（ハイブリット配向した円盤状液晶性分子からなる第３光学異方性層の形成）
実施例１で用いた円盤状液晶性分子４１．０１ｇ、エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）４．０６ｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５３１−１、イーストマンケミカル社製）０．１７ｇ、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）１．３５ｇ、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）０．４５ｇを、１０２ｇのメチルエチルケトンに溶解して塗布液を形成した。
塗布液を、＃３．６のワイヤーバーで配向膜上に塗布した。これを１３０℃の恒温ゾーンで２分間加熱し、円盤状化合物を配向させた。次に、６０℃の雰囲気下で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、１分間ＵＶ照射し円盤状化合物を重合させた。その後、室温まで放冷した。
波長５４６ｎｍで測定したハイブリット配向したディスコティック液晶性分子層のＲｅレターデーション値は４３ｎｍであった。また、ハイブリット配向したディスコティック液晶性分子の長軸の平均配向方向と偏光膜表面との間の角度は、３２゜であった。
【０１２４】
（ＯＣＢモード用偏光板の作製）
偏光膜の光学異方性層を設置した側と反対側の表面に、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて厚さ８０μｍのセルローストリアセテートフイルム（富士写真フイルム（株）製）を貼り合わせ、６０℃で１５分間乾燥して、偏光板を作製した。
【０１２５】
（液晶表示装置の作製）
ＩＴＯ電極付きのガラス基板に、ポリイミド膜を配向膜として設け、配向膜にラビング処理を行った。得られた二枚のガラス基板をラビング方向が平行となる配置で向かい合わせ、セルギャップを６μｍに設定した。セルギャップにΔｎが０．１３９６の液晶性分子（ＺＬＩ１１３２、メルク社製）を注入し、ベンド配向液晶セルを作製した。液晶セルの大きさは２０インチであった。
作製したベンド配向セルを挟むように、作製した偏光板を二枚貼り付けた。偏光板の光学異方性層がセル基板に対面し、液晶セルのラビング方向とそれに対面する光学異方性層のラビング方向とが反平行となるように配置した。
液晶セルに５５Ｈｚの矩形波電圧を印加した。白表示２Ｖ、黒表示５Ｖのノーマリーホワイトモードとした。透過率の比（白表示／黒表示）をコントラスト比として、測定機（ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、黒表示（Ｌ１）から白表示（Ｌ８）までの８段階で視野角を測定した。測定した。
結果を第２表に示す。
【０１２６】
【表２】
2004053770.tif 000017
【０１２７】
（額縁ムラの評価）
温度２５℃、相対湿度６０％の環境条件において、バックライトを５時間連続点灯し、全面黒表示状態を暗室にて目視で観察して光漏れを評価した。その結果、液晶表示装置の表示画面において光漏れは観測されなかった。
【０１２８】
［実施例４］
（偏光膜の作製）
平均重合度１７００、ケン化度９９．５ｍｏｌ％のポリビニルアルコールフイルム（厚み８０μｍ、幅２５００ｍｍ）を４０℃の温水中で８倍に縦一軸延伸した。これを、ヨウ素０．２ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム６０ｇ／ｌの水溶液中に３０℃にて５分間浸漬した。次いでホウ酸１００ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム３０ｇ／ｌの水溶液中に浸漬した。フイルム幅は１３００ｍｍ、厚みは１７μｍであった。
ポリビニルアルコールフイルムを水洗槽の水に２０℃で、１０秒間浸漬した後、ヨウ素０．１ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム２０ｇ／ｌの水溶液中に３０℃にて１５秒間浸漬し、このフイルムを室温にて２４時間乾燥してヨウ素系偏光膜を作製した。
【０１２９】
（ホメオトロピック配向した円盤状液晶性分子からなる第１光学異方性層の形成）
実施例１で用いた円盤状液晶性分子９０質量部、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）１０質量部、メラミンホルムアルデヒド／アクリル酸コポリマー（アルドリッチ試薬）０．６質量部、光重合開始剤（イルガキュア９０７、日本チバガイギー（株）製）３．０質量部および光増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）１．０質量部を、メチルエチルケトンに溶解して、固形分濃度が３８質量％の塗布液を調製した。
【０１３０】
塗布液をヨウ素系偏光膜の一方の面に、塗布、乾燥した。１３０℃で１分間加熱して、円盤状液晶性分子を配向させた。直ちに室温に冷却し、５００ｍＪ／ｃｍ２　の紫外線を照射して、円盤状液晶性分子を重合させ、配向状態を固定した。形成した第１光学異方性層の厚さは、２．８μｍであった。
第１光学異方性層のレターデーションの角度依存性を、エリプソメーター（日本分光（株）製）で測定した。その結果、円盤状液晶性分子の長軸（円盤面）の平均配向方向と偏光膜面との角度は、０．３゜、厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）は１５０ｎｍであった。
【０１３１】
（配向膜の形成）
ホメオトロピック配向した円盤状液晶性分子からなる第１光学異方性層上をコロナ放電処理した。
コロナ放電処理した面の上に、変性ポリイミド（日産化学（株）製）の２質量％溶液を塗布し、乾燥して、厚さ０．５μｍの配向膜を形成した。配向膜の表面をラビング処理した。
【０１３２】
（ホモジニアス配向した棒状液晶性分子からなる第２光学異方性層の形成）
アクリル系サーモトロピック液晶ポリマー２０質量部を、エトラクロロエタン８０質量部に溶解して、塗布液を調製した。
塗布液を配向膜の上に塗布した。１６０℃で５分間加熱し、室温で放冷して、液晶性分子の配向状態を固定した。形成した第２光学異方性層の厚さは、０．７μｍであった。
波長６３３ｎｍにおける光学補償シート全体のレターデーションを、エリプソメーター（Ｍ１５０、日本分光（株）製）で測定した。その結果、棒状液晶性分子の長軸の平均配向方向と偏光膜面との角度は０．４゜、面内レターデーション（Ｒｅ）は４５ｎｍ、厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）は１５０ｎｍであった。
【０１３３】
（ＶＡモード用偏光板の作製）
偏光膜の光学異方性層を設置した側と反対側の表面にポリビニルアルコール系接着剤を用いて厚さ８０μｍのセルローストリアセテートフイルム（富士写真フイルム（株）製）を貼り合わせ、６０℃で１５分間乾燥して偏光板を作製した。
【０１３４】
（液晶表示装置の作製）
垂直配向型液晶セルを使用した液晶表示装置（ＶＬ−１５３０Ｓ、富士通（株）製）に設けられている一対の偏光板および一対の位相差を剥がし、代わりに偏光板を、光学異方性層が液晶セル側となるように粘着剤を介して貼り付けた。観察者側の偏光板の透過軸が上下方向に、そして、バックライト側の偏光板の透過軸が左右方向になるように、クロスニコル配置とした。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、黒表示（Ｌ１）から白表示（Ｌ８）までの８段階で視野角を測定した。結果を第３表に示す。
【０１３５】
［比較例２］
垂直配向型液晶セルを使用した液晶表示装置（ＶＬ−１５３０Ｓ、富士通（株）製）について、測定機（ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、黒表示（Ｌ１）から白表示（Ｌ８）までの８段階で視野角を測定した。結果を第３表に示す。
【０１３６】
【表３】
2004053770.tif 000018
【０１３７】
（額縁ムラの評価）
温度２５℃、相対湿度６０％の環境条件において、バックライトを５時間連続点灯し、全面黒表示状態を暗室にて目視で観察して光漏れを評価した。その結果、実施例４の液晶表示装置の表示画面において光漏れは観測されなかったが、比較例２の表示画面には、額縁状の光漏れが観察された。