(57)【要約】　　　（修正有）【課題】忌避活性物質を坦持する有機高分子微粒子による長期にわたって忌避活性効果を有する接着・粘着剤、インキ、樹脂ペレット、樹脂製品およびシート・フィルムを提供する。【解決手段】本発明は衛生害虫忌避活性を有する天然精油がコパイバオイルおよび／またはカリオフィレン、ベチバー油、エレミ油およびエレミリジノイド、オレンジフラワー油、ゲラニウム油、ペニーロイヤル油、ニーム油等の１種以上を有効成分として含む分散液および沈降防止剤を含む分散液、上記微粒子を含む衛生害虫忌避活性接着・粘着剤、インキ、樹脂ペレット、樹脂製品、シート・フィルム、装置を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
衛生害虫忌避活性を有する天然精油たるコパイバオイルおよび／またはカリオフィレン、ベチバー油、エレミ油およびエレミリジノイド、オレンジフラワー油、ゲラニウム油、タイムホワイト油、タイムレッド油、ナツメグ油、パチョウリ油、パルマローザ油、ビターオレンジ油、レモングラス油、キンモクセイ油、ゴマ油、シナモンリーフ油、セロリー油、トルーバルサム、ペルーバルサム、オークモス、サンダルウッド油、スペアミント油、ローレル油、ガーリック油、ココナッツ油、ジル油（イノンド油）、バーチ油、グルジョンバルサム油、ダイオウ（大黄）抽出物、オリバナムレジノイド又は乳香樹脂、ベンゾインレジノイド又は安息香樹脂、ホップアブソリュート、ガイアックウッド油、カリオフィレンオキサイド、フェンチルアルコール、レッドシーダーオイル油、タンニン、カフェイン又は無水カフェイン、ガラナ抽出物、クパーナの種子、ケイパー抽出物、アニス油、バチュリ（パチョリ）油、セージ油、タイム油、ローズマリー油、グローブ油、ユーカリ油、バンレイシ科植物　Ｘｙｌｏｐｉａ　ａｅｔｈｉｏｐｉｃａ　の種子の抽出物、アオガンピ（Ｗｉｓｋｓｔｒｏｅｍｉａｒｅｔｕｓａ　Ａ．　Ｇｒａｙ）からの抽出物、ショウガ科植物Ａｆｒａｍｏｍｕｍ　ｍｅｌｅｇｕｅｔａ　の種子の抽出物、オビスギ（Ｃｙｐｔｏｍｅｒｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ　Ｄ．ＤＯＮ）抽出物、月桃油、山奈油、ダイウイキョウ油（スターアニス油）、ペニーロイヤル油、ニーム油の１種以上を有効成分として含有する天然精油衛生害虫忌避剤。
【請求項２】
請求項１に記載の天然精油衛生害虫忌避剤を含有してなる分散液。
【請求項３】
請求項１に記載の天然精油衛生害虫忌避剤を含有してなる、衛生害虫忌避活性接着・粘着剤。
【請求項４】
請求項２に記載の天然精油衛生害虫忌避剤分散液を含有してなる、衛生害虫忌避活性接着・粘着剤。
【請求項５】
請求項３または４に記載の接着・粘着剤を用いた接着・粘着剤製品。
【請求項６】
請求項１に記載の天然精油衛生害虫忌避剤を含有してなる、衛生害虫忌避活性インキ。
【請求項７】
請求項２に記載の天然精油衛生害虫忌避剤分散液を含有してなる、衛生害虫忌避活性インキ。
【請求項８】
請求項６または７に記載のインキを用いた印刷物。
【請求項９】
請求項１に記載の天然精油衛生害虫忌避剤を含有してなる、衛生害虫忌避活性樹脂ペレット。
【請求項１０】
請求項９に記載の樹脂ペレットを原材料に含む樹脂製品。
【請求項１１】
請求項１に記載の天然精油衛生害虫忌避剤を含有してなる、衛生害虫忌避活性シート・フィルム。
【請求項１２】
紙、不織布、天然繊維布、化学繊維布および無機繊維布からなる群から選ばれるものである、請求項１１記載のシート・フィルム。
【請求項１３】
請求項１に記載の天然精油衛生害虫または請求項２に記載の分散液を利用した忌避装置
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は衛生害虫忌避活性を有する天然精油に関し、更に詳しくはコパイバオイルおよび／またはカリオフィレン、ベチバー油、エレミ油およびエレミリジノイド、オレンジフラワー油、ゲラニウム油、タイムホワイト油、タイムレッド油、ナツメグ油、パチョウリ油、パルマローザ油、ビターオレンジ油、レモングラス油、キンモクセイ油、ゴマ油、シナモンリーフ油、セロリー油、トルーバルサム、ペルーバルサム、オークモス、サンダルウッド油、スペアミント油、ローレル油、ガーリック油、ココナッツ油、ジル油（イノンド油）、バーチ油、グルジョンバルサム油、ダイオウ（大黄）抽出物、オリバナムレジノイド又は乳香樹脂、ベンゾインレジノイド又は安息香樹脂、ホップアブソリュート、ガイアックウッド油、カリオフィレンオキサイド、フェンチルアルコール、レッドシーダーオイル油、タンニン、カフェイン又は無水カフェイン、ガラナ抽出物、クパーナの種子、ケイパー抽出物、アニス油、バチュリ（パチョリ）油、セージ油、タイム油、ローズマリー油、グローブ油、ユーカリ油、バンレイシ科植物　Ｘｙｌｏｐｉａ　ａｅｔｈｉｏｐｉｃａ　の種子の抽出物、アオガンピ（ＷｉｓｋｓｔｒｏｅｍｉａｒｅｔｕｓａＡ．　Ｇｒａｙ）からの抽出物、月桃油、山奈油、ダイウイキョウ油、（スターアニス油）ショウガ科植物Ａｆｒａｍｏｍｕｍ　ｍｅｌｅｇｕｅｔａ　の種子の抽出物、オビスギ（Ｃｙｐｔｏｍｅｒｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ　Ｄ．ＤＯＮ）抽出物、月桃油、山奈油、ダイウイキョウ油（スターアニス油）、ペニーロイヤル油、ニーム油等の天然製油の１種以上を有効成分として含む衛生害虫忌避活剤、その分散液、衛生害虫忌避活性接着・粘着剤、衛生害虫忌避活性インキ、衛生害虫忌避活性樹脂ペレット、樹脂ペレットを用いた衛生害虫忌避活性樹脂製品および衛生害虫忌避活性シート・フィルム、衛生害虫忌避活性剤拡散装置に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
年間を通じて生活空間を一定範囲の快適温度に保つことは、ゴキブリ、ダニに代表される衛生害虫の繁殖を助長している。家庭の台所はもちろん食料品工場の機材や原材料の倉庫、食品売り場などにも衛生害虫が見られるようになった。従来から衛生害虫の防除対策に用いられている有機リン系、カーバメイト系、またはピレスロイド系などの殺虫剤は優れた殺虫力を持ち、かつ安価であることから、長い間用いられてきた。
【０００３】
しかし、薬剤の毒性の点から人の触れやすいところや、食品工場などでの使用には注意が必要である。このような場所では、天然物由来のより安全性の高い物質の忌避活性による忌避剤を使用する方が好ましい。忌避剤（Ｒｅｐｅｌｌｅｎｔｓ）とは生物がある種の行動を起こす場合の性状、生物の走化性のうち負の走化性を利用したもので、有害な生物を寄せ付けない物質である。
【０００４】
忌避剤は殺虫剤と比べると一時的かつ決定的な防虫効果は低いので、忌避作用を持続させて防虫効果を発揮させる必要がある。
【０００５】
衛生害虫に対して忌避活性を有する天然物質として、松、桧、樟脳などの植物精油が知られているが、これらに含まれる忌避活性成分はテルペン類で、その中でも特にセスキテルぺン類が挙げられる。セスキテルペン類では、Ｅｌｅｍｏｌ、β−Ｅｕｄｅｓｍｏｌ、β−Ｖｅｔｉｖｏｎなどのゴキブリ類に対する忌避活性が報告されている（特開平８−８１３０６号）。ゴキブリ忌避剤は天然精油であるオレンジフラワー油、ゲラニウム油、タイムホワイト油、タイムレッド油、ナツメグ油、パチョウリ油、パルマローザ油、ビターオレンジ油、レモングラス油、キンモクセイ油、ゴマ油、シナモンリーフ油、セロリー油、トルーバルサム、ペルーバルサム、アリ忌避剤は天然精油であるオークモス、オレンジフラワー油、サンダルウッド油、スペアミント油、タイムホワイト油、パチョウリ油、パルマローザ油、レモングラス油、ローレル油、ガーリック油、キンモクセイ油、ココナッツ油、シナモンリーフ油、ジル油（イノンド油）、タイムレッド油、トルーバルサム、バーチ油、ペルーバルサム（特開平１０−１３０１１４）、白アリ忌避剤はバンレイシ科植物　Ｘｙｌｏｐｉａ　ａｅｔｈｉｏｐｉｃａ　の種子の抽出物並びに該抽出物から単離されたケイ皮酸アミド誘導体及びその合成類縁体（特開平６−１６６０９）、沖縄県の海岸線に広く自生する自然植物であるアオガンピ（Ｗｉｓｋｓｔｒｏｅｍｉａｒｅｔｕｓａ　Ａ．　Ｇｒａｙ）からの抽出物から製造されるフラトキシン及び新規フラトキシン誘導体（特開平７−４８３７８）、ショウガ科植物Ａｆｒａｍｏｍｕｍ　ｍｅｌｅｇｕｅｔａ　の種子の抽出物並びに該抽出物から単離されたケトン類及びその合成類縁体（特開平９−１９４３１８）、ペニーロイヤル油、ニーム油（特開２００１−１０６６０９）。これらの天然精油は従来から香料として用いられている。香料の揮散を徐放性にする手段として、保存料の添加、ゲル化、サイクロデキストリンなどによる包接、マイクロカプセル化などがある。
【０００６】
従来のマイクロカプセルは加熱によって分解するので、加熱工程のある加工手段を避ける必要があり、また、香料を揮散させるためになんらかの手段によるカプセルの破壊が必要であった。
【０００７】
一方、最近の接着・粘着剤の進歩はめざましく、あらゆる分野に用いられている。粘着剤は紙、プラスチックフィルム、発泡体、金属箔などに均一に塗布され、粘着テープ、粘着シート・ラベルとして商品化されている。
【０００８】
粘着製品を使用した医療、衛生用品、包装食品に保存中に衛生害虫がつく場合がある。特に包装ラベルの貼着がたるんでいたりすると、衛生害虫が入り込んで死骸が残り商品としての価値が極端に低下する。さらに、食品産業分野におけるインスタント食品の目覚しい発展、販売形式の変化により、食品包装は特に重要視されている。そこで、これらの製品に衛生害虫が近づかないようにする工夫が必要となる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らはすでに、カリオフィレンを含むコパイバオイルに衛生害虫に対する優れた忌避活性があることを開示しており（特願平２０００−１６７６１５）、また、加熱によって崩壊せず、従って加工に加熱工程があってもよく、カプセル強度の強い徐放性無機多孔質微粒子を開発している（特公昭５７−０５５４５４）。加えてコパイバオイルを徐放性無機多孔質微粒子に坦持させ接着・粘着剤またはインキに含有せしめることによって、これらの粘着製品が付された医療、衛生用品、包装食品を長期間にわたって衛生害虫から守り得ることおよびこの徐放性無機多孔質微粒子が樹脂ペレットとして加工され得、この樹脂ペレットが通常用いられている樹脂ペレットと同様に製品化されても衛生害虫忌避活性を維持し得ること、さらにこの徐放性無機多孔質微粒子をシート・フィルムに坦持させると、シート・フィルム製品に衛生害虫忌避活性を与え得るとの知見を得てすでに特許出願（特願２００１−３３４８４３号）した。この徐放性無機多孔性質微粒子は極めて優れた衛生害虫忌避活性を有するが、更にこの際特に無機多孔質微粒子でなくても、カリオフィレンやコパイバオイル等の天然精油忌避活性物質で優れた衛生害虫忌避活性を有する製品が得られることを見出し、茲に本発明を完成した。
【００１０】
本発明の第１は衛生害虫忌避活性を有する天然精油たるコパイバオイルおよび／またはカリオフィレン、ベチバー油、エレミ油およびエレミリジノイド、オレンジフラワー油、ゲラニウム油、タイムホワイト油、タイムレッド油、ナツメグ油、パチョウリ油、パルマローザ油、ビターオレンジ油、レモングラス油、キンモクセイ油、ゴマ油、シナモンリーフ油、セロリー油、トルーバルサム、ペルーバルサム、オークモス、サンダルウッド油、スペアミント油、ローレル油、ガーリック油、ココナッツ油、ジル油（イノンド油）、バーチ油、グルジョンバルサム油、ダイオウ（大黄）抽出物、オリバナムレジノイド又は乳香樹脂、ベンゾインレジノイド又は安息香樹脂、ホップアブソリュート、ガイアックウッド油、カリオフィレンオキサイド、フェンチルアルコール、レッドシーダーオイル油、タンニン、カフェイン又は無水カフェイン、ガラナ抽出物、クパーナの種子、ケイパー抽出物、アニス油、バチュリ（パチョリ）油、セージ油、タイム油、ローズマリー油、グローブ油、ユーカリ油、バンレイシ科植物　Ｘｙｌｏｐｉａ　ａｅｔｈｉｏｐｉｃａ　の種子の抽出物、アオガンピ（Ｗｉｓｋｓｔｒｏｅｍｉａｒｅｔｕｓａ　Ａ．　Ｇｒａｙ）からの抽出物、ショウガ科植物Ａｆｒａｍｏｍｕｍ　ｍｅｌｅｇｕｅｔａ　の種子の抽出物、オビスギ（Ｃｙｐｔｏｍｅｒｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ　Ｄ．ＤＯＮ）抽出物、月排油、山奈油、ダイウイキョウ油（スターアニス油）、ペニーロイヤル油、ニーム油の１種以上を有効成分として含有するものであり、本発明の第２はこの分散剤であり、本発明の第３はこの衛生害虫忌避活性接着・粘着剤またはインキであり、本発明の第４はこれらの接着・粘着剤を用いた接着・粘着製品、このインキを用いた印刷物を含む。
【００１１】
本発明の第５は天然精油がコパイバオイルおよび／またはカリオフィレン、ベチバー油、エレミ油およびエレミリジノイド、オレンジフラワー油、ゲラニウム油、タイムホワイト油、タイムレッド油、ナツメグ油、パチョウリ油、パルマローザ油、ビターオレンジ油、レモングラス油、キンモクセイ油、ゴマ油、シナモンリーフ油、セロリー油、トルーバルサム、ペルーバルサム、オークモス、サンダルウッド油、スペアミント油、ローレル油、ガーリック油、ココナッツ油、ジル油（イノンド油）、バーチ油、グルジョンバルサム油、ダイオウ（大黄）抽出物、オリバナムレジノイド又は乳香樹脂、ベンゾインレジノイド又は安息香樹脂、ホップアブソリュート、ガイアックウッド油、カリオフィレンオキサイド、フェンチルアルコール、レッドシーダーオイル油、タンニン、カフェイン又は無水カフェイン、ガラナ抽出物、クパーナの種子、ケイパー抽出物、アニス油、バチュリ（パチョリ）油、セージ油、タイム油、ローズマリー油、グローブ油、ユーカリ油、バンレイシ科植物　Ｘｙｌｏｐｉａ　ａｅｔｈｉｏｐｉｃａ　の種子の抽出物、アオガンピ（Ｗｉｓｋｓｔｒｏｅｍｉａｒｅｔｕｓａ　Ａ．　Ｇｒａｙ）からの抽出物、ショウガ科植物Ａｆｒａｍｏｍｕｍ　ｍｅｌｅｇｕｅｔａ　の種子の抽出物、オビスギ（Ｃｙｐｔｏｍｅｒｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ　Ｄ．ＤＯＮ）抽出物、月桃油、山奈油、ダイウイキョウ油、（スターアニス油）、ペニーロイヤル油、ニーム油の１種以上を有効成分として含有する衛生害虫忌避活性樹脂ペレットおよびこの樹脂ペレットを原材料とする樹脂製品である。
【００１２】
本発明の第６は天然精油がコパイバオイルおよび／またはカリオフィレン、ベチバー油、エレミ油およびエレミリジノイド、オレンジフラワー油、ゲラニウム油、タイムホワイト油、タイムレッド油、ナツメグ油、パチョウリ油、パルマローザ油、ビターオレンジ油、レモングラス油、キンモクセイ油、ゴマ油、シナモンリーフ油、セロリー油、トルーバルサム、ペルーバルサム、オークモス、サンダルウッド油、スペアミント油、ローレル油、ガーリック油、ココナッツ油、ジル油（イノンド油）、バーチ油、グルジョンバルサム油、ダイオウ（大黄）抽出物、オリバナムレジノイド又は乳香樹脂、ベンゾインレジノイド又は安息香樹脂、ホップアブソリュート、ガイアックウッド油、カリオフィレンオキサイド、フェンチルアルコール、レッドシーダーオイル油、タンニン、カフェイン又は無水カフェイン、ガラナ抽出物、クパーナの種子、ケイパー抽出物、アニス油、バチュリ（パチョリ）油、セージ油、タイム油、ローズマリー油、グローブ油、ユーカリ油、バンレイシ科植物　Ｘｙｌｏｐｉａ　ａｅｔｈｉｏｐｉｃａ　の種子の抽出物、アオガンピ（Ｗｉｓｋｓｔｒｏｅｍｉａｒｅｔｕｓａ　Ａ．　Ｇｒａｙ）からの抽出物、ショウガ科植物Ａｆｒａｍｏｍｕｍ　ｍｅｌｅｇｕｅｔａ　の種子の抽出物、オビスギ（Ｃｙｐｔｏｍｅｒｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ　Ｄ．ＤＯＮ）抽出物、月排油、山奈油、ダイウイキョウ油（スターアニス油）、ペニーロイヤル油、ニーム油の１種以上を有効成分とし含有する衛生害虫忌避活性シート・フィルムである。
【００１３】
本発明の第７は、天然精油がコパイバオイルおよび／またはカリオフィレン、ベチバー油、エレミ油およびエレミリジノイド、オレンジフラワー油、ゲラニウム油、タイムホワイト油、タイムレッド油、ナツメグ油、パチョウリ油、パルマローザ油、ビターオレンジ油、レモングラス油、キンモクセイ油、ゴマ油、シナモンリーフ油、セロリー油、トルーバルサム、ペルーバルサム、オークモス、サンダルウッド油、スペアミント油、ローレル油、ガーリック油、ココナッツ油、ジル油（イノンド油）、バーチ油、グルジョンバルサム油、ダイオウ（大黄）抽出物、オリバナムレジノイド又は乳香樹脂、ベンゾインレジノイド又は安息香樹脂、ホップアブソリュート、ガイアックウッド油、カリオフィレンオキサイド、フェンチルアルコール、レッドシーダーオイル油、タンニン、カフェイン又は無水カフェイン、ガラナ抽出物、クパーナの種子、ケイパー抽出物、アニス油、バチュリ（パチョリ）油、セージ油、タイム油、ローズマリー油、グローブ油、ユーカリ油、バンレイシ科植物　Ｘｙｌｏｐｉａ　ａｅｔｈｉｏｐｉｃａ　の種子の抽出物、アオガンピ（Ｗｉｓｋｓｔｒｏｅｍｉａｒｅｔｕｓａ　Ａ．　Ｇｒａｙ）からの抽出物、ショウガ科植物Ａｆｒａｍｏｍｕｍ　ｍｅｌｅｇｕｅｔａ　の種子の抽出物、オビスギ（Ｃｙｐｔｏｍｅｒｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ　Ｄ．ＤＯＮ）抽出物、月排油、山奈油、ダイウイキョウ油（スターアニス油）、ペニーロイヤル油、ニーム油の１種以上を有効成分またはその分散液を拡散させる装置である。
【００１４】
先ず本発明に於いて使用するコパイバルオイルとカリオフィレンについて説明する。
＜コパイバオイル＞
コパイバオイル（Ｃｏｐａｉｂａ　ｏｉｌ）はコパイババルサムノキ（Ｃｏｐａｉｆｅｒａ　Ｌ．）というマメ科の植物の樹幹に髄まで穴をあけて得られる無色流動性の分泌物（オレオレジン）であるコパイババルサム（ｃｏｐａｉｂａ　ｂａｌｓａｍ）を蒸留して得た精油で、コパイババルサム特有の芳香を持つ無色〜淡黄色の液体である。なお、コパイババルサムノキは非常に暑い南アメリカの北部、ブラジル、ベネズエラ、ガイアナ、スリナム、コロンビア、特にアマゾン川やオリノコ川の流域が産地であり、大きな幹、滑らかな樹皮をしていて、枝の多い喬木で、高さ３０ｍにも達するものもある。この植物の樹幹より産出するオレオレジンは生理的副産物で、柔組織細胞壁の分解によって生じる破生の空洞や樹幹にたくさんある離生的脈管の中に蓄積される。それが広がったり、連結したりしてだんだんと多量のオレオレジンが蓄積されていく。その圧力で、木が大きな音をたてて張り裂けることがたびたびある。原住民は抗菌剤として活用している。
【００１５】
オレオレジン（コパイババルサム）は主として精油と樹脂からなるが、組成や性状は一定しないが、コパイバオイルの構成セスキテルペン類として、Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｅｎｅ、ｈｕｍｕｌｅｎｅ、ｃｏｐａｅｎｅなどが知られている。
【００１６】
その芳香はたいへん淡く、軽いウッディかつスパイシー（コショウ様）で、程よい持続性があり、多くの香料とよく調和し香粧品香料の変調剤として使用されている。フレーバーは苦く刺激性があり、刺すような吐き気を催すような味である。ＦＤＡの規格ではβ−カリオフィレンを５０〜７０％含むコパイバオイルが定められている（ＦＤＡ番号；１７２−５１０）。
【００１７】
＜カリオフィレン＞
コパイバオイルの主成分である、カリオフィレン（４，１１，１１−トリメチル−８−メチレンビシクロ［７．２．０］ウンデセ−４−エン）は天然に広く存在するセスキテルペン炭化水素であり、クローブ、ナツメグなどのスパイス系の精油中に多く存在するが、オレンジ、レモンなどの柑橘油などにも存在する。無色の液体、水に不溶であり、ウッディ様香気をもつ。β−カリオフィレン以外にα−カリオフィレン、γ−カリオフィレンが共存している場合もある。工業的にはクローブリーフオイルからオイゲノールを分離したときの副生物として得られる。
【００１８】
＜ベチバー及びベチバー油＞
ベチバー（Ｖｅｔｉｖｅｒｉａ　ｚｉｚａｎｉｏｉｄｅｓ　Ｓｔａｐｆ．）は、熱帯から亜熱帯にかけて生育するイネ科の多年生植物で、ジャワ、レユニオン、ハイチなどのほかに、ブラジル、中国、日本、インドなどで栽培されている。草の形態はススキに似ているが、丈は２ｍにも達し、多数集まって大きな株をつくる。葉は細長く、ゆるく内折しており、幅は１ｃｍ程度である。茎頂に長さ１５〜３０ｃｍの細長い円錐花穂を直立し、短い枝を輪生する。小穂は芒（のぎ）がなく外側に短いとげを連ねる。高温を好むが耐風性が極めて強く、低温にも耐えるという。又、根は淡黄色または赤みを帯びた灰色をしており、ちじれているが相当に長いものである。ベチバー油はこの根を水蒸気蒸留して得るもので、葉の部分には精油分を殆ど含まない。この精油は保留性に富んだ暗褐色の粘稠な液体で、根っこや土の匂いを想わせる重いウッディー・アーシーな香りを有する。
【００１９】
＜エレミ油＞
カンラン科のエレミ（Ｃａｎａｒｉｕｍ　ｌｕｚｏｎｉｃｕｍ　Ｍｉｑ．）またはケナリナッツトリー（Ｃａｎａｒｉｕｍ　ｃｏｍｍｕｎｅ　Ｌｉｎｎｅ（Ｃａｎａｒｉｕｍ　ｉｎｄｉｃｕｍ　Ｌｉｎｎｅ））の樹脂を基原とするもので、産地はフィリピン、マレーシア、インドネシア、アフリカ、中南米である。精油は樹脂を水蒸気蒸留して得られる（２０〜３０％）。精油はスパイシーでシトラス様の香味をもつ白色または淡黄色である。レミシン、エレモール（約１５％）、α−ｄ−フェランドレン、ジペンテンなどの成分を含む。
【００２０】
＜ペニーロイヤル油・ニーム油＞
ペニーロイヤル油は、Ｍｅｎｔｈａ　ｐｕｌｅｇｉｕｍ　（ヨーロッパ・ペニーロイヤル）とＨｅｄｅｏｍａ　ｐｕｌｅｇｉｏｉｄｅｓ　（アメリカ・ペニーロイヤル）の２つの属の植物から得られる精油である。ヨーロッパ・ペニーロイヤルとアメリカ・ペニーロイヤルを総称して、単にペニーロイヤルという。ニーム油は、Ａｚａｄｉｒａｃｈｔａ　ｉｎｄｉｃａ属の植物（ニーム）から得られる精油である。これらの天然精油は、その由来植物が自身の害虫からの保護のために日常的に発散している物質であり、また、環境や、周辺に棲息する他の生物に対しても悪影響の少ないことが、長い歴史の中で確認されているものである。
【００２１】
ペニーロイヤル油またはニーム油を得るには、まず、ペニーロイヤルまたはニームの葉、種子、茎、芽等を植物体から採取した後、常法により１〜２４時間水蒸気蒸留する。この水蒸気を冷却して得られた液体のうち、上層の油分を水層から分離し、さらに、アセトン、トルエン、エーテル、ベンゼン等の有機溶媒を用いて精製し、精油（ペニーロイヤル油、ニーム油）を得ることができる。ペニーロイヤル油及び／またはニーム油は、溶媒との合計量中、０．００５重量％以上、好ましくは０．１〜２０重量％の濃度になるように希釈して、または、原液のままで用いられる。
【００２２】
このようにして製造される忌避剤の分散液は、そのまま忌避剤として使用することもできるが、通常は増粘剤、凍結防止剤、防腐剤、比重調節剤等を加えた水性懸濁剤として使用される。増粘剤としては、キンタンガム、ラムザンガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、ウェラントガム等の天然多糖類、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成高分子、カルボキシメチルセルロース等の半合成高分子、アルミニウムマグネシウムシリケート、スメクタイト、ベントナイト、ヘクトライト、乾式シリカ等の鉱物質粉末、アルミナゾルなどが挙げられる。凍結防止剤としては、プロピレングリコールなどが挙げられる。防腐剤としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、サリチル酸誘導体などが挙げられる。比重調節剤としては、硫酸ナトリウム等の水溶性塩、尿素等の水溶性肥料などが挙げられる。また、スプレードライ等の手法により粉末状製剤として使用することもできる。
【００２３】
本発明では、徐放性忌避活性を有する接着・粘着剤またはインキを調製するに当たって、分離を防止して均一な分散液として、これを用いることができる。
さらに、均一な分散液、忌避ペレット、忌避シート、忌避フィルムおよび忌避紙等を容器に投入し、ファンにより風を送ることにより天然精油忌避活性物質が周辺に強制拡散させることにより、広範囲の地域を衛生害虫の被害が守ることが可能となる。これは、食品工場や飲食店等の厨房、一般家庭において幅広く利用できる。
【００２４】
この際の天然忌避活性精油分散液は、天然忌避活性精油以外に水または有機溶剤および／または沈降防止剤を含む。分散液は、有機溶剤もしくは水系エマルションに比重の重いまたは軽い忌避活性化合物を分散させるため、沈降防止剤を使用することが極めて望ましい。沈降防止剤としては、タンパク質、多糖類、各種合成樹脂、アクリル酸重合体、および無機系物質を用いることができる。
【００２５】
本発明の天然忌避活性精油または天然忌避活性精油分散液に必要に応じて接着剤、保護材料、緩衝材料としてのスティルト等を使用することにより印刷インキを製造できる。
【００２６】
接着剤とてしては天然樹脂および天然樹脂を変性したものとしてセラック、ロジン、水素化ロジン、ロジンエステル、マレイン酸変性ロジン等の変性ロジン、或いは合成樹脂として石油樹脂、硝化綿、エチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、変性アルキド樹脂、フェノール樹脂、エチレン−酢酸ビニル重合体、塩化ビニル酢酸ビニル重合体、アクリル樹脂、合成ゴム等が挙げられる。
【００２７】
スティルトとしてはセルロース粉末、小麦、トウモロコシ、馬鈴薯、さつまいも、タピオカなどの原料から製造された澱粉、それらと酸化剤から得られる酸化澱粉、アセチル化澱粉で代表されるエステル化澱粉、エーテル化澱粉、アルデヒド澱粉等の澱粉誘導体、変性澱粉などの澱粉粒子、タルク、炭酸カルシウム、ポリスチレン樹脂の粒子などの汚染防止用スティルト類等が挙げられる。その他必要に応じて顔料、増粘剤、ワックス等を加えることはインキ物性を良くするという理由から何ら差し支えない。
【００２８】
以上の組み合わせにより調製される天然忌避活性精油を含有した印刷インキは通常の印刷方法、例えばフレキソ印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷等の印刷方法により、印刷紙も製造することが可能となる。
【００２９】
【発明の実施の態様】
本発明で使用される天然精油がコパイバオイルおよび／またはカリオフィレン、ベチバー油、エレミ油およびエレミリジノイド、オレンジフラワー油、ゲラニウム油、タイムホワイト油、タイムレッド油、ナツメグ油、パチョウリ油、パルマローザ油、ビターオレンジ油、レモングラス油、キンモクセイ油、ゴマ油、シナモンリーフ油、セロリー油、トルーバルサム、ペルーバルサム、オークモス、サンダルウッド油、スペアミント油、ローレル油、ガーリック油、ココナッツ油、ジル油（イノンド油）、バーチ油、グルジョンバルサム油、ダイオウ（大黄）抽出物、オリバナムレジノイド又は乳香樹脂、ベンゾインレジノイド又は安息香樹脂、ホップアブソリュート、ガイアックウッド油、カリオフィレンオキサイド、フェンチルアルコール、レッドシーダーオイル油、タンニン、カフェイン又は無水カフェイン、ガラナ抽出物、クパーナの種子、ケイパー抽出物、アニス油、バチュリ（パチョリ）油、セージ油、タイム油、ローズマリー油、グローブ油、ユーカリ油、バンレイシ科植物　Ｘｙｌｏｐｉａ　ａｅｔｈｉｏｐｉｃａ　の種子の抽出物、アオガンピ（Ｗｉｓｋｓｔｒｏｅｍｉａｒｅｔｕｓａ　Ａ．　Ｇｒａｙ）からの抽出物、ショウガ科植物Ａｆｒａｍｏｍｕｍ　ｍｅｌｅｇｕｅｔａ　の種子の抽出物、オビスギ（Ｃｙｐｔｏｍｅｒｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ　Ｄ．ＤＯＮ）抽出物、月桃油、山奈油、ダイウイキョウ油（スターアニス油）、ペニーロイヤル油、ニーム油は、調合用香料原料として市販されているものであればよく市場で入手できる。
【００３０】
本発明の忌避活性化合物が適用される衛生害虫は食品や穀物にとりついて伝染病を伝播したり、人体に苦痛および疾病をもたらしたり穀物を食い荒らす昆虫をいい、例えば、ダニ類、ゴキブリ類、ハエ類、蚊類、シバンムシ類、チャタテムシ類、ノシメマダライガ類、ノコギリヒラタムシ類、コクゾウムシ類、アリ類、シロアリ類、ノミ類、シラミ類、アブ類、甲虫類（コクゾウムシ、コクヌストモドキ、カツオブシムシ）、カイガラムシ類、蛾類（イガ、コイガ）ヒョウホンムシ類を挙げることができる。
【００３１】
天然忌避活性精油分散液の分散安定剤剤として用いられるアクリル酸重合体としては、ポリアクリル酸とも呼ばれアクリル酸を２以上重合したもので、特に架橋型アクリル酸重合体を用いることができる。そのアクリル酸重合体の具体的な例は、ジュンロンシリーズ（ＰＷ−１１０、ＰＷ−１５０（日本純薬（株））、カーボポールシリーズ（９０７、９１０など、昭和電工（株））等が例示できる（特開平９−７７６０５号公報参照）。そのアクリル酸重合体の薬剤分散液中の含有量としては、０．０００１〜６重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％とするのが望ましい。
【００３２】
上記アクリル酸重合体に対して、アクリル酸重合体を中和するために、アルカリ剤を加え、アクリル酸重合体に混合して増粘させ、水不溶性もしくは水難溶性とする。その具体的なアルカリ塩としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、モルフォリンなどを挙げることができる（特開平９−７７６０５号公報参照）。
【００３３】
そのアルカリ塩の含有量としては、アクリル酸重合体を中和してｐＨを５．０〜９．０、好ましくは、ｐＨ６．５〜７．５に調整するのに必要とな量であり、架橋型アクリル酸重合体の含有量にもよるが０．００００１〜２０重量％を、好ましくは０．０１〜０．５重量％とするのが望ましい。
【００３４】
その他の分散安定剤としてのタンパク質としては水溶性のゼラチン等が用いられ、水不溶性のカゼイン、カゼインナトリウム、グルテン等が挙げられる。また多糖類としては多糖類単体やその誘導体が用いることができ、それには水溶性のアラビアガム、ジェランガム、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、サイリウムシードガム等が有り、水不溶性のメチルセルロース、エチルセルロース、酢酸セルロース、カードラン等が挙げられる。さらに、合成樹脂では水溶性のポリビニールアルコール、ポリビニルピロリドン、等が用いられる。微粒子分散液１００重量部に対して、０．１〜２０．０、好ましくは１．０〜１０．０、より好ましくは、３．０〜８．０を用いる。
【００３５】
分散安定剤としての無機系物質としては、カオリン、セリサイト、蛙目粘土、雲母、合成雲母、疎水化合成雲母、ベントナイト、疎水化ベントナイトなどのカードハウス凝集やカードパック凝集をする粘土鉱物、超微粒子シリカ、超微粒子アルミナを挙げることができる。微粒子分散液１００重量部に対して、０．１〜２０．０、好ましくは５．０〜１２．０、より好ましくは、８．０〜９．０用いる。
【００３６】
分散液に用いられる水または有機溶剤およびその混合物は、徐放性忌避活性微粒子を分散させ得る液体であり、有機溶媒として、アルコール類、ジエチルエーテルなどのエーテル類、アセトンなどのケトン類、石油エーテル、酢酸エチル等のエステル類、トルエン等の芳香族類なども用いることができるが特に限定するものではない。
【００３７】
分散液の製造方法（分散安定剤剤：アクリル酸重合体）
水または有機溶剤１００重量部に対してアクリル酸重合体が０．１〜５．０重量部、好ましくは０．１〜０．４重量部を混合し、分散安定剤（１）とする。天然精油がコパイバオイルおよび／またはカリオフィレン、ベチバー油、エレミ油およびエレミリジノイド、オレンジフラワー油、ゲラニウム油、タイムホワイト油、タイムレッド油、ナツメグ油、パチョウリ油、パルマローザ油、ビターオレンジ油、レモングラス油、キンモクセイ油、ゴマ油、シナモンリーフ油、セロリー油、トルーバルサム、ペルーバルサム、オークモス、サンダルウッド油、スペアミント油、ローレル油、ガーリック油、ココナッツ油、ジル油（イノンド油）、バーチ油、グルジョンバルサム油、ダイオウ（大黄）抽出物、オリバナムレジノイド又は乳香樹脂、ベンゾインレジノイド又は安息香樹脂、ホップアブソリュート、ガイアックウッド油、カリオフィレンオキサイド、フェンチルアルコール、レッドシーダーオイル油、タンニン、カフェイン又は無水カフェイン、ガラナ抽出物、クパーナの種子、ケイパー抽出物、アニス油、バチュリ（パチョリ）油、セージ油、タイム油、ローズマリー油、グローブ油、ユーカリ油、バンレイシ科植物Ｘｙｌｏｐｉａ　ａｅｔｈｉｏｐｉｃａ　の種子の抽出物、アオガンピ（Ｗｉｓｋｓｔｒｏｅｍｉａｒｅｔｕｓａ　Ａ．　Ｇｒａｙ）からの抽出物、ショウガ科植物Ａｆｒａｍｏｍｕｍ　ｍｅｌｅｇｕｅｔａ　の種子の抽出物、オビスギ（Ｃｙｐｔｏｍｅｒｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ　Ｄ．ＤＯＮ）抽出物、月桃油、山奈油、ダイウイキョウ油（スターアニス油）、ペニーロイヤル油、ニーム油の１種以上を有効成分として、忌避剤液全量１重量部に対して、溶解補助剤としての界面活性剤約１．０〜５．０重量部、好ましくは２．５〜３．５重量部を良く混和し、忌避剤液（２）とする。
【００３８】
減圧高速攪拌機中に忌避剤液（２）１００重量部に対して分散安定剤（１）を静かに添加しよく混合分散させる。ついで、水酸化ナトリウムを適量加えｐＨを６．５〜７．５に調整し、忌避剤分散液を得る。
【００３９】
分散液の製造方法（分散安定剤：タンパク質）
分散液全重量に対して、分散安定剤としてカゼインナトリウム　約０．１〜１５．０重量部、好ましくは約・１．０〜７．０重量部、より好ましくは約３．０〜５．０重量部を用いて前記と同様にして分散安定剤溶液（１）を調製し分散液を得る。
【００４０】
分散液の製造方法（分散安定剤剤：無機系物質）
分散液全重量対して、例えば、分散安定剤としてベントナイト約０．１〜１５重量部、好ましくは約３．５〜１０．５重量部、より好ましくは約６．５〜８．５重量部用いて前記と同様にして分散安定剤溶液（１）を調製し分散液を得る。
【００４１】
この天然忌避活性精油および／または分散液を粘着剤の構成成分に適量添加しテープ基剤に塗布し、忌避活性化合物含有粘着剤とする。また、この天然忌避活性精油および／または分散液をインキ構成成分に適量添加し、忌避活性化合物含有インキとする。
【００４２】
本発明の分散液は、公知の通常用いられるラベル（タック）または梱包用テープ、マスキングテープなどのテープに用いられる溶剤または水性タイプの粘着剤に、または多層フィルム用の接着剤に添加して忌避活性化合物含有粘着・接着剤とする。
【００４３】
本発明の天然忌避活性精油および／または分散液は通常用いられる粘着・接着剤に添加することができる。通常用いられる粘着・接着剤はアクリル系樹脂を主成分とする天然ロジン（松ヤニ）を含んでいてもよい。これらの公知の通常用いられる組成の粘着・接着剤に本発明の微粒子分散液を、粘着・接着剤の全重量に対して０．０１〜３０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％、最も好ましくは、３〜５重量％を添加する。
【００４４】
忌避活性化合物含有粘着・接着剤は、当分野で通常用いられる保持材に展着することができ、次のようなものが挙げられるが、これに限定されるものではない。紙（上質紙・ミラコート・アート・再生紙・ホイル・合成紙・感熱紙・和紙）、フィルム（ＰＰ・ＰＥＴ・ＯＰＰ他　ラミネート用／ＰＥＴ・ＯＰＰ他）、合成紙・化繊紙およびホイルなどに展着保持させて、シート・ラベル（タック）として製造する。クラフト紙・和紙・合成紙、布・不織布、フィルム（ＰＰ・ＰＥＴ・ＯＰＰ他）に展着保持させて、梱包用テープ、マスキングテープとして製造する。また、布・不織布、紙類・合成紙・化繊紙、フィルムなどに展着して傷保護テープを製造することができる。接着剤として、合成フィルム（ホットメルト接着など）および多層フィルムに用いることもできる。さらに、粘着性のある包帯・織布などの衛生材料にも用いることができる。これらの製品の製造にあたって、忌避活性化合物が接着・粘着剤から放出され得るように、保持材の少なくとも一面は通気性であってもよい。
【００４５】
本発明の天然忌避活性精油および／または分散液を含ませる通常用いられるインキは、当分野で通常用いられるインキであれば特に限定されない。これらのインキは主としてアクリル樹脂系であり、溶剤系または水系（エマルション）である。例えば、フレキソ、プリスロ、グラビア、シルク、ＵＶ加工・表面コートなどに用いられる水性インキ（エマルション系）、フレキソ、グラビア、シルク、オフセット、ＵＶ加工・表面コートなどに用いられる油性インキ（溶剤系）などがある。さらに、撥水作用を有する分散剤にも添加することができる。また、蛋白質を基材とするインキや大豆油などの脂肪油を基材とする植物性インキであってもよい。
【００４６】
これらの公知の通常用いられる組成のものに本発明の天然忌避活性精油および／または分散液を、インキの全重量に対して、０．０１〜３０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％、最も好ましくは、３〜５重量％を添加する。
【００４７】
本発明のインキを用いた印刷物には、当分野で通常印刷される下記のようなものが含まれるが、これに限定されるものでない。例えば、紙器・段ボール・畳下・包装紙・紙袋、壁紙・紙製手ふき・紙製タオル・紙製ナプキン・紙製ハンカチ・紙製オシメ・紙製ブラインド・紙製ゴミ収集袋・紙製野菜袋・その他紙製品、木工品、建築内装資材、シート・フィルム製品、石油系樹脂成形品、生分解性樹脂成形品が含まれ、忌避活性効果を発揮する。
【００４８】
天然忌避活性精油および／または分散液はそれを添加する高分子の種類によっては加熱によっても変化しないものもあり、このため加熱工程にある樹脂ペレットに練りこむことができる。例えば、この防虫性樹脂ペレットから製造したフィルムによってインスタント食品やレトルト食品を包装すれば、長期間衛生害虫を寄せ付けないで陳列または保存ができる。
【００４９】
天然忌避活性精油および／または分散液を練り込むためのぺレット樹脂の種類としては、次のような物が例示できる。ナイロン（ポリミドよ）およびエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリオレフィン系熱収縮樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、熱収縮フッ素樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などが例示できるが、練り込めることが出来れば特に限定するものではない。得られた天然忌避活性精油および／または分散液練り込みペレットを用いて作製した無延伸フィルム、延伸フィルムやシート及び樹脂成形品などを製造することができる。
【００５０】
樹脂ペレットに用いる樹脂およびその樹脂ペレットを原材料とする樹脂製品を次に例示する（［　］内が樹脂製品の例示）：ＰＥ（ポリエチレン樹脂）；ＰＰ（ポリプロピレン樹脂）；ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）　［プリスター包装、カプセル、錠剤］；ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）；ＰＶＡｃ（ポリ酢酸ビニル）；ＰＡ（ポリアミド）［哺乳ビン、コーヒー濾紙］；ＰＭＭＡ（ポメタアクリル酸メチル）；アクリル樹脂；メタクリル樹脂［看板、ディスプレー、風防ガラス、照明器具、雑貨］；ＡＢＳ　（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）；ＡＳ樹脂（アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂）［弁当箱、容器］；ＳＩ（シリコン）；ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴム）；ＥＰ（エポキシ樹脂）；ＰＣ（ポリカーボネート）［電気機械部品、雑貨、窓ガラス、包装フィルム］；ポリアセタール［歯車、自動車部品、事務機部品］；ポリウレタン；ポリスルホン［電気部品、雑貨］；ＰＦ（フェノール樹脂）［皿、つまみ、汁碗］；ＭＦ（メラミン樹脂）［食器、箸］；ＰＵＲ（ウレタン樹脂）［汁碗］；ＵＰ（不飽和ボリエステル樹脂）［電子レンジ、オーブン用容器］；飽和ポリエステル樹脂［包装材料、ホットスタンピング用転写箔］；ポリエーテル；ポリアミド［線維、機械部品］；ＰＴＦＥ（フッ素樹脂）；ＰＭＰ（ポリメチルペンテン）［医療用器具、食器用器具］、ＤＡＰ（ジアリルフタレート樹脂）［化粧版、電気絶縁材料］。
【００５１】
天然忌避活性精油および／または分散液を樹脂ペレットの全重量に対して０．０１〜３０重量％、より好ましくは０．１〜２０重量％、最も好ましくは、０．５〜１０重量％を添加する。最終製品には、天然忌避活性精油および／または分散液が全重量に対して０．０１〜３０重量％、より好ましくは０．１〜２０重量％、最も好ましくは、０．５〜１０重量％程度存在すれば、衛生害虫忌避活性を維持し得る。
【００５２】
天然忌避活性精油および／または分散液をシート・フィルムに含有させることができ、シートの例として、紙、不織布、天然繊維布、化学繊維布など挙げることができる。フィルムの例としては、透明パウチ、透明トレイ、アルミ箔、シュリンクフィルム、オーバーラップなどを挙げることができる。
【００５３】
天然忌避活性精油および／または分散液はあらゆる種類の紙に含ませることができ、漉き込む形式であってもよい。紙の例としては、ダンボール紙、ボール紙、厚紙、紙（上質紙・ミラコート・アート・再生紙・ホイル・合成紙・感熱紙・和紙・化繊紙）、布・不織布、布・不織布、フィルムなどが含まれる。
【００５４】
不織布としては、ナイロン、アクリル、ポリエステル、綿、レーヨンなどを挙げることができ、特殊紙としては、ガラス繊維を混式抄紙法によって均一にした無機繊維であるグラスファイバー紙があり、これは断熱材（ビニロン混抄／セラミックペーパー（有機および無機バインダー））、パルプとの混抄品に用いられる。
【００５５】
また化学繊維の場合は織糸の原材料に天然忌避活性精油および／または分散液含有防虫性樹脂ペレットを添加して織糸を製造し、繊維製品に仕上げることもできる。化学繊維の例としては、アクリル、セルロース、アセテート、ビニロン、ナイロン、塩化ビニリデン、ポリエステルなどを挙げることができる。
【００５６】
綿、麻、絹などの天然繊維および上記の化学繊維なども紡糸の時点で防虫性樹脂ペレットを吹き付けるなどして付着させて防虫加工するか、織布になった段階で天然忌避活性精油および／または分散液に浸漬して防虫加工することもできる。
【００５７】
上記の衛生害虫忌避活性シート・フィルムを材料として種々の防虫加工製品を製造することができる。例えば、ダンボール紙および、紙器、包装用紙および箱、中包紙、緩衝材などの食品の包装資材用の箱、段ボール箱、畳下、シート・紙袋、シート・紙製手ふき、シート・紙製タオル、シート・紙製ナプキン、シート・紙製ハンカチ、シート・紙製オシメ、シート・紙製ブラインド、シート・紙製ゴミ収集袋、シート・紙製野菜袋、壁紙、建築内装資材、フィルムシート・フィルム製品が含まれる。忌避活性効果を発揮する。
【００５８】
天然忌避活性精油および／または分散液をシート・フィルムの全重量に対して０．０１〜９０重量％、より好ましくは０．１〜５０重量％、最も好ましくは、０．５〜３０重量％を添加する。
【００５９】
【実施例】
【実施例１】
2004099535.tif 000002
【００６０】
【実施例２】
2004099535.tif 000003
上記の組成によって、上記と同様にして行った。
【００６１】
【実施例３】
2004099535.tif 000004
上記の組成によって、上記と同様にして行った。
【００６２】
【実施例４】
2004099535.tif 000005
【００６３】
【実施例５】
2004099535.tif 000006
【００６４】
【実施例６〜９】
忌避活性粘着剤の製法
アクリル樹脂９５、天然ロジン（松ヤニ）５の比率の５０％水系エマルション溶液のアクリル樹脂系粘着剤に対して実施例１４〜１８で製造した分散液を、３重量％添加し、よく混和して衛生害虫忌避活性粘着剤を製造した。
【００６５】
【実施例１０】
2004099535.tif 000007
上記の成分を混合して得た水性フレキソインキに、実施例１４で製造した分散液（Ａ）を５重量％または１０重量％添加して忌避活性フレキソインキを製造した。
【００６６】
【実施例１１】
2004099535.tif 000008
上記の成分を混合して得た水性フレキソクリアインキに、実施例１５で製造した分散液（Ｂ）を５重量％または１０重量％添加して忌避活性フレキソクリアインキを製造した。
【００６７】
【実施例１２】
2004099535.tif 000009
上記の成分を混合して得られたプリスロインキに実施例１６で製造した分散液（Ｃ）を５重量％または１０重量％添加して忌避活性プリスロインキを製造した。
【００６８】
【実施例１３】
2004099535.tif 000010
上記の成分を混合して得られた油性フレキソインキに実施例４で製造した分散液（Ｄ）を５重量％または１０重量％添加して忌避活性油性フレキソインキを製造した。
【００６９】
【実施例１４】
2004099535.tif 000011
上記の成分を混合して得られたオーバープリント用ＵＶインキに１８で製造した分散液（Ｅ）をコパイバ油を５重量％または１０重量％添加して忌避活性油性フレキソインキを製造した。
【００７０】
【実施例１５】
防虫性ポリプロピレンペレットの製造
ポリプロピレン樹脂ペレット（昭和電工（株）製　サンアロマーＰＦ６２１Ｓ）を充填速度９ｋｇ／ｈで、コパイバ油を１ｋｇ／ｈで、２軸押出機を用いて、２００〜２２０℃で充填し混練する。その充填比は、約φ２ｍｍ×３ｍｍのコパイバ油を１０％坦持した防虫性ポリプロピレン樹脂ペレットを得た。
【００７１】
【実施例１６】
ベンゾイン油を５％坦持フィルムの調製
ポリプロピレン樹脂ペレット（昭和電工（株）製　サンアロマーＰＦ６２１Ｓ）５０重量％および実施例２９と同様にして得られた防虫性ポリプロピレン樹脂ペレットを５０重量％とを攪拌機で混合する。得られたベンゾイン油含有ポリプロピレン樹脂ペレット混合物を、水冷式インフレーション押出機（（株）山口製作所製型式ＹＰ５００ＮＣ）を用いて、温度２０５〜２２０℃で約５秒間、引き出し速度３０ｍ／ｍｉｎでフィルム厚み２０μ幅２１０ｍｍのベンゾイン油５％坦持した防虫性ポリプロピレン樹脂チューブ状フィルムを作製した。
【００７２】
【実施例１７】
エレミ油２．５％坦持フィルムの調製
実施例３０と同様にして、ポリプロピレン樹脂ペレット（昭和電工（株）製　サンアロマーＰＦ６２１Ｓを７５重量％および実施例２９と同様にして得られた防虫性ポリプロピレン樹脂ペレットを２５重量％とを攪拌機で混合する。得られた防虫性ポリプロピレン樹脂ペレット混合物を、水冷式インフレーション押出機（（株）山口製作所製　型式ＹＰ５００ＮＣ）を用いて、温度２０５〜２２０℃で約５秒間、引き出し速度３０ｍ／ｍｉｎでフィルム厚み２０μ幅２１０ｍｍのエレミ油を２．５％坦持した防虫性ポリプロピレン樹脂チューブ状フィルムを作製した。
【００７３】
【実施例１８】
紙への漉き込み
ポリビニルアルコール１％溶液（５００ｍｌ）にニーム油１０ｇを分散させておき、塗布量が紙繊維に対して約２〜３ｇ／ｍ２になるように紙繊維（パルプとマニラ麻の混紡）（２０ｃｍ×ｃｍ　０．４ｍ２）を浸漬、乾燥させ、ニーム油を付着させ防蟻紙を得た。
【００７４】
【実施例１９】
2004099535.tif 000012
上記の成分に、ニーム油を５重量％または１０重量％添加して忌避活性塗料を製造した。
【００７５】
【実施例２０】
忌避装置
天然忌避活性精油および／または分散液、忌避ペレット、忌避シート、忌避フィルムおよび忌避紙等を容器に投入して放置するか、拡散効率を上げるためにファンにより風を送ることにより天然精油忌避活性物質が周辺に強制拡散させることにより、広範囲の地域を衛生害虫の被害が守ることが可能となる装置である。
図１に示す。
【００７６】
但し図１中１は水量検知端子、２は吸入口、３忌避剤、４は排出口、５は蒸発筒、６は取手、７は水槽である。
【００７７】
［試験例１］粘着剤のダニ忌避試験（侵入阻止法）
実施例７で得られた粘着剤につき、下記の統一試験法：侵入阻止法によるダニ忌避試験を行った。
【００７８】
１．方法と材料
（１）図２のように、内径３．５ｃｍ×高さ１ｃｍのシャーレの８内部底面に、直径３．５ｃｍの円形に切り抜いた検体１０を敷き込む。
このほぼ中央に、誘引用ダニ餌９（小動物飼育用粉末飼料ＭＦ（オリエント酵母（株）製）と局方乾燥酵母（アサヒビール（株）を１：１で混合したものを使用）として、０．０５ｇを置く。
シート状の飼料は、底面に密着するようにする。
【００７９】
（２）上記（１）のシャーレ８を、内径８．５ｃｍ×高さ２ｃｍのガラス製シャーレ１２の中央に置く。内径３．５ｃｍと内径８．５ｃｍのシャーレ８と１２との間にダニ培地１１を全面ではなく、内径３．５ｃｍのシャーレの回りに敷く。
【００８０】
（３）上記のようにセットしたものに、内径８．５ｃｍのシャーレ１２の培地１１にダニを放置して、２５±５℃の恒温恒湿器に全暗状態で静置する。
【００８１】
（４）２４時間後、内径３．５ｃｍのシャーレ８内の検体１０に侵入してきた生ダニ数を計測し、効果を判定する。
【００８２】
（５）対照区がブランクとして採用され（検体によっては、元々ある程度防虫効果のあるものを除く）、処理区の検体の忌避率が７０％以上である場合、通常防虫効果があるものと判定される。
【００８３】
忌避率（％）＝［（対照区の移動数−処理区の移動数）／対照区の移動数］×１００試験は、クラフトテープの粘着面につき、対照（無添加）、製造直後（Ｔ＝０）、製造６ヵ月後（Ｔ＝６）、製造１２ヶ月後（Ｔ＝１２）につき侵入ダニ数から忌避率を計算した。
【００８４】
３．結果
結果を表１に示す。
【００８５】
【表１】
2004099535.tif 000013
クラフトテープにおける各検体への侵入ダニ数と忌避率（％）
【００８６】
４．考察
６ヵ月後最も高い忌避率が得られていることからクラフトテープの使用を開始後、徐々に忌避活性物質の放出が増加し、その後減少していくものと思われる。
【００８７】
［試験例２］粘着剤のゴキブリ忌避試験
対照として、忌避活性物質を含まない下記の微粒子分散液を同様に調製してゴキブリ忌避試験を行った。
【００８８】
２．検体
対照および実施例６〜９の忌避活性粘着剤をタックシールに処理した。
【００８９】
３．試験方法
図３に示す装置を用いて行った。直径３０ｃｍの円の形状にした「試料紙」を直径３０ｃｍの容器１４に置床し、アルミホイルで覆った侵入口のあるプラスチック円筒容器１７をこの試料１６にかぶせた。容器の内にチャバネゴキブリの成虫を３０匹放ち、２５度の室温下、２４時間放置して紙上でのゴキブリの個体数を調べ、対照処理区（試料紙を設置した所）と、対照無処理区（ブランク）の忌避率（％）を算出する。試験は、同条件下で、２回行ないそれぞれを平均した値を提示する。プラスチック容器をかぶせる事は、ゴキブリは、暗所を好むので、明条件下に放置された直径３０ｃｍの容器内に置かれた遮光されたプラスチック容器内に入り込む性質を利用している（追加にて、３回目も行なう）。尚１３はワセリン、１５は水、１８は検体を示す。
４．供試昆虫
チャバネゴキブリ成虫　雄　３０個体
【００９０】
５．試験結果
２４時間後の試験結果を表２に示す。
【００９１】
【表２】
2004099535.tif 000014
試験個所は、全て「粘着面」である。
【００９２】
６．考察
全体的に高い忌避効果を示している。
【００９３】
［試験例３］インキのノシメマダラメイガ忌避試験
ノシメマダラメイガの試験方法
図１４に示す方法にて行った。即ち縦１３ｃｍ×横２０ｃｍ×深さ８ｃｍのプラスチック容器の底面の一方の端（底面の半分）に　約縦１３ｃｍ×横１０ｃｍの加工処理試料１９を敷き、その上に　１０ｃｍ×１０ｃｍの加工処理試料を蛇腹状に折って作った　１０ｃｍ×５ｃｍのシェルター２１を加工処理面を上にしてに置く（イ）。もう一方の端（あとの半分）に（イ）に重ならないように　約縦１３ｃｍ×横１０ｃｍの未加工試料（２０）を敷き、その上に　１０ｃｍ×１０ｃｍの未加工試料を蛇腹状に折って作った　１０ｃｍ×５ｃｍのシェルター２２を置く（ロ）。
それぞれのシェルターの中央上面に誘因餌（２４）として粉末飼料（アサヒビール（株）製乾燥酵母エビオス粉）０．５ｇを置いた後、供試虫２３の１５個体をプラスチック容器２５の中央に放つ。プラスチック容器内温度２５℃、湿度６０％全暗室にて開放状態で２４時間静置した後、（イ）および（ロ）のエリア（１０ｃｍ×１０ｃｍ）内のみの移動固体数を計測する。
【００９４】
2004099535.tif 000015
※ユニチカカ゛ーメンテック（株）／ＪＮＬＡ（ＩＳＯカ゛イト゛２５）認定試験機関／ＩＳ０９００２
認定取得試験機関による忌避率計算方法。
【００９５】
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【００９６】
【表３】
2004099535.tif 000017
【００９７】
［試験例４］防虫フィルム忌避試験
試験虫：ノシメマダラメイガ（中齢幼虫）
フィルム：ポリプロピレン
被験防虫剤：コパイバオイル内包シリカ多孔質微粒子
シュリンク条件：非加熱
【００９８】
対照区に用いるフィルムの調製
ポリプロピレン樹脂ペレット（昭和電工（株）製　サンアロマーＰＦ６２１Ｓ）のみを、水冷式インフレーション押出機（（株）山口製作所製　型式ＹＰ５００ＮＣ）を用いて、温度２０５〜２２０℃で約５秒間、引き出し速度３０ｍ／ｍｉｎでフィルム厚み２０μ幅２１０ｍｍのポリプロピレン樹脂チューブ状フィルムを作製した。
【００９９】
試験結果
（１）しろありの腹部が赤色に染色されている日数を記録する。
（２）１４日目のしろありの健康状態を、健康・転倒・死亡にわけて頭数を記録する。
【０１００】
総合試験
試験方法
（１）供試木材片
（イ）試験に供する木材片は、正常なクロマツ或いはアカマツの辺材で年輪数が１０（ロ）木材片は温度６０±２℃の恒温温器で２４時閻乾燥する。
【０１０１】
（２）試験体
（イ）試験体は木材片を指定濃度の試料で処理した処理試験体と、試料処理をしない無処理試験体の２穫類とする。さらに処理試験体は試料処理をした後（２）（ニ）に規定する
耐候操作を行ったものと、行わないものとにわける。
（ロ）試験体の数は耐候操作を行った処理試験体、耐候操作を行わない処哩試験
体および無処理試験体についてそれぞれ５個とする。
【０１０２】
（ハ）木材片に刷毛を用いて指定濃度の試料を１１０±１０ｇ／ｍ２の割合で塗布した
後、室温で２０日間以上放置した後、耐候操作を行うもの５個と行わないもの５個の２グループにわける。
【０１０３】
（ニ）耐候操作は湿潤操作と揮散操作を交互に１０回くり返す。
湿潤操作：耐候操作を行う試料処理木材片をまとめて室温で静水に３０秒浸せきした後．底部に水をはったデシケータ中に入れ、温度２６±２℃の恒温室に４時開放置する。
揮散操作：湿潤操作を終った試料処理木材片は，ただちに温度４０±２℃の循環式熱風恒
【０１０４】
温器中に２０時間放置する。
（ホ）耐候操作を行った試料処理木材片、耐候操作を行わない試料処理木材片および無処理木材片は、温度６０±２℃で４８時間乾燥し，約３０分間デシケータ中に放置した後，その質量（Ｗ１）を０．０１ｇまではかり、試験体とする。
【０１０５】
（３）飼育容器
飼育容器としては直径８ｃｍ、長さ６ｃｍのアクリル樹脂製円筒の一部に、硬石こうを厚さ約５ｍｍに固めたものを用い、これをあらかじめ約２ｃｍの厚さに湿潤綿を散きつめた蓋付き容器中に１０〜１５個おく。
注（４）　　脱脂綿１００　ｇに水１３０〜１５０ｍｌを加える。
注（５）　　蓋には通気のため小孔をあけておく。
【０１０６】
（４）飼育
（イ）前項で製された飼育容器中の硬石こうの上に、試験体のマサ目面を上下にして、処理試験体あるいは無処理試験体を１個づつ水平におき、無作為に巣から取り出した職蟻１５０頭と兵蟻１５頭を投入する。
（ロ）蓋付き容器は、温度２８±２℃の暗所に２１日間静置して飼育する。
【０１０７】
試験結果
（１）２１日間経過したら試験体を飼育容器より取り出し、試験体表面の付着物をていねいに取り除き、温度６０±２℃で４８時間乾燥し、約３０分間デシケータ中に放置した後０．０１ｇまで秤量して質量（Ｗ２）を求める。
（２）シロアリの職蟻の死亡頭数を記録する。
【０１０８】
結果を表３に示した。
（１）次式により試験体の質量減少率を算出し、無処理試験体については５個の平均質量減少率を求める。
（２）次式により死ぬ率を算出し，平均死虫率を求める。
（３）試験結果は、次のように表示する。
木材防蟻剤名　　指定濃度　　溶媒または希釈剤名
種別　　　　　　平均質量減少率（％）
処理試験体　　　　無処理試験体
【０１０９】
【発明の効果】
本発明の徐放性多孔質微粒子は粘着基剤やインキに直接混入させながら、持続効果を発揮し得る。忌避剤は殺虫剤と比べると一時的かつ決定的な防虫効果は低いので、防虫効果を発揮させるためには忌避作用を持続させる必要があり、本発明の微粒子を用いた接着・粘着剤、インキ、樹脂ペレット、樹脂製品およびシートは忌避活性を長期間にわたって持続し得る。本発明の微粒子はコパイバオイルの揮散のために、カプセルの破壊などを必要としない。また、忌避活性化合物を別の層にしたりする必要がなく、粘着剤、インキ、樹脂ペレット、樹脂製品、シート・フィルムなどに直接忌避活性化合物を含ませることができる。
【０１１０】
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は本発明忌避剤を利用した装置の一実施例を示す説明図である。
【図２】図２はダニ試験の侵入阻止法に用いるシャーレの斜視図および断面図である。
【図３】図３はゴキブリの忌避試験方法（実施例３）を示した説明図である
【図４】図４は防虫フィルム忌避試験の試験方法を示す平面図（１）および断面図（２）である。
【０１１１】
【符合の説明】
１　：　　水量検知端子
２　：　　吸水口
３　：　　忌避剤
４　：　　排水口
５　：　　蒸発口
６　：　　取手
７　：　　水槽
８　：　　３．５ｃｍシャーレ
９　：　　餌
１０　：　　検体
１１　：　　供試ダニ培地
１２　：　　８．５ｃｍシャーレ
１３　：　　ワセリン
１４　：　　ガラス容器
１５　：　　水
１６　：　　餌
１７　：　　アルミ皿
１８　：　　検体
１９　：　　加工紙
２０　：　　未加工紙
２１　：　　処理シェルター
２２　：　　未処理シェルター
２３　：　　試験虫
２４　：　　餌
２５　：　　容器
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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