(57)【要約】【課題】密封性、開栓性、成形加工性に優れ、かつ内容物への可塑剤等の溶出が極めて少ないためワックスフロートが防止でき、食品衛生上安全であるキャップライナー材用組成物及びキャップを提供する。【解決手段】ポリプロピレン系重合体５〜６５重量％、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）３０〜９０重量％及び粘度平均分子量が５００〜１００００であり、融点が９０〜１２５℃であるポリエチレンワックス（Ｃ）５〜６５重量％、場合によっては該合計量１００重量部に対して、ポリエチレン樹脂（Ｄ）を０〜１００重量部、流動パラフィン（Ｅ）０〜３０重量部からなるキャップライナー材用組成物。【選択図】                    選択図なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン系重合体（Ａ）５〜６５重量％、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）３０〜９０重量％及び１３０℃のテトラリン溶液中で測定した極限粘度から算出した粘度平均分子量が５００〜１００００であり、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠し、走査型示差熱量計により加熱速度１０℃／ｍｉｎで測定した融点が９０〜１２５℃であるポリエチレンワックス（Ｃ）５〜６５重量％からなることを特徴とするキャップライナー材用組成物。
【請求項２】
ポリプロピレン系重合体（Ａ）５〜６５重量％、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）３０〜９０重量％及びポリエチレンワックス（Ｃ）５〜６５重量％からなる合計量１００重量部に対して、更にポリエチレン樹脂（Ｄ）を０〜１００重量部添加してなることを特徴とする請求項１に記載のキャップライナー材用組成物。
【請求項３】
ポリプロピレン系重合体（Ａ）５〜６５重量％、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）３０〜９０重量％及びポリエチレンワックス（Ｃ）５〜６５重量％からなる合計量１００重量部に対して、更に流動パラフィン（Ｅ）を０〜３０重量部添加してなることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載のキャップライナー材用組成物。
【請求項４】
請求項１〜３に記載のキャップライナー材用組成物からなることを特徴とするキャップライナー。
【請求項５】
請求項４に記載のキャップライナーを装着することを特徴とするキャップ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、密封性、開栓性が良好で、かつ食品衛生性に優れたキャップライナー材用組成物及び該組成物をキャップライナーとして使用したキャップに関する。更に詳しくは、キャップライナー材用組成物、キャップライナーに要求される密封性、開栓性、成形加工性に優れ、かつ内容物への可塑剤等の溶出が極めて少ないためワックスフロートが防止でき、食品衛生上安全であるキャップライナー材用組成物及び該組成物をキャップライナーとして使用したキャップに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より食品容器や飲料容器のキャップライナーには、衛生性や環境適性に優れ、比較的安価なポリエチレン系樹脂が使用されている。しかしながら、ポリエチレン系樹脂は柔軟性や圧縮永久歪みに劣るため、キャップライナーとしての重要な性能である密封性が発現しにくいのが現状である。
【０００３】
そこで、柔軟性、圧縮永久歪みに優れたキャップライナー材として、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムを用いた熱可塑性エラストマー組成物が提案されている。例えば水素添加スチレン／ブタジエンブロック共重合体１０〜６０重量％、流動パラフィン２０〜８０重量％及びプロピレン系樹脂５〜６０重量％からなり、内容物の熱間充填や充填密封後の加熱殺菌に耐え得ると共に、熱変形乃至熱収縮に起因する漏洩も有効に解消される組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、これらの組成物をキャップライナー材として飲料容器に使用した場合、ライナー材から流動パラフィンと見られる油状物質が溶出し、内容液の表面に液滴状に浮いたり、油膜を形成する（以下、ワックスフロートと記す。）問題が生じた。
【０００４】
一方、ワックスフロート現象を改良する方法として、流動パラフィンの配合量を少なくし、かつポリエチレンを配合することにより流動パラフィンの溶出を抑制したキャップライナー用組成物が提案されている。例えば、水素添加スチレン／ブタジエンブロック共重合体１０〜６０重量％、流動パラフィン５〜３５重量％、ポリプロピレン５〜５０重量％及びポリエチレン５〜４５重量％からなり、耐熱性に優れるとともに、ライナー材からのワックスフロート現象を防止したキャップライナー用組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【特許文献１】
特公平０６−０８８６０８号公報
【特許文献２】
特開平０７−０７６３６０号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、特開平０７−０７６３６０号公報に提案された組成物をキャップライナーとして使用した容器は、４０℃程度の保存下ではワックスフロートの発生を防止できるが、内容物の熱殺菌処理が必要な場合やより高い温度で長期間保存した場合はワックスフロートが発生し、食品衛生上好ましくないという課題を有する。
【０００６】
そこで、本発明は、キャップライナー材用組成物、キャップライナーに要求される密封性、開栓性、成形加工性に優れ、かつ内容物への可塑剤等の溶出が極めて少なく、ワックスフロートを好適に防止でき、食品衛生上安全であるキャップライナー材用組成物及び該組成物をキャップライナーとして使用したキャップを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討を行った結果、特定の要件を満たすポリエチレンワックスが水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体の可塑化能力に優れ、かつ内容物への溶出が極めて少なく、ワックスフロートを好適に防止できることを見出した。
【０００８】
更に、ポリプロピレン系重合体、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体及び特定のポリエチレンワックスを特定の配合割合で組み合わせてなる組成物が、密封性、開栓性、成形加工性に優れ、かつ熱殺菌処理を施した場合や高温で長期間保存した場合でも、ワックスフロートが防止でき、食品衛生上安全なキャップライナー材用組成物となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、ポリプロピレン系重合体（Ａ）５〜６５重量％、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）３０〜９０重量％及び１３０℃のテトラリン溶液中で測定した極限粘度から算出した粘度平均分子量が５００〜１００００であり、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠し、走査型示差熱量計（以下、ＤＳＣと記す。）により加熱速度１０℃／ｍｉｎで測定した融点が９０〜１２５℃であるポリエチレンワックス（Ｃ）５〜６５重量％からなることを特徴とするキャップライナー材用組成物、及び、該組成物をキャップライナーとして使用したキャップに関するものである。
【００１０】
以下に本発明について詳細に説明する。
【００１１】
本発明に用いるポリプロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン系重合体であればいかなるものを用いることも可能であり、例えばホモポリプロピレン重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体等を挙げることができ、これらの１種類又は２種類以上のブレンド物であってもよい。そして、その中でも、特に成形加工性、材料強度に優れたキャップライナー材用組成物、それよりなるキャップライナーが得られる事から、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（以下、ＭＦＲという。）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、特に１〜６０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。また、本発明に用いるポリプロピレン系重合体（Ａ）としては、得られた組成物をキャップライナーとした際の耐熱性に優れることから、ＪＩＳ  Ｋ  ７２０７に準拠し、曲げ応力０．４５ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が８５℃以上であることが好ましく、特に１００℃以上であるポリプロピレン系重合体であることが好ましい。
【００１２】
本発明に用いられる水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）は、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体であればいかなるものを用いることも可能であり、例えば水添スチレン−ブタジエンジブロック共重合体、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、水添スチレン−イソプレンジブロック共重合体、水添スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体、水添スチレン−イソプレン・ブタジエンジブロック共重合体、水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレントリブロック共重合体等を挙げることができ、これらの１種類又は２種類以上のブレンド物を用いることができる。そして、この中でも、特に材料強度に優れたキャップライナー材用組成物、それよりなるキャップライナーが得られる事から、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、水添スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体、あるいは水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレントリブロック共重合体であることが好ましい。また、本発明に用いる水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）としては、得られた組成物をキャップライナーとした際の耐熱性に優れることから、濃度５重量％のトルエン溶液（３０℃）としＢ型回転粘度計により測定した溶液粘度が１〜１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、特に５〜８００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。また、スチレン単位含有量が２０〜５０重量％であることが好ましく、特に２５〜４０重量％である水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体であることが好ましい。
【００１３】
このような水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体としては、具体的にはクレイトンポリマージャパン株式会社製の（商品名）クレイトンＧ１６５０（水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体タイプ）、（商品名）クレイトンＧ１６５１（水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体タイプ）；株式会社クラレ製の（商品名）セプトン２００６（水添スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体タイプ）、（商品名）セプトン４０５５（水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレントリブロック共重合体タイプ）、（商品名）セプトン４０７７（水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレントリブロック共重合体タイプ）、（商品名）セプトン４０９９（水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレントリブロック共重合体タイプ）等を市販品として入手することが可能である。
【００１４】
本発明に用いられるポリエチレンワックス（Ｃ）は、１３０℃のテトラリン溶液中で測定した極限粘度から算出した粘度平均分子量が５００〜１００００、好ましくは１０００〜８０００であり、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠し、ＤＳＣにより加熱速度１０℃／ｍｉｎで測定した融点が９０〜１２５℃、好ましくは１００〜１２０℃であるポリエチレンワックスである。
【００１５】
本発明におけるポリエチレンワックスの粘度平均分子量とは、１３０℃のテトラリン溶液中での極限粘度を測定し、下式から算出した値である。
［η］＝４．６０×１０−４×Ｍ０．７２５
（上式中、［η］は極限粘度、Ｍは粘度平均分子量を表わす。）
また、本発明におけるポリエチレンワックスの融点とは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠し、ＤＳＣにより加熱速度１０℃／ｍｉｎで測定した融点である。
【００１６】
ここで、ポリエチレンワックスの粘度平均分子量が５００未満である場合、得られた組成物をキャップライナーとした際に、ワックスフロートが発生しやすく、食品衛生性に劣る。一方、ポリエチレンワックスの粘度平均分子量が１００００を越える場合、得られる組成物の流動性が低下し、成形性が悪くなる。また、ポリエチレンワックスの融点が９０℃未満である場合、得られた組成物をキャップライナーとした際に、ワックスフロートが発生しやすく、食品衛生性に劣る。一方、ポリエチレンワックスの融点が１２５℃を越える場合、得られる組成物は圧縮永久歪みに劣り、キャップライナーとした際の密封性が劣るものとなる。
【００１７】
本発明に用いられるポリエチレンワックス（Ｃ）としては、上記特性を満足するポリエチレンワックスであればいかなるものを用いることも可能であり、例えばチーグラー触媒等の触媒を用いて重合したエチレン単独（低）重合体、エチレンと他の１種類以上のα−オレフィンとの共（低）重合体であってもよい。ここで、エチレンとの共重合に用いられるα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどが挙げられる。また、上記（低）重合型のポリエチレンワックス以外に、ポリエチレン樹脂を熱分解して得られる分解型のポリエチレンワックスを用いることも可能である。
【００１８】
本発明のキャップライナー材用組成物は、ポリプロピレン系重合体（Ａ）５〜６５重量％、好ましくは１０〜６０重量％、更に好ましくは１５〜５０重量％、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）３０〜９０重量％、好ましくは３５〜８０重量％、更に好ましくは４０〜７０重量％、ポリエチレンワックス（Ｃ）５〜６５重量％、好ましくは１０〜６０重量％、更に好ましくは１５〜５０重量％からなるものである。
【００１９】
ここで、ポリプロピレン系重合体（Ａ）が５重量％未満である場合、得られる組成物の材料強度が低下するとともに、得られる組成物をキャップライナーとして成形する際の押出負荷が大きくなり成形不良が生じる。一方、ポリプロピレン系重合体（Ａ）が６５重量％を越える場合、得られる組成物の柔軟性が低下し、得られた組成物をキャップライナーとした際の密封性が低下する。水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）が３０重量％未満である場合、得られる組成物は柔軟性に劣り、キャップライナーとした際の密封性が低下する。一方、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）が９０重量％を越える場合、得られる組成物をキャップライナーとして成形する際の押出負荷が大きくなり成形不良が生じる。ポリエチレンワックス（Ｃ）が５重量％未満である場合、得られる組成物をキャップライナーとして成形する際の押出負荷が大きくなり成形不良が生じるとともに、得られた組成物をキャップライナーとした際の開栓性に劣る。一方、ポリエチレンワックス（Ｃ）が６５重量％を越える場合、得られる組成物は材料強度に劣るとともに、得られた組成物をキャップライナーとした際の密封性が低下する。
【００２０】
本発明のキャップライナー材用組成物は、キャップライナーとした際の開栓性を改良する目的で、さらにポリエチレン樹脂（Ｄ）を添加していてもよく、その際の添加量としては、ポリプロピレン系重合体（Ａ）５〜６５重量％、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）３０〜９０重量％及びポリエチレンワックス（Ｃ）５〜６５重量％からなる合計量１００重量部に対して、ポリエチレン樹脂（Ｄ）０〜１００重量部を添加することが好ましく、さらに１〜１００重量部、特に５〜１００重量部添加することが好ましい。
【００２１】
このようなポリエチレン樹脂（Ｄ）としては、ポリエチレン樹脂であればいかなるものを用いることも可能であり、例えばチーグラー触媒又はメタロセン触媒等を用いて低圧重合法、高圧重合法等により製造される高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、あるいは高圧ラジカル法により製造される分岐状の低密度ポリエチレン等を挙げることができ、これらの１種類又は２種類以上のブレンド物であってもよい。
【００２２】
また、本発明のキャップライナー材用組成物は、キャップライナーとする際の成形性に優れるため、通常流動パラフィンを添加する必要はないが、容器の形状や使用目的に応じて成形性を更に改善したい場合は、ワックスフロートを防止できる範囲内で流動パラフィン（Ｅ）を添加することが可能であり、その際の流動パラフィン（Ｅ）の添加量としては、ポリプロピレン系重合体（Ａ）５〜６５重量％、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）３０〜９０重量％及びポリエチレンワックス（Ｃ）５〜６５重量％からなる合計量１００重量部に対して、流動パラフィン（Ｅ）０〜３０重量部の範囲が好ましく、さらに１〜３０重量部、特に５〜３０重量部の範囲が好ましい。
【００２３】
このような流動パラフィン（Ｅ）としては、一般的に流動パラフィンとして知られているものであればいかなるものを用いることも可能であり、その中でも食品添加を考慮し一般に市販されているものを用いることが好ましく、流動パラフィン（Ｅ）としては、具体的には、（商品名）クリストール（エッソ石油株式会社製）、（商品名）モレスコ・ホワイト（株式会社松村石油研究所製）等を市販品として入手することが可能である。
【００２４】
本発明のキャップライナー材用組成物は、必要に応じて熱可塑性樹脂、耐熱安定剤、耐候安定剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、滑剤、界面活性剤、防曇剤、流滴剤、可塑剤、造核剤、顔料、染料、シリカ、酸化チタン、タルク、マイカ、カーボン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、金属ステアレート、木粉、コルク粉、セルロースパウダー、シリコンオイル等の無機又は有機の添加剤、充填剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加しても良い。
【００２５】
その中でも、滑剤はキャップライナーとして装着した際のキャップの開栓トルクを調整するために添加する場合が多く、一般的に好適に用いられている。そして、そのような滑剤としては、例えば高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、高級アルコール脂肪酸エステル、エチレンビス高級脂肪酸アミド等を用いることが可能であり、その中でも高級脂肪酸アミドが好適に用いられる。高級脂肪酸アミドとしては、具体的にはカプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキド酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド等が挙げられる。
【００２６】
本発明のキャップライナー材用組成物の調製方法としては、特に制限はなく、一般的に通常の樹脂組成物の調製又はゴム組成物の調製に際して用いられる方法を採用することが可能であり、ポリプロピレン系重合体（Ａ）、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）及びポリエチレンワックス（Ｃ）を単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、加熱ロール等の溶融混練機を用いて調製することができる。その際、各成分の添加順序に特に制限はなく、例えばポリプロピレン系重合体（Ａ）と水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）及びポリエチレンワックス（Ｃ）をヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等の公知な種々の方法で予備混合した後、前記の溶融混練機により複合化してもよいし、上記任意の成分を予め溶融混練し、残りの成分にマスターバッチ的に添加して溶融複合化してもよい。
【００２７】
本発明のキャップライナー材用組成物は、キャップライナーに要求される密封性、開栓性、成形加工性に優れ、かつ内容物への可塑剤等の溶出が極めて少ないためワックスフロートが防止でき、食品衛生上安全であるキャップライナー又は該キャップライナーを装着したキャップとして用いることができる。
【００２８】
本発明のキャップライナー材用組成物をキャップライナーとして用いる際の成形方法としては、例えば、該キャップライナー材用組成物を０．５〜１ｍｍ程度の厚みのシート状に成形後、キャップの形状に合った直径に打ち抜き、これをキャップ内面に挿入、接着する方法、あるいは、押出機から該キャップライナー材用組成物をキャップ内面に一定量落し入れ、押し型を挿入して薄肉状のライナーに成形する方法（インシェルモールド法）などが挙げられる。
【００２９】
本発明のキャップライナー材用組成物の特徴は、ポリプロピレン系重合体（Ａ）、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）及び特定の要件を満たすポリエチレンワックス（Ｃ）を特定の割合で配合することにより、キャップライナーに要求される密封性、開栓性、成形加工性に優れ、かつ内容物への可塑剤等の溶出が極めて少ないためワックスフロートが好適に防止できるものである。
【００３０】
上記特徴により、本発明のキャップライナー材用組成物からなるキャップライナー、該キャップライナーを装着してなるキャップは、ガラス容器、ＰＥＴボトル容器、アルミ製ボトル容器等の各種食品容器や飲料容器に装着し用いることが可能であり、特に、熱殺菌処理や高温での長期保存が必要とされる分野に好適に用いることができる。
【００３１】
また、本発明のキャップライナー材用組成物からなるキャップライナー、該キャップライナーを装着してなるキャップ又は該キャップを装着した容器は、清涼飲料、アルコール飲料、コーヒー飲料、茶飲料、ミネラルウォーター、ドレッシング、焼き肉等用タレ、調味用ソース、マヨネーズ、サラダ油及びゴマ油等の包装容器用キャップとして使用できる。
【００３２】
【実施例】
以下に、実施例および比較例を示して本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何等制限されるものではない。
【００３３】
実施例および比較例における評価・測定方法を以下に示す。
【００３４】
〜硬度測定〜
ＪＩＳ  Ｋ  ７２１５に準拠し、デュロメータＤ硬度を測定した。
【００３５】
〜圧縮永久歪み測定〜
ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１−７５に準拠し、５０ｍｍ×１５０ｍｍ×１２．５ｍｍのプレス金型を用いて、プレス温度２００℃、プレス圧力７５ｋｇ／ｃｍ２で得られたキャップライナー材用組成物をプレスし、平板サンプルを作製した。この平板サンプルを直径２９ｍｍに円筒状に打ち抜き、試験片の厚み（試験片原厚）を測定し、圧縮永久歪みの試験片とした。
【００３６】
ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１−７５に規定された圧縮固定装置を用いて、試験片を厚み方向に９．５２ｍｍまで圧縮させ、試験片を圧縮固定した装置を９０℃の空気雰囲気中で２２時間加熱処理した。その後、圧縮を開放させ、試験片を２３℃で３０分間静置後、圧縮後の試験片の厚み（圧縮後厚み）を測定した。圧縮永久歪みは下式から求めた。
【００３７】
圧縮永久歪み（％）＝（試験片原厚−圧縮後厚み）×１００／（試験片原厚−９．５２）
〜ライナー成形性評価〜
実施例に記載した方法（インシェルモールド法）により、キャップライナー材用組成物を２８ｍｍφ樹脂製キャップのシェル内で成形する際の成形性の良否を確認した。
【００３８】
成形性の良否の基準を以下に示す。
○；良品率９０％以上
×；良品率９０％未満
〜サンプルボトルの落下試験（衝撃密封性）〜
殺菌処理後の蒸留水入りサンプルボトルを用いて、下記の方法により評価を行った。
【００３９】
１箱３０本入り（５本×６段）の段ボール製カートンケースにダミーボトル（５００ｍｌ用ＰＥＴ製ボトルに５００ｍｌの水を単に入れ、キャップを装着したもの）を２５本入れ、上段５本のみ得られたサンプルボトルを入れた。
【００４０】
サンプルボトルの５本が上段となるようにカートンケースを置き、キャップ天面側が衝撃面になるように徐々にカートンケースを自重で倒れるよう傾け、平らなコンクリート面に落下させた。
【００４１】
サンプルボトルに内容物である蒸留水の液漏れ等の密封不良が発生するまで落下を繰り返し、密封不良となったサンプルボトルはそれまでの落下回数を落下回数値とし、カートンケースから抜き出しダミーボトルと入れ換え、サンプルボトルの全数が密封不良となるまで繰り返した。但し、実使用上３０回以上の落下回数であれば問題ないので、最大落下回数を３０回とした。
【００４２】
〜開栓性の評価〜
殺菌処理後の蒸留水入りサンプルボトルを用いて、開栓トルクをトルクメーターにより測定した。
【００４３】
開栓性の評価基準を以下に示す。
○；開栓トルク値が７ｋｇ・ｃｍ以上１５ｋｇ・ｃｍ未満
×；開栓トルク値が７ｋｇ・ｃｍ未満又は１５ｋｇ・ｃｍ以上
〜ワックスフロートの評価〜
殺菌処理後の蒸留水入りサンプルボトルを横倒しにして６０℃の恒温槽に２週間保存し、その後室温に戻し、液面のワックスフロートの有無を目視で確認した。
【００４４】
ワックスフロートの良否の基準を以下に示す。
○；ワックスフロート無し。
×；ワックスフロート有り。
【００４５】
実施例１
ポリプロピレン系重合体（チッソ株式会社製、商品名チッソＨＣＰＰ−Ｋ５２３０；ＭＦＲ３０ｇ／１０ｍｉｎ、荷重たわみ温度１３８℃）（以下、（Ａ−１）という。）２０重量％、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名セプトン４０７７；水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、５ｗｔ％トルエン溶液粘度３００ｍＰａ・ｓ、スチレン単位含有量３０重量％）（以下、（Ｂ−１）という。）６０重量％、ポリエチレンワックス（三井化学株式会社製、商品名三井ハイワックス４２０Ｐ；重合型低密度タイプ、粘度平均分子量４０００、融点１１３℃）（以下、（Ｃ−１）という。）２０重量％からなる合計量１００重量部に対し、エルカ酸アミド０．３重量部を添加し、タンブラーブレンダーにて予備混合した後、樹脂温度２３０℃に調整したＬ／Ｄ＝３６ｍｍ／５７ｍｍφの二軸押出機（東芝機械株式会社製、商品名ＴＥＭ−５０Ｂ）で溶融混練、造粒し、キャップライナー材用組成物を得た。
【００４６】
得られたキャップライナー材用組成物を樹脂温度２３０℃に調整した押出機（田辺プラスチックス機械株式会社製、商品名Ｖ−２０）にて溶融押出し、直径７ｍｍのダイス穴から押出されるストランドを３００ｍｇとなるようにホットカットし、２８ｍｍφ樹脂製キャップのシェル内に落下させ、すぐさま、押し型でキャップライナー形状に整えるインシェルモールド法により、キャップライナーを装着したサンプルキャップを作製した。
【００４７】
そして、５００ｍｌＰＥＴ製ボトルに９５℃の蒸留水を５００ｍｌ充填し、得られたサンプルキャップを装着し、蒸留水入りのサンプルボトルとした。その後、サンプルキャップを装着した蒸留水入りのサンプルボトルを加熱殺菌用圧力釜（株式会社日阪製作所製、商品名ＲＣＳ−４０ＲＴＧ−ＦＡＭ）に入れ、９０℃に調整した熱水を用いて３０分間加熱し、落下試験、開栓性及びワックスフロートを評価するためのサンプルボトルを得た。
【００４８】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。
【００４９】
実施例２
（Ａ−１）２０重量％の代わりに（Ａ−１）を１０重量％、（Ｂ−１）６０重量％の代わりに（Ｂ−１）を４０重量％、（Ｃ−１）２０重量％の代わりに（Ｃ−１）を５０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００５０】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。
【００５１】
実施例３
（Ａ−１）２０重量％の代わりに（Ａ−１）を５０重量％、（Ｂ−１）６０重量％の代わりに（Ｂ−１）を４０重量％、（Ｃ−１）２０重量％の代わりに（Ｃ−１）を１０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００５２】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。
【００５３】
実施例４
実施例１で配合した組成物１００重量部に対して、ポリエチレン樹脂（東ソー株式会社製、商品名ニポロンハード１２００；高密度ポリエチレン）（以下、（Ｄ）という。）２０重量部を添加した以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００５４】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。
【００５５】
実施例５
（Ａ−１）２０重量％の代わりに（Ａ−１）を１０重量％、（Ｃ−１）２０重量％の代わりに（Ｃ−１）を３０重量％、（Ｄ）２０重量部の代わりに（Ｄ）を５０重量部とした以外は、実施例４と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００５６】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。
【００５７】
実施例６
実施例１で配合した組成物１００重量部に対して、流動パラフィン（エッソ石油株式会社製、商品名クリストールＪ−２６２）（以下、（Ｅ）という。）２０重量部を添加した以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００５８】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。
【００５９】
実施例７
実施例３で配合した組成物１００重量部に対して、さらに（Ｅ）３０重量部を添加した以外は、実施例３と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００６０】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。
【００６１】
実施例８
実施例１で配合した組成物１００重量部に対して、（Ｄ）２０重量部及び（Ｅ）２０重量部を添加した以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００６２】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。
【００６３】
実施例９
（Ａ−１）２０重量％の代わりにポリプロピレン系重合体（チッソ株式会社製、商品名チッソポリプロ−ＸＦ１８００；ＭＦＲ２ｇ／１０ｍｉｎ、荷重たわみ温度９８℃）（以下、（Ａ−２）という。）２０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００６４】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。
【００６５】
実施例１０
（Ｂ−１）６０重量％の代わりに水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名セプトン８００６；水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、５ｗｔ％トルエン溶液粘度４２ｍＰａ・ｓ、スチレン単位含有量３３重量％）（以下、（Ｂ−２）という。）６０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００６６】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。
【００６７】
実施例１１
（Ｃ−１）２０重量％の代わりにポリエチレンワックス（三井化学株式会社製、商品名三井ハイワックス１００Ｐ；重合型高密度タイプ、粘度平均分子量９００、融点１１６℃）（以下、（Ｃ−２）という。）２０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００６８】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。
【００６９】
実施例１２
（Ｃ−１）２０重量％の代わりにポリエチレンワックス（三井化学株式会社製、商品名三井ハイワックスＮＬ５００；分解型低密度タイプ、粘度平均分子量４３００、融点１０５℃）（以下、（Ｃ−３）という。）２０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００７０】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。
【００７１】
比較例１
（Ａ−１）２０重量％の代わりに（Ａ−１）を７５重量％、（Ｂ−１）６０重量％の代わりに（Ｂ−１）を１５重量％、（Ｃ−１）２０重量％の代わりに（Ｃ−１）を１０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００７２】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００７３】
得られたキャップライナー材用組成物は柔軟性に劣り、得られたキャップは液漏れが発生し易いものであった。
【００７４】
比較例２
（Ａ−１）２０重量％の代わりに（Ａ−１）を５０重量％、（Ｂ−１）６０重量％の代わりに（Ｂ−１）を２５重量％、（Ｃ−１）２０重量％の代わりに（Ｃ−１）を２５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００７５】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００７６】
得られたキャップは、液漏れが発生し易いものであった。
【００７７】
比較例３
（Ａ−１）２０重量％の代わりに（Ａ−１）を１０重量％、（Ｂ−１）６０重量％の代わりに（Ｂ−１）を１５重量％、（Ｃ−１）２０重量％の代わりに（Ｃ−１）を７５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００７８】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００７９】
得られたキャップライナー材用組成物は材料強度に劣り、得られたキャップは液漏れが発生し易いものであった。
【００８０】
比較例４
（Ｃ−１）２０重量％の代わりに（Ｃ−１）を４０重量％とし、かつ（Ａ−１）を添加しない以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００８１】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００８２】
得られたキャップライナー材用組成物は材料強度、ライナー成形性に劣るものであった。
【００８３】
比較例５
（Ａ−１）２０重量％の代わりに（Ａ−１）を４０重量％とし、かつ（Ｃ−１）を添加しない以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００８４】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００８５】
得られたキャップライナー材用組成物はライナー成形性が悪く、得られたキャップは開栓性に劣るものであった。
【００８６】
比較例６
（Ｂ−１）６０重量％の代わりに（Ｂ−１）を７５重量％、（Ｃ−１）２０重量％の代わりに（Ｃ−１）を２５重量％、（Ｄ）２０重量部の代わりに（Ｄ）を２５重量部とし、かつ（Ａ−１）を添加しない以外は、実施例４と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００８７】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００８８】
得られたキャップライナー材用組成物はライナー成形性に劣り、得られたキャップは液漏れが発生し易いものであった。
【００８９】
比較例７
比較例５で配合した組成物１００重量部に対して、（Ｅ）５０重量部を添加した以外は、比較例５と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００９０】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００９１】
得られたキャップは開栓性に劣り、ワックスフロートが発生し易いものであった。
【００９２】
比較例８
（Ｃ−１）２０重量％の代わりにパラフィンワックス（エッソ石油株式会社製、商品名エスパックス１４０；粘度平均分子量４００、融点６１℃）（以下、（Ｃ−４）という。）２０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００９３】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００９４】
得られたキャップはワックスフロートが発生し易いものであった。
【００９５】
比較例９
（Ｃ−１）２０重量％の代わりに高密度ポリエチレン（東ソー株式会社製、商品名；ニポロンハード１３００；粘度平均分子量３２０００、融点１３３℃）（以下、（Ｃ−５）という。）２０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００９６】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００９７】
得られたキャップライナー材用組成物はライナー成形性に劣り、得られたキャップは液漏れが発生し易いものであった。
【００９８】
比較例１０
（Ｃ−１）２０重量％の代わりにポリプロピレンワックス（三井化学株式会社製、商品名三井ハイワックスＮＰ０５５；粘度平均分子量７０００、融点１３６℃）（以下、（Ｃ−６）という。）２０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作製した。
【００９９】
得られたキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルにより硬度、圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価、ワックスフロート評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【０１００】
得られたキャップライナー材用組成物はライナー成形性が悪く、得られたキャップは開栓性に劣り、液漏れが発生し易いものであった。
【０１０１】
【表１】
2004292651.tif 000002
【表２】
2004292651.tif 000003
【発明の効果】
本発明のキャップライナー材用組成物は、キャップライナーに要求される密封性、開栓性、成形加工性に優れ、かつ内容物への可塑剤等の溶出が極めて少なくワックスフロートが防止できるため、ガラス容器、ＰＥＴボトル容器、アルミ製ボトル容器等の各種容器に装着し用いることが可能であり、特に、熱殺菌処理や高温での長期保存を必要とする各種食品容器や飲料容器のキャップライナー材及びそれを装着してなるキャップとして有用である。