(57)【要約】【課題】難水溶性液状化合物を含むアルジネート印象材の溶解性が高く、またその使用後にも金属トレー表面の接触角を低く保つことにより、繰り返し使用しても、印象材とトレーとの密着性の低下を生じない印象材洗浄剤となる組成物を得る。【解決手段】（Ａ）エチレンジアミン４酢酸塩等の、カルシウムイオンと水溶性キレート化合物を形成する化合物と、（Ｂ）トリポリリン酸ナトリウム等のポリリン酸のアルカリ金属塩類を含んでなり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが質量比で１：０．７〜０．０５の範囲にある組成物。当該組成物を水に溶解し、この水溶液を洗浄剤として用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）カルシウムイオンと水溶性キレート化合物を形成する化合物（但し、ポリリン酸又はその塩を除く）と、（Ｂ）ポリリン酸のアルカリ金属塩とを含んでなり、（Ａ）成分：（Ｂ）成分が質量比で１：０．７〜０．０５の範囲にあることを特徴とするアルジネート印象材用洗浄剤組成物。
【請求項２】
さらに水を含む請求項１記載のアルジネート印象材用洗浄剤組成物。
【請求項３】
難水溶性液状化合物を含むアルジネート印象材が付着した印象材用金属トレーを、請求項２記載のアルジネート印象材用洗浄剤組成物を用いて洗浄することを特徴とする、印象材用トレーの洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、歯科の診療において印象採得後に歯科用印象トレーに付着したアルジネート印象材を溶解除去するとともに清掃洗浄を行う洗浄剤及び洗浄方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
歯牙修復のための歯牙型取りには、印象材が用いられる。印象材には種々の材質のものがあるが、コストの安さや操作の簡単なことから、アルジネート印象材が多く使用されている。アルジネート印象材は、アルギン酸塩と硫酸カルシウムを水の存在下で練和するとゲル状硬化体が得られることを利用したものである。
【０００３】
歯牙の型取りは、一般に歯列を模したトレーに硬化前の印象材練和物を盛り付け、口腔内の歯牙を包み込むようにトレーを歯牙に押付け、印象材硬化後に、トレーと印象材硬化体とを一体として歯牙から外して口腔外に撤去することにより行われている。歯牙の型取り後に、印象材硬化体に模型材（石膏等）を注入して歯牙の模型作成を行う。
【０００４】
模型作成後のトレーは繰り返し使用する為、付着している模型作成後の印象材をトレーから剥し取る。この時、トレー表面の保持孔等に固着した印象材の一部が残存する。しかしながらこの印象材残存物は水に不溶であり、水洗のみでは容易に除去洗浄することができない。特に疎水性の成分はトレー表面に皮膜などの形で残留する可能性がある。これらの疎水性の成分がトレー表面に残留している場合、次に印象採得を行う際に印象材とトレーとの馴染性が悪くなり、口腔外撤去時の印象材とトレーとの保持性が低く、最悪の場合は剥離し印象採得ができなくなる可能性がある。
【０００５】
このため一般には、印象材用洗浄剤（印象材用トレークリーナー、印象材用トレー洗浄剤等とも呼ばれることがある）と称される専用の薬剤が使用されている。この印象材用洗浄剤は一般的に粉末あるいは液体であり、水に溶解して使用され、水不溶性のアルジネート印象材を溶解することを目的としている。
【０００６】
この印象材洗浄剤としては、エチレンジアミン４酢酸・４ナトリウム塩のようなポリアミノカルボン酸塩とポリリン酸塩を用いる組成物が知られている。このような印象材洗浄剤においては、印象材を容易に溶解させるために、ポリアミノカルボン酸塩とポリリン酸塩とを特定の割合で、具体的には、質量比１：１〜１０の割合で使用した際に溶解性が向上することが知られている。（例えば、特許文献１）
一方で、使用される印象材の具体的な組成は様々であり、基本的にはアルギン酸塩と硫酸カルシウム等のカルシウム源が用いられるが、それ以外に含まれる成分は必ずしも一様ではない。市販の殆どの印象材組成物においては様々な添加剤が用いられている。
【０００７】
これら印象材は通常、アルギン酸塩と硫酸カルシウム等のカルシウム源その他の成分を含む粉末状のものであり、使用時に水道水などの水と混合・練和してペーストとされる。
【０００８】
この粉末成分と水の混合・練和に際しては、粉末の飛散による作業環境の悪化や、気泡の混入といった問題があり、近年では２つのペーストを機械的に混合するペーストタイプのアルジネート印象材が上市されている。
【０００９】
このようなペーストタイプのアルジネート印象材においては、アルギン酸塩と水を含むペースト（基剤ペースト）と、硫酸カルシウム等のカルシウム源を含むペースト（硬化剤ペースト）の２つのペーストからなる。硫酸カルシウムと水を混合して保存しておくことが困難なため、通常は、硬化剤ペーストをペースト状のものとする目的で、流動パラフィン、オクタン、デカン、１−オクタノール等の難水溶性液状化合物が配合される。（例えば、特許文献２、特許文献３）
【特許文献１】
特開昭６１−４５０００号公報
【特許文献２】
特開昭６２−２６５２１０号公報
【特許文献３】
特開平６−３２７０９号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような難水溶性液状化合物を含むアルジネート印象材は、従来のポリアミノカルボン酸塩とポリリン酸塩とを質量比１：１〜１０の割合で配合した印象材用洗浄剤を用いてもほとんど溶解せず、そのため使用後のトレーの洗浄が極めて困難であった。
【００１１】
また、難水溶性液状化合物を含むアルジネート印象材は、他の印象材に比べて接触角の大きい金属に対する密着性が極めて低いという問題点も有す。よって接触角の大きい金属トレーを使用した際の印象材保持性は悪くなる傾向にある。しかしながら、難水溶性液状化合物を含むアルジネート印象材は、その使用、洗浄除去後に金属トレー上に有機物（難水溶性液状化合物と推測される）の皮膜を形成しやすく、それにより該金属トレーの接触角を大きくしてしまう。従って、一旦難水溶性液状化合物を含むアルジネート印象材を使用すると、印象材除去後の金属トレー表面は接触角が大きくなってしまい、その後、さらに難水溶性液状化合物を含むアルジネート印象材を再度用いても、充分な密着性が得られず、精密な印象の採得が困難であった。
【００１２】
従って、難水溶性液状化合物を含むアルジネート印象材を溶解可能で、かつ洗浄後の印象材用金属トレーの表面接触角を低く保つことの可能な印象材用洗浄剤が求められていた。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく鋭意検討した結果、驚くべきことに、特開昭６１−４５０００号公報に記載のポリリン酸塩とポリアミノカルボン酸塩とを含む印象材洗浄剤において、同公報に溶解度向上効果があるとされた範囲ではなく、それよりも遥かにポリアミノカルボン酸塩の割合が高い範囲にすることにより、難水溶性液状化合物を含むアルジネート印象材を溶解可能であることを見出した。そしてこの知見を元に更に研究を進めた結果、本発明を完成した。
【００１４】
即ち本発明は、（Ａ）カルシウムイオンと水溶性キレート化合物を形成する化合物（但し、ポリリン酸又はその塩を除く）と、（Ｂ）ポリリン酸のアルカリ金属塩とを含んでなり、（Ａ）成分：（Ｂ）成分が質量比で１：０．７〜０．０５の範囲にあることを特徴とするアルジネート印象材用洗浄剤組成物である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の洗浄剤組成物において使用される第一の成分は、（Ａ）カルシウムイオンと水溶性キレート化合物を形成する化合物（但し、ポリリン酸又はその塩を除く）である。
【００１６】
当該カルシウムイオンと水溶性キレート化合物を形成する化合物としては、ポリリン酸又はその塩を除き公知の如何なる化合物でもよく、キレート化剤（キレート試薬）として各種化合物が公知である。具体的には、エチレンジアミン四酢酸、プロパンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸等のポリアミノカルボン酸類；クエン酸、グリコール酸、グリセリン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、マンデル酸、サリチル酸等のオキシカルボン酸類；又はこれらカルボン酸類のアルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩が例示される。
【００１７】
なお、複数のカルボキシル基を有す化合物の塩を用いる場合には、全てのカルボキシル基が塩を形成している必要はなく、一分子中に遊離酸と塩とが共存している化合物でも良い。
【００１８】
水に溶解して使用する際の溶解性や入手の容易さを考慮すると、アルカリ金属塩を用いることが好ましく、さらにアルジネート印象材の溶解性を考慮すると、ポリアミノカルボン酸のアルカリ金属塩が最も好ましい。
【００１９】
また、これらカルシウムイオンと水溶性キレート化合物を形成する化合物は、複数の種類のものを併用しても良い。
【００２０】
本発明の洗浄剤組成物において使用される第二の成分は、（Ｂ）ポリリン酸のアルカリ金属塩である。
【００２１】
当該（Ｂ）成分は、アルジネート印象材の溶解度を向上させるのみでなく、難水溶性液状化合物を含むアルジネート印象材の付着した歯科用トレーを洗浄した後にも、印象材金属トレーの表面接触角を小さい値（約１５〜４０°）に保持するという効果も併せ持つ。これにより印象材トレーを繰り返し使用しても、アルジネート印象材と金属トレーとの充分な接着性が得られ、よって、精密な印象の採得が可能となる。他方、（Ｂ）成分が配合されていない洗浄剤組成物では、難水溶性液状化合物を含むアルジネート印象材の溶解性が不十分であるのみならず、印象材溶解・除去後の金属トレーの接触角を高く（約６０〜９０°）してしまう。このような高い接触角を持つ金属トレーには、難水溶性液状化合物を含むアルジネート印象材はほとんど接着せず、そのため繰り返しての、難水溶性液状化合物を含むアルジネート印象材の使用は極めて困難である。
【００２２】
当該ポリリン酸としてはピロリン酸、トリポリリン酸が例示される。またアルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルジネート印象材の溶解性を考慮すると、ポリリン酸のアルカリ金属塩が好ましく、なかでもトリポリリン酸のアルカリ金属塩がより好ましい。これら（Ｂ）成分は、複数の種類のものを併用しても良い。
【００２３】
本発明の洗浄剤組成物においては、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが、質量比で１：０．７−０．０５である必要がある。（Ｂ）成分の割合がこれより多くても少なくても、難水溶性液状化合物をその成分として含むアルジネート印象材を溶解する効果が極めて低く、本発明の目的を達することが出来ない。さらに（Ｂ）成分の割合がこれより少ない場合には、難水溶性液状化合物を含むアルジネート印象材を除去した後の金属トレー表面の接触角が大きなものとなってしまい、金属トレーの繰り返しの使用が困難となる。より好ましくは（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが、質量比で１：０．５〜０．１の組成物である。
【００２４】
また、本発明の洗浄剤組成物には、安息香酸塩類、亜硝酸塩類、サルコシン酸塩類等の防錆剤や、その他界面活性剤、ｐＨ調整剤、着色料、香料など公知の添加剤が特に制限なく使用できる。
【００２５】
本発明の洗浄剤組成物の製造方法は特に制限されず、配合される各成分を公知の方法で混合することにより調整できる。
【００２６】
本発明の洗浄剤組成物は通常は水に溶解させて使用する。当該水は特に限定されず、水道水、イオン交換水、蒸留水等を使用すれば良い。
【００２７】
水に溶解させる際の濃度は特に限定されるものではないが、一般には（Ａ）成分の濃度が０．５〜４０質量％となるように用いればよく、５〜３０質量％となるように用いることが好ましい。
【００２８】
本発明の洗浄剤組成物は、アルジネート印象材の付着した印象材用トレーの洗浄に用いられる。当該アルジネート印象材としては、公知のアルジネート印象材であれば特に制限されず適用できるが、他の洗浄剤では洗浄が困難であるという点から、難水溶性液状化合物を含むアルジネート印象材の洗浄に用いることが好適であり、さらに繰り返しの使用のために表面接触角を低く保つ必要性から、該アルジネート印象材の付着した印象材用金属トレーの洗浄に用いることが特に好適である。
【００２９】
当該難水溶性液状化合物を含んだアルジネート印象材としては、例えば、特開昭６２−２６５２１０号公報や特開平６−３２７０９号公報に記載のアルジネート印象材が挙げられる。より具体的には、アルギン酸塩及び水、さらに必要に応じて珪藻土等の充填剤を含む基剤ペーストと、硫酸カルシウム等のカルシウム源、及び難水溶性液状化合物である流動パラフィン、オクタン、デカン、１−オクタノール等の２０℃の水１００ｇに対する溶解度が５ｇ以下の液体、さらに必要に応じて界面活性剤等を含む硬化剤ペーストとを混合・練和して硬化させ、歯牙の型どりを行うタイプのものである。むろん上記した以外にも、このような印象材の成分として公知の各種成分が含まれていてもよい。
【００３０】
このようなアルジネート印象材が付着した印象材用金属トレーを、前記したような本発明の洗浄剤組成物の水溶液に浸漬しておくことにより、付着したアルジネート印象材が溶解し、印象材用トレーの洗浄ができる。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
【００３２】
洗浄剤の性能の評価は以下の方法に従った。
（１）印象材溶解性
市販の歯科用アルジネート印象材「トクソーＡＰ−ｌ」（商品名：株式会社トクヤマデンタル製；難水溶性液状化合物を含むペースト型のアルジネート印象材である）をメーカー指定の方法で練和調製し、直径１３ｍｍ、高さ２０ｍｍの円柱状の型に入れて硬化させ印象材硬化体を得た。当該硬化体を洗浄剤２５０ｍｌ中に浸漬、５時間後に取り出し、重量変化を測定した。重量減少率が３０％以上を○、１５％未満の場合を×、１５〜３０％の場合を△とした。
（２）印象材保持性
「トクソーＡＰ−１」をメーカー指定の方法で練和調製後にステンレストレーに盛り付け、印象材硬化後に市販洗浄剤に１５時間浸漬し、この後ステンレストレーを取り出し流水で洗浄した。この時のステンレストレー（以下、ＳＵＳ１）の表面接触角は６０〜９０度であった。このＳＵＳ１を用いて再度「トクソーＡＰ−１」を盛り付け硬化後、各種洗浄剤に１５時間浸漬した。この時のステンレストレー（以下、ＳＵＳ２）の印象材盛り付け時の各印象材保持性を確認した。評価はＳＵＳ２と印象材が保持されている場合を○、保持されているが辺縁の剥離が生じているものを△、剥離する場合を×とした。又、ＳＵＳ２の疎水性の程度を確認する為、トレー表面の接触角を測定し印象材保持性の指標とした。
【００３３】
実施例１
エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム１５質量部、トリポリリン酸ナトリウム６質量部を揺動ミキサーにて混合し、洗浄剤用組成物を粉末として得た。この粉末２０質量部を水８０質量部に溶解し、トレー洗浄剤として（１）印象材溶解性および（２）印象材保持性を評価した。これらの評価結果は表１に示すが、印象材を良好に溶解し、また使用後の金属トレー表面の接触角も低く、印象材保持性が高かった。
【００３４】
【表１】
2004149646.tif 000002
【００３５】
実施例２
エチレンジアミン四酢酸三アンモニウム１５質量部、トリポリリン酸カリウム５質量部、水８０質量部を混合溶解、不溶分を濾別し、この液体をトレー洗浄剤として（１）印象材溶解性および（２）印象材保持性を評価した。評価結果を表１に示した。
【００３６】
実施例３
エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム１０質量部、ピロリン酸ナトリウム５質量部を揺動ミキサーにて混合し、洗浄剤用組成物を粉末として得た。この粉末２０質量部を水８０質量部に溶解し、トレー洗浄剤として（１）印象材溶解性および（２）印象材保持性を評価した。評価結果を表１に示した。
【００３７】
実施例４
クエン酸ニカリウム１５質量部、トリポリリン酸カリウム４質量部を揺動ミキサーにて混合し、洗浄剤用組成物を粉末として得た。この粉末２０質量部を水８０質量部に溶解し、トレー洗浄剤として（１）印象材溶解性および（２）印象材保持性を評価した。評価結果を表１に示した。
【００３８】
実施例５
クエン酸ニナトリウム１．５水和物１５質量部、トリポリリン酸ナトリウム５質量部、ピロリン酸ナトリウム０．５質量部を揺動ミキサーにて混合し、洗浄剤用組成物を粉末として得た。この粉末２０質量部を水８０質量部に溶解し、トレー洗浄剤として（１）印象材溶解性および（２）印象材保持性を評価した。評価結果を表１に示した。
【００３９】
実施例６
クエン酸ニアンモニウム１０質量部、ピロリン酸ナトリウム１．５質量部を揺動ミキサーにて混合し、洗浄剤用組成物を粉末として得た。この粉末２０質量部を水８０質量部に溶解し、トレー洗浄剤として（１）印象材溶解性および（２）印象材保持性を評価した。評価結果を表１に示した。
【００４０】
比較例１
エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム２０質量部とトリポリリン酸三ナトリウム０．６質量部を揺動ミキサーにて混合し、洗浄剤用組成物を粉末として得た。この粉末２０質量部を水８０質量部に溶解し、トレー洗浄剤として（１）印象材溶解性および（２）印象材保持性を評価した。評価結果を表１に示した。
【００４１】
比較例２
クエン酸ニナトリウム１０質量部とトリポリリン酸ナトリウム１０質量部を揺動ミキサーにて混合し、洗浄剤用組成物を粉末として得た。この粉末２０質量部を水８０質量部に溶解し、トレー洗浄剤として（１）印象材溶解性および（２）印象材保持性を評価した。評価結果を表１に示した。
【００４２】
比較例３
トリポリリン酸ナトリウム２０質量部と水８０質量部に溶解し、トレー洗浄剤として（１）印象材溶解性および（２）印象材保持性を評価した。評価結果を表１に示した。
【００４３】
前記表１に示した各実施例に明らかのように、本発明の洗浄剤用組成物を水に溶解させて得たトレー洗浄剤は、優れた印象材溶解性を有し、且つトレーの印象材保持性が良好であることを示した。一方、（Ｂ）成分の比率が小さい比較例１（Ａ／Ｂ比率が１：０．０３）では、印象材溶解性は優れているものの、脱脂効果が小さく（表面接触角が大きく）印象材保持性は皆無であった。又、（Ｂ）成分の比率が大きい比較例２（Ａ／Ｂ比率が１：１）では、金属トレー表面の接触角が高く印象材保持性は良好であるが、難水溶性化合物を含む印象材の溶解性は低くなってしまった。（Ａ）成分を含まない比較例３（Ａ／Ｂ比率０：１）においては、難水溶性液状化合物を含むアルジネート印象材の溶解性が極めて悪かった。
【００４４】
【発明の効果】
本発明のアルジネート印象材洗浄剤用組成物は、難水溶性液状化合物を含む印象材溶解性に優れ、またその使用後にも金属トレー表面の接触角が低い。これにより、ペースト状印象材などの難水溶性液状化合物を含むアルジネート印象材を繰り返し使用しても、印象材と金属トレーの密着性が低下せず、印象材洗浄用組成物として優れたものとなる。