(57)【要約】【課題】  クミルアルコールをアルミナ触媒充填層に通過させ、脱水してa−メチルスチレンとし、更に水添触媒充填層にa−メチルスチレンと水素を通過させてa−メチルスチレンを水添するクメンの製造方法であって、クメンの選択率が高く、低温における反応が可能であるという優れた効果を有するクメンの製造方法を提供する。【解決手段】  下記の工程を含むクメンの製造方法。  第一工程：アルミナの存在下、クミルアルコールを脱水してα−メチルスチレンを得る工程  第二工程：パラジウム系触媒の存在下、クミルアルコールを水素化及び／又は第一工程で得たα−メチルスチレンを水添してクメンを得る工程  第三工程：銅系触媒の存在下、第一工程で得たα−メチルスチレンを水添してクメンを得る工程【選択図】  図１
2004269505.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の工程を含むクメンの製造方法。
第一工程：アルミナの存在下、クミルアルコールを脱水してα−メチルスチレンを得る工程
第二工程：パラジウム系触媒の存在下、クミルアルコールを水素化及び／又は第一工程で得たα−メチルスチレンを水添してクメンを得る工程
第三工程：銅系触媒の存在下、第一工程で得たα−メチルスチレンを水添してクメンを得る工程
【請求項２】
第一工程を最初に行う、請求項１のクメンの製造方法。
【請求項３】
第一工程と第二工程をこの順序で最初に行う請求項１のクメンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クメンの製造方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、クミルアルコールをアルミナ触媒充填層に通過させ、脱水してa−メチルスチレンとし、更に水添触媒充填層にa−メチルスチレンと水素を通過させてa−メチルスチレンを水添するクメンの製造方法であって、クメンの選択率が高く、低温における反応が可能であるという優れた効果を有するクメンの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
脱水触媒の存在下、クミルアルコールを脱水してα−メチルスチレンに変換すし、次に水添触媒の存在下、α−メチルスチレンを水添してクメンに変換するクメンの製造方法は公知である（たとえば、非特許文献１参照）。しかしながら、公知となっている技術情報では、低コストで効率よくクメンを製造するという観点において、必ずしも満足できるものではなかった。
【０００３】
【非特許文献１】European Chemical News Volume74 Number1947 5-11 March 2001
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
かかる状況において、本発明が解決しようとする課題は、クミルアルコールをアルミナ触媒充填層に通過させ、脱水してa−メチルスチレンとし、更に水添触媒充填層にa−メチルスチレンと水素を通過させてa−メチルスチレンを水添するクメンの製造方法であって、クメンの選択率が高く、低温における反応が可能であるという優れた効果を有するクメンの製造方法であって、クメンの選択率が高く、低温における反応が可能であるという優れた効果を有するクメンの製造方法を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、下記の工程を含むクメンの製造方法である。
第一工程：アルミナの存在下、クミルアルコールを脱水してα−メチルスチレンを得る工程
第二工程：パラジウム系触媒の存在下、クミルアルコールを水素化及び／又は第一工程で得たα−メチルスチレンを水添してクメンを得る工程
第三工程：銅系触媒の存在下、第一工程で得たα−メチルスチレンを水添してクメンを得る工程
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、クミルアルコールをアルミナ触媒充填層に通過させ、脱水してa−メチルスチレンとし、更に水添触媒充填層にa−メチルスチレンと水素を通過させてa−メチルスチレンを水添するクメンの製造方法であって、クメンの選択率が高く、低温における反応が可能であるという優れた効果を有するクメンの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
銅触媒としては、銅、ラネー銅、銅・クロム、銅・亜鉛、銅・クロム・亜鉛、銅・シリカ、銅・アルミナ等があげられる。
【０００８】
パラジウム触媒としては、パラジウム・アルミナ、パラジウム・シリカ、パラジウム・カーボン等があげられる。
【０００９】
本発明の最大の特徴は、クミルアルコール及びクミルアルコールを脱水することにより生成するα−メチルスチレンに対して３種の触媒を通過させる点にある。すなわち、クミルアルコールを多く含む溶液に対しては脱水触媒を通過させることでα−メチルスチレンに転化させ、その後２種の水添触媒を通過させクメンを製造する。
【００１０】
２種の水添触媒は、その水添能力、反応の温度依存性、副生成物の生成、及び副生成物通過による活性低下の度合いが異なるため、溶液通過の順番、充填量を変化させることで、選択率、反応温度、水素分圧、触媒寿命を制御することが可能となる。たとえば、パラジウム触媒を少量通過させた後、銅触媒を通過させた場合、比較的低温においても反応が進行するパラジウム触媒ゾーンでの水添反応で、その反応熱により系の温度が上昇し、その後の銅触媒ゾーンにおける水添反応は効率よく進行し、ある程度のα−メチルスチレンがクメンに転化しているために銅触媒単独の場合よりも低温で反応できる。なおかつ副生成物による汚染から銅触媒を守ることもできる。また前段において脱水反応を行っていた場合、水による活性低下の少ないパラジウム触媒ゾーンで温度が上昇するので、遊離水により活性が著しく低下する銅触媒を守ることができる。また、α−メチルスチレンに比べて水素のモル比が上昇する後段においてパラジウム触媒を使用すると、核水添反応が進行し、前段で銅触媒を使用するとα−メチルスチレンの二量体が副生することから、前段でパラジウム触媒、後段で銅触媒を用いることでクメンの選択率も向上する。
【００１１】
上記の特徴的な方法とすることにより、本発明が解決しようとする課題が解決できる。
【実施例】
【００１２】
次に、本発明の実施例により説明する。
【００１３】
実施例１
反応圧力１．４ＭＰａＧにおいて、触媒を図１のように充填した固定床流通反応器に、クミルアルコール２５ｗｔ％を含むクメン溶液と水素を入口温度２１５℃にて流通させた。触媒活性安定後、サンプリングを行い、触媒の脱水／水添活性の評価を行った。結果を表１に示した。
【００１４】
実施例２
触媒を図２に示したように充填し、入口液温度を２１０℃にて流通させた以外は、実施例１と同様の方法で実施した。結果を表１に示した。
【００１５】
比較例１
触媒を図３に示したように充填し、入口液温度を２０５℃で流通させた以外は、実施例１と同様の方法で実施した。結果を表１に示した。
【００１６】
【表１】
2004269505.tif 000003
二量体選択率：生成した二量体（ｍｏｌ）／反応したクミルアルコールおよびα―メチルスチレン（ｍｏｌ）×１００
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】実施例１の固定床流通反応器の触媒の充填状態を示す図である。
【図２】実施例２の固定床流通反応器の触媒の充填状態を示す図である。
【図３】比較例１の固定床流通反応器の触媒の充填状態を示す図である。
【符号の説明】
【００１８】
１：アルミナ触媒（ＬＨＳＶ＝２．３ｈ−１）
２：パラジウム／アルミナ触媒（ＬＨＳＶ＝１８ｈ−１）
３：銅／シリカ触媒（ＬＨＳＶ＝４．１ｈ−１）
４：アルミナ触媒（ＬＨＳＶ＝２．３ｈ−１）
５：パラジウム／アルミナ触媒（ＬＨＳＶ＝１８ｈ−１）
６：アルミナ触媒（ＬＨＳＶ＝４５ｈ−１）
７：銅／シリカ触媒（ＬＨＳＶ＝２．１ｈ−１）
８：アルミナ触媒（ＬＨＳＶ＝１．５ｈ−１）
９：銅／シリカ触媒（ＬＨＳＶ＝１．５ｈ−１）
ただし、矢印は液および水素のフィード方向を示す。
【図１】
2004269505.tif 000004
【図２】
2004269505.tif 000005
【図３】
2004269505.tif 000006