(57)【要約】【課題】優れた耐熱性、強靱性及び光学特性を有すると共に、リサイクル性を向上させた疑似架橋型樹脂組成物、当該擬似架橋型樹脂組成物から成形された成形品、光学用部品及び擬似架橋型樹脂組成物の製造方法を得る。【解決手段】分子量分布が２．０〜８．０の範囲であると共に分子末端にカルボキシル基ないし水酸基を有するビニル系共重合体と、分子骨格中に少なくとも一つ以上のＮ原子を有するビニル系単量体又はビニル系共重合体と、を混合することにより分子間に水素結合が形成された高分子を少なくとも含むことを特徴とする。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子量分布が２．０〜８．０の範囲であると共に分子末端にカルボキシル基ないし水酸基を有するビニル系共重合体と、分子骨格中に少なくとも一つ以上のＮ原子を有するビニル系単量体又はビニル系共重合体と、を混合することにより分子間に水素結合が形成された高分子を少なくとも含むことを特徴とする擬似架橋型樹脂組成物。
【請求項２】
前記分子末端にカルボキシル基ないし水酸基を有するビニル系共重合体と、前記分子骨格中に少なくとも一つ以上のＮ原子を有するビニル系単量体又はビニル系共重合体とのいずれか一方のガラス転移温度が室温以下であり、他方のガラス転移温度が室温以上であることを特徴とする請求項１記載の擬似架橋型樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載された擬似架橋型樹脂組成物から成形された成形品。
【請求項４】
前記成形品は、フィルムであることを特徴とする請求項３記載の成形品。
【請求項５】
請求項３または４記載の成形品を用いた光学用部品。
【請求項６】
ビニル系単量体の総量に対して分子量調整剤を０．０００５〜１％質量部添加し、当該ビニル系単量体を共重合して分子末端にカルボキシル基ないし水酸基を有するビニル系共重合体とし、
得られたビニル系共重合体と、分子骨格中に少なくとも一つ以上のＮ原子を有するビニル系単量体又はビニル系共重合体と、を有機溶媒中で混合して分子間水素結合が形成された高分子を少なくとも含む組成物とすることを特徴とする擬似架橋型樹脂組成物の製造方法。
【請求項７】
分子末端にカルボキシル基ないし水酸基を有するビニル系共重合体と、分子骨格中に少なくとも一つ以上のＮ原子を有するビニル系単量体又はビニル系共重合体とのうちいずれか一方のガラス転移温度を室温以下とし、他方のガラス転移温度を室温以上としたことを特徴とする請求項６記載の擬似架橋型樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ＤＶＤディスク用基板、ＤＶＤ用ディスク用オーバーコートフィルム、ＣＤ用ピックアップレンズ、ＦＡＸ用レンズ等の光学用部品に適用可能な擬似架橋型樹脂組成物、当該擬似架橋型樹脂組成物から成形された成形品、光学用部品及び擬似架橋型樹脂組成物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
家電製品、カメラ、携帯電話、ＯＡ機器、電子機器などの部品、ＣＤやＤＶＤなどの光学用部品として各種の高分子材料が使用されている。
【０００３】
代表的な高分子材料として、例えば、アクリル樹脂、スチレン系樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、液晶性ポリマ、ポリイミド樹脂、ポリマーアロイ材、熱硬化性樹脂などが挙げられる。
【０００４】
アクリル樹脂またはスチレン系樹脂は、透明性が高く、ゴム状物からガラス状ポリマまで多様な特徴を有するポリマを比較的容易に製造することができ、変性が容易である等の特性を有し、さらに比較的安価であるが、強度、耐熱性と靱性の両立向上に大きな課題が残されている。アクリル樹脂全般に共通して靭性が不足していることが課題となっているが、例えば、特公昭５８−１６７６０５号公報および特開平３−５２９１０号公報には、アクリル樹脂中にゴム粒子を添加して靭性の不足を解決する方法が幾つか報告されている。しかし、アクリル樹脂中にゴム粒子を添加して靭性を改善できるものの、樹脂から薄膜フィルムを形成すると樹脂を折り曲げた時に白化現象が発生してしまい、良好な折り曲げ加工性を得ることができない。このため、現在、室温以上のガラス転移点を有し、靱性および折り曲げ加工性が優れたアクリル樹脂は見出されておらず、薄膜フィルムを形成することが困難であった。
【０００５】
また、芳香族ポリアミド樹脂として、ポリパラフェニレンテレフタルアミドが最も代表的な樹脂として挙げられる。ポリパラフェニレンテレフタルアミドは、特に、高融点であり、結晶性が高く、難燃性を有し、かつ、剛直な分子構造であるため高い機械的強度および低い線膨張係数等を有する。しかし、ポリパラフェニレンテレフタルアミド等の芳香族ポリアミド樹脂は、有機溶媒に難溶であり、溶媒として濃硫酸等の無機の強酸を用いる必要があった。濃硫酸等の濃厚溶液から紡糸された繊維は高い強度と弾性率を示すことが知られており、工業的に実施されるに至っているがフィルムへの応用例は少ない。例えば、特開平４−６７３８号公報には、膨潤状態で延伸してフィルムとして形成できることが掲載されているが、この方法では製造工程が極めて煩雑となり、生産性が低下し、製品価格が上昇してしまうという問題があった。有機溶媒への溶解性を向上させる方法としては、特公昭５６−４５４２１号公報に掲載されているように、芳香核にハロゲン基を導入した単位または屈曲性の高い単位を共重合して有機溶媒への溶解性を向上させる方法が知られている。しかし、モノマーが高価であるため製品価格が高くなること、耐熱性や難燃性の高さを損なうことが懸念される上に、ハロゲン原子の金属腐食性が問題となっている。
【０００６】
液晶性ポリマは、溶融状態において液晶状態を呈するため、配向方向における弾性率および強度が高く、低い線膨張係数を有するが、配向方向と直角方向における弾性率、強度および線膨張係数などの性能が著しく低い。また、液晶ポリマは、射出成形により成形品を得た場合に発生するウエルドと呼ばれる溶融樹脂の合流部分の強度が著しく低下してしまい、また、成形品表面が層状に剥離してしまう等の欠点が挙げられているが、現在この問題点を解決する方法は知られていない。
【０００７】
ポリイミド樹脂は、極めて高い耐熱性と強靱性とを有し、フィルム性能が優れているため工業的に極めて有用な材料である。ポリイミドをフィルム状に加工するために、一般的には、ポリイミド溶液を塗工した後に高温加熱してイミド環を形成している。イミド環を形成することにより高い耐熱性や強靭性を得ることができるが、一旦、イミド環を形成してしまうと溶媒に対する溶解性が著しく低下してしまうため、ポリイミドをリサイクルする際には極めて重大な欠点となっていた。そこで、溶媒に対する溶解性および耐熱性の両特性を兼ね備えた材料の開発が要求されており、例えば、芳香核にアルキル等の置換基を導入した単位を共重合して有機溶媒への溶解性を向上させる方法が知られている。しかし、この方法ではガラス転移温度が３２０℃以上となる材料は得られず、また、モノマーが高価であるため製品価格が高騰してしまうという問題があった。
【０００８】
ポリマーアロイ材は、異種の高分子材料を混合して新たな性能の発現を目的とした材料であり、相溶化剤を用いて親和性の異なる高分子を混合して製造される。この方法は、相溶化剤により表面エネルギーを減少させることを狙った技術であるため海島構造を形成する分散状態を制御することはできるが、完全に相溶化することはできず、現在のところ、異種高分子を完全相溶化したという報告もなされていない。また、相溶化剤は比較的高価であるため、製品価格が高騰し、ポリマーアロイ材を長期間に亘って使用した場合には、相溶化剤が表面にブリードアウトして汚染の原因となり、また、ポリマーアロイ材の分散状態が変化してしまうという問題があった。
【０００９】
熱硬化性樹脂は、一般に不溶不融の硬化物であるために、耐溶剤性又は高温下での強度保持率等の耐久性が非常に優れている。しかし、架橋反応が共有結合により形成されるため再加工することができず、近年のリサイクル性を向上させる点に関して致命的な欠点となっている。リサイクル可能な熱硬化性樹脂に最も近いものとして、アイオノマー樹脂が挙げられる。アイオノマー樹脂は、イオン結合を形成して擬似的架橋点を形成するものであり、例えば、側鎖にカルボキシル基を有するポリマに、酸化マグネシウム又は水酸化カルシウム等の金属酸化物又は金属水酸化物を添加して、金属とカルボキシル基との間にイオン結合を形成するものである。このような方法では、ある程度の耐熱性および強靱性の向上は認められるものの、金属化合物とカルボキシル基の結合力が弱く、金属化合物の樹脂に対する溶解性が低く、金属化合物を少量しか添加できない等の理由により、大幅な特性向上は認められなかった。そこで、例えば、特開２０００−２７３３１９号公報に掲載されているように、分子間に水素結合を形成した樹脂組成物が提案されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、分子間に水素結合を形成した樹脂組成物であっても、相が分離してしまい、また、樹脂組成物からフィルムを形成した場合にはフィルムの透明性が低下してしまう等の問題があり、ＤＶＤディスク用基板およびＤＶＤ用ディスク用オーバーコートフィルム等の光学用部品として適用するには問題を有していた。
【００１１】
また、近年、上述したＤＶＤディスク用基板などの光学用部品として、ビスフェノールＡと塩化カルボニルまたはジフェニルカーボネートを反応させて得られるポリエステルの一種であるポリカーボネートが使用されている。ポリカーボネートは、透明性、靭性および耐熱性が優れており、耐衝撃性や電気絶縁性を有するだけでなく、溶媒への溶解性が高いことからリサイクル可能である等の利点を有するが、ポリカーボネートから成るフィルムは複屈折が高い。このため低複屈折である新たな材料の開発が求められている。
【００１２】
本発明は、上述した問題を解決するためになされたものであり、優れた耐熱性、強靱性及び光学特性を有すると共に、リサイクル性を向上させた疑似架橋型樹脂組成物、当該擬似架橋型樹脂組成物から成形された成形品、光学用部品及び擬似架橋型樹脂組成物の製造方法を得ることを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記目的を解決すべく種々研究した結果、合成樹脂に特定の官能基を導入して、分子間に水素結合を形成することにより、光学特性のみならず耐熱性および強靭性を付与できると共に、溶媒に溶解し、あるいは加熱して分子間水素結合を容易に切断できるため、従来の樹脂組成物では耐熱性および強靭性と相反する特性であるリサイクル性を向上させたものである。
【００１４】
すなわち、本発明は、分子量分布が２．０〜８．０の範囲であると共に分子末端にカルボキシル基ないし水酸基を有するビニル系共重合体と、分子骨格中に少なくとも一つ以上のＮ原子を有するビニル系単量体又はビニル系共重合体と、を混合することにより分子間に水素結合が形成された高分子を少なくとも含むことを特徴とする。
【００１５】
本発明によれば、分子量分布を２．０〜８．０の範囲と規定した分子末端にカルボキシル基ないし水酸基を有するビニル系共重合体と、分子骨格中に少なくとも一つ以上のＮ原子を有するビニル系単量体又はビニル系共重合体と、を混合することにより分子間に水素結合を形成したため、２種類のビニル系共重合体を混合した場合であっても相分離が生じることが無く、光学特性及びリサイクル性が優れた架橋型樹脂組成物を得ることができる。
【００１６】
また、本発明において、分子末端にカルボキシル基ないし水酸基を有するビニル系共重合体の分子量分布を２．０〜８．０と規定したが、より好ましくは、４．０〜６．０の範囲とすると良い。一方、分子末端にカルボキシル基ないし水酸基を有するビニル系共重合体と混合する相手材料としては、分子骨格中に少なくとも一つ以上のＮ原子を有するビニル系共重合体を使用すると良く、特に、分子量分布が１．５〜８．０の範囲のビニル系共重合体を使用することが好ましい。なお、混合する相手材料は、ビニル系共重合体に限定されるものではなくビニル系単量体を使用しても良いが、より好ましくはビニル系共重合体である。
【００１７】
また、本発明では、高分子側鎖や分子末端に分子間水素結合を形成できる原子団を有し、分子内に水素結合が形成されるものである。そして、本発明の擬似架橋型樹脂組成物は、少なくとも高分子を含むとしたものであるが、高分子の他にもさらに後述するような混合物を混合して擬似架橋型樹脂組成物としたものであっても良い。なお、ここで擬似架橋という表現を使用したが、本発明の樹脂組成物は、熱分解温度以下の熱や溶剤等により架橋構造が切断されるものであり、また、温度を下げるかまたは溶剤を除去すると架橋構造が再形成されるため、擬似架橋という表現を使用したものである。
【００１８】
上記発明において、前記分子末端にカルボキシル基ないし水酸基を有するビニル系共重合体と、前記分子骨格中に少なくとも一つ以上のＮ原子を有するビニル系共重合体とのいずれか一方のガラス転移温度が室温以下であり、他方のガラス転移温度が室温以上であることを特徴とする。
【００１９】
本発明によれば、ガラス転移温度の異なる２種類の高分子を混合することにより、混合後の共重合体に柔軟性を付与できるため、加工性を改善することができる。
【００２０】
本発明は、上記のいずれかに記載された擬似架橋型樹脂組成物から成形された成形品であり、また、成形品はフィルムであることを特徴とする。
【００２１】
本発明によれば、耐熱性、機械強度及び光特性等が優れたフィルム及び成形品を得ることができる。
【００２２】
さらに、本発明は、上記の成形品を用いた光学用部品であり、成形品の光学特性が優れているため、高品質の光学用部品を得ることができる。
【００２３】
本発明の擬似架橋型樹脂組成物の製造方法は、ビニル系単量体の総量に対して分子量調整剤を０．０００５〜１％質量部添加し、当該ビニル系単量体を共重合して分子末端にカルボキシル基ないし水酸基を有するビニル系共重合体とし、得られたビニル系共重合体と、分子骨格中に少なくとも一つ以上のＮ原子を有するビニル系単量体又はビニル系共重合体と、を有機溶媒中で混合して分子間水素結合が形成された高分子を少なくとも含む組成物とすることを特徴とする。
【００２４】
本発明によれば、分子間水素結合を形成する原子団対が異なる分子構造の重合体を混合することにより容易にポリマーブレンドを作製できるため、製造工程数を減らし、コスト低減を図ることができる。
【００２５】
また、本発明において、分子末端にカルボキシル基ないし水酸基を有するビニル系共重合体を作製する際に分子量調整剤を所定量添加することにより、ビニル系共重合体の分子量分布を２．０〜８．０の範囲に制御することができる。さらに好ましくは、分子量調整剤を０．００１〜０．１％質量部の範囲で添加すると良い。
【００２６】
上記発明において、分子末端にカルボキシル基ないし水酸基を有するビニル系共重合体と、分子骨格中に少なくとも一つ以上のＮ原子を有するビニル系共重合体とのいずれか一方のガラス転移温度が室温以下であり、他方のガラス転移温度が室温以上であるビニル系共重合体を用いることを特徴とする。
【００２７】
本発明によれば、混合後の共重合体に柔軟性を付与することができるため、加工性を改善することができる。
【００２８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の疑似架橋型樹脂組成物、擬似架橋型樹脂組成物から成形された成形品及び擬似架橋型樹脂組成物の製造方法について、具体的に説明する。
【００２９】
擬似架橋型樹脂組成物は、基本的に、分子末端にカルボキシル基ないし水酸基を有するビニル系共重合体と、分子骨格中に少なくとも一つ以上のＮ原子を有するビニル系共重合体と、を混合して作製される。
【００３０】
分子末端にカルボキシル基ないし水酸基を有するビニル系共重合体を作製するためのビニル系単量体としては、例えば、アクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルアクリレート、メタクリル酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸、２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、２−ヒドロキシ−３−メタクリロイロキシプロピルアクリレート、ビニル安息香酸、安息香酸ビニル及びその誘導体等が挙げられる。但し、ここに示した化合物は一例であり、これらに制限されるものではない。本成分と他のビニル共重合体とを共重合する場合には、共重合比率は溶解性の点から本成分を好ましくは２ｍｏｌ％、更に５ｍｏｌ％以上共重合することが好ましい。
【００３１】
また、分子骨格中に少なくとも一つ以上のＮ原子を有するビニル系共重合体を作製するための単量体としては、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ジエチルメタクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類、ビニルピリジン及びその誘導体等が挙げられる。但し、ここに示した化合物は一例であり、これらに限定されるものではない。本成分と他のビニル共重合体とを共重合する場合、先ほどと同様に共重合比率は溶解性の点から、本成分を好ましくは２ｍｏｌ％、更に好ましくは５ｍｏｌ％以上共重合すると良い。
【００３２】
また、上述した分子末端にカルボキシル基ないし水酸基を有するビニル系共重合体と、分子骨格中に少なくとも一つ以上のＮ原子を有するビニル系共重合体とのどちらか一方のガラス転移温度を室温（２５℃）以下とし、他方のガラス転移温度を室温（２５℃）以上として、得られた重合体に耐熱性及び柔軟性を付与することができる。この温度条件からはずれた場合には、室温にて柔軟性を付与できず、熱変形が生じてしまうという問題が生じるため、ガラス転移温度は、一方が室温（２５℃）以上、他方が室温（２５℃）以下のガラス転移温度である条件を満たす範囲であれば特に問題は無いが、より好ましくは一方が＋１０℃以下、他方が＋５０℃以上、さらに好ましくは一方が０℃以下、他方が＋１００℃以上であることが好ましい。
【００３３】
上述したガラス転移温度の条件を満たすために、分子末端にカルボキシル基ないし水酸基を有するビニル系共重合体と、分子骨格中に少なくとも一つ以上のＮ原子を有するビニル系共重合体のそれぞれに対して、後述する他のビニル系共重合体とを共重合することができる。使用できる単量体としては、得られる共重合体の透明性を損なわない物であれば特に限定されず、具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸ナフチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸メチルシクロヘキシル、アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸ノルボルニル、アクリル酸ノルボルニルメチル、アクリル酸シアノノルボルニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ボルニル、アクリル酸メンチル、アクリル酸フェンチル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸ジメチルアダマンチル、アクリル酸トリシクロ〔５．２．１．０２，６〕デカ−８−イル、アクリル酸トリシクロ〔５．２．１．０２，６〕デカ−４−メチル、アクリル酸シクロデシル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ナフチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸シアノノルボルニル、メタクリル酸フェニルノルボルニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸メンチル、メタクリル酸フェンチル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジメチルアダマンチル、メタクリル酸トリシクロ〔５．２．１．０２，６〕デカ−８−イル、メタクリル酸トリシクロ〔５．２．１．０２，６〕デカ−４−メチル、メタクリル酸シクロデシル等のメタクリル酸エステル類、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−フルオロスチレン、α−クロルスチレン、α−ブロモスチレン、フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸カルシウム、アクリル酸バリウム、アクリル酸鉛、アクリル酸アクリル酸スズ、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸カルシウム、メタクリル酸バリウム、メタクリル酸鉛、メタクリル酸スズ、メタクリル酸亜鉛等の（メタ）アクリル酸金属塩、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和脂肪酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、Ｎ−��チルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、　Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ブロモフェニル）フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−エチルフェニルマレイミド、Ｎ−（２−メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ベンジルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリブロモフェニル）マレイミド等が挙げられる。また、これらは一種又は二種以上により使用しても良い。
【００３４】
また、上記二種類のビニル系共重合体を混合する方法として、例えば、溶融混練法、ワニスブレンド法等が挙げられるが、混合方法は、特に限定されるものではない。
【００３５】
また、非複屈折性の光学用樹脂組成物を製造するための重合方法として、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の既存の方法を使用することができる。
【００３６】
重合を行う際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート、１，１−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサノン−１−カルボニトリル、アゾジベンゾイル等のアゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性触媒及び過酸化物あるいは過硫酸塩と還元剤の組み合わせによるレドックス触媒等、通常のラジカル重合に使用できるものはいずれも使用することができる。重合開始剤は、単量体の総量に対して０．０１〜１０質量％の範囲で添加することが好ましい。
【００３７】
また、分子量調整剤として、例えば、メルカプタン系化合物、チオグリコール、四塩化炭素、α−メチルスチレンダイマー等が挙げられる。例示した分子量調整剤の中でも、特に、α−メチルスチレンダイマーを使用することが好ましい。なお、これらは一種又は二種以上により使用しても良い。また、分子量調整剤は、単量体の総量に対して０．００１％〜５％質量部の範囲で使用されることが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．１％質量部の範囲である。これによりポリマの相分離状態および光学特性が向上する。
【００３８】
本発明において、樹脂組成物における重合体の分子量分布は２．０〜８．０の範囲が好ましく、より好ましくは４．０〜６．０の範囲である。これによりポリマの相分離状態及び光学特性が向上する。
【００３９】
熱重合による場合、重合温度は０〜２００℃の間で適宜選択することができ、より好ましい範囲は５０〜１２０℃である。
【００４０】
得られた高分子は、その分子量について特に限定するものではないが、強度及び成形性の点からポリスチレン換算して質量平均分子量が１００００〜１００００００の範囲であることが好ましい。
【００４１】
本発明の樹脂は、その使用にあたって、劣化防止、熱的安定性、成形性及び加工性などの観点から、フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系などの抗酸化剤、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、フタル酸エステル、トリグリセライド類、フッ素系界面活性剤、高級脂肪酸金属塩などの離型剤、その他滑剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、重金属不活性化剤などを添加して使用してもよい。
【００４２】
そして、得られた高分子体から、溶融混練法や溶媒キャスト法にて有機溶媒を揮発させてフィルムを成形することができる。溶媒キャストの条件は特に限定されないが、例えば、空気中や不活性ガス中にて８０〜１６０℃の温度として処理する。またこれらの条件を用いて予備乾燥を行った後にフィルムを剥がした後、１６０〜３５０℃の高温で乾燥して乾燥時間を短縮することも可能である。
【００４３】
このようにして得られたフィルムは強靱かつ柔軟性を有すると共に、優れた機械特性を備え、形状を維持することが容易である。また特にガラスやアルミ、銅などの金属に対する密着性が高いため、フィルムを作成する際には、キャスト基板を選択すると良い。具体的には、ステンレス、ＰＥＴフィルム、テフロン（登録商標）フィルム等が選択できるが、高分子体の密着性が低ければ良くこれらに限定されるものではない。
【００４４】
【実施例】
さらに具体的に、実施例１〜実施例４及び比較例１〜比較例５を挙げて説明する。
【００４５】
実施例１
まず、ポリマＡおよびポリマＢの２種類の高分子溶液をそれぞれ作製した。
【００４６】
（ポリマＡ）　耐圧２．３ｋｇ／ｃｍ２Ｇの４リットルのステンレス鋼製オートクレーブに重合溶媒としてトルエン１２２２ｇを投入し、アクリル酸ブチル（ＢＡ，和光純薬（株）製）９６５ｇ、アクリル酸（ＡＡ，和光純薬（株）製）３５ｇを秤取した。その後、室温にて窒素ガスを約１時間通し、溶存酸素を置換した後、オートクレーブ内を加圧・密閉し、６０℃まで昇温した。さらに、重合開始剤としてラウロイルパーオキシド（ＬＰＯ，日本油脂製）３ｇ、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサネート（ＰＢＯ，日本油脂製）１ｇ、分子量調整剤としてα−メチルスチレンダイマー０．００５ｇをトルエン４０ｇに溶解して、室温にて約１０分間窒素ガスを通して溶存酸素を置換した混合溶液を添加した。その後、同温度にて約８時間保持した。その後、９０℃まで昇温して同温度で約２時間保持して高分子溶液を得た。得られた高分子溶液の重合率は９７％以上であった。
【００４７】
（ポリマＢ）　耐圧２．３ｋｇ／ｃｍ２Ｇの４リットルのステンレス鋼製オートクレーブに重合溶媒としてアセトン１５００ｇを投入し、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ，旭化成（株）製）７４９ｇ、メタクリル酸トリシクロ〔５．２．１．０２，６〕デカ−８−イル（ＴＣＤＭＡ，日立化成（株）製）１０３ｇ、アクリル酸ブチル（ＢＡ）６９ｇ、ジエチルアミノエチルメタクリレート（ＤＥ，和光純薬（株）製）７９ｇを秤取した。その後、室温にて窒素ガスを約１時間通し、溶存酸素を置換した後、オートクレーブ内を加圧・密閉して、６０℃まで昇温した。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ，和光純薬（株））３．０ｇ、アゾビスシクロヘキサノン−１−カルボニトリル（ＡＣＨＮ，和光純薬（株））１．０ｇをアセトン４０ｇに溶解して、室温にて窒素ガスを約１０分間通し、溶存酸素を置換した混合溶液を添加した後、同温度にて約１８時間保持した。その後、９０℃まで昇温して同温度にて約４時間保持した後、高分子溶液を得た。得られた高分子溶液の重合率は９７％以上であった。
【００４８】
作製した上記ポリマＡワニスとポリマＢワニスとを１：９の固形分の比率により混合し、混合溶液をガラス板上に塗布した後、溶媒を加熱乾燥して厚さが約５０μｍのフィルムを作製し、評価用試料とした。
【００４９】
実施例２
本実施例においては、ポリマＡの合成時に、分子量調整剤であるα−メチルスチレンダイマーの添加量を変えて０．０１ｇとした。その他の手順は、実施例１と同様の手順を用いてフィルムを作製した。
【００５０】
実施例３
本実施例においては、ポリマＡの合成時に、分子量調整剤であるα−メチルスチレンダイマーの添加量を変えて１ｇとした。その他の手順は、実施例１と同様の手順を用いてフィルムを作製した。
【００５１】
実施例４
本実施例では、ポリマＡの合成時に、分子量調整剤であるα−メチルスチレンダイマーの添加量を変えて１０ｇとした。その他の手順は、実施例１と同様の手順を用いてフィルムを作製した。
【００５２】
比較例１
本比較例では、ポリマＡ合成時に、分子量調整剤であるα−メチルスチレンダイマーを添加しなかった。その他の手順は、実施例１と同様の手順を用いてフィルムを作製した。
【００５３】
比較例２
本比較例では、ポリマＡ合成時に、分子量調整剤であるα−メチルスチレンダイマーの添加量を変えて１００ｇとした。その他の手順は、実施例１と同様の手順を用いてフィルムを作製した。
【００５４】
比較例３
本比較例では、ポリマＡ合成時にアクリル酸（ＡＡ）を使用しなかった。その他の手順は、実施例１と同様の手順を用いてフィルムを作製した。
【００５５】
比較例４
本比較例では、ポリマＢ合成時にジエチルアミノエチルメタクリレート（ＤＥ）を使用しなかった。その他の手順は、実施例１と同様の手順を用いてフィルムを作製した。
【００５６】
比較例５
本比較例では、ビスフェノールＡと塩化カルボニルまたはジフェニルカーボネートを反応させて得られるポリカーボネートから成るフィルムを作製した。
【００５７】
上記実施例１〜実施例４及び比較例１〜比較例５により作製された各フィルムについて、以下に示す測定方法により評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５８】
［分子量分布］
分子量分布はＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）を用いて、ポリスチレン換算により測定した。測定には、日立化成（株）社製のカラムであるＧＬ−Ａ１００Ｍ、検出器はＳｈｏｄｅｘ社製ＳＥ−６１（ＲＩ）を使用した。
【００５９】
［ガラス転移温度（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）］
測定機として理学電機（株）製のＤＳＣ８２３０を用いて、ガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。なお、測定条件は、１０℃／ｍｉｎの昇温速度条件とした。
【００６０】
［折り曲げ加工性］
フィルムを折り曲げた際に、フィルムに発生する亀裂の有無および白化現象の程度を目視にて観察した。評価方法は、フィルムを目視観察して亀裂が発生せず、また、白化現象が生じなかった場合に○とし、亀裂や白化現象が僅かに生じた場合に△とした。
【００６１】
［相分離状態の観察］
ポリマを混合した場合の相分離状態の評価は、目視により透明性を観察して行った。評価方法は、目視観察により透明であった場合に相分離が観察されなかったものとして、その評価を○とし、白濁であった場合に相分離が観察されたものとして、その評価を×とした。
【００６２】
［ヘーズ］
フィルムのヘーズは、スガ試験機社製ＨＧＭ−２のヘーズメータを用いて測定した。
【００６３】
［全光線透過率］
フィルムの全光線透過率は、ＪＡＳＣＯ社製Ｖ−５７０の分光光度計を用いて測定したものであり、測定条件は、室温で波長４００〜８００ｎｍの領域とした。
【００６４】
［複屈折］
複屈折は、島津製作所（株）製エリプソメータＡＥＰ−１００の測定器を用いて測定した。
【００６５】
【表１】
2004035853.tif 000002
【００６６】
表１に示すように、実施例１から実施例４までは、単量体の総量に対して分子量調整剤であるα−メチルスチレンダイマーを０．００１〜５質量部の範囲で使用しているため、いずれも分子量分布が２．０〜８．０の範囲となっており、ポリマを混合した場合の相分離状態は観察されず、また、フィルムにヘーズは生じなかった。これに対し、分子量調整剤を添加しなかった比較例１は、分子量分布が９であり、ポリマを混合した場合に相分離状態が観察されると共に、フィルムにはヘーズが生じていた。また、比較例２では、分子量調製剤の量が多すぎたため、折曲加工性に問題が生じた。また、比較例３および比較例４では、折曲加工性に問題が生じ、また、相分離状態が観察されると共にフィルムにはヘーズが著しく生じ、さらに、全光線透過率が著しく低下した。また、比較例５は複屈折が高かったが、実施例１から実施例４まではいずれも複屈折が低下した。
【００６７】
本実施形態によれば、優れた耐熱性、強靱性及び光学特性を有すると共に、リサイクル性を向上させた疑似架橋型樹脂組成物を得ることができるため、その結果、本擬似架橋型樹脂組成物から成形された成形品を適用することにより高品質の光学用部品を得ることができる。
【００６８】
また、本実施形態によれば、相違するポリマの混合により製造されるため、製造工程数を減らし、その結果、コスト低減を図ることができる。
【００６９】
なお、本実施形態に示した擬似架橋型樹脂組成物は、ＤＶＤディスク用基板、ＤＶＤ用ディスク用オーバーコートフィルム、ＣＤ用ピックアップレンズ、ＦＡＸ用レンズ等の光学用部品として適用されることはもちろんであるが、これらの用途に限定されず、光学用部品以外の他の部品としても適用可能である。
【００７０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の疑似架橋型樹脂組成物によれば、優れた耐熱性、強靱性及び光学特性を有するため高品質の光学用部品を得られるだけでなく、リサイクル性が向上し、擬似架橋型樹脂組成物から成形した成形品や光学用部品を容易に再利用することができる。