(57)【要約】      （修正有）【課題】重合活性に優れたメタロセン系付加重合用触媒が得られる付加重合用触媒成分、及び、該付加重合用触媒成分を用いてなる付加重合用触媒を提供する。【解決手段】下記一般式［１］で表される遷移金属化合物からなる付加重合用触媒成分。Ａ（ＭＸｊＬｋ）ｌＨｍ                    ［１］（Ａ：下記一般式［２］で表される基、ｌ：１〜３の整数、Ｍ：周期律表第３〜１０族の金属原子、ｊ：０〜５の整数、ｋ：０〜５の整数、Ｘ：水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、２置換アミノ基又はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基、Ｌ：孤立電子対もしくはπ電子によりＭと結合する基、ｍ：０〜９の整数）2004292771.tif 000032（ｎ：４〜１２の整数、Ｚ：−ＣＲ４２−、−Ｓ−又は−Ｏ−、Ｒ４：水素原子、炭化水素基又は炭化水素オキシ基、Ｒ１〜Ｒ３：水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、炭化水素オキシ基又は少なくとも２つが結合して単環又は多環を形成する基）【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］で表される遷移金属化合物からなる付加重合用触媒成分。
Ａ（ＭＸｊＬｋ）ｌＨｍ                        ［１］
（［１］式中、Ａは下記一般式［２］で表される基を表し、ｌは１〜３の整数を表し、Ｍは元素の周期律表第３〜１０族の遷移金属原子を表し、Ｍが複数ある場合、夫々のＭは互いに同じであっても異なっていてもよく、ｊは０〜５の整数を表し、ｊが複数ある場合、夫々のｊは互いに同じであっても異なっていてもよく、ｋは０〜５の整数を表し、ｋが複数ある場合、夫々のｋは互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、２置換アミノ基またはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表し、Ｘが複数ある場合、夫々のＸは互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｌは孤立電子対もしくはπ電子によりＭと結合する基を表し、Ｌが複数ある場合、夫々のＬは互いに同じであっても異なっていてもよく、ＭＸｊＬｋが複数ある場合、夫々のＭＸｊＬｋは互いに同じであっても異なっていてもよく、ｍは０〜９の整数を表す。）
2004292771.tif 000031
（［２］式中、ｎは４〜１２の整数を表し、Ｚは−ＣＲ４２−、−Ｓ−または−Ｏ−を表し、Ｒ４は水素原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基を表し、夫々のＲ４は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＺは互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、炭化水素オキシ基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【請求項２】
ｎが４または６である請求項１記載の付加重合用触媒成分。
【請求項３】
Ｍが周期律表の第４族の遷移金属原子である請求項１または２記載の付加重合用触媒成分。
【請求項４】
Ｘのうちの少なくとも一つがシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である請求項１〜３のいずれかに記載の付加重合用触媒成分。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の付加重合用触媒成分と、下記成分（Ｂ）および／または下記成分（Ｃ）とを接触させて得られる付加重合用触媒。
（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ｂ１）一般式  Ｅ１ａＡｌＹ３−ａで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式  Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌＥ３２で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（上記（Ｂ１）〜（Ｂ３）において、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ１、Ｅ２およびＥ３は炭化水素基を表し、Ｅ１が複数ある場合は、夫々のＥ１は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、夫々のＥ２は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＥ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｙは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｙが複数ある場合は、夫々のＹは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｃ１）一般式  ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物
（Ｃ２）一般式  Ｇ＋（ＢＱ４Ｑ５Ｑ６Ｑ７）−で表されるホウ素化合物
（Ｃ３）一般式  （Ｔ−Ｈ）＋（ＢＱ８Ｑ９Ｑ１０Ｑ１１）−で表されるホウ素化合物
（上記（Ｃ１）〜（Ｃ３）において、Ｂは３価のホウ素原子を表し、Ｑ１〜Ｑ１１はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｑ１〜Ｑ１１は同じであっても異なっていてもよい。Ｇ＋は無機または有機のカチオンを表し、Ｔは中性ルイス塩基を表し、（Ｔ−Ｈ）＋はブレンステッド酸を表す。）
【請求項６】
請求項５記載の付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレンやポリエチレン等のオレフィン重合体は、機械的性質、耐薬品性等に優れ、またそれらの特性と経済性とのバランスが優れていることにより、包装分野をはじめ多くの分野に用いられている。これらのオレフィン重合体の製造に用いられる付加重合用触媒としては、従来、主として三塩化チタンや四塩化チタンなどの第４族金属化合物を用いて得られた固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物に代表される第１３族金属化合物とを組み合わせた、従来型固体触媒（マルチサイト触媒）が用いられてきた。ところが、近年、従来型固体触媒により製造される付加重合体よりもベタツキが少なく、強度に優れる付加重合体が得られる付加重合用触媒として、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを付加重合用触媒成分とし、アルミノキサンを活性化用助触媒成分としたメタロセン触媒が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭５８−１９３０９号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のメタロセン触媒を用いてオレフィン類の付加重合を行った場合、重合活性は十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、重合活性に優れたメタロセン系付加重合用触媒が得られる付加重合用触媒成分、該付加重合用触媒成分を用いてなる付加重合用触媒、および、該付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明の第一は、下記一般式［１］で表される遷移金属化合物からなる付加重合用触媒成分にかかるものである。
Ａ（ＭＸｊＬｋ）ｌＨｍ                        ［１］
（［１］式中、Ａは下記一般式［２］で表される基を表し、ｌは１〜３の整数を表し、Ｍは元素の周期律表第３〜１０族の遷移金属原子を表し、Ｍが複数ある場合、夫々のＭは互いに同じであっても異なっていてもよく、ｊは０〜５の整数を表し、ｊが複数ある場合、夫々のｊは互いに同じであっても異なっていてもよく、ｋは０〜５の整数を表し、ｋが複数ある場合、夫々のｋは互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、２置換アミノ基またはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表し、Ｘが複数ある場合、夫々のＸは互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｌは孤立電子対もしくはπ電子によりＭと結合する基を表し、Ｌが複数ある場合、夫々のＬは互いに同じであっても異なっていてもよく、ＭＸｊＬｋが複数ある場合、夫々のＭＸｊＬｋは互いに同じであっても異なっていてもよく、ｍは０〜９の整数を表す。）
2004292771.tif 000002
（［２］式中、ｎは４〜１２の整数を表し、Ｚは−ＣＲ４２−、−Ｓ−または−Ｏ−を表し、Ｒ４は水素原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基を表し、夫々のＲ４は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＺは互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、炭化水素オキシ基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
本発明の第二は、上記付加重合用触媒成分を用いてなる付加重合用触媒にかかるものである。
本発明の第三は、上記付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法にかかるものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の付加重合用触媒成分は、下記一般式［１］で表される金属化合物からなる。
Ａ（ＭＸｊＬｋ）ｌＨｍ                        ［１］
ここで、ｌは１〜３の整数であり、好ましくは２または３である。ｊは０〜５の整数であり、ｊが複数ある場合、夫々のｊは互いに同じであっても異なっていてもよく、好ましくは０〜３の整数である。ｋは０〜５の整数であり、ｋが複数ある場合、夫々のｋは互いに同じであっても異なっていてもよく、好ましくは０〜２の整数である。ｍは０〜９の整数であり、好ましくは０〜３の整数である。また、ｊ、ｋ、ｌ、ｍと、後述の一般式［２］のｎは、下記式（イ）を充足することが好ましい。
（６−ｊ−ｋ）×ｌ＋ｍ  ≧  ｎ                      （イ）
【０００７】
一般式［１］のＭは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第３〜１０族の遷移金属原子を表し、Ｍが複数ある場合、夫々のＭは互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｍとして好ましくは、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、バナジウム原子、ニオブ原子、タンタル原子、タングステン原子、モリブデン原子またはタングステン原子などの第４〜６族の遷移金属原子であり、より好ましくは第４族の遷移金属原子であり、更に好ましくはチタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子である。
【０００８】
一般式［１］のＸは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、２置換アミノ基またはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表し、Ｘが複数ある場合、夫々のＸは互いに同じであっても異なっていてもよい。
【０００９】
一般式［１］のＸのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは塩素原子、臭素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【００１０】
一般式［１］のＸの炭化水素基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ジイル基などを挙げることができる。
【００１１】
Ｘのアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などがあげられる。
【００１２】
これらのアルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよく、ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。
【００１３】
Ｘのアルキル基としては、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基またはトリフルオロメチル基である。
【００１４】
Ｘのアラルキル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などがあげられる。
【００１５】
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１６】
Ｘのアラルキル基としては、好ましくは炭素原子数７〜２０のアラルキル基であり、より好ましくはベンジル基である。
【００１７】
Ｘのアリール基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などがあげられる。
【００１８】
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１９】
Ｘのアリール基としては、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール基であり、より好ましくはフェニル基である。
【００２０】
Ｘのジイル基としては、２−ブテン−１，４−ジイル基、２−ペンテン−１，４−ジイル基、３−ヘキセン−２，５−ジイル基、１，４−ジフェニル−２−ブテン−１，４−ジイル基、１，４−ビス（４−メチルフェニル）−２−ブテン−１，４−ジイル基等が挙げられる。好ましくは、３−ヘキセン−２，５−ジイル基または１，４−ジフェニル−２−ブテン−１，４−ジイル基である。
【００２１】
一般式［１］のＸの炭化水素オキシ基としては、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基などをあげることができる。
【００２２】
Ｘのアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、  ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが挙げられる。
【００２３】
これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００２４】
Ｘのアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【００２５】
Ｘのアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２、３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられる。
【００２６】
これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００２７】
Ｘのアラルキルオキシ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、より好ましくはベンジルオキシ基である。
【００２８】
Ｘのアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２、３−ジメチルフェノキシ基、２、４−ジメチルフェノキシ基、２、５−ジメチルフェノキシ基、２、６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、  ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、  ｎ−デシルフェノキシ基、  ｎ−テトラデシルフェノキシ基、  ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。
【００２９】
これらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００３０】
Ｘのアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましい。
【００３１】
一般式［１］のＸの２置換アミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたアミノ基または２つのシリル基で置換されたアミノ基であり、該炭化水素基または該シリル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基；フェニル基などの炭素原子数６〜２０のアリール基；ベンジル基などの炭素原子数７〜１０のアラルキル基などが好ましく挙げられ、シリル基としては、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基などが挙げられる。
【００３２】
Ｘの２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などがあげられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基であり、より好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基である。
【００３３】
一般式［１］のＸのシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη５−（置換）シクロペンタジエニル基、η５−（置換）インデニル基、η５−（置換）フルオレニル基などがあげられる。具体的には、η５−シクロぺンタジエニル基、η５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η５−エチルシクロぺンタジエニル基、η５−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η５−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η５−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η５−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η５−ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η５−ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル基、η５−フェニルシクロぺンタジエニル基、η５−ナフチルシクロぺンタジエニル基、η５−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η５−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−メチルインデニル基、η５−ジメチルインデニル基、η５−エチルインデニル基、η５−ｎ−プロピルインデニル基、η５−イソプロピルインデニル基、η５−ｎ−ブチルインデニル基、η５−ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η５−ｎ−ペンチルインデニル基、η５−ネオペンチルインデニル基、η５−ｎ−ヘキシルインデニル基、η５−ｎ−オクチルインデニル基、η５−ｎ−デシルインデニル基、η５−フェニルインデニル基、η５−メチルフェニルインデニル基、η５−ナフチルインデニル基、η５−トリメチルシリルインデニル基、η５−トリエチルシリルインデニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルインデニル基、η５−テトラヒドロインデニル基、η５−フルオレニル基、η５−メチルフルオレニル基、η５−ジメチルフルオレニル基、η５−エチルフルオレニル基、η５−ジエチルフルオレニル基、η５−ｎ−プロピルフルオレニル基、η５−ジ−ｎ−プロピルフルオレニル基、η５−イソプロピルフルオレニル基、η５−ジイソプロピルフルオレニル基、η５−ｎ−ブチルフルオレニル基、η５−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η５−ジ−ｎ−ブチルフルオレニル基、η５−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η５−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η５−ネオペンチルフルオレニル基、η５−ｎ−ヘキシルフルオレニル基、η５−ｎ−オクチルフルオレニル基、η５−ｎ−デシルフルオレニル基、η５−ｎ−ドデシルフルオレニル基、η５−フェニルフルオレニル基、η５−ジ−フェニルフルオレニル基、η５−メチルフェニルフルオレニル基、η５−ナフチルフルオレニル基、η５−トリメチルシリルフルオレニル基、η５−ビス−トリメチルシリルフルオレニル基、η５−トリエチルシリルフルオレニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などが挙げられ、好ましくはη５−シクロぺンタジエニル基、η５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η５−フェニルシクロぺンタジエニル基、η５−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−テトラヒドロインデニル基、η５−フルオレニル基である。
【００３４】
一般式［１］のＸとしては、好ましくは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基またはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基であり、より好ましくは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基またはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基であり、より好ましくはハロゲン原子、アルキル基またはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。また、Ｘとしては、少なくとも一つがシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基であることが好ましい。
【００３５】
一般式［１］のＬは、孤立電子対もしくはπ電子によりＭと結合する基を表し、Ｌが複数ある場合、夫々のＬは互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００３６】
孤立電子対によりＭと結合する基とは、Ｍへ配位結合により結合する中性配位子であり、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンといったエーテル類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンといったアミン類；ピリジン、２，６−ジメチルピリジン、キノリンといったピリジン類；トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンといったホスフィン類；アセトニトリル、ベンゾニトリルといったニトリル類；ｅｎｄ−ｏｎ型の窒素分子；一酸化炭素等が挙げられ、好ましくはテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、ピリジン、トリメチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、アセトニトリル、または一酸化炭素である。
【００３７】
π電子によりＭと結合する基とは、Ｍへ多重結合性軌道により結合する中性配位子であり、例えば、エチレン、プロピレン等のオレフィン類；ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、１，４−ジフェニルブタジエンといったジエン類；アセトン、ベンゾフェノンといったケトン類；ｓｉｄｅ−ｏｎ型窒素分子等が挙げられるが、好ましくはオレフィン類またはジエン類であり、より好ましくは、エチレン、ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、または１，４−ジフェニルブタジエンである。
【００３８】
一般式［１］の（ＭＸｊＬｋ）が複数ある場合、夫々の（ＭＸｊＬｋ）は互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００３９】
一般式［１］のＡは、下記一般式［２］で表される基を表す。
2004292771.tif 000003
ここで、ｎは４〜１２の整数であり、好ましくは４〜８の整数であり、より好ましくは４または６である。
【００４０】
一般式［２］のＺは、−ＣＲ４２−、−Ｓ−または−Ｏ−を表し、夫々のＺは互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｒ４は水素原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基を表し、夫々のＲ４は互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００４１】
一般式［２］のＲ４の炭化水素基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基などを挙げることができる。Ｒ４のアルキル基は一般式［１］のＸのアルキル基と同様であり、具体例としては、上記Ｘのアルキル基の具体例として記載したものをあげることができ、好ましい基としては、上記Ｘのアルキル基の好ましい基として記載したものをあげることができる。Ｒ４のアラルキル基は一般式［１］のＸのアラルキル基と同様であり、具体例としては、上記Ｘのアラルキル基の具体例として記載したものをあげることができ、好ましい基としては、上記Ｘのアラルキル基の好ましい基として記載したものをあげることができる。Ｒ４のアリール基は一般式［１］のＸのアリール基と同様であり、具体例としては、上記Ｘのアリール基の具体例として記載したものをあげることができ、好ましい基としては、上記Ｘのアリール基の好ましい基として記載したものをあげることができる。
【００４２】
一般式［２］のＲ４の炭化水素オキシ基としては、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基などをあげることができる。Ｒ４のアルコキシ基は一般式［１］のＸのアルコキシ基と同様であり、具体例としては、上記Ｘのアルコキシ基の具体例として記載したものをあげることができ、好ましい基としては、上記Ｘのアルコキシ基の好ましい基として記載したものをあげることができる。Ｒ４のアラルキルオキシ基は一般式［１］のＸのアラルキルオキシ基と同様であり、具体例としては、上記Ｘのアラルキルオキシ基の具体例として記載したものをあげることができ、好ましい基としては、上記Ｘのアラルキルオキシ基の好ましい基として記載したものをあげることができる。Ｒ４のアリールオキシ基は一般式［１］のＸのアリールオキシ基と同様であり、具体例としては、上記Ｘのアリールオキシ基の具体例として記載したものをあげることができ、好ましい基としては、上記Ｘのアリールオキシ基の好ましい基として記載したものをあげることができる。
【００４３】
一般式［２］のＺとしては、好ましくは、−ＣＲ４２−または−Ｓ−である。
【００４４】
一般式［２］のＲ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、炭化水素オキシ基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００４５】
一般式［２］のＲ１〜Ｒ３のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくはフッ素原子、塩素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。
【００４６】
一般式［２］のＲ１〜Ｒ３の炭化水素基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基などを挙げることができる。Ｒ１〜Ｒ３のアルキル基は一般式［１］のＸのアルキル基と同様であり、具体例としては、上記Ｘのアルキル基の具体例として記載したものをあげることができ、好ましい基としては、上記Ｘのアルキル基の好ましい基として記載したものをあげることができる。Ｒ１〜Ｒ３のアラルキル基は一般式［１］のＸのアラルキル基と同様であり、具体例としては、上記Ｘのアラルキル基の具体例として記載したものをあげることができ、好ましい基としては、上記Ｘのアラルキル基の好ましい基として記載したものをあげることができる。Ｒ１〜Ｒ３のアリール基は一般式［１］のＸのアリール基と同様であり、具体例としては、上記Ｘのアリール基の具体例として記載したものをあげることができ、好ましい基としては、上記Ｘのアリール基の好ましい基として記載したものをあげることができる。
【００４７】
一般式［２］のＲ１〜Ｒ３の置換シリル基とは、炭化水素基で置換されたシリル基であり、該炭化水素基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。該炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが好ましくあげられる。
【００４８】
Ｒ１〜Ｒ３の置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基；ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが好ましくあげられ、さらに好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基である。
【００４９】
一般式［２］のＲ１〜Ｒ３の炭化水素オキシ基としては、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基などをあげることができる。Ｒ１〜Ｒ３のアルコキシ基は一般式［１］のＸのアルコキシ基と同様であり、具体例としては、上記Ｘのアルコキシ基の具体例として記載したものをあげることができ、好ましい基としては、上記Ｘのアルコキシ基の好ましい基として記載したものをあげることができる。Ｒ１〜Ｒ３のアラルキルオキシ基は一般式［１］のＸのアラルキルオキシ基と同様であり、具体例としては、上記Ｘのアラルキルオキシ基の具体例として記載したものをあげることができ、好ましい基としては、上記Ｘのアラルキルオキシ基の好ましい基として記載したものをあげることができる。Ｒ１〜Ｒ３のアリールオキシ基は一般式［１］のＸのアリールオキシ基と同様であり、具体例としては、上記Ｘのアリールオキシ基の具体例として記載したものをあげることができ、好ましい基としては、上記Ｘのアリールオキシ基の好ましい基として記載したものをあげることができる。
【００５０】
一般式［２］のＲ１〜Ｒ３の少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基は、下記式（ｉ）〜（ｘｉｖ）で示されるものを挙げることができ、これらは、アルキル基、アラルキル基、アリール基などの置換基を有していてもよい。ただし、下記式（ｉ）〜（ｘｉｖ）において、ＸおよびＹは、Ｒ１〜Ｒ３のいずれかが結合する炭素原子の中から選ばれた隣接する二つの炭素原子を表し、ＸとＹ間の結合は、該選ばれた隣接する二つの炭素原子間の結合を表す。
2004292771.tif 000004
2004292771.tif 000005
2004292771.tif 000006
2004292771.tif 000007
2004292771.tif 000008
2004292771.tif 000009
【００５１】
一般式［２］のＲ１〜Ｒ３としては、好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、フェニル基、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、メトキシ基またはｔｅｒｔ−ブトキシ基であり、より好ましくは水素原子、フッ素原子、メチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、トリメチルシリル基またはメトキシ基である。
【００５２】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ｌが１であり、ｊが０であり、ｎが４である化合物があげられる。例えば、ｌが１であり、ｊが０であり、ｋが０であり、ｍが０であり、Ｍがチタンであり、Ａがチアカリックス［４］アレンである化合物としては、下記一般式［３］で表される化合物があげられる。
2004292771.tif 000010
（上記一般式［３］において、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【００５３】
上記一般式［３］で表される化合物としては、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子である化合物［３ａ］があげられる。
【００５４】
また、化合物［３ａ］のＲ２を、下記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｂ］と称する。）があげられる。
置換基群（Ｉ）
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、アダマンチル基、フェニル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ベンジルオキシ基、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基
【００５５】
また、化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｃ］と称する。）があげられる。
【００５６】
また、化合物［３ａ］、化合物群［３ｂ］、［３ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｄ］と称する。）があげられる。
【００５７】
また、ｌが１であり、ｊが０であり、ｎが４である化合物としては、Ａがオキサカリックス［４］アレンである化合物、具体的には、化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＯに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｅ］と称する。）があげられる。
【００５８】
また、ｌが１であり、ｊが０であり、ｎが４である化合物としては、Ａがカリックス［４］アレンである化合物、具体的には、化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＣＨ２に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｆ］と称する。）があげられる。
【００５９】
また、ｌが１であり、ｊが０であり、ｎが４である化合物としては、化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｆ］のチタンをジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステンに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｇ］と称する。）があげられる。
【００６０】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ｌが１であり、ｊが１であり、ｎが４である化合物があげられる。例えば、ｌが１であり、ｊが１であり、ｋが０であり、ｍが１であり、Ｍがチタンであり、Ｘがシクロペンタジエニル基であり、Ａがチアカリックス［４］アレンである化合物としては、下記一般式［４］で表される化合物があげられる。
2004292771.tif 000011
（上記一般式［４］において、Ｃｐはシクロペンタジエニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【００６１】
上記一般式［４］で表される化合物としては、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子である化合物［４ａ］があげられる。
【００６２】
また、化合物［４ａ］のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｂ］と称する。）があげられる。
【００６３】
また、化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｃ］と称する。）があげられる。
【００６４】
また、化合物［４ａ］、化合物群［４ｂ］、［４ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｄ］と称する。）があげられる。
【００６５】
また、ｌが１であり、ｊが１であり、ｎが４である化合物としては、Ａがオキサカリックス［４］アレンである化合物、具体的には、化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＯに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｅ］と称する。）があげられる。
【００６６】
また、ｌが１であり、ｊが１であり、ｎが４である化合物としては、Ａがカリックス［４］アレンである化合物、具体的には、化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＣＨ２に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｆ］と称する。）があげられる。
【００６７】
また、ｌが１であり、ｊが１であり、ｎが４である化合物としては、化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｆ］のシクロペンタジエニル基を、下記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｇ］と称する。）があげられる。
置換基群（ＩＩ）
η５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η５−フェニルシクロぺンタジエニル基、η５−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−テトラヒドロインデニル基、η５−フルオレニル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、アダマンチル基、フェニル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ベンジルオキシ基
【００６８】
また、ｌが１であり、ｊが１であり、ｎが４である化合物としては、化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｇ］のチタンをジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステンに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｈ］と称する。）があげられる。
【００６９】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ｌが１であり、ｊが２であり、ｎが４である化合物があげられる。例えば、ｌが１であり、ｊが２であり、ｋが０であり、ｍが２であり、Ｍがチタンであり、Ｘがシクロペンタジエニル基であり、Ａがチアカリックス［４］アレンである化合物としては、下記一般式［５］で表される化合物があげられる。
2004292771.tif 000012
（上記一般式［５］において、Ｃｐ１〜Ｃｐ２はシクロペンタジエニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【００７０】
上記一般式［５］で表される化合物としては、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子である化合物［５ａ］があげられる。
【００７１】
また、化合物［５ａ］のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｂ］と称する。）があげられる。
【００７２】
また、化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｃ］と称する。）があげられる。
【００７３】
また、化合物［５ａ］、化合物群［５ｂ］、［５ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｄ］と称する。）があげられる。
【００７４】
また、ｌが１であり、ｊが２であり、ｎが４である化合物としては、Ａがオキサカリックス［４］アレンである化合物、具体的には、化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＯに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｅ］と称する。）があげられる。
【００７５】
また、ｌが１であり、ｊが２であり、ｎが４である化合物としては、Ａがカリックス［４］アレンである化合物、具体的には、化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＣＨ２に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｆ］と称する。）があげられる。
【００７６】
また、ｌが１であり、ｊが２であり、ｎが４である化合物としては、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｆ］のＣｐ１を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｇ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｇ］のＣｐ２を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｈ］と称する。）
があげられる。
【００７７】
更に、ｌが１であり、ｊが２であり、ｎが４である化合物としては、化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｈ］のチタンを、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステンに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｉ］と称する。）があげられる。
【００７８】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ｌが１であり、ｊが３であり、ｎが４である化合物があげられる。例えば、ｌが１であり、ｊが３であり、ｋが０であり、ｍが３であり、Ｍがチタンであり、Ｘがシクロペンタジエニル基であり、Ａがチアカリックス［４］アレンである化合物としては、下記一般式［６］で表される化合物があげられる。
2004292771.tif 000013
（上記一般式［６］において、Ｃｐ１〜Ｃｐ３はシクロペンタジエニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【００７９】
上記一般式［６］で表される化合物としては、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子である化合物［６ａ］があげられる。
【００８０】
また、化合物［６ａ］のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｂ］と称する。）があげられる。
【００８１】
また、化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｃ］と称する。）があげられる。
【００８２】
また、化合物［６ａ］、化合物群［６ｂ］、［６ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｄ］と称する。）があげられる。
【００８３】
また、ｌが１であり、ｊが３であり、ｎが４である化合物としては、Ａがオキサカリックス［４］アレンである化合物、具体的には、化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］〜［６ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＯに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｅ］と称する。）があげられる。
【００８４】
また、ｌが１であり、ｊが３であり、ｎが４である化合物としては、Ａがカリックス［４］アレンである化合物、具体的には、化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］〜［６ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＣＨ２に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｆ］と称する。）があげられる。
【００８５】
また、ｌが１であり、ｊが３であり、ｎが４である化合物としては、
化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］〜［６ｆ］のＣｐ１を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｇ］と称する。）、
化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］〜［６ｇ］のＣｐ２を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｈ］と称する。）、
化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］〜［６ｈ］のＣｐ２を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｉ］と称する。）
があげられる。
【００８６】
更に、ｌが１であり、ｊが３であり、ｎが４である化合物としては、化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］〜［６ｉ］のチタンを、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステンに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｊ］と称する。）があげられる。
【００８７】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ｌが２であり、２つのｊがそれぞれ１と３であり、ｎが４である化合物があげられる。例えば、ｌが２であり、ｊが１と３であり、ｋが０であり、ｍが０であり、Ｍがチタンであり、Ｘがシクロペンタジエニル基であり、Ａがチアカリックス［４］アレンである化合物としては、下記一般式［７］で表される化合物があげられる。
2004292771.tif 000014
（上記一般式［７］において、Ｃｐ１〜Ｃｐ４はシクロペンタジエニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【００８８】
上記一般式［７］で表される化合物としては、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子である化合物［７ａ］があげられる。
【００８９】
また、化合物［７ａ］のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｂ］と称する。）があげられる。
【００９０】
また、化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｃ］と称する。）があげられる。
【００９１】
また、化合物［７ａ］、化合物群［７ｂ］、［７ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｄ］と称する。）があげられる。
【００９２】
また、ｌが２であり、ｊが１と３であり、ｎが４である化合物としては、Ａがオキサカリックス［４］アレンである化合物、具体的には、化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＯに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｅ］と称する。）があげられる。
【００９３】
また、ｌが２であり、ｊが１と３であり、ｎが４である化合物としては、Ａがカリックス［４］アレンである化合物、具体的には、化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＣＨ２に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｆ］と称する。）があげられる。
【００９４】
また、ｌが２であり、ｊが１と３であり、ｎが４である化合物としては、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｆ］のＣｐ１を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｇ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｇ］のＣｐ２を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｈ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｈ］のＣｐ３を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｉ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｉ］のＣｐ４を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｊ］と称する。）
があげられる。
【００９５】
更に、ｌが２であり、ｊが１と３であり、ｎが４である化合物としては、化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｊ］のチタンを、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステンに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｋ］と称する。）があげられる。
【００９６】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ｌが２であり、ｊが２であり、ｎが４である化合物があげられる。例えば、ｌが２であり、ｊが２であり、ｋが０であり、ｍが０であり、Ｍがチタンであり、Ｘがシクロペンタジエニル基であり、Ａがチアカリックス［４］アレンである化合物としては、下記一般式［８］で表される化合物があげられる。
2004292771.tif 000015
（上記一般式［８］において、Ｃｐ１〜Ｃｐ４はシクロペンタジエニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【００９７】
上記一般式［８］で表される化合物としては、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子である化合物［８ａ］があげられる。
【００９８】
また、化合物［８ａ］のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｂ］と称する。）があげられる。
【００９９】
また、化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｃ］と称する。）があげられる。
【０１００】
また、化合物［８ａ］、化合物群［８ｂ］、［８ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｄ］と称する。）があげられる。
【０１０１】
また、ｌが２であり、ｊが２であり、ｎが４である化合物としては、Ａがオキサカリックス［４］アレンである化合物、具体的には、化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＯに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｅ］と称する。）があげられる。
【０１０２】
また、ｌが２であり、ｊが２であり、ｎが４である化合物としては、Ａがカリックス［４］アレンである化合物、具体的には、化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＣＨ２に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｆ］と称する。）があげられる。
【０１０３】
また、ｌが２であり、ｊが２であり、ｎが４である化合物としては、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｆ］のＣｐ１を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｇ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｇ］のＣｐ２を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｈ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｈ］のＣｐ３を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｉ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｉ］のＣｐ４を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｊ］と称する。）
があげられる。
【０１０４】
更に、ｌが２であり、ｊが２であり、ｎが４である化合物としては、化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｊ］のチタンを、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステンに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｋ］と称する。）があげられる。
【０１０５】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ｌが２であり、ｊが３であり、ｎが４である化合物があげられる。例えば、ｌが２であり、ｊが３であり、ｋが０であり、ｍが２であり、Ｍがチタンであり、Ｘがシクロペンタジエニル基であり、Ａがチアカリックス［４］アレンである化合物としては、下記一般式［９］で表される化合物があげられる。
2004292771.tif 000016
（上記一般式［９］において、Ｃｐ１〜Ｃｐ６はシクロペンタジエニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【０１０６】
上記一般式［９］で表される化合物としては、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子である化合物［９ａ］があげられる。
【０１０７】
また、化合物［９ａ］のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｂ］と称する。）があげられる。
【０１０８】
また、化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｃ］と称する。）があげられる。
【０１０９】
また、化合物［９ａ］、化合物群［９ｂ］、［９ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｄ］と称する。）があげられる。
【０１１０】
また、ｌが２であり、ｊが３であり、ｎが４である化合物としては、Ａがオキサカリックス［４］アレンである化合物、具体的には、化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＯに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｅ］と称する。）があげられる。
【０１１１】
また、ｌが２であり、ｊが３であり、ｎが４である化合物としては、Ａがカリックス［４］アレンである化合物、具体的には、化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＣＨ２に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｆ］と称する。）があげられる。
【０１１２】
また、ｌが２であり、ｊが３であり、ｎが４である化合物としては、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｆ］のＣｐ１を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｇ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｇ］のＣｐ２を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｈ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｈ］のＣｐ３を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｉ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｉ］のＣｐ４を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｊ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｊ］のＣｐ５を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｋ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｋ］のＣｐ６を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｌ］と称する。）
があげられる。
【０１１３】
更に、ｌが２であり、ｊが３であり、ｎが４である化合物としては、化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｌ］のチタンを、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステンに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｍ］と称する。）があげられる。
【０１１４】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ｌが３であり、３つのｊが夫々２、３、３であり、ｎが４である化合物があげられる。例えば、ｌが２であり、ｊが２、３、３であり、ｋが０であり、ｍが０であり、Ｍがチタンであり、Ｘがシクロペンタジエニル基であり、Ａがチアカリックス［４］アレンである化合物としては、下記一般式［１０］で表される化合物があげられる。
2004292771.tif 000017
（上記一般式［１０］において、Ｃｐ１〜Ｃｐ８はシクロペンタジエニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【０１１５】
上記一般式［１０］で表される化合物としては、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子である化合物［１０ａ］があげられる。
【０１１６】
また、化合物［１０ａ］のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１０ｂ］と称する。）があげられる。
【０１１７】
また、化合物［１０ａ］および化合物群［１０ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１０ｃ］と称する。）があげられる。
【０１１８】
また、化合物［１０ａ］、化合物群［１０ｂ］、［１０ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１０ｄ］と称する。）があげられる。
【０１１９】
また、ｌが３であり、ｊが２、３、３であり、ｎが４である化合物としては、Ａがオキサカリックス［４］アレンである化合物、具体的には、化合物［１０ａ］および化合物群［１０ｂ］〜［１０ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＯに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１０ｅ］と称する。）があげられる。
【０１２０】
また、ｌが３であり、ｊが２、３、３であり、ｎが４である化合物としては、Ａがカリックス［４］アレンである化合物、具体的には、化合物［１０ａ］および化合物群［１０ｂ］〜［１０ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＣＨ２に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１０ｆ］と称する。）があげられる。
【０１２１】
また、ｌが３であり、ｊが２、３、３であり、ｎが４である化合物としては、
化合物［１０ａ］および化合物群［１０ｂ］〜［１０ｆ］のＣｐ１を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１０ｇ］と称する。）、
化合物［１０ａ］および化合物群［１０ｂ］〜［１０ｇ］のＣｐ２を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１０ｈ］と称する。）、
化合物［１０ａ］および化合物群［１０ｂ］〜［１０ｈ］のＣｐ３を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１０ｉ］と称する。）、
化合物［１０ａ］および化合物群［１０ｂ］〜［１０ｉ］のＣｐ４を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１０ｊ］と称する。）、
化合物［１０ａ］および化合物群［１０ｂ］〜［１０ｊ］のＣｐ５を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１０ｋ］と称する。）、
化合物［１０ａ］および化合物群［１０ｂ］〜［１０ｋ］のＣｐ６を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１０ｌ］と称する。）、
化合物［１０ａ］および化合物群［１０ｂ］〜［１０ｌ］のＣｐ７を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１０ｍ］と称する。）、
化合物［１０ａ］および化合物群［１０ｂ］〜［１０ｍ］のＣｐ８を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１０ｎ］と称する。）
があげられる。
【０１２２】
更に、ｌが３であり、ｊが２、３、３であり、ｎが４である化合物としては、化合物［１０ａ］および化合物群［１０ｂ］〜［１０ｎ］のチタンを、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステンに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１０ｏ］と称する。）があげられる。
【０１２３】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ｌが３であり、ｊが３であり、ｎが４である化合物があげられる。例えば、ｌが３であり、ｊが３であり、ｋが０であり、ｍが１であり、Ｍがチタンであり、Ｘがシクロペンタジエニル基であり、Ａがチアカリックス［４］アレンである化合物としては、下記一般式［１１］で表される化合物があげられる。
2004292771.tif 000018
（上記一般式［１１］において、Ｃｐ１〜Ｃｐ９はシクロペンタジエニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【０１２４】
上記一般式［１１］で表される化合物としては、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子である化合物［１１ａ］があげられる。
【０１２５】
また、化合物［１１ａ］のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１１ｂ］と称する。）があげられる。
【０１２６】
また、化合物［１１ａ］および化合物群［１１ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１１ｃ］と称する。）があげられる。
【０１２７】
また、化合物［１１ａ］、化合物群［１１ｂ］、［１１ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１１ｄ］と称する。）があげられる。
【０１２８】
また、ｌが３であり、ｊが３であり、ｎが４である化合物としては、Ａがオキサカリックス［４］アレンである化合物、具体的には、化合物［１１ａ］および化合物群［１１ｂ］〜［１１ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＯに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１１ｅ］と称する。）があげられる。
【０１２９】
また、ｌが３であり、ｊが３であり、ｎが４である化合物としては、Ａがカリックス［４］アレンである化合物、具体的には、化合物［１１ａ］および化合物群［１１ｂ］〜［１１ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＣＨ２に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１１ｆ］と称する。）があげられる。
【０１３０】
また、ｌが３であり、ｊが３であり、ｎが４である化合物としては、
化合物［１１ａ］および化合物群［１１ｂ］〜［１１ｆ］のＣｐ１を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１１ｇ］と称する。）、
化合物［１１ａ］および化合物群［１１ｂ］〜［１１ｇ］のＣｐ２を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１１ｈ］と称する。）、
化合物［１１ａ］および化合物群［１１ｂ］〜［１１ｈ］のＣｐ３を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１１ｉ］と称する。）、
化合物［１１ａ］および化合物群［１１ｂ］〜［１１ｉ］のＣｐ４を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１１ｊ］と称する。）、
化合物［１１ａ］および化合物群［１１ｂ］〜［１１ｊ］のＣｐ５を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１１ｋ］と称する。）、
化合物［１１ａ］および化合物群［１１ｂ］〜［１１ｋ］のＣｐ６を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１１ｌ］と称する。）、
化合物［１１ａ］および化合物群［１１ｂ］〜［１１ｌ］のＣｐ７を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１１ｍ］と称する。）、
化合物［１１ａ］および化合物群［１１ｂ］〜［１１ｍ］のＣｐ８を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１１ｎ］と称する。）、
化合物［１１ａ］および化合物群［１１ｂ］〜［１１ｎ］のＣｐ９を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１１ｏ］と称する。）
があげられる。
【０１３１】
更に、ｌが３であり、ｊが３であり、ｎが４である化合物としては、化合物［１１ａ］および化合物群［１１ｂ］〜［１１ｏ］のチタンを、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステンに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１１ｐ］と称する。）があげられる。
【０１３２】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ｌが１であり、ｊが０であり、ｎが６である化合物があげられる。例えば、ｌが１であり、ｊが０であり、ｋが０であり、ｍが２であり、Ｍがチタンであり、Ａがチアカリックス［６］アレンである化合物としては、下記一般式［１２］で表される化合物があげられる。
2004292771.tif 000019
（上記一般式［１２］において、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【０１３３】
上記一般式［１２］で表される化合物としては、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子である化合物［１２ａ］があげられる。
【０１３４】
また、化合物［１２ａ］のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１２ｂ］と称する。）があげられる。
【０１３５】
また、化合物［１２ａ］および化合物群［１２ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１２ｃ］と称する。）があげられる。
【０１３６】
また、化合物［１２ａ］、化合物群［１２ｂ］、［１２ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１２ｄ］と称する。）があげられる。
【０１３７】
また、ｌが１であり、ｊが０であり、ｎが６である化合物としては、Ａがオキサカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［１２ａ］および化合物群［１２ｂ］〜［１２ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＯに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１２ｅ］と称する。）があげられる。
【０１３８】
また、ｌが１であり、ｊが０であり、ｎが６である化合物としては、Ａがカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［１２ａ］および化合物群［１２ｂ］〜［１２ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＣＨ２に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１２ｆ］と称する。）があげられる。
【０１３９】
更に、ｌが１であり、ｊが０であり、ｎが６である化合物としては、化合物［１２ａ］および化合物群［１２ｂ］〜［１２ｆ］のチタンを、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステンに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１２ｇ］と称する。）があげられる。
【０１４０】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ｌが１であり、ｊが１であり、ｎが６である化合物があげられる。例えば、ｌが１であり、ｊが１であり、ｋが０であり、ｍが３であり、Ｍがチタンであり、Ａがチアカリックス［６］アレンである化合物としては、下記一般式［１３］で表される化合物があげられる。
2004292771.tif 000020
（上記一般式［１３］において、Ｃｐはシクロペンタジエニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【０１４１】
上記一般式［１３］で表される化合物としては、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子である化合物［１３ａ］があげられる。
【０１４２】
また、化合物［１３ａ］のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１３ｂ］と称する。）があげられる。
【０１４３】
また、化合物［１３ａ］および化合物群［１３ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１３ｃ］と称する。）があげられる。
【０１４４】
また、化合物［１３ａ］、化合物群［１３ｂ］、［１３ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１３ｄ］と称する。）
等があげられる。
【０１４５】
また、ｌが１であり、ｊが１であり、ｎが６である化合物としては、Ａがオキサカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［１３ａ］および化合物群［１３ｂ］〜［１３ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＯに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１３ｅ］と称する。）があげられる。
【０１４６】
また、ｌが１であり、ｊが１であり、ｎが６である化合物としては、Ａがカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［１３ａ］および化合物群［１３ｂ］〜［１３ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＣＨ２に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１３ｆ］と称する。）があげられる。
【０１４７】
また、ｌが１であり、ｊが１であり、ｎが６である化合物としては、化合物［１３ａ］および化合物群［１３ｂ］〜［１３ｆ］のＣｐを、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１３ｇ］と称する。）があげられる。
【０１４８】
更に、ｌが１であり、ｊが０であり、ｎが６である化合物としては、化合物［１３ａ］および化合物群［１３ｂ］〜［１３ｇ］のチタンを、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステンに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１３ｈ］と称する。）があげられる。
【０１４９】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ｌが１であり、ｊが２であり、ｎが６である化合物があげられる。例えば、ｌが１であり、ｊが２であり、ｋが０であり、ｍが４であり、Ｍがチタンであり、Ａがチアカリックス［６］アレンである化合物としては、下記一般式［１４］で表される化合物があげられる。
2004292771.tif 000021
（上記一般式［１４］において、Ｃｐ１〜Ｃｐ２はシクロペンタジエニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【０１５０】
上記一般式［１４］で表される化合物としては、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子である化合物［１４ａ］があげられる。
【０１５１】
また、化合物［１４ａ］のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１４ｂ］と称する。）があげられる。
【０１５２】
また、化合物［１４ａ］および化合物群［１４ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１４ｃ］と称する。）があげられる。
【０１５３】
また、化合物［１４ａ］、化合物群［１４ｂ］、［１４ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１４ｄ］と称する。）があげられる。
【０１５４】
また、ｌが１であり、ｊが２であり、ｎが６である化合物としては、Ａがオキサカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［１４ａ］および化合物群［１４ｂ］〜［１４ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＯに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１４ｅ］と称する。）があげられる。
【０１５５】
また、ｌが１であり、ｊが２であり、ｎが６である化合物としては、Ａがカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［１４ａ］および化合物群［１４ｂ］〜［１４ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＣＨ２に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１４ｆ］と称する。）があげられる。
【０１５６】
また、ｌが１であり、ｊが２であり、ｎが６である化合物としては、
化合物［１４ａ］および化合物群［１４ｂ］〜［１４ｆ］のＣｐ１を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１４ｇ］と称する。）、
化合物［１４ａ］および化合物群［１４ｂ］〜［１４ｇ］のＣｐ２を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１４ｈ］と称する。）
があげられる。
【０１５７】
更に、ｌが１であり、ｊが２であり、ｎが６である化合物としては、化合物［１４ａ］および化合物群［１４ｂ］〜［１４ｇ］のチタンを、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステンに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１４ｈ］と称する。）があげられる。
【０１５８】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ｌが１であり、ｊが３であり、ｎが６である化合物があげられる。例えば、ｌが１であり、ｊが３であり、ｋが０であり、ｍが５であり、Ｍがチタンであり、Ａがチアカリックス［６］アレンである化合物としては、下記一般式［１５］で表される化合物があげられる。
2004292771.tif 000022
（上記一般式［１５］において、Ｃｐ１〜Ｃｐ３はシクロペンタジエニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【０１５９】
上記一般式［１５］で表される化合物としては、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子である化合物［１５ａ］があげられる。
【０１６０】
また、化合物［１５ａ］のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１５ｂ］と称する。）があげられる。
【０１６１】
また、化合物［１５ａ］および化合物群［１５ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１５ｃ］と称する。）があげられる。
【０１６２】
また、化合物［１５ａ］、化合物群［１５ｂ］、［１５ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１５ｄ］と称する。）があげられる。
【０１６３】
また、ｌが１であり、ｊが３であり、ｎが６である化合物としては、Ａがオキサカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［１５ａ］および化合物群［１５ｂ］〜［１５ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＯに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１５ｅ］と称する。）があげられる。
【０１６４】
また、ｌが１であり、ｊが３であり、ｎが６である化合物としては、Ａがカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［１５ａ］および化合物群［１５ｂ］〜［１５ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＣＨ２に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１５ｆ］と称する。）があげられる。
【０１６５】
また、ｌが１であり、ｊが３であり、ｎが６である化合物としては、
化合物［１５ａ］および化合物群［１５ｂ］〜［１５ｆ］のＣｐ１を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１５ｇ］と称する。）、
化合物［１５ａ］および化合物群［１５ｂ］〜［１５ｇ］のＣｐ２を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１５ｈ］と称する。）、
化合物［１５ａ］および化合物群［１５ｂ］〜［１５ｈ］のＣｐ３を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１５ｉ］と称する。）
があげられる。
【０１６６】
更に、ｌが１であり、ｊが３であり、ｎが６である化合物としては、化合物［１５ａ］および化合物群［１５ｂ］〜［１５ｉ］のチタンを、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステンに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１５ｊ］と称する。）があげられる。
【０１６７】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ｌが２であり、ｊが１であり、ｎが６である化合物があげられる。例えば、ｌが２であり、ｊが１であり、ｋが０であり、ｍが０であり、Ｍがチタンであり、Ａがチアカリックス［６］アレンである化合物としては、下記一般式［１６］で表される化合物があげられる。
2004292771.tif 000023
（上記一般式［１６］において、Ｃｐ１〜Ｃｐ２はシクロペンタジエニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【０１６８】
上記一般式［１６］で表される化合物としては、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子である化合物［１６ａ］があげられる。
【０１６９】
また、化合物［１６ａ］のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１６ｂ］と称する。）があげられる。
【０１７０】
また、化合物［１６ａ］および化合物群［１６ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１６ｃ］と称する。）があげられる。
【０１７１】
また、化合物［１６ａ］、化合物群［１６ｂ］、［１６ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１６ｄ］と称する。）があげられる。
【０１７２】
また、ｌが２であり、ｊが１であり、ｎが６である化合物としては、Ａがオキサカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［１６ａ］および化合物群［１６ｂ］〜［１６ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＯに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１６ｅ］と称する。）があげられる。
【０１７３】
また、ｌが２であり、ｊが１であり、ｎが６である化合物としては、Ａがカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［１６ａ］および化合物群［１６ｂ］〜［１６ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＣＨ２に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１６ｆ］と称する。）があげられる。
【０１７４】
また、ｌが２であり、ｊが１であり、ｎが６である化合物としては、
化合物［１６ａ］および化合物群［１６ｂ］〜［１６ｆ］のＣｐ１を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１６ｇ］と称する。）、
化合物［１６ａ］および化合物群［１６ｂ］〜［１６ｇ］のＣｐ２を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１６ｈ］と称する。）
があげられる。
【０１７５】
更に、ｌが２であり、ｊが１であり、ｎが６である化合物としては、化合物［１６ａ］および化合物群［１６ｂ］〜［１６ｈ］のチタンを、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステンに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１６ｉ］と称する。）があげられる。
【０１７６】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ｌが２であり、ｊが２であり、ｎが６である化合物があげられる。例えば、ｌが２であり、ｊが２であり、ｋが０であり、ｍが２であり、Ｍがチタンであり、Ａがチアカリックス［６］アレンである化合物としては、下記一般式［１７］で表される化合物があげられる。
2004292771.tif 000024
（上記一般式［１７］において、Ｃｐ１〜Ｃｐ４はシクロペンタジエニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【０１７７】
上記一般式［１７］で表される化合物としては、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子である化合物［１７ａ］があげられる。
【０１７８】
また、化合物［１７ａ］のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１７ｂ］と称する。）があげられる。
【０１７９】
また、化合物［１７ａ］および化合物群［１７ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１７ｃ］と称する。）があげられる。
【０１８０】
また、化合物［１７ａ］、化合物群［１７ｂ］、［１７ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１７ｄ］と称する。）があげられる。
【０１８１】
また、ｌが２であり、ｊが２であり、ｎが６である化合物としては、Ａがオキサカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［１７ａ］および化合物群［１７ｂ］〜［１７ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＯに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１７ｅ］と称する。）があげられる。
【０１８２】
また、ｌが２であり、ｊが２であり、ｎが６である化合物としては、Ａがカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［１７ａ］および化合物群［１７ｂ］〜［１７ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＣＨ２に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１７ｆ］と称する。）があげられる。
【０１８３】
また、ｌが２であり、ｊが２であり、ｎが６である化合物としては、
化合物［１７ａ］および化合物群［１７ｂ］〜［１７ｆ］のＣｐ１を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１７ｇ］と称する。）、
化合物［１７ａ］および化合物群［１７ｂ］〜［１７ｇ］のＣｐ２を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１７ｈ］と称する。）、
化合物［１７ａ］および化合物群［１７ｂ］〜［１７ｈ］のＣｐ３を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１７ｉ］と称する。）、
化合物［１７ａ］および化合物群［１７ｂ］〜［１７ｉ］のＣｐ４を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１７ｊ］と称する。）
があげられる。
【０１８４】
更に、ｌが２であり、ｊが２であり、ｎが６である化合物としては、化合物［１７ａ］および化合物群［１７ｂ］〜［１７ｊ］のチタンを、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステンに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１７ｋ］と称する。）があげられる。
【０１８５】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ｌが２であり、ｊが３であり、ｎが６である化合物があげられる。例えば、ｌが２であり、ｊが３であり、ｋが０であり、ｍが４であり、Ｍがチタンであり、Ａがチアカリックス［６］アレンである化合物としては、下記一般式［１８］で表される化合物があげられる。
2004292771.tif 000025
（上記一般式［１８］において、Ｃｐ１〜Ｃｐ６はシクロペンタジエニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【０１８６】
上記一般式［１８］で表される化合物としては、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子である化合物［１８ａ］があげられる。
【０１８７】
また、化合物［１８ａ］のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１８ｂ］と称する。）があげられる。
【０１８８】
また、化合物［１８ａ］および化合物群［１８ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１８ｃ］と称する。）があげられる。
【０１８９】
また、化合物［１８ａ］、化合物群［１８ｂ］、［１８ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１８ｄ］と称する。）があげられる。
【０１９０】
また、ｌが２であり、ｊが３であり、ｎが６である化合物としては、Ａがオキサカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［１８ａ］および化合物群［１８ｂ］〜［１８ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＯに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１８ｅ］と称する。）があげられる。
【０１９１】
また、ｌが２であり、ｊが３であり、ｎが６である化合物としては、Ａがカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［１８ａ］および化合物群［１８ｂ］〜［１８ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＣＨ２に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１８ｆ］と称する。）があげられる。
【０１９２】
また、ｌが２であり、ｊが３であり、ｎが６である化合物としては、
化合物［１８ａ］および化合物群［１８ｂ］〜［１８ｆ］のＣｐ１を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１８ｇ］と称する。）、
化合物［１８ａ］および化合物群［１８ｂ］〜［１８ｇ］のＣｐ２を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１８ｈ］と称する。）、
化合物［１８ａ］および化合物群［１８ｂ］〜［１８ｈ］のＣｐ３を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１８ｉ］と称する。）、
化合物［１８ａ］および化合物群［１８ｂ］〜［１８ｉ］のＣｐ４を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１８ｊ］と称する。）、
化合物［１８ａ］および化合物群［１８ｂ］〜［１８ｊ］のＣｐ５を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１８ｋ］と称する。）、
化合物［１８ａ］および化合物群［１８ｂ］〜［１８ｋ］のＣｐ６を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１８ｌ］と称する。）
があげられる。
【０１９３】
更に、ｌが２であり、ｊが３であり、ｎが６である化合物としては、化合物［１８ａ］および化合物群［１８ｂ］〜［１８ｌ］のチタンを、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステンに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１８ｍ］と称する。）があげられる。
【０１９４】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ｌが３であり、ｊが２であり、ｎが６である化合物があげられる。例えば、ｌが３であり、ｊが２であり、ｋが０であり、ｍが０であり、Ｍがチタンであり、Ａがチアカリックス［６］アレンである化合物としては、下記一般式［１９］で表される化合物があげられる。
2004292771.tif 000026
（上記一般式［１９］において、Ｃｐ１〜Ｃｐ６はシクロペンタジエニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【０１９５】
上記一般式［１９］で表される化合物としては、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子である化合物［１９ａ］があげられる。
【０１９６】
また、化合物［１９ａ］のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１９ｂ］と称する。）があげられる。
【０１９７】
また、化合物［１９ａ］および化合物群［１９ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１９ｃ］と称する。）があげられる。
【０１９８】
また、化合物［１９ａ］、化合物群［１９ｂ］、［１９ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１９ｄ］と称する。）があげられる。
【０１９９】
また、ｌが３であり、ｊが２であり、ｎが６である化合物としては、Ａがオキサカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［１９ａ］および化合物群［１９ｂ］〜［１９ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＯに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１９ｅ］と称する。）があげられる。
【０２００】
また、ｌが３であり、ｊが２であり、ｎが６である化合物としては、Ａがカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［１９ａ］および化合物群［１９ｂ］〜［１９ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＣＨ２に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１９ｆ］と称する。）があげられる。
【０２０１】
また、ｌが３であり、ｊが２であり、ｎが６である化合物としては、
化合物［１９ａ］および化合物群［１９ｂ］〜［１９ｆ］のＣｐ１を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１９ｇ］と称する。）、
化合物［１９ａ］および化合物群［１９ｂ］〜［１９ｇ］のＣｐ２を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１９ｈ］と称する。）、
化合物［１９ａ］および化合物群［１９ｂ］〜［１９ｈ］のＣｐ３を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１９ｉ］と称する。）、
化合物［１９ａ］および化合物群［１９ｂ］〜［１９ｉ］のＣｐ４を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１９ｊ］と称する。）、
化合物［１９ａ］および化合物群［１９ｂ］〜［１９ｊ］のＣｐ５を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１９ｋ］と称する。）、
化合物［１９ａ］および化合物群［１９ｂ］〜［１９ｋ］のＣｐ６を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１９ｌ］と称する。）
があげられる。
【０２０２】
更に、ｌが３であり、ｊが２であり、ｎが６である化合物としては、化合物［１９ａ］および化合物群［１９ｂ］〜［１９ｌ］のチタンを、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステンに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［１９ｍ］と称する。）があげられる。
【０２０３】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ｌが３であり、３つのｊが夫々２、３、３であり、ｎが６である化合物があげられる。例えば、ｌが３であり、ｊが２、３、３であり、ｋが０であり、ｍが２であり、Ｍがチタンであり、Ａがチアカリックス［６］アレンである化合物としては、下記一般式［２０］で表される化合物があげられる。
2004292771.tif 000027
（上記一般式［２０］において、Ｃｐ１〜Ｃｐ８はシクロペンタジエニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【０２０４】
上記一般式［２０］で表される化合物としては、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子である化合物［２０ａ］があげられる。
【０２０５】
また、化合物［２０ａ］のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２０ｂ］と称する。）があげられる。
【０２０６】
また、化合物［２０ａ］および化合物群［２０ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２０ｃ］と称する。）があげられる。
【０２０７】
また、化合物［２０ａ］、化合物群［２０ｂ］、［２０ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２０ｄ］と称する。）があげられる。
【０２０８】
また、ｌが３であり、ｊが２、３、３であり、ｎが６である化合物としては、Ａがオキサカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［２０ａ］および化合物群［２０ｂ］〜［２０ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＯに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２０ｅ］と称する。）があげられる。
【０２０９】
また、ｌが３であり、ｊが２、３、３であり、ｎが６である化合物としては、Ａがカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［２０ａ］および化合物群［２０ｂ］〜［２０ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＣＨ２に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２０ｆ］と称する。）があげられる。
【０２１０】
また、ｌが３であり、ｊが２、３、３であり、ｎが６である化合物としては、
化合物［２０ａ］および化合物群［２０ｂ］〜［２０ｆ］のＣｐ１を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２０ｇ］と称する。）、
化合物［２０ａ］および化合物群［２０ｂ］〜［２０ｇ］のＣｐ２を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２０ｈ］と称する。）、
化合物［２０ａ］および化合物群［２０ｂ］〜［２０ｈ］のＣｐ３を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２０ｉ］と称する。）、
化合物［２０ａ］および化合物群［２０ｂ］〜［２０ｉ］のＣｐ４を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２０ｊ］と称する。）、
化合物［２０ａ］および化合物群［２０ｂ］〜［２０ｊ］のＣｐ５を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２０ｋ］と称する。）、
化合物［２０ａ］および化合物群［２０ｂ］〜［２０ｋ］のＣｐ６を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２０ｌ］と称する。）、
化合物［２０ａ］および化合物群［２０ｂ］〜［２０ｌ］のＣｐ７を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２０ｍ］と称する。）、
化合物［２０ａ］および化合物群［２０ｂ］〜［２０ｍ］のＣｐ８を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２０ｎ］と称する。）
があげられる。
【０２１１】
更に、ｌが３であり、ｊが２、３、３であり、ｎが６である化合物としては、化合物［２０ａ］および化合物群［２０ｂ］〜［２０ｎ］のチタンを、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステンに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２０ｏ］と称する。）があげられる。
【０２１２】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、ｌが３であり、ｊが３であり、ｎが６である化合物があげられる。例えば、ｌが３であり、ｊが３であり、ｋが０であり、ｍが３であり、Ｍがチタンであり、Ａがチアカリックス［６］アレンである化合物としては、下記一般式［２１］で表される化合物があげられる。
2004292771.tif 000028
（上記一般式［２１］において、Ｃｐ１〜Ｃｐ９はシクロペンタジエニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基であり、夫々のＲ１、夫々のＲ２および夫々のＲ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【０２１３】
上記一般式［２１］で表される化合物としては、Ｒ１〜Ｒ３が水素原子である化合物［２１ａ］があげられる。
【０２１４】
また、化合物［２１ａ］のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２１ｂ］と称する。）があげられる。
【０２１５】
また、化合物［２１ａ］および化合物群［２１ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２１ｃ］と称する。）があげられる。
【０２１６】
また、化合物［２１ａ］、化合物群［２１ｂ］、［２１ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２１ｄ］と称する。）があげられる。
【０２１７】
また、ｌが３であり、ｊが３であり、ｎが６である化合物としては、Ａがオキサカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［２１ａ］および化合物群［２１ｂ］〜［２１ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＯに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２１ｅ］と称する。）があげられる。
【０２１８】
また、ｌが３であり、ｊが３であり、ｎが６である化合物としては、Ａがカリックス［６］アレンである化合物、具体的には、化合物［２１ａ］および化合物群［２１ｂ］〜［２１ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＳをＣＨ２に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２１ｆ］と称する。）があげられる。
【０２１９】
また、ｌが３であり、ｊが３であり、ｎが６である化合物としては、
化合物［２１ａ］および化合物群［２１ｂ］〜［２１ｆ］のＣｐ１を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２１ｇ］と称する。）、
化合物［２１ａ］および化合物群［２１ｂ］〜［２１ｇ］のＣｐ２を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２１ｈ］と称する。）、
化合物［２１ａ］および化合物群［２１ｂ］〜［２１ｈ］のＣｐ３を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２１ｉ］と称する。）、
化合物［２１ａ］および化合物群［２１ｂ］〜［２１ｉ］のＣｐ４を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２１ｊ］と称する。）、
化合物［２１ａ］および化合物群［２１ｂ］〜［２１ｊ］のＣｐ５を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２１ｋ］と称する。）、
化合物［２１ａ］および化合物群［２１ｂ］〜［２１ｋ］のＣｐ６を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２１ｌ］と称する。）、
化合物［２１ａ］および化合物群［２１ｂ］〜［２１ｌ］のＣｐ７を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２１ｍ］と称する。）、
化合物［２１ａ］および化合物群［２１ｂ］〜［２１ｍ］のＣｐ８を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２１ｎ］と称する。）、
化合物［２１ａ］および化合物群［２１ｂ］〜［２１ｎ］のＣｐ９を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２１ｏ］と称する。）
があげられる。
【０２２０】
更に、ｌが３であり、ｊが３であり、ｎが６である化合物としては、化合物［２０ａ］および化合物群［２０ｂ］〜［２０ｏ］のチタンを、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステンに変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２０ｐ］と称する。）があげられる。
【０２２１】
本発明の一般式［１］で表される化合物は、例えば日本化学会第７９春季年会（２００１年）２Ｂ６３１にて報告された方法により製造される。また、一般式［１］の製造に用いられる環状フェノール硫化物誘導体は、例えば、特開２０００−１７８２７１号公報記載の方法により製造される。
【０２２２】
本発明の付加重合用触媒は、一般式［１］で表される遷移金属化合物からなる付加重合用触媒成分（以下、成分（Ａ）と称する。）と、活性化用共触媒成分とを接触させて得られる接触物である。該活性化用共触媒成分としては、下記成分（Ｂ）および／または下記成分（Ｃ）が好ましい。
（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ｂ１）一般式  Ｅ１ａＡｌＹ３−ａで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式  Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌＥ３２で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（上記（Ｂ１）〜（Ｂ３）において、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ１、Ｅ２およびＥ３は炭化水素基を表し、Ｅ１が複数ある場合は、夫々のＥ１は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、夫々のＥ２は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＥ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｙは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｙが複数ある場合は、夫々のＹは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｃ１）一般式  ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物
（Ｃ２）一般式  Ｇ＋（ＢＱ４Ｑ５Ｑ６Ｑ７）−で表されるホウ素化合物
（Ｃ３）一般式  （Ｔ−Ｈ）＋（ＢＱ８Ｑ９Ｑ１０Ｑ１１）−で表されるホウ素化合物
（上記（Ｃ１）〜（Ｃ３）において、Ｂは３価のホウ素原子を表し、Ｑ１〜Ｑ１１はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｑ１〜Ｑ１１は同じであっても異なっていてもよい。Ｇ＋は無機または有機のカチオンを表し、Ｔは中性ルイス塩基を表し、（Ｔ−Ｈ）＋はブレンステッド酸を表す。）
【０２２３】
（Ｂ１）の一般式Ｅ１ａＡｌＹ３−ａにおいて、Ｅ１は炭化水素基であり、好ましくは炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数１〜８のアルキル基であり、Ｅ１が複数ある場合は、夫々のＥ１は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、Ｙは水素原子またはハロゲン原子であり、Ｙが複数ある場合は、夫々のＹは互いに同じであっても異なっていてもよい。ａは０＜ａ≦３を満足する数であり、好ましくは２または３である。
【０２２４】
（Ｂ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイソブチルアルミニウムである。
【０２２５】
（Ｂ２）の一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂにおいて、Ｅ２は炭化水素基であり、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基などのアルキル基を例示することができ、好ましくは、メチル基、イソブチル基である。夫々のＥ２は互いに同じであってもよく異なっていてもよい。また、ｂは２以上の整数であり、好ましくはｂは２〜４０の整数である。
【０２２６】
（Ｂ３）の一般式  Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌＥ３２において、Ｅ３は炭化水素基であり、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基などのアルキル基を例示することができ、好ましくは、メチル基、イソブチル基である。夫々のＥ３は互いに同じであってもよく異なっていてもよい。また、ｃは１以上の整数であり、好ましくはｃは１〜４０の整数である。
【０２２７】
（Ｂ２）、（Ｂ３）の製造方法については特に制限はなく、公知の方法が用いられる。例えば、トリアルキルアルミニウム（トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液と水とを接触させて製造する方法、結晶水を含んでいる金属塩（硫酸銅水和物など）とトリアルキルアルミニウム（トリメチルアルミニウムなど）とを接触させて製造する方法が例示できる。
【０２２８】
（Ｃ１）の一般式  ＢＱ１Ｑ２Ｑ３において、Ｂは３価のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ３は、ハロゲン原子、炭化水素基（ハロゲン化炭化水素基を含む）、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、Ｑ１〜Ｑ３は同じであってもよく異なっていてもよい。Ｑ１〜Ｑ３において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられ、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、トリフルオロメチル基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル基、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基などがあげられる。置換シリル基とは、炭化水素基で置換されたシリル基であり、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基などがあげられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基などがあげられる。２置換アミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であり、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などがあげられる。Ｑ１〜Ｑ３は、好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０のアミノ基であり、より好ましくは、ハロゲン原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、さらに好ましくは、少なくとも１個のフッ素原子を有する炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であり、特に好ましくは、少なくとも１個のフッ素原子を有する炭素原子数６〜２０のフッ素化アリール基である。
【０２２９】
（Ｃ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【０２３０】
（Ｃ２）の一般式  Ｇ＋（ＢＱ４Ｑ５Ｑ６Ｑ７）−において、Ｂは３価のホウ素原子であり、Ｑ４〜Ｑ７は、ハロゲン原子、炭化水素基（ハロゲン化炭化水素基を含む）、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、Ｑ４〜Ｑ７は同じであってもよく異なっていてもよい。Ｑ４〜Ｑ７の具体例としては、上記の（Ｃ１）においてＱ１〜Ｑ３の具体例として記載したものをあげることができ、Ｑ４〜Ｑ７の好ましい基としては、上記の（Ｃ１）においてＱ１〜Ｑ３の好ましい基として記載したものをあげることができる。（ＢＱ４Ｑ５Ｑ６Ｑ７）−の具体例としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどがあげられる。また、Ｇ＋は、無機または有機のカチオンであり、該無機のカチオンとしてフェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、該有機のカチオンとしてトリフェニルメチルカチオンなどがあげられる。Ｇ＋は、好ましくはカルベニウムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオンである。
【０２３１】
（Ｃ２）の具体例としては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートとも称する。）である。
【０２３２】
（Ｃ３）の一般式  （Ｔ−Ｈ）＋（ＢＱ８Ｑ９Ｑ１０Ｑ１１）−において、Ｂは３価のホウ素原子であり、Ｑ８〜Ｑ１１は、ハロゲン原子、炭化水素基（ハロゲン化炭化水素基を含む）、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、Ｑ４〜Ｑ７は同じであってもよく異なっていてもよい。Ｑ８〜Ｑ１１の具体例としては、上記の（Ｃ１）においてＱ１〜Ｑ３の具体例として記載したものをあげることができ、Ｑ８〜Ｑ１１の好ましい基としては、上記の（Ｃ１）においてＱ１〜Ｑ３の好ましい基として記載したものをあげることができる。（ＢＱ８Ｑ９Ｑ１０Ｑ１１）−の具体例としては、上記の成分（Ｃ２）において（ＢＱ４Ｑ５Ｑ６Ｑ７）−の具体例として記載したものをあげることができ、（ＢＱ８Ｑ９Ｑ１０Ｑ１１）−の好ましい基としては、上記の成分（Ｃ２）において（ＢＱ４Ｑ５Ｑ６Ｑ７）−の好ましい基として記載したものをあげることができる。また、Ｔは中性ルイス塩基であり、（Ｔ−Ｈ）＋はブレンステッド酸であり、該ブレンステッド酸の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられる。
【０２３３】
（Ｃ３）の具体例としては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【０２３４】
本発明の付加重合用触媒として、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを接触させて得られる接触処理物を用いる場合は、成分（Ｂ）としては、（Ｂ２）および／または（Ｂ３）が好ましい。また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを接触させて得られる接触処理物を用いる場合は、成分（Ｂ）としては（Ｂ１）が使用しやすい。
【０２３５】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）および／または成分（Ｃ）とを接触させる方法としては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）および／または成分（Ｃ）とが接触し、付加重合用触媒が形成されるならどのような手段によってもよく、あらかじめ溶媒で希釈してもしくは希釈せずに成分（Ａ）と成分（Ｂ）および／または成分（Ｃ）とを混合して接触させる方法や、別々に重合槽に供給して重合槽の中で接触させる方法を行うことができる。ここで、成分（Ａ）〜成分（Ｃ）は、それぞれ複数種類の化合物を組み合わせて使用する場合があるが、それらのうちの一部をあらかじめ混合して使用してもよいし、別々に重合槽に供給して使用してもよい。
【０２３６】
成分（Ａ）〜成分（Ｃ）の使用量比としては、［成分（Ｂ）に含まれるＡｌ原子モル数］／［成分（Ａ）のモル数］は、好ましくは０．１〜１００００であり、より好ましくは５〜２０００であり、［成分（Ｃ）のモル数］／［成分（Ａ）のモル数］は、好ましくは０．０１〜１００であり、より好ましくは０．５〜１０である。
【０２３７】
成分（Ａ）〜成分（Ｃ）を、溶液状態、溶媒に懸濁した状態またはスラリー状態で用いる場合の各成分の濃度は、重合反応器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、適宜選択される。一般に、成分（Ａ）の濃度は、成分（Ａ）に含まれる第３〜１０族の遷移金属原子のモル濃度換算で、通常０．００１〜２００ｍｍｏｌ／リットルであり、より好ましくは０．００１〜１００ｍｍｏｌ／リットルであり、さらに好ましくは、０．０５〜５０ｍｍｏｌ／リットルである。成分（Ｂ）の濃度は、成分（Ｂ）に含まれるＡｌ原子のモル濃度換算で、通常０．０１〜５０００ｍｍｏｌ／リットルであり、より好ましくは、０．１〜２５００ｍｍｏｌ／リットルであり、さらに好ましくは、０．１〜２０００ｍｍｏｌ／リットルである。成分（Ｃ）の濃度は、通常０．００１〜５００ｍｍｏｌ／リットルであり、より好ましくは、０．０１〜２５０ｍｍｏｌ／リットルであり、さらに好ましくは、０．０５〜１００ｍｍｏｌ／リットルである。
【０２３８】
本発明の付加重合用触媒を、付加重合性不飽和モノマーの重合に用いることにより、付加重合体が製造される。該付加重合性不飽和モノマーとしては、オレフィン、ジエン、脂環族ビニル化合物、ビニル芳香族炭化水素などをあげることができる。
【０２３９】
上記オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどの直鎖状オレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセンなどの分岐オレフィンなどがあげられ、炭素原子数２〜２０のオレフィンが好ましい。また、これらは１種もしくは２種以上用いられ、２種以上用いる場合のオレフィンの組み合わせとしては、たとえば、エチレンとプロピレン、エチレンと１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン、エチレンと１−オクテン、プロピレンと１−ブテンなどがあげられる。
【０２４０】
上記ジエンとしては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどの共役ジエン；ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ジシクロオクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネンなどの非共役ジエンなどがあげられ、炭素原子数２〜２０のジエンが好ましい。また、これらは１種もしくは２種以上用いられる。
【０２４１】
上記脂環族ビニル化合物としては、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタンなどがあげられる。これらは１種もしくは２種以上用いられる。
【０２４２】
上記ビニル芳香族炭化水素としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−エチルスチレンなどがあげられる。これらは１種もしくは２種以上用いられる。
【０２４３】
本発明の付加重合用触媒により製造される付加重合体としては、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、１−ブテン単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体、スチレン−エチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−２−メチル−１，３−ブタジエン共重合体、ビニルシクロヘキサン単独重合体、エチレン−ビニルシクロヘキサン共重合体などをあげることができる。
【０２４４】
本発明の付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法には、特に制限はなく、例えば気相重合法、塊状重合法、適当な溶媒を使用しての溶液重合法、スラリー重合法など任意の方法を使用することができる。溶媒を使用する場合、触媒を失活させないという条件の各種の溶媒が使用可能であり、このような溶媒の例として、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素；メチレンジクロライドなどのハロゲン化炭化水素などをあげることができる。また、これら製造方法において、連続式重合、回分式重合のどちらを用いてもよい。
【０２４５】
付加重合体の重合温度については特に制限はなく、通常−５０〜２００℃であり、好ましくは−２０〜１００℃である。また、重合圧力についても特に制限はなく、通常６ＭＰａ以下である。重合時間は、目的とする付加重合体の種類、反応装置により適宜決定され、通常１分間〜２０時間である。なお、重合においては、付加重合体の分子量を調製するために水素などの連鎖移動剤を用いてもよい。
【０２４６】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。
分析は下記の方法によって行った。
（１）チタン錯体の構造解析
元素分析：パーキンエルマー社製  Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  ２４００ＩＩ  ＣＨＮ  Ｓ／Ｏ  全自動分析装置を用いて測定した。
１Ｈ−ＮＭＲ：日本電子ＪＮＭ−ＥＸ４００（４００ＭＨｚ，１Ｈ）を用い、重クロロホルム溶媒、室温で行った。
【０２４７】
（２）分子量および分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の条件で測定した。検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
装置機種：  ミリポアウオーターズ社製  １５０Ｃ型
カラム  ：  ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨ−ＨＴ  ７．５×６００×２本
測定温度：  １４０℃
測定溶媒：  オルトジクロロベンゼン、
測定濃度：  ５ｍｇ／５ｍｌ
（３）重合体中のα−オレフィンから誘導される単量体単位の含有量
赤外分光光度計（日本分光工業社製  ＩＲ−８１０）を用いて、エチレンとα−オレフィンの特性吸収から、１０００炭素当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）として求めた。この値が大きいほど、α−オレフィン単位の含有量が多いことを示す。なお、短鎖分岐数は、文献（Ｄｉｅ  Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒｅ  Ｃｈｅｍｉｅ，  １７７，  ４４９  （１９７６）  ＭｃＲａｅ，  Ｍ．  Ａ．，  Ｍａｄａｍｓ，  Ｗ．  Ｆ．  ）記載の方法に従った。
【０２４８】
［実施例１］
＜（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルチアカリックス［４］アレン）（シクロペンタジエニルチタン）｛ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン｝錯体の合成＞
５０ｍｌのシュレンク管にｐ−ｔｅｒｔ−ブチルチアカリックス［４］アレン  ０．２２ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）とトリクロロ（シクロペンタジエニル）チタン０．２６ｇ（１．２０ｍｍｏｌ）とを入れ、ＴＨＦ  ５ｍｌに溶解させた。該液に、トリエチルアミン  ０．１２ｇ（１．２０ｍｍｏｌ）を加え、室温にて２４時間攪拌することによって赤色の溶液が得られた。その赤色溶液を濾過し、乾固して得られた赤色固体をジクロロメタン／ｎ−ヘキサンから再結晶することによって、赤色結晶を得た（２０２．３ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ、収率６６．７％）。得られた赤色結晶（以下、錯体▲１▼と称する。）の構造解析を１Ｈ−ＮＭＲ分析および元素分析した。分析の結果は以下のとおりであり、（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルチアカリックス［４］アレン）（シクロペンタジエニルチタン）｛ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン｝と同定した。
＜１Ｈ−ＮＭＲ＞  （クロロホルム−ｄ）δ  ７．４９（ｓ，４Ｈ）、７．４２（ｓ，２Ｈ）、７．０８（ｓ，５Ｈ）、６．７８（ｓ，５Ｈ）、６．５３（ｓ，２Ｈ）、１．３５（ｓ，１８Ｈ）、１．１４（ｓ，９Ｈ）、０．５６（ｓ、９Ｈ）
＜元素分析＞  （計算値）Ｃ５０Ｈ５４Ｏ４Ｓ４Ｃｌ２Ｔｉ２、Ｃ：５９．２３、Ｈ：５．３７、Ｎ：０．００％、（実測値）Ｃ：５８．９７、Ｈ：５．２７、Ｎ：０．３７％
2004292771.tif 000029
【０２４９】
＜オレフィンの重合＞
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン１９５ｍｌを仕込み、１−ヘキセンを５ｍｌ仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、メチルイソブチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソー・アグゾ社製  ＭＭＡＯ−３Ａ；以下、ＭＭＡＯと称する。）１．０ｍｍｏｌ（アルミニウム原子換算モル数）を投入し、続いて上記錯体▲１▼１．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。
重合の結果、ＳＣＢ＝３０．５、Ｍｗ＝２．２×１０５、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．１であるエチレン−１−ヘキセン共重合体を、上記錯体１ｍｏｌ、１時間あたり、１．６×１０６ｇ得た。
【０２５０】
［実施例２］
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン１９５ｍｌを仕込み、α−オレフィンとして１−ヘキセンを５ｍｌ仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム  ０．２５ｍｍｏｌを投入し、続いて上記錯体▲１▼０．５０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  ３．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。
重合の結果、ＳＣＢ＝１４．１、Ｍｗ＝１．１×１０５、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０であるエチレン−１−ヘキセン共重合体を、錯体１ｍｏｌ、１時間あたり、１．６×１０６ｇ得た。
【０２５１】
［実施例３］
＜（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス［４］アレン）（シクロペンタジエニルチタン）｛ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン｝錯体の合成＞
５０ｍｌのシュレンク管にｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス［４］アレン  ８４ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）とトリクロロ（シクロペンタジエニル）チタン１１４ｍｇ（０．５２ｍｍｏｌ）を入れ、ＴＨＦ  ５ｍｌに溶解させた。該液にトリエチルアミン  ５３ｍｇ（０．５２ｍｍｏｌ）を加え、室温にて２４時間攪拌することによって赤色の溶液が得られた。その赤色溶液を濾過し、乾固することにより得られた赤色固体をジクロロメタン／ｎ−ヘキサンから再結晶することによって、赤色結晶を得た（８１．６ｍｇ、０．０７９ｍｍｏｌ、収率６０．８％）。得られた赤色結晶（以下、錯体▲２▼と称する。）の構造解析を１Ｈ−ＮＭＲ分析および元素分析した。分析の結果は以下のとおりであり、（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス［４］アレン）（シクロペンタジエニルチタン）｛ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン｝と同定した。
＜１Ｈ−ＮＭＲ＞  （クロロホルム−ｄ）δ  ７．１１（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．０８（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．０３（ｓ，５Ｈ）、６．６７（ｓ，２Ｈ）、６．６４（ｓ，５Ｈ）、６．１４（ｓ，２Ｈ）、４．４９（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ）、４．０９（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ）、３．２４（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ）、３．１２（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ）、１．３６（ｓ，１８Ｈ）、１．０２（ｓ，９Ｈ）、０．５７（ｓ、９Ｈ）＜元素分析＞  （計算値）Ｃ５４Ｈ６２Ｏ４Ｓ４Ｃｌ２Ｔｉ２ＣＨ２Ｃｌ２、Ｃ：６４．３４、Ｈ：６．２８、Ｎ：０．００％、（実測値）Ｃ：６３．９７、Ｈ：６．３６、Ｎ：０．０６％
2004292771.tif 000030
【０２５２】
＜オレフィンの重合＞
錯体▲１▼に代えて錯体▲２▼を用いる以外は、実施例１のオレフィンの重合と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝２２．１、Ｍｗ＝２．３×１０５、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８であるエチレン−１−ヘキセン共重合体を、錯体１ｍｏｌ、１時間あたり、１．９×１０６ｇ得た。
【０２５３】
［実施例４］
錯体▲１▼に代えて錯体▲２▼を用いる以外は、実施例２と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１６．４、Ｍｗ＝８．６×１０４、Ｍｗ／Ｍｍ＝２．４であるエチレン−１−ヘキセン共重合体を、錯体１ｍｏｌ、１時間あたり、６．３×１０６ｇ得た。
【０２５４】
［比較例１］
錯体▲１▼に代えて、トリクロロ（シクロペンタジエニル）チタンを用いる以外は、実施例１のオレフィンの重合と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝３２．３、Ｍｗ＝２．４×１０５、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６であるエチレン−１−ヘキセン共重合体を、錯体１ｍｏｌ、１時間あたり、５．５×１０５ｇ製造した。
【０２５５】
［比較例２］
錯体▲１▼に代えて、トリクロロ（シクロペンタジエニル）チタンを用いる以外は、実施例２と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１６．１、Ｍｗ＝２．７×１０５、Ｍｗ／Ｍｎ＝８．４であるエチレン−１−ヘキセン共重合体を、錯体１ｍｏｌ、１時間あたり、３．５×１０５ｇ得た。
【０２５６】
［実施例５］
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン２００ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、ＭＭＡＯ  １．０ｍｍｏｌ（アルミニウム原子換算モル数）を投入し、続いて錯体▲１▼０．２５μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。
重合の結果、Ｍｗ＝１．５×１０６、Ｍｗ／Ｍｎ＝６．３であるエチレン重合体を、上記錯体１ｍｏｌ、１時間あたり、８．４×１０５ｇ得た。
【０２５７】
［実施例６］
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン２００ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム  ０．２５ｍｍｏｌを投入し、続いて錯体▲１▼０．２５μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  １．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。
重合の結果、Ｍｗ＝４．２×１０５、Ｍｗ／Ｍｎ＝７．３であるエチレン重合体を、錯体１ｍｏｌ、１時間あたり、２．７×１０６ｇ得た。
［実施例７］
錯体▲１▼に代えて錯体▲２▼を用いる以外は、実施例５と同様に行った。重合の結果、Ｍｗ＝５．８×１０５、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．２であるエチレン重合体を、錯体１ｍｏｌ、１時間あたり、１．７×１０６ｇ得た。
【０２５８】
［実施例８］
錯体▲１▼に代えて錯体▲２▼を用いる以外は、実施例６と同様に行った。重合の結果、Ｍｗ＝１．１×１０６、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．８であるエチレン重合体を、錯体１ｍｏｌ、１時間あたり、８．８×１０６ｇ得た。
【０２５９】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明により、重合活性に優れた付加重合用触媒が得られる付加重合用触媒成分、該付加重合用触媒成分を用いてなる付加重合用触媒、および、該付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法を提供することができた。