(57)【要約】【課題】特定の構造を有するペンタエリスリトールジホスファイトの工業的に有利な生産性に優れ、環境負荷が少なく、コスト面に優れた製造方法を提供する。【解決手段】ペンタエリスリトールジクロロホスファイトと、アラルキルアルコールを、塩化水素捕捉剤としての有機塩基化合物の存在下に反応させた後、ペンタエリスリトールジホスファイトを含む反応液から副生した塩を濾過により除去し、得られた濾液をアルカリ水溶液により洗浄して、精製されたペンタエリスリトールジホスファイトを製造する方法において、ペンタエリスリトールジホスファイトを含む濾液をアルカリ水溶液により洗浄することによって発生した洗浄後のアルカリ廃液を、ペンタエリスリトールジホスファイトを含む濾液のアルカリ洗浄液として再使用することを特徴とするペンタエリスリトールジホスファイトの製造方法。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示されるペンタエリスリトールジクロロホスファイトと、下記式（２）で示されるアラルキルアルコールを、塩化水素捕捉剤としての有機塩基化合物の存在下に反応させた後、下記式（５）で示されるペンタエリスリトールジホスファイトを含む反応液から副生した塩を濾過により除去し、得られたペンタエリスリトールジホスファイトを含む濾液をアルカリ水溶液により洗浄して、精製されたペンタエリスリトールジホスファイトを製造する方法において、ペンタエリスリトールジホスファイトを含む濾液をアルカリ水溶液により洗浄することによって発生した洗浄後のアルカリ廃液を、ペンタエリスリトールジホスファイトを含む濾液のアルカリ洗浄液として再使用することを特徴とするペンタエリスリトールジホスファイトの製造方法。
【化１】
2004099567.tif 000009
【化２】
2004099567.tif 000010
［式中、Ａｒ１は、炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基である。また、Ｚ１は式（３）または式（４）で示される基である。］
【化３】
2004099567.tif 000011
［式中、Ｒ１およびＲ２は同一または異なっていてもよく、水素原子、炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基、または炭素数１〜２０の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。］
【化４】
2004099567.tif 000012
［式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は同一または異なっていてもよく、水素原子、炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基、炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル基、または炭素数１〜２０の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。］
【化５】
2004099567.tif 000013
［式中、Ａｒ２およびＡｒ３は、同一または異なっていてもよく、炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基である。Ｚ２およびＺ３は、同一または異なっていてもよく、式（６）または式（７）で示される基である。］
【化６】
2004099567.tif 000014
［式中、Ｒ７およびＲ８は同一または異なっていてもよく、水素原子、炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基、または炭素数１〜２０の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。］
【化７】
2004099567.tif 000015
［式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基、炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル基、または炭素数１〜２０の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。］
【請求項２】
請求項１において、ペンタエリスリトールジホスファイトのアルカリ洗浄液として使用するアルカリ水溶液のアルカリ濃度が、０．０００１ｍｏｌ／Ｌ〜５ｍｏｌ／Ｌである請求項１記載のペンタエリスリトールジホスファイトの製造方法。
【請求項３】
請求項１において、洗浄液として使用するアルカリ水溶液が、アルカリ金属化合物の水溶液である請求項１記載のペンタエリスリトールジホスファイトの製造方法。
【請求項４】
請求項１において、ペンタエリスリトールジホスファイトを含む濾液をアルカリ水溶液により洗浄することによって発生した洗浄後のアルカリ廃液を、濾過し、さらにアルカリ濃度を０．０００１ｍｏｌ／Ｌ〜５ｍｏｌ／Ｌに再調製して、ペンタエリスリトールジホスファイトを含む濾液のアルカリ洗浄液として再使用する請求項１記載のペンタエリスリトールジホスファイトの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の構造を有するペンタエリスリトールジホスファイトの製造方法に関する。更に詳しくは、ペンタエリスリトールジホスファイトを含む濾液を洗浄することにより発生したアルカリ廃液を、ペンタエリスリトールジホスファイトを含む濾液の洗浄液として再使用する、環境負荷が小さく、経済的に優れた工業的に有用なペンタエリスリトールジホスファイトの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
これまで、アリールオキシ基がＰ原子と結合しているペンタエリスリトールジホスファイトは酸化防止剤、或いはＵＶ光安定剤として実用化されており、その多岐にわたる製造方法も多数の特許、文献に記載されている。例えば、該アリールオキシ基が２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニルオキシ基であるペンタエリスリトールジホスファイトの合成法として、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニルジクロロホスファイトとペンタエリスリトールとの反応例が示されている（特許文献１参照）。他の例として、該アリールオキシ基が２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシ基であるペンタエリスリトールジホスファイトの合成法として、３，９−ジクロロペンタエリスリトールジホスファイトと２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールとの反応例が示されている（特許文献２参照）。また他の例として、該アリールオキシ基がフェニルオキシ基であるペンタエリスリトールジホスファイトの合成法として、トリフェニルホスファイトとペンタエリスリトールとのエステル交換による反応例が示されている（特許文献３参照）。
【０００３】
しかしながら、本発明の特定の構造を有するペンタエリスリトールジホスファイトに関しては、該化合物自体の安定性が悪く、従来通りの製造方法では高収率で回収できないという問題があった。塩化水素捕捉剤として、有機塩基化合物の共存下、ペンタエリスリトールジクロロホスファイトと対応するアルコールを反応させることで、ペンタエリスリトールジホスファイトの回収率は向上するが、大量の塩化水素塩が副生するため、ペンタエリスリトールジホスファイトを単離するためには、濾過工程での該塩化水素塩の除去が必須であった。また、該塩化水素塩濾過後のペンタエリスリトールジホスファイトの濾液は、アルカリ水溶液で洗浄することで、リン酸、及びホスホン酸型の副生成物を除去でき、さらに高純度のペンタエリスリトールジホスファイトを単離できる。しかしながら、この時発生したアルカリ廃液は、酸による中和を必要とし、かつ、リン酸及びホスホン酸型の化合物や、有機塩基化合物を含有するため、複雑な排水処理を必要とし、ペンタエリスリトールジホスファイトの生産コストに対する影響が大きく、また環境負荷が甚大であった。
【０００４】
【特許文献１】
米国特許第５３０８９０１号明細書
【特許文献２】
米国特許第５９１７０７６号明細書
【特許文献３】
米国特許第３２０５２５０号明細書
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、工業的に有利な簡単な方法で、且つ経済的に優れた方法で、特定の構造を有するペンタエリスリトールジホスファイトを製造する方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記目的を達成すべく誠意検討した結果、ペンタエリスリトールジホスファイトを含む濾液の洗浄によって発生したアルカリ水溶液の廃液を、別の洗浄されていないペンタエリスリトールジホスファイトを含む濾液の洗浄液として再使用しても、同等の品質のペンタエリスリトールジホスファイトが得られることを見出し本発明に至った。
【０００７】
すなわち、本発明によれば、下記式（１）で示されるペンタエリスリトールジクロロホスファイトと、下記式（２）で示されるアラルキルアルコールを、塩化水素捕捉剤としての有機塩基化合物の存在下に反応させた後、下記式（５）で示されるペンタエリスリトールジホスファイトを含む反応液から副生した塩を濾過により除去し、得られたペンタエリスリトールジホスファイトを含む濾液をアルカリ水溶液により洗浄して、精製されたペンタエリスリトールジホスファイトを製造する方法において、ペンタエリスリトールジホスファイトを含む濾液をアルカリ水溶液により洗浄することによって発生した洗浄後のアルカリ廃液を、ペンタエリスリトールジホスファイトを含む濾液のアルカリ洗浄液として再使用することを特徴とするペンタエリスリトールジホスファイトの製造方法が提供される。
【０００８】
【化８】
2004099567.tif 000002
【０００９】
【化９】
2004099567.tif 000003
【００１０】
［式中、Ａｒ１は、炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基である。また、Ｚ１は式（３）または式（４）で示される基である。］
【００１１】
【化１０】
2004099567.tif 000004
【００１２】
［式中、Ｒ１およびＲ２は同一または異なっていてもよく、水素原子、炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基、または炭素数１〜２０の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。］
【００１３】
【化１１】
2004099567.tif 000005
【００１４】
［式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は同一または異なっていてもよく、水素原子、炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基、炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル基、または炭素数１〜２０の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。］
【００１５】
【化１２】
2004099567.tif 000006
【００１６】
［式中、Ａｒ２およびＡｒ３は、同一または異なっていてもよく、炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基である。Ｚ２およびＺ３は、同一または異なっていてもよく、式（６）または式（７）で示される基である。］
【００１７】
【化１３】
2004099567.tif 000007
【００１８】
［式中、Ｒ７およびＲ８は同一または異なっていてもよく、水素原子、炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基、または炭素数１〜２０の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。］
【００１９】
【化１４】
2004099567.tif 000008
【００２０】
［式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基、炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル基、または炭素数１〜２０の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。］
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２１】
本発明におけるペンタエリスリトールジホスファイトとしては、前記式（５）においてＡｒ２、Ａｒ３が、フェニル基、各種トルイル基、各種キシリル基、ジ−ｔ−ブチルフェニル基、各種クメニル基、ビフェニル基、ナフチル基等であり、Ｚ２およびＺ３が前記式（６）または前記式（７）で示される。
【００２２】
前記式（６）においてＲ７およびＲ８が、水素原子、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、プロペニル基、フェニル基、各種トルイル基、各種キシリル基、ジ−ｔ−ブチルフェニル基、各種クメニル基、ビフェニル基、ナフチル基等であり、前記式（７）においてＲ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２が、水素原子、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、プロペニル基、フェニル基、各種トルイル基、各種キシリル基、ジ−ｔ−ブチルフェニル基、各種クメニル基、ビフェニル基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、１−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、ジフェニルメチル基等である化合物を挙げる事ができる。
【００２３】
なかでも、Ａｒ２およびＡｒ３がフェニル基、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２がそれぞれ水素原子、メチル基またはフェニル基である化合物が好ましい。
【００２４】
具体的には、３，９−ビス（（フェニルメチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２−メチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（３−メチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（４−メチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２，４−ジメチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２，６−ジメチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（３，５−ジメチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、
【００２５】
３，９−ビス（（（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２，４−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２，４，６−トリ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、
【００２６】
３，９−ビス（（（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、
【００２７】
３，９−ビス（（（４−ビフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（１−ナフチル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２−ナフチル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（１−アントリル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２−アントリル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（９−アントリル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、
【００２８】
３，９−ビス（（１−フェニルエチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（１−フェニルプロピル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（ジフェニルメチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（トリフェニルメチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、
【００２９】
３−（フェニルメチル）オキシ−９−（（２，６−ジメチルフェニル）メチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３−（フェニルメチル）オキシ−９−（（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３−（フェニルメチル）オキシ−９−（１−フェニルエチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３−（フェニルメチル）オキシ−９−（ジフェニルメチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、
【００３０】
３−（（２，６−ジメチルフェニル）メチル）オキシ−９−（１−フェニルエチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３−（（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル）オキシ−９−（１−フェニルエチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３−（ジフェニルメチル）オキシ−９−（１−フェニルエチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３−（ジフェニルメチル）オキシ−９−（（２，６−ジメチルフェニル）メチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３−（ジフェニルメチル）オキシ−９−（（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、
【００３１】
３，９−ビス（（２−フェニルエチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２−（２−メチルフェニル）エチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２−（３−メチルフェニル）エチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２−（４−メチルフェニル）エチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２−（２，４−ジメチルフェニル）エチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２−（２，６−ジメチルフェニル）エチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２−（３，５−ジメチルフェニル）エチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２−（２，４，６−トリメチルフェニル）エチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、
【００３２】
３，９−ビス（（２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、
【００３３】
３，９−ビス（（２−（４−ビフェニル）エチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２−（１−ナフチル）エチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２−（２−ナフチル）エチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２−（１−アントリル）エチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２−（２−アントリル）エチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２−（９−アントリル）エチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、
【００３４】
３，９−ビス（（２−フェニルプロピル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２−メチル−２−フェニルプロピル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２，２−ジフェニルエチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２，２，２−トリフェニルエチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（１−フェニル−２−プロピル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（１，２−ジフェニルエチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（１，３−ジフェニル−２−プロピル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（３−フェニル−２−ブチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、
【００３５】
３−（２−フェニルエチル）オキシ−９−（２−（２，６−ジメチルフェニル）エチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３−（２−フェニルエチル）オキシ−９−（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンが挙げられる。
【００３６】
特に、３，９−ビス（（フェニルメチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（１−フェニルエチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（ジフェニルメチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（２−フェニルエチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンが好ましい。
【００３７】
本発明において、前記式（１）で示されるペンタエリスリトールジクロロホスファイトは、例えば、米国特許第５，１０３，０３５号明細書や特公昭６１−１６５３９７号公報に記載されているとおり、三塩化リンとペンタエリスリトールとから製造することができる。生成したペンタエリスリトールジクロロホスファイトは、反応溶液または懸濁液から単離してアラルキルアルコールとの反応に用いてもよいが、単離せずに反応溶液または懸濁液のままアラルキルアルコールとの反応に用いてもよい。
【００３８】
本発明において、該ペンタエリスリトールジクロロホスファイトと反応させるアラルキルアルコールとしては、前記式（２）においてＡｒ１が、フェニル基、各種トルイル基、各種キシリル基、ジ−ｔ−ブチルフェニル基、各種クメニル基、ビフェニル基、ナフチル基等であり、Ｚ１が前記式（３）または前記式（４）で示される。
【００３９】
前記式（３）においてＲ１およびＲ２が、水素原子、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、プロペニル基、フェニル基、各種トルイル基、各種キシリル基、ジ−ｔ−ブチルフェニル基、各種クメニル基、ビフェニル基、ナフチル基等であり、前記式（４）においてＲ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が、水素原子、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、プロペニル基、フェニル基、各種トルイル基、各種キシリル基、ジ−ｔ−ブチルフェニル基、各種クメニル基、ビフェニル基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、１−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、ジフェニルメチル基等である化合物を挙げる事ができる。
【００４０】
なかでもＡｒ１がフェニル基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６がそれぞれ水素原子、メチル基またはフェニル基である化合物が好ましい。
【００４１】
具体的には、ベンジルアルコール、（２−メチルフェニル）メチルアルコール、（３−メチルフェニル）メチルアルコール、（４−メチルフェニル）メチルアルコール、（２，４−ジメチルフェニル）メチルアルコール、（２，６−ジメチルフェニル）メチルアルコール、（３，５−ジメチルフェニル）メチルアルコール、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルアルコール、（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルアルコール、（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルアルコール、（２，４−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルアルコール、（２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルアルコール、（２，４，６−トリ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルアルコール、
【００４２】
（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルアルコール、（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルアルコール、（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルアルコール、（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルアルコール、（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルアルコール、（４−ビフェニル）メチルアルコール、（１−ナフチル）メチルアルコール、（２−ナフチル）メチルアルコール、（１−アントリル）メチルアルコール、（２−アントリル）メチルアルコール、（９−アントリル）メチルアルコール、
【００４３】
１−フェニルエチルアルコール、１−フェニルプロピルアルコール、ジフェニルメチルアルコール、トリフェニルメチルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、２−（２−メチルフェニル）エチルアルコール、２−（３−メチルフェニル）エチルアルコール、２−（４−メチルフェニル）エチルアルコール、２−（２，４−ジメチルフェニル）エチルアルコール、２−（２，６−ジメチルフェニル）エチルアルコール、２−（３，５−ジメチルフェニル）エチルアルコール、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）エチルアルコール、
【００４４】
２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチルアルコール、２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチルアルコール、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチルアルコール、２−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチルアルコール、２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチルアルコール、２−（４−ビフェニル）エチルアルコール、２−（１−ナフチル）エチルアルコール、２−（２−ナフチル）エチルアルコール、２−（１−アントリル）エチルアルコール、２−（２−アントリル）エチルアルコール、２−（９−アントリル）エチルアルコール、
【００４５】
２−フェニルプロピルアルコール、２−メチル−２−フェニルプロピルアルコール、２，２−ジフェニルエチルアルコール、２，２，２−トリフェニルエチルアルコール、１−フェニル−２−プロピルアルコール、１，２−ジフェニルエチルアルコール、１，３−ジフェニル−２−プロピルアルコール、３−フェニル−２−ブチルアルコールなどが挙げられる。
【００４６】
中でも、ベンジルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、ジフェニルメチルアルコール、２−フェニルエチルアルコールが好ましい。
【００４７】
該アラルキルアルコールは単一の化合物として用いるだけでなく、二種以上からなる混合物として用いることもできる。
【００４８】
該アラルキルアルコールの使用量は、該ペンタエリスリトールジクロロホスファイトに対し１８０モル％〜２５０モル％が好ましい。より好ましくは１８５モル％〜２２０モル％であり、更に好ましくは１９０モル％〜２１０モル％である。該アラルキルアルコールの使用量が１８０モル％未満では、該アラルキルアルコールの不足分以上に目的物のペンタエリスリトールジホスファイトの回収率が大きく低下する。該アラルキルアルコールの使用量が２５０モル％を超えると過剰のアラルキルアルコールを回収する工程や廃棄処理する工程の負荷が大きくなる。
【００４９】
本発明に用いられる有機塩基化合物は、リン−塩素結合と反応しない有機塩基化合物が好ましく、例えば窒素−水素結合または酸素−水素結合を有しない有機塩基化合物である。これらの結合を有しないとは、該化合物中の窒素−水素結合及び酸素−水素結合量が好ましくは５０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００ｐｐｍ以下のものを意味する。
【００５０】
窒素−水素結合及び酸素−水素結合を有しない有機塩基化合物としては、脂肪族非環状アミン類、芳香族非環状アミン類、芳香族環状アミン類、脂肪族環状アミン類などがある。これらの化合物の一例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ−ｔ−ブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、メチルジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン、トリベンジルアミン、トリフェネチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルメタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、１−メチルピロール、１−エチルピロール、１−メチルピロリジン、１−エチルピロリジン、オキサゾール、チアゾール、１−メチルイミダゾール、１−エチルイミダゾール、１−ブチルイミダゾール、１−メチルピラゾール、１−メチルピペリジン、１−エチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−アミノピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−メチルピリジン、４−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、２，４，６−トリメチルピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、キノリン、イソキノリン、キヌクリジン、キナゾリン、９−メチルカルバゾール、アクリジン、フェナントリジン、ヘキサメチレンテトラミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンなどが挙げられる。また、上記の化合物がポリマー中に化学的に結合された化合物でもよい。例えばポリ（４−ビニルピリジン）、ポリ（２−ビニルピリジン）、４−ビニルピリジンとスチレンの共重合体などが挙げられる。
【００５１】
中でもトリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−メチルピリジン、２，４，６−トリメチルピリジン、キノリン、４−ビニルピリジンとスチレンの共重合体が好ましく、特にトリエチルアミン、ピリジンが好ましい。
【００５２】
また、該有機塩基化合物は単一の化合物として用いるだけでなく、二種以上からなる混合物として用いることもできる。
【００５３】
該有機塩基化合物の使用量は、該ペンタエリスリトールジクロロホスファイトと該アラルキルアルコールとの反応により発生する塩化水素１当量に対して、０．８〜２．０当量用いることが好ましい。より好ましくは０．９〜１．５当量であり、更に好ましくは０．９５〜１．２５当量である。該有機塩基化合物の使用量が０．８当量未満では、該有機塩基化合物の不足分以上に目的物のペンタエリスリトールジホスファイトの回収率が大きく低下する。該有機塩基化合物の使用量が２．０当量を超えると過剰の有機塩基化合物を回収する工程や廃棄処理する工程の負荷が大きくなる。
【００５４】
本発明の反応は、不活性雰囲気下で行うことが望ましい。不活性雰囲気とはペンタエリスリトールジホスファイトを変性しうる酸素ガス、湿気等が実質的に無い状態の事である。系内の酸素濃度について具体的には５％以下、好ましくは１％以下、更に好ましくは１００ｐｐｍ以下であることが望ましい。具体的な例としては、反応系内を窒素、アルゴン等の不活性ガスで置換後、該不活性ガス雰囲気下で反応を行う方法が挙げられる。該酸素濃度はＪＩＳ　Ｂ　７９８３に規定のジルコニア式分析法等で測定する事ができる。
【００５５】
また本発明の反応においては、反応に関与しない不活性な溶媒を用いることが好ましい。該溶媒としては、副生した有機塩基化合物の塩が溶解せず、生成したペンタエリスリトールジホスファイトが溶解するものが好ましい。使用した有機塩基化合物と生成したペンタエリスリトールジホスファイトの性状によるため、一概に言えないが、例を挙げれば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、酢酸エチル、ベンゼン、クロロベンゼン、オルトジクロロベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等が挙げられる。なかでもヘキサン、デカン、ドデカン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、クロロベンゼン、オルトジクロロベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等が好ましく、特に、クロロベンゼン、オルトジクロロベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンが好ましい。
【００５６】
本発明における有機塩基化合物の存在下において、前記式（１）で示されるペンタエリスリトールジクロロホスファイトと前記式（２）で示されるアラルキルアルコールとを反応させる方法は特に限定されない。該有機塩基化合物と該ペンタエリスリトールジクロロホスファイトとの混合物に該アラルキルアルコールを添加して反応させても良いし、該アラルキルアルコールに該有機塩基化合物と該ペンタエリスリトールジクロロホスファイトとの混合物を添加しても良い。該有機塩基化合物と該アラルキルアルコールとの混合物に該ペンタエリスリトールジクロロホスファイトを添加しても良いし、該ペンタエリスリトールジクロロホスファイトに該有機塩基化合物と該アラルキルアルコールとの混合物を添加して反応させても良い。
【００５７】
また、反応の際に該ペンタエリスリトールジクロロホスファイト、該アラルキルアルコール、該ペンタエリスリトールジクロロホスファイトと該有機塩基化合物との混合物、または該アラルキルアルコールと該有機塩基化合物との混合物はそのまま反応に用いても良く、反応系に不活性な溶媒に溶解もしくは分散させて用いても良い。また、該有機塩基化合物もしくはその分散液またはその溶液に、該ペンタエリスリトールジクロロホスファイトもしくはその分散液またはその溶液と、該アラルキルアルコールもしくはその分散液またはその溶液とを添加することで反応させることもできる。
【００５８】
本発明の該ペンタエリスリトールジクロロホスファイトと該アラルキルアルコールとの反応における温度条件は、−２０℃〜１００℃の範囲が好ましい。この温度範囲では、ペンタエリスリトールジホスファイトの分解が少なく、反応速度の低下が少なく、生産効率に優れる。更に好ましくは、−１０℃〜８０℃であればよい。
【００５９】
本発明の該ペンタエリスリトールジクロロホスファイトと該アラルキルアルコールとの反応時間は、１分〜５００分が好ましい。更に好ましくは５分〜３００分である。１分未満で反応させると単位時間当りの発熱量が大きく、反応温度を制御することが困難となり、また、熱交換器や冷却器等の設備負荷が大きくなる。一方、５００分を越えた時間での反応は生産効率の観点から不利となる。
【００６０】
本発明の反応において、反応系内の含水率は２０００ｐｐｍ以下が好ましい。より好ましくは１０００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは５００ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは３００ｐｐｍ以下である。反応系内の含水率が２０００ｐｐｍを越えるとペンタエリスリトールジクロロホスファイトと水との反応で副生成物が生成する割合以上に目的物の回収率低下の割合が大きくなる。
【００６１】
本発明の反応で生成したペンタエリスリトールジホスファイトを含む反応液は、反応系内で副生した有機塩基化合物の塩を濾過により除去した後、アルカリ水溶液による洗浄工程を経て、溶媒を除去することにより高純度品の精製されたペンタエリスリトールジホスファイトを回収することができる。
【００６２】
有機塩基化合物の塩の除去方法としては、１μｍ〜１００μｍのフィルターを使用した自然濾過、加圧濾過、減圧濾過および遠心濾過が好ましく用いられる。これらは、本発明の反応に使用した溶媒や有機塩基化合物、生成したペンタエリスリトールジホスファイトの種類に応じて選定される。
【００６３】
ペンタエリスリトールジホスファイトの洗浄に用いるアルカリ水溶液としては、アルカリ金属化合物の水溶液が好ましい。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物の水溶液や、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩の水溶液が挙げられる。また、該アルカリ金属化合物は、単一の化合物としてだけでなく、二種以上からなる混合物として用いることもできる。
【００６４】
ペンタエリスリトールジホスファイトを含む濾液（以下、ペンタエリスリトールジホスファイト溶液と称することがある）の洗浄に用いるアルカリ水溶液のアルカリ濃度は、０．０００１ｍｏｌ／Ｌ〜５ｍｏｌ／Ｌの範囲が好ましい。この範囲では、ペンタエリスリトールジホスファイトの回収率が高く、高純度のペンタエリスリトールジホスファイトが回収できる。アルカリ水溶液のアルカリ濃度は０．０１ｍｏｌ／Ｌ〜３ｍｏｌ／Ｌがより好ましく、０．１ｍｏｌ／Ｌ〜２ｍｏｌ／Ｌがさらに好ましい。アルカリ水溶液の使用量については特に限定はしないが、洗浄後のアルカリ水溶液のｐＨが７．５〜１３．８であることが好ましい。また、ペンタエリスリトールジホスファイト溶液をアルカリ水溶液により洗浄した後は、必ずしも必須ではないが、更に水洗浄を行いペンタエリスリトールジホスファイト溶液中の残留アルカリ成分等を減らした方が好ましい。
【００６５】
また、本発明のペンタエリスリトールジホスファイト反応液の濾過、洗浄等の操作は不活性雰囲気下で行う事が好ましい。不活性雰囲気とはペンタエリスリトールジホスファイトを変性しうる酸素ガス、湿気等が実質的に無い状態の事である。系内の酸素濃度について具体的には５％以下、好ましくは１％以下、更に好ましくは１００ｐｐｍ以下であることが望ましい。具体的な例としては、系内を窒素、アルゴン等の不活性ガスで置換後、該不活性ガス雰囲気下で操作する方法が挙げられる。該酸素濃度はＪＩＳ　Ｂ　７９８３に規定のジルコニア式分析法等で測定する事ができる。
【００６６】
本発明の製造方法により得られたペンタエリスリトールジホスファイト中のアラルキルアルコールの含有量は少ない方がよく、多くなるとペンタエリスリトールジホスファイトの保存安定性が悪くなる傾向にある。具体的には本発明のペンタエリスリトールジホスファイトに対しアラルキルアルコール含有率は５０００ｐｐｍ以下が好ましい。より好ましくは１０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは５００ｐｐｍ以下である。
【００６７】
本発明で得られたペンタエリスリトールジホスファイトの３１Ｐ　ＮＭＲスペクトルにおいて、４ｐｐｍ〜１０ｐｐｍに観測されるピークは少ない方がよく、該ピークが多くなると、ペンタエリスリトールジホスファイトの保存安定性が悪くなる。具体的には該ピークの面積強度比が全ピークに対して５％以下が好ましい。より好ましくは１％以下、更に好ましくは０．５％以下である。
【００６８】
本発明において、ペンタエリスリトールジホスファイト溶液をアルカリ洗浄することによって発生したアルカリ廃液は、別のアルカリ洗浄されていないペンタエリスリトールジホスファイト溶液のアルカリ洗浄液として再使用することができる。アルカリ廃液は不溶物を除去し、また、アルカリ濃度を０．０００１ｍｏｌ／Ｌ〜５ｍｏｌ／Ｌに再調製してペンタエリスリトールジホスファイト溶液のアルカリ洗浄液として再使用することが好ましい。
【００６９】
不溶物を除去する方法としては、１μｍ〜１００μｍのフィルターを使用した自然濾過、加圧濾過、減圧濾過および遠心濾過が好ましく用いられる。これらは、本発明に使用した溶媒、有機塩基化合物、アルカリ化合物、生成したペンタエリスリトールジホスファイトの種類に応じて選定される。
【００７０】
かかる回収したアルカリ廃液を用いて洗浄処理されたペンタエリスリトールジホスファイトは、高純度のアルカリ水溶液を用いて洗浄処理したペンタエリスリトールジホスファイトと同等の品質となる。したがって、工業的に生産性や環境面から回収した有機塩基化合物が好適に使用される。
【００７１】
【実施例】
以下に実施例をあげて本発明を詳述するが、本発明の範囲がこれらの実施例に限定されるものではない。なお、中間体（ペンタエリスリトールジクロロホスファイト）および生成物（ペンタエリスリトールジホスファイト）の純度はＶａｒｉａｎ社製３００ＭＨｚＮＭＲ測定装置を用い、重クロロホルムを溶媒とし、室温にて３１Ｐ　ＮＭＲ測定を行い、得られたスペクトル中の全ピ−クに対する目的物ピ−クの相対面積強度比から求めた。
【００７２】
実施例で使用した各試薬は以下に示したとおりである。
（１）ペンタエリスリトール
広栄化学工業株式会社のペンタリット−Ｓ（純度９９．４％）を、予め乾燥させたものを使用した。含水率は３８ｐｐｍであった。
（２）三塩化リン
キシダ化学株式会社から購入した純度９９％以上の三塩化リンを、予め窒素気流下で蒸留したものを用いた。
（３）ベンジルアルコール
和光純薬工業株式会社から購入した特級グレードを、モレキュラーシーブスにより乾燥させてから用いた。含水率は三菱化学株式会社製　電量滴定式水分測定装置　ＣＡ−０６型を用いてカールフィッシャー法により求めた。含水率は５ｐｐｍであった。
（４）ピリジン
和光純薬工業株式会社から購入した特級グレードを、モレキュラーシーブスにより乾燥させてから用いた。含水率は三菱化学株式会社製　電量滴定式水分測定装置　ＣＡ−０６型を用いてカールフィッシャー法により求めた。含水率は１５ｐｐｍであった。
（５）トルエン
和光純薬工業株式会社から購入した特級グレードを、モレキュラーシーブスにより乾燥させてから用いた。含水率は三菱化学株式会社製　電量滴定式水分測定装置　ＣＡ−０６型を用いてカールフィッシャー法により求めた。含水率は２ｐｐｍであった。
（６）水酸化ナトリウム
和光純薬工業株式会社から購入した特級グレードを使用した。
【００７３】
［合成例１］ペンタエリスリトールジホスファイト溶液の合成
撹拌装置、還流冷却管、滴下漏斗、オイルバスを備えた１Ｌ三つ口フラスコに、ペンタエリスリトール５４．５ｇ（４００ｍｍｏｌ）、ピリジン１．６ｇ（２０ｍｍｏｌ）、トルエン１６０ｍＬを仕込んだ。窒素気流下、室温で滴下漏斗より三塩化リン１１３．３ｇ（８２５ｍｍｏｌ）を３０分かけて滴下し、その後６０℃に加熱し、３０分更に反応させた。発生する塩化水素は、還流冷却管を通して反応系外の水酸化ナトリウム水溶液に吸収させた。その後放冷し、生じた白色懸濁液について３１Ｐ　ＮＭＲを測定したところ、式（１）で示されるペンタエリスリトールジクロロホスファイトが９７％の選択率で検出された。
【００７４】
続いて、該白色懸濁液に、トルエン１６０ｍＬ、ピリジン６６．６ｇ（８４２ｍｍｏｌ）を加えた。窒素気流下、１５℃で、ベンジルアルコール８６．５ｇ（８００ｍｍｏｌ）とトルエン８０ｍＬの溶液を約１時間かけて滴下し、２０℃で３０分攪拌した。生じた白色懸濁液について３１Ｐ　ＮＭＲを測定したところ、３，９−ビス（（フェニルメチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（以下、ペンタエリスリトールジベンジルホスファイトと呼ぶ）が９３％の選択率で検出された。
【００７５】
反応混合物をグラスフィルターを用いて窒素気流下でろ過し、グラスフィルター上の白色固体を４００ｍＬのトルエンで洗浄することで１１０ｇの白色固体と８４０ｇの濾液を得た。
【００７６】
［実施例１］
窒素雰囲気下、合成例１で製造したペンタエリスリトールジベンジルホスファイトの濾液の半分量４２０ｇを、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１Ｌで１回、同量の純水で２回洗浄した。洗浄に使用した１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液は回収した。その後、２０ｇの硫酸マグネシウムを用いて溶液を乾燥した。窒素気流下で硫酸マグネシウムを濾別した後、濾液をエバポレーターで濃縮し、６０℃にて８時間真空乾燥した。３１Ｐ　ＮＭＲ測定したところ、ペンタエリスリトールジベンジルホスファイトであることがわかった。収量は７６．０ｇであり、２倍換算すると、収率は原料のペンタエリスリトールに対して９３％であった。３１Ｐ　ＮＭＲ測定による純度は９６％であった。
【００７７】
［実施例２］
窒素雰囲気下、合成例１で製造したペンタエリスリトールジベンジルホスファイトの濾液の残りの半分量４２０ｇを、実施例１で洗浄液として使用し、回収した水酸化ナトリウム水溶液の廃液１Ｌで１回、同量の純水で２回洗浄した後、２０ｇの硫酸マグネシウムを用いて溶液を乾燥した。窒素気流下で硫酸マグネシウムを濾別した後、濾液をエバポレーターで濃縮し、６０℃にて８時間真空乾燥した。３１Ｐ　ＮＭＲ測定したところ、ペンタエリスリトールジベンジルホスファイトであることがわかった。収量は７６．２ｇであり、２倍換算すると、収率は原料のペンタエリスリトールに対して９３％であった。３１Ｐ　ＮＭＲ測定による純度は９６％であった。
【００７８】
【発明の効果】
本発明によれば、ペンタエリスリトールジホスファイトを含む濾液の洗浄において、洗浄液として使用したアルカリ水溶液を、さらにペンタエリスリトールジホスファイトを含む濾液の洗浄液として再使用しても、高純度のアルカリ水溶液により洗浄したものと同等の品質のペンタエリスリトールジホスファイトが得られるため、本発明のペンタエリスリトールジホスファイトの製造方法が極めて環境負荷が小さく、コスト面からも工業的に有利な方法であることは明らかである。