(57)【要約】【課題】酸性雨、農薬散布、硫黄燻蒸などの酸性環境に影響されず、長期にわたって優れた透明性、保温性、機械的強度、耐光性を示す農業用フイルムを提供する。【解決手段】ＮＯＲ型ヒンダードアミン光安定剤０．００１〜１０重量％、保温剤１〜２５重量％及び防曇剤０．０１〜５．０重量％を配合したオレフィン系樹脂層を少なくとも１層有する単層または多層の農業用フイルム。通常のヒンダードアミン光安定剤を併用することもできる。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂に、アルカリ金属、Ｍｇ及びＡｌから選ばれる少なくとも２種以上の金属を含有し、水素イオン指数が６〜１０、平均粒子径が０．１〜２．０μｍである複合無機化合物（Ａ）を０．１〜２０重量％、ＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）を０．０１〜１０重量％及び防曇剤（Ｃ）を０．１〜５重量％の割合で配合した熱可塑性樹脂組成物からなるフイルム層を含む農業用フイルム。
【請求項２】
熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である請求項１記載の農業用フイルム。
【請求項３】
ポリオレフィン系樹脂が、エチレンの重合体又は共重合体である請求項２記載の農業用フイルム。
【請求項４】
複合無機化合物（Ａ）が、Ｍｇ含有化合物である請求項１〜３記載の農業用フイルム。
【請求項５】
ＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤が、下記一般式（１）
【化１】
2004024185.tif 000027
で示される基（式中、Ｒは置換又は非置換の炭化水素基又はアシル基）を少なくとも１個含む化合物である請求項１〜４記載の農業用フイルム。
【請求項６】
上記フイルム層として、さらに防霧剤を０．０１〜１重量％の割合で配合した熱可塑性樹脂組成物を使用することを特徴とする請求項１〜５記載の農業用フイルム。
【請求項７】
上記フイルム層として、さらに酸化防止剤、紫外線吸収剤、融着防止剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、保温剤、分散向上剤及び上記以外のヒンダードアミン系光安定剤から選ばれる少なくとも１種の添加剤を配合した熱可塑性樹脂組成物を使用することを特徴とする請求項１〜６記載の農業用フイルム。
【請求項８】
熱可塑性樹脂を基材とする２層以上の多層構成からなり、その少なくとも１層に上記フイルム層を使用することを特徴とする請求項１〜７記載の農業用フイルム。
【請求項９】
内層として、厚み２５〜１５０μｍの上記フイルム層を使用することを特徴とする請求項８記載の農業用フイルム。
【請求項１０】
上記フイルム層以外の層を含み、その層がポリオレフィン系樹脂を基材とする層である請求項８又は９記載の農業用フイルム。
【請求項１１】
３層構成からなり、外層がポリエチレン、中間層がエチレン・酢酸ビニル共重合体、内層がエチレン・酢酸ビニル共重合体をそれぞれ基材とする請求項８〜１０記載の農業用フイルム。
【請求項１２】
内層のエチレン・酢酸ビニル共重合体が、酢酸ビニル含量３〜１５重量％、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．５〜５．０ｇ／１０分の共重合体である請求項１１記載の農業用フイルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、保温性、防曇性、耐酸性、耐候性等に優れた単層又は多層の農業用フイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
農業用ハウスやトンネルハウスなどを使用する温室栽培においては、保温及び風防などのために透明な熱可塑性樹脂製農業用フイルムが被覆材として使用されている。これら熱可塑性樹脂として塩化ビニル樹脂やポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂が主として使用されている。この内、塩化ビニル樹脂は、強靭で保温性、透明性等が優れているが、可塑剤のブリードにより表面が汚れ易く、経時的に光線透過率が低下することや低温耐衝撃性に劣るため寒冷地では使用できないという問題点を有している。加えて使用後の廃棄処理において、焼却すると腐食性ガスを発生するという問題点も抱えている。このため、これらの問題点を有せず、防汚性、透明持続性、低温耐衝撃性等に優れたポリオレフィン系樹脂が多用されるようになってきた。
【０００３】
ポリオレフィン系樹脂を使用する場合には、農業用フイルムとして充分な保温性と防曇性を付与するために添加剤を配合することが必要であり、従来種々の添加剤処方が提案されてきた。さらにポリオレフィン系樹脂や塩化ビニル樹脂は紫外線により劣化しそのままでは長期使用に耐えないため、紫外線吸収剤やヒンダードアミン系光安定剤を配合することにより、その欠点を補ってきた。しかしながら従来使用されてきたヒンダードアミン系光安定剤は、酸性雨あるいは農薬散布や硫黄燻蒸などにより影響を受けて性能が不活性化するため、このような環境下においても有効な光安定化処方が求められていた。農業用フイルムにおいては、この外、使用箇所によっては種々の物性改良のために、酸化防止剤、防霧剤、融着防止剤その他諸々の添加剤を配合することがあった。
【０００４】
これら多種の添加剤を配合するに当たっては、添加剤相互の作用によって添加剤本来の効果を充分発揮できなかったり、フイルムの透明性を損なったりする場合があり、添加剤相互の選択においてこのような負効果を極力減少させることが必要であった。また透明性、保温性、防曇性、耐候性などにおいて、バランスのとれた物性を示すものが求められていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らはかかる現状において、酸性環境下においても長期耐候性を示すことができ、ポリオレフィン系樹脂を基材とする場合においても、充分な保温性と防曇持続性を有し、その他種々の添加剤配合においても優れた効果を発揮できるような添加剤処方について検討を行った。その結果、特定の保温剤と光安定剤を防曇剤と併用したときに、優れた耐候性、保温性及び防曇持続性を示すことを見出すに至り、本発明に到達した。したがって本発明の目的は、優れた耐久性を有する高性能の農業用フイルムを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明によれば、熱可塑性樹脂に、アルカリ金属、Ｍｇ及びＡｌから選ばれる少なくとも２種以上の金属を含有し、水素イオン指数が６〜１０、平均粒子径が０．１〜２．０μｍである複合無機化合物（Ａ）を０．１〜２０重量％、ＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）を０．０１〜１０重量％及び防曇剤（Ｃ）を０．１〜５重量％の割合で配合した熱可塑性樹脂組成物からなるフイルム層を含む農業用フイルムが提供される。このような農業用フイルムは、前記熱可塑性樹脂組成物からなるフイルム層の単層のフイルムであってもよく、またこのようなフイルム層を１層以上有する多層フイルムであってもよい。多層フイルムの場合には、複数の前記熱可塑性樹脂組成物からなるフイルム層のみから構成されていてもよく、前記熱可塑性樹脂組成物からなるフイルム層の１層又は複数の層とその他の熱可塑性樹脂フイルム層を１層又は複数層が含まれるものであってもよい。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の農業用フイルムに使用される熱可塑性樹脂基材としては、オレフィンの単独重合体、オレフィン同士の共重合体、オレフィンと極性モノマーの共重合体などのポリオレフィン系樹脂がとくに好適であり、とりわけ好適なものは、エチレンの単独重合体、エチレンと炭素数３以上のαーオレフィンとの共重合体、エチレンと極性モノマーの共重合体などのエチレン（共）重合体である。より具体的には高・中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレンとして知られているエチレンとα−オレフィンの共重合体、エチレンと酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸又はその塩、（メタ）アクリル酸エステルなどの極性モノマーとの共重合体などを挙げることができる。
【０００８】
高圧法低密度ポリエチレン及び直鎖低密度ポリエチレンにおいては、透明性、フイルム強度、加工性、耐擦れ性などを考慮すると、密度が９００〜９３５ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１０〜９３０ｋｇ／ｍ３、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５．０ｇ／１０分のものを使用するのが望ましい。ここに直鎖低密度ポリエチレンにおいてエチレンと共重合させるαーオレフィンとしては、透明性やフイルム強度などを考慮すると、炭素数４〜１０のもの、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテンなどから選ばれるものが好ましい。直鎖低密度ポリエチレンにおいてはまた、いかなる触媒系を使用して製造されたものであってもよく、例えば高活性チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物触媒成分からなる触媒を代表例とするマルチサイト触媒やメタロセン触媒成分とアルミノオキサン触媒成分からなる触媒を代表例とするシングルサイト触媒を用いて製造されたものなどを使用することができる。
【０００９】
エチレン・極性モノマー共重合体としては、透明性、柔軟性、フイルム強度、防曇剤のような各種添加剤との親和性、加工性などを考慮すると、酢酸ビニル含量が３〜３３重量％、好ましくは５〜２０重量％、１９０℃、２１６０ｇ荷重のＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５．０ｇ／１０分のエチレン・酢酸ビニル共重合体を使用するのが最も好ましい。
【００１０】
エチレン・極性モノマー共重合体の他の好ましい例として、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸エステル含量が３〜３３重量％、好ましくは５〜２０重量％、１９０℃、２１６０ｇ荷重のＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５．０ｇ／１０分のエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体を挙げることができる。
【００１１】
上記熱可塑性樹脂の他の例としてはまた、ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、スチレン系重合体などを例示することができる。
【００１２】
本発明の農業用フイルムにおいて使用される複合無機化合物（Ａ）は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなどのアルカリ金属、Ｍｇ及びＡｌから選ばれる少なくとも２種以上の金属を含有し、水素イオン指数が６〜１０、平均粒子径が０．１〜２．０μｍのものである。このような複合無機化合物を適量使用することにより、充分な透明性、保温性を維持するとともに、防曇剤、防霧剤の効果を長期にわたって発揮させることができる。
【００１３】
このような複合無機化合物（Ａ）としては、とくにＭｇ及び又はＡｌを必須成分とするものが好ましく、とりわけＭｇを必須成分とするものが最も好ましい。無機複合化合物としてはまた、アニオン成分、例えば水酸基、炭酸根、珪酸根、縮合珪酸根などを２種以上含有するものが好ましい。より具体的には、下記一般式
Ｍｇ（１−ｘ）Ａｌｘ（ＯＨ）２Ｘｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ
（但し、式中、Ｘはｎ価のアニオンである。また０＜ｘ＜０．５、　０≦ｎ≦２、　０≦ｍである）で示されるハイドロタルサイト化合物を挙げることができる。
【００１４】
上記式中Ｘとしては、たとえばＣｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＮＯ２−、ＣｌＯ４−、ＳＯ４２−、ＣＯ３２−、ＳｉＯ３２−、Ｓｉ２Ｏ５２−、ＨＰＯ４２−、ＨＢＯ３２−、ＰＯ４３−、Ｆｅ（ＣＮ）６３−、Ｆｅ（ＣＮ）４４−、ＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ４（ＯＨ）ＣＯＯ−、（ＯＣＯＣＯＯ）２−、（ＯＣＯＣ６Ｈ４ＣＯＯ）２−などの１種又は２種以上を例示することができる。Ｘとしては、とくにＣＯ３２−、ＳｉＯ３２−、Ｓｉ２Ｏ５２−などが好ましい。
【００１５】
複合無機化合物（Ａ）としてはまた、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋのようなアルカリ金属、Ｍｇ及びＡｌと水酸基及び上記Ｘで示されたアニオン、例えば珪酸根や縮合珪酸根とから構成される複合化合物を使用することができる。さらに、式Ａｌ４Ｌｉ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・ｍＨ２Ｏで示されるようなリチウム・アルミニウム複合金属化合物などを使用することができる。
【００１６】
このような複合無機化合物（Ａ）は、高級脂肪酸、高級脂肪酸塩、高級アルコール、高級脂肪酸アミド、チタンカップリング剤、シランカップリング剤などで表面処理されたものであってもよい。
【００１７】
このような複合無機化合物（Ａ）の配合量は、フイルム層を構成する熱可塑性樹脂中、０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％の範囲である。
【００１８】
本発明の農業用フイルムにおいて配合されるＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）としては、好ましくは下記一般式（１）
【化２】
2004024185.tif 000002
で示される基（式中、Ｒは置換又は非置換の炭化水素基又はアシル基）を少なくとも１個以上有する化合物である。式（１）におけるＲは、置換又は非置換のアルキル基又はアシル基であり、例えばアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、フェニルアルキル基、アルキル基置換フェニル基、水酸基置換アルキル基、アシル基、アルコキシ置換アルキル基、チオアルコキシ基置換アルキル基などである。
【００１９】
より具体的には、下記（ａ）〜（ｅ）で表される化合物を代表例として挙げることができる。
【００２０】
（ａ）下記一般式（２）
【化３】
2004024185.tif 000003
（式中、Ｒは式（１）のものと同じ（以下同じ）、Ｒ１は、ｎ＝１のときは、水素、１個又は２個以上の酸素原子で中断されていてもよいアルキル基、シアノアルキル基、ベンジル基、アシル基などであり、ｎ＝２のときはアルキレン基、キシリレン基、ジアシル基などであり、ｎ＝３のときはトリアシル基、ｎ＝４のときはテトラアシル基などである）
【００２１】
（ｂ）下記一般式（３）
【化４】
2004024185.tif 000004
（式中、Ｒ２は、水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、アルアルキル基、アシル基又は式（１）の基などであり、Ｒ３は、ｎ＝１のときは、水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、アルアルキル基、アシル基などであり、あるいはＲ２と環を形成してジアシル基を示し、ｎ＝２のときは、アルキレン基、アリーレン基、キシリレン基、１−オキソアルキレン基、ジアシル基などである。
【００２２】
（ｃ）下記一般式（４）
【化５】
2004024185.tif 000005
（式中、Ｒ４は、アルキル基、アリール基、ベンジル基、アルコキシアルキル基などであり、Ｒ５は、ｎ＝１のときは、水素、アルキル基、アルケニル基、アルアルキル基、シクロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アリール基、カルボン酸エステル基置換アルキル基などであり、ｎ＝２のときはアルキレン基、アリーレン基、ヒドロキシ置換アルキレン基、酸素で遮断されているアルキレン基などである。）
【００２３】
（ｄ）下記一般式（５）
【化６】
2004024185.tif 000006
（式中、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ水素、アルキル基、アリール基、アルアルキル基、ハロゲン置換アルキル基等であり、また両者が結合してシクロアルカン環を形成していてもよい）
【００２４】
（ｅ）下記一般式（６）
【化７】
2004024185.tif 000007
（式中、Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ水素、アルキル基、アリール基、アルアルキル基、ハロゲン置換アルキル基等であり、また両者が結合してシクロアルカン環を形成していてもよい。Ｒ１０は、ｎ＝１のときは、水素、アルキル基、アルケニル基、アルアルキル基、シクロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アリール基、カルボン酸エステル基置換アルキル基などであり、ｎ＝２のときはアルキレン基、アリーレン基、ヒドロキシ置換アルキレン基、酸素で遮断されているアルキレン基などである。）
【００２５】
（ｆ）下記一般式（７）
【化８】
2004024185.tif 000008
（式中、ｎは１又は２であり、Ｒ１１は下記式（８）
【００２６】
【化９】
2004024185.tif 000009
又は下記式（９）
【化１０】
2004024185.tif 000010
【００２７】
（式中、Ｒは式（１）のものと同じで、好ましくはアルキル基又はシクロアルキル基であり、Ｒ１４は、−Ｏ−又は−ＮＲ１５−を表し、Ａはアルキレン基又は−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−を表し、ｍは０又は１であり、Ｒ１５は、水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はシクロアルキル基を表す。またＲ１２は、Ｒ１１として例示したものであるか、−ＮＲ１６Ｒ１７、−ＯＲ１８、−ＮＨＣＨ２Ｒ１８又は−Ｎ（ＣＨ２ＯＲ１８）である。Ｒ１６及びＲ１７は、アルキル基、シクロアルキル基、ベンジル基、ヒドロキシアルキル基又は式（１）の基を表し、あるいは両者が結合してアルキレン基、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−又は−Ｃ２Ｈ４−ＮＲ１８−Ｃ２Ｈ４−を表す。Ｒ１８はアルキル基、シクロアルキル基、ベンジル基又はヒドロキシアルキル基である。
【００２８】
Ｒ１６はまた、式（１０）
【化１１】
2004024185.tif 000011
（式中、Ｒ１９はアルキル基）で示される基でもよい。
Ｒ１３は、ｎ＝１のときは、Ｒ１１又はＲ１２として例示したものであり、ｎ＝２のときは、−Ｒ１４−Ｂ−Ｒ１４−（Ｂは、アルキレン基又は１個又は２個のＮＲ１６で中断されているアルキレン基）を表す。）
【００２９】
（ｇ）繰り返し構造単位が、式（１）のＮ−置換−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン基を含有しているオリゴマー又はポリマー化合物、好ましくはこれら基を有するポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリアミン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミノトリアジン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミドなどである。
【００３０】
これらの中でとくに好ましいのは、（ａ）、（ｆ）又は（ｇ）で示される化合物である。
【００３１】
より具体的には、（ａ）で示される化合物としてとくに好適なものは、式（２）において、ｎ＝１で、Ｒが炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい炭素数５〜１２のシクロアルキル基であり、Ｒ１が炭素数１〜２４の脂肪族アシル基である化合物、ｎ＝２で、Ｒが炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい炭素数５〜１２のシクロアルキル基であり、Ｒ１が炭素数２〜１６の脂肪族ジアシル基の化合物である。
【００３２】
（ｆ）で示される化合物においてとくに好適なものは、式（７）において、ｎ＝１で、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３が共に式（８）で示されるものであって、式（８）におけるｍ＝０、Ｒ１４が−ＮＲ１５−で示されるものであり、式（８）のＲが炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい炭素数５〜１２のシクロアルキル基であり、Ｒ１５が、水素、炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基である化合物である。
【００３３】
さらに（ｇ）で示される化合物の好適例として、一般式（１１）
【化１２】
2004024185.tif 000012
【００３４】
一般式（１２）
【化１３】
2004024185.tif 000013
（式中、Ｒ２０はアルキル基）
【００３５】
一般式（１３）
【化１４】
2004024185.tif 000014
（式中、Ｒ２１はエチレン重合単位又はスチレン重合単位）などを挙げることができる。
【００３６】
より具体的には、
（１）１−シクロヘキシルオキシ−４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
（２）コハク酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（３）アジピン酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（４）セバシン酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（５）１−ベンゾイルオキシ−４−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ベンゾイルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
（６）１，４−ジ−（４−ヒドロキシー３，５−ジ−ｔ−ブチルベンゾイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
（７）ｎ−ブチル−（１−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート
（８）α、α’−（ジ−１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオキシ）−ｐ−キシレン
（９）１−エトキシ−４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
（１０）１，４−ジベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
【００３７】
（１１）１−（α−メチルベンジルオキシ）−４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
（１２）セバシン酸ビス（１−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（１３）フタル酸ビス（１−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（１４）セバシン酸ビス（１−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（１５）セバシン酸ビス（１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（１６）コハク酸ビス（１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（１７）（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート
（１８）イソフタル酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（１９）フタル酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
【００３８】
（２０）セバシン酸ビス（１−ヘプチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（２１）テレフタル酸ビス（１−（α−メチルベンジルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（２２）イソフタル酸ビス（１−（α−メチルベンジルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（２３）セバシン酸ビス（１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（２４）セバシン酸ビス（１−クミルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（２５）セバシン酸ビス（１−オクタデシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（２６）セバシン酸ビス［１−（ビシクロ−［４，４，０］−デシル−１−オキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］
（２７）セバシン酸ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（２８）コハク酸ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（２９）２，２−ジメチルマロン酸ビス（１−ｎ−ブチルカルバモイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（３０）２，４，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジカルバミン酸ビス（４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イル）
【００３９】
（３１）フタル酸ビス（１−ｎ−ブチルカルバモイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（３２）イソフタル酸ビス（１−ｎ−ブチルカルバモイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（３３）（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ｎ−ブチルマロン酸ビス（１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（３４）（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ｎ−ブチルマロン酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（３５）３，１５−ジ−α−メチルベンジルオキシ−２，２，４，４，１４，１４，１６，１６−オクタメチルー７，１１，１８，２１−テトラオキサ−３，１５−ジアザトリスピロ［５，２，２，５，２，２］ヘンエイコサン
（３６）３，１５−ジ−ジシクロヘキシルオキシ−２，２，４，４，１４，１４，１６，１６−オクタメチルー７，１１，１８，２１−テトラオキサ−３，１５−ジアザトリスピロ［５，２，２，５，２，２］ヘンエイコサン
（３７）ポリ−［６−｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−イミノ｝−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［２−（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−イミノ）−ヘキサメチレン−［４−（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−イミノ］
（３８）ポリ−［６−｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−イミノ｝−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［２−（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−イミノ）−ヘキサメチレン−［４−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−イミノ］などを代表例として例示することができる。
【００４０】
これらＮＯＲ型ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ）は、フイルム層を構成する熱可塑性樹脂中、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜２重量％、さらに好ましくは０．１〜１重量％の割合で配合される。
【００４１】
本発明において使用される防曇剤（Ｃ）としては、例えば、アルキルジエタノールアミン、アルキルジエタノールアミンモノ脂肪酸エステル、アルキルジエタノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステルポリオキシアルキレンエーテル、高級アルコール硫酸エステルアルカリ金属塩、アルキルアリールスルホネート、四級アンモニウム塩などを挙げることができる。これらは２種以上混合して使用することができる。例えばアルキルジエタノールアミンとアルキルジエタノールアミンモノ脂肪酸エステルの重量比で５／９５〜５０／５０、好ましくは１０／９０〜３０／７０の混合物、あるいはアルキルジエタノールアミドと多価アルコール脂肪酸エステルの重量比で５／９５〜５０／５０、好ましくは５／９５〜２５／７５の混合物などを挙げることができる。
【００４２】
上記アルキルジエタノールアミンのアルキル基（アルケニル基を含む意で用いられる）としては、炭素数が８〜２２程度のもの、とくに１２〜１８程度のものが好ましい。具体的には、ラウリルジエタノールアミン、ミリスチルジエタノールアミン、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、オレイルジエタノールアミン、あるいはこれらの混合物などを例示することができる。これらの中ではとくにオレイルジエタノールアミンあるいはオレイルジエタノールアミンを５０重量％以上含有するアルキルジエタノールアミン混合物を使用するのが最も好ましい。
【００４３】
上記アルキルジエタノールアミンモノ脂肪酸エステルのアルキル基（アルケニル基を含む）としては、炭素数が８〜２２程度、好ましくは１２〜１８のものであって、脂肪酸エステルにおける脂肪酸成分としては、炭素数８〜２２程度、好ましくは１２〜２２程度の飽和又は不飽和の脂肪酸が好ましい。具体的にはラウリルジエタノールアミンモノステアリン酸エステル、ミリスチルジエタノールアミンモノオレイン酸エステル、パルミリルジエタノールアミンモノステアリン酸エステル、ステアリルジエタノールアミンモノパルミチン酸エステル、ステアリルジエタノールアミンモノステアリン酸エステル、オレイルジエタノールアミンモノパルミチン酸エステル、オレイルジエタノールアミンモノステアリン酸エステル、あるいはこれらの混合物などを例示することができる。
【００４４】
上記アルキルジエタノールアミドのアルキル基としては炭素数８〜２２程度、とくに炭素数１０〜１６程度のものが好ましい。具体的には、ラウリルジエタノールアミド、ミリスチルジエタノ−ルアミド、パルミチルジエタノールアミド、ステアリルジエタノールアミド、オレイルジエタノールアミド、あるいはこれらの混合物などを例示することができる。
【００４５】
また多価アルコール脂肪酸エステルにおける多価アルコール成分としては、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ソルビトール、ソルビタンなどの１種又は２種以上から選ばれる。また脂肪酸エステルにおける脂肪酸成分としては炭素数８〜２２程度、好ましくは炭素数１２〜１８程度の飽和又は不飽和の脂肪酸、例えばミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物などが好ましい。これらの中ではとくにソルビタンエステルの使用が好ましい。ソルビタンエステルは、トールタイプ、バイドタイプ、タンタイプの異性体の混合体であって、通常トールタイプの含有率は１０〜１５重量％であるが、とりわけソルビトール含有量を２０〜６０重量％、とくに３０〜５０重量％に高めたソルビタンエステルを使用するのが好ましい。
【００４６】
このような防曇剤（Ｃ）としては、フイルム層を構成する熱可塑性樹脂中に０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％の割合で配合するのが効果的である。
【００４７】
上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を配合した熱可塑性樹脂フイルム層には、必要に応じ種々の他の添加剤を配合することができる。このような添加剤として例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防霧剤、融着防止剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、分散向上剤、上記以外の保温剤、上記以外の他のヒンダードアミン系光安定剤、防黴剤、防藻剤などを例示することができる。
【００４８】
酸化防止剤としては具体的には、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］、ビス［３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４−ｓｅｃ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、トコフェロール、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオ）−１，３，５−トリアジンなどのヒンダードフェノール系酸化防止剤を好適例として挙げることができる。
【００４９】
また紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンのようなベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２−ｎ−オクタデシルオキシ−３、５−ジメチルフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５，６−ジクロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−５−ブトキシカルボニルベンゾトリアゾール、２−（２−アセトキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノールなどのトリアジン系紫外線吸収剤などを挙げることができる。
【００５０】
また防霧剤としては、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルケニル基を有するフッ素系界面活性剤を好適例として挙げることができる。これらは陰イオン型、陽イオン型、両性型、非イオン型のいずれのものであってもよい。防霧剤の好適な配合量は、熱可塑性樹脂中、０．０１〜１重量％、とくに０．０２〜０．５重量％の範囲である。
【００５１】
本発明において、上記ＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤とともに使用可能な他のヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば４−アセトキシー２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシー２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシー２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシー２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（ｏ−クロロベンゾイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェノキシアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ニコチノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（２−フロイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（β−ナフトイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチル−２，４−ジオキソ−３−ｎオクチル−スピロ［４，５］デカン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサヒドロテレフタレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−アセトキシプロパン−１，２，３−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−ヒドロキシプロパン−１，２，３−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）トリアジン−２，４，６−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）ホスファイト、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３−トリカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロパン−１，１，２，３−テトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート、（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）−４−スピロ−２’−（６’，６’−ジメチルピペリジン）−４’−スピロ−５’’−ヒンダントインなどを挙げることができる。
【００５２】
上記ＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤とともに使用可能な他のヒンダードアミン系光安定剤の例としてはまた、下記式で示されるような高分子型ヒンダードアミンを挙げることができる。
【００５３】
【化１５】
2004024185.tif 000015
【００５４】
【化１６】
2004024185.tif 000016
【００５５】
【化１７】
2004024185.tif 000017
【００５６】
【化１８】
2004024185.tif 000018
【００５７】
【化１９】
2004024185.tif 000019
【００５８】
【化２０】
2004024185.tif 000020
【００５９】
【化２１】
2004024185.tif 000021
【００６０】
【化２２】
2004024185.tif 000022
【００６１】
これら酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他の光安定剤等の効果的な配合量は、前記フィルム層を形成する熱可塑性樹脂中、０．０１〜５．０重量％程度、好ましくは０．１〜３．０重量％程度である。
【００６２】
上記本発明の農業用フイルムは、単層でも２層以上の積層体でもよく、その場合、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を所定量含む熱可塑性樹脂フイルム層が少なくとも１層含まれていればよい。すなわち積層農業用フイルムにおいては、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を所定量含む熱可塑性樹脂フイルム層が複数層形成された積層フイルム、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を所定量含む熱可塑性樹脂フイルム層が１層又は複数層と他の熱可塑性フイルム層が１層又は複数層とからなる積層フイルムであることができる。（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を所定量含む熱可塑性樹脂フイルム層が複数層有する積層フイルムにおいては、それらは組成や基材熱可塑性樹脂が同一あるいは異なるものであってもよい。また他の熱可塑性樹脂フイルム層の基材熱可塑性樹脂としては（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含む熱可塑性樹脂フイルム層を形成する熱可塑性樹脂として先に例示したものを使用することができる。このような他の熱可塑性樹脂フイルム層には、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）から選ばれる添加剤が配合されていてもよく、また他の添加剤として例示したようなものが配合されていてもよい。とくに積層農業用フイルムの場合においては、少なくとも酸性雰囲気下に晒される表面層がＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤（Ａ）を含む熱可塑性樹脂フイルム層であることが好ましい。また内層に該当する表面層には防曇剤（Ｃ）及び防霧剤が配合されていることが望ましい。
【００６３】
本発明の単層又は多層の農業用フイルムにおいては、総厚みが１０〜３００μｍ、とくに３０〜２００μｍとなるようにするのが好ましい。また多層の場合には、２層又は３層とするのが好ましく、各層の厚みが１０〜１５０μｍ、とりわけ２０〜１００μｍ程度とするのが好ましい。多層フイルムにおいてはまた、基材として外層をポリエチレンとし、中間層及び内層をエチレン・酢酸ビニル共重合体として使用する態様が好ましい。とくに外層のポリエチレンが密度９００〜９３０ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート０．５〜５．０ｇ／１０分の直鎖低密度ポリエチレンであり、中間層がある場合はそのエチレン・酢酸ビニル共重合体が、酢酸ビニル含量が１０〜２０重量％、メルトフローレートが０．５〜５．０ｇ／１０分の共重合体であり、内層のエチレン・酢酸ビニル共重合体が、酢酸ビニル含量が３〜１５重量％、メルトフローレートが０．５〜５．０ｇ／１０分の共重合体であることが好ましい。このような構成にすることにより、耐擦れ性、透明性、防曇性、防霧性、保温性等に優れた農業用フイルムを容易に得ることができる。このような好適態様においては、中間層及び内層を上述の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を配合した本発明の必須のフイルム層とするのが好ましく、外層は防曇剤（Ｃ）を除いたその他の熱可塑性樹脂層とするのが実用上好ましい。
【００６４】
本発明の農業用フイルムは、基材となる熱可塑性樹脂に複合無機化合物（Ａ）、ＮＯＲ型ヒンダードアミン光安定剤（Ｂ）、防曇剤（Ｃ）及び必要に応じ配合されるその他の添加剤を所定量秤量し、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、スーパーミキサー、押出機など公知の混合機を用いて樹脂組成物を製造し、これをインフレーション加工、カレンダー加工、Ｔダイ加工などによりフイルム化することによって製造することができる。添加剤の配合に当たっては、勿論マスターバッチを使用することができる。多層フイルム類の場合は、共押出によるのが最も効率的である。
【００６５】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。尚、実施例等用いた添加剤及び実施例等で得られた農業用フイルムの物性評価方法は以下の通りである。
【００６６】
［添加剤の種類］
（１）ＮＯＲ−３７１：ＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤、商品名チヌビンＮＯＲ−３７１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
光安定剤−１：［ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］］（商品名：キマソーブ９４４ＬＤ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
光安定剤−２：チヌビン４９４ＦＲ，高分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤のブレンド品、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
光安定剤−３：ＣＹＡＳＯＲＢ　ＵＶ−３５２９、ＣＹＴＥＣ社製）
光安定剤−４：ＨＯＳＴＡＶＩＮ　Ｎ−３０、ＣＬＡＲＩＡＮＴ社製）
【００６７】
（２）紫外線吸収剤：２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン（商品名：セイカライザーＥ、大阪精化工業社製）
（３）複合無機化合物：ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−４Ａ、協和化学社製、水素イオン濃度　　、平均粒子径　　　μｍ）
（４）防曇剤：アルキルジエタノールアミン（アルキル基がオレイル基とパルミチル基が７／３（モル比）のもの）とアルキルジエタノールアミンモノ脂肪酸エステル（アルキル基がステアリル基で、脂肪酸がステアリン酸とパルミチン酸が７／３（モル比）のもの）の２０／８０（重量比）の混合物
（５）防霧剤：パーフルオロアルキル基含有オリゴマー（商品名：Ｓ−３９３、セイミケミカル社製）
（６）融着防止剤：Ｎ，Ｎ’−メチレンビスステアロアミド（商品名：ビスアマイド、日本化成社製）
【００６８】
［評価用薬品又は農薬］
（１）０．１Ｎ亜硫酸水（関東化学社製特級）
（２）０．１Ｎ亜硝酸水（関東化学社製１級）
（３）０．１Ｎ塩酸（関東化学社製特級）
（４）硫黄燻蒸
（５）ジマンダイセン水和剤＊
（６）ボルドー液
（７）石灰硫黄合剤
＊：ＪＡ山梨経済事業連編　平成１３年果樹病害虫防除暦に基づき調製
【００６９】
［物性評価方法］
（１）破断点伸び：ＪＩＳ３号ダンベルで試料を打ち抜き、引張速度５００ｍｍ／分にて試験を行い、破断点伸びを求める。
（２）促進耐候性：サンシャインウェザオメーター（ブラックパネル温度６３℃、水噴霧時間１２分／１時間当り）を用い、８００時間照射を行った。
【００７０】
［実施例１］
単層インフレダイスを装備した単層インフレーションフイルム成形装置を使用し、ＥＶＡ−１（エチレン・酢酸ビニル共重合体、商品名：エバフレックスＶ５９６１、三井・デュポンポリケミカル社製、酢酸ビニル含有量９．０重量％、ＭＦＲ１．６ｇ／１０分）を９５．７重量％、複合無機化合物２．０重量％、チヌビン　ＮＯＲ−３７１を０．２重量％、融着防止剤０．１重量％及び防曇剤２．０重量％の割合で予め混練りして得たペレットを溶融ゾーンに１７０℃の条件で供給し、１８０℃に予熱したダイスを通過させ、１００μｍの透明な単層フイルムを作成した。
【００７１】
次に得られたフイルムを次のように加工し、０．１Ｎ亜硫酸水に対する耐性評価を行った。
（１）横５０ｃｍ×縦８０ｃｍの袋（４方シールするが、一部薬品注入用の穴を空けておき、袋内面への薬品噴霧後は再シールする）を用意する。袋は破袋しない程度に空気で膨らませておく。
（２）袋の底部に５０ｃｃの０．１Ｎ亜硫酸水を注入する。
（３）太陽光のあたる屋外に７日間放置する。
（４）試料（３）で、亜硫酸水と直接接していない場所を選びサンプリングして、サンシャインウエザオメーターで８００時間照射する。
（５）試料（４）の破断点伸びを測定する。
結果を表１に示す。
【００７２】
［比較例１］
実施例１において、チヌビン　ＮＯＲ−３７１の代りに光安定剤ー１（キマｓ−ブ９４４ＬＤ）を使用した以外は、実施例２と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００７３】
【表１】
2004024185.tif 000023
＊：［（農薬被爆・促進耐候性試験８００時間後の伸び率）÷（非農薬被爆・促進耐候性試験８００時間後の伸び率）］×１００
【００７４】
［実施例２］
３層インフレダイスを装備した多層インフレーションフイルム成形装置を使用し、ダイスの外層には外層用押出機を通じて、ＬＤＰＥ（高圧法低密度ポリエチレン、商品名：ミラソンＮＥＯ２３Ｈ、三井化学社製、密度９２１ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ３．３ｇ／１０分）を９９．３重量％、チヌビン　ＮＯＲ−３７１を０．２重量％及び複合無機化合物を０．５重量％の割合で予め混練して得たペレットを溶融ゾーン１７０℃の条件で供給した。
【００７５】
中間層には中間層用押出機を通じて、ＥＶＡ−２（エチレン・酢酸ビニル共重合体、商品名：エバフレックスＰ１４０３、三井・デュポンポリケミカル社製、酢酸ビニル含有量１４．５重量％、ＭＦＲ１．３ｇ／１０分）を９７．２重量％、チヌビン　ＮＯＲ−３７１を０．２重量％、複合無機化合物を１．５重量％、防曇剤を１．０重量％及び融着防止剤を０．１重量％の割合で予め混練して得たペレットを溶融ゾーン１７０℃の条件で供給した。
【００７６】
内層には内層用押出機を通じて、ＥＶＡ−１（エチレン・酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量９．０重量％、ＭＦＲ１．６ｇ／１０分）を９５．６５重量％、チヌビンＮＯＲ−３７１を０．２重量％、複合無機化合物を２．０重量％、防曇剤を２．０重量％、防霧剤０．０５重量％及び融着防止剤を０．１重量％の割合で予め混練して得たペレットを溶融ゾーン１７０℃の条件で供給した。
【００７７】
各層に供給した樹脂組成物は、１８０℃に予熱された前記ダイスの内部で貼合し、各層の厚みが外層２０μｍ、中間層２０μｍ、内層６０μｍで構成される３層積層構造の透明なフイルムを得た。このフイルムにつき、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００７８】
［実施例３］
実施例２の３層フイルムにおいて、外層、中間層及び内層に添加されているキマソーブ　ＮＯＲ−３７１の配合量をそれぞれ０．２重量％から０．１重量％に減量し、代りに光安定剤−１（キマソーブ９４４ＬＤ）を各層に０．１重量％の割合で添加した以外は、同様にして３層フイルムを製造した。このフイルムにつき、実施例２と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００７９】
［実施例４］
実施例２の３層フイルムにおいて、外層、中間層及び内層に添加されているキマソーブ　ＮＯＲ−３７１の配合量をそれぞれ０．２重量％から０．１重量％に減量し、代りに紫外線吸収剤（セイカライザーＥ）を各層に０．１重量％の割合で添加した以外は、同様にして３層フイルムを製造した。このフイルムにつき、実施例２と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００８０】
［実施例５］
実施例２の３層フイルムにおいて、外層、中間層及び内層に添加されているキマソーブ　ＮＯＲ−３７１の配合量をそれぞれ０．２重量％から０．１重量％に減量した以外は、同様にして３層フイルムを製造した。このフイルムにつき、実施例２と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００８１】
［実施例６］
実施例２の３層フイルムにおいて、外層、中間層及び内層に添加されているキマソーブ　ＮＯＲ−３７１の配合量をそれぞれ０．２重量％から０．５重量％に増量した以外は、同様にして３層フイルムを製造した。このフイルムにつき、実施例２と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００８２】
［実施例７］
実施例２の３層フイルムにおいて、中間層に添加されているキマソーブ　ＮＯＲ−３７１の０．２重量部の代りに光安定剤−１（キマソーブ９４４ＬＤ）を２．０重量％の割合で添加した以外は、同様にして３層フイルムを製造した。このフイルムにつき、実施例２と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００８３】
【表２】
2004024185.tif 000024
【００８４】
［実施例８］
０．１Ｎ亜硫酸水の代りにジマンダイセン水和剤を使用し、これを袋の内側に均一に散布した以外は、実施例２と同様の評価を行った。結果を表３に示す。
【００８５】
［実施例９］
ジマンダイセン水和剤の代りにボルドー液を用いた以外は実施例８と同様の評価を行った。結果を表３に示す。
【００８６】
［実施例１０］
ジマンダイセン水和剤の代りに石灰硫黄合剤を用いた以外は実施例８と同様の評価を行った。結果を表３に示す。
【００８７】
［実施例１１］
実施例２と同じ製法で得られた３層フイルムを、幅２．５ｍ、奥行き１０ｍの試験用ハウスに展張した。次いで密閉状態のハウス内で、硫黄５ｇをマントルヒーターで加熱し、５時間／日×６ヶ月間燻蒸した。ハウスに展張したフイルムからサンプルを切り出し、サンシャインウエザオメーターで８００時間照射後、破断点伸びを測定した。結果を表３に示す。
【００８８】
［実施例１２］
実施例７と同様の製法で得た３層フイルムを、実施例１１と同様の評価を行った。結果を表３に示す。
【００８９】
［実施例１３］
実施例２の３層フイルムにおいて、外層、中間層及び内層に添加されているキマソーブ　ＮＯＲ−３７１の配合量をそれぞれ０．２重量％から０．１重量％に減量し、光安定剤−１（キマソーブ９４４ＬＤ）を外層及び内層に各０．１重量％の割合で添加した以外は、同様にして３層フイルムを製造した。このフイルムにつき、実施例１１と同様の評価を行った。結果を表３に示す。
【００９０】
【表３】
2004024185.tif 000025
【００９１】
［比較例２］
実施例２の３層フイルムにおいて、外層、中間層及び内層に添加されているキマソーブ　ＮＯＲ−３７１をそれぞれ光安定剤ー１に変えた以外は、同様にして３層フイルムを製造した。このフイルムにつき、実施例２と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
【００９２】
［比較例３］
実施例２の３層フイルムにおいて、外層、中間層及び内層に添加されているキマソーブ　ＮＯＲ−３７１をそれぞれ光安定剤ー２に変えた以外は、同様にして３層フイルムを製造した。このフイルムにつき、実施例２と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
【００９３】
［比較例４］
実施例２の３層フイルムにおいて、外層、中間層及び内層に添加されているキマソーブ　ＮＯＲ−３７１をそれぞれ光安定剤ー３に変えた以外は、同様にして３層フイルムを製造した。このフイルムにつき、実施例２と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
【００９４】
［比較例５］
実施例２の３層フイルムにおいて、外層、中間層及び内層に添加されているキマソーブ　ＮＯＲ−３７１をそれぞれ光安定剤ー４に変えた以外は、同様にして３層フイルムを製造した。このフイルムにつき、実施例２と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
【００９５】
［比較例６］
比較例２の３層フイルムにおいて、実施例９同様にボルドー液による評価を行った結果を表４に示す。
【００９６】
［比較例７］
実施例６の３層フイルムにおいて、外層、中間層及び内層に添加されているキマソーブ　ＮＯＲ−３７１をそれぞれ光安定剤ー１に変えた以外は、同様にして３層フイルムを製造した。このフイルムにつき、実施例６と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
【００９７】
［比較例８］
比較例７の３層フイルムにおいて、実施例９同様にボルドー液による評価を行った結果を表４に示す。
【００９８】
［比較例９］
実施例４の３層フイルムにおいて、外層、中間層及び内層に添加されているキマソーブ　ＮＯＲ−３７１の０．１重量％をそれぞれ光安定剤ー１を０．１重量％に変えた以外は、同様にして３層フイルムを製造した。このフイルムにつき、実施例４と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
【００９９】
【表４】
2004024185.tif 000026
【０１００】
【発明の効果】
本発明によれば、保温性、防曇性に優れ、酸性雨、農薬散布、硫黄燻蒸などによっても悪影響を受けることがなく、優れた光安定性を示す農業用フイルムを提供することができる。