(57)【要約】【課題】本発明の課題は、ポリ乳酸分解酵素、プロテイナーゼＫ等の酵素の作用により迅速に分解処理することが可能であるポリ乳酸含有生分解性樹脂組成物を提供することである。【解決手段】ポリ乳酸及びゼラチンを含有することを特徴とする生分解性樹脂組成物。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸及びゼラチンを含有することを特徴とする生分解性樹脂組成物。
【請求項２】
更に、マンナン分解物を含有することを特徴とする請求項１に記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項３】
生分解性樹脂組成物１００重量％中に、ポリ乳酸を５〜９９．９９重量％の割合で含有する請求項１又は２に記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項４】
ポリ乳酸１００重量部に対して、ゼラチンを０．０１〜５０重量部の割合で含有する請求項１乃至３のいずれかに記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項５】
Ｔｒｉｔｉｒａｃｈｉｕｍ属、Ａｍｙｃｏｌａｔｏｐｓｉｓ属、Ｓａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ属、Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ属、Ｂａｃｉｌｌｕｓ属、Ｓｔｒｅｐｔｏａｌｌｏｔｅｉｃｈｕｓ属、Ｋｉｂｄｅｌｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ属、Ｌｅｎｔｚｅａ属、Ｓａｃｃｈａｒｏｍｏｎｏｓｐｏｒａ属、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ属及びＳａｃｃｈａｒｏｐｏｌｙｓｐｏｒａ属のいずれかに属する微生物が産生するポリ乳酸分解酵素及び／又はプロテイナーゼＫ様プロテアーゼにより分解処理されるために用いられる、請求項１乃至４のいずれかに記載の生分解性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、生分解性樹脂組成物に関する。より詳細には、本発明は、ポリ乳酸が迅速に生分解されるポリ乳酸含有生分解性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、プラスチック廃棄物の処理が問題になっている。プラスチック廃棄物の処理方法としては焼却や埋め立てが主であるが、焼却は地球温暖化の促進、埋め立ては埋立地の減少等の問題を抱え、生物学的分解処理法が注目されている。ポリ乳酸は生分解性を有し、次世代のプラスチックとして種々の用途開発が進められているが、近い将来、現在使用されているプラスチック同様廃棄物問題がクローズアップされることが十分に予想される。
【０００３】
ポリ乳酸は水系の中で加水分解する高分子であり、現在医療や医薬用材料として応用されているが、澱粉等の再生可能な資源から乳酸醗酵を通して合成できることから、環境分解が困難である汎用プラスチックに代わる生分解性樹脂の素材として注目されている。このように、今後ポリ乳酸の需要が増加するであろうことを考慮すると、優れた機能を備えたポリ乳酸の開発と共に該ポリ乳酸を効率的に分解処理する技術を開発する必要がある。
【０００４】
一方、ポリ乳酸の生分解性という観点からは、ポリ乳酸の自然界における分解速度は遅く、更にポリ乳酸を分解する微生物の分布も限定されているため、自然分解によるポリ乳酸の効率的な分解処理は望めない。そこで今日では、効率的なポリ乳酸の分解処理方法として、ポリ乳酸にポリ乳酸分解酵素やプロテイナーゼＫ等の酵素を作用させて、ポリ乳酸を分解する方法が試みられている。しかしながら、ポリ乳酸は、生分解性であるとはいえ、これらの酵素の作用を受けにくく、かかる方法では迅速に分解処理できないという問題点があった。このような従来技術を背景として、ポリ乳酸が酵素の作用によって迅速に生分解されるように設計された生分解性樹脂の開発が望まれていた。
【０００５】
【非特許文献】
ハーダニング・プラナムダ（Ｈａｒｄａｎｉｎｇ  Ｐｒａｎａｍｕｄａ）等著、Ｐｏｌｙｌａｃｔｉｄｅ  ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ  ｂｙ  ａｎ  Ａｍｙｃｏｌａｔｏｐｓｉｓ  ｓｐ．  、「アプライド・アンドエンバイロメンタル・マイクロバイオロジー（Ａｐｐｌｉｅｄ  ａｎｄ  Ｅｎｖｉｒｏｍｅｎｔａｌ  Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ）」、１９９７年、Ｖｏｌ．  ６３、Ｎｏ．  ４、第１６３７−１６４０頁
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、ポリ乳酸分解酵素、プロテイナーゼＫ等の酵素の作用により迅速に分解処理することが可能であるポリ乳酸含有生分解性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、ポリ乳酸にゼラチンを組み合わせて配合することによって、ポリ乳酸の生分解性が改善され、ポリ乳酸が酵素の作用により迅速に生分解処理されることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００８】
すなわち、本発明は下記に掲げる生分解性樹脂組成物である：
項１．  ポリ乳酸及びゼラチンを含有することを特徴とする生分解性樹脂組成物。
項２．  更に、マンナン分解物を含有することを特徴とする項１に記載の生分解性樹脂組成物。
項３．  生分解性樹脂組成物１００重量％中に、ポリ乳酸を５〜９９．９９重量％の割合で含有する項１又は２に記載の生分解性樹脂組成物。
項４．  ポリ乳酸１００重量部に対して、ゼラチンを０．０１〜５０重量部の割合で含有する項１乃至３のいずれかに記載の生分解性樹脂組成物。
項５．  Ｔｒｉｔｉｒａｃｈｉｕｍ属、Ａｍｙｃｏｌａｔｏｐｓｉｓ属、Ｓａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ属、Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ属、Ｂａｃｉｌｌｕｓ属、Ｓｔｒｅｐｔｏａｌｌｏｔｅｉｃｈｕｓ属、Ｋｉｂｄｅｌｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ属、Ｌｅｎｔｚｅａ属、Ｓａｃｃｈａｒｏｍｏｎｏｓｐｏｒａ属、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ属及びＳａｃｃｈａｒｏｐｏｌｙｓｐｏｒａ属のいずれかに属する微生物が産生するポリ乳酸分解酵素及び／又はプロテイナーゼＫ様プロテアーゼにより分解処理されるために用いられる、項１乃至４のいずれかに記載の生分解性樹脂組成物。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の生分解性樹脂組成物は、ポリ乳酸及びゼラチンを含有することを特徴とするものである。
【００１０】
ここで、ポリ乳酸とは、ポリマーの主要な構成単位として乳酸を有するポリマーをいい、例えば、ポリＬ−乳酸やポリＤ−乳酸等の乳酸ホモポリマー、Ｌ−乳酸及びＤ−乳酸の少なくとも１種とアラニン、グリコール酸、グリコリド、グリシン、ε−カプロラクトン、グルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、糖類、多価アルコールの少なくとも１種との乳酸コポリマー、ポリＤ，Ｌ−乳酸等を挙げることができる。これらの中で、好ましくは、乳酸ホモポリマー、Ｌ−乳酸及びＤ−乳酸の少なくとも１種とアラニン若しくはグリコリドとの乳酸コポリマー、ポリＤ，Ｌ−乳酸であり、さらに好ましくはＬ−乳酸及びＤ−乳酸の少なくとも１種とグリコリドとの乳酸コポリマー、ポリＬ−乳酸である。これらのポリ乳酸は、１種単独で用いてもよく、又２種以上を任意に組み合わせて用いてもよい。ポリ乳酸の数平均分子量は特に制限されないが、好ましくは５×１０３〜１×１０６、さらに好ましくは５×１０４〜４×１０５である。ポリ乳酸中の乳酸単位の重量比率は特に制限されないが、好ましくは１０％以上、さらに好ましくは３０％以上である。本発明において、上記ポリ乳酸として、簡便には、市販されているものを使用することもできる。市販されているものとしては、「ラクティー」（ポリ乳酸、島津製作所社製）、商品名「エコプレイ」（ポリ乳酸、Ｃａｒｇｉｌ−Ｄｏｗ社製）等を挙げることができる。
【００１１】
上記ポリ乳酸の配合割合については、特に制限されないが、一例として、生分解性樹脂組成物１００重量％中に、ポリ乳酸が総量で５〜９９．９９重量％、好ましくは１０〜９９．９９重量％、更に好ましくは３０〜９９．９９重量％となる範囲を挙げることができる。
【００１２】
ゼラチンとは、コラーゲンを加水分解して得られる水溶性タンパク質であり、通常、牛骨、牛皮、又は他のほ乳類の骨、皮膚を原料として用い、酸処理又はアルカリ処理することによって製造される。本発明の生分解性樹脂組成物には、ゼラチンの起源や製法については特に制限されず、上記方法で製造されたゼラチンを広く使用することができる。又、コラーゲンを加熱変性させてゼラチンとしたものを使用することもできる。更には、側鎖の水酸基をアセチル化したゼラチン、側鎖のカルボキシル基をエステル化したゼラチン、側鎖のアミノ基をアセチル化又はグアニジル化したゼラチン等のゼラチン誘導体を使用することもできる。なお、本発明の樹脂組成物には、上記ゼラチンを１種単独で使用しても、又２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１３】
上記ゼラチンの配合割合については、特に制限されないが、一例として、生分解性樹脂組成物１００重量％中に、ゼラチンが総量で０．０１〜３５重量％、好ましくは０．０４〜１５重量％、更に好ましくは０．０４〜５重量％となる範囲を挙げることができる。又、ポリ乳酸に対する配合割合として、ポリ乳酸１００重量部に対して、上記ゼラチンが総量で、０．０１〜５０重量部、好ましくは０．０５〜２０重量部、更に好ましくは０．０５〜５重量部となる範囲を挙げることができる。
【００１４】
本発明の生分解性樹脂組成物は上記ポリ乳酸及びゼラチンを含有することによって、ポリ乳酸がプロテイナーゼＫ等の酵素の作用を受けて、乳酸や乳酸オリゴマー等に迅速に分解処理される特性を備えることができる。
【００１５】
更に、本発明の生分解性樹脂組成物は、上記成分に加えて、マンナン分解物を含有することで、ポリ乳酸の生分解性を一層増大させることができる。ここで、マンナン分解物とは、マンナンの分解物であってマンノースを構成成分として有する化合物である。マンナンとは、マンノースを主な構成成分とする多糖類であり、次の分類に属するものが例示される；
▲１▼  植物由来のマンナン：かかるマンナンにはココナッツ椰子から得られるコプラミール、コプラフレーク、南アフリカ産椰子科植物  Ｈｕａｃｒａ  Ｐａｉｍ、ツクネイモマンナン、ヤマイモマンナン等が包含される。
▲２▼  グルコマンナン：グルコースとマンノースから構成される多糖類であり、かかるマンナンにはコンニャクイモ、ユリ、スイセン、ヒガンバナ地下茎から得られるマンナンが包含される。
▲３▼  ガラクトマンナン：ガラクトースとマンノースから構成される多糖類であり、かかるマンナンにはローカストビーンガム、大豆種皮由来のソイビーンフル、タムソンガム、タラガム、グアガム等から得られるマンナンが包含される。
▲４▼  マンノース以外に２種類以上の糖から構成されるマンナンであり、針葉樹の木質部に含まれるＤ−ガラクト−Ｄ−グルコ−Ｄ−マンナンのほか、キサンタンガム等から得られるマンナンが包含される。
【００１６】
本発明で用いられるマンナン分解物は、上記各種のマンナンを任意の方法で分解することによって得ることができる。マンナンの分解方法としては、例えば多糖分解酵素（マンナーゼ、ガラクトマンナーゼ、グルコマンナーゼ等）または該酵素を産生する細菌類を直接用いて分解する生化学的分解方法；酸やアルカリなどを用いて分解する化学的分解方法；高速撹拌、剪断機などを用いて分解する物理的分解方法などが知られており、本発明ではこれらの方法で分解され生成されるマンナン分解物を広く用いることができる。なお、本発明で用いるマンナン分解物は、上記任意の分解方法で得られ得るものであればよく、実際の取得方法が上記分解方法である必要はない。
【００１７】
マンナン分解物としては、具体的には、β−１，４マンノビオース、β−１，４マンノトリオース、β−１，４マンノテトラオース、メチルβ−マンノシド等のβ−１，４マンノオリゴ糖；β−１，４マンノビオース、β−１，４マンノトリオース若しくはβ−１，４マンノテトラオースに１又は２のガラクトースが分枝結合してなるβ−１，６ガラクトマンノオリゴ糖、β−１，４ガラクトマンノオリゴ糖、α−１，６ガラクトマンノオリゴ糖、α−１，３ガラクトマンノオリゴ糖等のマンノオリゴ糖；コプラ粕、コーヒー粕、グアガム又はローカストビーンガム等をマンナナーゼで分解して得られるオリゴ糖などのガラクトマンナン分解物；マンノトリオースやマンノテトラオース等にβ−１，４結合によりグルコース又はマルトースが結合したオリゴ糖；コンニャクに含まれるグルコマンナン分解物などを挙げることができる。
【００１８】
本発明においてマンナン分解物は、簡便には商業的に入手できるものを使用することができる。また、例えばガラクトマンナン分解物は、ローカスト、タラ又はグアプラント等の種子から水抽出又はアルコール沈殿などの方法でガラクトマンナンを抽出し、次いで酸またはガラクトマンナーゼなどの酵素で分解処理し、分子量５，０００〜５０，０００、好ましくは１０，０００〜２０，０００を有する画分を分画することによっても取得することができる。さらにグルコマンナン分解物はコンニャク粉を水で膨潤させてコンニャク糊とし、これをグルコマンナーゼにより分解処理することによっても取得することができる。なお、これらのマンナン分解物は、精製品および粗精製品の別を問わず、また水溶液やゲル等の液状物若しくは半液状物であっても、粉末や顆粒等の固形状であってもまた乾燥品などの任意の形態を有していてもよい。
【００１９】
なお、本発明においてはマンナン分解物としてマンナン分解物の誘導物質を使用することもできる。かかる誘導物質とは、マンナン分解物のヘミアセタール性水酸基と他の物質を脱水的縮合反応で結合して生じた物質を広く意味する。ここでヘミアセタール性水酸基と結合する他の物質としては、リボース、アスコルビン酸、アクリル酸、スチレン、高級アルコール及びこれらの誘導体、並びに脂肪族エーテル、長鎖エポキシ誘導体等を例示することができる。またマンナン分解物の誘導物質には、イソプロピリデン誘導体、ベンジリデン誘導体、ブチレングリコール誘導体、多価アルコール誘導体、ピロリドン誘導体が含まれる。
【００２０】
本発明の生分解性樹樹脂組成物には、上記マンナン分解物を１種単独で使用しても、又２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
上記マンナン分解物の配合割合としては、特に制限されないが、一例として、生分解性樹脂組成物１００重量％中に、上記マンナン分解物が総量で０．０１〜４．５重量％、好ましくは０．０４〜２重量％、更に好ましくは０．０４〜１重量％となる範囲を挙げることができる。又、ポリ乳酸に対する配合割合として、ポリ乳酸１００重量部に対して、上記マンナン分解物が総量で、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜２重量部、更に好ましくは０．０５〜１重量部となる範囲を挙げることができる。
【００２２】
本発明の生分解性樹脂組成物には、機能性を向上させる目的乃至は更に新たな機能を付加する目的で、必要に応じて、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、艶消剤、劣化防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、滑り剤、フィラー、カーボンブラック、増粘剤、鎖延長剤、架橋剤、結晶核剤、可塑剤、安定剤、粘度安定剤等を任意の割合で添加することができる。とりわけ、タルク、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタンなどの結晶核剤を添加することは、熱成形時の結晶化を促進させて成形品の耐熱性や機械的強度を向上させる点で好ましい。また、本発明の効果を妨げないことを限度として、澱粉や加工澱粉、ペクチン、キチン、キトサン、アルギン酸又はその塩、キシロース、セルロース、またはカルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等を配合することも特に制限されない。
【００２３】
本発明の生分解性樹脂組成物は、上記ポリ乳酸、ゼラチン、及び必要に応じて上記マンナン分解物や任意添加成分を加熱混合することによって調製することができる。
【００２４】
上記成分を混合する方法は特に制限されない。例えば、ポリ乳酸を加熱しながらゼラチン及び必要に応じてマンナン分解物等を添加しロールミールなどの混練機で混合する方法、押出機中で上記成分を溶融混練する方法等を例示することができる。加熱する温度は、通常１２０〜２５０℃の範囲を挙げることができるが、好ましくは１２０〜１６０℃である。
【００２５】
得られた生分解性樹脂組成物は、加熱時に押し出し成形鋳型に注入する方法、ブロー成形、発泡成形等などで加工することができ、また溶剤に溶かして膜状、シート状、フィルム状、ネット状に成形することもできる。
【００２６】
かくして本発明の生分解性樹脂組成物は、フィルム、シート、板体、発泡体、ボトル状などの各種に形状に成形することが可能である。従って、本発明の樹脂組成物は、トレー、発泡トレー、ストレッチフィルム、シュリンクフィルム、飲料用ボトル、歯ブラシ用ブリスター等の包装資材；ハウス用フィルム、トンネルフィルム、マルチフィルム、植生フィルム、苗木用ポット、種ひも、肥料・農薬の被覆材等の農業・園芸用資材；植生ネット、重袋、工事用型枠、土木用シート、芝止め杭などの土木用資材；漁網、海苔網、養殖用網、釣り糸、釣り餌袋などの漁業用資材；紙おむつや生理用品等の防水シート並びに包装材；注射器などの医療器具；ゴミ袋、レジ袋、ポリ袋、水切りネット、皿・スプーン・フォークなどのラミネーション容器、結束テープ、歯ブラシや剃刀の柄、シャンプー・リンス用ボトル、化粧品ボトル、ペン、マーカー等の日用品や雑貨品；骨接合材、縫合材、創傷被覆材などの医療用資材；空気清浄用フィルター；その他磁気カード、ラベル、離型紙、ゴルフティ等、各種の用途に好適に使用することができる。
【００２７】
本発明の生分解性樹脂組成物は、ポリ乳酸分解酵素又はプロテイナーゼＫ様プロテアーゼ等の酵素によって、迅速に分解処理される特性を備えている。ここでプロテイナーゼＫ様プロテアーゼとは、例えば、タンパク質をペプチド結合鎖の中ほどから切断するセリンプロテアーゼの一種で、分子量が約２９０００、至適ｐＨが７．５〜１２．０程度、等電点がｐＨ８．９程度のような性質を有するプロテアーゼのことである。
【００２８】
上記ポリ乳酸分解酵素は、例えば、Ｔｒｉｔｉｒａｃｈｉｕｍ属、Ａｍｙｃｏｌａｔｏｐｓｉｓ属、Ｓａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ属、Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ属、Ｂａｃｉｌｌｕｓ属、Ｓｔｒｅｐｔｏａｌｌｏｔｅｉｃｈｕｓ属、Ｋｉｂｄｅｌｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ属、Ｌｅｎｔｚｅａ属、Ｓａｃｃｈａｒｏｍｏｎｏｓｐｏｒａ属、Ｓａｃｃｈａｒｏｐｏｌｙｓｐｏｒａ属、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ属に属する微生物により産生されており、これらの微生物を培養することによって取得することができる。これらの中で、Ｔｒｉｔｉｒａｃｈｉｕｍ属、Ａｍｙｃｏｌａｔｏｐｓｉｓ属及びＳａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ属に属する微生物が産生するポリ乳酸分解酵素は、本発明の生分解性樹脂組成物に含まれるポリ乳酸に対する分解能が優れており、好適に使用できる。特に好ましくはＳａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ属に属する微生物である。かかる微生物として、具体的には、Ｔｒｉｔｉｒａｃｈｉｕｍ ａｌｂｕｍ（ＡＴＣＣ２２５６３）、Ａｍｙｃｏｌａｔｏｐｓｉｓ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ（ＩＦＯ１２３６２）、Ｓａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ ｗａｙｗａｙａｎｄｅｎｓｉｓ（ＪＣＭ９１１４）等を例示することができる。
【００２９】
又、プロテイナーゼＫ様プロテアーゼは、例えば、Ｔｒｉｔｉｒａｃｈｉｕｍ属、Ａｍｙｃｏｌａｔｏｐｓｉｓ属、Ｓａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ属、Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ属、Ｂａｃｉｌｌｕｓ属、Ｓｔｒｅｐｔｏａｌｌｏｔｅｉｃｈｕｓ属、Ｋｉｂｄｅｌｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ属、Ｌｅｎｔｚｅａ属、Ｓａｃｃｈａｒｏｍｏｎｏｓｐｏｒａ属、Ｓａｃｃｈａｒｏｐｏｌｙｓｐｏｒａ属、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ属に属する微生物により産生されており、これらの微生物を培養することによって取得することができる。これらの中で、Ｔｒｉｔｉｒａｃｈｉｕｍ属、Ａｍｙｃｏｌａｔｏｐｓｉｓ属及びＳａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ属に属する微生物が産生するプロテイナーゼＫ又はプロテイナーゼＫ様プロテアーゼは、本発明の生分解性樹脂組成物に含まれるポリ乳酸に対する分解能が優れており、好適に使用できる。特に好ましくはＳａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ属に属する微生物である。かかる微生物として、具体的には、Ｔｒｉｔｉｒａｃｈｉｕｍ ａｌｂｕｍ（ＡＴＣＣ２２５６３）、Ａｍｙｃｏｌａｔｏｐｓｉｓ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ（ＩＦＯ１２３６２）、Ｓａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ ｗａｙｗａｙａｎｄｅｎｓｉｓ（ＪＣＭ９１１４）等を例示することができる。
【００３０】
本発明の生分解性樹脂組成物を乳酸分解酵素又はプロテイナーゼＫ様プロテアーゼ等の酵素によって分解処理するには、常法に従って行うことができる。一例として、本発明の生分解性樹脂組成物と適量の上記酵素を混合し、水分含量、ｐＨ等を適宜調整して、１５〜７０℃、好ましくは２５〜６０℃、更に好ましくは２５〜５５℃で、０．２〜７２時間、好ましくは０．５〜４８時間、更に好ましくは１〜２４時間処理する方法を挙げることができる。なお、かかる分解処理に使用する酵素は、必ずしも精製されている必要はなく、粗酵素であっても、又上記微生物の培養物であってもよい。
【００３１】
又、本発明の生分解性樹脂組成物を乳酸分解酵素又はプロテイナーゼＫ様プロテアーゼ等の酵素により分解処理するには、本発明の生分解性樹脂組成物と該酵素を産生する上記微生物とを共存させることによって行うこともできる。ここで、本発明の生分解性樹脂組成物と上記微生物との共存方法としては、特に制限されない。例えば、土壌に上記微生物が存在している場合には、その土壌に本発明の生分解性樹脂組成物を廃棄することによって分解処理する方法、本発明の生分解性樹脂組成物を添加した培地で上記微生物を培養することによって分解処理する方法等を挙げることができる。なお、該分解処理における温度、時間、ｐＨ等の条件は、使用する微生物、共存場所等を考慮して適宜選択することができる。具体的には、本発明の生分解性樹脂組成物とＳａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ属に属する微生物とを共存させることによって分解処理する場合であれば、本発明の生分解性樹脂組成物を０．１〜１０重量％程度となるように添加した液体培地（蒸留水１０００ｍｌ中に、酵素エキス１００ｍｇ、ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ  １０ｍｇ、ＭｇＳＯ４・７Ｈ２Ｏ  ２００ｍｇ、（ＮＨ４）２ＳＯ４  １０００ｍｇ、ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ  ２０ｍｇ、ＮａＣｌ  １００ｍｇ、Ｎａ２ＭｏＯ４・２Ｈ２Ｏ  ０．５ｍｇ、Ｎａ２ＷＯ４  ０．５ｍｇ、ＭｎＳＯ４  ０．５ｍｇを含有、ｐＨ  ７．）に、該微生物を植菌し、２０〜４０℃で３〜１５日間培養する方法を例示することができる。
【００３２】
即ち、別の観点からは、本発明の生分解性樹脂組成物は、Ｔｒｉｔｉｒａｃｈｉｕｍ属、Ａｍｙｃｏｌａｔｏｐｓｉｓ属、Ｓａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ属、Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ属、Ｂａｃｉｌｌｕｓ属、Ｓｔｒｅｐｔｏａｌｌｏｔｅｉｃｈｕｓ属、Ｋｉｂｄｅｌｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ属、Ｌｅｎｔｚｅａ属、Ｓａｃｃｈａｒｏｍｏｎｏｓｐｏｒａ属、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ属及びＳａｃｃｈａｒｏｐｏｌｙｓｐｏｒａ属のいずれかに属する微生物、好ましくは、Ｔｒｉｔｉｒａｃｈｉｕｍ属、Ａｍｙｃｏｌａｔｏｐｓｉｓ属及びＳａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ属のいずれかに属する微生物、更に好ましくは、Ｓａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ属に属する微生物が産生するポリ乳酸分解酵素及び／又はプロテイナーゼＫ様プロテアーゼにより分解処理されるために使用されるものである。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は以下の実施例により何ら限定されるものではない。
【００３４】
実施例１
ポリ乳酸（ラクティ＃９０３１：島津製作所社製、平均分子量１６８０００）、ゼラチン（Ｄｉｆｃｏ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，  Ｍｉｃｈｉｇａｎ，  ＵＳＡ）を用い、該ポリ乳酸及びゼラチン１００：１の重量比率で混合した後、１２０℃に加温したブラベンダープラストグラフ中で３０分間混練した後、試験用押し出し機にて加熱溶融してペレット化した。得られたペレットを肉厚２０μｍ程度を有するフィルムに成形した。
【００３５】
実施例２
マンナン分解物としてガラクトマンノオリゴ糖（（株）Ｃ・Ｐ・Ｒ製）
ポリ乳酸（ラクティ＃９０３１：島津製作所社製、平均分子量１６８０００）、ゼラチン（Ｄｉｆｃｏ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，  Ｍｉｃｈｉｇａｎ，  ＵＳＡ）及びガラクトマンノオリゴ糖（（株）Ｃ・Ｐ・Ｒ製）を用い、該ポリ乳酸、ゼラチン及びガラクトマンノオリゴ糖を１００：０．１：０．１の重量比率で混合した後、１２０℃に加温したブラベンダープラストグラフ中で３０分間混練した後、試験用押し出し機にて加熱溶融してペレット化した。得られたペレットを肉厚２０μｍ程度を有するフィルムに成形した。
【００３６】
比較例１
ゼラチンを配合せずに、実施例１と同様の調製法で樹脂組成物を調製しフィルムに成形した。
【００３７】
比較例２
ゼラチンを配合せず、ポリ乳酸及びガラクトマンノオリゴ糖を１００：１の重量比率で配合する以外は、実施例２と同様の調製法で樹脂組成物を調製しフィルムに成形した。
【００３８】
試験例１  Ｔｒｉｔｉｒａｃｈｉｕｍ ａｌｂｕｍを用いた分解試験
含有ポリ乳酸量が１００ｍｇに相当する量の実施例１及び２のフィルムを５％（ｗｔ／ｖｏｌ）次亜塩素酸ナトリウムで前もって殺菌し、無菌的に液体培地（グルコース１％、カゼインペプトン１％、ＭｇＳＯ４・７Ｈ２Ｏ  ０．０１％、ＣａＣｌ２・Ｈ２Ｏ  ０．００５％、ＫＨ２ＰＯ４  ０．２８％、Ｎａ２ＨＰＯ４  ０．０７％含有、ｐＨ  ５．７〜５．９）１００ｍｌ中に、それぞれ添加した。これにＴｒｉｔｉｒａｃｈｉｕｍ ａｌｂｕｍ（ＡＴＣＣ２２５６３）を植菌して、３０℃、１８０ｒｐｍで７日間振とう培養を行った。培養後、残存するフィルムを、クロロホルム１００ｍｌで抽出しエバポレーターで乾燥することによって培養液から直接回収した。次いで、その重量を測定することによって、フィルムの残存率（％）を評価した。尚、比較として、比較例１及び２で調製したフィルムについても、同様に試験を行った。又、コントロールとして、Ｔｒｉｔｉｒａｃｈｉｕｍ ａｌｂｕｍ（ＡＴＣＣ２２５６３）を植菌しないことを除いては、上記と全く同じ条件のものについても、試験した。
【００３９】
結果を表１に示す。この結果、ポリ乳酸とゼラチンとを含有する生分解性樹脂組成物は、生分解性が改善され、迅速に分解処理される特性を有することが明らかとなった。又、更にガラクトマンノオリゴ糖を配合することによって、ポリ乳酸の生分解性がより一層増大されていることが明らかとなった。
【００４０】
【表１】
2004149581.tif 000002
【００４１】
試験例２  Ａｍｙｃｏｌａｔｏｐｓｉｓ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓを用いた分解試験
微生物としてＡｍｙｃｏｌａｔｏｐｓｉｓ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ（ＩＦＯ１２３６２）を使用する以外は、試験例１と同様の条件で７日間培養を行い、試験例１の方法に従って、培養後の実施例１及び２、比較例１及び２のフィルムの残存率（％）について評価した。
【００４２】
得られた結果を表３に示す。この結果、Ａｍｙｃｏｌａｔｏｐｓｉｓ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓを使用した場合でも、上記試験例の場合と同様に、実施例１及び２のフィルムは優れた分解特性を備えていることが確認された。
【００４３】
【表２】
2004149581.tif 000003
【００４４】
試験例３ Ｓａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ ｗａｙｗａｙａｎｄｅｎｓｉｓを用いた分解試験
微生物としてＳａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ ｗａｙｗａｙａｎｄｅｎｓｉｓ（ＪＣＭ  ９１１４）及び培地（蒸留水１０００ｍｌ中に、酵素エキス１００ｍｇ、ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ  １０ｍｇ、ＭｇＳＯ４・７Ｈ２Ｏ  ２００ｍｇ、（ＮＨ４）２ＳＯ４  １０００ｍｇ、ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ  ２０ｍｇ、ＮａＣｌ  １００ｍｇ、Ｎａ２ＭｏＯ４・２Ｈ２Ｏ  ０．５ｍｇ、Ｎａ２ＷＯ４  ０．５ｍｇ、ＭｎＳＯ４  ０．５ｍｇ、Ｋ２ＨＰＯ４  １６００ｍｇ、ＫＨ２ＰＯ４  ２００ｍｇを含有、ｐＨ７．１）を使用する以外は、試験例１と同様の条件で７日間培養を行い、試験例１の方法に従って、培養後の実施例２、比較例１のフィルムの残存率（％）について評価した。更に、培養後の培養液に含まれる水溶性総有機炭素（ＴＯＣ）蓄積量、Ｌ−乳酸蓄積量及び乾燥菌体重量についても評価した。ＴＯＣの測定にはＴＯＣ−５０００アナライザー（島津製作所）を使用した。ＴＯＣ蓄積量は、Ｌ−乳酸、乳酸オリゴマー等の分解生成物の蓄積の指標となる。又、Ｌ−乳酸の測定は、エンジマティックバイオアナライシスキット（ベーリンガーカンハイム社）を使用して酵素的手法により行った。乾燥菌体重量の測定は、フィルム抽出後、培養液中の微生物を遠心分離（４５００ｇ、１０分）して回収し、１０５℃で１６時間乾燥して、得られた乾燥物の重量を測定することにより行った。
【００４５】
培養後、培養液の５ｍｌをとり、水溶性有機炭素濃度（ＴＯＣ）を測定した。ＴＯＣの測定にはＴＯＣ−５０００アナライザー（島津製作所）を使用した。ＴＯＣは、Ｌ−乳酸、乳酸オリゴマー等の分解生成物の蓄積の指標となる。残存フィルムは、クロロホルム１００ｍｌで抽出しエバポレーターで乾燥することによって、培養液から直接回収した。フィルム抽出後、培養液中の微生物を遠心分離（４５００ｇ、１０分）して回収し、１０５℃で１６時間乾燥した。培養液中に含まれるＬ−乳酸をエンジマティックバイオアナライシスキット（ベーリンガーカンハイム社）で酵素的に分析した。尚、比較として、比較例１で調製したフィルムについても、同様に試験を行った。又、コントロールとして、Ｓａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ ｗａｙｗａｙａｎｄｅｎｓｉｓ（ＪＣＭ  ９１１４）を植菌しないことを除いては、上記と全く同じ条件のものについても、試験した。
【００４６】
得られた結果を表３に示す。この結果、Ｓａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ ｗａｙｗａｙａｎｄｅｎｓｉｓ（ＪＣＭ  ９１１４）を使用した場合でも、上記試験例の場合と同様に、実施例１及び２のフィルムは優れた分解特性を備えていることが確認された。更に、本試験に使用したＳａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ ｗａｙｗａｙａｎｄｅｎｓｉｓ（ＪＣＭ  ９１１４）によって、本発明の生分解性樹脂組成物が極めて高い割合で分解処理されているため、該微生物は本発明の生分解性樹脂組成物の分解に適した酵素を産生していることが示唆された。
【００４７】
【表３】
2004149581.tif 000004
【００４８】
【発明の効果】
本発明の生分解性樹脂組成物は、ポリ乳酸分解酵素、プロテイナーゼＫ又はプロテイナーゼＫ様プロテアーゼ等の酵素の作用を受けて、ポリ乳酸が乳酸や乳酸オリゴマー等に迅速に分解される特性を備えているので、生分解性樹脂組成物として有用性の高いものである。又、本発明の生分解性樹脂組成物は、このような優れた酵素分解特性に加えて、樹脂組成物として必要とされる成形性や強度等といった所望の機械的性質を備えているため、幅広い用途に応用することができる。
【００４９】
更に、Ｓａｃｃｈａｒｏｔｈｒｉｘ属に属する微生物が産生する酵素は、本発明の生分解性樹脂組成物の分解処理に特に優れているので、本発明の樹脂組成物は、該微生物が産生する酵素の作用を受けてより一層迅速に分解されるという特性をも有している。