(57)【要約】　　【課題】　室温保存性、低温硬化性、流動性および接着性に優れた精密部品用接着剤組成物を提供すること。　　【解決手段】　本発明に係る精密部品用接着剤組成物は、（Ａ）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および／またはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂からなる主剤と、（Ｂ）常温で固体であって、軟化点が９０〜１２０℃である平均粒子径が６μｍ以下のアミン系硬化剤と、（Ｃ）超微粒子シリカとを含有する精密部品用接着剤組成物であって、アミン系硬化剤（Ｂ）が、主剤（Ａ）に対する化学当量の１．５〜２．５倍の量で含まれ、超微粒子シリカ（Ｃ）が、主剤（Ａ）１００重量部に対して０．５〜２．０重量部含まれることを特徴としている。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　（Ａ）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および／またはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂からなる主剤と、
　（Ｂ）常温で固体であって、軟化点が９０〜１２０℃である平均粒子径が６μｍ以下のアミン系硬化剤と、
　（Ｃ）超微粒子シリカとを
含有する精密部品用接着剤組成物であって、
　アミン系硬化剤（Ｂ）が、主剤（Ａ）に対する化学当量の１．５〜２．５倍の量で含まれ、
　超微粒子シリカ（Ｃ）が、主剤（Ａ）１００重量部に対して０．５〜２．０重量部含まれる
ことを特徴とする精密部品用接着剤組成物。
【請求項２】
　アミン系硬化剤（Ｂ）が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および／またはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と、ポリアミンとの反応生成物であることを特徴とする請求項１に記載の精密部品用接着剤組成物。
【請求項３】
　２，２−オキシビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）を、さらに含有することを特徴とする請求項１または２に記載の精密部品用接着剤組成物。
【請求項４】
　２，２−オキシビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）が、アミン系硬化剤（Ｂ）１００重量部に対して１〜２重量部含まれることを特徴とする請求項３に記載の精密部品用接着剤組成物。
【請求項５】
　請求項１〜４のいずれかに記載の精密部品用接着剤組成物を用いて、植え物を文字板用基体に接着した時計用文字板。
【請求項６】
　（I）時計の文字板用基体の穴に植え物の足を該基体の表側から挿入する工程と、
　（II）植え物の足が挿入された基体の穴に、請求項１〜４のいずれかに記載の精密部品用接着剤組成物を、基体の裏側から注入する工程と、
　（III）前記工程（II）で得られた基体を加熱して接着剤を硬化させて、植え物を基体
の表面に固定する工程とを
含むことを特徴とする時計用文字板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、精密部品を接着するための接着剤組成物およびこれを用いた時計用文字板に関する。より詳しくは、文字板用基体に植え物を接着するための接着剤組成物およびこの接着剤組成物を用いて植え物を基体に接着した時計用文字板に関する。また、本発明はこの時計用文字板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
　アナログ時計には、通常、図１に示すような文字板が装着されている。時計用文字板１は、植え物２が基体１１に接着されたものである。植え物２としては、たとえば、時刻を示すための時字２１、日付表示窓の窓枠２２、ロゴマーク２３および必要に応じて使用される飾り石などの装飾品が挙げられる。
【０００３】
　図２および３を用いて、時字２１を例に植え物２を基体１１に接着する方法を説明する。図３に示すように、時計用基体１１に形成した穴１１ａに時字２１の足２１ａを、基体１１の表側から挿入し、文字板用基体１１に時字２１をはめ込む。次に、基体１１の裏側から、時字２１の足２１ａにカシメを施して時字２１を仮止めする。ここで、「カシメ」とは、接合部分にはめこまれた爪や金具を工具で打ったり締めたりして接合部を固く留めることをいう。
【０００４】
　その後、ゴム系接着剤を有機溶剤に溶解した溶液を、基体１１の裏側からディスペンサなどを用いて注入して接着部位に接着剤を拡散させた後、乾燥機で有機溶剤を蒸発させて基体１１に時字２１を接着する。
【０００５】
　このような従来の接着方法では、有機溶剤を使用するため、この有機溶剤によって時計用文字板が変色するという問題があった。また、前記ゴム系接着剤は時間とともに劣化して接着力が低下するという問題があった。その結果、長期間使用した時計に衝撃が加わると、植え物が基体から脱離するという問題があった。この問題を解決するため、時計に衝撃が加わっても植え物が脱離しないように植え物を小さくする方法が採られていた。また、薄い板状の植え物に粘着性のシールを貼り、これを基板に装着して時計用文字板を製造する方法も採られていた（特許文献１）。
【０００６】
　しかしながら、これらの方法は植え物と基体との接着性を改善したものではなく、衝撃による脱離を防ぐに留まっている。また、植え物が小さいために作業性が悪く、さらに大きな植え物については依然として基体から脱離するという問題が残っていた。さらに、小さな植え物や薄い板状の植え物を用いた文字板は、立体感、質感、高級感に劣るという問題があった。
【０００７】
　また、従来の接着方法では植え物の足にカシメを施すため、植え物の足の長さが重要であり、足の寸法精度を保持する必要があった。
【０００８】
　一方、従来から、アミン化合物を硬化剤とする種々のエポキシ樹脂接着剤が知られている。たとえば、特許文献２には、２官能エポキシ樹脂、アミンアダクト系硬化剤、チクソトロピー剤、無機質充填剤および有機質顔料を含む電子回路形成用一液性接着剤が記載されている。しかしながら、この接着剤は、チクソトロピー性が高く、精密部品の隙間に接着剤を注入して接着部位に接着剤を拡散させるには、流動性が不十分であった。また、この接着剤は硬化時間が非常に短く、接着剤が十分に拡散する前に接着剤が硬化するという
問題があった。
【特許文献１】特開平６−１６１５９７号公報
【特許文献２】特開平７−１３３４７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
　本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、室温での保存性に優れるとともに、比較的低温で硬化させることができ、かつ流動性および接着性に優れた精密部品用接着剤組成物を提供することを課題としている。また、カシメを施すことなく植え物を文字板用基体に接着することができる時計用文字板の製造方法を提供することも課題としている。さらに、長期間の使用によっても接着剤が劣化することなく、十分な接着強度を保持し、文字板用基体から植え物が脱離することのない時計用文字板を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
　本発明者は、上記問題点を解決すべく鋭意研究し、特定の軟化点および粒径を有する硬化剤と超微粒子シリカとを特定の割合で含有するエポキシ樹脂接着剤組成物が、室温保存性、低温硬化性、流動性および接着性に優れることを見出し、発明を完成するに至った。
【００１１】
　すなわち、本発明に係る精密部品用接着剤組成物は、
（Ａ）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および／またはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂からなる主剤と、
（Ｂ）常温で固体であって、軟化点が９０〜１２０℃である平均粒子径が６μｍ以下のアミン系硬化剤と、
（Ｃ）超微粒子シリカとを
含有する精密部品用接着剤組成物であって、
アミン系硬化剤（Ｂ）が、主剤（Ａ）に対する化学当量の１．５〜２．５倍の量で含まれ、
超微粒子シリカ（Ｃ）が、主剤（Ａ）１００重量部に対して０．５〜２．０重量部含まれることを特徴としている。
【００１２】
　前記アミン系硬化剤（Ｂ）は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および／またはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と、ポリアミンとの反応生成物であることが好ましい。
【００１３】
　また、本発明に係る精密部品用接着剤組成物は、２，２−オキシビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）をさらに含有することが好ましく、その含有量は、アミン系硬化剤（Ｂ）１００重量部に対して１〜２重量部であることがより好ましい。
【００１４】
　本発明に係る時計用文字板は、前記精密部品用接着剤組成物用いて、植え物を文字板用基体に接着したものである。
【００１５】
　本発明に係る時計用文字板の製造方法は、
（I）時計の文字板用基体の穴に植え物の足を該基体の表側から挿入する工程と、
（II）植え物の足が挿入された基体の穴に、前記精密部品用接着剤組成物を基体の裏側から注入する工程と、
（III）前記工程（II）で得られた基体を加熱して接着剤を硬化させて、植え物を基体の
表面に固定する工程とを
含むことを特徴としている。
【発明の効果】
【００１６】
　本発明に係る精密部品用接着剤組成物を用いることによって、耐用温度が低い精密部品であっても接着することができるとともに、カシメを施すことなく強固に精密部品を接着することができる。
【００１７】
　また、本発明に係る時計用文字板の製造方法により、その外観を損なうことなく、時計用文字板を製造することができる。
【００１８】
　さらに、本発明に係る時計用文字板を用いることにより、長期間使用しても植え物が脱離することがないため、時計を修理する必要性が少なくなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
　本発明に係る精密部品用接着剤組成物は、主剤とアミン系硬化剤と超微粒子シリカとを含有する一液型接着剤組成物である。
【００２０】
　（Ａ）主剤：
　本発明に係る精密部品用接着剤組成物は、主剤として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および／またはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を含有する。
【００２１】
　本発明に用いられるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、通常の液状エポキシ樹脂接着剤に用いられるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が挙げられ、常温で液状のものが好ましい。このようなビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のうち、２５℃における粘度が１００〜２５０Ｐのものがより好ましい。
【００２２】
　本発明では、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂として、エピコート８２８（ジャパンエポキシレジン社製）、ＹＤ−１２８、ＹＤ−８２１５（以上、東都化成社製）などの市販品を用いることができる。
【００２３】
　本発明に用いられるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、通常の液状エポキシ樹脂接着剤に用いられるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が挙げられ、常温で液状のものが好ましい。このようなビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のうち、２５℃における粘度が１０〜５０Ｐのものがより好ましい。
【００２４】
　本発明では、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂として、エピコート８０６、エピコート８０７（以上、ジャパンエポキシレジン社製）、ＹＤ−８１７０Ｃ（東都化成社製）などの市販品を用いることができる。
【００２５】
　（Ｂ）アミン系硬化剤：
　本発明に用いられるアミン系硬化剤は、常温で固体であって、軟化点が９０〜１２０℃である。軟化点が９０℃未満の場合、室温で接着剤組成物が硬化したり、粘度が上昇したりするなど接着剤組成物の保存性が低下する。このような接着剤組成物を用いて、植え物を文字板用基体に接着しても十分な接着強度が得られず、植え物が基体から脱離することがある。
【００２６】
　ところで、精密部品には耐熱温度が低いものがある。たとえば、時計用文字板に用いられる植え物や基体などは、これらの表面が塗料などで印刷されているために、高温下では変色や変形、溶解などが起こる。このため、通常、時計用植え物などの精密部品を接着する場合、硬化温度は１２０℃以下が好ましく用いられる。このような硬化温度の条件下で、軟化点が１２０℃を超えるアミン系硬化剤（Ｂ）を用いると、アミン系硬化剤（Ｂ）が融解せず、接着剤が十分に硬化しないため、十分な接着強度が得られず、植え物が基体から脱離することがある。
【００２７】
　本発明に用いられるアミン系硬化剤（Ｂ）の軟化点は、上記理由により、硬化温度以下であれば問題はないが、硬化温度と同温度の軟化点を有するアミン系硬化剤を用いると、硬化剤が十分に融解するまでに時間がかかり、接着剤の硬化時間が長くなるという問題があった。このため、本発明に用いられるアミン系硬化剤（Ｂ）は、硬化温度よりも低い軟化点を有するものが好ましい。具的には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いる場合には、軟化点は、９０〜１１０℃、より好ましくは９０〜１００℃、特に好ましくは９０〜９５℃のものが望ましい。ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を用いる場合には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂よりも硬化時間が若干短いため、軟化点は、９０〜１１０℃、より好ましくは１００〜１１０℃、特に好ましくは１０３〜１０７℃のものが望ましい。
【００２８】
　また、本発明に用いられるアミン系硬化剤（Ｂ）は中心粒径が６μｍ以下、好ましくは３〜６μｍである。アミン系硬化剤の中心粒径が６μｍを超えると、硬化剤が接着部位に均一に拡散せず、接着部位に一部未硬化の箇所が生じる。たとえば、通常、時計用基体と植え物は、時計用基体の穴に挿入された植え物の足と基体との隙間に接着剤組成物を注入し、基体を加熱して接着剤組成物を接着部位に均一に拡散した後、接着剤組成物を硬化させる。しかしながら、中心粒径が６μｍを超える硬化剤を用いると、接着剤組成物を均一に拡散させる際に硬化剤が十分に拡散せず、硬化剤が存在しない部分が生じる。その結果、硬化剤が存在しない部分では接着剤組成物が硬化せず、十分な接着強度を得ることができない。すなわち、アミン系硬化剤の中心粒径が上記範囲にあると、接着剤組成物を接着部位に拡散させる際に、主剤とともに硬化剤を均一に拡散させることができ、その結果、十分な接着強度を得ることができる。
【００２９】
　本発明に用いられるアミン系硬化剤（Ｂ）は、前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および／または前記ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と、ポリアミンとを、ポリアミン過剰の条件で反応させることによって得ることができる。前記エポキシ樹脂とポリアミンとをジオキサンなどの溶媒中で混合し、加熱して反応させる。得られた反応生成物を濾過、洗浄した後、固体状の反応生成物をジェットミルなどの粉砕機を用いて粉砕し、この粉砕物を分級して上記範囲の中心粒径を有するアミン系硬化剤を得る。
【００３０】
　アミン系硬化剤（Ｂ）の軟化点は、前記エポキシ樹脂およびポリアミンの種類、ならびにこれらの混合比（重量比）を調製することによって決定される。たとえば、前記エポキシ樹脂とポリアミンとの混合比は、エポキシ樹脂１重量部に対してポリアミン７〜１０重量部が好ましい。
【００３１】
　前記ポリアミンとしては、たとえば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、３，９−（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンなどの脂肪族ポリアミン；
　メタキシレンジアミン、ジアミノフェニルメタンなどの芳香族ポリアミン；
　ダイマー酸ポリアミド；
　トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２−エチルー４−メチルイミダゾールなどの３級アミン；
　３フッ化ホウ素エチルアミン錯体などのルイス酸錯体が挙げられる。
【００３２】
　また、本発明に用いられるアミン系硬化剤（Ｂ）を製造する際に、イミダゾールを添加してもよい。イミダゾールを添加することによって、より速硬化性の接着剤組成物を得ることができる。このイミダゾールは、前記エポキシ樹脂１重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは２〜８重量部添加することが望ましい。
【００３３】
　本発明に用いられるイミダゾールとしては、２−メチルイミダゾール、２−ウンデシル
イミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾリウムトリメリテイト、２，４−ジアミノ−６−（２’−メチルイミダゾリル−（１’））−エチル−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。
【００３４】
　本発明に係る精密部品用接着剤組成物は、主剤（Ａ）に対する化学当量の１．５〜２．５倍の量のアミン系硬化剤（Ｂ）を含有する。アミン系硬化剤の含有量が上記下限未満になると、接着剤組成物が十分に硬化せず、十分な接着強度を得ることができない。特にプラスチック製の精密部品を接着する場合には、プラスチック製精密部品が伝熱特性に劣ることから、接着剤組成物が十分に硬化しないことが多い。一方、アミン系硬化剤の含有量が上記上限を超えると、接着剤組成物の粘度が上昇し、接着剤組成物を接着部位に均一に拡散させることが困難となる。また、アミン系硬化剤の含有量が上記範囲にあると、伝熱特性の異なる種々の精密部品に対応することができるという利点がある。
【００３５】
　（Ｃ）超微粒子シリカ：
　本発明に用いられる超微粒子シリカ（Ｃ）としては、アエロジルやフュームドシリカが挙げられる。超微粒子シリカの一次粒子の平均径は、通常、７〜４０ｎｍである。アエロジルは四塩化ケイ素を高温（火炎）中で加水分解して得られる。また、フュームドシリカはシランガスを酸化して得られる。
【００３６】
　このような超微粒子シリカとしては、ＡＥＲＯＳＩＬ　５０、１３０、２００、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、ＴＴ６００（以上、日本アエロジル社製）などの市販品が挙げられる。
【００３７】
　本発明に係る精密部品用接着剤組成物は、主剤（Ａ）１００重量部に対して０．５〜２．０重量部の超微粒子シリカ（Ｃ）を含有する。超微粒子シリカ（Ｃ）の含有量が上記範囲にあると、接着剤組成物は適度なチキソトロピック性を示す。超微粒子シリカ（Ｃ）を含有しない接着剤組成物を加熱すると、エポキシ樹脂の粘度が低下するため、固体状のアミン系硬化剤（Ｂ）が沈降、分離し、接着剤組成物の均質性が損なわれるが、超微粒子シリカ（Ｃ）を含有する接着剤組成物では、そのチキソトロピック性によりアミン系硬化剤（Ｂ）の沈降、分離を防ぎ、接着剤組成物の均質性を保持することができる。超微粒子シリカ（Ｃ）の含有量が上記下限未満では、チキソトロピック性が不十分であり、アミン系硬化剤（Ｂ）が沈降、分離する。一方、超微粒子シリカ（Ｃ）の含有量が上記上限を超えると、チキソトロピック性が高すぎるため、接着剤組成物が流動せず、接着剤組成物を接着部位に均一に拡散させることができず、接着強度が低下する。
【００３８】
　（Ｄ）添加剤：
　本発明に係る精密部品用接着剤組成物は、必要に応じて、添加剤（Ｄ）を含有することができる。たとえば、室温での長期間保存による接着剤組成物の粘度上昇を防ぐために、精密部品用接着剤組成物に２，２−オキシビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）を含有させることができる。
【００３９】
　２，２−オキシビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）を含有しない接着剤組成物を室温で長期間保存した場合、硬化温度が低いために接着剤組成物が一部硬化して粘度が上昇する。一方、２，２−オキシビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）を含有する接着剤組成物では、２，２−オキシビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）がアミン系硬化剤（Ｂ）に付着して、主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との接触を妨げ、室温での硬化反応を抑制することができる。２，２−オキシビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）が付着した硬化剤（Ｂ）は
、加熱されて融解すると主剤と反応することができる。
【００４０】
　２，２−オキシビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）は、アミン系硬化剤（Ｂ）１００重量部に対して１〜２重量部含まれることが好ましい。２，２−オキシビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）の含有量が上記上限を超えると、接着剤組成物を加熱して硬化させるときに硬化反応が阻害され、十分な接着強度をえることができない。一方、上記下限未満では、十分な硬化抑制効果を得ることができず、長期保存性が得られないことがある。
【００４１】
　　　　　　　　　　　　　＜精密部品用接着剤組成物＞
　本発明に係る精密部品用接着剤組成物は、前記主剤（Ａ）と、アミン系硬化剤（Ｂ）と、超微粒子シリカ（Ｃ）と、必要に応じて、添加剤（Ｄ）とを含有する接着剤組成物である。
【００４２】
　この精密部品用接着剤組成物は、１２０℃以下の温度で硬化させることができるとともに、室温での保存性も優れている。また、高い接着強度を発現するため、優れた接着性を示し、精密部品にカシメを施すことなく固着することができる。さらに、流動性および速硬化性に優れており、接着部位からはみ出すことなく精密部品を接着することができる。特に、精密部品など接着部位に接着剤を直接塗布できないものを接着する際に非常に有効である。具体的には、後述する時計用文字板を製造する際に有効である。
【００４３】
　また、本発明に係る精密部品用接着剤組成物およびその硬化物は、精密部品を変色、変質させることがない。たとえば、時計用白色文字板を製造する際に、この精密部品用接着剤組成物を用いることによって、接着剤組成物による時計用白色文字板の変色を防ぐことができる。具体的には、時計用白色文字板（表面に凹凸を付けた真鍮製平板の表面をニッケルメッキした後、銀メッキで被覆したもの）の表面に前記精密部品用接着剤組成物を付着させた後、この白色文字板を時計のケースに装着し、１００時間のサンシャインウェザー試験（温度：６３℃、光量：３００Ｗ／ｍ2）を実施し、この試験前後の時計用白色文
字板の色差を通常６以下、好ましくは４以下にすることができる。
【００４４】
　さらに、本発明に係る精密部品用接着剤組成物は、その硬化物が劣化しないため、長期にわたり精密部品を接着することができる。
【００４５】
　　　　　　　　　　　　　　　　＜時計用文字板＞
　本発明に係る時計用文字板は、前記精密部品用接着剤組成物を用いて植え物を文字板用基体に接着したものである。このときの接着力は１ｋｇｆ以上であることが好ましい。接着力が１ｋｇｆ以上であると、植え物は文字板用基体に強固に接着され、脱離することがない。
【００４６】
　また、本発明に係る時計用文字板は、前記接着剤が劣化することがないため、長期にわたり、植え物と時計用基体とが接着され、植え物が基体から脱離することがない。
【００４７】
　　　　　　　　　　　　　＜時計用文字板の製造方法＞
　本発明に係る時計用文字板は、前記精密部品用接着剤組成物を用いて、たとえば、下記の方法（以下、「製造方法１」という。）により製造することができる。下記製造方法は、植え物として時字用植え物を用いて説明するが、植え物はこれに限定されるものではない。
【００４８】
　工程（Ｉ）：
　図２および図３に示す文字板用基体１１の穴１１ａに、図３に示すように時字用植え物
２１の足２１ａを基体の表側から挿入する。このとき、植え物の足２１ａにカシメを施してもよいが、本発明に係る精密部品用接着剤組成物を用いることによって、カシメを施すことなく植え物２を基体１１に接着することができる。これによって、カシメを施す工程を省くことができるとともに、植え物の足の長さを厳密なものにする必要がなく、植え物の品質管理が容易となる。
【００４９】
　工程（II）：
　工程（Ｉ）で得た基体の裏側から、植え物の足２１ａと基体との隙間に前記精密部品用接着剤組成物を注入する。このとき注入される接着剤組成物の量は、植え物の大きさによって適宜決定される。精密部品用接着剤組成物を注入する方法は特に限定されないが、ディスペンサやピンなどを用いる方法が挙げられる。
【００５０】
　工程（III）：
　工程（II）で、接着剤組成物を注入した後、得られた基体を加熱する。このときの加熱温度は、１２０℃以下、好ましくは９０℃〜１１０℃が望ましい。加熱温度が上記下限未満になると、接着剤組成物が硬化せず、植え物を基体に接着することができない。また、加熱温度が上記上限を超えると時計用基体や植え物が変色、変質したりすることがある。
【００５１】
　また、加熱時間は１０〜３０分が好ましい。加熱時間が１０分未満では十分に接着剤組成物を硬化させることができず、３０分を超えると基体や植え物が変色、変質したりすることがある。
【００５２】
　加熱装置としては、接着剤組成物を十分に硬化させることができ、時計用基体や植え物が変色、変質しない装置であれば、特に制限されず、たとえば、オーブン、ホットプレート、温風加熱装置が挙げられる。
【００５３】
　上記温度に設定された加熱装置に、工程（II）で得られた基体を入れると基体の温度が上昇し始める。この温度上昇によって接着剤組成物の粘度が低下し、接着剤組成物が流動して、接着部位１１ｂに接着剤組成物が拡散する。その後、基体の温度が硬化温度に達すると接着剤組成物が硬化して、時字用植え物２１を文字板用基体１１に接着する。
【００５４】
　また、本発明に係る時計用文字板は、前記製造方法１によって製造することができるが、前記精密部品用接着剤組成物を植え物の接着部位１１ｂに直接塗布した後、植え物を文字板用基体にはめ込み、この基体を加熱して植え物を文字板用基体に接着して製造することもできる（以下、「製造方法２」という。）。接着剤組成物を塗布する方法としては、特に制限されないが、スクリーン印刷法が挙げられる。
【００５５】
　上記製造方法１および２のうち、製造方法１が好ましい。製造方法１により時計用文字板を製造することによって、接着部位から接着剤がはみ出すことなく、また、接着部位以外に接着剤組成物を誤って塗布することがないため、得られる時計用文字板の外観を損なうことがなく、植え物を文字板用基体に接着することができる。
【００５６】
　＜実施例＞
　以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、この実施例により何ら限定されるものではない。まず、実施例および比較例で用いた原料を示す。
【００５７】
　＜主剤＞
（樹脂Ａ）
　ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成社製、商品名：ＹＤ−１２８）
（樹脂Ｆ）
　ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製、商品名：エピコート８０６）
　＜硬化剤＞
　（硬化剤１：軟化点９０℃、中心粒径６μｍ、化学当量２０ｐｈｒ）
　樹脂Ａを１．０重量部と、ジエチレントリアミンを１０．０重量部と、２−エチル−４−メチルイミダゾールを５．０重量部とを、ジオキサンに溶解して反応させた。得られた反応生成物を、濾過、洗浄し、ジェットミルで粉砕した後、分級して軟化点が９０℃、中心粒径が６μｍのアミン系硬化剤１を得た。樹脂Ａ５０重量部と樹脂Ｆ５０重量部との混合物１００重量部に対する硬化剤１の化学当量は２０重量部であった。
【００５８】
　（硬化剤２：軟化点１００℃、中心粒径６μｍ、化学当量２０ｐｈｒ）
　ジエチレントリアミン１０．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール５．０重量部の替わりに、ジエチレントリアミン９．５重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール３．０重量部とを用いた以外は、硬化剤１の調製と同様にして、軟化点が１００℃、中心粒径が６μｍのアミン系硬化剤２を得た。樹脂Ａ５０重量部と樹脂Ｆ５０重量部との混合物１００重量部に対する硬化剤２の化学当量は２０重量部であった。また、樹脂Ａ１００重量部に対する硬化剤２の化学当量も２０重量部であった。
【００５９】
　（硬化剤３：軟化点１１０℃、中心粒径６μｍ、化学当量２０ｐｈｒ）
　ジエチレントリアミン１０．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール５．０重量部の替わりに、ジエチレントリアミン８．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール７．０重量部とを用いた以外は、硬化剤１の調製と同様にして、軟化点が１１０℃、中心粒径が６μｍのアミン系硬化剤３を得た。樹脂Ａ５０重量部と樹脂Ｆ５０重量部との混合物１００重量部に対する硬化剤３の化学当量は２０重量部であった。
【００６０】
　（硬化剤４：軟化点１２０℃、中心粒径６μｍ、化学当量２０ｐｈｒ）
　ジエチレントリアミン１０．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール５．０重量部の替わりに、ジエチレントリアミン７．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール８．０重量部とを用いた以外は、硬化剤１の調製と同様にして、軟化点が１２０℃、中心粒径が６μｍのアミン系硬化剤４を得た。樹脂Ａ５０重量部と樹脂Ｆ５０重量部との混合物１００重量部に対する硬化剤４の化学当量は２０重量部であった。
【００６１】
　（硬化剤５：軟化点１００℃、中心粒径３μｍ、化学当量２５ｐｈｒ）
　樹脂Ａを１．０重量部と、ジエチレントリアミンを１０．０重量部と、２−エチル−４−メチルイミダゾールを５．０重量部とを、ジオキサンに溶解して反応させた。得られた反応生成物を、濾過、洗浄し、ジェットミルで粉砕した後、分級して軟化点が１００℃、中心粒径が３μｍのアミン系硬化剤５を得た。樹脂Ｆ１００重量部に対する硬化剤５の化学当量は２５重量部であった。
【００６２】
　（硬化剤６：軟化点１００℃、中心粒径６μｍ、化学当量２５ｐｈｒ）
　分級により中心粒径が６μｍのアミン系硬化剤を得た以外は、硬化剤５の調製と同様にして、軟化点が１００℃、中心粒径が６μｍのアミン系硬化剤６を得た。樹脂Ｆ１００重量部に対する硬化剤６の化学当量は２５重量部であった。
【００６３】
　（硬化剤７：軟化点１００℃、中心粒径５μｍ、化学当量１５ｐｈｒ）
　樹脂Ａを１．０重量部と、ジエチレントリアミンを１０．０重量部と、２−エチル−４−メチルイミダゾールを２．０重量部とを、ジオキサンに溶解して反応させた。得られた反応生成物を、濾過、洗浄し、ジェットミルで粉砕した後、分級して軟化点が１００℃、中心粒径が５μｍのアミン系硬化剤７を得た。樹脂Ａ１００重量部に対する硬化剤７の化学当量は１５重量部であった。
【００６４】
　（硬化剤ａ：軟化点３０℃、中心粒径６μｍ、化学当量２０ｐｈｒ）
　ジエチレントリアミン１０．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール５．０重量部の替わりに、ジエチレントリアミン２０．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール１０．０重量部とを用いた以外は、硬化剤１の調製と同様にして、軟化点が３０℃、中心粒径が６μｍのアミン系硬化剤ａを得た。樹脂Ａ５０重量部と樹脂Ｆ５０重量部との混合物１００重量部に対する硬化剤ａの化学当量は２０重量部であった。
【００６５】
　（硬化剤ｂ：軟化点４０℃、中心粒径６μｍ、化学当量２０ｐｈｒ）
　ジエチレントリアミン１０．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール５．０重量部の替わりに、ジエチレントリアミン１５．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール１０．０重量部とを用いた以外は、硬化剤１の調製と同様にして、軟化点が４０℃、中心粒径が６μｍのアミン系硬化剤ｂを得た。樹脂Ａ５０重量部と樹脂Ｆ５０重量部との混合物１００重量部に対する硬化剤ｂの化学当量は２０重量部であった。
【００６６】
　（硬化剤ｃ：軟化点５０℃、中心粒径６μｍ、化学当量２０ｐｈｒ）
　ジエチレントリアミン１０．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール５．０重量部の替わりに、ジエチレントリアミン１３．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール８．０重量部とを用いた以外は、硬化剤１の調製と同様にして、軟化点が５０℃、中心粒径が６μｍのアミン系硬化剤ｃを得た。樹脂Ａ５０重量部と樹脂Ｆ５０重量部との混合物１００重量部に対する硬化剤ｃの化学当量は２０重量部であった。
【００６７】
　（硬化剤ｄ：軟化点６０℃、中心粒径６μｍ、化学当量２０ｐｈｒ）
　ジエチレントリアミン１０．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール５．０重量部の替わりに、ジエチレントリアミン１２．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール７．０重量部とを用いた以外は、硬化剤１の調製と同様にして、軟化点が６０℃、中心粒径が６μｍのアミン系硬化剤ｄを得た。樹脂Ａ５０重量部と樹脂Ｆ５０重量部との混合物１００重量部に対する硬化剤ｄの化学当量は２０重量部であった。
【００６８】
　（硬化剤ｅ：軟化点７０℃、中心粒径６μｍ、化学当量２０ｐｈｒ）
　ジエチレントリアミン１０．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール５．０重量部の替わりに、ジエチレントリアミン１１．５重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール６．０重量部とを用いた以外は、硬化剤１の調製と同様にして、軟化点が７０℃、中心粒径が６μｍのアミン系硬化剤ｅを得た。樹脂Ａ５０重量部と樹脂Ｆ５０重量部との混合物１００重量部に対する硬化剤ｅの化学当量は２０重量部であった。
【００６９】
　（硬化剤ｆ：軟化点８０℃、中心粒径６μｍ、化学当量２０ｐｈｒ）
　ジエチレントリアミン１０．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール５．０重量部の替わりに、ジエチレントリアミン１１．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール６．０重量部とを用いた以外は、硬化剤１の調製と同様にして、軟化点が８０℃、中心粒径が６μｍのアミン系硬化剤ｆを得た。樹脂Ａ５０重量部と樹脂Ｆ５０重量部との混合物１００重量部に対する硬化剤ｆの化学当量は２０重量部であった。
【００７０】
　（硬化剤ｇ：軟化点１３０℃、中心粒径６μｍ、化学当量２０ｐｈｒ）
　ジエチレントリアミン１０．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール５．０重量部の替わりに、ジエチレントリアミン６．５重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール５．０重量部とを用いた以外は、硬化剤１の調製と同様にして、軟化点が１３０℃、中心粒径が６μｍのアミン系硬化剤ｇを得た。樹脂Ａ５０重量部と樹脂Ｆ５０重量部との混合物１００重量部に対する硬化剤ｇの化学当量は２０重量部であった。
【００７１】
　（硬化剤ｈ：軟化点１４０℃、中心粒径６μｍ、化学当量２０ｐｈｒ）
　ジエチレントリアミン１０．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール５．０重量部の替わりに、ジエチレントリアミン６．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール５．０重量部とを用いた以外は、硬化剤１の調製と同様にして、軟化点が１４０℃、中心粒径が６μｍのアミン系硬化剤ｈを得た。樹脂Ａ５０重量部と樹脂Ｆ５０重量部との混合物１００重量部に対する硬化剤ｈの化学当量は２０重量部であった。
【００７２】
　（硬化剤ｉ：軟化点１５０℃、中心粒径６μｍ、化学当量２０ｐｈｒ）
　ジエチレントリアミン１０．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール５．０重量部の替わりに、ジエチレントリアミン５．０重量部と２−エチル−４−メチルイミダゾール５．０重量部とを用いた以外は、硬化剤１の調製と同様にして、軟化点が１５０℃、中心粒径が６μｍのアミン系硬化剤ｉを得た。樹脂Ａ５０重量部と樹脂Ｆ５０重量部との混合物１００重量部に対する硬化剤ｉの化学当量は２０重量部であった。
【００７３】
　（硬化剤ｊ：軟化点１００℃、中心粒径１０μｍ、化学当量２５ｐｈｒ）
　分級により中心粒径が１０μｍのアミン系硬化剤を得た以外は、硬化剤５の調製と同様にして、軟化点が１００℃、中心粒径が１０μｍのアミン系硬化剤ｊを得た。樹脂Ｆ１００重量部に対する硬化剤ｊの化学当量は２５重量部であった。
【００７４】
　（硬化剤ｋ：軟化点１００℃、中心粒径１５μｍ、化学当量２５ｐｈｒ）
　分級により中心粒径が１５μｍのアミン系硬化剤を得た以外は、硬化剤５の調製と同様にして、軟化点が１００℃、中心粒径が１５μｍのアミン系硬化剤ｋを得た。樹脂Ｆ１００重量部に対する硬化剤ｋの化学当量は２５重量部であった。
【００７５】
　＜超微粒子シリカ＞
　日本アエロジル社製、商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ　２００、一次粒子の平均径：約１２ｎｍ
　＜実施例１＞
　主剤として５０重量部の樹脂Ａおよび５０重量部の樹脂Ｆと、硬化剤として４０重量部の硬化剤１と、１．０重量部の超微粒子シリカとを、遊星型攪拌混合機（シンキー社製、型番：ＡＲ−２５０を用いて１０分間混合して接着剤１を調製した。
【００７６】
　次に、基体（真鍮製、厚さ：４００μｍ）の穴（２２０μｍ径）に植え物（表面がロジウム製）の足（１９０μｍ径）を基体の表側から挿入した。基体の裏側から前記接着剤１をディスペンサを用いて注入した。その後、この基体を１２０℃で１０分間加熱して接着剤を硬化させて植え物を基体の表面に接着し、時計用文字板を作製した。
【００７７】
　この時計用文字板を表側から観察し、植え物から接着剤がはみ出していないかどうかを確認した。また、プッシュプルゲージ（アイコーエンジニアリング社製、型番：９５００）を用いて、時計用文字板の裏側から植え物の足を押し、植え物が基体から脱離した時の荷重を測定し、植え物と基体との接着性を評価した。さらに、時計用文字板を１ｍの高さから自由落下させ、基体からの植え物の脱離の有無を確認した。
【００７８】
　また、接着剤１を３５℃で３日間保存し、保存性を評価した。
【００７９】
　さらに、時計用白色文字板（シチズン時計社製、ザ・シチズン用白色文字板）の表面に接着剤１を塗布し、この時計用白色文字板を時計用ケース（シチズン時計社製、ザ・シチズン用ケース）に装着した。この時計用ケースをサンシャインウェザー試験機（スガ試験機社製、型番：ＷＥＬ−ＳＯＮ−ＤＣＢ）に入れ、１００時間のサンシャインウェザー試験（温度：約６３℃、光量：３００Ｗ／ｍ2）を実施した。この試験前後の時計用白色文
字板の色差（ΔＬａｂ）を積分球を装着した紫外可視分光光度計（日本分光社製、Ｖ−５７０）を用いて測定した。
【００８０】
　これらの結果を表１に示す。
【００８１】
　＜実施例２〜４＞
　硬化剤１の替わりに、表１に示す硬化剤２〜４をそれぞれ４０重量部使用した以外は、実施例１と同様にして、接着剤２〜４を調製し、これらの接着剤２〜４の物性を評価した。結果を表１に示す。
【００８２】
　＜比較例１〜９＞
　硬化剤１の替わりに、表２に示す硬化剤ａ〜ｉをそれぞれ４０重量部使用した以外は、実施例１と同様にして、接着剤ａ〜ｉを調製し、これらの接着剤ａ〜ｉの物性を評価した。結果を表２に示す。
【００８３】
【表１】
2004099886.tif 000002
【００８４】
【表２】
2004099886.tif 000003
【００８５】
　＜実施例５＞
　主剤として、５０重量部の樹脂Ａおよび５０重量部の樹脂Ｆの替わりに、１００重量部の樹脂Ｆを用い、硬化剤として硬化剤１の替わりに５０重量部の硬化剤５を用いた以外は、実施例１と同様にして接着剤５を調製した。
【００８６】
　次に、接着剤１の替わりに接着剤５を用い、接着剤を硬化させる際の温度を１２０℃から１１０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして、植え物を基体の表面に接着して時計用文字板を作製し、接着剤５の物性を評価した。
【００８７】
　また、接着剤５を３５℃で３日間保存し、保存性を評価した。
【００８８】
　これらの結果を表３に示す。
【００８９】
　＜実施例６＞
　硬化剤５の替わりに、表３に示す硬化剤６を５０重量部使用した以外は、実施例５と同様にして、接着剤６を調製し、この接着剤６の物性を評価した。結果を表３に示す。
【００９０】
　＜比較例１０〜１１＞
　硬化剤５の替わりに、表３に示す硬化剤ｊ〜ｋをそれぞれ５０重量部使用した以外は、実施例５と同様にして、接着剤ｊ〜ｋを調製し、これらの接着剤ｊ〜ｋの物性を評価した。結果を表３に示す。
【００９１】
【表３】
2004099886.tif 000004
【００９２】
　＜実施例７＞
　主剤として、５０重量部の樹脂Ａおよび５０重量部の樹脂Ｆの替わりに、１００重量部の樹脂Ａを用い、硬化剤として硬化剤１の替わりに２２．５重量部の硬化剤７を用いた以外は、実施例１と同様にして接着剤７を調製した。
【００９３】
　次に、接着剤１の替わりに接着剤７を用い、接着剤を硬化させる際の温度を１２０℃から１００℃に変更した以外は、実施例１と同様にして、植え物を基体の表面に接着して時計用文字板を作製し、接着剤７の物性を評価した。
【００９４】
　また、接着剤７を３５℃で３日間保存し、保存性を評価した。
【００９５】
　これらの結果を表４に示す。
【００９６】
　＜実施例８〜９＞
　２２．５重量部の硬化剤７の替わりに、表４に示す量の硬化剤７を使用した以外は、実施例７と同様にして、接着剤８〜９を調製し、これらの接着剤８〜９の物性を評価した。結果を表４に示す。
【００９７】
　＜比較例１２〜１３＞
　２２．５重量部の硬化剤７の替わりに、表４に示す量の硬化剤７を使用した以外は、実施例７と同様にして、接着剤ｍ〜ｎを調製し、これらの接着剤ｍ〜ｎの物性を評価した。結果を表４に示す。
【００９８】
【表４】
2004099886.tif 000005
【００９９】
　＜実施例１０＞
　主剤として、５０重量部の樹脂Ａおよび５０重量部の樹脂Ｆの替わりに、１００重量部の樹脂Ａを用いた以外は、実施例２と同様にして、接着剤１０を調製した。
【０１００】
　次に、接着剤２の替わりに接着剤１０を用い、接着剤を硬化させる際の温度を１２０℃から１００℃に変更した以外は、実施例２と同様にして、植え物を基体の表面に接着して時計用文字板を作製し、接着剤１０の物性を評価した。
【０１０１】
　また、接着剤１０を３５℃で３日間保存し、保存性を評価した。
【０１０２】
　これらの結果を表５に示す。
【０１０３】
　＜実施例１１〜１５＞
　１．０重量部の超微粒子シリカの替わりに、表５に示す量の超微粒子シリカを使用した以外は、実施例１０と同様にして、接着剤１１〜１５を調製し、これらの接着剤１１〜１５の物性を評価した。結果を表５に示す。
【０１０４】
　＜比較例１４〜１５＞
　１．０重量部の超微粒子シリカの替わりに、表５に示す量の超微粒子シリカを使用した
以外は、実施例１０と同様にして、接着剤ｐ〜ｑを調製し、これらの接着剤ｐ〜ｑの物性を評価した。結果を表５に示す。
【０１０５】
【表５】
2004099886.tif 000006
【０１０６】
　＜実施例１６＞
　主剤として２５０重量部の樹脂Ａと、硬化剤として１００重量部の硬化剤２と、２．０
重量部の超微粒子シリカと、０．５重量部の２，２−オキシビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）とを、遊星型攪拌混合機（フリッチュ社製、型番：Ｐ−４）を用いて１０分間混合して接着剤１６を調製した。この接着剤１６を３５℃で３日間および３０℃で１０日間保存し、保存性を評価した。
【０１０７】
　次に、接着剤１の替わりに接着剤１６を用い、接着剤を硬化させる際の温度を１２０℃から１００℃に変更した以外は、実施例１と同様にして、植え物を基体の表面に接着して時計用文字板を作製し、接着剤１６の物性を評価した。
【０１０８】
　また、３０℃で１０日間保存した接着剤組成物を用いて作製した時計用文字板について、耐湿試験（温度４０℃、湿度９５％の環境下で１０００時間保存）、熱劣化試験（８０℃で１０００時間保存）、およびサンシャインウェザー試験機（スガ試験機社製、型番：ＷＥＬ−ＳＯＮ−ＤＣＢ）を用いた３００時間のサンシャインウェザー試験（温度：約６３℃、光量：３００Ｗ／ｍ2）をそれぞれ実施した。各試験を実施した後、基体と植え物
との接着性および落下試験（高さ１ｍ）による植え物の脱離の有無を確認した。
【０１０９】
　これらの結果を表６に示す。
【０１１０】
　＜実施例１７〜１９＞
　０．５重量部の２，２−オキシビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）の替わりに、表６に示す量の２，２−オキシビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）を使用した以外は、実施例１６と同様にして、接着剤１７〜１９を調製し、これらの接着剤１７〜１９の物性を評価した。結果を表６に示す。
【０１１１】
　＜比較例１６＞
　０．５重量部の２，２−オキシビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）の替わりに、２．５重量部の２，２−オキシビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）を用いた以外は、実施例１６と同様にして、接着剤ｒを調製し、この接着剤ｒの物性を評価した。結果を表６に示す。
【０１１２】
【表６】
2004099886.tif 000007
【０１１３】
　＜比較例１７＞
　接着剤として、接着剤１の替わりにゴム系接着剤（ノガワケミカル社製ダイボンド（型番：＃１６００））を用いた以外は、実施例１と同様にして時計用文字板を作製し、接着
性を評価した。その結果、接着力は０．６ｋｇｆであった。
【０１１４】
　また、この時計用文字板について、実施例１７と同様にして、耐湿試験、熱劣化試験、サンシャインウェザー試験をそれぞれ実施した後、接着性および落下試験（高さ１ｍ）による植え物の脱離の有無を確認した。その結果、各試験前に比べて、試験後の接着力は２０〜５０％低下した。
【０１１５】
　＜参考例１＞
　基体の穴に植え物の足を挿入し、カシメて植え物を基体に固定した後、基体の裏側から接着剤を注入した以外は、実施例１〜１９と同様にして時計用文字板をそれぞれ作製した。その結果、カシメのない時計用文字板とカシメのある時計用文字板とは同じ特性を示した。
【産業上の利用可能性】
【０１１６】
　本発明に係る精密部品用接着剤組成物は、従来、カシメを必要とされてきた精密部品を、カシメを施すことなく強固に接着するために使用することができる。また、本発明に係る時計用文字板は、長期間使用しても植え物が脱離することがなく、時計を修理する必要性が少ない。
【図面の簡単な説明】
【０１１７】
【図１】図１は、本発明に係る時計用文字板の上面図である
【図２】図２は、本発明に用いられる文字板用基体の上面図である。
【図３】図３は、図１に示す時計用文字板の断面図である。
【符号の説明】
【０１１８】
　１　　　時計用文字板
　２　　　植え物
　１１　　基体
　１１ａ　植え物の足を挿入するための穴
　１１ｂ　接着部位
　２１　　時字用植え物
　２１ａ　植え物の足
　２２　　窓枠用植え物
　２３　　ロゴマーク用植え物
【図１】
2004099886.tif 000008
【図２】
2004099886.tif 000009
【図３】
2004099886.tif 000010