(57)【要約】【課題】浸透系インクでありながら、普通紙にワンパス印字で、レーザープリンター並の高品位画質が可能なインクジェット記録方法と記録用インクを提供すること。【解決手段】Ｍｊ（インク滴一滴の容量）が２から３７ｐｌ、Ｖｊ（インク滴の速度）が６から２０ｍ／ｓｅｃ、周波数が１ＫＨｚ以上、解像度が３００ｄｐｉ以上、ワンパス印字において、記録液を、色材濃度が１０ｗｔ％以上、インク粘度が８ｍＰａ・ｓ（２５℃）以上、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを含有し、かつ、記録液中に存在する遊離した一価アニオン濃度が５００ｐｐｍ以下であるようにする。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材とこれを溶解または分散する有機溶媒と水、、アニオンまたはノニオン系界面活性剤を少なくとも含有し、色材濃度が１０ｗｔ％以上で、かつインク粘度が８ｍＰａ・ｓ（２５℃）以上の記録液に於いて、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを２０／１〜１５／１０の重量比で含有することを特徴とした記録液。
【請求項２】
記録液中に存在する遊離した一価アニオン濃度が５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の記録液。
【請求項３】
記録液中に存在する遊離した一価アニオン濃度が３００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の記録液。
【請求項４】
記録液中に存在する遊離した一価アニオン濃度が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の記録液。
【請求項５】
記録液中に存在する遊離した一価アニオンが、ハロゲンイオン、硝酸イオン及び有機酸イオンの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の記録液。
【請求項６】
２−メチル−２，４−ペンタンジオールを１５〜４０ｗｔ％含有することを特徴とする請求項１記載の記録液。
【請求項７】
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを２〜１０ｗｔ％含有することを特徴とする請求項１記載の記録液。
【請求項８】
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びＮ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドンの少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の記録液。
【請求項９】
２−アミノ―２―エチル−１，３−プロパンジオールを含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の記録液。
【請求項１０】
Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の記録液。
【請求項１１】
ベンゾトリアゾールを含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の記録液。
【請求項１２】
シリコーン系消泡剤を含有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の記録液。
【請求項１３】
色材が顔料であり、分散剤により水中に分散されており、この分散剤にカルボキシル基が結合していることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の記録液。
【請求項１４】
顔料の粒子径が１０ｎｍ〜３００ｎｍであることを特徴とする請求項１３に記載の記録液。
【請求項１５】
色材が表面にアニオン性基を有する自己分散型顔料であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の記録液。
【請求項１６】
自己分散型顔料の粒子径が１０ｎｍ〜３００ｎｍであることを特徴とする請求項１５項記載の記録液。
【請求項１７】
アニオン性基の少なくとも一つがカルボン酸基であることを特徴とする請求項１５または１６に記載の記録液。
【請求項１８】
色材が少なくとも一つのカルボン酸基及び／またはスルホン酸基を有する染料であることを特徴とする請求項１〜１２いずれかに記載の記録液。
【請求項１９】
色材が染料または顔料で着色された微粒子であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の記録液。
【請求項２０】
着色された微粒子の粒子径が１０ｎｍ〜３００ｎｍであることを特徴とする請求項１９記載の記録液。
【請求項２１】
アニオン性基を有する界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩及び／またはジアルキルスルホ琥珀酸塩であることを特徴とする請求項１〜２０のいずれかに記載の記録液。
【請求項２２】
電導度が１ｍＳ／ｃｍ以上であることを特徴とする請求項１〜２１のいずれかに記載の記録液。
【請求項２３】
有機溶剤が、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤であることを特徴とする請求項１〜２２のいずれかに記載の記録液。
【請求項２４】
さらに、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレン−ポリプロピレン共重合体、フッ素系界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜２３のいずれかに記載の記録液。
【請求項２５】
さらに炭素数６以上のジオールとアルキルエーテルを含有することを特徴とする請求項１〜２４のいずれかに記載の記録液。
【請求項２６】
ｐＨが６以上１１以下に調整されたことを特徴とする請求項１〜２５のいずれかに記載の水性インク。
【請求項２７】
請求項１〜２６のいずれかに記載の記録液を熱エネルギ−または機械エネルギ−により微小な液滴として飛翔させ，これをＪＩＳ  Ｐ−８１２２試験法によるステキヒトサイズ度が３秒以上の被記録剤に付着せしめることにより画像形成をすることを特徴とする記録方法。
【請求項２８】
記録液を収容した記録液収容部を備えた記録液カートリッジにおいて前記記録液が請求項１〜２６のいずれかに記載の記録液であることを特徴とする記録液カートリッジ。
【請求項２９】
記録液を収容した記録液収容部あるいは記録液カートリッジ、該記録液を熱エネルギーの作用により滴化し吐出させるためのヘッド部あるいは記録ユニットを備えたインクジェット記録装置において、前記記録液が請求項１〜２６のいずれかに記載の記録液であることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録用に適した記録液、特に所謂普通紙に対する画像形成に有用な記録液に関する。
【０００２】
また、本発明は水性筆記用具、記録計、ペンプロッタ−用の水性インク組成物（記録液）に関する。
【従来の技術】
１）インクの吐出特性等の信頼性及び保存安定性に関して
【０００３】
近年、インクジェットプリンターにおいて普通紙への印字適正、特に耐水・耐光性について堅牢性を向上させる目的での種種の検討がなされてきている。染料インクにおいては紫外線吸収剤や酸化防止剤の添加、色境界の滲みを軽減するために種種の水溶性無機塩、多価金属塩の添加による色間での染料沈殿剤の検討や、ｐＨ差による沈殿の検討がされ高画質化、堅牢性の向上が検討されてきた。ここでの問題は添加物による吐出特性等の信頼性の低下が挙げられる。
また、色材として顔料を用いたインクを使用するインクジェットプリンター、プロッターが上市されているが、染料インクに比べ目詰まりの発生等信頼性の問題があった。
【０００４】
また、特に濡れ性等を制御する目的で浸透性の高い溶剤を添加しようとすると分散剤の特性変化により顔料の凝集が発生する場合があった。そこで特許文献１、特許文献２にはカーボンブラックのジアゾニウム基を有する化合物で表面処理を施しカルボン酸、スルホン酸を官能基として導入し、再分散性、分散安定性を向上し信頼性を向上したインクが提案されている。さらにこのものを用いて間欠試験における１滴目の吐出安定性を改良するためにトリメチロールプロパン、尿素誘導体等を添加したインクが特許文献３、特許文献４等に開示されている。
【０００５】
また、カラー用の有機顔料についても特許文献１等と同様にして表面処理によりカルボン酸、スルホン酸基の導入された顔料が特許文献５に開示されている。またスルファミン酸により酸化処理された有機顔料が特許文献６に開示されており、スルホン化剤を用いてＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ反応によりスルホン酸基の導入された有機顔料が特許文献７に開示されている。
これら顔料は分散剤を使用しなくとも分散安定性が得られるが高分子分散剤等を用いないため記録紙への定着性を改善するため界面活性剤を添加することによって耐擦過性を良くしたインクが特許文献８に開示されている。
【０００６】
このインクではノズル目詰まり性及び対腐食性を改善する目的でグッド緩衝剤であるＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸とＮａＯＨの添加によりｐＨを７．５〜８．９に調整している。
また、水可溶性基が導入された顔料の対イオンをナトリウムから第４級アンモニウムに置換するとともに不純物の精製を限外濾過法により施したインクが特許文献９に記載されている。
【０００７】
これらにより信頼が改善されたインクが検討されてきたが表面処理を施した顔料特有の高温度放置におけるｐＨの低下による吐出特性や保存性の変化については十分に検討されていなかった。熱エネルギーを介して吐出するインクにおいて、熱素子の長期駆動時の耐久性やシリコンやガラス部材及び／またはニッケル、ＳＵＳ等の金属部材からなる液室・供給部を有するヘッドへの接液性については温度変化による著しいｐＨの低下といったインクそのものの劣化により腐食・侵食が発生し吐出特性等に悪影響を及ぼしていた。
【０００８】
一方、染料系インクでは発熱素子の腐食・コゲーションの防止のために燐酸塩等を添加することが特許文献１０、特許文献１１や特許文献１２に開示されており、硫酸塩を０．１〜１重量％、水酸化物が０．１〜１重量％含むことで防止するものが特許文献１３に開示されている。しかしながら、顔料系にこれらを単純に適用すると顔料の凝集が起こる等の問題があった。
【０００９】
また、特定の染料との組み合わせでｐＨ安定性の問題を解決するためにｐＨ緩衝剤として硼酸ナトリウム、Ｎ−トリス（ヒドロキシ）メチル−２−アミノエタンスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）グリシン、トリエタノールアミン及びトリス（ヒドロキシメチル）アミノエタンを添加するインクが特許文献１４に開示されている。また２−（シクロヘキシルアミノ）エタンスルホン酸、３−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−Ｎ−シクロヘキシルアミノプロパンスルホン酸及びグリシンから選ばれる少なくとも１種の化合物とアルカリ金属水酸化物または炭酸化物を含有しｐＨを９．５−９．８に調整し６０℃１週間放置後もｐＨ低下が少ないインクが特許文献１５に開示されている。
【００１０】
しかしながらこれら特許では特定の染料についてのｐＨ安定性に関わり染料そのものも緩衝作用をある程度有している。また、染料と有機性弱塩基性物質として２−アミノ−１，３−プロパンジオール誘導体を含有しｐＨ８〜１０に調整されたインクが特許文献１６に開示されている。これらも染料に緩衝性もあり、６０℃保存後もｐＨを９〜９．３に保つことを可能としている。
これらに対して表面処理を施した顔料ではイオン強度が高くなると凝集することがあるため、できるだけ解離基を有する低分子化合物を限外濾過等の方法で除去することにより安定性を確保している。
【００１１】
また、分散剤を使用する顔料インクについて、特許文献１７にはｐＨ６以下のカーボンブラックを用いて緩衝液を使用してインクｐＨを６より高く８未満としたインクが開示されている。分散剤分散のカーボンブラックでは自己分散顔料に比べ再分散性が悪いといった問題があった。
【００１２】
顔料をインクジェットインクにおいて用いる場合には、通常、水中に安定に分散させて長期間それを保持できることが望ましい。一般的に、顔料の安定した分散を阻害する要因の一つとしては、用いる色材と反対の極性を有する多価イオン性物質のインクへの混入が挙げられる。例えば、特許文献１８および特許文献１９には、鉄イオンやバリウムイオンを数ｐｐｍ未満に低減することが記載されている。
【００１３】
しかしながら、用いる色材と同極性のイオンについては検討されていない。
顔料を含む着色材はその合成過程で不純物が発生して混入することがあり、また顔料の分散過程で不純物が混入することがある。しかしながら、この様な着色材は分散系であるため不純物をその後の過程で精度良く分離することは一般的に困難である。不純物が色材と反対極性のイオンである場合にはイオン交換法等によりそれらを分離することは可能であるが、同極性のイオンである場合には、その様な不純物であるイオンを分離することが困難であることが多い。このため、色材と同極性のイオンは、最終的に得られるインクに混入しやすい。
浸透剤と保湿剤が特定の水溶性有機溶剤である場合に、色材と同極性の一価アニオンが一定量以上インク中に存在すると、インクを長期間保存するに従ってインクが増粘して、その保存安定性が低下することがあった。
【００１４】
２）インクの画像品質に関して
インクジエツト記録は従来より被記録材を選ばない優れた記録方法として知られており、記録装置，記録方法，記録材料などについて研究開発が盛んに行われてきている。
しかしながら、実際には従来から開発、商品化されてきたインクジエツト記録装置においてはインクジエツト用紙、インクジエツト用トランスペアレンシーフイルムと称されるようなインクジエツト用に特に開発された専用の被記録材を用いないと、▲１▼良好な定着性、▲２▼いわゆる「切れ」の良い、文字、画像の周辺部分にボケ、にじみ（以下フエザリングと称する）の生じない記録画像、▲３▼光学的濃度（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ：ＯＤ）の高い記録画像、を得ることが困難であり、普通紙複写機用紙（ＰＰＣ用紙）、レター用紙、ボンド用紙、葉書、便せん、封筒、レポート用紙等のオフイス、家庭などで一般的に使われているような紙、及び一般に市販されているようなトランスペアレンシーフイルム（ＯＨＰフイルム）等の被記録材に従来から知られているようなインクジエツト記録装置で記録を行った場合、前記の特性を同時に満足させることはできなかった。
【００１５】
インクジエツト用紙を用いれば前記の特性を満足させることは可能であるが、インクジエツト用紙は一般的に高価であり、かつインクジエツト用紙は一般的に片面コート紙であるために当然のことながら、コートしていない面に記録を行うと定着性、印字品位が著しく低下するという欠点があり、インクジエツト記録装置が一般に普及しない原因の一つとなっていた。
【００１６】
そこで、▲１▼良好な定着性、▲２▼いわゆる「切れ」の良い、文字，画像の周辺部分にボケ、にじみ（以下フエザリングと総称する）の生じない印字品位の優れた記録画像、▲３▼光学的濃度（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ：ＯＤ）の高い記録画像、を得るために様々な開発が行われてきている。
【００１７】
例えば、（１）ｐＨ１３程度の強アルカリ性インクを用いる方法（特許文献２０、２１、２２）、（２）常温では固体のワツクス状のインクを加熱して溶融状態で吐出させることにより記録を行う方法（特許文献２３、２４）、（３）非水溶性の有機溶剤を液媒体として使った油性のインクを用いて記録を行う方法、などが開発、商品化されている。また、▲１▼の良好な定着性を得る目的だけについてみると、（４）界面活性剤を多量に含むインクを用いる方法（特許文献２５）、（５）グリセリンとＮ−メチル−２−ピロリドンと直接染料とｃｍｃ以下の量の低表面張力の界面活性剤を組み合わせたインクを用いる方法（特許文献２６）、（６）インクのｐＨを強アルカリ性にして、更に弗素系の界面活性剤を添加したインクを用いる方法（特許文献２７、特許文献２８）等が知られている。
【００１８】
しかし、（１）の方法はインクが強アルカリ性で取扱上危険性があり、かつ、ロジン等をサイズ剤として用いた酸性紙には定着性が良好で印字品位も良好な印字が行えるが、近年日本においても生産量が増加してきたアルキルケテンダイマー、無水ステアリン酸等を用いた中性紙では定着性が大幅に低下し更に印字品位についても若干低下する傾向がみられる。
またこの強アルカリ性のインクは紙の内部への浸透力が大きいためか、裏抜けしやすく、両面記録がきわめて困難であるという欠点もある。
【００１９】
（２）の方法は、前記の特性▲１▼−▲３▼を満足させる優れた方法であるが、印字部分が盛り上がり、印字物を何枚も重ねて放置しておくと印字が転写したり、紙同士がくっついた状態になってしまうという欠点が知られており、更にはインクを加熱する手段が必要になるので装置が複雑になってしまうという問題もある。
【００２０】
（３）の方法は定着性が特に優れている方法であるが、インクに含まれている有機溶剤の臭気、安全性に対する配慮が必要なため、缶の底、箱の外側等に製造ロツト番号を印字するような工業的な用途にしか使われておらずオリフイス、一般家庭で使うような状況にはなっていない。
【００２１】
（４）のインクを使う方法は特許文献２９及び特許文献３０で明らかにされているように印字品質に問題があり優れた方法であるとはいえない。
【００２２】
（５）のインクを使う方法はその実施例でも明らかにされているように印字後のインクの乾燥速度（本発明でいうところの「定着性」が８−１５秒程度であり、従来知られていたインクに比べれば確かに定着性が優れているといえるが、記録装置を使う立場に立ってみると８−１５秒という時間は長く感じられるものであり、用紙によっては記録装置からでてきた印字物をすぐに手に取ると手がインクで汚れることもあり、また用紙によってはフエザリングが顕著となることもあるので、なお一層の改善が望まれるものである。
【００２３】
（６）のインクについては定着時間を５秒以下にすることもできる。定着性についてはきわめて優れたインクであることは本発明者らも確認したものであるが、前記（１）の方法について説明したところで明らかにしたように、安全性、中性紙上での定着性・印字品位、裏抜け性に問題があり、好ましいものではない。
【００２４】
また、一般的には、オフイス、一般家庭用としての用途を考え、臭気、安全性、インクの取扱性などを考慮すると水性インクを用いることが望ましいのであるが、水性インクを用いる場合、一般的に被記録材に指紋等の汚れがついていたりするとその部分だけフエザリングが発生しやすくなる傾向があり、また紙によっては紙の表と裏では印字品位が著しく変わる場合もあるので、被記録材をインクジエツト記録装置にセツトする場合に被記録材の取扱に細心の注意が必要であるという問題もあった。
【００２５】
更に、従来からよく知られているような、水溶性染料を１−５重量％、グリコール類の様な水溶性有機溶剤を２０−５０重量％含有し、表面張力が４０−５５ｄｙｎｅ／ｃｍ程度であるような水性のインクを用いたマルチノズルのインクジエツト記録装置においては、ノズルから水などが蒸発することにより、印字を行わない（印字に使わない）ノズルが印字途中においてさえ目詰まりすることがあり、例えば「−」を繰り返し１２０秒程度印字させた後、「１」を印字させると「−」を印字する際に使用したノズルは正常に吐出するが、そのほかのノズルは不吐出になってしまい、正しく「１」が印字できないというような問題を生じることもあった。
【００２６】
また、印字後しばらく（例えば土日休みを想定して２昼夜程度）、記録装置を放置しておくと、ノズルからの水分の蒸発に基づくインクの粘度上昇によって起こると思われる不吐出現象はよく観察され、記録装置を使い始めるたびに不吐出現象を解決するための操作をする必要が生じるのでインクジエツト記録装置は使いにくいといわれることもよくあった。この様なトラブルはインクを飛翔させるのに使うエネルギーが比較的小さい記録装置を使う場合に比較的多く見受けられ、ピエゾ素子を使ったインクジエツト記録装置に比べて、バブルジエツト（登録商標）記録装置の方が吐出エネルギーが小さいためか、特にバブルジエツト記録装置でよくみられるものであり、まさざまな改善策が考案されている。
【００２７】
上記のようなトラブルを防止するためには記録装置にキヤツプ、ポンプなどの様々な回復装置を組み込む必要があり、インクジエツト記録装置を複雑で、高価なものにする原因の一つとなっている。
【００２８】
【特許文献１】
米国特許第５５７１３１１号明細書
【特許文献２】
特表平１０−５１０８６２号公報
【特許文献３】
米国特許第５９７６２３３号明細書
【特許文献４】
特開平１０−３３００６６５号公報
【特許文献５】
米国特許第５９２２１１８号明細書
【特許文献６】
特開平１０−２７３６０６号公報
【特許文献７】
特開平１１−２４６８０７号公報
【特許文献８】
特開平１１−１８１３４０号公報
【特許文献９】
特開平１１−２２２５７３号公報
【特許文献１０】
米国特許第５０６２３８９２号明細書
【特許文献１１】
米国特許第５３８９１３１号明細書
【特許文献１２】
特開平７−２６８６６５号公報
【特許文献１３】
特開平７−１０２３８９号公報
【特許文献１４】
特開平４−２２６１７５号公報
【特許文献１５】
特開平８−４１３９８号公報
【特許文献１６】
特開平９−２６８２６７号公報
【特許文献１７】
特開平４−１４９２８６号公報
【特許文献１８】
特開平８−３１１３７９号公報
【特許文献１９】
特開平８−３１１３８０号公報
【特許文献２０】
特開昭５６−５７８６２号公報
【特許文献２１】
特開昭５７−１０２９７０号公報
【特許文献２２】
特開昭５７−１０２９７１号公報
【特許文献２３】
特開昭６１−１５９４７０号公報
【特許文献２４】
特開昭６２−４８７７４号公報
【特許文献２５】
特開昭５５−２９５４６号公報
【特許文献２６】
特開昭５６−４９７７１号公報
【特許文献２７】
特開昭５６−５７８６２号公報
【特許文献２８】
特開昭５７−１０２９７１号公報
【特許文献２９】
特開昭５５−８０４７７号公報
【特許文献３０】
特開昭５６−４９７７１号公報
【００２９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第１の目的は画像品質の高いインク処方を提供することにある。
本発明の第２、３、４、５の目的は色材の保存安定性を向上し連続及び休止後の吐出安定性を確保し、かつプリンターシステム内での接液する部材の耐久性を向上することにある。
本発明の第６、７、８の目的は画像品質の高いインク処方を提供することにある。
【００３０】
本発明の第９、１０、１１の目的は色材として表面処理を施された顔料を含有するインク及びアニオン性染料を含有するインクにおいて特に大気安定したインク物性を有するインクをヘッドに供給できるインク処方を提供し、かつプリンターシステム内での接液する部材の耐久性を向上することを目的とする。
本発明の第１２の目的はインク中の泡を低減し大気安定したインク物性を有するインクをヘッドに供給できるインク処方を提供することにある。
【００３１】
本発明の第１３の目的は特に好ましいインク添加物の態様を示すことで顔料の環境変化による凝集が発生しにくい顔料インクを提供することにある。
本発明の第１４の目的は耐目詰まり性に優れ、かつヘッド内部のフィルター寿命を長期にわたって維持可能な顔料インクを提供することにある。
本発明の第１５の目的は分散安定性に優れ、吐出特性の優れた顔料分散体を用いた顔料インクを提供することにある。
【００３２】
本発明の第１６の目的は耐目詰まり性に優れ、かつヘッド内部のフルター等の寿命を長期にわたって維持可能な顔料インクを提供することにある。
本発明の第１７の目的は特に好ましい表面処理顔料の態様を示すことで耐水性が良好で文字滲み、カラー境界の滲みが少ない高信頼性の顔料インクを提供することにある。
本発明の第１８の目的は発色性に優れ、耐水性のバランスされた染料インクを提供することにある。
本発明の第１９の目的は発色性に優れ、光沢紙等にも定着性が高い着色微粒子からなる色材からなる保存性に優れたインクを提供することにある。
【００３３】
本発明の第２０の目的は耐目詰まり性に優れ、かつヘッド内部のフィルター等の寿命を長期にわたって維持可能な着色微粒子含有インクを提供することにある。
本発明の第２１の目的は特に好ましく普通紙への濡れ性を改善できる特定のアニオン界面活性剤が添加されたインクを提供することにある。
本発明の第２２の目的は残量検知や荷電制御方式のインクジェット等に好ましく使用できる物性範囲に調整され保存特性の優れたインクを提供することにある。
本発明の第２３の目的はインクの粘度調整や保湿性を確保するのに好適に用いられ色材の凝集等が発生しない水溶性有機溶剤の添加されたインクを提供することにある。
【００３４】
本発明の第２４の目的は紙への濡れ性を改善し、浸透性を付与するのに好適なアニオン界面活性剤以外の界面活性剤の種類を特定し普通紙適正の改善されたインクを提供することにある。
本発明の第２５の目的は紙への濡れ性を改善し、浸透性を付与する親水性溶剤を添加しあた普通紙適正の改善されたインクを提供することにある。
本発明の第２６の目的はプリンターに使用される部材とのマッチング特性に適切なインクｐＨ範囲を特定することで耐久性の高いプリンターとすることにある。
【００３５】
本発明の第２７の目的は該インクを用いて良好な画像が形成できる記録方法を提供することにある。
本発明の第２８の目的は該インクを用いて良好な画像が形成できるインクカートリッジを提供することにある。
本発明の第２９の目的は該インクを用いて良好な画像が形成できるインクジェット用機器を提供することにある。
【００３６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、Ｍｊ（インク滴一滴の容量）が２から３７ｐｌ、Ｖｊ（インク滴の速度）が６から２０ｍ／ｓｅｃ、周波数が１ＫＨｚ以上、解像度が３００ｄｐｉ以上、ワンパス印字において、顔料濃度が１０ｗｔ％以上、インク粘度が８ｍＰａ・ｓ（２５℃）以上のインク中に２−メチル−２，４−ペンタンジオールを１５〜４０ｗｔ％、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを２〜１０ｗｔ％配合し、それぞれの比率を２０／１〜１５／１０の重量比で配合することにより、従来のインク処方に比べて、画像濃度、裏抜け濃度、フェザリング、カラーブリードなどの画像特性が大幅に向上するとの知見を得て本発明を完成したものである。
【００３７】
すなわち、本発明は次のとおりである。
（１）色材とこれを溶解または分散する有機溶媒と水、、アニオンまたはノニオン系界面活性剤を少なくとも含有し、色材濃度が１０ｗｔ％以上で、かつインク粘度が８ｍＰａ・ｓ（２５℃）以上の記録液に於いて、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを２０／１〜１５／１０の重量比で含有することを特徴とした記録液。
（２）記録液中に存在する遊離した一価アニオン濃度が５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする上記（１記載の記録液。
（３）記録液中に存在する遊離した一価アニオン濃度が３００ｐｐｍ以下であることを特徴とする上記（１記載の記録液。
（４）記録液中に存在する遊離した一価アニオン濃度が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする上記（１記載の記録液。
（５）記録液中に存在する遊離した一価アニオンが、ハロゲンイオン、硝酸イオン及び有機酸イオンの少なくとも１種であることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載の記録液。
（６）２−メチル−２，４−ペンタンジオールを１５〜４０ｗｔ％含有することを特徴とする上記（１）記載の記録液。
（７）２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを２〜１０ｗｔ％含有することを特徴とする上記（１）記載の記録液。
（８）２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びＮ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドンの少なくとも一種を含有することを特徴とする上記（１）〜（７）のいずれかに記載の記録液。
（９）２−アミノ―２―エチル−１，３−プロパンジオールを含有することを特徴とする上記（１）〜（８）のいずれかに記載の記録液。
（１０）Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸を含有することを特徴とする上記（１）〜（９）のいずれかに記載の記録液。
（１１）ベンゾトリアゾールを含有することを特徴とする上記（１）〜（１０）のいずれかに記載の記録液。
（１２）シリコーン系消泡剤を含有することを特徴とする上記（１）〜（１１）のいずれかに記載の記録液。
（１３）色材が顔料であり、分散剤により水中に分散されており、この分散剤にカルボキシル基が結合していることを特徴とする上記（１）〜（１２）のいずれかに記載の記録液。
（１４）顔料の粒子径が１０ｎｍ〜３００ｎｍであることを特徴とする上記（１３）に記載の記録液。
（１５）色材が表面にアニオン性基を有する自己分散型顔料であることを特徴とする上記（１）〜（１２）のいずれかに記載の記録液。
（１６）自己分散型顔料の粒子径が１０ｎｍ〜３００ｎｍであることを特徴とする上記（１５項記載の記録液。
（１７）アニオン性基の少なくとも一つがカルボン酸基であることを特徴とする上記（１５）または（１６）に記載の記録液。
（１８）色材が少なくとも一つのカルボン酸基及び／またはスルホン酸基を有する染料であることを特徴とする上記（１）〜（１２）いずれかに記載の記録液。
（１９）色材が染料または顔料で着色された微粒子であることを特徴とする上記（１）〜（１２）のいずれかに記載の記録液。
（２０）着色された微粒子の粒子径が１０ｎｍ〜３００ｎｍであることを特徴とする上記（１９記載の記録液。
（２１）アニオン性基を有する界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩及び／またはジアルキルスルホ琥珀酸塩であることを特徴とする上記（１）〜（２０）のいずれかに記載の記録液。
（２２）電導度が１ｍＳ／ｃｍ以上であることを特徴とする上記（１）〜（２１）のいずれかに記載の記録液。
（２３）有機溶剤が、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤であることを特徴とする上記（１）〜（２２）のいずれかに記載の記録液。
（２４）さらに、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレン−ポリプロピレン共重合体、フッ素系界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を含有することを特徴とする上記（１）〜（２３）のいずれかに記載の記録液。
（２５）さらに炭素数６以上のジオールとアルキルエーテルを含有することを特徴とする上記（１）〜（２４）のいずれかに記載の記録液。
（２６）ｐＨが６以上１１以下に調整されたことを特徴とする上記（１）〜（２５）のいずれかに記載の水性インク。
（２７）上記（１）〜（２６）のいずれかに記載の記録液を熱エネルギ−または機械エネルギ−により微小な液滴として飛翔させ，これをＪＩＳ  Ｐ−８１２２試験法によるステキヒトサイズ度が３秒以上の被記録剤に付着せしめることにより画像形成をすることを特徴とする記録方法。
（２８）記録液を収容した記録液収容部を備えた記録液カートリッジにおいて前記記録液が上記（１）〜（２６）のいずれかに記載の記録液であることを特徴とする記録液カートリッジ。
（２９）記録液を収容した記録液収容部あるいは記録液カートリッジ、該記録液を熱エネルギーの作用により滴化し吐出させるためのヘッド部あるいは記録ユニットを備えたインクジェット記録装置において、前記記録液が上記（１）〜（２６）のいずれかに記載の記録液であることを特徴とするインクジェット記録装置。
以下では、上記（１）〜（２９）の発明を本発明１〜２９という。
【００３８】
【発明の実施の形態】
Ｍｊ（インク滴一滴の容量）が２から３７ｐｌ、Ｖｊ（インク滴の速度）が６から２０ｍ／ｓｅｃ、周波数が１ＫＨｚ以上、解像度が３００ｄｐｉ以上、ワンパス印字において、顔料濃度が１０ｗｔ％以上、インク粘度が８ｍＰａ・ｓ（２５℃）以上のインク中に２−メチル−２，４−ペンタンジオールを１５〜４０ｗｔ％、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを２〜１０ｗｔ％配合し、それぞれの比率を２０／１〜１５／１０の重量比で配合することにより、従来のインク処方に比べて、画像濃度、裏抜け濃度、フェザリング、カラーブリードなどの画像特性が大幅に向上する。
【００３９】
本発明においては、インク中に存在する遊離した一価アニオン濃度は５００ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３００ｐｐｍ以下である。更に、最も好ましくは１００ｐｐｍ以下である。インク中の遊離した一価アニオン濃度が前記値以下であると、インクを長期保存した場合に、分散した着色剤（例えば顔料）の凝集が抑えられ、またインク物性の変動も抑えることができる。更に、インク吐出特性等の信頼性も向上させることができる。
【００４０】
ここでインク中に存在する遊離した一価アニオンとは、主として、着色剤分散液の製造過程において含まれる一価アニオンのことであり、着色剤分散液に由来してインクに包含されることとなったものである。この様な遊離一価アニオンとしては、塩素、臭素、もしくは要素イオン等のハロゲンイオン、硝酸イオン、炭酸水素イオン、水酸イオン、または酢酸イオンなどの有機酸イオンが挙げられるが、着色剤分散液の合成過程や着色剤の分散過程において混入する可能性があることから、典型的には、ハロゲンイオン、硝酸イオン、または有機酸イオンであり、より典型的には塩素、臭素などのハロゲンイオンである。
【００４１】
本発明において、前記の様な範囲にインクの一価アニオン濃度を調整する手段としては、例えば、インクに用いられる顔料や分散剤等材料の製造段階で一価アニオンの混入を抑制する等の手段を用いることができるが、例えば、顔料分散液を限外濾過等の手段により一価アニオン濃度を調整することも可能である。
【００４２】
本発明において、インク中に存在する遊離した一価アニオン濃度は、例えば、インクを遠心分離法や限外濾過法などにより顔料固形分と液成分とに分離して、液成分をイオンクロマトグラフやイオン電極により測定することによって求めることができる。
【００４３】
本発明のインクは、ＰＺＴによる圧力を用いたもの、静電気力により撓ませた振動板により吐出するもの、膜沸騰を利用したバブルジェット（登録商標）方式のドロップオンディマンドインクジェットプリンターはもとより、インクを荷電するとともにＰＺＴで振動させるいわゆる荷電制御方式のいずれのプリンターにも良好に使用できる。特に信頼性の高さから２０μｍ以下のノズル径の小さなものでも安定に吐出できる。
【００４４】
本発明のインク中における色材の添加量はその使用目的にもよるが１０〜２０重量％、好ましくは、１０〜１５重量％の範囲で使用される。１０重量％以下では３００ｄｐｉの高速印字に用いた場合に画像濃度が低く、２０％以上では粘度が高く吐出することが難しい。
【００４５】
本発明で用いられる水溶性染料としては、必要に応じて他の色材と混合して用いることができる。用いられる水溶性染料としては、カラ−インデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料で耐水、耐光性が優れたものが用いられる。これら染料を具体的に挙げれば、次のとおりである。
【００４６】
（酸性染料及び食用染料として）
Ｃ．Ｉ．アシッド．イエロ−  １７，２３，４２，４４，７９，１４２
Ｃ．Ｉ．アシッド．レッド  １，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，３７，４２，５２，８２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１３４，１８６，２４９，２５４，２８９
Ｃ．Ｉ．アシッド．ブル−  ９，２９，４５，９２，２４９
Ｃ．Ｉ．アシッド．ブラック  １，２，７，２４，２６，９４
Ｃ．Ｉ．フ−ド．イエロ−  ３，４
Ｃ．Ｉ．フ−ド．レッド  ７，９，１４
Ｃ．Ｉ．フ−ド．ブラック  １，２
【００４７】
（直接性染料として）
Ｃ．Ｉ．ダイレクト．イエロ−  １，１２，２４，２６，３３，４４，５０，８６  ，１２０，１３２，１４２，１４４
Ｃ．Ｉ．ダイレクト．レッド  １，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８９，２２５，２２７
Ｃ．Ｉ．ダイレクト．オレンジ  ２６，２９，６２，１０２
Ｃ．Ｉ．ダイレクト．ブル−  １，２，６，１５，２２，，２５，７１，７６，７９８６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０２
Ｃ．Ｉ．ダイレクト．ブラック  １９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１６８，１７１
【００４８】
（塩基性染料として）
Ｃ．Ｉ．ベ−シック．イエロ−  １，２，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，５１，５３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８７，９１
Ｃ．Ｉ．ベ−シック．レッド  ２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，５４，５９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０９，１１２
Ｃ．Ｉ．ベ−シック．ブル−  １，３，５，７，９，２１，２２，２６，３５，４１，４５，４７，５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，８９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１２４，１２９，１３７，１４１，１４７，１５５
Ｃ．Ｉ．ベ−シック．ブラック  ２，８
【００４９】
（反応性染料として）
Ｃ．Ｉ．リアクティブ．ブラック  ３，４，７，１１，１２，１７
Ｃ．Ｉ．リアクティブ．イエロ−  １，５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，２５，４０，４７，５１，５５，６５，６７
Ｃ．Ｉ．リアクティブ．レッド  １，１４，１７，２５，２６，３２，３７，４４，４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９７、１８０
Ｃ．Ｉ．リアクティブ．ブル−  １，２，７，１４，１５，２３，３２，３５，３８，４１，６３，８０，９５
等が使用できる。特に酸性染料及び直接性染料が好ましく用いることができる。また、インクジェット用染料として開発されたアビシア製のプロジェットシアン２、プロジェットマゼンタ２、プロジェットイエロ−２等のＰｒｏｊｅｔ（ＴＭ）シリーズ染料も好ましい。
【００５０】
特に好ましい染料は、耐水性と信頼性のバランスからスルホン酸、カルボン酸の導入されたものが好ましい。
【００５１】
下記に限定されるものではないが、具体的には、遊離酸型で記載すると、次に示すとおりである。
【００５２】
【化１】
2004269596.tif 000002
【００５３】
【化２】
2004269596.tif 000003
【００５４】
【化３】
2004269596.tif 000004
【００５５】
【化４】
2004269596.tif 000005
【００５６】
【化５】
2004269596.tif 000006
【００５７】
【化６】
2004269596.tif 000007
【００５８】
【化７】
2004269596.tif 000008
【００５９】
【化８】
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【００６０】
【化９】
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【００６１】
【化１０】
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【００６２】
【化１１】
2004269596.tif 000012
【００６３】
【化１２】
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【００６４】
【化１３】
2004269596.tif 000014
【００６５】
【化１４】
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【００６６】
【化１５】
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【００６７】
【化１６】
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【００６８】
【化１７】
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【００６９】
本発明で用いられる顔料としては、有機顔料としてアゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ロ−ダミンＢレ−キ顔料、カ−ボンブラック等が挙げられ、無機顔料として酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロ−、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロ−、金属粉が挙げられる。
【００７０】
より具体的には、黒用顔料として、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、又は銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、若しくは酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料を挙げることができる。
【００７１】
カラーインク用顔料としては黄色インク用でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５０、１５３
【００７２】
マゼンタ用でＣ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ    （Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９
【００７３】
シアン用でＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３；等を使用することができる。
【００７４】
また中間色としてはレッド、グリーン、ブルー用として下記顔料を単独もしくは混合して用いることができる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３，１９，２３，３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，３６
【００７５】
黒としてはカーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、１次粒子が１５ｎｍから４０ｎｍ、ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ２〜９を有するものが使用され、特にｐＨ６以下の酸性カーボンブラックが高濃度で好ましい。また次亜塩素酸化処理したカーボンブラックやスルホン化剤処理したカーボンブラック、ジアゾニュウム化合物にて処理してスルホン酸、カルボン酸等のアニオン性解離基を導入したカーボンブラックがさらに好ましい。
【００７６】
イエロー顔料としてはベンチジン骨格を含まないＣ．Ｉピグメントイエロー７４、１２８、１３８が好ましい。
マゼンタ顔料としてはキナクリドン系のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０９が好ましい。シアンはフタロシアニン化合物であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３やアルミ配位フタロシアニン、無金属フタロシアニンが好ましい。これらカラー有機顔料も表面処理によりスルホン酸基、カルボン酸基が導入された顔料はさらに分散安定性が優れ、分散剤なしに分散安定性が得られるものは自己分散顔料として好適に用いることができる。また表面をカプセル化した顔料やポリマーをグラフトした顔料等も分散安定性に優れ信頼性の高いインクとすることができる。
【００７７】
次に、表面処理を施した顔料分散液の調製方法を参考例１〜５として示す。
＜製造例１＞  次亜塩素酸処理したカーボンブラック分散液１
市販のｐＨ２．５の酸性カーボンブラック（キャボット社製  商品名モナーク１３００）３００ｇを水１０００ミリリットルに良く混合した後に次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２％）４５０ｇを滴下して、１００〜１０５℃で８時間撹拌した。この液に更に次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２％）１００ｇを加え、横型分散機で３時間分散した。得られたスラリーを水で１０倍に希釈し、水酸化リチウムにてｐＨを調整し、電導度０．２ｍＳ／ｃｍまで限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度２０％のカーボンブラック分散液とした。遠心処理により粗大粒子を除き、さらに１ミクロンのナイロンフィルターで濾過しカーボンブラック分散液１とした。Ｆｅ，Ｃａ，Ｓｉの含有量の総計がＩＣＰの測定により１００ｐｐｍ以下であった。また塩素イオン濃度も１０ｐｐｍ以下とした。マイクロトラックＵＰＡで測定した平均粒子径（Ｄ５０％）は９５ｎｍであった。
【００７８】
＜製造例２＞  スルホン化剤処理したカーボンブラック分散液２
市販のカーボンブラック顔料（デグサ社製「プリンテックス＃８５」）１５０ｇをスルホラン４００ｍｌ中に良く混合し、ビーズミルで微分散後、アミド硫酸１５ｇを添加して１４０〜１５０℃で１０時間攪拌した。得られたスラリーをイオン交換水１０００ｍｌ中に投入し、１２０００ｒｐｍで遠心分離機により表面処理カーボンブラックウエットケーキを得る。このカーボンブラックウエットケーキを２０００ｍｌのイオン交換水中に再分散し、水酸化リチウムにてｐＨを調整し、限外濾過膜により脱塩濃縮し顔料濃度２０重量％のカーボンブラック分散液とした。このものを１ミクロンのナイロンフィルターで濾過しカーボンブラック分散液２とした。Ｆｅ，Ｃａ，Ｓｉの含有量の総計はＩＣＰの測定により１００ｐｐｍ以下であった。また硫酸イオン濃度も１００ｐｐｍ以下であった。平均粒子径は８０ｎｍであった。
【００７９】
＜製造例３＞  ジアゾ化合物処理したカーボンブラック分散液３
表面積が２３０ｍ２／ｇでＤＢＰ吸油量が７０ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック１００ｇと、ｐ−アミノ−Ｎ−安息香酸３４ｇとを水７５０ｇに混合分散し、これに硝酸１６ｇを滴下して７０℃で撹拌した。５分後、５０ｇの水に１１ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加え、更に１時間撹拌した。得られたスラリーを１０倍に希釈し遠心処理し粗大粒子を除き、ｐＨをジエタノールアミンにて調整しｐＨ８−９とし、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度２０重量％のカーボンブラック分散液とした。このものをポリプロピレンの０．５μｍフィルターにてカーボンブラック分散液３とした。Ｆｅ，Ｃａ，Ｓｉの含有量の総計はＩＣＰの測定により１００ｐｐｍ以下であった。また硝酸イオン濃度は１０ｐｐｍ以下であった。平均粒子径は９９ｎｍであった。
【００８０】
＜製造例４＞  ジアゾ化合物処理したカーボンブラック分散液４
２リットルの水と４３ｇのスルファニル酸を含む約７５℃の溶液を、撹拌しながら、２３０ｍ２／ｇの表面積と７０ｍｌ／１００ｇのＤＢＰＡを有する  ２０２ｇのカーボンブラックに添加した。この混合物を撹拌しながら室温まで冷やし、２６．２ｇの濃硝酸を添加した。水中の亜硝酸ナトリウムの２０．５ｇの溶液を添加した。４−スルホベンゼンジアゾニウム水酸化物内部塩を作製し、これをカーボンブラックと反応させた。発生した泡立ちが停止するまで分散系を撹拌した。得られたスラリーを希釈し、水酸化リチウムにてｐＨを調整しｐＨ８−９として粗大粒子を遠心処理にて除き、引き続いて限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度２０％のカーボンブラック分散液とした。このものをポリプロピレンの１μｍフィルターにて濾過しカーボンブラック分散液４とした。Ｆｅ，Ｃａ，Ｓｉの含有量の総計はＩＣＰの測定により１００ｐｐｍ以下であった。また硝酸イオン濃度は５０ｐｐｍ以下であった。平均粒子径は９５ｎｍであった。
【００８１】
＜製造例５＞  表面化学処理したカラー顔料分散液（イエロー分散液１、マゼンタ分散液１、シアン分散液１）
イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を低温プラズマ処理しカルボン酸基を導入した顔料を作製した。これをイオン交換水に分散したものを、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度２０％のイエロー顔料分散液１とした。平均粒子径７０ｎｍ、Ｆｅ，Ｃａ，Ｓｉの含有量の総計は１００ｐｐｍ以下であった。
【００８２】
同様にマゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントマゼンタ１２２を用いて顔料濃度２０％のマゼンタ顔料分散液１を作製した。平均粒子６０ｎｍ、Ｆｅ，Ｃａ，Ｓｉの含有量の総計は１００ｐｐｍ以下であった。
【００８３】
同様にシアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３を用いて顔料濃度２０％のシアン顔料分散液１を作製した。平均粒子径８０ｎｍ、Ｆｅ，Ｃａ，Ｓｉの含有量の総計は１００ｐｐｍ以下であった。
【００８４】
また、本発明においては、顔料分散剤を用いた顔料分散液を用いることもできる。顔料分散剤としては親水性高分子として，天然系では、アラビアガム、トラガンガム、グ−アガム、カラヤガム、ロ−カストビ−ンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシ−ドデンプン等の植物性高分子、アルギン酸、カラギ−ナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラ−ゲン等の動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分子、半合成系では、メチルセルロ−ス、エチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、ヒドロキシプロピルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス等の繊維素系高分子、デンプングリコ−ル酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコ−ルエステル等の海藻系高分子、純合成系では、ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエ−テル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸及びそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコ−ル、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物等が挙げられる。
特にアクリル酸、メタクリル酸、スチレンアクリル酸のホモポリマーや他の親水基を有するモノマーの共重合体からなるようなカルボン酸基を導入したものが高分子分散剤として好ましい。
【００８５】
また界面活性剤を用いる場合はポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩等のアニオン界面活性剤、ノニルフェニルエーテル等ノニオン系界面活性剤を用いることもできる。
【００８６】
次に、顔料分散剤を用いた顔料分散液の製造例を製造例６として示す。
＜製造例６＞  分散剤顔料分散液（界面活性剤分散によるイエロー分散液２、マゼンタ分散液２、シアン分散液２、高分子分散によるイエロー分散液３、マゼンタ分散液３、シアン分散液３）
顔料及び分散剤としては次のものを用いた。
イエロー顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、マゼンタ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、シアン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
分散剤Ａ：花王社製ノニオン性界面活性剤「エマルゲン  ９１３」）、ＨＬＢ１５．５
分散剤Ｂ：ジョンソンポリマー社製アクリル系樹脂水溶液「ジョンクリル  ６１１」（アンモニア中和、固形分２０％）、酸価  ５７
【００８７】
上記の顔料及び分散材を用いて次の工程により顔料分散液を製造した。
▲１▼  ソルトミリング微細化工程
ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に上記の顔料２５０部、塩化ナトリウム２５００部およびジエチレングリコール２００部を仕込み，３時間混練した。つぎに，この混合物を２．５リットルの温水に投入し，約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後，濾過，水洗を５回くりかえして塩化ナトリウムおよび溶剤を除き、顔料の乾燥品を得た。
【００８８】
▲２▼表面処理工程
ペイントコンディショナーに、顔料２０部と上記Ａ，Ｂの分散剤と水を加え全量で１００部として３時間分散した。得られた水性顔料分散体に１５０００ｒｐｍで６時間の遠心分離を施した。
表面処理顔料２０部に３０％アンモニア水０．１部、精製水７９．９部を加え、ペイントコンディショナーで再分散し、顔料濃縮液を作製した。濃縮液は１μｍナイロンフィルターにて濾過，続いて０．５μｍのポリピロピレンフィルターにて濾過し使用分散液とした。
【００８９】
それぞれのＦｅ、Ｃａ，Ｓｉの含有量はいずれも１００ｐｐｍ以下であった。
この分散液の平均粒子径は次のとおりであった。
イエロー分散液２  ：９３ｎｍ、  イエロー分散液３  ：８０ｎｍ
マゼンタ分散液２  ：６０ｎｍ、  マゼンタ分散液３  ：５６ｎｍ
シアン分散液  ２  ：９０ｎｍ、  シアン分散液  ３  ：８７ｎｍ
【００９０】
本発明では色材として染料、顔料で着色された微粒子を用いることにより普通紙での定着性の改良、発色性の改良を行い、一価アニオン濃度を調整することで凝集等が起こりにくい着色微粒子記録液を得ることができる。着色微粒子としては微粒子が高分子からなるもの、シリカ、アルミナ等の無機微粒子からなるもののいずれも用いることができる。光沢性を付与する目的からは高分子微粒子を用いることが好ましい。
【００９１】
特にアクリル系やポリエステル系の微粒子に染顔料が含浸されたもの、即ち、表層もしくは内部、あるいは全体に染顔料が存在する着色高分子微粒子を用いることが好ましい。より具体的には特開平２０００−５３８９８号公報に開示された方法により製造された着色微粒子が挙げられる。
【００９２】
以下に、これに準じた着色微粒子の製造例を製造例７として示す。
＜製造例７＞
攪拌翼、冷却管、窒素ガス導入管を取り付けた密閉可能な反応容器に、重合溶媒としてメチルエチルケトン２０重量部、重合性不飽和モノマーとして下記の組成の初期仕込みモノマー及び重合連鎖移動剤を仕込み、窒素ガス置換を充分行った。
【００９３】
メタクリル酸メチル、モノマー                          １２．８重量部
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、モノマー              １．２重量部
メタクリル酸、モノマー                                  ２．９重量部
シリコーンマクロマー（チッソ（株）製  ＦＭ−０７１１）      ２重量部
スチレンアクリルニトリルマクロマー                          １重量部
（東亜合成（株）製  ＡＮ−６）
メルカプトエタノール（重合連鎖移動剤）                  ０．３重量部
【００９４】
次いで、窒素雰囲気下、反応容器内の混合液を撹拌しながら６５℃まで昇温させた。
これとは別に、下記の滴下モノマー及び重合連鎖移動剤とメチルエチルケトン６０部と、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．２部とを混合し、充分窒素置換して得られた混合液を３時間かけて反応容器内に徐々に滴下した。
【００９５】
メタクリル酸メチル、モノマー                              ５１重量部
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、モノマー              ４．２重量部
メタクリル酸、モノマー                                    １１重量部
シリコーンマクロマー（チッソ（株）製  ＦＭ−０７１１）      ８重量部
スチレンアクリルニトリルマクロマー                          ４重量部
（東亜合成（株）製  ＡＮ−６）
メルカプトエタノール（重合連鎖移動剤）                  １．２重量部
【００９６】
滴下が終了して２時間後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１重量部をメチルエチルケトン５重量部に溶解した溶液を加え、更に６５℃で２時間、７０℃で２時間熟成させることによりビニル系ポリマー溶液を得た。
得られたビニル系ポリマー溶液の一部を、減圧下、１０５℃で２時間乾燥させ、完全に溶媒を除去することによって単離した。重量平均分子量は約１０，０００、Ｔｇ１８０℃であった。
【００９７】
上記で得られたビニル系ポリマー溶液を減圧乾燥させて得られたビニル系ポリマー５ｇに、トルエン２５ｇおよびアントラキノン系染料
【００９８】
【化１８】
2004269596.tif 000019
【００９９】
５ｇを加えて完全に溶解させ、水酸化ナトリウム水溶液を２ｇ加えてビニル系ポリマーの酸性基を一部中和した。次いで、イオン交換水３００ｇを加え、撹拌した後、乳化装置であるナノメーカーＴＭ（ナノマイザー社製）を用いて、３０分間乳化した。得られた乳化物を減圧下６０℃でトルエンを完全に除去し、更に一部の水を除去することにより濃縮し、限外濾過膜にてモノマー等不純物を除去し、精製された分散性染料を含浸させたビニル系ポリマー微粒子のマゼンタ分散液４（平均粒径；９８ｎｍ、固形分濃度；２０％）を得た。
【０１００】
同様にして染料をＣ．Ｉ．ディスパースイエロー１１８としてイエロー分散液４（平均粒径；９８ｎｍ、固形分濃度；２０％）、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６としてブルー分散液４（平均粒径；９８ｎｍ、固形分濃度；２０％）を得た。
【０１０１】
本発明では界面活性剤を使用することで記録紙への濡れ性を改善することができる。好ましい界面活性剤としては界面ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。より具体的にはアニオン系界面活性剤としては、下記一般式（ＩＩ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、及び／または下記一般式（ＩＩＩ）で表される炭素鎖が５〜７の分岐したアルキル鎖を有するジアルキルスルホ琥珀酸）を用いることで普通紙特性も改善されさらに着色剤の溶解・分散安定性が得られる。
【０１０２】
【化１９】
2004269596.tif 000020
【０１０３】
【化２０】
2004269596.tif 000021
【０１０４】
【０１０５】
好ましい非イオン系の界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルである一般式（ＩＶ）、アセチレングリコール系界面活性剤である一般式（Ｖ）の活性剤があげられる。これらを併用することによりさらに相乗効果として浸透性があげられ、これにより色境界にじみが低減されまた文字にじみも少ないインクが選られる。
【０１０６】
【化２１】
2004269596.tif 000022
【０１０７】
【化２２】
2004269596.tif 000023
【０１０８】
なお、このインクのｐＨを６以上にすることによりインクの保存安定性が得られ、また、オフィスで使用されているコピ−用紙や用箋等はｐＨが５〜６のものが多く、これらの記録紙にインクを９〜６０μｍの微細な吐出口より吐出し重量が２ｎｇ〜５０ｎｇの液滴として５〜２０ｍ／ｓで飛翔させ、単色での付着量を１．５ｇ／ｍ２から３０ｇ／ｍ２としてＪＩＳ  Ｐ−８１２２試験法によるステキヒトサイズ度が３秒以上の所謂普通紙に記録するこにより高画質、高解像の記録画像を形成する記録方式を提供することができる。ただし、ｐＨが９以上では保存時に（ＩＩＩ）の活性剤では分解による物性変化が起こりやすいため（ＩＩＩ）を用いる場合はｐＨを６〜９とすることが好ましい。
【０１０９】
本発明に用いることができる（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）（Ｖ）の添加量は０．０５〜１０重量％の間でプリンタ−システムにより要求されるインク特性に対し所望の浸透性をあたえることが可能である。ここで０．０５％以下ではいずれの場合も２色重ね部の境界でのにじみが発生し、１０重量％以上添加する場合は化合物自体が低温で析出しやすことがあり信頼性が悪くなる。
【０１１０】
次に本発明に用いる界面活性剤（ＩＩ）、（ＩＩＩ）を具体的に遊離酸型で示す。
【０１１１】
【化２３】
2004269596.tif 000024
【０１１２】
【化２４】
2004269596.tif 000025
【０１１３】
本発明のインクは水を液媒体として使用するものであるが、インクを所望の物性にするため、インクの乾燥を防止するために、また、本発明の化合物の溶解安定性を向上するため等の目的で下記の水溶性有機溶媒を使用することができる。
【０１１４】
エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、１、３−プルパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４ブタンジオール、１，５ペンタンジオール、１、６ヘキサンジオ−ル、グリセロ−ル、１、２、６−ヘキサントリオ−ル、１、２、４−ブタントリオ−ル、１、２、３−ブタントリオ−ル、ペトリオール等の多価アルコ−ル類、エチレングリコ−ルモノエチルエ−テル、エチレングリコ−ルモノブチルエ−テル、ジエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、ジエチレングリコ−ルモノエチルエ−テル、ジエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル、テトラエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、プロピレングリコ−ルモノエチルエ−テル等の多価アルコ−ルアルキルエ−テル類、エチレングリコ−ルモノフェニルエ−テル、エチレングリコ−ルモノベンジルエ−テル等の多価アルコ−ルアリ−ルエ−テル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノ−ルアミン、ジエタノ−ルアミン、トリエタノ−ルアミン、モノエチルアミン  、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノ−ル等の含硫黄化合物類、プロピレンカ−ボネ−ト、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等。
これらの溶媒は、水とともに単独もしくは、複数混合して用いられる。
【０１１５】
これらの中で特に好ましいものはジエチレングリコ−ル、チオジエタノ−ル、ポリエチレングリコ−ル２００〜６００、トリエチレングリコ−ル、グリセロ−ル、１，２，６−ヘキサントリオ−ル、１、２、４−ブタントリオ−ル、ペトリオール、１，３ブタンジオール、２，３ブタンジオール、１、４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ−ル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン，Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン、２−ピロリドン、１、３−ジメチルイミダゾリジノンであり、これらを用いることにより本化合物の高い溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる。
特に本発明において着色剤の分散安定性を得るのに好ましい溶剤としてＮ−ヒドロキシエチル２ーピロリドン等のピロリドン誘導体が挙げられる。
【０１１６】
また、本発明の界面活性剤（ＩＩ）〜（Ｖ）以外で表面張力を調整する目的で添加される浸透剤としては、ジエチレングリコ−ルモノフェニルエ−テル、エチレングリコ−ルモノフェニルエ−テル、エチレングリコ−ルモノアリルエ−テル、ジエチレングリコ−ルモノフェニルエ−テル、ジエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル、プロピレングリコ−ルモノブチルエ−テル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコ−ルクロロフェニルエ−テル等の多価アルコ−ルのアルキル及びアリ−ルエ−テル類、２−エチル−１，３ヘキサンジオール、２，２、４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２ジメチル１，３プロパンジーオール等のジオール類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、フッ素系界面活性剤、エタノ−ル、２−プロパノ−ル等の低級アルコ−ル類が挙げられるが、特に好ましいのは多価アルコールアルキルエーテルとしてジエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル、炭素数６以上のジオールとして２−エチル−１，３ヘキサンジオール及び２，２，４−トリメチル１，３ペンタンジオールである。
【０１１７】
ジオール類は水不溶性色材の凝集が発生しにくいということで好適である。添加量はその種類や所望の物性にもよるが０．１重量％〜２０重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％で範囲で添加される。下限未満では浸透性が不十分であり上限以上では粒子化特性に悪影響を及ぼす。またこれらの添加にうよりインクジェットヘッド部材や記録器具への濡れ性も改善され、充填性が向上し気泡による記録不良が発生しにくくなる。
【０１１８】
本発明おけるインク物性は、そのシステムにより適宜調整可能である。ここでインクの表面張力とは紙への浸透性を示す指標であり、特に表面形成されて１秒以下の短い時間での動的表面張力を測定することがインクの浸透性と対応する。飽和時間で測定される静的表面張力とは異なる。測定法としては特開昭６３−３１２３７２号公報等に記載の従来公知の方法で１秒以下の動的な表面張力を測定できる方法であればいずれも使用できる。表面張力の値は５０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、より好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下とすると優れた乾燥性が得られる。これに対してインクの吐出安定性からは動的な表面張力が低下しすぎると粒子化が不安定となりやすい。安定に吐出できる動的な表面張力は１ｍ秒において好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上である。
【０１１９】
粘度の範囲としては１ｍＰａ・ｓから１０ｍＰａ・ｓの間で吐出方式により適宜選定される。
インク中の顔料粒子径範囲としては１０ｎｍ〜３００ｎｍのものを用い平均粒子径が６０ｎｍ〜１２０ｎｍとすることが好ましい。インク中の固形分両は１〜２５重量％、水分量は２５〜９３重量％の範囲、より好ましくは５０〜８０重量％の範囲である。
【０１２０】
本発明ではインク中の顔料インク、また着色微粒子インクの粒子表面のζ電位等の関係から分散安定性を損なわない電導度範囲として１ｍＳ／ｃｍ〜６ｍＳ／ｃｍの範囲とすると顔料の凝集等の発生を起さず長期に渡って粒子径の変化の少ない信頼性の高いインクとすることができる。この範囲とするには通常は電導度調整剤等の添加が行われる。好ましい電導度調整剤としてはテトラメチルアンモニウム塩化物等の第４級アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。
【０１２１】
本発明のインクには上記着色剤、溶媒の他に従来より知られている添加剤を加えることができる。
例えば、防腐防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノ−ルナトリウム、イソチアゾリン等が本発明に使用できる。
【０１２２】
その他ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよぼさずにｐＨを７以上に調整できるものであれば、任意の物質を使用することができる。
その例として、ジエタノ−ルアミン、トリエタノ−ルアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。
【０１２３】
キレ−ト試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。
【０１２４】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコ−ル酸アンモン、ジイソプロピルアンモニイウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリト−ル、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等がある。
【０１２５】
その他目的に応じて水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤、消泡剤を添加することもできる。
消泡剤としては、油脂系、脂肪酸系、脂肪酸エステル系、アルコール系、リン酸エステル系、アミン系、アミド系、金属石鹸系、硫酸エステル系、シリコーン系等が挙げられる。これらは単独でもまたは二種以上で用いることができる。この中でも、シロキサン結合を有するシリコーン系消泡剤が、インクタンクのスポンジ吸収体負圧制御の容易性から好ましい。特にポリエチレンオキサイド及び／又はポリプロピレンオキサイドを付加したポリシロキサン系消泡剤が有効である。
【０１２６】
インク中における消泡剤の含有量としては、０．００００１〜１０重量％、より好ましくは０．０００１〜５重量％であり、０．００００１重量％未満では十分な消泡効果を示さず、１０重量％を超えると着色材の溶解度や分散安定性が低下したり、インクの吐出安定性が低下する等の問題が生じる。また、インク吸収体のインク保持のためには、インク吸収体に用いるウレタン、或いはポリプロピレン繊維等からなるスポンジ吸収体の繊維密度、構造等と、これに対する消泡剤の親和性等から上記含有量の範囲内で最適な消泡剤量を決めれば良い。
【０１２７】
本発明９における２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールはｐＨ調整剤である。また、本発明１０におけるＮ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸は緩衝剤である。更に、本発明１１におけるベンゾトリアゾールは防錆剤である。
【０１２８】
次に、上記した本発明の水性顔料インクを用いて記録を行うのに好適な、本発明のインクジェット記録装置の一例を以下に説明する。先ず、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置の主要部であるヘッド構成の一例を図１に示す。図１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、ヘッド１３はインクを通す流路（ノズル）１４を有するガラス、セラミック、シリコン又はプラスチック板等と発熱素子基板１５とを接着して得られる。発熱素子基板１５は酸化シリコン、窒化シリコン、炭化シリコン等で形成される保護層１６、アルミニウム、金、アルミニウム−銅合金等で形成される電極１７−１及び１７−２、ＨｆＢ２、ＴａＮ、ＴａＡｌ等の高融点材料から形成される発熱抵抗体層１８、熱酸化シリコン、酸化アルミニウム等で形成される蓄熱層１９、シリコン、アルミニウム、窒化アルミニウム等の放熱性のよい材料で形成される基板２０よりなっている。
【０１２９】
上記ヘッド１３の電極１７−１及び１７−２にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１５のｎで示される領域が急速に発熱し、この表面に接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１がヘッドのノズル１４を通して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク小滴２４となり、被記録材２５に向かって飛翔する。
【０１３０】
図２に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す。図２において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持固定されており、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、又、本例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。
【０１３１】
６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。更に、６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２及びインク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によって吐出口面に水分、塵埃等の除去が行われる。
【０１３２】
６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるベルト６９と接続している（図示されていない）。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。
【０１３３】
５１は被記録材を挿入するための紙給部、５２は不図示のモーターにより駆動される紙送りローラーである。これらの構成により記録ヘッドの６５吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するにつれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙される。以上の構成において記録ヘッド６５が記録終了してホームポジションへ戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。その結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピングされる。
【０１３４】
尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上記したワイピングの時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。
【０１３５】
図３は、記録ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供給用インクを収納したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能にする。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。インク収容部としてはインクとの接液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されているものが好ましい。
【０１３６】
本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上述のようにヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図４に示すようなそれらが一体になったものにも好適に用いられる。図４において、７０は記録ユニットであり、この中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数オリフィスを有するヘッド部７１から液滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の材料としてはポリウレタン、セルロース、ポリビニルアセテート又はポリオレフィン系樹脂を用いることが本発明にとって好ましい。又、インク吸収体を用いず、インク収容部が内部にバネ等を仕込んだインク袋であるような構造でもよい。７２はカートリッジ内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は図２に示す記録ヘッド６５に換えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。
【０１３７】
次に、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の好ましい一例としては、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録装置を挙げることができる。その記録装置の主要部である記録ヘッドの構成の一例を図５に示す。
【０１３８】
ヘッドは、図示されていないインク室に連通したインク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するためのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電気信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレート８１、振動板８２等を支持固定するための基板８４とから構成されている。
【０１３９】
図５において、インク流路８０は、感光性樹脂等で形成され、オリフィスプレート８１は、ステンレス、ニッケル等の金属を電鋳やプレス加工による穴あけ等により吐出口８５が形成され、表面にＰＴＦＥニッケルの共析メッキ等の撥インク層が設けられている。振動板８２はステンレス、ニッケル、チタン等の金属フィルム及び高弾性樹脂フィルム等で形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリウム、ＰＺＴ等の誘電体材料で形成される。以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素子８３にパルス状の電圧を与え、歪み応力を発生させ、そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク滴（不図示）をオリフィスプレート８１の吐出口８５より吐出して記録を行うように動作する。このような記録ヘッドは、図４に示したものと同様なインクジェット記録装置に組み込んで使用される。インクジェット記録装置の細部の動作は、先述と同様に行うもので差しつかえない。
【０１４０】
次に他の力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の好ましい一例として静電アクチュエータを用いたインクジェットを示す。図１は本発明を適用したインクジェットヘッドの断面図であこれらの図に示すように、インクジェッドヘッド１は、シリコン基板２を挟み、上側に同じくシリコン製のノズルプレート３、下側にシリコンと熱膨張率が近いホウ珪酸ガラス基板４がそれぞれ積層された３層構造となっている。中央のシリコン基板２には、それぞれ独立した複数のインク室５、これらに共通に設けられた共通インク室６及びこの共通インク室６を複数のインク室５にそれぞれ接続しているインク供給路７としてそれぞれ機能する溝が、その表面（図中、上面）からエッチングを施すことにより形成されている。これらの溝がノズルプレート３によって塞がれて、各部分５、６、７が区画形成されている。
【０１４１】
ノズルプレート３には、各インク室５の先端側の部分に対応する位置に、インクノズル１１が形成されており、これらが各インク室５に連通している。また、ノズルプレート３には共通インク室６に連通するインク供給口が形成されている。インクは、外部の図示しないインクタンクから、インク供給口を通って共通インク室６に供給される。共通インク室６に供給されたインクは、インク供給路７を通って、互いに独立したインク室５にそれぞれ供給される。
【０１４２】
インク室５は、その底壁８が図１の上下方向に弾性変位可能なダイヤフラムとして機能するように薄肉に形成されている。したがって、この底壁８の部分を、以後の説明の都合上、ダイヤフラム８と称して説明することもある。
【０１４３】
次に、シリコン基板２の下面に接しているガラス基板４においては、その上面、即ちシリコン基板２との接合面には、シリコン基板２の各インク室５に対応した位置に、浅くエッチングされた凹部９が形成されている。したがって、各インク室５の底壁８は、非常に僅かの隙間を隔てて、ガラス基板４の凹部９の表面９２と対峙している。なお、ガラス基板４の凹部９はインク室５の底壁８に対向しているので、振動板対向壁あるいは単に対向壁９１と称する。
【０１４４】
ここで、各インク室５の底壁８は、それぞれ電荷を蓄えるための電極として機能する。そして、各インク室５の底壁８に対峙するように、ガラス基板４の凹部表面９２には、セグメント電極１０が形成されている。各セグメント電極１０の表面は無機ガラスからなる厚さＧ０の絶縁層により覆われている。このように、セグメント電極１０と各インク室底壁８とは、絶縁層１５を挟んで互いに対向電極（電極間距離をＧとする）を形成している。
【０１４５】
以下に本発明の実施例および比較例を示す。
【実施例１】
（ブラックインク１の調製）
【０１４６】
下記組成物を用いて混合し１日放置後、水酸化リチウムでｐＨを９にして０．５μｍポリプロピレンフィルターにて濾過し［ブラックインク１］とした。
【０１４７】
カーボン分散液１              （インク中固形分濃度として）１０重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      １５重量％
グリセロ−ル                                              １５重量％
２−エチル−１，３ヘキサンジオール                          １重量％
Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン                              ５重量％
具体例（ＩＩ−２）の活性剤                                    １重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                ０．２重量％
２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール        ０．６重量％
Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸        ０．０５重量％
ベンゾトリアゾール                                    ０．０５重量％
消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ）                                  ０．１重量％
高純水（１０ＭΩ）                                            残量
【０１４８】
得られたブラックインク１について、遠心式限外濾過ユニット（ウルトラフリー１５／分画分子量１万）（日本ミリポア社製）を用いて、液体成分と顔料とを分離し、該液体成分についてはイオンクロマトグラフＤＸ−５００（日本ダイオネクス株式会社製）を用いて、その遊離アニオン濃度を測定した。遊離アニオン濃度、すなわち塩素イオン濃度は１０ｐｐｍ以下であった。
以下分散液、染料の濃度はインク中の色材固形分濃度である。
【０１４９】
【実施例２】
（ブラックインク２の調製）
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、水酸化リチウムにてｐＨ８．８にして［ブラックインク２］を調製した。
【０１５０】
カーボン分散液２                                          １０重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      １４重量％
１，２，６−ヘキサントリオール                              ８重量％
１，５−ペンタンジオ−ル                                    ８重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ２重量％
２−ピロリドン                                              ８重量％
具体例（ＩＩ−３）の活性剤                                １．０重量％
具体例（ＩＩＩ−１）の活性剤                              １．２重量％
尿素                                                        ５重量％
２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム          ０．２重量％
２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール        ０．６重量％
Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸        ０．０５重量％
ベンゾトリアゾール                                    ０．０５重量％
消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ）                                  ０．１重量％
高純水（１０ＭΩ）                                            残量
【０１５１】
得られたブラックインク２について、遠心式限外濾過ユニット（ウルトラフリー１５／分画分子量１万）（日本ミリポア社製）を用いて、液体成分と顔料とを分離し、該液体成分についてはイオンクロマトグラフＤＸ−５００（日本ダイオネクス株式会社製）を用いて、その遊離アニオン濃度を測定した。遊離アニオン濃度、すなわち硫酸イオン濃度は１００ｐｐｍ以下であった。
【０１５２】
【実施例３】
（ブラックインク３の調製）
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９．５にして［ブラックインク３］を調製した。
カーボン分散液３                                            １２重量％
【０１５３】
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      ２０重量％
ジエチレングリコ−ル                                        ５重量％
グリセロ−ル                                                ５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ３重量％
２−ピロリドン                                              ２重量％
スチレンアクリル酸重合体                                ０．５重量％
（ＩＩ−２）の界面活性剤                                      １重量％
（ＶＩ）の活性剤      Ｒ：Ｃ９Ｈ１９      ｋ：１２                １重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                ０．２重量％
２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール        ０．６重量％
Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸        ０．０５重量％
ベンゾトリアゾール                                    ０．０５重量％
消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ）                                  ０．１重量％
イオン交換水                                                  残量
【０１５４】
得られたブラックインク３について、遠心式限外濾過ユニット（ウルトラフリー１５／分画分子量１万）（日本ミリポア社製）を用いて、液体成分と顔料とを分離し、該液体成分についてはイオンクロマトグラフＤＸ−５００（日本ダイオネクス株式会社製）を用いて、その遊離アニオン濃度を測定した。遊離アニオン濃度、すなわち硝酸イオン濃度は１０ｐｐｍ以下であった。
【０１５５】
【実施例４】
（イエローインク１、マゼンタインク１、シアンインク１の調製）
＜イエローインク１＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９．５にして［イエローインク１］を調製した。
【０１５６】
イエロー分散液１                                          １０重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      １３重量％
エチレングリコ−ル                                          ５重量％
グリセロ−ル                                                ２重量％
１，５−ペンタンジオール                                    ８重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ３重量％
２−ピロリドン                                              ２重量％
ポリオキシエチレンポリオキシエチレンブロック共重合体        １重量％
具体例（ＩＩ−４）の活性剤                                    １重量％
具体例（Ｖ）の活性剤  ｐ、ｑ＝２０                      ０．８重量％
尿素                                                        ５重量％
安息香酸ナトリウム                                      ０．２重量％
２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール        ０．６重量％
Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸        ０．０５重量％
ベンゾトリアゾール                                    ０．０５重量％
消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ）                                  ０．１重量％
イオン交換水                                                  残量
【０１５７】
＜マゼンタインク１＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９．１にして［マゼンタインク１］を調製した。
【０１５８】
マゼンタ分散液１                                          １０重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      １５重量％
エチレングリコ−ル                                          ５重量％
グリセロ−ル                                              １５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ３重量％
２−ピロリドン                                              ２重量％
ポリオキシエチレンポリオキシエチレンブロック共重合体        １重量％
具体例（ＩＩ−４）の活性剤                                    １重量％
具体例（Ｖ）の活性剤  ｐ、ｑ＝２０                      ０．８重量％
尿素                                                        ５重量％
安息香酸ナトリウム                                      ０．２重量％
２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール        ０．６重量％
Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸        ０．０５重量％
ベンゾトリアゾール                                    ０．０５重量％
消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ）                                  ０．１重量％
イオン交換水                                                  残量
【０１５９】
＜シアンインク１＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、水酸化リチウムでｐＨを９．２にして［シアンインク１］を調製した。
【０１６０】
シアン分散液１                                            １０重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      １５重量％
グリセロ−ル                                              １５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                      １重量％
Ｎーヒドロキシエチルピロリドン                              ５重量％
具体例（ＩＩ−２）の活性剤                                    １重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                ０．２重量％
２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール        ０．６重量％
Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸        ０．０５重量％
ベンゾトリアゾール                                    ０．０５重量％
消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ）                                  ０．１重量％
高純水（１０ＭΩ）                                            残量
【０１６１】
【実施例５】
（イエローインク２、マゼンタインク２、シアンインク２の調製）
＜イエローインク２＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化ナトリウムで７．８にして［イエローインク２］を調製した。
【０１６２】
イエロー分散液２                                          １０重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      １５重量％
トリエチレングリコ−ル                                      ５重量％
ペトリオ−ル                                              １０重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ３重量％
Ｎ−メチルー２ーピロリドン                                  ５重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                      ２重量％
具体例（ＩＶ）の活性剤  Ｒ：Ｃ１０Ｈ２１  Ｋ：７                  １重量％
ヒドロキシエチル尿素                                        ５重量％
２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム          ０．２重量％
イオン交換水                                                残量
【０１６３】
＜マゼンタインク２＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、水酸化ナトリウムでｐＨを８．５にして［マゼンタインク２］を調製した。
【０１６４】
マゼンタ分散液２                                          １０重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      １５重量％
トリエチレングリコ−ル                                      ５重量％
ペトリオ−ル                                            １０重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                      ３重量％
Ｎ−メチルー２ーピロリドン                                  ５重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                      ２重量％
具体例（ＩＶ）の活性剤  Ｒ：Ｃ１０Ｈ２１  Ｋ：７                  １重量％
ヒドロキシエチル尿素                                      ５重量％
２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム          ０．２重量％
イオン交換水                                                残量
【０１６５】
＜シアンインク２＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、水酸化ナトリウムでｐＨを８．２にして［シアンインク２］を調製した。
【０１６６】
シアン分散液２                                            １０重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      １５重量％
トリエチレングリコ−ル                                      ５重量％
ペトリオ−ル                                              １０重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                      ３重量％
Ｎ−メチルー２ーピロリドン                                  ５重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                      ２重量％
具体例（Ｖ）の活性剤  Ｒ：Ｃ１０Ｈ２１  Ｋ：７                  １重量％
ヒドロキシエチル尿素                                        ５重量％
２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム          ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
【０１６７】
【実施例６】
（イエローインク３、マゼンタインク３、シアンインク３の調製）
＜イエローインク３＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで８にして［イエローインク３］を調製した。
【０１６８】
イエロー分散液３                                          １１重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      ２０重量％
グリセロ−ル                                                ７重量％
１、３−ブタンジオール                                      ３重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ３重量％
２−ピロリドン                                              ８重量％
具体例（ＩＩ−１）の活性剤                                ０．３重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝１５                              ０．５重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝０                                ０．５重量％
ヒドロキシエチル尿素                                        ５重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                  ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
【０１６９】
＜マゼンタインク３＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで８にして［マゼンタインク３］を調製した。
【０１７０】
マゼンタ分散液３                                          １１重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      ２０重量％
グリセロ−ル                                                ７重量％
１、３ブタンジオール                                        ３重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ３重量％
２−ピロリドン                                              ８重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝１５                              ０．５重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝０                                ０．５重量％
ヒドロキシエチル尿素                                        ５重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                  ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
【０１７１】
＜シアンインク３＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで８にして［シアンインク３］を調製した。
【０１７２】
シアン分散液３                                            １１重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      ２０重量％
グリセロ−ル                                                ７重量％
１、３ブタンジオール                                        ３重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ３重量％
２−ピロリドン                                              ８重量％
具体例（ＩＩ−１）の活性剤                                ０．３重量％
テトラメチルアンモニウム硝酸塩（電導度調整剤）          ０．４重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝１５                              ０．５重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝０                                ０．５重量％
ヒドロキシエチル尿素                                      ５重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                  ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
【０１７３】
【実施例７】
（イエローインク４、マゼンタインク４、シアンインク４の調製）
＜イエローインク４＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９．５にして［イエローインク４］を調製した。
【０１７４】
イエロー分散液４                                          １２重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      １５重量％
エチレングリコ−ル                                          ５重量％
グリセロ−ル                                                ２重量％
１，３−プロパンジオール                                    ８重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ３重量％
２−ピロリドン                                              ２重量％
ポリオキシエチレンポリオキシエチレンブロック共重合体        １重量％
具体例（ＩＩ−４）の活性剤                                ０．５重量％
尿素                                                        ５重量％
安息香酸ナトリウム                                      ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
【０１７５】
＜マゼンタインク４＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９．１にして［マゼンタインク４］を調製した。
【０１７６】
マゼンタ分散液４                                          １２重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      １０重量％
エチレングリコ−ル                                          ５重量％
グリセロ−ル                                              １５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ３重量％
２−ピロリドン                                              ２重量％
ポリオキシエチレンポリオキシエチレンブロック共重合体        １重量％
具体例（ＩＩ−４）の活性剤                                ０．３重量％
具体例（Ｖ）の活性剤  ｐ、ｑ＝２０                      ０．２重量％
尿素                                                        ５重量％
安息香酸ナトリウム                                      ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
【０１７７】
＜シアンインク４＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで８．４にして［シアンインク４］を調製した。
【０１７８】
シアン分散液４                                            １２重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      １５重量％
グリセロ−ル                                              １５重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                      １重量％
Ｎーヒドロキシエチルピロリドン                              ５重量％
具体例（ＩＩ−２）の活性剤                                    １重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                  ０．２重量％
高純水（１０ＭΩ）                                            残量
【０１７９】
【実施例８】
（イエローインク５、マゼンタインク５、シアンインク５、ブラックインク４の調製）
＜イエローインク５＞
【０１８０】
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化ナトリウムで７．８にして［イエローインク５］を調製した。
【０１８１】
具体例Ｙ１の染料                                            ５重量％
具体例Ｙ２の染料                                            ５重量％
乳酸                                                        １重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      １８重量％
１、５ペンタンジオール                                      ５重量％
トリメチロールプロパン                                      ７重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ３重量％
２ーピロリドン                                              ５重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                      ２重量％
具体例（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝１５                        ０．５重量％
具体例（ＩＶ）の活性剤  Ｒ：Ｃ１０Ｈ２１  Ｋ：７                  １重量％
ヒドロキシエチル尿素                                        ２重量％
２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム          ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
【０１８２】
＜マゼンタインク５＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで７．８にして［マゼンタインク５］を調製した。
【０１８３】
具体例Ｍ５の染料                                            ６重量％
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２                                  ４重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      １８重量％
１、５ペンタンジオール                                      ５重量％
トリメチロールプロパン                                      ７重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ３重量％
２ーピロリドン                                              ５重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                      ２重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝１５                            ０．５重量％
具体例（Ｖ）の活性剤  Ｒ：Ｃ１０Ｈ２１  Ｋ：７                  １重量％
ヒドロキシエチル尿素                                        ５重量％
２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム          ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
【０１８４】
＜シアンインク５＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで８にして［シアンインク５］を調製した。
【０１８５】
具体例Ｃ１                                                  ４重量％
具体例Ｃ２                                                  ４重量％
アシッドブルー９                                            ２重量％
硝酸カルシウム                                              ６重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      １８重量％
トリエチレングリコ−ル                                      ５重量％
トリメチロールプロパン                                      ７重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ３重量％
２ーピロリドン                                              ５重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                      ２重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝１５                              ０．５重量％
具体例（ＩＶ）の活性剤  Ｒ：Ｃ１０Ｈ２１  Ｋ：７                  １重量％
ヒドロキシエチル尿素                                        １重量％
２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム          ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
【０１８６】
＜ブラックインク４＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで８にして［ブラックインク４］を調製した。
【０１８７】
具体例の染料ＢＫ１                                          ５重量％
具体例の染料Ｙ４                                            ５重量％
硝酸カルシウム                                              ６重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      １８重量％
トリエチレングリコ−ル                                      ５重量％
トリメチロールプロパン                                      ７重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ３重量％
２ーピロリドン                                              ５重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                      ２重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝１５                              ０．５重量％
具体例（Ｖ）の活性剤  Ｒ：Ｃ１０Ｈ２１  Ｋ：７                  １重量％
ヒドロキシエチル尿素                                        １重量％
２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム          ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
【０１８８】
【実施例９】
（イエローインク６、マゼンタインク６、シアンインク６の調製）
＜イエローインク６＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで７．２にして［イエローインク６］を調製した。
【０１８９】
具体例の染料Ｙ４                                            ５重量％
具体例の染料Ｙ５                                            ５重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      ２３重量％
グリセロ−ル                                                ７重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ３重量％
２−ピロリドン                                              ８重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテエル                １０重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝１５                            ０．５重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝０                              ０．５重量％
尿素                                                        ２重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                  ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
【０１９０】
＜マゼンタインク６＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで８．１にして［マゼンタインク６］を調製した。
【０１９１】
具体例Ｍ１の染料                                            ６重量％
具体例Ｍ２の染料                                            ４重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      １３重量％
グリセロ−ル                                                ７重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ３重量％
２−ピロリドン                                              ８重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                    ３重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝１５                            ０．５重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝０                              ０．５重量％
ヒドロキシエチル尿素                                        ５重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                  ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
【０１９２】
＜シアンインク６＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９．５にしてシアンインク６を調製した。
【０１９３】
具体例Ｃ２の染料                                            ６重量％
具体例Ｃ３の染料                                            ４重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      ２３重量％
グリセロ−ル                                                ７重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ３重量％
２−ピロリドン                                              ８重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                    ３重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝１５                              ０．５重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝０                                ０．５重量％
ヒドロキシエチル尿素                                        ５重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                  ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
【０１９４】
【実施例１０】
（イエローインク７、マゼンタインク７、シアンインク７の調製）
＜イエローインク７＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９．５にして［イエローインク７］を調製した。
【０１９５】
具体例の染料Ｙ７                                            ４重量％
具体例の染料Ｙ６                                            ３重量％
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７                                ３重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      ２３重量％
グリセロ−ル                                                ７重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ３重量％
２−ピロリドン                                              ８重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテエル                １０重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝１５                              ０．５重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝０                                ０．５重量％
尿素                                                        ２重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                  ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
【０１９６】
＜マゼンタインク７＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９．５にして［マゼンタインク７］を調製した。
【０１９７】
具体例Ｍ１の染料                                            ５重量％
具体例Ｍ２の染料                                            ５重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      ２３重量％
グリセロ−ル                                                ７重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ３重量％
２−ピロリドン                                              ８重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                    ３重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝１５                              ０．５重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝０                                ０．５重量％
ヒドロキシエチル尿素                                        ５重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                  ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
【０１９８】
＜シアンインク７＞
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９．５にして［シアンインク７］を調製した。
【０１９９】
具体例Ｃ３の染料                                            ６重量％
具体例Ｃ２の染料                                            ４重量％
硝酸カルシウム                                              １重量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                      ２３重量％
グリセロ−ル                                                ７重量％
１、３ブタンジオール                                        ３重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                        ３重量％
２−ピロリドン                                              ８重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝１５                              ０．５重量％
（ＩＶ）活性剤  ｐ＋ｑ＝０                                ０．５重量％
ヒドロキシエチル尿素                                        ５重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                  ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
【０２００】
【比較例１】
（ブラックインク５の調製）
実施例１において、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸、ベンゾトリアゾール、消泡剤を除き、遊離アニオンとして混入している塩素イオンを塩化カリウムの形で加えて、遊離アニオン濃度、すなわち塩素イオン濃度を約８００ｐｐｍに調整した以外は同様にして［ブラックインク５］とした。
【０２０１】
【比較例２】
（ブラックインク６の調製）
実施例２において、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸、ベンゾトリアゾール、消泡剤を除き、遊離アニオンとして混入している硫酸イオンを硫酸カリウムの形で加えて、遊離アニオン濃度、すなわち硫酸イオン濃度を約８００ｐｐｍに調整した以外は同様にして［ブラックインク６］とした。
【０２０２】
【比較例３】
（ブラックインク７の調製）
実施例３において、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸、ベンゾトリアゾール、消泡剤を除き、遊離アニオンとして混入している硝酸イオンを硝酸カリウムの形で加えて、遊離アニオン濃度、すなわち硝酸イオン濃度を約８００ｐｐｍに調整した以外は同様にして［ブラックインク７］とした。
【０２０３】
【比較例４】
（イエローインク８、マゼンタインク８、シアンインク８の調製）
実施例４においてイエローインク１の２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸、ベンゾトリアゾール、消泡剤を除いた以外は同様にして［イエローインク８］とした。マゼンタインク１の２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸、ベンゾトリアゾール、消泡剤を除いた以外は同様にして［マゼンタインク８］とした。
同様にシアンインク１の２−メチル−２，４−ペンタンジオール、  ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸、ベンゾトリアゾール、消泡剤を除いた以外は同様にして［シアンインク８］とした。
【０２０４】
【比較例５】
（イエローインク９、マゼンタインク９、シアンインク９の調製）
実施例５のイエローインク２において、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを除いた以外は同様にして［イエローインク９］とした。
同様にマゼンタインク２において、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを除いた以外は同様にして［マゼンタインク９］とした。
同様にシアンインク３において、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを除いた以外は同様にして［シアンインク９］とした。
【０２０５】
【比較例６】
（イエローインク１０、マゼンタインク１０、シアンインク１０の調製）
実施例６のイエローインク３において、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを除いた以外は同様にして［イエローインク１０］とした。
同様にマゼンタインク３において、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを除いた以外は同様にして［マゼンタインク１０］とした。
同様にシアンインク３において、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを除いた以外は同様にして［シアンインク１０］とした。
【０２０６】
【比較例７】
（イエローインク１１、マゼンタインク１１、シアンインク１１の調製）
実施例７のイエローインク４において、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを除いた以外は同様にして［イエローインク１１］とした。
同様にマゼンタインク４において、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを除いた以外は同様にして［マゼンタインク１１］とした。
同様にシアンインク４において、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを除いた以外は同様にして［シアンインク１１］とした。
【０２０７】
【比較例８】
（イエローインク１２、マゼンタインク１２、シアンインク１２の調製）
【０２０８】
実施例８のイエローインク５において、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを除いた以外は同様にして［イエローインク１２］とした。
同様にマゼンタインク５において、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを除いた以外は同様にして［マゼンタインク１２］とした。
同様にシアンインク５において、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを除いた以外は同様にして［シアンインク１２］とした。
同様にブラックインク４において、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを除いた以外は同様にして［ブラックインク８］とした。
【０２０９】
【比較例９】
（イエローインク１３、マゼンタインク１３、シアンインク１３の調製）
【０２１０】
実施例６のイエローインク６において、イエロー分散液３の配合量を４重量％にして、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを除いた以外は同様にして［イエローインク１３］とした。
同様にマゼンタインク６において、マゼンタ分散液３の配合量を４重量％にして、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを除いた以外は同様にして［マゼンタインク１３］とした。
同様にシアンインク６において、シアン分散液３の配合量を４重量％にして、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを除いた以外は同様にして［シアンインク１３］とした。
【０２１１】
【比較例１０】
（イエローインク１４、マゼンタインク１４、シアンインク１４の調製）
実施例７のイエローインク７において、イエロー分散液４の配合量を１．０重量％にして、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを除いた以外は同様にして［イエローインク１４］とした。
同様にマゼンタインク７において、マゼンタ分散液４の配合量を１．０重量％にして、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを除いた以外は同様にして［マゼンタインク１４］とした。
同様にシアンインク７において、シアン分散液４の配合量を５重量％にして、２−メチル−２，４−ペンタンジオールと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを除いた以外は同様にして［シアンインク１４］とした。
【０２１２】
【評価試験】
つぎに上記［実施例１〜１０］及び［比較例１〜１０］のインクを用いて４色インクセットとして下記の試験を実施した。
【０２１３】
１）画像の鮮明性
サ−マルインクジェット方式の各色ノズル径１８μｍ、６００ｄｐｉピッチの３００ノズルを有するインクジェットプリンタ−及び積層ＰＺＴを液室流路の加圧に使用した各色ノズル径２８μｍ、２００ｄｐｉピッチの３００ノズルを有するインクジェットプリンタ−、静電アクチュエーターを液室流路の加圧に使用した各色３００ノズルを有するインクジェットプチンターにて印字を行い、２色重ね部境界の滲み、画像滲み、色調、濃度を目視により総合的に判断した。またＯＨＰ投影時の発色も評価した。
印字用紙は市販の再生紙、上質紙とボンド紙及び水溶性樹脂層の吸収層を持つ光沢フィルム、ＯＨＰシート
【０２１４】
＜官能評価におけるランク＞
評価のランク付けは次の基準で行った。
５：紙種によらず２色重ね部境界のにじみがなく、画像濃度が高く鮮明性、色再現性が高いもの
４：上記で画像濃度がやや低いもの
３：色境界滲みは少ないが紙種により２次色のむら等がみとめられるもの
２：紙種により色境界滲みが発生するもの
１：上記で画像濃度も低く鮮明性に劣るもの
【０２１５】
２）画像の耐水性
画像サンプルを３０℃の水に１分間浸漬し処理前後の画像濃度の変化をＸ−Ｒｉｔｅ９３８にて測定し、下記の式にて耐水性（耐色率％）を求めた。
耐色率（％）＝［１−（処理後の画像濃度／処理前の画像濃度）］×１００いずれの紙でも１０％以下を５、２０％以下となったものを４、３０％未満を３、３０％以上を２、５０％以上を１とした。
【０２１６】
３）画像の耐光性
画像サンプルをキセノンウェザオメーターＣｉ３５Ｗ（アトラス社製）にてボロシリ／ボロシリのフィルターを使用してブラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％０．３５Ｗ／ｍ２で暴露試験を行い、２８時間後の褪色状態をＸ−Ｒｉｔｅ９３８にて色差にて判定した。ΔＥが各色６未満であるものは○、各色〜１５未満であるものは△、これ以上のものは×とした。
【０２１７】
４）画像の乾燥性
印字後の画像に一定条件で濾紙を押しつけインクが濾紙に転写しなくなるまでの時間を測定した。
いずれの紙でも１０秒以内で乾燥した場合に○と判定した。それ以上を×とした。
【０２１８】
５）保存安定性
各インクをポリエチレン容器に入れ、−２０℃、５℃、２０℃、７０℃でそれぞれの条件下で３カ月保存し、保存後の表面張力、粘度、及び沈澱物析出、粒子径の変化の有無を調べた。どの条件で保存しても、物性等の変化がないものを○とした。
【０２１９】
６）印字休止時信頼性
ノズル径３０μｍ１２８ノズルを有するＰＺＴで駆動するヘッドを有するプリンタ−を使用し動作中にキャップ、クリ−ニング等が行われないでどれだけ印字  休止しても復帰できるかを調べ、どれだけの時間で噴射方向がずれるか、あるいは吐出液滴の重量が変化するかでその信頼性を評価した結果を表に示す。
５：特に問題なし
４：滴重量の変化が小で噴射方向曲がり限度内
３：噴曲がり小
２：滴重量変化大であるが目詰まり発生はないもの
１：顕著な目詰まり発生
【０２２０】
【表１】
2004269596.tif 000026
【０２２１】
【発明の効果】
本発明１によればインク中に特定の化合物を規定の重量比で含有するインクにおいて画像品質の高いインク処方を提供することができる。
本発明２〜５によればインク中に存在する遊離した一価アニオン濃度を規定することで色材の保存安定性を向上し連続及び休止後の吐出安定性を確保し、かつプリンターシステム内での接液する部材の耐久性を向上することができる。
【０２２２】
本発明６〜８によればインク中の特定化合物の含有量を規定することにより画像品質の高いインク処方を提供することができる。
本発明９〜１１によればインク中に色材として表面処理を施された顔料を含有するインク及びアニオン性染料を含有するインクにおいて特に大気安定したインク物性を有するインクをヘッドに供給できるインク処方を提供することができる。
【０２２３】
本発明１２によれば消泡剤の添加によりインク中の泡を低減し大気安定したインク物性を有するインクをヘッドに供給できるインク処方を提供することができる。
本発明１３によれば特に好ましいインク添加物の態様を示すことで顔料の環境変化による凝集が発生しにくい顔料インクを提供することができる。
【０２２４】
本発明１４によれば顔料粒子径分布の好ましい範囲を示すことで耐目詰まり性に優れ、かつヘッド内部のフィルター寿命を長期にわたって維持可能な顔料インクを提供することにある。
本発明１５によれば自己分散顔料を使用することで分散安定性に優れ、吐出特性の優れた顔料分散体を用いた顔料インクを提供することができる。
【０２２５】
本発明１６によれば自己分散顔料の粒径分布の好ましい範囲を示すことで耐目詰まり性に優れ、かつヘッド内部のフルター等の寿命を長期にわたって維持可能な顔料インクを提供することができる。
本発明１７によれば特に好ましい表面処理顔料の態様を示すことで耐水性が良好で文字滲み、カラー境界の滲みが少ない高信頼性の顔料インクを提供することができる。
【０２２６】
本発明１８によれば水溶性染料を使用することで発色性に優れ、耐水性のバランスされたインクを提供することができる。
本発明１９によれば着色樹脂微粒子を用いることで発色性に優れ、光沢紙等にも定着性が高い保存性に優れたインクを提供することができる。
本発明２０によれば着色微粒子の粒子径の範囲を限定することで耐目詰まり性に優れ、かつヘッド内部のフィルター等の寿命を長期にわたって維持可能とすることができる。
【０２２７】
本発明２１によれば特定のアニオン界面活性剤を添加することで画像特性に優れ高速印字に対応でいるインクを提供することができる。
本発明２２によれば残量検知や荷電制御方式のインクジェット等に好ましく使用できる物性範囲に調整され保存特性の優れたインクを提供することができる。本発明２３によればインクの粘度調整や保湿性を確保するのに好適に用いられ色材の凝集等が発生しない水溶性有機溶剤の添加されたインクを提供することができる。
【０２２８】
本発明２４によれば紙への濡れ性を改善し、浸透性を付与するのに好適なアニオン界面活性剤以外の界面活性剤の種類を特定し普通紙適正の改善されたインクを提供することができる。
本発明２５によれば紙への濡れ性を改善し、浸透性を付与する親水性溶剤を添加しあた普通紙適正の改善されたインクを提供することができる。
本発明２６によればプリンターに使用される部材とのマッチング特性に適切なインクｐＨ範囲を特性することで耐久性の高いプリンターとすることができる。
【０２２９】
本発明２７によれば該インクを用いることで普通紙に良好なカラー画像が形成できる。
本発明２８によれば該インクカートリッジを用いることで普通紙に良好なカラー画像が形成できる。
本発明の第２９によれば該インクを用いたインクジェット用機器を提供することで高速で普通紙に良好な画像を安定して印字することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置の主要部であるヘッド構成の一例を示す図である。
【図２】ヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す図である。
【図３】記録ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジの一例を示す図である。
【図４】記録ヘッドとインクカートリッジとが一体となった例を示す図である。
【図５】記録装置の主要部である記録ヘッドの構成の一例を示す図である。
【図６】本発明を適用したインクジェットヘッドの断面図である。
【符号の説明】
１  インクジェッドヘッド
２  シリコン基板
３  ノズルプレート
４  ホウ珪酸ガラス基板
５  インク室
６  共通インク室
７  インク供給路
８  底壁
９  凹部
９１  対向壁
９２  凹部表面
１０  セグメント電極
１１  インクノズル
１５  絶縁層
Ｇ  電極間距離
１３  ヘッド
１４  ノズル
１５  発熱素子基板
１６  保護層
１７−１  電極
１７−２  電極
１８  発熱抵抗体層
１９  蓄熱層
２０  基板
２１  インク
２２  吐出オリフィス
２３  メニスカス
２４  インク小滴
２５  被記録材
６１  ブレード
６２  キャップ
６３  インク吸収体
６４  吐出回復部
６５  記録ヘッド
６６  キャリッジ
６７  ガイド軸
６８  モーター
６９  ベルト
５１  紙給部、
５２  紙送りローラー
５３  排紙ローラー
４０  インク収容部
４２  栓
４４  インク吸収体
７０  記録ユニット
７２  大気連通口
８０  インク流路
８１  オリフィスプレート
８２  振動板
８３  圧電素子
８４  基板
８５  吐出口
【図１】
2004269596.tif 000027
【図２】
2004269596.tif 000028
【図３】
2004269596.tif 000029
【図４】
2004269596.tif 000030
【図５】
2004269596.tif 000031
【図６】
2004269596.tif 000032