(57)【要約】【課題】高湿度下でもべたつくことなく、ヘアスタイルを長時間保持できると共に、洗浄性にも優れ、シャンプーで容易に除去でき、かつ使用後の仕上がりの美しい整髪用被膜形成樹脂及びこれを含有する毛髪化粧料を提供すること。【解決手段】次のモノマー成分（Ａ）〜（Ｄ）を含むモノマー成分を共重合させて得られる整髪用被膜形成樹脂及びこれを含有する毛髪化粧料。（Ａ）　ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−Ｒ２−Ｓｉ（ＯＲ３）３：０．５〜２０重量％（Ｂ）　ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯＲ４　：２０〜９８．５重量％（Ｃ）　ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−Ｒ５−ＯＨ：０．５〜６０重量％、（Ｄ）　カルボキシ基含有エチレン性不飽和モノマー：０．５〜５０重量％〔Ｒ１：水素原子又はメチル基、Ｒ２：Ｃ１〜Ｃ３の２価飽和炭化水素基、Ｒ３：Ｃ１〜Ｃ３ののアルキル基又はアセチル基、Ｒ４はＣ１〜Ｃ１８のアルキル基、Ｒ５はＣ２〜Ｃ８のアルキレン基〕【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）
（Ａ）　一般式（１）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−Ｒ２−Ｓｉ（ＯＲ３）３　　　　　　　（１）
〔式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜３の２価飽和炭化水素基を示し、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基又はアセチル基を示す。〕
で表されるシロキシ基含有（メタ）アクリレート系モノマー：０．５〜２０重量％、
（Ｂ）　一般式（２）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯＲ４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２）
〔式中、Ｒ１は前記と同じ意味を示し、Ｒ４は炭素数１〜１８のアルキル基を示す。〕
で表される（メタ）アクリレート系モノマー：２０〜９８．５重量％、
（Ｃ）　一般式（３）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−Ｒ５−ＯＨ　　　　　　　　　　　　　　　（３）
〔式中、Ｒ１は前記と同じ意味を示し、Ｒ５は炭素数２〜８のアルキレン基を示す。〕
で表される水酸基含有（メタ）アクリレート系モノマー：０．５〜６０重量％、
（Ｄ）　カルボキシ基含有エチレン性不飽和モノマー：０．５〜５０重量％
を含むモノマー成分を共重合させて得られる整髪用被膜形成樹脂。
【請求項２】
成分（Ａ）〜（Ｄ）と共に、更にこれら以外のエチレン性不飽和モノマー０〜２０重量％を共重合させて得られる請求項１記載の整髪用被膜形成樹脂。
【請求項３】
請求項１又は２記載の整髪用被膜形成樹脂を含有する毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、整髪用被膜形成樹脂及びこれを含有する毛髪化粧料に関する。更に詳しくは、高湿度下でもべたつくことなく、ヘアスタイルを長時間保持できると共に、シャンプーで容易に除去でき、かつ使用後の仕上がりの美しい整髪用被膜形成樹脂及びこれを含有する毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、整髪性やセット保持性の付与、毛髪のハリ・コシ向上等の目的で、スプレー、ミスト、フォーム、クリーム、ゲル、ローション等の毛髪化粧料中に、被膜形成樹脂が添加されている。このような被膜形成樹脂には、例えばポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル／メタクリル酸エステル／アクリル酸共重合体、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体、メタクリル酸エステル（ジアルキルアミノエチルメタクリレートとモノクロロ酢酸結合物）共重合体等が用いられている。
【０００３】
毛髪化粧料に含有される被膜形成樹脂は、セットされたヘアスタイルを長時間保持することができ、かつ洗髪時にシャンプーあるいは水で容易に除去されなくてはならないという性能が要求される。しかしながら、従来の被膜形成樹脂のうち、水溶性が高くシャンプー洗浄性が良好なものは、高湿度下で非常に吸湿しやすいため、形成したヘアスタイルが経時により崩れてしまい、更に、吸湿によって膨潤、溶解、軟化した樹脂は粘着性を持つため、べたつき等の不快感を与えるという欠点を有していた。一方、耐湿性が高い樹脂は、吸湿によるべたつき等は低減されるものの、水溶性が低いため洗浄性が悪く、連続使用による樹脂の堆積によって、毛髪の外観、感触が悪くなる等の問題を有していた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、高湿度下でもべたつくことなく、ヘアスタイルを長時間保持できると共に、シャンプー洗浄性にも優れ、シャンプーで容易に除去でき、かつ使用後の仕上がりの美しい整髪用被膜形成樹脂及びこれを含有する毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、特定の共重合体を整髪用被膜形成樹脂として用いることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）
（Ａ）　一般式（１）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−Ｒ２−Ｓｉ（ＯＲ３）３　　　　　　　（１）
〔式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜３の２価飽和炭化水素基を示し、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基又はアセチル基を示す。〕
で表されるシロキシ基含有（メタ）アクリレート系モノマー：０．５〜２０重量％、
【０００７】
（Ｂ）　一般式（２）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯＲ４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２）
〔式中、Ｒ１は前記と同じ意味を示し、Ｒ４は炭素数１〜１８のアルキル基を示す。〕
で表される（メタ）アクリレート系モノマー：２０〜９８．５重量％、
【０００８】
（Ｃ）　一般式（３）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−Ｒ５−ＯＨ　　　　　　　　　　　　　　　（３）
〔式中、Ｒ１は前記と同じ意味を示し、Ｒ５は炭素数２〜８のアルキレン基を示す。〕
で表される水酸基含有（メタ）アクリレート系モノマー：０．５〜６０重量％、
【０００９】
（Ｄ）　カルボキシ基含有エチレン性不飽和モノマー：０．５〜５０重量％
を含むモノマー成分を共重合させて得られる整髪用被膜形成樹脂を提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、上記整髪用被膜形成樹脂を含有する毛髪化粧料を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
モノマー成分（Ａ）の一般式（１）で表されるシロキシ基含有（メタ）アクリレート系モノマーは、共重合体中のシロキシ基同士、又はシロキシ基と水酸基若しくはカルボキシ基との間に架橋を形成する機能を有する。
【００１２】
モノマー成分（Ａ）としては、例えばγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、中でもγ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシランが好ましい。
【００１３】
モノマー成分（Ａ）は、２種以上を併用することもでき、また全モノマー成分のうち、０．５〜２０重量％使用されるが、２〜１５重量％、特に３〜１０重量％使用されるのが好ましい。モノマー成分（Ａ）の使用量が上記範囲に満たない場合には、シロキシ基による架橋部分が減少するため耐湿性が減少し、スタイリングの持続性が低下する。また、モノマー成分（Ａ）の使用量が上記範囲を超える場合には、架橋部分の増加にともない、毛髪に塗布したときに形成される被膜が硬く、脆くなる結果、毛髪セット性が劣り、またフレーキングを起こす可能性が高くなる。
【００１４】
モノマー成分（Ｂ）の一般式（２）で表される（メタ）アクリレート系モノマーは、得られる整髪用被膜形成樹脂に疎水性を付与する機能を有する。
【００１５】
一般式（２）において、Ｒ４としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ペプチル基、２−ペプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基等が挙げられ、中でもｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基が好ましい。
【００１６】
モノマー成分（Ｂ）は、２種以上を併用することもでき、また全モノマー成分のうち、２０〜９８．５重量％使用されるが、３５〜８０重量％、特に４０〜６０重量％使用されるのが好ましい。モノマー成分（Ｂ）の使用量が上記範囲に満たない場合は、樹脂被膜の疎水性が低下し、耐湿性が低下する原因となる。また、モノマー成分（Ｂ）の使用量が上記範囲を超える場合は、樹脂被膜の密着性及び保持力の低下となる可能性がある。
【００１７】
モノマー成分（Ｃ）の一般式（３）で表される水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーは、共重合体中のシロキシ基等との反応により樹脂被膜の安定性を向上させる機能を有する。
【００１８】
モノマー成分（Ｃ）としては、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシペンチルアクリレート、ヒドロキシヘキシルアクリレート、ヒドロキシヘプチルアクリレート、ヒドロキシオクチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロキシペンチルメタクリレート、ヒドロキシヘキシルメタクリレート、ヒドロキシヘプチルメタクリレート、ヒドロキシオクチルメタクリレート等が挙げられ、中でもヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートが好ましい。
【００１９】
モノマー成分（Ｃ）は、２種以上を併用することもでき、また、全モノマー成分のうち、０．５〜５０重量％使用され、５〜４５重量％、特に２０〜４０重量％使用されるのが好ましい。得られる共重合体中のシロキシ基等との反応により樹脂被膜の安定性を付与するためには、モノマー成分（Ｃ）の使用量を２０重量％以上にすることが好ましい。
【００２０】
モノマー成分（Ｄ）のカルボキシ基含有エチレン性不飽和モノマーは、得られる共重合体中のシロキシ基等との反応により樹脂被膜を安定させる機能を有する。
【００２１】
モノマー成分（Ｄ）としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の炭素数３〜５の不飽和カルボン酸等が挙げられ、中でもアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
【００２２】
モノマー成分（Ｄ）は、２種以上を併用することもでき、また、全モノマー成分のうち０．５〜２０重量％使用され、３〜１５重量％、特に５〜１０重量％使用されるのが好ましい。
【００２３】
なお、モノマー成分（Ｄ）によりカルボキシ基が導入された本発明の整髪用被膜形成樹脂は、水溶性を付与するために、水溶性塩基物質等を用いて当該カルボキシ基を中和することが好ましい。この場合、中和率は、十分な水溶性を付与する一方、耐湿性の低下を回避する観点から、２０〜１００％、特に５０〜８５％が好ましい。
【００２４】
水溶性塩基物質としては、アンモニア水、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モルホリン、アミノメチルプロパノール、アミノエチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール等が挙げられる。これらの化合物は２種以上を併用することもできる。
【００２５】
また、本発明においては、モノマー成分（Ａ）〜（Ｄ）以外に、例えばＮ−ビニルピロリドン、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル等のその他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを、必要に応じて、全モノマー成分の０〜２０重量％、特に０．５〜２０重量％の範囲内で使用してもよい。かかるその他のエチレン性不飽和モノマーの含有量が前記上限値を超える場合には、得られる共重合体の樹脂被膜の機能に大きな支障をきたすものではないが、該共重合体中のシロキシ基などとの反応部分が減少し、耐湿性が小さくなる可能性がある。
【００２６】
モノマー成分（Ａ）〜（Ｄ）及びその他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーの種類及びその配合量は、用いる毛髪化粧料の形態及び用途に応じ、適宜決定されることが望ましい。
【００２７】
前記モノマーの重合方法としては、溶液重合法、断熱重合法、析出重合法、懸濁重合法などが挙げられるが、これらのうち、各種反応性の異なるモノマーの共重合性を考慮すれば、均一に反応を行うことができる溶液重合法が最も好ましい。
【００２８】
前記モノマーの重合を溶液重合法などによって行う場合に使用される溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、アセトン、クロロホルム、酢酸エチル、トルエン、メチルセロソルブ等が挙げられるが、重合反応に支障がない限りは一般的な溶剤を用いることができる。なお、重合に供せられるモノマーの濃度は、任意であるが、通常２０〜７０重量％程度である。モノマーの濃度が５０重量％を超える場合には、かなりの発熱を伴なうので、モノマーの分割添加を行うことが好ましい。
【００２９】
反応の際に用いられる重合触媒としては、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ベンゾイルパーオキシド、ジイソプロピルパージカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーピバレート等が挙げられる。該重合触媒の添加量は、モノマー成分の全重量に対して０．０５〜５．０重量％、特に０．１〜２．０重量％が好ましい。
【００３０】
また、重合反応時の温度は５０〜１００℃であることが好ましく、一般には揮発性溶媒の沸点で反応を行うことが好ましい。
【００３１】
かくして前記モノマーを反応させて得られる本発明の整髪用被膜形成樹脂の重量平均分子量は、良好な樹脂被膜性能及び耐湿性の点から、３万〜１５万、特に５万〜１３万が好ましい。また、保存安定性の点からは、重量平均分子量５万〜８万の範囲が特に好ましい。
【００３２】
本発明の整髪用被膜形成樹脂は、毛髪化粧料の添加成分として使用するに際し、溶剤に溶解させて使用しても、また溶剤を蒸発乾固し粉末として使用してもよいが、溶剤に溶解させるのが好ましい。本発明の整髪用被膜形成樹脂を溶剤に溶解させる場合は、溶剤として、例えば前記した重合溶媒やその他の溶媒を用い、該整髪用被膜形成樹脂の濃度が１〜３０重量％程度となるように調整すればよい。
【００３３】
本発明の毛髪化粧料は、前記整髪用被膜形成樹脂を含有するものであり、その形態としては、スプレー、ミスト、フォーム、クリーム、ゲル、ローション等が挙げられる。
【００３４】
本発明の毛髪化粧料中の前記整髪用被膜形成樹脂の含有量は、その形態に応じ、適宜調整することができるが、例えば、セットスプレー、セットフォーム等のハードセット剤の場合には、有効分として３〜１０重量％、ブロー剤、セットローション、セットジェル等のソフトセット剤の場合には、０．５〜３重量％が好ましい。
【００３５】
本発明の毛髪化粧料中には、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等のアニオン界面活性剤；イミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系両性界面活性剤等の両性界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノエタノールアミド又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等の非イオン界面活性剤；イミダゾリン開環型第四級アンモニウム塩、第四級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル第四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル第四級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤などが挙げられる。
【００３６】
これらの界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。
【００３７】
これらの界面活性剤のうち、特にポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ベタイン系両性界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、モノ長鎖アルキル第四級アンモニウム塩が好ましい。
【００３８】
界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、その含有量は、本発明の毛髪化粧料中に０〜１０重量％が好ましく、更には０〜８重量％、特に０〜５重量％が好ましい。
【００３９】
本発明の毛髪化粧料には、前記本発明の整髪用被膜形成樹脂以外の被膜形成樹脂を含有させてもよい。このような被膜形成樹脂としては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニル三元共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート（四級塩化）共重合体、ビニルピロリドン／アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体等のポリビニルピロリドン系高分子化合物；メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物：酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニル共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子化合物；（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキルエステル／アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物：Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物；アクリルアミド・アクリルエステル系四元共重合体等の塩基性アクリル系高分子化合物；カチオン性セルロース誘導体等のセルロース誘導体：ヒドロキシプロピルキトサン、カルボキシメチルキチン、カルボキシメチルキトサン等のキチン・キトサン誘導体などが挙げられる。
【００４０】
被膜形成樹脂は、２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の毛髪化粧料中に０〜１０重量％、特に０〜５重量％が好ましい。
【００４１】
本発明の毛髪化粧料をエアゾールとする場合は、前記整髪用被膜形成樹脂を例えば前記重合用溶媒として用いた親水性溶媒に溶解したものを、天然ガス等の噴射剤やその他添加剤、補助剤等と共にエアゾール容器内に加圧充填し、封入すればよい。なお、この場合エアゾール容器内に充填させる各種成分の充填割合は、それぞれの目的、用途に応じて適宜調整されることが望ましい。
【００４２】
本発明の毛髪化粧料には、その他、通常の毛髪化粧料に使用される各種成分、例えば、水、保湿剤、紫外線防御剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、油性成分、噴射剤等を、目的に応じて適宜含有させることができる。
【００４３】
【実施例】
実施例１〜７並びに比較例１及び２
温度計、還流管、窒素導入管及び攪拌機を設置した１０００ｍＬ容の四つ口フラスコ内で、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５ｇ、メタクリル酸ブチル５３ｇ、メタクリル酸ヒドロキシエチル３２ｇ及びメタクリル酸１０ｇの３０重量％エタノール溶液を調製し、窒素気流下で１〜２時間攪拌して脱気した。
次に重合触媒として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３ｇをフラスコに添加し、還流下で４時間重合させた後、更に２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３ｇを添加し、還流下で更に４時間重合を行い、反応を完結させた。次に得られたポリマーをエタノールで希釈して、無色透明の濃度２０重量％のポリマー溶液を得た。
得られたポリマーの重量平均分子量をゲルパーミュエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定したところ、９９０００であった。
【００４４】
モノマーの組成を表１に示す組成となるように変更し、実施例１に準じてそれぞれの反応を完結させ、得られたポリマーの重量平均分子量を実施例１と同様にして測定した。次に得られたポリマーをエタノールで希釈して表１に記載の濃度のポリマー溶液を得た。なお、表中のカッコ内は重量％を示す。
【００４５】
【表１】
2004099525.tif 000002
【００４６】
表１中の各略号は以下のモノマーを表す。
ＳＩＭ：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
ＳＩＥ：γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン
ＢＭＡ：メタクリル酸ブチル
ＥＨＭＡ：メタクリル酸２−エチルヘキシル
ＳＭＡ：メタクリル酸ステアリル
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＥＭＡ：メタクリル酸エチル
【００４７】
各実施例及び比較例で得られたポリマーの保存安定性（エタノール希釈）、乾燥樹脂被膜のエタノール溶解性、高湿度下での毛髪セット保持力、シャンプー洗浄性について、下記方法及び基準に従い評価を行い、その結果を表２に示す。
【００４８】
（１）保存安定性
各実施例で得られたポリマーの保存安定性を調べるために、各ポリマーをエタノールで希釈し、暗所、５０℃恒温下に１ヵ月静置し、ＧＰＣにより重量平均分子量を測定した。
【００４９】
（保存安定性の評価基準）
◎：１ヶ月後のポリマーの平均分子量が初期分子量の１．５倍未満
○：１ヶ月後のポリマーの平均分子量が初期分子量の１．５倍以上２倍未満
×：１ヶ月後のポリマーの平均分子量が初期分子量の２倍以上に増加
【００５０】
（２）乾燥樹脂被膜のエタノール溶解性
ポリマー溶液が乾燥して被膜化する際に、ポリマー分子に含まれるシロキシ基とシロキシ基がシロキシサン結合によって架橋すると分子量が極度に増加してエタノールに不溶な被膜になる。そこで、各ポリマーを被膜化させたときの架橋状態を調べるために、ポリマー被膜のエタノール溶解性を調べた。ポリマー被膜がエタノールに不溶であれば、ポリマーが自己架橋（高分子化）を起こしていることを示し、高湿度下においても高いセット持続性を示す。
【００５１】
最初に、各ポリマーに水溶性を付与するため、エタノールで１０重量％に希釈されたポリマーの酸性分（メタクリル酸）をアミノメチルプロパノールで８５モル％中和した。中和したポリマー溶液１０ｇを容器に取り、６０℃のオーブンで６時間乾燥させて樹脂被膜を得た。得られた樹脂被膜を１００ｇのエタノール中で２時間攪拌し、その溶解性を観察した。
【００５２】
（３）高湿度下における毛髪セット保持力
最初に、各ポリマーに水溶性を付与するため、エタノールで１０重量％に希釈されたポリマーの酸性分（メタクリル酸）をアミノメチルプロパノールで８５モル％中和した。更に中和されたポリマー溶液をエタノールで希釈し、ポリマー濃度が５重量％となるように調整した。この溶液１ｇを長さ１０ｃｍ、重さ３ｇの毛束に均一に塗布し、直径４ｃｍの円柱に巻き付けた後、６０℃の温風で１０分間乾燥させた。セットされた毛束を円柱から外し、恒温高湿箱（３０℃，９８％ＲＨ）に吊るし、セット保持力を判定した。判定は、カールした毛束の吊るした状態における垂直方向の長さを測定し、吊るした直後の毛束の長さをセット保持力１００％、カールのない元の毛束の長さ（１０ｃｍ）をセット保持力０％とし、１時間後における毛束の長さの相対値（％）を求め、以下の基準で評価を行った。
【００５３】
（セット保持力の評価基準）
◎：９０％以上
○：６０％以上９０％未満
△：５０％以上６０％未満
×：５０％未満
【００５４】
（４）高湿度下におけるべたつきの評価
評価（３）と同様の方法でセットされた毛束を、恒温恒湿箱（３０℃，９８％ＲＨ）に３０分吊るした後、専門パネラーによりべたつきの官能評価を行った。
【００５５】
（べたつきの評価基準）
「あり」　　：処理前と比較して明らかにべたつきがある
「ややあり」：処理前と比較して若干の変化がある
「なし」　　：処理前と比較して変化がない
【００５６】
（５）シャンプー洗浄性
評価（３）と同様の方法でセットされた毛束に市販のシャンプー（花王株式会社製，エッセンシャルダメージケアシャンプー）１ｇを塗布し、十分に泡立てた後、温水（約４０℃）ですすぎ流した。
その後、毛束を自然乾燥し、専門パネラーにより目視で毛髪表面の色つや、付着物等、及び手触りでざらつき、ゴワツキ等を評価した。
【００５７】
（シャンプー洗浄性の評価基準）
「残留」　　：処理前と比較して明らかに変化がある
「やや残留」：処理前と比較して若干の変化がある
「良好」　　：処理前と比較して変化がない
【００５８】
【表２】
2004099525.tif 000003
【００５９】
実施例８
下記組成の原液に対し、噴射剤（ＬＰＧ）を、原液／噴射剤混合比＝５０／５０の比率で加え、毛髪用セットスプレー（エアゾール）を得た。
2004099525.tif 000004
【００６０】
実施例９
下記成分を配合し、毛髪用セットローションを得た。
2004099525.tif 000005
【００６１】実施例１０
下記成分を配合し、毛髪用セットジェルを得た。
2004099525.tif 000006
【００６２】
実施例１１
下記組成の原液に対し、噴射剤（ＬＰＧ）を、原液／噴射剤混合比＝５０／５０の比率で加え、毛髪用セットフォームを得た。
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【００６３】
【発明の効果】
本発明の整髪用被膜形成樹脂及びこれを含有する毛髪化粧料は、高湿度下でもべたつくことなく、ヘアスタイルを長時間保持できると共に、洗浄性にも優れ、シャンプーで容易に除去でき、かつ使用後の美しい仕上がりが得られる。