(57)【要約】【課題】伸びが軽く、つやがある等の使用感及び成形性に優れ、且つ、高温での形状保持性に優れ、経時での変臭がない等の安定性に優れる油性化粧料に関する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）；（Ａ）ヨウ素価が１０未満のキャンデリラワックス、（Ｂ）グリセリンと脂肪酸のトリエステル、を含有する事を特徴とする油性化粧料を提供するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）；
（Ａ）ヨウ素価が１０未満のキャンデリラワックス
（Ｂ）グリセリンと脂肪酸のトリエステル
を含有する事を特徴とする油性化粧料。
【請求項２】
前記成分（Ｂ）の脂肪酸が分岐を持つことを特徴とする請求項１記載の油性化粧料。
【請求項３】
前記成分（Ｂ）の脂肪酸の炭素数が８〜１４であることを特徴とする請求項１または２に記載の油性化粧料。
【請求項４】
さらに成分（Ｃ）として融点が７５〜１２０℃のエチレンホモポリマー及び／又はコポリマーを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかの一項に記載の油性化粧料。
【請求項５】
さらに成分（Ｄ）として１２−ヒドロキシステアリン酸、煙霧状シリカ、ショ糖脂肪酸エステル、デキストリン脂肪酸エステル、金属石鹸、有機変性粘土鉱物から選ばれる１種又は２種以上の油性ゲル化剤を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかの一項に記載の油性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は伸びが軽く、つやがある等の使用感及び成形性に優れ、且つ、高温での形状保持性に優れ、経時での変臭がない等の安定性に優れる油性化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
油性化粧料は、エモリエント効果やつや等に優れるため、アイクリームや口紅、ファンデーション等に幅広く応用されているが、最近の油性化粧料には、使用感の向上として、伸びの軽さとつやを兼ね備えることが求められている。
従来、つやを出す目的で、油性化粧料に重質流動イソパラフィンやポリブテン、トリイソステアリン酸ジグリセリル等を配合したり、伸びの軽さを実現するために、分子量の小さいエステル油やジメチコン等を配合したりすることが広く知られている。また、油性化粧料には常温で液状の油剤のほかに、形状を保持する目的で、常温で固形状のワックスが配合されるが、これらのワックスとしては、セレシンやマイクロクリスタリンワックス等の鉱物由来のワックスや、植物由来のキャンデリラワックス、カルナウバワックス等が知られている。中でもキャンデリラワックスは、付着性のよさから、油性化粧料に広く用いられているが、従来のキャンデリラワックスの色相は褐色〜淡黄色であり、多量に配合すると化粧料が着色したり、経時で変臭するといった問題があることが知られており、これらを改善した精製キャンデリラワックスが提案されている（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開２００２−１７９５２４号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、つやを有する油剤として重質流動イソパラフィンやポリブテン、トリイソステアリン酸ジグリセリル等を配合すると、いずれも伸びが重く、伸びの軽さとつやを兼ね備えることは難しかった。また、油剤の付着性が高いため、スティック成型の場合、型に付着し離型しづらいという問題点もあった。一方、伸びの軽さを実現するために分子量の小さいエステル油やジメチコンを配合すると、つやに劣る傾向があり、特に固形化する場合にワックスを配合すると、この傾向はさらに強くなるものであった。また、これらの油剤は固形化することが難しく、ワックスを多量に配合しないと安定性を確保できないため、油剤に特有の伸びの軽さを充分に生かすことはできなかった。
すなわち、上記欠点を解消し、伸びが軽く、つやがあり、成形性や高温での形状保持性に優れ、さらに経時での変臭のない油性化粧料の開発が期待されていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
我々は鋭意検討の結果、特定のヨウ素価を持つキャンデリラワックスと、グリセリンと脂肪酸のトリエステルを組み合わせることにより、伸びが軽く、つやがある等の使用感及び成形性に優れ、且つ、高温での形状保持性に優れ、経時での変臭がない等の安定性に優れる油性化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）；
（Ａ）ヨウ素価が１０未満のキャンデリラワックス
（Ｂ）グリセリンと脂肪酸のトリエステル
を含有する事を特徴とする油性化粧料である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる成分（Ａ）は成分（Ｂ）を特異的に固形化するワックスとして使用される。成分（Ａ）のヨウ素価が１０未満のキャンデリラワックスとは、キャンデリラワックスを精製、分画しヨウ素価を１０未満に調整したものである。具体的には特開２０００−３２７５２４号公報に記載されているものが例示され、市販品としては、精製キャンデリラワックス  ＣＧ−７（日本ナチュラルプロダクツ社製）等があげられる。成分（Ａ）の配合量は特に限定されないが、化粧料中に１〜２５質量％（以下単に「％」と示す）が好ましく、特に２〜１５％が好ましい。この範囲であれば、使用感及び成形性、安定性に優れた油性化粧料を得ることができる。
【０００７】
本発明に用いられる成分（Ｂ）のグリセリンと脂肪酸のトリエステルとは、グリセリンに存在する三つの水酸基のすべてを脂肪酸でエステル化したものである。
エステル化に使用される脂肪酸の起源は天然、合成を問わず、直鎖、分岐、飽和、不飽和のいずれのものも使用できる。例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、オキシステアリン酸、ウンデシレン酸、カプロレイン酸、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、エルカ酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、２−エチルブタン酸、イソペンタン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、トリメチル酢酸、ネオへプタン酸、ネオデカン酸、クエン酸、グリコール酸、酒石酸、乳酸等があげられるが、これらに限定されるものではない。また、エステル分子中の三つの脂肪酸は、同一でも異なる脂肪酸であってもよい。中でも粘度が低く伸びが軽い、ベタツキの少ない感触を有する油剤が得られる、炭素数８〜１４の分岐を持つ飽和脂肪酸とグリセリンのトリエステルが好ましい。
成分（Ｂ）のトリエステルは、必要に応じて一種又は二種以上を用いることができ、配合量は特に限定されないが、化粧料中に１〜７５％が好ましく、特に５〜５０％が好ましい。この範囲であれば、使用感及び成形性、安定性に優れた油性化粧料を得ることができる。
【０００８】
本発明は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを組み合わせることにより、相乗的に優れた成形性及び高温安定性を見出し、成分（Ａ）の配合量を少なくすることができることが特徴である。すなわち、油性化粧料としての安定性と成形性を保持しつつ、成分（Ｂ）が持つ伸びの軽さを充分に発揮し、つやを兼ね備え、使用感を向上させることが可能となる。
【０００９】
本発明の油性化粧料は、さらに成分（Ｃ）として、融点が９０〜１１０℃のエチレンホモポリマー及び／又はコポリマーを含有することにより、特に固形状の油性化粧料において、形状の保持や、経時及び高温での安定性を更に向上させることができる。このエチレンホモポリマー及び／又はコポリマーは、エチレン単独若しくは、エチレンと付加重合可能な一種以上の不飽和単量体との共重合体で、通常化粧料に使用されるものであればいずれのものも使用することができるが、ポリエチレンワックス及び／又はエチレン・プロピレン共重合体が好ましい。市販品としてはＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ５００、ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ６５５、ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ７２５、ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ８５０、ＥＰ−７００、ＥＰ−１１００（いずれもニューフェーズテクノロジー社製）等があげられる。また、これらは必要に応じて一種又は二種以上を用いることができる。成分（Ｃ）の配合量は特に限定されないが、０．１〜１５％であれば、成形性と安定性に優れ好ましい。
【００１０】
本発明の油性化粧料は、さらに成分（Ｄ）として特定の油性ゲル化剤を加えることにより、化粧料の安定性と、つやを向上させることができる。特定の油性ゲル化剤としては１２−ヒドロキシステアリン酸、煙霧状シリカ、ショ糖脂肪酸エステル、デキストリン脂肪酸エステル、金属石鹸、有機変性粘土鉱物から選ばれる一種又は二種以上を用いることができる。その中でも使用感、安定性の面から１２−ヒドロキシステアリン酸、煙霧状シリカ、デキストリン脂肪酸エステルが好ましい。
１２−ヒドロキシステアリン酸は、ヒマシ油に８０〜８５％含まれるリシノール酸を水素ガスにて接触還元して製せられる脂肪酸であって白色でロウ状の固体であり、一般的な市販品が使用できる。
煙霧状無水ケイ酸は、例えば四塩化ケイ素を水素と酸素炎中で加水分解して得られるものが挙げられ、市販品としては、ＡＥＲＯＳＩＬ  ５０、ＡＥＲＯＳＩＬ  １３０、ＡＥＲＯＳＩＬ  ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ  ２００Ｖ、ＡＥＲＯＳＩＬ  ２００ＣＦ、ＡＥＲＯＳＩＬ  ２００ＦＡＤ、ＡＥＲＯＳＩＬ  ３００、ＡＥＲＯＳＩＬ  ３００ＣＦ、ＡＥＲＯＳＩＬ  ３８０（以上、日本アエロジル社製）等が挙げられる。また、前記煙霧状無水ケイ酸を反応性オルガノシランやオルガノシラザン等で処理した疎水性煙霧状無水ケイ酸でもよい。疎水化処理の方法としては、ジメチルジクロルシランによるジメチルシリル化処理、トリメチルクロルシランやヘキサメチルジシラザンによるトリメチルシリル化処理、オクチルトリクロルシランによるオクチルシリル化処理、ジメチルポリシロキサンやメチルハイドロジェンポリシロキサンによるシリコーン処理、金属セッケン化合物によるコーティング処理等が挙げられる。市販品としては、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７６（以上、ジメチルジクロルシラン処理）、ＡＥＲＯＳＩＬ  ＲＸ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ  ＲＸ３００（以上、ヘキサメチルジシラザン処理）、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ８０５（オクチルシラン処理）、ＡＥＲＯＳＩＬ  ＲＹ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ  ＲＹ３００（以上、ジメチルシロキサン処理）（いずれも日本アエロジル社製）、キャボジルＴＳ５３０（トリメチルクロルシラン処理）（キャボット社製）等が挙げられる。これらの煙霧状無水ケイ酸の一次粒径は５０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が特に好ましい。また、これらの煙霧状無水ケイ酸は必要に応じ、一種又は二種以上を用いることができる。
デキストリン脂肪酸エステルとしてはデキストリンと炭素数８〜２２の高級脂肪酸とのエステルが好ましく、具体的にはラウリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、ベヘニン酸デキストリン、ヤシ油脂肪酸デキストリン等があげられ、市販品としてはレオパールＫＥ、レオパールＫＬ、レオパールＴＴ（いずれも千葉製粉社製）等があげられる。また、これらのデキストリン脂肪酸エステルは必要に応じ、一種又は二種以上を用いることができる。
成分（Ｄ）の配合量は特に限定されないが、０．１〜１５％であれば、使用感、安定性に優れ好ましい。
【００１１】
本発明は油性剤型であれば、形状を問わず、ペースト状、固形状（皿状、固形粉末状、スティック状）等に適用できる。本発明の化粧料はスキンケア化粧料、毛髪化粧料、メーキャップ化粧料等に適用が可能であり、中でもファンデーション、アイシャドウ、口紅などのメーキャップ化粧料に好適に適用できるが、つやに優れるため、特に口紅等の口唇化粧料に好適に適用できる。
【００１２】
本発明の化粧料には、本発明の効果を損なわない程度で、必要に応じて、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外の各種成分、例えば、油性成分、粉体成分、界面活性剤、水性成分、紫外線吸収剤、皮膜形成剤、褪色防止剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、消泡剤、香料などを各種の効果を付与するために適宜配合することができる。
【００１３】
様々な感触を演出する目的で用いられる油性成分としては、動物油、植物油、合成油等の起源及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素油類、ロウ類、油脂類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等が挙げられる。これらの一種又は二種以上を用いることができる。
【００１４】
着色を施したり、感触を調整したりする目的で用いられる粉体成分としては、化粧品一般に使用される粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等が挙げられる。これらを一種又は二種以上用いることができる。また、これらの粉体は二種以上を複合化したものを用いても良く、さらにフッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石ケン、ロウ、界面活性剤、油脂、炭化水素、アミノ酸系化合物、水溶性高分子等を用いて、公知の方法により表面処理を施したものであっても良い。
【００１５】
粉体や水性成分の分散剤、あるいは乳化剤の目的で用いられる界面活性剤としては、化粧料一般に用いられている界面活性剤であればよく、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を用いることができる。これらの中でも、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が好ましく、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００１６】
水性成分としては、清涼感及び保湿効果を付与する目的で用いることができるが、水及び水に可溶な成分であれば何れでもよく、水の他に、例えば、アルコール類、多価アルコール類、植物抽出液、糖類、塩類、アミノ酸類、合成及び天然の水溶性高分子等が挙げられる。
【００１７】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等、皮膜形成剤としてはトリメチルシロキシケイ酸等、褪色防止剤としては例えばＥＤＴＡのようなキレート剤等、酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００１８】
【実施例】
以下に実施例をあげて本発明をさらに説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００１９】
実施例１〜８、比較例１〜３：スティック状口紅
表１に示す処方の口紅を下記の製造方法にて調製し、伸びの軽さ、つや、離型性、形状保持性、経時での変臭のなさについて評価した結果をあわせて示す。
【００２０】
【表１】
2004292373.tif 000002
【００２１】
注１：精製キャンデリラワックスＣＧ−７（日本ナチュラルプロダクツ社製）ヨウ素価７．５
注２：精製キャンデリラワックスＮｏ．１（セラリカ野田社製）ヨウ素価１８．０
注３：ＴＩＯ（日清オイリオ社製）
注４：ＣＲＯＤＡＭＯＬ  ＧＴＳ（クローダ社製）
注５：ニッコールＣＩＯ（日本サーファクタント工業社製）
注６：コスモール４３（日清オイリオ社製）
注７：ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ６５５（ニューフェーズテクノロジー社製）
注８：ＡＥＲＯＳＩＬ  ３００（日本アエロジル社製）
【００２２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱混合する
Ｂ：成分９〜１６を均一に分散後Ａと混合し、脱泡後、型に充填する。
【００２３】
（評価方法）
下記評価項目について各々評価を行った。
ａの伸びの軽さ、ｂのつやについては、各試料について専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が（１）絶対評価基準を用いて７段階に評価した試料ごとの平均値を（２）４段階判定基準により判定した。
ｃの離型性については、各試料を５０本充填し、型への付着が全く無く成型できた本数を目視で数え、（３）４段階判定基準により判定した。ｄの形状保持性については、離型したスティック状の試料を４０℃に１時間放置後、レオメーター（不動工業社製）にて折れ荷重値を測定し、（４）４段階判定基準にて判定した。ｅの経時での変臭のなさについては、４０℃に１ヶ月保管後のサンプルを５℃で保管した標準品と比較し、（５）４段階判定基準により判定した。
【００２４】
（評価項目）
ａ．伸びの軽さ
ｂ．つや
ｃ．離型性
ｄ．形状保持性
ｅ．経時での変臭のなさ
【００２５】
（１）絶対評価基準
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
（２）４段階判定基準
５点を超える        ：非常に良い（◎）
３点を超えて５点以下：良好（○）
１点を超えて３点以下：やや不良（△）
１点以下            ：不良（×）
（３）４段階判定基準
４５本以上          ：◎
３５本以上４５本未満：○
２５本以上３５本未満：△
２５本未満          ：×
（４）４段階判定基準
１８０ｇ以上            ：◎
１５０ｇ以上１８０ｇ未満：○
１２０ｇ以上１５０ｇ未満：△
１２０ｇ未満            ：×
（５）４段階判定基準
標準品と全く差がない    ：◎
標準品とほとんど差がない：○
標準品より僅かに劣る    ：△
標準品より劣る          ：×
【００２６】
表１に示すように、本発明のスティック状口紅は、伸びが軽く、つやがあり、離型性と高温での形状保持性に優れ、さらに経時での変臭のない化粧料であった。それに対し、比較例はいずれも実施例に劣る結果となり、ヨウ素価の高いキャンデリラワックスを用いた比較例１は、離型性、形状保持性、経時での変臭のなさに特に劣り、実施例の成分（Ｂ）に替えて一価のアルコールと脂肪酸のエステルを配合した比較例２は、つや、形状保持性の点において劣り、また、実施例の成分（Ｂ）に替えて水酸基を持つジグリセリンエステルを配合した比較例３は、離型性の点において特に劣るものであった。
【００２７】
2004292373.tif 000003
注９：精製キャンデリラワックスＣＧ−４（日本ナチュラルプロダクツ社製）ヨウ素価８．５
注１０：ミグリオール８１２（サゾール社製）
（製造方法）
Ａ：７〜１１を加熱溶解する。
Ｂ：Ａに１〜６を均一に分散する。
Ｃ：１２、１３を加え、溶解、脱泡後容器に充填する。
以上のようにして得られた油性ファンデーションは、伸びが軽く、つやがあり、高温での形状保持性に優れ、さらに経時での変臭のないものであった。
【００２８】
2004292373.tif 000004
注１１：１２−ヒドロキシステアリン酸（吉川製油社製）
注１２：マカデミアナッツ油（日本サーファクタント工業社製）
（製造方法）
Ａ：１〜６を加熱溶解する。
Ｂ：Ａに７〜１０を加えて均一に溶解後、容器に充填する。
以上のようにして得られたアイクリームは、伸びが軽く、つやがあり、高温での安定性に優れ、さらに経時での変臭のないものであった。
【００２９】
2004292373.tif 000005
注１３：レオパールＫＬ（千葉製粉社製）
注１４：ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７６Ｓ（日本アエロジル社製）
注１５：サラコス３３１８（日清オイリオ社製）
（製造方法）
Ａ：１、２、４を加熱溶解する。
Ｂ：Ａに残りの成分を加え、均一に混合後、容器に充填する。
以上のようにして得られたペースト状リップグロスは伸びが軽く、つやがあり、高温での安定性に優れ、さらに経時での変臭のないものであった。
【００３０】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明の油性化粧料は、伸びが軽く、つやがある等の使用感及び成形性に優れ、且つ、高温での形状保持性に優れ、経時での変臭がない等の安定性に優れるものであった。