(57)【要約】【課題】式（１）に示す化合物を水田に処理する場合、水稲に発生する薬害を軽減し、且雑草を制御する方法を提供する。【解決手段】式（１）で示されるピリミジン誘導体と式（２）で示される１−（α、α−ジメチルベンジル）−３−ｐ−トリルウレアを有効成分として含有する除草剤を、水田に処理することによって概ピリミジン誘導体の薬害を軽減し、且雑草を制御する方法。【化１】2004292417.tif 000008【化２】2004292417.tif 000009【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で示されるピリミジン誘導体と式（２）で示される１−（α、α−ジメチルベンジル）−３−ｐ−トリルウレアを有効成分として含有する除草剤を、水田に処理することによって概ピリミジン誘導体の薬害を軽減し、且雑草を制御する方法。
【化１】
2004292417.tif 000006
【化２】
2004292417.tif 000007
［式中、Ｘは、水素原子、アルキル基、アルコキシアルキル基を示し、Ｒは、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基を示す。］
【請求項２】
式（１）で示されるピリミジン誘導体と式（２）で示される１−（α、α−ジメチルベンジル）−３−ｐ−トリルウレアを１：３〜１：６６．７の比率（重量比）で有効成分として含有する除草剤を、水田に処理することによって概ピリミジン誘導体の薬害を６０〜１００％軽減し、且雑草を制御する方法。
【請求項３】
式（１）で示されるピリミジン誘導体のうち、ＸがＣＨ２ＯＣＨ３で且ＲがＣＦ３である化合物と式（２）で示される１−（α、α−ジメチルベンジル）−３−ｐ−トリルウレアを１：３〜１：６６．７の比率（重量比）で有効成分として含有する除草剤を、水田に処理することによって概ピリミジン誘導体の薬害を６５〜１００％軽減し、且雑草を制御する方法。
【請求項４】
式（１）で示されるピリミジン誘導体のうち、ＸがＣＨ２ＯＣＨ３で且ＲがＣＨＦ２である化合物と式（２）で示される１−（α、α−ジメチルベンジル）−３−ｐ−トリルウレアを１：３〜１：６６．７の比率（重量比）で有効成分として含有する除草剤を、水田に処理することによって概ピリミジン誘導体の薬害を６０〜１００％軽減し、且雑草を制御する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は除草剤組成物、特に水稲への薬害が著しく軽減された水田用除草剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
除草剤の開発に当たっては、作物と雑草の間で選択性の大きい活性化合物の開発が要望されている。すなわち除草効果と薬害との二つの要素を同時に満たす新しい活性化合物の開発が重要となるが、除草効果が高く、薬害が全くないという除草剤の開発は非常に困難である。
【０００３】
式（１）で示されるピリミジン誘導体（特表平７−５０１０５３号公報、特開２０００−４４５４６号公報、特開２０００−６３３６０号公報、以下化合物Ａとする。）は、ノビエやコナギ、アゼナといった一年生雑草および多年生雑草に対し高い防除効果を示す。特に、タイヌビエに代表されるノビエ類は、これを放置すると収穫量の減収につながるばかりか、ノビエの種子が収穫物に混入することによりその商品価値を著しく低下させる水田の最重要強害雑草であり、化合物Ａの顕著なノビエ防除効果は実際上有用である。
【０００４】
しかし、ノビエ類は水稲と同じイネ科に属するため薬剤でこれを防除しようとする場合、ノビエに対する効果とイネに対する安全性との間の選択幅を充分に取ることは困難であり、土質や移植むら、あるいは高温などの要因で薬害を生じやすい。化合物Ａにおいてもノビエに対する有効性と同時にイネに対する安全性を常に満たすとは限らない。特に、移植直後からの使用や一般的に薬害の生じやすい砂質土壌田や漏水田での使用、浅植え、施用むらによる高薬量散布、除草剤散布直後の高温などの不良条件が著しい場合に、より一層強い薬害をもたらし、水稲の生育が抑制されることがあった。また、化合物Ａは、ノビエの他に数種の一年生雑草に対しても高い効果を示すが、生育の進んだ雑草や多年生雑草の防除においては、高薬量が必要であり、高薬量を使用した場合、イネに対する安全性は十分とは言えない。
さらに、水稲の湛水直播栽培では、イネ籾を直接水田に播種するため、移植栽培に比べ薬害が生じやすく、化合物Ａに関しても、栽培条件によっては、薬害の危惧がある。
【０００５】
式（２）で示される１−（α、α−ジメチルベンジル）−３−ｐ−トリルウレアは、一般名がダイムロン（以下、「化合物Ｂ」という。）と呼ばれる既知の除草剤であり、カヤツリグサ科雑草に除草効果を示すことが知られている（特公昭４８−３５４５４号公報）。
【０００６】
これまで、化合物Ａと化合物Ｂとの除草剤組成物については、特開平２０００−２８１５１３号公報、特開平２００２−１４５７０５号公報に、記載があるが、これらにおける化合物Ｂの混用は、その他数種の除草剤と同様に、効果の増強を目的としており、本発明による化合物Ｂの化合物Ａに対する薬害の軽減作用については、いずれも言及していない。
【０００７】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明は、ノビエを含む多種類の水田雑草を一回の施用で防除し、かつ稲に対する薬害が極めて小さい除草剤を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、一回の施用で多種の水田雑草を防除し、かつイネに対する薬害が極めて小さい除草剤の探索を鋭意続けてきた結果、前記式（１）で示される化合物Ａに対し、式（２）で示される化合物Ｂを適当な割合で混合施用することによって、各薬剤の単独施用では防除困難な各種水田雑草に対して優れた防除効果が得られるとともに、除草効果の実質的な低下を伴うことなしにイネに対する薬害が顕著に軽減されるという全く予想外の知見が得られ本発明を完成するに至った。
【０００９】
本発明で使用する一般式（１）で表されるピリミジン誘導体の代表的な化合物を以下に示す。これらの化合物は、前記文献記載の方法により製造することができる。
【化３】
2004292417.tif 000002
〔式中、Ｘは、水素原子、アルキル基、アルコキシアルキル基を示し、Ｒは、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基を示す。〕
【００１０】
2004292417.tif 000003
【００１１】
すなわち、本発明は、前記式（１）で示される化合物Ａと式（２）で示される化合物Ｂとを有効成分として含有することを特徴とする薬害が軽減された水田用除草剤組成物を提供する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
【００１３】
本発明における水田用除草剤組成物の各有効成分の配合割合は、広い配合比において優れた相乗効果が得られるが、重量比で化合物Ａが１部に対して化合物Ｂは１〜２００部、さらに望ましくは３〜６６．７部の割合で配合する。
【００１４】
本発明の除草剤組成物は、コナギ、ヘラオモダカ、キカシグサなどの一年生広葉雑草及び難防除の多年生雑草であるウリカワ、オモダカ、クログワイに対する効果を増強するため、あるいは、ＡＬＳ（アセト乳酸合成酵素）阻害剤抵抗性雑草に対する効果を補強するために、その他の除草剤、例えばスルホニルウレア、ピラゾール、ジフェニルエーテル、トリアジン、ウレア、アミド、カーバメート系などの除草剤の１種またはそれ以上と組み合わせても使用できる。かかる除草剤の例としては以下の化合物があげられる。
【００１５】
アジムスルフロン（ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ／一般名）、アニロホス（ａｎｉｌｏｆｏｓ／一般名）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ／一般名）、インダノファン（ｉｎｄａｎｏｆａｎ／一般名）、エスプロカルブ（ｅｓｐｒｏｃａｒｂ／一般名）、エトキシスルフロン（ｅｔｈｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ／一般名）、エトベンザニド（ｅｔｏｂｅｎｚａｎｉｄ／一般名）、オキサジアゾン（ｏｘａｄｉａｚｏｎ／一般名）、オキサジアルギル（ｏｘａｄｉａｒｇｙｌ／一般名）、オキサジクロメホン（ｏｘａｚｉｃｌｏｍｅｆｏｎｅ／一般名）、カフェンストロール（ｃａｆｅｎｓｔｒｏｌｅ／一般名）、キノクラミン（ＡＣＮ／一般名）、キンクロラック（ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ／一般名）、クミルロン（ｃｕｍｙｌｕｒｏｎ／一般名）、クロメトキシニル（ｃｈｌｏｍｅｔｈｏｘｙｎｉｌ／一般名）、クロメプロップ（ｃｌｏｍｅｐｒｏｐ／一般名）、ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙｌ／一般名）、シクロスルファムロン（ｃｙｃｌｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ／一般名）、シノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ／一般名）、シハロホップブチル（ｃｙｈａｌｏｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ／一般名）、ジメタメトリン（ｄｉｍｅｔｈａｍｅｔｒｙｎ／一般名）、シメトリン（ｓｉｍｅｔｒｙｎｅ／一般名）、ジメピペレート（ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ／一般名）、シンメスリン（ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ／一般名）、テニルクロール（ｔｈｅｎｙｌｃｈｌｏｒ／一般名）、ナプロアニリド（ｎａｐｒｏａｎｉｌｉｄｅ／一般名）、ハロスルフロンメチル（ｈａｌｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ／一般名）、ビスピリバック（ｂｉｓｐｙｒｉｂａｃ／一般名）、ビフェノックス（ｂｉｆｅｎｏｘ／一般名）、ピラゾキシフェン（ｐｙｒａｚｏｘｙｆｅｎ／一般名）、ピラゾスルフロンエチル（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ／一般名）、ピラゾレート（ｐｙｒａｚｏｌａｔｅ／一般名）、ピリフタリド（ｐｙｒｉｆｔａｌｉｄ／一般名）、ピリブチカルブ（ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ／一般名）、ピリミノバックメチル（ｐｙｒｉｍｉｎｏｂａｃ−ｍｅｔｈｙｌ／一般名）、フェントラザミド（ｆｅｎｔｒａｚａｍｉｄｅ／一般名）、ブタクロール（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ／一般名）、ブタミフォス（ｂｕｔａｍｉｆｏｓ／一般名）、ブテナクロール（ｂｕｔｅｎａｃｈｌｏｒ／一般名）、プレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ／一般名）、ブロモブチド（ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ／一般名）、ベンスルフロンメチル（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ／一般名）、ベンゾビシクロン（ｂｅｎｚｏｂｉｃｙｃｌｏｎ／一般名）、ベンゾフェナップ（ｂｅｎｚｏｆｅｎａｐ／一般名）、ベンチオカーブ（ｂｅｎｔｈｉｏｃａｒｂ／一般名）、ペントキサゾン（ｐｅｎｔｏｘａｚｏｎｅ／一般名）、ベンフレセート（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ／一般名）、メフェナセット（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ／一般名）、モリネート（ｍｏｌｉｎａｔｅ／一般名）、ＡＶＨ−３０１（一般名）、ＣＮＰ（一般名）、ＨＳＡ−９６１（試験名）、ＤＡＳＨ−００１（試験名）、ＨＯＫ−２０１（試験名）、ＯＫ−７０１（試験名）、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、ＳＡＰ（ｂｅｎｓｕｌｉｄｅ／一般名）
さらに作用の範囲を拡大するために、他の除草剤、殺虫剤、殺菌剤、あるいは植物生長調節剤、肥料なども混合することもできる。
【００１６】
本発明の水田用除草剤組成物は、上記有効成分に農薬製剤で汎用されている担体、界面活性剤、分散剤、または補助剤などを配合し常法により、例えば乳剤、水和剤、粒剤、粉剤、フロアブル剤、ジャンボ剤、顆粒状水和剤、重合体物質中のマイクロカプセルなどの各種剤型にして使用することができる。
【００１７】
好適な担体としては、例えば、個体担体としては、タルク、クレー、ベントナイト、カオリナイト、モンモリロナイト、パイロフェライド酸性白土、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライト、りん灰石、石膏、雲母、珪砂、炭酸カルシウム、軽石粉などの鉱石粉末、結晶性セルロース、デンプンなどの植物性粉末、ポリ塩化ビニル、石油樹脂などの高分子化合物などを挙げることができる。
【００１８】
液体担体としては、メタノール、エタノール、シクロヘキサール、アルミアルコール、エチレングリコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレンなどの芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、トリクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジオキサンなどのエーテル類、酢酸イソプロピル、酢酸ベンジルなどのエステル類、ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒類、ケロシン、鉱油、水などが挙げられる。
【００１９】
界面活性剤及び分散剤としては、例えば、アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレートなどが挙げられる。これらの界面活性剤は、１種だけを単独で、あるいは２種以上を配合してもよく、混合する場合の混合比も任意に選択できる。
【００２０】
補助剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、アラビアゴムなどを挙げることができる。
【００２１】
本発明組成物において、有効成分の配合量は必要に応じて加減し得る。
粒剤とする場合は、化合物Ａと化合物Ｂの合計量として、通常、１〜３０重量％、また、乳剤あるいは水和剤とする場合は、１０〜５０重量％が適当である。このようにして得られた混合剤の施用量は、混合物の有効成分量として０．０１〜５ｋｇ／ヘクタール（ｈａ）の広い範囲で使用可能であるが、標準的には０．１〜３ｋｇ／ｈａの範囲での使用が好ましい。本発明にかかる除草剤組成物は雑草の発生前から発育期の広い範囲で任意の時期に施用でき、高い効果を得ることができる。
【００２２】
【実施例】
次に本発明水田用除草剤組成物の製剤例および試験例によって説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。なお、下記の例中、「部」は重量部を示す。
【００２３】
製剤例１：水和剤
化合物Ａ（化合物番号４）１部、化合物Ｂ１０部、クレー８２部、ホワイトカーボン２部、リグニンスルホン酸ソーダ２部およびアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３部を混合粉砕して水和剤を得た。
【００２４】
製剤例２：粒剤
化合物Ａ（化合物番号９）０．６部、化合物Ｂ９部、ベントナイト２６．４部、タルク６０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２部およびリグニンスルホン酸ソーダ２部を混和し、水約２０部を加えて、混練機で練った後、造粒機を通して造粒し、次いで乾燥整粒して粒剤を得た。
【００２５】
製剤例３：フロアブル剤
化合物Ａ（化合物番号６）１．２部、化合物Ｂ９部、エチレングリコール４部、キサンタンガム０．５部、ソルポール３９４０（商品名：東邦化学製）５部、ルノックス１０００Ｃ（商品名：東邦化学製）１部、水７９．３部をよく混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、フロアブル剤を得た。
【００２６】
次に、本発明の水田用除草剤組成物の除草効果を試験例によって説明する。後述の試験結果が示すように化合物Ａに化合物Ｂを併用することにより、化合物Ａのカヤツリグサ科雑草に対する除草効力を増強し得るとともに、化合物Ａの有する水稲に対する薬害を著しく軽減しうるようになる。
【００２７】
試験例１：高温・浅植え条件薬害試験
１／５０００ａのワグネルポットに、代かきした水田土壌をつめ、２葉期のイネ（品種コシヒカリ）をポット当たり６個体を１ｃｍの植え付け深度に移植した。移植翌日３ｃｍ湛水とし実施例１に準じて調整した水和剤を所定薬量になるように水で希釈して田面水に滴下した。その後ポットは昼３２℃／１２時間（２０，０００ｌｕｘ）、夜２５℃／１２時間の人工気象室内で生育させた。処理後１５日目にイネの草丈及び地上部生重量を測定し、薬害率を求めた。なお実験は５反復で行なった。結果は表１に示す。
表中のイネの薬害軽減率は、以下の式で求めた。
薬害軽減率＝１００×（Ｘ−Ｙ）／Ｘ
Ｘは、化合物Ａの薬害率を表し、Ｙは、化合物Ａと化合物Ｂの混合物の薬害率を表す。
【００２８】
【表１】
2004292417.tif 000004
【００２９】
試験例２：漏水・浅植え条件薬害・除草効果試験
１／２０００ａのワグネルポットに水田土壌をつめ代かきを行い湛水深を４ｃｍとした。クログワイの塊茎を３ｃｍの深度に埋め込み、ノビエ、ホタルイを土中１ｃｍに混播後、ミズガヤツリ塊茎、アゼナ、コナギを土壌表面に播種した。雑草播種後２０日後（ノビエの２．５葉期）、２葉期のイネ（品種コシヒカリ）をポット当たり６個体（１ｃｍ植え３個体、３ｃｍ植え３個体）移植し、実施例２に準じて調整した粒剤を水面処理し、処理翌日および翌々日に５ｃｍ／日の漏水操作を行った。処理後２１日目に除草効果およびイネ薬害を調査し、下記基準により判定を行った。結果は表２に示した。
除草効果（生育抑制程度）は、完全枯死を１００％とし、０％を除草効果無しとした。
イネの薬害軽減率は、以下の式で求めた。
薬害軽減率＝１００×（Ｘ−Ｙ）／Ｘ
Ｘは、化合物Ａの薬害率を表し、Ｙは、化合物Ａと化合物Ｂの混合物の薬害率を表す。なお、薬害率とは、イネに対する抑草率のことである。
また、表中の理論値は、コルビーの次式により算出した混合剤の雑草抑制値の期待値である（ｃｏｌｂｙ，Ｓ．Ｒ．，ＷＥＥＤＳ，１５，２０−２２，１９６７参照）。
相加効果の期待値＝Ｘ＋Ｙ（１００−Ｘ）／１００
Ｘは、除草剤Ａをａｇａｉ／ｈａの薬量で処理した時の雑草抑制値を表し、
Ｙは、除草剤Ｂをｂｇａｉ／ｈａの薬量で処理した時の雑草抑制値を表す。
【００３０】
【表２】
2004292417.tif 000005
表１，２に示すように、化合物Ａはノビエに対して顕著な除草効果を有するが、特に、高温、浅植えなどの一般に水稲に対する回避しがたい不良環境条件下においてイネに対する薬害が大きい。ところが、化合物Ｂとの組み合わせにより防除効果の低下を招くことなくイネへの薬害が軽減された。すなわち、イネへの害作用のみが顕著に低下するという全く予想外の効果が示されている。さらに、本発明による除草剤組成物は、化合物Ａの単独使用では回避しがたい移植直後の水稲への薬害に対しても、顕著な軽減作用を示し、化合物Ａの散布適期幅を拡大させた。
【００３１】
【発明の効果】
本発明により、化合物Ａと化合物Ｂとを併用して使用することにより、化合物Ａの有する水稲に対する薬害を顕著に軽減し得るようになる。
本発明の水田用除草剤組成物は、生育初期段階の雑草だけでなく、ある程度生育の進んだ段階の雑草に対しても顕著な除草活性を示し、さらに通常の環境条件下のみならず、不良環境条件下においても水稲に対する安全性が高く、薬害を生じても極僅かであり、速やかに回復し、なんら問題を有しないことから、雑草の発生前から生育期にわたり散布することができる。さらに、ノビエ、コナギ、アゼナ等の一年生雑草をはじめ、ミズガヤツリ、ウリカワなどの多年生雑草に対しても著しい効果が認められ、防除できる雑草の種類も多い。その上、長期間にわたって高い除草活性を示すので、散布労力の節減、すなわち農作業の省力化に貢献するところが極めて大きい。以上のごとく、本発明の水田用除草剤組成物は多くの優れた特徴を有しており、実用性の極めて高いものである。