(57)【要約】【課題】退色せずかつゴルフボールを製造するのに適したポリウレタン材料を含むゴルフボールを提供すること。【解決手段】本発明のゴルフボールは、飽和したポリウレタンプレポリマーと飽和した硬化剤から製造した飽和したポリウレタン組成物を含む層を含み、これらの層を外部カバー層としてキャスチングすることができ、中間層として形成することができ、又は両者の層として使用することができる。該ポリウレタンは不飽和の炭素−炭素結合又は芳香族基を実質的に含まないので、本発明のゴルフボールの製造に使用する飽和したポリウレタンは、曝露、特に光に長時間曝露しても退色しない。【選択図】　図１
2004049914.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
飽和したポリウレタンプレポリマーと飽和した硬化剤とから製造した少なくとも一つのキャスチング可能な反応性ポリウレタン液状材料を含む組成物から製造した少なくとも一つの光安定性カバー層を含むゴルフボール。
【請求項２】
飽和したポリウレタンプレポリマーが少なくとも一つの飽和したジイソシアナートと少なくとも一つの飽和したポリオールを含む、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
飽和したジイソシアナートを以下から成る群から選択する、請求項２に記載のゴルフボール：エチレンジイソシアナート；プロピレン−１，２−ジイソシアナート；テトラメチレンジイソシアナート；テトラメチレン−１，４−ジイソシアナート；１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアナート；オクタメチレンジイソシアナート；デカメチレンジイソシアナート；２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート；２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート；ドデカン−１，１２−ジイソシアナート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート；シクロブタン−１，３−ジイソシアナート；シクロヘキサン−１，２−ジイソシアナート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアナート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアナート；メチル−シクロヘキシレンジイソシアナート；２，４−メチルシクロヘキサンジイソシアナート；２，６−メチルシクロヘキサンジイソシアナート；４，４’−ジシクロヘキシルジイソシアナート；２，４’−ジシクロヘキシルジイソシアナート；１，３，５−シクロヘキサントリイソシアナート；イソシアナートメチルシクロヘキサンイソシアナート；１−イソシアナート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナートメチルシクロヘキサン；イソシアナートエチルシクロヘキサンイソシアナート；ビス（イソシアナートメチル）−シクロヘキサンジイソシアナート；４，４’−ビス（イソシアナートメチル）ジシクロヘキサン；２，４’−ビス（イソシアナートメチル）ジシクロヘキサン；イソホロンジイソシアナート；ＨＤＩのトリイソシアナート；２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアナートのトリイソシアナート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート；２，４−ヘキサヒドロトルエンジイソシアナート；２，６−ヘキサヒドロトルエンジイソシアナート；芳香族脂肪族イソシアナート；メタ−テトラメチルキシレンジイソシアナート；パラ−テトラメチルキシレンジイソシアナート；ポリイソシアナートの三量化したイソシアヌレート；ポリイソシアナートの二量化したウレジオン；変性したポリイソシアナート；及びこれらの混合物。
【請求項４】
飽和したジイソシアナートを以下から成る群から選択する、請求項３に記載のゴルフボール：イソホロンジイソシアナート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、又はこれらの組合せ。
【請求項５】
飽和したポリオールを以下から成る群から選択する、請求項２に記載のゴルフボール：飽和したポリエーテルポリオール、飽和したポリカプロラクトンポリオール、飽和したポリエステルポリオール、飽和したポリカーボネートポリオール、飽和した炭化水素ポリオール、脂肪族ポリオール、及びこれらの混合物。
【請求項６】
飽和したポリエーテルポリオールを以下から成る群から選択する、請求項５に記載のゴルフボール：ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ＰＴＧ−Ｌ、ポリ（オキシエチレン）グリコール、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、ポリ（エチレンオキシド末端オキシプロピレン）グリコール、及びこれらの混合物。
【請求項７】
飽和したポリカプロラクトンポリオールを以下から成る群から選択する、請求項５に記載のゴルフボール：ジエチレングリコール開始ポリカプロラクトン、プロピレングリコール開始ポリカプロラクトン、１，４−ブタンジオール開始ポリカプロラクトン、トリメチロールプロパン開始ポリカプロラクトン、ネオペンチルグリコール開始ポリカプロラクトン、１，６−ヘキサンジオール開始ポリカプロラクトン、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）開始ポリカプロラクトン、及びこれらの混合物。
【請求項８】
飽和したポリエステルポリオールを以下から成る群から選択する、請求項５に記載のゴルフボール：ポリエチレンアジペートグリコール、ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール、ポリブチレンアジペートグリコール、ポリエチレンブチレンアジペートグリコール、ポリヘキサメチレンアジペートグリコール、ポリヘキサメチレンブチレンアジペートグリコール、及びこれらの混合物。
【請求項９】
飽和した炭化水素ポリオールを以下から成る群から選択する、請求項５に記載のゴルフボール：ヒドロキシ末端液状イソプレンゴム、ヒドロキシ末端ポリブタジエンポリオール、及びこれらの混合物、ここで脂肪族ポリオールを以下から成る群から選択する：グリセリン、ヒマシ油、飽和したヒドロキシ末端ポリブタジエン、飽和したヒドロキシ末端炭化水素ポリオール、クラトン（Ｋｒａｔｏｎ）ポリオール、アクリル系ポリオール、カルボン酸、スルホン酸、又はリン酸基を基礎とする酸で官能化したポリオール、飽和した二量化した脂肪酸から転換した二量体アルコール、及びこれらの混合物。
【請求項１０】
飽和した硬化剤を以下から成る群から選択する、請求項１に記載のゴルフボール：ヒドロキシ末端硬化剤、アミン末端硬化剤、及びこれらの混合物。
【請求項１１】
ヒドロキシ末端硬化剤を以下から成る群から選択する、請求項１０に記載のゴルフボール：エチレングリコール；ジエチレングリコール；ポリエチレングリコール；プロピレングリコール；２−メチル−１，３−プロパンジオール；２−メチル−１，４−ブタンジオール；ジプロピレングリコール；ポリプロピレングリコール；１，２−ブタンジオール；１，３−ブタンジオール；１，４−ブタンジオール；２，３−ブタンジオール；２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール；トリメチロールプロパン；シクロヘキシルジメチロール；トリイソプロパノ−ルアミン；テトラ−（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン；ジエチレングリコールジ−（アミノプロピル）エーテル；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；１，３−ビス−（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン；１，４−シクロヘキシルジメチロール；１，３−ビス［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］シクロヘキサン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝シクロヘキサン；トリメチロールプロパン；ポリテトラメチレンエーテルグリコール；及びこれらの混合物。
【請求項１２】
アミン末端硬化剤を以下から成る群から選択する、請求項１０に記載のゴルフボール：エチレンジアミン；ヘキサメチレンジアミン；１−メチル−２，６−シクロヘキシルジアミン；テトラヒドロキシプロピレンエチレンジアミン；２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン；４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン；１，２−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン；４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタンの誘導体；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン；１，４−シクロヘキサン−ビス−（メチルアミン）；１，３−シクロヘキサン−ビス−（メチルアミン）；ジエチレングリコールジ−（アミノプロピル）エーテル；２−メチルペンタメチレン−ジアミン；ジアミノシクロヘキサン；ジエチレントリアミン；トリエチレンテトラミン；テトラエチレンペンタミン；プロピレンジアミン；１，３−ジアミノプロパン；ジメチルアミノプロピルアミン；ジエチルアミノプロピルアミン；イミド−ビス−プロピルアミン；モノエタノールアミン；ジエタノールアミン；トリエタノールアミン；モノイソプロパノールアミン；ジイソプロパノールアミン；イソホロンジアミン；及びこれらの混合物。
【請求項１３】
材料がさらに以下から成る群から選択する触媒を含む、請求項１に記載のゴルフボール：ビスマス触媒、オレイン酸、トリエチレンジアミン、ジブチルチンジラウレート、酢酸、及びこれらの混合物。
【請求項１４】
カバー層が紫外線曝露５日後に約６又はそれより小さいｂクロマ次元における差を有する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１５】
以下を含むゴルフボール：
コア；
センターを形成するコアの周囲に配置した層；及び
センターにキャスチングしたカバーであって、飽和したジイソシアナート、飽和したポリオール、及び少なくとも一つの飽和したヒドロキシ末端硬化剤、飽和したアミン末端硬化剤、又はこれらの混合物を含む飽和したキャスチング可能な反応性液状ポリウレタン材料を含むもの。
【請求項１６】
カバーの厚さが約０．０５０８ｃｍ（０．０２インチ）〜約０．８８９ｃｍ（０．３５インチ）である、請求項１５に記載のゴルフボール。
【請求項１７】
カバーの厚さが約０．０５０８ｃｍ（０．０２インチ）より厚い、請求項１５に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
関連出願の相互参照
本出願は、現在継続中の、１９９９年１２月１７日出願の、米国特許出願Ｎｏ．０９／４６６，４３４の一部継続出願であり、この全ての開示を参考として本明細書に取り込む。
本発明は、ゴルフボール、より詳細には飽和のキャスチング可能なポリウレタンを含む中間層とカバーを有するゴルフボール、及びその製造方法に関する。好ましくはゴルフボールのカバーを飽和のキャスチング可能なポリウレタンから製造して紫外線に安定性なカバーを製造する。
【０００２】
【従来の技術】
ゴルフボールのカバーをバラタ及びアイオノマー樹脂を含む種々の材料から製造する。バラタは、天然又は合成のトランス−ポリイソプレンゴムである。バラタで被覆したボールはより熟練したゴルファーに好まれており、それはカバーの柔らかさにより、特に短いショットでボールの方向と飛距離をより正確に制御するのに充分な回転速度を競技者が達成するのを可能にするからである。
しかしながら、バラタで被覆したボールは傷つきやすく、そのため平均的なゴルファーが必要とする耐久性に欠ける。従って、回転速度と感覚をバラタで被覆したボールのそれに近づいたボールを提供する一方、耐久性が高くかつ全体としての飛距離が大きいゴルフボールを提供しようとする試みにおいて他のカバー組成物が開発された。
アイオノマー樹脂は広い範囲でカバー材料としてバラタに取って代わった。化学的には、アイオノマー樹脂は米国特許第３，２６４，２７２に記載されているように、金属イオンで中和された１０〜９０％のカルボン酸基を有するα，β−エチレン系不飽和カルボン酸とオレフィンとのコポリマーである。市場から入手可能なアイオノマー樹脂は例えば、金属塩で中和したメタクリル酸又はアクリル酸とエチレンとのコポリマーを含む。市場から入手可能なアイオノマー樹脂の例は以下を含むがこれに限定されない：デュポン社（ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ）のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）、及びエクソン社（Ｅｘｘｏｎ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のＥＳＣＯＲ（登録商標）及びＩＯＴＥＫ（登録商標）。これらのアイオノマー樹脂は、金属イオンの型、酸の量、及び中和の程度によって区別される。
【０００３】
米国特許第３，４５４，２８０号、第３，８１９，７６８号、第４，３２３，２４７号、第４，５２６，３７５号、第４，８８４，８１４号及び第４，９１１，４５１号は全てゴルフボールカバーにおけるＳＵＲＬＹＮ（登録商標）型の組成物の使用に関する。しかしながら、先の特許に記載したように、ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）でカバーしたゴルフボールは実質的に耐切断性カバーを有する一方、回転と感覚はバラタで被覆したボールと比較して劣っている。
ほぼ１９６０年以降、ポリウレタンはゴルフボールカバーの有用な材料として認識されてきている。米国特許第３，１４７，３２４号は、ポリウレタンカバーを有するゴルフボールの製造方法を指向している。開示された硬化剤はジアミン、ポリオール、又は空中の湿気である。得られたゴルフボールは耐久性がある一方、同時にバラタボールの“感覚”を維持している。
１９６０年以降、各社はゴルフボールのカバー材料としてポリウレタンの有用性を研究してきた。米国特許第４，１２３，０６１号は、ポリエーテルのポリウレタンプレポリマーと硬化剤、例えば三官能性ポリオール、四官能性ポリオール又はジアミンとから製造したゴルフボールを教示している。米国特許第５，３３４，６７３号は、ゴルフボールカバーの製造に市場で入手可能な二つの種類のポリウレタン、すなわち熱硬化性及び熱可塑性ポリウレタンを使用すること開示しており、特にポリウレタンプレポリマーと遅延反応性アミン硬化剤、及び／又は二官能性グリコールの組成物から製造した熱硬化性ポリウレタンで被覆したゴルフボールを開示している。
【０００４】
最初の商業的に成功したポリウレタンで被覆したゴルフボールは、１９９３年のタイトリスト（Ｔｉｔｌｅｉｓｔ）のプロフェッショナル（Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ）ゴルフボールである。ポリウレタン組成物のゴルフボールの上市が遅れた主な理由は、ポリウレタン組成物の被覆をゴルフシーレ（ｇｏｌｆ　ｃｉｒｅ）に適用して均一な厚さを有するゴルフボールカバーを製造することが非常に困難な工学上の工程であったからである。
特に、コアを中心に維持するために充分に硬化していると同時にコアの周囲にカバー材料を成型できるように未硬化である一定量のポリウレタン中でゴルフボールコアを中心に置くことにこの困難さがあった。この問題を解決して前記のプロフェッショナルのポリウレタンで被覆したゴルフボールの生産が１９９３年に可能となった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）で被覆したゴルフボールと異なり、ポリウレタンゴルフボールカバーをバラタで被覆したゴルフボールの柔らかい“感覚”を有するように製造することができる。しかしながら、今日、ゴルフクラブによる打撃後のゴルフボールの初速の関数であるゴルフボールカバーの反発弾性又は跳ね返りに関して、ポリウレタンから製造したゴルフボールカバーは完全にＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ゴルフボールに匹敵していない。
さらに、これらのゴルフボールのカバーを製造するのに使用するポリウレタンは芳香族成分、例えば芳香族イソシアナート、ポリオール又はポリアミンを含むので、これらは光、特に紫外（ＵＶ）線への曝露に対して退色しやすい。退色を遅延させるために、光安定剤及びＵＶ安定剤、例えばＴｉｎｕｖｉｎ７７０、７６５及び３２８をこれらの芳香族ポリマー材料に加える。しかしながら、芳香族ポリウレタンから製造したカバーが退色していないように見えることをより確実にするために、カバーを白色塗料で塗装し次いで透明な被覆物で被覆してゴルフボールの白色を維持する。ゴルフボールのディンプルのある表面に均一な白色の被覆物を適用することは困難な工程であり、これによりゴルフボールの製造に時間と費用が加わる。このように、退色せずかつゴルフボールを製造するのに適したポリウレタン材料に対する要望が依然として存在する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、飽和したポリウレタンから製造した少なくとも一つの層を有するゴルフボールを指向している。“飽和した”という用語を本明細書では、二重結合を含まない、飽和した脂肪族及び脂環式ポリマー主鎖を有するポリウレタンを意味するものとして使用する。詳細には、本発明は少なくとも一つの層を有するゴルフボールに関し、該層は飽和したポリウレタンから製造され、該ポリウレタンは不飽和の炭素−炭素結合又は芳香族基を実質的に含まない。この点に関して、本発明で使用する飽和したポリウレタンの製造に使用する成分は、不飽和の炭素−炭素結合又は芳香族基を実質的に含んではならない。従って、飽和したポリウレタンを飽和したポリオール、飽和したイソシアナート及び飽和した硬化剤から製造する必要がある。
好ましくは、本発明のゴルフボールを製造するのに使用する飽和したポリウレタンを、上記の米国特許第５，３３４，６７３号及び第５，４８４，８７０号に記載された教示に従って製造することができる。米国特許第５，４８４，８７０号は、ポリ尿素組成物を記載しており、該ポリ尿素組成物から製造したカバーを使用するゴルフボールを含み、いずれも少なくとも二つの官能基を有する有機イソシアナート及び有機アミンの反応生成物を含んでいる。
【０００７】
ゴルフボールカバーでこのようなポリウレタンを使用することにより、ボールに透明なトップコートを適用する前に白色塗料でゴルフボールを塗装する必要がなくなる。芳香族基又は部分を含むポリウレタンと異なり、本発明のゴルフボールの製造に使用する飽和したポリウレタンは、曝露、特に光に長時間曝露しても退色しない。さらに、少なくとも一つの被覆工程を除去することにより、工程に要する時間が減少しその結果として労働効率が改善されるという経済的な利益を製造業者は実現する。さらに、顕著に減少した揮発性有機化合物（“ＶＯＣ”）はゴルフボールに使用する塗料の典型的な要素である。従って、飽和したポリウレタンを使用して白色の被覆ゴルフボールを製造することによって、費用と共に環境上の利益が生じる。
所望の場合には、上記したように、本発明のゴルフボールを塗装する必要がないにも関わらず、本発明のゴルフボールの製造に使用する飽和したポリウレタンを白く塗装したゴルフボールに使用してもよい。飽和したポリウレタンによって生じる着色の安定性により、コースでのプレー中にボールから表面の塗料が除去された場合に、これらのボールの価値が強化される可能性がある。芳香族ポリウレタンから製造したゴルフボールカバーによく見られる退色をこれらのゴルフボールは示すことがない。
【０００８】
飽和したポリウレタンは、一般に本発明のゴルフボールのカバーの一部又は全部の製造に使用される一方、これらはカバーとコアの間に配置した一又は複数の中間層も含み、又は代わりに中間層を含むことができる。飽和したポリウレタンは、ゴルフボールの中間層及び／又はカバーの約１〜約１００質量％を含むことができる。
本発明は、飽和したポリウレタンを含むワン−ピースゴルフボールと同様ツー−ピース及び多成分ボール、例えばスリー−ピースゴルフボールを含み、これらのボールは少なくとも一つのカバー層とコアを含み、この場合少なくとも一つのカバー層は少なくとも一つの飽和したポリウレタンを含み、多成分ゴルフボールは複数の層を有するコア又はカバーを含み、これらの層の少なくとも一つは少なくとも一つの飽和したポリウレタンから製造される。
【０００９】
より詳細には、本発明は、第１の態様において、少なくとも一つのカバーと少なくとも一つのコア層を含むゴルフボールを指向しており、該カバーは少なくとも一つの飽和したポリウレタンを含む組成物から製造される。
本発明はさらに、第２の態様において、カバー、コア及びカバーと最外部のコア層の間に配置した少なくとも一つの中間層を含むゴルフボールを指向しており、該中間層は少なくとも一つの飽和したポリウレタンを含む組成物から製造される。
本発明はさらに、第３の態様において、カバー、コア及びカバーとコアの間に配置した少なくとも一つの中間層を含むゴルフボールを指向しており、該最外部のカバー層及び少なくとも一つの中間層は両者とも少なくとも一つの飽和したポリウレタンを含む組成物から製造される。
本発明のゴルフボールカバーの態様において、飽和したポリウレタンは好ましくはカバーの約１〜約１００質量％を含み、カバーの残部は、存在する場合には、一又は複数の相溶性、反発弾性のあるポリマー、例えば当業者に公知のポリマーを含む。
【００１０】
本発明はさらに、飽和したポリウレタンプレポリマーと飽和した硬化剤から製造した少なくとも一つのキャスチング可能な反応性ポリウレタン液状材料を含む組成物から製造した少なくとも一つの光安定性カバー層を含むゴルフボールを指向しており、該飽和したポリウレタンプレポリマーは少なくとも一つの飽和したジイソシアナートと少なくとも一つの飽和したポリオールを含む。
【００１１】
ある態様では、飽和したジイソシアナートを以下から成る群から選択する：エチレンジイソシアナート；プロピレン−１，２−ジイソシアナート；テトラメチレンジイソシアナート；テトラメチレン−１，４−ジイソシアナート；１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアナート；オクタメチレンジイソシアナート；デカメチレンジイソシアナート；２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート；２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート；ドデカン−１，１２−ジイソシアナート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート；シクロブタン−１，３−ジイソシアナート；シクロヘキサン−１，２−ジイソシアナート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアナート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアナート；メチル−シクロヘキシレンジイソシアナート；２，４−メチルシクロヘキサンジイソシアナート；２，６−メチルシクロヘキサンジイソシアナート；４，４’−ジシクロヘキシルジイソシアナート；２，４’−ジシクロヘキシルジイソシアナート；１，３，５−シクロヘキサントリイソシアナート；イソシアナートメチルシクロヘキサンイソシアナート；１−イソシアナート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナートメチルシクロヘキサン；イソシアナートエチルシクロヘキサンイソシアナート；ビス（イソシアナートメチル）−シクロヘキサンジイソシアナート；４，４’−ビス（イソシアナートメチル）ジシクロヘキサン；２，４’−ビス（イソシアナートメチル）ジシクロヘキサン；イソホロンジイソシアナート；ＨＤＩのトリイソシアナート；２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアナートのトリイソシアナート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート；２，４−ヘキサヒドロトルエンジイソシアナート；２，６−ヘキサヒドロトルエンジイソシアナート；芳香族脂肪族イソシアナート；メタ−テトラメチルキシレンジイソシアナート；パラ−テトラメチルキシレンジイソシアナート；ポリイソシアナートの三量化したイソシアヌレート；ポリイソシアナートの二量化したウレジオン；変性したポリイソシアナート；及びこれらの混合物。他の態様では、飽和したジイソシアナートを以下から成る群から選択する：イソホロンジイソシアナート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、又はこれらの組合せ。
【００１２】
飽和したポリオールを好ましくは以下から成る群から選択する：飽和したポリエーテルポリオール、飽和したポリカプロラクトンポリオール、飽和したポリエステルポリオール、飽和したポリカーボネートポリオール、飽和した炭化水素ポリオール、脂肪族ポリオール、及びこれらの混合物。
ある態様では、飽和したポリエーテルポリオールを以下から成る群から選択する：ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ＰＴＧ−Ｌ、ポリ（オキシエチレン）グリコール、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、ポリ（エチレンオキシド末端オキシプロピレン）グリコール、及びこれらの混合物。
他の態様では、飽和したポリカプロラクトンポリオールを以下から成る群から選択する：ジエチレングリコール開始ポリカプロラクトン、プロピレングリコール開始ポリカプロラクトン、１，４−ブタンジオール開始ポリカプロラクトン、トリメチロールプロパン開始ポリカプロラクトン、ネオペンチルグリコール開始ポリカプロラクトン、１，６−ヘキサンジオール開始ポリカプロラクトン、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）開始ポリカプロラクトン、及びこれらの混合物。
【００１３】
飽和したポリエステルポリオールを以下から成る群から選択する：ポリエチレンアジペートグリコール、ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール、ポリブチレンアジペートグリコール、ポリエチレンブチレンアジペートグリコール、ポリヘキサメチレンアジペートグリコール、ポリヘキサメチレンブチレンアジペートグリコール、及びこれらの混合物。
さらに他の態様では、飽和した炭化水素ポリオールを以下から成る群から選択する：ヒドロキシ末端液状イソプレンゴム、ヒドロキシ末端ポリブタジエンポリオール、及びこれらの混合物、さらに脂肪族ポリオールを以下から成る群から選択する：グリセリン、ヒマシ油、飽和したヒドロキシ末端ポリブタジエン、飽和したヒドロキシ末端炭化水素ポリオール、クラトン（Ｋｒａｔｏｎ）ポリオール、アクリル系ポリオール、カルボン酸、スルホン酸、又はリン酸基を基礎とする酸で官能化したポリオール、飽和した二量化した脂肪酸から転換した二量体アルコール、及びこれらの混合物。
【００１４】
飽和した硬化剤を以下から成る群から選択することができる：ヒドロキシ末端硬化剤、アミン末端硬化剤、及びこれらの混合物。ある態様では、ヒドロキシ末端硬化剤を以下から成る群から選択する：エチレングリコール；ジエチレングリコール；ポリエチレングリコール；プロピレングリコール；２−メチル−１，３−プロパンジオール；２−メチル−１，４−ブタンジオール；ジプロピレングリコール；ポリプロピレングリコール；１，２−ブタンジオール；１，３−ブタンジオール；１，４−ブタンジオール；２，３−ブタンジオール；２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール；トリメチロールプロパン；シクロヘキシルジメチロール；トリイソプロパノ−ルアミン；テトラ−（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン；ジエチレングリコールジ−（アミノプロピル）エーテル；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；１，３−ビス−（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン；１，４−シクロヘキシルジメチロール；１，３−ビス［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］シクロヘキサン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝シクロヘキサン；トリメチロールプロパン；好ましくは分子量が約２５０〜約３９００であるポリテトラメチレンエーテルグリコール；及びこれらの混合物。
【００１５】
アミン末端硬化剤を以下から成る群から選択することができる：エチレンジアミン；ヘキサメチレンジアミン；１−メチル−２，６−シクロヘキシルジアミン；テトラヒドロキシプロピレンエチレンジアミン；２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン；４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン；１，２−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン；４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタンの誘導体；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン；１，４−シクロヘキサン−ビス−（メチルアミン）；１，３−シクロヘキサン−ビス−（メチルアミン）；ジエチレングリコールジ−（アミノプロピル）エーテル；２−メチルペンタメチレン−ジアミン；ジアミノシクロヘキサン；ジエチレントリアミン；トリエチレンテトラミン；テトラエチレンペンタミン；プロピレンジアミン；１，３−ジアミノプロパン；ジメチルアミノプロピルアミン；ジエチルアミノプロピルアミン；イミド−ビス−プロピルアミン；モノエタノールアミン；ジエタノールアミン；トリエタノールアミン；モノイソプロパノールアミン；ジイソプロパノールアミン；イソホロンジアミン；及びこれらの混合物。
【００１６】
キャスチング可能な反応性ポリウレタン液状材料はさらに以下から成る群から選択する触媒を含むことができる：ビスマス触媒、オレイン酸、トリエチレンジアミン、ジブチルチンジラウレート、酢酸、及びこれらの混合物。
ある態様では、カバー層は、５日間紫外線に曝露した後、約１２又はそれより小さい黄色度指数（ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ　ｉｎｄｅｘ）の変化を有する。他の態様では、カバー層は、５日間紫外線に曝露した後、約６又はそれより小さいｂクロマ次元（ｃｈｒｏｍａ　ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ）の変化を有する。
本発明はさらに、コア、センターを形成するコアの周囲に配置した層、及びセンター上のカバー注型物を含むゴルフボールを指向しており、該カバーは飽和したジイソシアナート、飽和したポリオール、及び少なくとも一つの飽和したヒドロキシ末端硬化剤、飽和したアミン末端硬化剤、又はこれらの混合物を含む飽和したキャスチング可能な反応性の液状ポリウレタン材料を含む。コアの周囲に配置した層は飽和したポリウレタン組成物を含むことができる。
ある態様では、カバーの厚さは約０．０５０８ｃｍ（０．０２インチ）〜約０．８８９ｃｍ（０．３５インチ）である。他の態様では、コアの周囲に配置した層の厚さは約０．０５０８ｃｍ（０．０２インチ）より大きい。
【００１７】
本発明はさらに、以下の工程を含むゴルフボールの製造方法も指向している：ゴルフボールセンターを用意する工程；飽和したポリウレタンプレポリマーと少なくとも一つの飽和した硬化剤を混合してキャスチング可能な反応性のポリウレタン液状材料を製造する工程；第１の量の材料を第１の組の金型の半分に充填する工程；第１の予め定めた時間の後、好ましくは約４０秒〜８０秒後に第１の組の金型の半分にセンターを沈める工程、この場合、センターを真空により第２の予め定めた時間の間保持し、該第２の予め定めた時間は第１の量の材料の発熱反応が完了するのに十分な時間であり、好ましくは約４秒〜約１２秒であり；センターの真空を取り去って部分的に被覆されたセンターを提供する工程；第２の量の材料で第２の組の金型の半分を充填する工程、この場合、第１の量と第２の量は実質的に同一であり、第２の量の発熱反応が開始され；第２の組の金型の半分を部分的に被覆されたセンターに合わせる工程、この場合、第２の量の発熱反応が完了する。
【００１８】
ある態様では、飽和したポリウレタンプレポリマーは少なくとも一つのジイソシアナート及び少なくとも一つの飽和したポリオールを含む。他の態様では、飽和したポリウレタンプレポリマーを少なくとも一つの飽和した硬化剤と混合する工程はさらに少なくとも一つの触媒との混合を含む。
飽和したポリウレタンプレポリマーを少なくとも一つの飽和した硬化剤と混合する工程はさらに少なくとも一つの光安定剤を混合することを含むことができる。
ある態様では、ゴルフボールセンターを用意する工程は、ゴルフボールのコアを用意し、かつ該ゴルフボールコアの周囲に配置した層を製造することを含む。
他の態様では、層を製造する工程は、飽和したポリウレタンプレポリマーを少なくとも一つの飽和した硬化剤と混合して飽和したポリウレタン組成物を製造し、かつコアの周囲に該飽和したポリウレタン組成物を形成する工程を含む。
本発明のさらなる特徴及び利点は、図面と結び付けて提供される以下の詳細な説明により確実なものとすることができる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
広くは本発明は、種々のゴルフボールの構成、すなわちワンピース、ツーピース又は多層ボールにおいて飽和したポリウレタンを含むゴルフボールを意図している。
ボールは、全てがこのような材料から成る均一な物質、又は常用のゴルフボールカバー材料、例えば以下に述べるものと飽和したポリウレタンとのブレンドを含む均一な物質から製造したワンピースボールであることができる。本発明に従うワンピースゴールは、均一な物質の回転が速くかつ速度が遅い特性のために、極めて耐久性はあるが、多層ゴルフボールの飛距離は提供しない。
本明細書で使用する“多層”という用語は少なくとも二つの層を有するゴルフボールを意味し、該用語は糸巻きボール及び多層コア、中間層及びカバー層を含む。本明細書で使用する“カバー”又は“コア”という用語は、単一層又は２又はそれより多い層を有する層のいずれかを有する構造を含む。
【００２０】
本明細書で使用するように、単一層を含むものとして記載されれるコアは、単一コア又は“ワンピース”コアを意味する。このように“層”は、コアの中心からその外部周辺までのコアの全てを含む。単一層から製造されるか又は２又はそれより多い層から製造されるかにかかわらず、コアは糸巻きボールのセンターとしての役割を果たす。本発明のゴルフボールは中実の、中空の、又は液体を充填したセンターを有することができる。例えば、ゴルフボールのコアは、センターと内部カバー層との間に配置された中間層又は外部コア層によって取り巻かれた通常のセンターを含むことができる。コアはさらに、張力をかけた弾性材料で周囲を巻かれた中実又は液体を充填したセンターを含むことができる。
中間層を、例えば、単一層又は多層カバー、単一層又は多層コア、単一層カバー及びコアの両者、又は多層カバー及び多層コアの両者に取り込むことができる。層をさらに、張力をかけた弾性材料、すなわち糸巻き層として知られているものから構成することもできる。上記した型の中間層は、本技術分野で、内部カバー層、外部カバー層、又はマントル層と呼ばれることがあり、本明細書でもそのように呼ぶこととする。コアについては、中間層は複数の層を含むこともできる。
同様に、カバーは複数の層、例えばゴルフボールセンターの周囲に配置した内部カバー層とその上に形成した外部カバー層を含むことができる。コア層、中間層、又はカバー層のいずれも飽和したポリウレタンで製造することができる。
【００２１】
飽和したポリウレタン
市場で入手可能なキャスチング可能なポリウレタンには二つの主なカテゴリー、すなわち熱硬化性及び熱可塑性ポリウレタンがある。熱可塑性ポリウレタンは直鎖のポリウレタンであり、典型的にはジイソシアナートとジオール又は第２ジアミンで硬化したポリオールとの反応により製造する。それに対して熱硬化性ポリウレタンは架橋したポリマーであり、典型的にはジイソシアナートと第１ジアミン又は多官能性グリコールで硬化したポリオールとの反応により製造する。本発明のゴルフボールを製造するのに使用する飽和したポリウレタンを、キャスチング可能な熱硬化性及び熱可塑性ポリウレタンの両者のうちから選択することができる。
本発明の飽和したポリウレタンは芳香族基又は部分を実質的に含まない。本発明で使用するのに適した飽和したポリウレタンは、少なくとも一つの飽和したポリウレタンプレポリマーと少なくとも一つの飽和した硬化剤との反応生成物である。ポリウレタンプレポリマーは、少なくとも一つの飽和したポリオールと少なくとも一つの飽和したジイソシアナートとの反応により製造した生成物である。
本技術分野で周知のように、触媒を使用して硬化剤とイソシアナートとポリオールとの反応を促進することができる。
【００２２】
本発明で使用する飽和したイソシアナートは以下を含む：脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、これらの誘導体、及び分子当たり２以上のイソシアナート（ＮＣＯ）基を有するこれらの化合物の組合せ。イソシアナートは有機、変性した有機、有機ポリイソシアナート末端プレポリマー、低級フリーイソシアナート、及びこれらの混合物であることができる。イソシアナート含有の反応性成分はさらに全てのイソシアナート官能性モノマー、二量体、三量体、又はこれらのマルチマー付加物、プレポリマー、準プレポリマー、又はこれらの混合物を含む。イソシアナート官能性化合物は、モノイソシアナート又は２つ以上のいずれかのイソシアナート官能基を含むポリイソシアナートを含むことができる。
適切なイソシアナートを含む化合物は、一般構造：Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ（式中Ｒは好ましくは約１〜２０の炭素原子を有する環状又は直鎖又は分岐した炭化水素部分である）を有するジイソシアナートを含むことができる。ジイソシアナートはさらに一又は複数の環状基を含むこともできる。多環式基が存在する場合、約１〜１０の炭素原子を含む直鎖及び／又は分岐した炭化水素が、環式基の間にスペーサーとして存在することができる。ある場合には、環式基は２−、３−、及び／又は４−位において置換していてもよい。置換した基はハロゲン、第１、第２又は第３炭化水素基又はこれらの混合物を含むことができるが、これに限定されない。
【００２３】
本発明で使用することができる飽和したジイソシアナートの例は以下を含むがこれに限定されない：エチレンジイソシアナート；プロピレン−１，２−ジイソシアナート；テトラメチレンジイソシアナート；テトラメチレン−１，４−ジイソシアナート；１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）；オクタメチレンジイソシアナート；デカメチレンジイソシアナート；２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート；２，４，４−トリメチルヘキサンメチレンジイソシアナート；ドデカン−１，１２−ジイソシアナート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート；シクロブタン−１，３−ジイソシアナート；シクロヘキサン−１，２−ジイソシアナート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアナート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアナート；メチル−シクロヘキシレンジイソシアナート（ＨＴＤＩ）；２，４−メチルシクロヘキサンジイソシアナート；２，６−メチルシクロヘキサンジイソシアナート；４，４’−ジシクロヘキシルジイソシアナート；２，４’−ジシクロヘキシルジイソシアナート；１，３，５−シクロヘキサントリイソシアナート；イソシアナートメチルシクロヘキサンイソシアナート；１−イソシアナート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナートメチルシクロヘキサン；イソシアナートエチルシクロヘキサンイソシアナート；ビス（イソシアナートメチル）−シクロヘキサンジイソシアナート；４，４’−ビス（イソシアナートメチル）ジシクロヘキサン；２，４’−ビス（イソシアナートメチル）ジシクロヘキサン；イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）；ＨＤＩのトリイソシアナート；２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアナート（ＴＭＤＩ）のトリイソシアナート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）；２，４−ヘキサヒドロトルエンジイソシアナート；２，６−ヘキサヒドロトルエンジイソシアナート；芳香族脂肪族イソシアナート、例えば１，２−、１，３−及び１，４−キシレンジイソシアナート；メタ−テトラメチルキシレンジイソシアナート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）；パラ−テトラメチルキシレンジイソシアナート（ｐ−ＴＭＸＤＩ）；いずれかのポリイソシアナートの三量化したイソシアヌレート、例えばトルエンジイソシアナートのイソシアヌレート、ジフェニルメタンジイソシアナートの三量体、テトラメチルキシレンジイソシアナートの三量体、ヘキサメチレンジイソシアナートのイソシアヌレート、及びこれらの混合物；いずれかのポリイソシアナートの二量化したウレジオン、例えばトルエンジイソシアナートのウレジオン、ヘキサメチレンジイソシアナートのウレジオン、及びこれらの混合物；上記のイソシアナートとポリイソシアナートから誘導した変性したポリイソシアナート；及びこれらの混合物。ある態様では、飽和したジイソシアナートはイソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、又はこれらの組合せである。
【００２４】
当業者に入手可能な全ての飽和したポリオールは本発明に従って使用するのに適している。典型的なポリオールは以下を含むがこれに限定されない：ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、炭化水素ポリオール、及びこれらの混合物。
本発明で使用する適切な飽和したポリエーテルポリオールは以下を含むがこれに限定されない：ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）；ＰＴＧ−Ｌ；ポリ（オキシエチレン）グリコール；ポリ（オキシプロピレン）グリコール；ポリ（エチレンオキシド末端オキシエチレン）グリコール；及びこれらの混合物。
適切なポリカプロラクトンポリオールは以下を含むがこれに限定されない：ジエチレングリコール開始ポリカプロラクトン；プロピレングリコール開始ポリカプロラクトン；１，４−ブタンジオール開始ポリカプロラクトン；トリメチロールプロパン開始ポリカプロラクトン；ネオペンチルグリコール開始ポリカプロラクトン；１，６−ヘキサンジオール開始ポリカプロラクトン；ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）開始ポリカプロラクトン；及びこれらの混合物。
【００２５】
適切な飽和したポリエステルポリオールは以下を含むがこれに限定されない：ポリエチレンアジペートグリコール；ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール；ポリブチレンアジペートグリコール；ポリエチレンブチレンアジペートグリコール；ポリヘキサメチレンアジペートグリコール；ポリヘキサメチレンブチレンアジペートグリコール；及びこれらの混合物。本発明に使用することができるポリカーボネートポリオールの例は以下を含むがこれに限定されない：ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）グリコール。
炭化水素ポリオールは以下を含むがこれに限定されない：ヒドロキシ末端液状イソプレンゴム（ＬＩＲ）、ヒドロキシ末端ポリブタジエンポリオール、飽和したヒドロキシ末端炭化水素ポリオール、及びこれらの混合物。
【００２６】
本発明のプレポリマーを製造するのに使用することができる他の脂肪族ポリオールは以下を含むがこれに限定されない：グリセリン；ヒマシ油及びその誘導体；クラトンポリオール（Ｋｒａｔｏｎ　ｐｏｌｙｏｌ）；アクリル系ポリオール；カルボン酸、スルホン酸、又はリン酸基をベースとする酸官能化ポリオール；飽和した二量化脂肪酸から変換した二量体アルコール；及びこれらの混合物。
ポリウレタン組成物を硬化剤のブレンド又は混合物で製造することができる。
本発明に使用する飽和した硬化剤は以下を含むがこれに限定されない：ヒドロキシ末端硬化剤、アミン末端硬化剤、及びこれらの混合物。しかしながら所望の場合には、ポリウレタン組成物を単一の硬化剤で製造することができる。既に述べたように、ジオール又は第２ジアミンで１：１の化学量論量で硬化したポリウレタンプレポリマーは熱可塑性である。一方、熱硬化性ポリウレタンは一般に、第１ジアミン又は多官能性グリコールで硬化したプレポリマーから製造される。
【００２７】
適切なヒドロキシ末端硬化剤は以下を含むがこれに限定されない：エチレングリコール；ジエチレングリコール；ポリエチレングリコール；プロピレングリコール；２−メチル−１，３−プロパンジオール；２−メチル１，４−ブタンジオール；ジプロピレングリコール；ポリプロピレングリコール；１，２−ブタンジオール；１，３−ブタンジオール；１，４−ブタンジオール；２，３−ブタンジオール；２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール；トリメチロールプロパン；シクロヘキシルジメチロール；トリイソプロパノ−ルアミン；テトラ−（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン；ジエチレングリコールジ−（アミノプロピル）エーテル；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；１，３−ビス−（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン；１，４−シクロヘキシルジメチルロール；１，３−ビス［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］シクロヘキサン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝シクロヘキサン；トリメチロールプロパン；好ましくは分子量が約２５０〜約３９００であるポリテトラメチレンエーテルグリコール；及びこれらの混合物。ある態様では、ヒドロキシ末端硬化剤は少なくとも５０の分子量を有する。他の態様では、ヒドロキシ末端硬化剤の分子量は約２０００又はそれより小さい。本明細書で使用する分子量は絶対質量平均分子量であり、それ自体当業者に理解されていることを理解すべきである。
【００２８】
適切なアミン末端硬化剤は以下を含むがこれに限定されない：エチレンジアミン；ヘキサメチレンジアミン；１−メチル−２，６−シクロヘキシルジアミン；テトラヒドロキシプロピレンエチレンジアミン；２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン；４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン；１，２−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン；４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタンの誘導体；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン；１，４−シクロヘキサン−ビス−（メチルアミン）；１，３−シクロヘキサン−ビス−（メチルアミン）；ジエチレングリコールジ−（アミノプロピル）エーテル；２−メチルペンタメチレン−ジアミン；ジアミノシクロヘキサン；ジエチレントリアミン；トリエチレンテトラミン；テトラエチレンペンタミン；プロピレンジアミン；１，３−ジアミノプロパン；ジメチルアミノプロピルアミン；ジエチルアミノプロピルアミン；イミド−ビス−プロピルアミン；モノエタノールアミン；ジエタノールアミン；トリエタノールアミン；モノイソプロパノールアミン；ジイソプロパノールアミン；トリイソプロパノールアミン；イソホロンジアミン；及びこれらの混合物。ある態様では、アミン硬化剤は約６４又はそれより大きい分子量を有する。他の態様では、アミン硬化剤の分子量は約２０００又はそれより小さい。
触媒を、硬化剤とプレポリマーの反応を促進するために使用することができる。適切な触媒は以下を含むがこれに限定されない：ビスマス触媒、オレイン酸、トリエチレンジアミン及びジブチルチンジラウレート（エア　プロダクツ　アンドケミカル社（Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｉｎｃ．）が製造するＤＢＡＣＯ（登録商標）−３３ＬＶ及びＤＢＡＣＯ（登録商標）−Ｔ１２）、酢酸、及びこれらの混合物。ある態様では、触媒はジブチルチンジラウレートである。
【００２９】
飽和したポリウレタンカバー
本発明のある態様では、飽和したポリウレタンを使用してカバー層、好ましくは外部カバー層を製造し、かつこれらをキャスチング可能な熱硬化性及び熱可塑性ポリウレタンの両者から選択することができる。この態様では、飽和したポリウレタンは実質的に芳香族基又は部分を含まない。従って、使用することができる飽和したジイソシアナートは以下を含むがこれに限定されない：エチレンジイソシアナート；プロピレン−１，２−ジイソシアナート；テトラメチレン−１，４−ジイソシアナート；１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアナート（“ＨＤＩ”）；２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート；２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート；ドデカン−１，１２−ジイソシアナート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート；シクロブタン−１，３−ジイソシアナート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアナート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアナート；１−イソシアナート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナートメチルシクロヘキサン；イソホロンジイソシアナート（“ＩＰＤＩ”）；メチルシクロへキシレンジイソシアナート；ＨＤＩのトリイソシアナート；２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアナート（“ＴＭＤＩ”）のトリイソシアナート。最も好ましい飽和したジイソシアナートは、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート（“Ｈ１２ＭＤＩ”）及びイソホロンジイソシアナート（“ＩＰＤＩ”）である。
【００３０】
飽和したポリウレタンを使用してカバー層を製造する場合、本発明での使用に適した飽和したポリオールは以下を含むがこれに限定されない：ポリエーテルポリオール、例えばポリテトラメチレンエーテルグリコール及びポリ（オキシエチレン）グリコール。適切な飽和したポリエステルポリオールは以下を含む：ポリエチレンアジペートグリコール、ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール、ポリブチレンアジペートグリコール、ポリカーボネートポリオール及びエチレンオキシド末端ポリオキシプロピレンジオール。本発明で有用な飽和したポリカプロラクトンポリオールは以下を含む：ジエチレングリコール開始ポリカプロラクトン、１，４−ブタンジオール開始ポリカプロラクトン、１，６−ヘキサンジオール開始ポリカプロラクトン、トリメチロールプロパン開始ポリカプロラクトン；ネオペンチルグリコール開始ポリカプロラクトン；ＰＴＭＥＧ開始ポリカプロラクトン。最も好ましい飽和したポリオールはＰＴＭＥＧ及びＰＴＭＥＧ開始ポリカプロラクトンである。
【００３１】
飽和したポリウレタンを使用して本発明のゴルフボールの少なくとも一つのカバー層を製造する場合、適切な飽和した硬化剤は以下を含む：１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルゴリコール、プロピレングリコール；トリメチロールプロパン；テトラ−（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン；シクロヘキシルジメチロールの異性体及びその異性体の混合物、シクロヘキサンビス（メチルアミン）の異性体及びその異性体の混合物；トリイソプロパノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン；２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン；ジエチレングリコールジ−（アミノプロピル）エーテル；４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン；１，２−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）シクロヘキサン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）シクロヘキサン；イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、プロピレンジアミン、１−メチル−２，４−シクロヘキシルジアミン、１−メチル−２，６−シクロヘキシルジアミン、１，３−ジアミノプロパン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、イミド−ビス−プロピルアミン、ジアミノシクロヘキサンの異性体及びその異性体の混合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、及びジイソプロパノールアミン。最も好ましい飽和した硬化剤は、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキシルジメチロール及び４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタンである。
適切な触媒は以下を含むがこれに限定されない：ビスマス触媒、オレイン酸、トリエチレンジアミン（ＤＢＡＣＯ（登録商標）−３３ＬＶ）、ジブチルチンジラウレート（ＤＢＡＣＯ（登録商標）−Ｔ１２）及び酢酸。最も好ましい触媒はジブチルチンジラウレート（ＤＢＡＣＯ（登録商標）−Ｔ１２）である。ＤＢＡＣＯ（登録商標）材料はエア　プロダクツ　アンド　ケミカル社（Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｉｎｃ．）が製造する。
【００３２】
組成物ブレンド
上記したように、ポリウレタンプレポリマーを、少なくとも一つのポリオール、例えばポリエーテル、ポリカプロラクトン、ポリカーボネート又はポリエステル、及び少なくとも一つのイソシアナートを組み合わせることによって製造する。キャスチング可能な熱硬化性ポリウレタンを、少なくとも一つのポリウレタンを、第１ジアミン、トリオール又はテトラオールから選択する硬化剤で硬化することによって製造する。キャスチング可能な熱可塑性ポリウレタンを、少なくとも一つのポリウレタンプレポリマーを、１：１の化学量論量でジオール又は第２ジアミン硬化剤で硬化することによって製造する。
当業界において、飽和したポリウレタン材料を他の熱可塑性物とブレンドする場合には、事実上熱可塑性である最終生成物が生成するように製造工程において注意を払う必要があることが周知である。好ましくは、カバー及び／又は中間層組成物は約１％〜約１００％の飽和したポリウレタンを含む。ある態様では、カバー組成物及び／又は中間層組成物は約１０％〜約７５％の飽和したポリウレタンを含む。飽和したポリウレタン組成物はブレンド、例えば約９０％〜約１０％、より好ましくは約９０％〜約２５％のカバー及び／又は中間層組成物であることができ、一又は複数の他のポリマー及び／又は以下に述べる他の材料を含む。
【００３３】
これらのポリマーは以下を含むがこれに限定されない：ポリウレタン／ポリ尿素アイオノマー、ポリウレタン又はポリ尿素、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド及びポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリル、及びこれらの混合物。特に断らない限り本明細書では、全ての百分率は、問題としているゴルフボール層の全組成物の質量に対する百分率である。例えば、カバー及び／又は中間層を、少なくとも一つの飽和したポリウレタンと少なくとも一つの熱可塑性又は熱硬化性、イオン性又は非イオン性、ポリウレタン又はポリ尿素、カチオン性ウレタンアイオノマー及びウレタンエポキシド、及びこれらのブレンドのブレンドから製造することができる。適切なウレタンアイオノマーの例は米国特許第５，６９２，９７４号に記載されており、この開示を全て参考として本明細書に取り込む。適切なポリウレタンの他の例は米国特許第５，３３４，６７３号に記載されており、この開示を全て参考として本明細書に取り込む。適切なポリ尿素の例は米国特許第５，４８４，８７０号に記載され、適切なエポキシ基を含む硬化剤で硬化したポリウレタンは米国特許第５，９０８，３５８に記載されており、これらの開示を全て参考として本明細書に取り込む。
【００３４】
種々の常用の成分を本発明のカバー組成物に添加することができる。これらは以下を含むがこれに限定されない：白色顔料、例えばＴｉＯ２、ＺｎＯ、光沢剤、界面活性剤、加工助剤、発泡剤、ＵＶ安定剤、及び光安定剤。飽和したポリウレタンは退色に対して耐性である。しかしながら、これらは屋外曝露に対してその機械的特性が劣化への影響を受けないわけではない。上記の全ての組成物、特にポリウレタン組成物にＵＶ吸収剤及び光安定剤を添加することが、引張強度、伸長、及び色安定性の維持に役立つ。適切なＵＶ吸収剤及び光安定剤は以下を含む：ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３２８、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）２１３、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７６５、ＴＩＮＵＶＵＮ（登録商標）７７０及びＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）６２２。好ましいＵＶ吸収剤はＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３２８であり、好ましい光安定剤はＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７６５である。ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）製品はチバ−ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社から入手可能である。染料及び光沢剤及び蛍光顔料も、本発明に従って製造したポリマーで製造したゴルフボールカバー中に含めることができる。これらの添加成分を、それらの所望の目的を達成するいずれかの量で添加することができる。
【００３５】
他の常用の成分、例えば密度制御用のフィラー、セラミックス、及びガラス球は当業者に周知であり、これらの公知の目的を達成するのに十分な量で、本発明のカバー及び中間層のブレンドに含めることができる。従って、任意のフィラー成分を、本発明の組成物に追加的な密度を与えるために選択することができる。これらのフィラーの選択は所望のゴルフボールの型、すなわちワンピース、ツーピース、多成分、又は糸巻きに依存し、以下にさらに十分に説明する。一般的には、フィラーは無機物であり、４ｇ／ｍｌより大きい密度を有し、問題としている層に含まれるポリマー成分の全質量に基づいて約５〜約６５質量％の量で存在する。有用なフィラーの例は酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、及びシリカ並びにこれらの公知の対応する塩及び酸化物を含む。
【００３６】
ゴルフボールコア
本発明に従って製造するゴルフボールコアを製造するための代表的なエラストマーベース組成物は、ベースゴム、架橋剤、及びフィラーを含む。ベースゴムは典型的には天然又は合成ゴムを含む。好ましいベースゴムはｃｉｓ−構造が少なくとも約４０％である１，４−ポリブタジエンである。天然ゴム、ポリイソプレンゴム及び／又はスチレン−ブタジエンゴムを任意に１，４−ポリブタジエンに添加することができる。架橋剤は不飽和脂肪酸の金属塩、例えばアクリル酸又はメタクリル酸の亜鉛又はマグネシウム塩を含む。フィラーは典型的には酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、金属、ガラス球等を含む。本発明に従って製造するゴルフボールのコアは、中実又は中空、液体充填又は半中実充填、ワンピース又は多成分コアであることができる。コアを張力をかけた弾性層で巻くこともできる。
【００３７】
ゴルフボールの製造
本発明の飽和したポリウレタンを全ての型のボール、すなわちワンピース、ツーピース、糸巻き又は多成分ボールの製造に使用することができる。特に、コアの周囲を取りまくカバーを有するツーピースゴルフボールは本発明の範囲内に含まれ、流体、半中実、又は中実コアの周囲を張力をかけた弾性材料で取りまいた糸巻きゴルフボールが含まれる。本明細書で使用する“半中実”という用語はペースト、ゲル等意味する。本明細書で使用する“中実コア”という用語は、ワンピースコアだけでなく、米国特許第４，４３１，１９３号（本明細書にその全ての開示を参考として取り入れる）に記載されているようなコアの上であってカバーの下に個別の固形層を有るコア、及び他の多層及び／又はワンピース糸巻きコアをも意味する。いかなる型のゴルフボールコアも本発明のゴルフボールで使用することができる。ある態様では、コアはある程度の量のｃｉｓ−ポリブタジエンを含む。対象となるポリマーを多層カバー及び／又は多層コアを有するゴルフボールで使用することもできる。
【００３８】
本発明のコア組成物をポリブタジエン、亜鉛ジアクリレート、及び少なくとも一つの飽和したポリウレタンを含む混合物をブレンドすることによって製造することができる。コアブレンドを製造する場合、予め定めた一組の条件、すなわち混合の時間と温度が合致するときは、出発成分の量と相対比率に依存した一定量のフリーラジカル開始剤を添加するが、このことは全て当業者に十分に理解されている。詳細には、成分を混合すると、その結果得られたせん断により混合物の温度が上昇する。成形工程で架橋する目的で、ペルオキシドフリーラジカル開始剤を混合物にブレンドする。
混合の終了後、ゴルフボールコアを粉砕し手でプレップし又は押し出して成形に適した小片（“プレップ”）とする。次いで粉砕したプレップを上昇した温度で圧縮成形してコアに成形する。この目的のためには、典型的には１６０℃（３２０°Ｆ）で１５分間が適切である。次いで、中間層及び／又はカバー材料でコアの周囲を取り囲むことによって仕上げボールを製造するのにこれらのコアを使用することができる。
【００３９】
本技術分野でキャスチングとして一般に知られている工程によって流体の形態で一般に適用されるキャスチング可能な反応性ポリウレタン材料を使用することによって、ゴルフボール上に非常に薄い外部カバー層を得ることができる。特に、反応してウレタンエラストマー材料を形成するキャスチング可能な反応性ポリウレタン液状物は、所望の非常に薄い外部カバー層を提供する。
ウレタンエラストマー材料を形成するのに使用するキャスチング可能な反応性液状物を、種々の適用技術、例えばスプレー、圧縮成形、浸漬、スピンコーティング、又はフローコーティング法を使用してコアに適用することができ、これらの方法は当業界で周知である。ある態様では、キャスチング可能な反応性ポリウレタン材料を、キャスチングと圧縮成形の組合せを使用して、コアに形成する。
【００４０】
ゴルフボールコアにポリウレタンカバーを形成する一つの方法が米国特許第５，７３３，４２８号に開示されており、この開示の全てを参考として本明細書に取り込む。この方法は、ゴルフボールカバーとして熱硬化性材料を使用することに関しており、該方法では該材料を混合して金型の半分に導入することによってコアの周囲にカバーを形成する。混合すると発熱反応が始まり持続する。時間中粘度を測定して、各金型の半分に充填し、一方の半分にコアを導入し、次いで金型を閉鎖する次の工程を適切な時期に行って、コアカバーの半分の溶融物を中心に置きかつ全体としての均一性を達成することが重要である。金型の半分にコアを導入するための硬化ウレタン混合物の適切な粘度範囲を、約２Ｐａ・ｓｅｃ（２，０００ｃＰ）〜約３０Ｐａ・ｓｅｃ（３０，０００ｃＰ）、好ましくは約８Ｐａ・ｓｅｃ（８，０００ｃＰ）〜約１５Ｐａ・ｓｅｃ（１５，０００ｃＰ）と決定する。
【００４１】
カバーの形成を始めるために、ラインを通して測定した量の硬化剤とプレポリマーを供給することによって、混合ヘッドの内部の動力を付した混合機中でプレポリマーと硬化剤の混合を行う。予熱した上側の金型の半分を充填し、各金型の開口に移動する中心出しピンを使用して、取り付けユニットに取り付ける。後で、下側の金型の半分の凹所又は一連の下側の金型の半分の凹所に、上側の金型の半分に使用したのと同様の量の混合物を充填する。上側の金型の半分に反応性材料を約４０秒〜約８０秒置いた後、速度を制御しつつゲル化している反応混合物にコアを落下させる。
ボールカップは減圧（又は部分的な真空）によってボールコアを保持する。約４から１２秒のゲル化後に被覆したコアを金型の半分に載置して、真空を解除し、コアが解放される。ある態様では約５〜１０秒後に、真空を解除してコアを解放する。コアとその上に固形化したカバーの半分を有する金型の半分を中心出し取り付けユニットからはずし、裏返して第２の金型の半分と適切な時期に合わせ、この場合導入された反応性ポリウレタンプレポリマーと硬化剤がゲル化を始めるより早い時期である。
【００４２】
同様に、米国特許第５，００６，２９７号及び米国特許第５，３３４，６７３号の両者は、本発明で使用するキャスチング可能な反応性液状物を適用するのに使用することができる適切な成形技術を開示している。さらに、米国特許第６，１８０，０４０号及び第６，１８０，７２２号は、二重コアゴルフボールの製造方法を開示している。これらの特許の全ての開示を参考として本明細書に取り込む。しかしながら、本発明の方法はこれらの技術の使用に限定されない；当業者に公知の他の方法も使用することができる。
いかなる所望の大きさのゴフルボールを製造する場合にも本発明を使用することができる。ＵＳＧＡによる“ゴルフ規則”は、競技用ゴルフボールの大きさは直径が少なくとも４．２６７２ｃｍ（１．６８０インチ）なければならないことを示しているが、レジャーでゴルフを行うためにはいかなる大きさのゴルフボールも使用することができる。好ましい直径は約４．２６７２ｃｍ（１．６８０インチ）〜約４．５７２ｃｍ（１．８００インチ）である。より好ましい直径は約４．２６７２ｃｍ（１．６８０インチ）〜約４．４７０４ｃｍ（１．７６０インチ）である。約４．２６７２ｃｍ（１．６８０インチ）〜約４．４１９６ｃｍ（１．７４０インチ）の直径が最も好ましいが、いずれにしろ直径約４．０６４ｃｍ（１．６０インチ）〜約４．９５３ｃｍ（１．９５インチ）を使用することができる。約４．４７０４ｃｍ（１．７６０インチ）を越え大きくても約６．９８５ｃｍ（２．７５インチ）の大きすぎるゴルフボールも本発明の範囲内である。
【００４３】
本発明のボールの好ましい態様が図１〜図５に示されている。図１において、ゴルフボール１は常用材料のコア２と少なくとも一つの飽和したポリウレタンを含むカバー３を含む。
図２は、多ピースゴルフボール１１を示し、これはカバー１３、少なくとも一つの中間層１４、及びコア１２を含む。中間層は少なくとも一つの飽和したポリウレタンを含む。
図３のゴルフボール２１は、常用の材料で製造したコア２２、及び少なくとも一つの中間層２４及び少なくとも一つの飽和したポリウレタンを含むカバー２３を有する。
図４の糸巻きゴルフボール３１は、常用の材料から製造したコア３２、張力をかけた弾性材料３４を含む中間層及び少なくとも一つの飽和したポリウレタンを含むカバー３３を有する。
図５の糸巻き、液体センターのゴルフボール４１は、液体４３で内部を充填した中空の球形コアシェル４２、張力をかけた弾性材料４４を含む撚ったゴム層及び少なくとも一つの飽和したポリウレタンを含むカバー４５を有する。
【００４４】
ゴルフボールの性質
本発明の飽和したポリウレタン組成物で製造したボールは典型的には約５５より大きい、好ましくは約６０〜約１２０のアッティ（Ａｔｔｉ）圧縮を有する。本明細書で使用する用語“アッティ圧縮”を、アッティ圧縮ゲージ（Ａｔｔｉ　Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ　Ｇａｕｇｅ、ニュージャージーのユニオン市のＡｔｔｉ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｏｒｐ．　から市場を通じて入手可能）で測定した較正したスプリングの偏倚に対する対象又は材料の偏倚として定義する。
デュロメーターで測定した、外部カバーの硬度は少なくとも４０ショアＤ、好ましくは約４５〜約８０ショアＤでなければならず、一方飽和したポリウレタン組成物を含む中間層の硬度は少なくとも１５ショアＡでなければならない。ある態様では、カバーは約７０又はそれより大きいショアＣ、好ましくは約８０又はそれより大きいショアＣを有する。他の態様では、カバーは約９５又はそれより小さいショアＣ、好ましくは約９０又はそれより小さいショアＣ硬度を有する。
【００４５】
外部カバー層の厚さは好ましくは約０．０５０８ｃｍ（０．０２インチ）〜約０．８８９ｃｍ（０．３５インチ）であり、一方飽和したポリウレタン組成物を含む中間層の厚さは好ましくは約０．０５０８ｃｍ（０．０２インチ）又はそれより大きい。飽和したポリウレタン組成物を含むカバー又は中間層の比重は好ましくは少なくとも０．７である。飽和したポリウレタン組成物を含むカバー又は中間層の曲げモジュラスは好ましくは少なくとも約（５００ｐｓｉ）である。本発明の表面におけるディンプルカバレッジの百分率は好ましくは少なくとも約６０％、より好ましくは約７０％又はそれより大きい。
カバーの光安定性を黄色度指数（ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ　ｉｎｄｅｘ）（ΔＹＩ）の差、すなわち、予め定めた曝露時間の後で測定した黄色度−曝露前の黄色度によって定量することができる。ある態様では、ΔＹＩは曝露５日（１２０時間）後で約１２又はそれより小さく、好ましくは曝露５日後で約１０又はそれより小さく、より好ましくは曝露５日後で約８又はそれより小さい。ある態様では、ΔＹＩは曝露５日後で約２又はそれより小さい。ｂクロマ次元における差（Δｂ＊、黄色から青）は、カバーの光安定性を定量化する一つの方法でもある。ある態様では、Δｂ＊は曝露５日（１２０時間）後で約６又はそれより小さく、好ましくは曝露５日後で約５．５又はそれより小さく、より好ましくは曝露５日後で約５．２又はそれより小さい。ある態様では、Δｂ＊は曝露５日後で約２より小さい。
【００４６】
【実施例】
以下の制限をしない例は本発明の好ましい態様を単に示すだけであり、本発明を制限するものとして理解すべきではなく、本発明は添付の特許請求の範囲によって定義される。特に断らない限り部は質量部である。
例１：飽和したポリウレタンゴルフボールカバー
表１は、第１の飽和したポリウレタンゴルフボールカバー組成物を製造するのに使用する成分を示す。
2004049914.tif 000003
＊　プレポリマーは、イソホロンジイソシアナートとポリテトラメチレンエーテルグリコールとの反応生成物である。
＊＊　ＨＣＣ−１９５８４は、ホーウィック　ケミカル社（Ｈａｒｗｉｃｋ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が製造する青白色の色素の分散物である。
米国特許第５，７３３，４２８号の教示に従って上記の組成から製造したカバーを有するゴルフボールを製造した。物理特性及びボールの性質の結果を表２に示す。
2004049914.tif 000004
【００４７】
例２：飽和したポリウレタンゴルフボールカバー
表３は第２の飽和したポリウレタンゴルフボールカバー組成物を製造するのに使用する成分を示す。
2004049914.tif 000005
＊　プレポリマーは、４，４’ジシクロヘキシルメタンジイソシアナートとポリテトラメチレンエーテルグリコールとの反応生成物である。
＊＊　ＨＣＣ−１９５８４は、ホーウィック　ケミカル社（Ｈａｒｗｉｃｋ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が製造する青白色の色素の分散物である。
米国特許第５，７３３，４２８号の教示に従って上記の組成から製造したカバーを有するゴルフボールを製造した。物理特性及びボールの性質の結果を表４に示す。
2004049914.tif 000006
【００４８】
表２に挙げられた上記の組成から成形したボールにさらに下記のようなＱＵＶ試験を行った：
方法：
ＡＳＴＭ　Ｇ　５３−８８の“Ｓｔａｎｄａｒｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ　ｆｏｒ　Ｏｐｅｒａｔｉｎｇ　Ｌｉｇｈｔ　ａｎｄ　Ｗａｔｅｒ−Ｅｘｐｏｓｕｒｅ　Ａｐｐａｒａｔｕｓ　（Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ＵＶ−Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ　Ｔｙｐｅ）　ｆｏｒ　Ｅｘｐｏｓｕｒｅ　ｏｆ　Ｎｏｎｍｅｔａｌｌｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ”に従ったが、下記のような若干の変形を行った：評価する６個のボールのそれぞれを独自に製造したゴルフボールホルダーに置き、Ｑ−Ｐａｎｅｌ　Ｌａｂ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｏｆ　Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，　Ｏｈｉｏ製のＱ−ＰＡＮＥＬ　ｍｏｄｅｌ　ＯＵＶ／ＳＥＲ　Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ　Ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ　Ｔｅｓｔｅｒの試料棚に挿入した。試料ホルダーは、それぞれのボールが最も近い点においてＵＶＡ−３４０灯から約４．４４５ｃｍ（１．７５インチ）となるように構成された。次いで耐候性試験機を４時間ごとに以下の二組の条件下で交互の時間サイクルで作動させた（全時間を２４時間、４８時間及び１２０時間とした）：
条件１：水浴の温度約５０℃、ＵＶ灯オン、放射力を１．００Ｗ／ｍ２／ｎｍにセットし制御した。
条件２：水浴の温度約４０℃、ＵＶ灯オフ。
２５ｎｍポートを有するＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ　Ｍｏｄｅｌ　ＴＣＳ　ＩＩ　球形型　Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒを使用して、耐候性試験を行う前及び時間サイクルの終了後に色を測定した。鏡面反射を含んだモードでＤ６５／１００照明を使用した。
【００４９】
紫外線に２４時間曝露した後の成形したボールに関する試験結果を表５に示す、表中、ΔＬ＊はＬ次元（明から暗）における差に等しく、Δａ＊はａクロマ次元（赤から緑）における差に等しく、Δｂ＊はｂクロマ次元（黄色から青）における差に等しく、ΔＣ＊は組み合わせたクロマの差（ａ＊及びｂ＊スケール）、色相及び彩度に等しく、ΔＨ＊は彩度と明度の効果を除いた全色相の差に等しく、ΔＥ＊は全体としての色の差に等しく、ΔＷ１は白色度指数（ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ　ｉｎｄｅｘ）における差に等しく、かつΔＹ１は黄色度指数における差である。
2004049914.tif 000007
【００５０】
成形したボールに４８時間ＵＶ照射した後の試験結果を表６に示す。
2004049914.tif 000008
【００５１】
成形したボールに１２０時間ＵＶ照射した後の試験結果を表７に示す。
2004049914.tif 000009
【００５２】
例３：Ｈ１２ＭＤＩポリエーテルウレタンエラストマー
Ｈ１２ＭＤＩポリエーテルウレタンエラストマーを含む表８の組成から製造したカバーを有するゴルフボールを製造した。
2004049914.tif 000010
＊　Ｓ２８７５５ＰＳＴ３　色素分散物はＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製である。
物理的特性及びボールの性質の結果を表９に示す。芳香族ポリウレタンを含む対照のボールも比較のために表９に示す。
2004049914.tif 000011
＊　せん断試験の段階付け：１〜９の段階に基づいた、１が最良、９が最悪。
【００５３】
例４：Ｈ１２ＭＤＩポリカプロラクトンウレタンエラストマー
Ｈ１２ＭＤＩポリカプロラクトンウレタンエラストマーを含む表１０の組成から製造したカバーを有するゴルフボールを製造した。
2004049914.tif 000012
＊　Ｓ２８７５５ＰＳＴ３　色素分散物はＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製である。
物理的特性及びボールの性質の結果を表１１に示す。芳香族ポリウレタンを含む対照のボールも比較のために表１１に示す。
2004049914.tif 000013
＊　せん断試験の段階付け：１〜９の段階に基づいた、１が最良、９が最悪。
【００５４】
例５：Ｈ１２ＭＤＩポリエステルウレタンエラストマー
Ｈ１２ＭＤＩポリエステルウレタンエラストマーを含む表１２の組成から製造したカバーを有するゴルフボールを製造した。
2004049914.tif 000014
＊　Ｓ２８７５５ＰＳＴ３　色素分散物はＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製である。
物理的特性及びボールの性質の結果を表１３に示す。芳香族ポリウレタンを含む対照のボールも比較のために表１３に示す。
2004049914.tif 000015
＊　せん断試験の段階付け：１〜９の段階に基づいた、１が最良、９が最悪。
【００５５】
例６：Ｈ１２ＭＤＩポリエーテルウレタン／尿素エラストマー
Ｈ１２ＭＤＩポリエーテルウレタン／尿素エラストマーを含む表１４の組成から製造したカバーを有するゴルフボールを製造した。
2004049914.tif 000016
＊　ＨＣＣ−１９５８４　色素分散物はＰｏｌｕＯｎｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製である。
物理的特性及びボールの性質の結果を表１５に示す。芳香族ポリウレタンを含む対照のボールも比較のために表１５に示す。
2004049914.tif 000017
＊　せん断試験の段階付け：１〜９の段階に基づいた、１が最良、９が最悪。
【００５６】
例７：遊離ＨＤＩが低いポリエーテルウレタンエラストマー組成物
遊離ＨＤＩが低いポリエーテルウレタンエラストマーを含む表１６の組成から製造したカバーを有するゴルフボールを製造した。
2004049914.tif 000018
＊　Ｓ２８７５５ＰＳＴ３　色素分散物はＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製である。
物理的特性及びボールの性質の結果を表１７に示す。芳香族ポリウレタンを含む対照のボールも比較のために表１７に示す。
2004049914.tif 000019
＊　せん断試験の段階付け：１〜９の段階に基づいた、１が最良、９が最悪。
【００５７】
例８：Ｈ１２ＭＤＩ／ジメレートポリエステルウレタンエラストマー
Ｈ１２ＭＤＩ／ジメレートポリエステルウレタンエラストマーを含む表１８の組成から製造したカバーを有するゴルフボールを製造した。
2004049914.tif 000020
＊　ヒドロキシ末端ジメレートポリエステルポリオールはＵｎｉｑｅｍａ製である。
＊＊　Ｓ２８７５５ＰＳＴ３　色素分散物はＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製である。
物理的特性及びボールの性質の結果を表１９に示す。芳香族ポリウレタンを含む対照のボールも比較のために表１９に示す。
2004049914.tif 000021
＊　せん断試験の段階付け：１〜９の段階に基づいた、１が最良、９が最悪。
【００５８】
本明細書出先に引用した全ての特許及び特許出願の全てを、参考として本明細書に取り込む。
本明細書に記載されかつ特許請求の範囲に記載された本発明は、本明細書に開示された特定の態様によって範囲を制限されることはない、なぜなら、これらの態様は本発明のいくつかの観点を説明することを意図しているからである。実際、本明細書に示されかつ記載されたものに加えて、これらの記載から当業者にとって本発明の種々の変形が明白である。これらの変形も添付の特許請求の範囲に含まれることを意図している。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、ツーピースゴルフボールの断面図であり、この場合、少なくとも一つの飽和したポリウレタンを含む組成物からカバーを製造する。
【図２】図２は、多成分ゴルフボールの断面図であり、この場合、少なくとも一つの飽和したポリウレタンを含む組成物から少なくとも一つの中間層を製造する。
【図３】図３は、多成分ゴルフボールの断面図であり、この場合、少なくとも一つの飽和したポリウレタンを含む組成物からカバーと中間層を製造する。
【図４】図４は、糸巻きゴルフボールの断面図であり、この場合、コアを張力をかけた弾性材料で取りまき、かつ少なくとも一つの飽和したポリウレタンを含む組成物からカバーを製造する。
【図５】図５は、液体中心ゴルフボールの断面図であり、この場合、液状コアを張力をかけた弾性材料で取りまき、かつ少なくとも一つの飽和したポリウレタンを含む組成物からカバーを製造する。
【図１】
2004049914.tif 000022
【図２】
2004049914.tif 000023
【図３】
2004049914.tif 000024
【図４】
2004049914.tif 000025
【図５】
2004049914.tif 000026