(57)【要約】【課題】ボトルなどの内容物充填容器に装着するシュリンクラベルとして使用した場合に、筒状に加工したフィルムの口開きが良く、また、ボトル等の容器に装着した後、ラベル同士が擦られてラベルが破損したり傷が付いたりすることがないように、十分な滑り性を付与した帯電しにくい熱収縮性ポリエステルフィルムを提供すること。【解決手段】片面に非水溶性界面活性剤又はポリプロピレングリコールの塗布層を有する滑り性の良好な熱収縮性ポリエステルフィルム。特に、該非水溶性界面活性剤がソルビタン及びグリセリン等の多価アルコールの、オレイン酸等のＣ１２〜Ｃ２０の脂肪酸エステル又はポリプロピレングリコールからなる。また、該非水溶性界面活性剤又はポリプロピレングリコールの塗布層を有するフィルム表面同士の動摩擦係数及び静摩擦係数が共に０．３以下であり、温水浸漬後においても同様である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
片面に非水溶性界面活性剤又はポリプロピレングリコールの塗布層を有する滑り性の良好な熱収縮性ポリエステルフィルム。
【請求項２】
前記非水溶性界面活性剤が多価アルコールのＣ１２〜Ｃ２０の脂肪酸エステルから選ばれた少なくとも一種からなる請求項１に記載の熱収縮性ポリエステルフィルム。
【請求項３】
前記多価アルコールがソルビタン又はグリセリンである請求項１又は２に記載の熱収縮性ポリエステルフィルム。
【請求項４】
前記Ｃ１２〜Ｃ２０の脂肪酸がオレイン酸である請求項１〜３のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステルフィルム。
【請求項５】
前記非水溶性界面活性剤又はポリプロピレングリコールの塗布層を有するフィルム表面同士の動摩擦係数及び静摩擦係数が共に０．３以下である請求項１〜４のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステルフィルム。
【請求項６】
温水浸漬後における前記非水溶性界面活性剤又はポリプロピレングリコールの塗布層を有するフィルム表面同士の動摩擦係数及び静摩擦係数が共に０．３以下である請求項５に記載の熱収縮性ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、滑り性が良好で帯電しにくい熱収縮性ポリエステルフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
熱収縮性フィルムは、熱風、熱水、熱放射線などによって加熱すると収縮する性質を利用して、包装材、ラベル、キャップシール、電気絶縁材などとして広い分野で使用されている。
この熱収縮性フィルムの素材としては、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリエステルなどが用いられているが、ポリエステルフィルムは、優れた透明性、耐溶剤性、耐候性を有し、抗張力が高く、しかも焼却時に有毒ガスの発生がないという長所を有する他、耐熱性が高いので、ホット飲料用ＰＥＴボトルのシュリンクラベルなどにも好適に用いられている。
【０００３】
一方、一般的にプラスチックフィルムは、電気絶縁性を有しているので帯電しやすく、静電気の発生によりフィルムの２次加工に支障をきたしたり、ゴミが付着するという問題が生じる。特にポリエチレンテレフタレート系のポリエステルは体積固有抵抗が高く、摩擦により帯電しやすいため、問題は一層深刻である。
また、表面性などによりフィルム同士の滑り性が悪い場合、摩擦により帯電しやすく、また、フィルム表面が傷ついたり、フィルム加工時の取り扱いが困難になる。
【０００４】
上記の問題を解決するため、各種帯電防止剤及び／又は滑剤をフィルムに練り込んだり、フィルムの表面に塗布することにより、プラスチックフィルムに帯電防止性及び滑り性を付与する方法が採られている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１には、表面に特定のアニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤からなる帯電防止剤水溶液を塗布してなる界面活性剤層を有する帯電防止性及び滑り性に優れたポリ乳酸系二軸延伸フィルムが開示されている。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００２−１２６８７号公報
【０００６】
一方、シュリンクラベルとして用いられる熱収縮性ポリエステルフィルムにおいても、筒状に加工したラベルをボトルなどの容器に装着する際、フィルム間の摩擦に起因して発生する静電気により筒状フィルムの口開きが悪くなる問題や、滑り性が悪いため、ラベルを装着したボトル同士が接触する場合、例えば、ベルトコンベアでの移送時、箱詰めされたものの輸送時、自動販売機内での移動時などに、ラベル同士が擦られてラベルが破損したり、傷がついたりする問題が生じており、従来、常温で固体の界面活性剤の水溶液をフィルムの印刷面の反対側の面に塗布し、帯電防止性とともに滑り性を付与することにより対処している。
【０００７】
しかしながら、ＰＥＴボトル用などに使用されるシュリンクラベルは、筒状に加工したものをボトルに装着し、水蒸気で加熱収縮させた後、温水で洗浄する工程を経るのが一般的である。したがって、上記のように界面活性剤水溶液を表面に塗布したラベルは、塗布した界面活性剤層が水蒸気や温水に溶け出してしまう。特にポリエステルフィルムはポリ塩化ビニルフィルムやポリスチレンフィルムと異なり、滑剤を練り込むことが困難なので、表面に設けた界面活性剤層のみが滑り性の向上に寄与しているため、これが水に溶け出して消失すると、フィルム表面の滑り性が著しく低下する。そのため、上記した問題を解決するにはいたっていない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ボトルなどの内容物充填容器に装着するシュリンクラベルとして使用した場合に、フィルム間の滑り性を良くすることにより、摩擦による静電気の発生を抑え、筒状にしたフィルムの口開きが悪くならないようにするとともに、ボトルなどに装着したラベル同士が擦られてラベルが破損したり傷が付いたりすることがないように、ラベル装着時に水蒸気や温水に曝された後においても十分な滑り性を保持し帯電しにくい熱収縮性ポリエステルフィルムを提供することを目的になされたものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前述の好ましい特徴を有する熱収縮性ポリエステルフィルムを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、従来フィルム表面に帯電防止剤として塗布されていた常温で固体の水溶性界面活性剤に代えて、特定の常温で液体の非水溶性界面活性剤を用いることにより、摩擦による静電気の発生を少なくする滑り性とともに、ボトルなどに装着された後のシュリンクラベルにも十分な滑り性を付与することのできる、帯電しにくい熱収縮性ポリエステルフィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに到った。
【００１０】
すなわち、本発明の要旨は、片面に非水溶性界面活性剤又はポリプロピレングリコールの塗布層を有する滑り性の良好な熱収縮性ポリエステルフィルムに存する。
また、該非水溶性界面活性剤は、ソルビタン又はグリセリン等の多価アルコールの、オレイン酸等のＣ１２〜Ｃ２０の脂肪酸エステルから選ばれた少なくとも一種からなる。
また、該非水溶性界面活性剤又はポリプロピレングリコールの塗布層を有するフィルム表面同士の動摩擦係数及び静摩擦係数は共に０．３以下であり、温水浸漬後においても同様である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルは、テレフタル酸とエチレングリコール及びシクロヘキサンジメタノールとからなる共重合ポリエステルなどの非晶質ポリエステルを主成分とし、ポリエチレンテレフタレートなどの晶質ポリエステルを３５重量％以下の範囲で混合することができる。上記共重合ポリエステルにおけるエチレングリコールとシクロヘキサンジメタノールとのモル比率は、８／２〜６／４が適当である。
【００１２】
上記ポリエステルには、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤、潤滑剤、可塑剤、充填剤などを含有させることができる。
【００１３】
本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムは、シュリンクラベルとして用いる熱収縮率の高い一軸延伸フィルムを得るためには、上記ポリエステル組成物からなる未延伸シートを一方向に通常ガラス転移点（Ｔｇ）より５〜１５℃高い温度で３．５〜５倍延伸し、かつ、上記方向と直交する方向にＴｇ〜Ｔｇ＋１０℃の温度で１．０〜２．０倍延伸し、更に、Ｔｇ−５℃以上の温度で熱処理を行う。このようにして得られる延伸フィルムの厚さは、２０〜６０μｍであることが好ましい。２０μｍ未満では製膜するのが困難であり、６０μｍを超えると経済的でない。
【００１４】
上記のようにして形成した延伸フィルムの片面には、フィルムに滑り性を付与するために非水溶性界面活性剤又はポリプロピレングリコールの塗布層が形成されるが、該非水溶性界面活性剤としては常温で液体の非水溶性の界面活性剤である多価アルコールのＣ１２〜Ｃ２０の脂肪酸エステルを用いる。前記多価アルコールはソルビタン又はグリセリンが好ましく、前記１２〜Ｃ２０の脂肪酸はオレイン酸が好ましく、前記ポリプロピレングリコールは分子量が１０００〜１００００程度のものが好ましい。また、本発明において用いられる界面活性剤には、上記界面活性剤のエチレンオキサイド付加物などの変性体も、非水溶性であり、かつ、本発明の主旨に沿うものは包含される。
【００１５】
上記非水溶性界面活性剤又はポリプロピレングリコールの塗布層の形成方法については、先ず上記非水溶性界面活性剤及びポリプロピレングリコールの一種又は二種以上からなる塗布液を未延伸シートの片面全体にグラビアロールコーターなどを用いて塗布する。この塗布液に用いられる溶媒は、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン等の上記非水溶性界面活性剤又はポリプロピレングリコールを可溶化し、かつ未延伸シートを犯さない有機溶媒であれば良く、特に限定はされない。この際の該塗布液の塗布量は通常１平方メートル当たり５グラム前後が好ましい。未延伸シートに該塗布液を塗布乾燥した後に延伸することにより、表面に非水溶性界面活性剤又はポリプロピレングリコールの塗布層を形成した延伸フィルムを得る。延伸フィルムにおける有効成分である非水溶性界面活性剤又はポリプロピレングリコールの目付量は１平方メートル当たり０．００１〜０．０２グラム程度である。
【００１６】
このようにして表面処理した本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムは、十分な滑り性を備えたものであり、シュリンクラベルの水蒸気加熱による容器への収縮装着とその後の温水洗浄を想定して定めた条件（９５℃，１０秒間）での温水浸漬前後において、処理面同士の動摩擦係数及び静摩擦係数が共に０．３以下である滑り性を有するものである。
【００１７】
【実施例】
次に、本発明の内容を実施例によって、更に詳細に説明する。なお、実施例中の各物性は以下の方法で評価したものである。
【００１８】
滑り性（摩擦係数）
ＪＩＳ−Ｋ７１２５に準じて界面活性剤又はポリプロピレングリコールの塗布層を有する面同士の動摩擦係数と静摩擦係数を測定した。摩擦係数の測定は温水浸漬（水温：９５℃，浸漬時間：１０秒間、乾燥：２４時間風乾）前後で行い、両係数共０．３以下を合格（○）と判定した。
【００１９】
実施例１
テレフタル酸とエチレングリコールよりなる極限粘度０．６３ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートと、テレフタル酸とエチレングリコールとシクロヘキサンジメタノールよりなる極限粘度０．７０ｄｌ／ｇの共重合ポリエステルを重量比３０／７０の割合に混合した混合ポリエステルを用い、これを２７０℃に加熱された真空ベント式二軸押出機に供給し、溶融されたポリマーをＴダイから押出し、３０℃のキャストロール上にて冷却し、厚さ２５０μｍの未延伸シートを得た。次いで、この未延伸シートの片面に、ポリプロピレングリコール（分子量約４０００）のイソプロピルアルコール１％溶液をグラビアロール（１８０メッシュ，版深５０μｍ）を用いて１平方メートル当たり約５グラムの目付量で塗布した後、乾燥して塗布層を形成した。
次に上記のようにして表面処理した未延伸シートを縦延伸機に供給して８７℃で１．０５倍に延伸した後、テンター式横延伸機に導いて９５℃で予熱し、９０℃の温度雰囲気下で４．８倍に横延伸した後、８０℃で熱処理を行い、５０μｍの一軸延伸フィルムを巻取機でロール状に巻取った。
このようにして得られた延伸フィルムについて、その温水浸漬（９５℃，１０秒間）前後の表面処理面同士の動摩擦係数と静摩擦係数を実測して、滑り性を評価した。物性の実測値と評価を表１に示す。結果は表１に示すとおり、滑り性は良好であった。
【００２０】
実施例２
ポリプロピレングリコールのイソプロピルアルコール溶液の濃度を０．５％としたこと以外は、実施例１に準じた。得られたフィルムについて、実施例１と同様に摩擦係数の実測値と評価を表１に示す。結果は表１に示すとおり、滑り性は良好であった。
【００２１】
実施例３
ポリプロピレングリコールのイソプロピルアルコール１％溶液の代わりに、ソルビタンオレイン酸エステルのイソプロピルアルコール１％溶液を用いたこと以外は、実施例１に準じた。得られたフィルムについて、実施例１と同様に摩擦係数の実測値と評価を表１に示す。結果は表１に示すとおり、滑り性は良好であった。
【００２２】
比較例１
ポリプロピレングリコールのイソプロピルアルコール１％溶液の代わりに、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドのイソプロピルアルコール０．２％溶液を用いたこと以外は、実施例１に準じた。得られたフィルムについて、実施例１と同様に摩擦係数の実測値と評価を表１に示す。結果は表１に示すとおり、温水浸漬前の滑り性は実施例のものより劣り、温水浸漬後の滑り性は浸漬前より著しく低下し、不良であった。
【００２３】
【表１】
2004292542.tif 000002
【００２４】
【発明の効果】
以上、実施例に示したとおり、本発明による滑り性の良好な熱収縮性ポリエステルフィルムは、従来の帯電防止処理したフィルムより滑り性が良いので、フィルム同士の摩擦による帯電が少ないため、シュリンクラベルとして使用した場合に、筒状に加工したフィルムの口開きが良いという特性を有するばかりでなく、ラベルの加熱収縮あるいは洗浄時に水蒸気や温水に曝された後においても良好な滑り性を維持するので、ボトル等の容器に装着されたラベル同士が擦られて破損したり傷が付いたりすることがないという優れた効果を奏するものである。