(57)【要約】【課題】高周波ウエルダー性に加えて、貯蔵安定性がよく、着色及び悪臭のないポリエーテルポリオールを原料とするウレタン樹脂用の組成物を提供する。【解決手段】ポリイソシアネートのイソシアネート基の一部がイミド基で置換されている化合物とポリエーテルポリオールを主成分とするポリウレタン樹脂用組成物；並びに該ポリウレタン樹脂用組成物に発砲剤、触媒、整泡剤およびその他の助剤の存在下に反応させてなるポリウレタン泡状物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネート中のイソシアネート基の一部がイミド基で置換されている化合物とポリエーテルオールを主成分とするポリウレタン樹脂用組成物。
【請求項２】
イミド基で置換されている化合物がポリイソシアネートと一般式（１）（化１）
【化１】
2004099850.tif 000004
（式中、Ｒ１はＣ６Ｈ４、Ｃ２Ｈ２、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６から選ばれた基を示し、Ｒ２はＣ２Ｈ４又はＣ３Ｈ６を示す。）に示す化合物との反応生成物であることを特徴とする請求項１記載のポリウレタン樹脂用組成物。
【請求項３】
一般式（１）で示される化合物がＮ−（２−ヒドロキシエチル）−フタルイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−フタルイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシイソプロピル）−フタルイミドから選択されたものであることを特徴とする請求項２記載のポリウレタン樹脂用組成物。
【請求項４】
イミド基で置換されている化合物がポリイソシアネート中のイソシアネート基１当量に対し、０．０１乃至０．３当量がイミド基で置換されていることを特徴とする請求項１乃至請求項３の何れかに記載するポリウレタン樹脂用組成物。
【請求項５】
ポリエーテルオールがポリオキシアルキレンポリオールであることを特徴とする請求項１乃至請求項４の何れかに記載するポリウレタン樹脂用組成物。
【請求項６】
ポリオキシアルキレンポリオールがポリオキシアルキレンジオールを主成分とすることを特徴とする請求項５記載のポリウレタン樹脂用組成物。
【請求項７】
ポリイソシアネートがトルエンジイソシアネート又はトルエンジイソシアネートに２個以上の活性水素を有する化合物を反応させてえられるプレポリマーであることを特徴とする請求項１乃至請求項６の何れかに記載するポリウレタン樹脂用組成物。
【請求項８】
ポリイソシアネート中のイソシアネート基の一部がイミド基で置換されている化合物とポリエーテルポリオールに発砲剤、触媒、整泡剤およびその他の助剤の存在下に反応させてなるポリウレタン泡状物。
【請求項９】
イミド基で置換されている化合物がポリイソシアネートとＮ−（２−ヒドロキシエチル）−フタルイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−フタルイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシイソプロピル）−フタルイミドから選択されたものであることを特徴とする請求項８記載のポリウレタン泡状物。
【請求項１０】
ポリイソシアネートがトルエンジイソシアネート又はトルエンジイソシアネートに２個以上の活性水素を有する化合物を反応させてえられるプレポリマーであることを特徴とする請求項８乃至請求項９の何れかに記載するポリウレタン樹脂用組成物。
【請求項１１】
ポリイソシアネートのイソシアネート基の一部がイミド基で置換されている化合物とポリエーテルポリオールを主要成分として製造されることを特徴とするポリウレタンフイルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリイソシアネートのイソシアネート基の一部がイミド基で置換されている化合物を使用するポリウレタン樹脂用組成物及び該組成物より製造されるポリウレタン泡状物またはポリウレタンフイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリウレタン樹脂は泡状物、エラストマー、塗料、接着剤等に幅広く利用されている価値の高い素材である。中でもポリエーテルポリオールを原料とするポリウレタン樹脂は、低粘度であり作業性が良いこと、さらには比較的安価に製造される等の理由により、現在ではポリウレタン樹脂中の約９０％を占めるに至っている。しかしながら、該ポリウレタン樹脂は、ウレタン結合に起因する分解温度より低い温度領域で明確な融解点が存在しないため、熱溶融による接合、特に高周波ウエルダー等により接合ができないという欠点があった。このため、この種の用途には、ポリエステルポリオールを原料とするポリウレタン樹脂に頼らざるをえない状況にある。ポリエステルポリオールは、経済的には高価であり、粘度が高いため粘稠液の取り扱いや硬化速度の調整などが難しく、さらには泡状物を製造するには、２段方式によらなければならない等の問題を有している。このため、ポリエーテルポリオールの改質による解決が期待されてきた。
【０００３】
ポリエーテルポリオールの改質には、過去、ホスフェート系の含リンポリオールが検討されたが、含リンポリオール自体が加水分解し易く、泡状物の物性にも問題があった。このため、ポリエーテルポリオールにｔａｎδ価（誘電正接）の大きいエステル基やアミド基を分子内に導入し、誘電体損失を大きくさせる試みがある。例えば、特公昭４６−１８５０６号公報及び特公昭４６−１８５０７号公報では、エステル基やアミド基を分子内に含有するポリオキシアルキレンポリオールを利用してｔａｎδ価の大きいウレタン泡状物を得ている。しかしながら、ｔａｎδ価の大きい官能基が泡状物の主骨格に存在しているためか、泡状物の融解温度が上昇し、高い印加圧力を必要とし、この結果ウレタン泡状物を形成しているウレタン結合自体の熱解離を引き起こし、泡状物の物性を著しく低下させるなどの問題があった。
【０００４】
また、特公昭４７−１９１９０号公報には、アルカノールアミンと芳香族多価カルボン酸無水物を原料とした縮合物にアルキレンオキサイドを付加させエステルアミドを有するポリエーテルポリオールが開示されている。このものは、低い試料圧で優れた高周波ウエルダーを有することが記載されている。しかしながら、得られたポリエーテルポリオールは赤褐色を有し、しばしばアルデヒド臭に近い悪臭があり、商品化に制約を受けていた。またこのポリエーテルポリオールは比較的短時間にイミド型のモノオールになる等の問題もあった。さらに、このイミド型のモノオールを利用する試みとして、特開昭５８−５６４２１号公報には、イミド基含有アルコールにプロピレンオキサイド等をアルカリ金属触媒の存在下でえられるポリオキシアルキレンポリオールを得ている。しかしながら、この場合にもアルデヒド臭に近い悪臭及び赤褐色の着色については解決されていない。以上のような理由から、上記の研究は長年にわたって企業化されることもなく放置されていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記に示す特公昭４７−１９１９０号公報、特開昭５８−５６４２１号公報に開示する変性ポリオキシアルキレンポリオールが有する高周波ウエルダー性に加えて、貯蔵安定性がよく、着色がなく、悪臭のないウレタン樹脂用の組成物を得ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を新たな観点から検討し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、ポリイソシアネート中のイソシアネート基の一部がイミド基で置換されている化合物とポリエーテルオールを主成分とするポリウレタン樹脂用組成物である。
また、ポリイソシアネート中のイソシアネート基の一部がイミド基で置換されている化合物とポリエーテルポリオールに発砲剤、触媒、整泡剤およびその他の助剤の存在下に反応させてなるポリウレタン泡状物である。
さらには、ポリイソシアネートのイソシアネート基の一部がイミド基で置換されている化合物とポリエーテルポリオールを主要成分として製造されることを特徴とするポリウレタンフイルムである。
【０００７】
本発明において、ポリイソシアネートのイソシアネート基の一部がイミド基で置換されている化合物（以下、イミド基含有ポリイソシアネートと略称する。）は、ポリイソシアネートに酸無水物を反応させるか或いはイミド基とヒドロキシル基を有する化合物を反応させて得られる。
特にポリイソシアネートに一般式（１）（化２）
【０００８】
【化２】
2004099850.tif 000002
（式中、Ｒ１はＣ６Ｈ４、Ｃ２Ｈ２、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６から選ばれた基を示し、Ｒ２はＣ２Ｈ４又はＣ３Ｈ６を示す。）で表されるイミド基を有する化合物（以下、イミドアルコールとして略称する。）が用いられる。具体的なイミドアルコールとしては、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−フタルイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−フタルイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシイソプロピル）−フタルイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−マレイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−マレイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシイソプロピル）−マレイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−スクシンイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−スクシンイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシイソプロピル）−スクシンイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−グルタルイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−グルタルイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシイソプロピル）−グルタルイミドがある。中でも好ましいものとしては、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−フタルイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−フタルイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシイソプロピル）−フタルイミドである。これらは、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸に２−ヒドロキシエチルアミン、３−ヒドロキシプロピルアミン、２−ヒドロキシイソプロピルアミンを原料として製造される。
【０００９】
ポリイソシアネートは、１分子内に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物または該イソシアネート化合物に２個以上の活性水素を有する化合物を反応させてえられる分子末端にイソシアネート基を有する化合物（以下、プレポリマーと略称する。）が使用され、イソシアネート当量が６０〜２０００のものが使用される。
【００１０】
２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物としては、２．４−トルエンジイソシアネート（２．４−ＴＤＩ）、２．６−トルエンジイソシアネート（２．６−ＴＤＩ）、２．４−ＴＤＩと２．６−ＴＤＩとの混合物、例えばＴＤＩ−８０（２．４−ＴＤＩ／２．６−ＴＤＩ＝８０／２０）、ＴＤＩ−６５（２．４−ＴＤＩ／２．６−ＴＤＩ＝６５／３５）、粗製トルエンジイソシアネート（粗製ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート（，２，２’−ＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート液状変性物、ポリメチレンフェニルイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１．５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、１．３．６−ヘキサメチレントリイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、１．３ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン４，４’ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’イソプロピリデンジシクロヘキシルイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３．５．５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、およびこれらのイソシアネートの一部をカルボジイミド変性、ビュレット変性、さらに二量化、三量化したものである。これらのイソシアネート化合物は１種または２種以上混合して用いられる。
【００１１】
また、プレポリマーは、上記のイソシアネート化合物と２個以上の活性水素を有する化合物、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアミン類、プロパノールアミン等のアルカノールアミン類、レゾルシン、ビスフェノール等の多価フェノール類、さらにこれらの活性水素を有する化合物にエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフラン等を１種もしくは２種以上を付加重合させた化合物であるポリオキシアルキレンポリオール類を用いて、ＮＣＯ基／活性水素基との当量比１．５〜１０の範囲で製造されたイソシアネート当量１００〜３０００のものが利用される。
【００１２】
イミド基含有ポリイソシアネートは上記のポリイソシアネートにイミドアルコールを加え、通常、窒素雰囲気中、常圧下で３０〜８０℃の温度範囲で製造される。反応は、通常無触媒で行われるが、必要に応じては、ウレタン製造時の触媒、例えばトリエチルアミン等のアミン系触媒またはオクチル酸錫等の有機金属系触媒を使用することもできる。イミドアルコールのヒドロキシル基はイソシアネート基と反応してウレタン基を形成し、イミド基はぶら下がった構造をしている。またイミドアルコールの反応に関与していないイソシアネート基はそのまま分子末端に残存している。
イミドアルコールの使用量は、希望する高周波ウエルダー性に応じて決められるが、通常、ポリイソシアネート中のイソシアネート１当量に対し、０．０１乃至０．３当量、好ましくは０．０２乃至０．１当量であり、この範囲が高周波ウエルダー性と物性のバランスから好ましい。
【００１３】
ついで、このイミド基含有ポリイソシアネートは通常公知のポリエーテルポリオールと共にウレタン樹脂用組成物として利用される。
ポリエーテルポリオールは、前記した２個以上の活性水素を有する化合物にエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフラン等を１種もしくは２種以上を付加重合させて得られるポリオキシアルキレンポリオール、該ポリオキシアルキレンポリオールにエチレン性不飽和化合物をグラフと重合させたポリマーポリオール、さらには、該ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基の一部をジカルボン酸化合物やモノオキシカルボン酸化合物によりエステル化された化合物等を総称する。中でも、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキシエチレングリコール等のポリオキシアルキレンポリオールが好ましく、特に好ましいものとしては、ポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール等のポリオキシアルキレンジオールを主要成分とするものである。これらのポリオールは通常平均分子量が２００〜８０００好ましくは５００〜５０００のものが用いられる。
【００１４】
イミド基含有ポリイソシアネートとポリエーテルポリオールとの使用割合は、イソシアネート基１当量に対しポリエーテルポリオール中の水酸基を０．９０〜１．１当量、好ましくは０．９〜１．０の割合で使用される。このイミド基含有ポリイソシアネートとポリエーテルポリオールより構成される組成物には、通常公知のウレタン用触媒、各種の添加物、充填材を利用して、泡状物、接着用組成物、フイルム等の用途に供することができる。下記にポリウレタン泡状物とフイルムを製造する方法について詳述する。
【００１５】
ポリウレタン泡状物は、前記のイミド基含有ポリイソシアネートとポリエーテルポリオールに発砲剤、触媒、整泡剤およびその他の助剤の存在下に反応させて得ることができる。
発砲剤は、水、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロエタン、ペンタン、ｎ−ヘキサン等の公知の発砲剤を１種または２種以上が使用される。
また触媒は従来公知のものが使用されるが、特に、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ポリイソプロパノールアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、ヘキサメチルジメチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンジアミン等のアミン類。酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛等を１種または２種以上が使用される。これらの使用量は、イミド基含有ポリイソシアネートとポリオールの総量を１００重量部とした場合、０．０００１〜１０重量部である。
【００１６】
また、整泡剤は、従来公知の有機ケイ素界面活性剤であり、例えば、日本ユニカー社製のＬ−５２０、Ｌ−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ−５５０、Ｌ−３５５０、Ｌ−５３０５、Ｌ−３６００、Ｌ−３６０１、Ｌ−５３０５、Ｌ−５３０７、Ｌ−５３０９、Ｌ−５７１０、Ｌ−５７２０、Ｌ−５７４０Ｍ、Ｌ−６２０２等が挙げられる。これらの整泡剤の使用量は、イミド基含有ポリイソシアネートとポリエーテルポリオールの総量を１００重量部とした場合、０．０１〜５重量部である。
【００１７】
以上のものを使用して、泡状物を得ることができる。泡状化はワンショット法或いはプレポリマー法が用いられる。即ち、イミド基含有ポリイソシアネートとポリエーテルポリオールに触媒、発砲剤、フォーム安定剤、難燃剤などを同時に加えて発砲させ泡状物をえる。反応は１分〜３０分で終了し、ポストキュアにより反応を完結させる。ポストキュアとして熱風オーブンを利用し、１６０〜２３０℃で加熱させる方法或いはコールドキュアとして９０℃以下の温度で硬化を完結させる方法などが採用できる。
【００１８】
また、ウレタンフイルムは、イミド基含有ポリイソシアネートとポリエーテルポリオールを主要成分とし、これに必要に応じて、充填材として、炭酸カルシウム、クレー、酸化チタン、カーボンブラック、カーボン黒、水酸化アルミ等の充填材、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等の粘着性付与剤、エアロジル、ディスパロン等の揺変剤等を併用してもよい。上記ウレタン樹脂用組成物は、公知のキャスティング法或いは押出し法により厚み１０から３００ミクロンのフイルムとすることができる。このフイルムは、常温下では、粘着性がないが、２００℃付近で、表面に粘着性を呈し、ホットメルト性を有する。このため、ホットメルト用フイルムとして、塩ビとウレタン樹脂或いはナイロンとウレタン樹脂との熱溶着による接着にまたはＯＡ機器のキーボードのカバー用、自動車シートのカバー用等に有用である。
【００１９】
【実施例】
以下、イミド基含有ポリイソシアネートの製造例及び本発明を実施例により詳述する。
１．　イミド基含有ポリイソシアネートの製造例
製造例１
８０／２０のＴＤＩ４０４ｇに２−ヒドロキシエチルフタルイミド４４ｇを用いて、７０℃の温度で２時間攪拌させて、イミド基含有ポリイソシアネートＡ４４８ｇをえた。このポリイソシアネートは、イソシアネート１当量に２−ヒドロキシエチルフタルイミド０．０５当量を付加させたものに相当し、ＮＣＯ当量は１０２であった。
【００２０】
製造例２
８０／２０のＴＤＩ４０４ｇにポリエーテルポリオール（ポリオキシプロピレングリコール　水酸基５５ｍｇＫＯＨ／ｇ）２００ｇを加え、７０℃の温度で２時間攪拌させた後、さらに２−ヒドロキシエチルフタルイミド４４ｇを加え、同温度でさらに２時間攪拌させて、イミド基含有ポリイソシアネートＢ６４８ｇをえた。このポリイソシアネートは、イソシアネート１当量に２−ヒドロキシエチルフタルイミド０．０５当量を付加させたものに相当し、ＮＣＯ当量は１５４であった。
【００２１】
製造例３
８０／２０のＴＤＩ３９２ｇに２−ヒドロキシエチルフタルイミド１９．１ｇを用いて、７０℃の温度で２時間攪拌させて、イミド基含有ポリイソシアネートＣ４１１．１ｇをえた。このポリイソシアネートは、イソシアネート１当量に２−ヒドロキシエチルフタルイミド０．０２当量を付加させたものに相当し、ＮＣＯ当量は９１．６であった。
【００２２】
製造例４
８０／２０のＴＤＩ４０４ｇに２−ヒドロキシプロピルフタルイミド４７ｇを用いて、７０℃の温度で２時間攪拌させて、イミド基含有ポリイソシアネートＤ４５１ｇをえた。このポリイソシアネートは、イソシアネート１当量に２−ヒドロキシエチルフタルイミド０．０５当量を付加させたものに相当し、ＮＣＯ当量は１０２であった。
【００２３】
製造例５
ジフェニルメタンジイソシアネート液状変性物｛住友バイエルウレタン社製４４Ｖ１０（平均官能基数２．６）１当量１４４｝６６８ｇにポリエーテルポリオール（ポリオキシプロピレングリコール　水酸基５５ｍｇＫＯＨ／ｇ）２００ｇを加え、７０℃の温度で４時間攪拌させた後、さらに２−ヒドロキシエチルフタルイミド４４ｇを加え、同温度でさらに４時間攪拌させて、イミド基含有ポリイソシアネートＥ９１２ｇをえた。このポリイソシアネートは、イソシアネート１当量に２−ヒドロキシエチルフタルイミド０．０５当量を付加させたものに相当し、ＮＣＯ当量は２１７であった。
得られたイミド基含有ポリイソシアネートＡ〜Ｅは、イソシアネート臭以外の臭気はなく公知のプレポリマーと同等の取り扱いができ、室温下では１月間貯蔵後も安定であった。
【００２４】
２．　本発明によるウレタン組成物を使用した泡状物の製造例
製造例１〜４で得られたイミド基含有ポリイソシアネートＡ〜Ｄにポリエーテルポリオールとしてポリオキシプロピレングリコール（水酸基５５ｍｇＫＯＨ／ｇ）３モルとポリオキシプロピレントリオール（水酸基５５ｍｇＫＯＨ／ｇ）１モルとの混合物（ポリオールＡと略称する。）を使用して、下記に示す実施例及び比較例に示す泡状物をえた。
実施例１
イミド基含有ポリイソシアネートＡ４４８ｇ、ポリオールＡ７００ｇ、シリコン油（シリコーンＬ−５３０５、日本ユニカー社製）１０．５ｇ、オクチル酸第１錫２．４５ｇ、トリエチレンジアミン１．０５ｇ、水３１．５ｇ、トリクロロモノフルオロメタン６３ｇを使用し、上記原料を急速に攪拌混合して、モールドへ排出し、１２０℃で３０分間ポストキュアしてウレタン泡状物Ａをえた。
このウレタン泡状物Ａのｔａｎδ価は２８０×１０−４　であった。
【００２５】
実施例２
イミド基含有ポリイソシアネートＢ６４８ｇ、ポリオールＡ５２０ｇを使用した他は実施例１と同じようにしてウレタン泡状物Ｂをえた。
このウレタン泡状物Ａのｔａｎδ価は２８０×１０−４　であった。
【００２６】
実施例３
イミド基含有ポリイソシアネートＣ４１１．１ｇを使用した他は実施例１と同じようにしてウレタン泡状物Ｃをえた。
このウレタン泡状物Ｃのｔａｎδ価は２８０×１０−４　であった。
【００２７】
実施例４
イミド基含有ポリイソシアネートＤ４５１ｇを使用した他は実施例１と同じようにしてウレタン泡状物Ｄをえた。
このウレタン泡状物Ｄのｔａｎδ価は２８０×１０−４　であった。
【００２８】
比較例１
イミド基含有ポリイソシアネートを使用しないで、ポリイソシアネートに８０／２０のＴＤＩ３８２ｇを使用し、これにポリオールＡ７００ｇ、シリコーン油（シリコーンＬ−５３０５、日本ユニカー社製）１０．５ｇ、オクチル酸第１錫２．４５ｇ、トリエチレンジアミン１．０５ｇ、水３１．５ｇ、トリクロロモノフルオロメタン６３ｇを使用し、上記原料を急速に攪拌混合して、モールドへ排出し、１２０℃で３０分間ポストキュアしてウレタン泡状物をえた。
このウレタン泡状物のｔａｎδ価は１５０×１０−４　であった。
以上の実施例１〜４で製造された泡状物は、何れも白色であり、従来のウレタン泡状物である比較例１と遜色がないものであった。
【００２９】
尚、参考の為に、２−ヒドロキシエチルフタルイミドをポリオールＡに添加した例を参考例１に、さらに特開昭５８−５６４２１号公報に開示する実施例を追試した例を参考例２に示した。
参考例１
ポリオールＡ７００ｇに２−ヒドロキシエチルフタルイミド４４ｇ加え室温下で攪拌させたが溶解しないため、混合物を１００℃近くまで昇温させたところ均一に溶解した。しかし、室温で一昼夜放置したところ２−ヒドロキシエチルフタルイミドの結晶が析出し、泡状物の原料としては不適当であった。
【００３０】
参考例２
２−ヒドロキシエチルフタルイミド粉末４４ｇに苛性カリ０．４ｇを加え、これにプロピレンオキサイド８５ｇを１２０〜１３０℃で１２時間付加反応させた。得られたポリオールはアルデヒド臭があり、且つ赤褐色を帯びており、ポリオールとしての商品価値がないことが判明した。
以上の比較例１及び実施例１〜４で得られた泡状物の物性を［表１］に示した。
【００３１】
泡状物の物性
密度　ｇ　　ＪＩＳ　Ｋ　６３０１
引張強度　ｋｇ／ｃｍ３　ＪＩＳ　Ｋ　６４０２
伸び　％　　　ＪＩＳ　Ｋ　６４０２
高周波特性
富士電波工機製高周波ウェルダーによる。
厚さ１０ｍｍの泡状物サンプルと塩化ビニルレザーとの高周波融着試験を行った。試料圧６．６ｋｇ／ｃｍ２、電圧３．５ＫＶ，電極面積２５０ｍｍ×３ｍｍ（１本）、電流３００〜５００ｍＡ、印加時間１．５〜４．０秒で融着試験を行った。
【００３２】
【表１】
2004099850.tif 000003
以上の結果より、本発明によるウレタン泡状物は、ｔａｎδ価は従来のものに比較して、いずれも６０％以上高くなっており、［表１］により、優れた高周波特性を示していることがわかる。
【００３３】
３．　本発明によるウレタン組成物を使用したウレタンフイルムの製造例
製造例２及び５で得られたイミド基含有ポリイソシアネートＢ及びＥにポリオールＡを加えたウレタン樹脂用組成物を用いて下記に示すウレタンフイルムをえた。
実施例５
イミド基含有ポリイソシアネートＢ１６．２ｇにポリオールＡ１０２ｇ、これに触媒としてオクタン酸鉛２部を加えてよく攪拌して樹脂液とし、これをガラス板上の左右及び上下の四隅をセロテープで枠を形成したところに流し込み厚み、泡の混入に注意しながら、８０℃で１時間反応させ、１００μのフイルムをえた。
【００３４】
実施例６
イミド基含有ポリイソシアネートＥ２２．８ｇにポリオールＡ１０２ｇ、これに触媒としてオクタン酸鉛２部を加えてよく攪拌して樹脂液とし、実施例５と同じようにして厚み１００μのフイルムをえた。
【００３５】
参考例２
イミド基含有ポリイソシアネートの代わりに８０／２０のＴＤＩ　４０４ｇにポリオール（ポリオキシプロピレングリコール　水酸基５５ｍｇＫＯＨ／ｇ）２００ｇを反応させて得られたプレポリマー１３．６ｇを用いた他は、実施例５と同じようにして厚み１００μのフイルムをえた。
【００３６】
上記のフイルムについて、高温時の接着性を判断するために、各試験片を鉄板に載せ、鉄板の表面温度を１分間に５℃の割合で昇温させていき、フイルムの外観を肉眼で観察し、以下の結果をえた。
参考例２によるフイルムは、１９０℃程度から、フイルムの劣化が認められたが、フイルム表面には粘着性が認められなかった。しかしながら、実施例５及び実施例６のフイルムは、１８０℃程度から粘着性を示した。さらにナイロン６のフイルムにこの粘着性を示したフイルム面を押し付けたところ、ナイロン６にこのウレタンフイルムは接着し、ホットメルト性が認められた。
【００３７】
【発明の効果】
本発明によるイミド基を含有するポリウレタン樹脂用組成物は、通常のポリウレタンと同じ程度に取り扱いができ、しかも原料であるイミド含有ポリイソシアネートは室温での貯蔵安定性もよく、アルデヒド臭のような悪臭もなく、従来のイソシアネート化合物と同様の取り扱いができること。さらに該ポリイソシアネートを用いて製造されるポリウレタン泡状物は、白色であり、さらに高周波ウエルダー性が良好である。また該ポリイソシアネートを用いて製造されるポリウレタンフイルムも２００℃近くでホットメルト性を有しており、ウレタンホットメルトフイルムとしての用途が期待される。