(57)【要約】【課題】強い光沢性のある描線を得ることができると共に、観る角度によって描線色の色相が変化するフリップ−フロップ現象を起こすことができる水性インキ組成物を提供する。【解決手段】マイカ表面に金属酸化物を被覆して得られる色材と、可視光線吸収剤と、下記Ａ群から選ばれる少なくとも１種とを含有し、上記色材を含まないインキ成分によって得られる描線濃度がマクベス反射濃度計での測定において０．０５〜１．５の範囲となることを特徴とする水性インキ組成物。Ａ群：  ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアルコールエーテルリン酸エステル、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール及びその誘導体【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
マイカ表面に金属酸化物を被覆して得られる色材と、可視光線吸収剤と、下記Ａ群から選ばれる少なくとも１種とを含有し、上記色材を含まないインキ成分によって得られる描線濃度がマクベス反射濃度計での測定において０．０５〜１．５の範囲となることを特徴とする水性インキ組成物。
Ａ群：  ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアルコールエーテルリン酸エステル、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール及びその誘導体
【請求項２】
金属酸化物が酸化チタン、酸化スズ、酸化鉄、酸化クロム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム及び二酸化珪素から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の水性インキ組成物。
【請求項３】
可視光線吸収剤が、平均粒子径０．８μｍ未満の黒系無彩色顔料、黒系無彩色染料、平均粒子径０．８μｍ未満の２種類以上からなる複数の有彩色顔料及び２種類以上からなる複数の有彩色染料の群から選ばれる少なくとも１種を含有することからなる請求項１又は２記載の水性インキ組成物。
【請求項４】
２５℃の条件下においてＥＭＤ型粘度計で測定した１ｒｐｍの粘度値が、７００〜３０００ｍＰａ・ｓの範囲にある請求項１〜３の何れか一つに記載の水性インキ組成物。
【請求項５】
２５℃の条件下においてＥＭＤ型粘度系で測定した１００ｒｐｍの粘度値が、１０〜１５０ｍＰａ・ｓの範囲にある請求項１〜４の何れか一つに記載の水性インキ組成物。
【請求項６】
グリセリン若しくはジグリセリンのアルキレンオキサイド付加物を含有する請求項１〜５の何れか一つに記載の水性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、強い光沢性のある描線を得ることができると共に、観る角度によって描線色の色相が変化するフリップ−フロップ現象を起こすことができる水性インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
これまでに、屈折率の低い薄片状マイカ表面に高屈折率の金属酸化物を被覆することにより、光の干渉作用を発現させる色材を用いて、光沢性のある描線を得ることが可能な水性インキ組成物に関しては、数多くの提案がなされている。
【０００３】
例えば、平均粒子径５〜１００μｍのパール顔料と、分散剤兼固着剤と、着色材として染料又は顔料を含有するインキ組成物が知られている（特許文献１参照。）。
また、パール顔料と、増粘性の樹脂と溶剤と水とを含み、粘度が１００００〜１５００００ｃｐｓであるボールペン用水性金属光沢インキが知られている（特許文献２参照。）。
更に、真珠光沢顔料と、０．００１〜２．０重量％の染料及びカーボンブラックが含有されていることを特徴とする水性ボールペン用インキ組成物が知られ（特許文献３参照。）、また、真珠光沢顔料と、０．００１〜２．０重量％の染料及びカーボンブラックが含有され、インキ粘度が測定温度２５℃で２００〜２５００ｃｐｓの範囲である水性ボールペン用インキ組成物が知られている（特許文献４参照。）。
【０００４】
【特許文献１】
特開平５−１１７５６９号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】
特開平７−１１８５９２号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献３】
特開平９−２６８２７０号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献４】
特開平９−３０２２９６号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１〜４の各公報に記載されるインキ組成物は、真珠光沢顔料の分散安定性に問題があったり、真珠光沢顔料の経時的劣化によって、得られた描線の光沢性は不十分であるという課題を有している。
また、真珠光沢顔料を有しながら、描線上では、単色の発色しか認められず、視野角度によって描線の色相が異なるフリップ−フロップ現象を起こすことはできないものである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、従来技術ではなしえなかった、強い光沢性を発現することができると共に、視野角度によって描線の色相が異なるフリップ−フロップ現象を起こすことができ、かつ、長期間のインキ安定性にも優れた水性インキ組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来の課題等を解決するために鋭意検討した結果、マイカの表面に金属酸化物を被覆して得られる色材と、フリップ−フロップ現象を効果的に発揮せしめる特定成分を特定の反射濃度に含有せしめ、かつ、特定成分を含有せしめることにより、上記目的の水性インキ組成物を得ることに成功し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明は、次の（１）〜（６）に存する。
（１）  マイカ表面に金属酸化物を被覆して得られる色材と、可視光線吸収剤と、下記Ａ群から選ばれる少なくとも１種とを含有し、上記色材を含まないインキ成分によって得られる描線濃度がマクベス反射濃度計での測定において０．０５〜１．５の範囲となることを特徴とする水性インキ組成物。
Ａ群：  ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアルコールエーテルリン酸エステル、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール及びその誘導体
（２）  金属酸化物が酸化チタン、酸化スズ、酸化鉄、酸化クロム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム及び二酸化珪素から選ばれる少なくとも１種である上記（１）記載の水性インキ組成物。
（３）  可視光線吸収剤が、平均粒子径０．８μｍ未満の黒系無彩色顔料、黒系無彩色染料、平均粒子径０．８μｍ未満の２種類以上からなる複数の有彩色顔料及び２種類以上からなる複数の有彩色染料の群から選ばれる少なくとも１種を含有することからなる上記（１）又は（２）に記載の水性インキ組成物。
（４）  ２５℃の条件下においてＥＭＤ型粘度計で測定した１ｒｐｍの粘度値が、７００〜３０００ｍＰａ・ｓの範囲にある上記（１）〜（３）の何れか一つに記載の水性インキ組成物。
（５）  ２５℃の条件下においてＥＭＤ型粘度系で測定した１００ｒｐｍの粘度値が、１０〜１５０ｍＰａ・ｓの範囲にある上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の水性インキ組成物。
（６）  グリセリン若しくはジグリセリンのアルキレンオキサイド付加物を含有する上記（１）〜（５）の何れか一つに記載の水性インキ組成物。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の水性インキ組成物は、マイカ表面に金属酸化物を被覆して得られる色材と、可視光線吸収剤と、下記Ａ群から選ばれる少なくとも１種とを含有し、上記色材を含まないインキ成分によって得られる描線濃度がマクベス反射濃度計での測定において０．０５〜１．５の範囲となることを特徴とするものである。
Ａ群：  ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアルコールエーテルリン酸エステル、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール及びその誘導体
【０００９】
本発明に用いる色材は、マイカ表面に金属酸化物を被覆した光沢性を有する色材となるものである。この光沢性色材としては、例えば、屈折率の低い薄片状マイカ（雲母）を基層として、その表面に基層のマイカより屈折率が高い金属酸化物を、一層又は二層以上をスパッタリング等により被覆した粒子状の色材などを使用することができる。
本発明に用いる色材において、マイカより屈折率が高く、被覆可能な金属酸化物としては、例えば、酸化チタン、酸化スズ、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、二酸化珪素などが挙げられる。本発明では、これらのうち１種若しくは２種以上を用いて、マイカ表面に一層又は二層以上を被覆することにより得られる色材を用いるものである。このような粒子内に屈折率の異なる複数の層を有する色材は、光沢性を有し、特定の条件下、すなわち、後述する可視光線吸収剤の含有等により、粒子表面を斜めから観察したときの発色（フロップカラー）と、粒子表面を垂直から観察したときの発色（フェイスカラー）とが異なった色相を呈するフリップ−フロップ現象、すなわち、粒子内での異屈折界面相で起こるフリップ−フロップ現象を効率よく発生させることができるものとなる。
【００１０】
この光沢性に優れ、フリップ−フロップ現象を効率よく更に発現せしめ、筆記具用インキに更に好適に適用するために、その平均粒子径は、好ましくは、５〜１００μｍの範囲、更に好ましくは、１０〜６０μｍ範囲のものを使用することが望ましい。
この色材の平均粒子径が５μｍ未満であると、得られる描線の光沢性、フリップ−フロップ現象が十分とはいえず、また、平均粒子径が１００μｍを越えるものであると、色材の経時的な沈降により、インキとしての安定性が損なわれるため、好ましくない。
本発明に用いることができる色材の具体例としては、Ｉｒｉｏｄｉｎ２０１、同２０５、同２１１、同２１５、同２１７、同２１９、同２２１、同２２３、同２２５、同２３１、同２３５、同２４９、同２５９、同２８９、同２９９、同７２０５、同７２１５、同７２１７、同７２１９、同７２２５、同７２３５（以上、全てＭＥＲＣＸ社製）、Ｌｕｍｉｎａ  Ｇｏｌｄ  ９Ｙ３０Ｄ、同Ｒｅｄ  ９Ｒ３０Ｄ、同Ｒｅｄ−Ｂｌｕｅ  ９Ｂ３０Ｄ、同Ａｑｕａ−Ｂｌｕｅ  ９Ａ３０Ｄ、同Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  ９Ｔ３０Ｄ、同Ｇｒｅｅｎ  ９Ｇ３０Ｄ、Ｆｌａｍｅｎｃｏ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｏｌｄ  ２２０Ｃ、同Ｏｒａｎｇｅ  ３２０Ｃ、同Ｒｅｄ  ４２０Ｃ、同Ｖｉｏｌｅｔ  ５２０Ｃ、同Ｂｌｕｅ  ６２０Ｃ、Ｇｅｍｔｏｎｅ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ａｍｂｅｒ  ＧＯＯｌ、同Ｒｕｂｙ  Ｇ０１０、Ｍａｕｖｅ  Ｑｕａｒｔｚ  Ｇ０１４、Ｃａｎｙｏｎ  Ｓｕｎｓｅｔ  ３６２Ｚ、Ｓｕｎｌｉｔ  Ｃａｃｔｕｓ  ８６２Ｚ、Ｉｒｉｄｅｓｃｅｎｔ  Ｃｏｌｏｒｓ  ＲＢ６２４Ｃ、同ＲＶ５２４Ｃ、同ＹＧ８２２Ｃ、同ＹＲ４２２Ｃ、同ＲＹ２２４Ｃ、Ｄｙｎａｃｏｌｏｒ  ＢＹ−Ｂ、Ｄｙｎａｃｏｌｏｒ  ＧＢ、Ｄｙｎａｃｏ１ｏｒ  ＧＹ、Ｄｙｎａｃｏｌｏｒ  ＲＢ（以上、全てＥＮＧＥＬＨＡＲＤ社製）、ＵＬＴＩＭＡＩＣＡ  ＲＢ−１００、同ＹＢ−１００、同ＢＢ−１００（以上、全て日本光研社製）、Ｔａｙｃａ  Ｐｅａｌ  ＴＰ−５００、同ＴＰＸ−７２０、同ＳＰ−８００（以上、全てテイカ社製）などが挙げられる。
【００１１】
これらの色材の含有量は、インキ組成物全量に対して、２〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは、５〜２０重量％の範囲が望ましい。
この色材の含有量が２重量％未満であると、目的とする光沢性のある描線やフリップ−フロップ現象を得ることは難しく、逆に、３０重量％を越えると，インキとしての安定性が損なわれるため、好ましくない。
【００１２】
本発明に用いる可視光線吸収剤は、人間の目で認識できる３８０ｎｍ〜８００ｎｍ位の波長の光を吸収し、筆記描線の下にある筆記紙面から可視光線が反射することを抑制するものであり、用いる光沢性色材が効果的にフリップ−フロップ現象を呈する目的でインキ組成物中に含有せしめるものである。
本発明の上記色材を用いて効率よくフリップ−フロップ現象を起こすには、筆記描線の下地にある筆記紙面が反射する可視光線を可視光線吸収剤で吸収し、色材自身が有しているフロップカラーとフェイスカラーのみを描線上で効率よく発色させる必要がある。
通常、ある可視光線を物質にあてると、通常、吸収光と反射光に分別され、その吸収されなかった反射光を、人はその物質の色として認識する。可視光線を効率よく吸収すると反射光が減少し色相認識が困難になり、物質の色を黒と認識する。
従って、本発明の可視光線吸収剤としては、可視光線を吸収して黒く見える物質である黒系無彩色色素（顔料、染料等）、及び複数の色素（顔料、染料）で可視光線を吸収することができる有彩色色素などを使用することができ、好ましくは、可視光線吸収剤が、▲１▼平均粒子径０．８μｍ未満の黒系無彩色顔料、▲２▼黒系無彩色染料、▲３▼平均粒子径０．８μｍ未満の２種類以上からなる複数の有彩色顔料、▲４▼２種類以上からなる複数の有彩色染料の群から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
【００１３】
上記▲１▼〜▲４▼の群から選ばれる少なくとも１種を用いる場合に、フリップ−フロップ現象を効果的に発現させるには、上記光沢性色材を含まないインキ成分によって得られる描線濃度がマクベス反射濃度計による計測で、０．０５〜１．５の範囲にすることが必要であり、好ましくは、０．１〜１．０の範囲にすることが望ましい。
この反射濃度の値が０．０５未満であると、可視光線の吸収が不十分で、筆記描線の下地である筆記紙面の反射光が多くなり、得られる描線は、フェイスカラーのみになってしまい好ましくなく、逆に、１．５を越えると、可視光線が殆ど吸収されてしまい、描線はフロップカラーのみの発色となり、好ましくない。
【００１４】
上記▲１▼の用いることができる黒系無彩色顔料としては、例えば、チャンネルブラックやファーネスブラックやサーマルブラック等のカ−ボンブラック、チタンブラック、鉄黒、黒鉛、銅クロムブラック、コバルトブラック等の無機系顔料やアニリンブラック、ペリレンブラック、シアニンブラックなどの有機顔料、樹脂エマルションを黒染料で着色した疑似顔料等が挙げられ、これらは単独で、または、２種以上を組合わせて用いることができる。
この黒系無彩色顔料の平均粒子径は、色材より小さくないと、描線内で色材と紙面間に存在することができないものとなり、上記好ましい反射濃度範囲に調整することが難しくなるので、好ましくは、０．８μｍ未満であることが望ましく、更に好ましくは０．４μｍ未満となるものが望ましい。
また、上記▲２▼の黒系無彩色染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、同７４、同７５等の直接染料、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２、同２４、同２６、同４８、同５０、同５２、同５８、同６２等の酸性染料などが挙げられ、これらは単独で、または、２種以上を組合わせて用いることができる。
【００１５】
また、上記▲３▼及び▲４▼の２種類以上からなる複数の有彩色顔料、複数の有彩色染料は、２種類以上の複数の顔料、染料で可視光領域の光線を吸収することができるもの、具体的には、２種類以上の組合わせで可視光線を吸収するものであれば、水に溶解若しくは分散し有彩色を有した全ての染料、従来公知の無機系及び有機系顔料、樹脂エマルションを染料で着色した疑似顔料等を制限なく使用することができる。
染料としては、例えば、エオシン、フォキシン、ウオーターイエロー＃６−Ｃ、アシッドレッド、ウオーターブルー＃１０５、ブリリアントブルーＦＣＦ、ニグロシンＮＢ等の酸性染料；ダイレクトスカイブルー５Ｂ、バイオレットＢＢ等の直接染料；ローダミン、メチルバイオレット等の塩基性染料を挙げることができる。
無機系顔料としては、例えば、金属粉などが、また、有機系顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、染料レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料などが挙げられる。より具体的にはべんがら、酸化クロム、コパルチブルー、酸化鉄黄、ビリジアン、カドミウムエロー、朱、カドミウムレッド、黄鉛、モリブデードオレンジ、ジンククロメート、ストロンチウムクロメート、群青、バライト粉、紺青、マンガンバイオレット、アルミニウム粉、美鈴粉等の無機顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、同ブルー１５、同ブルー１７、同ブルー２７、同レッド５、同レッド２２、同レッド３８、同レッド４８、同レッド４９、同レッド５３、同レッド５７、同レッド８１、同レッド１０４、同レッド１４６、同レッド２４５、同イエロー１、同イエロー３、同イエロー４、同イエロー１２、同イエロー１３、同イエロー１４、同イエロー１７、同イエロー３４、同イエロー５５、同イエロー７４、同イエロー８３、同イエロー９５、同イエロー１６６、同イエロー１６７、同オレンジ５、同オレンジ１３、同オレンジ１６、同バイオレット１、同バイオレット３、同バイオレット１９、同バイオレット２３、同バイオレット５０、同グリーン７等が例示され、これらの中の２種類以上を選択し、効率的な可視光線吸収剤として使用する。
【００１６】
上記▲３▼の２種類以上からなる複数の有彩色顔料を用いる場合は、その平均粒子径は色材より小さくないと、描線内で色材と紙面間に存在することができないものとなり、上記好ましい反射濃度範囲に調整することが難しくなるので、好ましくは、０．８μｍ未満であることが望ましく、更に好ましくは０．４μｍ未満となるものが望ましい。
なお、上記▲３▼の有彩色顔料、▲４▼の有彩色染料を用いる場合には、２種類以上からなる複数の有彩色顔料、または２種類以上からなる複数の有彩色染料を用いることにより、初めてフリップ−フロップ現象を効果的に発揮せしめるものとなり、これらの単独ではフリップ−フロップ現象を効果的に発揮できないものとなる。
また、上記▲１▼の平均粒子径０．８μｍ未満の黒系無彩色顔料、▲２▼の黒系無彩色染料、▲３▼の平均粒子径０．８μｍ未満の２種類以上からなる複数の有彩色顔料及び▲４▼の２種類以上からなる複数の有彩色染料は、上述の如く▲１▼〜▲４▼の各々の中から選択して使用されるものであるが、目的のフリップ−フロップ現象を効果的に発揮することができれば、上記▲１▼〜▲４▼の黒系無彩色顔料、黒系無彩色染料、２種類以上の有彩色顔料及び２種類以上の有彩色染料を組合わせて、例えば、上記▲１▼と▲２▼、上記▲１▼と▲３▼、上記▲２▼と▲３▼など組合わせて（組合わせ数：全６通り）使用しても良いものである。
【００１７】
上記黒系無彩色顔料や染料などの可視光線吸収剤の（合計）含有量としては、用いる顔料種、染料種などより変動するものであるが、該可視光線吸収剤によって得られる描線濃度が、フリップ−フロップ現象を効果的に発現させる範囲となる含有量であれば特に限定されず、上記光沢性色材を含まないインキ成分によって得られる描線濃度が、上述のマクベス反射濃度計による計測で、０．０５〜１．５の範囲となるように含有量の範囲が適宜調整されるものである。
本発明者らの試験結果等によれば、可視光線吸収剤の（合計）含有量としては、顔料種、染料種などより変動するものであるが、例えば、黒系無彩色顔料や黒系無彩色染料等を用いた場合には、インキ組成物全量に対して、０．０１〜３．０重量％の範囲程度で上述の反射濃度も０．０５〜１．５の範囲となって、フリップ−フロップ現象を効果的に発現させるものとなる。
【００１８】
本発明に用いる上記Ａ群から選ばれる少なくとも１種、すなわち、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアルコールエーテルリン酸エステル、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種は、主として光沢性付与剤の分散安定剤及び可視光線吸収剤の紙面浸透促進剤として使用するものである。
このＡ群から選ばれる少なくとも１種は、優れた乳化力及び湿潤浸透性を発揮するものであり、この優れた乳化力により光沢付与剤の長期保管時の沈降や凝集を抑制することができ、また、優れた湿潤浸透性により可視光線吸収剤を、被筆記体である紙面繊維間に供給することができ、可視光線の筆記紙面吸収性を高め、フリップーフロップ現象を効率よく発生させることができるものとなる。
【００１９】
上記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤の具体例としては、ＫＦ３５１、ＫＦ３５２、ＫＦ３５３、ＫＦ３５４、ＫＦ３５５、ＫＦ６１５、ＫＦ６１８、ＫＦ９４５、ＫＦ６００４（以上、信越化学社製）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４１、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（以上、東芝シリコーン社製）、ＳＨ３７４６、ＳＨ３７４９、ＳＨ３７１、ＳＨ８４００、ＳＨ８４１０、ＳＨ８７００、ＳＹＬＧＡＲＤ３０９（以上、東レダウコーニングシリコーン社製）、シルウエットＬ−７７、同Ｌ−７２０、同Ｌ−７００１、同Ｌ−７００２、同Ｌ−７６０４、同Ｌ−７６０５、同Ｌ−７６０７Ｎ、同ＦＺ−２１２０、同ＦＺ２１６１、同ＦＺ−２１６３、同ＦＺ−２１６４、同ＦＺ−２１６５、同ＦＺ−２１６６（以上、日本ユニカ社製）等が挙げられる。
また、上記ポリオキシエチレンアルキルアルコールエーテルリン酸エステルの具体例としては、オレイルアルコールタイブのＲＢ−４１０、ＧＢ−５２０、ｒｄ−７２０（以上、東邦化学社製）、ドデシルアルコールタイブのプライサーフＡ２１２Ｃ、同Ａ２１５Ｃ（以上、第一工業薬品社製）、ガファックＲＳ−６１０、フォスファノールＲＳ−４１０、同ＲＳ−６１０、同ＲＳ―７１０（以上、東邦化学社製）、ステアリルアルコールタイプのフォスファノールＲＬ−２１０（以上、東邦化学社製）、ラウリルアルコールタイプのガファックＨＩＬ−１、フォスファノールＲＤ−５１０（以上、東邦化学社製）等が挙げられる。
【００２０】
上記アルキルスルホコハク酸塩の具体例としては、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムを主成分とするペレックスＯＴ−Ｐ、同ＴＲ、同ＣＳ、同ＴＡ（以上、花王社製）、ラピゾールＡ−３０、同Ａ−７０、同Ａ−８０、同Ａ−９０、同Ｏ−６０（以上、日本油脂社製）、アデカコールＰｌＯ−５９、同ＥＣ−３０００、同ＥＣ−４５００、同ＥＣ−８６００、同ＥＣ−４３００Ｌ（以上、旭電化社製）等挙げられる。
また、上記アルキルナフタレンスルホン酸塩の具体例としては、アルキルナフタレンスルホン酸塩を主成分とするペレックスＮＢ−Ｌ（花王社製）等が挙げられる。
【００２１】
上記フッ素系界面活性剤の具体例としては、フルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−（フルオロアルキルオキシ）−１−アルキルスルホン酸ナトリウム、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、３−（ω−フルオロアルカノイル−Ｎ−エチルアミノ）−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−〔３−（パーフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル〕−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチレンアンモニウムべタイン、フルオロアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキルポリオキエチレンポリオキシエチレンエーテル、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキルスルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩、ジグリセリンリンテトラキス（フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル）、リン酸ビス（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−エチルアミノエチル）、モノパーフルオロアルキルエチルリン酸エステル、パーフルオロアルキルオリゴマー等が挙げられる。
【００２２】
更に、上記アセチレングリコール及びその誘導体の具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールを主成分とするサーフィーノール１０４、同１０４Ｅ、同１０４Ｈ、同１０４Ａ、同ＳＥ、オルフィンＳＴＧ、同ＳＰＣ（以上、エアープロダクツ社製）や３，６−ジメチル−４−オクチル−３，６−ジオールを主成分とするサーフィノ−ル８２（エアープロダクツ社製）や３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールを主成分とするサーフィーノール叫６１等が挙げられる。
また、アセチレングリコールの誘導体の具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールにエチレンエオキサイドを付加させた、サーフィーノール４２０、同４４０、同４６５、同４８５（以上、エアープロダクツ社製）等が挙げられる。アセチレンジオールを主成分とする自己乳化タイプのサーフィーノールＤＦ−２１０、同ＤＦ−３７、同ＤＦ−５８、同ＤＦ−７５、同ＳＥ−Ｆ（以上、エアープロダクツ社製）等が挙げられる。
【００２３】
これらのＡ群のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアルコールエーテルリン酸エステル、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール及びその誘導体は、それぞれ単独で、または、２種以上を混合して用いることができる。
これらのＡ群の含有量は、インキ組成物全量に対して、０．０１〜５．０重量％が好ましく、更に好ましくは、０．０５〜２．０重量％の範囲が望ましい。
この含有量が０．０１重量％未満であると、インキ自身の安定性が不足し、長期の保管に問題となり、また、５．０重量％を越えると、可視光線吸収剤の浸透性が高く、フリップ−フロップ現象が低下し、好ましくない。
【００２４】
本発明の水性インキ組成物は、水（精製水、イオン交換水、純水、海洋深層水など）を主溶剤として用いるが、更に溶剤として、保水性の付与、筆記感の向上などの点から、好ましくは、水に相溶性のある極性基を有する水溶性極性溶媒を使用することができる。
用いることができる水溶性極性溶媒としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、グリセリン、ピロリドン、トリエタノールアミンなどが挙げられ、これらは単独で又は２種以上混合して用いることができる。
これらの水溶性極性溶剤の含有量は、インキ組成物全量に対して、好ましくは、１〜３０重量％、更に好ましくは、５〜２５重量％とすることが望ましい。
【００２５】
また、本発明では、更に保湿性や潤滑性の付与剤（水溶性液体媒体）として、グリセリン若しくはジグリセリンのアルキレンオキサイド付加物を含有せしめることが好ましい。
グリセリン若しくはジグリセリンのアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、グリセリンのエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイド付加物、及びジグリセリンのエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイド付加物の中から選ばれる少なくとも１種、好ましくは、ジグリセリンプロピレンオキサイド（４〜３０）モル付加物、ジグリセリンエチレンオキサイド（５〜４０）モル付加物が挙げられ、更に好ましくは、ポリオキシエチレン１３モル付加ジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン９モル付加ジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン１０モル付加グリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン９モル付加グリセリルエーテルを用いることが望ましい。
これらの水溶性液体媒体の含有量は、インキ組成物全量に対して、好ましくは、１〜２０重量％、更に好ましくは、５〜１５重量％とすることが望ましい。
これらの含有量が１重量％未満であると、更なる保湿性及び潤滑性の付与の向上を発揮せしめることができず、また、２０重量％を越えると、筆記描線の乾燥性が損なわれるため、好ましくない。
【００２６】
本発明の水性インキ組成物は、上記以外の成分として、本発明の効果を損なわない範囲で、水性インキ組成物に汎用されている添加剤（任意成分）を用いることができる。
添加剤としては、防腐剤もしくは防微剤として、フェノール、ナトリウムオマジン、ペンタクロロフェノールナトリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン３−オン、２，３，５，６−テトラクロロー４（メチルスルフォニル）ピリジン、安息香酸ナトリウムなど、安息香酸やソルビタン酸やデヒドロ酢酸のアルカリ金属塩、ベンズイミダゾール系化合物などが挙げられる。
また、防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、ジシクロへキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、トリルトリアゾール、サポニン類などが挙げられる。
更に、潤滑剤としては、例えば、ポリオキシラウリルエーテルなどのポリアルキレングリコール誘導体、リン酸エステル類、脂肪酸アルカリ塩、ジメチレンポリシロキサンのエチレングリコール付加物などのポリエーテル変性シリコーンなどが挙げられる。
また、分散効果を付与する目的で各種の添加剤を添加することも可能である。例えば、ポリオキシエチレンのアルキルエーテルやアルキルエステル、グリセリン脂肪酸エステルなどのノニオン系界面活性剤、アクリル酸、アクリル酸エステルエマルション、スチレンアクリルエマルション、ＮＢＲ、ＳＢＲなどが挙げられる。また、光沢付与剤の固着剤としては、水溶性及び水分散性の樹脂等を使用することができる。
【００２７】
更に、本発明の水性インキ組成物には、水溶性の粘度調整剤を含有せしめることにより、更に安定性のある水性インキ組成物を得ることができる。
用いることができる粘度調整剤としては、例えば、合成高分子、セルロース及び多糖類からなる群から選ばれる少なくとも１種（各単独又はこれらの２種以上の混合物）が挙げられる。
合成高分子としては、例えば、ポリアクリル酸類、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリルアマイドなどが挙げられ、また、セルロースとしては、例えば、エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどが挙げられ、更に、多糖類としては、例えば、キサンタンガム、グアーガム、カゼイン、アラビアガム、ゼラチン、カラギーナン、アルギン酸、トラガカントガム、ローカストビーンガム又はこれらの誘導体などが挙げられる。
【００２８】
本発明の水性インキ組成物は、上記粘度調整剤を適宜含有せしめることにより、水性ボールペン用インキ組成物として利用することができる。
この場合の粘度値としては、２５℃の条件下においてＥＭＤ型粘度計で測定した１ｒｐｍの粘度値を、好ましくは７００〜３０００ｍＰａ・ｓの範囲、更に好ましくは、１０００〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲とすることが望ましい。
この１ｒｐｍの粘度値を、７００〜３０００ｍＰａ・ｓの範囲にすることにより、経時的なインキの分離が更に発生せず、且つ更に筆記感が良好なインキとすることができる。
更に、２５℃の条件下においてＥＭＤ型粘度計で測定した１００ｒｐｍの粘度値を、好ましくは、１０〜１５０ｍＰａ・ｓ、更に、好ましくは、３０〜８０ｍＰａ・ｓの範囲とすることが望ましい。
この１００ｒｐｍの粘度値を、１０〜１５０ｍＰａ・Ｓの範囲にすることにより、更にカスレの発生しない、更に良好な描線を実現することができる。
【００２９】
本発明の水性インキ組成物は、上記マイカ表面に金属酸化物を被覆して得られる色材、可視光線吸収剤、並びに、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアルコールエーテルリン酸エステル、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール及びその誘導体の中から選ばれる少なくとも１種、水（及び水溶性極性溶剤、並びに、水性液体媒体）、上記好ましい添加剤成分等を含有するものであるが、水素イオン指数（ｐＨ）を６〜１０に調整することが望ましい。本発明において、光沢性色材の成分であるマイカ及び被覆された金属酸化物は、強酸に弱く溶解及び劣化する傾向が認められ、水素イオン指数（ｐＨ）が５未満や１０超過では光輝感の劣化や分散性の劣化等の長期安定化しないことがある。また、本発明で用いる可視光線吸収剤も、水素イオン指数（ｐＨ）が６〜１０以外の領域では色素の沈降、凝集等の不具合が認められることがあり、好ましくないものとなる。
従って、本発明の水性インキ組成物の更なる長期保存安定化及び本発明の更なる効果を効果的に発揮させるためには、水素イオン指数（ｐＨ）を６〜１０内に調整することが好ましく、更に本発明の効果及びインキの長期保存安定化を更に発揮させるためには、水素イオン指数（ｐＨ）を更に７〜９．５にすることが望ましい。
水素イオン指数（ｐＨ）の調整剤としては、例えば、尿素、アンモニア水、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパールトリポリリン酸ナトリウムなどのリン酸のアルカリ金属塩、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物等が使用でき、添加量は水素イオン指数（ｐＨ）が所定の領域に入る量で有れば特に限定されるものではない。
【００３０】
本発明の水性インキ組成物は、上記特性の色材、可視光線吸収剤、並びに、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアルコールエーテルリン酸エステル、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール及びその誘導体の中から選ばれる少なくとも１種、水（及び水溶性極性溶剤、並びに、水性液体媒体）、好ましい添加剤成分等を公知の水性インキの製法と同様にして調製することにより製造することができる。
本発明の水性インキ組成物は、各用途の筆記具用インキ、特にボールペン用インキに好適に適用することができるものとなる。
【００３１】
このように構成される本発明の水性インキ組成物が、何故これまでの発明と比較して優れているという理由としては、以下のように推察される。
従来、パール光沢性顔料を使用したインキ組成物は、可視光線吸収剤を使用していないため、または、可視光線吸収剤を使用していても上記パール光沢性顔料を含まないインキ成分によって得られる描線濃度のマクベス反射濃度を何等認識等していないため、紙面の反射光の影響を受けて単色の発色しかできず、観察する角度によって描線色が異なるフリップ−フロップ現象を起こすことはできないものであった。
これに対して、本発明の水性インキ組成物は、金属光沢性を発現させる色材はマイカに金属酸化物を被覆させたものを用い、可視光線吸収剤と、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアルコールエーテルリン酸エステル、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有することにより、長期保管時の沈降や凝集を抑制すると共に、筆記描線の下地である紙面が反射する可視光線を効果的に吸収することで、マイカに金属酸化物を被覆した色材自身が有しているフェイスカラーとフロップカラーを筆記描線上で観察できるフリップ−フロップ現象を極めて効果的に効率よく起こすことができるものとなる。
【００３２】
【実施例】
次に、本発明を実施例及び比較例により、更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
【００３３】
〔実施例１〜２０及び比較例１〜４０〕
下記表１〜表５に示される配合組成により各物性の水性インキ組成物を調製した。なお、下記表１〜表５において、表１はＡ群がポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤であり、表２はポリオキシアルキレンアルキルアルコールエーテルリン酸エステルであり、表３はアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩であり、表４はフッ素系界面活性剤であり、表５はアセチレングリコール及びその誘導体を用いたものである。
得られた各実施例及び比較例の水性インキ組成物の反射濃度、粘度、水素イオン指数（ｐＨ）を下記方法により測定した。
【００３４】
（反射濃度の測定方法）
得られた各実施例及び比較例の水性インキ組成物において、光沢性色材を含有しない成分からなる水性インキ組成物を、ケント紙（ＡＨ−２００、王子製紙社製）のＤＯＣＴＯＲ  ＢＬＡＤＥ（０．０２５ｍｍ、上島製作所社製）にて塗布し、十分乾燥させた後、マクベス反射濃度計  ＲＤ−１１５１（サカタインクス社製）にて測定した。
（粘度の測定方法）
得られた各実施例及び比較例の水性インキ組成物の２５℃の条件下におけるＥＭＤ型粘度計〔ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＢＥ１１０Ｒ（東機産業社製）〕で１ｒｐｍ及び１００ｒｐｍの条件下で粘度を測定した。
（水素イオン指数（ｐＨ）の測定方法）
得られた各実施例及び比較例の水性インキ組成物の２５℃の条件下における水素イオン指数（ｐＨ）をｐＨ／ＩＯＮ  ＭＥＴＥＲ  Ｆ−２３（ＨＯＲＩＢＡ社製）にて測定した。
【００３５】
また、得られた各実施例、比較例の各水性インキ組成物を下記構成の水性ボールペン体（三菱鉛筆社製、ｕｎｉ−ｂａｌｌ  Ｓｉｇｎｏ）のインキ収容管に充填した。
インキ収容管：
形状；円筒状、内径；４．０ｍｍ、ポリプロピレン製、長さ１１ｍｍ、ボール径；１．０ｍｍ、ボール材質；超硬
【００３６】
得られた各水性ボールペンを用いて下記各評価方法により、フリップ−フロツプ性、インキの経時安定性、描線品位、１週間キャップを外した後の筆記性、並びに、これらの評価の総合評価について評価した。
これらの結果を下記表１〜表５に示す。また、下記表１〜表５中において、＊１〜＊２１の光沢性色材、可視光線吸収剤、Ａ群、分散剤、難度調整剤等は下記のものを用いた。
【００３７】
（１）  フリップ−フロツプ性の評価方法
各ペン体をＩＳＯ規格に準拠した筆記用紙に、直径約２ｃｍの円を螺旋状に筆記し、描線が十分に乾燥した後に、蛍光灯の照射下において▲１▼描線の垂直の角度から目視で色相を確認した。▲２▼描線の斜め４５°の角度から目視で色相を下記人し、上記▲１▼と▲２▼で確認した色相が異なるフリップ−フロツプ現象の状態を下記の評価基準で評価した。
評価基準：
◎：明確にフリップ−フロツプが起こっている。
○：フリップ−フロツプは認められるが、上記◎に比較してやや弱い。
△：若干の色相の違いが認められる。
△△：僅かに色相の違いが認められる。
×：色相の違いが感じられない。
【００３８】
（２）  インキの経時安定性の評価方法
得られた各インキを１５ｍｌのガラス製蓋付き瓶に充填し、密封した後に、５０℃の条件下で１ヶ月保存した。また、夫々のインキについて、分離の状態を目視で確認し、初期と経時経過後の粘度値も上記条件と同様に測定を行い、下記の基準で評価した。
評価基準：
◎：分離、凝集は発生していない。１ｒｐｍ、１００ｒｐｍの粘度値が初期と比較して±１０％以内インキの経時安定性が良好。
○：分離、凝集は発生していない。１ｒｐｍ、１００ｒｐｍの粘度値が初期と比較して±１５％以内インキの経時安定性が良好。
△：分離、凝集は発生していない。１ｒｐｍ、１００ｒｐｍの粘度値が初期と比較して±２５％以内インキの経時安定性が良好。
△△：やや分離または凝集。
×：分離又は凝集。
【００３９】
（３）  描線品位の評価方法
各ペン体をＩＳＯ規格に準拠した筆記用紙に、直径約５ｃｍの円を螺旋状に直線距離にして約１００Ｍ筆記し、下記の基準で評価した。（筆記条件：筆記速度；４．５ｍ／分、筆記角度；６０°、筆記荷重：１００ｇ）
評価基準：
◎：良好。
○：カスレ等の発生が５ヶ所以内。
△：カスレ等の発生が１０ヶ所以内。
△△：カスレ等の発生が１５ヶ所以内。
×：カスレ等の発生が１５ヶ所を越える。
【００４０】
（４）  キャップを外して１週間放置した後の筆記性の評価方法
各ペン体をキャップを外したまま２５℃、相対湿度６０％ＲＨの環境下で横向きに放置し、１週間後、ＩＳＯ規格に準拠した筆記用紙に、直径約５ｃｍの円を筆記し、下記の基準で評価した。
評価基準：
◎：描線がカスレずに良好に筆記できる。
○：書き出しで円１つ以内で良好に筆記できる。
△：良好に筆記できるまで円５個要する。
△△：良好に筆記できるまで円１０個要する。
×：良好に筆記できるまで円１０個以上、若しくは筆記不能。
【００４１】
（５）総合評価方法
商品筆記具としての総合性能を下記の評価基準で評価した。
評価基準：
◎：良好なフリップ−フロツプ性を有する描線が得られ、他の諸性能も問題ない。
○：良好なフリップ−フロツプ性を有する描線が得られるが、他の諸性能で上記◎と比較し、やや劣る点がある。
△：描線のフリップ−フロツプ性は上記◎及び○にやや劣るが、他の諸性能は問題がない。
△△：描線のフリップ−フロツプ性は上記◎及び○にやや劣り、他の諸性能もやや劣る点がある。
×：描線のフリップ−フロツプ性が劣るが、他の諸性能に著しく劣る点がある。
【００４２】
下記表１中の＊１〜＊２１は、下記のものを用いた。
＊１：Ｉｒｉｏｄｉｎ７２０５（酸化スズ及び酸化チタン被覆マイカ、平均粒子径分布：１０〜６０μｍ、形状：板状、メルクジャパン社製）
＊２：Ｉｒｉｏｄｉｎ７２１７（酸化スズ及び酸化チタン被覆マイカ、平均粒子径分布：１０〜６０μｍ、形状：板状、メルタジャパン社製）
＊３：ＬＵＭＩＣＡ  Ｇｏｌｄ９Ｙ３０Ｄ（酸化チタン被覆マイカ、平均粒子径分布：１０〜４８μｍ、形状：板状、エンゲルハード社製）
＊４：カーボンブラックＭＡ−１００（平均粒子径２０ｎｍ、三菱化学社製）
＊５：ＷＡＴＥＲ  ＲＥＤ  ｌ（オリエント化学工業社製）
＊６：ＷＡＴＥＲ  ＢＬＵＥ  ｌＯ５（オリエント化学工業社製）
＊７：ＷＡＴＥＲ  ＹＥＬＬＯＷ  １０５（オリエント化学工業社製）
＊８：シルウエット７２０（日本ユニカ社製）
＊９：ＳＨ３７４６オイル（東レダウコーニングシリコーン社製）
＊１０：ジョンクリルＪ６２（ポリアクリル酸、平均分子量：８５００、ガラス転移点：８５℃、ジョンソンポリマー社製）
＊１１：ジョンクリル７００１（アクリルエマルション、平均粒子径：０．０８μｍ、ガラス転移点：１２℃、ジョンソンポリマー社製）
＊１２：ケルザンＲＤ（三晶社製）
＊１３：ハイビスワコー＃１０５（和光純薬工業社製）
＊１４：フォスファノールＲＳ−６１０（東邦化学社製）
＊１５：プライサーフＡ２１２Ｃ（第一工業薬品社製）
＊１６：ラピゾ−ルＡ−９０（日本油脂社製）
＊１７：ペレックスＮＢ−Ｌ（花王社製）
＊１８：フロラードＦＣ−４３０（フッ素化アルキルエステル、住友スリーエム社製）
＊１９：ユニダイン１０１（パーフルオロアルキルカルボン酸、ダイキン工業社製）
＊２０：サーフィーノール４６５（エアープロダクツ社製）
＊２１：サーフィーノール１０４（エアープロダクツ社製）
【００４３】
【表１】
2004149672.tif 000002
【００４４】
【表２】
2004149672.tif 000003
【００４５】
【表３】
2004149672.tif 000004
【００４６】
【表４】
2004149672.tif 000005
【００４７】
【表５】
2004149672.tif 000006
【００４８】
上記表１〜５の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜２０は、本発明の範囲外となる比較例１〜４０に比べて、得られる描線が光沢性及びフリップ−フロップ性に優れ、加えてインキの経時安定性、描線品位、１週間後の筆記性及び総合評価に優れたものであることが判明した。
比較例を個別的に見ると、比較例１、９、１７、２５及び３３は、夫々実施例１、５、９、１３、１７に対して、可視光線吸収剤を含有しない配合で、マクベス反射濃度が本発明の範囲外となるものであり、単一の色相のみが認識され、描線のフリップ−フロップ性は発現しないものであった。
比較例２、６〜８、１０、１４〜１６、１８、２２〜２４、２６、３０〜３２及び３４、３８〜４０は、夫々実施例１、５、９、１３、１７に対して、Ａ群であるポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアルコールエーテルリン酸エステル、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール及びその誘導体の何れかを含有しない場合であり、この場合はインキの分離が確認され、経時的安定性に問題があることが判った。
比較例３、１１、１９，２７及び３５は、夫々実施例１、５、９、１３、１７に対して、逆に可視光線吸収剤を含有した配合であっても、マクベス反射濃度が本発明の範囲外となるものであり、これも単一の色相のみが発現し、描線のフリップ−フロップ性は発現しないものであった。
比較例４、５、１２、１３、２０、２１、２８、２９及び３６、３７は、夫々実施例２、６、１０、１４、１８に対して、上記Ａ群の少なくとも１種を含有しない場合であり、並びに、有彩色の可視光吸収剤を含有しない配合、または、含有する配合で、マクベス反射濃度がそれぞれ本発明の範囲外となるものであり、これらの描線もやはりフリップ−フロップ性を殆ど発現せず、インキの経時的安定性に問題があることが判った。
【００４９】
【発明の効果】
請求項１の発明によれば、従来になかったフリップ−フロップ性のある描線が得られると共に、光沢性、インキの経時安定性、描線品位及び筆記性に優れる水性インキ組成物が提供される。
請求項２〜６記載の発明によれば、更に、フリップ−フロップ性のある描線が得られると共に、光沢性、インキの経時安定性、描線品位及び筆記性に更に優れる水性インキ組成物が提供される。