(57)【要約】【課題】効率的なビニリデン化合物重合体の製造方法を提供すること。【解決手段】下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物を用いてなる付加重合用触媒の存在下、下記一般式［ＩＶ］で表されるビニリデン化合物を重合するビニリデン化合物重合体の製造方法。2004292770.tif 000010（Ｍ１は第４族の遷移金属原子を表し、Ａ１は第１６族の原子を表し、Ｊ１は第１４族の原子を表す。Ｃｐ１は無置換のシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。Ｘ１、Ｘ２およびＲ１１〜Ｒ１６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、炭化水素オキシ基、２置換アミノ基、炭化水素チオ基または炭化水素セレノ基を表す。）2004292770.tif 000011（Ｒ６１およびＲ６２は、それぞれ独立に、炭化水素基、置換シリル基、シアノ基、カルボキシル基、カルボニル基、炭化水素オキシ基、アミノ基、置換アミノ基、炭化水素チオ基、炭化水素セレノ基またはハロゲン原子を表す。）【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のいずれかで表される遷移金属化合物（ａ）を用いてなる付加重合用触媒の存在下、下記一般式［ＩＶ］で表されるビニリデン化合物（Ｖ）を重合するビニリデン化合物重合体の製造方法。
2004292770.tif 000008
（上記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］においてそれぞれ、Ｍ１〜Ｍ５は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、Ａ１〜Ａ５は元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊ１〜Ｊ５は元素の周期律表の第１４族の原子を表す。Ｃｐ１〜Ｃｐ５はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。Ｘ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、炭化水素オキシ基、２置換アミノ基、炭化水素チオ基または炭化水素セレノ基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６は任意に結合して単環または多環を形成してもよい。該単環または多環は、芳香族環、非芳香族環のいずれでもよい。Ｘ５〜Ｘ７は元素の周期律表の第１６族の原子を表す。）
2004292770.tif 000009
（上記一般式［ＩＶ］においてＲ６１およびＲ６２はそれぞれ独立に、炭化水素基、置換シリル基、シアノ基、カルボキシル基、カルボニル基、炭化水素オキシ基、アミノ基、置換アミノ基、炭化水素チオ基、炭化水素セレノ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ６１とＲ６２は結合して単環または多環を形成してもよい。）
【請求項２】
付加重合用触媒が、遷移金属化合物（ａ）と、下記成分（ｂ）および／または下記成分（ｃ）とを接触させてなる付加重合用触媒である請求項１に記載のビニリデン化合物重合体の製造方法。
（ｂ）：下記（ｂ１）〜（ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（ｂ１）一般式  Ｅ１ｐＡｌＺ３−ｐで示される有機アルミニウム化合物
（ｂ２）一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｑで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（ｂ３）一般式  Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｒＡｌＥ３２で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（上記（ｂ１）〜（ｂ３）において、ｐは０＜ｐ≦３を満足する数を表し、ｑは２以上の整数を表し、ｒは１以上の整数を表す。Ｅ１、Ｅ２およびＥ３は炭化水素基を表し、Ｅ１が複数ある場合は、夫々のＥ１は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、夫々のＥ２は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＥ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｚが複数ある場合は、夫々のＺは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
（ｃ）：下記化合物（ｃ１）〜（ｃ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（ｃ１）一般式  ＢＱ１３で表されるホウ素化合物、
（ｃ２）一般式  Ｇ＋（ＢＱ２４）−で表されるホウ素化合物、
（ｃ３）一般式（Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ３４）−で表されるホウ素化合物
（上記（ｃ１）〜（ｃ３）において、Ｂは３価のホウ素原子を表し、Ｑ１〜Ｑ３はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基を表し、夫々のＱ１は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＱ２は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＱ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｇ＋は無機または有機のカチオンを表し、Ｌは中性ルイス塩基を表し、（Ｌ−Ｈ）＋はブレンステッド酸を表す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はビニリデン化合物重合体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリイソブチレンなどのビニリデン化合物を重合して得られる重合体は、化学的安定性、食品衛生性などに優れるため、接着剤、ゴム材料、電気絶縁用材料などに広く用いられている。該ビニリデン化合物の製造方法としては、有機アルミニウムなどのルイス酸を用いカチオン重合する方法が一般的には知られており、昨今では、四塩化チタンとターシャリーブチルパイドロパーオキサイドとを触媒として、−３０℃でイソブチレンを重合する方法、四塩化チタンと２，５−ジメチル−２，５−ビス−（ベンゾイルパーオキシヘキサン）とを触媒として、−７０℃でイソブチレンと２−ブロモメチル−１，３−ブタジエンを共重合する方法などが報告されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）。
【０００３】
【特許文献１】
米国特許第４９０８４２１号明細書
【特許文献２】
特開平６−２８７２３４号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のビニリデン化合物の製造方法では、重合温度を低温にする必要があり、生産性において十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、より効率的なビニリデン化合物重合体の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、下記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のいずれかで表される遷移金属化合物（ａ）を用いてなる付加重合用触媒の存在下、下記一般式［ＩＶ］で表されるビニリデン化合物（Ｖ）を重合するビニリデン化合物重合体の製造方法にかかるものである。
2004292770.tif 000002
（上記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］においてそれぞれ、Ｍ１〜Ｍ５は元素の周期律表の第４族の金属原子を表し、Ａ１〜Ａ５は元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊ１〜Ｊ５は元素の周期律表の第１４族の原子を表す。Ｃｐ１〜Ｃｐ５はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。Ｘ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、炭化水素オキシ基、２置換アミノ基、炭化水素チオ基または炭化水素セレノ基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６は任意に結合して単環または多環を形成してもよい。該単環または多環は、芳香族環、非芳香族環のいずれでもよい。Ｘ５〜Ｘ７は元素の周期律表の第１６族の原子を表す。）
2004292770.tif 000003
（上記一般式［ＩＶ］においてＲ６１およびＲ６２はそれぞれ独立に、炭化水素基、置換シリル基、シアノ基、カルボキシル基、カルボニル基、炭化水素オキシ基、アミノ基、置換アミノ基、炭化水素チオ基、炭化水素セレノ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ６１とＲ６２は結合して単環または多環を形成してもよい。）
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明のビニリデン化合物重合体の製造方法に用いられる遷移金属化合物（ａ）は、一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のいずれかで表される化合物である。
2004292770.tif 000004
（上記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］においてそれぞれ、Ｍ１〜Ｍ５は元素の周期律表の第４族の金属原子を表し、Ａ１〜Ａ５は元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊ１〜Ｊ５は元素の周期律表の第１４族の原子を表す。Ｃｐ１〜Ｃｐ５はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。Ｘ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、炭化水素オキシ基、２置換アミノ基、炭化水素チオ基または炭化水素セレノ基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６は任意に結合して単環または多環を形成してもよい。該単環または多環は、芳香族環、非芳香族環のいずれでもよい。Ｘ５〜Ｘ７は元素の周期律表の第１６族の原子を表す。）
【０００７】
上記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］において、Ｍ１〜Ｍ５は、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第４族の原子を表し、例えばチタニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられる。好ましくは、チタニウム原子、ジルコニウム原子である。
【０００８】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］において、Ｃｐ１〜Ｃｐ５は、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表し、例えばη５−（置換）シクロペンタジエニル基、η５−（置換）インデニル基、η５−（置換）フルオレニル基などが挙げられる。具体的に例示すれば、例えば、η５−シクロぺンタジエニル基、η５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η５−エチルシクロぺンタジエニル基、η５−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η５−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η５−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η５−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η５−ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η５−ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル基、η５−フェニルシクロぺンタジエニル基、η５−ナフチルシクロぺンタジエニル基、η５−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η５−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−メチルインデニル基、η５−ジメチルインデニル基、η５−エチルインデニル基、η５−ｎ−プロピルインデニル基、η５−イソプロピルインデニル基、η５−ｎ−ブチルインデニル基、η５−ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η５−ｎ−ペンチルインデニル基、η５−ネオペンチルインデニル基、η５−ｎ−ヘキシルインデニル基、η５−ｎ−オクチルインデニル基、η５−ｎ−デシルインデニル基、η５−フェニルインデニル基、η５−メチルフェニルインデニル基、η５−ナフチルインデニル基、η５−トリメチルシリルインデニル基、η５−トリエチルシリルインデニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルインデニル基、η５−テトラヒドロインデニル基、η５−フルオレニル基、η５−メチルフルオレニル基、η５−ジメチルフルオレニル基、η５−エチルフルオレニル基、η５−ジエチルフルオレニル基、η５−ｎ−プロピルフルオレニル基、η５−ジ−ｎ−プロピルフルオレニル基、η５−イソプロピルフルオレニル基、η５−ジイソプロピルフルオレニル基、η５−ｎ−ブチルフルオレニル基、η５−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η５−ジ−ｎ−ブチルフルオレニル基、η５−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η５−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η５−ネオペンチルフルオレニル基、η５−ｎ−ヘキシルフルオレニル基、η５−ｎ−オクチルフルオレニル基、η５−ｎ−デシルフルオレニル基、η５−ｎ−ドデシルフルオレニル基、η５−フェニルフルオレニル基、η５−ジ−フェニルフルオレニル基、η５−メチルフェニルフルオレニル基、η５−ナフチルフルオレニル基、η５−トリメチルシリルフルオレニル基、η５−ビス−トリメチルシリルフルオレニル基、η５−トリエチルシリルフルオレニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などが挙げられ、好ましくは��５−シクロペンタジエニル基、η５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−テトラヒドロインデニル基、η５−フルオレニル基である。
【０００９】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］において、Ｘ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、炭化水素オキシ基、２置換アミノ基、炭化水素チオ基または炭化水素セレノ基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６は任意に結合して単環または多環を形成してもよく、該単環または多環は、芳香族環、非芳香族環のいずれでもよい。
【００１０】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは塩素原子、臭素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【００１１】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６における炭化水素基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基などを挙げることができる。
【００１２】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６におけるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられる。
これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パーブロモプロピル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１３】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６におけるアルキル基としては、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基である。
【００１４】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６におけるアラルキル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられる。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１５】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６におけるアラルキル基としては、好ましくは炭素原子数７〜２０のアラルキル基であり、より好ましくはベンジル基である。
【００１６】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６におけるアリール基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられる。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１７】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６におけるアリール基としては、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール基であり、より好ましくはフェニル基である。
【００１８】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６における置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、該炭化水素基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。該炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが好ましく挙げられる。
【００１９】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６における置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基；ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが好ましく挙げられ、さらに好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基である。
【００２０】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６における炭化水素オキシ基としては、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基などを挙げることができる。
【００２１】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６におけるアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、  ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが挙げられる。
これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００２２】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【００２３】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６におけるアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２、３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられる。
これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００２４】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、より好ましくはベンジルオキシ基である。
【００２５】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６におけるアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２、３−ジメチルフェノキシ基、２、４−ジメチルフェノキシ基、２、５−ジメチルフェノキシ基、２、６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、  ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、  ｎ−デシルフェノキシ基、  ｎ−テトラデシルフェノキシ基、  ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００２６】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６におけるアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましい。
【００２７】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６における２置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基または２つのシリル基で置換されたアミノ基であって、該炭化水素基または該シリル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基；フェニル基などの炭素原子数６〜２０のアリール基；ベンジル基などの炭素原子数７〜１０のアラルキル基などが好ましく挙げられ、シリル基としては、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基などが挙げられる。かかる２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基である。
【００２８】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６における炭化水素チオ基としては、好ましくは、メチルチオ基、エチルチオ基、イソプロピルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、またはベンジルチオ基である。
【００２９】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ１〜Ｘ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４６およびＲ５１〜Ｒ５６における炭化水素セレノ基としては、好ましくは、メチルセレノ基、エチルセレノ基、イソプロピルセレノ基、ｔｅｒｔ−ブチルセレノ基、またはベンジルセレノ基である。
【００３０】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］において好ましくは、Ｘ１〜Ｘ４はそれぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、または２置換アミノ基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基である。
【００３１】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］において好ましくは、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ３１〜Ｒ３４、Ｒ４１〜Ｒ４４およびＲ５１〜Ｒ５４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、またはアリールオキシ基であり、特にＲ１１、Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１およびＲ５１は、それぞれ独立にアルキル基、アラルキル基、アリール基または置換シリル基であることが好ましい。
【００３２】
また、一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］におけるＲ１５、Ｒ１６、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ５５およびＲ５６は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基であることが好ましい。
【００３３】
上記一般式［ＩＩ］および［ＩＩＩ］におけるＸ５〜Ｘ７は、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１６族の原子を表し、具体例としては、酸素原子、硫黄原子、セレン原子が挙げられ、好ましくは酸素原子、硫黄原子であり、さらに好ましくは酸素原子である。
【００３４】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］において、Ａ１〜Ａ５は元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１６族の原子を表し、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられる。好ましくは、酸素原子である。
【００３５】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］において、Ｊ１〜Ｊ５は元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１４族の原子を表し、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられる。好ましくは、炭素原子、ケイ素原子である。
【００３６】
上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物としては、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がメチレン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がメチレン基であり、Ｃｐ１がη５−シクロペンタジエニル基であり、Ｍ１がチタン原子であり、Ｘ１およびＸ２が塩素原子である化合物としては、
メチレン（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
など（以下、これらの化合物を、化合物群（Ｉａ）と称する。）があげられる。
【００３７】
また、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がメチレン基であり、Ｃｐ１がη５−テトラメチルシクロペンタジエニル基であり、Ｍ１がチタン原子であり、Ｘ１およびＸ２が塩素原子である化合物としては、
メチレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
など（以下、これらの化合物を、化合物群（１ｂ）と称する。）があげられる。
【００３８】
また、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がメチレン基であり、Ｃｐ１がη５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−メチルインデニル基、η５−フェニルインデニル基あるいはη５−フルオレニル基であり、Ｍ１がチタン原子であり、Ｘ１およびＸ２が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（１ａ）で示した化合物のη５−シクロペンタジエニルを、η５−メチルシクロペンタジエニル、η５−ジメチルシクロペンタジエニル、η５−トリメチルシクロペンタジエニル、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η５−インデニル、η５−メチルインデニル、η５−フェニルインデニルあるいはη５−フルオレニルに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（１ｃ）と称する。）があげられる。
【００３９】
一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物としては、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がイソプロピリデン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がイソプロピリデン基であり、Ｃｐ１がη５−シクロペンタジエニル基であり、Ｍ１がチタン原子であり、Ｘ１およびＸ２が塩素原子である化合物としては、
イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
など（以下、これらの化合物を、化合物群（Ｉｄ）と称する。）があげられる。
【００４０】
また、Ｒ１５Ｒ１６Ｊがイソプロピリデン基であり、Ｃｐ１がη５−テトラメチルシクロペンタジエニル基であり、Ｍ１がチタン原子であり、Ｘ１およびＸ２が塩素原子である化合物としては、
イソプロピリデン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
など（以下、これらの化合物を、化合物群（１ｅ）と称する。）があげられる。
【００４１】
また、Ｒ１５Ｒ１６Ｊがイソプロピリデン基であり、Ｃｐ１がη５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−メチルインデニル基、η５−フェニルインデニル基あるいはη５−フルオレニル基であり、Ｍ１がチタン原子であり、Ｘ１およびＸ２が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（１ｄ）で示した化合物のη５−シクロペンタジエニルを、η５−メチルシクロペンタジエニル、η５−ジメチルシクロペンタジエニル、η５−トリメチルシクロペンタジエニル、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η５−インデニル、η５−メチルインデニル、η５−フェニルインデニルあるいはη５−フルオレニルに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（１ｆ）と称する。）があげられる。
【００４２】
一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物としては、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がジエチルメチレン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がジエチルメチレン基であり、Ｍ１がチタン原子であり、Ｘ１およびＸ２が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（Ｉａ）〜（Ｉｃ）で示した化合物のメチレンをジエチルメチレンに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（Ｉｇ）と称する。）が挙げられる。
【００４３】
一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物としては、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がジフェニルメチレン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がジフェニルメチレン基であり、Ｍ１がチタン原子であり、Ｘ１およびＸ２が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（Ｉａ）〜（Ｉｃ）で示した化合物のメチレンをジフェニルメチレンに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（Ｉｈ）と称する。）が挙げられる。
【００４４】
一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物としては、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がジメチルシリレン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がジメチルシリレン基であり、Ｃｐ１がη５−シクロペンタジエニル基であり、Ｍ１がチタン原子であり、Ｘ１およびＸ２が塩素原子である化合物としては、
ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシレン（η５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウムジクロライド
など（以下、これらの化合物を、化合物群（Ｉｉ）と称する。）があげられる。
【００４５】
また、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がジメチルシリレン基であり、Ｃｐ１がη５−テトラメチルシクロペンタジエニル基であり、Ｍ１がチタン原子であり、Ｘ１およびＸ２が塩素原子である化合物としては、
ジメチルシリレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウムジクロライド
など（以下、これらの化合物を、化合物群（１ｊ）と称する。）があげられる。
【００４６】
また、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がジメチルシリレン基であり、Ｃｐ１がη５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−メチルインデニル基、η５−フェニルインデニル基あるいはη５−フルオレニル基であり、Ｍ１がチタン原子であり、Ｘ１およびＸ２が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（１ｉ）で示した化合物のη５−シクロペンタジエニルを、η５−メチルシクロペンタジエニル、η５−ジメチルシクロペンタジエニル、η５−トリメチルシクロペンタジエニル、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η５−インデニル、η５−メチルインデニル、η５−フェニルインデニルあるいはη５−フルオレニルに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（１ｋ）と称する。）があげられる。
【００４７】
一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物としては、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がジエチルシリレン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がジエチルシリレン基であり、Ｍ１がチタン原子であり、Ｘ１およびＸ２が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（Ｉｉ）〜（Ｉｋ）で示した化合物のジメチルシリレンをジエチルシリレンに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（Ｉｌ）と称する。）が挙げられる。
【００４８】
一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物としては、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がジフェニルシリレン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がジフェニルシリレン基であり、Ｍ１がチタン原子であり、Ｘ１およびＸ２が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（Ｉｉ）〜（Ｉｋ）で示した化合物のジメチルシリレンをジフェニルシリレンに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（Ｉｍ）と称する。）が挙げられる。
【００４９】
一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物としては、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がジメトキシシリレン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ１５Ｒ１６Ｊ１がジメトキシシリレン基であり、Ｍ１がチタン原子であり、Ｘ１およびＸ２が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（Ｉｉ）〜（Ｉｋ）で示した化合物のジメチレルシリレンをジメトキシシリレンに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（Ｉｎ）と称する。）が挙げられる。
【００５０】
一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物としては、Ｍ１がジルコニウム原子あるいはハフニウム原子である化合物があげられ、具体的には、上記化合物群（Ｉａ）〜（Ｉｎ）で示した化合物のチタニウムをジルコニウムあるいはハフニウムに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（Ｉｏ）と称する。）があげられる。
【００５１】
一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物としては、上記化合物群（Ｉａ）〜（Ｉｏ）で示した化合物のＸ１およびＸ２の塩素原子を、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、ベンジル基、メトキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソプロポキシ基、フェノキシ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基に変更した化合物などがあげられる。
【００５２】
上記一般式［ＩＩ］で表される遷移金属化合物としては、Ｒ２５Ｒ２６Ｊ２およびＲ３５Ｒ３６Ｊ３がイソプロピリデン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ２５Ｒ２６Ｊ２およびＲ３５Ｒ３６Ｊ３がイソプロピリデン基であり、Ｃｐ２およびＣｐ３がη５−シクロペンタジエニル基であり、Ｍ２およびＭ３がチタン原子であり、Ｘ３およびＸ４が塩素原子である化合物としては、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
など（以下、これらの化合物を、化合物群（ＩＩａ）と称する。）があげられる。
【００５３】
また、Ｒ２５Ｒ２６Ｊ２およびＲ３５Ｒ３６Ｊ３がイソプロピリデン基であり、Ｃｐ２およびＣｐ３がη５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−メチルインデニル基、η５−フェニルインデニル基あるいはη５−フルオレニル基であり、Ｍ２およびＭ３がチタン原子であり、Ｘ３およびＸ４が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（ＩＩａ）で示した化合物のη５−シクロペンタジエニルを、η５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−メチルインデニル基、η５−フェニルインデニル基あるいはη５−フルオレニル基に変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（ＩＩｂ）と称する。）があげられる。
【００５４】
一般式［ＩＩ］で表される遷移金属化合物としては、Ｒ２５Ｒ２６Ｊ２およびＲ３５Ｒ３６Ｊ３がジメチルシリレン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ２５Ｒ２６Ｊ２およびＲ３５Ｒ３６Ｊ３がジメチルシリレン基であり、Ｃｐ２およびＣｐ３がη５−シクロペンタジエニル基であり、Ｍ２およびＭ３がチタン原子であり、Ｘ３およびＸ４が塩素原子である化合物としては、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
など（以下、これらの化合物を、化合物群（ＩＩｃ）と称する。）があげられる。
【００５５】
また、Ｒ２５Ｒ２６Ｊ２およびＲ３５Ｒ３６Ｊ３がジメチルシリレン基であり、Ｃｐ２およびＣｐ３がη５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−メチルインデニル基、η５−フェニルインデニル基あるいはη５−フルオレニル基であり、Ｍ２およびＭ３がチタン原子であり、Ｘ３およびＸ４が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（ＩＩｃ）で示した化合物のη５−シクロペンタジエニルを、η５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−メチルインデニル基、η５−フェニルインデニル基あるいはη５−フルオレニル基に変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（ＩＩｄ）と称する。）があげられる。
【００５６】
一般式［ＩＩ］で示される遷移金属化合物としては、Ｍ２およびＭ３がジルコニウム原子あるいはハフニウム原子である化合物があげられ、具体的には、上記化合物群（ＩＩａ）〜（ＩＩｄ）で示した化合物のチタニウムをジルコニウムあるいはハフニウムに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（ＩＩｅ）と称する。）があげられる。
【００５７】
一般式［ＩＩ］で示される遷移金属化合物としては、上記化合物群（ＩＩａ）〜（ＩＩｅ）で示した化合物のＸ３およびＸ４の塩素原子を、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、ベンジル基、メトキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソプロポキシ基、フェノキシ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基に変更した化合物などがあげられる。
【００５８】
上記一般式［ＩＩＩ］で表される遷移金属化合物としては、Ｒ４５Ｒ４６Ｊ４およびＲ５５Ｒ５６Ｊ５がイソプロピリデン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ４５Ｒ４６Ｊ４およびＲ５５Ｒ５６Ｊ５がイソプロピリデン基であり、Ｃｐ４およびＣｐ５がη５−シクロペンタジエニル基であり、Ｍ４およびＭ５がチタン原子である化合物としては、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
など（以下、これらの化合物を、化合物群（ＩＩＩａ）と称する。）があげられる。
【００５９】
また、Ｒ４５Ｒ４６Ｊ４およびＲ５５Ｒ５６Ｊ５がイソプロピリデン基であり、Ｃｐ４およびＣｐ５がη５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−メチルインデニル基、η５−フェニルインデニル基あるいはη５−フルオレニル基であり、Ｍ４およびＭ５がチタン原子である化合物としては、上記化合物群（ＩＩＩａ）で示した化合物のη５−シクロペンタジエニルを、η５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−メチルインデニル基、η５−フェニルインデニル基あるいはη５−フルオレニル基に変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（ＩＩＩｂ）と称する。）があげられる。
【００６０】
一般式［ＩＩＩ］で表される遷移金属化合物としては、Ｒ４５Ｒ４６Ｊ４およびＲ５５Ｒ５６Ｊ５がジメチルシリレン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ４５Ｒ４６Ｊ４およびＲ５５Ｒ５６Ｊ５がジメチルシリレン基であり、Ｃｐ４およびＣｐ５がη５−シクロペンタジエニル基であり、Ｍ４およびＭ５がチタン原子である化合物としては、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
など（以下、これらの化合物を、化合物群（ＩＩＩｃ）と称する。）があげられる。
【００６１】
また、Ｒ４５Ｒ４６Ｊ４およびＲ５５Ｒ５６Ｊ５がジメチルシリレン基であり、Ｃｐ４およびＣｐ５がη５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−メチルインデニル基、η５−フェニルインデニル基あるいはη５−フルオレニル基であり、Ｍ４およびＭ５がチタン原子である化合物としては、上記化合物群（ＩＩＩｃ）で示した化合物のη５−シクロペンタジエニルを、η５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−メチルインデニル基、η５−フェニルインデニル基あるいはη５−フルオレニル基に変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（ＩＩＩｄ）と称する。）があげられる。
【００６２】
一般式［ＩＩＩ］で示される遷移金属化合物としては、Ｍ５およびＭ６がジルコニウム原子あるいはハフニウム原子である化合物があげられ、具体的には、上記化合物群（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｄ）で示した化合物のチタニウムをジルコニウムあるいはハフニウムに変更した化合物などがあげられる。
【００６３】
これら上記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のいずれかで表される遷移金属化合物は、一種で用いてもよく、二種類以上を組み合わせてもよい。
【００６４】
本発明のビニリデン化合物重合体の製造方法は、上記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のいずれかで表される遷移金属化合物（ａ）を用いてなる付加重合用触媒の存在下、ビニリデン化合物を重合するものである。該付加重合用触媒としては、遷移金属化合物（ａ）と公知の付加重合用助触媒成分とを接触させてなる付加重合用触媒が挙げられるが、好ましくは、遷移金属化合物（ａ）と下記成分（ｂ）および／または下記成分（ｃ）とを接触させてなる付加重合用触媒である。
【００６５】
（ｂ）：下記（ｂ１）〜（ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（ｂ１）一般式  Ｅ１ｐＡｌＺ３−ｐで示される有機アルミニウム化合物
（ｂ２）一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｑで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（ｂ３）一般式  Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｒＡｌＥ３２で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（上記（ｂ１）〜（ｂ３）において、ｐは０＜ｐ≦３を満足する数を表し、ｑは２以上の整数を表し、ｒは１以上の整数を表す。Ｅ１、Ｅ２およびＥ３は炭化水素基を表し、Ｅ１が複数ある場合は、夫々のＥ１は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、夫々のＥ２は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＥ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｚが複数ある場合は、夫々のＺは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【００６６】
（ｃ）：下記化合物（ｃ１）〜（ｃ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（ｃ１）一般式  ＢＱ１３で表されるホウ素化合物、
（ｃ２）一般式  Ｇ＋（ＢＱ２４）−で表されるホウ素化合物、
（ｃ３）一般式（Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ３４）−で表されるホウ素化合物
（上記（ｃ１）〜（ｃ３）において、Ｂは３価のホウ素原子を表し、Ｑ１〜Ｑ３はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基を表し、夫々のＱ１は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＱ２は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＱ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｇ＋は無機または有機のカチオンを表し、Ｌは中性ルイス塩基を表し、（Ｌ−Ｈ）＋はブレンステッド酸を表す。）
【００６７】
（ｂ１）の一般式Ｅ１ｐＡｌＺ３−ｐにおいて、Ｅ１は炭化水素基であり、好ましくは炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数１〜８のアルキル基であり、Ｅ１が複数ある場合は、夫々のＥ１は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、ｐは０＜ｐ≦３を満足する数であり、好ましくは２または３である。
【００６８】
（ｂ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムハクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムである。
【００６９】
（ｂ２）の一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｑにおいて、Ｅ２は炭化水素基であり、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基などのアルキル基を例示することができ、好ましくは、メチル基、イソブチル基である。複数あるＥ２は互いに同じであってもよく異なっていてもよい。また、ｑは２以上の整数であり、好ましくはｑは２〜４０の整数である。
【００７０】
（ｂ３）の一般式  Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｒＡｌＥ３２において、Ｅ３は炭化水素基であり、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基などのアルキル基を例示することができ、好ましくは、メチル基、イソブチル基である。複数あるＥ３は互いに同じであってもよく異なっていてもよい。また、ｒは１以上の整数であり、好ましくは１〜４０の整数である。
【００７１】
（ｂ２）、（ｂ３）の製造方法については特に制限はなく、公知の方法が用いられる。例えば、トリアルキルアルミニウム（トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（トルエン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液と水とを接触させて製造する方法、結晶水を含んでいる金属塩（硫酸銅水和物など）とトリアルキルアルミニウム（トリメチルアルミニウムなど）とを接触させて製造する方法が例示できる。
【００７２】
（ｃ１）の一般式  ＢＱ１３において、Ｑ１は、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、夫々のＱ１は同じであってもよく異なっていてもよい。Ｑ１において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられ、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、トリフルオロメチル基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル基、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基などがあげられる。置換シリル基とは、炭化水素基で置換されたシリル基であり、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基などがあげられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基などがあげられる。２置換アミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であり、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などがあげられる。Ｑ１として、好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０のアミノ基であり、より好ましくは、ハロゲン原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、さらに好ましくは、炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であり、特に好ましくは、炭素原子数６〜２０のフッ素化アリール基である。
【００７３】
（ｃ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【００７４】
（ｃ２）の一般式  Ｇ＋（ＢＱ２４）−において、Ｑ２は、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、夫々のＱ２は同じであってもよく異なっていてもよい。Ｑ２の具体例としては、上記の（ｂ１）においてＱ２の具体例として記載したものをあげることができ、Ｑ２の好ましい基としては、上記の（ｃ１）においてＱ２の好ましい基として記載したものをあげることができる。（ＢＱ２４）−の具体例としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどがあげられる。また、Ｇ＋は、無機または有機のカチオンであり、該無機のカチオンとしてフェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、該有機のカチオンとしてトリフェニルメチルカチオンなどがあげられる。Ｇ＋は、好ましくはカルベニウムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオンである。
【００７５】
（ｃ２）の具体例としては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートとも称する。）である。
【００７６】
（ｃ３）の一般式（Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ３４）−において、Ｑ３は、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、夫々のＱ３は同じであってもよく異なっていてもよい。Ｑ３の具体例としては、上記の（ｃ１）においてＱ１の具体例として記載したものをあげることができ、Ｑ３の好ましい基としては、上記の（ｃ１）においてＱ１の好ましい基として記載したものをあげることができる。（ＢＱ３４）−の具体例としては、上記の成分（ｃ２）において（ＢＱ２４）−の具体例として記載したものをあげることができ、（ＢＱ３４）−の好ましい基としては、上記の成分（ｃ２）において（ＢＱ２４）−の好ましい基として記載したものをあげることができる。また、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）＋はブレンステッド酸であり、該ブレンステッド酸の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられる。
【００７７】
（ｃ３）の具体例としては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００７８】
遷移金属化合物（ａ）と上記成分（ｂ）および／または上記成分（ｃ）とを接触させてなる付加重合用触媒としては、遷移金属化合物（ａ）と成分（ｂ）とを接触させてなる付加重合用触媒、遷移金属化合物（ａ）と成分（ｂ）と成分（ｃ）とを接触させてなる付加重合用触媒が好ましい。遷移金属化合物（ａ）と成分（ｂ）とを接触させてなる付加重合用触媒を用いる場合、成分（ｂ）としては、環状のアルミノキサン（ｂ２）および／または線状のアルミノキサン（ｂ３）が好ましい。また、遷移金属化合物（ａ）と成分（ｂ）と成分（ｃ）とを接触させてなる付加重合用触媒を用いる場合、成分（ｂ）としては、成分（ｂ１）が好ましい。
【００７９】
遷移金属化合物（ａ）と成分（ｂ）の接触処理量比としては、成分（ｂ）に含まれるＡｌ原子のモル数と遷移金属化合物（ａ）のモル数との比（［成分（ｂ）に含まれるＡｌ原子のモル数］／［遷移金属化合物（ａ）のモル数］）が、通常、０．１〜１００００となる接触処理量比であり、好ましくは、５〜２０００となる接触処理量比である。また、遷移金属化合物（ａ）と成分（ｃ）の接触処理量比としては、成分（ｃ）のモル数と遷移金属化合物（ａ）のモル数との比（［成分（ｃ）のモル数］／［遷移金属化合物（ａ）のモル数］）が、通常、０〜１００となる接触処理量比であり、好ましくは、０．５〜１０となる接触処理量比である。
【００８０】
遷移金属化合物（ａ）と、成分（ｂ）および／または成分（ｃ）とを接触させる方法としては、遷移金属化合物（ａ）と、成分（ｂ）および／または成分（ｃ）とを混合する方法などが用いられる。また、重合反応器に、遷移金属化合物（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）をそれぞれ別々に供給してもよく、任意に選択される２種以上の成分を接触させて接触物を得た後に、該接触物と選択されなかった成分を別々に供給してもよく、全ての成分をあらかじめ接触させた後に供給してもよい。
【００８１】
重合反応器に、遷移金属化合物（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を供給する方法としては、窒素、アルゴンなどの不活性ガス中で実質的に水分や酸素のない状態で供給する方法、水分や酸素等の触媒を失活させる成分を十分に取り除いた炭化水素等の溶媒に溶解あるいは懸濁させた状態で供給する方法などが挙げられる。また、溶媒に溶解あるいは懸濁させた状態で供給する場合、各成分の濃度は、重合反応器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、適宜選択されるが、遷移金属化合物（ａ）の濃度は、好ましくは０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇであり、より好ましくは０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇであり、さらに好ましくは、０．０５〜５０μｍｏｌ／ｇであり、成分（ｂ）の濃度は、成分（ｂ）に含まれるＡｌ原子モル数換算で、好ましくは０．０１〜１００００μｍｏｌ／ｇであり、より好ましくは０．１〜５０００μｍｏｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．１〜２０００μｍｏｌ／ｇであり、成分（ｃ）の濃度は、好ましくは０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇであり、より好ましくは０．０５〜２００μｍｏｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇである。
【００８２】
本発明のビニリデン化合物重合体の製造方法で用いられる付加重合用触媒としては、ＳｉＯ２やＡｌ２Ｏ３などの無機担体、エチレン重合体やスチレン重合体などの有機ポリマー担体を含む粒子状担体を組み合わせて用いてもよい。
【００８３】
本発明のビニリデン化合物重合体の製造方法に用いられるビニリデン化合物（Ｖ）は、下記一般式［ＩＶ］で表される化合物である。
2004292770.tif 000005
上記一般式［ＩＶ］において、Ｒ６１およびＲ６２はそれぞれ独立に、炭化水素基、置換シリル基、シアノ基、カルボキシル基、カルボニル基、炭化水素オキシ基、アミノ基、置換アミノ基、炭化水素チオ基、炭化水素セレノ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ６１とＲ６２は結合して単環または多環を形成してもよい。
【００８４】
一般式［ＩＶ］のＲ６１およびＲ６２はにおいて、炭化水素基として、好ましくは炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基、エテニル基、プロペニル基、フェニル基、ベンジル基、トシル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナンスリル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、アミノメチル基等が挙げられ、カルボニル基としては、アセチル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられ、炭化水素オキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、メトキシ基、メチルエステル基、エチルエステル基等が挙げられ、置換アミノ基としては、ジメチルアミノ基等が挙げられる。
【００８５】
ビニリデン化合物（Ｖ）としては、２−メチルブテン、２−メチルペンテン、２−メチルヘキセン、２−メチルヘプテン、２−メチルオクテン、２，３−ジメチルブテン、２，３−ジメチルペンテン、２，３−ジメチルヘキセン、２，３−ジメチルオクテン、２，３，３−トリメチルブテン、２，３，３−トリメチルペンテン、２，３，３−トリメチルヘキセン、２，３，３−トリメチルオクテン、２，３，４−トリメチルペンテン、２，３，４−トリメチルヘキセン、２，３，４−トリメチルオクテン、２，４，４−トリメチルペンテン、２，４，４−トリメチルヘキセン、２，４，４−トリメチルオクテン、２−メチル−３−シクロヘキシルプロピレン、ビニリデンシクロペンタン、ビニリデンシクロヘキサン、ビニリデンシクロオクタン、２−メチルビニリデンシクロペンタン、３−メチルビニリデンシクロペンタン、４−メチルビニリデンシクロペンタン、イソプレン、４−メチル−１，４−ペンタジエン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、２−メチル−３−フェニルプロピレン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸−ｉｓｏ−プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｉｓｏ−ブチル、メタクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、２−シアノプロピレン、２−メトキシカルボニルプロピレン、２−アミノプロピレン、２−ヒドロキシメチルプロピレン、２−フロロプロピレン、２−クロロプロピレン等が挙げられ、好ましくは、２，３−ジメチルブテン、２，４，４−トリメチルペンテン、α−メチルスチレンである。
【００８６】
本発明の製造方法におけるビニリデン化合物（Ｖ）の重合においては、ビニリデン化合物（Ｖ）の単独重合を行ってもよく、ビニリデン化合物（Ｖ）以外の付加重合性単量体とビニリデン化合物（Ｖ）との共重合を行ってもよい。ビニリデン化合物（Ｖ）以外の付加重合性単量体としては、オレフィン化合物やジエン化合物、その他のビニル化合物を挙げることができる。オレフィン化合物やジエン化合物としては、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、ビニルシクロヘキサン、２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、ジメタノオクタヒドロナフタレン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，５−シクロオクタジエン、３−ビニルシクロヘキセン、４−ビニルシクロヘキセン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ノルボルナジエン、その他のビニル化合物としては、具体的には、スチレン、２−フェニルプロピレン、２−フェニルブテン、３−フェニルプロピレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−エチルスチレン、ｐ−第３級ブチルスチレン、ｐ−第２級ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、１−ビニルナフタレン、アセナフチレンなどが用いられる。
【００８７】
本発明の製造方法において、ビニリデン化合物（Ｖ）の重合方法としては、例えば、脂肪族炭化水素（ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン等）またはハロゲン化炭化水素（メチレンジクロライド等）を溶媒として用いる溶媒重合もしくはスラリー重合；液状単量体中で重合を実施するバルク重合；ガス状の単量体中で重合を実施する気相重合等が挙げられる。重合形式としてはバッチ式、連続式いずれでも可能である。
【００８８】
重合温度については、通常−１００〜２５０℃であり、好ましくは−５０〜２００℃、特に好ましくは０〜２００℃である。また、重合圧力については、通常１０ＭＰａ以下であり、好ましくは０．１〜５ＭＰａである。なお、重合においては、ビニリデン化合物重合体の分子量を調製するために水素などの連鎖移動剤を用いてもよい。
【００８９】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例中における重合体の物性は、下記の方法によって測定した。
【００９０】
（１）化合物の構造分析
１Ｈ−ＮＭＲにより分析をおこなった。
装置：日本電子ＪＮＭ−ＥＸ２７０（２７０ＭＨｚ，１Ｈ）
溶媒：ＣＤ２Ｃｌ２
温度：室温
（２）重合体の構造分析
１３Ｃ−ＮＭＲにより分析を行った。
測定装置：ＢＲＵＫＥＲ社製  ＤＲＸ６００
測定溶媒：オルトジクロロベンゼンとオルトジクロロベンゼン−ｄ４の４：１（容積比）混合液
測定温度：１３５℃
（３）極限粘度［η］
ウベローデ型粘度計を用い、テトラリンを溶媒として１３５℃で測定した。
（４）融点
融点は、示差走査熱量計（セイコー電子工業社製  ＳＳＣ−５２００）を用いて、以下の条件で測定した。
昇温    ２０℃〜２００℃（２０℃／分）１０分間保持
冷却  ２００℃〜−５０℃（２０℃／分）１０分間保持
測定  −５０℃〜３００℃（２０℃／分）
【００９１】
実施例１
（イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリドの合成）
下記の（１−１）〜（１−５）の方法により、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリドの合成を行った。
【００９２】
（１−１）：１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノールの合成
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５００ｍｌ４つ口フラスコ中で、２−第三級ブチル−５−メチル−２−フェノール２０．１ｇ（１２３ｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍｌに溶かし、続いて第三級ブチルアミン２５．９ｍｌ（１８．０ｇ、２４６ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を−７０℃に冷却し、そこへ臭素１０．５ｍｌ（３２．６ｇ、２０４ｍｍｏｌ）を加え、−７０℃で２時間撹拌した。その後、室温で、１０％希塩酸（１回につき１００ｍｌ）にて３回洗浄した。洗浄後得られる有機層を、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、溶媒を除去し、橙色のオイル状物質を得た。該オイル状物質をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−１００）を通し、ヘキサンで展開し、留分の溶媒を除去することによって精製し、無色のオイル１８．４ｇ（７５．７ｍｍｏｌ）を得た。その１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２溶媒）のデータを以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）  δ  １．３２（ｓ，９Ｈ）、２．１９（ｓ，３Ｈ）、６．９８（ｓ，１Ｈ）、７．１１（ｓ，１Ｈ）
この１Ｈ−ＮＭＲデータから、得られた無色のオイルを１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノールと同定した。収率は６２％であった。
【００９３】
（１−２）：１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルベンゼンの合成
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラスコ中で、上記（１−１）で合成した１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノール１３．９ｇ（５７．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル４０ｍｌに溶かし、続いて水酸化カリウム３．８ｇ（６７．９ｍｍｏｌ）を加えた。さらに、ヨウ化メチル１７．８ｍｌ（４０．６ｇ、２８６ｍｍｏｌ）を加え、１２時間撹拌を続けた。その後、溶媒を除去し、残さにヘキサン４０ｍｌを加え、ヘキサン可溶分を抽出した。抽出は３回繰り返した。抽出分から溶媒を除去し、淡黄色のオイル１３．８ｇ（５３．７ｍｍｏｌ）を得た。その１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２溶媒）のデータを以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）  δ  １．３１（ｓ，９Ｈ）、２．２０（Ｓ，３Ｈ）、３．８１（ｓ，３Ｈ）、７．０２（ｓ，１Ｈ）、７．１８（ｓ，１Ｈ）
この１Ｈ−ＮＭＲデータから、得られた淡黄色のオイルを１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルベンゼンと同定した。収率は９４％であった。
【００９４】
（１−３）：２−シクロペンタジエニル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）プロパンの合成
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラスコ中で、上記（１−２）で合成した１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルベンゼン４．６１ｇ（１７．９ｍｍｏｌ）を乾燥ジエチルエーテル１０ｍｌに溶かし、−７０℃に冷却した。そこへ、ｎＢｕＬｉ  １８．０ｍｍｏｌ（１．６２ｍｏｌ／リットル濃度のｎＢｕＬｉ／ヘキサン溶液１１．１ｍｌ）を加え、−７０℃で２時間撹拌を続けた。さらに、この反応液に、ジエチルエーテル１０ｍｌに６，６−ジメチルフルベン１．９１ｇ（１８．０ｍｍｏｌ）を溶かした溶液を加え、その後、室温まで昇温した。続いて、５ｗｔ％希塩酸を２５ｍｌ加えた。この反応溶液にヘキサン３０ｍｌを加え、ヘキサン可溶分を抽出した。この抽出は３回繰り返した。抽出分を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を除去したところ、黄色のオイルを得た。この黄色のオイルをシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−１００）を通し、ヘキサンで展開し、留分の溶媒を除去することによって精製し、淡黄色のオイル３．０ｇを得た。その１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２溶媒）のデータを以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）  δ  １．４８（ｓ，９Ｈ）、１．７１（ｓ，３Ｈ）、２．２６（ｓ，３Ｈ）、３．２６（ｓ，３Ｈ）、６．０７〜６．６２（ｂｒ，５Ｈ）
この１Ｈ−ＮＭＲデータから、得られた淡黄色のオイルを下記構造式（イ）の２−シクロペンタジエニル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）プロパンと同定した。収率は６０％であった。
2004292770.tif 000006
【００９５】
（１−４）：２−（シクロペンタジエニル）（リチウム）−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）プロパンの合成
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５０ｍｌ４つ口フラスコ中で、上記（１−３）で合成した２−シクロペンタジエニル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）プロパン０．２８ｇ（０．９９ｍｍｏｌ）をヘキサン２０ｍｌに溶かし、−７０℃に冷却した。そこへ、ｎＢｕＬｉ１．０９ｍｏｌ（１．６２ｍｏｌ／リットル濃度のｎＢｕＬｉ／ヘキサン溶液０．６７ｍｌ）を加えた。その後、室温まで昇温し、白色の固体を析出させた。これを濾過し、１回につきヘキサン１０ｍｌを用いて３回洗浄し、減圧乾燥した。白色固体である２−（シクロペンタジエニル）（リチウム）−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）プロパン０．３０ｇを得た。収率は９５％であった。
【００９６】
（１−５）：イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドの合成
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５０ｍｌ４つ口フラスコ中で、上記（１−４）で合成した２−（シクロペンタジエニル）（リチウム）−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）プロパン０．２０ｇ（２．３ｍｍｏｌ）をヘキサン１０ｍｌに加え、−７０℃に冷却した。そこへ、ＴｉＣｌ４０．０７７ｍｌ（０．１３ｇ、０．７０ｍｍｏｌ）を加え、室温まで昇温したところ、溶液が茶褐色に変化し、暗橙色の固体が析出した。
これを濾過して、溶液と固体とに分け、固体から１回につきヘキサン１０ｍｌで、飽和炭化水素溶媒であるヘキサンに可溶な成分を３回抽出した。これらのヘキサン溶液をまとめ、１０ｍｌまで濃縮し、その濃縮液を−２０℃で冷却、１２時間静置したところ、黄色の固体が析出した。これを濾過し、減圧乾燥した。この黄色の固体の１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２溶媒）のデータを以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）  δ  １．３３（ｓ，９Ｈ）、１．５１（ｓ，６Ｈ）、２．３０（ｓ，３Ｈ）、６．０６（ｔ，２Ｈ）、６．９２（ｔ，２Ｈ）、６．９９（ｓ，１Ｈ）、７．１９（ｓ，１Ｈ）
この１Ｈ−ＮＭＲデータから、得られた黄色の固体を下記構造式（ロ）のイソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドと同定した。収率は３４％であった。
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【００９７】
（ビニリデン化合物の重合）
アルゴンで置換した４００ｍｌのオートクレーブ中に２，４，４−トリメチル−１−ペンテン６３ｍｌ、および脱水トルエン１３ｍｌを投入後、エチレンを０．８ＭＰａ仕込んだ。次に、トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液［東ソー・アクゾ（株）製、トリイソブチルアルミニウム濃度１ｍｏｌ／ｌ］２．０ｍｌと、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリドのトルエン溶液［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド９．７ｍｇを脱水トルエン９．７ｍｌに溶解した液］と、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン溶液［トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート６９．２ｍｇを脱水トルエン１２．５ｍｌに溶解した液］とを投入し、反応液を３０℃で１時間攪拌した。その後、反応液を塩酸（１２Ｎ）１ｍｌとエタノール５００ｍｌの混合液中に投じ、沈殿した白色固体をロ取した。該固体をエタノールで洗浄後、減圧乾燥した結果、重合体１１．３ｇを得た。この重合体の［η］は０．２２ｄｌ／ｇで、融点は１２１℃であった。
得られた重合体の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す。２，４，４−トリメチル−１−ペンテン単量体単位の２−メチル基由来のメチル基炭素に帰属されるシグナルが２６．６ｐｐｍに、ｔ−ブチル基由来のメチル基炭素に帰属されるシグナルが３２．５ｐｐｍに観測された。
【００９８】
【発明の効果】
以上に述べたように、本発明により、効率的なビニリデン化合物重合体の製造方法を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、実施例１で得られた重合体の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１】
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