(57)【要約】【課題】            エステル化合物（IV）の製造に用いられる炭化水素系溶媒の使用量を低減することができ、しかも、回収溶媒から炭化水素系溶媒を回収する設備を含めて、簡便な設備でエステル化合物（IV）を製造する方法を提供する。【解決手段】        式（I）2004269507.tif 000009で表されるエステル化合物（I）と式（II）2004269507.tif 000010で表されるベンジルアルコール化合物（II）を炭化水素系溶媒の存在下に反応釜内でエステル交換反応させて式（IV）2004269507.tif 000011で表される含フッ素エステル化合物（IV）を製造する方法であって、エステル交換反応中に副生されるメタノールもしくはエタノールと、炭化水素系溶媒との混合物を反応釜外へ留出させ、該混合物を水と接触させ、分離された炭化水素系溶媒を反応釜内に戻すことを特徴とする含フッ素エステル化合物（IV）の製造方法。【選択図】          図１
2004269507.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（I）
2004269507.tif 000006
（式中、Ｒ１はメチル基または炭素数３〜４のアルケニル基を表し、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ３はメチル基またはエチル基を表す。）
で表されるエステル化合物（I）と式（II）
2004269507.tif 000007
（式中、Ｒ４は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜３のアルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシル基が結合したメチル基、水素原子またはハロゲン原子を表す。）
で表されるベンジルアルコール化合物（II）を炭化水素系溶媒の存在下に反応釜内でエステル交換反応させて式（IV）
2004269507.tif 000008
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前記と同じ意味を表す。）
で表される含フッ素エステル化合物（IV）を製造する方法であって、エステル交換反応中に副生されるメタノールもしくはエタノールと、炭化水素系溶媒との混合物を反応釜外へ留出させ、該混合物を水と接触させ、分離された炭化水素系溶媒を反応釜内に戻すことを特徴とする含フッ素エステル化合物（IV）の製造方法。
【請求項２】
エステル交換反応を、式（III）
Ｒ５ＯＬｉ        （III）
（式中、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
で示されるリチウム化合物存在下にて反応することを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
混合物が、精留塔を経由して水と接触されることを特徴とする請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
混合物と水との接触及び炭化水素系溶媒の分離を０〜５０℃で実施することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
炭化水素系溶媒として、炭素数５〜８の直鎖状脂肪族炭化水素溶媒、炭素数５〜８の分岐状脂肪族炭化水素溶媒、及び炭素数５〜８の脂環式炭化水素溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種の炭化水素系溶媒を用いることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
エステル交換反応を行う反応釜（１１）と、該反応釜の上部に具備された精留塔（１２）と、該精留塔の塔頂部に連結された凝縮器（１３）と、該凝縮器の下部に連結された分離器（１４）と、該分離器の炭化水素系溶媒の層（１５）を該反応釜に還流する配管（１７）とを具備する反応装置（１０）を用い、エステル化合物（I）とベンジルアルコール化合物（II）を炭化水素系溶媒の存在下に反応釜（１１）内でエステル交換反応させ、エステル交換反応中に副生されるメタノールもしくはエタノールと、炭化水素系溶媒との混合物を精留塔（１２）を経由して、該混合物を凝縮器（１３）にて凝縮させ、分離器（１４）で水と接触させ、分離された炭化水素系溶媒の層（１５）を精留塔（１２）内に配管（１７）を経由して戻すことを特徴とする含フッ素エステル化合物（IV）の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有害生物防除剤の有効成分として有用な含フッ素エステル化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
式（IV）
2004269507.tif 000003
（式中、Ｒ１はメチル基または炭素数３〜４のアルケニル基を表し、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜３のアルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシル基が結合したメチル基、水素原子またはハロゲン原子を表す。）
で示されるシクロプロパンカルボン酸  ２，３，５，６−テトラフルオロベンジルエステル化合物が有害生物防除剤の有効成分として有用であることが知られており（例えば、特許文献１）、その製造方法としては、特許文献２において、次のエステル化合物（I）と、ベンジルアルコール化合物（II）を炭化水素系反応溶媒の存在下に、反応釜内でエステル交換反応させ、副生したメタノールもしくはエタノールと炭化水素系反応溶媒を反応釜外へ留出させ、同時に、得られた反応混合物中に新たに炭化水素系反応溶媒を加えてさらに反応させる方法が開示されている。
【０００３】
式（I）
2004269507.tif 000004
（式中、Ｒ１はメチル基または炭素数３〜４のアルケニル基を表し、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ３はメチル基またはエチル基を表す。）
【０００４】
式（II）
2004269507.tif 000005
（式中、Ｒ４は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜３のアルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシル基が結合したメチル基、水素原子またはハロゲン原子を表す。）
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−６３３２９号公報
【特許文献２】特開２００２−１６７３５５号公報（[００１９]〜［００２２］）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記方法では、大量の炭化水素系反応溶媒を用いて速やかに副生するアルコールを反応系から除去しなければ、得られるエステル化合物（IV）の純度が低下するおそれがある。また、回収された炭化水素系溶媒（回収溶媒）は、副生したメタノールもしくはエタノールを分離しないまま、次のエステル化合物（IV）の反応に用いることはできず、回収溶媒から副生したメタノールもしくはエタノールを分離するために、反応槽、回収溶媒を凝縮するための凝縮器、該回収溶媒の回収槽に加え、回収溶媒から炭化水素反応溶媒のみを回収する設備が必要であった。さらに、大量の回収溶媒を使用することから、工業的には大容量の前記設備群が必要であった。
本発明の目的は、エステル化合物（IV）の製造に用いられる炭化水素系溶媒の使用量を低減することができ、しかも、回収溶媒から炭化水素系溶媒を回収する設備を含めて、簡便な設備でエステル化合物（IV）を製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、エステル化合物（I）とベンジルアルコール化合物（II）を炭化水素系溶媒の存在下に反応釜内でエステル交換反応させて式（IV）で表される含フッ素エステル化合物を製造する方法であって、エステル交換反応中に副生されるメタノールもしくはエタノールと、炭化水素系溶媒との混合物を反応釜外へ留出させ、該混合物を水と接触させ、分離された炭化水素系溶媒を精留塔内に戻すことを特徴とする含フッ素エステル化合物（IV）の製造方法である。
【０００８】
中でも、エステル交換反応を、式（III）
Ｒ５ＯＬｉ        （III）
（式中、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
で示されるリチウム化合物存在下にて反応することが好ましい。
【０００９】
また、混合物が、精留塔を経由して水と接触されることが好ましく、混合物と水との接触及び炭化水素系溶媒の分離を０〜５０℃で実施することが好ましい。
炭化水素系溶媒としては、炭素数５〜８の直鎖状脂肪族炭化水素溶媒、炭素数５〜８の分岐状脂肪族炭化水素溶媒、及び炭素数５〜８の脂環式炭化水素溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種の炭化水素系溶媒が好ましい。
【００１０】
さらに、本発明は、エステル交換反応を行う反応釜（１１）と、該反応釜の上部に具備された精留塔（１２）と、該精留塔の塔頂部に連結された凝縮器（１３）と、該凝縮器の下部に連結された分離器（１４）と、該分離器の炭化水素系溶媒の層（１５）を該反応釜に還流する配管（１７）とを具備する反応装置（１０）を用い、エステル化合物（I）とベンジルアルコール化合物（II）を炭化水素系溶媒の存在下に反応釜（１１）内でエステル交換反応させ、エステル交換反応中に副生されるメタノールもしくはエタノールと、炭化水素系溶媒との混合物を精留塔（１２）を経由して、該混合物を凝縮器（１３）にて凝縮させ、分離器（１４）で水と接触させ、分離された炭化水素系溶媒の層（１５）を精留塔（１２）に配管（１７）を経由して還流させることを特徴とする含フッ素エステル化合物（IV）の製造方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の製造方法によれば、より少ない炭化水素系溶媒しか用いなくとも、得られる含フッ素エステル化合物（IV）の純度は高く、回収溶媒から含フッ素エステル化合物（IV）の製造方法に使用可能な炭化水素系溶媒を回収する工程及び該工程のための設備を具備する必要がない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で用いられるエステル化合物（I）中のＲ１で示される炭素数３〜４のアルケニル基としては、例えば、２−メチル−１−プロペニル基、１−プロペニル基及び１−ブテニル基があげられる。
エステル化合物（I）としては、例えば、Ｒ１が炭素数３〜４のアルケニル基であり、且つＲ２が水素原子である化合物や、Ｒ１およびＲ２が共にメチル基である化合物が挙げられる。
【００１３】
エステル化合物（I）の具体例としては、２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸メチル、２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸メチル、２，２−ジメチル−３−（１−ブテニル）シクロプロパンカルボン酸メチル、２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボン酸メチル、２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸エチル、２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸エチル、２，２−ジメチル−３−（１−ブテニル）シクロプロパンカルボン酸エチル、および２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボン酸エチルが挙げられる。
【００１４】
ベンジルアルコール化合物（II）中のＲ４で示される、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、トリフルオロメチル基があげられ。Ｒ４で示される、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜３のアルケニル基としては、例えばビニル基、アリル基、２，２−ジクロロビニル基があげられる。Ｒ４で示される、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシル基としては、例えばメトキシ基、トリフルオロメトキシ基があげられる。Ｒ４で示される、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキルチオ基としては、例えばメチルチオ基があげられる。Ｒ４で示される、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシル基が結合したメチル基としては、例えばメトキシメチル基があげられる。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子があげられる。
【００１５】
ベンジルアルコール化合物（II）の具体例としては、２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコール、２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジルアルコール、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−クロロベンジルアルコール、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ブロモベンジルアルコール、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジルアルコール、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ジフルオロメチルベンジルアルコール、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチルベンジルアルコール、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ビニルベンジルアルコール、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−アリルベンジルアルコール、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（２，２−ジクロロビニル）ベンジルアルコール、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシベンジルアルコール、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ジフルオロメトキシベンジルアルコール、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−トリフルオロメトキシベンジルアルコール、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルチオベンジルアルコール、および２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジルアルコールが挙げられる。
【００１６】
式（IV）で示されるエステル化合物としては、例えば、Ｒ１が炭素数３〜４のアルケニル基であり、かつ、Ｒ２が水素原子である化合物、Ｒ１、Ｒ２が共にメチル基である化合物があげられる。
【００１７】
本発明は、エステル化合物（I）とベンジルアルコール化合物（II）を炭化水素系溶媒の存在下に反応釜内でエステル交換反応させて含フッ素エステル化合物（IV）を製造する方法である。
エステル化合物（I）の使用量は、反応後の分離及び回収を容易に実施するために、ベンジルアルコール化合物（II）の１モルに対して、好ましくは１〜３モルの範囲であり、より好ましくは１〜２モルの範囲である。
【００１８】
炭化水素系溶媒としては、例えば、ハロゲン化炭化水素類（１，２−ジクロロエタン、モノクロロベンゼン等）、炭素数５〜８の直鎖状または分岐状脂肪族炭化水素類（ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等）、炭素数５〜８の脂環式炭化水素類（シクロヘキサン、シクロヘプタン等）、および芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）等が挙げられる。
炭化水素系溶媒の使用量は、ベンジルアルコール化合物（II）１重量部に対して、０．５〜１００重量部であり、好ましくは１〜１０重量部である。有機溶媒を０．５重量部以上使用するとエステル交換反応以外の副反応を抑制する傾向にあることから好ましく、１００重量部以下であると、反応槽における容積効率が向上する傾向にあることから好ましい。
【００１９】
エステル交換反応は、下記リチウム化合物（III）の存在下に実施することが、該反応の転化率を向上する傾向にあることから好ましい。
Ｒ５ＯＬｉ        （III）
式中、Ｒ５で示される炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基があげられる。
リチウム化合物（III）の具体例としては、リチウムメトキシド、リチウムエトキシド、リチウムプロポキシド、リチウムイソプロポキシド、およびリチウム−ｔ−ブトキシドが挙げられる。
リチウム化合物（III）の使用量は、ベンジルアルコール化合物（II）の１モルに対して、通常、０．０００１〜０．５モル、好ましくは０．００１〜０．１モルの範囲である。
【００２０】
エステル交換反応は、Ｒ３に由来するメタノールもしくはエタノール（以下、総称して副生アルコールという）の沸点以上、通常、７０〜２００℃に加熱して、副生アルコールと炭化水素系溶媒との混合物を反応系外へ除去することによって行われる。
具体的に、実施の一形態である図１の装置図を用いて説明すると、反応装置は、エステル交換反応を行う反応釜（１１）と、該反応釜の上部に具備された精留塔（１２）と、該精留塔の塔頂部に連結された凝縮器（１３）と、該凝縮器の下部に連結された分離器（１４）と、該分離器の炭化水素系溶媒の層（１５）を該精留塔（１２）に還流する配管（１７）とを具備する反応装置（１０）である。
そして、エステル化合物（I）とベンジルアルコール化合物（II）を炭化水素系溶媒の存在下に反応釜（１１）内でエステル交換反応され、エステル交換反応によって生じた副生アルコールは、炭化水素系溶媒との混合物の形態で精留塔（１２）を経由して除去される。該混合物は凝縮器（１３）にて凝縮される。分離器（１４）には水層（１６）が予め用意されており、凝縮された混合物は水と接触されたのち、炭化水素系溶媒が層（１５）となる。炭化水素系溶媒層（１５）は配管（１７）を経由して精留塔（１２）に還流される。
【００２１】
ここで、精留塔（１２）の理論段数は１段以上であればよいが、通常は１〜１０段程度であり、好ましくは３〜８段程度である。精留塔（１２）は、例えば、棚段式、充填式などの精留塔が挙げられる、中でも充填式がより低沸成分（生成アルコール）の除去効率がよいことから好ましい。
充填式精留塔に用いられる充填物としては、市販品の充填物を使用すればよく、例えば、ラシヒリング、ベルルサドル、ポールリング、インターロックサドル、レッシングリング、テラレット、マクマホンパッキング、キャノンパッキング、ディクソンパッキングなどの不規則充填物や、スルザーＢＸ、メラパック、フレキシパック、ジェムパックなどの規則充填物などがあげられる。
【００２２】
凝縮器としては、一般的には、多管円筒式熱交換器や二重管式熱交換器やプレート式熱交換器などの表面式熱交換器が用いられるが、回転型蓄熱式交換器やバルブ切換型蓄熱式交換器などの蓄熱式熱交換器、液体連結間接式熱交換器、直接接触式熱交換器などが挙げられる。
【００２３】
分離器（１４）において、混合液中の副生アルコールは水層に吸収され、炭化水素系溶媒が分離され、炭化水素系溶媒層を形成する。炭化水素系溶媒層は、通常、水層の上部に位置することから、炭化水素系溶媒を精留塔（１２）に還流させる配管（１７）は分離器（１４）の上部に設置される。
また、分離器（１４）内部は０〜５０℃程度に保持されることが好ましい。０℃以上であると水層の凍結が抑制される傾向にあることから好ましく、５０℃以下であると炭化水素系溶媒層中に含まれる副生アルコールの割合が低く、結果としてエステル交換反応の反応速度が向上する傾向にあることから好ましい。
分離器（１４）には、冷却器を具備してかかる温度範囲に制御してもよいが、通常は、凝縮器（１３）によって混合物が０〜５０℃程度に冷却してやればよい。
【実施例】
【００２４】
以下、製造例により本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。尚、反応装置の番号は図１に対応する。
【００２５】
＜エステル交換反応＞
（実施例１）
大きさ６ｍｍの充填物（マクマホンパッキング）を９００ｍｍの高さに充填した直径８０Ａの精留塔（１２）を有する２００Ｌの反応釜（１１）に、２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸メチル２１．６ｋｇ、ｎ−ヘプタン１０６ｋｇ、リチウムメトキシド０．１１ｋｇを仕込み、溶融させた２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジルアルコール２７ｋｇを仕込み、９６〜１０３℃に保温しながら、精留塔の塔頂部よりメタノールとｎ−ヘプタンとの混合物である蒸気を凝縮器（１３）により約３０℃まで冷却して凝縮した。予め水層（１６）が形成された分離器（１４）に、凝縮された混合物が流れ込み、分離器（１４）内で２相に分離して、上層（炭化水素溶媒層、１５）を配管（１７）を経由して精留塔（１７）の塔頂部に還流し、一方、下層のメタノールを含む水層（１６）は分離器（１４）内に留めた。上記還流を２１時間行った。その後、エステル交換反応マスを冷却し、５％水酸化ナトリウム４８ｋｇ、次いで、水４００ｋｇで洗浄した。その後、反応釜に連続的に水蒸気を導入して、水蒸気蒸留にて不純物を留去した。得られた反応釜内の液を脱水し、有機層３８ｋｇを得た。この有機層をガスクロマトグラフにより分析（内部標準法）したところ、２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸  ２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル［以下、目的化合物という］の含量は９６．７％であった。この例では、３６．７ｋｇの目的化合物を得るために洗浄用などを含めて使用したｎ−ヘプタンは合計１１４ｋｇであり、炭化水素系溶媒の使用量は目的化合物３７ｋｇに対して僅か  約３倍重量であった。
【００２６】
（実施例２）
実施例１と同じ反応装置（１０）に、２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸メチル６．７２ｋｇ、ｎ−ヘプタン２５．７ｋｇ、溶融させた２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジルアルコール８ｋｇ、リチウムメトキシド０．０４ｋｇを仕込み、精留塔の塔頂部より留出した９５〜１０５℃に保温しながら、精留塔の塔頂部よりメタノールとｎ−ヘプタンとの混合物である蒸気を凝縮器（１３）により約３０℃まで冷却して凝縮した。予め水層（１６）が形成された分離器（１４）に、凝縮された混合物が流れ込み、分離器（１４）内で２相に分離して、上層（炭化水素溶媒層、１５）を配管（１７）を経由して精留塔（１７）の塔頂部に還流し、一方、下層のメタノールを含む水層（１６）は分離器（１４）内に留めた。上記還流を約９時間還流させた。その後、エステル交換反応マスを冷却し、次いで、水４８ｋｇで洗浄した後、水蒸気蒸留して不純物を除去した。次いで、反応釜の液を脱水して、１２．８ｋｇの有機層を得た。有機層中の目的化合物の含量は９６．４％であった。
この例では、目的化合物１２．３ｋｇを得るために、洗浄用などを含めて使用したｎ−ヘプタン量は合計約３５ｋｇであり、目的化合物に対して僅か約３倍重量であった。
【００２７】
（比較例１）
５００Ｌの反応釜に２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸メチル３５．７８ｋｇ、ｎ−ヘプタン１４３．８ｋｇ、リチウムメトキシド０．１５ｋｇを仕込み、溶融させた２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジルアルコール３５．９４ｋｇを約５時間かけて滴下した。この間に反応で生成するメタノールをｎ−ヘプタンと共に系外に留去しながら、かつ釜内のｎ−ヘプタン量が初期仕込み量とほぼ同じになるようｎ−ヘプタンを反応釜に注加しながら反応を行った。この５時間の間に加えたｎ−ヘプタンは６８．６ｋｇであった。更に反応を進行させるために釜内温度１００〜１０３℃にてｎ−ヘプタンと共にメタノールを留去しながら先ほどと同様釜内のｎ−ヘプタン量がほぼ一定になるようｎ−ヘプタンを釜内に１８時間注加しながら反応を行った。この保温中に使用したｎ−ヘプタンは４６６．６ｋｇであった。
反応液を冷却後、５％水酸化ナトリウム水溶液１０８ｋｇで洗浄し、水３２４ｋｇで洗浄し、さらに１％塩酸水３６ｋｇで洗浄し、更に水７２ｋｇで洗浄した。洗浄後の有機層を水蒸気蒸留し、不純物を除去した。次いで、反応釜の液を脱水して、有機層５２．８ｋｇを得た。この有機層をガスクロマトグラフにより分析（内部標準法）したところ、目的化合物の含量は９６％であった。
この例では、目的化合物５０．７ｋｇに対して、洗浄用などを含めて使用したｎ−ヘプタンの量は、約６８０ｋｇであり、目的化合物に対して、約１３倍重量であった。
尚、反応中に回収されたｎ−ヘプタンにはメタノールが検出された。
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明は、有害生物防除剤などの農薬、医薬などの薬品、工業薬品等に供せられる含フッ素シクロプロパンカルボン酸ベンジルエステル化合物（含フッ素化合物（IV））の製造方法に用いられ、特に工業的な製造方法として好適である。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】エステル交換反応に用いられる反応装置の一実施態様である。
【符号の説明】
【００３０】
１０  反応槽
１１  精留塔
１２  凝縮器
１３  分液槽
１４  分離器
１５  炭化水素系溶媒層
１６  水層
１７  分離器から炭化水素系溶媒を還流する配管
【図１】
2004269507.tif 000012