(57)【要約】【課題】耐熱性，導電性，及び生分解性に優れたグリース組成物を提供する。また、導電性を有するとともに高温，高速，高荷重という厳しい条件下で使用されても長寿命で且つ自然環境に放出されたとしても水質，土壌等に悪影響を及ぼしにくい転動装置を提供する。【解決手段】玉軸受２１の空隙部内に、カーボンブラックと第二増ちょう剤成分（カルシウムスルフォネートコンプレックス，ポリウレア，金属複合石けん，又はＮ−置換テレフタルアミド酸金属塩）とを増ちょう剤として含有し、ネオペンチル型ポリオールエステル油を基油として含有するグリース組成物２７を充填した。【選択図】　　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油と増ちょう剤とを含有するグリース組成物において、前記増ちょう剤をカーボンブラック及び第二増ちょう剤成分で構成し、前記第二増ちょう剤成分をカルシウムスルフォネートコンプレックス，ポリウレア，金属複合石けん，又はＮ−置換テレフタルアミド酸金属塩としたことを特徴とするグリース組成物。
【請求項２】
前記増ちょう剤を、カーボンブラック５〜９５質量％と、前記第二増ちょう剤成分９５〜５質量％と、で構成したことを特徴とする請求項１に記載のグリース組成物。
【請求項３】
前記増ちょう剤の含有量を組成物全体の３〜４０質量％としたことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のグリース組成物。
【請求項４】
前記カルシウムスルフォネートコンプレックスは、カルシウムスルフォネート及び炭酸カルシウムを必須成分とし、これらにカルシウムジベヘネート，カルシウムジステアレート，カルシウムジヒドロキシステアレート，ホウ酸カルシウム，及び酢酸カルシウムのうちの２種以上を配合したものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のグリース組成物。
【請求項５】
前記カルシウムスルフォネートの塩基価を５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇとしたことを特徴とする請求項４に記載のグリース組成物。
【請求項６】
前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量を１００ｍｌ／１００ｇ以上、１次粒径を１００ｎｍ未満、比表面積を５０ｍ２　／ｇ以上としたことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のグリース組成物。
【請求項７】
前記基油はネオペンチル型ポリオールエステル油を含有しており、その含有量は基油全体の８０質量％以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のグリース組成物。
【請求項８】
前記増ちょう剤の含有量を組成物全体の３〜２０質量％としたことを特徴とする請求項７に記載のグリース組成物。
【請求項９】
欧州規格諮問委員会規格のＬ−３３−Ｔ−８２に規定された生分解度が８０％以上であることを特徴とする請求項７又は請求項８に記載のグリース組成物。
【請求項１０】
外面に軌道面を有する内方部材と、該内方部材の軌道面に対向する軌道面を有し前記内方部材の外方に配置された外方部材と、前記両軌道面間に転動自在に配設された複数の転動体と、を備える転動装置において、前記内方部材と前記外方部材との間に形成され前記転動体が配設された空隙部内に、請求項１〜９のいずれかに記載のグリース組成物を充填したことを特徴とする転動装置。
【請求項１１】
複写機，プリンタ等の事務機器に使用される転がり軸受であることを特徴とする請求項１０に記載の転動装置。
【請求項１２】
オルタネータ，電磁クラッチ等の自動車電装部品に使用される転がり軸受又はアイドラプーリ等の自動車エンジン補機に使用される転がり軸受であることを特徴とする請求項１０に記載の転動装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱性及び導電性に優れたグリース組成物、並びに、耐熱性，導電性，及び生分解性に優れたグリース組成物に係り、特に、事務機器，自動車電装部品，及び自動車エンジン補機等の回転部位や摺動部位の潤滑に好適に使用可能なグリース組成物に関する。
【０００２】
また、本発明は、高温，高速，高荷重という厳しい条件下で使用されても長寿命な転動装置、及び前記のような厳しい条件下で使用されても長寿命で且つ自然環境に放出されたとしても水質，土壌等に悪影響を及ぼしにくい転動装置に係り、特に、事務機器，自動車電装部品，及び自動車エンジン補機等に好適に使用可能な転がり軸受に関する。
【０００３】
【従来の技術】
ＯＡ機器、特に複写機，プリンタ等においては、熱可塑性樹脂と着色剤からなる着色微粉末（トナー）を加熱溶融して圧力により紙面に定着させるため、ローラの軸心にはヒータが挿入されているので、このローラを回転可能に支持する転がり軸受の温度は１４０℃から機種によっては２００℃前後に達する場合がある。したがって、このような転がり軸受には耐熱性の優れたグリースを使用する必要がある。
【０００４】
また、転がり軸受の内外輪は潤滑剤の油膜によって絶縁状態となっているため、回転に伴って静電気が発生する。その放射ノイズは複写機の複写画面に歪み等の悪影響を及ぼすので、例えば特公昭６３−２４０３８号公報に記載されているように、導電性グリースを転がり軸受内に充填することにより内外輪間を導電状態とし、静電気を除去するという対策がとられている。
【０００５】
一方、自動車（乗用車）は小型軽量化や居住空間の拡大が望まれていることから、エンジンルーム空間の縮小が余儀なくされており、そのためオルタネータ，電磁クラッチ等の自動車電装部品やアイドラプーリ等の自動車エンジン補機の小型軽量化がより一層進められている。このことに加えて、静粛性の向上を目的としてエンジンルームの密閉化が進んでいるため、エンジンルーム内の高温化が促進されている。そのため、前記各部品には高温に耐える性質も必要とされてきている。
【０００６】
また、前記各部品に使用されている転がり軸受においては、特開平１１−７２１２０号公報に記載されているように、軸受内の水分により水素が発生し、この水素が内輪，外輪，転動体を構成する軸受鋼中に侵入して水素脆性による白色組織を伴った剥離を引き起こす場合がある。潤滑剤の油膜により絶縁状態となっている内外輪間に、強振動等による金属接触のために直流電流が生じることによって、軸受内の水分からは容易に水素イオンが発生する。このような水素の発生及びそれによる白色組織を伴った剥離は、グリースに導電性を付与することによって著しく抑制することができる。
【０００７】
【特許文献１】
特開２００２−８０８７９号公報
【特許文献２】
特公昭６３−２４０３８号公報
【特許文献３】
特開平１１−７２１２０号公報
【特許文献４】
特開平５−８６３８９号公報
【特許文献５】
特開平６−１９８９号公報
【特許文献６】
特開平８−２０７８９号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を増ちょう剤としパーフルオロポリエーテル油（ＰＦＰＥ油）を基油としたフッ素系グリースは耐熱性が優れているので、このフッ素系グリースを充填した転がり軸受は１８０℃以上の高温環境でも使用可能である。よって、複写機，プリンタ等において使用される前述のような転がり軸受として適用可能である。
【０００９】
しかしながら、上記のようなフッ素系グリースは、一般的なグリースに配合される添加剤を添加することが難しく、潤滑性，防錆性，及び金属腐食を防ぐ性能に劣る傾向があった。さらに、フッ素系グリースは、合成油系グリースに比べて５〜２０倍程度高価であるという問題点も有している。
一方、自動車電装部品や自動車エンジン補機において現在使用されている転がり軸受用のグリース組成物としては、合成油を基油としウレア化合物を増ちょう剤としたグリース組成物が主に使用されており、このウレア化合物−合成油系グリースは１７０〜１８０℃までは優れた潤滑性を有する。しかしながら、２００℃以上の高温下では、基油の蒸発やそれに伴うグリースの硬化、及び増ちょう剤の破壊によるグリースの軟化が生じるため、ウレア化合物−合成油系グリースを充填した転がり軸受は早期に焼付きを生じるおそれがあった。
【００１０】
他方、前述の各グリースは各種機械装置に使用されるため、自然環境中に放出される場合も多く、そうすると水質，土壌等の自然環境に悪影響を及ぼすおそれがある。このような問題点を解決するため、基油としてポリオールエステル油や植物油を使用することにより生分解性を付与したグリースが、特開平５−８６３８９号公報，特開平６−１９８９号公報，及び特開平８−２０７８９号公報に提案されている。しかし、これら公報に記載のグリースは、酸化安定性が不十分であるという問題点を有していた。
【００１１】
そこで、本発明は上記のような従来技術が有する問題点を解決し、耐熱性及び導電性に優れたグリース組成物、並びに、耐熱性，導電性，及び生分解性に優れたグリース組成物を提供することを課題とする。
また、本発明は、導電性を有するとともに高温，高速，高荷重という厳しい条件下で使用されても長寿命な転動装置、及び導電性を有するとともに前記のような厳しい条件下で使用されても長寿命で且つ自然環境に放出されたとしても水質，土壌等に悪影響を及ぼしにくい転動装置を提供することを併せて課題とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するため、本発明は次のような構成からなる。すなわち、本発明に係る請求項１のグリース組成物は、基油と増ちょう剤とを含有するグリース組成物において、前記増ちょう剤をカーボンブラック及び第二増ちょう剤成分で構成し、前記第二増ちょう剤成分をカルシウムスルフォネートコンプレックス，ポリウレア，金属複合石けん，又はＮ−置換テレフタルアミド酸金属塩としたことを特徴とする。
【００１３】
本発明のグリース組成物は、増ちょう剤としてカーボンブラックを含有しているので、優れた導電性を有している。また、第二増ちょう剤成分としてカルシウムスルフォネートコンプレックス，ポリウレア，金属複合石けん，又はＮ−置換テレフタルアミド酸金属塩を用いたので、耐熱性及び高温下における潤滑性が優れている。なお、第二増ちょう剤成分としてカルシウムスルフォネートコンプレックスを用いた場合は、グリース組成物に優れた防錆性も付与される。
【００１４】
また、本発明に係る請求項２のグリース組成物は、請求項１に記載のグリース組成物において、前記増ちょう剤を、カーボンブラック５〜９５質量％と、前記第二増ちょう剤成分９５〜５質量％と、で構成したことを特徴とする。
第二増ちょう剤成分が５質量％未満であると（すなわち、カーボンブラックが９５質量％超過であると）、耐熱性及び高温下における潤滑性が不十分となる（第二増ちょう剤成分がカルシウムスルフォネートコンプレックスである場合には、防錆性も併せて不十分となる）。一方、第二増ちょう剤成分が９５質量％超過であるとカーボンブラックが５質量％未満となるので、導電性が不十分となる。このような不都合がより生じにくくするためには、カーボンブラック１０〜９０質量％と第二増ちょう剤成分９０〜１０質量％とで増ちょう剤を構成することがより好ましい。
【００１５】
さらに、本発明に係る請求項３のグリース組成物は、請求項１又は請求項２に記載のグリース組成物において、前記増ちょう剤の含有量を組成物全体の３〜４０質量％としたことを特徴とする。
３質量％未満であるとグリース構造を維持することが困難となり、４０質量％超過であると、基油の量が少なくなるため十分な潤滑性能が得られないおそれがある。
【００１６】
さらに、本発明に係る請求項４のグリース組成物は、請求項１〜３のいずれかに記載のグリース組成物において、前記カルシウムスルフォネートコンプレックスは、カルシウムスルフォネート及び炭酸カルシウムを必須成分とし、これらにカルシウムジベヘネート，カルシウムジステアレート，カルシウムジヒドロキシステアレート，ホウ酸カルシウム，及び酢酸カルシウムのうちの２種以上を配合したものであることを特徴とする。
【００１７】
さらに、本発明に係る請求項５のグリース組成物は、請求項４に記載のグリース組成物において、前記カルシウムスルフォネートの塩基価を５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇとしたことを特徴とする。
塩基価が前記範囲外であると、増ちょう剤の増ちょう効果に不都合が生じるおそれがある。このような不都合がより生じにくくするためには、カルシウムスルフォネートは３００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの高塩基性であることがより好ましい。
【００１８】
さらに、本発明に係る請求項６のグリース組成物は、請求項１〜５のいずれかに記載のグリース組成物において、前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量を１００ｍｌ／１００ｇ以上、１次粒径を１００ｎｍ未満、比表面積を５０ｍ２　／ｇ以上としたことを特徴とする。
本発明のグリース組成物に使用されるカーボンブラックの種類は特に限定されるものではないが、グリース組成物への増粘性及び導電性の付与能力を考えると、吸油性に富むもの（ＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上であるもの）が好ましい。また、親油性を有し比表面積が大きい（１次粒径が１００ｎｍ未満で、比表面積が５０ｍ２　／ｇ以上）カーボンブラックを使用することが好ましい。カーボンブラックのＤＢＰ吸油量，１次粒径，及び比表面積が上記範囲外であると、グリース組成物の増粘性及び導電性が不十分となるおそれがある。なお、前記比表面積は、例えば窒素吸着法により測定された値である。
【００１９】
さらに、本発明に係る請求項７のグリース組成物は、請求項１〜６のいずれかに記載のグリース組成物において、前記基油はネオペンチル型ポリオールエステル油を含有しており、その含有量は基油全体の８０質量％以上であることを特徴とする。
このようなグリース組成物は、耐熱性及び導電性が優れていることに加えて、基油が生分解性を有するネオペンチル型ポリオールエステル油を含有しているので、優れた生分解性を有している。したがって、グリース組成物が機械装置等から漏出するなどして自然環境中に放出されたとしても、水質，土壌等の自然環境に悪影響を及ぼしにくい。
【００２０】
ネオペンチル型ポリオールエステル油の含有量が基油全体の８０質量％未満であると、グリース組成物の生分解性が低下するので好ましくない。グリース組成物の生分解性をより十分なものとするためには、ネオペンチル型ポリオールエステル油の含有量を基油全体の９０質量％以上とすることがより好ましい。
さらに、本発明に係る請求項８のグリース組成物は、請求項７に記載のグリース組成物において、前記増ちょう剤の含有量を組成物全体の３〜２０質量％としたことを特徴とする。
【００２１】
増ちょう剤が３質量％未満であるとグリース構造を維持することが困難となり、２０質量％超過であると、ネオペンチル型ポリオールエステル油の含有量が少なくなるのでグリース組成物の生分解性が低下する。
さらに、本発明に係る請求項９のグリース組成物は、請求項７又は請求項８に記載のグリース組成物において、欧州規格諮問委員会規格のＬ−３３−Ｔ−８２に規定された生分解度が８０％以上であることを特徴とする。
【００２２】
このように生分解性が優れていれば、グリース組成物が機械装置等から漏出するなどして自然環境中に放出されたとしても、水質，土壌等の自然環境に悪影響を及ぼしにくい。
なお、本発明のグリース組成物の製造方法は、特に限定されるものではない。例えば、カーボンブラックを増ちょう剤とするグリース組成物と、前述の第二増ちょう剤成分のうちのいずれかを増ちょう剤とするグリース組成物と、を別々に製造し、これらを混合することにより製造してもよい。あるいは、カーボンブラック及び第二増ちょう剤成分を基油に添加することによって、一工程で製造してもよい。
【００２３】
さらに、本発明に係る請求項１０の転動装置は、外面に軌道面を有する内方部材と、該内方部材の軌道面に対向する軌道面を有し前記内方部材の外方に配置された外方部材と、前記両軌道面間に転動自在に配設された複数の転動体と、を備える転動装置において、前記内方部材と前記外方部材との間に形成され前記転動体が配設された空隙部内に、請求項１〜９のいずれかに記載のグリース組成物を充填したことを特徴とする。
【００２４】
さらに、本発明に係る請求項１１の転動装置は、請求項１０に記載の転動装置において、複写機，プリンタ等の事務機器に使用される転がり軸受であることを特徴とする。
さらに、本発明に係る請求項１２の転動装置は、請求項１０に記載の転動装置において、オルタネータ，電磁クラッチ等の自動車電装部品に使用される転がり軸受又はアイドラプーリ等の自動車エンジン補機に使用される転がり軸受であることを特徴とする。
【００２５】
このようなグリース組成物を備えた転動装置は、優れた導電性を有するとともに高温，高速，高荷重という厳しい条件下で使用されても長寿命である。よって、複写機，プリンタ等の事務機器、オルタネータ，電磁クラッチ等の自動車電装部品、アイドラプーリ等の自動車エンジン補機のように、高温，高速，高荷重条件下で使用される機器の回転部位や摺動部位に好適に使用可能である。
【００２６】
また、このような転動装置は、導電性を有しているので静電気が発生しにくい。よって、この転動装置を複写機に使用した場合には、静電気の放射ノイズによって複写画面に歪み等の悪影響が生じることが抑制される。また、転動装置内の水分からの水素の発生も抑制されるので、転動装置を構成する鋼が水素脆性を起こして白色組織を伴った剥離が生じることも抑制される。
【００２７】
さらに、生分解性を有するグリース組成物を備える転動装置においては、該グリース組成物が転動装置から漏出するなどして自然環境中に放出されたとしても、水質，土壌等の自然環境に悪影響を及ぼしにくい。
本発明は、種々の転動装置に適用することができる。例えば、転がり軸受，ボールねじ，リニアガイド装置，直動ベアリング等があげられる。
【００２８】
なお、本発明における前記内方部材とは、転動装置が転がり軸受の場合には内輪、同じくボールねじの場合にはねじ軸、同じくリニアガイド装置の場合には案内レール、同じく直動ベアリングの場合には軸をそれぞれ意味する。また、前記外方部材とは、転動装置が転がり軸受の場合には外輪、同じくボールねじの場合にはナット、同じくリニアガイド装置の場合にはスライダ、同じく直動ベアリングの場合には外筒をそれぞれ意味する。
【００２９】
以下に、本発明のグリース組成物を構成する各成分について説明する。
〔カルシウムスルフォネートコンプレックスについて〕
本発明において増ちょう剤として使用されるカルシウムスルフォネートコンプレックスとは、カルシウムスルフォネートを必須成分とし、これに（ａ）炭酸カルシウム、（ｂ）カルシウムジベヘネート，カルシウムジステアレート，カルシウムジヒドロキシステアレート等の高級脂肪酸カルシウム塩、（ｃ）酢酸カルシウム等の低級脂肪酸カルシウム塩、（ｄ）ホウ酸カルシウム、などから選択されるカルシウム塩（カルシウム石けん）を組み合わせたものである。
【００３０】
特に、カルシウムスルフォネート及び炭酸カルシウムを必須成分とし、これらにカルシウムジベヘネート，カルシウムジステアレート，カルシウムジヒドロキシステアレート，ホウ酸カルシウム，及び酢酸カルシウムのうちの２種以上を配合したものが好ましい。
なお、カルシウムスルフォネートコンプレックスは、別途合成したものをカーボンブラックとともに基油に分散させてもよいし、基油中で合成することによって基油に分散させてもよい。ただし、後者の方法の方が、基油中に増ちょう剤を良好に分散させやすいので、工業的に製造する場合には有利である。
【００３１】
〔ポリウレアについて〕
本発明においてカーボンブラックとともに増ちょう剤として使用されるポリウレアは、ジウレア，トリウレア，テトラウレア等のポリウレア化合物が使用できるが、特に、下記の一般式（Ｉ）で表されるジウレアが好ましい。
【００３２】
【化１】
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【００３３】
なお、式（Ｉ）中のＲ２　は、炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基を表す。また、Ｒ１　及びＲ３　は脂肪族炭化水素基，芳香族炭化水素基，又は縮合炭化水素基を表し、Ｒ１　とＲ３　は同一であってもよいし異なっていてもよい。縮合炭化水素基の炭素数は９〜１９が好ましく、９〜１３がさらに好ましい。これらの炭化水素基の炭素数が前記下限値より小さいと、増ちょう剤が基油に分散しにくく、また、増ちょう剤と基油とが分離しやすくなる。一方、炭化水素基の炭素数が前記上限値より大きい増ちょう剤は、工業的に非現実的である。
【００３４】
このようなジウレアをはじめとするポリウレアは、別途合成したものを基油に分散させてもよいし、基油中で合成することによって基油に分散させてもよい。ただし、後者の方法の方が、基油中に増ちょう剤を良好に分散させやすいので、工業的に製造する場合には有利である。
ジウレアを基油中で合成する場合の合成方法は、特に限定されるものではないが、Ｒ２　の芳香族炭化水素基を有するジイソシアネート１モルと、Ｒ１　，Ｒ３　の炭化水素基を有するモノアミン２モルとを、反応させる方法が最も好ましい。
【００３５】
ジイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート，トリレンジイソシアネート，キシリレンジイソシアネート，ビフェニレンジイソシアネート，ジメチルジフェニレンジイソシアネート，又はこれらのアルキル基置換体等を好適に使用できる。
また、Ｒ１　，Ｒ３　が脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基である場合のモノアミンとしては、例えば、アニリン，シクロヘキシルアミン，オクチルアミン，トルイジン，ドデシルアニリン，オクタデシルアミン，ヘキシルアミン，ヘプチルアミン，ノニルアミン，エチルヘキシルアミン，デシルアミン，ウンデシルアミン，ドデシルアミン，テトラデシルアミン，ペンタデシルアミン，ノナデシルアミン，エイコデシルアミン，オレイルアミン，リノレイルアミン，リノレニルアミン，メチルシクロヘキシルアミン，エチルシクロヘキシルアミン，ジメチルシクロヘキシルアミン，ジエチルシクロヘキシルアミン，ブチルシクロヘキシルアミン，プロピルシクロヘキシルアミン，アミルシクロヘキシルアミン，シクロオクチルアミン，ベンジルアミン，ベンズヒドリルアミン，フェネチルアミン，メチルベンジルアミン，ビフェニルアミン，フェニルイソプロピルアミン，フェニルヘキシルアミン等を好適に使用できる。
【００３６】
さらに、Ｒ１　，Ｒ３　が縮合炭化水素基である場合のモノアミンとしては、例えば、アミノインデン、アミノインダン、アミノ−１−メチレンインデン等のインデン系アミン化合物、アミノナフタレン（ナフチルアミン）、アミノメチルナフタレン、アミノエチルナフタレン、アミノジメチルナフタレン、アミノカダレン、アミノビニルナフタレン、アミノフェニルナフタレン、アミノベンジルナフタレン、アミノジナフチルアミン、アミノビナフチル、アミノ−１，２−ジヒドロナフタレン、アミノ−１，４−ジヒドロナフタレン、アミノテトラヒドロナフタレン、アミノオクタリン等のナフタレン系アミン化合物、アミノペンタレン、アミノアズレン、アミノヘプタレン等の縮合二環系アミン化合物、アミノフルオレン、アミノ−９−フェニルフルオレン等のアミノフルオレン系アミン化合物、アミノアントラセン、アミノメチルアントラセン、アミノジメチルアントラセン、アミノフェニルアントラセン、アミノ−９，１０−ジヒドロアントラセン等のアントラセン系アミン化合物、アミノフェナントレン、アミノ−１，７−ジメチルフェナントレン、アミノレテン等のフェナントレンアミン化合物、アミノビフェニレン、アミノ−ｓｙｍ−インダセン、アミノ−ａｓ−インダセン、アミノアセナフチレン、アミノアセナフテン、アミノフェナレン等の縮合三環系アミン化合物、アミノナフタセン、アミノクリセン、アミノピレン、アミノトリフェニレン、アミノベンゾアントラセン、アミノアセアントリレン、アミノアセアントレン、アミノアセフェナントリレン、アミノアセフェナントレン、アミノフルオランテン、アミノプレイアデン等の縮合四環系アミン化合物、アミノペンタセン、アミノペンタフェン、アミノピセン、アミノペリレン、アミノジベンゾアントラセン、アミノベンゾピレン、アミノコラントレン等の縮合五環系アミン化合物、アミノコロネン、アミノピラントレン、アミノビオラントレン、アミノイソビオラントレン、アミノオバレン等の縮合多環系（六環以上）アミン化合物などが好適に用いられる。
【００３７】
〔金属複合石けんについて〕
本発明においてカーボンブラックとともに増ちょう剤として使用される金属複合石けんとしては、周期律表の１，２，及び１３族の金属の化合物（例えば、金属水酸化物）と、少なくとも１個のヒドロキシル基を有する炭素数１２〜２４の脂肪族モノカルボン酸と、炭素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸と、から合成されるものがあげられる。
【００３８】
金属としては、例えば、リチウム，ナトリウム，バリウム，アルミニウム等があげられる。
また、脂肪族ヒドロキシモノカルボン酸としては、例えば、９　−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、９　，１０−ジヒドロキシステアリン酸等があげられる。この中では、１２−ヒドロキシステアリン酸が最も好ましい。
【００３９】
また、脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸，マロン酸，コハク酸，グルタル酸，アジピン酸，ピメリン酸，スベリン酸，アゼライン酸，セバシン酸，ドデカン二酸等があげられ、この中ではアゼライン酸が最も好ましい。
なお、脂肪族ヒドロキシモノカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸との量比は、両者の合計を１００として脂肪族ジカルボン酸を２０〜４０質量％とすることが重要である。この範囲外であると、グリース組成物の熱安定性が不十分となるおそれがある。
【００４０】
〔Ｎ−置換テレフタルアミド酸金属塩について〕
本発明においてカーボンブラックとともに増ちょう剤として使用されるＮ−置換テレフタルアミド酸金属塩は、下記の一般式（ＩＩ）で表される。
【００４１】
【化２】
2004099847.tif 000004
【００４２】
なお、式（ＩＩ）中の窒素原子に結合した置換基Ｒは、直鎖状，分岐鎖状，又は環式で飽和又は不飽和の１価の炭化水素基であり、Ｍは金属であり、ｎは金属の原子価に等しい数である。
置換基Ｒが直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基である場合は、炭化水素基の炭素数は１０〜３２、好ましくは１２〜２２であり、環式の炭化水素基である場合は、炭化水素基の炭素数は６〜２８、好ましくは７〜２２である。炭化水素基の炭素数が前記下限値より小さいと、増ちょう剤が基油に分散しにくく、また、増ちょう剤と基油とが分離しやすくなる。一方、炭化水素基の炭素数が前記上限値より大きい増ちょう剤は、工業的に非現実的である。
【００４３】
置換基Ｒの例としては、デシル基，テトラデシル基，ヘキサデシル基，オクタデシル基，シクロヘキシル基，ベンジル基，フェニル基，トリル基，ブチルフェニル基等があげられる。また、金属Ｍとしては、周期律表の１，２，１２，及び１３族の金属、例えば、リチウム，カリウム，ナトリウム，マグネシウム，カルシウム，バリウム，亜鉛，アルミニウム等があげられる。特に、ナトリウム，バリウム，リチウム，カリウムが好ましく、ナトリウムが最も現実的である。
【００４４】
このようなＮ−置換テレフタルアミド酸金属塩は、別途合成したものを基油に分散させてもよいし、基油中で合成することによって基油に分散させてもよい。ただし、後者の方法の方が、基油中に増ちょう剤を良好に分散させやすいので、工業的に製造する場合には有利である。
〔基油について〕
本発明のグリース組成物の基油としては、鉱物系潤滑油や合成潤滑油を使用することができる。その種類は特に制限されるものではないが、鉱物系潤滑油としては、パラフィン系鉱物油，ナフテン系鉱物油，及びそれらの混合油を使用でき、また、合成潤滑油としては、合成炭化水素油，エーテル油，エステル油，及びフッ素油等を使用できる。
【００４５】
具体的には、合成炭化水素油としてはポリα−オレフィン油等を、エーテル油としてはジアルキルジフェニルエーテル油，アルキルトリフェニルエーテル油，アルキルテトラフェニルエーテル油等を、エステル油としてはジエステル油，ネオペンチル型ポリオールエステル油，これらのコンプレックスエステル油，芳香族エステル油等を、フッ素油としてはパーフルオロエーテル油，フルオロシリコーン油，クロロトリフルオロエチレン油，フルオロフォスファゼン油等を使用することができる。
【００４６】
これらの基油は、単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
高温，高速，高荷重下での潤滑性能及び寿命を考慮すると、基油には合成潤滑油が含有されていることが好ましく、特に、エステル油，エーテル油，及びフッ素油の少なくとも１種が含有されていることが好ましい。
【００４７】
そして、基油の動粘度は４０℃において１０〜６００ｍｍ２　／ｓ（１００℃においては１〜６０ｍｍ２　／ｓ）であることが好ましい。１０ｍｍ２　／ｓ未満では、蒸発損失や潤滑性の問題から適当ではない。すなわち、基油の粘度が低すぎると、高温において例えば軸受の回転中に軌道面と転動体との金属接触を避けるのに十分な潤滑油膜の形成が困難となる。
【００４８】
また、６００ｍｍ２　／ｓ超過では、グリース組成物を充填した転動装置のトルクが上昇しやすくなるため好ましくない。また、低温での流動性が不十分となって、前記転動装置を低温下で起動する際に異音が発生するおそれがある。さらに、油膜が比較的厚くなって電気抵抗値が大きくなるおそれがある。
このような問題点がより生じにくくするためには、基油の動粘度は４０℃において２０〜５００ｍｍ２　／ｓ（１００℃においては３〜４０ｍｍ２　／ｓ）であることがより好ましい。
【００４９】
一方、基油中にエステル油が含有されていると、グリース組成物に生分解性が付与される。エステル油の種類は特に限定されるものではないが、酸化安定性が優れていることからネオペンチル型ポリオールエステル油が好ましい。
ネオペンチル型ポリオールエステルとは、下記の化学式（ＩＩＩ　）で表されるようなネオペンチル構造を有する多価アルコール（以降は、ネオペンチル型ポリオールと記す）と有機酸との反応によって得られるエステル油である。
【００５０】
【化３】
2004099847.tif 000005
【００５１】
ネオペンチル型ポリオールの炭素数は５〜１２が好ましく、５〜９がより好ましい。また、有機酸の炭素数は４〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましい。ネオペンチル型ポリオール及び有機酸の炭素数が上記範囲から外れると、グリース組成物の酸化安定性が損なわれるおそれがある。
ネオペンチル型ポリオールとしては、例えば、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール（すなわち、ネオペンチルグリコール（以降はＮＰＧと記す））、２−エチル−２−ブチルプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、２−メチル−２−プロピルプロパン−１，３−ジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン（以降はＴＭＰと記す）、トリメチロールブタン、トリメチロールヘキサン、ペンタエリスルリトール（以降はＰＥと記す）等があげられる。この中では、ＮＰＧ、２−メチル−２−プロピルプロパン−１，３−ジオール、ＴＭＰ、ＰＥが好ましく、ＮＰＧ、ＴＭＰ、ＰＥが特に好ましい。これらのネオペンチル型ポリオールは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５２】
また、有機酸としては、例えば、ｎ−ブタン酸、イソ酪酸、ｎ−ペンタン酸、イソ吉草酸、ｎ−ヘキサン酸、２−エチルブタン酸、イソヘキサン酸、ヘキサヒドロ安息香酸、ｎ−ヘプタン酸、イソヘプタン酸、メチルヘキサヒドロ安息香酸、ｎ−オクタン酸、ジメチルヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、２，４，４−トリメチルペンタン酸、イソオクタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、、ｎ−ノナン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソウンデカン酸、２−ブチルオクタン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、へキサデカン酸、オクタデカン酸等があげられ、この中では、ｎ−ヘプタン酸、イソヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、２−エチルヘキサン酸が好ましい。これらの有機酸は、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５３】
さらに、ネオペンチル型ポリオールエステルの具体例をあげると、ＮＰＧとヘプタン酸とのジエステル化合物、ＮＰＧと２−エチルブタン酸とのジエステル化合物、ＮＰＧとヘキサン酸及びヘプタン酸の混合物とのジエステル化合物、ＴＭＰとペンタン酸とのトリエステル化合物、ＴＭＰとヘキサン酸とのトリエステル化合物、ＴＭＰとブタン酸及びオクタデカン酸の混合物とのトリエステル化合物、ＴＭＰとヘキサン酸，ヘプタン酸，及びオクタン酸の混合物とのトリエステル化合物、ＰＥとペンタン酸とのテトラエステル化合物、ＰＥと直鎖状又は分岐鎖状の炭素数４〜８の有機酸のうち２種以上の混合物とのテトラエステル化合物等がある。
【００５４】
また、ＮＰＧ，ＴＭＰ，ＰＥ以外のネオペンチル型ポリオール、すなわち、２−メチル−２−プロピルプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールヘキサン等と、上記の有機酸（単独又は２種以上の混合物）との反応によって得られるネオペンチル型ポリオールエステルも使用可能である。
【００５５】
ネオペンチル型ポリオールと有機酸とからネオペンチル型ポリオールエステルを合成する方法としては、従来から知られている慣用の方法（エステル化法）、例えば、酸性触媒の存在下で脱水縮合反応を行う方法等を問題なく用いることができる。
〔添加剤について〕
本発明のグリース組成物には、各種性能をさらに向上させるため、所望により種々の添加剤を混合してもよい。例えば、酸化防止剤，防錆剤，極圧剤，油性向上剤，金属不活性化剤など、グリース組成物に一般的に使用される添加剤を、単独又は２種以上混合して用いることができる。
【００５６】
酸化防止剤としては、例えば、アミン系，フェノール系，硫黄系，ジチオリン酸亜鉛等があげられる。
アミン系酸化防止剤の具体例としては、フェニル−１−ナフチルアミン，フェニル−２−ナフチルアミン，ジフェニルアミン，フェニレンジアミン，オレイルアミドアミン，フェノチアジン等があげられる。
【００５７】
また、フェノール系酸化防止剤の具体例としては、ｐ−ｔ−ブチル−フェニルサリシレート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−オクチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２−ｎ−オクチル−チオ−４，６−ジ（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル）フェノキシ−１，３，５−トリアジン、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のヒンダードフェノールなどがあげられる。
【００５８】
防錆剤としては、例えば、エステル類等があげられる。エステル類の具体例としては、多塩基カルボン酸及び多価アルコールの部分エステルであるソルビタンモノラウレート，ソルビタントリステアレート，ソルビタンモノオレエート，ソルビタントリオレエート等のソルビタンエステル類や、ポリオキシエチレンラウレート，ポリオキシエチレンオレエート，ポリオキシエチレンステアレート等のアルキルエステル類などがあげられる。
【００５９】
油性向上剤としては、例えば、オレイン酸，ステアリン酸等の脂肪酸、ラウリルアルコール，オレイルアルコール等のアルコール、ステアリルアミン，セチルアミン等のアミン、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル、及び動植物油等があげられる。
さらに、リン系，ジチオリン酸亜鉛，有機モリブデン等の極圧剤や、ベンゾトリアゾール等の金属不活性化剤などが使用される。
【００６０】
なお、これら添加剤の添加量は、本発明の目的を損なわない程度であれば特に限定されるものではないが、通常はグリース組成物全体に対して０．１〜２０質量％である。０．１質量％未満では添加剤の添加効果が乏しく、また、２０質量％を超えて添加しても添加効果の向上が望めない上、基油の量が相対的に少なくなるため潤滑性が低下するおそれがあるので好ましくない。
【００６１】
【発明の実施の形態】
本発明に係るグリース組成物及び転動装置の実施の形態を、図面を参照しながら詳細に説明する。
Ａ．第二増ちょう剤成分としてカルシウムスルフォネートコンプレックスを用いたグリース組成物について
〔実施例Ａ１〕
まず、以下のようにして、基油中でカルシウムスルフォネートコンプレックスを合成した。
【００６２】
４０℃における動粘度が３３．６ｍｍ２　／ｓのペンタエリスリトールテトラエステル５００ｇに、塩基価３００ｍｇＫＯＨ／ｇの高塩基性カルシウムスルフォネート２ｇを添加し、５０℃にて十分に撹拌した。そこに、ホウ酸０．０４ｇ，酢酸０．１６ｇ，ベヘン酸０．０８ｇ，ステアリン酸０．０８ｇ，水０．０２ｇ，及び水酸化カルシウム１．４ｇを加え、８０〜９５℃に加熱して水を揮発させて除去した。さらに、この混合物に二酸化炭素を導入して炭酸カルシウムを生成させた。そして、この混合物を赤外分光分析機で分析し、８８２〜８８６ｃｍ−１のピークから炭酸カルシウムの安定化（カルサイト化）が確認されたところで、二酸化炭素の導入を終了した。
【００６３】
次に、上記の操作によって得られた混合物を６０℃に冷却し、カーボンブラック７６ｇとペンタエリスリトールテトラエステル４００ｇを加え撹拌した。１００℃で６０分間保持した後、アミン系酸化防止剤１０ｇを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤であるカーボンブラックとカルシウムスルフォネートコンプレックスとの質量比は、９５：５であった。また、このグリース組成物について、欧州規格諮問委員会規格（ＣＥＣ）のＬ−３３−Ｔ−８２に規定された生分解度を測定したところ９５％で、優れた生分解性を有していた。
【００６４】
なお、使用したカーボンブラックの１次粒径は３０ｎｍ、ジブチルフタレートアプソープメータによるＤＢＰ吸油量は３５０ｍｌ／１００ｇ、窒素吸着法による比表面積は８００ｍ２　／ｇである。
〔実施例Ａ２〕
カルシウムスルフォネート等の原料の使用量を変える以外は実施例Ａ１と同様の方法により、カーボンブラックとカルシウムスルフォネートコンプレックスとの質量比が９０：１０となるようにグリース組成物を製造した。このグリース組成物について、ＣＥＣのＬ−３３−Ｔ−８２に規定された生分解度を測定したところ９３％で、優れた生分解性を有していた。
【００６５】
〔実施例Ａ３〕
カルシウムスルフォネート等の原料の使用量を変える以外は実施例Ａ１と同様の方法により、カーボンブラックとカルシウムスルフォネートコンプレックスとの質量比が５０：５０となるようにグリース組成物を製造した。このグリース組成物について、ＣＥＣのＬ−３３−Ｔ−８２に規定された生分解度を測定したところ８０％で、優れた生分解性を有していた。
【００６６】
〔実施例Ａ４〕
カルシウムスルフォネート等の原料の使用量を変える以外は実施例Ａ１と同様の方法により、カーボンブラックとカルシウムスルフォネートコンプレックスとの質量比が１０：９０となるようにグリース組成物を製造した。このグリース組成物について、ＣＥＣのＬ−３３−Ｔ−８２に規定された生分解度を測定したところ６５％で、優れた生分解性を有していた。
【００６７】
〔実施例Ａ５〕
カルシウムスルフォネート等の原料の使用量を変える以外は実施例Ａ１と同様の方法により、カーボンブラックとカルシウムスルフォネートコンプレックスとの質量比が５：９５となるようにグリース組成物を製造した。
〔比較例Ａ１〕
４０℃における動粘度が３３．６ｍｍ２　／ｓのペンタエリスリトールテトラエステル５００ｇにカーボンブラック７６ｇを加え、６０℃で十分に撹拌した。さらに、ペンタエリスリトールテトラエステル４００ｇを加え撹拌した後、１００℃に加熱した。そして、アミン系酸化防止剤１０ｇを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。
【００６８】
〔比較例Ａ２〕
以下のようにして、基油中でカルシウムスルフォネートコンプレックスを合成した。
４０℃における動粘度が３３．６ｍｍ２　／ｓのペンタエリスリトールテトラエステル５００ｇに、塩基価３００ｍｇＫＯＨ／ｇの高塩基性カルシウムスルフォネート１８０ｇを添加し、５０℃にて十分に撹拌した。そこに、ホウ酸３．６ｇ，酢酸１４．４ｇ，ベヘン酸７．２ｇ，ステアリン酸７．２ｇ，水１．８ｇ，及び水酸化カルシウム１２６ｇを加え、８０〜９５℃に加熱して水を揮発させて除去した。さらに、この混合物に二酸化炭素を導入して炭酸カルシウムを生成させた。そして、この混合物を赤外分光分析機で分析し、８８２〜８８６ｃｍ−１のピークから炭酸カルシウムの安定化（カルサイト化）が確認されたところで、二酸化炭素の導入を終了した。
【００６９】
次に、上記の操作によって得られた混合物を６０℃に冷却し、ペンタエリスリトールテトラエステル１３０ｇを加え撹拌した。１００℃で６０分間保持した後、アミン系酸化防止剤１０ｇを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。
〔比較例Ａ３〕
市販品のリチウム石けん系グリースである。なお、基油はポリα−オレフィン油である。
【００７０】
これら８種のグリース組成物（実施例Ａ１〜Ａ５及び比較例Ａ１〜Ａ３）について、混和ちょう度，滴点，油分離率，及び水洗耐水度を測定した（ＪＩＳ　Ｋ２２２０による）。その結果をグリース組成物の組成と併せて表１及び表２にまとめて示す。なお、表１及び表２の「増ちょう剤の種類」の欄に記載されている数値は、増ちょう剤全体を１００とした場合における増ちょう剤を構成する各成分の量比である。また、「増ちょう剤の量」，「基油の量」，及び「添加剤の量」の欄に記載されている数値は、グリース組成物全体を１００とした場合における増ちょう剤，基油，添加剤の量比である。
【００７１】
【表１】
2004099847.tif 000006
【００７２】
【表２】
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【００７３】
また、これらのグリース組成物の耐荷重性，防錆性，及び導電性を併せて評価した。以下にその方法を説明する。
〔耐荷重性の評価方法について〕
ＡＳＴＭに規定される試験装置を用いた四球試験により評価した。すなわち、３個の試験球（玉軸受用のＳＵＪ２製鋼球で、直径は１／２インチである）を相互に接するように正三角形状に配置して固定し、その中心に形成された凹部に１個の試験球を載置した。
【００７４】
そして、評価対象であるグリース組成物をすべての試験球に塗布した後、荷重を負荷した状態で載置した試験球を一定の回転速度（４０００ｍｉｎ−１）で回転させた。前記荷重は、回転初期１分間は９８Ｎとし、その後は毎分３９２Ｎの割合で徐々に増加させていった。そして、回転トルクが急激に上昇した時点の荷重を焼付き荷重とし、この焼付き荷重をもって耐荷重性を評価した。
【００７５】
その結果を表１及び表２に併せて示す。なお、表１及び表２に記載されている焼付き荷重の数値は、比較例Ａ１のグリース組成物の焼付き荷重を１とした場合の相対値で示してある。
次に、グリース組成物の防錆性及び導電性については、転がり軸受に充填して評価した。
【００７６】
〔導電性の評価方法について〕
実施例Ａ１〜Ａ５及び比較例Ａ１〜Ａ３のグリース組成物をそれぞれ充填した深溝玉軸受を用意した。この深溝玉軸受の構成を、図１を参照しながら説明する。
この深溝玉軸受２１（呼び番号６０８ＺＺ，内径８ｍｍ，外径２２ｍｍ，幅７ｍｍ）は、外輪２２と、内輪２３と、外輪２２と内輪２３との間に転動自在に配設された複数の玉２４と、複数の玉２４を保持する保持器２５と、外輪２２のシールみぞ２２ｂに取り付けられた鋼板製のシールド２６，２６と、で構成されている。また、外輪２２と内輪２３とシールド２６，２６とで囲まれた軸受空間には所定量（例えば、軸受空間容積の５０％）のグリース組成物２７が充填され、シールド２６により玉軸受２１内部に密封されている。
【００７７】
グリース組成物２７がカーボンブラックを含有しているので、グリース組成物２７によって前記両輪２２，２３の軌道面２２ａ，２３ａと玉２４との接触面が潤滑されるとともに、外輪２２と内輪２３と玉２４とが導電状態となっている。さらに、外輪２２又は内輪２３が接地されていて（図示せず）、玉軸受２１の回転により発生する静電気が除去されるようになっている。なお、シールド２６を導電性ゴム製の接触シールとすれば、このシールに導電性が付与されるから、玉軸受２１の導電性をより良好にすることができる。
【００７８】
このような深溝玉軸受を、抵抗値を測定する装置に装着した。そして、回転中の内外輪間の電気抵抗値（最大値）を測定した。ここで、抵抗値を測定する装置の構成を、図２の概略構成図を参照しながら説明する。
図２中、符号１は測定対象の玉軸受を表し、その内輪１ａに取付けられた軸部材２をモータ３で回転駆動することによって軸受１を回転するように構成されている。そして、内輪１ａと一体となっている軸部材２と外輪１ｂとの間に、定電圧電源４によって所定の定電圧が印加される。
【００７９】
この定電圧電源４と並列に接続されている抵抗測定装置５は、測定した電圧値（アナログ値）をＡ／Ｄ変換回路６に出力する。Ａ／Ｄ変換回路６は、予め設定されたサンプリング周期でデジタル値に変換し、当該変換したデジタル信号を演算処理装置７に出力する。本実施形態では、サンプリング周期を５０ｋＨｚ（サンプリング時間間隔＝０．０２ｍｓ）に設定してある。
【００８０】
演算処理装置７は、最大抵抗値演算部７Ａと、閾値処理部７Ｂと、波数カウント部７Ｃとを備える。最大抵抗値演算部７Ａは、入力したデジタル信号に基づき最大抵抗値を演算する。閾値処理部７Ｂは、入力したデジタル信号について所定閾値で閾値処理を行い雑音を除去する。波数カウント部７Ｃは、閾値処理部７Ｂからのパルスカウントについて、経時的なパルス値の増減変化によって、所定時間単位毎の変動回数つまり波山の波数をカウントし、その単位時間当たりの波数の平均値を求める。また演算処理装置７は、求めた最大抵抗値及び単位時間当たりの波数の平均値を表示装置８に出力する。本実施形態では、上記波数をカウントする単位時間を０．３２８秒に設定してある。表示装置８は、ディスプレイなどから構成され、演算処理装置７が求めた最大抵抗値及び単位時間当たりの波数の平均値を表示する。
【００８１】
次に、上記構成の装置を使用した、玉軸受１の抵抗値評価の方法について説明する。
モータ３を駆動して軸部材２つまり内輪１ａを所定回転速度で回転させた状態で、定電圧電源４から軸受１の内外輪１ａ，１ｂ間に所定の定電圧を印加する。このとき、内外輪１ａ，１ｂ間に電流が流れるが、スパーク等によって電圧が変動する。その電圧が抵抗測定装置５で測定され、続いて、Ａ／Ｄ変換回路６によってデジタル値に変換され、そのデジタル信号に基づいて、演算処理装置７が最大抵抗値及び所定単位時間当たりの波数を求め、その値が表示装置８に表示される。
【００８２】
測定条件を以下に示す。
内輪回転速度：１００ｍｉｎ−１
軸受１に与えるラジアル荷重（Ｆｒ）：１９．６Ｎ
印可電圧　　：６．２Ｖ
最大電流　　：１００μＡ
シリーズ抵抗：６２ｋΩ
雰囲気温度　：４０℃
雰囲気湿度　：５０％ＲＨ
導電性の評価結果を表１，２に示す。なお、表１，２に記載の軸受抵抗値は、比較例Ａ２の軸受抵抗値を１とした場合の相対値で示してある。
【００８３】
〔防錆性の評価方法について〕
転がり軸受（呼び番号６２０２ＶＶ，内径１５ｍｍ，外径３５ｍｍ，幅８ｍｍ）の空隙部内に、その容積の３５％のグリース組成物を充填し、アキシアル予圧３９．２Ｎを負荷した状態で、８０℃，９０％ＲＨに調整された恒温恒湿槽内に静置した。その際には、転がり軸受に結露を生じさせるために、転がり軸受を予熱することなく常温の状態で恒温恒湿槽内に入れた。そして、恒温恒湿槽に１ヶ月間静置した後、転がり軸受を分解して軌道面に発生している錆の状況を肉眼で観察した。そして、以下のようなランクに評価した。
【００８４】
＃７：錆の発生なし
＃６：シミ状の微小な錆あり
＃５：直径０．３ｍｍ以下の点状の錆あり
＃４：直径１．０ｍｍ以下の錆あり
＃３：直径５．０ｍｍ以下の錆あり
＃２：直径１０．０ｍｍ以下の錆あり
＃１：軌道面のほぼ全面に錆が発生
なお、＃７〜＃５を防錆性良好とし、＃４〜＃１を防錆性不良とした。評価結果を表１及び表２に併せて示す。
【００８５】
次に、上記の各種性能の評価結果について、表１及び表２を参照しながら考察する。
〔耐荷重性の評価結果について〕
実施例Ａ１〜Ａ５のグリース組成物はカルシウムスルフォネートコンプレックスを含有しているので、それを含有していない比較例Ａ１や比較例Ａ３と比べて焼付き荷重が大きく、耐荷重性が優れていた。
【００８６】
〔導電性の評価結果について〕
実施例Ａ１〜Ａ５のグリース組成物はカーボンブラックを含有しているので、それを含有していない比較例Ａ２や比較例Ａ３と比べて転がり軸受の抵抗値が小さく、導電性が優れていた。
〔防錆性の評価結果について〕
実施例Ａ１〜Ａ５のグリース組成物はカルシウムスルフォネートコンプレックスを含有しているので、それを含有していない比較例Ａ１や比較例Ａ３と比べて錆の発生が少なく、防錆性が優れていた。
【００８７】
実施例Ａ１〜Ａ５及び比較例Ａ１，Ａ２のグリース組成物の防錆性，耐荷重性，導電性の評価の結果をグラフ化したものを、図３及び図４に示す。両グラフの横軸は、増ちょう剤におけるカルシウムスルフォネートコンプレックスの割合を示している。
これらのグラフから、増ちょう剤におけるカルシウムスルフォネートコンプレックスの割合が５〜９５質量％の場合（すなわち、カーボンブラックの割合は９５〜５質量％）には、防錆性，耐荷重性，及び導電性がいずれも優れていることが分かる。
【００８８】
また、実施例Ａ３のグリース組成物において増ちょう剤の含有量を種々変更したものを用意して、それらの混和ちょう度と生分解性（ＣＥＣのＬ−３３−Ｔ−８２に規定された生分解度）とを評価した。その結果を図５のグラフに示す。
このグラフから、混和ちょう度を適正なもの（２００〜３００）とするためには、増ちょう剤の含有量は５〜３５質量％とする必要があることが分かる。混和ちょう度が２００〜３００のグリース組成物を充填した転動装置は、低トルク且つ低発塵であるため、情報機器等に好適に適用することができる。なお、増ちょう剤の含有量が１質量％の場合のプロットには、上向きの矢印を付してあるが、これは、増ちょう剤の含有量が少なすぎるため、グリース状とならなかったことを示している。
【００８９】
そして、グリース組成物の生分解性を良好なもの（生分解度が８０％以上）とするためには、増ちょう剤の含有量は２０質量％以下とする必要があることが分かる。ただし、増ちょう剤の含有量が３質量％未満であると、前述のようにグリース構造を維持することが困難となるので、増ちょう剤の含有量は３〜２０質量％とする必要がある。
Ｂ．第二増ちょう剤成分としてポリウレアを用いたグリース組成物について
〔実施例Ｂ１〕
まず、以下のようにして、基油中でジウレアを合成した。
【００９０】
４０℃における動粘度が３３．６ｍｍ２　／ｓのペンタエリスリトールテトラエステル１５０ｇにジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート１．１ｇを加えて、６０℃に加熱して完全に溶解させた後、シクロへキシルアミン０．９５ｇとペンタエリスリトールテトラエステル１５０ｇを加え撹拌した。１００℃で６０分間保持した後、１５０℃まで加熱してジウレアの生成反応を終了させた。
【００９１】
上記の操作によって得られた混合物を６０℃に冷却し、カーボンブラック３８ｇとジアルキルジフェニルエーテル１４０ｇを加え撹拌した。さらに、アミン系酸化防止剤１０ｇ及びスルフォネート系防錆剤１０ｇを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。増ちょう剤であるカーボンブラックとジウレアとの質量比は、９５：５であった。
【００９２】
このグリース組成物について、ＣＥＣのＬ−３３−Ｔ−８２に規定された生分解度を測定したところ８９％で、優れた生分解性を有していた。
〔実施例Ｂ２〕
ジウレアの原料等の使用量を変える点と、４０℃における動粘度が３３．６ｍｍ２　／ｓのペンタエリスリトールテトラエステルと４０℃における動粘度が４７．１ｍｍ２　／ｓのポリα−オレフィン油との混合油（混合比は、質量比でペンタエリスリトールテトラエステル：ポリα−オレフィン油＝８０：２０）を基油として用いる点と、を除いては実施例Ｂ１と同様にして、カーボンブラックとジウレアとの質量比が９０：１０であるグリース組成物を得た。
【００９３】
このグリース組成物について、ＣＥＣのＬ−３３−Ｔ−８２に規定された生分解度を測定したところ８０％で、優れた生分解性を有していた。
〔実施例Ｂ３〕
ジウレアの原料等の使用量を変える点を除いては実施例Ｂ１と同様にして、カーボンブラックとジウレアとの質量比が５０：５０であるグリース組成物を得た。
【００９４】
このグリース組成物について、ＣＥＣのＬ−３３−Ｔ−８２に規定された生分解度を測定したところ８４％で、優れた生分解性を有していた。
〔実施例Ｂ４〕
ジウレアの原料等の使用量を変える点を除いては実施例Ｂ１と同様にして、カーボンブラックとジウレアとの質量比が１０：９０であるグリース組成物を得た。
【００９５】
このグリース組成物について、ＣＥＣのＬ−３３−Ｔ−８２に規定された生分解度を測定したところ４８％であった。
〔実施例Ｂ５〕
ジウレアの原料等の使用量を変える点を除いては実施例Ｂ１と同様にして、カーボンブラックとジウレアとの質量比が５：９５であるグリース組成物を得た。
【００９６】
〔比較例Ｂ１〕
市販品のリチウム石けん系グリースである。なお、基油はパラフィン系鉱油である。
〔比較例Ｂ２〕
４０℃における動粘度が７５ｍｍ２　／ｓのパラフィン系鉱油３００ｇにカーボンブラック４０ｇを加え、６０℃で十分に撹拌した。さらに、パラフィン系鉱油１５３．５ｇを加え撹拌した後、１００℃に加熱した。そして、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールとフェニル−１−ナフチルアミンとソルビタンモノオレートとをそれぞれ２．５ｇ加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。
【００９７】
〔比較例Ｂ３〕
４０℃における動粘度が７５ｍｍ２　／ｓのパラフィン系鉱油２００ｇにジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート４０ｇを加えて、６０℃に加熱して完全に溶解させた後、シクロへキシルアミン３５ｇとパラフィン系鉱油２０５ｇを加え撹拌した。１００℃で６０分間保持した後、１５０℃まで加熱してジウレアの生成反応を終了させた。
【００９８】
上記の操作によって得られた混合物にアミン系酸化防止剤１０ｇ及びスルフォネート系防錆剤１０ｇを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。
これら８種のグリース組成物（実施例Ｂ１〜Ｂ５及び比較例Ｂ１〜Ｂ３）について、混和ちょう度及び滴点を測定した（ＪＩＳ　Ｋ２２２０による）。その結果をグリース組成物の組成と併せて表３及び表４にまとめて示す。なお、表３及び表４の「増ちょう剤の種類」の欄に記載されている数値は、増ちょう剤全体を１００とした場合における増ちょう剤を構成する各成分の量比である。また、「増ちょう剤の量」，「基油の量」，及び「添加剤の量」の欄に記載されている数値は、グリース組成物全体を１００とした場合における増ちょう剤，基油，添加剤の量比である。
【００９９】
【表３】
2004099847.tif 000008
【０１００】
【表４】
2004099847.tif 000009
【０１０１】
また、これらのグリース組成物の耐久性（潤滑寿命）及び導電性を併せて評価した。以下にその方法を説明する。
〔耐久性の評価方法について〕
実施例Ｂ１〜Ｂ５及び比較例Ｂ１〜Ｂ３のグリース組成物５ｇをそれぞれ充填した深溝玉軸受（呼び番号６３０６ＶＶ、内径３０ｍｍ，外径７２ｍｍ，幅１９ｍｍ）を用意した。
【０１０２】
これらの深溝玉軸受を、図６に示すようなＡＳＴＭ　Ｄ　１７４１の軸受寿命試験機に類似の試験機に装着した。そして、温度１２０℃、ラジアル荷重６９０Ｎ、アキシアル荷重４９０Ｎの下で、１０００ｍｉｎ−１の回転速度でモータ（図示せず）により回転させ、該モータが過負荷にて停止するまでの時間、又は深溝玉軸受の温度が１３０℃を超えるまでの時間を寿命とした。
【０１０３】
耐久性の評価結果を表３及び表４に併せて示す。なお、表３及び表４に記載されている寿命の数値は、比較例Ｂ１のグリース組成物の寿命を１とした場合の相対値で示してある。
〔導電性の評価方法について〕
導電性の評価は、前述と全く同様にして行った。導電性の評価結果を表３及び表４に併せて示す。なお、表３及び表４に記載の軸受抵抗値は、比較例Ｂ１の軸受抵抗値を１とした場合の相対値で示してある。
【０１０４】
〔耐久性の評価結果について〕
実施例Ｂ１〜Ｂ５のグリース組成物はジウレアを含有しているので、それを含有していない比較例Ｂ１や比較例Ｂ２と比べて長寿命で、高温下においても優れた耐久性を有していた。
〔導電性の評価結果について〕
実施例Ｂ１〜Ｂ５のグリース組成物はカーボンブラックを含有しているので、それを含有していない比較例Ｂ１や比較例Ｂ３と比べて転がり軸受の抵抗値が小さく、導電性が優れていた。
【０１０５】
次に、増ちょう剤におけるカーボンブラックとジウレアとの割合について検討した。すなわち、カーボンブラックとジウレアとの割合が異なる種々のグリース組成物について、耐久性（潤滑寿命）及び導電性（軸受抵抗値）を前述と同様にして評価した。なお、増ちょう剤の含有量は、グリース組成物全体の１８質量％に統一した。また、基油には、４０℃における動粘度が３３．６ｍｍ２　／ｓであるペンタエリスリトールテトラエステルを用いた。
【０１０６】
評価の結果を図７のグラフに示す。なお、このグラフにおける潤滑寿命及び軸受抵抗値の数値は、前述の比較例Ｂ１のグリース組成物の潤滑寿命及び軸受抵抗値を１とした場合の相対値で示してある。
図７のグラフから、カーボンブラックの割合が５〜９５質量％であると（すなわち、ジウレアの割合が９５〜５質量％であると）潤滑寿命が優れており、１０〜９０質量％であると潤滑寿命がさらに優れていることが分かる。また、カーボンブラックの割合が５質量％以上であると、軸受抵抗値が低く導電性が優れていることが分かる。
【０１０７】
次に、グリース組成物中の増ちょう剤の含有量が異なる種々のグリース組成物を用意して、その生分解度（ＣＥＣのＬ−３３−Ｔ−８２に規定されたもの）を評価した。なお、増ちょう剤におけるカーボンブラックとジウレアとの割合は、カーボンブラック：ジウレア＝５０：５０（質量比）に統一した。また、基油には、４０℃における動粘度が３３．６ｍｍ２　／ｓであるペンタエリスリトールテトラエステルを用いた。
【０１０８】
生分解度の評価の結果を図８のグラフに示す。増ちょう剤の含有量が２０質量％以下であると、グリース組成物は８０％以上という優れた生分解度を示すことが分かる。
Ｃ．第二増ちょう剤成分として金属複合石けんを用いたグリース組成物について
〔実施例Ｃ１〕
まず、以下のようにして、基油中で金属複合石けんを合成した。
【０１０９】
４０℃における動粘度が３３．６ｍｍ２　／ｓのペンタエリスリトールテトラエステル２４０ｇに、１２−ヒドロキシステアリン酸１．４ｇを加え、９０℃に加熱して完全に溶解させた。そこに、５０％水酸化リチウム水溶液０．２ｇを加えて撹拌し、けん化反応及び脱水を行った。
さらに、アゼライン酸０．４３ｇを加えて均一になるまで撹拌した後、５０％水酸化リチウム水溶液０．２ｇを加えて撹拌した。そして、２００℃に加熱してアゼライン酸のけん化反応及び脱水を行い、金属複合石けんの生成反応を終了させた。
【０１１０】
このようにして得られた混合物を６０℃に冷却し、カーボンブラック３８ｇとペンタエリスリトールテトラエステル２００ｇを加えた。その後、アミン系酸化防止剤１０ｇ及びスルフォネート系防錆剤１０ｇを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。増ちょう剤であるカーボンブラックとリチウム複合石けんとの質量比は、９５：５であった。
【０１１１】
このグリース組成物について、ＣＥＣのＬ−３３−Ｔ−８２に規定された生分解度を測定したところ９３％で、優れた生分解性を有していた。
〔実施例Ｃ２〕
リチウム複合石けんの原料等の使用量を変える点と、４０℃における動粘度が３３．６ｍｍ２　／ｓのペンタエリスリトールテトラエステルと４０℃における動粘度が４７．１ｍｍ２　／ｓのポリα−オレフィン油との混合油（混合比は、質量比でペンタエリスリトールテトラエステル：ポリα−オレフィン油＝８０：２０）を基油として用いる点と、を除いては実施例Ｃ１と同様にして、カーボンブラックとリチウム複合石けんとの質量比が９０：１０であるグリース組成物を得た。
【０１１２】
このグリース組成物について、ＣＥＣのＬ−３３−Ｔ−８２に規定された生分解度を測定したところ８２％で、優れた生分解性を有していた。
〔実施例Ｃ３〕
リチウム複合石けんの原料等の使用量を変える点を除いては実施例Ｃ１と同様にして、カーボンブラックとリチウム複合石けんとの質量比が５０：５０であるグリース組成物を得た。
【０１１３】
このグリース組成物について、ＣＥＣのＬ−３３−Ｔ−８２に規定された生分解度を測定したところ８２％で、優れた生分解性を有していた。
〔実施例Ｃ４〕
リチウム複合石けんの原料等の使用量を変える点を除いては実施例Ｃ１と同様にして、カーボンブラックとリチウム複合石けんとの質量比が１０：９０であるグリース組成物を得た。
【０１１４】
このグリース組成物について、ＣＥＣのＬ−３３−Ｔ−８２に規定された生分解度を測定したところ５８％であった。
〔実施例Ｃ５〕
リチウム複合石けんの原料等の使用量を変える点を除いては実施例Ｃ１と同様にして、カーボンブラックとリチウム複合石けんとの質量比が５：９５であるグリース組成物を得た。
【０１１５】
〔比較例Ｃ１〕
前述の比較例Ｂ１と同様の市販品のリチウム石けん系グリースである。
〔比較例Ｃ２〕
前述の比較例Ｂ２と同様のものである。
〔比較例Ｃ３〕
４０℃における動粘度が７５ｍｍ２　／ｓのパラフィン系鉱油２３０ｇに１２−ヒドロキシステアリン酸３４．１ｇを加え、９０℃に加熱して完全に溶解させた。そこに、５０％水酸化リチウム水溶液５．１ｇを加えて撹拌し、けん化反応及び脱水を行った。
【０１１６】
さらに、アゼライン酸１０．８ｇを加えて均一になるまで撹拌した後、５０％水酸化リチウム水溶液５．１ｇを加えて撹拌した。そして、２００℃に加熱してアゼライン酸のけん化反応及び脱水を行い、金属複合石けんの生成反応を終了させた。
その後、パラフィン系鉱油２００ｇ，アミン系酸化防止剤１０ｇ，及びスルフォネート系防錆剤１０ｇを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。
【０１１７】
これら８種のグリース組成物（実施例Ｃ１〜Ｃ５及び比較例Ｃ１〜Ｃ３）について、混和ちょう度及び滴点を測定した（ＪＩＳ　Ｋ２２２０による）。その結果をグリース組成物の組成と併せて表５及び表６にまとめて示す。なお、表５及び表６の「増ちょう剤の種類」の欄に記載されている数値は、増ちょう剤全体を１００とした場合における増ちょう剤を構成する各成分の量比である。また、「増ちょう剤の量」，「基油の量」，及び「添加剤の量」の欄に記載されている数値は、グリース組成物全体を１００とした場合における増ちょう剤，基油，添加剤の量比である。
【０１１８】
【表５】
2004099847.tif 000010
【０１１９】
【表６】
2004099847.tif 000011
【０１２０】
また、これらのグリース組成物の耐久性（潤滑寿命）及び導電性を併せて評価した。その方法は前述と同様であるので説明は省略する。
耐久性及び導電性の評価結果を表５及び表６に併せて示す。なお、表５及び表６に記載されている寿命の数値及び軸受抵抗値は、比較例Ｃ１のグリース組成物の寿命及び軸受抵抗値を１とした場合の相対値で示してある。
【０１２１】
〔耐久性の評価結果について〕
実施例Ｃ１〜Ｃ５のグリース組成物はリチウム複合石けんを含有しているので、それを含有していない比較例Ｃ１や比較例Ｃ２と比べて長寿命で、高温下においても優れた耐久性を有していた。
〔導電性の評価結果について〕
実施例Ｃ１〜Ｃ５のグリース組成物はカーボンブラックを含有しているので、それを含有していない比較例Ｃ１や比較例Ｃ３と比べて転がり軸受の抵抗値が小さく、導電性が優れていた。
【０１２２】
次に、増ちょう剤におけるカーボンブラックとリチウム複合石けんとの割合について検討した。すなわち、カーボンブラックとリチウム複合石けんとの割合が異なる種々のグリース組成物について、耐久性（潤滑寿命）及び導電性（軸受抵抗値）を前述と同様にして評価した。なお、増ちょう剤の含有量は、グリース組成物全体の１８質量％に統一した。また、基油には、４０℃における動粘度が３３．６ｍｍ２　／ｓであるペンタエリスリトールテトラエステルを用いた。
【０１２３】
評価の結果を図９のグラフに示す。なお、このグラフにおける潤滑寿命及び軸受抵抗値の数値は、前述の比較例Ｃ１のグリース組成物の潤滑寿命及び軸受抵抗値を１とした場合の相対値で示してある。
図９のグラフから、カーボンブラックの割合が５〜９５質量％であると（すなわち、リチウム複合石けんの割合が９５〜５質量％であると）潤滑寿命が優れており、１０〜９０質量％であると潤滑寿命がさらに優れていることが分かる。また、カーボンブラックの割合が５質量％以上であると、軸受抵抗値が低く導電性が優れていることが分かる。
【０１２４】
次に、グリース組成物中の増ちょう剤の含有量が異なる種々のグリース組成物を用意して、その生分解度（ＣＥＣのＬ−３３−Ｔ−８２に規定されたもの）を評価した。なお、増ちょう剤におけるカーボンブラックとリチウム複合石けんとの割合は、カーボンブラック：リチウム複合石けん＝５０：５０（質量比）に統一した。また、基油には、４０℃における動粘度が３３．６ｍｍ２　／ｓであるペンタエリスリトールテトラエステルを用いた。
【０１２５】
生分解度の評価の結果を図１０のグラフに示す。増ちょう剤の含有量が２０質量％以下であると、グリース組成物は８０％以上という優れた生分解度を示すことが分かる。
Ｄ．第二増ちょう剤成分としてＮ−置換テレフタルアミド酸金属塩を用いたグリース組成物について
〔実施例Ｄ１〕
まず、以下のようにして、基油中でＮ−オクタデシルテレフタルアミド酸金属塩を合成した。
【０１２６】
４０℃における動粘度が３３．６ｍｍ２　／ｓのペンタエリスリトールテトラエステル１５０ｇに、Ｎ−オクタデシルテレフタルアミド酸のメチルエステル１．８ｇを加え、１３０℃に加熱して溶解した。その後、１００℃以下に冷却し、５０％水酸化ナトリウム水溶液０．４ｇを加えた。そして、十分撹拌しながら徐々に加熱し、けん化を行った。けん化終了後、１５０℃においてさらにペンタエリスリトールテトラエステル１５０ｇを加え、２００℃まで加熱した。
【０１２７】
上記の操作によって得られた混合物を６０℃に冷却し、カーボンブラック３８ｇとペンタエリスリトールテトラエステル１５２．５ｇを加えた。その後、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールとフェニル−１−ナフチルアミンとソルビタンモノオレートとをそれぞれ２．５ｇ加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。増ちょう剤であるカーボンブラックとＮ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムとの質量比は、９５：５であった。
【０１２８】
このグリース組成物について、ＣＥＣのＬ−３３−Ｔ−８２に規定された生分解度を測定したところ９５％で、優れた生分解性を有していた。
〔実施例Ｄ２〕
Ｎ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムの原料等の使用量を変える点と、４０℃における動粘度が３３．６ｍｍ２　／ｓのペンタエリスリトールテトラエステルと４０℃における動粘度が４７．１ｍｍ２　／ｓのポリα−オレフィン油との混合油（混合比は、質量比でペンタエリスリトールテトラエステル：ポリα−オレフィン油＝８０：２０）を基油として用いる点と、を除いては実施例Ｄ１と同様にして、カーボンブラックとＮ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムとの質量比が９０：１０であるグリース組成物を得た。
【０１２９】
このグリース組成物について、ＣＥＣのＬ−３３−Ｔ−８２に規定された生分解度を測定したところ８４％で、優れた生分解性を有していた。
〔実施例Ｄ３〕
Ｎ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムの原料等の使用量を変える点を除いては実施例Ｄ１と同様にして、カーボンブラックとＮ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムとの質量比が５０：５０であるグリース組成物を得た。
【０１３０】
このグリース組成物について、ＣＥＣのＬ−３３−Ｔ−８２に規定された生分解度を測定したところ８２％で、優れた生分解性を有していた。
〔実施例Ｄ４〕
Ｎ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムの原料等の使用量を変える点を除いては実施例Ｄ１と同様にして、カーボンブラックとＮ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムとの質量比が１０：９０であるグリース組成物を得た。
【０１３１】
このグリース組成物について、ＣＥＣのＬ−３３−Ｔ−８２に規定された生分解度を測定したところ５５％であった。
〔実施例Ｄ５〕
Ｎ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムの原料等の使用量を変える点を除いては実施例Ｄ１と同様にして、カーボンブラックとＮ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムとの質量比が５：９５であるグリース組成物を得た。
【０１３２】
〔比較例Ｄ１〕
前述の比較例Ｂ１と同様の市販品のリチウム石けん系グリースである。
〔比較例Ｄ２〕
前述の比較例Ｂ２と同様のものである。
〔比較例Ｄ３〕
４０℃における動粘度が７５ｍｍ２　／ｓのパラフィン系鉱油１５０ｇに、Ｎ−オクタデシルテレフタルアミド酸のメチルエステル１５７．５ｇを加え、１３０℃に加熱して溶解した。その後、１００℃以下に冷却し、５０％水酸化ナトリウム水溶液３５ｇを加えた。そして、十分撹拌しながら徐々に加熱し、けん化を行った。けん化終了後、１５０℃においてさらにパラフィン系鉱油１５０ｇを加え、２００℃まで加熱した。
【０１３３】
その後、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールとフェニル−１−ナフチルアミンとソルビタンモノオレートとをそれぞれ２．５ｇ加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。
これら８種のグリース組成物（実施例Ｄ１〜Ｄ５及び比較例Ｄ１〜Ｄ３）について、混和ちょう度及び滴点を測定した（ＪＩＳ　Ｋ２２２０による）。その結果をグリース組成物の組成と併せて表７及び表８にまとめて示す。なお、表７及び表８の「増ちょう剤の種類」の欄に記載されている数値は、増ちょう剤全体を１００とした場合における増ちょう剤を構成する各成分の量比である。また、「増ちょう剤の量」，「基油の量」，及び「添加剤の量」の欄に記載されている数値は、グリース組成物全体を１００とした場合における増ちょう剤，基油，添加剤の量比である。
【０１３４】
【表７】
2004099847.tif 000012
【０１３５】
【表８】
2004099847.tif 000013
【０１３６】
また、これらのグリース組成物の耐久性（潤滑寿命）及び導電性を併せて評価した。以下にその方法を説明する。
〔耐久性の評価方法について〕
実施例Ｄ１〜Ｄ５及び比較例Ｄ１〜Ｄ３のグリース組成物５ｇをそれぞれ充填した深溝玉軸受（呼び番号６３０６ＶＶ、内径３０ｍｍ，外径７２ｍｍ，幅１９ｍｍ）を用意した。
【０１３７】
これらの深溝玉軸受を、図６に示すようなＡＳＴＭ　Ｄ　１７４１の軸受寿命試験機に類似の試験機に装着した。そして、温度９０℃、ラジアル荷重６９０Ｎ、アキシアル荷重４９０Ｎの下で、１０００ｍｉｎ−１の回転速度でモータ（図示せず）により回転させ、該モータが過負荷にて停止するまでの時間、又は深溝玉軸受の温度が１００℃を超えるまでの時間を寿命とした。
【０１３８】
耐久性の評価結果を表７及び表８に併せて示す。なお、表７及び表８に記載されている寿命の数値は、比較例Ｄ１のグリース組成物の寿命を１とした場合の相対値で示してある。
〔導電性の評価方法について〕
導電性の評価は、前述と全く同様にして行った。導電性の評価結果を表７及び表８に併せて示す。なお、表７及び表８に記載の軸受抵抗値は、比較例Ｄ１の軸受抵抗値を１とした場合の相対値で示してある。
【０１３９】
〔耐久性の評価結果について〕
実施例Ｄ１〜Ｄ５のグリース組成物はＮ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムを含有しているので、それを含有していない比較例Ｄ１や比較例Ｄ２と比べて長寿命で、高温下においても優れた耐久性を有していた。
〔導電性の評価結果について〕
実施例Ｄ１〜Ｄ５のグリース組成物はカーボンブラックを含有しているので、それを含有していない比較例Ｄ１や比較例Ｄ３と比べて転がり軸受の抵抗値が小さく、導電性が優れていた。
【０１４０】
次に、増ちょう剤におけるカーボンブラックとＮ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムとの割合について検討した。すなわち、カーボンブラックとＮ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムとの割合が異なる種々のグリース組成物について、耐久性（潤滑寿命）及び導電性（軸受抵抗値）を前述と同様にして評価した。なお、増ちょう剤の含有量は、グリース組成物全体の１８質量％に統一した。また、基油には、４０℃における動粘度が３３．６ｍｍ２　／ｓであるペンタエリスリトールテトラエステルを用いた。
【０１４１】
評価の結果を図１１のグラフに示す。なお、このグラフにおける潤滑寿命及び軸受抵抗値の数値は、前述の比較例Ｄ１のグリース組成物の潤滑寿命及び軸受抵抗値を１とした場合の相対値で示してある。
図１１のグラフから、カーボンブラックの割合が５〜９５質量％であると（すなわち、Ｎ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムの割合が９５〜５質量％であると）潤滑寿命が優れており、１０〜９０質量％であると潤滑寿命がさらに優れていることが分かる。また、カーボンブラックの割合が５質量％以上であると、軸受抵抗値が低く導電性が優れていることが分かる。
【０１４２】
次に、グリース組成物中の増ちょう剤の含有量が異なる種々のグリース組成物を用意して、その生分解度（ＣＥＣのＬ−３３−Ｔ−８２に規定されたもの）を評価した。なお、増ちょう剤におけるカーボンブラックとＮ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムとの割合は、カーボンブラック：Ｎ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウム＝５０：５０（質量比）に統一した。また、基油には、４０℃における動粘度が３３．６ｍｍ２　／ｓであるペンタエリスリトールテトラエステルを用いた。
【０１４３】
生分解度の評価の結果を図１２のグラフに示す。増ちょう剤の含有量が２０質量％以下であると、グリース組成物は８０％以上という優れた生分解度を示すことが分かる。
なお、本実施形態は本発明の一例を示したものであって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
【０１４４】
例えば、基油及び増ちょう剤の種類及び量は前述のものに限定されるものではなく、また、グリース組成物にはその他の添加剤をさらに添加してもよい。
また、本実施形態においては転動装置の例として深溝玉軸受をあげて説明したが、本発明は、他の種類の様々な転がり軸受に対して適用することができる。例えば、アンギュラ玉軸受，自動調心玉軸受，円筒ころ軸受，円すいころ軸受，針状ころ軸受，自動調心ころ軸受等のラジアル形の転がり軸受や、スラスト玉軸受，スラストころ軸受等のスラスト形の転がり軸受である。
【０１４５】
また、本発明は、高温，高速，高荷重という厳しい条件下で使用され、導電性が要求される場合には、転がり軸受に限らず、他の種類の様々な転動装置に対して適用することができる。例えば、ボールねじ，リニアガイド装置，直動ベアリング等である。
【０１４６】
【発明の効果】
以上のように、本発明に係る請求項１〜６のグリース組成物は、耐熱性及び導電性に優れている。
また、本発明に係る請求項７〜９のグリース組成物は、耐熱性及び導電性に優れていることに加えて、優れた生分解性を有している。よって、自然環境に放出されたとしても、水質，土壌等に悪影響を及ぼしにくい。
【０１４７】
さらに、本発明に係る請求項１０〜１２の転動装置は、高温，高速，高荷重という厳しい条件下で使用されても長寿命で且つ自然環境に放出されたとしても水質，土壌等に悪影響を及ぼしにくい。よって、事務機器，自動車電装部品，及び自動車エンジン補機等に好適に使用可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る転動装置の一実施形態である深溝玉軸受の構造を示す部分縦断面図である。
【図２】軸受の抵抗値を測定する装置の概略構成図である。
【図３】増ちょう剤におけるカルシウムスルフォネートコンプレックスの割合と、グリース組成物の防錆性及び玉軸受の軸受抵抗値と、の相関を示すグラフである。
【図４】増ちょう剤におけるカルシウムスルフォネートコンプレックスの割合と、グリース組成物の焼付き荷重及び玉軸受の軸受抵抗値と、の相関を示すグラフである。
【図５】増ちょう剤としてカルシウムスルフォネートコンプレックスを含有するグリース組成物において、増ちょう剤の含有量と、グリース組成物の混和ちょう度及び生分解度と、の相関を示すグラフである。
【図６】グリース組成物を封入した軸受の潤滑寿命を評価する軸受寿命試験機の構成を示す断面図である。
【図７】増ちょう剤としてジウレアを含有するグリース組成物において、増ちょう剤におけるカーボンブラックの割合と、玉軸受の潤滑寿命及び軸受抵抗値と、の相関を示すグラフである。
【図８】増ちょう剤としてジウレアを含有するグリース組成物において、増ちょう剤の含有量とグリース組成物の生分解度との相関を示すグラフである。
【図９】増ちょう剤としてリチウム複合石けんを含有するグリース組成物において、増ちょう剤におけるカーボンブラックの割合と、玉軸受の潤滑寿命及び軸受抵抗値と、の相関を示すグラフである。
【図１０】増ちょう剤としてリチウム複合石けんを含有するグリース組成物において、増ちょう剤の含有量とグリース組成物の生分解度との相関を示すグラフである。
【図１１】増ちょう剤としてＮ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムを含有するグリース組成物において、増ちょう剤におけるカーボンブラックの割合と、玉軸受の潤滑寿命及び軸受抵抗値と、の相関を示すグラフである。
【図１２】増ちょう剤としてＮ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムを含有するグリース組成物において、増ちょう剤の含有量とグリース組成物の生分解度との相関を示すグラフである。
【符号の説明】
２１　　玉軸受
２２　　外輪
２２ａ　外輪軌道面
２３　　内輪
２３ａ　内輪軌道面
２４　　玉
２７　　グリース組成物
【図１】
2004099847.tif 000014
【図２】
2004099847.tif 000015
【図３】
2004099847.tif 000016
【図４】
2004099847.tif 000017
【図５】
2004099847.tif 000018
【図６】
2004099847.tif 000019
【図７】
2004099847.tif 000020
【図８】
2004099847.tif 000021
【図９】
2004099847.tif 000022
【図１０】
2004099847.tif 000023
【図１１】
2004099847.tif 000024
【図１２】
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