(57)【要約】【課題】複素芳香環から構成され、それ自身で蛍光性を有するとともに、高い電荷輸送特性を有する可能性があり、且つ室温（１０〜３０℃）を含む広い温度領域で、高次のスメクチック相を発現する新規な液晶化合物、及び当該化合物を含有する液晶組成物を提供する。【解決手段】下記一般式（１）：【化１】2004269424.tif 000040〔式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ同一又は異なってもよく、置換基を有してもよい鎖状若しくは環状の炭化水素基等を示し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ同一又は異なってもよく、水素原子、シアノ基等を示し、Ａ１及びＡ２はそれぞれ同一又は異なってもよく酸素原子、硫黄原子、−ＣＨ２−基又は単結合等を示し、Ｒ５は６π電子系芳香族複素環（但し、フラン、チオフェン及びピロールを除く）を示し、ｍ、ｎはそれぞれ１又は２を示す。〕で表される複素環化合物。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）：
【化１】
2004269424.tif 000039
〔式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ同一又は異なってもよく、置換基を有してもよい鎖状若しくは環状の炭化水素基又はハロゲン原子、シアノ基及びニトロ基から選ばれる極性基を示し（但し、Ｒ１及びＲ２は同時に極性基ではない）、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ同一又は異なってもよく、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、Ａ１及びＡ２はそれぞれ同一又は異なってもよく、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−基、−ＯＣＯ−基、−ＣＯＯ−基、−Ｎ＝ＣＨ−基、−ＣＯＮＨ−基、−ＮＨ−基、−ＮＨＣＯ−基、−Ｃ≡Ｃ−基、−ＣＨ＝ＣＨ−基、−Ｎ＝Ｎ−基、−ＣＯＳ−基、−ＣＨ２−基又は単結合を示し、Ｒ５は６π電子系芳香族複素環（但し、フラン、チオフェン及びピロールを除く）を示し、ｍ、ｎはそれぞれ１又は２を示す。〕
で表される複素環化合物。
【請求項２】
Ｒ５が少なくとも窒素原子を含む芳香族複素環である請求項１記載の複素環化合物。
【請求項３】
Ｒ１及びＲ２がそれぞれ同一又は異なってもよく、置換基を有してもよいアルキル基又は置換基を有してもよい環状炭化水素基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、Ａ１及びＡ２がそれぞれ−ＣＨ２−基又は単結合であり、Ｒ５が１，３−チアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、ピリジン、ピリダジン又はピリミジンであり、ｍ及びｎが１である請求項１又は２記載の複素環化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の複素環化合物を含有する液晶組成物。
【請求項５】
合成有機高分子を含有する樹脂性組成物である請求項４記載の液晶組成物。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項記載の複素環化合物を合成有機高分子の構成単位として含有する液晶合成高分子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶性と共に蛍光特性を有する新規な蛍光性液晶化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶性化合物は種々の構造を有するものが知られており、主に液晶ディスプレイの構成材料として利用されている。上記用途の液晶性化合物は本来絶縁体であるが、近年、これに半導体の性質を付与した液晶性有機半導体、また、蛍光特性を付与した蛍光性液晶化合物が開発されている。
【０００３】
液晶性有機半導体は、液晶状態で高い電荷移動度を発現する物質であり、分子の凝集形態からディスコチック液晶とスメクチック液晶に分類することができる。
ディスコチック液晶は、液晶相への転移点が１００℃以上と高く、液晶状態を示す温度範囲が狭い等の問題点を有し、室温以下で動作可能にするため電荷移動度を犠牲にして多量の他の液晶化合物と混合し、上記問題点を解決しなければならなかった（例えば、非特許文献１参照）。
【０００４】
一方、スメクチック液晶はディスコチック液晶と比べると液晶相への転移温度が低く、高次のスメクチック相において、高速な電荷移動度を有する、２−フェニルナフタレン、２−フェニルベンゾチアゾール、５，５’’−ジアルキル−２，２’：５’，２’’−ターチオフェン、そして２−（４’−ヘキシロキシビフェニル−４’’−イル）−５−（４’’’−ヘキシロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等の化合物が報告されている（例えば、非特許文献２、特許文献１、特許文献２、特許文献３参照）。しかし、これらの化合物は液晶状態で高い電荷移動度を発現するものの、いずれも３０℃以下の室温領域では液晶状態を示さず、そのため室温領域では電荷移動度が極端に減少するという問題があった。
【０００５】
また、従来の液晶性有機半導体は高い蛍光特性を併せ持っていなかったため、高い蛍光性を発現させるためには蛍光分子の導入が必要であり、それにより液晶分子の配向性が阻害されるという問題もあった。
【０００６】
この様に、室温付近で高い電荷移動度を保ちつつ液晶性を示すとともに、液晶分子の配向性が阻害されず、液晶性化合物単独で蛍光性を示す蛍光性液晶化合物は存在せず、このような化合物の開発が望まれていた。
【０００７】
他方、複素芳香環をメソゲンコアに有する液晶化合物は多くの構造のものが知られている。たとえばチアジアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チオフェン誘導体等が報告されているが（例えば、特許文献４、非特許文献３参照）、何れもベンゼン環等の芳香族炭化水素との組み合わせからなる化合物であり、複素環のみから構成される液晶化合物は存在しない。
【０００８】
【非特許文献１】
Ｎａｔｕｒｅ，  １９９４，  ３７１，  １４１
【非特許文献２】
Ｍｏｌ．  Ｃｒｙｓｔ．  Ｌｉｑ．  Ｃｒｙｓｔ．  １９９５，  Ｖｏｌ．２６５，  ｐ６１−７６
【非特許文献３】
Ｌｉｑ．  Ｃｒｙｓｔ．  ２０００，  Ｖｏｌ．２７，  Ｎｏ．３，  ｐ  ３９３−４０５
【特許文献１】
特開平９−５９２６７号公報
【特許文献２】
特開２００１−３４８３５１号公報
【特許文献３】
特開平１１−１４４５２５号公報
【特許文献４】
特開平０５−２６２６７８号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、芳香族複素環から構成され、それ自身で蛍光性を有するとともに、高い電荷輸送特性を有する可能性があり、且つ室温（１０〜３０℃）を含む広い温度領域で、高次のスメクチック相を発現する新規な液晶化合物を提供すること、更には当該化合物を含有する液晶組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、斯かる実情に鑑み鋭意研究をした結果、メソゲン骨格がドナー型複素５員環であるチオフェン環とアクセプター型６π電子系芳香族複素環から構成される新規な複素環化合物が、従来の液晶化合物とは異なり室温（１０〜３０℃）を含む広い温度領域でスメクチック相を発現し、溶液状態において強い青色蛍光、固体状態において緑色蛍光を示し、当該化合物又はこれを含有する液晶組成物が、偏光発光エレクトロルミネッセンス素子、光センサー、光導電体、空間変調素子、薄膜トランジスタ等の材料として有用であることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）：
【００１２】
【化２】
2004269424.tif 000002
【００１３】
〔式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ同一又は異なってもよく、置換基を有してもよい鎖状若しくは環状の炭化水素基又はハロゲン原子、シアノ基及びニトロ基から選ばれる極性基を示し（但し、Ｒ１及びＲ２は同時に極性基ではない）、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ同一又は異なってもよく、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、Ａ１及びＡ２はそれぞれ同一又は異なってもよく、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−基、−ＯＣＯ−基、−ＣＯＯ−基、−Ｎ＝ＣＨ−基、−ＣＯＮＨ−基、−ＮＨ−基、−ＮＨＣＯ−基、−Ｃ≡Ｃ−基、−ＣＨ＝ＣＨ−基、−Ｎ＝Ｎ−基、−ＣＯＳ−基、−ＣＨ２−基又は単結合を示し、Ｒ５は６π電子系芳香族複素環（但し、フラン、チオフェン及びピロールを除く）を示し、ｍ、ｎはそれぞれ１又は２を示す。〕
で表される複素環化合物を提供するものである。
【００１４】
また、本発明は、当該複素環化合物を含有する液晶組成物を提供するものである。
【００１５】
さらに、本発明は、当該複素環化合物を合成有機高分子の構成単位として含有する液晶合成高分子を提供するものである。
【００１６】
【発明の実施の形態】
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２で示される置換基を有してもよい鎖状若しくは環状の炭化水素基における鎖状炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基、イコシル基等の炭素数１〜２２の直鎖又は分岐のアルキル基が好適に挙げられ、中でも炭素数４〜２２の直鎖のアルキル基が好ましく、特にブチル基、ヘプチル基、ノニル基等が好ましい。
【００１７】
環状炭化水素基としては、炭素数３〜１０の飽和又は不飽和の環状炭化水素基が包含され、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基等の炭素数３〜１０のシクロアルキル基や、シクロプロペニル基、シクロブテニル基等の炭素数３〜１０のシクロアルケニル基等が挙げられる。
【００１８】
斯かる鎖状若しくは環状の炭化水素基に置換し得る基としては、例えば塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基等の炭素数３〜１０のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等の芳香族炭化水素基、フリル基、チエニル基、ピロリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピリミジル基等の芳香族複素環式基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エチルビニルオキシ基等の重合性置換基や、ヒドロキシ基、ヒドロキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、テトラヒドロピラニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等が挙げられ、このうち、ヒドロキシル基、ヨウ素原子、アクリロイルオキシ基、エチルビニルオキシ基、テトラヒドロピラニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等が好適に挙げられる。
【００１９】
Ｒ１及びＲ２で示される極性基は、ハロゲン原子、シアノ基及びニトロ基から選ばれるものであり、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が好ましい。但し、Ｒ１及びＲ２が同時に極性基となることはない。
【００２０】
Ｒ３及びＲ４で示されるハロゲン原子としては、特にフッ素原子が好ましく、低級アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６の直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられ、特にメチル基が好ましい。Ｒ３及びＲ４で示される水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、低級アルキル基のうち、液晶相への転移温度及び透明点を下げる、製造が容易である等の点から、水素原子であるのが特に好ましい。
【００２１】
Ｒ５で示される、６π電子系芳香族複素環としては、フラン、チオフェン及びピロールを除く、異項原子として少なくとも窒素原子又はセレン原子を含有する芳香族複素環が好ましく、具体的にはセレノフェン、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２−オキサゾール、１，３−オキサゾール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，４−セレナジアゾール、１，３，４−セレナジアゾール等の５員の芳香族複素環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン等の６員の芳香族複素環が好適に挙げられ、中でも１，３−チアゾール、１，３−オキサゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン等の５員又６員の少なくとも窒素原子を含む芳香族複素環が好ましい。
【００２２】
斯かるＲ５で示される６π電子系芳香族複素環が、隣接するチオフェン環と結合する位置は、当該複素環が５員環である場合は２，５位又は３，５位が好ましく、６員環である場合は２，５位又は３，６位が好ましい。
【００２３】
Ａ１及びＡ２は、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−基、−ＯＣＯ−基、−ＣＯＯ−基、−Ｎ＝ＣＨ−基、−ＣＯＮＨ−基、−ＮＨ−基、−ＮＨＣＯ−基、−Ｃ≡Ｃ−基、−ＣＨ＝ＣＨ−基、−Ｎ＝Ｎ−基、−ＣＯＳ−基、−ＣＨ２−基又は単結合であるが、このうち、液晶相への転移温度を下げるという点から、−ＣＨ２−基であるのが好ましい。
【００２４】
ｍ及びｎは、それぞれ１又は２であるが、合成の容易さやコスト、そして液晶相への転移温度及び透明点の低下を促すという点から、ｍ＋ｎ＝２である場合がが最も好ましいが、ｍ＋ｎ＝２で液晶相の消失が見られる場合、液晶相を発現させるという理由からｍ＋ｎ≧３が好ましい。
【００２５】
本発明の式（１）で表される複素環化合物（以下、「化合物（１）」ともいう）は、例えば以下に示す方法により製造することができる。
【００２６】
すなわち、下記の工程−１に示すように、化合物（２）と化合物（３）を、塩基の存在下、パラジウム触媒を用いたカップリング反応に付すことにより製造することができる。
【００２７】
【化３】
2004269424.tif 000003
【００２８】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１、Ａ２、ｍ及びｎは前記と同じものを示し、Ｘは脱離基を示し、Ｚ１は−Ｂ（ＯＨ）２基又はそのエステル誘導体を示す。〕
【００２９】
化合物（２）中のＸで示される脱離基としては、例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子又はトリフラート基（−ＯＴｆ）が挙げられ、その反応性の高さは、ヨウ素＞臭素＞トリフラート＞＞塩素の順番であることから、ヨウ素、臭素、トリフラートが好ましく、特にヨウ素、臭素が好適に用いられる。
【００３０】
化合物（３）中のＺ１で示される−Ｂ（ＯＨ）２基又はそのエステル誘導体としては、具体的には、下記式（ａ）又は（ｂ）で示されるボロン酸誘導体が挙げられる。
【００３１】
【化４】
2004269424.tif 000004
【００３２】
〔ここで、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ同一又は異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基等）を示し、Ｒ８は、炭素数１〜６のアルキレン基（例えば、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−等）又は炭素数６〜１０のアリーレン基（例えば、フェニレン、ナフチレン等）を示す。〕
【００３３】
本カップリング反応は、いわゆる鈴木カップリングであり、Ｃｈｅｍ．  Ｒｅｖ．，  １９９５，  ９５，  ２４５７−２４８３に記載の方法に準じて行うことができる。パラジウム触媒としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム−クロロホルム付加体、パラジウムアセテート（ＩＩ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリ−ｏ−トリルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリシクロへキシルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，２―ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，４―ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム（ＩＩ）等が挙げられるが、このうち、安価で、且つ、高活性という理由からテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を用いるのが最も好ましい。
【００３４】
化合物（２）と化合物（３）の混合比は、化合物（２）に対して、化合物（３）を１．０〜１．１０当量用いるのが好ましい。
【００３５】
パラジウム触媒は、化合物（２）に対して、０．０１〜０．２０当量の範囲で用いるのが好ましく、反応後の後処理及び精製が簡便であるという理由から０．０３〜０．１０当量が好ましい。
【００３６】
反応溶媒としては、有機溶媒と水の混合溶媒が好ましく、有機溶媒としては、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサン、トルエン、ベンゼン、アセトンが用いられる。有機溶媒と水の混合比率（体積）としては、有機溶媒を１とした場合、それに対して水は０．０５〜１．５倍量用いられ、更に好ましくは０．３〜１．２倍量用いられる。
【００３７】
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、ナトリウムエトキシド、炭酸セシウム、リン酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム等が用いられるが、比較的弱い塩基が良好な結果を与えることから、炭酸ナトリウムが好ましい。立体障害の影響を受ける場合には、水酸化バリウムやリン酸カリウムが好ましい。使用量は、化合物（２）に対して１．０〜３．０当量であるのが好ましく、１．８〜２．２当量であるのが最も好ましい。
【００３８】
反応温度は、反応基質、パラジウム触媒、反応溶媒、塩基の種類によって異なり、５０〜１５０℃の範囲であれば反応は進行するが、それらを適切に組み合わせれば６５〜１２０℃の範囲内で実施するのが最も好ましい。
【００３９】
反応時間は、上記反応温度の実施と同様、反応気質、パラジウム触媒、反応溶媒、塩基の種類によって異なるが、０．２〜１０時間の範囲内でよく、それらを適切に組み合わせれば０．５〜５．０時間の範囲内で実施するのが最も好ましい。
【００４０】
原料である化合物（２）及び（３）は、下記の反応工程−２に従い製造することができる。
【化５】
2004269424.tif 000005
【００４１】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１、Ａ２、Ｘ、ｍ及びｎは前記と同じものを示し、Ｘ１及びＸ２は脱離基を示し、Ｚ１は−Ｂ（ＯＨ）２基又はそのエステル誘導体を示す。〕
【００４２】
即ち、置換チオフェン類（４）を、ＴＨＦ、ジエチルエーテル等の溶媒中でｎ−ＢｕＬｉ、ｔｅｒｔ−ＢｕＬｉ等を用いてアニオン化した後、Ｒ１−Ａ１−Ｘ１又はＲ２−Ａ２−Ｘ１と反応させて化合物（５）又は（８）とし、これにｎ−ＢｕＬｉ、ｔｅｒｔ−ＢｕＬｉ等をジエチルエーテル中で反応させてこれらをアニオン化した後、ボロン酸エステル類を反応させることによりボロン酸誘導体（６）又は（３）を得ることができる。次いで、化合物（６）をＲ５−Ｘ２と、塩基の存在下に、パラジウム触媒を用いてカップリングせしめることにより化合物（７）とし、化合物（７）を溶解した溶液中に、ｎ−ＢｕＬｉ、ｔｅｒｔ−ＢｕＬｉ等を加えてこれをアニオン化した後、ハロゲン化剤等の脱離基導入試薬を反応させることにより化合物（２）を得ることができる。
尚、Ｘ１及びＸ２で示される脱離基としては、Ｘで示した脱離基と同様のものが挙げられ、好ましくはヨウ素、臭素、トリフラートである。
【００４３】
一般式（１）で示される化合物において、Ｒ１＝Ｒ２、Ａ１＝Ａ２、Ｒ３＝Ｒ４であるもの（１ａ）は、次に示す工程−３により、より容易に且つ安価に製造が可能である。
【００４４】
【化６】
2004269424.tif 000006
【００４５】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１、Ａ２、Ｒ５、Ｚ１、ｍ及びｎは前記と同じものを示し、Ｘ３及びＸ４はそれぞれ同一又は異なってもよい脱離基を示す。〕
【００４６】
すなわち、化合物（９）と２当量のボロン酸誘導体（３）又は（６）とを、工程−１と同様に鈴木カップリング反応に付せばよい。
【００４７】
ここで、化合物（９）のＸ３及びＸ４で示される脱離基としては、Ｘで示した脱離基と同様のものが挙げられる。
【００４８】
パラジウム触媒は、化合物（９）に対して、１〜２０当量の範囲で用いるのが好ましく、反応後の後処理及び精製が簡便であるという点から３〜１０当量が好適に用いられる。
【００４９】
化合物（９）と化合物（３）又は（６）の混合比は、化合物（９）１モルに対して化合物（３）又は（６）を２．０〜２．１０モル用いるのが好ましい。
【００５０】
反応溶媒、塩基の種類、それらの好ましい使用量、反応温度及び反応時間は、上記工程−１と同様である。
【００５１】
また、一般式（１）で表される化合物において、Ｒ５が１，３，４−チアジアゾール、１，３，４−オキサジアゾールである化合物は、以下に示す工程−４によっても製造することが可能である。
【００５２】
【化７】
2004269424.tif 000007
【００５３】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１、Ａ２、ｍ及びｎは前記と同じものを示し、Ｙは酸素原子又はイオウ原子を示す。）
即ち、化合物（１０）とヒドラジン一水和物とをエタノール中で反応させて化合物（１１）を得、これと化合物（１２）を加水分解して得られる化合物（１３）をＴＨＦ等の溶媒中、ピリジンの存在下に反応させて、ヒドラジン誘導体（１４）とし、次いで、これと閉環試薬とをＴＨＦ等の溶媒中で反応させることにより化合物（１ｃ）を得ることができる。
【００５４】
ここで、Ｙがイオウ原子である場合、閉環試薬としては、下記の式（Ｃ）：
【００５５】
【化８】
2004269424.tif 000008
【００５６】
で示されるＬａｗｅｓｓｏｎ’ｓ試薬（４−メトキシフェニルチオホスフィンスルフィドダイマー）が用いられる。また、対応する１，３，４−オキサジアゾール環とチオウレアを反応させることによっても、１，３，４−チアジアゾール環を得ることができる。
【００５７】
斯かる閉環反応に好ましい溶媒としては、有機溶媒が好ましく、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の飽和炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒が用いられる。
【００５８】
閉環反応に用いるＬａｗｅｓｓｏｎ’ｓ試薬の量は、ヒドラジン誘導体（１４）に対し０．９０〜２．０当量であるが、０．９５〜１．３０当量が最も好ましい。
【００５９】
閉環反応の温度は、用いる溶媒や基質によって異なるが、４０℃〜１００℃が好ましく、さらには６５〜８０℃が好ましい。反応時間としては、０．２〜５．０時間の範囲内であれば好ましいが、０．５〜２．０時間が最も好ましい。
【００６０】
Ｙが酸素原子である場合、閉環試薬としては、オキシ塩化リン、三塩化リン、塩化チオニルを用いることができ、反応時間が短く、比較的収率が高いという理由から、オキシ塩化リン、塩化チオニルが最も好ましく用いられる。
【００６１】
この場合の反応溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系有機溶媒を用いても、閉環試薬自身を溶媒として用いてもよい。閉環試薬は、ヒドラジン誘導体（１４）に対して５〜１００当量用いることができるが、良好な反応性を維持し、且つ、後処理の簡便さを図るという観点から、１０〜５０当量用いるのが好ましい。
【００６２】
反応温度は、４０〜９０℃の範囲内であれば反応は進行するが、短時間で反応が終了するという理由から７０〜９０℃が最も好ましい。反応時間は、０．１〜５．０時間の範囲内であれば好ましいが、０．５〜２．０時間が最も好ましい。
【００６３】
斯くして得られる本発明の複素環化合物は、ドナー型複素５員環であるチオフェン環とアクセプター型６π電子系芳香族複素環を組み合わせた、新規な構造のメソゲン骨格を有しており、後記実施例に示すとおり、従来のものとは異なり室温（１０〜３０℃）を含む広い温度領域でスメクチック相（Ｓｍ相）を発現する。Ｓｍ相としては、ＳｍＡ，ＳｍＢ，ＳｍＣ，ＳｍＤ，ＳｍＥ，ＳｍＦ，ＳｍＧ，ＳｍＨ，ＳｍＩ，ＳｍＪ，ＳｍＫが知られており、また実際Ｓｍ相であることは明確であるが、偏光顕微鏡観察やＸ線回折分析によってもＳｍ相の種類を同定することが困難な場合、ＳｍＸと呼ばれているが、本発明の複素環化合物はそれらのいずれかのＳｍ相を発現するものである。
【００６４】
また、本発明の複素環化合物は、溶液状態において強い青色蛍光、固体状態において緑色蛍光を示す。すなわち、例えば、クロロホルム等の有機溶媒中において複素環化合物が一定波長で光励起された場合、紫色〜赤色蛍光（４００〜６４０ｎｍ）、青紫色〜緑色蛍光（４３０〜５２０ｎｍ）等を示す。また、フィルム、シート等の固体状態において一定波長で光励起された場合、紫色〜赤色蛍光（４００〜６４０ｎｍ）、青紫色〜緑色蛍光（４３０〜５２０ｎｍ）等を示す。さらに、クロロホルム等の有機溶媒中における複素環化合物の励起光と発光波長の差（ストークスシフト）は、Δ５０〜１５０ｎｍ、Δ７０〜１２０ｎｍ等である。
【００６５】
本発明の複素環化合物は、その１種又は２種以上、更には他の液晶性又は非液晶性化合物、蛍光性又は非蛍光性化合物、合成有機高分子等を含む液晶組成物とすることができる。例えば、本発明の複素環化合物９０重量％〜１０重量％と液晶性若しくは蛍光性をもたない化合物１０重量％〜９０重量％から構成される液晶組成物や、本発明の複素環化合物１重量％〜９９重量％と合成有機高分子９９重量％〜１重量％から構成される樹脂性の液晶組成物等とすることができる。
【００６６】
ここで、合成有機高分子としては、例えば熱可塑性高分子、熱硬化性高分子、エンジニアリングプラスチック、導電性高分子等が挙げられ、共重合体も包含される。
熱可塑性高分子としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリシクロオレフィン、エチレンープロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネ―ト等が挙げられ、熱硬化性高分子としては、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。エンジニアリングプラスチックとしては、例えば、ポリイミド、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン等が挙げられる。また、スチレンーブタジエン等の合成ゴム、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂等も含まれる。導電性高分子としては、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアリーレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリアニリン、ポリフルオレン等の共役系高分子、若しくはそれらに電子供与性分子又は電子受容性分子をドーピングしたものが挙げられる。さらに導電性高分子としては、テトラチアフルバレン、ビスエチレンジチオテトラチアフルバレン等の電子供与性分子、若しくは、それらとテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン等の電子受容性分子の組み合わせによる電荷移動錯体も含まれる。
【００６７】
斯かる液晶組成物には、さらに種々の添加剤が含まれていてもよく、添加剤としては、例えば、可塑剤、帯電防止剤、着色剤、ドーパント等が挙げられる。また、さらに樹脂性の液晶組成物には、ガラスファイバー、カーボンファイバー、アラミド繊維、ボロン繊維、カーボンナノチューブ等の強化材料が含まれてもよい。
【００６８】
樹脂性の液晶組成物は、溶融紡糸、溶液からの紡糸、乾燥ジェット湿式紡糸、押出法、流延法、及び成形法等の公知の方法を用いて、繊維、フィルム、シート等の形態にすることができ、これらは更に圧延成形、型押、二次成形等の公知の方法によりさらに加工できる。
【００６９】
本発明の複素環化合物は、合成有機高分子の一構成成分となって液晶性合成高分子を形成することもできる。すなわち、本発明の複素環化合物が合成有機高分子の主鎖部分や側鎖部分となって合成有機高分子の一単位を構成し、主鎖型合成高分子又は側鎖型合成高分子を形成することができる。
【００７０】
主鎖型合成高分子を形成する場合、そのモノマー中における本発明の複素環化合物は、Ｒ１及びＲ２に、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エチルビニロイルオキシ基等の重合性置換基を末端に有するものである。斯かるモノマーを脱水重合、光重合、ラジカル重合等公知の重合方法を用いて重合することにより主鎖型の液晶合成高分子とすることができる。
【００７１】
側鎖型合成高分子を形成する場合、そのモノマー中における本発明の複素環化合物は、Ｒ１又はＲ２にアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エチルビニロイルオキシ基等の重合性置換基を末端に有するものである。斯かるモノマーを脱水重合、光重合、ラジカル重合等公知の重合方法を用いて重合することにより側鎖型の液晶合成高分子とすることができる。
【００７２】
また、熱可塑性高分子、熱硬化性高分子、エンジニアリングプラスチック等を構成するモノマーに、本発明の複素環化合物を側鎖として結合させたものを側鎖型合成高分子のモノマーとすることもでき、かかるモノマーを脱水重合、光重合、ラジカル重合等公知の重合方法を用いて重合することにより側鎖型の液晶合成高分子とすることができる。尚、側鎖型合成高分子は共重合体であってもよい。
【００７３】
熱可塑性高分子には、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネ―ト等が含まれる。熱硬化性高分子には、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂、ポリウレタン樹脂が含まれる。エンジニアリングプラスチックには、例えば、ポリイミド、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン等が含まれる。
【００７４】
上記液晶合成高分子には、さらに種々の添加剤が含まれていてもよく、添加剤としては、例えば、可塑剤、帯電防止剤、着色剤、ドーパント等が挙げられ、さらに、ガラスファイバー、カーボンファイバー、アラミド繊維、ボロン繊維、カーボンナノチューブ等の強化材料が含まれてもよい。
【００７５】
上記液晶合成高分子は、溶融紡糸、溶液からの紡糸、乾燥ジェット湿式紡糸、押出法、流延法、及び成形法等の公知の方法を用いて、繊維、フィルム、シート等の形態にすることができ、これらは更に圧延成形、型押、二次成形等の公知の方法によりさらに加工できる。
【００７６】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００７７】
すべての反応は、アルゴン雰囲気下で行われた。溶媒として用いたＴＨＦ、ジエチルエーテル、ＤＭＥ、メタノール、エタノール、ジクロロメタンは関東化学製の脱水溶媒を用いた。カラムクロマトグラフィーのカラム充填剤としては、Ｍｅｒｃｋシリカゲル６０Ｎ（球状、中性）４０−６３マイクロメートルを使用した。１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、ＪＥＯＬ  ＪＮＭ−ＬＡ４００を用いて測定した。この時、１Ｈ−ＮＭＲ：テトラメチルシラン；  １３Ｃ−ＮＭＲ：重水素化クロロホルムを内部標準とした。ＵＶ‐Ｖｉｓスペクトルは、島津製作所のＵＶ−２４００ＰＣを用い、クロロホルム中にて室温（２２〜２５℃）で測定した。蛍光スペクトルは、Ｘｅランプを光源とする日立製作所  Ｆ−２０００を用い、クロロホルム中にて室温（２２〜２５℃）で測定した。質量分析には、島津製作所のＧＣＭＳ−ＱＰ５０５０Ａを用いた。液晶相転移温度の分析には、ＳＩＩ社ＳＳＣ／５２００を用い、光学組織（ｔｅｘｔｕｒｅ）の観察には、ホットステージ付き偏光顕微鏡；Ｍｅｔｔｌｅｒ  ＦＰ８２  Ｈｏｔ  Ｓｔａｇｅ，  ＯＬＹＭＰＵＳ  ＢＨ−２，  Ｍｅｔｔｌｅｒ  ＦＰ８０  Ｃｅｎｔｒａｌ  Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒを用いた。元素分析には、ＦＩＳＯＮＳ社製ＥＡ  １１０８  ＣＨＮＳ−Ｏを用いた。
【００７８】
〔実施例１〕  ２，５−ビス（５’−オクチル−２’−チエニル）−１，３，４−チアジアゾールの合成
【００７９】
（１）  ２−オクチル−５−ヒドラジドカルボニルチオフェン  の合成
【化９】
2004269424.tif 000009
【００８０】
２−オクチル−５−メトキシカルボニルチオフェン（５．０ｇ，  １８．６３ｍｍｏｌ）、ヒドラジン一水和物（４．５２ｍｌ，  ９３．１４ｍｍｏｌ）のエタノール（５０ｍｌ）溶液を９０℃に加熱し、３７時間撹拌した。減圧し、エタノールを加えて共沸し、白色固体の標題化合物（４．６０ｇ）を得た。収率９７％。
【００８１】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）    ０．８８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ６．８Ｈｚ，  ３Ｈ），  １．２７  （ｍ，  １０Ｈ），  １．６７  （ｍ，  Ｊ  ＝  ７．３Ｈｚ，  ２Ｈ），  ２．８１  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．６Ｈｚ，  ２Ｈ），  ３．８９  （ｍ，  ３Ｈ），  ６．７５  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．３９  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．２Ｈｚ，  １Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）  １４．０５，  ２２．６０，  ２８．９８，  ２９．１４，  ２９．２２，  ３０．２７，  ３１．４３，  ３１．５５，  ３１．７８，  １２４．９３，  １２８．７６，  １５１．８３，  １６３．５４．
【００８２】
（２）  ２−オクチル−５−ヒドロキシカルボニルチオフェン  の合成
【化１０】
2004269424.tif 000010
【００８３】
２−オクチル−５−メトキシカルボニルチオフェン（３．０ｇ，  １１．１８ｍｍｏｌ）のメタノール（２１ｍｌ）溶液と水酸化ナトリウム（０．８９ｇ，  ２２．３７ｍｍｏｌ）の水（３．１５ｍｌ）溶液を混合し、７０℃で２４時間撹拌した。室温下で減圧した後、氷水を加え、希塩酸水溶液を滴下した。次いで、ジエチルエーテルで抽出し、飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧し、白色粉末の標題化合物（２．３７ｇ）を得た。収率８８％。
【００８４】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）    ０．８８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ６．８Ｈｚ，  ３Ｈ），  １．２７  （ｍ，  １０Ｈ），  １．７０  （ｍ，  ２Ｈ），  ２．８５  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．６Ｈｚ，  ２Ｈ），  ６．８２  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．７２  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．９Ｈｚ，  １Ｈ）．
【００８５】
（３）  ２−オクチル−５−クロロカルボニルチオフェンの合成
【化１１】
2004269424.tif 000011
【００８６】
（２）で得られた２−オクチル−５−ヒドロキシカルボニルチオフェン（２．３７ｇ，  ９．８６ｍｍｏｌ）のベンゼン（３０ｍｌ）溶液に塩化チオニル（４．１１ｇ，  ３４．５１ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で２１時間撹拌した。減圧し、ベンゼンを加え共沸し、橙色オイルの標題化合物（２．５４ｇ）を得た。収率１００％。
【００８７】
（４）ヒドラジン誘導体の合成
【化１２】
2004269424.tif 000012
【００８８】
（１）で得られた２−オクチル−５−ヒドラジドカルボニルチオフェン（１．３６ｇ，  ５．３３８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１５．６ｍｌ）溶液にピリジン（１．６９ｇ，  ２１．３５ｍｍｏｌ）、（３）で得られた２−オクチル−５−クロロカルボニルチオフェン（１．３８ｇ，  ５．３３８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５ｍｌ）溶液を−１℃にて加えた。徐々に室温まで昇温し、室温で１２時間撹拌した。次いで、反応液を減圧した後、得られた白黄色固体をヘキサンで洗浄、ろ集した。最後にジエチルエーテルで洗浄し、白色固体の標題化合物（２．１５ｇ）を得た。収率８５％。
【００８９】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）    ０．８８  （ｔ，  Ｊ  ＝７．１  Ｈｚ，  ６Ｈ），  １．２７  （ｍ，  Ｈ），  １．６６  （ｍ，  ４Ｈ），  ２．８０  （ｍ，  ４Ｈ），  ６．７５  （ｓ，  ２Ｈ），  ７．５５  （ｓ，  ２Ｈ）．
質量分析  計算値Ｃ２６Ｈ４０Ｎ２Ｏ２Ｓ２  ：４７６．７４，  実験値：４７６。
【００９０】
（５）  ２，５−ビス（５’−オクチル−２’−チエニル）−１，３，４−チアジアゾールの合成
【化１３】
2004269424.tif 000013
【００９１】
（４）で得られたヒドラジン誘導体（１７８ｍｇ，  ０．３７３ｍｍｏｌ）、Ｌａｗｅｓｓｏｎ’ｓ  ｒｅａｇｅｎｔ（１６６ｍｇ，  ０．４１０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５ｍｌ）溶液を加熱還流下で１時間撹拌した。次いで、反応溶液を０℃に冷し、氷冷した１．２７Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液５０ｍｌへ滴下して反応を停止させた。析出した黄色固体はろ集し、水、メタノールで洗浄した。得られた固体は、メタノール中５０℃で完溶させた後、室温まで放冷することで再結晶精製を行い、黄色固体の標題化合物（６８ｍｇ）を得た。単離収率３９％。
【００９２】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）    ０．８８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．１Ｈｚ，  ６Ｈ），  １．２８−１．３９  （ｍ，  ２０Ｈ），  １．７１  （ｍ，  ４Ｈ），  ２．８４  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．６Ｈｚ，  ４Ｈ），  ６．７９  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６Ｈｚ，  ２Ｈ），  ７．３６  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  ２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）    １４．０４，  ２２．５９，  ２８．９９，  ２９．１４，  ２９．２３，  ３０．２７，  ３１．４１，  ３１．７８，  １２５．０９，  １２９．３２，  １２９．５６，  １５０．８６，  １６０．７８．質量分析  計算値Ｃ２６Ｈ３８Ｎ２Ｓ３  ：  ４７４．７９，  実験値：：４７４。
【００９３】
上記分析結果から、得られた化合物が標記化合物であることが確認された。
紫外可視吸収及び蛍光スペクトル測定結果；
ＵＶ−Ｖｉｓ  （ｉｎ  ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ  （ｌｏｇε）：３５８ｎｍ  （４．４７），
ＰＬ（ｉｎ  ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ：４４１ｎｍ  ［ｅｘｃｉｔｅｄ  ａｔ  ３５８ｎｍ］。
溶液状態で強い青色発光を示し、Δ８３ｎｍの大きなストークスシフトが確認された。
光学組織（ｔｅｘｔｕｒｅ）観察及びＤＳＣ測定結果；
Ｃｒｙ‐８９℃‐Ｓｍ  Ｃ‐１３２℃‐Ｉｓｏ
本化合物は、８９℃から１３２℃の幅広い温度範囲で高い電荷輸送特性を有することが期待されるスメクチック相を発現することが分かった。
【００９４】
〔実施例２〕  ２，５−ビス（５’−オクチル−２’−チエニル）−１，３，４−オキサジアゾールの合成
【化１４】
2004269424.tif 000014
【００９５】
〔実施例１〕（４）で得られたヒドラジン誘導体（１．００ｇ，  ２．０９８ｍｍｏｌ）のオキシ塩化リン（２０  ｍｌ）懸濁液を加熱還流下で４時間撹拌した。次いで、反応溶液を０℃に冷し、氷冷した希薄炭酸水素ナトリウム水溶液７００ｍｌへ反応溶液を滴下して反応を停止させた。次いでクロロホルム５０ｍｌで抽出し、希薄炭酸水素ナトリウムで洗浄後、飽和食塩水、水で洗浄した。得られた固体はヘキサンで再結晶精製を行い、淡黄色結晶の標題化合物（６８２ｍｇ）を得た。単離収率７１％。
【００９６】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）    ０．８８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．１Ｈｚ，  ６Ｈ），  １．２８−１．３９  （ｍ，  ２０Ｈ），  １．７２  （ｍ，  ４Ｈ），  ２．８７  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．６Ｈｚ，  ４Ｈ），  ６．８４  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６Ｈｚ，  ２Ｈ），  ７．６０  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  ２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）  １４．０４，  ２２．５９，  ２８．９８，  ２９．１３，  ２９．２１，  ３０．２０，  ３１．４１，  ３１．７８，  １２２．２０，  １２５．２９，  １２９．６４，  １５１．７４，  １６０．０３．質量分析  計算値Ｃ２６Ｈ３８Ｎ２ＯＳ２  ：  ４５８．２４，  実験値：  ４５８。
【００９７】
上記分析結果から、得られた化合物が標記化合物であることが確認された。
紫外可視吸収及び蛍光スペクトル測定結果；
ＵＶ−Ｖｉｓ  （ｉｎ  ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ  （ｌｏｇε）：３２６ｎｍ  （４．４６），  ２７８ｎｍ  （４．２９）
ＰＬ（ｉｎ  ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ：４１６ｎｍ，  ４３５ｎｍ  ［ｅｘｃｉｔｅｄ  ａｔ  ３２６ｎｍ］。
溶液状態で強い青色発光を示し、Δ１０９ｎｍの大きなストークスシフトが確認された。
【００９８】
〔実施例３〕２，５−ビス（５’−オクチル−２’−チエニル）−１，３−チアゾールの合成
（１）  ２−オクチルチオフェンの合成
【化１５】
2004269424.tif 000015
【００９９】
チオフェンのＴＨＦ溶液にｎ−ブチルリチウムを−７０℃にて加えた。クーラーバスを外し、室温で１時間撹拌後、１−ヨードオクチンを−３０℃で加えた。クーラーバスを外し、室温で１２時間撹拌した。減圧した後、水で処理し、ジエチルエーテルで抽出した。次いで、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧した後、橙色オイルの標題化合物が得られた。
【０１００】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）    ０．８８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ６．８Ｈｚ，  ３Ｈ），  １．２６−１．３３  （ｍ，  １１Ｈ），  １．６７  （ｍ，  ２Ｈ），  ２．８１  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．６Ｈｚ，  ２Ｈ），  ６．７６（ｄ，  Ｊ  ＝  ３．２Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．８９（ｄｄ，  １Ｈ），  ７．０８  （ｄ，  Ｊ  ＝  ５．２Ｈｚ，  １Ｈ）．
質量分析  計算値Ｃ１２Ｈ２０Ｓ  ：  １９６．３５，  実験値：  １９６。
【０１０１】
（２）  ２−オクチル−５−ボロンジメトキシドチオフェンの合成
【化１６】
2004269424.tif 000016
【０１０２】
（１）で得られた２‐オクチルチオフェン（１４．０ｇ，  ７１．３０ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（１４０ｍｌ）溶液にｎ‐ブチルリチウム（５４．５ｍｌ，  ８５．５７ｍｍｏｌ）を−７０℃にて加えた。０℃に昇温し、１時間半撹拌した後、再び−７０℃に冷却し、ホウ酸トリメチル（１０．１ｍｌ，  ８５．５７ｍｍｏｌ）を加えた。クーラーバスを外し、１２時間撹拌した。次いで、反応液をセライトろ過、減圧し、黄色オイルの標題化合物（２０．７０ｇ）を得た。収率１０８％。
【０１０３】
（３）  ２，５−ビス（５’−オクチル−２’−チエニル）−１，３−チアゾールの合成
【化１７】
2004269424.tif 000017
【０１０４】
２，５−ジブロモ−１，３−チアゾール（１．０ｇ，  ４．１１６ｍｍｏｌ）、（２）で得られた２−オクチル−５−ボロンジメトキシドチオフェン（２．４３ｇ，  ９．０５６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  （０．４８ｇ，  ０．４１２ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（０．８７ｇ，  ８．２３２ｍｍｏｌ）のＤＭＥ  （１０ｍｌ）と水  （６．１ｍｌ）の混合懸濁溶液を９０℃に加熱し、１時間半撹拌した。反応溶液を室温まで冷した後、水で処理し、ジクロロメタンで抽出した。次いで、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧した後、シリカゲルを充填剤として、カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン，  １／２０）を行い、黄色固体の標題化合物  （  ０．４９ｇ  ）  を得た。収率２５％。
【０１０５】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）    ０．８８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ６．０７Ｈｚ，  ６Ｈ），  １．２７−１．３８  （ｍ，  ２０Ｈ），  １．６９  （ｍ，  ４Ｈ），  ２．８１  （ｑ，  Ｊ  ＝  ７．８３Ｈｚ，  ４Ｈ），  ６．７０  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６８Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．７４  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６７Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．９８  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６８Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．２９  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６６Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．６８  （ｓ，  １Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）    １４．１０，  ２２．６６，  ２９．０４，  ２９．０８，  ２９．２１，  ２９．３１，  ３０．１８，  ３０．３２，  ３１．４８，  ３１．５９，  ３１．８５，  １２４．９０，  １２５．１０，  １２５．２４，  １２６．４３，  １３０．４６，  １３１．７１，  １３４．４３，  １３８．００，  １４６．６８，  １４９．２７，  １６０．０７．
2004269424.tif 000018
【０１０６】
上記分析結果から、得られた化合物が標記化合物であることが確認された。
紫外可視吸収及び蛍光スペクトル測定結果；
ＵＶ‐Ｖｉｓ（ｉｎ  ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ（ｌｏｇε）：３７０ｎｍ（４．４０），
ＰＬ（ｉｎ  ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ：  ４８２ｎｍ  ［ｅｘｃｉｔｅｄ  ａｔ  ３７０ｎｍ］。
溶液状態で強い青色発光を示し、Δ１１２ｎｍという大きなストークスシフトが確認された。
光学組織（ｔｅｘｔｕｒｅ）観察結果及びＤＳＣ測定結果：
Ｃｒｙ‐３９℃‐Ｓｍ  Ｘ‐４９℃‐Ｓｍ  Ｂ‐７３℃‐Ｓｍ  Ａ‐９３℃‐Ｉｓｏ（Ｘは未同定）
本化合物は、３９℃から９３℃までの幅広い温度範囲で高い電荷輸送特性を有することが期待されるスメクチック相を発現することが分かった。
【０１０７】
〔実施例４〕  ２，５−ビス（５’−ペンチル−２’−チエニル）−１，３−チアゾールの合成
【化１８】
2004269424.tif 000019
【０１０８】
２，５−ジブロモ−１，３−チアゾール（７．０９ｇ，  ２９．１９ｍｍｏｌ）、〔実施例５〕の（２）で得られた２−ペンチル−５−ボロンジメトキシドチオフェン（１３．８７ｇ，  ６１．３０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  （３．３７ｇ，  ２．９１９ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（６．１９ｇ，  ５８．３８ｍｍｏｌ）のＤＭＥ  （５０ｍｌ）と水  （４５ｍｌ）の混合懸濁溶液を９０℃に加熱し、２時間撹拌した。反応溶液を室温まで冷した後、水で処理し、ジエチルエーテルで抽出した。次いで、飽和食塩水及び水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧した後、シリカゲルを充填剤として、カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン，  １／２０）を行い、ジクロロメタン／メタノールから再結晶精製を行い、黄色固体の標題化合物  （  ２．７０ｇ  ）  を得た。収率２４％。
【０１０９】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）    ０．９０  （ｍ，  ６Ｈ），  １．２７−１．３８  （ｍ，  ２０Ｈ），  １．７１  （ｍ，  ４Ｈ），  ２．８１  （ｑ，  Ｊ  ＝  ７．８Ｈｚ，  ４Ｈ），  ６．７０  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．７５  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．９８  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．４Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．３０  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．６８  （ｓ，  １Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）    １３．９６，  ２２．３８，  ３０．１２，  ３０．２６，  ３１．１３，  ３１．１８，  ３１．２２，  ３１．２５，  １２４．８９，  １２５．０８，  １２５．２１，  １２６．３６，  １３０．４８，  １３１．６９，  １３４．４９，  １３８．０６，  １４６．６３，  １４９．１９，  １６０．０５．
質量分析  計算値Ｃ２７Ｈ２７ＮＳ３：３８９．６４，  実験値：３８９。
上記分析結果から、得られた化合物が標記化合物であることが確認された。
【０１１０】
紫外可視吸収及び蛍光スペクトル測定結果；
ＵＶ‐Ｖｉｓ（ｉｎ  ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ（ｌｏｇε）：３７０ｎｍ（４．３９），
ＰＬ（ｉｎ  ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ：  ４８１ｎｍ  ［ｅｘｃｉｔｅｄ  ａｔ  ３７０ｎｍ］。
溶液状態で強い青色発光を示し、Δ１１１ｎｍという大きなストークスシフトが確認された。
光学組織（ｔｅｘｔｕｒｅ）観察結果及びＤＳＣ測定結果：
【化１９】
2004269424.tif 000020
【０１１１】
本化合物は−３５℃まで冷却しても高次のスメクチック相（ＳｍＸ）を示し、ＳｍＡ相がモノトロピック液晶相であることが判明した。このことから−３５℃から６０℃までの幅広い温度範囲で高い電荷輸送特性を有することが期待されるスメクチック相を発現することが分かった。
【０１１２】
〔実施例５〕  ２−（５’−オクチル−２’−チエニル）−５−（５’’−ペンチル−チエニル）−１，３−チアゾールの合成
（１）    ２−ペンチルチオフェンの合成
【化２０】
2004269424.tif 000021
【０１１３】
チオフェン（８．７７ｇ，  ０．１０４ｍｏｌ）のＴＨＦ（８７．７ｍｌ）溶液にｎ−ブチルリチウム（６６．７ｍｌ，  ０．１０４ｍｏｌ，  １．５６ｍｏｌ／ｌ）を−７０℃にて加えた。クーラーバスを外し、室温で１時間撹拌後、１−ヨードペンタン（１３．０９ｍｌ，  ０．０９９ｍｏｌ）を−３０℃で加えた。クーラーバスを外し、室温で１２時間撹拌した。減圧した後、水で処理し、ジエチルエーテルで抽出した。次いで、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧した後、橙色オイルの標題化合物（１３．０４ｇ）が得られた。
【０１１４】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）    ０．９０  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．１Ｈｚ，  ３Ｈ），  １．３５  （ｍ，  ４Ｈ），  １．６８  （ｍ，  ２Ｈ），  ２．８１  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．６Ｈｚ，  ２Ｈ），  ６．７８  （ｄｄ，  １Ｈ），  ６．９１  （ｄｄ，  １Ｈ），  ７．１０  （ｄｄ，  １Ｈ）．
質量分析  計算値Ｃ９Ｈ１４Ｓ：１５４．２７，  実験値：１５４。
【０１１５】
（２）  ２−オクチル−５−ボロンジメトキシドチオフェンの合成
【化２１】
2004269424.tif 000022
【０１１６】
（１）で得られた２‐ペンチルチオフェン（１３．０４ｇ，  ８４．５３ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（１３０ｍｌ）溶液にｎ‐ブチルリチウム（５４．２ｍｌ，  ８４．５３ｍｍｏｌ）を−７０℃にて加えた。室温まで昇温し、１時間半撹拌した後、再び−７０℃に冷却し、ホウ酸トリメチル（１０．０ｍｌ，  ８４．５７ｍｍｏｌ）を加えた。クーラーバスを外し、４８時間撹拌した。次いで、反応液をセライトろ過、減圧し、赤色オイルの標題化合物（１９．２５ｇ）を得た。収率１０１％。
【０１１７】
（３）  ２−（５’−オクチル−２’−チエニル）−１，３−チアゾールの合成
【化２２】
2004269424.tif 000023
【０１１８】
２−ブロモ−１，３−チアゾール（６．５８ｇ，  ４０．１２ｍｍｏｌ）、（２）で得られた２−オクチル−５−ボロンジメトキシドチオフェン（１１．３０ｇ，  ４２．１３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  （２．３２ｇ，  ２．００６ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（８．５０ｇ，  ８０．２４ｍｍｏｌ）のＤＭＥ  （６６ｍｌ）と水  （６０ｍｌ）の混合懸濁溶液を９０℃に加熱し、２時間撹拌した。反応溶液を室温まで冷した後、水で処理し、ジエチルエーテルで抽出した。次いで、飽和食塩水及び水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧した後、シリカゲルを充填したカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン，  １／２０）を行い、橙色オイルの標題化合物  （  ５．６８ｇ  ）  を得た。収率５１％。
【０１１９】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）    ０．８８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．１Ｈｚ，  ３Ｈ），  １．２７−１．３８  （ｍ，  １０Ｈ），  １．７０  （ｍ，  ２Ｈ），  ２．８２  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．６Ｈｚ，  ２Ｈ），  ６．７５  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．４Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．１９  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．４Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．３４  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．７２  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．４Ｈｚ，  １Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）  １４．０７，  ２２．６３，  ２８．９９，  ２９．１８，  ２９．２７，  ３０．２３，  ３１．４６，  ３１．８２，  １００．５３，  １１７．４０，  １２４．９６，  １２６．４４，  １３４．５５，  １４３．０３，  １４８．９９，  １６２．３７．
質量分析  計算値Ｃ１５Ｈ２１ＮＳ２：２７９．４７，  実験値：２７９。
【０１２０】
（４）  ２−（５’−オクチル−２’−チエニル）−５−ヨード−１，３−チアゾールの合成
【化２３】
2004269424.tif 000024
【０１２１】
ｎ−ブチルリチウム（１２．９５ｍｍｌ，  ２０．３３ｍｍｏｌ，  １．５７ｍｏｌ／ｌ）を、（３）で得られた２−（５’−オクチル−チエニル）−１，３−チアゾール（５．６８ｇ，  ２０．３３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ  （５７ｍｌ）  溶液に−８０℃にて加えた。混合物をクーラーバスから外し室温で１時間撹拌した。次いで、再び−８０℃に冷却してＩ２  （４．９０ｇ，  １９．３１ｍｍｏｌ）を加えた後、クーラーバスを外し室温で１２時間撹拌した。反応液を水で処理し、ジエチルエーテルで抽出した。次いで、飽和食塩水及び水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧した後、アセトン／メタノールから再結晶化させ、黄土色粉末の標題化合物  （５．２４ｇ）  を得た。収率６４％。
【０１２２】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）    ０．８８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．１Ｈｚ，  ３Ｈ），  １．２７−１．３８  （ｍ，  １０Ｈ），  １．６９  （ｍ，  ２Ｈ），  ２．８２  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．６Ｈｚ，  ２Ｈ），  ６．７４  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．２７  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．７１  （ｓ，  １Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）    １４．０５，  ２２．６１，  ２８．９８，  ２９．１４，  ２９．２４，  ３０．２２，  ３１．４１，  ３１．７９，  １２５．１１，  １２７．００，  １３３．７１，  １４９．７４，  １５０．６８，  １６７．４４，  １８０．９３．
質量分析  計算値Ｃ１５Ｈ２０ＩＮＳ２：４０５．０１，  実験値：４０５。
【０１２３】
（５）  ２−（５’−オクチル−２’−チエニル）−５−（５’’−ペンチル−チエニル）−１，３−チアゾールの合成
【化２４】
2004269424.tif 000025
【０１２４】
（４）で得られた２−（５’−オクチル−チエニル）−５−ヨード−１，３−チアゾール（１．２ｇ，  ２．９６０ｍｍｏｌ）、２−ペンチル−５−ボロンジメトキシドチオフェン（０．６７ｇ，  ２．９６０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  （０．３４ｇ，  ０．２９６ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（０．６３ｇ，  ５．９２１ｍｍｏｌ）のＤＭＥ  （１２ｍｌ）と水  （４．４ｍｌ）の混合懸濁溶液を９０℃に加熱し、２時間撹拌した。反応溶液を室温まで冷した後、水で処理し、ジエチルエーテルで抽出した。次いで、飽和食塩水及び水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧した後、クロロホルム／メタノールから再結晶化を行い、黄色固体の標題化合物  （  ０．６５ｇ  ）  を得た。収率５１％。
【０１２５】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）    ０．８８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．０７Ｈｚ，  ３Ｈ），  ０．９１  （ｔ，  Ｊ  ＝  ６．８３Ｈｚ，  ３Ｈ），  １．２７−１．３８  （ｍ，  Ｈ），  １．６８  （ｍ，  ４Ｈ），  ２．８１  （ｑ，  Ｊ  ＝  ７．７９Ｈｚ，  ４Ｈ），  ６．７１（ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６４Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．７５  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．９２Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．９８  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．４０Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．３１（ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６４Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．６８（ｓ，  １Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）  １３．９９，  １４．１０，  ２２．３９，  ２２．６６，  ２９．０３，  ２９．２０，  ２９．３１，  ３０．１４，  ３０．３３，  ３１．２４，  ３１．２７，  ３１．４８，  ３１．８５，  １２４．９２，  １２５．１３，  １２５．２６，  １２６．５１，  １３０．４３，  １３１．７０，  １３４．３６，  １３７．９２，  １４６．７０，  １４９．３４，  １６０．０８．
質量分析  計算値Ｃ２４Ｈ３３ＮＳ３：４３１．７２，  実験値：４３１。
上記分析結果から、得られた化合物が標記化合物であることが確認された。
【０１２６】
紫外可視吸収及び蛍光スペクトル測定結果；
ＵＶ‐Ｖｉｓ（ｉｎ  ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ  （ｌｏｇε）：３７１ｎｍ（４．４３），
ＰＬ（ｉｎ  ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ：  ４６３ｎｍ，  ４８２ｎｍ（ｓｈ）  ［ｅｘｃｉｔｅｄ  ａｔ  ３７０ｎｍ］。
溶液状態で強い青色発光を示し、Δ９２ｎｍという大きなストークスシフトが確認された。
光学組織（ｔｅｘｔｕｒｅ）観察及びＤＳＣ測定結果：
Ｃｒｙ‐３８℃‐Ｓｍ  Ｘ‐５５℃‐Ｓｍ  Ａ‐８０℃‐Ｎｅ‐８３℃‐Ｉｓｏ（Ｘは未同定）
本化合物は、３８℃から８０℃までの幅広い温度範囲で高い電荷輸送特性を有することが期待されるスメクチック相を維持することが分かった。
【０１２７】
〔実施例６〕２−（５’−オクチル−２’−チエニル）−５−（５’’−（１０−テトラヒドロピラン−９−イロキシデカニル）−チエニル）−１，３−チアゾールの合成
【０１２８】
（１）  ２−（１０−ブロモデシルオキシ）−テトラヒドロピランの合成
【化２５】
2004269424.tif 000026
【０１２９】
１０−ブロモデカノール９．８３ｇの塩化メチレン（６３ｍｌ）溶液に、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン  ４．３ｍｌを加えた。次に０℃で３５％塩酸  ０．４５ｍｌを徐々に加えた後、０℃で３時間撹拌した。得られた反応溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液に加えて反応を停止し、塩化メチレン層を分液、水洗を行い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去し、粗生成物として、２−（１０−ブロモデシルオキシ）−テトラヒドロピラン１２．７０ｇを収率９５％で得た。
【０１３０】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）  １．２９−１．４２  （ｂｒ，  １２Ｈ），  １．５４−１．８９  （ｍ，  １０Ｈ），  ３．３６−３．４２  （ｍ，  ３Ｈ），  ３．５１  （ｍ，  １Ｈ），  ３．７４  （ｍ，  １Ｈ），  ３．８４−３．８７  （ｍ，  １Ｈ），  ４．５７  （ｔ，  １Ｈ）．
【０１３１】
（２）  ２−（１０−テトラヒドロピラン−９−イロキシデカニル）−チオフェンの合成
【化２６】
2004269424.tif 000027
【０１３２】
チオフェン（３．３３ｇ，  ３９．５３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３３ｍｌ）溶液にｎ−ブチルリチウム（２５．３ｍｌ，  ３９．５３ｍｍｏｌ，  １．５６ｍｏｌ／ｌ）を−７０℃にて加えた。クーラーバスを外し、室温で１時間撹拌後、（１）で得られた２−（１０−ブロモデシルオキシ）−テトラヒドロピラン（１２．７０ｇ，  ３９．５３ｍｍｏｌ）を−８０℃で加えた。クーラーバスを外し、室温で１２時間撹拌した。減圧した後、水で処理し、クロロホルムで抽出した。次いで、飽和食塩水及び水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧した後、シリカゲルを充填したカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を行い、橙色オイルの標題化合物  （  ６．５７ｇ  ）  を得た。収率５１％。
【０１３３】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）    １．２９  （，ｂｒ，  １２Ｈ），  １．５４−１．８７  （ｍ，  １０Ｈ），  ２．８１  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．６  Ｈｚ，  ２Ｈ），  ３．３５−３．４２  （ｍ，  １Ｈ），  ３．４８−３．５１  （ｍ，  １Ｈ），  ３．７０−３．７０  （ｍ，  １Ｈ），  ３．８５−３．８９  （ｍ，  １Ｈ），  ４．５７  （，ｔ，  １Ｈ），  ６．７７  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．４０Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．９１  （ｔ，  Ｊ  ＝  ３．４０Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．１０  （ｄ，  Ｊ  ＝  ５．１２Ｈｚ，  １Ｈ）．
【０１３４】
（３）  ２−（１０−テトラヒドロピラン−９−イロキシデカニル）−５−ボロンジメトキシドチオフェンの合成
【化２７】
2004269424.tif 000028
【０１３５】
（２）で得られた２−（１０−テトラヒドロピラン−９−イロキシデカニル）−チオフェン（６．５７ｇ，  ２０．２５ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（６５．７ｍｌ）溶液にｎ‐ブチルリチウム（１２．３ｍｌ，  １９．２３ｍｍｏｌ）を−７０℃にて加えた。室温まで昇温し、１時間半撹拌した後、再び−７０℃に冷却し、ホウ酸トリメチル（２．２７ｍｌ，  １９．２３ｍｍｏｌ）を加えた。クーラーバスを外し、室温で１２時間撹拌した。次いで、反応液をセライトろ過、減圧し、橙色オイルの標題化合物（６．７６ｇ）を得た。収率８４％。
【０１３６】
（４）  ２−（５’−オクチル−２’−チエニル）−５−（５’’−（１０−テトラヒドロピラン−９−イロキシデカニル）−チエニル）−１，３−チアゾールの合成
【化２８】
2004269424.tif 000029
【０１３７】
〔実施例５〕の（４）で得られた２−（５’−オクチル−２’−チエニル）−５−ヨード−１，３−チアゾール（３．７７ｇ，  ９．３０１ｍｍｏｌ）、〔実施例６〕の（３）で得られた２−（１０−テトラヒドロピラン−９−イロキシデカニル）−５−ボロンジメトキシドチオフェン（３．８７ｇ，  ９．７６６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  （１．０７ｇ，  ０．９３０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（１．９７ｇ，  １８．６０ｍｍｏｌ）のＤＭＥ  （３７．７ｍｌ）と水  （１３．８ｍｌ）の混合懸濁溶液を９０℃に加熱し、２時間撹拌した。反応溶液を室温まで冷した後、水で処理し、ジエチルエーテルで抽出した。次いで、飽和食塩水及び水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧した後、アセトン／メタノールから再結晶化を行い、黄色固体の標題化合物  （  ３．９４ｇ  ）  を得た。収率７０％。
【０１３８】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）    ０．８８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ６．８Ｈｚ，  ３Ｈ），  １．２９  （ｍ，  ２２Ｈ），  １．５４−１．５９  （ｍ，  １０Ｈ），  １．６９  （ｍ，  ４Ｈ），  １．８３  （ｍ，    Ｈ），  ２．７８−２．８５  （ｍ，  ４Ｈ），  ３．３８  （ｍ，  １Ｈ），  ３．４９  （ｍ，  １Ｈ），  ３．７３  （ｍ，  １Ｈ），  ３．８７  （ｍ，  １Ｈ），  ４．５７  （ｓ，  １Ｈ），  ６．７０  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．７６  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．９９  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．４Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．３４  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．６８  （ｓ，  １Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）    １４．０７，  ２２．６４，  ２５．７２，  ２９．０１，  ２９．１８，  ２９．２８，  ２９．３８，  ２９．４１，  ２９．５３，  ３０．１４，  ３０．３０，  ３１．４６，  ３１．５５，  ３１．８３，  ３２．８０，  ６３．０６，  １２４．９０，  １２５．０７，  １２５．２１，  １２６．３９，  １３０．４６，  １３１．６８，  １３４．４３，  １３８．０１，  １４６．５９，  １４９．２３，  １６０．０５．
質量分析  計算値Ｃ３６Ｈ４９ＮＯ３Ｓ４：５１７．８６，  実験値：５１７。
【０１３９】
上記分析結果から、得られた化合物が標記化合物であることが確認された。
蛍光スペクトル測定結果；
ＰＬ（ｉｎ  ＣＨＣｌ３  ａｔ  ａｍｂｉｅｎｔ  ｔｅｍｐ．）；λｍａｘ：  ４６０ｎｍ，  ４８０ｎｍ（ｓｈ）［Ｅｘｃｉｔｅｄ  ａｔ  ３７０ｎｍ］
溶液状態で強い青色発光を示し、Δ９０ｎｍという大きなストークスシフトが確認された。
光学組織（ｔｅｘｔｕｒｅ）観察及びＤＳＣ測定結果：
Ｃｒｙ‐２０℃‐Ｓｍ  Ａ‐７７℃‐Ｉｓｏ
本化合物は、２０℃前後の室温領域でも液晶相を示し、７７℃までの幅広い温度範囲で高い電荷輸送特性を有することが期待されるスメックチック相を維持することが分かった。
【０１４０】
〔実施例７〕  ２−（５’−オクチル−２’−チエニル）−５−（５’’−（１０−ヒドロキシデカニル）−チエニル）−１，３−チアゾールの合成
【化２９】
2004269424.tif 000030
【０１４１】
ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．２１ｇ，  １．０７９ｍｍｏｌ）を、〔実施例６〕の（４）で得られた２−（５’−オクチル−２’−チエニル）−５−（５’−（１０−テトラヒドロピラン−９−イロキシデカニル）−チエニル）−１，３−チアゾール（４．３３ｇ，  ７．１９３ｍｍｏｌ）のメタノール（１０８ｍｌ）懸濁液に加えた。混合物を加熱還流下、４時間撹拌した。次いで、反応液を０℃に冷し、黄色のスラリー状化合物をろ集後、メタノール洗浄を行った。減圧した後、ジクロロメタン／メタノールから再結晶化を行い、黄色固体の標題化合物  （３．２７ｇ）を得た。収率８８％。
【０１４２】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）    ０．８８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．１Ｈｚ，  ３Ｈ），  １．２３−１．３８  （ｍ，  ２２Ｈ），  １．５６  （ｍ，  ２Ｈ），  １．６９  （ｍ，  ４Ｈ），  ２．７８  （ｍ，  ４Ｈ），  ３．６４  （ｔ，  Ｊ  ＝  ６．６Ｈｚ，  ２Ｈ），  ６．７０  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．７５  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．９８  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．３１  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．６８  （ｓ，  １Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）    １４．０７，  ２２．６４，  ２５．７２，  ２９．０１，  ２９．１８，  ２９．２８，  ２９．３８，  ２９．４１，  ２９．５３，  ３０．１４，  ３０．３０，  ３１．４６，  ３１．５５，  ３１．８３，  ３２．８０，  ６３．０６，  １２４．９０，  １２５．０７，  １２５．２１，  １２６．３９，  １３０．４６，  １３１．６８，  １３４．４３，  １３８．０１，  １４６．５９，  １４９．２３，  １６０．０５．
質量分析  計算値Ｃ３６Ｈ４９ＮＯ３Ｓ４：５１７．８６，  実験値：５１７。
【０１４３】
上記分析結果から、得られた化合物が標記化合物であることが確認された。
蛍光スペクトル測定結果；
ＰＬ（ｉｎ  ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ：４６１ｎｍ，  ４８３ｎｍ（ｓｈ）  ［Ｅｘｃｉｔｅｄ  ａｔ  ３７０ｎｍ］
溶液状態で強い青色発光を示し、Δ９０ｎｍという大きなストークスシフトが確認された。
光学組織（ｔｅｘｔｕｒｅ）観察及びＤＳＣ測定結果：
Ｓｍ  Ｘ１‐３９℃‐Ｓｍ  Ｘ２‐５０℃‐Ｓｍ  Ａ‐８０℃‐Ｎｅ‐９３℃‐Ｉｓｏ（Ｘ１、Ｘ２は未同定）
本化合物は、２０℃前後の室温領域から８０℃までの幅広い温度範囲で高い電荷輸送特性を有することが期待されるスメクチック相を維持することが分かる。
【０１４４】
〔実施例８〕  ２−（５’−オクチル−２’−チエニル）−５−（５’’−（１０−ｐ−トルエンスルホニル−９−イロキシデカニル）−チエニル）−１，３−チアゾールの合成
【化３０】
2004269424.tif 000031
【０１４５】
ジメチルアミノピリジン（９４ｍｇ，  ０．７７２４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１．６２ｍｌ，  １１．５９ｍｍｏｌ）を、〔実施例７〕で得られた２−（５’−オクチル−チエニル）−５−（５’−（１０−ヒドロキシデカニル）−チエニル）−１，３−チアゾール（２．０ｇ，  ３．８６２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１２０ｍｌ）溶液に加え、−５℃に冷却した後、パラトルエンスルホン酸クロライド（０．７７ｇ，  ４．０５５ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、クーラーバスを外し、室温で１２時間撹拌した。反応液を水で処理し、希塩酸水溶液、飽和食塩水及び水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧した後、アセトン／メタノールから再結晶化を行い、黄色固体の標題化合物  （  ２．１６ｇ  ）  を得た。収率８３％。
【０１４６】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）    ０．８８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ６．８Ｈｚ，  ３Ｈ），  １．２３−１．３８  （ｍ，  １２Ｈ），  １．６５  （ｍ，  ６Ｈ），  ２．４４  （ｓ，  ３Ｈ），  ２．８１  （ｍ，  ４Ｈ），  ４．０２  （ｔ，  Ｊ  ＝  ６．６Ｈｚ，  ２Ｈ），  ６．７０  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．４Ｈｚ  ，  １Ｈ），  ６．７５  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．９８  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．２９  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．３３  （ｄ，  Ｊ  ＝  ８．１Ｈｚ  ，２Ｈ），  ７．６７  （ｓ，  １Ｈ），  ７．７８  （ｄ，  Ｊ  ＝  ８．０Ｈｚ，  ２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）    １４．０６，  ２１．６０，  ２２．６３，  ２５．２９，  ２８．８０，  ２８．８７，  ２８．９８，  ２９．０１，  ２９．１７，  ２９．２３，  ２９．２７，  ２９．３１，  ２９．３７，  ３０．１２，  ３０．２９，  ３１．４５，  ３１．５２，  ３１．８２，  １２４．９２，  １２５．１０，  １２５．２３，  １２６．４５，  １２７．８５，  １２９．７６，  １３０．４３，  １３１．６６，  １３３．２７，  １３７．９４，  １４４．５７，  １４６．５６，  １４９．２９，  １６０．０７．
質量分析  計算値Ｃ３６Ｈ４９ＮＯ３Ｓ４：６７２．０４，  実験値：６７２。
上記分析結果から、得られた化合物が標記化合物であることが確認された。
【０１４７】
〔実施例９〕  ２−（５’−オクチル−２’−チエニル）−５−（５’’−（１０−ヨードデカニル）−チエニル）−１，３−チアゾールの合成
【化３１】
2004269424.tif 000032
【０１４８】
〔実施例８〕で得られた２−（５’−オクチル−２’−チエニル）−５−（５’’−（１０−ｐ−トルエンスルホニル−９−イロキシデカニル）−チエニル）−１，３−チアゾール（２．１６ｇ，  ３．２１４ｍｍｏｌ）、アセトン（６４．８ｍｌ）、ヨウ化ナトリウム（０５１ｇ，  ３．３７５ｍｍｏｌ）の混合液を５５℃で５時間撹拌した。室温まで水冷した後、析出した固体をろ集し、水洗、メタノール洗浄した。減圧した後、黄色固体の標題化合物（１．５５ｇ）が得られた。収率７７％。
【０１４９】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）  ０．８８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．１Ｈｚ，  ３Ｈ），  １．２３−１．３８  （ｍ，  ２２Ｈ），  １．６８  （ｍ，  ４Ｈ），  １．８２  （ｍ，  ２Ｈ），  ２．８１  （ｑ，  Ｊ  ＝  ７．８Ｈｚ，  ４Ｈ），  ３．１９  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．１Ｈｚ，  ２Ｈ），  ６．７０  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．７５  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．９８  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．３０  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．６８  （ｓ，  １Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）  ７．２６，  １４．０５，  ２２．６１，  ２８．４６，  ２８．９６，  ２８．９９，  ２９．１５，  ２９．２３，  ２９．２６，  ２９．３２，  ２９．３４，  ３０．１１，  ３０．２６，  ３０．４３，  ３１．４２，  ３１．５０，  ３１．８０，  ３３．５０，  １２４．８７，  １２５．０３，  １２５．１７，  １２６．３１，  １３０．４６，  １３１．６４，  １３４．４５，  １３８．０５，  １４６．５２，  １４９．１７，  １６０．０２．
質量分析  計算値Ｃ２４Ｈ３３ＮＳ３：６２７．１５，  実験値：６２７。
【０１５０】
上記分析結果から、得られた化合物が標記化合物であることが確認された。
ＵＶ‐Ｖｉｓ  （ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ  （ｌｏｇε）：３７０ｎｍ  （４．４８）。
本化合物も蛍光性と液晶性を併せ持っていた。
【０１５１】
〔実施例１０〕２−（５’−オクチル−２’−チエニル）−５−（５’’−アクリロイルオキシデシル−２’’−チエニル）−１，３−チアゾールの合成
【化３２】
2004269424.tif 000033
【０１５２】
〔実施例９〕で得られた２−（５’−オクチル−２’−チエニル）−５−（５’’−（１０−ヒドロキシデカニル）−チエニル）−１，３−チアゾール（２００ｍｇ，  ０．３８６２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’’−ジメチルアセトアミド（１．８ｍｌ）、トリエチルアミン（２２０μｌ）の混合溶液にアクリル酸クロリド（６３μｌ，  ０．７７２４ｍｍｏｌ）を２℃にて滴下した。それからクーラーバスを外し、７０℃で一時間撹拌した。次いで、０℃に冷却後、希塩酸水溶液へ注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水及び水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧した後、ジクロロメタン／メタノールから再結晶化し、黄色固体の標題化合物  （  １１８ｍｇ  ）  を得た。収率５３％。
【０１５３】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）    ０．８８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．１Ｈｚ，  ３Ｈ），  １．２３−１．３８  （ｍ，  ２２Ｈ），  １．６７  （ｍ，  ４Ｈ），  ２．８１  （ｑ，  Ｊ  ＝  ７．６，  １０．０Ｈｚ，  ４Ｈ），  ４．１５  （ｔ，  Ｊ  ＝  ６．８Ｈｚ，  ２Ｈ），  ５．８２  （ｄｄ，  Ｊ  ＝  １．４，  １０．５Ｈｚ  ，１Ｈ），  ６．１１  （ｑ，  Ｊ  ＝１０．５，  １７．３Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．３９  （ｄｄ，  Ｊ ＝  １．４，  １７．３Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．７０  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．７５  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．９８  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．３１  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．６８  （ｓ，  １Ｈ）．
【０１５４】
本化合物も蛍光性及び液晶性を併せ持つ。さらに、本化合物は紫外線照射下、任意の条件で光重合させることにより、側鎖型合成高分子を得ることができる。
【０１５５】
〔実施例１１〕  ２，５−ビス（５’−オクチル−２’−チエニル）−ピリジンの合成
【化３３】
2004269424.tif 000034
【０１５６】
２，５−ジブロモピリジン（２．０ｇ，  ８．４４２ｍｍｏｌ）、〔実施例３〕の（２）で得られた２−オクチル−５−ボロンジメトキシドチオフェン（４．７６ｇ，  １７．７３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  （０．９８ｇ，  ０．８４４ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（１．７９ｇ，  １６．８８ｍｍｏｌ）のＤＭＥ  （２０ｍｌ）と水  （１２．５ｍｌ）の混合懸濁溶液を７５℃に加熱し、２時間半撹拌した。反応溶液を室温まで冷した後、水で処理し、クロロホルムで抽出した。次いで、飽和食塩水及び水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧した後、ジエチルエーテル／エタノールから再結晶を行い、薄黄緑色固体の標題化合物  （  ２．７６ｇ  ）  を得た。収率７０％
【０１５７】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）    ０．８８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ６．８Ｈｚ，  ６Ｈ），  １．２８−１．３９  （ｍ，  ２０Ｈ），  １．６６−１．７３  （ｍ，  ４Ｈ），  ２．８１−２．８５  （ｍ，  ４Ｈ），  ６．７７  （２Ｈ），  ７．１６  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．３９  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．５４  （１Ｈ），  ７．５７  （１Ｈ），  ７．７６  （ｄｄ，  Ｊ  ＝  ２．４Ｈｚ，  Ｊ  ＝  ５．８Ｈｚ，１Ｈ），  ８．７４  （１Ｈ）．  １３Ｃ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）  １４．０６，  ２２．６１，  ２９．０３，  ２９．０６，  ２９．１７，  ２９．２７，  ２９．２９，  ３０．２４，  ３０．３９，  ３１．５１，  ３１．６１，  ３１．８２，  １１８．０９，  １２３．３４，  １２４．１８，  １２５．２１，  １２５．２３，  １２８．３９，  １３２．８７，  １４１．６９，  １４６．０７，  １４６．７５，  １４８．６８，  １５１．１１．
質量分析  計算値Ｃ２９Ｈ４１ＮＳ２：４６７．７７，  実験値：４６７。
【０１５８】
上記分析結果から、得られた化合物が標記化合物であることが確認された。
蛍光スペクトル測定結果；
ＵＶ‐Ｖｉｓ  （ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ  （ｌｏｇε）：３５４  ｎｍ  （４．５５）
ＰＬ（ｉｎ  ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ：４１２  ｎｍ，  ｓｈ３９８ｎｍ  ［Ｅｘｃｉｔｅｄ  ａｔ  ３５４ｎｍ］
溶液状態で強い青色発光を示し、Δ５８ｎｍのストークスシフトが確認された。
光学組織（ｔｅｘｔｕｒｅ）観察及びＤＳＣ測定結果：
Ｓｍ  Ｘ‐６９℃‐Ｓｍ  Ａ‐１１３℃‐Ｎｅ‐１１８℃‐Ｉｓｏ
本化合物は、２０℃前後の室温から１１３℃までの幅広い温度範囲で高い電荷輸送特性を有することが期待されるスメックチック相を維持することが分かった。
【０１５９】
〔実施例１２〕  ３，６−ビス（５’−オクチル−２’−チエニル）−ピリダジンの合成
【化３４】
2004269424.tif 000035
【０１６０】
３，６−ジクロロピリダジン（１．０ｇ，  ６．７１２ｍｍｏｌ）、〔実施例３〕の（２）で得られた２−オクチル−５−ボロンジメトキシドチオフェン（３．７８ｇ，  １４．１０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  （０．７８ｇ，  ０．６７１ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（１．４２ｇ，  １３．４２ｍｍｏｌ）のＤＭＥ  （１０ｍｌ）と水  （１０ｍｌ）の混合懸濁溶液を７５℃に加熱し、２時間半撹拌した。反応溶液を室温まで冷した後、水で処理し、クロロホルムで抽出した。次いで、飽和食塩水及び水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧した後、ジエチルエーテル／エタノールから再結晶を行い、次いでシリカゲルを充填したカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン，  １／２０〜１／１０）を行い、白色固体の標題化合物  （１．２９ｇ  ）  を得た。収率４１％。
【０１６１】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）    ０．８８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．１Ｈｚ，  ６Ｈ），  １．２７−１．３９  （ｍ，  ２０Ｈ），  １．６８−１．７６  （ｍ，  ４Ｈ），  ２．８６  （ｔ，  Ｊ  ＝７．６Ｈｚ，  ４Ｈ），  ６．８２  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．４８  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．６５  （ｓ，  １Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）  １４．０４，  ２２．６０，  ２９．０４，  ２９．１６，  ２９．２７，  ３０．３９，  ３１．４６，  ３１．８０，  １２２．０８，  １２５．２１，  １２５．８４，  １３７．８０，  １５０．４４，  １５３．０２．
質量分析  計算値Ｃ２８Ｈ４０Ｎ２Ｓ２：４６８．７６，  実験値：４６８。
【０１６２】
上記分析結果から、得られた化合物が標記化合物であることが確認された。
紫外可視吸収及び蛍光スペクトル測定結果；
ＵＶ‐Ｖｉｓ（ｉｎ  ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ（ｌｏｇε）：３５４ｎｍ（４．５７），
ＰＬ（ｉｎ  ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ：  ４０７ｎｍ  ［ｅｘｃｉｔｅｄ  ａｔ  ３５４ｎｍ］。
溶液状態で強い青色発光を示し、Δ５３ｎｍのストークスシフトが確認された。また、光学組織観察及び熱分析から液晶性を有していることが分かった。
【０１６３】
〔実施例１３〕  ２，５−ビス（５’−オクチル−２’−チエニル）−ピリミジンの合成
【化３５】
2004269424.tif 000036
【０１６４】
２−クロロ−５−ブロモピリミジン（１．０ｇ，  ５．１７０ｍｍｏｌ）、〔実施例３〕の（２）で得られた２−オクチル−５−ボロンジメトキシドチオフェン（２．９１ｇ，  １０．８６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  （０．４８ｇ，  ０．４１４ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（１．１０ｇ，  １０．３４ｍｍｏｌ）のＤＭＥ  （１０ｍｌ）と水  （８ｍｌ）の混合懸濁溶液を８０℃に加熱し、２時間半撹拌した。反応溶液を室温まで冷した後、水で処理し、クロロホルムで抽出した。次いで、飽和食塩水及び水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧した後、クロロホルム／メタノールから再結晶を行い、白色固体の標題化合物  （０．７８ｇ）  を得た。収率３２％。
【０１６５】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ）    ０．８８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．１Ｈｚ，  ６Ｈ），  １．２７−１．３９  （ｍ，  ２０Ｈ），  １．６８−１．７６  （ｍ，  ４Ｈ），  ２．８２−２．８７  （ｑ，  Ｊ  ＝６．６Ｈｚ，  ４Ｈ），  ６．８０  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．４Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．８３  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．９Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．１９  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．４Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．８１  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ８．８１  （ｓ，  ２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）  １４．０５，  ２２．６１，  ２９．０２，  ２９．０４，  ２９．１５，  ２９．２５，  ２９．２７，  ３０．２３，  ３０．５０，  ３１．４４，  ３１．５９，  ３１．８１，  １２４．１３，  １２５．４５，  １２５．４７，  １２５．７３，  １２８．８０，  １３４．１２，  １３９．９８，  １４７．８４，  １４７．８４，  １５１．３２，  １５３．１７，  １５９．５８．
質量分析  計算値Ｃ２８Ｈ４０Ｎ２Ｓ２：４６８．７６，  実験値：４６８。
【０１６６】
上記分析結果から、得られた化合物が標記化合物であることが確認された。
紫外可視吸収及び蛍光スペクトル測定結果；
ＵＶ‐Ｖｉｓ（ｉｎ  ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ（ｌｏｇε）：３５２ｎｍ（４．４３），
ＰＬ（ｉｎ  ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ：  ４１５ｎｍ  ［ｅｘｃｉｔｅｄ  ａｔ  ３５２ｎｍ］。
溶液状態で強い青色発光を示し、Δ６３ｎｍの大きなストークスシフトが確認された。
光学組織（ｔｅｘｔｕｒｅ）観察及びＤＳＣ測定結果：
【化３６】
2004269424.tif 000037
【０１６７】
本化合物は、２６℃もしくは５８℃から１１０℃までの幅広い温度範囲で高い電荷輸送特性を有することが期待されるスメックチック相を維持することが分かった。
【０１６８】
比較例１  １，３−ビス（５’−オクチル−２’−チエニル）−ベンゼンの合成
【化３７】
2004269424.tif 000038
【０１６９】
１，３−ジブロモベンゼン（２．０ｇ，  ８．４７７ｍｍｏｌ）、〔実施例３〕の（２）で得られた２−オクチル−５−ボロンジメトキシドチオフェン（４．７７ｇ，  １７．８０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  （０．９８ｇ，  ０．８４８ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（１．８０ｇ，  １６．９５ｍｍｏｌ）のＤＭＥ  （２０ｍｌ）と水  （１３ｍｌ）の混合懸濁溶液を７５℃に加熱し、２時間半撹拌した。反応溶液を室温まで冷した後、水で処理し、クロロホルムで抽出した。次いで、飽和食塩水及び水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧した後、ジエチルエーテル／エタノールから再結晶を行い、白色固体の標題化合物  （  １．７７ｇ  ）  を得た。収率４５％
【０１７０】
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  Ｍｅ４Ｓｉ／ｐｐｍ）    ０．８８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．０７Ｈｚ，  ６Ｈ），  １．２７−１．３８  （ｍ，  ２０Ｈ），  １．７０  （ｍ，  ４Ｈ），  ２．８１  （ｔ，  Ｊ  ＝  ７．５５Ｈｚ，  ４Ｈ），  ６．７５  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．４０Ｈｚ，  ２Ｈ），  ７．１５  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．４４Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．６８  （ｓ，  １Ｈ）．
質量分析  計算値Ｃ３０Ｈ４２Ｓ２：４６６．７９，  実験値：４６６，
【０１７１】
上記分析結果から、得られた化合物が標記化合物であることが確認された。
紫外可視吸収及び蛍光スペクトル測定結果；
ＵＶ‐Ｖｉｓ（ｉｎ  ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ（ｌｏｇε）：２９３ｎｍ（４．６５），
ＰＬ（ｉｎ  ＣＨＣｌ３）；λｍａｘ：  ３７３ｎｍ  ［ｅｘｃｉｔｅｄ  ａｔ  ２９３ｎｍ］。
光学組織（ｔｅｘｔｕｒｅ）観察結果及びＤＳＣ測定結果：
Ｃｒｙ‐５４℃‐Ｉｓｏ
上記分析結果から、コアが１，３−ベンゼンの場合にはΔ８０ｎｍと比較的大きなストークスシフトを示すものの蛍光強度が弱く、液晶相を有していないことが分かった。
【０１７２】
【発明の効果】
本発明によれば、３０℃以下の室温領域でもスメクチック液晶性を有するとともに、蛍光特性を有する化合物が提供される。本発明化合物は、分子構造が類似の５，５’’−ジアルキル−２，２’：５’，２’’−ターチオフェンが高い両極性電荷移動度を有することや高次のＳｍ相を有することから類推して、従来のものとは異なり室温領域（１０〜３０℃）でも高い電荷移動度を発現する可能性がある。従って、光センサー、光導電体、空間変調素子や薄膜トランジスタ等の材料に用いられることが期待される。さらに、本発明化合物を用いて偏光発光エレクトロルミネッセンス素子を構成する場合、液晶分子自身が蛍光性を有しているため、従来のように液晶分子に配向性を阻害する蛍光分子の導入が不要となる。また、液晶分子自身が電荷輸送特性を有していると期待されるため、従来のホール輸送層・発光層・電子輸送層等からなる多層構造素子の簡略化を図ることも可能になる。更に、本発明化合物は、現在使用されているアモルファス有機半導体の代替材料としても期待できる。