(57)【要約】【課題】簡易に得られ、かつ独立した少なくとも２つの選択反射波長帯域を有するコレステリック液晶フィルムを提供すること。【解決手段】重合性メソゲン化合物（Ａ）および重合性カイラル剤（Ｂ）を含む液晶混合物を配向基材に塗布し、紫外線照射して得られるコレステリック液晶フィルムであって、コレステリック液晶フィルムは１層からなり、独立した選択反射波長帯域を少なくとも２つ有することを特徴とするコレステリック液晶フィルム。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性メソゲン化合物（Ａ）および重合性カイラル剤（Ｂ）を含む液晶混合物を配向基材に塗布し、紫外線照射して得られるコレステリック液晶フィルムであって、
コレステリック液晶フィルムは１層からなり、
独立した選択反射波長帯域を少なくとも２つ有することを特徴とするコレステリック液晶フィルム。
【請求項２】
独立した選択反射波長帯域のそれぞれの選択反射中心波長が、紫外光波長域と赤外光波長域にそれぞれ存在することを特徴とする請求項１記載のコレステリック液晶フィルム。
【請求項３】
重合性メソゲン化合物（Ａ）と重合性カイラル剤（Ｂ）の反応速度がそれぞれ異なることを特徴とする請求項１または２記載のコレステリック液晶フィルム。
【請求項４】
重合性カイラル剤（Ｂ）の重合性官能基数が、重合性メソゲン化合物（Ａ）の重合性官能基数よりも多いことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のコレステリック液晶フィルム。
【請求項５】
重合性メソゲン化合物（Ａ）および重合性カイラル剤（Ｂ）を含む液晶混合物を配向基材に塗布する工程、
および前記液晶混合物が酸素を含む気体と接触している状態で、配向基材側から紫外線照射を行い重合硬化する工程を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のコレステリック液晶フィルムの製造方法。
【請求項６】
紫外線照射を行い重合硬化する工程において、照射温度を２０℃以上で行なうことを特徴とする請求項５記載のコレステリック液晶フィルムの製造方法。
【請求項７】
紫外線照射を行い重合硬化する工程において、照射温度を前段に比べて後段の方が高くなるように調整することを特徴とする請求項５記載のコレステリック液晶フィルムの製造方法。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれかに記載のコレステリック液晶フィルムを用いた二波長域反射型の円偏光反射フィルム。
【請求項９】
二枚の請求項８記載の円偏光反射フィルムを積層して得られる二波長域対応型の反射フィルムあって、二枚の円偏光反射フィルムは、選択反射波長帯域が略一致しており、かつコレステリック捻れ方向が逆向きであることを特徴とする二波長域対応型の反射フィルム。
【請求項１０】
二枚の請求項８記載の円偏光反射フィルムの間にλ／２板を挟んで積層して得られる二波長域対応型の反射フィルムであって、二枚の円偏光反射フィルムは、選択反射波長帯域が略一致し、かつコレステリック捻れ方向が同じ向きであることを特徴とする二波長域対応型の反射フィルム。
【請求項１１】
λ／２板が、異なる二種以上の位相差板を積層して得られる広帯域λ／２板であることを特徴とする請求項１０記載の二波長域対応型の反射フィルム。
【請求項１２】
請求項９〜１１のいずれかに記載の二波長域対応型の反射フィルムを用いた目視用保護フィルム。
【請求項１３】
請求項１２記載の目視用保護フィルムが透明支持基材に貼り合わされている目視用保護板。
【請求項１４】
請求項１２記載の目視用保護フィルムまたは請求項１３記載の目視用保護板が用いられている目視透光部材。
【請求項１５】
請求項８〜１１のいずれかに記載の反射フィルムを用いた補色型カラーフィルター。
【請求項１６】
請求項１５記載の補色型カラーフィルターを用いた液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、コレステリック液晶フィルムおよびその製造方法に関する。本発明のコレステリック液晶フィルムは、独立した選択反射波長帯域を少なくとも２つ有しており円偏光反射板（円偏光型反射偏光子）として有用である。当該円偏光反射板は、これを積層して、特定の２つの波長領域を特異的に反射する反射フィルムとして用いることができる。たとえば、特定の２つの波長領域が、紫外波長域と赤外波長域にそれぞれ存在する場合には、これらは目視用保護フィルムとして有用である。これらはサングラス、レーザー作業用保護眼鏡等の眼鏡類、自動車等の車両窓ガラス、住宅窓ガラス等に好適に用いられる。また、特定の２つの波長領域が、可視光波長領域に存在する場合には、液晶表示装置の補色型カラーフィルター等として好適に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】
円偏光分離機能を有するコレステリック液晶は、液晶の螺旋の回転方向と円偏光方向とが一致し、波長が液晶の螺旋ピッチであるような円偏光の光だけを反射する選択反射特性がある。この選択反射特性を用いて、一定した波長帯域の自然光の特定の円偏光のみを透過分離し、残りを反射し再利用することにより高効率の円偏光反射フィルムの製造が可能である。
【０００３】
円偏光反射フィルムは、選択反射波長帯域が略同一でコレステリック螺旋の回転方向が逆向きの２種を積層することで反射フィルムとしての機能を得ることもできる。また、選択反射波長帯域が略同一でコレステリック螺旋の回転方向が同じ向きの２種をλ／２板を挟んで積層することによっても、前記同様の反射フィルムを得ることができる。
【０００４】
通常は、コレステリック液晶の選択反射特性は特定の波長帯域のみに限定され、可視光線全域のカバーを行うのは困難であった。コレステリック液晶の選択反射波長領域巾△λは、
△λ＝２λ・（ｎｅ−ｎｏ）／（ｎｅ＋ｎｏ）
ｎｏ：コレステリック液晶分子の正常光に対する屈折率
ｎｅ：コレステリック液晶分子の異常光に対する屈折率
λ：選択反射の中心波長
で表され、コレステリック液晶そのものの分子構造に依存する。上記式よりｎｅ−ｎｏを大きくすれば選択反射波長領域巾△λは広げられるが、ｎｅ−ｎｏは通常０．３以下である。この値を大きくすると液晶としての他の機能（配向特性、液晶温度など）が不十分となり実用は困難であった。したがって、現実には選択反射波長領域巾△λは最も大きくても１５０ｎｍ程度であった。コレステリック液晶として実用可能なものの多くは３０〜１００ｎｍ程度でしかなかった。
【０００５】
また、選択反射中心波長λは、
λ＝（ｎｅ＋ｎｏ）Ｐ／２
Ｐ：コレステリック液晶一回転ねじれに要する螺旋ピッチ長
で表され、ピッチ一定であれば液晶分子の平均屈折率とピッチ長に依存する。
【０００６】
したがって、異なる任意の反射波長帯域について、自由に反射／透過の特性を制御するためには、異なる選択反射中心波長を有する複数層のコレステリック液晶層を積層している。
【０００７】
たとえば、屋外での目に有害な紫外線や赤外線をカットするためには、紫外光波長域と赤外光波長域を選択的に反射する保護眼鏡フィルターが必要である。このような保護眼鏡フィルターを得るためには、紫外光波長域と赤外光波長域に最低２種類の選択反射中心波長を有する異なるコレステリック液晶フィルムを積層する必要があった。前述のように、コレステリック液晶フィルムを、反射フィルムとして機能させるためには最低もう一組の同一フィルムが必要になる。そのため前記保護眼鏡フィルターを得るには、コレステリック液晶層の積層数は最低でも４層必要であり、λ／２板を挟む場合には最低５層が必要であった。
【０００８】
コレステリック液晶ポリマーを用いて、得られるコレステリック液晶層（選択反射層）の帯域を変化させる製法としては各種の方法が提案されている。しかし、従来より知られている製法は、いずれも選択反射層を広帯域化させるものであり、１層のコレステリック液晶層により、２つ以上の独立した選択反射波長帯域を得ることはできなかった。
【０００９】
たとえば、酸素阻害を利用して、コレステリック液晶層を広帯域化させる方法が提案されている（特許文献１参照。）。また、露光を二段階に行い、暗所にてアニールすることで物質移動を促進する方法が提案されている（特許文献２参照。）。しかし、特許文献１、２のいずれの製法も、反応前のコレステリック液晶が有する選択反射波長帯域そのものが広がるだけであり、選択反射波長のピークが分裂する現象は見られず、独立した選択反射波長帯域を有するものは得られなかった。
【００１０】
また、コレステリック液晶層としては、広帯域化処理する前の段階で、２つの選択反射波長のピークを持つ例がある（特許文献３参照。）。しかし、特許文献３は、成分の異なる液晶層の多層塗工行い、複数ピークを融合する工程に関するものであり、複数層の液晶層を作製する必要があり、製法が煩雑であった。
【００１１】
また、コレステリックピッチが厚み方向に非線形に変化形成された液晶層およびその製造方法が提案されている（特許文献４参照。）。しかし、特許文献４は、非線形なピッチ変化は連続的なものであり、独立した２つ以上の選択反射波長帯域を有するものではない。
【００１２】
このように従来の製法により、独立した２つ以上の選択反射波長帯域を有するコレステリック液晶層を得るには、２種以上のコレステリック液晶層を重ね塗りする方法、２種以上のコレステリック液晶層を積層する方法、または２種以上の液晶薄膜粉砕品を混合して混合品含有膜を作成する方法が知られているのみであった。すなわち、従来の方法ではいずれの場合も２回以上のコレステリック液晶層の成膜工程が必要であった。
【００１３】
なお、前記コレステリック液晶層と同様の光学材料（偏光反射フィルム）として、無機材料の蒸着によって得られる干渉フィルターが知られている。しかし、当該干渉フィルターは、真空蒸着法により製造されるため製造装置のコストが高く、また積層数も十数〜２０層以上となるため高コストが避けられなかった。同様に屈折率の異なる樹脂層薄膜積層品の延伸体、たとえば３Ｍ製のＤＢＥＦ、ＥＳＲ、ＧＢＯマルチレイヤーフィルム等が知られているが、これらを作製する場合にも多数の積層と精密延伸工程が必要であった。
【００１４】
【特許文献１】
特開２００２−２８６９３５号明細書
【特許文献２】
欧州特許出願公開第０８８５９４５号明細書
【特許文献３】
米国特許第６４１７９０２号明細書
【特許文献４】
国際公開第９８／２００９０号パンフレット
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、簡易に得られ、かつ独立した少なくとも２つの選択反射波長帯域を有するコレステリック液晶フィルムおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【００１６】
また本発明は前記コレステリック液晶フィルムを用いた円偏光反射板を提供すること、当該円偏光反射フィルムを用いた反射フィルムを提供すること、さらには当該反射フィルムを用いた各種光学物品を提供することを目的とする。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下のコレステリック液晶フィルムおよびその製造方法により上記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、下記の通りである。
【００１８】
１．重合性メソゲン化合物（Ａ）および重合性カイラル剤（Ｂ）を含む液晶混合物を配向基材に塗布し、紫外線照射して得られるコレステリック液晶フィルムであって、
コレステリック液晶フィルムは１層からなり、
独立した選択反射波長帯域を少なくとも２つ有することを特徴とするコレステリック液晶フィルム。
【００１９】
２．独立した選択反射波長帯域のそれぞれの選択反射中心波長が、紫外光波長域と赤外光波長域にそれぞれ存在することを特徴とする上記１記載のコレステリック液晶フィルム。
【００２０】
３．重合性メソゲン化合物（Ａ）と重合性カイラル剤（Ｂ）の反応速度がそれぞれ異なることを特徴とする上記１または２記載のコレステリック液晶フィルム。
【００２１】
４．重合性カイラル剤（Ｂ）の重合性官能基数が、重合性メソゲン化合物（Ａ）の重合性官能基数よりも多いことを特徴とする上記１〜３のいずれかに記載のコレステリック液晶フィルム。
【００２２】
５．重合性メソゲン化合物（Ａ）および重合性カイラル剤（Ｂ）を含む液晶混合物を配向基材に塗布する工程、
および前記液晶混合物が酸素を含む気体と接触している状態で、配向基材側から紫外線照射を行い重合硬化する工程を含むことを特徴とする上記１〜４のいずれかに記載のコレステリック液晶フィルムの製造方法。
【００２３】
６．紫外線照射を行い重合硬化する工程において、照射温度を２０℃以上で行なうことを特徴とする上記５記載のコレステリック液晶フィルムの製造方法。
【００２４】
７．紫外線照射を行い重合硬化する工程において、照射温度を前段に比べて後段の方が高くなるように調整することを特徴とする上記５記載のコレステリック液晶フィルムの製造方法。
【００２５】
８．上記１〜４のいずれかに記載のコレステリック液晶フィルムを用いた二波長域反射型の円偏光反射フィルム。
【００２６】
９．二枚の上記８記載の円偏光反射フィルムを積層して得られる二波長域対応型の反射フィルムあって、二枚の円偏光反射フィルムは、選択反射波長帯域が略一致しており、かつコレステリック捻れ方向が逆向きであることを特徴とする二波長域対応型の反射フィルム。
【００２７】
１０．二枚の上記８記載の円偏光反射フィルムの間にλ／２板を挟んで積層して得られる二波長域対応型の反射フィルムであって、二枚の円偏光反射フィルムは、選択反射波長帯域が略一致し、かつコレステリック捻れ方向が同じ向きであることを特徴とする二波長域対応型の反射フィルム。
【００２８】
１１．λ／２板が、異なる二種以上の位相差板を積層して得られる広帯域λ／２板であることを特徴とする上記１０記載の二波長域対応型の反射フィルム。
【００２９】
１２．上記９〜１１のいずれかに記載の二波長域対応型の反射フィルムを用いた目視用保護フィルム。
【００３０】
１３．上記１２記載の目視用保護フィルムが透明支持基材に貼り合わされている目視用保護板。
【００３１】
１４．上記１２記載の目視用保護フィルムまたは上記１３記載の目視用保護板が用いられている目視透光部材。
【００３２】
１５．上記８〜１１のいずれかに記載の反射フィルムを用いた補色型カラーフィルター。
【００３３】
１６．上記１５記載の補色型カラーフィルターを用いた液晶表示装置。
【００３４】
（作用）
本発明のコレステリック液晶フィルムは、一層からなるフィルムであり、独立した選択反射波長帯域を少なくとも２つ有する。独立した選択反射波長帯域は、使用目的によって適宜に選択される。独立した選択反射波長帯域幅は、２０〜２００ｎｍ程度であるのが好ましい。選択反射波長帯域幅は実施例に記載の方法で測定される。
【００３５】
かかるコレステリック液晶フィルムは、たとえば、重合性メソゲン化合物（Ａ）および重合性カイラル剤（Ｂ）を含む液晶混合物を配向基材に塗布し、酸素による重合阻害下で、配向基材側から紫外線照射することにより得られる。したがって、任意の二種以上の選択反射波長帯域を有するコレステリック液晶フィルムを、従来の方法に比べて、積層数を削減して、また工程数を削減して廉価に得ることができる。
【００３６】
本発明のコレステリック液晶フィルムの製造方法は、特願２００１−３３９６３２号に記載された酸素阻害によるコレステリック液晶露出面と基材による非露出面との重合速度差を利用したものである。すなわち、露光方向を基材面側から行うことで重合速度差を顕著に拡大せしめ、コレステリック液晶混合物の組成比を厚み方向で変化するように形成し、これによりコレステリック液晶層のピッチ長をコレステリック液晶露出面と基材面側とで差を形成する手法をさらに発展させたものである。
【００３７】
本発明では、反応速度が異なるコレステリック液晶材料を用い、これらを特願２００１−３３９６３２号に記載された広帯域化目的の重合条件より加温することで、液晶材料の物質移動速度差により、コレステリック液晶層のピッチ長を極端に離れた不連続な少なくとも２つに分離することができる。
【００３８】
基本原理は、初期重合で得られるコレステリック液晶の選択反射波長帯域は重合前の液晶組成物によって決定される値で存在すること、一方、重合と加温を行うことで液晶組成物の物質移動が促進され、異なる波長帯域に独立した選択反射波長帯域が発生するというものである。
【００３９】
コレステリック液晶材料としては重合性メソゲン化合物（Ａ）および重合性カイラル剤（Ｂ）の混合物を用いる。反応性・反応速度が、重合性メソゲン化合物（Ａ）＜重合性カイラル剤（Ｂ）の関係の場合において、重合開始により初期の混合比率で定められる選択反射波長で重合が開始するが、重合性カイラル剤（Ｂ）の消費速度が早いため、重合の進行とともに重合性メソゲン化合物（Ａ）が残され、残存する組成物中のモノマー比率は初期比率とは変化が生じる。ここで、加熱温度を制御することにより、モノマー移動速度を制御して重合後期での重合性メソゲン化合物（Ａ）：重合性カイラル剤（Ｂ）の混合比を操作することができる。前記ケースでは、重合後半では重合性カイラル剤（Ｂ）の大半を消耗した状況、すなわち重合性メソゲン化合物（Ａ）がリッチな状況下での重合完結となるので、重合後半で硬化する層は、ねじれの弱い長波長側に大きくシフトした選択反射波長帯域を形成することができる。このようにして、重合性メソゲン化合物（Ａ）および重合性カイラル剤（Ｂ）を含む液晶混合物から、１層塗工により、かつ１回の紫外線照射により、成膜されたコレステリック液晶層の厚み方向にピッチの異なる領域を作り込むことが可能となり、二種以上の選択反射波長帯域を有するコレステリック液晶フィルムを得ることができる。
【００４０】
また、液晶温度環境下にて、紫外線露光を行う際に、物質移動速度を高めるために、紫外線照射における環境温度を上昇させることによっても、１層塗工により前記同様の、二種以上の選択反射波長帯域を有するコレステリック液晶フィルムを得ることができる。この場合には、紫外線照射における環境温度を上昇させるとともに紫外線照度を制御することができる。
【００４１】
重合性メソゲン化合物（Ａ）および重合性カイラル剤（Ｂ）として、反応速度の関係を種々異なるものを用いることで、前述とは形成される膜構造が逆転したものや、選択反射波長帯域の間隔、選択反射中心波長のピ−クについての大小を制御することもできる。
【００４２】
【発明の実施の形態】
本発明の広帯域コレステリック液晶フィルムは、重合性メソゲン化合物（Ａ）および重合性カイラル剤（Ｂ）を含む液晶混合物を紫外線重合して得られる。
【００４３】
重合性メソゲン化合物（Ａ）と重合性カイラル剤（Ｂ）は、反応速度がそれぞれ異なるものを使用するのが好ましい。たとえば、重合性官能基数が多い場合には反応速度が速くなる。したがって、反応速度が、重合性メソゲン化合物（Ａ）＜重合性カイラル剤（Ｂ）の関係になる、液晶混合物を調製するには、重合性メソゲン化合物（Ａ）と重合性カイラル剤（Ｂ）として、重合性カイラル剤（Ｂ）の重合性官能基数が、重合性メソゲン化合物（Ａ）の重合性官能基数よりも多いもの組み合わせることができる。
【００４４】
重合性メソゲン化合物（Ａ）は、重合性官能基を少なくとも１つ有し、これに環状単位等からなるメソゲン基を有するものが好適に用いられる。重合性官能基としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、ビニルエーテル基等があげられるが、これらのなかでもアクリロイル基、メタクリロイル基が好適である。また重合性官能基を２つ以上有するものを用いることにより架橋構造を導入して耐久性を向上させることもできる。メソゲン基となる前記環状単位としては、たとえば、ビフェニル系、フェニルベンゾエート系、フェニルシクロヘキサン系、アゾキシベンゼン系、アゾメチン系、アゾベンゼン系、フェニルピリミジン系、ジフェニルアセチレン系、ジフェニルベンゾエート系、ビシクロへキサン系、シクロヘキシルベンゼン系、ターフェニル系等があげられる。なお、これら環状単位の末端は、たとえば、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基等の置換基を有していてもよい。前記メソゲン基は屈曲性を付与するスペーサ部を介して結合していてもよい。スペーサ部としては、ポリメチレン鎖、ポリオキシメチレン鎖等があげられる。スペーサ部を形成する構造単位の繰り返し数は、メソゲン部の化学構造により適宜に決定されるがポリメチレン鎖の繰り返し単位は０〜２０、好ましくは２〜１２、ポリオキシメチレン鎖の繰り返し単位は０〜１０、好ましくは１〜３である。
【００４５】
重合性官能基を１つ有する重合性メソゲン化合物（Ａ）は、たとえば、下記化１の一般式：
【化１】
2004333671.tif 000002
（但し、Ｒ１  は水素原子またはメチル基を示す。ｎは１〜５の整数を表す。）で表される化合物があげられる。
【００４６】
重合性官能基を１つ有する重合性メソゲン化合物（Ａ）の具体例としては、たとえば、下記化２、
【化２】
2004333671.tif 000003
で表される化合物があげられる。
【００４７】
また、重合性カイラル剤（Ｂ）としては、たとえば、重合性官能基を少なくとも１つ有し、これに光学活性基を有するものが好適に用いられる。重合性官能基は、前記同様である。重合性メソゲン化合物（Ａ）の重合性官能基が１つの場合には、重合性カイラル剤（Ｂ）としては、重合性官能基を２つ以上有するものが好適である。
【００４８】
重合性官能基を２つ以上有する重合性カイラル剤（Ｂ）としては、たとえば、下化３の一般式：
【化３】
2004333671.tif 000004
（但し、Ｒ２  、Ｒ３  は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ４  ，Ｒ５  は置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルキレン基を示す。ｌ、ｍはそれぞれ独立して１〜３の整数を表す。）で表される化合物があげられる。
【００４９】
また重合性官能基を２つ以上有する重合性カイラル剤（Ｂ）としては、ＢＡＳＦ社製ＬＣ７５６があげられる。
【００５０】
上記重合性カイラル剤（Ｂ）の配合量は、重合性メソゲン化合物（Ａ）と重合性カイラル剤（Ｂ）の合計１００重量部に対して、１〜２０重量部程度が好ましく、３〜７重量部がより好適である。重合性メソゲン化合物（Ａ）と重合性カイラル剤（Ｂ）の割合により螺旋ねじり力（ＨＴＰ）が制御される。前記割合を前記範囲内とすることで、得られるコレステリック液晶フィルムの反射スペクトルが長波長域にも反射帯域を選択することができる。
【００５１】
また液晶混合物には、通常、光重合開始剤（Ｃ）を含む。光重合開始剤（Ｃ）としては各種のものを特に制限なく使用できる。例えば、チバスペシャルティケミカルズ社製のイルガキュア１８４、イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア６５１、イルガキュア７８４、イルガキュア８１４、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３、Ｄａｒｏｃｕｒｅ４２０５等があげられる。またＢＡＳＦ社製のルシリンＴＰＯ（ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ）等も好適に用いられる。光重合開始剤の配合量は、重合性メソゲン化合物（Ａ）と重合性カイラル剤（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部程度が好ましく、０．０５〜５重量部がより好適である。大気雰囲気下では光重合開始剤の必要量が増大する傾向にあるがイルガキュア３６９やイルガキュア９０７を用いれば３〜５重量部程度の添加量で所用の目的を達成できる。
【００５２】
前記液晶混合物には、塗工面を平滑にするために界面活性剤等の添加剤を用いてもよい。界面活性剤等の添加量は液晶混合物の塗工特性に応じて添加量は設定できる。通常、重合性メソゲン化合物（Ａ）と重合性カイラル剤（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１重量部程度以下である。さらには０．０１〜０．１重量部程度が好適であるが。例えば、３Ｍ社製のＦｌｕｏｒａｄ１７１、Ｄｕｐｏｎｔ社製のＺｏｎｙ１Ｆｓｎ、ビッグケミジャパン社製のＢＹＫ３６１等が好適に用いられる。これら添加剤は、液晶混合物の種類、混合特性などを鑑みて適宜に選択することができる。
【００５３】
前記混合物には、得られるコレステリック液晶フィルムの帯域幅を広げるために、紫外線吸収剤を混入して厚み方向での紫外線露光強度差を大きくするすることができる。また、モル吸光係数の大きな光重合開始剤を用いることで同様の効果を得ることもできる。
【００５４】
前記混合物は溶液として用いることができる。溶液を調製する際に用いられる溶媒としては、通常、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、フェノール、パラクロロフェノールなどのフェノール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキベンゼンなどの芳香族炭化水素類、その他、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレンブリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ピリジン、トリエチルアミン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ブチロニトリル、二硫化炭素、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどを用いることができる。使用する溶媒としては、特に制限されないが、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等が好ましい。溶液の濃度は、サーモトロピック液晶性化合物の溶解性や最終的に目的とするコレステリック液晶フィルムの膜厚に依存するため一概には言えないが、通常３〜５０重量％程度とするのが好ましい。
【００５５】
本発明の広帯域コレステリック液晶フィルムの製造は、前記液晶混合物を配向基材に塗布する工程、および前記液晶混合物に紫外線照射を行い重合硬化する工程を含む。
【００５６】
配向基材としては、従来知られているものを採用できる。たとえば、基板上にポリイミドやポリビニルアルコール等からなる薄膜を形成して、それをレーヨン布等でラビング処理したラビング膜、斜方蒸着膜、シンナメートやアゾベンゼンなど光架橋基を有するポリマーあるいはポリイミドに偏光紫外線を照射した光配向膜、延伸フィルムなどが用いられる。その他、磁場、電場配向、ずり応力操作により配向させることもできる。
【００５７】
基材の種類は特に限定しないが、基材側から照射線（紫外線）を照射する手法上、透過率の高い素材が望ましい。たとえば、基材は、２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下、より望ましくは３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の紫外域に対して透過率１０％以上、望ましくは２０％以上であることが求められる。具体的には、波長３６５ｎｍの紫外光に対する透過率が１０％以上、さらには２０％以上のプラスチックフィルムであることが好ましい。なお、透過率は、ＨＩＴＡＣＨＩ製Ｕ−４１００Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒにより測定される値である。
【００５８】
基材としては、プラスチックフィルム、ガラス、または石英シートを用いることができる。プラスチックフィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリイミド、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンやポリエーテルスルホン等があげられる。例えばＩＣＩ．Ｃｏｒｐ製のＭｅｌｉｎｅｘ（ＰＥＴ）、東レ製のルミラー（ＰＥＴ）、三菱化学ポリエステル製のダイヤホイル（ＰＥＴ）、帝人デュポン製のマイラー（ＰＥＴ）等があげられる。
【００５９】
基材はコレステリック液晶層と貼り合わせたまま用いても良いし剥離除去しても良い。貼り合わせたまま用いる場合には位相差値が実用上十分小さな材質を用いることが好ましい。このような場合には、例えば富士フイルム製のトリアセチルセルロースフィルム（Ｔ−ＴＡＣ，ＴＤ−ＴＡＣ，ＵＺ−ＴＡＣ）やＪＳＲ製のＡＲＴＯＮ、日本ゼオン製のゼオネックスやゼオネアフィルム、無延伸ＰＣフィルム等を使用するのが好ましい。また、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルム、たとえば、（Ａ）側鎖に置換および／または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、（Ｂ）側鎖に置換および／非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。
【００６０】
基材を貼り合わせたまま用いる場合には、基材は紫外線が照射されても分解・劣化・黄変しないものが望ましい。たとえば、前述の基材には光安定剤等を配合することのより所用の目的を達成しうる。光安定剤としては、チバスペシャルティケミカルズ社製チヌビン１２０、同１４４等が好適に用いられる。露光光線から波長３００ｎｍ以下をカットしておけば着色・劣化・黄変を低減することができる。
【００６１】
前記液晶混合物の塗布厚み（溶液の場合は溶媒乾燥後の塗布厚み）は２〜２０μｍ程度が好ましい。塗布厚みが１μｍより薄い場合は、反射帯域巾は確保できるものの偏光度そのものが低下する傾向があり好ましくない。塗布厚みは２μｍ以上、さらには３μｍ以上であるのが好ましい。一方、塗布厚みは２０μｍより厚い場合には反射帯域巾・偏光度共に顕著な向上は見られず、単に高コストとなり好ましくない。塗布厚みは１５μｍ以下、１０μｍ以下、さらには７μｍ以下がより好適である。前記液晶混合物の塗布厚みは、可視光全域をカバーする色彩性を重視する場合には２〜１０μｍ、望ましくは３〜７μｍである。
【００６２】
一方で、赤外線反射フィルムとして可視光域外までの選択反射特性を持たせる場合には、反射特性を必要とする赤外域長波長端まで十分な反射特性を得るために１０μｍ以上の厚みも用いられる。これはコレステリック液晶の選択反射は前述の式に見られるように選択反射波長と螺旋ピッチ間隔は比例関係にあり、長波長になればなるほどピッチ長は長くなる必要があるためである。選択反射の十分な反射率を得るには数ピッチ分の厚みが必要となる。
【００６３】
配向基材に前記混合溶液を塗工する方法としては、例えば、ロールコート法、グラビアコート法、スピンコート法、バーコート法などを採用することができる。混合溶液の塗工後、溶媒を除去し、基板上に液晶層を形成させる。溶媒の除去条件は、特に限定されず、溶媒をおおむね除去でき、液晶層が流動したり、流れ落ちたりさえしなければ良い。通常、室温での乾燥、乾燥炉での乾燥、ホットプレート上での加熱などを利用して溶媒を除去する。
【００６４】
次いで、前記配向基材上に形成された液晶層を等方性転移温度以上に加熱し液晶状態としてコレステリック配向させた後、徐冷して均一な配向状態を保持する。上記配向により、液晶混合物は、コレステリック螺旋軸が配向基材面に垂直方向になるように配向する。
【００６５】
前記配向は、液晶層が液晶温度範囲になるように熱処理を行う。熱処理方法としては、上記の乾燥方法と同様の方法で行うことができる。熱処理温度は、液晶材料や配向基材の種類により異なるため一概には言えないが、通常６０〜３００℃、好ましくは７０〜２００℃の範囲において行う。また熱処理時間は、熱処理温度および使用する液晶材料や配向基材の種類によって異なるため一概には言えないが、通常１０秒間〜２時間、好ましくは２０秒間〜３０分間の範囲で選択される。
【００６６】
前記液晶混合物が配向液晶状態を維持している状態で、配向基材側から紫外線照射を行い、液晶混合物の重合硬化を行なう。紫外線照射は、前記液晶混合物が酸素を含む気体と接触している状態で行なう。紫外線照射を配向基材側から行なうことで、酸素による重合阻害を積極的に利用している。すなわち、配向基材面側から重合が開始し、酸素に面側では遅れて重合が進行する。前記製造方法によれば、酸素重合阻害による厚み方向の重合速度差から、コレステリック液晶層のコレステリックピッチ長に変化を形成することができる。
【００６７】
前記液晶混合物の重合においては、紫外線照射を行う際にラジカルトラップとなる酸素が塗膜表面側から自然拡散され、酸素が供給される表面から配向基材側に対して厚み方向に酸素濃度差が形成される。重合速度は、重合阻害剤である酸素濃度に応じて速度差が形成され、厚み方向でのコレステリックピッチ長変化を形成する。
【００６８】
なお、特開平６−２８１８１４号公報等では酸素障害を防ぐためのカバーフィルムの配置により厚みムラや貼り合わせ工程の増加、カバーフィルム分のコスト上昇などの問題も多かったが、本発明の製造方法は酸素阻害を利用した方式であり、これらの問題は生じない。
【００６９】
紫外線照射条件は特に制限されるものではないが、紫外線照射条件と加熱条件を組み合わせ、これらを制御することによって、独立した選択反射波長帯域を形成したり、選択反射波長帯域の中心波長間の距離を変えることができる。
【００７０】
紫外線露光を行う際に、物質移動速度を高めるために紫外線照射における環境温度を上昇させることができる。
【００７１】
一度の紫外線照射により、重合を行なう場合には、照射温度を２０℃以上で行なう。好ましくは３０〜１５０℃程度であるのが好ましい。なお、この場合には、紫外線照射強度は、２０〜２００ｍＷ／ｃｍ２  程度、さらには３０〜１５０ｍＷ／ｃｍ２  であるのが好ましい。紫外線照射時間は、２０〜１２０秒間程度であり、２５〜６０秒間が好適である。紫外線照射強度が２０ｍＷ／ｃｍ２  より低いと、厚み方向にモノマー分布が形成されるほどの重合がなされないために独立した少なくとも２つの選択反射波長帯域にならない。また、紫外線照射強度が１５０ｍＷ／ｃｍ２  より高い場合にも重合反応速度が拡散速度より大きくなるために独立した少なくとも２つの選択反射波長帯域にならない。
【００７２】
一方、紫外線照射を行い重合硬化する工程において、照射温度を前段に比べて後段の方が高くなるように調整することができる。前段の照射温度は、２０〜１００℃程度が好ましく、３０〜５０℃が好適である。この場合には、紫外線照射強度は、１０〜２００ｍＷ／ｃｍ２  程度、さらには２０〜１５０ｍＷ／ｃｍ２  であるのが好ましい。紫外線照射時間は、０．  ２〜７秒間程度であり、０．  ３〜５秒間が好適である。紫外線照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ２  より低いと、厚み方向にモノマー分布が形成されるほどの重合がなされないために独立した少なくとも２つの選択反射波長帯域にならない。また、紫外線照射強度が２００ｍＷ／ｃｍ２  より高い場合にも重合反応速度が拡散速度より大きくなるために独立した少なくとも２つの選択反射波長帯域にならない。
【００７３】
なお、後段照射を施す前には、加熱処理のみを施すこともできる。加熱処理は、７０〜１００℃程度である。加熱時間は、２秒間程度以上、さらには１０秒間以上が好ましい。通常、２〜１２０秒間程度である。
【００７４】
後段の照射温度は、６０〜１４０℃程度、さらには８０〜１２０℃が好ましい。前段と後段の温度差は、前記範囲内で１０℃以上、さらには２０℃以上とするのが好ましい。この場合には、紫外線照射強度は、１〜２０ｍＷ／ｃｍ２  程度、であるのが好ましい。紫外線照射時間は、１０〜１２０秒間程度であり、１０〜６０秒間が好適である。紫外線照射強度が１ｍＷ／ｃｍ２  より低いと、厚み方向にモノマー分布が形成されるほどの重合がなされないために独立した少なくとも２つの選択反射波長帯域にならない。また、紫外線照射強度が２０ｍＷ／ｃｍ２  より高い場合にも重合反応速度が拡散速度より大きくなるために独立した少なくとも２つの選択反射波長帯域にならない。
【００７５】
前記紫外線照射における露光環境は、配向基材に塗布された液晶混合物が、酸素を含む気体と接触している状態で行う。酸素を含む気体が０．５％以上の酸素を含んでいることが好ましい。かかる環境は、酸素重合阻害を利用できるものであればよく、一般的な大気雰囲気下で行うことができる。また、厚み方向のピッチ制御を目的とする波長巾、重合に必要な速度を鑑み、酸素濃度を増減させてもよい。
【００７６】
さらにコレステリック液晶層を形成した後には、強い紫外線照射を行って重合完結させてもよい。かかる紫外線照射は、酸素不存在下で、紫外線照射するのが好ましい。かかる紫外線照射により、コレステリック反射帯域を劣化させることなく、硬化させる。これにより、ピッチ変化構造を劣化させることなく固定する。紫外線照射は、配向基材側、塗布した液晶混合物の側のいずれの側から行ってもよい。
【００７７】
酸素不存在下は、たとえば不活性ガス雰囲気下とすることができる。不活性ガスは、前記液晶混合物の紫外線重合に影響を及ぼさないものであれば特に制限されない。かかる不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウム、ネオン、キセノン、クリプトン等があげらる。これらのなかでも、窒素が最も汎用性が高く好ましい。また、コレステリック液晶層に、透明基材を貼り合わせることにより、酸素不存在下とすることもできる。
【００７８】
紫外線照射条件は、液晶混合物が硬化する条件であれば特に制限されない。通常は、４０〜３００ｍＷ／ｃｍ２  程度の照射強度で、１〜６０秒間程度照射するのが好ましい。照射温度は、２０〜１００℃程度である。
【００７９】
こうして得られるコレステリック液晶フィルムは、基材から剥離することなく用いられる他、基材から剥離して用いてもよい。
【００８０】
本発明のコレステリック液晶フィルムは、任意に選択した独立した選択反射波長帯域を少なくとも２つ有し、それぞれの選択反射波長帯域において、円偏光反射／透過機能を有する。本発明のコレステリック液晶フィルムは円偏光反射フィルムとして用いられる。
【００８１】
円偏光反射フィルムとして、選択反射波長帯域が略一致し、コレステリック捻れ方向が逆向きであるものを２層積層したものは、任意に選択した２つの選択反射波長帯域波長に対してのみ反射フィルムとして機能するものが得られる。
【００８２】
また円偏光反射フィルムとして、選択反射波長帯域が略一致し、コレステリック捻れ方向が同じ向きであるものを２層積層する場合には、これら円偏光反射フィルムの間にλ／２板を間に挟んで積層することで同様な反射フィルムが得られる。
【００８３】
前記λ／２板は、特に限定されないがポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、ポリメチルメタクリレート等のような延伸することで位相差を発生する汎用透明樹脂フィルムやＪＳＲ製ＡＲＴＯＮフィルムのようなノルボルネン系樹脂フィルム等が好適に用いられる。さらに２軸延伸を行い、入射角による位相差値変化を補償する位相差板を用いれば視野角特性を改善できるので好適である。また樹脂の延伸による位相差発現以外の例えば液晶を配向せしめることで得られるλ／２層を固定することで得られるλ／２板を用いても良い。なお、正面位相差がλ／２であることは、５５０ｎｍ波長の光に対してλ／２±４０ｎｍ程度、さらには±１５ｎｍの範囲に入るものが好ましい。
【００８４】
この場合、λ／２板の厚みを大幅に低減できる。この場合位相差板の厚みを大幅に低減できる。例えば延伸にて作製する位相差板では数十μｍ厚であるのに対して液晶配向による位相差板は数μｍである。
【００８５】
λ／２波長板の厚さは、通常０．５〜２００μｍであることが好ましく、特に１〜１００μｍであることが好ましい。
【００８６】
λ／２板は単一材料による単層では特定の波長に対してのみ良好に機能するが、その他の波長に対しては波長分散特性上λ／２板として機能が低下する場合がある。そこで異なる２種以上の位相差板を軸角度と位相差を規定して積層すれば２つの選択反射波長帯域の両方で実用上差し支えない程度で機能する広帯域λ／２板として用いることができる。この場合の各位相差板は同一材料でもよいし上記記述のλ／２板と同様の手法で得られる別個の材料によって作製したものを組み合わせてもよい。このような広帯域λ／２板は、２つの選択反射波長帯域の中心波長の間隔が大きい場合、たとえば、紫外線波長域と赤外線波長域に選択反射波長帯域を有する場合に、特に有効である。
【００８７】
コレステリック液晶フィルム（円偏光反射フィルム）が独立した選択反射波長帯域のそれぞれの選択反射中心波長が、紫外光波長域と赤外光波長域にそれぞれ存在するものを前記反射フィルムに適用したものは、目視用保護フィルムとして有用である。反射フィルムは透明支持基材に貼り合わせた目視用保護板として用いることができる。透明支持基材は、コレステリック液晶フィルムを製造する際に用いた基材をそのまま用いることができる他、別途同様の基材を貼り合せることにより得られる。
【００８８】
紫外線による眼球へのダメージは角膜の損傷（雪目）、レンズ体の白濁（白内障）、網膜損傷（光網膜症）などがあげられる。これらは光の熱によるダメージではなく光化学反応によるダメージであり、照射された光波長帯域と照射時間によって損傷度が異なる。青から紫の可視域短波長側での照射では熱損傷の閾値の数百分の一〜千分の十程度の照射量で露光量の時間に対する加算性が存在することが知られている。Ｗ．Ｄ．Ｇｉｂｂｏｎｓ  ａｎｄ  Ｒ．Ｇ．Ａｌｉｅｎ：Ｉｎｖｅｓｔ  ｏｐｈｔｈａｌｍｏｌ．Ｖｉｓｕａｌ  Ｓｃｉ．，１９，ｐ５２１（１９７７）やＤ．Ｈ．Ｓｌｉｎｅｙ：ｏｃｕｌａｒ  ｒａｄｉａｔｉｏｎ  Ｈａｚａｒｄｓ，ｃｈ．１５  ｉｎ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  ｏｐｔｉｃｓ  ＩＩＩ（２ｎｄ  Ｅｄ．）ｐ１５．１〜１５．１６に詳しい。赤外線おいては主に角膜障害が知られておりＤ．Ｓｌｉｎｅｙ  ａｎｄ  Ｍ．Ｗｏｌｂａｒｓｈｔ：Ｓａｆｅｔｙ  ｗｉｔｈ  Ｌａｓｅｒｓ  ａｎｄ  Ｏｔｈｅｒ  Ｏｐｔｉｃａｌ
Ｓｏｕｒｃｅｓ，Ｐｉｅｎμｍ  Ｐｒ．（１９８０）に詳しい。
【００８９】
目視用保護フィルム、目視用保護板は、種々の目視透光部材に適用できる。たとえば、保護眼鏡用光学フィルターとして、サングラス、レーザー作業用保護眼鏡等の眼鏡類に適用できる。また、自動車等の車両窓ガラス、住宅窓ガラス等に好適に用いられる。
【００９０】
また、このような２波長対応の反射層を可視光域内で作製した場合には補色型の反射フィルターとして機能する。この場合、減色型フィルター等と比べて光利用効率が高く明るい表示が得られる。この特性は液晶表示装置のカラーフィルターとして好適に用いられる。
【００９１】
【実施例】
以下、実施例、比較例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００９２】
（反射スペクトルおよび選択反射波長帯域幅）
コレステリック液晶フィルムの反射スペクトルを分光光度計（大塚電子株式会社製，瞬間マルチシステムＭＣＰＤ２０００）にて測定し、選択反射波長帯域幅は最大反射率の半分の反射率を有する波長帯域とした。選択反射中心波長は選択反射波長帯域の中央の値である。
【００９３】
その他の測定器類は、日立製作所性の分光光度計Ｕ４１００を透過反射の分光特性の測定に用いた。
【００９４】
正面位相差は、面内屈折率が最大となる方向をＸ軸、Ｘ軸に垂直な方向をＹ軸、フィルムの厚さ方向をＺ軸とし、それぞれの軸方向の屈折率をｎｘ、ｎｙ、ｎｚとして、５５０ｎｍにおける屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを自動複屈折測定装置（王子計測機器株式会社製，自動複屈折計ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ）により計測した値と、位相差層の厚さｄ（ｎｍ）から、正面位相差：（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ、厚み方向の位相差：（ｎｘ−ｎｚ）×ｄ、を算出した。傾斜させて測定したときの位相差は、上記自動複屈折測定装置により測定できる。Ｎｚ係数は、式：Ｎｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）で定義される。
【００９５】
紫外線露光機は、ウシオ電機製のＵＶＣ３２１ＡＭ１を用いた。
【００９６】
実施例１
光重合性メソゲン化合物（重合性ネマチック液晶モノマー，上記化２の化合物（１））９４．９重量部、重合性カイラル剤（ＢＡＳＦ社製ＬＣ７５６）５．１重量部および溶媒（シクロペンタノン）を溶解した溶液に、その固形分に対し、光重合開始剤（チバスペシャルティケミカルズ社製，イルガキュア９０７）を０．５重量％添加した塗工液（固形分含有量３０重量％）を調製した。当該塗工液を、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（配向基材）上にワイヤーバーを用いて乾燥後の厚みで５μｍとなるように塗設し、溶媒を１００℃で２分間乾燥させた。
【００９７】
得られた膜に、配向基材側から８５℃の空気雰囲気下で紫外線照射を５０ｍＷ／ｃｍ２  で、３０秒間行った。これにより選択反射中心波長を、３７０ｎｍと８００ｎｍに有するコレステリック液晶フィルムを得た。次いで、窒素雰囲気下で配向基材側から紫外線照射を８０ｍＷ／ｃｍ２  で、３０秒間行うことで重合を完結させた。なお、この紫外線照射では選択反射中心波長は変化しなかった。得られたコレステリック液晶フィルムの反射スペクトルを図１に示す。
【００９８】
次いで、ポリカーボネートフィルムを一軸延伸して得られたλ／２板（正面位相差２７０ｎｍ）の両側に透光性粘着材（日東電工製ＮＯ．７，２５μｍ厚）を用いて、上記で得られたコレステリック液晶フィルムの液晶面を貼り合わせた後、配向基材を剥離して二波長域反射型の反射フィルムを得た。当該反射フィルムは、選択反射中心波長が３７０ｎｍ・帯域幅７５ｎｍと選択反射中心波長が８５０ｎｍ・帯域幅１７０ｎｍの２つの選択反射波長帯域を有していた。
【００９９】
実施例２
光重合性メソゲン化合物（上記化２の化合物（１））９４．９重量部、重合性カイラル剤（ＢＡＳＦ社製ＬＣ７５６）５．１重量部および溶媒（シクロペンタノン）を溶解した溶液に、その固形分に対し、光重合開始剤（チバスペシャルティケミカルズ社製，イルガキュア９０７）を０．５重量％添加した塗工液（固形分含有量３０重量％）を調製した。当該塗工液を、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（配向基材）上にワイヤーバーを用いて乾燥後の厚みで５μｍとなるように塗設し、溶媒を１００℃で２分間乾燥させた。
【０１００】
得られた膜に、配向基材側から４０℃の空気雰囲気下で第１紫外線照射を１０ｍＷ／ｃｍ２  で、１秒間行った。その後、紫外線照射なしの状態で９０℃で１分間加熱した。次いで、配向基材側から９０℃の空気雰囲気下で第２紫外線照射を５ｍＷ／ｃｍ２  、６０秒間行った。これにより選択反射中心波長を、３７０ｎｍと８００ｎｍに有するコレステリック液晶フィルムを得た。次いで、窒素雰囲気下で配向基材側から紫外線照射を８０ｍＷ／ｃｍ２  で、３０秒間行うことで重合を完結させた。なお、この紫外線照射では選択反射中心波長は変化しなかった。得られたコレステリック液晶フィルムの反射スペクトルを図２に示す。
【０１０１】
次いで、日東電工製ＮＲＺフィルム（正面位相差２７０ｎｍ，Ｎｚ係数＝０．５）の両側に透光性接着剤（特殊色料工業株式会社製Ａｄ２４９，５μｍ厚）を用いて、上記で得られたコレステリック液晶フィルムの液晶面を貼り合わせた後、配向基材を剥離して二波長域反射型の反射フィルムを得た。当該反射フィルムは、選択反射中心波長が４０５ｎｍ・帯域幅７５ｎｍと選択反射中心波長が８８０ｎｍ・帯域幅１５０ｎｍの２つの選択反射波長帯域を有していた。
【０１０２】
比較例１
光重合性メソゲン化合物（上記化２の化合物（１））９３．５重量部、重合性カイラル剤（ＢＡＳＦ社製ＬＣ７５６）６．５重量部および溶媒（シクロペンタノン）を選択反射中心波長が３７０ｎｍとなるよう調整配合した溶液に、その固形分に対し、光重合開始剤（チバスペシャルティケミカルズ社製，イルガキュア９０７）を０．５重量％添加した塗工液（固形分含有量３０重量％）を調製した。
【０１０３】
また光重合性メソゲン化合物（上記化２の化合物（１））９６．５重量部、重合性カイラル剤（ＢＡＳＦ社製ＬＣ７５６）３．５重量部および溶媒（シクロペンタノン）を選択反射中心波長が８００ｎｍとなるよう調整配合した溶液に、その固形分に対し、光重合開始剤（チバスペシャルティケミカルズ社製，イルガキュア９０７）を０．５重量％添加した塗工液（固形分含有量３０重量％）を調製した。
【０１０４】
当該２種の塗工液を、別々に延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（配向基材）上にワイヤーバーを用いて乾燥後の厚みで３μｍとなるように塗設し、溶媒を溶媒を１００℃で２分間乾燥した。得られた膜に、コレステリック液晶側から４０℃の空気雰囲気下で紫外線照射を４７．５ｍＷ／ｃｍ２  で、１０秒間行った。これにより、選択反射中心波長が３７０ｎｍのコレステリック液晶フィルム（Ａ）と、選択反射中心波長が８００ｎｍのコレステリック液晶フィルム（Ｂ）をそれぞれ得た。次いで、窒素雰囲気下でコレステリック液晶側から紫外線照射を８０ｍＷ／ｃｍ２  で、３０秒間行うことで重合を完結させた。なお、この紫外線照射では選択反射中心波長は変化しなかった。
【０１０５】
コレステリック液晶フィルム（Ａ）と、コレステリック液晶フィルム（Ｂ）を透光性接着剤（特殊色料工業株式会社製Ａｄ２４９，５μｍ厚）を転写積層して広帯域円偏光反射偏光子を得た。得られた反射偏光子は選択反射中心波長は３７０と８００ｎｍにあった。
【０１０６】
これを実施例１と同じ位相差板の両側に積層し二波長域反射型の反射フィルムを得た。得られた反射フィルムの厚みは実施例１と同等であるが、積層回数が２倍にも及び、生産性が劣り異物などによる歩留まり低下も発生した。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られたコレステリック液晶フィルムの反射スペクトルを示すものである。
【図２】実施例２で得られたコレステリック液晶フィルムの反射スペクトルを示すものである。
【図１】
2004333671.tif 000005
【図２】
2004333671.tif 000006