(57)【要約】【課題】繊維芯、穂先、ボールペンタイプチップ及び多孔質体等の塗布部を有する化粧料内蔵タイプの塗布具に使用して目詰まりによる描画線のかすれ等を起こさない発色の良好な液状化粧料を提供する。【解決手段】液状化粧料中の固体の粒子径において、その固体粒子個数のうち９０％以上を０．６μ以下にし、かつ固体粒子の個数平均粒子径を０．０６〜０．４μｍの範囲とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液媒体中に分散される固体粒子の個数のうち９０％以上が粒子径０．６μｍ以下であり、その個数平均粒子径が０．０６μｍ〜０．４μｍの範囲にあると共に、内容液を導出するにあたり毛細管力が働く塗布部を有する塗布具に使用される液状化粧料。
【請求項２】
前記液状化粧料の着色剤が顔料である請求項１項記載の液状化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗布部に繊維芯、穂先、ボールペンタイプチップ及び多孔質体等内容液を導出するにあたり毛細管力が働く塗布部を有する化粧料内蔵タイプの塗布具に使用するための液状化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧料内蔵タイプの塗布具に使用する液状化粧料として、着色剤に顔料や染料を用いたものが知られている。この中で着色剤に顔料を用いたものは３本ロールミル、ボールミル等の各種の分散機で分散剤を併用して分散して用いるのが一般的である。
例えば、特２６０４１９０号公報には１．２μｍ以下の粒子径の酸化鉄が７０重量％以上である顔料分散液を使用した液状化粧料が記載されている（特許文献１参照）。また、特開平１１−１８９５１３号にはアルミナで表面処理された酸化鉄等の無機着色顔料を界面活性剤、消泡剤と共に水に配合して水性分散液としたものをポリマーエマルジョンと混合することにより、色分かれ、使用感、化粧持続性を向上させて水性メイクアップ化粧料を得ることが記載されている（特許文献２参照）。また、特開平４−１０３５１６号公報には水性ポリマーエマルジョンを分散剤として顔料の湿式分散を行い、平均粒径が０．５μｍ以下の顔料を含有する水性の美爪料を得ることが記載されている（特許文献３参照）。更には、特開２００２−３６３０３１号公報には少なくとも９０重量％以上の顔料粒子の分散径が０．７μｍ以下に分布することを特徴とすることで優れた発色性、光沢を発現し、経時での安定性の良い水系化粧品用有機顔料分散液を得ることが記載されている。
【０００３】
【特許文献１】
特許第２６０４１９０号公報（第１頁第１欄２行〜８行）
【特許文献２】
特開平１１−１８９５１３号公報（第２頁第１欄２行〜１９行）
【特許文献３】
特開平４−１０３５１６号公報（第２頁第１欄２５行〜３３行）
【特許文献４】
特開２００２−３６３０３１号公報（第２頁第２欄１５行〜３５行）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記した従来の液状化粧料を、繊維芯、穂先、ボールペンタイプチップ及び多孔質体等の液流路の狭い塗布部を使用する化粧料内蔵タイプの塗布具に使用した場合、粒子径が大きいと液流路の目詰まりを起こして描画線がかすれたり、経時で顔料が沈降して塗布部に詰まり塗布不能となる恐れが有る。また、これを恐れて顔料を過剰に微細分散した場合は描画線に対して光の透過が大きく隠蔽性が無くなるため、好ましい発色の描画線にならない問題点がある。
本発明の目的は、繊維芯、穂先、ボールペンタイプチップ及び多孔質体等の塗布部を有する化粧料内蔵タイプの塗布具に使用して目詰まりによる描画線のかすれ等を起こさない発色の良好な液状化粧料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、液媒体中に分散される固体粒子の個数のうち９０％以上が粒子径０．６μｍ以下であり、その個数平均粒子径が０．０６μｍ〜０．４μｍの範囲にあると共に、内容液を導出するにあたり毛細管力が働く塗布部を有する塗布具に使用される液状化粧料を要旨とするものである。
【０００６】
【発明の実施形態】
以下、詳細に説明する。
水は主溶剤として用いるものである。
着色剤としては化粧品用に使用可能な顔料が使用可能である。その一例を挙げると、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１８号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２６号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、黄色２０５号、青色２０１号、青色２０４号、カーボンブラック、紺青、群青、黄酸化鉄、赤酸化鉄、黒酸化鉄、水酸化クロム、酸化クロム、酸化チタン、低次酸化チタン、雲母チタン、カラミン、イカスミ、アルミニウム粉、マイカ、魚鱗、塩化ビスマス等が挙げられる。更には各種の樹脂球や中空樹脂球も粒子径が適合すれば使用可能である
これらは単独或いは複数混合して使用可能であり、その使用量は全インキ中の０．１〜５０重量％が好ましい。０．１重量％未満では濃度が薄く、５０重量％を超えても塗布跡の濃度の向上は殆どなくそれ以上添加することの意味が認められない。
【０００７】
水溶性有機溶剤は塗布部の乾燥を防止して常に書き出しから綺麗な線を描けるようにするために使用するものであり、一例を挙げるとエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等が使用できる。これらの水溶性有機溶剤の使用量は化粧料全量に対して２〜３０重量％が好ましい。２重量％未満ではペン先の乾燥を防止する効果が無く、３０重量％を超えると塗布した線が乾きにくくなる。
以上の必須成分の他に皮膚への塗布性調整のための界面活性剤、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、塗布した化粧料の皮膚への定着性や耐水性を持たせるための樹脂、着色剤に顔料を用いた場合の分散剤、例えばスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等の塩やセラック、フミン酸等の樹脂や、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル、ＰＯＥアルキルエーテルリン酸及びその塩、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類等の界面活性剤を必要に応じて使用可能である。
【０００８】
本発明の液状化粧料を作製するには一般的に行われている方法で作製可能である。顔料の場合の一例を挙げると水に分散剤を溶解又は分散し、これに顔料を加えた後従来公知の分散機例えば３本ロールミルやビーズミル等の従来公知の媒体分散機で顔料の個数粒度分布及び個数平均粒子径を確認しながら目的とする粒子径になるまで分散をし、これに他の成分を加えて攪拌することで作成できる。この時、分散しきれない粗大粒子を濾過や、遠心処理することにより除去して目的の個数粒子径分布及び個数平均粒子径にしても良い。
必須成分以外の添加可能な成分については分散の前後いずれで加えても構わない。
【０００９】
本発明の液状化粧料を化粧料収容管に直接充填するタイプのボールペンタイプチップの塗布部を有する塗布具に使用する場合、塗布部を下向きに放置したときに、塗布部の先端から化粧料が漏れ出すのを防止するために化粧料に増粘剤を添加して化粧料粘度を調整することが出来る。化粧料の粘度の調整は所望の粘度になるよう増粘剤を適宜調整して使用することで調整できる。これらの具体例を挙げると、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルロース、コラーゲン、ＨＰＣ−ＳＬ、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製）、アビセルＰＨ−１０１、同１０２、同３０１、同Ｍ０６、ＴＧ−１０１（以上、旭化成（株）製）等のセルロース類、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＦ、ケルザンＡＲ、ケルザンＭ、ケルザンＤ（以上、三晶（株）製）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、（株）興人製）等のキサンタンガム、レオザン（三唱（株）製）等のサクシノグルカン、Ｋ１Ａ９６（三唱（株）製）等のウエランガム、Ｋ１Ａ１１２、Ｋ７Ｃ２４３３（以上、三唱（株）製）等のラムザンガム、ジャガー８１１１、同８６００、同ＨＰ−８、同ＨＰ−６０、ＣＰ−１３（以上、三唱（株）製）等のグァーガム類、プルラン（（株）林原商事製）等の水溶性多糖類、スメクトンＳＡ（スメクタイト、クニミネ工業（株）製）、クニピア−Ｆ、クニピア−Ｇ（モンモリロナイト、クニミネ工業（株）製）、ベンゲルＨＶ、同ＦＷ、同１５、同２３（ベントナイト、（株）豊順洋行製）、エスベン、同Ｃ、同Ｗ、同Ｎ４００（４級アンモニウムカチオン変性モンモリロナイト、（株）豊順洋行製）等の無機粘土鉱物が挙げられる。
これらの増粘剤の内剪断減粘性を有するものが塗布時に化粧料の粘度が下がりその結果として塗布時のボテや線割れが発生し難く、靜置した場合の粘度が高いことから塗布部先端を下向きに放置したときの化粧料の漏れが少なく好ましい。
中でもキサンタンガムが塗布時の化粧料の粘度が下がりかたが特に大きく、その結果として塗布時のボテや線割れが特に発生し難いことや、温度変化に対する安定性、ｐＨに対する安定性、塩に対する安定性の点から特に好ましい。
上記増粘剤は複数種を混合して使用することもできるが、その使用量は増粘剤それぞれの性質によるので一概に言えないが、塗布時のインキ吐出や描画線のカスレ、線割れ、化粧料漏れ等を考えて化粧料粘度が剪断速度１０ｓｅｃ−１の時３００００ｍＰａ・ｓ以下となるようにするのが好ましい。
【００１０】
繊維芯を塗布部に使用する場合、アクリル繊維、ポリエステル繊維等の繊維を束ねて加熱し繊維間を溶融接着させたいわゆるサインペンのペン先様のもの等が使用出来る。
【００１１】
穂先を塗布部に使用する場合、ナイロン繊維、ポリエステル繊維またはそれらの混紡や各種獣毛を束ねたもの等が使用可能である。
【００１２】
ボールペンタイプチップとしてはボールホルダーに金属を使用した金属チップおよび主に合成樹脂を使用した樹脂チップを使用出来る。金属を使用したボールホルダーの材質としては、洋白、真鍮、ステンレス等一般的に使用されているものは使用可能である。また、主に合成樹脂からなるボールホルダーの主材料としては、一般成形用樹脂が使用でき、１００％これら合成樹脂にて成型しても良い。具体的には、ポリアセタール樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、芳香族ナイロン樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアクリレート樹脂等が使用できる。筆記感触の滑らかさからポリアセタール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂が特に好ましい。
これらの樹脂に各種の充填剤を潤滑性向上、耐摩耗性向上、強度向上等の目的で添加することが可能である。その充填剤の一例を挙げるとモリブデン、チタン酸カリウム、ガラス繊維、炭酸カルシウム、マイカ等が挙げられる。これらの充填剤の量は３０％以下が好ましい。４０％を超えて添加すると成型時に充填剤が偏って成形されチップの形状が損なわれる恐れがある。
【００１３】
液状化粧料を直接充填する化粧料収容管の材質としてはポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、シリコン樹脂等が使用可能であるが、透湿性、透明性、コスト等を考えるとポリプロピレン製が好ましい。
【００１４】
ボールペンタイプチップを使用して液状化粧料を直接化粧料収容管に充填する塗布具の製造に当たって、液状化粧料の充填は従来の方法で充填することで特に問題は無い。
例えば、化粧料収容管に直接液状化粧料を充填する場合、減圧下に液状化粧料を放置し液状化粧料中の溶存気体を不飽和とした液状化粧料を充填したり、液状化粧料を充填した塗布具を常圧下又は減圧下で遠心したりして液状化粧料中又は逆流防止体中に存在する気泡を除去することは経時的に気泡が発生して塗布部先端で液状化粧料の吐出を妨げることを防止する意味で有効である。ここにおいて、減圧下で遠心するには、遠心しながら徐々に又は一気に減圧する方法、最初に減圧しておいてから遠心する方法、遠心しながら減圧しておいてから減圧を緩めた後再度減圧する方法、場合によってはこの減圧と減圧を緩めることを繰り返し行う方法等がある。
【００１５】
多孔質体を塗布部に使用する場合、ポリウレタンを発泡させて連通気孔を形成したものが一般的に使用可能であるが、これ以外にも樹脂微粒子を焼結したもの等も使用可能である。
【００１６】
本発明においては、化粧料中の固体粒子の粒子径を個数平均粒子径だけでなく分布も規定する必要があり、固体粒子の個数のうち９０％以上が０．６μｍ以下とする必要がある。これは化粧料中の固体粒子の個数平均粒子径が特定の範囲にあるだけでは経時的な目詰まりを起こす原因となり易い粗大粒子の存在を規定できないからである。即ち、０．６μｍを超える粒子の個数が１０％を超えて存在すると経時的に沈降する固体粒子の量が多くなり塗布部の液流路を塞いで塗布時にかすれを生じやすくなる。
また、個数平均粒子径も０．０６〜０．４μｍの範囲にする必要がある。個数平均粒子径が０．４μｍを超えると、固体粒子個数の９０％以上が０．６μｍ以下であっても経時的に沈降する固体粒子の量が多くなり、液流路を塞いで経時的な塗布時のかすれを生じやすくなり、個数平均粒子径が０．０６μｍ未満では描画線の隠蔽性が小さく透明調となり良好な発色が得られなくなるためである。
【００１７】
【作用】
繊維芯、穂先、多孔質体やボールペンチップのような、内容液を導出するにあたり毛細管力が働くような細小の液導出路を有する塗布部を使用した化粧料内蔵タイプの塗布具では、化粧料の成分で塗布部を詰まらせる原因は化粧料に使用している固体、例えば顔料、による液流路の詰まりそれも固体の経時的な沈降による詰まりが殆どである。
本発明の液状化粧料は化粧料中に含まれる固体粒子の個数のうち９０％以上が０．６μｍ以下の粒子径で、個数平均粒子径が０．０６〜０．４μｍの範囲にあることから経時的に沈降する粒子の数が非常に少ないので液流路を殆ど塞がず塗布時に吐出を阻害することが無い。
さらに、あまり粒子径を小さくすると描画線が透明調になり隠蔽性が失われる不具合が発生するが、本発明の液状化粧料は個数平均粒子径が０．０６〜０．４μｍの範囲内にあり、固体粒子個数のうち９０％以上が０．６μｍ以下という個数粒子径分布をもっているので、描画線は過度に透明調にはならず隠蔽性も得られることから良好な描画線が得られる。
粒子径の上限を重量％で規定すると、上限を大きく超える粒子が経時的な不具合を起こさない程度に少量存在する場合と、上限をやや超える程度の粒子がたくさんあって経時的に不具合を起こす場合とが同じ重量％を示す場合があり、経時的な不具合の発生を知るためには好ましくなく、本発明では粒子数の比率で規定しているので好適である。
【００１８】
【実施例】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を示す。
なお、粘度測定は（株）トキメック製のＥＬＤ型粘度計にて実施例１、３、４及び比較例１、３、４は標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）を用い、実施例２、比較例２は３°×Ｒ１７．６５のコーンロータを使用した。剪断速度は実施例１，３は及び比較例１，３は１９１．５／ｓ、実施例２と比較例２は剪断速度２／ｓで測定し、実施例４と比較例４は剪断速度３．８３／ｓにて測定した。
また、粒子径の個数分布は大塚電子（株）製のレーザー粒径解析システムＬＰＡ−３０００／３１００を用いてＧＡＵＳＳＩＡＮ法（対数正規分布法による解析方法）により解析した。
【００１９】
実施例１
ヘリンドンピンクＣＮ（赤色２２６号、大東化成（株）製）          ２．０部
カーボンブラックＮｏ．４（カーボンブラック、大東化成（株）製）    ３．０部
ニッコールＮＰ−１０（ＰＯＥ（１０）ノニルフェニルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                                    ０．５部
ニューサイドＳＣ（デヒドロ酢酸ナトリウム、日本合成化学（株）製）０．５部
プロピレングリコール                                          １８．０部
精製水                                                        ７６．０部
上記成分のうちヘリンドンピンクＣＮとカーボンブラックＮｏ．４とニッコールＮＰ−１０の全量と精製水１５．０部を混合攪拌した後３本ロールミルで１０回通しして茶色のペーストを得た。残りの混合し攪拌して均一に溶解させた後茶色のペーストを加え更に１時間攪拌した後遠心加速度４８００Ｇで１時間遠心処理して茶色の液状化粧料を得た。このものの粘度は３．３ｍＰａ・ｓであった。また、このものは個数平均粒子径が０．２４μｍであり、固体粒子個数のうち９７％が０．５１μｍ以下であった。
【００２０】
実施例２
紺青                                                          １２．０部
プラスサイズＬ５３Ｄ（アクリル樹脂アルカノールアミン液、互応化学（株）製）                                                                ５．０部
グリセリン                                                    １５．０部
メッキンスＭ                                                    ０．４部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                    ０．５部
精製水                                                        ６７．１部
上記成分のうち紺青とプラスサイズＬ５３Ｄの全量と精製水３０部とを混合し均一になるまで１時間攪拌した。これをシンマルエンタープライズ製媒体分散機のダイノーミルにて３回通しを行い青色の分散液を得た。これを残りの成分を混合し均一になるまで攪拌溶解した液に加え、２時間攪拌した後遠心加速度４８００Ｇで１時間遠心処理して青色の液状化粧料を得た。このものの粘度は１３００ｍＰａ・ｓであった。このものは固体の個数平均粒子径が０．２８μｍであり、その固体粒子個数のうち９４％が０．５８μｍ以下であった。
【００２１】
実施例３
橙色２０４号                                                  １０．０部
ニッコールＮＰ−１０                                            ０．７部
メッキンスＭ                                                    ０．８部
プロピレングリコール                                          １５．０部
グリセリン                                                      ８．０部
精製水                                                        ６５．５部
上記成分のうち橙色２０４号とニッコールＮＰ−１０を０．７部と精製水４０部を均一に混合攪拌した後ダイノールミルにて５回通しを行い橙色分散ペーストを得た。次いで残りの成分を混合して均一に溶解した液に橙色分散ペーストを加え２時間攪拌した後遠心加速度４８００Ｇで１時間遠心処理して橙色の液状化粧料を得た。
このものの粘度は５．７ｍＰａ・ｓであった。このものの固体粒子の個数平均粒子径が０．１７μｍであり、その固体粒子個数のうち１００％が０．３８μｍ以下の粒子径のものであった。
【００２２】
実施例４
カーボンブラックＮｏ．４（カーボンブラック、大東化成（株）製）    ８．０部
ニッコールＮＰ−１０（ＰＯＥ（１０）ノニルフェニルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                                    １．２部
ユカフォーマーＲ２０５Ｓ（ベタイン型アクリル酸系両性樹脂、三菱化学（株）製）                                                            ２．７部
ニューサイドＳＣ（デヒドロ酢酸ナトリウム、日本合成化学（株）製）０．３部
プロピレングリコール                                            １８．０部
ケルザンＡＲ                                                    ０．２部
精製水                                                        ６９．６部
上記成分のうちカーボンブラックＮｏ．４とニッコールＮＰ−１０の全量と精製水１８．０部を混合攪拌した後３本ロールミルで１０回通しして黒色のペーストを得た。残りの混合し攪拌して均一に溶解させた後茶色のペーストを加え更に１時間攪拌した後遠心加速度４８００Ｇで１時間遠心処理して黒色の液状化粧料を得た。このものの粘度は１２６ｍＰａ・ｓであった。
また、このものの固体粒子の個数平均粒子径は０．１３μｍであり、その固体粒子個数のうち１００％が０．４２μｍ以下の粒子径のものであった。
【００２３】
比較例１
実施例１において、３本ロールの通し回数を３回に減らし、かつ遠心処理を施さない茶色化粧料を作製した。このものの粘度は３．５ｍＰａ・ｓであった。また、このものは個数平均粒子径が０．４７μｍであり、固体粒子個数のうち０．６μｍ以下のものは７８％であった。
【００２４】
比較例２
実施例２において、紺青とプラスサイズＬ５３Ｄの全量と精製水３０部とを混合し均一になるまでプロペラ撹拌機で１時間攪拌し、これを残りの成分を混合し均一になるまで攪拌溶解した液に加え、２時間攪拌して青色の液状化粧料を得た。このものの粘度は１３４７ｍＰａ・ｓであった。このものは固体の個数平均粒子径が０．６４μｍであり、固体粒子個数のうち０．６μｍ以下のものは３３％であった。
【００２５】
比較例３
実施例３において、遠心処理を行わない以外は同様に為して橙色の液状化粧料を得た。このものの粘度は５．８ｍＰｓ・ｓであった。このものの固体粒子の個数平均粒子径は０．２５μｍであり、固体粒子個数のうち０．６μｍ以下のものは８２％であった。
【００２６】
比較例４
実施例４において、遠心処理を２０００Ｇで行った以外は同様に為して黒色の液状化粧料を得た。このものの粘度は１３４ｍＰａ・ｓであった。このものの固体粒子の個数平均粒子径０．４６μｍであり、固体粒子個数のうち０．６μｍ以下の粒子径のものは９７％であった。
【００２７】
比較例５
実施例４において、ロール通し回数を２０回に増やした以外は同様に為して黒色の液状化粧料を得た。このものの粘度は１２１ｍＰａ・ｓであった。このものの個数平均粒子径は０．０６μｍであり、固体粒子個数の１００％が０．１８μｍ以下の粒子径であった。
【００２８】
以上で得られた液状化粧料について、実施例１、３，比較例１、３、５については（株）伊勢半製リズィオートアイライナーから化粧料を抜いてこれに充填してサンプルとした。実施例２、４及び比較例２，４の液状化粧料についてはハイブリッドＫ１０５からインキを抜き、これに充填して試験サンプルとした。
【００２９】
【発明の効果】
初筆かすれ試験：試験サンプルを、４０℃にペン先を被覆するキャップを装着してペン先を密閉空間に置かれるようにして下向きにして３ヶ月経時した後、上質紙に塗布したときの描画線がかすれずに塗布できるようになるまでの塗布距離を測定した。
発色性：試験サンプルを用いて手の甲に４ｃｍ塗布して５分乾燥した後、隠蔽性を目視で判定した。
表１に結果を示す。
【００３０】
【表１】
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【００３１】
以上、詳細に説明したとおり、本発明により、経時的な目詰まりによる描画線のかすれが無い、良好な発色を有する化粧料内蔵タイプの塗布具に使用出来る液状化粧料が得られる。