(57)【要約】【課題】成形加工時の成形機の金属面の発錆抑制に優れる木質熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決の手段】熱可塑性樹脂及び木粉からなる木質熱可塑性樹脂に、塩基性含窒素化合物を特定量添加する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂１００質量部及び木粉５〜１５０質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、塩基性含窒素化合物を０．０１〜５質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン又はスチレン系樹脂である請求項１に記載の木質熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
塩基性含窒素化合物が、尿素、尿素誘導体、低級脂肪酸アミド、二塩基酸アミド又はポリアミン類の中から選ばれた少なくとも１種の化合物である請求項１又は請求項２に記載の木質熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性樹脂及び木粉からなる木質熱可塑性樹脂に、塩基性含窒素化合物を添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、押出成形、射出成形等の成形時の成形機のスクリュー、シリンダー、金型等の金属面の発錆の抑制が要求される分野に広く利用することができる。
【０００２】
【従来の技術】
木材は主として建材用途に多数使用されているが、木材を使用した製品は、燃焼性、耐久性、耐候性等の問題があり、また、森林の伐採による環境破壊も大きな問題となってきている。そこで、木材の代替品として、熱可塑性樹脂に木粉を使用して、木質感のある成形品を得ることはよく知られており、近年、熱可塑性樹脂に木粉を添加して、床、天井、階段の手摺、窓枠、扉枠、ベランダ等の住宅の内装材・外装材に使用するケースが増えてきている。
この熱可塑性樹脂が一般的に多く使用されてきた塩化ビニル系樹脂の場合には、塩化ビニル系樹脂自体が加工、成形中に熱分解により酸性ガスを発生するために、通常は成形機の金型等が耐腐食性の材質からなっており、腐食についてあまり問題とされてはいなかった。しかしながら、近年、塩化ビニル系樹脂に代わり、熱可塑性樹脂にポリオレフィンやスチレン系樹脂等の樹脂が使用されるようになると、これらの熱可塑性樹脂は、加工、成形中に熱分解による酸性ガスの発生がないことから、成形機の金型等に耐腐食性の材質が使用されていないため、熱可塑性樹脂に木粉を添加して、押出成形、射出成形等の成形加工をした場合、成形機のスクリュー、シリンダー、金型等の金属面が発錆する問題が生じる。これらの問題を解決するために、下記の技術が既に開示されている。
（１）結晶性ポリオレフィンと、古紙パルプを主成分とするプラスチック改質剤とハイドロタルサイト類、ゼオライト類、アルカリ土類金属の酸化物または炭酸塩、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、ヒドロキシ脂肪酸金属塩およびヒンダードアミン系光安定剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を添加する方法（特開平１１−６０８３０号）により、成形金型内面での発錆を防止する技術。当該技術に用いられるヒンダードアミン系光安定剤は塩基性含窒素化合物であるが、本発明で用いられる塩基性含窒素化合物とは異なる。更に、当該技術には、本発明で用いられる塩基性含窒素化合物の記載はなく、また、本発明で用いられる塩基性含窒素化合物を木質熱可塑性樹脂に添加した場合の発錆の抑制についての記載や示唆もない。
（２）スチレン系樹脂に、木粉、脂肪酸アミド系滑剤、ステアリン酸マグネシウム及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を配合してなる第１樹脂組成物に、α−メチルスチレンを含む耐熱スチレン系樹脂またはＮフェニルマレイミド系スチレン系樹脂に、数平均分子量５万〜３５万のアクリロニトリルスチレン樹脂及び顔料を配合してなる第２樹脂組成物を配合する方法（特開２００１−２２０４７５号）により、成形性に優れ、木目、木質感を有する成形品を得る技術。当該技術に用いられる脂肪酸アミド系滑剤は塩基性含窒素化合物であるが、本発明で用いられる塩基性含窒素化合物とは異なる。また、当該技術には、本発明で用いられる塩基性含窒素化合物の記載はなく、更に、本発明で用いられる塩基性含窒素化合物を木質熱可塑性樹脂に添加した場合の発錆の抑制についての記載や示唆はない。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−６０８３０号公報
【特許文献２】特開２００１−２２０４７５号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
熱可塑性樹脂及び木粉からなる木質熱可塑性樹脂に、特開平１１−６０８３０号に記載されているハイドロタルサイト類、ゼオライト類、アルカリ土類金属の酸化物や炭酸塩、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、ヒドロキシ脂肪酸金属塩又はヒンダードアミン系光安定剤を添加する技術や、特開２００１−２２０４７５号に記載されている脂肪酸アミド系滑剤、ステアリン酸マグネシウムを添加する技術では、発錆を抑制する効果は十分ではなく、成形加工時の成形機のスクリュー、シリンダー及び金型等の金属面の発錆抑制に優れる木質熱可塑性樹脂組成物の提供が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、かかる観点から、熱可塑性樹脂及び木粉からなる木質熱可塑性樹脂を成形する際に、成形機のスクリュー、シリンダー及び金型等の金属面の発錆抑制に優れる木質熱可塑性樹脂組成物について鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂１００質量部及び木粉５〜１５０質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、塩基性含窒素化合物０．０１〜５質量部を添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物は、成形加工時の成形機のスクリュー、シリンダー及び金型等の金属面の発錆抑制にきわめて優れることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
本発明で用いられる熱可塑性樹脂は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリスチレン（ＰＳ）、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、シンジオタクチックポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体  （ＡＢＳ樹脂）  、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−（α−メチル）スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレン−スチレン共重合体  （ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）等のスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロンＭＸＤ６等のポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリフェニレンオキサイド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド及びこれらの樹脂のブレンド樹脂（ポリマーアロイ）等を挙げることができ、好ましくはポリオレフィン及びスチレン系樹脂を挙げることができる。
【０００７】
本発明で用いられる木粉は、一般に使用される木粉であれば使用でき、例えば、栂、檜、杉、松、ラワン等の木材の木材片、木屑、鉋屑及び鋸屑等を挙げることができる。これらの木粉は、製材工場、木工工場等から副生物、廃棄物として豊富に供給される。市販品としてはカネキ燃料（株）の木粉、Ｊ・レッテンマイヤー・アンド・サンズ社の「ＬＩＧＮＯＣＥＬ  Ｃ−１２０」、「ＬＩＧＮＯＣＥＬ
ＨＢ−１２０」及び「ＬＩＧＮＯＣＥＬ  ＨＢ−２００」、アメリカン・ウッド・ファイバー社の「Ｗｏｏｄ  Ｆｌｏｕｒ  ６０１０」及び「Ｗｏｏｄ  Ｆｌｏｕｒ  ６０２０」等の木粉を挙げることができる。
【０００８】
本発明に用いられる木粉の粒子の形、大きさは、成形加工性、成形品の品質等に問題を生じない形状ならばよく、木粉の平均粒径は３０〜５００μｍであり、通常は７０〜２００μｍである。平均粒径が３０μｍ未満若しくは５００μｍを超えた場合は、いずれも良好な木質感を得ることはできない。
【０００９】
本発明で用いられる木粉の添加量は、熱可塑性樹脂１００質量部に、５〜１５０質量部であり、通常は２０〜１００質量部である。
【００１０】
木粉の添加量が５質量部未満の場合には、成形機の金型等の発錆は少なくなるが、天然木材に近い特性、例えば、熱膨張率、釘打ち特性、剛性、手触り感等の風合い、表面状態、木質感等が得難くなり、１５０質量部を超えた場合には天然木材に近い特性を得ることはできるが、発錆が多くなり発錆抑制が難しく、更に、熱可塑性樹脂と木粉は相溶性が悪いため、溶融樹脂内で木粉が凝集し易く、分散不良となり、ビルドアップや物性値の低下等の問題が生じる。
【００１１】
本発明で用いられる塩基性含窒素化合物としては、尿素、尿素誘導体、低級脂肪酸アミド、二塩基酸アミド及びポリアミン類を挙げることができる。
【００１２】
本発明で用いられる尿素及び尿素誘導体は、式（１）
Ｒ１Ｒ２ＮＣ（＝Ｘ）ＮＲ３Ｒ４                                  （１）
〔式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素、メチル基、エチル基、アセチル基、メチロール基、フェニル基又はＣＯＮＨ２を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよい。Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示す。〕
で示される。
【００１３】
式（１）で示される尿素及び尿素誘導体の具体例としては、尿素、メチル尿素、１，３−ジメチル尿素、１，１−ジメチル尿素、１，１，３−トリメチル尿素、１，１，３，３−テトラメチル尿素、エチル尿素、１，３−ジエチル尿素、１−メチル−３−エチル尿素、アセチル尿素、１−メチル−３−アセチル尿素、１，３−ジアセチル尿素、１−メチル−３−メチロール尿素，１，３−ジメチロール尿素、１−メチル−３−フェニル尿素、１，３−ジフェニル尿素、ビウレット、トリウレット、チオ尿素、メチルチオ尿素、アセチルチオ尿素及び１，３−ジフェニルチオ尿素等を挙げることができ、好ましくは尿素、メチル尿素、１，３−ジメチル尿素、１，１−ジメチル尿素、１，１，３−トリメチル尿素、１，１，３，３−テトラメチル尿素、ビウレット及びトリウレットを挙げることができ、最も好ましくは尿素を挙げることができる。
【００１４】
本発明で用いられる低級脂肪酸アミドは、式（２）及び式（３）
Ｒ５ＣＯＮＨ２                               （２）
（Ｒ６ＣＯＮＨ）２（ＣＨ２）ｍ                      （３）
〔式（２）及び式（３）中、Ｒ５及びＲ６は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数２若しくは３のアルケニル基を示し、ｍは１又は２の整数を示す。〕
で示される。
【００１５】
炭素数１〜３のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル及びイソプロピルを挙げることができる。
【００１６】
炭素数２若しくは３のアルケニル基の具体例としては、ビニル、アリル及びプロペニル等を挙げることができる。
【００１７】
式（２）で示される低級脂肪酸アミドの具体例としては、アセトアミド、プロピオンアミド、ブチルアミド、イソブチルアミド、アクリルアミド、ビニルアセトアミド及びクロトンアミド等を挙げることができ、好ましくはアセトアミド及びアクリルアミドを挙げることができる。
【００１８】
式（３）で示される低級脂肪酸アミドの具体例としては、メチレンビスアセトアミド、メチレンビスプロピオンアミド、メチレンビスブチルアミド、メチレンビスイソブチルアミド、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスビニルアセトアミド、メチレンビスクロトンアミド、エチレンビスアセトアミド、エチレンビスプロピオンアミド、エチレンビスブチルアミド、エチレンビスイソブチルアミド、エチレンビスアクリルアミド、エチレンビスビニルアセトアミド及びエチレンビスクロトンアミド等を挙げることができる。
【００１９】
本発明で用いられる二塩基酸アミドは、式（４）
（Ｈ２ＮＯＣ）Ｒ７（ＣＯＮＨ２）                    （４）
〔式（４）中、Ｒ７は単結合、炭素数１〜４のアルキレン基又はビニレン基を示す。〕
で示される。
【００２０】
炭素数１〜４のアルキレン基の具体例としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等を挙げることができる。
【００２１】
式（４）で示される二塩基酸アミドの具体例としては、Ｒ７が単結合の場合には、オキサミド、Ｒ７が炭素数１〜４のアルキレン基の場合には、マロンアミド、スクシンアミド、グルタルアミド及びアジポアミド、Ｒ７がビニレン基の場合には、マレインアミド及びフマルアミド等を挙げることができ、好ましくはマロンアミド及びスクシンアミドを挙げることができる。
【００２２】
本発明で用いられるポリアミン類は、ヘキサメチレンテトラミン及び式（５）
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎＨ                      （５）
〔式（５）中、ｎは１〜５の整数を示す。〕
で示される脂肪族ポリアミンを挙げることができ、好ましくはヘキサメチレンテトラミンである。
【００２３】
脂肪族ポリアミンの具体例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン及びペンタエチレンヘキサミンを挙げることができる。
【００２４】
本発明で用いられる塩基性含窒素化合物の添加量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して０．０１〜５質量部であり、好ましくは０．１〜３質量部である。
【００２５】
塩基性含窒素化合物の添加量が、０．０１質量部未満の場合には、押出成形、射出成形等の成形加工時の発錆を抑制する効果が得られない。また、５質量部を超えた場合には、増量による予期した発錆抑制の効果が得られない。
【００２６】
本発明で用いられる塩基性含窒素化合物を熱可塑性樹脂及び木粉からなる木質熱可塑性樹脂に添加混合する方法は、従来公知の方法で行えばよく、例えば、熱可塑性樹脂、木粉、塩基性含窒素化合物をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサー等で混合してもよいし、熱可塑性樹脂に木粉と塩基性含窒素化合物をあらかじめワンパックしたものを前述の混合機で混合してもよい。
【００２７】
更に、本発明に使用される上記成分以外に他の添加剤、例えば、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸、フェノール系酸化防止剤や硫黄系酸化防止剤等の酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、分散剤、発泡剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、強化剤、加工助剤及び顔料等を併用しても本発明の効果は変わらない。
【００２８】
本発明に当たっては、以下のような実施態様を挙げることが出来る。
（１）熱可塑性樹脂１００質量部及び木粉５〜１５０質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、塩基性含窒素化合物を０．０１〜５質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（２）熱可塑性樹脂１００質量部及び木粉２０〜１００質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、塩基性含窒素化合物を０．１〜３質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（３）熱可塑性樹脂１００質量部及び木粉５〜１５０質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、尿素、尿素誘導体、低級脂肪酸アミド、二塩基酸アミド又はポリアミン類の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を０．０１〜５質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（４）熱可塑性樹脂１００質量部及び木粉２０〜１００質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、尿素、尿素誘導体、低級脂肪酸アミド、二塩基酸アミド又はポリアミン類の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を０．１〜３質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（５）熱可塑性樹脂１００質量部及び木粉５〜１５０質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、式（１）
Ｒ１Ｒ２ＮＣ（＝Ｘ）ＮＲ３Ｒ４                                  （１）
〔式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素、メチル基、エチル基、アセチル基、メチロール基、フェニル基又はＣＯＮＨ２を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよい。Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示す。〕
で示される尿素若しくは尿素誘導体、
式（２）若しくは式（３）
Ｒ５ＣＯＮＨ２                               （２）
（Ｒ６ＣＯＮＨ）２（ＣＨ２）ｍ                      （３）
〔式（２）及び式（３）中、Ｒ５及びＲ６は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数２若しくは３のアルケニル基を示し、ｍは１又は２の整数を示す。〕
で示される低級脂肪酸アミド、
式（４）
（Ｈ２ＮＯＣ）Ｒ７（ＣＯＮＨ２）                    （４）
〔式（４）中、Ｒ７は単結合、炭素数１〜４のアルキレン基又はビニレン基を示す。〕
で示される二塩基酸アミド、又は
ヘキサメチレンテトラミン若しくは式（５）
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎＨ                      （５）
〔式（５）中、ｎは１〜５の整数を示す。〕
で示される脂肪族ポリアミンからなるポリアミン類、
の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（６）熱可塑性樹脂１００質量部及び木粉２０〜１００質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、式（１）
Ｒ１Ｒ２ＮＣ（＝Ｘ）ＮＲ３Ｒ４                                  （１）
〔式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素、メチル基、エチル基、アセチル基、メチロール基、フェニル基又はＣＯＮＨ２を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよい。Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示す。〕
で示される尿素若しくは尿素誘導体、
式（２）若しくは式（３）
Ｒ５ＣＯＮＨ２                               （２）
（Ｒ６ＣＯＮＨ）２（ＣＨ２）ｍ                      （３）
〔式（２）及び式（３）中、Ｒ５及びＲ６は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数２若しくは３のアルケニル基を示し、ｍは１又は２の整数を示す。〕
で示される低級脂肪酸アミド、
式（４）
（Ｈ２ＮＯＣ）Ｒ７（ＣＯＮＨ２）                    （４）
〔式（４）中、Ｒ７は単結合、炭素数１〜４のアルキレン基又はビニレン基を示す。〕
で示される二塩基酸アミド、又は
ヘキサメチレンテトラミン若しくは式（５）
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎＨ                      （５）
〔式（５）中、ｎは１〜５の整数を示す。〕
で示される脂肪族ポリアミンからなるポリアミン類、
の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．１〜３質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（７）熱可塑性樹脂１００質量部及び木粉５〜１５０質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、尿素、メチル尿素、１，３−ジメチル尿素、１，１−ジメチル尿素、１，１，３−トリメチル尿素、１，１，３，３−テトラメチル尿素、ビウレット、トリウレット、アセトアミド、アクリルアミド、マロンアミド、スクシンアミド又はヘキサメチレンテトラミンの中から選ばれた少なくとも１種の化合物を０．０１〜５質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（８）熱可塑性樹脂１００質量部及び木粉２０〜１００質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、尿素、メチル尿素、１，３−ジメチル尿素、１，１−ジメチル尿素、１，１，３−トリメチル尿素、１，１，３，３−テトラメチル尿素、ビウレット、トリウレット、アセトアミド、アクリルアミド、マロンアミド、スクシンアミド又はヘキサメチレンテトラミンの中から選ばれた少なくとも１種の化合物を０．１〜３質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（９）熱可塑性樹脂１００質量部及び木粉５〜１５０質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、尿素を０．０１〜５質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（１０）熱可塑性樹脂１００質量部及び木粉２０〜１００質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、尿素を０．１〜３質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（１１）ポリオレフィン又はスチレン系樹脂１００質量部及び木粉５〜１５０質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、塩基性含窒素化合物を０．０１〜５質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（１２）ポリオレフィン又はスチレン系樹脂１００質量部及び木粉２０〜１００質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、塩基性含窒素化合物を０．１〜３質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（１３）ポリオレフィン又はスチレン系樹脂１００質量部及び木粉５〜１５０質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、尿素、尿素誘導体、低級脂肪酸アミド、二塩基酸アミド又はポリアミン類の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を０．０１〜５質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（１４）ポリオレフィン又はスチレン系樹脂１００質量部及び木粉２０〜１００質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、尿素、尿素誘導体、低級脂肪酸アミド、二塩基酸アミド又はポリアミン類の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を０．１〜３質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（１５）ポリオレフィン又はスチレン系樹脂１００質量部及び木粉５〜１５０質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、式（１）
Ｒ１Ｒ２ＮＣ（＝Ｘ）ＮＲ３Ｒ４                                  （１）
〔式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素、メチル基、エチル基、アセチル基、メチロール基、フェニル基又はＣＯＮＨ２を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよい。Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示す。〕
で示される尿素若しくは尿素誘導体、
式（２）若しくは式（３）
Ｒ５ＣＯＮＨ２                               （２）
（Ｒ６ＣＯＮＨ）２（ＣＨ２）ｍ                      （３）
〔式（２）及び式（３）中、Ｒ５及びＲ６は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数２若しくは３のアルケニル基を示し、ｍは１又は２の整数を示す。〕
で示される低級脂肪酸アミド、
式（４）
（Ｈ２ＮＯＣ）Ｒ７（ＣＯＮＨ２）                    （４）
〔式（４）中、Ｒ７は単結合、炭素数１〜４のアルキレン基又はビニレン基を示す。〕
で示される二塩基酸アミド、又は
ヘキサメチレンテトラミン若しくは式（５）
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎＨ                      （５）
〔式（５）中、ｎは１〜５の整数を示す。〕
で示される脂肪族ポリアミンからなるポリアミン類、
の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（１６）ポリオレフィン又はスチレン系樹脂１００質量部及び木粉２０〜１００質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、式（１）
Ｒ１Ｒ２ＮＣ（＝Ｘ）ＮＲ３Ｒ４                                  （１）
〔式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素、メチル基、エチル基、アセチル基、メチロール基、フェニル基又はＣＯＮＨ２を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよい。Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示す。〕
で示される尿素若しくは尿素誘導体、
式（２）若しくは式（３）
Ｒ５ＣＯＮＨ２                               （２）
（Ｒ６ＣＯＮＨ）２（ＣＨ２）ｍ                      （３）
〔式（２）及び式（３）中、Ｒ５及びＲ６は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数２若しくは３のアルケニル基を示し、ｍは１又は２の整数を示す。〕
で示される低級脂肪酸アミド、
式（４）
（Ｈ２ＮＯＣ）Ｒ７（ＣＯＮＨ２）                    （４）
〔式（４）中、Ｒ７は単結合、炭素数１〜４のアルキレン基又はビニレン基を示す。〕
で示される二塩基酸アミド、又は
ヘキサメチレンテトラミン若しくは式（５）
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎＨ                      （５）
〔式（５）中、ｎは１〜５の整数を示す。〕
で示される脂肪族ポリアミンからなるポリアミン類、
の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．１〜３質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（１７）ポリオレフィン又はスチレン系樹脂１００質量部及び木粉５〜１５０質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、尿素、メチル尿素、１，３−ジメチル尿素、１，１−ジメチル尿素、１，１，３−トリメチル尿素、１，１，３，３−テトラメチル尿素、ビウレット、トリウレット、アセトアミド、アクリルアミド、マロンアミド、スクシンアミド又はヘキサメチレンテトラミンの中から選ばれた少なくとも１種の化合物を０．０１〜５質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（１８）ポリオレフィン又はスチレン系樹脂１００質量部及び木粉２０〜１００質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、尿素、メチル尿素、１，３−ジメチル尿素、１，１−ジメチル尿素、１，１，３−トリメチル尿素、１，１，３，３−テトラメチル尿素、ビウレット、トリウレット、アセトアミド、アクリルアミド、マロンアミド、スクシンアミド又はヘキサメチレンテトラミンの中から選ばれた少なくとも１種の化合物を０．１〜３質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（１９）ポリオレフィン又はスチレン系樹脂１００質量部及び木粉５〜１５０質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、尿素を０．０１〜５質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（２０）ポリオレフィン又はスチレン系樹脂１００質量部及び木粉２０〜１００質量部からなる木質熱可塑性樹脂に、尿素を０．１〜３質量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
【００２９】
【発明の実施の形態】
本発明の好ましい実施の形態としては、前記の実施態様（３）〜（２０）が挙げられ、更に好ましい実施の形態としては、前記の実施態様（７）〜（１０）及び（１７）〜（２０）が挙げられ、特に好ましい実施の形態としては、前記の実施態様（１７）〜（２０）が挙げられ、最も好ましい実施の形態としては、前記の実施態様（２０）が挙げられる。
【００３０】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、当該発明はこれらによって限定されるものではない。これらの実施例において、部とは質量部を意味する。
【００３１】
［Ａ成分：本発明に用いられる塩基性含窒素化合物］
Ａ−１  ：尿素
Ａ−２  ：１，１，３，３−テトラメチル尿素
Ａ−３  ：１，３−ジフェニル尿素
Ａ−４  ：ビウレット
Ａ−５  ：チオ尿素
Ａ−６  ：アセトアミド
Ａ−７  ：アクリルアミド
Ａ−８  ：メチレンビスアセトアミド
Ａ−９  ：スクシンアミド
Ａ−１０：エチレンジアミン
Ａ−１１：ヘキサメチレンテトラミン
［Ｂ成分：本発明以外の添加剤］
Ｂ−１  ：酸化マグネシウム
Ｂ−２  ：酸化カルシウム
Ｂ−３  ：炭酸マグネシウム
Ｂ−４  ：炭酸カルシウム
Ｂ−５  ：水酸化マグネシウム
Ｂ−６  ：水酸化カルシウム
Ｂ−７  ：合成ハイドロタルサイト［協和化学工業（株）製、商品名  ＤＨＴ−４Ａ］
Ｂ−８  ：合成ゼオライト［東ソー（株）製、商品名  トヨビルダー］
Ｂ−９  ：繊維状マグネシウムオキシサルフェート［宇部興産（株）製、商品名モスハイジ］
Ｂ−１０：１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム
Ｂ−１１：メチレンビスステアロアミド
Ｂ−１２：ステアリン酸マグネシウム
Ｂ−１３：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート［三共（株）製、商品名  サノールＬＳ−７７０］
Ｂ−１４：ステアリン酸カルシウム
Ｂ−１５：テトラキス−〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名  イルガノックス１０１０］
Ｂ−１６：チオジプロピオン酸ジラウリル［吉富ファインケミカル（株）製、商品名  ＤＬＴＰ］
［実施例１］
ポリプロピレン樹脂［出光石油化学（株）製  出光ポリプロ  Ｊ−２０００Ｇ］１００部、木粉［Ｊ・レッテンマイヤー・アンド・サンズ社製、ＬＩＧＮＯＣＥＬ  Ｃ−１２０（粒径７０〜１５０μｍ）］（添加量は表１〜表５に記載）及び表１〜表５に示す添加剤をよく混合した組成物を、１８０℃に調整した８インチ試験ロールで３分間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。得られた厚さ０．５ｍｍのシートを３ｍｍ角に裁断し、ペレットを得た。このペレットの５ｇと釘を試験管に入れ、２００℃に設定したヒーティング・ブロックに入れ、３０分加熱後の釘の錆の発生状態を目視で判定した。尚、釘の錆の発生状態は、以下の基準で判定した。
◎  ：釘には錆が全く発生していない。
○  ：釘には錆が一部わずかに発生している。
△  ：釘には錆が約３０％未満発生している。
▲  ：釘には錆が約５０％未満発生している。
×  ：釘には錆が約５０％以上発生している。
××：釘には錆が全面に発生している。
【００３２】
【表１】
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【００３３】
【表２】
2004149626.tif 000003
【００３４】
【表３】
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【００３５】
【表４】
2004149626.tif 000005
【００３６】
【表５】
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【００３７】
試料番号１〜７５は実施例、同番号７６〜１０５は比較例である。表１〜表５の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の木質熱可塑性樹脂組成物は、発錆抑制性が優れていることがわかる。尚、試料番号３５〜３８及び試料番号７２〜７５の如く、本発明の添加剤に本発明以外の添加剤を併用添加しても、本発明の添加剤が本発明の添加量で添加されていれば、発錆抑制性が優れていることがわかる。しかし、試料番号７６〜８０の如く、本発明の添加剤を添加しても、その添加量が本発明の添加量より多い場合は、発錆抑制性が低下する。また、試料番号８１〜８７の如く、本発明の添加剤を添加しても、その添加量が本発明の添加量より少ない場合、試料番号８８〜１０３の如く、本発明以外の添加剤を添加した場合、試料番号１０４及び１０５の如く、添加剤を添加しない場合は、十分な発錆抑制性が得られない。
［実施例２］
ポリプロピレン樹脂［昭和電工（株）製  ＳＫ−７１１］１００部、木粉［Ｊ・レッテンマイヤー・アンド・サンズ社製、ＬＩＧＮＯＣＥＬ  ＨＢ−２００（粒径５０〜１１０μｍ）］（添加量は表６〜表１０に記載）及び表６〜表１０に示す添加剤をよく混合した組成物を、１８０℃に調整した８インチ試験ロールで３分間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。得られた厚さ０．５ｍｍのシートを３ｍｍ角に裁断し、ペレットを得た。このペレットの５ｇと釘を試験管に入れ、２００℃に設定したヒーティング・ブロックに入れ、３０分加熱後の釘の錆の発生状態を目視で判定した。尚、釘の錆の発生状態は、［実施例１］と同様の基準で判定した。
【００３８】
【表６】
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【００３９】
【表７】
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【００４０】
【表８】
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【００４１】
【表９】
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【００４２】
【表１０】
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【００４３】
試料番号１〜７５は実施例、同番号７６〜１０４は比較例である。表６〜表１０の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の木質熱可塑性樹脂組成物は、発錆抑制性が優れていることがわかる。尚、試料番号３４〜３７及び試料番号７２〜７５の如く、本発明の添加剤に本発明以外の添加剤を併用添加しても、本発明の添加剤が本発明の添加量で添加されていれば、発錆抑制性が優れていることがわかる。しかし、試料番号７６〜８０の如く、本発明の添加剤を添加しても、その添加量が本発明の添加量より多い場合は、発錆抑制性が低下する。また、試料番号８１〜８６の如く、本発明の添加剤を添加しても、その添加量が本発明の添加量より少ない場合、試料番号８７〜１０２の如く、本発明以外の添加剤を添加した場合、試料番号１０３及び１０４の如く、添加剤を添加しない場合は、十分な発錆抑制性が得られない。
［実施例３］
ポリスチレン樹脂［旭化成（株）製  スタイロン４９２］１００部、木粉［Ｊ・レッテンマイヤー・アンド・サンズ社製、ＬＩＧＮＯＣＥＬ  ＨＢ−２００（粒径５０〜１１０μｍ）］（添加量は表１１〜表１５に記載）、ポリエチレンワックス［三井石油化学工業（株）製  ＨＩ−ＷＡＸ４００ＰＦ］０．３部及び表１１〜表１５に示す添加剤をよく混合した組成物を、１５０℃に調整した８インチ試験ロールで３分間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。得られた厚さ０．５ｍｍのシートを３ｍｍ角に裁断し、ペレットを得た。このペレットの５ｇと釘を試験管に入れ、２００℃に設定したヒーティング・ブロックに入れ、３０分加熱後の釘の錆の発生状態を目視で判定した。尚、釘の錆の発生状態は、［実施例１］と同様の基準で判定した。
【００４４】
【表１１】
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【００４５】
【表１２】
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【００４６】
【表１３】
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【００４７】
【表１４】
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【００４８】
【表１５】
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【００４９】
試料番号１〜７５は実施例、同番号７６〜１０３は比較例である。表１１〜表１５の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の木質熱可塑性樹脂組成物は、発錆抑制性が優れていることがわかる。尚、試料番号３５〜３８及び試料番号７２〜７５の如く、本発明の添加剤に本発明以外の添加剤を併用添加しても、本発明の添加剤が本発明の添加量で添加されていれば、発錆抑制性が優れていることがわかる。しかし、試料番号７６〜８０の如く、本発明の添加剤を添加しても、その添加量が本発明の添加量より多い場合は、発錆抑制性が低下する。また、試料番号８１〜８５の如く、本発明の添加剤を添加しても、その添加量が本発明の添加量より少ない場合、試料番号８６〜１０１の如く、本発明以外の添加剤を添加した場合、試料番号１０２及び１０３の如く、添加剤を添加しない場合は、十分な発錆抑制性が得られない。
［実施例４］
ポリスチレン樹脂［三菱化学（株）製  ダイヤレックスＨＴ−７６］１００部、木粉［Ｊ・レッテンマイヤー・アンド・サンズ社製、ＬＩＧＮＯＣＥＬ  Ｃ−１２０（粒径７０〜１５０μｍ）］（添加量は表１６〜表２０に記載）、ポリエチレンワックス［三井石油化学工業（株）製  ＨＩ−ＷＡＸ４００ＰＦ］０．３部及び表１６〜表２０に示す添加剤をよく混合した組成物を、１５０℃に調整した８インチ試験ロールで３分間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。得られた厚さ０．５ｍｍのシートを３ｍｍ角に裁断し、ペレットを得た。このペレットの５ｇと釘を試験管に入れ、２００℃に設定したヒーティング・ブロックに入れ、３０分加熱後の釘の錆の発生状態を目視で判定した。尚、釘の錆の発生状態は、［実施例１］と同様の基準で判定した。
【００５０】
【表１６】
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【００５１】
【表１７】
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【００５２】
【表１８】
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【００５３】
【表１９】
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【００５４】
【表２０】
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【００５５】
試料番号１〜７５は実施例、同番号７６〜１０３は比較例である。表１６〜表２０の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の木質熱可塑性樹脂組成物は、発錆抑制性が優れていることがわかる。尚、試料番号３４〜３７及び試料番号７２〜７５の如く、本発明の添加剤に本発明以外の添加剤を併用添加しても、本発明の添加剤が本発明の添加量で添加されていれば、発錆抑制性が優れていることがわかる。しかし、試料番号７６〜８０の如く、本発明の添加剤を添加しても、その添加量が本発明の添加量より多い場合は、発錆抑制性が低下する。また、試料番号８１〜８５の如く、本発明の添加剤を添加しても、その添加量が本発明の添加量より少ない場合、試料番号８６〜１０１の如く、本発明以外の添加剤を添加した場合、試料番号１０２及び１０３の如く、添加剤を添加しない場合は、十分な発錆抑制性が得られない。
［実施例５］
ＡＢＳ樹脂［テクノポリマー（株）製  ＴＥＣＨＮＯ  ＡＢＳ  １３０ＮＰ］１００部、木粉［Ｊ・レッテンマイヤー・アンド・サンズ社製、ＬＩＧＮＯＣＥＬ  Ｃ−１２０（粒径７０〜１５０μｍ）］５０部及び表２１〜表２３に示す添加剤をよく混合した組成物を、１７０℃に調整した８インチ試験ロールで３分間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。得られた厚さ０．５ｍｍのシートを３ｍｍ角に裁断し、ペレットを得た。このペレットの５ｇと釘を試験管に入れ、２００℃に設定したヒーティング・ブロックに入れ、３０分加熱後の釘の錆の発生状態を目視で判定した。尚、釘の錆の発生状態は、［実施例１］と同様の基準で判定した。
【００５６】
【表２１】
2004149626.tif 000022
【００５７】
【表２２】
2004149626.tif 000023
【００５８】
【表２３】
2004149626.tif 000024
【００５９】
試料番号１〜３８は実施例、同番号３９〜５８は比較例である。表２１〜表２３の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の木質熱可塑性樹脂組成物は、発錆抑制性が優れていることがわかる。尚、試料番号３５〜３８の如く、本発明の添加剤に本発明以外の添加剤を併用添加しても、本発明の添加剤が本発明の添加量で添加されていれば、発錆抑制性が優れていることがわかる。しかし、試料番号３９〜４１の如く、本発明の添加剤を添加しても、その添加量が本発明の添加量より多い場合は、発錆抑制性が低下する。また、試料番号４２〜４６の如く、本発明の添加剤を添加しても、その添加量が本発明の添加量より少ない場合、試料番号４７〜５７の如く、本発明以外の添加剤を添加した場合、試料番号５８の如く、添加剤を添加しない場合は、十分な発錆抑制性が得られない。
［実施例６］
ポリエチレンテレフタレート樹脂［イーストマン・ケミカル社製  ＰＥＴＧ−ＧＮ０７１］１００部、ＭＢＳ樹脂［呉羽化学工業（株）製  クレハ  ＢＴＡ−７１２］１０部、ステアリン酸カルシウム０．５部、木粉［Ｊ・レッテンマイヤー・アンド・サンズ社製、ＬＩＧＮＯＣＥＬ  Ｃ−１２０（粒径７０〜１５０μｍ）］８０部及び表２４及び表２５に示す添加剤をよく混合した組成物を、押出機を用いて１８５℃で熔融混練してペレットを得た。このペレットの５ｇと釘を試験管に入れ、２００℃に設定したヒーティング・ブロックに入れ、３０分加熱後の釘の錆の発生状態を目視で判定した。尚、釘の錆の発生状態は、［実施例１］と同様の基準で判定した。
【００６０】
【表２４】
2004149626.tif 000025
【００６１】
【表２５】
2004149626.tif 000026
【００６２】
試料番号１〜２０は実施例、同番号２１〜３９は比較例である。表２４及び表２５の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の木質熱可塑性樹脂組成物は、発錆抑制性が優れていることがわかる。尚、試料番号１７〜２０の如く、本発明の添加剤に本発明以外の添加剤を併用添加しても、本発明の添加剤が本発明の添加量で添加されていれば、発錆抑制性が優れていることがわかる。しかし、試料番号２１及び２２の如く、本発明の添加剤を添加しても、その添加量が本発明の添加量より多い場合は、発錆抑制性が低下する。また、試料番号２３〜２５の如く、本発明の添加剤を添加しても、その添加量が本発明の添加量より少ない場合、試料番号２６〜３８の如く、本発明以外の添加剤を添加した場合、試料番号３９の如く、添加剤を添加しない場合は、十分な発錆抑制性が得られない。
【００６３】
【発明の効果】
本発明の木質熱可塑性樹脂組成物は、従来の技術に比べて成形加工時の成形機の金型等の金属面の発錆抑制性が格段に優れている。