(57)【要約】【課題】水素吸蔵能が高く、水素を常温で吸放出できる新規なＭｇ系水素吸蔵合金及びその製造方法を提供すること【解決手段】一般式ＭｇｘＡｙＢｚ（式中、ＡはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆからなる群から選ばれる少なくとも一種の元素を表し、ＢはＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅからなる群から選ばれる少なくとも一種の元素を表し、０＜ｘ＜７０、０＜ｙ＜１００、０＜ｚ＜１００で且つｘ＋ｙ＋ｚ＝１００である）で表され且つ体心立方格子構造を有するＭｇ系合金からなることを特徴とする水素吸蔵合金。各成分元素単体の粉末を混合した後、メカニカルアロイング法を用いて合金化させることで製造される。【選択図】    図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式ＭｇｘＡｙＢｚ（式中、ＡはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆからなる群から選ばれる少なくとも一種の元素を表し、ＢはＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅからなる群から選ばれる少なくとも一種の元素を表し、０＜ｘ＜７０、０＜ｙ＜１００、０＜ｚ＜１００で且つｘ＋ｙ＋ｚ＝１００である）で表され且つ体心立方格子構造を有するＭｇ系合金からなることを特徴とする水素吸蔵合金。
【請求項２】
Ａ元素がＴｉであり、Ｂ元素がＣｒであることを特徴とする請求項１記載の水素吸蔵合金。
【請求項３】
格子定数が０．２８〜０．３５ｎｍである請求項１又は２記載の水素吸蔵合金。
【請求項４】
格子定数の異なる二つ以上の体心立方格子構造からなることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の水素吸蔵合金。
【請求項５】
単結晶の平均サイズが５〜５０ｎｍである請求項１〜４記載の水素吸蔵合金。
【請求項６】
請求項１記載の水素吸蔵合金の製造方法であって、各成分元素単体の粉末を混合した後、メカニカルアロイング法を用いて合金化させることを特徴とする水素吸蔵合金の製造方法。
【請求項７】
請求項１記載の水素吸蔵合金の製造方法であって、Ａ元素とＢ元素との金属間化合物の粉末及びＭｇ単体の粉末を混合した後、メカニカルアロイング法を用いて合金化させることを特徴とする水素吸蔵合金の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、常温で又は常温から比較的僅かに昇温することで水素を吸蔵及び放出できるＭｇ系合金の水素吸蔵合金及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
水素吸蔵合金は、ニッケル水素二次電池の負極や、水素貯蔵材料、水素選択透過材料として産業上の利用範囲が広い材料である。水素吸蔵合金は、合金成分や結晶構造の違いなどから様々なタイプが知られている。これらの中で、体心立方格子構造（以下ＢＣＣ構造ともいう）を有するＢＣＣ固溶体水素吸蔵合金およびＭｇ系水素吸蔵合金は、水素を一層多量に吸蔵できる合金として知られている。
【０００３】
ＢＣＣ固溶体水素吸蔵合金としては、Ｖ−Ｔｉ、Ｖ−Ｔｉ−Ｃｒ、Ｖ−Ｔｉ−Ｆｅ、Ｖ−Ｔｉ−Ｎｉ系合金などが良く知られている。これらの合金は４重量％に近い水素吸蔵能が期待されるが、実際は２．６重量％程度にとどまっている。一方Ｍｇ系合金としては、Ｍｇ２Ｎｉ合金が最も良く知られている。この合金は六方晶系金属間化合物であり、水素吸蔵能は最大３．６重量％と比較的大きい。Ｍｇ金属の水素吸蔵能である７．６重量％に近づけることを目的として、Ｍｇ２Ｎｉ合金中のＭｇの比率を上げて水素吸蔵量を増す試みもなされている。しかし水素吸放出速度が遅いので、実用化のためには３００℃以上に加熱することが必要である。
【０００４】
上述したＢＣＣ固溶体水素吸蔵合金およびＭｇ系水素吸蔵合金は、いずれも一般に鋳造法で製造される。鋳造法以外には、メカニカルアロイング法による合金製造方法が知られている。メカニカルアロイング法は、成分となる金属元素粉末を秤量して組成調合し、これを金属製のボールと共に金属製の容器に入れ、容器を振動させることによってボールを振動させ、そのエネルギーによって原料粉末を粉砕するものである。この方法によれば、原料粉末がナノオーダーまで粉砕される。ナノオーダーまで小さくなった粒子は、同様にナノオーダーまで小さくなった別の粒子と容易に固溶体を形成し合金化することが知られている。この方法によれば、鋳造法では決して合金化し得ない元素同士の合金化が常温の操作で可能となる。
【０００５】
このようにして得られた合金は、熱的に合成したものではないために、いわゆる合金状態図には記載されていない物質である場合が多い。このことから、これまでに知られていない新規な材料特性が期待できる。例えば本出願人は先に、ＭｇとＶとを合金化する際にＮｉを加えメカニカルアロイング法を行うことで新規なＢＣＣ構造を持つＭｇ系水素吸蔵合金が得られることを提案した（特許文献１参照）。この水素吸蔵合金は、常温で２．３重量％の水素を吸放出できる。しかしこのＭｇ系水素吸蔵合金の水素吸蔵量は理論値から離れており、更なる性能の向上が要請されていた。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００２−２４１８８４号公報
【０００７】
従って、本発明は、水素吸蔵能が高く、水素を常温で吸放出できる新規なＭｇ系水素吸蔵合金及びその製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式ＭｇｘＡｙＢｚ（式中、ＡはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆからなる群から選ばれる少なくとも一種の元素を表し、ＢはＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅからなる群から選ばれる少なくとも一種の元素を表し、０＜ｘ＜７０、０＜ｙ＜１００、０＜ｚ＜１００で且つｘ＋ｙ＋ｚ＝１００である）で表され且つ体心立方格子構造を有するＭｇ系合金からなることを特徴とする水素吸蔵合金を提供することにより前記目的を達成したものである。
【０００９】
また本発明は前記水素吸蔵合金の好ましい製造方法として、各成分元素単体の粉末を混合した後、メカニカルアロイング法を用いて合金化させることを特徴とする水素吸蔵合金の製造方法を提供するものである。
【００１０】
更に本発明は前記水素吸蔵合金の別の好ましい製造方法として、Ａ元素とＢ元素との金属間化合物の粉末及びＭｇ単体の粉末を混合した後、メカニカルアロイング法を用いて合金化させることを特徴とする水素吸蔵合金の製造方法を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。
本発明者らは、Ｍｇを含み且つ主たる結晶構造がＢＣＣ構造である水素吸蔵合金の水素吸蔵能の向上を目指し鋭意研究を行ったところ、Ｍｇと合金化させる金属の最適な組み合わせを見出し、その組み合わせに基づきメカニカルアロイング法による合金製造を行うと、水素吸蔵能が高く、水素を常温で吸放出できる新規なＭｇ系水素吸蔵合金が得られることを知見した。最適な組み合わせとは、合金組成を一般式ＭｇｘＡｙＢｚで表した時に、Ａ元素として用いるＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆからなる群から選ばれる少なくとも一種の元素と、Ｂ元素として用いるＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅからなる群から選ばれる少なくとも一種の元素との組合せである。
【００１２】
メカニカルアロイング法によれば、原料粉末が繰り返し粉砕されることによってナノレベルの粒子が生成する。この粒子の持つエネルギーは非常に高いので、この粒子は常温においてあたかも融点直下の環境にあるような状態にある。従って本発明者らは、ＢＣＣ構造を有するＭｇ系水素吸蔵合金を得るために、Ｍｇと化合させる元素を次のような考え方に基づき選定した。
【００１３】
Ｍｇ金属は常温から融点までｈｃｐ構造しかとらないので、Ｍｇ金属に化合してＢＣＣ構造になる元素として、常温ｈｃｐ構造、高温度でＢＣＣ構造の同素変態をとる金属の選択が有効であると考えた。その代表的な元素は、一般式ＭｇｘＡｙＢｚにおけるＡ元素であるＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆである。しかし更に検討を押し進めたところ、Ｍｇ金属とＡ元素のみではＢＣＣ構造が出現しにくいことが分かった。そのため、Ｍｇ金属とＡ元素とから形成したＢＣＣ構造を補強するために、常温又は高温度でＢＣＣ構造をとる金属が有効であると考えた。その代表的な元素は、一般式ＭｇｘＡｙＢｚにおけるＢ元素であるＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅである。これらの元素を適切な割合で配合することで所望の性能を有する水素吸蔵合金が得られる。
【００１４】
一般式ＭｇｘＡｙＢｚにおける各元素の配合比は、構成金属の組成（つまり、Ａ元素及びＢ元素の種類）に応じて各合金により異なるが、どのような場合であっても得られる水素吸蔵合金がＢＣＣ構造をとるように設定する。具体的には、Ｍｇについては０＜ｘ＜７０、Ａ元素については０＜ｙ＜１００、Ｂ元素については０＜ｚ＜１００であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００である。ｘは１０≦ｘ≦６０であることが好ましい。ｙは１０≦ｙ≦６０であることが好ましい。ｚは１０≦ｚ≦６０であることが好ましい。
【００１５】
本発明における好ましいＭｇ系合金は、Ｍｇ−Ｔｉ−Ｃｒ系合金、Ｍｇ−Ｔｉ−Ｖ系合金、Ｍｇ−Ｔｉ−Ｍｎ系合金、Ｍｇ−Ｔｉ−Ｆｅ系合金、Ｍｇ−Ｚｒ−Ｃｒ系合金、Ｍｇ−Ｚｒ−Ｖ系合金、Ｍｇ−Ｚｒ−Ｍｎ系合金、Ｍｇ−Ｚｒ−Ｆｅ系合金などの三元系合金であり、何れもＢＣＣ構造を有している。特に好ましいものはＭｇ−Ｔｉ−Ｃｒ系合金、Ｍｇ−Ｔｉ−Ｖ系合金、Ｍｇ−Ｚｒ−Ｖ系合金である。具体的な合金としては、Ｍｇ３３．３−Ｔｉ３３．３−Ｃｒ３３．３、Ｍｇ２５−Ｆｅ５０−Ｚｒ２５、Ｍｇ２５−Ｖ５０−Ｚｒ２５、Ｍｇ２５−Ｍｎ５０−Ｚｒ２５、Ｍｇ２５−Ｃｒ５０−Ｚｒ２５、Ｍｇ３３．３−Ｆｅ３３．３−Ｔｉ３３．３、Ｍｇ２５−Ｖ５０−Ｔｉ２５、Ｍｇ２５−Ｍｎ５０−Ｔｉ２５等が挙げられ、これらのうち、特に好ましいものはＭｇ３３．３−Ｔｉ３３．３−Ｃｒ３３．３、Ｍｇ２５−Ｖ５０−Ｚｒ２５、Ｍｇ２５−Ｖ５０−Ｔｉ２５である。これらの三元系合金以外にＡ元素及び／又はＢ元素として２種類以上の元素を用いた四元系以上の合金を用いることもできる。本発明のＭｇ系合金はすべての組成においてＢＣＣ構造をとるのではなく、前述の配合比の範囲内でＢＣＣ構造をとる。
【００１６】
本発明者らの検討の結果、本発明におけるＭｇ系合金では、ＢＣＣ構造の格子定数が、常温での水素吸蔵能の向上と関係していることが判明した。詳細には、ＢＣＣ構造の格子定数が好ましくは０．２８〜０．３５ｎｍ、更に好ましくは０．２９〜０．３４ｎｍであると、常温での水素吸蔵能が向上する。
【００１７】
本発明におけるＭｇ系合金では、合金が単一のＢＣＣ構造となっている場合と、格子定数の異なる二つ以上のＢＣＣ構造となっている場合とがある。ＢＣＣ構造が単一になるか二つ以上になるかは、Ａ元素とＢ元素の種類および配合量によって決まる。特に本発明のＭｇ系合金は、格子定数の異なる二つ以上のＢＣＣ構造となっていることが、常温での水素吸蔵能が非常に高くなる点から好ましい。格子定数の異なる二つ以上のＢＣＣ構造となっているか否かは、Ｍｇ系合金のＸ線回折図から判定できる。例えば、Ｍｇ系合金がＭｇ−Ｔｉ−Ｃｒの三元系合金からなり、その組成が図１に示される▲１▼〜▲７▼である場合のＸ線回折図は図２に示されるようになる。なお▲１▼〜▲７▼の合金はすべてメカニカルアロイングによって製造されたものである。図２中において、●印の回折ピーク及び▼印の回折ピークは、それぞれ格子定数の異なるＢＣＣ構造に由来するものである。図２から明らかなように、例えば▲４▼の合金では、一つのＢＣＣ構造に由来する回折ピークが観測されるのみである。これに対して例えば▲４▼以外の合金では、二つのＢＣＣ構造に由来する回折ピークが観測される。つまり▲４▼以外の合金は格子定数の異なる二つ以上のＢＣＣ構造となっている。なお▲４▼の合金は、その配合比が本発明の範囲外である。
【００１８】
本発明におけるＭｇ系合金が格子定数の異なる二つ以上のＢＣＣ構造となっていると、常温での水素吸蔵能が高くなる理由は次の通りであると考えられる。即ち、Ｍｇ系合金内に二つ以上のＢＣＣ構造が存在すると、各ＢＣＣ構造の間に結晶粒界が存在することになる。結晶粒界は水素の通り道となりやすいことが知られている。更に各ＢＣＣ構造は水素を吸蔵しやすいので、これらが相乗効果的にに働き、常温での大きな水素吸蔵能につながったものと考えられる。この観点から、本発明におけるＭｇ系合金はＢＣＣ構造の単結晶の平均結晶サイズが５〜５０ｎｍであることが好ましく、５〜２０ｎｍであることが更に好ましい。この結晶サイズは、Ｍｇ系合金の透過型電子顕微鏡像から測定することができる。
【００１９】
次に本発明のＭｇ系合金の好ましい製造方法（製造方法Ａ及び製造方法Ｂ）を説明する。
【００２０】
＜製造方法Ａ＞
Ｍｇ系合金を構成する各金属元素単体の粉末を用意する。例えばＭｇ系合金がＭｇ−Ｔｉ−Ｃｒ系合金からなる場合、Ｍｇ金属、Ｔｉ金属及びＣｒ金属の各粉末を用意する。各粉末の粒径（Ｄ５０値）は１０〜１０００μｍ程度であることが好ましい。各粉末の使用割合は、得られる合金中の各元素の配合比と同じになるようにする。各金属の粉末を金属ボールを使用してボールミル中で機械的に混合し且つ合金化させる。つまりメカニカルアロイングを行う。メカニカルアロイングには、容器の容積、ボール個数、ボール寸法、原料粉末の総量、ミルの回転数、時間などの操作条件がある。これらの操作条件を適宜調整してメカニカルアロイングを行う。メカニカルアロイングを行う時間は一般に２０〜１００時間で十分である。１００時間以上メカニカルアロイングを行うと、容器やボールが削られて合金中に混入するおそれがある。メカニカルアロイングはアルゴンガスや窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
【００２１】
容器を振動させることで容器内のボールを振動させて原料粉末を粉砕する。これによって原料粉末はナノオーダーまで微粒化される。微粒化された金属の粒子は、同様に微粒化された他の金属の粒子と固溶体を形成して時間の経過と共に合金化する。これによって所望のＭｇ系合金が得られる。図３には、Ｍｇ系合金としてＭｇ３３．３Ｔｉ３３．３Ｃｒ３３．３合金をメカニカルアロイングによって製造した場合のＸ線回折図を時間経過による変化を示したものである。図３中、■はＭｇ金属に由来する回折ピーク、◆はＴｉ金属に由来する回折ピーク、★はＣｒ金属に由来する回折ピークを示し、●及び▼はＭｇ３３．３Ｔｉ３３．３Ｃｒ３３．３合金のＢＣＣ構造に由来する回折ピークを示している。
【００２２】
図３から明らかなように、メカニカルアロイング時間が１０時間までは、各原料金属に由来する回折ピークが観測され合金化が十分に進んでいないことが判る。２５時間経過後では各原料金属に由来する回折ピークが消失し、それに代わってＭｇ３３．３Ｔｉ３３．３Ｃｒ３３．３合金に由来するＢＣＣ構造の回折ピークが観測され、合金化が十分に進行したことが判る。
【００２３】
＜製造方法Ｂ＞
一般式ＭｇｘＡｙＢｚにおいてＡ元素とＢ元素との金属間化合物の粉末及びＭｇ金属単体の粉末を用意する。例えばＭｇ系合金がＭｇ−Ｔｉ−Ｃｒ系合金からなる場合、Ａ元素とＢ元素との金属間化合物であるＴｉＣｒ２の粉末及びＭｇ金属の粉末を用意する。Ａ元素とＢ元素とは鋳造法によって固溶体を形成するものなので、両元素の金属間化合物の製造は容易である。具体的には、所望の合金組成となるようにＡ元素とＢ元素とを秤量し混合する。混合物を例えば誘導加熱による高周波加熱溶融炉を用いて溶融し溶湯となす。溶湯を室温まで冷却した後、粉砕機を用いて粉砕し、所定の大きさとすればよい。
【００２４】
前記金属間化合物の粉末とＭｇ金属の粉末との使用割合は、得られる合金中の各元素の配合比と同じになるようにする。これ以外の条件は先に説明した製造方法Ａと同様である。本製造方法によれば、先に述べた製造方法Ａに比べて、メカニカルアロイングの処理時間が短縮されるという利点がある。
【００２５】
以上の製造方法（製造方法Ａ及び製造方法Ｂ）で得られたＭｇ系合金は、水素吸蔵能及び軽量性に優れ、更に常温レベルでの水素吸蔵及び放出が可能であることから、携帯に便利で長期間常温近傍で使用できる。従って、水素を必要とする多数の用途で使用できる。特に、自動車等に搭載される燃料電池用の水素源として好ましく使用できる。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲はかかる実施例に制限されるものではない。
【００２７】
〔実施例１〕
代表粒径（Ｄ５０値）が５００μｍのＭｇ金属の粉末（純度９９．９％）と、Ａ元素として代表粒径（Ｄ５０値）が４０μｍのＴｉ金属の粉末（純度９９．９％）と、Ｂ元素として代表粒径（Ｄ５０値）が２０μｍのＣｒ金属の粉末（９９．９％）を、図１に示す三元組成図における▲１▼〜▲７▼で示した割合で調合した。調合した各混合粉末原料の総重量は何れも３．３３ｇであった。
【００２８】
直径５５ｃｍで、高さ４０ｃｍのステンレス製の有底円筒状の反応容器内に、調合した混合粉末原料と、直径１２．５ｃｍのステンレス製ボールとを、混合粉末原料の総量とボール総量とが１：４０になるように収容した。容器内を真空脱気し、次いでアルゴンで置換した後に蓋を閉めた。次いでこの容器を遊星ミル装置に固定し、所定時間メカニカルアロイングした。メカニカルアロイング時間が長くなるに従い混合粉末原料が合金化していく様子を組成▲２▼について図３に示す。また得られた各Ｍｇ系合金のＸ線回折図を図２に示す。なお組成▲４▼は本発明の範囲外のものである。各合金の格子定数及び平均結晶サイズを表１に示す。
【００２９】
【表１】
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【００３０】
得られたＭｇ系合金のうち、組成▲１▼、▲２▼、▲６▼及び▲７▼についての水素吸蔵能を、最大測定圧力が３．０４ＭＰａのＰＣＴ測定装置を用いて求めた。測定は、Ｍｇ系合金を真空容器に内に収容し、容器内を脱気した後に常温（２５℃）で水素ガスを導入し、水素ガス圧が所定値になるように調節して行った。その結果を図４に示す。図４中、縦軸は圧力を示し、横軸はＭｇ系合金中に吸蔵されている水素の割合（重量％）を示す。図４から明らかなように、組成▲７▼では常温において４．３重量％まで水素を吸蔵したことが判る。他の合金（組成▲１▼、▲２▼及び▲６▼）においても０．５〜１重量％の水素を吸蔵したことが判る。また、本測定に用いた装置は最大測定圧力が３．０４ＭＰａであるが、測定圧力をこれよりも高くすることで水素吸蔵量が更に増加することが図４から判断できる。４．３重量％の水素を吸蔵した組成▲７▼のＭｇ系合金を１００℃に昇温したところ、吸蔵水素のほぼ１００％が放出された。これにより、実質的に室温レベルでの水素の吸蔵及び放出が可能であることが確認された。図４の▲１▼に示す水素吸蔵合金の透過型電子顕微鏡像を図５に示す。この顕微鏡像からこのＭｇ系合金は、数ｎｍ〜数十ｎｍの単結晶から構成されていることが判る。
【００３１】
〔実施例２〕
Ａ元素としてＺｒを用い且つＢ元素としてＦｅ、Ｖ、Ｍｎ、Ｃｒを用いる以外は実施例１と同様にしてメカニカルアロイングを５０時間行いＭｇ系合金を得た。またＢ元素としてＦｅ、Ｖ、Ｍｎを用いる以外は実施例１と同様にしてメカニカルアロイングを５０時間行いＭｇ系合金を得た。得られた各Ｍｇ系合金のＸ線回折図を図６に示す。図６に示す結果から、各Ｍｇ系合金は何れもＢＣＣ構造を有することが確認された。各合金の格子定数及び平均結晶サイズを表２に示す。また得られたＭｇ系合金のうちＭｇ２５Ｚｒ２５Ｖ５０についての水素吸蔵能を実施例１と同様にして求めた。結果を図７に示す。図７から明らかなように、この合金は常温において１．０重量％まで水素を吸蔵したことが判る。
【００３２】
【表２】
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【００３３】
〔実施例３〕
代表粒径（Ｄ５０値）が５００μｍのＭｇ金属の粉末（純度９９．９％）と、
代表粒径（Ｄ５０値）が４０μｍのＴｉＣｒ２合金の粉末（純度９９．９％）を、１：１の重量比で調合した。調合した混合粉末原料の総重量は３．３３ｇであった。ＴｉＣｒ２合金は鋳造法によって製造した。これ以外は実施例１と同様にしてメカニカルアロイングを５０時間行いＭｇ系合金を得た（組成式Ｍｇ２５Ｔｉ２５Ｃｒ５０）。得られたＭｇ系合金のＸ線回折図を図８に示す。図８に示す結果から、得られたＭｇ系合金はＢＣＣ構造を有することが確認された。更に得られたＭｇ系合金についての水素吸蔵能を実施例１と同様にして求めた。結果を図９に示す。図９から明らかなように、この合金は常温において０．５重量％まで水素を吸蔵したことが判る。
【００３４】
【発明の効果】
本発明によれば、水素吸蔵能及び軽量性に優れ、更に常温レベルでの水素吸蔵及び放出が可能であるＭｇ系合金からなる水素吸蔵合金が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の水素吸蔵合金の一例の三元組成図である。
【図２】図１に示す三元組成図における組成▲１▼〜▲７▼のＭｇ系合金のＸ線回折図である。
【図３】図１に示す三元組成図における組成▲２▼のＭｇ系合金をメカニカルアロイングで製造したときのＸ線回折図を時間経過と共に示す図である。
【図４】本発明の水素吸蔵合金の水素吸蔵時の水素ガス圧と水素吸蔵量との関係を示すグラフである。
【図５】図４の▲１▼に示す水素吸蔵合金の透過型電子顕微鏡像である。
【図６】本発明の種々の水素吸蔵合金のＸ線回折図である。
【図７】Ｍｇ２５Ｚｒ２５Ｖ５０の水素吸蔵時の水素ガス圧と水素吸蔵量との関係を示すグラフである。
【図８】本発明の別の水素吸蔵合金のＸ線回折図である。
【図９】図８に示す水素吸蔵合金の水素吸蔵時の水素ガス圧と水素吸蔵量との関係を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年3月27日(2003.3.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
【表１】
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