(57)【要約】【課題】高い静電容量とインピーダンス特性のバラツキの少ない固体電解コンデンサの製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】重合性モノマーを含む重合溶液に電極体を浸漬して、電極体の細孔などの空隙の内部に重合溶液を浸透させ、前記重合性モノマーの化学重合反応を促進させることで電極体に導電性高分子を形成する固体電解コンデンサの製造方法であって、前記重合溶液が、有機溶媒にドーパントと酸化剤とニトロ化合物を溶解して酸化剤溶液を調製する工程と、この酸化剤溶液と重合性モノマーを混合する工程とを備えた製造方法とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性モノマーを含む重合溶液に電極体を浸漬して、電極体の細孔などの空隙の内部に重合溶液を浸透させ、前記重合性モノマーの化学重合反応を促進させることで電極体に導電性高分子を形成する固体電解コンデンサの製造方法であって、前記重合溶液が、有機溶媒にドーパントと酸化剤とニトロ化合物を溶解して酸化剤溶液を調製する工程と、この酸化剤溶液と重合性モノマーを混合する工程とを備えた固体電解コンデンサの製造方法。
【請求項２】
酸化剤溶液のドーパントおよびニトロ化合物が単環式芳香族有機酸または／およびその化合物である請求項１に記載の固体電解コンデンサの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は導電性高分子を電解質に用いた固体電解コンデンサの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子機器の高周波化に伴って、電子部品である電解コンデンサにおいても高周波領域でのインピーダンス特性に優れた小型で大容量の電解コンデンサが求められてきている。最近では、この高周波領域のインピーダンス低減のために、電気伝導度の高い導電性高分子を電解質に用いた固体電解コンデンサが検討されてきている。大容量化の要求に対しては電極箔を積層させる場合と比較して、構造的に大容量化が容易な巻回形電極体（陽極箔と陰極箔をセパレータを介して巻回した構造のもの）を用い、電解質に導電性高分子を用いた固体電解コンデンサが製品化されてきている。また、小型化の要求に対しては酸化物の誘電率の大きなタンタルやニオブなどの弁作用金属の微粉末を焼結した電極体を用い、電解質に導電性高分子を用いた固体電解コンデンサが製品化されている。
【０００３】
これら固体電解コンデンサにおいて、導電性高分子の形成方法はこれまで多くの発明がなされており、一般的には導電性高分子のモノマー溶液と酸化剤溶液で交互に浸漬して化学重合を促進することで導電性高分子を形成（交互浸漬化学重合法）する方法、もしくは、導電性高分子のモノマー溶液と酸化剤溶液の混合溶液に浸漬して化学重合を促進することで導電性高分子を形成（１液化学重合法）させている。
【０００４】
ここで用いられている導電性高分子のモノマーとしてはピロール、チオフェン、エチレンジオキシチオフェン、アニリンまたはその誘導体であり、最近では耐熱性の高いエチレンジオキシチオフェンが高耐熱保証用電解コンデンサの電解質として用いられている。
【０００５】
一方、ドーパントと酸化剤を兼ねる酸化剤溶液としてはｐ−トルエンスルホン酸第二鉄塩、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸や長鎖脂肪族スルホン酸等の有機酸の第二鉄塩をアルコールなどの有機溶媒に含有した溶液が用いられている。
【０００６】
また、電解質である導電性高分子の導電率や耐熱性を向上させることでコンデンサのインピーダンス特性や保証温度を改善する目的で、重合性モノマーを重合させる際に、ｐ−ニトロフェノールなどのニトロ化合物を用いる方法が提案されている。
【０００７】
具体的には、（１）ニトロフェノールなどのニトロ化合物と重合性モノマーと支持電解質とを水に溶解させて調製した電解液中で、電解重合により得られた導電性高分子を電解質とする固体電解コンデンサ（例えば、特許文献１参照）、（２）ピロール類を多価及び一価アニオンをドーパントとして、場合によりニトロフェノールなどのフェノール誘導体を添加した上で、化学重合により得られた導電性高分子を電解質とする固体電解コンデンサ（例えば、特許文献２参照）、（３）エチレンジオキシチオフェンなどのチオフェン誘導体をアニオン系界面活性剤の有機酸イオンと無機酸イオンをドーパントとして、場合によりニトロフェノールなどのフェノール誘導体を添加した上で、化学重合により得られた導電性組成物（例えば、特許文献３参照）などが挙げられる。
【０００８】
【特許文献１】
特開平４−３１５４１２号公報
【特許文献２】
特開平９−７４０５０号公報
【特許文献３】
特開平１０−３０８１１７号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら前記固体電解コンデンサおよび導電性組成物の製造方法では、１液化学重合法によりｐ−ニトロフェノールなどのニトロ化合物を含有する重合溶液から生成する導電性高分子を電極体の有する細孔などの空隙の内部に均質に充填することが困難であるという課題を有している。
【００１０】
これは、重合溶液の製造時において、ｐ−ニトロフェノールに代表されるニトロ化合物は、エチレンジオキシチオフェンやピロールなどの重合性モノマーへの溶解性が低いため、これらニトロ化合物の添加効果を利用して高収率の導電性高分子を得ることができる濃度を重合性モノマーに予め溶解させた状態で常温保管させておくことが困難であること、また、酸化剤と重合性モノマーを混合させ重合溶液を調製するタイミングでニトロ化合物を溶解すると、難溶性のニトロ化合物が完全に溶解する前に、酸化剤と重合性モノマーとが接触して化学酸化重合反応が進行し重合溶液の粘性が高まるため、その後、電極体を重合溶液に浸漬しても、電極体の有する細孔などの空隙内部への重合溶液の浸透が充分でないためである。
【００１１】
このように、酸化剤と重合性モノマーの重合溶液にニトロ化合物を添加するには、種々の重合溶液の調製（ｐ−ニトロフェノールなどのニトロ化合物の重合溶液への溶解条件など）の変化、さらには重合溶液を調合してから重合溶液と電極体とを接触させて導電性高分子を形成するまでの経過時間等によって、電気特性の製造バラツキ（特に導電性高分子の誘電体酸化皮膜上への被覆率により決定される静電容量の値や導電性高分子の充填率により決定される高周波域でのインピーダンスのバラツキ）が大きいという課題を有していた。
【００１２】
本発明は前記従来の課題を解決し、高い静電容量とインピーダンス特性のバラツキの少ない固体電解コンデンサの製造方法を提供することを目的とするものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するために本発明の請求項１に記載の発明は、重合性モノマーを含む重合溶液に電極体を浸漬して、電極体の細孔などの空隙の内部に重合溶液を浸透させ、前記重合性モノマーの化学重合反応を促進させることで電極体に導電性高分子を形成する固体電解コンデンサの製造方法であって、前記重合溶液が、有機溶媒にドーパントと酸化剤とニトロ化合物を溶解して酸化剤溶液を調製する工程と、この酸化剤溶液と重合性モノマーを混合する工程とを備えた製造方法とするものであり、この方法により、酸化剤と重合性モノマーとの接触により、化学酸化重合反応が開始し重合溶液の粘性が高まる（電極体の有する細孔などの空隙内部への重合溶液の浸透の阻害要因）現象を抑制することができるもので、予め常温または４０〜５０℃程度に加熱して溶解性を高めた雰囲気下の溶媒に、ｎ−ブタノールなどのアルコール系溶媒やエチレンジオキシチオフェンなどの重合性モノマーに対して難溶なニトロ化合物を、充分な時間を費やして攪拌−溶解させ、その後、電極体に導電性高分子を形成する直前に、重合性モノマーを混合して使用することにより、調製した酸化剤溶液の長期保管も可能となる製造プロセス上の利便性を高めることができ、重合溶液を調合してから重合溶液と電極体とを接触させて導電性高分子を形成させるまでの時間を容易にコントロールできることから、電気特性の製造バラツキ（特に導電性高分子の誘電体酸化皮膜上への被覆率により決定される静電容量の値や導電性高分子の充填率により決定される高周波域でのインピーダンスのバラツキ）を低減することができるという作用を有する。
【００１４】
本発明の請求項２に記載の発明は、酸化剤溶液のドーパントおよびニトロ化合物が単環式芳香族有機酸または／およびその化合物である方法とするものであり、この方法により、▲１▼化学酸化重合により導電性高分子を形成する際、特にドーパントを酸化剤のアニオン成分として利用（例えば単環式芳香族有機酸の第二鉄塩などの利用）する場合においては、ドーパントと同化学物質類に属するニトロ化合物がドーパントのドーピング現象と同時にドーピングされやすくなり、その結果、ドープ率が高まると共にドープされたニトロ化合物の導電性高分子鎖の配向性向上効果により導電率の高い導電性高分子を高収率に形成できるといった利点を有する。その結果、誘電体酸化皮膜上への導電性高分子の被覆性が高まり、高容量の固体電解コンデンサを構成することが可能となる。また、▲２▼ドーパントとニトロ化合物の双方が同じ化学物質類に属することで、溶媒中での双方の相溶性が高まり、酸化剤溶液を調製する際の溶解−攪拌時間が短縮されると共に、製造工程での酸化剤溶液保存時の固形成分析出などの不具合も生じにくいという利点をも有する。
【００１５】
なお、酸化剤溶液を構成するドーパントとニトロ化合物のすべてを多環式芳香族有機酸とした構成の場合は、前述の▲２▼析出防止に関する効果は得られると思われるが、多環式芳香族化合物は一般に分子量が大きくなるため、溶媒へ溶解可能なモル数は単環式のそれと比較して少なくなり、前述の▲１▼の効果である、導電性高分子を高収率に生成させるといった面で不利である。
【００１６】
【発明の実施の形態】
図１は本発明の一実施の形態による固体電解コンデンサの構成を示す一部切欠き斜視図である。同図に示すように、エッチング処理により表面を粗面化した後に陽極酸化処理により誘電体酸化皮膜を形成したアルミニウム箔からなる陽極箔１と、アルミニウム箔をエッチング処理した陰極箔２とをポリエステルなどの樹脂不織布よりなるセパレータ３を介して巻き取ることによりコンデンサ素子９を作製し、前記陽極箔１と陰極箔２との間に導電性高分子４を形成してコンデンサ素子９が構成されている。
【００１７】
この導電性高分子４を形成するための重合溶液は、有機溶媒にドーパントと酸化剤とニトロ化合物を溶解して酸化剤溶液を調製する工程と、この酸化剤溶液と重合性モノマーを混合する工程とを備えた方法により調製したもので、酸化剤と重合性モノマーが接触して化学酸化重合反応による重合溶液の粘性を抑制することができるので、電極体の細孔などの空隙内部に重合溶液を容易に浸透させ、導電性高分子４を均一に形成することができる。
【００１８】
このコンデンサ素子９は、有底円筒状のアルミニウムケース８に収納すると共に、アルミニウムケース８の解放端をゴム製の封口材７により陽極箔１及び陰極箔２のそれぞれから導出した外部導出用の陽極リード５と陰極リード６を封口材７を貫通するように封止して固体電解コンデンサを構成する。
【００１９】
これらの製造方法により、高い静電容量とインピーダンス特性のバラツキの少ない固体電解コンデンサを安定して製造することができる。
【００２０】
次に、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２１】
（実施例１）
［電極体の作製］アルミニウム箔をエッチング処理した後に耐電圧３２Ｖに相当する厚みの誘電体酸化皮膜を形成した陽極箔（箔厚さ１００μｍ）と、アルミニウム箔をエッチング処理した後に耐電圧５Ｖに相当する厚みの誘電体酸化皮膜を形成した陰極箔（箔厚さ５０μｍ）との間にポリエチレンテレフタレートを主体とする湿式不織布セパレータ（厚さ５０μｍ、秤量２５ｇ／ｍ２）を介在させて巻回することにより、巻回形のコンデンサ素子を作製した（このコンデンサ素子にアジピン酸アンモニウムの１０重量％エチレングリコール溶液を含浸させた際の周波数１２０Ｈｚにおける静電容量は１２０μＦであった）。
【００２２】
［酸化剤溶液の調製］ｎ−ブタノール（市販試薬１級）にドーパントと酸化剤として作用する単環式有機酸化合物であるｐ−トルエンスルホン酸第二鉄（固形）を濃度４０重量％となるように溶解した後、更にニトロ基を有する単環式有機酸化合物であるｐ−ニトロフェノール（市販試薬１級、固形）を濃度０．５％となるように添加し、その混合溶液を常温で１時間スターラで攪拌することにより得た（以下、酸化剤溶液Ａと称す）。
【００２３】
なお、ｐ−トルエンスルホン酸第二鉄およびｐ−ニトロフェノールが完全に溶解していることを確認する目的で、濃茶色に着色した本溶液をガラスフィルタでろ過し、固形分残渣が無いことを確認した。
【００２４】
［重合溶液の調製］重合性モノマーには純度９９．９％のエチレンジオキシチオフェン（スタルクヴィテック社製：商品名バイトロンＭ、以下モノマー溶液Ａと称す）を用いた。モノマー溶液Ａと酸化剤溶液Ａとを重量比で１：５となるように混合し、この混合溶液をスターラで常温５分間攪拌することにより調製を行った（以下、重合溶液Ａと称す）。
【００２５】
なお、ｐ−トルエンスルホン酸第二鉄およびｐ−ニトロフェノールの再沈降は目視確認の結果、認められなかった。
【００２６】
［導電性高分子の形成］重合溶液Ａの調製終了直後に前記コンデンサ素子を浸漬し、密封チャンバー内で減圧含浸（圧力１００ｍｍＨｇ以下に減圧）によりコンデンサ素子中の空隙部分に重合溶液Ａを含浸させた。その後、コンデンサ素子を重合溶液Ａより引き上げ、コンデンサ素子の周囲に付着した余剰な重合溶液Ａを拭き取った後、８５℃の恒温層中で６０分間放置することにより化学重合性を促進させ、導電性高分子であるポリエチレンジオキシチオフェンを形成した。
【００２７】
［固体電解コンデンサの作製］前記コンデンサ素子を水洗して高温乾燥した後、アルキルフェノールホルマリン樹脂により加硫成型したブチルゴム封口材（ブチルゴムポリマー３０部、カーボン２０部、無機充填剤５０部から構成、封口体硬度：８０ＩＲＨＤ［国際ゴム硬さ単位］）と共にアルミニウムケースに封入した後、カーリング処理により開口部を封止し、更に陽極箔および陰極箔から導出された両リード線をポリフェニレンサルファイド製の成型座板に通し、リード線部を扁平に折り曲げ加工することにより面実装型の固体電解コンデンサを作製した（サイズ：直径８．０ｍｍ×高さ６．９ｍｍ）。
【００２８】
（実施例２）
前記実施例１において、酸化剤溶液の調製をｎ−ブタノール（市販試薬１級）に酸化剤として作用する単環式有機酸化合物であるｐ−トルエンスルホン酸第二鉄（固形）を濃度４０重量％となるように溶解した後、更にニトロ基を有する単環式有機酸化合物であるｏ−ニトロ安息香酸（市販試薬１級、固形）を濃度２．０％となるように添加し、その混合溶液を常温で１時間スターラで攪拌することにより調製を行った（以下、酸化剤溶液Ｂと称す）以外は前記実施例１と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
【００２９】
なお、ｐ−トルエンスルホン酸第二鉄およびｏ−ニトロ安息香酸が完全に溶解していることを確認する目的で、濃茶色に着色した本溶液をガラスフィルタでろ過し、固形分残渣が無いことを確認した。
【００３０】
（実施例３）
前記実施例１において、酸化剤溶液の調製をイソプロピルアルコール（市販試薬１級）に酸化剤として作用する単環式有機酸化合物であるｐ−トルエンスルホン酸第二鉄（固形）を濃度４０重量％となるように溶解した後、更にニトロ基を有する単環式有機酸化合物である４−ニトロフタル酸（市販試薬１級、固形）とオルト−ニトロフェノール（市販試薬１級、固形）を濃度がそれぞれ２．０％と１．０％になるように添加し、その混合溶液を常温で１時間スターラで攪拌することにより調製を行った（以下、酸化剤溶液Ｃと称す）以外は前記実施例１と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
【００３１】
なお、ｐ−トルエンスルホン酸第二鉄および４−ニトロフタル酸およびオルト−ニトロフェノールが完全に溶解していることを確認する目的で、濃茶色に着色した本溶液をガラスフィルタでろ過し、固形分残渣が無いことを確認した。
【００３２】
（実施例４）
前記実施例１において、酸化剤溶液の調製をｎ−ブタノール（市販試薬１級）に酸化剤として作用する多環式有機酸化合物である１−ナフタレンスルホン酸第二鉄（固形）を濃度４０重量％となるように溶解した後、更にニトロ基を有する単環式有機酸化合物であるｐ−ニトロフェノール（市販試薬１級、固形）を濃度０．５％となるように添加し、その混合溶液を常温で１時間スターラで攪拌することにより調製を行った（以下、酸化剤溶液Ｄと称す）以外は前記実施例１と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
【００３３】
なお、１−ナフタレンスルホン酸第二鉄およびｐ−ニトロフェノールが完全に溶解していることを確認する目的で、濃茶色に着色した本溶液をガラスフィルタでろ過し、固形分残渣が無いことを確認した。
【００３４】
（実施例５）
前記実施例１において、酸化剤溶液の調製をｎ−ブタノール（市販試薬１級）に酸化剤として作用する単環式有機酸化合物であるｐ−トルエンスルホン酸第二鉄（固形）を濃度４０重量％となるように溶解した後、更にニトロ基を有する多環式有機酸化合物であるニトロナフタル酸を濃度０．５％となるように添加し、その混合溶液を常温で１時間スターラで攪拌することにより調製を行った（以下、酸化剤溶液Ｅと称す）以外は前記実施例１と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
【００３５】
なお、ｐ−トルエンスルホン酸第二鉄およびニトロナフタル酸が完全に溶解していることを確認する目的で、濃茶色に着色した本溶液をガラスフィルタでろ過し、固形分残渣が無いことを確認した。
【００３６】
（実施例６）
前記実施例１において、酸化剤溶液の調製をｎ−ブタノール（市販試薬１級）に酸化剤として作用する多環式有機酸化合物である１−ナフタレンスルホン酸第二鉄（固形）を濃度４０重量％となるように溶解した後、更にニトロ基を有する多環式有機酸化合物であるニトロナフタル酸を濃度０．５％となるように添加し、その混合溶液を常温で１時間スターラで攪拌することにより調製を行った（以下、酸化剤溶液Ｆと称す）以外は前記実施例１と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
【００３７】
なお、１−ナフタレンスルホン酸第二鉄およびニトロナフタル酸が完全に溶解していることを確認する目的で、濃茶色に着色した本溶液をガラスフィルタでろ過し、固形分残渣が無いことを確認した。
【００３８】
（比較例１）
前記実施例１において、酸化剤溶液の調製をｎ−ブタノール（市販試薬１級）にｐ−トルエンスルホン酸第二鉄（固形）を濃度４０重量％となるように溶解し、その混合溶液を常温で１時間スターラで攪拌することにより調製をした（以下、酸化剤溶液Ｇと称す）。
【００３９】
なお、ｐ−トルエンスルホン酸第二鉄が完全に溶解していることを確認する目的で、濃茶色に着色した本溶液をガラスフィルタでろ過し、固形分残渣が無いことを確認した。
【００４０】
また、重合溶液の調製は、まず、モノマー溶液Ａにｐ−ニトロフェノール（市販試薬１級、固形）を濃度２．５％となるように溶解した（２０℃で１時間保管した後にｐ−ニトロフェノールの析出物が確認された。以下、モノマー溶液Ｂと称す）。
【００４１】
次に、このモノマー溶液Ｂ（この溶液を再度攪拌したが充分な再溶解には至らず、析出物が残った状態のままで使用した）と酸化剤溶液Ｇを重量比で１：５になるように混合し（以下、重合溶液Ｂと称す）、スターラで常温５分間の攪拌を行うことにより調製して重合溶液とした以外は前記実施例１と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
【００４２】
（比較例２）
前記実施例１において、重合溶液の調製をｎ−ブタノール（市販試薬１級）にｐ−トルエンスルホン酸第二鉄（固形）を濃度４０重量％となるように溶解した後、エチレンジオキシチオフェンを濃度１６．７重量％に相当する量となるように混合し、常温で１分間スターラで攪拌した。この溶液にｎ−ブタノールの重量基準で０．５重量％となるようにｐ−ニトロフェノールを添加し、その混合溶液を常温で４分間スターラで攪拌することにより調製を行った（以下、重合溶液Ｃと称す。この攪拌操作を５分以上継続すると化学重合反応の促進により重合溶液Ｃの粘性が著しく高まり、コンデンサ素子への含浸操作が著しく阻害される）以外は実施例１と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
【００４３】
（比較例３）
前記実施例１において、重合溶液の調製をｎ−ブタノール（市販試薬１級）にｐ−トルエンスルホン酸第二鉄（固形）を濃度４０重量％に相当する量と、ｐ−ニトロフェノール（市販試薬１級、固形）を濃度０．５重量％に相当する量と、エチレンジオキシチオフェンを濃度１６．７重量％に相当する量を混合した。この混合溶液を常温で５分間スターラで攪拌することにより調製を行った（以下、重合溶液Ｄと称す。この攪拌操作を５分以上継続すると化学重合反応の促進により重合溶液Ｄの粘性が著しく高まり、コンデンサ素子への含浸操作が著しく阻害される）以外は実施例１と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
【００４４】
前記実施例１〜６および比較例１〜３の固体電解コンデンサについて、その静電容量（測定周波数１２０Ｈｚ）、インピーダンス（表１中ではＺと略、測定周波数１００ｋＨｚ）およびインピーダンスのバラツキ範囲を比較した結果を（表１）に示す。
【００４５】
【表１】
2004228271.tif 000002
【００４６】
なお、静電容量およびインピーダンスの測定は、アジレント・テクノロジー社製ＬＣＲメータ４２８４Ａおよび測定用フィクスチャには同社１６０４７Ｅを用いて実施した。また、試験個数はいずれも５０個であり、静電容量、インピーダンスは５０個の平均値で示した。
【００４７】
（表１）から明らかなように、本実施例１〜６の固体電解コンデンサは、比較例１〜３と比較して静電容量が高く、かつインピーダンスも低い上、そのバラツキ範囲も小さく、電気特性バラツキの少ない固体電解コンデンサを得ることができる。
【００４８】
また、前記実施例１〜６で示したインピーダンスの傾向より、酸化剤溶液を構成するドーパントとニトロ化合物のすべてが単環式芳香族有機酸および／またはその化合物で揃っている実施例１〜３の方が、ドーパントが多環式芳香族有機酸でありニトロ化合物が単環式芳香族有機酸である実施例４や、ドーパントが単環式芳香族有機酸でありニトロ化合物が多環式芳香族有機酸である実施例５や、ドーパントとニトロ化合物の両方が多環式芳香族有機酸である実施例６の場合と比較して、バラツキ範囲が小さく好ましいことが明白である。
【００４９】
ここで、ニトロ基を有する単環式芳香族化合物の類似化合物としては、ニトロメタン（環状化合物でない）、ニトロベンゼン（単環式化合物だが有機酸でない）、フェノール（単環式有機酸だがニトロ基がない）などがあるが、これらを本発明の実施例１と同様にして実施したが、比較例１〜３と同様に良好な結果は得られなかった。
【００５０】
従って、本発明で有効なニトロ化合物として最適なものはニトロ基を有する単環式構造であり、かつ有機酸として作用するものが最適である。
【００５１】
このように本発明の製造方法を用いることで、電気特性バラツキの少ない固体電解コンデンサを安定に製造することができる。
【００５２】
なお、本発明の実施の形態は巻回形の固体電解コンデンサについて記述してきたが、本発明はこれに限定されるものではなく、エッチング処理を施したアルミニウム箔上に誘電体酸化皮膜・電解質となる導電性高分子層・陰極層を順次形成して積層される固体電解コンデンサや、タンタルやニオブなどの弁作用金属の微粉末を焼結した電極体上に誘電体酸化皮膜・電解質となる導電性高分子層・陰極層を順次形成したタンタルまたはニオブの固体電解コンデンサにおいても有効であることはいうまでもない。
【００５３】
【発明の効果】
以上のように本発明の固体電解コンデンサは、重合性モノマーを含む重合溶液に電極体を浸漬することで、電極体の細孔などの空隙の内部に重合溶液を浸透させ、前記重合性モノマーの化学重合反応を促進することで、電極体に導電性高分子を形成する固体電解コンデンサの製造方法であって、前記重合溶液が、有機溶媒にドーパントと酸化剤とニトロ化合物を溶解して酸化剤溶液を調製する工程と、この酸化剤溶液と重合性モノマーを混合する工程とを備えた製造方法とすることにより、酸化剤と重合性モノマーとの接触により、化学酸化重合反応が開始し重合溶液の粘性が高まる（電極体の有する細孔などの空隙内部への重合溶液の浸透の阻害要因）現象を抑制することができるもので、予め常温または４０〜５０℃程度に加熱して溶解性を高めた雰囲気下の溶媒に、ｎ−ブタノールなどのアルコール系溶媒やエチレンジオキシチオフェンなどの重合性モノマーに対して難溶なニトロ化合物を、充分な時間を費やして攪拌−溶解させ、その後、電極体に導電性高分子を形成する直前に、重合性モノマーを混合して使用することにより、調製した酸化剤溶液の長期保管も可能となる製造プロセス上の利便性を高めることができ、重合溶液を調合してから重合溶液と電極体とを接触させて導電性高分子を形成させるまでの時間を容易にコントロールできることから、電気特性の製造バラツキ（特に導電性高分子の誘電体酸化皮膜上への被覆率により決定される静電容量の値や導電性高分子の充填率により決定される高周波域でのインピーダンスのバラツキ）を低減することができるという効果を奏するものであり、その工業的価値は大なるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施の形態による固体電解コンデンサの構成を示す一部切欠き斜視図
【符号の説明】
１  陽極箔
２  陰極箔
３  セパレータ
４  導電性高分子
５  陽極リード
６  陰極リード
７  封口材
８  アルミニウムケース
９  コンデンサ素子
【図１】
2004228271.tif 000003