(57)【要約】【課題】エンジニアリングプラスチックとして有用な、高いガラス転移温度のポリエステル樹脂を提供すること。【解決手段】５員環構造を有する脂環式エポキシド（Ａ）と環状酸無水物（Ｂ）とを交互開環共重合することにより、１７０℃以上の高いガラス転移温度を有するポリエステル樹脂が得られる。また、（Ａ）もしくは（Ｂ）中に少量の脂環式ジエポキシド又は環状テトラカルボン酸二無水物を存在させることにより、さらに高いガラス転移温度を有するポリエステル樹脂が得られる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
５員環構造を有する脂環式エポキシド（Ａ）と環状酸無水物（Ｂ）とを交互開環共重合したポリエステル樹脂。
【請求項２】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定し、標準ポリスチレンで換算した数平均分子量が２０，０００以上であることを特徴とする請求項１記載のポリエステル樹脂。
【請求項３】
示差走査熱量計で測定したガラス転移温度が１７０℃より高いことを特徴とする請求項１記載のポリエステル樹脂。
【請求項４】
環状酸無水物が、環状ジカルボン酸無水物と、脂環式エポキシドの総モル量に対し１０モル％以下の環状テトラカルボン酸二無水物とからなる請求項１記載のポリエステル樹脂。
【請求項５】
実質的に等モル量のシクロペンテンエポキシドまたはその誘導体と環状ジカルボン酸無水物とを、共重合させる時もしくは共重合させた後、さらに環状テトラカルボン酸二無水物をシクロペンテンエポキシドまたはその誘導体に対して０〜１０モル％加えて共重合することを特徴とする請求項１記載のポリエステル樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、機械物性および熱安定性に優れたポリエステル樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステル樹脂は、一般には、二塩基酸とグリコールの重縮合、あるいは芳香族ジエステルとグリコールのエステル交換により製造される。ポリエステル樹脂をエンジニアリングプラスチックとして使用する場合、機械物性および熱安定性が不足することがあり、ガラス転移温度が高いものが求められていた。
【０００３】
そのようなポリエステル樹脂として、シクロヘキセンエポキシド誘導体と環状酸無水物との交互開環共重合体（特許文献１参照）、シクロヘキセンエポキシドまたはその誘導体と無水フタル酸またはその誘導体との交互開環共重合体（特許文献２参照）などのガラス転移温度が高いポリエステル樹脂が提案され、特に前者では、ガラス転移温度が１５０〜１８０℃程度のものが得られている。
【０００４】
しかし、エンジニアリングプラスチックとして使用するために、さらにガラス転移温度の高いものまで得られることが望ましい。
【０００５】
【特許文献１】
特開平８−１７６２８３号公報
【特許文献２】
特開平８−１７６２８５号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、エンジニアリングプラスチックとして有用な、高いガラス転移温度のポリエステル樹脂を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、５員環構造を有する脂環式エポキシド（Ａ）が、環状酸無水物（Ｂ）と共重合させたときに、前記シクロヘキセンエポキシド誘導体を用いるよりもさらに高分子量、高ガラス転移温度のポリエステル樹脂を容易に製することができることを見出し、その知見に基づいて、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
かくして本発明によれば、５員環構造を有する脂環式エポキシド（Ａ）と環状酸無水物（Ｂ）とを交互開環共重合したポリエステル樹脂が提供される。
なお、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定し、標準ポリスチレンで換算した数平均分子量は、２０，０００以上であることが好ましく、示差走査熱量計で測定したガラス転移温度は、１７０℃より高いことが好ましい。
また、環状酸無水物は、環状ジカルボン酸無水物と、脂環式エポキシドの総モルに対し１０モル％以下の環状テトラカルボン酸二無水物とからなることが好ましく、かかるポリエステル樹脂は、実質的に等モル量のシクロペンテンエポキシドまたはその誘導体と環状ジカルボン酸無水物とを共重合させる時もしくは共重合させた後、さらに環状テトラカルボン酸二無水物をシクロペンテンエポキシドまたはその誘導体に対して０〜１０モル％加えて共重合することにより製造される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる５員環構造を有する脂環式エポキシド（Ａ）は、炭化水素５員環の隣接する２個の炭素原子が１個の酸素原子と結合した構造を有するモノエポキシド（Ａ−１）およびジエポキシド（Ａ−２）の化合物であり、残りの炭素に結合した水素は炭素数１〜５のアルキル基、アルキレン基で置換された誘導体であってよい。５員環構造を有する脂環式モノエポキシド（Ａ−１）として、シクロペンテンエポキシド、３−メチル−１，２−エポキシシクロペンテン、４−メチル−１，２−エポキシシクロペンテン、４，５−ジメチル−１，２−エポキシシクロペンテン、３−エチル−１，２−エポキシシクロペンテン、４−エチル−１，２−エポキシシクロペンテン、４，５−ジエチル−１，２−エポキシシクロペンテン、ノルボルネンエポキシドおよび５員環の２量体である５，６−ジヒドロジシクロペンテンエポキシドなどが挙げられ、５員環構造を有する脂環式ジエポキシド（Ａ−２）として、ジシクロペンタジエンジエポキシドなどが挙げられる。中でも、シクロペンテンエポキシド、ノルボルネンエポキシド、５，６−ジヒドロジシクロペンテンエポキシド、ジシクロペンタジエンジエポキシドが好ましい。
【００１０】
本発明で用いる環状酸無水物（Ｂ）は、炭化水素環を有し、該炭化水素環の隣接する２個の炭素原子１組に酸無水物基が結合したジカルボン酸無水物（Ｂ−１）およびテトラカルボン酸二無水物（Ｂ−２）である。具体的には、ジカルボン酸無水物（Ｂ−１）として、無水フタル酸などの芳香族ジカルボン酸無水物；ジフェン酸無水物、ノルボルネンジカルボン酸無水物、ノルボルナンジカルボン酸無水物、１，８−ナフタレンジカルボン酸無水物、２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物、２，３−アントラセンジカルボン酸無水物、アントラセン−９，１０−エンドコハク酸無水物、４，５−フェナントレンジカルボン酸無水物、２，３−フェナントレンジカルボン酸無水物、２，３−ビフェニレンジカルボン酸無水物、２，３−ナフタセンジカルボン酸無水物、４，５−ナフタセンジカルボン酸無水物、２，３−ピレンジカルボン酸無水物などの環状ジカルボン酸無水物；が挙げられ、テトラカルボン酸二無水物（Ｂ−２）としては、ピロメリット酸二無水物、２，３，５，６−ノルボルナンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−アントラセンテトラカルボン酸二無水物、１，４，９，１０−アントラセンテトラカルボン酸二無水物、４，５，９，１０−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ビフェニレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，８，９−ナフタセンテトラカルボン酸二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物などの環状テトラカルボン酸二無水物；が挙げられる。
【００１１】
本発明のポリエステル樹脂は、５員環構造を有する脂環式エポキシド（Ａ）と環状酸無水物（Ｂ）とを交互開環共重合して得られるものである。
５員環構造を有する脂環式モノエポキシド（Ａ−１）とジカルボン酸無水物（Ｂ−１）とを交互開環共重合する際、５員環構造を有する脂環式エポキシド（Ａ）量：環状酸無水物（Ｂ）量は、エポキシドおよび酸無水物のモル比で、０．８：１〜１．２：１、より好ましくは０．９：１〜１．１：１、特に好ましくは０．９５：１〜１．０５：１である。５員環構造を有する脂環式エポキシド（Ａ）量が少なすぎると、重合が遅くなり、得られる重合体の分子量が小さくなるため、フィルム形成が困難になる場合がある。逆に多すぎると、５員環構造を有する脂環式エポキシドの単独重合によるポリエーテル配列が生じるため、ガラス転移温度が低下し、実用上問題となる場合がある。
【００１２】
本発明のポリエステル樹脂は、ＴＨＦを溶離液としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分子量を測定し、標準ポリスチレンで換算した数平均分子量（Ｍｎ）が、好ましくは、７，５００以上、より好ましくは１０，０００以上、特に好ましくは２０，０００以上である。数平均分子量の上限は特に制限はないが、通常は１，０００，０００以下となる。
【００１３】
また、本発明のポリエステル樹脂は、機械物性の点から、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度が１７０℃より高いものが好ましい。
【００１４】
エンジニアリングプラスチックとして有用なポリエステル樹脂としては、できるだけ高分子量で高いガラス転移温度のものであることが望ましいが、本発明の５員環構造を有する脂環式モノエポキシド（Ａ−１）とジカルボン酸無水物（Ｂ−１）とを共重合させると、数平均分子量で２０，０００以上、ガラス転移温度で１７０℃より高い、高分子量かつ高ガラス転移温度の上記好ましい態様のポリエステル樹脂を容易に得ることができる。
【００１５】
また、本発明においては、５員環構造を有する脂環式モノエポキシド（Ａ−１）とジカルボン酸無水物（Ｂ−１）とを共重合する際に、もしくは共重合させた後に、Ｂ−１の一部をテトラカルボン酸二無水物（Ｂ−２）に置き換えるか、あるいは、Ａ−１の一部を５員環構造を有する脂環式ジエポキシド（Ａ−２）に置き換えることで、さらに高分子量かつ高ガラス転移温度のポリエステル樹脂を得ることができる。
しかしながら、テトラカルボン酸二無水物（Ｂ−２）、脂環式ジエポキシド（Ａ−２）を多量に使用すると、得られるポリエステル樹脂は、架橋構造が多くなりすぎて、かえって高分子量化せず、脆いものとなり、機械物性、成形性の面で好ましくないものとなる。
したがって、テトラカルボン酸二無水物（Ｂ−２）、脂環式ジエポキシド（Ａ−２）を使用する場合、その使用量は、対応する脂環式モノエポキシド（Ａ−１）、ジカルボン酸無水物（Ｂ−１）のモルに対して、１０モル％以下であり、好ましくは、２モル％以下である。
【００１６】
本発明のポリエステル樹脂の製造方法は、特に限定されないが、好ましくは開環重合触媒を用いて５員環構造を有する脂環式エポキシドと環状酸無水物とを交互開環共重合して製造する。
【００１７】
本発明において使用する重合触媒は、通常、開環重合に用いられる触媒であれば特に制限されないが、ルイス酸および周期率表におけるＩ族またはＩＩ族金属化合物であることが好ましく、ルイス酸であればジエチル亜鉛、塩化アルミニウム、塩化アンチモン、三フッ化ホウ素、フッ化ホウ素ジエチルエーテラト、塩化鉄、塩化リチウム、トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライドなどが、また周期律表におけるＩ族またはＩＩ族金属ではハロゲン化物でありその具体例としてはフッ化リチウム、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化ストロンチウム、塩化バリウム、フッ化セシウム、塩化セシウム、臭化セシウム、から選ばれる１種または２種以上の混合物が挙げられるが、好ましくはジエチル亜鉛、塩化アルミニウム、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、塩化マグネシウム、フッ化セシウムから選ばれる１種または２種以上の混合物、さらに好ましくは塩化リチウム、臭化リチウムから選ばれる１種または２種以上の混合物である。
【００１８】
本発明で使用する重合触媒の使用量は目的とするポリエステル樹脂の分子量により異なるが、単量体の総モルに対する重合触媒のモル比は好ましくは０．０００１〜０．１、より好ましくは０．００１〜０．０５である。さらに０．００２〜０．０２がより好ましい。
【００１９】
本発明で使用する重合触媒は、有機溶媒で希釈した形で使用してもよい。使用される希釈溶媒としては触媒を失活させたり、重合反応を阻害させたりしない非プロトン性の不活性溶剤であれば特に制限はないが、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、テトラリン、デカリン、石油、灯油、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどが好ましく、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼンなどがより好ましい。
【００２０】
開環重合触媒に助触媒を併用してもよい。助触媒としては、水、アルコール、有機カルボン酸、アミンなどが挙げられる。
【００２１】
本発明のポリエステル樹脂の重合温度は、好ましくは５０〜３００℃、より好ましくは１００〜２５０℃、特に好ましくは１５０〜２３０℃である。重合温度が低すぎると重合速度が遅くなる場合があり、高すぎると重合体が熱分解し、着色する場合がある。
【００２２】
本発明のポリエステル樹脂の重合は、有機溶媒中で、あるいは有機溶媒を用いずに行うことができるが、コスト面から見れば有機溶媒を用いずに重合を行う方が好ましい。有機溶媒中で行う場合、使用する溶媒としては、重合触媒を失活させたり、重合反応を阻害させたりしない非プロトン性の不活性溶媒であれば特に制限はないが、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、テトラリン、デカリン、石油、灯油などの炭化水素溶媒；クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、１，３，４−トリクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素溶媒；が好ましく、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン、１，３，４−トリクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素溶媒が特に好ましい。溶媒の使用量は重合を阻害しない限り特に制限はないが、経済的観点から少ないほうが好ましく、重合に供される単量体の総量１００部に対し５００重量部以下、より好ましくは３００重量部以下、さらに好ましくは１００重量部以下である。
【００２３】
また、本発明において使用する単量体および必要に応じて用いる有機溶媒の含水率の総量は、２００ｐｐｍ以下が好ましく、１５０ｐｐｍ以下が好ましく、
１００ｐｐｍ以下がより好ましい。単量体や有機溶媒の含水率が大きすぎると重合が阻害され重合体が低分子量化するという問題が生じる場合がある。
【００２４】
使用する単量体および有機溶媒の脱水方法については特に制限はないが、モレキュラーシーブス、水素化カルシウム、硫酸マグネシウムなどを脱水剤として使用することができる。
【００２５】
重合時間は触媒量、反応温度などに応じて決めればよく、通常は０．１〜１００時間、好ましくは０．２〜５０時間、さらに好ましくは０．５〜２０時間である。
【００２６】
生成する重合体は、重合反応液をメタノール、アセトン、塩酸含有メタノール、塩酸含有アセトンなどの得られる重合体の貧溶媒中に投入することによって沈澱させ、続いて遠心分離あるいはろ過によって沈澱を回収し、洗浄した後、乾燥して得ることができる。さらに精製が必要な場合には、いったん重合体を溶剤に溶解させ、不純物を遠心分離あるいはろ過などによって除去した後、重合体溶液を貧溶媒によって再沈澱させることを、必要に応じて繰り返して、精製することができる。
【００２７】
また本発明のポリエステル樹脂は、溶融成形可能であるため押出成形、射出成形、プレス成形などが可能であり、例えばフィルム、管、パイプ、ロッド及び繊維や、希望する任意の形状と大きさを持った成形品に成形することができる。さらに、本発明のポリエステル樹脂に対しては、所望により、フェノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤、熱安定剤、ベンゾフェノン系などの紫外線吸収剤、耐光安定剤、アミン系などの帯電防止剤、脂肪族アルコールのエステル、アミドなどの滑剤、ブロム系またはリン系難燃剤、離型剤、多価アルコールのエーテルなどの改質剤および染料・顔料を含む着色剤などの通常の添加剤を１種以上添加することができる。
【００２８】
さらに本発明のポリエステル樹脂を溶融成形する際に、本発明のポリエステル樹脂以外のポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのオレフィン系重合体、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／環状オレフィン共重合体、エチレン／プロピレン／非共役ジエン共重合体、エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グルシジル共重合体などのオレフィン系共重合体、ポリエステルポリエーテルエラストマー、ポリエステルポリエステルエラストマーなどの熱可塑性樹脂あるいはメラミン樹脂、ユリア樹脂、フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂を本発明のポリエステル樹脂の特性を損なわない範囲で配合してもかまわない。
【００２９】
また、繊維状および／または粒状の充填剤を添加することにより、本発明のポリエステル樹脂の強度、剛性、耐熱性などを大幅に向上させることができる。このような充填剤の具体例としては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維などの繊維状充填剤；ガラスビーズ、タルク、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化アルミニウムなどの粒状充填剤；などが挙げられ、なかでもチョップドストランドタイプのガラス繊維が好ましく用いられる。添加量としてはポリエステル樹脂１００重量部に対し、０．１〜５０重量部が好ましく、さらに好ましくは１〜２０重量部である。
【００３０】
本発明のポリエステル樹脂は、高分子量でガラス転移温度が高いため、機械的強度（強靱性）にすぐれ、耐久性を要求される部品の材料として、たとえば、摺動部材の材料、シール部品、ガスケット、ＯＡ機器部品、光学情報記録媒体、家電部品、自動車部品等、機械分野、電気・電子分野、自動車分野などの各種工業材料分野に広く用いることのできるエンジニアリングプラスチックとなる。
【００３１】
【実施例】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでないことはもとよりである。なお、特に断らないかぎり、部、％は重量基準である。
【００３２】
実施例１
ガラス製反応容器にシクロペンテンエポキシド８４．６部、ジヒドロノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物１６６部（シクロペンテンエポキシド１モルに対し１モル）をデカリン９０部に溶解した。この混合物の含水率は９０ｐｐｍであった。これにさらに触媒の臭化リチウムを０．８７部（同じく１０ミリモル）を加えて激しく攪拌しながら、２００℃で１０時間重合した。残留モノマーをガスクロマトグラフィーで測定し、両単量体がともに１部以下になったことを確認した後に少量の２％塩酸含有メタノールで重合を停止し、反応終了物を室温にして、大量の２％塩酸含有メタノールで凝固した。得られた凝固物はさらにクロロホルムに再溶解し、ろ過後再びメタノールで凝固して精製した。これにより白色粉末状ポリマーを９２％のポリマー収率で得た。このポリマーは、ＴＨＦを溶離液としたＧＰＣで分子量を測定したところ、ポリスチレン換算で数平均分子量が２２，０００であった。また、ＤＳＣで測定したガラス転移温度は１７２℃であった。
得られたポリマーの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す。図１の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて１〜２．１ｐｐｍにシクロペンタン環上プロトンおよびジヒドロノルボルネンメチレンに帰属されるシグナル、２．６ｐｐｍにジヒドロノルボルネンブリッジメチレンのシグナル、３．０ｐｐｍにジヒドロノルボルネンメチンのシグナル、４ｐｐｍにジヒドロノルボルネン環のエステル結合に隣接するメチン、５ｐｐｍにシクロペンテンエポキシドメチンのシグナルが確認できる。さらにシクロペンテンエポキシドホモシーケンスに由来するピークは認められず、したがってシクロペンテンエポキシド−ジヒドロノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物ポリエステル重合体が確かに生成していることがわかる。
すなわち、シクロペンテンエポキシドとジヒドロノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物の共重合により、ガラス転移温度が高い高分子量ポリエステル樹脂が得られた。
【００３３】
実施例２
実施例１と同様に重合した後、さらに無水ピロメリット酸２部（シクロペンテンエポキシド１モルに対し１０ミリモル）を加えて同じ温度でさらに３０分重合した。反応に供した混合物の含水率は９５ｐｐｍであった。
反応終了物を実施例１と同じ操作で凝固、精製して白色粉末状のポリエステル樹脂を９０％のポリマー収率で得た。ＴＨＦを溶離液としたＧＰＣで分子量を測定したところ、ポリスチレン換算で数平均分子量は４５，０００であった。また、ＤＳＣで測定したガラス転移温度は２００℃であった。
【００３４】
実施例３
触媒を臭化リチウムに替えてジエチル亜鉛を用いた以外は実施例２と同様に重合した。反応に供した混合物の含水率は９８ｐｐｍであった。
反応終了物を実施例１と同じ操作で凝固、精製して白色粉末状のポリエステル樹脂を９３％のポリマー収率で得た。ＴＨＦを溶離液としたＧＰＣで分子量を測定したところ、ポリスチレン換算で数平均分子量は数平均分子量４０，０００であった。また、ＤＳＣで測定したガラス転移温度は１９８℃であった。
【００３５】
実施例４
溶媒をトリクロロベンゼンに替えた以外は実施例２と同様に重合した。反応に供した混合物の含水率は１０５ｐｐｍであった。反応に供した混合物の含水率は１１５ｐｐｍであった。
反応終了物を実施例１と同じ操作で凝固、精製して白色粉末状のポリエステル樹脂を９１％のポリマー収率で得た。ＴＨＦを溶離液としたＧＰＣで分子量を測定したところ、ポリスチレン換算で数平均分子量は数平均分子量２７，０００であった。また、ＤＳＣで測定したガラス転移温度は１８８℃であった。
【００３６】
比較例１
シクロペンテンエポキシド８４．６部の代わりにシクロヘキセンエポキシド９６．６部を用いる以外は、実施例１と同様の方法で重合した。反応に供した混合物の含水率は１００ｐｐｍであった。
実施例１と同じく反応終了物を凝固、精製して９４％のポリマー収率で白色粉末粉末状の樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂は、ＴＨＦを溶離液としたＧＰＣで分子量を測定したところ、ポリスチレン換算で数平均分子量１１，２００であった。また、ガラス転移温度は１５４℃であった。
【００３７】
比較例２
シクロペンテンエポキシドを１１０部（酸無水物に対し１．３モル）にした他は実施例１と同様の方法で重合した。重合に供した混合物の含水率は１１０ｐｐｍであった。
実施例１と同じ操作で凝固、精製して白色固体のポリマーを酸無水物を基準として９８％のポリマー収率で得た。このポリエステル樹脂は、ＴＨＦを溶離液としたＧＰＣで分子量を測定したところ、ポリスチレン換算で数平均分子量が１２，０００であった。また、ＤＳＣで測定したガラス転移温度は６２℃と１７０℃の２点を示し、ポリエーテル配列の生成が示唆された。
【００３８】
【発明の効果】
５員環構造を有する脂環式エポキシド（Ａ）と環状酸無水物（Ｂ）とを単量体単位として含有する交互開環共重合ポリエステル樹脂をつくることにより、高分子量で高いガラス転移温度を有する、機械物性および熱安定性に優れた、エンジニアリングプラスチックとして有用なポリエステル樹脂を得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例１で得られたシクロペンテンエポキシド−ジヒドロノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物ポリエステル重合体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１】
2004292731.tif 000002