(57)【要約】【課題】テレフタル酸を一成分とするポリエステル樹脂の白濁を確実に防止できるようにする。【解決手段】テレフタル酸を含む不飽和ポリエステル樹脂にアルカリ金属の有機酸塩を添加する。アルカリ金属の有機酸塩は、ナトリウムの有機酸塩またはカリウムの有機酸塩であるのが好適である。テレフタル酸を含む不飽和ポリエステル樹脂は、リサイクルされたペットボトルを原料として合成されたものであってもよい。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
テレフタル酸を含む不飽和ポリエステル樹脂にアルカリ金属の有機酸塩を添加することを特徴とするポリエステル樹脂の白濁防止方法。
【請求項２】
アルカリ金属の有機酸塩がナトリウムの有機酸塩であることを特徴とする請求項１記載のポリエステル樹脂の白濁防止方法。
【請求項３】
アルカリ金属の有機酸塩がカリウムの有機酸塩であることを特徴とする請求項１記載のポリエステル樹脂の白濁防止方法。
【請求項４】
テレフタル酸を含む不飽和ポリエステル樹脂がリサイクルされたポリエチレンテレフタレート樹脂を原料として合成されたものであることを特徴とする請求項１から３までのいずれか１項記載のポリエステル樹脂の白濁防止方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリエステル樹脂の白濁防止方法に関し、特にテレフタル酸を一成分として含む不飽和ポリエステル樹脂の白濁防止方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
テレフタル酸を一成分とする不飽和ポリエステル樹脂（以下、「不飽和ポリエステル樹脂」を単に「ポリエステル樹脂」と称する）は、優れた耐水性、耐薬品性、並びに靱性のある硬化樹脂となることから、特にＦＲＰ（繊維強化樹脂）の諸分野で有用な存在であり、一般に広く用いられている。特に近年ではＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）ボトルのリサイクル技術が進展して品質が向上し、リサイクルされたＰＥＴ（以下「Ｒ−ＰＥＴ」と略称する）をグリコール分解してポリエステル樹脂の製造原料とする試みが盛んであり、実用化されている。
【０００３】
Ｒ−ＰＥＴをポリエステル樹脂原料とする為には、高分子量のＲ−ＰＥＴをグリコールと共にいわば煮沸して、グリコール分解しなければならない。ただし、所要の分子量迄グリコール分解する為には、必要量のグリコールを用いて１０数時間、場合によっては２０時間以上もの時間を必要とする。これは、グリコールの沸点以上に温度を上げられないためである。この分解時間を短縮するために、特開２０００−００７７７０では、Ｒ−ＰＥＴを溶融させてから有機錫化合物などの分解触媒を共存させ、この溶解体にグリコールを滴下することで、大幅に、時には従来法の１／５位の時間まで、分解時間を短縮することに成功している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ただし、問題点は、どの方法でＲ−ＰＥＴをグリコール分解しても、ポリエステル樹脂を製造した後に、経時的に白濁（程度の差はあるが）する傾向がみられることである。この現象はＲ−ＰＥＴを使用した樹脂だけに見られるものではなく、樹脂原料にテレフタル酸を用いて製造されたポリエステル樹脂にも現われる。
【０００５】
白濁の原因は、少量の遊離のテレフタル酸であることが確認されている。グリコール分離が不十分な場合、あるいは使用グリコール量が少なくて十分にＲ−ＰＥＴを分解するに足りない場合には、Ｒ−ＰＥＴのオリゴマーが生成し、これが白濁の原因となることもある。白濁したポリエステル樹脂でも硬化樹脂の主な物性にはほとんど影響がみられないが、著しく外観を損ない、樹脂の商品価値を損なう。
【０００６】
そこで本発明は、テレフタル酸を一成分とするポリエステル樹脂の白濁を確実に防止できるようにすることを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、この白濁問題を解決するために種々の検討を重ねた結果、意外にもアルカリ金属の有機酸塩の併用が頗る効果的であり、添加量と添加時期とを誤らなければ、ＰＥＴ使用ポリエステル樹脂又はテレフタル酸使用ポリエステル樹脂の経時白濁を完全に防止できることを見出し、本発明を完成することができた。
【０００８】
すなわち本発明のポリエステル樹脂の白濁防止方法は、テレフタル酸を含む不飽和ポリエステル樹脂にアルカリ金属の有機酸塩を添加するものである。
本発明によれば、アルカリ金属の有機酸塩がナトリウムの有機酸塩であることが好適である。
【０００９】
また本発明によれば、アルカリ金属の有機酸塩がカリウムの有機酸塩であることが好適である。
また本発明によれば、テレフタル酸を含む不飽和ポリエステル樹脂がリサイクルされたペットボトルを原料として合成されたものであるようにすることができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明に利用可能なアルカリ金属は、特に制限はないが、リチウムは効果がやや劣る傾向があり、ルビジウムやセシウムは高価で一般的ではない。結局、ナトリウムとカリウムとが実用的であって、中でもカリウムがより優れており、カリウムの有機酸塩が本発明の目的には最も適している。
【００１１】
他の金属の有機酸塩、例えばアルカリ土金属を用いた場合、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム等の有機酸塩は僅かに効果が認められるものがあるが、実用にはほど遠い。他の重金属の有機酸塩は効果が無い。
【００１２】
有機酸の種類に特に制限はないが、ポリエステル樹脂成分のスチレンに溶解する必要性からは、例えばナフテン酸、オクチル酸（２−エチルヘキシル酸）等が好ましい。
【００１３】
アルカリ金属の有機酸塩の使用量は、Ｒ−ＰＥＴを使用する場合にはＲ−ＰＥＴとグリコールとの使用割合をどれくらいにするか、あるいはテレフタル酸と他の多塩基酸（又はその酸無水物）とを併用するか、あるいはせずに、α−β不飽和多塩基酸と共にグリコールと重縮合を行うか、等の条件により変化する。一般的には、たとえばオクチル酸カリウムを用いる場合は、その使用割合は、ポリエステル樹脂１００質量部に対して０．０１質量部以上５質量部以下、より望ましくは０．１質量部以上０．５質量部以下である。０．０１質量部以下では添加の効果が認められなくなる。また５質量部以上加えても、増量の効果が認められなくなり、しかも樹脂物性を損なう傾向が著しくなる。
【００１４】
添加の時期は、不飽和ポリエステルを合成後、スチレンに溶解してポリエステル樹脂化してからで良く、樹脂の製造直後が最も良い。
アルカリ金属の有機酸塩は、上記の添加割合であれば硬化樹脂の物性に悪影響を及ぼすことは無く、かえって液状樹脂の硬化促進作用を示す場合もある。
【００１５】
【実施例】
本発明の理解を助けるために、以下に実施例を示す。
（実施例１〜１２、比較例１）
まずポリエステル樹脂を合成した。すなわち、攪拌機、還流コンデンサー、滴下ロート、ガス導入管付温度計を付した１リットルの四ツ口フラスコに、Ｒ−ＰＥＴ（よのペットボトルリサイクル株式会社製）のフレーク１９２ｇを仕込み、マントルヒーターで加熱して２７０℃付近まで昇温して溶融した。その後、ジブチル錫ジオキシド０．５ｇを加えて均一に攪拌し、さらにプロピレングリコール８５ｇを約２０分かけて滴下した。グリコール滴下による突沸はみられなかった。滴下終了後、２２０〜２３０℃で３時間、解重合を行い、その後、温度を１６０℃に下げ、無水マレイン酸９８ｇを加えるとともにコンデンサーを分溜型に変え、２０５〜２１０℃の窒素気流中で１時間エステル化を行った。その後、１３３０〜１９９５Ｐａ（１０〜１５Ｔｏｒｒ）の減圧下で更に１時間重縮合を進めた。最終酸価は２４．７であった。次に窒素気流から空気気流に切り替え、１６０℃でハイドロキノン０．０８ｇを加え、更に１４０℃でスチレン２９１ｇに溶解した。その結果、淡黄褐色、透明のポリエステル樹脂が得られた。
【００１６】
このポリエステル樹脂の１００質量部に対し、白濁防止のための各添加剤を、表１に示す質量部添加して（実施例１〜１２）、あるいは添加せずに（比較例１）、それぞれ試料とした。そして、内径１８ｍｍの試験管に２０ｇの各試料を採取し、２５℃の恒温槽に放置して、外観の変化を観察した。
【００１７】
その結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】
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【００１９】
表１から明らかなように、本発明の実施例１〜１２では、ポリエステル樹脂にアルカリ金属の有機酸塩を添加したものであったため、所要の白濁防止効果を呈するものであった。これに対し比較例１は、アルカリ金属の有機酸塩を添加しなかったため、好ましくない白濁が生じた。
【００２０】
なお、上記ポリエステル樹脂１００質量部に、メチルエチルケトンパーオキシド１質量部、ナフテン酸コバルト０．５質量部を均一に混合した系は、１９℃〜２０℃の室温で、３７分でゲル化した。同一配合樹脂にオクチル酸カリウム０．３質量部を加えた場合のゲル化時間は、２９分であった。
【００２１】
【発明の効果】
以上のように本発明によると、ポリエステル樹脂にアルカリ金属の有機酸塩を添加するため、所要の白濁防止効果を得ることができる。