(57)【要約】【課題】水に分散可能な物質を変形させることなく包埋することができる、水を含有しても短時間で重合硬化可能な包埋用組成物、及びそれを硬化して得られる物品を提供する。またその組成物に水に分散可能な物質を添加して得られる物品を用いて、水に分散可能な物質を評価する評価方法を提供する。【解決手段】分子内に（メタ）アクリロイル基を有する親水性エチレン性不飽和化合物（ａ１）を含むモノマー（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）を含む組成物であり、かつその組成物１００質量部に対する相溶可能な水分量が２０℃において２０質量部以上である組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内に（メタ）アクリロイル基を有する親水性エチレン性不飽和化合物（ａ１）を含むモノマー（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）を含有する組成物であり、かつその組成物に相溶可能な水分量が組成物１００質量部に対して２０℃において２０質量部以上である包埋用組成物。
【請求項２】
モノマー（Ａ）が、分子内に（メタ）アクリロイル基を有する親水性エチレン性不飽和化合物（ａ１）７０〜９９．９質量％と、前記成分（ａ１）と共重合可能な分子内に（メタ）アクリロイル基を有する疎水性エチレン性不飽和化合物（ａ２）０．１〜３０質量％との混合物である、請求項１記載の包埋用組成物。
【請求項３】
水に分散可能な物質の評価用材料である、請求項１又は２記載の包埋用組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の包埋用組成物を硬化して得られる物品。
【請求項５】
水に分散可能な物質を、請求項１〜３のいずれか一項に記載の包埋用組成物に添加し、それを硬化して得られる物品を用いて、水に分散可能な物質を評価する評価方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水に分散可能な物質を包埋することが可能な包埋用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、光学顕微鏡や電子顕微鏡を用いて評価の対象物の内部構造を観察する手法の一つとして、予め包埋用組成物にその対象物を含有させて硬化して得た硬化物を、カッター、ミクロトーム等の切断器具で切断して、それを観察する手法が知られている。その包埋用組成物としては、例えばエポキシ系や不飽和ポリエステル系の熱硬化型樹脂組成物や、可視光線あるいは紫外線硬化型（メタ）アクリル樹脂組成物等が知られている（例えば、特許文献１、特許文献２を参照）。
【０００３】
具体的には、例えば水系エマルション中に存在する重合体粒子の観察や評価もまた、前記した手法と同様にして行うことができる。
但しその場合には、その重合体粒子が変形しない条件、つまり▲１▼重合温度やその重合による発熱量が低い、▲２▼硬化に要する時間が短い、及び▲３▼水と相溶性を有するという三つの条件を全て満たす包埋用組成物が必要とされる。
前記した熱硬化型樹脂組成物では、一般的に硬化時に７０〜１４０℃程度の加熱が必要であったり、また１〜３日という長時間の加熱が必要であるため、対象物が加熱により変形するという課題があった。
一方で、前記した可視光線あるいは紫外線硬化型（メタ）アクリル樹脂組成物は、熱硬化型樹脂組成物に比べて、短時間で硬化させることが可能できるため、加熱による対象物の変形を抑えることが可能である。
しかしながら、その（メタ）アクリル樹脂組成物は疎水性であるのに対し、重合体粒子を含む水系エマルションは水系である。そのため、その（メタ）アクリル樹脂組成物を包埋用組成物として用いた場合には、重合体粒子を含む水系エマルションとの相溶性が不良で分離してしまい、その結果良好な硬化物が得られないという課題があった。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１−１８７４５７号公報
【特許文献２】
特開平５−２６７９４号公報
【０００５】
【発明が解決しようとしている課題】
本発明は、水に分散可能な物質を、その形状を変形させることなく観察する場合に有用で、しかも短時間で重合硬化可能である包埋用組成物、それを硬化して得られる物品、及びそれを用いて水に分散可能な物質を評価する評価方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は分子内に（メタ）アクリロイル基を有する親水性エチレン性不飽和化合物（ａ１）を含むモノマー（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）を含有する組成物であり、かつその組成物に相溶可能な水分量が組成物１００質量部に対して２０℃において２０質量部以上である包埋用組成物、それを硬化させて得られる物品、及び水に分散可能な物質をその包埋用組成物に添加し、それを硬化して得られる物品を用いて、水に分散可能な物質を評価する評価方法にある。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について更に詳細に説明する。
なお、本発明において「（メタ）アクリル酸」とは「アクリル酸又はメタクリル酸」を、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」をそれぞれ意味する。
【０００８】
本発明に用いる分子内に（メタ）アクリロイル基を有する親水性エチレン性不飽和化合物（ａ１）を含むモノマー（以下モノマー（Ａ）と略記）は、水に分散可能な物質を包埋するために必要な成分であり、また組成物の水に対する相溶性を調節する成分でもある。
このモノマー（Ａ）は、組成物の水に対する相溶性を付与するために、（メタ）アクリロイル基を有する親水性エチレン性不飽和化合物（ａ１）（以下化合物（ａ１）と略記）を含む。
【０００９】
化合物（ａ１）の具体例としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等のアミド基含有のビニル系モノマー類、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等のヒドロキシル基含有の（メタ）アクリル酸エステル類等が挙げられる。
これらは、一種単独で又は二種以上を併用して用いることができる。
【００１０】
その中でも、水への相溶性が高いことから、分子内にアミド基及び／またはアルキルアミノ基を有するエチレン性不飽和化合物が好ましい。さらにその中でも、Ｎ−Ｎジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリンがより好ましい。
本発明において、モノマー（Ａ）は、化合物（ａ１）単独、又はその化合物（ａ１）以外の他のモノマーとの混合物であってよく、得られる硬化物に所望される各種性能が損なわれない範囲であれば特に限定されない。
【００１１】
また、必要に応じて、前記化合物（ａ１）と共重合可能な分子内に（メタ）アクリロイル基を有する疎水性エチレン性不飽和化合物（ａ２）（以下、化合物（ａ２）と略記）を添加してもよい。
化合物（ａ２）は、活性エネルギー線による硬化性や、得られる硬化物の耐水性を調節するための成分であり、芳香族ビニル系モノマー類、ビニルエーテル類、アリル化合物類、モノ（メタ）アクリレート類、ウレタン系、エポキシ系、ポリエステル系等のポリ（メタ）アクリレート類、ウレタンポリ（メタ）アクリレート類等が挙げられる。
【００１２】
芳香族ビニル系モノマー類の具体例としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、α−クロロスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
ビニルエーテル類の具体例としては、例えば、エチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等が挙げられる。
【００１３】
アリル化合物類の具体例としては、例えばジアリルフタレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００１４】
モノ（メタ）アクリレート類の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸トリシクロデカン、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸フェニル等のモノ（メタ）アクリレート類；
ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール（繰り返し単位数：５〜１４）、ジ（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ジプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール（繰り返し単位数：５〜１４）、ジ（メタ）アクリル酸１，３−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，４−ブタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ポリブチレングリコール（繰り返し単位数：３〜１６）、ジ（メタ）アクリル酸ポリ（１−メチルブチレングリコール）（繰り返し単位数：５〜２０）、ジ（メタ）アクリル酸１，６−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，９−ノナンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ジシクロペンタンジオールのジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのγ−ブチロラクトン付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ネオペンチルグリコールのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ブチレングリコールのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、シクロヘキサンジメタノールのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ジシクロペンタンジオールのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノールＡのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノールＦのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリル酸エステル、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノールＦエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノールＦプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル等のジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステル、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリル酸エステル、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリル酸エステル、グリセリントリ（メタ）アクリル酸エステル、グリセリンエチレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリル酸エステル、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリル酸エステル、ジトリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加物のテトラ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物のトリ（メタ���アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物のテトラ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールプロピレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールプロピレンオキサイド付加物のテトラ（メタ）アクリル酸エステル、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物のペンタ（メタ）アクリル酸エステル、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物のヘキサ（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（（メタ）アクリロキシポリ（エトキシ）エチル）イソシアヌレート等のポリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールカプロラクトン（４〜８モル）付加物のトリ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールカプロラクトン（４〜８モル）付加物のテトラ（メタ）アクリル酸エステル、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリル酸エステル、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリル酸エステル、ジペンタエリスリトールカプロラクトン（４〜１２モル）付加物のペンタ（メタ）アクリル酸エステル、ジペンタエリスリトールカプロラクトン（４〜１２モル）付加物のヘキサ（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（アクリロキシエチル）−Ｎ”−ヒドロキシエチルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００１５】
ウレタンポリ（メタ）アクリレート類の具体例としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等のイソシアネート化合物の三量体、及びそれらのジイソシアネートとアルキルポリアルコール（例えばトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン等）との付加体；ポリイソシアネート、トリス（４−イソシアナトフェニル）メタン等に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、及びそれらのカプロラクトン付加体等の水酸基を有する（メタ）アクリレートを付加したウレタンポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１６】
エポキシポリ（メタ）アクリレート類の具体例としては、例えばビスフェノールＡグリシジルエーテル、ビスフェノールＦグリシジルエーテル、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等の分子内に複数のエポキシ基を有するポリエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応により得られるエポキシポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１７】
ポリエステルポリ（メタ）アクリレート類の具体例としては、例えばフタル酸、フマル酸、マレイン酸等のポリカルボン酸とエチレングリコール、ポリエチレングリコール（繰り返し単位数：２〜１４）、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（繰り返し単位数：２〜１４）、ブチレングリコール、ポリブチレングリコール（繰り返し単位数：２〜１４）、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のポリオール（ＯＨ官能基数：２〜４）から選ばれる２種以上と（メタ）アクリル酸とを縮合反応させて得られるポリエステルポリ（メタ）アクリレート類等が挙げられる。
これらは、一種単独で又は二種以上を併用して用いることができる。
【００１８】
それらの中でも、トリメチロールプロパントリアクリレート、ビスフェノールＡ型ＥＯ（エチレンオキサイド）変性ジアクリレート、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物のペンタ（メタ）アクリル酸エステル等の分子内に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する親水性エチレン性不飽和化合物は、組成物の反応性や得られる物品の耐水性を調節が容易であることから好ましい。
【００１９】
化合物（ａ１）と化合物（ａ２）との混合比（質量比）は、化合物（Ａ）中において化合物（ａ１）／化合物（ａ２）＝７０〜９９．９／３０〜０．１であることが好ましい。
化合物（ａ２）の配合量が化合物（Ａ）中に３０質量％以上である場合には、化合物（Ａ）と水とが十分に相溶せず、得られる組成物が白濁する及び／又は化合物（Ａ）と水とが相分離する傾向にある。
その中でも、化合物（Ａ）と水との相溶性の観点から、その混合比（質量比）は、化合物（ａ１）／化合物（ａ２）＝８０〜９９／２０〜１であることがより好ましい。
【００２０】
本発明に用いる光重合開始剤（Ｂ）は、本発明の組成物の重合硬化を促進させるための成分であり、所望に応じて適宜選択すればよく特に限定されない。
【００２１】
光重合開始剤（Ｂ）の具体例としては、例えば、ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノンや、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン類；ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン類；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド類、メチルベンゾイルホルメート、１，７−ビスアクリジニルヘプタン、９−フェニルアクリジン等が挙げられる。
これらは、一種単独で又は二種以上を併用して用いることができる。
【００２２】
本発明において光重合開始剤（Ｂ）の含有量は、好ましくは化合物（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部の範囲である。
光重合開始剤（Ｂ）の含有量が１０質量部を超えると、重合による発熱量が多くなる傾向や、得られる物品に臭気が残り作業性が不良となる傾向にある。また、０．１質量部より少ないと、重合促進効果が充分に発現しない傾向にある。
その中でも、さらに好ましくは１〜８質量部の範囲である。
【００２３】
本発明の組成物は、組成物１００質量部に対する相溶可能な水分量が２０℃において２０質量部以上である。
この相溶可能な水分量が２０質量部未満の組成物は、水との相溶性が不良となり、活性エネルギー線を照射しても硬化しない傾向にある。
また、本発明の組成物中に水に分散可能な物質を添加する場合、その物質を十分に分散させることができない傾向にある。そのため、そのような組成物を硬化して得られる物品を水に分散可能な物質の評価用材料として用いる場合、その物質の評価が困難となる傾向にある。
本発明において、組成物１００質量部に対する相溶可能な水分量は、好ましくは２５質量部以上、より好ましくは３０質量部以上である。
【００２４】
本発明の組成物は、上述した化合物（Ａ）及び光重合開始剤（Ｂ）を含むものであるが、本発明の特性を損なわない範囲で水、水に分散可能な物質、及びその他の各種添加剤等を適宜配合してもよい。
【００２５】
本発明の組成物は、水に対する相溶性に優れるものであるため、水を添加することができる。
本発明において水の添加量は、混合物の相溶可能な水分量に応じて適宜選択すればよく特に限定されるものではない。
その中でも、活性エネルギー線照射による硬化性の観点から、水の添加量は組成物１００質量部に対する相溶可能な水分量以下の範囲であることが好ましい。例えばその相溶可能な水分量が３０質量部の場合には、組成物１００質量部に対して３０質量部迄添加することが好ましい。
【００２６】
また本発明の組成物には、水に分散可能な物質（以下、物質（Ｃ）と略記）を本発明の特性を損なわない範囲で添加することができる。その具体例としては、水に分散可能であれば特に限定されるものではなく、例えば木材、鉱物、土、砂、紙、各種無機物や、各種重合体等の有機物や各種ゴム等が挙げられる。
【００２７】
その中でも、本発明の組成物は活性エネルギー線照射により短時間で硬化可能であるため、特に温度変化に影響を受けやすい物質が好ましい。
また本発明の組成物は水を添加しても硬化可能であるため、水系又は親水性のエマルション中に含まれる重合体等、通常の手段では物質（Ｃ）単体としての取り扱いが困難である物質が好ましい。
【００２８】
このように、本発明の組成物は、物質（Ｃ）の評価用材料として好適に用いることができる。
物質（Ｃ）の形態としては、粉末状や塊状等の乾燥状態のものであってもよいし、エマルション中に含まれる重合体等、分散媒中に分散された状態のものであってもよい。
その中でも、本発明の組成物は水を含有しても活性エネルギー線照射により硬化可能であることから、特に水系又は親水性エマルション中に含まれる重合体等が好ましい。
【００２９】
また物質（Ｃ）の大きさは、少なくともその全部又は一部を本発明の組成物で包埋することができればよく、特に限定されるものではない。
具体的には、数ｎｍ〜数百μｍ程度の微細物であってもよいし、数ｍｍ〜数百ｃｍといった目視可能な大きさの物質であってもよい。
本発明の組成物に添加可能な物質（Ｃ）の添加量は、物質（Ｃ）の表面が完全に組成物で包埋され得る範囲であればよく特に限定されない。その中でも、本発明の組成物への分散性の観点から、組成物１００質量部に対して３〜２００質量部であることが好ましい。
【００３０】
物質（Ｃ）の添加量が前記範囲内である場合には、物質（Ｃ）の表面が個々単独の状態で完全に本発明の組成物で包埋され得る程度に分散してなる物品を得ることができ、物質（Ｃ）の評価が容易にできる傾向にある。
【００３１】
本発明の組成物を物質（Ｃ）の評価用材料として用いる場合には、本発明の組成物に物質（Ｃ）を添加して用いればよい。
【００３２】
本発明の組成物の調製方法としては、特に限定されるものではなく、例えばモノマー（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、及び水を同時に混合してもよいし、予めモノマー（Ａ）と水を混合した後に光重合開始剤（Ｂ）を含有させてもよい。
また、本発明の組成物中に、物質（Ｃ）を添加する場合には、それを予めモノマー（Ａ）又は水に添加してもよいし、モノマー（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、及び水と同時に添加してもよい。
その中でも、本発明の組成物に、水系又は親水性エマルション中に含まれる物質（Ｃ）の評価を行う場合には、モノマー（Ａ）中にそのエマルションを直接添加することが好ましい。
なお、水は、本発明の組成物の調製後に、適宜添加してもよい。
【００３３】
本発明の組成物は、活性エネルギー線を照射することにより硬化させることができる。
ここでいう活性エネルギー線とは、可視光線、紫外線、電子線、Ｘ線等特に限定されるものではなく、適宜選択して用いればよい。
中でも、紫外線は汎用性が高く、低コストで生産性が良好であり、また電子線は生産性が良好で光重合開始剤が不含有でも硬化可能であるという点から好ましい。
【００３４】
本発明の組成物の重合硬化時間は、得られる物品の形状や厚み等により異なるため特定されるものではないが、数秒〜１時間程度である。
例えば、厚さ５ｍｍの物品を得る場合には、活性エネルギー線を約３秒程度照射すればよい。
【００３５】
次に本発明の物品について説明する。
本発明の物品は、前記した組成物、又はそれに物質（Ｃ）を必要に応じて適宜添加したものを調製し、それを活性エネルギー線照射により硬化させることにより得られる。
特に、物質（Ｃ）を添加して得られる物品の場合、物質（Ｃ）が熱により変質しやすい又は単離することが困難な物質であっても、容易にかつ効率よく包埋することができる。
そこで、本発明の物品は水系エマルション中の重合体の評価用として好ましい。
【００３６】
本発明の物品は、カッターやミクトローム等の切断器具で容易に切断が可能であり、取り扱い性に優れるものである。そこで、本発明の物品はそのまま用いてもよいし、必要に応じて適宜切断して用いてもよい。
具体的には、例えば、物品を得た後に所望する形状に適宜切断してもよいし、予め所望する形状に物品を成形しそれをそのまま用いてもよい。
【００３７】
本発明の評価方法は、物質（Ｃ）を本発明の組成物に添加し、それを硬化して得られる物品を用いて、水に分散可能な物質を評価する評価方法である。
ここでいう評価とは、特に限定されるものではなく、例えば物質（Ｃ）について、その外観、内部構造等、様々な評価項目を挙げることができ、その形状、大きさ等も各種機器に応じて適宜調整することができる。
【００３８】
評価方法の手段としては、例えば、水に分散可能な物質の外観やその内部構造等を観察して評価する場合には、目視で観察してもよいし、その物質が微小であり目視で観察不能である場合には、必要に応じて光学顕微鏡や電子顕微鏡等、各種顕微鏡をはじめ公知の評価用機器を用いて観察すればよく特に限定されるものではない。
また、物品はそのまま用いてもよいし、各種評価用機器の使用方法に応じて適宜カッターやミクロトーム等の切断器具で切断して、得られた切断片を用いてもよい。
【００３９】
具体的には、例えば、物質（Ｃ）が水系エマルションに含まれる重合体等、数ｎｍ〜数百μｍ程度の微細物である場合には、本発明の組成物とその微細物を混合し、それを活性エネルギー線照射により硬化させて物品を得た後、その物品又はそれをカッターナイフやミクロトーム等の切断器具で切断して得られる切断面について顕微鏡等で適宜評価すればよい。
ここで微細物の添加は、微細物が乾燥状態のものであればそれ単独でモノマー（Ａ）に添加してもよく、微細物が水系エマルション中の重合体粒子である場合にはそのエマルションごと化合物（Ａ）に添加してもよい。
【００４０】
その他、物質（Ｃ）が、数ｍｍ〜数百ｃｍといった目視可能な大きさの物品だが柔軟で又は脆く切断時にその形状が変化する物質である場合には、その評価部分のみ、本発明の組成物で前記と同様の方法で包埋し、得られた物品又は必要に応じてそれを切断し、顕微鏡等で適宜評価すればよい。
【００４１】
このように、本発明の評価方法は、水に分散可能な物質を添加した包埋用組成物を短時間で硬化させて得られる物品を用いて評価を行うため、水に分散可能な物質を変質させることなく評価することができるという優れた特性を有している。
【００４２】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。
【００４３】
［評価項目及び評価方法］
なお、実施例中の評価方法及び評価基準は下記の通りである。
・組成物について
＜水に対する相溶性＞
得られた組成物１００質量部中に、水２０質量部を少しずつ添加・攪拌して得られる混合液を、２０℃条件下で２４時間放置した後、水を添加する前の初期の組成物と比較し、得られた組成物の水に対する相溶性を目視にて下記評価基準に基づき評価する。
○：透明性の変化なし
×：透明性が低下し、混合液が分離又は白濁
【００４４】
＜相溶可能な水分量＞
得られた組成物１００質量部中に、水を少量ずつ添加・攪拌し、組成物が白濁し始めた時点を相溶可能な水分量とし、それを下記基準に基づき評価する。
○：２０質量部以上
×：２０質量部未満
【００４５】
・物品について
＜観察＞
得られた物品について、カミソリ刃（フェザー安全カミソリ株式会社製、商品名：ＦＥＡＴＨＥＲ−Ｓ片刃、品番：ＦＡＳ−１０）を用いて切断し、それを走査型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ社製、商品名：ＪＳＭ−６３４０Ｆ）にて観察する。その結果を下記基準に基づき評価する。
○：水系エマルション中に含まれる重合体粒子の形状（粒径）の確認可
×：水系エマルション中に含まれる重合体粒子の形状（粒径）の確認不可
【００４６】
［合成例１：水系エマルションの調製］
特開平２００１−１３１４６６号公報の実施例１記載の通りに調製して、ポリオルガノシロキサン系重合体粒子を含むエマルション（固形分量：３９．８質量％）とした。
これに水を加えて希釈し、固形分量１０質量％のエマルションを調製した。
【００４７】
［実施例１］
＜包埋用組成物の調製＞
２００ｍｌビーカーに、モノマー（Ａ）の成分（ａ１）としてアクリロイルモルホリン（興人社製）８０質量部、及び成分（ａ２）としてトリメチロールプロパントリアクリレート（大阪有機化学工業社製）２０質量部を投入・攪拌し、次いでそれに成分（Ｂ）として１−シクロヘキシル−フェニルケトン（チバ・スペシャリティ社製、商品名：Ｉｒｇ１８４）３質量部を投入・攪拌し、組成物を調製した。
得られた組成物について、前記評価方法に基づき相溶可能な水分量を評価した。その結果は表１に示す。
【００４８】
＜物品の製造＞
次に、得られた包埋用組成物１００質量部に対し、合成例１で得られた水系エマルション４０質量部を加えて攪拌し、水系エマルションが十分に分散した組成物（水含有量：３６質量部）を得た。
その組成物のうち１ｇを、直径３ｃｍ、深さ３ｃｍのアルミ製カップに注入し、次いでそのアルミカップの底面から高さ２０ｃｍの位置に、（株）東芝製の８０Ｗ高圧水銀ランプ１本を設置し、積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して硬化させて物品を得た。この際の紫外線の照射時間は２０秒で、硬化時の温度は３０℃であった。
その物品を電子顕微鏡で観察したところ、物品中に包埋した重合体粒子の形状をはっきりと確認できた。
【００４９】
［実施例２〜４、比較例１〜３］
表１に示す組成とする以外は、実施例１と同様にして包埋用組成物及び水系エマルションを添加した組成物を得て、それを実施例１と同様にして硬化させて物品を得た。得られた物品について、各種評価を行った結果は表１に示す。
【００５０】
【表１】
2004292662.tif 000002
【００５１】
表中、各成分の配合量の単位は「質量部」を意味する。
【００５２】
また、表１中の各略号は、以下の化合物を示す。
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン（（株）興人製）
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート（大阪有機化学工業（株）製）
ＢＰＥ−４：ビスフェノールＡ型ＥＯ（エチレンオキサイド）変性ジアクリレート（第一工業製薬（株）製）
ｔ−ＢＨＭＡ：ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレートＰＥＧＤＭＡ：ポリエチレングリコールジメタクリレート（重合度：ｎ＝９）
Ｉｒｇ１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャリティ社製）
【００５３】
［比較例の考察］
比較例１〜３は、いずれも包埋用組成物１００質量部に対する相溶可能な水分量が２０質量部未満である場合の例である。そのため、いずれの場合も相溶できるエマルションの量が制限され、包埋用組成物中に少量の重合体しか配合することができず、その重合体を観察することはできなかった。
【００５４】
【発明の効果】
このように、本発明の組成物は、水に分散可能な物質の形状を変形させることなく包埋することが可能で、しかも短時間で重合硬化可能なものである。
従って、水系又は親水性エマルション中に分散する重合体等の形状を変形させることなく包埋することを可能とするものであり、包埋用組成物として非常に有用である。
また、本発明の物品は、必要に応じて薄膜化することもでき、取り扱い性に優れる評価用物品として非常に有用である。