(57)【要約】【課題】２−（２，６−ジフルオロフェニル）−４−（２−エトキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−オキサゾリンを有効成分として含有する殺ダニ剤、及びそれを家屋内に施用する殺ダニ方法を提供すること。【解決手段】（１）殺ダニ有効成分としての２−（２，６−ジフルオロフェニル）−４−（２−エトキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−オキサゾリン、（２）ポリオキシエチレンヒマシ油又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（３）脂肪酸エステル、（４）低級アルコール、及び（５）水を含有し、（１）〜（５）の含量が、（１）１重量部に対して、（２）が１５〜１００重量部、（３）が１０〜６０重量部、（４）が２００〜８００重量部、（５）が１００〜３００００重量部の割合であることを特徴とする殺ダニ組成物、及び該殺ダニ組成物を家屋内に施用することを特徴とする殺ダニ方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）殺ダニ有効成分としての２−（２，６−ジフルオロフェニル）−４−（２−エトキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−オキサゾリン、
（２）ポリオキシエチレンヒマシ油又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、
（３）脂肪酸エステル、
（４）低級アルコール、
及び
（５）水
を含有し、（１）〜（５）の含量が、（１）１重量部に対して、（２）が１０〜１００重量部、（３）が１０〜６０重量部、（４）が２００〜１２００重量部、（５）が１００〜３００００重量部の割合であることを特徴とする殺ダニ組成物。
【請求項２】
（１）〜（５）の含有量が、（１）１重量部に対して、（２）が１５〜８０重量部、（３）が１０〜４０重量部、（４）が２００〜６００重量部、（５）が３００〜１５０００重量部の割合である請求項１記載の殺ダニ組成物。
【請求項３】
脂肪酸エステルが、総炭素数１２〜１８のアジピン酸エステル又はセバシン酸エステルである請求項１又は請求項２記載の殺ダニ組成物。
【請求項４】
脂肪族エステルが、アジピン酸ジイソプロピルである請求項１又は請求項２記載の殺ダニ組成物。
【請求項５】
低級アルコールがエタノールである請求項１〜４いずれか１項記載の殺ダニ組成物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか１項記載の殺ダニ組成物を家屋内に施用することを特徴とする殺ダニ方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は２−（２，６−ジフルオロフェニル）−４−（２−エトキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−オキサゾリンを有効成分として含有する殺ダニ剤、及びそれを家屋内に施用する殺ダニ方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
式（Ａ）
2004269475.tif 000002
で示される２−（２，６−ジフルオロフェニル）−４−（２−エトキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−オキサゾリン（一般名：エトキサゾール、以下本化合物と記す。）は特許文献１に記載された殺ダニ活性を有する化合物である。
【０００３】
【特許文献１】
国際特許公開第９３／２２２９７号パンフレット
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、家屋内に棲息するダニを防除するのに適した本化合物の製剤を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、本化合物の製剤につき鋭意検討を行った結果、本化合物、ポリオキシエチレンヒマシ油又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸エステル、低級アルコール及び水を特定の比率で含有する組成物が、保存安定性が高く、また家屋内に棲息するダニを防除するのに適した製剤であることを見出し、本発明に至った。
【０００６】
即ち、本発明は（１）本化合物、（２）ポリオキシエチレンヒマシ油又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（３）脂肪酸エステル、（４）低級アルコール及び（５）水を特定の比率で含有する殺ダニ組成物（以下、本発明組成物と記す。）、及び本発明組成物を家屋内に施用する殺ダニ方法を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本化合物は特許文献１に記載の方法により製造することができる。本化合物は、通常、本発明組成物中に０．００１〜１重量％含有される。
【０００８】
本発明において用いられるポリオキシエチレンヒマシ油は、ヒマシ油にエチレンオキシドを付加重合して得られる界面活性剤であり、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、水添ヒマシ油にエチレンオキシドを付加重合して得られる界面活性剤であって、これらにおけるエチレンオキシドの付加モル数（ヒマシ油又は硬化ヒマシ油１モル当り）は通常３〜６０、好ましくは２０〜４０程度である。
【０００９】
入手容易な市販のポリオキシエチレンヒマシ油としては、例えば、日光ケミカルズ株式会社製ＣＯ−３（エチレンオキサイド付加モル数３）、ＣＯ−１０（エチレンオキサイド付加モル数１０）、ＣＯ−２０ＴＸ（エチレンオキサイド付加モル数２０）、ＣＯ−４０ＴＸ（エチレンオキサイド付加モル数４０）、ＣＯ−５０ＴＸ（エチレンオキサイド付加モル数５０）及びＣＯ−６０ＴＸ（エチレンオキサイド付加モル数６０）、クローダジャパン株式会社製Ｅｔｏｃａｓ  ５（エチレンオキサイド付加モル数５）、Ｅｔｏｃａｓ１０（エチレンオキサイド付加モル数１０）、Ｅｔｏｃａｓ  ２９（エチレンオキサイド付加モル数２９）、Ｅｔｏｃａｓ  ３５（エチレンオキサイド付加モル数３５）、Ｅｔｏｃａｓ  ４０（エチレンオキサイド付加モル数４０）及びＥｔｏｃａｓ  ６０（エチレンオキサイド付加モル数６０）、並びに日本エマルジョン株式会社製ＥＭＡＬＥＸ  Ｃ−２０（エチレンオキサイド付加モル数２０）、ＥＭＡＬＥＸ  Ｃ−３０（エチレンオキサイド付加モル数３０）及びＥＭＡＬＥＸ  Ｃ−４０（エチレンオキサイド付加モル数４０）等が挙げられる。入手容易な市販のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては、例えばクローダジャパン株式会社製Ｃｒｏｄｕｒｅｔ７、Ｃｒｏｄｕｒｅｔ２５、Ｃｒｏｄｕｒｅｔ４０、Ｃｒｏｄｕｒｅｔ５０及びＢＣｒｏｄｕｒｅｔ６０、日光ケミカルズ株式会社製ＨＣＯ−５（エチレンオキサイド付加モル数５）、ＨＣＯ−１０（エチレンオキサイド付加モル数１０）、ＨＣＯ−２０（エチレンオキサイド付加モル数２０）、ＨＣＯ−３０（エチレンオキサイド付加モル数３０およびＨＣＯ−４０（エチレンオキサイド付加モル数４０）、並びに日本エマルジョン株式会社製ＥＭＡＬＥＸ  ＨＣ−２０（エチレンオキサイド付加モル数２０）等が挙げられる。
【００１０】
本発明組成物中のポリオキシエチレンヒマシ油又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の量は、本化合物１重量部に対して１０〜１００重量部、好ましくは１５〜８０重量部の割合である。尚、ポリオキシエチレンヒマシ油およびポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の両方を使用する場合は、通常、ポリオキシエチレンヒマシ油及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の合計量が本化合物１重量部に対して１０〜１００重量部、好ましくは１５〜８０重量部の割合である。
【００１１】
本発明組成物中に含有される界面活性剤は、上述のようにポリオキシエチレンヒマシ油又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油であるが、さらにアニオン性界面活性剤、例えばポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム（ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ；日光ケミカルズ株式会社製）を配合してもよい。
【００１２】
本発明組成物中に含有される脂肪族エステルは、通常、炭素数５〜１５の脂肪酸モノカルボン酸又はジカルボン酸の炭素数１〜８のアルキルエステルであり、好ましくは総炭素数１２〜１８のアジピン酸エステル又はセバシン酸エステル、具体的には例えばアジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジイソプロピル等が挙げられる。とりわけ、アジピン酸ジイソプロピルが好ましい。
本発明組成物中の該脂肪族エステルの量は、本化合物１重量部に対して１０〜６０重量部、好ましくは１０〜４０重量部である。
【００１３】
本発明組成物中に含有される低級アルコールは、炭素数１〜４の脂肪族アルコールであり、エタノール又は２−プロパノールが好ましい。特に、エタノールが好適に用いられる。本発明組成物中の低級アルコールの量は、本化合物１重量部に対して２００〜１２００重量部、好ましくは２００〜６００重量部である。
【００１４】
本発明組成物中に含有される水の量は、本化合物１重量部に対して１００〜３００００重量部、好ましくは３００〜１５０００重量部である。
【００１５】
本発明組成物は、必要に応じて酸化防止剤、共力剤、安定化剤、ｐＨ調節剤等を適宜含有していてもよい。
【００１６】
酸化防止剤としては、例えばジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ル等のフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
【００１７】
共力剤としては、例えばビス−（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテル（Ｓ−４２１）、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド（ＭＧＫ２６４）、α−［２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ］−４，５−メチレンジオキシ−２−プロピルトルエン（ＰＢＯ）等が挙げられる。
【００１８】
安定剤としては、ベンゾフェノン系またはベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００１９】
本化合物が概してアルカリ性で安定な傾向を示すことから。ｐＨ調節剤としてクエン酸ナトリウム、トリエタノールアミン、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、無水ピロリン酸ナトリウム、ホウ砂、リン酸水素ナトリウム等を用いて、本発明組成物を弱アルカリ性に保つことが本発明組成物の殺ダニ活性を長期間保つのに有効である。
【００２０】
本発明組成物には、さらに必要に応じて、パラオキシ安息香酸エステル類等の抗菌剤、悪臭トラップとしての効能を有するβ−シクロデキストリンやベタイン、抗バクテリア剤であるトリクロル酸やヒノキチオール、悪臭のマスキング効果を有する植物精油等を適宜配合することができる。
【００２１】
本発明組成物は、例えば本化合物、ポリオキシエチレンヒマシ油又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸エステル、低級アルコール、及び水、さらに必要に応じて添加される成分を混合することにより製造できる。
【００２２】
本発明組成物は、家屋内に棲息するダニの防除に有効である。防除し得るダニとしては、例えばコナヒョウヒダニ、ヤケヒョウヒダニ等のヒョウヒダニ類、コウノホシカダニ、ケナガコナダニ、ムギコナダニ等のコナダニ類、チリニクダニ、サヤアシニクダニ等のニクダニ類、マルニクダニ類、ミナミツメダニ、クワガタツメダニ、フトツメダニ、ホソツメダニ、アシナガツメダニ等のツメダニ類、イエダニ、トリサシダニ、ワクモ、スズメサシダニ等のイエダニ類、イエササラダニ類、シラミダニ類、ヒゼンダニ類等が挙げられる。
【００２３】
本発明組成物は、噴射剤、必要によりさらに気体担体を加えてエアゾール製剤（圧縮ガスを噴射剤として用いる噴霧器）として用いてもよいが、ポンプスプレー（例えば、特開平８−２９５３５９号公報参照）、トリガースプレー（例えば、特開平１４−２３３７９８号公報参照）などのように噴射剤を必要とせず、ポンプの動作により噴射される噴霧器を用いて噴霧するのが簡便である。
【００２４】
本発明の殺ダニ方法は本発明組成物を家屋内に施用することにより行われる。この場合の施用量は、本発明組成物を施用する面積１ｍ２あたりの本化合物量で、通常０．０１〜５０ｇの割合である。本発明組成物を施用する家屋内の場所としては、家屋内のダニが棲息している又は棲息しているであろう場所、具体的には例えばカーペット、畳等が挙げられる。本発明組成物の施用方法としては、例えば上記のエアゾール製剤又は噴霧器を用いて対象場所に噴霧する方法が挙げられる。
【００２５】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００２６】
製剤例１
アジピン酸ジイソプロピル０．２５重量部に、本化合物０．０２５重量部を溶解させ、Ｅｔｏｃａｓ２９（クローダジャパン株式会社製ポリオキシエチレンヒマシ油）１．０重量部及びエタノール１０重量部を混合し、脱イオン水を加えて全体を１００重量部とし、本発明組成物を得た。
【００２７】
製剤例２
アジピン酸ジイソプロピル０．５重量部に、本化合物０．０５重量部を溶解させ、Ｅｔｏｃａｓ２９（クローダジャパン株式会社製ポリオキシエチレンヒマシ油）１．０重量部及びエタノール１５重量部を混合し、脱イオン水を加えて全体を１００重量部とし、本発明組成物を得た。
【００２８】
製剤例３
アジピン酸ジイソプロピル０．５重量部に、本化合物０．０５重量部を溶解させ、Ｅｔｏｃａｓ２９（クローダジャパン株式会社製ポリオキシエチレンヒマシ油）１．０重量部及びエタノール２０重量部を混合し、脱イオン水を加えて全体を１００重量部とし、本発明組成物を得た。
【００２９】
製剤例４
アジピン酸ジイソプロピル１．０重量部に、本化合物０．１重量部を溶解させ、Ｅｔｏｃａｓ２９（クローダジャパン株式会社製ポリオキシエチレンヒマシ油）２．０重量部及びエタノール２０重量部を混合し、脱イオン水を加えて全体を１００重量部とし、本発明組成物を得た。
【００３０】
製剤例５
アジピン酸ジイソプロピル１．０重量部に、本化合物０．１重量部を溶解させ、Ｅｔｏｃａｓ２９（クローダジャパン株式会社製ポリオキシエチレンヒマシ油）２．０重量部及びエタノール３０重量部を混合し、脱イオン水を加えて全体を１００重量部とし、本発明組成物を得た。
【００３１】
製剤例６
アジピン酸ジイソプロピル２．０重量部に、本化合物０．１重量部を溶解させ、Ｅｔｏｃａｓ２９（クローダジャパン株式会社製ポリオキシエチレンヒマシ油）８．０重量部及びエタノール２０重量部を混合し、脱イオン水を加えて全体を１００重量部とし、本発明組成物を得た。
【００３２】
製剤例７
アジピン酸ジイソプロピル１．０重量部に、本化合物０．１重量部を溶解させ、Ｅｔｏｃａｓ２９（クローダジャパン株式会社製ポリオキシエチレンヒマシ油）１．５重量部、ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ（日光ケミカルズ株式会社製アニオン性界面活性剤）０．５重量部及びエタノール３０重量部を混合し、脱イオン水を加えて全体を１００重量部とし、本発明組成物を得た。
【００３３】
製剤例８
アジピン酸ジイソプロピル０．３重量部に、本化合物０．０１重量部を溶解させ、Ｅｔｏｃａｓ３５（クローダジャパン株式会社製ポリオキシエチレンヒマシ油）０．２重量部及びエタノール５重量部を混合し、脱イオン水を加えて全体を１００重量部とし、本発明組成物を得た。
【００３４】
製剤例９
アジピン酸ジイソプロピル０．１５重量部に、本化合物０．０１重量部を溶解させ、Ｅｔｏｃａｓ２９（クローダジャパン株式会社製ポリオキシエチレンヒマシ油）０．２重量部及びエタノール５重量部を混合し、脱イオン水を加えて全体を１００重量部とし、本発明組成物を得た。
【００３５】
製剤例１０
アジピン酸ジイソプロピル０．１５重量部に、本化合物０．０１重量部を溶解させ、Ｅｔｏｃａｓ２９（クローダジャパン株式会社製ポリオキシエチレンヒマシ油）０．２重量部及びエタノール１０重量部を混合し、脱イオン水を加えて全体を１００重量部とし、本発明組成物を得た。
【００３６】
比較例１
エタノール４０重量部に、本化合物０．１重量部を溶解させ、脱イオン水を加えて全体を１００重量部とした。
【００３７】
比較例２
エタノール４０重量部に、本化合物０．０２５重量部を溶解させ、脱イオン水を加えて全体を１００重量部とした。
【００３８】
比較例３
アジピン酸ジイソプロピル２．０重量部に、本化合物０．１重量部を溶解させ、Ｅｔｏｃａｓ２９（クローダジャパン株式会社製ポリオキシエチレンヒマシ油）４．０重量部及びエタノール１５重量部を混合し、脱イオン水を加えて全体を１００重量部とした。
【００３９】
比較例４
キシレン０．７８重量部及びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．１２重量部の混合物に本化合物０．１重量部を溶解させ、脱イオン水を加えて全体を１００重量部とした。
【００４０】
比較例５
キシレン０．０７８重量部及びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．０１２重量部の混合物に本化合物０．０１重量部を溶解させ、脱イオン水を加えて全体を１００重量部とした。
【００４１】
次に試験例を示す。
製剤例１〜８において得られた本発明組成物及び比較例１〜５において得られた組成物を、初期の液状と−５℃及び５℃で２週間保存した場合の液状とを観察した。結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
2004269475.tif 000003
表中の記号は以下の意味を表す。
〇：透明で、濁りや分離なし。
×：濁りの発生又は本化合物の析出が見られる。
【００４３】
上表に示されるように、比較例１〜３の組成物は保存安定性が十分でない。また、ＷＯ９３／２２２９７の製剤例１に示されるようなキシレンとポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルとを使用した乳剤の水希釈液も、液状が好ましいものではない。
【００４４】
試験例２
製造例５において得られた本発明組成物を用いて、カーペット（５×５ｃｍ）に３０ｃｍの高さからトリガースプレーで１回噴霧して、本発明組成物約１００ｍｇをカーペットに付着させた。風乾後、コナヒョウヒダニ（成ダニ約７０匹、若・幼ダニ約８０匹）を放ち、エサを与えて、３週間及び６週間後に成ダニ数及び若・幼ダニ数を調査した（３反復）。
結果を表に示す。
【００４５】
【表２】
2004269475.tif 000004
【００４６】
【発明の効果】
本発明組成物は、保存安定性に優れ、家屋内のダニの防除に有効である。