(57)【要約】【課題】ゴムとスチールとの接着性を低下させることなく、耐疲労性を向上させたスチールコート用ゴム組成物を提供する。【解決手段】天然ゴム、あるいは天然ゴムと少なくともポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴムおよびスチレン−ブタジエン共重合体ゴムの一種を含むブレンドゴム１００重量部に対して、硫黄を３．５〜１０重量部配合し、更に少なくとも一種の補強剤２０重量部以上とイソシアネート基、アミノ基、ヒドロキシル基、オキシラン基およびチイラン基の群から選ばれる官能基のいずれか１個を有するニトロキシドラジカルを含む化合物を０．０１〜１０重量部配合してなるスチールコート用ゴム組成物。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴム、あるいは天然ゴムと少なくともポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴムおよびスチレン−ブタジエン共重合体ゴムの一種を含むブレンドゴム１００重量部に対して、硫黄を３．５〜１０重量部配合し、更に少なくとも一種の補強剤２０重量部以上とイソシアネート基、アミノ基、ヒドロキシル基、オキシラン基およびチイラン基の群から選ばれる官能基のいずれか１個を有するニトロキシドラジカルを含む化合物を０．０１〜１０重量部配合してなるスチールコート用ゴム組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のゴム組成物に、更に有機コバルト酸塩をコバルト換算で０．０１〜２．７重量部配合してなるスチールコート用ゴム組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のゴム組成物を、カーカスコートおよび／またはベルトコートに使用した空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、タイヤ等に使用されるスチールコート用ゴム組成物に関し、更に詳しくは、スチールとの接着性を低下させることなく、耐疲労性に優れたスチールコート用ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
タイヤ用ゴム組成物において、安定フリーラジカルによるポリマーの安定化に関する技術は、特開平８−２８３４６１号公報、特開平８−２８３４６２号公報および特開平１１−４３５５７号公報等によって公知である。また、ゴムに対する安定フリーラジカルの劣化防止効果についても、特開平８−２８４０８０号公報等によって公知である。しかしながら、これらの従来技術は、当該安定フリーラジカルが、ゴムの加工性に優れ、かつ高ウェット制動と低転動抵抗のバランスや耐摩耗性の向上を図ることに着目したものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明では、この安定フリーラジカルを通常より多めの硫黄と共にスチールコート用ゴムに配合して、ゴムとスチールとの接着性を低下させることなく、当該スチールコート用ゴム組成物の耐疲労性を向上させることを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、天然ゴム、あるいは天然ゴムと少なくともポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴムおよびスチレン−ブタジエン共重合体ゴムの一種を含むブレンドゴム１００重量部に対して、硫黄を３．５〜１０重量部配合し、更に少なくとも一種の補強剤２０重量部以上とイソシアネート基、アミノ基、ヒドロキシル基、オキシラン基およびチイラン基の群から選ばれる官能基のいずれか１個を有するニトロキシドラジカルを含む化合物を０．０１〜１０重量部配合してなるスチールコート用ゴム組成物が提供される。
【０００５】
また、本発明では、前記ゴム組成物に更に有機コバルト酸塩をコバルト換算で０．０１〜２．７重量部配合してなるスチールコート用ゴム組成物が提供される。
【０００６】
また、本発明では、前記スチールコート用ゴム組成物をカーカスコートおよび／またはベルトコートに用いた空気入りタイヤが提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明では、所定量の特定安定フリーラジカルと通常以上の硫黄と、更には所定量の補強剤とを必須配合成分としてスチールコート用ゴムに配合することにより、当該ゴムとタイヤスチールコートとの接着性が低下せず、もって耐疲労性が向上したスチールコート用ゴム組成物が得られることを見出したものである。
【０００８】
本発明のスチールコート用ゴム組成物の原料ゴムに使用されるゴムとしては、従来からそれに使われてきたゴムのうち、特に、天然ゴムを単独で、あるいは天然ゴムと少なくともポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴムおよびスチレン−ブタジエン共重合体ゴムの一種を含むブレンドゴムが用いられる。ブレンドゴムが使用される場合には、好ましくは、天然ゴムまたはポリイソプレンゴムを５０重量％以上含むものが用いられる。
【０００９】
本発明のスチールコート用ゴム組成物に使用される硫黄の配合量は、通常の加硫剤としての配合量よりも多い、３．５〜１０重量部、好ましくは４〜８重量部で使用される。硫黄の配合量が３．５重量部未満であるときは、スチールとゴムとの接着性が悪くなると共に引張強さも低下し、また、１０重量部を超すときは、スチールとゴムとの接着性が悪くなると共に定歪疲労が低下するので、上記範囲内の配合量とすることが好適である。
【００１０】
本発明のスチールコート用ゴム組成物には、更に、一般ゴム配合用に用いられるカーボンブラックやシリカ等の補強剤が２０重量部以上、好ましくは４０〜８０重量部の配合量で使用される。当該補強剤の配合量が少な過ぎると、ゴム組成物として必要な補強性が得られない。
【００１１】
本発明のスチールコート用ゴム組成物には、前記所定量の硫黄および補強剤に加えて、本発明の所期の目的を達成するために必要な、イソシアネート基、アミノ基、ヒドロキシル基、オキシラン基およびチイラン基の群から選ばれる官能基のいずれか１個を有するニトロキシドラジカルを含む化合物が０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜８重量部が配合される。この配合量が０．０１重量部未満では所期の効果を発揮できず、また１０重量部を超えると、定歪疲労が極度に落ちるので好ましくない。また、前記ニトロキシドラジカルを含む化合物のうち、特に、イソシアネート基を１個有するニトロキシドラジカルを含む化合物の使用が有効である。
【００１２】
本発明で有用な前記ニトロキシドラジカルを含む化合物の代表例を挙げれば、以下のとおりである。
【化１】
2004035598.tif 000002
【００１３】
更に、本発明のスチールコート用ゴム組成物には、当該分野で接着促進剤として周知な有機コバルト酸塩をコバルト換算で０．０１〜２．７重量部、好ましくは０．０５〜２重量部配合すると一層の改善効果がある。かかる有機コバルト酸塩としては、例えば、ステアリン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、ネオデカン酸オルトホウ酸コバルト、オレイン酸コバルト、オクチル酸コバルト、安息香酸コバルト、酢酸コバルト、メタクリル酸コバルト、トール油酸コバルト、ロジン酸コバルト等がある。
【００１４】
本発明のスチールコート用ゴム組成物には、上記配合成分に加えて、当該ゴム組成物に一般に配合されている任意の配合剤、例えば、加硫または架橋剤、加硫または架橋促進剤、軟化剤、可塑剤等を、必要に応じて通常の配合量の範囲で適宜配合することができる。
【００１５】
本発明によるスチールコート用ゴム組成物は、スチールとの接着性を低下させずに、かつ耐疲労性にも優れているので、これをカーカスコートおよび／またはベルトコートに使用すると極めて有用である。
【００１６】
【実施例】
以下、標準例、実施例および比較例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことは言うまでもない。
【００１７】
試験サンプルの作製
以下の表１に示す組成を有するコンパウンドにスチールコードを埋め込み、１４８℃×４５分間で加硫接着させてサンプルとし、これをゴム付き試験に供した。また、当該コンパウンドを所定の大きさの金型中で、１４８℃×４５分でプレス加硫してサンプルとし、引張試験および定歪疲労試験に供した。
【００１８】
試験方法
１）ゴム付試験：　ＡＳＴＭ　Ｄ　２２２９に準拠して、ゴム付試験を行なった。
２）定歪疲労試験：　ＪＩＳ　Ｋ　６３０１に準拠して、破断回数を測定した。
３）引張試験：　ＪＩＳ　Ｋ　６３０１に準拠して、３００％モジュラスを測定した。
【００１９】
標準例、実施例１〜４および比較例１〜５
結果を表１に示す。
【表１】
2004035598.tif 000003
【００２０】
【発明の効果】
上記表１の結果より見て、比較例１では、ＴＤＩ−ＴＥＭＰＯの配合量が多すぎるため３００％モジュラスが低下し、比較例２では、破断回数は増加しているが、硫黄量が少ないためスチールコードとの接着性および３００％モジュラスが低下している。また、比較例３では、硫黄量が多過ぎるため接着性、耐疲労性が低下している。比較例４では、有機金属コバルト塩の配合量が少ないためスチールコードとの接着性が低下し、一方比較例５では、有機金属塩の配合量が多過ぎるため接着性および３００％モジュラスが低下している。これに対し、本発明の実施例１〜４では、いずれもスチールコードとの接着性および３００％モジュラスを損なうことなく、耐疲労性が向上していることが判る。