(57)【要約】【課題】生産性、初期接着性に優れ、かつ外観上優れた自動車内装材が得られる自動車内装材の製造方法を提供する。【解決手段】多孔質基材と表層材を触媒水溶液（Ｂ）の存在下、有機ポリイソシアネート（Ａ）を介して積層接着して得られる自動車内装材の製造方法において、該有機ポリイソシアネート（Ａ）が脂肪族ジイソシアネートのアロファネート変性ポリイソシアネート（Ａ１）及び脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレート変性ポリイソシアネート（Ａ２）を含有するものであって、その質量混合比が（Ａ１）：（Ａ２）＝２０：８０〜８０：２０であり、かつ、触媒水溶液（Ｂ）がＤＢＵのフェノール塩の水溶液であることを特徴とする自動車内装材の製造方法により解決する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質基材と表層材を触媒水溶液（Ｂ）の存在下、有機ポリイソシアネート（Ａ）を介して積層接着して得られる自動車内装材の製造方法において、該有機ポリイソシアネート（Ａ）が脂肪族ジイソシアネートのアロファネート変性ポリイソシアネート（Ａ１）及び脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレート変性ポリイソシアネート（Ａ２）を含有するものであって、その質量混合比が（Ａ１）：（Ａ２）＝２０：８０〜８０：２０であり、かつ、触媒水溶液（Ｂ）が１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７のフェノール塩の水溶液であることを特徴とする自動車内装材の製造方法。
【請求項２】
（Ａ）の２５℃における粘度が８００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１に記載の自動車内装材の製造方法。
【請求項３】
（Ａ１）がヘキサメチレンジイソシアネートと炭素数１〜５の脂肪族モノアルコールから得られるものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の自動車内装材の製造方法。
【請求項４】
（Ａ２）がヘキサメチレンジイソシアネート、及び／又はヘキサメチレンジイソシアネートと炭素数１〜１０の脂肪族グリコールから得られるものであることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の自動車内装材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車内装材の製造方法に関する。更に詳しくは、耐候性、生産性、初期接着性に優れた自動車内装材の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車内装材の製造方法の一つとして、多孔質基材と表層材とを接着剤を用いて積層させて得られる方法が知られており、得られた内装材はドアトリムや天井材等に用いられている。具体的製造方法としては、例えば特許文献１には、軟質ウレタンフォームや硬質ウレタンフォームにイソシアネートを含浸し、その上へ水とウレタン化触媒を加え、両面をガラスマットで補強した成形品が提案されている。また、特許文献２には、連続気泡の常温成型しうるポリウレタンフォームを接着剤が施されている２枚のガラスマットの間に挟み込み熱成形した成形品が提案されている。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭５８−５３４６号公報
【特許文献２】
特開平４−２１１４１６号公報
【０００４】
【本発明が解決しようとする課題】
そして、これらの接着剤は、強度や硬化性等の面から、芳香族系のポリイソシアネートを用いる場合が多い。しかし、芳香族系ポリイソシアネートは経時により黄変するという欠点がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本出願人は、上記欠点を改善するべく検討した結果、特願２００２−１２７１２２、特願２００２−３１３６００、特願２００２−３１３６０３、特願２００２−３１３６０において、外観に優れた無黄変ポリイソシアネートを介して積層接着して得られる自動車内装材の製造方法を既に報告している。
【０００６】
本発明者等は前記発明を更に改良し、より優れた自動車内装材の製造方法を得るべく研究検討した結果、すぐれた特定の無黄変イソシアネート及び特定の触媒の組み合わせにより、生産性、初期接着性に優れ、かつ外観上優れた自動車内装材が得られる製造方法を見いだし、本発明に到達した。
【０００７】
すなわち本発明は、多孔質基材と表層材を触媒水溶液（Ｂ）の存在下、有機ポリイソシアネート（Ａ）を介して積層接着して得られる自動車内装材の製造方法において、該有機ポリイソシアネート（Ａ）が脂肪族ジイソシアネートのアロファネート変性体（Ａ１）及び脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（Ａ２）を含有するものであって、その質量混合比が（Ａ１）：（Ａ２）＝２０：８０〜８０：２０であり、かつ、触媒水溶液（Ｂ）が１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７のフェノール塩の水溶液であることを特徴とする自動車内装材の製造方法である。
【０００８】
本発明は、（Ａ）の２５℃における粘度が８００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする自動車内装材の製造方法である。
【０００９】
本発明は、前記（Ａ１）がヘキサメチレンジイソシアネートと炭素数１〜５のアルキルアルコールから得られるものであることを特徴とする自動車内装材の製造方法である。
【００１０】
本発明は、前記（Ａ２）がヘキサメチレンジイソシアネート、及び／又はヘキサメチレンジイソシアネートと炭素数１〜１０のアルキレングリコールから得られるものであることを特徴とする自動車内装材の製造方法である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる有機ポリイソシアネート（Ａ）は、脂肪族ジイソシアネートのアロファネート変性体（Ａ１）及び脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（Ａ２）であって、その質量混合比が（Ａ１）：（Ａ２）＝２０：８０〜８０：２０（好ましくは４０：６０〜８０：２０）である。（Ａ１）が多すぎると、接着剤層の剛性が低くなり、ひいては接着強度が低下しやすい。また、（Ａ１）少なすぎると接着剤の粘度が高くなり、多孔質基材への含浸性が低下し、ひいては接着強度が低下しやすい。
【００１２】
また、（Ａ）の２５℃の粘度が８００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、特に５０〜６００ｍＰａ・ｓが好ましい。また、（Ａ）のイソシアネート含量は、１０〜３０質量％が好ましく、１５〜２５質量％が特に好ましい。
【００１３】
本発明に用いられるアロファネート変性ポリイソシアネート（Ａ１）及びイソシアヌレート変性ポリイソシアネート（Ａ２）における脂肪族ジイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリエチレングリコールジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。本発明では、前記変性ポリイソシアネートを得る際の反応性、自動車内装材の製造時における生産性等を考慮すると、ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。
【００１４】
本発明に用いられるアロファネート変性ポリイソシアネート（Ａ１）は、前記有機ジイソシアネートとアルコール化合物を、アロファネート化触媒の存在下、アロファネート化反応させて得られるものである。このアルコール化合物としては、メタノール、エタノール、プロパノール（各種異性体をを含む）、ブタノール（各種異性体をを含む）、ペンタノール（各種異性体をを含む）、ヘキサノール（各種異性体をを含む）等の脂肪族モノアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール（各種異性体をを含む）、ブタンジオール（各種異性体をを含む）、ペンタンジオール（各種異性体をを含む）、ヘキサンジオール（各種異性体をを含む）、ヘプタンジオール（各種異性体をを含む）、オクタンジオール（各種異性体をを含む）、ノナンジオール（各種異性体をを含む）等の脂肪族グリコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の脂肪族ポリオール類等が挙げられる。本発明では、得られる（Ａ１）の粘度等を考慮すると炭素数１〜５の脂肪族モノアルコール類が好ましい。
【００１５】
（Ａ１）の２５℃の粘度は５００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、特に５０〜３００ｍＰａ・ｓが好ましい。また、（Ａ１）のイソシアネート含量は１０〜３０質量％が好ましく、特に１５〜２５質量％が好ましい。
【００１６】
本発明に用いられるイソシアヌレート変性ポリイソシアネート（Ａ２）は、脂肪族ジイソシアネート、及び／又は脂肪族ジイソシアネートとアルコール化合物を、イソシアヌレート化触媒の存在下、イソシアヌレート化反応させて得られるものである。（Ａ２）における脂肪族ジイソシアネート及びアルコール化合物は、前述の（Ａ１）を得るのに用いられるものと同じである。アルコール化合物は、接着強度等を考慮すると、炭素数１〜０の脂肪族グリコールが好ましい
【００１７】
（Ａ１）の製造方法は、脂肪族ジイソシアネートの一部をアルコール化合物でウレタン変性した後、アロファネート化触媒の存在下でアロファネート化反応を行い、所定の反応率又はウレタン基が消失した時点で触媒毒を添加して触媒を失活させるという逐次反応法、脂肪族ジイソシアネートとアルコール化合物とを、アロファネート化触媒の存在下、ウレタン化反応とアロファネート化反応を同時に行う同時反応法等が挙げられる。
【００１８】
（Ａ２）の２５℃の粘度は１，０００〜３，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、特に１，２００〜２，８００ｍＰａ・ｓが好ましい。また、（Ａ２）のイソシアネート含量は１０〜３０質量％が好ましく、特に１５〜２５質量％が好ましい。
【００１９】
（Ａ２）の製造方法は、脂肪族ジイソシアネート、及び／又は脂肪族ジイソシアネートをアルコール化合物でウレタン変性したイソシアネート基末端プレポリマーを、イソシアヌレート化触媒の存在下でイソシアヌレート化反応を行い、所定の反応率に達した時点で触媒毒を添加してイソシアヌレート化反応を停止するという方法等が挙げられる。
【００２０】
なお、いずれの場合も、反応停止後に未反応の脂肪族ジイソシアネートを薄膜蒸留等により、未反応脂肪族ジイソシアネート含有量１％以下になるまで除去すると、内装材製造時において刺激臭がほとんどないので好ましい。
【００２１】
本発明では、必要に応じて（Ａ１）、（Ａ２）以外の有機ポリイソシアネートを併用してもよい。（Ａ１）、（Ａ２）以外の有機ポリイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリエチレングリコールジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート（モノマー）、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水素添加トルエンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、テトラメチル水素添加キシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、キシレン−１，３−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートの他、その重合体やそのポリメリック体、ウレタン変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、カルボジイミド変性体、ウレトンイミン変性体、ウレトジオン変性体、イソシアヌレート変性体、脂肪族ジイソシアネート以外のアロファネート変性体、更にこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００２２】
また、本発明に用いる有機ポリイソシアネート（Ａ）には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、可塑剤、顔料・染料、抗菌剤・抗カビ剤等の公知の各種添加剤や助剤を添加することもできる。
【００２３】
本発明に用いられる触媒水溶液（Ｂ）は、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（以下ＤＢＵと略称する）のフェノール塩の水溶液である。ＤＢＵフェノール塩は、トリエチレンジアミンのような従来の３級アミンと比較すると、反応性が高いため自動車内装材の生産性が向上する。本発明に用いられる触媒水のＤＢＵフェノール塩の濃度（＝溶質と溶液の質量比）は、１〜２０％が好ましく、特に好ましくは３〜１８％である。
【００２４】
本発明ではＤＢＵフェノール塩以外の触媒を併用してもよい。この触媒としては、例えばトリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、トリエチレンジアミン、ＤＢＵそのもの、１−ブチル−２−メチルイミダゾール等の三級アミン、又はこれらの有機酸塩（ＤＢＵフェノール塩以外）、スタナスオクトエート、ジブチルチンジラウレート、ナフテン酸亜鉛等の有機金属化合物が挙げられる。更には、２，４，６，−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロートリアジン、オクチル酸カリウムとジエチレングリコールの混合物、３級アミンとオクチル酸カリウムとジエチレングリコールの混合物、カリウムフェノラート、ナトリウムメトキシド等のフェノラート、アルコラート、更に特に有効な２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４−ビス（ジメミルアミノメチル）フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノトリメチルシランフェノール、トリエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン、ナフテン酸鉛、オクテン酸鉛等のイソシアヌレート化触媒が挙げられる。
【００２５】
本発明の自動車内装材の具体的な製造方法は、以下に示す方法が挙げられる。
１）有機ポリイソシアネート（Ａ）を、多孔質基材及び／又は表層材の片面あるいは両面に含浸又は塗布した後、触媒水溶液（Ｂ）をイソシアネート塗布面に噴霧して、積層する。
２）有機ポリイソシアネート（Ａ）の触媒水（Ｂ）に乳化・分散させた分散液を、多孔質基材及び／又は表層材の片面あるいは両面に含浸又は塗布して、積層する。
３）多孔質基材及び／又は表層材の片面あるいは両面に、触媒水溶液（Ｂ）を噴霧した後、有機ポリイソシアネート（Ａ）を、多孔質基材及び／又は表層材の片面あるいは両面に含浸又は塗布して、積層する。
４）多孔質基材及び／又は表層材の一方の面に有機ポリイソシアネート（Ａ）を含浸又は塗布し、他方の面に触媒水溶液（Ｂ）を噴霧し、その後積層する。
なお積層後又は同時に、熱成形することが好ましい。
【００２６】
本発明に用いられる多孔質基材は、内装材の芯材に用いられるものであり、イソシアネートを塗布又は含浸させ、熱成形することにより成形性を有するものであれば何でもよく、例えば、布、紙、フェルト、ウール、樹脂繊維、硬質発泡プラスチック、軟質発泡プラスチック、フォームチップを固めたリボンデッドフォーム等が挙げられる。本発明において特に好ましい多孔質基材は、ウレタンフォームである。更に内装材の強度付与等のため、表層材と多孔質基材の間にガラス繊維等の強化材を用いるのが好ましい。
【００２７】
また、表層材とは、表皮材や裏面材といった内装材の最外部に用いられる部材の総称である。この表層材としては、ポリエステル系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリアミド系等のシート、不織布、トリコット等が挙げられる。
【００２８】
ＤＢＵのフェノール塩の水溶液の使用量は、有機ポリイソシアネートに対して２〜８０質量％が好ましい。
【００２９】
なお、接着強度向上等の目的で、水以外の活性水素基含有化合物を併用することもできる。この活性水素基含有化合物としては、（Ａ１）や（Ａ２）を得るのに用いられる脂肪族モノアルコール類、脂肪族グリコール類、脂肪族ポリオール類、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン等のポリアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミノアルコール類等が挙げられる。
【００３０】
熱成形する場合の条件は、金型温度：８５〜１５０℃、時間：１０〜１５０秒が好ましく、特に、金型温度：９０〜１４０℃、時間：２０〜１２０秒が好ましい。なお、圧力は０．１〜１０ＭＰａ、特に０．２〜５ＭＰａが好ましい。
【００３１】
なお、８５℃未満の金型温度（例えば８０℃）で熱成形した直後は、十分に接着していない場合が多いが、更に３０〜７０℃で０．５〜４８時間熟成することによって強度をアップさせることが可能である。しかし、低温での熱成形は、このような熟成工程が必要となり、生産性に劣るものであるため好ましくない。
【００３２】
このようにして得られる自動車内装材の単位体積当たりの全見掛け密度は、１００〜１５０ｋｇ／ｍ３  が好ましい。単位面積当たりの全見掛け密度は０．５〜１ｋｇ／ｍ２  が好ましい。また、内装材の厚さは３〜７ｍｍが好ましい。
【００３３】
【発明の効果】
本発明により、長期に渡り変色のない自動車内装材が効率よく得られる。なお、本発明によって得られた自動車内装材は、軽量で生産性に優れ、成形天井用として好適である。なお本発明は、船舶用内装材や建築材料（複合パネル）等の分野にも応用できるものである。
【００３４】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。例における「％」は、断りのない限り「質量％」である。
【００３５】
〔アロファネート変性ポリイソシアネートの合成〕
合成例１
攪拌機、温度計、冷却器及び窒素ガス導入管のついた容量：１Ｌの反応器内を窒素置換した後、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）を９７５ｇ、メタノールを２５ｇ仕込み、９０℃で２時間ウレタン化反応を行った。反応生成物をＦＴ−ＩＲにて分析したところ、水酸基は消失していた。次に２−エチルヘキサン酸ジルコニウムを０．２ｇ仕込み、９０℃にて３時間反応させた。反応生成物をＦＴ−ＩＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲにて分析したところ、ウレタン基は消失していた。次いで、リン酸を０．１ｇ仕込み５０℃で１時間停止反応を行った。停止反応後の反応生成物のイソシアネート含量は４２．１％であった。この反応生成物を１３０℃・０．０４ｋＰａにて薄膜蒸留を行い、イソシアネート含量が２１．１％、２５℃の粘度が１２０ｍＰａ・ｓ、遊離のＨＤＩ含有量が０．１％、色数が２０ＡＰＨＡ、平均官能基数が２のポリイソシアネートＡを得た。ポリイソシアネートＡをＦＴ−ＩＲ、１３Ｃ−ＮＭＲにて分析したところ、ウレタン基はその存在が認められず、アロファネート基の存在が確認された。また、ウレトジオン基及びイソシアヌレート基は痕跡程度認められた。
【００３６】
合成例２
合成例１と同様な反応器内を窒素置換した後、ＨＤＩを９５０ｇ、イソプロパノールを５０ｇ仕込み、９０℃で２時間ウレタン化反応を行った。反応生成物をＦＴ−ＩＲにて分析したところ、水酸基は消失していた。次に２−エチルヘキサン酸ジルコニウムを０．２ｇ仕込み、９０℃にて３時間反応させた。反応生成物をＦＴ−ＩＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲにて分析したところ、ウレタン基は消失していた。次いで、リン酸を０．１ｇ仕込み５０℃で１時間停止反応を行った。停止反応後の反応生成物のイソシアネート含量は４０．５％であった。この反応生成物を１３０℃・０．０４ｋＰａにて薄膜蒸留を行い、イソシアネート含量が１９．４％、２５℃の粘度が１００ｍＰａ・ｓ、未反応のＨＤＩ含有量が０．２％、色数が２０ＡＰＨＡ、平均官能基数が２のポリイソシアネートＢを得た。ポリイソシアネートＢをＦＴ−ＩＲ、１３Ｃ−ＮＭＲにて分析したところ、ウレタン基はその存在が認められず、アロファネート基の存在が確認された。また、ウレトジオン基及びイソシアヌレート基は痕跡程度認められた。
【００３７】
〔イソシアヌレート変性ポリイソシアネートの合成〕
合成例３
合成例１と同様な反応器内を窒素置換した後、ＨＤＩを６００ｇ、１，３−ブタンジオールを４．８ｇを仕込み、撹拌しながら８０℃で２時間ウレタン化反応させた。反応液のイソシアネート含量を測定したところ、４８．８％であった。次に、触媒としてカプリン酸カリウム０．１２ｇ、助触媒としてフェノール０．６ｇを加え、６０℃で４．５時間イソシアヌレート化反応を行った。この反応液に停止剤としてリン酸を０．０８４ｇ加え、６０℃で１時間撹拌後、この反応生成物を１３０℃・０．０４ｋＰａにて薄膜蒸留を行い、淡黄色透明液体で、イソシアネート含量が２１．１％、２５℃の粘度が２，２００ｍＰａ・ｓ、遊離ＨＤＩ含有量が０．４％、色数が２０ＡＰＨＡ、平均官能基数が３．８のポリイソシアネートＣを得た。ポリイソシアネートＣをＦＴ−ＩＲ、１３Ｃ−ＮＭＲにて分析したところ、イソシアヌレート基及びウレタン基の存在が確認された。また、ウレトジオン基は痕跡程度認められ、アロファネート基は確認されなかった。
【００３８】
合成例４
合成例１と同様な反応器に、ＨＤＩを６００ｇ仕込んだ後、該反応器内を窒素置換して、カプリン酸カリウム０．１２ｇ、フェノ−ル０．６ｇを加え、６０℃で６時間イソシアヌレート化反応を行った。この反応液にリン酸を０．０８４ｇ加え、反応温度で１時間攪拌後、この反応生成物を１３０℃・０．０４ｋＰａにて薄膜蒸留を行い、淡黄色透明液体で、イソシアネート含量が２３．５％、２５℃の粘度が１，５００ｍＰａ・ｓ、遊離ＨＤＩ含有量が０．２％、色数が２０ＡＰＨＡ、平均官能基数が３．７のポリイソシアネートＤを得た。ポリイソシアネートＤをＦＴ−ＩＲ、１３Ｃ−ＮＭＲにて分析したところ、イソシアヌレート基の存在が確認された。また、ウレトジオン基は痕跡程度認められ、ウレタン基及びアロファネート基は確認されなかった。
【００３９】
〔内装材の製造〕
実施例１〜７、比較例１〜６
熱成形可能な硬質ウレタンフォーム（密度＝３５ｋｇ／ｍ３  、長さ＝１７０ｍｍ、幅＝１００ｍｍ、厚み＝５．５ｍｍ）に表１、２に示すイソシアネートを片面当たり６０ｇ／ｍ２  塗布し、表１、２に示す触媒の濃度７％水溶液を１８ｇ／ｍ２  噴霧し、ガラスマット、ポリエステル不織布を上下面に順次積層し、１２０℃に加熱した金型で２．８ＭＰａで１５秒成形して、厚さ７ｍｍの成形品を得た。なお、内装材の構成は、不織布／ガラスマット／硬質ウレタンフォーム／ガラスマット／不織布である。結果を表１、２に示す。
【００４０】
【表１】
2004237643.tif 000002
【００４１】
【表２】
2004237643.tif 000003
【００４２】
実施例１〜７、比較例１〜６、表１、２において、ポリイソシアネートＡ〜Ｄ以外に用いたポリイソシアネートを以下に示す。
コロネート１１３０：
ポリメリックＭＤＩ
日本ポリウレタン工業（株）製品
イソシアネート含量＝３１．３％
２５℃の粘度      ＝１２０ｍＰａ・ｓ
ＤＢＵ：
１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７のフェノール塩
ＴＥＤＡ：
トリエチレンジアミン
※「コロネート」は日本ポリウレタン工業（株）の登録商標である。
※ＭＤＩ：ジフェニルメタンジイソシアネート
※コロネート１１３０は、アニリンとホルムアルデヒドとの縮合反応で得られたポリアミンを、ホスゲンと反応させて得られる低粘度ポリイソシアネートであ
る。
【００４３】
評価方法
＜接着外観＞
脱型から１０分後に、サンプルを２ｃｍ幅にカットし、ピーリング試験を行った。
＜初期硬度＞
脱型直後の表面硬度（Ｃ硬度）を測定した。
○；７０以上
△；５０〜７０未満
×；５０未満
＜耐候性＞
成形した翌日から、屋内のやや日の当たる場所に一ヶ月間放置し、黄変の度合いを比較した。
○；変化なし。
△；わずかに黄変する。
×；明らかに黄変する。
【００４４】
表１から示されるように、本発明によって得られた内装材は、軽量であり、良好な接着性や耐候性を示した。一方、表２のポリメリックＭＤＩを用いた比較例１は耐候性が悪いものであった。比較例２は、触媒活性が低いため成形時間が１５秒では不十分であるものと思われる。比較例３、５は、低官能ポリイソシアネートが多いため、接着層の強度不足になったと思われる。比較例４、６は粘度が高すぎて、多孔質基材への含浸が不十分なため強度不足になったと思われる。