(57)【要約】【課題】粒子径の小さな水硬性アルミナ造粒物を容易に製造することができる方法を提供する。【解決手段】水硬性アルミナ粉末（２）を容器（３）内で攪拌羽根（４）によって攪拌しながら、前記水硬性アルミナ粉末（２）に水（６）を噴霧して加え、次いで、攪拌羽根（４）によって、攪拌羽根（４）の回転数Ｎ（単位はｒｐｍ）の自乗と攪拌羽根（４）の長さＲ（単位はｍｍ）との積Ｎ２Ｒが６×１０６以上となる条件で、水硬性アルミナ粉末（２）を攪拌して、造粒する。例えば水の使用量は水硬性アルミナ粉末の塑性限界相当水分量の８０〜１００％、噴霧される水の液滴径は５０μｍ〜１ｍｍである。前記容器（３）および前記攪拌羽根（４）の表面のうち前記水硬性アルミナ粉末（２）と接触する面はヤング率６０００ｋｇ／ｍｍ２以上の材料または撥水材料で構成されている。引き続き容器（３）内で６０℃以上の温度で攪拌羽根（４）によって攪拌して再水和させて再水和アルミナ粒子を得る。【選択図】  図１
2004149372.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水硬性アルミナ粉末を容器内で攪拌羽根によって攪拌しながら、前記水硬性アルミナ粉末に水を噴霧して加え、次いで攪拌羽根によって、攪拌羽根の回転数Ｎ（単位はｒｐｍ）の自乗と攪拌羽根の長さＲ（単位はｍｍ）との積Ｎ２Ｒが６×１０６以上となる条件で前記水硬性アルミナ粉末を攪拌して、造粒することを特徴とする水硬性アルミナ造粒物の製造方法。
【請求項２】
噴霧して加える水の使用量が、水硬性アルミナ粉末の塑性限界相当水分量の８０％以上１００％以下である請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
噴霧して加える水の使用量が、水硬性アルミナ粉末の塑性限界相当水分量の９０％以下であり、攪拌羽根によって、積Ｎ２Ｒが４０×１０６以上となる条件で前記水硬性アルミナ粉末を攪拌する請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
噴霧される水の液滴径が５０μｍ以上１ｍｍ以下である請求項１〜請求項３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
前記容器および前記攪拌羽根の表面のうち前記水硬性アルミナ粉末と接触する面がヤング率６０００ｋｇ／ｍｍ２以上の材料で構成されている請求項１〜請求項４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
前記容器および前記攪拌羽根の表面のうち前記水硬性アルミナ粉末と接触する面が撥水性材料で構成されている請求項１〜請求項４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれかに記載の製造方法で水硬性アルミナ造粒物を得、引き続き容器内で、得られた水硬性アルミナ造粒物を乾燥することなく、６０℃以上の温度で攪拌羽根によって攪拌して再水和させることを特徴とする再水和アルミナ粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水硬性アルミナ造粒物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水硬性アルミナ造粒物は、水硬性アルミナ粉末が粒状に圧密された成形物であって、その製造方法としては、例えば回転パン型造粒機（皿型造粒機）を用いて水硬性アルミナ粉末を転動造粒する方法が知られている（特許文献１）。かかる製造方法によれば、水硬性アルミナ粉末は、傾斜して回転する回転パンの上に供給され、この回転パンの上で転動する。回転パンには水が供給されており、回転パンに供給された水硬性アルミナ粉末は、回転パンの上を転動する間に、この水によって互いに凝集し、圧密されて、目的の水硬性アルミナ造粒物が形成される。
【０００３】
しかし、かかる従来の製造方法では、粒子径の小さな水硬性アルミナ造粒物、例えば粒子径が１ｍｍ以下の水硬性アルミナ造粒物を製造することが困難であるという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２７９７８８号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明者は、粒子径の小さな水硬性アルミナ造粒物を容易に製造することができる方法を開発するべく鋭意検討した結果、容器内で攪拌羽根によって水硬性アルミナ粉末を攪拌しながら水を噴霧して加えたのち、さらに所定の条件で攪拌することで、小さな粒子径の水硬性アルミナ造粒物が容易に得られることを見出し、本発明に至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、水硬性アルミナ粉末（２）を容器（３）内で攪拌羽根（４）によって攪拌しながら、前記水硬性アルミナ粉末（２）に水（６）を噴霧して加え、次いで攪拌羽根（４）によって、攪拌羽根（４）の回転数Ｎ（単位はｒｐｍ）の自乗と攪拌羽根（４）の長さＲ（単位はｍｍ）との積Ｎ２Ｒが６×１０６以上となる条件で前記水硬性アルミナ粉末（２）を攪拌して、造粒することを特徴とする水硬性アルミナ造粒物の製造方法を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
図１および図２には、本発明の製造方法で水硬性アルミナ造粒物を製造するために用いられる攪拌造粒機（１）の一例を示す。この攪拌造粒装置（１）は、水硬性アルミナ粉末（２）を収容する容器（３）と、この容器（３）の底面（３１）に備えられ、鉛直方向の回転軸（４１）を回転中心として前記底面（３１）上を回転する攪拌羽根（４）と、容器に収納された水硬性アルミナ粉末（２）に水（６）を噴霧するための噴霧器（５）とからなる装置（１）である。この装置（１）には、８枚の攪拌羽根（４）が２枚ずつ４段に設けられている。また、この装置（１）には、攪拌羽根（４）の上方に邪魔板〔バッフル〕（７）が設けられていてもよい。この攪拌造粒装置（１）によれば、容器（３）に収納された水硬性アルミナ粉末（２）を攪拌しながら、この水硬性アルミナ粉末（２）に噴霧器（５）から水を噴霧して加え、その後さらに攪拌し、造粒して、目的の水硬性アルミナ造粒物を製造することができる。
【０００８】
本発明の製造方法で用いられる水硬性アルミナ粉末は、水の存在下に加熱されることで硬化し得るアルミナの粉末、例えばρ−アルミナ、無定形アルミナなどの水硬性アルミナの粉末である。ここでρ−アルミナは、ρ−アルミナ成分を主成分としていればよく、χ−アルミナ成分、γ−アルミナ成分、η−アルミナ成分などを含んでいてもよい。かかる水硬性アルミナ粉末の粒子径は通常１μｍ以上１００μｍ以下、好ましくは５μｍ以上５０μｍ以下程度である。本発明の製造方法に用いられる水硬性アルミナ粉末の遊離水分含有量は、質量分率で通常０％以上１％以下である。ここで、水硬性アルミナ粉末の遊離水分とは、水硬性アルミナ粉末に含まれる結晶水を除いた水分であり、遊離水分含有量は、例えば水硬性アルミナ粉末を２００℃に加熱したときの質量減少量から求めることができる。
かかる水硬性アルミナ粉末は、例えばギブサイト型水酸化アルミニウム粉末を短時間加熱する通常の方法で製造することができる。
【０００９】
本発明の製造方法では、先ず、水硬性アルミナ粉末を攪拌羽根で攪拌する。このとき通常は、攪拌羽根（４）の回転数Ｎ（単位はｒｐｍ）の自乗と攪拌羽根（４）の長さＲ（単位はｍｍ）との積Ｎ２Ｒが１×１０６以上９０×１０６以下となる条件で攪拌する。例えば長さ（Ｒ）が１５５ｍｍの攪拌羽根を用いた場合には、毎分約８０回転（約８０ｒｐｍ）の回転速度で攪拌すると、Ｎ２Ｒは約１×１０６となり、毎分約７５０回転（約７５０ｒｐｍ）の回転速度で攪拌するとＮ２Ｒは約９０×１０６となる。
【００１０】
水硬性アルミナ粉末を攪拌しながら、この水硬性アルミナ粉末に水を加えて混合する。水の使用量は、水硬性アルミナ粉末の塑性限界相当水分量の８０％以上１００％以下、好ましくは９５％以下である。８０％未満では、水硬性アルミナ粉末が互いに凝集しなくなって、水硬性アルミナ造粒物を製造することが困難となったり、得られる水硬性アルミナ造粒物の機械的強度が低下する傾向にある。また、１００％を超えると、造粒が困難となったり、例えば図１に示す容器本体の表面（３２ａ）、蓋の内面（３３ａ）、攪拌羽根の表面（４ａ）など、使用した器具の表面に水硬性アルミナ粉末が固着し易くなったり、造粒物の粒子径が大きくなる傾向にある。ここで、水硬性アルミナ粉末の塑性限界相当水分量は、水硬性アルミナ粉末に水を加え造粒して得た造粒物が保持し得る最大の水分量であり、例えばＪＩＳ
Ｋ６２２１（１９８２）に記載の方法に準拠した方法で測定できる。
【００１１】
水は、純水を用いてもよいし、例えば硫酸アルミニウム（硫酸バンド）、硝酸アルミニウム、水酸化ナトリウム、塩化ナトリウム、塩酸、硫酸などの添加剤を含有したものを用いてもよい。
水硬性アルミナ粉末は、他の無機添加物、例えばタルク、カオリン、無機ファイバーなどと共に攪拌され、造粒されてもよい。
【００１２】
本発明の製造方法では、水硬性アルミナ粉末を攪拌しながら、この攪拌されている状態の水硬性アルミナ粉末に水を噴霧して加える。水を噴霧して加えることで、粒子径の小さな水硬性アルミナ造粒物、例えば１ｍｍ程度以下の粒子径の水硬性アルミナ造粒物を容易に製造することができる。噴霧される水の液滴径は、通常５０μｍ以上１ｍｍ（１０００μｍ）以下であり、使用した器具の表面に固着する水硬性アルミナ粒子が少なくなる点で、１５０μｍ以上であることが好ましい。水を噴霧する際の温度は通常０℃以上５０℃以下である。
【００１３】
水硬性アルミナ粉末に水を加えて混合したのち、水硬性アルミナ粉末をさらに攪拌する。水硬性アルミナ粉末は、上記積Ｎ２Ｒが積Ｎ２Ｒが６×１０６以上となる条件で攪拌される。例えば図１および図２に示す装置（１）を用いて、長さ（Ｒ）が１５５ｍｍの攪拌羽根（４）を用いて攪拌する場合には、攪拌羽根（４）を毎分約２００回転（約２００ｒｐｍ）で回転させると、Ｎ２Ｒは６×１０６となる。ここで、攪拌羽根の長さ（Ｒ）は、攪拌羽根の回転中心（４１）から攪拌羽根の先端までの距離であり、攪拌羽根の回転半径に相当する。Ｎ２Ｒが６×１０６未満であると粒子径が大きくなる傾向にあり、Ｎ２Ｒが１４×１０６以上となる条件で攪拌することが好ましい。噴霧して加える水の使用量が、水硬性アルミナ粉末（２）の塑性限界相当水分量の９０％以下である場合には、得られる水硬性アルミナ造粒物の粒径分布が狭くなる点で、Ｎ２Ｒが４０×１０６以上となる条件で攪拌することが好ましい。また、Ｎ２Ｒが３００×１０６を超えると、容器の表面などに固着する水硬性アルミナ粉末が増大する傾向にあり、好ましくは３００×１０６以下、さらに好ましくは１００×１０６以下である。かくして攪拌することで、水が結合剤（バインダー）となって水硬性アルミナ粉末同士が互いに圧密されて、目的の水硬性アルミナ造粒物が生成する。
【００１４】
水を噴霧して加えた後の攪拌温度は、通常４０℃以上９０℃以下、好ましくは７０℃以下である。攪拌時間は、目的とする水硬性アルミナ造粒物の粒子径によって異なるが、通常は３分以上１０分以下程度である。攪拌羽根の枚数、回転数、水硬性アルミナ粉末の使用量によっては、攪拌の摩擦によって温度が上昇して上記温度を超える場合もあるが、この場合には、冷却しながら攪拌すればよい。冷却方法は特に限定されるものではなく、例えば容器（３）の外側に冷却パイプを設け、この冷却パイプに冷媒を通して冷却すればよい。
【００１５】
本発明の製造方法で水硬性アルミナ造粒物を製造するには、例えば図１に示すような攪拌造粒装置（１）を用いればよい。この装置（１）を構成する容器（３）は通常、容器本体（３２）と蓋（３３）とによって内部が密閉され、収納された水硬性アルミナ粉末（２）や、得られた水硬性アルミナ造粒物が飛散しないようになっている。
【００１６】
かかる攪拌造粒装置（１）は、容器（３）および攪拌羽根（４）の表面のうち水硬性アルミナ粉末（２）と接触する面、例えば容器本体の内壁（３２ａ）、攪拌羽根の表面（４ａ）、蓋の内面（３３ａ）などがステンレス鋼などの金属材料で構成されていてもよいし、撥水性材料で構成されていてもよい。これらの面（３２ａ、３３ａ、４ａ）がヤング率（縦弾性率）が６０００ｋｇ／ｍｍ２以上の材料、例えばステンレス鋼、鉄鋼、アルミニウムなどで構成されていると、得られる水硬性アルミナ造粒物の機械的強度が高くなる点で好ましい。かかる材料のヤング率は通常２５０００ｋｇ／ｍｍ２以下である。また、撥水性材料で構成されていると、これら表面への水硬性アルミナ粉末の固着を防止できるほか、得られる水硬性アルミナ造粒物の粒子径が小さくなり、粒径分布が狭くなる点で、好ましい。撥水性材料とは、水を弾く性質の材料であって、例えばポリ四フッ化エチレン、ポリ二フッ化エチレンなどのフッ素樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリ塩化ビニル（硬質）、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００１７】
かかる攪拌造粒機（１）を用いて水硬性アルミナ造粒物を製造するには、例えば水硬性アルミナ粉末（２）を容器（３）に入れ、攪拌羽根（４）を回転させて水硬性アルミナ粉末（２）を攪拌し、噴霧器（５）から水（６）を噴霧して加えればよい。容器（３）に入れられる水硬性アルミナ（２）の容量は、容器（３）の総容量に対して通常２０％以上７０％以下程度である。
【００１８】
かくして得られた水硬性アルミナ造粒物は、水硬性アルミナ粉末が互いに凝集したものであり、その粒子径は中心粒子径で通常０．２ｍｍ以上１ｍｍ以下程度である。
【００１９】
得られた水硬性アルミナ造粒物は、造粒に用いた水を含んでいるが、水硬性アルミナ造粒物を加熱することで、この水で水硬性アルミナ成分を再水和させて再水和アルミナ粒子を得ることができる。加熱温度は、通常６０℃以上１２０℃以下程度であり、加熱時間は通常０．５時間以上１００時間以下程度である。得られた再水和アルミナ粒子の粒子径は、水硬性アルミナ造粒物と概ね等しい。
【００２０】
本発明の製造方法では、水硬性アルミナ粉末（２）を容器（３）内で攪拌羽根（４）によって攪拌して、水硬性アルミナ造粒物を得るが、引き続き容器（３）内で、得られた水硬性アルミナ造粒物を乾燥することなく、通常６０℃以上１２０℃以下で、通常０．５時間以上１００時間以下程度攪拌羽根（４）によって攪拌することで、水硬性アルミナ造粒物の水硬性アルミナ成分を再水和させて、再水和アルミナ粒子を得ることができる。かくして得られる再水和アルミナ粒子の粒径は、水硬性アルミナ造粒物と同様である。
【００２１】
【発明の効果】
本発明の製造方法によれば、粒子径の小さな水硬性アルミナ造粒物を容易に製造することができる。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明する。
なお、以下の実施例において、水硬性アルミナ造粒物の収率、水硬性アルミナ粉末の付着率および水硬性アルミナ粉末の固着率は、それぞれ以下の計算式（１）〜（３）に従って求めた。
【００２３】
【数１】
2004149372.tif 000003
【００２４】
ここで水硬性アルミナ粉末の付着量は、造粒によって得られた水硬性アルミナ造粒物を取り出した後、用いた攪拌造粒装置の容器の側壁、蓋の内側および攪拌羽根の表面にエアガンを用いて圧縮空気を噴射することで取り除くことができた水硬性アルミナ粉末の量を示し、水硬性アルミナ粉末の固着量は、エアガンにより表面から取り除くことができなかった水硬性アルミナ粉末の量を示す。
【００２５】
得られた水硬性アルミナ造粒物の中心粒子径（５０％相当粒子径、Ｄ５０）、質量分率１０％相当粒子径（Ｄ１０）および９０％相当粒子径（Ｄ９０）は、それぞれ篩い分け試験により質量基準の粒度分布から求めた。粗粒量は、篩い分け試験によって、水硬性アルミナ造粒物に占める粒子径２．４ｍｍ以上の造粒物の割合（質量百分率）として求めた。耐圧強度は、得られた水硬性アルミナ造粒物を８０℃で１５時間加熱した後、１０５℃で４時間加熱して再水和アルミナ粒子とし、中心粒子径と等しい粒子径の再水和アルミナ粒子１０粒を取出し、この粒子１個に上から荷重を加えたときに、粒子が破壊される荷重の平均値として求めた。水硬性アルミナ粉末の遊離水分含有量は、水硬性アルミナ粉末を２００℃に加熱したのちの質量減少量から求めた。塑性限界相当水分量は、ＪＩＳ  Ｋ６２２１（１９８２）「ゴム用カーボンブラック試験方法」に記載の吸油量の試験方法（Ｂ法）に準拠して、カーボンブラックに代えて水硬性アルミナ粉末を用い、ＤＢＰ（フタル酸ジブチル）に代えて水を用いて測定した。
【００２６】
実施例１
図１に示すように内径（ｄ）３４０ｍｍ、高さ（ｈ）２６０ｍｍの円筒形状の容器〔内容量は２０ｄｍ３〕（３）と、この容器の底面（３１）に設けられた攪拌羽根（４）とを備えた攪拌造粒装置〔（株）カワタ製、「ＳＭＶ−２０」〕（１）に水硬性アルミナ粉末〔住友化学工業（株）より販売の「ＢＫ−１１２」、ρ−アルミナ、中心粒子径１４μｍ〕（２）４ｋｇ（容量は約５．９ｄｍ３）を入れ、蓋（３３）をし、長さ（Ｒ）１５５ｍｍの攪拌羽根（４）８枚（ｎ＝８）でこの水硬性アルミナ粉末（２）を攪拌した。
【００２７】
この攪拌造粒装置の攪拌羽根（４）は、４段に設けられており、底面（３１）から最上段の攪拌羽根の上面（４ａ）までの距離（ｈ４）は１００ｍｍであった。容器内には幅（Ｗ）１２０ｍｍ、高さ（ｈ７）１２０ｍｍの邪魔板（７）が設けられていた（図１）。この水硬性アルミナ粉末の塑性限界相当水分量は、水硬性アルミナ粉末１ｋｇ当たり５２５ｇであった。また遊離水分含有量は０％であった。容器本体の内壁（３２ａ）、蓋の内面（３３ａ）および攪拌羽根の表面（４ａ）はステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）であった。このときの攪拌羽根（４）の回転数（Ｎ）は１５０ｒｐｍであり、回転数（Ｎ）と長さ（Ｒ）から求めたＮ２Ｒは３．５×１０６であった。
【００２８】
攪拌を続けながら、蓋（３３）に備えた噴霧器（５）から、硫酸バンド水溶液（Ａｌ成分をＡｌ２Ｏ３換算で約１．４％含有する。）１８２３ｇ（水硬性アルミナ粉末の塑性限界相当水分量の８７％に相当する。）を液滴径約８００μｍで噴霧して加えた。噴霧に要した時間は１５分であった。水を噴霧する間に容器内部の温度は２０℃から徐々に４６℃まで上昇した。
【００２９】
噴霧終了後、７００ｒｐｍの回転数（Ｎ）で攪拌羽根（４）を回転させて７分間攪拌を続けた。このときの攪拌羽根の数（ｎ）と回転数（Ｎ）と、長さ（Ｒ）とから求めたＮ２Ｒは７６×１０６である。攪拌している間に、内部の温度は４６℃から徐々に６６℃まで上昇した。攪拌により、水硬性アルミナ造粒物が生成した。
【００３０】
その後、１６０ｒｐｍの回転数（Ｎ）で０．５分間攪拌羽根（４）を回転させながら、水硬性アルミナ造粒物を取り出した。
得られた水硬性アルミナ造粒物の中心粒子径（Ｄ５０）は０．９４ｍｍ、粗粒量は８．３％で、１０％相当粒子径（Ｄ１０）は０．２７ｍｍ、９０％相当粒子径（Ｄ９０）は２．２４ｍｍで、粒径分布を示す（Ｄ９０／Ｄ１０）１／２は２．８８であった。水硬性アルミナ造粒物の収率は３７．５％、水硬性アルミナ粉末の付着率および固着率の合計は６２．５％であった。耐圧強度は４．８ｋｇであった。
【００３１】
上記と同様にして水硬性アルミナ粉末を攪拌しながら硫酸バンド水溶液を噴霧し、攪拌して水硬性アルミナ造粒物を生成させ、生成した水硬性アルミナ造粒物を取り出すことなく、また乾燥することなく、引き続き、同容器の中で８０℃〜１０５℃の温度で攪拌羽根によって攪拌することで、水硬性アルミナ造粒物の水硬性アルミナ成分が再水和した再水和アルミナ粒子を得ることができる。
【００３２】
比較例１
硫酸バンド水溶液を１５分かけて噴霧することなく、そのまま口径５ｍｍの漏斗から連続的に３分間で注下して加え、その後、攪拌羽根の回転速度３４０ｒｐｍで１２分間攪拌する以外は、実施例１と同様に操作して、水硬性アルミナ造粒物を得た。このときのＮ２Ｒは１８×１０６であった。得られた水硬性アルミナ造粒物の粗粒量は２５．５％、中心粒子径（Ｄ５０）は１．６５ｍｍで、１０％相当粒子径（Ｄ１０）は０．６１ｍｍ、９０％相当粒子径（Ｄ９０）は２．９４ｍｍで（Ｄ９０／Ｄ１０）１／２は２．２０であった。水硬性アルミナ造粒物の収率は４２．６％、水硬性アルミナ粉末の付着率および固着率の合計は５７．４％であった。耐圧強度は７．２ｋｇであった。
【００３３】
実施例２
水溶液を噴霧する噴霧器（５）を代えて、水溶液を液滴径約１００μｍで噴霧する以外は実施例１と同様に操作して、水硬性アルミナ造粒物を得た。得られた水硬性アルミナ造粒物の粗粒量は３．９％、中心粒子径（Ｄ５０）は０．４９ｍｍで、１０％相当粒子径（Ｄ１０）は０．０９ｍｍ、９０％相当粒子径（Ｄ９０）は１．３９ｍｍで、（Ｄ９０／Ｄ１０）１／２は３．９３であった。水硬性アルミナ造粒物の収率は３８．１％、水硬性アルミナ粉末の付着率は２６．３％、水硬性アルミナ粉末の固着率は３５．６％であった。耐圧強度は４．４ｋｇであった。
【００３４】
上記と同様にして水硬性アルミナ粉末を攪拌しながら硫酸バンド水溶液を噴霧し、攪拌して水硬性アルミナ造粒物を生成させ、生成した水硬性アルミナ造粒物を取り出すことなく、また乾燥することなく、引き続き、同容器の中で８０℃〜１０５℃の温度で攪拌羽根によって攪拌することで、水硬性アルミナ造粒物の水硬性アルミナ成分が再水和した再水和アルミナ粒子を得ることができる。
【００３５】
実施例３
硫酸バンド水溶液の使用量を１７２５ｇ（水硬性アルミナ粉末の塑性限界相当水分量の８２％に相当する。）とする以外は実施例２と同様に操作して、水硬性アルミナ造粒物を得た。得られた水硬性アルミナ造粒物の粗粒量は２．３％、中心粒子径（Ｄ５０）は０．２２ｍｍで、１０％相当粒子径（Ｄ１０）は０．０４ｍｍ、９０％相当粒子径（Ｄ９０）は０．６６ｍｍで、（Ｄ９０／Ｄ１０）１／２は４．０６であった。水硬性アルミナ造粒物の収率は５６．４％、水硬性アルミナ粉末の付着率は２８．５％、水硬性アルミナ粉末の固着率は１５．１％であった。耐圧強度は３．４ｋｇであった。
【００３６】
上記と同様にして水硬性アルミナ粉末を攪拌しながら硫酸バンド水溶液を噴霧し、攪拌して水硬性アルミナ造粒物を生成させ、生成した水硬性アルミナ造粒物を取り出すことなく、また乾燥することなく、引き続き、同容器の中で８０℃〜１０５℃の温度で攪拌羽根によって攪拌することで、水硬性アルミナ造粒物の水硬性アルミナ成分が再水和した再水和アルミナ粒子を得ることができる。
【００３７】
実施例４
水溶液を噴霧する噴霧器（５）を代えて、液滴径約２００μｍで噴霧する以外は実施例１と同様に操作して、水硬性アルミナ造粒物を得た。得られた水硬性アルミナ造粒物の粗粒量は０．９％で、中心粒子径（Ｄ５０）は０．４４ｍｍ、１０％相当粒子径（Ｄ１０）は０．０９ｍｍ、９０％相当粒子径（Ｄ９０）は１．２１ｍｍ、（Ｄ９０／Ｄ１０）１／２は３．６７であった。水硬性アルミナ造粒物の収率は４３．５％、水硬性アルミナ粉末の付着率は３８．９％、水硬性アルミナ粉末の固着率は１７．６％であった。耐圧強度は３．７ｋｇであった。
【００３８】
上記と同様にして水硬性アルミナ粉末を攪拌しながら硫酸バンド水溶液を噴霧し、攪拌して水硬性アルミナ造粒物を生成させ、生成した水硬性アルミナ造粒物を取り出すことなく、また乾燥することなく、引き続き、同容器の中で８０℃〜１０５℃の温度で攪拌羽根によって攪拌することで、水硬性アルミナ造粒物の水硬性アルミナ成分が再水和した再水和アルミナ粒子を得ることができる。
【００３９】
実施例５
水溶液を噴霧する噴霧器（５）を代えて、液滴径約２５０μｍで噴霧する以外は実施例１と同様に操作して、水硬性アルミナ造粒物を得た。得られた水硬性アルミナ造粒物の粗粒量は３．４％で、中心粒子径（Ｄ５０）は０．４３ｍｍ、１０％相当粒子径（Ｄ１０）は０．０８ｍｍ、９０％相当粒子径（Ｄ９０）は１．３５ｍｍで（Ｄ９０／Ｄ１０）１／２は４．１１であった。水硬性アルミナ造粒物の収率は４７．５％、水硬性アルミナ粉末の付着率は３６．８％、水硬性アルミナ粉末の固着率は１５．７％であった。耐圧強度は３．３ｋｇであった。
【００４０】
上記と同様にして水硬性アルミナ粉末を攪拌しながら硫酸バンド水溶液を噴霧し、攪拌して水硬性アルミナ造粒物を生成させ、生成した水硬性アルミナ造粒物を取り出すことなく、また乾燥することなく、引き続き、同容器の中で８０℃〜１０５℃の温度で攪拌羽根によって攪拌することで、水硬性アルミナ造粒物の水硬性アルミナ成分が再水和した再水和アルミナ粒子を得ることができる。
【００４１】
実施例６
噴霧終了後、攪拌羽根（４）を回転数（Ｎ）３５０ｒｐｍで回転させて攪拌を続けた以外は実施例４と同様に操作して、水硬性アルミナ造粒物を得た。このときのＮ２Ｒは１９×１０６であった。得られた水硬性アルミナ造粒物の粗粒量は８．２％、中心粒子径（Ｄ５０）は０．３０ｍｍ、１０％相当粒子径（Ｄ１０）は０．０６ｍｍ、９０％相当粒子径（Ｄ９０）は２．１９ｍｍで（Ｄ９０／Ｄ１０）１／２は６．０４であった。水硬性アルミナ造粒物の収率は７２．３％、水硬性アルミナ粉末の付着率は２７．７％、水硬性アルミナ粉末の固着率は０％であった。耐圧強度は３．６ｋｇであった。
【００４２】
上記と同様にして水硬性アルミナ粉末を攪拌しながら硫酸バンド水溶液を噴霧し、攪拌して水硬性アルミナ造粒物を生成させ、生成した水硬性アルミナ造粒物を取り出すことなく、また乾燥することなく、引き続き、同容器の中で８０℃〜１０５℃の温度で攪拌羽根によって攪拌することで、水硬性アルミナ造粒物の水硬性アルミナ成分が再水和した再水和アルミナ粒子を得ることができる。
【００４３】
比較例２
噴霧終了後、攪拌羽根（４）を回転数（Ｎ）１５０ｒｐｍで回転させて攪拌を続けた以外は実施例４と同様に操作して、水硬性アルミナ造粒物を得た。このときのＮ２Ｒは３．５×１０６であった。得られた水硬性アルミナ造粒物の、粗粒量は４１．６％、心粒子径（Ｄ５０）は１．７１ｍｍ、１０％相当粒子径（Ｄ１０）は０．１１ｍｍ、９０％相当粒子径（Ｄ９０）は４．７６ｍｍ、（Ｄ９０／Ｄ１０）１／２は６．５８、耐圧強度は４．０ｋｇであった。水硬性アルミナ造粒物の収率は７５．５％、水硬性アルミナ粉末の付着率は２４．５％、水硬性アルミナ粉末の固着率は０％であった。
【００４４】
実施例７
硫酸バンド水溶液の使用量を１９２５ｇ（塑性限界相当水分量の９１％に相当する。）とする以外は実施例６と同様に操作して、水硬性アルミナ造粒物を得た。得られた水硬性アルミナ造粒物の粗粒量は８．２％、中心粒子径（Ｄ５０）は０．９５ｍｍ、１０％相当粒子径（Ｄ１０）は０．２１ｍｍ、９０％相当粒子径（Ｄ９０）は２．４４ｍｍ、（Ｄ９０／Ｄ１０）１／２は３．４１であった。水硬性アルミナ造粒物の収率は４９．８％、水硬性アルミナ粉末の付着率は３８．１％、水硬性アルミナ粉末の固着率は１２．１％であった。耐圧強度は４．８ｋｇであった。
【００４５】
上記と同様にして水硬性アルミナ粉末を攪拌しながら硫酸バンド水溶液を噴霧し、攪拌して水硬性アルミナ造粒物を生成させ、生成した水硬性アルミナ造粒物を取り出すことなく、また乾燥することなく、引き続き、同容器の中で８０℃〜１０５℃の温度で攪拌羽根によって攪拌することで、水硬性アルミナ造粒物の水硬性アルミナ成分が再水和した再水和アルミナ粒子を得ることができる。
【００４６】
実施例８
攪拌造粒装置（１）の容器本体の内壁（３２ａ）、蓋の内面（３３ａ）および攪拌羽根の表面（４ａ）をポリ四フッ化エチレン製シートで覆ってから用いた以外は実施例６と同様に操作して、水硬性アルミナ造粒物を得た。得られた水硬性アルミナ造粒物の粗流量は８．７％、中心粒子径（Ｄ５０）は０．３０ｍｍ、１０％相当粒子径（Ｄ１０）は０．０６ｍｍ、９０％相当粒子径（Ｄ９０）は２．１１ｍｍ、（Ｄ９０／Ｄ１０）１／２は５．９３であった。水硬性アルミナ造粒物の収率は２３．７％、水硬性アルミナ粉末の付着率は７６．３％、水硬性アルミナ粉末の固着率は０％であった。耐圧強度は２．４ｋｇであった。
【００４７】
上記と同様にして水硬性アルミナ粉末を攪拌しながら硫酸バンド水溶液を噴霧し、攪拌して水硬性アルミナ造粒物を生成させ、生成した水硬性アルミナ造粒物を取り出すことなく、また乾燥することなく、引き続き、同容器の中で８０℃〜１０５℃の温度で攪拌羽根によって攪拌することで、水硬性アルミナ造粒物の水硬性アルミナ成分が再水和した再水和アルミナ粒子を得ることができる。
【００４８】
実施例９
攪拌造粒装置（１）の容器本体の内壁（３２ａ）、蓋の内面（３３ａ）および攪拌羽根の表面（４ａ）をポリ四フッ化エチレン製シートで覆ってから用いた以外は実施例７と同様に操作して、水硬性アルミナ造粒物を得た。得られた水硬性アルミナ造粒物の粗粒量は１３．５％、中心粒子径（Ｄ５０）は０．６３ｍｍ、１０％相当粒子径（Ｄ１０）は０．１１ｍｍ、９０％相当粒子径（Ｄ９０）は２．８５ｍｍ、（Ｄ９０／Ｄ１０）１／２は５．０９であった。水硬性アルミナ造粒物の収率は２４．３％、水硬性アルミナ粉末の付着率は７５．７％、水硬性アルミナ粉末の固着率は０％であった。耐圧強度は３．０ｋｇであった。
【００４９】
上記と同様にして水硬性アルミナ粉末を攪拌しながら硫酸バンド水溶液を噴霧し、攪拌して水硬性アルミナ造粒物を生成させ、生成した水硬性アルミナ造粒物を取り出すことなく、また乾燥することなく、引き続き、同容器の中で８０℃〜１０５℃の温度で攪拌羽根によって攪拌することで、水硬性アルミナ造粒物の水硬性アルミナ成分が再水和した再水和アルミナ粒子を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製造方法で水硬性アルミナ造粒物を製造するための攪拌造粒装置の一例を示す断面模式図である。
【図２】本発明の製造方法で水硬性アルミナ造粒物を製造するための攪拌造粒装置の攪拌羽根の形状を示す模式図である。
【符号の説明】
１：攪拌造粒装置
２：水硬性アルミナ粉末
３：容器                ３１：底面
３２：容器本体            ３２ａ：内壁
３３：蓋                  ３３ａ：内面
４：攪拌羽根            ４１：回転軸              ４ａ：表面
５：噴霧器              ６：水                  ７：邪魔板
【図１】
2004149372.tif 000004
【図２】
2004149372.tif 000005