(57)【要約】【目的】耐水性が高く、安価で滑面光沢で高画質のインクジェットメディアを提供すること。【構成】ＰＥＴフィルム基材と、耐水性アンカーコート層と、水性インク受容層とを少なくとも設けたインクジェット記録媒体に対してインクジェット記録を行った後、水性インク受容層表面に施したオーバーコート層を少なくとも設けてインクジェットメディアを構成する。ここで、前記オーバーコート層は、別途耐熱性基材上に予め光沢層と接着層から成る樹脂層を積層した定着フィルムを加熱・転写手段により前記光沢層及び接着層を前記インク吸収層に転写せしめたことを特徴とする。【選択図】      図１
2004237664.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＥＴフィルム基材と、耐水性アンカーコート層と、水性インク受容層とを少なくとも設けたインクジェット記録媒体に対してインクジェット記録を行った後、水性インク受容層表面に施したオーバーコート層を少なくとも設けたことを特徴とするインクジェットメディア。
【請求項２】
前記オーバーコート層は、別途耐熱性基材上に予め光沢層と接着層から成る樹脂層を積層した定着フィルムを加熱・転写手段により前記光沢層及び接着層を前記インク吸収層に転写せしめたことを特徴とする請求項１記載のインクジェットメディア。
【請求項３】
第２の耐水性アンカーコート層は、少なくともイソシアネート基を含み、前記水性インクの受容層は、水酸基を少なくとも有するバインダ樹脂から成ることを特徴とする請求項１記載のインクジェットメディア。
【請求項４】
前記ＰＥＴフィルム基材は、比重１．３以下の発泡ＰＥＴから成り、前記発泡ＰＥＴ基材と前記耐水性アンカーコート層の間に、前記発泡ＰＥＴに対する易接着層を設けたことを特徴とする請求項１記載のインクジェットメディア。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェットメディアに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、例えば特開２０００−０４３３６８号公報に示すように、インクジェットプリンタから出力されたインクジェットメディアの記録画像表面に、耐熱基材上にラテックス層を形成したフィルムを定着し、その後耐熱基材を剥離することにより、画像の彩度や耐久性を改善した記録方法が知られている。
【０００３】
又、使われる従来のインクジェット記録媒体として、高耐久な媒体としてＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムを基材としたメディアは広く用いられている。この種のメディアは白色の延伸ＰＥＴフィルムを用いることが望ましいが、極めて高コストであるという欠点を持っていた。これを解消する目的として低密度の発泡（空洞含有）ＰＥＴを基材として用いることができる。更に、この場合、インク受容層について、公知のＰＶＡバインダ中にシリカを分散したようなインク吸収層から成るマット調な記録媒体に対しても、前述のオーバーコート層を施すことにより、画像の彩度を向上させ、フォト調且つ高耐久な記録物を安価に提供できるという特徴がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらオーバーコートした記録物においても、こと耐水性に関しては不十分であった。例えば、従来例の記録物を屋外に展示した場合、雨天時に記録物の端部から水分が浸入し、インク受容層及びオーバーコート層がＰＥＴ基材から剥がれ、記録物を損ねてしまう。
【０００５】
又、特に従来例のように剥離タイプのものに対しては、高湿度環境下において上記耐熱基材を剥離する際に、インク受容層とオーバーコート層共にＰＥＴ基材から剥がれてしまい、所望の記録物が得られないという欠点があった。
【０００６】
水性インクの受容層自体、吸水／吸湿性であり、上記現象を防ぐための膜強度をＰＥＴ基材に対して得ることは困難である。
【０００７】
本発明は上記問題に鑑みてなされたもので、その目的とする処は、耐水性が高く、安価で滑面光沢で高画質のインクジェットメディアを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明は、ＰＥＴフィルム基材と、耐水性アンカーコート層と、水性インク受容層とを少なくとも設けたインクジェット記録媒体に対してインクジェット記録を行った後、水性インク受容層表面に施したオーバーコート層を少なくとも設けてインクジェットメディアを構成したことを特徴とする
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態の説明に先立ち、本発明に適する記録媒体及びメディアへのオーバーコート層付与プロセスについて説明する。
【００１０】
先ず、本発明に適した記録媒体の一例を図２に沿って説明する。
【００１１】
図２は本発明の記録媒体２００の層構成を示す断面図で、図中、２００ａは表面を構成し、滑面光沢を提供する光沢層及び接着層２００ｂから成るオーバーコート部２０１。２００ｃはインクが打ち込まれる水系インクの受容層、２００ｄは耐水性のアンカーコート層、２００ｅは基材であるＰＥＴフィルムから成る受像部２０２から形成される。
【００１２】
上記記録媒体２００を形成するためには、図３に示すＰＥＴフィルム基材３００に光沢層２００ａ、光沢層２００ｂを順次コーティングにより形成した定着フィルム３０１と、上記受像部２０２とを後述する定着ローラにより定着させ、図４に示すように、接着層２００ｂ及びインク受容層２００ｃが密着される。その後、定着フィルム３０１側のフィルム基材３００のみを例えば手動により剥離すると、受像部２０２の表面が光沢層２００ａに覆われた状態の記録媒体２００が完成する
定着フィルムのフィルム基材３００としては、保護層形成時における圧着条件下で、更に加熱加圧条件下で形状を安定して維持でき、且つ、インク受容層上に透明保護層が形成された段階で剥離が容易なものであれば良く、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）等の材料から成るフィルムやシート等を用いることができ、その厚さは例えば２５〜５０μｍの範囲から選択することができる。
【００１３】
光沢層２００ａ、接着層２００ｂ  を形成する樹脂層は、当該熱可塑性樹脂を有機溶剤に溶解した塗料若しくは微細な粒子を水に分散したラテックス／エマルジョン塗料を用いて形成される。有機溶剤としては、メチルエチルケトン、トルエン等を用い、スチレン系、アクリル系等の樹脂を用いることができる。例えば、ベンゾトリアゾールラテックス層を用いる場合の構成としては、基材上に熱可塑性の粒子が機材から容易に脱落しない程度に固着された層を形成しており、加熱によって造膜できるものが挙げられる。このラテックス層の形成材料としては、塩化ビニル酢酸ビニル系、スチレン系、アクリル系のラテックス等を挙げることができる。
【００１４】
これらの樹脂層には、適当量の紫外線吸収剤を含ませることによって樹脂層自身の安定化と打ち込まれたインクの耐光性を改善することができる。添加する材料としては以下に示すような化合物を用いることができる。
【００１５】
１）２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系
２）２−ヒドロキシベンゾフェノン系
３）２．４−ジフェニル−６−［２−ヒドロキシフェニル］−ｓ−トリアジン系
４）サリシレート系
５）シアノアクリレート系
又、上記基本骨格のベンゼン環水素はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、水酸基等の置換基により置換されていても良い。このような低分子の紫外線吸収材料はそれを含む層から揮発やブリードにより性能が劣化したり、低分子材料を含むことによる高分子皮膜の強度劣化を来す場合があり、紫外線吸収基を含む高分子とすることがより望ましい。
【００１６】
高分子化するためには、上記紫外線吸収性の基本骨格中のベンゼン核に反応性の基を導入する必要がある。その代表的なものとしては
−Ｘ−ＯＯＣＣ（Ｈ又は−ＣＨ３  ）＝ＣＨ２              （１）
（１）式で示されるような置換基を導入した反応性の単量体を単独で重合するか或は本明細書の表面層樹脂中で述べたような共重合可能な他の単量体との共重合体を用いることができる。尚、（１）式中のＸは炭素数１〜１２のアルキレン基又はオキシアルキレン基又は−ＣＨ２  Ｃ（ＯＨ）ＣＨ２  −等の２価の基を示す。
【００１７】
このような紫外線吸収基を持つ樹脂については
特開平６−７３３６８号    一方社
特開平７−１２６５３６号  一方社
特開平９−１１８７２０号  アイオーラブコーポレーション
特開平１１−３４８１９９  日本触媒
特開２０００−４４９０１  大塚化学
等にも開示されている。
【００１８】
一方、受像部２０２は、基材２００ｅ、耐水性アンカーコート層２００ｄ、インク受容層２００ｃにより形成されている。
【００１９】
本発明に適したベース部材２００ｅとしては、発泡（空洞含有）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いる。発泡（空洞含有）ＰＥＴはその構造中にポリオレフィン等の不純物を含み、その不純物を核として延伸時に空洞を形成する。基材として必要な白色性は、フィルム全体に酸化チタンのような白色顔料を含有させるか、又はフィルム表面にこの種の顔料を含む層を形成することにより獲得される。発泡（空洞含有）ＰＥＴフィルムは文字通り空洞を持つために比重が小さい。非発泡のＰＥＴの比重が１．４に対して、１．３望ましくは１．１以下とすることができる。即ち、同体積のフィルムとしてＰＥＴ量が少ないため、価格が安いと言う利点を持つ。
【００２０】
この表面に塗布されるアンカーコート層は、インク受容層中バインダ樹脂の水酸基と結合するイソシアネート基を有するイソシアネート類を含有し、且つ、ポリエステルフィルムへの接着性の良い溶液を塗工液を塗布すれば良い。
【００２１】
例えば、脂肪族のポリイソシアネ−ト、或は芳香族のポリイソシアネートをポリエステル溶液の溶解したものを用いれば良い。このアンカーコート層は、所望の耐水性を得るためには、０．１μｍ〜５μｍが望ましい。
【００２２】
更に、この表面に塗布されるインク受容層２００ｂとしては、ポリビニルアルコール、アクリル、ウレタン等の水酸基を有する水溶性高分子エマルジョンとそれらの組み合わせ及びこの中に更に合成シリカを分散した塗料を塗工した水性インクを吸収するものを用いることが望ましい。塗工方法として、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、スプレーコーティング法、スロットダイコーティング法等を用い、塗布後乾燥することにより記録媒体が得られる。インク受容層の層厚は、適用するプリンタのインク打ち込み量に対応して決定されるが、一般的には５〜８０μｍ、特に１０〜５０μｍが望ましい。
【００２３】
これら水酸基を有するバインダ樹脂類と耐水性アンカーコート層内のイソシアネート基との反応により強固な膜強度が得られ、耐水性を得ることができる。
【００２４】
上記受像メディア１００とフィルム２００とが、図１中に示す定着ローラ５により定着されると、図２に示すように、接着層２００ｃ及びインク受容層２００ｂが密着され、積層したインクジェットメディアを形成する。そして、図３に示す該積層品のフィルム基材３００ａを例えば手動により剥離すると、受像メディア２００の表面が光沢層２００ｂに覆われた状態のインクジェットメディアが完成する。
【００２５】
＜実施例１＞
本実施例においては、ポリエステルのトルエン溶解液（ペスレジンＳ−１４０：高松油脂（株）１００部に対し、脂肪族ポリイソシアネート１００％液（スミジュールＮ−３３００：住友バイエルウレタン（株）３部を混合し、白色発砲ＰＥＴフィルムの表面に０．５μｍの耐水性アンカーコート層２００ｄを形成した。
【００２６】
又、ＰＶＡから成るバインダ樹脂にシリカを分散したインク受容層液（Ｐ／Ｂ比１２８：Ｙ１５−１−１２８高松油脂）で４０μｍのインク受容層２００ｃを形成したものに対し、インクジェットプリンターで記録後、前述のオーバーコート層２０１を形成し、記録媒体２００を作製した。
【００２７】
この記録媒体２００を水に対して浸漬試験を７２時間行ったが、記録媒体２００の端部の剥れがないことを確認することができた。
【００２８】
又、インクジェットプリンターで印字後、定着フィルム３００をラミネート、ＰＥＴフィルム基材３０１を剥がす工程を高湿環境（３０℃／８０％）で行ったが、受容層２００ｃの剥れもなく良好な記録媒体２００を作製することができた。
【００２９】
＜実施例２＞
白色発砲ＰＥＴフィルムは、ポリオレフィン、ポリスチレン系等のポリエステル樹脂に対して非相溶性の重合体をボイド形成体として用いることで、製造時延伸工程時において、フィルム中に微小な泡を形成することで得ることができる。従って、白色発泡ＰＥＴ表面にはボイド形成体や空隙が露出しており、白色発泡ＰＥＴと耐水性アンカーコート層に対する密着性が悪く、機械的な膜強度・耐水性をより充分に得られず、特に前記ラミネート後剥離する際に耐え得るような充分な密着力を得ることが困難である場合があった。
【００３０】
これに対し、図４−４０１に示すように更に易接着層を一層設けることで解決できる。例えば、白色顔料を含有したポリエステルフィルムチップと発泡剤を含有したポリエステルフィルムを共押し出し法により延伸させることで形成することができる。この易接着層を０．１〜１０μｍにすることで、白色発泡ＰＥＴフィルムとしての性能と、より強い密着性・耐水性を得ることができた。
【００３１】
又、この易接着層として、耐水性アンカート層と発泡ＰＥＴ基材共に水酸基を有する水に親和性のある化学処理を施しても良い。例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ゼラチン等の親水性の樹脂を０．１〜２μｍ厚で施すことでも同様の効果を得ることができた。この場合、耐水性アンカ−コート層のイソシアネートと反応基と結合し、より強い密着性を得ることができた。
【００３２】
＜実施例３＞
アンカーコート層２００ｄに帯電処理を施すことで、塗工時に発生する静電気の発生を防ぐことができ、塗工の生産性を向上させることが可能である。例えば、レジスタットＰＵ−１０１（第一工業製薬）を５％添加を行うことで塗工時の帯電発生を防ぐことができた。
【００３３】
尚、本発明は、通常のホットラミネートやコールドラミネートに対しても同様の効果を得ることができる。
【００３４】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明によれば、耐水性が高く、安価で滑面光沢で高画質のインクジェットメディアを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係るラミネート装置の構造を示す断面図である。
【図２】本発明の記録媒体の層構成を示す断面図である。
【図３】本発明の定着フィルムの層構成を示す断面図である。
【図４】本発明の他の実施例の記録媒体の層構成を示す断面図である。
【符号の説明】
Ｔ        ラミネート装置本体
５ａ      定着ローラ
５ｂ      加圧ローラ
２００    記録媒体
２００ａ  光沢層
２００ｂ  接着層
２００ｃ  インク受容層
２００ｄ  耐水性アンカーコート層
２００ｅ  白色発泡ＰＥＴフィルム基材
２０１    オーバーコート部
２０２    インク受容部
３００    定着フィルム
４００    記録媒体
４０１    白色発泡ＰＥＴフィルム表層
【図１】
2004237664.tif 000003
【図２】
2004237664.tif 000004
【図３】
2004237664.tif 000005
【図４】
2004237664.tif 000006