(57)【要約】【課題】芯物質としてシリコーンオイルを含有する機械的強度に優れたマイクロカプセル、該マイクロカプセルの芯物質に固体粒子を良好に分散させたマイクロカプセル、該粒子に電気泳動粒子を使用したマイクロカプセル、該マイクロカプセルを用いた、環境面で優れ、カラー化に適した画像表示媒体、及び画像表示装置を提供する。【解決手段】間隔を設けて配設された少なくとも一方が光透過性である二つの導電性の基板間に、少なくとも非極性溶媒から成る分散媒中に電気泳動粒子を分散させた粒子分散液を内包したマイクロカプセルを含有してなり、前記二つの基板間に電圧を印加することによる該粒子の電気泳動により表示動作を行う画像表示媒体において、該マイクロカプセルが、その壁材が尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂からなり、芯物質として電気泳動粒子が分散したケイ素原子にフェニル基が結合した単位を有するシリコーンオイルを含有するマイクロカプセルであることを特徴とする画像表示媒体。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂からなる壁材と、少なくともシリコーンオイルを含有する芯物質とで構成されるマイクロカプセルにおいて、該シリコーンオイルが少なくとも下記一般式（１）、（２）、（３）
【化１】
2004333589.tif 000011
【化２】
2004333589.tif 000012
【化３】
2004333589.tif 000013
〔ただしＲ１〜Ｒ１２はそれぞれアルキル基、フェニル基、アラルキル基から選ばれ、それぞれ同じであっても異なっていても良い。また、少なくとも一つの単位はＲのいずれかにフェニル基を有する。〕
で示される単位の少なくとも１種類以上で構成されるポリシロキサン化合物からなることを特徴とするマイクロカプセル。
【請求項２】
芯物質がさらに固体粒子を含有する粒子分散液であることを特徴とする請求項１に記載のマイクロカプセル。
【請求項３】
固体粒子が電気泳動粒子であることを特徴とする請求項２に記載のマイクロカプセル。
【請求項４】
間隔を設けて配設された少なくとも一方が光透過性である二つの導電性の基板間に、少なくとも非極性溶媒から成る分散媒中に電気泳動粒子を分散させた粒子分散液を内包したマイクロカプセルを含有してなり、前記二つの基板間に電圧を印加することによる該粒子の電気泳動により表示動作を行う画像表示媒体において、該マイクロカプセルが請求項３記載のマイクロカプセルであることを特徴とする画像表示媒体。
【請求項５】
請求項４に記載の画像表示媒体を有することを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、画像表示媒体用電気泳動粒子等を分散し内包させるためのマイクロカプセル、電気泳動粒子分散液を内包したマイクロカプセル、該マイクロカプセルを用いた画像表示媒体及び画像表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、文字や静止画、動画等のいわゆる画像の表示用端末としてＣＲＴや液晶ディスプレイが用いられている。これらはデジタルデータを瞬時に表示し、書き換えることができるが、装置を常に持ち歩くことは困難であり、長時間の作業では眼が疲労したり、電源をオフにしては表示できないなど多くの欠点もある。一方、文字や静止画を書類などとして配布や保存するときは、プリンターにて紙媒体に記録される。この紙媒体は、いわゆるハードコピーとして、広く使用されているものである。ハードコピーは、ディスプレイより文章を読みやすく、疲れにくく、自由な姿勢で読むことができる。さらに、軽量で自由に持ち運びが可能である特徴を有する。しかし、ハードコピーは使用された後は廃棄され、リサイクルされるが、そのリサイクルには多くの労力と費用を要するので省資源の点では問題が残る。
【０００３】
以上のディスプレイとハードコピーの両方の長所を持った書き換えが可能なペーパーライクな表示媒体へのニーズは高く、これまでに高分子分散型液晶、双安定性コレステリック液晶、エレクトロクロミック素子、電気泳動素子等を用いた表示媒体が反射型で明るい表示ができ、かつメモリー性のある表示媒体として注目されている。中でも電気泳動素子を用いたものは、表示品質、表示動作時の消費電力の点で優れており、例えば、特開平５−１７３１９４号公報、特許第２６１２４７２号公報などに開示されている。電気泳動表示媒体では、一組の透明電極の間に、着色した分散媒中に分散媒の色とは異なる色を有する複数の電気泳動粒子を分散させた分散液を封入してある。この場合、その電気泳動粒子（単に泳動粒子とも言う）は、分散媒中で表面に電荷を帯びており、透明電極の一方に泳動粒子の電荷と逆向きの電圧を与えた場合には、泳動粒子がそちらに堆積して泳動粒子の色が観測され、泳動粒子の電荷と同じ向きの電圧を与えた場合には泳動粒子は反対側に移動するため分散媒の色が観測される。これにより表示を行うことができる。
【０００４】
また、分散液中の粒子の偏りを防止するため、マイクロカプセルで分散液を内包したものが特許第２５５１７８３号公報（特許文献１）に開示されている。マイクロカプセルのカプセル壁となる材料にはゼラチン−アラビアゴムをはじめ数多くの樹脂が使用されているが、中でも尿素−ホルムアルデヒドあるいはメラミン−ホルムアルデヒドは得られるマイクロカプセルが球形であり、画素電極の大きさに合わせて粒径を制御することにより、一つの画素電極上に一つのマイクロカプセルを配置することが可能である。したがってこれらの樹脂はマイクロカプセルを有する画像表示媒体において、有効なカプセル膜材質である。
【０００５】
一方、分散媒としては電気絶縁性の高いパラフィン系炭化水素やハロゲン化炭化水素などが従来数多く使用されているが、人体の健康面での悪影響があることから、シリコーンオイルを使用したものも開示されている。その中で特開２００１−２０２０３８号公報（特許文献２）ではシリコーンオイルを尿素−ホルムアルデヒドあるいはメラミン−ホルムアルデヒドで内包したマイクロカプセルからなる画像表示媒体が開示されているが（シリコーンオイルの具体例無し）、一般にシリコーンオイルと呼ばれるポリジメチルシロキサン化合物はマイクロカプセル作製において必須となる水中での乳化分散状態であるエマルションを得るのが困難であり、マイクロカプセルを作ることができない、あるいはできたとしてもカプセル壁である高分子皮膜が十分な機械的強度を持たず、画像表示媒体に使用するのは困難であると言う課題がある。これは水−ポリジメチルシロキサン界面にカプセル壁となる高分子の重合反応場として存在することが必要な界面活性剤がこの界面では存在することが難しいためと思われる。
【０００６】
【特許文献１】
特許第２５５１７８３号公報
【特許文献２】
特開２００１−２０２０３８号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、これまで良好な壁膜形成が困難であったシリコーンオイルを芯物質に含むマイクロカプセルを提供することであり、さらに詳しくは人体に対する環境衛生や電気泳動表示媒体の表示特性などの点で特有の効果を有する該マイクロカプセルを提供することであり、また該マイクロカプセルの芯物質が電気泳動粒子等の固体粒子を含有する粒子分散液であるマイクロカプセルを提供することである。
また本発明の目的は、該電気泳動粒子を分散させた粒子分散液を内包したマイクロカプセルを用いた、環境面で優れ、カラー化に適した画像表示媒体、及び該画像表示媒体を有する画像表示装置を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂を壁材とするマイクロカプセルは一般に相分離法により作製される。これはマイクロカプセルの芯物質となる油性の液体（Ｏ）を水溶性のモノマーおよび水溶性の界面活性剤を溶解した水溶液（Ｗ）に投入し、Ｏ／Ｗ型のエマルションを調製し、Ｏ／Ｗ界面でモノマーの重合反応によりカプセル壁となる高分子膜を形成させるものである。モノマーの重合反応場はＯ／Ｗ界面に存在する水溶性界面活性剤が形成する層中であると考えられ、このとき良好なカプセル膜形成を司る因子としては、重合反応場となる水溶性界面活性剤がＯ／Ｗ界面に明確に存在することが挙げられる。本発明者らはシリコーンオイルと水によるＯ／Ｗエマルションの系において該水溶性界面活性剤がＯ／Ｗ界面に存在する条件を鋭意検討した結果、特定の構造を有するシリコーンオイルを使用することで尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂を壁材とするマイクロカプセルを作製することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明によれば下記の［１］〜［５］が提供される。
［１］尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂からなる壁材と、少なくともシリコーンオイルを含有する芯物質とで構成されるマイクロカプセルにおいて、該シリコーンオイルが少なくとも下記一般式（１）、（２）、（３）
【化４】
2004333589.tif 000003
【化５】
2004333589.tif 000004
【化６】
2004333589.tif 000005
〔ただしＲ１〜Ｒ１２はそれぞれアルキル基、フェニル基、アラルキル基から選ばれ、それぞれ同じであっても異なっていても良い。また、少なくとも一つの単位はＲのいずれかにフェニル基を有する。〕
で示される単位の少なくとも１種類以上で構成されるポリシロキサン化合物からなることを特徴とするマイクロカプセル。
［２］芯物質がさらに固体粒子を含有する粒子分散液であることを特徴とする前記［１］に記載のマイクロカプセル。
［３］固体粒子が電気泳動粒子であることを特徴とする前記［２］に記載のマイクロカプセル。
［４］間隔を設けて配設された少なくとも一方が光透過性である二つの導電性の基板間に、少なくとも非極性溶媒から成る分散媒中に電気泳動粒子を分散させた粒子分散液を内包したマイクロカプセルを含有してなり、前記二つの基板間に電圧を印加することによる該粒子の電気泳動により表示動作を行う画像表示媒体において、該マイクロカプセルが前記［３］に記載のマイクロカプセルであることを特徴とする画像表示媒体。
［５］前記［４］に記載の画像表示媒体を有することを特徴とする画像表示装置。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の第１の実施の形態について以下に説明する。
本発明において使用されるシリコーンオイルは、下記一般式（１）、（２）、（３）
【化７】
2004333589.tif 000006
【化８】
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【化９】
2004333589.tif 000008
〔ただしＲ１〜Ｒ１２はそれぞれアルキル基、フェニル基、アラルキル基から選ばれ、それぞれ同じであっても異なっていても良い。また、少なくとも一つの単位はＲのいずれかにフェニル基を有する。〕
で示される少なくとも１種類以上の単位で構成されるポリシロキサン化合物である。
上記一般式（１）、（２）、（３）中、Ｒ１〜Ｒ１２のアルキル基としては、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。またアラルキル基のアリール部分としてはフェニル基等が挙げられ、アルキレン部分としては炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましい。
【００１１】
上記シリコーンオイルとしては、環状ポリアルキルフェニルシロキサン、アルキルフェニルシリコーンオイル、ポリアルキルアラルキルシロキサン等が挙げられる。これらの具体例を挙げれば下記のとおりである。
環状ポリアルキルフェニルシロキサンの例：環状ポリメチルフェニルシロキサン、環状ポリエチルフェニルシロキサン、環状ポリブチルフェニルシロキサン、環状ポリヘキシルフェニルシロキサン、環状ポリメチルクロロフェニルシロキサン、環状ポリメチルブロムフェニルシロキサン。
アルキルフェニルシリコーンオイルの例：メチルフェニルシリコーンオイル、エチルフェニルシリコーンオイル、プロピルフェニルシリコーンオイル、ブチルフェニルシリコーンオイル、ヘキシルフェニルシリコーンオイル、オクチルフェニルシリコーンオイル、ラウリルフェニルシリコーンオイル、ステアリルフェニルシリコーンオイル。
ポリアルキルアラルキルシロキサンの例：ベンジル変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル。
【００１２】
上記のシリコーンオイルの市販の例としては、信越化学工業（株）製のＫＦ５０、ＫＦ−５４、ＫＦ−５６、旭化成ワッカーシリコーン（株）製のＡＳシリーズ、ＡＲシリーズ、ＡＰシリーズ、ＰＤＭシリーズ、ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４３１、４３３、４３７、更には東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＨ５１０、ＳＨ５５０、ＳＨ５５６、ＳＨ７０２、ＳＨ７０４、ＳＨ７０５などが挙げられる。これらの溶媒は単独あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００１３】
本発明における尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂を壁材とするマイクロカプセルは一般に相分離法と呼ばれる方法で合成される。相分離法によるマイクロカプセルの作製方法を各工程順に説明する。
【００１４】
［連続相（水相）の調製］：
連続相としてモノマー、水溶性界面活性剤、（および必要に応じて架橋剤）の溶液を調製する。モノマーは尿素とホルムアルデヒド、またはメラミンとホルムアルデヒドを使用する。これらモノマーの連続相中の濃度は尿素、またはメラミンが０．５〜１０重量％、ホルムアルデヒドが１〜１０重量％が好ましい。また、尿素−ホルムアルデヒド樹脂の場合は架橋剤も合わせて溶解しておく。架橋剤としてはレソルシノール等のジオール化合物を使用することができる。架橋剤の濃度としては０．０５〜２重量％が好ましい。水溶性界面活性剤としては、アクリル酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、およびこれらの塩などの水溶性高分子が好ましい。これら水溶性界面活性剤の連続相中濃度は、好ましくは１．０〜２０重量％である。また、良好な重合反応を行うために必要に応じて溶液のｐＨを調整しても良い。このとき水酸化ナトリウムなどが使用できる。
【００１５】
［Ｏ／Ｗエマルションの調製と重合］：
少なくとも上記ポリシロキサン化合物からなる油性の液体を分散相とする。また、上記ポリシロキサンに可溶な任意の化合物を添加することにより、該化合物をマイクロカプセルにより内包化することが可能となる。該分散相を連続相に添加し撹拌することによりＯ／Ｗエマルションを調製する。該Ｏ／Ｗエマルションを加熱することにより、Ｏ／Ｗ界面で重合反応が進行し、分散相を芯物質として内包するマイクロカプセルが形成される。
【００１６】
［洗浄および乾燥］：
上記マイクロカプセルのスラリーを水で洗浄した後、乾燥してマイクロカプセルを回収する。上記任意の化合物として固体粒子等の粒子を添加した場合は、粒子分散液含有マイクロカプセルを得ることができる。得られたマイクロカプセル、粒子分散液含有マイクロカプセルは必要に応じて分級しても良い。
これらの工程により本発明のマイクロカプセルが得られる。
【００１７】
本発明の第２及び３の実施の形態について説明する。
本発明のマイクロカプセルの芯物質は固体粒子、特に電気泳動粒子を含有する粒子分散液である。固体粒子を内包させるには、前記したように本発明の第１の実施の形態において、相分離法によるマイクロカプセル作製工程の分散相（油相）調製段階において、固体粒子を油相に添加しておけばよい。
【００１８】
本発明の第４の実施の形態を図１に基づき説明する。
図１において１および２は導電層（基板）で少なくとも一方は光透過性である。導電層としてはＡｌ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｃｕ等の金属やＩＴＯ、ＳｎＯ２、ＺｎＯ：Ａｌ等の透明導電体をスパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ法、塗布法等で薄膜状に形成したもの、あるいは導電剤を溶媒あるいは合成樹脂バインダーに混合して塗布したものが用いられる。導電剤としてはポリメチルベンジルトリメチルクロライド、ポリアリルポリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性高分子電解質、ポリスチレンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩等のアニオン性高分子電解質や電子伝導性の酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム微粉末等が用いられる。導電層は自体が自己保持機能を有する程度に厚い場合もあるし、図示しない自己保持機能を有する基体上に導電層が設けられている場合もあり、いずれの場合も好適に使用できる。また、導電層１、２は、異方導電性を示す層であってもよいし、厚さ方向に導電性部分が貫通したパターン状ないしマルチドット状のセグメントを有する層であってもよい。いずれにおいても導電層１、２の一部に電源電極をコンタクトすれば導電層１、２の間に電界を生じさせることが可能となるので、白色ないし着色粒子は確実に移動できる。表示を行うには導電層１、２間の電圧印加手段を用意すればよいので、簡便である。
【００１９】
図１において、３はマイクロカプセルである。４は白色ないし着色粒子である。白色粒子としては、二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタンなどの金属酸化物の固体粒子が使用できる。黒色の着色粒子としては、例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、ファーネスブラック、ランプブラック等が使用できる。シアンの着色粒子としては、例えば、フタロシアニンブルー、メチレンブルー、ビクトリアブルー、メチルバイオレット、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー等が使用できる。マゼンタの着色粒子としては、例えば、ローダミン６Ｇレーキ、ジメチルキナクリドン、ウォッチングレッド、ローズベンガル、ローダミンＢ、アリザリンレーキ等が使用できる。イエローの着色粒子としては、例えば、クロムイエロー、ベンジジンイエロー、ハンザイエロー、ナフトールイエロー、モリブデンオレンジ、キノリンイエロー、タートラジン等が使用できる。
【００２０】
また、上記金属酸化物からなる白色粒子、あるいは着色粒子を、少なくとも分散媒となる非極性溶媒に不溶なバインダー樹脂に分散ないし混合したもの、ないし該樹脂で被覆したものも使用できる。この場合、バインダー樹脂としては、公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のうち分散媒に不溶なものが全て使用できるが、とりわけ非粘着材系樹脂材料が好ましく使用できる。このような非粘着材系樹脂材料の好ましい例としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、あるいはポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体などを例示することができる。上記金属酸化物からなる白色粒子、あるいは着色粒子が使用できる量は、バインダー樹脂１００重量部に対して、０．１〜３００重量部が好ましく、より好ましくは１〜１００重量部である。また、粒子分散液における固形分の重量割合は、上記粒子分散液含有マイクロカプセルを画像表示媒体に適用した場合に所望の濃度の色が得られるように適宜設定されるが、１〜２５重量％程度が適当である。
【００２１】
図１において、５は着色分散媒であり、本発明の第１の実施の形態におけるポリシロキサン化合物（シリコーンオイル）が白色ないし着色粒子の色とは異なる色に着色されている。着色分散媒には分散粒子の分散性を制御するために分散剤などが必要に応じて添加されることもある。使用される染料の例としては、上記分散媒に可溶な油溶性染料が挙げられ、Ｃｏｌｏｕｒ  ＩｎｄｅｘにおいてＳｏｌｖｅｎｔ  ｄｙｅに分類される染料が好適に使用される。これらの染料にはアゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、トリアリルメタン系の各色の染料が存在する。これら油性染料は、例えば、スピリットブラック（ＳＢ、ＳＳＢＢ、ＡＢ）、ニグロシンベース（ＳＡ、ＳＡＰ、ＳＡＰＬ、ＥＥ、ＥＥＬ、ＥＸ、ＥＸＢＰ、ＥＢ）、オイルイエロー（１０５、１０７、１２９、３Ｇ、ＧＧＳ）、オイルオレンジ（２０１、ＰＳ、ＰＲ）、ファーストオレンジ、オイルレッド（５Ｂ、ＲＲ、ＯＧ）、オイルスカーレット、オイルピンク３１２、オイルバイオレット＃７３０、マクロレックスブルーＲＲ、スミプラストグリーンＧ、オイルブラウン（ＧＲ、４１６）、スーダンブラックＸ６０、オイルグリーン（５０２、ＢＧ）、オイルブルー（６１３、２Ｎ、ＢＯＳ）、オイルブラック（ＨＢＢ、８６０、ＢＳ）、バリファーストイエロー（１１０１、１１０５、３１０８、４１２０）、バリファーストオレンジ（３２０９、３２１０）、バリファーストレッド（１３０６、１３５５、２３０３、３３０４、３３０６、３３２０）、バリファーストピンク２３１０Ｎ、バリファーストブラウン（２４０２、３４０５）、バリファーストブルー（３４０５、１５０１、１６０３、１６０５、１６０７、２６０６、２６１０）、バリファーストバイオレット（１７０１、１７０２）、ヴァリファーストブラック（１８０２、１８０７、３８０４、３８１０、３８２０、３８３０）が代表的なものとして挙げられるが、本発明の目的に反しない限り、ここに記載された染料以外の油性染料又は油溶性染料であっても構わない。
【００２２】
図１において、６は接着支持層であり、マイクロカプセルを導電層１、２間に保持する。接着支持層６には導電層に接着する任意の公知の材料が使用できるが、透明であること、また電気的絶縁性に優れることが好ましい。特に無溶剤型の硬化材料が好ましい。このような材料としては光硬化型のエポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂が挙げられる。
【００２３】
別の本発明の第４の実施の形態を図２に基づき説明する。
図２において、４Ａ、４Ｂは白色ないし着色粒子であり、４Ａ、４Ｂの色および帯電極性はそれぞれ異なる。図２において、７は分散媒であり、本発明の第１の実施の形態におけるポリシロキサン化合物（シリコーンオイル）が使用できる。また、無色透明であることが白色ないし着色粒子４Ａ、４Ｂの色の違いに基づく画像のコントラストに悪影響を与えないので好ましい。分散媒７には分散粒子の分散性を制御するために分散剤などが必要に応じて添加されることもある。粒子分散液を構成する白色ないし着色粒子の例としては、前記白色ないし着色粒子が挙げられ、このうち異なる２色の粒子が使用される。図２において１および２は導電層（基板）で少なくとも一方は光透過性である。導電層としては前記の材料が使用できる。導電層１、２の一部に電源電極をコンタクトすれば導電層１、２の間に電界を生じさせることが可能となり、２種の粒子４Ａ、４Ｂは確実にかつそれぞれ逆方向に移動できる。表示を行うには導電層１、２間の電圧印加手段を用意すればよいので、簡便である。
【００２４】
本発明の画像表示媒体を製造するには、上記で得られる粒子分散液含有マイクロカプセルと接着支持層となる接着剤とを混合した混合物を電極基板に塗布し、対向電極基板を張り合わせる。塗布方法としてはブレード、ワイヤーバー、ディッピング、スピンコートなど公知の塗膜形成方法が使用でき、特に限定されない。これらの工程により簡便に画像表示媒体を製造することが可能となる。
【００２５】
本発明の第５の実施の形態を図３に基づき説明する。
図３に示されるように、本発明の画像表示装置１０は画像表示媒体１１を備え、そして、図示しない駆動回路、演算回路、内部メモリ、電源等を備えている。表示媒体における電極は、ドットマトリックスを形成し、指定のドットをＯＮ  表示することにより、全体として画像を表示する。図３において、１２は筺体であり、また、１３は情報入力手段である。
【００２６】
【実施例】
本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。ただし、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例で用いる部は、全て重量部である。
【００２７】
（実施例１）
（マイクロカプセルの作製）
水２９０部に尿素１０部、レソルシノール１部、エチレン−無水マレイン酸共重合体１０部を溶解したものを水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを３．５に調整した。別にフェニルメチルシリコーンオイル（東レ・ダウコーニング・シリコーンＳＨ５５６）の染料（バイエル  マクロレックスブルーＲＲ）飽和溶液３０部に酸化チタン１部を加え超音波分散したものを粒子分散液として調製し、この分散液を上記水溶液に加え、さらにホルムアルデヒド溶液２５部を加えて５０℃で３時間加熱撹拌した。反応終了後吸引ろ過と水洗、乾燥によりマイクロカプセルを回収した。
尚、フェニルメチルシリコーンオイル（ＳＨ５５６）は下記構造式で表されるものである。
【化１０】
2004333589.tif 000009
（式中、ｎは重合度を表す。）
【００２８】
（画像表示媒体の作製と動作）
上記で得られたマイクロカプセルを紫外線硬化エポキシ樹脂（商品名：スリーボンド  ３１２１）中に分散させ、ＩＴＯ電極付きガラス基板上にワイヤーバーで塗布した。次にもう一枚のＩＴＯ電極で電極間が１００μｍになるように塗布膜を挟み、その後紫外線を照射し硬化させた。
上部ＩＴＯ電極に＋１００Ｖを印加すると、酸化チタン粒子は速やかに上部電極に電着し、上部基板面から見ると白色に見えた。次に上部電極に−１００Ｖを印加すると、酸化チタン粒子は下部電極に移動し、上部基板側から見ると染料の色に起因する着色状態が鮮明に見られた。
【００２９】
（実施例２）
（マイクロカプセルの作製）
粒子分散液としてフェニルメチルシリコーンオイル（東レ・ダウコーニング・シリコーン  ＳＨ７０２）３０部に黒色酸化チタン（チタンブラック）を３−アミノプロピルトリメトキシシランでカップリング処理したもの１部と酸化チタン１部を加えた以外は実施例１と同様にマイクロカプセルを作製し、反応終了後吸引ろ過と水洗、乾燥によりマイクロカプセルを回収した。
尚、フェニルメチルシリコーンオイル（ＳＨ７０２）は下記構造式で表されるものである。
【化１１】
2004333589.tif 000010
（式中、ｍ、ｎは重合度を表す。）
【００３０】
（画像表示媒体の作製と動作）
実施例１と同様に画像表示媒体を作製し、上部ＩＴＯ電極に＋１００Ｖを印加すると、酸化チタン粒子が速やかに上部電極に電着し、一方黒色低次酸化チタンが下部電極に電着し、上部基板面から見ると白色に見えた。次に上部電極に−１００Ｖを印加すると、酸化チタン粒子は下部電極に移動し、一方黒色低次酸化チタンが上部電極に移動し、上部基板側から見ると黒色低次酸化チタンの色に起因する着色状態が鮮明に見られた。
【００３１】
（比較例）
（マイクロカプセルの作製）
シリコーンオイルとしてジメチルシリコーンオイル（東レ・ダウコーニング・シリコーン  ＳＨ２００  Ｉｃｓ：前記一般式で示される単位のＲの全てがメチル基である構造式で表されるもの）を使用した以外は実施例１と同様にマイクロカプセルの作製を試みたが粉体としてカプセルを回収することができなかった。
【００３２】
【発明の効果】
請求項１の発明によれば、芯物質としてシリコーンオイルを用いた機械的強度の優れたマイクロカプセルを提供することができる。
請求項２の発明によれば、粒子がカプセル壁に取り込まれることなく、良好な粒子分散液含有マイクロカプセルを提供することができる。
請求項３および請求項４の発明によれば、環境面で優れた画像表示媒体を提供することができ、また、粒径制御が容易なのでカラー化に適した画像表示媒体および画像表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像表示媒体の例の断面図である。
【図２】本発明の画像表示媒体の他の例の断面図である。
【図３】本発明の画像表示装置の例の模式図である。
【符号の説明】
１  導電層（基板）
２  導電層（基板）
３  マイクロカプセル
４、４Ａ、４Ｂ  白色ないし着色粒子
５  着色分散媒
６  接着支持層
７  分散媒
１０  画像表示装置
１１  画像表示媒体
１２  筺体
１３  情報入力手段
【図１】
2004333589.tif 000014
【図２】
2004333589.tif 000015
【図３】
2004333589.tif 000016