(57)【要約】【解決手段】（Ａ）ペルオキシ硫酸水素塩  ５〜４０質量％、（Ｂ）界面活性剤  ３〜４０質量％、及び（Ｃ）珪酸塩３〜３０質量％を含有することを特徴とする洗濯機槽用洗浄剤組成物。【効果】本発明によれば、洗濯機槽裏側に固着したカビ、細菌、洗剤等からなるフィルム状の汚れを安全に剥離し、かつ剥離された汚れを充分に排水させることにより、次の洗濯時に残存した汚れが衣類に付着する汚れの再付着を防止する洗濯機槽用洗浄剤組成物及びその洗浄方法を提供することができる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ペルオキシ硫酸水素塩  ５〜４０質量％、（Ｂ）界面活性剤  ３〜４０質量％、及び（Ｃ）珪酸塩３〜３０質量％を含有することを特徴とする洗濯機槽用洗浄剤組成物。
【請求項２】
さらに、（Ｄ）過酸化水素及び／又は過酸化水素放出体を含有することを特徴とする請求項１記載の洗濯機槽用洗浄剤組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の洗濯機槽用洗浄剤組成物を、洗濯機槽内の水に０．０５〜３質量％添加して洗浄することを特徴とする洗濯機槽の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗濯機槽用洗浄剤組成物及びその洗浄方法に関するものであり、詳しくはペルオキシ硫酸水素塩、界面活性剤及び珪酸塩を含有する組成物及びその洗浄方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
洗濯機内槽裏側等に発生する汚れは、カビ、酵母、細菌等の微生物及び洗剤由来成分、皮脂等により、経時により洗濯機内槽裏側等に徐々に蓄積、フィルム状に付着する。これらは洗濯機から出る悪臭の原因となると共に、遊離した汚れが洗濯中に衣類を汚染する不具合を生じている。このような現象は特に脱水漕を兼ねた全自動洗濯機槽で発生し易い。この原因として全自動の場合、脱水槽の外側に洗濯水が残りやすく、カビ汚染が起こりやすい為と考えられる。こうした洗濯機のカビ汚れは衣類の汚染だけではなく、アレルギー性皮膚炎の原因になることが考えられ、現在、調査が進められている。
【０００３】
こうした汚れは洗濯機の構造上、汚れが付着した状況は直接観察することはできず、また、汚れが付着している洗濯機内槽裏側等には洗濯機を分解しない限り、直接触れることができないため、家庭での除去は容易ではなく、大変な労力を必要とする。
【０００４】
そこで、家庭用洗濯機槽用洗浄剤として、主に塩素系又は酸素系漂白剤を配合した組成が提案されており、例えば特開昭５９−７１３９９号公報、特開平２−１４２９８号公報では次亜塩素酸ナトリウムを、特開平１−２１３４００号公報、特開２００１−３３５７９９号公報では塩素化シアヌアヌル酸を主成分とした組成が提案されている。しかし、塩素系漂白剤は酸化力が強い為に、ゴム、金属等に対して腐食性を有し、洗濯機の部品であるガスケット、パッキング類やアルミニウム、鋳鉄、ステンレスといった金属への腐食が懸念される。また誤って酸性洗浄剤と併用すると塩素ガスが発生、人体に悪影響を及ぼす危険がある。
【０００５】
一方、酸素系漂白剤の組成物として、特開平５−２４７４９６号公報ではペルオキシ硫酸水素塩と水溶性炭酸塩、特開平３−１２４７９８号公報では過炭酸塩とオキソ珪酸塩、特開平９−２３５５９５号公報、特開平１０−１１０１９２号公報、特開平１１−７１５９７号公報では過酸化物と活性化剤、特許第２５２８６７号公報では酸素系漂白剤、活性化剤、界面活性剤及びビルダーの組み合わせが提案されている。しかし、これらのいずれも剥離性は有するが、満足のいくレベルといい難い。さらに、剥離したスケール状の汚れが排水時充分に排出されず、その結果、次の洗濯時に残存した汚れが衣類に付着する不具合が生ずる問題がある。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５９−７１３９９号公報
【特許文献２】
特開平２−１４２９８号公報
【特許文献３】
特開平１−２１３４００号公報
【特許文献４】
特開２００１−３３５７９９号公報
【特許文献５】
特開平５−２４７４９６号公報
【特許文献６】
特開平３−１２４７９８号公報
【特許文献７】
特開平９−２３５５９５号公報
【特許文献８】
特開平１０−１１０１９２号公報
【特許文献９】
特開平１１−７１５９７号公報
【特許文献１０】
特許第２５２８６７号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、洗濯機内槽裏側等に固着したカビ、細菌、洗剤等からなるフィルム状の汚れを安全に剥離、分解し、かつ剥離された汚れを充分に排水させることにより、次の洗濯時に残存した汚れが衣類に付着する汚れの再付着を防止する、洗濯機槽用洗浄剤組成物及びその洗浄方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、鋭意検討した結果、ペルオキシ硫酸水素塩、界面活性剤及び珪酸塩を各々特定量含有する洗濯機槽用洗浄剤組成物とすること、また、該洗濯機槽用洗浄剤組成物を特定量で用いることにより、上記目的を達成できることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００９】
従って、本発明は、（Ａ）ペルオキシ硫酸水素塩  ５〜４０質量％、（Ｂ）界面活性剤  ３〜４０質量％、及び（Ｃ）珪酸塩  ３〜３０質量％を含有することを特徴とする洗濯機槽用洗浄剤組成物及びその洗浄方法を提供する。
【００１０】
本発明の洗濯機槽用洗浄剤組成物は、さらに（Ｄ）過酸化水素及び／又は過酸化水素放出体を含有することが好ましい。
【００１１】
以下、本発明につきさらに詳しく説明する。
（Ａ）成分のペルオキシ硫酸水素塩は、ＭＨＳＯ５（但し、Ｍはアルカリ金属を示す）で表される。Ｍのアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムが好ましい。ペルオキシ硫酸水素塩は、不安定な化合物であり、実際に使用される場合は、硫酸水素塩や硫酸塩等との複塩で用いられる。このような商品としては「オキソン」（デュポン社製：商品名）が挙げられ、本発明の（Ａ）成分として用いることができる。
【００１２】
（Ａ）成分のペルオキシ硫酸水素塩の配合量は、組成物中に５〜４０％（質量％、以下同じ）であり、１０〜３０％が好ましい。配合量が少なすぎると、十分な剥離性が認められず、多すぎるとそれ自身が強い腐食性を有するため、洗濯機への投入量にもよるが、洗濯機槽部のステンレス部分等が腐食するおそれがある。
【００１３】
（Ｂ）成分の界面活性剤は、（Ａ）成分のペルオキシ硫酸水素塩等との併用により、フィルム状の汚れを剥離させるとともに、汚れを水中に分散させ、洗濯機槽壁面や底部への再付着を抑制し、排水時に汚れをできるだけ排液とともに排出させることができる。このため、次回の洗濯時、洗濯機に残った汚れが洗濯物に付着する機会を減らすことが可能となる。
【００１４】
界面活性剤としては、アルキルグリコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー（プルロニック）、脂肪酸モノグリセライド、及びアミンオキサイド等の非イオン界面活性剤；石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸ジエステル塩等の陰イオン界面活性剤；モノ又はジアルキルアミン及びそのポリオキシエチレン付加物、モノ又はジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤；カルボベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等の両性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、洗浄力の点から、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、石鹸等の陰イオン界面活性剤及び高級アルコールポリオキシエチレン（ＥＯ）付加物が好ましく、特に付加モル数が２〜８モルのものが好ましい。
【００１５】
（Ｂ）成分の界面活性剤の配合量は、組成物中に３〜４０％であり、１０〜３０％が好ましい。配合量が３％未満では充分な汚れの剥離力が得られず、４０％を超える量を配合しても顕著な効果が認められず、経済的に見て不要である。
【００１６】
（Ｃ）成分の珪酸塩は、特に、ｐＨコントロールを行うことによる剥離力の向上の目的で用いられるものであり、下記一般式
Ｍ’２Ｏ・ｍＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ
（式中、Ｍ’はアルカリ金属、ｍは０．５〜４．５、ｎは０〜２０を示す。）
で表され、水溶性であるオルト珪酸塩及びメタ珪酸塩から選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。このような珪酸塩としては、オルト珪酸又はメタ珪酸塩のアルカリ金属塩等が挙げられ、例えば、オルト珪酸ナトリウム、オルト珪酸カリウム、オルト珪酸リチウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、メタ珪酸リチウム等が挙げられる。
【００１７】
（Ｃ）成分の珪酸塩の配合量は、組成物中に３〜３０％、好ましくは５〜２５％であり、洗浄液中のｐＨが７〜１３、好ましくは８〜１２の範囲になるように配合することができる。上記ｐＨが７未満であると、充分な剥離効果が得られない場合があり、上記ｐＨが１３を超えると洗濯機槽の腐食等、材質に影響を与えるおそれがあり、かつ多量の珪酸塩が必要となるため経済的にも好ましくない場合がある。
【００１８】
ｐＨ調整剤としては、（Ｃ）成分と共に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、モノ、ジ又はトリエタノールアミン等のアミン誘導体、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、炭酸アンモニウム等の炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等の非結晶性アルカリ金属の珪酸塩、非晶質ジシリケートと炭酸ナトリウムとの共顆粒物、珪酸アンモニウム等の珪酸塩等を、上記ｐＨの範囲内で配合することができる。
【００１９】
また、炭酸塩は、（Ａ）成分のペルオキシ硫酸水素塩が、酸性物質であるため、水溶液中作用して二酸化炭素が発生し、発生した泡が汚れに付着して汚れを表面から浮かせて、剥離に寄与する効果を有することが確認されている。炭酸塩の配合量は、組成物中に１〜４０％が好ましく、特に５〜３０％が好ましい。
【００２０】
本発明の組成物には、さらに、（Ｄ）過酸化水素及び／又は過酸化水素放出体を含有することが好ましい。（Ｄ）過酸化水素又は過酸化水素放出体と（Ａ）成分のペルオキシ硫酸水素塩とを併用させることにより、スケール状の汚れを効率的に除去できると共に、汚れを細分化して剥離できるため、汚れを排水させ易くなり、洗浄直後の洗濯時に汚れが衣類に付着した場合でも、目立たない状態で付着するため、実質上、消費者にとって被害を最小限に抑えることができる。
【００２１】
（Ｄ）成分の過酸化水素及び／又は過酸化水素放出体としては、過酸化水素、過炭酸塩、過ホウ酸塩等が用いられ、塩としてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等が挙げられる。具体的には、過炭酸ナトリウム（炭酸ナトリウムの過酸化水素付加物）、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム過酸化水素付加物及びピロリン酸ナトリウム過酸化水素付加物等から選ばれる１種又は２種以上を適宜組み合わせて使用できるが、中でも、特にハンドリング面の点から、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウムが好ましい。
【００２２】
（Ｄ）成分の配合量は、組成物中に５〜６０％が好ましく、特に１０〜４５％が好ましい。また、（Ａ）成分のペルオキシ硫酸水素塩と（Ｄ）過酸化水素及び／又は過酸化水素放出体の配合量の合計は、組成物中に１０〜７０％が好ましく、特に２０〜６０％が好ましい。配合量が１０％未満だと、十分な剥離性及び汚れの細分化が発現しない場合があり、上限については特に制約は無いが、７０％を超えて配合した場合も格別の性能向上は認められず、経済的にも好ましくない場合がある。
【００２３】
また、剥離性、細分化性を高めるために、漂白活性化剤を配合することができる。かかる漂白活性化剤としては、有機過酸前駆体、金属イオン、金属イオン錯体触媒等があり、必要に応じ、適宜配合することができる。
【００２４】
さらに、本発明においては、洗浄中に過度の泡が立ちすぎる場合には、洗濯機槽から泡があふれる不都合を解消すべく、泡コントロール剤を配合することが好ましい。泡コントロール剤としては、石鹸、シリコーン系消泡剤が用いられる。シリコーン系消泡剤については、一般的には、高分子量のジメチルシリコーン中に微粉末シリカを分散したものが用いられ、固体（紛体、顆粒、打錠品含む）製品に配合する場合、通常、粘性液体状であるため、造粒したものを使用することが好ましい。商品としては２−４２４８Ｓ（東レダウコーニング社製：商品名）が知られている。
【００２５】
泡コントロール剤の配合量は、組成物中に０．０２〜１０％、好ましくは０．１〜５％である。また、上記２−４２４８Ｓを用いる場合の配合量は、組成物中に０．１〜５％、好ましくは０．５〜２％である。配合量が少ないと、充分な消泡効果が発揮されない場合があり、配合量が多すぎると、消泡剤が不溶性であるため、これらが洗濯機槽に付着し見かけ上好ましくない場合がある。
【００２６】
また、本発明の組成物には、金属イオンを捕捉できる成分（キレート剤）を配合するのが好ましい。一般に酸素系漂白洗浄剤は、微量の金属によって自己分解することが知られており、上記キレート剤を配合することにより、微量金属による漂白性能の低下を防ぎ、保存安定性を向上させることができる。
【００２７】
キレート剤としては、Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、非晶質アルミノ珪酸塩、トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリン酸、ヘキサメタリン酸、アミノカルボン酸、ヒドロキシアミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、シクロカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ホスホン酸、エーテルカルボン酸、クエン酸、リンゴ酸、シュウ酸、マレイン酸、これらのアルカリ金属塩等あるいは誘導体、有機カルボン酸ポリマー、多糖類酸化物等が挙げられる。これらの中では、エデト酸ナトリウム、ヒドロキシエタンジホスホン酸ナトリウムが好ましい。
【００２８】
上記成分の配合量は、組成物中に０．００１〜１０％が好ましく、特に０．０１〜５％が好ましい。
【００２９】
その他必要により、本発明の目的を損なわない範囲で、本発明の組成物に、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、メタキシレンスルホン酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ナトリウム、尿素等の可溶化剤、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、ラッカーゼ等の酵素剤、ケーキング防止剤、浸透剤、粘土等の懸濁化剤、研磨剤、顔料、染料、香料等の任意成分を配合することができる。
【００３０】
尚、上記組成物は粒状、固形状（錠剤を含む）、溶液状（ジェル、ペースト状を含む）のいずれの形態であってもよい。
【００３１】
本発明の洗浄方法は、上記洗濯機槽用洗浄剤組成物を、洗濯機槽内の水に０．０５〜３質量％添加して洗浄するものである。水に対する組成物が０．０５％未満であると、充分な剥離性を発現しない。また、３％を超えても格別の性能向上は認められず、経済的に好ましくない。具体的方法は、洗濯機槽に高水位まで給水した後、本発明の組成物を水量当たり０．０５〜３％、好ましくは０．１〜２％添加し、数分間運転して３０分〜数時間放置する。その後、排水を行って再び高水位まで給水した後、数分間運転して洗濯機槽を濯ぐものである。この時の水温は１０〜５０℃が好ましい。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において％は質量％を示す。
【００３３】
［実施例１〜１６、比較例１〜５］
表１〜３に示す組成からなる粉末状の洗濯機槽用洗浄剤組成物を、常法により調製し、下記の洗浄力試験により剥離力及び細分化について評価した。結果を表１〜３に併記する。なお、実施例１，１０、比較例１，４の組成物について、付着性試験を行った。結果を表４に示す。
【００３４】
＜洗浄力試験＞
（１）汚れテストピース
黒カビ等の汚れが付着した全自動洗濯機の洗濯機槽を７ｃｍ×５ｃｍに切断したプラスチック板をテストピースとした。
【００３５】
（２）剥離力評価方法
２０℃の水道水１リットルに、表１〜３に示した組成５ｇを溶解した洗浄液１リットルを調製した。得られた洗浄液をビーカーに入れ、該ビーカーにテストピースを立て方向に３時間浸漬した（温度は２０℃）。その後テストピースを取りだし、ビーカーにためた２０℃の水道水１リットル中で浸漬後のテストピースを２０回上下に動かしすすぎを行ったあと、汚れの落ち具合を目視により、処理前のテストピース写真と比較して評価した。評価は下記基準に基づいて、５人のパネラーの平均で示した。
【００３６】
〈評価基準〉
８１〜１００％汚れが落ちている          ５
６１〜８０％汚れが落ちている            ４
４１〜６０％汚れが落ちている            ３
２１〜４０％汚れが落ちている            ２
０〜２０％汚れが落ちている              １
【００３７】
（３）細分化評価方法
２０℃の水道水１リットルに、表１〜３に示した組成の粉末状洗浄剤５ｇを溶解した洗浄液１リットルを調製した。得られた洗浄液をビーカーに入れ、該ビーカーにテストピースを立て方向に３時間浸漬した（温度は２０℃）。その後、テストピースを２０回上下に動かしたあと、洗浄液を濾過し、濾紙に残った汚れの大きさと数を測定し、下記の基準に照らして評点をつけた。
〈評価基準〉
長径３ｍｍ未満の数の割合
２０〜０％            １点
４０〜２１％          ２点
６０〜４１％          ３点
８０〜６１％          ４点
８１〜１００％        ５点
【００３８】
【表１】
2004149690.tif 000002
＊１  過硫酸水素カリウム４５％品（デュポン社製）
＊２  ポリオキシエチレン（５モル付加）アルキルエーテル（ライオン社製）
＊３  シリコーンコンパウンド（東レダウコーニング社製）
【００３９】
【表２】
2004149690.tif 000003
【００４０】
【表３】
2004149690.tif 000004
【００４１】
＜付着性試験＞
３ヵ月、同条件で使用し、マイクロスコープにて確認した付着した汚れが同程度である洗濯機（４．２ｋｇ）を実施例１，１２、比較例１，４の組成物にて洗浄した。洗浄方法は、４５Ｌの水に０．５％となるように組成物を溶解し、２０℃、３時間放置後、標準コースで洗浄した。その後、肌シャツ（ＢＶＤ製）９枚を入れ、市販洗剤（酵素トップ：ライオン（株）製）を標準量使用し、標準コースで洗浄後、肌シャツ（１枚当たり）に付着した長径１ｍｍ以上のフィルム状の汚れの数をカウントした。結果を表４に示す。
【００４２】
【表４】
2004149690.tif 000005
【００４３】
＜あわ立ちコントロール性＞
全自動洗濯機（ＨＩＴＡＣＨＩ  ＮＷ−５０Ｒ６）中に高水位まで給水（水道水、２０℃）後、実施例１から２−４２４８Ｓを削除した組成物を４００ｇ投入し、洗濯機を運転した結果、５分経過後泡が洗濯機槽からあふれだした。一方、同様の操作を実施例１組成物で行なった結果、若干泡は発生するものの、運転１０分後においても、水面からの泡高は２ｃｍ程度であった。
【００４４】
【発明の効果】
本発明によれば、洗濯機槽裏側に固着したカビ、細菌、洗剤等からなるフィルム状の汚れを安全に剥離し、かつ剥離された汚れを充分に排水させることにより、次の洗濯時に残存した汚れが衣類に付着する汚れの再付着を防止する洗濯機槽用洗浄剤組成物及びその洗浄方法を提供することができる。