(57)【要約】【課題】高光沢で仕上がり性に優れる上塗り塗膜を形成できる水性塩化ビニル樹脂系塗料を提供する。【解決手段】共重合成分として塩化ビニルを１〜５０重量％含み、ガラス転移温度が−４０〜４０℃である共重合体エマルション（Ａ）を基体樹脂成分として含有する水性塗料であって、得られる塗膜の隠蔽率が０．９５以上で、６０°グロスが７０以上であることを特徴とする水性塩化ビニル樹脂系塗料。該基体樹脂成分として、（Ａ）成分以外の他の水性樹脂（Ｂ）を樹脂固形分重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝５／９５〜５０／５０となるように含有しても良い。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
共重合成分として塩化ビニルを１〜５０重量％含み、ガラス転移温度が−４０〜４０℃である共重合体エマルション（Ａ）を基体樹脂成分として含有する水性塗料であって、得られる塗膜の隠蔽率が０．９５以上で、６０°グロスが７０以上であることを特徴とする水性塩化ビニル樹脂系塗料。
【請求項２】
基体樹脂成分として、（Ａ）成分以外の他の水性樹脂（Ｂ）を樹脂固形分重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝５／９５〜５０／５０となるように含有する請求項１記載の水性塩化ビニル樹脂系塗料。
【請求項３】
水性樹脂（Ｂ）が、水性アクリル樹脂、水性アクリル・スチレン樹脂、水性酢酸ビニル樹脂から選ばれる少なくとも１種である請求項２記載の水性塩化ビニル樹脂系塗料。
【請求項４】
水性アクリル樹脂が、カルボニル基含有アクリル共重合体エマルションであって、さらに架橋剤としてヒドラジド基、セミカルバジド基及びヒドラゾン基から選ばれる少なくとも１種の官能基を１分子あたり２個以上有する化合物を添加する請求項３記載の水性塩化ビニル樹脂系塗料。
【請求項５】
塩素キャッチ剤を、塗料中に０．５〜５重量％含有する請求項１ないし４のいずれか１項記載の水性塩化ビニル樹脂系塗料。
【請求項６】
塩素キャッチ剤が、ステアリン酸亜鉛、ジブチル錫サルファイト、ハイドロタルサイトから選ばれる少なくとも１種である請求項５記載の水性塩化ビニル樹脂系塗料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高光沢で仕上がり性に優れる上塗り塗膜を形成できる水性塩化ビニル樹脂系塗料に関する。本発明塗料は、特に建築内外装、土木構築物等の用途に有用である。
【０００２】
【従来技術及びその課題】
ＪＩＳ　Ｋ　５５８２に規定される塩化ビニルエナメル塗料は、耐水性、耐薬品性、速乾性に優れた塗膜を形成でき、屋内外のコンクリート、モルタル、石綿スレート、木材、金属など各種素材の構築物に塗装されている。しかしながらこの塗料は、有機溶剤希釈型塗料であり、近年の環境保全の観点から、水性化が求められていた。
【０００３】
水性の塩化ビニル樹脂塗料としては、例えば特開平９−２５３５７６号などに、シーラー等の下塗り塗料として用いられることが開示されているが、この塗料を上塗り塗料として用いると、良好な光沢や初期耐水性を有する塗膜が得られないという問題があった。
【０００４】
本発明の目的は、高光沢で仕上がり性に優れる上塗り塗膜を形成できる水性塩化ビニル樹脂系塗料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
１．共重合成分として塩化ビニルを１〜５０重量％含み、ガラス転移温度が−４０〜４０℃である共重合体エマルション（Ａ）を基体樹脂成分として含有する水性塗料であって、得られる塗膜の隠蔽率が０．９５以上で、６０°グロスが７０以上であることを特徴とする水性塩化ビニル樹脂系塗料、
２．基体樹脂成分として、（Ａ）成分以外の他の水性樹脂（Ｂ）を樹脂固形分重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝５／９５〜５０／５０となるように含有する１項記載の水性塩化ビニル樹脂系塗料、
３．水性樹脂（Ｂ）が、水性アクリル樹脂、水性アクリル・スチレン樹脂、水性酢酸ビニル樹脂から選ばれる少なくとも１種である２項記載の水性塩化ビニル樹脂系塗料、
４．水性アクリル樹脂が、カルボニル基含有アクリル共重合体エマルションであって、さらに架橋剤としてヒドラジド基、セミカルバジド基及びヒドラゾン基から選ばれる少なくとも１種の官能基を１分子あたり２個以上有する化合物を添加する３項記載の水性塩化ビニル樹脂系塗料、
５．塩素キャッチ剤を、塗料中に０．５〜５重量％含有する１ないし４のいずれか１項記載の水性塩化ビニル樹脂系塗料、
６．塩素キャッチ剤が、ステアリン酸亜鉛、ジブチル錫サルファイト、ハイドロタルサイトから選ばれる少なくとも１種である５項記載の水性塩化ビニル樹脂系塗料、
に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明において共重合体エマルション（Ａ）は、共重合成分として塩化ビニルを１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％含む共重合体の水分散液であり、通常、塩化ビニルモノマーとこれと共重合可能なその他の重合性不飽和モノマーとを乳化重合して得られるものである。
【０００７】
塩化ビニルの共重合量が１重量％未満では、ＪＩＳ　Ｋ　５５８２の規格に合致せず、５０重量％を越えると、得られる塗膜の光沢が低下するので好ましくない。
【０００８】
上記塩化ビニルと共重合可能なその他の重合性不飽和モノマーとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸又はメタクリル酸エステル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の多価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル化物、該多価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル化物にε−　カプロラクトンを開環重合した化合物などの水酸基含有重合性不飽和モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸などのカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノアルキル（メタ）アクリレート；アクリルアミド、メタアクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドメチルエーテルなどの（メタ）アクリルアミド又はその誘導体；グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどが挙げられ、これらは１種又は２種以上用いることができる。
【０００９】
尚、本明細書において「（メタ）アクリレート」は、「アクリレートまたはメタクリレート」を表す。
【００１０】
上記塩化ビニルモノマー及びその他の重合性不飽和モノマーとの共重合は、公知の乳化重合法によって行なうことができ、水及び乳化剤の存在下で重合開始剤を用いて、モノマー混合物を一括仕込みで重合したり、各成分を連続供給しながら重合することができる。また公知の多段階乳化重合法によって、上記共重合体エマルション（Ａ）をコア／シェル型のエマルションとしてもよい。
【００１１】
上記乳化剤としては、所望の特性等に応じて、例えば、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム及びアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアニオン性乳化剤；ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオン性乳化剤が挙げられ、さらにラジカル重合性二重結合を有するアニオン性又はノニオン性の反応性乳化剤が挙げられる。
【００１２】
上記重合開始剤としては、例えばペルオキソ硫酸カリウム、ペルオキソ硫酸ナトリウム、ペルオキソ硫酸アンモニウム、アゾビスシアノ吉草酸、２、２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、等の有機アゾ系化合物類、過酸化ベンゾイル、ジｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物類等が挙げられる。重合時に、必要に応じてメルカプタン類などの連鎖移動剤を用いてもよい。
【００１３】
上記（Ａ）の共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−４０〜４０℃、好ましくは−２０〜２０℃の範囲内である。Ｔｇが−４０℃未満では、塗膜が十分に乾燥した後でもタック（粘着性）が残り、汚れが付着しやすく、Ｔｇが４０℃を越えると造膜性が低下し、良好な光沢が得られないので好ましくない。
【００１４】
尚、本明細書においてＴｇは、その絶対温度をＴｇ”とすると以下のように計算できる。
【００１５】
１／Ｔｇ”＝Ｗ１′／Ｔ１＋Ｗ２′／Ｔ２・・・　＋Ｗｎ′／Ｔｎ
（式中、Ｗ１′、Ｗ２′…　Ｗｎ′は共重合体の製造に使用される合計の全モノマーに対する各モノマーの重量分率、Ｔ１、Ｔ２、…　Ｔｎは各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度（絶対温度）を示す。）
上記の通り得られる共重合体エマルション（Ａ）は、平均粒子径が０．１〜１μｍ、好ましくは０．１〜０．８μｍの範囲内である。
【００１６】
本発明において水性樹脂（Ｂ）は、（Ａ）成分以外の他の水性樹脂であり、該水性樹脂（Ｂ）として従来公知の水溶性及び／又は水分散性の樹脂が特に制限なく使用可能である。特に水性アクリル樹脂、水性アクリル・スチレン樹脂、水性酢酸ビニル樹脂から選ばれる少なくとも１種であることが塗膜の光沢向上の点から好適である。
【００１７】
これらのうち、水性アクリル樹脂として、カルボニル基含有アクリル共重合体エマルションを用いた場合には、さらに架橋剤としてヒドラジド基、セミカルバジド基及びヒドラゾン基から選ばれる少なくとも１種の官能基を１分子あたり２個以上有する化合物を添加することが初期耐水性の点から好適である。
【００１８】
上記カルボニル基含有アクリル共重合体エマルションは、通常、カルボニル基含有重合性不飽和モノマー及びその他の重合性不飽和モノマーを含有するモノマー混合物を乳化重合して得られる。該乳化重合は、前述の共重合体エマルション（Ａ）の説明と同様にして行なうことができる。
【００１９】
カルボニル基含有重合性不飽和モノマ−としては、例えばアクロレイン、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、アセトアセトキシエチルメタクリレ−ト、ホルミルスチロ−ル、４〜７個の炭素原子を有するビニルアルキルケトン（例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン）等が挙げられる。このうち特にダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミドが好適である。その他の重合性不飽和モノマ−としては、前述の共重合体エマルション（Ａ）の説明で列記したその他のモノマー中から適宜選択して使用することができる。カルボニル基含有重合性不飽和モノマ−の共重合量は、０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２５重量％の範囲内が好適である。
【００２０】
上記（Ｂ）の共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−４０〜５０℃、好ましくは−２０〜２０℃の範囲内である。Ｔｇが−４０℃未満では、塗膜が十分に乾燥した後でもタック（粘着性）が残り、汚れが付着しやすく、Ｔｇが５０℃を越えると造膜性が低下し、良好な光沢が得られないので好ましくない。
【００２１】
上記架橋剤として使用されるヒドラジド基、セミカルバジド基及びヒドラゾン基から選ばれる少なくとも１種以上の官能基を１分子中に２個以上有する化合物としては、例えば蓚酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、こはく酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド等の２〜１８個の炭素原子を有する飽和脂肪酸カルボン酸ジヒドラジド；マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジドなどのモノオレフィン性不飽和ジカルボン酸ジヒドラジド、フタル酸、テレフタル酸またはイソフタル酸ジヒドラジド、並びにピロメリット酸のジヒドラジド、トリヒドラジドまたはテトラヒドラジド；ニトリロトリヒドラジド、クエン酸トリヒドラジド、１，２，４−ベンゼントリヒドラジド、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラヒドラジド、１，４，５，８−ナフトエ酸テトラヒドラジド、カルボン酸低級アルキルエステル基を有する低重合体をヒドラジンまたはヒドラジン水化物（ヒドラジンヒドラード）と反応させてなるポリヒドラジド（特公昭５２−２２８７８号参照）；炭酸ジヒドラジド、ビスセミカルバジド；ヘキサメチレンジイソシアネートやイソホロンジイソシアネート等のジイソシアネート及びそれにより誘導されるポリイソシアネート化合物にＮ，Ｎ−ジメチルヒドラジン等のＮ，Ｎ−置換ヒドラジンや上記例示のヒドラジドを過剰に反応させて得られる多官能セミカルバジド、該ポリイソシアネート化合物とポリエーテルとポリオール類やポリエチレングリコールモノアルキルエーテル類等の親水性基を含む活性水素化合物との反応物中のイソシアネート基に上記例示のジヒドラジドを過剰に反応させて得られる水系多官能セミカルバジド、或いは該多官能セミカルバジドと水系多官能セミカルバジドとの混合物（特開平８−１５１３５８号、特開平８−２８３３７７号、特開平８−２４５８７８号参照）等が挙げられる。
【００２２】
上記化合物は、カルボニル基含有アクリル共重合体エマルション中に含まれるカルボニル基の１モルに対して化合物中のヒドラジド基、セミカルバジド基及びヒドラゾン基から選ばれる官能基が０．０１〜２モル、好ましくは０．０５〜１．５モルとなるように配合されるのが適当である。
【００２３】
本発明の水性塩化ビニル樹脂系塗料は、前記共重合体エマルション（Ａ）を基体樹脂成分として含有するものであり、必要に応じて上記水性樹脂（Ｂ）を基体樹脂成分として併用して含有するものである。水性樹脂（Ｂ）を併用する場合には、樹脂固形分重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝５／９５〜５０／５０、好ましくは１０／９０〜３０／７０となるように含有することが望ましい。
【００２４】
本発明塗料には、必要に応じて、塩素キャッチ剤を配合することができる。該塩素キャッチ剤は、水性塗料中の塩素量によって貯蔵性に悪影響を及ぼさないように添加されるものであり、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸銅、ステアリン酸鉄、ステアリン酸コバルトなどの有機カルボン酸の金属塩；ジブチル錫サルファイトなどの有機錫化合物；ハイドロタルサイトなどの吸着剤などが挙げられ、これらのうちステアリン酸亜鉛、ジブチル錫サルファイト、ハイドロタルサイトから選ばれる少なくとも１種であることが好適である。上記塩素キャッチ剤の含有量は、０．５〜５重量％の範囲内が適当である。
【００２５】
本発明塗料には、さらに必要に応じて、酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラなどの着色顔料；炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、バリタなどの体質顔料；その他充填剤や骨材などを含有することができる。これらは、所望の塗膜光沢や隠蔽率に応じて、顔料類の組成や顔料濃度は適宜調整することが可能である。
【００２６】
本発明塗料は、さらに必要に応じて顔料分散剤、湿潤剤、消泡剤、可塑剤、造膜助剤、有機溶剤、増粘剤、防腐剤、防かび剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤；ラストスポット剤などの防錆剤、金属ドライヤーなどの硬化触媒などの塗料用添加剤を適宜選択し組合わせて含有することができる。
【００２７】
上記の通り得られる本発明塗料によって得られる塗膜の隠蔽率は０．９５以上で、６０°グロスが７０以上である。ここで塗膜の隠蔽率は、ＪＩＳ　Ｋ　５６００　４−１の規定に準じて、６０°グロスは、ＪＩＳ　Ｋ　５６００　４−７の規定に準じて測定して得られる。
【００２８】
本発明塗料は、基材面に、従来公知の方法、例えばロ−ラ−塗り、スプレ−塗装、刷毛塗装などの方法によって塗布される。基材面としては、建築物の屋根や外壁面等、防水性の要求される部位に使用されるコンクリ−ト、モルタル、スレ−ト、スレ−ト瓦、窒素系建材、金属、プラスチックなどの素材面やそれらに塗装されてなる旧塗膜面などが挙げられる。該基材面には、水性又は溶剤型の下塗り材を塗布でき、該下塗り材を塗布した後、本発明塗料を上塗りとして塗布することができる。下塗り材としては、例えばアクリル樹脂系、アクリルゴム系、塩化ゴム系、スチレン−ブタジエンゴム系、エポキシ系などのシ−ラ−やプライマ−、またセメント成分を含む下地補修材、さらに下地調整剤、厚付け材などが挙げられる。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。尚、「部」及び「％」は「重量部」及び「重量％」を示す。
【００３０】
共重合体エマルション（Ａ）の製造
製造例１
攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた耐圧重合容器内に、窒素置換後、脱イオン水７５０部、メチルメタクリレート１０２部、エチルメタクリレート９６部、２−エチルヘキシルアクリレート３７２部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２０部及びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル２０部を仕込み、さらに重合容器内を減圧にしてから塩化ビニル３０部を仕込み、窒素ガス導入下で攪拌しながら６０℃に昇温させた。次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム５部を脱イオン水１００部に溶解した水溶液を圧入して反応を開始させ、重合容器内の温度を６０℃に保持しながら２０時間反応を行ない、３０℃まで冷却し、共重合体エマルション（Ａ−１）を得た。エマルションの固形分濃度は、約４２％であった。
【００３１】
製造例２〜７
製造例１において、モノマー組成を表１に示す通りとする以外は製造例１と同様にして各共重合体エマルション（Ａ−２）〜（Ａ−７）を得た。
【００３２】
【表１】
2004035741.tif 000002
カルボニル基含有アクリル共重合体エマルションの作成
２リットルの４つ口フラスコに、脱イオン水３１２部、「Ｎｅｗｃｏｌ　７０７ＳＦ」（日本乳化剤社製、ポリオキシエチレン鎖を有するアニオン性界面活性剤、固形分３０％）２．３部を加え、窒素置換後、８０℃まで加温した。８０℃に保持しながら０．７部の過硫酸アンモニウムを加えてから下記組成のプレエマルションを３時間にわたって滴下した。
脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３８部
ダイアセトンアクリルアミド　　　　　　　　　　　　　　　　３２部
アクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．２部
スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９７部
メチルメタクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２６０部
２−エチルヘキシルアクリレート　　　　　　　　　　１００部
ｎ−ブチルアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部
Ｎｅｗｃｏｌ　７０７ＳＦ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６２部
過硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２部
【００３３】
滴下終了後３０分より、３０分間０．７部の過硫酸アンモニウムを７部の脱イオン水に溶かした溶液を滴下し、さらに２時間８０℃に保ち、その後約４０〜６０℃に降温した後、アンモニア水でｐＨ８〜９に調製し、不揮発分５１％のアクリル共重合体エマルションを得た。アクリル共重合体の計算Ｔｇは、２２℃である。
【００３４】
水性塩化ビニル樹脂系塗料の作成
実施例１〜４及び比較例１〜３
容器に表２の組成（Ｉ）に示す各配合成分を順次仕込み、ディスパーで３０分間均一になるまで攪拌混合し、顔料ペーストを作成した。
【００３５】
その後、上記製造例で得た共重合体エマルション（Ａ−１）〜（Ａ−７）を含む表２の組成（ＩＩ）に示す各配合成分を上記顔料ペーストに順次添加し、攪拌混合して各水性塩化ビニル樹脂系塗料を作成した。表２中の（注１）〜（注７）は下記の通りである。
【００３６】
得られた各水性塩化ビニル樹脂系塗料をＪＩＳ　Ｋ　５５８２に規定する塩素の定性試験に準じて硝酸銀水溶液に添加したところ、いずれも白濁し、塩素が検出された。また各水性塩化ビニル樹脂系塗料について、ＪＩＳ　Ｋ　５６００　４−１に規定に準じて隠蔽率を測定したところ、いずれも０．９５以上であった。
【００３７】
さらに各水性塩化ビニル樹脂系塗料を下記性能試験に供した。結果を表２に併せて示す。
（注１）「スラオフ７２Ｎ」：武田薬品社製、防腐剤
（注２）「ＮＡＴＲＯＳＯＬ　３３０」：ＡＱＵＡＬＯＮ社製、増粘剤
（注３）「ノプコスパース４４Ｃ」：サンノプコ社製、顔料分散剤
（注４）「ＳＮデフォーマー３８０」：サンノプコ社製、消泡剤
（注５）「チタン白ＪＲー６００Ａ」：テイカ社製、チタン白
（注６）塩素キャッチ剤：ステアリン酸亜鉛
（注７）「アデカノールＵＨー４２０」：旭電化工業社製、増粘剤
【００３８】
性能試験方法
（＊１）６０°グロス：各水性塗料を、６ミルドクターブレードを用いてガラス板に塗装し、気温２０℃・相対湿度６０％の条件下で乾燥させて各試験塗板を得た。これらの乾燥１日後の６０°グロスをＪＩＳ　Ｋ　５６００　４−７の規定に準じて調べた。
【００３９】
（＊２）貯蔵性：各水性塗料を、１リットルの内面コート缶に約１ｋｇ計り取り、４０℃で３０日貯蔵した後、６ミルドクターブレードを用いてガラス板に塗装し、塗膜の表面状態を目視で観察し下記基準で判断した。
○：塗膜中に凝集物がみられない
△：塗膜中に凝集物が確認される。
【００４０】
（＊３）乾燥性：上記（＊１）と同様にして得た試験塗板に、ＪＩＳ　Ｋ　５６００の表面乾燥法（バロニチ法）に規定される方法で試験を実施した。バロニチ法は、試験塗板を水平に置き、その上に約０．５ｋｇのバロニチ（小さな透明ガラス球で１２５μｍのふるいを通過せず、２５０μｍのふるいを全通するもの）を１００ｍｍの高さから注ぎ落し、１０秒後に試験塗板を水平に対し２０°の角度で保持し塗膜面を軽く刷毛で掃き、、下記基準で評価した。
○：バロニチを刷毛で除去できる
△：バロニチが塗膜表面に付着し、完全に除去できない
【００４１】
【表２】
2004035741.tif 000003
【００４２】
実施例５、６及び比較例４、５
容器に表３の組成（ＩＩＩ）に示す各配合成分を順次仕込み、ディスパーで３０分間均一になるまで攪拌混合し、顔料ペーストを作成した。
【００４３】
その後、上記製造例で得た共重合体エマルション（Ａ−２）、（Ａ−５）を含む表３の組成（ＩＶ）に示す各配合成分を上記顔料ペーストに順次添加し、攪拌混合して各水性塩化ビニル樹脂系塗料を作成した。表３中の（注８）、（注９）は下記の通りである。
【００４４】
得られた各水性塩化ビニル樹脂系塗料をＪＩＳ　Ｋ　５５８２に規定する塩素の定性試験に準じて硝酸銀水溶液に添加したところ、いずれも白濁し、塩素が検出された。また各水性塩化ビニル樹脂系塗料について、ＪＩＳ　Ｋ　５６００　４−１の規定に準じて隠蔽率を測定したところ、いずれも０．９５以上であった。
【００４５】
さらに各水性塩化ビニル樹脂系塗料を上記（＊１）〜（＊３）の性能試験及び初期耐水性試験に供した。結果を表３に併せて示す。
【００４６】
（注８）「ボンコートＥＣ−８１９」：大日本インキ化学工業社製、固形分５０％のアクリル共重合体エマルション、共重合体の計算Ｔｇは１１℃
（注９）「ビニボン１００」：関西ペイント社製、有機溶剤希釈型の塩化ビニル樹脂系塗料
【００４７】
（＊４）初期耐水性試験：各水性塗料を、スレート板に刷毛を用いて１回当たり１２０ｇ／ｍ２の塗布量で２回塗装し、気温２０℃・相対湿度６０％の条件下で２時間乾燥させて各試験塗板を得た。これらを上水に１０分間没水して塗膜外観を評価した。
◎：異常なく良好
○：ややツヤビケまたはフクレが見られるが実用上は問題ない
×：フクレが多数みられる、一部塗膜の溶出がみられる
【００４８】
【表３】
2004035741.tif 000004
【００４９】
【発明の効果】
本発明の水性塩化ビニル樹脂系塗料によれば、高光沢で仕上がり性に優れる上塗り塗膜を形成できる。特に塩化ビニルの共重合体エマルションにカルボニル基含有アクリル共重合体エマルションなどを併用することによって溶剤系の塩化ビニル塗料と同等の光沢や初期耐水性が確保できる。本発明塗料は、特に建築内外装、土木構築物等の用途に有用である。