(57)【要約】【課題】樹脂を含有する溶液から樹脂粉粒体を生産効率よく製造する方法を提供する。【解決手段】樹脂を含有する溶液を、界面活性剤を用いて水中に液−液分散させながら溶媒を除去して樹脂粉粒体を製造する際に、蒸発液面より上に、１本以上のアーム部および攪拌軸方向に延び攪拌軸を挟んで左右それぞれ２本以上のストリップ部からなる櫛形の消泡翼を取り付けることにより、蒸発に伴って発生する高粘性の泡を効果的に消泡する樹脂粉粒体の製造方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂を含有する溶液に界面活性剤および水を加え、攪拌により液−液分散させながら加熱により溶媒を除去する工程において、攪拌軸に、１本以上のアーム部および攪拌軸方向に延び攪拌軸を挟んで左右それぞれ２本以上のストリップ部からなる櫛形の消泡翼を攪拌槽内の溶液の蒸発液面より上に設置して、蒸発に伴う泡を消泡する樹脂粉粒体の製造方法。
【請求項２】
消泡翼の翼径が、攪拌槽内径の５０％より大きい請求項１記載の樹脂粉粒体の製造方法。
【請求項３】
樹脂が、イソブチレン系ブロック共重合体である請求項１または２記載の樹脂粉粒体の製造方法。
【請求項４】
イソブチレン系ブロック共重合体が、（Ａ）イソブチレンを主体として構成される重合体ブロックおよび（Ｂ）芳香族ビニル系単量体を主体として構成される重合体ブロックからなる共重合体である請求項１、２または３記載の樹脂粉粒体の製造方法。
【請求項５】
溶媒が、炭素数３〜８の１級のモノハロゲン化炭化水素、炭素数３〜８の２級のモノハロゲン化炭化水素、脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素からなる群から選択された１種以上の溶媒である請求項１、２、３または４記載の樹脂粉粒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、消泡翼を用いることにより、樹脂を含有する溶液から効率的に溶媒を除去して樹脂粉粒体を製造する方法に関する。とくに、本発明は、イソブチレン系ブロック共重合体の粉粒体を効率的に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ゴム状重合体であるイソブチレン系ブロック共重合体は、イソブチレンを主成分とする重合体ブロックおよび芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロックとからなり、イソブチレンおよびスチレンなどの芳香族ビニル系単量体などの単量体をカチオン重合することにより製造される。この製造方法については、たとえば、特許文献１や特許文献２に開示されている。特許文献１には、塩化メチルとメチルシクロヘキサンとを組み合わせた混合溶媒中で、イソブチレン系ブロック共重合体を製造する方法が開示されており、特許文献２には、塩化メチレンとヘキサンをからなる混合溶媒中で、イソブチレン系ブロック共重合体を製造する方法が開示されている。
【０００３】
一般に、イソブチレン系ブロック共重合体のようなゴム状重合体が溶媒を含有する場合に、溶媒を除去してゴム状重合体を回収する方法としては、薄膜蒸発機や押出機による溶媒除去後に、水中カット方式でゴム状重合体をペレット化する方法や、スチームストリッピングによってゴム状重合体を粉粒体化する方法が採用されているケースが多い。
【０００４】
しかし、ゴム状重合体の粉粒体を得るためのスチームストリッピングを攪拌槽内で行なう際には、添加される乳化剤に由来する泡が大量に発生し、これが高粘性の重合体溶液の液滴を巻き込んだ形となって保持されるため、溶媒脱気を停止あるいは減速せざるを得なくなることがしばしばある。
【０００５】
攪拌槽内の消泡手段としては、消泡剤の添加などの化学的手段や、攪拌槽内の温度あるいは圧力を変化させることなどの機械的手段が一般的である。しかし、消泡剤の添加などの化学的手段は、消泡の方法としては最も一般的なものではあるが、コンタミネーションによる製品の品質低下などのおそれがあり、好ましくない。また、機械的手段についても、ストリッピング条件の制約上、内温および内圧を最適化することは困難であり、さらに攪拌槽内に加熱源を設けることは攪拌槽内のスケーリングをきたすおそれがあることから、好ましくない。
【０００６】
特許文献３には、発泡する液体を貯留する処理タンク上部のノズルから、処理タンクから取り出して系外を循環させた液体を、泡上面に吹き込むことにより、消泡する装置が開示されている。しかし、樹脂粉粒体を製造する場合のように、液体中で粒子を形成させている場合に、この装置を操作すると、循環ラインのスケーリングによって、液体が循環できなくなるおそれがある。また、特許文献４には、液面に多孔板を取り付けて表面の泡を逐次破砕していく方法が示されているが、多孔板の回転数が高い場合には液面を高速で叩く操作となるため、逆に泡立ちがひどくなり採用できない。さらに、特許文献５に示されるように超音波を用いた消泡方法も開示されているが、設備費が高価になるうえ、泡立ちの激しい系には適さない。
【０００７】
一方、攪拌時に消泡翼を用いることによって、消泡する方法も少なからず報告されている。
【０００８】
消泡翼には様々な形状があり、タービン翼（非特許文献１参照）や傾斜パドルが一般的に用いられている。さらに消泡効果の高い消泡翼としては、特許文献６に示されるような湾曲羽根ファンタービン、特許文献７に示されるような渦巻状円錐板などがある。
【０００９】
しかしながら、たとえば、イソブチレン系ブロック共重合体および乳化剤を含有する溶液のように、高粘性の泡を発生する溶液の消泡を行なう場合には、消泡ゾーンを広範囲に確保せざるを得ず、前記の従来の消泡翼では簡単には消泡することができない。剪断のかかるゾーンを広範囲にして消泡ゾーンを広範囲にするために、多段翼とした場合には、洗浄ノズルを設置できないなど生産効率上の問題を抱えていた。
【００１０】
したがって、現在、イソブチレン系ブロック共重合体のようなゴム状重合体の樹脂粉粒体の製造において、前記の問題を解決し、残存溶媒の低い樹脂粉粒体製品を、安定かつ生産効率よく製造する製造プロセスの開発が望まれている。
【００１１】
【特許文献１】
米国特許第４９４６８９９号明細書
【特許文献２】
特公平７−５９６０１号公報
【特許文献３】
特開２００１−１４５８０１号公報
【特許文献４】
特開平９−３２３０８２号公報
【特許文献５】
特開平５−３１７６０６号公報
【特許文献６】
特開平９−１０５０７号公報
【特許文献７】
特開平５−７６７４５号公報
【非特許文献１】
界面化学研究会編，「泡トラブルと消泡技術−総合技術資料集−」，１９７３年，ｐ．７０
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、消泡翼を用いることにより、溶媒蒸発に伴い発生する泡を効率的に消滅させて溶媒除去速度を向上させ、生産性を向上させることのできる樹脂粉粒体の製造方法を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、樹脂を含有する溶液に界面活性剤および水を加え、攪拌により液−液分散させながら加熱により溶媒を除去する工程において、攪拌軸に、１本以上のアーム部および攪拌軸方向に延び攪拌軸を挟んで左右それぞれ２本以上のストリップ部からなる櫛形の消泡翼を攪拌槽内の溶液の蒸発液面より上に設置して、蒸発に伴う泡を消泡する樹脂粉粒体の製造方法に関する。
【００１４】
前記の製造方法においては、消泡翼の翼径が、攪拌槽内径の５０％より大きいことが好ましい。
【００１５】
また、樹脂は、イソブチレン系ブロック共重合体であることが好ましく、さらに、イソブチレン系ブロック共重合体が、（Ａ）イソブチレンを主体として構成される重合体ブロックおよび（Ｂ）芳香族ビニル系単量体を主体として構成される重合体ブロックからなる共重合体であることが好ましい。
【００１６】
さらに、溶媒は、炭素数３〜８の１級のモノハロゲン化炭化水素、炭素数３〜８の２級のモノハロゲン化炭化水素、脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素からなる群から選択された１種以上の溶媒であることが好ましい。
【００１７】
本発明によれば、樹脂を含有する溶液から溶媒を効率的に除去し、残存溶媒量を低減させた樹脂粉粒体製品を、生産効率よく得ることができる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明では、樹脂を含有する溶液に界面活性剤および水を加え、攪拌により液−液分散させながら加熱により溶媒を除去する工程において、消泡翼を攪拌槽内の溶液の蒸発液面より上に設置して、蒸発に伴う泡を消泡することにより、樹脂粉粒体を製造する。
【００１９】
本発明で用いられる消泡翼は、１本以上のアーム部および攪拌軸方向に延び攪拌軸を挟んで左右それぞれ２本以上のストリップ部からなる櫛形の消泡翼であり、樹脂粉粒体の製造、発酵槽による培養、活性汚泥処理槽、各種蒸発濃縮装置などにおいて、発生する泡を消滅させるために用いられるものである。
【００２０】
消泡翼のアーム部は、ストリップ部を支えるための役割をはたし、攪拌軸に垂直に固定されていてもよく、傾いていてもよい。
【００２１】
アーム部の本数は、ストリップ部の強度を高める程度の本数であればよく、１本以上であれば、とくに限定されない。また、複数のアーム部により、攪拌軸に並行で、かつ互いに交差する複数の消泡面を作成してもよい。
【００２２】
アーム部の形状は、平面状であることが好ましい。消泡翼が平面状でない場合には、攪拌槽内に消泡翼を設置する際に、洗浄ノズルなどの消泡翼以外の機器の取り付けができなくなるなどの問題が生じる。
【００２３】
アーム部の長さは、消泡翼の翼径となるものであり、消泡翼を設置する攪拌槽の内径の５０％より大きいことが好ましく、７０％以上であることがさらに好ましい。攪拌槽の内径の５０％以下の場合には、攪拌翼によって泡が攪拌槽内壁へ押し付けられず、消泡効果が低下する。
【００２４】
消泡翼のストリップ部は、アーム部に固定されて攪拌軸方向に延びており、攪拌軸を挟んで左右に設けられている。
【００２５】
ストリップ部の本数は、攪拌軸を挟んで左右それぞれに２本以上であり、消泡を効率的に行なうために、左右それぞれに３本以上であることがより好ましい。ストリップ部の形状は、平面状であることが好ましい。消泡翼が平面状でない場合には、攪拌槽内に消泡翼を設置する際に、洗浄ノズルなどの消泡翼以外の機器の取り付けができなくなるなどの問題が生じる。
【００２６】
ストリップ部の攪拌軸方向の長さは、ストリップ部の幅以上であることが好ましい。ストリップ部の幅未満である場合には、生成する泡に対して効果的に剪断を加えることができず、消泡効果が低下する。また、ストリップ部の攪拌軸方向の長さは、翼高さとなるものである。消泡翼を攪拌槽内に備えた場合、下端は蒸発液面より上部になくてはならず、また、消泡翼は攪拌槽の気相部を極力覆っていることが好ましい。すなわち、翼高さは、槽内気相部高さの３０〜９０％であることが好ましく、４０〜８０％であることがより好ましい。３０％未満では消泡翼の消泡効果が低下し、９０％をこえると攪拌によるボルテックス形成の影響などで、消泡翼下端が液面に触れ、発泡させてしまうおそれがある。
【００２７】
各ストリップ部間の幅は、ストリップ部の幅以上であることが好ましい。ストリップ部の幅未満である場合には、生成する泡に対して効果的に剪断を加えることができず、消泡効果が低下する。
【００２８】
本発明において、消泡翼は、攪拌軸に固定されて用いられる。単独で使用してもよく、また、ほかの攪拌翼と併用してもよい。
【００２９】
本発明で用いられる消泡翼は、ストリップ部の側面が泡と接触することにより、発生する泡を消滅させることができる。
【００３０】
本発明において、樹脂粉粒体とは、粒径が０．０１〜１０ｍｍの樹脂のことをいう。
【００３１】
本発明において、樹脂としては、イソブチレン系ブロック共重合体、ＳＢＲ、ＢＲなどを用いることができる。
【００３２】
樹脂を含有する溶液において、樹脂を溶解させるために用いられる溶媒としては、とくに限定されない。たとえば、イソブチレン系ブロック共重合体の樹脂粉粒体を製造する場合には、イソブチレン系ブロック共重合体の溶解性、揮発性、重合反応のしやすさ、環境面、コスト面の点から、とくに１−クロロブタンを用いることが好ましい。
【００３３】
樹脂を含有する溶液中、樹脂の濃度は、１０〜６０重量％であることが好ましく、１０〜４０重量％であることがより好ましい。濃度が１０重量％未満では、液滴は水中に良好に形成されるが、蒸発所要時間が増加し、生産性の面で好ましくなく、６０重量％をこえると重合体溶液の粘度が増加することで、液−液分散しなくなるおそれがある。濃度が低い場合には、フラッシュ蒸発、薄膜式蒸発、攪拌槽、濡れ壁式などの蒸発機を単独あるいは複数用いることにより所望の濃度に調整することができる。また、濃度が高い場合には、樹脂を含有する溶液に用いられている溶媒を添加し、希釈することにより調整することができる。
【００３４】
樹脂を含有する溶液は、樹脂を製造するための重合で得られる重合体溶液でもよく、また、樹脂を溶媒に溶解させて調製した溶液であってもよい。したがって、溶液重合後に得られる溶液でもよく、塊状重合、懸濁重合、乳化重合により生成する樹脂を溶媒に溶解して得られる溶液であってもよい。
【００３５】
本発明で用いる界面活性剤としては、とくに制限はないが、泡立ちを極力低減するために、非イオン性界面活性剤を用いることが好ましい。非イオン性界面活性剤の具体例としては、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタンエステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、クエン酸モノ（ジまたはトリ）ステアリンエステル、ペンタエリストール脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチレン）脂肪アミン、脂肪酸とジエタノールとの縮合生成物、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのブロックポリマー、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどがあげられる。これらは単独で用いてもよいし、あるいは２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
界面活性剤の添加量は、溶液中の樹脂に対して０．０１〜１０重量％であることが好ましく、０．１〜２重量％であることがより好ましい。０．０１重量％未満では液−液分散によって形成しうる重合体溶液の液滴の安定性が悪化し、１０重量％をこえると樹脂の品質を悪化させるうえに、コストアップとなる。
【００３７】
水の添加量は、とくに限定されないが、水中に、樹脂を含有する溶液が液−液分散しやすくなるために、樹脂を含有する溶液の０．５〜４倍の容積の量を添加することが好ましく、０．６〜２倍の容積の量を添加することがより好ましい。０．５倍未満では液−液分散によって形成しうる重合体溶液の液滴の安定性が悪化し、４倍をこえると求められる樹脂量に対する槽容積を増やさなければならなくなり、生産性が悪化する。
【００３８】
樹脂を含有する溶液に界面活性剤および水を添加して、液−液分散させたのち、攪拌しながら攪拌槽を加熱して、樹脂を含有する溶液から溶媒を除去することにより、良好な樹脂粉粒体を形成させることができる。
【００３９】
液−液分散操作と溶媒除去操作とは、同一の攪拌装置内で実施してもよく、あるいは、あらかじめ液−液分散操作を実施して分散液を形成させたのちに、液−液分散操作を実施した攪拌装置とは異なる攪拌装置内で引き続き溶媒除去操作を実施するように、異なる攪拌装置内で実施することもできる。溶媒除去操作に用いられる攪拌装置としては、攪拌機を備えた容器が好適に用いられる。攪拌機に用いられる攪拌翼の形状にはとくに制約はなく、スクリュー翼、プロペラ翼、アンカー翼、パドル翼、傾斜パドル翼、タービン翼、大型格子翼などの任意の翼を用いることができる。
【００４０】
溶媒除去操作を実施する際に、前記攪拌翼の上部に、前記消泡翼を固定することにより、溶媒除去操作時の界面活性剤由来の発泡を消滅させることができる。また、前記消泡翼は、下端が蒸発液面より上になるように設置される。蒸発液面に接触するように設置された場合または蒸発液面より下に設置された場合には、攪拌開始と同時に消泡翼の下端が液面をたたくため、泡立ちが顕著となり好ましくない。
【００４１】
液−液分散操作および溶媒除去操作における温度は、とくに限定されないが、溶媒の共沸点以上の温度であることが好ましい。しかし、溶媒の共沸点未満の温度であっても、攪拌装置内を減圧下にすることにより、容易に溶媒を除去することができる。具体的には、７０℃以上、１３０℃未満であることが好ましく、８０℃以上、１００℃未満であることがより好ましい。７０℃未満では、溶媒除去速度が低下して生産効率の面で好ましくない。また、１３０℃以上では、溶媒除去速度が高すぎて消泡がさらに困難になり、樹脂粉粒体を安定に製造することができない。
【００４２】
消泡翼の攪拌数は、総仕込み体積に対し、攪拌所要動力が０．５〜５ｋＷ／ｍ３であることが好ましく、１〜３ｋＷ／ｍ３あることがより好ましい。０．５ｋＷ／ｍ３未満では重合体溶液と水の比重差に由来する相分離が起こり、液滴を形成させることができない。また、５ｋＷ／ｍ３をこえる動力を得るための攪拌機の電動機は、高価なものとなってしまう。
【００４３】
溶媒除去操作後、攪拌槽から粉粒体を含む樹脂スラリーが得られる。この樹脂スラリーから、濾過、遠心分離または沈降分離法により樹脂粉粒体を分離したのち、乾燥機または脱揮機構を有する押出機により樹脂内の水分を除去し、乾燥させることにより、目的とする樹脂粉粒体を得ることができる。
【００４４】
本発明の製造方法で得られる樹脂粉粒体に含有される溶媒量は、１重量％以下であることが好ましく、０．１重量％以下であることがより好ましい。１重量％をこえると製品から溶剤臭が発生し、好ましくない。
【００４５】
本発明の製造方法は、イソブチレン系共重合体の粉粒体を製造する際に、とくに好ましく用いられる。
【００４６】
以下に、本発明において、イソブチレン系共重合体の粉粒体を製造する方法について、詳細に説明する。
【００４７】
樹脂として用いるイソブチレン系ブロック共重合体とは、（Ａ）イソブチレンを主体として構成される重合体ブロックと（Ｂ）芳香族ビニル系単量体を主体として構成される重合体ブロックとからなるものであり、具体的には、イソブチレンと芳香族ビニル系単量体などの単量体をルイス酸触媒の存在下で開始剤と共にカチオン重合して得られるものである。
【００４８】
（Ａ）イソブチレンを主体として構成される重合体ブロックは、通常、イソブチレン単位を６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上含有する重合体ブロックである。また、（Ｂ）芳香族ビニル系単量体を主体として構成される重合体ブロックは、通常、芳香族ビニル系単量体単位を６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上含有する重合体ブロックである。
【００４９】
芳香族ビニル系単量体としては、とくに限定されず、たとえば、スチレン、ｏ−、ｍ−またはｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、インデンなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、コストの面から、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレンまたはこれらの混合物を用いることが好ましい。
【００５０】
本発明において、イソブチレン系ブロック共重合体の重合に用いられるルイス酸触媒としては、カチオン重合に使用できるものであればとくに限定されず、ＴｉＣｌ４、ＢＣｌ３、ＢＦ３、ＡｌＣｌ３、ＳｎＣｌ４などのハロゲン化金属をあげることができるが、なかでも四塩化チタン（ＴｉＣｌ４）が好ましい。
【００５１】
本発明において、イソブチレン系ブロック共重合体の重合に用いられる開始剤としては、下記式（１）で表される化合物を用いることが好ましい。
（ＣＲ１Ｒ２Ｘ）ｎＲ３                              （１）
［式中、Ｘは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルコキシ基またはアシロキシ基を表す。Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜６の１価炭化水素基を表わす。Ｒ３は多価芳香族炭化水素基または多価脂肪族炭化水素基を表す。ｎは１〜６の自然数を示す。］
【００５２】
上記一般式（１）の化合物の具体例としては、１，４−ビス（α−クロロ−イソプロピル）ベンゼン［Ｃ６Ｈ４（Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ）２］をあげることができる［なお、１，４−ビス（α−クロロ−イソプロピル）ベンゼンは、ジクミルクロライドとも呼ばれる］。
【００５３】
イソブチレン系ブロック共重合体の重合に際しては、さらに必要に応じて電子供与体成分を共存させることもできる。電子供与体成分としては、たとえば、ピリジン類、アミン類、アミド類、スルホキシド類、エステル類または金属原子に結合した酸素原子を有する金属化合物などをあげることができる。
【００５４】
重合溶媒は、とくに限定されず、ハロゲン化炭化水素からなる溶媒、非ハロゲン系の溶媒またはこれらの混合物を用いることができる。炭素数３〜８の１級のモノハロゲン化炭化水素、炭素数３〜８の２級のモノハロゲン化炭化水素、脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素からなる群から選択される１種以上の溶媒であることが、イソブチレン系ブロック共重合体の溶解性、重合反応性、環境面、コスト面の点から好ましい。炭素数３〜８の１級のモノハロゲン化炭化水素としては、１−クロロブタン、１−クロロヘキサンなどをあげることができる。炭素数３〜８の２級のモノハロゲン化炭化水素としては、クロロシクロヘキサンなどをあげることができる。脂肪族炭化水素としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどがあげられる。芳香族炭化水素としては、トルエン、キシレンなどがあげられる。これらの中では、イソブチレン系ブロック共重合体の溶解度、分解による無害化の容易さ、コストなどのバランスの面から、１−クロロブタンを用いることが好ましい。また、混合溶媒としては、１−クロロブタンとヘキサンとの混合溶媒およびトルエンとヘキサンとの混合溶媒が好ましい。
【００５５】
イソブチレン系ブロック共重合体の重合は、単量体、開始剤、触媒、溶媒などの各成分を混合したのち、冷却下、たとえば、−１００℃以上０℃未満の温度で行なわれる。エネルギーコストと重合の安定性を釣り合わせるために、とくに好ましい温度範囲は、−８０℃〜−３０℃である。
【００５６】
得られるイソブチレン系ブロック共重合体の数平均分子量は、とくに限定されないが、流動性、加工性、物性などの面から、３００００〜５０００００であることが好ましく、５００００〜４０００００であることがより好ましい。
【００５７】
イソブチレン系ブロック共重合体の重合は、重合溶液を、水またはアルカリ水と接触させて、触媒を失活させることにより、反応を停止させることができる。水またはアルカリ水と接触させるときの温度は、とくに制限されるものではないが、常温〜１００℃の範囲が好ましい。また、使用する水またはアルカリ水の量は、とくに限定されないが、重合体溶液に対して体積比が１／１０〜１０であることが好ましい。
【００５８】
重合反応停止後、引き続き水洗を行ない、触媒残査や金属イオンを抽出、除去して、精製重合体溶液を得ることができる。水洗温度はとくに制限されるものではないが、常温〜１００℃の範囲が好ましい。また、水洗に使用する水量は、とくに限定されないが、重合体溶液に対して体積比が１／１０〜１０であることが好ましい。
【００５９】
得られる精製重合体溶液は、引き続き、前記の粉粒体化工程に供される。重合体溶液中の重合体濃度は、必要に応じて重合に使用した溶媒を加え、１０〜６０重量％とすることが望ましい。
【００６０】
このようにして得られた精製重合体溶液、すなわち触媒を失活、除去したイソブチレン系ブロック共重合体を含有する溶液より、前記の粉粒体工程により、イソブチレン系ブロック共重合体の粉粒体を得ることができる。
【００６１】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００６２】
本実施例に示すブロック共重合体の数平均分子量は、以下に示すシステムを用い、ポリスチレン換算で求めた。
【００６３】
Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣシステム（カラム：昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ  Ｋ−８０４（ポリスチレンゲル）、移動相：クロロホルム）。
【００６４】
製造例
攪拌機付き２０リットル反応容器に、１−クロロブタン（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）３．７０ｋｇ、ヘキサン（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）１．９２ｋｇおよびｐ−ジクミルクロライド２．９０ｇを加えた。反応容器を−７０℃に冷却したのち、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２．１８ｇおよびイソブチレン８４４ｇを添加した。さらに四塩化チタン８５ｇを加えて重合を開始し、−７０℃で溶液を攪拌しながら２時間反応させた。ついで反応溶液にスチレン４０８ｇを添加し、さらに３０分間反応を続け、重合体溶液を得た。
【００６５】
得られた重合体溶液を大量の水中へあけて反応を停止させた。反応停止後、分液ロートで重合体溶液相と水相とを分離した。同様の方法で重合体溶液相の水洗を２回行なったのち、水相が中性になっていることを確認し、重合体溶液相を取り出した。
【００６６】
重合体溶液相に含まれる重合体について、ＧＰＣ分析を行なった。数平均分子量は１００，０００、分子量分布は１．１４であった。
【００６７】
実施例１
槽容積５０リットル、槽内径３０ｃｍの耐圧攪拌装置に、純水１２．５リットルおよび製造例で得た重合体溶液１２．５リットルを仕込み、界面活性剤（乳化剤：ポリエチレングリコールモノステアレート）を５．１ｇ、エチレンビスステアリン酸アミドを６．１ｇ添加し、密閉した。攪拌翼として２段４枚傾斜パドルを取り付け、仕込み液面に下端がかからない位置に、図１に示す消泡翼（幅１ｃｍ、長さ２１ｃｍ、厚さ２ｍｍのアーム部１本と、攪拌軸を挟んで左右それぞれ４本ずつの幅１ｃｍ、長さ２０ｃｍ、厚さ２ｍｍのストリップ部とを有する櫛形の消泡翼。各ストリップ部間の隙間は１ｃｍ、アーム部の下端からストリップ部の下端までの距離は７ｃｍ。）を取り付けて昇温した。このとき、消泡翼の翼径（２１ｃｍ）は、槽内径に対して７０％であった。攪拌数は４００ｒｐｍとした。
【００６８】
攪拌槽内温が９０℃に到達した時点で溶媒蒸気をコンデンサに導入し、逐次溶媒を回収した。発泡に注意しながら内圧を加減し、溶媒蒸発後内温が１００℃付近になった時点で加温および溶媒蒸発を停止し、内温が室温まで低下するのを待って攪拌を停止し、攪拌槽内に生成した樹脂スラリーを回収した。回収した樹脂スラリー中の粉粒体は、１〜２ｍｍの粒径を持つ粒子であった。結果を表１に示す。溶媒蒸発後期で泡立ちが大きくなったが、消泡翼全体で泡を槽内壁に押しつける働きにより泡立ちが消泡翼より上部に進行しない様子が確認された。溶剤蒸発の開始から停止までの所要時間は２５分であった。
【００６９】
実施例２
攪拌数を６００ｒｐｍとした以外は実施例１と同様の操作を行なった。結果を表１に示す。実施例１と同様に消泡効果が高く、溶剤蒸発の開始から停止までの所要時間は、実施例１と同様に２５分であった。
【００７０】
実施例３
消泡翼として、翼径／槽内径＝５０％の櫛形翼を使用した以外は実施例１と同様の操作を行なった。結果を表１に示す。実施例１と同様に溶媒蒸発後期に泡立ちが見られたが、消泡翼の働きで一定に消泡していた。泡の発生と消泡のバランスが悪く、完全に消泡することができなかったため、脱気バルブ開度を低く設定した。溶剤蒸発の開始から停止までの所要時間は４０分であった。
【００７１】
比較例１
消泡翼を取り付けなかった以外は実施例１と同様の操作を行なった。結果を表１に示す。実施例１と同様に溶媒蒸発後期に泡立ちが見られたが、槽内の泡が消えないため、脱気バルブ開度を低く設定せざるを得ず、溶剤蒸発の開始から停止までの所要時間は４５分であった。
【００７２】
比較例２
消泡翼として、図２に示すような４５度傾斜パドル翼（翼径／槽内径＝７０％）を使用した以外は実施例１と同様の操作を行なった。結果を表１に示す。実施例１と同様に溶媒蒸発後期に泡立ちが見られたが、消泡翼の働きがほとんどなく、脱気バルブ開度は低く設定せざるを得なかった。溶剤蒸発の開始から停止までの所要時間は４５分であった。
【００７３】
比較例３
消泡翼の下端を仕込み液面以下とした以外は実施例１と同様の操作を行なった。結果を表１に示す。攪拌開始と同時に消泡翼下端が液面を叩き、泡立ちが激しくなり実験を中止した。
【００７４】
比較例４
図３に示すような湾曲羽根ファンタービンを使用した以外は実施例１と同様の操作を行なった。結果を表１に示す。実施例１と同様に溶媒蒸発後期に泡立ちが見られたが、消泡翼の働きで一定消泡していた。しかしながら泡の発生と消泡のバランスが悪く、完全に消泡することができなかったため、脱気バルブ開度は低く設定せざるを得なかった。溶剤蒸発の開始から停止までの所要時間は４５分であった。
【００７５】
【表１】
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【００７６】
【発明の効果】
本発明によれば、樹脂を含有する溶液から溶媒を除去して樹脂粉粒体を製造する際に発生する泡を消滅させて、効率的に樹脂粉粒体を製造することができる。本発明により、とくに、イソブチレン系ブロック共重合体の粉粒体を効率よく製造することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で用いられる櫛形消泡翼の説明図である。（ａ）は側面図、（ｂ）は上面図である。
【図２】従来の４５度傾斜パドル消泡翼の説明図である。（ａ）は側面図、（ｂ）は上面図である。
【図３】従来の湾曲羽根ファンタービン消泡翼の説明図である。（ａ）は側面図、（ｂ）は上面図である。
【符号の説明】
１  攪拌軸
２  櫛形消泡翼のアーム部
３  櫛形消泡翼のストリップ部
４  ４５度傾斜パドル消泡翼
５  湾曲羽根タービン消泡翼
【図１】
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【図２】
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【図３】
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