(57)【要約】【課題】毛髪に対し起泡力が高く、泡質が良好であって、使用感に優れるものであり、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、滑らかさに優れたものであり、ダメージ毛の洗浄剤に好適な毛髪用洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）エチレンジアミン酢酸系アニオン界面活性剤、グルタミン酸系アニオン界面活性剤、ヒドロキシエーテルカルボン酸塩から選ばれる一種または二種以上の界面活性剤と、（ｂ）油分と、（ｃ）カチオン性ポリマーとを配合する。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）エチレンジアミン酢酸系アニオン界面活性剤、グルタミン酸系アニオン界面活性剤、ヒドロキシエーテルカルボン酸塩から選ばれる一種または二種以上の界面活性剤と、（ｂ）油分と、（ｃ）カチオン性ポリマーとを含有することを特徴とする毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項２】
（ａ）界面活性剤を、組成物全量に対し０．０１〜３０質量％配合することを特徴とする請求項１記載の毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ａ）界面活性剤を、組成物全量に対し０．１〜５質量％配合することを特徴とする請求項１記載の毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項４】
ダメージ毛用の洗浄剤組成物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は毛髪用洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは高い起泡力、泡の量、泡のクリーミーさ、泡の持続性と共に、粘調性、つやの有る外観が得られ、すすぎ時からすすぎ後にかけての毛髪の滑らかさ，柔軟化，コンディショニング効果に優れ，その他の使用感、製品の安定性に優れる毛髪用洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
現在、シャンプーにおいて最も一般的に使用されているコンディショナーはカチオン性ポリマーや、シリコーンまたはシリコーン誘導体であり、これらのコンディショナーを含むシャンプーは、コンディショナーを含まないシャンプーに比べて、洗髪後の毛髪、あるいは洗髪後乾燥した毛髪に、かなり高められた縺れの解れやすさ、柔軟性及び滑らかさを付与することができる。
【０００３】
さらに現在では、カラーリングやパーマなどが多く行われ、毛髪の損傷が激しくなってきているが、それに伴って髪の毛がぱさつく、ごわつく、指通りが悪くなる、といった悩みを持つ人も増加している。その原因の一つとしてパーマ処理毛は健常毛に比べてカルシウムイオンが吸着しやすくなることが指摘されており、その結果、毛髪が硬くなるという報告がなされている（非特許文献１参照）。
【０００４】
本発明者らはこの点に着目し、パーマ処理やブリーチ処理（カラー処理を含む）等によるダメージ毛に最適な洗浄剤組成物を開発するべく鋭意検討した結果、金属イオン除去効果を有する特定の界面活性剤と油分とカチオン性ポリマーとを組み合わせて配合したならば、すすぎ時からすすぎ後にかけての毛髪の滑らかさ、柔軟性、コンディショニング効果に優れ、そのほか使用感や製品の安定性にも優れる洗浄剤組成物が得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
【非特許文献１】
Ａ．  Ｕｚｕ，  ｅｔ  ａｌ．，  Ｊ．  Ｓｏｃ．  Ｃｏｓｍｅｔ．  Ｃｈｅｍ．  Ｊａｐａｎ．  Ｖｏｌ．２２，  Ｎｏ．２，  １９８８，  ｐ８８−９５
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、（ａ）エチレンジアミン酢酸系アニオン界面活性剤、グルタミン酸系アニオン界面活性剤、ヒドロキシエーテルカルボン酸塩から選ばれる一種または二種以上の界面活性剤と、（ｂ）油分と、（ｃ）カチオン性ポリマーとを含有することを特徴とする毛髪用洗浄剤組成物である。
本発明においては、毛髪として、特にブリーチ毛（カラー毛を含む）やパーマ毛のようなダメージ毛に用いることを好適とする。
【０００７】
本発明の洗浄剤組成物に用いる（ａ）界面活性剤は、エチレンジアミン酢酸系のアニオン界面活性剤、グルタミン酸系アニオン界面活性剤またはヒドロキシエーテルカルボン酸塩であり、いずれも金属イオン除去効果を有するものである。
【０００８】
これらの界面活性剤は、いずれも洗浄剤組成物中の界面活性剤として公知のものである。例えば、エチレンジアミン酢酸系のアニオン界面活性剤については、特表２０００−５０９０８６号公報、特表２０００−５０９０８７号公報、特開平９−２３５５９２号公報等に記載されている。グルタミン酸系アニオン界面活性剤を配合した洗浄剤については、特許第２５８７２６２号、特開２０００−８７０８１号公報等に記載され、ヒドロキシエーテルカルボン酸塩を配合した洗浄剤については、特許第２０９０１１８号、特開平７−３０４６５２号公報等に記載されている。しかしながら、これらの界面活性剤と油分とカチオン性ポリマーとの組合せで、特にダメージ毛の毛髪の滑らかさ、柔軟化を図った例はない。
【０００９】
エチレンジアミン酢酸系アニオン性界面活性剤は、次式（１）、
【００１０】
【化１】
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【００１１】
（式中、Ｒは炭素数７〜２１の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
で表わされるＮ−アシルエチレンジアミン三酢酸化合物である。前記化合物のＲは炭素数７〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であるが、その中でも炭素数１１〜１７の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的にはＲＣＯがラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ヤシ脂肪酸等の残基であるものを挙げることができる。中でもＮ−ラウロイルエチレンジアミン三酢酸ナトリウムが特に好ましく用いられる。
【００１２】
グルタミン酸系アニオン性界面活性剤としては、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、およびＮ−ステアロイルグルタミン酸カリウム等が例示され、これらの中から選ばれる１種または２種以上が好ましく用いられる。中でも、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸塩（ココイルグルタミン酸カリウム）が特に好ましい。
【００１３】
ヒドロキシエーテルカルボン酸型陰イオン性界面活性剤としては、次式（２）、
【００１４】
【化２】
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【００１５】
（式中、Ｒは、アルキル基またはアルケニル基を表し、例えばＣ９Ｈ１９、Ｃ１０Ｈ２１、Ｃ１１Ｈ２３、Ｃ１２Ｈ２５、Ｃ１３Ｈ２６、Ｃ１５Ｈ３１、Ｃ１７Ｈ３５、Ｃ１３Ｈ２５、Ｃ１５Ｈ２９等が挙げられる。Ｍはリチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等が例示される。）
中でも、ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウム等が特に好ましい。
【００１６】
（ａ）界面活性剤の配合量は、組成物全量に対し０．０１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％である。（ａ）界面活性剤の配合量が組成物全量に対し０．０１質量％未満では毛髪の柔軟効果が発揮されず、３０質量％を超えると、逆にシャンプーのすすぎ時〜後にキシミ感が生じる。
【００１７】
（ｂ）油分としては、グリセリン脂肪酸エステル、又は平均液滴粒子系が２μｍ以下で粘度が１０００ｃｓ未満の分散液滴として存在する不溶性でかつ不揮発性のシリコーンが好ましく用いられる。
【００１８】
このうち、グリセリン脂肪酸エステルとしては、モノイソステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、モノパルミチン酸グリセリン、モノオレイン酸グリセリン等が用いられ、中でも、モノオレイン酸グリセリンが特に好ましい。
【００１９】
不揮発性シリコーンとしては、皮膚外用剤の使用用途により適宜選択されて配合されるが、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンや、アミノ基、アンモニウム基、ベタイン基などの両性イオン基を有する有機変性シリコーン、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム等が用いられる。
【００２０】
（ｂ）油分の配合量は、組成物全量に対し、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜３質量％である。（ｂ）油分の配合量が組成物全量に対し０．０１質量％未満では、毛髪のなめらかさやコンディショニング効果が得られず、１０質量％を超えると、シャンプーすすぎ時に油ギシミを生じる。
【００２１】
（ｃ）カチオン性ポリマーとしては、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性高分子、ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体型カチオン性高分子、ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン、タロイルアミンの縮合生成物および／またはポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミンおよびヤシ油脂肪酸より得られるココイルアミンの縮合生成物型であるカチオン性高分子およびビニルピロリドン、ジメチルアミノエチルメタアクリレート共重合体型カチオン性高分子および第４級窒素含有セルロースエーテル型カチオン性高分子、カチオン性ガラクトマンナンガム、カチオン化ポテトスターチ、カチオン化セルロース等のうちの一種もしくは二種以上を配合して使用することができる。
【００２２】
（ｃ）カチオン性ポリマーの配合量は、組成物全量に対し０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜１質量％配合することができる。（ｃ）カチオン性ポリマーの配合量が組成物全量に対し０．０１質量％未満では、毛髪のなめらかさやコンディショニング効果が得られず、１０質量％を超えると、ぬるつき感を与えてしまう。
【００２３】
本発明の洗浄剤組成物には、付加的な構成成分として、その他の界面活性剤、例えば高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、糖エステル系、糖エーテル系、糖アミド系等のノニオン性界面活性剤、イミダゾリン系、ベタイン系等の両性界面活性剤を本発明の効果を損なわない範囲において任意に併用することもできる。
【００２４】
さらに、その他の添加剤として、洗浄剤に通常用いられる成分を本発明の効果を損なわない範囲で任意に併用することができる。例えば、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール等の保湿剤、高分子系の粘度調整剤、パール化剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤などを配合することができる。
【００２５】
また、増粘剤、香料、不透明化剤、防腐剤、サンスクリーン剤、蛋白質、蛋白質加水分解物、セラミド、疑似セラミド類、１２−ヒドロキシステアリン酸等の直鎖または分枝状のＣ１６〜Ｃ４０鎖を有する脂肪酸、ビタミン類、パンテノール、シリコーン、植物性油、鉱物性油、合成油及び抗フケ剤から選択される少なくとも一種の添加剤をさらに配合することができる。
【００２６】
本発明の洗浄剤組成物は、常法により製造され、ペースト状、ゲル状、液状、固形状、ムース状等の剤型とすることができ、毛髪、特にパーマやブリーチ等によるダメージ毛用の洗浄剤組成物として適したものである。
【００２７】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例に先立ち、ブリーチ毛髪中のカルシウムイオン（Ｃａ２＋）の定量および界面活性剤のキレート能の測定を次の方法で行った。
【００２８】
（１）ブリーチ毛髪中のカルシウムイオン（Ｃａ２＋）の定量
次の方法で、試料数を４とし、無処理の毛髪のイオン交換水洗浄の場合を１００としてカルシウムイオン（Ｃａ２＋）の定量を行った。その結果を図１に示す。
【００２９】
（処理方法）
毛髪を０．１Ｎ塩酸で３０分処理後（ａとする）、イオン交換水で洗浄して付着イオンを除去した。次いで、２０ｍＭ酢酸ナトリウム緩衝液でｐＨ６とし、Ｃａ２＋５００ｐｐｍで処理し、９０分，４０℃でインキュベート後、イオン交換水で洗浄した（ｂとする）。次いで、５００ｐｐｍＣａ２＋で処理したブリーチ毛を、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム、Ｎ−アシルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエーテルカルボン酸塩、各１％水溶液、ｐＨ５．３で９０分，４０℃でインキュベート後、イオン交換水で洗浄した（ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム処理をｃ−１、Ｎ−アシルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム処理をｃ−２、ヒドロキシエーテルカルボン酸塩をｃ−３とする）。
【００３０】
（結果）
図１からわかるように、ブリーチ毛髪は硬水処理でＣａ２＋量が増加した。また、硬水処理したブリーチ毛髪にヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム処理することで、Ｃａ２＋量が減少し、その減少量はＮ−アシルエチレンジアミン三酢酸ナトリウムと同程度であった。なお測定値は、ａ＝３６，ｂ＝１２２，ｃ−１＝５８，ｃ−２＝５６，ｃ−３＝６３であった。
【００３１】
（２）界面活性剤のキレート能の測定
種々の界面活性剤の５％水溶液１０ｍｌを１％のＣａＣｌ２で滴定した。その結果を図２に示す。図中、ＬＥＳはポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ＡＭＴはヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、アミライトはＮ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウム、サルコシネートＣＴ−３０はヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、ＲＭ−２はラウリルグリコール酢酸ナトリウム、アミソフトＣＫ−２２はヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム、ＬＥＤ−３ＡＮａはＮ−アシルエチレンジアミン三酢酸ナトリウムをそれぞれ示す。なお、ＬＥＳ、ＡＭＴは、ラウリン酸カリウムを混合した。
【００３２】
（結果）
図２からわかるように、ＬＥＤ−３ＡＮａ（Ｎ−アシルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム）が最も高いキレート能を有し、次いで、アミソフトＣＫ−２２（ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム）、ＲＭ−２（ラウリルグリコール酢酸ナトリウム）の順にキレート能が低下している。図１と図２を併せて考察すると、キレート能の高さとＣａ２＋量の減少量とは必ずしも相関しているわけではないことが分かり、特にアミソフトＣＫ−２２（ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム）によるＣａ２＋量の減少量がキレート能から考えられる以上に顕著なことが判明した。
【００３３】
実施例１〜１７、参考例１〜９
下記表１〜表４に記載の配合組成よりなる毛髪用洗浄剤組成物を調製し、これらの洗浄剤組成物について、泡立ち、泡質、使用感を下記基準により評価した。結果を表１〜表４に示す。なお、評価基準は次の通りである。
【００３４】
（泡立ち・泡質、使用感の評価）
各洗浄剤組成物を用いて、専門パネル６名に毛髪の洗浄をしてもらい、その時の官能評価を行った。評価は次の基準による平均値を算出し、平均値が４．５以上の場合を非常に良好（◎）、３．５〜４．４の場合を良好（○）、２．５〜３．４の場合を普通（△）、２．４以下の場合を不良（×）と判定した。
【００３５】
（１）泡立ちの良さ
５；泡立ちが良い。
４；泡立ちがやや良い。
３；ふつう。
２；泡立ちがやや悪い。
１；泡立ちが悪い。
【００３６】
（２）泡質
５；泡質が良いと感じる。
４；泡質がやや良いと感じる。
３；ふつう。
２；泡質がやや悪いと感じる。
１；泡質が悪いと感じる。
【００３７】
（３）泡切れの早さ
５；泡切れが良いと感じる。
４；泡切れがやや良いと感じる。
３；ふつう。
２；泡切れがやや悪いと感じる。
１；泡切れが悪いと感じる。
【００３８】
（４）すすぎ時（後）の髪の柔らかさ
５；髪の柔らかさが極めて優れる。
４；髪の柔らかさがやや優れる。
３；ふつう。
２；髪の柔らかさがやや悪い。
１；髪の柔らかさが悪い。
【００３９】
（５）すすぎ時（後）の滑らかさ
５；すすぎ時（後）の滑らかさが良いと感じる。
４；すすぎ時（後）の滑らかさがやや良いと感じる。
３；ふつう。
２；すすぎ時（後）の滑らかさがやや悪いと感じる。
１；すすぎ時（後）の滑らかさが悪いと感じる。
【００４０】
【表１】
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【００４１】
【表２】
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【００４２】
【表３】
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【００４３】
【表４】
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【００４４】
なお表中、（＊１）はシリコーンＭＥ  ＢＹ２２−０７７（東レ・ダウコーニング社製）、（＊２）はラボールガムＣＧ−Ｍ（大日本製薬社製）、（＊３）はポリマーＪＲ−４００（ユニオンカーバイド社製）、（＊４）はセンサマーＣＩ−５０（ナルコ社製）、（＊５）はマーコート５５０（ナルコ社製）である。
【００４５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、毛髪に対し起泡力が高く、泡質が良好であって、使用感に優れるものであり、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、滑らかさに優れたものであり、ダメージ毛の洗浄剤に好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】ブリーチ毛髪中のカルシウムイオン（Ｃａ２＋）の定量結果を示すグラフである。
【図２】各種の界面活性剤のキレート能の測定結果を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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