(57)【要約】【課題】有機溶剤を用いることなく、含浸性に優れたプリプレグを製造する方法及びこのプリプレグを用いた積層板の製造方法を提供する。【解決手段】固形粉末粒子状の熱硬化性樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物を、スプレー装置により噴射媒体とともに噴射してシート状繊維基材に担持させる工程を有するプリプレグの製造方法であって、上記噴射媒体として水を用いることを特徴とするプリプレグの製造方法、及び、このプリプレグを１枚または２枚以上重ね合わせ、あるいはさらにその片面または両面に金属箔を重ね合わせ、加熱加圧成形することを特徴とする積層板の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
固形粉末粒子状の熱硬化性樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物を、スプレー装置により噴射媒体とともに噴射してシート状繊維基材に担持させる工程を有するプリプレグの製造方法であって、前記噴射媒体として水を用いることを特徴とするプリプレグの製造方法。
【請求項２】
前記噴射された熱硬化性樹脂組成物の少なくとも一部を、前記シート状繊維基材の単繊維間に圧入する請求項１に記載のプリプレグの製造方法。
【請求項３】
前記水の圧力は、１．５〜１５ｋｇ／ｃｍ２である請求項１又は２に記載のプリプレグの製造方法。
【請求項４】
前記熱硬化性樹脂組成物は、平均粒子径が０．１〜１５μｍである請求項１ないし３のいずれかに記載のプリプレグの製造方法。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれかに記載の製造方法により得られたプリプレグを１枚または２枚以上重ね合わせ、あるいはさらにその片面または両面に金属箔を重ね合わせ、加熱加圧成形することを特徴とする積層板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プリプレグ及び積層板の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
プリント回路板については小型化、高機能化の要求が強くなるとともに、価格競争が激しく、特にプリント回路板に用いられる多層積層板やガラス布基材エポキシ樹脂積層板、あるいはガラス不織布を中間層基材としガラス織布を表面層基材とした積層板は、いずれも価格の低減が大きな課題となっている。
【０００３】
従来、これらの積層板に用いられるプリプレグの製造工程では、樹脂ワニスに多量の有機溶剤が用いられてきた。これは、樹脂ワニスの調製が容易で、基材への樹脂ワニスの塗布、含浸を均一に行えるためである。しかし、ここで用いられる有機溶剤は、樹脂ワニス塗布後の乾燥工程で蒸発除去されるが、その多くは燃焼装置等で処理されるか、そのまま大気中に放出されてきた。このため、有機溶剤自体のコストとともに、これを処理するためのコストが必要なだけでなく、地球温暖化や大気汚染の一因となることが指摘されるようになってきた。このような背景から、有機溶剤の使用量の削減が種々検討されてきたが、製造時の取り扱い上あるいは積層板の品質上の問題から、この削減は困難であった。
【０００４】
有機溶剤を使用せずにプリプレグを製造する方法として、低融点の樹脂や液状の樹脂を加熱溶融混合して均一化したものを基材に塗工する研究（ホットメルト方式）が以前から行われている（例えば、特許文献１〜８参照。）。しかし、この方法では樹脂成分等の均一性が不充分になることがあり、また、連続生産時に制御温度の低下による装置への樹脂固結や、過熱による熱硬化性樹脂成分のゲル化などが発生しやすく、連続的な生産を行うにあたっては問題が多かった。
【０００５】
また、粉末状樹脂を基材に塗布する方法も提案されている（例えば、特許文献９参照。）。しかし、粒子径が数十〜数百μｍの粉末状樹脂を用いた場合には、材料の均一な混合や塗工が難しく、樹脂の硬化が部分的に起こったり、基材への含浸が不十分になったりすることがある。一方、さらに粒径の小さな粉末状樹脂を用いた場合は、かさ密度が低下して取り扱いが困難になることに加えて、微粒子化した材料が二次凝集を起こして均一分散性が低下するなどの問題があり、いずれの方法も実用化には至っていない。
【０００６】
これとは別に、水性樹脂ワニスについても種々検討されている。例えば、低分子量の液状樹脂を乳化分散させてＯ／Ｗ（水中油滴）型エマルジョン化したもの（例えば、特許文献１０参照。）や、水性塗料に代表されるような水に可溶な樹脂を用いた場合（例えば、特許文献１１参照。）には、基材への含浸性は有機溶剤を用いた場合とほぼ同等にすることができるが、積層板として要求される電気的特性・機械的特性等を満足させることは困難であった。さらに、これらの原材料を極めて限定された範囲から選択せざるを得ず、有機溶剤を用いた場合と比較してコスト高になることが常であった。
【０００７】
また、樹脂に対して親和性の小さい水などを分散媒体として用い、微粒子化した粉体樹脂等をこれに分散させて樹脂分散水としたものを用いる方法がある。しかし、水との親和性が小さい樹脂微粒子を水中に分散させるためには、通常、大きな撹拌エネルギーと長い時間を要してしまう。また、一般的に固体材料は微粒子化によってかさ密度が低下してみかけ体積が大きく増大してしまう傾向がある。このような材料を用いる場合、増粘作用によるハンドリング性の低下を防ぐために、水の比率を高くする必要がある。
しかし、このように樹脂成分の含有量が少ない分散水を用いると、プリプレグの製造工程において基材に樹脂成分を充分に保持させることが難しくなったり、その後の乾燥工程において水分の蒸発除去に要するエネルギーコストが高くなったりするという問題があった。
【０００８】
【特許文献１】
特開平１０−３６６３９号公報
【特許文献２】
特開平１０−２３７２７０号公報
【特許文献３】
特開平１０−２６５６４８号公報
【特許文献４】
特開平１１−１３０８８３号公報
【特許文献５】
特開平１１−２０９５８０号公報
【特許文献６】
特開平１１−２４０９４０号公報
【特許文献７】
特開２００２−１５９９１２号公報
【特許文献８】
特開２００２−２２０４３２号公報
【特許文献９】
特開昭５１−１３８７６６号公報
【特許文献１０】
特開平１１−１７９７２５号公報
【特許文献１１】
特開２０００−１９１８０９号公報
【特許文献１２】
特開昭５５−６６９３０号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、以上のような問題を鑑み、プリプレグ製造時の無有機溶剤化を実現するために、これまでなされてきた種々の方法の利点を併せ、欠点を克服する方法として新たに提案されたものである。
本発明は、有機溶剤を用いることなく、含浸性に優れたプリプレグを製造する方法、及びこのプリプレグを用いた積層板の製造方法を提供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
このような目的は、下記の本発明（１）〜（５）により達成される。
（１）固形粉末粒子状の熱硬化性樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物を、スプレー装置により噴射媒体とともに噴射してシート状繊維基材に担持させる工程を有するプリプレグの製造方法であって、前記噴射媒体として水を用いることを特徴とするプリプレグの製造方法。
（２）前記噴射された熱硬化性樹脂組成物の少なくとも一部を、前記シート状繊維基材の単繊維間に圧入する上記（１）に記載のプリプレグの製造方法。
（３）前記水の圧力は、１．５〜１５ｋｇ／ｃｍ２である上記（１）又は（２）に記載のプリプレグの製造方法。
（４）前記熱硬化性樹脂組成物は、平均粒子径が０．１〜１５μｍである上記（１）ないし（３）のいずれかに記載のプリプレグの製造方法。
（５）上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の製造方法により得られたプリプレグを１枚または２枚以上重ね合わせ、あるいはさらにその片面または両面に金属箔を重ね合わせ、加熱加圧成形することを特徴とする積層板の製造方法。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明のプリプレグと積層板の製造方法について説明する。
本発明のプリプレグの製造方法は、固形粉末粒子状の熱硬化性樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物を、スプレー装置により噴射媒体とともに噴射してシート状繊維基材に担持させる工程を有するプリプレグの製造方法であって、上記噴射媒体として水を用いることを特徴とする。
また、本発明の積層板の製造方法は、上記プリプレグの製造方法により得られたプリプレグを１枚または２枚以上重ね合わせ、あるいはさらにその片面または両面に金属箔を重ね合わせ、加熱加圧成形することを特徴とする。
まず、本発明のプリプレグの製造方法について説明する。
【００１２】
本発明のプリプレグの製造方法において用いられるスプレー装置の種類は特に限定されないが、二流体ノズルまたは三流体以上のノズルなどのスプレーノズルが挙げられ、これらのいずれを用いてもよい。二流体ノズルとは、通常は圧搾空気の高速流を利用して液体や粉体を噴霧するノズルである。一般的には、二流体ノズルを用いた方が、噴霧面が均一で、噴霧量等の制御も容易である。これらノズルの種類はスプレーパターン（噴霧の断面形状）、噴角、噴霧量、流量分布、噴霧粒子径、材質、耐圧性、耐磨耗性等を考慮して最適なものを用いることができる。
【００１３】
本発明のプリプレグの製造方法において、上記スプレー装置により、熱硬化性樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ということがある）を噴射し、シート状繊維基材（以下、単に「基材」ということがある）に担持させる際のスプレー装置の配置形態としては、特に限定されないが、例えば、多数のスプレー装置を基材の幅方向に並べ、静置して行う方法（以下、「静置法」という）で行ってもよいし、比較的少数のスプレー装置を使用して基材の幅方向に揺動（オシレーション）させ、基材幅全体に噴き付ける方法（以下、「揺動法」という）で行ってもよい。
また、樹脂組成物は基材に対して片面側あるいは両面側から担持させることができるが、両面側から担持させることが好ましい。これにより、プリプレグや積層板の反りを防止することができる。
【００１４】
本発明のプリプレグの製造方法においては、樹脂組成物を噴射する工程において、噴射媒体として水を用いることを特徴とする。これにより、粉末状の樹脂組成物を基材に付着させやすくなり、有機溶剤を用いることなく樹脂組成物を基材に担持させることができる。
噴射媒体として用いる水は、安全性が高く、樹脂組成物の物性に与える影響が小さく、かつ低価格である。なお、粉末状の樹脂組成物と噴射媒体である水との馴染みをよくするため、水の表面張力低下剤として界面活性剤などを少量用いてもかまわない。
【００１５】
本発明のプリプレグの製造方法においては、上記の方法で噴射された樹脂組成物の少なくとも一部を、基材の短繊維間に圧入することが好ましい。これにより、樹脂組成物を基材内部にも担持させることができる。また、この後にプリプレグを加熱する工程を有する場合は、樹脂組成物を基材の単繊維間で溶融させることができるので、基材に対する樹脂組成物の含浸性に優れたプリプレグを得ることができる。さらに、このプリプレグを用いて積層板を成形する場合も、同様に含浸性に優れた積層板を得ることができる。
【００１６】
基材の短繊維間に樹脂組成物を圧入する方法としては特に限定されないが、噴射媒体に圧力を与え、樹脂組成物を基材に衝突させる方法が好ましい。これにより、衝撃力で基材繊維を開繊させることができるので、樹脂組成物を単繊維間に容易に圧入することができる。
【００１７】
ここで用いられる水の圧力としては特に限定されないが、１．５〜１５ｋｇ／ｃｍ２であることが好ましく、さらに好ましくは３〜１０ｋｇ／ｃｍ２  である。これにより、上記効果を充分に発現させることができる。圧力が上記下限値未満では、上記の効果が充分でないことがあり、一方、上記上限値を越えると、基材表面に一旦担持された樹脂組成物が弾き落とされることがある。
【００１８】
なお、本発明のプリプレグの製造方法においては、噴射媒体として水を用いるが、水単独の使用に限定されるものではなく、例えば、空気等の気体を含有させて滴状、霧状の形態にして用いることもできる。このような場合も本発明に含まれる。
【００１９】
本発明のプリプレグの製造方法において、スプレー装置と基材との距離は、基材や樹脂組成物の種類によって最適な条件が異なるため特に限定されないが、一例を挙げると５〜１００ｍｍとして行うことができる。
【００２０】
基材に対する樹脂組成物の噴射量としては特に限定されないが、例えば基材を鉛直方向に下方から上方へ移動させながら噴射する場合には、余剰分が垂れ落ちることがあるため、その落下速度と上方へ向かう基材の流れ速度との平衡が保てるように噴射することが好ましい。
【００２１】
基材の幅方向における樹脂組成物の噴射量の均一性は、スプレーパターンと流量分布、基材とスプレー装置との距離、及び噴射方法に依存する。ここでいう噴射方法とは、上記の静置法あるいは揺動法のことを指す。
基材の全面に樹脂組成物を均一に噴射するためには、揺動法であれば、基材の流れ速度と揺動速度との関係から、基材の全面が少なくとも１度以上は直接樹脂組成物の噴射を受けるように各速度条件を設定することが好ましい。また、静置法であれば、少なくとも隣り合う噴射装置からの吹き付け面の端部が重なり合うようにすることが好ましい。一般に前者においては、基材の流れ速度に対して揺動速度が速い方が好ましく、後者においては、噴射装置の設置間隔が短くして、多数並べる方が好ましい。あるいはこれ以外の方式により噴射する場合でも、基材への担持量の均一性を保つため基材の全面が少なくとも１度以上は直接噴射を受けることが望ましい。
【００２２】
本発明のプリプレグの製造方法においては、樹脂組成物が担持された後、必要に応じてナイフコーター、コンマコーター、スクイズロール等を用いて、担持される樹脂組成物の量を調整したり、樹脂組成物が担持された面の表面平滑性を向上させたりすることもできる。
【００２３】
本発明のプリプレグの製造方法においては特に限定されないが、樹脂組成物が担持された後、さらにこれを加熱乾燥させる工程を有することが好ましい。これにより、噴射媒体として用いた水を除去することができる。また、基材の表面もしくは内部に担持された樹脂組成物を加熱、溶融させ、基材内部への含浸を進めることができる。さらに、樹脂の硬化反応をＢステージと呼ばれる状態まで進行させ、取り扱い性が良好なプリプレグを得ることができる。
【００２４】
上記加熱乾燥させる際の温度は特に限定されないが、通常、１００〜２２０℃であり、好ましくは１２０〜１９０℃である。加熱乾燥方法については、熱風、遠赤外線、高周波などを熱源として用いることができるが、熱効率が高くかつ温度上限の高い加熱乾燥方法を選択することが好ましい。
【００２５】
次に、本発明のプリプレグの製造方法で用いられる樹脂組成物について説明する。
本発明のプリプレグの製造方法において用いられる樹脂組成物は、固形粉末状の熱硬化性樹脂を必須成分として含有するものである。樹脂組成物としては特に限定されないが、熱硬化性樹脂、硬化剤、硬化促進剤などからなり、必要に応じてこれらを各々１種類以上混合して用いられる。
【００２６】
樹脂組成物中の熱硬化性樹脂としては特に限定されないが、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。また、用いる熱硬化性樹脂が硬化剤や硬化促進剤を必要とする場合には、これを配合することができる。例えば、熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である場合は、硬化剤として酸無水物化合物系、アミン系、特にジシアンジアミドと芳香族アミン、ノボラック型フェノール樹脂等を好適に用いることができ、硬化促進剤としては、イミダゾール化合物、第３級アミン等を好適に用いることができる。
【００２７】
また、必要に応じて樹脂組成物の流動性付与剤、熱可塑性樹脂などの可塑性付与剤、着色剤等を適宜選択して用いることができる。これら添加剤の添加量については、樹脂組成物の種類、平均粒子径、使用する添加剤の種類、あるいは使用温度等により異なるため特に限定されないが、要求される積層板の特性により適宜、種類及び量を選択することが好ましい。
【００２８】
また、必要により無機充填材を添加することもできる。樹脂組成物に無機充填材を配合すると、積層板に耐トラッキング性、耐熱性、低熱膨張率等の特性を付与することができる。かかる無機充填材としては特に限定されないが、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、ウォラストナイト、アルミナ、シリカ、未焼成クレー、焼成クレー、硫酸バリウム等が挙げられる。
【００２９】
上記樹脂組成物の粒径は特に限定されないが、平均粒径が０．１〜１５μｍであることが好ましく、さらに好ましくは１〜１０μｍである。これにより、プリプレグの製造時における各材料の均一分散性と、プリプレグ並びに積層板を製造する際の樹脂成分の均一硬化性を向上させることができる。さらに、樹脂組成物粒子が基材の単繊維間へ圧入されやすくなるとともに、プリプレグ製造時の加熱乾燥工程においても溶融・含浸が容易になり、含浸性の良好なプリプレグを得ることができる。
平均粒径が上記下限値未満では、樹脂組成物の取り扱い性が低下することがあり、一方、上記上限値を超えると、均一分散性が低下するようになる。
【００３０】
本発明のプリプレグの製造方法において用いられる基材としては特に限定されないが、例えば、ガラス織布、ガラス不繊布等のガラス繊維基材、紙、合成繊維等からなる織布や不織布、金属繊維、カーボン繊維、鉱物繊維等からなる織布、不織布、マット類等が挙げられる。これらの基材の原料繊維は単独又は混合して使用してもよい。
【００３１】
次に、本発明のプリプレグの製造方法で用いられる樹脂組成物の製造方法について説明する。
この樹脂組成物の製造方法としては特に限定されないが、例えば、あらかじめ粗粉砕された材料もしくは材料混合物を、微粉砕装置等を用いて微粒子化させることにより得ることができる。
なお、本発明のプリプレグの製造方法で用いられる樹脂組成物は、通常、複数種類の成分の混合物である。このため、粒子状組成物を調製する際は、各々の成分をそれぞれ微粒子化したものを混合することもできるが、あらかじめ粗粉砕された成分を混合し、これを上記のような方法で同時に微粒子化することが好ましい。これにより、各成分の凝集による分散不良を防止することができる。
【００３２】
上記の微粉砕装置としては特に限定されないが、例えば、ホソカワミクロン社製の「カウンタージェットミル」（粉体衝突型ジェットミル）、日本ニューマチック社製の「壁面衝突型ジェットミル」、セイシン企業社製の「シングルトラックジェットミル」などを挙げることができる。
【００３３】
次に、本発明の積層板の製造方法について説明する。
本発明の積層板の製造方法は、上記プリプレグの製造方法で得られたプリプレグを用いて、これを１枚または２枚以上重ね合わせ、あるいは、さらにその片面または両面に金属箔を重ね合わせ、加熱加圧成形することにより得られるものである。加熱加圧成形の条件としては特に限定されないが、一例を挙げると、温度１５０〜２００℃、圧力２〜６ＭＰａ、時間１５〜１００分間で成形することができる。
【００３４】
以上に説明したように、本発明のプリプレグの製造方法は、樹脂組成物を、水を噴射媒体として用いてスプレー装置で噴射し、基材に担持させることを特徴とするものであり、有機溶剤を用いることなく、均一硬化性、含浸性に優れたプリプレグを得ることができる。そして、これを成形してなる積層板は、電気的特性、機械的特性などにおいて、従来の製造方法により得られたものと同等の特性を有するものであり、地球環境、作業環境、省資源、低コスト化などに寄与することができるプリプレグ及び積層板の工業的な製造方法として好適なものである。
【００３５】
【実施例】
次に、本発明の実施例を比較例とともに具体的に説明する。
【００３６】
〔実施例１〕
（１）樹脂組成物の調製
平均粒径８０μｍの粉末状のエポキシ樹脂（大日本インキ社製・臭素化エポキシ樹脂「ＥＸＡ３３８６」、エポキシ当量６７５、軟化点８５℃）１００重量部、平均粒径１５μｍの粉末状の硬化剤（ジシアンジアミド）２重量部、及び平均粒径１５μｍの粉末状の硬化促進剤（２−フェニル−４−メチルイミダゾール）０．１重量部をヘンシェルミキサーで混合攪拌（６００ｒｐｍ、１分）して、混合原料を得た。
この混合原料を、ホソカワミクロン社製のカウンタージェットミル２００ＡＦＧ（ノズル径５ｍｍ×３本）を用いて、空気圧６００ｋＰａ、圧空量５．５ｍ３／ｍｉｎで処理し、分級ローター（１１５００ｒｐｍ）で補集し、樹脂組成物を得た。この平均粒径を測定したところ、１．５μｍであった。
【００３７】
（２）プリプレグの製造
基材は平均繊維径９μｍ、坪量１０４ｇ／ｍ２のガラス織布を使用した。この基材の両面側に各々６個のスプレー装置（アトマックス社製・２流体スプレーノズル「ＢＮ−９０Ｓ−ＩＳ」）を均等に配置した。上記樹脂組成物を、圧力３ｋｇ／ｃｍ２の水を噴射媒体として用いて噴射し、樹脂組成物量が１１４ｇ／ｍ２となるように基材に担持させた。
この後、プリプレグ表面の最高温度が１７０℃となるように、遠赤パネルヒーターで１．５分間加熱して、プリプレグを得た。
【００３８】
（３）積層板の製造
上記で得られたプリプレグ２枚を重ね合わせ、さらにその表裏に厚さ１８μｍの電解銅箔を重ね合わせ、真空プレス装置を用い、温度１９０℃、圧力４ＭＰａで９０分間加熱加圧成形して、厚さ０．２２ｍｍの銅張積層板を製造した。
【００３９】
〔実施例２〜４〕
実施例１（１）樹脂組成物の調製、において、カウンタージェットミルの運転条件を下記のように変更した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、プリプレグ及び積層板を製造した。
実施例２においては、ノズル径５ｍｍ×３本、圧空量４．０ｍ３／ｍｉｎ、分級ローターの回転数１１５００ｒｐｍとし、平均粒子径２．２μｍの樹脂組成物を得た。
実施例３においては、ノズル径５ｍｍ×３本、圧空量４．０ｍ３／ｍｉｎ、分級ローターの回転数７５００ｒｐｍとし、平均粒子径６．７μｍの樹脂組成物を得た。
実施例４においては、ノズル径５ｍｍ×３本、圧空量４．０ｍ３／ｍｉｎ、分級ローターの回転数４０００ｒｐｍとし、平均粒子径１１．８μｍの樹脂組成物を得た。
【００４０】
〔実施例５〜７〕
実施例１（２）プリプレグ製造工程、において、噴射媒体の圧力を下記のように変更した以外は、実施例１と同様にしてプリプレグ及び積層板を製造した。
実施例５においては、圧力１５ｋｇ／ｃｍ２の水を用いた。
実施例６においては、圧力１．５ｋｇ／ｃｍ２の水を用いた。
実施例７においては、圧力８ｋｇ／ｃｍ２の水を用いた。
【００４１】
〔比較例１〕
（１）樹脂組成物の調製
平均粒径１５０μｍの粉末状のエポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製・臭素化エポキシ樹脂「Ｅｐ５０４８」、エポキシ当量６７５）１００重量部、平均粒子径１０μｍの粉末状の硬化剤（ジシアンジアミド）２重量部、及び平均粒径１０μｍの粉末状の硬化促進剤（２−フェニル−４−メチルイミダゾール）０．１重量部を予備混合し、次いで、ボールミルを用い、回転数２０００ｒｐｍにて５分間処理し、平均粒径６０μｍの樹脂組成物を得た。
【００４２】
（２）プリプレグの製造
実施例１で用いた基材の上面に、ナイフコーターを用いて、上記樹脂組成物の重量が５７ｇ／ｍ２になるように均一に塗工した。その後、下面側より１５０℃のパネルヒーターでプリプレグ下側表面が１２０℃になるように１分間加温した。次いで、ガラス織布を表裏反対にし、もう一方の面にナイフコーターを用いて樹脂組成物の合計重量が１１４ｇ／ｍ２  になるように均一に塗布し、上面側より１５０℃のパネルヒーターでプリプレグ上側表面が１２０℃となるように１分間加温した後、１７０℃の熱風加熱乾燥装置で１分間加熱してプリプレグを得た。
【００４３】
（３）積層板の製造
上記で得られたプリプレグを用い、実施例１と同様にして銅張積層板を製造した。
【００４４】
〔比較例２〕
（１）樹脂ワニスの調製及びプリプレグの製造
エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製・臭素化エポキシ樹脂「Ｅｐ５０４８」、エポキシ当量６７５）１００重量部、硬化剤（ジシアンジアミド）２重量部、硬化促進剤（２−フェニル−４−メチルイミダゾール）０．１重量部の比率で混合したものをメチルセルソルブ１００重量部に溶解し樹脂ワニスを調製した。このワニスに実施例１で用いた基材を１秒間浸漬した後、コンマコーターを用いて樹脂組成物保持量が１１４ｇ／ｍ２となるように調整し、これを１７０℃の熱風加熱乾燥装置で３分間加熱してプリプレグを得た。
【００４５】
（２）積層板の製造
上記で得られたプリプレグを用い、実施例１と同様にして銅張積層板を製造した。
【００４６】
実施例及び比較例で得られたプリプレグ及び積層板について、各特性の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
2004292761.tif 000002
【００４８】
〔測定方法〕
（１）平均粒子径：粒度分布計（ＨＯＲＩＢＡ社製・「ＬＡ−９１０」）により測定した。
（２）含浸性：プリプレグを実体顕微鏡にて観察し、基材を構成しているガラス繊維束（ストランド）の内部（ストランド内）、及びストランド間に存在するボイドを確認した。ボイドが実質的に観察されなかったものを◎、ストランド内にわずかにボイドがあるものを○、ストランド内及びストランド間にボイドが多くあるものを×とした。
（３）成形性：銅張積層板の銅箔をエッチングして、目視によりかすれやボイド等の成形不良が確認されなかったものを「良好」とした。
（４）引張り強さ：銅張積層板の銅箔をエッチング除去したものを１０ｍｍ×１００ｍｍに裁断し、テンシロンにて引張り強度を測定した。
（５）銅箔引き剥し強さ：ＪＩＳ  Ｃ  ６４８１に準拠して測定した。
（６）半田耐熱性：５０ｍｍ×５０ｍｍの積層板を、２６０℃の半田浴に３分間フロートさせ、ふくれの有無を測定した。
（７）絶縁抵抗：ＪＩＳ  Ｃ  ６４８１に準拠して測定した。
【００４９】
表１の結果から、実施例１〜７はいずれも、樹脂組成物をスプレー装置により水とともに噴射して基材に担持させる工程を有する本発明のプリプレグの製造方法により得られたプリプレグ、及びこれを成形した積層板であり、プリプレグの含浸性、積層板の成形性及び諸特性のいずれにおいても、従来の樹脂ワニスを用いた製造方法である比較例２と実質的に同等に優れたものとなった。
一方、比較例１は粉体樹脂をそのまま塗工する方法で行ったものであるが、含浸性が低下した。また、樹脂組成物が溶融した際に樹脂成分と硬化剤成分とが分離したことにより、ストランド内の樹脂組成物が硬化不足となり、ミーズリングが発生した。
【００５０】
【発明の効果】
本発明は、固形粉末粒子状の熱硬化性樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物を、水を噴射媒体としてスプレー装置により噴射して、シート状繊維基材に担持させる工程を有することを特徴とするプリプレグの製造方法であり、有機溶剤を使用することなく、含浸性の高いプリプレグを効率よく得ることができる。そして、これを成形してなる積層板は、電気的特性、機械的特性などにおいて、従来の製造方法により得られたものと同等の特性を有するものである。従って本発明は、地球環境、作業環境、省資源、低コスト化などに寄与することができるプリプレグ及び積層板の工業的な製造方法として好適なものである。