(57)【要約】【課題】消臭剤を悪臭源に施用する場面においては、既に悪臭源から発生した悪臭が気中に拡散してしまっている場合がほとんどであり、消臭剤には悪臭源を直接消臭する効果のみならず、気中に既に拡散してしまっている悪臭を消臭する効果も求められている。発泡性消臭エアゾール剤においても上記効果を有する、優れた剤が求められていた。【解決手段】一般式　化１［化１］2004024298.tif 000006［式中、Ｒは炭素数が３〜１０の鎖式炭化水素基を表わす。］で示されるピロン化合物を含有することを特徴とする発泡性消臭エアゾール剤及び該剤を用いた悪臭の消臭方法の提供。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式　化１
【化１】
2004024298.tif 000005
［式中、Ｒは炭素数が３〜１０の鎖式炭化水素基を表わす。］
で示されるピロン化合物を含有することを特徴とする発泡性消臭エアゾール剤。
【請求項２】
更にアルコール、界面活性剤、泡保持剤、水及び噴射剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の発泡性消臭エアゾール剤。
【請求項３】
噴射剤を除く全量に対して、請求項１に記載のピロン化合物を０．１重量％〜１０重量％、アルコールを１重量％〜３０重量％、界面活性剤を０．１重量％〜１０重量％、泡保持剤を０．１重量％〜５重量％及び水を５０重量％〜９０重量％含有する請求項２に記載の発泡性消臭エアゾール剤。
【請求項４】
噴射剤のエアゾール剤全体に対する割合が５重量％〜４０重量％である請求項２または３に記載の発泡性消臭エアゾール剤。
【請求項５】
請求項１、２、３または４に記載の発泡性消臭エアゾール剤を、悪臭の発生源または悪臭の発生場所に処理することを特徴とする悪臭の消臭方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は発泡性消臭エアゾール剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
日常生活における不快臭、例えば生ゴミやトイレ、排水口等から発生する悪臭を除去ないし抑制するために、様々な種類の消臭剤が開発され、悪臭の種類や施用場面に応じて使い分けられている。発泡性消臭エアゾール剤は悪臭の発生源及び発生場所を泡で覆い隠すことにより、悪臭の発生源を直接消臭することができ、かつ悪臭が空気中に拡散するのを防ぐことが出来る剤であり、随時悪臭が発生してくるような場所、例えば排水口のような場所に処理するのに用いられている。このような場所においては、有効成分を霧状に噴霧する種類のエアゾール剤では充分な消臭効果が得られないが、発泡性消臭エアゾール剤は、このような悪臭の発生場所を泡で直接覆うことにより発生してくる悪臭を防除することが可能である。
その一方で消臭剤を悪臭源に施用する場面においては、既に悪臭源から発生した悪臭が気中に拡散してしまっている場合がほとんどである。そのため発泡性消臭エアゾール剤においても悪臭が気中に拡散するのを防ぐ効果のみならず、既に気中に拡散してしまった悪臭を消臭する効果についても高い消臭効力が求められている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、このような状況下に、鋭意検討を重ねた結果、一般式　化２
【化２】
2004024298.tif 000002
［式中、Ｒは炭素数が３〜１０の鎖式炭化水素基を表わす。］
で示されるピロン化合物を含有することを特徴とする発泡性消臭エアゾール剤が悪臭の発生源を直接消臭することができ、かつ悪臭が空気中に拡散するのを防ぐ効果を有するのみならず、空気中に既に拡散している悪臭をも消臭する効力を有することを見出し、本発明に至った。即ち本発明は、
１．一般式　化３
【化３】
2004024298.tif 000003
［式中、Ｒは炭素数が３〜１０の鎖式炭化水素基を表わす。］
で示されるピロン化合物（以下、本ピロン化合物と記す。）を含有することを特徴とする発泡性消臭エアゾール剤（以下、本発明エアゾール剤と記す。）、
２．更にアルコール、界面活性剤、泡保持剤、水及び噴射剤を含有することを特徴とする上記１項に記載の発泡性消臭エアゾール剤、
３．噴射剤を除く全量に対して、上記１項に記載のピロン化合物を０．１重量％〜１０重量％、アルコールを１重量％〜３０重量％、界面活性剤を０．１重量％〜１０重量％、泡保持剤を０．１重量％〜５重量％及び水を５０重量％〜９０重量％含有する上記２項に記載の発泡性消臭エアゾール剤、
４．噴射剤のエアゾール剤全体に対する割合が５重量％〜４０重量％である上記２または３項に記載の発泡性消臭エアゾール剤及び
５．上記１、２、３または４項に記載の発泡性消臭エアゾール剤を、悪臭の発生源または悪臭の発生場所に処理することを特徴とする悪臭の消臭方法。
【０００４】
【発明の実施の形態】
本発明エアゾール剤は本ピロン化合物を含有することを特徴とする発泡性の消臭エアゾール剤である。
【０００５】
本発明エアゾール剤には本ピロン化合物及び泡形成成分が含有される。
【０００６】
泡形成成分としては施用時に泡が形成される成分であれば特に限定されないが、本発明エアゾール剤においては、泡形成成分として通常、水、アルコール、界面活性剤、泡保持剤及び噴射剤の組み合わせが挙げられる。
【０００７】
本ピロン化合物は、国際出願公開明細書ＷＯ９７／３５５６５に記載の方法により、４−ヒドロキシ−６−メチル−２―ピロン等から合成することができる。
【０００８】
本ピロン化合物において、Ｒで示される炭素数が３〜１０の鎖式炭化水素基としては、直鎖または分枝の炭素数が３〜１０のアルキル基、直鎖または分枝の炭素数が３〜１０のアルケニル基、直鎖または分枝の炭素数が３〜１０のアルキニル基があげられる。
本ピロン化合物の具体例としては、一般式化２において置換基Ｒが表１に示される基である化合物が挙げられ、１〜９の番号で表す。
【０００９】
【表１】
2004024298.tif 000004
【００１０】
本ピロン化合物は本発明エアゾール剤における噴射剤以外の成分（以下、液体成分と記す。）の合計量に対し、通常０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜５．０重量％含有される。
【００１１】
界面活性剤としては、例えば非イオン型界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等が挙げられる。例えば非イオン型界面活性剤としては、エーテル型、エステル型またはアミド型が挙げられ、具体的にはエーテル型としてポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル等、エステル型としてポリエチレングリコールオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミチン酸エステル等のポリエチレン脂肪酸エステル、グリセリンの脂肪酸エステル、ソルビットの脂肪酸エステル等、アミド型としてヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド等の脂肪族アルキロールアミド等が挙げられる。アニオン系界面活性剤としてはラウリル硫酸エステルナトリウム、セチル硫酸エステルナトリウム、ステアリル硫酸エステルナトリウム、オレイル硫酸エステルナトリウム等の高級アルコール硫酸エステル塩、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等の脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸塩等が挙げられる。カチオン系界面活性剤としては塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ラウリルジメチルベンジルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩が挙げられる。
中でも、特に好ましい界面活性剤として非イオン系界面活性剤またはアニオン系界面活性剤が挙げられる。またこれらの界面活性剤は、２種類以上の混合物であってもよい。これらの界面活性剤は液体成分の合計量に対し、通常０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜５重量％含有される。
【００１２】
泡保持剤としては、例えばヘキサデカノ−ル、オクタデカノ−ル、セチルアルコールやステアリルアルコール、パルミチルアルコール等が挙げられる。
また泡保持剤の泡保持効果を一層向上させるためにこれらの泡保持剤には、必要に応じてメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルデンプン、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン、カルボキシメチルセルロースやポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルピロリドン、ジエチル硫酸ビニルピロリドン−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体、キチン等の泡保持用補助剤が含有される。その際含有される泡保持用補助剤の量は泡保持剤の全量に対して約５〜１０％である。またこれらの泡沫保持剤及び泡沫保持用補助剤は各々２種以上の混合物であっても良い。
これらの泡保持剤及び泡保持用補助剤の合計量は液体成分の合計量に対し、通常０．１重量％〜５重量％、好ましくは１重量％〜３重量％含有される。
【００１３】
アルコールとしては、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。アルコールは液体成分の合計量に対し、通常１〜３０重量％、好ましくは５重量％〜２０重量％含有される。
【００１４】
水は液体成分の合計量に対し、通常５０重量％〜９０重量％、好ましくは６０重量％〜８５重量％含有される。
【００１５】
本発明エアゾール剤に含有され得る製剤用補助剤や除菌・防カビ剤等のその他の成分としては例えば次のようなものが挙げられる。
製剤用補助剤としては香料、紫外線吸収剤、抗酸化剤等が挙げられ、具体的には例えば香料として動物性香料、植物精油、合成香料等、紫外線吸収剤としてサリチル酸フェニル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−（２‘−ヒドロキシー５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等、抗酸化剤としてＢＨＴ、ＢＨＡ、アスコルビン酸等が挙げられる。
除菌・防カビ剤としては、例えば塩化ベンザルコニウム、塩酸クロロヘキシディン、トリクロルサン、パラクロロメタキシレノール、オルトフェニルフェノール、３−イソプロピル−４−メチルフェノール、チモール、カルバクロル、クロロタニル、キャプタン、チアベンダゾール、安息香酸またはその塩、ソルビン酸またはその塩、デヒドロ酢酸またはその塩、ポリリジン等が挙げられる。
これらの製剤用補助剤や除菌・防カビ剤等のその他の成分は液体成分の合計量に対し、通常１重量％以下である。
【００１６】
噴射剤としては具体的には例えば液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、フロン等が挙げられる。これらは単独または２種以上の混合物であっても良い。
【００１７】
噴射剤の本発明エアゾール剤全体に対する割合は通常５重量％〜４０重量％、好ましくは１０重量％〜３０重量％である。
【００１８】
エアゾール剤に用いられるエアゾール容器は、一般的に耐圧容器及びバルブシステムからなり、バルブシステムはアクチュエーター、ステム、ハウジング、スプリング、ディップチューブ等の部材からなっている。
本発明のエアゾール剤に用いられるエアゾール容器は、アクチュエーターの噴射口の孔径が１〜２ｍｍ、ステム孔径が０．３〜０．６ｍｍ、ハウジングの下孔径がステム孔径より大きいバルブシステムを具備するエアゾール容器が好ましい。
【００１９】
本発明エアゾール剤は、液体成分をエアゾール容器に充填し、ついで該容器にバルブを装着し、ステムを通じて噴射剤を封入することで調製される。また必要に応じ、窒素、加圧空気、二酸化炭素等の噴射補助剤が含有されていてもよい。
【００２０】
本発明エアゾール剤において液体成分は、各成分を個別にエアゾール容器に充填してもよく、また複数の成分を予め混合して混合溶液とし、該溶液を充填しても良い。
【００２１】
本発明エアゾール剤におけるエアゾール容器内の圧力は、通常２０℃で０．２〜５ｋｇ／ｃｍ２・Ｇ、好ましくは２〜４ｋｇ／ｃｍ２・Ｇである。
エアゾール容器内の圧力は噴射剤の量によって調整される。エアゾール容器内の圧力が低い場合には更に窒素、加圧空気、二酸化炭素等の噴射補助剤を充填し、エアゾール容器内の圧力を高めるのが好ましい。
【００２２】
本発明エアゾール剤の噴射量は使用目的に応じて調節され、単位時間あたりの噴射量としてはエアゾール容器内の液体成分の全量に換算して１〜２０ｇ／秒が好ましい。噴射量はエアゾール容器内の液体成分と噴射剤の比率及び圧力によって調節される。
【００２３】
本発明エアゾール剤が処理される場所としては一般的に発泡性消臭エアゾール剤が処理される場所であればよく、悪臭の発生源または悪臭の発生場所が挙げられる。
悪臭の発生源としては、人、家畜、ペット類等の糞尿、生ゴミ、排水口等が挙げられ、悪臭の発生場所としては、悪臭の発生源が存在する場所全般が挙げられる。具体的には例えば、トイレ、ペット用トイレ、使用済みのオムツ、風呂場や台所の流し等が挙げられる。
【００２４】
本発明エアゾール剤を悪臭の発生源または悪臭の発生場所に処理する方法としては、例えば犬や猫等のペット類の糞尿が存在するペット用トイレ、人間の糞尿が存在するトイレの便器内や使用済みオムツの表面、家畜の糞尿、生ゴミ、風呂場や台所の排水口等の場所に本発明のエアゾール剤を噴霧し、本発明エアゾール剤の泡成分で悪臭源の表面を直接覆う方法が挙げられる。
本発明エアゾール剤を悪臭源に直接処理することにより、悪臭の気中への拡散が防除され、さらに気中に既に拡散した悪臭も消臭される。
また、本発明エアゾール剤はトイレ等の悪臭が発生しそうな場所に予め処理しておいてもよい。
【００２５】
本発明エアゾール剤を悪臭の発生源及び悪臭の発生場所へ処理する場合、その処理量は悪臭源の種類、悪臭の原因物質、気中における悪臭の原因物質の濃度等により変わりうるが、１ｍ２あたり本ピロン化合物の量に換算して通常０．５〜１０ｇである。
【００２６】
本発明エアゾール剤は特に、人、家畜、ペット類等の糞尿由来の悪臭に対して特に優れた消臭効果を示す。
【００２７】
【実施例】
以下、本発明エアゾール剤の製剤例および試験例をあげて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。
まず本発明エアゾール剤の製剤例を示す。尚、部は重量部を表わす。本ピロン化合物は表１に記載の１〜９の番号で示す。
【００２８】
製剤例１
１部の本ピロン化合物４、０．１部のＢＨＴをエタノール１０部に溶かした。ステアリルアルコール１部、セチルアルコール１部、ポリオキシエチレンセチルエーテル０．５部及びポリオキシエチレンステアリルエーテル０．５部を水７５．４部に加えて８０℃まで加温しながら溶かし、これに安息香酸ナトリウム０．５部を加えながら冷ました。この水溶液に上記のエタノール溶液全量を加えて撹拌後、該混合溶液をエアゾール容器に入れて、１０部のＬＰＧ／ＤＭＥ混合ガス（５０／５０）を充填して本発明エアゾール剤を得た。
【００２９】
次に、本ピロン化合物の合成例を示す。
合成例１
４−ヒドロキシ−６−メチル−２−ピロン１０．０ｇ（７９．３ｍｍｏｌ）を室温にてトルエン１００ｍｌに懸濁し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン１．２２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、イソカプロン酸１０．０ｇ（８６．１ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド１８．５ｇ（８９．７ｍｍｏｌ）を順次加えた。この混合溶液を室温にて１時間攪拌した後、７０℃に昇温し、２０時間加熱攪拌した。室温に戻した後、生じた不溶のジシクロヘキシル尿素を濾別し、１Ｎ塩酸水で１回、１０％食塩水で２回洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去することにより、粗油状物を得た。
粗油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）に付し、ピロン化合物（本ピロン化合物４）　７．１１ｇ（収率４０％）を得た。
本ピロン化合物４
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ）：０．９４（６Ｈ，ｄ），１．５４（２Ｈ，ｑ），１．６３（１Ｈ，ｍ），２．２７（３Ｈ，ｓ），３．０８（２Ｈ，ｔ），５．９３（１Ｈ，ｓ），１７．８８（１Ｈ，ｓ）
融点：４２℃
【００３０】
合成例１に記載の方法に準じて、合成した一般式　化２で示される本ピロン化合物の物性値を以下に記す。
本ピロン化合物１
融点：５９℃
本ピロン化合物２
融点：７６℃
本ピロン化合物３
融点：３４℃
本ピロン化合物５
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ）：０．９１（３Ｈ，ｔ），１．３６（４Ｈ，ｍ），１．６７（２Ｈ，ｍ），２．２７（３Ｈ，ｓ），３．０７（２Ｈ，ｔ），５．９３（１Ｈ，ｓ），１６．８８（１Ｈ，ｓ）
本ピロン化合物６
融点：６６℃
本ピロン化合物７
融点：７４℃
本ピロン化合物８
融点：６６℃
本ピロン化合物９
融点：１９３℃
【００３１】
次に、本発明組成物の消臭効果を試験例にて示す。
試験例１
室温（約２０℃）にて、０．１％のアンモニア水溶液１０ｍｌを垂らした直径２０ｃｍの金属皿を直径３０ｃｍのデシケーター内に入れて５分間密閉した。デシケーター内部にアンモニアのガスを充満させてから、その気体濃度をガス検知管（ガステック社製Ｎｏ．３ＨＭ）にて測定したところ、デシケーター内のアンモニア濃度は３００ｐｐｍであった。次に金属皿を取り出し、製剤例１で得た本発明エアゾール剤８ｇを金属皿に噴射し、ふたたびデシケーター内に５分間密閉した。その後、アンモニア濃度をガス検知管（ガステック社Ｎｏ．３ＨＭ）にて測定したところ、デシケーター内のアンモニア濃度は１０ｐｐｍまで減少していた。対照として本ピロン化合物４を加えていない以外は製剤例１と同様の方法にて得られた発泡性エアゾールを用いて同様の試験を行ったところ、対照である発泡性エアゾール剤を噴射してから５分後のアンモニア濃度は１００ｐｐｍであった。
【００３２】
【発明の効果】
本発明により、悪臭源を直接消臭し、悪臭成分を気中に拡散させず、更に気中に拡散した悪臭にも高い消臭効果を有する発泡性消臭エアゾール剤を提供し得る。