(57)【要約】【課題】透明性を重視するクリヤー塗料に配合したときに、塗膜に、その透明性を損なうことなく、耐候性を付与することが可能な添加剤を提供する。【解決手段】（Ａ）ベンゾトリアゾール基を有するビニル系の反応性モノマー１〜７０重量％と、（Ｂ）反応性シリル基含有ビニル系モノマー５〜２０重量％と、（Ｃ）重合性二重結合を有する他のモノマー又はポリマー１０〜９４重量％とから得られる共重合体を、該添加剤の有効成分として使用する。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１〜７０重量％の、一般式（１）
【化１】
2004035801.tif 000012
〔式中、Ｒ１はビニル基含有置換基を表す。〕
で示されるベンゾトリアゾール基を有するビニル系の反応性モノマー、
（Ｂ）５〜２０重量％の、一般式（２）
【化２】
2004035801.tif 000013
〔式中、Ｒ２はアルコキシシリル基、ハロゲン化シリル基又はアルキルシリル基を、Ｒ３は水素原子又はメチル基を、そしてｎは０〜３の整数を、それぞれ表す。〕
で示される反応性シリル基含有ビニル系モノマー、
及び
（Ｃ）１０〜９４重量％の、重合性二重結合を有する他のモノマー又はポリマー、を共重合して得られる１，０００〜６０，０００の数平均分子量を有する共重合体からなることを特徴とするクリヤー塗料に耐候性を付与するための添加剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、透明性を重視するクリヤー塗料に配合したときに、塗膜に、その透明性を損なうことなく、耐候性を付与することが可能な、クリヤー塗料に耐候性を付与するための添加剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
クリヤー塗料には、耐候性を改善する目的で一般に各種の低分子量の紫外線吸収剤が配合されている。しかしながら、クリヤー焼き付け塗料の場合には、塗膜形成が高温下で行なわれたときに、配合されている低分子量の紫外線吸収剤が著しく揮散される。このため、紫外線吸収剤の歩留まりが低くなって意図する耐候性の改善が十分には望めず、かつ作業環境が汚染されるという問題がもたらされる。
【０００３】
一方、高分子量紫外線吸収剤を配合することにより低分子量紫外線吸収剤を配合した場合における上記の問題点を解決する試みが、特公平２−５０１４２号公報等に開示されている。しかしながら、上記公報に開示されている紫外線吸収剤は、紫外線吸収基としてベンゾフェノン骨格から成る基を有する重合体であるため、吸収波長域が狭く、紫外線吸収剤としての性能が劣る。
【０００４】
この欠点を改善するために、紫外線吸収域が広いベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を配合する試みが、特開平１０−２５４３４等に開示されている。これらは、通常、ハイソリッド塗料（ポリエステル樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、ウレタン樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、ビニル樹脂塗料等）及び粉体塗料（ポリエステル樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料等）に配合されている。しかし、ハイソリッド塗料及び粉体塗料は一般に高極性であって該紫外線吸収剤との相溶性が低いため、塗膜の白濁を生じ、経時的に該紫外線吸収剤が塗膜表面にブリードして塗膜の耐候性に寄与しなくなる。
【０００５】
また、近年研究されている、自動車のメタリックカラーの上に塗装する溶剤型クリヤートップコートや粉体型クリヤートップコート等に、従来の紫外線吸収剤を配合すると、前述のような不具合が生じ、充分な紫外線吸収性が発揮できないことが多い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、従来からの添加剤では役立たなかった、高耐候性が要求される用途にも利用できる、クリヤー塗料に耐候性を付与するための添加剤を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく様々な検討を重ねた結果、上記目的にかなう添加剤として、
（Ａ）１〜７０重量％の、一般式（１）
【０００８】
【化３】
2004035801.tif 000002
【０００９】
〔式中、Ｒ１はビニル基含有置換基を表す。〕
で示されるベンゾトリアゾール基を有するビニル系の反応性モノマー、
（Ｂ）５〜２０重量％の、一般式（２）
【００１０】
【化４】
2004035801.tif 000003
【００１１】
〔式中、Ｒ２はアルコキシシリル基、ハロゲン化シリル基又はアルキルシリル基を、Ｒ３は水素原子又はメチル基を、そしてｎは０〜３の整数を、それぞれ表す。〕
で示される反応性シリル基含有ビニル系モノマー、
及び
（Ｃ）１０〜９４重量％の、これらビニル系の反応性モノマーと共重合可能な、重合性二重結合を有する他のモノマー又はポリマー、
を共重合して得られる１，０００〜６０，０００の数平均分子量を有する共重合体からなることを特徴とするクリヤー塗料に耐候性を付与するための添加剤が提供される。
【００１２】
本発明の共重合体において、ベンゾトリアゾール基を有するビニル系モノマー（Ａ）の割合が１重量％より少ないと充分な耐候性が発揮できない。また、７０重量％より多くなるとクリヤー塗膜の透明性に悪影響を及ぼす。
【００１３】
反応性シリル基含有ビニル系モノマー（Ｂ）の割合が５重量％より少ないとクリヤー塗膜の透明性が得られにくい。また、２０重量％より多くなると上記式（１）のベンゾトリアゾール基含有ビニル系反応性モノマー（Ａ）のフェノール性水酸基との反応が起るため紫外線吸収性能が低下する可能性がある。
【００１４】
ベンゾトリアゾール基を有するビニル系モノマー（Ａ）としては、例えば、ベンゾトリアゾールの骨格を有する、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシー３’−ｔ−５’−（メタクリロイルオキシメチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−アクリロイルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５′−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル］−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−（８−アクリロイルオキシオクチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。これらは、夫々単独で使用すること或いは適宜の組み合わせで併用することができる。
【００１５】
反応性シリル基含有ビニル系モノマー（Ｂ）としては公知のものが使用できる。例えば、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルポリジエチルシロキサン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリクロロシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジクロロメチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルクロロジメチルシラン等が挙げられる。これらは、夫々単独で使用すること或いは適宜の組み合わせで併用することができる。
【００１６】
ベンゾトリアゾール基を有するビニル系モノマー（Ａ）及びシリル基を有するビニル系モノマー（Ｂ）と共重合性を有するモノマー又はポリマー（Ｃ）としては多種にわたる公知のものが使用できる。例えば、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ノルマルブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリル酸エステル、メトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリル酸エステル等のような（メタ）アクリル酸エステル類；エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等のようなアルキルビニルエーテル類；反応性アクリルポリマー（三菱化学株式会社から市販されているダイヤマックシリーズ、東亜合成株式会社から市販されているＡ−シリーズ、チッソ株式会社から市販されているサイプレーンシリーズ等）等のようないわゆるマクロモノマー；ブタジエンポリマー等のような反応性ポリマー、等が挙げられる。これらは、夫々単独で使用すること或いは適宜の組み合わせで併用することができる。
【００１７】
本発明の共重合体は、周知の方法によって、例えば、過酸化物やアゾ系の重合開始剤を用いるラジカル重合法、アルカリ金属系の触媒を用いるアニオン重合法等によって合成することができる。本発明は、共重合体の機能に関する発明であるから、共重合体の合成方法によって何ら制限されるものではない。
【００１８】
本発明の添加剤は、塗膜の耐候性を重視するクリヤー塗料、例えば自動車のクリヤートップコート塗料等、に対して特に有効に使用することができる。
【００１９】
本発明の添加剤をクリヤー塗料に添加する時期は、塗料を製造する過程でも良いし、また塗料を製造した後でも良い。
【００２０】
本発明の添加剤のクリヤー塗料への添加量は、塗料の樹脂の種類により異なるが、通常、固形分換算で、塗料ビヒクルの重量に基づいて０．２〜２０重量％、好ましくは、１〜１０重量％である。
【００２１】
【発明の効果】
新規なベンゾトリアゾール・アクリルシリコン系共重合体よりなる本発明の添加剤は、クリヤー塗料に配合することにより、塗膜形成時に濁り等のような悪影響を生ずることなく、従来にない良好な耐候性塗膜を得ることが可能である。
【００２２】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下における「部」及び「％」は、それぞれ、「重量部」及び「重量％」を示す。
製造実施例１
撹拌装置、還流冷却器、滴下ロート、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍｌの反応容器に、トルエン６０部を仕込み、窒素ガスを導入しながら還流させた。トルエンが還流する条件下で、下に示す滴下溶液（ａ−１）を滴下ロートにより２時間で等速滴下した。
滴下溶液（ａ−１）
ＲＵＶＡ−９３　＊１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部
３−メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン　　　　　　　　　　　　　３０部
メタアクリル酸メトキシエチルエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６部
＊１）２−（２’−ヒドロキシー５’−メタアクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（大塚化学株式会社製）
滴下溶液（ａ−１）の滴下終了１時間後、アゾビスイソブチロニトリル６部を加え、更に還流を維持しつつ４時間反応させた。反応終了後トルエンで固形分（共重合体）を３０％に調整し、添加剤〔ＵＶ−１〕を得た。共重合体の、ゲルパーミエーションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均分子量は、４，５００であった。
製造実施例２
製造実施例１の滴下溶液（ａ−１）に代えて下記の滴下溶液（ａ−２）を用いた以外は、製造実施例１と同様の方法で添加剤〔ＵＶ−２〕を得た。
滴下溶液（ａ−２）
ＲＵＶＡ−９３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
３−メタアクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン　　　　　　　　　　　　　５５部
メタアクリル酸メチルエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６部
共重合体の、ゲルパーミエーションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均分子量は、５，５００であった。
製造実施例３
製造実施例１の滴下溶液（ａ−１）に代えて下記の滴下溶液（ａ−３）を用いた以外は、製造実施例１と同様の方法で添加剤〔ＵＶ−３〕を得た。
滴下溶液（ａ−３）
ＲＵＶＡ−９３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
３−メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン　　　　　　　　　　　　　２５部
アクリル酸ノルマルブチルエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９０部
イソブチルビニルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６部
共重合体の、ゲルパーミエーションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均分子量は、２，８００であった。
製造実施例４
製造実施例１の滴下溶液（ａ−１）に代えて下記の滴下溶液（ａ−４）を用いた以外は、製造実施例１と同様の方法で添加剤〔ＵＶ−４〕を得た。
滴下溶液（ａ−４）
ＲＵＶＡ−９３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
３−メタアクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラン　　　　　　　　１５部
アクリル酸エチルエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６部
共重合体の、ゲルパーミエーションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均分子量は、６，０００であった。
製造実施例５
製造実施例１の滴下溶液（ａ−１）に代えて下記の滴下溶液（ａ−５）を用いた以外は、製造実施例１と同様の方法で添加剤〔ＵＶ−５〕を得た。
滴下溶液（ａ−５）
ＲＵＶＡ−９３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部
３−メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン　　　　　　　　　　　　　４５部
サイラプレーンＦＭ−０７１１　＊２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５部
アクリル酸イソブチルエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８０部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６部
＊２）メタアクリロイルオキシ基含有シリコーンマクロモノマー（数平均分子量
１，０００；チッソ株式会社製）
共重合体の、ゲルパーミッションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均分子量は、６，５００であった。
製造実施例６
製造実施例１の滴下溶液（ａ−１）に代えて下記の滴下溶液（ａ−６）を用いた以外は、製造実施例１と同様の方法で添加剤〔ＵＶ−６〕を得た。
滴下溶液（ａ−６）
ＲＵＶＡ−９３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部
３−メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン　　　　　　　　　　　　　３０部
メタアクリル酸メトキシポリエチレングリコールエステル　　　　　　　　　　　　　６０部
アクリル酸２−エチルヘキシルエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部
アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３部
共重合体の、ゲルパーミエーションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均分子量は、１０，５００であった。
製造実施例７
製造実施例１の滴下溶液（ａ−１）に代えて下記の滴下溶液（ａ−７）を用い、かつ、反応温度を８０℃とした以外は、製造実施例１と同様の方法で添加剤〔ＵＶ−７〕を得た。
滴下溶液（ａ−７）
ＲＵＶＡ−９３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０５部
３−メタアクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン　　　　　　　　　　　　　４５部
アクリル酸２−エチルヘキシルエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
共重合体の、ゲルパーミエーションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均分子量は、５５，０００であった。
製造比較例１
製造実施例１の滴下溶液（ａ−１）に代えて下記の滴下溶液（ｎ−１）を用いた以外は、製造実施例１と同様の方法で添加剤〔ＵＮ−１〕を得た。
滴下溶液（ｎ−１）
ＲＵＶＡ−９３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
３−メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン　　　　　　　　　　　　　６８部
メタアクリル酸メチルエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２３０部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部
アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６部
共重合体の、ゲルパーミエーションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均分子量は、５，０００であった。
製造比較例２
製造実施例１の滴下溶液（ａ−１）に代えて下記の滴下溶液（ｎ−２）を用いた以外は、製造実施例１と同様の方法で添加剤〔ＵＮ−２〕を得た。
滴下溶液（ｎ−２）
ＲＵＶＡ−９３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１１部
３−メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン　　　　　　　　　　　　　　９部
メタアクリル酸ブチルエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部
アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６部
共重合体の、ゲルパーミエーションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均分子量は、５，５００であった。
製造比較例３
製造実施例１の滴下溶液（ａ−１）に代えて下記の滴下溶液（ｎ−３）を用いた以外は、製造実施例１と同様の方法で添加剤〔ＵＮ−３〕を得た。
滴下溶液（ｎ−３）
ＲＵＶＡ−９３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部
３−メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン　　　　　　　　　　　　　３０部
メタアクリル酸メチルエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２００部
アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５部
共重合体の、ゲルパーミエーションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均分子量は、７５０であった。
製造比較例４
製造実施例１の滴下溶液（ａ−１）に代えて下記の滴下溶液（ｎ−４）を用い、かつ、反応温度を８０℃とした以外は、製造実施例１と同様の方法で添加剤〔ＵＮ−４〕を得た。
滴下溶液（ｎ−４）
ＲＵＶＡ−９３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０部
３−メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン　　　　　　　　　　　　　４５部
アクリル酸２−エチルヘキシルエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３５部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
ｔ−ブチルパーオキシー２−エチルヘキサノエイト　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
共重合体の、ゲルパーミエーションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均分子量は、７０，０００であった。
製造比較例５
紫外線吸収剤の添加剤として、ＲＵＶＡ−９３（大塚化学株式会社製）を用いた。これをトルエンで３０％に希釈して添加剤〔ＵＮ−５〕とした。ゲルパーミエーションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均分子量は、２８５であった。
【００２３】
【表１】
2004035801.tif 000004
【００２４】
【表２】
2004035801.tif 000005
【００２５】
実施例１（アクリルメラミン焼き付け型クリヤー塗料についての透明性試験、吸光度試験及び耐候性試験）
第３表に示した配合の焼き付け型アクリルメラミン樹脂クリヤー塗料に製造実施例及び製造比較例の添加剤を配合した組成物について、塗膜の透明性試験、吸光度試験及び耐候性試験を行った。
【００２６】
第３表に示した希釈溶剤を除く原料をディスパー攪拌機で均一に混合し、アクリルメラミンクリヤー塗料を作成した。この塗料に第１表及び第２表の添加剤をそれぞれクリヤー塗料に対して２重量％加えて、ディスパー攪拌機を用いて２，０００ｒｐｍで２分間処理することによって分散させた。
【００２７】
得られた塗料組成物を透明性試験のために、ガラス板に１５０μｍのアプリケーターを用いて塗布し、１６０℃のオーブンで２０分間焼き付けて硬化させた。
【００２８】
吸光度試験においては、透明性試験のために用いた上記添加剤含有クリヤー塗料を希釈溶剤を用いて、フォードカップ＃４で２２秒に調整し、これをエアスプレー・ガンで、乾燥後の塗膜の膜厚が２０μｍになるようブリキ板（０．３ｍｍ×６０ｍｍ×１５０ｍｍ）に塗装した。塗装後３分間静置し、１６０℃のオーブンで１０分、２０分及び４０分焼き付けて硬化させた。
【００２９】
耐候性試験においては、吸光度試験に用いた塗料組成物を、同様にエアスプレー・ガンで、乾燥後の塗膜の膜厚が２０μｍになるように塗装した。塗装後３分間静置し、１６０℃のオーブンで２０分間焼き付けた。
【００３０】
塗膜の試験の評価は以下のように行った。塗装後の透明性は、ガラス板に塗装したものを目視で「最良」（５）から「最悪」（１）までの５段階に評価した。吸光度試験（吸光度保持率の測定）では、最大吸収波長における吸光度保持率（％）を測定した。耐候性試験では、試験板をサンシャインウエザーメーターによる促進試験にかけ、促進試験前の塗膜の６０°光沢値との比較から光沢値保持率（％）を求めた。以上の試験結果を第４表に示す。
【００３１】
【表３】
2004035801.tif 000006
【００３２】
【表４】
2004035801.tif 000007
【００３３】
実施例２（クリアー型粉体塗料についての透明性試験及び耐候性試験）
第５表に示した配合のアクリルクリヤー粉体塗料に製造実施例及び製造比較例の添加剤を添加した塗料組成物からの塗膜について、透明性試験及び耐候性試験を行った。
【００３４】
（マスタ−バッチの作成）
アクリル樹脂（アクリデックＡ−２５３）を１７０℃で溶融し、その中に固形分で１０％濃度となるように第１表及び第２表の添加剤を夫々ディスパーで高速攪拌しながら均一に分散させた。冷却後、ピンミルで粉砕し、３２メッシュのふるいを通過させて１０％アクリル樹脂マスタ−バッチ組成物を得た。
（アクリル粉体塗料の作成）
上記方法で作成したマスタ−バッチ組成物を含む第５表の配合のアクリル系粉体塗料を乾式混合の後、１００℃から１１０℃に保ったエクストルーダーにて溶融混練りした。冷却後、ピンミルで粉砕し、１５０メッシュのふるいを通過させて、白色粉末状のクリアー型粉体塗料組成物を得た。
（アクリル粉体塗料の塗装と評価）
次に、得られた粉体塗料組成物を透明性試験のために、硬化膜厚が１００μｍになるように、静電粉体塗装法によって、ガラス板に吹き付けた。また、耐候性試験のために、硬化膜厚が４０μｍになるように、耐熱ステンレス鋼板（０．５ｍｍ×７０ｍｍ×１００ｍｍ）に吹き付けた。次いで、これらの塗装板を１６０℃で３０分間焼き付け、透明性試験及び耐候性試験を行った。その結果を第６表に示す。
【００３５】
【表５】
2004035801.tif 000008
【００３６】
【表６】
2004035801.tif 000009
【００３７】
実施例３（湿気硬化型シリコン・アクリル樹脂クリヤー塗料についての透明性試験及び耐候性試験）
第７表に示した配合の湿気硬化型シリコン・アクリル樹脂クリヤー塗料に製造実施例及び比較例実施例の添加剤を添加した塗料組成物からの塗膜について、透明性試験及び耐候性試験を行った。
【００３８】
第７表に示したアクリル樹脂（アクリデックＢＺ−１１６１）に、第１表及び第２表の添加剤を夫々３重量％加えて、ディスパー攪拌機を用いて２，０００ｒｐｍで２分間処理することによって分散させ、次に硬化剤（アクリデックＦＺ−５２１）を加えて、ディスパー攪拌機を用いて１，０００ｒｐｍで１分間処理することによって分散させた。得られた塗料組成物を透明性試験のために、ガラス板に１５０μｍのアプリケーターを用いて塗布し、３日間静置させた。耐候性試験においては、第７表のクリヤー塗料をバーコーター＃３０を用いて、ブリキ板（０．３ｍｍ×６０ｍｍ×１５０ｍｍ）に塗装し、１週間静置し硬化させた。これら塗装板についての透明性試験及び耐候性試験の結果を第８表に示す。
【００３９】
【表７】
2004035801.tif 000010
【００４０】
【表８】
2004035801.tif 000011