(57)【要約】【課題】色みを損なうことなく、耐光性を良好にすることができ、かつ滲みが防止されたインクジェット記録材料を提供する。【解決手段】支持体上にインク受容層を有するインクジェット記録材料において、前記インク受容層中に、ポリアルキレングリコールを構成単位とするベンゾトリアゾール系化合物を含有するように構成する。好ましくは、前記ベンゾトリアゾール系化合物として、下記の一般式で表される化合物を用いる。【化１】2004237564.tif 000008［式中、Ａはポリアルキレングリコールを示す。］【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク受容層を有するインクジェット記録材料において、前記インク受容層中に、ポリアルキレングリコールを構成単位とするベンゾトリアゾール系化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録材料。
【請求項２】
前記ベンゾトリアゾール系化合物が、下記の式（化１）で表されるものであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録材料。
【化１】
2004237564.tif 000007
［式中、Ａはポリアルキレングリコールを示す。］
【請求項３】
前記ベンゾトリアゾール系化合物の構成単位であるポリアルキレングリコールが、ポリエチレングリコールであることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録材料。
【請求項４】
前記インク受容層中に、ポリカーボネート鎖を構成単位とする水性ポリウレタンを含有することを特徴とする請求項１から３何れか１項記載のインクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録材料に係わり、耐光性が良好で、かつ滲みが防止されたインクジェット記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録は、電子写真印刷（ＰＰＣ）と並んで最も普及した印刷方法であり、良好な画像を得るために専用の受像処理が施されたインクジェット記録材料が各種提案されている。
【０００３】
このようなインクジェット記録材料としては、シリカ、カオリン、クレーなどの無機顔料、およびポリビニルアルコール、澱粉などの水溶性高分子からなるインク受容層を有するインクジェット記録材料が提案されている（特許文献１〜特許文献３参照）。このようなインクジェット記録材料を屋外で使用する場合は、画像を出力した後、透明フィルムをラミネートして使用するが、耐光性が不十分なため、光による変色を起こしたり、使用中に無機顔料の粉落ち（チョーキング）が発生して、ラミネートした透明フィルムが剥離する場合があり、屋外での長期間の使用が困難であるという問題があった。
【０００４】
耐光性を改善するものとして、インク受容層中に、ヒンダードアミン系化合物やベンゾフェノン系化合物を含有するインクジェット記録材料などが提案されている（特許文献４参照）。
【０００５】
しかし、これらの化合物を添加しても、耐光性を十分にできなかったり、多量に添加して耐光性を十分なものにできたとしても、多量の添加に伴いインク受容層の色みが損なわれてしまうなどの問題があった。
【０００６】
一方、インクジェット記録材料には、記録した画像の滲みが発生しないことが要求されている。ここで、滲みを防止する手段として、第３級アミンや第４級アンモニウム塩などのカチオン系の添加剤をインク受容層に含有させる手段が行われている。
【０００７】
しかし、インク受容層にカチオン系の添加剤を含有させた場合、画像の滲みは防止されるものの、さらに耐光性の低下が促進されてしまうという問題もあった。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭５９−１８５６９０号公報
【特許文献２】
特開平４−２１９２６７号公報
【特許文献３】
特開平５−２９４０５７号公報
【特許文献４】
特公平４−３４５１２号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述の事情に鑑みなされたもので、色みを損なうことなく、耐光性を良好にすることができ、かつ滲みが防止されたインクジェット記録材料を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため本発明のインクジェット記録材料は、インク受容層を有するものであって、前記インク受容層中に、ポリアルキレングリコールを構成単位とするベンゾトリアゾール系化合物を含有することを特徴とするものである。
【００１１】
好ましくは、前記ベンゾトリアゾール系化合物が、下記の式（化１）で表されるものであることを特徴とするものである（式中のＡはポリアルキレングリコールを示す）。
【００１２】
【化１】
2004237564.tif 000002
【００１３】
好ましくは、前記ベンゾトリアゾール系化合物の構成単位であるポリアルキレングリコールが、ポリエチレングリコールであることを特徴とするものである。
【００１４】
好ましくは、前記インク受容層中に、ポリカーボネート鎖を構成単位とする水性ポリウレタンを含有することを特徴とするものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット記録材料は、インク受容層を有するものであって、前記インク受容層中に、ポリアルキレングリコールを構成単位とするベンゾトリアゾール系化合物を含有することを特徴とするものである。以下、各構成要素の実施の形態について説明する。
【００１６】
インク受容層は、インク受容性を有する樹脂をフィルム化したもののようにインク受容層単独で取り扱うことができるものと、インク受容層単独では取り扱いが困難なものに分けられる。インク受容層単独での取り扱いが困難な場合、インク受容層は支持体上に形成される。
【００１７】
インク受容層の厚みは特に制限されることはないが、支持体がなくインク受容層単独で取り扱う場合、支持体上にインク受容層を設ける場合ともに、５μｍ以上とすることが好ましい。
【００１８】
支持体は、紙、繊維布帛など特に制限されることなく使用することができるが、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなどのプラスチックフィルムが好適に使用される。支持体の厚みは特に限定されるものではないが、搬送の関係上、５μｍ以上にすることが望ましい。
【００１９】
インク受容層中には、ポリアルキレングリコールを構成単位とするベンゾトリアゾール系化合物が含まれる。インク受容層中に、このような特定のベンゾトリアゾール系化合物を含有させることにより、色みを損なうことなく、耐光性を良好にすることができるとともに、画像の滲みを防止することができる。
【００２０】
これに対し、ヒンダードアミン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、その他のベンゾトリアゾール系化合物などの、その他の紫外線吸収性を有する化合物をインク受容層中に含有させても、耐光性を十分にすることができなかったり、多量に添加することにより耐光性を十分にすることができたとしても、インクジェット記録材料の色みを損なってしまったり、画像の滲みを生じてしまう。
【００２１】
ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどがあげられる。これらの中でも、ポリエチレングリコールが好適に使用される。また、ポリアルキレングリコールの分子量は特に制限されるものではないが、数平均分子量で３００程度のものが好ましい。
【００２２】
ポリアルキレングリコールを構成単位とするベンゾトリアゾール系化合物としては、下記の式（化１）で表されるものがあげられる。式中のＡはポリアルキレングリコールを示す。化学名でいうと、「メチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートと、ポリアルキレングリコールとの縮合物」である。
【００２３】
【化１】
2004237564.tif 000003
【００２４】
ポリアルキレングリコールを構成単位とするベンゾトリアゾール系化合物は、少量の添加で耐光性を良好なものとすることができ、多量に添加してもインクジェット記録材料の色みを損なうことがない。また、少量の添加で画像の滲みを防止することができる。したがって、インク受容層中におけるポリアルキレングリコールを構成単位とするベンゾトリアゾール系化合物の添加量は特に制限されることはないが、インク受容層を構成する全樹脂１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部含まれることが望ましい。
【００２５】
インク受容層中には、インク受容性樹脂、および必要に応じてその他の樹脂が含まれる。
【００２６】
インク受容性樹脂としては、アルブミン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、アラビヤゴム、アルギン酸ソーダなどの天然樹脂、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリフェニルアセトアセタール、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリル酸ソーダ、（メタ）アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリウレタンなどがあげられる。これらインク受容性樹脂の中でも、ポリカーボネート鎖を構成単位とする水性ポリウレタンが好適に使用される。ポリカーボネート鎖を構成単位とする水性ポリウレタンと、ポリアルキレングリコールを構成単位とするベンゾトリアゾール系化合物とを組み合わせて使用することにより、原因は明らかでないが、耐光性をさらに良好なものとすることができる。
【００２７】
ポリカーボネート鎖を構成単位とする水性ポリウレタンは、公知の製造方法にて得ることができる。例えば、ポリカーボネート鎖を含むポリオール（以下、「ポリカーボネートポリオール」と云う）とジイソシアネートとを溶剤中で反応させ、その後、エマルジョン化する方法があげられる。
【００２８】
ポリカーボネートポリオールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールなどのグリコールと、ジフェニルカーボネート又はホスゲンとの反応によって得られる化合物などがあげられる。
【００２９】
ジイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどがあげられる。これらの中でも耐光性に優れる点から、脂肪族ジイソシアネートであることが好ましい。
【００３０】
ポリカーボネートポリオールとジイソシアネートは、水性ポリウレタンとしての安定性の観点から、重量比で、５０〜９５：５０〜５の割合で混合することが好ましい。
【００３１】
なお、ポリカーボネート鎖を構成単位とする水性ポリウレタン樹脂は、インク受容層を構成する全樹脂の２５重量％以上、好ましくは５０重量％以上含まれることが望ましい。
【００３２】
また、インク受容層中には、インク吸収性を向上させたり、ブロッキングを防止するために顔料を含有させてもよい。顔料としては、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸アルミニウム、酸化チタン、合成ゼオライト、アルミナ、スメクタイトなどの無機顔料の他、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂などからなる樹脂ビーズ、若しくはこれらを原料とする中空樹脂ビーズなどの有機顔料があげられ、これらを単独であるいは２種以上混合して使用することができる。顔料の添加量は、インク受容層の全樹脂１００重量部に対し、５〜２００重量部程度である。
【００３３】
また、インク受容層中には、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、キレート剤などの添加剤を添加してもよい。
【００３４】
なお、インク受容層の接着性を調節するため、インク受容層と支持体との間にアンカーコート層を設けたり、カールの発生を防止するため、支持体のインク受容層を有する面とは反対側の面にバックコート層を設けたり、帯電を防止するため、インク受容層上や支持体のインク受容層を有する面とは反対側の面に帯電防止層を設けることは何ら差し支えない。
【００３５】
また、インク乾燥性を向上させるため、インク受容層を多層構造としてもよい。この場合、上述したインク受容層を最外層とすることが好ましい。
【００３６】
インク受容層等を形成する方法としては、インク受容層等の構成成分を適当な溶媒に溶解又は分散させて塗布液を調製し、当該塗布液をロールコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、エアナイフコーティング法などの公知の方法により支持体上に塗布・乾燥させる方法があげられる。
【００３７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に説明する。なお、「部」、「％」は特に示さない限り、重量基準とする。
【００３８】
［実施例１］
厚み１００μｍのポリエステルフィルム上に、下記の組成からなるインク受容層塗布液を乾燥後の厚みが２０μｍとなるようにバーコーティング法により塗布し、１００℃で３分間乾燥してインク受容層を形成し、インクジェット記録材料を得た。
【００３９】
2004237564.tif 000004
【００４０】
【化２】
2004237564.tif 000005
【００４１】
［実施例２］
実施例１のインク受容層塗布液のポリビニルアルコールを、ポリカーボネート鎖を構成単位とする水性ポリウレタン（１０％エマルジョン溶液）に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録材料を得た。
【００４２】
［比較例１］
実施例１のインク受容層塗布液のベンゾトリアゾール系化合物を、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾールに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録材料を得た。
【００４３】
［比較例２］
比較例１の２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾールの添加量を３部に変更した以外は、比較例１と同様にしてインクジェット記録材料を得た。
【００４４】
［比較例３］
実施例１のインク受容層塗布液のベンゾトリアゾール系化合物を、ヒンダードアミン系化合物（ＴＩＮＵＶＩＮ  ６２２ＬＤ：長瀬産業社）に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録材料を得た。
【００４５】
［比較例４］
比較例３のヒンダードアミン系化合物の添加量を３部に変更した以外は、比較例３と同様にしてインクジェット記録材料を得た。
【００４６】
［比較例５］
実施例１のインク受容層塗布液からベンゾトリアゾール系化合物を除いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録材料を得た。
【００４７】
［比較例６］
実施例２のインク受容層塗布液からベンゾトリアゾール系化合物を除いた以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録材料を得た。
【００４８】
［比較例７］
実施例１のインク受容層塗布液のベンゾトリアゾール系化合物を、第４級アンモニウム塩ポリマー（ＨＰ１４４Ａ：センカ社）に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録材料を得た。
【００４９】
実施例１、２および比較例１〜７で得られたインクジェット記録材料につき、以下の項目について評価を行った。結果を表１に示す。なお、耐光性および滲みについては、インクジェットプリンタ（ＰＭ９００Ｃ：セイコーエプソン社）でテストパターンを印字した後に評価を行った。
【００５０】
（１）色み
インクジェット記録材料を目視で観察した結果、インク受容層が黄色みを帯びていないものを「○」、インク受容層が黄色みを帯びているものを「×」とした。
【００５１】
（２）耐光性
ＵＶテスター（エネルギー９０ｍＷ／ｃｍ２、６３℃）で２４時間照射後、変色、およびチョーキングについて評価を行った。変色については、非印刷部の変色の程度を目視で観察し、変色していなかったものを「○」、変色していたものを「×」とし、さらに照射を続け、４８時間照射後でも変色していなかったものは「◎」とした。チョーキングについては、非印字部を指で触り、シリカが脱落しなかったものを「○」、シリカが脱落してしまったものを「×」とし、さらに照射を続け、４８時間照射後でもシリカが脱落しなかったものは「◎」とした。
【００５２】
（３）滲み
記録後のインクジェット記録材料の滲みを目視で観察した。その結果、滲みがないものを「◎」、滲むが画像として成り立つものを「○」、滲んで画像にならないものを「×」とした。
【００５３】
【表１】
2004237564.tif 000006
【００５４】
実施例１、２のものは、インク受容層中にポリアルキレングリコールを構成単位とするベンゾトリアゾール系化合物を含むものである。したがって、表１の結果からも分かるように、実施例のものは、色みを損なうことなく、変色やチョーキングが発生せず耐光性にも優れ、かつ滲みも防止されたものであった。特に、実施例２のものは、インク受容層中に、ポリアルキレングリコールを構成単位とするベンゾトリアゾール系化合物、およびポリカーボネート鎖を構成単位とする水性ポリウレタンを含むものであるから、耐光性に特に優れるものであった。
【００５５】
一方、比較例１、３のものは、インク受容層中に、ポリアルキレングリコールを構成単位とするベンゾトリアゾール系化合物以外の紫外線吸収剤を少量含むものである。したがって、色みは損なわれていないものの、変色やチョーキングが発生してしまい、耐光性に劣るものであった。
【００５６】
また、比較例２、４のものは、インク受容層中に、ポリアルキレングリコールを構成単位とするベンゾトリアゾール系化合物以外の紫外線吸収剤を、比較例１、３より多く含むものである。したがって、耐光性は満足するものの、色みが損なわれてしまうものであった。また、滲みはかえってひどくなった。
【００５７】
また、比較例５、６のものは、インク受容層中に紫外線吸収性を有する添加剤を含まないものである。したがって、変色やチョーキングが発生してしまい、耐光性に劣るものであった。
【００５８】
また、比較例７のものは、インク受容層中にカチオン系添加剤（第４級アンモニウム塩ポリマー）を含むものである。したがって、変色やチョーキングの発生が激しく、耐光性に著しく劣るものであった。
【００５９】
【発明の効果】
以上のように、本発明のインクジェット記録材料は、インク受容層中にポリアルキレングリコールを構成単位とするベンゾトリアゾール系化合物を含んでなるものであるから、色みを損なうことなく耐光性を良好なものとすることができ、かつ滲みの発生も防止されたものである。