(57)【要約】【課題】透明基板に求められる視認性と密着性を確保できる電磁波シールド体及びその製造方法を提供する。【解決手段】透明ガラス３０に紫外線硬化型の黒色層３４と銀層３５を積層形成する工程と、これらをパターン露光、現像するとともに、透明ガラス３０の裏面側から黒色層３４を露光して中間体を形成する工程と、中間体を熱処理して電磁波シールド層を導電パターン形成する工程とを備える。黒色層３４を、紫外線硬化型の樹脂組成物に金属酸化物系着色剤を添加して調製し、樹脂組成物の樹脂に対する金属酸化物系着色剤の添加量を質量比で０．３〜３の範囲とし、かつ金属酸化物系着色剤のｐＨ値を６未満とし、黒色層３４の黒色度をＬ＊ａ＊ｂ表色系のＬ＊値で０〜２０の範囲とする。電磁波シールド層の耐湿性や密着性を向上させて透明ガラス３０から剥離するのを抑制防止できる。【選択図】  図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基板の電磁波シールド層を、透明基板の一面に形成される黒色層と、この黒色層に重ねて形成される銀層とから構成した電磁波シールド体であって、
黒色層を、紫外線により硬化する樹脂組成物に金属酸化物系着色剤を添加して調製したことを特徴とする電磁波シールド体。
【請求項２】
樹脂組成物の樹脂に対する添加量を、質量比で０．３〜３の範囲とし、黒色層の黒色度をＬ＊ａ＊ｂ表色系のＬ＊値で０〜２０の範囲とした請求項１記載の電磁波シールド体。
【請求項３】
金属酸化物系着色剤のｐＨ値を６未満とした請求項１又は２記載の電磁波シールド体。
【請求項４】
電磁波をシールドする電磁波シールド体の製造方法であって、
透明基板の一面に感光性の黒色層と銀層とを重ねて形成する工程と、これらをパターン露光、現像して中間体を形成する工程と、この中間体を熱処理して電磁波シールド層を導電形成する工程とを含み、
黒色層を、紫外線により硬化する樹脂組成物に金属酸化物系着色剤を添加して調製し、この樹脂組成物の樹脂に対する金属酸化物系着色剤の添加量を質量比で０．３〜３の範囲とし、黒色層の黒色度をＬ＊ａ＊ｂ表色系のＬ＊値で０〜２０の範囲とすることを特徴とする電磁波シールド体の製造方法。
【請求項５】
金属酸化物系着色剤のｐＨ値を６未満とする請求項４記載の電磁波シールド体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰという）の表示画面等から放射される電磁波をシールドする電磁波シールド体及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
カラーテレビには様々なタイプがあるが、近年、図６に示すようなカラーのＰＤＰ１が注目されている。このＰＤＰ１は、発光部であるパネル本体２と、このパネル本体２の前面に装着される前面パネル３とを備え、視野角、応答速度、低消費電力に優れるという特徴を有している。
【０００３】
前面パネル３は、図７に示すように、透明ガラス３０の表面に電磁波シールド層３１と無反射処理層３２とが順次積層され、透明ガラス３０の裏面には近赤外線吸収層３３が積層形成されており、図示しない枠フレーム等と組み合わされる。透明ガラス３０の表面には、電磁波をシールド（遮蔽）して周囲の電気・電子機器や人体等に対する悪影響を抑制防止する電磁波シールド層３１が形成されるが、この電磁波シールド層３１を形成する場合には、例えば透明ガラス３０の表面に、導電性の金属粉末を含有したインクをスクリーン印刷法によりパターン形成する方法が採用される（特許文献１、特許文献２参照）。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭６２‐５７２９７号公報
【０００５】
【特許文献２】
特開平９‐２８３９７７号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従来の電磁波シールド層３１は、以上のように透明ガラス３０に、金属粉末含有のインクをスクリーン印刷法により単にパターン形成しているが、これでは、パターンの形成に伴い、透明ガラス３０が全体として曇るので、透明ガラス３０に求められる重要な視認性を損なうという問題がある。さらに、透明ガラス３０の表面に電磁波シールド層３１を単にパターン形成するのでは、十分な密着性を確保することができないおそれがある。
【０００７】
本発明は、上記に鑑みなされたもので、透明基板に求められる視認性と密着性とを確保することのできる電磁波シールド体及びその製造方法を提供することを目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明においては、上記課題を達成するため、透明基板の電磁波シールド層を、透明基板の一面に形成される黒色層と、この黒色層に重ねて形成される銀層とから構成したものであって、
黒色層を、紫外線により硬化する樹脂組成物に金属酸化物系着色剤を添加して調製したことを特徴としている。
なお、樹脂組成物の樹脂に対する添加量を、質量比で０．３〜３の範囲とし、黒色層の黒色度をＬ＊ａ＊ｂ表色系のＬ＊値で０〜２０の範囲とすることが好ましい。
また、金属酸化物系着色剤のｐＨ値を６未満とすることが好ましい。
【０００９】
また、本発明においては、上記課題を達成するため、電磁波をシールドするものの製造方法であって、
透明基板の一面に感光性の黒色層と銀層とを重ねて形成する工程と、これらをパターン露光、現像して中間体を形成する工程と、この中間体を熱処理して電磁波シールド層を導電形成する工程とを含み、
黒色層を、紫外線により硬化する樹脂組成物に金属酸化物系着色剤を添加して調製し、この樹脂組成物の樹脂に対する金属酸化物系着色剤の添加量を質量比で０．３〜３の範囲とし、黒色層の黒色度をＬ＊ａ＊ｂ表色系のＬ＊値で０〜２０の範囲とすることを特徴としている。
なお、金属酸化物系着色剤のｐＨ値を６未満にすると良い。
【００１０】
ここで特許請求の範囲における透明基板としては、強化ガラスや半強化ガラスの他、歪みの問題を生じなければ、例えばアクリル基板等が使用される。この透明基板には、電磁波シールド層の他、無反射処理層や電子機器の誤作動を防止する近赤外線吸収層を適宜形成することができる。黒色層の黒色度については、色彩色差計を使用してＬ＊ａ＊ｂ表色系の値をＪＩＳ‐Ｚ‐８７２９に従って測定し、明度を表す指数であるＬ＊値（明るさ）を黒色度の指標として評価する。また、本発明に係る電磁波シールド体は、ＰＤＰの前面パネルの一部として使用されるが、何らこれに限定されるものではない。例えば、ＦＥＤ等の他の機器に応用することもできる。ＰＤＰには、ＤＣ型、ＡＣ型、ハイブリッド型があるが、何ら限定されるものではない。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照して本発明の好ましい実施形態を説明すると、本実施形態における電磁波シールド体の製造方法は、図１ないし図５に示すように、透明ガラス３０の表面に感光性の黒色層３４と銀層３５とを順次重ねて積層形成する工程と、これらをパターン露光、現像するとともに、透明ガラス３０の裏面側から黒色層３４を露光して中間体３７を形成する工程と、この中間体３７を熱処理して電磁波シールド層３１を導電パターン形成する工程とを備えている。
【００１２】
透明ガラス３０は、例えば強化されて耐熱性や透光性に優れる平面略矩形のガラス板からなる。この透明ガラス３０は、例えば平坦なソーダライムガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等が使用される。透明ガラス３０の厚さは、特に限定されるものではないが、視認性や透光性確保の観点から薄いほうが好ましい。具体的には、視認性、透光性、機械的強度の観点から、０．０５〜５ｍｍ、好ましくは１．５〜３．０ｍｍ程度の厚さとされる。
【００１３】
黒色層３４は、例えば紫外線により硬化する樹脂組成物、黒色顔料、金属酸化物系着色剤、所定の溶剤等を適宜配合調製した黒インクからなり、増感剤、重合禁止剤、レベリング剤、分散剤、消泡剤、増粘剤、沈殿防止剤等が必要に応じ加えられて透明ガラス３０の全表面に形成される。金属酸化物系着色剤は、例えば耐熱性に優れるマンガンフェライトブラック、コバルト鉄クロムブラック、銅クロムブラック等からなり、耐湿性や密着性を確保するフィラーとして機能する。
【００１４】
樹脂組成物の樹脂に対する金属酸化物系着色剤の添加量は、質量比で０．３〜３の範囲内に設定される。これは、係る範囲から逸脱すると、黒色層３４の黒色度を低下させ、視認性を悪化させるからである。また、金属酸化物系着色剤のｐＨ値は６未満とされる。これは、ｐＨ値が６を超えると、黒色層３４調製時の分散性を悪化させ、結果として密着性の低下を招くからである。黒色層３４の黒色度は、十分な視認性を確保する観点からＬ＊ａ＊ｂ表色系のＬ＊値で０〜２０の範囲内に設定される。
【００１５】
銀層３５は、例えば紫外線により硬化する樹脂組成物に導電性付与フィラー、換言すれば、入手の容易性、コスト、導電性、耐酸化性に優れる銀粒子を含有した銀インクからなる。この銀インクは、増感剤、重合禁止剤、レベリング剤、分散剤、消泡剤、増粘剤、沈殿防止剤等が必要に応じて加えられ、黒色層３４の全表面に重ねて形成される。
【００１６】
黒色層３４と銀層３５に用いられる紫外線硬化型の樹脂組成物としては、水、アルカリ性水溶液、溶剤等により現像できれば良く、これらの中でも、解像度や作業性の観点からアルカリ性水溶液により現像可能な樹脂組成物が好ましい。このような樹脂組成物は、アルカリ可溶性樹脂、不飽和二重結合を有する架橋性モノマー又はオリゴマー、光重合開始剤からなることで達成される。
【００１７】
アルカリ可溶性樹脂の具体例をあげると、例えばカルボン酸のような酸性基とエチレン性不飽和基を有するアクリル系共重合体が最適である。酸性基の成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、コハク酸２‐メタクリロイルオキシエチル、コハク酸２‐アクリロイルオキシエチル、フタル酸２‐メタクリロイルオキシエチル、フタル酸２‐アクリロイルオキシエチル等があげられる。
【００１８】
エチレン性不飽和成分としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ‐プロピルアクリレート、ｎ‐プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ‐ブチルアクリレート、ｎ‐ブチルメタクリレート、ｓｅｃ‐ブチルアクリレート、ｓｅｃ‐ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ‐ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ‐ブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等があげられる。
アルカリ可溶性樹脂は、アルカリ現像性を損なわない範囲で上記成分と他のモノマーとの種々の共重合体を使用することができる。
【００１９】
不飽和二重結合を有する架橋性モノマーは、少なくとも１のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物であり、光照射により光重合開始剤から発生したラジカルで反応し、アルカリ現像液に対する溶解性を低下させてパターンを形成する。具体的には、アリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシエチレングリコールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、２‐エチルヘキシルアクリレート、グリセロールアクリレート、グリシジルアクリレート、２‐ヒドロキシエチルアクリレート、２‐ヒドロキシプロピルアクリレート、イソボニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２‐メトキシアクリレート、メトキシエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ステアリルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，４‐ブタンジオールジアクリレート、１，５‐ペンタンジオールジアクリレート、１，６‐ヘキサンジオールジアクリレート、１，３‐プロパンジオールジアクリレート、１，４‐シクロヘキサンジオールジアクリレート、２，２‐ジメチロールプロパンジアクリレート、グリセロールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリオキシプロピルトリメチロールプロパントリアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、１，２，４‐ブタントリオールトリアクリレート、２，２，４‐トリメチル‐１，３‐ペンタンジオールジアクリレート、１，１０‐デカンジオールジメチルアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート及び上記アクリレートをメタクリレートに置き換えたもの、γ‐メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、１‐ビニル‐２‐ピロドリン等があげられる。なお、上記架橋性モノマーを２種以上組み合わせても良い。
【００２０】
光重合開始剤は、通常のネガタイプのフォトリソグラフに使用可能であれば、特に限定されるものではない。具体的には、ベンゾフェノン、ｏ‐ベンゾイル安息香酸メチル、４‐ジメチルアミノ安息香酸メチル、４，４−ビス（ジメチルアミン）ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミン）ベンゾフェノン、α‐アミノアセトフェノン、４，４−ジクロロベンゾフェノン、４‐ベンゾイル‐４‐メチルジフェニルケトン、ジベンジルケトン、１‐ヒドロキシ‐シクロヘキシル‐フェニル‐ケトン、フルオレソン、２，２‐ジエトキシアセトフェノン、２，２‐ジメトキシ‐１，２‐ジフェニルエタン‐１‐オン、２‐ヒドロキシ‐２‐メチル‐１  フェニルプロパン‐１‐オン、ｐ‐ｔ‐ブチルジクロロアセトフェノン、チオキサントン、２‐メチルチオキサントン、２‐クロロチオキサントン、２‐イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、ベンジル‐メトキシエチルアセタール、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、アントラキノン、２‐ｔ‐ブチルアントラキノン、２‐アミルアントラキノン、β‐クロロアントラキノン、アントロン、ベンズアントロン、ジベンゾスベロン、メチレンアントロン、４‐アジトベンザルアセトフェノン、２，６‐ビス（ｐ‐アジドベンジリデン）シクロヘキサノン、２，６‐ビス（ｐ‐アジトベンジリデン）‐４‐メチルシクロヘキサノン、２‐フェニル‐１，２ブタジオン‐２‐（ｏ‐メトキシカルボニル）オキシム、１‐フェニル‐プロパンジオン‐２‐（ｏ‐エトキシカルボニル）オキシム、１‐フェニル‐３‐エトキシ‐プロパントリオン‐２‐（ｏ‐ベンゾイル）オキシム、ミヒラーケトン、２メチル‐１〔４‐（メチルチオ）フェニル〕‐２‐モルフォリノプロパン‐１‐オン、ナフタレンスルフォニルクロライド、キノリンスルフォニルクロライド、Ｎ‐フェニルチオアクドリン、４，４‐アゾビスイソブチロニトリル、ジフェニルジスルフィド、ベンズチアゾールスルフィド、トリフェニルフォスフィン、ビス（２，４，６‐トリメチルベンゾイル）‐フェニルフォスフィンオキサイド、カンファーキノン等であるが、２種以上併用することも可能である。
【００２１】
銀粒子は、各種の分散剤により表面処理され、二次凝集の生じないことが好ましい。分散剤としては、熱処理工程で分解、あるいは揮発する性質のものが好適に使用される。銀粒子は、平均粒径が０．０５〜１μｍ、好ましくは０．０７〜０．８μｍに形成されるとともに、真球度が０．７以上、好ましくは０．８以上の略球形とされる。これは、平均粒径が０．０５μｍ未満の場合には、導電性確保のため、添加量を増加する必要があるからである。逆に、１μｍを超える場合には、銀粒子の脱落や食み出しのパターンエッジの直線性に与える影響が大きくなり、微細なパターンを得ることができなくなるからである。
【００２２】
銀粒子の真球度が０．７以上なのは、真球度が０．７未満の場合には、光透過率が悪化し、微細なパターンを形成することが困難になるという理由に基づく。この真球度の測定に際しては、銀粒子を適当な分散媒に分散させて顕微鏡等により拡大観察し、個々の粒子の長径、短径を計測し、真球度＝短径／長径により算出したものの平均値とする。さらに、銀粒子の粒径バラツキは、３σで平均粒径の値以下が好ましい。これは、銀粒子の粒径バラツキが大き過ぎると、大きな銀粒子間に小さな銀粒子が侵入し、良好な光線透過率を得ることが困難になるという理由に基づく。
【００２３】
上記において、電磁波シールド体３８を製造する場合には、先ず、所定の厚さの透明ガラス３０を用意し（図１参照）、この透明ガラス３０の全表面に黒色インクからなる黒色層３４を塗布形成して乾燥させ、この全黒色層３４上に銀インクからなる銀層３５を重ねて塗布形成して乾燥させる（図２参照）。黒色層３４や銀層３５の形成に際しては、例えばロールコータやカーテンコータ等を用いることができる。
【００２４】
電磁波シールド層３１を形成する黒色層３４と銀層３５とを多層に積層形成したら、銀層３５上に所定のパターン付きのパターンマスク３６を配置し、黒色層３４と銀層３５とをＵＶ照射機の紫外線により部分的に露光（図３参照）して現像液に対して不溶化させ、所定の現像液により係る多層構造の透明ガラス３０をスプレーやディッピング等の方法により現像し、黒色層３４及び銀層３５が所定のパターンに形成された中間体３７を形成する（図４参照）。
【００２５】
作業に使用するパターンマスク３６は、銀層３５に間隔をおいて対向させても良いが、解像度を向上させる観点から銀層３５に密着させると良い。ＵＶ照射機は、特に限定されるものではないが、ベルトコンベヤを備え、メタルハライド灯を点灯させるタイプ等が使用される。黒色層３４及び銀層３５は、現像時に露光されない不要領域が除去され、格子形、ストライプ形、幾何学模様等にパターン形成される。この際、透明ガラス３０の裏面側から黒色層３４を露光すれば、耐食性等を向上させることができる。
【００２６】
次いで、中間体３７をオーブン等に投入して２００〜６００℃の温度で熱処理し、この熱処理を所定の時間維持して電磁波シールド層３１を形成する銀層３５を収縮させ、その後、所定温度に冷却する。そして、オーブンから中間体３７を取り出した後、中間体３７を所定時間放置して電磁波シールド層３１を完全に導電パターン化すれば、電磁波シールド体３８を製造することができる（図５参照）。
電磁波シールド層３１におけるパターンの線幅は２〜４０μｍが好ましい。これは、線幅が２μｍ未満の場合には、電磁波のシールド特性が劣化し、パターンの断線を招くおそれがあるからである。逆に、線幅が４０μｍを超える場合には、透光性を維持するために線間隔を広げる必要があり、透光性とシールド特性の両立が困難化することとなる。
【００２７】
電磁波シールド体３８を製造したら、透明ガラス３０の裏面に近赤外線吸収層３３を透明の接着剤により接着し、電磁波シールド層３１に無反射処理層３２を透明の接着剤により接着し、図示しない枠フレーム等と組み合わせる。こうすれば、前面パネル３を得ることができる。無反射処理層３２は、必要がなければ、適宜省略することも可能である。
【００２８】
上記によれば、透明ガラス３０に銀層３５を直接形成するのではなく、透明ガラス３０と銀層３５との間に、光線を吸収する無彩色の黒色層３４を介在させるので、透明ガラス３０が全体として曇ることがない。したがって、透明ガラス３０に求められる視認性を著しく向上させることができる。また、電磁波シールド層３１の黒色層３４を、紫外線硬化型の樹脂組成物に金属酸化物系着色剤を添加して調製し、樹脂に対する金属酸化物系着色剤の添加量を質量比で０．３〜３の範囲とするとともに、金属酸化物系着色剤のｐＨ値を６未満とし、黒色層３４の黒色度をＬ＊値で０〜２０の範囲とするので、電磁波シールド層３１の耐湿性や密着性が大幅に向上し、これを通じて電磁波シールド層３１が透明ガラス３０から剥離するのを有効に抑制防止することができる。
【００２９】
また、ＸＹＺ表色系やＬ＊ｕ＊ｖ表色系ではなく、工業分野で最も広く用いられているＬ＊ａ＊ｂ表色系によるから、色差管理の際に色空間中のどの点の色についても人間の感覚と比較的共通した色差値を得ることができる。また、透明ガラス３０の裏面側から黒色層３４を露光して透明ガラス３０と黒色層３４との境界面を硬化させれば、耐食性等が向上し、長期にわたり安定して使用することが可能になる。さらに、黒色層３４と銀層３５とをそれぞれ感光性とし、通常のフォトリソ法を用いるので、スクリーン印刷法や凸版印刷法等と比較して高精度のパターン形成が可能になり、しかも、製造工程とコストの削減が大いに期待できる。
【００３０】
【実施例】
以下、本発明に係る電磁波シールド体及びその製造方法の実施例について比較例と共に説明する。
実施例１〜４の電磁波シールド体と比較例１〜７の電磁波シールド体とをそれぞれ作製し、各電磁波シールド体の分散性、黒色度、密着性等に関して評価検討し、検討結果を表１にまとめた。
【００３１】
実施例１〜４
先ず、厚さ２．５ｍｍの透明ガラスを用意し、この透明ガラスの全表面に黒色インクからなる黒色層をロールコータにより塗布して乾燥させるとともに、この全黒色層上に銀インクからなる銀層を別のロールコータにより重ねて塗布乾燥させ、５０℃×１０分の条件で塗布乾燥させた黒色層を厚さ３μｍ、銀層を厚さ７μｍとした。透明ガラスとしては、半強化ガラスであるソーダライムガラスを使用した。
【００３２】
黒色インクは、アルカリ可溶性ポリマー１００質量部、エポキシアクリレートオリゴマー２００質量部、光重合開始剤として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン９質量部、光重合促進剤としてｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル３質量部、ビスアリルナジイミド（ＢＡＮＩ−Ｈ）３０質量部、レべリング剤としてポリエステル変性ポリジメチルシロキサン（ＢＹＫ−３７０）１．２質量部、フィラーとして銅クロムブラック（ＢＫ−２８（Ｚｎ，Ｆｅ）  （Ｆｅ，Ｃｒ）Ｏ４：大日精化製）を混合配合し、ホモジナイザーにより７００ｒｐｍ×２０分処理し、その後、この混合溶液を分散圧１００ＭＰａのナノマイザ（衝突分散機）により１０回高分散させて調製した。
【００３３】
金属酸化物系着色剤である銅クロムブラックの樹脂組成物に対する添加量は、表１に示すように実施例毎に増減した。銅クロムブラックの粒子径、密度、ｐＨ値、添加量は、表１に示す通りである。添加量は、樹脂１質量部に対するフィラーの添加質量部をいう。
【００３４】
銀インクは、粉体パターニング用アルカリ現像レジスト（東洋合成株式会社製：ＡＣシリーズ）３３０質量部、アルカリ可溶性ポリマー１００質量部、エポキシアクリレートオリゴマー２００質量部、光重合開始剤として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン９質量部、光重合促進剤としてｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル３質量部、ビスアリルナジイミド（ＢＡＮＩ−Ｈ）３０質量部、レべリング剤としてポリエステル変性ポリジメチルシロキサン（ＢＹＫ−３７０）１．２質量部、銀粉（Ｆｅｒｒｏ）６６００質量部を混合配合し、ナノマイザにより高分散させて調製した。
【００３５】
黒色層用のロールコータとしては、ピッチ１００μｍ、溝３７μｍのタイプを使用した。また、銀層用のロールコータとして、ピッチ２２５μｍ、溝１００μｍのタイプを用いた。
【００３６】
次いで、銀層上に、ピッチ２５０μｍ、線幅２０μｍのパターンマスクを重ねて真空密着させ、黒色層と銀層とをコンベヤ付きのＵＶ照射機により部分的に露光して現像液に対して不溶化させ、係る多層構造の透明ガラスを現像液中に浸漬して現像し、黒色層及び銀層が所定のパターンに形成された中間体を形成した。パターンマスクは、所定のパターンが透明のネガタイプとした。また、露光に際しては、ＵＶ照射機（ランプ：メタルハライド３灯を点灯）の中をベルトコンベヤにより１００ｒｐｍの速度で通過させた。
【００３７】
現像液は、イオン交換水に炭酸ナトリウムを溶解させた０．５％炭酸ナトリウム水溶液（液温：１７℃）に、０．８ｗｔ％の非イオン性界面活性剤（サーフィノール４６５：日信化学製）を加えて調製した。現像に際しては、現像液中に多層構造の透明ガラスを３０秒間静止状態でディップさせ、取り出し２秒以内に置換液（水道水）に１０秒間静止した状態でディップし、その後、置換液から取り出して先端にフラットスプレーノズルを装着したスプレーガン（流量：１．１Ｌ／ｍｉｎ）よりイオン交換水を０．４ＭＰａの圧力で吹きかけて黒色層と銀層とをパターン化した。
【００３８】
次いで、中間体を熱風循環式の乾燥炉に投入して所定の条件で焼成処理し、冷却した中間体を取り出して電磁波シールド層が導電パターン化された電磁波シールド体を得た。焼成条件としては、室温から３０〜４０分かけて２５０℃に昇温してこの温度を１０分間維持し、１２〜１７分かけて３００℃に昇温してこの温度を１０分間保持した。冷却に際しては、排気ブロワーを回して４０〜６０分かけて１５０〜２００℃以下に冷却した。
【００３９】
比較例１〜７
基本的には実施例と同様であるが、フィラーとしてカーボン系着色剤と金属酸化物系着色剤とを使用した。
具体的には、アセチレンブラック（デンカブラック：電気化学製）、黒鉛化カーボン（トーカカーボン：東海カーボン製）、黒鉛化カーボン（特殊カラーブラック：三菱化学製）、マンガンフェライトブラック（ＢＫ−２６（Ｆｅ，Ｍｎ）２Ｏ４：大日精化製）、コバルト鉄クロムブラック（ＢＫ−２７（Ｃｏ，Ｆｅ）  （Ｆｅ，Ｃｒ）Ｏ４：大日精化製）、銅クロムブラック（ＢＫ−２８（Ｚｎ，Ｆｅ）  （Ｆｅ，Ｃｒ）Ｏ４：大日精化製）を用いた。これらの樹脂組成物に対する添加量は、表１に示すように比較例に応じて増減変更した。これらの粒子径、密度、ｐＨ値、添加量は、表１の通りである。
【００４０】
ホモジナイザーとナノマイザによる分散性の評価
ホモジナイザーによる分散性については、ホモジナイザーにより分散させ、ロールコータで塗工した表面状態を評価することとした。また、ナノマイザによる分散性は、ナノマイザにより衝突分散させ、ロールコータで塗工した表面状態を評価した。分散性は、以下の評価基準にしたがい、目視、顕微鏡観察により評価した。
〔評価基準〕
◎  ：凝集体が全く見られず、表面がクリアの状態
○  ：僅かに凝集体が見られるものの、表面がクリアの状態
△  ：数μｍの凝集体が見られ、表面がマットの状態
×  ：数十μｍの凝集体が見られ、表面がマットの状態
××：数ｍｍの凝集体が見られ、全く塗工不可の状態
【００４１】
黒色度の評価
黒色度については、色彩色差計を使用してＬ＊ａ＊ｂ表色系の値をＪＩＳ‐Ｚ‐８７２９に従って測定し、明度を表す指数であるＬ＊値を黒色度の指標として評価した。具体的には、透明ガラスの全表面に黒色層と銀層とをそれぞれ塗布して乾燥させ、ガラス面からミノルタ分光測定計ＣＭ‐２５００ｄにより測定し、３００℃×１０分、３００℃×２０分、３００℃×３０分の条件で評価した。
【００４２】
密着性の評価
熱風循環式の乾燥炉により３００℃×３０分焼成処理し、その後、以下の評価基準にしたがい、セロハンテープによるピール試験で評価した。
〔評価基準〕
◎  ：パターンの側面等、僅かに欠けた部分が剥がれる程度の良好なレベル
○  ：パターンそのものが一部剥がれる程度の略良好なレベル
△  ：パターンが全面の半分程度剥がれ、外観上良好とはいえないレベル
×  ：パターンの殆どが剥がれるレベル
【００４３】
【表１】
2004288972.tif 000003
【００４４】
検討結果
実施例１
全評価項目できわめて良好な成績の電磁波シールド体を得ることができた。
実施例２
銅クロムブラックの樹脂組成物に対する添加量を実施例１よりも増加させた関係上、密着性に関して若干のパターン剥離を観察したものの、全評価項目で良好な成績の電磁波シールド体を得ることができた。
【００４５】
実施例３
銅クロムブラックの樹脂組成物に対する添加量を実施例１よりも減少させた関係上、黒色度のＬ＊値が若干高いものの、全評価項目で満足できる成績の電磁波シールド体を得られた。
実施例４
銅クロムブラックの樹脂組成物に対する添加量を実施例３よりも減少させた関係上、黒色度が若干高いものの、全評価項目で満足できる成績の電磁波シールド体を得られた。
【００４６】
比較例１
十分な黒色度を得ることができたものの、実施例とは異なり、フィラーとして耐熱性に劣るカーボン系着色剤のデンカブラックを使用した関係上、不十分な密着性しか得ることができなかった。
比較例２
比較例１と比べ、ｐＨ値が７のトーカカーボンを使用した関係上、ホモジナイザーによる分散性が悪く、しかも、きわめて不十分な密着性しか得ることができなかった。
【００４７】
比較例３
比較例１と比べ、ｐＨ値が１０の特殊カラーブラックを使用したので、ホモジナイザーによる分散性が悪く、しかも、きわめて不十分な密着性しか得られなかった。
比較例４
実施例３と比べ、ｐＨ値が８のマンガンフェライトブラックを使用したので、ホモジナイザーによる分散性が悪く、しかも、密着性がきわめて不十分だった。
【００４８】
比較例５
実施例３と比較してｐＨ値が６のコバルト鉄クロムブラックを使用したので、ホモジナイザーによる分散性が悪化し、黒色度も若干低下した。さらに、密着性も非常に悪い結果となった。
比較例６
銅クロムブラックの樹脂組成物に対する添加量を実施例１よりも減少させた関係上、黒色度が限定した範囲から逸脱し、不十分な結果しか得られなかった。
比較例７
銅クロムブラックの樹脂組成物に対する添加量を実施例１よりも増加させた関係上、不十分な密着性に止まった。
【００４９】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、透明基板に求められる視認性と密着性とを十分に確保することができるという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る電磁波シールド体の製造方法の実施形態における透明ガラスを示す模式説明図である。
【図２】本発明に係る電磁波シールド体の製造方法の実施形態における透明ガラスの全表面に黒色層を塗布して乾燥させ、この全黒色層上に銀層を塗布形成する状態を示す模式説明図である。
【図３】本発明に係る電磁波シールド体の製造方法の実施形態における銀層上にパターンマスクをセットし、黒色層と銀層を紫外線によりパターン露光する状態を示す模式説明図である。
【図４】本発明に係る電磁波シールド体の製造方法の実施形態における黒色層及び銀層が所定のパターンに形成された中間体を示す模式説明図である。
【図５】本発明に係る電磁波シールド体及びその製造方法の実施形態における電磁波シールド層を完全に導電パターン化した電磁波シールド体を示す模式説明図である。
【図６】プラズマディスプレイを示す全体斜視説明図である。
【図７】プラズマディスプレイの前面パネルを示す説明図である。
【符号の説明】
１          ＰＤＰ
２          パネル本体
３          前面パネル
３０        透明ガラス（透明基板）
３１        電磁波シールド層
３４        黒色層
３５        銀層
３６        パターンマスク
３７        中間体
３８        電磁波シールド体
【図１】
2004288972.tif 000004
【図２】
2004288972.tif 000005
【図３】
2004288972.tif 000006
【図４】
2004288972.tif 000007
【図５】
2004288972.tif 000008
【図６】
2004288972.tif 000009
【図７】
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