(57)【要約】【課題】  ポリウレタン発泡体の原液組成物の成分及び組成を調節して、作業条件を変化させることで、従来のポリウレタン発泡体より優秀な脱型性及び接着力を有する発泡体を製造し得るポリウレタン発泡体の原液組成物及びその製造方法を提供する。【解決手段】  混合ポリオール１００質量部、イソシアネート１５０〜１８０質量部、水３．０〜６．０質量部、ＨＣＦＣ−１４１ｂ１０〜５０質量部、触媒Ａ０．１〜２．０質量部、触媒Ｂ０．１〜０．５質量部、触媒Ｃ０．１〜０．５質量部、及び界面活性剤１．０〜４．０質量部を含んで脱型性及び接着力が改善されたポリウレタン発泡体を製造するためのポリウレタン発泡体の原液組成物を構成する。【選択図】      図２Ａ
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
混合ポリオール１００質量部、イソシアネート１５０〜１８０質量（重量）部、水３．０〜６．０質量部、ＨＣＦＣ−１４１ｂ１０〜５０質量部、触媒Ａ０．１〜２．０質量部、触媒Ｂ０．１〜０．５質量部、触媒Ｃ０．１〜０．５質量部、及び界面活性剤１．０〜４．０質量部を含み、
前記混合ポリオールは、官能基６価のソルビトール（sorbitol）を開始剤にして有機酸化物との重合反応により形成されたポリオールＡ５０〜６０質量部、官能基４価のトルエンジアミン（ＴＤＡ）を開始剤にして有機酸化物との重合反応により形成されたポリオールＢ２０〜３０質量部、官能基８価の蔗糖（sucrose）と官能基３価のグリセリンとを混合開始剤にして有機酸化物との重合反応により形成されたポリオールＣ５〜２０質量部、及び官能基４価のエチレンジアミン（ＥＤＡ）を開始剤にして有機酸化物との重合反応により形成されたポリオールＤ３〜１０質量部からなり、
前記触媒Ａはゲル化触媒（gelling catalyst）と発泡触媒（blowing catalyst）との混合触媒であり、触媒Ｂはゲル化触媒であり、触媒Ｃは三量化触媒であることを特徴とする、
脱型性及び接着力が改善されたポリウレタン発泡体を製造するためのポリウレタン発泡体の原液組成物。
【請求項２】
前記イソシアネートは、ジフェニルメタン・ジイソシアネート（Diphenylmethane Diisocyanate, polymeric MDI）であることを特徴とする請求項１記載のポリウレタン発泡体の原液組成物。
【請求項３】
前記触媒Ａは、ゲル化触媒のＴＭＨＤＡと発泡触媒のＰＭＤＥＴＡとを３：１の割合で含む混合触媒であることを特徴とする請求項１記載のポリウレタン発泡体の原液組成物。
【請求項４】
前記触媒Ｂは、ＴＥＤＡであることを特徴とする請求項１記載のポリウレタン発泡体の原液組成物。
【請求項５】
前記触媒Ｃは、２，４，６−トリス−（ジメチルアミノメチル）フェノールであることを特徴とする請求項１記載のポリウレタン発泡体の原液組成物。
【請求項６】
官能基６価のソルビトール（sorbitol）を開始剤にして有機酸化物との重合反応により作られたポリオールＡ５０〜６０質量部、官能基４価のトルエンジアミン（ＴＤＡ）を開始剤にして有機酸化物との重合反応により形成されたポリオールＢ２０〜３０質量部、官能基８価の蔗糖（sucrose）と官能基３価のグリセリンとを混合開始剤にして有機酸化物との重合反応により形成されたポリオールＣ５〜２０質量部、及び官能基４価のエチレンジアミン（ＥＤＡ）を開始剤にして有機酸化物との重合反応により形成されたポリオールＤ３〜１０質量部を充分混合して混合ポリオールを製造する段階と、
前記混合ポリオール１００質量部、イソシアネート１５０〜１８０質量部、水３．０〜６．０質量部、ＨＣＦＣ−１４１ｂ１０〜５０質量部、ゲル化触媒と発泡触媒との混合触媒Ａ０．１〜２．０質量部、ゲル化触媒Ｂ０．１〜０．５質量部、三量化触媒Ｃ０．１〜０．５質量部、及び界面活性剤１．０〜４．０質量部を充分混合する段階と、を行うことを特徴とする脱型性及び接着力が改善されたポリウレタン発泡体を製造するためのポリウレタン発泡体の原液組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項１の組成物又は請求項６の方法により製造される組成物を使用して、２９〜３３℃の吐出温度で製造されることを特徴とするポリウレタン発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬質ポリウレタン発泡体の原液組成物、それによって製造されるポリウレタン発泡体及びその製造方法に係る。より詳しくは、本発明は、高官能基のポリオールを適切に組成して含み、所定の触媒及び発泡剤を含むことで、脱型性及び接着力が向上したポリウレタン発泡体を製造し得るポリウレタン原液組成物、それによって製造されたポリウレタン発泡体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、硬質ポリウレタン発泡体（Rigid Polyurethane Foam）は、ポリオール成分及びイソシアネート成分を反応触媒、発泡剤及び発泡体安定化剤の存在下で反応させて得られる。このようなポリウレタン発泡体は、断熱性が優秀であるため、高い断熱性が要求される冷蔵庫、冷凍コンテナ、低温倉庫などに多く使用される。冷蔵庫に用いるポリウレタン発泡体は、断熱材としての役割の他にも、ＲＥＦ’（ＡＢＳ樹脂／ポリウレタン／鉄板の３重接合体）の強度を維持する役割をする。このように、硬質ポリウレタン発泡体が強度を維持する役割をするためには、ＲＥＦ’の形体を構成する多様な素材との接着力が非常に重要である。
【０００３】
又、ＲＥＦ’生産においては、接着力の他にも、ポリウレタン発泡体の脱型性が非常に重要である。このとき、接着力は、ＲＥＦ’の形体を構成する素材及び該形体を維持させるジグ（ＪＩＧ）の最適温度を維持することで、ポリウレタン発泡体の物性効果を最大化させる。且つ、脱型性は、ジグの固定枠に所定温度及び時間の間エージングさせることで、脱型時間がどれほど短縮されるかによってＲＥＦ’の生産性が左右される。
【０００４】
このような接着力及び脱型性を含むポリウレタン発泡体の物性は、ポリウレタン発泡体の構成成分及び組成に大きな影響を受ける。よって、ポリウレタン発泡体が優秀な物性を有するためには、ポリウレタン発泡体の原料組成物の構成成分及び組成が非常に重要である。従来のポリウレタン発泡体は、多様な物性を均一に備えるか、又は、特定因子の効果を上げるためにその成分及び組成を異にしている。どのような物性向上を目的にするかによって、ポリウレタン発泡体の成分及び組成が変化され、それと同時にポリウレタン発泡体の全般的な物性も変化する。
【０００５】
本発明では、脱型性及び接着力を極大化させるために、高粘度のポリオールを使用し、このような高粘度のポリオールを使用することで発生する多様な問題点を解決するために、適切な発泡剤を選定して作業条件を変化させることで原液組成物の粘度を低下させ得るという効果がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ポリウレタン発泡体の原液組成物の成分及び組成を調節して、作業条件を変化させることで、従来のポリウレタン発泡体より優秀な脱型性及び接着力を有する発泡体を製造し得るポリウレタン発泡体の原液組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、硬質ポリウレタン発泡体の原液組成物、それによって製造されたポリウレタン発泡体及びその製造方法に係るもので、詳しくは、高官能基のポリオールを適切に組成して含み、所定の触媒及び発泡剤を含むことで、脱型性及び接着力が向上された発泡体を製造し得るポリウレタン原液組成物に関するものである。
【０００８】
又、本発明は、前記原液組成物から製造されるポリウレタン発泡体及び高官能基のポリオールを使用することで原液組成物の粘度が上昇するという問題点を解決するために、前記原液組成物の吐出温度を変更させて、原液吐出時の構成成分の混和性を向上させることで、より優秀な物性を有するポリウレタン発泡体を製造する方法に関するものである。
【０００９】
又、本発明は、硬質ポリウレタン発泡体中、生産性に影響を及ぼす脱型性及び接着力だけでなく、その他の物性を向上するためのポリウレタン発泡体の原液組成物に関するものである。
【００１０】
又、本発明に係るポリウレタン発泡体の原液組成物は、混合ポリオール１００質量部、イソシアネート１５０〜１８０質量部、触媒Ａ０．１〜２．０質量部、触媒Ｂ０．１〜０．５質量部、触媒Ｃ０．１〜０．５質量部、水３．０〜６．０質量部、ＨＣＦＣ−１４１ｂ１０〜５０質量部及び界面活性剤１．０〜４．０質量部を含み、前記混合ポリオールは、官能基６価のソルビトール（sorbitol）を開始剤にして有機酸化物との重合反応により形成されたポリオールＡ５０〜６０質量部、官能基４価のトルエンジアミン（ＴＤＡ）を開始剤にして有機酸化物との重合反応により形成されたポリオールＢ２０〜３０質量部、官能基８価の蔗糖（sucrose）と官能基３価のグリセリンとを混合開始剤にして有機酸化物との重合反応により形成されたポリオールＣ５〜２０質量部、及び官能基４価のエチレンジアミン（ＥＤＡ）を開始剤にして有機酸化物との重合反応により形成されたポリオールＤ３〜１０質量部からなり、前記触媒Ａはゲル化触媒と発泡触媒との混合触媒、触媒Ｂはゲル化触媒、触媒Ｃは三量化触媒である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、ポリウレタン発泡体の原液組成物の成分、組成及び反応条件を適切に調節することで、従来のポリウレタン発泡体と同様な流動性、寸法安全性及び強度などの物性を維持しながら、発泡体の生産性に影響を及ぼす脱型性及び接着性を大きく向上し得るという効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明に使用された各成分について詳しく説明する。
【００１３】
ポリオール
ポリオールは、ポリウレタン構造の基本骨格をなす原料であって、用途によってベースポリオールを組合せて混合された原液に使用され、混合ポリオールの成分によってポリウレタンの物性に差が多く現れる。現在のウレタン工業で使用されているほとんどのポリオールは、エーテル構造（Ｃ−Ｏ−Ｃ）を有する多価アルコール（poly-functional alcohol）であり、それらは二つ以上の活性水素を開始剤にして有機酸化物と重合反応させて得られる。
【００１４】
一方、本発明では、基本的な物性の他に、生産性に影響を及ぼす脱型性及び接着力を向上させるために、特定のポリオール成分（ポリオールＡ，Ｂ，Ｃ及びＤ）を所定組成により組合せた混合ポリオールを使用した。
【００１５】
本発明に係るポリオールＡは、官能基６価のソルビトールを開始剤に使用して有機酸化物と重合反応させて得られるポリオールである。ポリオールＢは、官能基４価のＴＤＡを開始剤に使用して有機酸化物と重合反応させて得られるポリオールである。ポリオールＣは、官能基８価の蔗糖と官能基３価のグリセリンとを混合開始剤に使用して有機酸化物と重合反応させて得られるポリオールである。ポリオールＤは、官能基４価のＥＤＡを開始剤に使用して有機酸化物と重合反応させて得られるポリオールである。
【００１６】
又、本発明に係る混合ポリオールは、ポリオールＡ５０〜６０質量部、ポリオールＢ２０〜３０質量部、ポリオールＣ５〜２０質量部及びポリオールＤ３〜１０質量部からなり、本発明の組成物は、このような組成を有する混合ポリオールを１００質量部含んでいる。
【００１７】
その他に、本発明と比較するための比較例では、官能基２価のエステルを開始剤にして有機酸化物を重合反応させて得られるポリオールＥ、及び官能基３価のグリセリンを開始剤にして有機酸化物と重合反応させて得られるポリオールＦを更に使用した。
【００１８】
イソシアネート
有機イソシアネートは、分子にイソシアネート（−ＮＣＯ）を含有する有機化合物であって、ポリオールと一緒にポリウレタンの基本骨格をなすポリウレタン製造時の主成分である。本発明のイソシアネートは、一般のポリウレタンの場合に使用される有機イソシアネートをそのまま使用することができる。例えば、次のような構造のジフェニルメタン・ジイソシアネート（Diphenylmethane Diisocyanate, polymeric MDI）、又はトルエンジイソシアネート（Toluene Diisocyanate, TDI）などが使用されるが、これらの中でＭＤＩがより好ましい。
【００１９】
ＭＤＩ（Diphenylmethane Diisocyanate）
【００２０】
【化１】
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【００２１】
ＴＤＩ（Toluene Diisocyanate）
【００２２】
【化２】
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【００２３】
最適な発泡体を製造するために、イソシアネートのＮＣＯ／ＯＨ指数は約１．０〜１．２程度であることが好ましい。本発明におけるイソシアネートは、混合ポリオール１００質量部を基準にして約１５０〜１８０質量部使用される。イソシアネートを前記範囲より少ない量で使用すると、ポリウレタン発泡体の形成が難しく、前記範囲より多い量で使用すると、低温寸法安全性が低下し、発泡体の砕ける現象が発生するため好ましくない。
【００２４】
触媒
触媒は、ポリウレタン発泡体の反応性を調節して、発泡体の生成時の反応時間を短縮させ、発泡体のライジング（rising）と関連して発泡体の流れ性を調節する役割をする。本発明に使用される触媒は、発泡触媒（blowing catalyst）、ゲル化触媒（gelling catalyst）及び三量化触媒（trimerization catalyst）に大別されるが、冷蔵庫の形状及び構造によって使用量を適切に調節すべきである。
【００２５】
ゲル化触媒は、発泡体の反応性に影響を及ぼすもので、イソシアネート（ＭＤＩ）を攻撃してポリオールと反応させることで、ポリウレタン樹脂を形成する役割をする。代表的なものとして、ＤＭＣＨＡ（N,N-dimethyl cyclohexyl amine）、ＴＭＨＤＡ（tri-methylene hexane diamine）及びＴＥＤＡ（tri-ethylene diamine）などがある。又、発泡触媒は、イソシアネート間の反応を容易にして発泡時に必要な熱を供給し、ポリオールとイソシアネート間の樹脂化反応を加速化させる役割をする。代表的なものとして、ＰＭＤＥＴＡ（penta-methyl di-ethylene triamine）及びＢＤＭＥＥなどがある。又、三量化触媒は、イソシアネート３個を反応させて三量のイソシアヌレート（isocyanurate）を形成する三量化反応を促進させるもので、一部の３級アミン又は一部の有機金属系触媒が使用され、４価アンモニウム塩（Quaternary Ammonium Salt）、２，４，６−トリス−（ジメチルアミノメチル)フェノール［2,4,6-tris-(dimethylaminomethyl)phenol］などが使用される。
【００２６】
本発明の具体例で使用された触媒は、触媒Ａ、触媒Ｂ及び触媒Ｃで、以下、これに対して説明する。
【００２７】
触媒Ａは、ゲル化触媒と発泡触媒との混合物で、本発明では、ゲル化触媒のＴＭＨＤＡと発泡触媒のＰＭＤＥＴＡとが３：１の質量比で混合されたものを、混合ポリオール１００質量部を基準に０．１〜２．０質量部使用する。
【００２８】
触媒Ｂは、発泡体の反応性に影響を及ぼす強ゲル化触媒であって、本発明ではＴＥＤＡを、混合ポリオール１００重量部を基準に０．１〜０．５質量部使用する。
【００２９】
触媒Ｃは、三量化触媒であって、本発明では、例えば、次のような構造の２，４，６−トリス−（ジメチルアミノメチル）フェノール（例えば、商品名ＴＭＲ−２，ＴＭＲ−１３，ＴＲ−５２及びＫＡＯ−１４など）を、混合ポリオール１００質量部を基準に０．１〜０．５質量部使用する。
【００３０】
２，４，６−トリス−（ジメチルアミノメチル）フェノール
【００３１】
【化３】
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【００３２】
本発明と比較するための比較例では、強ゲル化触媒のＤＭＣＨＡと発泡触媒のＰＭＤＥＴＡとが１：１の割合で混合されている触媒Ｄ（例えば、商品名ＫＡＯ又はＰＣ−ＬＧなど）、酸抑制タイプ（acid block type）の発泡触媒として初期反応性に関与してＣＯ2気体を多く発生させる触媒である触媒Ｅ（例えば、商品名ＴＭＦなど）及びＤＭＣＨＡとＰＭＤＥＴＡとが３：１の割合で混合されている触媒Ｆを更に使用した。
【００３３】
発泡剤（blowing agent）
本発明では、発泡剤として化学的発泡剤である水、及び物理的発泡剤であるジクロロモノフルオルエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）を使用することができる。化学的発泡剤である水は、イソシアネート（ＭＤＩ）と反応して二酸化炭素気体を生成させ、物理的発泡剤であるＨＣＦＣ−１４１Ｂは、所定沸点（３２．８℃）以上で気化される発泡剤である。本発明では、混合ポリオール１００質量部を基準に、水は３．０〜６．０質量部、ＨＣＦＣ−１４１ｂは１０〜５０質量部使用することが好ましい。
【００３４】
界面活性剤
本発明の硬質ポリウレタン発泡体の組成物において界面活性剤を使用することができるが、硬質ポリウレタン発泡体には、通常、シリコン界面活性剤を使用することができる。界面活性剤は、セル（cell）を形成し、ポリオール及び発泡剤の常用性を増加させる役割をする。本発明の界面活性剤は、系の表面張力を減少させて混和性（miscibility）を向上させ、生成された気泡（pore）の大きさを均一にして、発泡体の気泡構造を調節することで生成された発泡体に安全性を与える役割を有する。本発明でシリコン界面活性剤を使用する場合、その使用量は混合ポリオール１００質量部を基準にして約１．０〜４．０質量部が好ましい。
【００３５】
本発明は、高官能基のポリオールを使用して各ポリオール間の架橋度を高めることで、ポリウレタン発泡体のセル構造を強化させてポリウレタン発泡体の脱型性を向上させるだけでなく、より高官能基のポリオールの投入量を高めることで、ポリウレタン発泡体の接着力を増加させる。
【００３６】
又、本発明は、官能基６価のソルビトール（sorbitol）を開始剤にして有機酸化物との重合反応により作られたポリオールＡ５０〜６０質量部、官能基４価のトルエンジアミン（ＴＤＡ）を開始剤にして有機酸化物との重合反応により形成されたポリオールＢ２０〜３０質量部、官能基８価の蔗糖（sucrose）と官能基３価のグリセリンとを混合開始剤にして有機酸化物との重合反応により形成されたポリオールＣ５〜２０質量部、及び官能基４価のエチレンジアミン（ＥＤＡ）を開始剤にして有機酸化物との重合反応により形成されたポリオールＤ３〜１０質量部を充分に混合して混合ポリオールを製造する段階と、前記混合ポリオール１００質量部、イソシアネート１５０〜１８０質量部、水３．０〜６．０質量部、ＨＣＦＣ−１４１ｂ１０〜５０質量部、ゲル化触媒と発泡触媒との混合触媒Ａ０．１〜２．０質量部、ゲル化触媒Ｂ０．１〜０．５質量部、三量化触媒Ｃ０．１〜０．５質量部、及び界面活性剤１．０〜４．０質量部を充分に混合する段階と、を行うことで、脱型性及び接着力が改善されたポリウレタン発泡体を製造するためのポリウレタン発泡体の原液組成物の製造方法を提供する。
【００３７】
前記製造方法で使用される各成分は、前述した通りである。
【００３８】
又、本発明は、前記脱型性及び接着力が改善されたポリウレタン発泡体を製造するためのポリウレタン発泡体の原液組成物、又は前記製造方法により製造された脱型性及び接着力が改善されたポリウレタン発泡体を製造するためのポリウレタン発泡体の原液組成物を使用することで、２９〜３３℃の吐出温度で製造されるポリウレタン発泡体を提供する。
【００３９】
このとき、本発明のように組成すると、ポリウレタン発泡体の熱伝導率（ｋ値）及び粘度が高まる傾向があるが、本発明では、このような短所を補完するために、Ｒ液（Resin；ポリオール、水、触媒、界面活性剤及び発泡剤の混合物）及びＰ液（Pure；イソシアネート単一物質を意味する）に対して２６℃である従来の吐出温度とは異なり、Ｒ液の吐出温度を３１±２℃、即ち、２９℃〜３３℃にして高粘度のＲ液の粘度を低下することで、構成成分の混和性を向上させて発泡体を製造する。又、これによる原液システムの反応性を従来と同様にするために、触媒投与量を前記のように調節し、高官能基のポリオールの使用によるｋ値の微細な数値上昇に同様に合せるために、ゲル化触媒の投与量を若干増加させて物性の平衡を合せた。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明の実施例に対して説明するが、本発明の範囲は、この実施例に限定されることはない。
【００４１】
実施例
ポリオールＡ５０〜６０質量部、ポリオールＢ２０〜３０質量部、ポリオールＣ５〜２０質量部及びポリオールＤ３〜１０質量部を混合して混合ポリオールを形成した後、該形成された前記混合ポリオール１００質量部を基準に、発泡剤として水３．０〜６．０質量部及びＨＣＦＣ−１４１ｂ１０〜５０質量部、触媒としてＴＭＨＤＡとＰＭＤＥＴＡとが３：１に混合された触媒Ａ０．１〜２．０質量部、触媒Ｂ（ＴＥＤＡ）０．１〜０．５質量部、触媒Ｃ０．１〜０．５質量部、シリコン界面活性剤１．０〜４．０質量部、及びＭＤＩ１５０〜１８０質量部を混合して硬質ポリウレタン発泡体の組成物を製造し、これを利用して発泡及び硬化を行って硬質ポリウレタン発泡体のサンプルを製造した。このとき、各成分の物性がそのまま現れるように充分混合すべきである。
【００４２】
比較例１
ポリオールＡ５０〜６０質量部、ポリオールＢ２０〜３０質量部、ポリオールＥ０〜１０質量部及びポリオールＦ１０〜２０質量部を混合して混合ポリオール１００質量部を形成した後、ここに、前記混合ポリオール１００質量部を基準に、発泡剤として水３．０〜６．０質量部及びＨＣＦＣ−１４１ｂ１０〜５０質量部、触媒として触媒Ｃ０．１〜０．５質量部、触媒Ｄ０．１〜２．０質量部、シリコン界面活性剤１．０〜４．０質量部、及びＭＤＩ１５０〜１８０質量部を混合して硬質ポリウレタン発泡体の組成物を製造し、これを利用して発泡と硬化を行って硬質ポリウレタン発泡体のサンプルを製造した。
【００４３】
比較例２
ポリオールＡ４０〜６０質量部、ポリオールＢ３０〜５０質量部、ポリオールＤ０〜２０質量部及びポリオールＥ０〜１０質量部を混合して混合ポリオール１００質量部を形成した後、ここに、前記混合ポリオール１００質量部を基準に、発泡剤として水３．０〜６．０質量部及びＨＣＦＣ−１４１ｂ１０〜５０質量部、触媒として触媒Ｃ０．１〜０．５質量部、触媒Ｄ０．１〜２．０質量部、シリコン界面活性剤１．０〜４．０質量部、及びＭＤＩ１５０〜１８０質量部を混合して硬質ポリウレタン発泡体の組成物を製造し、これを利用して発泡と硬化を行って硬質ポリウレタン発泡体のサンプルを製造した。
【００４４】
比較例３
ポリオールＡ４０〜５０質量部、ポリオールＢ３０〜４０質量部、ポリオールＥ０〜２０質量部及びポリオールＦ２０〜３０質量部を混合して混合ポリオール１００質量部を形成した後、ここに、前記混合ポリオール１００質量部を基準に、発泡剤として水３．０〜６．０質量部及びシクロペンタン（Ｃ／Pentane）１０〜２０質量部、触媒として触媒Ｃ１．０〜３．０質量部、触媒Ｅ０．１〜１．０質量部、触媒Ｆ０．１〜０．５質量部、シリコン界面活性剤１．０〜４．０質量部、及びＭＤＩ１４０〜１７０質量部を混合して硬質ポリウレタン発泡体の組成物を製造し、これを利用して発泡と硬化を行って硬質ポリウレタン発泡体のサンプルを製造した。
【００４５】
次の表１には、本発明の実施例及び比較例で使用した代表的なポリウレタン発泡体の組成物の各成分及び組成をいくつか示した。ここで、混合ポリオールの構成成分及び組成が最も重要で、ポリオール以外の他の構成物質の投入量は、全て混合ポリオール１００質量部を基準にした。
【００４６】
又、前記実施例及び比較例で得られた組成物により製造されたポリウレタン発泡体の物性を、次の表２に示した。これらの物性は、測定時毎に多少の誤差が発生するため、範囲を限定して示した。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
【表２】
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【００４９】
表２の物性は、次のような方法により測定した。
【００５０】
・注入量（Just Pack）：所定モールドに原液を注入した時、ポリウレタン発泡体が所定容積に正確に充填される量で、電子秤により測定した。
【００５１】
・ｋ−因子（k-factor）：通常、λに表示され、発泡体の熱伝導率を表すもので、Auto-λにより測定した。
【００５２】
・コア密度：所定モールドで発泡された発泡体の外郭表皮部を除去した部分の密度であり、電子秤及び寸法測定用装置により測定した。
【００５３】
・圧縮強度：発泡体の圧縮強度を示し、ＵＴＭ（万能試験機）により測定した。
【００５４】
・接着力：ポリウレタン発泡体の接着力測定方法を図１に示した。Φ４．５大きさのホールを有する１００mm×４０mm大きさの素材（素材としては、冷蔵庫素材中最も弱いガルバ（Galva）材質を使用する）試片を接着力試験に使用した。ポリウレタン発泡体の密度は、実施例と比較例１及び２のＨＣＦＣ−１４１ｂ系発泡体の場合は３０〜３２kg／ｍ2、比較例のＣ／Pentane系発泡体の場合は３２〜３４kg／ｍ2であった。試片数はそれぞれ１５個にした。このとき、ブレットモールド（Brett mold）に素材を付着させ、ポリウレタン発泡体のコア密度に合せて発泡させた。付着位置は、総長さ１１００mmの下部から１５０mm、５００mm及び８５０mmであった。次いで、５分後脱形し、１時間の間常温で放置した後、プッシュプールゲージ（Push-Pull Gauge）により素材を剥す時、所要される力を測定することで接着力を測定する。このような測定結果を、表２及び図２（Ａ）〜（Ｄ）に示した。表２及び図２（Ａ）〜（Ｄ）に示したように、本発明の実施例の平均値（０．２５２）が比較例（それぞれ０．１０７、０．１３４及び０．１６１）よりも優秀に現れた。
【００５５】
・脱型性：ポリウレタン発泡体の脱型性測定方法を図３に示した。このとき、注入量（Just Packing）に対応して２０％オーバーパッキング（Over Packing）し、４分後寸法を測定するが、垂直モールドの場合は５０mm間隔で２１個を測定して１００mmを基準に評価し、水平モールドの場合は最小４０mmから１００mmまで６個の部位を測定して１００mmを基準に換算して脱型性を測定した。このような測定結果を表２及び図４に示した。表２及び図４から分かるように、本発明の実施例は、膨れ程度が最も低く、脱型性が最も優秀であった。
【００５６】
表２に示したように、ポリウレタン発泡体の物性は、その組成によって多様な特性を示し、発泡剤によって系の構成が変わるため、断熱特性及び注入量に差が現れる。本発明の実施例と比較例１及び２は、物理的発泡剤としてＨＣＦＣ−１４１ｂを使用し、比較例３はＣ／Pentaneを使用したものである。
【００５７】
以上説明したように、本発明の実施例によるポリウレタン発泡体は、他の物性では比較例と大きな差がないが、生産性に影響を及ぼす脱型性及び接着力では優秀な結果を示した。このような結果は、発泡体の原液組成物の組成に起因するものと推測される。即ち、他のＨＣＦＣ−１４１ｂ系の場合と比較して、高官能基のポリオールを使用して各ポリオール間の架橋度を高めることで、ポリウレタン発泡体のセル構造を強化させて脱型性が向上しただけでなく、より高官能基のポリオールの投入量を高くして接着力が増加した。又、高官能基のポリオールの投入によって熱伝導率及び粘度が上昇するという問題点を解決するために、本発明ではＲ液の吐出温度及び触媒含有量を適切に調節した。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】ポリウレタン発泡体の接着力測定方法を示した図である。
【図２Ａ】本発明の実施例において、図１と同様な方法により測定された接着力の結果を示した図である（素材：ガルバ／温度：４０℃）。
【図２Ｂ】比較例１において、図１と同様な方法により測定された接着力の結果を示した図である（素材：ガルバ／温度：４０℃）。
【図２Ｃ】比較例２において、図１と同様な方法により測定された接着力の結果を示した図である（素材：ガルバ／温度：４０℃）。
【図２Ｄ】比較例３において、図１と同様な方法により測定された接着力の結果を示した図である（素材：ガルバ／温度：４０℃）。
【図３】ポリウレタン発泡体の脱型性測定方法を示した図である。
【図４】図３と同様な方法により測定された脱型性の結果を示した図である。
【図１】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図２Ｃ】
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【図２Ｄ】
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【図３】
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【図４】
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