(57)【要約】【課題】乾くと適度なハリ、緊張感を与え、かつ皮膚が動いても剥離せず密着性の高い皮膜を形成し、皮膚にハリ・弾力を与え、小じわ等を改善する効果に優れた化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）皮膜形成能を有する水溶性高分子、（Ｂ）疎水性皮膜形成性高分子の水分散液又は水相溶性有機溶媒溶液、（Ｃ）微粒子球状シリカ、（Ｄ）多価アルコール、及び（Ｅ）水を含有し、成分（Ａ）と（Ｂ）の固形分の重量比率（（Ａ）／（Ｂ））が１〜９であり、かつ成分（Ａ）と（Ｄ）の重量比率（（Ａ）／（Ｄ））が０．４以上である化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）皮膜形成能を有する水溶性高分子、
（Ｂ）疎水性皮膜形成性高分子の水分散液又は水相溶性有機溶媒溶液、
（Ｃ）微粒子球状シリカ、
（Ｄ）多価アルコール、
（Ｅ）水
を含有し、成分（Ａ）と（Ｂ）の固形分の重量比率（（Ａ）／（Ｂ））が１〜９であり、かつ成分（Ａ）と（Ｄ）の重量比率（（Ａ）／（Ｄ））が０．４以上である化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の固形分の含有量の合計が１〜１０重量％である請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
成分（Ａ）が、カラギーナン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、キサンタンガム、プルラン及びヒドロキシエチルセルロースから選ばれるものである請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】
成分（Ｂ）が、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョンである請求項１〜３のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の化粧料を、皮膚に薄くのばし、皮膚上に皮膜を形成させた後、水又はぬるま湯により除去する化粧料の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚にハリ・弾力を与え、小じわ等を改善する化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、保水効果を有し、皮膚にハリや弾力を与えるパック化粧料には、皮膜形成剤が使用されている。さらに、ハリや緊張感を高めるため、粉体を併用し、その乾燥過程に発現する皮膜形成剤の収縮応力を増強、強化させることが検討されている。例えば、特許文献１には、平均粒径１５〜４０μｍのシリカを１〜５重量％含有するピールオフタイプのパック化粧料が提案されている。しかしながら、単にシリカを配合するだけでは、皮膜弾性のみを高めてしまうため、皮膜が硬く、また脆くなってしまう。
【０００３】
また、特許文献２には、一般的な皮膜形成剤のひとつであるアクリル酸・アルキルメタクリレート共重合体、微粒子シリカ及び皮膜形成剤を組み合わせたピールオフタイプの化粧料も提案されている。
しかし、これら皮膚上に塗布した剤を乾燥させて剥離して使用する、いわゆるピールオフタイプの化粧料は、皮膚上に厚く塗る必要があり、その結果、乾燥している間の厚い皮膜による違和感が強く、また、長時間使用できないこと、皮膜の剥離時に痛みを感じるといった問題があった。
【０００４】
一方、特許文献３には、皮膜形成物質とシリカを併用することにより、長時間皮膜の収縮応力を維持し、小じわを伸ばす化粧用液状組成物が提案されている。しかし、シリコーン系樹脂エマルジョンやアクリル系樹脂エマルジョン等の疎水性高分子を皮膜形成主剤として使用した場合、強い物理的な刺激によって除去することは可能であるが、洗顔によって簡単に除去することが困難である。従って、除去の際に皮膚にダメージを与える可能性があった。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１０−２６５３３５号公報
【特許文献２】
特開平９−１５１１２５号公報
【特許文献３】
特開平５−９３３号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、乾くと適度なハリ、緊張感を与え、かつ皮膚が動いても剥離せず密着性の高い皮膜を形成し、皮膚にハリ・弾力を与え、小じわ等を改善する効果に優れた化粧料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特定の水溶性高分子及び疎水性高分子と、微粒子球状シリカ、多価アルコールを特定の割合で用いれば、上記課題を解決した化粧料が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）皮膜形成能を有する水溶性高分子、
（Ｂ）疎水性皮膜形成性高分子の水分散液又は水相溶性有機溶媒溶液、
（Ｃ）微粒子球状シリカ、
（Ｄ）多価アルコール、
（Ｅ）水
を含有し、成分（Ａ）と（Ｂ）の固形分の重量比率（（Ａ）／（Ｂ））が１〜９であり、かつ成分（Ａ）と（Ｄ）の重量比率（（Ａ）／（Ｄ））が０．４以上である化粧料を提供するものである。
また、本発明は、当該化粧料を、皮膚に薄くのばし、皮膚上に皮膜を形成させた後、水又はぬるま湯により除去する化粧料の使用方法を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる成分（Ａ）の水溶性高分子は、皮膜形成能を有するものであれば特に制限されず、例えば酸性へテロ多糖類、ムコ多糖類、セルロース誘導体等の多糖類、ポリペプタイド、ポリビニルアルコール等のヒドロキシ基を有するポリマー、カチオン基を有するポリマー、アニオン基を有するポリマーなどが含まれる。
【００１０】
より具体的には、ポリアンテス属（Ｐｏｌｉａｎｔｈｅｓ  Ｌ．）に属する植物のカルス由来の酸性ヘテロ多糖類、ヒアルロン酸、アラビアガム、グアーガム、キサンタンガム、ペクチン、ローカストビーンガム、マルトトリオース、カラギーナン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、プルラン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化セルロース、ポリエチレングリコール、コラーゲン及びその誘導体、キチン誘導体、キトサン誘導体、ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム（例えば、フレグランス  ジャーナル、第２１巻、第１２号、ｐ１３〜７３頁（１９９３年）等）などが挙げられる。
【００１１】
これらのうち、特にカラギーナン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、キサンタンガム、プルラン、ヒドロキシエチルセルロースが好ましい。
市販品としては、カラギーナンでは、ソアギーナＭＶ１０１（三菱レイヨン社）；ポリビニルピロリドンでは、ルビスコールＫ９０（ビーエーエスエフジャパン社）；ポリビニルアルコールでは、ゴーセノールＥＧ３０（日本合成化学社）；キサンタンガムでは、エコーガムＴ（大日本製薬社）；プルランでは、プルランＰＩ−２０（林原社）；ヒドロキシエチルセルロースでは、ＨＥＣダイセルＳＥ−８５０Ｋ（ダイセル化学工業社）等が挙げられる。
【００１２】
成分（Ａ）の水溶性高分子は、１種以上を用いることができ、全組成中に固形分として、０．１〜１０重量％、特に０．９〜９重量％含有されるのが、適度なハリ、緊張感を与え、使用時の違和感が少なく、また、化粧料を好適に除去できる点から好ましい。
【００１３】
本発明で用いる成分（Ｂ）は、疎水性皮膜形成性高分子（以下、「疎水性高分子」という）の水分散液又は水相溶性有機溶媒溶液である。
ここで、「水分散液」とは、水相中に疎水性高分子が微粒子状（コロイド状）に分散している乳濁液（エマルジョン）をいう。また、「水相溶性有機溶媒」とは、水と相溶性のある有機溶媒をいい、エタノール等の炭素数１〜４の低級アルコールが含まれ、その溶液とは、疎水性高分子が前記溶媒に溶解可能で、均一な混合状態の溶液をいう。
【００１４】
疎水性高分子の水分散液としては、例えばアクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルジョン等が挙げられ、水相溶性有機溶媒溶液としては、Ｎ−メタクリロイルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体液（エタノール溶液）、アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体ＡＭＰ液（エタノール溶液）等が挙げられる。
これらのうち、特にアクリル酸アルキル共重合体（アルキル基が異なる２種以上のアクリル酸アルキルのランダム共重合体）エマルジョンが好ましい。
【００１５】
成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に疎水性高分子の固形分として、０．１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％含有されるのが、皮膚への密着性、洗い流し性が良好であるので好ましい。
【００１６】
本発明において、成分（Ａ）と（Ｂ）の固形分の重量比率（（Ａ）／（Ｂ））は１〜９、好ましくは１〜５である。この比率が１未満では、成分（Ａ）と（Ｂ）の固形分としての皮膜形成成分中の成分（Ｂ）が多くなるため、皮膚への密着性が強くなり、皮膜を形成後に水又はぬるま湯により化粧料が除去しにくくなる。一方、９を超えると、反対に皮膜と皮膚との密着性が低下し、皮膜が剥がれやすくなる。
また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の固形分の含有量の合計は、１〜１０重量％、特に４〜１０重量％であるのが、皮膚に塗布したときに適度な膜厚の皮膜が形成し、違和感なく長時間使用することができ、十分なハリ、緊張感が得られるので好ましい。
【００１７】
本発明で用いる成分（Ｃ）の微粒子球状シリカとしては、一次粒子径（平均粒径）が１〜１００ｎｍの球状無水ケイ酸が好ましい。例えば、アエロジル５０（平均粒径約３０ｎｍ）、アエロジル９０Ｇ（同２０ｎｍ）、アエロジル１３０（同１６ｎｍ）、アエロジル２００（同１２ｎｍ）、アエロジル２００Ｖ（同１２ｎｍ）、アエロジル２００ＣＦ（同１２ｎｍ）、アエロジル２００ＦＡＤ（同１２ｎｍ）、アエロジル３００（同７ｎｍ）、アエロジル３００ＣＦ（同７ｎｍ）、アエロジル３８０（同７ｎｍ）（以上、日本アエロジル社）、アエロジルＯＸ５０（同４０ｎｍ）、アエロジルＴＴ６００（同４０ｎｍ）（以上、デグサ社）、Ｓｙｌｏｉｄ２４４（同１０ｎｍ）（Ｇｒａｃｅ  Ｊａｐａｎ）等の市販品を使用することができる。
【００１８】
微粒子球状シリカは、全組成中に０．１〜５重量％、特に１〜５重量％含有させるのが、成分（Ａ）と（Ｂ）により形成される皮膜中に適度に分散し、皮膚上に形成される皮膜が脆くならず、十分なハリ、緊張感が得られるので好ましい。
【００１９】
本発明で用いる成分（Ｄ）の多価アルコールとしては、例えばグリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンメチルグリコシド、ソルビトール、マルチトール等が挙げられる。
【００２０】
多価アルコールは、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜３０重量％、特に１〜２０重量％含有させるのが、適度なハリ、緊張感を与えるので好ましい。
また、成分（Ａ）と（Ｄ）の重量比率（（Ａ）／（Ｄ））は０．４以上、好ましくは０．４〜１０である。０．４未満では、水溶性の皮膜形成成分（Ａ）が少なくなり、従って、成分（Ａ）及び（Ｂ）によって形成される皮膜が極度に可塑化されて柔らかくなり、ハリ・緊張感を得ることができない。
【００２１】
また、成分（Ｅ）の水は、全組成中に５０〜９９重量％、特に６０〜９０重量％含有させるのが好ましい。
【００２２】
本発明の化粧料には、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば炭化水素類、エステル類、高級脂肪酸、高級アルコール、天然抽出のスフィンゴシン誘導体、合成セラミド類似体（特開昭６２−２２８０４８号公報、特開平８−３１９２６３号公報）等の油剤；増粘剤、界面活性剤、粉体、粘土鉱物、無機塩、植物抽出エキス、ｐＨ調整剤、キレート剤、抗酸化剤、防腐剤、色素、紫外線吸収剤、香料などを、適宜含有させることができる。
【００２３】
本発明の化粧料は、前記成分を用い、通常の方法に従って製造することができる。
また、本発明の化粧料は、水が連続相となるジェル状組成物の形態であるのが好ましく、特に、パック化粧料として用いられるのが好ましい。
【００２４】
本発明の化粧料は、例えば、皮膚に薄くのばし、皮膚上に皮膜を形成させた後、水又はぬるま湯により除去することにより、使用することができる。皮膚に塗布し、皮膜が形成した後に一定時間皮膚上に塗布した状態でおくことにより、有効成分を十分に浸透させることができる。また、十分に皮膜を形成させた後に、水、ぬるま湯をそのまま、又はそれらを布、紙等に含浸させたものにより、更に洗顔料等を併用することにより、容易に除去することができる。
本発明の化粧料の使用方法の一例として、就寝前に皮膚上に薄くのばし、翌朝（約６〜８時間後）、水、ぬるま湯又は洗顔料を用いて除去する方法がある。就寝前に塗布することにより、就寝中に有効成分を十分に浸透させることができる。
【００２５】
【実施例】
実施例１〜１０、比較例１〜６
表１及び表２に示す組成の化粧料を製造し、ハリ・緊張感、皮膜の剥がれ及び洗い流し性を評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。
【００２６】
（製法）
精製水に微粒子球状シリカを室温で分散させた後、各種水溶性高分子、多価アルコール及びパラオキシ安息香酸メチルを添加し、８０℃で完全に溶解させる。この溶液を室温まで冷却した後、疎水性高分子の水分散液又は水相溶性有機溶媒溶液を加え、攪拌混合して、ジェル状パック化粧料を得た。
【００２７】
（評価方法）
（１）ハリ・緊張感：
パネラー５名により、各化粧料０．１ｇを目元（塗布面積１８ｃｍ２）に塗布し、１０分後のハリ・緊張感を以下の基準で評価し、その平均値を求めた。
５；ハリ・緊張感を感じる。
３；ハリ・緊張感をやや感じる。
１；ハリ・緊張感を感じない。
【００２８】
（２）皮膜の剥がれ：
図１に示すように、肌色合成皮革（オカモト社、ＯＫ−２００２（ベージュ）、ポリウレタン製、１５ｃｍ×４ｃｍ、厚さ約０．５３ｍｍ）に各化粧料を一定量塗布し（０．１ｍＬ／９ｃｍ×２ｃｍ）、２０℃、湿度４０％の恒温室に一晩放置した。乾燥後、肌色合成皮革の一方を固定し、他方に１．５ｋｇｆの加重負荷を１０秒間加え続けた後の皮膜の状態を、目視により以下の基準で評価した。この試験を各３回行い、平均値を求めた。
５；剥がれない。
３；皮膜の一部が少し剥がれた。
１；皮膜の多くの部分が剥がれた。
【００２９】
（３）洗い流し性：
パネラー５名により、各化粧料０．１ｇを目元（塗布面積１８ｃｍ２）に塗布し、乾燥させた後、水で洗い流した。このときの洗い流し性を、以下の基準で評価し、その平均値を求めた。
５；洗い流し性が良い。
３；洗い流し性がやや良い。
１；洗い流し性が悪い。
【００３０】
【表１】
2004149463.tif 000002
【００３１】
【表２】
2004149463.tif 000003
【００３２】
表１及び表２の結果より、本発明の化粧料はいずれも、比較品に比べ、皮膚に優れたハリ・緊張感を与え、皮膜が剥がれにくく、しかも洗い流し性が良好なものであった。
【００３３】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、乾くと適度なハリ、緊張感を与え、かつ皮膚が動いても剥離せず密着性の高い皮膜を形成し、皮膚にハリ・弾力を与え、小じわ等を改善する効果に優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例において用いた、皮膜のはがれの評価方法を示す図である。
【図１】
2004149463.tif 000004