(57)【要約】【課題】　難燃剤組成物の発塵傾向の低減。【解決手段】　この課題は、有機リン難燃剤成分を圧密化助剤を用いてまたは用いないで圧密化することによって製造される有機リン難燃剤成分を含有する圧密化された難燃剤組成物によって解決される。　【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機リン難燃剤成分を圧密化助剤を用いてまたは用いないで圧密化することによって製造される有機リン難燃剤成分を含有する圧密化された難燃剤組成物。
【請求項２】
有機リン難燃剤成分が下記式（Ｉ）のホスフィン酸塩および／または下記式(II)のジホスフィン酸塩
【化１】
2004099894.tif 000007
[ 式中、Ｒ1 およびＲ2 は互いに同じかまたは異なり、直鎖状のまたは枝分かれした
　Ｃ1 〜Ｃ6 −アルキルおよび／またはアリールであり; 
　　Ｒ3 は直鎖状のまたは枝分かれしたＣ1 〜Ｃ10−アルキレン、Ｃ6 〜Ｃ10−アリーレ　ン、−アルキルアリーレンまたは−アリールアルキレンであり; 
　　ＭはＭｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、　Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋおよび／またはプロトン化窒素塩基であり；
　　ｍは１〜４であり；
　　ｎは１〜４であり；
　　ｘは１〜４である。］
　および／またはこれらのポリマー（成分Ａ）である、請求項１に記載の圧密化された難　燃剤組成物。
【請求項３】
Ｍがカルシウム、アルミニウムまたは亜鉛である、請求項１または２に記載の圧密化された難燃剤組成物。
【請求項４】
Ｒ1 およびＲ2 は互いに同じかまたは異なり、直鎖状のまたは枝分かれしたＣ1 〜Ｃ6 −アルキルおよび／またはフェニルである、請求項１〜３のいずれか一つに記載の請求項１に記載の圧密化された難燃剤組成物。
【請求項５】
Ｒ1 およびＲ2 は互いに同じかまたは異なり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第三ブチル、ｎ−ペンチルおよび／またはフェニルである、請求項１〜４のいずれか一つに記載の圧密化された難燃剤組成物。
【請求項６】
Ｒ3 がメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、第三ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレンまたはｎ−ドデシレン；フェニレンまたはナフチレン、メチルフェニレン、エチルフェニレン、第三ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレンまたは第三ブチルナフチレン；フェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレンまたはフェニルブチレンである、請求項１〜５のいずれか一つに記載の圧密化された難燃剤組成物。
【請求項７】
組成物および／または有機リン難燃剤成分がメラミンホスファート、ジメラミンホスファート、メラミンピロホスファート、メラミンポリホスファート、メラムポリホスファート、メレムポリホスファートおよび／またはメロンポリホスファートを含有する、請求項１〜６のいずれか一つに記載の圧密化された難燃剤組成物。
【請求項８】
組成物および／または有機リン難燃剤成分がメラミン縮合生成物、例えばメラム、メレムおよび／またはメロンも含有する、請求項１〜７のいずれか一つに記載の圧密化された難燃剤組成物。
【請求項９】
組成物および／または有機リン難燃剤成分がトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートと芳香族ポリカルボン酸とのオリゴマーエステル、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコルリル、メラミン、メラミンシアヌレート、ジシアンジアミド、および／またはグアニジンも含有している、請求項１〜８のいずれか一つに記載の圧密化された難燃剤組成物。
【請求項１０】
組成物および／または有機リン難燃剤成分が式（ＮＨ4 ）y Ｈ3-y ＰＯ4 あるいは（ＮＨ4 ＰＯ3 ）z で表される窒素含有ホスファートを含有し、その際にｙが１〜３でありそしてｚが１〜１０，０００である、請求項１〜９のいずれか一つに記載の圧密化された難燃剤組成物。
【請求項１１】
組成物および／または有機リン難燃剤成分が成分Ｂとして合成無機化合物および／または鉱物物質を含有する、請求項１〜９のいずれか一つ圧密化された難燃剤組成物。
【請求項１２】
成分Ｂが珪素の酸素含有化合物、マグネシウム化合物、周期律表の第二主族の金属の炭酸塩、赤燐または亜鉛化合物またはアルミニウム化合物である、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の圧密化された難燃剤組成物。
【請求項１３】
珪素の酸素含有化合物がオルト珪酸の塩およびエステルおよびそれらの縮合生成物であるかまたは珪酸塩、ゼオライトおよびシリカであるかまたはガラス粉末、ガラス／セラミック粉末またはセラミックス粉末であり；マグネシウム化合物が水酸化マグネシウム、水滑石、炭酸マグネシウムまたは炭酸マグネシウムカルシウムであり；亜鉛化合物が酸化亜鉛、錫酸亜鉛、ヒドロキシ錫酸亜鉛、リン酸亜鉛、ホウ酸亜鉛または硫化亜鉛であり；アルミニウム化合物が水酸化アルミニウムまたはリン酸アルミニウムである、請求項１〜１２のいずれか一つに記載の圧密化された難燃剤組成物。
【請求項１４】
組成物および／または有機リン難燃剤成分が別の成分Ｃとして窒素化合物を含有する、請求項１〜１３のいずれか一つに記載の圧密化された難燃剤組成物。　　
【請求項１５】
窒素化合物が式(III) 〜(VIII)の化合物またはそれらの混合物である請求項１〜１４いずれか一つに記載の圧密化された難燃剤組成物：
【化２】
2004099894.tif 000008
［式中、Ｒ5 〜Ｒ7 が水素原子；水酸基またはＣ1 〜Ｃ4 −ヒドロシキアルキル基で置換　されたまたは置換されていないＣ1 〜Ｃ8 −アルキル、Ｃ5 〜Ｃ16−シクロアルキルま　たは−アルキルシクロアルキル基であるかまたはＣ2 〜Ｃ8 −アルケニル、Ｃ1 〜Ｃ8 　−アルコキシ、−アシル、または−アシルオキシ、またはＣ6 〜Ｃ12−アリールまたは　−アリールアルキル、または−ＯＲ8 または−Ｎ（Ｒ8 ）Ｒ9 、またはＮ−脂環式系ま　たはＮ−芳香族系であり、
　　Ｒ8 は水素原子；水酸基またはＣ1 〜Ｃ4 −ヒドロキシアルキル基で置換されたまた　は置換されていないＣ1 〜Ｃ8 −アルキル、Ｃ5 〜Ｃ16−シクロアルキルまたは−アル　キルシクロアルキルであるかまたはＣ2 〜Ｃ8 −アルケニル、Ｃ1 〜Ｃ8 −アルコキシ　、−アシルまたは−アシルオキシ、またはＣ6 〜Ｃ12−アリールまたは−アリールアル　キルであり、
　　Ｒ9 〜Ｒ13はＲ8 の基かまたは−Ｏ−Ｒ8 基であり、
　　ｍおよびｎは互いに無関係に１，２，３または４であり、
　　Ｘはトリアジン化合物(III) と付加物を形成し得る酸である。］
【請求項１６】
組成物および／または有機リン難燃剤成分がカルボジイミド類も含有する、請求項１〜１５のいずれか一つに記載の圧密化された難燃剤組成物。
【請求項１７】
１００〜２０００μｍ、好ましくは２００〜１０００μｍの平均粒度を有する、請求項１〜１６のいずれか一つに記載の圧密化された難燃剤組成物。
【請求項１８】
２００〜１５００ｇ／Ｌ、好ましくは３００〜１０００ｇ／Ｌの平均嵩密度を有する、請求項１〜１７のいずれか一つに記載の圧密化された難燃剤組成物。　　
【請求項１９】
圧密化助剤と有機リン難燃剤成分との量比が１：１９９〜１：０．１１、好ましくは１：９９〜１：０．２５、特に好ましくは１：４９〜１：１である、請求項１〜１８のいずれか一つに記載の圧密化された難燃剤組成物。
【請求項２０】
請求項１〜１９のいずれか一つに記載の圧密化された難燃剤組成物を製造する方法において、有機リン難燃剤成分を圧密化助剤を用いてまたは用いずに１〜６０ｋＮ／ｃｍ2 の圧力のもとで圧密化することを含む、上記方法。
【請求項２１】
ローラー圧密化法を含む、請求項２０に記載の圧密化された難燃剤組成物の製造方法。
【請求項２２】
ローラー圧密化法の間に１〜３０ｋＮ／ｃｍの線圧力を使用する、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
ローラー圧密化法の間に２〜２０ｋＮ／ｃｍの線圧力を使用する、請求項２１または２２に記載の方法。
【請求項２４】
圧密化助剤が８〜２２の炭素原子および１〜８０のＥＯ単位／ｍｏｌ（アルコール）を有する請求項２０〜２３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項２５】
圧密化助剤がカプロラクタムおよび／またはトリフェニルホスファートである請求項２０〜２３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項２６】
圧密化助剤がエチレングリコール、プロピレングリコール、および／またはブチレングリコール、それらのオリゴマーおよび／またはポリマー、および／またはそれらのエーテル類である、請求項２０〜２３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項２７】
圧密化助剤が天然に産出する化学的に変性されたワックスおよび／または合成ワックス、好ましくはカルナバワックスおよびモンタンワックスである、請求項２０〜２３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項２８】
圧密化助剤が合成樹脂、好ましくはフェノール樹脂である、請求項２０〜２３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項２９】
請求項１〜１９のいずれか一つに記載の圧密化された難燃剤組成物を含有する難燃性ポリマー成形材料。
【請求項３０】
１〜５０重量％の圧密化された難燃剤組成物、１〜９９重量％の熱可塑性ポリマーまたはそれらの混合物、０〜６０重量％の添加物、０〜６０重量％のフィラーを含有する、請求項２９に記載の難燃性ポリマー成形材料。
【請求項３１】
５〜３０重量％の圧密化された難燃剤組成物、５〜９０重量％の熱可塑性ポリマーまたはそれらの混合物、５〜４０重量％の添加物、５〜４０重量％のフィラーを含有する、請求項２９〜３０のいずれか一つに記載の難燃性ポリマー成形材料。
【請求項３２】
成分Ｂおよび／またはＣも含有する、請求項２９〜３１のいずれか一つに記載の難燃性ポリマー成形材料。
【請求項３３】
熱可塑性ポリマーが耐衝撃性（ＨＩ）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル類、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリカーボネート類またはＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）によって表される種類のブレンドまたはポリブレンドである請求項２９〜３２のいずれか一つに記載の難燃性ポリマー成形材料。
【請求項３４】
熱可塑性ポリマーがポリアミド、ポリエステルまたはＡＢＳである請求項２９〜３３のいずれか一つに記載の難燃性ポリマー成形材料。
【請求項３５】
請求項１〜１９のいずれか一つに記載の圧密化された難燃剤組成物を含有するポリマー成形材料、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメントまたはポリマーファイバー。
【請求項３６】
ポリマーが熱可塑性または熱硬化性ポリマーである請求項３５に記載のポリマー成形材料、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメントまたはポリマーファイバー。
【請求項３７】
熱可塑性ポリマーが耐衝撃性（ＨＩ）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル類、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリカーボネート類または、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）によって表される種類のブレンドまたはポリブレンド、ポリアミド、ポリエステルおよび／またはＡＢＳである請求項３５または３６に記載のポリマー成形材料、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメントまたはポリマーファイバー。
【請求項３８】
熱硬化性ポリマーがホルムアルデヒドポリマー、エポキシポリマー、メラミンポリマー、フェノール樹脂ポリマーおよび／またはポリウレタンである請求項３５または３６に記載のポリマー成形材料、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメントまたはポリマーファイバー。
【請求項３９】
１〜５０重量％の圧密化された難燃性組成物、１〜９９重量％の熱可塑性ポリマーまたはそれらの混合物、０〜６０重量％の添加物、０〜６０重量％のフィラーを含有する、請求項３５〜３８に記載のポリマー成形材料、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメントまたはポリマーファイバー。
【請求項４０】
５〜３０重量％の圧密化された難燃性組成物、５〜９０重量％の熱可塑性ポリマーまたはそれらの混合物、５〜４０重量％の添加物、５〜４０重量％のフィラーを含有する、請求項３５〜３９のいずれか一つに記載のポリマー成形材料、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメントまたはポリマーファイバー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、発塵（ダスチング）傾向を低減した圧密化された(compacted) 難燃剤組成物、およびこの圧密化された難燃剤組成物の製造方法および該組成物の用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
　有機リン化合物はポリアミド類またはポリエステル類のようなプラスチックスの難燃剤として使用される。この用途分野において有機リン難燃剤成分の加工は発塵傾向があるためにしばしば困難である。
【０００３】
　ドイツ特許出願公開（Ａ１）第１９６５０５６３号明細書には、熱可塑性ポリマー、グラフトポリマー、熱可塑性コポリマーおよびイミノホスホラン類含有難燃剤を含むペレットが開示されている。
【０００４】
　ヨーロッパ特許出願公開（Ａ１）第１０８１１９０号明細書には少なくとも１種類の以下の成分を含有する難燃性熱可塑性成形材料が開示されている：ビニル芳香族モノマーをベースとするおよびポリフェニレンエーテル、ビニル芳香族非晶質ポリマーおよび難燃剤をベースとする高分子量シンジオタクチックポリマー。
【０００５】
　ドイツ特許出願公開（Ａ１）第４１３９６２５号明細書にはポリフェニレンエーテル、ビニル芳香族ポリマーおよび芳香族ホスフィットよりなるペレットが開示されている。
【０００６】
　ヨーロッパ特許出願公開（Ａ２）第０８９９２９６号明細書には、熱可塑性ポリマーのための難燃剤相乗作用組合せ物を含むポリマー成形材料が開示されている。このものは１−ヒドロキシジヒドロホスホールオキシドの塩とベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコルリル、およびメラミンシアヌレート、メラミンホスファート、ジメラミンホスファートおよびメラミンピロホスファートおよびアンモニウムポリホスファートの群から選ばれる他の成分とで構成されている。
【０００７】
　米国特許（Ａ１）第５０２１４８８号および同第５１０２９３１号明細書には、ポリフェノールのホスフィン酸エステル、滴り防止剤、ポリフルオロエチレンポリマー、および／またはアラミド、および硼酸亜鉛（水和物）を圧密化された状態または粉末状態で使用して製造される熱可塑性の難燃剤非滴り性ポリアミド組成物が開示されている。
【０００８】
　米国特許（Ａ１）第５１９１０００号明細書には、亜リン酸エステルおよび滴り防止剤を用いて製造される、圧密化された状態または粉末状態の難燃剤非滴り性ポリアルキレンテレフタレート組成物が開示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
　それ故に本発明の課題は、難燃剤組成物の発塵傾向を低減することである。この課題は、粉末状難燃剤組成物を圧密化、好ましくはローラー圧密化することによって達成される。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
　驚くべきことに、本発明者は発塵の減少と同時にポリマー成形材料中への有機リン難燃剤成分の良好な分散が実現できることを見出した。
【００１１】
　それ故に本発明は、有機リン難燃剤成分を圧密化助剤を用いてまたは用いないで圧密化することによって製造される有機リン難燃剤成分を含有する圧密化された難燃剤組成物を提供する。
【００１２】
　有機リン難燃剤成分が下記式（Ｉ）のホスフィン酸塩および／または下記式(II)のジホスフィン酸塩
【００１３】
【化３】
2004099894.tif 000002
　[ 式中、Ｒ1 およびＲ2 は互いに同じかまたは異なり、直鎖状のまたは枝分かれした
　Ｃ1 〜Ｃ6 −アルキルおよび／またはアリールであり; 
　　Ｒ3 は直鎖状のまたは枝分かれしたＣ1 〜Ｃ10−アルキレン、Ｃ6 〜Ｃ10−アリーレ　　ン、- アルキルアリーレンまたは- アリールアルキレンであり; 
　ＭはＭｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓ　ｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋおよび／またはプロトン化窒素塩基であり；
　　ｍは１〜４であり；
　　ｎは１〜４であり；
　　ｘは１〜４である。］
および／またはこれらのポリマー（成分Ａ）であるのが有利である。
【００１４】
　Ｍはカルシウム、アルミニウムまたは亜鉛であるのが好ましい。
【００１５】
　プロトン化された窒素塩基は好ましくはアンモニア、メラミンまたはトリエタノールアミンのプロトン化された塩基、特にＮＨ4 + であるのが好ましい。
【００１６】
　好ましいＲ1 およびＲ2 は互いに同じかまたは異なり、直鎖状のまたは枝分かれしたＣ1 〜Ｃ6 −アルキルおよび／またはフェニルである。
【００１７】
　特に好ましいＲ1 およびＲ2 は互いに同じかまたは異なり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第三ブチル、ｎ−ペンチルおよび／またはフェニルである。
【００１８】
　好ましいＲ3 はメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、第三ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレンまたはｎ−ドデシレンである。
【００１９】
　他の有利なＲ3 はフェニレンまたはナフチレンである。
【００２０】
　更に他の有利なＲ3 はメチルフェニレン、エチルフェニレン、第三ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレンまたは第三ブチルナフチレンである。
【００２１】
　別の有利なＲ3 はフェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレンまたはフェニルブチレンである。
【００２２】
　圧密化された難燃剤組成物および／または有機リン難燃剤成分は好ましくはメラミンホスファート、ジメラミンホスファート、メラミンピロホスファート、メラミンポリホスファート、メラムポリホスファート、メレムポリホスファートおよび／またはメロンポリホスファートを含有する。
【００２３】
　圧密化された難燃剤組成物および／または有機リン難燃剤成分はメラミン縮合生成物、例えばメラム、メレムおよび／またはメロンも含有するのが好ましい。
【００２４】
　適する物質はメラミンの縮合生成物またはメラミンとリン酸との反応生成物、およびメラミンの縮合生成物とリン酸との反応生成物および上記の生成物の混合物でもある。
【００２５】
　メラミンの縮合生成物の例にはメレム、メラムまたはメロン、および更に高い縮合レベルを有するこの種の化合物、およびこれらの混合物もある。これらの縮合生成物を製造する一つの方法は国際特許出願公開（Ａ）第９６／１６９４８号明細書に記載された方法を使用する。
【００２６】
　リン酸との反応生成物はメラミンまたは縮合されたメラミン化合物、例えばメラム、メレムまたはメロン等とリン酸との反応で得られる化合物である。これらの例にはメラミンポリホスファート、メラムポリホスファート、およびメレムポリホスファートおよび、例えば国際特許出願公開（Ａ）第９８／３９３０６号明細書に記載されている如き混合されたポリ塩がある。上記の化合物は以前に文献に開示されており、リン酸と直接反応する以外の方法で製造することもできる。例えばメラミンポリホスファートは国際特許出願公開（Ａ）第９８／４５３６４号明細書に基づく方法でポリリン酸とメラミンとの反応によってまたは国際特許出願公開（Ａ）第９８／０８９８９８号明細書に基づく方法でメラミンホスファートまたはメラミンピロホスファートの縮合によって製造できる。
【００２７】
　圧密化された難燃剤組成物および／または有機リン難燃剤成分はトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートと芳香族ポリカルボン酸とのオリゴマーエステル、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコルリル、メラミン、メラミンシアヌレート、ジシアンジアミド、および／またはグアニジンも含有しているのが好ましい。
【００２８】
　圧密化された難燃剤組成物および／または有機リン難燃剤成分は好ましくは式（ＮＨ4 ）y Ｈ3-y ＰＯ4 あるいは（ＮＨ4 ＰＯ3 ）z で表される窒素含有ホスファートを含有し、その際にｙが１〜３でありそしてｚが１〜１０，０００である。
【００２９】
　圧密化された難燃剤組成物および／または有機リン難燃剤成分は成分Ｂとして合成無機化合物および／または鉱物物質を含有する。
【００３０】
　成分Ｂは珪素の酸素含有化合物、マグネシウム化合物、周期律表の第２主族の金属の炭酸塩、赤燐または亜鉛化合物またはアルミニウム化合物であるのが好ましい。
【００３１】
　珪素の酸素含有化合物はオルト珪酸の塩およびエステルおよびそれらの縮合生成物であるかまたは珪酸塩、ゼオライトおよびシリカであるかまたはガラス粉末、ガラス／セラミック粉末またはセラミック粉末であり；マグネシウム化合物は水酸化マグネシウム、水滑石、炭酸マグネシウムまたは炭酸マグネシウムカルシウムであり；亜鉛化合物が酸化亜鉛、錫酸亜鉛、ヒドロキシ錫酸亜鉛、リン酸亜鉛、ホウ酸亜鉛または硫化亜鉛であり；アルミニウム化合物が水酸化アルミニウムまたはリン酸アルミニウムであるのが好ましい。
【００３２】
　圧密化された難燃剤組成物および／または有機リン難燃剤成分は別の成分Ｃとして窒素化合物を含有するのが好ましい。
【００３３】
　窒素化合物は式(III) 〜(VIII)：
【００３４】
【化４】
2004099894.tif 000003
［式中、Ｒ5 〜Ｒ7 が水素原子；水酸基またはＣ1 〜Ｃ4 −ヒドロシキアルキル基で置換　されたまたは置換されていないＣ1 〜Ｃ8 −アルキル、Ｃ5 〜Ｃ16−シクロアルキルま　たは−アルキルシクロアルキル基であるかまたはＣ2 〜Ｃ8 −アルケニル、Ｃ1 〜Ｃ8 　−アルコキシ、−アシル、または−アシルオキシ、またはＣ6 〜Ｃ12−アリールまたは　−アリールアルキル、または−ＯＲ8 または−Ｎ（Ｒ8 ）Ｒ9 、またはＮ−脂環式系ま　たはＮ−芳香族系であり、
　　Ｒ8 は水素原子；水酸基またはＣ1 〜Ｃ4 −ヒドロキシアルキル基で置換されたまた　は置換されていないＣ1 〜Ｃ8 −アルキル、Ｃ5 〜Ｃ16−シクロアルキルまたは−アル　キルシクロアルキルであるかまたはＣ2 〜Ｃ8 −アルケニル、Ｃ1 〜Ｃ8 −アルコキシ　、−アシルまたは−アシルオキシ、またはＣ6 〜Ｃ12−アリールまたは−アリールアル　キルであり、
　　Ｒ9 〜Ｒ13はＲ8 の基かまたは−Ｏ−Ｒ8 基であり、
　　ｍおよびｎは互いに無関係に１，２，３または４であり、
　　Ｘはトリアジン化合物(III) と付加物を形成し得る酸である。］
で表される化合物またはそれらの混合物であるのが好ましい。
【００３５】
　圧密化された難燃剤組成物および／または有機リン難燃剤成分はカルボジイミド類も含有しているのが有利である。
【００３６】
　本発明の圧密化された難燃剤組成物は１００〜２０００μｍ、好ましくは２００〜１０００μｍの平均粒度を有するのが好ましい。
【００３７】
　本発明の圧密化された難燃剤組成物は２００〜１５００ｇ／Ｌ、好ましくは３００〜１０００ｇ／Ｌの平均嵩密度を有しているのが好ましい。
【００３８】
　圧密化助剤と有機リン難燃剤成分との量比は１：１９９〜１：０．１１、好ましくは１：９９〜１：０．２５、特に好ましくは１：４９〜１：１である。
【００３９】
　使用される有機リン成分の平均粒度は０．１〜１００μｍ、好ましくは１〜１００μｍである。
【００４０】
　使用される有機リン成分の有利な嵩密度は８０〜８００ｇ／Ｌ、好ましくは２００〜７００ｇ／Ｌである。
【００４１】
　本発明は上述のホスフィン酸塩とある種の窒素含有化合物の相乗作用組合せ物も含み、このものは非常に沢山のポリマーにおいてホスフィン酸塩単独よりも難燃剤としてより有効である（ドイツ特許出願公開（Ａ１）第１９６１４４２４号明細書、同第１９７３４４３７号明細書および同第１９７３７７２７号明細書）。
【００４２】
　添加物：表面変性されたホスフィン酸塩の難燃剤作用は他の難燃剤、好ましくは窒素含有相乗剤またはリン／窒素難燃剤と組合せることによって向上させることができる。
【００４３】
　本発明は、有機リン難燃剤成分を圧密化助剤を用いてまたは用いずに１〜６０ｋＮ／ｃｍ2 の圧力のもとで圧密化することを含む、圧密化された難燃剤組成物の製造方法をも提供する。
【００４４】
　この方法はローラー圧密化法が好ましい。
【００４５】
　ローラーの接触面積およびそれ故の有効圧力は、ローラー圧密化法では特に十分に規定されておらず、それ故に線圧力(linear pressure) を使用する。これは圧密化ローラーの長さ（ｃｍ）当たりに作用する力である。
【００４６】
　ローラー圧密化工程の間に１〜３０ｋＮ／ｃｍの線圧力を使用するのが有利である。
【００４７】
　２〜２０ｋＮ／ｃｍの線圧力がローラー圧密化法の間に有利に使用される。
【００４８】
　有利な圧密化助剤は８〜２２の炭素原子および１〜８０のＥＯ単位／ｍｏｌ（アルコール）を有する。
【００４９】
　有利な圧密化助剤がカプロラクタムおよび／またはトリフェニルホスファートである。　　　
【００５０】
　有利な圧密化助剤はエチレングリコール、プロピレングリコール、および／またはブチレングリコール、それらのオリゴマーおよび／またはポリマー、および／またはそれらのエーテル類である。
【００５１】
　有利な圧密化助剤は天然に産出する化学的に変性されたワックスおよび／または合成ワックス、好ましくはカルナバワックスおよびモンタンワックスである。
【００５２】
　有利な圧密化助剤は合成樹脂、好ましくはフェノール樹脂である。
【００５３】
　有利な圧密助剤は飽和脂肪族のモノ−、ジ−、トリ−およびポリオカルボン酸のエステル、アミド、酸無水物、水和物および塩がある。
【００５４】
　他の有利な圧密化助剤はＣ1 〜Ｃ20−（アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリール）モノカルボキシレート、Ｃ1 〜Ｃ20−（アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリール）ジカルボキシレート、Ｃ1 〜Ｃ20−（アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリール）トリカルボキシレート、Ｃ1 〜Ｃ20−（アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリール）オリゴカルボキシレート、Ｃ1 〜Ｃ20−（アルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリール）ポリカルボキシレートである。
【００５５】
　他の有利な圧密化助剤にはジカルボン酸のモノオルガニルまたはジオルガニルエステル；トリカルボン酸のモノオルガニル、ジオルガニルまたはトリオルガニルエステル；オリゴカルボン酸のモノオルガニル、ジオルガニル、トリオルガニルまたはオリゴオルガニルエステル；ポリカルボン酸のモノオルガニル、ジオルガニル、トリオルガニル、オリゴオルガニルまたはポリオルガニルエステル；またはそれらの混合物である。
【００５６】
　他の有利な圧密化助剤はフタル酸のエステルである。その中にはフタル酸のモノオルガニルエステルおよびフタル酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例にはアルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリールがある）がある。フタル酸のモノアルキルエステルおよびフタル酸のジアルキルエステル（アルキルは直鎖状の、分岐した、環状の、置換された環状のまたはヘテロ環のＣ1 〜Ｃ20−アルキルである）、例えばジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジプロピルフタレート、ジイソプロピルフタレート、ジイソプロピルフタレート、ジブチルフタレート、エポキシド化されたジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ジイソオクチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ｎ−オクチルフタレート、ｎ−デシルフタレート、ジイソデシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ブチルシクロヘキシルフタレート、ジカプリルフタレート、ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）フタレート、ジ（１−アリル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）フタレートが有利である。
【００５７】
　別の有利な圧密化助剤はイソフタル酸のエステルである。その中にはイソフタル酸のモノオルガニルエステルおよびイソフタル酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例にはアルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリールがある）がある。イソフタル酸のモノアルキルエステルおよびイソフタル酸のジアルキルエステル（アルキルは直鎖状の、分岐した、環状の、置換された環状のまたはヘテロ環のＣ1 〜Ｃ20−アルキルである）、例えばジ（２−エチルヘキシル）イソフタレートが有利である。
【００５８】
　更に別の有利な圧密化助剤はテレフタル酸のエステルである。その中にはテレフタル酸のモノオルガニルエステルおよびテレフタル酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例にはアルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリールがある）がある。テレフタル酸のモノアルキルエステルおよびテレフタル酸のジアルキルエステル（アルキルは直鎖状の、分岐した、環状の、置換された環状のまたはヘテロ環のＣ1 〜Ｃ20−アルキルである）が有利である。
【００５９】
　他の有利な圧密化助剤には蓚酸のエステル、マロン酸のエステル（例えばジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ジメチルマロナート、ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ジブチルマロナート、ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロナート）、コハク酸のエステル（例えばジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシナート）、およびグルタル酸のエステル（例えばジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）グルタレートがある。
【００６０】
　別の有利な圧密化助剤にはアジピン酸のエステルがある。その中にはアジピン酸のモノオルガニルエステルおよびアジピン酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例にはアルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリールがある）がある。アジピン酸のモノアルキルエステルおよびアジピン酸のジアルキルエステル（アルキルは直鎖状の、分岐した、環状の、置換された環状のまたはヘテロ環のＣ1 〜Ｃ20−アルキルである）、例えばアジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジ−ｎ−プロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ（ｎ−オクチル）、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ｎ−オクチル、アジピン酸２−エチルヘキシル、アジピン酸ｎ−デシル、アジピン酸イソデシル、アジピン酸ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）が有利である。
【００６１】
　更に他の有利な圧密化助剤にはピメリン酸のエステル、スベリン酸のエステル、アゼライン酸のエステル（例えばアゼライン酸ジアルキル、特にアゼライン酸ジ（２−エチルヘキシル）および１，１３−トリデカデンジカルボン酸（ブラシジン酸）のエステルがある。
【００６２】
　別の有利な圧密化助剤にはセバシン酸のエステルがある。その中にはセバシン酸のモノオルガニルエステルおよびセバシン酸のジオルガニルエステル（オルガニルの例にはアルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルアリールまたはアリールがある）がある。セバシン酸のモノアルキルエステルおよびセバシン酸のジアルキルエステル（アルキルは直鎖状の、分岐した、環状の、置換された環状のまたはヘテロ環のＣ1 〜Ｃ20−アルキルである）、例えばセバシン酸ジアルキル、特にセバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、セバシンサンジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）、セバシン酸ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）、セバシン酸ジ（１，２，３，６−テトラメチル−２，６−ジエチルピペリジン−４−イル）、セバシン酸ジ（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）、セバシン酸ジ（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）が有利である。
【００６３】
　更に別の有利な圧密化助剤はテトラヒドロフタル酸のエステルである。その中にはテトラヒドロフタル酸のモノオルガニルエステルおよびテトラヒドロフタル酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例にはアルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアリールまたはアリールがある）がある。テトラヒドロフタル酸のモノアルキルエステルおよびテトラヒドロフタル酸のジアルキルエステル（アルキルは直鎖状の、分岐した、環状の、置換された環状のまたはヘテロ環のＣ1 〜Ｃ20−アルキルである）、例えばテトラヒドロフタル酸ジ（２−エチルヘキシル）が有利である。
【００６４】
　他の有利な圧密化助剤はテトラヒドロイソフタル酸のエステルである。その中にはテトラヒドロイソフタル酸のモノオルガニルエステルおよびテトラヒドロイソフタル酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例にはアルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアリールまたはアリールがある）がある。テトラヒドロイソフタル酸のモノアルキルエステルおよびテトラヒドロイソフタル酸のジアルキルエステル（アルキルは直鎖状の、分岐した、環状の、置換された環状のまたはヘテロ環のＣ1 〜Ｃ20−アルキルである）が有利である。
【００６５】
　別の有利な圧密化助剤はテトラヒドロテレフタル酸のエステルである。その中にはテトラヒドロテレフタル酸のモノオルガニルエステルおよびテトラヒドロテレフタル酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例にはアルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアリールまたはアリールがある）がある。テトラヒドロテレフタル酸のモノアルキルエステルおよびテトラヒドロテレフタル酸のジアルキルエステル（アルキルは直鎖状の、分岐した、環状の、置換された環状のまたはヘテロ環のＣ1 〜Ｃ20−アルキルである）が有利である。
【００６６】
　更に別の圧密化助剤はヘキサヒドロフタル酸のエステルである。その中にはヘキサヒドロフタル酸のモノオルガニルエステルおよびヘキサヒドロフタル酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例にはアルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアリールまたはアリールがある）がある。ヘキサヒドロフタル酸のモノアルキルエステルおよびヘキサヒドロフタル酸のジアルキルエステル（アルキルは直鎖状の、分岐した、環状の、置換された環状のまたはヘテロ環のＣ1 〜Ｃ20−アルキルである）、例えばヘキサヒドロフタル酸ジ（２−エチルヘキシル）が有利である。
【００６７】
　他の有利な圧密化助剤はヘキサヒドロイソフタル酸のエステルである。その中にはヘキサヒドロイソフタル酸のモノオルガニルエステルおよびヘキサヒドロイソフタル酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例にはアルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアリールまたはアリールがある）がある。ヘキサヒドロイソフタル酸のモノアルキルエステルおよびヘキサヒドロイソフタル酸のジアルキルエステル（アルキルは直鎖状の、分岐した、環状の、置換された環状のまたはヘテロ環のＣ1 〜Ｃ20−アルキルである）が有利である。
【００６８】
　更に他の圧密化助剤はヘキサヒドロテレフタル酸のエステルである。その中にはヘキサヒドロテレフタル酸のモノオルガニルエステルおよびヘキサヒドロテレフタル酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例にはアルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアリールまたはアリールがある）がある。ヘキサヒドロテレフタル酸のモノアルキルエステルおよびヘキサヒドロテレフタル酸のジアルキルエステル（アルキルは直鎖状の、分岐した、環状の、置換された環状のまたはヘテロ環のＣ1 〜Ｃ20−アルキルである）が有利である。
【００６９】
　別の有利な圧密化助剤はマレイン酸のエステルである。その中にはマレイン酸のモノオルガニルエステルおよびマレイン酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例にはアルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアリールまたはアリールがある）がある。マレイン酸のモノアルキルエステルおよびマレイン酸のジアルキルエステル（アルキルは直鎖状の、分岐した、環状の、置換された環状のまたはヘテロ環のＣ1 〜Ｃ20−アルキルである）、例えばマレイン酸ジ（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）が有利である。
【００７０】
　他の有利な圧密化助剤はヒドロオキシカルボン酸、ヒドロオキシジカルボン酸、ヒドロオキシトリカルボン酸、ヒドロオキシオリゴカルボン酸および／またはヒドロオキシポリカルボン酸、例えばタルトロニン酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸等の各エステルがある。
【００７１】
　更に別の有利な圧密化助剤にはクエン酸のエステルがある。その中にはクエン酸のモノオルガニルエステルおよびクエン酸のビスオルガニルエステル（オルガニルの例にはアルキル、オキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアリールまたはアリールがある）がある。クエン酸のモノアルキルエステルおよびクエン酸のジアルキルエステル（アルキルは直鎖状の、分岐した、環状の、置換された環状のまたはヘテロ環のＣ1 〜Ｃ20−アルキルである）がある。
【００７２】
　他の有利な圧密化助剤にはエポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸ヘキシル、エポキシ化された大豆油、エポキシ化されたタル油酸オクチル、エポキシかされたオレイン酸オクチル、テトラエチレングリコール−ジ（２−エチルヘキソエート）およびトリエチレングリコール−ジ（２−エチルヘキサエート）がある。
【００７３】
　更に他の有利な圧密化助剤には一価、二価、三価、四価または五価アルコールのエステルおよび更に高級なアルコールのエステルがある。
【００７４】
　別の有利な圧密化助剤にはペンタエリスリトールのモノ−、ジ−、トリ−またはテトラオルガニルエステル、およびこれらの混合物、例えばペンタエリスリトールテトラベンゾエートがある。
【００７５】
　更に別の有利な圧密化助剤にはスルホンアミドベースの化合物、特に有利な芳香族スルホアミド類、例えばＮ−エチルトルエンスルホンアミド、Ｎ−シクロヘキシルトルエンスルホンアミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミドおよびＮ−シクロヘキシル−ｐ−トルエンスルホンアミドがある。
【００７６】
　他の有利な圧密化助剤にはグリセロール、ヘキシルグリコールおよび変性された重量平均分子量４００〜２０００、好ましくは６００〜１０００のウレタンプレポリマーがある。
【００７７】
　更に他の有利な圧密化助剤にはｐ−ヒドロキシ安息香酸のエステル、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸ヘキシルオキシエトキシエチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヘキシルオキシプロポキシプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヘキシルオキシブトキシブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸オクチルオキシエトキシエチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸オクチルオキシプロポキシプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸オクチルオキシブトキシブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２’−エチルヘキシルオキシエトキシエチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２’−エチルヘキシルオキシプロポキシプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２’−エチルヘキシルオキシブトキシブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸デシルオキシエトキシエチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸デシルオキシプロポキシプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸デシルオキシブトキシブチルがある。
【００７８】
　別の有利な圧密化助剤にはｐ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステル、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸オクチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヘプチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−エチルデシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−オクチルオクチルおよびｐ−ヒドロキシ安息香酸２−デシルドデシルがある。
【００７９】
　更に別の有利な圧密化助剤にはフェノール類、例えばβ−ナフトール、ジベンジルフェノールおよびオクチルクレゾールがある。
【００８０】
　使用できる酸化状態＋５のリン化合物は特にアルキルおよびアリール置換されたホスファートである。例にはフェニルビスドデシルホスファート、フェニルエチルヒドロゲンホスファート、フェニルビス（３，５，５−トリメチルヘキシル）ホスファート、エチルジフェニルホスファート、２−エチルヘキシルジ（トリル）ホスファート、ジフェニルヒドロゲンホスファート、ビス（２−エチルヘキシル）ｐ−トリルホスファート、トリトリルホスファート、ビス（２−エチルヘキシル）フェニルホスファート、ジ（ノニル）フェニルホスファート、フェニルメチルヒドロゲンホスファート、ジ（ドデシル）ｐ−トリルホスファート、ｐ−トリルビス（２，５，５−トリメチルヘキシル）ホスファートまたは２−エチオルヘキシルジフェニルホスファートがある。トリフェニルホスファートおよびレゾルシノールビス（ジフェニルホスファート）（ＲＤＰ）およびそれの環置換された誘導体は非常に適している。
【００８１】
　他の有利な圧密助剤にはトリ（ブトキシエチル）ホスファート、トリオクチルホスファート、トリクレシルホスファート、２−エチルヘキシルジフェニルホスファート、クレシルジフェニルホスファートがある。
【００８２】
　別の有利な圧密助剤には多価金属の有機塩、特に好ましくは周期率表の第２、３または４主族の元素または第２遷移金属群の有機塩、特にマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、錫、鉛の群の元素の有機塩がある。少なくとも１２個の炭素原子を持つカルボン酸、ドデカン酸（ラウリン酸）、ココヤシ油酸、テトラデカノン酸（ミリスチン酸）、ヘキサデカノン酸（パルミチン酸、セチル酸）、オクタデカノン酸（ステアリン酸）、シス−９−オクタデセノン酸（オレイン酸）、トランス−９−オクタデセノン酸（エライジン酸）、エイコノン酸（アラキジン酸）、ドコサノン酸（ベヘン酸）が特に有利である。
【００８３】
　本発明は本発明の圧密化された難燃剤組成物を含有する難燃性ポリマー成形材料にも関する。
【００８４】
　難燃性ポリマー成形材料は１〜５０重量％の圧密化された難燃剤組成物、１〜９９重量％の熱可塑性ポリマーまたはそれらの混合物、０〜６０重量％の添加物、０〜６０重量％のフィラーを含有するのが好ましい。
【００８５】
　難燃性ポリマー成形材料は特に有利には５〜３０重量％の圧密化された難燃剤組成物、５〜９０重量％の熱可塑性ポリマーまたはそれらの混合物、５〜４０重量％の添加物、５〜４０重量％のフィラーを含有する。
【００８６】
　難燃性ポリマー成形材料は好ましくは上述の成分Ｂおよび／またはＣも含有する。
【００８７】
　熱可塑性ポリマーは好ましくは耐衝撃性（ＨＩ）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル類、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリカーボネート類またはＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）によって表される種類のブレンドまたはポリブレンドである。
【００８８】
　この熱可塑性ポリマーはポリアミド、ポリエステルまたはＡＢＳであるのが好ましい。　　　
【００８９】
　最後に本発明は、本発明の難燃剤組成物を含有するポリマー成形材料、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメントまたはポリマーファイバーにも関する。
【００９０】
　ポリマー成形材料、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメントまたはポリマーファイバーのポリマーは熱可塑性または熱硬化性ポリマーである。
【００９１】
　熱可塑性ポリマーは耐衝撃性（ＨＩ）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル類、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリカーボネート類、またはＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）によって表される種類のブレンドまたはポリブレンド、ポリアミド、ポリエステルおよび／またはＡＢＳである。
【００９２】
　有利な熱可塑性ポリマーはポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアクロニトリル（ＰＡＮ）およびポリアクリレートである。
【００９３】
　熱硬化性ポリマーはホルムアルデヒドポリマー、エポキシポリマー、メラミンポリマー、またはフェノール樹脂ポリマーおよび／またはポリウレタンである。
【００９４】
　ポリマー成形材料、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメントまたはポリマーファイバーは好ましくは１〜５０重量％の圧密化された難燃性組成物、１〜９９重量％の熱可塑性ポリマーまたはそれらの混合物、０〜６０重量％の添加物、０〜６０重量％のフィラーを含有する。
【００９５】
　ポリマー成形材料、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメントまたはポリマーファイバーは好ましくは５〜３０重量％の圧密化された難燃性組成物、５〜９０重量％の熱可塑性ポリマーまたはそれらの混合物、５〜４０重量％の添加物、５〜４０重量％のフィラーを含有する。
【００９６】
　有利な熱可塑性ポリマーはポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアクロニトリル（ＰＡＮ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル（ＰＥＳ）、ポリカーボネートおよびポリアクリレートである。　　　
【００９７】
　有利な熱硬化性ポリマーはホルムアルデヒドポリマー、エポキシポリマー、メラミンポリマー、またはフェノール樹脂ポリマー、およびポリウレタンである。
【００９８】
　難燃性被覆剤は１〜５０％の圧密化された難燃剤組成物、０〜６０％のポリリン酸アンモニウムを少なくとも含有している。
【００９９】
　圧密化助剤の説明：
　ワックスは天然に産するかまたは合成される、２０℃で固体でありそして混練できそして４０℃以上で分解することなく溶融しそして低い粘度であるものである。ワックスが一般に溶融された低粘度状態に変わる温度は５０〜９０℃であるかまたは例外的な場合には２００℃までである。天然に産するワックス、例えばカルナウバワックス、化学的に変性されたワックス、例えばモンタンエステルワックス、と合成ワックス、例えばポリエチレンワックスとの間には相違がある。
【０１００】
　ポリマー加工のためのモンタンワックスはポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリスチレン、直鎖状ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン、硬化性成形材料および他のポリマーを加工するための内添および外添潤滑剤である。このものは褐炭を抽出することによって得られる粗モンタンワックスの精製段階からの下流生成物である。このものはＣ28〜Ｃ32の鎖長を有する長鎖カルボン酸であるかまたはエチレングリコール、グリセロール、またはブチレングリコールとの全または部分エステルであるかまたは部分加水分解されたエステルのアルカリ土類金属塩、例えば (R)Licowax E 、 (R)Licowax WE4 および(R) Licowax OPである。
【０１０１】
　ポリエチレンワックスはポリマー分野（ＰＶＣ、ゴム、ポリオレフィン）に適する。例には(R) Licowax PE 520、(R) Licowax PE 810、(R) Licowax PE 820、(R) Licowax PE 830、(R) Licowax PE 840、(R) Licomont CaV、(R) Licolub WE 4、Ceridust 5551 がある。
【０１０２】
　使用される有利なアルキルアルコキシレートにはエトキシル化されたアルコール、好ましくは第一アルコール、好ましくは炭素原子数８〜２２を有しそして好ましくは１モルのアルコール当たり１〜８０ＥＯ単位を有するものであるかまたは一般にオキソアルコール残基の場合の様に、直鎖状の残基とメチル分岐のある残基との混合物を含有する。有利なエトキシル化アルコールの例には３、５、７、８または１１個のＥＯ単位を有するＣ11アルコール、３、６、７、８、１０または１３個のＥＯ単位を持つ（Ｃ12〜Ｃ15）アルコール、４、７または８個のＥＯ単位を持つ（Ｃ14〜Ｃ15）−アルコール、８、１１、１５、２０、２５、５０または８０個のＥＯ単位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）アルコールおよびそれらの混合物、例えば(R) Genapol グレードT 80、T 110 、T 150 、T 200 、T 250 、T 500 、T 800 ( 製造元: Clariant GmbH)がある。上記のエトキシル化度は個々の生成物にとて正数または非正数でもよい統計平均である。これらの他に脂肪族アルコールＥＯ／ＰＯ−生成物も使用することができる。
【０１０３】
　５００〜４００００の分子量を有するポリエチレングリコールＨ（ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n ＯＨも有利である。特に(R) ＰＥＧ６００、８００、１０００、１５００、２０００、３０００、４０００、６０００、８０００、１００００、１２０００、２００００、３５０００がある。
【０１０４】
　ポリエチレングリコールのモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコールのモノアリルエーテルおよびポリエチレングリコールのモノビニルエーテルが有利である。
【０１０５】
　カプロラクタムおよびトリフェニルホスファートも有利である。
【０１０６】
　合成樹脂、中でもＤＩＮ５５９５８に従って重合、重付加または重縮合反応によって製造される合成樹脂が有利である。熱硬化性樹脂は硬化性樹脂から製造されるあらゆる合成樹脂の総称である。熱硬化性樹脂の中にはエポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂および不飽和ポリエステル樹脂がある。有利なフェノール樹脂の例には Durez社の２８３９１タイプがある。
【０１０７】
　方法：
　本発明の圧密化された難燃性組成物を製造するための有利な方法は圧密である。この方法においては固体粒子を外的圧力作用によって互いに強制的に接触圧縮する。生じる固体物質を破砕することによって機械的に破砕して粒子を得、これを分級する。分級された生成物（正規粒度の生成物）は本発明の圧密化された難燃剤組成物（ＣＦＣ）である。
【０１０８】
　圧縮顆粒化に使用される方法はローラー圧密化、レンガ状化等がある。
【０１０９】
　ローラー圧密化では粉末状原料を、該原料を引き込みそしてそれを圧縮する２本のローラーの間に供給する。第一の圧密化製品はシートであるかまたはローラーが構造物である場合には葉巻タバコ形外皮である。この外皮を機械的に粉砕する。ローラー圧密化では有利な線圧力は１〜３０ｋＮ／ｃｍ、特に好ましい線圧力は２〜２０ｋＮ／ｃｍである。
【０１１０】
　ローラー圧密化法のための有利な装置は Hosokawa-Bepex GmbH(Pharmapaktor R)社および Alexanderwerk(WP 120 x 40V 、WP 170 x 120V 、WP 200 x 75V、WP 300 x 100V ) の圧密化装置および Koeppern 社のローラー圧縮機である。
【０１１１】
　粒度は粉砕し次いで分級することによって最適化する。粉砕方法のための適する装置の例にはハンマーミル、衝撃式粉砕機、振動粉砕ミル、ボールミル、ロールミルおよび Neuman & Esser 社のフローチングロールミルおよび例えば Hosokawa-Alpine社の機械の様なエアージェットミルがある。使用される分級方法は運動ふるい分けおよび／またはふるい分けである。ふるい分け法のためには例えば Allgeier, Rhewum または Locker-sievers が使用される。
【０１１２】
　場合によっては粉砕助剤を添加してもよい。
【０１１３】
溶融凝集に比較した時、圧縮された顆粒物質は、必要とされる圧密化助剤の量が少ないかまたはゼロであるという長所を有する。
【０１１４】
　驚くべきことに本発明者は、本発明の圧密化された難燃剤組成物はポリマー中において非常いに良好な分散挙動を発揮することを見出した。
【０１１５】
良好な粒子分散物は良好でかつ審美的な表面仕上げおよび表面品質並びに良好な機械的強度特性のための前提条件である。
【０１１６】
　一つの実施態様においては本発明の圧密化された難燃剤組成物は、圧密化助剤を適当な混合機中で運動状態に保たれた有機リン成分に固体状態または液体状態で添加しそして０．０１〜１時間の間５０〜３００℃で混合することによって製造できる。
【０１１７】
　適する混合機は Loedige社のすきの刃型ミキサー、 Loedige社の回転ディスク型ミキサー( 例えばCB 30)、Schugi社の Flexomix ミキサー、Niro社のHEC-回転ディスクミキサー、Drais 社、ドイツ国、マンハイムの回転ディスクミキサー( 例えば K-TTE4)、Eirichミキサー (例えば RO2) 、Telschigミキサー(WPA6)、Haufミキサー、( 後者の２つのミキサーは自由落下原理に従って運転される）、Niro社のジグザグミキサーおよび混合物がアルキメデスの原理に従ってスクリューによって循環される Nauta社のミキサーがある。転動ミキサーおよびHobartミキサーも適している。
【０１１８】
　最初に製造される混合生成物は適当な乾燥機中で焼かれるかまたは乾燥されてもよい。本発明の乾燥機はHosokawa Schgi社の流動床乾燥機 (Schugi Fluid-Bed, Vometec 流動床乾燥器) 、Waldner 社またはGlatt 社の流動床乾燥器、Waldner 社のターボ流動床乾燥器、Anhydro 社のスピンフラッシュ乾燥器またはドラム型乾燥器でもよい。
【０１１９】
　流動床乾燥器での有利な運転条件は１２０〜２８０℃の空気入口温度、２０〜２００℃の生成物温度である。
【０１２０】
　本発明の圧密化された難燃剤組成物の残留湿分量は０．０１〜１０％、好ましくは０．０５〜１％である。
【０１２１】
　本発明の圧密化された難燃剤組成物は後で好ましくはポリマー成形体を製造するのに使用されるコンパウンド材料において使用するのが有利である。
【０１２２】
　難燃剤成分は熱可塑性ポリマーに、例えば混合機中で粉末および／または顆粒の状態で全ての成分を予備混合し、次いで配合装置（例えば二軸スクリュー押出機）中で溶融したポリマー中にそれを均一化する。この溶融物を一般に紐状物として引出し、冷却しそしてペレット化する。各成分は供給システムによって別々に、配合装置中に直接的に導入してもよい。
【０１２３】
　難燃剤添加物はすぐに使用できるポリマーペレットまたはすぐに使用できるポリマー粉末と混合することも可能であり、混合物は射出成形機械で成形体に直接的に加工できる。　　　
【０１２４】
　有利なフィラーは、例えばガラス（好ましくはビーズまたはファイバーの状態のもの）、元素の周期律表の第２または３主族の元素（好ましくはアルミニウムおよびマグネシウム）の酸化物および／または水酸化物、フィロシリケート、および粘土鉱物、例えばベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト、沈降／ヒュームド／結晶質／アモルファスシリカ、チョークがある。
【０１２５】
　有利な添加物は相乗剤、酸化防止剤、光安定剤、潤滑剤、着色剤、成核剤または帯電防止剤である。使用できる添加物の例はヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第５８４，５６７号明細書に記載されている。
【０１２６】
　実験：
　マイクロトラック粒度測定装置(Microtrac Granulometer)を用いて粒度分布を測定
　水性分散物中の粒度を Leeds & Northrup 社のマイクロトラックASVR/FRA粒度測定装置によって測定する。レーザービームの反射度および散乱度が、ビームが分散物を透過する時に測定される。この目的のために、４００ｍＬのエタノールをレーザー測定セルを通してポンプ供給する。固体試験体（例えば７０ｍｇ）を自動的に計量供給しそして１０分後に粒度分布が測定される。装置の評価手段はｄ50値およびｄ90値を算出する。
【０１２７】
　ローラー圧密化：
　ローター圧密化装置（Hosokawa-Beoex社、L 200/50P ）において、供給スクリュウーを圧密装置のロールの間（セッティング：水準２〜３）に原料を通すために使用する。これは５０ｍｍの接触長さを有する所望の線圧力を発生させるために十分に迅速に行われる。ロールの回転速度はレベル２にセットし、そしてロール間隙は０．１ｍｍである。生成されるクラスト(crust) ( 長さ：約５０ｍｍ、厚さ：約２〜５ｍｍ、幅：約１０〜１５ｍｍ）を、６００〜１４００回転／分の回転速度で５ｍｍのスクリーン網目径を使用してハンマーミル（Alpine社、UPZ)で粉砕する。
【０１２８】
　粒子分別：
　最初に粗粒子を、挿入された１ｍｍの篩を有する電気振動式篩（Siemens 社) で、破砕されたローラー圧密化生成物から除く。篩を通過する物質から小さ過ぎる粒子は第２篩（４００μｍ）を用いて除かれる。篩上に残った物質が正規サイズの粒子である。粗粒子は破砕および分級に戻す。
【０１２９】
　発塵傾向の測定：
　試験すべき１０ｇの物質を洗浄ビン中に秤量する。窒素を２０分の間、１Ｌ／分のガス流速で該物質に通す。この操作の後に残る粉末の量を秤量する。放出された割合はその内部重量で割りそして１００％を掛ける。
【０１３０】
　難燃性配合物質とポリマー成形材料の製造、加工および試験：
　難燃剤成分をポリマー顆粒と混合し、場合によっては添加物と混合しそして二軸スクリュー式押出機（Leistritz LSM 30/34)中で２３０〜２６０℃の温度(GR PBT)あるいは２６０〜２８０℃(GR PA 66)の温度で混入する。均一化されたポリマー紐状物を引き出し、ウオーターバスで冷却しそして次に顆粒化する。
【０１３１】
適当に乾燥した後にこの成形材料を射出成形機（Aarburg Allrounder) で２４０〜２７０℃(GR PBT)あるいは２６０〜２９０℃の溶融温度(GR PA 66)で加工して試験体を得、試験しそしてUL 94 試験（Underwriters Laboratories)を用いて難燃度を評価分けする。
【実施例１】
【０１３２】
　１０ｋｇのジエチルホスホン酸のアルミニウム塩（平均粒度ｄ50＝１６μｍ）を、４ｋＮ／ｃｍの線圧力を用いて一般的な“ローラー圧密化”仕様に従って圧密化しそして次いで一般的な“粒子の分別”の仕様に従って加工し４００〜１０００μｍの分別された粒子を得る。
【実施例２】
【０１３３】
　１０ｋｇのジエチルホスホン酸のアルミニウム塩を、１０ｋＮ／ｃｍの線圧力を用いて一般的な“ローラー圧密化”の仕様に従って圧密化しそして次いで一般的な“粒子の分別”の仕様に従って加工し４００〜１０００μｍの分別された粒子を得る。
【実施例３】
【０１３４】
　１０ｋｇのジエチルホスホン酸のアルミニウム塩を、３０ｋＮ／ｃｍの線圧力を用いて一般的な“ローラー圧密化”の仕様に従って圧密化しそして次いで一般的な“粒子の分別”の仕様に従って加工し４００〜１０００μｍの分別された粒子を得る。
【実施例４】
【０１３５】
　１０ｋｇのジエチルホスホン酸のアルミニウム塩を、３８ｋＮ／ｃｍの線圧力を用いて一般的な“ローラー圧密化”の仕様に従って圧密化しそして次いで一般的な“粒子の分別”の仕様に従って加工し４００〜１０００μｍの分別された粒子を得る。
【実施例５】
【０１３６】
　DSM Melapur 社、NLの５．０ｋｇの Melapur (R) MP のメラミンポリホスファート( メラミンホスファート) を転動キサー中で５．０ｋｇのジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩と５分間混合する。
【実施例６】
【０１３７】
　１０ｋｇの実施例５の有機リン難燃剤成分を、２０ｋＮ／ｃｍの線圧力を用いて一般的な“ローラー圧密化”の仕様に従って圧密化しそして次いで一般的な“粒子の分別”の仕様に従って加工し４００〜１０００μｍの分別された粒子を得る。
【実施例７】
【０１３８】
　１０ｋｇのジエチルホスホン酸のアルミニウム塩（平均粒度ｄ50＝５６μｍ）を、１０ｋＮ／ｃｍの線圧力を用いて一般的な“ローラー圧密化”の仕様に従って圧密化しそして次いで一般的な“粒子の分別”の仕様に従って加工し４００〜１０００μｍの分別された粒子を得る。
【実施例８】
【０１３９】
　９９重量％のジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩と１重量％の(R) Licowax E との１０ｋｇの混合物を転動ミキサーで製造しそして１０ｋＮ／ｃｍの線圧力を用いて一般的な“ローラー圧密化”の仕様に従って圧密化しそして次いで一般的な“粒子の分別”の仕様に従って加工し４００〜１０００μｍの分別された粒子を得る。
【実施例９】
【０１４０】
　９０重量％のジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩と１０重量％の(R) Licowax E との１０ｋｇの混合物を転動ミキサーで製造しそして１０ｋＮ／ｃｍの線圧力を用いて一般的な“ローラー圧密化”の仕様に従って圧密化しそして次いで一般的な“粒子の分別”の仕様に従って加工し４００〜１０００μｍの分別された粒子を得る。
【実施例１０】
【０１４１】
　９８重量％のジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩と２重量％の(R) PEG T500との１０ｋｇの混合物を転動ミキサーで製造しそして１０ｋＮ／ｃｍの線圧力を用いて一般的な“ローラー圧密化”の仕様に従って圧密化しそして次いで一般的な“粒子の分別”の仕様に従って加工し４００〜１０００μｍの分別された粒子を得る。
【実施例１１】
【０１４２】
　５７．５重量％のナイロン−６，６（(R) Ultramid A3)、３０重量％のガラス繊維( (R) Vetrotex EC10 4.5mm 98A)および１２．５重量％の実施例１の圧密化された難燃剤組成物の混合物を、一般的処方に従って注型して試験体を得る。試験体表面の視覚的な評価で不均一性がないことが判る。
【実施例１２】
【０１４３】
　５７．５重量％のナイロン−６，６（(R) Ultramid A3)、３０重量％のガラス繊維( (R) Vetrotex EC10 4.5mm 98A)および１２．５重量％の実施例３の圧密化された難燃剤組成物の混合物を、一般的処方に従って注型して試験体を得る。試験体表面の視覚的な評価で不均一性がないことが判る。
【実施例１３】
【０１４４】
（比較例）
　５７．５重量％のナイロン−６，６（(R) Ultramid A3)、３０重量％のガラス繊維( (R) Vetrotex EC10 4.5mm 98A)および１２．５重量％の実施例４の圧密化された難燃剤組成物の混合物を、一般的処方に従って注型して試験体を得る。試験体表面の視覚的な評価で、視認できる顕著な不均一性があることが判る。
【実施例１４】
【０１４５】
　５７．５重量％のナイロン−６，６（(R) Ultramid A3)、３０重量％のガラス繊維( (R) Vetrotex EC10 4.5mm 98A)および１２．５重量％の実施例８の圧密化された難燃剤組成物の混合物を、一般的処方に従って注型して試験体を得る。試験体表面の視覚的な評価で不均一性がないことが判る。
【実施例１５】
【０１４６】
　５７．５重量％のナイロン−６，６（(R) Ultramid A3)、３０重量％のガラス繊維( (R) Vetrotex EC10 4.5mm 98A)および１２．５重量％の実施例６の圧密化された難燃剤組成物の混合物を、一般的処方に従って注型して試験体を得る。試験体表面の視覚的な評価で不均一性がないことが判る。
【実施例１６】
【０１４７】
　５０重量％のポリブチレンテレフタレート顆粒、３０重量％のガラス繊維（(R) Vetrotex EC10 4.5mm 98A)および２０重量％の実施例３の圧密化された難燃剤組成物の混合物を、一般的処方に従って注型して試験体を得る。試験体表面の視覚的な評価で不均一性がないことが判る。
【実施例１７】
【０１４８】
　実施例１の有機リン難燃剤成分の発塵傾向を測定する。
【０１４９】
【表１】
2004099894.tif 000004
【０１５０】
【表２】
2004099894.tif 000005
【０１５１】
【表３】
2004099894.tif 000006
　上記の３つの表中
　　ＣＦＲ：圧密化された難燃剤組成物
　　ＯＰＦ：有機リン難燃剤成分