(57)【要約】【課題】再現性良く鮮明な滲み調模様が得られる滲み調模様の形成方法を提供する。【解決手段】基材にベースコートを塗装し、該ベースコートが硬化する前に、ベースコートとの表面張力の差が、０．５〜１０ｄｙｎ／ｃｍであるセカンドコートを塗装することを特徴とする滲み調模様の形成方法、並びに、前記ベースコートが、水系エマルション塗料（Ａ）１００重量部に対し、芳香族系溶剤及び脂肪族系溶剤の少なくとも一方の溶剤を５〜３０重量部添加してなり、前記セカンドコートが、水系エマルション塗料（Ｂ）１００重量部に対し、炭素数１〜５の一価アルコール系溶剤を５〜３０重量部添加してなることを特徴とする前記滲み調模様の形成方法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材にベースコートを塗装し、該ベースコートが硬化する前に、ベースコートとの表面張力の差が、０．５〜１０ｄｙｎ／ｃｍであるセカンドコートを塗装することを特徴とする滲み調模様の形成方法。
【請求項２】
前記ベースコートが、水系エマルション塗料（Ａ）１００重量部に対し、芳香族系溶剤及び脂肪族系溶剤の少なくとも一方の溶剤を５〜３０重量部添加してなり、前記セカンドコートが、水系エマルション塗料（Ｂ）１００重量部に対し、炭素数１〜５の一価アルコール系溶剤を５〜３０重量部添加してなることを特徴とする請求項１に記載の滲み調模様の形成方法。
【請求項３】
ベースコートを基材全面に塗装し、該ベースコートが硬化する前に、セカンドコートを部分的に塗装することを特徴とする請求項１または２に記載の滲み調模様の形成方法。
【請求項４】
ベースコートの表面張力が、セカンドコートの表面張力より０．５〜１０ｄｙｎ／ｃｍに高いことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の滲み調模様の形成方法。
【請求項５】
ベースコート及びセカンドコートが、アクリルエマルション樹脂又はシリコン変性アクリルエマルション樹脂からなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の滲み調模様の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、滲み調模様の形成方法に関し、より詳しくは、基材にベースコートを塗装し、該ベースコートが硬化する前に、ベースコートとの表面張力の差が、０．５〜１０ｄｙｎ／ｃｍであるセカンドコートを塗装することによる滲み調模様の形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、基材に滲み調模様を形成するために、水系エマルション塗料を使用して、基材にベースコートを塗装し、次いでセカンドコートを連続塗装していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、水系エマルション塗料を用いてベースコートを塗装し、次いでセカンドコートを連続塗装する方法では、滲み調模様の塗膜が得られることもあるが、その模様は鮮明さや再現性に欠け、意匠性、生産性の点から、実用化には達していない。
【０００４】
また、水系エマルション塗料の２層塗りで滲み調模様を再現性良く生産するには、エマルションの粒度の精度良くコントロールが必要であるが、それには困難が伴う等の問題があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、このような問題点を解決し、従来技術では得られなかった鮮明で且つ再現性良く滲み調模様を得る方法を提供するものである。
【０００６】
即ち、本発明の滲み調模様の形成方法は、基材にベースコートを塗装し、該ベースコートが硬化する前に、ベースコートとの表面張力の差が、０．５〜１０ｄｙｎ／ｃｍであるセカンドコートを塗装することを特徴とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００８】
本発明で用いられる基材としては、ガラス、スレート、コンクリート等の無機質基材；アルミニウム、鉄鋼、亜鉛、錫、銅、ステンレス等の金属、鉄鋼表面に亜鉛、錫、クロム等をメッキした金属、鉄鋼等の表面をクロム酸、リン酸等で処理した金属等の金属基材等が挙げられる。
【０００９】
本発明で用いられる水系エマルション塗料としては、各種の合成樹脂エマルションを使用することができる。このような合成樹脂エマルションとしては、例えば、アクリル樹脂エマルションや、シリコン変性アクリル樹脂エマルション、酢酸ビニル樹脂エマルション、エチレン系樹脂エマルション等のビニル系重合体エマルションを好適に使用することができる。これらのエマルションのうち、アクリル樹脂エマルション及びシリコン変性アクリル樹脂エマルションは、耐候性、耐久性、耐アルカリ性、接着強度に優れるので、特に好適である。
【００１０】
アクリル樹脂エマルションとしては、アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和モノマーとの共重合体よりなるアクリルエマルション、又、シリコン変性アクリル樹脂エマルションとしては、オルガノポリシロキサンをグラフト若しくは内包させたアクリルモノマーと他のエチレン性不飽和モノマーとの共重合体よりなるシリコン変性アクリルエマルションを用いる。
【００１１】
共重合に使用し得るアクリル系モノマーとしては、アクリル酸又はメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルへキシル、ラウリル、フェニル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロシキプロピルエステル、アクリルアミド、アクリロニトリル等があり、これらと共重合可能な他のエチレン性不飽和モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、イタコン酸、マレイン酸、酢酸ビニル等がある。
【００１２】
オルガノポリシロキサンをグラフト若しくは内包させたシリコン変性アクリルエマルションは、オルガノポリシロキサンとアクリルモノマーと他のエチレン性不飽和モノマーを、乳化したアルコキシシランモノマー又はその加水分解縮合物であるオルガノポリシロキサンオリゴマーの存在下、水中で乳化重合することによって製造することができる。
【００１３】
乳化重合法により、シリコン成分をグラフト若しくは内包したアルコキシシラン又はその縮合物の乳化加水分解と、アクリルモノマーの乳化共重合とを同一系内において同時に、又は逐次行って製造することができる。
【００１４】
この目的に使用し得るジアルコキシ又はトリアルコキシシランモノマーの例は、メチルトリメトキシシランジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシランなどがある。これらシランモノマーは単独でも又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１５】
アクリル共重合体へシリコン成分のグラフトを望む場合は、シリコンモノマーの一部に３−メタクリロキシプロピルメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシブチルトリメトキシシランのようなラジカル重合可能なエチレン性不飽和基を有するアルコキシシランモノマーを使用する。
【００１６】
これらアルコキシシランモノマーは酸性条件下、加水分解により以下の式、ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２（式中、Ｒはケイ素原子へ結合した炭化水素基、ｎは２又は３である）の繰り返し単位を有するオルガノポリシロキサンへ重縮合する。
【００１７】
該エマルジョンの乳化重合には、界面活性剤水溶液へ、別々に用意した、アクリルモノマーとこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和モノマーをシランモノマーと、同時に平行滴下するか、一方のモノマーの滴下終了後又は滴下途中で他方のモノマーの滴下を開始することによって行うことができる。逐次滴下を何回かに分けて行ってもよい。ラジカル重合開始剤は、アクリルモノマーの滴下前に、又は滴下と同時に滴下する。
【００１８】
乳化共重合に使用する界面活性剤は慣用のノニオン系又はアニオン系界面活性剤を使用することができる。ノニオン系活性剤の例は、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどである。
【００１９】
アニオン系活性剤が好ましい。その例は、アニオン成分がアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルファート、スチレンスルホン酸、α−オレフィンスルホン酸、酸性リン酸アルキルエステル、アルカンスルホン酸などであり、カチオン成分がアルカリ金属、アンモニア、トリエチルアミンのようなアミンなどである塩である。
【００２０】
乳化重合の場合は、開始剤として水溶性開始剤を使用するのが普通である。その例は過酸化水素、過硫化アンモニウム、過硫酸カリウムなどの無機過酸化物開始剤、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、テトラリンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルヒドロペルオキシドなどの有機過酸化物開始剤、及び４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）のようなアゾ開始剤がある。
【００２１】
本発明で用いられる溶剤としては、芳香族系溶剤、脂肪族系溶剤、炭素数１〜５の一価アルコール系溶剤等が特に好適に用いられる。
【００２２】
芳香族系溶剤としては、例えば、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００（以上、エクソン化学社製商品名）、エチルベンゼン、キシレン、トルエン、ベンゼン、テトラリン等が挙げられる。
【００２３】
脂肪族系溶剤としては、例えば、イソブチレン、ミネラルスピリット、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、メチルシクロヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。
【００２４】
炭素数１〜５の一価アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、ペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール等の一般に塗料用溶剤として利用されているアルコール系溶剤がそのまま使用可能である。
【００２５】
本発明のベースコートは、水系エマルション塗料１００重量部に対し、芳香族系溶剤及び脂肪族系溶剤の少なくとも一方の溶剤を５〜３０重量部添加してなる。
【００２６】
本発明のセカンドコートは、水系エマルション（Ｂ）１００重量部に対して、炭素数１〜５の一価アルコール系溶剤を５〜３０重量部添加してなる。
【００２７】
本発明のベースコート及びセカンドコートは、必要により、各種顔料や添加剤などを適宜添加することもできる。
【００２８】
顔料としては、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、黄鉛複合酸化物（ニッケルチタン系、クロムチタン系、ビスマスバナジウム系）などの各種の無機顔料やキナクリドン、ジケトピロロピロール、ベンジイミダゾロン、イソインドリノン、アンスラピリミジン、フタロシアニン、スレン、ジオキサジン等の各種の有機顔料がその代表的なものとして挙げられる。又、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、カオリン等の各種の体質顔料あるいはプラスチックスビーズ、繊維状顔料等が挙げられる。
【００２９】
添加剤、各種改質剤としては、各種の顔料分散剤、沈殿防止剤、表面改質剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００３０】
【実施例】
次に、本発明を実施例によって例証する。
【００３１】
表１、２に示す塗料を用いて下記の条件で塗装を行い、滲み状態及び鮮明さを目視評価した。
【００３２】
＜滲み調模様＞
○：塗膜表面に滲み調模様が生じている。
【００３３】
△：塗膜の一部に滲み調模様が見られるが、一部は、ドット模様のままのものが見られる。
【００３４】
×：塗膜表面に滲み調模様が殆どみられず、ドット模様のままのものが見られる。
【００３５】
＜鮮明さ＞
良好：塗膜表面がくすむことなく鮮明な塗膜になっている。
【００３６】
やや不良：塗膜の一部にくすみが生じている。
【００３７】
不良：塗膜表面に全面的にくすみが生じている。
【００３８】
＜実施例１〜３及び比較例１〜３＞
予め、溶剤系アクリルシーラーを塗布したセメント系建材用板に表面温度を４０〜５０℃に加温しておき、ベースコートを均一に塗布した後（塗布量１２０〜１５０ｇ／ｍ２）直ちに（１０秒後）セカンドコートを点状に塗布し、３０秒セッティングした後、１０５℃×３分間乾燥後の塗膜について評価した。結果を表１、２に示す。
【００３９】
【表１】
2004154610.tif 000002
【００４０】
【表２】
2004154610.tif 000003
【００４１】
【発明の効果】
上記のように、本発明は、ベースコートとセカンドコートの表面張力差を利用し、再現性良く鮮明な滲み調模様の形成を可能にしたものである。