(57)【要約】　　　（修正有）【課題】ポリグリセリン脂肪酸エステルを含むオイル状透明クレンジング化粧料の提供。クレンジング効果及び低温域から高温域の両方において温度安定性が良好であり、特に使用後水により容易に乳化、微細エマルションを形成することにより、水洗性が極めて良好である官能特性に優れるという特徴を持つ。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：（Ａ）平均重合度が２〜１０のポリグリセリンと、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とをエステル化して得られ、且つＨＬＢ値が１４未満であるポリグリセリン分岐脂肪酸エステル３．０〜１５．０重量％（Ｂ）平均重合度が８〜１２のポリグリセリンと、炭素数８〜１８の直鎖脂肪酸上とをエステル化して得られ、且つＨＬＢ値が１４以上であるポリグリセリン直鎖脂肪酸エステル２．０〜１４．０重量％（Ｃ）水０．０１〜２．０重量％及び油分を含有し、且つ系内のＨＬＢ値を１０．５〜１４．５とする透明クレンジング化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）水酸基価から算出した平均重合度が２〜１０のポリグリセリンと、主として炭素数８〜１８の分岐脂肪酸より選ばれる１種又は２種以上とをエステル化して得られ、且つＨＬＢ値が１４未満であるポリグリセリン分岐脂肪酸エステル３．０〜１５．０重量％
（Ｂ）水酸基価から算出した平均重合度が８〜１２のポリグリセリンと、主として炭素数８〜１８の直鎖脂肪酸より選ばれる１種又は２種以上とをエステル化して得られ、且つＨＬＢ値が１４以上であるポリグリセリン直鎖脂肪酸エステル２．０〜１４．０重量％
（Ｃ）水０．０１〜２．０重量％
及び油分を含有し、且つ系内のＨＬＢ値を１０．５〜１４．５とする透明クレンジング化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、液状油をベースとするオイル状の新規な透明クレンジング化粧料に関する。更に詳しくは、非イオン界面活性剤であるポリオキシアルキレン誘導体を含有せず、ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いた処方系において、外観が透明でクレンジング効果及び低温域から高温域の両方において温度安定性が良好であり、特に使用後水により容易に乳化、微細エマルションを形成することにより、水洗性が極めて良好である官能特性に優れた透明クレンジング化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、メイクアップ化粧料の除去を目的としてクレンジング化粧料が用いられている。クレンジング化粧料は主に界面活性剤や油分によるメイクアップ化粧料の溶解作用を利用したもので、剤系的にはローション状、乳液状、クリーム状、オイル状のものが一般的である。その中でも、液状油をベースとするオイル状のクレンジング化粧料であるクレンジングオイルは、口紅やファンデーション等のメイクアップ化粧料との馴染みが良好であり、クレンジング効果が高い商品として認知されている。また、最近のメイクアップ化粧料は化粧持ちの点が向上しており、ローション状、乳液状、クリーム状のクレンジング化粧料では、化粧持ちの良いメイクアップ化粧料の除去効果が満足に得られないことがあった。このことからクレンジング効果の高い、オイル状のクレンジング化粧料が使用されるケースが増えてきている。しかしながら、このものはクレンジング効果が良好であるが、水洗した使用後の肌に油性感が生じ、使用後のさっぱり感に欠け、その後、高級脂肪酸ナトリウム塩又はカリウム塩、Ｎ−アシルグルタミン酸を主成分とする洗顔料にて洗顔する必要があった。これら従来の技術として、種々のものが提案されている。例えば特公平６−９９２７５には、非イオン界面活性剤と液体油とを必須成分として得る非水クレンジング料や、特許公報第２９７７５６８号には、特定の非イオン界面活性剤、水、液体油を含有するクレンジング化粧料が提案されている。これらのクレンジング化粧料も、メイクアップ化粧料との相溶性が良好でクレンジング効果は高いが、水洗した使用後の肌に油性感が生じ、使用後のさっぱり感に欠ける点で使用性において不十分であった。また、最近良く使用される化粧持ちの良いメイクアップ化粧料に対して使用した場合は、水洗後の油性感が更に強くなり、肌がべとつく等の問題があった。また特公平６−９９２７５における温度安定性は５〜４０℃で２週間のレベル、特許公報第２９７７５６８号における温度安定性は５〜４５℃で２週間のレベルであり、実際の市場での物流を考えた場合、両者共にやや不十分なレベルであった。
【０００３】
また、上記記載のクレンジング化粧料に配合される非イオン界面活性剤はＨＬＢ値の制約があるものの種々使用できることが記載されている。例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油等が挙げられている。しかし、実施例で使用されている非イオン界面活性剤は、石油系ポリオキシエチレン誘導体の非イオン界面活性剤だけであり、当時の技術としては、それ以外の天然由来の界面活性剤だけで、処方開発することは困難であった。しかし最近では、より安全性を高める目的で、皮膚刺激が懸念される従来の石油系ポリオキシエチレン誘導体を使用せず、天然由来の安全性に優れた界面活性剤を使用した処方系が望まれるケースが増えてきている。例えば、医薬品、化粧品、及び食料品の界面活性剤として有用である脂肪酸とポリグリセリンとをエステル化することによって得られるポリグリセリン脂肪酸エステルが挙げられる。母核のポリグリセリンは一般的にはグリセリンの縮合による場合が多く、このように、ポリグリセリン脂肪酸エステルはグリセリンを出発物質としているため、皮膚刺激が少なく、安全性において殆ど問題のない界面活性剤である。
【０００４】
一方、オイル状のクレンジング化粧料と類似した使用方法を有するものに、ラメラ液晶を利用した油性のクレンジングジェルがある。このクレンジングジェルもメイクアップ化粧料に馴染ませた後、水で洗い流す方法で使用され、オイル状のクレンジング化粧料の使用方法に類似しているが、オイル状のクレンジング化粧料に比べると、メイクアップ化粧料との馴染みが遅いという問題点がある。しかし、このクレンジングジェルの分野では、使用後の水洗性について、詳細な研究が為されている。具体的には、使用後の水洗性を左右する因子に、水洗過程により形成するエマルションの乳化粒子径に依存することが報告されている（ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ　ＪＯＵＲＮＡＬ　１９９３−４）。詳しくは、水洗過程でサブミクロンオーダー（０．５μｍ前後）の微細エマルションを形成させれば、水洗性が良好で、使用後の肌に油性感がなく、使用後にさっぱり感のある使用性の良いものが得られることが報告されている。本発明者は、上記特公平６−９９２７５及び特許公報第２９７７５６８号記載、実施例中のクレンジング化粧料を水に希釈し、形成した乳化粒子径を測定した結果、平均の乳化粒子径が２〜４μｍであり、微細エマルションが形成していないことを確認した。
【０００５】
一方、非イオン界面活性剤を用いて非水乳化法やＤ相乳化法により、容易に微細エマルションを得る技術が知られている。これらの乳化方法は、非イオン界面活性剤、多価アルコール又は多価アルコール水溶液、油を均一溶解した相を水で希釈し乳化する手順であり、水で希釈し乳化する前の非イオン界面活性剤、多価アルコール又は多価アルコール水溶液、油を均一溶解した相が、オイル状のクレンジング化粧料と類似している為、利用が考えられるが、この相は温度安定性が極めて悪く、高温域及び低温域において２相分離もしくは、低温域で白濁化するため、クレンジング化粧料としての利用は困難である。また、商品価値の点から、オイル状のクレンジンク化粧料の外観は透明が消費者に好まれ、現状市販されている殆どは、外観が透明である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明者は、上記の事情に鑑み、液体油をベースとした新規な透明クレンジング化粧料に関し、非イオン界面活性剤であるポリオキシアルキレン誘導体を含有せず、ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いた処方系において、外観が透明でクレンジング効果及び低温域から高温域の両方において温度安定性が良好であり、特に使用後水により容易に乳化、微細エマルションを形成することにより、水洗性が極めて良好である官能特性に優れた透明クレンジング化粧料を得ることを目的とした。
【０００７】
【問題を解決するための手段】
ポリグリセリン分岐脂肪酸エステルとポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルとを特定の量で組合せ、そこへ水、油分を含有させた透明クレンジング化粧料が、上記課題を解決し得ることを見出だし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）水酸基価から算出した平均重合度が２〜１０のポリグリセリンと、主として炭素数８〜１８の分岐脂肪酸より選ばれる１種又は２種以上とをエステル化して得られ、且つＨＬＢ値が１４未満であるポリグリセリン分岐脂肪酸エステル３．０〜１５．０重量％
（Ｂ）水酸基価から算出した平均重合度が８〜１２のポリグリセリンと、主として炭素数８〜１８の直鎖脂肪酸より選ばれる１種又は２種以上とをエステル化して得られ、且つＨＬＢ値が１４以上であるポリグリセリン直鎖脂肪酸エステル２．０〜１４．０重量％
（Ｃ）水０．０１〜２．０重量％
及び油分から成る透明クレンジング化粧料に関するものである。
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明で使用するポリグリセリン分岐脂肪酸エステルとは、水酸基価から算出した平均重合度が２〜１０のポリグリセリンと、主として炭素数８〜１８の分岐脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上とをエステル化して得られ、且つＨＬＢ値が１４未満であるポリグリセリン分岐脂肪酸エステルである。このようなポリグリセリン分岐脂肪酸エステルとしては、モノ２−エチルヘキサン酸ジグリセリル、モノ２−エチルヘキサン酸テトラグリセリル、ジ２−エチルヘキサン酸ヘキサグリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸デカグリセリル、モノイソノナン酸ジグリセリル、モノイソノナン酸テトラグリセリル、ジイソノナン酸ヘキサグリセリル、ジイソノナン酸デカグリセリル、モノイソトリデカン酸ジグリセリル、モノイソトリデカン酸テトラグリセリル、モノイソトリデカン酸ヘキサグリセリル、ジイソトリデカン酸デカグリセリル、モノイソパルミチン酸ジグリセリル、モノイソパルミチン酸テトラグリセリル、モノイソパルミチン酸ヘキサグリセリル、ジイソパルミチン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸テトラグリセリル、モノイソステアリン酸ヘキサグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、モノ（イソパルミチン・イソステアリン）酸ジグリセリル等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用する。これらの中で特にＨＬＢ値が１０〜１２とＨＬＢ値が４〜６のポリグリセリン分岐脂肪酸エステルとを併用し、そのＨＬＢ値が８〜１２となるように組合せ使用することが好ましい。また、ＨＬＢ値１４未満のポリグリセリン分岐脂肪酸エステルとＨＬＢ値１４以上のポリグリセリン分岐脂肪酸エステルとをＨＬＢ値１４未満となる割合で併用することも出来る。
【００１０】
本発明の透明クレンジング化粧料には、上記のポリグリセリン分岐脂肪酸エステルを、３．０〜１５．０重量％、好ましくは５．０〜１３．０重量％使用する。３重量％未満では、水と接した時に容易に乳化し、微細エマルションを形成することが出来ないため、使用後の水洗性が悪く目的の性能のものを得ることが出来ない。また、低温域及び高温域において２相分離する等温度安定性が悪くなる。逆に１５．０重量％を超えて使用した透明クレンジング化粧料は、メークとの馴染みが遅く、また低温域で白濁したり、高温域では２相分離する等温度安定性が悪くなる。
【００１１】
本発明で使用する、ポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルとは、水酸基価から算出した平均重合度が８〜１２のポリグリセリンと、主として炭素数８〜１８の直鎖脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上とをエステル化して得られ、且つＨＬＢ値が１４以上であるポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルである。このようなポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルとしては、モノカプリル酸オクタグリセリル、モノカプリル酸デカグリセリル、ジカプリル酸デカグリセリル、ジカプリル酸ドデカグリセリル、モノカプリン酸オクタグリセリル、モノカプリン酸デカグリセリル、モノカプリン酸ドデカグリセリル、ジカプリン酸ドデカグリセリル、モノラウリン酸オクタグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノラウリン酸ドデカグリセリル、モノミリスチン酸オクタグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸ドデカグリセリル、モノミリストレイン酸オクタグリセリル、モノミリストレイン酸デカグリセリル、モノミリストレイン酸ドデカグリセリル、モノパルミチン酸オクタグリセリル、モノパルミチン酸デカグリセリル、モノパルミチン酸ドデカグリセリル、モノパルミトレイン酸オクタグリセリル、モノパルミトレイン酸デカグリセリル、モノパルミトレイン酸ドデカグリセリル、モノステアリン酸オクタグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸ドデカグリセリル、モノオレイン酸オクタグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノオレイン酸ドデカグリセリル、モノリノール酸オクタグリセリル、モノリノール酸デカグリセリル、モノリノール酸ドデカグリセリル、モノ（カプリル・カプリン）酸オクタグリセリル、モノ（カプリル・カプリン）酸デカグリセリル、モノ（カプリル・カプリン）酸ドデカグリセリル、ジ（カプリル・カプリン）酸ドデカグリセリル等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用する。これらの中で特にＨＬＢ値が１４〜１６のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルが好ましい。また、ＨＬＢ値１４以上のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルとＨＬＢ値１４未満のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルとをＨＬＢ値１４以上となる割合で併用することも出来る。
【００１２】
本発明の透明クレンジング化粧料には、上記のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルを、２．０〜１４．０重量％、好ましくは４．０〜１２．０重量％使用する。２．０重量％未満では、水と接した時に容易に乳化し、微細エマルションを形成することが出来ない為、使用後の水洗性が悪く目的の性能のものを得ることが出来ない。また、低温域及び高温域において２相分離する等温度安定性が悪くなる。逆に１４．０重量％を超えて使用した透明クレンジング化粧料は、外観が良好な透明性を呈することが困難となる。またメークとの馴染みが遅くなったり、更には、低温域では白濁したり、高温域では２相分離する等温度安定性が悪くなる。
【００１３】
また、本発明の透明クレンジング化粧料において、系内のＨＬＢ値を１０．５〜１４．５とする必要がある。系内のＨＬＢ値を１０．５未満で調製した透明クレンジング化粧料は、水と接した時に容易に乳化し、微細エマルションを形成することが出来ない為、使用後の水洗性が悪く目的の性能のものを得ることが出来ない。また、ＨＬＢ値が１４．５を超えて調製した場合には、外観が良好な透明性を呈することが困難となる。またメークとの馴染みが遅くなったり、更には、低温域では白濁したり、高温域では２相分離する等温度安定性が悪くなる。
【００１４】
また、本発明の透明クレンジング化粧料には水を０．０１〜２．０重量％、好ましくは０．１〜１．５重量％使用する。０．０１重量％未満で調製したクレンジング化粧料は、低温域及び高温域において２相分離し、温度安定性が悪くなる。また、２．０重量％を超えて調製した場合は、高温域で２相分離し温度安定性が悪くなる。
【００１５】
本発明の透明クレンジング化粧料に配合する油分としては、特に限定はなく、例えば、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素類、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル等のエステル類、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル等のトリグリセライド類、オリブ油、ホホバ油、月見草油、ヤシ油等の植物油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状メチルポリシロキサン等のシリコーン油類、オクチルドデカノール等の高級アルコール等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を使用する。
【００１６】
本発明の透明クレンジング化粧料には、上記の油分を６６．０〜９４．９９重量％の範囲で、好ましくは７０．０〜９０．０重量％使用する。６６．０重量％未満及び９４．９９重量％を超えて調製した場合、本発明の範囲外となり、目的の性能を有する透明クレンジング化粧料を得ることが出来ない。
【００１７】
本発明の透明クレンジング化粧料には、発明の効果を損なわない範囲で通常の透明クレンジング化粧料に使用される成分、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、マルチトール、マンニトール等の糖アルコール、植物抽出液類、各種ビタミン、アミノ酸、生薬、消炎剤、細胞賦活剤、色素、防腐剤、香料等を適宜配合することができる。
【００１８】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１９】
実施例１〜１２　、比較例１〜１５
表１、２記載のクレンジング化粧料を調製し、以下の評価方法により評価した。その結果を表１、２に示す。
【００２０】
（評価方法）
１）透明性
実施例、比較例で調製したクレンジング化粧料の状態を目視にて観察し、以下の評価基準を基に評価した。
◎：極めて良好な透明性を呈する
○：良好な透明性を呈する
△：少し濁る
×：白濁を呈する
２）平均粒子径
実施例、比較例で調製したクレンジング化粧料を、４００ｐｐｍの濃度となるように水で希釈し、レーザー回析式粒度分布測定装置　ＳＡＬＤ−２０００Ａ　（島津製作所製）で測定した。尚、測定した平均粒子径を表１、及び表２に記載した。
３）使用感
健常女性パネラー２０名に素肌を水洗、乾燥後、耐水性のある油性ファンデーションを顔部に塗布、３０分後に実施例、比較例で調製したクレンジング化粧料１．０ｇを用いて、約２０秒間クレンジング動作をおこなった後、水で洗い流した。その際の「マッサージ性」、「メークとの馴染み易さ」、「水による濯ぎ易さ」、「洗い上がりのさっぱり感」及び「メーク落ち効果」の各項目を１００点満点として採点し、その平均点より以下の基準に従い評価した。
（評価基準）
評　　価　　　　　平　　均　　点　　　　判定
良　　好　：　７５点以上　　　　　　　：　◎
やや良好　：　５０点以上〜７５点未満　：　○
やや不良　：　２５点以上〜５０点未満　：　△
不　　良　：　２５点未満　　　　　　　：　×
４）安定性
実施例、比較例で調製した透明クレンジング化粧料を０℃、５０℃の恒温槽に一ヵ月放置後の状態を目視にて観察し、以下の評価基準を基に評価した。
（評価基準）
○：状態変化なし
×：白濁、分離等の状態変化がある
【００２１】
【表１】
2004035420.tif 000002
【００２２】
【表２】
2004035420.tif 000003
【００２３】
実施例１〜１２に示した、透明クレンジング化粧料は水で希釈した時に微細なエマルションを形成すると共に、良好な官能特性を示した。また外観の透明性、低温域から高温域の両方における温度安定性について、良好な結果を示した。一方、比較例１〜１５に示したものについては、評価項目のいずれかの項目で不十分な評価結果であった。
【００２４】
【発明の効果】
本発明の透明クレンジング化粧料は、ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いた、外観が透明でクレンジング効果及び低温域から高温域の両方において温度安定性が良好であり、特に使用後水により容易に乳化、微細エマルションを形成することにより、水洗性が極めて良好である官能特性に優れたオイル状の透明クレンジング化粧料を得ることができる。