(57)【要約】【課題】　ポリアミド系樹脂組成物の結晶性を向上させる方法を提供する。【解決手段】　ポリアミド系樹脂に、ジカルボン酸系、ジアミン系及びアミノ酸系アミド化合物よりなる群から選ばれる１種若しくは２種以上のアミド系化合物を含有させる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド系樹脂に、一般式（１）で表されるジカルボン酸系アミド化合物、一般式（２）で表されるジアミン系アミド化合物及び一般式（３）で示されるアミノ酸系アミド化合物よりなる群から選ばれる１種若しくは２種以上のアミド系化合物を含有させることにより、ポリアミド系樹脂組成物の結晶性を向上させる方法。
Ｒ１−（ＣＯＮＨ−Ｒ２）２　　（１）
［式中、Ｒ１は炭素数２〜３０の飽和或いは不飽和の脂肪族ジカルボン酸の残基、飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸の残基又は芳香族ジカルボン酸の残基を表す。Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基若しくはシクロアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、
【化１】
2004035895.tif 000017
【化２】
2004035895.tif 000018
【化３】
2004035895.tif 000019
又は
【化４】
2004035895.tif 000020
で表される基を表す。Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８は同一又は異なって、炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、フェニル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ４、Ｒ７は同一又は異なって、炭素数１〜４の直鎖状或いは分岐鎖状のアルキレン基を表す。ｂ、ｄは夫々１〜５の整数を示す。ｃ、ｅは夫々０〜５の整数を示す。但し、Ｒ１が飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸の残基である場合、Ｒ２はアルキル基若しくはアルケニル基である。］
Ｒ９−（ＮＨＣＯ−Ｒ１０）２　　（２）
［式中、Ｒ９は炭素数１〜２５の飽和若しくは不飽和の脂肪族ジアミンの残基、飽和若しくは不飽和の脂環族ジアミンの残基又は芳香族ジアミンの残基（但し、炭素数１〜６の直鎖状ジアミン残基及びキシリレンジアミン残基を除く。）を表す。Ｒ１０は前記のＲ２と同義である。但し、Ｒ９が飽和若しくは不飽和の脂環族ジアミンの残基である場合、Ｒ１０はアルキル基若しくはアルケニル基である。］
Ｒ１２−ＮＨＣＯ−Ｒ１１−ＮＨＣＯ−Ｒ１３ 　 （３）
［式中、Ｒ１１は炭素数１〜２５の飽和或いは不飽和の脂肪族アミノ酸の残基又は芳香族アミノ酸の残基を表す。Ｒ１２、Ｒ１３は同一又は異なって、炭素数１〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基、フェニル基又は
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で表される基である。Ｒ６及びｄは前記と同義である。］
【請求項２】
アミド化合物が、テレフタル酸ジシクロヘキシルアミド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、４，４'−ビフェニルジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、Ｎ，Ｎ'−ジシクロヘキサンカルボニル−１，５−ジアミノナフタレンよりなる群から選ばれる１種若しくは２種以上のアミド系化合物である請求項１に記載のポリアミド系樹脂組成物の結晶性を向上させる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミド系樹脂組成物の結晶性を向上させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
　ポリアミド系樹脂は、耐熱性、機械特性、耐薬品性、耐摩耗性等が優れているため、自動車部品、電子・電気機器部品及び各種工業用品等の素材として汎用されている。
【０００３】
　しかし、当核樹脂は優れた物性を有しているものの、成形性（特に成形サイクル）が悪く、近年、生産性及び経済性の観点から、基本的な物性を損なわずに成形性を改良する試みが行われてきた。
【０００４】
　その一つとして核剤の添加により、結晶化温度及び結晶化速度を改良する方法がある。かかる核剤としては、例えば、タルク、クレー、マイカ、カオリン等の無機物、フェニルホスフォン酸ナトリウム、酢酸マグネシウム、ジアリール燐酸金属塩等の有機金属塩、ポリエチレングリコール誘導体等の有機物等が挙げることができる。
【０００５】
　しかし、これらの化合物は、改良効果が不十分であったり、樹脂本来の物性の低下を引き起こす等の問題があった。特に、無機系、金属塩系の核剤では当該無機物や金属塩が成形品中に残存し、ひび割れを生じ易いという欠点がある。又、有機物系の核剤では十分な核剤効果が得られず、尚、改良の余地が認められる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
　本発明は、上記の核剤の問題点を解消し、ポリアミド系樹脂組成物の結晶性を向上させる新規有用な方法を提案することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
　本発明者らは、かかる現状に鑑み、上記問題点を解決すべく鋭意検討を行った結果、ポリアミド系樹脂に対し、特定の構造を有するアミド化合物を配合することにより所期の効果が得られることを見いだし、かかる知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００８】
　即ち、本発明に係るポリアミド系樹脂組成物の結晶性を向上させる方法は、ポリアミド系樹脂に、一般式（１）で表されるジカルボン酸系アミド化合物、一般式（２）で表されるジアミン系アミド化合物及び一般式（３）で示されるアミノ酸系アミド化合物よりなる群から選ばれる１種若しくは２種以上のアミド系化合物を含有させることを特徴とする。
【０００９】
Ｒ１−（ＣＯＮＨ−Ｒ２）２　　（１）
［式中、Ｒ１は炭素数２〜３０の飽和或いは不飽和の脂肪族ジカルボン酸の残基、飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸の残基又は芳香族ジカルボン酸の残基を表す。Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基若しくはシクロアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、
【化１】
2004035895.tif 000002
【化２】
2004035895.tif 000003
【化３】
2004035895.tif 000004
又は
【化４】
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で表される基を表す。Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８は同一又は異なって、炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、フェニル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ４、Ｒ７は同一又は異なって、炭素数１〜４の直鎖状或いは分岐鎖状のアルキレン基を表す。ｂ、ｄは夫々１〜５の整数を示す。ｃ、ｅは夫々０〜５の整数を示す。但し、Ｒ１が飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸の残基である場合、Ｒ２はアルキル基若しくはアルケニル基である。］
【００１０】
Ｒ９−（ＮＨＣＯ−Ｒ１０）２　　（２）
［式中、Ｒ９は炭素数１〜２５の飽和若しくは不飽和の脂肪族ジアミンの残基、飽和若しくは不飽和の脂環族ジアミンの残基又は芳香族ジアミンの残基（但し、炭素数１〜６の直鎖状ジアミン残基及びキシリレンジアミン残基を除く。）を表す。Ｒ１０は前記のＲ２と同義である。但し、Ｒ９が飽和若しくは不飽和の脂環族ジアミンの残基である場合、Ｒ１０はアルキル基若しくはアルケニル基である。］
【００１１】
Ｒ１２−ＮＨＣＯ−Ｒ１１−ＮＨＣＯ−Ｒ１３　　（３）
［式中、Ｒ１１は炭素数１〜２５の飽和或いは不飽和の脂肪族アミノ酸の残基又は芳香族アミノ酸の残基を表す。Ｒ１２、Ｒ１３は同一又は異なって、炭素数１〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基、フェニル基又は
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で表される基である。Ｒ６及びｄは前記と同義である。］
【発明の効果】
【００１２】
　本発明に係るアミド系化合物を配合することにより、ポリアミド系樹脂組成物の結晶性を容易に向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
　一般式（１）で示されるジカルボン酸系アミド化合物は、一般式（１ａ）で表される脂肪族、脂環族若しくは芳香族のジカルボン酸又はそれらの無水物と一般式（１ｂ）で表される１種若しくは２種以上の脂肪族、脂環族又は芳香族のモノアミンとを従来公知の方法に従ってアミド化することにより容易に調製することができる。
【００１４】
Ｒ１４−（ＣＯＯＨ）２　　（１ａ）
［式中、Ｒ１４は前記のＲ１と同義である。］
【００１５】
Ｒ１５−ＮＨ２　　　　　　（１ｂ）
［式中、Ｒ１５は前記のＲ２と同義である。］
【００１６】
　脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、ジフェニルマロン酸、コハク酸、フェニルコハク酸、ジフェニルコハク酸、グルタル酸、３，３−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１８−オクタデカン二酸等が例示される。
【００１７】
　脂環族ジカルボン酸としては、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ酢酸等が例示される。
【００１８】
　芳香族ジカルボン酸としては、ｐ−フェニレン二酢酸、ｐ−フェニレンジエタン酸、フタル酸、４−tert−ブチルフタル酸、イソフタル酸、５−tert−ブチルイソフタル酸、テレフタル酸、１，８−ナフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、３，３’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビナフチルジカルボン酸、ビス（３−カルボキシフェニル）メタン、ビス（４−カルボキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）プロパン、３，３’−スルホニルジ安息香酸、４，４’−スルホニルジ安息香酸、３，３’−オキシジ安息香酸、４，４’−オキシジ安息香酸、３，３’−カルボニルジ安息香酸、４，４’−カルボニルジ安息香酸、３，３’−チオジ安息香酸、４，４’−チオジ安息香酸、４，４’−（ｐ−フェニレンジオキシ）ジ安息香酸、４，４’−イソフタロイルジ安息香酸、４，４’−テレフタロイルジ安息香酸、ジチオサリチル酸等が例示される。
【００１９】
　脂肪族モノアミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、第２ブチルアミン、第３ブチルアミン、ｎ−アミルアミン、第３アミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、第３オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ペンタデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデセニルアミン、アリルアミン等が例示される。
【００２０】
　脂環族モノアミンとしては、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロブチルアミン、シクロオクチルアミン、シクロドデシルアミン等の他、一般式（４）又は一般式（５）で表される化合物が挙げられる。
【００２１】
2004035895.tif 000007
［式中、Ｒ１６は炭素数１〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基若しくはアルコキシル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、フェニル基又はハロゲン原子を表す。ｊは１〜５の整数を示す。］
【００２２】
2004035895.tif 000008
［式中、Ｒ１７は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表す。Ｒ１８は前記のＲ１６と同義である。ｋは０〜５の整数を示す。］　　
【００２３】
　一般式（４）で表される脂環族モノアミンとしては、メチルシクロヘキシルアミン、エチルシクロヘキシルアミン、プロピルシクロヘキシルアミン、イソプロピルシクロヘキシルアミン、tert−ブチルシクロヘキシルアミン、ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、イソブチルシクロヘキシルアミン、sec−ブチルシクロヘキシルアミン、ｎ−アミルシクロヘキシルアミン、イソアミルシクロヘキシルアミン、sec−アミルシクロヘキシルアミン、tert−アミルシクロヘキシルアミン、ヘキシルシクロヘキシルアミン、ヘプチルシクロヘキシルアミン、オクチルシクロヘキシルアミン、ノニルシクロヘキシルアミン、デシルシクロヘキシルアミン、ウンデシルシクロヘキシルアミン、ドデシルシクロヘキシルアミン、シクロヘキシルシクロヘキシルアミン、フェニルシクロヘキシルアミン、
【００２４】
ジメチルシクロヘキシルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン、ジプロピルシクロヘキシルアミン、ジイソプロピルシクロヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、ジ−sec−ブチルシクロヘキシルアミン、ジ−tert−ブチルシクロヘキシルアミン、ジ−ｎ−アミルシクロヘキシルアミン、ジ−tert−アミルシクロヘキシルアミン、ジヘキシルシクロヘキシルアミン、
【００２５】
トリメチルシクロヘキシルアミン、トリエチルシクロヘキシルアミン、トリプロピルシクロヘキシルアミン、トリイソプロピルシクロヘキシルアミン、トリ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、トリ−sec−ブチルシクロヘキシルアミン、トリ−tert−ブチルシクロヘキシルアミン、
【００２６】
メトキシシクロヘキシルアミン、エトキシシクロヘキシルアミン、ジメトキシシクロヘキシルアミン、ジエトキシシクロヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブトキシシクロヘキシルアミン、ジ−sec−ブトキシシクロヘキシルアミン、ジ−tert−ブトキシシクロヘキシルアミン、トリメトキシシクロヘキシルアミン、トリ−ｎ−ブトキシシクロヘキシルアミン、
【００２７】
クロロシクロヘキシルアミン、ジクロロシクロヘキシルアミン、メチルクロロシクロヘキシルアミン、トリクロロシクロヘキシルアミン、ブロモシクロヘキシルアミン、ジブロモシクロヘキシルアミン、トリブロモシクロヘキシルアミン等が例示される。
【００２８】
　一般式（５）で表される脂環族モノアミンとしては、シクロヘキシルメチルアミン、メチルシクロヘキシルメチルアミン、ジメチルシクロヘキシルメチルアミン、トリメチルシクロヘキシルメチルアミン、メトキシシクロヘキシルメチルアミン、エトキシシクロヘキシルメチルアミン、ジメトキシシクロヘキシルメチルアミン、クロロシクロヘキシルメチルアミン、ジクロロシクロヘキシルメチルアミン、α−シクロヘキシルエチルアミン、β−シクロヘキシルエチルアミン、メトキシシクロヘキシルエチルアミン、ジメトキシシクロヘキシルエチルアミン、クロロシクロヘキシルエチルアミン、ジクロロシクロヘキシルエチルアミン、α−シクロヘキシルプロピルアミン、β−シクロヘキシルプロピルアミン、γ−シクロヘキシルプロピルアミン、メチルシクロヘキシルプロピルアミン等が例示される。
【００２９】
　芳香族モノアミンとしては、アニリン、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、１−アミノアントラセン、２−アミノアントラセンの他に、一般式（６）又は一般式（７）で表される化合物が挙げられる。
【００３０】
2004035895.tif 000009
［式中、Ｒ１９は前記のＲ１４と同義である。ｌは１〜５の整数を示す。］
【００３１】
2004035895.tif 000010
［式中、Ｒ２０は前記のＲ１７と同義である。Ｒ２１は前記のＲ１６と同義である。ｍは０〜５の整数を示す。］
【００３２】
　一般式（６）で表される芳香族モノアミンとしては、トルイジン、エチルアニリン、プロピルアニリン、クミジン、tert−ブチルアニリン、ｎ−ブチルアニリン、イソブチルアニリン、sec−ブチルアニリン、ｎ−アミルアニリン、イソアミルアニリン、sec−アミルアニリン、tert−アミルアニリン、ヘキシルアニリン、ヘプチルアニリン、オクチルアニリン、ノニルアニリン、デシルアニリン、ウンデシルアニリン、ドデシルアニリン、シクロヘキシルアニリン、アミノジフェニル、アミノスチレン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、ジプロピルアニリン、ジイソプロピルアニリン、ジ−ｎ−ブチルアニリン、ジ−sec−ブチルアニリン、ジ−tert−ブチルアニリン、トリメチルアニリン、トリエチルアニリン、トリプロピルアニリン、トリ−tert−ブチルアニリン、アニシジン、エトキシアニリン、ジメトキシアニリン、ジエトキシアニリン、トリメトキシアニリン、トリ−ｎ−ブトキシアニリン、クロロアニリン、ジクロロアニリン、トリクロロアニリン、ブロモアニリン、ジブロモアニリン、トリブロモアニリン等が例示される。
【００３３】
　一般式（７）で表される芳香族モノアミンとしては、ベンジルアミン、メチルベンジルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリメチルベンジルアミン、メトキシベンジルアミン、エトキシベンジルアミン、ジメトキシベンジルアミン、クロロベンジルアミン、ジクロロベンジルアミン、α−フェニルエチルアミン、β−フェニルエチルアミン、メトキシフェニルエチルアミン、ジメトキシフェニルエ
チルアミン、クロロフェニルエチルアミン、ジクロロフェニルエチルアミン、α−フェニルプロピルアミン、β−フェニルプロピルアミン、γ−フェニルプロピルアミン、メチルフェニルプロピルアミン等が例示される。
【００３４】
　一般式（１）で示されるアミド化合物の中でも、テレフタル酸誘導体、２，６−ナフタレンジカルボン酸誘導体、４，４’−ビフェニルジカルボン酸誘導体、ｐ−フェニレン二酢酸誘導体、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸誘導体、アジピン酸誘導体が推奨され、より具体的には、テレフタル酸ジシクロヘキシルアミド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、４，４’−ビフェニルジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド等の化合物が最も推奨される。
【００３５】
　一般式（２）で示されるジアミン系アミド化合物は、下記一般式（２ａ）で表される脂肪族、脂環族若しくは芳香族のジアミンと一般式（２ｂ）で表される１種若しくは２種以上の脂肪族、脂環族又は芳香族のモノカルボン酸とを従来公知の方法に従ってアミド化することにより容易に調製することができる。
【００３６】
Ｒ２２−（ＮＨ２）２　　（２ａ）
［式中、Ｒ２２は前記のＲ９と同義である。］
【００３７】
Ｒ２３−ＣＯＯＨ　　（２ｂ）
［式中、Ｒ２３は前記のＲ１０と同義である。］
【００３８】
　脂肪族ジアミンとしては、１，２−プロピレンジアミン、１，３−ブチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、３，９−ビス（アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、４−オキサ−１，７−ジアミノペンタン、４，７−ジオキサ−１，１０−ジアミノデカン、４，８−ジオキサ−６，６−ジメチル−１，１１−ジアミノウンデカン等が例示される。但し、炭素数１〜６の直鎖状ジアミンは所定の効果を得ることができない。
【００３９】
　脂環族ジアミンとしては、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシル、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシル、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソフォロンジアミン、メンセンジアミン等が例示される。
【００４０】
　芳香族ジアミンとしては、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，３−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、３，４−ジアミノトルエン、４，６−ジメチル−ｍ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４，５−ジメチル−ｏ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノメシチレン、２，３−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、３，４−ジアミノピリジン、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナフタレン、２，３−ジアミノナフタレン、２，７−ジアミノナフタレン、９，１０−ジアミノフェナントレン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−メチレンジ−ｏ−トルイジン、４，４’−メチレンジ−２，６−キシリジン、４，４’−メチレンジ−２，６−ジエチルアニリン、４，４’−ジアミノ−１，２−ジフェニルエタン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジメチルビベンジル、４，４’−ジアミノスチルベン、３，４’−ジアミノ−２，２−ジフェニルプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２−ジフェニルプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−チオジアニリン、２，２’−ジチオジアニリン、４，４’−ジチオジアニリン、３，３’−ジアミノジフェニルスルフォン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、ｏ−トリジンスルホン、２，７−ジアミノフルオレン、３，７−ジアミノ−２−メトキシフルオレン、ビス−ｐ−アミノフェニルアニリン、１，３−ビス（４−アミノフェニルプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェニルプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］エーテル、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン等が例示される。但し、キシリレンジアミンは所定の効果を得ることができない。
【００４１】
　脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アクリル酸、クロトン酸、オレイン酸、エライジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレイン酸、ピバリン酸等が例示れる。
【００４２】
　脂環族モノカルボン酸としては、シクロプロパンカルボン酸、シクロブタンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロペンテンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロヘキセンカルボン酸、シクロヘプタンカルボン酸、メチルシクロペンタンカルボン酸、フェニルシクロペンタンカルボン酸、ブチルシクロヘキセンカルボン酸、メチルシクロヘプタンカルボン酸の他に、一般式（８）又は一般式（９）で表される化合物が例示される。
【００４３】
2004035895.tif 000011
［式中、Ｒ２４は前記のＲ１６と同義である。ｏは１〜５の整数を示す。］
【００４４】
2004035895.tif 000012
［式中、Ｒ２５は前記のＲ１７と同義である。Ｒ２６は前記のＲ２４と同義である。ｐは０〜５の整数を示す。］　　
【００４５】
　一般式（８）で表される脂環族モノカルボン酸としては、メチルシクロヘキサンカルボン酸、エチルシクロヘキサンカルボン酸、プロピルシクロヘキサンカルボン酸、ブチルシクロヘキサンカルボン酸、ペンチルシクロヘキサンカルボン酸、ヘキシルシクロヘキサンカルボン酸、フェニルシクロヘキサンカルボン酸、クロロシクロヘキサンカルボン酸、ブロモシクロヘキサンカルボン酸、ジメチルシクロヘキサンカルボン酸、ジ−tert−ブチルシクロヘキサンカルボン酸、メトキシシクロヘキサンカルボン酸、エトキシシクロヘキサンカルボン酸、ジメトキシシクロヘキサンカルボン酸、ジエトキシシクロヘキサンカルボン酸、ジクロロシクロヘキサンカルボン酸、トリメチルシクロヘキサンカルボン酸、トリメトキシシクロヘキサンカルボン酸、トリエトキシシクロヘキサンカルボン酸等が例示される。
【００４６】
　一般式（９）で表される脂環族モノカルボン酸としては、シクロヘキシル酢酸、メチルシクロヘキシル酢酸、メトキシシクロヘキシル酢酸、シクロヘキシルプロピオン酸、シクロヘキシル酪酸等が例示される。
【００４７】
　芳香族モノカルボン酸としては、安息香酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、９−カルボキシアントラセンの他に、一般式（１０）又は一般式（１１）で表される化合物が例示される。
2004035895.tif 000013
［式中、Ｒ２７は前記のＲ２４と同義である。ｑは１〜５の整数を示す。］
【００４８】
2004035895.tif 000014
［式中、Ｒ２８は前記のＲ２５と同義である。Ｒ２９は前記のＲ２４と同義である。ｒは０〜５の整数を示す。］
【００４９】
　一般式（１０）で表される芳香族モノカルボン酸としては、メチル安息香酸、エチル安息香酸、プロピル安息香酸、ブチル安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、ペンチル安息香酸、ヘキシル安息香酸、フェニル安息香酸、シクロヘキシル安息香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香酸、メトキシ安息香酸、エトキシ安息香酸、ジメチル安息香酸、ジ−tert−ブチル安息香酸、ジメトキシ安息香酸、ジエトキシ安息香酸、ジクロロ安息香酸、トリメチル安息香酸、トリメトキシ安息香酸、トリエトキシ安息香酸等が例示される。
【００５０】
　一般式（１１）で表される芳香族モノカルボン酸としては、フェニル酢酸、メチルフェニル酢酸、メトキシフェニル酢酸、フェニルプロピオン酸、フェニル酪酸等が例示される。
【００５１】
　一般式（２）で示されるアミド系化合物の中でも、ｐ−フェニレンジアミン誘導体、１，５−ジアミノナフタレン誘導体、４，４’−ジアミノジフェニルメタン誘導体、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル誘導体、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン誘導体、１，４−ジアミノシクロヘキサン誘導体、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン誘導体等が推奨され、より具体的にはＮ，Ｎ’−ジシクロヘキサンカルボニル−１，５−ジアミノナフタレン等の化合物が最も推奨される。
【００５２】
　一般式（３）で示されるアミノ酸系アミド化合物は、下記一般式（３ａ）で表される脂肪族若しくは芳香族のアミノ酸と一般式（３ｂ）で表される１種若しくは２種以上の脂肪族又は芳香族のモノアミン及び一般式（３ｃ）で表される１種若しくは２種以上の脂肪族又は芳香族のモノカルボン酸とを従来公知の方法に従ってアミド化することにより容易に調製することができる。
【００５３】
ＨＯＯＣ−Ｒ３０−ＮＨ２　 　（３ａ）
［式中、Ｒ３０は前記のＲ１１と同義である。］
【００５４】
Ｒ３１−ＮＨ２　　　（３ｂ）
［式中、Ｒ３１は前記のＲ１２と同義である。］
【００５５】
Ｒ３２−ＣＯＯＨ　　（３ｃ）
［式中、Ｒ３２は前記のＲ１３と同義である。］
【００５６】
　脂肪族アミノ酸としては、アミノ酢酸、α−アミノプロピオン酸、β−アミノプロピオン酸、α−アミノアクリル酸、α−アミノ酪酸、β−アミノ酪酸、γ−アミノ酪酸、α−アミノ−α−メチル酪酸、γ−アミノ−α−メチレン酪酸、α−アミノイソ酪酸、β−アミノイソ酪酸、α−アミノ−ｎ−吉草酸、δ−アミノ−ｎ−吉草酸、β−アミノクロトン酸、α−アミノ−β−メチル吉草酸、α−アミノイソ吉草酸、２−アミノ−４−ペンテノイック酸、α−アミノ−ｎ−カプロン酸、６−アミノカプロン酸、α−アミノイソカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、α−アミノ−ｎ−カプリル酸、８−アミノカプリル酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等が例示される。
【００５７】
　芳香族アミノ酸としては、α−アミノフェニル酢酸、α−アミノ−β−フェニルプロピオン酸、２−アミノ−２−フェニルプロピオン酸、３−アミノ−３−フェニルプロピオン酸、α−アミノ桂皮酸、２−アミノ−４−フェニル酪酸、４−アミノ−３−フェニル酪酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、２−アミノ−４−メチル安息香酸、２−アミノ−６−メチル安息香酸、３−アミノ−４−メチル安息香酸、２−アミノ−３−メチル安息香酸、２−アミノ−５−メチル安息香酸、４−アミノ−２−メチル安息香酸、４−アミノ−３−メチル安息香酸、２−アミノ−３−メトキシ安息香酸、３−アミノ−４−メトキシ安息香酸、４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸、２−アミノ−４，５−ジメトキシ安息香酸、ｏ−アミノフェニル酢酸、ｍ−アミノフェニル酢酸、ｐ−アミノフェニル酢酸、４−（４−アミノフェニル）酪酸、４−アミノメチル安息香酸、４−アミノメチルフェニル酢酸、ｏ−アミノ桂皮酸、ｍ−アミノ桂皮酸、ｐ−アミノ桂皮酸、ｐ−アミノ馬尿酸、２−アミノ−１−ナフトエ酸、３−アミノ−１−ナフトエ酸、４−アミノ−１−ナフトエ酸、５−アミノ−１−ナフトエ酸、６−アミノ−１−ナフトエ酸、７−アミノ−１−ナフトエ酸、８−アミノ−１−ナフトエ酸、１−アミノ−２−ナフトエ酸、３−アミノ−２−ナフトエ酸、４−アミノ−２−ナフトエ酸、５−アミノ−２−ナフトエ酸、６−アミノ−２−ナフトエ酸、７−アミノ−２−ナフトエ酸、８−アミノ−２−ナフトエ酸等が例示される。
【００５８】
　一般式（３）で表されるアミド化合物の原料であるモノアミンの具体例としては、前記一般式（１ｂ）で表されるモノアミンのうち脂肪族モノアミンとして例示されている化合物、アニリン、及び、前記一般式（６）で表される芳香族モノアミンとして例示されている化合物が、同様に挙げられる。
【００５９】
　また、同じく原料であるモノカルボン酸としては、前記一般式（２ｂ）で表されるモノカルボン酸のうち脂肪族モノカルボン酸として例示されている化合物、安息香酸、及び、前記一般式（１０）で表される芳香族モノカルボン酸として例示されている化合物が、同様に挙げられる。
【００６０】
　一般式（３）で示されるアミド系化合物の中でも、特に、β−アミノプロピオン酸誘導体、８−アミノカプリル酸誘導体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、５−アミノ−１−ナフトエ酸誘導体、ｐ−アミノフェニル酢酸誘導体等が推奨される。
【００６１】
　本発明に用いられるポリアミド系樹脂とは、ジアミンとジカルボン酸の重縮合物、ω−アミノカルボン酸の重縮合物、ラクタム類重縮合物等のポリアミド樹脂又はそれらの共重合ポリアミド樹脂やブレンド物等であり、例えば、ポリアミド６、６６、６１０、１１、１２等のホモポリマー、ナイロン６／６６、６／１２、６／６Ｔ、６６／６１０、６６／６１２、６６／６Ｔ等のコポリマー及びこれらの相互ブレンド物が挙げられる。更に、これらのポリアミド類を主体とする他のポリマー（例えば、ポリエステル）とのブレンド物も挙げられる。
【００６２】
　本発明に係るアミド系化合物の配合量は、所定の効果が得られる限り特に限定されず適宜選択することができるが、通常、ポリアミド系樹脂１００重量部に対し０．００１〜１０重量部程度、より好ましくは０．０１〜５重量部程度である。０．００１重量部未満の場合には所定の改質効果が得られにくく、１０重量部を越えて配合しても顕著な改質効果の向上が期待できず、実際的でないばかりでなく不経済であって、いずれの場合も好ましくない。
【００６３】
　本発明に係る樹脂組成物には、必要に応じて他の成分、例えば顔料、染料、耐熱性向上剤、酸化防止剤、耐候性向上剤、滑剤、帯電防止剤、安定剤、充填剤、強化材、難燃剤、可塑剤、他の重合体、他の核剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。
【００６４】
　かくして得られるポリアミド系樹脂組成物は、成形性に優れ、各種特性も良好である。
【００６５】
　本発明に用いる核剤の配合方法は、特に限定されず、重合時に添加する方法、押し出し機により溶融混練する方法、射出成形時に添加する方法、ドライブレンドする方法及びこれらの方法を組み合わせた方法が利用できる。通常、押し出し機による溶融混練が好ましい。
【００６６】
　本発明のポリアミド系樹脂組成物は、押し出し成形、射出成形、中空成形、真空成形等の通常の成形方法に適用することができ、自動車部品、電気電子部品、フィルム、シート等の成形品とすることができる。
【００６７】
　以下、実施例及び比較例を掲げ、本発明を詳しく説明する。
【００６８】
［樹脂組成物の調製］
　ポリアミド樹脂１００重量部に所定のアミド系化合物０．２重量部を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、２０mmφの一軸押出機でペレット化し、試料ペレットを作成する。
【００６９】
［結晶化温度の測定］
　試料ペレットをプレス成形機で厚さ０．５mmのシートに成形する。ＤＳＣ測定装置（商品名「ＤＳＣ７」、PERKIN-ELMER社製）を用い、得られたシートを溶融した後、２０℃／min で冷却し、発熱曲線のピーク温度（結晶化温度、Ｔc）を測定する。尚、測定に際し、ナイロン６は２５０℃で、ナイロン６６は３００℃で夫々溶融した。
【００７０】
［結晶化速度の測定］
　試料ペレットをプレス成形機で厚さ０．５mmのシートに成形する。得られたシート５〜１０mgを上記のＤＳＣ測定装置の試料ホルダーにセットし、樹脂の融点より３０℃高い温度で２分間溶融した後、１５０℃／分で樹脂の融点より３０℃低い温度まで冷却し、等温結晶化を行う。結晶化速度は、結晶化温度に達してから結晶化の発熱曲線のピークに至るまでの時間（Ｔmax）で評価する。尚、適用する樹脂の融点をＤＳＣにより測定したところ、ナイロン６は２２０℃、ナイロン６６は２６２℃であった。
【実施例１】
【００７１】
　ナイロン６（ユニチカ（株）製、以下「樹脂１」という。）１００重量部にテレフタル酸ジシクロヘキシルアミドを０．２重量部添加して樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。
【実施例２】
【００７２】
　アミド系化合物をテレフタル酸ビス（２−メチルシクロへキシルアミド）に代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。
【実施例３】
【００７３】
　アミド系化合物をテレフタル酸ジベンジルアミドに代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。
【実施例４】
【００７４】
　アミド系化合物を２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミドに代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。
【実施例５】
【００７５】
　アミド系化合物をアジピン酸ビス（２，６−ジメチルアニリド）に代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。
【実施例６】
【００７６】
　アミド系化合物をＮ−ベンゾイル−ｐ−アミノ安息香酸アニリドに代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。
【実施例７】
【００７７】
　アミド系化合物をＮ，Ｎ’−ジシクロヘキサンカルボニル−ｐ−フェニレンジアミンに代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。
【実施例８】
【００７８】
　アミド系化合物をＮ，Ｎ’−ジシクロヘキサンカルボニル−１，５−ジアミノナフタレンに代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。
【実施例９】
【００７９】
　アミド系化合物をＮ，Ｎ’−ジシクロヘキサンカルボニル−４，４−ジアミノフェニルメタンに代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。
【実施例１０】
【００８０】
　アミド系化合物をＮ，Ｎ’−ジシクロヘキサンカルボニル−４，４−ジアミノジフェニルスルホンに代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。
【００８１】
比較例１
　樹脂１自体の結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。
【表１】
2004035895.tif 000015
【実施例１１】
【００８２】
　ナイロン６６（宇部興産（株）製、以下「樹脂２」という。）１００重量部にテレフタル酸ジシクロヘキシルアミドを０．２重量部添加して樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第２表に示す。
【実施例１２】
【００８３】
　アミド系化合物を２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミドに代えた以外は、実施例１１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第２表に示す。
【実施例１３】
【００８４】
　アミド系化合物を４，４−ビフェニルジカルボン酸ジシクロヘキシルアミドに代えた以外は、実施例１１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第２表に示す。
【実施例１４】
【００８５】
　アミド系化合物をｐ−フェニレン二酢酸ジアニリドに代えた以外は、実施例１１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第２表に示す。
【実施例１５】
【００８６】
　アミド系化合物をアジピン酸ビス（３，５−ジクロロアニリド）に代えた以外は、実施例１１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第２表に示す。
【実施例１６】
【００８７】
　アミド系化合物をＮ−ベンゾイル−８−アミノカプリル酸アニリドに代えた以外は、実施例１１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第２表に示す。
【実施例１７】
【００８８】
　アミド系化合物をＮ，Ｎ’−ジシクロヘキサンカルボニル−１，５−ジアミノナフタレンに代えた以外は、実施例１１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第２表に示す。
【実施例１８】
【００８９】
　アミド系化合物をＮ，Ｎ’−ジシクロヘキサンカルボニル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテルに代えた以外は、実施例１１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第２表に示す。
【００９０】
比較例２
　樹脂２自体の結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第２表に示す。
【表２】
2004035895.tif 000016
【産業上の利用可能性】
【００９１】
　本発明の方法をとることにより、結晶性に優れたポリアミド系樹脂組成物を容易に得ることができる。
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　特許出願人　新日本理化株式会社