(57)【要約】【課題】ポリプロピレン繊維に対して親水性を付与することができ、セメントとの分散性やセメントとの物理的結合が良好で、セメント成形物の曲げタフネスを向上させることができるセメント補強用ポリプロピレン繊維を提供する。【解決手段】ポリプロピレン系樹脂から紡糸し、表面に凹凸を付形した単糸繊度２００ｄｔ以上のモノフィラメントに対してフッ素化処理を施し、その表面の濡れ指数を４０ｄｙｎ／ｃｍ以上にすることにより、ポリプロピレン繊維に対して親水性を付与することができ、セメントとの分散性やセメントとの物理的結合が良好で、セメント成形物の曲げタフネスに優れたセメント成形物を得ることができる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂から紡糸し、表面に凹凸を付形した単糸繊度２００ｄｔ以上のモノフィラメントに対してフッ素化処理を施し、その表面の濡れ指数を４０ｄｙｎ／ｃｍ以上にしてなることを特徴とするセメント強化用ポリプロピレン繊維。
【請求項２】
フッ素化処理が酸素の存在下でフッ素化処理してなり、モノフィラメントの表面の濡れ指数が５０〜９０ｄｙｎ／ｃｍ以上がである請求項１に記載のモノフィラメント強化用ポリプロピレン繊維。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、コンクリートやモルタルの補強効果に優れたセメント補強用ポリプロピレン繊維に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
従来よりモルタルやコンクリートを用いたセメント成形品、または建築物の外壁、トンネルの内壁、傾斜法面などが構築されているが、これらは成形体としては比較的脆性が大で、引張強度、曲げ耐力、曲げタフネス、耐衝撃性などの物性が充分でないと壁面のひび割れによる水漏れや外壁の剥離落下事故などが生じる危険性がある。そして、コンクリートの補強を目的として、鋼繊維やポリビニルアルコール繊維（例えば、特許文献１）を混入することは広く行われている。また、吹付けコンクリートにおいて曲げ強度やタフネスを要求される場合には、補強金網を設置する。
【０００３】
しかし、鋼繊維を混入したコンクリートは、鋼繊維の比重が７．８と重いために材料の運搬や混入作業が困難であり、また、吹付けコンクリートにおいては吹付け時のはね返りにより落下した鋼繊維の踏み抜きによる怪我のおそれが大きく、さらに鋼繊維が錆びる等の欠点が指摘されている。また、ポリビニルアルコール繊維を混入したコンクリートは、繊維自身が吸水性を有し、また、繊維がアルカリで高温になると加水分解を起こし、さらに繊維を混入しないものに対してスランプが著しく低下する傾向にあり、吹付けに必要なスランプを確保するために単位水量を増加させる必要がある等の不都合が生じる。
【０００４】
このような問題を解決するために、近年、鋼繊維やポリビニルアルコール繊維に代替して、成形性が良好で軽量、低廉などの理由でポリオレフィン系繊維を使用する試みがある（例えば、特許文献２）。
ポリオレフィン系繊維としては、一般的に繊度が１００ｄｔ以下、繊維長さが５ｍｍ以下の単糸や集束糸、あるいはスプリット糸の短繊維が用いられることが多い。この繊維形状から性状として、低繊度でかつ短い繊維は、ファイバーボールという繊維塊が生成したり、嵩高となりセメント中への均一分散がし難いという欠点があり、そのため分散性を良くするために繊度を太くすると、セメントとの接着性が劣り曲げ応力がかかると繊維が引き抜けてしまうなど充分な補強効果が得られない傾向にある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
かかるポリオレフィン樹脂繊維のセメントとの親水性を改良するために、繊維断面に特定の平均偏平率の凹凸を付形した単糸繊度２００ｄｔ以上の太いモノフィラメントを繊維長さ５ｍｍ以上に長く切断してなるポリプロピレン繊維に、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステルとポリオキシアルキレン脂肪酸エステルからなる界面活性剤等をそれぞれ塗布する方法が提案されている（例えば、特許文献３）。
しかしながら、上記提案の界面活性剤はポリオレフィン系樹脂繊維との接着性が十分でないため、セメントマトリックスと界面活性剤が接着したとしても、ポリオレフィン系樹脂繊維とマトリックス間で十分接着力が得られず、セメント成形物の曲げタフネスは十分ではないという問題があった。
本発明は、上記のような従来技術の問題点を解消するためになされたもので、ポリオレフィン樹脂繊維に対して親水性を付与することができ、セメントとの分散性やセメントとの物理的結合が良好で、セメント成形物の曲げタフネスを向上させることができるセメント補強用ポリプロピレン繊維を提供することを目的とする。
【０００６】
【特許文献１】
特公平１−４０７８６号公報（１頁）
【特許文献２】
特開平９−８６９８４号公報（２頁）
【特許文献３】
特開平１１−１１６２９７号公報（２頁）
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を技術的に解決するために、特定のポリオレフィン繊維に対して酸素の存在下でフッ素化処理を施すことにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、ポリプロピレン系樹脂から紡糸し、表面に凹凸を付形した単糸繊度２００ｄｔ以上のモノフィラメントに対してフッ素化処理を施し、その表面の濡れ指数を４０ｄｙｎ／ｃｍ以上にしてなることを特徴とするセメント強化用ポリプロピレン繊維、に存する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において繊維原料に用いられるポリプロピレン系樹脂とは、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体あるいはランダム共重合体などのポリプロピレン共重合体またはそれらの混合物を使用することができる。これらの中では高強度、耐熱性を要求されるセメント強化用としてプロピレン単独重合体が望ましく、特にアイソタクチックペンタッド率０．９５以上のものを選択することが望ましい。このポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略す）は、連続的な安定生産性の点で０．１〜３０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは１〜１０ｇ／１０分の範囲から選択するのがよい。
【０００９】
ポリプロピレン系樹脂には、その紡糸の過程において必要に応じ他のポリオレフィンが添加されてもよい。ここでの他のポリオレフィンとしては、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸アルキル共重合体などのポリエチレン系樹脂、ポリブテン−１等である。
【００１０】
本発明で紡糸されるポリプロピレン繊維は、その主体となる繊維形状は比較的に太いモノフィラメントを切断した短繊維であって、その製造方法としては特に限定されるものではなく円形や楕円形、異型、その他連糸形状のダイスからフィラメントを押し出す製造技術を採用することができる。
【００１１】
また、このモノフィラメントの構成として基本的な単層フィラメントの他に、ポリプロピレン高融点成分を芯層とし、ポリプロピレン低融点成分を鞘層とする複合モノフィラメントを使用することもできる。この製造方法は、各層のポリプロピレンを押出機で溶融混練し、２層の吐出孔が略同心円上に設けられたダイスの中心吐出孔から高融点成分からなる芯層を供給し、その外面に低融点成分からなる鞘層を押出して被覆して複合モノフィラメントを得るものである。この場合に実質的な強力が芯層の物性に依存するため、高融点成分としてプロピレン単独重合体、アイソタクチックポリプロピレンなどを使用することが好ましく、一方低融点成分としては、プロピレン−エチレンブロック共重合体及びランダム共重合体、シンジオタクチックポリプロピレンなどが好ましい。こうして得られる複合モノフィラメントを使用することで、コンクリート成形時の加熱養生におけるポリプロピレン繊維の熱劣化を抑制することができる。
【００１２】
次に、モノフィラメントは熱延伸及び熱弛緩処理を施し、この熱処理によってフィラメントの剛性を高めて、伸びの小さいセメント強化用として好適なポリプロピレンモノフィラメントが得られる。この熱延伸はポリプロピレンの融点以下、軟化点以上の温度下に行われ、通常は延伸温度が９０〜１５０℃、延伸倍率は通常５〜１２倍、好ましくは７〜９倍である。熱延伸法としては、熱ロール式、熱板式、赤外線照射式、熱風オーブン式、熱水式などの方式が採用できる。
【００１３】
形成されるポリプロピレンモノフィラメントの単糸繊度は２００〜１０，０００ｄｔの範囲であり、好ましくは２，０００〜６，５００ｄｔの範囲である。単糸繊度が２００ｄｔ未満では繊維が細すぎてコンクリート混和物中の分散が不均一でファイバーボールになり易く、施工性や補強性の点で問題となり、一方、単糸繊度が１０，０００ｄｔを超えると繊維のコンクリート混和物との接触面積が減少し曲げ応力に対して引き抜け易くなり補強効果が劣り好ましくない。
【００１４】
ポリプロピレンフィラメントの引張強度は５ｇ／ｄｔ以上であり、好ましくは、６ｇ／ｄｔ以上である。また、引張伸度は２０％以下であり、好ましくは、１５％以下である。引張強度、引張伸度がこれらの範囲を外れるとセメント強化用ポリプロピレン繊維としての強力が不充分となり好ましくない。
【００１５】
ポリプロピレンモノフィラメントは、紡糸、熱延伸の次工程として、表面に凹凸が付形されることが必要である。これによって、繊維とコンクリートとの接触面積を増加させて、コンクリート硬化後の繊維の引き抜けを抑制して補強効果を高めることができるのである。この表面に凹凸を付形する方法としては、モノフィラメントをエンボス加工する方法が挙げられる。エンボス加工は、モノフィラメントを延伸前または延伸後にエンボスロールを通すことにより行なうもので、モノフィラメントの長手方向に連続して凹凸が形成されるものである。
【００１６】
ここで、エンボスの長さ及び深さ等の形状は任意のものでよいが、押し潰しによる繊維断面の平均偏平率２／１〜７／１の範囲であることが必要とされる。この平均偏平率とは、付形された多様な形状の繊維断面における幅と高さの平均的な比率を示した数値であり、平均偏平率が２／１未満であると繊維表面に対する凹凸付形が少ないため平滑表面繊維と補強効果の差が認められなく、一方、平均偏平率が７／１を超えると付形による強度劣化が著しく、また前記所定繊度の繊維においてはコンクリート中への分散性が悪化する傾向にあり問題となる。
【００１７】
こうしたポリプロピレンモノフィラメントは、所定長さにカットされセメント強化用の短繊維となる。短繊維の長さは５〜６０ｍｍ、好ましくは２０〜３５ｍｍである。繊維長が５ｍｍ未満では、セメントからの抜けが生じ、６０ｍｍを越えると分散性が不良となり好ましくない。
【００１８】
本発明においては、上記ポリプロピレン繊維表面に対して、酸素の存在化でフッ素化処理を施してなり、その表面の濡れ指数が４０ｄｙｎ／ｃｍ以上、好ましくは５０〜９０ｄｙｎ／ｃｍの範囲することを特徴とする。表面の濡れ指数が４０ｄｙｎ／ｃｍ未満では、ポリプロピレン繊維に対して親水性を十分付与させることができず、セメント成形物の曲げ強度や衝撃強度を向上させることができないので、好ましくない。フッ素化処理としては、例えば、上記ポリプロピレン短繊維表面に酸素の存在下でフッ素ガスを接触させて、フッ素化処理して、ポリプロピレン繊維表面に表面酸化層を形成させ、その表面の濡れ指数を上記の範囲に改良する。
【００１９】
フッ素化処理しては、例えば、ポリプロピレン樹脂繊維を酸素ガス濃度６０〜９５容量％の存在下で、フッ素ガス濃度５〜４０容量％の範囲でフッ素化処理を行う。フッ素化処理としは、反応操作及び制御等を容易に行うために反応圧力を比較的に低圧力で行うのが好ましく、特に５０Ｐａ以下が好ましい。フッ素化処理の形式としては、回分式方式、連続式方式のいずれでも良く、また、処理温度としては、通常１０〜１００℃の範囲、好ましくは１０〜４０℃の範囲内で行われる。さらに、処理時間としては、フッ素ガスの濃度、圧力または処理温度等によっても異なるが、通常、１０〜２時間、好ましくは３０秒〜６０秒の範囲内で行われる。
【００２０】
上記フッ素化処理を回分法で行う場合は、予めポリプロピレン繊維を反応容器内に仕込んだ後、真空脱気し、さらに酸素ガスを６０〜９５容量％を導入し、次いで、フッ素ガスを５〜４０容量％の範囲で導入して、処理温度として、１０〜１００℃の条件でフッ素化処理を行うのが望ましい。また、フッ素化処理後は、反応容器内の未反応ガスを排除し、さらに不活性ガスを用いて反応容器中を十分置換、換気する等をしてフッ素化処理したポリプロピレン繊維を得る。
【００２１】
上記ポリプロピレン繊維には、本発明の主旨を逸脱しない範囲において、酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、無機充填材、有機充填材、架橋剤、発泡剤、核剤等の添加剤を配合してもよい。
【００２２】
本発明のセメント強化用ポリプロピレン繊維は、強化繊維材としてセメント、細骨材、粗骨材、水及び適量のコンクリート混和剤に配合して用いられる。ここで、セメントとしてはポルトランドセメント、高炉セメント、シリカセメント、フライアッシュセメント、白色ポルトランドセメント、アルミナセメント等の水硬性セメントまたは石膏、石灰等の気硬性セメント等のセメント類が挙げられ、細骨材としては川砂、海砂、山砂、珪砂、ガラス砂、鉄砂、灰砂、その他人工砂などが挙げられ、粗骨材としてはレキ、砂利、砕石、スラグ、各種人工軽量骨材などが代表的に挙げられる。
【００２３】
本発明のセメント強化用ポリプロピレン繊維を吹付けコンクリートの施工に用いる場合、この配合量は、セメント、細骨材、粗骨材、水等よりなるコンクリート混合物１ｍ３に対してポリプロピレン繊維を４〜１９ｋｇ、好ましくは６〜１４ｋｇを配合して分散させることが肝要である。これは、ポリプロピレン繊維の配合量が１９ｋｇを超えてもコンクリート中に繊維が均一に分布しないために曲げタフネスは増大しないし、一方、配合量が４ｋｇ未満では吹付け時のはね返りが大きく、また硬化後補強効果が小さい。
【００２４】
また、この場合の混合する方法として、セメント、細骨材、粗骨材、水等よりなるコンクリート混合物を投入してベースコンクリートとし、このベースコンクリートを混練後に、ポリプロピレン繊維を投入し混練を行なうことが好ましく、混練時間は１回当たりの混合量によるが、一般的にベースコンクリートの混練は４５〜９０秒、ポリプロピレン繊維を投入後の混練についても４５〜９０秒の範囲が適当とされる。
【００２５】
加えて、吹付けコンクリートの施工においては、本発明のポリプロピレン繊維を前記配合量で使用する場合、スランプの範囲を８〜２１ｃｍに調整するのが好ましい。これは、スランプが８ｃｍ未満では吹付け作業が困難となり、２１ｃｍを超えるとはね返りが大きくなるので好ましくない。このようなスランプの範囲で吹付けコンクリートを施工するための吹付けノズルは、ノズルを吹付け面に直角に配置すること、及びノズルと吹付け面の距離を０．５〜１．５ｍとすることが有効となる。
【００２６】
以下、実施例によって本発明のポリプロピレン繊維の有効性を説明する。
実施例１
（１）繊維の製造
ポリプロピレン（ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０分、Ｔｍ＝１６３℃）を押出機に投入して円形ノズルから紡糸して冷却した後に熱風オーブン式延伸法により、熱延伸温度１１５℃、熱弛緩温度１２０℃、延伸倍率７〜８倍で延伸を行い、数種の繊度のモノフィラメントを形成し、次いで、傾斜格子柄のエンボスロールと硬質ゴムロールを用いてエンボスニップ圧を変えて平均偏平率も異なる表面に凹凸を付形したポリプロピレンモノフィラメントを得た。
上記ポリプロピレンモノフィラメントを３０ｍｍ長になるようにカットし、短繊維を得た。
この短繊維を反応容器内に仕込んだ後、真空脱気し、酸素ガス８０容量％を導入し、次いで、フッ素ガス２０容量％を導入して、１０Ｐａの圧力下で２０℃で反応させた。得られたポリプロピレン短繊維の表面の濡れ指数は、６０ｄｙｎ／ｃｍであった。
【００２７】
（２）評価試験
得られたポリプロピレン繊維につき、下記方法にてコンクリートの補強効果を試験した。その結果を表１に示す。
【００２８】
▲１▼使用材料と配合割合
セメント：早強ポルトランドセメント（比重＝３．１２）  ４３０ｋｇ／ｍ３
細骨材：木更津産山砂（表乾比重＝２．６０）  １１２３ｋｇ／ｍ３
粗骨材：青梅産砕石１５０５（表乾比重＝２．６５）  ４９１ｋｇ／ｍ３
水：水道水  ２１５ｋｇ／ｍ３
繊維：容積として１％
【００２９】
▲２▼コンクリートの混練方法
混練容量１００リットルの強制パン型ミキサを使用し、１バッチ６０リットルで行う。コンクリートの練り上がり時の温度は約２０℃とした。混練方法は細骨材、セメント、水、粗骨材を投入して４５秒間の混練を行った後、ミキサを回転しながら補強繊維を添加して６０秒間混練を行い排出する。
【００３０】
▲３▼供試体の作成
土木学会基準「鋼繊維補強コンクリートの強度およびタフネス試験用供試体の作り方」（ＪＳＣＥ  Ｆ５５２−１９８３）に準じた。尚、供試体は２４時間後に脱型し、材齢７日まで水中養生を実施した。
【００３１】
▲４▼試験方法
土木学会基準「鋼繊維補強コンクリートの圧縮強度および圧縮タフネス試験方法」（ＪＳＣＥ  Ｇ５５１−１９８３）、および土木学会基準「鋼繊維補強コンクリートの曲げ強度および曲げタフネス試験方法」（ＪＳＣＥ  Ｇ５５２−１９８３）に準じた。
【００３２】
実施例２及び３
ポリプロピレン繊維の繊度及び偏平率を表１のように変えて行ったこと以外は実施例１と同様にして行った。その結果を表１に示す。
【００３３】
比較例１〜３
ポリプロピレンモノフィラメントの表面に界面活性剤としてポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル（ＨＬＢ＝９）５０重量部およびポリオキシアルキレン脂肪酸エステル（ＨＬＢ＝１２）５０重量部を混合して表面処理剤水溶液を用いて、ポリプロピレンモノフィラメントを浸漬し乾燥させることで、総繊維に対して０．２８重量％を付着させたこと以外は、実施例１〜３と同様にして行った。その結果を表１に示す。
【００３４】
比較例４及び５
ポリプロピレン繊維のかわりに市販されている鋼繊維またはポリビニルアルコール繊維（繊維長３０ｍｍ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして行った。その結果を表１に示す。
【００３５】
2004149357.tif 000002
【００３６】
【発明の効果】
本発明のセメント強化用ポリプロピレン繊維は、ポリプロピレン系樹脂から紡糸し、表面に凹凸を付形した特定単糸繊度のポリプロピレン繊維に対して酸素の存在下でフッ素化処理を施し、その表面の濡れ指数を特定量以上にしたものであって、ポリプロピレン繊維に対して親水性を付与でき、セメントとの分散性やセメントとの物理的結合が良好で、セメント成形物の曲げタフネスに優れたセメント成形物を得ることができる。