(57)【要約】【課題】原料としてエチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを用いず、揮散性が低く、かつ、防曇効果や帯電防止効果を有する薬剤を配合した樹脂組成物を提供することを目的とする。【解決手段】樹脂にメソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルを含有させる。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂にメソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルを含有させた樹脂組成物。
【請求項２】
上記樹脂１００重量部に対し、上記メソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルを０．０１〜１０重量部含有させる請求項１に記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、メソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルを含有する樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
一般に、合成樹脂は加工性が容易であり、用途に応じて基材を設計できフィルム、シート、繊維、成型品等に幅広く用いられている。この合成樹脂の特徴として疎水性と電気絶縁性とがあげられる。前者に付いては、食品用フィルムや農業用フィルムにおいて水蒸気等により曇りを生じることが問題として挙げられ、後者に付いては摩擦等により帯電し、汚れ付着、精密電子製品への影響、爆発事故の誘発等が問題として挙げられる。そのような問題の対策の一つとして、樹脂に防曇剤又は帯電防止剤を配合する方法がなされている。
【０００３】
この帯電防止剤又は防曇剤として、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、エチレンオキサイド付加物等のノニオン系界面活性剤がよく使用される。しかし、これらのノニオン系界面活性剤は、分子量が低いために揮散したり、薬剤自身の能力が不十分であったり、原料にエチレンオキサイドを使用したりする等の問題がある。
【０００４】
そこで、この発明は、原料としてエチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを用いず、揮散性が低く、かつ、防曇効果や帯電防止効果を有する薬剤を配合した樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
この発明は、樹脂にメソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルを含有させることにより上記課題を解決したものである。
【０００６】
メソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルを樹脂に含有させるので、エチレンオキサイド等の取扱いに困難性を有する化合物を用いず、揮散性を低くすることができる。さらに、十分な防曇性や帯電防止性を発揮することができる。また、メソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルを添加することにより、樹脂に可塑効果が得られる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、この発明の実施形態を説明する。
この発明にかかる樹脂組成物は、樹脂にメソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルを含有させたものである。
【０００８】
上記樹脂は、特に限定されるものではなく、ポリオレフィン、芳香族系ビニル樹脂、ポリハロオレフィン、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれも使用することができる。
【０００９】
上記ポリオレフィンの例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリメチルペンテン等があげられる。
【００１０】
上記芳香族系ビニル樹脂の例としては、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）等があげられる。
【００１１】
上記ポリハロオレフィンの例としては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロプレン、エチレン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン等があげられる。
【００１２】
上記ポリエステル樹脂の例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸等があげられる。
【００１３】
上記以外の熱可塑性樹脂の例としては、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、アクリル樹脂、ケトン樹脂、ノルボルネン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、シリコーン樹脂、ビニルエステル樹脂等があげられる。
【００１４】
上記熱硬化性樹脂の例としては、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ウレア樹脂、メラミン樹脂、キシリレン樹脂、グアナミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フラン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等があげられる。
【００１５】
また、上記の天然系素材の例としてセルロース、セルロースアセテート、ニトロセルロース、メチルセルロース、澱粉、澱粉誘導体等があげられる。
更に、上記の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は天然系素材のいずれか２種以上を混合または組合せたものを使用しても良い。
【００１６】
また、上記樹脂に種々の性質を付与するため、例えば粘着性付与剤、炭化水素系又は脂肪酸アマイド系等の滑剤類、酸化防止剤、ガス吸着剤、安定剤、紫外線吸収剤、その他の帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、可塑剤、着色剤、防黴剤、結晶核剤、相溶剤、アンチブロッキング剤、発泡剤、艶消し剤、無機電解質、フィラー、酸素や炭酸ガスの吸収剤、充填剤、顔料、香料等のその他の樹脂添加剤を添加してもよい。この他にも本発明の特徴を損なわない限り、必要に応じて他の成分を添加してもよい。
【００１７】
上記メソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルとは、メソ−エリスリトール又はメソ−エリスリトールを主成分とする複数のポリオールの混合物を重合させた重合体をエステル化したものである。
【００１８】
上記のポリオールとは、水酸基を２個以上有する化合物をいい、メソ−エリスリトール以外のポリオールとしては、エチレングリコール、グリセリン、スレイトール、リキシトール、リビトール、キシリトール、ソルビトール等があげられる。
【００１９】
ところで、「メソ−エリスリトールが主成分」とは、構成モノマーの５０ｍｏｌ％以上がメソ−エリスリトールのことをいう。メソ−エリスリトール又はメソ−エリスリトールを主成分とする複数のポリオールの混合物を構成モノマーとして重合することによって得られるメソ−エリスリトール系重合体は、一分子内に水酸基をより多く含むことができる。
【００２０】
上記のメソ−エリスリトール及びポリオールは、合成または発酵後、除菌、脱色、脱塩、樹脂精製、又は／及び再結晶等により処理された高純度品はもとより、用途・目的によっては精製前の原料もそのまま使用できる。例えば、発酵後、除菌処理のみを行ったメソ−エリスリトールに数％の他のポリオールが含まれている場合、これらを重合させるとメソ−エリスリトールユニット含量９０〜９９％のメソ−エリスリトール系重合体となる。
【００２１】
上記メソ−エリスリトール系重合体の平均重合度は、２〜１６がよく、２〜１０が好ましく、２〜５がより好ましい。構成モノマーが１個では、重合体とならないからであり、一方、平均重合度を１７以上とする高分子化は、反応条件を過酷にしなければならず、ゲル状物の副生及び着色が著しいため、容易ではないからである。
【００２２】
なお、上記メソ−エリスリトール系重合体の重合度が「平均重合度」であらわされるのは、重合反応が終了した段階で、未反応のメソ−エリスリトール等の単量体、種々の重合度のメソ−エリスリトール系重合体、及び（又は）分子内脱水した環状メソ−エリスリトール系重合体等を含有する混合物が得られるからである。
【００２３】
この発明にかかるメソ−エリスリトール系重合体は、次に示す方法で製造することができる。
すなわち、メソ−エリスリトールを含むポリオールを触媒存在下、所定の温度及び圧力下で重合させることにより製造できる。上記ポリオールは、反応温度では液状なので、無溶媒で反応させることができる。上記触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の塩基性を示すアルカリ金属化合物が好ましい。これらの中でも、塩基性を示すナトリウム化合物を用いると、触媒活性がより高く、重合反応をより促進させることができる。
【００２４】
上記触媒の使用量は、重合原料となる上記メソ−エリスリトールを含むポリオール総重量の０．００５〜１０重量％がよく、反応速度及び経済的観点から０．０５〜３重量％が好ましい。
【００２５】
上記の反応温度は、使用する構成モノマーの種類によって選択される。構成モノマーとして、メソ−エリスリトールと他のポリオールの１種又は２種以上とを組み合わせて使用する場合は、２００〜２８０℃がよい。また、構成モノマーとして、メソ−エリスリトールのみを使用する場合は、２００〜２７０℃が好ましく、２１０〜２４０℃がより好ましい。
温度が高すぎると、熱分解、着色、副生物の生成が著しく好ましくないからであり、一方、温度が低すぎると、重合反応が著しく遅くなるからである。
【００２６】
さらに、反応圧力は、使用する構成モノマーの種類によって選択される。構成モノマーとして、メソ−エリスリトールと他のポリオールの１種又は２種以上とを組み合わせて使用する場合は、２〜７６０ｍｍＨｇがよい。また、構成モノマーとして、メソ−エリスリトールのみを使用する場合は、１０〜７６０ｍｍＨｇがよい。また、重合速度を重要視して短時間で反応を終了させたい場合には、１０〜４００ｍｍＨｇがよく、１５〜６０ｍｍＨｇが好ましい。さらに、副生物の生成及びモノマーの気化を抑制し、高収率で重合体を得たい場合には、４００〜７６０ｍｍＨｇがよく、６００〜７６０ｍｍＨｇが好ましい。
【００２７】
このようにして得られたメソ−エリスリトール系重合体は、用途によってはそのまま使用可能であるが、通常、活性炭等を用いて脱色後、無色の液体として得られる。更なる精製が必要な場合には、イオン交換樹脂を通すことによって脱イオンを行ってもよい。また、必要に応じて、高温、高真空にて、未反応ポリオールモノマー及び低分子物質を留去、クロマトによる分画、またはアルコール等の有機溶媒を用いて抽出精製してもよい。
【００２８】
このようにして得られたメソ−エリスリトール系重合体は、直鎖状の重合鎖以外に、環状の構造を有する重合鎖や、枝分かれ構造を有する重合鎖、環状及び枝分かれの両方の構造を有する重合鎖等を包含する。
【００２９】
得られたメソ−エリスリトール系重合体をエステル化することにより、メソ−エリスリトール系重合体の脂肪酸エステルが得られる。
このエステル化方法としては、上記メソ−エリスリトール系重合体を、触媒存在下、脂肪酸を用いてエステル化する方法、脂肪酸エステルとエステル交換する方法、脂肪酸ハロゲン化物を用いてエステル化する方法等があげられる。
【００３０】
上記脂肪酸の種類は、特に制限はなく、炭素数６〜２４の直鎖状または分岐状の飽和、不飽和脂肪酸、更には、ヒドロキシル基置換脂肪酸及びその縮合物が用いられ、特に炭素数８〜２２の直鎖状または分岐状の飽和及び不飽和脂肪酸が好ましく、さらに炭素数８〜１８の直鎖状または分岐状の飽和及び不飽和脂肪酸がより好ましい。この脂肪酸は、目的に応じ１種類または２種類以上の組み合わせで用いることもできる。
【００３１】
このような脂肪酸の例としては、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、２−エチルヘキサン酸、４−プロピルペンタン酸、４−エチルペンタン酸、２−メチルデカン酸、３−メチルデカン酸、５−プロピルオクタン酸、３−メチルヘンデカン酸、６−プロピルノナン酸、２−メチルドデカン酸、２−メチルトリデカン酸、２−メチルテトラデカン酸、２−エチルテトラデカン酸、１５−メチルヘキサデカン酸、２−エチルヘキサデカン酸、２−ブチルテトラデカン酸、２−メチルオクタデカン酸、３−メチルオクタデカン酸、３−メチルノナデカン酸、２−エチルオクタデカン酸、２−メチルイコサン酸、２−プロピルオクタデカン酸、２−ブチルオクタデカン酸、２−メチルドコサン酸、２−メチルトリコサン酸、３−メチルトリコサン酸、２−ヘキシルオクタデカン酸、２−ブチル−５−メチルペンタン酸、２，３−ジメチルノナン酸、４，４−ジメチルデカン酸、２−エチル−３−メチルノナン酸、２，２−ジメチル−４−エチルオクタン酸、２，３−ジメチルドデカン酸、３，７，１１−トリメチルドデカン酸、２，２−ジメチルテトラデカン酸、３，３−ジメチルテトラデカン酸、２，２−ジメチルヘキサデカン酸、２−オクチル−３−メチルノナン酸、２，４−ジメチルオクタデカン酸、３，３−ジメチルオクタデカン酸、オブツシル酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、２−ラウロレイン酸、５−ラウロレイン酸、１１−ラウロレイン酸、リンデル酸、ツズ酸、フィゼテリン酸、ミリストレイン酸、５−ミリストレイン酸、２−パルミトレイン酸、７−パルミトレイン酸、ゾーマリン酸、ペトロセリン酸、ペトロセライジン酸、オレイン酸、エライジン酸、アスクレピン酸、パセニン酸、コドイン酸、ゴンドイン酸、エルカ酸、ブラシン酸、セラコレイン酸、２−メチル−２−ヘンプテン酸、３−メチル−２−ノネン酸、５−メチル−２−ヘンデセン酸、２−メチル−２−ドデセン酸、５−メチル−２−トリデセン酸、２−メチル−９−オクタデセン酸、２−エチル−９−オクタデセン酸、２−プロピル−９−オクタデセン酸、２−メチル−２−イコセン酸、５，９−ジメチル−２−デカエン酸、２，５−ジメチル−２−ヘプタデカエン酸、２、２−ジメチル−１１−イコサエン酸、２−オクチン酸、２−ノニン酸、２−デシン酸、２−ウンデシン酸、６−ドデシン酸、８−トリデシン酸、７−ヘキサデシン酸、２−ヘプタデシン酸、５−オクタデシン酸、６−オクタデシン酸、９−ノナデシン酸、１３−ドコシン酸、１１，１６−ドコサジイン酸、２１−トリコシン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、縮合リシノール酸等があげられ、さらに、牛脂油、トウモロコシ油、大豆油、パーム油、オリーブ油、綿実油、ピーナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、カカオ脂、白カラシ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、茶実油、ツバキ油、ナタネ油、ひまわり油、ヤシ油、木ロウなど天然の油脂から得られ、かつ炭素数６−２４の成分を多く含む脂肪酸等が挙げられるが、特に８〜２２の飽和および不飽和脂肪酸が好ましく、８〜１８がより好ましい。
【００３２】
上記脂肪酸エステルとしては、上記脂肪酸のメチル、エチル、グリセリンエステル等があげられる。
また、上記脂肪酸ハロゲン化物としては、上記脂肪酸の塩素、臭素等の、酸ハロゲン化物があげられる。
【００３３】
上記メソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルのエステル化度（総水酸基に対するエステル化の割合）は、特に限定されないが、優れた防曇性や帯電防止性を発揮させるために、５％以上が好ましく、５〜８０％がより好ましい。２種以上の脂肪酸等との反応により得られるエステルの場合、それぞれの脂肪酸エステルのエステル化度の和を、上記範囲とするのが好ましい。
【００３４】
なお、本発明においては、メソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルの名称は、メソ−エリスリトール系重合体と脂肪酸原料の反応モル比で決定している。例えば、メソ−エリスリトール系重合体１モルとラウリン酸１モルとの反応物をメソ−エリスリトール系重合体モノラウレートと称している。ただ、メソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルは、通常単一置換度ではなく、未反応メソ−エリスリトール系重合体、モノエステル、ジエステルおよびトリエステル等の多置換体の混合物である。また、反応条件によっては、未反応の脂肪酸及び塩基との中和による脂肪酸塩も含まれている。そのような混合物をそのままでも使用可能であるが、目的に応じて未反応物の除去、活性炭等による脱色、溶媒抽出、クロマト分離等の精製・分画を行なったものを使用しても良い。
【００３５】
上記脂肪酸を用いてエステル化する反応は、無溶媒での反応が好ましく、反応温度は、１２０〜２７０℃がよく、１５０〜２４０℃が好ましい。
また、上記脂肪酸エステルとエステル交換してエステル化する反応は、無溶媒での反応の場合は、反応温度は１００〜２４０℃がよく、１３０〜２３０℃が好ましい。また、溶媒を用いて反応する場合は、反応温度は、５０〜１８０℃がよく、８０〜１３０℃が好ましい。
【００３６】
さらに、上記脂肪酸ハロゲン化物を用いてエステル化する反応は、溶媒を用いて反応するのが好ましく、反応温度は室温〜１８０℃がよく、４０〜１３０℃が好ましい。
【００３７】
また、反応圧力は特に限定されるものではなく、減圧系、常圧系のいずれも用いることができる。さらに、反応時間は、反応方法、反応試薬及び合成スケールにより異なるが、１〜２４時間がよく、１〜１６時間が好ましい。
【００３８】
また、相溶を容易にし反応を促進させるため、必要に応じて、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びそれらのポリオキシエチレン付加物等の界面活性剤を添加してもよい。
【００３９】
上記エステル化反応で反応溶媒を用いる場合、その反応溶媒は、上記メソ−エリスリトール系重合体を溶解し、上記反応において不活性な溶媒がよい。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−アセチルモルホリン、Ｎ−メチルコハク酸イミド、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−ホルミルピロリジン等があげられる。上記反応溶媒の使用量は、メソ−エリスリトール系重合体に対して、重量比で、１〜１０が適当である。
【００４０】
上記エステル化反応の触媒は、エステル化反応触媒として知られている酸、塩基などを用いることができるが、副反応の観点から、塩基性化合物が好ましい。このような例として、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等の３級アミン、ナトリウムメチラート、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水素化ナトリウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、トリメチルベンジルアンモニウムハイドロオキシド、脂肪酸ナトリウム、脂肪酸カリウム等があげられる。
【００４１】
上記触媒の使用量は、総重量の０．００１〜２０重量％がよく、０．０５〜１０重量％が好ましい。また、上記脂肪酸ハロゲン化物を用いて反応する場合、無触媒で可能であるが、トリエチルアミン、４−ジメチルアミノピリジン、水酸化ナトリウム等の塩基を脂肪酸ハロゲン化物に対して０．１〜３当量添加するのがよく、１〜１．５当量添加するのが好ましい。
【００４２】
未精製のメソ−エリスリトール系重合体を使用、もしくは重合反応に引き続きエステル化を行う場合には、重合に使用した触媒をそのまま利用できるため、上記触媒の使用量を減じたり、または更なる触媒の添加をせずに行うことが可能である。
【００４３】
上記のようにして得られたメソ−エリスリトール系重合体の脂肪酸エステルの反応物は、反応溶媒無添加の場合はそのまま、それから反応溶媒を使用した場合には、溶媒を蒸発・濃縮したものを、帯電防止剤、防曇剤及びその原料として使用してもよい。更に、中和、活性炭等による脱色、再結晶、再沈殿、溶媒抽出、吸着剤カラムによる精製、単独または混合溶媒による成分の分画等を行った後に使用してもよい。
【００４４】
例えば、反応条件によって未反応のメソ−エリスリトール系重合体及び／又は脂肪酸塩が含まれる場合があるが、目的・用途によっては、それらを含有した状態で使用可能である。精製を行う場合には、反応生成物から、メソ−エリスリトール系重合体及び／又は脂肪酸塩が難溶性の溶媒、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン，ｎ−ブタノール、トルエン、酢酸エチル等を用いて反応生成物であるメソ−エリスリトール系重合体の脂肪酸エステルを抽出してもよいし、又は反応生成物であるメソ−エリスリトール系重合体の脂肪酸エステルを有機溶媒、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類、アセトン、アセトニトリル、ジオキサン等に溶解し、水又は無機塩類あるいは有機酸塩又はそれらの塩の水溶液を添加し、未反応のメソ−エリスリトール系重合体、及び／又は脂肪酸塩を抽出または沈殿除去してもよい。上記処理後、有機溶媒を留去して、メソ−エリスリトール系重合体の脂肪酸エステルを得ることができる。
【００４５】
上記のメソ−エリスリトールやポリオールの重合反応や、メソ−エリスリトール系重合体のエステル化反応における、原料や触媒等の仕込み方法としては、反応初期に一括して全てを仕込んでもよく、また、反応開始後、原料モノマーと触媒の両方、または何れか一方を、分割又は継続的に添加してもよい。これらは、操作性や生産性等を考慮して選択される。
【００４６】
上記のメソ−エリスリトールやポリオールの重合反応や、メソ−エリスリトール系重合体のエステル化反応は、不活性ガスを含む反応に影響を及ぼさない気体で系内を置換、又は気流下で行うことが好ましい。特に、弱減圧度から常圧下での反応では、生成する水を系外に効率よく排出するために、気流下で行うのが好ましい。このような反応に影響を及ぼさない気体としては、窒素やヘリウム等の不活性ガス、二酸化炭素、水素等があげられる。この反応に影響を及ぼさない気体を用いない場合、例えば空気雰囲気下でも反応は進行するが、モノマーや反応物の酸化や着色が生じやすい。
【００４７】
上記メソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルの上記樹脂への混合は、特に限定されず、通常使用されている任意の方法を用いることができる。例えば、ロール混練り、バンバリー混練り、押し出し機、ニーダー、二軸押出機等を用いて混合する方法があげられる。
【００４８】
上記樹脂中に配合される上記メソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルは、上記の１種に限られず、２種以上を組み合わせて配合することができる。
【００４９】
上記樹脂中の上記メソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルの含有量は、上記樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部がよく、０．１〜５重量部が好ましい。含有量が多すぎると、ブリード量が多くなりすぎ、この発明にかかる樹脂組成物を用いてフィルム等に成形したとき、得られるフィルムの表面がべたついたり、押出変動、フィルムの透明性の低下、機械強度等の物性が低下する場合があり、また必要量より多すぎても非経済的である。一方、少なすぎると、防曇性、帯電防止性能が不充分となる場合がある。なお、上記のメソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルの含有量は、上記のメソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルとして２種以上のものを用いる場合は、これらの総量の値をいう。
【００５０】
また、メソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルは可塑剤としての効果もあり、例えば上記樹脂に添加することにより、樹脂単体の場合と比べ、溶融混練時の粘度が低下し加工・成形がより容易となる。
【００５１】
上記樹脂組成物には、必要に応じて、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル、ポリ（オキシエチレン）脂肪酸エステル、ポリ（オキシエチレン）アルキルアミン、ポリ（オキシエチレン）アルキル等のアミン系およびアミド系のノニオン系界面活性剤、アルキルスルホン酸ナトリウム等のアニオン系界面活性剤、第四級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、アミノ酸等の両性界面活性剤と併用したり、シリカ、ゼオライト、チタン、炭酸カルシウム、タルク、ベントナイト、マイカ等の溶出調整剤、粘着性付与剤、炭化水素系又は脂肪酸アマイド等の滑剤類、酸化防止剤、安定剤紫外線吸収剤、その他の帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、可塑剤、着色剤、防黴剤、結晶核剤、相溶剤、アンチブロッキング剤、発泡剤、無機電解質、フィラー、充填剤、顔料、香料、安定剤、紫外線吸収剤等のその他の樹脂添加剤を、併せて配合することができる。
【００５２】
この発明によって得られる樹脂組成物は、各種の形状に成形することができ、その方法は公知の如何なる成形法を利用しても良い。例えば、この樹脂組成物を押出又は粉砕ペレットとした後、Ｔダイ押出機法、インフレーション押出機法、カレンダー成形、射出成形、トランスファー成形、ブロー成形、ＲＩＭ成形、ホットプレス、二軸テンター法、チューブラー二軸延伸法等によりフィルム、シート、容器、繊維等へ成形することができる。そのようにして得られた成形体は、未延伸であっても良く、また一軸もしくは二軸に延伸しても構わない。
【００５３】
この発明によって得られる樹脂組成物は、良好な防曇性や帯電防止性を有するので、上記の成形法等によって、良好な防曇性や帯電防止性を有する成形体が得られる。
【００５４】
【実施例】
以下、この発明を実施例を用いてより詳細に説明する。まず、下記に試験法について示す。なお、この実施例の欄において「メソ−エリスリトール重合体」を「ポリエリスリトール」と記載する。
【００５５】
＜防曇性試験＞
３００ｍｌの広口ビンに水を１５０ｍｌ入れ、実施例及び比較例で得られた試験用フィルムで口を密封し、このビンを５℃の冷蔵庫内に１時間入れた後、ビンを取り出し、これらのフィルムの曇り状態を調べ、下記の基準で評価した。
５：完全に透明で曇りが無い。
４：殆ど透明であるが、わずかに水滴が付く。
３：大きい水滴が付くが、透明感がある。
２：全面に大きな水滴が付き、不透明である。
１：全面に細かい水滴が付き、不透明である。
なお、評価後の実施例の試験フィルムを乾燥しても白化は観察されず、表面性状は良好であった。
【００５６】
＜帯電防止性＞
実施例及び比較例で得られた試験用フィルムを、表面固有抵抗値を測定して帯電防止性を評価した。
【００５７】
（合成例１）ポリエリスリトールの合成
メソ−エリスリトール１００．０ｇと水酸化ナトリウム１．０ｇとを窒素気流下で、２４０℃、７６０ｍｍＨｇで６時間反応させた。得られた褐色液体に水１５０ｍｌを加え、希塩酸で中和し、活性炭で脱色し、カチオン交換樹脂（三菱化学（株）製；ダイアイオンＳＫ−１１２）及びアニオン交換樹脂（三菱化学（株）製；ダイアイオンＷＡ）にて処理し、水を留去して無色粘性のポリエリスリトールを得た。得られたものをＴＯＦ−ＭＳ分析（マイクロマス（ｍｉｃｒｏｍａｓｓ）社製ＬＣＴ質量分析計、イオン化方式：ＥＳＩ、測定イオン：正イオン）したところ、重合度２から１０までの鎖状ポリエリスリトールのピークに加えて、分子内脱水物のピークも観察された。尚、ＴＯＦ−ＭＳのイオン強度より算出すると、平均重合度は３であった。
【００５８】
（合成例２）ポリエリスリトールの合成
４時間反応させた以外は合成例１と同様に行い、無色粘性の平均重合度２のポリエリスリトールを得た。
【００５９】
（合成例３）　メソ−エリスリトール−グリセリン共重合体の合成
メソ−エリスリトール２７．０ｇ、グリセリン３．０ｇに水酸化ナトリウム０．３ｇを加え、２４０℃、２２０ｍｍＨｇで２時間反応させた。反応終了後は、合成例１と同様に処理し、無色粘性の平均重合度３の共重合体を得た。
【００６０】
（合成例４）ポリエリスリトールモノラウレート（以下、「ＰＥ−ＭＬ１」と略する。）の合成
合成例１で合成したポリエリスリトール２８．３ｇ（０．０８５ｍｏｌ、含水率１％）に対し、ラウリン酸１７．１ｇ（０．０８５ｍｏｌ）、及び水酸化ナトリウム０．０５ｇを添加し、常圧、窒素気流下、２３０℃、３時間反応させた。反応終了後、エタノールを添加、活性炭で脱色し、ろ液からエタノールを留去させ、淡黄色ペースト状のポリエリスリトールモノラウレートを得た。
【００６１】
（合成例５）ポリエリスリトールモノラウレート（以下、「ＰＥ−ＭＬ２」と略する。）の合成
合成例２で合成したポリエリスリトールを２８．３ｇ（０．１２１ｍｏｌ、含水率３％）、およびラウリン酸２４．４ｇ（０．１２１ｍｏｌ）を添加した以外は、合成例４と同様に行ない、淡黄色ペースト状のポリエリスリトールモノラウレートを得た。
【００６２】
（合成例６）精製ポリエリスリトールモノラウレート（以下、「ＰＥ−ＭＬｐ」と略する。）の合成
合成例４と同様に反応を行なった。後処理は、ｎ−ブタノールと１０％食塩水を添加し、ｎ−ブタノール層を活性炭で脱色した後、ｎ−ブタノールを一部留去させると微量の食塩が析出するので食塩を濾別し、ｎ−ブタノールを完全に留去させ、精製ポリエリスリトールモノラウレートを得た。
【００６３】
（合成例７）ポリエリスリトールジラウレート（以下、ＰＥ−ＤＬと略する）の合成
ポリエリスリトールの２当量のラウリン酸３４．２ｇ（０．１７ｍｏｌ）を添加した以外は合成例４と同様に行ない、淡黄色ペースト状のポリエリスリトールジラウレートを得た。
【００６４】
（合成例８）ポリエリスリトールモノステアレート（以下、「ＰＥ−ＭＳ」と略する。）の合成
合成例１で合成したポリエリスリトール２４．７ｇ（０．０７５ｍｏｌ、含水率１％）に対し、ステアリン酸２１．２ｇ（０．０７５ｍｏｌ）、及び水酸化ナトリウム０．４ｇを添加し、常圧、窒素気流下、２３０℃、３時間反応させた。反応終了後、合成例４と同様に処理し、釜残を冷却させると白色固体のポリエリスリトールモノステアレートを得た。
【００６５】
（合成例９）ポリエリスリトールモノオレート（以下、「ＰＥ−ＭＯ」と略する。）の合成
ステアリン酸の代わりに、オレイン酸２１．２ｇ（０．０７５ｍｏｌ）を用いた以外は合成例８と同様に行ない、黄色粘性液体のポリエリスリトールモノオレートを得た。
【００６６】
（合成例１０）ポリエリスリトールトリオレート（以下、ＰＥ−ＴＯと略する）の合成
ステアリン酸の代わりに、オレイン酸６３．６ｇ（０．２２５ｍｏｌ）を用いた以外は合成例８と同様に行ない、黄色ペースト状のポリエリスリトールトリオレートを得た。
【００６７】
（合成例１１）ポリエリスリトールモノカプリレート（以下、ＰＥ−ＭＣと略する）の合成
合成例１で合成したポリエリスリトール３３．６ｇ（０．１０１ｍｏｌ）に対し、カプリル酸１５．６ｇ（０．１０８ｍｏｌ）、及び水酸化ナトリウム０．０５ｇを添加し、常圧、窒素気流下、２００℃で２時間反応させた後、２２０℃に昇温して更に２時間反応させ、淡黄色の粘性液体のポリエリスリトールモノカプリレートを得た。
【００６８】
（合成例１２）精製ポリエリスリトールモノカプリレート（以下、ＰＥ−ＭＣｐと略する）の合成
合成例１１と同様に反応を行なった。後処理は、メチルエチルケトンを添加し、不溶分を除去し、メチルエチルケトン溶液を活性炭で脱色した後、メチルエチルケトンを留去させ、無色粘性液体の精製ポリエリスリトールカプリレートを得た。
【００６９】
（合成例１３）ポリエリスリトールトリカプリレート（以下、ＰＥ−ＴＣと略する）の合成
合成例１で合成したポリエリスリトール２２．１ｇ（０．０６６ｍｏｌ）に対し、カプリル酸２９．０ｇ（０．２０１ｍｏｌ）、及び水酸化ナトリウム０．０６ｇを添加し、常圧、窒素気流下、２００℃で３時間反応させた後、２２０℃に昇温して更に２時間反応させた。反応終了後、合成例４と同様に処理し、淡黄色の粘性液体のポリエリスリトールトリカプリレートを得た。
【００７０】
（合成例１４）ポリエリスリトールモノカプリレート・モノオレート（以下、ＰＥ−ＭＣ・ＭＯと略する）の合成
合成例１で合成したポリエリスリトール３８．５ｇ（０．１１５ｍｏｌ）に対し、カプリル酸１６．９ｇ（０．１１７ｍｏｌ）、オレイン酸３２．６ｇ（０．１１５ｍｏｌ）、及び水酸化ナトリウム０．４４ｇを添加し、常圧、窒素気流下、２００℃で３時間反応させた後、２４０℃に昇温して更に２時間反応させ、褐色の粘性液体のポリエリスリトールモノカプリレート・モノオレートを得た。
【００７１】
（合成例１５）メソ−エリスリトール−グリセリン共重合体モノラウレートの合成（以下、ＰＥＧ−ＭＬと略する）の合成
合成例３で合成したメソ−エリスリトール−グリセリン共重合体１１．０ｇ（０．０３４ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶させた。その溶液に、ラウリン酸クロライド７．４ｇ（０．３４ｍｏｌ）を含むＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌを３０分かけて滴下し、８０℃、２．５時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去して得られた粗生成物をメチルエチルケトンにて抽出した。抽出液を減圧乾固して白色ペースト状のメソ−エリスリトール−グリセリン共重合体モノラウレートを得た。
【００７２】
（実施例１〜３１）
下記樹脂１００重量部に対し、上記合成例４〜１５で合成したメソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルを表１、表２及び表３に記載の割合で加え、ニ軸押出機を用いて混練した後、粉砕機でペレットを作成した。次いで、プレス成形を行ない、厚さ５０μｍのフィルムを作製し、温度２３℃、湿度５０％にて１週間調湿させたものを試験用フィルムとした。尚、実施例で得られたフィルムの透明性は良好であった。この試験用フィルムをもちいて、上記試験を行なった結果を表１および表２に示す。また、メソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルの可塑効果を確認するため混練時のトルク値を測定した結果を表３に示す。
・低密度ポリエチレン樹脂［ＰＥ，　Ｊ−ＲＥＸ、日本ポリオレフィン（株）製］
・ポリスチレン樹脂［ＰＳ：ダイヤレックス　ＨＦ５５、Ａ＆Ｍスチレン（株）製］
・ポリプロピレン樹脂［ＰＰ，ノバテック　ＢＣ３Ｂ，日本ポリケム社製］
・ポリエチレンテレフタレート樹脂［ＰＥＴ，ユニチカペット　ＳＡ３２１５Ｐ，ユニチカ（株）製］
【００７３】
（比較例１，８，１５）
メソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルを添加しない以外は、実施例１と同様にして上記試験を行なった。その結果を表１〜３に示す。
【００７４】
（比較例２，９，１６）
メソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルを添加しない以外は、実施例１２と同様にして上記試験を行なった。その結果を表１〜３に示す。
【００７５】
（比較例３，１０，１７）
メソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルを添加しない以外は、実施例８と同様にして上記試験を行なった。その結果を表１〜３に示す。
【００７６】
（比較例４，１１）
メソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルを添加しない以外は、実施例１４と同様にして上記試験を行なった。その結果を表１〜２に示す。
【００７７】
（比較例５〜７，１２〜１４）
混練するノニオン系界面活性剤として、ソルビタンモノラウレート（以下Ｓ−ＭＬと略する）、グリセリンモノステアレート（以下Ｇ−ＭＳと略する）、デカグリセリンモノラウレート（以下ＤＧ−ＭＬと略する）を用いた以外は、実施例１と同様にして上記試験を行った。その結果を表１〜表２に示す。
【００７８】
【表１】
2004099721.tif 000002
【００７９】
【表２】
2004099721.tif 000003
【００８０】
【表３】
2004099721.tif 000004
【００８１】
【発明の効果】
この発明によると、メソ−エリスリトール系重合体脂肪酸エステルを樹脂に含有させるので、エチレンオキサイド等の取扱いに困難性を有する化合物を用いず、揮散性を低くすることができる。
【００８２】
さらに、十分な防曇性や帯電防止性を発揮することができる。
【００８３】
また、メソ‐エリスリトール系脂肪酸エステルを添加することにより、樹脂に可塑効果が得られる。