(57)【要約】【課題】輝度の高い真空紫外励起素子用蛍光体およびそれを用いてなる真空紫外励起素子を提供する。【解決手段】一般式Ｍ１１−ａＬｎａＭ２Ｂ９Ｏ１６（式中のＭ１はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上、Ｍ２はＹ、Ｌａ、Ｇｄ、およびＬｕからなる群より選ばれる１種以上、ＬｎはＥｕおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上であり、ａは０．００５以上０．５以下である。）で表される真空紫外線励起発光素子用の蛍光体。前記記載の蛍光体を用いてなる真空紫外線励起発光素子。【選択図】　　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｍ１１−ａＬｎａＭ２Ｂ９Ｏ１６（式中のＭ１はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ２はＹ、Ｌａ、Ｇｄ、およびＬｕからなる群より選ばれる１種以上であり、ＬｎはＥｕおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上であり、ａは０．００５以上０．５以下である。）で表されることを特徴とする真空紫外線励起発光素子用の蛍光体。
【請求項２】
上記一般式においてＬｎがＥｕである請求項１記載の蛍光体。
【請求項３】
請求項１〜２のいずれかに記載の蛍光体を用いてなることを特徴とする真空紫外線励起発光素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、プラズマディスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」という。）および希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子に好適な蛍光体およびその蛍光体を用いてなる真空紫外線励起発光素子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
蛍光体は、ＰＤＰや希ガスランプなどのような真空紫外線励起発光素子に用いられており、真空紫外線によって励起され発光する蛍光体はすでに知られている。例えば、アルミン酸塩蛍光体であるＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕが青色蛍光体として、ＢａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎが緑色蛍光体として、ケイ酸塩蛍光体であるＺｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎが緑色蛍光体として、ホウ酸塩蛍光体である（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕが赤色蛍光体として実用化されており、ＰＤＰや希ガスランプ等の真空紫外線励起発光素子用に用いられている。しかしながら、これら真空紫外線励起発光素子用には蛍光体はさらなる輝度の向上が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、輝度の高い真空紫外励起素子用蛍光体およびそれを用いてなる真空紫外励起素子を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる状況下、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の組成のホウ酸塩蛍光体が、真空紫外線励起により高い輝度を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち本発明は、一般式Ｍ１１−ａＬｎａＭ２Ｂ９Ｏ１６（式中のＭ１はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ２はＹ、Ｌａ、Ｇｄ、およびＬｕからなる群より選ばれる１種以上であり、ＬｎはＥｕおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上であり、ａは０．００５以上０．５以下である。）で表される化合物からなる真空紫外線励起発光素子用の蛍光体を提供する。また本発明は、上記に記載の蛍光体を用いてなる真空紫外線励起発光素子を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について詳しく説明する。
本発明の蛍光体は、一般式Ｍ１１−ａＬｎａＭ２Ｂ９Ｏ１６で表される化合物からなる蛍光体である。ここで、式中のＭ１はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ２はＹ、Ｌａ、Ｇｄ、およびＬｕからなる群より選ばれる１種以上であり、付活剤のＬｎはＥｕおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上であり、ａは０．００５以上０．５以下の範囲である。Ｍ１、Ｌｎ、Ｍ２が前記の元素以外であると、高い輝度が得られない。また、ａが０．００５未満または５を超える場合も、高い輝度が得られない。付活剤のＬｎはＥｕである場合が好ましく、ＬｎがＥｕの場合は前記一般式は、一般式Ｍ１１−ｂＥｕｂＭ２Ｂ９Ｏ１６（式中のＭ１とＭ２はそれぞれ前記と同じ意味を有し、ｂは０．００５以上０．５以下である。）となる。Ｍ１としては、ＢａとＳｒからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、Ｍ２としては、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄからなる群より選ばれる１種以上が好ましい。
【０００７】
次に本発明の蛍光体を製造する方法について説明する。
本発明の蛍光体を製造する方法としては、例えば、化合物の混合物であって、焼成により一般式Ｍ１１−ａＬｎａＭ２Ｂ９Ｏ１６（式中のＭ１、ＬｎおよびＭ２はそれぞれ前記と同じ意味を有し、ａは０．００５以上０．５以下である。）により表される化合物になりうる混合物を焼成する製造方法を挙げることができる。
【０００８】
本発明の蛍光体を製造するためのカルシウム化合物、ストロンチウム化合物、バリウム化合物、イットリウム化合物、ランタン化合物、ガドリニウム化合物、ルテチウム化合物、付活剤である金属元素を含むユーロピウム化合物、マンガン化合物としては、高純度（９９％以上）の水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解し酸化物になりうる化合物かまたは高純度（９９％以上の）の酸化物を挙げることができる。ホウ素化合物としては、高純度の酸化ホウ素、ホウ酸等の化合物を挙げることができる。
【０００９】
これらの化合物を所定の組成となるように秤量して混合し、混合物を得る。混合には通常工業的に用いられているボールミル、Ｖ型混合機、または攪拌装置等を用いることができる。ただし、ホウ素化合物は焼成中に蒸発により減少することがあるので、通常はホウ素化合物は過剰に配合する。
【００１０】
次いで、混合物を焼成することにより本発明の蛍光体を得ることができる。焼成は、例えば、８００℃から１１００℃の温度範囲にて１〜１００時間保持することにより行う。化合物として、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解し酸化物になりうる化合物を用いた場合、前記化合物からの結晶水の除去および／または前記化合物を酸化物にするため、焼成の前に、例えば、４００℃以上８００℃未満の温度範囲に保持して仮焼を行うこともできる。
【００１１】
焼成の雰囲気としては、特に限定されるものではないが、例えば、水素を０．１〜１０体積％含む窒素やアルゴン等の還元性雰囲気で焼成することが好ましい。また仮焼の雰囲気は大気雰囲気、還元性雰囲気のいずれでもよい。また、フッ化アルミニウム等の反応促進剤（フラックス）を混合することにより、さらに結晶性が良好で輝度が高い蛍光体が得られることがある。
【００１２】
さらに、上記方法にて得られる蛍光体を、例えばボールミル、ジェットミル等を用いて粉砕解砕することができる。また、洗浄、分級することができる。得られる蛍光体の結晶性を高めるために、再焼成を行うこともできる。
【００１３】
以上のようにして得られる本発明の蛍光体は真空紫外線励起によって高い輝度が得られ、ＰＤＰおよび希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子に好適である。
【００１４】
本発明の蛍光体を用いた真空紫外線励起発光素子として、例えばＰＤＰは、特開平１０−１９５４２８号公報に開示されているような公知の方法によって作製することができる。青色、緑色、赤色のそれぞれの真空紫外線励起発光素子用蛍光体を、例えば、セルロース系化合物、ポリビニルアルコールのような高分子化合物からなるバインダーおよび有機溶媒と混合し、蛍光体ペーストを調製する。背面基板の内面の、隔壁で仕切られ、アドレス電極を備えたストライプ状の基板表面と隔壁面に、該ペーストをスクリーン印刷などの方法によって塗布し、乾燥させて、それぞれの蛍光体層を形成させる。これに、蛍光体層と直交する方向の透明電極およびバス電極を備え、内面に誘電体層と保護層を設けた表面ガラス基板を重ねて接着し、内部を排気して低圧のＸｅやＮｅ等の希ガスを封入し、放電空間を形成させることにより、ＰＤＰを作製することができる。本発明の蛍光体を用いてなるＰＤＰや希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子においては高い輝度が実現できる。
【００１５】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００１６】
比較例１
市販の青色蛍光体ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕに６．７Ｐａ（５×１０−２Ｔｏｒｒ）以下の真空槽内で、エキシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機社製、Ｈ００１２型）を用いて真空紫外線を照射し、得られた輝度を１００とした。
【００１７】
実施例１
炭酸バリウム（和光純薬工業（株）製、ＢａＣＯ３）、酸化ユーロピウム（信越化学工業（株）製、Ｅｕ２Ｏ３）、酸化ガドリニウム（信越化学工業（株）製、Ｇｄ２Ｏ３）、ホウ酸（和光純薬工業（株）、Ｈ３ＢＯ３）を各々ＢａＣＯ３：Ｅｕ２Ｏ３：Ｇｄ２Ｏ３：Ｈ３ＢＯ３のモル比が０．９５：０．０２５：０．５：９．９になるように配合、混合した後、２体積％のＨ２を含有したＡｒ雰囲気中において９５０℃の温度で２時間保持して焼成した。このようにして、組成式がＢａ０．９５Ｅｕ０．０５ＧｄＢ９Ｏ１６（一般式Ｍ１１−ａＬｎａＭ２Ｂ９Ｏ１６においてＭ１がＢａであり、ＬｎがＥｕであり、Ｍ２がＧｄであり、ａが０．０５の場合である。）で表される化合物からなる蛍光体を得た。この蛍光体に、６．７ＭＰａ（５×１０−２Ｔｏｒｒ）以下の真空槽内で、得られた蛍光体にエキシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機社製Ｈ００１２型）を用いて真空紫外線を照射したところ、比較例１に比べ相対輝度１１０の青色発光を示した。
【００１８】
【発明の効果】
本発明の蛍光体は発光輝度が高く、特にＰＤＰや希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子用に好適であり、高輝度の真空紫外線励起発光素子が実現できるので、工業的に極めて有用である。