(57)【要約】【課題】本発明は、相手の摺動部品の材質がプラスチックスであっても金属であっても広範囲な使用条件において摩擦摩耗特性に優れた摺動部品を提供することができるポリオキシメチレン樹脂組成物およびその成形品を提供することを課題とする。【解決手段】（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂０．１〜２０重量部を配合してなるポリオキシメチレン樹脂組成物であって、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂は２種以上のオレフィン重合体からなり、少なくとも１種はプロピレン単独重合体であることを特徴とするポリオキシメチレン樹脂組成物、さらに（Ｃ）α−オレフィンとα，β−不飽和酸グリシジルエステルの共重合体０．５〜２０重量部を配合してなるポリオキシメチレン樹脂組成物、その製造方法および成形品。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂０．１〜２０重量部を配合してなるポリオキシメチレン樹脂組成物であって、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂は２種以上のオレフィン重合体からなり、少なくとも１種はプロピレン単独重合体であることを特徴とするポリオキシメチレン樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対し、さらに（Ｃ）α−オレフィンとα，β−不飽和酸グリシジルエステルの共重合体０．５〜２０重量部を配合してなる請求項１記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対して、（Ｄ）潤滑剤０．０１〜１５重量部をさらに配合する請求項１または２記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｂ）ポリオレフィン樹脂が、リアクターメイド熱可塑性ポリオレフィンエラストマーである請求項１〜３いずれか記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｂ）ポリオレフィン樹脂が、２種以上のオレフィン重合体を溶融混練して得られるポリオレフィン樹脂であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｂ）ポリオレフィン樹脂と（Ｃ）α−オレフィンとα，β−不飽和酸グリシジルエステルの共重合体を予め溶融混練した後に（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂へ溶融混練することを特徴とする請求項２〜５いずれか記載のポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項２〜５いずれか記載のポリオキシメチレン樹脂組成物を成形してなり、（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂中に（Ｂ）成分および（Ｃ）成分が単独で、あるいは混合物で筋状分散相を形成していることを特徴とする成形品。
【請求項８】
成形品が摺動部品である請求項７記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスチックス摺動部品用途に好適に使用される摩擦摩耗特性に優れたポリオキシメチレン樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、摺動部品として使用した場合、相手の摺動部品の材質がプラスチックスであっても金属であっても広範囲な使用条件において摩擦摩耗特性に優れた摺動部品を提供することができるポリオキシメチレン樹脂組成物、その製造方法および成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオキシメチレン樹脂は、その機械的特性、耐熱性、特に摩擦摩耗特性に優れた樹脂であるため、広範な分野において摺動部品用途に使用されている。
【０００３】
従来ポリオキシメチレン樹脂の摩擦摩耗特性を更に改良するために、ポリオキシメチレン樹脂にオイルを含浸混入させる方法（例えば、特公昭４６−５３２１号公報）、ポリ四フッ化エチレンを混合する方法（例えば、特公昭４６−３０５９０号公報）等が知られている。しかし、オイルを含浸混入させる方法は、オイルの保持が悪く、成形性に劣る欠点がある。ポリ四フッ化エチレンを混合する方法は、非常に高価であり、かつ成形時にモールドデポジットが出やすいという欠点を有する。
【０００４】
また、ポリオキシメチレン樹脂にポリオレフィン類を混合する方法については、特公昭４２−１９４９８号公報にポリオレフィン類を５〜５０重量％使用する記載があるが、当該ブレンドポリマーは繊条物を目的としたもので、ポリオレフィンとしてポリプロピレンの記載があるのみである。また、特開昭４９−４０３４６号公報には機械的性質と加工性の改良を目指して、ポリオキシメチレン樹脂とα−オレフィン重合体およびエチレンとビニルモノマーとの共重合体を混合してなる組成物が示されている。しかし、ここでビニルモノマーであるα，β−不飽和カルボン酸エステルとしてα，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル類を示しており、これらの方法では機械的特性や加工性は改良できるものの摩擦摩耗特性の改良は困難である。また、特開平７−１７９６８８号公報にはポリプロピレン樹脂１００重量部に末端を無水マレイン酸で変性したポリプロピレン樹脂１〜２０重量部およびポリオキシメチレン樹脂１〜５０重量部を配合してなるポリプロピレン組成物が示されているが、摩擦摩耗特性が不充分である上にポリプロピレン樹脂が主成分であるため耐熱性や耐クリープ性に劣る欠点がある。また、特許第３２００２７９号公報には、ポリオキシメチレン樹脂１００重量部とオレフィン系エラストマー０．５〜１５重量部および１２個以上の炭素原子を有する脂肪酸エステル０．１〜５．０重量部を含有する組成物（ここでいうオレフィン系エラストマーとはエチレン／プロピレン共重合体またはエチレン／プロピレン／ジエン類の共重合体）が示されている。また、特許第３１０２８９０号公報には、ポリオキシメチレン樹脂５０〜９９．９重量部とシングルサイト触媒を使用して製造されたエチレン単位を有するポリオレフィン０．１〜５０重量部の合計１００重量部に対し、さらにシングルサイト触媒以外の触媒を使用して製造されたエチレンとα−オレフィンの共重合体０．５〜５重量部を含む樹脂組成物が高温で摩擦摩耗特性が改善されることが示されている。しかし、これら方法では限られた条件での摩擦摩耗特性は改良されるものの高荷重下での摩擦摩耗特性が不充分である。また、特開昭５９−６４６５４号公報ではポリアセタール樹脂にα−オレフィンとα、β−不飽和酸グリシジルエステルからなるオレフィン系共重合体を配合し、ポリアセタール樹脂の耐衝撃性を改良することが提案されている。しかしながら、この組成物においても、耐衝撃性は改善されるものの、摩擦摩耗特性は改善されない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、相手の摺動部品の材質がプラスチックスであっても金属であっても広範囲な使用条件において摩擦摩耗特性に優れた摺動部品を提供することができるポリオキシメチレン樹脂組成物、その製造方法および成形品を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上述課題を解決するために種々検討を行った結果、特定のポリオキシメチレン樹脂組成物が前記課題を解決できることを見出した。すなわち本発明は、
（１）　（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂０．１〜２０重量部を配合してなり、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂は２種以上のオレフィン重合体からなり、少なくとも１種はプロピレン単独重合体であることを特徴とするポリオキシメチレン樹脂組成物、
（２）　（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対し、さらに（Ｃ）α−オレフィンとα，β−不飽和酸グリシジルエステルの共重合体０．５〜２０重量部を配合してなる請求項１記載のポリオキシメチレン樹脂組成物、
（３）　（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対して、（Ｄ）潤滑剤０．０１〜１５重量部をさらに配合する上記（１）または（２）記載のポリオキシメチレン樹脂組成物、
（４）　（Ｂ）ポリオレフィン樹脂が、リアクターメイド熱可塑性ポリオレフィンエラストマーである上記（１）〜（３）いずれか記載のポリオキシメチレン樹脂組成物、
（５）　（Ｂ）ポリオレフィン樹脂が、２種以上のオレフィン重合体を溶融混練して得られるポリオレフィン樹脂であることを特徴とする上記（１）〜（３）いずれか記載のポリオキシメチレン樹脂組成物、
（６）　（Ｂ）ポリオレフィン樹脂と（Ｃ）α−オレフィンとα，β−不飽和酸グリシジルエステルの共重合体を予め溶融混練した後に（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂へ溶融混練することを特徴とする上記（２）〜（５）いずれか記載のポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法、
（７）　　上記（２）〜（５）いずれか記載のポリオキシメチレン樹脂組成物を成形してなり、（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂中に（Ｂ）成分および（Ｃ）成分が単独で、あるいは混合物で筋状分散相を形成していることを特徴とする成形品、および
（８）　　成形品が摺動部品である上記（７）記載の成形品である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で使用される（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂としては、オキシメチレン単独重合体、及び、主としてオキシメチレン単位からなり、ポリマ主鎖中に少なくとも１種の炭素数２〜８のオキシアルキレン単位を含有するオキシメチレン共重合体が使用できる。
【０００８】
オキシメチレン単独重合体としては、末端の不安定なヒドロキシル基をエステル基またはエーテル基等に置換し、安定化されたオキシメチレン・ホモポリマが好ましく用いられる。例えば、無水のホルムアルデヒドを有機アミン、有機あるいは無機の錫化合物、金属水酸化物のような塩基性重合触媒を含有する有機溶媒中に導入して重合し、重合体を濾別したのち、無水酢酸中、酢酸ナトリウムの存在下で加熱して末端をアセチル化して得られるオキシメチレン単独重合体などが挙げられる。
【０００９】
オキシメチレン共重合体としては、例えば、無水のトリオキサン、あるいは、テトラオキサンのようなホルムアルデヒドの環状オリゴマと共重合成分としての少なくとも１種の環状エーテルまたは環状ホルマールとをシクロヘキサンやベンゼンのような有機溶媒中に溶解、あるいは、懸濁したのち、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテラートのようなルイス酸触媒を添加して重合し、不安定末端を分解除去して製造したものなどが使用できる。あるいは、溶媒を全く使用せずにセルフクリーニング型撹拌機の中へトリオキサンと共重合成分／触媒の予備混合物を導入して塊状重合したものも使用できる。所望により、この重合体から洗浄によって触媒を除去、あるいは、失活剤によって触媒を失活させたのち、不安定末端を分解除去して製造する。特に好ましいのは、トリオキサンと環状エーテルまたは環状ホルマールとを、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテラートのようなルイス酸触媒の存在下、塊状重合させたのち、ヒンダードアミン化合物を添加して重合反応を停止させ、更に不安定末端を分解除去して得られたオキシメチレン共重合体である。
【００１０】
本発明で使用する（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂のメルトフローレート（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は好ましくは０．１〜１５０ｇ／１０分、好ましくは１〜１００ｇ／１０分である。
【００１１】
本発明で使用する（Ｂ）成分であるポリオレフィン樹脂は、摩擦摩耗特性改良のために、少なくとも１種のプロピレン単独重合体を含む２種以上のオレフィン重合体からなるものである。
【００１２】
本発明でいうオレフィン重合体は、実質的にα−オレフィンの単独重合体、共重合体であり、ビニルエステルやアクリロニトリルなどの極性モノマーを共重合した共重合体は含まない。かかるオレフィン重合体としては、摩擦摩耗特性の観点からエチレン、プロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などのα−オレフィンの単独重合体または共重合体が好ましい。
【００１３】
本発明で用いるプロピレン単独重合体は、プロピレンの重合体であるが、その立体構造についても特に制限はなく、アイソタクチック、アタクチック、シンジオタクチックあるいはこれらが混在した重合体でも、これらの重合体の混合物でも構わない。
【００１４】
プロピレン単独重合体以外のオレフィン重合体としては、ポリエチレン、エチレン／プロピレン共重合体（“／”は共重合を示す。）、エチレン／ブテン−１共重合体、ポリメチルペンテン等が挙げられ、これらは１種又は２種以上でプロピレン単独重合体とともに用いられる。本発明の（Ｂ）成分として好ましく用いられるオレフィン重合体の組み合わせとしては、摩擦摩耗特性と商業的な入手性から好ましくはプロピレン単独重合体とエチレン／プロピレン共重合体、またはプロピレン単独重合体とエチレン／ブテン−１共重合体が挙げられる。
【００１５】
２種以上のオレフィン重合体は、それぞれペレットや粉末の混合物でも、溶融混練などで製造した混合組成物でも、部分的に相互侵入高分子網目構造（一般的にＩＰＮ構造という）を有した組成物でも良くその構造は問わないが、摩擦摩耗特性の観点から溶融混練などで製造した混合組成物または部分的に相互侵入高分子網目構造を有した組成物が好ましく、さらに摩擦摩耗特性と経済的な観点から部分的に相互侵入高分子網目構造を有した組成物が特に好ましい。
【００１６】
上記２種以上のオレフィン重合体の溶融混練物を製造する方法としては、例えば単軸押出機または２軸押出機を用いて上記重合体の融点以上で溶融混練する方法が挙げられる。また、相互侵入網目構造を有する組成物を製造する方法としては、１段目のプロピレンの単独重合と２段目のプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合の２段連続共重合またはこれに準ずる方法が挙げられる。このような方法で製造されたポリオレフィン樹脂はエドワード・Ｐ・ムーア・Ｊｒ．編著、「ポリプロピレンハンドブック」、工業調査会発行、１９９８年５月１５日、２６１〜２６２頁に記載されている。本発明においては、上記の如き方法またはこれに準ずる方法で製造されたオレフィン重合体をリアクターメイド熱可塑性ポリオレフィンエラストマーと称するが、かかるリアクターメイド熱可塑性ポリオレフィンエラストマーは、本発明における（Ｂ）成分として最も好適に使用できるものである。このリアクターメイド熱可塑性ポリオレフィンエラストマーは、商業的にＭｏｎｔｅｌ社の「Ｃａｔｔａｌｏｙ」やトクヤマ社の「Ｐ．Ｅ．Ｒ」として入手できる。
【００１７】
本発明で使用するオレフィン重合体のメルトフローレート（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは１〜５０ｇ／１０分である。
【００１８】
（Ｂ）成分は、（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部配合される。この配合量が０．１重量部より少ないと摩擦摩耗特性が改良できず、２０重量部より多いと摩擦摩耗特性の改良効果が低下するだけでなく、機械的特性、特に高温での機械強度および成形加工性である表面外観が悪くなる原因となる。
【００１９】
本発明は、（Ｃ）成分であるα−オレフィンとα，β−不飽和酸グリシジルエステルの共重合体を（Ｂ）成分と併用することによりさらに摩擦摩耗特性が改良できる。（Ｃ）α−オレフィンとα，β−不飽和酸グリシジルエステルの共重合体におけるα−オレフィンとはエチレン、プロピレン、ブテン−１などであり、エチレンが好ましく使用される。
【００２０】
またα，β−不飽和酸のグリシジルエステルとは、一般式（１）
【００２１】
【化１】
2004027063.tif 000002
【００２２】
（式中、Ｒは水素原子又は低級アルキル基である。）
で示される化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジルなどであり、メタクリル酸グリシジルが好ましく使用される。また、α，β−不飽和酸のグリシジルエステルの共重合量は１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％の範囲が適当である。
【００２３】
（Ｃ）成分の好ましい例は、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、プロピレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／アクリル酸グリシジル共重合体などであり、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体が最も好ましく使用される。
【００２４】
本発明において、（Ｃ）成分の添加量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部である。（Ｃ）成分が上記下限以上において、（Ｃ）成分使用による摩擦摩耗特性の改良効果が得られ、上記上限以下において、良好な機械的強度が得られる。
【００２５】
本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物には、さらに（Ｄ）潤滑剤を添加することで摩擦摩耗特性が改良できる。（Ｄ）潤滑剤の例としては、鉱油、流動パラフィン、パラフィンワックス、脂肪酸、脂肪族アルコール、三価以上の多価アルコールなどのアルコール類、脂肪族アミド、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、シリコーンオイル、前記アルコール類と脂肪酸とのエステル、多価カルボン酸と脂肪族アルコールとのエステル、グリコール、ポリアルキレングリコールまたはアルコール類へのアルキレンオキシドの付加物、脂肪酸へのアルキレンオキシドの付加物、液状エチレン／α−オレフィンランダム共重合体等が挙げられる。
【００２６】
好ましい潤滑剤の例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、モンタン酸等の脂肪酸；ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の脂肪族アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール；モノマーユニットとして２種以上のアルキレンオキシドから構成されたアルキレングリコールの共重合体（例えば、エチレングリコールとプロピレングリコールとの共重合体）等のポリアルキレングリコール；グリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリトリトール、ポリテトラヒドロキシフラン、等の３価以上の多価アルコール；前記脂肪酸とアルコール類とのエステル；前記アルコール類へのアルキレンオキシド付加物；ステアリルアミド、パルミチルアミド、オレイルアミド、メチレンビスステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミド等の脂肪酸アミド；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩；及び液状エチレン／α−オレフィンランダム共重合体が挙げられる。
【００２７】
（Ｄ）潤滑剤は、（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１５重量部、好ましくは０．１〜１０重量部配合することができる。０．０１重量部未満では摩擦摩耗特性を改良できず、１５重量部より大きいと機械特性が低下するため好ましくない。
【００２８】
また、本発明の樹脂組成物には本発明の効果を損なわない範囲で炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、酸化チタン、酸化珪素、マイカ粉末、ガラスビーズのような充填剤、炭素繊維、ガラス繊維、セラミック繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウム繊維のような補強剤、着色剤（顔料、染料）、核剤、可塑剤、エチレンビスステアロアミドのような離型剤、カーボンブラックのような導電剤、チオエーテル系化合物、ホスファイト系化合物、ヒンダードフェノール系化合物のような酸化防止剤、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒンダードアミン系化合物のような光安定剤、粘着剤、金属石鹸のような滑剤、耐加水分解改良剤、接着助剤などの添加剤を任意に含有させることができる。
【００２９】
本発明の樹脂組成物の調製は、従来の樹脂成形品調整法として一般に用いられる公知の方法により容易に調整される。例えば、各成分を混合後、単軸又は２軸の押出機により、練り込み押出してペレットを調整する方法、一旦組成の異なるペレット（マスターバッチ）を調整しそのペレットを所定量混合（希釈）して再度押出または直接成形に供し、成形後に目的組成の成形品を得る方法等、何れも使用できる。
【００３０】
また、本発明の樹脂組成物は、押出成形、射出成形、圧縮成形、真空成形、吹き込み成形、発泡成形の何れによっても成形可能である。
【００３１】
本発明において、（Ｃ）成分を配合する場合には、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を予め溶融混練したものを（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂へ溶融混練することによって、さらに摩擦摩耗特性を改良することができる。かかる方法を用いることにより、（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂中に（Ｂ）成分および／または（Ｃ）成分が単独で、あるいは混合物で筋状分散相を形成している構造を有する成形品が容易に得られる。このような構造を有する成形品は、摩擦摩耗特性が特に優れる。ここで筋状分散相とは、成形品の流れ方向の表面から中心部に向かって垂直方向の断面に観察されるものであって、Ｌ／Ｔ（長さ／厚み）が１０以上の分散相であり、成形品に１個以上の存在で摩擦摩耗特性が大きく改良できる。（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂中の（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の分散状態は、通常の分析手法である走査型電子顕微鏡による観察で知ることが可能である。
【００３２】
本発明の成形品は、上述したポリアセタール樹脂組成物を用いて、例えば射出成形等で成形したものである。具体的には、ＯＡ機器、自動車の各種摺動部材、例えば、ギア、軸受け、レバー、キーステム、カム、ラチェット、ローラー、ＶＴＲのガイドローラ、側板、カムギア、複写機のギア、プリンターの給紙駆動部品、トナー攪拌ギアトレイン、カートリッジのギア、ＣＤ−ＲＯＭ摺動部品等の摺動部品に好適に使用できる。
【００３３】
以下実施例を挙げて説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００３４】
【実施例】
以下実施例によって本発明を説明する。なお、実施例中の％及び部はすべて重量基準である。実施例及び比較例に示した樹脂組成物の特性は、次に示す方法に従ってポリオキシメチレン樹脂組成物を成形し、試験を行い求めた。
【００３５】
成形：７５トンの型締圧を有する射出成形機を用いて、シリンダ温度２００℃、金型温度８０℃及び成形サイクル４０秒に設定して、摩擦摩耗試験用の８０ｍｍ×８０ｍｍ×３ｍｍの角板および成形品外観評価用の５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍの角板を射出成形した。
【００３６】
摩擦係数、摩耗量：鈴木式摩擦摩耗試験機を用い、下記２条件で相手材を一般のポリアセタール樹脂（ポリプラスチックス社製“ジュラコン”Ｍ９０−４４）として２４時間試験を行い、動摩擦係数、摩耗量を測定した。
条件１：加圧３．０ｋｇｆ、線速度１５ｃｍ／秒、接触面積２．０ｃｍ２　。
条件２：加圧６．０ｋｇｆ、線速度５ｃｍ／秒、接触面積２．０ｃｍ２。
【００３７】
成形品外観：１ｍｍ厚角板の表面の剥離状態を４段階で評価した。
剥離無（外観良好）　←　◎　−　○　−　△　−　×　→　剥離大（外観不良）
◎　：　剥離が無く、表面光沢が優れる。
○　：　剥離は無いが、◎に比較し、表面光沢が劣る。
△　：　表面の一部が剥離する。
×　：　表面全体が剥離する。
【００３８】
（Ｂ）成分および／または（Ｃ）成分の分散状態観察：３ｍｍ厚角板の断面（成形品の流れ方向、表面から中心部へ垂直方向に５０μｍ付近まで）をカーボン蒸着し、走査型電子顕微鏡で観察を行い、Ｌ／Ｔ（長さ／厚み）が１０以上の筋状分散相の有無を評価した。
【００３９】
また、実施例１５と実施例２６については、上記電子顕微鏡により観察した断面における（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の分散形態を図１、２に示した。なお、図中、黒い部分が（Ｂ）および／または（Ｃ）成分であり、左側が表面層である。図３は、ポリオキシメチレン中の（Ｂ）および／または（Ｃ）成分からなる筋状分散相のＬおよびＴの計量方法を示す概略説明図である。
【００４０】
実施例１〜５、比較例２、３
（Ａ）コポリマタイプのポリオキシメチレン（東レ社製“アミラス”Ｓ７６１）、（Ｂ）成分として１段目のプロピレンの単独重合と２段目のプロピレンとエチレンとの共重合の２段連続共重合により得られた、メルトフローレート２０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）のリアクターメイド熱可塑性ポリオレフィンエラストマー（トクヤマ社製“Ｐ．Ｅ．Ｒ”Ｍ５５２）を表１に示した割合でドライブレンドした後、３０ｍｍ直径のスクリューを有する２軸押出機を使用し、１９０℃のシリンダ温度で溶融混練後ペレタイズを行い、ペレット状のポリオキシメチレン樹脂組成物を調製し、摩擦摩耗特性（条件１）を評価した。結果を表１に示した。
【００４１】
実施例６
（Ｂ）成分としてメルトフローレート８ｇ／１０分（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）のプロピレン単独重合体（三井化学社製“ノーブレン”ＪＨＨ）とエチレン／α−オレフィン共重合体（三井石油化学社製“タフマー”Ｐ０６８０）を８０／２０の重量比で３０ｍｍ直径のスクリューを有する２軸押出機を使用し、２１０℃のシリンダ温度で溶融混練後ペレタイズを行い、得られたペレット状のオレフィン混合物を使用した以外は実施例３と同様にポリオキシメチレン樹脂組成物を調整し、摩擦摩耗特性（条件１）を評価した。結果を表１に示した。
【００４２】
実施例７〜１１
表１に記載した割合で、（Ｄ）成分として各種潤滑剤（グリセリンモノステアリレート：花王社製“エキセル”Ｔ−９５、シリコーンオイル：東レダウコーニングシリコーン社製ＳＨ−２００、ステアリン酸カルシウム：日本油脂社製）を添加した以外は実施例３と同様にポリオキシメチレン樹脂組成物を調整し、摩擦摩耗特性（条件１）を評価した。結果を表１に示した。
【００４３】
比較例４、５
（Ｂ）成分としてメルトフローレート８ｇ／１０分（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）のプロピレン単独重合体（三井化学社製“ノーブレン”ＪＨＨ）またはエチレン／α−オレフィン共重合体（三井石油化学社製“タフマー”Ｐ０６８０）を単独で配合した以外は実施例３と同様にポリオキシメチレン樹脂組成物を調整し、摩擦摩耗特性（条件１）を評価した。結果を表１に示した。表１より、本発明の組成物が摩擦摩耗特性に優れることが明白である。
【００４４】
【表１】
2004027063.tif 000003
【００４５】
実施例１２〜１８、比較例６〜９
（Ａ）コポリマタイプのポリオキシメチレン（東レ社製“アミラス”Ｓ７６１）、（Ｂ）成分としてメルトフローレート２０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）のリアクターメイド熱可塑性ポリオレフィンエラストマー（トクヤマ社製“Ｐ．Ｅ．Ｒ”Ｍ５５２）、（Ｃ）成分としてエチレン／メタクリル酸グリシジルエステル共重合体（８８／１２）（住友化学社製“ボンドファースト”Ｅ）を表２に示した割合でドライブレンドした後、３０ｍｍ直径のスクリューを有する２軸押出機を使用し、２１０℃のシリンダ温度で溶融混練後ペレタイズを行い、ペレット状のポリオキシメチレン樹脂組成物を調製し、摩擦摩耗特性（条件２）と成形品外観、筋状の分散相の有無を評価した。結果を表２に示した。
【００４６】
実施例１９
（Ｂ）成分としてメルトフローレート８ｇ／１０分（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）のプロピレン単独重合体（三井化学社製“ノーブレン”ＪＨＨ）とエチレン／α−オレフィン共重合体（三井石油化学社製“タフマー”Ｐ０６８０）を８０／２０の重量比で３０ｍｍ直径のスクリューを有する２軸押出機を使用し、２１０℃のシリンダ温度で溶融混練後ペレタイズを行い、得られたペレット状のポリオレフィン樹脂組成物を使用した以外は実施例１５と同様にポリオキシメチレン樹脂組成物を調整し、摩擦摩耗特性（条件２）と成形品外観、筋状の分散相の有無を評価した。結果を表２に示した。
【００４７】
実施例２０〜２４
表２に記載した割合で、（Ｄ）成分として各種潤滑剤を添加した以外は実施例４と同様にポリオキシメチレン樹脂組成物を調整し摩擦摩耗特性（条件２）と成形品外観、筋状の分散相の有無を評価した。結果を表２に示した。
【００４８】
比較例１０
（Ａ）コポリマタイプのポリオキシメチレン（東レ社製“アミラス”Ｓ７６１）、（Ｂ）成分としてメルトフローレート８ｇ／１０分（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）のプロピレン単独重合体（三井化学社製“ノーブレン”ＪＨＨ）、（Ｃ）成分としてエチレン／酢酸ビニル共重合体（７２／２８）（三井デュポンケミカル社製“エバフレックス”ＥＶ２５０）を表２に示した割合でドライブレンドした後、３０ｍｍ直径のスクリューを有する２軸押出機を使用し、２１０℃のシリンダ温度で溶融混練後ペレタイズを行い、ペレット状のポリオキシメチレン樹脂組成物を調製し、摩擦摩耗特性（条件２）と成形品外観、筋状の分散相の有無を評価した。結果を表２に示した。
【００４９】
【表２】
2004027063.tif 000004
【００５０】
表２の結果から、本発明の組成物、（Ｂ）成分であるポリオレフィン樹脂と（Ｃ）成分であるα−オレフィンとα，β−不飽和酸グリシジルエステルの共重合体を好ましい配合比で併用することにより、より厳しい条件においても摩擦摩耗特性および表面外観に優れた組成物が得られることがわかる。
【００５１】
実施例２５〜２９
（Ａ）コポリマタイプのポリオキシメチレン（東レ社製“アミラス”Ｓ７６１）、表３欄外に記載してある重量比で、メルトフローレート２０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）のリアクターメイド熱可塑性ポリオレフィンエラストマー（トクヤマ社製“Ｐ．Ｅ．Ｒ”Ｍ５５２）とエチレン／メタクリル酸グリシジルエステル共重合体（８８／１２）（住友化学社製“ボンドファースト”Ｅ）を２軸押出機を使用し、２１０℃の温度で溶融混練後ペレタイズを行い、ペレット状にした樹脂溶融混合物、（Ｄ）潤滑剤を表３に示した割合でドライブレンドした後、３０ｍｍ直径のスクリューを有する２軸押出機を使用し、２１０℃のシリンダ温度で溶融混練後ペレタイズを行い、ペレット状のポリオキシメチレン樹脂組成物を調製した。これらの摩擦摩耗特性（条件２）と成形品外観、筋状の分散相の有無の結果を表３に示した。
【００５２】
【表３】
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【００５３】
表３の結果から、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を予め溶融混練したものを（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂へ溶融混練することによって、さらに擦摩耗特性を改良できることが明白である。また、以上の結果と図１、２から、成形品中のポリオレフィンが筋状に分散していると摩擦摩耗特性が特に優れることが明らかである。
【００５４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明により得られるポリオキシメチレン樹脂組成物は、摩擦摩耗特性および表面外観に優れるため、各種摺動部品に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１５で得られた３ｍｍ厚角板断面の（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の分散形態を示す図である。
【図２】実施例２６で得られた３ｍｍ厚角板断面の（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の分散形態を示す図である。
【図３】ポリオキシメチレン中の（Ｂ）および／または（Ｃ）成分からなる筋状分散相のＬおよびＴの計量方法を示す概略説明図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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