(57)【要約】【課題】臭気成分を含むモナスカス色素から、簡易に臭気成分を除去し、特に食品用途に好適に使用できる、臭気を感じないモナスカス色素を得る方法を提供する。【解決手段】臭気成分が含まれたモナスカス色素の溶液を合成吸着剤が充填されたカラムで処理して臭気成分を分離するモナスカス色素の精製方法において、エタノール濃度が２０重量％以下の水性媒体の溶液として調製された上記のモナスカス色素の溶液を上記のカラムに通液し、そして、臭気成分が破過する前迄に先行して流出するモナスカス色素含有画分を回収する。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
臭気成分が含まれたモナスカス色素の溶液を合成吸着剤が充填されたカラムで処理して臭気成分を分離するモナスカス色素の精製方法において、エタノール濃度が２０重量％以下の水性媒体の溶液として調製された上記のモナスカス色素の溶液を上記のカラムに通液し、そして、臭気成分が破過する前迄に先行して流出するモナスカス色素含有画分を回収することを特徴とするモナスカス色素の精製方法。
【請求項２】
モナスカス色素の溶液中のエタノール濃度が１０重量％以下である請求項１に記載の精製方法。
【請求項３】
請求項１又は２の方法によって得られる臭気を感じないモナスカス色素。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、モナスカス色素の精製方法に関し、詳しくは、臭気成分を含むモナスカス色素の溶液から、簡便に且つ効率的に臭気成分を除去し、臭気を感じないモナスカス色素水溶液を得る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
モナスカス色素は、例えば、モナスカス・プルプレウスやモナスカス・アンカ等のモナスカス属に属するモナスカス色素生産菌が生産する、水溶性の天然赤色系色素であり、培養物から抽出して得られるアザフィロン系のモナスコルプリン、アンカフラビン等を主成分とし、ｐＨによる色調変化が少なく、熱に対して比較的安定で、タンパク質に対する染着性が優れている。
【０００３】
モナスカス色素は、飲食物、保健・医薬品、香粧品への着色料などとして、また、カラーインク等の色素として、有用な色素であるが、通常、色素生産菌およびその発酵液由来の独特の臭気が付帯していることから、特に食品の分野において、その臭気が、用途を制限する要因の一つとなっている。
【０００４】
モナスカス色素の精製法としては、例えば、活性炭を使用する方法（例えば特許文献１参照）、水蒸気蒸留による方法（例えば特許文献２参照）等が提案されているが、何れの方法でも十分とは言えない。また、モナスカス色素中の有機酸類やペプタイド等の不純物を陰イオン交換樹脂で除去する方法も提案されている（例えば特許文献３参照）。一方、合成吸着剤によりモナスカス属菌の培養物を処理し、赤みの強い色素成分とオレンジみの強い色素成分とを分離する、赤みの強いモナスカス色素の製造方法も提案されている（例えば特許文献４参照）。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭４８−８９７２号公報
【特許文献２】
特開昭５０−１５号公報
【特許文献３】
特開平７−２１６２４８号公報
【特許文献４】
特開平６−１７８６６号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実状に鑑みなされたものであり、その目的は、臭気成分を含むモナスカス色素から、簡便に且つ効率的に臭気成分を除去し、特に食品用途に好適に使用できる、臭気を感じないモナスカス色素を得る方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、臭気成分が含まれたモナスカス色素を特定溶媒の溶液として合成吸着剤が充填されたカラムに通液するならば、臭気成分とモナスカス色素の合成吸着剤に対する親和力の相違により、臭気成分が破過する前にモナスカス色素含有画分を先行して流出させることが出来るとの知見を得た。
【０００８】
本発明は、上記の知見に基づき完成されたものであり、その要旨は、臭気成分が含まれたモナスカス色素の溶液を合成吸着剤が充填されたカラムで処理して臭気成分を分離するモナスカス色素の精製方法において、エタノール濃度が２０重量％以下の水性媒体の溶液として調製された上記のモナスカス色素の溶液を上記のカラムに通液し、そして、臭気成分が破過する前迄に先行して流出するモナスカス色素含有画分を回収することを特徴とするモナスカス色素の精製方法に存する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明において、モナスカス色素としては、例えば、モナスカス・プルプレウスやモナスカス・アンカ等のモナスカス属に属するモナスカス色素生産菌が生産する赤色系色素が挙げられる。モナスカス色素は、一般に、培養後の菌体から含水エタノールや有機溶媒で抽出して得られる。斯かるモナスカス色素には独特の臭気が付帯している。
【００１０】
本発明においては、臭気成分が含まれたモナスカス色素の溶液を合成吸着剤が充填されたカラムで処理して臭気成分を分離する。
【００１１】
合成吸着剤としては、特に制限されないが、例えば、無極性の多孔質吸着樹脂であり、比表面積が３００〜１５００ｍ２／ｇ程度、細孔容積が０．３〜２．５ｍＬ／ｇ程度、最頻度半径が２０〜７００Å程度のものが好ましい。
【００１２】
合成吸着剤の具体例としては、ダイヤイオンＴＭＨＰ２０、ＨＰ２１等のＨＰ樹脂；セパビーズＴＭＳＰ８２５、ＳＰ８５０、ＳＰ２０７等のＳＰ樹脂（以上、三菱化学社製）；アンバーライトＴＭＸＡＤ−２、ＸＡＤ−４、ＸＡＤ−１６（以上、ロームアンドハース社製）等のスチレン−ジビニルベンゼン系樹脂；ダイアイオンＴＭＨＰ２ＭＧ（三菱化学社製）、アンバーライトＴＭＸＡＤ−７、ＸＡＤ−８（以上、ロームアンドハース社製）等のアクリル系樹脂、等の市販品が挙げられる。これらの合成吸着剤はカラムに充填されて使用される。カラムの形状は、特に制限はないが、通常、円筒形のカラムが使用される。
【００１３】
本発明においては、エタノール濃度が２０重量％以下の水性媒体の溶液として調製された上記のモナスカス色素の溶液を上記のカラムに通液することが重要である。すなわち、この様な特定溶媒の溶液としてカラムに通液することにより、臭気成分が破過する前にモナスカス色素含有画分を先行して流出させることが出来る。エタノール濃度が上記の範囲より高い場合は、合成吸着剤に対する臭気成分とモナスカス色素の親和力の差が十分に現れず、本発明の目的を達成することが困難となる。モナスカス色素の溶液中のエタノール濃度は、好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは、５重量％以下、特に好ましくは１重量％以下（すなわちモナスカス色素の実質的水溶液）である。
【００１４】
モナスカス色素の溶液は、水溶性のモナスカス色素粉末、含水エタノール抽出液、市販の含水エタノール製剤などを使用して調製することが出来る。含水エタノール溶液を使用する場合には、エタノール濃度が前記の範囲になる様に前処理をする必要があり、例えば、エバポレーター等でエタノールを除去してその濃度を低減させる。通常、色価（Ｅ１０％１ｃｍ）が５〜１０００、好ましくは１０〜５００の範囲に入る様に調製される。ここで、色価（Ｅ１０％１ｃｍ）の測定は次の様に行う。
【００１５】
すなわち、約０．０５ｇのモナスカス色素溶液を精秤し、これにエタノール／水混液（容量比１：１）を加えて全量１００ｍＬとし、光路長１ｃｍにて４９５ｎｍ付近の極大吸収波長における吸光度を測定する。この測定値から、当該モナスカス色素溶液の色価（Ｅ１０％１ｃｍ）を次式により求める。
【００１６】
【数１】
色価＝（吸光度×１０）／（モナスカス色素溶液試料の重量（ｇ））
【００１７】
モナスカス色素の溶液の合成吸着剤カラム通液速度は、特に限定されないが、ＳＶ（１時間当たりの通液量／吸着剤の見掛け体積）として、通常０．１〜２０Ｈｒ−１、好ましくは０．５〜１０Ｈｒ−１、更に好ましくは１〜５Ｈｒ−１の範囲である。その際の温度は、特に制限されないが、通常５〜４０℃である。
【００１８】
モナスカス色素の溶液は、通常、連続的にカラムに通液される。通液量は、３００色価×ＢＶ（色価：Ｅ１０％１ｃｍ、ＢＶ：Ｂｅｄ  ｖｏｌｕｍｅ）以上である。カラム出口で得られる通液開始初期のカラム流出液は、色素が吸着剤に吸着して色価が著しく減少するため、上記の通液量以上の、色素成分の流出が始まる迄の量を通液しないと、十分な色価を有するカラム流出液が得られない。
【００１９】
ここで、「ＢＶ（Ｂｅｄ  ｖｏｌｕｍｅ）」とは、「１回処理当たりの通液量／吸着剤の見掛け体積」であり、「色価×ＢＶ」は、カラム通液処理に供した色素溶液の色価と通液量（ＢＶ）を掛け合わせた値を意味する。
【００２０】
色素成分が流出し始めるとカラム流出液が赤色に変化するので、カラム流出液の色を見ながら、カラム流出液の回収開始点を決めるのが好ましい。カラム流出液の回収の終点については、カラム流出液の臭気を指標として決定することが可能であり、例えば、カラム流出液の臭気強度がある一定強度に達した時を終点とすればよい。すなわち、本発明においては、臭気成分が破過する前迄に先行して流出するモナスカス色素含有画分を回収する。
【００２１】
上記の様にして得られたモナスカス色素の溶液は、モナスカス色素独特の臭気が低減されており、そのまま、あるいは希釈または濃縮して、あるいは粉体化して、飲食物、嗜好品、保健・医薬品類、香粧品などの各分野において、広く利用可能である。例えば、飲食物分野では、ドロップ、キャンディー、アイスクリーム、シャーベット、ゼリー、ヨーグルト、清涼飲料、乳飲料、飴、畜肉加工品、焼き肉のたれ、漬物などの天然着色料；錠剤、液状経口薬、湿布薬の様な保健・医薬品類への天然着色料；あるいは、石鹸、洗剤、シャンプーの様な香粧品類への天然着色料などとして有用である。
【００２２】
上記の様に飲食物などに添加する場合の添加量は、得られる製品の種類、要求される消費者の嗜好などに依存するが、製品に対する割合として、通常０．００５〜１０重量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％の範囲である。
【００２３】
【実施例】
以下に実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２４】
実施例１
市販のモナスカス色素製剤（色価１８５、エタノール濃度５５重量％）を使用し、エバポレータで減圧蒸留してエタノールを低減させ、色価１９０のモナスカス色素水溶液（エタノール含量１重量％未満）６００ｍＬを調製した。このモナスカス色素水溶液を、合成吸着剤ダイヤイオンＨＰ２０（三菱化学社製）３０ｃｍ３を充填したガラス製カラム（内径１２．５ｍｍ）に、ＳＶ＝約３Ｈｒ−１で通過させた。
【００２５】
色素水溶液通液量は３８００色価×ＢＶであった。通液開始直後からカラム通過液を３つの画分に分けて回収した。それぞれの画分を、早く回収したものから順に、それぞれ、画分１、画分２、画分３とした。カラム通過前の色素水溶液および夫々の画分について、臭気の官能評価を実施した。評価結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
2004149618.tif 000002
【００２７】
上記の表１から明らかな様に、本発明の精製方法によれば、モナスカス色素の臭気を簡便に且つ効率的に除去することが出来る。
【００２８】
比較例１
市販のモナスカス色素製剤をそのまま使用して、実施例１と同様にしてカラムを通過させたところ、カラムを通過したモナスカス色素含有画分は流出開始の初期から臭気を感じた。
【００２９】
【発明の効果】
本発明によれば、臭気成分を含むモナスカス色素から、簡便かつ効率的に臭気成分を除去し、特に食品用途に好適に使用できる、臭気を感じないモナスカス色素を得る方法が提供される。