(57)【要約】　　　（修正有）【課題】酸性域においてもヘム鉄が凝集、沈澱せず、ヘム鉄の溶解性が維持された、酸性ヘム鉄含有飲食品の提供。【解決手段】ペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム及び大豆多糖類からなる群から選択される少なくとも２種以上を含有することを特徴とする、酸性ヘム鉄含有飲食品。ペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム及び大豆多糖類のヘム鉄に対する添加量はそれぞれ１０−１００重量％であり、ペクチンはハイメトキシルペクチンであることが好ましく、又ヘム鉄は水溶性ヘム鉄であることが好ましい。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム及び大豆多糖類からなる群から選択される少なくとも２種以上を含有することを特徴とする、酸性ヘム鉄含有飲食品。
【請求項２】
ペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、大豆多糖類のヘム鉄に対する添加量がそれぞれ１０〜１００重量％であることを特徴とする、請求項１記載の飲食品。
【請求項３】
ペクチンがハイメトキシルペクチンであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の飲食品。
【請求項４】
ヘム鉄が水溶性ヘム鉄であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の飲食品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヘム鉄を含有する酸性飲食品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
貧血予防等の健康維持および栄養価強化のために、鉄を添加した飲料および食品、サプリメントのニーズが高まっている。鉄には、非ヘム鉄とヘム鉄とが存在するが、食品添加物として認められている硫酸第一鉄等の非ヘム鉄は生体内における吸収率が３〜１０％程度と低い。また、これに対し、肉や魚等に多く含まれるヘム鉄の生体内における吸収率は２０〜３５％程度と高いのが特徴である。また、非ヘム鉄を摂取した場合、胃腸障害、吐き気などの副作用を引き起こすことが知られているが、ヘム鉄にはこのような副作用はほとんど生じない。従って、鉄分の生体内補給には、非ヘム鉄よりもヘム鉄の形態の鉄分を摂取するのが好ましいといえる。
【０００３】
現在、すでに、ヘム鉄を供給する目的でヘム鉄を添加した飲料、食品、サプリメントが開発され、利用されている。しかしながら、ヘム鉄は、酸性域においては不溶性であるため、ヘム鉄を添加した飲食品等は中性域の飲食品等にとどまっており、清涼感、飲みやすさ等の点からニーズが高い酸性の飲食品を製造することは困難であった。
【０００４】
一方、ヘム鉄を含有する酸性の飲食品を得ることを目的として、以下のような技術が開示されている。特許第２８１８８２７号には、血清アルブミン、卵製アルブミン、血清β−及びγ−グロブリン、グロビン、カゼイン、ゼラチン、ラクトグロブリン、エラスターゼ、カリクレイン、トリプシン、アミラーゼ、リパーゼ及びチトクロームＣからなる蛋白質及び塩化ドデシルトリメチルアンモニウムからなる界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む酸性のヘム鉄水溶液からなる鉄補給飲料が記載されている。また、特公平５−４７１８８号には、家畜類、家禽類の血液を加水分解処理して得られたヘム鉄を含有するｐＨ５以下の溶液、又は飲料である時、ヘム鉄含有重量比が２．５に対して、アルギン酸プロピレングリコールエステル０．１以上の割合で添加するか、又は、更に、ショ糖脂肪酸エステルが併用添加されていることを特徴とする酸性溶液又は酸性飲料の安定化法が記載されている。さらに、分散剤として、水溶性大豆多糖類を含有することを特徴とする酸性蛋白食品が特許第２８３４３４５号に開示されている。
しかしながら、ペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、大豆多糖類からなる群から選択される少なくとも２種以上を含有させ、安定性と嗜好性を高めたヘム鉄を含む酸性の飲食品については未だ知られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、酸性域においてもヘム鉄が凝集、沈澱せず、ヘム鉄の溶解性が維持された、酸性ヘム鉄含有飲食品を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、ペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、大豆多糖類からなる群から選択される少なくとも２種以上を含有させることによって、ヘム鉄の凝集、沈澱を防ぎ、ヘム鉄の溶解性が維持できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（４）を提供する。
（１）　ペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム及び大豆多糖類からなる群から選択される少なくとも２種以上を含有することを特徴とする、酸性ヘム鉄含有飲食品。
（２）　ペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、大豆多糖類のヘム鉄に対する添加量がそれぞれ１０〜１００重量％であることを特徴とする、（１）に記載の飲食品。
（３）　ペクチンがハイメトキシルペクチンであることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の飲食品。
（４）　ヘム鉄が水溶性ヘム鉄であることを特徴とする、（１）〜（３）のいずれかに記載の飲食品。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明において、ヘム鉄とは、動物由来の分子中にヘムを有するタンパク質（以下、「ヘムタンパク質」と称する）を酵素分解して得られる組成物を意味する。使用され得る酵素としては、タンパク質を分解し得る酵素であればいずれの酵素も利用可能である。また、ヘムとは、ポルフィリン環に鉄が配位したものを意味し、ポルフィリン環に結合する側鎖の種類やその結合位置で分類され得るすべての種類のヘムを含み得る。ヘムタンパク質の一例としては、ヘモグロビン、ミオグロビン、シトクロム類などが挙げられるが、このうち、特にヘモグロビンの利用が好ましい。
【０００９】
酵素分解して得られる組成物は、酵素分解後、限外濾過処理によって得られる水溶性ヘム鉄と、等電点沈澱処理によって得られる非水溶性ヘム鉄とに分類される。限外濾過処理及び等電点沈澱処理は、例えば、特公平１−２４１３７号公報に記載の方法を用いることができる。このうち、本発明において利用するヘム鉄は、酵素分解後、限外濾過処理によってヘムを含まないアミノ酸・ペプチド画分を除去して得られる水溶性ヘム鉄を利用するのが望ましい。
【００１０】
例えば、ヘモグロビン由来の水溶性ヘム鉄を調製する具体的な方法の一例として、以下のような方法を実施することができる。家畜血液を遠心分離処理し、血漿と血球に分離する。次いで、血球にタンパク質分解酵素を０．５〜３％の濃度で作用させて、酵素分解産物を得る。限外濾過膜により、酵素分解産物中のヘムを含まないアミノ酸・ペプチド画分を除去し、ヘムを含む画分を水溶性ヘム鉄として得ることができる。
【００１１】
得られた水溶性ヘム鉄に、ペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム及び大豆多糖類からなる群から選択される少なくとも２種以上を添加することによって、本発明の酸性ヘム鉄含有飲食品を製造することができる。
【００１２】
ペクチンは、植物や果物の細胞間物質又は細胞膜としての主要な構成成分である多糖類であり、Ｄ−ガラクツロン酸を構成基本単位とし、エステル化度（メトキシル基の含量）が５０％以上であるハイメトキシルペクチンとエステル化度が５０％以下であるローメトキシルペクチンに分類される。このうち、本発明においては、酸性域における優れたヘム鉄溶解性の維持効果の点から、特にハイメトキシルペクチンを使用するのが好ましい。ハイメトキシルペクチンとしては、例えば、ＧＥＮＵ　ｐｅｃｔｉｎ　ｔｙｐｅ　ＪＭ−１５０−Ｊ　、ＧＥＮＵ　ｐｅｃｔｉｎ　ｔｙｐｅ　ＹＭ−１１５−Ｈ（ＣＰケルコ社製）、ネオソフトＰ−３０１（太陽化学株式会社製）等を使用することができる。
【００１３】
カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ−Ｎａ）はパルプに水酸化ナトリウム及びモノクロール酢酸を作用させて製造したものであり、増粘剤や糊料として食品添加物に指定されている物質であればいずれのＣＭＣ−Ｎａも利用することができる。例えば、ＣＭＣダイセル１２２０、ＣＭＣダイセル１２４０（ダイセル化学工業株式会社製）、セロゲン　Ｆ−８Ａ、セロゲン　Ｆ−８１０Ａ、セロゲン　Ｆ−８１５Ａ（第一工業製薬株式会社製）等を使用することができる。
【００１４】
大豆多糖類とは、大豆に含有される食物繊維であり、ガラクトース、アラビノース、ガラクツロン酸等の糖類から構成され、平均的な分子量は数十万の多糖類である。例えば、ソヤファイブＳ−ＤＮ（不二製油株式会社製）等を利用することができる。
【００１５】
また、酸性飲食品は、酸性領域を呈する飲食品であれば特に限定されないが、具体例としては、清涼飲料水（ゼリー飲料、粉末清涼飲料等を含む）、ゼリー、冷菓、ジャム、フルーツソース、菓子（ガム、キャンデー、グミキャンデー等）、ドレッシング等が挙げられる。
水溶性ヘム鉄の含有量は目的の製品によって異なるが、一般に、最終製品に対し、０．１〜１．０重量％が適当である。
【００１６】
本発明の酸性ヘム鉄含有飲食品に含有されるペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、大豆多糖類の量は、最終製品に含まれる前記ヘム鉄含有量に対してそれぞれ１０〜１００重量％である。
さらに好ましい添加量は、清涼飲料水、ゼリー、ドリンクゼリー等の場合、最終製品に含まれる前記ヘム鉄含有量に対してそれぞれ３０〜９０重量％であり、また、ジャムの場合、それぞれ１０〜５０重量％である。
【００１７】
酸性ヘム鉄含有飲食品の製造において、ペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム及び大豆多糖類からなる群から選択される少なくとも２種以上を添加する方法は特に限定されないが、ヘム鉄とともに水に加熱撹拌溶解（８０〜９０℃）し、その後、酸類を用いて前記溶解液のｐＨを酸性域に調整するのが好ましい。
【００１８】
酸性域に調整する酸類としては、クエン酸、リンゴ酸等の有機酸、オレンジ、リンゴ等の果汁、その他の可食性の酸類を用いることができ、調整する酸性域としてはｐＨ２〜５が好ましい。
【００１９】
このようにして得られた本発明の酸性ヘム鉄含有飲食品は、大豆多糖類、ペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウムをそれぞれ単独で使用した場合に比べて酸性領域においてヘム鉄の凝集、沈澱がみられず、製品の高品質が維持される。なお、ペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、大豆多糖類は、製造する飲食品の物性、嗜好性等に応じて、２種以上を適宜組み合わせて選択することができる。
【００２０】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［実施例１］　ブルーベリー味の酸性清涼飲料の製造
表１の配合に基づき、ヘム鉄、クエン酸ナトリウム、果糖ブドウ糖液糖、グラニュー糖、ハイメトキシルペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウムを水に加熱溶解し、果汁、香料を加えた後、クエン酸にてｐＨ３〜４に調整、容器に充填後、殺菌し、ブルーベリー味の酸性清涼飲料を得た。
【００２１】
【表１】
2004065163.tif 000002
【００２２】
［実施例２］　酸性域におけるヘム鉄溶解性の維持効果の確認
実施例１の表１のハイメトキシルペクチン及びカルボキシメチルセルロースナトリウムの添加を、アルギン酸プロピレングリコールエステル（ＰＧＡ）、ハイメトキシルペクチン（ＨＭペクチン）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ−Ｎａ）、大豆多糖類、酵素分解レシチンの単独又は組み合わせの添加に変更し、実施例１と同様にして酸性清涼飲料を製造した。
【００２３】
実施例１で得られた酸性清涼飲料と、上記の変更処方により得られた酸性清涼飲料の計１５サンプルを一晩放置した。その後、沈澱層と清澄層の分離を確認し、また、一部を取り遠心分離（２，５００ｒｐｍ、１０分間）することによって、沈殿物の有無を確認し、沈澱物の形成状態に基づいて各試験物質の酸性域におけるヘム鉄溶解性の維持効果を検討した。その結果を表２及び表３に示す。
【００２４】
【表２】
2004065163.tif 000003
【００２５】
【表３】
2004065163.tif 000004
【００２６】
これらの結果から、アルギン酸プロピレングリコールエステル、大豆多糖類、酵素分解レシチンを単独で使用した場合には、静置によりヘム鉄沈殿層と清澄層に分離し、酸性域におけるヘム鉄溶解性の維持効果は明らかに認められなかった。また、ハイメトキシルペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウムをそれぞれ単独で使用した場合には、静置により沈殿層と清澄層の明らかな分離はおこらなかったが、さらに遠心分離により沈澱形成を確認したところ、ヘム鉄の沈澱が生じ、ハイメトキシルペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウムの単独使用による酸性域におけるヘム鉄溶解性の維持効果は完全ではないことが確認された。
【００２７】
また、アルギン酸プロピレングリコールエステル（ＰＧＡ）、ハイメトキシルペクチン（ＨＭペクチン）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ−Ｎａ）、大豆多糖類、酵素分解レシチンから選択される２種を組み合わせて使用したところ、ＰＧＡとＨＭペクチン、ＰＧＡとＣＭＣ−Ｎａ、ＰＧＡと大豆多糖類、ＰＧＡと酵素分解レシチン、ＨＭペクチンと酵素分解レシチン、ＣＭＣ−Ｎａと酵素分解レシチン、大豆多糖類と酵素分解レシチンの組み合わせにおいては、酸性域におけるヘム鉄溶解性の維持効果がないか、または完全ではなかったが、ハイメトキシルペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム及び大豆多糖類からなる群から選択される２種を組み合わせて使用した場合、すなわち、ＣＭＣ−ＮａとＨＭペクチン、大豆多糖類とＨＭペクチン、大豆多糖類とＣＭＣ−Ｎａの組み合わせにおいては、静置及び遠心分離による沈澱形成試験においてヘム鉄の沈澱は確認されず、意外にも酸性域における優れたヘム鉄溶解性の維持効果があるという予想外の効果があることが判明した。なお、対照として上記試験物質を添加しない場合には、ヘム鉄の凝集沈殿によって沈殿物と液が分離し、明らかに上部に清澄層が確認された。
【００２８】
［実施例３］　プルーン風味の酸性ポーションゼリーの製造
表４の配合に基づき、ヘム鉄、クエン酸ナトリウム、果糖ブドウ糖液糖、グラニュー糖、ハイメトキシルペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポーションゼリー用増粘剤を水に加熱溶解し、果汁、香料を加えた後、クエン酸にてｐＨ３〜４に調整、カップ容器に充填後、殺菌し、プルーン風味の酸性ポーションゼリーを得た。
【００２９】
【表４】
2004065163.tif 000005
【００３０】
［実施例４］　プルーン風味の酸性コンニャクゼリーの製造
表５の配合に基づき、ヘム鉄、クエン酸ナトリウム、果糖ブドウ糖液糖、グラニュー糖、ハイメトキシルペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、こんにゃくゼリー用増粘剤を水に加熱溶解し、果汁、香料を加えた後、クエン酸にてｐＨ３〜４に調整、カップ容器に充填後、殺菌し、プルーン風味の酸性コンニャクゼリーを得た。
【００３１】
【表５】
2004065163.tif 000006
【００３２】
［実施例５］　ブルーベリー味の酸性ジャムの製造
表６の配合に基づき、ヘム鉄、クエン酸ナトリウム、砂糖半量、ハイメトキシルペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ジャム用ペクチン、ジャム用増粘剤を水に加熱溶解し、砂糖半量、ピューレ、香料を加えた後、クエン酸にてｐＨ３〜４に調整、カップ容器に充填後、殺菌し、ブルーベリー味の酸性ジャムを得た。
【００３３】
【表６】
2004065163.tif 000007
【００３４】
［実施例６］　ブルーベリー味の酸性清涼飲料の製造
表７の配合に基づき、ヘム鉄、クエン酸ナトリウム、果糖ブドウ糖液糖、グラニュー糖、カルボキシメチルセルロースナトリウム、大豆多糖類を水に加熱溶解し、果汁、香料を加えた後、クエン酸にてｐＨ３〜４に調整、容器に充填後、殺菌し、ブルーベリー味の酸性清涼飲料を得た。
【００３５】
【表７】
2004065163.tif 000008
【００３６】
［実施例７］　プルーン風味の酸性ポーションゼリーの製造
表８の配合に基づき、ヘム鉄、クエン酸ナトリウム、果糖ブドウ糖液糖、グラニュー糖、カルボキシメチルセルロースナトリウム、大豆多糖類、ポーションゼリー用増粘剤を水に加熱溶解し、果汁、香料を加えた後、クエン酸にてｐＨ３〜４に調整、カップ容器に充填後、殺菌し、プルーン風味の酸性ポーションゼリーを得た。
【００３７】
【表８】
2004065163.tif 000009
【００３８】
［実施例８］　プルーン風味の酸性コンニャクゼリーの製造
表９の配合に基づき、ヘム鉄、クエン酸ナトリウム、果糖ブドウ糖液糖、グラニュー糖、カルボキシメチルセルロースナトリウム、大豆多糖類、こんにゃくゼリー用増粘剤を水に加熱溶解し、果汁、香料を加えた後、クエン酸にてｐＨ３〜４に調整、カップ容器に充填後、殺菌し、プルーン風味の酸性コンニャクゼリーを得た。
【００３９】
【表９】
2004065163.tif 000010
【００４０】
［実施例９］　ブルーベリー味の酸性ジャムの製造
表１０の配合に基づき、ヘム鉄、クエン酸ナトリウム、砂糖半量、カルボキシメチルセルロースナトリウム、大豆多糖類、ジャム用ペクチン、ジャム用増粘剤を水に加熱溶解し、砂糖半量、ピューレ、香料を加えた後、クエン酸にてｐＨ３〜４に調整、カップ容器に充填後、殺菌し、ブルーベリー味の酸性ジャムを得た。
【００４１】
【表１０】
2004065163.tif 000011
【００４２】
［実施例１０］　ブルーベリー味の酸性清涼飲料の製造
表１１の配合に基づき、ヘム鉄、クエン酸ナトリウム、果糖ブドウ糖液糖、グラニュー糖、大豆多糖類、ハイメトキシルペクチンを水に加熱溶解し、果汁、香料を加えた後、クエン酸にてｐＨ３〜４に調整、容器に充填後、殺菌し、ブルーベリー味の酸性清涼飲料を得た。
【００４３】
【表１１】
2004065163.tif 000012
【００４４】
［実施例１１］　プルーン風味の酸性ポーションゼリーの製造
表１２の配合に基づき、ヘム鉄、クエン酸ナトリウム、果糖ブドウ糖液糖、グラニュー糖、大豆多糖類、ハイメトキシルペクチン、ポーションゼリー用増粘剤を水に加熱溶解し、果汁、香料を加えた後、クエン酸にてｐＨ３〜４に調整、カップ容器に充填後、殺菌し、プルーン風味の酸性ポーションゼリーを得た。
【００４５】
【表１２】
2004065163.tif 000013
【００４６】
［実施例１２］　プルーン風味の酸性コンニャクゼリーの製造
表１３の配合に基づき、ヘム鉄、クエン酸ナトリウム、果糖ブドウ糖液糖、グラニュー糖、大豆多糖類、ハイメトキシルペクチン、こんにゃくゼリー用増粘剤を水に加熱溶解し、果汁、香料を加えた後、クエン酸にてｐＨ３〜４に調整、カップ容器に充填後、殺菌し、プルーン風味の酸性コンニャクゼリーを得た。
【００４７】
【表１３】
2004065163.tif 000014
【００４８】
［実施例１３］　ブルーベリー味の酸性ジャムの製造
表１４の配合に基づき、ヘム鉄、クエン酸ナトリウム、砂糖半量、大豆多糖類、ハイメトキシルペクチン、ジャム用ペクチン、ジャム用増粘剤を水に加熱溶解し、砂糖半量、ピューレ、香料を加えた後、クエン酸にてｐＨ３〜４に調整、カップ容器に充填後、殺菌し、ブルーベリー味の酸性ジャムを得た。
【００４９】
【表１４】
2004065163.tif 000015
【００５０】
【発明の効果】
本発明により、酸性域では使用が困難であった水溶性ヘム鉄にペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム及び大豆多糖類からなる群から選択される少なくとも２種以上を添加することにより、水溶性を維持した酸性ヘム鉄飲食品を提供することができる。