(57)【要約】【課題】使用時のべたつきがないと共に、肌や毛髪へのなじみが良く、保湿効果があり、しっとり感が良好であると共に、なめらか感、さらさら感等の風合いが向上した化粧料を提供すること。【解決手段】粒径が０．１〜１００μｍの範囲にあり、かつ平均粒径が１〜５０μｍのポリ−γ−グルタミン酸架橋体および／またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体を含有する化粧料である。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒径が０．１〜１００μｍの範囲にあり、平均粒径が１〜５０μｍのポリ−γ−グルタミン酸架橋体および／またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
ポリ−γ−グルタミン酸架橋体および／またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体の含有量が０．００１〜２０質量％である請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
ポリ−γ−グルタミン酸架橋体またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体が、ポリ−γ−グルタミン酸含有量が２〜３０質量％の、ポリ−γ−グルタミン酸またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の水溶液、メチルアルコール溶液およびエチルアルコール溶液から選ばれた少なくとも１種の溶液を放射線架橋することにより製造されたものである請求項１または２に記載の化粧料。
【請求項４】
放射線が、γ線または電子線である請求項３に記載の化粧料。
【請求項５】
化粧料が、毛髪用、皮膚用または爪用のものである請求項１〜４のいずれかに記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚化粧料、頭髪化粧料、メーキャップ化粧料等の化粧品および入浴剤等のトイレタリー分野で用いられる化粧料に関し、詳しくは保湿性を保持しつつなめらか感、さらさら感等の風合いが向上した化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧水、乳液、クリームおよびパック等の皮膚化粧料、シャンプー、リンス、ヘアクリ−ム、ヘアーセット等の頭髪化粧料、フアンデーション、口紅およびアイシャドー等のメーキャップ化粧料および入浴剤等には保湿効果が必要である。化粧水、化粧クリーム、ヘアクリ−ム、ヘアーリンスおよび入浴剤等には肌、毛髪に保湿剤を配合することが広く行われている。また、皮膚用ローション、クリーム、頭髪用シャンプー、リンス等の皮膚および毛髪用化粧料には、水分を保持したまま、かさつき感やばさつき感を抑え、しっとり感を与えるため、各種の保湿剤が用いられている。
【０００３】
吸湿能力の高い物質には有機物や無機物を合わせるとかなりの種類があるが、安全性や製品の形態安定性への影響が低いものであること等の必要性から実際に用いられる保湿剤の種類は限られている。さらに保湿剤の備えるべき性質としては、水分を吸収する能力と同時に、水分の蒸発を防ぐ能力が求められる。一般に用いられる保湿剤はこれらの諸特性を所要のものとするために多くの場合複合して用いられる。しかしながら乳酸ナトリウム等の吸湿性の大きな物質は電解質であるために乳化阻止作用等の製品配合上好ましくない性質があり、使用量、用途が制限される。一方、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール等のポリオールは保湿性が比較的良好であるが、製品にべたつきが生じ易く、化粧品等に用いた場合には使用感に難点がある。
化粧料にポリアスパラギン酸やアミノ酸エステル類を配合する方法（例えば、特許文献１、特許文献２参照）は、保湿効果を有するが、しっとり感が十分とは云えず、べとつき感を有するものであった。また、化粧料としては、なめらか感、さらさら感等の風合いが向上した化粧料が求められていた。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭６１−３３１０７号公報
【特許文献２】
特開平１０−２５１４０２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、以上の如き状況から、使用時のべたつきがないと共に、肌や毛髪へのなじみが良く、保湿効果があり、しっとり感が良好であると共に、なめらか感、さらさら感等の風合いが向上した化粧料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、粒径が０．１〜１００μｍの範囲にあり、かつ平均粒径が１〜５０μｍのポリ−γ−グルタミン酸架橋体および／またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体を保湿剤として添加することにより、使用時のべたつきがなく、保湿効果が良好で、かつなめらか感、さらさら感等の風合いが向上した化粧料が得られることを見出した。すなわち、通常、化粧料において、保湿剤の粒径が大きいとしっとり感（保湿性）は良好であるが、ざらつき感があり、保湿剤の粒径が小さいとざらつき感がなく、さらさら感は良好であるが、保湿性に劣る。本発明においては、平均粒径を上記範囲とすることにより、ポリ−γ−グルタミン酸架橋体および／またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体の特性である、酸領域における安定性と保湿性を保持しつつ、なめらか感、さらさら感等の風合いを向上させることができることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、以下の化粧料を提供するものである。
【０００７】
〔１〕粒径が０．１〜１００μｍの範囲にあり、かつ平均粒径が１〜５０μｍのポリ−γ−グルタミン酸架橋体および／またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体を含有することを特徴とする化粧料。
〔２〕ポリ−γ−グルタミン酸架橋体および／またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体の含有量が０．００１〜２０質量％である〔１〕の化粧料。
〔３〕ポリ−γ−グルタミン酸架橋体またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体が、ポリ−γ−グルタミン酸含有量が２〜３０質量％の、ポリ−γ−グルタミン酸またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の水溶液、メチルアルコール溶液およびエチルアルコール溶液から選ばれた少なくとも１種の溶液を放射線架橋することにより製造されたものである〔１〕または〔２〕の化粧料。
〔４〕放射線が、γ線または電子線である〔３〕の化粧料。
〔５〕化粧料が、毛髪用、皮膚用または爪用のものである〔１〕〜〔４〕のいずれかの化粧料。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で保湿剤の原料に用いられるポリ−γ−グルタミン酸については、特に制限はなく、種々の製造方法によるものが用いられる。例えば、微生物による培養法、すなわち枯草菌による培養法、遺伝子組換微生物による培養法、納豆より調整する方法や、化学合成法等がある。微生物による培養法によりポリ−γ−グルタミン酸を製造する場合には、ポリ−γ−グルタミン酸を菌体外に生成する菌株であればいずれも使用可能であるが、特にバチラス属菌種が望ましい。具体的な例としては、バチラス・ズブチルス、バチラス・アントラシス、バチラス・ナットウなどが用いられる。特に、バチラス・ズブチリスのような微生物により産生される数百万以上の分子量を有するものが好ましい（特開平１−１７４３９７号公報）。
【０００９】
微生物の培養法においては、菌株や培地等はポリ−γ−グルタミン酸が生産されるものならどのようなものでもよい。例えば、培地としては、炭素源、窒素源、無機物その他の栄養物を適当に含有する培地ならば、合成培地、天然培地いずれでも用いることができる。添加アミノ酸としては、Ｌ−グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニン、ロイシン、フェニルアラニン、ヒスチジンなどまたはこれらの塩を用いることができ、好ましくはＬ−グルタミン酸であり、２〜１２％、好ましくは３〜１０％である。
【００１０】
炭素源としては、グルコ−ス、シュクロ−ス、クエン酸またはキシロースなどを用いることができるが、好ましくはクエン酸またはグルコースである。窒素源としては、ペプトンまたは酵母エキスなどの有機栄養源、硫酸アンモニウム等の無機栄養源などを用いることができる。
培養は、振とう培養または攪拌培養などの好気的条件下で行い、培養温度は２５〜４５℃、好ましくは３０〜４０℃である。培養時のｐＨは５〜９、好ましくは６〜８であり、培養時のｐＨ調整は水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどにより行う。
【００１１】
培養時間は通常４８〜７２時間でポリ−γ−グルタミン酸は、菌体外に蓄積される。培養終了後の培養液中のポリ−γ−グルタミン酸は、従来から行われている方法により回収することができる。すなわち、遠心分離、濾過助剤または微細孔を有するフィルター濾過により菌体を除去し、限外濾過することによりポリ−γ−グルタミン酸を回収することができる。また、３〜４倍量のエタノールなどを添加してポリ−γ−グルタミン酸を沈殿させる。沈殿物を水に溶解させ不溶物を除去し、透析または限外濾過などにより低分子量物を除き、エタノ−ルなどにより再沈殿を繰り返してポリ−γ−グルタミン酸を回収することができる。
ポリ−γ−グルタミン酸塩類は、ポリ−γ−グルタミン酸を用いた公知の反応により得ることができる。ポリ−γ−グルタミン酸塩類としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、エタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、塩基性アミン塩等が挙げられる。
【００１２】
本発明で保湿剤に用いられるポリ−γ−グルタミン酸架橋体は、上記の如き微生物による培養法や化学合成法等により得られたポリ−γ−グルタミン酸を溶媒中にポリ−γ−グルタミン酸が２〜３０質量％、好ましくは２〜２０質量％、より好ましくは５〜１５質量％となるように溶解し、該溶液を放射線照射したのち、生成した架橋体を分離精製することにより得られる。溶媒としては水、アルコールの他、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチル等が用いられるが、水、メチルアルコールおよびエチルアルコールが好ましく、特に水が好ましい。ポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体も同様にして得ることができる。
【００１３】
ポリ−γ−グルタミン酸またはポリ−γ−グルタミン酸塩類を溶解した溶液は、放射線透過性容器、例えばガラス製バイアル瓶等が用いられる。放射線については、特に制限なく、例えば、α線、β線、γ線、電子線、中性子線、Ｘ線等があるが、好ましくはγ線または電子線である。照射する電子線の照射線量は得ようとする吸水率等の条件により多少異なるが、通常、照射線量が２０ｋＧｙ以上が好ましい。照射時間は１秒未満では架橋体を十分に形成することができない場合があるので、少なくとも１秒以上照射することが好ましい。
【００１４】
このような電子線照射による方法により所望のゲル化率のポリ−γ−グルタミン酸架橋体またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体を得ることができる。本発明で保湿剤に用いられるポリ−γ−グルタミン酸架橋体またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体のゲル化率は２０〜１００％、好ましくは４０〜１００％、さらに好ましくは６０〜１００％である。ゲル化率が２０％より低いと保湿性が充分でなく、また生産性も低下する。
なお、本発明で用いるゲル化率とは、ポリ−γ−グルタミン酸架橋体からなる保湿剤の乾燥質量を、電子線照射に用いたポリ−γ−グルタミン酸の量で割った数値、すなわち、仕込みポリ−γ−グルタミン酸量に対するポリ−γ−グルタミン酸架橋体からなる保湿剤の乾燥質量の百分率を意味する。ポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体の場合も同様である。
【００１５】
この後、凍結乾燥等によって水を除去することにより固形物であるポリ−γ−グルタミン酸架橋体またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体を得ることができる。このポリ−γ−グルタミン酸架橋体またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体は、無色透明であり、吸水性に優れ、生分解性も有している。
ポリ−γ−グルタミン酸架橋体またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体の粒径の調整は、水分を除去した後、例えばジェットミル、ロールプレス、ボールミル等を用いて微粉砕処理することにより、行うことができる。この微粉砕処理は、乾燥空気を循環させた環境で行うと、粒子の凝集を防止することができる。必要に応じて、超音波ふるい等により粒径を調整してもよい。
【００１６】
本発明において、ポリ−γ−グルタミン酸架橋体またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体は、粒径が０．１〜１００μｍの範囲にあり、平均粒径が１〜５０μｍであることを要する。平均粒径は、好ましくは５〜３０μｍである。粒径が０．１μｍ未満であると、化粧料が保湿性に劣るものとなり、また、粒径が１００μｍを超えると、さらさら感が損なわれてしまう。
【００１７】
本発明で保湿剤に用いられるポリ−γ−グルタミン酸架橋体またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体は、化粧水、乳液、コールドクリーム、ハンドクリーム、口紅、アイシャドウ、ヘアースプレイ、ヘアートニック、整髪料、シャンプー、リンス、パーマ液、汗取り剤、入浴剤等に広く用いられる。
本発明の化粧料において、ポリ−γ−グルタミン酸架橋体および／またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体の含有量は、通常０．００１〜２０質量％、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％、特に好ましくは０．１〜２．５質量％である。添加量が０．００１質量％より少ないと保湿効果が十分でなく、２０質量％より多いとべとつき感が発生しやすいので好ましくない。
【００１８】
本発明で保湿剤に用いられるポリ−γ−グルタミン酸架橋体および／またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体は、他の保湿剤、例えば、プロピレングリコール、ソルビドール、アミン酸、乳酸ナトリウム等を併用しても効果を損なわれることはない。
【００１９】
【実施例】
以下に、実施例等によって、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限されるものではない。
【００２０】
製造例１
明治γ−ＰＧＡ（明治製菓（株）製ポリ−γ−グルタミン酸）の１０質量％の水溶液をガラス製トレイに入れ、コッククロフトウオルトン型電子線照射装置にて、照射距離１０ｃｍ、２．５ｋＧｙ／１ｓｅｃにて照射量３０ｋＧＹになるように合計１２秒間照射し、得られた処理物を１週間  ４℃の水に浸漬し、未架橋のポリ−γ−グルタミン酸を除去した。水を吸収して膨潤したポリ−γ−グルタミン酸ゲルを８０メッシュの金網で濾過後、凍結乾燥し、ゲル化率９１％で、平均粒径が２００μｍのポリ−γ−グルタミン酸架橋体を得た。このポリ−γ−グルタミン酸架橋体をボールミルおよびジェットミルを用いて微粉砕処理することにより、平均粒径が１０μｍのポリ−γ−グルタミン酸架橋体粒子を得、さらに微粉砕処理して平均粒径が０．１μｍのポリ−γ−グルタミン酸架橋体粒子を得た。
なお、ゲル化率は、仕込みポリ−γ−グルタミン酸の質量に対する得られたポリ−γ−グルタミン酸ゲルの乾燥質量の比率である。また、上記平均粒径は、フラウンホーファーの回折原理を応用した、セイシン企業（株）製のレーザー式粒度分布測定器（ＬＭＳ−３０）により測定した。
【００２１】
実施例１〜２、参考例１〜２および比較例１〜３
製造例１で得られたポリ−γ−グルタミン酸架橋体と、水、エチルアルコールおよび香料を第１表に示す所定の質量割合で配合し、肌用化粧剤を製造した。なお、ポリ−γ−グルタミン酸架橋体として、実施例１，２では平均粒径が１０μｍのもの、参考例１，２および比較例１では平均粒径が２００μｍのもの（微粉砕処理を行わないもの）、比較例３では平均粒径が０．１μｍのものを用いた。
上記肌用化粧剤を肌に塗布乾燥後、下記評価基準で、しっとり感、さっぱり感およびさらさら感を評価した。結果を第１表に示す。
しっとり感：あり；○、なし；×
さっぱり感：べたつきなし；○、べたつきあり；×
さらさら感：あり；○、なし；×
【００２２】
比較例４
ポリ−γ−グルタミン酸架橋体の代わりに、ポリ−γ−グルタミン酸未架橋物である明治γ−ＰＧＡを使用し、実施例１と同様に実施した。結果を第１表に示す。
【００２３】
【表１】
2004149467.tif 000002
【００２４】
【表２】
2004149467.tif 000003
【００２５】
【発明の効果】本発明においては、粒径が０．１〜１００μｍの範囲にあり、かつ平均粒径が１〜５０μｍのポリ−γ−グルタミン酸架橋体および／またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体を保湿剤に用いることによって、しっとり感があって、べたつきがなく、かつさらさら感を有する化粧料を容易に得ることができる。
本発明で保湿剤に用いられるポリ−γ−グルタミン酸架橋体またはポリ−γ−グルタミン酸塩類の架橋体は、化粧料への少量添加により優れた保湿効果を有し、肌や毛髪へのなじみが良く、生分解性であることから、化粧水、乳液、コールドクリーム、ハンドクリーム、口紅、アイシャドウ、ヘアースプレイ、ヘアートニック、整髪料、シャンプー、リンス、パーマ液、汗取り剤、入浴剤等に広く用いられる。