(57)【要約】【課題】  特に、透明性が高い純白の実体色と、銀色特有の効果にとどまらない色彩的デザインの可能性とを特徴とする銀色干渉顔料を提供すること。【解決手段】  層の厚さが５〜３００ｎｍであるＴｉＯ2からなる高屈折率の被覆を有し、場合によっては、外部保護膜を有する、低屈折率で透明性のあるフレーク状基材をベースとした銀色顔料、および塗料、被覆剤、印刷インキ、セキュリティ用印刷インキ、プラスチック、ボタンペースト、窯業製品、ガラスにおける、また、種子用被覆剤における、プラスチックおよび紙のレーザーマーキング用ドーパントとしての、食品および医薬品分野の着色用添加剤としての、化粧品における、ならびに顔料組成物および乾燥製剤の製造における前記顔料の使用。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
層の厚さが５〜３００ｎｍであるＴｉＯ2からなる高屈折率の被覆を有し、場合によっては外部保護層を有することを特徴とする、低屈折率で透明性のあるフレーク状基材をベースとした銀色顔料。
【請求項２】
透明性のあるフレークが、ＳｉＯ2フレーク、Ａｌ2Ｏ3フレーク、ポリマーフレーク、単結晶またはガラスフレークであることを特徴とする、請求項１に記載の銀色顔料。
【請求項３】
透明性のあるフレークがＳｉＯ2フレークであることを特徴とする、請求項２に記載の銀色顔料。
【請求項４】
個々のフレークの平均厚さが≦２０％の標準偏差内にあることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の銀色顔料。
【請求項５】
ＴｉＯ2がルチル態であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の銀色顔料。
【請求項６】
基材の被覆を、水性媒体中の金属塩の加水分解による湿式化学法によって、またはＣＶＤ法もしくはＰＶＤ法による熱分解によって実施することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の銀色顔料を製造する方法。
【請求項７】
塗料、被覆剤、印刷インキ、セキュリティ用印刷インキ、プラスチック、ボタンペースト、セラミック材料、ガラスにおける、種子用被覆剤のための、プラスチックおよび紙のレーザーマーキング用ドーパントとしての、また、食品および医薬品分野の着色用添加剤としての、また、化粧品における、ならびに顔料組成物および乾燥製剤の製造における、請求項１に記載の銀色顔料の使用。
【請求項８】
１種または複数の結合剤、場合によっては１種または複数の添加剤、および請求項１に記載の１種または複数の銀色顔料を含む、顔料組成物。
【請求項９】
請求項１に記載の銀色顔料を含む、ペレット、粒剤、チップおよびブリケットなどの乾燥製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレーク状で透明性のある低屈折率基材をベースとした銀色干渉顔料と、塗料、被覆剤、印刷インキ、プラスチックにおける、また、プラスチックおよび紙のレーザーマーキング用ドーパントとしての、また、食品および医薬品分野ならびに化粧品の添加剤としての前記顔料の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
光沢顔料またはエフェクト顔料は、産業の多くの分野、特に、自動車用ワックス、装飾用被覆剤、プラスチック、塗料、印刷インキの分野と化粧品において用いられている。
【０００３】
光沢顔料は、その色がゆらめくため、複数の干渉色彩間で角度によって色の変化を示し、自動車用ワックスと偽造防止有価証券において特に注目されている。
【０００４】
無機質ベースの真珠光沢顔料は特に重要である。真珠光沢顔料は、高屈折率の、通常は酸化物層で、フレーク状の無機支持体を被覆することにより製造される。これらの顔料の色彩は、波長選択的な部分反射と、媒体／酸化物または酸化物／基材の境界での反射光または透過光の干渉によって生じる。
【０００５】
これらの顔料の干渉色は、酸化物層の厚さによって決まる。銀色顔料の色調は、光学的厚さが可視波長範囲内の約５００ｎｍで反射最大（一次オーダー）をもたらす、高屈折率の単層（光学的意味における）によって生じる。この波長は、ヒトの目によって緑色として知覚される。しかし、この波長軸上のこの最大の強度曲線は極めて広いため、光の多くは、極めて明るいが無色であると人の目が知覚する可視光線の領域全体で反射される。
【０００６】
薄層の光学の（特に光学成分の被覆から知られている）法則によれば、高屈折率と低屈折率とが交互になる多層の配列における反射光強度は、単層に比べて著しく高まる。したがって、雲母粒子にＴｉＯ2−ＳｉＯ2−ＴｉＯ2層系を施すことにより、ＴｉＯ2単層系と比べて反射光強度が約６０％高まる。したがって、干渉により反射された光のプロフィルは極めてより強くなり、その結果、このタイプの多層系では、高強度で明るい反射色が予測される。このタイプの顔料は、ＤＥ１９６１８５６９Ａ１に記載されている。
【０００７】
この先行技術には、非常に広範な散乱の層厚を有し、その結果、干渉色について中性の挙動を有する、雲母フレークをベースとした銀色顔料が開示されている。したがって、雲母の高屈折率の単被覆層を有する真珠光沢顔料は単層光学系を表わす。すなわち、干渉色は、高屈折率の金属酸化膜層の層厚によってほとんど決まる。したがって、雲母／金属酸化物の銀色顔料では、色彩デザインの自由度が非常に制限される。
【０００８】
さらに、雲母粒子は、その層状構造により、散乱を引き起こす表面上の凹凸があり、その結果、製品の透明性と色彩の質が低下する。さらに、雲母は、幾分、非常に目立った灰褐色の実体色を示す。この特性によりさらに透明性が低下し、使用する媒体の吸収色に好ましくない影響を及ぼす。
【０００９】
さらに、例えば、ＥＰ１２１３３３０Ａ１に記載されているように、銀色の印象を与える多層顔料が知られている。これらの顔料の場合、非常に薄く（約５０ｎｍ）施されているＴｉＯ2−ＳｉＯ2−ＴｉＯ2層配列のＳｉＯ2層によって、強い色彩が抑えられる可能性がある。これらの顔料（単層の雲母ベースの銀色顔料など）は、色彩特性のデザインにおける自由度が非常にわずかしかなく、かつ、基材としての雲母の前述の欠点も有している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、本発明の目的は、特に、透明性が高い純白の実体色と、銀色特有の効果にとどまらない色彩的デザインの可能性とを特徴とする銀色干渉顔料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
驚いたことに、今般、特定の透明かつ低屈折率のフレーク（例えば、ＴｉＯ2薄層で被覆されたＳｉＯ2フレークなど）が銀色の印象を与えることが見出された。これは、厚さがフレークの厚さに正確に一致するＴｉＯ2層でフレークを被覆することによって達成される。
【００１２】
本発明による顔料は、単一被覆の雲母ベースの銀色顔料およびＥＰ１２１３３３０Ａ１の干渉顔料と比較した場合、以下の特性、すなわち、
−適用媒体における優れた透明性、
−純白の実体色、
−非常に明るい銀色干渉色、を示す。
【００１３】
これらの特性に加えて、本発明による顔料は以下の特徴、すなわち、
−優れた光沢効果、
−調整可能な色調、
−色調の角度依存性、によって既知の干渉顔料と区別される。
【００１４】
前記の色調は、ＴｉＯ2層の厚さを調節することにより、また、種々の厚さの透明なフレーク（例えば、ＳｉＯ2フレークなど）を選択することによって、干渉顔料の印象を失うことなく広い範囲で変化させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
したがって、本発明は、層の厚さが５〜３００ｎｍであるＴｉＯ2からなる高屈折率の被覆を有し、場合によっては、外部保護被覆を有する、フレーク状で透明性のある低屈折率の基材をベースとした銀色干渉顔料に関する。
【００１６】
さらに、本発明は、塗料、被覆剤、印刷インキ、プラスチック、ボタンペースト、セラミック材料、ガラスにおける、種子被覆のための、プラスチックおよび紙のレーザーマーキング用のドーパントとしての、また、食品および医薬品分野、特に化粧品の着色用添加剤としての銀色顔料の使用に関する。さらに、本発明による顔料は、顔料組成物の製造に、また、乾燥製剤（例えば、粒剤、チップ、ペレット、ブリケット等）の製造にも適当である。乾燥製剤は、印刷インキと化粧品に特に好適である。
【００１７】
本発明による干渉顔料に好適なベース基材は、屈折率が＜１．９である基材、例えば、ＷＯ９３／０８２３７に記載されているようなフレーク状のＳｉＯ2フレークである。さらに、前記のＳｉＯ2フレークの他に、例えば、Ａｌ2Ｏ3フレーク、ガラスフレークおよびフレーク状プラスチック粒子などの当業者に知られているすべてのフレーク状の透明基材も適当である。そのうち、特に好ましい基材はＳｉＯ2フレークである。特定の特性（例えば、調整可能な色調と、特に、その角度依存性）は、厚さの分布が狭い確定された平均密度によって特に保持される。
【００１８】
したがって、基材フレークの厚さの標準偏差は、その平均の層厚に対して、≦２０％、好ましくは≦１０％、特に好ましくは≦５％であるべきである。
【００１９】
ベース基材の大きさはそれ自体重要ではなく、特定の用途に合わせることができる。一般に、フレーク状透明基材の厚さは、平均して０．０２〜１０μｍ、好ましくは０．０３〜５μｍ、特に好ましくは０．０５〜３μｍの間である。厚さ以外の寸法は、通常、１〜４５０μｍ、好ましくは２〜２００μｍ、特に好ましくは５〜１００μｍの間である。
【００２０】
重ね合わされた角度依存性の色調を有する純銀色効果を達成するには、個々のフレークの平均の厚さが≦２０％の標準偏差内にあることが重要である。
【００２１】
基材のアスペクト比（直径／厚さの比）は、１〜１０００であるのが好ましく、特に３〜５００が好ましく、特に非常に好ましくは５〜２００である。
【００２２】
ＴｉＯ2層の厚さと基材、例えばＳｉＯ2基材、の厚さは、顔料の光学的特性に不可欠である。その層の厚さは、正確に設定され、かつ、基材フレークの平均の厚さに適合させなければならない。ＴｉＯ2層の厚さは５〜３００ｎｍとするのがよく、好ましくは１０〜２００ｎｍ、特に好ましくは３０〜１５０ｎｍである。
【００２３】
本発明による顔料は、細かく分割されたフレーク状基材上に、正確に定められた厚さと平滑面を有する高屈折率ＴｉＯ2干渉層を形成することにより比較的容易に調製することができる。ＴｉＯ2は、ルチルの形態またはアナターゼの形態であってよい。ＴｉＯ2は、ルチルの形態であるのが好ましい。特に好ましいのは、ルチル層で被覆したＳｉＯ2フレークである。
【００２４】
好適な基材は、膜厚分布が狭い、細かく分割されたフレークの形態で得ることができるすべての無機透明材料および有機透明材料である。好適な有機基材は、とりわけポリマーであり、例えば、ポリエステル（例えばＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリイミドおよびポリメタクリレートである。
【００２５】
特に好ましいのは、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、外観がフレーク状のすべての単結晶、および薄い二酸化チタン層で被覆したガラスフレークをベースとした干渉顔料である。
【００２６】
基材の被覆は、水性媒体中の金属塩の加水分解による混式化学法によって、またはＣＶＤ法もしくはＰＶＤ法による熱分解によって実施することができる。
【００２７】
金属酸化膜層は湿式化学法によって施すのが好ましく、前記方法には、真珠光沢顔料を製造するために開発された湿式化学コーティング法を用いることができる。このタイプの方法は、例えば、ＤＥ１４６７４６８、ＤＥ１９５９９８８、ＤＥ２００９５６６、ＤＥ２２１４５４５、ＤＥ２２１５１９１、ＤＥ２２４４２９８、ＤＥ２３１３３３１、ＤＥ２５２２５７２、ＤＥ３１３７８０８、ＤＥ３１３７８０９、ＤＥ３１５１３４３、ＤＥ３１５１３５４、ＤＥ３１５１３５５、ＤＥ３２１１６０２、ＤＥ３２３５０１７に記載されており、さらに、当業者に知られている特許文献および他の刊行物にも記載されている。
【００２８】
湿式コーティングの場合、基材粒子を水中に懸濁させ、加水分解に好適なｐＨで１種または複数の加水分解性チタン塩類を添加する。チタン塩類は、顕著な２次的沈殿を起こすことなく、フレーク上に金属酸化膜または酸化金属水和物が直接沈殿するように選択する。通常、ｐＨは、塩基および／または酸の同時計量供給によって一定に維持しておく。続いて、顔料を分離、洗浄し、５０〜１５０℃で乾燥させ、所望ならば、０．５〜３時間焼成する。この場合、焼成温度は、各場合に存在する被膜に関して最適化することができる。一般に、焼成温度は２５０〜１０００℃の間、好ましくは３５０〜９５０℃の間である。
【００２９】
被覆は、さらに、流動床リアクター中で気相被覆によって実施することもでき、例えば、真珠光沢顔料を製造するためにＥＰ００４５８５１Ａ１とＥＰ０１０６２３５Ａ１で提案された方法を同様に用いることができる。
【００３０】
顔料の色調は、異なる被覆量、あるいはそれによって得られる層の厚さを選択することにより、銀色効果を保持しながら非常に広い範囲内で変化させることができる。ある色調についての細かい調整は、視覚的または測定技術による制御下で所望の色に近づけることによって、純粋な量の選択を越えて達成することができる。
【００３１】
光安定性、水安定性および耐候性を高めるには、多くの場合、適用の分野に応じて、完成した顔料を後被覆または後処理に供することが望ましい。好適な後被覆または後処理には、例えば、ドイツ特許第２２１５１９１号、ＤＥ−Ａ３１５１３５４、ＤＥ−Ａ３２３５０１７およびＤＥ−Ａ３３３４５９８に記載された方法がある。さらに、この後被覆は化学安定性を高め、あるいは、顔料の取り扱い、特に、さまざまな媒体への添加を容易にする。湿潤性、分散性および／または適用媒体との適合性を改良するには、Ａｌ2Ｏ3またはＺｒＯ2またはその混合物またはその混合相の機能性被覆剤を顔料表面に施してもよく、さらに、有機後被覆剤または有機／無機を組み合わせた後被覆剤を例えばシランを用いて施すこともできる。これらは、例えば、ＥＰ００９０２５９、ＥＰ０６３４４５９、ＷＯ９９／５７２０４、ＷＯ９６／３２４４６、ＷＯ９９／５７２０４、Ｕ．Ｓ．５，７５９，２５５、Ｕ．Ｓ．５，５７１，８５１、ＷＯ０１／９２４２５、Ｊ．Ｊ．Ｐｏｎｊｅｅ、Ｐｈｉｌｉｐｓ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ、Ｖｏｌ．４４、Ｎｏ．３、８１  ｆｆ．およびＰ．Ｈ．Ｈａｒｄｉｎｇ  Ｊ．Ｃ．Ｂｅｒｇ、Ｊ．Ａｄｈｅｓｉｏｎ  Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．Ｖｏｌ．１１  Ｎｏ．４、ｐｐ．４７１〜４９３に記載されている。
【００３２】
本発明による銀色顔料は、取扱いが簡単かつ容易である。本顔料は、簡単な撹拌によって適用系に加えることができる。顔料の複雑な磨砕および分散は必要ない。
【００３３】
本発明による銀色顔料は、優れた光沢性を高透明性と純白色の実体色と組み合わせているので、吸収色に著しい影響を与えることなく、さまざまな適用媒体において特定の有効な効果を奏することができる。
【００３４】
言うまでもなく、さまざまな用途において、この干渉顔料は、例えば、有機染料、有機顔料または他の顔料（例えば、透明顔料、乳白色顔料、有色顔料および黒色顔料など）との混合物の形態で、ならびに、フレーク状酸化鉄、有機顔料、ホログラフィー顔料、ＬＣＰ（液晶ポリマー）、金属酸化物被覆雲母およびＳｉＯ2フレークをベースとした従来の透明光沢顔料、有色光沢顔料および黒色光沢顔料等との混合物の形態で有利に用いることもできる。この干渉顔料は、市販の顔料および充填剤と任意の割合で混合することができる。
【００３５】
また、本発明による顔料は、さまざまな用途において、あらゆるタイプ着色剤とさらに組み合わせることができる。例えば、有機および／または無機吸収顔料ならびに染料、多層干渉顔料（例えば、Ｔｉｍｉｒｏｎ（登録商標）、Ｓｉｃｏｐｅａｒｌ（登録商標）（ＢＡＳＦ  ＡＧ）、Ｃｈｒｏｍａ−Ｆｌａｉｒ（登録商標）（Ｆｌｅｘ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃ．）、ＢｉＯＣｌ顔料、パールエッセンスまたは金属顔料（例えば、Ｅｃｋａｒｔ製）が挙げられる。この場合、混合比と濃度は限定されない。
【００３６】
本発明による顔料は、好ましくは、塗料、被覆剤および印刷インキの分野の多数の表色系と適合する。例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷またはオフセットオーバープリント用の印刷インクを製造するには、多数の結合剤、特に水溶性グレードの結合剤が適しており、例えば、ＢＡＳＦ、Ｍａｒａｂｕ、Ｐｒｏｅｌｌ、Ｓｅｒｉｃｏｌ、Ｈａｒｔｍａｎｎ、Ｇｅｂｒ．Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｓｉｃｐａ、Ａａｒｂｅｒｇ、Ｓｉｅｇｂｅｒｇ、ＧＳＢ−Ｗａｈｌ、Ｆｏｌｌｍａｎｎ、ＲｕｃｏまたはＣｏａｔｅｓ  Ｓｃｒｅｅｎ  ＩＮＫＳ  ＧｍｂＨにより販売されている。印刷インキは、水ベースであっても溶媒ベースであってもよい。さらに、本顔料は、紙およびプラスチックのレーザーマーキングと、農業分野の用途、例えば、温室シート、およびテント日よけの着色に適している。
【００３７】
本発明による銀色顔料は、表面塗料、印刷インキ、プラスチック、農業用シート、種子被覆剤、食品着色剤、ボタンペースト、薬剤被覆剤、または口紅、マニキュア液、コンパクトパウダー、シャンプー、ルーズパウダーおよびゲルなど化粧品の顔料着色に使用することができる。着色される適用系での顔料混合物の濃度は、その系の全固形含量に対して、一般に、０．１〜７０重量％の間、好ましくは０．１〜５０重量％の間、特に好ましくは０．５〜１０重量％の間である。濃度は、一般に、特定の用途によって決まる。
【００３８】
本発明による銀色顔料を０．０１〜５０重量％、特に、０．１〜７重量％の量で含むプラスチックは、特に際立った光沢効果による違いがあることが多い。
【００３９】
また、表面被覆剤の分野、特に自動車用塗料では、本銀色顔料は、３回被覆系で０．１〜１０重量％、好ましくは１〜３重量％の量が用いられる。
【００４０】
表面被覆剤では、本発明による顔料は、目的の光沢が１回被覆仕上げ（１回被覆系または２回被覆系での下塗）によって達成されるという利点を有する。本発明による銀色顔料の代わりに雲母をベースとした多層顔料を含む仕上げと比較すると、本発明による顔料を含む仕上げは、より透明な濃さの効果とより優れた光沢効果を示す。
【００４１】
また、本発明による銀色顔料は、メイク用化粧品とケア用化粧品で用いるのに有利であり得る。シャンプーでの使用濃度は、ルーズパウダーの場合、０．０１重量％〜１００重量％の範囲である。銀色顔料と球状の充填剤、例えばＳｉＯ2、との混合物の場合には、その濃度は剤形の０．０１〜７０重量％であってよい。化粧品、例えば、マニキュア液、口紅、コンパクトパウダー、シャンプー、ルーズパウダーおよびゲル剤などは、特に興味ある光沢効果によって目立つ。本発明による顔料を用いることによって、従来のマニキュア液と比べてマニキュア液の光沢効果を著しく高めることができる。さらに、本発明による顔料は、浴用添加剤、練り歯磨き、食品、例えば、飴玉の多色剤および／または被覆剤、ワインガム、例えば、ゼリーベビー、プラリーヌ、カンゾウ入り飴、菓子、棒状の砂糖菓子、炭酸飲料、ソーダなど用の仕上げ剤に、あるいは、例えば、医薬品分野の標準錠剤およびコーティング錠剤の被覆剤として用いることができる。
【００４２】
さらに、本発明による顔料は、市販の充填剤と混合することができる。充填剤としては、例えば、天然雲母および合成雲母、ナイロンパウダー、純メラミン樹脂または混合されたメラミン樹脂、タルク、ガラス、カオリン、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛の酸化物または水酸化物、ＢｉＯＣｌ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭素、およびそれらの物質の物理的または化学的組合せを挙げることができる。充填剤の粒子形状は限定されない。例えば、充填剤は、必要に応じてフレーク状、球状または針状とすることができる。
【００４３】
さらに、本発明による顔料では、あらゆるタイプの化粧用原料と助剤とを剤形中に組み合わせることが当然可能である。これらには、とりわけ、油、脂肪、ワックス、塗膜形成物、保存剤、および一般に技術的特性を決定する助剤、例えば増粘剤、および流動性添加剤、例えばベントナイト、ヘクトライト、二酸化ケイ素、Ｃａケイ酸塩、ゼラチン、高分子量炭水化物、および／または表面活性剤等が挙げられる。
【００４４】
本発明による顔料を含む剤形は、脂溶性タイプ、親水性タイプまたは疎水性タイプであってよい。分離した水相および非水相がある異種混合の剤形の場合には、本発明による顔料は、二相のうち一相にのみ存在しても、あるいは、両相にわたって分布していてもよい。
【００４５】
剤形のｐＨ値は、１〜１４の間、好ましくは２〜１１の間、特に好ましくは５〜８の間であってよい。
【００４６】
本発明による顔料の剤形中の濃度の設定は限定されない。濃度は、用途に応じて、０．００１（洗い流しタイプの製品、例えば、ボディーソープ）〜１００％（例えば、特定の用途のための光沢効果商品）であってよい。
【００４７】
また、本発明による顔料は、化粧用の有効成分とさらに組み合わせてもよい。好適な有効成分としては、例えば、虫よけ剤、ＵＶ  Ａ／ＢＣ保護フィルタ（例えば、ＯＭＣ、Ｂ３およびＭＢＣ）、抗老化有効成分、ビタミンとその誘導体（例えば、ビタミンＡ、Ｃ、Ｅなど）、セルフタンニング剤（例えばＤＨＡ、とりわけエリトルロース）、ならびに、さらなる化粧用有効成分、例えば、ビサボロール、ＬＰＯ、エクトイン、エンブリカ、アラントイン、ビオフラボノイドおよびそれらの誘導体がある。
【００４８】
結合剤系の、例えば、表面被覆剤、ならびにグラビア印刷、オフセット印刷またはスクリーン印刷用の印刷インキ用の、または印刷インキの前駆物質としての顔料着色では、本発明による干渉顔料を高色素のペースト、顆粒、ペレット等の形態で使用することが特に好適であることが分かった。一般に、本顔料を２〜３５重量％、好ましくは５〜２５重量％、特に好ましくは８〜２０重量％の量で印刷インキに加える。オフセット印刷インクでは、４０重量％以上までの量で本顔料を含むことができる。印刷インキの前駆物質は、例えば、粒剤、ペレット、ブリケット等の形態で、結合剤および添加剤とともに、本発明による顔料を９８重量％まで含む。本発明による顔料を含む印刷インキは、従来のエフェクト顔料が持つ色調よりも純粋な銀の色調を示す。本発明による顔料の粒子厚は、比較的小さく、したがって、特に良好な印刷適性を示す。
【００４９】
さらに、本発明による干渉顔料は、流動性顔料組成物、および、本発明による１種または複数の銀色顔料、結合剤を含み、場合によっては１種または複数の添加剤を含む、特に印刷インキ用の乾燥製剤の製造に適している。
【００５０】
したがって、本発明は、また、本発明による銀色顔料を含む製剤に関する。
【００５１】
以下の実施例に本発明を説明するが、これに限定されるものではない。
【実施例】
【００５２】
実施例１
赤〜紫色を経て緑色から金〜緑色までの色変化を有する銀色顔料
ＳｉＯ2フレーク１００ｇ（粒径５〜５０μｍ、平均厚さ４５０ｎｍ、厚さの標準偏差：５％）を脱イオン水２Ｌに懸濁し、激しく撹拌しながら８０℃まで加熱する。１２ｇのＳｎＣｌ4×５Ｈ2Ｏの溶液と脱イオン水３６０ｍｌに溶解した塩酸（３７％）４０ｍｌを４ｍｌ／分の速度でｐＨ１．６にて前記混合物へ計量供給する。続いて、ＴｉＣｌ4溶液（１Ｌ中、ＴｉＣｌ4４００ｇ）３７０ｍｌを２ｍｌ／分の速度でｐＨ１．６にて計量供給する。ＳｎＣｌ4×５Ｈ2Ｏ溶液およびＴｉＣｌ4溶液を添加する間、ＮａＯＨ溶液（３２％）を用いてｐＨを一定にする。続いて、水酸化ナトリウム溶液（３２％）でｐＨを５．０に調節し、さらに１５分間この混合物を撹拌する。
【００５３】
仕上げに、この顔料をろ過し、２０Ｌの脱イオン水で洗浄し、１１０℃にて乾燥した後、３０分間、８５０℃で焼成する。この生成物は、角度を変えて見た場合に、赤〜紫色を経て金〜緑色に変化する、わずかに緑の色調がある銀色干渉顔料である。
【００５４】
実施例２
赤〜紫色を経て淡い銀色から金〜黄色までの色変化を有する銀色顔料
ＳｉＯ2フレーク１００ｇ（粒径５〜５０μｍ、平均厚さ４５０ｎｍ、厚さの標準偏差：５％）を脱イオン水２Ｌに懸濁し、激しく撹拌しながら８０℃まで加熱する。１２ｇのＳｎＣｌ4×５Ｈ2Ｏの溶液と脱イオン水３６０ｍｌに溶解した塩酸（３７％）４０ｍｌを４ｍｌ／分の速度でｐＨ１．６にて前記混合物へ計量供給する。続いて、ＴｉＣｌ4溶液（１Ｌ中、ＴｉＣｌ4４００ｇ）３５０ｍｌを２ｍｌ／分の速度でｐＨ１．６にて計量供給する。ＳｎＣｌ4×５Ｈ2Ｏ溶液およびＴｉＣｌ4溶液を添加する間、ＮａＯＨ溶液（３２％）を用いてｐＨを一定にする。続いて、水酸化ナトリウム溶液（３２％）を用いて、ｐＨを５．０に調節し、さらに、１５分間この混合物を撹拌する。
【００５５】
仕上げに、この顔料をろ過し、２０Ｌの脱イオン水で洗浄し、１１０℃にて乾燥した後、３０分間、８５０℃で焼成する。この生成物は、角度を変えて見た場合に、色が赤〜紫色を経て金〜黄色に変化する銀色干渉顔料である。
【００５６】
実施例３
赤色を経てわずかに青みを帯びた銀色から金〜緑色の色変化を有する銀色顔料
ＳｉＯ2フレーク１００ｇ（粒径５〜５０μｍ、平均厚さ４５０ｎｍ、厚さの標準偏差：５％）を脱イオン水２Ｌに懸濁し、激しく撹拌しながら８０℃まで加熱する。ＳｎＣｌ4１２ｇ×５Ｈ2Ｏの溶液と脱イオン水３６０ｍｌに溶解した塩酸（３７％）４０ｍｌを４ｍｌ／分の速度でｐＨ１．６にて前記混合物へ計量供給する。続いて、ＴｉＣｌ4溶液（１Ｌ中、ＴｉＣｌ4４００ｇ）３４０ｍｌを２ｍｌ／分の速度でｐＨ１．６にて計量供給する。ＳｎＣｌ4×５Ｈ2Ｏ溶液およびＴｉＣｌ4溶液を添加する間、ＮａＯＨ溶液（３２％）を用いてｐＨを一定にする。続いて、水酸化ナトリウム溶液（３２％）を用いて、ｐＨを５．０に調節し、さらに、１５分間この混合物を撹拌する。
【００５７】
仕上げに、この顔料をろ過し、２０Ｌの脱イオン水で洗浄し、１１０℃にて乾燥した後、３０分間、８５０℃で焼成する。この生成物は、角度を変えて見た場合、色が赤色を経て金〜緑色まで変化する銀色干渉顔料である。
【００５８】
使用例
例Ａ：輝きのあるファンデーション
Ａ相
【００５９】
【表１】
2004292815.tif 000002
【００６０】
Ｂ相
【００６１】
【表２】
2004292815.tif 000003
【００６２】
Ｃ相
【００６３】
【表３】
2004292815.tif 000004
【００６４】
Ｄ相
【００６５】
【表４】
2004292815.tif 000005
【００６６】
調製：
Ｃ相のすべての成分を、全部が溶けるまで約７５℃にて溶解し撹拌する。最初に、水に溶解した冷却Ｂ相を加え、Ｔｕｒｒａｘを用いてＢｌａｎｏｓｅ中に均質化し、次いでＶｅｅｇｕｍ中に分散させ、再均質化する。７５℃まで加温し、撹拌しながら他の成分をその中に溶解する。Ａ相の成分中で撹拌する。撹拌しながら７５℃にてＣ相を添加し、２分間均質化する。撹拌しながら４０℃までこの混合物を冷却し、相Ｄを添加する。さらに撹拌しながら室温まで冷却し、ｐＨ６．０〜６．５に（例えば、クエン酸溶液を用いて）調整する。
【００６７】
例Ｂ：ボディーソープ
Ａ相
【００６８】
【表５】
2004292815.tif 000006
【００６９】
Ｂ相
【００７０】
【表６】
2004292815.tif 000007
【００７１】
Ｃ相
【００７２】
【表７】
2004292815.tif 000008
【００７３】
調製：
Ａ相については、顔料を水中で撹拌する。撹拌しながらＫｅｌｔｒｏｌ  Ｔ中でゆっくり分散させ、溶解するまで撹拌する。Ｂ相およびＣ相を連続的に添加し、すべてが均質に分配されるまでゆっくりと撹拌する。ｐＨを６．０〜６．４に調節する。
【００７４】
例Ｃ：アイライナーゲル
Ａ相
【００７５】
【表８】
2004292815.tif 000009
【００７６】
Ｂ相
【００７７】
【表９】
2004292815.tif 000010
【００７８】
調製：
Ａ相の水中にエフェクト顔料とＲｏｎａｓｐｈｅｒｅ（登録商標）を分散させる。粘度を下げるために数滴のクエン酸を用いて酸性化し、撹拌しながらＣａｒｂｏｐｏｌ中に分散させる。完全に溶解させた後、あらかじめ溶解させておいたＢ相中で撹拌し、ｐＨ値を７．０〜７．５に調節する。
【００７９】
例Ｄ：アイシャドー
Ａ相
【００８０】
【表１０】
2004292815.tif 000011
【００８１】
Ｂ相
【００８２】
【表１１】
2004292815.tif 000012
【００８３】
調製：
Ａ相の成分を組み合わせ、予備混合する。続いて、撹拌しながら、その粉末混合物に溶解したＢ相を滴下して添加する。その粉末を４０〜５０バールで加圧する。
【００８４】
例Ｅ：アイシャドーゲル
Ａ相
【００８５】
【表１２】
2004292815.tif 000013
【００８６】
Ｂ相
【００８７】
【表１３】
2004292815.tif 000014
【００８８】
調製：
Ａ相の水中にエフェクト顔料とＲｏｎａｓｐｈｅｒｅ（登録商標）を分散させる。粘度を下げるために数滴のクエン酸を用いて酸性化し、撹拌しながらＣａｒｂｏｐｏｌ中に分散させる。完全に溶解させた後、予め溶解しておいたＢ相中でゆっくりと撹拌する。
【００８９】
例Ｆ：アイシャドー
Ａ相
【００９０】
【表１４】
2004292815.tif 000015
【００９１】
Ｂ相
【００９２】
【表１５】
2004292815.tif 000016
【００９３】
調製：
Ａ相の成分を組み合わせ、予備混合する。続いて、撹拌しながら、その粉末混合物に溶解したＢ相を滴下して添加する。その粉末を４０〜５０バールで加圧する。
【００９４】
例Ｇ：マニキュア液
【００９５】
【表１６】
2004292815.tif 000017
【００９６】
調製：
ニスベースと一緒に顔料を秤量し、へらを用いて手で十分に混合し、続いて、１０分間、１０００ｒｐｍで撹拌する。
【００９７】
例Ｈ：口紅
Ａ相
【００９８】
【表１７】
2004292815.tif 000018
【００９９】
Ｂ相
【０１００】
【表１８】
2004292815.tif 000019
【０１０１】
Ｃ相
【０１０２】
【表１９】
2004292815.tif 000020
【０１０３】
調製：
８０℃までＢ相のすべての成分（Ｆｏｒａｌ  ８５−Ｅを除く）を加温し、撹拌をしながらＦｏｒａｌ  ８５−Ｅをゆっくりと添加する。溶融したＢ相にＡ相およびＣ相を添加する。均質化した溶融物を５０℃にてモールドに注ぐ。