(57)【要約】【課題】防錆性，極圧性，耐水性，潤滑寿命，及び導電性に優れたグリース組成物を提供する。また、厳しい条件下で使用されても長寿命な転動装置を提供する。【解決手段】玉軸受の内輪１と外輪２との間に形成され玉３が配設された空隙部内に、有機ベントナイトと第二増ちょう剤成分（金属石けん，金属複合石けん，ポリウレア，フッ素樹脂，Ｎ−置換テレフタルアミド酸金属塩，カルシウムスルフォネートコンプレックス，又はカーボンブラック）とを増ちょう剤として含有するグリース組成物Ｇを充填した。【選択図】    図２
2004269789.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油と増ちょう剤とを含有するグリース組成物において、前記増ちょう剤を有機ベントナイトと第二増ちょう剤成分とで構成したことを特徴とするグリース組成物。
【請求項２】
前記第二増ちょう剤成分を金属石けんとしたことを特徴とする請求項１に記載のグリース組成物。
【請求項３】
前記第二増ちょう剤成分を金属複合石けんとしたことを特徴とする請求項１に記載のグリース組成物。
【請求項４】
前記第二増ちょう剤成分をポリウレアとしたことを特徴とする請求項１に記載のグリース組成物。
【請求項５】
前記第二増ちょう剤成分をフッ素樹脂としたことを特徴とする請求項１に記載のグリース組成物。
【請求項６】
前記第二増ちょう剤成分をＮ−置換テレフタルアミド酸金属塩としたことを特徴とする請求項１に記載のグリース組成物。
【請求項７】
前記第二増ちょう剤成分をカルシウムスルフォネートコンプレックスとしたことを特徴とする請求項１に記載のグリース組成物。
【請求項８】
前記第二増ちょう剤成分をカーボンブラックとしたことを特徴とする請求項１に記載のグリース組成物。
【請求項９】
前記増ちょう剤を、有機ベントナイト５〜９５質量％と、前記第二増ちょう剤成分９５〜５質量％と、で構成したことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のグリース組成物。
【請求項１０】
前記増ちょう剤の含有量を組成物全体の３〜４０質量％としたことを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のグリース組成物。
【請求項１１】
外面に軌道面を有する内方部材と、該内方部材の軌道面に対向する軌道面を有し前記内方部材の外方に配置された外方部材と、前記両軌道面間に転動自在に配設された複数の転動体と、を備える転動装置において、前記内方部材と前記外方部材との間に形成され前記転動体が配設された空隙部内に、請求項１〜１０のいずれかに記載のグリース組成物を充填したことを特徴とする転動装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防錆性，極圧性，耐水性，潤滑寿命，及び導電性に優れたグリース組成物、並びに、厳しい条件下で使用されても長寿命な転動装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の機械技術の進歩に伴い、機械装置は小型軽量化，高速回転化の傾向が著しい。そのため、ベアリングやギヤ等の機械部分は、従来にも増して高温化の傾向にある。よって、このような機械部分には、高温用グリースが使用されている。また、製鉄用機械（例えば連続鋳造機，圧延機など），各種熱処理装置，乾燥機等に組み込まれた軸受のように、高温下において使用される軸受にも高温用グリースが使用される。
【０００３】
高温用グリースとしては、増ちょう剤としてＣａ，Ａｌ，Ｌｉ等の金属石けん及び金属複合石けんを用いた金属石けん系グリース、ポリウレア，テレフタルアミド酸金属塩，及びフッ素樹脂等の有機化合物を用いた有機系グリース、並びにベントナイト等の無機化合物を用いた無機系グリースなどがある。
【０００４】
しかしながら、これらのグリースはそれぞれ問題点を有している。例えば、アルミニウムコンプレックスグリース等の金属石けん系グリースは、潤滑性は優れるが高温下においてグリース構造が長期間維持されにくい。また、ポリウレアを用いたグリースは硬化現象を起こしやすく、テレフタルアミド酸金属塩を用いたグリースは油分離が大きい。さらに、ベントナイトを用いたグリースは、防錆性，極圧性，及び耐水性が不十分である。
【０００５】
このような問題点を解決したグリースとして、有機ベントナイトに二塩基酸塩を添加して、防錆性を高めたグリースが知られている（特許文献１を参照）。また、縮合環で置換されたカルボン酸の金属塩を有機ベントナイトに添加して、金属腐食を防ぐ性質を高めたグリースが知られている（特許文献２を参照）。
【０００６】
【特許文献１】
特開平６−２００２７３号公報
【特許文献２】
特許第２７１１１５０号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記公報に記載されたグリースは、極圧性及び耐水性が不十分であるという問題点を依然として有していた。
そこで、本発明は上記のような従来技術が有する問題点を解決し、防錆性，極圧性，耐水性，潤滑寿命，及び導電性に優れたグリース組成物を提供することを課題とする。また、厳しい条件下で使用されても長寿命な転動装置を提供することを併せて課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するため、本発明は次のような構成からなる。すなわち、本発明に係る請求項１のグリース組成物は、基油と増ちょう剤とを含有するグリース組成物において、前記増ちょう剤を有機ベントナイトと第二増ちょう剤成分とで構成したことを特徴とする。
【０００９】
また、本発明に係る請求項２のグリース組成物は、請求項１に記載のグリース組成物において、前記第二増ちょう剤成分を金属石けんとしたことを特徴とする。
さらに、本発明に係る請求項３のグリース組成物は、請求項１に記載のグリース組成物において、前記第二増ちょう剤成分を金属複合石けんとしたことを特徴とする。
【００１０】
さらに、本発明に係る請求項４のグリース組成物は、請求項１に記載のグリース組成物において、前記第二増ちょう剤成分をポリウレアとしたことを特徴とする。
さらに、本発明に係る請求項５のグリース組成物は、請求項１に記載のグリース組成物において、前記第二増ちょう剤成分をフッ素樹脂としたことを特徴とする。
【００１１】
さらに、本発明に係る請求項６のグリース組成物は、請求項１に記載のグリース組成物において、前記第二増ちょう剤成分をＮ−置換テレフタルアミド酸金属塩としたことを特徴とする。
さらに、本発明に係る請求項７のグリース組成物は、請求項１に記載のグリース組成物において、前記第二増ちょう剤成分をカルシウムスルフォネートコンプレックスとしたことを特徴とする。
【００１２】
さらに、本発明に係る請求項８のグリース組成物は、請求項１に記載のグリース組成物において、前記第二増ちょう剤成分をカーボンブラックとしたことを特徴とする。
このようなグリース組成物は、増ちょう剤として有機ベントナイトと金属石けん，金属複合石けん，ポリウレア，フッ素樹脂，Ｎ−置換テレフタルアミド酸金属塩，カルシウムスルフォネートコンプレックスのような第二増ちょう剤成分との混合物を用いたので、防錆性，極圧性，耐水性，及び潤滑寿命が優れている。また、第二増ちょう剤成分がカーボンブラックである場合は、導電性が優れている。
【００１３】
さらに、本発明に係る請求項９のグリース組成物は、請求項１〜８のいずれかに記載のグリース組成物において、前記増ちょう剤を、有機ベントナイト５〜９５質量％と、前記第二増ちょう剤成分９５〜５質量％と、で構成したことを特徴とする。
増ちょう剤の組成が前記範囲外であると、防錆性や潤滑寿命が不十分となるおそれがある。防錆性や潤滑寿命を確実に十分なものとするためには、増ちょう剤は、有機ベントナイト１０〜９０質量％と、前記第二増ちょう剤成分９０〜１０質量％と、で構成することがより好ましい。
【００１４】
さらに、本発明に係る請求項１０のグリース組成物は、請求項１〜９のいずれかに記載のグリース組成物において、前記増ちょう剤の含有量を組成物全体の３〜４０質量％としたことを特徴とする。
３質量％未満であるとグリース構造を維持することが困難となり、４０質量％超過であると、グリース組成物が硬化しすぎて十分な潤滑性を発揮することが困難となる。
【００１５】
さらに、本発明に係る請求項１１の転動装置は、外面に軌道面を有する内方部材と、該内方部材の軌道面に対向する軌道面を有し前記内方部材の外方に配置された外方部材と、前記両軌道面間に転動自在に配設された複数の転動体と、を備える転動装置において、前記内方部材と前記外方部材との間に形成され前記転動体が配設された空隙部内に、請求項１〜１０のいずれかに記載のグリース組成物を充填したことを特徴とする。
【００１６】
このような構成であれば、厳しい条件下で使用されても転動装置が長寿命である。また、充填されたグリース組成物が請求項８のグリース組成物である場合には、転動装置は優れた導電性を有している。
本発明は、種々の転動装置に適用することができる。例えば、転がり軸受，ボールねじ，リニアガイド装置，直動ベアリング等である。
【００１７】
なお、本発明における前記内方部材とは、転動装置が転がり軸受の場合には内輪、同じくボールねじの場合にはねじ軸、同じくリニアガイド装置の場合には案内レール、同じく直動ベアリングの場合には軸をそれぞれ意味する。また、前記外方部材とは、転動装置が転がり軸受の場合には外輪、同じくボールねじの場合にはナット、同じくリニアガイド装置の場合にはスライダ、同じく直動ベアリングの場合には外筒をそれぞれ意味する。
【００１８】
以下に、本発明のグリース組成物を構成する各成分について説明する。
〔有機ベントナイトについて〕
本発明において使用される有機ベントナイトは、天然に産出する一種のコロイド状粘土でありモンモリロナイトのようなフェロケイ酸塩（層状ケイ酸塩）であるベントナイトを、カチオン界面活性剤で処理したものである。ベントナイトをカチオン界面活性剤で処理すると、ベントナイトの結晶層間に有機分子が吸着され、極性分散剤の存在下において有機液体中でよく膨潤する親油性の有機ベントナイトが得られる。
【００１９】
有機ベントナイトを構成する重要な要素の一つであるベントナイトは、結晶水を多く含む複雑なケイ酸塩であって、イオンの配列層が平行に積み重なった構造をなしている。すなわち、２つのケイ酸塩層が平行に配され、その間に形成される層間位置にアルカリ金属，アルカリ土類金属，水分子の層が介在している。さらに、前記ケイ酸塩層は３層構造をなしており、２つのＳｉの４面体層が頂点を対向させて平行に配され、その間に形成される層状部分にＡｌの８面体層が介在した構造を有している。
【００２０】
このようなベントナイトにおいては、層間位置を占める金属イオンとケイ酸塩との結合力が比較的弱いので、カチオン界面活性剤で処理すると、例えば第４級アンモニウム塩と金属イオンとのイオン交換反応が生じ、いわゆる有機ベントナイトとなる。そして、このことによりベントナイトの性質が親水性から親油性に変化する。
【００２１】
有機ベントナイトの製造方法等については、例えば、特開昭６２−８３１０８号公報や特開昭５３−７２７９２号公報に詳しく開示されている。
なお、有機ベントナイトは、別途合成したものを基油に分散させてもよいし、基油中で合成することによって基油に分散させてもよい。ただし、後者の方法の方が、基油中に有機ベントナイトを良好に分散させやすいので、工業的に製造する場合には有利である。
【００２２】
また、有機ベントナイトとともに増ちょう剤として使用される第二増ちょう剤成分（後述のポリウレア，Ｎ−置換テレフタルアミド酸金属塩等）も、同様に、別途合成したものを基油に分散させてもよいし、基油中で合成することによって基油に分散させてもよい。よって、有機ベントナイトと第二増ちょう剤成分とを、それぞれ別途合成し、それぞれ基油に分散させてグリース組成物を製造してもよいし、いずれか一方については別途合成したものを基油に分散させ、他方については基油中で合成してグリース組成物を製造してもよいし、あるいは、両者を基油中で合成してグリース組成物を製造してもよい。もちろん、両者を基油中で合成してグリース組成物を製造する方が、基油中に増ちょう剤を良好に分散させやすいので、工業的に製造する場合には有利である。
【００２３】
〔金属石けん及び金属複合石けんについて〕
本発明において有機ベントナイトとともに増ちょう剤（第二増ちょう剤成分）として使用される金属石けんとしては、１，２，及び１３族の金属、例えば、リチウム，ナトリウム，カルシウム，バリウム，アルミニウム等と、炭素数１０以上の高級脂肪酸又は１個以上の水酸基を有する炭素数１０以上の高級ヒドロキシ脂肪酸と、から合成されたものがあげられる。
【００２４】
また、本発明において有機ベントナイトとともに増ちょう剤（第二増ちょう剤成分）として使用される金属複合石けんとしては、１，２，及び１３族の金属の水酸化物、例えば、リチウム，ナトリウム，カルシウム，バリウム，アルミニウム等の水酸化物と、脂肪酸及び二塩基酸の混合物と、をけん化させて合成されたものがあげられる。このような金属複合石けんを用いたグリース組成物は、通常の金属石けんを用いたグリース組成物よりも滴点が高く耐熱性に優れている。
【００２５】
〔ポリウレアについて〕
本発明において有機ベントナイトとともに増ちょう剤（第二増ちょう剤成分）として使用されるポリウレアは、ジウレア，トリウレア，テトラウレア等のポリウレア化合物が使用できるが、特に、下記の一般式（Ｉ）で表されるジウレアが好ましい。
【００２６】
【化１】
2004269789.tif 000003
【００２７】
なお、式（Ｉ）中のＲ２  は、炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基を表す。また、Ｒ１  及びＲ３  は脂肪族炭化水素基，芳香族炭化水素基，又は縮合炭化水素基を表し、Ｒ１  とＲ３  は同一であってもよいし異なっていてもよい。ただし、音響特性を考慮すると、脂肪族炭化水素基が好ましい。縮合炭化水素基の炭素数は９〜１９が好ましく、９〜１３がさらに好ましい。これらの炭化水素基の炭素数が前記下限値より小さいと、増ちょう剤が基油に分散しにくく、また、増ちょう剤と基油とが分離しやすくなる。一方、炭化水素基の炭素数が前記上限値より大きい増ちょう剤は、工業的に非現実的である。
【００２８】
このようなジウレアをはじめとするポリウレアは、別途合成したものを基油に分散させてもよいし、基油中で合成することによって基油に分散させてもよい。ただし、後者の方法の方が、基油中に増ちょう剤を良好に分散させやすいので、工業的に製造する場合には有利である。
ジウレアを基油中で合成する場合の合成方法は、特に限定されるものではないが、Ｒ２  の芳香族炭化水素基を有するジイソシアネート１モルと、Ｒ１  ，Ｒ３  の炭化水素基を有するモノアミン２モルとを、反応させる方法が最も好ましい。
【００２９】
ジイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート，トリレンジイソシアネート，キシリレンジイソシアネート，ビフェニレンジイソシアネート，ジメチルジフェニレンジイソシアネート，又はこれらのアルキル基置換体等を好適に使用できる。
【００３０】
また、Ｒ１  ，Ｒ３  が脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基である場合のモノアミンとしては、例えば、アニリン，シクロヘキシルアミン，オクチルアミン，トルイジン，ドデシルアニリン，オクタデシルアミン，ヘキシルアミン，ヘプチルアミン，ノニルアミン，エチルヘキシルアミン，デシルアミン，ウンデシルアミン，ドデシルアミン，テトラデシルアミン，ペンタデシルアミン，ノナデシルアミン，エイコデシルアミン，オレイルアミン，リノレイルアミン，リノレニルアミン，メチルシクロヘキシルアミン，エチルシクロヘキシルアミン，ジメチルシクロヘキシルアミン，ジエチルシクロヘキシルアミン，ブチルシクロヘキシルアミン，プロピルシクロヘキシルアミン，アミルシクロヘキシルアミン，シクロオクチルアミン，ベンジルアミン，ベンズヒドリルアミン，フェネチルアミン，メチルベンジルアミン，ビフェニルアミン，フェニルイソプロピルアミン，フェニルヘキシルアミン等を好適に使用できる。
【００３１】
さらに、Ｒ１  ，Ｒ３  が縮合炭化水素基である場合のモノアミンとしては、例えば、アミノインデン、アミノインダン、アミノ−１−メチレンインデン等のインデン系アミン化合物、アミノナフタレン（ナフチルアミン）、アミノメチルナフタレン、アミノエチルナフタレン、アミノジメチルナフタレン、アミノカダレン、アミノビニルナフタレン、アミノフェニルナフタレン、アミノベンジルナフタレン、アミノジナフチルアミン、アミノビナフチル、アミノ−１，２−ジヒドロナフタレン、アミノ−１，４−ジヒドロナフタレン、アミノテトラヒドロナフタレン、アミノオクタリン等のナフタレン系アミン化合物、アミノペンタレン、アミノアズレン、アミノヘプタレン等の縮合二環系アミン化合物、アミノフルオレン、アミノ−９−フェニルフルオレン等のアミノフルオレン系アミン化合物、アミノアントラセン、アミノメチルアントラセン、アミノジメチルアントラセン、アミノフェニルアントラセン、アミノ−９，１０−ジヒドロアントラセン等のアントラセン系アミン化合物、アミノフェナントレン、アミノ−１，７−ジメチルフェナントレン、アミノレテン等のフェナントレンアミン化合物、アミノビフェニレン、アミノ−ｓｙｍ−インダセン、アミノ−ａｓ−インダセン、アミノアセナフチレン、アミノアセナフテン、アミノフェナレン等の縮合三環系アミン化合物、アミノナフタセン、アミノクリセン、アミノピレン、アミノトリフェニレン、アミノベンゾアントラセン、アミノアセアントリレン、アミノアセアントレン、アミノアセフェナントリレン、アミノアセフェナントレン、アミノフルオランテン、アミノプレイアデン等の縮合四環系アミン化合物、アミノペンタセン、アミノペンタフェン、アミノピセン、アミノペリレン、アミノジベンゾアントラセン、アミノベンゾピレン、アミノコラントレン等の縮合五環系アミン化合物、アミノコロネン、アミノピラントレン、アミノビオラントレン、アミノイソビオラントレン、アミノオバレン等の縮合多環系（六環以上）アミン化合物などが好適に用いられる。
【００３２】
〔フッ素樹脂について〕
本発明において有機ベントナイトとともに増ちょう剤（第二増ちょう剤成分）として使用されるフッ素樹脂の種類は特に限定されるものではないが、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）や、テトラフルオロエチレンと全体又は一部分がフッ素化された他のエチレン系不飽和炭化水素モノマーとの共重合体（以降はテトラフルオロエチレン共重合体と記す）等が好ましい。
【００３３】
このテトラフルオロエチレン共重合体としては、例えば、以下の▲１▼〜▲４▼に示すようなものがあげられる。
▲１▼パーフルオロアルキル−トリフルオロエチレンエーテル類、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロイソブテン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロアルキルエチレン類（例えばパーフルオロプロペン等）のうちの１種以上のコモノマーを、ＰＴＦＥに０．０１〜３モル％、好ましくは０．０５〜０．５モル％共重合させた変性ポリテトラフルオロエチレン。
【００３４】
▲２▼少なくとも１種のパーフルオロアルキルビニルエーテル（パーフルオロアルキル基は１〜６個の炭素を有している）を、０．５〜８モル％共重合させたテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）熱可塑性共重合体。例としては、パーフルオロプロピルビニルエーテルとＴＦＥとの共重合体、パーフルオロメチルビニルエーテルとＴＦＥとの共重合体、パーフルオロエチルビニルエーテルとＴＦＥとの共重合体等があげられる。
【００３５】
▲３▼３〜８個の炭素を有するパーフルオロオレフィンを２〜２０モル％共重合させたＴＦＥ熱可塑性共重合体。例としては、ヘキサフルオロプロペンとＴＦＥとの共重合体等があげられる。なお、この共重合体には、５モル％未満であれば、トリフルオロエチレンエーテル構造を有する他のコモノマーを共重合体させてもよい。
【００３６】
▲４▼パーフルオロメチルビニルエーテル（０．５〜１３モル％）と、下記の式（ＩＩ）〜式（ＩＶ）のフッ素化合物モノマーのうちの１種以上（０．０５〜５モル％）と、を共重合させたＴＦＥ熱可塑性共重合体。
【００３７】
【化２】
2004269789.tif 000004
【００３８】
【化３】
2004269789.tif 000005
【００３９】
【化４】
2004269789.tif 000006
【００４０】
ただし、式（ＩＶ）中のＲは、１〜５個の炭素を有するパーフルオロアルキル基で、ＣＦ３  が好ましい。また、Ｘ１  及びＸ２  は相互に独立して、１〜３個の炭素を有するパーフルオロアルキル基又はＦで、ＣＦ３  が好ましい。
また、式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ  ）中のＲＦ  は、下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ  ）のうちの少なくとも１つである。
【００４１】
（ｉ）２〜１２個の炭素を有するパーフルオロアルキル基
（ｉｉ）下記式（Ｖ）のような化学構造を有するもの。ただし、式（Ｖ）中のｒは１〜４の整数であり、ｒ’は０〜３の整数である。
【００４２】
【化５】
2004269789.tif 000007
【００４３】
（ｉｉｉ  ）下記式（ＶＩ）のような化学構造を有するもの。
【００４４】
【化６】
2004269789.tif 000008
【００４５】
ただし、式（ＶＩ）中の構造単位（ＯＣＦＸ）と（ＯＣＦ２  ＣＦＹ）は、連鎖に沿って統計的に分布している。また、Ｔは１〜３個の炭素を有するパーフルオロアルキル基で、任意に１個のＨ又はＣｌを有する。さらに、Ｘ及びＹはＦ又はＣＦ３  であり、Ｚは−ＣＦＸ−又は−ＣＦ２  ＣＦＹ−である。さらに、ｑ及びｑ’は０〜１０の整数で相互に同じか又は異なる数値であり、その場合のフッ素化合物モノマーの数平均分子量は２００〜２０００である。
【００４６】
なお、▲１▼〜▲４▼には、分子式中の数値，共重合比，及び平均分子量について好適な数値範囲が前述のように規定されているが、これらの数値が前記範囲の下限値未満であると、グリース組成物をグリース状とするのに十分な増ちょう性がテトラフルオロエチレン共重合体に付与されない。また、前記範囲の上限値超過であると、グリース組成物が硬化して十分な潤滑性を発揮することが困難となる。
【００４７】
〔Ｎ−置換テレフタルアミド酸金属塩について〕
本発明において有機ベントナイトとともに増ちょう剤（第二増ちょう剤成分）として使用されるＮ−置換テレフタルアミド酸金属塩は、下記の一般式（ＶＩＩ）で表される。
【００４８】
【化７】
2004269789.tif 000009
【００４９】
なお、式（ＶＩＩ）中の窒素原子に結合した置換基Ｒは、直鎖状，分岐鎖状，又は環式で飽和又は不飽和の１価の炭化水素基であり、Ｍは金属であり、ｎは金属の原子価に等しい数である。
置換基Ｒが直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基である場合は、炭化水素基の炭素数は１０〜３２、好ましくは１２〜２２であり、環式の炭化水素基である場合は、炭化水素基の炭素数は６〜２８、好ましくは７〜２２である。炭化水素基の炭素数が前記下限値より小さいと、増ちょう剤が基油に分散しにくく、また、増ちょう剤と基油とが分離しやすくなる。一方、炭化水素基の炭素数が前記上限値より大きい増ちょう剤は、工業的に非現実的である。
【００５０】
置換基Ｒの例としては、デシル基，テトラデシル基，ヘキサデシル基，オクタデシル基，シクロヘキシル基，ベンジル基，フェニル基，トリル基，ブチルフェニル基等があげられる。また、金属Ｍとしては、１，２，１２，及び１３族の金属、例えば、リチウム，カリウム，ナトリウム，マグネシウム，カルシウム，バリウム，亜鉛，アルミニウム等があげられる。特に、ナトリウム，バリウム，リチウム，カリウムが好ましく、ナトリウムが最も現実的である。
【００５１】
このようなＮ−置換テレフタルアミド酸金属塩は、前述のように、別途合成したものを基油に分散させてもよいし、基油中で合成することによって基油に分散させてもよい。ただし、後者の方法の方が、基油中に増ちょう剤を良好に分散させやすいので、工業的に製造する場合には有利である。
【００５２】
〔カルシウムスルフォネートコンプレックスについて〕
本発明において有機ベントナイトとともに増ちょう剤（第二増ちょう剤成分）として使用されるカルシウムスルフォネートコンプレックスとは、カルシウムスルフォネートを必須成分とし、これに（ａ）炭酸カルシウム、（ｂ）カルシウムジベヘネート，カルシウムジステアレート，カルシウムジヒドロキシステアレート等の高級脂肪酸カルシウム塩、（ｃ）酢酸カルシウム等の低級脂肪酸カルシウム塩、（ｄ）ホウ酸カルシウム、などから選択されるカルシウム塩（カルシウム石けん）を組み合わせたものである。
【００５３】
特に、カルシウムスルフォネート及び炭酸カルシウムを必須成分とし、これらにカルシウムジベヘネート，カルシウムジステアレート，カルシウムジヒドロキシステアレート，ホウ酸カルシウム，及び酢酸カルシウムのうち２種以上を配合したものが好ましい。
前記カルシウムスルフォネートは、増ちょう効果の点から、塩基価が５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、３００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの高塩基性であることがより好ましい。
【００５４】
なお、カルシウムスルフォネートコンプレックスは、別途合成したものを基油に分散させてもよいし、基油中で合成することによって基油に分散させてもよい。ただし、後者の方法の方が、基油中に増ちょう剤を良好に分散させやすいので、工業的に製造する場合には有利である。
【００５５】
〔カーボンブラックについて〕
本発明において有機ベントナイトとともに増ちょう剤（第二増ちょう剤成分）として使用されるカーボンブラックの種類は特に限定されるものではないが、アセチレンブラック，ケッチェンブラック，チャンネルブラック等が使用できる。このうちアセチレンブラックは、熱分解法によってカーボンストラクチャーが発達した構造を呈しているため、特に好ましい。
【００５６】
このカーボンストラクチャーは、炭素の網平面が重なった結晶子が集合した一次粒子（電子顕微鏡法による平均粒径は０．０２６〜０．０４２μｍ）からなり、この一次粒子が多数つながって鎖状又は樹脂状の構造となったものである。そして、アセチレンブラックの中でも、π電子の移動を固定すると考えられる水素分が可及的に少ない品質のものが好ましい。市販のアセチレンブラックとしては、粉状のものの他、取り扱いに便利な粒状に形成したものであってもよい。なお、前述したカーボンストラクチャーの発達した構造を示すものであれば、アセチレンブラック以外のガスブラック等のカーボンブラックも使用できる。
【００５７】
〔基油について〕
本発明のグリース組成物の基油としては、鉱物系潤滑油や合成潤滑油を使用することができる。その種類は特に制限されるものではないが、鉱物系潤滑油としては、パラフィン系鉱物油，ナフテン系鉱物油，及びそれらの混合油を使用でき、また、合成潤滑油としては、合成炭化水素油，エーテル油，エステル油，及びフッ素油等を使用できる。
【００５８】
具体的には、合成炭化水素油としてはポリα−オレフィン油等を、エーテル油としてはジアルキルジフェニルエーテル油，アルキルトリフェニルエーテル油，アルキルテトラフェニルエーテル油等を、エステル油としてはジエステル油，ネオペンチル型ポリオールエステル油，これらのコンプレックスエステル油，芳香族エステル油，炭酸エステル油等を、フッ素油としてはパーフルオロエーテル油，フルオロシリコーン油，クロロトリフルオロエチレン油，フルオロフォスファゼン油等を使用することができる。
【００５９】
これらの基油は、単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
高温，高速での潤滑性能及び寿命を考慮すると、基油には合成潤滑油が含有されていることが好ましく、特に、エステル油，エーテル油，及びフッ素油の少なくとも１種が含有されていることが好ましい。そして、基油の動粘度は１００℃において３〜６０ｍｍ２  ／ｓであることが好ましい。１０ｍｍ２  ／ｓ未満では、高温において蒸発しやすく、グリース組成物の製造が困難となる。また、６０ｍｍ２  ／ｓ超過では、転動装置のトルクが上昇しやすくなるため好ましくない。このような問題点がより生じにくくするためには、基油の動粘度は１００℃において５〜４０ｍｍ２  ／ｓであることがより好ましい。
【００６０】
〔添加剤について〕
本発明のグリース組成物には、各種性能をさらに向上させるため、所望により種々の添加剤を混合してもよい。例えば、酸化防止剤，防錆剤，極圧剤，油性向上剤，金属不活性化剤など、グリース組成物に一般的に使用される添加剤を、単独又は２種以上混合して用いることができる。
【００６１】
酸化防止剤としては、例えば、アミン系，フェノール系，硫黄系，ジチオリン酸亜鉛等があげられる。
アミン系酸化防止剤の具体例としては、フェニル−１−ナフチルアミン，フェニル−２−ナフチルアミン，ジフェニルアミン，フェニレンジアミン，オレイルアミドアミン，フェノチアジン等があげられる。
【００６２】
また、フェノール系酸化防止剤の具体例としては、ｐ−ｔ−ブチル−フェニルサリシレート、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−オクチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２−ｎ−オクチル−チオ−４，６−ジ（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル）フェノキシ−１，３，５−トリアジン、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のヒンダードフェノールなどがあげられる。
【００６３】
防錆剤としては、例えば、石油スルフォン酸，有機系スルフォン酸金属塩（金属はアルカリ金属，アルカリ土類金属等），エステル類等があげられる。
有機系スルフォン酸金属塩の具体例としては、ジノニルナフタレンスルホン酸や重質アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩（カルシウムスルフォネート，バリウムスルフォネート，ナトリウムスルフォネートなど）等があげられる。
【００６４】
また、エステル類の具体例としては、多塩基カルボン酸及び多価アルコールの部分エステルであるソルビタンモノラウレート，ソルビタントリステアレート，ソルビタンモノオレエート，ソルビタントリオレエート等のソルビタンエステル類や、ポリオキシエチレンラウレート，ポリオキシエチレンオレエート，ポリオキシエチレンステアレート等のアルキルエステル類などがあげられる。
【００６５】
また、アルキルコハク酸エステル，アルケニルコハク酸エステル等のようなアルキルコハク酸誘導体，アルケニルコハク酸誘導体も、防錆剤として好ましく使用できる。
さらに、極圧剤としては、リン系，ジチオリン酸亜鉛，有機モリブデン等の極圧剤を使用することができる。
【００６６】
さらに、油性向上剤としては、例えば、オレイン酸，ステアリン酸等の脂肪酸、ラウリルアルコール，オレイルアルコール等のアルコール、ステアリルアミン，セチルアミン等のアミン、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル、及び動植物油等があげられる。
さらに、金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール等があげられる。
なお、これら添加剤の添加量は、本発明の目的を損なわない程度であれば特に限定されるものではない。
【００６７】
【発明の実施の形態】
本発明に係るグリース組成物及び転動装置の実施の形態を、図面を参照しながら詳細に説明する。
Ａ．第二増ちょう剤成分として金属石けんを用いたグリース組成物について
【００６８】
〔実施例Ａ１〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）２７．５ｇとメタノール２．５ｇとパラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらパラフィン系鉱油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【００６９】
次に、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、１２−ヒドロキシステアリン酸２６．０ｇを加えて完全に溶解させた。そこに、５０％水酸化リチウム水溶液８．０ｇを加えて撹拌し、１００℃で６０分間保持して十分にけん化を行った。そして、２００℃に加熱した後、パラフィン系鉱油１３２．５ｇを加えて反応を終了させた。
【００７０】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトと１２−ヒドロキシステアリン酸リチウムとの質量比は、５０：５０であった。
【００７１】
〔実施例Ａ２〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）５５．０ｇとメタノール５．０ｇとポリα−オレフィン油（１００℃における動粘度は９．８ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、ポリα−オレフィン油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらポリα−オレフィン油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【００７２】
次に、ポリα−オレフィン油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、１２−ヒドロキシステアリン酸１３．０ｇを加えて完全に溶解させた。そこに、５０％水酸化リチウム水溶液４．０ｇを加えて撹拌し、１００℃で６０分間保持して十分にけん化を行った。そして、２００℃に加熱した後、ポリα−オレフィン油１１７．５ｇを加えて反応を終了させた。
【００７３】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトと１２−ヒドロキシステアリン酸リチウムとの質量比は、８０：２０であった。
【００７４】
〔実施例Ａ３〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）１５．０ｇとメタノール３．０ｇとペンタエリスリトールエステル油（１００℃における動粘度は１０．１ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、ペンタエリスリトールエステル油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらペンタエリスリトールエステル油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【００７５】
次に、ペンタエリスリトールエステル油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、１２−ヒドロキシステアリン酸３６．５ｇを加えて完全に溶解させた。そこに、５０％水酸化リチウム水溶液１１．０ｇを加えて撹拌し、１００℃で６０分間保持して十分にけん化を行った。そして、２００℃に加熱した後、ペンタエリスリトールエステル油１３２．５ｇを加えて反応を終了させた。
【００７６】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトと１２−ヒドロキシステアリン酸リチウムとの質量比は、３０：７０であった。
【００７７】
〔実施例Ａ４〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）２７．５ｇとメタノール２．５ｇとパラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらパラフィン系鉱油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【００７８】
次に、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、１２−ヒドロキシステアリン酸２６．５ｇを加えて完全に溶解させた。そこに、５０％水酸化カルシウム水溶液７．０ｇを加えて撹拌し、１００℃で６０分間保持して十分にけん化を行った。そして、２００℃に加熱した後、パラフィン系鉱油１３２．５ｇを加えて反応を終了させた。
【００７９】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトと１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムとの質量比は、５０：５０であった。
【００８０】
〔実施例Ａ５〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）９．０ｇとメタノール１．０ｇとペンタエリスリトールエステル油（１００℃における動粘度は１０．１ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、ペンタエリスリトールエステル油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらペンタエリスリトールエステル油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【００８１】
次に、ペンタエリスリトールエステル油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、１２−ヒドロキシステアリン酸７９．５ｇを加えて完全に溶解させた。そこに、５０％水酸化カルシウム水溶液２１．０ｇを加えて撹拌し、１００℃で６０分間保持して十分にけん化を行った。そして、２００℃に加熱した後、ペンタエリスリトールエステル油９２．５ｇを加えて反応を終了させた。
【００８２】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトと１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムとの質量比は、１０：９０であった。
【００８３】
〔比較例Ａ１〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）６０．０ｇとメタノール５．０ｇとパラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらパラフィン系鉱油１５０．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【００８４】
次に、パラフィン系鉱油１２７．５ｇを加え冷却したら、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。
【００８５】
〔比較例Ａ２〕
パラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）２００．０ｇに、１２−ヒドロキシステアリン酸５２．０ｇを加えて完全に溶解させた。そこに、５０％水酸化リチウム水溶液１６．０ｇとパラフィン系鉱油２２７．５ｇとを加えて撹拌し、１００℃で６０分間保持して十分にけん化を行った。そして、２００℃に加熱して反応を終了させた。
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。
【００８６】
〔比較例Ａ３〕
市販品のグリース組成物を用意した。比較例Ａ３のグリース組成物は、増ちょう剤がカルシウム石けんで、基油がパラフィン系鉱油である。
これら８種のグリース組成物（実施例Ａ１〜Ａ５及び比較例Ａ１〜Ａ３）について、混和ちょう度，水洗耐水度を測定した（ＪＩＳ  Ｋ２２２０による）。水洗耐水度の測定には呼び番号６２０４の深溝玉軸受を用い、その内部にグリース組成物４ｇを充填して、７９℃の蒸留水を５ｍｌ／ｓの割合で吹きかけながら６００ｍｉｎ−１で回転させた。そして、１時間回転後のグリース組成物の減失量（質量％）を水洗耐水度とした。
【００８７】
その結果を、グリース組成物の組成と併せて表１及び表２にまとめて示す。なお、表１及び表２の「増ちょう剤の種類」の欄に記載されている数値は、増ちょう剤全体を１００とした場合における増ちょう剤を構成する各成分の量比である。「基油の種類」の欄に記載されている数値も同様の意味である。また、「増ちょう剤の量」，「基油の量」，及び「添加剤の量」の欄に記載されている数値は、グリース組成物全体を１００とした場合における増ちょう剤，基油，添加剤の量比である。
【００８８】
【表１】
2004269789.tif 000010
【００８９】
【表２】
2004269789.tif 000011
【００９０】
また、これらのグリース組成物の防錆性，耐荷重性，及び潤滑寿命を併せて評価した（結果は表１，２を参照）。以下にその評価方法を説明する。
〔防錆性試験について〕
内径１７ｍｍ，外径４７ｍｍ，幅１４ｍｍのゴムシール付き深溝玉軸受（図示せず）に、実施例Ａ１〜Ａ５及び比較例Ａ１〜Ａ３のグリース組成物を軸受空間容積の５０％を占めるように充填した。
【００９１】
回転速度１８００ｍｉｎ−１で３０秒間慣らし運転（回転）した後、軸受内部に濃度０．５質量％の塩水を０．５ｍｌ注入し、再び回転速度１８００ｍｉｎ−１で３０秒間慣らし運転した。次いで、８０℃，１００％ＲＨに調整された恒温恒湿槽にこの玉軸受を４８時間静置した後、玉軸受を分解して軌道面に発生している錆の状況を肉眼で観察した。そして、以下のようなランクに評価した。
【００９２】
＃７：錆の発生なし
＃６：シミ状の微小な錆あり
＃５：直径０．３ｍｍ以下の点状の錆あり
＃４：直径１．０ｍｍ以下の錆あり
＃３：直径５．０ｍｍ以下の錆あり
＃２：直径１０．０ｍｍ以下の錆あり
＃１：軌道面のほぼ全面に錆が発生
そして、＃７〜＃５を防錆性良好とし、＃４〜＃１を防錆性不良とした。なお、後述するグラフにおいては防錆性を上記の数値で示したが、各表においては防錆性良好の場合は○印、防錆性不良の場合は×印を表記した。
【００９３】
〔耐荷重性の評価方法について〕
ＡＳＴＭに規定される試験装置を用いた四球試験により評価した。すなわち、３個の試験球（玉軸受用のＳＵＪ２製鋼球で、直径は１／２インチである）を相互に接するように正三角形状に配置して固定し、その中心に形成された凹部に１個の試験球を載置した。
【００９４】
そして、評価対象であるグリース組成物をすべての試験球に塗布した後、荷重を負荷した状態で載置した試験球を一定の回転速度（４０００ｍｉｎ−１）で回転させた。前記荷重は、回転初期１分間は９８Ｎとし、その後は毎分３９２Ｎの割合で徐々に増加させていった。そして、回転トルクが急激に上昇した時点の荷重を焼付き荷重とし、この焼付き荷重をもって耐荷重性を評価した。
【００９５】
〔潤滑寿命の評価方法について〕
前記８種のグリース組成物５ｇをそれぞれ転がり軸受に封入し、図１に示すようなＡＳＴＭ  Ｄ  １７４１の軸受寿命試験機に類似の試験機に装着した。そして、温度１５０℃、ラジアル荷重９８Ｎ、アキシアル荷重２９４Ｎの下で１０００ｍｉｎ−１の回転速度で回転させ、モータが過負荷にて停止した時間、又は軸受の温度が１６０℃を超えた時間を寿命とした。
【００９６】
なお、潤滑寿命は、１種の軸受につき１０個ずつ試験を行って、ワイブル分布曲線から求めたＬ５０寿命である。また、ここで言う潤滑寿命とは、フレーキング発生による軸受の転がり疲れ寿命ではなく、グリース組成物の劣化等が原因で軸受が回転不能等に至るグリースの寿命を言う。
ここで、試験に使用した転がり軸受の構成について、図２の部分縦断面図を参照しながら説明する。
【００９７】
この転がり軸受（呼び番号６３０６ＶＶ，内径３０ｍｍ，外径７２ｍｍ，幅１９ｍｍ）は、  内輪１と、外輪２と、内輪１と外輪２との間に転動自在に配設された複数の玉３と、内輪１と外輪２との間に複数の玉３を保持する保持器４と、非接触形のゴムシール５，５と、で構成されている。
ゴムシール５は外輪２のシールみぞ２ａに取り付けられていて、内輪１の外周面と外輪２の内周面との間の開口部分をほぼ覆っている。そして、内輪１と外輪２との間に形成され玉３が内設された空隙部内にはグリース組成物Ｇが充填され、シール５，５により軸受内部に密封されている。なお、ゴムシール５は接触形でもよい。
【００９８】
表１，２から分かるように、実施例Ａ１〜Ａ５のグリース組成物は比較例Ａ１〜Ａ３のグリース組成物と比べて、水洗耐水度（耐水性），防錆性，及び耐荷重性（極圧性）が優れていた。また、潤滑寿命が優れており、軸受は高温下においても長寿命であった。
次に、実施例Ａ１のグリース組成物において、増ちょう剤全体における有機ベントナイトの比率を種々変更したものを用意して、前述と同様の方法により防錆性及び潤滑寿命を評価した。その結果を図３のグラフに示す。このグラフから、増ちょう剤全体における有機ベントナイトの比率が１０〜９０質量％であれば防錆性及び潤滑寿命が優れており、１０〜８０質量％であれば防錆性及び潤滑寿命がより優れていることが分かる。
【００９９】
また、実施例Ａ１のグリース組成物において、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量を種々変更したものを用意して、前述と同様の方法により潤滑寿命を評価した。その結果を図４のグラフに示す。なお、グラフにおける潤滑寿命の値は、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量が３質量％であるものの潤滑寿命を１とした場合の相対値で示してある。
【０１００】
このグラフから、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量が５〜３８質量％であれば潤滑寿命が優れており、１０〜２２質量％であれば潤滑寿命がより優れていることが分かる。
Ｂ．第二増ちょう剤成分として金属複合石けんを用いたグリース組成物について
【０１０１】
〔実施例Ｂ１〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）２７．５ｇとメタノール２．５ｇとパラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらパラフィン系鉱油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１０２】
次に、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、１２−ヒドロキシステアリン酸１８．０ｇを加えて完全に溶解させ、さらに５０％水酸化リチウム水溶液６．０ｇを加えて撹拌した。そしてさらに、アゼライン酸６．０ｇと５０％水酸化リチウム水溶液６．０ｇを加えて撹拌し、１００℃で６０分間保持して十分にけん化を行った。そして、２２０℃に加熱した後、パラフィン系鉱油１３２．５ｇを加えて反応を終了させた。
【０１０３】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとリチウム複合石けん（１２−ヒドロキシステアリン酸リチウム及びアゼライン酸リチウム）との質量比は、５０：５０であった。
【０１０４】
〔実施例Ｂ２〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）５５．０ｇとメタノール５．０ｇとポリα−オレフィン油（１００℃における動粘度は９．８ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、ポリα−オレフィン油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらポリα−オレフィン油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１０５】
次に、ポリα−オレフィン油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、１２−ヒドロキシステアリン酸９．０ｇを加えて完全に溶解させ、さらに５０％水酸化リチウム水溶液３．０ｇを加えて撹拌した。そしてさらに、アゼライン酸３．０ｇと５０％水酸化リチウム水溶液３．０ｇを加えて撹拌し、１００℃で６０分間保持して十分にけん化を行った。そして、２２０℃に加熱した後、ポリα−オレフィン油１１７．５ｇを加えて反応を終了させた。
【０１０６】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとリチウム複合石けん（１２−ヒドロキシステアリン酸リチウム及びアゼライン酸リチウム）との質量比は、８０：２０であった。
【０１０７】
〔実施例Ｂ３〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）１５．０ｇとメタノール３．０ｇとペンタエリスリトールエステル油（１００℃における動粘度は１０．１ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、ペンタエリスリトールエステル油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらペンタエリスリトールエステル油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１０８】
次に、ペンタエリスリトールエステル油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、１２−ヒドロキシステアリン酸２５．２ｇを加えて完全に溶解させ、さらに５０％水酸化リチウム水溶液８．４ｇを加えて撹拌した。そしてさらに、アゼライン酸８．４ｇと５０％水酸化リチウム水溶液８．４ｇを加えて撹拌し、１００℃で６０分間保持して十分にけん化を行った。そして、２２０℃に加熱した後、ペンタエリスリトールエステル油１３２．５ｇを加えて反応を終了させた。
【０１０９】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとリチウム複合石けん（１２−ヒドロキシステアリン酸リチウム及びアゼライン酸リチウム）との質量比は、３０：７０であった。
【０１１０】
〔実施例Ｂ４〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）２７．５ｇとメタノール２．５ｇとパラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらパラフィン系鉱油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１１１】
次に、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加えたら７０℃に冷却し、安息香酸３．５ｇ及びステアリン酸１４．０ｇを加えて完全に溶解させ、さらに環状アルミニウムオキサイドイソプロピレート潤滑液（川研ファインケミカル株式会社製の商品名アルゴマー）１２．５ｇを加えて加熱撹拌した。そして、１７０〜１９０℃で６０分間保持した後、パラフィン系鉱油１３２．５ｇを加えて反応を終了させた。
【０１１２】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとアルミニウム複合石けん（安息香酸アルミニウム及びステアリン酸アルミニウム）との質量比は、５０：５０であった。
【０１１３】
〔実施例Ｂ５〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）９．０ｇとメタノール１．０ｇとパラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらパラフィン系鉱油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１１４】
次に、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加えたら７０℃に冷却し、安息香酸１０．５ｇ及びステアリン酸４２．０ｇを加えて完全に溶解させ、さらに環状アルミニウムオキサイドイソプロピレート潤滑液（川研ファインケミカル株式会社製の商品名アルゴマー）３７．５ｇを加えて加熱撹拌した。そして、１７０〜１９０℃で６０分間保持した後、パラフィン系鉱油９２．５ｇを加えて反応を終了させた。
【０１１５】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとアルミニウム複合石けん（安息香酸アルミニウム及びステアリン酸アルミニウム）との質量比は、１０：９０であった。
【０１１６】
〔比較例Ｂ１〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）６０．０ｇとメタノール５．０ｇとポリα−オレフィン油（１００℃における動粘度は９．８ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、ポリα−オレフィン油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらポリα−オレフィン油１５０．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
次に、ポリα−オレフィン油１２７．５ｇを加え冷却したら、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。
【０１１７】
〔比較例Ｂ２〕
パラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）２００．０ｇに、１２−ヒドロキシステアリン酸３６．０ｇを加えて完全に溶解させ、さらに、５０％水酸化リチウム水溶液１２．０ｇを加えて撹拌した。そしてさらに、アゼライン酸１２．０ｇと５０％水酸化リチウム水溶液１２．０ｇを加えて撹拌し、１００℃で６０分間保持して十分にけん化を行った。そして、２２０℃に加熱した後、パラフィン系鉱油２３２．５ｇを加えて反応を終了させた。
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。
【０１１８】
〔比較例Ｂ３〕
パラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）２００．０ｇに、安息香酸７．０ｇ及びステアリン酸２８．０ｇを加えて完全に溶解させ、さらに環状アルミニウムオキサイドイソプロピレート潤滑液（川研ファインケミカル株式会社製の商品名アルゴマー）２５．０ｇを加えて加熱撹拌した。そして、１７０〜１９０℃で６０分間保持した後、パラフィン系鉱油２３２．５ｇを加えて反応を終了させた。
【０１１９】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。
これら８種のグリース組成物（実施例Ｂ１〜Ｂ５及び比較例Ｂ１〜Ｂ３）について、前述と同様の方法により、混和ちょう度，水洗耐水度，防錆性，耐荷重性，及び潤滑寿命を評価した。
【０１２０】
その結果を、グリース組成物の組成と併せて表３及び表４にまとめて示す。なお、表３及び表４の「増ちょう剤の種類」の欄に記載されている数値は、増ちょう剤全体を１００とした場合における増ちょう剤を構成する各成分の量比である。「基油の種類」の欄に記載されている数値も同様の意味である。また、「増ちょう剤の量」，「基油の量」，及び「添加剤の量」の欄に記載されている数値は、グリース組成物全体を１００とした場合における増ちょう剤，基油，添加剤の量比である。さらに、潤滑寿命については、比較例Ｂ１の潤滑寿命を１とした場合の相対値で示してある。
【０１２１】
【表３】
2004269789.tif 000012
【０１２２】
【表４】
2004269789.tif 000013
【０１２３】
表３，４から分かるように、実施例Ｂ１〜Ｂ５のグリース組成物は比較例Ｂ１〜Ｂ３のグリース組成物と比べて、水洗耐水度（耐水性），防錆性，及び耐荷重性（極圧性）が優れていた。また、潤滑寿命が優れており、軸受は高温下においても長寿命であった。
次に、実施例Ｂ１のグリース組成物において、増ちょう剤全体における有機ベントナイトの比率を種々変更したものを用意して、前述と同様の方法により防錆性及び潤滑寿命を評価した。その結果を図５のグラフに示す。なお、グラフにおける潤滑寿命の値は、比較例Ｂ１のグリース組成物の潤滑寿命を１とした場合の相対値で示してある。このグラフから、増ちょう剤全体における有機ベントナイトの比率が１０〜９０質量％であれば、防錆性及び潤滑寿命が優れていることが分かる。
【０１２４】
また、実施例Ｂ１のグリース組成物において、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量を種々変更したものを用意して、前述と同様の方法により潤滑寿命を評価した。その結果を図６のグラフに示す。なお、グラフにおける潤滑寿命の値は、比較例Ｂ１のグリース組成物の潤滑寿命を１とした場合の相対値で示してある。このグラフから、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量が５〜３８質量％であれば潤滑寿命が優れており、１０〜２２質量％であれば潤滑寿命がより優れていることが分かる。
Ｃ．第二増ちょう剤成分としてポリウレアを用いたグリース組成物について
〔実施例Ｃ１〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）２７．５ｇとメタノール２．５ｇとパラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらパラフィン系鉱油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１２５】
次に、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート１６．０ｇを加えて完全に溶解させた後、シクロへキシルアミン１４．０ｇを加え撹拌した。１００℃で６０分間保持した後、１５０℃まで加熱し、パラフィン系鉱油１３２．５ｇを加えてジウレアの生成反応を終了させた。
【０１２６】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとジウレアとの質量比は、５０：５０であった。
【０１２７】
〔実施例Ｃ２〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）５５．０ｇとメタノール５．０ｇとポリα−オレフィン油（１００℃における動粘度は９．８ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、ポリα−オレフィン油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらポリα−オレフィン油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１２８】
次に、ポリα−オレフィン油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート８．０ｇを加えて完全に溶解させた後、シクロへキシルアミン７．０ｇを加え撹拌した。１００℃で６０分間保持した後、１５０℃まで加熱し、ポリα−オレフィン油１３２．５ｇを加えてジウレアの生成反応を終了させた。
【０１２９】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとジウレアとの質量比は、８０：２０であった。
【０１３０】
〔実施例Ｃ３〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）１５．０ｇとメタノール３．０ｇとペンタエリスリトールエステル油（１００℃における動粘度は１０．１ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、ペンタエリスリトールエステル油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらペンタエリスリトールエステル油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１３１】
次に、ペンタエリスリトールエステル油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート２２．５ｇを加えて完全に溶解させた後、シクロへキシルアミン１９．５ｇを加え撹拌した。１００℃で６０分間保持した後、１５０℃まで加熱し、ペンタエリスリトールエステル油１３２．５ｇを加えてジウレアの生成反応を終了させた。
【０１３２】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとジウレアとの質量比は、３０：７０であった。
【０１３３】
〔実施例Ｃ４〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）９．０ｇとメタノール１．０ｇとパラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらパラフィン系鉱油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１３４】
次に、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート４８．０ｇを加えて完全に溶解させた後、シクロへキシルアミン４２．０ｇを加え撹拌した。１００℃で６０分間保持した後、１５０℃まで加熱し、パラフィン系鉱油９２．５ｇを加えてジウレアの生成反応を終了させた。
【０１３５】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとジウレアとの質量比は、１０：９０であった。
【０１３６】
〔比較例Ｃ１〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）６０．０ｇとメタノール５．０ｇとペンタエリスリトールエステル油（１００℃における動粘度は１０．１ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、ペンタエリスリトールエステル油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらペンタエリスリトールエステル油１５０．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１３７】
次に、ペンタエリスリトールエステル油１２７．５ｇを加え冷却したら、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。
【０１３８】
〔比較例Ｃ２〕
パラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）２００．０ｇに、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート１０２．０ｇを加えて完全に溶解させた後、シクロへキシルアミン８８．０ｇを加え撹拌した。１００℃で６０分間保持した後、１５０℃まで加熱し、パラフィン系鉱油１０２．５ｇを加えてジウレアの生成反応を終了させた。
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。
【０１３９】
〔比較例Ｃ３及びＣ４〕
２種の市販品のグリース組成物を用意した。比較例Ｃ３のグリース組成物は、増ちょう剤がウレア化合物で、基油がポリα−オレフィン油である。また、比較例Ｃ４のグリース組成物は、増ちょう剤がウレア化合物で、基油がペンタエリスリトールエステル油である。
【０１４０】
これら８種のグリース組成物（実施例Ｃ１〜Ｃ４及び比較例Ｃ１〜Ｃ４）について、前述と同様の方法により、混和ちょう度，水洗耐水度，防錆性，耐荷重性，及び潤滑寿命を評価した。
その結果を、グリース組成物の組成と併せて表５及び表６にまとめて示す。なお、表５及び表６の「増ちょう剤の種類」の欄に記載されている数値は、増ちょう剤全体を１００とした場合における増ちょう剤を構成する各成分の量比である。「基油の種類」の欄に記載されている数値も同様の意味である。また、「増ちょう剤の量」，「基油の量」，及び「添加剤の量」の欄に記載されている数値は、グリース組成物全体を１００とした場合における増ちょう剤，基油，添加剤の量比である。さらに、潤滑寿命については、比較例Ｃ１の潤滑寿命を１とした場合の相対値で示してある。
【０１４１】
【表５】
2004269789.tif 000014
【０１４２】
【表６】
2004269789.tif 000015
【０１４３】
表５，６から分かるように、実施例Ｃ１〜Ｃ４のグリース組成物は比較例Ｃ１〜Ｃ４のグリース組成物と比べて、水洗耐水度（耐水性），防錆性，及び耐荷重性（極圧性）が優れていた。また、潤滑寿命が優れており、軸受は高温下においても長寿命であった。
次に、実施例Ｃ１のグリース組成物において、増ちょう剤全体における有機ベントナイトの比率を種々変更したものを用意して、前述と同様の方法により防錆性及び潤滑寿命を評価した。その結果を図７のグラフに示す。なお、グラフにおける潤滑寿命の値は、比較例Ｃ１のグリース組成物の潤滑寿命を１とした場合の相対値で示してある。このグラフから、増ちょう剤全体における有機ベントナイトの比率が１０〜９０質量％であれば、防錆性及び潤滑寿命が優れていることが分かる。
【０１４４】
また、実施例Ｃ１のグリース組成物において、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量を種々変更したものを用意して、前述と同様の方法により潤滑寿命を評価した。その結果を図８のグラフに示す。なお、グラフにおける潤滑寿命の値は、比較例Ｃ１のグリース組成物の潤滑寿命を１とした場合の相対値で示してある。このグラフから、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量が５〜３８質量％であれば潤滑寿命が優れており、８〜２３質量％であれば潤滑寿命がより優れていることが分かる。
Ｄ．第二増ちょう剤成分としてフッ素樹脂を用いたグリース組成物について
増ちょう剤として有機ベントナイト及びフッ素樹脂（ＰＴＦＥ）を用いたグリース組成物を製造した。第二増ちょう剤成分としてフッ素樹脂を用いる場合には、パーフルオロポリエーテル油（ＰＦＰＥ油）等のフッ素油を基油として用いることが望ましい。そして、フッ素油以外の基油とフッ素油との混合基油とし、その混合比は、有機ベントナイトとフッ素樹脂との量比に応じた量比とすることが好ましい。
【０１４５】
グリース組成物の組成は表７及び表８に示す通りである。なお、表７及び表８の「増ちょう剤の種類」の欄に記載されている数値は、増ちょう剤全体を１００とした場合における増ちょう剤を構成する各成分の量比である。「基油の種類」の欄に記載されている数値も同様の意味である。また、「増ちょう剤の量」，「基油の量」，及び「添加剤の量」の欄に記載されている数値は、グリース組成物全体を１００とした場合における増ちょう剤，基油，各添加剤の量比である。
【０１４６】
【表７】
2004269789.tif 000016
【０１４７】
【表８】
2004269789.tif 000017
【０１４８】
このような増ちょう剤としてフッ素樹脂を用いたグリース組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば特開平１０−２７３６８４号公報に記載されている方法が好ましい。なお、比較例Ｄ１及び比較例Ｄ２のグリース組成物は市販品のフッ素系グリース組成物である。
これら８種のグリース組成物（実施例Ｄ１〜Ｄ４及び比較例Ｄ１〜Ｄ４）について、前述と同様の方法により、混和ちょう度，水洗耐水度，防錆性，耐荷重性，及び潤滑寿命を評価した。その結果を、グリース組成物の組成と併せて表７及び表８にまとめて示す。潤滑寿命については、比較例Ｄ１の潤滑寿命を１とした場合の相対値で示してある。
【０１４９】
表７，８から分かるように、実施例Ｄ１〜Ｄ４のグリース組成物は比較例Ｄ１〜Ｄ４のグリース組成物と比べて、水洗耐水度（耐水性），防錆性，及び耐荷重性（極圧性）が優れていた。また、潤滑寿命が優れており、軸受は高温下においても長寿命であった。
次に、実施例Ｄ１のグリース組成物において、増ちょう剤全体における有機ベントナイトの比率を種々変更したものを用意して、前述と同様の方法により防錆性及び潤滑寿命を評価した。その結果を図９のグラフに示す。なお、グラフにおける潤滑寿命の値は、比較例Ｄ１のグリース組成物の潤滑寿命を１とした場合の相対値で示してある。このグラフから、増ちょう剤全体における有機ベントナイトの比率が１０〜９０質量％であれば、防錆性及び潤滑寿命が優れていることが分かる。
【０１５０】
また、実施例Ｄ１のグリース組成物において、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量を種々変更したものを用意して、前述と同様の方法により潤滑寿命を評価した。その結果を図１０のグラフに示す。なお、グラフにおける潤滑寿命の値は、比較例Ｄ１のグリース組成物の潤滑寿命を１とした場合の相対値で示してある。このグラフから、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量が５〜３８質量％であれば潤滑寿命が優れており、１２〜２３質量％であれば潤滑寿命がより優れていることが分かる。
Ｅ．第二増ちょう剤成分としてＮ−置換テレフタルアミド酸金属塩を用いたグリース組成物について
〔実施例Ｅ１〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）２７．５ｇとメタノール２．５ｇとパラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらパラフィン系鉱油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１５１】
次に、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、Ｎ−オクタデシルテレフタルアミド酸のメチルエステル２７．１ｇを加え、１３０℃に加熱して溶解した。その後、１００℃以下に冷却し、５０％水酸化ナトリウム水溶液５．８ｇを加えた。そして、１５０℃まで加熱し、パラフィン系鉱油１３２．５ｇを加えて、Ｎ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムの生成反応を終了させた。
【０１５２】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとＮ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムとの質量比は、５０：５０であった。
【０１５３】
〔実施例Ｅ２〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）５５．０ｇとメタノール５．０ｇとポリα−オレフィン油（１００℃における動粘度は９．８ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、ポリα−オレフィン油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらポリα−オレフィン油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１５４】
次に、ポリα−オレフィン油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、Ｎ−オクタデシルテレフタルアミド酸のメチルエステル１３．５ｇを加え、１３０℃に加熱して溶解した。その後、１００℃以下に冷却し、５０％水酸化ナトリウム水溶液３．０ｇを加えた。そして、１５０℃まで加熱し、ポリα−オレフィン油１３２．５ｇを加えて、Ｎ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムの生成反応を終了させた。
【０１５５】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとＮ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムとの質量比は、８０：２０であった。
【０１５６】
〔実施例Ｅ３〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）１５．０ｇとメタノール３．０ｇとペンタエリスリトールエステル油（１００℃における動粘度は１０．１ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、ペンタエリスリトールエステル油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらペンタエリスリトールエステル油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１５７】
次に、ペンタエリスリトールエステル油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、Ｎ−オクタデシルテレフタルアミド酸のメチルエステル３７．９ｇを加え、１３０℃に加熱して溶解した。その後、１００℃以下に冷却し、５０％水酸化ナトリウム水溶液８．２ｇを加えた。そして、１５０℃まで加熱し、ペンタエリスリトールエステル油１３２．５ｇを加えて、Ｎ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムの生成反応を終了させた。
【０１５８】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとＮ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムとの質量比は、３０：７０であった。
【０１５９】
〔実施例Ｅ４〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）９．０ｇとメタノール１．０ｇとパラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらパラフィン系鉱油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１６０】
次に、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、Ｎ−オクタデシルテレフタルアミド酸のメチルエステル８１．２ｇを加え、１３０℃に加熱して溶解した。その後、１００℃以下に冷却し、５０％水酸化ナトリウム水溶液１７．６ｇを加えた。そして、１５０℃まで加熱し、パラフィン系鉱油９２．５ｇを加えて、Ｎ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムの生成反応を終了させた。
【０１６１】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとＮ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムとの質量比は、１０：９０であった。
【０１６２】
〔比較例Ｅ１〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）６０．０ｇとメタノール５．０ｇとパラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらペンタエリスリトールエステル油（１００℃における動粘度は１０．１ｍｍ２  ／ｓ）１５０．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１６３】
次に、ペンタエリスリトールエステル油１２７．５ｇを加え冷却したら、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。
【０１６４】
〔比較例Ｅ２〕
パラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）２００．０ｇに、Ｎ−オクタデシルテレフタルアミド酸のメチルエステル４２．９ｇを加え、１３０℃に加熱して溶解した。その後、１００℃以下に冷却し、５０％水酸化ナトリウム水溶液９．２ｇを加えた。そして、１５０℃まで加熱し、パラフィン系鉱油２４５．０ｇを加えて、Ｎ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムの生成反応を終了させた。
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。
【０１６５】
〔比較例Ｅ３〕
市販品のグリース組成物を用意した。比較例Ｅ３のグリース組成物は、増ちょう剤がＮ−オクタデシルテレフタルアミド酸ナトリウムで、基油がエステル油と鉱油との混合基油である。
これら７種のグリース組成物（実施例Ｅ１〜Ｅ４及び比較例Ｅ１〜Ｅ３）について、前述と同様の方法により、混和ちょう度，水洗耐水度，防錆性，耐荷重性，及び潤滑寿命を評価した。
【０１６６】
その結果を、グリース組成物の組成と併せて表９及び表１０にまとめて示す。なお、表９及び表１０の「増ちょう剤の種類」の欄に記載されている数値は、増ちょう剤全体を１００とした場合における増ちょう剤を構成する各成分の量比である。「基油の種類」の欄に記載されている数値も同様の意味である。また、「増ちょう剤の量」，「基油の量」，及び「添加剤の量」の欄に記載されている数値は、グリース組成物全体を１００とした場合における増ちょう剤，基油，添加剤の量比である。さらに、潤滑寿命については、比較例Ｅ１の潤滑寿命を１とした場合の相対値で示してある。
【０１６７】
【表９】
2004269789.tif 000018
【０１６８】
【表１０】
2004269789.tif 000019
【０１６９】
表９，１０から分かるように、実施例Ｅ１〜Ｅ４のグリース組成物は比較例Ｅ１〜Ｅ３のグリース組成物と比べて、水洗耐水度（耐水性），防錆性，及び耐荷重性（極圧性）が優れていた。また、潤滑寿命が優れており、軸受は高温下においても長寿命であった。
次に、実施例Ｅ１のグリース組成物において、増ちょう剤全体における有機ベントナイトの比率を種々変更したものを用意して、前述と同様の方法により防錆性及び潤滑寿命を評価した。その結果を図１１のグラフに示す。なお、グラフにおける潤滑寿命の値は、比較例Ｅ１のグリース組成物の潤滑寿命を１とした場合の相対値で示してある。このグラフから、増ちょう剤全体における有機ベントナイトの比率が１０〜９０質量％であれば、防錆性及び潤滑寿命が優れていることが分かる。
【０１７０】
また、実施例Ｅ１のグリース組成物において、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量を種々変更したものを用意して、前述と同様の方法により潤滑寿命を評価した。その結果を図１２のグラフに示す。なお、グラフにおける潤滑寿命の値は、比較例Ｅ１のグリース組成物の潤滑寿命を１とした場合の相対値で示してある。このグラフから、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量が５〜３８質量％であれば潤滑寿命が優れており、１２〜２１質量％であれば潤滑寿命がより優れていることが分かる。
Ｆ．第二増ちょう剤成分としてカルシウムスルフォネートコンプレックスを用いたグリース組成物について
〔実施例Ｆ１〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）２７．５ｇとメタノール２．５ｇとパラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらパラフィン系鉱油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１７１】
次に、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、塩基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇの高塩基性カルシウムスルフォネート１５．９ｇを加えた。そこに、ホウ酸０．３ｇ，酢酸１．３ｇ，ベヘン酸０．６ｇ，ステアリン酸０．６ｇ，水０．２ｇ，及び５０％水酸化カルシウム水溶液２２．２ｇを加え、８０〜９５℃に加熱して水を揮発させて除去した。
【０１７２】
さらに、この混合物に二酸化炭素を導入して炭酸カルシウムを生成させた。そして、この混合物を赤外分光分析機で分析し、８８２〜８８６ｃｍ−１のピークから炭酸カルシウムの安定化（カルサイト化）が確認されたところで、二酸化炭素の導入を終了し、パラフィン系鉱油１３２．５ｇを加えて、カルシウムスルフォネートコンプレックスの生成反応を終了させた。
【０１７３】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとカルシウムスルフォネートコンプレックスとの質量比は、５０：５０であった。
【０１７４】
〔実施例Ｆ２〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）５５．０ｇとメタノール５．０ｇとポリα−オレフィン油（１００℃における動粘度は９．８ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、ポリα−オレフィン油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらポリα−オレフィン油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１７５】
次に、ポリα−オレフィン油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、塩基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇの高塩基性カルシウムスルフォネート７．９ｇを加えた。そこに、ホウ酸０．２ｇ，酢酸０．６ｇ，ベヘン酸０．３ｇ，ステアリン酸０．３ｇ，水０．１ｇ，及び５０％水酸化カルシウム水溶液１１．２ｇを加え、８０〜９５℃に加熱して水を揮発させて除去した。
【０１７６】
さらに、この混合物に二酸化炭素を導入して炭酸カルシウムを生成させた。そして、この混合物を赤外分光分析機で分析し、８８２〜８８６ｃｍ−１のピークから炭酸カルシウムの安定化（カルサイト化）が確認されたところで、二酸化炭素の導入を終了し、ポリα−オレフィン油１３２．５ｇを加えて、カルシウムスルフォネートコンプレックスの生成反応を終了させた。
【０１７７】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとカルシウムスルフォネートコンプレックスとの質量比は、８０：２０であった。
【０１７８】
〔実施例Ｆ３〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）１５．０ｇとメタノール３．０ｇとペンタエリスリトールエステル油（１００℃における動粘度は１０．１ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、ペンタエリスリトールエステル油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらペンタエリスリトールエステル油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１７９】
次に、ペンタエリスリトールエステル油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、塩基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇの高塩基性カルシウムスルフォネート２２．２ｇを加えた。そこに、ホウ酸０．４ｇ，酢酸１．８ｇ，ベヘン酸０．９ｇ，ステアリン酸０．９ｇ，水０．２ｇ，及び５０％水酸化カルシウム水溶液３１．２ｇを加え、８０〜９５℃に加熱して水を揮発させて除去した。
【０１８０】
さらに、この混合物に二酸化炭素を導入して炭酸カルシウムを生成させた。そして、この混合物を赤外分光分析機で分析し、８８２〜８８６ｃｍ−１のピークから炭酸カルシウムの安定化（カルサイト化）が確認されたところで、二酸化炭素の導入を終了し、ペンタエリスリトールエステル油１３２．５ｇを加えて、カルシウムスルフォネートコンプレックスの生成反応を終了させた。
【０１８１】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとカルシウムスルフォネートコンプレックスとの質量比は、３０：７０であった。
【０１８２】
〔実施例Ｆ４〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）９．０ｇとメタノール１．０ｇとパラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらパラフィン系鉱油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１８３】
次に、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、塩基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇの高塩基性カルシウムスルフォネート４７．６ｇを加えた。そこに、ホウ酸１．０ｇ，酢酸３．８ｇ，ベヘン酸１．９ｇ，ステアリン酸１．９ｇ，水０．５ｇ，及び５０％水酸化カルシウム水溶液６６．６ｇを加え、８０〜９５℃に加熱して水を揮発させて除去した。
【０１８４】
さらに、この混合物に二酸化炭素を導入して炭酸カルシウムを生成させた。そして、この混合物を赤外分光分析機で分析し、８８２〜８８６ｃｍ−１のピークから炭酸カルシウムの安定化（カルサイト化）が確認されたところで、二酸化炭素の導入を終了し、パラフィン系鉱油１３２．５ｇを加えて、カルシウムスルフォネートコンプレックスの生成反応を終了させた。
【０１８５】
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとカルシウムスルフォネートコンプレックスとの質量比は、１０：９０であった。
【０１８６】
〔比較例Ｆ１〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）６０．０ｇとメタノール５．０ｇとポリα−オレフィン油（１００℃における動粘度は９．８ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、ポリα−オレフィン油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらペンタエリスリトールエステル油（１００℃における動粘度は１０．１ｍｍ２  ／ｓ）１５０．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
次に、ペンタエリスリトールエステル油１２７．５ｇを加え冷却したら、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。
【０１８７】
〔比較例Ｆ２〕
パラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）２００．０ｇに、塩基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇの高塩基性カルシウムスルフォネート１５０．０ｇとメタノール１５．０ｇとを加えた。そして、８０〜９５℃に加熱してメタノールを揮発させて除去し、高塩基性カルシウムスルフォネートに含有される炭酸カルシウムをパラフィン系鉱油中にコロイド状に分散させた。
【０１８８】
そこに、ホウ酸１．５ｇ，酢酸６．０ｇ，ベヘン酸３．５ｇ，ステアリン酸２．５ｇ，及び５０％水酸化カルシウム水溶液１５．０ｇを加え、８０〜９５℃に加熱して水を揮発させて除去した。
さらに、この混合物に二酸化炭素を導入して炭酸カルシウムを生成させた。そして、この混合物を赤外分光分析機で分析し、８８２〜８８６ｃｍ−１のピークから炭酸カルシウムの安定化（カルサイト化）が確認されたところで、二酸化炭素の導入を終了し、パラフィン系鉱油１２１．５ｇを加えて、カルシウムスルフォネートコンプレックスの生成反応を終了させた。
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。
【０１８９】
〔比較例Ｆ３〕
市販品のグリース組成物を用意した。比較例Ｆ３のグリース組成物は、増ちょう剤がカルシウムスルフォネートコンプレックスで、基油が鉱油である。
これら７種のグリース組成物（実施例Ｆ１〜Ｆ４及び比較例Ｆ１〜Ｆ３）について、前述と同様の方法により、混和ちょう度，水洗耐水度，防錆性，耐荷重性，及び潤滑寿命を評価した。
【０１９０】
その結果を、グリース組成物の組成と併せて表１１及び表１２にまとめて示す。なお、表１１及び表１２の「増ちょう剤の種類」の欄に記載されている数値は、増ちょう剤全体を１００とした場合における増ちょう剤を構成する各成分の量比である。「基油の種類」の欄に記載されている数値も同様の意味である。また、「増ちょう剤の量」，「基油の量」，及び「添加剤の量」の欄に記載されている数値は、グリース組成物全体を１００とした場合における増ちょう剤，基油，添加剤の量比である。さらに、潤滑寿命については、比較例Ｆ１の潤滑寿命を１とした場合の相対値で示してある。
【０１９１】
【表１１】
2004269789.tif 000020
【０１９２】
【表１２】
2004269789.tif 000021
【０１９３】
表１１，１２から分かるように、実施例Ｆ１〜Ｆ４のグリース組成物は比較例Ｆ１〜Ｆ３のグリース組成物と比べて、水洗耐水度（耐水性），防錆性，及び耐荷重性（極圧性）が優れていた。また、潤滑寿命が優れており、軸受は高温下においても長寿命であった。
次に、実施例Ｆ１のグリース組成物において、増ちょう剤全体における有機ベントナイトの比率を種々変更したものを用意して、前述と同様の方法により防錆性及び潤滑寿命を評価した。その結果を図１３のグラフに示す。なお、グラフにおける潤滑寿命の値は、比較例Ｆ１のグリース組成物の潤滑寿命を１とした場合の相対値で示してある。このグラフから、増ちょう剤全体における有機ベントナイトの比率が１０〜９０質量％であれば、防錆性及び潤滑寿命が優れていることが分かる。
【０１９４】
また、実施例Ｆ１のグリース組成物において、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量を種々変更したものを用意して、前述と同様の方法により潤滑寿命を評価した。その結果を図１４のグラフに示す。なお、グラフにおける潤滑寿命の値は、比較例Ｆ１のグリース組成物の潤滑寿命を１とした場合の相対値で示してある。このグラフから、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量が５〜３８質量％であれば潤滑寿命が優れており、１２〜２１質量％であれば潤滑寿命がより優れていることが分かる。
Ｇ．第二増ちょう剤成分としてカーボンブラックを用いたグリース組成物について
〔実施例Ｇ１〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）２７．５ｇとメタノール２．５ｇとパラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらパラフィン系鉱油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１９５】
次に、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、カーボンブラック３０．０ｇとパラフィン系鉱油１３２．５ｇとを加えた。
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとカーボンブラックとの質量比は、５０：５０であった。
【０１９６】
〔実施例Ｇ２〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）５５．０ｇとメタノール５．０ｇとポリα−オレフィン油（１００℃における動粘度は９．８ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、ポリα−オレフィン油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらポリα−オレフィン油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１９７】
次に、ポリα−オレフィン油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、カーボンブラック１５．０ｇとポリα−オレフィン油１１７．５ｇとを加えた。
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとカーボンブラックとの質量比は、８０：２０であった。
【０１９８】
〔実施例Ｇ３〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）１５．０ｇとメタノール３．０ｇとペンタエリスリトールエステル油（１００℃における動粘度は１０．１ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、ペンタエリスリトールエステル油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらペンタエリスリトールエステル油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０１９９】
次に、ペンタエリスリトールエステル油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、カーボンブラック４２．０ｇとペンタエリスリトールエステル油１３２．５ｇとを加えた。
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとカーボンブラックとの質量比は、３０：７０であった。
【０２００】
〔実施例Ｇ４〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）９．０ｇとメタノール１．０ｇとパラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらパラフィン系鉱油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０２０１】
次に、パラフィン系鉱油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、カーボンブラック９０．０ｇとパラフィン系鉱油９２．５ｇとを加えた。
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとカーボンブラックとの質量比は、１０：９０であった。
【０２０２】
〔比較例Ｇ１〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）６０．０ｇとメタノール５．０ｇとポリα−オレフィン油（１００℃における動粘度は９．８ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、ポリα−オレフィン油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらペンタエリスリトールエステル油（１００℃における動粘度は１０．１ｍｍ２  ／ｓ）１５０．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
次に、ペンタエリスリトールエステル油１２７．５ｇを加え冷却したら、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。
【０２０３】
〔比較例Ｇ２〕
パラフィン系鉱油（１００℃における動粘度は１０．４ｍｍ２  ／ｓ）２００．０ｇに、カーボンブラック１５０．０ｇとパラフィン系鉱油１４２．５ｇとを加えた。その混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。
【０２０４】
〔比較例Ｇ３〕
有機ベントナイト（ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製  商品名ベントン２７）５８．０ｇとメタノール５．０ｇとポリα−オレフィン油（１００℃における動粘度は９．８ｍｍ２  ／ｓ）１００．０ｇとを製造釜に装入し、撹拌しながら８０℃で６０分間加熱した。撹拌中に製造釜の底が見えるほど粘調な液体となったら、ポリα−オレフィン油５０．０ｇを加え９０℃に加熱した。９０℃になったらポリα−オレフィン油１００．０ｇを少しずつ加え、さらに１５０〜１５５℃に昇温させて、水分を除去するために１５分間保持した。
【０２０５】
次に、ポリα−オレフィン油５０．０ｇを加えたら６０℃に冷却し、カーボンブラック２．０ｇとポリα−オレフィン油１２７．５ｇとを加えた。
このようにして得られた混合物に、添加剤としてフェニル−α−ナフチルアミン５．０ｇとカルシウムスルフォネート２．５ｇとを加え、ミル処理及び脱泡処理を行いグリース組成物を得た。生成した増ちょう剤である有機ベントナイトとカーボンブラックとの質量比は、９７：３であった。
【０２０６】
〔比較例Ｇ４〕
市販品のグリース組成物を用意した。比較例Ｇ４のグリース組成物は、増ちょう剤がリチウム石けんで、基油がポリα−オレフィン油である。
これら７種のグリース組成物（実施例Ｇ１〜Ｇ４及び比較例Ｇ１〜Ｇ４）について、前述と同様の方法により、混和ちょう度及び潤滑寿命を評価した。
【０２０７】
その結果を、グリース組成物の組成と併せて表１３及び表１４にまとめて示す。なお、表１３及び表１４の「増ちょう剤の種類」の欄に記載されている数値は、増ちょう剤全体を１００とした場合における増ちょう剤を構成する各成分の量比である。「基油の種類」の欄に記載されている数値も同様の意味である。また、「増ちょう剤の量」，「基油の量」，及び「添加剤の量」の欄に記載されている数値は、グリース組成物全体を１００とした場合における増ちょう剤，基油，添加剤の量比である。さらに、潤滑寿命については、比較例Ｇ３の潤滑寿命を１とした場合の相対値で示してある。
【０２０８】
【表１３】
2004269789.tif 000022
【０２０９】
【表１４】
2004269789.tif 000023
【０２１０】
表１３，１４から分かるように、実施例Ｇ１〜Ｇ４のグリース組成物は比較例Ｇ１，Ｇ２のグリース組成物と比べて、潤滑寿命が優れており、軸受は高温下においても長寿命であった。
次に、実施例Ｇ１のグリース組成物において、増ちょう剤全体における有機ベントナイトの比率を種々変更したものを用意して、前述と同様の方法により潤滑寿命を評価した。その結果を図１５のグラフに示す。なお、グラフにおける潤滑寿命の値は、比較例Ｇ３の潤滑寿命を１とした場合の相対値で示してある。このグラフから、増ちょう剤全体における有機ベントナイトの比率が１０〜９０質量％であれば潤滑寿命が優れており、１０〜８０質量％であれば潤滑寿命がより優れていることが分かる。
【０２１１】
次に、前述の７種のグリース組成物（実施例Ｇ１〜Ｇ４及び比較例Ｇ１〜Ｇ４）について、導電性を評価した。以下にその評価方法を説明する。
〔導電性の評価方法について〕
７種のグリース組成物をそれぞれ充填した深溝玉軸受を用意した。この深溝玉軸受の構成を、図１６を参照しながら説明する。
【０２１２】
この深溝玉軸受２１（呼び番号６０８ＺＺ，内径８ｍｍ，外径２２ｍｍ，幅７ｍｍ）は、外輪２２と、内輪２３と、外輪２２と内輪２３との間に転動自在に配設された複数の玉２４と、複数の玉２４を保持する保持器２５と、外輪２２のシールみぞ２２ｂに取り付けられた鋼板製のシールド２６，２６と、で構成されている。また、外輪２２と内輪２３とシールド２６，２６とで囲まれた軸受空間には所定量（例えば、軸受空間容積の５０％）のグリース組成物２７が充填され、シールド２６により玉軸受２１内部に密封されている。
【０２１３】
グリース組成物２７がカーボンブラックを含有しているので、グリース組成物２７によって前記両輪２２，２３の軌道面２２ａ，２３ａと玉２４との接触面が潤滑されるとともに、外輪２２と内輪２３と玉２４とが導電状態となっている。さらに、外輪２２又は内輪２３が接地されていて（図示せず）、玉軸受２１の回転により発生する静電気が除去されるようになっている。なお、シールド２６を導電性ゴム製の接触シールとすれば、このシールに導電性が付与されるから、玉軸受２１の導電性をより良好にすることができる。
【０２１４】
このような深溝玉軸受を、抵抗値を測定する装置に装着した。そして、回転中の内外輪間の電気抵抗値（最大値）を測定した。ここで、抵抗値を測定する装置の構成を、図１７の概略構成図を参照しながら説明する。
図１７中、符号３１は測定対象の玉軸受を表し、その内輪３１ａに取付けられた軸部材３２をモータ３３で回転駆動することによって軸受３１を回転するように構成されている。そして、内輪３１ａと一体となっている軸部材３２と外輪３１ｂとの間に、定電圧電源３４によって所定の定電圧が印加される。
【０２１５】
この定電圧電源３４と並列に接続されている抵抗測定装置３５は、測定した電圧値（アナログ値）をＡ／Ｄ変換回路３６に出力する。Ａ／Ｄ変換回路３６は、予め設定されたサンプリング周期でデジタル値に変換し、当該変換したデジタル信号を演算処理装置３７に出力する。本実施形態では、サンプリング周期を５０ｋＨｚ（サンプリング時間間隔＝０．０２ｍｓ）に設定してある。
【０２１６】
演算処理装置３７は、最大抵抗値演算部３７Ａと、閾値処理部３７Ｂと、波数カウント部３７Ｃとを備える。最大抵抗値演算部３７Ａは、入力したデジタル信号に基づき最大抵抗値を演算する。閾値処理部３７Ｂは、入力したデジタル信号について所定閾値で閾値処理を行い雑音を除去する。波数カウント部３７Ｃは、閾値処理部３７Ｂからのパルスカウントについて、経時的なパルス値の増減変化によって、所定時間単位毎の変動回数つまり波山の波数をカウントし、その単位時間当たりの波数の平均値を求める。また演算処理装置３７は、求めた最大抵抗値及び単位時間当たりの波数の平均値を表示装置３８に出力する。本実施形態では、上記波数をカウントする単位時間を０．３２８秒に設定してある。表示装置３８は、ディスプレイなどから構成され、演算処理装置３７が求めた最大抵抗値及び単位時間当たりの波数の平均値を表示する。
【０２１７】
次に、上記構成の装置を使用した、玉軸受３１の抵抗値評価の方法について説明する。
モータ３３を駆動して軸部材３２つまり内輪３１ａを所定回転速度で回転させた状態で、定電圧電源３４から軸受３１の内外輪３１ａ，３１ｂ間に所定の定電圧を印加する。このとき、内外輪３１ａ，３１ｂ間に電流が流れるが、スパーク等によって電圧が変動する。その電圧が抵抗測定装置３５で測定され、続いて、Ａ／Ｄ変換回路３６によってデジタル値に変換され、そのデジタル信号に基づいて、演算処理装置３７が最大抵抗値及び所定単位時間当たりの波数を求め、その値が表示装置３８に表示される。
【０２１８】
測定条件を以下に示す。
内輪回転速度：１００ｍｉｎ−１
軸受３１に与えるラジアル荷重（Ｆｒ）：１９．６Ｎ
印可電圧    ：６．２Ｖ
最大電流    ：１００μＡ
シリーズ抵抗：６２ｋΩ
雰囲気温度  ：４０℃
雰囲気湿度  ：５０％ＲＨ
導電性の評価結果（軸受抵抗値）を表１３，１４併せてに示す。なお、表１３，１４に記載の軸受抵抗値は、比較例Ｇ４の軸受抵抗値を１とした場合の相対値で示してある。
【０２１９】
表１３，１４から分かるように、実施例Ｇ１〜Ｇ４のグリース組成物は比較例Ｇ１，Ｇ４のグリース組成物と比べて、軸受抵抗値が小さく導電性が優れていた。そして、増ちょう剤としてカーボンブラックのみを使用した比較例Ｇ２のグリース組成物と同レベルの、優れた導電性であった。
次に、実施例Ｇ１のグリース組成物において、増ちょう剤全体における有機ベントナイトの比率を種々変更したものを用意して、前述と同様の方法により導電性を評価した。その結果を図１５のグラフに示す。なお、グラフにおける軸受抵抗値の値は、比較例Ｇ４のグリース組成物の軸受抵抗値を１とした場合の相対値で示してある。このグラフから、増ちょう剤全体における有機ベントナイトの比率が９０質量％以下であれば導電性が優れており、８０質量％以下であれば導電性がより優れていることが分かる。
【０２２０】
また、実施例Ｇ１のグリース組成物において、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量を種々変更したものを用意して、前述と同様の方法により導電性を評価した。その結果を図１８のグラフに示す。なお、グラフにおける軸受抵抗値の値は、比較例Ｇ４のグリース組成物の軸受抵抗値を１とした場合の相対値で示してある。このグラフから、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量が５〜３８質量％であれば導電性が優れており、９〜３１質量％であれば導電性がより優れていることが分かる。
【０２２１】
なお、これらの各実施形態は本発明の一例を示したものであって、本発明は前記各実施形態に限定されるものではない。
例えば、本実施形態においては、転動装置の例として深溝玉軸受をあげて説明したが、本発明は、他の種類の様々な転がり軸受に対して適用することができる。例えば、アンギュラ玉軸受，自動調心玉軸受，円筒ころ軸受，円すいころ軸受，針状ころ軸受，自動調心ころ軸受等のラジアル形の転がり軸受や、スラスト玉軸受，スラストころ軸受等のスラスト形の転がり軸受である。
また、本発明は、転がり軸受に限らず、他の種類の様々な転動装置に対して適用することができる。例えば、ボールねじ，リニアガイド装置，直動ベアリング等である。
【０２２２】
【発明の効果】
以上のように、本発明に係る請求項１〜１０のグリース組成物は、防錆性，極圧性，耐水性，及び潤滑寿命に優れている。また、本発明に係る請求項８のグリース組成物は、さらに導電性にも優れている。
さらに、本発明に係る請求項１１の転動装置は、厳しい条件下で使用されても長寿命である。
【図面の簡単な説明】
【図１】グリース組成物の潤滑寿命を評価する軸受寿命試験機の構成を示す断面図である。
【図２】本発明に係る転動装置の一実施形態である転がり軸受の構成を示す部分縦断面図である。
【図３】第二増ちょう剤成分が金属石けんであるグリース組成物において、増ちょう剤における有機ベントナイトの比率と、グリース組成物の防錆性及び潤滑寿命と、の相関を示すグラフである。
【図４】第二増ちょう剤成分が金属石けんであるグリース組成物において、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量と潤滑寿命との相関を示すグラフである。
【図５】第二増ちょう剤成分が金属複合石けんであるグリース組成物において、増ちょう剤における有機ベントナイトの比率と、グリース組成物の防錆性及び潤滑寿命と、の相関を示すグラフである。
【図６】第二増ちょう剤成分が金属複合石けんであるグリース組成物において、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量と潤滑寿命との相関を示すグラフである。
【図７】第二増ちょう剤成分がポリウレアであるグリース組成物において、増ちょう剤における有機ベントナイトの比率と、グリース組成物の防錆性及び潤滑寿命と、の相関を示すグラフである。
【図８】第二増ちょう剤成分がポリウレアであるグリース組成物において、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量と潤滑寿命との相関を示すグラフである。
【図９】第二増ちょう剤成分がフッ素樹脂であるグリース組成物において、増ちょう剤における有機ベントナイトの比率と、グリース組成物の防錆性及び潤滑寿命と、の相関を示すグラフである。
【図１０】第二増ちょう剤成分がフッ素樹脂であるグリース組成物において、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量と潤滑寿命との相関を示すグラフである。
【図１１】第二増ちょう剤成分がＮ−置換テレフタルアミド酸金属塩であるグリース組成物において、増ちょう剤における有機ベントナイトの比率と、グリース組成物の防錆性及び潤滑寿命と、の相関を示すグラフである。
【図１２】第二増ちょう剤成分がＮ−置換テレフタルアミド酸金属塩であるグリース組成物において、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量と潤滑寿命との相関を示すグラフである。
【図１３】第二増ちょう剤成分がカルシウムスルフォネートコンプレックスであるグリース組成物において、増ちょう剤における有機ベントナイトの比率と、グリース組成物の防錆性及び潤滑寿命と、の相関を示すグラフである。
【図１４】第二増ちょう剤成分がカルシウムスルフォネートコンプレックスであるグリース組成物において、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量と潤滑寿命との相関を示すグラフである。
【図１５】第二増ちょう剤成分がカーボンブラックであるグリース組成物において、増ちょう剤における有機ベントナイトの比率と、グリース組成物の軸受抵抗値及び潤滑寿命と、の相関を示すグラフである。
【図１６】本発明に係る転動装置の別の実施形態である転がり軸受の構成を示す部分縦断面図である。
【図１７】軸受の抵抗値を測定する装置の概略構成図である。
【図１８】第二増ちょう剤成分がカーボンブラックであるグリース組成物において、グリース組成物全体における増ちょう剤の含有量と軸受抵抗値との相関を示すグラフである。
【符号の説明】
１    内輪
２    外輪
３    玉
Ｇ    グリース組成物
２１    深溝玉軸受
２２    外輪
２３    内輪
２４    玉
２７    グリース組成物
【図１】
2004269789.tif 000024
【図２】
2004269789.tif 000025
【図３】
2004269789.tif 000026
【図４】
2004269789.tif 000027
【図５】
2004269789.tif 000028
【図６】
2004269789.tif 000029
【図７】
2004269789.tif 000030
【図８】
2004269789.tif 000031
【図９】
2004269789.tif 000032
【図１０】
2004269789.tif 000033
【図１１】
2004269789.tif 000034
【図１２】
2004269789.tif 000035
【図１３】
2004269789.tif 000036
【図１４】
2004269789.tif 000037
【図１５】
2004269789.tif 000038
【図１６】
2004269789.tif 000039
【図１７】
2004269789.tif 000040
【図１８】
2004269789.tif 000041