(57)【要約】【課題】食品包装に好適に使用できる、臭気が極めて少なく、防湿性と離解性に優れた防湿性塗被紙を与え得る防湿性紙用共重合体ラテックス、その製造方法、この共重合体ラテックスを用いた防湿性紙用塗被組成物及び該防湿性紙用塗被組成物を塗工してなる防湿性塗被紙を提供する。【解決手段】エチレン性不飽和酸単量体を必須成分とする特定組成の単量体混合物を共重合するに際し、比較的少ない量のエチレン性不飽和酸単量体を含む単量体混合物を共重合した後、さらに比較的多い量のエチレン性不飽和酸単量体を含む単量体混合物を共重合して得られる比較的小粒径のラテックスに、特定量の水蒸気を吹き込み、水蒸気蒸留して得られる防湿性紙用共重合体ラテックス。【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族共役ジエン系単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル系単量体５〜４０重量％、エチレン性不飽和酸単量体５〜５０重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物を共重合して得られる粒径が３０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックスであって、脂肪族共役ジエン単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル単量体１０〜６０重量％、エチレン性不飽和酸単量体５〜２５重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物（Ａ）４５〜９０重量部を共重合して得られる共重合体ラテックス（ａ）の存在下に、脂肪族共役ジエン単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル単量体５〜４０重量％、エチレン性不飽和酸単量体１０〜６０重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物（Ｂ）１０〜５５重量部（但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計量は１００重量部であり、単量体混合物（Ｂ）中のエチレン性不飽和酸単量体の割合は、単量体混合物（Ａ）中のエチレン性不飽和酸単量体の割合より、５重量％以上多い。）を共重合して得られ、固形分濃度４０重量％の共重合体ラテックスについて、ＪＩＳ　Ｋ０１０１に従い測定した臭気強度が２００，０００以下であることを特徴とする防湿性紙用共重合体ラテックス。
【請求項２】
脂肪族共役ジエン系単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル系単量体５〜４０重量％、エチレン性不飽和酸単量体５〜５０重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物を共重合するに際し、脂肪族共役ジエン単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル単量体１０〜６０重量％、エチレン性不飽和酸単量体５〜２５重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物（Ａ）４５〜９０重量部を共重合して得られる共重合体ラテックス（ａ）の存在下に、脂肪族共役ジエン単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル単量体５〜４０重量％、エチレン性不飽和酸単量体１０〜６０重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物（Ｂ）１０〜５５重量部（但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計量は１００重量部であり、単量体混合物（Ｂ）中のエチレン性不飽和酸単量体の割合は、単量体混合物（Ａ）中のエチレン性不飽和酸単量体の割合より、５重量％以上多い。）を共重合して粒径が３０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックスを得た後、共重合体ラテックス固形分１００重量部に対して、３０〜２００重量部の水蒸気を該共重合体ラテックスに吹き込み、水蒸気蒸留することを特徴とする防湿性紙用共重合体ラテックスの製造方法。
【請求項３】
共重合体ラテックス固形分１００重量部に対して、１時間あたり１〜５０重量部の水蒸気を共重合体ラテックスに吹き込み水蒸気蒸留する請求項２に記載の防湿性紙用共重合体ラテックスの製造方法。
【請求項４】
請求項１に記載の防湿性紙用共重合体ラテックスと無機顔料および／またはワックスエマルジョンとを含む防湿性紙用塗被組成物。
【請求項５】
請求項４の防湿性紙用塗被組成物を塗工してなる防湿性塗被紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防湿性紙用共重合体ラテックス、その製造方法、この共重合体ラテックスを用いた防湿性紙用塗被組成物及び防湿性塗被紙に関し、さらに詳しくは、食品包装に好適に使用できる、臭気が極めて少なく、防湿性と離解性に優れた防湿性塗被紙を与え得る防湿性紙用共重合体ラテックス、その製造方法、この共重合体ラテックスを用いた防湿性紙用塗被組成物及び該防湿性紙用塗被組成物を塗工してなる防湿性塗被紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
新聞原紙やコピー用紙等は、周囲の湿気を吸収し易く、これにより製品の品質が低下する。これを防止する為に、包装用紙として防湿性紙が用いられる。
防湿性紙として、原紙にポリエチレンなどの薄い熱可塑性樹脂フィルムをラミネートしたラミネートタイプの防湿性紙を用いると、防湿性に優れるものの、古紙として回収し、離解して再利用することができず、焼却処理せざるを得ない問題がある。
そこで、古紙として回収し、離解して再利用可能な防湿性紙が求められている。
【０００３】
また、防湿性紙を食品包装に用いた場合、防湿性紙の臭気が内容物に移り、内容物の商品価値を著しく低下させる場合がある。
そこで、食品包装に好適な、極めて低臭気の防湿性紙が求められている。
【０００４】
古紙として回収し、離解して再利用可能な防湿性紙を得るために、平均粒子径が５０〜５００ｎｍ、ガラス転移温度４０〜９０℃のコア部およびガラス転移温度−４０〜＋２０℃のシェル部からなるコアシェル構造の共重合体ラテックスにワックスエマルジョンを配合してなる防湿性紙用塗被組成物が提案されている（特開平１１−１３１３８６号公報）。しかしながら、このような防湿性紙用塗被組成物を塗工してなる防湿性紙は、比較的離解しやすいものの、臭気があるため、食品包装に用いるには不適であった。
【０００５】
また、特定組成の、脂肪族共役ジエン系単量体、芳香族ビニル系単量体、エチレン性不飽和酸単量体およびこれらと共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体からなる単量体を重合して得られる、テトラヒドロフラン不溶分、ガラス転移温度および成膜フィルムの重量損失率が特定範囲にあり、粒径が５０〜３００ｎｍの防湿性紙用共重合体ラテックスが開示されている（特開２００１−６４４４４号公報）。このような共重合体ラテックスを用いることで、防湿性と易離解性のバランスに優れる防湿性塗被紙が得られるものの、その防湿性塗被紙を食品包装に用いると、防湿性塗被紙の臭気が内容物に移る場合があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、食品包装に好適に使用できる、臭気が極めて少なく、防湿性と離解性に優れた防湿性塗被紙を与え得る防湿性紙用共重合体ラテックス、その製造方法、この共重合体ラテックスを用いた防湿性紙用塗被組成物及び該防湿性紙用塗被組成物を塗工してなる防湿性塗被紙を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者等は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、防湿性塗被紙の臭気が主に共重合体ラテックスに由来するものであることを見出した。そこで、本発明者等は、共重合体ラテックスの臭気を減らすべく、鋭意研究を重ねた結果、エチレン性不飽和酸単量体を必須成分とする特定組成の単量体混合物を共重合するに際し、比較的少ない量のエチレン性不飽和酸単量体を含む単量体混合物を共重合した後、さらに比較的多い量のエチレン性不飽和酸単量体を含む単量体混合物を共重合して得られる比較的小粒径のラテックスを、特定の条件で水蒸気蒸留して得られる共重合体ラテックスの臭気が少なく、このような共重合体ラテックスを用いることで、上記目的が達成できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００８】
かくして、本発明によれば、脂肪族共役ジエン系単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル系単量体５〜４０重量％、エチレン性不飽和酸単量体５〜５０重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物を共重合して得られる粒径が３０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックスであって、脂肪族共役ジエン単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル単量体１０〜６０重量％、エチレン性不飽和酸単量体５〜２５重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物（Ａ）４５〜９０重量部を共重合して得られる共重合体ラテックス（ａ）の存在下に、脂肪族共役ジエン単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル単量体５〜４０重量％、エチレン性不飽和酸単量体１０〜６０重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物（Ｂ）１０〜５５重量部（但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計量は１００重量部であり、単量体混合物（Ｂ）中のエチレン性不飽和酸単量体の割合は、単量体混合物（Ａ）中のエチレン性不飽和酸単量体の割合より、５重量％以上多い。）を共重合して得られ、固形分濃度４０重量％の共重合体ラテックスについて、ＪＩＳ　Ｋ０１０１に従い測定した臭気強度が２００，０００以下であることを特徴とする防湿性紙用共重合体ラテックスが提供される。
【０００９】
また、本発明によれば、脂肪族共役ジエン系単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル系単量体５〜４０重量％、エチレン性不飽和酸単量体５〜５０重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物を共重合するに際し、脂肪族共役ジエン単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル単量体１０〜６０重量％、エチレン性不飽和酸単量体５〜２５重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物（Ａ）４５〜９０重量部を共重合して得られる共重合体ラテックス（ａ）の存在下に、脂肪族共役ジエン単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル単量体５〜４０重量％、エチレン性不飽和酸単量体１０〜６０重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物（Ｂ）１０〜５５重量部（但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計量は１００重量部であり、単量体混合物（Ｂ）中のエチレン性不飽和酸単量体の割合は、単量体混合物（Ａ）中のエチレン性不飽和酸単量体の割合より、５重量％以上多い。）を共重合して粒径が３０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックスを得た後、共重合体ラテックス固形分１００重量部に対して、３０〜２００重量部の水蒸気を該共重合体ラテックスに吹き込み、水蒸気蒸留することを特徴とする防湿性紙用共重合体ラテックスの製造方法が提供される。
さらに、本発明によれば、該防湿性紙用共重合体ラテックスと顔料および／またはワックスエマルジョンとを含む防湿性紙用塗被組成物が提供される。
さらに、本発明によれば、該防湿性紙用塗被組成物を塗工してなる防湿性塗被紙が提供される。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の防湿性紙用共重合体ラテックスは、脂肪族共役ジエン系単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル系単量体５〜４０重量％、エチレン性不飽和酸単量体５〜５０重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物を共重合して得られる粒径が３０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックスであって、脂肪族共役ジエン単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル単量体１０〜６０重量％、エチレン性不飽和酸単量体５〜２５重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物（Ａ）４５〜９０重量部を共重合して得られる共重合体ラテックス（ａ）の存在下に、脂肪族共役ジエン単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル単量体５〜４０重量％、エチレン性不飽和酸単量体１０〜６０重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物（Ｂ）１０〜５５重量部（但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計量は１００重量部であり、単量体混合物（Ｂ）中のエチレン性不飽和酸単量体の割合は、単量体混合物（Ａ）中のエチレン性不飽和酸単量体の割合より、５重量％以上多い。）を共重合して得られ、固形分濃度４０重量％の共重合体ラテックスについて、ＪＩＳ　Ｋ０１０１に従い測定した臭気強度が２００，０００以下のものである。
【００１１】
脂肪族共役ジエン系単量体は、特に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン及びクロロプレン等を挙げることができる。これらは単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。これらの脂肪族共役ジエン系単量体のうち、１，３−ブタジエンが好ましい。
【００１２】
脂肪族共役ジエン系単量体の使用量は、全単量体の２５〜７０重量％、好ましくは３０〜６５重量％、さらに好ましくは３５〜６０重量％である。この使用量が少ないと、得られる共重合体ラテックスが成膜しにくくなるため防湿性が低下し、逆に多いと、共重合体の塗膜が柔軟になり、更に接着強度が強くなりすぎて、塗被紙の離解性が低下する。
【００１３】
芳香族ビニル系単量体は、特に限定されないが、例えば、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒドロキシメチルスチレン等を挙げることができる。これらは単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。これらの芳香族ビニル系単量体のうち、スチレンが好適である。
【００１４】
芳香族ビニル系単量体の使用量は、全単量体の５〜４０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、さらに好ましくは１５〜４０重量％である。この使用量が少ないと、共重合体の塗膜が柔軟になり更に接着強度が強く成り過ぎて、塗被紙の離解性が低下し、逆に多いと、臭気強度が大きくなり、また、共重合体の塗膜が硬化して脆くなり、僅かな力でひび割れを起こしやすくなり、防湿性が低下する。
【００１５】
エチレン性不飽和酸単量体は、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスフィニル基等の酸基を有するエチレン性不飽和単量体であれば特に限定されず、例えば、エチレン性不飽和カルボン酸単量体、エチレン性不飽和スルホン酸単量体及びエチレン性不飽和リン酸単量体等が挙げられる。
【００１６】
エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの不飽和モノカルボン酸；フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ブテントリカルボン酸などの不飽和多価カルボン酸；マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノメチルなどのエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル化物などが挙げられる。
【００１７】
エチレン性不飽和スルホン酸単量体としては、例えば、ビニルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、（メタ）アクリル酸−２−スルホン酸エチル、２−アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸等が挙げられる。エチレン性不飽和リン酸単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸−３−クロロ−２−リン酸プロピル、（メタ）アクリル酸−２−リン酸エチル、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンリン酸等が挙げられる。
【００１８】
これらのエチレン性不飽和酸単量体はアルカリ金属塩又はアンモニウム塩として用いることもできる。これらのエチレン性不飽和酸単量体は、単独で、又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
これらエチレン性不飽和酸単量体の中でも、エチレン性不飽和カルボン酸が好ましく、エチレン性不飽和モノカルボン酸が更に好ましい。エチレン性不飽和モノカルボン酸の中ではメタクリル酸が特に好ましい。
【００２０】
エチレン性不飽和酸単量体の使用量は、全単量体の５〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。この使用量が少ないと、共重合体ラテックスのコロイド安定性が低下し、また緻密な塗膜を形成できないため、塗被紙の防湿性が低下し、逆に多いと、共重合体の塗膜が硬化して僅かな力でひび割れを起こしやすくなり、防湿性が低下する他に、臭気強度が大きくなる。
【００２１】
また、本発明の防湿性紙用共重合体ラテックスの製造には、必要に応じて、上記の単量体と共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体を用いてもよい。
【００２２】
共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル単量体；（メタ）アクリルアミド単量体；エチレン性不飽和ニトリル単量体；架橋性単量体；等が挙げられる。
【００２３】
（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸テトラフルオロプロピル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸シアノメチル、（メタ）アクリル酸２−シアノエチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。
【００２４】
（メタ）アクリルアミド単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００２５】
エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、例えば、（メタ）アクリロニトリル、フマロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−シアノエチルアクリロニトリル等が挙げられる。これら共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体は二種類以上を併用してもよい。
【００２６】
架橋性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン等の共役ジビニル化合物；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のポリ（メタ）アクリレート類等が挙げられる。
【００２７】
共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体混合物の０〜１０重量％、好ましくは０〜７重量％、さらに好ましくは０〜５重量％である。この使用量が多いと、透湿性と離解性とのバランスが悪化する他、防湿性紙の臭気が強くなる。
【００２８】
防湿性紙用共重合体ラテックスを製造する際の単量体混合物は、１，３−ブタジエン、スチレンおよびメタクリル酸からなるものであることが特に好ましく、その組成はそれぞれ、３０〜６５重量％、１０〜４０重量％および１０〜４５重量％の範囲であることが好ましく、３５〜６０重量％、１５〜４０重量％および１０〜４０重量％の範囲であることがより好ましい。
【００２９】
本発明の防湿性紙用共重合体ラテックスは、上記の単量体混合物を重合して得られる粒径が３０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックスであって、脂肪族共役ジエン単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル単量体１０〜６０重量％、エチレン性不飽和酸単量体５〜２５重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物（Ａ）４５〜９０重量部を共重合（以下、「第１段重合」と略する場合がある。）して得られる共重合体ラテックス（ａ）の存在下に、脂肪族共役ジエン単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル単量体５〜４０重量％、エチレン性不飽和酸単量体１０〜６０重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物（Ｂ）１０〜５５重量部（但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計量は１００重量部であり、単量体混合物（Ｂ）中のエチレン性不飽和酸単量体の割合は、単量体混合物（Ａ）中のエチレン性不飽和酸単量体の割合より、５重量％以上多い。）を共重合（以下、「第２段重合」と略する場合がある。）して得られる。
【００３０】
第１段重合においては、脂肪族共役ジエン単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル単量体１０〜６０重量％、エチレン性不飽和酸単量体５〜２５重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物（Ａ）４５〜９０重量部を共重合する。
【００３１】
第１段重合において使用する、脂肪族共役ジエン単量体、芳香族ビニル単量体、エチレン性不飽和酸単量体及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体は、それぞれ、前記したものを使用できる。
【００３２】
第１段重合における脂肪族共役ジエン単量体の使用量は、単量体混合物（Ａ）全量の２５〜７０重量％、好ましくは３０〜６５重量％、より好ましくは３５〜６０重量％である。この使用量が少ないと、得られる共重合体ラテックスが成膜しにくくなるため防湿性が低下し、逆に多いと、共重合体の塗膜が柔軟になり、更に接着強度が強くなりすぎて、塗被紙の離解性が低下する。
【００３３】
第１段重合における芳香族ビニル単量体の使用量は、単量体混合物（Ａ）全量の１０〜６０重量％、好ましくは１５〜５５重量％、より好ましくは２０〜５０重量％である。この使用量が少ないと、共重合体の塗膜が柔軟になり更に接着強度が強く成り過ぎて、塗被紙の離解性が低下し、逆に多いと、臭気強度が大きくなり、また、共重合体の塗膜が硬化して脆くなり、僅かな力でひび割れを起こしやすくなり、防湿性が低下する。
【００３４】
第１段重合におけるエチレン性不飽和酸単量体の使用量は、単量体混合物（Ａ）全量の５〜２５重量％、好ましくは８〜２０重量％、より好ましくは１０〜１５重量％である。この使用量が多いと、共重合体の塗膜が硬化して僅かな力でひび割れを起こしやすくなり、防湿性が低下する他に、臭気強度が大きくなる。
【００３５】
第１段重合における脂肪族共役ジエン単量体、芳香族ビニル単量体およびエチレン性不飽和酸単量体と共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体混合物（Ａ）全量の０〜１０重量％、好ましくは０〜７重量％、より好ましくは０〜５重量％である。この使用量が多いと、透湿性と離解性とのバランスが悪化する他、防湿性紙の臭気が強くなる。
【００３６】
単量体混合物（Ａ）としては、１，３−ブタジエン、スチレンおよびメタクリル酸からなるものであることが好ましく、その組成は、それぞれ、３０〜６５重量％、１５〜５５重量％および８〜２０重量％の範囲にあることが好ましく、３５〜６０重量％、２０〜５０重量％および１０〜１５重量％の範囲にあることがより好ましい。
【００３７】
第２段重合においては、前記の単量体混合物（Ａ）４５〜９０重量部を共重合して得られる共重合体ラテックス（ａ）の存在下に、脂肪族共役ジエン単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル単量体５〜４０重量％、エチレン性不飽和酸単量体１０〜６０重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物（Ｂ）１０〜５５重量部（但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計量は１００重量部であり、単量体混合物（Ｂ）中のエチレン性不飽和酸単量体の割合は、単量体混合物（Ａ）中のエチレン性不飽和酸単量体の割合より、５重量％以上多い。）を共重合する。
【００３８】
第２段重合において使用する、脂肪族共役ジエン単量体、芳香族ビニル単量体、エチレン性不飽和酸単量体及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体は、それぞれ、前記したものを使用できる。
【００３９】
第２段重合における脂肪族共役ジエン単量体の使用量は、単量体混合物（Ｂ）全量の２５〜７０重量％、好ましくは３０〜６５重量％、より好ましくは３５〜６０重量％である。この使用量が少ないと、得られる共重合体ラテックスが成膜しにくくなるため防湿性が低下し、逆に多いと、共重合体の塗膜が柔軟になり、更に接着強度が強くなりすぎて、塗被紙の離解性が低下する。
【００４０】
第２段重合における芳香族ビニル単量体の使用量は、単量体混合物（Ｂ）全量の５〜４０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１５〜４０重量％である。この使用量が少ないと、共重合体の塗膜が柔軟になり更に接着強度が強く成り過ぎて、塗被紙の離解性が低下し、逆に多いと、臭気強度が大きくなり、また、共重合体の塗膜が硬化して脆くなり、僅かな力でひび割れを起こしやすくなり、防湿性が低下する。
【００４１】
第２段重合におけるエチレン性不飽和酸単量体の使用量は、単量体混合物（Ｂ）全量の１０〜６０重量％、好ましくは１５〜５０重量％、より好ましくは２０〜４０重量％である。この使用量が多いと、共重合体の塗膜が硬化して僅かな力でひび割れを起こしやすくなり、防湿性が低下する他に、臭気強度が大きくなる。
【００４２】
第２段重合における脂肪族共役ジエン単量体、芳香族ビニル単量体およびエチレン性不飽和酸単量体と共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体混合物（Ｂ）全量の０〜１０重量％、好ましくは０〜７重量％、より好ましくは０〜５重量％である。この使用量が多いと、透湿性と離解性とのバランスが悪化する他、防湿性紙の臭気が強くなる。
【００４３】
単量体混合物（Ｂ）としては、１，３−ブタジエン、スチレンおよびメタクリル酸からなるものであることが好ましく、その組成は、それぞれ、３０〜６５重量％、１０〜４０重量％、および１５〜５０重量％の範囲にあることが好ましく、３５〜６０重量％、１５〜４０重量％および２０〜４０重量％の範囲にあることがより好ましい。
【００４４】
本発明においては、単量体混合物（Ｂ）中のエチレン性不飽和酸単量体の割合は、単量体混合物（Ａ）中のエチレン性不飽和酸単量体の割合より、５重量％以上多い。この差が５重量％未満の場合や、単量体混合物（Ｂ）中のエチレン性不飽和酸単量体の割合が、単量体混合物（Ａ）中のエチレン性不飽和酸単量体の割合より少ない場合には、透湿性と離解性とのバランスが悪化する。
【００４５】
本発明の防湿性紙用共重合体ラテックスは、透過型電子顕微鏡による観察で測定される数平均粒径が３０〜１２０ｎｍ、好ましくは４０〜１１０ｎｍ、さらに好ましくは５０〜１００ｎｍの範囲のものである。３０ｎｍより小さいと共重合体ラテックスを調整した後の粘度が高く、取扱いが困難になり、取扱いが可能であっても、塗被用組成物にした場合の安定性が低いために、凝集物を発生し易く、また、塗被紙を作製する際の乾燥がし難くなる。１２０ｎｍより大きくなると、臭気成分である低分子量残留物を共重合ラテックスから除去し難く、塗被紙の臭気が強くなったり、共重合体ラテックスが充分な防湿性を有した緻密な塗膜を形成できないため、塗被紙の防湿性が低下したりする。
なお、この粒子径は、乳化剤および重合開始剤の使用量を調節したり、シードラテックスの数平均粒子径やその使用量を調整したりして、所望の値に制御できる。
【００４６】
本発明の防湿性紙用共重合体ラテックスは、その固形分濃度４０重量％においてＪＩＳ　Ｋ０１０１に従い測定した臭気強度が２００，０００以下、好ましくは１５０，０００以下、より好ましくは１００，０００以下である。臭気強度が大きい防湿性紙用共重合体ラテックスを用いて防湿性塗被紙を製造すると、防湿性塗被紙の臭気が強く、これを食品包装に使用するのは不適である。
【００４７】
本発明の防湿性紙用共重合体ラテックスは、これを構成する共重合体のテトラヒドロフラン不溶分（以下、「ＴＨＦ不溶分」と記載する。）が好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは６０〜９５重量％、最も好ましくは７０〜９０重量％である。ＴＨＦ不溶分がこの範囲にあると、より離解性と防湿性のバランスに優れる。
【００４８】
本発明の防湿性紙用共重合体ラテックスの製造方法は、前記の単量体混合物（Ａ）と単量体混合物（Ｂ）を、２段階で重合して、粒径が３０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックスを得た後、共重合体ラテックス固形分１００重量部に対して、３０〜２００重量部の水蒸気を該共重合体ラテックスに吹き込み、水蒸気蒸留することを特徴とする。
【００４９】
重合方法は、乳化重合が好ましく採用できる。乳化重合の方法は、特に限定はなく、公知の方法を採用できる。
乳化重合としては、前記した単量体混合物（Ａ）と単量体混合物（Ｂ）を、２段階で重合する以外は、公知の方法を採用すればよい。
【００５０】
単量体の添加方法としては、例えば、反応容器に使用する単量体を一括して添加する方法、重合の進行に従って連続的または断続的に添加する方法、単量体の一部を添加して特定の転化率まで反応させ、その後、残りの単量体を連続的または断続的に添加して重合する方法等が挙げられ、いずれの方法を採用してもよい。単量体を混合して連続的または断続的に添加する場合、混合物の組成は、一定としても、あるいは変化させてもよい。
また、各単量体は、使用する各種単量体を混合してから反応容器に添加しても、あるいは別々に反応容器に添加してもよい。
さらに、各単量体は、水および乳化剤と混合して、単量体乳化物の状態で添加してもよい。
【００５１】
第１段重合を行なって得られる共重合体ラテックス（ａ）の存在下で、第２段重合を行うに際して、共重合体ラテックス（ａ）を製造した後、これを別の反応容器に移して第２段重合を行ってもよいが、第１段重合に引き続いて同一の反応容器で第２段重合を行なってもよい。なかでも、後者の方法が好ましく採用できる。
【００５２】
第１段重合における重合転化率は、単量体混合物（Ａ）の全単量体に対して、７０重量％以上であることが好ましく、８０重量％以上であることがより好ましい。この重合転化率が低すぎると、重合安定性に問題があるほか、防湿性と離解性のバランスに劣る場合がある。
【００５３】
第２段重合における重合転化率は、単量体混合物（Ａ）と単量体混合物（Ｂ）を合わせた全単量体に対して、９０重量％以上であることが好ましく、９５重量％以上であることがより好ましく、９８重量％以上であることが最も好ましい。この重合転化率が低すぎると、未反応単量体を除去するために、生産性が低下したり、防湿性と離解性のバランスに劣る場合がある。
【００５４】
さらに、第１段重合にあたり、シード重合方法を採用すると、共重合体ラテックスの数平均粒子径の制御がしやすく、より安定に重合反応を行なうことができる点で好ましい。シード重合方法を採用する場合、シードラテックスの組成は特に限定されず、共重合体ラテックスの製造に用いる単量体混合物の組成と同じであっても、異なってもよい。シードラテックスの数平均粒子径は、１０〜６０ｎｍ、好ましくは２０〜５０ｎｍ、より好ましくは２５〜４０ｎｍの範囲にあることが好ましい。シードラテックスの使用量は、最終的に得る共重合体ラテックスの数平均粒子径が所望の値になるように適宜調整すればよい。
【００５５】
本発明の防湿性紙用重合体ラテックスの製造に用いる乳化剤は、特に限定されない。その具体例としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩等のアニオン系乳化剤；ポリエチレングリコールアルキルエーテル型、ポリエチレングリコールアルキルエステル型、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル型等のノニオン系乳化剤；アニオン部分として、カルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、リン酸塩又はリン酸エステル塩等を、カチオン部分として、アミン塩又は第４級アンモニウム塩等を持つ両性界面活性剤等を挙げることができる。
【００５６】
乳化剤の使用割合は、単量体混合物１００重量部に対して、通常、０．０５〜５重量部、好ましくは０．０５〜２重量部である。第１段重合及び第２段重合においても、それぞれの単量体混合物１００重量部に対して、上記範囲で使用するのが好適である。
【００５７】
本発明の防湿性紙用重合体ラテックスの製造に用いる重合開始剤は、特に限定されない。重合開始剤としては、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過リン酸カリウム、過酸化水素等の無機過酸化物；ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル等のアゾ化合物等を挙げることができる。なかでも、無機過酸化物が好ましく使用できる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。また、過酸化物開始剤は、重亜硫酸ナトリウム等の還元剤と組み合わせて、レドックス系重合開始剤として使用することもできる。
【００５８】
重合開始剤の使用割合は、単量体混合物１００重量部に対して、通常、０．１〜５重量部であり、好ましくは０．５〜３重量部である。
使用する重合開始剤の全量を第１段重合の際に添加しても、一部を第１段重合の際に使用し、残部を第２段重合の際に添加してもよい。添加方法としては、第１段重合および第２段重合のそれぞれにおいて、一括添加、連続的添加、分割添加のいずれをも採用することができる。
【００５９】
本発明の防湿性紙用共重合体ラテックスの製造に際して、ラテックスの製造に通常使用される、分子量調整剤、分散剤、キレート剤等の副資材を適宜使用することができる。これらの種類、使用量とも特に限定されない。
【００６０】
分子量調整剤としては、例えば、α−メチルスチレンダイマー；ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、塩化メチレン、臭化メチレン等のハロゲン化炭化水素；テトラエチルチウラムダイサルファイド、ジペンタメチレンチウラムダイサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンダイサルファイド等の含硫黄化合物等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種類以上組み合わせて併用することもできる。
【００６１】
重合温度は、特に限定されないが、通常、５〜９５℃、好ましくは５０〜９０℃である。
【００６２】
本発明の防湿性紙用共重合体ラテックスは、上記のようにして得られた共重合体ラテックスを、共重合体ラテックス固形分１００重量部に対して、３０〜２００重量部の水蒸気を該共重合体ラテックスに吹き込み、水蒸気蒸留して得られる。
【００６３】
水蒸気の総吹き込み量は、共重合体ラテックス固形分１００重量部に対して、３０〜２００重量部、好ましくは４０〜１８０重量部、より好ましくは５０〜１５０重量部である。この量が少ないと臭気強度が大きくなり、逆に多いと粗大な凝集物が発生したり、加熱時間が長くなって、共重合体ラテックスが変質して防湿性が低下する。
【００６４】
水蒸気温度は、通常、１００℃以上、好ましくは１００〜１４０℃、より好ましくは１０１〜１２０℃である。
【００６５】
水蒸気の吹き込み速度は、共重合体ラテックス固形分１００重量部に対して、１時間あたり、１〜５０重量部が好ましく、５〜２０重量部がより好ましい。
水蒸気蒸留する際の系内の圧力は、減圧状態から加圧状態まで、いずれの状態でも構わないが、−８０ＫＰａ〜０ＫＰａ（ゲージ圧）の範囲とすることが好ましく、−６０ＫＰａ〜−１０ＫＰａ（ゲージ圧）の範囲とすることがより好ましい。
また、系内のラテックス温度が８０〜１００℃、より好ましくは８５〜１００℃を維持するように水蒸気蒸留することが好ましい。
【００６６】
なお、水蒸気蒸留する前に、例えば、加熱下又は非加熱下で、常圧又は減圧の状態で、１，３−ブタジエンなどの比較的低沸点の未反応単量体を除去してもよい。
【００６７】
共重合体ラテックスには、所望により、従来公知のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、抗菌剤、老化防止剤、紫外線吸収剤などの副資材を添加できる。
【００６８】
本発明の防湿性紙用塗被組成物は、前記の防湿性紙用共重合体ラテックスと顔料および／またはワックスエマルジョンとを含む。
【００６９】
顔料としては、例えば、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、シリカ、タルク、硫酸バリウム、雲母等の無機顔料；プラスチックピグメント、バインダーピグメント等の有機顔料が挙げられる。これらは単独もしくは二種以上組み合わせて使用することができる。なかでも、無機顔料が好ましく使用できる。
【００７０】
顔料の使用量は、共重合体ラテックス固形分１００重量部に対して、通常、１０〜５００重量部、好ましくは２０〜２００重量部である。
【００７１】
ワックスエマルジョン中のワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、セレシンワックス、ペトロラクタム、フィシャー・トリブッシュワックス、ポリエチレンワックス、モンタンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリンワックス及びその誘導体、硬化ひまし油、流動パラフィン、ステアリン酸アミドなどが挙げられる。これらのなかでもパラフィンワックスが好ましく使用できる。これらワックスは単独で又は２種以上を混合して用いることもできる。
【００７２】
ワックスの使用量は、共重合体ラテックス固形分１００重量部に対して、通常、５０重量部以下、好ましくは２０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下である。ワックスの使用量が多すぎると、防湿性塗被紙の離解性が低下する傾向にある。
【００７３】
防湿性紙用塗被組成物の固形分濃度は、特に限定されないが、通常、３０〜７０重量％、好ましくは４０〜７０重量％である。
【００７４】
防湿性紙用塗被組成物には、さらに所望により、ｐＨ調整剤、分散剤、分散助剤、消泡剤、防腐剤、抗菌剤などを配合してもよい。
【００７５】
本発明の防湿性塗被紙は、前記の防湿性紙用塗被組成物を原紙上に塗工することで得られる。
【００７６】
原紙は、特に限定されず、機械パルプ、化学パルプ、古紙パルプ等のパルプからなる原紙を用いることができる。また、原紙の坪量は特に限定されず、通常、４０〜２２０ｇ／ｍ２のものが使用される。
【００７７】
防湿性紙用塗被組成物を塗工する方法は、特に限定されず、例えば、ブレードコーター、ロールコーター、ブラシコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラビヤコーター、ショートドウェルコーターなどを用いて行う。塗工後は乾燥することにより原紙上に共重合体からなる塗膜が形成され、防湿性塗被紙が得られる。乾燥温度は、通常、５０℃以上である。
【００７８】
防湿性塗被紙の塗工量は、特に限定されないが、通常、乾燥重量で、片面あたり１０〜４０ｇ／ｍ２、好ましくは１５〜３５ｇ／ｍ２である。１０ｇ／ｍ２未満の場合には共重合体の塗膜が薄くなって被覆不足のところから水蒸気が通過し易く、防湿性が低下する傾向がある。逆に、４０ｇ／ｍ２を超える場合には、防湿性紙を細かく離解し難くなり、離解性が低下する傾向がある。
【００７９】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例と比較例における部及び％は重量基準である。
【００８０】
（共重合体ラテックスの評価方法）
共重合体ラテックスのＴＨＦ不溶分、粒径及び臭気強度の測定方法は下記のとおりである。
【００８１】
（ＴＨＦ不溶分）
水平に保たれたガラス板に、乾燥後のフィルムの厚さが約２ｍｍとなるように、ｐＨが７の共重合体ラテックスを流延し、温度２３℃、相対湿度６５％に保たれた恒温恒湿室内で４８時間自然乾燥させる。得られたフィルムを２ｍｍ×２ｍｍに裁断し、その約０．３ｇを箱型の８０メッシュ金網（重量：Ａｇ）に精秤（重量：Ｂｇ）して入れる。これをガラスビーカーに入れ、テトラヒドロフラン１００ｍｌを注ぎ込んで室温で４８時間静置する。４８時間静置後、金網を引き上げて、あらかじめ重量を測っておいたアルミ皿（重量：Ｃｇ）にのせて、ドラフト内で４時間放置する。この後、アルミ皿ごと１０５℃の乾燥機内で３時間乾燥させ、アルミ皿ごと乾燥重量（重量：Ｄｇ）を測定する。ＴＨＦ不溶分は次式により計算する。
ＴＨＦ不溶分（％）＝（Ｄ−Ｃ−Ａ）×１００／Ｂ
【００８２】
（粒径）
得られた共重合体ラテックスを、透過型電子顕微鏡（日立製作所製：Ｈ７５００）を使用して、ラテックス粒子の２００個の粒径を測定し、その数平均値を求めた。
【００８３】
（臭気強度）
固形分濃度４０％に調整した共重合体ラテックスを試料として、ＪＩＳ　Ｋ０１０１に従い、共重合体ラテックスの臭気強度を測定する。この数値はほとんど臭気を感知しなくなる希釈倍率を表すものであり、数値が小さいほど、共重合体ラテックスの臭気成分が少ないことを示す。
【００８４】
（塗被紙の評価方法）
塗被紙の離解性、防湿性及びカルモアΣ上昇値の評価方法は下記のとおりである。
【００８５】
（離解性）
塗被紙を裁断して、５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試験片を作製する。この試験片を合計で１０ｇとなる枚数を（ただし、これら塗被紙の合計重量が１０ｇに満たない場合は、更に塗被紙を裁断して小片を１枚追加し、合計重量を１０ｇとする）、２０℃の水道水５００ｇに投入する。これを家庭用ミキサーに入れて２分間攪拌後、得られたスラリーを取り出し２０ｃｍ×２５ｃｍの大きさに手抄きして一枚のパルプシートを得る。このシートを１２０℃の熱風循環式オーブンに２０分間入れて乾燥させ、シートを取り出して未離解物（塗膜片、紙片等）を目視で観察して評価する。未離解物の最大が２ｍｍ四方未満の場合は○、２〜５ｍｍ四方の場合は△、５ｍｍ四方を超える場合は×で示し、それぞれ、以下のように判断する。
○：離解性が優れている。
△：離解性がやや劣る。
×：離解性が劣る。
【００８６】
（防湿性）
透湿度水蒸気透過度試験法（ＪＩＳ　Ｚ　０２０８：カップ法　Ｂ法）に準拠して、試験用塗被紙の透湿度を測定する。透湿度が６０（ｇ／ｍ２／２４時間）以下であれば、防湿性が優れている。透湿度が４０（ｇ／ｍ２／２４時間）以下であれば更に防湿性が優れている。
【００８７】
（カルモアΣ上昇値）
２０ｃｍ四方に切断した塗被紙を、内容積１００ｍｌのガラス容器に入れ、蓋で密封した。これを４０℃の恒温槽に４時間静置した後、取り出し、蓋を外して、ガラス容器内部のカルモアΣ値の最大値を携帯型におい測定装置（ＫＡＬＭＯＲ−Σ：株式会社カルモア製）を用いて測定した。
このカルモアΣ値の最大値から別途測定した測定室内のカルモアΣ値を減じて、カルモアΣ上昇値を計算した。この数値が小さいほど臭気成分が少なく、概ね２００以下であれば、不快な臭気として感知されない。
【００８８】
（実施例１）
攪拌機付きの耐圧容器に、単量体混合物１００部あたり、イオン交換水５８部、ラウリル硫酸ナトリウム０．２部、表１に示す第１段階の単量体混合物及び分子量調整剤を仕込み、攪拌して、第１段階の単量体混合物の乳化物を得た。
別の攪拌機付きの耐圧容器に、単量体混合物１００部あたり、イオン交換水５８部、ラウリル硫酸ナトリウム０．２部、表１に示す第２段階の単量体混合物及び分子量調整剤を仕込み、攪拌して、第２段階の単量体混合物の乳化物を得た。
【００８９】
攪拌機付きの耐圧重合容器に、イオン交換水５０部、過硫酸カリウム１部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１部、数平均粒径が３０ｎｍのシードラテックス２．５部（固形分換算）を仕込み、攪拌しながら、８０℃に昇温した後、上記第１段階の単量体混合物の乳化物を１７５分間にわたり連続的に重合容器に添加した。引き続き、上記第２段階の単量体混合物の乳化物を７５分間にわたり連続的に重合容器に添加し、添加終了後、８５℃に昇温し、さらに４時間反応を継続した後、反応停止剤を添加して重合を終了した。この時の重合転化率は９８％であった。
【００９０】
得られた共重合体ラテックスに、固形分１００部に対して、５０部に相当する１１５℃の水蒸気を、一定の吹き込み速度で５時間吹き込むと同時に、−４５ＫＰａの減圧度で水蒸気蒸留を行ない、共重合体ラテックス中の未反応単量体を除去した。その後、固形分濃度とｐＨを調整して、固形分濃度が５０％、ｐＨが７の共重合体ラテックスＡを得た。この共重合体ラテックスの性状を表１に示す。
【００９１】
次に、ホモミキサーを用いて、共重合体ラテックスＡ固形分１００部、雲母（マイカＡ２１：山口雲母工業所製）１００部、分散剤（アロンＴ−４０：東亜合成化学製）１部、アンモニア０．４部および適量の水を混合し、固形分濃度５２％の塗被組成物を得た。この塗被組成物を、坪量８０ｇ／ｍ２のクラフト紙の片面に、ワイヤーバーを用いて乾燥重量が２５ｇ／ｍ２となるように塗工した。塗工後、１１０℃の熱風式乾燥機内で１分間乾燥し、温度２３℃、相対湿度６５％の恒温恒湿室内で一夜放置した。この塗被紙の離解性、透湿度およびカルモアΣ上昇値の評価結果を表１に示す。
【００９２】
【表１】
2004027065.tif 000002
【００９３】
（実施例２、実施例３および比較例１〜３）
表１に示す処方に変更し、共重合体ラテックスの数平均粒子径が表１の値になるようにシードラテックスの使用量を調整した以外は、実施例１と同様にして共重合体ラテックスＢ〜Ｆを得た。それぞれの共重合体ラテックスの性状を表１に示す。
共重合体ラテックスＡに代えて、それぞれ共重合体ラテックスＢ〜Ｆを用いる以外は、実施例１と同様に塗被紙を製造し、その特性を評価した。結果を表１に示す。但し、実施例２では、塗被組成物の配合を表１に示す配合に変更して行なった。ここで、炭酸カルシウムとしては、白石カルシウム（株）製のホワイトンＢを、ワックスエマルジョンとしては、中京油脂製のセロゾールＫ−４２０を用いた。
【００９４】
表１より以下のことがわかる。
数平均粒子径が本発明で規定した範囲より大きい共重合体ラテックスＤは、臭気強度が大きく、これを用いて製造した塗被紙は防湿性に劣り、カルモアΣ上昇値も大きい。（比較例１）
芳香族ビニル系単量体の使用割合が本発明で規定した範囲より多く、エチレン性不飽和酸単量体の使用割合が少ない共重合体ラテックスＥは、臭気強度が大きく、これを用いて製造した塗被紙は、離解性と防湿性に劣り、カルモアΣ上昇値も大きい。（比較例２）
芳香族ビニル系単量体の使用割合が本発明で規定した範囲より多い共重合体ラテックスＦは、臭気強度が大きく、これを用いて製造した塗被紙は、離解性に優れるものの、防湿性に劣り、カルモアΣ上昇値も大きい。（比較例３）
【００９５】
これらの比較例に対して、本発明の範囲内である共重合体ラテックスＡ〜Ｂを用いて製造した実施例１〜３の塗被紙は、離解性および防湿性に優れ、カルモアΣ上昇値も小さく、食品包装にも好適に使用できる。
【００９６】
【発明の効果】
本発明によれば、食品包装に好適に使用できる、臭気が極めて少なく、防湿性と離解性に優れた防湿性塗被紙を与え得る防湿性紙用共重合体ラテックス、その製造方法、この共重合体ラテックスを用いた防湿性紙用塗被組成物及び該防湿性紙用塗被組成物を塗工してなる防湿性塗被紙が提供される。