(57)【要約】【課題】分散安定性に優れ、優れた耐擦過性、耐水性、耐光性、耐溶剤性を有する画像を得られる水性インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法及び記録物の提供。【解決手段】水性インク組成物は、少なくとも着色剤、カルボニル基を含有する樹脂を含む樹脂微粒子（Ａ）、水、界面活性剤（Ｂ）からなる水性媒体に、樹脂微粒子（Ａ）と架橋する架橋成分（Ｃ）を含有し、界面活性剤（Ｂ）が、ポリアルキレングリコール誘導体である。インクジェット記録に用いた時の記録ヘッドからの吐出安定性に優れ、被記録媒体上でのインクのにじみをなくし、且つインクの裏抜けを改良でき、極めて画像濃度と彩度の高い画像が得られる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤、カルボニル基を含有する樹脂を含む樹脂微粒子（Ａ）、水、界面活性剤（Ｂ）からなる水性媒体に、前記樹脂微粒子（Ａ）と架橋する架橋成分（Ｃ）を含有し、前記界面活性剤（Ｂ）は、ポリアルキレングリコール誘導体であることを特徴とする水性インク組成物。
【請求項２】
上記カルボニル基を含有する樹脂微粒子（Ａ）と架橋する架橋成分（Ｃ）は、水溶性又は水分散性のポリヒドラジドである請求項１に記載の水性インク組成物。
【請求項３】
上記カルボニル基を含有する樹脂微粒子（Ａ）と架橋する架橋成分（Ｃ）は、アジピン酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、カルボノヒドラジド、ポリアクリル酸ヒドラジドよりなる群から選ばれる少なくとも一つを含有している請求項１または２に記載の水性インク組成物。
【請求項４】
上記カルボニル基を含有する樹脂微粒子（Ａ）の平均粒子径は、０．０１〜０．３μｍである請求項１乃至３のいずれかに記載の水性インク組成物。
【請求項５】
上記カルボニル基を含有する樹脂微粒子（Ａ）は、イオン性基を有するウレタンアクリル樹脂を含有している請求項１乃至４のいずれかに記載の水性インク組成物。
【請求項６】
上記カルボニル基を含有する樹脂微粒子（Ａ）は、ウレタンアクリル樹脂全体に対してカルボニル基を０．０１〜２．０ｍｍｏｌ／ｇ含有している請求項１乃至５のいずれかに記載の水性インク組成物。
【請求項７】
上記カルボニル基を含有する樹脂微粒子（Ａ）は、外部乳化剤を用いることなく乳化することにより調製される自己乳化型のウレタンアクリル樹脂水分散体である請求項１乃至６のいずれかに記載の水性インク組成物。
【請求項８】
上記水性インク組成物において、
着色剤、カルボニル基を含有する樹脂を含む樹脂微粒子（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、及び前記樹脂微粒子（Ａ）と架橋する架橋成分（Ｃ）の全固形分は、０．１〜５０重量％である請求項１乃至７のいずれかに記載の水性インク組成物。
【請求項９】
上記界面活性剤（Ｂ）は、エチレンオキシド又は／及びプロピレンオシドを第２級又は第３級ヒドロキシル基に付加重合させたポリアルキレングリコール誘導体である請求項１乃至８のいずれかに記載の水性インク組成物。
【請求項１０】
上記着色剤は、顔料を含有してなるものである請求項１乃至９のいずれかに記載の水性インク組成物。
【請求項１１】
着色剤を、水又は水と水溶性有機溶剤からなる液媒体に溶解又は分散させたインクジェット記録用インクであって、
前記着色剤は、顔料を含有してなることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項１２】
インク組成物を吐出口から小液滴として吐出、飛翔させ、被記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法において、
前記インク組成物として上記請求項１乃至１０のいずれかに記載の水性インク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１３】
インク組成物を吐出口から小液滴として吐出、飛翔させ、被記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法により印刷された記録物において、
上記請求項１乃至１０のいずれかに記載の水性インク組成物を使用することを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、樹脂微粒子を含む水性インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法及び記録物に関し、分散安定性に優れ、ノズル目詰まりを損なわず、高濃度で彩度が高く、且つ、インクのにじみ、カラーブリードや裏抜けがない高品位で、優れた耐擦過性、耐水性、耐光性、耐溶剤性を有する画像を得ることができるインクジェット記録法に好ましく用いられる水性インク組成物、インクジェット記録用インク、それを用いたインクジェット記録方法及び記録物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェト記録法は、電子信号により記録液の小液滴を形成し、それらの一部若しくは全部を紙，加工紙，プラスチックフィルム，シート，綿布等の被記録媒体に付着させて記録を行うものであり、その信頼性、比較的静かな動作、グラフィック能力、画像品質、及び低コストにより広範な市場で使用されている。
【０００３】
このようなインクジェット記録法には、インク組成物の液滴の発生及び制御方法によって種々の方法が実用化されている。
【０００４】
例えば、圧電素子を用いた圧電加圧方法、熱エネルギーを与えて膜沸騰による気泡を発生させ、その圧力で液滴を飛翔させる過熱加圧方式、静電吸引方式、マイクロドットインクジェット方式等がある。
【０００５】
インクジェット記録法に使用するインクジェット記録用インクには、各種の着色剤を、水又は水と水溶性有機溶剤からなる液媒体に溶解又は分散させたものが使用されている。
【０００６】
このインク組成物に用いる着色剤としては、従来、着色力や鮮明性に優れた染料が使用されてきたが、ノズルから吐出したインクジェット記録用インクが被記録媒体に付着した時、記録液がにじみ、このため形成される画像の低濃度化を引き起こし、画像品質が低くなる等の問題があった。
【０００７】
また、水により容易に画像がにじんだり、画像が流れるという問題もあり、より一層の耐水性、普通紙上での耐マーカー性の向上が求められている。
また、耐光性が低く、容易に画像が褪色するという問題もあった。
【０００８】
さらに、普通紙上に記録する場合、インクが裏抜けし、コピーした時、不必要な画像までもコピーされるため、昨今の省資源化から裏表印字の要望について対応できない問題もあった。
【０００９】
これらの問題を解決するために、特許文献１には、ノズルからのインクの噴射に先立って、被記録媒体上にそのインクの染料を不溶化定着させるための無色の液体を付着させるようにしたインクジェット記録を行う技術が、特許文献２には、インクを記録紙に付与する前あるいは後に、無色の液体を付与してカラー画像を形成する方法であって、無色の液体とインクとが混合した際に、増粘を生じるか、若しくはインクの１成分が凝集あるいは析出を起こす画像の形成方法が開示されている。
【００１０】
また、特許文献３には、多価金属塩溶液を被記録媒体に適用した後、少なくとも一つのカルボキシル基を有する染料を含むインク組成物を適用する方法が提案されている。
【００１１】
一方、耐水性及び耐光性に優れるとして水性の顔料分散系を使用したインクとして、特許文献４には、長い側鎖が親水性あるいは疎水性と親水性の両方の特質を有した水溶性オリゴマーを含有するインクが、特許文献５には、顔料表面を樹脂で覆って強固な樹脂層を形成させたマイクロカプセル化顔料を含むインクが、特許文献６には、カーボンブラック表面に低分子化合物をジアゾ結合により結合させて顔料表面に分散作用が働くように処理した顔料（自己分散型顔料）を用いたインクが開示されている。
【００１２】
さらに、特許文献７には、記録紙上でのにじみを改良し、且つ高画像濃度で、しかも耐水性のある画像を得るためにアルコキシシリル基を有するアクリルシリコン系自己架橋性樹脂微粒子を含有するインク組成物が、特許文献８には、カルボニル基を有する水溶性樹脂とヒドラジド基を２個以上含有する化合物により記録紙の違いによる印字品位のバラツキをなくし、定着速度と擦過性を向上させる技術が提案されている。
【００１３】
【特許文献１】
特開平１−６３１８５号公報
【特許文献２】
特開平６−２２８４７８号公報
【特許文献３】
特開平５−２０２３２８号公報
【特許文献４】
特開平６−２６４０１７号公報
【特許文献５】
特開平８−１８３９２０号公報
【特許文献６】
米国特許第５，５７１，３１１号公報明細書
【特許文献７】
特開平１０−８８０４５号公報
【特許文献８】
特開平６−２７１７９９号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
前述した特許文献１及び特許文献２に開示された２液型インクセットによる着色剤の析出あるいは凝集により、耐水性及びにじみはある程度改善されるが、２液型インクセットにおいては、記録性向上液又は反応液とインク組成物の付着位置の関係、即ち、インク組成物を付着させる場所のみ選択的に記録性向上液又は反応液を付着させる方法では、付着位置に精度が要求されるため高速化に対応できない。
【００１５】
また、特許文献３に開示された紙全体に記録性向上液又は反応液を付着させる方法では、付着位置の精度は要求されないが、紙全面に多量の記録性向上液又は反応液を付着させることになり、乾燥の際、紙がカールして問題となる。
さらに、これらの記録を行う装置は、ヘッド及びインク供給系の大型化を伴い、省スペース化には課題が大きい。
【００１６】
また、特許文献４に開示された顔料に水溶性樹脂あるいは樹脂微粒子を組み合わせたり、特許文献５に開示された樹脂で微粒子顔料をマイクロカプセル化したり、特許文献６に開示された自己分散型顔料と称される顔料を用いた場合も、分散安定性確保及び染料の発色性に近づけるために微粒子化され、また、水及び水溶性溶剤に親和性が良いため、記録紙繊維へ水及び水溶性有機溶剤が浸透するのに伴い顔料粒子も記録紙内部に浸透し、にじみ及び裏抜けには効果がなく、画像高濃度化に限界があった。
【００１７】
顔料を被記録紙表面で凝集させて定着させる考えに基づきインクは設計されているため、微粒子化したにもかかわらず、被記録紙上での発色性は意外に低いものとなっている。
【００１８】
さらに、顔料を定着させるためにある程度低いガラス転移温度を有する樹脂を用いる必要があることから、画像が粘着性を帯び、特に、高濃度画像の高温環境下で顕著であり、記録紙同士が密着するという記録画像の保存に問題があった。
【００１９】
また、インクの安定性を確保するために、高濃度で水和安定化官能基を用い、水及び水溶性有機溶剤へ分散させているために、記録紙上に定着したとしても水和能は喪失していない。
このため、特に、高湿度環境では画像の流出等が生じる問題もあった。
【００２０】
一方、アルコキシシリル基を含有するアクリルシリコン系樹脂微粒子による技術は、記録紙上にインクが付着した直後から、水が蒸発あるいは記録紙内部に浸透し、これに伴ってアクリルシリコン樹脂微粒子同士の融着が始まる。
これにより、粒子内部のアルコキシシリル基が粒子外部に現れ、残存する水の影響を受けて加水分解し、反応性となり、脱水縮合を開始する。
その縮合は、極めて速く進行し、着色剤を閉じ込めた強固なシロキサン架橋膜を画像として形成すると記載されている。
【００２１】
しかし、本発明者の検討によれば、特許文献７に開示されているような、内部に架橋性官能基を有するアクリル樹脂微粒子を用いる場合、インクに含まれる水の浸透分離が律速であり、水の浸透分離性を考慮しないと効果がないと結論を得た。
【００２２】
さらに、アクリルシリコン樹脂であるために弾性がなく、普通紙あるいはプラスチックフィルム等の被記録媒体への密着性及び形成された画像膜の柔軟性が悪く、被記録引媒体を屈曲した時に、画像が剥離する等の画像の保存安定性に問題がある。
【００２３】
また、特許文献８に開示されたカルボニル基を有する水溶性樹脂とヒドラジド基を２個以上含有する化合物による技術においても、被記録媒体上での定着速度はインクに含まれる水の浸透分離が律速であり、水溶性樹脂を用いていることから、さらに、水の分離性を考慮しないと効果がない。
【００２４】
そこで、本発明は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果であり、インクジェット記録に用いた時の記録ヘッドからの吐出安定性に優れ、被記録媒体上でのインクのにじみをなくすことが可能であり、且つインクの裏抜けを改良でき、極めて画像濃度と彩度の高い画像が得られ、しかも、被記録媒体への密着性、耐擦過性、耐水性、耐光性、耐溶剤性の極めて優れた水性インク組成物を提供することを第１番目の目的とする。
【００２５】
また、本発明は、着色剤として従来のような着色力や鮮明性に優れた染料を使用する必要がなく、インクが被記録媒体に付着した時、被記録媒体上で記録液がにじみ、このために形成される画像の低濃度化を引き起こし、画像品質が低くなるという問題や、水により容易に画像がにじんだり、画像が流れるという問題や、耐光性が低く、容易に画像が褐色するという問題を解決することが可能なインクジェット記録用インクを提供することを第２番目の目的とする。
【００２６】
また、本発明は、インクジェット記録に用いた時の記録ヘッドからの吐出安定性に優れ、被記録媒体上でのインクのにじみをなくすことが可能であり、且つインクの裏抜けを改良でき、極めて画像濃度と彩度の高い画像が得られ、しかも、被記録媒体への密着性、耐擦過性、耐水性、耐光性、耐溶剤性の極めて優れた水性インク組成物を用いて画像を形成することが可能なインクジェット記録方法を提供することを第３番目の目的とする。
【００２７】
さらに、本発明は、インクジェット記録に用いた時の記録ヘッドからの吐出安定性に優れ、被記録媒体上でのインクのにじみをなくすことが可能であり、且つインクの裏抜けを改良でき、極めて画像濃度の高い画像が得られ、しかも、被記録媒体への密着性、耐擦過性、耐水性、耐光性、耐溶剤性の極めて優れた水性インク組成物を用いて画像を形成することのできるインクジェット記録方法により印刷された記録物を提供することを第４番目の目的とする。
【００２８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成可能な、第１の本発明は、少なくとも着色剤、カルボニル基を含有する樹脂を含むウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）、水、界面活性剤（Ｂ）からなる水性媒体に、ウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）と架橋する架橋成分（Ｃ）を含有し、界面活性剤（Ｂ）が、ポリアルキレングリコール誘導体であることを特徴とする水性インク組成物である。
【００２９】
本発明の水性インク組成物は、カルボニル基を含有するウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）と架橋する架橋成分（Ｃ）が、水溶性又は水分散性のポリヒドラジドである。
【００３０】
本発明の水性インク組成物は、カルボニル基を含有するウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）と架橋する架橋成分（Ｃ）が、アジピン酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、カルボノヒドラジド、ポリアクリル酸ヒドラジドよりなる群から選ばれる少なくとも一つを含有している。
【００３１】
本発明の水性インク組成物は、カルボニル基を含有するウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）の平均粒子径が、０．０１〜０．３μｍである。
【００３２】
本発明の水性インク組成物は、カルボニル基を含有するウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）が、イオン性基を有するウレタンアクリル樹脂を含有している。
【００３３】
本発明の水性インク組成物は、カルボニル基を含有するウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）が、ウレタンアクリル樹脂全体に対してカルボニル基を０．０１〜２．０ｍｍｏｌ／ｇ含有している。
【００３４】
本発明の水性インク組成物は、カルボニル基を含有するウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）が、外部乳化剤を用いることなく乳化することにより調製される自己乳化型のウレタンアクリル樹脂水分散体である。
【００３５】
本発明の水性インク組成物は、水性インク組成物において、着色剤、カルボニル基を含有する樹脂を含むウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、及び前記樹脂微粒子（Ａ）と架橋する架橋成分（Ｃ）の全固形分が、０．１〜５０重量％である。
【００３６】
本発明の水性インク組成物は、界面活性剤（Ｂ）が、エチレンオキシド又は／及びプロピレンオシドを第２級又は第３級ヒドロキシル基に付加重合させたポリアルキレングリコール誘導体である。
【００３７】
本発明の水性インク組成物は、着色剤が、顔料を含有してなるものである。
【００３８】
本発明によれば、記録紙にインクが吐出付着した時、インク浸透性を良好にするポリアルキレングリコール誘導体を界面活性剤（Ｂ）に用いると、水及び水溶性有機溶剤は、記録紙繊維の毛細管に急速に浸透することになり、カルボニル基を含有するウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）及びヒドラジド化合物と急速に分離する。
この場合の水分離性は、樹脂が微粒子であることでさらに促進される。
【００３９】
樹脂微粒子内部又は表面にあったカルボニル基及びカルボニル基と溶解又は分散していたポリヒドラジドのヒドラジド基は、水がなくなると急速に反応して、ヒドラゾン結合による強固な架橋膜を形成する。
この架橋膜は、着色剤を含有する耐久性の高い画像膜となる。
したがって、インクのにじみは著しく抑制され、裏抜けも防止される。
且つ、高画像濃度の画像を形成することが可能になる。
【００４０】
さらにまた、本発明の水性インク組成物は、ウレタンアクリル樹脂のカルボニル基と溶解又は分散していたポリヒドラジドのヒドラジド基による架橋反応により生成された画像が形成されるため、曇りのない高品位な画像であり、優れた弾性や密着性を有するため紙だけでなく、プラスチックフィルム及びシート等の被記録媒体へも密着性及び強靭で耐久性の優れた画像を得ることができ、画像の長期保存安定性にも問題がない。
【００４１】
本発明の樹脂微粒子とポリアルキレングリコール誘導体系界面活性剤とを組み合わせて用いることで、ウレタンアクリル樹脂微粒子の分散安定性がさらに向上し、沈殿・凝集・粘度増加のない長期保存安定性の良好な水性インク組成物となる。
また、ヘッド・インク供給路へのインク濡れ性が良く、間欠吐出あるいは高速での印字で吐出不良を生じることのない良好な印字が得られる。
【００４２】
第２の本発明は、着色剤を、水又は水と水溶性有機溶剤からなる液媒体に溶解又は分散させたインクジェット記録用インクであって、着色剤が、顔料を含有してなるインクジェット記録用のインクである。
【００４３】
本発明によれば、着色剤として従来のような着色力や鮮明性に優れた染料を使用する必要もなく、インクが被記録媒体に付着した時、被記録媒体上で記録液がにじみ、このために形成される画像の低濃度化を引き起こし、画像品質が低くなるという問題や、水により容易に画像がにじんだり、画像が流れるという問題や、耐光性が低く、容易に画像が褐色するという問題が解決される。
【００４４】
第３の本発明は、インク組成物を吐出口から小液滴として吐出、飛翔させ、紙等の被記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法において、インク組成物として上記に記載の水性インク組成物を用いる方法である。
【００４５】
本発明によれば、インクジェット記録に用いた時の記録ヘッドからの吐出安定性に優れ、被記録媒体上でのインクのにじみをなくすことが可能であり、且つインクの裏抜けを改良することができ、極めて画像濃度と彩度の高い画像が得られ、しかも、被記録媒体への密着性、耐擦過性、耐水性、耐光性、耐溶剤性の極めて優れた水性インク組成物を用いて画像が形成される。
【００４６】
第４の本発明は、インク組成物を吐出口から小液滴として吐出、飛翔させ、紙等の被記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法により印刷された記録物において、上記に記載の水性インク組成物を用いた記録物である。
【００４７】
本発明によれば、インクジェット記録に用いた時の記録ヘッドからの吐出安定性に優れ、被記録媒体上でのインクのにじみをなくすことが可能であり、且つインクの裏抜けを改良でき、極めて画像濃度の高い画像を得ることができ、しかも、被記録媒体への密着性、耐擦過性、耐水性、耐光性、耐溶剤性の極めて優れた水性インク組成物を用いて画像を形成することのできるインクジェット記録方法により印刷された記録物である。
【００４８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
本発明の実施形態に係る水性インク組成物は、少なくとも着色剤、カルボニル基を含有する樹脂を含むウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）、水、界面活性剤（Ｂ）からなる水性媒体に、ウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）と架橋する架橋成分（Ｃ）を含有し、界面活性剤（Ｂ）が、ポリアルキレングリコール誘導体である。
【００４９】
以下に、各々の構成要件について順を追って説明する。
（１）ウレタンアクリル樹脂微粒子
（２）架橋成分
（３）界面活性剤
（４）着色剤
（５）その他の構成成分
（６）記録方法、記録物
【００５０】
（１）ウレタンアクリル樹脂微粒子
ウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）は、カルボニル基を含有するウレタンアクリル樹脂の水分散体であり、ウレタン構造部分（ウレタンゼグメント）と重合性不飽和モノマーを重合したアクリル構造部分（アクリルセグメント）からなる。
【００５１】
本発明の水性インク組成物のウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）は、ウレタン樹脂部分とアクリル樹脂部分のいずれか片方又は両方にカルボニル基を導入したものである。
導入したカルボニル基は、被記録媒体上で水の蒸発あるいは浸透時に水がなくなると、架橋成分（Ｃ）と縮合反応を生じるので、本発明におけるウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）は、常温架橋性である。
【００５２】
本発明の水性インク組成物のウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）は、安定な水分散性を有すると共に、乳化性を付与させるために、少なくともアクリルセグメントとウレタンセグメントのいずれか片方にイオン性基を導入したものであるが、アクリルセグメントとウレタンセグメントの両方にイオン性基を導入したものも好適に使用できる。
【００５３】
本発明のウレタンアクリル樹脂は、少なくともイオン性基を含有する重合性不飽和モノマー、反応性官能基及びカルボニル基を含有する化合物、ポリイソシアネート、活性水素基を含有する化合物をラジカル重合反応及びウレタン化反応により得られた、イオン性基及びカルボニル基を含有するウレタンアクリル樹脂の水分散体である。
【００５４】
イオン性基を含有する重合性不飽和モノマー以外のその他の重合性不飽和モノマーを、イオン性基を含有する重合性不飽和モノマーと任意の組み合わせで、イオン性基を含有する重合性不飽和モノマーを少なくとも含有する重合性不飽和モノマー混合物として用いることができるが、その他の重合性不飽和モノマーを５０〜９５モル％含有する重合性不飽和モノマー混合物が好ましい。
【００５５】
イオン性基を含有する重合性不飽和モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル類、フマル酸、フマル酸モノエステル類等のカルボン酸を含有する重合性不飽和モノマー類、スルホン化スチレン、スルホン化α―メチルスチレン等のスルホン酸を含有する重合性不飽和モノマー類等の酸を含有する重合性不飽和モノマー、アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルビニルベンジルアミン等の一級，二級又は三級アミノ基を含有する重合性不飽和モノマー類等の塩基性の重合性不飽和モノマー等が挙げられる。
【００５６】
イオン性基を導入する場合、ウレタンアクリル樹脂全体に対して０．０５〜１．０ｍｍｏｌ／ｇ含有するのが好ましい。
さらには、０．１〜０．８ｍｍｏｌ／ｇが好ましい。
０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以下では、ウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）の安定性が不良になるため好ましくない。
１．０ｍｍｏｌ／ｇを超えて使用すると、逆にウレタンアクリル樹脂の親水性が良すぎるために、乳化できなくなり、また、水溶性樹脂になると、インクの紙上での水分離性が低下し、色材を閉じ込める硬化反応性が低下し、にじみ効果がなく、画像濃度も低下する。
さらには、形成画像の耐水性が低下する。
【００５７】
その他の重合性不飽和モノマーとしては、アクリル酸アルキル、アクリル酸シクロアルキル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸グリシジル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸シクロアルキル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸グリシジル等のメタクリル酸エステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系化合物類、ビニルメチルエーテル等のビニルアルキルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル、ビニルフェイルエーテル、ビニルベンジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル等のビニルエーテル系化合物類、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の重合性不飽和二重結合含有芳香族化合物類、マレイン酸ジアルキル等のマレイン酸ジエステル類、フマル酸ジアルキル等のフマル酸ジエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のジアルキルアクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン等の複素環ビニル化合物類、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレートのε−カプロラクトン付加物、２−ヒドロキシエチルアクリレートのβ−メチル−γ−バレロラクトン付加物、グリセロールモノアクリレート、グリセロールジアクリレート等のアクリレート類、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのε−カプロラクトン付加物、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのβ−メチル−γ−バレロラクトン付加物、グリセロールモノメタクリレート、グリセロールジメタクリレート等のメタクリレート類、アリルアルコール、グリセロールモノアリルエーテル、グリセロールジアリルエーテル等のアリル化合物、ポリ（オキシアルキレン）エーテルグリコールモノアクリレート、ポリ（オキシアルキレン）エーテルグリコールモノメタクリレート、ポリ（オキシアルキレン）エーテルグリコールモノアルキルエーテルアクリレート、ポリ（オキシアルキレン）エーテルグリコールモノアルキルエーテルメタクリレート、グリシジルアクリレートやグリシジルメタクリレート等の重合性不飽和二重結合とエポキシ基を有する化合物にアルキレンオキサイドを付加させた化合物等が挙げられる。
【００５８】
ポリイソシアネートとしては、メチレンジフェニルジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート等の芳香族系イソシアネート類、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，４−ジイソシアネート、１，３−（イソシアネートーメチル）シクロヘキサン等の脂環族系イソシアネート類、リジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ノルボルネン・ジイソシアネート等の脂肪族系イソシアネート類等が挙げられる。
【００５９】
これらのポリイソシアネートのアダクト変性体、ビュレット変性体、イソシアヌレート変性体、ウレトイミン変性体、ウレトジオン変性体、カルボジイミド変性体等も使用できる。
これらのポリイソシアネートは、単独又は複数を併用することができる。
【００６０】
活性水素基を含有する化合物としては、１，２−プロパンジチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール等のポリチオール、チオグリセロール、２−メルカプト−１−ヒドロキシエタン、２−メルカプト−１−ヒドロキシプロパン、３−メルカプト−１−ヒドロキシブタン、１−ヒドロキシー２，３−ジメルカプトブタン等のヒドロキシチオール、β−メルカプトエチルアミン、β−メルカプトプロピルアミン、２−アミノチオフェノール等のアミノチオール、及び２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレートのε−カプロラクトン付加物、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのε−カプロラクトン付加物等の活性水素基と重合性不飽和二重結合を含有する化合物、ポリ（オキシアルキレン）エーテルポリオール、ポリ（オキシアルキレン）エステルポリオール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノエタノール、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン等の活性水素基と親水性極性基を含有する化合物、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリール等の長鎖ポリオール等が挙げられる。
【００６１】
なお、これらの活性水素基を含有する化合物は、それぞれ単独、あるいは複数混合して用いても良い。
【００６２】
また、活性水素基を含有する化合物であって、重合性不飽和二重結合を含有する化合物を用いると、アクリルセグメントとウレタンセグメントが結合したグラフト構造のウレタンアクリル樹脂の水性エマルジョンが得られる。
【００６３】
カルボニル基を含有する樹脂微粒子は、顔料を強固な膜で閉じ込めるバインダーである。
カルボニル基を有する結合基としては、ケトン、アルデヒドの他に、カルボキシル基、エステル、アミド、ウレタン、酸無水物等を挙げることができる。
＞Ｃ＝Ｏ結合を含有する樹脂微粒子であればいかなるものでも使用できるが、特に好ましくは、反応性官能基及びカルボニル基を含有する化合物を用いて合成されたウレタンアクリル樹脂微粒子を挙げることができる。
【００６４】
反応性官能基及びカルボニル基を含有する化合物としては、アクロレイン、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、ホルミルスチロール、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン、ビニルアセトフェノン、ビニルベンゾフェノン、アクリルオキシプロペナール、ダイアセトンアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートアセチルアセテート、ブタンジオール−１，４−アクリレートアセチルアセテート、メタクリルオキシプロペナール、ダイアセトンメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートアセチルアセテート、ブタンジオール−１，４−メタクリレートアセチルアセテート等の重合性不飽和二重結合を含有する化合物等が挙げられる。
【００６５】
なお、これらのカルボニル基を含有する化合物は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００６６】
このカルボニル基は、ウレタンアクリル樹脂全体に対して０．０１〜２．０ｍｍｏｌ／ｇ、含有することが好ましい。
さらには、０．０２〜０．９ｍｍｏｌ／ｇが特に好ましい。
カルボニル基をウレタンアクリル樹脂全体に対して０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以下で使用すると、カルボニル基による架橋効果が得られず、にじみ及び裏写り抑制効果が得られない。
カルボニル基をウレタンアクリル樹脂全体に対して２．０ｍｍｏｌ／ｇを超えて使用すると、ポリヒドラジドと架橋させた時の架橋密度が高くなりすぎて、画像の柔軟性に欠けやすく、また、過度の硬化収縮により画像のひび割れが発生することがある。
【００６７】
本発明の水性インク組成物のカルボニル基を含有するウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）の重量数平均分子量は、２，０００〜１００，０００が好ましく、さらには、３，０００〜２０，０００が好ましい。
重量平均分子量が２，０００未満の場合は、画像強度が不十分となる。
重量平均分子量が１００，０００を超えると、樹脂微粒子の融着性が低下し、不均一な画像になる。
【００６８】
本発明の水性インク組成物のウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）は、一般に用いられるカルボニル基の反応促進剤あるいはアミン類やケトン類等の反応遅延剤を含んでも良い。
【００６９】
本発明のウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）は、水を連続相とする水分散体の形態でインク組成物に添加され、個々の粒子が安定な分散状態であるのが好ましい。
【００７０】
ウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）の平均粒子径は、製造し易さ、分散安定性、インクジェットノズルへの適応性、インクの長期安定性等の課題から、平均粒子径は、好ましくは、０．０１μｍ〜０．３μｍであり、より好ましくは、０．０３μｍ〜０．２μｍである。
ウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）の平均粒子径が、０．０１μｍより小さすぎると、樹脂微粒子内部の疎水性ドメインが小さくなり、水溶性樹脂としての挙動になるため、にじみ効果が低下する。
【００７１】
また、ウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）の平均粒子径が大きすぎると、記録装置のノズル・オリフィスでの目詰まり及び沈殿物が発生する傾向がある。
【００７２】
なお、ウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）の平均粒子径は、ヘテロダインレーザードップラー方式粒度分布測定装置（マイクロトラック社製、ＵＰＡモデル９３４０）を用いて測定できる。
【００７３】
この装置は、懸濁液中において、ブラウン運動を行っている粒子にレーザー光を照射すると、ドップラー効果により散乱光の周波数変調が生じ、この周波数変調を解析することで、粒子の粒子径を求めるものである。
【００７４】
本発明の水性インク組成物のウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）は、溶液重合によって得られた樹脂溶液に水を添加することにより水分散体化した後、重合溶媒を除去することにより調製される。
【００７５】
被記録媒体への浸透性を制御するのに適した樹脂水分散体を調製するには、有機溶剤中で共重合させ、この重合体をアルカリや酸を用いて水に分散させる後乳化法が適している。
【００７６】
溶液重合で用いる有機溶剤として、アルコール、芳香族炭化水素、ケトン等が使用されるが、これらの溶剤は、インクの安定性及び印字性能を低下させることがあるため、常圧下又は減圧下で有機溶剤を除去するのが望ましい。
【００７７】
有機溶剤を除去することで、本発明に用いられるウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）は安定になり、水性インク組成物は沈殿，凝集を生じることのない長期安定性を有し、さらに、にじみ及び裏抜けをなくすることができる。
【００７８】
本発明の水性インク組成物のカルボニル基を含有するウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）のインク中への含有量は、着色剤、界面活性剤（Ｂ）、及び架橋成分（Ｃ）の全固形分として０．１〜５０重量％となるようにする。
【００７９】
インク組成物中での含有量は、インク中で樹脂微粒子が会合したり、あるいは乾燥固化による再溶解性不十分となることなく、インクジェット記録方法を用いたオリフィスから正常なインク吐出性が得られる量であり、架橋効果が期待される範囲で適宜決定される。
【００８０】
通常、配合される量は、０．１〜４０重量％の範囲であり、より好ましくは、０．５〜３０重量％の範囲である。
上記ウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）の配合量が０．１重量％に満たない場合は、バインダーとしての効果と架橋反応による成膜効果が発現せず、被記録媒体への着色剤の浸透が進行し、にじみ抑制効果がない。
また、顔料の被記録媒体への定着性が不十分で耐擦過性が劣る。
他方、ウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）の量が４０重量％を超える配合は、樹脂としてそれ以上の添加効果が得られないだけでなく、インク粘度の著しい増加により、インクジェットノズルからの吐出が困難になる。
【００８１】
（２）架橋成分
本発明の水性インク組成物のウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）のカルボニル基と架橋する架橋成分（Ｃ）とは、水溶性又は水分散性のポリヒドラジドであり、１分子中にヒドラジド基を２個以上有する化合物である。
【００８２】
例えば、水溶性又は水分散性のポリヒドラジドとしては、４，４’−ビスベンゼンジヒドラジド、２，６−ピリジンジヒドラジド、１，４−シクロヘキサンジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスセミカルバジド等のジヒドラジド化合物、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド等のジカルボン酸ジヒドラジド類、クエン酸トリヒドラジド、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリヒドラジド、シクロヘキサントリカルボン酸トリヒドラジド、トリメリット酸トリヒドラジド等のトリカルボン酸トリヒドラジド類、カルボノヒドラジド、チオカルボジヒドラジド、及び酸ヒドラジド系樹脂類等が挙げられる。
【００８３】
これらの架橋成分（Ｃ）としてのポリヒドラジドは、好ましくは、カルボノヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、ポリアクリル酸ヒドラジドである。
水への溶解性及び水分散性の安定性と反応性から、さらに好ましくは、アジピン酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、カルボノヒドラジド、ポリアクリル酸ヒドラジドである。
【００８４】
架橋成分（Ｃ）としてのポリヒドラジドの添加量は、架橋反応するウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）のカルボニル基に対して０．１〜２．０当量が好ましく、特に好ましくは、０．３〜１．７等量になるようにする。
ポリヒドラジドの添加量が０．１未満の場合、架橋密度が小さすぎるため、定着性等の画像強度が不十分となる。
また、ポリヒドラジドの添加量が２．０等量を超えて添加すると、遊離のポリヒドラジドが多く残存するために、画像の耐水性の低下、画像の不均一性が生じる。
【００８５】
本発明において、架橋膜を形成させるために添加されるポリヒドラジドは、インクを調製する時に添加しても良いが、ウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）とポリヒドラジドとを予め含有させた水分散体として使用することもできる。
この場合、１液常温硬化型の水分散体として供給される。
具体的には、ニッポランＷＬ−５３０（商品名、日本ポリウレタン工業社製）等を挙げることができる。
【００８６】
（３）界面活性剤
本発明に用いることのできる界面活性剤（Ｂ）としては、インクの紙等の被記録媒体への浸透性を制御でき、ウレタンアクリル樹脂水分散体の分散安定化を向上させ、さらに、インクのノズルからの吐出性を低下させない、ポリアルキレングリコール誘導体である。
好ましくは、エチレンオキシド又は／及びプロピレンオシドを第２級又は第３級ヒドロキシル基に付加重合させたポリアルキレングリコール誘導体である。
【００８７】
このような、ポリアルキレングリコール誘導体の例としては、ソフタノール（登録商標）３０、５０、７０、９０、１５０、ＥＰ５０３５、ＥＰ７０２５、ＥＰ７０４５、ＥＰ７０８５、ＥＰ９０５０〔日本触媒（株）社製〕、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５−Ｓ−３、１５−Ｓ−５、１５−Ｓ−７、１５−Ｓ−９〔ユニオンカーバイド社製〕、サーフィノール４４０、４６５、４８０〔エアープロダクツ社製〕等が挙げられる。
使用に際しては、これらの化合物の一種又は二種以上を用いることができる。
特に、ソフタノール（登録商標）５０、１５０、ＥＰ５０３５、ＥＰ９０５０、サーフィノール４６５を用いると良好な吐出性能を示す。
【００８８】
これらのエチレンオキシド又は／及びプロピレンオシドを第２級又は第３級ヒドロキシル基に付加重合させたポリアルキレングリコール誘導体系界面活性剤の添加量は、インク組成物の０．０１〜５重量％程度が好ましく、より好ましくは、０．１〜２重量％程度である。
【００８９】
上記範囲の添加量でエチレンオキシド又は／及びプロピレンオシドを第２級又は第３級ヒドロキシル基に付加重合させたポリアルキレングリコール誘導体系界面活性剤を用いることで、間欠吐出性及びにじみをより低減させ、インク安定性を満足できるものとすることができる。
【００９０】
なお、一部のエチレンオキシド又は／及びプロピレンオシドを第２級又は第３級ヒドロキシル基に付加重合させたポリアルキレングリコール誘導体系界面活性剤、例えば、上記ソフタノール３０等は、ＨＬＢ（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  ｂａｌａｎｃｅ）が低いため、水に対する溶解度が低い。
この溶解度不足を補足するために、インク組成物にグリコールエーテル、グリコール類、その他の界面活性剤等を成分として添加することで改善することもできる。
【００９１】
（４）着色剤
本発明のインク組成物中の着色剤としては、構成成分である水溶性有機溶剤及び水との親和性が良く、分散安定性が付与された着色剤であれば使用することができる。
【００９２】
インクジェット記録方法に使用するインクジェット記録用インクには、各種の着色剤を、水又は水と水溶性有機溶剤からなる液媒体に溶解又は分散させたものが使用されている。
【００９３】
このインク組成物に用いる着色剤として、従来、着色力や鮮明性に優れた染料が使用されてきたが、ノズルから吐出したインクが被記録媒体に附着した時、記録液がにじみ、このため形成される画像の低濃度化を引き起こし、画像品質が低くなる等の問題があった。
また、水により容易に画像がにじんだり、画像が流れるという問題もあった。
さらに、耐光性が低く、容易に画像が褪色するという問題もあった。
したがって、これらの問題を解決するためには顔料を使用するのが好ましい。
【００９４】
本発明の水性インク組成物に用いることのできる着色剤としては、例えば、界面活性剤（Ｂ）あるいは分散剤により分散安定化した分散顔料、顔料粒子表面に化学反応によって親水性の官能基を導入した自己分散型顔料、又はポリマー成分をグラフト処理した顔料、及び顔料の表面を樹脂で完全に被覆することで機能化したカプセル化顔料等の樹脂で複合化した顔料等が挙げられる。
さらに、それらは従来公知の無機顔料、有機顔料の全てを使用することができる。
【００９５】
例えば、無機顔料としては、ファーネス法、チャンネル法等の従来の方法で製造されたカーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ等を使用することができる。
【００９６】
また、有機顔料としては、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料、塩基性染料型レーキ、酸性染料方レーキ等の染料レーキ、ニトロ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等が挙げられる。
上記顔料のうち、特に、カーボンブラック顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料を用いることが望ましい。
【００９７】
インク全量に対する顔料の添加量は、着色剤としての機能を発現させる量が望ましく、好ましくは、０．１〜４０重量％、特に好ましくは、０．５〜３０重量％である。
上記顔料の配合量が０．１重量％に満たない場合は、印字濃度が不十分であり、顔料の配合量が４０重量％を超えると、着色剤としての効果が飽和するので、上記範囲内とするのが好ましい。
【００９８】
（５）その他の構成成分
本発明の水性インク組成物のその他の構成成分としては、本発明のウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）、ポリヒドラジド及び顔料の分散安定性を低下させることがなく、インクの乾燥防止（湿潤）効果を有することにより、インクの液安定性を向上させ得る水溶性有機溶剤が好適に使用される。
【００９９】
水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、及びポリプロピレングリコール等のグリコール類、グリセリン類、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、ジエチルカルビトール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、及びプロピレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールのエーテル類等が挙げられる。
【０１００】
インク中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、インク全量に対して重量％で５〜５０重量％、好ましくは、７〜４０重量％、より好ましくは、１０〜３５重量％である。
水溶性有機溶剤の含有量が５重量％未満であると、湿潤作用が不十分となり、目詰まり等の問題が生じる。
水溶性有機溶剤の含有量が５０重量％を越えると、インクが必要以上に増粘し、吐出不能となったり、記録紙上での乾燥が極端に遅くなる等の問題を生じる。
【０１０１】
本発明の水性インク組成物には、係る構成成分の他に、従来公知の各種添加剤、例えば、上記水溶性有機溶剤以外の湿潤剤、消泡剤、粘度調整剤、防黴剤、及びＥＤＴＡ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅｔｅｔｒａａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ；エチレンジアミン四酢酸）等のキレート剤、比抵抗調整剤、亜硫酸塩等の酸素吸収剤、ｐＨ調整剤等を含有しても良い。
【０１０２】
ここで、上記水溶性有機溶剤以外の湿潤剤としては、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ホルミアミド、ジメチルホルムアミド等の含窒素化合物類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄化合物類、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキレングリコールのジアルキルエーテル類等の一種又は二種以上を使用することができる。
【０１０３】
これらの湿潤剤の配合量に特に制限はないが、本発明の水性インク組成物中に、好ましくは、０．１〜８０重量％配合することができ、さらに好ましくは、０．１〜５０重量％配合することができる。
【０１０４】
また、上記消泡剤としては、特に制限されないが、シリコーン系、あるいは鉱物油系等の化合物を用いることが、インク調整時における泡の発生の抑制及びインクの表面張力の調整の点から望ましい。
【０１０５】
これらの化合物は、市販品としても入手でき、例えば、信越シリコーン社製のＫＦ９６，６６，６９、ＫＳ６８，６０４，６０７Ａ，６０２，６０３、ＫＭ７０，７１，７２，７５，８０，８３，８５，９０等が挙げられる。
【０１０６】
上記化合物の配合量に特に制限はないが、本発明の水性インク組成物中に、０．００１〜２重量％配合されることが好ましい。
該化合物の配合量が０．００１重量％に満たない場合は、インク調整時に泡が発生し易く、また、インク内での小胞が除去しがたく、該化合物の配合量が２重量％を超えると、泡の発生は抑えられるものの、印字の際、インク内ではじきが発生し、印字品質の低下が起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。
さらに、好ましくは、該化合物の配合量は、本発明の水性インク組成物中に、０．００５〜０．５重量％である。
【０１０７】
本発明の水性インク組成物は、２０℃における表面張力が、被記録媒体への浸透性から、２０〜５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、さらに好ましくは、２５〜４５ｍＮ／ｍである。
【０１０８】
粘度調整剤としては、カルボキシルメチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、アラビアゴム、スターチ等の水溶性の天然あるいは合成高分子が望ましく、これらの粘度調整剤を使用して、あるいは使用せずに、本発明の水性インク組成物の粘度を１．０ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは、２．０〜２０ｍＰａ・ｓに調整する。
【０１０９】
また、その他の添加剤についても必要に応じて、適宜添加することができる。
【０１１０】
本発明の水性インク組成物は、上記の如き必須成分及び任意成分を混合し、分散及び／又は攪拌溶解することで得ることができる。
充分に攪拌された後、目詰まりの原因となる粗大粒子及び異物を除去するために、メンブランフィルター等にて濾過を行い、目的の水性インク組成物を得る。
【０１１１】
（６）記録方法、記録物
以上の本発明の水性インク組成物は、前述の如き従来技術の問題点が解決されており、紙や加工紙等の被記録媒体へのインクジェット記録方法に有用である。
これらの一般の被記録媒体は、従来公知のものはいずれも使用することができるが、本発明に係るインクジェット記録方法を使用することにより、インク受容層を有しない被記録媒体を積極的に使用することが可能になる。
【０１１２】
これらの被記録媒体は、紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。
紙としては、木材パルプ若しくは非木材パルプのパルプ原料からなるものが挙げられ、プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等が挙げられる。
【０１１３】
本発明の水性インク組成物を、紙、プラスチックフィルム、シート、綿布等の被記録媒体に付与するのに使用するインクジェット記録方法は、インク組成物を吐出口から小液滴として吐出、飛翔させ、射程体である紙、プラスチックフィルム、シート、綿布等に付与し得る方法であれば、いかなる方式でも良く、それらの方法の代表的なものは、例えば、インクジェット記録の高画質、高速化技術と関連材料の開発（技術情報協会１９９７年）等に記載されている。
【０１１４】
これらに記載の方法は、本発明の水性インク組成物の仕様に好適なものであり、圧電素子を用いた圧電加圧方法、熱エネルギーを与えて膜沸騰による気泡を発生させ、その圧力で液滴を飛翔させる過熱加圧方式、静電吸引方式、マイクロドットインクジェット方式等が挙げられる。
【０１１５】
以上の如き種々のインクジェット記録方法がいずれも使用でき、このような方式のいずれかを採用して、紙、プラスチックフィルム、シート、綿布等の表面に着色したインクによる文字、図形等の絵柄が形成されるが、本発明の水性インク組成物は、前述の如くインク組成物が水性有機溶剤及び水から構成されているため、特に、前述の如き圧力によりインクを吐出させるインクジェット記録方法における吐出安定性が極めて良好である。
【０１１６】
本発明によるインク組成物を吐出口から小液滴として吐出、飛翔させ、紙等の被記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法において、被記録材の用途に応じては、被記録媒体を印字前又は印字時、印字後に過熱することにより乾燥及び反応促進しても良い。
【０１１７】
本発明によるインク組成物を吐出口から小液滴として吐出、飛翔させ、紙等の被記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法により印刷された記録物は、ウレタンアクリル樹脂中に含有されるカルボニル基とポリヒドラジドによる架橋反応により生成された画像が形成されるため、高画質、高擦過性、高耐久性を兼ね備えた画像を有する記録物とすることができる。
【０１１８】
（実施例）
以下に実施例、比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１１９】
＜顔料分散物の作製＞
顔料、水溶性溶剤、水、高分子量分散剤ソルスパース２７０００（アビシア社製）を所定量混合し、２５０ｍｌ卓上型バッチ式サンドミル（太平システム社製）にて、φ０．１ｍｍジルコニアビーズを媒体に用い、平均粒子径０．１μｍになるまで分散し、孔径１μｍのメンブランフィルターにて粗粒及び異物を除去し、顔料分散物を作製した。
【０１２０】
また、市販の易分散性加工顔料マイクロリスシリーズ（チバスペシャリティケミカルス社製）を用いる場合は、顔料、水溶性有機溶剤、水の混合物をホモジナイザーを用いて分散し、同様に孔径１μｍのメンブランフィルターにて粗粒及び異物を除去し、顔料分散物を得た。
【０１２１】
なお、自己分散型顔料及び顔料を内包する着色樹脂粒子を着色剤として用いる場合は、入手した水分散体をそのまま用いた。
【０１２２】
＜インクの調製＞
各実施例及び比較例に記載のインク組成物は、必須成分及び任意成分を混合、よく撹拌して溶解あるいは分散させた後、孔径１μｍのメンブランフィルターにより粗大粒子及び異物を濾過して調製した。
【０１２３】
実施例１：
カーボンブラック分散体
Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製、固形分２０重量％）  ２５．０重量％ウレタンアクリル樹脂微粒子
ニッポランＷＬ−５３０（日本ポリウレタン工業社製、固形分４０重量％、
平均粒子径０．０５μｍ、ＭＦＴ＜５℃、カルボキシル基量０．４ｍｍｏｌ／ｇ、
カルボニル基量０．３０ｍｍｏｌ／ｇ、
ヒドラジド基量０．３５ｍｍｏｌ／ｇ）                      ５．０重量％
グリセリン                                                １８．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．３重量％
水                                                        残量
【０１２４】
実施例２：
カーボンブラック分散体
Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）                    ２５．０重量％
ウレタンアクリル樹脂微粒子
ニッポランＷＬ−５３０（日本ポリウレタン工業社製）        １２．５重量％
グリセリン                                                １２．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．３重量％
水                                                        残量
【０１２５】
実施例３：
カーボンブラック分散体
Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）                    ２５．０重量％
ウレタンアクリル樹脂微粒子
ニッポランＷＬ−５３０（日本ポリウレタン工業社製）        １７．５重量％
グリセリン                                                ６．３重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．３重量％
水                                                        残量
【０１２６】
実施例４：
カーボンブラック分散体
（三菱化学社製ＭＡ−１００の分散体、顔料分２０重量％）    ２５．０重量％
ウレタンアクリル樹脂微粒子
ニッポランＷＬ−５３０（日本ポリウレタン工業社製）        １０．０重量％
グリセリン                                                １３．５重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．３重量％
水                                                        残量
【０１２７】
実施例５：
カーボンブラック分散体
（チバスペシャリティケミカル社製マイクロリスブラックＣ−ＷＡの分散体、
固形分２０重量％）                                        ２５．０重量％
ウレタンアクリル樹脂微粒子
ニッポランＷＬ−５３０（日本ポリウレタン工業社製）        １１．３重量％
グリセリン                                                １３．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．３重量％
水                                                        残量
【０１２８】
実施例６：
カーボンブラック分散体
Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）                    ２５．０重量％
ウレタンアクリル樹脂微粒子
ニッポランＷＬ−５３０（日本ポリウレタン工業社製）        １２．５重量％
シュウ酸ジヒドラジド                                      ０．１重量％
グリセリン                                                １２．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．３重量％
水                                                        残量
【０１２９】
実施例７：
カーボンブラック分散体
Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）                    ２５．０重量％
ウレタンアクリル樹脂微粒子
ニッポランＷＬ−５３０（日本ポリウレタン工業社製）        １２．５重量％
アジピン酸ジヒドラジド                                    ０．１４重量％
グリセリン                                                １２．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．３重量％
水                                                        残量
【０１３０】
実施例８：
カーボンブラック分散体
Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）                    ２５．０重量％ウレタンアクリル樹脂微粒子
ニッポランＷＬ−５３０（日本ポリウレタン工業社製）        １２．５重量％
カルボノヒドラジド                                        ０．０８重量％
グリセリン                                                １２．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．３重量％
水                                                        残量
【０１３１】
実施例９：
カーボンブラック分散体
Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）                    ２５．０重量％
ウレタンアクリル樹脂微粒子
ニッポランＷＬ−５３０（日本ポリウレタン工業社製）        １２．５重量％
ポリカルボン酸ヒドラジド                                  １．０重量％
グリセリン                                                １０．８重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．３重量％
水                                                        残量
【０１３２】
実施例１０：
黄色顔料分散体
ＬＩＯＪＥＴ  ＷＤ  ＹＥＬＬＯＷ（東洋インキ製造社製、
固形分１５重量％）                                        ２１．７重量％
ウレタンアクリル樹脂微粒子
ニッポランＷＬ−５３０（日本ポリウレタン工業社製）        ８．１重量％
グリセリン                                                １６．３重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．３重量％
水                                                        残量
【０１３３】
実施例１１：
マゼンタ顔料分散体
ＬＩＯＪＥＴ  ＷＤ  ＭＡＧＥＮＴＡ（東洋インキ製造社製、
固形分１５重量％）                                        １６．７重量％
ウレタンアクリル樹脂微粒子
ニッポランＷＬ−５３０（日本ポリウレタン工業社製）        ６．３重量％
グリセリン                                                １９．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．５重量％
水                                                        残量
【０１３４】
実施例１２：
銅フタロシアニン顔料分散体
ＬＩＯＪＥＴ  ＷＤ  ＣＹＡＮ（東洋インキ製造社製、
固形分１５重量％）                                        １６．０重量％
ウレタンアクリル樹脂微粒子
ニッポランＷＬ−５３０（日本ポリウレタン工業社製）        ３．８重量％
グリセリン                                                ２１．０重量％
１，６−ヘキサンジオール                                  ２．５重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．２重量％
水                                                        残量
【０１３５】
実施例１３：
カーボンブラック分散体
Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）                    １０．０重量％
ウレタンアクリル樹脂微粒子
ニッポランＷＬ−５３０（日本ポリウレタン工業社製）        ５．０重量％
グリセリン                                                ２０．０重量％
１，５−ペンタンジオール                                  ６．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．２重量％
水                                                        残量
【０１３６】
実施例１４：
カーボンブラック分散体
Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）                    １０．０重量％
ウレタンアクリル樹脂微粒子
ニッポランＷＬ−５３０（日本ポリウレタン工業社製）        １２．５重量％
グリセリン                                                １６．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．３重量％
水                                                        残量
【０１３７】
実施例１５：
カーボンブラック分散体
Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）                    ２５．０重量％
ウレタンアクリル樹脂微粒子
ニッポランＷＬ−５３０（日本ポリウレタン工業社製）        １２．５重量％
グリセリン                                                １２．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ５０                                        ０．２重量％
ソフタノール  ＥＰ５０３５                                ０．２重量％
水                                                        残量
【０１３８】
実施例１６：
カーボンブラック分散体
Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）                    ２５．０重量％
ウレタンアクリル樹脂微粒子
ニッポランＷＬ−５３０（日本ポリウレタン工業社製）        １２．５重量％
グリセリン                                                １２．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
サーフィノール４６５                                      ０．８重量％
水                                                        残量
【０１３９】
比較例１：
カーボンブラック分散体
Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）                    ２５．０重量％
アクリル樹脂微粒子
ジョンクリル４５０（ジョンソンポリマー社製、固形分４２重量％、
平均粒子径０．０６μｍ、ＭＦＴ５℃）                      １０．０重量％
グリセリン                                                １４．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．３重量％
水                                                        残量
【０１４０】
比較例２：
カーボンブラック分散体
Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）                    ２５．０重量％
ポリエステルディスパージョン
ＭＤ−１４００（東洋紡社製、固形分１５重量％）            １３．３重量％
グリセリン                                                ８．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
１，５−ペンタンジオール                                  ５．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．３重量％
水                                                        残量
【０１４１】
比較例３：
カーボンブラック分散体
Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）                    ２５．０重量％
水溶性スリレンアクリル樹脂
ジョンクリル６２（酸価２００、分子量８２００、
固形分３４重量％）                                        ５．９重量％
グリセリン                                                １４．８重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．３重量％
水                                                        残量
【０１４２】
比較例４：
カーボンブラック分散体
Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）                    ２５．０重量％
ポリエステルディスパージョン
ＭＤ−１４００（東洋紡社製、固形分１５重量％）            １３．３重量％
フタル酸ヒドラジド                                        ０．４重量％
グリセリン                                                １２．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．３重量％
水                                                        残量
【０１４３】
比較例５：
カーボンブラック分散体
Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）                    ２５．０重量％
グリセリン                                                ２０．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．３重量％
水                                                        残量
【０１４４】
比較例６：
カーボンブラック分散体
Ｃａｂｏｊｅｔ３００（キャボット社製）                    ２５．０重量％
ウレタンアクリル樹脂微粒子
ニッポランＷＬ−５３０（日本ポリウレタン工業社製）        １２．５重量％
グリセリン                                                ９．３重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
界面活性剤
スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩  ０．６重量％
水                                                        残量
【０１４５】
比較例７：
黄色顔料分散体
ＬＩＯＪＥＴ  ＷＤ  ＹＥＬＬＯＷ（東洋インキ製造社製、
固形分１５重量％）                                        ２１．７重量％
ポリエステルディスパージョン
ＭＤ−１４００（東洋紡社製、固形分１５重量％）            ２１．７重量％
グリセリン                                                ８．３重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．３重量％
水                                                        残量
【０１４６】
比較例８：
マゼンタ顔料分散体
ＬＩＯＪＥＴ  ＷＤ  ＭＡＧＥＮＴＡ（東洋インキ製造社製、
固形分１５重量％）                                        １６．７重量％
ポリエステルディスパージョン
ＭＤ−１４００（東洋紡社製、固形分１５重量％）            １６．７重量％
グリセリン                                                １５．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．５重量％
水                                                        残量
【０１４７】
比較例９：
銅フタロシアニン顔料分散体
ＬＩＯＪＥＴ  ＷＤ  ＣＹＡＮ（東洋インキ製造社製、
固形分１５重量％）                                        １６．０重量％
ポリエステルディスパージョン
ＭＤ−１４００（東洋紡社製、固形分１５重量％）            １６．０重量％
グリセリン                                                １８．２重量％
１，６−ヘキサンジオール                                  ２．５重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ４．０重量％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤
ソフタノール  ＥＰ９０５０                                ０．２重量％
水                                                        残量
【０１４８】
＜性能評価＞
以上各実施例１〜１６及び比較例１〜９で調製したインク組成物について、以下の方法により性能評価試験を行なった。
【０１４９】
（１）目詰まり性
インク組成物をＡＪ−２２００（商品名、シャープ株式会社製）のヘッドに充填し、応答周波数１２ｋＨｚ、解像度６００ｄｐｉ及びインク吐出量１３ｐｌの条件下で、２５℃、６０％ＲＨの環境下にて１０分間連続して英数文字を印字した後、プリントを停止し、キャップ等をしない状態で１０分間放置した後、再び、英数文字を印字した場合の文字のカスレ、欠け等の不良箇所の有無により評価した。
○…１文字目から不良箇所なし、△…１文字目から１部がカスレ又は欠ける、×…１文字目が全く印字できない。
【０１５０】
（２）印字物の印字濃度
印字物の印字濃度をエックスライト濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ９３８）で測定した。
目標とする印字濃度は、ブラックで１．３０以上とし、カラーで０．８０以上とした。
【０１５１】
（３）彩度
市販のコピー用紙ＳＦ−４ＡＭ３（シャープ社製）への印字物のＣＩＥＬＡＢ色相をエックスライト測色計（Ｘ−ｒｉｔｅ９３８）で測定し、ＣＩＥＬＡＢのａ＊及びｂ＊を求め、下記式［１］により彩度Ｃ＊を評価した。
彩度Ｃ＊＝（（ａ＊）２＋（ｂ＊）２）１／２              式［１］
目標とする彩度は、シアン＞５０、マゼンタ＞６０、イエロー＞７０とした。
【０１５２】
（４）にじみ発生率
にじみの発生率については、市販のコピー用紙ＳＦ−４ＡＭ３（シャープ社製）及びボンド紙にプリンターで３００ドットを不連続になるように印字した後、１時間以上放置し、その後、顕微鏡でにじみが発生したドットの数を数え、全ドット数に対する割合を％で表示し、下記のように評価した。
但し、２５℃、６０％ＲＨの環境下で評価した。
○…１０％以下、△…１１〜３０％、×…３１％以上とした。
【０１５３】
（５）裏抜け性
市販のコピー用紙ＳＦ−４ＡＭ３に印字した画像について、印字濃度がブラックで１．３０、カラーで０．８０の時の画像を印字裏面から印字物の印字濃度を測定し、該印字濃度から用紙裏面の光学濃度を差し引くことで、裏抜け度を評価した。
○…０．０６０以下、△…０．０６０〜０．０８０、×…０．０８０以上とした。
【０１５４】
（６）保存安定性
各インクをガラスのサンプル瓶に入れ、−２０℃、２０℃、６０℃でそれぞれの条件下で、１ヶ月間保存し、保存後の表面張力、粘度、及び沈殿物析出の有無を調べた。
どの条件下で保存しても、物性等の変化が無いものを○とした。
【０１５５】
（７）耐水性
画像品質評価で作成した画像を２０〜２５℃、４０〜６０％ＲＨの環境下で乾燥させた後、画像部分を２分割し、片方を２０℃のイオン交換水中に３０分間浸漬した。
【０１５６】
画像を水から引き出した後、画像の水を拭き取り、２０〜２５℃、４０〜６０％ＲＨの環境下で乾かした。
【０１５７】
その後、光学濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（日本平版機材（株）社製）を用いて、水に浸漬した水浸漬画像部分の光学反射濃度と水に浸漬しなかった非水浸漬画像部分の光学反射濃度を測定し、水に浸漬しなかった非水浸漬画像部分の光学濃度に対する水に浸漬した水浸漬画像部分の光学濃度を色材残存率（％）として評価した。
水浸漬画像部分と非水浸漬画像部分の判別ができないレベルとして、９８％以上を目標とした。
【０１５８】
（８）耐光性
画像品質評価で作製した画像を２０〜２５℃、４０〜６０％ＲＨの環境下で乾燥させた後、印字物の印字濃度及び色相をＸ−Ｒｉｔｅ９３８を用いて測定した。
【０１５９】
次いで、その画像を、キセノンランプ照射（４２０ｎｍでの照射強度０．７５Ｗ／ｍ２）することにより、耐光性試験を４５℃、６０％ＲＨの環境下で５００時間実施し、キセノンランプ照射された画像部分の色相と、照射前の画像部分の色相から、色差を評価した。
ブラックで色差５以下、カラーで色差１０以下を目標とした。
【０１６０】
（９）耐擦過性
印字濃度測定に作成した画像に対して、平滑な面上で、２ｃｍ角の市販砂消しゴムに１ｋｇの過重をかけた器具を画像表面に当て、画像表面と画像が記録されていない面とを機械的に１０往復擦った。
【０１６１】
擦る前と擦った後での画像の破壊程度と画像が記録されていない面への色材の付着汚れの程度を目視評価した。
画像の破壊がなく、画像が記録されていない面に色材の汚れが付着していないものを○、画像の破壊と画像が記録されていない面に色材の汚れがわずかに観察されるものを△、画像の破壊と画像が記録されていない面への色材の汚れが顕著に観察されるものを×とした。
【０１６２】
（１０）耐溶剤性
印字評価用に作製したインクを、アルミ板（表面処理）に塗布し、室温で８時間乾燥後、所定時間反応させた。
試料を、６０℃に加熱したアセトン１００ｍｌ中に３時間浸漬して取り出し、アセトンで洗浄後、１０５℃で３時間乾燥した。
アセトン抽出試験の前後での色差を測定し、色相保持率として評価した。
○…８０％以上、△…８０〜５０％、×…５０％以下とした。
【０１６３】
以上の評価結果は次の表１及び表２に示すとおりであった。
【０１６４】
【表１】
2004149600.tif 000002
【０１６５】
【表２】
2004149600.tif 000003
【０１６６】
表１及び表２に示した評価結果から明らかなように、各実施例１〜１６で調製した本発明のイオン性基及びカルボニル基を含有するウレタンアクリル樹脂微粒子（Ａ）と架橋成分（Ｃ）である水溶性又は水分散性のポリヒドラジンを含有し、エチレンオキシド又は／及びプロピレンオシドを第２級又は第３級ヒドロキシル基に付加重合させたポリアルキレングリコール誘導体系界面活性剤（Ｂ）を含有する水性インク組成物は、目詰まり性、印字濃度、にじみ率、彩度、裏抜け性、保存安定性、耐水性、耐光性、耐擦性及び耐溶剤性のいずれの試験においても高い評価が得られた。
【０１６７】
これに対して、比較例１〜９のインクは、一部の特性において高い評価を得ているが、各実施例１〜１６の水性インク組成物に比べて明らかに劣るものであった。
【０１６８】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明の水性インク組成物によれば、インクジェット記録に用いた時の記録ヘッドからの吐出安定性に優れ、被記録媒体上でのインクのにじみをなくすことが可能であり、且つインクの裏抜けを改良でき、極めて画像濃度と彩度の高い画像が得られ、しかも、被記録媒体への密着性、耐擦過性、耐水性、耐光性、耐溶剤性の極めて優れた水性インク組成物を提供することができる。
また、水性インク組成物をインクジェット記録液に用いた場合、印字物の光学濃度を低下させることなく乾燥性を維持し、一般にオフィス等で使用されているコピー用紙等の普通紙に対してもインクのにじみと裏抜けのない高品位で経済性に優れた、高速で被記録媒体の表面と裏面への印字が可能になる。
さらに、耐水性及び耐擦過性等の耐久性が電子写真並みに向上し、従来のインクジェット記録画像では保存できないという分野への用途の拡大が可能となる。
【０１６９】
本発明のインクジェット記録用インクによれば、着色剤を水又は水と水溶性有機溶剤からなる液媒体に溶解又は分散させ、着色剤が顔料を含有してなるので、着色剤として従来のような着色力や鮮明性に優れた染料を使用する必要がなく、インクが被記録媒体に付着した時、被記録媒体上で記録液がにじみ、このために形成される画像の低濃度化を引き起こし、画像品質が低くなるという問題や、水により容易に画像がにじんだり、画像が流れるという問題や、耐光性が低く、容易に画像が褐色するという問題を解決することができる。
【０１７０】
本発明のインクジェット記録方法によれば、インク組成物を吐出口から小液滴として吐出、飛翔させ、被記録媒体に付着させて記録を行い、インク組成物として上記に記載の水性インク組成物を使用するので、インクジェット記録に用いた時の記録ヘッドからの吐出安定性に優れ、被記録媒体上でのインクのにじみをなくすことが可能であり、且つインクの裏抜けを改良することができ、極めて画像濃度と彩度の高い画像が得られ、しかも、被記録媒体への密着性、耐擦過性、耐水性、耐光性、耐溶剤性の極めて優れた水性インク組成物を用いて画像を形成することができる。
【０１７１】
本発明の記録物によれば、インク組成物を吐出口から小液滴として吐出、飛翔させ、被記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法により印刷され、上記に記載の水性インク組成物を使用するので、インクジェット記録に用いた時の記録ヘッドからの吐出安定性に優れ、被記録媒体上でのインクのにじみをなくすことが可能であり、且つインクの裏抜けを改良でき、極めて画像濃度の高い画像を得ることができ、しかも、被記録媒体への密着性、耐擦過性、耐水性、耐光性、耐溶剤性の極めて優れた水性インク組成物を用いて画像を形成することのできるインクジェット記録方法により印刷された記録物であるので、高画質、高擦過性、高耐久性を兼ね備えた画像を有する記録物とすることができる。