(57)【要約】【課題】比較的比重の小さいバイオマスでも大量に処理でき、ガス化反応を比較的低温で行うことができ高カロリーガスを製造する生産性と有害ガスの除去処理性に優れたバイオマスのガス化方法を提供する。【解決手段】木質片、木質粉等のバイオマス粒を有機成分ガス化触媒が担持された流動媒体中で酸化性ガスにより流動化させて流動層を形成させ、前記流動層を４００〜６００℃の温度に保持させて前記バイオマスの分解ガス化を行うようにしたバイオマスのガス化方法である。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
木質片、木質粉等のバイオマス粒と有機成分ガス化触媒を担持した流動媒体とを酸化性ガスにより流動化させて流動層を形成し、前記流動層を４００〜６００℃の温度に保持して前記バイオマス粒をガス化することを特徴とするバイオマスのガス化方法。
【請求項２】
前記流動媒体が炭酸カルシウム及び／又は酸化カルシウムを含む粒状体であって、前記有機成分ガス化触媒がカリウム等のアルカリ分であることを特徴とする請求項１に記載のバイオマスのガス化方法。
【請求項３】
前記流動層中で前記バイオマス粒を流動状態で加熱して、前記バイオマス粒が含有するカリウム等のアルカリ分を揮発させ前記流動媒体に担持させることを特徴とする請求項１又は２に記載のバイオマスのガス化方法。
【請求項４】
前記流動層の底部から取り出される前記流動媒体を冷却して、カリウム肥料等のアルカリ含有肥料とすることを特徴とする請求項３に記載のバイオマスのガス化方法。
【請求項５】
前記流動層中で発生するＳＯｘやＮＯｘ、ダイオキシン等の塩化物、環境ホルモン等の有機物を含む有害ガスを前記流動媒体に流動撹拌状態で接触させ吸着捕捉させて分解することを特徴とする請求項１に記載のバイオマスのガス化方法。
【請求項６】
前記流動層に装荷される前記バイオマス粒（Ａ）と前記流動媒体（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）が１／１００〜１／２であることを特徴とする請求項１乃至５の内いずれか１項に記載のバイオマスのガス化方法。
【請求項７】
前記流動層から前記バイオマス粒をガス化したガスの一部を取り出して、熱回収処理及び／又は脱塵処理を行った後、前記流動層に循環させるガス循環調整工程を有することを特徴とする請求項１乃至６の内いずれか１項に記載のバイオマスのガス化方法。
【請求項８】
木質片、木質粉等のバイオマス粒がバイオマス供給管を介してその胴壁部から供給され、カリウム等の有機成分ガス化触媒が担持された炭酸カルシウムや酸化カルシウム等の流動媒体を保持しその底部に設けられた流動化ガス供給管を介して供給される酸化性ガスにより前記バイオマス粒と前記流動媒体からなる流動層が形成される流動床部を備えた流動反応槽と、前記流動反応槽を囲繞して配置された流動床加熱部と、前記流動床部の底部に設けられた前記バイオマス粒分解後の灰が排出される灰排出部と、前記流動床部の上部から排出される前記バイオマス粒を分解した生成ガスの熱回収や脱塵を行う熱回収部及び／又は脱塵処理部と、熱回収や脱塵処理がなされた生成ガスを前記流動床部の下部に循環させるガス循環調整部とを備えたことを特徴とするバイオマスのガス化装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、家具や木工製品等の製造過程で発生する林産廃棄物（のこくず等の木質片や木質粉、間伐材等）、農産廃棄物（もみがら、稲わら、余剰産物等）、上下水廃棄物（夾雑物、糞尿残渣、下水汚泥等）、低品位石炭等のバイオマス資源を比較的低温下で炭化水素や水素、ＣＯ等にガス化して、発電用コジェネレーションシステム等へのエネルギー源や、肥料用等の有機合成製品の原料ガスとして提供できるバイオマスのガス化方法及びそのガス化装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
バイオマス資源をエネルギーや原料ガスに変換する技術としては、エタノール発酵やメタン発酵法、加熱ガス化法などの方法があり、発酵方式は変換に時間がかかり実用的な運用が困難であるという欠点がある。
バイオマスに適用可能とされる加熱ガス化技術は、石炭ガス化技術が基本的に踏襲され、そのガス化反応炉の形状から以下に示す▲１▼固定床ガス化法、▲２▼噴流床ガス化法、▲３▼流動床ガス化法の３種に大別される。
▲１▼固定床ガス化法
炉底部に固定床を形成させるための火床（火梯子）などを設け、酵素等を投入して高温の雰囲気下で固定床上のバイオマスを加熱してガス化させると共に下方に排出される灰をスラグ状にして取り出す工夫をしたもので、都市固形ゴミのガス化を目的に米国で開発されたＴｏｒｒａｘプロセスやＰＵＲＯＸプロセス等がある。
▲２▼噴流床ガス化法
微粉化された石炭等を乾式加圧供給装置で加圧して炉下部に設置されたバーナにより酸素、水蒸気等と共に噴霧してガス化する方式のもので、メタノール合成を目的とした実用化研究が行われている。
▲３▼流動床ガス化法
炉底部から供給されるガスにより流動床を形成させ、この流動床中でガス化を行う形式のものである。米国のＢｕｒｌｉｎｇｔｏｎの発電所で稼働している２塔式の流動床ガス化炉（ＢＣＬ）は、燃焼塔とガス化塔の２つの循環流動床炉がそれぞれサイクロンを介して連結された構造を備えており、流動媒体である砂を２つの炉問で移動できる様に改良されたプロセスである。このプロセスでは一方に空気が導入され、チャー等の完全燃焼、及び流動媒体の加熱、他方に水蒸気が導入され、バイオマスのガス化が行われる。このプロセスでは間接加熱方式となるため木材チップより天然ガスの半分程度の高い発熱量（１７．８ＭＪ／Ｎｍ３）を持つガス製造が可能となり、この高発熱量ガスを用いてガスタービン発電が行われている。
この流動床ガス化方式に関連するものとして、例えば特許文献１には、流動層内で酸素を含むガスにより炭素を含む物質の一部を部分酸化し、炭素を含む物質の大部分をガス化剤、例えば水蒸気、水素、一酸化炭素またはこれらの混合ガス等によりガス化すると共に生石灰を添加し、同流動層内の生成ガス中の二酸化炭素分圧をその温度における炭酸カルシウムの分解分圧より高くするように圧力を保持して生石灰と二酸化炭素を反応させる炭素を含む物質の熱分解あるいはガス化方法が記載されている。
また、特許文献２には、バイオマス燃料をガス化して生成ガスを発生するリアクタと、このリアクタから流動媒体と共に抜き出される未燃分を燃焼して当該流動媒体を流動床により加熱する燃焼炉と、この燃焼炉の炉頂から燃焼排ガスと共に抜き出される加熱された流動媒体を分離捕集して前記リアクタに供給する気固分離器とを備えてなり、前記燃焼炉の炉頂部に当該燃焼炉の燃焼排ガスを熱源とするボイラーを一体的に設けると共に当該燃焼炉の流動床部に補助燃料を供給する補助燃料供給部を設けたバイオマス燃料ガス化複合発電用のガス化装置が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】
特公昭５７−５８４０号公報
【特許文献２】
特開昭６３−１４０８０５号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の技術は以下のような課題を有していた。
（１）固定床中でバイオマスをガス化させる固定床ガス化法では、比重の大きいバイオマスにしか有効に利用できず、タール、オイル分を比較的多く含むガスが生成して、バイオマスの分解効率が悪くなるという課題があった。
（２）炉中に細粒化されたバイオマスを吹き込む噴流床ガス化法では、密度の小さいバイオマスを大量に処理するのが困難でガス発生の生産性に乏しいという課題があった。
（３）特許文献１に記載のガス化方法は、ガス化剤として別に水蒸気や水素、一酸化炭素などを必要とする上に、流動層内の二酸化炭素分圧を所定圧力以上に維持しないと生石灰自体の活性を十分に発揮させることができないために、小規模な発電施設等では運用が困難であるという課題があった。
（４）特許文献２に記載の流動床ガス化法によるものでは、流動床中で均一にバイオマスをガス化して大量処理を可能にするものであるが、発生ガス中にバイオマスに由来するアルカリ分や不純分が含まれるため、ガス精製設備を要して装置やシステムの小型化が困難であり、木工工場等に付随した小規模発電システム等の燃料ガス発生装置に適用する際等の汎用性に欠けるという課題があった。
（５）８００℃〜１０００℃と高温となる従来のガス化技術では、炭化水素の部分酸化反応がＣＯまで進行してメタンの生成量が小さくなるため発熱量が低下し、かつアルカリ成分を含むガスの取り扱いが困難となるという課題があった。
（６）ガス化反応が高温であるため耐熱性等の設備制約が多い上、処理中の熱回収が適正でないために熱量収率が低く、経済性に欠けるという課題があった。
（７）ＳＯｘ、ＮＯｘ、ダイオキシン、環境ホルモン等の有害物が発生して、これを効率的に処理できないという課題があった。
（８）アルカリ分がガス化触媒となることは知られているが、石炭等の鉱物を多量に含む基質に対しては失活してしまうという欠点があった。
【０００５】
本発明は上記課題を解決するためになされたもので、比較的比重の小さいバイオマスでも大量に処理でき、石炭との共存下でも触媒機能が劣化することがなくガス化反応を比較的低温で行うことができ高カロリーガスを製造する生産性と有害ガスの除去処理性に優れたバイオマスのガス化方法を提供すると共に、発生ガス中のアルカリ分やタール、オイル分の発生率が少なく高性能のガス精製設備を要しないため小型化が容易で小規模発電システム等に容易に適用できるコンパクトで汎用性に優れたバイオマスのガス化装置を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載のバイオマスのガス化方法は、木質片、木質粉等のバイオマス粒と有機成分ガス化触媒を担持した流動媒体とを酸化性ガスにより流動化させて流動層を形成し、前記流動層を４００〜６００℃の温度に保持して前記バイオマス粒をガス化するように構成されている。
この構成によって、以下の作用を有する。
（ａ）有機成分に対するガス化触媒（有機成分ガス化触媒）が担持された流動媒体上でバイオマス粒をガス化させるので、不純物の少ない生成ガスが得られ、大規模なガス精製設備を要せず、この生成ガスを燃料とする発電システム等を小型化することができる。
（ｂ）比較的低温下でバイオマス粒のガス化反応をおこさせるので、炭化水素の部分酸化反応が進行してＣＯ含有量が大幅に多くなるようなことがなく、生成ガス中のメタン含有量を確保して生成ガスの発熱量が低下するのを防止できる。
（ｃ）バイオマス粒中のアルカリ成分が流動層中で流動媒体に捕捉されるので、アルカリ分の少ない生成ガスを供給でき、その取り扱いを容易にし生産性に優れている。
（ｄ）４００〜６００℃の低温でガス化処理がなされるので、バグフィルタ、メタルフィルタによる除塵が可能で、簡易な手法でタービンヘ送るガスを浄化できる。
（ｅ）バイオマス粒を燃料として有効利用でき、かつ高カロリーガスを製造できるため、メタネーションが支配的な低温での低圧流動床低温接触ガス化技術を小型システムとして構成することができる。
（ｆ）この流動化のための酸性ガスとして空気の代りに酸素を添加した場合には、メタノール合成用原料ガスの製造も可能であり、従来のものに比べ熱量収率を約１５−３５％も高めることができる。
（ｇ）ガス発生効率に優れるため最小ユニット規模が１．５ｔ／日程度の小型でコンパクトなガス化装置を実現でき、工場毎に分散したバイオマス資源を有効に活用してガス化装置とガスタービンあるいは燃料電池等によるコジェネレーションシステムとして適用でき、エネルギー有効活用性に優れている。
（ｈ）流動床ガス化法を適用しているので、固定床ガス化法によるものよりも均一な熱伝導が可能で低比重のバイオマス粒にも適用でき、また、タール、オイル分の生成が少ない等の利点を有する。
（ｉ）処理中に生成するＳＯｘ、ＮＯｘ、ダイオキシン、環境ホルモン等を含む有害ガスを流動媒体に捕捉して除去することもできるので、環境保護性にも優れている。
（ｊ）石炭等の鉱物成分の含有量がわずかであり、かつカリウムが主要成分であるバイオマスを選択することによって、バイオマス粒中のアルカリ成分をガス化触媒として失活させることなく有効に活用して不純物が少なく高カロリーのガスを生成することができる。
【０００７】
ここで、バイオマス粒は、家具や木工製品等の製造過程で発生する林産廃棄物（のこくず等の木質片や木質粉、間伐材等）、農産廃棄物（もみがら、稲わら、余剰産物等）、上下水廃棄物（夾雑物、糞尿残渣、下水汚泥等）、低品位石炭等が含まれる。
バイオマス粒をガス化させる流動層の温度は、４００〜６００℃、好ましくは４５０〜５５０℃に保持させることが望ましい。これは、処理するバイオマス粒の種類やその形態、流動床装置に供給される時間当たりの投入量などにもよるが、流動層の温度が４５０℃よりも低くなるにつれ、分解効率が極端に低下してタールやチャー等の未燃分が増え、生産性が低下する傾向が現れ、逆に６００℃を超えるにつれ、部分酸化反応が進行してＣＯガスの含有量を増加させ発熱量が低下する傾向が現れ、これらの傾向は４００℃より低くなるか、６００℃を超えるとさらに顕著になるからである。
流動層を備えたガス化装置としては、例えば、▲１▼カリウムの揮発しないバブリング型流動床を備え、従来のウインクラ炉において高圧・高温化を図ったＨＴＷプロセスや、▲２▼加圧流動床を備え、流動床炉床部の空気投入部分で高温部を形成し、灰を局部的に燃焼溶融化して灰の溶融凝集化を図ったＫＲＷプロセス等と同様又は類似のものが適用できる。
酸化性ガスとしては、空気の他に、酸素ガス、酸素ガスの含有量を調整した空気、高温の水蒸気あるいはこれらの混合ガス等が適用できる。
流動媒体は、石灰石や砂あるいはこれらの混合物等を適用でき、例えばカリウム分を含む溶液中にこの流動媒体の粒子を浸漬させる等の方法によってカリウム等の有機成分ガス化触媒を流動媒体に担持させて用いることができる。
流動媒体の粒径は、０．５〜５０ｍｍ、好ましくは１〜２０ｍｍの範囲とすることが望ましい。これは流動化条件にもよるが、粒径が１ｍｍより小さくなるにつれ、流動層を形成させるための木質片との流動性のバランスが悪くなる傾向が生じ、２０ｍｍを超えるにつれ、バイオマス粒と有効に接触させ触媒反応を起こさせるに必要な有効表面積が少なくなる傾向が現れ、これらの傾向は０．５ｍｍより小さくなるか、又は５０ｍｍを超えるとさらに顕著になるからである。
【０００８】
請求項２に記載のバイオマスのガス化方法は、請求項１に記載の発明において、前記流動媒体が炭酸カルシウム及び／又は酸化カルシウムを含む粒状体であって、前記有機成分ガス化触媒がカリウム等のアルカリ分であるように構成されている。
この構成によって、請求項１に記載の作用に加えて以下の作用を有する。
（ａ）アルカリ金属塩等のアルカリ分による接触ガス化反応を利用することができる。アルカリ金属塩、特にカリウム塩は石炭、チャー、炭素、黒鉛等のガス化反応において高い活性を示す。すなわち、アルカリ酸化物が炭素と錯体を形成し、ＣＯの脱離によりアルカリ金属へ還元され、気相中の酸素により酸化されるアルカリ金属−アルカリ金属酸化物の酸化還元サイクルを繰り返すことにより触媒反応を効果的に進行させることができる。
（ｂ）従来の高温ガス化法では生成ガス中に含まれて散逸していた木質系バイオマス粒中のカリウム分を、５００〜６００℃の操作温度において、炭酸カルシウムや酸化カルシウムからなる流動媒体により効率よく吸着、捕捉でき、有機成分ガス化触媒として再利用ができる。
（ｃ）触媒を担持させた流動媒体を反応炉内に存在させることによりアルカリ金属を完全に捕捉できるので、触媒の補充や入れ替えなしにガス化効率を高い水準で維持する事が可能となる。
（ｄ）木材中のカリウム分は流動媒体粒子に吸着捕捉されるので、これを回収してカリウム肥料等として土壌に還元活用できる。
（ｅ）木材中の塩素化合物はカルシウム化合物に塩化カルシウムとして捕捉されるので、ダイオキシンが発生するのを防止できる。またバイオマス粒の処理中に環境ホルモンを含むガスが発生してもこれを流動媒体に吸着させて除去することもできる。
（ｆ）流動媒体が炭酸カルシウム及び／又は酸化カルシウムを含む粒状体からなるので、処理中に発生する硫黄分やダイオキシン等の有害物を効果的に捕捉して、精製された生成ガスを得ることができる。
（ｇ）木質のバイオマス粒のガス化反応触媒を、その高い活性を保持したまま所定の比重や粒径の流動反応装置用媒体に担持させることで、ガス化反応温度を低く設定でき、省エネルギー性に優れると共に、生成ガス中のメタンをより高濃度に製造し、発生ガスの高発熱量化を図ることができる。
（ｈ）タール、チャー等の分解を促進させる有機成分ガス化触媒として、木材中のアルカリ成分であるカリウムを有効に活用できる。
（ｉ）反応段数を多くできる流動反応装置と組み合せることで装置自体の小型化、コンパクト化が可能となる。
【０００９】
ここで、流動媒体におけるアルカリ分は０．０５〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％の範囲とすることが望ましい。これは、処理するバイオマス粒の形態や種類等にもよるが、有機成分ガス化触媒として作用するアルカリ分が１質量％よりも少なくなるにつれ、有害物の捕捉効率や分解ガス化効率が低下する傾向が現れ、逆に５質量％を超えるにつれ、生成ガス中へアルカリ分が放出されてガス精製処理を要する等の弊害を生じる傾向が現れ、これらの傾向は０．０５質量％より少なくなるか、又は１０質量％を超えるとさらに顕著になるからである。
【００１０】
請求項３に記載のバイオマスのガス化方法は、請求項２に記載の発明において、前記流動層中で前記バイオマス粒を流動状態で加熱して、前記バイオマス粒が含有するカリウム等のアルカリ分を揮発させ前記流動媒体に担持させるように構成されている。
この構成によって、請求項２の作用に加えて以下の作用を有する。
（ａ）バイオマス粒中に含まれるカリウム分を、炭酸カルシウムや酸化カルシウム等の流動媒体により効率よく捕捉して、このカリウムが担持された流動媒体を有機成分ガス化触媒として有効に利用できる。
（ｂ）従来の高温ガス化法では生成ガス中に揮発散逸して利用できなかったカリウム分を有効に回収することができる。
ここでアルカリ分であるカリウム源としては、水酸化カリウムや炭酸カリウムなどを用いることができる。
【００１１】
請求項４に記載のバイオマスのガス化方法は、請求項３に記載の発明において、前記流動層の底部から取り出される前記流動媒体を冷却して、カリウム肥料等のアルカリ含有肥料とするように構成されている。
この構成によって、請求項３の作用に加えて以下の作用を有する。
（ａ）流動層が形成される流動床部の底部に設けられた灰排出部から排出される高温のカリウム含有灰などを急冷してガラス化を促進させることもでき、これによって、カリウム等のアルカリ分を灰中のガラス分に安定に保持させることができ、カリウム等のアルカリ分の保持性に優れた肥料を提供できる。
（ｂ）ガス化装置をカリウム肥料等のアルカリ含有肥料の製造装置として利用することができ、システムとしての生産性に優れている。
（ｃ）バイオマス粒をガス化させるのと同時にカリウム肥料等のアルカリ含有肥料の製造ができるので、エネルギー及び資源の有効活用が図られる。
【００１２】
請求項５に記載のバイオマスのガス化方法は、請求項１の発明において、前記流動層中で発生するＳＯｘやＮＯｘ、ダイオキシン等の塩化物、環境ホルモン等の有機物を含む有害ガスを前記流動媒体に流動撹拌状態で接触させて吸着捕捉させるように構成されている。
この構成によって、請求項１の作用に加えて以下の作用を有する。
（ａ）バイオマス粒のガス化の際に発生する有害ガスが流動拡散する流動媒体の粒子表面やその内部で捕捉されるので、有害ガスの放出や漏洩等による周囲の環境への影響が抑制され、環境保護性に優れている。
（ｂ）バイオマス粒のガス化の際に有害ガスが除かれるので、以降のガス処理工程での処理が容易になり、全体の処理コストを低減でき経済性に優れている。
ここで、有害ガスを流動媒体に効率的に捕捉させるためには、その流動燃焼状態において、雰囲気ガス中の酸素濃度を０〜２０％、好ましくは５〜１０％の範囲とすることが好ましい。これは流動媒体に吸着させる有害ガスの種類や、流動媒体の粒度、表面積等にもよるが、酸素濃度が５％より低くなるにつれ、バイオマスの酸化や分解によるガス化が不十分となる傾向が表れ、逆に１０％より高くなるにつれ、発生ガスの発熱量が減る傾向が生じ、２０％より大きくなるとさらに顕著になるからである。
また、雰囲気ガスの圧力は、０．０１〜１．０パスカル、好ましくは０．１〜０．３パスカルの範囲とすることが好ましい。これは発生ガスの種類や、燃焼温度、酸素濃度等にもよるが、圧力が０．１パスカルより低くなるにつれ、流動媒体への捕捉効率が低下する傾向が表れ、逆に０．３パスカルより高くなるにつれ、流動層を形成させるためのガスの吹き込みが困難になる傾向が表れ、これらの傾向は０．０１パスカルより低くなるか、１．０パスカルより高くなるとさらに顕著になるからである。
【００１３】
請求項６に記載のバイオマスのガス化方法は、請求項１乃至５の内いずれか１項に記載の発明において、前記流動層に装荷される前記バイオマス粒（Ａ）と前記流動媒体（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）が１／１００〜１／２であるように構成されている。
この構成によって、請求項１乃至５の内いずれか１項に記載の作用に加えて以下の作用を有する。
（ａ）流動層中におけるバイオマス粒と流動媒体の質量比が特定範囲に設定されているので、木質片などからなるバイオマス粒を流動層中で均一かつ効果的に撹拌させることができる。
（ｂ）流動化状態が適切に維持されるので、炭化水素の部分酸化反応の制御を容易にして、ＣＯ生成の低減による低分子量炭化水素生成量を向上させ生成ガス発熱量の向上を図ることができる。
ここで、流動層に供給されるバイオマス粒と流動媒体との質量比（Ａ／Ｂ）は１／１００〜１／２、好ましくは１／５０〜１／１０の範囲とすることが好ましい。
これは、バイオマス粒の形態等にもよるが質量比（Ａ／Ｂ）が１／５０より小さくなるにつれ、バイオマス粒の処理効率が極端に低下する傾向が現れ、逆に１／１０を超えるにつれ、バイオマス粒の流動化状態が不均一となってガス化効率が低下する傾向が現れ、これらの傾向は質量比（Ａ／Ｂ）が１／１００より小さくなるか、又は１／２を超えるとさらに顕著になるからである。
【００１４】
請求項７に記載のバイオマスのガス化方法は、請求項１乃至６内いずれか１項に記載の発明において、前記流動層から前記バイオマス粒をガス化したガスの一部を取り出して、熱回収処理及び／又は脱塵処理を行った後、前記流動層に循環させるガス循環調整工程を有して構成されている。
この構成によって、請求項１乃至６の内いずれか１項の作用に加えて以下の作用を有する。
（ａ）バイオマス粒が分解された生成ガスの一部を処理して循環させるガス循環調整工程を有するので、流動層の流動化状態に応じて、循環ガス量を調整する制御性に優れており、常時、バイオマス粒のガス化条件を適切に維持させ、タールやチャー等の不純物の少ない精製ガスを多量に製造でき生産性に優れている。
（ｂ）流動層からバイオマス粒をガス化したガスの一部を取り出して脱塵処理を行ってこれを流動層に循環供給させることができ、バイオマス粒と流動媒体からなる流動層内を適正条件に維持でき、ガス化効率を高めた状態での稼動が容易にできる。
（ｃ）生成ガスの一部から熱回収できるので、熱ロスを少なくして経済性に優れている。
ここで、流動層に循環させる循環ガス量（Ｃ）は流動層から排出される全ガス量（Ｄ）に対してその比（Ｃ／Ｄ）が１／１０〜１／２、好ましくは１／５〜１／３の範囲とすることが望ましい。これは流動層の温度や容積、バイオマス粒の処理量、流動媒体の供給量等の適用条件にもよるが、循環ガス量が全排出ガス量の１／５より少なくなるにつれ、熱回収効率や脱塵効率が低下して稼動状態が悪化する傾向が現れ、１／３を超えるにつれ、循環ガスを循環させるためのポンプやファン等の送風系の能力が過大となって作業性等が悪化する傾向が現れ、これらの傾向は１／１０より小さくなるか、又は１／２を超えるとさらに顕著になるからである。
【００１５】
請求項８に記載のバイオマスのガス化装置は、木質片、木質粉等のバイオマス粒がバイオマス供給管を介してその胴壁部から供給され、カリウム等の有機成分ガス化触媒が担持された炭酸カルシウムや酸化カルシウム等の流動媒体を保持しその底部に設けられた流動化ガス供給管を介して供給される酸化性ガスにより前記バイオマス粒と前記流動媒体からなる流動層が形成される流動床部を備えた流動反応槽と、前記流動反応槽を囲繞して配置された流動床加熱部と、前記流動床部の底部に設けられた前記バイオマス粒分解後の灰が排出される灰排出部と、前記流動床部の上部から排出される前記バイオマス粒を分解した生成ガスの熱回収や脱塵を行う熱回収部及び／又は脱塵処理部と、熱回収や脱塵処理がなされた生成ガスを前記流動床部の下部に循環させるガス循環調整部とを備えて構成されている。
この構成によって、以下の作用を有する。
（ａ）バイオマスのガス化装置が、有機成分ガス化触媒が担持された流動媒体とバイオマス粒からなる流動層が酸化性ガスにより形成される流動床部を有するので、低温下でもバイオマス粒のガス化反応をおこさせることができ、炭化水素の部分酸化反応を抑制して、生成ガス中のメタン含有量を確保し生成ガスの発熱量が低下するのを効果的に防止できる。
（ｂ）バイオマス粒のガス化により得られた燃料ガスを小型発電機に適用して発電すると共に、流動床部の循環ガスや発電機の排ガスを低圧蒸気として熱回収することができるので、乾燥熱源、工場プロセス蒸気供給等のコジェネレーションシステムによる総合熱効率の向上が図れる。
（ｃ）バイオマス粒中のアルカリ成分を流動層中で流動媒体に捕捉して、アルカリ分の少ない生成ガスを供給でき、その取り扱いを容易にし生産性や作業性に優れている。
（ｄ）流動床部を囲繞して配置された流動床加熱部を有するので、ガス化反応の行われる流動層内の温度を制御する制御性と熱利用効率性に優れ、常時所定のガス成分範囲に調整された生成ガスを効率的に製造できる。
（ｅ）生成ガスの熱回収を行う熱回収部や生成ガス中の固体粒子をバグフィルタやセラミックフィルタなどのフィルタを用いて除去する脱塵処理部を有するので、装置系の熱効率を向上させたり、排出ガス中の脱塵を行うことで環境保護性を高めたりすることができる。
（ｆ）流動床部にガスを循環させるガス循環調整部と、流動床部の温度を調整する流動床加熱部とを連係させて作動させることにより、流動層における温度や流量等の流動条件を制御して、生成ガスの発生効率や熱効率を高め、効率的に運用することができる。
（ｇ）バイオマス粒を燃料として高カロリーでタール、チャー等の少ないガスを製造できるため、以降の排ガス処理を容易にできガス精製設備を省略又は小型化でき、小型システムとして構成できる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
（実施の形態１）
本発明の実施の形態１に係るバイオマスのガス化方法を適用するガス化装置について図面を参照しながら説明する。
図１は実施の形態１のバイオマスのガス化装置の模式構成図である。
図１において、１０は実施の形態１のガス化装置、１１は木質片等のバイオマス粒及び流動媒体を保持して流動化させるための流動反応槽、１１ａは流動反応槽１１の流動床部、１２はホッパ（図示せず）からバイオマス粒を流動床部１１ａに連続的に供給するためのバイオマス供給管、１３は略円筒状の流動反応槽１１を囲繞して配置された流動床加熱部、１４は流動床部１１ａの底部に設けられたバイオマス粒分解後の灰が排出される灰排出部、１５は循環される生成ガスを脱塵処理するためのフィルタを備えた脱塵処理部、１６は流動床部１１ａから取り出される生成ガスの熱を回収するための循環ガスの熱回収部、１７は流動床部１１ａ上部から生成ガスを取り出して脱塵処理部１５、熱回収部１６に送り流動床部１１ａの底部へ循環させるガス循環路、１７ａはガス循環路１７に配設された送風機、１８は流動床部１１ａ内から熱を直接回収するための流動床熱回収部、１９はガス化装置１０の本体外殻部に酸化性ガス（空気）を供給し流動床部１１ａ内に流動層を形成させるための空気等の酸化性ガスを供給する酸化性ガス供給部、１９ａは本体外殻部の酸化性ガスを流動床部１１ａに供給し流動化させる流動化ガス供給管、２０は脱塵処理部１５、熱回収部１６、ガス循環路１７、送風機１７ａを備えたガス循環調整部から生成ガスを製品ガスとして取り出すための製品ガス排出管、２１は流動床部１１ａ及び流動床加熱部１３、灰排出部１４等を内蔵し内部圧が０．１〜０．３パスカルに調整されたガス化装置１０の本体外殻部である。
【００１７】
流動媒体は、石灰石などに例えば０．１〜３０％濃度の水酸化カリウム溶液を含浸処理して有機成分ガス化触媒を担持させて低温ガス化プロセスを実現するものであり、これによりタールやチャー成分の発生を抑制してこれらの処理に伴う排ガス処理設備を省略又は小容量化すると共にガス化効率の向上が図られる。
アルカリ金属塩、特にカリウム塩は石炭、チャー、炭素、黒鉛等のガス化反応において高い活性を示す。その触媒反応はアルカリ酸化物が炭素と錯体を形成し、ＣＯの脱離によりアルカリ金属への還元及び、気相中のアルカリ金属の酸化による還元酸化サイクルを繰り返すことにより進行するものとされている。
循環ガスの熱回収部１６及び流動床熱回収部１８は熱媒体となる水を供給して、生成ガスや流動層中のガスの熱で水を加熱して蒸気又は高温水として回収する熱交換器である。
流動床加熱部１３は電気ヒータを備えた装置である。この流動床加熱部１３及びガス循環調整部を、流動床部１１ａ内の温度を測定する図示しないセンサから取得される温度データに基づいて、４００〜６００℃の所定温度に制御することができるようになっている。
【００１８】
以上のように構成されたバイオマスのガス化装置１０に適用されるバイオマスのガス化方法について説明する。
まず、所定量のカリウム分が担持された石灰石やドロマイト、マグネシアなどの流動媒体を流動床部１１ａ内に供給し、酸化性ガス供給部１９のコンプレッサやエアチャンバー、マスフローなどを介して酸化性ガスである空気を供給して流動化させる。次に、所定粒度に破砕したバイオマス粒をバイオマス供給管１２を介して流動床部１１ａに供給して、バイオマス粒と流動媒体とで流動層を形成させる。流動床加熱部１３等を介して加熱してバイオマス粒の部分酸化を進行させて分解ガス化を促すことができる。さらにバイオマス粒を所定供給量で連続的に供給しつつ、ガス化を進行させ、ガス循環調整部を介して循環ガスを流動反応槽１１内に循環させる。こうして、ガス循環調整部から製品ガスを製品ガス排出管２０を介して取り出して、流動床部１１ａ内の温度が所定範囲になるように稼動状態を定常に維持させる。
【００１９】
次に、流動層内の還元酸化プロセスにおける流動媒体の役割及び触媒作用について説明する。
図２はこのような流動層内の還元酸化プロセスにおける流動媒体の役割及び触媒作用を示す模式図である。
図示するように、木質片（ｗｏｏｄ）などのバイオマス粒を流動床中で流動媒と共に４００〜６００℃で流動化させる。こうして、カーボン（Ｃａｂｏｎ）等の粒子表面に付着したＫ、Ｋ２Ｏ、Ｋ２ＣＯ３を含むＣａＣＯ３／ＣａＯと接触させ、この触媒作用によってガス化反応を促進させ、ＣＯ、Ｈ２、ＣＨ４、ＣＯ２等の分解ガスにして系外に排出させる。一方、残余のカリウム分や石灰分を含む灰を下部から排出して回収することができる。
なお、接触ガス化反応は図示するように、▲１▼Ｃ−ＣＯ２反応、▲２▼Ｃ−Ｏ２反応、▲３▼Ｃ−Ｈ２Ｏ反応の３プロセスを含み、これにより木質片、タール、チャーの分解ガス化を、カリウム分を担持し流動層中を浮遊するＣａＣＯ３／ＣａＯ粒子表面上で効果的に進行させることができる。
すなわち、図２に示すように、このような▲１▼〜▲３▼の反応プロセスでは、まず、Ｋ２ＣＯ３がＫ２ＯとＣＯ２に分解する。次に、生成したＫ２Ｏなどが雰囲気中のＣＯ２やＯ２、Ｈ２Ｏと間で相互に酸化還元を繰り返すリサイクル反応によりＫを生成する。このＫが再びＯ２やＣＯ２で酸化されてＫ２ＯやＫ２ＣＯ３の触媒として流動媒体であるＣａＣＯ３／ＣａＯ粒子表面などに形成される。
従来の木材ガス化法では反応温度が１０００℃付近と高いため、木材中に含まれるカリウム等のアルカリ分は金属に還元されて昇華し生成ガスと共に排出され、ガス化触媒として活用できないばかりでなく、その後のガス活用にも多くの制約があった。しかし、本実施の形態によるガス化方法では６００℃以下の低温ガス化反応なので、生成ガス中のアルカリ金属濃度は大幅に低減され、流動媒体上に多く残留させてタール、チャー成分のガス化触媒としての機能を十分活用できることが明らかになった。
また、酸化カルシウム等の適当な担体を反応炉内に存在させる事によりアルカリ金属を完全に捕捉できるので、触媒の補充や入れ替えなしにガス化効率を高い水準で維持する事が可能となる。さらにメンテナンスの煩雑な生成ガス精製等の設備も簡便化できる小型ガス化システムに適していることも明らかになった。
【００２０】
（実施例）
流動層内温度４５０℃、キャリヤーガス（酸化性ガス）におけるＣＯ２／空気比＝４／１でのバイオマス粒、及び木炭の重量減少よりカリウム塩の触媒効果を調べた結果、カリウム塩を添加することによってバイオマス粒においては熱分解後の残さ分のガス化速度を促進する事が確かめられた。特に、木炭のガス化においてはその差はより顕著に現れ、ガス化速度を大幅に促進することが明らかになった。
低温ガス化においては反応中タール、チャー等の重質炭化水素、木炭の生成が考えられ、これらのタール、チャーのガス化触媒として炭酸カリウムは有効な触媒であることがわかった。
流動層内温度５５０℃、ＣＯ２／Ｏ２比＝１／１の条件での難ガス化物質である黒鉛のガス化実験においては、ＫＯＨ触媒の添加によりガス化率が１５％から８５％に向上することが明らかになった。また、ペロブスカイト担持炭酸カリウム触媒は、流動層内温度４５０℃、４ｖｏｌ％程度の低酸素濃度の条件下での活性炭のガス化において、炭酸カリウムを炭素に含浸させた物と比較してガス転化率を２．３％から９８％へと大幅に向上させる事がわかった。
ここでペロブスカイトの役割は、カリウム塩の還元活性化及び高効率捕捉に有り、反応後の触媒ロス量は炭素担持触媒の１７％に対し、４％と大幅に低減できることが分かった。
低温での完全ガス化を達成するためには、生成するタール、チャー成分の高効率ガス化、高効率接触ガス化を可能とする触媒成分を用いることにより６００℃以下の低温でガス化でき、カリウム触媒を用いた本ガス化手法はバイオマスから燃焼ガスを高効率に得る有効な手法であることが明らかになった。
【００２１】
実施の形態１のバイオマスのガス化方法及びそのガス化装置は以上のように構成されているので、以下の作用を有する。
（ａ）有機成分ガス化触媒が担持された流動媒体とバイオマス粒からなる流動層が酸化性ガスにより形成される流動床部１１ａを有するので、低温下でもバイオマス粒のガス化反応を効率的に起させることができ、炭化水素の部分酸化反応を抑制して、生成ガス中のメタン含有量を確保し生成ガスの発熱量が低下するのを効果的に防止できる。
（ｂ）有機成分ガス化触媒が担持された流動媒体中でバイオマス粒を分解ガス化させるので、不純物の少ない製品ガスが得られ、大規模なガス精製設備等を要せず、この製品ガスを燃料とする発電システム等を小型化できる。
（ｃ）流動床部１１ａや循環ガスから低圧蒸気として熱回収し、工場プロセスの蒸気供給等のコジェネレーションシステムによる総合熱効率の向上が図れる。
（ｄ）バイオマス生成ガスの一部を処理して循環させるので、流動層の流動化状態に応じて、循環ガス量を調整する制御性に優れており、バイオマス粒の分解ガス化条件を適切に維持させることができる。
（ｅ）フィルタを備えた脱塵処理部１５で生成ガスの脱塵処理を行うことで、バイオマス粒と流動媒体からなる流動層内を適正条件に維持でき、分解ガス化効率を高めた状態での稼動が容易にできる。
（ｆ）循環ガス熱回収部１６を備え、生成ガスの一部から熱回収できるので、熱ロスを少なくして経済性に優れている。
（ｇ）流動反応槽１１を囲繞して配置された流動床加熱部１３を有するので、ガス化反応の行われる流動層内の温度制御性に優れ、常時所定のガス成分範囲に調整された生成ガスを効率的に製造できる。
（ｈ）バイオマス粒中のアルカリ成分を流動層中で流動媒体に捕捉することができるので、ガス化炉における触媒効果を向上できるのみならず、アルカリ分の少ない生成ガスを供給でき、その取り扱いを容易にしてガスの生産性や作業性に優れている。
（ｉ）アルカリ金属塩等のアルカリ分による接触ガス化反応を利用することができる。アルカリ金属塩、特にカリウム塩は石炭、チャー、炭素、黒鉛等のガス化反応において高い活性を示す。
（ｊ）触媒を担持させた流動媒体を反応炉内に存在させる事によりアルカリ金属を完全に捕捉できるので、触媒の補充や入れ替えなしにガス化効率を高い水準で維持する事が可能となる。
（ｋ）４００〜６００℃の低温でガス化処理がなされるので、バグフィルタ、メタルフィルタによる除塵が可能で、簡易な手法でタービンヘ送るガスを浄化できる。
（ｌ）酸性ガスとして酸素を用いた場合には、メタノール合成用原料ガスの製造も可能であり、従来に比べ熱量収率を約１５−３５％も高めることができる。
（ｍ）流動床ガス化法を適用しているので、固定床ガス化法によるものよりも均一な熱伝導が可能で低比重のバイオマス粒にも適用できる。
（ｎ）流動媒体が炭酸カルシウム及び／又は酸化カルシウムを含む粒状体からなるので、処理中に発生する硫黄分や塩素化合物、ダイオキシン等の有害物を効果的に捕捉して、精製されたガスを得ることができる。
（ｏ）有機成分ガス化触媒として活用した木材中のカリウム分は灰中に捕捉されるため、この灰を回収してカリウム肥料等として土壌に還元活用できる。
（ｐ）木質のバイオマス粒のガス化反応触媒を、その高い活性を保持したまま流動反応装置用媒体（比重や粒径）に担持させることで、ガス化反応温度を低く設定できる。
（ｑ）流動床部にガスを循環させるガス循環調整部と、流動床部の温度を調整する流動床加熱部とを連係させて作動させることにより、流動層における温度や流量等の流動条件を制御して、生成ガスの発生効率や熱効率を高め、効率的に運用することができる。
（ｒ）本体外殻部２１の内部圧を大気圧よりも高くして設定することもできるので、内部の空気を流動床に供給することにより熱効率を高めるとともに、装置のメンテナンス性やガス量等の制御性に優れている。
【００２２】
（実施の形態２）
本発明の実施の形態２に係るバイオマスのガス化方法を適用するガス化装置について図面を参照しながら説明する。
図３は実施の形態２のバイオマスのガス化装置の模式構成図である。
図３において、３０は実施の形態２のガス化装置、３１は有機成分ガス化触媒が担持された流動媒体が保持されバイオマス粒が供給されて流動化させる流動反応槽３１ａの流動床部、３２はバイオマス粒を貯留する外部ホッパ３３に連設され内部圧が０．１〜０．３パスカルに調整された圧力容器３４内でバイオマス粒を所定圧力で保持させるためのロックホッパ、３５はロックホッパ３２内のバイオマス粒を流動床部３１に供給するためのバイオマス供給管、３６は流動床部３１を囲繞して加熱するための流動床加熱部、３７は流動床部３１の底部に設けられたバイオマス粒分解後の灰が排出される灰排出部、３８は流動床部３１の上部から取り出される排ガスが供給され排ガス中の未燃焼分の一部を回収して流動床部３１に戻すと共に生成ガスをその天井中心側から排出するサイクロン、３９はサイクロン３８から取り出された生成ガスをろ過処理するためのバグフィルタ等を備えた脱塵処理部、４０は供給される加圧空気と生成ガスとを混合燃焼させて燃焼ガスを発生させるためのコンバスタ（燃焼器）、４１はコンバスタ４０で加圧された燃焼ガスが供給されて駆動されるガスタービン４１ａとガスタービン４１ａの駆動軸を介して駆動され外部空気を取り込んで加圧して流動床部３１の底部に供給するコンプレッサ４１ｂとガスタービン４１ａにより駆動される発電機４１ｃとを備えた発電装置、４２はガスタービン４１ａから燃焼ガスを製品ガス等として取り出す燃焼ガス排出管、４３は燃焼ガス排出管４２に分岐して配置され、燃焼ガスの一部を流動床部３１の底部に供給してバイオマス粒や流動媒体を流動化させるための循環ガス分岐管、４４は必要に応じて配置され脱塵処理部３９から排出される燃焼ガスの一部を取り出して流動床部３１に還流させるための燃焼ガス調整管、４５はコンプレッサ４１ｂで圧縮された空気を流動床部３１の底部（圧力容器３４）に供給する圧縮空気供給管、４６は圧縮空気供給管４５から分岐して設けられ圧縮空気の一部をコンバスタ４０に供給するための圧縮空気分岐管である。
【００２３】
実施の形態２のバイオマスのガス化装置は、そのガス循環調整部のシステムの一部にガスタービン４１ａ、コンプレッサ４１ｂ、発電機４１ｃとを備えた発電装置４１が組み込まれている点で実施の形態１のものと異なっている。
以上のように構成されたバイオマスのガス化装置３０の稼動方法について説明する。まず、カリウム分が担持された石灰石からなる流動媒体を流動床部３１内に供給する。次いで図示しない起動用のコンプレッサなどを介して酸化性ガスである空気を供給して流動化させる。次に、所定粒度に破砕したバイオマス粒を外部ホッパ３３、ロックホッパ３２を介して流動床部３１に供給して、バイオマス粒と流動媒体とで流動層を形成させる。
このとき流動床加熱部３６等を介して流動層が形成される流動床部３１内を加熱してバイオマス粒の部分酸化を進行させ、バイオマス粒を所定供給量で連続的に供給して、燃焼ガス調整管４４や循環ガス分岐管４３等で流量や圧力、酸素濃度等が調整されたガスを流動床部３１内に循環させる。こうして、コンバスタ４０で未燃焼分のメタンや一酸化炭素、二酸化炭素等含むガスを燃焼ガス排出管４２から製品ガスとして取り出すこともできる。また、流動床部３１内の温度が所定範囲になるように稼動状態を定常に維持させることもできる。一方、サイクロン３８を介して排出される燃焼ガスはコンバスタ４０で加熱圧縮された燃焼ガスの一部を含む予熱空気と混合燃焼されて、ガスタービン４１ａを駆動させる。
これによって発電機４１ｃとコンプレッサ４１ｂの駆動軸を動かして、外部空気の取り込みと、所定の電力供給とを同時に効率的に行うことができる。
なお、実施例１の場合と同様に流動床部３１内から熱を直接回収するための図示しないコイル状等に形成された熱交換器からなる流動床熱回収部を設けることによって、流動床部３１内で発生する燃焼熱を回収したり、流動層内を所定の温度に維持させたりすることもできる。
【００２４】
実施の形態２のバイオマスのガス化方法は以上のように構成されているので、実施の形態１の作用に加えて、以下の作用を有する。
（ａ）流動床部３１内の流動媒体に有機成分ガス化触媒が担持されて所定濃度の燃焼ガスが得られると共に、この燃焼ガスを駆動源とするガスタービン４１ａとコンプレッサ４１ｂとが一体化して構成された発電装置４１を有するので、全体を小型化することができ比較的小規模な発電システムを構築できる。
（ｂ）燃焼ガス調整管４４を用いて脱塵処理部３９から取り出される燃焼ガスの一部をコンバスタ４０を経由させることなく流動床部３１に戻して酸素ガス濃度の調整を行うことができ、ガス化装置３０の制御性に優れている。すなわち、脱塵処理部からの燃焼ガスにおける酸素濃度はコンバスタ４０から排出されるガスよりも低いため、炉内の酸素濃度を確実に低減させることができ、これによって、流動床部３１に供給するガス中の酸素ガス濃度を効果的に調整できる。
【００２５】
【発明の効果】
請求項１に記載のバイオマスのガス化方法によれば、以下の効果を有する。
（ａ）有機成分に対するガス化触媒（有機成分ガス化触媒）が担持された流動媒体上でバイオマス粒をガス化させるので、不純物の少ない生成ガスが得られ、大規模なガス精製設備を要せず、この生成ガスを燃料とする発電システム等を小型化することができる。
（ｂ）比較的低温下でバイオマス粒のガス化反応をおこさせるので、炭化水素の部分酸化反応が進行してＣＯ含有量が大幅に多くなるようなことがなく、生成ガス中のメタン含有量を確保して生成ガスの発熱量が低下するのを防止できる。
（ｃ）バイオマス粒中のアルカリ成分が流動層中で流動媒体に捕捉されるので、アルカリ分の少ない生成ガスを供給でき、その取り扱いを容易にし生産性に優れている。
（ｄ）低温でガス化処理がなされるので、バグフィルタ、メタルフィルタによる除塵が可能で、簡易な手法でタービンヘ送るガスを浄化できる。
（ｅ）バイオマス粒を燃料として有効利用でき、かつ高カロリーガスを製造できるため、メタネーションが支配的な低温での低圧流動床低温接触ガス化技術を小型システムとして構成することができる。
（ｆ）この流動化のための酸性ガスとして空気の代りに酸素を添加した場合には、メタノール合成用原料ガスの製造も可能であり、従来のものに比べ熱量収率を約１５−３５％も高めることができる。
（ｇ）ガス発生効率に優れるため最小ユニット規模が１．５ｔ／日程度の小型でコンパクトなガス化装置を実現でき、工場毎に分散したバイオマス資源を有効に活用してガス化装置とガスタービンあるいは燃料電池等によるコジェネレーションシステムとして適用でき、エネルギー有効活用性に優れている。
（ｈ）流動床ガス化法を適用しているので、固定床ガス化法によるものよりも均一な熱伝導が可能で低比重のバイオマス粒にも適用でき、また、タール、オイル分の生成が少ない等の利点を有する。
（ｉ）処理中に生成するＳＯｘ、ＮＯｘ、ダイオキシン、環境ホルモン等を含む有害ガスを流動媒体に捕捉して除去することもできるので、環境保護性にも優れている。
（ｊ）鉱物の含有量がわずかであり、かつカリウムが主要成分であるバイオマスを選択することによって、バイオマス粒中のアルカリ成分をガス化触媒として失活させることなく、有効に活用して不純物が少なく高カロリーのガスを生成することができる。
【００２６】
請求項２に記載のバイオマスのガス化方法によれば、請求項１に記載の効果に加えて以下の効果を有する。
（ａ）アルカリ金属塩等のアルカリ分による接触ガス化反応を利用することができる。アルカリ金属塩、特にカリウム塩は石炭、チャー、炭素、黒鉛等のガス化反応において高い活性を示す。すなわち、アルカリ酸化物が炭素と錯体を形成し、ＣＯの脱離によりアルカリ金属へ還元され、気相中の酸素により酸化されるアルカリ金属−アルカリ金属酸化物の酸化還元サイクルを繰り返すことにより触媒反応を効果的に進行させることができる。
（ｂ）従来の高温ガス化法では生成ガス中に含まれて散逸していた木質系バイオマス粒中のカリウム分を、炭酸カルシウムや酸化カルシウムからなる流動媒体と反応させることにより効率よく吸着、捕捉でき、有機成分ガス化触媒として再利用ができる。
（ｃ）触媒を担持させた流動媒体を反応炉内に存在させることによりアルカリ金属を完全に捕捉できるので、触媒の補充や入れ替えなしにガス化効率を高い水準で維持する事が可能となる。
（ｄ）木材中のカリウム分は流動媒体粒子に吸着捕捉されるので、これを回収してカリウム肥料等として土壌に還元活用できる。
（ｅ）木材中の塩素化合物はカルシウム化合物に塩化カルシウムとして捕捉されるので、ダイオキシンが発生するのを防止できる。またバイオマス粒の処理中に環境ホルモンを含むガスが発生してもこれを流動媒体に吸着させて除去することもできる。
（ｆ）流動媒体が炭酸カルシウム及び／又は酸化カルシウムを含む粒状体からなるので、処理中に発生する硫黄分やダイオキシン等の有害物を効果的に捕捉して、精製された生成ガスを得ることができる。
（ｇ）木質のバイオマス粒のガス化反応触媒を、その高い活性を保持したまま所定の比重や粒径の流動反応装置用媒体に担持させることで、ガス化反応温度を低く設定でき、省エネルギー性に優れると共に、生成ガス中のメタンをより高濃度に製造し、発生ガスの高発熱量化を図ることができる。
（ｈ）タール、チャー等の分解を促進させる有機成分ガス化触媒として、木材中のアルカリ成分であるカリウムを有効に活用できる。
（ｉ）反応段数を多くできる流動反応装置と組み合せることで装置自体の小型化、コンパクト化が可能となる。
【００２７】
請求項３に記載のバイオマスのガス化方法によれば、請求項２の効果に加えて以下の効果を有する。
（ａ）バイオマス粒中に含まれるカリウム分を、炭酸カルシウムや酸化カルシウム等の流動媒体により効率よく捕捉して、このカリウムが担持された流動媒体を有機成分ガス化触媒として有効に利用できる。
（ｂ）従来の高温ガス化法では生成ガス中に揮発して利用できなかったカリウム分を回収することができる。
【００２８】
請求項４に記載のバイオマスのガス化方法によれば、請求項３の効果に加えて以下の効果を有する。
（ａ）流動層が形成される流動床部の底部に設けられた灰排出部から排出される高温のカリウム含有灰などを急冷してガラス化を促進させることもでき、これによって、カリウム等のアルカリ分を灰中のガラス分に安定に保持させることができ、カリウム等のアルカリ分の保持性に優れた肥料を提供できる。
（ｂ）ガス化装置をカリウム肥料等のアルカリ含有肥料の製造装置として利用することができ、システムとしての生産性に優れている。
（ｃ）バイオマス粒をガス化させるのと同時にカリウム肥料等のアルカリ含有肥料の製造ができるので、エネルギー及び資源の有効活用が図られる。
【００２９】
請求項５に記載のバイオマスのガス化方法によれば、請求項１の効果に加えて以下の効果を有する。
（ａ）バイオマス粒のガス化の際に発生する有害ガスが流動媒体で捕捉されるので、有害ガスの放出や漏洩等による周囲の環境への影響が抑制され、環境保護性に優れている。
（ｂ）バイオマス粒のガス化の際に有害ガスが除かれるので、以降のガス処理工程での処理が容易になり、全体の処理コストを低減でき経済性に優れている。
【００３０】
請求項６に記載のバイオマスのガス化方法によれば、請求項１乃至５の内いずれか１項に記載の効果に加えて以下の効果を有する。
（ａ）流動層中におけるバイオマス粒と流動媒体の質量比が特定範囲に設定されているので、木質片などからなるバイオマス粒を流動層中で均一かつ効果的に撹拌させることができる。
（ｂ）流動化状態が適切に維持されるので、炭化水素の部分酸化反応の制御を容易にして、ＣＯ生成の低減による低分子量炭化水素生成量を向上させ生成ガス発熱量の向上を図ることができる。
【００３１】
請求項７に記載のバイオマスのガス化方法によれば、請求項１乃至６の内いずれか１項の効果に加えて以下の効果を有する。
（ａ）生成ガスの一部を処理して循環させるガス循環調整工程を有するので、流動層の流動化状態に応じて、循環ガス量を調整する制御性に優れており、常時、バイオマスの分解ガス化条件を適切に維持させ、タールやチャー等の不純物の少ない精製ガスを多量に製造でき生産性に優れている。
（ｂ）流動層からバイオマスをガス化したガスの一部を取り出して脱塵処理を行ってこれを流動層に循環供給させることができ、バイオマス粒と流動媒体からなる流動層内を適正条件に維持でき、分解ガス化効率を高めた状態での稼動が容易にできる。
（ｃ）生成ガスの一部から熱回収できるので、熱ロスを少なくして経済性に優れている。
【００３２】
請求項８に記載のバイオマスのガス化装置によれば、以下の効果を有する。
（ａ）バイオマスのガス化装置が、有機成分ガス化触媒が担持された流動媒体とバイオマス粒からなる流動層が酸化性ガスにより形成される流動床部を有するので、低温下でもバイオマスのガス化反応をおこさせることができ、炭化水素の部分酸化反応を抑制して、生成ガス中のメタン含有量を確保し生成ガスの発熱量が低下するのを効果的に防止できる。
（ｂ）バイオマスのガス化により得られた燃料ガスを小型発電機に適用して発電すると共に、流動床部の循環ガスや発電機の排ガスを低圧蒸気として熱回収することができるので、乾燥熱源、工場プロセス蒸気供給等のコジェネレーションシステムによる総合熱効率の向上が図れる。
（ｃ）バイオマス粒中のアルカリ成分を流動層中で流動媒体に捕捉して、アルカリ分の少ない生成ガスを供給でき、その取り扱いを容易にし生産性や作業性に優れている。
（ｄ）流動床部を囲繞して配置された流動床加熱部を有するので、ガス化反応の行われる流動層内の温度を制御する制御性と熱利用効率性に優れ、常時所定のガス成分範囲に調整された生成ガスを効率的に製造できる。
（ｅ）生成ガスの熱回収を行う熱回収部や生成ガス中の固体粒子をバグフィルタやセラミックフィルタ等のフィルタを用いて除去する脱塵処理部を有するので、装置系の熱効率を向上させたり、排出ガス中の脱塵を行うことで環境保護性を高めたりすることができる。
（ｆ）流動床部にガスを循環させるガス循環調整部と、流動床部の温度を調整する流動床加熱部とを連係させて作動させることにより、流動層における温度や流量等の流動条件を制御して、生成ガスの発生効率や熱効率を高め、効率的に運用することができる。
（ｇ）バイオマス粒を燃料として高カロリーでタール、チャー等の少ないガスを製造できるため、以降の排ガス処理を容易にできガス精製設備を省略又は小型化でき、小型システムとして構成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施の形態１のバイオマスのガス化装置の模式構成図
【図２】流動媒体の役割及び触媒作用を示す模式図
【図３】実施の形態２のバイオマスのガス化装置の模式構成図
【符号の説明】
１０  実施の形態１のガス化装置
１１  流動反応槽
１１ａ  流動床部
１２  バイオマス供給管
１３  流動床加熱部
１４  灰排出部
１５  脱塵処理部
１６  熱回収部
１７  ガス循環路
１７ａ  送風機
１８  流動床熱回収部
１９  酸化性ガス供給部
１９ａ  流動化ガス供給管
２０  製品ガス排出管
２１  本体外殻部
３０  実施の形態２のガス化装置
３１  流動床部
３２  ロックホッパ
３３  外部ホッパ
３４  圧力容器
３５  バイオマス供給管
３６  流動床加熱部
３７  灰排出部
３８  サイクロン
３９  脱塵処理部
４０  コンバスタ（燃焼器）
４１  発電装置
４１ａ  ガスタービン
４１ｂ  コンプレッサ
４１ｃ  発電機
４２  燃焼ガス排出管
４３  循環ガス分岐管
４４  燃焼ガス調整管
４５  圧縮空気供給管
４６  圧縮空気分岐管
【図１】
2004149556.tif 000003
【図２】
2004149556.tif 000004
【図３】
2004149556.tif 000005