(57)【要約】【課題】塗膜ＯＤ値が高く、現像特性が優れ、しかも塗膜表面の特性の優れたカーボンブラック含有樹脂組成物を提供する。【解決手段】平均一次粒子径２０〜３０ｎｍ、ＤＢＰ吸収量１４０ｍｌ／１００ｇ以下、ｐＨ２．５〜４であるカーボンブラックと、アミン価１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５０００〜１２，０００の有機化合物とを含有してなるカーボンブラック分散液。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均一次粒子径２０〜３０ｎｍ、ＤＢＰ吸収量１４０ｍｌ／１００ｇ以下、ｐＨ２．５〜４であるカーボンブラックと、アミン価１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５０００〜１２，０００の有機化合物とを含有してなるカーボンブラック分散液。
【請求項２】
ブラックマトリックス形成用である請求項１記載のカーボンブラック分散液。
【請求項３】
平均一次粒子径２０〜３０ｎｍ、ＤＢＰ吸収量１４０ｍｌ／１００ｇ以下、ｐＨ２．５〜４であるカーボンブラックと、アミン価１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５０００〜１２，０００の有機化合物と、感光性樹脂成分とを含有してなる感光性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１又は２記載のカーボンブラック分散液に、感光性樹脂成分を配合して得られる感光性樹脂組成物。
【請求項５】
ブラックマトリックス形成用である請求項３又は４記載の感光性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項５記載の感光性樹脂組成物を基材に塗布し硬化してなるブラックマトリックス。
【請求項７】
請求項６に記載のブラックマトリックスを具備するカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラーフィルターのブラックマトリックスの形成等に好適に使用される硬化性組成物及びカーボンブラック分散液に関する。
【０００２】
【従来技術】
カラーフィルター用ブラックマトリックスとしては従来、クロムが使用されてきたが、クロムによる環境への影響が懸念される。これに対し、カーボンブラック等の遮光性の材料を、感光性樹脂等の高分子材料に配合して黒色の感光性樹脂組成物とし、これを基板に塗布、硬化して、カラーフィルター用のブラックマトリックスを形成する、いわゆる樹脂ＢＭが従来より提案されている（非特許文献１、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４等）。
【０００３】
特に、パネル内の電界が横軸方向のＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）方式では、ＢＭ材料も絶縁性を必要とするため、絶縁性のカーボンブラックを用いることにより絶縁性ブラックマトリックスを形成することが提案されている（特許文献５、特許文献６、特許文献７等）。
【０００４】
また、感光性を向上して高精度とすると共にＯＤ値で表される遮光性をも向上させ、しかも良好な分散性を有し塗膜形成時の塗布性を向上させた組成物を得るため、種々の試みがなされている。例えば、複数の粒径の遮光性材料を用いること（特許文献８、特許文献９）、複数種類の遮光材料を組み合わせて用いること（特許文献１０、特許文献１１、特許文献１２）、特定の分散剤を使用すること（特許文献１３、特許文献１４）、特定の遮光性材料の選択が提案されている（特許文献１５）。
【０００５】
【非特許文献１】「顔料分散技術と表面処理技術・評価」（技術情報協会、２００１．１２．１５版
【特許文献１】特開平４−６３，８７０号公報
【特許文献２】特開平５−３１１，１０９号公報
【特許文献３】特開平６−３５，１８８号公報
【特許文献４】特開平９−２６，５７１号公報
【特許文献５】特開２００１−１０６，９３８号公報
【特許文献６】特開２００１−１５２，０４８号公報
【特許文献７】特開平９−９５，６２５号公報
【特許文献８】特開平１１−８０，５８４号公報
【特許文献９】特開平９−２７９０８２号公報
【特許文献１０】特開平８−７３，８００号公報
【特許文献１１】特開平４−６３，８７０号公報
【特許文献１２】特開平１０−６０１６９号公報
【特許文献１３】特開平１０−２０４，３２１号公報
【特許文献１４】特開平１０−２５３，８２０号公報
【特許文献１５】特開平６−３５，１８８号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これら従来検討されてきた手段ではいずれも、現像性、ＯＤ値を同時に満足できるレベルで得ることは難しかった。すなわち、樹脂ＢＭの場合、クロムを使用したクロム系ＢＭと同等のＯＤ値を得るためには、一桁以上厚い膜厚が必要である。特に最近ではパネルの高輝度化に伴い、ＢＭには、より高い遮光性すなわちＯＤ値が求められている。しかしながら樹脂ＢＭは、紫外線等の光を照射して膜硬化させることから、高い遮光性を有することと照射光による十分な硬化は本来二律背反の方向にあり解決が困難な問題である。またプロセス上操作性、高精細化の要求に対しても課題が残る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者は上記課題に鑑みて鋭意検討を重ねた。その結果、遮光性の材料として特定のカーボンブラックを用い、特定の化合物を使用して分散させることで、これら課題を解決できることを見出して本発明に到達した。すなわち本発明は、
（１）平均一次粒子径２０〜３０ｎｍ、ＤＢＰ吸収量１４０ｍｌ／１００ｇ以下、ｐＨ２．５〜４であるカーボンブラックと、アミン価１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５０００〜１２，０００の有機化合物を含有してなるカーボンブラック分散液、
（２）ブラックマトリックス形成用である上記（１）記載のカーボンブラック分散液、
（３）平均一次粒子径２０〜３０ｎｍ、ＤＢＰ吸収量１４０ｍｌ／１００ｇ以下、ｐＨ２．５〜４であるカーボンブラックと、アミン価１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５０００〜１２，０００の有機化合物と、感光性樹脂成分とを含有してなる感光性樹脂組成物、
【０００８】
（４）上記（１）又は（２）記載のカーボンブラック分散液に、感光性樹脂成分を配合して得られる感光性樹脂組成物、
（５）ブラックマトリックス形成用である上記（３）又は（４）記載の感光性樹脂組成物、
（６）上記（５）記載の感光性樹脂組成物を基材に塗布し硬化してなるブラックマトリックス、
（７）上記（６）に記載のブラックマトリックスを具備するカラーフィルター、に存する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のカーボンブラック分散液は、特定の物性を有するカーボンブラックと、特定の物性を有する有機化合物とを含有することを特徴とする。これらカーボンブラックと有機化合物とのあいだには何らかの化学的挙動が生じているものと考えられるが、両者のあいだには強固な化学結合が生じていないので、この特定のカーボンブラックが本質的に有する着色力や隠蔽力が失われずに、充分に発現されるものと考えられる。
また、これらが比較的均一にかつ微細に分散するので、得られる感光性樹脂組成物の粘度が極度に上昇するようなことがなく、また感光性樹脂組成物を用いて形成された皮膜に適度な機械的強度が付与され、基材に対する密着性にもすぐれるという、すぐれた物性が発現されていることが推測される。
【００１０】
（カーボンブラック）
本発明では、カーボンブラックとして以下のものを使用する。
本発明で用いるカーボンブラックは、一次粒子径が２０〜３０ｎｍ、好ましくは２０〜２５ｎｍである。２０ｎｍ未満だと分散性及び分散安定性が十分に得られない。３０ｎｍを超えると、得られるブラックマトリックス（以下、ＢＭともいう。）の表面にギザツキが発生する等、ＢＭのパターン形状が悪くなる。また、ＯＤ値の高いブラックマトリックスを得にくくなるので好ましくない。なおここで一次粒子径は、電子顕微鏡法、すなわち電子顕微鏡写真で数万倍の写真を撮影し、数千個を測定しその平均値から求められるものである。
【００１１】
本発明で用いるカーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量が、１４０ｍｌ／１００ｇ以下である。特に好ましくは１２０ｍｌ／１００ｇ以下である。ＤＢＰ吸油量が１４０ｍｌ／１００ｇを越えると、カーボンブラック自体の黒色度が低下し、感光性樹脂組成物を調製しＢＭを形成した場合の濃度感が十分でないだけでなく、カーボンブラック分散液や感光性樹脂組成物の粘度も高くなり、平滑性の良い塗膜が得られなくなるおそれがある。なおここでＤＢＰ吸油量の測定は、ＪＩＳＫ６２２１（１９８２）により行うことができる。
【００１２】
本発明で用いるカーボンブラックは、ｐＨは２．５〜４のものである。好ましくは２．６〜３．８である。２．５未満だと抵抗値が１０６Ω・ｃｍ以上と高くなり、クロム系の代替としては絶縁性が高すぎる。また、４を超えると分散性が低下する。
ｐＨの測定は、カーボンブラック２０ｇを蒸留水（ｐＨ７．０）中に添加し、５分間煮沸したのち室温まで冷却し、ついで泥状のカーボンブラックのｐＨをガラス電極ｐＨメーターで測定することによって求められる。
【００１３】
カーボンブラックの灰分は特に限定されないが、灰分含量が１．０重量％以下、特に０．５重量％以下のものが、特に分散性に優れており、好ましい。灰分の測定は、７５０℃において空気中で５〜６時間カーボンブラックを焼成した際に残る灰化量から算出することができる。
【００１４】
又、カーボンブラックの比表面積は、特に限定されないが、ＢＥＴ法にて測定した値が通常２０〜１５００ｍ２／ｇ、なかでも５０〜１２００ｍ２／ｇ程度である事が好ましい。
なお、カーボンブラックとして前記の特許文献５、特許文献６、特許文献７等に記載されるような、樹脂被覆等の手段で絶縁性を付与したカーボンブラックを用いてもよいが、クロム系の代替として有望視される、抵抗値を１０４〜１０６Ω・ｃｍと比較的低抵抗として高誘電率とする、いわゆる低抵抗樹脂ＢＭに用いる場合には、これら絶縁性のカーボンブラックではなく、通常の導電性を有するカーボンブラックで充分である。カーボンブラックとして複数の種類のものを用いることも、もちろん差し支えない。
【００１５】
（有機化合物）
本発明では、以上説明した特定のカーボンブラックと、以下に説明する特定の有機化合物とを含有させることを特徴とする。すなわち、アミン価が１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであって重量平均分子量が５，０００〜１２，０００の有機化合物である。
このような有機化合物としては、一般に高分子系分散剤として公知の物質から選択することができる他、新たに合成して用いることもできる。
【００１６】
（１）アミン価
本発明で用いる有機化合物のアミン価は１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは３０〜６５ｍｇＫＯＨ／ｇである。アミン価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると分散安定性が充分でない。アミン価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると現像性、解像性が低下する。
【００１７】
アミン価の測定は、塩基性官能基を酸により中和滴定し、酸価に対応させてＫＯＨのｍｇ数で表した値である。アミン価の測定法は代表的にはＤＩＮ  １６９４５に記載の方法が挙げられる。
【００１８】
（２）重量平均分子量
本発明で用いる有機化合物の重量平均分子量はポリスチレン換算の重量平均で５０００〜１２，０００である。特に好ましくは７，０００〜１１，０００、さらに好ましくは７，５００〜１０，５００である。重量平均分子量が５，０００未満だと分散不良であり、基板（ガラス等）との密着が低下し、現像性、解像性が低下する。重量平均分子量が１００，０００を超えると現像性、解像性が低下する。
すなわち、本発明で規定する範囲より大きいものは、液の安定性が低い傾向にある上、得られるＢＭのパターン形状が×である。現像時間も遅い。おそらく、感光性樹脂との混和性が悪いか、照射エネルギーが感光性樹脂に到達するのを妨げる、基板（ガラス板）との密着が良すぎる等、何らかの阻害原因になっていることが推測される。
【００１９】
アミン価と重量平均分子量の関係は、｛アミン価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］／重量平均分子量｝×１０３の値が１以上が好ましく、さらに好ましくは３以上である。この範囲にある有機化合物が特に、得られるカーボンブラック分散液及び感光性樹脂組成物の分散性、安定性、塗布性等の液物性に優れると同時に、ＢＭ製造時の露光時間で表される感光性や得られるＢＭのパターン形状を総合した現像性、ＯＤ値共に優れている。
【００２０】
（３）酸価
本発明で用いる有機化合物の酸価は特に限定されない。しかし、好ましくは、酸価が
１００［ｍｇＫＯＨ／ｇ］以下、さらに好ましくは５０［ｍｇＫＯＨ／ｇ］以下、中でも好ましくは酸価がゼロのものが良い。酸価の測定は、代表的にはＤＩＮ  ５３４０２に記載の方法が挙げられる。
【００２１】
カーボンブラックの粒径と有機化合物のアミン価の関係は、｛カーボンブラックの一次粒子径（ｎｍ）／有機化合物のアミン価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］｝の値が好ましくは３以下、特に好ましくは２以下、さらに好ましくは１．５以下とする。
【００２２】
カーボンブラックのＤＢＰ吸収量と有機化合物のアミン価の割合は、カーボンブラックのＤＢＰ吸収量／有機化合物のアミン価＝０．５〜１０、好ましくは１．０〜５．０、さらに好ましくは２．０〜４．０である。
カーボンブラックの比表面積と有機化合物の重量平均分子量の割合は、カーボンブラックの比表面積／有機化合物の重量平均分子量＝０．００１〜０．０５０、好ましくは０．００５〜０．０４０、さらに好ましくは０．００８〜０．０２０である。
【００２３】
カーボンブラックのＤＢＰ吸収量と有機化合物の重量平均分子量の割合は、カーボンブラックのＤＢＰ吸収量／有機化合物の重量平均分子量＝０．００１〜０．０５０、好ましくは０．００５〜０．０４０、さらに好ましくは０．００８〜０．０２０である。
これらがこの範囲にあることで、カーボンブラックの周囲に適度な厚さの吸着層を強固に形成し、そのことにより、分散性が高く微細で安定な分散状態を得られるとともにカーボンブラックの遮光性を妨げることなく発現していることが考えられる。カーボンブラックの表面に対しアミン価がこの範囲にあることで吸着層の静電気的特性が良好であると考えられる。
【００２４】
このような、本発明で用いることのできる有機化合物としては、一般に、高分子分散剤として使用されるもののうち、特に、塩基性官能基を有するものの中から選択することができ、高分子の種類としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれも使用でき、熱硬化性樹脂としてはウレタン系、アクリル系、ポリイミド系、アルキッド系、エポキシ系、不飽和ポリエステル系、メラミン系、フェノール系等が挙げられ、熱可塑性樹脂としては、アクリル系、塩化ビニル系、塩化ビニル酢酸ビニル系共重合体系、ウレタン系、ポリアミド系、ポリカーボネート系等が挙げられる。
【００２５】
これらの中でも特に、ポリウレタン系の高分子分散剤が好ましい。ここでポリウレタン系高分子とは複数のウレタン結合を、主鎖中に有する高分子化合物であり、ウレタン樹脂と呼ばれるものは該当し、ジイソシアネート化合物とジオール化合物とを反応して得られる水溶性または水分散性のウレタン樹脂が知られており、このものを使用することができる。
【００２６】
上記のジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４‘−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変性物など）等が挙げられる。
【００２７】
ジオール化合物としては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキシドやテトラヒドロフラン等の複素環式エーテルを（共）重合させて得られるジオール化合物が挙げられる。斯かるジオール化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルジオール、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート等のポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール等のポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオールが挙げられる。これらの中では、ポリエーテル系、ポリエステル系及びポリカーボネート系のうち１種以上が好ましい。
【００２８】
また、上記の他、カルボン酸基、スルホン酸基などの酸性基を有するジオール化合物も使用でき、その具体例としては、ジメチロール酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸などが挙げられる。これらの中では、ジメチロールプロピオン酸が好ましい。
これらのジオール化合物は、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
ポリウレタン系高分子の合成に際しては、低分子量のポリヒドロキシ化合物を添加してもよい。低分子量のポリヒドロキシ化合物としては、ポリエステルジオールの原料として使用される、グリコール、アルキレンオキシド低モル付加物、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール及びそのアルキレンオキシド低モル付加物が挙げられる。また、このようにして得られたウレタンプレポリマーは、ジメチロールアルカン酸に由来する酸基を中和した後または中和しながら水延長またはジ（トリ）アミンで鎖延長することができる。鎖延長の際に使用されるポリアミンとしては、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ヒドラジン、ピペラジン等が挙げられ、これらは２種以上を併用してもよい。
【００３０】
ポリウレタン系高分子の形態も特に限定されない。例えば、自己乳化エマルジョンや、自己安定化タイプ等のエマルジョンタイプが挙げられる。特に、上記の化合物のうちカルボン酸基、スルホン酸基などの酸性基を有するジオールを用いたり、低分子量のポリヒドロキシ化合物を添加したり、酸性基を導入したウレタン樹脂、中でもカルボキシ基を有するものが挙げられる。
【００３１】
これらの樹脂をさらに中和したものを使用することができ、中和に使用する塩基としては、例えば、ブチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、モルホリン、アンモニア、水酸化ナトリウム等の無機塩基などが挙げられる。
アミド結合及び／又はウレタン結合を有する高分子としては、望ましくは、ジオール化合物としてポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系のジオールを用いて得られるポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が挙げられる。
【００３２】
以上説明したような、本発明で使用できる有機化合物としては、最も好ましくは、ポリウレタン系高分子化合物である。ポリウレタン系高分子化合物とは、複数のウレタン結合を主鎖中に有する高分子化合物であることを指すことは上述の通りであり、重量平均分子量とアミン価が本発明で規定する上記の範囲内のものであれば足り、その他に構造、製法ともに限定されるものではないが、（ｉ）ポリイソシアネート、（ｉｉ）水酸基を有する化合物、（ｉｉｉ）ツェレビチノフ活性水素と少なくとも一個の窒素原子を含有する塩基性基とを有する化合物、（必要に応じて）（ｉｖ）アミン窒素原子を有する化合物、を反応させて得られる、ポリウレタン系高分子化合物を含有する分散剤が好適である。特に、イソシアネートとして芳香族イソシアヌレート系イソシアネートを用いこれをポリオールと反応させたものが好ましい。その製法は、例えば、ＵＳＰ．４，７６２，７５２  、ＵＳＰ．４，６４７，６４７、ＵＳＰ．４，７９５，７９６、ＵＳＰ．４，９４２，２１３、ＵＳＰ．５，３９９，２９４、ＵＳＰ．５，４２５，９００、ＷＯ９７／２６，９８４等に記載のものが好適に用いられる。各反応成分の種類と量とを適宜選択し、重量平均分子量とアミン価とが上記の本発明で規定する範囲内となるよう調製すればよい。
【００３３】
これらの文献に記載されたポリウレタン系高分子化合物の中でも、上記（ｉｉｉ）として、含窒素複素環を有する化合物を用いることによって含窒素複素環を導入したウレタン系高分子材料を用いるのが望ましい。このような、含窒素複素環を有するウレタン系高分子材料は、顔料の分散剤としては、前記の公知文献にも記載されているように従来より公知のものである。しかし、ＢＭ用途の場合、単に分散性が良好なだけでなく、顔料のみならず感光性樹脂との相互作用が、得られるレジストの現像性や、形成されたＢＭのＯＤ値等の光学特性にとって望ましい影響を与え要求される高いレベルを到達するものでなければならない。この点からの好適な組み合わせの選択は、極めて困難であった。本発明の特定の組み合わせは、これら諸性能をいずれも満足し得る優れたＢＭ形成用組成物を提供しうるものである。
【００３４】
以上説明した特定の有機化合物の配合量は限定されないが、通常、カーボンブラック１００重量部に対して１重量部以上、特に５重量部以上であることが好ましく、また、得られるＢＭに充分な導電性を付与しカーボンブラックによる隠蔽力を充分に発現させるために、カーボンブラック１００重量部に対して１００重量部以下、さらに好ましくは６０重量部以下、さらに好ましくは５０重量部以下、最も好ましくは３０重量部以下とするのが適当である。なお、以上説明した特定の有機化合物は１種類でもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
＜カーボンブラック分散液＞
以上説明した、カーボンブラックと、特定の有機化合物とを、分散媒に含有させてカーボンブラック分散液とする。
【００３６】
（分散媒）
本発明のカーボンブラック分散液の分散媒は特に限定されず、通常、カーボンブラック分散液に用いられているものから適宜選択すればよい。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、等のベンゼン系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のセロソルブ酢酸エステル類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル酢酸エステル類、メトキシプロピオン酸メチル、メトキシプロピオン酸エチル、エトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル等のプロピオン酸エステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のジエチレングリコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アルミ等の酢酸エステル類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシプロピルアセテート、２−メトキシエチルアセテートなどのセロソルブアセテート系溶媒、３−エトキシエチルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネートなどのエーテル結合およびエステル結合を有する炭化水素化合物などの有機溶媒、水等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上混合してもよい。得られた、溶液及び／又は分散液は、必要に応じて再分散化処理を施したり、濾過を行い夾雑物を取り除いて使用される。
【００３７】
分散媒の量は限定されないが、後述する樹脂組成物との配合が容易である点や分散安定性等を考慮し、一般には、分散液中のカーボンブラックの濃度が５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％となるよう調整する。
【００３８】
〔分散助剤〕
必要に応じて、公知の分散助剤等の化合物を添加してもよい。これらの化合物は、カーボンブラックと分散剤との仲介をする働きを有する化合物で、カーボンブラック表面と分散剤とに電気的、化学的に吸着し、分散安定性を向上させる機能を持つと考えられている。
【００３９】
このような分散助剤としては例えば、ポリカルボン酸型高分子活性剤、ポリスルホン酸型高分子活性剤等のアニオン性活性剤、ポリオキシエチレン、ポリオキシレンブロロックポリマー等のノニオン系の活性剤があるが、好ましいものとして、アントラキノン系、フタロシアニン系、金属フタロシアニン系、キナクリドン系、アゾキレート系、アゾ系、イソインドリノン系、ピランスロン系、インダンスロン系、アンスラピリミジン系、ジブロモアンザンスロン系、フラバンスロン系、ペリレン系、ペリノン系、キノフタロン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系等の有機顔料を母体とし、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、カルボンアミド基、スルホンアミド基等の置換基を導入した顔料誘導体が挙げられる。これらの中でもフタロシアニン系及び金属フタロシアニンスルホンアミド化合物は特に有効である。
【００４０】
（フタロシアニン誘導体）
これら分散助剤として知られている化合物のうち特に、フタロシアニン誘導体を用いるのが好ましい。フタロシアニン誘導体としては、例えば、下記一般式［Ｉ］のフタロシアニン化合物がある。
一般式［Ｉ］
【００４１】
【化１】
2004292672.tif 000002
【００４２】
（式中、ＭはＣｕ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｈ−Ｈを表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は独立に−Ｂｒ、−Ｃｌを表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４は独立に−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫ、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、一般式［ＩＩ］で示される酸性アミン塩を表し、ｋ１、ｋ２、ｋ３、ｋ４、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４は何れも０〜４の整数を表し、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４＝１〜４であり、好ましくはｋ１＋ｋ２＋ｋ３＋ｋ４＝０〜３である。）
一般式［ＩＩ］
【００４３】
【化２】
2004292672.tif 000003
【００４４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜３のアルカノール基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたアルキルアカノール基を表す。）
【００４５】
水溶性フタロシアニン誘導体の合成は、例えば特開２０００−３１３８３７号公報に記載されるように、フタロシアニンを発煙硫酸や濃硫酸、クロロ硫酸などのスルホン化剤を用いてスルホン化するのが一般的である。カルボキシル基の導入は、フタロシアニン合成時の環化の原料として置換基を持ったものを使うことが行われている。合成した誘導体の官能基数は分布を持ち、精製分離をしない限りその置換基数は平均値として表される。好ましくは、酸性官能基の平均置換基数としては１以上２未満、更に好ましくは１〜１．９であり、２より多い置換基数を持つ場合には分散安定性を増加する効果が低い。
【００４６】
カーボンブラックへのフタロシアニン誘導体の吸着処理の方法は限定されず、顔料の分散に通常使用される分散機を用い、フタロシアニン誘導体の塩基性溶液中に顔料を添加して分散させる等、公知の方法を用いればよい。
特に好ましいフタロシアニン誘導体の具体例としては、
【００４７】
【化３】
2004292672.tif 000004
【００４８】
【化４】
2004292672.tif 000005
【００４９】
【化５】
2004292672.tif 000006
【００５０】
等が挙げられる。もちろん、使用できるのはこれらの化合物のみに限定されるものではない。
これらの分散助剤を顔料の分散に使用することは従来より知られている。また、ブラックマトリックス形成用の感光性樹脂組成物で使用することも知られている（特開平１０−２０４，３２１号公報等）。しかし、ＢＭ用途で望まれる高特性実現のために、特定の一次物性の顔料及び特定の物性を有する高分子材料を用いる本発明の系において、これら特定の分散助剤が極めて好ましい性能を発揮することは容易には想到しえないことである。これら分散助剤の配合量は、カーボンブラック１００重量部に対して０．１〜５０重量部が好ましく、特に好ましくは１〜１０重量部である。
【００５１】
本発明の感光性樹脂組成物は後述するように、上述のカーボンブラック及び特定の有機化合物、並びに感光性の樹脂成分を含有するものであり、必要に応じて他の分散剤や分散助剤等を含有してもよい。
【００５２】
予め、上記の各成分を混合してカーボンブラック分散液を調製しておき、ここに樹脂成分を配合するのが望ましい。予めカーボンブラック分散液を調製して所望の分散度合いを達成しておくことにより、樹脂組成物中に均一にカーボンブラックを分散することが容易となる。
【００５３】
（分散液の調製方法）
カーボンブラック分散液を調製するための分散手段は特に限定されない。一般には、カーボンブラック、分散剤、必要に応じて分散助剤を分散媒に混合し、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ等のメディアを加え、ペイントコンディショナー、ビーズミル、サンドミル、ボールミル、ディゾルバー、サンドグラインダー等により分散を行う。また、２本ロール、３本ロール、ニーダ―、ホモジナイザー系、ジェットミル、超音波等を用いて分散することもできる。これらの分散手段を複数組み合わせてもよい。この際、熱によりゲル化する恐れがある高分子化合物を用いた場合、必要に応じてハイドロキノン等の重合禁止剤を添加したり、冷却しても良い。
【００５４】
分散の程度は、カーボンブラックの分散粒径が１〜３００ｎｍ、好ましくは５０〜３００ｎｍ、さらに好ましくは８０〜２００ｎｍとなるように調整するのが望ましい。ここでの分散粒径は、例えば公知のレーザードップラー式の粒度測定器で求めた際の平均の粒子径である。
カーボンブラックは、超微細な粉体であること、さらに一次粒子が葡萄の房や鎖のように連なった、いわゆるストラクチャーを形成していることにより好ましい均一な分散を達成することは非常に困難であり、このことが、理論的に到達可能なＯＤ値を得られないことの一因となっていると推測されるが、本発明では上記の特定のカーボンブラックと特定の有機化合物との組み合わせにより、このような好ましい分散径を得ることが容易となり、このことが最終的な感光性樹脂組成物の性能の大幅な向上に寄与していることが考えられる。
【００５５】
また分散液の粘度は、３．０〜２００．０ｍＰａ・ｓ、好ましくは３．０〜１００．０ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは３．０〜３０．０ｍＰａ・ｓに調整するのが好ましい。
また、ここでの粘度は公知のコーンプレート型粘度形より求めた、分散液の液温２５℃での粘度である。
【００５６】
分散が不十分で分散粒径が上記の範囲より大きい場合には、粗大粒子と呼ばれる未分散カーボンブラックが残存し、フィルタリング工程での不良、さらにはＢＭの表面粗度、パターン形状に悪影響を及ぼすことがある。
一方、過分散と呼ばれる、過度に分散された状態になると、分散液粘度の増加や分散安定性に問題が生じ感光性樹脂組成物での塗布性や、現像特性に悪影響を及ぼすことがある。
なお、分散が不十分で粗大粒子がある場合でも、フィルタリングにてそれらを除去して上記の分散粒径の範囲に調整することができる。また、分散が十分な場合でも、系内の異物を除去する目的で、フィルタリングすることが望ましく、そのフィルタリングは通常の濾過器を用いて実施すればよい。
【００５７】
こうして本発明のカーボンブラック分散液を得ることができる。
カラーフィルターのブラックマトリックスを形成するには後述するように透明基板に塗布し露光して硬化させてブラックマトリックスとするのが一般的な工程であるため、以上説明したカーボンブラックの他、感光性の樹脂成分を含有させた感光性樹脂組成物として用いるのが一般的である。本発明の感光性樹脂組成物は、少なくとも、上述したカーボンブラックと、感光性の樹脂成分とを含有する。さらに、必要に応じてバインダー樹脂を含有していてもよく、一般には溶剤成分をも含有している。いわゆるブラックマトリックス形成用レジスト、黒色塗料組成物、感光性樹脂組成物と呼ばれカラーフィルターのブラックマトリックスの形成に用いられる各種のカーボンブラック含有組成物が相当する。
【００５８】
（光重合開始剤）
感光性樹脂組成物を露光により硬化させるため、一般に、光を吸収してラジカルを発生する光重合開始剤を含有させる。光重合開始剤としては、例えば、ベンジル；ベンゾインエーテル；ベンゾインイソブチルエーテル；ベンゾインプロピルエーテル；ベンゾインイソブチルエーテル；ベンゾフェノン；ベンゾイル安息香酸；４−ベンゾイル−４‘−メチルジフェニルサルファイド；ベンジルメチルケタール；２−ｎ−ブトキシエル−４−メチルアミノベンゾエート；２−クロロチオキサントン３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル；ベンゾイル安息香酸のエステル化物、ベンジルジメチルケタール、メチルチオキサントン、エチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、ジメチルアミノメチルベンゾエート、ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルフォーメート、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ−（４−メトキシフェニル）ビスイミダゾール等の、感光性樹脂組成物において公知の各種の光重合開始剤の１種又は２種以上を適宜選択して用いればよい。
これらの使用量は、感光性樹脂組成物の固形分を１００重量部としたとき０．５〜３０重量部、好ましくは１〜２５重量部加えることが望ましい。
【００５９】
（感光性の樹脂成分）
感光性の樹脂成分は、光重合開始剤の作用により硬化する感光性光架橋又は光重合可能な化合物であれば特に限定されず、例えば、モノマー、オリゴマー、プレポリマー等、限定されず用いられる。例えば、特開平１１−１４，８２２号公報等に記載されるような、エチレン性不飽和二重結合を少なくとも１つ以上有する光重合性化合物が代表的である。
【００６０】
使用されうるエチレン性不飽和二重結合を少なくとも１つ以上有する光重合性化合物としては、以下のような化合物が挙げられる。
【００６１】
光架橋または光重合可能なモノマー、オリゴマー、プレポリマーとして、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートのような１価又は多価アルコールのアクリル酸又はメタクリル酸のエステル類；多価アルコールと１塩基酸を縮合して得られるポリエステルプレポリマーに（メタ）アクリル酸を反応して得られるポリエステル（メタ）アクリレート；ポリオール基と２個のイソシアネート基を持つ化合物を反応させた後（メタ）アクリル酸を反応して得られるポリウレタン（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸グリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエステル、脂肪族又は脂環式エポキシ樹脂、アミンエポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート等の通常の光重合性樹脂が挙げられる。
その他、メタノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコール、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、グリセリン、メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコールと（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエステル化合物、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ−メチロールベンゾグアナミン、（ポリ）Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等と（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエステル化合物、無水マレイン酸と共重合可能なモノマー類とを重合して得られるポリマーとヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸との反応物、アジドベンゾフェノン、アジドカルコン、アジドスチルベン、アジドベンザルシクロヘキサノン等のアジド化合物、メタノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコール、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、グリセリン、メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコールとアジド安息香酸の縮合物、また、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、、アクリルアミド、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ビニルフェノール、ビニル安息香酸、スチレン、無水マレイン酸、ビニルブチラール、クロロプレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン等のモノマー類を単独又は２種以上組み合わせて、ラジカル重合法もしくはイオン重合法等で重合させて得られる高分子化合物等が挙げられる。これらの使用量は、黒色顔料組成物中の高分子化合物１００重量部に対し３０〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部である。
配合割合は、カーボン１００重量部に対して１〜１００重量部、好ましくは、５〜５０重量部、更に好ましくは５〜３０重量部である。
【００６２】
これらのエチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性モノマーは、単独又は２種以上の組み合わせで使用することが可能で、例えば、２−エチル、２−ブチルプロパンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリストールヘキサアクリレート、ジペンタエリストールペンタアクリレート、ポリオキシエチル化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジイソプペニルベンゼン、１，４−ジヒドロキシベンゼンメタクリレート、デカメチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、またはジアリルフマレート等が挙げられる。特に、２−ブチルプロパンジオールジアクリレート、ペンタエリストールテトラアクリレート、ジペンタエリストールペンタアクリレート、またはポリオキシエチル化トリメチロールプロパントリアクリレートが好適である。
【００６３】
これらの光重合性化合物の中でも、その平均分子量が１０００以上の化合物は、光重合速度が極めて速く、感光性樹脂組成物中にこれらの化合物を含有せしめることが特に有用である。
特に、カルボキシル基等の酸性基とエチレン性不飽和二重結合をもつ光重合性化合物が好ましく使用される。これらの化合物は感光性樹脂中のエチレン性不飽和二重結合を持つ光重合性化合物の含有割合を上げ大気暴露下での重合速度を上げ、なおかつ水性現像を可能ならしめる点で極めて有用である。
【００６４】
そのようなカルボキシル基等の酸性基とエチレン性不飽和二重結合を併せ持つ光重合性化合物の具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸グリシジルエステル、ポリオールグリシジルエステル、脂肪族又は脂環式エポキシ樹脂、アミンエポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂などのエポキシ基と（メタ）アクリル酸を反応させて得られるヒドロキシ基に酸無水物を反応させてエポキシ（メタ）アクリレート−カルボン酸付加物無水マレイン酸と共重合可能な、エチレン、プロペン、イソブチレン、スチレン、ビニルフェノール、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド等のモノマーとの共重合体の無水マレイン酸部にヒドロキシエチルアクリレート等のアルコール性のヒドロキシ基を持つアクリレートやグリシジルメタクリレート等のエポキシ基をもつアクリレートを反応させハーフエステル化した化合物アクリル酸、アクリル酸エステルとヒドロキシエチルアクリレート等のアルコール性のヒドロキシ基を持つアクリレートの共重合体の−ＯＨ基にさらにアクリル酸を反応せしめた化合物等が挙げられる。
【００６５】
光重合性化合物の割合が、６０％以上となるように感光性樹脂組成物を作成するのが好ましい。
【００６６】
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂は一般に、相溶性、被膜形成性、現像性、接着性等の光重合性層の改善のために、結合剤の役割を果たす有機高分子物質であり、例えば特開平１０−２５３，８２０号公報、特開平１１−１４，８２２号公報に記載されるものが挙げられる。
【００６７】
具体的には、例えば下記の化合物が挙げられる。
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン等のポリオレフィン系ポリマー；ポリブタジエン、ポリイソプレン等のジエン系ポリマー；ポリアセチレン系ポリマー、ポリフェニレン系ポリマー等の共役ポリエン構造を有するポリマー；ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ポリビニルフェノール等のビニルポリマー；ポリフェニレンエーテル、ポリオキシラン、ポリオキセタン、ポリテトラヒドロフラン、ポリエーテルケトン、ポリアセタール等のポリエーテル；ノボラック樹脂、レゾール樹脂等のフェノール樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリフェノールフタレインテレフタレート、ポリカーボネート、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等のポリエステル；ナイロン−６、ナイロン６６、水溶性ナイロン、ポリフェニレンアミド等のポリアミド；ゼラチン、カゼイン等のポリペプチド；ノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールエポキシ樹脂、ノボラックエポキシアクリレート及び酸無水物による変性樹脂等のエポキシ樹脂及びその変性物；その他、ポリウレタン、ポリイミド、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイミダゾール、ポリオキサゾール、ポリピロール、ポリアニリン、ポリスルフィド、ポリスルホン、セルロース類等。
【００６８】
例えば、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例えば、メチル基、エチル基、ブチル基等）の共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸、スチレンと無水マレイン酸等の不飽和二塩基酸無水物との共重合物が挙げられる。また、分子中にカルボン酸、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボン酸アミド基、スルフォン酸アミド基等を含む高分子化合物も挙げられる。
【００６９】
これらの有機高分子物質の中では樹脂側鎖または主鎖にカルボキシル基あるいはフェノール性水酸基等を有する樹脂を含有する感光性樹脂組成物が、アルカリ現像可能なため、公害防止の観点から好ましい。特にカルボキシル基を有する樹脂、例えば、アクリル酸（共）重合体、スチレン／無水マレイン酸樹脂、ノボラックエポキシアクリレートの酸無水物変性樹脂等は高アルカリ現像性なので好ましい。
【００７０】
さらに、アクリル系樹脂は現像性に優れているので好ましく、様々なモノマーを選択して種々の共重合体を得ることが可能なため、性能および製造制御の観点から好ましい。より具体的にはカルボキシル基を含有するアクリル樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸等、例えば特開平１０−２５３，８２０号公報に例示される各種のものが挙げられる。
【００７１】
これらのバインダー樹脂の添加量は、固形分総量の４０重量％以下、特に５〜３０重量％が好ましい。さらに好ましくは１５〜３０重量％の添加量である。この添加量が５重量％未満では基板とパターンの密着強度が低下し、３０重量％を超えると感光性の低下の原因となる。
耐熱性の向上の目的で、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸グリシジルエステル等のエポキシ化合物等を使用することもできる。エポキシ化合物とカルボン酸を持つ化合物との組み合わせにより、これらが反応し架橋して耐熱性が向上すると考えられる。
【００７２】
その他の耐熱性樹脂として例えばフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ケイ素含有アクリル樹脂、ポリイミド、ポリイミドアミド、ポリジフェニルエーテル、ポリ（アルキレンイミン）、フェノール樹脂、キシレン樹脂などの耐熱性樹脂を、単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
かかる耐熱性樹脂の添加により、また、本発明の液晶パネル用組成物から形成された皮膜に、たとえば２００〜３００℃程度の熱処理に施したばあいであっても、耐熱性の低下を防止できる。
【００７３】
（溶剤）
用いる溶剤には特に制限はなく、カーボンブラック分散液を得るため使用されるものと同じものを使用すればよい。また、感光性樹脂組成物調製時の作業性向上のための希釈溶剤として、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブ、ブチルセロソルブアセテート、エチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、ジグライム、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エステル類等の有機溶剤を用いることもできる。
【００７４】
その他、必要に応じて基板との密着性を上げるためのシランカップリング剤やチタネートカップリング剤、膜の平滑性を上げるためのフッ素系、シリコン系、炭化水素系の界面活性剤及び紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種の添加剤を配合してもよい。
【００７５】
感光性樹脂組成物の具体例としては、いわゆるレジスト組成物としてカラーフィルター用途、ブラックマトリックス形成に用いられるものとして公知の各種のものが挙げられる。例えば、多官能アクリレートモノマーまたは多官能メタクリレートモノマーの何れかと、有機重合体結合剤と、ハロメチルオキサジアゾール系化合物及びハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物から選択された少なくとも一種からなる光重合開始剤とを含有する組成物（特公平６−９５，２１１号公報）、感光性樹脂として、光を吸収してラジカルを発生する光重合開始剤と、光重合開始剤の作用により硬化するモノマーを含有し、さらに好ましくは相溶性、被膜形成性、現像性、接着性等の光重合性層の改善のために、結合剤としての有機高分子物質を含有させたもの、特に、アルカリ現像可能なため公害防止の観点から好ましいものとして有機高分子物質として樹脂側鎖または主鎖にカルボキシル基あるいはフェノール性水酸基等を有する樹脂を含有し、光重合開始剤の作用により硬化するモノマーとして光重合開始剤の発生するラジカルの作用によりラジカル重合するモノマー及び光重合開始剤から発生する酸の作用で付加縮合するモノマー等公知のものを含有するレジスト、なかでもカルボキシル基を含有するアクリル樹脂とアクリルモノマーとの組み合わせを含有するもの（特開平１０−２５３，８２０号公報）が挙げられる。
【００７６】
また、カーボンブラックの他にバインダー樹脂、エチレン系不飽和二重結合を有するモノマー及び光重合開始剤を含有する感光性樹脂組成物（特開平１１−１４，８２２号公報）、カーボンブラックと共に、光を吸収してラジカルを発生する光重合開始系と、当該ラジカルにより重合が誘起される付加重合性のエチレン性不飽和二重結合を少なくとも一個有する化合物（エチレン性化合物）とを含有し、さらに、必要に応じて有機高分子物質（バインダー樹脂）、分散剤などを含有する光重合性組成物（特開平１１−８０，５８４号公報）、ヒドロキシスチレンを主成分とする共重合体、架橋剤、光酸発生剤及びカーボンブラックを含有し、前記ヒドロキシスチレンを主成分とする共重合体が、ヒドロキシスチレン単位を５０モル％以上、さらにカルボン酸基を有するモノマー単位を５〜３０モル％を含む共重合体である黒色感光性組成物（特開平１１−２４，２６９号公報）、カーボンブラックの他に（Ａ）クレゾールを有するフェノール類とアルデヒド類とを縮合して得られるアルカリ可溶性樹脂及び（Ｂ）酸架橋性メチロール化メラミン樹脂、（Ｃ）光を吸収して酸を発生する、特定の構造の含ハロゲントリアジン化合物を含有するブラックマトリックス形成材料（特開平１１−１４３，０５６号公報）等が挙げられる。
【００７７】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤を配合した感光性樹脂組成物（特開２００２−２２，９２５号公報）、感光性樹脂として、分子中にカルボキシル基を導入して水溶性を付与したものを使用することによってアルカリ水溶液での現像を可能にしたものとして、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等の１分子中にエポキシ基を２個以上有するエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸等の不飽和一塩基酸とを反応する際に生成するヒドロキシル基と酸無水物とを反応させて得られるカルボキシル基含有エポキシ（メタ）アクリレート、無水マレイン酸と共重合可能なエチレン、プロピレン、イソブレチン、スチレン、ビニルフェノール、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミド等のモノマーとの共重合体の無水マレイン酸部にヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコール性のヒドロキシル基を持つ（メタ）アクリレートを反応させハーフエステル化した化合物、あるいはトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートやペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等水酸基含有（メタ）アクリレートと酸無水物とのハーフエステル化物等が挙げられる（特開平８−３３７，７３６号公報）。
【００７８】
また近年、高耐熱性、溶剤溶解性、高透明性、高屈折率、低複屈折、高ガス透過性を有する高分子材料として知られるカルド型ポリマーが、ＢＭをはじめとするカラーフィルター形成に用いられる感光性樹脂成分として知られている。カルド型ポリマーとは環状の基が高分子主鎖に直接結合した構造を持つポリマーの総称であるが、主鎖にかさ高い置換基が存在することにより、（１）ポリマー主鎖の回転束縛、（２）主鎖および側鎖のコンフォメーション規制、（３）分子間パッキングの阻害、（４）側鎖の芳香族置換基導入による芳香族性の増加、などが発現され、さらに物性上の特徴として、高耐熱性、溶剤溶解性、高透明性、高屈折率、低複屈折などに加えて、より高いガス透過性を示すとされている。
【００７９】
このようなカルド型ポリマー、中でも下記の式（Ｉ）〜（Ｖ）で表されるような、フルオレン骨格を有するカルド型ポリマーが、カラーフィルター用の感光性樹脂として提案されており（特公平７−３５，４２６号公報、特開平７−４８４２４号公報、特開平９−２４１，３３９号公報、特開平９−２４１，３４０号公報、特開平９−３０４，９２９号公報、特開平９−３２５，４９４号公報、特開平９−３２８，５３４号公報等）、本発明の感光性樹脂組成物における感光性の樹脂成分としては、このようなカルド型ポリマーも特に好適に用いることができる。
【００８０】
式（Ｉ）：
【００８１】
【化６】
2004292672.tif 000007
【００８２】
（式（Ｉ）中、Ｒは水素原子又はメチル基の何れかを示し、ｎは０〜２０の整数である。）
【００８３】
式（ＩＩ）：
【化７】
2004292672.tif 000008
【００８４】
（式（ＩＩ）中、ｎは１以上の整数）
【００８５】
式（ＩＩＩ）：
【００８６】
【化８】
2004292672.tif 000009
【００８７】
（式（ＩＩＩ）中、ｎは１以上の整数）
式（ＩＶ）：
【００８８】
【化９】
2004292672.tif 000010
【００８９】
（式（ＩＶ）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はハロゲン原子を、ｎは１〜５の数を示す。Ａは４価の有機残基を、Ｘは１以上の数を示す。）
【００９０】
式（Ｖ）：
【００９１】
【化１０】
2004292672.tif 000011
【００９２】
（式（Ｖ）中、ＲはＨ又は低級アルキル基、Ｒ’はＨ又はメチル基を示す。ｎ＝０〜２０の整数である。）
【００９３】
以上説明したカーボンブラック、感光性の樹脂成分等の他、カーボンブラック以外の顔料を配合してもよい。例えば、黒色低次酸窒化チタン、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、マンガン紫、コバルト紫、硫酸バリウム、ベンガラ、群青、酸化クロム、アンチモン白、鉄黒、鉛丹、硫化亜鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、亜鉛、炭酸マグネシウム等の金属酸化物、金属硫化物、硫酸塩、金属水酸化物、金属炭酸塩等のうち１種又は２種以上が挙げられる。しかしこの場合、カーボンブラック総量１００重量部に対して２０重量部以下、好ましくは１０重量部以下に抑えるのが、現像性の劣化とＯＤ値の低下を防止する点から望ましい。
【００９４】
感光性樹脂組成物の固形分量を１００重量部としたとき、カーボンブラックの割合は、５〜７０重量部、好ましくは１０〜６０重量部、有機顔料の割合は、４０重量部以下、好ましくは３０重量部以下、カーボン以外の無機顔料の割合は、６０重量部以下、好ましくは５０重量部以下で使用され、かつ総顔料割合は、２０〜８０重量部、好ましくは３０〜７５重量部で用いることができる。顔料総割合が２０重量部未満の場合、遮光性が充分でなく、８０重量部を超えると感度が低下や、塗布性が損なわれる等の不都合が生じる恐れがある。
【００９５】
以上の材料をディゾルバー型撹拌機、ターボ型撹拌機、二軸式撹拌機等の撹拌機を用いて混和して感光性樹脂組成物とするか、或いは２本ロールミル、３本ロールミル、サンドミル、ペイントシェーカー等の分散機を用いて混練して感光性樹脂組成物とするが、その際に用いられる前述した有機溶剤の好ましい量は通常、全固形分の５０〜２００重量％である。
【００９６】
本発明の感光性樹脂組成物は、導電性に優れ、さらには着色力および隠蔽力が大きく、たとえば液晶ディスプレーなどにおけるブラックマトリックスの形成などに特に好適に使用することができる。
【００９７】
耐熱性樹脂の配合する場合、その使用量は、本発明の感光性樹脂組成物に充分な耐熱性を付与するために、感光性樹脂組成物中での含有量が３重量％以上、なかんづく５重量％以上となるように調整することが好ましく、また組成物中に前述の光重合性モノマーとプレポリマーとが含まれているばあいには、両者の架橋反応を充分に進行させるために、感光性樹脂組成物中での含有量が５０重量％以下、なかんづく３０重量％以下となるように調整することが好ましい。
【００９８】
各成分の配合割合は、得られるＢＭに充分な導電性を付与するために、一般にはカーボンブラック１００重量部に対して前述した本発明で規定する特定の有機化合物１重量部以上、特に５重量部以上であることが好ましく、またカーボンブラックによる隠蔽力を充分に発現させる為に、カーボンブラック１００重量部に対して１００重量部以下、さらに好ましくは６０重量部以下である事が好ましい。分散媒の配合量は、感光性樹脂組成物の固形１００重量部に対して一般にはカーボンブラック及び前記特定の有機化合物並びに分散助剤等を差し引いたものである。
【００９９】
以上説明した感光性樹脂組成物を基板に塗布し、放射線を照射して硬化し、カラーフィルターのブラックマトリックスを形成する。
通常、以下のように作成される。ガラス基板等の基板上に、スピンコート法、ロールコート法、印刷法、バーコート法等の方法が使用される。膜厚が通常０．５〜５μｍになるように塗布し、プレベークを行い膜を作る。次に放射線（例えばＸ線、電子線、紫外線、可視光線、好ましくは紫外線）を全面に照射し、ポストベーク等の処理をして黒色硬化膜を得る。得られた黒色硬化膜は、遮光性、基板に対する密着性も高い。また、パターンを形成させる場合の画像露光は、光重合性層上にネガのマトリクスパターンマスクを介し、紫外または可視の光源を照射して行われる。アルカリ現像液としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ剤が使用される。
【０１００】
例えば、図２の（ａ）に示すように、ガラス基板等の透明基板（１）上に、感光性樹脂組成物をバーコート法、ロールコート法、スピンナー法、或いはカーテンコート法等の公知の手段により均一に塗布し、黒色樹脂層（２）を形成する。乾燥を必要とする場合は、７０〜１００℃程度の温度にて加熱してもよい。黒色樹脂層の膜厚は、好ましくは１．５μｍ以下、特に好ましくは１．０μｍ以下とすることで、次の工程で施す複数の色画素との重なり膜厚を小さくする。
【０１０１】
次に、図２の（ｂ）に示すように、マスク（３）を介して紫外光を照射するパターン露光を行い、感光性樹脂組成物を硬化させる。露光に使用する光源としては、高圧水銀灯、超高圧水銀灯が挙げられる。続いて、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属塩、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、テトラメチルアンモニウム等のハイドロオキサン有機塩基などのアルカリ水溶液を現像液として、未露光部分の黒色樹脂層を除去し、透明基板上に黒色樹脂層からなるブラックマトリックス（４）を形成する（図２の（ｃ））。
【０１０２】
次に、図２の（ｄ）に示すように、ブラックマトリックスとの重なりマージンを持たせた形態で複数の色画素（５）を設けて所望のカラーフィルターとする。また、他の方法として、図３の（ａ）に示すように予め複数色の色画素（５）が形成された透明基板（１）上に、感光性樹脂組成物をバーコート法、ロールコート法、スピンナー法、あるいはカーテンコート法等の公知の手段により塗布して黒色樹脂層（２）を形成する（図３の（ｂ））。
【０１０３】
必要に応じて乾燥した後、色画素をマスクとし、透明基板の裏面より紫外光を照射する背面露光を行い、感光性樹脂組成物を硬化させる（図３の（ｃ））。
【０１０４】
さらに、アルカリ現像及び水洗浄を行うことにより未露光部の黒色樹脂層を除去して基板上にブラックマトリックス（４）を形成し、乾燥等を経てカラーフィルターとする（図３の（ｄ））。
【０１０５】
本発明のカーボンブラック分散液や感光性樹脂組成物を用いてレジストパターンを形成する事により、優れた現像特性を得ることができる。これは、本発明のカーボンブラック含有樹脂組成物は、塗膜を透過する紫外光に対する感度が高いためと考えられる。このため、カーボンブラック含有量を増やすことができ、高いＯＤ値を得ることができ、これによりパターンの薄膜化が可能となる。
【０１０６】
また、本発明のカーボンブラック分散液や感光性樹脂組成物は抵抗調整が容易であり、ＢＭの表面抵抗値を１０４〜１０１４Ω・ｃｍ程度の広い範囲に調整することが可能であることから、低抵抗樹脂ＢＭにも好適に使用できる。つまり、高ＯＤ値で優れた現像性の低抵抗樹脂ＢＭを得ることができるのである。
【０１０７】
【実施例】
本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお「部」及び「％」は特にことわりのない限り「重量部」及び「重量％」を表す。
【０１０８】
〔実施例１〕
（カーボンブラック分散液の調製）
市販のカーボンブラック（平均一次粒子径２４ｎｍ、ＤＢＰ吸油量１００ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ３．０）を２０重量部、市販の高分子分散剤Ａ（ポリウレタン系高分子化合物、アミン価４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００、酸価０）を４．８重量部（固形分換算）、分散助剤として市販の銅フタロシアニン誘導体を０．６重量部、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを７４．６重量部に添加し、ビーズミルを用いて混合撹拌してカーボンブラック分散液を得た。
【０１０９】
〔液物性の測定〕
（１）分散安定性（粘度変化）
分散安定性は、カーボンブラック含有組成物を４０℃の温度を掛けて促進させ１ヶ月の粘度変化を測定した。測定結果を表−３に示す。粘度変化が５％以内を○、５％以上を×とする。
【０１１０】
（２）分散性（分散粒径）
得られたカーボンブラック分散液の平均分散粒径をコールターＮ４型粒子径測定器（ベックマン・コールター社製）を用いて測定した。希釈溶剤はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを使用した。測定結果を表−３に示す。
【０１１１】
（３）操作性（粘度）
また、このカーボンブラック分散液の２５℃の粘度をコーンプレート型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製ＥＬＤ）を用いて測定した。測定結果を表−３に示す。
【０１１２】
（感光性樹脂組成物の調製）
プレポリマー（エポキシアクリレート）２０部及び光重合性モノマー（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）１０部を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０重量部で希釈した後、光重合開始剤（２，４ジエチルチオキサントン）２部を添加し、希釈用樹脂液を調製した。
【０１１３】
前記のカーボンブラック分散液５０部、希釈用樹脂液３０部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２０部を、混合撹拌し、ブラックマトリックス形成用レジストとしての感光性樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて、以下の方法に従って物性の測定を行った。
【０１１４】
（ブラックマトリックスの形成）
上記の感光性樹脂組成物をスピンコーターにてガラス基板に塗布し、８０℃のホットプレート上でプレベークを行い厚さ約１μｍの塗膜を形成させた。次に、このサンプル塗膜を高圧水銀灯で像露光した後、温度２５℃、濃度０．０５％の水酸化カリウム溶液に浸漬現像し、さらに、２２０℃のホットプレート上で３０分間ポストベークを行い、ブラックマトリックスを形成した。
【０１１５】
〔ＢＭの物性の測定〕
（１）ＯＤ値
現像後のブラックマトリックスのパターン部のＯＤ値を、「マクベス（登録商標）濃度計」（ＴＲ−９２７  オルソマチックタイプ）を用いて測定した。結果を表−３に示す。
【０１１６】
（２）現像性
▲１▼パターン形状
ブラックマトリックスのパターンの形状を、光学顕微鏡で観察した。
評価は、パターンエッジのがたつきがなく最も良好であるものを○とし、がたつきがあるものを×とした。結果を表−３に示す。
【０１１７】
▲２▼密着性
現像後のブラックマトリックスのパターン部に、カッターナイフで１０ｍｍ×１０ｍｍ角内に、２ｍｍ×２ｍｍ角のキズを碁盤目状につけ、その傷にセロテープＬＰ−１８（登録商標）（ニチバン（株）製）を貼り付けた上から、５００ｇの重りを載せ、１０分間静置後、剥離する手法で密着性を評価した。
その評価は、塗膜の剥がれが５個所以内のものを○、剥れが１５個所以上のものを×とした。この評価は、同一基板内で２個所実施した。結果を表−３に示す。
【０１１８】
（３）表面抵抗値
ブラックマトリックスの表面抵抗値を、表面抵抗計（三菱化学株式会社製、「ハイレスターＵＰ」（ローレスタ？）、測定プローブＵＲＳ、印加電圧１０Ｖ）にて測定した。
表面抵抗が高すぎて測定上限を超えた（表示ＯＶＥＲ）サンプルについては、さらに印加電圧を１０００Ｖに変更し測定した。  結果を表−３に示す。
【０１１９】
〔実施例２〕
実施例１で用いたカーボンブラックを２０重量部、市販の高分子分散剤Ａ（（ポリウレタン系高分子化合物、アミン価４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００、酸価０）を２．４重量部（固形分換算）、更に他の市販の高分子分散剤Ｂ（ポリウレタン系高分子化合物、アミン価３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量１０，０００）を２重量部（固形分換算）、分散助剤として実施例１で用いたと同様の市販の銅フタロシアニン誘導体を０．８重量部、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを７４．８重量部に添加し、ビーズミルを用いて混合撹拌し、カーボンブラック分散液を得た。
実施例１同様の方法で液物性の測定を行った。結果を表−３に示す。さらに実施例１と同様の方法で（感光性樹脂組成物の調製）、（ブラックマトリックスの形成）及び（ＢＭの物性の測定）を行った。結果を表−３に示す。
【０１２０】
実施例３
市販のカーボンブラックとして平均一次粒子径２１ｎｍ、ＤＢＰ吸油量６５ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ３．０のものを２０重量部に替えた以外は、実施例１と同様にしてカーボンブラック分散液を得た。実施例１同様の方法で液物性の測定を行った。結果を表−３に示す。さらに実施例１と同様の方法で（感光性樹脂組成物の調製）、（ブラックマトリックスの形成）及び（ＢＭの物性の測定）を行った。結果を表−３に示す。
【０１２１】
実施例４
平均一次粒子径２４ｎｍ、ＤＢＰ吸油量１００ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ２．７のカーボンブラックを２０重量部、市販の高分子分散剤Ａ（ポリウレタン系高分子化合物、アミン価４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００、酸価０）を４．８重量部（固形分換算）、分散助剤として市販の銅フタロシアニン誘導体を０．６重量部、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート７４．６重量部に添加し、ビーズミルを用いて混合撹拌し、カーボンブラック分散液を得た。
実施例１同様の方法で液物性の測定を行った。結果を表−３に示す。さらに実施例１と同様の方法で（感光性樹脂組成物の調製）、（ブラックマトリックスの形成）及び（ＢＭの物性の測定）を行った。結果を表−３に示す。
【０１２２】
実施例５
平均一次粒子径２４ｎｍ、ＤＢＰ吸油量１００ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ３．５のカーボンブラックを２０重量部に変えた以外は、実施例４と同様に行った。結果を表−３に示す。
【０１２３】
比較例１
市販のカーボンブラック（平均一次粒子径５５ｎｍ、ＤＢＰ吸油量９３ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ３．０）を２０重量部、市販の高分子分散剤Ａ（ポリウレタン系高分子化合物、アミン価４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量８，０００、酸価０）を４．８重量部（固形分換算）、分散助剤として市販の銅フタロシアニン誘導体を０．６重量部、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを７４．６重量部に添加し、ビーズミルを用いて混合撹拌し、カーボンブラック分散液を得た。
【０１２４】
実施例１同様の方法で液物性の測定を行った。結果を表−３に示す。さらに実施例１と同様の方法で（感光性樹脂組成物の調製）、（ブラックマトリックスの形成）及び（ＢＭの物性の測定）を行った。結果を表−３に示す。
【０１２５】
比較例２
平均一次粒子径２４ｎｍ、ＤＢＰ吸油量１００ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ３．０のカーボンブラックを２０重量部、分散剤として市販の高分子分散剤Ｃ（ポリウレタン系高分子化合物、アミン価３７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１５０００）を４．８重量部（固形分換算）、分散助剤として市販の銅フタロシアニン誘導体を０．６重量部、分散媒としてプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを７４．６重量部に添加し、ビーズミルを用いて２５℃で混合撹拌し、カーボンブラック分散液を得た。
実施例１同様の方法で液物性の測定を行った。結果を表−３に示す。さらに実施例１と同様の方法で（感光性樹脂組成物の調製）、（ブラックマトリックスの形成）及び（ＢＭの物性の測定）を行った。結果を表−３に示す。
【０１２６】
比較例３
平均一次粒子径２４ｎｍ、ＤＢＰ吸油量１００ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ３．０のカーボンブラックを２０重量部、分散剤として市販の高分子分散剤Ｄ（ポリウレタン系高分子化合物、アミン価３７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量２００００）を４．８重量部（固形分換算）、分散助剤として市販の銅フタロシアニン誘導体を０．６重量部、分散媒としてプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを７４．６重量部に添加し、ビーズミルを用いて２５℃で混合撹拌し、カーボンブラック分散液を得た。
実施例１同様の方法で液物性の測定を行った。結果を表−３に示す。さらに実施例１と同様の方法で（感光性樹脂組成物の調製）、（ブラックマトリックスの形成）及び（ＢＭの物性の測定）を行った。結果を表−３に示す。
【０１２７】
比較例４
カーボンブラックとして平均一次粒子径２４ｎｍ  ＤＢＰ吸油量９８ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ７．７のものを用いた以外は実施例１と同様に行い、カーボンブラック分散液を得た。
実施例１同様の方法で液物性の測定を行った。結果を表−３に示す。さらに実施例１と同様の方法で（感光性樹脂組成物の調製）、（ブラックマトリックスの形成）及び（ＢＭの物性の測定）を行った。結果を表−３に示す。
【０１２８】
比較例５
カーボンブラックとして平均一次粒子径５０ｎｍＤＢＰ吸油量１７５ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ７のものを用いた以外は実施例１と同様に行いカーボンブラック分散液を得た。
実施例１同様の方法で液物性の測定を行った。結果を表−３に示す。さらに実施例１と同様の方法で（感光性樹脂組成物の調製）、（ブラックマトリックスの形成）及び（ＢＭの物性の測定）を行った。結果を表−３に示す。
【０１２９】
実施例１〜５及び比較例１〜５で使用したカーボンブラック及び高分子分散剤の物性（各々、一次粒子径、ＤＢＰ吸油量及びｐＨ、高分子の種類、重量平均分子量、アミン価及び酸価）並びに分散助剤の種類について、表−１に示す。使用したカーボンブラックの物性及び高分子分散剤の物性間の関係を表−２に示す。用いた高分子分散剤のアミン価と重量平均分子量の関係を表−２に示す。なお各表中、「分子量」は「重量平均分子量」を表し、以下の測定方法で求めたものである。
試料調整：試料１５ｍｇに３ｍｌのＧＰＣ測定用移動相を加えて溶解し、０．４５μｍの親水性ＰＴＦＥ（Ｍｉｌｌｅｘ−ＬＨ：日本ミリポア社製）で濾過する。
装置：５１５高圧ポンプ、７１７ｐｌｕｓ自動注入装置（日本ウォーターズ）
ＲＩ−１０１（昭和電工（株）製）
カラム：ＰＬｇｅｌ  ５  ＭＩＸＥＤ−Ｄ  （６００×７．５ｍｍ）（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）
カラム温度：常温
移動相：ＴＨＦ  ０．０３％  ＢＨＴ添加
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出：ＲＩ
注入量：５０μＬ
【０１３０】
【表１】
2004292672.tif 000012
【０１３１】
【表２】
2004292672.tif 000013
【０１３２】
【表３】
2004292672.tif 000014
【０１３３】
以上の実施例及び比較例から明らかなように、本発明のカーボンブラック分散液、本発明の感光性樹脂樹脂組成物は操作性に優れ、これらを用いることによって現像性、ＯＤ値共に優れたブラックマトリックスを形成できることがわかる。
【０１３４】
【発明の効果】
本発明により、操作性に優れたカーボンブラック分散液及びカーボンブラック含有樹脂組成物を提供でき、これらを用いることによって現像性、ＯＤ値共に優れたブラックマトリックスを形成できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】カラーフィルターの製造工程を示す説明図
【図２】カラーフィルターの製造工程を示す説明図
【符号の説明】
１  透明基板
２  黒色樹脂層
３  マスク
４  ブラックマトリックス
５  色画素
【図１】
2004292672.tif 000015
【図２】
2004292672.tif 000016