(57)【要約】      （修正有） 【課題】潤滑油添加剤としての非金属非リン含有油溶性摩耗防止剤兼腐食防止剤、酸化防止剤の提供。【解決手段】（ａ）０．１％〜２０％の少なくとも一つの式Ｉ：2004162027.tif 000010（式中、ＷはＯまたはＳであり；Ｒ１およびＲ２は独立して水素、アルキル、アルケニル、アリールまたはアルアルキルであり；Ｒ３およびＲ４は独立して水素、アルキル、アルケニル、アリールまたはアルアルキルであるか、またはＲ３およびＲ４基はそれらが結合している環炭素原子と一緒になって５〜７員複素環を形成する）の環状チオ尿素化合物；および（ｂ）潤滑油を含む組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）０．１％〜２０％の少なくとも一つの式Ｉ：
【化１】
2004162027.tif 000008
（式中、ＷはＯまたはＳであり；Ｒ１およびＲ２は独立して、水素、アルキル、アルケニル、アリールまたはアルアルキルであり；Ｒ３およびＲ４は独立して水素、アルキル、アルケニル、アリールもしくはアルアルキルであるか、またはＲ３およびＲ４基はそれらが結合している環炭素原子と一緒になって５〜７員複素環を形成する）
の環状チオ尿素化合物；および
（ｂ）潤滑油を含む組成物。
【請求項２】
ＷがＯであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は独立して水素、アルキル、アルケニル、アリールまたはアルアルキルである請求項１記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は独立して水素またはアルキルである請求項２記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つはＣ６−Ｃ２２アルキルである請求項３記載の組成物。
【請求項５】
ＷがＳであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は独立して水素、アルキル、アルケニル、アリールまたはアルアルキルである請求項１記載の組成物。
【請求項６】
Ｒ３およびＲ４基が、それらが結合している環炭素原子と一緒になって５〜７員複素環を形成する請求項１記載の組成物。
【請求項７】
環状チオ尿素が式：
【化２】
2004162027.tif 000009
（式中、Ｒ５およびＲ６は独立して水素、アルキル、アルケニル、アリールまたはアルアルキルである）
を有する請求項６記載の組成物。
【請求項８】
ＷがＯであり、Ｒ１およびＲ６が同一であり、Ｒ２およびＲ５が同一である請求項７記載の組成物。
【請求項９】
Ｒ１およびＲ２が独立して水素またはアルキルである請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
少なくとも１つのＲ１およびＲ２がＣ６−Ｃ２２アルキルである請求項９記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は潤滑油の添加剤として有用な環状チオ尿素に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）は潤滑添加剤として広く用いられている。これらの化合物の主な欠点は、添加剤が消費されると亜鉛により灰分が生じることであり、リンは自動車において触媒コンバーターの効率に悪影響を及ぼすことが知られており、これによって排出物の問題を引き起こすことである。潤滑添加剤として有用な環状チオ尿素化合物は、米国特許第５９３５９１３号において開示されている。しかしながら、この文献に開示されている化合物は本発明の範囲内に含まれない。
【０００３】
【特許文献１】米国特許第５９３５９１３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明により取り扱われる問題は、潤滑油のための非金属非リン含有油溶性添加剤を見いだすことである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は：
（ａ）０．１％〜２０％の少なくとも一つの式Ｉ：
【０００６】
【化１】
2004162027.tif 000002
【０００７】
（式中、ＷはＯまたはＳであり；Ｒ１およびＲ２は独立して水素、アルキル、アルケニル、アリールまたはアルアルキルであり；Ｒ３およびＲ４は独立して水素、アルキル、アルケニル、アリールもしくはアルアルキルであるか、またはＲ３およびＲ４基はそれらが結合している環炭素原子と一緒になって５〜７員複素環を形成する）
の環状チオ尿素化合物；および
（ｂ）潤滑油を含む組成物に関する。
【０００８】
本発明はさらに、０．１％〜２０％の式Ｉの化合物を添加することにより、潤滑油の耐摩耗特性を向上させる方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
全てのパーセンテージは特に明記しない限り記載された全組成に基づく重量パーセントである。「アルキル」基は、直鎖、分岐鎖または環状配置において１〜２２個の炭素原子を有し、０〜２個の酸素、窒素または硫黄原子を有する飽和ヒドロカルビル（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ）基である。アルキル基上での、１またはそれ以上のハロ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルカノイルまたはアミド基の置換が許容され；同様に、アルコキシ、アルカノイルおよびアミド基は１またはそれ以上のハロ置換基により置換されていてもよい。好ましい一態様において、アルキル基は、１〜１２個の炭素原子および０〜１個の酸素、窒素または硫黄原子を含み；もう一つの好ましい態様において、アルキル基は、１２〜２２個の炭素原子を含み、さらに好ましくはヘテロ原子を含まない。「アルケニル」基は、少なくとも一つの単結合が二重結合で置換されている「アルキル」基である。「アリール」基は、窒素、酸素および硫黄から選択されるヘテロ原子を有する複素環式芳香族化合物を包含する芳香族化合物から誘導される置換基である。アリール基は、合計で５〜２０個の環原子を有し、独立しているかまたは縮合した１またはそれ以上の環を有する。アリール基上での、１またはそれ以上のハロ、アルキル、アルケニル、ヒドロキシ、アルコキシ、アルカノイルまたはアミド基の置換が許容され、１またはそれ以上のハロ基によるアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルカノイルまたはアミド基上の置換が可能である。「アルアルキル」基は「アリール」基により置換された「アルキル」基である。「潤滑油」は、たとえば内燃機関におけるクランクケースオイル、オートマチックトランスミッション液、タービン潤滑剤、ギア潤滑剤、コンプレッサー潤滑剤、金属加工用潤滑剤、作動油などの潤滑剤として使用するために適当な粘度を有する天然または合成油、あるいはその混合物である。
【００１０】
本発明の一態様において、好ましくは式（Ｉ）は独立して水素、アルキル、アルケニル、アリールまたはアルアルキルであるＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４を有する。すなわち、化合物は二環式化合物ではない。好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は独立して、水素、アルキルまたはアルケニルであり、さらに好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つはＣ６−Ｃ２２アルキルまたはアルケニルであり、さらに好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つはＣ１０−Ｃ２２アルキルであり、最も好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つはＣ１６−Ｃ２２アルキルである。
【００１１】
本発明のもう一つの態様において、式ＩにおけるＲ３およびＲ４基はそれらが結合している環炭素原子と一緒になって５ないし７員複素環を形成する。好ましい態様において、Ｒ３およびＲ４基は結合して次の式（ＩＩ）：
【００１２】
【化２】
2004162027.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ５およびＲ６は独立して水素、アルキル、アルケニル、アリールまたはアルアルキルである）
の二環系を形成する。ＷがＯであり、Ｒ１およびＲ６が同一であり、Ｒ２およびＲ５が同一である本発明の好ましい態様において、化合物は式（ＩＩＩ）：
【００１４】
【化３】
2004162027.tif 000004
【００１５】
の対称的な二環式化合物である。
【００１６】
本発明の一態様において、式（Ｉ）の化合物は、次にようにして、２−アミノアルキルニトリルと二硫化炭素から調製される：
【００１７】
【化４】
2004162027.tif 000005
【００１８】
好ましくは、Ｒ２はＣ６−Ｃ２２アルキルまたはアルケニルであり、さらに好ましくは、Ｃ１０−Ｃ２２アルキルであり、最も好ましくはＣ１６−Ｃ２２アルキルである。好ましくは、Ｒ２は非置換Ｃ１６−Ｃ２２アルキルアミン、Ｒ２ＮＨ２から誘導され、好ましくは、油溶性アミンである。好ましい一態様において、アルキルアミンは第三アルキル第一アミン、すなわち、アルキル基が第三炭素によりアミノ基と結合した第一アミンである。商業的に入手可能な第三アルキル第一アミンの例は、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡから入手可能なＰｒｉｍｅｎｅ（商標）アミンである。
【００１９】
本発明の一態様において、式（ＩＩＩ）の化合物は次のようにして、置換チオ尿素とアセチレンジカルボン酸のジエステルから調製される：
【００２０】
【化５】
2004162027.tif 000006
【００２１】
Ｒ基はアルキル、アルケニル、またはアルアルキル基であり、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基である。好ましくは、Ｒ１およびＲ２は水素、アルキルまたはアルケニルであり、さらに好ましくは、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一つはＣ６−Ｃ２２アルキルまたはアルケニルであり、さらに好ましくは、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一つはＣ１０−Ｃ２２アルキルであり、最も好ましくはＲ１およびＲ２の少なくとも一つはＣ１６−Ｃ２２アルキルである。
【００２２】
本発明の一態様において、式（Ｉ）の化合物は、次のようにして置換チオ尿素とα，β−不飽和カルボン酸のエステルから調製される：
【００２３】
【化６】
2004162027.tif 000007
【００２４】
好ましくは、Ｒ３およびＲ４は水素またはＣ１−Ｃ４アルキルである。好ましくは、Ｒ１およびＲ２は水素、アルキルまたはアルケニルであり、さらに好ましくは、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一つはＣ６−Ｃ２２アルキルまたはアルケニルであり、さらに好ましくは、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一つはＣ１０−Ｃ２２アルキルであり、最も好ましくはＲ１およびＲ２の少なくとも一つはＣ１６−Ｃ２２アルキルである。
【００２５】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物は潤滑油中少なくとも０．２％、さらに好ましくは少なくとも０．３％、最も好ましくは少なくとも０．４％の合計量において存在する。好ましくは、式（Ｉ）の化合物は潤滑油において１０％以下、さらに好ましくは５％以下、最も好ましくは２％以下の合計量において存在する。好ましくは、化合物は前記量で可溶性である。
【００２６】
任意に、潤滑油において典型的に用いられる他の添加剤が組成物中に存在してもよい。このような添加剤は、これらに限定されないが、他の耐摩耗添加剤、腐食防止添加剤、分散剤、洗浄剤、酸化防止剤、消泡剤、フリクションモディファイアー（ｆｒｉｃｔｉｏｎ  ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ）、シールスウェル（ｓｅａｌ  ｓｗｅｌｌ）剤、乳化破壊剤、粘度指数向上剤および流動点降下剤を包含する。式（Ｉ）の化合物との組み合わせにおいて用いることができる他の耐摩耗添加剤はジアルキルジチオリン酸亜鉛であるＺＤＤＰとして知られる商品を包含する。潤滑油の耐摩耗性を向上させることに加えて、式（Ｉ）の化合物は典型的には腐食防止特性および酸化防止剤としての機能も向上させる。
【外国語明細書】
2004162027000001.pdf
2004162027000002.pdf
2004162027000003.pdf