(57)【要約】【課題】本質的に接着性、脆弱性、乾燥時、湿潤時の耐傷性に優れたバランスの良いバックコート層を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供すること。【解決手段】支持体の一方の側に親水性コロイドを含む少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側にバックコート層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記バックコート層は、１層当たりの膜厚が０．３μｍ以上である連続した３層以上の親水性コロイドを含有する親水性層から構成されており、該親水性層の中で弾性率が最も低い親水性層の弾性率が３，２００Ｎ／ｍｍ２以下であり、弾性率が最も高い親水性層の弾性率が３，９００Ｎ／ｍｍ２以上であり、且つお互いに隣接する親水性層の弾性率の差が１，３００Ｎ／ｍｍ２以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の一方の側に親水性コロイドを含む少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側にバックコート層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
前記バックコート層は、１層当たりの膜厚が０．３μｍ以上である連続した３層以上の親水性コロイドを含有する親水性層から構成されており、該親水性層の中で弾性率が最も低い親水性層の弾性率が３，２００Ｎ／ｍｍ２以下であり、弾性率が最も高い親水性層の弾性率が３，９００Ｎ／ｍｍ２以上であり、且つお互いに隣接する親水性層の弾性率の差が１，３００Ｎ／ｍｍ２以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項２】
前記バックコート層は、１層当たりの膜厚が０．３μｍ以上である連続した４層以上の親水性コロイドを含有する親水性層から構成されており、該親水性層の中で弾性率が最も低い親水性層の弾性率が２，６００Ｎ／ｍｍ２以下であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】
支持体の一方の側に親水性コロイドを含む少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側にバックコート層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
前記バックコート層は、１層当たりの膜厚が０．３μｍ以上である連続した３層以上の親水性コロイドを含有する親水性層から構成されており、該連続した３層以上の親水性コロイドを含有する親水性層の各々の弾性率が下記の関係を満足することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
Ｅ（ｎ）≦Ｅ（ｎ＋１）
Ｅ（ｎ）は支持体からｎ番目の親水性層の弾性率を表し、ｎは正の整数を表す。
【請求項４】
前記親水性コロイドを含有する親水性層の各々の弾性率が下記の関係を満足することを特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀写真感光材料。
Ｅ（ｎ）≦Ｅ（ｎ＋１）
Ｅ（ｎ）は支持体からｎ番目の親水性層の弾性率を表し、ｎは正の整数を表す。
【請求項５】
支持体の一方の側に親水性コロイドを含む少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側にバックコート層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
前記バックコート層は、１層当たりの膜厚が０．３μｍ以上である連続した３層以上の親水性コロイドを含有する親水性層から構成されており、該親水性層の少なくとも１層は平均粒径が１．０μｍ以下の２０℃で液体の親油性高沸点溶媒を１５質量％以上含有していることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項６】
支持体の一方の側に親水性コロイドを含む少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側にバックコート層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
前記バックコート層は、１層当たりの膜厚が０．３μｍ以上である連続した３層以上の親水性コロイドを含有する親水性層から構成されており、該連続した３層以上の親水性コロイドを含有する親水性層は下記式を満足する含有量で平均粒径が１．０μｍ以下の２０℃で液体の親油性高沸点溶媒を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
−２０質量％≦Ｘ（ｎ）−Ｘ（ｎ＋１）≦２０質量％
Ｘ（ｎ）は支持体からｎ番目の親水性層に含まれる前記親油性高沸点溶媒の質量％を表し、ｎは正の整数を表す。
【請求項７】
支持体の一方の側に親水性コロイドを含む少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側にバックコート層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
前記バックコート層は、１層当たりの膜厚が０．３μｍ以上である連続した３層以上の親水性コロイドを含有する親水性層から構成されており、該連続した３層以上の親水性コロイドを含有する親水性層は下記式を満足する含有量で平均粒径が１．０μｍ以下の２０℃で液体の親油性高沸点溶媒を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
Ｘ（ｎ＋１）≦Ｘ（ｎ）
Ｘ（ｎ）は支持体からｎ番目の親水性層に含まれる前記親油性高沸点溶媒の質量％を表し、ｎは正の整数を表す。
【請求項８】
前記バックコート層は、１層当たりの膜厚が０．３μｍ以上である連続した４層以上の親水性コロイドを含有する親水性層から構成されていることを特徴とする請求項５乃至７のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項９】
前記親水性層の少なくとも１層は平均粒径が１．０μｍ以下の２０℃で液体の親油性高沸点溶媒を２０質量％以上含有していることを特徴とする請求項５乃至８のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１０】
前記親水性層の少なくとも１層に含まれる親油性高沸点溶媒が、平均粒径が０．３μｍ以下の２０℃で液体の親油性高沸点溶媒であることを特徴とする請求項５乃至９のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、バランスの良いバックコート層を有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
高い平面性が要求されるハロゲン化銀写真感光材料では湿度変化によって生じる親水性コロイドを含むハロゲン化銀乳剤層の伸縮によるカールを防ぐため、支持体の背面側に親水性コロイドを主体とするバックコート層を設け、湿度によるカールを補償することが多い。しかしカール変化を防止する機能を持たない一般のバックコート層と較べて、親水性コロイドを主体とするバックコート層はカール防止のため膜厚が厚くなりやすく、膜付き、脆弱性、ひび割れ耐性の点で一般の非コロイド性のバックコート層に較べてやや性能が劣る懸念がある。
【０００３】
特に最近の処理の高速化に伴って、すり傷耐性や帯電性の改善、乾燥性の向上等を目的として、親水性コロイドの種類が多様化し、複数の親水性コロイドが併用するようになると、親水性コロイド層と支持体または下引加工との膜付きが悪化し、親水性コロイドの種類や組合せが制限されることが出てきた。また、生産性向上のため、下引加工が薄膜化されるとバックコート層との接着性が劣化する場合がある。また、下引加工の代りにプラズマ処理等の表面処理をする場合も高速化に伴って単位面積当りの処理強度が落ちるため、やはりバックコート層との接着性が劣化する場合がある。
【０００４】
バックコート層の膜付きと耐傷性を両立させるための解決手段として、バックコート最外層の弾性率を３５０ｋｇｆ／ｍｍ２（３，４３２Ｎ／ｍｍ２）以上、最外層に隣接する層の弾性率を３００ｋｇｆ／ｍｍ２（２，９４２Ｎ／ｍｍ２）以下とする技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、吸湿によって強度が大きく変化する親水性コロイドを主体とする膜の場合、最外層の弾性率は３，４３２Ｎ／ｍｍ２では不足する場合があり、たとえば３，９００Ｎ／ｍｍ２の弾性率を与えた場合に隣接層の弾性率を２，９４２Ｎ／ｍｍ２以下とすると最外層と隣接層との膜付きが劣化し、現像処理後に粘着テープを剥がす際に、最外層と隣接層の間でバックコート層が破壊されることがあった。また、最外層と隣接層の弾性率差が大きいと脆弱性も劣化するため、低温下で写真フィルムの破断が起きることがある。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１０−３１９５３６号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記欠点を改良し、本質的に接着性、脆弱性、乾燥時、湿潤時の耐傷性に優れたバランスの良いバックコート層を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の前記目的は、以下の手段を採用することにより達成できる。
【０００８】
（１）  支持体の一方の側に親水性コロイドを含む少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側にバックコート層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記バックコート層は、１層当たりの膜厚が０．３μｍ以上である連続した３層以上の親水性コロイドを含有する親水性層から構成されており、該親水性層の中で弾性率が最も低い親水性層の弾性率が３，２００Ｎ／ｍｍ２以下であり、弾性率が最も高い親水性層の弾性率が３，９００Ｎ／ｍｍ２以上であり、且つお互いに隣接する親水性層の弾性率の差が１，３００Ｎ／ｍｍ２以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【０００９】
（２）  前記バックコート層は、１層当たりの膜厚が０．３μｍ以上である連続した４層以上の親水性コロイドを含有する親水性層から構成されており、該親水性層の中で弾性率が最も低い親水性層の弾性率が２，６００Ｎ／ｍｍ２以下であることを特徴とする（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１０】
（３）  支持体の一方の側に親水性コロイドを含む少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側にバックコート層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記バックコート層は、１層当たりの膜厚が０．３μｍ以上である連続した３層以上の親水性コロイドを含有する親水性層から構成されており、該連続した３層以上の親水性コロイドを含有する親水性層の各々の弾性率が下記の関係を満足することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００１１】
Ｅ（ｎ）≦Ｅ（ｎ＋１）
Ｅ（ｎ）は支持体からｎ番目の親水性層の弾性率を表し、ｎは正の整数を表す。
【００１２】
（４）  前記親水性コロイドを含有する親水性層の各々の弾性率が下記の関係を満足することを特徴とする（１）又は（２）記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１３】
Ｅ（ｎ）≦Ｅ（ｎ＋１）
Ｅ（ｎ）は支持体からｎ番目の親水性層の弾性率を表し、ｎは正の整数を表す。
【００１４】
（５）  支持体の一方の側に親水性コロイドを含む少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側にバックコート層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記バックコート層は、１層当たりの膜厚が０．３μｍ以上である連続した３層以上の親水性コロイドを含有する親水性層から構成されており、該親水性層の少なくとも１層は平均粒径が１．０μｍ以下の２０℃で液体の親油性高沸点溶媒を１５質量％以上含有していることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００１５】
（６）  支持体の一方の側に親水性コロイドを含む少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側にバックコート層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記バックコート層は、１層当たりの膜厚が０．３μｍ以上である連続した３層以上の親水性コロイドを含有する親水性層から構成されており、該連続した３層以上の親水性コロイドを含有する親水性層は下記式を満足する含有量で平均粒径が１．０μｍ以下の２０℃で液体の親油性高沸点溶媒を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００１６】
−２０質量％≦Ｘ（ｎ）−Ｘ（ｎ＋１）≦２０質量％
Ｘ（ｎ）は支持体からｎ番目の親水性層に含まれる前記親油性高沸点溶媒の質量％を表し、ｎは正の整数を表す。
【００１７】
（７）  支持体の一方の側に親水性コロイドを含む少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側にバックコート層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記バックコート層は、１層当たりの膜厚が０．３μｍ以上である連続した３層以上の親水性コロイドを含有する親水性層から構成されており、該連続した３層以上の親水性コロイドを含有する親水性層は下記式を満足する含有量で平均粒径が１．０μｍ以下の２０℃で液体の親油性高沸点溶媒を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００１８】
Ｘ（ｎ＋１）≦Ｘ（ｎ）
Ｘ（ｎ）は支持体からｎ番目の親水性層に含まれる前記親油性高沸点溶媒の質量％を表し、ｎは正の整数を表す。
【００１９】
（８）  前記バックコート層は、１層当たりの膜厚が０．３μｍ以上である連続した４層以上の親水性コロイドを含有する親水性層から構成されていることを特徴とする（５）乃至（７）のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２０】
（９）  前記親水性層の少なくとも１層は平均粒径が１．０μｍ以下の２０℃で液体の親油性高沸点溶媒を２０質量％以上含有していることを特徴とする（５）乃至（８）のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２１】
（１０）  前記親水性層の少なくとも１層に含まれる親油性高沸点溶媒が、平均粒径が０．３μｍ以下の２０℃で液体の親油性高沸点溶媒であることを特徴とする（５）乃至（９）のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明についてバックコート層を主体に詳細に説明する。なお、本発明においては、本発明に係る親水性コロイドを含むハロゲン化銀乳剤層については、当業者にとって周知・慣用の技術を採用することができる。
【００２３】
本発明に係るバックコート層で用いられる親水性コロイドとしては、例えばゼラチン、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一或いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることができるが、ゼラチンを用いることが好ましい。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチンやブル・ソサイエティ・サイエンス・フォトグラフィー・ジャパン（Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｏｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐａｎ），Ｎｏ．１６，３０頁（１９６６）に記載されたような酸素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ、更にはゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマーも用いることができる。
【００２４】
本発明に係るバックコート層は、１層当たりの膜厚が０．３μｍ以上である連続した３層以上ないしは４層以上の親水性コロイドを含有する親水性層から構成されているものである。本発明においては、１層当たりの膜厚が０．３μｍ以上が必須の要件であるが、好ましくは０．５μｍ以上であり、その上限は概ね１０μｍ以下である。バック層全体としての膜厚は、３μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。また、各バックコート層の膜厚はこれらの範囲であれば任意の膜厚を採用できる。
【００２５】
バック層全体の膜厚をこれらの範囲に調整するには、固形分として１〜６０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜３０ｇ／ｍ２とすればよい。
【００２６】
なお、本発明においては、膜厚は乾燥膜厚を意味する。
請求項１記載の本発明では、バックコート層における各親水性層の中で弾性率が最も低い親水性層の弾性率が３，２００Ｎ／ｍｍ２以下であり、弾性率が最も高い親水性層の弾性率が３，９００Ｎ／ｍｍ２以上であり、且つお互いに隣接する親水性層の弾性率の差が１，３００Ｎ／ｍｍ２以下であることが必須であり、これらの関係を満足すれば各親水性層の弾性率は任意に決定できる。
【００２７】
本発明においては、各親水性層の中で弾性率が最も低い親水性層の弾性率が３，２００Ｎ／ｍｍ２以下であるが、好ましくは２，６００Ｎ／ｍｍ２以下であり、その下限は特に制限はないが概ね１，０００Ｎ／ｍｍ２以上である。また本発明においては、弾性率が最も高い親水性層の弾性率が３，９００Ｎ／ｍｍ２以上であるが、好ましくは４，２００Ｎ／ｍｍ２以上であり、その上限は特に制限はないが概ね１０，０００Ｎ／ｍｍ２以下である。また、お互いに隣接する親水性層の弾性率の差が１，３００Ｎ／ｍｍ２以下であるが、好ましくは１，０００Ｎ／ｍｍ２以下であり、その下限が２００Ｎ／ｍｍ２以上である。
【００２８】
本発明においては、各親水性層の弾性率及びお互いに隣接する親水性層の弾性率の差が上記の関係を満足する限りにおいては、バックコート層における各親水性層の配列順序は任意であるが、好ましくは支持体に最も近い親水性層の弾性率と順次支持体から遠い親水性層の弾性率は同じか若しくは徐々にグラディエーションを持って大きくなっていることが好ましい。すなわち、Ｅ（ｎ）≦Ｅ（ｎ＋１）の関係を満たすことが好ましい。ここで、Ｅ（ｎ）は支持体からｎ番目の親水性層の弾性率を表し、ｎは正の整数を表す。
【００２９】
また、請求項３記載の本発明においては、Ｅ（ｎ）≦Ｅ（ｎ＋１）の関係（ここで、Ｅ（ｎ）は支持体からｎ番目の親水性層の弾性率を表し、ｎは正の整数を表す。）を満たす限りにおいては、各親水性層の弾性率及びお互いに隣接する親水性層の弾性率の差が上記の関係を満足しなくても好ましい結果が得られる。
【００３０】
本発明における弾性率は、２３℃、相対湿度５５％において測定する。親水性コロイドを含む層は、湿度によって大きく弾性率が変化するが、本発明ではその代表値として前記の条件において測定した値を用いる。弾性率はバックコート層を構成している成分及び構成比等の条件を同一にして作製した膜を試験片として、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３（プラスチックの引張試験方法）（以下、ＪＩＳ法と略す）に記載されている引張弾性率を測定する方法によって求めることができる。
ただし、膜厚等の試験片の形状については、必要に応じて適宜変更しても良い。
【００３１】
バックコート層が複数の構成成分より成る場合には、本発明の弾性率は下記に示す式１の計算式によっても求めることができる。
【００３２】
Ｅ１＝Σ（ｅ×ｃ）                                式１
ここにおいて、Ｅ１は本発明におけるバックコート層の弾性率（Ｎ／ｍｍ２）を表し、ｅはバックコート層を構成している成分を単独でＪＩＳ法によって測定した弾性率（Ｎ／ｍｍ２）を表し、ｃはその構成成分の体積分率を表す。また、バックコート層が無機粒子やオイルなどの皮膜形成能を有しない成分を含む場合には、皮膜形成能を有しない成分の弾性率は、該成分とバインダの複合膜の弾性率（Ｅ２）を測定することにより、下記に示す式２及び式３の計算式によって求めることができる。
【００３３】
ｅａ＝（Ｅ２−ｅｂ×ｃｂ）／ｃａ                  式２
ｃａ＋ｃｂ＝１                                    式３
ここにおいて、ｅａとｃａはそれぞれ皮膜形成能を有しない成分の弾性率とその体積分率を表し、ｅｂとｃｂはそれぞれバインダの弾性率とその体積分率を表す。ｃｂは任意に選ぶことができるが、体積分率を３点以上変化させてｅａの測定を行い、その平均値を皮膜形成能を有しない成分の弾性率として採用することが好ましい。
【００３４】
本発明において、バックコート層の各層の弾性率を調節するために、親水性コロイドと弾性率が異なる親水性バインダ、可塑剤または無機粒子などを添加する事ができる。
【００３５】
親水性バインダとしては特に限定はないが、例えば水溶性ポリマー、セルロースエーテル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエステル及びこれらの混合物を使用することができる。
【００３６】
水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコール、アクリル酸系共重合体、無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。セルロースエーテルとしては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどが挙げられる。ラテックスポリマーとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタアルキルアクリレートの単独重合体、スチレン単独重合体、又は、メタアルキルアクリレートやスチレンとアクリル酸、Ｎ−メチロールアクリルアミド、グリシドールメタクリレート等との共重合体、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートの単独重合体もしくはアルキルアクリレートとアクリル酸、Ｎ−メチロールアクリルアミド等との共重合体（好ましくはアクリル酸等の共重合成分は３０質量％まで）、ブタジエンの単独重合体もしくはブタジエンとスチレン、ブトキシメチルアクリルアミド、アクリル酸の１つ以上との共重合体、塩化ビニリデン・メチルアクリレート・アクリル酸３元共重合体等が挙げられ、具体例としては、特開平２−２８９８４２号公報の第８〜１３項記載のＬ−１〜Ｌ−２４などがある。他にも塩化ビニル系共重合体、塩化ビニリデン系共重合体、ポリエステル系共重合体、酢酸ビニル系共重合体、ブタジエン系共重合体などであっても良い。水溶性ポリエステルとしては、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸類、またはアジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸類と、５−スルホフタル酸金属塩等のスルホ置換の芳香族ジカルボン酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール（重合度５００位）、１，４−シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジメタノール等のジオールとのコポリエステルが挙げられる。
【００３７】
これらの親水性バインダは各層の目的に応じて、適当な弾性率の物を選定することができる。
【００３８】
可塑剤としては特に限定はないが、例えばジオクチルフタル酸（ＤＯＰ）、ジブチルフタル酸（ＤＢＰ）、トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）等が好ましく用いられる。これらは単独あるいは混合して用いることができる。
【００３９】
無機粒子としては特に限定はないが、例えば金属酸化物が好ましく用いられる。金属酸化物としては酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、二酸化珪素（ＳｉＯ２）、酸化錫（ＳｎＯ２）、五酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）、二酸化チタン（Ｔｉ２Ｏ３）、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）等、或いはこれらの複合酸化物が挙げられる。
【００４０】
請求項５記載の本発明では、バックコート層を構成する３層以上ないしは４層以上の親水性層の少なくとも１層は平均粒径が１．０μｍ以下の２０℃で液体の親油性高沸点溶媒（以下、本発明に係る親油性高沸点溶媒という）を１５質量％以上、好ましくは２０質量％以上含有していることが必要であり、上限は概ね６０質量％以下である。
【００４１】
この関係を満足すれば、他の親水性層における本発明に係る親油性高沸点溶媒の含有量は任意であるが、好ましくは、隣接する親水性層に含まれる本発明に係る親油性高沸点溶媒の含有量の関係は次式を満足するものである。
【００４２】
すなわち、−２０質量％≦Ｘ（ｎ）−Ｘ（ｎ＋１）≦２０質量％
ここで、Ｘ（ｎ）は支持体からｎ番目の親水性層に含まれる本発明に係る親油性高沸点溶媒の質量％を表し、ｎは正の整数を表す。
【００４３】
また、より好ましい態様では、バックコート層を構成する親水性層に含有される本発明に係る親油性高沸点溶媒の含有量は、支持体に最も近い親水性層と順次支持体から遠い親水性層は同じか若しくは徐々にグラディエーションを持って減少していることである。すなわち、Ｘ（ｎ＋１）≦Ｘ（ｎ）の関係を満たすことが好ましい。ここで、Ｘ（ｎ）は支持体からｎ番目の親水性層に含まれる本発明に係る親油性高沸点溶媒の質量％を表し、ｎは正の整数を表す。
【００４４】
本発明に係る親油性高沸点溶媒は平均粒径が１．０μｍ以下であるが、好ましくは０．５μｍ以下であり、より好ましくは０．３μｍ以下である。又、平均粒径の下限は、用いる親油性高沸点溶媒の種類によっても異なるが概ね０．０１μｍ以上である。本発明においては、平均粒径の測定は、ＣＯＵＬＴＥＲ  ｍｏｄｅｌ  Ｎ４（コールター社製）の粒径測定装置で測定した値である。
【００４５】
本発明に係る親油性高沸点溶媒は２０℃付近で液状を呈し、かつ沸点が常圧で１７５℃以上の公知の化合物を使用することができ、また２種以上混合して用いてもよい。このような高沸点溶媒としては、例えばフタル酸エステル誘導体（ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジドデシルフタレート等）、安息香酸エステル誘導体（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート等）、脂肪酸エステル誘導体（テトラデカン酸−２−ヘキシルデシル、クエン酸トリオクチル等）、アミド誘導体（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン等）、ジアルキルアニリン誘導体（２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン等）、フェノール誘導体（２，５−ジノニルフェノール、４−ノニルフェノール等）、リン酸トリエステル誘導体（トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリヘキシルホスフェート等）、流動パラフィン類、炭化水素類、脂肪族アルコール類などが挙げられ、これらに限定されるものではない。
【００４６】
本発明に係る親油性高沸点溶媒は、適当な方法で分散して使用してもよい。分散する場合は、予め本発明に係る親油性高沸点溶媒と水の混合物だけを分散しても良いし、他の素材の一部または全部を混合後に分散しても良い。代表的な方法としては、例えば、１種または２種以上のオイル物質を有機溶媒（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジメチレングリコールモノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、フッ素化アルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）に溶解し、アニオン系界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸やアルキルナフタレンスルホン酸のような）、ノニオン系界面活性剤（ソルビタンセスキオレイン酸エステルやソルビタンモノラウリン酸エステルのような）から選ばれる少なくとも一つを含有させた親水性コロイド水溶液に混合し、分散手段で乳化分散すればよい。溶解に使用した有機溶媒は塗布後の乾燥過程で蒸発して殆ど親水性層中には残存しない。分散手段は特に限定されないが、超音波分散機、高速ホモジナイザーの他、リサーチ・ディスクロージャー３０８１１９、１００７頁、ＸＩＶ項に記載されている分散法などが利用できる。
【００４７】
本発明において、漏光防止のためにバックコート層に水溶性染料を含有するのが良い。水溶性であればどんな染料でも良いが、例えば下記一般式〔Ｉ〕〜〔ＩＶ〕で表される染料が挙げられる。
【００４８】
【化１】
2004333978.tif 000002
【００４９】
〔式中、Ｒ１〜Ｒ１７はそれぞれ、水素原子又は置換基を表し、但し、Ｒ１〜Ｒ３から選ばれる少なくとも１つ、Ｒ４〜Ｒ７から選ばれる少なくとも１つ、Ｒ８〜Ｒ１１から選ばれる少なくとも１つ、及びＲ１２〜Ｒ１７から選ばれる少なくとも１つは、スルホ基又はカルボキシル基を有する置換基である。該置換基は、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基又はナフチル基を表す。ｎ，ｍはそれぞれ０〜２の整数を表す。〕
一般式〔Ｉ〕〜〔ＩＶ〕で表される染料の具体例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
【００５０】
【化２】
2004333978.tif 000003
【００５１】
【化３】
2004333978.tif 000004
【００５２】
【化４】
2004333978.tif 000005
【００５３】
【化５】
2004333978.tif 000006
【００５４】
【化６】
2004333978.tif 000007
【００５５】
【化７】
2004333978.tif 000008
【００５６】
上記一般式〔Ｉ〕で表される染料は商品名：タートラジン（ダイワ化成（株）社製）として市販されている化合物類に属し、一般式〔ＩＩ〕で表される染料は特開昭５１−１０９２７号を、一般式〔ＩＶ〕で表される染料はドイツ特許第６１６，００７号明細書をそれぞれ参考にして合成することができるものである。
【００５７】
これらの染料を前記バックコート層に導入するには、染料を所望の濃度の水溶液とし親水性コロイドの水溶液に加えて、支持体上に公知の方法（例えばディップ塗布、カーテン塗布、ワイヤーバーコート、米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載されるエクストルージョン塗布、同２，７６１，４１８号明細書に記載される多層同時塗布等）で塗布すればよい。本発明にて採用した染料は水に対する溶解度及び主要な親水性コロイドとの相溶性が大きいため、溶解度又は相溶性により添加量が制約されることはほとんど無いが、本発明の効果を得るためにはその添加量は０．１〜１．０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００５８】
本発明で用いられる支持体としては、例えばセルロースナイトレートフィルム、セルロースアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、その他これらの積層物、更には無機白色顔料などを含有したフィルム等が挙げられる。
【００５９】
本発明において、ハロゲン化銀乳剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（以下、ＲＤ３０８１１９と略す）に記載されているものを用いることができる。本発明において、ハロゲン化銀乳剤は物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用することが好ましい。化学増感剤としては、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用いることができる。本発明に使用できる写真用添加剤も上記ＲＤ３０８１１９や、ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６等に記載されている。
【００６０】
本発明には種々のカプラーを使用することができ、その具体例も、上記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。
【００６１】
本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９ＸＩＶに記載されている分散法などにより、添加することができ、前述ＲＤ１７６４３  ２８頁、ＲＤ１８７１６６４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９ＸＩＸに記載されている支持体を使用することができる。
【００６２】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９ＶＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層等の補助層を設けることができ、順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成をとることができる。
【００６３】
本発明は、一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルムに代表される種々のカラー感光材料に適用することができる。
【００６４】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、前述のＲＤ１７６４３の２８、２９頁及びＲＤ１８７１６の６１５頁左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理することができる。
【００６５】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００６６】
（実施例１）
市販の厚さ１００μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを図１の装置を用いて導入ガス圧９３．１ｋＰａ、ガス比率Ａｒ／Ｎ２＝９／１、電源周波数１０ｋＨｚ、放電強度２００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２、処理時間２秒でプラズマ放電処理した。これを放電処理条件Ａとする。放電強度を４０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２とした他は同様に処理したものを放電処理条件Ｂとする。放電処理条件Ｂは放電処理条件Ａより放電強度が低いため、電極寿命が長くなり生産適性は高いが、支持体と塗膜の接着性は劣化する傾向にある。
【００６７】
この放電処理済ベースを一旦巻取った後、第１〜第３層ないしは第１〜第４層（第１層が支持体に最も近い層である）のバックコート層塗布液を支持体の放電処理した面側に同時重層塗布した。乾燥は冷風で塗布液をゲル化させた後、ゲル状態を保ったまま冷風で乾燥した（以後冷風乾燥と略す）。このようにして得られたバックコート層を設けた支持体の反対面上に後記する写真画像形成層を塗布してハロゲン化銀写真感光材料を作製した。
【００６８】
同一のバックコート層塗布液について、支持体をそれぞれ２種類（放電処理条件Ａの支持体及び放電処理条件Ｂの支持体）を準備するが、放電処理条件Ａの支持体を用いて作製したハロゲン化銀写真感光材料については、試料Ｎｏ．としてＡの符号を、放電処理条件Ｂの支持体を用いて作製したハロゲン化銀写真感光材料については、試料Ｎｏ．としてＢの符号を付して区別する。また、バックコート層塗布液組成１０１を用いて作製したハロゲン化銀写真感光材料を試料Ｎｏ．１０１、バックコート層塗布液組成１０２を用いて作製したハロゲン化銀写真感光材料を試料Ｎｏ．１０２、・・・・・以下同様に、バックコート層塗布液組成１１０を用いて作製したハロゲン化銀写真感光材料を試料Ｎｏ．１１０とする。
【００６９】
《バックコート層塗布液組成１０１》
〈第１層〉
ゼラチン                                              ３．０ｇ／ｍ２
ポリアクリル酸（１０質量％、ｐＨ６に調整して添加）    １．０ｇ／ｍ２
ポリエチルアクリレート                                １．１ｇ／ｍ２
染料（Ｉ−１）                                  ゼラチン量の１質量％
染料（ＩＩ−１）                              ゼラチン量の０．５質量％
染料（ＩＶ−１）                                  ゼラチン量の１質量％
塗布助剤（ＳＵ−２）                                  ２０ｍｇ／ｍ２
硬膜剤（ＶＳＣ−１）                            ゼラチン量の５質量％
〈第２層〉
ゼラチン                                              ５．０ｇ／ｍ２
ポリアクリル酸（１０質量％、ｐＨ６に調整して添加）    ０．９ｇ／ｍ２
ポリエチルアクリレート                                ０．０ｇ／ｍ２
染料（Ｉ−１）                                  ゼラチン量の１質量％
染料（ＩＩ−１）                              ゼラチン量の０．５質量％
染料（ＩＶ−１）                                  ゼラチン量の１質量％
塗布助剤（ＳＵ−２）                                  ２０ｍｇ／ｍ２
硬膜剤（ＶＳＣ−１）                            ゼラチン量の５質量％
〈第３層〉
ゼラチン                                              １．０ｇ／ｍ２
ポリアクリル酸（１０質量％、ｐＨ６に調整して添加）    ０．０ｇ／ｍ２
ポリエチルアクリレート                                ０．２ｇ／ｍ２
ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径３μｍ）        ６０ｍｇ／ｍ２
染料（Ｉ−１）                                  ゼラチン量の１質量％
染料（ＩＩ−１）                              ゼラチン量の０．５質量％
染料（ＩＶ−１）                                  ゼラチン量の１質量％
塗布助剤（ＳＵ−２）                                  ２０ｍｇ／ｍ２
硬膜剤（ＶＳＣ−１）                            ゼラチン量の５質量％
ＳＵ−３                                                ６ｍｇ／ｍ２
ＳＵ−４                                                ６ｍｇ／ｍ２
硬膜剤（ＶＳＣ−１）                            ゼラチン量の５質量％
各層には上記組成物の他に塗布助剤（ＳＵ−１）、粘度調整剤（Ｖ−１）及び防腐剤（ＤＩ−１）を添加した。また、使用したポリアクリル酸の分子量は約１００，０００である。
【００７０】
《バックコート層塗布液組成１０２〜１０５》
バックコート層塗布液組成１０１における、ゼラチン量、ポリアクリル酸量、ポリエチルアクリレート量を表１のように代えた以外は、バックコート層塗布液組成１０１と同じである。
【００７１】
《バックコート層塗布液組成１０６》
〈第１層〉
ゼラチン                                              ７．０ｇ／ｍ２
ポリアクリル酸（１０質量％、ｐＨ６に調整して添加）    ２．０ｇ／ｍ２
ポリエチルアクリレート                                ４．１ｇ／ｍ２
染料（Ｉ−１）                                  ゼラチン量の１質量％
染料（ＩＩ−１）                              ゼラチン量の０．５質量％
染料（ＩＶ−１）                                  ゼラチン量の１質量％
塗布助剤（ＳＵ−２）                                  ２０ｍｇ／ｍ２
硬膜剤（ＶＳＣ−１）                            ゼラチン量の５質量％
〈第２層〉
ゼラチン                                              ２．０ｇ／ｍ２
ポリアクリル酸（１０質量％、ｐＨ６に調整して添加）    ０．０ｇ／ｍ２
ポリエチルアクリレート                                ０．０ｇ／ｍ２
染料（Ｉ−１）                                  ゼラチン量の１質量％
染料（ＩＩ−１）                              ゼラチン量の０．５質量％
染料（ＩＶ−１）                                  ゼラチン量の１質量％
ＳＵ−３                                                ６ｍｇ／ｍ２
ＳＵ−４                                                ６ｍｇ／ｍ２
硬膜剤（ＶＳＣ−１）                            ゼラチン量の５質量％
各層には上記組成物の他に塗布助剤（ＳＵ−１）、粘度調整剤（Ｖ−１）及び防腐剤（ＤＩ−１）を添加した。
【００７２】
《バックコート層塗布液組成１０７》
〈第１層〉
ゼラチン                                            １．０ｇ／ｍ２
ポリアクリル酸（１０質量％、ｐＨ６に調整して添加）    ０．０ｇ／ｍ２
ポリエチルアクリレート                                １．０ｇ／ｍ２
染料（Ｉ−１）                                  ゼラチン量の１質量％
染料（ＩＩ−１）                              ゼラチン量の０．５質量％
染料（ＩＶ−１）                                  ゼラチン量の１質量％
塗布助剤（ＳＵ−２）                                    ２０ｍｇ／ｍ２硬膜剤（ＶＳＣ−１）                            ゼラチン量の５質量％
〈第２層〉
ゼラチン                                            ２．０ｇ／ｍ２
ポリアクリル酸（１０質量％、ｐＨ６に調整して添加）    ０．０ｇ／ｍ２
ポリエチルアクリレート                                ０．５ｇ／ｍ２
染料（Ｉ−１）                                  ゼラチン量の１質量％
染料（ＩＩ−１）                              ゼラチン量の０．５質量％
染料（ＩＶ−１）                                  ゼラチン量の１質量％
塗布助剤（ＳＵ−２）                                    ２０ｍｇ／ｍ２硬膜剤（ＶＳＣ−１）                            ゼラチン量の５質量％
〈第３層〉
ゼラチン                                            ５．０ｇ／ｍ２
ポリアクリル酸（１０質量％、ｐＨ６に調整して添加）    ２．１ｇ／ｍ２
ポリエチルアクリレート                                ０．７ｇ／ｍ２
染料（Ｉ−１）                                  ゼラチン量の１質量％
染料（ＩＩ−１）                              ゼラチン量の０．５質量％
染料（ＩＶ−１）                                  ゼラチン量の１質量％
塗布助剤（ＳＵ−２）                                    ２０ｍｇ／ｍ２硬膜剤（ＶＳＣ−１）                            ゼラチン量の５質量％
〈第４層〉
ゼラチン                                            １．０ｇ／ｍ２
ポリアクリル酸（１０質量％、ｐＨ６に調整して添加）    ０．０ｇ／ｍ２
ポリエチルアクリレート                                ０．０ｇ／ｍ２
ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径３μｍ）        ６０ｍｇ／ｍ２
染料（Ｉ−１）                                  ゼラチン量の１質量％
染料（ＩＩ−１）                              ゼラチン量の０．５質量％
染料（ＩＶ−１）                                  ゼラチン量の１質量％
ＳＵ−３                                                ６ｍｇ／ｍ２
ＳＵ−４                                                ６ｍｇ／ｍ２
硬膜剤（ＶＳＣ−１）                            ゼラチン量の５質量％
各層には上記組成物の他に塗布助剤（ＳＵ−１）、粘度調整剤（Ｖ−１）及び防腐剤（ＤＩ−１）を添加した。
【００７３】
《バックコート層塗布液組成１０８〜１１０》
バックコート層塗布液組成１０７における、ゼラチン量、ポリアクリル酸量、ポリエチルアクリレート量を表１のように代えた以外は、バックコート層塗布液組成１０７と同じである。
【００７４】
【表１】
2004333978.tif 000009
【００７５】
なお各層のバックコート層塗布液を独立に約１００μｍの乾燥膜厚の単膜に冷風乾燥で加工し、２３℃、湿度５５％の環境に２４時間放置後にＪＩＳ法で弾性率を測定した。各層の弾性率を表２に示す。
【００７６】
【表２】
2004333978.tif 000010
【００７７】
《写真画像形成層の組成》
塗布量は、ハロゲン化銀及びコロイド銀については金属銀に換算してｇ／ｍ２の単位で表した量を、またカプラー、添加剤についてはｇ／ｍ２単位で表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示してある。
【００７８】
〈第１層：ハレーション防止層〉
黒色コロイド銀                                          ０．１８
紫外線吸収剤（ＵＶ−１）                                ０．３０
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）                                ０．３７
ゼラチン                                                １．５９
〈第２層：中間層〉
ゼラチン                                                １．２７
〈第３層：低感度赤感性層〉
沃臭化銀乳剤Ａ                                          ０．６３
増感色素（ＳＤ−１）                              １．７×１０−４
増感色素（ＳＤ−２）                              １．５×１０−４
増感色素（ＳＤ−３）                              １．５×１０−４
増感色素（ＳＤ−４）                              １．３×１０−５
シアンカプラー（Ｃ−１）                                ０．７１
カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）                      ０．０９
ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）                                ０．００５
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）                                ０．６３
ゼラチン                                                ２．０５
〈第４層：中感度赤感性層〉
沃臭化銀乳剤Ｂ                                          ０．７１
増感色素（ＳＤ−２）                              ２．５×１０−４
増感色素（ＳＤ−３）                              １．４×１０−５
増感色素（ＳＤ−４）                              ２．２×１０−４
シアンカプラー（Ｃ−１）                                ０．２７
カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）                      ０．０４
ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）                                  ０．０１
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）                                ０．３２
ゼラチン                                                ０．８３
〈第５層：高感度赤感性層〉
沃臭化銀乳剤Ｃ                                          １．５２
増感色素（ＳＤ−２）                              ２．１×１０−４
増感色素（ＳＤ−３）                              １．２×１０−５
増感色素（ＳＤ−４）                              １．８×１０−４
シアンカプラー（Ｃ−２）                                ０．１３
カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）                    ０．００９
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）                                ０．１７
ゼラチン                                                １．０４
〈第６層：中間層〉
ゼラチン                                                １．００
〈第７層：低感度緑感性層〉
沃臭化銀乳剤Ａ                                          ０．７６
増感色素（ＳＤ−１）                              ６．５×１０−４
増感色素（ＳＤ−５）                              ７．２×１０−５
マゼンタカプラー（Ｍ−１）                              ０．１０
マゼンタカプラー（Ｍ−２）                              ０．２５
カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）                    ０．１１
ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）                                ０．００４
ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）                                ０．０１３
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）                                ０．４９
ゼラチン                                                １．１０
〈第８層：中感度緑感性層〉
沃臭化銀乳剤Ｂ                                          ０．５５
増感色素（ＳＤ−１）                              ５．２×１０−４
増感色素（ＳＤ−５）                              ５．８×１０−５
マゼンタカプラー（Ｍ−１）                              ０．０７
マゼンタカプラー（Ｍ−２）                              ０．１７
カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）                    ０．０８
ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）                                ０．００１
ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）                                ０．００２
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）                                ０．３３
ゼラチン                                                ０．７８
〈第９層：高感度緑感性層〉
沃臭化銀乳剤Ｃ                                          ０．８２
増感色素（ＳＤ−１１）                            １．４×１０−４
増感色素（ＳＤ−５）                              １．５×１０−４
増感色素（ＳＤ−９）                              １．４×１０−４
マゼンタカプラー（Ｍ−２）                              ０．１０
マゼンタカプラー（Ｍ−３）                              ０．０３
カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）                  ０．００１
ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）                                ０．００１
ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）                                ０．００４
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）                                ０．３１
ゼラチン                                                ０．９１
〈第１０層：中間層〉
ゼラチン                                                ０．５０
〈第１１層：イエローフィルター層〉
黄色コロイド銀                                          ０．０８
化合物（ＳＣ−１）                                      ０．０８
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）                                ０．１０
ゼラチン                                                １．００
〈第１２層：中間層〉
ゼラチン                                                ０．５０
〈第１３層：低感度青感性層〉
沃臭化銀乳剤Ａ                                          ０．１６
沃臭化銀乳剤Ｄ                                          ０．１６
増感色素（ＳＤ−６）                              １．７×１０−４
増感色素（ＳＤ−７）                              ４．０×１０−４
イエローカプラー（Ｙ−１）                              ０．２４
イエローカプラー（Ｙ−２）                              ０．６６
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）                                ０．１８
ゼラチン                                                １．１９
〈第１４層：中感度青感性層〉
沃臭化銀乳剤Ｂ                                          ０．４６
増感色素（ＳＤ−６）                              １．３×１０−４
増感色素（ＳＤ−７）                              ３．０×１０−４
イエローカプラー（Ｙ−１）                              ０．０７
イエローカプラー（Ｙ−２）                              ０．２０
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）                                ０．０５
ゼラチン                                                ０．８４
〈第１５層：高感度青感性層〉
沃臭化銀乳剤Ｅ                                          ０．４１
増感色素（ＳＤ−６）                              ０．９×１０−４
増感色素（ＳＤ−８）                              ２．０×１０−４
イエローカプラー（Ｙ−１）                              ０．０６
イエローカプラー（Ｙ−２）                              ０．１８
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）                                ０．０５
ゼラチン                                                ０．９７
〈第１６層：第１保護層〉
沃臭化銀（平均粒径０．０４μｍ，沃化銀含有率４．０モル％）
０．３０
紫外線吸収剤（ＵＶ−２）                              ０．０３０
紫外線吸収剤（ＵＶ−３）                              ０．０１５
紫外線吸収剤（ＵＶ−４）                              ０．０１５
紫外線吸収剤（ＵＶ−５）                              ０．０１５
紫外線吸収剤（ＵＶ−６）                              ０．０１５
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）                                ０．０７
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）                                ０．０７
ゼラチン                                                １．４４
〈第１７層：第２保護層〉
アルカリ可溶性マット剤（ＰＭ−１、平均粒径２μｍ）      ０．１５
ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）              ０．０４
滑り剤（ＷＡＸ−１）                                    ０．０４
ゼラチン                                                ０．５５
ＳＵ−３、ＳＵ−４                                各々０．００６
なお、上述の感光材料は、更に化合物ＳＵ−１、ＳＵ−２、粘度調整剤Ｖ−１、硬膜剤ＨＭ−２、ＶＳＣ−１、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２（重量平均分子量１０，０００及び１，１００，０００のもの）、染料Ｉ−１、染料ＩＩＩ−５、染料ＩＩＩ−６、ＦＳ−１、ＦＳ−２及び化合物ＤＩ−１を適宜添加した。
【００７９】
上記試料に用いた沃臭化銀乳剤（以下、単に乳剤ともいう）は、下記の通りである。尚平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。また、各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。
【００８０】
2004333978.tif 000011
乳剤Ａ、Ｄはイリジウムを１×１０−７ｍｏｌ／ｌｍｏｌＡｇ含有している。
【００８１】
上記感光材料の各層に添加した化合物の構造を以下に示す。
【００８２】
【化８】
2004333978.tif 000012
【００８３】
【化９】
2004333978.tif 000013
【００８４】
【化１０】
2004333978.tif 000014
【００８５】
【化１１】
2004333978.tif 000015
【００８６】
【化１２】
2004333978.tif 000016
【００８７】
【化１３】
2004333978.tif 000017
【００８８】
【化１４】
2004333978.tif 000018
【００８９】
【化１５】
2004333978.tif 000019
【００９０】
【化１６】
2004333978.tif 000020
【００９１】
【化１７】
2004333978.tif 000021
【００９２】
【化１８】
2004333978.tif 000022
【００９３】
《発色現像処理》
感光層塗布済みの試料の一部を以下の条件で発色現像処理した。
【００９４】
2004333978.tif 000023
補充量は写真感光材料１ｍ２当たりの値である。発色現像液、漂白液、定着液、安定液及びその補充液は、下記のようにして調製されたものを使用した。
【００９５】
〈発色現像液〉
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
アニリン硫酸塩                                        ４．７５ｇ
無水亜硫酸ナトリウム                                    ４．２５ｇ
ヒドロキシルアミン１／２硫酸塩                            ２．０ｇ
無水炭酸カリウム                                        ３７．５ｇ
臭化ナトリウム                                            １．３ｇ
ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）                  ２．５ｇ
水酸化カリウム                                            １．０ｇ
水を加えて１リットルとし、ｐＨ１０．１（処理１）及びｐＨ９．９（処理２）にそれぞれ調整した。
【００９６】
〈漂白液〉
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム                １００ｇ
エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩                  １０．０ｇ
臭化アンモニウム                                          １５０ｇ
氷酢酸                                                    １０ｍｌ
水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ６．０に調整した。
【００９７】
〈定着液〉
チオ硫酸アンモニウム                                      １７５ｇ
無水亜硫酸ナトリウム                                      ８．５ｇ
メタ亜硫酸ナトリウム                                      ２．３ｇ
水を加えて１リットルにし、酢酸を用いてｐＨ６．０に調整した。
【００９８】
〈安定液〉
ホルマリン（３７％水溶液）                              １．５ｍｌ
コニダックス（コニカ（株）製）                          ７．５ｍｌ
水を加えて１リットルとした。
【００９９】
〈発色現像補充液〉
水                                                      ８００ｍｌ
炭酸カリウム                                                ３５ｇ
炭酸水素ナトリウム                                            ３ｇ
亜硫酸カリウム                                                ５ｇ
臭化ナトリウム                                            ０．４ｇ
ヒドロキシルアミン硫酸塩                                  ３．１ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
アニリン乳酸塩                                          ６．３ｇ
水酸化カリウム                                                ２ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸                                ３．０ｇ
水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整した。
【０１００】
〈漂白補充液〉
水                                                      ７００ｍｌ
１／３ジアミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム              １７５ｇ
エチレンジアミン四酢酸                                        ２ｇ
硝酸ナトリウム                                              ５０ｇ
臭化アンモニウム                                          ２００ｇ
氷酢酸                                                      ５６ｇ
アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．０に調整した後に、水を加えて１リットルにした。
【０１０１】
〈定着補充液〉
水                                                      ８００ｍｌ
チオシアン酸アンモニウム                                  １５０ｇ
チオ硫酸アンモニウム                                      １８０ｇ
亜硫酸ナトリウム                                            ２０ｇ
エチレンジアミン四酢酸                                        ２ｇ
アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整した後、に水を加えて１リットルにした。
【０１０２】
〈安定補充液〉定着液に同じ。
《評価》
〈接着性〉
各試料を２３℃、５５％ＲＨの環境下で１２時間放置後、図３に示すように放電処理済み支持体１１の上のバックコート層１２を有する試料に鋭利な刃物で支持体面に対して４５°の角度で支持体の厚さの約５％の深さまで切れ目を入れ、市販のセロファンテープ（Ｒ）１５を切れ目の上に直角に貼って圧着した。直ちにセロファンテープ（Ｒ）の端部を持ち図の左側に向って素早く引き剥がした後、セロファンテープ（Ｒ）接着部に着目し剥離された面積の割合を接着レベルとして下記の４段階に評価した。発色現像処理後の接着性も同様に評価した。
【０１０３】
◎：剥離なし
○：剥離面積が１０％未満
△：剥離面積が１０％以上５０％未満
×：剥離面積が５０％以上
なお、△、×レベルの場合は、剥離の発生した部位を顕微鏡で観察し、添字で剥離面を表示した。添字Ｂはバックコート層内部での剥離、添字Ｉは支持体界面での剥離を示す。△と×は実用上好ましくないレベルである。
【０１０４】
〈脆弱性〉
各試料の測定は図２に示す脆弱性試験器を用いて−１５℃の雰囲気下で行った。幅３５ｍｍ、長さ２５ｃｍのフィルムの一端を写真画像形成層面を内側にしてクリップ部７に挟み、８の部分でループを作って曲げ、スリット部９を通してフィルムを楔の外に出してフィルム端部１０を手で持って目盛りを平行に急激に引っ張る。破断の起こるフィルムは楔の内側で折れるので、折れた長さを目盛りで読み、この値を脆弱度とし、以下の基準で評価した。
【０１０５】
◎：脆弱度１０未満
○：脆弱度１０以上２０未満
△：脆弱度２０以上４０未満
×：脆弱度４０以上
△と×は実用上好ましくないレベルである。
【０１０６】
〈ひび割れ耐性〉
未露光試料を５５℃、１％環境雰囲気下で１週間放置後、試料のバックコート層塗設側試料表面のひび割れを目視にて観察し、４段階評価した。
【０１０７】
発生のないものを◎とし、発生が増加するにつれ○、△、×とを下げ評価した。△と×は実用上好ましくないレベルである。
【０１０８】
〈スクラッチ耐性〉
発色現像処理前または発色現像処理後の各試料を２３℃、５５％ＲＨの環境に１２時間放置した後、同じ環境で直径２５μｍのサファイア針をサンプルのバック層表面に圧着し、１ｃｍ／ｓｅｃの速さで膜面上を平行移動させながら０〜５００ｍＮの範囲で荷重を連続的に変化させてサンプルのバック層に損傷が生じる針の荷重を調べ下記の基準に従って表示した。
【０１０９】
◎：３００ｍＮ以上
○：２００ｍＮ以上３００ｍＮ未満
△：１５０ｍＮ以上２００ｍＮ未満
×：１５０ｍＮ未満
△と×は実用上好ましくないレベルである。
【０１１０】
〈スクラッチ耐性（湿潤時）〉
各試料を３８℃の前記発色現像液中に３分間浸漬した後、直径０．５ｍｍのサファイア針をバック層表面に圧着し、５ｍｍ／ｓｅｃの速さで膜面上を平行移動させながら０〜２０００ｍＮの範囲で荷重を連続的に変化させてサンプルのバック層に損傷が生じる針の荷重を調べ下記の基準に従って表示した。
【０１１１】
◎：１２００ｍＮ以上
○：８００ｍＮ以上１２００ｍＮ未満
△：５００ｍＮ以上８００ｍＮ未満
×：５００ｍＮ未満
△と×は実用上好ましくないレベルである。
【０１１２】
〈導電性（表面比抵抗）〉
各試料のバックコート層面を２５℃、５５％ＲＨの雰囲気で１２時間放置した後、テラオームメータ（川口電気社製：モデルＶＥ−３０）を用いて測定し、以下のランクで表示した。
【０１１３】
発色現像処理前
◎：３×１０８Ω／□未満
○：３×１０８Ω／□以上３×１０９Ω／□未満
△：３×１０９Ω／□以上３×１０１０Ω／□未満
×：３×１０１０Ω／□以上
発色現像処理後
◎：３×１０１１Ω／□未満
○：３×１０１１Ω／□以上３×１０１２Ω／□未満
△：３×１０１２Ω／□以上３×１０１３Ω／□未満
×：３×１０１３Ω／□以上
△と×は実用上好ましくないレベルである。
【０１１４】
以上の評価結果を表３に示した。
【０１１５】
【表３】
2004333978.tif 000024
【０１１６】
表３から本発明によって接着性、脆弱性、ひび割れ耐性、スクラッチ耐性、導電性のバランスの良いバックコート層を含むハロゲン化銀写真感光材料が得られることがわかる。
【０１１７】
（実施例２）
両面に０．２μｍの酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体（５０モル％：５０モル％）を塗布し、更にその外側に０．２μｍのゼラチン及び架橋剤からなる塗布液を塗布した下引層を施した１００μｍのトリアセテートセルロース支持体に第１〜第３層ないしは第１〜第４層（第１層が支持体に最も近い層である）のバックコート層塗布液を実施例１と同様に塗布、乾燥した。また、実施例１と同じ組成の写真画像形成層を塗布してハロゲン化銀写真感光材料を作製した。
【０１１８】
バックコート層塗布液組成２０１を用いて作製したハロゲン化銀写真感光材料を試料Ｎｏ．２０１、バックコート層塗布液組成２０２を用いて作製したハロゲン化銀写真感光材料を試料Ｎｏ．２０２、・・・・・以下同様に、バックコート層塗布液組成２１１を用いて作製したハロゲン化銀写真感光材料を試料Ｎｏ．２１１とする。
【０１１９】
《バックコート層塗布液組成２０１》
〈第１層〉
ゼラチン                                              ３．０ｇ／ｍ２
ポリアクリル酸（１０質量％、ｐＨ６に調整して添加）    ０．０ｇ／ｍ２
親油性高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）                      ０．００ｇ／ｍ２
塗布助剤（ＳＵ−２）                                  ２０ｍｇ／ｍ２
硬膜剤（ＶＳＣ−１）                            ゼラチン量の５質量％
〈第２層〉
ゼラチン                                              ５．０ｇ／ｍ２
ポリアクリル酸（１０質量％、ｐＨ６に調整して添加）    １．８ｇ／ｍ２
親油性高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）                      ２．３５ｇ／ｍ２
塗布助剤（ＳＵ−２）                                  ２０ｍｇ／ｍ２
硬膜剤（ＶＳＣ−１）                            ゼラチン量の５質量％
〈第３層〉
ゼラチン                                              １．０ｇ／ｍ２
ポリアクリル酸（１０質量％、ｐＨ６に調整して添加）    ０．０ｇ／ｍ２
親油性高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）                      ０．００ｇ／ｍ２
ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径３μｍ）        ６０ｍｇ／ｍ２
ＳＵ−３                                                ６ｍｇ／ｍ２
ＳＵ−４                                                ６ｍｇ／ｍ２
硬膜剤（ＶＳＣ−１）                            ゼラチン量の５質量％
各層には上記組成物の他に塗布助剤（ＳＵ−１）、粘度調整剤（Ｖ−１）及び防腐剤（ＤＩ−１）を添加した。使用したポリアクリル酸の分子量は約１００，０００であった。
【０１２０】
《バックコート層塗布液組成２０２〜２０７》
バックコート層塗布液組成２０１における、ゼラチン量、ポリアクリル酸量、Ｏｉｌ−１量を表４のように代えた以外は、バックコート層塗布液組成２０１と同じである。
【０１２１】
【表４】
2004333978.tif 000025
【０１２２】
《バックコート層塗布液組成２０８》
〈第１層〉
ゼラチン                                              ３．０ｇ／ｍ２
ポリアクリル酸（１０質量％、ｐＨ６に調整して添加）    ０．０ｇ／ｍ２
親油性高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）                      ０．５６ｇ／ｍ２
塗布助剤（ＳＵ−２）                                  ２０ｍｇ／ｍ２
硬膜剤（ＶＳＣ−１）                            ゼラチン量の５質量％
〈第２層〉
ゼラチン                                              ６．０ｇ／ｍ２
ポリアクリル酸（１０質量％、ｐＨ６に調整して添加）    １．８ｇ／ｍ２
親油性高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）                      ０．９０ｇ／ｍ２
ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径３μｍ）        ６０ｍｇ／ｍ２
ＳＵ−３                                                ６ｍｇ／ｍ２
ＳＵ−４                                                ６ｍｇ／ｍ２
硬膜剤（ＶＳＣ−１）                            ゼラチン量の５質量％
各層には上記組成物の他に塗布助剤（ＳＵ−１）、粘度調整剤（Ｖ−１）及び防腐剤（ＤＩ−１）を添加した。
【０１２３】
《バックコート層塗布液組成２０９》
〈第１層〉
ゼラチン                                              １．０ｇ／ｍ２
ポリアクリル酸（１０質量％、ｐＨ６に調整して添加）    ０．０ｇ／ｍ２
親油性高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）                      ０．１６ｇ／ｍ２
塗布助剤（ＳＵ−２）                                  ２０ｍｇ／ｍ２
硬膜剤（ＶＳＣ−１）                            ゼラチン量の５質量％
〈第２層〉
ゼラチン                                              ２．０ｇ／ｍ２
ポリアクリル酸（１０質量％、ｐＨ６に調整して添加）    ０．０ｇ／ｍ２
親油性高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）                      ０．２３ｇ／ｍ２
塗布助剤（ＳＵ−２）                                  ２０ｍｇ／ｍ２
硬膜剤（ＶＳＣ−１）                            ゼラチン量の５質量％
〈第３層〉
ゼラチン                                              ５．０ｇ／ｍ２
ポリアクリル酸（１０質量％、ｐＨ６に調整して添加）    １．８ｇ／ｍ２
親油性高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）                      ０．００ｇ／ｍ２
塗布助剤（ＳＵ−２）                                  ２０ｍｇ／ｍ２
硬膜剤（ＶＳＣ−１）                            ゼラチン量の５質量％
〈第４層〉
ゼラチン                                              １．０ｇ／ｍ２
ポリアクリル酸（１０質量％、ｐＨ６に調整して添加）    ０．０ｇ／ｍ２
親油性高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）                      ０．００ｇ／ｍ２
ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径３μｍ）        ６０ｍｇ／ｍ２
ＳＵ−３                                                ６ｍｇ／ｍ２
ＳＵ−４                                                ６ｍｇ／ｍ２
硬膜剤（ＶＳＣ−１）                            ゼラチン量の５質量％
各層には上記組成物の他に塗布助剤（ＳＵ−１）、粘度調整剤（Ｖ−１）及び防腐剤（ＤＩ−１）を添加した。
【０１２４】
《バックコート層塗布液組成２１０〜２１１》
バックコート層塗布液組成２０９における、ゼラチン量、ポリアクリル酸量、Ｏｉｌ−１量を表４のように代えた以外は、バックコート層塗布液組成２０９と同じである。
【０１２５】
親油性高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）は、製品名がダフニーオイルＣＰ  ３２Ｎ（出光興産株式会社製）（化学式：ｎ−ＣｎＨ２ｎ＋２）である融点が−４５℃の化合物である。
【０１２６】
なお、親油性高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）は使用前に水、有機溶媒、上記ゼラチンの一部、塗布助剤ＳＵ−１の一部とともに、超音波分散した。素材の濃度、超音波分散の時間を調整することで、粒径の異なる分散物が得られるが、１組のバックコート層内では同一粒径の分散物を使用した。親油性高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）の平均粒径と各層の質量分率を表５に示す。親油性高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）の粒径はＣＯＵＬＴＥＲ  ｍｏｄｅｌ  Ｎ４（コールター社製）の粒径測定装置で測定した。
【０１２７】
【表５】
2004333978.tif 000026
【０１２８】
《評価》
実施例１の評価に加え、下記の濁度の評価を行った。
【０１２９】
〈濁度〉
三菱化成工業（株）製のＳＥＰ−ＰＴ−５０ＩＤ型を用いて濁度を測定し以下の分類に応じて表示した。なお、濁度の評価は、写真画像形成層を塗布する前の試料である。
【０１３０】
◎：２５ｐｐｍ未満
○：２５ｐｐｍ以上３５ｐｐｍ未満
△：３５ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ未満
×：５０ｐｐｍ以上
△と×は実用上好ましくないレベルである。
【０１３１】
表６においては、便宜上、写真画像形成層を塗布する前の試料についても、写真画像形成層を塗布して作製したハロゲン化銀写真感光材料と同一の試料Ｎｏ．を付した。
【０１３２】
【表６】
2004333978.tif 000027
【０１３３】
表６から本発明によって接着性、脆弱性、ひび割れ耐性、スクラッチ耐性、導電性、濁度等のバランスの良いバックコート層を含むハロゲン化銀写真感光材料が得られることがわかる。
【０１３４】
【発明の効果】
本発明によって、本質的に接着性、脆弱性、乾燥時、湿潤時の耐傷性に優れたバランスの良いバックコートを含むハロゲン化銀写真感光材料を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】ガス中放電プラズマ処理装置の概略断面図である。
【図２】脆弱性を評価するための冶具の概念図である。
【図３】接着性を評価するための試料の概念的断面図である。
【符号の説明】
１  支持体
２  第２電極
３  第１電極
４  処理ガス
５  ガス導入口
６  ガイドロール
７  クリップ部
８  湾曲部
９  スリット部
１０  フィルム端部
１１  放電処理済み支持体
１２  バックコート層
１３  カミソリの切れ目
１４  切れ目の深さ
１５  セロファンテープ（Ｒ）
１６  セロファンテープ（Ｒ）接着部
１７  引き剥がすために浮かせてあるセロファンテープ（Ｒ）の部分
【図１】
2004333978.tif 000028
【図２】
2004333978.tif 000029
【図３】
2004333978.tif 000030