(57)【要約】　　　（修正有）【課題】保存安定性が悪いペンタエリスリト−ルジホスファイトを安定に保存する方法を提供する。【解決手段】下記式（１）で示されるペンタエリスリトールジホスファイトを、不活性雰囲気下、常温常圧で液体状態である非水溶性有機化合物を媒体として、−４０℃〜５０℃で保存することを特徴とするペンタエリスリトールジホスファイトの保存方法。2004035466.tif 000006［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、同一または異なっていてもよく、炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基である。また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同一又は異なっていてもよく、水素原子もしくは炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基、又は炭素数１〜２０の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。］【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示されるペンタエリスリトールジホスファイトを、不活性雰囲気下、常温常圧で液体状態である非水溶性有機化合物を媒体として、−４０℃〜５０℃で保存することを特徴とするペンタエリスリトールジホスファイトの保存方法。
【化１】
2004035466.tif 000004
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、同一または異なっていてもよく、炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基である。また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同一又は異なっていてもよく、水素原子もしくは炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基、又は炭素数１〜２０の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。］
【請求項２】
請求項１において、前記式（１）で示されるペンタエリスリトールジホスファイトを該媒体を用いて保存している状態で、不純物として含まれるＨ２Ｏとアルコールの含有率の合計が該ペンタエリスリトールジホスファイトに対して２０モル％以下である請求項１記載のペンタエリスリトールジホスファイトの保存方法。
【請求項３】
請求項１において、前記式（１）で示されるペンタエリスリトールジホスファイトの３１Ｐ　ＮＭＲスペクトルにおける４ｐｐｍ〜１０ｐｐｍのピークの面積強度比が全ピークに対して２％以下である請求項１記載のペンタエリスリトールジホスファイトの保存方法。
【請求項４】
請求項２において、不純物として含まれるアルコールが下記式（２）で示されるアラルキルアルコールである請求項２記載のペンタエリスリトールジホスファイトの保存方法。
【化２】
2004035466.tif 000005
［式中、Ａｒは、前記式（１）のＡｒ１またはＡｒ２と同じである。また、Ｒ１およびＲ２は、前記式（１）のＲ１およびＲ２またはＲ３およびＲ４と同じである。］
【請求項５】
請求項１において、常温常圧で液体状態である非水溶性有機化合物が芳香族炭化水素である請求項１記載のペンタエリスリトールジホスファイトの保存方法。
【請求項６】
請求項１において、常温常圧で液体状態である非水溶性有機化合物がトルエンまたはキシレンである請求項１記載のペンタエリスリトールジホスファイトの保存方法。
【請求項７】
請求項１において、保存温度が−２０℃〜３０℃である請求項１記載のペンタエリスリトールジホスファイトの保存方法。
【請求項８】
請求項１において、不活性雰囲気として窒素を用いる請求項１記載のペンタエリスリトールジホスファイトの保存方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の構造を有するペンタエリスリトールジホスファイトの保存方法に関する。更に詳しくは、難燃剤、結晶核剤、可塑剤、酸化防止剤等の添加剤として使用できるペンタエリスリトールジホスファイトの保存方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
これまで、アリールオキシ基がリン原子と結合しているペンタエリスリトールジホスファイトは酸化防止剤、或いはＵＶ光安定剤として実用化されており、その多岐にわたる製造方法も多数の特許、文献に記載されている。例えば、米国特許５，３０８，９０１号には該アリールオキシ基が２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニルオキシ基であるペンタエリスリトールジホスファイトの合成法として、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニルジクロロホスファイトとペンタエリスリトールとの反応例が示されている。他の例として、米国特許５，９１７，０７６号には該アリールオキシ基が２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシ基であるペンタエリスリトールジホスファイトの合成法として、３，９−ジクロロペンタエリスリトールジホスファイトと２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールとの反応例が示されている。また他の例として米国特許３，２０５，２５０号には該アリールオキシ基がフェニルオキシ基であるペンタエリスリトールジホスファイトの合成法として、トリフェニルホスファイトとペンタエリスリトールとのエステル交換による反応例が示されている。一般にホスファイト化合物自体はエステル交換や、酸化反応されるため、非常に安定な化合物ではないが、これらの化合物は酸化防止剤、或いはＵＶ光安定剤として市販されているように密封保存可能な程度に安定な化合物である。
【０００３】
しかしながら本発明の特定の構造を有するペンタエリスリトールジホスファイトに関しては、該化合物自体の安定性が悪いため、保存中に変性する事例が多く、保存性を高めるような知見は殆ど無いに等しい状況であった。従って、該化合物の保存法に関しては、実質的に検討がなされておらず、工業的な見地からも種々の問題が内在していた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、保存安定性が悪い特定構造のペンタエリスリト−ルジホスファイトを安定に保存する方法を提供する事にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は前記目的を達成すべく誠意検討した結果、特定の媒体を使用した保存方法により特定のペンタエリスリトールジホスファイトを安定に保存可能な事を見出し本発明に至った。
【０００６】
即ち本発明は下記式（１）で示されるペンタエリスリトールジホスファイトを、不活性雰囲気下、常温常圧で液体状態である非水溶性有機化合物を媒体として、−４０℃〜５０℃で保存することを特徴とするペンタエリスリトールジホスファイトの保存方法を提供するものである。
【０００７】
【化３】
2004035466.tif 000002
【０００８】
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、同一または異なっていてもよく、炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基である。また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ同一または異なっていてもよく、水素原子もしくは炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基、または炭素数１〜２０の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。］
本発明のペンタエリスリトールジホスファイトとしては、前記式（１）においてＡｒ１、Ａｒ２が、フェニル基、各種キシリル基、各種トルイル基、ジ−ｔ−ブチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、水素原子、メチル、エチル、各種プロピル、各種ブチル、各種ペンチル、プロペニル基、フェニル基、各種トルイル基、各種キシリル基、各種クメニル基、ジ−ｔ−ブチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等である化合物を挙げる事ができる。好ましくは、Ａｒ１、Ａｒ２が、フェニル基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、水素原子、メチル基、フェニル基である。
【０００９】
本発明のペンタエリスリトールジホスファイトとして、具体的には、３，９−ビス（（フェニルメチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２−メチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（３−メチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（４−メチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２，４−ジメチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２，６−ジメチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（３，５−ジメチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２，４−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２，４，６−トリ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（４−ビフェニル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（１−ナフチル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２−ナフチル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（１−アントリル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（２−アントリル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（（９−アントリル）メチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（１−フェニルエチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（１−メチル−１−フェニルエチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（ジフェニルメチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（トリフェニルメチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３−（フェニルメチル）オキシ−９−（（２，６−ジメチルフェニル）メチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３−（フェニルメチル）オキシ−９−（（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３−（フェニルメチル）オキシ−９−（１−フェニルエチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３−（フェニルメチル）オキシ−９−（ジフェニルメチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３−（（２，６−ジメチルフェニル）メチル）オキシ−９−（１−フェニルエチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３−（（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル）オキシ−９−（１−フェニルエチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３−（ジフェニルメチル）オキシ−９−（１−フェニルエチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３−（ジフェニルメチル）オキシ−９−（（２，６−ジメチルフェニル）メチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３−（ジフェニルメチル）オキシ−９−（（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル）オキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンが好ましい。
【００１０】
特に、３，９−ビス（（フェニルメチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（１−フェニルエチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（（ジフェニルメチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンが好ましい。
【００１１】
本発明のペンタエリスリト−ルジホスファイトは種々の方法で合成することが可能である。例えば、ペンタエリスリト−ルと三塩化リンからペンタエリスリト−ルジクロロホスファイトを合成した後に対応するアルコ−ルと反応させる方法、三塩化リンと対応するアルコ−ルを反応させてアルコキシ基が導入されたジクロロホスファイトを合成した後、ペンタエリスリト−ルと反応させる方法、トリアルキルホスファイトもしくはトリアリ−ルホスファイトとペンタエリスリト−ルとをエステル交換反応させ、ペンタエリスリト−ルジホスファイトを合成した後に、対応するアルコ−ルとさらにエステル交換させる方法等である。何れの方法で合成した該ペンタエリスリト−ルジホスファイトであっても本発明の保存方法を適用することが可能である。
【００１２】
本発明のペンタエリスリトールジホスファイトの保存方法においては、常温常圧で液体状態である、いわゆる１気圧での沸点が２５℃より高い非水溶性有機化合物、好ましくは芳香族炭化水素を媒体として用いる。該非水溶性有機化合物としては特に限定しないが、例を挙げれば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、酢酸エチル、ベンゼン、クロロベンゼン、オルトジクロロベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等が挙げられる。好ましくは、ヘキサン、デカン、ドデカン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、クロロベンゼン、オルトジクロロベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等が挙げられる。更に好ましくは、ヘキサン、ドデカン、クロロベンゼン、オルトジクロロベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンであり、中でもトルエン又はキシレンが好ましい。また、該非水溶性有機化合物は単一の化合物を用いるだけでなく、二種以上からなる混合物として用いる事もできる。
【００１３】
該媒体を添加した該ペンタエリスリトールジホスファイトは溶液もしくは懸濁液として保存される。溶液として保存する場合、該ペンタエリスリトールジホスファイトと該媒体との混合物が均一な溶液を形成する量の該媒体を用いればよい。具体的には、該ペンタエリスリトールジホスファイトの該媒体への溶解度によって異なるが、該媒体を該ペンタエリスリトールジホスファイトに対して１００重量％〜１０００重量％用いることが好ましい。特に１５０重量％〜５００重量％用いるのが好ましい。懸濁液として保存する場合、該ペンタエリスリトールジホスファイトと該媒体との混合物を均一に撹拌可能な状態まで該媒体を加えることが望ましい。具体的には、該ペンタエリスリトールジホスファイトの溶解度及び固体形状によって異なるが、該媒体を該ペンタエリスリトールジホスファイトに対して１００重量％〜８００重量％用いることが好ましい。
【００１４】
本発明の保存方法においては−４０℃〜５０℃で保存することが必要である。中でも−２０℃〜３０℃が好ましく、特に−１０℃〜２０℃が好ましい。保存温度が５０℃を超えると該ペンタエリスリトールジホスファイトを安定に保存することができる期間が短くなるので好ましくない。また、−４０℃未満で保存することは保存安定性が良くなるものの経済上好ましくない。
【００１５】
本発明の該ペンタエリスリトールジホスファイトには不純物としてアルコールが含まれる可能性がある。これはアルコールが該ペンタエリスリトールジホスファイトの原料及びその中間体の原料として用いられるためである。例えばトリフェニルホスファイトとペンタエリスリトールとのエステル交換法により、該ペンタエリスリトールジホスファイトを合成する場合、エステル交換の結果副生するフェノールが残存する可能性がある。
【００１６】
中でも、該ペンタエリスリトールジホスファイトに導入されているアラルキルオキシ基の由来であるアラルキルアルコールは残存する可能性が高く、その構造は下記式（２）で示される。
【００１７】
【化４】
2004035466.tif 000003
【００１８】
［式中、Ａｒは、前記式（１）のＡｒ１またはＡｒ２と同じである。また、Ｒ１およびＲ２は、前記式（１）のＲ１およびＲ２またはＲ３およびＲ４と同じである。］
アラルキルアルコールとして具体的には、前記式（２）においてＡｒが、フェニル基、各種キシリル基、各種トルイル基、ジ−ｔ−ブチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等であり、Ｒ１およびＲ２が、水素原子、メチル、エチル、各種プロピル、各種ブチル、各種ペンチル、プロペニル基、フェニル基、各種トルイル基、各種キシリル基、各種クメニル基、ジ−ｔ−ブチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等である化合物を挙げる事ができるが、これらは該ペンタエリスリトールジホスファイトの構造による。
【００１９】
またＨ２Ｏは原料、洗浄液および空気中から混入される可能性が高いものである。特に製造段階で水洗浄を行う場合、多量のＨ２Ｏが混入する可能性が高い。
【００２０】
本発明の該ペンタエリスリトールジホスファイトに含まれるアルコール及びＨ２Ｏの含有量は少ない方が良く、多くなると本発明の方法により保存してもペンタエリスリトールジホスファイトの保存安定性が悪くなる。これらアルコールおよびＨ２Ｏの含有率の合計は該ペンタエリスリトールジホスファイトに対して好ましくは２０モル％以下であり、より好ましくは１０モル％以下、更に好ましくは５モル％以下である。
【００２１】
本発明で得られたペンタエリスリトールジホスファイトの３１Ｐ　ＮＭＲスペクトルにおいて、４ｐｐｍ〜１０ｐｐｍに観測されるピークは少ない方がよく、該ピークが多くなると、ペンタエリスリトールジホスファイトの保存安定性が悪くなるので好ましくない。具体的には４ｐｐｍ〜１０ｐｐｍに観測される該ピークの面積強度比が３１Ｐ　ＮＭＲスペクトルの全てのピークに対して好ましくは２％以下であり、より好ましくは１％以下、更に好ましくは０．５％以下である。
【００２２】
本発明の保存方法においては、不活性雰囲気下で行う必要がある。不活性雰囲気とは本発明で用いるペンタエリスリトールジホスファイトを変性しうる酸素ガス、湿気、塩素ガス等が無い状態の事である。具体的な例としては、系内を乾燥した窒素、アルゴン等の不活性ガスで置換、該ペンタエリスリト−ルジホスファイトの溶液を移し、密封する方法等である。中でも窒素を用いるのが経済的に好ましい。また、系内を不活性雰囲気で満たした後に減圧にして保存する方法でもよい。
【００２３】
【実施例】
以下に実施例をあげて本発明を詳述するが、本発明の範囲がこれらの実施例に限定されるものではない。実施例に用いた試薬類は和光純薬株式会社の特級品を適宜乾燥して用いた。
【００２４】
実施例中の各種特性の測定は以下の方法で行った。
（１）ペンタエリスリト−ルジホスファイトの純度測定
Ｖａｒｉａｎ社製３００ＭＨｚＮＭＲ測定装置を用い、重クロロホルムを溶媒とし、室温にて３１Ｐ　ＮＭＲ測定を行い、純度を求めた。また、スペクトル中の全ピークに対する４ｐｐｍ〜１０ｐｐｍのピ−クの相対面積強度比も求めた。
【００２５】
（２）Ｈ２Ｏ及びアルコールの含有率合計
ペンタエリスリトールジベンジルホスファイト（３，９−ビス（（フェニルメチル）オキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン）の含水率はＶａｒｉａｎ社製３００ＭＨｚＮＭＲ測定装置を用い、重クロロホルムを溶媒とし、室温にて１Ｈ　ＮＭＲ測定を行い、該ペンタエリスリトールジベンジルホスファイトに対するＨ２Ｏのピ−クの相対面積強度比から求めた。このとき重クロロホルムのみを同様に測定し、重クロロホルム由来のＨ２Ｏを差し引いて含水率を補正した。
【００２６】
ベンジルアルコール含有率は該ペンタエリスリトールジベンジルホスファイトに対するベンジルアルコールのメチレン基ピ−クの相対面積強度比から求めた。
【００２７】
以上のようにして求めた値を加算し、合成例で得られたペンタエリスリトールジベンジルホスファイトのＨ２Ｏとベンジルアルコールの含有率の合計を見積もった。
【００２８】
保存用の媒体を混合したものについては媒体中の含水率をカールフィッシャー法により求め、系内の含水率を見積もり、ベンジルアルコール含有率と合計した。
【００２９】
（３）純度保持率
ペンタエリスリトールジホスファイトそのもの、又はそれに媒体を混合したものを乾燥窒素雰囲気下にて密封し、４週間静置した後に純度を３１Ｐ　ＮＭＲ測定により求め、次式により純度保持率（％）を求めた。
純度保持率（％）＝｛［保存後の純度］／［保存前の純度］｝×１００
【００３０】
［合成例１］
滴下漏斗、撹拌翼、還流冷却管、窒素注入口を取り付けた５００ｍｌの三口フラスコに乾燥窒素を流しながらオイルバスで１２０℃に加熱し、反応器中の水を除去した。乾燥窒素を流しながら反応器を室温まで冷却した後、ペンタエリスリトール２７．４ｇ、ピリジン０．７９ｇ、トルエン８０ｍｌを三口フラスコに加えた。乾燥窒素気流下、室温で滴下漏斗より三塩化リン５７．０ｇを約３０分かけて滴下し、そのまま１時間攪拌した。発生する塩化水素は、還流冷却管を通して反応系外の水酸化ナトリウム水溶液に吸収させた。その後６０℃に加熱し、更に３０分攪拌した後室温まで放冷した。反応混合物は白色懸濁液となった。
【００３１】
続いて、該白色懸濁液に、トルエン８０ｍｌ、ピリジン３３．７ｇを加えた。乾燥窒素気流下、１５℃で、ベンジルアルコール４３．４ｇとトルエン４１ｍｌの溶液を約６０分かけて滴下し、２０℃で３０分攪拌した。
【００３２】
反応混合物をグラスフィルターを用いてろ過し、グラスフィルター上の白色固体をトルエンで洗浄することで濾液を得た。この濾液を０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液４００ｍｌで１回、４００ｍｌの純水で２回洗浄した後、硫酸マグネシウムを用いて溶液を乾燥した。硫酸マグネシウムを濾別した後、濾液をエバポレーターで濃縮したところ、白色固体が得られた。この白色固体を６０℃にて８時間真空乾燥し、７８．１ｇの白色粉末を得た。３１Ｐ　ＮＭＲ測定により、得られた白色粉末はペンタエリスリトールジベンジルホスファイトであることがわかった。３１Ｐ　ＮＭＲ測定による純度は９５％、４ｐｐｍ〜１０ｐｐｍのピークの強度比は０．５％であった。ペンタエリスリトールジベンジルホスファイトに対するベンジルアルコール含有率は１．０モル％であった。ペンタエリスリトールジベンジルホスファイトに対する含水率を測定したところ５．０モル％であった。
【００３３】
［合成例２］
合成例１で得られたペンタエリスリトールジベンジルホスファイトの一部をトルエンに溶解させた後、トルエンを溶離液としてシリカゲルカラムによる精製を行った。得られたトルエン溶液を濃縮、合成例１と同様に真空乾燥することで、３１Ｐ　ＮＭＲ純度９８％、４ｐｐｍ〜１０ｐｐｍのピークの強度比０．２％、ペンジルアルコール含有率０．３モル％、含水率１．０モル％のペンタエリスリトールジベンジルホスファイトを得た。
【００３４】
［合成例３］
湿潤したペンタエリスリトールを用いて実施例１と同様に三塩化リン、ベンジルアルコールと反応させて反応混合物を得た後、白色固体を濾別し、トルエン溶液を水洗、濃縮し白色固体を得た。これを実施例１と同様に真空乾燥することによりペンタエリスリトールジベンジルホスファイトを得た。３１Ｐ　ＮＭＲ測定による純度は９０％、４ｐｐｍ〜１０ｐｐｍのピークの強度比は３．０％であった。ペンタエリスリトールジベンジルホスファイトに対するベンジルアルコール含有率は５．０モル％であった。ペンタエリスリトールジベンジルホスファイトに対する含水率を測定したところ２５モル％であった。
【００３５】
［実施例１］
合成例１で得られたペンタエリスリトールジベンジルホスファイト２ｇを乾燥トルエン（含水率２ｐｐｍ）８ｇに溶解させた。ペンタエリスリトールジベンジルホスファイトに対する系内の含水率とベンジルアルコール含有率の合計は６モル％と見積もられた。これを乾燥窒素雰囲気下、２０℃で４週間密封保存した後に３１Ｐ　ＮＭＲ純度を測定したところ、純度は９３％であった。よって純度保持率は９８％であった。
【００３６】
［実施例２］
合成例２で得られたペンタエリスリトールジベンジルホスファイト２ｇを乾燥キシレン（含水率２ｐｐｍ）８ｇに溶解させた。ペンタエリスリトールジベンジルホスファイトに対する系内の含水率とベンジルアルコール含有率の合計は１．３モル％と見積もられた。これを乾燥窒素雰囲気下、７℃で４週間密封保存した後に３１Ｐ　ＮＭＲ純度を測定したところ、純度は９８％であった。よって純度保持率は１００％であった。
【００３７】
［比較例１］
合成例１で得られたペンタエリスリトールジベンジルホスファイト２ｇを粉末のまま乾燥窒素雰囲気下、２０℃で４週間密封保存した後に３１Ｐ　ＮＭＲ純度を測定したところ、純度は８１％であった。よって純度保持率は８５％となり、トルエン溶液として保存していたものよりも低下していた。
【００３８】
［比較例２］
窒素を用いる代わりに乾燥空気を用いた以外は実施例１と同様にペンタエリスリトールジベンジルホスファイトのトルエン溶液を密封した後、６０℃で４週間保存した。３１Ｐ　ＮＭＲ純度を測定したところ、純度は４９％であった。よって純度保持率は５２％となり、２０℃で保存していたものよりも大きく低下していた。
【００３９】
［参考例１］
合成例３で得られたペンタエリスリトールジベンジルホスファイトを実施例１と同様にトルエン溶液とした。ペンタエリスリトールジベンジルホスファイトに対する系内の含水率とベンジルアルコール含有率の合計は３０モル％と見積もられた。実施例１の保存条件で保存した後、３１Ｐ　ＮＭＲ測定を行ったところ、純度は６０％であった。よって純度保持率は６７％と大きく低下していた。
【００４０】
以上のように本発明の方法によれば通常保存安定性の悪い特定構造のペンタエリスリトールジホスファイトを安定に保存することが可能である。
【００４１】
【発明の効果】
本発明は、保存安定性が悪い特定構造のペンタエリスリト−ルジホスファイトを安定に保存する方法を提供する。