(57)【要約】【課題】優れた透明性及び保存安定性を有し、且つノンガスフォーマー容器に充填した場合には、クリーミィ感及びボリューム感に優れた良質な泡を得ることができる透明液状化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）尿素、（Ｂ）ビタミンＡ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＫ及びそれらの誘導体からなる群より選択される脂溶性ビタミンの１種又は２種以上、（Ｃ）乳酸、リン酸、クエン酸、エデト酸及びそれらの塩からなる群より選択される１種又は２種以上、及び（Ｄ）ＨＬＢ値が１０以上である非イオン性界面活性剤の２種以上を含有することを特徴とする透明液状化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）尿素、（Ｂ）ビタミンＡ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＫ及びそれらの誘導体からなる群より選択される脂溶性ビタミンの１種又は２種以上、（Ｃ）乳酸、リン酸、クエン酸、エデト酸及びそれらの塩からなる群より選択される１種又は２種以上、及び（Ｄ）ＨＬＢ値が１０以上である非イオン性界面活性剤の２種以上を含有することを特徴とする透明液状化粧料。
【請求項２】
更に（Ｅ）多価アルコールを含有することを特徴とする請求項１記載の透明液状化粧料。
【請求項３】
更にノンガスフォーマー容器に充填することを特徴とする請求項１又は２記載の透明液状化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧水等の透明液状化粧料に関し、詳しくは、優れた透明性及び保存安定性を有する透明液状化粧料であり、且つノンガスフォーマー容器に充填した場合には、クリーミィ感及びボリューム感に優れた、良質な泡が得られる透明液状化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＮＭＦ（天然保湿因子）の１つとして知られている尿素は、角質内水分保持作用、創傷治癒作用、殺菌作用等、皮膚に対して優れた作用を有している。そして尿素を配合した皮膚外用剤が多数開発されている。（特開昭５２−１０５２２５号公報、特開昭５１−４８４４１号公報、特開平３−２９１２２１号公報、特開平４−１１２９号公報、特開平６−２４９５４号公報等）
【０００３】
また生体の必須ビタミンであるビタミンＡ、ビタミンＥ、ビタミンＫ等の脂溶性ビタミンは、種々の薬理効果を有し、例えばビタミンＥ及びその誘導体は、抗酸化作用、末梢血管拡張作用、血行促進作用等、皮膚の老化防止に優れた効果を発揮することが知られている。そしてビタミンＥ及びその誘導体を配合した皮膚外用剤も多数開発されている。（特開昭５９−４４３７５号公報、特開昭６１−２１５３０９号公報、特開平１−１５１５１６号公報等）
【０００４】
しかしながら尿素は水の存在下において、酸、アルカリ、熱等により容易に加水分解反応を生じ、二酸化炭素とアンモニアに分解される。このため、水を含有する製剤に尿素を配合して長期間保存すると、アンモニア臭が発生したり、また製剤のｐＨが上昇する等、保存安定性の面で大きな問題があった。
【０００５】
またビタミンＥ等の脂溶性ビタミンを水性の製剤に配合した場合、白濁が生じたり、経日で液分離が生じる等の問題があり、優れた透明性及び保存安定性を有する製剤の開発が望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような状況下でなされたものであり、本発明は、皮膚に対して優れた作用を有する尿素及び脂溶性ビタミンを共に含有し、且つ優れた透明性及び保存安定性を有する透明液状化粧料を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記事情に鑑み、鋭意研究した結果、尿素及び脂溶性ビタミンを含有する液状化粧料において、更に乳酸、リン酸、クエン酸、エデト酸及びそれらの塩からなる群より選択される１種又は２種以上と、ＨＬＢ値が１０以上である非イオン性界面活性剤の２種以上とを配合することにより、優れた透明性及び保存安定性を有する透明液状化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
更に本発明者等は、得られた透明液状化粧料をノンガスフォーマー容器に充填することにより、優れた泡質を有するホイップ状化粧料となることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち本発明の請求項１は、（Ａ）尿素、（Ｂ）ビタミンＡ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＫ及びそれらの誘導体からなる群より選択される脂溶性ビタミンの１種又は２種以上、（Ｃ）乳酸、リン酸、クエン酸、エデト酸及びそれらの塩からなる群より選択される１種又は２種以上、及び（Ｄ）ＨＬＢ値が１０以上である非イオン性界面活性剤の２種以上を含有することを特徴とする透明液状化粧料である。
【００１０】
また本発明の請求項２は、更に（Ｅ）多価アルコールを含有することを特徴とする請求項１記載の透明液状化粧料である。
【００１１】
また本発明の請求項３は、更にノンガスフォーマー容器に充填することを特徴とする請求項１又は２記載の透明液状化粧料である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態を詳述する。
【００１４】
本発明に用いられる（Ａ）尿素は、化粧品原料として公知の化合物であり、その配合量は、透明液状化粧料の総量を基準として０．１〜２５質量％（以下、単に％で示す）が好ましく、特に好ましくは０．５〜２０％である。配合量が０．１％未満では保湿効果が不十分の場合があり、また２５％を超えて配合しても、それに見合った効果の増大が得られない場合があり、また尿素の保存安定性を維持することが困難な場合がある。
【００１５】
本発明に用いられる（Ｂ）脂溶性ビタミンは、ビタミンＡ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＫ及びそれらの誘導体からなる群より選択され、１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。具体的には、レチノール、レチナール、ビタミンＡ１酸（レチノイン酸）、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、ビタミンＡ１酸メチル、ビタミンＡ１酸エチル、ビタミンＡ１酸レチノール等のビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＤ２（エルゴカルシフェロール）、ビタミンＤ３（コレカルシフェロール）、ジヒドロタキステロール等のビタミンＤ及びその誘導体、ＤＬ−α−トコフェロール、Ｄ−δ−トコフェロール、酢酸ＤＬ−α−トコフェロール、コハク酸ＤＬ−α−トコフェロール、コハク酸ＤＬ−α−トコフェロールカルシウム、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、リノール酸ＤＬ−α−トコフェロール等のビタミンＥ及びその誘導体、ビタミンＫ１（フィロキノン）、ビタミンＫ２（ファルノキノン）等のビタミンＫ及びその誘導体が挙げられるが、ＤＬ−α−トコフェロール、酢酸ＤＬ−α−トコフェロール、及びニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロールは、透明性及び保存安定性に優れ、特に好ましい。
【００１６】
本発明に用いられる（Ｂ）脂溶性ビタミンの配合量は、透明液状化粧料の総量を基準として０．０１〜１％が好ましく、特に好ましくは、０．０５〜０．５％である。配合量が０．０１％未満では脂溶性ビタミンの薬理効果を十分に得られない場合があり、１％を超えて配合すると、透明性及び保存安定性が不十分な場合がある。
【００１７】
本発明に用いられる（Ｃ）成分は、乳酸、リン酸、クエン酸、エデト酸及びそれらの塩からなる群より選択され、塩としては、カリウム塩、ナトリウム塩等が挙げられる。これらは１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができ、また乳酸、乳酸ナトリウム、及び乳酸カリウムは、尿素の分解を抑制する効果に優れ、特に好ましい。
【００１８】
本発明に用いられる（Ｃ）成分の配合量は、透明液状化粧料の総量を基準として０．１〜１５％が好ましく、特に好ましくは、０．５〜１０％である。配合量が０．１％未満では尿素の安定性を維持することが困難な場合があり、１５％を超えて配合すると、皮膚に一過性の刺激が生じる場合があり、安全性上好ましくない。
【００１９】
本発明に用いられる（Ｄ）非イオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値が１０以上のもの、好ましくはＨＬＢ１０〜１７のものであり、通常化粧料に用いられるものであれば特に制限されない。ＨＬＢ値が１０未満のものでは、透明性及び保存安定性において満足なものが得られない。尚、ＨＬＢとは親水性−親油性のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ−Ｌｙｐｏｐｈｉｌｉｃ　Ｂａｌａｎｃｅ）を示す指標であり、本発明においては小田・寺村等による次式を用いて算出した値を用いている。
【００２０】
（　式　）
ＨＬＢ＝（Σ無機性値／Σ有機性値）×１０
【００２１】
ＨＬＢ値が１０以上である非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、モノ又はポリグリセリン脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、トリメチロールプロパン脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油ピログルタミン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンピログルタミン酸エステル等のポリオキシアルキレン型非イオン性界面活性剤、ショ糖脂肪酸エステル類、アルキルグルコシド類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類等が挙げられる。これらは、アルキル基、フェニル基、脂肪酸残基等の疎水基の炭素数が８〜３６のものが好ましい。
【００２２】
より具体的には、ポリオキシエチレン（３０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（８０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１５）デシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）デシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレン（２５）デシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレン（１０）ヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレン（１５）ヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレン（２５）ヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレン（１０）オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（１６）オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（２５）オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（１０）ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（１５）グリセリンモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（３０）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（３０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（４０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（３０）トリメチロールプロパントリミリステート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレン（６）ソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレン（６０）ソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビトールモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビトールヘキサオレート、ポリオキシエチレン（６０）ソルビトールテトラオレート、ポリオキシエチレン（６）ソルビットモノラウレート、ポリオキシエチレン（６０）ソルビットテトラステアレート、ポリオキシエチレン（３０）ソルビットテトラオレート、ポリオキシエチレン（４０）ソルビットテトラオレート、ポリオキシエチレン（６０）ソルビットテトラオレート、ポリオキシエチレン（２２）ポリオキシプロピレン（１６）グリコール、ポリオキシエチレン（９２）ポリオキシプロピレン（１６）グリコール、ポリオキシエチレン（１４）ポリオキシプロピレン（２１）グリコール、ポリオキシエチレン（１５）ポリオキシプロピレン（３０）グリコール等が挙げられる。
【００２３】
これらのうち、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレン（８０）硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は透明性及び保存安定性に優れ、また透明液状化粧料をノンガスフォーマー容器に充填して使用する場合には、起泡性及び泡質に優れた泡を得ることができ、特に好ましい。
【００２４】
本発明の（Ｄ）非イオン性界面活性剤を、１種単独で用いた場合は、十分な透明性及び保存安定性を得ることができず、また透明液状化粧料をノンガスフォーマー容器に充填して使用する場合には、良質な泡を得ることができない為、２種以上を組み合わせて用いる。その配合量は、透明液状化粧料の総量を基準として０．５〜５％が好ましく、特に好ましくは、１〜３％である。配合量が０．５％未満では十分な透明性を得ることができない場合があり、また透明液状化粧料をノンガスフォーマー容器に充填して使用する際に、クリーミィな泡を得ることができない場合がある。一方、配合量が５％を超えると、皮膚に一過性の刺激が生じる場合があり、安全性上好ましくない。
【００２５】
本発明に用いられる（Ｅ）多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ＰＯＰ（９）ジグリセリン、ヘキシレングリコール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、ＰＯＥ（１０）メチルグルコシド、ＰＯＥ（２０）メチルグルコシド等が挙げられる。
【００２６】
本発明に用いられる（Ｅ）多価アルコールは、１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの多価アルコールを適宜配合することにより、透明液状化粧料の感触、延展性等を任意に調整することができる。その配合量は、透明液状化粧料の総量を基準として０．１〜２０％が好ましく、特に好ましくは１〜１５％である。配合量が０．１％未満では肌へのなじみが悪い場合があり、また延展性に欠ける場合がある。配合量が２０％を超える場合、延展性が重く悪く、乾く際にべたつき感が生じる場合がある。
【００２７】
本発明の透明液状化粧料には、上述の必須成分以外に、通常の化粧料、医薬部外品、医薬品等に用いられる各種任意成分を、本発明の目的を損なわない範囲内で適宜配合することができる。例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ラウリルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の一価アルコール、メチルパラベン、エチルパラベン、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール等の防腐剤、β−グリチルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸ステアリル、アラントイン等の消炎剤、殺菌剤、色素、香料等が挙げられる。
【００２８】
本発明の透明液状化粧料は、非イオン性界面活性剤を可溶化剤として使用し、脂溶性ビタミン等の油性物質が水中に透明かつ均一に可溶化されたものであり、分光光度計にて４５０ｎｍの波長の光の透過率を測定した場合に、透過率が７０％以上（好ましくは８０％以上）の値を示すものである。
【００２９】
本発明の透明液状化粧料は、化粧料の他に、医薬部外品、指定医薬部外品、医薬品等にも適用することが可能であり、使用形態としては、化粧水、美溶液、アフターシェーブローション等のスキンケア製品、ヘアローション、ヘアートニック等のヘアケア製品、、ボディーローション、クレンジングローション、プレメーキャップ用ローション等として有用であるが、特にノンガスフォーマー容器に充填することにより、クリーミィ感及びボリューム感に優れた泡質を有するホイップ状化粧料となる。
【００３０】
本発明の透明液状化粧料は、脂溶性ビタミン等の油性物質が水中に透明かつ均一に可溶化されている為、ノンガスフォーマー容器に充填した場合に、メッシュ等に目詰まりすることなく良好に使用され、また優れた泡質の泡を得ることができる。
【００３１】
本発明に用いられるノンガスフォーマー容器は、容器内の化粧料を空気と混合し、多孔質膜等の泡生成手段を通過させることにより発泡させ、噴出するものであり、ＬＰＧやＤＭＥ等の噴射剤を使用しないものである。具体的には、ノズルを押すことにより泡を噴出するポンプフォーマー、ボトル胴部を手で押すことにより泡を噴出するスクイズフォーマー等を例示することができる。多孔質膜としては、例えばスポンジ、焼結体、ネット等が挙げられ、７０〜４００メッシュのものが好ましく、より好ましくは１５０〜３５０メッシュのものである。７０メッシュ未満では孔が大きすぎて泡立ちが悪くなる場合があり、４００メッシュ超では透明液状化粧料の目詰まりが生じる場合があり好ましくない。また多孔質膜は、１枚又は複数枚用いることができるが、経済性、及び良好な泡質を得るために、２枚であることが好ましい
【００３２】
また本発明に用いられるノンガスフォーマー容器としては、特公昭５２−１６５６７号公報、実公昭６０−２４４２６号公報、実開昭６２−１０３４５８号公報、実公昭６２−４２７８５号公報、実公昭６２−４２７８６号公報、実公昭６２−４２７８７号公報、実開昭５８−１７４２７２号公報、実開平３−７９６３号公報、米国特許第４５３１６５９号公報、米国特許第３７０９４３７号公報、及び特願２００１−１９７８６６号の願書に最初に添付された明細書又は図面等に開示されている様な容器も用いることができる。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。また実施例で行った試験方法は下記の通りである。
【００３４】
＜透明性試験方法＞
試料をガラス瓶に充填し、０℃の恒温槽にて６ヶ月間保存した後、常温にて外観を下記の評価基準にて判定した。
○：透明である
△：やや白濁又は沈殿が認められる
×：白濁又は沈殿が認められる
【００３５】
＜保存安定性試験方法＞
試料をガラス瓶に充填し、４０℃の恒温槽にて６ヶ月間保存した後、アンモニア臭の有無を確認するとともに、ｐＨを測定し、試料調製直後のｐＨと比較した。
【００３６】
＜泡質評価方法＞
試料をポンプフォーマー（２５０メッシュ）［大和製罐社製］に充填し、専門パネラー２０名に、ポンプを３回押して泡を噴出した際の、泡のクリーミィ感及びボリューム感について評価してもらい、下記の評価基準にて判定した。
◎：泡にクリーミィ感及びボリューム感があると答えた人が１６人以上
○：泡にクリーミィ感及びボリューム感があると答えた人が１１〜１５人
△：泡にクリーミィ感及びボリューム感があると答えた人が６〜１０人
×：泡にクリーミィ感及びボリューム感があると答えた人が５人以下
【００３７】
実施例１、比較例１〜３
表１の組成の化粧水を常法により調製し、透明性試験及び保存安定性試験を行った。次いで、得られた化粧水をポンプフォーマー（２５０メッシュ）［大和製罐社製］に充填し、泡質について評価した。結果を表１に併せて示す。
【００３８】
【表１】
2004035458.tif 000002
【００３９】
表１に示した通り、実施例１の化粧水は、透明性に優れ、ｐＨの上昇も少なく、良好な保存安定性を示し、またホイップ状化粧料とした際には、メッシュが目詰まりすることなく、良質の泡を得ることができるものである。一方、比較例１の化粧水は、調製後２４時間でｐＨの急上昇が認められ、また比較例２〜３の化粧水では、透明性、保存安定性、及び泡質について十分に満足する結果は得られなかった。
【００４０】
実施例２
下記の組成の化粧水を常法により調製し、ポンプフォーマー（２５０メッシュ）［大和製罐社製］に充填し、ホイップ状化粧料とした。上記透明性試験、保存安定性試験、及び泡質評価を行ったところ、全てにおいて良好な結果が得られた。
【００４１】
配合成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　配合量（質量％）
尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
乳酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
乳酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
エデト酸二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ポリエチレングリコール２００　　　　　　　　　　　　　　　３．０
ポリエチレングリコール４００　　　　　　　　　　　　　　　１．０
イソプレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２．０
ポリオキシエチレン（８０）硬化ヒマシ油　　　　　　　　　　１．５
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート　　　　１．５
ＤＬ−α−トコフェロール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
レチノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
グリチルリチン酸ジカリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
混合植物抽出液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
［ファルコレックスＢＸ３２（一丸ファルコス社製）］
シソエキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
［ファルコレックス　シソ（一丸ファルコス社製）］
チャ葉エキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
［緑茶リキッド（一丸ファルコス社製）］
ハマメリスエキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
［ファルコレックス　ハマメリスＢ（一丸ファルコス社製）］
ｌ−メントール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
カンフル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
ハッカ油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００５
ユーカリ油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００５
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　量
【００４２】
尚、上記実施例中で用いられた香料は、下記香料処方のものである。
【表２】
2004035458.tif 000003
【００４３】
【発明の効果】
以上記載のごとく、本発明の透明液状化粧料は、優れた透明性及び保存安定性を有し、且つノンガスフォーマー容器に充填した場合には、クリーミィ感及びボリューム感に優れた良質な泡が得られることは明らかである。