(57)【要約】【課題】高温使用環境下での耐熱性に優れ、かつ意匠性を高めるためのエンボス加工性にも優れ、さらに自然環境中で分解性を有する生分解性フィルムを提供することである。【解決手段】ポリ乳酸系重合体からなり、１００℃／５分における収縮率が３％以下であり、かつデッドフォールド性が７０°以上である生分解性フィルムとする。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸系重合体からなり、１００℃／５分における収縮率が３％以下であり、かつデッドフォールド性が７０°以上である生分解性フィルム。
【請求項２】
生分解性フィルムが、延伸温度７０〜９０℃で一方向に１．５〜６倍に延伸され、かつその延伸した状態で１１０℃〜（Ｔｍ−１０）℃〔但し、Ｔｍはポリ乳酸系重合体の融点である。〕の温度で熱処理された一軸延伸フィルムである請求項１記載の生分解性フィルム。
【請求項３】
生分解性フィルムが、延伸温度７０〜９０℃で縦方向に１．５〜６倍に延伸され、かつ延伸温度７０〜８０℃で横方向に１．５〜６倍に延伸され、その延伸した状態で１１０℃〜（Ｔｍ−１０）℃〔但し、Ｔｍはポリ乳酸系重合体の融点である。〕の温度で熱処理された二軸延伸フィルムである請求項１記載の生分解性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、耐熱性およびエンボス加工性を改良した生分解性フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
現在、箱の中に入れた商品が見えるように、窓を設けた包装箱が多く使用されているが、通常、素通しの窓を空けただけの包装箱は中の商品が汚れてしまう問題があったり、商品の形状によっては商品が窓から箱外に出てしまう場合があるため、窓の部分にポリプロピレン等のプラスチックフィルムその他の透視性のある材料を貼りつけた窓貼り箱が使用されている。
【０００３】
包装箱の基材になる紙は、基本的に耐水性、耐油脂性、引き裂き強度などが充分でないという問題を有している。一般的には、これらの問題を解決するために窓の開いた紙製の箱全体にプラスチック材料を複合化するようにしており、窓貼り箱の窓およびその周囲のみをプラスチック材料で被覆する例は少ない。
【０００４】
プラスチック材料としてはポリプロピレンが一般的であるが、ポリプロピレン製フィルムは、例えば夏期に自動車内に放置された場合のような高温環境下での耐熱性（耐熱変形性）には優れているが、意匠的な価値を高めるため、印刷を併用して、例えば模様、ロゴマーク、商品名、社名などを浮き出させる加工、いわゆるエンボス加工を精度よく行ない難いという欠点を有する。
【０００５】
一方、プラスチック材料として自然環境中に放置すれば分解される生分解性プラスチックが、近年、自然環境保護の観点から注目を浴びてきている。その中の１つとしてポリ乳酸系プラスチック材料がある。
【０００６】
ポリ乳酸系材料と紙とを複合化したものとしては、植物性繊維を含有する基材にポリ乳酸またはその誘導体を被覆したもの（特開平４−３３４４４８号公報）、ポリ乳酸または乳酸とオキシカルボン酸のコポリマーを主成分とする熱可塑性分解性ポリマーと紙とからなる分解性ラミネート紙（特開平４−３３６２４６号公報）等が知られている。また、上記の公開された生分解性フィルムを用い、これを窓特定の配向ポリ乳酸系フィルムとし、紙とラミネートしたもの（特開平８−２５２８９５号公報）等が公知である。
【０００７】
しかし、上記の特開平４−３３４４４８号公報、特開平４−３３６２４６号公報に開示されているフィルムは脆いので、包装容器の窓に貼った部分は容易に割れてしまうという問題がある。
【０００８】
また、特開平８−２５２８９５号公報に記載されているフィルムは、脆さの改良がなされており、紙とのラミネート性について良好な特徴を示すが、夏期などにおいて例えば６０℃程度の高温使用環境下で変形し難いという耐熱性、また意匠性を高めるためのエンボス加工性が不充分なものであった。
【０００９】
そこで、本願の発明の課題は、高温使用環境下での耐熱性に優れ、かつ意匠性を高めるためのエンボス加工性にも優れ、さらに自然環境中で分解性を有するフィルムを提供することである。また、上記の特性を有し、包装箱用ラミネートフィルムに適用できる生分解性フィルムを提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本願の発明者等は、上記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、本願の各請求項に係る発明を完成するに至った。即ち、本願の発明においては、ポリ乳酸系重合体からなり、１００℃／５分における収縮率が３％以下であり、かつデッドフォールド性が７０°以上であることを特徴とする生分解性フィルムとしたのである。
【００１１】
また、上記の生分解性フィルムは、延伸温度７０〜９０℃で一方向に１．５〜６倍に延伸され、かつその延伸した状態で１１０℃〜（Ｔｍ−１０）℃〔但し、Ｔｍはポリ乳酸系重合体の融点である。〕の温度で熱処理された一軸延伸フィルムであるものが好ましい。
【００１２】
または、前記の生分解性フィルムは、延伸温度７０〜９０℃で縦方向に１．５〜６倍に延伸され、かつ延伸温度７０〜８０℃で横方向に１．５〜６倍に延伸され、その延伸した状態で１１０℃〜（Ｔｍ−１０）℃〔但し、Ｔｍはポリ乳酸系重合体の融点である。〕の温度で熱処理された二軸延伸フィルムであるものが好ましい。
【００１３】
上記したように構成されるこの発明の生分解性フィルムは、上記した所定の要件を満足することにより、夏期の高温使用時に紙材とのラミネート部分に皺が発生し難いなどの特性がみられる耐熱性に優れたものになり、かつ意匠性を出すための精密なエンボス加工性にも優れ、しかも自然環境中で分解性を有するフィルム、特に包装箱用ラミネートフィルムに適用できる生分解性フィルムになる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本願の各請求項に係る発明の実施形態を以下に詳細に説明する。
【００１５】
各請求項に係る発明において使用される生分解性フィルム材料のポリ乳酸系重合体は、Ｌ−、Ｄ−またはＤＬ−乳酸単位を主成分とする重合体であって、少量共重合成分として他のヒドロキシカルボン酸単位を含んでもよく、また少量の鎖延長剤残基を含んでもよい。
【００１６】
重合法としては、縮重合法、開環重合法等公知の方法を採用することができる。例えば、縮重合法では、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸あるいはこれらの混合物を直接脱水縮重合して、任意の組成を持ったポリ乳酸を得ることができる。
【００１７】
また、開環重合法（ラクチド法）では、乳酸の環状２量体であるラクチドを、必要に応じて重合調節剤等を用いながら、選ばれた触媒を使用してポリ乳酸を得ることができる。
【００１８】
本願の各請求項に係る発明において使用されるポリ乳酸系重合体の重量平均分子量の好ましい範囲としては６万〜７０万であり、より好ましくは８万〜４０万、特に好ましくは１０万〜３０万である。分子量が小さすぎると機械物性や耐熱性等の実用物性がほとんど発現されず、大きすぎると溶融粘度が高すぎ成形加工性に劣る。
【００１９】
ポリ乳酸に共重合されるモノマーとしては、乳酸の光学異性体（Ｌ−乳酸に対してはＤ−乳酸、Ｄ−乳酸に対してはＬ−乳酸）、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−メチル乳酸、２−ヒドロキシカプロン酸等の２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸やカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類が挙げられる。
【００２０】
諸物性を調整する目的で、熱安定剤、光安定剤、光吸収剤、滑剤、可塑剤、無機充填剤、着色剤、顔料等を添加することもできる。
【００２１】
この発明でのフィルムは、所要強度を得る等の観点から延伸されていることが好ましい。延伸フィルムには１軸延伸フィルム、２軸延伸フィルムがあり、物性等の観点から後者が好ましい。
【００２２】
１軸延伸フィルムの製造においては周速に差のある複数のロールを用いたロール法による縦方向のみの延伸またはテンター法による横方向のみの延伸がある。
【００２３】
２軸延伸フィルムの製造においては縦延伸をロール法で、横延伸をテンター法で行う逐次２軸延伸法、または縦横同時にテンターで延伸する同時２軸延伸法が一般的である。
【００２４】
延伸条件としては、縦方向に１．５〜６倍、好ましくは２〜４．５倍、横方向に１．５〜６倍、好ましくは２〜４．５倍の範囲で適宜選択される。特に、フィルムの強度、さらには厚み精度の観点から１軸延伸では３倍以上、２軸延伸では縦横それぞれ２倍以上であることが好ましく、さらに、縦横の延伸倍率を掛け合せた面積延伸倍率で６．５倍以上になるようにすることが好ましい。
【００２５】
１軸延伸法においては延伸温度は７０〜９０℃で、逐次２軸延伸法においては、縦延伸温度が７０〜９０℃かつ横延伸温度が７０〜８０℃の範囲内であることが好ましく、同時２軸延伸法では、逐次２軸延伸法に包括される意味で、延伸温度を７０〜８０℃の範囲で延伸することが好ましい。上記延伸倍率ならびに延伸温度の範囲にない場合には、得られたフィルムの厚み精度は著しく低下したものであり、特に延伸後熱処理されるフィルムにおいてはこの傾向が著しい。このような厚み振れは、フィルムを印刷したり、紙とのラミネーション等の二次加工において、製品にしわ、波打ち等の外観をひどく生じさせてしまうような要因となる。
【００２６】
本願の各請求項に係る発明においては、フィルムの収縮率を制御することが重要である。すなわち、その好ましい収縮率は、１００℃／５分における収縮率が３％以下である。収縮率が３％を越えて大きすぎると、使用環境下にて支障をきたす事になる。特に、包装箱の被覆等として屋外で使用される場合は、自動車などのトランク内やダッシュボード内に置かれることがあり、このような使用環境では夏期などにかなりの高温になり、フィルムの収縮率が所定値以上に大きければ窓貼り部分、特に二面以上にまたがる部分のフィルムは収縮して変形することになる。
【００２７】
フィルムの熱収縮を抑制するためには、フィルムを把持し緊張させた状態で熱処理する必要がある。通常、ロール法では延伸後、加熱ロールに接触させて熱処理され、テンター法では、クリップでフィルムを把持した状態で延伸された際に熱処理される。
【００２８】
熱処理温度は、使用するポリ乳酸系重合体の融点にもよるが、１１０℃〜（融点−１０）℃の間であり、３秒以上熱処理することが好ましい。このような温度範囲や熱処理時間を下回ると、得られたフィルムの熱収縮率が高くなり、先述した使用環境下において支障をきたすことになる。
【００２９】
因みに、ポリ乳酸系重合体の融点（Ｔｍ）は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用い、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１およびＪＩＳ　Ｋ　７１２２に基づいて測定できる。すなわち、原反（未延伸状態）のフィルムから作製した試験片（１０ｍｇ）を標準状態で状態調節を行なった後、窒素ガス流量２５ｍｌ／分、加熱温度１０℃／分で２００℃まで昇温する間に描かれるＤＳＣ曲線から吸熱ピークを読み取り、これをＴｍとする。
【００３０】
例えば、Ｌ体の乳酸成分とＤ体の乳酸成分との割合が９８：２であるポリ乳酸の融点は１５８℃であり、Ｌ体の乳酸成分とＤ体の乳酸成分との割合が９５：５であるポリ乳酸の融点は１４８℃である。
【００３１】
更に収縮率を抑制するためには、上記条件にて、一軸方向もしくは二軸方向に若干縮ませながら熱処理するいわゆる弛緩熱処理が有効である。
【００３２】
本願の各請求項に係る発明におけるフィルムは、後述する方法により測定したデッドフォールド性が７０°以上である。
【００３３】
デッドフォールド性が７０°より劣るフィルムは、エンボス加工性が悪くなり、意匠性を出すために印刷面の一部分に、例えば模様、ロゴマーク、商品名、社名などの部分を外表面が凸部となるように浮き出させるいわゆるエンボス加工を行う際に、浮き出し加工部のコーナーがシャープにならないことがある。
【００３４】
フィルムは、例えばクラフト紙、印刷用紙、模造紙、板紙等の紙に対してドライラミネート、ウェットラミネート、ホットメルトラミネートするなど、公知の方法でラミネートすることができ、その状態で上記のエンボス加工が行なわれる場合が多い。
【００３５】
ラミネートに使用する接着剤または粘着剤（以下、接着剤等という。）としては、ビニル系、アクリル系、ポリアミド系、ゴム系、ウレタン系、生分解性の接着剤等が挙げられる。使用される接着剤等は少量であるが、これらも生分解性のものであることが好ましい。生分解性の接着剤等としては、澱粉などの炭水化物類、膠、ゼラチン、カゼインなどの蛋白質類、未加硫天然ゴム等が挙げられる。
【００３６】
フィルムを用いたラミネート材の層構成は、この発明のフィルム／紙の２層構造、この発明のフィルム／紙／この発明のフィルムの三層構造等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００３７】
この発明のフィルムは、紙と複合化する前にコロナ処理しておくのがよい。コロナ処理を行うことによりフィルム表面の濡れ性を向上させ、接着剤を塗布して、紙と貼り合わせた後の接着力を向上させることができる。コロナ処理の無いフィルムでは、わずかな力で紙から剥がれてしまう。コロナ処理は従来から使用されている公知の装置で使用可能である。フィルムのコロナ処理する面は、紙との貼り合わせに使用する面に行う。
【００３８】
この発明のフィルムが使用される窓貼り箱は、例えば、図１に示すように、紙製の包装箱の基板に、予め中身（商品）が透視できる大きさおよび形状に窓１を開けておき、その上（外側の面）に生分解性フィルム２を貼り合わせたフィルムラミネート基板３を組み立てた形態をとる。
【００３９】
ラミネートされたフィルムと紙（基板）の積層体からなるフィルムラミネート基板３は、図１に示される展開図のように打ち抜かれ、次いで自動製函機もしくは手作業で図２に示す方形状の箱体（包装箱）Ａに組み立てられる。
【００４０】
自動製函機の使用においては、図１に示す展開図のフィルムラミネート基板の糊しろ４に接着剤を塗布して折り目線５を山折りとして貼り合わせ、二つ折りの状態にした後、上下を吸引して立脚させて中身（商品）を充填する。
【００４１】
なお、窓１の大きさ、数等は特に限定はなく、図２に示すように窓の位置は箱の一面内であってもよいし、図３に示す形態の箱体（包装箱）Ｂのように、窓６が隣り合う二面に跨がっていてもよく、図示は省略するが、さらに三面または四面に跨がっていてもよい。
【００４２】
本願の発明の関連事項について、以下に項目を分けて列挙する。
（１）　ポリ乳酸系重合体からなり、１００℃／５分における収縮率が３％以下であり、かつデッドフォールド性が７０°以上である生分解性フィルムからなる透視窓付き包装箱被覆用生分解性フィルム。
（２）　生分解性フィルムが、延伸温度７０〜９０℃で一方向に１．５〜６倍に延伸され、かつその延伸した状態で１１０℃〜（Ｔｍ−１０）℃〔但し、Ｔｍはポリ乳酸系重合体の融点である。〕の温度で３秒以上熱処理された一軸延伸フィルムである（１）項記載の透視窓付き包装箱被覆用生分解性フィルム。
（３）　生分解性フィルムが、延伸温度７０〜９０℃で縦方向に１．５〜６倍に延伸され、かつ延伸温度７０〜８０℃で横方向に１．５〜６倍に延伸され、その延伸した状態で１１０℃〜（Ｔｍ−１０）℃〔但し、Ｔｍはポリ乳酸系重合体の融点である。〕の温度で３秒以上熱処理された二軸延伸フィルムである（１）項記載の透視窓付き包装箱被覆用生分解性フィルム。
【００４３】
【実施例および比較例】
〔実施例１〕
Ｌ−乳酸成分とＤ−乳酸成分との割合が９８：２である分子量約２２万のポリ乳酸（融点１５８℃）と、平均粒径約２．５μｍの富士シリシア化学（株）製粒状二酸化ケイ素（シリカ）（商品名：サイリシア４３０）１重量部をそれぞれ乾燥して十分に水分を除去した後、φ４０ｍｍ同方向二軸押出機に投入して、約２００℃に設定して溶融混合し、ストランドにして押出し、冷却しながらペレット状にカットした。このペレットをマスターバッチとし、再度乾燥して、同じく乾燥した上記ポリ乳酸に１０％混合し、φ４０ｍｍ同方向二軸押出機に投入し、設定温度２１０℃でシート状に押出し、回転する冷却ドラムで急冷固化させ、実質的に非晶質のシートを得た。
【００４４】
得られたシートは、温水循環式ロールに接触させつつ赤外線ヒーターを併用して加熱し、周速差ロール間で縦方向に７５℃で２．６倍、次いでこの縦延伸シートをクリップで把持しながらテンターに導き、フィルム流れの垂直方向に７５℃、２．８倍に延伸した後、１３５℃で約２０秒間熱処理し、２５μｍ厚みのフィルムを作製した。
【００４５】
得られたフイルムをポリウレタン系溶剤型接着剤（タケラックＡ−９７０／タケネートＡ−１９＝１５／１、武田薬品工業社製）を１μｍとなるよう均一に塗布し、６０℃オーブン中で３分間乾燥した。窓貼り部を打ち抜いた厚み６０μの上質紙と、上記ポリ乳酸系フィルムとをローラーで圧着しながら貼り合わせ、４０℃で２４時間エージングしてラミネート材料を得た。得られたラミネート材にて、図３に示す窓貼り箱を加工した。
【００４６】
フィルム物性と、　窓貼り箱（包装箱）としての実用性を表１に示した。物性値の測定および実用性の評価方法は、以下に示す条件で行なった。
【００４７】
（１）熱収縮率
フィルムサンプルを長手方向（ＭＤ）、その直行方向（ＴＤ）にそれぞれ１４０ｍｍ（幅１０ｍｍ）に切り出し、長手方向に１００ｍｍの間を開けて直行方向に評線（印）を形成し、１００℃の温水バスに５分浸漬した後、その評線間の寸法を計り、次式にしたがって熱収縮率を算出した。
【００４８】
熱収縮率（％）
＝｛（収縮前の寸法−収縮後の寸法）／（収縮前の寸法）｝×１００
【００４９】
（２）デッドフォールド性
フィルムサンプルを幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍのサンプルに切り出し、その長手方向の一端を保持し、保持していない他端から３０ｍｍの個所を１８０°（度）保持している方向に折りたたみ、０．　１５ＭＰａの過重を０．　５秒間かけた後、即座に過重を取り除き保持していない端を手でもとの位置まで戻した後、手を離したときに保持している角度を分度器で測りデッドフォールド性とした。数値が大きいほど、　デッドフォールド性に優れている。（最大：１８０°、最小：０°）
【００５０】
（３）使用環境下における耐熱性
図３に示すような二面にわたる窓貼り加工した箱体を、６０℃の熱風乾燥機に１週間保管し、窓貼り部の変形状態を目視観察し、以下に示す△以上を合格の評価とした。
○：異常なし
△：若干折りたたみ部が甘くなってきている
×：変形を生じている
【００５１】
（４）エンボス加工性
プレス機により、大きさ３５ポイントで深さ２ｍｍの社名（三菱樹脂株式会社）を室温にてエンボス加工した後、浮き出し部、特にコーナー部の仕上がり状態を目視観察し、以下に示す△以上を合格の評価とした。
○：コーナー部もきっちりと形が保持されている
△：若干仕上がりが甘い
×：仕上がりがかなり甘く形状が維持されていない
【００５２】
【表１】
2004027222.tif 000002
【００５３】
〔実施例２〕
Ｌ−乳酸成分とＤ−乳酸成分との割合が９８：２である分子量約２２万のポリ乳酸（融点１５８℃）と、平均粒径約２．５μｍの富士シリシア化学（株）製粒状二酸化ケイ素（シリカ）（商品名：サイリシア４３０）１重量部をそれぞれ乾燥して十分に水分を除去した後、φ４０ｍｍ同方向二軸押出機に投入して、約２００℃に設定して溶融混合し、ストランドにして押出し、冷却しながらペレット状にカットした。このペレットをマスターバッチとし、再度乾燥して、同じく乾燥した上記ポリ乳酸に１０％混合し、φ４０ｍｍ同方向二軸押出機に投入し、設定温度２１０℃でシート状に押出し、回転する冷却ドラムで急冷固化させ、実質的に非晶質のシートを得た。
【００５４】
得られたシートは、温水循環式ロールに接触させつつ赤外線ヒーターを併用して加熱し、周速差ロール間で縦方向に７７℃で２．６倍、次いでこの縦延伸シートをクリップで把持しながらテンターに導き、フィルム流れの垂直方向に７２℃、２．８倍に延伸した後、１３５℃で約２０秒間、縦方向および横方向に５％の弛緩熱処理し、２５μｍ厚みのフィルムを作製した。
【００５５】
このフィルムを用いて実施例１と同様にしてラミ材、窓貼り箱を得た。フィルム物性と、窓貼り箱としての実用性を実施例１と同じ条件で調べ、その結果を表１中に併記した。
【００５６】
〔比較例１〕
Ｌ−乳酸成分とＤ−乳酸成分との割合が９５：５である分子量約２０万のポリ乳酸（融点１４８℃）と、平均粒径約２．５μｍの富士シリシア化学（株）製粒状二酸化ケイ素（シリカ）（商品名：サイリシア４３０）１重量部をそれぞれ乾燥して十分に水分を除去した後、φ４０ｍｍ同方向二軸押出機に投入して、約２００℃に設定して溶融混合し、ストランドにして押出し、冷却しながらペレット状にカットした。このペレットをマスターバッチとし、再度乾燥して、同じく乾燥した上記ポリ乳酸に１０％混合し、φ４０ｍｍ同方向二軸押出機に投入し、設定温度２１０℃でシート状に押出し、回転する冷却ドラムで急冷固化させ、実質的に非晶質のシートを得た。
【００５７】
得られたシートは、温水循環式ロールに接触させつつ赤外線ヒーターを併用して加熱し、周速差ロール間で縦方向に７７℃で２．６倍、次いでこの縦延伸シートをクリップで把持しながらテンターに導き、フィルム流れの垂直方向に７２℃２．８倍に延伸した後、１１５℃で約１５秒間熱処理し、２５μｍ厚みのフィルムを作製した。
【００５８】
このフィルムを用いて実施例１と同様にしてラミ材、窓貼り箱を得た。フィルム物性と、窓貼り箱としての実用性を実施例１と同じ条件で調べ、その結果を表１中に併記した。
【００５９】
〔比較例２〕
ポリ乳酸系フィルムの変わりに、２５μの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、ラミ材および窓貼り箱を得た。
【００６０】
フィルム物性と窓貼り箱としての実用性を実施例１と同じ条件で調べ、その結果を表１中に併記した。
【００６１】
【発明の効果】
本願の各請求項に係る発明は、以上説明したように、所定の熱収縮率を有し、かつ所定のデッドフォールド性を有するポリ乳酸系重合体からなる生分解性フィルムとしたので、高温使用環境下での耐熱性に優れ、かつ意匠性を高めるためのエンボス加工性にも優れ、さらに自然環境中で分解性を有するフィルムであるという利点がある。
【００６２】
また、このような生分解性フィルムは、上記の特性を有しているため、包装箱用ラミネートフィルムに適用できるものであり、これを用いて使用環境下での耐熱性に優れると共に意匠性に優れ、しかも自然環境中で分解性を有する窓貼り包装箱を提供することができる。
【００６３】
【図面の簡単な説明】
【図１】生分解性フィルムの使用状態を示す窓貼り箱の展開図
【図２】生分解性フィルムの使用状態を示す窓貼り箱の斜視図
【図３】生分解性フィルムの使用状態を示す窓貼り箱の他の形態の斜視図
【符号の説明】
１、６　窓
２　生分解性フィルム
３　フィルムラミネート基板
４　糊しろ
５　折り目線
Ａ、Ｂ　箱体
【図１】
2004027222.tif 000003
【図２】
2004027222.tif 000004
【図３】
2004027222.tif 000005