(57)【要約】      （修正有）【課題】より少ない溶媒を使用する樹脂洗浄方法に関する。【解決手段】（ａ）樹脂を、水と均一に混合され得る膨潤性溶媒、好ましくはテトラヒドロフラン、アセトンおよびジメチルホルムアミドから選ばれる溶媒、に接触させ、（ｂ）行程（ａ）において処理されたように、樹脂を酸性水、塩基性水、中性水、酸性Ｃ1-6アルコール、塩基性Ｃ1-6アルコール、中性Ｃ1-6アルコール、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる極性変性剤溶媒に接触させる行程を含む、樹脂洗浄方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）樹脂を、水と均一に混合され得る膨潤性溶媒に接触させ；（ｂ）工程（ａ）において処理されたように、該樹脂を酸性水、塩基性水、中性水、酸性Ｃ１〜６アルコール、塩基性Ｃ１〜６アルコール、中性Ｃ１〜６アルコール及びこれらの混合物からなる群から選択される極性変性剤溶媒に接触させる工程を含む樹脂洗浄方法。
【請求項２】
水と均一に混合され得る該膨潤性溶媒がＴＨＦ、アセトン及びＤＭＦからなる群から選択される請求項１に記載の樹脂洗浄方法。
【請求項３】
該極性変性剤溶媒がＣ１〜６アルコール及び酸性水、並びにこれらの混合物からなる群から選択される請求項２に記載の樹脂洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
樹脂の洗浄は、樹脂のライフサイクルの重要な部分である。例えば、樹脂を官能化するとき脱色が起き、金属塩がしばしば生成される。これらの汚染物は、使用前に洗い流されなければならない。
【背景技術】
【０００２】
当分野において樹脂洗浄の問題に取り組むことが試みられてきた。具体的には、ヘキストラ等（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、第３８巻、１５号、１９９７年、２６２９〜２６３２頁）は、官能化過程で遂行されるそれぞれの反応の間で水性ジメチルホルムアミド、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及びジクロロメタン（ＤＣＭ）の使用を詳述している。ウェッバー等（米国特許第５，５６３，２２０号）は、ＤＣＭ、メタノール及びＤＣＭの使用を再度開示している。オロスズ等（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、第３９巻、１９９８年、３２４１頁）は、ジオキサン‐水‐ＨＣＬ、ＤＭＦ、ジオキサン‐水、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、イソプロパノール、メタノール、酢酸及び他の溶媒を含む多くの溶媒の使用を開示する。
【０００３】
【特許文献１】米国特許第５，５６３，２２０号明細書
【非特許文献１】ヘキストラ等（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、第３８巻、１５号、１９９７年、２６２９〜２６３２頁）
【非特許文献２】オロスズ等（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、第３９巻、１９９８年、３２４１頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
出願人は、経済的な樹脂洗浄方法を発見することにより当分野に貢献した。出願人の発明は、水と混合され得る単独の第一の膨潤性溶媒を使用し、その極性は、その後、有害な有機化学薬品よりはむしろ、酸性、塩基性又は中性の水又は酸性、塩基性又は中性Ｃ１〜６アルコールで変性される。単独の第一の膨潤性溶媒及び極性変性剤溶媒の使用は、改良された回収性をもたらし、有害な廃水を最小化する。また、現場で保管される有害物質の量と種類が最小化される。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（ａ）樹脂を水と均一に混合され得る膨潤性溶媒に接触させ；（ｂ）工程（ａ）において処理されたように該樹脂を酸性水、塩基性水、中性水、酸性Ｃ１〜６アルコール、塩基性Ｃ１〜６アルコール、中性Ｃ１〜６アルコール及びこれらの混合物からなる群から選択される極性変性剤溶媒に接触させる工程を含む樹脂洗浄方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明は、（ａ）樹脂を、水と均一に混合され得る膨潤性溶媒に接触させ；（ｂ）工程（ａ）において処理されたように、該樹脂を酸性水、塩基性水、中性水、酸性Ｃ１〜６アルコール、塩基性Ｃ１〜６アルコール、中性Ｃ１〜６アルコール及びこれらの混合物からなる群から選択される極性変性剤溶媒に接触させる工程を含む樹脂洗浄方法に関する。
【０００７】
本発明の方法により処理され得る樹脂としては、架橋ポリスチレン、官能化架橋ポリスチレン、アクリルエステルの架橋ポリマー、メタクリルエステルの架橋ポリマー、アクリルアミドの架橋ポリマー、メタクリルアミドの架橋ポリマー及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。より好ましい樹脂は、架橋ポリスチレン、官能化架橋ポリスチレン及びアクリルエステルの架橋ポリマーである。最も好ましい樹脂は、架橋ポリスチレンである。
【０００８】
水と均一に混合され得る本発明の実施に有用な膨潤性溶媒は、テトラヒドラフラン（ＴＨＦ）、アセトン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ‐メチルピロリドン（ＮＭＰ）、エチルエーテル、ジオキサン及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。より好ましい膨潤性溶媒は、ＴＨＦ、アセトン及びＤＭＦである。最も好ましい膨潤性溶媒は、ＴＨＦである。
【０００９】
工程（ａ）において記載されたように、樹脂が膨潤性溶媒と接触させられた後で、酸性水、塩基性水、中性水、酸性Ｃ１〜６アルコール、塩基性Ｃ１〜６アルコール、中性Ｃ１〜６アルコール及びこれらの混合物からなる群から選択される極性変性剤溶媒は、膨潤性溶媒と接触している樹脂に添加される。
【００１０】
酸性水は、水と塩化水素（ＨＣｌ）又は硫酸（Ｈ２ＳＯ４）のような酸と混合することにより調製される。塩基性水は、水と水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）又は重炭酸ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）のような塩基と混合することにより調製される。酸性Ｃ１〜６アルコールは、メタノールのようなアルコールと塩化水素（ＨＣｌ）又は硫酸（Ｈ２ＳＯ４）のような酸とを混合することにより調製される。塩基性Ｃ１〜６アルコールは、アルコールと水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）又は重炭酸ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）のような塩基とを混合することにより調製される。アルコールに限定されない好ましい中性Ｃ１〜６アルコールは、メタノール、エタノール、エチレングリコール、ｎ又はイソプロパノール、プロピレングリコール、ブタノール又はブタンジオールの全異性体、ペンタノール又はペンタンジオールの全異性体、ヘキサノール又はヘキサンジオールの全異性体及びこれらの混合物である。より好ましい中性Ｃ１〜６アルコールは、メタノール、エタノール及びエチレングリコールである。
【００１１】
最も好ましい極性変性溶媒は、中性水及び酸性水である。
【００１２】
次の非限定的実施例は、本発明の実施を例示する。
【実施例】
【００１３】
実施例１．
１． フリーデルクラフツ反応により調製された粗ポリマー担持２’クロロベンゾフェノン（該ポリマーは１％ジビニルベンゼンで架橋されたポリスチレンである）はガラスろ過器に充填される。反応液は樹脂レベルまで排液される。
２． １床容積（ＢＶ）のＴＨＦは樹脂床の上端に添加される。ＴＨＦは栓流排液される。この工程は、４：１のＴＨＦ：水（中性水）の第二のＢＶで繰り返される。全ての洗浄は４ＢＶ／時以下の流速で遂行される。
３． １ＢＶのＴＨＦは、樹脂を再懸濁するため添加される。樹脂は、排液され、１ＢＶのＴＨＦが樹脂上端に添加される。レベルまで栓流排液される。
４． 工程＃３が繰り返される。
【００１４】
実施例２
１． アリールリチウム又はグリニヤール反応から調製された粗ポリマー担持２’クロロトリチルアルコール（該ポリマーは１％ジビニルベンゼンで架橋されたポリスチレンである）はガラスブフナー漏斗に充填される。反応液は樹脂レベルまで排液される。
２． １ＢＶの４：１のＴＨＦ：１０％ＨＣｌ（酸性水）溶液は樹脂を再懸濁するため添加され、ゆっくりと樹脂レベルまで排液される。
３． １ＢＶのＴＨＦは、樹脂を再懸濁するため添加され、ゆっくりとレベルまで排液させられる。
４． 工程＃３がＴＨＦを使用して２回追加的に繰り返される。
【００１５】
実施例３
１． アリールリチウム又はグリニヤール反応から調製された粗ポリマー担持２’クロロトリチルアルコール（該ポリマーは１％ジビニルベンゼンで架橋されたポリスチレンである）はガラスブフナー漏斗に充填される。反応液は樹脂レベルまで排液される。
２． １ＢＶの４：１のＴＨＦ：１０％硫酸（酸性水）溶液は樹脂を再懸濁するため添加され、ゆっくりと樹脂レベルまで排液される。
３． １ＢＶのＴＨＦは、樹脂を再懸濁するため添加され、ゆっくりと樹脂レベルまで排液される。
４． 工程＃３がＴＨＦを使用して２回追加的に繰り返される。
【００１６】
実施例４
１． フリーデルクラフツ反応により調製された粗ポリマー担持２’クロロベンゾフェノン（該ポリマーは１％ジビニルベンゼンで架橋されたポリスチレンである）はガラスろ過器に充填される。反応液は樹脂レベルまで排液される。
２． １ＢＶのＴＨＦは樹脂床の上端に添加される。ＴＨＦは栓流排液される。この工程は、４：１のＴＨＦ：メタノール（中性Ｃ１〜６アルコール）の第二の１ＢＶで繰り返される。全ての洗浄は４ＢＶ／時以下の流速で遂行される。
３． １ＢＶのＴＨＦは、樹脂を再懸濁するため添加される。ゆっくりと樹脂レベルまで排液される。次いで、１ＢＶのＴＨＦが樹脂上端に添加される。樹脂レベルまで栓流排液される。
４． 工程＃３が繰り返される。
【外国語明細書】
2004162031000001.pdf
2004162031000002.pdf
2004162031000003.pdf