(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、従来技術の酸化ベースの欠点を有していない新規の染料組成物を開発することである。具体的には、本発明の目的は、これらを含む染料組成物がケラチン繊維を劣化させない良好な毒物学的特徴と特性を有すると同時に、濃く、比較的非選択的でかつ特に変色しない着色を様々な色調で生み出すことができる新規の酸化ベースを提供することである。【解決手段】  本発明は、カチオン基で置換された環状ジアザ基を含む新規のパラ-フェニレンジアミン誘導体、これらを含む染料組成物およびこれらの組成物を用いたケラチン繊維の染色方法に関する。本発明は具体的には、有彩で、濃く、それほど選択的ではない、変色しないケラチン繊維の着色を得ることを可能にする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式(I)
【化１】
2004292448.tif 000021
(式中、
aは0〜4であって、aが2以上である場合、R1基は同一であっても異なっていてもよいものとし、
bは0〜4であって、bが2以上である場合、R4基は同一であっても異なっていてもよいものとし、
cは0または1であり、
R1はハロゲン原子;1個または複数の炭素原子が1個もしくは複数の酸素、窒素、ケイ素またはイオウ原子、あるいはSO2基で置換されていてもよい、C1〜C8脂肪族もしくは脂環式の飽和もしくは不飽和炭化水素系鎖;オニウム基Zを表し、パーオキサイド結合またはジアゾ、ニトロもしくはニトロソ基を含まず、
R2はオニウム基Zを表し、
R3はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキルカルボニル基、ヒドロキシアルコキシアルキル基、アミノ基、モノアルキルアミノもしくはジアルキルアミノ基、アミノアルキル基、アミンがアルキル、アセチルもしくはヒドロキシアルキル基でモノもしくはジ置換されたアミノアルキル基、ヒドロキシルおよびアミノアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、カルバモイル基、カルバモイルアルキル基、アルコキシカルボニル基、モノアルキルアミノカルボニルもしくはジアルキルアミノカルボニル基、モノアルキルアミノカルボニルアルキルもしくはジアルキルアミノカルボニルアルキル基を表し、
R4はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキルカルボニル基、ヒドロキシアルコキシアルキル基、アミノアルキル基、アミンがアルキル、アセチルもしくはヒドロキシアルキル基でモノもしくはジ置換されたアミノアルキル基、ヒドロキシルおよびアミノアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、カルバモイル基、カルバモイルアルキル基、アルコキシカルボニル基、モノアルキルアミノカルボニルもしくはジアルキルアミノカルボニル基、モノアルキルアミノカルボニルアルキルもしくはジアルキルアミノカルボニルアルキル基を表す)
の、環状ジアザ基で置換されたパラ-フェニレンジアミン誘導体、およびその対応する付加塩。
【請求項２】
R1がC1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシアルキル基、C1〜C4ヒドロキシアルキル基、C1〜C4アミノアルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ヒドロキシアルコキシ基およびC1〜C4カルボキシアルキル基から選択される請求項1に記載の誘導体。
【請求項３】
R1がメチル、ヒドロキシメチル、2-ヒドロキシエチル、1,2-ジヒドロキシエチル、メトキシ、イソプロピルオキシまたは2-ヒドロキシエトキシ基から選択される請求項2に記載の誘導体。
【請求項４】
aが0または1に等しい請求項1、2または3に記載の誘導体。
【請求項５】
R2が式(II)
【化２】
2004292448.tif 000022
(式中、
Dは共有結合；あるいは酸素、イオウおよび窒素から選択される1種または複数のヘテロ原子を含んでもよく、1個もしくは複数のヒドロキシルまたはアミノ基で置換されていてもよく、かつ1個または複数のカルボニルを含んでもよい線状もしくは分枝のC1〜C14アルキレン鎖であり、
R8、R5およびR6は独立に、C1〜C15アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、(C1〜C6)アルコキシ(C1〜C6)アルキル基、アリール基、ベンジル基、C1〜C6カルバモイルアルキル基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、C1〜C6アミノアルキル基、アミンがC1〜C4アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されたC1〜C6アミノアルキル基、第四級アンモニウム基を表し、
R8、R5およびR6は互いに対になってそれらが結合している窒素原子と、任意選択で1種または複数のヘテロ原子を含む、飽和された4、5、6もしくは7員の炭素系の環を形成していて、前記環がヒドロキシル基、C1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アルコキシ基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、カルバモイル基、カルボキシル基、(C1〜C6)アルキルカルボニル基、アミノ基、(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルまたは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されたアミノ基によって置換されてもよく、
R7はC1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、アリール基、ベンジル基、C1〜C6アミノアルキル基、アミンが(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されているC1〜C6アミノアルキル基、C1〜C6カルボキシアルキル基、C1〜C6カルバモイルアルキル基、C1〜C6トリフルオロアルキル基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、C1〜C6スルホンアミドアルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボキシ(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルスルフィニル(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルスルホニル(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボニル(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルカルバモイル(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルスルホンアミド(C1〜C6)アルキル基を表し、
xは0または1であり、
x=0である場合、リンカーアームは基R5、R6およびR8を有する窒素原子と結合しており、
x=1である場合、基R5、R6およびR8のうちの2つはそれらが結合している窒素原子と一緒に4、5、6もしくは7員の飽和環を形成し、Dは該飽和環の炭素原子と結合しており、
Y-は対イオンである)
に相当するオニウム基Zを表す請求項1から4のいずれか一項に記載の誘導体。
【請求項６】
xが0に等しく、R5、R6およびR8が独立にC1〜C6アルキル基、C1〜C4モノヒドロキシアルキル基、C2〜C4ポリヒドロキシアルキル基、(C1〜C6)アルコキシ(C1〜C4)アルキル基、C1〜C6カルバモイルアルキル基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基から選択され、あるいはR8およびR5が一緒にアゼチジン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホリン環を形成し、この場合、R6がC1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アミノアルキル基、(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されたアミノアルキル基、C1〜C6カルバモイルアルキル基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボキシ(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボニル(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルカルバモイル(C1〜C6)アルキル基から選択される請求項5に記載の誘導体。
【請求項７】
xが1に等しく、R7がC1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アミノアルキル基、アミンが(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されているC1〜C6アミノアルキル基、C1〜C6カルバミルアルキル基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボキシ(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボニル(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルカルバミル(C1〜C6)アルキル基から選択され、R8およびR5が一緒にアゼチジン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホリン環を形成し、この場合、R6がC1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アミノアルキル基、アミンが(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されているC1〜C6アミノアルキル基、C1〜C6カルバモイルアルキル基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボキシ(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボニル(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルカルバモイル(C1〜C6)アルキル基から選択される請求項5に記載の誘導体。
【請求項８】
R2がトリアルキルアンモニウムアルキル基であって、R2を環に連結するアルキルが1個または複数のヒドロキシル基で置換されていてもよい基である請求項5に記載の誘導体。
【請求項９】
Dが共有結合あるいはカルボニル基で置換されていてもよく、かつ/またはカルボニル基を含んでもよいアルキレン鎖である請求項5に記載の誘導体。
【請求項１０】
R2が式(III)
【化３】
2004292448.tif 000023
(式中、
Dは共有結合あるいは酸素、イオウおよび窒素から選択される1種または複数のヘテロ原子を含んでもよく、1個または複数のヒドロキシルもしくはアミノ基で置換されていてもよく、かつ1個または複数のカルボニルを含んでもよい線状もしくは分枝のC1〜C14アルキレン鎖であり、
同一であっても異なっていてもよい環員E、G、JおよびLはピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾールまたはイソチアゾール環を形成する炭素、酸素、イオウまたは窒素原子を表し、
qは1〜4の整数であり、
同一であっても異なっていてもよいRは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、C1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アルコキシ基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、カルバモイル基、カルボキシル基、C1〜C6アルキルカルボニル基、アミノ基、C1〜C6アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されたアミノ基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基もしくはC2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、または第四級アンモニウム基を表し、
R7はC1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、アリール基、ベンジル基、C1〜C6アミノアルキル基、アミンが(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基で置換されたC1〜C6アミノアルキル基、C1〜C6カルボキシアルキル基、C1〜C6カルバモイルアルキル基、C1〜C6トリフルオロアルキル基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、C1〜C6スルホンアミドアルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボキシ(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルスルフィニル(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルスルホニル(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボキシ(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルカルバモイル(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルスルホンアミド(C1〜C6)アルキル基、第四級アンモニウム基を表し、
xは0または1であり、
x=0である場合、リンカーアームDは窒素原子に結合しており、
x=1である場合、リンカーアームDは環員E、G、JまたはLのうちの1つに結合しており、
Y-は対イオンである)
に相当するオニウム基Zを表す、請求項1から4のいずれか一項に記載のパラ-フェニレンジアミン誘導体。
【請求項１１】
環員であるE、G、JおよびLがピロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾールまたはトリアゾール環を形成する請求項10に記載の誘導体。
【請求項１２】
環員であるE、G、JおよびLがイミダゾール環を形成する請求項11に記載の誘導体。
【請求項１３】
xが0に等しく、Dが共有結合あるいは置換されていてもよい、かつ/またはカルボニル官能基を含んでもよいアルキレン鎖である請求項10から12のいずれか一項に記載の誘導体。
【請求項１４】
R2が式(IV)
【化４】
2004292448.tif 000024
(式中、
Dは共有結合、あるいは酸素、イオウおよび窒素原子から選択される1種または複数のヘテロ原子を含んでもよく、1個または複数のヒドロキシルまたはアミノ基で置換されていてもよく、かつ1個または複数のカルボニルを含んでもよい線状もしくは分枝のC1〜C14アルキレン鎖であり、
同一であっても異なっていてもよい環員E、G、J、LおよびMは、炭素、酸素、イオウまたは窒素原子を表し、かつピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジンおよびピリダジン環から選択される環を形成し、
mは1〜5の整数であり、
同一であっても異なっていてもよいRは、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、C1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アルコキシ基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、カルバモイル基、カルボキシル基、C1〜C6アルキルカルボニル基、アミノ基、(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基で置換されたアミノ基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基もしくはC2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、第四級アンモニウム基を表し、
R7はC1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、アリール基、ベンジル基、C1〜C6アミノアルキル基、アミンが(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されたC1〜C6アミノアルキル基、C1〜C6カルボキシアルキル基、C1〜C6カルバモイルアルキル基、C1〜C6トリフルオロアルキル基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、C1〜C6スルホンアミドアルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボキシ(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルスルフィニル(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルスルホニル(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボキシ(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルカルバモイル(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルスルホンアミド(C1〜C6)アルキル基、第四級アンモニウム基を表し、
xは0または1であり、
x=0である場合、リンカーアームDは窒素原子に結合しており、
x=1である場合、リンカーアームDは環員E、G、J、LまたはMのうちの1つに結合しており、
Y-は対イオンである)
に相当するオニウム基Zを表す請求項1から4のいずれか一項に記載のパラ-フェニレンジアミン誘導体。
【請求項１５】
環員であるE、G、J、LおよびMが、環の窒素とピリジンおよびピリミジン環から選択される環を形成する請求項14に記載の誘導体。
【請求項１６】
xが0に等しく、Rが水素原子、ヒドロキシル基、C1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アルコキシ基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、カルバモイル基、C1〜C6アルキルカルボニル基、アミノ基、(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されたアミノ基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基またはC2〜C6ポリヒドロキシアルキル基から選択される請求項10から15のいずれか一項に記載の誘導体。
【請求項１７】
xが1に等しく、R7がC1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アミノアルキル基、アミンが(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボニル基、カルバモイル基もしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されたC1〜C6アミノアルキル基、C1〜C6カルバモイルアルキル基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボニル(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルカルバミル(C1〜C6)アルキル基から選択され、Rが水素原子、ヒドロキシル基、C1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アルコキシ基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、カルバモイル基、C1〜C6アルキルカルボニル基、アミノ基、(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルまたは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されたアミノ基から選択される請求項10から15のいずれか一項に記載の誘導体。
【請求項１８】
Rが水素原子および置換されていてもよいアルキル基から選択され、R7が置換されていてもよいアルキル基である請求項10から17のいずれか一項に記載の誘導体。
【請求項１９】
Rが水素、アルキル基、1個または複数のヒドロキシルで置換されたアルキル基、1個または複数のアミノで置換されたアルキル基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基から選択される請求項1から18のいずれか一項に記載の誘導体。
【請求項２０】
Rが水素、ヒドロキシル基、メチル基、アミノ基、ヒドロキシメチル基、アミノメチル基から選択される請求項19に記載の誘導体。
【請求項２１】
b=0、あるいはR4がアルキル基、1個または複数のヒドロキシルで置換されたアルキル基、1個または複数のアミノで置換されたアルキル基、カルボキシル基、カルバモイル基から選択される請求項1から20のいずれか一項に記載の誘導体。
【請求項２２】
R3が水素、ヒドロキシル基、アミノ基、アルキル基、1個または複数のヒドロキシルで置換されたアルキル基、1個または複数のアミノで置換されたアルキル基、カルボキシル基、カルバモイル基から選択される請求項1から21のいずれか一項に記載の誘導体。
【請求項２３】
対イオンY-がハロゲン原子、水酸化物、硫酸水素塩、酢酸塩、酒石酸塩および(C1〜C6)アルキル硫酸塩から選択される請求項1から22のいずれか一項に記載の誘導体。
【請求項２４】
以下の化合物から選択される請求項1から23のいずれか一項に記載の誘導体。
【表１】
2004292448.tif 000025
2004292448.tif 000026
2004292448.tif 000027
【請求項２５】
R1、R2、R3、R4、a、bおよびcが請求項1から24のいずれか一項に記載の定義による以下の式(I')
【化５】
2004292448.tif 000028
のニトロ誘導体。
【請求項２６】
酸化ベースとして少なくとも1個の、請求項1から24のいずれか一項に定義の式(I)のパラ-フェニレンジアミン誘導体を含む染料組成物。
【請求項２７】
メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフタレンをベースとしたカップラーおよび複素環カップラーならびにそれらの付加塩から選択されるカップラーも含む請求項26に記載の組成物。
【請求項２８】
パラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルトアミノフェノール類および複素環ベース、ならびにそれらの付加塩から選択される、式(I)の酸化ベース以外の追加の酸化ベースを含む請求項26および27のいずれかに記載の組成物。
【請求項２９】
各酸化ベースの量が染料組成物の全重量に対して約0.001〜10重量%である請求項26から28のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３０】
各カップラーの量が染料組成物の全重量に対して約0.001〜10重量%である請求項29に記載の組成物。
【請求項３１】
ケラチン繊維を染色するのに適した化粧品媒体を含む請求項26から30のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３２】
請求項26から31のいずれか一項に定義の染料組成物を、酸化剤の存在下で所望の着色を発現させるに十分な時間、ケラチン繊維に塗布することを特徴とする前記繊維の酸化染色方法。
【請求項３３】
酸化剤が過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過酸塩、過酸およびオキシダーゼ酵素から選択される請求項32に記載の方法。
【請求項３４】
第1の区画が請求項26から31のいずれか一項に定義の染料組成物を含み、第2の区画が酸化剤を含む多区画用具。
【請求項３５】
ケラチン繊維を染色するための請求項26から31に定義された組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カチオン基で置換された新規な環状ジアザ基含有パラ-フェニレンジアミン誘導体、これらを含む染料組成物およびこれらの組成物を用いたケラチン繊維の染色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に酸化ベースとして知られる酸化染料前駆体、具体的にはオルト-またはパラ-フェニレンジアミン類、オルト-またはパラ-アミノフェノール類、ジアミノピラゾール誘導体、ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、5,6-ジヒドロキシインドール誘導体、5,6-ジヒドロキシインドリン誘導体などの複素環化合物を含む染料組成物でケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色することは知られたことである。酸化染料前駆体すなわち酸化ベースは、無色またはわずかに着色した化合物であり、酸化性の生成物と結合した場合、酸化的縮合の過程を経て、着色した化合物または染料を生じさせることができる。
【０００３】
カップラーもしくは色調整剤と結合させることによって、これらの酸化ベースで得られた色調を変化させることができることも知られており、前者のカップラーもしくは色調整剤は、具体的には芳香族メタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ヒドロキシフェノール類および、例えばピラゾロ[1,5-b]-1,2,4-トリアゾール誘導体、ピラゾロ[3,2-c]-1,2,4-トリアゾール誘導体、ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾール-5-オン誘導体、インドリン誘導体およびインドール誘導体などのある種の複素環化合物から選択される。
【０００４】
酸化ベースおよびカップラーに用いられる分子がバラエティに富むことによって、豊かな色を得ることができる。
【０００５】
これらの酸化染料で得られるいわゆる「永久的な」着色はさらにいくつかの要件を満たさなければならない。すなわち、毒物学的な欠点を有してはならず、所望の濃さの色調をもたらすことが可能であり、かつ外部要因(光線、悪天候、洗浄、パーマネントウェーブ、発汗および摩擦)に対して良好な抵抗を示すものでなければならない。
【０００６】
染料はまた白髪を覆い隠せなければならず、最終的に可能な限り選択性が小さくなければならない。すなわち、繊維の先端と根元との間で実際には異なる敏感度(すなわち、損傷を受ける)である可能性のある同じケラチン繊維の長さ方向で、可能な限り小さな色差をもたらさなければならない。染料はまた配合物中で良好な化学的安定を示し、かつ毒性面での良好な特徴を有していなければならない。
【０００７】
毛髪の染色分野では、パラ-フェニレンジアミンおよびパラ-トリレンジアミンが広く用いられる酸化ベースである。これらは酸化カップラーと共にバラエティに富んだ色調をもたらす。
【０００８】
しかし、パラ-フェニレンジアミンおよびパラ-トリレンジアミンより良好な毒物学的特徴を有し、同時に色の強さ、色調の多様性、色の均一性および外部要因に対する堅牢性の点で優れた特性を毛髪に付与する新規の酸化ベースを見出す必要がある。
【０００９】
ケラチン繊維を染色するために、酸化ベースとして、パラ-フェニレンジアミンに換えてピロリジン基で置換されたパラ-フェニレンジアミン誘導体を使用することはすでに知られている。例えば、米国特許第5851237号には、任意選択でベンゼン核が置換された1-(4-アミノフェニル)ピロリジン誘導体の使用が記載されている。米国特許第5993491号は、任意選択で、ベンゼン核が置換され、ピロリジン複素環の4位がヒドロキシル基で置換されたN-(4-アミノフェニル)-2-ヒドロキシメチルピロリジン誘導体の使用を提案している。
【００１０】
日本国特許出願第11-158048号は任意選択でベンゼン核が置換されているパラ-フェニレンジアミン誘導体であって、その窒素原子のうちの1つが5〜7員炭素環中に含まれる誘導体から選択される少なくとも1種の化合物を含む組成物を提案している。
【００１１】
ドイツ特許文書第19707545号は、ケラチン繊維を染色するための、アミノ基の1つがジアザシクロヘプタンを形成するパラ-フェニレンジアミン化合物の使用を記載している。
【００１２】
しかしこれらの化合物は、色の強さおよび均一性の欠如のため、パラ-フェニレンジアミンまたはパラ-トリレンジアミンで得られるものと同等の品質の着色を毛髪に与えることはできない。
【特許文献１】米国特許第5851237号
【特許文献２】米国特許第5993491号
【特許文献３】日本国特許出願第11-158048号
【特許文献４】ドイツ特許文書第19707545号
【特許文献５】フランス特許出願第2828488号
【特許文献６】ドイツ特許第1026978号
【特許文献７】ドイツ特許第1153196号
【特許文献８】フランス特許出願第2801308号
【特許文献９】ドイツ特許第2359399号
【特許文献１０】日本国特許第88169571号
【特許文献１１】日本国特許第0563124号
【特許文献１２】欧州特許第0770375号
【特許文献１３】国際公開特許出願第96/15765号
【特許文献１４】フランス特許出願第A-2750048号
【特許文献１５】ドイツ特許第3843892号
【特許文献１６】ドイツ特許第4133957号
【特許文献１７】国際公開特許出願第94/08969号
【特許文献１８】国際公開特許出願第94/08970号
【特許文献１９】フランス特許出願第A-2733749号
【特許文献２０】ドイツ特許出願第19543988号
【特許文献２１】フランス特許第2586913号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、従来技術の酸化ベースの欠点を有していない新規の染料組成物を開発することである。具体的には、本発明の目的は、これらを含む染料組成物がケラチン繊維を劣化させない良好な毒物学的特徴と特性を有すると同時に、濃く、比較的非選択的でかつ特に変色しない着色を様々な色調で生み出すことができる新規の酸化ベースを提供することである。
【００１４】
この目的は本発明によって達成され、その1つの主題は、式(I)
【００１５】
【化１】
2004292448.tif 000002
【００１６】
(式中、
aは0〜4であって、aが2以上である場合、R1基は同一であっても異なっていてもよいものとし、
bは0〜4であって、bが2以上である場合、R4基は同一であっても異なっていてもよいものとし、
cは0または1であり、
R1はハロゲン原子;1個または複数の炭素原子が1個もしくは複数の酸素、窒素、ケイ素またはイオウ原子、あるいはSO2基で置換されていてもよい、C1〜C8脂肪族もしくは脂環式の飽和もしくは不飽和炭化水素系鎖;オニウム基Zを表し、パーオキサイド結合またはジアゾ、ニトロもしくはニトロソ基を含まず、
R2はオニウム基Zを表し、
R3はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキルカルボニル基、ヒドロキシアルコキシアルキル基、アミノ基、モノアルキルアミノもしくはジアルキルアミノ基、アミノアルキル基、アミンがアルキル、アセチルもしくはヒドロキシアルキル基でモノもしくはジ置換されたアミノアルキル基、ヒドロキシルおよびアミノアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、カルバモイル基、カルバモイルアルキル基、アルコキシカルボニル基、モノアルキルアミノカルボニルもしくはジアルキルアミノカルボニル基、モノアルキルアミノカルボニルアルキルもしくはジアルキルアミノカルボニルアルキル基を表し、
R4はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキルカルボニル基、ヒドロキシアルコキシアルキル基、アミノアルキル基、アミンがアルキル、アセチルもしくはヒドロキシアルキル基でモノもしくはジ置換されたアミノアルキル基、ヒドロキシルおよびアミノアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、カルバモイル基、カルバモイルアルキル基、アルコキシカルボニル基、モノアルキルアミノカルボニルもしくはジアルキルアミノカルボニル基、モノアルキルアミノカルボニルアルキルもしくはジアルキルアミノカルボニルアルキル基を表す)
の、環状ジアザ基で置換されたパラ-フェニレンジアミン誘導体、およびその対応する付加塩である。
【００１７】
本発明の主題はまた本発明の式(I)の誘導体の合成に含まれる式(II)のニトロ誘導体である。
【００１８】
本発明の他の主題は、酸化ベースとして少なくとも1種の式(I)のパラ-フェニレンジアミン誘導体を含む染料組成物である。
【００１９】
本発明の他の主題はケラチン繊維を染色するためのこの組成物の使用および本発明の組成物を用いてケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維を染色する方法である。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明の組成物は、具体的には、彩色的で、濃く、非選択的な、変色しないケラチン繊維の着色を得ることを可能にする。
【００２１】
本発明の枠内では、脂肪族炭化水素系の鎖はアルケンまたはアルキン型の不飽和結合を含んでもよい線状もしくは分枝鎖である。脂環式炭化水素系の鎖は芳香族環状構造を含まない飽和または不飽和の分枝鎖である。
【００２２】
「オニウム」という用語は窒素をベースとした四級基を意味する。
【００２３】
式(I)の化合物は、文献で1,4-ジアゼパンとも称されている1,4-ジアザシクロヘプタン型の環の中に1個のアミンを含む、あるいは文献で1,4-ピペラジンとも称されている1,4-ジアザシクロヘキサン型の環の中に1個のアミンを含むパラ-フェニレンジアミンである。
【００２４】
上記の式(I)で、R1はC1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシアルキル基、C1〜C4ヒドロキシアルキル基、C1〜C4アミノアルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ヒドロキシアルコキシ基またはC1〜C4カルボキシアルキル基から選択してよい。
【００２５】
例としては、R1は塩素原子あるいはメチル、エチル、イソプロピル、ビニル、アリル、メトキシメチル、1-ヒドロキシエチル、1-カルボキシメチル、1-アミノメチル、2-カルボキシエチル、2-ヒドロキシエチル、3-ヒドロキシプロピル、1,2-ジヒドロキシエチル、1-ヒドロキシ-2-アミノエチル、1-アミノ-2-ヒドロキシエチル、1,2-ジアミノエチル、メトキシ、エトキシ、アリルオキシまたは2-ヒドロキシエチルオキシ基でよい。
【００２６】
具体的な1つの実施形態によれば、R1は塩素、臭素およびC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、C1〜C4アミノアルキル、C1〜C4アルコキシまたはC1〜C4ヒドロキシアルコキシ基から選択できる。R1は好ましくはメチル、ヒドロキシメチル、2-ヒドロキシエチル、1,2-ジヒドロキシエチル、メトキシ、イソプロピルオキシまたは2-ヒドロキシエトキシ基から選択される。
【００２７】
具体的な1つの実施形態によれば、ａは0または1に等しく、好ましくは0である。
【００２８】
1つの具体的な実施形態によれば、R2が式(II)
【００２９】
【化２】
2004292448.tif 000003
【００３０】
(式中、
Dは共有結合；あるいは酸素、イオウおよび窒素から選択される1種または複数のヘテロ原子を含んでもよく、1個もしくは複数のヒドロキシルまたはアミノ基で置換されていてもよく、かつ1個または複数のカルボニルを含んでもよい線状もしくは分枝のC1〜C14アルキレン鎖であり、
R8、R5およびR6は独立に、C1〜C15アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、(C1〜C6)アルコキシ(C1〜C6)アルキル基、アリール基、ベンジル基、C1〜C6カルバモイルアルキル基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、C1〜C6アミノアルキル基、アミンがC1〜C4アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されたC1〜C6アミノアルキル基、第四級アンモニウム基を表し、
R8、R5およびR6は互いに対になってそれらが結合している窒素原子と、任意選択で1種または複数のヘテロ原子を含む、飽和された4、5、6もしくは7員の炭素系の環を形成していて、前記環がヒドロキシル基、C1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アルコキシ基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、カルバモイル基、カルボキシル基、(C1〜C6)アルキルカルボニル基、アミノ基、(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルまたは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されたアミノ基によって置換されてもよく、
R7はC1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、アリール基、ベンジル基、C1〜C6アミノアルキル基、アミンが(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されているC1〜C6アミノアルキル基、C1〜C6カルボキシアルキル基、C1〜C6カルバモイルアルキル基、C1〜C6トリフルオロアルキル基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、C1〜C6スルホンアミドアルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボキシ(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルスルフィニル(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルスルホニル(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボニル(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルカルバモイル(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルスルホンアミド(C1〜C6)アルキル基を表し、
xは0または1であり、
x=0である場合、リンカーアームは基R5、R6およびR8を有する窒素原子と結合しており、
x=1である場合、基R5、R6およびR8のうちの2つはそれらが結合している窒素原子と一緒に4、5、6もしくは7員の飽和環を形成し、Dは該飽和環の炭素原子と結合しており、
Y-は対イオンである)
に相当するオニウム基Zを表す。
【００３１】
この実施形態によれば、xが好ましくは0に等しく、R5、R6およびR8が独立にC1〜C6アルキル基、C1〜C4モノヒドロキシアルキル基、C2〜C4ポリヒドロキシアルキル基、(C1〜C6)アルコキシ(C1〜C4)アルキル基、C1〜C6カルバモイルアルキル基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基から選択され、あるいはR8およびR5が一緒にアゼチジン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホリン環を形成し、この場合、R6がC1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アミノアルキル基、(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されたアミノアルキル基、C1〜C6カルバモイルアルキル基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボキシ(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボニル(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルカルバモイル(C1〜C6)アルキル基から選択される。
【００３２】
別の実施形態によれば、xが1に等しく、R7がC1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アミノアルキル基、アミンが(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されているC1〜C6アミノアルキル基、C1〜C6カルバミルアルキル基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボキシ(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボニル(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルカルバミル(C1〜C6)アルキル基から選択され、R8およびR5が一緒にアゼチジン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホリン環を形成し、この場合、R6がC1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アミノアルキル基、アミンが(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されているC1〜C6アミノアルキル基、C1〜C6カルバモイルアルキル基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボキシ(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボニル(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルカルバモイル(C1〜C6)アルキル基から選択される。
【００３３】
この実施形態による好ましい例では、R2はトリアルキルアンモニウムアルキル基であって、R2を環に連結するアルキルが1個または複数のヒドロキシル基で置換されていてもよい基である。
【００３４】
Dは共有結合または置換されていてもよくかつカルボニル基を含んでいてよいアルキレン鎖であることが好ましい。
【００３５】
第2の実施形態によれば、R2が式(III)
【００３６】
【化３】
2004292448.tif 000004
【００３７】
(式中、
Dは共有結合；あるいは酸素、イオウおよび窒素から選択される1種または複数のヘテロ原子を含んでもよく、1個または複数のヒドロキシルもしくはアミノ基で置換されていてもよく、かつ1個または複数のカルボニルを含んでもよい線状もしくは分枝のC1〜C14アルキレン鎖であり、
同一であっても異なっていてもよい環員E、G、JおよびLはピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾールまたはイソチアゾール環を形成する炭素、酸素、イオウまたは窒素原子表し、
qは1〜4の整数であり、
同一であっても異なっていてもよいRは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、C1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アルコキシ基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、カルバモイル基、カルボキシル基、C1〜C6アルキルカルボニル基、アミノ基、C1〜C6アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されたアミノ基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基もしくはC2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、または第四級アンモニウム基を表し、
R7はC1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、アリール基、ベンジル基、C1〜C6アミノアルキル基、アミンが(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基で置換されたC1〜C6アミノアルキル基、C1〜C6カルボキシアルキル基、C1〜C6カルバモイルアルキル基、C1〜C6トリフルオロアルキル基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、C1〜C6スルホンアミドアルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボキシ(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルスルフィニル(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルスルホニル(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボキシ(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルカルバモイル(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルスルホンアミド(C1〜C6)アルキル基、第四級アンモニウム基を表し、
xは0または1であり、
x=0である場合、リンカーアームDは窒素原子に結合しており、
x=1である場合、リンカーアームDは環員E、G、JまたはLのうちの1つに結合しており、
Y-は対イオンである)
に相当するオニウム基Zを表す。
【００３８】
この実施形態によれば、環員E、G、JおよびLは好ましくはピロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾールまたはトリアゾール環を形成する。好ましくは、環員E、G、JおよびLはイミダゾール環を形成する。
【００３９】
xが0である場合、Dは好ましくは共有結合あるいは置換されていてもよい、かつ/またはカルボニル官能基を含んでもよいアルキレン鎖である。
【００４０】
第3の実施形態によれば、R2が式(IV)
【００４１】
【化４】
2004292448.tif 000005
【００４２】
(式中、
Dは共有結合；あるいは酸素、イオウおよび窒素原子から選択される1種または複数のヘテロ原子を含んでもよく、1個または複数のヒドロキシルまたはアミノ基で置換されていてもよく、かつ1個または複数のカルボニルを含んでもよい線状もしくは分枝のC1〜C14アルキレン鎖であり、
同一であっても異なっていてもよい環員E、G、J、LおよびMは、炭素、酸素、イオウまたは窒素原子を表し、かつピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジンおよびピリダジン環から選択される環を形成し、
mは1〜5の整数であり、
同一であっても異なっていてもよいRは、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、C1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アルコキシ基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、カルバモイル基、カルボキシル基、C1〜C6アルキルカルボニル基、アミノ基、(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基で置換されたアミノ基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基もしくはC2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、第四級アンモニウム基を表し、
R7はC1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、アリール基、ベンジル基、C1〜C6アミノアルキル基、アミンが(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されたC1〜C6アミノアルキル基、C1〜C6カルボキシアルキル基、C1〜C6カルバモイルアルキル基、C1〜C6トリフルオロアルキル基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、C1〜C6スルホンアミドアルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボキシ(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルスルフィニル(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルスルホニル(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボキシ(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルカルバモイル(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルスルホンアミド(C1〜C6)アルキル基、第四級アンモニウム基を表し、
xは0または1であり、
x=0である場合、リンカーアームDは窒素原子に結合しており、
x=1である場合、リンカーアームDは環員E、G、J、LまたはMのうちの1つに結合しており、
Y-は対イオンである)
に相当するオニウム基Zを表す。
【００４３】
この手順では、環員であるE、G、J、LおよびMが、環の窒素とピリジンおよびピリミジン環から選択される環を形成することが好ましい。
【００４４】
好ましくは、xが0に等しいとき、Rが水素原子、ヒドロキシル基、C1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アルコキシ基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、カルバモイル基、C1〜C6アルキルカルボニル基、アミノ基、(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルもしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されたアミノ基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基またはC2〜C6ポリヒドロキシアルキル基から選択される。
【００４５】
好ましくは、xが1に等しいとき、R7がC1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アミノアルキル基、アミンが(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボニル基、カルバモイル基もしくは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されたC1〜C6アミノアルキル基、C1〜C6カルバモイルアルキル基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルカルボニル(C1〜C6)アルキル基、N-(C1〜C6)アルキルカルバミル(C1〜C6)アルキル基から選択され、Rが水素原子、ヒドロキシル基、C1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アルコキシ基、トリ(C1〜C6)アルキルシラン(C1〜C6)アルキル基、カルバモイル基、C1〜C6アルキルカルボニル基、アミノ基、(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキルカルボニル、カルバモイルまたは(C1〜C6)アルキルスルホニル基でモノ置換もしくはジ置換されたアミノ基から選択される。
【００４６】
Rは水素原子および置換されていてもよいアルキル基から選択され、R7は置換されていてもよいアルキル基であることが好ましい。
【００４７】
1つの具体的な実施形態によれば、Rは水素、アルキル基、1個または複数のヒドロキシルで置換されたアルキル基、1個または複数のアミノで置換されたアルキル基、カルボキシル基、カルバモイル基から選択される。Rの例としては水素、ヒドロキシル基、メチル基、アミノ基、ヒドロキシメチル基、アミノメチル基を挙げることができる。好ましくは水素である。
【００４８】
上記の式(I)で、bは0であることが好ましい、あるいはR4は好ましくはアルキル基、1個または複数のヒドロキシルで置換されたアルキル基、1個または複数のアミノで置換されたアルキル基、カルボキシル基、カルバモイル基から選択される。好ましくは水素である。
【００４９】
上記の式(I)で、R3は好ましくは水素、ヒドロキシル基、アミノ基、アルキル基、1個または複数のヒドロキシルで置換されたアルキル基、1個または複数のアミノで置換されたアルキル基、カルボキシル基、カルバモイル基から選択される。好ましくは水素である。
【００５０】
R3またはR4で置換された炭素は(R)および(S)の構造のものでよい。
【００５１】
対イオンY-は、例えばハロゲン原子、水酸化物、硫酸水素塩、酢酸塩、酒石酸塩、または硫酸メチル塩もしくは硫酸エチル塩などの(C1〜C6)硫酸アルキル塩から選択される。
【００５２】
式(I)の誘導体の例としては、以下のものを挙げることができる。
【００５３】
【表１】
2004292448.tif 000006
2004292448.tif 000007
2004292448.tif 000008
【００５４】
式(I)の誘導体は、3-{2-[4-(4-アミノフェニル)[1,4]ジアゼパン-1-イル]-2-オキソエチル}-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド、3-{2-[4-(4-アミノフェニル)[1,4]ジアゼパン-1-イル]エチル}-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド、{3-[4-(4-アミノフェニル)[1,4]ジアゼパン-1-イル]プロピル}トリメチルアンモニウムクロリド、{2-[4-(4-アミノフェニル)[1,4]ジアゼパン-1-イル]エチル}トリメチルアンモニウムクロリド、1-{3-[4-(4-アミノフェニル)[1,4]ジアゼパン-1-イル]プロピル}-1-メチルピロリジニウムクロリド、{2-[4-(4-アミノフェニル)[1,4]ジアゼパン-1-イル]エチル}(2-ヒドロキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド、3-{2-[4-(4-アミノフェニル)[1,4]ジアゼパン-1-イル]プロピル}-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド、{3-[4-(4-アミノフェニル)[1,4]ジアゼパン-1-イル]-2-ヒドロキシプロピル}トリメチルアンモニウムクロリド、3-{2-[4-(4-アミノフェニル)ピペラジン-1-イル]-2-オキソエチル}-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド、{3-[4-(4-アミノフェニル)ピペラジン-1-イル]-2-ヒドロキシプロピル}トリメチルアンモニウムクロリド、3-{2-[4-(4-アミノフェニル)ピペラジン-1-イル]エチル}-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド、{3-[4-(4-アミノフェニル)ピペラジン-1-イル]プロピル}トリメチルアンモニウムクロリド、1-{3-[4-(4-アミノフェニル)ピペラジン-1-イル]プロピル}-1-メチルピロリジニウムクロリドから選択されることが好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５５】
式(I)の誘導体は、例えばフランス特許出願第2828488号に記載されている合成法によって得ることができる。
【００５６】
カチオン性誘導体は以下の合成経路によって得られる。
【００５７】
【化５】
2004292448.tif 000009
【００５８】
本発明の主題は式(I)の誘導体の合成に有用なニトロ誘導体でもある。これらのニトロ誘導体は以下の式(I')に相当する。
【００５９】
【化６】
2004292448.tif 000010
【００６０】
式中、R1、R2、R3、R4、a、bおよびcは上記の定義と同様である。
【００６１】
本発明の染料組成物はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した媒体中に、酸化ベースとして上記に定義の式(I)の誘導体を含む。
【００６２】
本発明の1種または複数の酸化ベースは、一般にそれぞれ染料組成物の全重量に対して約0.001〜10重量%、好ましくは0.005〜6重量%の量で存在する。
【００６３】
本発明の染料組成物はケラチン繊維の染色用に通常使用される1種または複数のカップラーを含むことができる。これらのカップラーの中ではメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフタレンをベースとしたカップラーおよび複素環カップラーならびにそれらの付加塩を特に挙げることができる。
【００６４】
挙げられる例には、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、6-クロロ-2-メチル-5-アミノフェノール、3-アミノフェノール、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼンおよび2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、ならびにそれらの酸付加塩が含まれる。
【００６５】
本発明の組成物において、1種または複数のカップラーは一般にそれぞれ染料組成物の全重量に対して約0.001〜10重量%、好ましくは0.005〜6重量%の量で存在する。
【００６６】
本発明の組成物は上記したもの以外に、酸化染色で一般に使用される1種または複数の追加の酸化ベースを含んでもよい。例として、これらの追加の酸化ベースは、上記のもの以外のパラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、ビスパラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類および複素環ベースならびにそれらの付加塩から選択される。
【００６７】
パラ-フェニレンジアミン類の中で挙げられるものは、例えばパラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノフェニルピロリジン、2-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエンおよび3-ヒドロキシ-1-(4'-アミノフェニル)ピロリジン、ならびにそれらの酸付加塩である。
【００６８】
上記のパラ-フェニレンジアミン類の中で、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミンおよび2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、ならびにそれらの酸付加塩が特に好ましい。
【００６９】
ビス(フェニル)アルキレンジアミン類の中で挙げられるものは、例えばN,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミンおよび1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン、ならびにそれらの酸付加塩である。
【００７０】
パラ-アミノフェノール類の中で挙げられるものは、例えばパラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノールおよび4-アミノ-2-フルオロフェノール、ならびにそれらの酸付加塩である。
【００７１】
オルト-アミノフェノール類の中で挙げられるものは、例えば2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノールおよび5-アセトカルバモイル-2-アミノフェノール、ならびにそれらの酸付加塩である。
【００７２】
複素環ベースの中で挙げられるものは、例えばピリジン誘導体、ピリミジン誘導体およびピラゾール誘導体である。
【００７３】
ピリジン誘導体の中で挙げられるものは、例えばドイツ特許第1026978号および同1153196号に記載の、2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジンおよび3,4-ジアミノピリジン、ならびにそれらの酸付加塩などの化合物である。
【００７４】
本発明で有用な他のピリジン酸化ベースは、例えばフランス特許出願第2801308号に記載の3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン酸化ベースまたはこれらの付加塩である。例として挙げられるものは、ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-アセチルアミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-2-カルボン酸、2-メトキシピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)メタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-5-イル)エタノール、2,3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)エタノール、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-2-イル)メタノール、3,6-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、3,4-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,7-ジアミン、7-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,5-ジアミン、5-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-オル、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-4-オル、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-6-オル、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-オルである。またこれらの酸もしくは塩基との付加塩も含まれる。
【００７５】
ピリミジン誘導体の中で挙げられるものは、例えばドイツ特許第2359399号または日本国特許第88169571号、同第0563124号、欧州特許第0770375号または国際公開特許出願第96/15765号に記載の、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジンおよび2,5,6-トリアミノピリミジンなどの化合物、ならびにフランス特許出願第A-2750048号に記載のものなどのピラゾロピリミジン誘導体で、その中で挙げられるピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,5-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン、2,7-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-オル、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-5-オル、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ)エタノール、2-(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イルアミノ)エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、5,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,5,N7,N7-テトラメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミンおよび3-アミノ-5-メチル-7-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン、ならびにそれらの酸付加塩、および互変異性平衡が存在する場合は、それらの互変異性体である。
【００７６】
ピラゾール誘導体の中で挙げられるものは、ドイツ特許第3843892号および同第4133957号、および国際公開特許出願第94/08969号、同第94/08970号、フランス特許出願第A-2733749号およびドイツ特許出願第19543988号に記載の、4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾールおよび3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、ならびにそれらの酸付加塩などの化合物である。
【００７７】
本発明の組成物中に存在する1種または複数の酸化ベースは、一般にそれぞれ染料組成物の全重量に対して約0.001〜10重量%、好ましくは0.005〜6重量%の量で存在する。
【００７８】
一般に、本発明の枠内で使用することができる酸化ベースおよびカップラーの付加塩は、具体的には塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩および酢酸塩など酸との付加塩、ならびに水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アミン、アルカノールアミンなどの塩基との付加塩から選択される。
【００７９】
本発明による染料組成物はニトロベンゼン染料、アゾ直接染料およびメチン直接染料から特に選択される1種または複数の直接染料も含むことができる。これらの直接染料はノニオン性、アニオン性またはカチオン性のものでよい。
【００８０】
染料支持体としても知られる染色に適した媒体は一般に水、あるいは水と水に十分に溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも1種の有機溶媒との混合物からなる。有機溶媒として挙げられるものは、例えば、エタノールやイソプロパノールなどのC1〜C4低級アルカノール、2-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルやモノメチルエーテルなどのポリオールおよびポリオールエーテル、ならびにベンジルアルコールやフェノキシエタノールなどの芳香族アルコール、ならびにそれらの混合物である。
【００８１】
溶媒は染料組成物の全重量に対して約1〜40重量%、より好ましくは約5〜30重量%の割合で存在することが好ましい。
【００８２】
本発明による染料組成物はアニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性もしくは双性の界面活性剤またはこれらの混合物、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性もしくは双性のポリマーまたはこれらの混合物、無機もしくは有機増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、ノニオン性または両性の結合性ポリマー増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、芳香剤、緩衝剤、分散剤、揮発性または変性であってもなくてもよい例えばシリコーンなどのパッケージング剤(packaging agent)、膜形成剤、セラミド、保存剤、不透明化剤などの毛髪染色用組成物に通常使用される様々な補助剤も含むことができる。
【００８３】
上記の補助剤は、それぞれが一般に組成物重量に対して0.01〜20重量%の量で存在する。
【００８４】
当業者なら、これらの任意選択の追加化合物を選択するのに、本発明による酸化染料組成物に本質的に付随する有利な特性が、想定した追加物によって損なわれない、または実質的に損なわれないように留意するのは言うまでもないことであろう。
【００８５】
本発明による染料組成物のpHは一般に約3〜12、好ましくは約5〜11である。ケラチン繊維の染色で一般的に使用されている酸性化剤またはアルカリ化剤あるいは通常の緩衝剤系を用いてPHを所望の値に調節することができる。
【００８６】
酸性化剤の中で挙げられるものは、例えば塩酸、オルトリン酸、硫酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸などのカルボン酸、およびスルホン酸など、無機酸または有機酸である。
【００８７】
アルカリ化剤の中で挙げられるものは、例えば水性アンモニア、アルカリ金属炭酸塩、モノ-、ジ-およびトリエタノールアミンおよびその誘導体などのアルカノールアミン、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、ならびに以下の式(II)の化合物である。
【００８８】
【化７】
2004292448.tif 000011
【００８９】
式中、Wはヒドロキシル基またはC1〜C4アルキル基で置換されているまたは置換されていないプロピレン残基であり、Ra、Rb、RcおよびRdは、同一であっても異なっていてもよい、水素原子、C1〜C4アルキル基またはC1〜C4ヒドロキシアルキル基を表す。
【００９０】
本発明による染料組成物は液体、クリームまたはゲルなどの形態、あるいはケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するために適切な任意の他の形態などの様々な形態であってよい。
【００９１】
本発明の方法は、上記に定義した本発明による組成物を繊維に塗布し、酸化剤を用いて色を発現させる方法である。酸性、中性またはアルカリ性のpHで色を発現させることができ、酸化剤は、使用するその時点で本発明の組成物に加えることができる、あるいは、本発明の組成物と同時にもしくは逐次的に塗布される、酸化剤を含む酸化用組成物で出発して使用することができる。
【００９２】
具体的な実施形態によれば、本発明による組成物を、染色に適した媒体中に色を発現させるのに十分な量の少なくとも1種の酸化剤を含む組成物と、使用時に混合することが好ましい。次いで、得られた混合物をケラチン繊維に塗布する。約3〜50分間、好ましくは約5〜30分間作用させた後、ケラチン繊維をすすぎ、シャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥する。
【００９３】
ケラチン繊維の酸化染色に通常使用される酸化剤は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過ホウ酸塩および過硫酸塩などの過酸塩、過酸およびオキシダーゼ酵素である。オキシダーゼ酵素の中では、ペルオキシダーゼ、ウリカーゼなどの2電子を有するオキシドレダクターゼ、およびラッカーゼなどの4電子を有するオキシゲナーゼなどが挙げられる。過酸化水素が特に好ましい。
【００９４】
酸化用組成物は、毛髪染色用組成物で通常使用される、上記に定義したような種々の補助剤を含むこともできる。
【００９５】
酸化剤を含む酸化用組成物のpHは、染色用組成物と混合した後で、ケラチン繊維に塗布された生成組成物のpHが約3〜12、より好ましくは約5〜11の範囲であることが好ましい。ケラチン繊維の染色用に通常使用される、上記に定義した酸性化剤またはアルカリ化剤によって、pHを所望の値に調節してよい。
【００９６】
最終的にケラチン繊維に塗布される簡易使用型組成物は液体、クリームまたはゲルなどの形態、あるいはケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するために適切な任意の他の形態などの様々な形態であってよい。
【００９７】
本発明の他の主題は、第1の区画が上記に定義の本発明の染色用組成物を含み、第2の区画が酸化用組成物を含む多区画染色用具または「キット」である。この用具は、本出願者名義のフランス特許第2586913号に記載の用具などの、所望の混合物の毛髪への塗布を可能にする手段を備えることができる。
【００９８】
この用具を用いると、少なくとも1種の式(I)の酸化ベースを含む染色用組成物と酸化剤とを混合すること、および得られた混合物を所望の色を発現させるのに十分な時間ケラチン繊維に塗布することを含む方法を用いてケラチン繊維を染色することが可能である。
【００９９】
本発明を例示するために以下の実施例が役立つ。しかしこれらは限定的な性格のものではない。
【実施例】
【０１００】
[実施例1]
3-{2-[4-(4-アミノフェニル)[1,4]ジアゼパン-1-イル]-2-オキソエチル}-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド二塩酸塩(4)の調製
【０１０１】
【化８】
2004292448.tif 000012
【０１０２】
第1ステップ:2-クロロ-1-[4-(4-ニトロフェニル)[1,4]ジアゼパン-1-イル]エタノン(2)の合成
22.1g(0.1モル)の1-(4-ニトロフェニル)[1,4]ジアゼパン、炭酸カリウム8.3g(0.06モル)およびジメチルホルムアミド120mlを反応器中で一緒に混合する。クロロアセチルクロリド8.3ml(0.11モル)をこの攪拌されている懸濁液に温度を15〜25℃に保持しながら加える。室温で約10時間撹拌後、弱塩酸性の氷冷水400gを混合物に加える。黄色のゴム状物が結晶化する。吸引ろ過後、水で洗浄し、五酸化リンで真空下乾燥し、22.4gの黄色結晶を得る(収率=75%)。
1H NMR (400 MHz, DMSO D6): 1.83 (m)、1.9 (m)、3.37 (t)、3.47 (t)、3.67 (m)、3.85 (t)、4.28 (s)、4.36 (s)、6.9 (m)、8.04 (m)
【０１０３】
第2ステップ:3-メチル-1-{2-[4-(4-ニトロフェニル)[1,4]ジアゼパン-1-イル]-2-オキソエチル}-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド(3)の合成
前のステップで得られた19.95g(0.067モル)の2-クロロ-1-[4-(4-ニトロフェニル)[1,4]ジアゼパン-1-イル]エタノンと11.5g(0.14モル)の1-メチル-1H-イミダゾールの混合物を含む40mlのイソブタノールを攪拌しながら1時間30分還流する。冷却条件のもとで結晶化させて黄色結晶の沈殿物を得る。次いでこの沈殿物をイソブタノール、続いてエチルエーテルで洗浄し、五酸化リンで真空下40℃で乾燥する。
【０１０４】
65mlの還流エタノールから再結晶化して、14.0gの黄色結晶化合物を得る(収率=55%)。
1H NMR (400 MHz, DMSO D6): 1.85〜2 (2m, 2H)、3.37〜3.5 (2m, 2H)、3.72〜3.89〜3.95 (2m + 2s, 9H)、5.385〜5.389 (2s, 2H)、6.93 (2m, 2H)、7.61 (2dd, 1H), 7.68 (2dd, 1H)、8.05 (2m, 2H)、9.08〜9.1 (2dd, 1H)
【０１０５】
第3ステップ:3-{2-[4-(4-アミノフェニル)[1,4]ジアゼパン-1-イル]-2-オキソエチル}-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド二塩酸塩(4)の合成
前のステップで得られた13.1g(0.0345モル)の3-メチル-1-{2-[4-(4-ニトロフェニル)[1,4]ジアゼパン-1-イル]-2-オキソエチル}-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド、活性炭担持パラジウム(50%の水含有)3g、96°エタノール400mlおよび水150mlを1リットルの水素化器に入れる。
【０１０６】
約5バールの水素圧下、70℃の温度で2時間にわたって、還元を実施する。窒素下で触媒をろ別後、混合物に塩酸水溶液を注ぐ。
【０１０７】
減圧下でろ液を蒸発させた後、混合物を還流させたエタノール、塩酸および水から再結晶化させ、水酸化カリウムで真空下40℃で乾燥して15.9g(収率=75%)の白色結晶を得る。
【０１０８】
C17H26N5OCl3+H2O+CH3CH2OHとして計算し、得られた元素分析は以下の通りである。
【０１０９】
【表２】
2004292448.tif 000013
【０１１０】
13C NMRおよび1H NMRスペクトルは想定した構造と一致する。
1H NMR (400 MHz, D2O): 2.21〜2.47 (2m, 2H)、3.78〜3.89 (m, 4H)、3.97〜4.09 (m + s, 7H)、5.27〜5.42 (2H)、7.33〜7.72 (m, 6H)、8.71〜8.8 (2s, 1H)
13C NMR (D2O): 23.25; 24.32; 35.89; 41.77; 43.44; 44.96; 45.42; 50.17; 53.98; 55.94; 54.59; 56.5; 118.25; 120.69; 123.1; 123.27; 123.55; 123.68; 124.9; 124.99; 125.53; 128.71; 137; 143.6; 144.8; 166.16; 166.74
【０１１１】
マススペクトルは、想定したカチオンC17H24N5O+が主にES+のm/z=314で検出されていることを示している。
【０１１２】
[実施例2]
2-ヒドロキシ-N,N,N-トリメチル-3-[4-(4-アミノフェニル)-1,4-ジアゼパン-1-イル]プロパン-1-アミニウムアセテート(3)
【０１１３】
【化９】
2004292448.tif 000014
【０１１４】
2-ヒドロキシ-N,N,N-トリメチル-3-[4-(4-ニトロフェニル)-1,4-ジアゼパン-1-イル]プロパン-1-アミニウムアセテート(2)の合成
1.1g(0.005モル)の1-(4-ニトロフェニル)-1,4-ジアゼパン、DMF3mlおよびグリシジルトリメチルアンモニウム0.76g(0.00448モル)を三ッ口フラスコに入れる。混合物を105℃で20時間加熱する。次いで、反応混合物を50mlの酢酸エチルに注ぐ。ゴム状物を粉砕し酢酸エチルを除去した後、生成物を水にとってブタノールで抽出し、水相を濃縮する。サンプルを分取HPLCで精製する。1H NMR(DMSO d6、200MHz、ppm)は想定した生成物と一致する。
8.03 (d, 2H); 6.84 (d, 2H); 4.25 (m, 1H); 3.23〜3.67 (m, 8H); 3.095 (s, 9H); 2.823 (m, 2H); 2.5〜2.615 (m, 2H); 1.83 (m, 2H); 1.69 (s, 3H)
マスESI+:m/z=337[M+]
【０１１５】
2-ヒドロキシ-N,N,N-トリメチル-3-[4-(4-アミノフェニル(3)の合成
亜鉛/酢酸で還元して、2-ヒドロキシ-N,N,N-トリメチル-3-[4-(4-アミノフェニル)-1,4-ジアゼパン-1-イル]プロパン-1-アミニウムアセテートを得る。
マスESI+:m/z=307[M+]
【０１１６】
染色の実施例
[実施例1〜7]
3-{2-[4-(4-アミノフェニル)[1,4]ジアゼパン-1-イル]-2-オキソエチル}-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド二塩酸塩を用いたアルカリ性媒体中での染色
以下の染料組成物を調製した。
【０１１７】
【表３】
2004292448.tif 000015
【０１１８】
96°エチルアルコール                                   20.8g
重亜硫酸ナトリウム(35%水溶液として)                     0.23g A.M.
ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩
(40%水溶液として)                                      0.48g A.M.
C8〜C10アルキルポリグリコシド(60%水溶液として)           3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                     2.0g
酸化エチレン8単位含有のポリエチレングリコール           3.0g
NH4Cl                                                  4.32g
20%NH3含有のアンモニア水溶液                            2.94g
【０１１９】
使用時に各組成物を等重量の20容の過酸化水素水溶液(6重量%)と混合する。最終pH 9.5が得られる。
【０１２０】
得られた各混合物を90%の白色毛髪を含む白髪の房に塗布する。30分間放置した後、房をすすぎ標準的なシャンプーで洗浄し再度すすぎ、次いで乾燥した。
【０１２１】
以下の染色結果が得られた。
【０１２２】
【表４】
2004292448.tif 000016
【０１２３】
[実施例8〜16]
3-{2-[4- (4-アミノフェニル)[1,4]ジアゼパン-1-イル]-2-オキソエチル}-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド二塩酸塩を用いた酸性媒体中での染色
以下の染料組成物を調製した。
【０１２４】
【表５】
2004292448.tif 000017
【０１２５】
【表６】
2004292448.tif 000018
【０１２６】
96°エチルアルコール                                  20.8g
重亜硫酸ナトリウム(35%水溶液として)                    0.23g A.M. 
ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩
(40%水溶液として)                                     0.48g A.M. 
C8〜C10アルキルポリグリコシド(60%水溶液として)          3.6g A.M.
ベンジルアルコール                                    2.0g
酸化エチレン8単位含有のポリエチレングリコール          3.0g
Na2HPO4                                               0.28g
KH2PO4                                                0.46g
【０１２７】
使用時に各組成物を等重量の20容の過酸化水素水溶液(6重量%)と混合する。最終pH 7が得られる。
【０１２８】
得られた各混合物を90%の白色毛髪を含む白髪の房に塗布する。30分間放置した後、房をすすぎ標準的なシャンプーで洗浄し再度すすぎ、次いで乾燥した。
【０１２９】
以下の染色結果が得られた。
【０１３０】
【表７】
2004292448.tif 000019
【０１３１】
【表８】
2004292448.tif 000020
【外国語明細書】
2004292448.tif 000029
2004292448.tif 000030
2004292448.tif 000031
2004292448.tif 000032
2004292448.tif 000033
2004292448.tif 000034
2004292448.tif 000035
2004292448.tif 000036
2004292448.tif 000037
2004292448.tif 000038
2004292448.tif 000039
2004292448.tif 000040
2004292448.tif 000041
2004292448.tif 000042
2004292448.tif 000043
2004292448.tif 000044
2004292448.tif 000045
2004292448.tif 000046
2004292448.tif 000047
2004292448.tif 000048
2004292448.tif 000049
2004292448.tif 000050
2004292448.tif 000051
2004292448.tif 000052
2004292448.tif 000053
2004292448.tif 000054
2004292448.tif 000055
2004292448.tif 000056
2004292448.tif 000057
2004292448.tif 000058
2004292448.tif 000059
2004292448.tif 000060
2004292448.tif 000061
2004292448.tif 000062
2004292448.tif 000063
2004292448.tif 000064
2004292448.tif 000065
2004292448.tif 000066
2004292448.tif 000067
2004292448.tif 000068
2004292448.tif 000069
2004292448.tif 000070
2004292448.tif 000071
2004292448.tif 000072
2004292448.tif 000073
2004292448.tif 000074
2004292448.tif 000075
2004292448.tif 000076
2004292448.tif 000077
2004292448.tif 000078
2004292448.tif 000079
2004292448.tif 000080
2004292448.tif 000081
2004292448.tif 000082
2004292448.tif 000083
2004292448.tif 000084
2004292448.tif 000085
2004292448.tif 000086
2004292448.tif 000087
2004292448.tif 000088
2004292448.tif 000089
2004292448.tif 000090
2004292448.tif 000091
2004292448.tif 000092
2004292448.tif 000093
2004292448.tif 000094
2004292448.tif 000095
2004292448.tif 000096
2004292448.tif 000097
2004292448.tif 000098
2004292448.tif 000099