(57)【要約】【目的】長期間に亘り水棲生物の付着を防止できる素材を提供する。【構成】イソチアゾリン系防汚剤、コアシェル型層構造を有するアクリル系樹脂粒子、およびリン酸エステル系可塑剤とを含むペーストゾルを芯糸に含浸被覆し、熱処理して得られる水棲生物付着防止効果を有する樹脂被覆糸。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される化合物、その金属塩、またはアミン塩のコンプレックスを含有することを特徴とするアクリル系樹脂組成物。
【化１】
2004269802.tif 000005
但し、一般式中、Ｙは水素原子、アルキル基、アルケニル基、またはアラルキル基を示し、Ｒは水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し、Ｒ’は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し、またＲとＲ’とは結合してベンゼン環を形成することもある。
【請求項２】
リン酸エステル系化合物からなる可塑剤を含有してなる請求項１のアクリル系樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のアクリル樹脂系組成物が少なくとも一部に被覆または含有されてなる複合構造物。
【請求項４】
コアシェル型層構造を有するアクリル系樹脂粒子、リン酸エステル系化合物からなる可塑剤および下記一般式（１）で示される化合物、その金属塩、またはアミン塩のコンプレックスとを含むペーストゾル。
【化２】
2004269802.tif 000006
但し、一般式中、Ｙは水素原子、アルキル基、アルケニル基、またはアラルキル基を示し、Ｒは水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し、Ｒ’は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し、またＲとＲ’とは結合してベンゼン環を形成することもある。
【請求項５】
アクリル系樹脂粒子の１次粒子径が０．０５μｍ〜３０μｍであり、２次粒子のメジアン径が５μｍ〜１００μｍである請求項４に記載のペーストゾル。
【請求項６】
請求項４または５に記載のペーストゾルを構造物の少なくとも一部に被覆または含浸させ、次いで熱処理を行うことを特徴とする複合構造物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、海水や淡水に長期間接触して使用される資材に関し、詳細には水棲生物の付着を長期間に亘って防止する効果を有するアクリル系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
長期間海水中または海水に一部が接して使用される製品として、例えば漁業用定置網・養殖魚介類用生簀網等の水産用資材と、航路浮標・灯浮標・係留用ブイ等の船舶用資材、及び汚濁防止幕等の土木用資材などがある。これらの製品は、長期間海水に接触するうちにその表面に付着性海生生物、例えばアオサ・ケイソウ等の藻類、イソギンチャク等の腔腸動物、イソカイメン等の海綿動物、ウズマキゴカイ等の環形動物、コケムシ等の触手動物、ムラサキイガイ等の軟体動物、フジツボ等の節足動物、ホヤ等の原索動物等が付着・生息し、それらの資材本来の機能を十分に果たすことができないという問題が生じている。
【０００３】
このような長期間海水に接触する資材・製品に対する水棲生物の付着を阻止する対策として、従来一般的に用いられてきた方法は、トリブチルスズオキサイド、トリフェニルスズハイドロオキサイド、トリフェニルスズアセテート、トリフェニルスズクロライド等の有機スズ化合物で資材や製品を処理する方法である。しかしながら、これらの薬物を使用する方法は、処理作業時に激しい不快臭や刺激臭を伴う弊害があり、またそれだけでなく、これら薬物が魚介類の体内に蓄積し、奇形・死滅などの障害をまねき、さらにはそれを摂取する人体への悪影響も多大なものであることが近年明らかにされ、世界的に使用全面禁止となりつつある。
従って、このような多大な弊害を伴う有機スズ化合物に代わりうる新たな技術が求められている。
【０００４】
このような新しい技術のひとつとして、尿素系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、チオフタルイミド系化合物、スルホニルピリジン系化合物等の有機窒素硫黄系化合物で製品を処理する方法がある。この方法は、有機窒素硫黄系化合物が従来、農薬・殺菌剤・防ばい剤として広く用いられていることをもとに、これを水棲生物に対して用いるという試みである。また、これらの化合物は人体・魚類に対して極めて低毒であり、且つ水棲生物付着防止作用終了後はさらに完全無毒の物質に分解することが明らかになっている。
このように安定性が高く、且つ水棲生物付着防止効果の高い有機窒素硫黄系化合物を用いた具体的な方法として、以下のような方法が提案されている。
【０００５】
例えば、油樹脂性バインダーとして、亜麻仁油、桐油、大豆油、脱水ひまし油、紅花油もしくは魚油等の乾性油、あるいはフェノール樹脂、油樹脂性ワニス、多価アルコールとジカルボン酸との反応生成物であるアルキド樹脂を用い、これに有機窒素硫黄系化合物を混合して塗料としたものを、製品表面に塗装・硬化させる方法である。しかし、この方法の欠点としては、海中に投入した当初は効果を発揮するものの、塗装膜の強度が弱い為に、摩耗によって比較的短期間に有効成分及び塗装樹脂成分が溶出または脱落し、水棲生物付着防止効果が短期間に消失してしまうことである。
以上のように、有機窒素硫黄系化合物を用いたもので、水棲生物付着防止効果が高く、かつ十分な持続性を有する資材は水産、土木のいずれの分野においても得られていないのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、海水や淡水に接して使用される資材に対する水棲生物の付着を長期に亘って防止できる構造物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、下記一般式（１）で示される化合物、その金属塩、またはアミン塩のコンプレックスを含有することを特徴とするアクリル系樹脂組成物である。
【化３】
2004269802.tif 000002
但し、一般式中、Ｙは水素原子、アルキル基、アルケニル基、またはアラルキル基を示し、Ｒは水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し、Ｒ’は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し、またＲとＲ’とは結合してベンゼン環を形成することもある。
【０００８】
また本発明は、上記のアクリル樹脂系組成物を少なくとも一部に被覆または含有させた複合構造物である。さらに本発明は、コアシェル型層構造を有するアクリル系樹脂粒子、リン酸エステル系化合物からなる可塑剤および下記一般式（１）で示される化合物、その金属塩、またはアミン塩のコンプレックスとを含むペーストゾルである。
【化４】
2004269802.tif 000003
但し、一般式中、Ｙは水素原子、アルキル基、アルケニル基、またはアラルキル基を示し、Ｒは水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し、Ｒ’は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し、またＲとＲ’とは結合してベンゼン環を形成することもある。
【０００９】
なお、本発明において複合構造物とは、例えば上記の樹脂組成物が少なくとも一部に被覆または含浸された状態の繊維状物、樹脂加工布、ロープ、織物、編物、網、不織布、フィルム等を意味するが、形態としてはこれらに限定されるものではなく、用途に応じ本発明の効果が奏される各種形態を有する構造物の全てを対象とするものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の樹脂組成物には、上記のような一般式（１）で示される基本構造を有する化合物（以下、単に「防汚剤」と略称することがある）が含有されていることが重要である。この一般式（１）において、Ｙは水素原子、アルキル基、アルケニル基、またはアラルキル基を示す。アルキル基はメチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基などの炭素数１〜１８個のアルキル基が好ましく、アルケニル基は１−プロペニル基、アリル基、ビニル基、イソプロペニル基などの炭素数２〜１８個のアルケニル基が好ましい。また、アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、４−メトキシベンジル基などの炭素数７〜１０個のアラルキル基が好ましい。Ｒは水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し、Ｒ’は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示すものであるが、Ｒ及びＲ’におけるハロゲン原子としては、塩素、臭素、フッ素等が好ましく、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素数１〜４個のアルキル基が好ましい。またＲとＲ’とは結合してベンゼン環を形成することもある。
【００１１】
このような化合物の具体例としては、例えば２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−５−クロロ−４−イソチアゾリン―３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン―３−オン、２−ｎ−オクチルイソチアゾリン―３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン―３−オン等を挙げることができるが、水棲生物の付着防止という点からは、ＲおよびＲ’がハロゲン原子であり、Ｙが炭素数１〜９個のアルキル基であることが望ましく、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンが最も好ましい化合物である。
【００１２】
また、これらの化合物は、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化銅、臭化銅、塩化ニッケル、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化鉄、塩化マンガン、塩化ナトリウム、塩化バリウム、等の金属塩や、塩化アンモニウムやその他のアミンクロライドなどのアミン塩と一体化して錯体化合物を形成してもよい。
【００１３】
樹脂組成物における防汚剤の含有量は、構造物の形態によって一概に決定することはできないが、優れた水棲生物付着防止効果を発現させるという点から０．１質量％以上含有されていることが好ましい。一方、その含有量は過剰に多いと、成形物等の製造工程や、取扱い性の面での問題点が表われてくるので、含有量の上限は４０質量％であることが望ましく、より好ましい含有量は５〜２０質量％の範囲である。
【００１４】
本発明の樹脂組成物の主成分であるアクリル系樹脂は、例えば懸濁重合法や乳化重合法により得られ、アクリル系樹脂を含有する溶液をスプレードライ法もしくは該溶液に酸を加えるか、または塩析によりアクリル系樹脂を凝固し、この凝固物を乾燥させて粉体化することができ、かかる方法によって得られるアクリル系樹脂粒子を用いて後述するペーストゾルとすることができる。
【００１５】
ペーストゾルの主成分となるアクリル系樹脂としては、単層構造やコアシェル型多層構造を有する樹脂粒子を用いることができる。単層構造の樹脂としては、例えばメタクリル酸メチル等のアルキルエステル類単量体を主成分とする単独重合体あるいは共重合体が好適である。
【００１６】
また、コアシェル型多層構造を有する樹脂粒子としては、好ましくは炭素数１〜８個のアクリル酸アルキルエステル単量体単位及び／又は炭素数１〜８個のメタクリル酸アルキルエステル単量体単位及び／又は共役ジエン系単量体単位から主としてなる樹脂層を内層の少なくとも１層として有し、炭素数１〜８個のメタクリル酸アルキルエステル単量体単位から主としてなる樹脂層を最外層に有するコアシェル型樹脂粒子が好ましく、より好ましくは炭素数１〜８個のアクリル酸アルキルエステル単量体単位及び／又は共役ジエン系単量体単位から主としてなる架橋弾性樹脂層を内層の少なくとも１層に有し、炭素数１〜８個のメタクリル酸アルキルエステル単量体単位から主としてなる樹脂層を最外層に有するアクリル系コアシェル型樹脂であり、さらに好ましくは、内層に炭素数１〜８個のアクリル酸アルキルエステル単量体単位から主としてなる架橋弾性樹脂層を有し、外層に炭素数１〜８個のメタクリル酸アルキルエステル単量体単位から主としてなる樹脂層を有するアクリル系コアシェル型二層構造樹脂である。
【００１７】
上記のアクリル系コアシェル型樹脂において、内層の少なくとも１層を構成する炭素数１〜８個のアクリル酸アルキルエステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸プロピル等が挙げられる。またジエン系単量体としては、例えば１，３−ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。これらの炭素数１〜８個のアクリル酸アルキルエステル又はジエン系単量体は、これらと共重合可能なビニル系単量体と重合させて用いてもよく、その共重合可能なビニル系単量体の例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸エステル、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミド等のマレイミド系化合物、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレート、トリアリルイソシアネート等の多官能性単量体が挙げられ、これらを単独又は併用して用いてもよい。
【００１８】
本発明において上記のアクリル系樹脂粒子の１次粒子径は０．０５μｍ〜３０μｍであることが好ましく、０．１μｍ〜２μｍの範囲であることがより好ましい。１次粒子径が０．０５μｍ未満であれば、ペーストゾルの貯蔵安定性が悪くなり、一方、３０μｍを超えるとペースト加工の際に可塑剤への融解速度が遅くなって樹脂組成物の生産性が低下する傾向になり、好ましくない。
【００１９】
さらにアクリル系樹脂粒子の２次粒子径のメジアン径は５μｍ〜１００μｍが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲であることがより好ましい。２次粒子のメジアン径が５μｍ未満ではアクリル樹脂粒子の取扱い性が悪く、一方、１００μｍを超えると、該アクリル系樹脂により得られるアクリルゾルで形成された樹脂組成物の表面性が悪くなり、好ましくない。
【００２０】
本発明のペーストゾルは、上記した防汚剤と上記のようなアクリル系樹脂を主成分として含み必要に応じて可塑剤を含有するものである。ここで使用される可塑剤は、好ましくは溶解度パラメータδとして６〜１２、より好ましくは８〜１０の可塑剤がアクリル系樹脂との相溶性の点から好適に用いられる。
なお、溶解度パラメータδは下記式（Ｉ）により、求めることが出来る。
δ２＝ΔＥ／Ｖ      ・・・（Ｉ）
（ΔＥ；蒸発エネルギー、Ｖ；モル体積）
【００２１】
本発明に用いられる可塑剤の具体例としては、例えば、リン酸エステル系化合物が好適に用いられる。リン酸エステル系の可塑剤としては、リン酸トリエチル、リン酸トリオクチル、リン酸トリス（イソプロピルフェニル）、リン酸トリキシレニル、リン酸オクチルジフェニル等があるが、本発明のアクリル系コアシェル型樹脂との相溶性の点から、リン酸トリス（イソプロピルフェニル）、リン酸トリキシレニル、リン酸オクチルジフェニルが好適に用いられる。またこれらのリン酸エステル系可塑剤と、フタル酸エステル系可塑剤や脂肪族ニ塩基酸エステル系可塑剤などの、その他の可塑剤とを混合して使用してもよい。
【００２２】
また、本発明においてはペーストゾルに安定剤、充填剤、希釈剤、減粘剤、着色剤、接着剤、難燃剤、防汚剤溶出制御剤などを配合してもよく、たとえば、安定剤としては、鉛系化合物、バリウム・亜鉛系化合物、カルシウム・亜鉛系化合物などの金属系化合物の他に、エポキシ系化合物、ポリオール類、フェノール系抗酸化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等の非金属系化合物を挙げることができ、これらを適宜単独もしくは複数を併用して用いてもよい。また、充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、カオリン（クレー）、シリカ等の無機化合物を挙げることができ、特殊機能を付与する場合には、タングステン、モリブデン、ガラス繊維、炭素繊維、針状ウォラストナイト、フェライト、チタン酸カリウム、マイカ等を用いてもよい。また、これらを適宜単独もしくは複数を併用して用いてもよい。
希釈剤としては、低沸点の脂肪族もしくは芳香族炭化水素があるが、本発明のアクリル系ペーストゾルの場合、少量の水を希釈剤に用いてもく、減粘剤としては、非イオン系界面活性剤や大豆レシチン、ポリエチレングリコール類を適宜単独もしくは複数を併用して用いてもよい。さらに着色剤としては、粉末状顔料、ペースト状顔料等を挙げることができるが、予め可塑剤に分散させたペースト状顔料が特に好ましい。顔料の種類としてはフタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、カーボンブラック、酸化チタン等が好適に用いられ、これらを適宜単独もしくは複数を併用して用いてもよい。難燃剤としては、リン系、ホウ素系の難燃剤の他、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムといった金属水酸化物の難燃剤を配合することが可能である。
【００２３】
本発明においてはペーストゾルの配合剤として、樹脂組成物と構造物を強固に接着させる目的でウレタン系、アクリレート系、イミド系、エポキシ系、イソシアネート系の接着剤を用いてもよい。
【００２４】
さらに、本発明において、水棲生物付着防止効果を長期間に亘り持続させるために、樹脂組成物中に防汚剤溶出性制御剤を配合しておくことが望ましい。防汚剤の溶出量を制御するためには、フェノール樹脂、フェニルフェノール樹脂、キシレノール樹脂、ブチルフェノール樹脂、レゾルシン樹脂、クレゾール樹脂等のポリフェノール、ポリシロキサン、アジン系化合物等が好適に用いられ、これらを適宜単独もしくは複数を併用して用いてもよい。
【００２５】
次に、本発明のアクリル系樹脂組成物の製造方法について説明する。まず、防汚剤を含有するアクリル系ペーストゾルから成形物を製造するには、防汚剤、アクリル系樹脂及び必要に応じて可塑剤等の添加剤を均一に混合してペーストゾルとし、これをダイスリットから押出成形してフィルム状物としたり、また射出成型や型枠成型で所望の形状の三次元成型物としたり、さらに紡糸ノズルから押出して繊維化することができる。これらを熱処理することにより、ペーストゾルをゲル化、溶融させて本発明の樹脂組成物からなる成形物とすることが可能である。
【００２６】
また、本発明のアクリル系樹脂組成物を他の構造物の少なくとも一部に被覆または含浸させて、水棲生物付着防止効果を有する複合構造物とする場合、本発明のアクリル系樹脂組成物と複合させる構造物の材質、形態は特に限定されない。例えば、合成樹脂、金属、鉱物、天然物からなる単繊維（例えばモノフィラメント）、繊維集束体（例えば紡績糸、マルチフィラメント、トウ、ロープ、等）、それらから構成される不織布、織物、編物、網等を使用することができる。そして、かかる構造物に対し本発明のアクリル系樹脂組成物を種々の方法で被覆又は含浸させることができる。被覆又は含浸の方法は限定されず、例えば防汚剤、アクリル系樹脂及び必要に応じて可塑剤などの各種配合剤を均一に混合したペーストゾルを構造物に塗布、もしくはディップしたのち、熱処理してゲル化させる方法、ペーストゾルを押出成形する時に構造物に直接張り合わせる押出コーティング法、一旦ペーストゾルをフィルムやシート状物として作製したのち、構造物に熱ラミネートまたはドライラミネートする方法などがある。
【００２７】
特に本発明においては複合構造物として、芯糸に対して防汚剤を含有するアクリル系樹脂組成物を被覆して得られる樹脂被覆糸や、基布に塗工して得られる樹脂加工布の形態とすることが、得られる複合構造物の強度及び防汚剤の有効利用の観点から好ましい。樹脂被覆糸、樹脂加工布を製造する場合、一般のＰＶＣゾル加工に用いる装置がそのまま使用可能である。具体的には、ペーストゾル槽の中に導いた芯糸または基布等の構造物をスクィーズロール等で搾り、樹脂組成物を内部まで浸透させつつ余分の樹脂組成物を落としたのち、緊張下で熱処理し、表面に樹脂組成物層を形成させることができる。同様の方法を用いて、ロープ、メッシュ、ネット等の表面にも樹脂被膜を付与させることが可能である。
【００２８】
上記方法にて作製した本発明のアクリル系樹脂組成物からなる成形体や複合構造物は、水中に浸漬して使用しても水棲生物の付着を長期間に亘って防止し、強度、耐久性に優れ、かつ環境に優しいものであり、漁業用定置網・養殖魚介類用生簀網等の水産用資材、航路浮標・灯浮標・係留用ブイ等の船舶用資材、及び汚濁防止幕等の土木用資材の用途に使用可能である。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳述するが、本発明はこれら実施例により何等限定されるものではない。尚、実施例中の各評価、測定は以下の方法によって行ったものである。
【００３０】
［アクリル系樹脂粒子の粒子径、メジアン径］
レーザー解析／散乱式流刑分布測定装置ＬＡ―３００（堀場製作所製）を用いた。
［樹脂組成物、構造物への水棲生物付着状況］
岡山県虫明湾の水深１．５ｍの海中に浸漬して、定期的に水棲生物付着状況を観察し、下記の判定基準で評価した。
判定基準
５：生物の付着が全く認められなかった。
４：対象物の表面全体の１０％程度に生物の付着が認められた。
３：対象物の表面全体の２０％程度に生物の付着が認められた。
２：対象物の表面全体の５０％程度に生物の付着が認められた。
１：対象物の表面全体に生物の付着が認められた。
【００３１】
実施例１
４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＫＡＴＨＯＮ２８７Ｔ  ローム＆ハース製）を１０質量％、アクリル系コアシェル型樹脂の粉体（Ａ−１）（アクリル酸ｎ−ブチル１１２部・メタクリル酸メチル４８部・アリルメタクリレート０．１６部からなる架橋弾性樹脂層を内層とし、メタクリル酸メチル６０８部・メタクリル酸イソブチル５部からなる樹脂層を外層とする、１次粒子径が０．３５μｍ、メジアン径が３０μｍである粉体  クラレ製）を５６．６質量％、可塑剤（Ｂ−１）リン酸オクチルジフェニル（＃４１  大八化学製）３３．４質量％を均一に混合したペーストゾルを、５６０ｄｔｅｘ／９６ｆ、１２０ｔ／ｍ片撚の全芳香族ポリエステルフィラメント（ベクトラン  クラレ製）１００質量部に対し、通常のコードディップ装置を用いて２００質量部被覆し、ノンタッチドライヤーで１３０℃１分間、さらに１７０℃１分間の熱処理を行い、１６７０ｄｔｅｘの防汚性アクリル系樹脂被覆糸を得た。
これを１６本撚り合わせて目合３ｃｍの蛙又結節網を作製し、岡山県虫明湾の海中に浸漬し、定期的に水棲生物付着状況を観察したが、１２ヶ月間、生物は全く付着しなかった。
【００３２】
実施例２
４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＫＡＴＨＯＮ２８７Ｔ  ローム＆ハース製）を１０質量％、アクリル系コアシェル型樹脂の粉体（Ａ−２）（メタクリル酸メチル１２０部・アクリル酸ｎ−ブチル１２０部からなる架橋弾性樹脂層を内層とし、メタクリル酸メチル５６０部からなる樹脂層を外層とする、１次粒子径が０．１８μｍ、メジアン径が２３μｍである粉体  クラレ製）を５６．６質量％、可塑剤（Ｂ−１）リン酸オクチルジフェニル（＃４１  大八化学製）３３．４質量％を均一に混合したペーストゾルを、５６０ｄｔｅｘ／９６ｆ、１２０ｔ／ｍ片撚の全芳香族ポリエステルフィラメント（ベクトラン  クラレ製）１００質量部に対し、通常のコードディップ装置を用いて２００質量部被覆し、ノンタッチドライヤーで１３０℃１分間、さらに１７０℃１分間の熱処理を行い、１６７０ｄｔｅｘの防汚性アクリル系樹脂被覆糸を得た。
これを１６本撚り合わせて目合３ｃｍの蛙又結節網を作製し、岡山県虫明湾の海中に浸漬し、定期的に水棲生物付着状況を観察したが、１２ヶ月間、生物は全く付着しなかった。
【００３３】
実施例３
４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＫＡＴＨＯＮ２８７Ｔ  ローム＆ハース製）を１０質量％、アクリル系コアシェル型樹脂の粉体（Ａ−１）を５６．６質量％、可塑剤（Ｂ−２）リン酸トリキシレニル（ＴＸＰ  大八化学製）３３．４質量％を均一に混合したペーストゾルを、５６０ｄｔｅｘ／９６ｆ、１２０ｔ／ｍ片撚の全芳香族ポリエステルフィラメント（ベクトラン  クラレ製）１００質量部に対し、通常のコードディップ装置を用いて２００質量部被覆し、ノンタッチドライヤーで１３０℃１分間、さらに１７０℃１分間の熱処理を行い、１６７０ｄｔｅｘの防汚性アクリル系樹脂被覆糸を得た。これを１６本撚り合わせて目合３ｃｍの蛙又結節網を作製し、岡山県虫明湾の海中に浸漬し、定期的に水棲生物付着状況を観察したが、１２ヶ月間、生物は全く付着しなかった。
【００３４】
実施例４
４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＫＡＴＨＯＮ２８７Ｔ  ローム＆ハース製）を１０質量％、フェノール樹脂（スミライトレジンＰＲ−ＨＦ−３  住友ベークライト製）を１０質量％、アクリル系コアシェル型樹脂の粉体（Ａ−１）を５６．６質量％、可塑剤（Ｂ−１）リン酸オクチルジフェニル（＃４１  大八化学製）２３．４質量％を均一に混合したペーストゾルを、５６０ｄｔｅｘ／９６ｆ、１２０ｔ／ｍ片撚の全芳香族ポリエステルフィラメント（ベクトラン  クラレ製）１００質量部に対し、通常のコードディップ装置を用いて２００質量部被覆し、ノンタッチドライヤーで１３０℃１分間、さらに１７０℃１分間の熱処理を行い、１６７０ｄｔｅｘの防汚性アクリル系樹脂被覆糸を得た。
これを１６本撚り合わせて目合３ｃｍの蛙又結節網を作製し、岡山県虫明湾の海中に浸漬し、定期的に水棲生物付着状況を観察したが、１８ヶ月間、生物は全く付着しなかった。
【００３５】
実施例５
実施例４と同じペーストゾルを、ポリエステル紡績糸からなる織物（経糸１０番手×緯糸１０番手、糸密度；経５０本／吋×緯４８本／吋、巾１１２ｃｍ）に通常のディップコート法にて塗工し、ペーストゾルの付着量は１００％／基布とした。続けてノンタッチドライヤーで１３０℃１分間、ピンテンターで１７０℃１分間の熱処理を行い、防汚性アクリル系樹脂加工布を得た。これを岡山県虫明湾の海中に浸漬し、定期的に水棲生物付着状況を観察した。１８ヶ月間、生物は全く付着しなかった。
【００３６】
比較例１
ポリエステルフィラメント（１６７０ｄｔｅｘ／１９２ｆ）を１６本撚り合わせて目合３ｃｍの蛙又結節網を作製し、岡山県虫明湾の海中に浸漬し、定期的に水棲生物付着状況を観察した。
１ヶ月で大量の生物が付着した。
【００３７】
【表１】
2004269802.tif 000004
【００３８】
【発明の効果】
本発明の防汚性アクリル系樹脂組成物を付与した構造物を使用した場合、長期間に亘り水棲生物の付着を防止できる水産、土木資材の提供を可能にできるものである。