(57)【要約】【課題】哺乳類、鳥類、爬虫類等の天然の皮革素材であって、芳香性、消臭性、薬効性、抗菌性、防黴性、防虫性等の有効成分が付与された皮革素材及びその素材で構成される皮革製品、並びにその皮革素材の製造方法及びその装置に関し、天然皮革素材の物性、皮革製品としての品質を何ら低下させることがなく、且つ芳香性、抗菌性等の各種有効成分の効能を長期間保持させることができる、皮革素材及び皮革製品、並びにその製造方法及びその装置を提供することを課題とする。【解決手段】付与すべき有効成分を、高圧流体を媒体として、皮革の組織及び繊維内に浸透させたことを特徴とする。【選択図】　　図１
2004027175.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
付与すべき有効成分を、高圧流体を媒体として、皮革の組織及び繊維内に浸透させたことを特徴とする皮革素材。
【請求項２】
付与すべき有効成分が、芳香性、消臭性、薬効性、抗菌性、防黴性、及び防虫性を有する有効成分のうちの一種又は二種以上である請求項１記載の皮革素材。
【請求項３】
皮革が、哺乳類の革若しくは毛皮、鳥類の毛皮、又は爬虫類の革である請求項１又は２記載の皮革素材。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の皮革素材で構成されていることを特徴とする皮革製品。
【請求項５】
付与すべき有効成分を、高圧流体を媒体として、皮革の組織及び繊維内に浸透させて製造することを特徴とする皮革素材の製造方法。
【請求項６】
付与すべき有効成分を皮革の組織及び繊維内に浸透させる前に、皮革の組織及び繊維内に残留する脂質，水分等の不純物を除去する請求項５記載の皮革素材の製造方法。
【請求項７】
高圧流体を用いて不純物を除去する請求項６記載の皮革素材の製造方法。
【請求項８】
皮革素材を収容するとともに、該皮革素材に付与すべき有効成分を収容又は流入させ、さらに高圧流体を流入させるための高圧セル（１）　を具備させたことを特徴とする皮革素材の製造装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮革素材及びその素材で構成される皮革製品、並びにその皮革素材の製造方法及びその装置、さらに詳しくは、哺乳類、鳥類、爬虫類等の天然の皮革素材であって、芳香性、消臭性、薬効性、抗菌性、防黴性、防虫性等の有効成分が付与された皮革素材及びその素材で構成される皮革製品、並びにその皮革素材の製造方法及びその装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、鹿革、牛革、羊革、豚革等の哺乳類動物や、ワニ、トカゲ、ヘビ等の爬虫類から採取される天然の皮革素材は、種々の革や毛皮等の皮革製品の素材として用いられているが、近年では合成皮革の製造技術の発達により、皮革製品全般の価格が低廉化しているため、天然皮革製品の需要が低迷している。
【０００３】
しかし、合成皮革の製造技術が発達しても、手ざわり感などの皮革の持つ風合いや素材としての物性は、天然皮革製品は合成皮革製品に比べてはるかに優れており、合成皮革製品よりも高級感のある皮革製品として需要価値を有している。
【０００４】
また、天然皮革製品は、特有の匂いを有しており、これが製品の高級感をより高める効果がある。その一方で、この匂いを嫌う消費者もおり、これが購買者層の拡張を妨げる要因ともなっている。従って、芳香成分や消臭成分を付与することによって、特有の匂いを抑えた天然皮革製品も市販されている。さらには、製品としての付加価値を付けるため、抗菌性、防黴性、防虫性等の成分を付与した製品も市販されている。
【０００５】
このような各種成分は、従来では湿式含浸法や塗工法で溶剤に溶かした状態で直接付着させる方法や、各種成分をマイクロカプセルに内包させ、バインダーとともにスプレーコーティングして付着させる等の方法で皮革素材に具備させている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの方法は、単に皮革素材の表面に各種の成分を付着させることしかできず、芳香，抗菌等の効果は一時的に奏させるにすぎない。すなわち、皮革素材は一般に銀層、中床、床等からなる特有の組織構造からなり、上記のような各種成分を組織の内部まで浸透させるのは容易ではない。
【０００７】
また、マイクロカプセルの場合には、カプセルをつぶす等の余分な作業も必要となる。
【０００８】
さらに、湿式含浸法や塗工法で成分を直接付着させた場合には、皮革素材が通気性を失う。さらに含浸のための媒体や塗布のための媒体として、揮発性の有機溶剤を使用するが、この有機溶剤は天然の有機高分子である皮革を劣化させるため、加工後の皮革製品の耐久性が低下する。従って天然皮革素材の優れた物性が失われることによって、皮革製品としての優れた品質が損なわれるとともに、製品価値が著しく損なわれることとなる。
【０００９】
本発明は、上述のような問題点を解決するためになされたもので、天然皮革素材の物性、皮革製品としての品質を何ら低下させることがなく、且つ芳香性、抗菌性等の各種有効成分の効能を長期間保持させることができる、皮革素材及び皮革製品、並びにその製造方法及びその装置を提供することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、このような課題を解決するために、皮革素材及び皮革製品、並びにその皮革素材の製造方法及びその装置としてなされたもので、皮革素材としての特徴は、付与すべき有効成分を、高圧流体を媒体として、皮革の組織及び繊維内に浸透させたことである。
【００１１】
また、皮革製品としての特徴は、上記のような皮革素材で構成したことである。
【００１２】
さらに、皮革素材の製造方法としての特徴は、付与すべき有効成分を、高圧流体を媒体として、皮革素材の組織及び繊維内に浸透させて製造することである。また、皮革素材の製造装置としての特徴は、皮革素材を収容するとともに、該皮革素材に付与すべき有効成分を収容又は流入させ、さらに高圧流体を流入させるための高圧セル１を具備させたことである。
【００１３】
付与すべき有効成分としては、芳香性、消臭性、薬効性、抗菌性、防黴性、及び防虫性を有する有効成分のうちの一種又は二種以上が用いられる。芳香性、消臭性、薬効性、抗菌性、防黴性、又は防虫性を有する有効成分としては、人工的に合成された試薬を用いることもできるが、好ましくは動物、植物、昆虫、魚類等の天然の生物、或いはそれらの加工品から抽出された有効成分が用いられる。
【００１４】
皮革素材の種類も問うものではないが、動物、特に哺乳類に主として適用される。哺乳類のうち、革製品として市場性を有するものとして、牛、羊、豚、鹿等が例示され、高級毛皮革製品（毛皮製品）として市場性を有するものとして、ミンク、チンチラ、モグラ、キツネ等が例示される。その他、イタチ、ラクダ、カンガルー、トナカイ、ヘラジカ等、海外で毛皮革製品として流通しているものにも本発明を適用しうる。これら哺乳類の製品は、抗菌、防黴はもちろんのこと、動物臭を防ぐために様々な加工が要望されているが、これらの要望に対して本発明のように高圧流体を媒体とする技術を好適に使用しうるのである。さらにワニ、トカゲ、ヘビ等の皮革も、抗菌、防黴、消臭等の需要があり、本発明を好適に適用することができる。
【００１５】
高圧流体としては、種々の圧力のものを使用しうるが、皮革素材に対して浸透性が優れた超臨界流体や亜臨界流体を用いるのが好ましい。また流体の種類は、機能付与のための有効成分の皮革素材への注入媒体として、有効成分の溶解度が高く、さらに皮革を劣化させることがないものであることが好ましい。たとえば二酸化炭素、亜酸化窒素、トリフルオロメタン、又はそれらのうちの２種以上の混合物等が用いられる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について、図面に従って説明する。
【００１７】
（実施形態１）
図１は、一実施形態としての芳香性を付与した天然皮革素材の製造に用いる装置の概略ブロック図を示す。
【００１８】
本実施形態の天然皮革素材の製造方法に使用する装置は、図１に示すように、高圧セル１と、ボンベ４と、高圧ポンプ５と、圧力計６と、背圧弁７とを具備している。
【００１９】
高圧セル１は、天然皮革素材の素材原料と、芳香性の有効成分を収容するためのもので、この高圧セル１内で芳香性の有効成分が素材原料に付着されることになる。この高圧セル１は、耐圧性のステンレス製のもので、セル本体２と蓋体３とで構成されている。
【００２０】
ボンベ４は、高圧流体を貯留するためのものであり、流体の種類として二酸化炭素が用いられる。高圧ポンプ５は、前記ボンベ４内の流体を高圧セル１へ供給するためのポンプであり、その高圧ポンプ５の圧力が前記圧力計６で測定される。
【００２１】
背圧弁７は、所定の圧力で開閉させることができ、操作圧力を所定値に一定に保つことができる。さらに、背圧弁７を開いて減圧することによって、高圧セル１から超臨界流体が減圧分離されることとなる。
【００２２】
その他、本実施形態の天然皮革素材の製造装置には、配管部（線図で図示している）等が具備されている。
【００２３】
次に、このような装置を用いて、芳香成分を付与した天然皮革素材を製造する方法の実施形態について説明する。
【００２４】
先ず、天然皮革素材８を高圧セル１内に設置し、芳香成分を高圧セル１内に装入する。この天然毛皮革素材として、本実施形態では鹿革の素材を用いた。この鹿革の素材は、素材原料に対してなめし処理等の皮革素材製造のための前処理を行ったものである。すなわち、素材原料である鹿の皮部９（肉部１５の外側にある）は、図２に示すように表面に銀面１０を有する銀層１１、中床１３、及び床１４からなる構造のものであり、図３に示すように銀層１１を剥離してヌバック１２を表面に裸出させた状態（肉部１５からはもちろん剥離されている）で本実施形態における皮革素材として用いられる。
【００２５】
次に、高圧セル１を収容している恒温槽（図示せず）を目的の温度に設定し、さらに、背圧弁７の解放圧力を、目的の圧力に設定した後、ボンベ４から高圧ポンプ５を介して二酸化炭素を高圧セル１へ供給する。
【００２６】
二酸化炭素は、３１．１℃（臨界温度）以上の温度、及び７３ａｔｍ　（臨界圧力）以上の圧力の条件下で超臨界流体となり、上記のような恒温槽の温度設定並びに背圧弁７での圧力設定によって超臨界状態を維持することができる。
【００２７】
高圧セル１内の温度と圧力が所定の値に達した後、所定の時間、二酸化炭素を流通させる。このとき、超臨界二酸化炭素の抽出力によって、皮革素材の組織と繊維の隙間に残存している油脂分や水分等の不純物が抽出除去され、付与すべき有効成分を付着するための空間を十分に確保することができる。
【００２８】
不純物の除去が終了した後、背圧弁７を開いて、高圧セル１内の二酸化炭素を除去し、高圧セル１を開き、芳香成分等の有効成分等を含有する原料を追加で装入する。続いて、改めて高圧セル１内を所定の温度と圧力に設定し、所定の時間放置する。これによって、芳香成分が、皮革素材の組織と繊維の隙間に浸透し、皮革素材に付与されることとなる。
【００２９】
これをより詳細に説明すると、先ず超臨界二酸化炭素によって、芳香成分を含有している原料から、芳香性の有効成分が抽出され、次に、超臨界二酸化炭素と芳香成分の混合流体が、皮革素材の組織，繊維間に浸透する。
【００３０】
皮革素材の素材原料である鹿の皮部９は、上記のように銀層１１、中床１３、床１４からなる特有の組織構造からなるため、本来であれば芳香成分は組織の内部に浸透しにくい。特に鹿革は、牛革、羊革、豚革等の他の動物の皮革素材に比べると、繊維が縦横及び斜めに存在している等、繊維の配向に規則性がなく、しかも繊維間の隙間が細かいため、芳香成分は他の動物の皮革素材に比べて浸透しにくい。
【００３１】
しかし、本実施形態では、細部への浸透力を有する超臨界流体を媒体として使用することによって、組織，繊維間の隙間の深部まで芳香成分を付与することができる。
【００３２】
さらに、鹿革の繊維間の隙間が細かいので、一旦芳香成分が付着した後は、不用意に芳香成分が飛散することがなく、芳香成分の放出作用を長期間にわたって維持することができる。また、鹿革の繊維間には脂質が含有されているが、本実施形態では超臨界流体として二酸化炭素を用いたので、超臨界二酸化炭素の脂質分に対する溶解力，抽出力によって、鹿革の繊維間に存在する脂質は好適に除去されることとなる。
【００３３】
続いて背圧弁５を解放状態にすることによって、流路が減圧状態となり、圧力低下によって超臨界二酸化炭素が気体の状態に戻り、超臨界二酸化炭素は皮革素材から自然に放散除去される。その一方、芳香成分は、皮革の組織，繊維内に吸着捕捉され、皮革素材に残留する。
【００３４】
このようにして、芳香成分が付着され芳香性の付与された皮革素材が製造されることとなるが、二酸化炭素は、上述のように３１．１℃（臨界温度）以上の温度、７３ａｔｍ　（臨界圧力）以上の圧力の条件下で超臨界流体となるため、温度を比較的低温に設定することができ、皮革素材や芳香成分の熱による劣化を防止することができる。
【００３５】
（実施形態２）
本実施形態の天然皮革素材の製造装置では、上記実施形態１の高圧セル１、ボンベ４、高圧ポンプ５、圧力計６、背圧弁７の他に、図４に示すように、循環ポンプ１６や芳香成分収容容器１９を具備させている。
【００３６】
上記実施形態１で芳香成分を高圧セル１に直接収容させたのに対し、本実施形態では、芳香成分収容容器１９に収容させておき、その芳香成分収容容器１９から高圧セル１へ供給するようにした。
【００３７】
より具体的に説明すると、先ず循環流路中のバルブ１７，１８　を閉の状態とし、またバルブ２０を開の状態にして実施形態１と同様にボンベ４から二酸化炭素を高圧セル１へ供給する。高圧セル１内の温度と圧力が実施形態１と同様に所定値に到達した後、所定の時間放置すると、超臨界二酸化炭素が鹿革の組織，繊維間に浸透し、その鹿革の組織，繊維間に存在する脂質が好適に除去される。
【００３８】
次に、二酸化炭素の供給側のバルブ２０を閉にして、背圧弁７を開けて高圧セル１内の二酸化炭素を放出した後、背圧弁７から真空ポンプ（図示せず）等を用いて系内を真空状態にする。続いて、循環流路中のバルブ１７，１８　と芳香成分の供給側のバルブ２１を開くことによって、高圧セル１内に芳香成分を注入する。
【００３９】
続いて、バルブ２０を開にして高圧セル１内に二酸化炭素を再度流入し、所定の温度と圧力に設定した後、供給側のバルブ２０，２１、背圧弁７を閉じ、循環流路中のバルブ１７，１８　を開にして、循環ポンプ１６を作動させる。それによって、すでに脂質が除去された鹿革の組織，繊維間に、芳香成分が好適に浸透することとなる。
【００４０】
本実施形態においても、細部への浸透力を有する超臨界流体を媒体として使用するので、組織，繊維間の隙間の深部まで芳香成分を付与することができ、また一旦芳香成分が付与された後は、芳香成分の不用意な飛散を好適に防止することができる。
【００４１】
（実施形態３）
本実施形態では、上記実施形態１の芳香成分に代えて、消臭成分を用いた。装置としては上記実施形態１及び２と同様のものを用いた。
【００４２】
この消臭成分は、芳香を付与するものではないが、鹿皮の匂いを消滅させることができた。この結果、鹿皮の匂いを好まない消費者に対しても需要価値のある皮革製品を提供することができる。
【００４３】
（実施形態４）
本実施形態では、上記実施形態１の芳香成分に代えて、薬効成分を用いた。装置としては上記実施形態１及び２と同様のものを用いた。具体的には、鎮静効果を持つラベンダー、メリッサ、レモンバームなどのハーブエキスを準備し、上記のような超臨界流体を媒体として皮革素材に付着させた。この場合、処理後の鹿革製品を身につけることによって鎮静効果が発揮されるとともに、その他、ハーブエキス全体に作用を有する湿布効果も期待できる。
【００４４】
（実施形態５）
本実施形態では、上記実施形態１の芳香成分に代えて、抗菌性成分を皮革素材に付与させた。具体的には、カテキンや、竹，ササから抽出される抗菌成分等の天然抗菌成分を準備し、上記のような超臨界流体を媒体として皮革素材に付着させた。この場合、鹿革製品自体に抗菌効果を発現させることが可能であり、製品を長期間にわたって衛生的に保つことができる。
【００４５】
（実施形態６）
本実施形態では、上記実施形態１の芳香成分に代えて、防黴性成分を皮革素材に付与させた。装置としては上記実施形態１及び２と同様のものを用いた。超臨界流体を媒体とすることで、防黴性成分は皮革素材の内部に浸透するので、防黴効果を長期間にわたって維持することができる。特に、天然皮革素材は、黴に対する抵抗力が弱いので、防黴効果を長期間にわたって維持できる効果は、皮革製品を提供する上で極めて大きいものである。
【００４６】
（実施形態７）
本実施形態では、上記実施形態１の芳香成分に代えて、防虫性成分を皮革素材に付与させた。装置としては上記実施形態１及び２と同様のものを用いた。超臨界流体を媒体とすることで、防虫性成分は皮革素材の内部に浸透するので、防虫効果を長期間にわたって維持することができる。天然皮革素材は、防虫性が少ないので、防虫効果を長期間にわたって維持できる効果は、皮革製品を提供する上で極めて大きいものである。
【００４７】
（実施形態８）
本実施形態では、皮革素材として上記実施形態１乃至７の鹿革に代えて牛革を用いて芳香成分を付与した。装置としては上記実施形態１及び２と同様のものを用いた。
【００４８】
本実施形態においても、細部への浸透力を有する超臨界流体を媒体として使用するので、牛革の組織，繊維間の隙間の深部まで芳香成分を付与することができ、また一旦芳香成分が付与された後は、芳香成分の不用意な飛散を好適に防止することができる。また、超臨界流体として二酸化炭素を用いたので、超臨界二酸化炭素の脂質分に対する溶解力，抽出力によって、牛革の繊維間に存在する脂質は好適に除去されることとなる。
【００４９】
尚、本実施形態では、牛革の皮革素材に芳香成分を付与したが、芳香成分に代えて消臭成分、薬効成分、抗菌性成分、防黴性成分、防虫性成分を付与することも可能である。
【００５０】
（実施形態９）
本実施形態では、皮革素材として上記実施形態１乃至７の鹿革に代えて豚革を用いて芳香成分を付与した。装置としては上記実施形態１及び２と同様のものを用いた。
【００５１】
本実施形態においても、細部への浸透力を有する超臨界流体を媒体として使用するので、豚革の組織，繊維間の隙間の深部まで芳香成分を付与することができ、また付与後は、芳香成分の不用意な飛散を好適に防止でき、しかも超臨界流体として二酸化炭素を用いたので、超臨界二酸化炭素の脂質分に対する溶解力，抽出力によって、豚革の繊維間に存在する脂質は好適に除去されることとなる。
【００５２】
尚、本実施形態では、豚革の皮革素材に芳香成分を付与したが、芳香成分に代えて消臭成分、薬効成分、抗菌性成分、防黴性成分、防虫性成分を付与することも可能である。
【００５３】
（実施形態１０）
本実施形態では、皮革素材として上記実施形態１乃至７の鹿革に代えて羊革を用いて芳香成分を付与した。装置としては上記実施形態１及び２と同様のものを用いた。
【００５４】
本実施形態においても、細部への浸透力を有する超臨界流体を媒体として使用するので、羊革の組織，繊維間の隙間の深部まで芳香成分を付与することができ、また付与後は、芳香成分の不用意な飛散を好適に防止でき、しかも超臨界流体として二酸化炭素を用いたので、超臨界二酸化炭素の脂質分に対する溶解力，抽出力によって、羊革の繊維間に存在する脂質は好適に除去されることとなる。
【００５５】
尚、本実施形態では、羊革の皮革素材に芳香成分を付与したが、芳香成分に代えて消臭成分、薬効成分、抗菌性成分、防黴性成分、防虫性成分を付与することも可能である。
【００５６】
（実施形態１１）
本実施形態では、皮革素材として上記実施形態１乃至７の鹿革に代えてワニ革を用いて芳香成分を付与した。装置としては上記実施形態１及び２と同様のものを用いた。
【００５７】
本実施形態においても、細部への浸透力を有する超臨界流体を媒体として使用するので、ワニ革の組織，繊維間の隙間の深部まで芳香成分を付与することができ、また付与後は、芳香成分の不用意な飛散を好適に防止でき、しかも超臨界流体として二酸化炭素を用いたので、超臨界二酸化炭素の脂質分に対する溶解力，抽出力によって、ワニ革の繊維間に存在する脂質は好適に除去されることとなる。
【００５８】
尚、本実施形態では、ワニ革の皮革素材に芳香成分を付与したが、芳香成分に代えて消臭成分、薬効成分、抗菌性成分、防黴性成分、防虫性成分を付与することも可能である。
【００５９】
（実施形態１２）
本実施形態では、皮革素材として上記実施形態１乃至７の鹿革に代えてヘビ革を用いて芳香成分を付与した。装置としては上記実施形態１及び２と同様のものを用いた。
【００６０】
本実施形態においても、細部への浸透力を有する超臨界流体を媒体として使用するので、ヘビ革の組織，繊維間の隙間の深部まで芳香成分を付与することができ、また付与後は、芳香成分の不用意な飛散を好適に防止でき、しかも超臨界流体として二酸化炭素を用いたので、超臨界二酸化炭素の脂質分に対する溶解力，抽出力によって、ヘビ革の繊維間に存在する脂質は好適に除去されることとなる。
【００６１】
尚、本実施形態では、ヘビ革の皮革素材に芳香成分を付与したが、芳香成分に代えて消臭成分、薬効成分、抗菌性成分、防黴性成分、防虫性成分を付与することも可能である。
【００６２】
（実施形態１３）
本実施形態では、皮革素材として上記実施形態１乃至７の鹿革に代えてダチョウの革（一般的にオーストリッチと称されている）を用いて芳香成分を付与した。装置としては上記実施形態１及び２と同様のものを用いた。
【００６３】
本実施形態においても、細部への浸透力を有する超臨界流体を媒体として使用するので、ダチョウの革の組織，繊維間の隙間の深部まで芳香成分を付与することができ、また付与後は、芳香成分の不用意な飛散を好適に防止でき、しかも超臨界流体として二酸化炭素を用いたので、超臨界二酸化炭素の脂質分に対する溶解力，抽出力によって、ダチョウの革の繊維間に存在する脂質は好適に除去されることとなる。
【００６４】
尚、本実施形態では、ダチョウの革の皮革素材に芳香成分を付与したが、芳香成分に代えて消臭成分、薬効成分、抗菌性成分、防黴性成分、防虫性成分を付与することも可能である。
【００６５】
（実施形態１４）
本実施形態では、皮革素材として上記実施形態１乃至７の鹿革に代えて兎の毛皮を用いて芳香成分を付与した。装置としては上記実施形態１及び２と同様のものを用いた。
【００６６】
本実施形態においても、細部への浸透力を有する超臨界流体を媒体として使用するので、兎の毛皮の組織，繊維間の隙間の深部まで芳香成分を付与することができ、また付与後は、芳香成分の不用意な飛散を好適に防止でき、しかも超臨界流体として二酸化炭素を用いたので、超臨界二酸化炭素の脂質分に対する溶解力，抽出力によって、兎の毛皮の繊維間に存在する脂質は好適に除去されることとなる。
【００６７】
尚、本実施形態では、兎の毛皮の皮革素材に芳香成分を付与したが、芳香成分に代えて消臭成分、薬効成分、抗菌性成分、防黴性成分、防虫性成分を付与することも可能である。
【００６８】
（その他の実施形態）
尚、上記各実施形態では、芳香成分等の各種成分を皮革素材に付与する媒体として超臨界二酸化炭素を用いたが、操作温度が臨界温度以下、あるいは操作圧力が臨界圧力以下であるがそれに近い、いわゆる亜臨界二酸化炭素を用いることも可能である。
【００６９】
さらには超臨界流体や亜臨界流体以外の高圧流体を用いることも可能である。
【００７０】
さらに、上記実施形態では、超臨界二酸化炭素を用いたが、二酸化炭素以外の超臨界流体，亜臨界流体等の高圧流体を使用することも可能である。
【００７１】
さらに、各種成分の抽出効果を上げるために、メタノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコール、あるいはアセトン、クロロホルム等の有機溶剤を補助溶媒として、超臨界流体に対して１％以上、１０％以内の微量を添加することも可能である。補助溶媒が１％より少ないと、皮革に含まれる脂質分などの不純物の抽出効果が少なく、また１０％より多いと、皮革の組織自身を劣化させる可能性があるからである。
【００７２】
さらに、芳香成分の種類もミント、ローズマリー、サバンナ等の種々のハーブエキスを使用することができ、またハーブエキス以外のものを使用することも可能である。
【００７３】
さらに、使用する装置の構造も上記実施形態に限定されるものではない。
【００７４】
さらに、適用する皮革製品としては、財布、名刺入れ、帽子、マフラー、シャツ、チョッキ、ベスト、ジャケット、ジャンパー、コート、ズボン、パンツ、手袋、靴、バッグ、鞄、袋物、キーホルダー、携帯電話用ストラップ、吊り革、玩具、文具類等、各種の製品に適用することができる。
【００７５】
また、革製品の他に、コート、襟巻き、アクセサリー等の毛皮製品に適用することもできる。さらに、このような被服や装飾品以外に、動物や鳥類の剥製用の毛皮類に本発明を適用することも可能である。毛皮類に適用する場合には、当然のことながら銀面を裸出させずに毛や羽を残して加工した毛皮を利用することとなる。
【００７６】
さらに、皮革素材の種類も、上記実施形態１乃至１４の鹿、牛、豚、羊、ワニ、ヘビ、ダチョウの革、及び兎の毛皮に限らず、ミンク、チンチラ、モグラ、キツネ、イタチ、ラクダ、カンガルー、トナカイ、ヘラジカ、トカゲ等の皮革を使用することも可能である。
【００７７】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明する。
【００７８】
（実施例１）
原料の鹿革１５ｇ　を容積３００ｍｌ　の高圧セルに装填し、液化二酸化炭素を高圧ポンプで高圧セルに導入し、圧力２０ＭＰａ　、温度４０℃で３時間保持した後、３時間、１．５Ｌ／ｍｉｎの速度で二酸化炭素を流通させた。二酸化炭素の速度は、室温で大気圧下の二酸化炭素の単位時間あたりの流量であり、積算流量計を用いて測定した。流出流体を冷却してトラップし、着色した抽出物が得られた。続いて高圧二酸化炭素中で４時間処理した後、背圧弁で大気に戻した。原料皮革素材は完全に乾燥された。実験条件と実験前後における皮革素材の重量変化を表１に示す。
【００７９】
【表１】
2004027175.tif 000003
【００８０】
上記表１からも明らかなように、高圧二酸化炭素中における乾燥率は、重量換算で７〜１５％前後であった（以下の実施例ではｗｔ％と略する）。その抽出物の成分は主として脂質であった。従って脂質が好適に除去されたことが確認できた。
【００８１】
次に、この乾燥皮革素材の入った高圧セルをさらに真空ポンプで減圧し、芳香成分として、サバンナ（Ｇｌｏｂａｌ．Ｐ．Ｐ．製の天然ハーブ精油）を０．３　ｍｌ、吸引によって高圧セル中に充填した。その後、高圧二酸化炭素を導入し、２０ＭＰａ　、４０℃で３時間保持した後、背圧弁を用いて２時間かけて減圧し大気圧にして皮革素材を取り出した結果、強く匂いがついていた。この実験条件と重量変化を表２に示す。
【００８２】
【表２】
2004027175.tif 000004
【００８３】
表２からも明らかなように、香り付け工程において若干重量増が認められた。これらのことから、皮革素材から脂質が好適に除去され、香り成分が好適に注入されたものと推定される。
【００８４】
次に、得られた素材について各種の物性試験を行った。すなわち、原料革となめし処理及び染色した革素材、具体的には、原料の鹿白革（Ｓ１）、タンニン処理した鹿革（Ｓ２）、クロムなめし茶染め革（Ｓ３）、クロムなめし黒染め革（Ｓ４）、原料の鹿白革を白く染めた白染革（Ｓ５）について、引張強さ、伸び、引裂強さ、染色摩擦堅牢度、洗濯堅牢度、液中熱収縮温度等の試験を行った。その結果を表３に示す。
【００８５】
【表３】
2004027175.tif 000005
【００８６】
表３からも明らかなように、抽出及び香り付け処理後における引張強さ、伸び、引裂強さ、染色摩擦堅牢度、洗濯堅牢度、液中熱収縮温度等について、ほとんどの皮革に関して物性の低下が認められず、良好な特性を維持しており、皮革の持つ特性を損なうことなく、芳香性の機能を付与することができた。
【００８７】
（実施例２）
原料の鹿革１５ｇ　を容積３００ｍｌ　の高圧セルに装填し、液化二酸化炭素を高圧ポンプで高圧セルに導入し、圧力２０ＭＰａ　、温度４０℃で２時間保持した後、３時間、１．５Ｌ／ｍｉｎの速度で二酸化炭素を流通させて、脂質を除去することによって、原料皮革素材を完全に乾燥させた。二酸化炭素の速度は、室温で大気圧下の二酸化炭素の単位時間あたりの流量であり、積算流量計を用いて測定した。
【００８８】
次に、この乾燥皮革素材と、芳香成分として、ローズマリー（Ｇｌｏｂａｌ．Ｐ．Ｐ．製の天然ハーブ精油）とを０．３　ｍｌ、高圧セルに充填した。
【００８９】
次に、高圧二酸化炭素を導入し、２０ＭＰａ　、４０℃で３時間保持した後、同一温度、同一圧力を保持したまま２時間高圧二酸化炭素を流通させた。処理後、背圧弁を用いて減圧し大気圧にして皮革製品を取り出した結果、強く匂いがついていた。
【００９０】
（実施例３）
原料である牛革１５ｇ　を容積３００ｍｌ　の高圧セルに装填し、液化二酸化炭素を高圧ポンプで高圧セルに導入し、圧力２０ＭＰａ　、温度４０℃で１時間保持した後、４時間、１．５Ｌ／ｍｉｎの速度で二酸化炭素を流通させた。二酸化炭素の速度は、室温で大気圧下の二酸化炭素の単位時間あたりの流量であり、積算流量計を用いて測定した。続いて、背圧弁を介して減圧し、大気圧まで戻した。実験の前後における皮革素材の重量変化及び乾燥工程における抽出除去成分の量を表４に示す。
【００９１】
【表４】
2004027175.tif 000006
【００９２】
上記表４からも明らかなように、高圧二酸化炭素中における乾燥率は、７．４ｗｔ　％であった。その抽出物の成分は主として脂質であった。従って脂質が好適に除去されたことが確認できた。
【００９３】
次に、乾燥後の皮革素材とともに、香り原料を容積３００ｍｌ　の高圧セルに装填し、液化二酸化炭素を高圧ポンプで高圧セルに導入し、圧力２０Ｍｐａ　、温度４０℃で３時間保持した後、２時間かけて、背圧弁を介して減圧し、大気圧まで戻した。香り原料の成分としては、次表５に示すようにスィートオレンジ（サンファーム商事製の果皮圧搾精油）を使用し、充填量は１．０ｇとした。
【００９４】
【表５】
2004027175.tif 000007
【００９５】
実験の前後におけるそれぞれの皮革素材の重量変化を表６に示す。
【００９６】
【表６】
2004027175.tif 000008
【００９７】
表６からも明らかなように、香り付け工程における重量増すなわち付加量は０．１１ｇ　であり、付着率は０．９ｗｔ　％であった。このことから、牛革の皮革素材に香り成分が好適に注入されたものと推定される。
【００９８】
次に、得られた素材について各種の物性試験、すなわち引張強さ、伸び、引裂強さ、染色摩擦堅牢度、洗濯堅牢度、液中熱収縮温度等の試験を行った。その試験結果を表７に示す。
【００９９】
【表７】
2004027175.tif 000009
【０１００】
表７からも明らかなように、抽出及び香り付け処理後における伸び、引裂強さ、染色摩擦堅牢度、洗濯堅牢度、液中熱収縮温度の各物性に関して低下が認められず、良好な特性を維持しており、皮革の持つ特性を損なうことなく、芳香性の機能を付与することができた。
【０１０１】
一方、引張強さについては、処理後に向上が認められた。
【０１０２】
（実施例４）
原料である豚革１５ｇ　について、実施例３と同様の装置を用い、同様の条件で抽出処理を行った。実験の前後における皮革素材の重量変化及び乾燥工程における抽出除去成分の量を上記表４に示す。
【０１０３】
上記表４からも明らかなように、高圧二酸化炭素中における乾燥率は１２．８％と高いものであった。その抽出物の成分は主として脂質であった。従って脂質が好適に除去されたことが確認できた。
【０１０４】
また、抽出処理後には、実施例３と同様の装置及び同様の条件で香り付け処理を行った。香り原料の成分は実施例３と同様にスィートオレンジを使用し、充填量は１．０ｇとした。
【０１０５】
実験の前後におけるそれぞれの皮革素材の重量変化を上記表６に示す。
【０１０６】
上記表６からも明らかなように、香り付け工程における重量増すなわち付加量は０．１０ｇ　であり、付着率は０．５ｗｔ　％であった。このことから、豚革の皮革素材に香り成分が好適に注入されたものと推定される。
【０１０７】
次に、得られた素材について各種の物性試験、すなわち引張強さ、伸び、引裂強さ、洗濯堅牢度、液中熱収縮温度等の試験を行った。その試験結果を上記表７に示す。
【０１０８】
上記表７からも明らかなように、抽出及び香り付け処理後における引張強さ、洗濯堅牢度、液中熱収縮温度の各物性に関して低下が認められず、良好な特性を維持しており、皮革の持つ特性を損なうことなく、芳香性の機能を付与することができた。
【０１０９】
一方、引裂強さについては処理後に向上が認められ、伸びについては処理後に著しい向上が認められた。
【０１１０】
（実施例５）
原料である羊革１５ｇ　について、実施例３と同様の装置を用い、同様の条件で抽出処理を行った。実験の前後における皮革素材の重量変化及び乾燥工程における抽出除去成分の量を上記表４に示す。
【０１１１】
上記表４からも明らかなように、高圧二酸化炭素中における乾燥率は１０．３％と高いものであった。その抽出物の成分は主として脂質であった。従って脂質が好適に除去されたことが確認できた。
【０１１２】
また、抽出処理後には、実施例３と同様の装置及び同様の条件で香り付け処理を行った。香り原料の成分は実施例３と同様にスィートオレンジを使用し、充填量は１．０ｇとした。
【０１１３】
実験の前後におけるそれぞれの皮革素材の重量変化を上記表６に示す。
【０１１４】
上記表６からも明らかなように、香り付け工程における重量増すなわち付加量は０．０４ｇ　であり、付着率は０．３ｗｔ　％であった。このことから、羊革の皮革素材に香り成分が好適に注入されたものと推定される。
【０１１５】
次に、得られた素材について各種の物性試験、すなわち引張強さ、伸び、引裂強さ、染色摩擦堅牢度、洗濯堅牢度、液中熱収縮温度等の試験を行った。その試験結果を上記表７に示す。
【０１１６】
上記表７からも明らかなように、抽出及び香り付け処理後における染色摩擦堅牢度、洗濯堅牢度、液中熱収縮温度の各物性に関して低下が認められず、良好な特性を維持しており、皮革の持つ特性を損なうことなく、芳香性の機能を付与することができた。
【０１１７】
一方、引張強さと伸びについては若干の低下が認められたが、引裂強さについては著しい向上が認められた。
【０１１８】
（実施例６）
原料であるワニ革１５ｇ　について、実施例３と同様の装置を用い、同様の条件で抽出処理を行った。実験の前後における皮革素材の重量変化及び乾燥工程における抽出除去成分の量を上記表４に示す。
【０１１９】
上記表４からも明らかなように、高圧二酸化炭素中における乾燥率は、６．３ｗｔ　％であった。その抽出物の成分は主として脂質であった。従って脂質が好適に除去されたことが確認できた。
【０１２０】
また、抽出処理後には、実施例３と同様の装置及び同様の条件で香り付け処理を行った。香り原料の成分としては、上記表５に示すようにローズマリー（Ｇｌｏｂａｌ．Ｐ．Ｐ．製の天然ハーブ精油）を使用し、充填量は０．８ｇとした。
【０１２１】
実験の前後におけるそれぞれの皮革素材の重量変化を上記表６に示す。
【０１２２】
上記表６からも明らかなように、香り付け工程における重量増すなわち付加量は０．５２ｇ　であり、付着率は１．２ｗｔ　％であった。このことから、ワニ革の皮革素材に香り成分が好適に注入されたものと推定される。
【０１２３】
次に、得られた素材について各種の物性試験、すなわち引張強さ、伸び、引裂強さ、洗濯堅牢度、液中熱収縮温度等の試験を行った。その試験結果を表８に示す。
【０１２４】
【表８】
2004027175.tif 000010
【０１２５】
表８からも明らかなように、抽出及び香り付け処理後における洗濯堅牢度、液中熱収縮温度に関しては低下が認められず、良好な特性を維持しており、皮革の持つ特性を損なうことなく、芳香性の機能を付与することができた。
【０１２６】
一方、引裂強さについては若干の向上が認められたが、引張強さと伸びについては著しい向上が認められた。
【０１２７】
（実施例７）
原料であるヘビ革１５ｇ　について、実施例３と同様の装置を用い、同様の条件で抽出処理を行った。実験の前後における皮革素材の重量変化及び乾燥工程における抽出除去成分の量を上記表４に示す。
【０１２８】
上記表４からも明らかなように、高圧二酸化炭素中における乾燥率は、４．５ｗｔ　％であった。その抽出物の成分は主として脂質であった。従って脂質が好適に除去されたことが確認できた。
【０１２９】
また、抽出処理後には、実施例３と同様の装置及び同様の条件で香り付け処理を行った。香り原料の成分は、実施例６と同様のローズマリーを使用し、充填量は０．８ｇとした。
【０１３０】
実験の前後におけるそれぞれの皮革素材の重量変化を上記表６に示す。
【０１３１】
上記表６からも明らかなように、香り付け工程における重量増すなわち付加量は０．２４ｇ　であり、付着率は０．７ｗｔ　％であった。このことから、ヘビ革の皮革素材に香り成分が好適に注入されたものと推定される。
【０１３２】
次に、得られた素材について各種の物性試験、すなわち引張強さ、伸び、引裂強さ、洗濯堅牢度、液中熱収縮温度等の試験を行った。その試験結果を上記表８に示す。
【０１３３】
上記表８からも明らかなように、抽出及び香り付け処理後におけるいずれの物性に関しても低下が認められず、良好な特性を維持しており、皮革の持つ特性を損なうことなく、芳香性の機能を付与することができた。
【０１３４】
（実施例８）
原料であるダチョウ革１５ｇ　について、実施例３と同様の装置を用い、同様の条件で抽出処理を行った。実験の前後における皮革素材の重量変化及び乾燥工程における抽出除去成分の量を上記表４に示す。
【０１３５】
上記表４からも明らかなように、高圧二酸化炭素中における乾燥率は、４．０ｗｔ　％であった。その抽出物の成分は主として脂質であった。従って脂質が好適に除去されたことが確認できた。
【０１３６】
また、抽出処理後には、実施例３と同様の装置及び同様の条件で香り付け処理を行った。香り原料の成分としては、上記表５に示すようにヒノキの香り成分（サンファーム商事製の天然精油）を使用し、充填量は１．０ｇとした。
【０１３７】
実験の前後におけるそれぞれの皮革素材の重量変化を上記表６に示す。
【０１３８】
上記表６からも明らかなように、香り付け工程における重量増すなわち付加量は０．０１ｇ　であり、付着率は０．１ｗｔ　％であった。他の皮革素材に比べて付加量は少なかったが、ダチョウ革の皮革素材にも一応香り成分が注入されたものと推定される。
【０１３９】
次に、得られた素材について各種の物性試験、すなわち引張強さ、伸び、引裂強さ、洗濯堅牢度、液中熱収縮温度等の試験を行った。その試験結果を上記表８に示す。
【０１４０】
上記表８からも明らかなように、抽出及び香り付け処理後における伸び、洗濯堅牢度、液中熱収縮温度の各物性に関して低下が認められず、良好な特性を維持しており、皮革の持つ特性を損なうことなく、芳香性の機能を付与することができた。
【０１４１】
一方、引張強さについては若干の低下が認められたが、引裂強さについては著しい向上が認められた。
【０１４２】
（実施例９）
原料である兎の毛皮１５ｇ　について、実施例３と同様の装置を用い、同様の条件で抽出処理を行った。実験の前後における皮革素材の重量変化及び乾燥工程における抽出除去成分の量を上記表４に示す。
【０１４３】
上記表４からも明らかなように、高圧二酸化炭素中における乾燥率は、３．７ｗｔ　％であった。その抽出物の成分は主として脂質であった。従って脂質が好適に除去されたことが確認できた。
【０１４４】
また、抽出処理後には、実施例３と同様の装置及び同様の条件で香り付け処理を行った。香り原料の成分は、実施例８と同様のヒノキの香り成分を使用し、充填量は１．０ｇとした。
【０１４５】
実験の前後におけるそれぞれの皮革素材の重量変化を上記表６に示す。
【０１４６】
上記表６からも明らかなように、香り付け工程における重量増すなわち付加量は０．１８ｇ　であり、付着率は０．４ｗｔ　％であった。このことから、兎の毛皮素材に香り成分が好適に注入されたものと推定される。
【０１４７】
次に、得られた素材について各種の物性試験、すなわち引張強さ、伸び、引裂強さ、洗濯堅牢度、液中熱収縮温度等の試験を行った。その試験結果を上記表８に示す。
【０１４８】
上記表８からも明らかなように、抽出及び香り付け処理後における伸び、洗濯堅牢度、液中熱収縮温度の各物性に関して低下が認められず、良好な特性を維持しており、皮革の持つ特性を損なうことなく、芳香性の機能を付与することができた。
【０１４９】
一方、引張強さと引裂強さについては若干の向上が認められた。
【０１５０】
【発明の効果】
以上のように、本発明においては、芳香性、消臭性、抗菌性、防黴性、又は防虫性を有する有効成分を、高圧流体を媒体として、皮革素材の組織，繊維内に浸透させたものであるため、従来の湿式含浸法、塗工法、マイクロカプセルを用いる方法のように単に皮革素材の表面に成分を付着させただけの方法に比べると、芳香性、消臭性、抗菌性、防黴性、防虫性等の効果を長期間にわたって維持させることができるという効果がある。
【０１５１】
しかも、上記のような高圧流体を媒体として浸透させるので、皮革の特性を損なうことがなく、特に、従来の有効成分を直接付着する方法では特性が著しく損なわれていた天然皮革素材については、伸縮性、耐久性、吸水性、放散性等の天然皮革が本来有する特性を損なうことがないという効果がある。
【０１５２】
この結果、芳香性、消臭性、薬効性、抗菌性、防黴性、防虫性等の付加価値が付与され、しかも皮革の特性、特に天然皮革本来の特性を損なわない皮革製品を提供できることとなる。
【０１５３】
特に、鹿革は、牛革、羊革、豚革等の他の動物の皮革素材に比べると、繊維間の隙間が細かいため、有効成分は他の動物の皮革素材に比べても有効成分が浸透しにくいが、高圧流体を媒体として有効成分を皮革素材に対して付与するので、高圧流体の細部への浸透力により、好適に浸透させることができるのである。
【０１５４】
さらに、鹿革の繊維間の隙間が細かいので、一旦有効成分が付与された後は、不用意に成分が飛散することがなく、従って有効成分を長期間にわたって保持することができる。
【０１５５】
さらに、有効成分が皮革素材の組織，繊維内の深部まで浸透するので、銀面を表面側とする皮革製品の場合であっても、銀面を裏面側とする（すなわち中床面を表面側とする）いわゆるバックスキンの製品であっても、有効成分を長期間にわたって保持できる皮革製品を提供できるという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】一実施形態としての芳香成分を付与した皮革素材の製造装置の概略ブロック図。
【図２】皮革の構造を示す要部拡大断面図。
【図３】銀層を剥離した状態の皮革の構造を示す要部拡大断面図。
【図４】他実施形態の芳香成分を付与した皮革素材の製造装置の概略ブロック図。
【符号の説明】
１…高圧セル　　　　９…皮部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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