(57)【要約】【課題】本発明の目的は、インクの長期保存性が良好で、かつ被印字媒体の材質の違いによる色調再現性に優れた複数の分散染料を有するインクジェット用インク及び及びその製造方法及びそれを用いるインクジェット記録方法とインクジェット捺染方法を提供することにある。【解決手段】少なくとも複数の分散染料及び分散剤を含有するインクジェット用インクの製造方法において、該複数の分散染料を同一の分散剤を用いて、各々個別に分散した後、該各染料の分散液を混合して製造することを特徴とするインクジェット用インクの製造方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも複数の分散染料及び分散剤を含有するインクジェット用インクの製造方法において、該複数の分散染料を同一の分散剤を用いて、各々個別に分散した後、該各染料の分散液を混合して製造することを特徴とするインクジェット用インクの製造方法。
【請求項２】
前記複数の分散染料が、３種以上であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクの製造方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載のインクジェット用インクの製造方法により製造されたことを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項４】
複数の分散染料及び分散剤を含有するインクジェット用インクにおいて、該複数の分散染料が１−メチル−２−フェニル−３−（２，６−ジクロロ−４−ニトロフェニルアゾ）インドール、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５７及びＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ６０であって、該複数の分散染料を同一の分散剤を用いて、各々個別に分散した後、該各染料の分散液を混合して調製することを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項５】
前記同一の分散剤が、リグニンスルホン酸塩であることを特徴とする請求項３または４に記載のインクジェット用インク。
【請求項６】
少なくとも水、水溶性有機溶剤、複数の分散染料及び分散剤を含有し、該水溶性有機溶剤の少なくとも１種が、エチレングリコールであることを特徴とする請求項３〜５のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項７】
請求項３〜６のいずれか１項に記載のインクジェット用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
請求項３〜６のいずれか１項に記載のインクジェット用インクを用いて、布帛を捺染することを特徴とするインクジェット捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規のインクジェット用インク及び及びその製造方法及びそれを用いるインクジェット記録方法とインクジェット捺染方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット方式による画像の印刷方法は、インクの微小液滴をインクジェット記録ヘッドより飛翔させ、対象となる記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。インクジェット方式は、その機構が比較的簡便で、安価であり、かつ高精細で高品位な画像を形成できることが利点である。
【０００３】
このインクジェット方式の利点を生かして、布帛への画像印字、いわゆるインクジェット捺染についても開発が進められている。インクジェット捺染は、従来の捺染方式とは異なり、以下の様な利点を有している。
【０００４】
１．高価な彫刻ロールやスクリーン型が不要になり、型製作に要する時間が不要
２．ＣＡＤシステムと連動させることができるので、デザインの保管が容易
３．図柄に制限が無く、自由に再現できる
４．図柄や配色の変更が容易で、ユーザーの要望に即座に対応可能
５．従来の染色で使用されていて、実績のある染料を使用できる
６．受注後、直ちに印捺作業に取りかかれるため、短期間での生産が可能
等の利点がある。
【０００５】
また、インクジェット方式により布帛に図柄を形成するとき、色の濃度を出すため、あるいは滲みを防止する目的で、印字前に布帛を撥水剤や捺染糊等による前処理を行い、布帛表面にインクを止める方法が用いられる。しかしながら、この前処理は、インクジェット印字工程とは別の工程が必要となり、処理時間の延長、あるいは新たな工程を設けることによるコスト増の要因となっている。
【０００６】
インクジェット捺染方式においては、例えば、ポリエステル等の合成繊維の染色に対して、一般に分散染料が用いられているが、インクジェット捺染用のインクとしてこの分散染料を用いる場合には、従来の捺染用の染料の重要な選択基準である色調、耐光性等の性能の他に、１００ｎｍ程度の微細な染料粒子とするための分散適性、記録ヘッドにおけるノズル目詰まり耐性、インク溶剤中での保存安定性等の特性も要求されるため、それらに用いることのできる染料として制限を受けることととなる。
【０００７】
このため、単一の染料で要求性能を満たすものがない場合、複数の染料を混合して使用することが行われる。例えば、インクジェット用インクとして、特定のイエロー、マゼンタ、シアンの染料群から選ばれた分散染料を用い、染料を別々に分散し、混合したインクジェット用インクが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。これらの特定の構造を有する染料を選択することにより、画像堅牢性、発色性、分散安定性、吐出安定性に関しては、確かに改良されるものの、複数の染料を含有するインクジェット用インクの場合、その特性の違いにより、問題を生じる場合もある。例えば、複数の分散染料を混合した後、分散した場合には、混合された各染料の分散性の違いにより、染料種毎に平均粒径、粒径分布の違いが生じ、インクを長期間保存した際に、分散安定性に劣る特定の染料が沈降する等の問題があった。また、特許文献１に記載の構成からなるインクジェット用インクでは、捺染用のインクとして使用した際には、複数の染料の分散剤が同一でないために、布などに印字した際、繊維との相互作用が染料によって異なり、印字媒体によって色調が異なるという問題を生じることがわかった。
【０００８】
【特許文献１】
特開２０００−２３９９８０号公報  （特許請求の範囲）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、インクの長期保存性が良好で、かつ被印字媒体の材質の違いによる色調再現性に優れた複数の分散染料を有するインクジェット用インク及び及びその製造方法及びそれを用いるインクジェット記録方法とインクジェット捺染方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１１】
１．少なくとも複数の分散染料及び分散剤を含有するインクジェット用インクの製造方法において、該複数の分散染料を同一の分散剤を用いて、各々個別に分散した後、該各染料の分散液を混合して製造することを特徴とするインクジェット用インクの製造方法。
【００１２】
２．前記複数の分散染料が、３種以上であることを特徴とする前記１項に記載のインクジェット用インクの製造方法。
【００１３】
３．前記１または２項に記載のインクジェット用インクの製造方法により製造されたことを特徴とするインクジェット用インク。
【００１４】
４．複数の分散染料及び分散剤を含有するインクジェット用インクにおいて、該複数の分散染料が１−メチル−２−フェニル−３−（２，６−ジクロロ−４−ニトロフェニルアゾ）インドール、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５７及びＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ６０であって、該複数の分散染料を同一の分散剤を用いて、各々個別に分散した後、該各染料の分散液を混合して調製することを特徴とするインクジェット用インク。
【００１５】
５．前記同一の分散剤が、リグニンスルホン酸塩であることを特徴とする前記３または４項に記載のインクジェット用インク。
【００１６】
６．少なくとも水、水溶性有機溶剤、複数の分散染料及び分散剤を含有し、該水溶性有機溶剤の少なくとも１種が、エチレングリコールであることを特徴とする前記３〜５項のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【００１７】
７．前記３〜６項のいずれか１項に記載のインクジェット用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１８】
８．前記３〜６項のいずれか１項に記載のインクジェット用インクを用いて、布帛を捺染することを特徴とするインクジェット捺染方法。
【００１９】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意研究を行った結果、少なくとも複数の分散染料及び分散剤を含有し、該複数の分散染料を同一の分散剤を用いて、各々個別に分散した後、該各染料の分散液を混合して製造したインクジェット用インク、あるいは上記構成において、該複数の分散染料が１−メチル−２−フェニル−３−（２，６−ジクロロ−４−ニトロフェニルアゾ）インドール、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５７及びＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ６０であるインクジェット用インクにより、インクの長期保存性が良好で、かつ被印字媒体の材質の違いによる色調再現性に優れた複数の分散染料を有するインクジェット用インクを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２０】
更に、上記構成に加えて、複数の分散染料が３種以上であること、同一の分散剤が、リグニンスルホン酸塩であること、なくとも水、水溶性有機溶剤、複数の分散染料及び分散剤を含有し、該水溶性有機溶剤の少なくとも１種が、エチレングリコールであるインクジェット用インクにより、上記効果がより一層発揮されることを見出したものである。
【００２１】
以下、本発明の詳細について説明する。
はじめに、本発明のインクジェット用インクについて説明する。
【００２２】
本発明のインクジェット記録用インク（以下、単にインクともいう）は、少なくとも複数の分散染料及び分散剤を含有し、該複数の分散染料を同一の分散剤を用いて、各々個別に分散した後、該各染料の分散液を混合することが特徴である。
【００２３】
本発明のインクにおいて、複数の分散染料とは、同一の色調である分散染料の組み合わせであっても、あるいは異なる色調の分散染料の組み合わせであってもよいが、本発明では、後者の異なる色調からなる分散染料を複数種組み合わせることが、本発明の目的効果をいかんなく発揮させることができ好ましい。
【００２４】
複数の色相の異なる分散染料の組み合わせとしては、例えば、イエロー分散染料とマゼンタ分散染料とから構成されるレッドインク、イエロー分散染料とシアン分散染料とから構成されるグリーンインク、マゼンタ分散染料とシアン分散染料とから構成されるブルーインク、イエロー分散染料、マゼンタ分散染料及びシアン分散染料とから構成されるブラックインク、イエロー分散染料とブルー分散染料とから構成されるブラックインク、マゼンタ分散染料とグリーン分散染料とから構成されるブラックインク、シアン分散染料とレッド分散染料とから構成されるブラックインク等を挙げることができるが、本発明においてはこの組み合わせに限定されるものではない。
【００２５】
本発明に用いることのできる分散染料を以下に列挙するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２６】
〔Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ〕
３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２
〔Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ〕
１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２
〔Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ〕
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８
〔Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ〕
１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７
〔Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ〕
９
〔Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ〕
１、２、４、９、１３、１９
〔Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ〕
３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１０、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３
〔Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ〕
１、３、１０、２４
等を挙げることができる。
【００２７】
本発明のインクにおいては、複数の分散染料をそれぞれ個別に分散して、各染料分散液を調製するが、その際に用いる分散剤の種類が各分散液間で同一であることが特徴である。
【００２８】
本発明に係る分散剤としては、例えば、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物（例えば、花王社製のデモールＣ）、クレゾールスルホン酸ナトリウムと２−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、フェノールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフタリンスルホン酸ナトリウム（例えば、花王社製のデモールＮ）とβ−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩（例えば、日本製紙製のバニレックスＲＮ）等が挙げられるが、本発明のインクにおいては、特に、リグニンスルホン酸塩（例えば、日本製紙製のバニレックスＲＮ）等を用いることが、高い分散度と安定性が得られる観点から好ましい。
【００２９】
分散剤の使用量は、分散染料に対して、２０〜２００質量％が好ましい。分散剤が少ないと、微粒子化や分散安定性が劣り、分散剤が多いと、微粒子化や分散安定性が劣り、粘度が高くなり好ましくない。これらの分散剤は単独で使用してもよいが、併用しても良い。
【００３０】
また、本発明に係る分散染料の分散の際に、湿潤剤を併せて用いることが好ましく、好ましい湿潤剤とは、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、２−エチルへキシルスルホ琥珀酸ソーダ、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、フェノールの酸化エチレン付加物、アセチレンジオールの酸化エチレン付加物等である。
【００３１】
使用する分散染料の構造により、分散中に、発泡したり、ゲル化したり、流動性が悪くなることが有るので、分散剤や湿潤剤は、湿潤能力や微粒子化能力や分散安定性の他、分散時の発泡、分散液のゲル化、分散液の流動性等を考慮して選定する必要がある。ただし、上記の要求を全て満たす分散剤は無いので、分散する染料に合わせて、最適な分散剤を選定して、必要に応じて、消泡剤等を添加する必要がある。
【００３２】
本発明に用いられる分散染料は、分散剤を用いて、公知の方法に従って分散することができ、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。
【００３３】
本発明のインクにおいては、インクに含まれる分散染料粒子の体積平均粒径が、各々４０〜２００ｎｍであることが好ましい。上記の体積平均粒径の範囲に調整することにより、分散染料の粒子が大きくなることによる分散染料粒子が沈降する現象を一段と抑えることができ、インクの保存安定性を一層向上させることができる。分散染料の平均粒径の測定は、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定機器、により求めることができる。
【００３４】
次いで、本発明に係る水溶性有機溶剤について説明する。
本発明で用いることのできる水溶性有機溶剤としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。好ましい水溶性有機溶剤としては、多価アルコール類が挙げられる。さらに、多価アルコールと多価アルコールエーテルを併用することが、特に好ましい。
【００３５】
また、本発明のインクにおいては、水溶性有機溶剤の少なくとも１種がエチレングリコールであることが好ましく、この構成により布帛へのインク浸透が深くなると共に、乾燥が早くなり、極めて好ましい黒色を実現することができる。
【００３６】
水溶性有機溶剤は、単独もしくは複数を併用しても良い。水溶性有機溶剤のインク中の添加量としては、総量で５〜６０質量％であり、好ましくは１０〜３５質量％である。
【００３７】
本発明のインクにおいては、上記説明した主要構成要素の他に、各種添加剤を用いることができる。
【００３８】
添加剤としては、公知の無機塩、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、ヒドロトロープ剤、分散剤、均染剤、濃染剤等を必要に応じて添加することができる。
【００３９】
インクの粘度や染料を安定に保つため発色をよくするために、インク中に無機塩を添加することもできる。無機塩としては、例えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫化マグネシウム等が挙げられる。本発明を実施する場合、これらに限定されるものではない。
【００４０】
界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることができる。
【００４１】
陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
【００４２】
陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。
【００４３】
両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００４４】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（例えば、花王社製のエマルゲン９１１）、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（例えば、三洋化成工業社製のニューポールＰＥ−６２）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４５】
これらの界面活性剤を使用する場合、単独又は２種類以上を混合して用いることができ、インク全量に対して、０．００１〜１．０質量％の範囲で添加することにより、インクの表面張力を任意に調整することができ好ましい。
【００４６】
インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加してもかまわない。防腐剤・防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、アビシア社製のＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ）などが挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４７】
次いで、本発明で用いることのできるインクジェット捺染方法の詳細について説明する。
【００４８】
本発明のインクジェット捺染方法において使用する布帛を構成する素材としては、分散染料で染色可能な繊維を含有するものであれば、特に制限はないが、中でも、ポリエステル、アセテート、トリアセテート等の繊維を含有するものが好ましい。その中でも、少なくともポリエステル繊維が含有されている布帛が特に好ましい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。又、本発明で使用し得る布帛としては、分散染料で染色可能な繊維が１００％であることが好適であるが、レーヨン、綿、ポリウレタン、アクリル、ナイロン、羊毛及び絹等との混紡織布又は混紡不織布等も捺染用布帛として使用することができる。又、上記の様な布帛を構成する糸の太さとしては、１０〜１００ｄの範囲が好ましい。
【００４９】
本発明のインクジェット捺染方法においては、均一な染色物を得るために、水溶性高分子類を布帛に前処理する前に、布帛繊維に付着した天然不純物（油脂、ロウ、ペクチン質、天然色素等）、布帛製造過程で用いた薬剤の残留分（のり剤等）、よごれなどを洗浄しておくことが望ましい。洗浄に用いられる洗浄剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムといったアルカリ、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤といった界面活性剤、酵素等が用いられる。
【００５０】
本発明のインクジェット捺染方法の場合、インクを布帛上でにじませずに鮮明な画像を得ることが重要な技術である。にじみ防止の技術としては、水溶性高分子類を布帛に前処理するなどの公知の方法から繊維素材やインクに適した方法を適宜選択すればよく、特に限定されるものではない。
【００５１】
本発明のインクでは、水溶性金属塩、ポリカチオン化合物、水溶性高分子、界面活性剤及び撥水剤からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物が、０．２〜５０質量％付与された布帛に対して使用すれば、高度な滲み防止が可能であり、高精細な画像を布帛にプリントすることができ好ましい。
【００５２】
水溶性金属塩としては、ＫＣｌ、ＣａＣｌ２などのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の無機塩、有機酸塩などを用いることができる。ポリカチオンとしては、各種の４級アンモニウム塩のポリマまたはオリゴマー、ポリアミン塩などを用いることができる。
【００５３】
水溶性高分子のひとつである天然水溶性高分子としては、トウモロコシ、小麦等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチセルロースなどのセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、アラビアゴムなどの多糖類、ゼラチン、カゼイン、ケラチン等の蛋白質物質、合成水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル酸系ポリマなどを用いることができる。界面活性剤としては、例えば、アニオン系、カチオン系、両性、ノニオン系のものが使用され、代表的には、アニオン系の界面活性剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩、ナフタレン誘導体のスルホン酸塩等；カチオン系の界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩等；両性界面活性剤としては、イミダゾリン誘導体等；ノニオン系の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物等；が挙げられる。又、撥水剤としては、例えば、シリコン、フッ素系及びワックス系のものが挙げられる。
【００５４】
本発明のインクジェット捺染方法においては、滲み防止効果のため、前記の前処理剤を、インク、素材、布帛構造に対応して適宜選択し、布帛中に０．２〜５０質量％含有するように、パッド法、コーティング法、スプレー法などで付与せしめるのが好ましい。本発明のインクジェット捺染方法では、上記した分散染料で染色することが可能な繊維が含有されている布帛上に、先に述べた構成のインクを用いてインクジェット記録方法で画像を形成した後（インク付与工程）、インクが付与されている布帛を熱処理し（熱処理工程）、更に熱処理された布帛を洗浄すること（洗浄工程）によって布帛への捺染が完了し、捺染物が得られる本発明の捺染方法において、分散染料を繊維に定着させるには、インクが付与されている布帛を熱処理する方法等により行うが、特に、熱処理に、高温蒸熱法であるＨＴスチーミング法を用いた場合や、サーモゾル法等を用いた場合に、染料が繊維に良好に染着して本発明の顕著な効果が得られる。また、本発明のインクジェット捺染方法において、未定着の染料を布帛上から除去する方法に関しては、従来公知の洗浄方法を用いることが出来るが、特に還元洗浄を行うことが好ましい。
【００５５】
布帛に印字を行うインクジェット捺染方法は、インク出射後印字された布帛を巻き取り、加熱により発色し、布帛を洗浄、乾燥させることが望ましい。本発明に係るインクジェット捺染において、インクを布帛に印字し、ただ放置しておくだけではうまく染着しない。また、長尺の布帛に長時間印字し続ける場合などは、布帛が延々と出てくるため床などに、印字した布帛が重なっていき場所をとるため、印字後、巻き取る操作が必要となる。この操作時に布帛と布帛の間に紙や布、ビニール等の印字に関わらない媒体を挟んでもかまわない。ただし、途中で切断する場合や短い布帛に対しては必ずしも巻き取る必要はない。
【００５６】
印字された布帛は直ちに加熱処理しても、しばらくおいてから加熱処理しても用途に合わせて乾燥・発色処理すればよい。加熱処理法としては、オーブン、ヒートロール、スチーム等、用途にあった方法を選択すればよい。
【００５７】
加熱処理後は、洗浄が必要である。なぜなら染着に関与しなかった染料が残留することで、色の安定性が悪くなり堅牢度が低下するからである。また、布帛に施した前処理物を除去することも必要である。そのままにしておくと堅牢性の低下ばかりでなく布帛が変色する。そのため除去対象物や目的に応じた洗浄が必須である。
【００５８】
洗浄後は、乾燥が必要である。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
【００５９】
この一連の作用により、インクジェット捺染用インクとしての特徴が生かされ、美しい図柄が印字された布帛が出来上がる。
【００６０】
分散染料を用いた染色の際は、高温で発色させる方法だけではなく、キャリヤーを用いてもよい。キャリヤーとして用いられる化合物は、染色促進が大きい、使用法が簡便、安定、人体や環境に対して負荷が少ない、繊維からの除去が簡単、染色堅牢度に影響しないといった特徴を持つものが好ましい。キャリヤーの例としてはｏ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、メチルナフタリン、安息香酸アルキル、サリチル酸アルキル、クロロベンゼン、ジフェニルといったフェノール類、エーテル類、有機酸類、炭化水素類などを挙げることができる。これらは、ポリエステルのように１００℃前後の温度での染色が難しい難染性繊維の膨潤と可塑化を促進し、分散染料を繊維内に入りやすくする。キャリヤーは、インクジェットプリントに使用する布帛の繊維にあらかじめ吸着させておいてもよいし、インクジェットインク中に含まれていてもよい。
【００６１】
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録ヘッドとしては、特に制限はなく、サーマル型、ピエゾ型のいずれも用いることができる。
【００６２】
本発明に用いられるインクジェット記録ヘッドのノズル径としては、形成される画像の鮮鋭性の観点から１００μｍ以下が好ましく、また不溶物によるノズル目詰まり耐性の観点から１０μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以上、５０μｍ以下である。
【００６３】
本発明のインクジェット記録方法において、インク飛翔時の液滴体積としては、ヘッド近傍の気流の影響を受けにくくする観点から５ｐｌ以上が好ましく、また印字画像の粒状性の観点から１５０ｐｌ以下であることが好ましく、より好ましくは５〜８０ｐｌである。
【００６４】
【実施例】
以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００６５】
《インクの調製》
〔ブラックインクＫ１の調製〕
（分散液１の調製）
１−メチル−２−フェニル−３−（２，６−ジクロロ−４−ニトロフェニルア
ゾ）インドール                                              ３０質量％
リグニンスルホン酸Ｎａ（日本製紙製バニレックスＲＮ）      ２０質量％
エチレングリコール                                        ２０質量％
プロキセルＧＸＬ（ゼネカ製  防かび剤）                      １質量％
イオン交換水                                              ２９質量％
上記の混合液をサンドグラインダーを用いて分散して、分散液１を得た。
【００６６】
（分散液２の調製）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５７              ３０質量％
リグニンスルホン酸Ｎａ（日本製紙製バニレックスＲＮ）      ２０質量％
エチレングリコール                                        ２０質量％
プロキセルＧＸＬ（ゼネカ製  防かび剤）                      １質量％
イオン交換水                                              ２９質量％
上記の混合液をサンドグラインダーを用いて分散して、分散液２を得た。
【００６７】
（分散液３の調製）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ６０                  ３０質量％
リグニンスルホン酸Ｎａ（日本製紙製バニレックスＲＮ）      ２０質量％
エチレングリコール                                        ２０質量％
プロキセルＧＸＬ（ゼネカ製  防かび剤）                      １質量％
イオン交換水                                              ２９質量％
上記の混合液をサンドグラインダーを用いて分散して、分散液３を得た。
【００６８】
（ブラックインクの調製）
分散液１                                                    ７質量％
分散液２                                                    ７質量％
分散液３                                                    ７質量％
エチレングリコール（ＥＧ）                                ２０質量％
ジエチレングリコール（ＤＥＧ）                            １０質量％
グリセリン（Ｇｌｙ）                                        ４質量％
イオン交換水                                              ４５質量％
上記組成物を十分撹拌、混合した後、金属メッシュフィルターを用いたろ過により粗大粒子を除いて、ブラックインクＫ１を調製した。
【００６９】
〔ブラックインクＫ２の調製〕
（分散液４の調製）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４９            ３０質量％
リグニンスルホン酸Ｎａ（日本製紙製バニレックスＲＮ）      ２０質量％
エチレングリコール                                        ２０質量％
プロキセルＧＸＬ（ゼネカ製  防かび剤）                      １質量％
イオン交換水                                              ２９質量％
上記の混合液をサンドグラインダーを用いて分散して、分散液４を得た。
【００７０】
（分散液５の調製）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３０２                  ３０質量％
リグニンスルホン酸Ｎａ（日本製紙製バニレックスＲＮ）      ２０質量％
エチレングリコール                                        ２０質量％
プロキセルＧＸＬ（ゼネカ製  防かび剤）                      １質量％
イオン交換水                                              ２９質量％
上記の混合液をサンドグラインダーを用いて分散して、分散液５を得た。
【００７１】
（ブラックインクの調製）
分散液４                                                    ７質量％
分散液５                                                    ７質量％
分散液３                                                    ７質量％
エチレングリコール（ＥＧ）                                ２０質量％
ジエチレングリコール（ＤＥＧ）                            １０質量％
グリセリン（Ｇｌｙ）                                        ４質量％
イオン交換水                                              ４５質量％
上記組成物を十分撹拌、混合した後、金属メッシュフィルターを用いたろ過により粗大粒子を除いて、ブラックインクＫ２を調製した。
【００７２】
〔ブラックインクＫ３の調製〕
上記ブラックインクＫ１の調製において、分散液１〜３の調製に用いたエチレングリコールをジエチレングリコールに変更すると共に、ブラックインクの調製条件を下記のように変更した以外は同様にして、ブラックインクＫ３を調製した。
【００７３】
（ブラックインクの調製）
分散液１                                                    ７質量％
分散液２                                                    ７質量％
分散液３                                                    ７質量％
ジエチレングリコール                                      ２０質量％
グリセリン                                                １４質量％
イオン交換水                                              ４５質量％
〔ブラックインクＫ４の調製〕
上記ブラックインクＫ１の調製において、分散液１、分散液２及び分散液３の調製に用いた分散剤（リグニンスルホン酸Ｎａ）に代えて、同量のクレオソート油スルホン酸Ｎａのホルマリン縮合物（花王製  デモールＣ）を分散剤として用いた分散液６、分散液７及び分散液８を調製し、分散液１、分散液２及び分散液３に代えて分散液６、分散液７及び分散液８を用いた以外は同様にして、ブラックインクＫ４を調製した。
【００７４】
〔ブラックインクＫ５の調製〕
上記ブラックインクＫ１の調製において、分散液１及び分散液３に代えて、分散液６及び分散液８を用いた以外は同様にして、ブラックインクＫ５を調製した。
【００７５】
〔ブラックインクＫ６の調製〕
上記ブラックインクＫ１の調製において、分散液２に代えて、分散液７を用いた以外は同様にして、ブラックインクＫ６を調製した。
【００７６】
〔ブラックインクＫ７の調製〕
上記ブラックインクＫ２の調製において、分散液４及び分散液５の調製に用いた分散剤（リグニンスルホン酸Ｎａ）に代えて、同量のクレオソート油スルホン酸Ｎａのホルマリン縮合物（花王製  デモールＣ）を分散剤として用いた分散液９及び分散液１０を調製し、分散液４及び分散液５に代えて分散液９及び分散液１０を用いた以外は同様にして、ブラックインクＫ７を調製した。
【００７７】
〔レッドインクＲ１の調製〕
上記ブラックインクＫ２の調製に用いた分散液４及び分散液５を用いて、下記の調製条件によりレッドインクＲ１を調製した。
【００７８】
分散液４                                                  １０質量％
分散液５                                                  １０質量％
エチレングリコール                                        ２０質量％
ジエチレングリコール                                      １０質量％
グリセリン                                                  ５質量％
イオン交換水                                              ４５質量％
〔レッドインクＲ２の調製〕
上記レッドインクＲ１の調製において、分散液４に代えて、上記分散液９を用いた以外は同様にして、レッドインクＲ２を調製した。
【００７９】
〔グリーンインクＧ１の調製〕
上記ブラックインクＫ２の調製に用いた分散液３及び分散液４を用いて、下記の調製条件によりグリーンインクＧ１を調製した。
【００８０】
分散液３                                                  １０質量％
分散液４                                                  １０質量％
エチレングリコール                                        ２０質量％
ジエチレングリコール                                      １０質量％
グリセリン                                                  ５質量％
イオン交換水                                              ４５質量％
〔グリーンインクＧ２の調製〕
上記グリーンインクＧ１の調製において、分散液４に代えて、上記分散液９を用いた以外は同様にして、グリーンインクＧ２を調製した。
【００８１】
〔ブルーインクＢ１の調製〕
上記ブラックインクＫ２の調製に用いた分散液３及び分散液５を用いて、下記の調製条件によりブルーインクＢ１を調製した。
【００８２】
分散液３                                                  １０質量％
分散液５                                                  １０質量％
エチレングリコール                                        ２０質量％
ジエチレングリコール                                      １０質量％
グリセリン                                                  ５質量％
イオン交換水                                              ４５質量％
〔ブルーインクＢ２の調製〕
上記ブルーインクＢ１の調製において、分散液５に代えて、上記分散液１０を用いた以外は同様にして、ブルーインクＢ２を調製した。
【００８３】
《プリント画像の形成及び評価》
（画像印字）
上記調製した各色インクを、ノズル孔径４０μｍ、駆動周波数２０ｋＨｚ、インク滴７０ｐｌ、ノズル数６４、ノズル密度６０ｄｐｉ（ｄｐｉは２．５４ｃｍあたりのドット数を示す）であるピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度３６０×３６０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタにセットして連続印字を行った。
【００８４】
なお、印字は、各単色ベタ画像を出力した。この際使用した布帛は、ポリエステル繊維１００％とトリアセテート繊維１００％との２種類を準備し、各々に前処理剤（高分子カチオン化合物とグアーガム）に浸し、絞り、乾燥したものを使用した。印字後、布帛を１８０℃１０分間熱処理を行い、水洗、乾燥した。
【００８５】
（インク保存性１の評価）
上記調製した各色インクを、ガラス瓶に入れて密栓した後、６０℃の恒温槽中で、１０日間保存した後、インク中での沈殿物の有無を目視観察し、下記の基準に則り、インク保存性１の評価を行った。
【００８６】
○：保存後でも、インク液中での沈殿が全く認められない
△：保存後に、インク中に僅かに沈殿物が認められるが、実用上許容範囲である
×：保存後のインク中に、明らかな凝集物あるいは沈殿物が認められ、吐出時にノズルの目詰まりを起こす恐れがある
（インク保存性２の評価）
インク保存性１で調製した保存後のインクと、未処理のインクとを、上記の方法で、ポリエステル繊維上に印字してベタ画像を形成し、熱処理を行った後の各画像の色度を測定し、保存後のインク画像と未処理のインク画像との色差ΔＥ１を求め、下記の基準に則りインク保存性２の評価を行った。
【００８７】
○：色差ΔＥ１が１未満
△：色差ΔＥ１が１以上、３未満である
×：色差ΔＥ１が３以上
なお、色差ΔＥ１は、Ｌａｂ空間における色差公式ΔＥ＝√〔（ΔＬ）２＋（Δａ）２＋（Δｂ）２〕により求め、各Ｌａｂ値はＸ−ｒｉｔｅ９３８  Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて、測定条件としてＤ５０光源、２°視野にて測定した。
【００８８】
（被記録媒体違いの色差の評価）
上記方法に従って、ポリエステル繊維とトリアセテート繊維に印字した各ベタ画像間の色差ΔＥ２を、上記のΔＥ１の測定方法と同様にして求め、下記の基準に則り被記録媒体違いによる色差の評価を行った。
【００８９】
○：色差ΔＥ２が１未満
△：色差ΔＥ２が１以上、３未満である
×：色差ΔＥ２が３以上
以上により得られた結果を、表１に示す。
【００９０】
【表１】
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【００９１】
表１より明らかな様に、複数の分散染料を同一の分散剤を用いて、各々個別に分散した後、該各染料の分散液を混合して調製した本発明のインクは、比較例に対し、インク保存性（分散安定性及び色調再現性）が良好で、素材の異なる布帛に印字しても安定した色調が再現されることが分かる。
【００９２】
【発明の効果】
本発明により、インクの長期保存性が良好で、かつ被印字媒体の材質の違いによる色調再現性に優れた複数の分散染料を有するインクジェット用インク及び及びその製造方法及びそれを用いるインクジェット記録方法とインクジェット捺染方法を提供することができた。