(57)【要約】【課題】風味の良好なカテキン高濃度含有飲料の製造に有用なカテキン製剤を得る。【解決手段】緑茶葉を水又は有機溶媒と水の混合物で抽出する工程によって得られた非重合体カテキン類を２５〜４０重量％含有するカテキン製剤を、水と有機溶媒の混合物に溶解させ、これに有機溶媒を加えることにより有機溶媒と水の比率を９／１〜５／５の範囲に調整し、それによって沈殿物を生じせしめ、懸濁液中の固形分を分離し、残った液相から有機溶媒を留去することを特徴とするカテキン製剤の精製方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
緑茶葉から得られた非重合体カテキン類を２５〜４０重量％含有するカテキン製剤を、水と有機溶媒の混合溶媒に溶解させ、これに有機溶媒を加えることにより有機溶媒と水の重量比率を９／１〜５／５の範囲に調整して、沈殿物を生じせしめ、懸濁液中の固形分を分離し、残った液相から有機溶媒を留去することを特徴とするカテキン製剤の精製方法。
【請求項２】
精製後のカテキン製剤における（Ａ）非重合体カテキン類と（Ｂ）シュウ酸の含有重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が、０．００２〜０．０３５である請求項１記載のカテキン製剤の精製方法。
【請求項３】
有機溶媒が、親水性有機溶媒である請求項１又は２記載のカテキン製剤の精製方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は飲料用のカテキン製剤の精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カテキン類の効果としてはコレステロール上昇抑制作用やαアミラーゼ活性阻害作用などが知られている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。カテキン類のこのような生理効果を発現させるためには、成人一日あたり４〜５杯のお茶を飲むことが必要であることからより簡便に大量のカテキン類を摂取するために、飲料にカテキン類を高濃度配合する技術が望まれていた。この方法の一つとして、カテキン製剤（例えば、特許文献３〜５参照）などを利用して、飲料にカテキン類を配合する方法がある。
【０００３】
しかしながら、このままのカテキン製剤では、溶解したカテキン類が苦味、渋味を呈するとともに、カテキン製剤に含まれるその他の成分によって、苦味、渋味、エグ味、雑味が強すぎ、飲用に適さない。これを緩和すべく各種の甘味料などを配合することにより、飲用時の苦味、渋味を緩和する方法はあるが、この方法は甘味によるマスキング法であることから、完全な渋味や苦味の低減には限界があるとともに、エグ味や雑味の問題は解決されていなかった。
【０００４】
一方、高度に精製された緑茶抽出物の精製物を使用した場合、長期保存時の沈殿物の問題は回避できるものの、高濃度の非重合体カテキン類を配合した飲料においては、緑茶抽出物の精製物からくる人工的な刺すような苦味が感じられ飲用には適していなかった。
【０００５】
また茶系抽出液にアルコールを添加してそれにより生じた沈殿を除いた茶系アルコール飲料用濃縮液の製造方法（例えば、特許文献６参照。）や茶類抽出液を陽イオン交換樹脂と接触した後、その処理液にエタノールを添加して沈殿物を生ぜしめ、該沈殿物を濾別除去する茶葉タンニンの製造方法（例えば、特許文献７参照。）が報告されている。しかしながら特許文献６では、本質的に微生物の繁殖を抑制する為に茶系飲料用濃縮液中に１５ｖ／ｖ％〜６０ｖ／ｖ％のエタノールを含有することが必須となっている。また特許文献７では、実質的にカフェインが除去された茶葉タンニン類を製造すべく、陽イオン交換樹脂で処理する工程が必須となっている。しかしながらこの方法では、茶葉タンニン類の他の飲料の旨味として重要な、カフェイン、アミノ酸類、糖類等の茶葉タンニン類以外の成分がすべて除去されてしまい、飲料用としては好ましくないものとなっている。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭６０−１５６６１４号公報
【特許文献２】
特開平３−１３３９２８号公報
【特許文献３】
特開昭５９−２１９３８４号公報
【特許文献４】
特開平４−２０５８９号公報
【特許文献５】
特開昭６１−１３０２８５号公報
【特許文献６】
特開２００２−２０９５１９号公報
【特許文献７】
特開平１１−２２８５６５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、風味が改善された高濃度に非重合体カテキン類を含有する飲料の製造に有用なカテキン製剤の精製方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、緑茶葉由来のカテキン製剤の精製において、水又は水と有機溶媒の混合物に溶解させたカテキン製剤溶液に有機溶媒を加えていく比率を調節することによってカテキン製剤溶液から生成する沈殿物の量が調節でき、風味に優れたカテキン製剤が得られることを見出した。
【０００９】
本発明は、緑茶葉から得られた非重合体カテキン類を２５〜４０重量％含有するカテキン製剤を、水と有機溶媒の混合溶媒に溶解させ、これに有機溶媒を加えることにより有機溶媒と水の重量比率を９／１〜５／５の範囲に調整して、沈殿物を生じせしめ、懸濁液中の固形分を分離し、残った液相から溶媒を留去することを特徴とするカテキン製剤の精製方法を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で非重合体カテキン類とは、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート及びガロカテキンガレートなどの非エピ体カテキン類及びエピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート及びエピガロカテキンガレートなどのエピ体カテキン類をあわせての総称である。
【００１１】
本発明に使用するカテキン製剤は、非重合カテキン類を２５〜４０重量％含有するカテキン製剤であり、緑茶葉から水又は有機溶媒と水の混合物で抽出されたものである。カテキン製剤には、カテキン類の他に、カフェイン、アミノ酸、有機酸などが含まれている。カテキン製剤の呈味において、アミノ酸、シュウ酸をはじめとする有機酸などの水溶性成分が重要な因子となる。より具体的には、Ｃａｍｅｌｌｉａ属、例えばＣ．  ｓｉｎｅｎｓｉｓ、Ｃ．  ａｓｓａｍｉｃａ及びやぶきた種、又はそれらの雑種から得られる茶葉から製茶された茶葉から水又は水と有機溶媒の混合物によって抽出、濃縮したものが挙げられる。当該製茶された茶葉には、煎茶、番茶、玉露、てん茶、釜炒り茶などの緑茶類がある。
また市販の三井農林（株）「ポリフェノン」、伊藤園（株）「テアフラン」、太陽化学（株）「サンフェノン」などのカテキン製剤を固体のカテキン製剤として用いることもできる。
ここでいう茶抽出物の濃縮物の形態としては、固体、水溶液、スラリー状など種々のものが挙げられる。
【００１２】
本発明のカテキン製剤の精製方法においては、まずカテキン製剤を水又は水と有機溶媒との混合物に溶解させる。このとき使用できる有機溶媒としてはエタノール、メタノール、アセトン、酢酸エチル等が挙げられる。好ましくはエタノール、メタノール、アセトンの親水性有機溶媒、特に飲料へ使用をすることから有機溶剤の残留を考慮しエタノールが好ましい。
【００１３】
カテキン製剤の溶解に用いる溶媒は、水と有機溶媒との混合物であるが水／有機溶媒の重量比率は９／１〜５／５の間に調整を行う。この比率が５／５未満の場合、カテキン製剤の溶解性が悪くなり、液液抽出の抽出効率が低下する。
【００１４】
次いで、カテキン製剤の溶液に有機溶媒を徐々に添加していくことにより、カテキン製剤溶液中に不溶成分の沈殿物を生じせしめる。ここで用いる有機溶媒としては、エタノール、メタノール、アセトン、酢酸エチルがある。好ましくはエタノール、メタノール、アセトンの親水性有機溶媒、特に好ましくは飲料への使用することから、有機溶剤の残留を考慮しエタノールが良い。
【００１５】
カテキン製剤溶液へ添加する有機溶媒の量は、不溶成分の沈殿物生成の点から、有機溶媒と水の重量比率を９／１〜５／５の範囲に調整することが必要であり、好ましくは８／２〜６／４が良い。有機溶媒／水比が９／１を超えると使用する有機溶媒量が過大になり、経済的に好ましくない。また有機溶媒／水比が５／５未満の場合、沈殿物の濾過分離性が悪くなり好ましくない。
【００１６】
また有機溶媒の添加方法は、必要量を１０〜３０分程度の時間でゆっくり滴下するのが好ましく、また不溶成分の生成効率を上げるために攪拌状態で滴下するのが好ましい。水の滴下終了後は１０分から４０分程度の熟成時間を設けると更に好ましい。
カテキン製剤溶液への有機溶媒の添加による不溶成分の沈殿物生成の温度は特に限定されないが有機溶媒を使用する為に０〜６０℃が良く、好ましくは１０〜６０℃、更に好ましくは１０〜４０℃が精製工程の管理上簡便であり好ましい。
【００１７】
懸濁液中の固形分を分離し、残った液相から有機溶媒を留去すれば、目的とするカテキン製剤が得られる。固液分離方法は通常の方法、例えば遠心分離や濾過などを使用することができる。また分離して得られた液相からの有機溶媒の留去方法は通常の方法が使用できるが、カテキン製剤の精製物への熱負荷を極力避けるために減圧蒸留が好ましい。
【００１８】
本発明のカテキン製剤の精製物中の非重合体カテキン類の濃度は、２６〜５０重量％、更に３０〜４５重量％、特に３０〜４０重量％、殊更３５〜４０重量％が好ましい。
カテキン製剤の精製物中の非重合体カテキン類の濃度が、２６重量％未満の場合、緑茶抽出物の精製物中に含まれる他の呈味成分の影響が出てしまい、これを配合した高濃度の非重合体カテキン類飲料は嫌味のある渋味を感じると共に、清涼感のない飲料になってしまい好ましくない。カテキン製剤の精製物中の非重合体カテキン類の濃度が、５０重量％を超える場合、カテキン製剤の精製物の非重合体カテキン類以外の旨味の成分などをシュウ酸と共に除去し過ぎてしまうことになり、飲料配合用のカテキン製剤の精製物としては好ましくない。
【００１９】
本発明のカテキン製剤の精製後の非重合体カテキン類はエピガロカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピガロカテキン及びガロカテキンからなるガロ体と、エピカテキンガレート、カテキンガレート、エピカテキン及びカテキンからなる非ガロ体の比率が、天然の緑茶葉の組成を維持している方が好ましい。したがって上記４種のガロ体総量は常に上記４種の非ガロ体総量を上回っているのが精製物においても天然の緑茶葉の組成を維持しているという点において好ましい。
【００２０】
また、本発明の緑茶抽出物の精製物中のカテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート及びエピガロカテキンガレートからなるガレート体の全非重合体カテキン類中での割合が４５重量％以上が、非重合体カテキン類の生理効果の有効性上好ましい。
【００２１】
本発明の精製方法によって得られるカテキン製剤は、非重合体カテキン類（Ａ）とシュウ酸（Ｂ）の含有重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が０．００１〜０．０３５、さらに０．００１〜０．０３、特に０．００１５〜０．０３、殊更０．０１５〜０．０１が好ましい。
カテキン製剤の精製物中のシュウ酸比率が低すぎると、旨味の成分などをシュウ酸と共に除去し過ぎてしまうことになり、飲料配合用のカテキン製剤の精製物としては好ましくない。またカテキン製剤の精製物中のシュウ酸比率が高すぎると、カテキン製剤の濃縮物で感じられたような、嫌味のある渋味を感じると共に、清涼感のない飲料になってしまい好ましくない。
【００２２】
本発明のカテキン製剤の精製後のシュウ酸濃度は、０．０５〜１．５重量％、更に０．０５〜１．０重量％、特に０．０５〜０．５重量％、殊更０．０８〜０．３重量％が好ましい。
カテキン製剤の精製後のシュウ酸濃度が、１．５重量％を超える場合、カテキン製剤の精製物中に含まれる他の呈味成分の影響により、配合した高濃度の非重合体カテキン類飲料は嫌味のある渋味を感じると共に、清涼感のない飲料になってしまい好ましくない。カテキン製剤の精製後の非重合体カテキン類の濃度が、０．０５重量％未満の場合、カテキン製剤の精製物の非重合カテキン類以外の旨味の成分などをシュウ酸と共に除去し過ぎてしまうことになり、飲料配合用のカテキン製剤の精製物としては好ましくない。
【００２３】
【実施例】
カテキン類の測定
カテキン製剤の精製物を蒸留水で希釈、フィルター（０．８μｍ）でろ過し、島津製作所製、高速液体クロマトグラフ（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフ用パックドカラム  Ｌ−カラムＴＭ  ＯＤＳ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ：財団法人  化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度３５℃でグラジエント法により行った。移動相Ａ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有の蒸留水溶液、Ｂ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有のアセトニトリル溶液とし試料注入量は２０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０ｎｍの条件で行った。
【００２４】
シュウ酸の測定
日本ダイオネックス社製（形式ＤＸＡＱ１１１０）にカラム：ＩｏｎＰａｃＡＳ４Ａ−ＳＣ、４×２５０ｍｍを装着し、サプレッサーＡＳＲＳ−ＵＬＴＲＡ（ダイオネックス社製）に接続し、リサイクルモードで行った。移動相は１．８ｍｍｏｌ／ＬＮａ２ＣＯ３水溶液、１．７ｍｍｏｌ／ＬＮａＨＣＯ３水溶液を、１．０ｍＬ／ｍｉｎで流し、試料注入量は２５μＬとした。検出器は電気伝導度計を使用した。
【００２５】
実施例１〜４、比較例１
表１に示すように液液抽出時の有機溶媒／水比を変化させることによって、生成される不溶成分量を調整することによりカテキン製剤の精製を行った。すなわち、カテキン製剤を水とエタノールの混合溶媒に溶解した後、エタノールを添加してエタノールと水の比を表１記載の比に調整して沈澱物を生じさせ、固形物を濾過して除去し、次いでエタノールを減圧留去した。
【００２６】
【表１】
2004149416.tif 000002
【００２７】
１）精製後のカテキン製剤をイオン交換水に非重合体カテキン類濃度で０．１重量％になるように添加し、３人の味覚パネラーによって評価を実施。
２）緑茶抽出物の濃縮物
ポリフェノンＨＧ（東京フードテクノ製）
非重合体カテキン類含有量３３．７０重量％、シュウ酸含有量２．０３重量％
シュウ酸／非重合体カテキン類＝０．０６０
【００２８】
液液抽出時のエタノール／水比を７０／３０とすることによって、精製後のシュウ酸／非重合体カテキン比は極めて低くなり、従来のカテキン類にあったエグ味が感じられなくなることがわかった。またカテキン製剤の溶解時に水１００％に溶解するよりもエタノール水溶液への溶解によって、精製効率が高くなることが判明した。
【００２９】
【発明の効果】
風味が良好なカテキン高濃度含有飲料の製造に有用なカテキン製剤が得られる。