(57)【要約】　　　（修正有）【課題】固体電解質に比べゲル状のポリマー電解質はイオン伝導度が高くなるが、膜強度や成膜性が悪く、負極にリチウム金属を用いた場合、金属デンドライトが生成するため、短絡が起こり易いと云う問題があった。【解決手段】無機物で被覆した有機繊維を構成部材として利用することにより、柔軟性および耐熱性があり、取り扱いが容易で、ポリマー電解質のイオン伝導度を向上させることができ、さらに高温時にポリマー電解質が流動的となっても、必要な強度を確保できるポリマー電解質支持体を提供する。さらには、このポリマー電解質を用いた安全性の高いリチウム二次電池を提供する。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機物で被覆した有機繊維を含有するポリマー電解質支持体。
【請求項２】
無機繊維を含有する請求項１に記載のポリマー電解質支持体。
【請求項３】
上記無機物ないし無機繊維は、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ホウ素、アルミニウム、ケイ素、リン、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ヒ素、セレン、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、銀、インジウム、スズ、アンチモンおよびテルルからなる群より選ばれた少なくとも一種の元素の酸化物、硫化物、窒化物またはヨウ化物を含有するものである請求項１または２に記載のポリマー電解質支持体。
【請求項４】
上記無機物ないし無機繊維が、少なくともリチウム、アルミニウムおよびケイ素を含むガラスである請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリマー電解質支持体。
【請求項５】
上記無機物で被覆した有機繊維の含有率が３０質量％以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリマー電解質支持体。
【請求項６】
ポリマー電解質支持体を含むポリマー電解質全体の質量を基準として、無機物で被覆した有機繊維および無機繊維の合計の含有率が１〜５０質量％である請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリマー電解質支持体。
【請求項７】
無機物で被覆する前の有機繊維の質量を基準として、前記無機物の付着率が１〜５０質量％である請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリマー電解質支持体。
【請求項８】
上記無機物が粒子状である請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリマー電解質支持体。
【請求項９】
上記無機物の平均粒径が１〜２００ｎｍである請求項８に記載のポリマー電解質支持体。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリマー電解質支持体を用いたリチウム二次電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、リチウム二次電池に使用するポリマー電解質の支持体に関する。さらには、それを用いたリチウム二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、カメラ一体型ＶＴＲ、ＣＤプレーヤー、ラップトップ型コンピューターまたは携帯用電話などのポータブル電子機器が広く一般に普及しており、これらの電子機器の小型・軽量化が進められている。その中で、電池に対する性能向上の要求は高まっており、とくに経済的観点から二次電池に対する期待が大きくなっている。
【０００３】
リチウム二次電池は、上記の要求を満たす電池システムとして注目され、盛んに研究が行われている。しかし、リチウム二次電池では、六フッ化リン酸リチウムまたはホウフッ化リチウムなどの腐食性の強い塩を有機溶媒に溶解し、これを液状電解質として使用するため、前記電解質の液漏れや腐食などの問題があった。この問題を解決するため、ゲル状電解質や固体電解質を使用するものが開発されている。
【０００４】
一般的なポリマー電解質のイオン伝導度は、室温程度の低温域において１０−５Ｓ／ｃｍ程度であり、液体イオン伝導性物質と比較すると、その値が２桁以上低い。しかし、ポリマー電解質がゲル状になれば、そのイオン伝導度が高くなることが知られている。ところが、ゲル状のポリマー電解質では、完全な固体としては取り扱えず、膜強度や成膜性が悪い、さらに電池に組み込んだ場合には、短絡が起こり易く、かつ、液状電解質の場合と同様に封止し難いという問題があった。とくに短絡について、負極にリチウム金属を用いた場合には、金属デンドライトが生成するため、その可能性が高くなるという問題もあった。
【０００５】
これらの問題を解決するために、粒径が５μｍ以下のアルミナ粒子を添加してポリマー電解質の強度、安定性およびイオン伝導度を向上させる技術が知られている（たとえば、特許文献１を参照）。また、チタン酸カリウムなどのセラミック短繊維からなる不織布をセパレータとして使用する技術が提案されている（たとえば、特許文献２を参照）。また、ポリエチレンの合成パルプとポリプロピレン−ポリエチレン複合繊維とガラス繊維が混在した不織布からなるセパレータが提案されている（たとえば、特許文献３を参照）。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１０−３３４７３１号公報
【特許文献２】
特開平９−９２２５５号公報
【特許文献３】
特開昭５９−１８０９６６号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、特許文献１に記載の技術では、アルミナ粒子をポリマー電解質に添加しただけでは、ポリマー電解質が高温になり流動化した場合に、アルミナ粒子も流動的となるため、ポリマー電解質の強度や安定性を向上させることが難しかった。また、粒子を添加した場合、それらはポリマー電解質中に分散するため、粒子の界面においてはイオン伝導度が向上するとしても、ポリマー電解質を巨視的に見れば、アルミナ粒子を添加することによるイオン伝導度の向上は限定的であった。
【０００８】
また、特許文献２に記載の技術では、セラミック短繊維の界面においてイオン伝導度が向上するので、アルミナ粒子よりも形状が連続的であるという点ではイオン伝導度の向上が期待できるが、一方でセパレータの強度が不足し易く、巻回型の電池には使用できないという問題があった。
【０００９】
また、特許文献３に記載の技術では、ガラス繊維の割合が多いと、必要な強度を確保することが難しく、薄いセパレータを作製することが困難であった。一方で、強度を確保するためにガラス繊維やセラミック繊維の含有率を抑えれば、イオン伝導度の向上に寄与する構成部材が少なくなり、その向上が期待できなくなる。
【００１０】
この発明は、このような従来技術に存在する問題に着目してなされたものである。その目的とするところは、無機物で被覆した有機繊維を構成部材として利用することにより、柔軟性および耐熱性があり、取り扱いが容易で、ポリマー電解質のイオン伝導度を向上させることができ、さらに高温時にポリマー電解質が流動的となっても、必要な強度を確保できるポリマー電解質支持体を提供することにある。さらには、このポリマー電解質を用いた安全性の高いリチウム二次電池を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、請求項１に記載の発明のポリマー電解質支持体は、無機物で被覆した有機繊維を含有するものである。
【００１２】
請求項２に記載の発明のポリマー電解質支持体は、請求項１に記載の発明において、無機繊維を含有するものである。
【００１３】
請求項３に記載の発明のポリマー電解質支持体は、請求項１または２に記載の発明において、無機物ないし無機繊維がリチウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ホウ素、アルミニウム、ケイ素、リン、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ヒ素、セレン、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、銀、インジウム、スズ、アンチモンおよびテルルからなる群より選ばれた少なくとも一種の元素の酸化物、硫化物、窒化物またはヨウ化物を含有するものである。
【００１４】
請求項４に記載の発明のポリマー電解質支持体は、請求項１〜３のいずれか１項に記載の発明において、無機物ないし無機繊維が、少なくともリチウム、アルミニウムおよびケイ素を含むガラスであるものである。
【００１５】
請求項５に記載の発明のポリマー電解質支持体は、請求項１〜４のいずれか１項に記載の発明において、無機物で被覆した有機繊維の含有率が３０質量％以上のものである。
【００１６】
請求項６に記載の発明のポリマー電解質支持体は、請求項１〜５のいずれか１項に記載の発明において、ポリマー電解質支持体を含むポリマー電解質全体の質量を基準として、無機物で被覆した有機繊維および無機繊維の合計の含有率が１〜５０質量％のものである。
【００１７】
請求項７に記載の発明のポリマー電解質支持体は、請求項１〜６のいずれか１項に記載の発明において、無機物で被覆する前の有機繊維の質量を基準として、無機物の付着率が１〜５０質量％のものである。
【００１８】
請求項８に記載の発明のポリマー電解質支持体は、請求項１〜７のいずれか１項に記載の発明において、無機物が粒子状であるものである。
【００１９】
請求項９に記載の発明のポリマー電解質支持体は、請求項８に記載の発明において、無機物の平均粒径が１〜２００ｎｍであるものである。
【００２０】
請求項１０に記載の発明のリチウム二次電池は、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリマー電解質支持体を用いたものである。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、この発明の実施の形態について、詳細に説明する。
【００２２】
ポリマー電解質支持体は、シリカ（ＳｉＯ２）粒子やリチウムイオン伝導体などの無機物で被覆した有機繊維を構成部材として含有するものである。有機繊維は柔軟性があり、加熱するだけでそれらの接点を融着できるので、これを含有する織布ないし不織布は、弾力性があり、かつ、形状保持性に優れるというポリマー電解質支持体として好ましい特性を備える。しかし一方で、有機繊維は界面のイオン伝導度を高めることができず、また高温環境下では流動的となってその形状を保持できないため、これらの点が嫌われて、従来リチウム二次電池のポリマー電解質支持体には利用されてこなかった。また、無機物は耐熱性が高く、その界面でイオン伝導度を高めることができるというポリマー電解質およびその支持体としての好ましい特性を備えるが、一方で柔軟性に欠けるという問題がある。そこで、それぞれの優れた特性が発揮され、かつ、互いの欠点が補完されるように、無機物で有機繊維の表面を被覆する。このポリマー電解質支持体を用いれば、高温となっても無機物が有機繊維の流動化を妨げるので、リチウム二次電池の安全性を確保しつつ、ポリマー電解質のイオン伝導度を効果的に高めることができる。
【００２３】
無機物としては、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ホウ素、アルミニウム、ケイ素、リン、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ヒ素、セレン、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、銀、インジウム、スズ、アンチモンおよびテルルからなる群より選ばれた少なくとも一種の元素の酸化物、硫化物、窒化物またはヨウ化物を含有するものが例示される。
【００２４】
また、無機物は、上記元素を成分として含むガラス状物質でもよい。このガラスには、リチウムイオン伝導体たとえばＬｉ４ＳｉＯ４−Ｌｉ３ＰＯ４、Ｌｉ２Ｏ−ＳｉＯ２−ＺｒＯ２、Ｌｉ２Ｏ−ＬｉＣｌ−Ｂ２Ｏ３、Ｌｉ２Ｓ−ＧｅＳ２、ＬｉＩ−Ｌｉ２Ｓ−Ｐ２Ｓ５、ＬｉＩ−Ｌｉ２Ｓ−Ｂ２Ｓ３、Ｌｉ３ＰＯ４−Ｌｉ２Ｓ−ＳｉＳ２、ＬｉＩ、Ｌｉ３Ｎ、ＬＩＳＩＣＯＮおよびリン酸リチウム誘導体などが含まれる。リチウムイオン伝導体ではリチウムイオンが内部で移動できるため、これをポリマー電解質支持体に使用すれば、リチウム二次電池の内部抵抗を低下させることができる。リチウムイオン伝導体におけるリチウム含有率は、５質量％から３０質量％であることが好ましい。リチウム含有率が５質量％未満の場合は、イオン伝導度が低下する。一方、３０質量％を超えると、イオン伝導度が低下したり、ガラス化されないおそれがある。
【００２５】
また、このガラスには、組成成分としてシリカおよび酸化アルミニウムが含まれていることが好ましい。とくに、Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２からなるガラスが好適である。シリカおよび酸化アルミニウムは、リチウム二次電池内で化学的に安定で、親水特性もよく、工業的に安価で入手できるからである。Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２からなるガラスを用いれば、室温程度の低温域でもイオン伝導度の低下がほとんどないので、使用条件を選ばずポリマー電解質のイオン伝導度を高めることができる。
【００２６】
無機物で被覆した有機繊維の含有率は、ポリマー電解質支持体の質量を基準として、３０質量％以上であることが好ましい。この含有率が３０重量％未満の場合は、ポリマー電解質の強度が不足し易い。
【００２７】
ポリマー電解質支持体には、無機物で被覆した有機繊維と共に、無機繊維を使用してもよい。無機繊維は、無機物と同様にポリマー電解質のイオン伝導度を向上させることができる。無機繊維の種類はとくに限定されるものではないが、ガラス繊維とくにＬｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２からなるガラス繊維が好ましい。無機繊維は、無機物で被覆した有機繊維と均一に混ざり合う必要があるため、有機繊維と同等の平均径および平均長さであることが好ましい。
【００２８】
無機物で被覆した有機繊維と無機繊維とを併用する場合、ポリマー電解質支持体を含むポリマー電解質全体の質量を基準として、ポリマー電解質支持体における無機物で被覆した有機繊維および無機繊維の合計の含有率が１〜５０質量％であることが好ましい。この含有率が１質量％未満では、無機物ないし無機繊維によるポリマー電解質のイオン伝導度の向上が現れなくなる。一方、５０質量％を超えると、ポリマー電解質支持体以外の構成材すなわち固体電解質またはゲル状電解質の含有率が相対的に低くなり、ポリマー電解質支持体がイオン伝導の主な担い手となって、ポリマー電解質のイオン伝導度の低下が顕著となる。
【００２９】
無機物で被覆した有機繊維と無機繊維とを併用してポリマー電解質支持体を作製する場合、その方法はとくに限定されるものではない。有機繊維に無機物を付着させた後に無機繊維と混合、抄紙してもよいし、有機繊維と無機繊維とを混合、抄紙し、加熱成形を行った後、その不織布に対して無機物を塗布してもよい。とくに後者の方法によれば、強度が高く、かつ、無機繊維が均一に付着したポリマー電解質支持体を簡便に作製することができる。
【００３０】
有機繊維を無機物で被覆する場合、ポリマー電解質支持体における被覆前の有機繊維の質量を基準として、無機物の付着率は１〜５０質量％であることが好ましい。この付着率が１質量％未満の場合は、有機繊維の表面の一部しか無機物で被覆されないため、ポリマー電解質のイオン伝導度を効率的に向上させることが困難になる。また、高温時に有機繊維の流動化を妨げることができなくなるため、これを用いたリチウム二次電池の安全性を低下させてしまう。一方、５０重量％を超えると、ポリマー電解液支持体内部の個々の空隙が小さくなり、また空隙率も小さくなるので、ゲル状電解質または固体電解質が行き渡り難くなり、リチウム二次電池の内部抵抗が高くなってしまう。
【００３１】
有機繊維を無機物で被覆する方法としては、たとえばゾルゲル法もしくは析出法などの湿式法、ＣＶＤ法、スパッタ法または蒸着法などの一般的な薄膜形成方法を用いてもよいが、無機物の粒子を分散させた溶液やスラリーを用いて、これを有機繊維の不織布または有機繊維と無機繊維との混合不織布に塗布する方法が、簡便、かつ、安価であることから好ましい。粒子を分散させた溶液やスラリーを塗布する場合、その溶液またはスラリーの中に無機物の粒子と有機繊維との付着力を高めるため、ポリビニルアルコールおよびカルボキシメチルセルロースなどの接着剤、あるいはポリエチレンまたはポリプロピレンのエマルジョンなどを添加してもよい。また、無機物の粒子を塗布した後に、前記接着剤を薄く塗布してもよい。
【００３２】
無機物の粒子は、その平均粒径（一次粒子径）が１〜２００ｎｍであることが好ましく、さらには５〜１００ｎｍが好適である。平均粒径が１ｎｍ未満の場合は、凝集し易いため、溶液中での均一分散が困難になり、有機繊維に付着できないか二次凝集粒子がそのまま付着してしまう。その結果、ポリマー電解質支持体の柔軟性が低下し、巻回型電池に使用できなくなる、あるいは二次凝集により予期しないイオン伝導パスが形成され、粒子界面におけるイオン伝導が効率よく行われなくなる。一方２００ｎｍを超えると、ポリマー電解液支持体の表面に凹凸が形成され、電極との接触が不均一となり、リチウム二次電池の内部抵抗が高くなる。
【００３３】
有機繊維としては、その種類および形状をとくに限定されるものではないが、ポリアミド繊維またはポリオレフィン系繊維などが例示される。また、平均径１〜２０μｍ、平均長さ０．１〜２０ｍｍのものが好ましく、さらにはポリプロピレンなどの耐熱性の高い芯部と、ポリエチレンなどの比較的耐熱性の低い鞘部とからなる芯鞘複合繊維が好適である。また、有機繊維を不織布に成形した後、コロナ放電もしくはプラズマ放電などの表面処理を行ってもよい。
【００３４】
ポリマー電解質支持体にゲル状電解質を含浸させ、または固体電解質を行き渡らせる方法は、とくに限定されるものではない。公知の手段をそのまま利用すればよい。固体電解質としては、その種類をとくに限定されるものではなく、たとえばポリエーテル系化合物などの有機高分子化合物が挙げられる。また、ポリエーテル系化合物としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリオキシメチレンまたはこれらの誘導体が例示される。これらの有機高分子化合物の分子量は、固体電解質として使用できる大きさであれば、とくに制限されるものではないが、分子量１０万以上、好ましくは５０万〜５００万、より好ましくは１００万〜４００万程度のものである。また、固体電解質に含まれるリチウム電解質塩もその種類をとくに限定されるものではなく、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４またはＬｉＣｌＯ４などのアルカリ金属塩が例示される。
【００３５】
上記手段により作製されたポリマー電解質は、リチウム二次電池に組み込まれる前に薄膜状に形成される。その形成方法はとくに制限はされるものではなく、たとえば離型フィルムに挟み、６０〜１００℃程度で加圧する手段が挙げられる。リチウム二次電池への組み込みも、公知の手段を用いればよい。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例および比較例により、この発明をさらに具体的に説明する。
【００３７】
（実施例１）
まず、有機繊維を用いて不織布を製造する。ポリプロピレンが芯部でポリエチレンが鞘部である１２μｍ径の芯鞘複合繊維を用いて、抄紙法により目付１０ｇ／ｍ２、厚さ２０μｍの不織布を作製した。
つづいて、この不織布に無機物の粒子を付着させた。粒子には、シリカ（ガラス質　一次粒径２０ｎｍ）を用いた。この粒子を２−プロパノール中に混入し、ホモジナイザー（Ｏｍｎｉ製）を用いて６，０００〜９，０００ｒｐｍで１０分間撹拌した後、マイクロビーズミル（ＷＡＢ社製）による微粉砕を行った。この分散液を浸漬槽に入れ、上記不織布を浸漬し、粒子を繊維の表面に付着させた。そして、常温エアーを吹き付けることにより乾燥させて、繊維の表面に前記粒子を定着させた。この粒子の付着率は、粒子を付着させる前の不織布の重量を基準として、１２質量％であった。
つぎに、８０℃で予め真空乾燥した平均分子量６０，０００のポリエチレンオキシドとＬｉＣｌＯ４とをモル比１０：１でアセトニトリル溶媒に溶かし、この溶液を前記ポリマー電解質支持体に含浸させ、減圧乾燥してアセトニトリルを除去した。その後、離型フィルムに挟み、１００℃で加熱乾燥しながら加圧成形して、厚さ２０μｍのポリマー電解質を作製した。
【００３８】
＜イオン伝導度の測定＞
上記のポリマー電解質のイオン伝導度を、以下に述べる交流インピーダンス法により測定した。ポリマー電解質を直径１０ｍｍの円板状に切り抜き、その両面に直径１０ｍｍの白金円板を当てた。同白金円板に両方向から９Ｎの荷重を掛けて、前記ポリマー電解質を厚さを２０μｍにまで圧縮し、これをインピーダンス測定用の電極として、イオン伝導度測定用セルを構成した。交流インピーダンスは、インピーダンスアナライザにより、１０ｍＶの交流（周波数値は１０ｍＨｚ〜１ＭＨｚ）を入力して測定した。
【００３９】
＜耐ショート性測定法＞
耐ショート性の測定に用いた装置の概略図を図１に示す。ポリマー電解質１を上下から直径５０ｍｍのＳＵＳ円柱２で挟み込み、さらにバネ３を用いて、前記ポリマー電解質に１４ｋＰａの荷重が掛かるようにした。上下のＳＵＳ円柱２は耐熱絶縁板４で電気的に絶縁されている。これに１．６Ｖの電圧を掛けた状態でプログラム型高温槽に入れ、室温から２５０℃まで１０時間で昇温した。固体電解質が溶解するような高温になると、正・負極間に圧力が掛かり、ポリマー電解質が流動して両極が短絡する。短絡したかどうかを抵抗測定器５で判断し、短絡が発生した温度で耐ショート性を評価した。
【００４０】
＜引張り強度測定法＞
島津製作所製オートグラフＡＧＳ−５ｋＮＤ型を用いて、ポリマー電解質の引張り強度を測定した。まず、ポリマー電解質を４０×１２５ｍｍに切り出し、引張り用チャックの間隔を６５ｍｍとして、８０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張った。そして前記試料が破断した時点の強度を引張り強度とした。
【００４１】
これらイオン伝導度、耐ショート性および引張り強度について下記「表１」にまとめて示す。
【００４２】
（実施例２）
実施例１において、シリカの粒子を酸化アルミニウム（平均一次粒径約２０ｎｍ）に替えた以外は同様にして、ポリマー電解質を作製し、その特性を測定した。なお、この粒子の付着率は１０質量％であった。測定結果を下記「表１」にまとめて示す。
【００４３】
（実施例３）
まず、Ｌｉ２Ｏ：Ａｌ２Ｏ３：ＳｉＯ２＝２５：２５：５０（質量比）で混合した粉末を１，３５０℃で２時間熔融し、これを急冷してガラスを作製した。このガラスを乳鉢で粉砕し、平均粒径約０．１μｍの粒子にした。シリカの粒子を前記粒子に替えた以外は実施例１と同様にして、ポリマー電解質を作製し、その特性を測定した。なお、この粒子の付着率は１０質量％であった。測定結果を下記「表１」にまとめて示す。
【００４４】
（比較例１）
実施例１において、不織布に無機物の粒子を付着させることなく、ポリマー電解質支持体を作製した。それ以外は実施例１と同様にして、ポリマー電解質を作製し、その特性を測定した。測定結果を下記「表１」にまとめて示す。
【００４５】
（比較例２）
平均径３μｍのアルミナ短繊維を用いて、抄紙法により目付５ｇ／ｍ２、厚さ２０μｍの不織布を作製した。この不織布に、実施例１で作製したＬｉＣｌＯ４含有溶液を塗布し、その後は実施例１と同様にしてポリマー電解質を作製し、その特性を評価した。その測定結果を下記「表１」にまとめて示す。
【００４６】
【表１】
2004111229.tif 000002
【００４７】
実施例１〜３と比較例１の対比から、同じ不織布を用いても、その表面に無機物の粒子が付着していれば、イオン伝導度が向上すると共に、ショート温度も大きく上昇することが判る。また、引張り強度も若干向上することが判る。とくに実施例３から、Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２からなるガラスの粒子を用いれば、イオン伝導度が大きく向上することが判る。
【００４８】
また、実施例１〜３と比較例２の対比から、有機繊維を構成部材としないポリマー電解質支持体では、引張り強度が大きく低下し、巻回型電池に不向きであることが判る。
【００４９】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、この発明によれば、無機物で被覆した有機繊維を構成部材とするので、柔軟性および耐熱性があり、取り扱いが容易で、ポリマー電解質のイオン伝導度を向上させることができ、さらに高温時にポリマー電解質が流動的となっても、必要な強度を確保できるポリマー電解質支持体を提供することができる。さらには、このポリマー電解質を用いた安全性の高いリチウム二次電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例および比較例で耐ショート性の測定に用いた装置を示す図である
【符号の説明】
１　ポリマー電解質
２　ＳＵＳ円柱
３　バネ
４　耐熱絶縁板
５　抵抗測定器
【図１】
2004111229.tif 000003