(57)【要約】【課題】安価で簡便に得られる環境低負荷型のキラル誘導体および新規な溶媒としてのイオン性液体を提供する。【解決手段】一般式Ｉ：【化１】2004269414.tif 000016［式中、カチオン部  ＡＮ＋は、（Ｒ）４Ｎ＋（ここで、Ｒは、非置換もしくは置換された低級アルキル基）であるか、または１もしくはそれ以上の窒素原子を環員とする非置換もしくは置換されたヘテロ環の窒素原子にプロトンもしくはアルキル基が１つ結合したカチオンおよびその他のカチオンであり、アニオン部  Ｈ２Ｎ−Ｙ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ここで、Ｙは、アミノ酸のアミノ基およびカルボキシ基を除いた構成部分）のアミノ酸アニオンである］で示される第４級窒素化合物である有機イオン性液体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｉ：
【化１】
2004269414.tif 000015
［式中、カチオン部  ＡＮ＋は、（Ｒ）４Ｎ＋（ここで、Ｒは、非置換もしくは置換された低級アルキル基）であるか、または１もしくはそれ以上の窒素原子を環員とする非置換もしくは置換されたヘテロ環の窒素原子にプロトンもしくはアルキル基が１つ結合したカチオンおよびその他のカチオンであり、アニオン部  Ｈ２Ｎ−Ｙ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ここで、Ｙは、アミノ酸のアミノ基およびカルボキシ基を除いた構成部分）のアミノ酸アニオンである］で示される第４級窒素化合物。
【請求項２】
上記アミノ酸が、α−アミノ酸に限定されないものである、請求項１記載の第４級窒素化合物。
【請求項３】
上記カチオンが、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピロリジニウムからなる群から選ばれる、請求項１または２記載の第４級窒素化合物。
【請求項４】
上記カチオンが、イミダゾリウムである、請求項３記載の第４級窒素化合物。
【請求項５】
上記アニオンが、天然のα−アミノ酸アニオンである、請求項１〜４のいずれか１項記載の第４級窒素化合物。
【請求項６】
上記アニオンが、Ｌ−ロイシン、Ｌ−フェニルアラニン、Ｌ−イソロイシン、グリシン、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−バリン、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−トリプトファン、Ｌ−アラニン、Ｌ−アルギニン、Ｌ−アスパラギン、Ｌ−システイン、Ｌ−グルタミン、Ｌ−ヒスチジン、Ｌ−リジン、Ｌ−メチオニン、Ｌ−プロリン、Ｌ−セリン、Ｌ−トレオニン、Ｌ−チロシンからなる群から選ばれるアミノ酸のアニオンである、請求項１〜５のいずれか１項記載の第４級窒素化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は一般式Ｉで示される第４級窒素化合物である有機イオン性液体に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
イオン性液体とは融点が１００℃程度以下の塩の総称であり、最近、水、有機溶媒に次ぐ第三の溶媒として注目を集めている（例えば、非特許文献１）。イオン性液体はイオン性液体形成に有利なカチオンとアニオンを組合せて合成される。これまで用いられてきたカチオンにはイミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、アルキルアンモニウムカチオンなどがあり、アニオンとしては、ＢＦ４−、ＰＦ６−、トリフレートアニオン（ＣＦＳＯ３−）、イミドアニオン（ＴＦＳＩ−）、ＣＨＣＯＯ−、ＣＦ３ＨＣＯＯ−、ＮＯ３−、（ＣＮ）２Ｎ−などがある。
【０００３】
それらイオン性液体の特徴として、液体状態を保つ温度範囲が極めて広いこと、液体でありながら蒸気圧がほぼゼロであるため不揮発性・不燃性であること、イオンのみからなる液体であるため極めて高いイオン伝導度を有すること、種々の無機・有機化合物に対して高い溶解性を有すること、イオンの組み合わせに依存するが水や汎用の有機溶媒と混ざらない液相を提供できることなどが挙げられる。これらの特徴に基づき、イオン性液体は各種合成溶媒、分離・抽出溶媒としての応用はもちろんのこと、バッテリーなどの電解質材料（例えば、特許文献１）としても精力的に研究されている。
【０００４】
これらの応用の中でも、各種合成溶媒としての報告は群を抜く。イオン性液体の特徴は、生活環境への拡散を最小限にとどめる上で有用であり、繰り返し利用する上でも優れているため、地球環境に優しい溶媒として、また従来の溶媒の代替材料として適切と考えられてきている。これまでに、Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ反応、Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応、Ｈｅｃｋ反応、Ｂｉｇｉｎｅｌｌｉ反応、Ｂｅｃｋｍａｎｎ転移反応などに関して報告がなされている（例えば、特許文献２）。これらはほんの一例に過ぎず、極めて多くの反応に検討が及んでいる。いずれもイオン性液体が反応用の溶媒として繰り返し利用できること、反応によっては従来の溶媒よりも優れた収率や選択性が得られることが明らかとなっている。
【０００５】
これら有機合成の中で最も重要な反応の一つは不斉合成である。不斉合成は有機化学分野にとどまらず、生化学、薬理学の分野においても極めて重要な位置を占める。これまで、不斉誘導体としては、光学活性な試薬やキラル触媒が用いられてきたが、キラルイオン性液体の合成もすでに検討されている。Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応にキラルイオン性液体を用いた場合、反応時間の短縮、収率の向上、反応位置の選択性向上など顕著な結果が得られている。しかし、現在までに報告されているキラルイオン性液体にも改善すべき点は多い。
【０００６】
従来のイオン性液体の欠点としては、（１）イミダゾリウムカチオンやアンモニウムカチオンのようなカチオン構造にキラル部位を有する系は、合成手順が煩雑で高純度物を得るのは容易ではない；（２）キラルな塩を用いたイオン性液体の合成は従来の系と同様にアニオン交換反応により合成するため出発物質が高価である；（３）キラル部位が２カ所あるため、不斉触媒反応の妨げになる；（４）光学純度が１００％でない；融点が室温よりも高い系が多い（熱処理を必要とするためラセミ化や熱変性するなどの欠点がある）などが挙げられる。
【０００７】
これまでに天然アミノ酸を出発物質とするキラルイオン性液体の合成を試みた報告はある（例えば、非特許文献２）が、目的物質の合成に多段階の操作を経る必要があること、前駆体の合成時に官能基がカルボキシル基からアルコールに置換されること、イミダゾリウムカチオンの側鎖に嵩高いアミノ酸誘導体が導入されるため、得られた塩の融点が比較的高くなり、イオン性液体とはいえなかった。
【０００８】
【特許文献１】特開２０００−１１０４７２号公報
【特許文献２】特開２００２−２７５１１８号公報
【非特許文献１】大野弘幸、「有機イオン性液体−蒸発しない極性液体−」、未来材料、２００２年、第２巻第９号６〜１１頁
【非特許文献２】Ｗｅｌｉａｎｇ  Ｂａｏ，  Ｚｈｉｍｉａｎｇ  Ｗａｎｇ  ａｎｄ  Ｙｕｘｉａ  Ｌｉ，  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  ２００３，  ６８（２），  ５９１−５９３
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式Ｉ：
【化２】
2004269414.tif 000002
［式中、カチオン部ＡＮ＋は、（Ｒ）４Ｎ＋（ここで、Ｒは、非置換もしくは置換された低級アルキル基）であるか、または１もしくはそれ以上の窒素原子を環員とする非置換もしくは置換されたヘテロ環の窒素原子にプロトンが１個付加したカチオンであり、アニオン部Ｈ２Ｎ−Ｙ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ここで、Ｙは、アミノ酸のアミノ基およびカルボキシ基を除いた構成部分）のアニオンは、Ｄ−またはＬ−アミノ酸アニオンである］で示される第４級窒素化合物である有機イオン性液体を提供する。
【００１０】
低級アルキル基のカチオン（Ｒ）４Ｎ＋の例としては、低級アルキルアンモニウムが挙げられ、ヘテロ環のカチオンの例としては、ピロリウム、イミダゾリウム、２Ｈ−ピロリウム、ピラゾリウム、ピリジニウム、ピラジニウム、ピリミジウム、ピリダジニウム、インドリジニウム、インドリウム、３Ｈ−インドリウム、１Ｈ−インダゾリウム、イソインドリウム、プリニウム、４Ｈ−キノリジニウム、イソキノリニウム、キノリニウム、フタラジニウム、ナフチリジニウム、キノキサリニウム、キナゾリニウム、シノリニウム、プテリジニウム、４ａＨ−カルバゾリウム、カルバゾリウム、β−カルボリニウム、フェナンスリジニウム、アクリジニウム、ペリミジニウム、フェナンスロリニウム、フェナジニウムを挙げることができるが、好ましくは、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピロリジニウムであり、より好ましくは、イミダゾリウムである。
【００１１】
アニオンは、Ｄ−またはＬ−のアミノ酸のアニオンであり、好ましくは天然のα−アミノ酸であり、より好ましくは、Ｌ−ロイシン、Ｌ−フェニルアラニン、Ｌ−イソロイシン、グリシン、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−バリン、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−トリプトファン、Ｌ−アラニン、Ｌ−アルギニン、Ｌ−アスパラギン、Ｌ−システイン、Ｌ−グルタミン、Ｌ−ヒスチジン、Ｌ−リジン、Ｌ−メチオニン、Ｌ−プロリン、Ｌ−セリン、Ｌ−トレオニンまたはＬ−チロシンから選ばれるアミノ酸のアニオンである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
この明細書で用いられる低級アルキル基としては、飽和の直鎖または分枝状の、炭素原子１〜１２個、好ましくは２〜６個、より好ましくは２〜４個を含む炭化水素残基をいう。例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどを挙げることができ、好ましくは、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルであり、より好ましくは、エチルおよびブチルである。
【００１３】
式ＩのＲおよびヘテロ環の置換基としては、炭素原子１〜１２、好ましくは、炭素原子１〜６、より好ましくは、炭素原子１〜４の低級アルキル基であり、好ましくは、メチルおよびエチルを挙げることができる。
【００１４】
本発明の第４級窒素化合物の一般的製造方法
カチオン部のＡＮ＋のハライド、好ましくはブロミド、１重量部を水性溶媒に溶解させ、適当な処理、例えば、陰イオン交換樹脂を通し、ヒドロキシ化合物に変換し、これに、アニオン部Ｈ２Ｎ−Ｙ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−となるアミノ酸約１〜１．１重量部、好ましくは、約１．０重量部を添加し、得られた混合溶液を氷冷下攪拌し、溶媒を減圧留去し、残渣から適当な方法によって未反応のアミノ酸を除去し、所望のイオン性液体としての第４級窒素化合物を得る。
【００１５】
【実施例】
以下、実施例によってこの発明を具体的に説明するが本発明はこれに限定されるものではない。なお、これらの実施例における１，３−ジアルキルイミダゾリウム水酸化物とアミノ酸の中和反応の進行は、１Ｈ−ＮＭＲ測定および元素分析によって行い確認された。
【００１６】
実施例１
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド１．０ｇに水５ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。Ｌ−ロイシン０．８ｇを水１００ｍｌに加え、均一溶液にしたものに、ＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これにアセトニトリル４０ｍｌとメチルアルコール１０ｍｌを加え、温度を０℃に維持しながら３０分攪拌した。その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のロイシン）を除去した。濾液を減圧加熱乾燥してアセトニトリルとメチルアルコールを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムロイシン塩１．０ｇ（収率８０％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は図１に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。元素分析の結果は理論値に一致した。
元素分析（％）  Ｃ１２Ｈ２３Ｎ３О２・４Ｈ２О
Ｃ  ４４．６６％，Ｈ  ９．６１％，Ｎ  １２．８１％
【００１７】
実施例２
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド１．０ｇに水５ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。Ｌ−フェニルアラニン１．０ｇを水１００ｍｌに加え、均一溶液にしたものにＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これにアセトニトリル４０ｍｌとメチルアルコール１０ｍｌを加え、温度を０℃に維持しながら３０分攪拌した。その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のフェニルアラニン）を除去した。濾液を減圧加熱乾燥してアセトニトリルとメチルアルコールを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムフェニルアラニン塩１．２ｇ（収率８３％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は図２に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。
【００１８】
実施例３
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド１．０ｇに水５ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。Ｌ−イソロイシン１．０ｇを水１００ｍｌに加え、均一溶液にしたものにＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これにアセトニトリル４０ｍｌとメチルアルコール１０ｍｌを加え、温度を０℃に維持しながら３０分攪拌した。その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のイソロイシン）を除去した。濾液を減圧加熱乾燥してアセトニトリルとメチルアルコールを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムイソロイシン塩１．０ｇ（収率８２％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は図３に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。
【００１９】
実施例４
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド１．０ｇに水５ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。グリシン０．５ｇを水１００ｍｌに加え、均一溶液にしたものにＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これにアセトニトリル４０ｍｌとメチルアルコール１０ｍｌを加え、温度を０℃に維持しながら３０分攪拌した。その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のグリシン）を除去した。濾液を減圧加熱乾燥してアセトニトリルとメチルアルコールを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムグリシン塩０．８ｇ（収率８２％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は図４に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。元素分析の結果は理論値通りであった。
元素分析  Ｃ８Ｈ１５Ｎ３О２・０．５Ｈ２О
Ｃ  ４９．１８％，Ｈ  ８．２５％，Ｎ  ２１．１７％
【００２０】
実施例５
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド１．０ｇに水５ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。Ｌ−グルタミン酸０．９ｇを水１００ｍｌに加えたものにＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これにアセトニトリル４０ｍｌとメチルアルコール１０ｍｌを加え、温度を０℃に維持しながら３０分攪拌した。その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のグルタミン酸）を除去した。濾液を減圧加熱乾燥してアセトニトリルとメチルアルコールを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムグルタミン酸塩１．１ｇ（収率８０％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は図５に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。
【００２１】
実施例６
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド１．０ｇに水５ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。Ｌ−バリン０．７ｇを水１００ｍｌに加え、均一溶液にしたものにＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これにアセトニトリル４０ｍｌとメチルアルコール１０ｍｌを加え、温度を０℃に維持しながら３０分攪拌した。その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のバリン）を除去した。濾液を減圧加熱乾燥してアセトニトリルとメチルアルコールを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムバリン塩０．９ｇ（収率７９％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は図６に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。
【００２２】
実施例７
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド１．０ｇに水５ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。Ｌ−アスパラギン酸０．９ｇを水１００ｍｌに加えたものにＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これにアセトニトリル４０ｍｌとメチルアルコール１０ｍｌを加え、温度を０℃に維持しながら３０分攪拌した。その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のアスパラギン酸）を除去した。濾液を減圧加熱乾燥してアセトニトリルとメチルアルコールを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアスパラギン酸塩１．１ｇ（収率８９％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は図７に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。
【００２３】
実施例８
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド１．５ｇに水１０ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。Ｌ−トリプトファン１．８ｇを水１００ｍｌに加えたものにＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これにアセトニトリル４０ｍｌとメチルアルコール１０ｍｌを加え、温度を０℃に維持しながら３０分攪拌した。その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のトリプトファン）を除去した。濾液を減圧加熱乾燥してアセトニトリルとメチルアルコールを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリプトファン塩１．０ｇ（収率８２％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は図８に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。
【００２４】
実施例９
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド１．０ｇに水５ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。Ｌ−アラニン０．７ｇを水１００ｍｌに加え、均一溶液にしたものにＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これにアセトニトリル４０ｍｌとメチルアルコール１０ｍｌを加え、温度を０℃に維持しながら３０分攪拌した。その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のアラニン）を除去した。濾液を減圧加熱乾燥してアセトニトリルとメチルアルコールを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアラニン塩０．９ｇ（収率８６％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は以下に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。元素分析の結果は理論値通りであった。
【化３】
2004269414.tif 000003
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，  δ／ｐｐｍ  ＴＭＳ基準）：  ０．９６（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，（ｈ）），  １．３５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ），  ２．８０（ｑ，１Ｈ，１０．３），  ３．８３（ｓ，３Ｈ），    ４．１７（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ），  ７．７２（ｓ，１Ｈ），  ７．８１（ｓ，１Ｈ），  ９．８３（ｓ，  １Ｈ）
元素分析  Ｃ９Ｈ１７Ｎ３О２・２Ｈ２О
Ｃ  ４５．９２％，Ｈ  ８．７４％，Ｎ  １７．４０％
【００２５】
実施例１０
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド１．５ｇに水１０ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。Ｌ−アルギニン１．６ｇを水１００ｍｌに加え、均一溶液にしたものにＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これを温度を０℃に維持しながら２４時間冷却し、その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のアルギニン）を除去することで１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアルギニン塩１．６ｇ（収率７４％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は以下に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。
【化４】
2004269414.tif 000004
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，  δ／ｐｐｍ  ＴＭＳ基準）：  １．２３（ｍ，２Ｈ，Ｊ＝１５Ｈｚ，（ｉ）），  １．３５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ），  １．４４（ｍ，２Ｈ，（ｈ）），  ２．７９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．５．（ｇ）），  ２．８５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，（ｊ）），  ３．８１（ｓ，３Ｈ），  ４．１６（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ），  ７．６８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１Ｈｚ），  ７．７７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝０．７５Ｈｚ）
【００２６】
実施例１１
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド１．０ｇに水５ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。Ｌ−アスパラギン０．８ｇを水１００ｍｌに加え、均一溶液にしたものにＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これにアセトニトリル４０ｍｌとメチルアルコール１０ｍｌを加え、温度を０℃に維持しながら３０分攪拌した。その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のアスパラギン）を除去した。濾液を減圧加熱乾燥してアセトニトリルとメチルアルコールを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアスパラギン塩１．１ｇ（収率８３％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は以下に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。
【化５】
2004269414.tif 000005
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，  δ／ｐｐｍ  ＴＭＳ基準）：  １．３６（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），  １．９３（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ，（ｈ）），  ２．３５（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，（ｈ）），  ３．０６（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），  ３．８２（ｓ，３Ｈ），  ４．１６（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝１０．８），  ６．５８（ｓ，１Ｈ，（ｉ）），  ７．７０（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝２Ｈｚ），  ７．７８（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），  ７．９９（ｓ，１Ｈ，（ｉ）），  ９．５９（ｓ，１Ｈ）
【００２７】
実施例１２
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド１．０ｇに水５ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。窒素雰囲気下でＬ−システイン０．８ｇを脱気した水１００ｍｌに加えたものに脱気したＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これにアセトニトリル４０ｍｌとメチルアルコール１０ｍｌを加え、温度を０℃に維持しながら３０分攪拌した。その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のシステイン）を除去した。濾液を減圧加熱乾燥してアセトニトリルとメチルアルコールを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムシステイン塩０．９ｇ（収率７７％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は以下に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。
【化６】
2004269414.tif 000006
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，  δ／ｐｐｍ  ＴＭＳ基準）：  １．３６（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），  ２．４５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，（ｈ）），  ２．６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，（ｈ）），  ２．９３（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），  ３．８２（ｓ，３Ｈ），  ４．１７（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ），  ７．７０（ｓ，１Ｈ），  ７．７８（ｓ，１Ｈ），  ９．５１（ｓ，１Ｈ）
【００２８】
実施例１３
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド１．０ｇに水５ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。Ｌ−グルタミン０．８ｇを水１００ｍｌに加え、均一溶液にしたものにＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これにアセトニトリル４０ｍｌとメチルアルコール１０ｍｌを加え、温度を０℃に維持しながら３０分攪拌した。その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のグルタミン）を除去した。濾液を減圧加熱乾燥してアセトニトリルとメチルアルコールを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムグルタミン塩０．９ｇ（収率６６％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は以下に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。
【化７】
2004269414.tif 000007
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，  δ／ｐｐｍ  ＴＭＳ基準）：  １．３５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ），  １．４３（ｍ，１Ｈ，Ｊ＝１８Ｈｚ（ｈ）），  １．６６（ｍ，１Ｈ，Ｊ＝１３Ｈｚ，（ｈ）），  ２．０１（ｍ，２Ｈ，Ｊ＝２３．８Ｈｚ，（ｉ）），  ２．７７（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），  ３．８２（ｓ，３Ｈ），  ４．１７（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ），  ６．５５（ｓ，１Ｈ，（ｊ）），  ７．６１（ｓ，１Ｈ，（ｊ）），  ７．７１（ｓ，１Ｈ），  ７．７９（ｓ，１Ｈ），  ９．６７（ｓ，１Ｈ）
【００２９】
実施例１４
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド１．０ｇに水５ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。Ｌ−ヒスチジン１．０ｇを水１００ｍｌに加え、均一溶液にしたものにＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これにアセトニトリル４０ｍｌとメチルアルコール１０ｍｌを加え、温度を０℃に維持しながら３０分攪拌した。その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のヒスチジン）を除去した。濾液を減圧加熱乾燥してアセトニトリルとメチルアルコールを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒスチジン塩１．１ｇ（収率７８％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は以下に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。
【化８】
2004269414.tif 000008
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，  δ／ｐｐｍ  ＴＭＳ基準）：  １．３４（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ），  ２．３６（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ，（ｈ）），  ２．８２（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，（ｈ）），  ２．９９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ），  ３．８０（ｓ，３Ｈ），  ４．１４（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ），  ６．５８（ｓ，１Ｈ，（ｉ）），  ７．３５（ｓ，１Ｈ，（ｊ）），  ７．６８（ｓ，１Ｈ），  ７．７６（ｓ，１Ｈ），  ９．５３（ｓ，１Ｈ）
【００３０】
実施例１５
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド１．０ｇに水５ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。Ｌ−リジン０．９ｇを水１００ｍｌに加え、均一溶液にしたものにＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これにアセトニトリル４０ｍｌとメチルアルコール１０ｍｌを加え、温度を０℃に維持しながら３０分攪拌した。その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のリジン）を除去した。濾液を減圧加熱乾燥してアセトニトリルとメチルアルコールを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムリジン塩１．０ｇ（収率７８％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は以下に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。元素分析の結果は理論値通りであった。
【化９】
2004269414.tif 000009
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，  δ／ｐｐｍ  ＴＭＳ基準）：  １．２２（ｍ，５Ｈ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ，（ｉ）（ｊ）（ｈ）），  １．３６（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．５），  １．４８（ｍ，１Ｈ，Ｊ＝１３Ｈｚ，（ｈ）），  ２．４２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，（ｋ）），  ２．７３（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），  ３．８２（ｓ，３Ｈ），  ４．１７（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ），  ７．７０（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），  ７．７９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），  ９．６７（ｓ，１Ｈ）
元素分析  Ｃ１２Ｈ２４Ｎ４О２・Ｈ２О
Ｃ  ５８．３６％，Ｈ  ８．０１％，Ｎ  １３．５８％
【００３１】
実施例１６
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド１．０ｇに水５ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。Ｌ−メチオニン０．９ｇを水１００ｍｌに加え、均一溶液にしたものにＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これにアセトニトリル４０ｍｌとメチルアルコール１０ｍｌを加え、温度を０℃に維持しながら３０分攪拌した。その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のメチオニン）を除去した。濾液を減圧加熱乾燥してアセトニトリルとメチルアルコールを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチオニン塩１．１ｇ（収率７８％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は以下に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。元素分析の結果は理論値通りであった。
【化１０】
2004269414.tif 000010
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，  δ／ｐｐｍ  ＴＭＳ基準）：  １．３６（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），  １．４２（ｍ，１Ｈ，Ｊ＝２４．５Ｈｚ，（ｈ）），  １．７４（ｍ，１Ｈ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，（ｈ）），  １．９４（ｓ，１Ｈ），  ２．４２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，（ｉ）），  ２．８２（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝５．７５Ｈｚ），  ３．８２（ｓ，３Ｈ），  ４．１７（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ），  ７．７１（ｓ，１Ｈ），  ７．８０（ｓ，１Ｈ），  ９．６９（ｓ，１Ｈ）
元素分析  Ｃ１１Ｈ２１Ｎ３О２Ｓ・２．２Ｈ２О
Ｃ  ４３．８７％，Ｈ  ８．５１％，Ｎ  １３．８６％
【００３２】
実施例１７
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド１．０ｇに水５ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。Ｌ−プロリン１．０ｇを水１００ｍｌに加え、均一溶液にしたものにＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これにアセトニトリル４０ｍｌとメチルアルコール１０ｍｌを加え、温度を０℃に維持しながら３０分攪拌した。その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のプロリン）を除去した。濾液を減圧加熱乾燥してアセトニトリルとメチルアルコールを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムプロリン塩１．１ｇ（収率８３％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は以下に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。元素分析の結果は理論値通りであった。
【化１１】
2004269414.tif 000011
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，  δ／ｐｐｍ  ＴＭＳ基準）：  １．３６（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），  １．４２（ｍ，１Ｈ，Ｊ＝１７Ｈｚ），  １．５１（ｍ，１Ｈ，Ｊ＝１９Ｈｚ），  １．６２（ｂｒｏａｄ，  １Ｈ），  １．７７（ｍ，１Ｈ，Ｊ＝１７．８Ｈｚ），  ２．６０（ｂｒｏａｄ，１Ｈ），  ２，９２（ｍ，１Ｈ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ），  ３．１８（ｂｒｏａｄ，１Ｈ），  ３．８２（ｓ，３Ｈ），  ４．１６（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ），  ７．７０（ｓ，１Ｈ），  ７．７９（ｓ，１Ｈ），  ９．５３（ｓ，１Ｈ）
元素分析  Ｃ１１Ｈ１９Ｎ３О２・２Ｈ２О
Ｃ  ５０．１６％，Ｈ  ８．８５％，Ｎ  １５．３２％
【００３３】
実施例１８
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド１．０ｇに水５ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。Ｌ−セリン０．７ｇを水１００ｍｌに加え、均一溶液にしたものにＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これにアセトニトリル４０ｍｌとメチルアルコール１０ｍｌを加え、温度を０℃に維持しながら３０分攪拌した。その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のセリン）を除去した。濾液を減圧加熱乾燥してアセトニトリルとメチルアルコールを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムセリン塩０．９ｇ（収率７９％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は以下に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。元素分析の結果は理論値通りであった。
【化１２】
2004269414.tif 000012
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，  δ／ｐｐｍ  ＴＭＳ基準）：  １．３６（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ），  ２．８３（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ），  ３．２３（ｍ，２Ｈ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ，（ｈ）），  ３．８１（ｓ，３Ｈ），  ４．１６（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ），  ７．６９（ｓ，１Ｈ），  ７．７８（ｓ，１Ｈ），  ９．４７（ｓ，１Ｈ）
元素分析  Ｃ８Ｈ１７Ｎ３О３・Ｈ２О
Ｃ  ４６．３７％，Ｈ  ８．２２％，Ｎ  １７．７１％
【００３４】
実施例１９
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド１．０ｇに水５ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。Ｌ−トレオニン０．７ｇを水１００ｍｌに加え、均一溶液にしたものにＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これにアセトニトリル４０ｍｌとメチルアルコール１０ｍｌを加え、温度を０℃に維持しながら３０分攪拌した。その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のトレオニン）を除去した。濾液を減圧加熱乾燥してアセトニトリルとメチルアルコールを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトレオニン塩１．０ｇ（収率８４％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は以下に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。
【化１３】
2004269414.tif 000013
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，  δ／ｐｐｍ  ＴＭＳ基準）：  ０．８６（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝３Ｈｚ，（ｉ）），  １．３６（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ），  ２．８２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），  ３．４４（ｍ，１Ｈ，Ｊ＝１２Ｈｚ，（ｈ）），  ３．８２（ｓ，３Ｈ），  ４．１７（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ），  ７．７０（ｓ，１Ｈ），  ７．７９（ｓ，１Ｈ），  ９．５２（ｓ，１Ｈ）
【００３５】
実施例２０
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド２．０ｇに水１０ｍｌを加え、均一溶解させたのちこれを陰イオン交換樹脂に通し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液（以下、ＥＭＩｍＯＨ水溶液と記す）を得た。Ｌ−チロシン２．２ｇを水１００ｍｌに加えたものにＥＭＩｍＯＨ水溶液をゆっくり滴下して、氷冷し、温度を０℃に維持しながら１２時間攪拌したのち、減圧乾燥して余分な水を除去した。これにアセトニトリル４０ｍｌとメチルアルコール１０ｍｌを加え、温度を０℃に維持しながら３０分攪拌した。その後、濾過により析出した結晶（過剰に加えた未反応のチロシン）を除去した。濾液を減圧加熱乾燥してアセトニトリルとメチルアルコールを除去し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムチロシン塩２．１ｇ（収率７０％）を得た。本品の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は以下に示したとおりであり、プロトンの化学シフトと積分強度から反応の進行が確認された。
【化１４】
2004269414.tif 000014
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，  δ／ｐｐｍ  ＴＭＳ基準）：１．３４（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ），  ２．１１（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ），  ２．８０（ｍ，２Ｈ，Ｊ＝２５．７Ｈｚ，（ｈ）），  ３．７８（ｓ，３Ｈ），  ４．１３（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ），  ６．３８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，（ｉ）），  ６．７０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．３Ｈ，（ｊ）），  ７．６５（ｓ，１Ｈ），  ７．７４（ｓ，１Ｈ），  ９．４８（ｓ，１Ｈ）
【００３６】
【発明の効果】
本発明は安価で容易に入手できる天然アミノ酸を構成イオンとする第４級窒素化合物である有機イオン性液体を提供するものである。本発明によって、従来は合成が困難であった光学活性な環境を安価かつ容易に入手できる。すなわち、本発明によって、天然アミノ酸などを用いて適切なカチオンと共に塩とすることで、光学純度が１００％で、氷点下から２００℃を超す広い温度範囲において液体状態を保ち、アミノ酸反応前駆体としての可能性をもつキラルなイオン性液体を提供するものである。このイオン性液体は、通常のイオン性液体と同等の特性をより安価に得ることができ、通常のイオン性液体の応用分野全てに用いることができ、しかもアミノ酸の反応前駆体として各種機能分子の創製に利用できる可能性も併せ持つ。
【図面の簡単な説明】
【図１】１−エチル−３−メチルイミダゾリウムロイシン塩（実施例１）の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図２】１−エチル−３−メチルイミダゾリウムフェニルアラニン塩（実施例２）の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図３】１−エチル−３−メチルイミダゾリウムイソロイシン塩（実施例３）の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図４】１−エチル−３−メチルイミダゾリウムグリシン塩（実施例４）の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図５】１−エチル−３−メチルイミダゾリウムグルタミン酸塩（実施例５）の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図６】１−エチル−３−メチルイミダゾリウムバリン塩（実施例６）の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図７】１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアスパラギン酸塩（実施例７）の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図８】１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリプトファン塩（実施例８）の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図１】
2004269414.tif 000017
【図２】
2004269414.tif 000018
【図３】
2004269414.tif 000019
【図４】
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【図５】
2004269414.tif 000021
【図６】
2004269414.tif 000022
【図７】
2004269414.tif 000023
【図８】
2004269414.tif 000024