(57)【要約】【課題】レーザー転写法によりフルカラー高分子有機電界発光素子を製作する際、高分子発光層のパターニングが可能であり色純度及び発光特性が向上した有機電界発光素子を提供する。【解決手段】本発明は高分子有機電界発光素子に係り、陽極電極、正孔輸送層、発光層、正孔抑制層、電子注入層、及び陰極電極を含める有機電界発光層素子において、発光層がエネルギーを吸収し他の発光高分子にエネルギーを伝達できるホスト物質と伝達されたエネルギーを吸収したあと三重項状態を利用して発光できる燐鉱ドーパントの混合発光膜を含む事を特徴とする有機電界発光素子を提供する事によってレーザー転写法によってフルカラー高分子有機電界発光素子を製作する際、高分子発光層のパターニングが可能であり色純度及び発光特性が向上された有機電界発光素子を提供する事ができる。【選択図】　図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極電極、正孔輸送層、発光層、正孔抑制層、電子注入層、及び陰極電極を含む有機電界発光素子において、
前記発光層は、エネルギーを吸収して他の発光高分子にエネルギーを伝達する事のできるホスト物質と伝達されるエネルギーを吸収した後、三重項状態を利用して発光する事のできる燐鉱ドーパントを混合した混合発光膜を含める事を特徴とする有機電界発光素子。
【請求項２】
前記燐鉱ドーパントは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｅｕ及びＴｂで構成されている群から選択される１種の有機金属錯体であり三重項状態で燐鉱発光が可能な低分子または高分子物質である請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
前記燐鉱ドーパントはトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩｒＰＰｙ）である請求項２に記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
前記燐鉱ドーパントの質量比は、前記混合発光膜全体に対して１０％以下である請求項２または請求項３のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記有機電界発光素子は、ホール阻止層及び電子輸送層をさらに含むものである請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記ホスト物質は、光学的に非活性な高分子、電荷輸送能力を持つ高分子及びスピンコーティング工程でフィルム形成能力があるカルバゾール系の低分子でできている群から選択された１種のマトリックス物質と正孔輸送能力を持つ低分子または電子輸送能力を持つ低分子輸送体の混合物である請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記スピンコーティング工程でフィルム形成能力があるカルバゾール系の低分子はカルバゾール、アリールアミン、ヒドラゾーン、スチルベン、及びスターバースト系低分子物質でできている群から選択される１種の物質である請求項６に記載の有機電界発光素子
【請求項８】
前記光学的に非活性な高分子はポリスチレン（ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）、ポリスチレン−ブタジオン共重合体（ｐｏｌｙ（ｓｔｙｒｅｎｅ−ｂｕｔａｄｉｏｎｅ）ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、ポリメチルメタアクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、ポリアルファメチルスチレン（ｐｏｌｙａｌｐｈａｍｅｔｈｙｌｓｔｙｒｅｎｅ）、スチレン−メチルメタアクリレート共重合体（ｓｔｙｒｅｎｅ−ｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、ポリブタジエン（ｐｏｌｙｂｕｔａｄｉｅｎｅ）、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ポリエチレン−テレフタラート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ポリエステルスルフォネート（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ポリスルフォネート（ｐｏｌｙｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ポリアリレート（ｐｏｌｙａｒｙｌａｔｅ）、フッ素化ホリアミド、透明フッ素樹脂、透明アクリル系樹脂でできている群から選択される１種の物質である請求項６に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記電荷輸送能力を持つ高分子は、カルバゾール系、アリールアミン系、ペリレン系、およびピロール系でできている群から選択される１種の物質である請求項６に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記輸送能力を持つ低分子は、アリールアミン系物質で、電子輸送能力を持つ低分子はオキザジアゾール系物質である請求項６に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
前記カルバゾール系物質は、４，４′−Ｎ、Ｎ′−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）で、オキザジアゾール系の物質は、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチル−フェニル）１，３，４−オキザジアゾール（ＰＢＤ）である請求項９に記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
前記低分子輸送体は、質量比が全体ホスト物質に対して５０％以上であり、７５％以下である請求項５に記載の有機電界発光素子。
【請求項１３】
前記燐鉱ドーパントは、ＩｒまたはＰｔの有機金属錯体として三重項状態で燐鉱発光が可能な低分子または高分子物質である請求項８または請求項９のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項１４】
前記燐鉱ドーパントは、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩｒＰＰｙ）である請求項１３に記載の有機電界発光素子。
【請求項１５】
前記燐鉱ドーパントの質量比は、前記混合発光膜全体に対して１０％以下である請求項１３に記載の有機電界発光素子。
【請求項１６】
前記発光層はパターン均一度が５μｍ以下でパターン化された請求項６に記載の有機電界発光素子。
【請求項１７】
前記ホスト物質は、光学的に非活性高分子である請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項１８】
ホスト物質；及び
燐鉱ドーパントを含む混合物を含んでおり、
前記混合物は、一定混合比率で混合されていて、有機電界発光素子の発光層を提供する事を特徴とする発光フィルム混合物。
【請求項１９】
前記ホスト物質は、マトリックス及び低分子電荷輸送体を含む請求項１８に記載の発光フィルム混合物。
【請求項２０】
前記マトリックスは、フィルムを形成する事のできるコーティング能力を含めており、前記低分子電荷輸送体は、基板及び前記フィルム間にある前記マトリックスの接着力を落とさないようにするため前記マトリックスに混合されているものである請求項１９に記載の発光フイルム混合物。
【請求項２１】
前記フィルムの一部分の間に存在する粘着力は、相対的に弱いため、一つの基板から他の基板への転写特性を増進させる事ができ、前記有機電界発光素子の電気特性は低下されない請求項１９に記載の発光フィルム混合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明に属する技術分野】
本発明は高分子有機電界発光素子に係わり、つまり電気場下で光を発する高分子を利用した高分子有機電界発光素子でありレーザー転写が可能な燐鉱材料の混合物を発光材料として使用する高分子有機電界発光素子（Ｏｒｇａｎｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ　ｄｉｓｐｌａｙ　ｄｅｖｉｃｅ　ｕｓｉｎｇ　ｐｈｏｓｐｈｒｅｓｅｃｎｃｅ　ｍｉｘｔｕｒｅ　ａｓ　ｅｍｉｔｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌ）に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般的に有機電界発光素子は、陽極及び陰極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などのさまざまな層で構成される。有機電界発光素子は、発光メカニズムにより一重項を利用する蛍光素子と三重項を利用する燐光素子に分かれ、使用する材料により高分子と低分子に分かれるが低分子有機ＥＬ（Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｅ）デバイスの場合には真空　　蒸着により各層を導入し、高分子有機ＥＬディバイスの場合にはスピンコーティング工程を利用して発光素子を造ることができる。
【０００３】
最近、燐鉱を利用した有機電界発光素子は蛍光材料に比べ高い効率で大面積が可能な材料として脚光を浴びている。
【０００４】
低分子有機ＥＬデバイスの場合には真空蒸着により各層を導入して蛍光素子と燐光素子を造る事ができるが、フルカラー素子を造る場合、マスクを利用して各層を蒸着するため量産の際、不利な点が有する。これに対する特許には米国特許登録番号第６，３１０，３６０、第６，３０３，２３８、第６，０９７，１４７号がある。また、国際特許公開番号ＷＯ　７０６５５、ＷＯ　１３９２３４、ＷＯ１９３６４２、ＷＯ　２１５６４５号が開始されている。
【０００５】
この特許には蒸着による燐光素子の構成と材料に関するものであり、レーザー転写法やインクジェット方式を利用してパターニングする工程に関するものではない。
【０００６】
高分子素子の場合、蛍光材料を利用したデバイスはたくさん研究されているが燐鉱材料を利用したデバイスに関する材料としては日本特許出願番号２０００−６８３６３号に開始されている。
【０００７】
しかし、高分子有機ＥＬデバイスの場合にはスピンコーティング工程を利用して発光素子を造る事ができ大面積デバイスの製作に有利というメリットがあるが、燐鉱材料を利用したデバイスはスピンコーティング工程が制限的であるためその可能性にも関わらずあまり報告されていない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記で説明したような問題点を解決するため案出されたものであり、本発明の目的はレーザー転写法によりフルカラー（Ｆｕｌｌ　ｃｏｌｏｒ）高分子有機電界発光素子を製作する際、高分子発光層のパターニングが可能であり色純度及び発光特性が向上するようにする有機電界発光素子を提供することである。
【０００９】
【発明が解決するための手段】
本発明は前記した目的を達成するため、陽極電極、正孔輸送層、発光層、正孔抑制層、電子注入層、及び陰極電極を含む有機電界発光素子において、前記発光層がエネルギーを吸収して他の発光高分子にエネルギーを伝達する事のできるホスト物質と伝達されるエネルギーを吸収した後、三重項状態を利用して発光する事のできる燐鉱ドーパントの混合発光膜を含む事を特徴とする有機電界発光素子を提供する。
【００１０】
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
【００１１】
本発明で‘光学的に非活性’というのは添加剤が導入されても発光物質が表す可視光領域（４００〜８００ｎｍ）での最終発光スペクトルと色座標に影響を及ばさない事を意味する。
【００１２】
通常レーザーを利用し有機膜を転写パターニングする時のメカニズムは図１からわかるように、基板Ｓ１に付いていた有機膜Ｓ２がレーザーの作用によりＳ１から離れて基板Ｓ３へと転写されながらレーザーを受けない部分と分離が起きなければならない。
【００１３】
転写特性を左右する因子は基板Ｓ１とフィルムＳ２との接着力（Ｗ１２）とフィルム同士の粘着力（Ｗ２２）、そしてフィルムＳ２と基板Ｓ３との接着力（Ｗ２３）の三つである。
【００１４】
このような接着力と粘着力を各層の表面張力（Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３）と界面張力（Ｙ１２、Ｙ２３）で表現すると下記式のように表現される。
Ｗ１２＝Ｙ１＋Ｙ２−Ｙ１２
Ｗ２２＝２Ｙ２
Ｗ２３＝Ｙ２＋Ｙ３−Ｙ２３
【００１５】
レーザー転写特性を向上させるためにはフィルム同士の粘着力が基板とフィルム間の接着力より弱くなければならない。一般的に有機電界発光素子では発光層を構成する発光物質として高分子フィルムを使用していて、高分子フィルムの場合大体分子量が大きい物質であるためフィルムの接着力が強くレーザーを利用してパターニングする場合、転写特性がよくないこともある。
【００１６】
従って、フィルム同士の粘着力を弱めるか基板との接着力を強めると転写特性を向上させることができる。
【００１７】
本発明では発光層にホスト物質と燐鉱ドーパントを適切な比率で混合した混合膜を使用する。前記ホストはマトリックスと低分子電荷輸送体で成り立つ。
【００１８】
また、ホスト物質は光学的に非活性である高分子、電荷輸送能力を持つ高分子及びカルバゾール系の低分子でできている群から選択される１種のマトリックス（ｍａｔｒｉｘ）と電荷（正孔または電子）輸送能力を持つ低分子輸送体が混合された混合膜を使用する。
【００１９】
従って、前記マトリックスがコーティング性を持ちフィルム形成をするようになり低分子輸送体がマトリックス内に混合され基板との接着力は大きく落とさないがフィルム同士の粘着力は相対的に弱くなり転写特性を向上させ、素子の電気的特性を落ちないようにする。
【００２０】
また、ドーピングされた燐鉱材料は相対的に少量が添加されるため転写特性には大きい影響を与えず発光特性にだけ影響を与える。
【００２１】
本発明で使用されることのできるホスト物質には、一つの発光物質がエネルギーを受け他の発光物質（またはドーパント物質という）にエネルギーを伝達する、いわゆる“エネルギー伝達現象（ｅｎｅｒｇｙ　ｔｒａｎｓｆｅｒ）”の利用が可能な物質でなければならない。
【００２２】
本発明で使用されることのできるホスト物質を構成するマトリックス（ｍａｔｒｉｘ）には、ポリスチレン（ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）、ポリスチレン−ブタジオン共重合体（ｐｏｌｙ（ｓｔｙｒｅｎｅ−ｂｕｔａｄｉｏｎｅ）ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、ポリメチルメタアクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、ポリアルファメチルスチレン（ｐｏｌｙａｌｐｈａｍｅｔｈｙｌｓｔｙｒｅｎｅ）、スチレン−メチルメタアクリレート共重合体（ｓｔｙｒｅｎｅ−ｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、ポリブタジエン（ｐｏｌｙｂｕｔａｄｉｅｎｅ）、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ポリエチレン−テレフタラート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ポリエステルスルフォネート（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ポリスルフォネート（ｐｏｌｙｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ポリアリレート（ｐｏｌｙａｒｙｌａｔｅ）、フッ素化ホリアミド、透明フッ素樹脂、透明アクリル系樹脂など光学的に非活性な高分子やカルバゾール系、アリールアミン系、ペリレン系、ピロール系　　の電荷輸送能力を持つ高分子、またはスピンコーティングが可能なアリールアミン、ヒドラゾーン、スチルベン、スターバースト系の低分子物質、カルバゾール系の低分子が望ましい。カルバゾール系の低分子としては４，４′−Ｎ、Ｎ′−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）が一層望ましい。
【００２３】
また、ホスト物質を構成する低分子輸送体としては、カルバゾール系、アリールアミン系、ヒドラゾーン系、スチルベン系、またはスターバースト系の物質として正孔輸送能力を低分子やオキザジアゾール系、またはスターバースト系の電子輸送能力を持つ低分子が望ましい。オキザジアゾール系の低分子では２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチル−フェニル）１，３，４−オキザジアゾール（ＰＢＤ）が一層望ましい。
【００２４】
前記低分子輸送体は、ホスト物質全体に対しての質量比として５０％以上、７５％以下である事が望ましい。
【００２５】
また、前記ホスト物質からエネルギーを伝達され発光するドーパント物質としては、燐鉱ドーパントを使用する。燐鉱ドーパントは一重項だけを利用する蛍光材料とは違い三重項の利用が可能な燐鉱材料を使用する事によって発光効率は理論上４倍まで増加する事ができる。
【００２６】
前記燐鉱ドーパントには、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｅｕ、Ｔｂなどの有機金属錯体として低分子及び高分子を含む。望ましい緑色発光材料の燐鉱ドーパントにはトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩｒＰＰｙ）を使用する。この有機金属錯体は、結合されたリガンド（ｌｉｇａｎｄ）により発光スペクトルが違い赤色、緑色、青色のデバイス製作が可能である。前記燐鉱ドーパントは混合発光膜に対して質量比として１０％以下を使用する事が望ましい。
【００２７】
本発明の一つの実施例による発光層は、緑色発光層に対する事だけ説明したがこれに限るのではなく、赤色発光層及び青色発光層にも使用する事ができる。
【００２８】
以下、本発明の高分子材料を利用して有機電界発光素子を製造する工程は次のようになる。
【００２９】
ホスト物質と低分子輸送体をそれぞれトルエンに１．０ないし２．０％範囲の濃度で溶かす。一方、燐鉱ドーパントをジクロロエタン（ＤＣＥ）に０．１ないし０．２％の濃度で溶かす。各溶液を６０℃の温度で３時間以上十分に攪拌して完全に溶解させた後、各材料を９０％≦ホスト物質≦９９％、１％≦燐鉱ドーパント≦１０％で混合し、前記ホスト物質は、２５％≦マトリックス物質≦５０％、５０％≦低分子輸送体≦７５％で混合する。混合した溶液を常温で１時間以上攪拌した後、この溶液を転写用フィルムの上にスピンコーティングして３０ないし５０ｎｍの厚さの混合膜を製造する。
【００３０】
前処理された透明基板に正孔注入層を６０ないし８０ｎｍでスピンコーティングし、この透明基板の上に有機膜がコーティングされた転写フィルムを被せレーザーを利用し基板の上に前記混合膜を転写してパターニングされた発光層を形成する。正孔注入層として通常的に使用される例をあげると、ＰＥＤＯＴまたはＰＡＮＩと同じ正孔注入層を使用する。
【００３１】
パターニングされた発光層を８０℃の温度で１時間熱処理をした後、この上に正孔抑制層を５ｎｍの厚さで蒸着し、続けて電子輸送層を５ないし２０ｎｍの厚さで蒸着する。カソードとしてはＬｉＦとＡｌを順に蒸着しガラス基板で袋入りして有機電界発光素子を完成する。
【００３２】
ここで正孔抑制層としては、ビス−２−メチル−８−キノリノラト、パラ−フェニルフェノラトアルミニューム（ＩＩＩ）（ｂｉｓ−２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｏ　ｐａｒａ−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｏ　ａｌｕｍｉｎｕｍ（ＩＩＩ）；ＢＡｌｑ）を使用する事が望ましく、電子輸送層としては、通常的に使用される、例えば、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニューム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ３）を使用する。
【００３３】
このように製造された本発明の有機電界発光素子の構造は既存の有機電界発光素子構造と比較すると、転写特性が優秀でパターンを形成する際パターン均一度（ｅｄｇｅｒｏｕｇｈｎｅｓｓ）が５μｍ以下で有機電界発光素子を製造する事ができる。
【００３４】
本発明はレーザー転写法について説明したがこの方法に限られるのではなくスピンコーティング工程のような従来の工程にも適用可能である。
【００３５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の理解を促すために望ましい実施例を提示する。ただし、下記は本発明の理解を促すためだけのものであり本発明が下記の実施例に限られるのではない。
【００３６】
実施例１ないし４
本発明による発光層を使用した有機電界発光素子の製造方法は次のようになる。
【００３７】
ホストのマトリックス材料としてポリ（ビニールカルバゾール）（ＰＶＫ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製造）と低分子正孔輸送材料である４，４′−Ｎ，Ｎ′−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ，Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　Ｄｉｓｐｌａｙ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製造）をそれぞれトルエンに１．０ないし２．０％範囲の濃度で溶かした。燐鉱材料としてイリジウムを含む有機錯体であるトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩｒＰＰｙ，Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　Ｄｉｓｐｌａｙ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製造）をジクロロエタン（ＤＣＥ，Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製造）に０．１ないし０．２％の濃度で溶かした。各溶液を６０℃温度で３時間以上十分に攪拌し完全に溶解させた後、各材料を適切な質量比で混合する。混合した溶液を常温で１時間以上攪拌した後、この溶液を転写用フィルムの上にスピンコーティングして３０ないし５０ｎｍの厚さの混合膜を製造した。ＩＴＯ基板は洗浄をした後、１５分間ＵＶ−Ｏ３処理をした後正孔注入層であるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（Ｂａｙｅｒ　ＡＧ社製造）を６０ないし８０ｎｍの厚さにスピンコーティングし、このＩＴＯ基板の上に有機膜がコーティングされた転写フィルムをかぶせレーザーを利用して基板の上に前記混合膜を転写した。パターニングされた発光層は８０℃の温度で１時間熱処理をした後、この上に正孔抑制層としてビス−２−メチル−８−キノリノラト、パラ−フェニルフェノラトアルミニューム（ＩＩＩ）（ｂｉｓ−２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｏ　ｐａｒａ−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｏ　ａｌｕｍｉｎｕｍ（ＩＩＩ）；ＢＡｌｑ、Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　Ｄｉｓｐｌａｙ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製造）を５ｎｍの厚さで蒸着し電子輸送層としてはトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニューム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ３、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製造）を５ないし２０ｎｍの厚さで蒸着した。
【００３８】
カソードとしてはＬｉＦ１ｎｍとＡｌ３００ｎｍを順に蒸着しガラス基板で袋入りして素子を完成した。燐鉱へのエネルギー伝達現象はＩｒＰＰｙの質量濃度が３％以上である範囲で現れた。レーザー転写が可能で効率も満足できるＰＶＫとＣＢＰの質量比率の範囲は　０．２５≦ＰＶＫ≦０．５，０．５≦ＣＢＰ≦０．７５であり転写されたフィルムのパターン均一度（ｅｄｇｅ　ｒｏｕｇｈｎｅｓｓ）は５μｍ以下であった。表１のように最適化された条件であるＰＶＫ：ＣＢＰ：ＩｒＰＰｙの質量比がそれぞれ１：２：０．１，Ａｌｑ３の厚さが２０ｎｍである時、素子の効率は２４．９Ｃｄ／Ａ（９．２　ｌｍ／Ｗ），色座標は０．２８，０．６３（ＣＩＥ１９３１，８．５Ｖで５００Ｃｄ／ｍ２）であった。
【００３９】
【表１】
2004022544.tif 000003
【００４０】
実施例５ないし８
実施例５ないし８は、実施例１ないし４の素子構造と同じで正孔輸送用低分子材料だけオキザジアゾール系のＰＢＤを使用したというのが違いである。ホストのマトリックス材料としてはポリ（ビニールカルバゾール）（ＰＶＫ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製造）と低分子正孔輸送材料である２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチル−フェニル）１，３，４−オキザジアゾール（ＰＢＤ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製造）をそれぞれトルエンに１．０ないし２．０％範囲の濃度で溶かした。燐鉱材料としてはイリジウムを含んだ有機錯体であるトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩｒＰＰｙ，Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　Ｄｉｓｐｌａｙ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製造）をジクロロエタン（ＤＣＥ，Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製造）に０．１ないし０．２％の濃度で溶かした。各溶液を６０℃温度で３時間以上十分に攪拌して完全に溶解させた後、各材料を適切な質量比で混合する。混合した溶液を常温で３時間以上十分に攪拌した後、この溶液を転写用フィルムの上にスピンコーティングして３０ないし５０ｎｍの厚さの混合膜を製造した。ＩＴＯ基板は洗浄をした後１５分間ＵＶ−Ｏ３処理をした後正孔注入層であるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（Ｂａｙｅｒ　ＡＧ社製造）を６０ないし８０ｎｍの厚さでコーティングし、このＩＴＯ基板の上に有機膜がコーティングされた転写フィルムをかぶせレーザーを利用して基板の上に前記混合膜を転写する。パターニングされた発光層は８０℃の温度で１時間熱処理をした後、その上に正孔抑制層としてビス−２−メチル−８−キノリノラト、パラ−フェニルフェノラトアルミニューム（ＩＩＩ）（ｂｉｓ−２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｏ　ｐａｒａ−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｏ　ａｌｕｍｉｎｕｍ（ＩＩＩ）；ＢＡｌｑ、Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　Ｄｉｓｐｌａｙ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製造）を５μｍの厚さで蒸着し電子輸送層としてはトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニューム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ３、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製造）を５ないし２０ｎｍの厚さで蒸着した。
【００４１】
カソードとしては、ＬｉＦ１ｎｍとＡｌ３００ｎｍを順に蒸着しガラス基板で袋入りし素子を完成した。燐鉱へのエネルギー伝達現象はＩｒＰＰｙの質量濃度が３％以上である範囲で現れた。レーザー転写が可能で効率も満足できるＰＶＫとＰＢＤの質量比率の範囲は０．２５≦ＰＶＫ≦０．５、０．５≦ＰＢＤ≦０．７５であり転写されたフィルムのパターン均一度（ｅｄｇｅ　ｒｏｕｇｈｎｅｓｓ）は５μｍ以下であった。表２のように最適化された条件であるＰＶＫ：ＰＢＤ：ＩｒＰＰｙの質量比が１：１：０．０５、Ａｌｑ３の厚さが２０ｎｍの時、素子の効率は２２．２Ｃｄ／Ａ（８．２ｌｍ／Ｗ）、色座標は０．２８、０．６３（ＣＩＥ１９３１，８．５Ｖで５００Ｃｄ／ｍ２）であった。
【００４２】
【表２】
2004022544.tif 000004
【００４３】
図２は、本発明の一つの実施例による有機電界発光層を採用する有機電界発光素子を示す断面図である。図２で、参照番号１００、２００、３００、及び４００はカソード、発光層、ホール伝達層及びアノードを意味する。
【００４４】
【発明の効果】
以上説明したように、スピンコーティング方法で製作できる緑色を発光する高分子有機電界発光素子の場合、効率が最大１０Ｃｄ／Ａほどであるが、本発明の燐鉱材料を利用した混合膜でできている素子の場合、同じ輝度条件（５００Ｃｄ／ｍ２）で２４．９Ｃｄ／Ａとして効率が１００％以上向上され、レーザー転写法によるパターンの均一度（ｅｄｇｅ　ｒｏｕｇｈｎｅｓｓ）も、また５μｍ以下と転写特性が大変優秀であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】レーザーを使用して有機電界発光素子に使用される発光有機膜を転写パターニングする時の転写メカニズムを図示した図面である。
【図２】本発明の一実施例による有機電界発光素子を示した断面図である。
【符号の説明】
１００　カソード
２００　発光層
３００　ホール伝導層
４００　アノード
【図１】
2004022544.tif 000005
【図２】
2004022544.tif 000006