(57)【要約】【課題】  優れた透明性、紫外線吸収性及び耐光性を有する熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】  全樹脂組成物中、酸化珪素組成をガラス組成の主体とするガラス充填材０．００１〜１０重量％を含有し、波長３４０ｎｍ及び４００ｎｍにおける光線透過率が光路長１ｍｍ当たりそれぞれ０〜０．５％及び３０〜９５％である熱可塑性樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂及び酸化珪素組成をガラス組成の主体とするガラス充填材を含有し、波長３４０ｎｍ及び４００ｎｍにおける光線透過率が光路長１ｍｍ当たりそれぞれ０〜０．５％及び３０〜９９％であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
無機紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
ガラス充填剤が、チタン、亜鉛、セリウム、及びアンチモンから選ばれる少なくとも１種の元素を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
空気中６００℃にて灰化させた残渣粉体の最表面が実質的に酸化珪素組成であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
空気中６００℃にて灰化させた残渣粉体の最表面から少なくとも１０ｎｍの深さにおけるチタン、亜鉛、セリウム、及びアンチモンのいずれかの合計含有量が１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
ガラス充填材の最大長さが０．０１〜１００μｍであることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
ガラス充填材が、アスペクト比５〜１０００の薄片状であることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
ガラス充填材の含有量が０．００１〜１０重量％であることを特徴とする請求項項１〜７の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
熱可塑性樹脂とガラス充填剤の屈折率差が２３℃において０．０５以下であることを特徴とする請求項項１〜８の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１０】
熱可塑性樹脂が、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂又はポリエチレンテレフタレート樹脂のいずれかであることを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】
波長４００ｎｍ以下に吸収帯を有する有機紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１項１〜１０の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１２】
ヒンダードアミン系光安定剤を含有することを特徴とする請求項１〜１１の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１３】
（１）波長２５０ｎｍ以下の紫外線を実質的に出射しない超高圧水銀ランプを、該ランプが発生する波長３５０ｎｍの紫外線強度が該熱可塑性樹脂組成物の表面において０．１Ｗ／ｃｍ2となる距離で使用し、かつ（２）熱可塑性樹脂組成物表面温度を６０℃とし、空
気中で７２時間光照射した場合、該光照射後の波長６５０ｎｍにおける光線透過率が光路長１ｍｍ当たり７０％以上であることを特徴とする請求項１〜１２の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１４】
（１）波長２５０ｎｍ以下の紫外線を実質的に出射しない超高圧水銀ランプを、該ランプが発生する波長３５０ｎｍの紫外線強度が該熱可塑性樹脂組成物の表面において０．３Ｗ／ｃｍ2となる距離で使用し、かつ（２）熱可塑性樹脂組成物表面温度を９５℃とし、空
気中で４時間光照射した場合、該光照射後の波長４２０ｎｍにおける光線透過率の保持率が６０％以上であることを特徴とする請求項１〜１２の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１５】
（１）熱可塑性樹脂、及び（２）チタン、亜鉛、セリウム並びにアンチモンから選ばれる少なくとも１種の原子元素を含有するガラス充填材を含有する熱可塑性樹脂組成物であって、空気中６００℃にて灰化させた残渣粉体の最表面が実質的に酸化珪素組成である熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１６】
空気中６００℃にて灰化させた残渣粉体の最表面から少なくとも１０ｎｍの深さにおけるチタン、亜鉛、セリウム、及びアンチモンの合計含有量が１０００ｐｐｍ以下である請求項１５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１７】
熱可塑性樹脂が、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂又はポリエチレンテレフタレート樹脂のいずれかであることを特徴とする請求項１５又は１６に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１８】
ガラス充填材の最大長さが０．０１〜１００μｍであることを特徴とする請求項１５〜１７の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１９】
ガラス充填材が、アスペクト比が５〜１０００の薄片状であることを特徴とする請求項１５〜１８の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２０】
ガラス充填材の含有量が０．００１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１５〜１９の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２１】
熱可塑性樹脂とガラス充填剤の屈折率差が２３℃において０．０５以下であることを特徴とする請求項項１５〜２０の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２２】
波長４００ｎｍ以下に吸収帯を有する有機紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項請求項１５〜２１の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２３】
ヒンダードアミン系光安定剤を含有することを特徴とする請求項１５〜２２の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２４】
無機フィラーを含有することを特徴とする請求項１５〜２３の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２５】
熱可塑性樹脂組成物からなる成形体であって、（１）波長２５０ｎｍ以下の紫外線を実質的に出射しない超高圧水銀ランプを、該ランプが発生する波長３５０ｎｍの紫外線強度が成形体の表面において０．１Ｗ／ｃｍ2となる距離で使用し、かつ（２）該成形体表面温
度を６０℃とし、空気中で７２時間光照射した場合、該光照射後の波長６５０ｎｍにおける光線透過率が光路長１ｍｍ当たり７０％以上であることを特徴とする成形体。
【請求項２６】
熱可塑性樹脂組成物からなる成形体であって、（１）波長２５０ｎｍ以下の紫外線を実質的に出射しない超高圧水銀ランプを、該ランプが発生する波長３５０ｎｍの紫外線強度が成形体の表面において０．３Ｗ／ｃｍ2となる距離で使用し、かつ（２）該成形体表面温
度を９５℃とし、空気中で４時間光照射した場合、該光照射後の波長４２０ｎｍにおける光線透過率の保持率光線透過率が６０％以上であることを特徴とする成形体。
【請求項２７】
請求項１〜２３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を用いて得られる請求項２５の成形体。
【請求項２８】
請求項１〜２３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を用いて得られる請求項２６の成形体。
【請求項２９】
成形体上に、無機コート層を有する請求項２５〜２８の何れか１項に記載の成形体
【請求項３０】
無機コート層が反射防止コート層である請求項２９に記載の成形体。
【請求項３１】
無機コート層がシリカ層とチタニア層を交互に積層したものである請求項２９又は請求項３０に記載の成形体。
【請求項３２】
熱可塑性樹脂組成物からなる成形体上に無機コート層を有する無機コート層積層成形体であって、（１）白色光源からの出射光に含まれる波長３５０ｎｍの紫外線強度が成形体の表面において２ｍＷ／ｃｍ2となる条件で使用し、かつ（２）該成形体表面温度を１１０
℃とし、空気中で１４００時間光照射した場合、該光照射後の波長４２０ｎｍにおける光線透過率の保持率光線透過率が７０％以上である無機コート層積層成形体。
【請求項３３】
請求項２４の熱可塑性樹脂組成物を用いて得られた成形体であって、その全光線透過率が４０〜１００％、ヘイズが５０〜１００％である成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス充填材を分散し透明性に優れしかも紫外線吸収能に由来する優れた耐光性を有する熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる成形体に関する。本発明の熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる成形体は従来にない優れた耐紫外線性を有するので、各種プロジェクタやディスプレイ等の光学部材用途に利用される。
【背景技術】
【０００２】
透明熱可塑性樹脂、例えば芳香族ポリカーボネート樹脂やアクリル樹脂の耐光性（特に耐紫外線性）を向上させるために、従来、有機紫外線吸収剤の添加が行われてきた。しかし、かかる有機紫外線吸収剤の作用機構はそれ自身が光反応により分解されて消費されることにより樹脂マトリクスの光劣化を阻止するものであるため、該有機紫外線吸収剤が消費され尽くした時点から急速に樹脂の光劣化が進行しこの時点が材料の耐光性の限界であるという欠点を持っていた。また、かかる有機紫外線吸収剤が通常低分子量であるため、成形体表面に経時的に移行する現象（ブリードアウト）が問題となる場合があった。
【０００３】
一方、無機物質からなる紫外線吸収剤として、酸化チタン、酸化亜鉛あるいは酸化セリウムなどの半導体微粒子が、例えば化粧品におけるサンスクリーン性付与などの用途で従来用いられている。かかる半導体微粒子は、紫外線の吸収により生じる電子・正孔対の酸化還元作用により、該半導体微粒子表面において接触している有機物を分解するという光触媒作用がある。従って、透明熱可塑性樹脂に分散するとその光触媒作用により樹脂を分解してしまうという欠点がある。かかる光触媒作用が減殺された二酸化チタンの製造方法として、シランカップリング剤、具体的には、アルコキシシラン化合物及び／又はアミノアルコキシシラン化合物で被覆した低活性のルチル型超微粒子二酸化チタンの製造方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、従来の半導体微粒子は１次粒子の粒径がたとえ数１〜５０ｎｍ程度と小さくても２次凝集を避けられず、通常５０ｎｍ以上の凝集した平均粒径を有するものとなり、ここに前記シランカップリング剤被覆処理を施すと、さらに大粒径となることが多く、樹脂に分散した場合に可視光を散乱して不透明となるという問題があった。
【０００４】
又、複合材料の透明性に関して、透明物質中に他物質を可視光線波長よりも小さな粒径で分散混合しなくても両者の屈折率を合わせることで透明性を向上することが可能である。例えば、ゾル−ゲル法（金属アルコキシド等の加水分解及び縮合反応によりガラスを合成する方法）によりシリカガラスを合成する際に、チタンアルコキシド類など重元素原料を添加することで原理的に屈折率を増大可能であり、このようなガラスフレークの合成例が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
ある種のガラスフレークが熱可塑性樹脂の補強材として使用できることも知られており、例えばポリプロピレンに耐アルカリガラスフレークを含有する例が（特許文献２参照）、又、特定の粒径、特定平均厚さを有し、特定厚さのガラスフレークの割合が特定割合であり、特定量の表面処理剤で処理されたガラスフレークを含有する樹脂成形体が知られている（特許文献３参照）。
【０００６】
しかしながら、これら公報が開示する技術は、ポリプロピレン樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂など透明性に劣る結晶性熱可塑性樹脂を使用するものであり、しかも該ガラスフレークを分散する効果は機械的強度の向上に限定されており、透明性と耐紫外線性に優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることはできなかった。
また、ガラスフレークを耐蝕ライニング用途に利用する際に樹脂組成物とする技術が開
示されているが、ここで使用される樹脂はビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、タールエポキシ樹脂、フェノール樹脂などの硬化性樹脂に限定されており、透明性と耐紫外線性に優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることはできなかった（例えば、特許文献４参照）。
【０００７】
一方、フレーク状ガラスの製造方法として、有機金属化合物と可視光を吸収する酸化物を形成しうる化合物を含む溶液を用いて特定の方法でガラスフレークを製造する方法が知られており、紫外線吸収特性を持たせるためにフレーク状ガラスに鉄、セリウム、チタン、バナジウム、クロム、ウラン、鉛、亜鉛等の酸化物の原料を添加することが記載され、紫外線吸収フレークガラスを例えばプラスチックの充填材に用いた場合、そのプラスチックに紫外線に対する劣化を防止することができることが記載されている（特許文献５）。しかし、本発明者の検討によれば、上記方法では、該紫外線吸収フレークガラスの表面に光触媒活性の高い鉄、セリウム、チタン、バナジウム、クロム、ウラン、鉛、亜鉛等の酸化物が露出するため、強い紫外線照射条件や５０℃程度を超える高温条件が加わる場合にはかえって樹脂の耐光性を悪化させる場合があることが判明した。
【０００８】
又、高分子の寿命予測と長寿命化技術（発行所（株）エヌ・ティー・エス、２００２年１０月２６日、ＩＳＢＮ４−８６０４３−００７−７  Ｃ３０４３）の５４８頁には、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤（ＨＡＬＳと総称されている）を紫外線吸収剤に併用すると樹脂の耐光性向上に有効であると解説されている。しかしながら、ＨＡＬＳは塩基性化合物であるので、塩基性化合物による加水分解が問題となる縮合系樹脂へはこのＨＡＬＳ併用技術は適用困難であり、特に芳香族ポリカーボネート樹脂にはＨＡＬＳは適用できないと記載されている。
【特許文献１】特開２００１−２６４２３号公報
【特許文献２】特開平９−１１０４５３号公報
【特許文献３】特開平６−９７９１号公報
【特許文献４】特開平８−４８５３５号公報
【特許文献５】特開平３−１７４９３７号公報（特許２９３２６２２号）
【非特許文献１】発行所（株）エヌ・ティー・エス、２００２年１０月２６日、ＩＳＢＮ４−８６０４３−００７−７  Ｃ３０４３）、ｐ５４８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
プロジェクタやディスプレイ等の光学部材用途の熱可塑性樹脂組成物においては、更に高度の耐紫外線性及び透明性が望まれるが、未だ満足しうるものが達成されていないのが現状である。
本発明は上記実状に鑑みてなされたものであり、その目的は、優れた透明性を有し、しかも紫外線吸収性や耐光性を有する熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる成形体を提供することに存する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂や非晶質ポリオレフィン樹脂などの透明熱可塑性樹脂に対して、例えば酸化チタンを混合して屈折率を樹脂に合わせたシリカガラスフレークを分散させて熱可塑性樹脂組成物とすることにより、可視光波長領域における高い光線透過率と紫外線吸収能を兼備するだけでなく、成形体とした上で紫外線を照射した際の黄変、溶融、焦げ、表面クラックあるいは添加剤の成形表面へのブリードアウトなどの発生が、透明熱可塑性樹脂に対して有機紫外線吸収剤やＨＡＬＳと総称されるヒンダードアミン系光安定剤（ラジカル補足機能があるとされる）等を混合するだけの従来技術と比較して、顕著に抑制されることを見いだし、本発明に到達した。
【００１１】
即ち、本発明の第１の要旨は、熱可塑性樹脂及び酸化珪素組成をガラス組成の主体とするガラス充填材を含有し、波長３４０ｎｍ及び４００ｎｍにおける光線透過率が光路長１ｍｍ当たりそれぞれ０〜０．５％及び３０〜９９％であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に存する。
かかる熱可塑性樹脂組成物は、高い光線透過率と紫外線吸収能を有するとともに、紫外線照射による黄変着色や溶融、焦げ、表面クラックの発生及び又は樹脂組成物からの低分子量有機化合物のブリードアウトが少ないという効果を有する。
【００１２】
他の要旨は、（１）熱可塑性樹脂、及び（２）チタン、亜鉛、セリウム並びにアンチモンから選ばれる少なくとも１種の原子元素を含有するガラス充填材を含有する熱可塑性樹脂組成物であって、空気中６００℃にて灰化させた残渣粉体の最表面が実質的に酸化珪素組成である熱可塑性樹脂組成物に存する。
かかる熱可塑性樹脂組成物は、５０℃程度を超える高温条件でかつ長時間の紫外線照射等の過酷な条件でも耐紫外線性が著しく改良され、紫外線照射による黄変着色や溶融、焦げ、表面クラックの発生又は樹脂組成物からの低分子量有機化合物のブリードアウトが少ないという効果を有する。
【００１３】
更に、他の要旨は、熱可塑性樹脂組成物からなる成形体であって、（１）波長２５０ｎｍ以下の紫外線を実質的に出射しない超高圧水銀ランプを、該ランプが発生する波長３５０ｎｍの紫外線強度が成形体の表面において０．１Ｗ／ｃｍ2となる距離で使用し、かつ
（２）該成形体表面温度を６０℃とし、空気中で７２時間光照射した場合、該光照射後の波長６５０ｎｍにおける光線透過率が光路長１ｍｍ当たり７０％以上である成形体に存する。
【００１４】
かかる成形体は、長時間かつ或いは高温での紫外線照射等、過酷な条件下でも耐紫外線性が著しく改良され、紫外線照射による黄変、表面クラックの発生及び又は樹脂組成物からの低分子量有機化合物のブリードアウトが少ないという効果を有する。
更に、他の要旨は、熱可塑性樹脂組成物からなる成形体であって、（１）波長２５０ｎｍ以下の紫外線を実質的に出射しない超高圧水銀ランプを、該ランプが発生する波長３５０ｎｍの紫外線強度が成形体の表面において０．３Ｗ／ｃｍ2となる距離で使用し、かつ
（２）該成形体表面温度を９５℃とし、空気中で４時間光照射した場合、該光照射後の波長４２０ｎｍにおける光線透過率の保持率光線透過率が６０％以上である成形体に存する。
【００１５】
かかる成形体は、長時間かつ或いは高温での紫外線照射等、過酷な条件下でも耐紫外線性が著しく改良され、紫外線照射によっても透明性に優れるという効果を有する。
更に、他の要旨は、熱可塑性樹脂組成物からなる成形体上に無機コート層を有する無機コート層積層成形体であって、（１）白色光源からの出射光に含まれる波長３５０ｎｍの紫外線強度が成形体の表面において２ｍＷ／ｃｍ2となる条件で使用し、かつ（２）該成
形体表面温度を１１０℃とし、空気中で１４００時間光照射した場合、該光照射後の波長４２０ｎｍにおける光線透過率の保持率光線透過率が７０％以上である無機コート層積層成形体に存する。
【００１６】
かかる成形体は、液晶プロジェクタなどに使用されている超高圧水銀ランプ等の汎用白色光源の寿命と同等の非常に長時間かつ或いは高温での紫外線照射等、実用的で過酷な条件下でも耐紫外線性が著しく改良され、紫外線照射による黄変や褐色化等の着色や、該着色に誘発されると考えられる溶融や焦げといった劣化現象が著しく抑制されるによっても透明性に優れるという効果を有する。
【００１７】
更に他の要旨は、（１）熱可塑性樹脂、及び（２）チタン、亜鉛、セリウム並びにアンチモンから選ばれる少なくとも１種の原子元素を含有するガラス充填材を含有する熱可塑性樹脂組成物であって、空気中６００℃にて灰化させた残渣粉体の最表面が実質的に酸化珪素組成である熱可塑性樹脂組成物を用いて得られた成形体であって、その全光線透過率が４０〜１００％、ヘイズが５０〜１００％である成形体に存する。
【００１８】
かかる成形体は、長時間或いは高温での紫外線照射等、過酷な条件下でも耐紫外線性が著しく改良され、紫外線照射による黄変、表面クラックの発生又は黄変や褐色化等の着色や、該着色に誘発されると考えられる溶融や焦げといった劣化現象が著しく抑制され、樹脂組成物からの低分子量有機化合物のブリードアウトが少ないという効果を有する。更に、全光線透過率が高く、全透過光中の散乱光の割合が高という効果を有するため、光拡散板等として有用である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、屈折率を制御されかつ紫外線吸収能を有するガラス充填材を透明熱可塑性樹脂に分散したものであるので、透明性、耐光性（特に耐紫外線性）、機械的強度、反射防止膜等の無機コート層との密着性、熱可塑化成形性に優れた材料である。従ってその成形体は、例えば過酷な紫外線暴露条件で使用されるプロジェクタ用レンズや、太陽光線に暴露される屋外で使用される透明シートとして有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
［熱可塑性樹脂］
本発明に用いられる熱可塑性樹脂は、これを用いて得られる本発明の熱可塑性樹脂組成物が本発明で規定する物性を満足するものとなる限り特に限定されないが、熱可塑性樹脂組成物の透明性の点からは、可視光波長領域（波長４００〜６５０ｎｍ程度の範囲）における透明性や無色性に優れるものが好ましい。好ましい熱可塑性樹脂は、例えばビスフェノールＡに代表される多価フェノール類を単量体成分として用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（全光線透過率９０％）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ樹脂）やメチルメタクリレートとベンジルメタクリレートの共重合体（例えば日立化成工業社から供給されるオプトレッツの登録商標で知られる樹脂）ポリシクロヘキシルメタクリレート等のポリ（メタ）アクリレート類に代表されるアクリル樹脂（ＰＭＭＡ樹脂の全光線透過率９３％）、ノルボルネン誘導体を単量体成分として用いるポリシクロオレフィン樹脂（例えば日本ゼオン社から供給されるゼオネックスやゼオノア、ＪＳＲ社から供給されるアートン等の各登録商標名で知られる樹脂）等の非晶性ポリオレフィン樹脂（全光線透過率は９２％）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ樹脂）や半結晶性芳香族ポリアミド樹脂、等が例示される。中でも、透明性の点からは、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３規格による全光線透過率（光路厚さ３．２ｍｍ）が８５％以上である熱可塑性樹脂が好ましい。
【００２１】
前記熱可塑性樹脂のうち、耐熱性の点で好ましいのはガラス転移点が１２０℃以上、更に好ましくは１４０℃以上のものであり、例えば芳香族ポリカーボネート樹脂やポリシクロオレフィン樹脂が該当する。
前記熱可塑性樹脂のうち吸水による寸法変化が小さい点で好ましいのは、化学構造における酸素原子含有率の小さいもの、例えばポリシクロオレフィン樹脂や芳香族ポリカーボネート樹脂である。
一方、後述する成形体−２のように本発明の樹脂組成物の光散乱能を利用する場合、例えば、拡散板用途には、ＰＥＴ樹脂も好適に用いられる。
【００２２】
［ガラス充填材］
本発明に用いられるガラス充填材とは、酸化珪素組成をガラス組成の主体とするものである。ここで言う酸化珪素組成とはシリカ組成（ＳｉＯ2）を代表とするものであるが、
例えばゾル−ゲル法によるシリカ合成において有機シラン類を共重合するなどの方法でシリカ組成の一部に珪素原子−炭素原子結合が存在してＳｉＯx組成（但しｘは０を超え２
未満の正数である）となるような場合も本発明における酸化珪素組成に含まれる。
【００２３】
本発明に用いられるガラス充填材は、前記酸化珪素組成をガラス組成の主体とするが、ガラス充填材に紫外線吸収能を付与する目的で、無機紫外線吸収剤を含有する。ここでいう紫外線吸収能とは、波長４００ｎｍ以下の紫外線領域波長において光線を吸収する能力のことである。該無機紫外線吸収剤は、更に、ガラス充填材の屈折率を前記熱可塑性樹脂に合わせる目的にも有効であり、更に、耐アルカリ性付与や機械的強度制御などの効果がありえる。
【００２４】
無機紫外線吸収剤としては、遷移金属酸化物（例えば酸化イットリウム、酸化ランタン、酸化セリウム、酸化プラセオジム、酸化サマリウム、酸化ユウロピウム、酸化ガドリニウム、酸化テルビウム、酸化ジスプロシウム、酸化ホルミウム、酸化エルビウム、酸化ツリウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化銅、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化ガリウム、酸化インジウム、酸化ゲルマニウム、酸化錫、酸化鉛、酸化アンチモン等）組成が挙げられ、可視光波長領域での無色性と紫外線吸収能の点で好ましいのは酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アンチモンであり、これらは必要な紫外線吸収端波長に応じて使い分けられる。従って、本発明におけるガラス充填材は、上記無機紫外線吸収剤に由来して、チタン、亜鉛、セリウム及びアンチモンから選ばれる少なくとも１種の元素を含有するのが好ましい。これらの無機紫外線吸収剤（例えば遷移金属酸化物）は、複数種を併用してもよい。
【００２５】
また、これら無機紫外線吸収剤の粒径を小さくすることで量子閉じこめ効果が生じ、これにより吸収端波長を短波長化させて、例えばバルク状態では可視光線領域にある吸収端を紫外線領域にシフトさせて肉眼での着色をなくして無色化するなど、紫外線吸収能を制御することも可能である。
更に、本発明のガラス充填材は、ガラス充填材の屈折率を前記熱可塑性樹脂に合わせる目的で、酸化アルカリ金属（酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化ルビジウム、酸化セシウム等）組成、酸化アルカリ土類金属（酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム等）、酸化ホウ素、酸化アルミニウム等や、無機ガラス組成として公知の任意組成（例えばカルコゲナイドガラス組成、フッ化物ガラス組成等）を含有していても良い。
【００２６】
本発明に用いられるガラス充填材における前記酸化珪素組成の割合は、陽性元素（即ち珪素の他、前述の遷移金属元素、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、ホウ素、アルミニウムなど）の全体に対する珪素の割合として通常３０〜９９．９９モル％である。この珪素の割合の上限値が大きすぎるとガラス充填材の紫外線吸収能が極端に小さくなる場合があるので、該上限値は好ましくは９９．９モル％、更に好ましくは９９．５モル％、最も好ましくは９９モル％である。該珪素の割合の下限値が小さすぎるとガラス充填材の光触媒活性が大きくなり熱可塑性樹脂組成物の耐光性が極端に悪化する場合があるので、該下限値は好ましくは４０モル％、更に好ましくは５０モル％、最も好ましくは６０モル％である。
【００２７】
又、ガラス充填材における、無機紫外線吸収剤の割合は、陽性元素の全体に対する無機紫外線吸収剤に由来する陽性元素の割合として、通常１〜５０モル％である。無機紫外線吸収剤に由来する陽性元素の割合の上限値が大きすぎると有機合成樹脂で可能な屈折率の範囲を著しく逸脱する高い屈折率のガラス充填材になる場合があるので、該上限値は好ましくは４０モル％、更に好ましくは３０モル％、最も好ましくは２０モル％である。無機紫外線吸収剤に由来する陽性元素の割合の下限値が小さすぎると紫外線吸収能が著しく低
くなる場合があるので、該下限値は好ましくは２モル％、更に好ましくは、４モル％、最も好ましくは６モル％である。
【００２８】
前記ガラス充填材の形状に制限はなく、公知の形状、例えば繊維状、薄片状（フレーク状）、球状、楕球状、棒状、針状、中空状などが可能である。但し、紫外線吸収能、併用有機低分子量添加剤のブリードアウト抑制、酸素分子や水分子など樹脂の劣化要因となるガス分子の拡散を妨げる効果（ガスバリヤー性）、並びに後述する無機コート層の密着性を効果的に発揮する目的では、薄片状であることが好ましい。この理由は、同一体積分率の分散で、薄片面による効果、即ち紫外線吸収（遮蔽）や有機低分子量添加剤やガス分子など低分子の拡散を妨害する効果、並びに成形体表面に薄片面がある割合で露出して成形体表面の無機物質密着性を向上させる効果によるものと推測される。
【００２９】
前記ガラス充填材の大きさは最大長さが通常０．０１〜１００μｍであり、熱可塑性樹脂に分散した場合の透明性の点でこの最大長さの上限は好ましくは５０μｍ、更に好ましくは１０μｍ、最も好ましくは１μｍである。
前記ガラス充填材の好ましい形状として薄片状とする場合、そのアスペクト比は５〜１０００であることが好ましい。ここでいうアスペクト比とは、薄片の最大長さ（薄片の面方向の最大径）を最小長さ（薄片の厚さ）で除した値である。該アスペクト比の下限は、紫外線吸収能と熱可塑性樹脂組成物の透明性の点で好ましくは７、更に好ましくは１０、最も好ましくは２０である。
【００３０】
前記ガラス充填材は、多相構造を有していてもよい。例えば、ガラス充填材粒子の表面層がその他の部分と異なる化学組成であるコアシェル構造、前記酸化珪素組成以外の化学組成（以下、付加組成と称する）が前記酸化珪素組成中に相分離して分散した海島構造などが挙げられる。可視光波長領域での無色性と紫外線吸収能の点で好ましい酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の半導体組成を前記付加組成として前記海島構造をとらせる場合、該半導体の光触媒作用を効果的に封鎖する目的で、シリカに代表される酸化珪素組成を表面層（コーティング層）として設けた前記コアシェル構造、即ち、ガラス充填材の表面が実質的に、酸化珪素組成であるのが特に好ましい。具体的には、ガラス充填材の最表面から少なくとも、１０ｎｍの深さが酸化珪素組成であり無機紫外線吸収剤に由来する陽性元素を含有しないのが好ましく、２０ｎｍの深さが酸化珪素組成であり上記陽性元素を含有しないのが特に好ましい。ガラス充填材の表面が実質的に酸化珪素組成であることにより、ガラス充填材を含有する本発明の熱可塑性樹脂組成物及びこれを用いて得られる成形体の耐紫外線性が高度に改善され、その結果、長時間の光照射による着色（通常黄変に始まり褐色化が進行する）、溶融（通常着色の後に起こり、高分子の低分子量化によるガラス転移点と溶融粘度の低下が主機構と推定される）、あるいはクラックの発生等、熱可塑性樹脂組成物やその成形体の劣化を抑制することができる。前記ガラス充填材の表面に形成される実質的に酸化珪素組成である被覆層の厚さは、通常５〜５０ｎｍである。その上限値が大きすぎると、該被覆層がガラス充填材表面での光学現象（屈折、反射、回折など）を起こす光学界面を形成するに十分な厚みとなり本発明の熱可塑性樹脂組成物の透明性を著しく低下させる場合があるので、好ましくは４０ｎｍ、更に好ましくは３０ｎｍ、最も好ましくは２０ｎｍである。一方、該被覆層の下限値が小さすぎるとガラス充填材の光触媒作用を効果的に封鎖する効果が極端に低下する場合があるので、好ましくは８ｎｍ、更に好ましくは１０ｎｍである。こうした被覆層の厚みは、透過型電子顕微鏡観察で確認される。
【００３１】
前記ガラス充填材の屈折率には制限はなく、使用する熱可塑性樹脂の屈折率により調整されるが、通常２３℃における値として１．４〜２．０であり、汎用樹脂への透明分散性の点で好ましくは１．４５以上、更に好ましくは１．４９以上であり、好ましくは１．７０以下、更に好ましくは１．６０１．６５以下、特に好ましくは１．６０以下である。ガ
ラス充填材の屈折率と使用する熱可塑性樹脂の屈折率との差は、ガラス充填材を含有する熱可塑性樹脂組成物の透明性の点でできるだけ小さくし、しかも小数点以下３桁目まで調整することが望ましい。この屈折率差は、２３℃において通常０．０５以下、好ましくは０．０２以下、更に好ましくは０．０１以下、最も好ましくは０．００５以下である。従って、例えば汎用の芳香族ポリカーボネート樹脂であるビスフェノールＡポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂）の屈折率として１．５８７という測定値が知られているので、この数値に最も適合するガラス充填材の屈折率範囲は１．５８２〜１．５９２となる。
【００３２】
［ガラス充填材の製造方法］
ガラス充填剤は、公知の方法又はそれに準じて、ゾル−ゲル法（アルコキシシラン類や水ガラスなどを原料とする）により酸化珪素組成を有するガラス充填材を製造するに当たり、無機紫外線吸収剤の微粒子（粒径５〜５０ｎｍのナノ粒子が好ましい）や無機紫外線吸収剤の原料となる金属酸化物を該ゾル−ゲル法原料液に予め混合し、ゾル−ゲル法により製造できる。これによって、無機紫外線吸収剤の微粒子がそのまま分散したガラス充填材や、無機紫外線吸収剤の原料となる金属酸化物が該ゾル−ゲル法と並行して加水分解縮合反応を起こして無機紫外線吸収剤のドメインを形成して分散したガラス充填材が得られる。
【００３３】
こうして得られる無機紫外線吸収剤を含有するガラス充填材は、必要に応じてその表面が実質的に酸化珪素組成で被覆されたガラス充填材に変換することができる。これは、以下の方法で可能である。即ち、該ガラス充填材を、市販のコロイダルシリカ（平均粒径は通常１０〜５０ｎｍ、好ましくは１０〜３０ｎｍ、更に好ましくは１０〜２０ｎｍである）を共存させて、水や低級アルコール類（例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノールなどの炭素数４以下のアルコール類であり、水を含んでいてもよい）に分散し、ｐＨをアルカリ性側にする。この操作は、アンモニア水、苛性アルカリ水溶液、アルカリ金属炭酸塩水溶液などを加えて行う。このアルカリ化操作により、該コロイダルシリカはその表面帯電状態が変化して分散不安定化し、凝集しやすくなり、前記ガラス充填材の表面に堆積して被覆層を形成する。この被覆層の厚さは通常１０〜５０ｎｍであり、使用するコロイダルシリカの粒径やｐＨ制御条件、温度、濃度などにより制御可能である。
【００３４】
本発明に用いられるガラス充填材は、熱可塑性樹脂への分散性や濡れ性を改善する目的で、その表面を有機処理してもよい。ここで有機処理とは、適当な有機分子をガラス充填材表面に化学結合又は吸着させて固定することである。かかる有機処理の具体例としては、公知のシランカップリング剤（例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−カルボキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン等のアルキルシラン類）やチタネート系カップリング剤による処理が挙げられる。これらのうち好ましいのは３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン等の官能基を有するシランカップリング剤による処理である。
【００３５】
［熱可塑性樹脂組成物］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記熱可塑性樹脂と前記ガラス充填材とを含有し、波長３４０ｎｍ及び４００ｎｍにおける光線透過率が光路長１ｍｍ当たりそれぞれ０〜０．５％及び３０〜９９％であることを特徴とする。
前記波長３４０ｎｍにおける光線透過率は、本発明の熱可塑性樹脂組成物の紫外線吸収
能を規定する数値である。この値が小さいほど紫外線吸収能に優れるので、好ましくは０〜０．３％、更に好ましくは０〜０．２％である。この値が大きすぎると耐光性、特に耐紫外線性が不十分となり、具体的には、光照射による黄変、成形体表面でのクラック生成、有機物添加剤やオリゴマー成分あるいはこれらの分解物等の低分子量有機物のブリードアウトなどが顕著となる場合がある。
【００３６】
前記波長４００ｎｍにおける光線透過率は、本発明の熱可塑性樹脂組成物の透明性及び／又は無色性を規定する数値である。この値が大きいほど透明性に優れるのでその下限値は好ましくは４０％、更に好ましくは５０％である。この値が小さすぎると透明性や無色性が成形体の光学部材としての利用に不十分となる場合がある。
かかる物性を有する熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と前述のようなガラス充填剤を組み合わせ、その配合割合を後述のようにコントロールし、又、熱可塑性樹脂とガラス充填剤の屈折率差を小さくすることにより、好ましくは後述の有機紫外線吸収材剤や、ヒンダードアミン系光安定剤を更に組み合わせることにより得られる傾向がある。
【００３７】
前記ガラス充填材の含有量は、通常、０．００１〜１０重量％であるが、量が少なすぎると紫外線吸収能や耐光性が不十分となる場合があるので、この下限値は好ましくは０．０１重量％、更に好ましくは０．０５重量％、最も好ましくは０．１重量％である。前記ガラス充填材の量が多すぎると透明性、耐光性、機械的強度が不十分となったり比重が増大する場合があるので、この上限値は好ましくは７重量％、更に好ましくは５重量％、最も好ましくは３重量％である。
【００３８】
尚、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記熱可塑性樹脂をマトリクス（連続相）としここに前記ガラス充填材が分散した相構造を有する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、波長４００ｎｍ以下に吸収帯を有する有機紫外線吸収剤を含有していてもよい。かかる有機紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、液状紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００３９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳと総称され、ラジカル捕捉機能を有するとされる。以下、ＨＡＬＳと略することがある）を含有してもよい。かかるヒンダードアミン系光安定剤としては、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル（例えばチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製ＴＩＮＵＶＩＮ１２３Ｓ）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート（同じくＴＩＮＵＶＩＮ１４４）、デカン二酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル（同じくＴＩＮＵＶＩＮ７６５）等が例示され、中でもビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート（ＴＩＮＵＶＩＮ１４４）は特に好適である。
【００４０】
前記有機紫外線吸収剤やヒンダードアミン系光安定剤を含有させる効果は、前記ガラス充填材との相乗効果により優れた耐光性を発揮する点にある。有機紫外線吸収剤やヒンダードアミン系光安定剤の含有量に制限はないが、それぞれ、熱可塑性樹脂組成物の通常１０〜１００００ｐｐｍである。この含有量が多すぎると、熱可塑性樹脂組成物の熱安定性の悪化、ブリードアウトの増大、後述する無機コートの耐クラック性の低下（つまり無機コートの密着安定性の低下）などが顕著になる場合があるので、該上限値は好ましくは５０００ｐｐｍ、更に好ましくは１０００ｐｐｍである。一方、該含有量が少なすぎると耐光性を改良する効果が低下する場合があるので、該下限値は好ましくは５０ｐｐｍ、更に好ましくは１００ｐｐｍである。
【００４１】
前記の添加剤の他に、各種光安定剤（ラジカルトラップ剤など）を併用してもよく、具体的にはベンゾエート系光安定剤、液状光安定剤等が例示される。また、ホスファイト類など有機リン系熱安定剤を併用してもよく、その添加量は通常２０００ｐｐｍ以下、好ましくは１０００ｐｐｍ以下である。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐光性のひとつの尺度として、光照射による波長６５０ｎｍにおける光線透過率の変化を用いることができる。紫外線を含む光線に暴露された樹脂材料一般の変化として、黄変などの着色の他に、成形体表面でのクラック発生や低分子量有機物のブリードアウトが挙げられる。これら着色以外の透明性を失う（失透）原因を着色と独立して評価するには、可視光波長領域の長波長側（即ち波長６５０ｎｍ）での光線透過率の評価が適している。なぜならば、黄変が最も鋭敏に検出されるのは波長４００ｎｍ付近の可視光領域の短波長側での光線透過率であるからである。
【００４２】
かかる波長６５０ｎｍにおける光線透過率による失透原因の評価方法は、例えば以下のように定められる。即ち、
（１）波長２５０ｎｍ以下の紫外線が実質的に遮断された１００Ｗの超高圧水銀ランプ  
による光照射試験を熱可塑性樹脂組成物に対して空気中７２時間行う。
（２）該ランプの距離条件を、該ランプが発生する波長３５０ｎｍの紫外線強度が該熱  
可塑性樹脂組成物の表面において１００〜１５０ｍＷ／ｃｍ2の範囲とする。
（３）温度条件を２０〜８０℃の範囲とする。
【００４３】
該光照射試験後の波長６５０ｎｍにおける光線透過率が光路長１ｍｍ当たり７０％以上である熱可塑性樹脂組成物が、本発明においては望ましい。この光線透過率は当然大きいことが好ましいので、更に好ましくは７５％以上、最も好ましくは８０％以上である。なおここでいう温度条件とは、試験される熱可塑性樹脂組成物の光照射表面位置の気温を、汎用の温度計により測定して行われるものである。
【００４４】
上記失透原因の評価方法のより具体的評価条件としては、熱可塑性樹脂組成物、又はこれを用いて得られる成形体に対して、下記（１）及び（２）の条件の光照射試験が挙げられる。
（１）波長２５０ｎｍ以下の紫外線を実質的に出射しない超高圧水銀ランプを、該ランプが発生する波長３５０ｎｍの紫外線強度が該熱可塑性樹脂組成物の表面において０．１Ｗ／ｃｍ2となる距離で使用する。
（２）熱可塑性樹脂組成物表面温度を６０℃とし、空気中で７２時間光照射する。
【００４５】
従って、本発明の熱可塑性樹脂組成物及びこれを用いて得られる成形体の、該光照射試験後の波長６５０ｎｍにおける光線透過率は、上記の範囲であるのが好ましい。該光照射試験後の波長６５０ｎｍにおける光線透過率が７０％未満の場合、特に高い耐紫外線性を要求される用途においては、成形体表面へのクラックの発生等の問題が生じ、実用上問題が生じる傾向となる。
【００４６】
更に、本発明の好適な熱可塑性樹脂組成物は、高度に耐紫外線性が改良されたものであり、下記（１）及び（２）の条件での光照射試験後の、波長４２０ｎｍにおける光線透過率の保持率が６０％以上である性質を有する。
（１）波長２５０ｎｍ以下の紫外線を実質的に出射しない超高圧水銀ランプを、該ランプが発生する波長３５０ｎｍの紫外線強度が該熱可塑性樹脂組成物の表面において０．３Ｗ／ｃｍ2となる距離で使用する。
（２）熱可塑性樹脂組成物表面温度を９５℃とし、空気中で４時間光照射する。
上記波長４２０ｎｍにおける光線透過率の保持率は更に好ましくは７０％以上、最も好ましくは８０％以上である。該光照射試験後の波長４２０ｎｍにおける光線透過率の保持率
が６０％未満の場合、特に高い耐紫外線性を要求される用途においては、成形体の透明性が低下したり劣ったり、黄変等の着色や溶融等の問題が生じ、実用上問題が生じる傾向となる。
【００４７】
かかる高い耐紫外線性を有する熱可塑性樹脂組成物は、その具体的手法は特に限定されないが、特に、これに含まれるガラス充填剤が、表面が実質的に酸化珪素組成である被覆層を有する前記ガラス充填材である場合に得られる。
従って、上記本発明の熱可塑性樹脂組成物は、空気中６００℃にて灰化させた残渣粉体の最表面が実質的に酸化珪素組成であるのが好ましい。最表面が実質的に酸化珪素組成であることは、Ｘ線光電子分光装置（略称ＸＰＳまたはＥＳＣＡ）を用いて確認することが可能である。その測定条件は、励起源としてモノクロメーターで単色化したＡｌ−Ｋα線（励起エネルギー１４８６．６ｅＶ）を出力３０Ｗで試料表面に照射し、照射領域内の５００μｍ×５００μｍから発生する光電子をパスエネルギー５８．７ｅＶ，取り出し角４５゜の条件でエネルギー分析する。得られたＸＰＳスペクトルから、検出された元素の各ピーク面積強度を求め、相対感度係数法により表面元素組成（水素を除く）を簡易定量する。
【００４８】
前記残渣粉体の最表面が実質的に酸化珪素組成であるとは、該残渣粉体の最表面から少なくとも１０ｎｍの深さが酸化珪素組成からなり、無機紫外線吸収剤に由来する陽性元素を含有しないことを意味し、特に、２０ｎｍの深さが酸化珪素組成からなり、上記陽性元素を含有しないのが特に好ましい。無機紫外線吸収剤としては、紫外線吸収性能等の点から、チタン、亜鉛、セリウム、及びアンチモンの少なくとも１種の元素の酸化物が有利に用いられるため、最表面から少なくとも１０ｎｍの深さにおけるチタン、亜鉛、セリウム、及びアンチモンいずれかの合計含有量（表面原子濃度）が１０００ｐｐｍ以下、即ち、検出限界以下であるのが好ましい。
【００４９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物が、灰化後において、かかる性質を有することは、ガラス充填材の表面が実質的に酸化珪素組成であることに起因する。し、よって、かかる本発明の熱可塑性樹脂組成物は、これを用いて得られる成形体の耐紫外線性が高度に改善され、その結果、長時間の光照射による着色や溶融、クラックの発生等、樹脂成形体の劣化を抑制することができる。
【００５０】
本発明の好ましい熱可塑性樹脂組成物は、（１）熱可塑性樹脂、及び（２）チタン、亜鉛、セリウム並びにアンチモンから選ばれる少なくとも１種の元素を含有するガラス充填材を含有する熱可塑性樹脂組成物であって、空気中６００℃にて灰化させた残渣粉体の最表面が実質的に酸化珪素組成である熱可塑性樹脂組成物と表現することもできる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、透明性及び／又は耐光性の要求される光学用途に好適に使用されるが、光学用途の中でも、液晶表示装置（特に液晶テレビ）の光拡散板や反射板の耐光性（耐黄変性）を改善する用途にも好適に用いられる。この用途では、熱可塑性樹脂組成物のフィルムやシートが光拡散や反射の機能を有する必要がある。そのためには、無機フィラーを含有させることにより、熱可塑性樹脂組成物中を通過する光を散乱させて拡散させたり、白色度（つまり反射性）を向上させるのが好ましい。かかる用途では、例えばＰＥＴ樹脂等、半結晶性だが結晶化度や延伸配向制御で実質的に透明感を有するフィルムを与えるような樹脂も好適に使用される。
【００５１】
このような無機フィラーとしては、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、カオリン、マイカ、粘土鉱物、合成マイカ、フュームドシリカ、ジルコニア等の安定な白色粉体が使用される。その含有量は、通常、熱可塑性樹脂組成物中に、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。好ましい無機フィラーは
硫酸バリウムやフュームドシリカなどの水溶性がほとんどないものである。
【００５２】
反射能を向上させるには、金属光沢を有する無機フィラー（例えば金属薄片など）を添加することも可能である。また、特に光拡散性を向上させるために、熱可塑性樹脂組成物のフィルムやシートを延伸して、無機フィラーやガラス充填材と樹脂マトリクスとの界面にボイド（空隙）を生じさせることも可能である。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の目的を著しく阻害しない限りにおいて、公知の各種安定剤（酸化防止剤、熱安定剤、難燃剤など）、顔料、染料、蛍光増白剤、ブルーイング剤等の色調調整剤、帯電防止剤、離型剤、滑剤等の添加剤を含有してもよい。
【００５３】
［熱可塑性樹脂組成物の製造方法］
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に制限はないが、例えば、熱可塑性樹脂の良溶媒中で前記ガラス充填材、必要により有機紫外線吸収剤、各種光安定剤等の構成成分を混合し、次いで溶媒を除去する溶液ブレンド法、熱可塑性樹脂と前記構成成分を二軸押出機などで溶融混練する方法など、公知の混合方法が使用可能である。最も好ましい方法は二軸押出機による溶融混練である。
【００５４】
［成形体―１］
本発明の成形体は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形してなるものであって、好ましくは、最小光路長が０．１ｍｍ以上のものである。該最小光路長とは、光線を透過させる用途において該光線が透過可能な最も薄い部分の厚みに相当し、例えば凹レンズの凹部の厚み、凸レンズの端部の厚み、フライアイレンズ（小さなレンズを「複眼」状に平面にたくさん並べたもの）等のマルチレンズにおける個々の小レンズ間の基板部の厚みなどを意味する。
【００５５】
かかる成形体は、公知の熱可塑化成形法、例えば射出成形、押し出し成形、プレス成形、射出プレス成形などで成形可能である。また公知の溶液成形法も使用可能であり、ディップコーティング、ダイコーティング、バーコーティング、スプレーコーティング、スピンコーティングなどの各種製膜法でシート状成形体を成形できる。
本発明の成形体は、下記（１）及び（２）の条件の光照射試験において、該光照射試験後の波長６５０ｎｍにおける光線透過率が光路長１ｍｍ当たり７０％以上であり、更に好ましくは７５％以上、最も好ましくは８０％以上である。
（１）波長２５０ｎｍ以下の紫外線を実質的に出射しない超高圧水銀ランプを、該ランプが発生する波長３５０ｎｍの紫外線強度が該成形体の表面において０．１Ｗ／ｃｍ2とな
る距離で使用する。
（２）該成形体表面温度を６０℃とし、空気中で７２時間光照射する。
【００５６】
更に、本発明の好適な成形体は、高度に耐紫外線性が改良されたものであり、下記（１）及び（２）の条件での光照射試験後の、波長４２０ｎｍにおける光線透過率の保持率が６０％以上である性質を有する。
（１）波長２５０ｎｍ以下の紫外線を実質的に出射しない超高圧水銀ランプを、該ランプが発生する波長３５０ｎｍの紫外線強度が該成形体の表面において０．３Ｗ／ｃｍ2とな
る距離で使用する。
（２）該成形体表面温度を９５℃とし、空気中で４時間光照射する。
【００５７】
この数値は更に好ましくは７０％以上、最も好ましくは８０％以上である。
成形体の光照射試験後の波長６５０ｎｍにおける光線透過率、及び、波長４２０ｎｍにおける光線透過率の保持率が上記であることが好ましい理由は、本発明の熱可塑性樹脂組成物に関する説明におけると同じである。
又、本発明の成形体は、後述の光学用途に用いる場合には、反射防止、光取り出し効率
向上、表面硬度向上（ハードコート）、導電性、帯電防止等の目的で、無機コート層を有するのが好ましい場合がある。かかる無機コート層の材質としては、シリカが最も汎用的であり、高屈折率材質としてチタニア（酸化チタン）、チタンとランタンの複合酸化物、酸化亜鉛、ジルコニア（酸化ジルコニウム）等が挙げられ、低屈折率材質としてはフッ化マグネシウムやメソポーラスシリカが挙げられる。かかる無機コート層は、成形体表面の全面に付設されていることが通常好ましい。必要に応じて成形体の両面に付設してもよい。また、複数の機能の無機コート層を積層してもよい。
【００５８】
光学部品用途では、反射防止コート（ＡＲコートと略することがある）を施すことが通常好ましい。かかるＡＲコートには従来知られたものが使用可能であるが、例えばシリカ層とチタニア層を交互に積層したもの、シリカ層とチタニア／ランタン複合酸化物層を交互に積層したもの、シリカにチタニア層やチタニア／ランタン複合酸化物などの高屈折率層を積層した２層構造、低屈折率層としてフッ化マグネシウムを使用したもの、などが例示される。
【００５９】
前記無機コート層は、通常、蒸着法やスパッタ法など公知の真空プロセスで製造される。液体原料からの塗布プロセスでも製造可能であるが、硬度、緻密性、導電性、均質性などの性能が真空プロセスに劣る場合が多い。
無機コート層の厚みは、通常０．１〜１０μｍであり、その上限値は樹脂成形体上での耐クラック性、透明性、コストの点から好ましくは５μｍ、更に好ましくは３μｍであり、その下限値はコート層としての強度の点で好ましくは０．３μｍ、更に好ましくは０．５μｍである。
【００６０】
かかる無機コート層を有する本発明の成形体は、好ましくは、（１）白色光源からの出射光に含まれる波長３５０ｎｍの紫外線強度が成形体の表面において２ｍＷ／ｃｍ2とな
る条件で使用し、かつ（２）該成形体表面温度を１１０℃とし、空気中で１４００時間光照射した場合、該光照射後の波長４２０ｎｍにおける光線透過率の保持率光線透過率が７０％以上である、という性質を示す。尚、光照射は、無機コート層を介して行う。これは、本発明の熱可塑性樹脂組成物、特には、本発明の熱可塑性樹脂組成物の好適な樹脂組成物を用いて得られた成形体上に、前記反射防止コートを施すことで達成される。特に好ましい反射防止コートはシリカ層とチタニア層を交互に積層したものである。
【００６１】
本発明の成形体は、本発明の熱可塑性樹脂の特徴である透明性と耐光性を生かし、紫外線を含んでいてもよい光線を透過させる用途に用いられる光学部材（例えばレンズやプリズム等）として特に有用である。
具体的な成形体の例として、例えばレンズ類が挙げられる。本発明の成形体として有用なレンズは、レンズの最も厚い部分の厚みが通常０．１〜１００ｍｍ、好ましくは０．５〜５０ｍｍ、更に好ましくは１〜３０ｍｍのものである。この厚みが大きすぎると成形収縮や成形後の温度・湿度変化による寸法変化が極端に大きくなったり成形残留歪みが極端に大きくなる場合があり、一方小さすぎるとレンズの焦点距離を十分に取れなかったり機械的強度が不足する場合がある。レンズの直径は、通常０．１〜１０００ｍｍ、好ましくは０．５〜５００ｍｍ、更に好ましくは１〜２００ｍｍである。この直径が大きすぎると成形収縮や成形後の温度・湿度変化による寸法変化が極端に大きくなったり成形残留歪みが極端に大きくなる場合があり、一方小さすぎるとレンズの焦点距離を十分に取れなったり機械的強度が不足する場合がある。
【００６２】
超高圧水銀灯を光源とし市販の紫外線遮蔽板を光源とレンズ群との間に使用するプロジェクタにおいて、軽量化やコスト低減を目的とするガラス製レンズから樹脂製レンズへの置換が求められている。従来の透明樹脂製レンズでは、長期使用による着色や失透が問題であったが、前記レンズはその問題を解決するだけでなく、公知の熱可塑化成型法により
成形可能であることによる生産コストの低減の点でも産業上の価値は大きい。
【００６３】
本発明の成形体は、太陽光線暴露への従来にない耐性と小石や雹などの激突に耐える耐衝撃性などの機械的強度に優れるシート状成形体としても有用である。かかるシート状成形体には、特に本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物がその機械的強度から好適に使用される。かかるシート状成形体は、厚さが通常０．１〜１００ｍｍ程度、機械的強度や軽量性から好ましくは０．５〜７０ｍｍ、更に好ましくは１〜５０ｍｍ程度であり、例えば駐車場や駐輪場の屋根、道路の透明防音壁、自動車や航空機等の風防窓ガラス等に利用される。こうしたシート状成形体は、前記レンズより通常はるかに大きな成形体となるので、公知の押し出し成形により好適に製造される。
【００６４】
本発明の成形体の熱可塑化成形温度は、通常１５０〜３７０℃、成形流動性と過度の高温による熱劣化防止の点で好ましくは１７０〜３４０℃、更に好ましくは２００〜３２０℃の範囲である。かかる成形時の剪断や流路を制御することで、例えば前記ガラス薄片（フレーク）を使用した本発明の熱可塑性組成物を成形体とした場合に、該フレークが面方向に配向して、好ましい耐光性や機械的強度を発揮する場合がある。
【００６５】
［成形体−２］
本発明の他の成形体は、熱可塑性樹脂及び、チタン、亜鉛、セリウム、及びアンチモンの少なくとも１種の原子元素を含有するガラス充填材を含有し、空気中６００℃にて灰化させた残渣粉体の最表面が実質的に酸化珪素組成である熱可塑性樹脂組成物を用いて得られた成形体であって、その全光線透過率（以下Ｔtと略記する場合がある。）が４０
〜１００％、ヘイズ（濁度ともいう）が５０〜１００％である成形体（以下「成形体−２」と記載することがある。）である。ヘイズとは全透過光中の散乱光（つまり非直進光）の割合である。
【００６６】
かかる成形体は、本発明の趣旨である高度の耐光性だけでなく、全光線透過率が大きくしかも透過する光線の大きな割合が直線光ではなく成形体内で散乱された光となる。従って、例えば直下型光源液晶ディスプレイや液晶テレビに使用される拡散板（光源である冷陰極管が発する紫外線に暴露されるため長期使用時の着色など耐光性向上が求められている）のように、耐光性と全輝度は確保しながら透過光は直線光でなくすことにより発光面内の輝度の均質性を向上させる部材用途に最適である。
【００６７】
前記全光線透過率Ｔtは大きければ大きいほど好ましく、その下限値は光学用途での光
の有効利用の点で好ましくは５０％、更に好ましくは６０％である。またヘイズは、Ｔt
を著しく低下させない限りにおいて大きければ大きいほど好ましく、その下限値は光散乱能の点で好ましくは６０％、更に好ましくは７０％である。
成形体−２の厚さは通常０．１〜５０ｍｍであり、その上限値は全光線透過率の点で好ましくは３０ｍｍ更に好ましくは１０ｍｍであり、その下限値は成形体の機械的強度と光拡散能の点で好ましくは０．２ｍｍ、更に好ましくは０．３ｍｍである。
【００６８】
成形体−２には、その光散乱能を向上させる目的で、原料となる熱可塑性樹脂組成物中に、前記チタン、亜鉛、セリウム、及びアンチモンの少なくとも１種の原子元素を含有するガラス充填材以外の微粒子を含有してもよく、この場合の微粒子（以下「追加微粒子」と呼ぶ）は樹脂マトリクスとの界面で光散乱させる働きをする。この目的で、追加微粒子の添加の有無に関わらず、更に成形体を延伸することにより前記ガラス充填材及び／又は追加微粒子と樹脂マトリクスとの界面にボイド（空隙）を発生させて、光散乱を効果的にしてもよい。かかる光散乱能の点で、前記追加微粒子又は前記延伸により発生するボイドの大きさは、可視光線波長（４００〜６５０ｎｍ）程度であるのが特に好ましいが、平均径として通常０．１〜５０μｍ、好ましくは０．２〜３０μｍ、更に好ましくは０．３〜
１０μｍである。該追加微粒子の添加量は通常０．００１〜２０重量％であり、その上限値は全光線透過率の点で好ましくは１５重量％、更に好ましくは１０重量％であり、その下限値は光散乱能の点で好ましくは０．０１重量％、更に好ましくは０．１重量％である。
【００６９】
かかる成形体−２は、通常、射出成形や押出し成形などの公知の熱可塑成形により製造される。大面積のシート状成形体とするには、Ｔダイ成形やインフレ成形などの押出し成形が最適である。かかる熱可塑成形の温度は、含有される樹脂の好適成形温度にほぼ準ずるが、例えば芳香族ポリカーボネート樹脂を組成物のマトリクス材料として使用する場合、熱可塑成形温度は通常２００〜３７０℃、成形性（特に成形残留歪みの低減）と熱分解劣化抑制の点で好ましくは２２０〜３５０℃、更に好ましくは２５０〜３３０℃である。ＰＥＴ樹脂や非晶性ポリオレフィン樹脂の熱可塑成形の場合は、通常２００〜３５０℃、成形性（特に成形残留歪みの低減）と熱分解劣化抑制の点で好ましくは２２０〜３３０℃、更に好ましくは２４０〜３００℃である。
【実施例】
【００７０】
以下に本発明の内容及び効果を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に限定されるものではない。
［測定装置］
（１）光線透過率…ヒューレットパッカード社製ＨＰ８４５３型紫外・可視吸光光度計  
。
（２）透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察…日立製作所（株）製Ｈ−９０００ＵＨＲ型透  
過電子顕微鏡（加速電圧３００ｋＶ、観察時の真空度約７．６×１０−９Ｔｏｒ    
ｒ）。
（３）紫外線強度…（株）オーク製作所製紫外線光量計付照度計ＵＶ−Ｍ０３。必要に  
応じて１／１０減光フィルターを使用した。
（４）全光線透過率及びヘイズ…スガ試験機製の濁度計を使用した。
【００７１】
＜耐光性評価１：実施例１〜４及び比較例１〜６の耐光性評価方法＞
熱プレス成形（成形温度は芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣと略記する場合がある）を使用の場合には２８０℃、ポリシクロオレフィン樹脂（ＰＣＯと略記する場合がある）を使用の場合には２６０℃）により厚さ１ｍｍの平板に成形した。これらの成形体に後述する光照射を行う前に、波長３４０ｎｍ、４００ｎｍ及び６５０ｎｍにおける光線透過率を室温の空気中で測定し、光路長１ｍｍ当たりの値とした。次いで、これらの成形体に対して空気中で１００Ｗの超高圧水銀ランプによる光照射を行い、７２時間照射時点での波長６５０ｎｍにおける光線透過率を室温の空気中で測定し、その他の所見を目視観察した。この光照射実験時、平板サンプル表面の波長３５０ｎｍ紫外線強度が０．１Ｗ／ｃｍ2
となるように、光源からサンプルまでの距離（約５．５ｃｍであった）を調整した。この光照射実験中、サンプル表面の温度は６０℃であった。また、この光照射実験中、サンプル表面における波長２５０ｎｍ紫外線強度は０．３ｍＷ／ｃｍ2以下であったので、ここ
で使用した超高圧水銀ランプは波長２５０ｎｍ以下の紫外線を実質的に出射しないものであることがわかる。
【００７２】
評価結果は後記表―１にまとめて示した。表―１において、使用した熱可塑性樹脂として芳香族ポリカーボネート樹脂はＰＣと、ポリシクロオレフィン樹脂はＰＣＯと、それぞれ略記した。
［実施例１：芳香族ポリカーボネート樹脂組成物］
酸化珪素組成に酸化チタン組成を混合して屈折率が１．５９に調整されアスペクト比が約１０であるガラスフレーク（日本板硝子（株）製のＴＳＧフレーク）を３−アミノプロピルトリメトキシシランで表面処理した（表面処理量は約０．３重量％）。このアミノシ
ラン処理ガラスフレーク（０．０６２ｇ）と三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製のビスフェノールＡ芳香族ポリカーボネート樹脂（有機紫外線吸収剤が添加されている）であるノバレックス７０２７Ｕ−６（５．９９ｇ、ノバレックスは登録商標）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）中、乾燥窒素雰囲気下で約１２時間加熱還流条件で攪拌しながら混合した。該混合物からテトラヒドロフランを大気圧下蒸留除去した残渣を、１２０℃で２４時間真空乾燥して、有機紫外線吸収剤と酸化防止剤を含有する本発明の熱可塑性樹脂組成物を得た。
【００７３】
なお、原料の芳香族ポリカーボネート樹脂を分析したところ、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−オクチルフェノールを約７００ｐｐｍ、酸化防止剤であるトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを約７００ｐｐｍ、それぞれ検出定量した。この紫外線吸収剤は、波長４００ｎｍ以下に吸収帯を有するものである。この芳香族ポリカーボネート樹脂はテトラヒドロフランに溶解していた。
【００７４】
［実施例２：芳香族ポリカーボネート樹脂組成物］
実施例１において、アミノシラン処理ガラスフレーク（０．０２２ｇ）を屈折率１．６１に調整した日本板硝子（株）製のＴＳＧフレークを使用し、同じ芳香族ポリカーボネート樹脂（５．９５ｇ）を使用し、同様の手順で操作を行って有機紫外線吸収剤と酸化防止剤を含有する本発明の熱可塑性樹脂組成物を得た。
【００７５】
［実施例３：ポリシクロオレフィン樹脂組成物］
酸化珪素組成に酸化チタン組成を混合して屈折率が１．５３に調整されアスペクト比が約１０である日本板硝子（株）製のＴＳＧフレークを３−アミノプロピルトリメトキシシランで表面処理（表面処理量は約０．３重量％）した。このアミノシラン処理ガラスフレーク（０．０４ｇ）とＪＳＲ（株）製のポリシクロオレフィン樹脂であるアートンＦ５０２３（９．０６ｇ、アートンは登録商標）をトルエン（６０ｍＬ）中、乾燥窒素雰囲気下で加熱還流条件で攪拌しながら混合した。尚、ポリシクロオレフィン樹脂はトルエンに溶解していた。
【００７６】
約６時間後、城北化学工業（株）製のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（商品名ＪＦ−８３）である２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−オクチルフェノール（０．００４９ｇ）とチバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製のＨＡＬＳ（ヒンダードアミン系光安定剤、商品名はチヌビン１４４）であるビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート（０．０３９２ｇ）を加え更に１時間加熱還流を続けた。この紫外線吸収剤は、波長４００ｎｍ以下に吸収帯を有するものである。トルエンを大気圧下蒸留除去した残渣を１２０℃で２４時間真空乾燥して、有機紫外線吸収剤と光安定剤を併用添加した本発明の熱可塑性樹脂組成物を得た。
【００７７】
［実施例４：ポリシクロオレフィン樹脂組成物］
実施例３で使用したアミノシラン処理ガラスフレーク、実施例３で使用したポリシクロオレフィン樹脂（アートンＦ５０２３）及びトルエンを、実施例３と同じ組成比で混合して約１６時間攪拌及び加熱還流した。トルエンを大気圧下蒸留除去した残渣を１２０℃で２４時間真空乾燥して、本発明の熱可塑性樹脂組成物を得た。
【００７８】
［比較例１：芳香族ポリカーボネート樹脂］
添加剤もガラス充填材も含まない芳香族ポリカーボネート樹脂として、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製の芳香族ポリカーボネート樹脂であるノバレックス７０２２ＰＪを実施例１同様に真空乾燥して使用した。
［比較例２：芳香族ポリカーボネート樹脂］
実施例１で使用した、有機紫外線吸収剤を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂（ノバレックス７０２７Ｕ−６）を実施例１同様に真空乾燥して使用した。
【００７９】
［比較例３：芳香族ポリカーボネート樹脂組成物］
実施例２において、アミノシラン処理ガラスフレークとして屈折率１．６１のものの代わりに実施例３で使用した屈折率１．５３のものを使用した他は全て同様の操作を行い、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得た。
［比較例４：芳香族ポリカーボネート樹脂組成物］
実施例２において、アミノシラン処理ガラスフレークとして酸化チタン組成を混合しないシリカ組成のもの（即ちこのガラスフレークは紫外線吸収能を有さない）を使用して同様の手順で操作を行い、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得た。
【００８０】
［比較例５：ポリシクロオレフィン樹脂］
実施例３においてアミノシラン処理ガラスフレークを添加しない他は全て同様の操作を行い、ポリシクロオレフィン樹脂に紫外線吸収剤及び光安定剤のみが添加されたポリシクロオレフィン樹脂を得た。
［比較例６：ポリシクロオレフィン樹脂組成物］
実施例３において、アミノシラン処理ガラスフレークとして屈折率１．５３のものの代わりに実施例２で使用した屈折率１．６１のものを使用した他は全て同様の操作を行い、ポリシクロオレフィン樹脂組成物を得た。
尚、後記表―１において、使用した熱可塑性樹脂として芳香族ポリカーボネート樹脂（屈折率：１．５９）はＰＣと、ポリシクロオレフィン樹脂（屈折率：１．５３）はＰＣＯと、それぞれ略記した。
【００８１】
＜実施例１〜４及び比較例１〜６についての目視所見＞
（１）比較例１は光照射による黄変が他の諸例に比べて特に著しかった。これは、芳香族ポリカーボネート樹脂のフリース転移反応による着色によるものと考えられた。
（２）ガラスフレークを添加しない比較例において、光照射による成形体表面への微細なクラック発生が見られた。実施例においては見られなかったことから、ガラスフレークが成形体の最表面を有効に保護しているものと考えられた。
（３）有機紫外線吸収剤や光安定剤等の有機物添加剤を含有する系では、ガラスフレークを添加しないと、有機物添加剤の成形表面への移行（ブリードアウト）が顕著に観察された。従って、表―１の「６５０ｎｍ（経時）」の欄に表現された光照射による失透は、前記（２）記載の表面クラック発生の他、該ブリードアウトも一因であるものと考えられた。これらの問題を改善する前記実施例における効果は、ガラスフレークの紫外線吸収能及び薄片状の形態による被覆効果の二つの要因から生じたものと推定された。
【００８２】
＜合成例１：ＴｉＯ2ナノ粒子を含有するシリカガラスフレークの調製＞
テトラメトキシシランオリゴマーである三菱化学（株）製のＭＫＣシリケートＭＳ５１（４．９４４．９ｇ、但しＭＫＣシリケートは登録商標）及びアルミニウムのアセチルアセトン錯体（０．０５ｇ）とをメタノール（１０．０１１０ｇ）に室温で溶解した。このメタノール溶液（４．６１７４．６ｇ）、水（０．３２３０．３２ｇ）及びシーアイ化成（株）製ＴｉＯ2ナノ粒子（平均粒径２０ｎｍ、真密度３．７ｇ／ｃｍ3、結晶形はアナターゼ型８０％）のｎ−ブタノール１５ｗｔ％分散液（０．９２７６０．９３ｇ）を混合し、６０℃で２時間攪拌後、室温でメタノールを加え総重量２９３．４２９０ｇのメタノール希釈液とした。このメタノール希釈液（３４．８３５ｇ）を平面積４７５ｃｍ2のＳＵ
Ｓ製平形バットに流延し、室温の乾燥窒素気流下で２０分間乾燥後１９０℃のエアーオーブン中に１１時間静置した。こうして得た固体を機械的に粉砕して、ＴｉＯ2ナノ粒子を
含有するシリカガラスフレーク（以下ＴｉＯ2含有フレークと略記）を得た。
【００８３】
このＴｉＯ2含有フレークは、珪素ＮＭＲスペクトル測定により、原料であるテトラメ
トキシシランオリゴマーに由来するメトキシ基はほぼ完全に消失し高度に無機化してその酸化珪素組成は実質的にシリカ組成（ＳｉＯ2）であることがわかる。このＴｉＯ2含有フレークの理論組成は、ＴｉＯ2／ＳｉＯ2＝１５．２／８４．８（重量比）であり、それぞれの相の密度を３．７及び２．２とした場合１２／８８（体積比）と計算される。このＴｉＯ2含有フレークの屈折率は、ＴｉＯ2相及びＳｉＯ2相の屈折率をそれぞれ２．３９及
び１．４８と仮定すると各相の体積比から１．５９と計算される。又、該フレークのアスペクト比は約１０、最大長さは約２０μｍであった。
【００８４】
＜合成例２：シリカ被覆層を有するＴｉＯ2含有フレークの調製＞
ゾルゲル法により、シリカ被覆層を有するＴｉＯ2含有フレークを調製した。
即ち、合成例１で得たＴｉＯ2含有フレークを、室温において水中に５ｗｔ％懸濁分
散し、日産化学工業（株）製コロイダルシリカ水分散液であるスノーテックスＳＴ−Ｏ（シリカ重量はＴｉＯ2含有フレークの重量の２ｗｔ％とした。スノーテックスは登録商標
である。）を加えて室温で攪拌混合した。ここに、０．０１規定濃度のアンモニア水を室温で攪拌しながら滴下してｐＨを約８とした後、遠心分離によりＴｉＯ2含有フレークを
沈殿させた。沈殿したＴｉＯ2含有フレークを十分に水洗し、次いでメタノールで洗浄し
、更にアセトンで洗浄し、室温にて乾燥窒素気流下で乾燥させた。こうして得たＴｉＯ2
含有フレークは、透過型電子顕微鏡観察により、該フレーク表面にスノーテックスＳＴ−Ｏに由来するシリカ被覆層（厚さは１５〜３０ｎｍ）を有することがわかった。このシリカ被覆層を有するＴｉＯ2含有フレークを、以下「シリカ被覆ＴｉＯ2含有フレーク」と呼ぶ。
【００８５】
こうして得たシリカ被覆ＴｉＯ2含有フレークは、ＸＰＳ分析により、該フレークの最
表面から少なくとも１０ｎｍの深さにおけるチタン、亜鉛、セリウム、及びアンチモンの合計含有量が１０００ｐｐｍ以下であることがわかる。また、熱重量分析（空気中６００℃で６０分保持）で実質的に熱減量がないので、有機物は含有されていないことがわかる。又、該フレークのアスペクト比は約１０、最大長さは約２０μｍであった。
【００８６】
＜合成例３：エポキシシランによる表面処理を施したシリカ被覆ＴｉＯ2含有フレーク
の調製＞
合成例２で得たシリカ被覆ＴｉＯ2含有フレーク（９９重量部）、３−グリシジルオキ
シプロピルトリメトキシシラン（１重量部）、酢酸（０．１重量部）及び水（３重量部）を、大過剰量のエタノール中で加熱還流しながら攪拌を１時間行い、エバポレータで減圧濃縮した。得られた残渣は１００℃で真空乾燥を一晩行った。熱重量分析（空気中６００℃で６０分保持）で１ｗｔ％弱の熱減量があることから、エポキシシランである３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランがフレーク表面に結合してエポキシ基が導入されたものと考えられる。又、該フレークのアスペクト比は約１０、最大長さは約２０μｍであった
［実施例５：ＴｉＯ2含有フレークを分散した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物］
粘度平均分子量（Ｍｖ）が３００００及び１５０００である２種のビスフェノールＡ芳香族ポリカーボネート各４４．５重量部（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製ノバレックス７０３０Ａ及び７０２０ＡＤ２、ノバレックスは登録商標）、並びに合成例１で得たＴｉＯ2含有フレーク１重量部（合計１００重量部）を、（株）井元製作所製の
微量混練成型機を用いて２９０℃で溶融混練した樹脂組成物を金型中に溶融押出成形し、厚さ２ｍｍ縦横１５ｍｍ四方の平板を得た。
【００８７】
［実施例６：シリカ被覆ＴｉＯ2含有フレークを分散した芳香族ポリカーボネート樹脂
組成物］
実施例５において、ＴｉＯ2含有フレークの代わりに合成例２で得たシリカ被覆ＴｉＯ2含有フレークを用いて、同じ溶融混練成形操作を行い、平板を得た。
［実施例７：シリカ被覆ＴｉＯ2含有フレークを分散した芳香族ポリカーボネート樹脂
組成物］
実施例５において、ＴｉＯ2含有フレークの代わりに合成例３で得たエポキシシランに
よる表面処理を施したシリカ被覆ＴｉＯ2含有フレークを用いて、同じ溶融混練成形操作
を行い、平板を得た。
【００８８】
［実施例８：シリカ被覆ＴｉＯ2含有フレークを分散しＨＡＬＳを添加した芳香族ポリ
カーボネート樹脂組成物］
実施例６の混合組成に実施例３で使用したＨＡＬＳ（チヌビン１４４）を０．２重量部加えて、同じ溶融混練成形操作を行い、平板を得た。
［比較例７：ＴｉＯ2ナノ粒子を分散した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物］
実施例５において、ＴｉＯ2含有フレークの代わりに合成例１で原料として使用した
ＴｉＯ2ナノ粒子を用いて、同じ溶融混練成形操作を行い、平板を得た。但しＴｉＯ2量は０．１５重量％となるようにした。
＜耐光性評価２：実施例５〜８、比較例１〜２及び比較例７の耐光性加速試験＞
まず、上記各実施例及び比較例で得られた各平板をそれぞれ熱プレスして平滑な表面を有する厚さ１．２ｍｍのプレス成型品とし、これらの成型品についてについて、波長３４０ｎｍ、４００ｎｍ、４２０ｎｍ及び６５０ｎｍにおける光線透過率を室温の空気中で測定し、光路長１ｍｍ当たりの値にランバート−ベール則に基づき換算した。
【００８９】
次いで、上記各平板について、空気中で１３０Ｗの超高圧水銀ランプによる光照射を行い、４時間照射時点での波長４２０ｎｍにおける光線透過率の保持率を室温の空気中で測定し、形状変化（自重による変形、溶融、焦げなど）を目視観察した。
尚、超高圧水銀ランプによる光照射時、平板サンプル表面の波長３５０ｎｍ紫外線強度が０．３Ｗ／ｃｍ2となるように、光源からサンプルまでの距離を調整した（該距離は５
．５ｃｍであった）。この光照射実験中、サンプル表面の温度は９５℃であった。また、この光照射実験中、サンプル表面における波長２５０ｎｍ紫外線強度は０．３ｍＷ／ｃｍ2以下であったので、ここで使用した超高圧水銀ランプは波長２５０ｎｍ以下の紫外線を
実質的に出射しないものであることがわかった。
【００９０】
実施例１〜８及び比較例１〜７の評価結果を後記表―１に一覧した。
なお、実施例６〜８の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を空気中６００℃にて灰化させた残渣粉体のＸＰＳ分析から、該残渣粉体の最表面のチタン含有量は１０００ｐｐｍ以下であり、該残渣粉体の最表面は実質的にシリカ組成（ＳｉＯ2）であることがわかった
。
【００９１】
【表１】
2004149782.tif 000002
a)：ガラスフレークの屈折率は１．５９。
b)：ガラスフレークの屈折率は１．６１。
c)：ガラスフレークの屈折率は１．５３。
d)：シリカ被覆層表面にエポキシシラン処理を施した。
e)：ガラスフレークはＴｉＯ2などを含有しないシリカ組成（屈折率は高々１．５０）。
f)：ガラスフレークは使用せずＴｉＯ2ナノ粒子を添加した。
【００９２】
(na)：該当せず。
***：測定せず。
＊１：耐光性評価１
＊２：耐光性評価２
［実施例９：レンズ］
実施例１の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、鏡面仕上げした凸レンズ金型（レンズの最大厚みは３ｍｍ）で鋏んで加熱プレス射出成形（温度は３００２８０℃）することにより、透明性、耐光性及び耐熱性に優れた凸レンズを得る。
【００９３】
［実施例１０：ＡＲコートを施した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物成型体−１］
実施例５（ガラスフレーク添加量は１ｗｔ％）と同様のガラスフレークを０．９ｗｔ％添加した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を調製しを使用し、下記のようにして成形体―１を得た。但し本実施例では、芳香族ポリカーボネート樹脂として、実施例５で使用した２種の樹脂のうち、低分子量のもののみを使用した。
【００９４】
即ち、合成例２と同様のゾル−ゲル法により製造されるものである日本板硝子（株）製のＴＳＧフレーク（屈折率は１．５９に調整、シリカ被覆層を有する）３重量部と実施例５で使用したビスフェノールＡ芳香族ポリカーボネート（ノバレックス７０２０ＡＤ２）９７重量部とを二軸押出機（スクリュ：同方向回転直径４５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２）で溶融混練してＴＳＧフレークの３ｗｔ％マスターバッチ（以下ＴＳＧ３％ＭＢと略記）を調製した。この溶融混練条件は、バレル温度設定２８０℃、スクリュ回転数２００ｒｐｍ、吐出量５０ｋｇ／ｈ、真空ベント引きあり、異物除去用スクリーン２枚（４０及び６０メッシュ）とダイプレート３．４ｍｍ×４穴を使用、とした。このＴＳＧ３％ＭＢ（３０重量部）と前記ノバレックス７０２０ＡＤ２（７０重量部）をペレットどうしドライブレンドし、ＦＡＮＵＣ製射出成型機ＲＯＢＯＳＨＯＴα-５０ｉＡを使用しシリンダー温度設定
２８０℃にて直径３０ｍｍ厚さ２ｍｍの円盤に成形した。こうして得た円盤成形品の両面に、公知の蒸着法によりシリカとチタニアの薄膜を交互に７層積層（樹脂に接する層と再外層はシリカ層）して反射防止コート（ＡＲコート）とした。このＡＲコートの全厚さは約６５０ｎｍであった。このＡＲコートの反射率は４３０〜６７０ｎｍの波長範囲で０．５％以下であった。
【００９５】
［実施例１１：ＡＲコートを施した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物成型体―２］
ＨＡＬＳを０．２ｗｔ％含有する以外、実施例１０と同様の樹脂組成物を用いて、下記のようにして成形体―２を得た。
即ち、実施例１０の溶融混練条件で、実施例３で使用したＨＡＬＳ（チヌビン１４４、１重量部）と実施例５で使用したビスフェノールＡ芳香族ポリカーボネート（ノバレックス７０２０ＡＤ２、９９重量部）とを溶融混練してＨＡＬＳの１ｗｔ％マスターバッチ（以下ＨＡＬＳ１％ＭＢと略記）を調製した。次いで、ＨＡＬＳ１％ＭＢ（２０重量部）、実施例１０で得たＴＳＧ３％ＭＢ（３０重量部）及び前記ノバレックス７０２０ＡＤ２（５０重量部）をペレットどうしドライブレンドし、実施例１０と同方法で直径３０ｍｍ厚さ２ｍｍの円盤に成形し、実施例１０と同じＡＲコートを両面に施した。
【００９６】
［実施例１２：ＡＲコートを施した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物成型体―３］
実施例１１において、ＡＲコートの材質をＳｉＯ2とＭｇＦ2の２層構成（後者が樹脂表面側）とし全厚さを約１３０ｎｍとした他は全て同じ実験を行った。このＡＲコートの反
射率は４３０〜６７０ｎｍの波長範囲で１．６％以下であった。
＜耐光性評価３：実施例１０〜１２の長期光照射試験方法と結果＞
セイコーエプソン（株）製の液晶プロジェクタＥＬＰ−３０を使用し、以下の光照射試験を行った。ＥＬＰ−３０は、超高圧水銀ランプ（１３０Ｗ級）前面板から１３ｍｍの位置にフライアイレンズＡ（両面にＡＲコート付き、ガラス製、厚さは約３ｍｍ）を、該ランプ前面板から４５ｍｍの位置にフライアイレンズＢ（両面にＡＲコート付き、ガラス製、厚さは約３ｍｍ）を搭載していた。フライアイレンズＡはそのまま残し、フライアイレンズＢを除去してその位置に実施例１０、１１及び１２のＡＲコート付き円盤成型品（成形体―１〜３）をそれぞれ固定した。フライアイレンズＡを通過した白色光が含有する波長３５０ｎｍの紫外線強度は２ｍＷ／ｃｍ2であり、フライアイレンズＢ位置での温度は
１１０℃であった。この条件での光照射試験を行ったところ、結果は以下の通りであった。
【００９７】
実施例１０：成型品に、経時的に全体に白化が進行した。
実施例１１：成型品中央部では白化はほとんど進行せずＡＲコートが完全に付いてい  
ない円盤円周部から少しずつ白化が進行した。
図１（実施例１０の経時変化）及び図２（実施例１１の経時変化）にこの経過の光線透
過率スペクトル（いずれも円盤成形品の中央部での測定）を示した。
【００９８】
実施例１０では６２０時間の照射で顕著に光線透過率が減少した（白化の進行を表す）が、実施例１１では１４２２時間の照射でもほとんど光線透過率が減少せず、波長４２０ｎｍにおける光線透過率の保持率は９６％であった。
一方、実施例１２の２層構成ＡＲコートを施した場合、７３３時間照射時の波長４２０ｎｍにおける光線透過率の保持率は７６％であった。
【００９９】
実施例１０〜１２で使用した樹脂組成物自体、耐紫外線性に優れるものであるが、その成形体は、本耐光性評価３のような、２ｍＷ／ｃｍ2程度の比較的低い紫外線強度での長
時間の光照射条件では、以下の傾向があることが分かった。
（１）シリカ被覆ＴｉＯ2含有フレークにＨＡＬＳを併用して樹脂組成物を調製すること
で、芳香族ポリカーボネート樹脂などの透明樹脂に非常に優れた長期耐光性を付与可能であることができる。
（２）ＡＲコートの性質によっても成形体の耐光性は影響される。特に、シリカ層とチタニア層を交互に積層したものである場合、耐光性に優れる。
【０１００】
［実施例１３：シリカ被覆ＴｉＯ2含有フレークと硫酸バリウムを分散した光拡散シー
ト］
合成例２で得たシリカ被覆ＴｉＯ2含有フレーク（１重量部）、硫酸バリウム（１重量
部、試薬特級品を乳鉢ですりつぶし微粒子化）及び実施例５で使用した２種のビスフェノールＡ芳香族ポリカーボネート（ノバレックス７０３０Ａ及び７０２０ＡＤ２、それぞれ４９重量部ずつ）を含有する組成物を、実施例５の微量混練成型機を用いて同条件で調製した。これを２８０℃で熱プレスして厚さ０．３ｍｍのフィルムに成形した。
【０１０１】
尚、本実施例１３の組成物は、これを空気中６００℃にて灰化させた残渣粉体のが、添加した硫酸バリウム以外は最表面が実質的に酸化珪素組成であるような熱可塑性樹脂組成物である。
［比較例８：硫酸バリウムのみを分散した光拡散シート］
実施例１３においてシリカ被覆ＴｉＯ2含有フレークを添加せず、硫酸バリウムが１ｗ
ｔ％となる組成で同様の実験を行って、厚さ０．２２ｍｍのフィルムに成形した。
【０１０２】
＜耐光性評価４：実施例１３及び比較例８の耐光性評価＞
光照射前にスガ試験機製の濁度計（ヘイズメーター）で全光線透過率（Ｔt、％）及び
ヘイズ（Ｈａｚｅ、％）を測定した。実施例５〜８と同条件での光照射を行い、７．５時間照射時の変化を目視観察した。結果を表―２に示した。
【０１０３】
【表２】
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【０１０４】
表―２より、実施例１２の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のフィルムは光拡散能力に優れ、しかも耐紫外線性に優れることがわかった。従って、液晶ディスプレイなどの光拡散シートに好適に使用されるものである。
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】実施例１０の成型体の長期光照射試験結果のグラフである。
【図２】実施例１１の成型体の長期光照射試験結果のグラフである。
【図１】
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【図２】
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