(57)【要約】【課題】木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などのガムピッチ汚れが付着し難く、かつ付着したガムピッチ汚れを洗浄しやすいなどの優れた防汚性を有した防汚性繊維および抄紙ワイヤーや抄紙ドライヤーカンバスなどの抄紙機用織物などの提供を目的とする。【解決手段】５−スルホイソフタル酸誘導体とポリカルボジイミド化合物との反応物を表面に含有する防汚性繊維およびこの防汚性繊維を使用した工業用織物。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維の表面に、５−スルホイソフタル酸誘導体とポリカルボジイミド化合物との反応物を含有することを特徴とする防汚性繊維。
【請求項２】
前記５−スルホイソフタル酸誘導体が、５−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩であることを特徴とする請求項１記載の防汚性繊維。
【請求項３】
前記５−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩におけるアルカリ金属がナトリウムであることを特徴とする請求項２記載の防汚性繊維。
【請求項４】
前記ポリカルボジイミド化合物が、下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の防汚性繊維。
【化１】
2004124334.tif 000012
（一般式〔Ｉ〕中のＲ　１　は、下記一般式〔ＩＩ〕、および下記一般式〔ＩＩＩ　〕または下記一般式〔ＩＶ〕との混合物の残基を表し、下記一般式〔ＩＩ〕、および下記一般式〔ＩＩＩ　〕または下記一般式〔ＩＶ〕との混合モル比率が１：１〜１：１９である。また、一般式〔Ｉ〕中のｎは１〜１０の正数を表す。
【化２】
2004124334.tif 000013
（一般式〔ＩＩ〕中のｐは４〜３０の整数を表し、Ｒ２　は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
【化３】
2004124334.tif 000014
（一般式〔ＩＩＩ　〕中のｑは１〜３の整数を表し、Ｒ３　は炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基を表す。また、Ｒ４　は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
【化４】
2004124334.tif 000015
（一般式〔ＩＶ〕中のＲ５　は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ６　は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
【請求項５】
前記繊維が繊維形成性熱可塑性ポリマからなる繊維であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の防汚性繊維。
【請求項６】
前記繊維を構成する繊維形成性熱可塑性ポリマが、ポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする請求項５記載の防汚性繊維。
【請求項７】
前記繊維がモノフィラメントであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の防汚性繊維。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載の防汚性繊維を少なくとも一部に使用したことを特徴とする工業用織物。
【請求項９】
前記工業用織物が抄紙機に装着する織物であることを特徴とする請求項８記載の工業用織物。
【請求項１０】
前記抄紙機に装着する織物が抄紙ワイヤーであることを特徴とする請求項９記載の工業用織物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘着性の汚れに対する優れた防汚性を有する繊維およびこの繊維を使用した防汚性に優れた工業用織物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステル、ポリフェニレンスルフィドおよびポリアミドなどの熱可塑性樹脂からなるモノフィラメントに代表される繊維は、優れた抗張力および耐熱性などを有していることから、従来より抄紙業界における抄紙ワイヤー、抄紙ドライヤーカンバスおよび抄紙プレスフェルトなどの構成素材として広く使用されてきた。
【０００３】
しかしながら、抄紙工程においては、紙原料中に存在する各種填料、スライム、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などの汚れ物が、熱可塑性樹脂製繊維からなる抄紙用織物類に付着することにより、濾水効率の低下、搾水効率の低下および乾燥効率の低下などの工程上の問題を生じるばかりか、これら汚れ物が紙へ転写することによる製品紙の品位低下などが重大な問題となっていた。
【０００４】
このような問題に対処するために、フッ素系のポリマを添加したポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献１参照）が提案され、一部使用されてきたが、この従来の熱可塑性樹脂繊維では、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などの粘着性汚れ物（以下、ガムピッチ汚れという）の付着に対して十分な防汚効果がないことから、さらなる改善が望まれていた。
【０００５】
【特許文献１】
再公表国際公開番号　ＷＯ　９２／０７１２６号公報（第１〜１１頁）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものであり、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などのガムピッチ汚れが付着し難く、かつ付着したガムピッチ汚れを洗浄しやすいなどの優れた防汚性を有した防汚性繊維およびこの防汚性繊維からなる工業用織物、特に抄紙ワイヤーや抄紙ドライヤーカンバスなどの抄紙機用織物の提供を目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を達成するために、本発明の防汚性繊維は、繊維の表面に、５−スルホイソフタル酸誘導体とポリカルボジイミド化合物との反応物を含有することを特徴とする。
【０００８】
なお本発明の防汚性繊維においては、
前記５−スルホイソフタル酸誘導体が、５−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩であること、
前記５−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩におけるアルカリ金属がナトリウムであること、
前記ポリカルボジイミド化合物が、下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物であること、
【０００９】
【化５】
2004124334.tif 000002
【００１０】
（一般式〔Ｉ〕中のＲ　１　は、下記一般式〔ＩＩ〕、および下記一般式〔ＩＩＩ　〕または下記一般式〔ＩＶ〕との混合物の残基を表し、下記一般式〔ＩＩ〕、および下記一般式〔ＩＩＩ　〕または下記一般式〔ＩＶ〕との混合モル比率が１：１〜１：１９である。また、一般式〔Ｉ〕中のｎは１〜１０の正数を表す。
【００１１】
【化６】
2004124334.tif 000003
【００１２】
（一般式〔ＩＩ〕中のｐは４〜３０の整数を表し、Ｒ２　は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
【００１３】
【化７】
2004124334.tif 000004
【００１４】
（一般式〔ＩＩＩ　〕中のｑは１〜３の整数を表し、Ｒ３　は炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基を表す。また、Ｒ４　は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
【００１５】
【化８】
2004124334.tif 000005
【００１６】
（一般式〔ＩＶ〕中のＲ５　は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ６　は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
前記繊維が繊維形成性熱可塑性ポリマからなる繊維であること、
前記繊維を構成する繊維形成性熱可塑性ポリマがポリエチレンテレフタレートであること、および
前記繊維がモノフィラメントであること
が、いずれも好ましい条件であり、これらの条件の少なくとも一つの条件を満たすことによって一層優れた効果の取得を期待することができる。
【００１７】
また、本発明の工業用織物は、上記の防汚性繊維を少なくとも一部に使用したことを特徴とし、抄紙機に装着する織物、特に抄紙ワイヤーに適用した場合に最良に効果を発現する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の防汚性繊維および工業用織物について詳細に説明する。
【００１９】
本発明の防汚性繊維は、繊維表面に５−スルホイソフタル酸誘導体とポリカルボジイミド化合物との反応物を含有するものである。
【００２０】
本発明における５−スルホイソフタル酸誘導体とは、５−スルホイソフタル酸とエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコールなどに代表されるジオール類とのエステル類および５−スルホイソフタル酸のアルカリ金属塩から選ばれた１種以上であり、なかでも５−スルホイソフタル酸のアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属としてはリチウム、カリウムおよびナトリウムなどを挙げることができ、とりわけ５−スルホイソフタル酸ナトリウムが好ましい。５−スルホイソフタル酸ナトリウムは、関東化学社他から市販されており、これを購入使用することができる。
【００２１】
本発明におけるポリカルボジイミド化合物とは、１分子中に２個以上のカルボジイミド基を有する化合物のことである。ポリカルボジイミドとしては種々のものが知られているが、なかでも親水性を有する水性ポリカルボジイミド化合物の場合には、繊維への付与を水系で行うことができるため安全性に優れかつ製造装置の防爆化を必要としないなどの点で好ましい効果が期待できる。
【００２２】
水性ポリカルボジイミド化合物の具体例としては、例えば、特開平７−３３０８４９号公報に開示されているテトラメチルキシリレンジイソシアネート由来の水性ポリカルボジイミド化合物および特開２０００−７６４２号公報に開示されている４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシナネート由来の水性ポリカルボジイミド化合物などを挙げることができる。なかでも４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシナネート由来の水性ポリカルボジイミド化合物であるところの下記一般式〔Ｉ〕で表されるポリカルボジイミド化合物が特に好ましい。
【００２３】
【化９】
2004124334.tif 000006
【００２４】
（一般式〔Ｉ〕中のＲ　１　は、下記一般式〔ＩＩ〕、および下記一般式〔ＩＩＩ　〕または下記一般式〔ＩＶ〕との混合物の残基を表し、下記一般式〔ＩＩ〕、および下記一般式〔ＩＩＩ　〕または下記一般式〔ＩＶ〕との混合モル比率が１：１〜１：１９である。また、一般式〔Ｉ〕中のｎは１〜１０の正数を表す。
【００２５】
【化１０】
2004124334.tif 000007
【００２６】
（一般式〔ＩＩ〕中のｐは４〜３０の整数を表し、Ｒ２　は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
【００２７】
【化１１】
2004124334.tif 000008
【００２８】
（一般式〔ＩＩＩ　〕中のｑは１〜３の整数を表し、Ｒ３　は炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基を表す。また、Ｒ４　は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
【００２９】
【化１２】
2004124334.tif 000009
【００３０】
（一般式〔ＩＶ〕中のＲ５　は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ６　は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
上記一般式〔Ｉ〕を構成する残基Ｒ　１　を構成する元の化合物の１種であるところの上記一般式〔ＩＩ〕で表される化合物は、アルコキシ基で片末端封鎖されたポリ（エチレンオキサイド）であり、具体的にはポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテルおよびポリ（エチレンオキサイド）モノエチルエーテルなどを挙げることができ、なかでもポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテルが好適である。
【００３１】
また、上記一般式〔Ｉ〕を構成する残基Ｒ　１　を構成する元の化合物の１種であるところの上記一般式〔ＩＩＩ　〕で表される化合物は、アルコキシ基で片末端封鎖されたポリ（アルキレンレンオキサイド）であり、具体的にはポリ（プロピレンオキサイド）モノメチルエーテル、ポリ（プロピレンオキサイド）モノエチルエーテルおよびポリ（プロピレンオキサイド）モノフェニルエーテルなどを挙げることができ、中でもポリ（プロピレンオキサイド）モノメチルエーテルが好適である。
【００３２】
また、また、上記一般式〔Ｉ〕を構成する残基Ｒ　１　を構成する元の化合物の１種であるところの上記一般式〔ＩＶ〕で表される化合物は、ジアルキルアミノアルコール類であり、具体的には３−ジメチルアミノ−１−プロパノール、３−ジエチルアミノ−１−プロパノールおよび１−ジエチルアミノ−２−プロパノールなどを挙げることができ、なかでも１−ジエチルアミノ−２−プロパノールが好適である。
【００３３】
上記一般式〔Ｉ〕の水性ポリカルボジイミド化合物の製造は、特開２０００−７６４２号公報に記載された方法で行うことができる。すなわち、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートにカルボジイミド化触媒である３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシドを加え、脱二酸化炭素を伴う縮合反応により、イソシアネート末端のポリ（ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）を合成し、次いで上記一般式〔ＩＩ〕で表されるアルコキシ基で片末端封鎖されたポリ（エチレンオキサイド）と、上記一般式〔ＩＩＩ　〕で表されるアルコキシ基で片末端封鎖されたポリ（アルキレンレンオキサイド）または一般式　〔ＩＶ〕で表されるジアルキルアミノアルコール類とを、上記一般式〔ＩＩ〕で表される化合物と、上記一般式〔ＩＩＩ　〕で表される化合物または一般式〔ＩＶ〕で表される化合物との混合モル比が１：１〜１：１９となるような割合で加え、付加反応せしめることにより行うことができる。
【００３４】
このようにして得られた上記一般式〔Ｉ〕で表される水性ポリカルボジイミド化合物は、優れた親水性を有するものであねため、合成反応終了後に水を加えて撹拌することにより、均一で保存安定性の良好な水エマルジョンとすることができる。
【００３５】
上記した本発明における水性ポリカルボジイミド化合物の水エマルジョンは、市販品として“カルボジライト”（登録商標）Ｅタイプ（日清紡績（株）製品）として市販されており、これを購入して使用することができる。
【００３６】
本発明における繊維は、天然繊維、合成繊維および再生繊維のいずれでもよいが、なかでも繊維形成性熱可塑性ポリマからなる繊維が好適である。繊維形成性熱可塑性ポリマとしては特に制限はなく、例えばポリオレフィン類、ポリアミド類、芳香族または脂肪族飽和ポリエステル類、ポリフェニレンスルフィド類、ポリエーテルケトン類およびポリイミド類などを挙げることができる。これらの中でも芳香族または脂肪族飽和ポリエステル類が好ましく、とりわけポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００３７】
本発明における繊維の形態は、短繊維、フィラメント、綿状などいずれでもよいが、フィラメントが好ましく、とりわけモノフィラメントである場合には、工業用織物の構成素材として好適である。
【００３８】
本発明における繊維の断面形状は円形、異形など特に限定はなくいずれでもよい。またモノフィラメントの直径は任意であるが０．０５ｍｍ〜２ｍｍの範囲が一般的である。
【００３９】
本発明の５−スルホイソフタル酸誘導体とポリカルボジイミド化合物との反応物を表面に含有する繊維の製造は、５−スルホイソフタル酸誘導体と水性ポリカルボジイミド化合物とを、５−スルホイソフタル酸誘導体のカルボキシル基または水酸基当量と水性ポリカルボジイミド化合物のカルボジイミド基当量とがほぼ同量になる量比（適宜増減可能である）で０．１〜５重量％濃度の水エマルジョンまたは水溶液を調合し（以下、水性処理液という）、次いで前記水性処理液を上記した繊維に付与し、６０℃〜２５０℃の温度で０．５秒間〜３分間熱処理することにより行うことができる。前記水性処理液には、公知の濡れ性を改善するための各種界面活性剤類および硬化助剤としてのポリエポキシド化合物類およびブロックドイソシアネート化合物類などを添加することも好ましい。
【００４０】
前記水性処理液の繊維への付与は、繊維の製造工程で任意に行うことができる。繊維が熱可塑性ポリマからなるものである場合には、溶融紡出されて巻き取られるまでの工程でオンライン付与する方法、いったん巻き取った後に別途付与処理を行う方法など任意である。更には、織物に製織した後の繊維に付与処理することもできる。前記水性処理液の繊維への付与方法としては、含浸、スプレーおよびロールコーティングなど任意に選択することができる。
【００４１】
本発明の防汚性繊維は、５−スルホイソフタル酸誘導体とポリカルボジイミド化合物との反応物を表面に含有するものであるために繊維表面が親水性を示し、油性粘着物に対する優れた防汚性を有するものであることから、各種工業用織物の構成素材として好適であり、本発明の繊維を使用した工業用織物は優れた防汚性を発揮する。
【００４２】
特に、本発明の防汚性繊維を使用した工業用織物は、抄紙機に装着される抄紙ワイヤー、抄紙ドライヤーカンバスおよび抄紙プレスフェルト基布などとして好適である。なかでも、パルプの漉き揚げ工程で使用される抄紙ワイヤーとして好適である。
【００４３】
本発明の抄紙ワイヤーとしては、ポリエチレンテレフタレートを主ポリマとするモノフィラメントからなる平織り、２重以上の多重織り構造の織物であり、一部にポリアミドなどの他ポリマからなるモノフィラメントを交織したものであってもよい。
【００４４】
紙の主原料は本来パルプであるが、近年資源保護の観点から古紙・故紙の再生利用が盛んに行われ、特に段ボールに代表される板紙分野では古紙・故紙の再生利用が高い。段ボール古紙はガムテープが貼付されており、更には段ボール成型用の糊も含有しているため、ガムテープの粘着糊や段ボール成型用粘着糊が紙原料液中に混入し、漉き揚げ用織物である抄紙ワイヤーに粘着性の汚れが付着・蓄積して製紙操業性や紙品質を低下させるという問題が発生するようになった。
【００４５】
しかるに、本発明の防汚性繊維を構成糸として使用した抄紙ワイヤーは、抄紙ワイヤーを構成する親水性を有する繊維の表面に漉き揚げ時に水が吸着され、上記した粘着性汚れが繊維表面に直接強固に付着することを抑制する作用を生じることになるため、粘着性汚れが付着し難く、かつ汚れを洗浄し易い優れた防汚性を有するものとなる。
【００４６】
本発明の防汚性繊維および工業用織物の粘着物汚れに対する防汚性の評価は次のモデル評価方法で行った。
＜繊維の粘着物汚れに対する防汚性の評価方法＞
（１）厚さ１５０〜２５０μ、横巾３０ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍのポリエチレンテレフタレート製２軸延伸フィルムを２枚用意し、各々のフィルムの３０ｍｍ巾の一端同士を重ならないように合わせて、この合わせ面に、片面に粘着剤の塗布された２５ｍｍ×２５ｍｍサイズの布粘着テープを、前記２枚のフィルムの両端に渡るように貼付することにより、接合部で縦方向に繋ぎ合わされた見かけの縦長さ約２４０ｍｍ、横巾３０ｍｍのフィルムを作成する。
（２）前記の２枚が繋ぎ合わされたフィルムの前記粘着テープの貼付されていない面のどちらか半分（一枚のフィルム）に、横巾１０ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍの両面粘着テープ（日東電工（株）製品、Ｎｏ．５２３または同等品）を、前記フィルムと前記両面粘着テープの横巾方向のセンターを合わせて長手方向に揃えて貼付する。
（３）長さ約２０ｃｍに切断した繊維試料を、前記両面粘着テープを貼付したフィルムの粘着テープ上に、前記フィルムの長手方向と平行に隙間なく貼付し、前記両面粘着テープの長手方向の両端からはみ出している前記繊維の余端を鋏で切除する。
（４）底の平坦な平バット内に硝子板（厚さ８ｍｍ、縦２５０ｍｍ、横１００ｍｍ）を敷き、この硝子板表面が約１５ｍｍ沈む位置になるまで前記平バットに水を注ぐ。
（５）前記平バットの水中に、前記（３）で作成した繊維試料貼付フィルムを浸漬し、３０分間放置する。
（６）水中の前記繊維試料貼付フィルムを、繊維貼付面を上向き、かつ繊維面が左側になるようにしてから、横巾１０ｍｍ、縦長さ１５０ｍｍに切断した片面に粘着剤が塗布された布粘着テープ（ニチバン（株）製、段ボール包装用強粘着テープ＜ＬＳ＞Ｎｏ．１０１Ｎまたは同等品）を水中に入れ、この布粘着テープの長手方向左端を前記繊維試料貼付フィルムの繊維面左端と合わせて、前記繊維上に前記布粘着テープを仮貼付する。次いで、前記繊維面右端に約３０ｍｍ残っている前記布粘着テープを、前記フィルム面にしっかりと貼付する。
（７）前記繊維貼付フィルム裏返して、前記（１）で２枚のフィルムを繋ぎ合わせるために貼付した前記布粘着テープを取り除く。
（８）前記繊維貼付フィルムの繊維貼付面を上向きにし、この繊維貼付フィルムを繊維貼付部分が硝子板上に完全に乗るようにセットして、前記繊維の表面に仮貼付されている前記布粘着テープ上に、重量１．４３Ｋｇ、巾５ｃｍ、直径８．６ｃｍのゴムローラーを、前記布粘着テープを重ねたフィルムの長手方向に片道走行させることにより、水中で前記布粘着テープを前記繊維試料に貼付して剥離応力測定用試料を作成する。
（９）前記剥離応力測定用試料を水中から取り出し、前記２枚のフィルムの接合部を支点にして、前記布粘着テープの添付面が内側になるように山折りし、次いで山折りの支点部から繊維上に貼付されている前記布粘着テープを長さ約１ｃｍ剥がした端部を、テンシロンの上チャックにセットし、一方の繊維の貼付されていない前記フィルムの下端（山折りの裾部）の端を、前記テンシロンの下チャックにセットして、引張速度１００ｍｍ／分、チャートスピード１００ｍｍ／分の条件で剥離応力を測定し、剥離応力の高い山と剥離応力の低い谷とがほぼ交互に連なった剥離応力チャートを得る。
（１０）得られた剥離応力チャートの最初の剥離応力の高い山から約２ｃｍ後の剥離応力の高い山を始点として、一個一個の交互の山と谷各４０点の剥離応力を読み取り、その平均値をもって剥離応力とし、この測定３回の剥離応力平均値を求める。
【００４７】
本発明の防汚性繊維および５−スルホイソフタル酸誘導体とポリカルボジイミド化合物との反応物を表面に含有しないこと以外は本発明の繊維と同様に行って得た繊維（以下、ブランク繊維という）について上記の評価を行い、本発明の繊維の剥離応力平均値のブランク繊維の剥離応力平均値に対する比率を百分率で表した数値を、繊維の粘着物汚れに対する防汚性評価基準とする。
＜工業用織物の粘着物汚れに対する防汚性の評価方法＞
（１）織物を、この織物の経糸方向を長手方向として１２０ｍｍ×５０ｍｍの長方形に切断して織物片を作成する（ここで、この織物片が抄紙機上で紙と接触する面を「表面」、紙と接触しない面を「裏面」とする）。
（２）厚さ１５０〜２５０μｍ、横巾５０ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍのポリエチレンテレフタレート製２軸延伸フィルム片を１枚用意し、前記（１）の織物片の「裏面」を上にして、この織物片とフィルム片の短辺の一端同士を重ならないように合わせて、片面に粘着剤の塗布された布粘着テープ（約２５ｍｍ×２５ｍｍ）を、前記織物片とフィルム片の両端に渡るように貼付し、前記織物片とフィルム片とが縦方向に繋ぎ合わされた試料を作成する。
（３）底の平坦な平バット内に硝子板（厚さ８ｍｍ、縦２５０ｍｍ、横１００ｍｍ）を敷き、この硝子板表面が約１５ｍｍ沈む位置になるまで前記平バットに水を注ぐ。
（４）前記平バットの水中に、前記（２）で作成した試料を浸漬し、３０分間放置する。
（５）水中の前記試料の織物片の「表面」を上向き、かつ前記織物片が左側になるようにしてから、横巾２５ｍｍ、縦長さ１５０ｍｍに切断した片面に粘着剤が塗布された布粘着テープ（ニチバン（株）製、段ボール包装用強粘着テープ＜ＬＳ＞Ｎｏ．１０１Ｎまたは同等品）を水中に入れ、この布粘着テープの長手方向左端を前記織物片の左端と合わせ、かつ前記織物片と布粘着テープの長手方向に平行な中心とを合わせて、前記織物片に前記布粘着テープを仮貼付する。次いで、前記織物片の右端に約３０ｍｍ残っている前記布粘着テープを、前記フィルム面にしっかりと貼付する。
（６）前記布粘着テープ貼付試料を裏返して、前記（１）で織物とフィルムとを繋ぎ合わせるために貼付した前記布粘着テープを取り除く。
（７）前記布粘着テープ貼付試料の「表面」を上向きにし、前記織物片が硝子板上に完全に乗るようにセットして、前記織物片に仮貼付されている前記布粘着テープ上に、重量１．４３Ｋｇ、巾５ｃｍ、直径８．６ｃｍのゴムローラーを、前記布粘着テープを重ねたフィルムの長手方向に片道走行させることにより、水中で前記布粘着テープを前記布粘着テープ貼付試料の「表面」に貼付して剥離応力測定用試料を作成する。
（８）前記剥離応力測定用試料を水中から取り出し、前記織物片とフィルムとの接合部を支点にして、前記布粘着テープ添付面が内側になるように山折りし、次いで山折りの支点部から前記織物片に貼付されている前記布粘着テープを長さ約１ｃｍ剥がした端部を、テンシロンの上チャックにセットし、一方の前記織物片の貼付されていない前記フィルムの下端（山折りの裾部）の端を、前記テンシロンの下チャックにセットして、引張速度１００ｍｍ／分、チャートスピード１００ｍｍ／分の条件で剥離応力を測定し、剥離応力の高い山と剥離応力の低い谷とがほぼ交互に連なった剥離応力チャートを得る。
（９）得られた剥離応力チャートの最初の剥離応力の高い山から２ｃｍ後の剥離応力の高い山を始点として、一個一個の交互の山と谷各４０点の剥離応力を読み取り、その平均値をもって剥離応力とし、この測定３回の平均値を求める。
【００４８】
本発明の防汚性繊維を使用した織物およびブランク繊維を使用した織物について上記の評価を行い、本発明の防汚性繊維を使用した織物の剥離応力平均値のブランク繊維を、使用した織物の剥離応力平均値に対する比率を百分率で表した数値を、織物の粘着物汚れに対する防汚性評価基準とする。
【００４９】
かくして得られる本発明の防汚性繊維およびこの防汚性繊維を少なくとも一部に使用した抄紙ワイヤーをはじめとする工業用織物は、粘着性の汚れに対する優れた防汚性を有することから産業上の利用価値が高いものである。
【００５０】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
〔参考例１〕（前記一般式〔Ｉ〕の水性ポリカルボジイミド化合物の製造−１）
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシナネート５７８ｇとカルボジイミド化触媒である３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド２．９ｇを、Ｎ２　ガス置換した撹拌機付きのフラスコ中に仕込み、撹拌しながら１８０℃で１５時間反応させることにより、イソシアネート末端を有するポリ（ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）（重合度ｎ＝約４）を得た。次いで、前記フラスコ中に前記一般式〔ＩＩ〕で表される化合物であるポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテル（重合度ｐ＝約１２）４８．５ｇと前記一般式〔ＩＩＩ　〕で表される化合物であるプロピレングリコールモノメチルエーテル７１．４ｇの混合物（混合モル比率＝１：約９）を添加し、１５０℃で５時間反応させた。反応後に８０℃に冷却し、蒸留水９３０ｇを徐々に加え、末端がポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテル残基とプロピレングリコールモノメチルエーテル残基（混合モル比率＝１：約９）とで封鎖されたポリ（ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）（重合度ｎ＝約４）を４０重量％含有する水溶液を得た（以下、ポリカルボジイミド水性液〔Ａ〕という）。得られたポリカルボジイミド水性液の一部を採取し水分を除去してポリカルボジイミドのカルボジイミド含有濃度を調べたところ、１当量／３３３ｇであった。
【００５１】
次いで、前記ポリカルボジイミド水性液〔Ａ〕７．１重量部と５−スルホイソフタル酸誘導体である５−スルホイソフタル酸ナトリウム（関東化学（株）商品）２．９重量部および蒸留水９９０重量部を十分混合した（以下、処理液〔Ａ〕という）。
〔参考例２〕（前記一般式〔Ｉ〕の水性ポリカルボジイミド化合物の製造−２）４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシナネート５７８ｇとカルボジイミド化触媒である３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド２．９ｇを、Ｎ２　ガス置換した撹拌機付きのフラスコ中に仕込み、撹拌しながら１８０℃で１５時間反応させることにより、イソシアネート末端を有するポリ（ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）（重合度ｎ＝約４）を得た。次いで前記フラスコ中に前記一般式〔ＩＩ〕で表される化合物であるポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテル（重合度ｐ＝約１２）４８．５ｇと前記一般式〔ＩＶ〕で表される化合物であるＮ，Ｎ’−ジメチルイソプロパノールアミン７９．５ｇの混合物（混合モル比率＝１：約９）を添加し、１５０℃で５時間反応させた。反応後に８０℃に冷却し、蒸留水９７９ｇを徐々に加え、末端がポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテル残基とＮ，Ｎ’−ジエチルイソプロパノールアミン残基（混合モル比率＝１：約９）とで封鎖されたポリ（ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）（重合度ｎ＝約４）を４０重量％含有する水溶液を得た（以下、ポリカルボジイミド水性液〔Ｂ〕という）。得られたポリカルボジイミド水性液の一部を採取し水分を除去してポリカルボジイミドのカルボジイミド含有濃度を調べたところ、１当量／３４０ｇであった。
【００５２】
次いで、前記ポリカルボジイミド水性液〔Ｂ〕７．１重量部と５−スルホイソフタル酸誘導体である５−スルホイソフタル酸ナトリウム（関東化学（株）商品）２．９重量部および蒸留水９９０重量部を十分混合した（以下、処理液〔Ｂ〕という）。
〔実施例１，２および比較実施例１〕
前記参考例１で得た処理液〔Ａ〕を、公知の溶融紡糸法モノフィラメント製造装置のヒートセットゾーンの直前に設けたディップ槽に仕込んだ。
【００５３】
公知の方法で溶融重縮合し更に固相重合することにより製造した〔η〕１．０５のポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという。）チップを使用して、公知の方法で溶融紡糸・延伸し、延伸ゾーンから出たＰＥＴ製モノフィラメントを、上記の処理液〔Ａ〕が入ったディップ槽に導入することにより、ＰＥＴモノフィラメントに上記処理液〔Ａ〕を付与した。次いで、ディップ槽から出たモノフィラメントに付着した過剰な処理液をエアーワイパーで除去した後、このモノフィラメントをヒートセットゾーンに導入し、２３５℃で１．６秒間熱処理することによって、ポリカルボジイミド化合物と５−スルホイソフタル酸ナトリウムの反応とモノフィラメントのヒートセットとを同時に行い、続いて定法により油剤を付与しボビンに巻き取ることにより、５−スルホイソフタル酸誘導体とポリカルボジイミド化合物との反応物を表面に含有するＰＥＴモノフィラメントを得た（実施例１）。
【００５４】
また、実施例１における処理液〔Ａ〕を、参考例２で得た処理液〔Ｂ〕に変更したこと以外は、実施例１と同様に行なうことにより、５−スルホイソフタル酸誘導体とポリカルボジイミド化合物との反応物を表面に含有するＰＥＴモノフィラメントを得た（実施例２）。
【００５５】
一方、比較のために、実施例１における処理液〔Ａ〕の付与を行わない以外は、実施例１と同様に行なうことにより、ＰＥＴモノフィラメントを得た（比較実施例１）。
【００５６】
なお、実施例１および実施例２で得た５−スルホイソフタル酸誘導体とポリカルボジイミド化合物との反応物を表面に含有するＰＥＴモノフィラメントの表面に存在する５−スルホイソフタル酸誘導体とポリカルボジイミド化合物との反応物の量を、比較実施例１で得たＰＥＴモノフィラメントとの重量法で測定したところ、各々約０．１重量％であった。
【００５７】
実施例１，２および比較実施例１で得たＰＥＴモノフィラメントについて、前記した＜繊維の粘着物汚れに対する防汚性の評価＞を行った結果、比較実施例１のモノフィラメントに対する実施例１のモノフィラメントのガムテープ剥離応力比率は１３％であり、比較実施例１のモノフィラメントに対する実施例２のモノフィラメントのガムテープ剥離応力比率は１４％であった。これらの結果を表１に示す。
【００５８】
【表１】
2004124334.tif 000010
【００５９】
この結果から本発明の繊維である５−スルホイソフタル酸誘導体とポリカルボジイミド化合物との反応物を表面に含有するＰＥＴモノフィラメントは、粘着物汚れに対する優れた防汚性を有するものであることがわかる。
〔実施例３，４および比較実施例２〕
実施例１，２および比較実施例１で得たＰＥＴモノフィラメントを、各々経糸および緯糸に使用して平織抄紙ワイヤーを３種製織した。この平織り物３種について、前記した＜織物の粘着物汚れに対する防汚性の評価＞を行った結果、比較実施例１のモノフィラメントを使用した抄紙ワイヤーに対する実施例１のモノフィラメントを使用した抄紙ワイヤーのガムテープ剥離応力比率は１２％であり、比較実施例１のモノフィラメント使用した抄紙ワイヤーに対する実施例２のモノフィラメントを使用した抄紙ワイヤーのガムテープ剥離応力比率は１３％であった。これらの結果を表２に示す。
【００６０】
【表２】
2004124334.tif 000011
【００６１】
この結果から、本発明の防汚性繊維である５−スルホイソフタル酸誘導体とポリカルボジイミド化合物との反応物を表面に含有するＰＥＴモノフィラメントを使用した工業用織物である抄紙ワイヤーは、粘着物汚れに対する優れた防汚性を有するものであることがわかる。
【００６２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の５−スルホイソフタル酸誘導体とポリカルボジイミド化合物との反応物を表面に含有する防汚性繊維およびこの防汚性繊維を使用した抄紙ワイヤーを代表とする工業用織物は、粘着物汚れに対する優れた防汚性を有しており、産業上の利用価値の高いものである。