(57)【要約】【課題】着色性、耐溶出性、耐光性、耐塩素性等に優れ、水中、油中での分散性に優れる酸性染料複合体、及びその製造方法、ならびにこれを配合した顔料組成物を提供する。【解決手段】基盤となる粉体粒子表面上に、該基盤粒子と正負が反対の表面電荷を有する酸性染料包摂粘土鉱物が被覆され、前記酸性染料包摂粘土鉱物は、水膨潤性粘土鉱物の層間に、ポリ塩基と、酸性染料とがインターカレートしたものであることを特徴とする酸性染料積層顔料。また、前記酸性染料積層顔料の表面上に、さらに前記酸性染料包摂粘土鉱物が１層以上積層され、該酸性染料包摂粘土鉱物の各層の間には、該酸性染料包摂粘土鉱物と正負が反対の表面電荷を有するイオン性分子からなる層が存在することを特徴とする酸性染料積層顔料。ポリ塩基は分子中に４級アンモニウム基を有するものが好適である。また、前記酸性染料包摂粘土鉱物は水性着色剤として用いることができる。【選択図】      図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基盤となる粉体粒子表面上に、該基盤粒子と正負が反対の表面電荷を有する酸性染料包摂粘土鉱物が被覆され、
前記酸性染料包摂粘土鉱物は、水膨潤性粘土鉱物の層間に、ポリ塩基と、酸性染料とがインターカレートしたものであることを特徴とする酸性染料積層顔料。
【請求項２】
請求項１記載の酸性染料積層顔料の表面上に、さらに前記酸性染料包摂粘土鉱物が１層以上積層され、
該酸性染料包摂粘土鉱物の各層の間には、該酸性染料包摂粘土鉱物と正負が反対の表面電荷を有するイオン性分子からなる層が存在することを特徴とする酸性染料積層顔料。
【請求項３】
請求項１又は２記載の酸性染料積層顔料において、ポリ塩基が分子中に４級アンモニウム基を有するものであることを特徴とする酸性染料積層顔料。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載の酸性染料積層顔料において、水膨潤性粘土鉱物の一次粒子径が１μｍ以下であることを特徴とする酸性染料積層顔料。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載の酸性染料積層顔料において、基盤粒子の平均粒子径が０．１〜１０００μｍであることを特徴とする酸性染料積層顔料。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載の酸性染料積層顔料表面を、さらに疎水化処理したことを特徴とする疎水化酸性染料積層顔料。
【請求項７】
請求項１〜６の何れかに記載の酸性染料積層顔料を配合したことを特徴とする顔料組成物。
【請求項８】
請求項１〜６の何れかに記載の酸性染料積層顔料を配合したことを特徴とする化粧料。
【請求項９】
ポリ塩基と、酸性染料とを水相中で水膨潤性粘土鉱物に接触させて層間にインターカレートさせる酸性染料包摂粘土鉱物調製工程と、
得られた酸性染料包摂粘土鉱物を、これと反対電荷を有する基盤粒子とを水相中で混合して、基盤粒子表面上に酸性染料複合化顔料を静電的に吸着させる積層工程と、
を備えることを特徴とする酸性染料積層顔料の製造方法。
【請求項１０】
水膨潤性粘土鉱物の層間に、４級アンモニウム基を有するポリ塩基と、酸性染料とがインターカレートしていることを特徴とする酸性染料包摂粘土鉱物。
【請求項１１】
請求項１０記載の酸性染料包摂粘土鉱物を配合した顔料組成物。
【請求項１２】
請求項１０記載の酸性染料包摂粘土鉱物からなる水性着色剤。
【請求項１３】
請求項１０記載の酸性染料包摂粘土鉱物を配合したことを特徴とする水性組成物。
【請求項１４】
請求項１０記載の酸性染料包摂粘土鉱物を配合したことを特徴とする水性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸性染料複合体、その製造方法、ならびにこれを配合した組成物に関し、特に酸性染料複合体の耐溶出性、耐光性、耐塩素性等の改善に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水膨潤性粘土鉱物は、種々の有機化合物と複合体を形成することが知られている。すなわち、水膨潤性の粘土鉱物は、板状の結晶が積み重なり層間にカチオンや水分子を有した構造をしているため、層間のカチオン又は水分子との交換によって他の分子を包摂（インターカレート）し、容易に複合体とすることができる。このように、水膨潤性粘土鉱物は、種々の機能性分子との複合体を形成することによって、様々な機能を付与することが可能となる。
一方、酸性染料は鮮明な発色性から、化粧料を初め、各種着色用途に使用されているが、耐光性や耐塩素性等の安定性が低いものが多い。そして、酸性染料を金属に担持させて顔料化したレーキ顔料においても、耐光性や耐塩素性の問題があり、また、顔料からの酸性染料の溶出の問題があった。
【０００３】
色素と水膨潤性粘土鉱物とを複合化した顔料としては、例えば、特許文献１には、キトサンと膨潤性スメクタイトの複合体に色素を吸着させることにより分散性が良好な顔料が得られることが報告されている。また、特許文献２には、色素と、環状糖構造を持たない直鎖状ポリカチオンと、層状粘土鉱物との複合体が、耐光性や耐溶出性等に優れることが報告されている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平３−１３９５６９号公報
【特許文献２】
特開平１１−１１６８３７号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、キトサンを溶解して利用するためには酸性ｐＨの溶媒を使用する必要があり、使用可能な色素が制限される。また、特許文献２で用いているポリカチオンもポリエチレンイミン等の１級アミノ基を有するアミンタイプのものであり、やはりｐＨの影響を受けると考えられる。また、何れの場合でも、顔料中の色素含有量が十分でなかったり、着色力を十分に発揮させるために細かく粉砕する必要があるなどの問題があった。さらに、粘土鉱物自体の屈折率が１．５程度であるため、顔料による着色力や隠蔽力にも限界があると考えられる。
本発明は、上記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、着色性、耐溶出性、耐光性、耐塩素性等に優れ、水中、油中での分散性に優れる酸性染料顔料粉体、及びその製造方法、ならびにこれを配合した顔料組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために、本発明者等が鋭意検討を行った結果、分子中にポリ塩基とともに酸性染料を水膨潤性粘土鉱物の層間にインターカレートした酸性染料包摂粘土鉱物を、正負が反対の表面電荷を有する基盤粉体表面に静電的相互作用により吸着・積層することにより、耐光性や耐溶出性等の性能に優れる顔料粉体が得られることを見出した。また、その検討過程において、積層に用いた酸性染料包摂粘土鉱物が、水中における着色性、透明性、耐光性、耐塩素性にも優れ、水系の着色剤として非常に有用であることも判明し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の第一の主題は、基盤となる粉体粒子表面上に、該基盤粒子と正負が反対の表面電荷を有する酸性染料包摂粘土鉱物が被覆され、
前記酸性染料包摂粘土鉱物は、水膨潤性粘土鉱物の層間に、ポリ塩基と、酸性染料とがインターカレートしたものであることを特徴とする酸性染料積層顔料である。
また、本発明にかかる酸性染料積層顔料は、前記酸性染料積層顔料の表面上に、さらに前記酸性染料包摂粘土鉱物が１層以上積層され、
該酸性染料包摂粘土鉱物の各層の間には、該酸性染料包摂粘土鉱物と正負が反対の表面電荷を有するイオン性分子からなる層が存在することを特徴とする酸性染料積層顔料であることができる。
本発明の酸性染料積層顔料において、ポリ塩基が分子中に４級アンモニウム基を有するものであることが好適である。
【０００８】
また、水膨潤性粘土鉱物の一次粒子径が１μｍ以下であることが好適である。
また、基盤粒子の平均粒子径が０．１〜１０００μｍであることが好適である。
また、本発明にかかる疎水化酸性染料積層顔料は、前記酸性染料積層顔料表面を、さらに疎水化処理したことを特徴とする。
また、本発明にかかる顔料組成物は、前記酸性染料積層顔料を配合したことを特徴とする。
また、本発明にかかる化粧料は、前記酸性染料積層顔料を配合したことを特徴とする。
【０００９】
また、本発明にかかる酸性染料積層顔料の製造方法は、ポリ塩基と、酸性染料とを水相中で水膨潤性粘土鉱物に接触させて層間にインターカレートさせる酸性染料包摂粘土鉱物調製工程と、
得られた酸性染料包摂粘土鉱物を、これと反対電荷を有する基盤粒子とを水相中で混合して、基盤粒子表面上に酸性染料複合化顔料を静電的に吸着させる積層工程と、
を備えることを特徴とする。
【００１０】
また、本発明の第２の主題は、水膨潤性粘土鉱物の層間に、４級アンモニウム基を有するポリ塩基と、酸性染料とがインターカレートしていることを特徴とする酸性染料包摂粘土鉱物である。
本発明にかかる顔料組成物は、前記酸性染料包摂粘土鉱物を配合したことを特徴とする。
本発明にかかる水性着色剤は、前記酸性染料包摂粘土鉱物からなる。
また、本発明にかかる水性組成物は、前記酸性染料包摂粘土鉱物を配合したことを特徴とする。
また、本発明にかかる水性化粧料は、前記酸性染料包摂粘土鉱物を配合したことを特徴とする。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明にかかる酸性染料積層顔料は、水膨潤性粘土鉱物層間に、ポリ塩基と、酸性染料とを包摂した酸性染料包摂粘土鉱物を調製し、これを正負反対の表面電荷を有する基盤粉体表面に、静電的な相互作用により吸着・被覆することにより複合化したものである。なお、基盤としたい粉体の表面電荷が、酸性染料包摂粘土鉱物の表面電荷と同じ符号である場合には、該粉体表面上に、イオン性官能基を２以上有するイオン性分子からなる層を設け、酸性染料粘土鉱物と反対の表面電荷を持つようにすることにより、基盤粉体として用いることができる。
【００１２】
また、このような基盤粉体表面上に、酸性染料包摂粘土鉱物が２層以上積層されたものも本発明の酸性染料積層顔料である。この場合には、酸性染料包摂粘土鉱物からなる各層の間に、酸性染料包摂粘土鉱物層と反対表面電荷を有する層を設けることにより、各層を静電的相互作用により積層することができる。具体例を挙げれば、基盤粉体表面上に、酸性染料包摂粘土鉱物からなる層を吸着させ、さらに、この上に酸性染料包摂粘土鉱物層と反対表面電荷のイオン性分子層を吸着させ、さらに酸性染料包摂粘土鉱物層、イオン性分子層を交互に静電的相互作用により吸着させることができる。
従って、本発明の酸性染料積層顔料においては、各層は正負が交互に連続的に積層されているものである。
なお、本発明において「表面電荷」とは、移動相溶媒として０．１Ｍ  ＮａＣｌ水溶液を用い、ＬＥＺＡ６０（大塚電子社製）にて測定したゼータ電位（ζ電位）である。
【００１３】
このような静電的相互作用による連続吸着法として、Ｌ−ｂ−Ｌ法によるものが知られている（例えば、Ｋｌｅｉｎｆｅｉｌｄ  ｅｔ．ａｌ．  Ｓｉｅｎｃｅ，  ２６５，  ３７０−３７３（１９９４）等）。この方法は、基板となる物質と反対の電荷を有する物質を希釈水溶液または分散液中で、静電的な相互作用により連続吸着させることで、比較的簡便に多層積層構造を構築できるというものである。
しかし、従来知られている多層構造体はすべてシリコンウエハーやマイカなどの基板（ＣＭオーダー）を浸漬するなどの方法で生成されており、粉末を基盤とし、粉末上に水膨潤性粘土鉱物を積層させたものはこれまで報告されていない。また、酸性染料を包摂した水膨潤性粘土鉱物を、基盤粉体上に積層した顔料も報告されておらず、本発明によって初めてなされたものである。
【００１４】
酸性染料包摂粘土鉱物
まず、基盤粉体上に被覆する酸性染料包摂粘土鉱物について、説明する。
酸性染料包摂粘土鉱物は、水膨潤性粘土鉱物の層間に、ポリ塩基と、酸性染料とをインターカレートさせたものである。
水膨潤性粘土鉱物は一般的にマイナスの表面電荷を有している。また、酸性染料もＳＯ３−基等のアニオン性基を有している。このため、通常は両者を水中で混合するだけでは、酸性染料は水膨潤性粘土鉱物の層間にインターカレートすることは困難であり、粘土鉱物表面に酸性染料が吸着したとしても、洗浄等により容易に脱着してしまう。
しかしながら、水膨潤性粘土鉱物の層間にポリ塩基をインターカレートすることにより、酸性染料も層間に容易にインターカレートすることができる。これは、ポリ塩基により水膨潤性粘土鉱物の層間のカチオン性が強くなるためであると考えられる。インターカレートした酸性染料は、洗浄によっても容易に脱着しない。
【００１５】
本発明で用いるポリ塩基としては、四級アンモニウム基（Ｒ４Ｎ＋、Ｒは任意の炭化水素基）をその構造中に有しているものが好適に用いられ、好ましくは鎖状の水溶性高分子電解質である。例えば、ポリジメチルジアリルアンモニウム及びその塩；ポリメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム及びその塩；ポリ四級ビニルピリジン及びその塩；カチオン化多糖類（例えば、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、カチオン化ローストビーンガム、カチオン化β−１，３−グルカン、カチオン化デンプンなど）等のポリ塩基が挙げられる。これらは、ホモポリマーでも、コポリマーであってもよい。
これらの中でも、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド（ＰＤＤＡ）は均一荷電の理想的なポリ強塩基であり、ｐＨによる影響を受けないので特に好ましい。また、ＰＤＤＡは化粧料における配合可能成分であることから、安全性の点でも好ましいと言える。
【００１６】
これらポリ塩基の分子量は種々のものがあり、本発明においては、酸性染料を粘土鉱物中に十分包摂し得る電荷を与えることができるものであれば、分子量は特に限定されない。しかしながら、水膨潤性粘土鉱物層間にインターカレートする際に、用いるポリ塩基の分子量が大きい場合には、水膨潤性粘土鉱物が凝集しやすくなる傾向にあると考えられるため、好ましくは平均分子量１００万以下、さらには、平均分子量１０万以下のものが好適である。
ポリ塩基を水膨潤性粘土鉱物にインターカレートさせる際には、通常は、適当な濃度の水溶液として使用する。
【００１７】
本発明において使用できる酸性染料としては、ポリ塩基と静電的相互作用で層間に包摂できるものであれば、いずれも使用することができる。具体的な例としては、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４−１号、赤色１０５−１号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２２７号、赤色２３０−１号、橙色２０５号、黄色２０２−１号、黄色２０３号、緑色２０４号、青色２０５号、褐色２０１号、赤色４０１号、赤色５０４号、橙色４０２号、黄色４０３−１号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号。紫色４０１号、黒色４０１号などが挙げられる。また、カルミン酸、ラツカイン酸など天然の酸性染料なども用いることができる。
酸性染料を水膨潤性粘土鉱物にインターカレートさせる際には、通常は、適当な濃度の水溶液として使用する。
【００１８】
本発明で用いられる水膨潤性粘土鉱物としては、特に限定されるものではないが、具体的な例としては、スメクタイト属の層状ケイ酸塩鉱物が挙げられ、たとえばモンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライトなどであり、これらは天然または合成品のいずれであっても良い。市販品では、クニピア、スメクトン（クニミネ工業）、ビーガム（バンダービルト社）、ラポナイト（ラポルテ社）、フッ素四珪素雲母などが挙げられる。本発明の実施にあたっては、これらのスメクタイト属の層状ケイ酸塩の内から、１種または２種以上を任意に選択して用いることができる。
【００１９】
水膨潤性粘土鉱物は、その一次粒子径が１ミクロン以下であることが好ましく、より好ましくは０．５ミクロン以下であることが望ましい。
また、水膨潤性粘土鉱物は、カチオン交換等量（ＣＭＣ）が高いものほど、包摂できるポリ塩基、酸性染料の量が多くなるので、より好適である。ポリ塩基や酸性染料をインターカレートする場合や、得られた酸性染料包摂粘土鉱物を基盤粉体上に被覆する際には、粘土鉱物をゲル化しない程度の濃度で、水中に分散させた分散液の状態で使用する。
【００２０】
酸性染料包摂粘土鉱物の調製は、水膨潤性粘土鉱物と、ポリ塩基と、酸性染料とを、水中で接触させることにより行うことができる。例えば、水膨潤性粘土鉱物を、ゲル化しない程度の濃度（例えば、１〜５質量％）で水に十分に分散させ、水懸濁液を調製する。これに、ポリ塩基水溶液を混合後、酸性染料水溶液をさらに混合する。得られた混合液を、必要に応じて固液分離（遠心分離等）、水洗、乾燥、粉砕して、酸性染料包摂粘土鉱物の粉末を得ることができる。酸性染料をポリ塩基より先に添加したり、ポリ塩基と酸性染料とを混合した水溶液を水膨潤性粘土鉱物水懸濁液に添加することもできるが、好ましくは、ポリ塩基を先に添加して十分にインターカレートさせてから、酸性染料を添加する。
ポリ塩基、酸性染料を水膨潤性粘土鉱物と混合する際の条件は、用いる原料等により適宜決定すればよいが、通常は室温で１〜２４時間攪拌である。
【００２１】
酸性染料積層顔料
本発明の酸性染料積層顔料は、上記のようにして得られた酸性染料包摂粘土鉱物を、静電的相互作用により、基盤粉体粒子上に、１層または２層以上吸着させて、連続的に積層したものである。
本発明で基盤として用いられる粉末成分としては、本発明の効果を損なわない範囲で使用できる。具体的な粉体の例としては、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、焼成雲母、焼成タルク、焼成セリサイトなどの焼成粘土鉱物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、ガラス、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなど）、窒化ホウ素グラファイト等の無機粉末；ＰＭＭＡ、シリコーン樹脂パウダー、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウールパウダー、ウレタンパウダー、ＰＴＦＥ等の有機粉末；二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色系顔料；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料；マンゴバイオレット、バルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の無機パール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料；赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号等の有機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号、青色１号等のジルコニウムレーキ、バリウムレーキ、アルミニウムレーキ等の有機レーキ顔料等が挙げられる。
【００２２】
本発明で用いる基盤粉体としては、平均粒子径が０．１〜１０００μｍのものが好適である。
本発明の酸性染料積層顔料は、上記酸性染料包摂粘土鉱物と、基盤粉体とを水中で接触させることにより調製することができる。具体的には、例えば、上記酸性染料包摂粘土鉱物水分散液中に、基盤粉体を添加し、均一に分散させ、次いで必要に応じて固液分離、水洗、乾燥等を行うことにより顔料粉末を得ることができる。分散には、超音波処理等を用いてもよい。また、前記酸性染料包摂粘土鉱物水分散液としては、酸性染料包摂粘土鉱物調製における固液分離前の分散液を用いてもよいし、あるいは酸性染料包摂粘土鉱物を粉体として得た後に水に再分散したものを用いてもよい。酸性染料包摂粘土鉱物と基盤粉体との処理条件は、用いる原料等により適宜決定すればよいが、通常室温で１〜２４時間混合する。
【００２３】
用いる基盤粉体の表面電荷が、酸性染料包摂粘土鉱物の表面電荷（通常はプラスの表面電荷を有する）と同符号である場合には、イオン性分子により基板粒子の表面電荷を逆にする必要がある。その際に用いるイオン性分子としては、２つ以上のイオン性官能基を有する高分子電解質を用いることができ、イオン性官能基の種類によって、ポリ酸とポリ塩基に分類することができる。
ポリ酸は電離するとプロトンを解離してポリアニオンを生じる。ポリ酸の例としては、ポリリン酸、ポリビニルあるいはポリスチレン硫酸、ポリビニルあるいはポリスチレンスルホン酸、ポリビニルカルボン酸などが挙げられる。それぞれの塩の例としては、ポリフォスフェート、ポリスルフェート、ポリスルホネート、ポリアクリレート、ポリカルボネートである。
【００２４】
また、ポリ塩基の例としては、ポリエチレンアミン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジンなどのポリアミンやポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどのポリアンモニウム塩などが挙げられる。
これら高分子電解質は、酸性染料包摂粘土鉱物を２層以上積層化する際にも、その表面の電荷の正負を反転させるために使用することができる。
これらの高分子電解質は、用いる際には適度な濃度で水中に分散させた状態で使用する。具体的には、高分子電解質水溶液に、正負反対の表面電荷を有する被処理粉体（基盤粉体や、酸性染料積層顔料）を添加することにより、被処理粉体表面上に高分子電解質を静電的に吸着させることができる。
【００２５】
本発明の酸性染料積層顔料は、本発明の効果を損なわない限り、公知の方法により表面処理を行うこともできる。例えば、疎水化する際には、シリコーン処理、フッ素変性アルキル処理、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、金属石鹸、アミノ酸、アルキルフォスフェート、カチオン活性剤、デキストリン脂肪酸エステル等などが挙げられる。また、その他の表面処理も適当可能である。本発明は、このような表面処理された酸性染料積層顔料も包含するものである。
【００２６】
以上のようにして得られた本発明の酸性染料積層顔料は、基盤粉体表面に酸性染料を包摂した粘土鉱物が吸着及び／又は被覆された粉体であり、その粒径は、基盤粉体の粒径や積層回数等により、幅広い範囲で調整可能である。また、本発明の酸性染料積層顔料は、濾過や遠心分離で容易に固液分離でき、また、凝集性も低いので、簡単な粉砕でそのまま顔料として使用可能である。また、酸性染料が粘土鉱物の層間にインターカレートされた状態で基盤上に強固に保持されているため、耐溶出性、耐光性、耐塩素性が非常に高い。さらに、積層により、酸性染料含有量を簡単に増量でき、着色性、発色性を高めることができる。また、基盤粉体の粒径や屈折率によって、透明性の高いものから隠蔽性の高いものまで調製することが可能であると考えられる。
【００２７】
本発明にかかる化粧料は、上記酸性染料積層顔料の他、通常化粧料や医薬品に用いられる成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し、常法により製造することができる。例えば、油分としては、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサンの他、、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油、スクワラン、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、セレシン等の各種炭化水素油、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、バチルアルコール等の高級アルコール、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルドデシルミリステート、ネオペンチルグリコール−２−エチルヘキサノエート、トリオクタン酸グリセリド、２−オクチルドデシルオレート、イソプロピルミリステート、ミリスチルミリステート、トリイソステアリン酸グリセリド、トリオレイン酸グリセリド、トリヤシ油脂肪酸グリセリド等のエステル類、オリーブ油、アボガド油、ホホバ油、ヒマワリ油、サフラワー油、椿油、シア脂、マカデミアナッツ油、ミンク油、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、ヒマシ油等の油脂、モクロウ等のロウ類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロカーボン等のフッ素系油分、トリメチルシロキシケイ酸、ＭＤＱレジン等のシリコーンレジン、高分子シリコーンゴム、アクリル変性シリコーン共重合体等の高分子類等である。その他、粉末成分、色材、皮膜形成剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、塩類、防腐剤、増粘剤、保湿剤、香料、水性成分等の他、ビタミン、ホルモン、美白剤、消炎剤等の薬剤等が挙げられる。
【００２８】
本発明の化粧料の例としては特に限定されず、たとえば油性ファンデーション、乳化ファンデーション、パウダリーファンデーション、両用ファンデーション、おしろい、頬紅、プレストパウダー、チークカラー、口紅、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ、ネールエナメルなどのメーキャップ化粧料や乳液、ローション、クリーム、サンスクリーン、化粧下地などのスキンケア化粧料が挙げられる。
【００２９】
本発明にかかる酸性染料積層顔料は、基本的には非水溶性の粉体であり、基剤中に分散して着色顔料的に用いられるものである。
一方、本発明で得られる酸性染料包摂粘土鉱物は、染料のような水系着色剤として用いることができる。本発明にかかる酸性染料包摂粘土鉱物を水中に添加すると、膨潤して高分散し、透明性の高い着色水溶液状とすることができるので、通常の酸性染料と同様な用途に使用することができる。しかも、本発明の酸性染料包摂粘土鉱物は、耐光性、耐塩素性に非常に優れている。
【００３０】
酸性染料は、塩素や光による退色の問題があり、例えば、青色１号や褐色２０１号のような酸性染料は、耐塩素性が極めて悪く、水道水に添加しただけで退色してしまう。その他の酸性染料も、塩素や光による影響がある。
本発明の酸性染料包摂粘土鉱物は、耐光性、耐塩素性に優れ、また、発色性、透明性も非常に高いので、水系着色剤として非常に有用である。
【００３１】
本発明の酸性染料包摂粘土鉱物を配合した着色水系組成物としては、例えば可溶化系、乳化系、分散系等の水相を有する化粧料が挙げられる。具体的には、スキンローション、拭き取り化粧水、乳液、クリーム、サンスクリーン等のスキンケア化粧料、ファンデーション、ルージュ、チーク等のメイクアップ化粧料などが例示できる。また、化粧料以外でも、水相の着色剤として特に限定されることなく用いることができ、例えば、芳香組成物、保冷剤、玩具、雑貨用品、展示用組成物などが挙げられる。また、公園やテーマパーク等の人工河川、人工池等の着色にも効果的であると考えられる。
【００３２】
【実施例】
以下に具体例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、配合量は特に指定のない限り、質量％で示す。
酸性染料包摂粘土鉱物の調製
実施例１
スメクトンＳＡ（クニミネ工業製、ＣＥＣ：１００ｍｅｑｕｖ／１００ｇ）５ｇを水５００ｇに添加し、水中に十分に分散させ、クレイ水分散液を得た。対ＣＥＣ比で２倍当量のポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＰＤＤＡ）（Ａｌｄｒｉｃｈ製  ｌｏｗ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｇｒａｄｅ）を含むＰＤＤＡ水溶液４００ｇを、前記クレイ水分散液に添加し、室温で６時間攪拌混合した。そこへ、対ＣＥＣ比で０．５倍当量のブリリアントブルーＦＣＦ（ＢＢ）を含むＢＢ水溶液１００ｇを添加し、さらに室温で１日攪拌混合を行った。その後、遠心分離（１２０００ｒｐｍ×３０ｍｉｎ）、水洗、乾燥（７０℃）して、ＢＢ包摂粘土鉱物（ＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ−１）の粉末を得た。得られたＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ−１は、青色を呈しており、ζ電位は＋３０．４ｍＶと正の表面電位を有していた。
【００３３】
実施例２
実施例１において、スメクトンのかわりにラポナイトＸＬＧ（ラポルテ社製、ＣＥＣ：６６ｍｅｑｕｖ／１００ｇ）を用いた以外は同様に処理して、ＢＢ包摂粘土鉱物（ＢＢ／ＰＤＤＡ／Ｌａ−１）の粉末を得た。得られたＢＢ／ＰＤＤＡ／Ｌａ−１は、青色を呈し、ζ電位は＋３１．３ｍＶと正の表面電位を有していた。
【００３４】
層間距離
水膨潤性粘土鉱物の層間に、ポリ塩基ＰＤＤＡや酸性染料ＢＢがインターカレートしているか否かを調べるため、ＸＲＤ分析（ＪＤＸ−３５００、日本電子製）により層間距離を測定した。なお、実施例１及び実施例２において、酸性染料を添加する前の混合液を一部サンプリングして得られたＰＤＤＡ／Ｃｌａｙ粉体（ＰＤＤＡ／ＳＵ−１、及びＰＤＤＡ／Ｌａ−１）、ならびに洗浄前のＢＢ包摂粘土鉱物を一部サンプリングして得られた未洗浄ＢＢ包摂粘土鉱物も同様に測定した。結果を図１に示す。
図１から、スメクトンＳＡの（００１）面に帰属されるピークのｄ値がＰＤＤＡのインターカレーション前後で１０．８Å（ＳＵ）から１４．４８Å（ＰＤＤＡ／ＳＵ−１）に拡大しており、ＰＤＤＡの層間へのインターカレーションが確認された。さらに、ブリリアントブルーＦＣＦのインターカレーションの後では２３．８４Å（ＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ−１）に拡大しており、層間にブリリアントブルーＦＣＦもインターカレートされていることが分かった。
【００３５】
また、ホストとしてラポナイトＸＬＧを用いたケースでも、（００１）面に帰属されるピークのｄ値がＰＤＤＡのインターカレーション前後で１４．１Å（Ｌａ）から１５．４Å（ＰＤＤＡ／Ｌａ−１）に拡大し、ブリリアントブルーＦＣＦのインターカレーションの後ではさらに１８．７８Å（ＢＢ／ＰＤＤＡ／Ｌａ１）に拡大しており、層間にＰＤＤＡとブリリアントブルーＦＣＦがインターカレートされていることが分かった。
また、何れのケースにおいても洗浄による層間距離の変化はほとんど認められず、ポリ塩基ＰＤＤＡと酸性染料ＢＢは何れも水膨潤性粘土鉱物の層間に強固に包摂されているものと考えられた。
【００３６】
元素分析及び色素吸着量
得られた粉体について、ＣＨＮ元素分析を２４００ＩＩ  ＣＨＮＳ／Ｏ（パーキンエルマー社製）により行った。また、ＣＨＮ元素分析結果から、酸性染料包摂粘土鉱物中の色素吸着量を算出した。結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
2004331878.tif 000003
【００３８】
表１から解るように、ＰＤＤＡ／Ｃｌａｙで炭素量が増大し、ＢＢ／ＰＤＤＡ／Ｃｌａｙではさらに炭素量が増大しており、ポリ塩基ＰＤＤＡと酸性染料ＢＢとが層間にインターカレートされているという、上記ＸＲＤ分析結果を支持する結果であった。さらにＣ％より算出した色素の包摂量は、スメクトンで２３．６％、ラポナイトで１３．０％と非常に高い値であった。ホストがラポナイトである場合には、スメクトンを用いた場合と比較して色素量が小さかったが、この要因としては、ラポナイトのＣＥＣがスメクトンのＣＥＣに比べて小さかったことが関係しているものと推察される。
【００３９】
実施例３
スメクトンＳＡ（クニミネ工業製、ＣＥＣ：１００ｍｅｑｕｖ／１００ｇ）５ｇを水５００ｇに添加し、水中に十分に分散させ、クレイ水分散液を得た。対ＣＥＣ比で２倍当量のポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＰＤＤＡ）（Ａｌｄｒｉｃｈ製  ｌｏｗ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｇｒａｄｅ）を含むＰＤＤＡ水溶液４００ｇを、前記クレイ水分散液に添加し、室温で６時間攪拌混合した。その後、その後、遠心分離（１２０００ｒｐｍ×３０ｍｉｎ）、水洗を２回繰り返し、ＰＤＤＡ包摂水膨潤性粘土鉱物を得た。
得られたＰＤＤＡ包摂水膨潤性粘土鉱物を再度９００ｇの水中に分散させ、そこへ、対ＣＥＣ比が０．５倍当量のブリリアントブルーＦＣＦ（ＢＢ）を含むＢＢ水溶液１００ｇを添加し、さらに室温で１日攪拌混合を行った。その後、遠心分離（１２０００ｒｐｍ×３０ｍｉｎ）、水洗、乾燥（７０℃）して、ＢＢ包摂粘土鉱物（ＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ−２）の粉末を得た。得られたＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ−２は、青色を呈しており、ζ電位は＋２７．５ｍＶと正の表面電位を有していた。また、ＣＨＮ元素分析によるＣ％値は１８．１５％、色素吸着量は、粉体中１５．３％であった。
【００４０】
比較例１
スメクトンＳＡまたはラポナイトＸＬＧそれぞれ３ｇを水１００ｇに添加し、水中に十分に分散させ、クレイ水分散液を得た。０．３ｇのブリリアントルーＦＣＦ（ＢＢ）を含むＢＢ水溶液１００ｇを混合した。その後、塩酸を用いて混合液のｐＨを３または６．５に調整した。室温で１日攪拌混合を行った後、遠心分離（１８０００ｒｐｍ×１ｈ）し、水洗（３回）後、６０℃で乾燥した。得られた粉体について、上記と同様にして層間距離を測定した。結果を図２に示す。
図２からわかるように、何れのｐＨにおいてもその層間距離は、未処理のクレイ（ＳＵ：１０．８Å、Ｌａ：１４．１Å）に比べて拡大が見られなかった。このことから、酸性染料ＢＢを直接水膨潤性粘土鉱物の層間へインターカレーションさせることは困難であることが理解される。
【００４１】
酸性染料積層顔料
実施例４
実施例１で得られたＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ−１を約０．５ｇを水１００ｇに添加し、十分に分散させた。そこへ、基盤粉体として、顔料級二酸化チタン（カーマギー社製トロノックス  Ｒ−ＫＢ−２、平均一次粒子径０．３ミクロン、ζ電位：−２１．２ｍＶ）を、ＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ−１に対して重量比で約三倍量添加後、室温で２４時間攪拌した。その後、遠心分離、水洗、乾燥（７０℃）して、ＢＢ包摂粘土鉱物被覆二酸化チタン（ＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ／ＴｉＯ２−１）の粉末を得た。得られたＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ／ＴｉＯ２−１は青色を呈していた。
【００４２】
実施例５
実施例４において、基盤粉体を白色パール顔料（メルク社製  チミロンスターラスターＭＰ１１５、一次粒子径１０〜６０ミクロン、ζ電位：−３１．７ｍＶ）に代えた他は同様に処理して、ＢＢ包摂粘土鉱物被覆パール顔料（ＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ／ＴＳＬ−１）の粉末を得た。得られたＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ／ＴＳＬ−１は青色を呈していた。
【００４３】
実施例６
酸性染料包摂粘土鉱物として、ＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ−１の代わりに実施例２で得られたＢＢ／ＰＤＤＡ／Ｌａ−１を用いた他は、実施例５と同様に処理してＢＢ包摂粘土鉱物被覆パール顔料（ＢＢ／ＰＤＤＡ／Ｌａ／ＴＳＬ−１）の粉末を得た（ζ電位：＋２０．４ｍＶ）。
この粉末を、ポリアニオンであるポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）の１％水溶液に分散した後、ろ過・水洗して、ＰＳＳで被覆したＢＢ／ＰＤＤＡ／Ｌａ／ＴＳＬ−１［ＰＳＳ／（ＢＢ／ＰＤＤＡ／Ｌａ／ＴＳＬ−１）］（ζ電位：−３３．２ｍＶ）を得た。
さらに、これを上記実施例２のＢＢ／ＰＤＤＡ／Ｌａ−１をゲル化しない程度の濃度に調整した水分散体に添加し、攪拌混合後、ろ過、水洗を行い、（ＢＢ／ＰＤＤＡ／Ｌａ／ＰＳＳ）／（ＢＢ／ＰＤＤＡ／Ｌａ／ＴＳＬ−１）を得た。さらに上記のＰＳＳ被覆工程からの一連の工程を４回行い、計６層のＢＢ／ＰＤＤＡ／Ｌａ−１が被覆されたパール顔料（ＢＢ／ＰＤＤＡ／Ｌａ／ＰＳＳ）５／（ＢＢ／ＰＤＤＡ／Ｌａ／ＴＳＬ−１）を得た。得られた顔料粉末は、青色を呈していた。
【００４４】
実施例７
実施例４で得られたＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ／ＴｉＯ２−１の１００部に対してメチルハイドロジェンポリシロキサンを５部加えて、ヘンシェルミキサーを用いて混合することにより、シリコーン処理ＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ／ＴｉＯ２−１を得た。この疎水化処理の前後で、変色は認められなかった。
【００４５】
表２に、実施例４〜６の各積層体のＣ％値、ならびに色素吸着量を示す。
【表２】
2004331878.tif 000004
【００４６】
表２に示すように、基板粒子上に被覆された色素量は、基板粉体として顔料級二酸化チタンを用いた場合は３．８５ｗｔ％であり、基板として白色パール顔料を用いた場合は３．６８ｗｔ％であった。さらに、白色パール顔料を基板として用いて、６回被覆したものでは、色素量は２０．０４ｗｔ％であり、積層回数の増加により被覆されているＢＢ包摂粘土鉱物の量が増加していることがわかる。
図３は、実施例５で得られたＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ／ＴＳＬ−１のＳＥＭ像である。図３から、基板粉体の表面を、ＢＢ包摂水膨潤性粘土鉱物（ＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ−１）が隙間なく被覆していることがわかる。なお、実施例４のＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ／ＴｉＯ２−１および実施例６の（ＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ／ＰＳＳ）５／（ＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ／ＴＳＬ−１）のＳＥＭ像に関しても、同様であった。
【００４７】
耐溶出性
実施例５のＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ／ＴＳＬ−１、および実施例４のＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ／ＴｉＯ２−１を、それぞれ０．０１％になるようにイオン交換水中に分散させて、６０分攪拌した後、上澄み液を採取し、上澄み液の外観色を観察した。また、比較としてブリリアントブルーＡｌレーキ（ＢＢ−Ａｌ）を用いて同様に行った。結果を表３に示す。
【００４８】
【表３】
2004331878.tif 000005
【００４９】
表３から明らかなように、ＢＢのＡｌレーキでは、上澄み液が青色を呈しており、色素が水中に溶出していたのに対し、本発明の酸性染料積層顔料では、いずれも上澄み液は無色透明であり、上澄み液中への色素の溶出は全く見られなかった。
従って、本発明の酸性染料積層顔料は、耐溶出性に優れることが解る。
【００５０】
耐光性（酸性染料積層顔料）
顔料として、実施例４のＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ／ＴｉＯ−１またはＢＢ−Ａｌを用いて、下記表５の組成でアイシャドウを調製した。調製方法は、粉末成分と油成分とをヘンシェルミキサーにて混合し、パルペライザーで２回粉砕した後、容器（樹脂製中皿）内に充填し、常法により乾式プレス成型した。
得られたアイシャドウに、Ｘｅランプ照射（５０℃×１０ｈ）を行い、Ｘｅ照射前後の式差を測定した。結果を表４に示す。
【００５１】
【表４】
2004331878.tif 000006
【００５２】
表４より、本発明の酸性染料積層顔料は、従来のＢＢ−Ａｌレーキと比較して、優れた耐光性を有していることがわかる。
【００５３】
耐光性（酸性染料包摂粘土鉱物）
本発明で得られる酸性染料包摂粘土鉱物についても耐光性を調べた。
実施例１で得られたＢＢ／ＰＤＤＡ／ＳＵ−１、ならびに実施例２で得られたＢＢ／ＰＤＤＡ／ＬＡ−１の水分散液（粉体濃度０．１％）について、Ｘｅランプ照射を５０℃、３０時間行ったところ、外観色の変化が全くなく、耐光性に優れていることが解った。
【００５４】
耐塩素性
さらに、本発明の酸性染料包摂粘土鉱物の水分散液について、耐塩素性を調べた。
（試料）
（１）ＢＢ／ＰＤＤＡ／Ｌａ−１（実施例２で得られた粉体）
（２）ＲＢ／ＰＤＤＡ／Ｌａ−１（実施例２において、ＢＢの代わりにレゾルシンブラウン（褐色２０１号）ＲＢを用いた以外は、同様に処理して得られた粉体）
【００５５】
（試験方法）
遊離塩素濃度０ｐｐｍの水に酸性染料ＢＢ又はＲＢをそれぞれ０．４ｐｐｍの濃度で添加、溶解した水溶液をＢＢコントロール、ＲＢコントロールとした。両コントロールと外観上が同程度の色味になるように、遊離塩素濃度０ｐｐｍの水に試料粉末を添加、溶解して試料溶液をそれぞれ調製した。
両コントロールならびに試料溶液に、遊離塩素濃度がｘｐｐｍとなるように塩酸を添加し、塩酸添加前後でＬａｂ値をそれぞれ測定した（測定機器：Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ  ７０００Ａ）。測定値から塩素濃度ｘｐｐｍ添加系について、塩素０ｐｐｍの場合に対する色差ΔＥＸ−０を算出した。色差ΔＥＸ−０が小さい程、耐塩素性が高いことを示す。
結果を表５に示す。
【００５６】
【表５】
2004331878.tif 000007
【００５７】
表５から明らかなように、酸性染料ＢＢ又はＲＢ単独の水溶液に比べて、本発明の酸性染料包摂粘土鉱物ＢＢ／ＰＤＤＡ／ＬＡ−１、ＲＢ／ＰＤＤＡ／ＬＡ−１の水溶液方が、ΔＥＸ−０値が小さく、耐塩素性に優れていることが理解される。
また、そのＬ値から解るように、本発明の酸性染料包摂粘土鉱物の水溶液は、各コントロールと同様にほぼ１００％であり、透明性が非常に高いものであった。また、発色も非常に良好であった。
【００５８】
2004331878.tif 000008
【００５９】
（製法）
粉末成分と油相成分をヘンシェルミキサーにて混合し、パルペライザーで２回粉砕した後、容器（樹脂製中皿）内に充填し、常法により乾式プレス成型した。
【００６０】
2004331878.tif 000009
【００６１】
（製法）
配合例１と同様にして調製した。
【００６２】
2004331878.tif 000010
【００６３】
（製法）
配合例１と同様にして調製した。
【００６４】
2004331878.tif 000011
【００６５】
（製法）
７０℃に加熱した油相部に水相部を添加して乳化機により十分に乳化する。乳化後、かき混ぜながら冷却し、３５℃以下になったところで容器に流し込み放冷して、目的とするプレメークローションを得た。
【００６６】
2004331878.tif 000012
【００６７】
（製法）
粉末成分と油成分をヘンシェルミキサーにて混合し、パルペライザーで２回粉砕した後、容器（樹脂製中皿）内に充填し、常法により乾式プレス成型した。
【００６８】
2004331878.tif 000013
【００６９】
（製法）
６０℃に加熱した１１に１２〜１３を分散させ、これに均一溶解した１０と１４を加えて十分に攪拌する。別に加熱溶解させておいた１〜９に、これを加えて十分撹伴し、さらに１５〜２０を加えて分散攪拌し、その後容器に充填して油性スティックを得た。
【００７０】
2004331878.tif 000014
【００７１】
（製法）
常法により、クリームを調製した。
【００７２】
2004331878.tif 000015
【００７３】
（製法）
常法により、日焼け止めローションを調製した。
【００７４】
2004331878.tif 000016
【００７５】
（製法）
油相部を７０℃に加熱、攪拌後、粉末部を添加後、７０℃でホモミキサーで攪拌分散し、室温まで冷却し、水相添加後、ホモミキサーで乳化して、液状ファンデーションを調製した。
【００７６】
2004331878.tif 000017
【００７７】
（製法）
配合例９に準じて、クリーム状ファンデーションを調製した。
【００７８】
2004331878.tif 000018
【００７９】
（製法）
常法により、ネールエナメルを調製した。
【００８０】
2004331878.tif 000019
【００８１】
（製法）
３、４、６、８を１の一部に分散させた後、これに、２に溶解させた５、７、９を添加した。１０を１の残余に分散させて、透明になるまで攪拌して得られた着色液を前記混合液に添加して調色後、ろ過して化粧水を得た。
【００８２】
2004331878.tif 000020
【００８３】
（製法）
イオン交換水の一部に保湿剤部と防腐剤を加熱溶解したものと高分子部を加えて室温で溶解する。これに中和剤を加えたものを水相部とする。これに室温で均一混合した油分、酸化防止剤、香料を添加して、ホモミキサーを用いて乳化する。その後、あらかじめイオン交換水残部にタートラジン／ＰＤＤＡ／Ｌａを分散させることにより得られた、透明な着色水を乳化物に添加し、攪拌混合することで調色を行い、その後、脱気、ろ過を行い乳液を得た。
【００８４】
【発明の効果】
本発明によれば、水膨潤性粘土鉱物の層間に、ポリ塩基と酸性染料とをインターカレートした酸性染料包摂粘土鉱物を、正負反対の表面電荷を有する基盤粒子と混合することにより、酸性染料包摂粘土鉱物が基盤上に被覆された酸性染料積層顔料を得ることができる。この酸性染料積層顔料は、耐溶出性、耐光性、耐塩素性に優れる。また、高分子電解質を用いることにより、酸性染料包摂粘土鉱物を基盤上に２層以上積層することもでき、顔料中の酸性染料吸着量を容易に増量できる。また、上記酸性染料包摂粘土鉱物を水中に分散させることで、透明性、発色性が高く、且つ耐光性、耐塩素性に優れた着色水溶液を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる酸性染料包摂粘土鉱物（実施例１及び２）における、水膨潤性粘土鉱物（ＳＵ、Ｌａ）の層間へのポリ塩基（ＰＤＤＡ）及び酸性染料（ＢＢ）のインターカレートに伴う層間距離の変化を示す図である。
【図２】ポリ塩基を用いずに水膨潤性粘土鉱物と酸性染料とを混合した場合（比較例１）の、各ｐＨにおける層間距離を示す図である。
【図３】本発明にかかる酸性染料積層顔料（実施例５）のＳＥＭ像である。
【図１】
2004331878.tif 000021
【図２】
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【図３】
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