(57)【要約】【課題】使用時の臭気を軽減し、しかも長時間にわたり優れた忌避効果を持続させることができる害虫忌避エアゾールを提供することである。【解決手段】Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドなどの害虫忌避成分と共に、液化石油ガスなどの噴射剤を９０容量％以上含有し、さらにパラメトキシケイ皮酸エステルを含有する害虫忌避エアゾールである。また、この害虫忌避エアゾールは比表面積が５００ｍ２／ｇ以上のケイ酸化合物を含有してもよい。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
害虫忌避成分と共に、噴射剤を９０容量％以上含有し、さらにパラメトキシケイ皮酸エステルを含有することを特徴とする害虫忌避エアゾール。
【請求項２】
比表面積が５００ｍ２／ｇ以上のケイ酸化合物を含有する請求項１記載の害虫忌避エアゾール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、使用時の臭気が軽減された害虫忌避エアゾールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドなどの害虫忌避成分を含有した害虫忌避組成物が、蚊、虻などの害虫から身を守るために広く用いられている。しかし、例えばＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドは、忌避効果は高いものの、効果の持続性に問題があった。そこで、忌避効果の持続性を向上させるために種々の提案がなされている。
【０００３】
例えば、害虫忌避成分に紫外線吸収剤を配合することにより、害虫に対する忌避効果がより長く持続する外用剤が提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
また、害虫忌避成分および粉体と共に、噴射剤を９０容量％以上含有することにより、高い害虫忌避効果、優れた使用感（刺激およびべとつきが少ない）および優れた有効成分残存率が得られる害虫忌避エアゾールが提案されている（特許文献２参照）。
【０００５】
【特許文献１】
特開平５−９２９１５号公報
【特許文献２】
特開平１１−２９２７０４号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、特許文献２に記載されたような噴射剤を多く含む害虫忌避エアゾールを基に害虫忌避効果および使用感がより優れた害虫忌避エアゾールを提供すべく種々検討する中で、紫外線吸収剤をエアゾール中に配合した場合、これを噴射した際に臭気が生じて使用感に影響を及ぼすという事実に気が付いた。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、このような害虫忌避エアゾールにおいて、使用時の臭気を軽減し、しかも長時間にわたり優れた忌避効果を持続させることができる害虫忌避エアゾールを提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、害虫忌避成分と共に、噴射剤を９０容量％以上含有する害虫忌避エアゾールに、紫外線吸収作用を有する特定の化合物を含有させると、特異的に、スプレー使用時のいやな臭気が軽減され、使用感に優れると共に、上記特定化合物の有する紫外線吸収作用により忌避成分が安定に保たれ、長時間にわたり優れた忌避効果を持続させることができるという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の害虫忌避エアゾールは、害虫忌避成分と共に、噴射剤を９０容量％以上含有し、さらにパラメトキシケイ皮酸エステルを含有することを特徴とする。また、本発明の害虫忌避エアゾールによれば、パラメトキシケイ皮酸エステルが害虫忌避成分の経皮吸収を抑える作用を有する可能性が推察される。
【００１０】
本発明の害虫忌避エアゾールでは、さらに比表面積が５００ｍ２／ｇ以上のケイ酸化合物を含有するのが好ましい。これにより、べとつき感が軽減されるので使用感がより一層向上し、エアゾールの塗布面が白化せず、より長時間にわたり優れた忌避効果を持続させることができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の害虫忌避エアゾールについて詳細に説明する。本発明の害虫忌避エアゾールは、害虫忌避成分と共に、噴射剤を９０容量％以上含有し、さらにパラメトキシケイ皮酸エステルを含有するものである。
【００１２】
本発明において用いる害虫忌避成分としては、害虫に対して忌避作用あるいは吸血阻害作用を有する合成あるいは天然の各種の化合物が挙げられ、例えばユーカリプトール、α−ピネン、ゲラニオール、シトロネラール、カンファー、リナロール、ｐ−メンテン−３，８−ジオール、テルペノール、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ＤＥＥＴ）、２−エチル−１，３−ヘキサジオール、ブチル　３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−４−オキソ−２Ｈ−ピラン−６−カルボキシレート（インダロン）、ｎ−ヘキシルトリエチレングリコールモノエーテル、メチル　６−ｎ−ペンチル−シクロヘキセン−１−カルボキシレート、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、３，７−ジメチル−６−オクテナル（シトロネラル）、ナフタレン、シトロネール酸、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２，３，４，５−ビス（Δ２−ブチレン）テトラハイドロフルフラール、ジ−ｍ−プロピルイソシンコメロネート、２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル、１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル−２，２−ジメチル−３−（２’−メチル−１’−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート、トランスフルトリンなどが例示でき、さらに天然物としては、桂皮、樟脳、レモングラス、クローバ、タチジャコウソウ、ジェラニウム、ペルガモント、月桂樹、松、アカモモ、ペニーロイアル、ユーカリおよびインドセンダンなどから取れる精油、抽出液などが例示できる。これらの害虫忌避成分は１種または２種以上を選択して用いることができる。上記化合物中では、特にＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（以下、「ＤＥＥＴ」という）を使用するのが好ましい。
【００１３】
前記パラメトキシケイ皮酸エステルとしては、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸プロピルなどのパラメトキシケイ皮酸アルキル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、モノパラメトキシケイ皮酸ジ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸イソアミル、パラメトキシケイ皮酸２−エトキシエチル、パラメトキシケイ皮酸シクロヘキシルなどが挙げられ、これらの１種または２種以上を選択して用いることができる。これらの中でも、特にパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリルを用いるのが好ましい。
【００１４】
また、パラメトキシケイ皮酸エステルに加えて、ケイ皮酸系（例えば、ジイソプロピルケイ皮酸エステルなど）、安息香酸系（例えば、パラアミノ安息香酸など）、ベンゾフェノン系（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンなど）などの紫外線吸収剤や酸化チタン、鉄、金属含有酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セレンなどの紫外線遮断剤を、本発明の効果を減じさせない範囲で必要に応じて添加してもよい。
【００１５】
また、本発明では、害虫忌避エアゾールが、さらに比表面積５００ｍ２／ｇ以上のケイ酸化合物を含有しているのが好ましい。前記ケイ酸化合物としては、例えば疎水性シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイソウ土、高純度シリカ、無水ケイ酸などが挙げられ、特に無水ケイ酸を用いるのが好ましく、これらの１種または２種以上を選択して用いることができる。これらのケイ酸化合物を用いることにより、べとつき感がより軽減されるので使用感がよく、エアゾールの塗布面が白化せず、より長時間にわたり優れた忌避効果を持続させることができ、コストを削減することができる。
【００１６】
ケイ酸化合物の比表面積が５００ｍ２／ｇ未満になると、分散性が低下し、保存時にケイ酸化合物が凝集して使用時にザラザラした感じになったり、白化したり、スプレーにおいて目詰まりを生じるおそれがある。一方、比表面積の上限については特に限定する技術的理由はないが、実際上は比表面積が５００ｍ２／ｇを大幅に上回るものを製造することは困難であるため、実用上の制約がある。
【００１７】
なお、本発明において「無水ケイ酸」とは、二酸化ケイ素を高純度で含有するケイ酸化合物を意味するものである。また、比表面積は、普通吸着量を実験的に求め、これをＢ．Ｅ．Ｔ．の式を適用して算出したもの（一般にいう「ＢＥＴ法」）である。
【００１８】
本発明の害虫忌避エアゾールは、エアゾール原液と噴射剤とからなる。このエアゾール原液を調製するには、前記害虫忌避成分、パラメトキシケイ皮酸エステルおよび必要に応じて前記ケイ酸化合物を溶媒中に分散、乳化、可溶化または溶解させればよい。
【００１９】
溶媒としては、例えば水、アルコール類（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテルなど）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）、エステル類（例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、エーテル類（エチルエーテルなど）、脂肪族炭化水素類（例えばｎ−ヘキサン、ケロシン、灯油、ｎ−ペンタン、イソペンタン、シクロペンタンなど）などが挙げられる。これらの溶媒は１種または２種以上を混合して使用することができる。これらの溶媒のうち、特にエタノールあるいはエタノールを主溶媒とする混合溶媒を使用するのが好ましい。
【００２０】
また、前記各成分を溶媒中に分散、乳化、可溶化または溶解させるために公知の分散剤、乳化剤、可溶化剤および有機溶剤などを添加することもできる。このような物質としては、例えばソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（１０モルから４０モル）硬化ヒマシ油、トリポリオキシエチレンアルキルエーテル、１，３−ブチレングリコール、デカグリセリンモノオレエート、ジオレイン酸プロピレングリコール、ポリオキシエチレン（１６モルから２０モル）ステアリル酸アミド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、グリセリン脂肪酸エステル、ステアリルアルコール、ポリビニルピロリドン、ラノリン脂肪酸、アクリル酸重合体などが例示でき、これらの物質の１種または２種以上を混合して使用することが可能である。
【００２１】
本発明のエアゾール原液中における害虫忌避成分の含有量は０．０１〜５重量％、好ましくは０．１５〜４重量％、パラメトキシケイ皮酸エステルの含有量は０．１〜２重量％、好ましくは０．４〜０．８重量％、ケイ酸化合物の含有量は０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜３重量％であるのがよい。害虫忌避成分とパラメトキシケイ皮酸エステルとの含有比率は、上記濃度範囲内で、害虫忌避成分１重量部に対してパラメトキシケイ皮酸エステル０．２〜０．４重量部であるのがよい。前記分散剤、乳化剤、可溶化剤および有機溶剤の添加量は特に限定されるものではなく、上記各成分の分散性などを考慮して決定される。
【００２２】
エアゾール原液は噴射剤と共に、公知のエアゾール用の耐圧性容器に充填される。噴射剤としては、例えば液化石油ガス、プロパン、プロピレン、ｎ−ブタン、イソブタン、ブタジエン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ジメチルエーテル、炭酸ガス、窒素ガス、圧縮ガス、フロン代替ガスなどが挙げられる。そして通常は、０．２ＭＰａ〜０．８ＭＰａ程度の圧力を加えて耐圧性容器に充填される。
【００２３】
本発明では、耐圧性容器に充填された害虫忌避エアゾール中に、噴射剤が９０容量％以上、好ましくは９０〜９７容量％、より好ましくは９０〜９５容量％含有するように調製される。
【００２４】
害虫忌避エアゾールが充填される耐圧性容器の上部開口は例えば図１に示すようなエアゾールバルブで塞がれる。同図に示すように、該エアゾールバルブは、害虫忌避エアゾールが収容されている耐圧性容器の上口とガスケットラバー９で連結・封止されている。そして、エアゾールバルブのディップチューブ５が害虫忌避エアゾールの中に浸漬している。エアゾールバルブのボタン３を押すと、ステム１がハウジング６の中に押し込まれると共にスプリング７が収縮する。この時ステム１の凸部はステムラバー２を押し下げ、ステム孔４が空隙１０の中に開口する。これにより、害虫忌避エアゾールはディップチューブ５を通り、ステム１の内部の管を通過し、噴口８から大気中に噴射される。
【００２５】
前記エアゾールバルブは、押しボタン３の噴射口径が０．３〜１．０ｍｍ、ステム１の内径が０．３〜０．６ｍｍ、アンダータップの内径が０．３〜２．２ｍｍ、ディップチューブ５の内径が０．５〜４ｍｍであるのが好ましい。必要に応じてベーパタップを０．２〜０．６ｍｍとする。さらに、構造的には、浮遊粒子を液中に含むため、噴射量を増やすためのステムの孔が２個以上であったり、ケイ酸化合物の蓄積によるステムラバーの復元阻害を防止する突起を設けたり、ケイ酸化合物が凝集した場合に備えて、金属の球を耐圧性容器内に入れるなど各種の工夫を凝らしたものが好ましい。
【００２６】
このような耐圧性容器に充填された害虫忌避エアゾールを使用する場合には、耐圧性容器を振とうし、害虫忌避エアゾール中のケイ酸化合物などを液中に分散、乳化、可溶化または溶解させた後、通常の害虫忌避エアゾールと同様の使用方法で用いることができる。害虫忌避エアゾールの噴射量は、３秒当たり１〜１０ミリリットル、好ましくは２〜５ミリリットルとするのがよい。
【００２７】
なお、本発明における害虫忌避エアゾールには、上記成分の他、例えば、香料、潤滑剤、殺菌剤、色素、保湿剤、制汗剤などの添加剤および前記溶媒以外の溶剤を含有させてもよい。
【００２８】
また、本発明により臭気が軽減された害虫忌避エアゾールは、例えば蚊、虻、サシバエ、ブユ、ダニ、ノミ、ナンキン虫、ムカデ、ゲジゲジ、アリなどの害虫を忌避する用途で使用することができる。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【００３０】
実施例１〜３および比較例１〜６
表１に示す各成分からなる害虫忌避エアゾールをそれぞれ調製した（液化石油ガスの含有量：約９３容量％）。
【表１】
2004143085.tif 000002
【００３１】
ついで、図１に示すエアゾールバルブを有する耐圧性容器に上記害虫忌避エアゾールをそれぞれ充填し、この害虫忌避エアゾールを腕に３秒間噴射して、噴射直後の臭気を１０人のパネラーが以下の基準で評価した。評価結果を表２に示す。
＜評価基準＞
臭気が気にならない・・・・・５点
臭気がやや気にならない・・・４点
どちらでもない・・・・・・・３点
臭気がやや気になる・・・・・２点
臭気が気になる・・・・・・・１点
【表２】
2004143085.tif 000003
【００３２】
表２から、パラメトキシケイ皮酸エステルを配合した実施例１〜実施例３は、比較例１〜比較例６と比べて、臭気が軽減されていることがわかる。
【００３３】
実施例４および比較例７
表３に示す各成分からなる害虫忌避エアゾールをそれぞれ調製した。
【表３】
2004143085.tif 000004
【００３４】
上記害虫忌避エアゾール約６ｇを腕に塗布した直後、塗布後３時間後、塗布後６時間後および塗布後１０時間後に蚊のいる野外に立ち、１分間の蚊のランディング数を確認することにより忌避率をそれぞれ算出した。ここで、ランディング数とは、腕にとまったままの蚊の数をカウントしたものである。また、忌避率は下式により算出した。実施例４および比較例７の忌避率の評価結果を表４にそれぞれ示す。
【数１】
2004143085.tif 000005
【００３５】
【表４】
2004143085.tif 000006
【００３６】
表４から、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを配合した実施例４は、未配合の比較例７よりも実使用における忌避効果の持続性が優れていることがわかる。パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルがＤＥＥＴを紫外線から保護し、忌避効果の持続性を向上させていると考えられる。
【００３７】
【発明の効果】
本発明によれば、使用時の臭気を軽減し、しかも長時間にわたり優れた忌避効果を持続させることができるという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】害虫忌避エアゾールを噴霧する際に使用するエアゾールバルブの一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１　ステム
２　ステムラバー
３　ボタン
４　ステム孔
５　ディップチューブ
６　ハウジング
７　スプリング
８　噴口
９　ガスケットラバー
１０　空隙
【図１】
2004143085.tif 000007