(57)【要約】【課題】いかなる自動食器洗浄機においても、速やかに溶解して、洗浄剤の効果を充分に発揮し、食器への不溶物の付着の問題がないタブレット型洗浄剤を提供する。【解決手段】糖アルコール又は糖類を組成物中に１０〜４０質量％含有する洗浄剤組成物であって、（Ａ）界面活性剤を含有する粒子及び（Ｂ）糖アルコール又は糖類を含有する粒子を含む粒子群を圧縮成形することを特徴とする自動食器洗浄機用タブレット型洗浄剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
糖アルコール又は糖類を組成物中に１０〜４０質量％含有する洗浄剤組成物であって、（Ａ）界面活性剤を含有する粒子及び（Ｂ）糖アルコール又は糖類を含有する粒子を含む粒子群を圧縮成形することを特徴とする自動食器洗浄機用タブレット型洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）界面活性剤を含有する粒子が、水溶性の無機塩、水溶性高分子、糖アルコール、糖類から選ばれる１種以上の粒子に界面活性剤を担持したものである請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
さらに、酸素系漂白剤を含有する請求項１又は２に記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、いかなる自動食器洗浄機においても、速やかに溶解して、洗浄剤の効果を充分に発揮し、食器への不溶物の付着の問題がない自動食器洗浄機用タブレット型洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、国内では多くの大手家電メーカーから自動食器洗浄機が上市されており、洗浄コースによっては洗浄温度が５℃、あるいは６０℃、さらには洗浄時間が３分以下、あるいは２０分と、多種多様の洗い方が選べる。
【０００３】
タブレット型洗浄剤は、計量の手間がいらずに使用できる点で非常に便利であるが、使用直前まではタブレットの形状を保ち、使用開始後には、すすぎ前の洗浄コースの段階で完全に溶解させなければならない。特に、低温及び短時間の洗浄コースにおいて洗浄剤を速やかに溶解させる必要がある。
このようなタブレット型洗剤の溶解性を改善するため、吸水して膨潤する性質を有するセルロース等の水不溶性高分子の崩壊剤を用いる方法が提案（例えば、特許文献１参照）されている。
しかし、この方法では、タブレットが素早く崩壊し、洗浄剤粒子も溶け易くなったが、水不溶性の崩壊剤が自動食器洗浄機庫内及び食器へ付着してしまうという大きな課題があった。
【特許文献１】特表２００１−５１４６９０号公報（第１７〜１８頁の実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑み、いかなる自動食器洗浄機においても、速やかに溶解して、洗浄剤の効果を充分に発揮し、食器への不溶物の付着の問題がないタブレット型洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、水溶性の粒子に界面活性剤を担持し、糖アルコール又は糖類を特定量使用することによって、使用前はタブレットの形状を充分に維持でき、水と接触したときには速やかに溶解して、食器への不溶物の付着の問題がない自動食器洗浄機用タブレット型洗浄剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、糖アルコール又は糖類を組成物中に１０〜４０質量％含有する洗浄剤組成物であって、（Ａ）界面活性剤を含有する粒子及び（Ｂ）糖アルコール又は糖類を含有する粒子を含む粒子群を圧縮成形することを特徴とする自動食器洗浄機用タブレット型洗浄剤組成物である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、いかなる自動食器洗浄機においても、速やかに溶解して、洗浄剤の効果を充分に発揮し、食器への不溶物の付着の問題がない洗浄剤が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に使用される（Ａ）成分の界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などを用いることができる。上記界面活性剤の中で、油汚れに対する洗浄力に優れ、低泡性であることからノニオン界面活性剤が好ましい。ノニオン界面活性剤の中で特に、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが好適である。
【０００９】
界面活性剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して、好ましくは１０％以下、特に２〜８質量％とすると好適である。１０質量％を超えると、洗浄中に発泡しやすく、また粉体がべとつきやすくなり、タブレットにした場合に圧縮され過ることがある。  また、（Ａ）成分の界面活性剤を含有する粒子に対しては、好ましくは０.５〜１５質量％、特に２〜１２質量％含まれるのが好適である。
（Ａ）成分の界面活性剤を含有する粒子は、洗剤に配合される水溶性の成分からなる粒子に界面活性剤を担持させたものが好ましい。水溶性の成分としては、水性液の乾燥により粉末化する性質を有する成分が使用できるが、好ましくは、炭酸塩、亜硫酸塩、珪酸塩、硫酸塩、リン酸塩などの水溶性無機塩である。
炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウムなど、亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムなど、塩、珪酸塩としては、メタ珪酸ナトリウム、結晶性層状珪酸ナトリウム、非結晶性層状珪酸ナトリウムなど、硫酸塩としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなど、リン酸塩としては、オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩などだ使用できる。上記の無機塩の中で、特に、炭酸塩が好ましい。
【００１０】
この他に、水溶性高分子、後述の糖アルコール、糖類の粒子が好適に使用できる。水溶性高分子としては、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体などが好適である。
また、上記以外の洗剤の水溶性成分や香料なども任意に使用できる。
上記水溶性の成分は、（Ａ）成分中、好ましくは６５〜９５質量％である。
（Ａ）成分の界面活性剤を含有する粒子は、水溶性の成分からなる好ましくは、平均粒径が２００〜７００μｍの粒子と、液状又はペースト状の界面活性剤とを粒子状態を維持しながら混合することにより製造できる。
即ち、上記水溶性の成分からなる粒子の表面に界面活性剤が付着又は、表面を被覆したもの、あるいは、水溶性の成分からなる粒子が多孔質の場合には、界面活性剤は、粒子内部にも担持される。また、上記水溶性の成分からなる粒子として、２種以上使用することが好ましい。
このようにして得られた界面活性剤を担持した粒子の表面を、さらに、粒子の溶解性に悪影響しない範囲で水不溶性の微粒子又は非吸湿性の微粒子（以下、粉体流動性改善剤という）で被覆することが好ましい。粉体流動性改善剤としては、無水珪酸（シリカ）、炭酸カルシウム、ステアリン酸金属塩、ゼオライト、酸性白土、活性白土、タルク、粉末デンプン、珪藻土、粉末セルロース、イソプロピルホスフェート誘導体などが好ましく、平均粒子径は、１０μm以下が好適である。粉体流動性改善剤は、（Ａ）成分中、好ましくは０．２〜４質量％である。
【００１１】
本発明に用いる（Ｂ）成分の糖アルコールは、例えば、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、キシリトール、ヘキシットなどが好ましい。
これらのなかでも特に圧縮成形する際の粉体圧縮率の点からソルビトールが好ましい。ソルビトールの市販品として、ソルビトールＦＫ（日研化学（株）製）、Ｄ−ソルビトールインスタントFG（MERK社製）、ソルビットＤ−パウダー（東和化成工業（株）製）などがあり、これらを好適に使用できる。          また、糖類としては、水溶性の糖類であって、グルコース、フルクトース、ガラクトースなどの単糖類、マルトース、スクロース、ラクトース、ラフィノースなどの少糖類、さらには、水溶性でんぷん、デキストリン、グリコーゲン、ガラクタン、ペクチンなどの水溶性多糖類が好ましい。
【００１２】
上記糖アルコール又は糖類の含有量は、タブレット型洗浄剤の全量中に１０〜４０質量％、好ましくは１０〜３０質量％、更に好ましくは１５〜２５質量％含まれることが望ましい。１０質量％より少ない場合には、粉体の圧縮率が低くなりタブレット全体としてもろくなるが、表面付近のみ集中的に圧縮され、その部分が溶解する際は、水の浸透速度を極端に遅くなってしまうことがある。
また４０質量％より多い場合には、逆に圧縮率が極度に高く、わずかな圧力であっても得られるタブレット型洗浄剤の機械的強度が過度に大きくなり、生産上の圧力調節が難しくなり、またタブレットが短時間で崩壊、溶解しないことがある。
また、糖アルコールを含有する粒子に対しては、４〜６０質量％、好ましくは７〜３０質量％である。
上記のように（Ｂ）成分にも界面活性剤を担持させることができるがこのようにすると、より好適である。
【００１３】
本発明のタブレット型洗浄剤には、前記の界面活性剤、糖アルコール又は糖類の他に、茶渋等の汚れ除去効果を高めるために、さらに、酸素系漂白剤を含有することが好ましい。
酸素系漂白剤としては、特に限定されないが、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム１水塩、過硼酸ナトリウム４水塩、硫酸ナトリウム・過酸化水素付加物、などが好ましく、より好ましくは、過炭酸ナトリウムである。
酸素系漂白剤の含有量は、好ましくは、１〜２０質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。
上記酸素系漂白剤の効果を増強するために漂白活性化剤を含有することが好ましく、漂白活性化剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アルカノイルオキシベンゼン安息香酸／塩、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸／塩、アセトキシベンゼンスルホン酸塩、シアノ化合物、テトラアセチルグリコリルウリル、グルコースペンタアセテートなどが好ましく、より好ましくは、ＴＡＥＤ、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸／塩、アセトキシベンゼンスルホン酸塩等であり、特に、ＴＡＥＤが好ましい。
これらの漂白活性化剤の含有量は、０．５〜１０質量％が好ましい。
【００１４】
本発明のタブレット型洗浄剤には、前記の界面活性剤、糖アルコール又は糖類の他、水溶性高分子、有機酸、炭酸塩、アルカリ剤、アルカリ緩衝剤、キレート剤、漂白剤、漂白活性化剤、粉体流動性改善剤、結合剤、香料、アミラーゼ、プロテアーゼなどの酵素、ローズマリーエキスなどの消臭剤を配合することができる。
本発明に用いられる水溶性高分子化合物は、タブレットを成形する際の打錠機の臼や杵への粉体付着、きしみの改善やタブレットの硬さを調整する滑沢剤として一般的に用いられているものが好ましい。例えば、ポリビニルピロリドン〔BASF社製；PVP K17、PVP K30、PVP K80、PVP K90〕、ポリエチレングリコール〔日本油脂（株）製；PEG400、PEG1000、PEG4000、PEG6000〕などが挙げられる。これらの水溶性高分子化合物は、打錠時の滑沢性の点から平均粒径０．０５〜１．０ｍｍであることが好ましい。
【００１５】
また、圧縮成形性と溶解性のバランスの点から、ポリビニルピロリドンにあっては、平均分子量が４万〜１５０万であるものが好ましく、ポリエチレングリコールにあっては平均分子量が２０００〜２万であるものが好ましい。
【００１６】
その他、合成ケイ酸アルミニウム、α化トウモロコシデンプン、小麦デンプン、ヒドロキシプロピルスターチ、κ−カラギーナン、アルギン酸エステル、メチルセルロース、結晶性セルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グア−ガム、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等が挙げられるが、この中で水溶性のものが好ましい。  
【００１７】
前記水溶性高分子化合物の含有量は、タブレット型洗浄剤全量に対して、タブレットの成形性と得られるタブレットの機械的強度とのバランスの点から２〜１０質量％、更に好ましくは２〜８質量％である。
【００１８】
本発明に用いられる有機酸の具体例としては、平均粒径が１００μm以下である、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸、約２０℃（常温）で固体のシュウ酸などが挙げられる。有機酸は、水中において発泡しながらタブレットを崩壊、溶解させる手段として、炭酸塩と組み合わせて使用される。これら有機酸のなかでは炭酸塩との反応性の良さからリンゴ酸が好ましく、更にリンゴ酸は打錠する際の炭酸塩との反応を防止するために、水溶性高分子や糖類で表面を被覆、造粒されたリンゴ酸〔磐田化学（株）製；加工クエン酸、扶桑化学（株）製；コートクエン酸〕が特に好ましい。
また、炭酸塩の具体例としては、例えば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウムなどが挙げられるが、単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００１９】
炭酸塩のなかでは有機酸と反応した際の炭酸ガス発泡量と、タブレットを成形する際の打錠性の点から、クエン酸と重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウムの組み合わせが特に好ましい。
【００２０】
本発明に用いられるアルカリ剤としては、例えば、炭酸ナトリウム（粒灰、軽灰）、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、結晶性層状珪酸ナトリウム、非結晶性層状珪酸ナトリウムなどのアルカリ性塩、硫酸ナトリウム等の中性塩、オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩、下記一般式（１）で表される結晶性アルミノ珪酸塩、下記一般式（２）で表される無定形アルミノ珪酸塩、下記一般式（３）で表される無定形アルミノ珪酸塩等が挙げられる。
【００２１】
［化１］
x１(M２O)・Al２O３・y１(SiO２)・w１(H２O)  …（１）
（式中、Mはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、x１、y１およびw１は各成分のモル数を示し、一般的には、 x１は0.7〜1.5の数、y１は0.8〜6の数、w１は任意の正数を示す）
［化２］
x２(M２O)・Al２O３・y２(SiO２)・w２(H２O)  …（２）
（式中、Mはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、x２、y２およびw２は各成分のモル数を示し、一般的には、 x２は0.7〜1.2の数、y２は1.6〜2.8の数、w２は0または任意の正数を示す）
［化３］
x３(M２O)・Al２O３・y３(SiO２)・z３(P２O５)・w３(H２O)  …（３）
（式中、Mはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、x３、y３、Z３およびw３は各成分のモル数を示し、一般的には、 x３は0.2〜1.1の数、y３は0.2〜4.0の数、z３は0.001〜0.8、w３は0または任意の正数を示す）
前記アルカリ剤の中では、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウムが好ましい。これらのアルカリ剤は、単独または２種以上混合して用いることができる。
【００２２】
アルカリ剤の含有量としては、タブレット型洗剤全量に対して粉体流動性の点からは１〜３０質量％が好ましく、更にはタブレット型洗浄剤の溶解性の点から５〜１５質量％が好ましい。
【００２３】
前記有機酸とアルカリ剤として炭酸塩を用いた場合の含有量は、タブレット型洗浄剤全量に対して、発泡量と溶解性、得られるタブレットの機械的強度とのバランスの点から有機酸にあっては、５〜３０質量％、好ましくは５〜２０質量％、更に好ましくは８〜１５質量％である。また、炭酸塩にあっては、１〜３０質量％、好ましくは５〜２０質量％、更に好ましくは５〜１５質量％である。                                                  
【００２４】
本発明に用いられるキレート剤としては例えば、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩；ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩；ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノまたはジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩；ポリアクリル酸、アクリル酸−アリルアルコール共重合体、アクリル酸−マレイン酸共重合体、ヒドロキシアクリル酸重合体、多糖類−アクリル酸共重合体等のアクリル酸重合体および共重合体；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン１，２−ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸等の重合体または共重合体、デンプン、セルロース、アミロース、ペクチン等の多糖類酸化物やカルボキシメチルセルロース等の多糖類；ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【００２５】
前記キレート剤の中では、クエン酸塩、ポリアクリル酸塩、およびアクリル酸−マレイン酸共重合体が好ましい。これらは、通常単独又は２種以上を混合して用いられる。キレート剤の含有量としては、タブレット型洗浄剤全量に対して充分な洗浄性を付与するために全量１〜３０質量％が好ましく、更には５〜１５質量％が好ましい。
【００２６】
本発明に用いられる漂白剤としては特に限定されないが、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム１水塩、過硼酸ナトリウム４水塩、硫酸ナトリウム・過酸化水素付加物などが挙げられる。過硼酸ナトリウムとしては、特開平１０−２６５７９９号公報のタブレット型洗浄剤を成形する粉体の流動性に関し同様の効果を付与するために、平均粒径０．０５〜１ｍｍ、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２０−１９９５に準拠する吸油能が１０ｍｌ／１００ｇ以上となるものが好ましい。
【００２７】
これらの酸素系漂白剤の含有量は、漂白効果が発揮され得る範囲を考慮し、タブレット型洗浄剤全量中に１〜２０重量質量％であることが必要であり、更には５〜１５質量％が好ましい。
【００２８】
本発明に用いられる漂白活性化剤としては例えば、テトラアセチルエチレンジアミン、シアノ化合物〔ＢＡＳＦ社製；Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＢＭ  Ｇ、〕、テトラアセチルグリコリルウリル、グルコースペンタアセテート、アセトキシベンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。特にＢＡＳＦ社のシアノ化合物は食器洗浄機の低温、高速洗浄においても充分な漂白力を発揮することができる。
【００２９】
これらの漂白活性化剤の含有量は、タブレット型洗浄剤全量中に０．５〜５質量％であることが必要である。０．５質量％より少ない場合には漂白剤の効果を発揮できず、また、５質量％より多い場合には保存中に香気成分を分解してしまうことがある。
【００３０】
本発明に用いる、タブレット型洗浄剤に成形する前の粉体の嵩密度は０.６〜０.９g/mlであり、好ましくは０.８g/ml〜０.９g/mlである。０.６g/mL未満では、必要重量を確保するには粉体容積が大きくなることから、得られるタブレット型洗浄剤のサイズが大きくなり、卓上型タイプの自動食器洗浄機には適さない。また必要なタブレット硬度を得るには大きな圧力を必要とする。０.９g/mLを超える場合では、圧縮成形する際に均一な圧力コントロールが難しく、またタブレットの溶解性を満足させる圧力範囲が狭くなって、タブレット硬度のコントロールが困難となることがある。
【００３１】
更にその粉体中の粒子径１５０μm以上の粉体嵩密度が０.８g/ml以下、好ましくは０.７５g/ml以下、更に好ましくは０.７g/ml以下とすることが望ましい。０.８g/mLより大きい場合には、前記有機酸が粉砕され、保存中に炭酸塩との反応が進行してしまうため、求められる溶解性の確保が困難となることがある。
【００３２】
本発明に用いる、タブレット型洗浄剤を成形する粉体は、平均粒径が２００〜７００μｍであることが好ましい。その理由としては、大きすぎても、また小さすぎても粉体の流動性が悪くなり、更には７００μｍを超える場合には粉体自体の溶解性が悪くなることがある。従って、好ましくは、平均粒径が２５０〜５００μｍ、且つ粒径が７１０μｍ以上と１５０μｍ以下の粒子の割合が、洗剤全量の１５質量％未満である。
【００３３】
本発明における圧縮成形する際の圧力は、得られるタブレット型洗剤に最適な機械的強度を付与するために、５ＭＰａ以上、好ましくは１０ＭＰａ以上とすることが望ましく、また溶解性を確保する点から５０ＭＰａ以下、好ましくは４０ＭＰａ以下とすることが望ましい。本発明において、その範囲において成形圧力を調整することにより、求める自動食器洗浄機用タブレット型洗浄剤の溶解性を確保することができる。
【００３４】
本発明のタブレット型洗浄剤は、前記各成分を混合機により混合し、通常のタブレット成形機の圧縮成形機などによりタブレット型洗浄剤を得ることができる。
【００３５】
混合機としては、例えば、リボンミキサー、Ｖ字型ミキサー、二重円錐型ミキサーなどを用いることができる。圧縮成形機としては、単発式打錠機、ロータリー式打錠機などを用いることができる。
【００３６】
本発明のタブレット型洗浄剤を成形する粒子の調製方法の具体例としては、  （イ）無水珪酸などの粉体流動性改善剤、（ロ）酸素系漂白剤、（ハ）漂白活性化剤、（ニ）香料、界面活性剤等を含む液体原料、（ホ）酵素、（へ）水溶性高分子、（ト）有機酸、（チ）炭酸塩、（リ）糖アルコール又は糖類、（ヌ）その他成分とすると、まず、（チ）、（リ）、（ヌ）を攪拌混合したのち、（ニ）を混合し、界面活性剤及び糖アルコール又は糖類を含有する粒子とする。この際、（チ）、（リ）、（ヌ）の混合物を撹拌して粒子状態を維持しながら（ニ）を添加し、（チ）、（リ）、（ヌ）を核粒子として、（ニ）を担持させる。次いで（イ）を添加して、前記粒子の表面を被覆する。上記の操作でえられる（チ）、（リ）、（ヌ）の水溶性粒子を核とした単核の造粒物が５０％以上であることが好ましい。
その後（ロ）、（ハ）、（ホ）を混合し、最後に（ヘ）、（ト）を添加、攪拌混合する。攪拌時間は、例えば、仕込み量が１０００Ｋｇの場合、最終攪拌工程以外は各５分、最終攪拌工程は３０秒、攪拌温度は２５〜３５℃、回転数１５〜３５ｒｐｍで行う。このとき（ロ）、（ハ）、（ホ）に対し、（ニ）の香料が直接触れることによる（ロ）の分解促進や香気の劣化促進を防止する目的で（ニ）、（イ）、（ロ）、（ハ）、（ホ）の添加順序、更には（へ）が全ての成分の最後であること、そして（チ）炭酸塩が最初であり、（ト）が最後であることが好ましい。その他の成分に関しては特に配合順序は任意でよい。また、特開平１０−１９５４８２号公報に記載のように粒径により分割混合しても良い。
【００３７】
また、タブレット型洗浄剤の形状は、特に限定されず、通常の形状、例えば、平面状、標準Ｒ面形状、隅角平面形状、隅丸平面形状、二段Ｒ面形状が挙げられ、また、これらの形状に分割用の割線を形成したものであってもよい。
【００３８】
本発明に用いる包材は、上記タブレット型洗浄剤を密閉包装し得るものであって、密閉性が高いほどよく、酸素透過性が６００ｃｍ3/ｍ2・２４ｈ・atm（４０℃、９０質量％ＲＨ）以下であり、かつ、水分透過性が１０ｇ/ｍ2・２４ｈ・atm（４０℃、９０質量％ＲＨ）以下の特性を有することが必要である。
【００３９】
このような特性を有する包材としては、上記各特性値を有する優れた密閉性をもつ材質、例えば、アルミまたはプラスチックフィルムからなるものが挙げられ、好ましくは、酸素透過性が２００ｃｍ3/ｍ2・２４ｈ・atm（４０℃、９０質量％ＲＨ）以下であり、かつ、水分透過性が１０ｇ/ｍ２・２４ｈ・atm（４０℃、９０質量％ＲＨ）以下の特性を有するものが望ましい。なお、酸素透過度及び水分透過性の測定方法は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６−１９８７、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２９−１９９２による。
【００４０】
本発明では、包材の酸素透過性が６００ｃｍ３/ｍ2・２４ｈ・atm（４０℃、９０質量％ＲＨ）超過、または、水分透過性が１０ｇ/ｍ2・２４ｈ・atm（４０℃、９０質量％ＲＨ）超過のものでは、包材内に水分が侵入してくることにより、タブレット型洗浄剤の外観、溶解性の劣化、更にはそれに伴う洗浄性能の低下が起き、好ましくない。
【００４１】
また、包材の材質としては、上記各特性値を有するものであれば、特に限定されないが、アルミのような酸素透過度・水分透過性共に極めて低くほとんど透過性が認められないものから、アルミ蒸着されたフィルム、ＯＰＰ/ＣＰＰフィルム、更には、これらのフィルムにセロファンやＰＶＡなどでコーティングされたものなどが挙げられる。
【００４２】
更に、これらの包材は、単層、重層構造などどちらでもよく、その全体の厚みは破りやすさなどの使用性の面から０．０４ｍｍ〜０．７ｍｍとなるものが好ましい。
【実施例】
【００４３】
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例によって、何ら限定されるものではない。
〔実施例１〜１３、比較例１〜５〕
表１〜３に、記載の配合組成原料（粉体、液体）を圧縮成形し調製したタブレット型洗浄剤の成分及び性状を示す。尚、表中の嵩密度は、圧縮成形する前の粉体中の、１５０μｍ以上の粒子の嵩密度を示す。また、得られた各タブレット型洗浄剤について、洗浄性能、溶解性を示す。洗浄性能及び溶解性の評価は下記の方法で行った。
〔製造方法〕
圧縮成形する前の粒子の調製は、リボンミキサー（吉田製作所社製：ＲＭ−１０型）を用い、仕込量７ｋｇにて以下のように各々の原料を混合して調製した。混合条件は、各混合いずれも回転数３０r.p.m、混合時間５分で行った。
まず始めに、実施例に記載の原料［1］（２種）、［2］、［3］、［4］をリボンミキサーに投入し、混合した。次いで、［5］、［6］、［7］を投入して混合した。このようにして、［1］〜［4］の５種の粒子に［5］、［6］、［7］を担持した５種の粒子混合物を調製した。次に［8］を添加し撹拌して、前記粒子を［8］で被覆した。得られた粒子は、全て界面活性剤含有粒子であり、また、［4］を含む粒子は、糖アルコールを含有する粒子でもある。その後、［9］、［10］、［11］、［12］を投入して混合、最後に［13］、［14］を投入して混合し、圧縮成形する前の粒子群を調製した。
圧縮成形は、両圧式単発成形機（岡田精工社製：Ｎ−６０Ｅ）を用い、能力４０錠／分で行った。杵臼は、タブレットの圧縮面の直径が２．５ｃｍとなり、丸平形隅角錠になるような形状のものを用いた。タブレット１錠の重量は４ｇとした。
〔洗浄性能の評価法〕
全自動食器洗浄機「松下電器産業製、機種(1)ＮＰ−８１０、(2)ＮＰ−３３Ｓ２」それぞれに、バター、ラード、牛脂、サラダ油の混合油を３ｇずつ塗布した直径２５ｃｍの陶器皿５枚、レトルトカレーを３ｇずつ塗布した直径１５ｃｍのメラニン皿３枚、箱型タッパー容器（中サイズ）１個と、卵を３ｇずつ塗布した直径１５ｃｍの陶器皿３枚、及び同サイズのメラニン皿３枚と、お粥を５ｇずつ塗布した陶器茶碗３個及びお碗３個と、牛乳ですすいだ透明ガラスコップ３個、紅茶を入れ一晩放置しておいたコーヒーカップ３個をセットし、２時間放置した。その後、調製した組成物５ｇを使用して標準コース洗浄（給水、給湯コース）を行い、各コースでの仕上がり具合を以下の判定基準に基づいた官能評価により評価した。
下記の評価基準にて、○を合格とする。
評価基準
○：汚れは全く残留しておらず、食器を触ってもぬるつき等の違和感は全く感じられない
△：汚れの残留は目視では認められないが、触ると若干のぬるつき等の違和感を感じる。
×：汚れが目視で認められる。
〔溶解性の評価法〕
ホシザキ電機製「特急すすぎJW-10C2」の標準コース「ボタンを１回押すコース」にて、すすぎ工程を行わずに、洗い後（洗い時間1分４５秒）の溶解性を判定する。
（評価時：蛇口温度約５５℃、排水温度約５３℃）
下記の評価基準にて、○を合格とする。
評価基準
○：見た目のタブレットの形で１００質量％完全に溶解している。
△：見た目のタブレットの形で５０〜９９質量％溶解している。
×：見た目のタブレットの形で５０質量％未満しか溶解していない。
【００４４】
［使用成分］
粒灰：炭酸ナトリウム、旭硝子製
重曹：重炭酸ナトリウム、グレードＳ、旭硝子製
無水芒硝：硫酸ナトリウム、日本化学工業製
ソカランＣＰ４５：アクリル酸マレイン酸コポリマー、BASF製
無水珪酸：トクシールＮ、徳山曹達製
ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン、クラリアントジャパン製
アミラーゼ：デュラミル、ノボザイムジャパン製
プロテアーゼ：エバラーゼ、ノボザイムジャパン製
ソルビトール：ＦＫ、Ｄソルヒ゛トール含量90質量％以上、日研化学製
フ゜ルラファックLF403：ホ゜リオキシエチレンホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レンアルキルエーテル、100質量％品、BASF製
ＰＢ：過ホウ酸ナトリウム、１５質量％ペルボン、三菱ガス化学製
ＰＣ：過炭酸ナトリウム、三菱ガス化学製
ポリビニルピロリドンＡ：ルビスコールＫ９０、BASF製
ポリビニルピロリドンＢ：ルビスコールＫ３０、BASF製
クエン酸Ａ：加工クエン酸、磐田化学工業製
クエン酸Ｂ：コートクエン酸、扶桑化学製
リンゴ酸：ＤＬリンコ゛酸ＴＹＰＥ-Ｍ、磐田化学製
ローズマリーエキス：クレモゲン、ハーマンアンドライマー製
【００４５】
【表１】
2004211073.tif 000002
【００４６】
【表２】
2004211073.tif 000003
【００４７】
【表３】
2004211073.tif 000004