(57)【要約】【課題】高価なオリゴマー含有量が抑制されたポリエステル樹脂を用いなくても、金型汚れやそれに起因する表面光沢性や透明性の低下が有効に防止されていると共に、耐熱性にも顕著に優れたポリエステル容器を提供することである。【解決手段】触媒失活されていないポリエステル樹脂から成るプリフォームを延伸ブロー成形して成るポリエステル容器において、前記ポリエステル容器の胴部の縦方向伸びが１５０％以上及び横方向伸びが２００％未満であり、且つ縦方向伸びが横方向伸びの１．７倍よりも大きいことを特徴とするポリエステル容器。【選択図】  図２
2004331193.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒失活されていないポリエステル樹脂から成るプリフォームを延伸ブロー成形して成るポリエステル容器において、前記ポリエステル容器の胴部の縦方向伸びが１５０％以上及び横方向伸びが２００％未満であり、且つ縦方向伸びが横方向伸びの１．７倍よりも大きいことを特徴とするポリエステル容器。
【請求項２】
前記延伸ブロー成形が二段ブロー成形法である請求項１記載のポリエステル容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエステル樹脂から成るプリフォームを延伸ブロー成形して成るポリエステル容器に関し、より詳細には、耐熱性に優れていると共に、オリゴマーの成形金型表面への移行、すなわち金型汚れが有効に防止され、金型汚れに関する表面光沢性や透明性の低下が有効に防止されたポリエステル容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の如き熱可塑性ポリエステル樹脂の二軸延伸ブロー成形により得られた容器は、優れた透明性や表面光沢を有すると共に、ボトル等の容器に必要な耐衝撃性、剛性、ガスバリヤー性をも有しており、各種液体等に対する液体用容器として広く使用されている。
しかしながら、ポリエステル容器は、耐熱性に劣るという欠点があり、特に内容物を熱間充填する用途に使用される場合には、延伸成形後に熱固定（ヒートセット）することが必要であるが、熱固定されたポリエステル容器では、原料のポリエチレンテレフタレート中に含まれるオリゴマー成分に起因して、成形金型に金型汚れを生じ、この結果、容器表面の平滑性が損なわれ、表面光沢性の低下（すなわち肌荒れ）や透明性の低下という問題を生じていた。
【０００３】
このため、原料ポリエステル樹脂として、このようなオリゴマー（環状三量体）成分の含有量が０．５重量％以下のポリエチレンテレフタレートを用いてポリエステル容器を製造することが提案されている（特許文献１）。
また、本出願人により、原料ポリエステル樹脂として、環状三量体の含有量が０．３７乃至０．５５重量％であり、昇温結晶化温度が１４５℃以下で、且つ降温結晶化温度と昇温結晶化温度との差が４５℃以上のポリエチレンテレフタレートを用いることも提案されている（特許文献２）。
【０００４】
【特許文献１】
特公平７−６４９２０号公報
【特許文献１】
特開２００２−３３８６６７号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、オリゴマー成分の含有量が著しく抑制されたポリエチレンテレフタレートを使用することは、確かに金型汚れ及びそれに起因する問題を解決するには有効であるが、反面、経済性の点で不満足なものとなってしまう。すなわち、上記のようなオリゴマー成分の含有量が著しく抑制されたポリエチレンテレフタレート（以下、ハイグレードＰＥＴと呼ぶことがある）は、通常の溶融重合法、固相重合法により得られるＰＥＴについて、更に熱水処理等を行うことにより得られるものであり、この結果原料コストが増大してしまうという欠点がある。
【０００６】
一方、通常のポリエステル樹脂中には溶融重合の際に添加した触媒がその活性を維持したまま存在するため、このポリエステル樹脂を用いて射出成形によるプリフォームの成形及び延伸ブロー成形に賦されると、射出成形機内での混練や熱処理により重合が進み、結果としてオリゴマーの量が増加してしまうという問題もある。
またこのような触媒失活されていないポリエステル樹脂を用いてブロー成形する場合、耐熱性を付与するために高温の金型で熱固定を行うと、金型表面へのオリゴマーの移行が生じ金型表面の汚れに起因する表面光沢性及び透明性の低下が生じ、その一方金型表面へのオリゴマーの移行を防止するために熱固定温度を低くするとポリエステル容器に十分な耐熱性を付与することができない。
従って本発明の目的は、高価なオリゴマー含有量が抑制されたポリエステル樹脂を用いなくても、金型汚れやそれに起因する表面光沢性や透明性の低下が有効に防止されていると共に、耐熱性にも顕著に優れたポリエステル容器を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、触媒失活されていないポリエステル樹脂から成るプリフォームを延伸ブロー成形して成るポリエステル容器において、前記ポリエステル容器の胴部の縦方向伸びが１５０％以上及び横方向伸びが２００％未満であり、且つ縦方向伸びが横方向伸びの１．７倍よりも大きいことを特徴とするポリエステル容器が提供される。
本発明のポリエステル容器においては、前記延伸ブロー成形が二段ブロー成形法であることが好適である。
【０００８】
本発明のポリエステル容器においては、触媒失活されていないポリエステル樹脂から成る延伸ブロー成形容器であって、容器の胴部の縦方向伸びが１５０％以上及び横方向伸びが２００％未満であり、且つ縦方向伸びが横方向伸びの１．７倍よりも大きいことが重要な特徴である。
従来公知の延伸ブロー成形されたポリエステル容器では、例えばオリゴマー含有量が０．５重量％以下のものが使用されており、既に述べたとおり、このようなオリゴマー含有量のポリエステル樹脂は、オリゴマーを低減化するための処理が行われたものが使用され、コスト高を招いていた。
本発明者等の研究によれば、オリゴマー含有量の多い通常のポリエステル樹脂においては、溶融重合の際に添加される触媒が活性を保持した状態でポリエステル樹脂中に存在していることから、このポリエステル樹脂を用いて二軸延伸ブロー成形容器を製造すると、製造工程中にポリエステル樹脂の重合が進むことに伴いオリゴマーが副生してその量が増加する結果、オリゴマーの析出量が増加して金型汚れが生じ、上述した表面光沢性や透明性等が損なわれていたと考えられる。
【０００９】
図１は、本発明で用いる触媒失活されていないポリエステル樹脂と、従来延伸ブロー成形に用いられていたハイグレードポリエステル樹脂について、それぞれ二軸延伸ブローボトルを成形し、これらのボトルについて、２２０℃−２４時間窒素気流下で加熱処理した際の固有粘度の増加をプロットしたものである。この図１から明らかなように、ハイグレードポリエステル樹脂を用いたボトルに比して、触媒失活されていないポリエステル樹脂は固有粘度増加速度が大きく、成形後であっても樹脂の重合が進んでいることが明らかである。
【００１０】
本発明においては、かかる触媒活性が消失していないポリエステル樹脂から成るポリエステル容器であっても、容器の胴部の縦方向伸びが１５０％以上及び横方向伸びが２００％未満であり、且つ縦方向伸びが横方向伸びの１．７倍よりも大きいことにより、耐熱性を向上させると共に、オリゴマーの成形金型表面への移行、すなわち金型汚れが有効に防止され、金型汚れに起因する表面光沢性や透明性の低下を有効に抑制することが可能となる。
すなわち、本発明のポリエステル容器においては、胴部の縦方向（高さ方向）の伸びが横方向（周方向）の伸びに比して顕著に大きく、容器胴部縦方向（高さ方向）において、ポリエステルの非晶部分の伸びが緩和されていると考えられる。このため本発明のポリエステル容器においては、耐熱性が顕著に改善されているのである。またこのような縦方向（高さ方向）及び横方向（周方向）の伸びの関係を満足するポリエステル容器においては、触媒失活されていないポリエステル樹脂から成る場合でも、前述したような金型汚れに起因する表面光沢性や透明性の低下が有効に抑制されているのである。
【００１１】
本発明のこのような作用効果は、後述する実施例の結果から明らかである。すなわち胴部の縦方向の伸びが１５０％未満または横方向の伸びが２００％以上、または胴部の縦方向の伸びが横方向の伸びの１．７倍未満のポリエステル容器（比較例１及び２）では満足する耐熱性、表面光沢性及び透明性が得られていない。
これに対し、胴部の縦方向及び横方向の伸びが上記関係を満足するポリエステル容器においては、耐熱性に優れていると共に、表面光沢性及び透明性にも優れているのである（実施例１）。
【００１２】
本発明において、上述した特性を有するポリエステル容器は、触媒失活されていないポリエステル樹脂から成るプリフォームを用いて二段ブロー成形法によって成形することが好ましい。
図２は、二段法による延伸ブロー成形により成形されたボトルの縦方向及び横方向の伸びを示す図である。図２から明らかな通り、二段ブロー成形法によるボトルでは、縦方向の伸びが横方向の伸びに対して顕著に大きく、上述したように耐熱性、表面光沢性及び透明性に優れた容器を成形できることがわかる。
【００１３】
すなわち、二段ブロー成形法は、延伸温度に加熱されたプリフォームを一次ブロー金型内で一次ブロー成形して二次成形品を成形する一次ブロー成形工程、該二次成形品の少なくとも底部を加熱収縮させて三次成形品を得る加熱収縮工程、該三次成形品を二次ブロー金型内で二次ブロー成形する二次ブロー成形工程から成り、延伸ブロー成形を二段に分けて行うため、一次ブロー成形で加工量の大きい延伸を行って高度に配向させることができると共に、二次ブロー成形では、加工量を小さくすることによりオリゴマーの析出を抑制できるという利点がある。
【００１４】
また一段ブロー成形法では、容器の耐熱性を維持すべく金型温度を通常１５０℃以上の高温にする必要があるため、金型へのオリゴマーの移行が生じやすいが、二段ブロー成形法においては、プリフォームの成形加工量が多く、一般にはオリゴマーの析出しやすい一次ブロー成形工程において、金型温度を８０乃至１５０℃、好ましくは１１０℃乃至１３０℃と低温にすることができ、一次ブロー成形工程における金型汚れを有効に防止できる。また次いで行う二次ブロー成形では、一次ブロー成形後に加熱収縮工程に付されていることから結晶化が進んでいると共に、二次ブロー成形では成形加工量が少ないため、オリゴマーの析出が一次ブロー成形に比して抑制されており、金型温度を高温（一般には１４０乃至１８０℃）にすることができる。このため、オリゴマーによる金型汚れを生じることなく、高温で熱固定を行うことが可能となり、上述した容器胴部の縦横方向の伸びの関係を満足する耐熱性に優れたポリエステル容器を成形することが可能となるのである。
【００１５】
【発明の実施形態】
［原料ポリエステル樹脂］
本発明において、原料として用いるポリエステル樹脂は、触媒失活されていないポリエステル樹脂、特にエチレンテレフタレート単位を主体とするポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。
尚、本発明において、触媒失活されていないポリエステル樹脂とは、以下の測定法による固有粘度の増加速度が０．００４（ｄＬ／ｇ／ｈｒ）以上であるものを意味する。
すなわち、ポリエステル樹脂から成る成形品（例えばボトル）を２２０℃−２４時間窒素気流下で加熱処理し、加熱処理前の成形品から切り出した試料の固有粘度（ＩＶ０）及び加熱処理成形品から切り出した試料の固有粘度（ＩＶ１）を測定し、下記式（１）
ΔＩＶ／２４＝（ＩＶ１−ＩＶ０）／２４  …（１）
から固有粘度増加速度を算出する。
【００１６】
このようなＰＥＴは、これに限定されるものではないが、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体と、エチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体とを主体とする原料を、触媒の存在下に液相重合させることにより得られるものであることが好ましい。
経済的なＰＥＴの合成は、高純度のテレフタル酸（ＴＰＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）とを直接反応させることにより行なわれ、通常、二つの工程に分けられている。
即ち、第一段の工程では、ＴＰＡとＥＧとを反応させて、ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート（ＢＨＴ）オリゴマーが合成され、第二段の工程で、ＢＨＴオリゴマーからエチレングリコール（ＥＧ）を留去して重縮合が行なわれる。
【００１７】
第一段の工程でのＢＨＴオリゴマーの合成は、それ自体公知の条件で行なうことができ、例えばＴＰＡに対するＥＧの量を１．１〜１．５モル倍として、ＥＧの沸点以上（例えば２２０〜２６０℃）の温度に加熱して、１．５ｋｇ／ｃｍ２程度の加圧下に、水を系外に留去しながらエステル化が行なわれる。この場合、ＴＰＡ自体が触媒となるので、それ自体公知のエステル化触媒を用いることもできる。
【００１８】
第二段での重縮合工程では、前記工程で得られたＢＨＴオリゴマーにそれ自体公知の重縮合触媒を加えた後、反応系を、例えば２２０〜２９０℃に保ちながら徐々に圧力を低下させ、最終的に１〜３ｍｍＨｇの減圧下に攪拌し、生成するＥＧを系外に留去しながら反応を進行させる。反応系の粘度によって分子量を検出し、所定の値に達したら、生成されたＰＥＴを系外に吐出し、冷却後、チップとする。
【００１９】
重合触媒としては、ゲルマニウム化合物、チタン化合物、アンチモン化合物等が使用されるが、これらの中でも、透明性等の点から、二酸化ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテトラブトキシド等のゲルマニウム化合物が最適である。
また、本発明において用いる原料ポリエステル樹脂の分子量は、これから得られるボトル等の容器の強度、耐圧性、耐熱性等の特性に大きな影響を与える。例えば、ボトル等の容器では、未延伸部から高延伸部まで、延伸の程度の異なる種々の領域が存在しているため、強度等に優れた容器を得るためには、分子量の高いものを用いる必要がある。このため、上記により得られるＰＥＴは、０．７０ｄｌ／ｇ以上、特に０．７５乃至０．８０ｄｌ／ｇの固有粘度（ＩＶ）を有していることが好ましい。
また本発明に用いるポリエステル樹脂中に含まれるオリゴマーの量は、これに限定されるものではないが、一般にはオリゴマー含量が０．２重量％以上、好ましくは０．２５乃至０．７重量％の範囲にあるものであり、従来使用されているものに比して、比較的多量のオリゴマーを含有していてもよい。
【００２０】
上記のようにして製造されるＰＥＴ系ポリエステル樹脂は、エステル反復単位の大部分、一般に７０モル％以上、特に８０モル％以上をエチレンテレフタレート単位が占めるものが好ましく、またガラス転移点（Ｔｇ）が５０乃至９０℃、特に５５乃至８０℃の範囲にあり、更に融点（Ｔｍ）が２００乃至２７５℃、特に２２０乃至２７０℃の範囲にあることが好適である。
【００２１】
また、本発明においては、特に容器の耐熱圧性等の点で、ホモポリエチレンテレフタレートが好適であるが、エチレンテレフタレート単位以外のエステル単位を少量含む共重合ポリエステルも使用することができる。
このような共重合ポリエステルにおいて、テレフタル酸以外の二塩基酸としては、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸；等の１種又は２種以上の組み合わせを例示することができ、エチレングリコール以外のジオール成分としては、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物等の１種又は２種以上が挙げられる。
【００２２】
本発明においては、前述した液状重合で得られたＰＥＴをペレタイズし、このペレットをＰＥＴの結晶化温度に加熱してＰＥＴの結晶化を行う。即ち、前述した液状重合で得られたＰＥＴは、オリゴマー（以下、ＣＴと呼ぶことがある）を多く含むが、この結晶化処理により、内部に含有されるＣＴは外部にはみだし、この結果、ＣＴ含有量は減少する。
この結晶化温度は、ＣＴ含有量の減少に関して最適範囲があり、一般に１００乃至１４０℃、特に１１５乃至１２５℃の範囲が適当であり、また処理時間は、１００乃至１８０分間、特に１２０乃至１５０分間が適当である。ＰＥＴペレットの結晶化のための熱処理は、例えば加熱窒素ガス等の加熱不活性ガスを用い、流動床または固定床で行うことができ、また真空加熱炉内で行うこともできる。ついで、１７０乃至２４０℃で固相重合に付し分子量の高いＰＥＴ樹脂を得る。
【００２３】
前述した通り、従来のポリエステル延伸成形容器で用いられていたハイグレードのポリエステル樹脂では、上記ＰＥＴペレットを更に熱水処理等に付することにより重合触媒の活性が消失させられていた。しかるに、本発明では、上記のように、触媒活性が失活されていないポリエステル樹脂を使用するため、熱水処理等を行う必要がない。即ち、ハイグレードのポリエステル樹脂に比して、極めて安価なポリエステル樹脂を原料として使用するものであり、このようなポリエステル樹脂を使用できることは、本発明の大きな利点である。
【００２４】
［ポリエステル容器の製造方法］
本発明のポリエステル容器においては、上記のポリエステル樹脂（ＰＥＴペレット）を使用して、上記容器胴部の伸びの関係を満足する限り、従来公知の延伸ブロー成形により成形することができるが、特に、前述した通り二段ブロー成形法により製造することにより、オリゴマー成分よる金型汚れが有効に抑制され、優れた表面光沢性及び透明性が得られるので好ましい。
【００２５】
二軸延伸ボトルを製造するには、先ず、一次成形体としてプリフォームを成形するが、このプリフォームは、射出成形法で成形することができ、また圧縮成形法で成形することもできる。
射出成形法によりプリフォームを成形する場合、その条件等は特に制限されるものではないが、一般に、２６０乃至３００℃の射出温度、３０乃至６０ＭＰａ射出圧力で有底プリフォームを成形することができる。
【００２６】
上記で得られたプリフォームに耐熱性を与えるため、通常、プリフォームに形成されている口頚部（螺合部、嵌合部、支持リング等）を熱処理により結晶化して白化せしめる。この熱結晶化は、前述したポリエチレンテレフタレートの熱結晶化温度領域、特に１４０乃至２００℃の範囲で行うのがよい。この場合、２軸延伸ブロー成形完了後に、未延伸部分の口頚部を熱処理により結晶化させ、白化させることも可能である。
【００２７】
本発明においては、以上のようにして得られた一次成形体であるプリフォームを、二段ブロー成形法によって二軸延伸ブロー成形を行う。
二段ブロー成形法では、部分熱結晶化及び延伸のための予備加熱を行ったプリフォームを一次ブロー金型内にて二軸延伸ブロー成形して、最終容器よりも大きな寸法を有する底部を形成すると共に、プリフォームの球晶化した口頸部以外の部分を高延伸倍率に延伸した二次成形品とし（一次ブロー成形工程）、この二次成形品の少なくとも胴部を加熱して、該底部及び胴部の一部が収縮した三次成形品とし（加熱収縮工程）、次いでこの三次成形品を二次ブロー金型内にてブロー成形し（二次ブロー成形工程）、二次ブロー金型内或いは型外で熱固定を行うことにより最終製品とする。
【００２８】
図３は、二段ブロー成形法の成形工程を説明するための図であり、（Ａ）は一次ブロー成形工程、（Ｂ）は加熱収縮工程、（Ｃ）は二次ブロー成形工程、（Ｄ）は最終成形品をそれぞれ示す。以下、図３に基づいて好適な二段ブロー成形法の具体例を説明する。
（Ａ）一次ブロー成形工程
一次ブロー成形に付されるプリフォーム１は延伸温度に加熱される。プリフォームの延伸温度は一般に８５乃至１３５℃、特に９０乃至１３０℃の温度が適当である。
一次ブロー成形において、延伸温度に加熱されたプリフォーム１はコア金型２で首部を固定され、延伸棒３とプレス棒４とでプリフォーム１底部を挟み込みながら、延伸棒３を上昇させることによりプリフォーム底部を延伸することが好ましい。その延伸の過程にて、高圧気体をプリフォーム内に送り込みブロー成形を行うことにより、二次成形品に成形される。尚、図３に示す具体例では延伸棒とプレス棒の組み合わせで延伸しているが、延伸棒のみ、或いは何れも使用せず延伸することもできる。
【００２９】
一次ブロー金型５は、割金型５ａと底金型５ｂとから成り、本発明においては、この一次ブロー金型５の温度が８０乃至１５０℃、特に１１０℃乃至１３０℃の範囲にあることが重要である。これにより、オリゴマーによる金型の汚れを有効に防止できる。また一次ブロー成形における流体圧や延伸倍率等の条件は、従来公知の条件により行うことができる。
一般に延伸倍率は、軸方向延伸倍率を２．０乃至４．０倍、特に２．５乃至３．５倍、周方向延伸倍率を３．０乃至６．０倍、特に４．０乃至５．５倍とするのがよい。また圧力流体としては室温或いは加熱された空気や、その他のガス、例えば窒素、炭酸ガス或いは水蒸気等を使用することができ、その圧力は通常１．０乃至５．０ＭＰａ、特に２．０乃至４．０ＭＰａの範囲にあるのがよい。
【００３０】
（Ｂ）加熱収縮工程
本発明では、次いで行う加熱収縮工程で、二次成形品１０の底部と胴部が加熱され、高さ方向及び径方向に収縮し、最終製品形状である二次ブロー金型に収まる形状を有する三次成形品２０となる。
この二次成形品１０の加熱収縮は非接触加熱にて、拘束なしに加熱収縮させることが好ましい。二次成形品の移動する通路に沿って、二次成形品の底部及び胴部に対向する赤外線放射体１１ａ，１１ｂが備えられており、その赤外線放射体１１で囲まれた空間内を二次成形品１０をコア金型２により支持して、軸方向に自転させて加熱しながら移動させることにより、二次成形品１０の底部及び胴部が、加熱収縮して三次成形品２０となる。
【００３１】
赤外線放射体は、４００〜１０００℃程度に加熱された比較的放射効率に優れたものを使用することが望ましく、これにより、比較的高エネルギー密度の赤外線を二次成形品の所定の部位に照射することができ、例えば１０秒以下程度の短時間にて所定の温度とすることができる。
二次成形品の高延伸配向された底部及び胴部の加熱温度は１３０〜２３０℃とすることが好ましく、得られた三次成形品は収縮すると共に熱固定され、熱結晶化が進行する。
【００３２】
（Ｃ）二次ブロー成形
加熱収縮工程で加熱された状態の三次成形品２０は二次ブロー金型２１内に導入され、二次ブロー成形されて最終製品３０となる。三次成形品２０は、コア金型２によりその首部を支持されており、閉じた割金型２１ａ内に保持される。コア金型１２の反対側には、最終容器の底形状を規定する底金型２１ｂも配置されている。三次成形品２０内に流体を吹き込んで、三次成形品を二次ブロー成形して最終成形品３０の形状に形成する。
二次ブロー成形においては、三次成形品２０が熱処理による結晶化で弾性率が増加しているので、高い流体圧で行うのがよく、一般に１．０乃至５．０ＭＰａ  の圧力で行うことが好ましく、また延伸倍率は、二次ブロー金型２１表面積／三次成形品２０表面積の比が１．０乃至１．５倍、特に１．０乃至１．３倍であることが好ましい。
【００３３】
二次ブロー成形に際して、二次ブロー金型２１の温度は、１４０乃至１８０℃の範囲にあることが好ましく、延伸成形された三次成形品の器壁の外側が金型内面と接触するのと同時に熱処理（熱固定）が開始される。熱固定時間はブロー成形体の厚みや温度によっても相違するが、一般的に言って５秒以下、特に１乃至３秒の比較的短い時間で行うことが好ましい。このように、熱固定を短時間で行うことによりオリゴマーの金型表面への移行、すなわち金型汚れが有効に防止され、金型汚れに起因するボトルの表面光沢性や透明性の低下を有効に抑制することができる。
所定の熱処理時間後、ブロー用流体を内部冷却用流体に切り換えて内側の冷却を行い、冷却終了後に金型から最終成形品４０を取出す。冷却時間は熱処理温度や冷却流体の種類により異なるが、一般に０．１乃至５．０秒、特に０．２乃至２．０秒の範囲にあることが好ましい。用いる冷却用流体としては、適当な温度に冷却された各種気体、例えば−４０℃乃至室温に保持された窒素、空気、炭酸ガスが好適に使用されるが、これ以外にも化学的に不活性な液化ガス、例えば液化窒素ガス、液化炭酸ガス、液化トリクロロフルオロメタンガス、液化ジクロロジフルオロメタンガス、その他の液化脂肪族炭化水素ガスを使用することもできる。
【００３４】
［ポリエステル容器］
本発明のポリエステル容器は、用いるポリエステル樹脂として、触媒失活されていないポリエステル樹脂を使用していることから、触媒の活性を消失させるための処理に賦されていないので、かかる処理に要するコストを削減できることから安価なポリエステル樹脂を使用できることを意味し、コストの削減という効果を有している。
またポリエステル容器の胴部の縦方向伸びが１５０％以上及び横方向伸びが２００％未満であり、且つ縦方向伸びが横方向伸びの１．７倍よりも大きいことから、容器胴部の縦方向の非晶部分の伸びが緩和されており、耐熱性に顕著に優れているという利点がある。
本発明のポリエステル容器では、胴部結晶化度が３５％以上、特に４０乃至５５％であることが望ましく、このように高結晶化されていることにより上述した伸びの関係と相俟って優れた耐熱性を付与することが可能になる。
また二段ブロー成形法により成形されることにより、オリゴマー成分による金型汚れが有効に抑制され、表面光沢性及び透明性に顕著に優れている。
尚、本発明において規定する伸びの測定方法については後述する。
【００３５】
【実施例】
（伸びの測定方法）
試料片：ポリエステル容器胴部より縦方向（高さ方向）及び横方向（周方向）に切り出した５×４０ｍｍの短冊試験片
チャック間距離：１０ｍｍ
引っ張り温度：９５℃
クロスヘッドスピード：１０ｍｍ／ｍｉｎ
チャック間距離をＬ０、サンプルの伸びた距離をΔＬとし
伸び（％）＝（ΔＬ／Ｌ０）×１００
で表示した。
【００３６】
（耐熱性評価方法）
ポリエステル容器に８７℃熱水充填を行い、密栓後さらに７５℃温水シャワーを５分間行い、容器の変形の大きさを○（良）、×（悪）で評価した。
【００３７】
（金型汚れ評価方法）
連続してポリエステル容器を成形し、金型汚れに起因する容器表面光沢性及び透明性を確認し、連続成形できた本数で評価した。
【００３８】
（実施例１）
触媒失活されていないポリエステル樹脂を用いて、射出成形機にて質量２６ｇのプリフォームを成形し、プリフォームに形成されている口頚部（螺合部、嵌合部、支持リング等）を熱処理により結晶化した。このプリフォームを用い、二段ブロー成形法によって二軸延伸ブロー成形を行い、容量５００ｍｌのポリエステル容器を成形した。ブロー成形条件は、プリフォーム加熱温度１１５℃、一次ブロー金型温度を１２０℃、加熱収縮行程温度１８０℃、二次ブロー金型温度を１５０℃とした。
この容器の胴部縦方向伸びは４１１％、横方向伸びは１３１％、縦方向伸びが横方向伸びの３．１４倍であった。
この容器に８７℃熱水充填を行い、密栓後７５℃シャワー５分をおこなっても、外観変形はなく耐熱性は良好であった。また、金型汚れに起因する容器表面光沢性及び透明性低下がないために、連続３００万本成形することが出来た。
【００３９】
（比較例１）
触媒失活されていないポリエステル樹脂を用いて、射出成形機にて質量２８ｇのプリフォームを成形し、プリフォームに形成されている口頚部（螺合部、嵌合部、支持リング等）を熱処理により結晶化した。このプリフォームを用い、一段ブロー成形法によって二軸延伸ブロー成形を行い、容量５００ｍｌのポリエステル容器を成形した。ブロー成形条件は、プリフォーム加熱温度１１０℃、ブロー金型温度を１５０℃とした。
この容器の胴部縦方向伸びは２０４％、横方向伸びは１４４％、縦方向伸びが横方向伸びの１．４２倍であった。
この容器に８７℃熱水充填を行い、密栓後７５℃シャワー５分をおこなっても、外観変形はなく耐熱性は良好であった。しかし、金型汚れに起因する容器表面光沢性及び透明性低下が著しく、連続１００万本成形までが限界であった。
【００４０】
（比較例２）
触媒失活されていないポリエステル樹脂を用いて、射出成形機にて質量２８ｇのプリフォームを成形し、プリフォームに形成されている口頚部（螺合部、嵌合部、支持リング等）を熱処理により結晶化した。このプリフォームを用い、一段ブロー成形法によって二軸延伸ブロー成形を行い、容量５００ｍｌのポリエステル容器を成形した。ブロー成形条件は、プリフォーム加熱温度１００℃、ブロー金型温度を１５０℃とした。
この容器の胴部縦方向伸びは１２７％、横方向伸びは１２３％、縦方向伸びが横方向伸びの１．０３倍であった。
この容器に８７℃熱水充填を行い、密栓後７５℃シャワー５分をおこなうと、著しい外観変形が起こり、耐熱性が悪かった。金型汚れに起因する容器表面光沢性及び透明性低下の程度もやや悪く、連続２００万本成形までが限界であった。
以上の結果をまとめたものを表１に記す。
【００４１】
【表１】
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【００４２】
【発明の効果】
本発明によれば、触媒失活されていないポリエステル樹脂を原料として用いることができるため、熱処理等を行う必要がなく、経済的にきわめて有利である。また本発明のポリエステル容器では、ポリエステル容器の胴部の縦方向伸びが１５０％以上及び横方向伸びが２００％未満であり、且つ縦方向伸びが横方向伸びの１．７倍よりも大きいことから、耐熱性に顕著に優れていると共に、オリゴマー成分の金型表面への移行及び付着による金型汚れが有効に抑制され、従って得られるポリエステル容器は、表面平滑性の低下の問題がなく、表面光沢度や透明性に極めて優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】触媒失活されていないポリエステル樹脂と触媒失活されているハイグレードポリエステル樹脂の固有粘度増加速度を説明するための図である。
【図２】容器胴部の縦方向伸びと横方向伸びの関係を説明するための図である。
【図３】二段ブロー成形法を説明するための図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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