(57)【要約】【課題】柔軟性に富み、耐熱性、機械的強度および成形加工性に優れ、しかもｎ‐ヘプタン溶出量が微量であって油性食品向けのシール材として好適なスチレン系熱可塑性エラストマー組成物を提供する。【解決手段】特定のブロック共重合体（イ）と、メタロセン系触媒を使用して重合されたエチレン系重合体（ロ）、及びメタロセン系触媒を使用して重合されたプロピレン系重合体（ハ）を含有し、成分（ロ）が２０〜６０重量％、成分（ハ）が２０〜６０重量％（但し、成分（イ）〜（ハ）の合計を１００重量％とする）からなるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物にある。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（イ）〜（ハ）を含有し、成分（イ）が１〜４０重量％、成分（ロ）が２０〜６０重量％、成分（ハ）が２０〜６０重量％（但し、成分（イ）〜（ハ）の合計を１００重量％とする）からなるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
（イ）重量平均分子量が８．０万〜１００万であるブロック共重合体であって、一般式（Ｉ）で表されるブロック共重合体及び／又はこれを水素添加してなる水添ブロック共重合体
一般式    Ａ（Ｂ−Ａ）ｎおよび／または（Ａ−Ｂ）ｎ………（Ｉ）
（ただし、式中のＡはビニル芳香族炭化水素の重合体ブロック（以下「Ａブロック」と略記する）、Ｂはエラストマー性重合体ブロック（以下「Ｂブロック」と略記する）であり、ｎは１〜５の整数である）
（ロ）メタロセン系触媒を使用して重合されたエチレン系重合体
（ハ）メタロセン系触媒を使用して重合されたプロピレン系重合体
【請求項２】
一般式（Ｉ）に記載のＢブロックが共役ジエンのエラストマー性重合体ブロックである請求項１に記載のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）に記載のＡブロックがスチレン重合体ブロックであり、Ｂブロックがブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック又はブタジエン・イソプレン共重合体ブロックであり、かつ成分（イ）中のＡブロックの割合が１０〜５０重量％である請求項１又は２に記載のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】
成分（ロ）がエチレン−α−オレフィン系共重合体であり、エチレン−α−オレフィン系共重合体を構成するα−オレフィンがブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１からなる群から選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンである請求項１乃至３の何れか１項に記載のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
食品添加物等の規格基準（昭和３４年厚生省告示第３７０号）の、器具及び容器包装の規格試験に規定される個別試験の、蒸発残留物試験法（溶出液ｎ−ヘプタン）において、残留物量が６０ｐｐｍ以下を満たす請求項１乃至４の何れか１項に記載のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、柔軟性に富み、耐熱性、機械的強度および成形加工性に優れ、しかもｎ‐ヘプタン溶出量が微量であって油性食品向けのシール材として好適なスチレン系熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、キャップシール材分野で、ゴム的な材料であって熱可塑性樹脂と同様な成形加工性を有する熱可塑性エラストマーが、注目されている。このような熱可塑性エラストマーの中で、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物（以下「水添ブロック共重合体」と略記することがある）を用いたエラストマー組成物に関し、いくつかの提案がなされており、例えば水添ブロック共重合体に炭化水素油及びオレフィン系重合体を配合したエラストマー状組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
これらの従来のポリスチレン系熱可塑性エラストマー組成物は、通常、柔軟性及び成形性の調整のために鉱物油などの軟化剤を添加している。そのため、後述のｎ‐ヘプタン溶出試験に合格せず、油性溶液のキャップシールに用いるには問題があった。
これらの点を改良するために、ビニル芳香族−共役ジエンブロック共重合体及び／又はこれを水素添加して得られる共重合体に、プロピレン系樹脂及び、メタロセン系触媒を用いて重合されたエチレン系樹脂を配合することにより、柔軟性に富み、耐熱変形性、機械的強度および成形加工性に優れた、シール材として適する熱可塑性エラストマー組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００４】
しかしながら、この組成物は、室温での使用においては、ほぼ満足する性能が得られるものの、使用温度が１００℃以上になると、表面にブリードが見られるなど使用用途に限度があった。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭５８−２０６６４４号公報
【特許文献２】
特許第３１６０２１２号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、柔軟性に富み、耐熱性、機械的強度および成形加工性に優れ、しかもｎ‐ヘプタン溶出量が微量であって油性食品向けのシール材として好適なスチレン系熱可塑性エラストマー組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のブロック共重合体と特定のエチレン系重合体、及び特定のプロピレン系重合体とを特定の割合にて配合することにより、上記のような従来技術に伴う問題点を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明の要旨は、下記の成分（イ）〜（ハ）を含有し、成分（イ）が１〜４０重量％、成分（ロ）が２０〜６０重量％、成分（ハ）が２０〜６０重量％（但し、成分（イ）〜（ハ）の合計を１００重量％とする）からなるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物にある。
（イ）重量平均分子量が８．０万〜１００万であるブロック共重合体であって、一般式（Ｉ）で表されるブロック共重合体及び／又はこれを水素添加してなる水添ブロック共重合体
一般式    Ａ（Ｂ−Ａ）ｎおよび／または（Ａ−Ｂ）ｎ………（Ｉ）
（ただし、式中のＡはビニル芳香族炭化水素の重合体ブロック（以下「Ａブロック」と略記する）、Ｂはエラストマー性重合体ブロック（以下「Ｂブロック」と略記する）であり、ｎは１〜５の整数である）
（ロ）メタロセン系触媒を使用して重合されたエチレン系重合体
（ハ）メタロセン系触媒を使用して重合されたプロピレン系重合体
【０００９】
【発明の実施の形態】
（１）成分（イ）
本発明で使用する成分（イ）は、下記の一般式（Ｉ）で表されるブロック共重合体および／またはこれを水素添加してなる水添ブロック共重合体である。
一般式    Ａ（Ｂ−Ａ）ｎおよび／または（Ａ−Ｂ）ｎ………（Ｉ）
（ただし、式中のＡはビニル芳香族炭化水素の重合体ブロック（以下「Ａブロック」と略記する）、Ｂはエラストマー性重合体ブロック（以下「Ｂブロック」と略記する）であり、ｎは１〜５の整数である）
上記ブロック共重合体において、ビニル芳香族炭化水素の重合体であるＡブロックはハードセグメント、エラストマー性重合体であるＢブロックはソフトセグメントを構成する。ブロック共重合体の代表例は、Ａ−Ｂ又はＡ−Ｂ−Ａで表される共重合体構造を有し、Ｂブロックの二重結合が部分的に或いは完全に水素添加されていてもよいブロック共重合体であって、一般にスチレン系熱可塑性エラストマーとして知られている。
【００１０】
上記のＡブロックにおけるビニル芳香族炭化水素としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられ、特にスチレンが好ましい。
上記のＢブロックを構成するモノマーとしては、エラストマー性が発現される限り、その種類は特に制限されないが、共役ジエンからなるものが好ましい。共役ジエンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられ、特に、ブタジエン、イソプレン、又は、ブタジエン／イソプレンの２／８〜６／４重量割合の混合物が好ましい。
【００１１】
ブロック共重合体中、Ａブロックの含有量は、１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％、更に好ましくは２０〜４０重量％である。Ａブロックの含有量が前記範囲未満では、機械的強度や耐熱性が劣る傾向となり、一方、前記範囲超過では、柔軟性、ゴム弾性が劣る傾向となる。
共役ジエンとしてブタジエンのみが用いられている場合、熱可塑性エラストマーとしてのゴム弾性を保持する面から、Ｂブロックにおける共役ジエンの１，２−結合の割合は、通常２０〜５０％、好ましくは２５〜４５％である。
【００１２】
また、成分（イ）は上記ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であることが好ましい。この時のＢブロックの二重結合の水素添加率は、３０％以上、好ましくは５０％以上、更に好ましくは９０％以上である。水素添加率が前記範囲未満では、組成物の耐候性、耐熱性が劣る傾向となる。
ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組み合わせのいずれであってもよい。
【００１３】
本発明におけるブロック共重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算の分子量として、８．０万〜１００万であるが、好ましくは、１０万〜５０万、更に好ましくは、１５万〜４０万である。重量平均分子量が８．０万未満の場合は、ゴム弾性、機械的強度が低下し、成形加工性も劣り、ｎ−ヘプタン溶出量も増加する傾向となる。一方、重量平均分子量が１００万超過の場合は、成形加工が困難となる場合がある。また、好ましい分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１０以下である。
【００１４】
上記ブロック共重合体の製造方法は、上記の構造・物性が得られる限り、如何なる方法であってもよい。例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載された方法、即ち、リチウム触媒の存在下に不活性溶媒中でブロック重合を行う方法を採用することができる。また、これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特開昭５９−１３３２０３号公報、特開昭６０−７９００５号公報などに記載された方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下で行うことができる。
【００１５】
また、上記のようなブロック共重合体は、スチレン又はその誘導体とエラストマー性ブロックを重合し、これをカップリング剤によりカップリングして得ることも出来る。また、ジリチウム化合物を開始剤としてエラストマー性ブロックを重合し、次いで、スチレン又はその誘導体を逐次重合して得ることも出来る。
上記の様なブロック共重合体の市販品としては、「ＫＲＡＴＯＮ−Ｇ」（クレイトンポリマー社）、「セプトン」（株式会社クラレ）、「タフテック」（旭化成株式会社）等の商品が例示できる。
（２）成分（ロ）
本発明で使用する成分（ロ）は、メタロセン系触媒で重合されたエチレン系重合体である。エチレン系重合体としてはポリエチレン及び／又はエチレン系共重合体が好ましく用いられる。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン（分岐状エチレン共重合体）や中密度、高密度ポリエチレン（直鎖状エチレン共重合体）があり、エチレン系共重合体としては、重合体中のエチレン含量が５０モル％以上であるようなエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体等を挙げることができる。中でも特に、エチレン−α−オレフィン共重合体が好ましい。エチレン−α−オレフィン共重合体はエチレンとα−オレフィンとを主成分とする共重合体である。エチレンと共重合されるα−オレフィンとしては、炭素原子数が４〜２０、好ましくは４〜１２のα−オレフィンから選ばれる１種又は２種以上の混合物であり、直鎖のものも分岐鎖のものも使用できる。α−オレフィンの具体例としてはブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１等が挙げられ、特にブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１が好ましく用いられる。
【００１６】
エチレン系重合体の密度は０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ３  、好ましくは０．８７〜０．９０５ｇ／ｃｍ３  、更に好ましくは０．８７５〜０．９０ｇ／ｃｍ３  である。密度が０．８６ｇ／ｃｍ３  未満では、得られる熱可塑性エラストマー組成物の成形性が悪化する傾向にある。また、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３  を超えると柔軟性が低下するので好ましくない。
【００１７】
メルトフローレート（ＭＦＲと略記することがある）は、通常１〜５０ｇ／１０分、好ましくは１．５〜４０ｇ／１０分、さらに好ましくは２〜３０ｇ／１０分である。メルトフローレートが１ｇ／１０分未満では得られるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物の射出成形性が悪化する場合があり、また５０ｇ／１０分超過の場合はｎ−ヘプタン溶出量が増加する傾向にある。
【００１８】
エチレン系重合体の示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最大融解ピーク温度は９５℃以下、好ましくは９０℃以下である。このピーク温度が９５℃を超えると、柔軟性が失われる場合がある。示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最大融解ピーク温度の測定は、試料を１７０℃に昇温して５分間保持し融解させた後、降温速度１０℃／分で−１０℃まで冷却して１分間保持し、昇温速度１０℃／分で１７０℃まで昇温して測定したときに得られる吸熱ピーク曲線に基づいて行う。
【００１９】
エチレン系重合体は、気相流動床法、溶液法、スラリー法や高圧重合法等によって製造することができる。また、重合に際して少量のジエン成分、例えば、ジクロロペンタジエン、エチリデンノルボルネン等を共重合させてもよい。
本発明においてメタロセン系触媒（シングルサイト触媒、カミンスキー触媒ともいう）とは、特開平３−１６３０８８号公報、特開平７−１１８４３１号公報、特開平７−１４８８９５号公報等に示されているような、メタロセン系遷移金属錯体と有機アルミニウム化合物とからなる触媒であり、無機物に担持されて使用されることもある。
【００２０】
メタロセン系遷移金属錯体としては、例えばＩＶＢ族から選ばれる遷移金属（チタン、ジルコニウム、ハフニウム）にシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、ジシクロペンタジエニル基、置換ジシクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、テトラヒドロインデニル基、置換テトラヒドロインデニル基、フルオニル基又は置換フルオニル基が配位子として１個または２個配位しているか、またはこれらのうちの２つの基が共有結合で架橋したものが配位しており、他に水素原子、酸素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アセチルアセトナート基等の配位子を有するものがあげられる。
【００２１】
また、有機アルミニウム化合物としては、アルキルアルミニウムや鎖状もしくは環状のアルミノキサンが挙げられ、アルキルアルミニウムとしては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ジメチルアルミニウムフロライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、エチルアルミニウムセスキクロライド等が例示でき、また鎖状もしくは環状のアルミノキサンは上記のアルキルアルミニウムと水とを接触させて生成させることができ、例えば、重合時にアルキルアルミニウムを加えておき、後で水を添加するか、あるいは錯塩の結晶水または有機もしくは無機化合物の吸着水とアルキルアルミニウムとを反応させることによって得ることができる。
【００２２】
メタロセン系触媒を担持させるための担体としては、シリカゲル、ゼオライト、あるいは珪藻土等が例示できる。
（３）成分（ハ）
本発明で使用する成分（ハ）は、メタロセン系触媒で重合されたプロピレン系重合体である。プロピレン系重合体としてはポリプロピレン及び／又はプロピレン系共重合体が用いられる。具体的には、プロピレンの単独重合体、プロピレンの含有量が５０モル％以上のプロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂、プロピレン−エチレンブロック共重合体等である。
【００２３】
プロピレン系重合体のメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ７２１０、２３０℃、２１．２Ｎ荷重）は通常０．０５〜２００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分である。メルトフローレートが上記範囲未満のものを用いた場合は、得られる組成物の成形性が悪化して外観に不良が生じやすく、上記範囲を超えるものを用いた場合は、得られる組成物の機械的特性、特に引張破壊強度が低下する傾向となる。
【００２４】
本発明のメタロセン系触媒としては、上述のものを用いることができ、上記のプロピレン系樹脂が得られる限り特に限定されるものではない。
（４）配合割合
本発明において、上記各成分の組成割合は次の通りである。すなわち、成分（イ）が１〜４０重量％、成分（ロ）が２０〜６０重量％、成分（ハ）が２０〜６０重量％（但し、成分（イ）〜（ハ）の合計を１００重量％とする）である。好ましくは、成分（イ）が５〜３５重量％、成分（ロ）が３０〜５０重量％、成分（ハ）が３０〜５０重量部であり、特に好ましくは、成分（イ）が５〜３０重量％、成分（ロ）が３５〜５０重量％、成分（ハ）が３５〜５０重量部である。
【００２５】
成分（イ）が前記範囲未満では柔軟性が劣り、前記範囲超過では、ｎ−ヘプタン溶出量が増加する。成分（ロ）が前記範囲未満では柔軟性が失われ、前記範囲超過では、耐熱性が劣ることとなる。また、成分（ハ）が前記範囲未満では得られる組成物の成形性が悪化し、前記範囲超過では、得られるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性及びゴム弾性が悪化する。
（５）その他の配合成分
本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、酸化防止剤を添加しておくことが好ましい。酸化防止剤として、例えば、モノフェノール系、ビスフェノール系、トリ以上のポリフェノール系、チオビスフェノール系、ナフチルアミン系、ジフェニルアミン系、フェニレンジアミン系のもの等が挙げられる。これらの中では、モノフェノール系、ビスフェノール系、トリ以上のポリフェノール系、チオビスフェノール系の酸化防止剤が好ましい。酸化防止剤の使用割合は、成分（イ）〜（ハ）の合計量に対し、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％である。この添加量が０．０１重量％未満では、酸化防止剤の効果が得られにくく、また５重量％を越すと添加量の増加に見合う効果の向上が得られず経済的に不利になったり、着色などの影響が出る場合がある。
【００２６】
また、本発明の組成物には、本発明の目的、効果を損なわない範囲内において、必要に応じて他の任意の配合成分を配合することができる。
任意成分としては、例えば、架橋剤、架橋助剤、充填材、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、分散剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、導電性付与剤、金属不活性化剤、分子量調整剤、防菌剤、防黴材、蛍光増白剤等の各種添加物、上記必須成分以外の熱可塑性樹脂、上記必須成分以外のエラストマー、フィラー等を挙げることができ、これらの中から任意のものを単独でまたは併用して用いることができる。
【００２７】
ここで、必須成分以外の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のポリオキシメチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂等を挙げることができる。
【００２８】
また、任意のエラストマーとしては、例えばエチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム等のオレフィン系ゴム、ポリブタジエン等を挙げることができる。更に、充填材としては、ガラス繊維、中空ガラス球、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、チタン酸カリウム繊維、シリカ、金属石鹸、二酸化チタン、カーボンブラック等を挙げることができる。これらは、前記（イ）成分又は前記（ロ）成分又は前記（ハ）成分のいずれかに予め含有させておくか、又は、各成分を均一に混合時、溶融混練時に配合される。
（６）製造方法
本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物の製造においては、前記（イ）、（ロ）、及び（ハ）成分の混合物を動的に熱処理して製造することも、溶液に溶解させて混合することもできる。ここで、動的に熱処理するとは、前記（イ）、（ロ）、及び（ハ）成分をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等により均一に混合した後、ミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダープラストグラフ、一軸又は二軸押出機等の混練装置を用いて加熱下に混練することであり、通常、１００〜３００℃、好ましくは１１０〜２８０℃の温度で、１０秒〜３０分、好ましくは２０秒〜２０分間の時間行う。また、動的熱処理時の材料の状態は使用する材料の種類や動的熱処理温度によって異なり、通常は半溶融状態または溶融状態となるが、特に制限されない。混練に際しては、各成分を一括して混練しても、また任意の成分を混練した後、他の残りの成分を添加して混練する多段分割混練法を用いても良い。
（７）用途
上記のようにして得られたスチレン系熱可塑性エラストマー組成物は、例えば射出成形（インサート成型法、二色成型法、サンドイッチ成型法、ガスインジェクション成型法等）、押出成形法、インフレーション成型法、Ｔダイフィルム成型法、ラミネート成型法、ブロー成型法、中空成型法、圧縮成型法、カレンダー成形法等の成型法により成形され、又はその後の積層成形、熱成形等の二次加工によって、単独で又は他の材料との積層体として成形体とされる。特に本発明の組成物は、柔軟性に富み、耐熱性、機械的強度および成形加工性に優れ、しかもｎ‐ヘプタン溶出量が微量であるため、油性食品向けのシール材として好適である。
【００２９】
【実施例】
本発明を実施例を用いて更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例により限定されるものではない。
以下の諸例で使用した材料および評価方法は以下に示すとおりである。
＜原材料＞
成分（イ−１）；スチレンブロック−ブタジエン／イソプレンブロック−スチレンブロックの共重合構造からなるスチレン−ブタジエン／イソプレンブロック共重合体の水素添加物（スチレン含有量３０重量％、水素添加率９８％以上、重量平均分子量２４３，０００、株式会社クラレ製「セプトン４０５５」）。
成分（イ−２）（比較例用）；スチレンブロック−ブタジエンブロック−スチレンブロックのトリブロック共重合構造からなるスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物（スチレン含有量２９重量％、水素添加率９８％以上、重量平均分子量７５，０００、ブタジエンブロック部の１，２−ビニル結合量＝３６％、クレイトンポリマー社製「クレイトンＧ１６５２」）。
成分（ロ−１）；エチレン−ヘキセン共重合体（メタロセン系触媒で重合、日本ポリケム株式会社製「カーネルＫＳ５６０」、密度：０．８９８ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート（２３０℃、２１．２Ｎ荷重）：１６．５ｇ／１０分）
成分（ロ−２）（比較例用）；低密度ポリエチレン（メタロセン系触媒以外で重合、密度；０．９１９ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート（２３０℃、２１．２Ｎ荷重）：１４ｇ／１０分）
成分（ハ−１）；ランダムポリプロピレン（メタロセン系触媒で重合、日本ポリケム株式会社製「ウィンテックＷＦＸ６」、密度：０．９０ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート（２３０℃、２１．２Ｎ荷重）：２ｇ／１０分）
成分（ハ−２）；ランダムポリプロピレン（メタロセン系触媒で重合、日本ポリケム株式会社製「ウィンテックＷＦＸ４Ｔ」、密度：０．９０ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート（２３０℃、２１．２Ｎ荷重）：７ｇ／１０分）
成分（ハ−３）（比較例用）；ランダムポリプロピレン（メタロセン系触媒以外で重合、日本ポリケム株式会社製  「ノバテックＰＰＥＧ８」、密度：０．９０ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート（２３０℃、２１．２Ｎ荷重）：０．８ｇ／１０分）
＜評価方法＞
（１）ＭＦＲ：ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠（２３０℃、荷重５ｋｇ）して測定した。
（２）硬度：インラインスクリュ−タイプ射出成形機（東芝機械社製「ＩＳ１３０」）にて、射出圧力５０ＭＰａ、シリンダ温度２２０℃、金型温度４０℃の条件で射出成形して得られたシート（横１２０ｍｍ、縦８０ｍｍ、肉厚２ｍｍ）を使用して、ＪＩＳ    Ｋ６２５３に準拠して測定した（ＪＩＳ−Ａ）。
（３）引張破壊強さ：上記（２）と同様にして得られたシートを用いて、ＪＩＳＫ６２５１に準拠して測定した（ＪＩＳ−３号ダンベル、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎ）。
（４）引張破壊伸び：上記（２）と同様にして得られたシートを用いて、ＪＩＳＫ６２５１に準拠して測定した（ＪＩＳ−３号ダンベル、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎ）
（５）射出成形性：上記（２）の成形条件で射出成形シートを得る際、その加工性や成形シート外観について、下記の基準で評価した。
【００３０】
良好：材料に起因する問題として、ショートショットが無く、かつゲート近傍でのデラミやフローマーク等の著しい外観不良が無い
不良：材料に起因してショートショットや、ゲート近傍でのデラミやフローマーク等の著しい外観不良が発生した
（６）耐熱ブリード性：上記の成形条件で得られた射出成形シートを、１２０℃に調整したギャーオーブン中に７日間静置した後、表面を観察し下記の基準で評価した。
【００３１】
無：表面に殆ど何のブリードもなく、ベタツキもない。
有：表面に低分子量物質等何らかブリードがありベタツキがある。
（７）ｎ−ヘプタン溶出量：食品添加物等の規格基準（昭和３４年厚生省告示第３７０号）の、器具及び容器包装の規格試験に規定される個別試験の蒸発残留物試験法に準拠し、試験片として０．６ｍｍ厚さプレスシートを用いた。
【００３２】
試験項目：油性食品溶出試験（溶出溶液；ｎ‐ヘプタン）
＜実施例１〜４および比較例１〜５＞
表１に示す配合量（重量部）にて配合したエラストマー組成物の（イ）〜（ハ）成分の合計量１００重量部に対して、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（商品名「イルガノックス１０１０」チバスペシャリティケミカルズ社製）０．１重量部を添加し、圧縮比Ｌ／Ｄが３３、シリンダー径４５ｍｍの二軸押出機を用いて１５０〜２００℃の温度に設定して溶融混練し、これをダイよりストランド状に押し出し、カッティングして熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。このペレットを用い、上記の方法にて射出成形シートを作成して評価した。評価結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
2004331685.tif 000002
＜結果の評価＞
１）比較例１は、成分（イ−１）の配合量が本発明の範囲外であるため、ＭＦＲ、射出成形性、ｎ−ヘプタン溶出量が劣っている。
２）比較例２は、重量平均分子量が本発明の範囲外である成分（イ−２）を用いているため、耐熱ブリード性、ｎ−ヘプタン溶出量が劣っている。
３）比較例３は、メタロセン系触媒以外の触媒にて重合された成分（ロ−２）を用いているため、ｎ−ヘプタン溶出量が劣っている。
４）比較例４は、成分（ハ−１）の配合量が本発明の範囲外であるため、硬度、引張破壊伸びが劣っている。
５）比較例５は、メタロセン系触媒以外の触媒にて重合された成分（ハ−３）を用いているため、耐熱ブリード性、ｎ−ヘプタン溶出量が劣っている。
【００３４】
【発明の効果】
本発明により柔軟性に富み、耐熱性、機械的強度および成形加工性に優れ、しかもｎ‐ヘプタン溶出量が微量なスチレン系熱可塑性エラストマー組成物を提供することができる。さらに詳しくは、油性食品向けのシール材として有効に使用されることが可能となり、本発明の工業的価値は顕著である。