(57)【要約】【課題】  乳化・分散・可溶化性に優れた化粧料用乳化・分散・可溶化剤及びそれを含む化粧料組成物の提供。【解決手段】  式（１）のポリオキシプロピレン（ポリオキシエチレン）脂肪酸アルカノールアミド混合物を、乳化・分散・可溶化剤として用い、これに化粧料を配合して乳化・分散・可溶化性にすぐれた化粧料組成物を得る。    【化１】2004155796.tif 000034【選択図】      図１
2004155796.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）：
【化１】
2004155796.tif 000029
（但し式（１）中、Ｒは炭素原子数７〜２１の直鎖又は分岐の飽和炭化水素基或は不飽和炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯは炭素原子数３のオキシアルキレン基を表し、ｐは１或は２の整数を表し、ｍは０又は１以上の整数であり、ｎは０又は１以上の整数である）
により表される２種以上のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物の混合物を含み、この混合物におけるｍの平均値が０又は１以下の正数であり、かつｎの平均値が０．３〜１０の正数であることを特徴とする、化粧料用乳化・分散・可溶化剤。
【請求項２】
前記一般式（１）の２種以上のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物の混合物が、下記一般式（２）：
【化２】
2004155796.tif 000030
（式（２）中、Ｒは前記と同じであり、Ｒ1 は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）
で示される脂肪酸アルキルエステルと、下記一般式（３）：
【化３】
2004155796.tif 000031
（式（３）中、ｐは前記と同じ）
で表されるアルカノールアミンとを、塩基触媒の存在下に反応せしめ、下記一般式（４）：
【化４】
2004155796.tif 000032
（式（４）中、Ｒ及びｐはそれぞれ前記と同じである）
で示される脂肪酸アルカノールアミドを含む反応混合物を調製し、この反応混合物を精製することなしに、この反応混合物に含まれている一般式（４）の化合物に、そのモル量の０〜１倍モルのエチレンオキサイドを付加反応させて、下記一般式（５）：
【化５】
2004155796.tif 000033
（式（５）中、Ｒ，ｐ及びｍはそれぞれ前記と同じである）
で示されるポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドを含有する反応混合物を調製し、この反応混合物を精製することなしに、この反応混合物に含まれている一般式（５）の化合物に、そのモル量の０．３〜１０倍モルのプロピレンオキサイドを付加反応させ、かつ前記混合物中のｍの平均値を０又は１以下の正数に調整し、かつｎの平均値を０．３〜１０の正数に調整して得られたものである、請求項１に記載の化粧料用乳化・分散・可溶化剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物含有乳化・分散・可溶化剤からなる成分と、化粧料成分とを含み、前記乳化・分散可溶化剤成分の含有量が０．１〜２０重量％であることを特徴とする化粧料組成物。
【請求項４】
前記化粧料成分が、高級アルコール、高級アルコールエーテル、高級脂肪酸、高級脂肪酸塩、及び脂肪酸エステルから選ばれた１種以上を含む、請求項３に記載の化粧料組成物。
【請求項５】
前記化粧料成分が、更に多価アルコール、水溶性高分子物質、消炎剤、キレート剤、防腐剤、殺菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シリコーン化合物、香料、色素から選ばれた１種以上を含む、請求項４に記載の化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料用乳化・分散・可溶化剤及びそれを含む化粧料組成物に関するものであり、更に詳しく述べるならばポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物（ポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド化合物を包含する）の混合物からなる化粧料用乳化・分散・可溶化剤及びそれを含む化粧料組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般にクリームなどの化粧料においては、配合成分を均一に乳化、分散、又は可溶化させる為、高級アルコール、脂肪酸エステルなどを用いている。しかし、配合組成によっては乳化物や分散液の安定性が悪く、長期保存によって分離することがある。また、使用感についても十分満足できるものではないという欠点がある。
【０００３】
また、一般の乳化剤としては、脂肪酸石けん、脂肪酸グリセリド、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどが用いられている。しかし、これら従来の乳化剤は、その乳化力が十分満足できるものではない。特にエステル基を含有する乳化剤は、加水分解を受けやすいので、結果として長期間の保存中に乳化系が崩れオイルオフなどの現象が発生するという問題点を有している。
【０００４】
また、一般に分散剤としては、サルフェート基又はスルホン酸基を有するアニオン界面活性剤や、ステアリン酸石けんなどの各種金属石けんや、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、およびソルビタン脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤などが用いられている。しかし、これら従来の分散剤では分散力が十分に満足できるものではなかった。
【０００５】
さらにまた、可溶化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、およびショ糖脂肪酸モノエステルなどが用いられている。しかしこれら従来の可溶化剤は可溶化力が十分に満足できるものではなく、特にエステル系の可溶化剤を用いた場合は、経時的に可溶化された物質が遊離してくることがあった。
【０００６】
上記のような状況に於いて、溶解性やハンドリング性に優れ、また安定性にも優れ、しかも刺激性がなく、経時的に安定な乳化剤、分散剤、および可溶化剤も求められていた。さらにまた、乳化・分散・可溶化安定性が良く、使用感に優れた化粧料組成物が求められていた。
【０００７】
ポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールアミドについては、特開昭５３−５４２０８号（特許文献１）、５４−１５９１１号（特許文献２）、５９−２１０９９９号（特許文献３）、６０−４９０９９号（特許文献４）、６０−９６６９５号（特許文献５）、６３−１８９４９９号（特許文献６）、６３−１９６６９７号（特許文献７）、特開平２−１５１６９２号（特許文献８）、２−５０４１６５号（特許文献９）などに開示されているが、脂肪酸アルカノールアミドにプロピレンオキサイドを付加したものについての記載はない。
【０００８】
また特開昭６１−６１６２５号（特許文献１０）、６１−２２７８３０号（特許文献１１）、６１−２２７８３２号（特許文献１２）、６１−２４６２９６号（特許文献１３）、６２−５７４９１号（特許文献１４）、および６２−２０９２００号（特許文献１５）などには脂肪酸アルカノールアミドのアルキレンオキサイド付加物の記載があるが、いずれもエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロックあるいはランダム付加物であり、なおかつその付加モル数が合計で１３倍モル以上という大きなものでありその用途も非水系の固体分散剤や非水洗浄剤として用いられているのみである。
【０００９】
特開昭６１−１１４７２７号（特許文献１６）にはポリオキシプロピレン（２０）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドの記載があるが、この化合物はヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドに、その２０倍モルのプロピレンオキサイドを付加したものであって、プロピレンオキサイド付加モル数が２０という大きな数であって、また用途も非水系の固体分散剤についてのみ記載されているだけである。
【特許文献１】特開昭５３−５４２０８号公報
【特許文献２】特開昭５４−１５９１１号公報
【特許文献３】特開昭５９−２１０９９９号公報
【特許文献４】特開昭６０−４９０９９号公報
【特許文献５】特開昭６０−９６６９５号公報
【特許文献６】特開昭６３−１８９４９９号公報
【特許文献７】特開昭６３−１９６６９７号公報
【特許文献８】特開平２−１５１６９２号公報
【特許文献９】特開平２−５０４１６５号公報
【特許文献１０】特開昭６１−６１６２５号公報
【特許文献１１】特開昭６１−２２７８３０号公報
【特許文献１２】特開昭６１−２２７８３２号公報
【特許文献１３】特開昭６１−２４６２９６号公報
【特許文献１４】特開昭６２−５７４９１号公報
【特許文献１５】特開昭６２−２０９２００号公報
【特許文献１６】特開昭６１−１１４７２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、化粧料に安定した乳化・分散・可溶化安定性を与える化粧料用乳化・分散・可溶化剤及び乳化、分散及び可溶化安定性に優れ、かつ使用感に優れた化粧料組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、代表的な増粘剤として知られている脂肪酸アルカノールアミドの特性を生かしつつ、高いpHにおける不安定性やハンドリング性の悪さ、低温配合時の低温安定性などの問題を改善する為、鋭意研究を行った結果、特定の付加モル数を有するポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミドおよびポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド（以下これをポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物と記す）の混合物が、化粧料に対して優れた乳化、分散、可溶化性をなし、かつ安定していて、しかもそのものの融点が低いことからハンドリング性が良好で、かつ広範囲のpH領域で安定であり、なおかつ皮膚や毛髪、眼粘膜に対する刺激がきわめて少なく、これを用いれば、乳化力・分散力・及び可溶化力が向上し、配合時の低温安定性にも優れ、皮膚や毛髪に対する刺激がほとんどなく、使用感に優れ、かつ安全性に優れた化粧料組成物が得られることを見いだした。本発明は、上記発見に基いて完成されたものである。
【００１２】
本発明の化粧料用乳化・分散・可溶化剤は下記一般式（１）：
【化１】
2004155796.tif 000003
（但し式（１）中、Ｒは炭素原子数７〜２１の直鎖又は分岐の飽和炭化水素基或は不飽和炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯは炭素原子数３のオキシアルキレン基を表し、ｐは１あるいは２であり、ｍは０又は１以上の整数であり、ｎは０又は１以上の整数である）
により表される２種以上のポリオキシプロピレン脂肪族アルカノールアミド化合物の混合物を含み、この混合物におけるｍの平均値が０又は１以下の正数であり、かつｎの平均値が０．３〜１０の正数であることを特徴とするものである。
前記式（１）のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物の混合物は、下記一般式（２）：
【化２】
2004155796.tif 000004
（式（２）中、Ｒは前記と同じであり、Ｒ1 は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）
で示される脂肪酸アルキルエステルと、下記一般式（３）：
【化３】
2004155796.tif 000005
（式（３）中、ｐは前記と同じ。）
で表されるアルカノールアミンとを、塩基触媒の存在下に反応せしめ、下記一般式（４）：
【化４】
2004155796.tif 000006
（式（４）中、Ｒおよびｐはそれぞれ前記と同じである。）
で示される脂肪酸アルカノールアミドを含む反応混合物を調製し、この反応混合物を精製することなしに、反応混合物に含まれている一般式（４）の化合物に、そのモル量の０〜１倍モルのエチレンオキサイドを付加反応させて、下記一般式（５）：
【化５】
2004155796.tif 000007
（式（５）中、Ｒ，ｐおよびｍはそれぞれ前記と同じである。）
で示されるポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド化合物を含有する反応混合物を調製し、この反応混合物を精製することなしに、この反応混合物に含まれている一般式（５）の化合物に、そのモル量の０．３〜１０倍モルのプロピレンオキサイドを付加反応させかつ、それによって得られる化合物混合物のｍの平均値を１以下の正数に調整し、かつｎの平均値を０．３〜１０の正数に調整することにより製造されたものであることが好ましい。
本発明の化粧料組成物は、前記本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物含有乳化・分散・可溶化剤からなる成分と、化粧料成分とを含み、前記乳化・分散・可溶化成分の含有量が０．１〜２０重量％であることを特徴とするものである。
本発明の化粧料組成物において、前記化粧料成分が、高級アルコール、高級アルコールエーテル、高級脂肪酸、高級脂肪酸塩、及び脂肪酸エステルから選ばれた１種以上を含むことが好ましい。
本発明の化粧料組成物において、前記化粧料成分が、さらに、多価アルコール、水溶性高分子物質、消炎剤、キレート剤、防腐剤、殺菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シリコーン化合物、香料、色素から選ばれた１種以上を含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明用ポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物含有化粧料用乳化・分散・可溶化剤は、各種化粧料の乳化力・分散力・可溶化力にも優れており、融点が低くハンドリング性が良好であり、化粧料の乳化剤・分散剤・可溶化剤として有用なものである。また、本発明の化粧料組成物は広範囲のpH領域で安定であり、さらに眼粘膜刺激も少ないという特長を有し、実用性の高いものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の化粧料用乳化・分散・可溶化剤に含まれるポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物を具体的に例示すれば下記の通りである。下記化合物名において、（  ）内の数字は、脂肪酸アルカノールアミド１モルに対して付加反応に供されたプロピレンオキサイドのモル数（つまり混合物における平均モル数）である。
（１）ポリオキシプロピレン（０．３）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（５）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１０）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）カプリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）デカン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ミリスチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）パルミチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ステアリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）イソステアリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）オレイン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）リノール酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）リノレン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）−２−オクチルデカン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）−２−ヘプチルウンデカン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）牛脂脂肪酸モノエタノールアミド、およびポリオキシプロピレン（１．５）パーム核油脂肪酸モノエタノールアミドなどのポリオキシプロピレン（１．５）脂肪酸モノエタノールアミド、
（２）ポリオキシプロピレン（０．３）ラウリン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（５）ラウリン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１０）ラウリン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）カプリン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）デカン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ミリスチン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）パルミチン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ステアリン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）イソステアリン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）オレイン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）リノール酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）リノレン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）−２−オクチルデカン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）−２−ヘプチルウンデカン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ヤシ油脂肪酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）牛脂脂肪酸ジグリコールアミド、およびポリオキシプロピレン（１．５）パーム核油脂肪酸ジグリコールアミドなどのポリオキシプロピレン（１．５）脂肪酸ジグリコールアミド。
【００１５】
本発明のポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド化合物を下記に例示する。下記化合物名中の（  ）内の数字は、脂肪酸アルカノールアミド１モルに対して付加反応に供されたプロピレンオキサイド、およびエチレンオキサイドのモル数を表わす。
（３）ポリオキシプロピレン（０．３）ポリオキシエチレン（０．５）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１）ポリオキシエチレン（１）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（１）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（５）ポリオキシエチレン（０．１）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１０）ポリオキシエチレン（０．３）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）カプリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）デカン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）ミリスチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）パルミチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）ステアリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）イソステアリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）オレイン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）リノール酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）リノレン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）−２−オクチルデカン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）−２−ヘプチルウンデカン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）牛脂脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）パーム核油脂肪酸モノエタノールアミドなどのポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミド、並びに
【００１６】
（４）ポリオキシプロピレン（０．３）ポリオキシエチレン（０．５）ラウリン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１）ポリオキシエチレン（１）ラウリン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（１）ラウリン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（５）ポリオキシエチレン（０．１）ラウリン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１０）ポリオキシエチレン（０．３）ラウリン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）カプリン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）デカン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）ミリスチン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）パルミチン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）ステアリン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）イソステアリン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）オレイン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）リノール酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）リノレン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）−２−オクチルデカン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）−２−ヘプチルウンデカン酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）ヤシ油脂肪酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）牛脂脂肪酸ジグリコールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）パーム核油脂肪酸ジグリコールアミドなどのポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸ジグリコールアミド。
【００１７】
本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物の内、ポリオキシプロピレン脂肪酸モノエタノールアミド化合物混合物とポリオキシプロピレン脂肪酸ジグリコールアミド化合物混合物とを比較すると、脂肪酸アシル基が同一で、かつプロピレンオキサイド平均付加モル数が同一の場合、ポリオキシプロピレン脂肪酸モノエタノールアミド化合物混合物の方が、増粘性、増泡性、乳化性、可溶化性の点で優れているが、しかし起泡安定性、分散性の点ではポリオキシプロピレン脂肪酸ジグリコールアミド化合物混合物の方が優れている。またポリオキシプロピレン脂肪酸ジグリコールアミド化合物混合物は、融点が低いので、溶解性やハンドリング性、耐寒性において優れている。同様のことが、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸ジグリコールアミド化合物混合物とポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸ジグリコールアミド化合物混合物との関係においても存在する。
一般式（１）の化合物において、ｐが３以上の場合、すなわちポリオキシプロピレン（ポリオキシエチレン）脂肪酸トリ−、テトラ−又はペンタグリコールアミド化合物のように３個以上のグリコール基（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ基）を有する場合、これらの化合物の増粘性、増泡性、および起泡安定性は、グリコール基の数（ｐ）の増大に対応して急激に低下する。
【００１８】
本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物のエチレンオキサイド（ＥＯ）の付加モル数ｍは平均値は０又は１以下の正数である。この平均付加モル数が１を越えると、得られる化合物混合物の増粘性や増泡性が不十分になる。特に増粘作用の高いものを得るためには、エチレンオキサイド平均付加モル数を０．５以下にすることが好ましく、その中でも特にエチレンオキサイド平均付加モル数が０、すなわちエチレンオキサイドを付加しないものが優れている。エチレンオキサイド付加モル数が１より大きいものは、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１以下（０の場合を含む）のものに比べて、融点が低いので、溶解性やハンドリング性、耐寒性の点においてはより優れているが、しかし、増粘性、増泡性、可溶化性などにおいて劣っている。
【００１９】
本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物におけるプロピレンオキサイドの付加モル数ｎは０又は１以上の整数であり、その平均値、すなわち平均付加モル数は０．３〜１０である。この平均付加モル数が０．３未満では、融点が過度に高くなるためハンドリング性が悪く、また溶解性も不良になる。しかし、それが１０を越えると増粘性、増泡性、起泡安定性、乳化性、分散性、可溶化性が急激に低くなる。プロピレンオキサイドの平均付加モル数範囲０．３〜１０の内、増粘性、増泡性、乳化性および可溶化性は、この平均付加モル数が小さい方がよく、具体的には、平均付加モル数を０．３〜２とすることが好ましい。一方、起泡安定性、分散性については、付加モル数の大きい方がよく、具体的には平均付加モル数は２〜１０に調整される。
【００２０】
本発明に用いられる化合物混合物に含まれるポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミドあるいはポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドに類似した構造を有する化合物として、ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドがある。この化合物と本発明に用いられる化合物混合物とを比較すると、本発明に用いられる化合物混合物の方が、ジオキサン含量がより少ない。
【００２１】
以下、一般式（１）で示されるポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物の製造法について詳細に説明する。
【００２２】
本発明に用いられるポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物は、脂肪酸アルカノールアミドにプロピレンオキサイドを付加して製造することができる。また本発明用ポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物は、脂肪酸アルカノールアミドに、エチレンオキサイドを付加したのち、さらにプロピレンオキサイドを付加して製造することができる。
【００２３】
ここで脂肪酸アルカノールアミドとしては、脂肪酸モノエタノールアミドまたは脂肪酸ジグリコールアミドが用いられる。具体的に例示すると脂肪酸モノエタノールアミドとしては、カプリン酸モノエタノールアミド、デカン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、パルミチン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、イソステアリン酸モノエタノールアミド、オレイン酸モノエタノールアミド、リノール酸モノエタノールアミド、リノレン酸モノエタノールアミド、２−オクチルデカン酸モノエタノールアミド、２−ヘプチルウンデカン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、牛脂脂肪酸モノエタノールアミド、パーム核油脂肪酸モノエタノールアミドなどが挙げられる。これら脂肪酸モノエタノールアミドは、単独で用いられてもよく、或は２種以上の混合物として用いられてもよい。
【００２４】
また脂肪酸ジグリコールアミドとしては、カプリン酸ジグリコールアミド、デカン酸ジグリコールアミド、ラウリン酸ジグリコールアミド、ミリスチン酸ジグリコールアミド、パルミチン酸ジグリコールアミド、ステアリン酸ジグリコールアミド、イソステアリン酸ジグリコールアミド、オレイン酸ジグリコールアミド、リノール酸ジグリコールアミド、リノレン酸ジグリコールアミド、２−オクチルデカン酸ジグリコールアミド、２−ヘプチルウンデカン酸ジグリコールアミド、ヤシ油脂肪酸ジグリコールアミド、牛脂脂肪酸ジグリコールアミド、パーム核油脂肪酸ジグリコールアミドなどが用いられる。これら脂肪酸ジグリコールアミドは単独、又は２種以上の混合物として用いられる。さらに、１種以上の脂肪酸モノエタノールアミドと１種以上の脂肪酸ジグリコールアミドとの混合物でもよい。
【００２５】
脂肪酸アルカノールアミドに対するエチレンオキサイドの付加反応の条件には特に限定はないが、例えば三フッ化ホウ素などのルイス酸触媒、あるいは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキサイド、又はナトリウムエトキサイドなどの塩基触媒の存在下に、脂肪酸アルカノールアミドに、エチレンオキサイドを反応させることによって達成される。この付加反応では、上記のような触媒の存在が必要であり、また酸処理などで高度に精製した脂肪酸アルカノールアミドに対する付加反応は、進行しないかまたは非常に遅くなる。
【００２６】
脂肪酸アルカノールアミドあるいはポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドに対するプロピレンオキサイドの付加方法には特に限定はない。例えば三フッ化ホウ素などのルイス酸触媒、あるいは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイドなどの塩基触媒の存在下に、プロピレンオキサイドを上記アルカノールアミド化合物に反応させることができる。この反応ではいずれかの触媒の存在が必要であり、また、高度に精製した脂肪酸アルカノールアミドでは付加反応は進行しないかまたは非常に遅くなる。
【００２７】
プロピレンオキサイド付加反応の温度は、脂肪酸アルカノールアミドあるいはポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドの融点以上であればよいが、８０〜１８０℃が好ましい。８０℃より低い温度では反応が遅く、また、１８０℃を超える温度では着色が著しくなるので好ましくない。このため、着色を防止または抑制するためには、反応器内の空気を不活性ガスで予め置換しておくことが効果的である。プロピレンオキサイドの仕込み法としては、（ａ）加熱前に仕込んでおく、（ｂ）反応温度に加熱後、液体状で圧入する、（ｃ）反応温度に加熱後、ガス状で吹き込む、などのいずれの方法を用いてもよい。ただし、付加反応の際に発熱を伴うので、上記（ａ）の方法では温度制御が困難となる場合がある。したがって、大量に製造するときは温度制御の容易な上記（ｂ）又は（ｃ）の方法を採用することが好ましい。
【００２８】
プロピレンオキサイド付加反応終了後、得られたポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミドおよびポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド含有反応混合物は、精製することなくそのままで次工程に使用できる。一般にポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドのように、脂肪酸アルカノールアミドにエチレンオキサイドを付加したものは、有毒なジオキサンを微量ながら含有しているので、このジオキサンを除去する工程を必要とするが、本発明の化合物混合物の製造方法では、エチレンオキサイドを使用しないか、あるいは使用した場合でもその使用量が少ないので、生成するジオキサンは極めて微量であるから、特殊な場合を除いてその反応混合物からジオキサンを除去する工程を必要としない。但し、微量のジオキサンや、微量の溶存プロピレンオキサイドの存在を避けなければならない場合は、反応混合液を軽く減圧にする事により、ジオキサン、および溶存プロピレンオキサイドを容易に除去できる。
【００２９】
また、用いた触媒の残存を避けなければならない場合は、下記の処理を施すとよい。すなわち、触媒としてルイス酸を用いた場合は、反応混合物に用いた触媒量に対して、１〜１００倍量の水を加えたクエンチしたのち、減圧でルイス酸除去する。また塩基触媒を用いた場合は、塩酸、硫酸など鉱酸或は酢酸などの有機酸により中和すればよい。しかしその際生成する無機塩あるいは有機塩をも忌避される場合は、濾過などの方法によって容易に除去することができる。
【００３０】
プロピレンオキサイド付加反応の際、反応を阻害しない限り溶媒を使用してもかまわない。使用できる溶媒としては、例えば、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、およびキシレンなどの炭化水素系溶媒、クロロホルム、およびジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、並びにテトラヒドロフラン、ジイソプロピルエーテル、およびジブチルエーテルなどのエーテル系溶媒などを挙げることができる。これらの溶媒を用いる場合は、プロピレンオキサイド付加反応の終了後、この溶媒を減圧下留去して除去する必要がある。
【００３１】
脂肪酸アルカノールアミドを得るには、（１）脂肪酸とアルカノールアミンを脱水縮合する方法、（２）脂肪酸ハライドとアルカノールアミンを反応させる方法、および（３）脂肪酸の低級アルコールエステルとアルカノールアミンから低級アルコールを除去しながら反応させる方法などを用いることができる。上記（１）の方法では、反応を完結させることが困難で未反応原料がいくらか残ってしまい、また、反応温度も他の方法に比べ高くしなければならないので、着色が著しいという欠点がある。上記（２）の方法では、塩化水素が発生するためそれをトラップする試薬や装置を必要とし、また装置の腐食の問題や脂肪酸ハライドが比較的高価であるから、工業的に優れた方法とは言い難い。
【００３２】
本発明用ポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミドあるいはポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドを得るには、得られる脂肪酸アルカノールアミドの純度が高い上記（３）の方法が好ましい。この（３）の反応には、塩基触媒が用いられる。次工程のエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド付加において触媒の使用が必要なことは既に述べたが、（３）の方法により脂肪酸アルカノールアミドを製造する場合は、その塩基触媒が、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド付加反応の触媒としても有効であるから、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加する段階でこの付加反応に必須な触媒を添加する必要がなくなるため、この方法は非常に効率のよい方法である。
【００３３】
本発明用ポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物を最も効率的に製造する方法は、例えば下記の通りである。すなわち、脂肪酸低級アルキルエステル、モノエタノールアミンあるいはジグリコールアミン、および塩基触媒を含む反応系を加熱し、発生する低級アルノールを留去しながら縮合反応を行ない、脂肪酸アルカノールアミドを調製する。次に、この脂肪酸アルカノールアミドにプロピレンオキサイドの付加反応を施すか、または、エチレンオキサイド付加を施し、次にプロピレンオキサイドの付加反応を施す。この反応の一実施態様を例示すれば次のようになる。
【化６】
2004155796.tif 000008
【００３４】
上記製造方法に用いられる一般式（２）で示される脂肪酸低級アルキルエステルは、例えば、カプリン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、およびパーム核油脂肪酸などのメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステルなどから選ぶことができる。
【００３５】
上記製造方法に用いられる一般式（３）で示されるアルカノールアミンは、モノエタノールアミン、ジグリコールアミンのいずれかである。一般式（３）で示されるアルカノールアミンと、一般式（２）で示される脂肪酸アルキルエステルとのモル比（３）／（２）は、０．８：１〜１．２：１であることが好ましく、１．０：１〜１．１：１であることがさらに好ましい。
【００３６】
上記製造方法に用いられる塩基触媒としては、ナトリウムメトキシド、およびナトリウムエトキシドなどの金属アルコキシド、並びに水酸化ナトリウム、および水酸化カリウムなどの金属水酸化物などが挙げられる。その使用量は一般式（２）で示される脂肪酸アルキルエステルに対して、０．０１〜５ mol％であることが好ましく、０．５〜２ mol％がさらに好ましい。
【００３７】
前記アミド化反応の温度は５０〜１５０℃であることが適当であり、反応時間は１２時間までで十分である。なお、アミド化反応により生成する低級アルコールを留去するため、圧力を０．１〜７６０mmHgの範囲にコントロールすることが好ましく、１０〜５０mmHgの範囲がさらに好ましい。しかし、このときに反応の温度が脂肪酸低級アルキルエステルおよびアルカノールアミンの沸点以上にならぬよう、温度との関係を見ながら圧力を設定する事が望ましい。
【００３８】
このアミド化反応はほぼ定量的に進行するため、得られた塩基触媒を含む脂肪酸アルカノールアミド反応混合物は、精製することなくそのまま次のエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイド付加反応に供す事が出来る。エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの付加反応については上述の方法で行えばよい。しかし、一般に、脂肪酸アルカノールアミドやポリオキシエチレン（０〜１）脂肪酸アルカノールアミドは、冷却すると固化するものが多いので、反応液の温度を所望のプロピレンオキサイド付加温度に調製し、プロピレンオキサイドを液状あるいはガス状で仕込む方法、すなわち、既述の（２）ないしは（３）の方法が効率的である。
【００３９】
プロピレンオキサイドを付加したのち、その反応触媒として用いた塩基触媒が問題となる場合には、反応混合物を塩酸、硫酸、酢酸、亜硫酸あるいは亜硫酸ガスなどの酸性物質により中和し、生成した塩を濾過によって除去すればよい。また、プロピレンオキサイド付加後、反応液に溶存している微量の未反応プロピレンオキサイドを忌避する場合は、反応容器内を軽く減圧にすることにより、残存プロピレンオキサイドを、容易に除去できる。
【００４０】
本発明用の一般式（１）で示されるポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物は、それ自体単独でも界面活性能を有する。しかし、これを単独で用いた場合は、起泡力や洗浄力などが必ずしも十分ではない。しかし、これを他の界面活性剤と組み合わせることによって、当該他の界面活性剤の性能を増強させることができる。本発明の化合物混合物の配合により増強できる性能としては、増粘性（増粘剤）、起泡力（増泡剤）、および泡立ちを長持ちさせる泡安定化性（起泡安定化剤）などがある。
【００４１】
本発明用の一般式（１）で示されるポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物は、乳化力、分散力、および可溶化力にも優れ、その良好な溶解性および分解しにくい性質から、化粧品、洗浄剤、繊維、食品、農薬、塗料、高分子などのさまざまな分野で、優れた乳化剤、分散剤、および可溶化剤として使用することができる。
【００４２】
本発明の化粧料組成物に用いられる一般式（１）で示されるポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物からなる乳化・分散・可溶化剤の含有量は０．１〜２０重量％であり、好ましくは、１〜５重量％である。化粧料中の含有量が０．１重量％未満では、その効果が不十分になることがあり、またそれが２０重量％を越えると得られる化粧料の乳化安定性が低下し、使用時のベタツキ感も過度強くなることがある。
【００４３】
本発明の化粧料組成物には、化粧料成分として、セチルアルコール、ステアリルアルコール、およびベヘニルアルコールなどの高級アルコール、セチルアルコールポリグリコールエーテルなどの高級アルコールエーテル、ステアリン酸などの高級脂肪酸、ステアリン酸トリエタノールアミンなどの高級脂肪酸塩、並びにステアリン酸グリセリル、およびパルミチン酸イソプロピルなどの脂肪酸エステル類などが配合される。
【００４４】
本発明の化粧料組成物には、必要に応じて、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトールなどの多価アルコール類、ラノリン類、ポリアクリル酸ポリマー、ヒアルロン酸、カルボキシメチルキチン、エラスチン、コンドロイチン硫酸、デルマタン酸、フィブロネクチン、およびセラミド類などの水溶性高分子物質、アロエエキス、および胎盤抽出エキスなどの細胞賦活剤、アラントイン、およびグリチルリチン酸塩などの消炎剤、エデト酸塩、クエン酸、リンゴ酸、およびグルコン酸などのキレート剤、安息香酸塩、サリチル酸塩、ソルビン酸塩、デヒドロ酢酸塩、パラオキシ安息香酸塩、２，４，４′−トリクロロ−２′−ヒドロキシジフェニルエーテル、３，４，４′−トリクロロカルバニリド、塩化ベンザルコニウム、ヒノキチオール、およびレゾルシンなどの防腐剤、殺菌剤、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル、およびアルコルビン酸などの酸化防止剤、オキシベンゾン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メトキシベンゾイルメタン、および２−エチルヘキシルパラジメチルアミノベンゾエートなどの紫外線吸収剤、アミノ変性シリコーン、およびポリエーテル変性シリコーンなどのシリコーン化合物、香料、並びに色素などを適宜配合することができる。
【００４５】
本発明の化粧料組成物の状態には制限がなく、溶液、乳液、粉末分散液、水−油二層液などどのような状態でもよい。本発明の化粧料を製造するには、当業者間で一般的に行われている配合方法により、所要成分を配合混合すればよい。
【００４６】
また本発明の化粧料の用途も任意であるが、代表的なものとして、化粧水、乳液、クリーム、パック、クレンジング、美容液、およびファンデーションなどの皮膚用化粧料や、リンス、ヘアートリートメント、ヘアーコンディショナー、ヘアーブラッシング剤、ヘアートニック、パーマネントウェーブ剤、毛髪脱色剤、および染毛料などの毛髪用化粧料、化粧石けん、並びに浴剤などが挙げられる。
【００４７】
本発明用のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物が、広範囲のpHで高い安定性を示す理由は下記のように説明できる。すなわち脂肪酸ジエタノールアミドが高いpHで加水分解を受けやすいのは、それが３級アミドであるためである。この化合物混合物に含まれるポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物は２級のアミド基を有しているので、酸やアルカリに対してはかなり安定であり、３級アミドに比べれば加水分解されにくいのである。
【００４８】
本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物のうち、特にプロピレンオキサイドの平均付加モル数が２以下のものが、増粘性や増泡性に特に優れた特性を有しているのは、脂肪酸アルカノールアミドあるいはポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドへのプロピレンオキサイドの付加反応機構に特徴があるためと考えられる。プロピレンオキサイドのヒドロキシル基に対する第一次付加反応は比較的容易に進行する。この際メチル基の位置によって、生成するＰＯ付加体は下記反応式で示され、２種類の化合物（ａ）および（ｂ）を与える。
【００４９】
【化７】
2004155796.tif 000009
【００５０】
この２種の化合物の生成割合は、ナトリウムメトキシドなどの塩基触媒を用いた場合、（ａ）：（ｂ）≒８５：１５であり、圧倒的に多量の二級のアルコール化合物（ａ）を与える。この理由は明らかである。すなわち、脂肪酸アルカノールアミドまたはポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドと塩基触媒との反応により生成した脂肪酸アルカノールアミドあるいはポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドのアルコキサイドが、プロピレンオキサイドを求核的に攻撃する際、プロピレンオキサイドは、下記に示すようにメチル基による立体障害が少ない方のオキシラン環炭素と反応しやすいからである。
【００５１】
【化８】
2004155796.tif 000010
【００５２】
次に、化合物（ａ）および（ｂ）にもう一分子のプロピレンオキサイドが付加する段階を考える。その反応速度は、化合物（ａ）よりも化合物（ｂ）に付加する方が速いが、生成物の割合としては依然化合物（ａ）に付加するものが多く、その生成物は一段階目と同様に二級のアルコール化合物を多量に含む。その結果として主生成物は下記の化合物（ｉ）である。
【００５３】
【化９】
2004155796.tif 000011
【００５４】
また他の生成物は下記化合物（ii）〜（iv）である。
【化１０】
2004155796.tif 000012
【００５５】
上記のようなプロピレンオキサイド付加反応により、プロピレンオキサイドの付加モル数が小さい場合は、この付加反応は比較的逐次的に進行し、このため脂肪酸アルカノールアミドまたはポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドに対するオキシプロピレン基数の分布はかなり狭いものとなる。ただし、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が大きい場合はこの限りではない。
【００５６】
これに対して、脂肪酸アルカノールアミドにエチレンオキサイドを付加させて得られるポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドのオキシエチレン基数の分布はブロードである。その理由は、エチレンオキサイド付加の場合は、生成物がいずれも一級アルコール化合物となるため、エチレンオキサイドが付加していないものと、それが１モル以上付加したものとの区別なく、次段の付加反応が進行するという事実にある。本発明のポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物およびポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸ジグリコールアミド混合物と、比較混合物として、ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物およびポリオキシエチレン（２）ラウリン酸ジグリコールアミド混合物におけるオキシアルキレン基の分布状態を図１に示す。
【００５７】
オキシプロピレン基またはオキシエチレン基数が多くなると、得られる化合物の融点が下がってハンドリング性は向上するが、その増粘性は急激に低下する。エチレンオキサイド２モルを付加反応に供した場合では、オキシエチレン基数が３以上のポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドが合計３１〜３４重量％の含有率で生成してしまう。また、オキシエチレン基数が０の化合物、すなわちエチレンオキサイドが付加されていない化合物も１３〜１５重量％の割合で存在する。したがってエチレンオキサイド２モルを付加反応に供した場合でも、実際にはオキシエチレン基数が２のものは生成物全体の３０〜３６重量％にしか達しない。これに対し、プロピレンオキサイドを付加した場合は、オキシプロピレン基数が３以上のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミドの含有量は１７〜１９重量％と少なく、また、オキシプロピレン基数が１又は０の化合物の含有割合も小さい。
【００５８】
近年、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物に関する研究において、特殊な触媒を用いてエチレンオキサイドを付加したり、通常の方法でエチレンオキサイドを付加したのち、目的生成物以外の付加モル数の生成物を蒸留などの方法でカットするなどして、オキシエチレン基分布域を狭くした高級アルコールエトキシレートを「ナローレンジエトキシレート（ＮＲＥ）」と称し、これは、従来のブロードな分布を示すものに比べ、増粘性などの性能が向上し、また刺激も少ないことが報告されている。
【００５９】
本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物のうち、プロピレンオキサイド平均付加モル数が２以下のものは、一種のナローレンジ体と考えられる。通常の方法でエチレンオキサイドを付加する方法では決して得られなかったナローレンジ化を、特殊な触媒を用いることなく、また蒸留などの精製方法を用いることなく、ただエチレンオキサイドをプロピレンオキサイドに置き換えることによって達成し得たと考えられる。
【００６０】
但し、本発明に認められる種々の効果は、単にナローレンジ化によってのみで説明出来るものではなく、末端のヒドロキシプロピル基による影響や、その他の数多くの要因によって発現されているものと推定される。
【００６１】
上述のように、本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物は、脂肪酸ジエタノールアミドの性能をより向上させ、さらに、その欠点を解消したものである。特に、融点や溶解性などの物性が、従来化粧料や洗浄剤組成物などの配合品中に用いられていた脂肪酸ジエタノールアミドに類似していることから、それに代えて本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物を用いると、増粘性、起泡力、洗浄力、起泡安定性、および乳化安定性などの増強などの効果も期待できる。さらにまた、本発明の化合物混合物は、加水分解に対する耐性が強いので、従来、脂肪酸ジエタノールアミドを用いることが出来なかった高いpHの配合品にも用いることができ、このため、従来の脂肪酸ジエタノールアミドに比べその使用範囲を制限されることが少なくなっている。
【００６２】
また、従来の脂肪酸ジエタノールアミドでは、その配合系に最適なものを選択しようとした場合、脂肪酸の組成を変化させる事しか許容されなかったが、本発明の化合物混合物においては、脂肪酸組成はもちろんのこと、アルカノールアミド基の種類、エチレンオキサイドの付加モル数、およびプロピレンオキサイドの付加モル数についても変化させることができる。したがって、増粘性を重視したい場合、あるいは高い起泡安定性を求める場合、あるいは十分な乳化安定性を必要とする場合などの多種多様な要望を満足するための性能発現変数が多く、あらゆる配合品への添加の可能性が高くなっている。
【実施例】
【００６３】
下記実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
【００６４】
実施例１（ポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物の調製）
ラウリン酸メチル２１４ｇに、モノエタノールアミン６２ｇおよびナトリウムメトキサイド１ｇを加え、副生成するメタノールを減圧下留去しながら加熱攪拌（２０mmHg、９０℃、１時間）して、ラウリン酸モノエタノールアミド２４４ｇを調製した。このラウリン酸モノエタノールアミド２４４ｇとプロピレンオキサイド５８ｇ（１倍モル）とをオートクレーブに仕込み、１２０℃で３時間攪拌してポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物を合成した。収量：３０２ｇ。
【００６５】
その物性値は下記の通りであった。
融点：３６℃
水酸基価：１９１
アミン価：６．０
ＩＲ分析（日立２７０−３０、ＫＢｒ錠剤）：
３２９２，３０９２，２９１６，２８４８，１６４２，１４７０，１３７８，１１２８，１０５２cm-1
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＣ−２５０、ＣＤＣｌ3 、ＴＭＳ内部標準）：
δ０．８８ppm （ｔ，３Ｈ，−ＣＨ3 ），
１．１４ppm （ｄ，３Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｏ−），
１．２６ppm （ｂｒ，１６Ｈ，−ＣＨ2 −），
１．６２ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
２．１８ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
２．６８ppm （ｂｒ，１Ｈ，−ＯＨ），
３．２〜４．１ppm （ｍ，７Ｈ，−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨＯ−），
６．０９ppm （ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ）
【００６６】
ＧＬＣ分析：試料２０mgをトリメチルシリル（ＴＭＳ）化したサンプルをＧＬＣに注入した。
ＧＬＣ条件
キャリアー：ヘリウム
流量：３０ml／分
カラム：ＣＨＲＯＭＰＡＣＫ  ＯＶ１７０１
２５ｍ×０．３２mmＩＤ、膜厚０．２μ
初期温度：２３０℃
昇温速度：５℃／分
最終温度：３００℃
注入口温度：２８０℃
検出器：ＦＩＤ
上記ＧＬＣ分析の保持時間と組成とを表１に示す。
【００６７】
【表１】
2004155796.tif 000013
【００６８】
実施例２（ポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸ジグリコールアミド混合物の調製）
ラウリン酸メチル２１４ｇに、ジグリコールアミン１０６ｇおよびナトリウムメトキサイド２ｇを加え、副生成するメタノールを減圧下留去しながら加熱攪拌（２０mmHg、１２０℃、１時間）して、ラウリン酸ジグリコールアミド２９０ｇを調製した。このラウリン酸ジグリコールアミド２９０ｇとプロピレンオキサイド５８ｇ（１倍モル）とをオートクレーブに仕込み、１２０℃で３時間攪拌してポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸ジグリコールアミド混合物を合成した。
【００６９】
物性値は次の通りであった。
融点：３０℃
水酸基価：１７０
アミン価：１０．７
ＩＲ分析（日立２７０−３０、ＫＢｒ錠剤）：
３３０４，３０８４，２９２０，２８５２，１６４８，１５５６，１４６６，１３７６，１２８６，１１２８cm-1
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＣ−２５０、ＣＤＣｌ3 、ＴＭＳ内部標準）：
δ０．８８ppm （ｔ，３Ｈ，−ＣＨ3 ），
１．１４ppm （ｄ，３Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｏ−），
１．２６ppm （ｂｒ，１６Ｈ，−ＣＨ2 −），
１．６２ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
２．１８ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
２．６８ppm （ｂｒ，１Ｈ，−ＯＨ），
３．２〜４．１ppm （ｍ，１１Ｈ，−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）2 −ＣＨ2 ＣＨＯ−），
６．０９ppm （ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ）
【００７０】
ＧＬＣ分析：実施例１記載に同じ。分析結果（保持時間と組成）を表２に示す。
【表２】
2004155796.tif 000014
【００７１】
実施例３〜８および比較例１〜２（ポリオキシプロピレンラウリン酸モノエタノールアミド混合物の調製）
ラウリン酸メチル２１４ｇに、モノエタノールアミン６２ｇおよびナトリウムメトキサイド２ｇを加え、副生成するメタノールを減圧下留去しながら加熱攪拌（２０mmHg、１４０℃、１時間）して、ラウリン酸モノエタノールアミド２４４ｇを得た。このラウリン酸モノエタノールアミド２４４ｇをオートクレーブに入れて９０℃に加熱し攪拌しながらこれに表３に示す量のプロピレンオキサイドをプロピレンオキサイド導入器から圧入し、１００℃で３時間攪拌して種々の平均付加モル数のポリオキシプロピレンラウリン酸モノエタノールアミド混合物を合成した。
【００７２】
各種物性値、組成を表３に示す。
【表３】
2004155796.tif 000015
【００７３】
実施例９〜１４および比較例３〜４（ポリオキシプロピレンラウリン酸ジグリコールアミド混合物の調製）
ラウリン酸エチル２２８ｇに、ジグリコールアミン１０６ｇおよびナトリウムメトキサイド２ｇを加え、副生成するエタノールを減圧下留去しながら加熱攪拌（２０mmHg、１４０℃、１時間）して、ラウリン酸ジグリコールアミド２８８ｇを調製した。これをオートクレーブに入れて９０℃に加熱し攪拌しながら、これに表４に示す量のプロピレンオキサイドをプロピレンオキサイド導入器から圧入し、１００℃で３時間攪拌して、種々の平均付加モル数のポリオキシプロピレンラウリン酸ジグリコールアミド混合物を合成した。
【００７４】
各種物性値、組成を表４に示す。
【表４】
2004155796.tif 000016
【００７５】
比較例５（ポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸トリグリコールアミド混合物の調製）
ラウリン酸メチル２１４ｇに、トリグリコールアミン１５０ｇおよびナトリウムメトキサイド２ｇを加え、副生成するメタノールを減圧下留去しながら加熱攪拌（２０mmHg、１５０℃、１時間）して、ラウリン酸トリグリコールアミド３３３ｇを得た。これをオートクレーブに入れて９０℃に加熱攪拌しておき、これに５８ｇ（１倍モル量）のガス状にしたプロピレンオキサイドを吹き込み、１００℃で６時間攪拌してポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸トリグリコールアミド混合を合成した。
【００７６】
物性値は次の通りであった。
融点：２４℃
水酸基価：１４４
アミン価：２．７
ＩＲ分析（日立２７０−３０、ＫＢｒ錠剤）：
３３０４，３０８４，２９２０，２８５２，１６４８，１５５６，１４６６，１３７６，１２８６，１１２８cm-1
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＣ−２５０、ＣＤＣｌ3 、ＴＭＳ内部標準）：
δ０．８８ppm （ｔ，３Ｈ，−ＣＨ3 ），
１．１４ppm （ｄ，３Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｏ−），
１．２６ppm （ｂｒ，１６Ｈ，−ＣＨ2 −），
１．６２ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
２．１８ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
２．６８ppm （ｂｒ，１Ｈ，−ＯＨ），
３．２〜４．１ppm （ｍ，１５Ｈ，−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）3 ＣＨ2 ＣＨＯ−），
６．０９ppm （ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ）
【００７７】
実施例１５（ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（１）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物の調製）
ラウリン酸メチル２１４ｇに、モノエタノールアミン６２ｇおよびナトリウムメトキサイド２ｇを加え、副生成するメタノールを減圧下留去しながら加熱攪拌（２０mmHg、１４０℃、１時間）して、ラウリン酸モノエタノールアミド２４４ｇを調製した。これをオートクレーブに入れて９０℃に加熱し攪拌しながら、これにエチレンオキサイド４４ｇ（１倍モル量）をガス状で吹き込み、１２０℃で２時間反応させた。こうして得られたポリオキシエチレン（１）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物含有生成反応物に２８８ｇに、続けてプロピレンオキサイド１１６ｇ（２倍モル量）をプロピレンオキサイド導入器から圧入し、１００℃で３時間攪拌してポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（１）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物を合成した。この混合物中に含まれているジオキサン量を定量したところ５ppm であった。したがって、特別な脱ジオキサン処理をしなくとも、そのまま使用できるものであった。
【００７８】
生成物物性値は下記の通りである。
融点：−５℃以下
水酸基価：１４０
アミン価：５．６
ＩＲ分析（日立２７０−３０、ＫＢｒ錠剤）：
３３１２，３０８０，２９２４，２８５２，１６５０，１５５６，１４６６，１３７６，１３５２，１２８６，１１１４cm-1
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＣ−２５０、ＣＤＣｌ3 、ＴＭＳ内部標準）：
δ０．８８ppm （ｔ，３Ｈ，−ＣＨ3 ），
１．１４ppm （ｄ，６Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｏ−），
１．２６ppm （ｂｒ，１６Ｈ，−ＣＨ2 −），
１．６２ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
２．１８ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
２．６８ppm （ｂｒ，１Ｈ，−ＯＨ），
３．２〜４．１ppm （ｍ，１４Ｈ，−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）2 −（ＣＨ2 ＣＨＯ）2 −），
６．０９ppm （ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ）
【００７９】
実施例１６（ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（１）ラウリン酸ジグリコールアミド混合物の調製）
ラウリン酸メチル２１４ｇに、ジグリコールアミン１０６ｇおよびナトリウムメトキサイド１ｇを加え、副生成するメタノールを減圧下留去しながら加熱攪拌（２０mmHg、１４０℃、１時間）して、ラウリン酸ジグリコールアミド２８８ｇを調製した。これをオートクレーブに入れて９０℃に加熱し攪拌しながら、これにエチレンオキサイド４４ｇ（１倍モル量）をガス状で吹き込み、１２０℃で２時間反応させた。こうして得られたポリオキシエチレン（１）ラウリン酸ジグリコールアミド混合物含有反応混合物３３２ｇに、続けてプロピレンオキサイド１１６ｇ（２倍モル量）をプロピレンオキサイド導入器から圧入し、１００℃で３時間攪拌してポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（１）ラウリン酸ジグリコールアミド混合物を合成した。この混合物の中に含まれているジオキサン量を定量したところ４ppm であった。これに水を４．５ｇ加えて３０分攪拌したのち、これに減圧下で脱ジオキサン処理を施した（２０mmHg、１００℃、１時間）得られた処理混合物中のジオキサン含量は１ppm 未満であった。
【００８０】
この混合物の物性値は次の通りであった。
融点：−５℃以下
水酸基価：１２５
アミン価：７．６
ＩＲ分析（日立２７０−３０、ＫＢｒ錠剤）：
３３１０，３０８０，２９２０，２８５２，１６５０，１５５６，１４６６，１３７６，１３５０，１２８８，１１１４cm-1
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＣ−２５０、ＣＤＣｌ3 、ＴＭＳ内部標準）：
δ０．８８ppm （ｔ，３Ｈ，−ＣＨ3 ），
１．１４ppm （ｄ，６Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｏ−），
１．２６ppm （ｂｒ，１６Ｈ，−ＣＨ2 −），
１．６２ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
２．１８ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
２．６８ppm （ｂｒ，１Ｈ，−ＯＨ），
３．２〜４．１ppm （ｍ，１８Ｈ，−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）3 −（ＣＨ2 ＣＨＯ）2 −），
６．０９ppm （ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ）
【００８１】
比較例６（ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物の調製）
ラウリン酸メチル２１４ｇに、モノエタノールアミン６２ｇおよびナトリウムメトキサイド２ｇを加え、副生成するメタノールを減圧下留去しながら加熱攪拌（２０mmHg、１４０℃、１時間）して、ラウリン酸モノエタノールアミド２４４ｇを得た。これをオートクレーブに入れて９０℃に加熱し攪拌しておき、これにエチレンオキサイド８８ｇ（２倍モル量）をガス状で吹き込み、１２０℃で２時間反応させた。こうして得られたポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物３３２ｇを含む反応混合物に続けてプロピレンオキサイド１１６ｇ（２倍モル量）をプロピレンオキサイド導入器から圧入し、１００℃で３時間攪拌してポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物を合成した。この混合物の中に含まれているジオキサン量を定量した所２５ppm であった。
【００８２】
この混合物の物性値は次の通りであった。
融点：−５℃以下
水酸基価：１２６
アミン価：１０．３
ＩＲ分析（日立２７０−３０、ＫＢｒ錠剤）：
３３１２，３０８０，２９２４，２８５２，１６５０，１５５６，１４６６，１３７６，１３５２，１２８６，１１１４cm-1
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＣ−２５０、ＣＤＣｌ3 、ＴＭＳ内部標準）：
δ０．８８ppm （ｔ，３Ｈ，−ＣＨ3 ），
１．１４ppm （ｄ，６Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｏ−），
１．２６ppm （ｂｒ，１６Ｈ，−ＣＨ2 −），
１．６２ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
２．１８ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
２．６８ppm （ｂｒ，１Ｈ，−ＯＨ），
３．２〜４．１ppm （ｍ，１８Ｈ，−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）3 −（ＣＨ2 ＣＨＯ）2 −），
６．０９ppm （ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ）
【００８３】
比較例７（ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸ジグリコールアミド混合物の調製）
ラウリン酸メチル２１４ｇに、ジグリコールアミン１０６ｇおよびナトリウムメトキサイド１ｇを加え、副生成するメタノールを減圧下留去しながら加熱攪拌（２０mmHg、１４０℃、１時間）して、ラウリン酸ジグリコールアミド２８８ｇを得た。これをオートクレーブに入れて９０℃に加熱し攪拌しながら、これにエチレンオキサイド８８ｇ（２倍モル量）をガス状で吹き込み、１２０℃で２時間反応させた。こうして得られたポリオキシエチレン（２）ラウリン酸ジグリコールアミド混合物３７６ｇに続けてプロピレンオキサイド１１６ｇ（２倍モル量）をプロピレンオキサイド導入器から圧入し、１００℃で３時間攪拌してポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸ジグリコールアミド混合物を合成した。この混合物の中に含まれているジオキサン量を定量したところ、２５ppm であった。これに水を４．５ｇ加えて３０分攪拌したのち、減圧下に脱ジオキサンを行なった（２０mmHg、１００℃、１時間）ところ、ジオキサン含量は１ppm 未満であった。
【００８４】
この混合物の物性値は下記の通りである。
融点：−５℃以下
水酸基価：１１４
アミン価：１２．５
ＩＲ分析（日立２７０−３０、ＫＢｒ錠剤）：
３３１０，３０８０，２９２０，２８５２，１６５０，１５５６，１４６６，１３７６，１３５０，１２８８，１１１４cm-1
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＣ−２５０、ＣＤＣｌ3 、ＴＭＳ内部標準）：
δ０．８８ppm （ｔ，３Ｈ，−ＣＨ3 ），
１．１４ppm （ｄ，６Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｏ−），
１．２６ppm （ｂｒ，１６Ｈ，−ＣＨ2 −），
１．６２ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
２．１８ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
２．６８ppm （ｂｒ，１Ｈ，−ＯＨ），
３．２〜４．１ppm （ｍ，２２Ｈ，−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）4 −（ＣＨ2 ＣＨＯ）2 −），
６．０９ppm （ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ）
【００８５】
実施例１７（ポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物の調製）
オートクレーブに、精製したラウリン酸モノエタノールアミド２４３ｇとＢＦ3 ・エーテル錯体２．４ｇとを入れ、さらにプロピレンオキサイド１１６ｇ（２倍モル量）を加えて、１５０℃、１時間反応した。反応終了後、水を加えクエンチしたのち、減圧下で脱溶媒を行い、ポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物３６０ｇを得た。
【００８６】
ＧＬＣ分析によるオキシプロピレン基数分布を表５に示す。
【表５】
2004155796.tif 000017
【００８７】
表５に示されているように、実施例において塩基触媒を用いて調製したときの製品にくらべ、オキシプロピレン基数の分布がやや狭くなっていた。
【００８８】
実施例１８（ポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸ジグリコールアミド混合物の調製）
オートクレーブに、精製したラウリン酸ジグリコールアミド２４３ｇとＢＦ3 ・エーテル錯体２．４ｇとを入れ、さらにプロピレンオキサイド１１６ｇ（２倍モル量）を加えて、１５０℃、１時間反応した。反応終了後、水を加えクエンチしたのち、減圧下で脱溶媒を行い、ポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物３６０ｇを得た。ＧＬＣ分析によるオキシプロピレン基数分布を表６に示す。
【００８９】
【表６】
2004155796.tif 000018
表６に示されているように、実施例１２の塩基触媒を用いて調製した製品にくらべて、オキシプロピレン基数の分布がやや狭くなっていた。
【００９０】
比較例８（ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物の調製）
ラウリン酸メチル２１４ｇに、モノエタノールアミン６２ｇとナトリウムメトキサイド０．５ｇとを加え、減圧下に副生成するメタノールを留去しながら加熱し（１００℃、２０mmHg、１時間）、ラウリン酸モノエタノールアミド２４３ｇを得た。これを１２０℃まで加熱したのち、エチレンオキサイド８８ｇ（２倍モル量）をガス状にして吹き込んだ。添加後さらに１２０℃で１時間加熱してポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物３３１ｇを得た。この混合物には１，４−ジオキサンが５０ppm 含まれていた。
【００９１】
この混合物１０mgを採り、これをトリメチルシリル化しＧＬＣ分析を行なった。その結果を表７に示した。
【表７】
2004155796.tif 000019
【００９２】
表７に示されているように、実施例６のポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物におけるオキシプロピレン基数分布と比較すると、本比較例８のエチレンオキサイド付加物混合物は、そのオキシプロピレン基数が幅広くブロードに分布していた。特に未反応原料の残量を比較すると、２倍モル量のプロピレンオキサイドを付加した生成物には未反応原料は含まれていなかったのに対して、２倍モル量のエチレンオキサイドを付加した本比較例混合物には１０％以上も未反応原料が残っていた。
【００９３】
比較例９（ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸ジグリコールアミド混合物の調製）
ラウリン酸メチル２１４ｇに、ジグリコールアミン１０６ｇとナトリウムメトキサイド０．５ｇとを加え、減圧下に副生成するメタノールを留去しながら加熱し（１００℃、２０mmHg、１時間）、ラウリン酸ジグリコールアミド２８７ｇを得た。これを１２０℃まで加熱したのち、エチレンオキサイド８８ｇ（２倍モル量）をガス状にして吹き込んだ。添加後さらに１２０℃で１時間加熱してポリオキシエチレン（２）ラウリン酸ジグリコールアミド混合物３７５ｇを得た。
この混合物には１，４−ジオキサンが３０ppm 含まれていた。ジオキサンの許容濃度は２５ppm と云われているので、この製品に脱ジオキサン処理を施す必要があった。ジオキサンを除くため水を３．７ｇ加え、３０分攪拌したのち、１００℃、２０mmHg、１時間減圧で脱溶媒しジオキサンを除去した。
【００９４】
この生成物１０mgを採り、これをトリメチルシリル化した後ＧＬＣ分析を行なった。その結果を表８に示す。
【表８】
2004155796.tif 000020
【００９５】
表８に示されているように、前記実施例１２のポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸ジグリコールアミド混合物のオキシプロピレン基数分布と比較すると、本比較例９のエチレンオキサイド付加物混合物においては、エチレンオキサイド基数が幅広くブロードに分布していた。特に未反応原料の残量を比較すると、プロピレンオキサイド２倍モル量を付加した混合物中には未反応原料が含まれていなかったのに対して、本比較例９においてエチレンオキサイド２倍モル量を付加した混合物中には１０％以上も未反応原料が残っていた。
【００９６】
比較例１０（ポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物の調製）
ラウリン酸２００ｇに、モノエタノールアミン６２ｇを加え、窒素気流下、１８０℃で１２時間加熱攪拌した。このとき生成した水を留去しながら反応を行ったが、留出水分量は理論量の８０％であった。ＧＬＣ分析の結果、反応生成物中のラウリン酸モノエタノールアミド含量は７５％であった。この反応生成物にプロピレンオキサイドを５８ｇ（１倍モル量）を加えオートクレーブ中、１２０℃で１時間付加反応を行った。ＧＬＣ分析の結果、生成物は殆んどモノエタノールアミンのプロピレンオキサイド付加物からなり、目的物の含量は１２％であった。また得られた反応生成物は黒褐色を呈しており、不快臭を伴っていた。
【００９７】
実施例１９（ポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸ジグリコールアミド混合物の調製）
ジグリコールアミン１０６ｇをクロロホルム１０００ｇに溶解し、この溶液にトリエチルアミン１１１ｇを加え、１０℃に冷却した。これに、反応温度２０℃を保つようにしながらラウリン酸クロライド２１９ｇを滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間の攪拌を施した。反応終了後、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾過により除去した。濾液を１Ｎ塩酸５００mlで３回洗浄したのち、飽和重曹水５００mlで３回洗浄し、最後に飽和芒硝水で洗浄した。この生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち、減圧下で溶媒を除去して、白色固体のラウリン酸ジグリコールアミド２７２ｇ（収率９５％）を得た。
【００９８】
得られたラウリン酸ジグリコールアミド２７２ｇと、プロピレンオキサイド６１ｇ（１倍モル量）、とナトリウムメトキサイド０．５ｇとをオートクレーブに入れ、１３０℃で２時間加熱攪拌し、プロピレンオキサイド付加を行なった。得られたポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸ジグリコールアミド混合物の収量は３３３ｇ（収率９５％）であった。各種分析結果において、水酸基価が１７２、アミン価が１１．０であったことを除き、その他は実施例２の方法で得られたものと同じであった。
【００９９】
上記の様に、ラウリン酸クロライドなどの脂肪酸ハライドを出発原料とする製造方法では、クロロホルムや水のような反応溶媒を必要とし、反応で生成する塩酸をトラップする為アルカリや塩基を必要とする。また、塩酸をトラップした事によって生成する塩、たとえばトリエチルアミン塩酸塩や塩化ナトリウムなどを除去する工程（具体的には濾過や水洗などの工程）が必要となる。この為に若干の収率低下を招いてしまう。またその塩を除去する工程において、次工程におけるプロピレンオキサイド付加に必要な塩基触媒も系外に除かれてしまう為、プロピレンオキサイドを付加する段階で、改めて塩基触媒を添加しなければならない。また、アシル化の反応で発生する塩酸や塩による装置の腐食も大きな問題である。このように脂肪酸ハライドから製造する方法は、操作も煩雑であり、副原料を必要とし、腐食の問題も含んでいることから、工業的な製造法としては、実施例２に記載した本発明の製造法に比べ格段に劣るものである。
【０１００】
比較例１１（ポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物の調製）
ラウリン酸メチル２１４ｇに、モノエタノールアミン６２ｇおよびナトリウムメトキサイド２ｇを加え、副生成するメタノールを減圧下留去しながら加熱攪拌（２０mmHg、１４０℃、１時間）して、ラウリン酸モノエタノールアミド２４４ｇを得た。この生成物のアミン価は６．２であった。これをキシレン３０００mlに溶解し、２重量％塩酸水８００mlで２回洗浄し、更に飽和食塩水８００mlで３回洗浄したのち、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を除去したのち、ＴＨＦ−トルエンから再結晶して精製ラウリン酸モノエタノールアミド１９５ｇを得た（収率８０％）。この物のアミン価は０．０１であった。これをオートクレーブに入れ、さらにプロピレンオキサイド４６ｇ（１倍モル量）を加えて、１５０℃で６時間攪拌したが、反応せず原料を回収したのみであった。
【０１０１】
融点測定
融点は日本薬局方Ｂ−４１４融点測定法（第１法）にしたがって測定した。室温付近で液体状の化合物あるいは毛細管に充填しづらい試料については、日本薬局方Ｂ−１１６凝固点測定法にしたがって測定した凝固点を以て融点とした。
下記表９に本発明のポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド混合物とポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミドの融点と、参考までにプロピレンオキサイド付加原料である脂肪酸アルカノールアミドおよび脂肪酸ジエタノールアミドの融点を示す。
【０１０２】
【表９】
2004155796.tif 000021
【０１０３】
表９に示されているように、プロピレンオキサイドを付加した反応生成物は、付加前の脂肪酸アルカノールアミドに比べて融点がかなり下がっていた。本発明のポリオキシプロピレン（ポリオキシエチレン）脂肪酸アルカノールアミド混合物のうち、プロピレンオキサイド付加モル数が多いものは、室温で液状であった。この融点値は対応する脂肪酸ジエタノールアミドの融点より低い値であった。一般に配合品を調製しようとする場合は、固体状や粉体状のものより液体状の化合物の方が取り扱いが容易である。しかし固体や粉体であっても、加熱によって容易に溶解するものであれば一旦溶かしてから配合品に添加すればよいが、その際、融点が７０℃を越えるものは、加熱水浴上で溶かそうとしても、なかなか溶けないので取り扱いが不便である。その点本発明のポリオキシプロピレン（ポリオキシエチレン）脂肪酸アルカノールアミド混合物は融点が低く、したがってわずかに加温するだけで液状にする事ができ、その結果、配合時のハンドリング性がきわめて向上していた。
【０１０４】
加水分解試験
試料２ｇにイソプロパノール２７ｇと精製水７１ｇを加えて溶解させたのち、クエン酸あるいはカセイソーダを添加して所定のpHに調節し、この溶液を５０℃で１ヵ月保存した。その間、１週間ごとにpHを測定し、変化しているようであれば、クエン酸あるいはカセイソーダで元のpH値に合致させた。１ヵ月後、試料溶液中の加水分解によって生成したラウリン酸含量をＧＬＣにより測定した（絶対検量線法）。
このラウリン酸含量から、次式によって加水分解率を求めた。
加水分解率（％）＝（ラウリン酸含量×２００．３）／（仕込み試料のモル数）×１００
試験結果を表１０に示す。
【０１０５】
【表１０】
2004155796.tif 000022
【０１０６】
表１０に示されているように、ラウリン酸ジエタノールアミドは加水分解を受けやすい事が判明した。特にpH３以下や９以上では分解しやすいことが認められた。これに対して、本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸モノエタノールアミド混合物は、ラウリン酸モノエタノールアミドなどと同様、広いpH範囲で低い加水分解率を示した。したがって、本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸モノエタノールアミド混合物は広範囲のpHにおいて安定であり、従ってそれを配合しようとした場合に受けるpHの制約が少ない事が判明した。
【０１０７】
眼粘膜刺激試験
日本白色種ウサギ雌（１４週齢）に１０％試料溶液あるいは懸濁液の０．１mlを右下眼瞼嚢に滴下し、上下瞼を約５秒間合わせてよく接触させ、そのまま放置した。なお反対側（左眼）は無処置対照とした。
判定は投与１，３，６時間後および１，２，３，４，７日後にＤｒａｉｚｅ法の判定基準に従って行った。
安全性評価の基準は平均刺激値の最大値とスコアーの持続時間を元に、KAY & CALANDRAの眼刺激評価基準に基づいて行った。評価は以下のような８段階とした。
１：無刺激
２：実際上無刺激
３：最小の刺激
４：軽度の刺激
５：中等度の刺激
６：強度の刺激
７：きわめて強度の刺激
８：最大の刺激
試験結果を表１１に示す。
【０１０８】
【表１１】
2004155796.tif 000023
【０１０９】
表１１に示されているように、本発明のポリオキシプロピレン（ポリオキシエチレン）脂肪酸モノエタノールアミド混合物は実質上眼粘膜刺激を有していない事が確認された。これに比して、本発明外のプロピレンオキサイド付加平均モル数を有する化合物では、わずかな刺激が認められた。また、脂肪酸モノエタノールアミドにもわずかではあるが刺激が認められた。さらにポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミドでは軽微な刺激が認められた。上記の結果から、本発明に用いられるポリオキシプロピレン（ポリオキシエチレン）脂肪酸アルカノールアミド混合物は、シャンプーなどの洗浄剤やリンスなどの化粧料に安心して使用し得る化合物である事が確認された。
【０１１０】
実施例２０〜２３および比較例１２〜１９
表１２に示したポリオキシプロピレン脂肪酸モノエタノールアミド混合物、ポリオキシプロピレン脂肪酸ジグリコールアミド混合物、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミド混合物、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸ジグリコールアミド混合物および市販の脂肪酸アルカノールアミド類についてその乳化力の測定を行なった。乳化試験は下記の方法で行った。
【０１１１】
表１２記載の量の試料を蒸留水に溶かし、クエン酸あるいはカセイソーダでpHを７に調整し、これを試料溶液とした。この試料溶液１０mlとオリーブ油２ｇとを３０ml共栓付試験管に入れ、５０回激しく振り混ぜたのち静置した。３０分後、試験管内部の状態を観測した。試料が蒸留水に溶けていない状態を「不溶」、試料が蒸留水に溶けておりかつ水層と乳化層（油層を含む）に分離せず全面に乳化している状態を「乳化」、試料が蒸留水に溶けておりかつ水層と乳化層とに分離している場合は乳化層の厚さをmm単位で測定し、これを乳化力とした。
試験結果を表１２に示す。
【０１１２】
【表１２】
2004155796.tif 000024
【０１１３】
表１２の結果から明らかなように、本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド混合物およびポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド混合物を用いると、全面乳化していたり、分離していた場合でも乳化層の厚さが厚かった。この事は当該化合物混合物の乳化力が優れていることを意味する。したがって、本発明の化合物混合物は乳化剤として有用なものであることが確認された。これに対し、比較例１２〜１９で示したように他の脂肪酸アルカノールアミドや本発明の範囲外のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物では試料自体に水溶性がなかったり、水溶性があっても乳化層の厚さが薄く乳化力が十分とはいえなかった。
【０１１４】
実施例２４〜２７および比較例１９〜２６
表１３に示したポリオキシプロピレン脂肪酸モノエタノールアミド混合物（実施例８）、ポリオキシプロピレン脂肪酸ジグリコールアミド混合物（実施例１４）、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミド混合物、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸ジグリコールアミド混合物および市販の脂肪酸アルカノールアミド類について、油中分散力の測定を行なった。分散試験は下記の方法で行った。
【０１１５】
無機粉末として平均粒径１μのアルミナ粉末１００ｇと、平均粒径０．８μの酸化チタン粉末１００ｇとの混合物を用い、またこの無機粉末の重量に対して表１５記載の量の分散剤を溶解した軽油５００ｇに前記無機粉末を混合し、その分散能の試験を行なった。この試験において、２リットルのビーカー中に供試物を入れ、４枚羽根のインペラーを用いて１２０rpm で１分間攪拌したのち１分間静置し、ビーカー底部のアルミナ粉末および酸化チタン粉末の残存状態を観察し、全部が油中に分散しているもの、およびほとんどの粉末が油中に分散しているが、わずかに底部に残っているものについて、さらにホモジナイザーを用い４０００rpm で５分間激しく攪拌したのち５００mlのメスシリンダーにとって１日間静置し、ついで直径５mm、重量５０ｇのガラス棒をシリンダー上部に設けたガイドを通して分散体に落下させ、沈殿状態を観察した。分散安定性を下記２段階で評価した。
○…棒がシリンダー底部まで到達した。
△…棒がシリンダー底部に到達せずに停止し、圧密層が発生していた。
×…始めの攪拌で分散しなかった。
試験結果を表１３に示す。
【０１１６】
【表１３】
2004155796.tif 000025
【０１１７】
表１３から明らかなように、本発明品のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド混合物およびポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド混合物は油中分散能に優れており、油中分散剤として有用なものである。
【０１１８】
実施例２８〜３１および比較例２７〜３４
本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸モノエタノールアミド混合物（実施例８）、ポリオキシプロピレン脂肪酸ジグリコールアミド混合物（実施例１４）、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミド混合物、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸ジグリコールアミド混合物および市販の脂肪酸アルカノールアミド混合物について、石灰石けん分散力の測定を行なった。この分散試験は下記方法で行った。
【０１１９】
この試験にはBorghetty らの方法（J.Am.Oil Chem.Soc., 27, 88 (1950))を用いた。オレイン酸ナトリウムの０．５重量％水溶液を５０mlの共栓付試験管に入れ、次に供試試料の０．２５重量％の水溶液５mlを、ＣａＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏ  ０．８８２４ｇおよび、ＭｇＣｌ2 ・６Ｈ2 Ｏ  ０．８１３２ｇを、蒸留水１リットルに溶解して調製した硬水１０mlに加え、全体を３０mlになるように蒸留水を加えた。この混合液に２０回の逆立ちを繰り返し施してから、試験管を２５℃の恒温槽で３０秒間静置して、石灰石けんの粒子の状況を観察し、もはや沈殿を生じなくなる迄０．２５重量％の試料水溶液を加えた。その時の試料水溶液の添加量Ａmlから、石灰石けん分散力（ＬＳＤＰ）を下式より求めた。
ＬＳＤＰ（％）＝（Ａml×０．００２５）／０．０２５×１００
試験結果を表１４に示す。
【０１２０】
【表１４】
2004155796.tif 000026
【０１２１】
表１４から明らかなように、本発明品のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド混合物およびポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド混合物は、石灰石けん分散能に優れていることが確認された。したがって本発明の化合物混合物は水中分散剤として有用なものである。またこの結果は、本発明の混合物を含有する洗浄剤は耐硬水性にも優れている事を示している。
【０１２２】
実施例３２〜３５および比較例３５〜４２
本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸モノエタノールアミド混合物（実施例１）、ポリオキシプロピレン脂肪酸ジグリコールアミド混合物（実施例２）、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミド混合物（実施例１５）、およびポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸ジグリコールアミド混合物（実施例１６）および市販の脂肪酸アルカノールアミド類について、可溶化力の測定を行なった。可溶化試験は下記方法で行った。
【０１２３】
表１５に記載した組成の試料溶液を調製した。この試料溶液２０mlを３０ml共栓付試験管に入れ、恒温槽で２０℃に温度調整した。試験管を激しく振盪しながら試料溶液にトルエンをマイクロシリンジで滴下し、白濁が生ずる直前までに添加したトルエン量（μｌ）をもって供試液の可溶化限界量を表示した。
試験結果を表１５に示す。
【０１２４】
【表１５】
2004155796.tif 000027
【０１２５】
表１５の結果から明らかなように、本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド混合物およびポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド混合物は、可溶化量が高いものであった。この事はすなわち、本発明の化合物混合物は、他の脂肪酸アルカノールアミドや本発明の範囲外のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミドあるいはポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドに比べて可溶化力が優れていることを示している。
【０１２６】
実施例３６〜３９および比較例４３〜５０
実施例３６〜３９および比較例４３〜５０において、表１６に示されている組成のハンドクリームを調製した。得られた化粧料を下記乳化安定性試験および官能試験に供した。
【０１２７】
これらの試験は下記方法で行った。
１）乳化安定性試験
Ａ成分とＢ成分を別々に７５℃に加熱したのち、成分Ｂに成分Ａを加えた。この際４枚羽のインペラーを用いて強攪拌して乳化させた。さらに攪拌を続けながら乳液を室温に冷却したのち、室温で一ヵ月保存して乳化の状態を調べた。評価の基準を次のように設定した。
◎…完全に乳化している
○…極一部に分離しているところが認められる
△…一部、分離している
×…完全に分離している
【０１２８】
２）官能試験
専門のパネラー１０名に実際に使用させ、使用後の感触について官能試験を行った。評価の基準を次のように設定した。
◎…８名以上がよいと回答
○…６〜７名がよいと回答
△…４〜５名がよいと回答
×…３名以下がよいと回答
表１６に試験結果を示す。
【０１２９】
【表１６】
2004155796.tif 000028
【０１３０】
表１６から明らかなように、本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド混合物またはポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド混合物を含有したクリームは、乳化安定性に優れていた。また、使用感も優れていた。これに比べ、脂肪酸アルカノールアミドなどや本発明の範囲外のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミドを含有するクリームは乳化安定性および使用感において劣っていた。
【０１３１】
実施例４０
下記組成のクリームを通常の方法により調製し、実施例２０と同一の乳化試験に供したところ、乳化安定性および使用感に優れていた。
成分                                      重量％  
・モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０ＥＯ）          １．０
・ポリオキシプロピレン（２）ステアリン酸モノエタノールアミド
混合物                                                      １．０
・自己乳化型モノステアリン酸グリセリル                        ５．０
・ステアリン酸                                                ５．０
・ベヘニルアルコール                                          １．０
・流動パラフィン                                            １０．０
・オクタン酸セチル                                          １０．０
・パラオキシ安息香酸エチル                                    ０．２
・グリセリン                                                  ５．０
・ヘチマ抽出液                                                １．０
・防腐剤                                                      ０．５
・精製水                                                      残部
【０１３２】
実施例４１
下記組成の乳液を通常の方法により調製し、実施例４０と同様にしてその性能を官能評価したところ、しっとりとした使用感を示した。
成分                                      重量％  
・実施例１の化合物混合物                                      １．０
・モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）    １．０
・テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（６０ＥＯ）    ０．５
・ステアリン酸                                                ０．５
・ベヘニルアルコール                                          ０．５
・アボガド油                                                  ３．０
・トリオクタン酸グリセリル                                    ５．０
・１，３−ブチレングリコール                                  ５．０
・キサンタンガム                                              ０．１
・エデト酸二ナトリウム                                        ０．２
・防腐剤                                                      ０．１
・精製水                                                      残部
【０１３３】
実施例４２
下記組成の乳液を通常の方法により調製し、実施例４０と同様にしてその性能を官能評価したところ、しっとりとした使用感を示した。
成分                                      重量％  
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０ＥＯ）                  ８．０
・エタノール                                                １５．０
・ポリオキシプロピレン（１）ミリスチン酸ジグリコールアミド
混合物                                                      ０．５
・ベヘニルアルコール                                          １．０
・パラオキシ安息香酸メチル                                    ０．１
・グリセリン                                                  ５．０
・精製水                                                      残部
【０１３４】
実施例４３
下記組成のスティック状汗止め剤を通常の方法により調製し、実施例４０と同様にしてその性能を官能評価したところ、良好な制汗作用を示した。
成分                                      重量％  
・実施例１５の化合物混合物                                  ２８．５
・ＰＯＰ（３）ミリスチルエーテル                            １５．０
・プロピレングリコール                                      ３０．０
・アルミニウムクロロハイドレイトプロピレングリコール錯体    ２０．０
・香料                                                        １．０
・精製水                                                      残部
【０１３５】
実施例４４
下記組成のアフターシェービングローションを通常の方法により調製し、実施例４０と同様にしてその性能を官能評価したところ、ひげそり後のヒリヒリ感が少なかった。
成分                                      重量％  
・プロピレングリコール                                      ５１．８
・ポリオキシプロピレン（１）ヤシ油脂肪酸モノエタノール
アミド                                                      ７．５
・ＰＯＥ（７５）ラノリン                                      １．２
・ステアリン酸ナトリウム                                      ８．５
・色素                                                        ０．１
・香油                                                        ３．０
・アルコール                                                  ５．０
・ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウレート                      ３．０
・精製水                                                      残部
【０１３６】
実施例４５
下記組成の浴剤を通常の方法により調製し、実施例４０と同様にしてその性能を官能評価したところ、入浴後の肌にしっとり感を示した。
成分                                      重量％  
・硫酸ナトリウム                                            ５４．０
・炭酸水素ナトリウム                                        １０．０
・炭酸ナトリウム                                              ５．０
・塩化ナトリウム                                            ３０．０
・ポリオキシプロピレン（１）リノール酸ジグリコールアミド
混合物                                                      １．０
【０１３７】
実施例４６
下記組成のパップ剤を通常の方法により調製し、実施例４０と同様にしてその性能を官能評価したところ、使用感に優れていた。
成分                                      重量％  
・ポリアクリル酸                                            ３０．０
・クロタミトン                                                １．０
・ポリアクリル酸ソーダ                                        ７．０
・塩化アルミニウム                                            ０．３
・グリセリン                                                ２０．０
・モノオレイン酸ソルビタン                                    １．０
・ポリオキシプロピレン（０．７）オレイン酸モノエタノール
アミド                                                      ０．７
・酸化チタン                                                  ５．０
・精製水                                                      残部
【０１３８】
実施例４７
下記組成のクリーム状ファンデーションを通常の方法により調製し、実施例４０と同様にしてその性能を官能評価したところ、使用時の伸びがよく、また使用感にも優れていた。
成分                                      重量％  
・ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）                          １０．０
・メチルフェニルポリシロキサン                                ３．０
・オクタメチルシクロテトラシロキサン                        １０．０
・ポリオキシアルキレン変性シリコーン                          ５．０
・実施例８の化合物混合物                                      ０．５
・酸化チタン                                                  ５．０
・セリサイト                                                  ２．０
・タルク                                                      ３．０
・ベンガラ                                                    ０．４
・酸化鉄黄                                                    ０．７
・酸化鉄黒                                                    ０．１
・グリセリン                                                  ５．０
・ホスホラミドン                                              ０．２５
・６−アミノ−ｎ−カプロン酸                                  ０．５
・防腐剤                                                      適量
・香料                                                        適量
・精製水                                                      残部
【０１３９】
実施例４８
下記組成のパック剤を通常の方法により調製し、実施例４０と同様にしてその性能を官能評価したところ、塗布時ののびがよく、剥離性に優れていた。
成分                                      重量％  
・ジプロピレングリコール                                      ３．０
・ポリエチレングリコール                                      ３．０
・１，３−ブチレングリコール                                  １．０
・グリセリン                                                  ２．０
・ピロリドンカルボン酸ナトリウム                              １．０
・乳酸                                                        ０．５
・乳酸ナトリウム                                              ０．５
・ポリビニルアルコール                                      １２．０
・ポリオキシプロピレン（１０）イソステアリン酸ジグリコール
アミド混合物                                                ０．３
・エタノール                                                  ３．０
・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシル
エーテル                                                    ０．３
・防腐剤                                                      適量
・香料                                                        適量
・精製水                                                      残部
【０１４０】
実施例４０〜４８の結果から明らかなように、本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物を含有する皮膚化粧料は乳化安定性や使用中または使用後の感触に優れていた。
【０１４１】
実施例４９
下記組成のヘアコンディショナーを通常の方法により調製し、その性能を官能評価したところ、使用後の髪にしっとりとした感触を示した。
成分                                      重量％  
・実施例４の化合物混合物                                      １．０
・ポリビニルピロリドン                                        ２．０
・加水分解コラーゲンペプチド                                  ０．２
・エタノール                                                  ５．０
・精製水                                                      残部
【０１４２】
実施例５０
下記組成のヘアーブラッシング剤を通常の方法により調製し、その性能を官能評価したところ、櫛通り性に優れていた。
成分                                      重量％  
・ココイルアルギニンエチルエステル・ＰＣＡ塩                  ０．５
・エタノール                                                  ５．０
・ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）
パルミチン酸モノエタノールアミド混合物                      ０．１
・メチルパラベン                                              ０．１
・香料                                                        ０．１
・精製水                                                      残部
【０１４３】
実施例５１
下記組成のヘアークリームを通常の方法により調製し、実施例２０と同一の乳化安定性試験に供したところ、乳化安定性および使用感に優れていた。
成分                                      重量％  
・流動パラフィン                                            １０．０
・スクワラン                                                  ７．０
・ホホバ油                                                    ３．０
・固形パラフィン                                              ３．０
・ポリオキシエチレンセチルエーテル                            １．５
・ポリオキシプロピレン（１）カプリン酸モノエタノールアミド
混合物                                                      １．５
・ソルビタンセスキオレエート                                  ０．８
・防腐剤                                                      ０．３
・精製水                                                      残部
【０１４４】
実施例５２
下記組成のヘアートリートメントクリームを通常の方法により調製し、実施例２０と同一の乳化安定性試験に供したところ、乳化安定性が良好で、使用後の髪にしっとりとした使用感を与えた。
成分                                      重量％  
・アボガド油                                                  ５．０
・スクワラン                                                  ７．０
・流動パラフィン                                            １０．０
・ステアリン酸                                                ３．０
・グリセリンモノステアレート                                  ３．０
・ポリオキシプロピレン（５）ポリオキシエチレン（０．５）
パーム核油脂肪酸モノエタノールアミド混合物                  ２．０
・ラノリンアルコール                                          ５．０
・エデト酸ナトリウム                                          ０．１
・防腐剤                                                      ０．２
・精製水                                                      残部
【０１４５】
実施例５３
下記組成のヘアーリンスを通常の方法により調製し、その性能を官能評価したところ、指通りが滑らかで使用後の髪にしっとり感を与えた。
成分                                      重量％  
・セチルアルコール                                            ３．０
・流動パラフィン                                              ３．０
・オクタン酸セチル                                            ８．０
・ポリオキシプロピレン（２）ヤシ油脂肪酸ジグリコールアミド
混合物                                                      ２．０
・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                        ３．０
・パラオキシ安息香酸メチル                                    ０．１
・精製水                                                      残部
【０１４６】
実施例５４
下記組成のブロードライコンディショナーを調製し、その性能を官能評価したところ、ブロー後の毛髪の損傷が少なくしっとりとした感触を示した。
成分                                      重量％  
・４級化ポリビニルピロリドン                                  ２．０
・オレイルジメチルベンジルアンモニウムクロライド              ０．６
・ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウレート                      ０．２
・実施例１０の化合物混合物                                    ０．３
・エタノール                                                  ３．０
・精製水                                                      残部
【０１４７】
実施例５５
下記組成のパーマネントウェーブ用第１剤を調製し、その性能を官能評価したところ、優れたセット持続性を示した。また使用後の毛髪の損傷が少なく優れたしっとり感とつやを示した。
成分                                      重量％  
・塩化セチルトリメチルアンモニウム                            ４．０
・ポリエーテル変性シリコーン                                  １．５
・チオグリコール酸アンモニウム                              １２．０
・絹フィブロインペプチド                                      ０．５
・モノエタノールアミン                                        ０．８
・乳化剤                                                      １．０
・実施例１７の化合物混合物                                    ０．３
・ラウリン酸ジエタノールアミド                                ０．３
・グリチルリチン酸ジカリウム                                  ０．０５
・ＥＤＴＡ                                                    ０．１
・アンモニア水                                          pH＝９にする量
・精製水                                                      残部
【０１４８】
実施例４９〜５５の結果から明らかなように、本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物を配合した毛髪化粧料は、乳化安定性に優れていた。また、毛髪への刺激が少ないことから、使用後の髪に優れた使用感を付与した。
【０１４９】
実施例５６
下記組成のバブルバス剤を調製し、その性能を官能評価したところ、入浴後の肌にしっとりとした感触を与えた。
成分                                      重量％  
・塩化ジステアリルジメチルアンモニウム                      ５９．０
・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルグリシン                １６．０
・ジメチルミリスチルアミンオキサイド                          ４．０
・ポリオキシプロピレン（０．５）ミリスチン酸モノエタノール
アミド                                                      ７．０
・香料                                                        １．０
・精製水                                                      残部
【産業上の利用可能性】
【０１５０】
本発明用ポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物含有化粧料用乳化・分散・可溶化剤は、融点が低くハンドリング性が良好であり、また、広範囲のpH領域で安定であり、さらに眼粘膜刺激も少ないという特長を有する。また、本発明の化合物混合物含有乳化・分散・可溶化剤は、乳化力・分散力・可溶化力にも優れており、化粧料の乳化剤・分散剤・可溶化剤として用いることができる。
【０１５１】
また本発明用ポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物は、その製造法において、工程間、又は最終工程後に精製工程を行なわなくても、高純度のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物を製造し得ることが見いだされた。この方法によれば工業的にも容易にポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物を含む化粧料用乳化・分散・可溶化剤を得ることができる。
【０１５２】
さらに本発明用ポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物混合物を乳化・分散・可溶化剤として用いれば乳化安定性に優れ、同時に使用感にも優れた化粧料組成物を得る事ができる。
【図面の簡単な説明】
【０１５３】
【図１】本発明の化合物混合物および比較化合物混合物における、ＰＯ基数（ｎ）およびＥＯ基数（ｍ）の分布を示すグラフ。
【図１】
2004155796.tif 000035