(57)【要約】【課題】光沢、滑らかな感触、艶、密着性に優れており、かつべとつきのない化粧料を提供する。【解決手段】ポリオルガノシロキサン部分を有する化合物由来に相当する構成部分を０．１〜５０重量％含有し、重量平均分子量が５×１０３〜３×１０６のポリオルガノシロキサン系重合体（Ａ）と、式（１）で表されるグアニジノ基ないしはその酸付加塩を有する化合物由来に相当する構成部分を５重量％以上含有し、重量平均分子量が５×１０３〜３×１０６の重合体（Ｂ）とをＡ／Ｂを１／１０〜１０／１（重量比）で含有する化粧料。【化１】2004331623.tif 000019（式中、Ｒ０は水素原子、アルキル基またはアミノ基を表し、Ｒ１は水素原子または炭化水素基を表し、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表し、Ｘは２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表す。）【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオルガノシロキサン部分を有する化合物由来に相当する構成部分を０．１〜５０重量％含有し、重量平均分子量が５×１０３〜３×１０６のポリオルガノシロキサン系重合体（Ａ）と、下記式（１）で表されるグアニジノ基ないしはその酸付加塩を有する化合物由来に相当する構成部分を５重量％以上含有し、重量平均分子量が５×１０３〜３×１０６のグアニジノ基含有重合体（Ｂ）とを、Ａ／Ｂを１／１０〜１０／１の重量比で含有していることを特徴とする化粧料。
【化１】
2004331623.tif 000013
（式中、Ｒ０は水素原子、アルキル基またはアミノ基を表し、Ｒ１は水素原子または炭化水素基を表し、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表し、Ｘは２価の連結基を表し、ｍは０または１を表す。）
【請求項２】
式（１）において、Ｘが下記の２価基よりなる群から選ばれた１種または２種以上の組合せであることを特徴とする請求項１記載の化粧料。
【化２】
2004331623.tif 000014
（式中、Ｒ３〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル基、またはヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基もしくはアリールアルキル基を表す。）
【請求項３】
式（１）で表される化合物が、下記の式（２）〜（５）よりなる群から選ばれたものであることを特徴とする請求項２記載の化粧料。
【化３】
2004331623.tif 000015
（式中、Ｒ０は水素原子、アルキル基またはアミノ基を表し、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表し、ＹおよびＺは一方が水素原子を、他方がヒドロキシル基を表し、ｔ１は０〜６、ｔ２は１〜６の数を表す。）
【請求項４】
ポリオルガノシロキサン系重合体（Ａ）が、式（６）で表されるポリオルガノシロキサン部分を有する化合物０．１〜５０重量％と、これと共重合し得る他の化合物との重合体であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の化粧料。
【化４】
2004331623.tif 000016
（式中、それぞれのＲ６は相互に同一でも異っていてもよく、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基、または末端がヒドロキシル基、アルコキシ基もしくはアルキルカルボニルオキシ基であるポリオキシアルキレン基を表す。Ｄは下記式（７）または（８）で表される重合性基を表す。
【化５】
2004331623.tif 000017
（式中、Ｒ７は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ８は炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基、または末端がヒドロキシル基、アルコキシ基もしくはアルキルカルボニルオキシ基であるポリオキシアルキレン基を表し、Ａはイミノ基または酸素原子を表し、ｐは１〜４の数、ｑは０〜４の数、ｒは０〜４の数をそれぞれ表す。但し、ｑが２以上の数である場合には、複数のＲ８は同一でも異っていてもよい。）
Ｅは式（７）もしくは式（８）で表される重合性基、または水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基、もしくは末端がヒドロキシル基、アルコキシ基もしくはアルキルカルボニルオキシ基であるポリオキシアルキレン基を表し、ｎは４〜５００の数を表す。）
【請求項５】
ポリオルガノシロキサン系重合体（Ａ）が、式（９）で表されるポリオルガノシロキサン部分を有する化合物０．１〜５０重量％と、重合に際しこれと反応し得る他の化合物との重合体であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の化粧料。
【化６】
2004331623.tif 000018
（式中、それぞれのＲ９は相互に同一でも異っていてもよく、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基、末端がヒドロキシル基、アルコキシ基もしくはアルキルカルボニルオキシ基であるポリオキシアルキレン基、ポリアルキレンポリアミン基、アルキルカルボニルオキシ基、またはポリオルガノシロキサン基を表す。Ｒ１０〜Ｒ１２は、それぞれ独立して、−Ｒ１３−ＳＨ基（式中、Ｒ１３は炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。）、炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基、末端がヒドロキシル基、アルコキシ基もしくはアルキルカルボニルオキシ基であるポリオキシアルキレン基、又はアルキルカルボニルオキシ基を表すが、Ｒ１０〜Ｒ１２の少くとも一つは−Ｒ１３−ＳＨ基である。ｕは０〜５００、ｖは０〜５０の数を表すがｕ＋ｖ＝４〜５００である。）
【請求項６】
ポリオルガノシロキサン系重合体（Ａ）とグアニジノ基含有重合体とを、それぞれ０．１〜１０重量％の範囲で含有していることを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載の化粧料。
【請求項７】
化粧料が、石鹸、クリーム、乳液、ローション、パック、ファンデーション、白粉、ほほ紅、マスカラ、日焼け止め、アイシャドウ、口紅、ネールカラー、ネールケア用クリーム、ネールエナメル、シャンプー、コンディショナー、ヘアスプレー、泡沫状セット剤、ゲル状セット剤またはセットローションであることを特徴とする請求項１ないし６のいずれかに記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、グアニジノ基を含む重合体と、ポリオルガノシロキサン構造を含む重合体とを併用してなる化粧料に関するものである。本発明に係る化粧料は、光沢、艶および滑らかな感触に優れていることに加えて、密着性にも優れている。
【０００２】
【従来の技術】
従来から化粧料には、人体に適用したときに光沢、艶および滑らかな感触を与えることを目的として、ポリオルガノシロキサン系化合物を配合することが行われている。しかしながら、ポリオルガノシロキサン系化合物を配合した化粧料は、長時間使用していると、べとついたり、ポリオルガノシロキサン系化合物が衣服に付着することがある。この欠点を解決するため、他の重合体にポリオルガノシロキサン系化合物をブロック形式ないしはグラフト形式で結合させることが提案されている（特許文献１〜６参照）。このようなポリオルガノシロキサン系の構造部分を有する重合体を用いると、ポリオルガノシロキサン系化合物を配合した化粧料でみられたポリオルガノシロキサン系化合物の分離やブリードアウトを起すことなく、光沢、艶および滑らかさの点で優れた化粧料が得られる。
【０００３】
【特許文献１】
特許第２７０４７３０号公報
【特許文献２】
特開平２−２４７１１０号公報
【特許文献３】
特開平７−１８７９５４号公報
【特許文献４】
特開平１３−１３１２４８号公報
【特許文献５】
特許第２８６５１８４号公報
【特許文献６】
特開平８−５１１８００号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ポリオルガノシロキサン系の構造部分を有する重合体を配合した化粧料は、人体への密着性がよくないという問題がある。これはポリオルガノシロキサン系の構造部分が他のものとの接着性に乏しいためである。従って本発明は、これらのポリオルガノシロキサン系の化合物を配合することにより得られる優れた光沢、艶および滑らかさに加えて、人体への密着性にも優れた化粧料を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る化粧料は、ポリオルガノシロキサン部分を有する化合物由来に相当する構造部分を０．１〜５０重量％含有し、重量平均分子量が５×１０３〜３×１０６のポリオルガノシロキサン系重合体（Ａ）と、下記式（１）で表されるグアニジノ基ないしはその酸付加塩を有する化合物由来に相当する構造部分を５重量％以上含有し、重量平均分子量が５×１０３〜３×１０６のグアニジノ基含有重合体（Ｂ）とを、Ａ／Ｂを１／１０〜１０／１の重量比で含有していることを特徴とする。
【０００６】
【化７】
2004331623.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ０は水素原子、アルキル基またはアミノ基を表し、Ｒ１は水素原子または炭化水素基を表し、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表し、Ｘは２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表す。）
なお、本明細書において「化合物に由来するに相当する」とは、その化合物が重合体の製造に用いられている場合、及び、その化合物を用いずに製造した重合体を変性した結果、重合体がその化合物を用いて製造したものと同じ構造となっている場合のいずれをも意味する。以下の説明では簡単のため両者を共に「化合物に由来する」と称することがある。
【０００８】
本発明に係る化粧料に配合されるポリオルガノシロキサン系重合体（Ａ）は、ポリオルガノシロキサン部分を有する化合物に由来する構造部分を０．１〜５０重量％含有し、かつ重量平均分子量が５×１０３〜３×１０６、好ましくは２×１０４〜１．５×１０６のものである。ポリオルガノシロキサン部分を有する化合物に由来する構造部分の含有量が０．１重量％未満では、ポリオルガノシロキサン構造に由来する光沢や滑らかな感触が得られない。しかし５０重量％を超える量で含有させても更なる効果の向上はない。かつポルオルガノシロキサン部分を有する化合物は高価なので、経済的にも不利となる。重合体中に占めるポリオルガノシロキサン部分を有する化合物に由来する構造部分の好ましい含有量は０．５〜３０重量％である。
ポリオルガノシロキサン部分を有する化合物として好ましいものの一つは、下記式（６）で表される末端に重合性基を有する化合物である。
【０００９】
【化８】
2004331623.tif 000003
【００１０】
（式中、それぞれのＲ６は相互に同一でも異っていてもよく、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基、または末端がヒドロキシル基、アルコキシ基もしくはアルキルカルボニルオキシ基であるポリオキシアルキレン基を表す。Ｄは下記式（７）または（８）で表される重合性基を表す。
【００１１】
【化９】
2004331623.tif 000004
【００１２】
（式中、Ｒ７は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ８は炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基、または末端がヒドロキシル基、アルコキシ基もしくはアルキルカルボニルオキシ基であるポリオキシアルキレン基を表し、Ａはイミノ基または酸素原子を表し、ｐは１〜４の数、ｑは０〜４の数、ｒは０〜４の数をそれぞれ表す。但し、ｑが２以上の数である場合には、複数のＲ８は同一でも異っていてもよい。）
Ｅは式（７）もしくは式（８）で表される重合性基、または水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基、または末端がヒドロキシル基、アルコキシ基もしくはアルキルカルボニルオキシ基であるポリオキシアルキレン基を表し、ｎは４〜５００の数を表す。）
【００１３】
式（６）で表される化合物において、Ｒ６がアルキル基を表す場合にはメチル基、エチル基などの炭素数１〜４のアルキル基、特にメチル基であるのが好ましく、Ｒ６がアリール基を表す場合にはフェニル基であるのが好ましい。またＲ６が末端がヒドロキシル基、アルコキシ基またはアルキルカルボニルオキシ基であるポリオキシアルキレン基を表す場合には、ポリオキシアルキレン基は重合度が１〜４のポリエチレンオキシド基またはポリプロピレンオキシド基であるのが好ましく、末端のアルコキシ基は炭素数１〜４、アルキルカルボニルオキシ基は炭素数２〜５であるのが好ましい。Ｒ６として好ましいのは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基であり、特にメチル基が好ましい。
【００１４】
式（７）で表される重合性基としては、（メタ）アクリロイルオキシエチル基、（メタ）アクリロイルオキシプロピル基または（メタ）アクリロイルアミノプロピル基が好ましい。また式（８）で表される重合性基としては、スチレン基または核置換されたアルキルスチレン基が好ましい。このアルキル基の炭素数は１〜４が好ましい。
【００１５】
式（６）で表される化合物においてＥがアルキル基を表す場合にはメチル基、エチル基などの炭素数１〜４のアルキル基、特にメチル基であるのが好ましく、アリール基を表す場合にはフェニル基であるのが好ましい。またＥが末端がヒドロキシル基、アルコキシ基またはアルキルカルボニルオキシ基であるポリオキシアルキレン基を表す場合には、ポリオキシアルキレン基は重合度が１〜４のポリエチレンオキシド基またはポリプロピレンオキシド基であるのが好ましく、末端のアルコキシ基は炭素数１〜４、アルキルカルボニルオキシ基は炭素数２〜５であるのが好ましい。
【００１６】
式（６）で表される化合物において、中央のポリオルガノシロキサン鎖の重合度を表すｎは４〜５００である。ｎが３以下ではポリオルガノシロキサン鎖の効果が十分に発現しない。またｎが５００よりも大きい化合物は合成が困難であり、かつこのようなｎの大きい化合物に由来する構造を重合体中に含有させても、特別に良好な効果が発現することもない。好ましくはｎは１０〜３００であるべきである。
【００１７】
式（６）で表される化合物は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｊ．（Ｔｏｋｙｏ）１４（１１），９１３（１９８２）や、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９５，２９６５（１９９４）等に記載の方法により合成できる。市場で入手し得るものとしては、チッソ社のＦＭ０７２１（ｎ≒６０、Ｒ６＝メチル基、Ｄ＝メタクリロイルオキシプロピル基、Ｅ＝メチル基）、ＦＭ０７２５（ｎ≒１３０、Ｒ６＝メチル基、Ｄ＝メタクリロイルオキシプロピル基、Ｅ＝メチル基）、ＦＭ７７２５（ｎ≒１３０、Ｒ６＝メチル基、Ｄ＝Ｅ＝メタクリロイルオキシプロピル基）等がある。
ポリオルガノシロキサン鎖を有する化合物として好ましいものの他の一つは、下記式（９）で表される末端または側鎖にメルカプト基を有する化合物である。
【００１８】
【化１０】
2004331623.tif 000005
【００１９】
（式中、それぞれのＲ９は相互に同一でも異っていてもよく、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基、末端がヒドロキシル基、アルコキシ基もしくはアルキルカルボニルオキシ基であるポリオキシアルキレン基、ポリアルキレンポリアミン基、アルキルカルボニルオキシ基、またはポリオキシシロキサン基を表す。Ｒ１０〜Ｒ１２は、それぞれ独立して、−Ｒ１３−ＳＨ（式中、Ｒ１３は炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。）、炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基、末端がヒドロキシル基、アルコキシ基もしくはアルキルカルボニルオキシ基であるポリオキシアルキレン基、またはアルキルカルボニルオキシ基を表すが、Ｒ１０〜Ｒ１２の少なくとも一つは−Ｒ１３−ＳＨ基である。ｕは０〜５００、ｖは０〜５０の数を表すが、ｕ＋ｖ＝４〜５００である。但し、ｕ、ｖはそれぞれのオキシアルキレン基がブロックとして存在していることを意味するものではない。）
【００２０】
式（９）で表される化合物において、Ｒ９〜Ｒ１２がアルキル基を表す場合にはメチル基、エチル基など炭素数１〜４のアルキル基、特にメチル基であるのが好ましく、Ｒ９〜Ｒ１２がアリール基を表す場合にはフェニル基であるのが好ましい。Ｒ９〜Ｒ１２が末端がヒドロキシル基、アルコキシ基またはアルキルカルボニルオキシ基であるポリオキシアルキレン基である場合には、ポリオキシアルキレン基は重合度が１〜４のポリエチレンオキシド基またはポリプロピレンオキシド基であるのが好ましく、末端のアルコキシ基は炭素数１〜４、アルキルカルボニルオキシ基は炭素数２〜５であるのが好ましい。Ｒ９〜Ｒ１２がアルキルカルボニルオキシ基である場合には、その炭素数は２〜５であるのが好ましい。
【００２１】
Ｒ９がポリオキシシロキサン基である場合には重合度が１〜４のポリメチルシロキサン基であるのが好ましい。またＲ１３はエチレン基またはプロピレン基であるのが好ましい。
式（９）で表される化合物のなかでも好ましいのは、Ｒ９が炭素数１〜４のアルキル基、特にメチル基であり、Ｒ１０〜Ｒ１２のうち−Ｒ１３−ＳＨ基以外のものは炭素数１〜４のアルキル基、特にメチル基である化合物である。
【００２２】
市場で入手し得る式（９）で表される化合物としては、東レダウコーニングシリコーン社のＢＸ−１６−８３８Ａ（Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ１１＝メチル基、Ｒ１２＝−Ｃ３Ｈ６−ＳＨ基、ｖ＝５、ｕ＋ｖ≒２５０）、信越化学工業社のＸ−２２−９８０（Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ１１＝メチル基、Ｒ１２＝−Ｃ３Ｈ６−ＳＨ基、ｖ＝４、ｕ＋ｖ≒１００）、Ｘ−２２−１６７Ｂ（Ｒ９＝メチル基、Ｒ１０＝Ｒ１１＝−Ｃ３Ｈ６−ＳＨ、ｕ≒４０、ｖ＝０）等がある。
【００２３】
なお、重合体（Ａ）としては、ポリオルガノシロキサン部分を有する化合物を用いずに製造した重合体に後からポリオルガノシロキサン部分を有する化合物をグラフト重合させたものを用いることもできる。
ポリオルガノシロキサン部分を有する化合物と反応してポリオルガノシロキサン系重合体（Ａ）を与える他の化合物としては、ラジカル重合可能なオレフィン性二重結合を有する疎水性または親水性の種々の化合物を用いることができる。疎水性化合物としては、炭素数１〜２４のアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル、酢酸ビニル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等の疎水性ビニルモノマー、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸のフルオロアルキルエステル、Ｎ−オクチルアクリルアミド等の炭素原子数４〜２４のアルキル基を有するモノまたはジ置換の（メタ）アクリルアミド誘導体等が挙げられる。なかでも好ましいのは１〜２４のアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルであり、その例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸セカンダリーブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸−ｓｅｃ−ペンチル、（メタ）アクリル酸−１−エチルプロピル、（メタ）アクリル酸−２−メチルブチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ペンチル、（メタ）アクリル酸−３−メチルブチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−メチルペンチル、（メタ）アクリル酸−４−メチルペンチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルブチル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸−２−ヘプチル、（メタ）アクリル酸−３−ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸−２−オクチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸−３，３，５−トリメチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸エイコシル、（メタ）アクリル酸ドコシル、（メタ）アクリル酸テトラコシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ノルボルニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェネチル等が挙げられる。
【００２４】
親水性化合物のうち、ノニオン性化合物としては、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリ（エチレングリコール／プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、Ｎ−ポリアルキレンオキシ（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリルアミドと炭素原子数２〜４のアルキレンオキシドとから誘導される化合物、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド等のアクリルアミド類、およびＮ−ビニル−ε−カプロラクタム等が挙げられる。アニオン性化合物としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸；不飽和多塩基酸無水物（例えば無水コハク酸、無水フタル酸等）とヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとのハーフエステル；スチレンスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基を有する化合物；アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート等のリン酸基を有する化合物；等が挙げられる。これらのアニオン性化合物は、酸のまま若しくは部分中和または完全中和して使用することができ、あるいは、酸のまま共重合に供してから部分中和または完全中和することもできる。中和に使用する塩基としては、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アンモニア、（モノ、ジまたはトリ）エタノールアミン、トリメチルアミン等のアミン化合物が挙げられる。
【００２５】
カチオン性化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ｐ−ジメチルアミノメチルスチレン、ｐ−ジメチルアミノエチルスチレン、ｐ−ジエチルアミノメチルスチレン、ｐ−ジエチルアミノエチルスチレン等を、カチオン化した化合物が挙げられる。カチオン化剤としては、例えば、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル類；ジメチル硫酸等のジアルキル硫酸類；Ｎ−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド等の第３級アミン鉱酸塩のエピクロルヒドリン付加物；塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸等の無機塩；ギ酸、酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸；等が挙げられる。
【００２６】
両性化合物としては、上述の３級アミノ基を有する化合物を、ハロ酢酸ナトリウムまたはカリウム等の変性化剤を用いて処理した化合物が挙げられ、また上述の３級アミノ基を有する化合物を過酸化水素で処理してアミンオキサイド基を有する化合物としたものも用いることができる。なお、３級アミノ基のカチオン化やアミンオキサイド基への転換は重合体を形成した後に行うこともできる。
重合体（Ａ）に占める上述のポリオルガノシロキサン部分を有する化合物と反応させる他の化合物の種類や量は、重合体（Ａ）を用いて製造する化粧料の用途により適宜選択すればよい。すなわち重合体（Ａ）に耐水性を要求される場合には重合体（Ａ）中の疎水性化合物の量を増加させ、親水性が要求される場合には親水性化合物の量を増加させればよい。例えば毛髪用化粧料の場合には、洗髪性の点からして重合体（Ａ）中には親水性化合物を１５重量％以上含有させるのが好ましい。なかでも毛髪セット強化剤の場合には、親水性化合物を１５〜７９．９重量％、疎水性化合物を２０〜８４．９重量％含有させるのが好ましい。またコンディショニング機能付与剤（例えばシャンプー、リンスまたはトリートメントなど）の場合には、親水性化合物は４０重量％以上含有させるのが好ましい。
【００２７】
皮膚用化粧料の場合には、口紅、ファンデーション、マスカラ、日焼け止めなどは、汗で落ちないように、疎水性化合物を４０〜８９．９重量％、親水性化合物を５〜５９．９重量％含有させるのが好ましい。またネイルエナメル等の爪用化粧料の場合には、一般に皮膚用化粧料よりも耐水性が要求されるので、疎水性化合物を５０〜９９．９重量％含有させるのが好ましい。重合体（Ａ）の製造は、上述の原料化合物を用いて公知のラジカル重合方法により行うことができる。式（９）で表される化合物を反応に用いた場合には、この化合物と他の化合物とがスルフィド結合で結合した重合体が生成する。重合方法として好ましいのは溶液重合法であり、ポリオルガノシロキサン部分を有する化合物、及びこれと共重合させる化合物とを溶媒に溶解し、この溶液に重合開始剤を加え、窒素気流下に加熱撹拌することにより重合を行わせることができる。各原料化合物は最初から全量を反応系に加えてもよく、また分割供給してもよい。溶媒としては水：メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ブチルセロソルブ等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；トルエン、キシレン等の炭化水素類など常用の種々のものを、単独でまたは２種以上混合して用いればよい。溶媒は生成する重合体溶液中の重合体の濃度が１０〜６５重量％となるように用いるのが好ましい。重合開始剤も、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物や、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物など、常用のものを用いればよい。
反応は重合温度、重合開始剤の種類および量、連鎖移動剤の種類および量などの重合条件を適宜調節して、生成する重合体の重量平均分子量が５×１０３〜３×１０６、好ましくは２×１０４〜１．５×１０６となるように行う。生成した重合体溶液は、そのまま化粧料の製造に用いることもできるが、通常は溶媒置換をしたり、貧溶媒を用いて重合体を沈澱させるなど、常用の適宜の方法で精製を行って化粧料の製造に用いる。
【００２８】
上述のポリオルガノシロキサン系重合体（Ａ）と併用されるグアニジノ基含有重合体（Ｂ）は、下記式（１）で表されるグアニジノ基ないしはその酸付加塩を有する化合物に由来する構造部分を５重量％以上含有し、かつ重量平均分子量が５×１０３〜３×１０６、好ましくは２×１０４〜１．５×１０６のものである。
【００２９】
【化１１】
2004331623.tif 000006
【００３０】
（式中、Ｒ０は水素原子、アルキル基またはアミノ基を表す。Ｒ０がアルキル基を表す場合にはその炭素数は１〜１２、特に１〜４であるのが好ましい。Ｒ１は水素原子または炭化水素基を表し、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表し、Ｘは２価の連結基を表し、ｍは０または１を表す。）
式（１）において、Ｘで表される２価の連結基は、通常は下記の２価基よりなる群から選ばれた１種または２種以上の組合せである。
【００３１】
【化１２】
2004331623.tif 000007
【００３２】
（式中、Ｒ３〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル基、またはヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基もしくはアリールアルキル基を表す。）
好ましくは、Ｘで表される２価の連結基は、一方の末端に（メタ）アクリル酸のカルボキシル基に由来するカルボニル基を含むアミド構造またはエステル構造を有し、他方の末端にグアニジノ基の窒素と炭素−窒素結合または窒素−窒素結合を形成する炭素原子または窒素原子を有している。すなわち式（１）で表される化合物として好ましいのは、（メタ）アクリル酸にグアニジノ基を有する化合物がアミド結合またはエステル結合により結合したものである。（メタ）アクリル酸またはこれを含む重合体に、グアニジノ基を有する分子構造部分をアミド結合またはエステル結合を介して結合させる方法は公知である（特許文献７〜９）。
【００３３】
【特許文献７】
特開２００２−３２７０１５号公報
【特許文献８】
特開２００２−１６７４３７号公報
【特許文献９】
米国特許第６，２９４，１６３号明細書
【００３４】
例えばグアニジノ基を有する（メタ）アクリル酸誘導体は、次のような方法により製造することができる。
・グリシジル（メタ）アクリレートのようなエポキシ基を有する化合物に、アミノ基やカルボキシル基のようなエポキシ基と反応する基およびグアニジノ基を併せ有するグアニジノ化合物を反応させる。
・（メタ）アクリル酸と、ヒドロキシル基のようなこれと反応する基およびグアニジノ基を併せ有するグアニジノ化合物を反応させる。
・（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、ヒドロキシル基のようなこれとエステル交換可能な基およびグアニジノ基を併せ有するグアニジノ化合物とを反応させる。
・（メタ）アクリル酸クロライドと、アミノ基のようなこれと反応する基およびグアニジノ基とを併せ有するグアニジノ化合物とを反応させる。
・アミノエチル（メタ）アクリレートとシアナミドとを反応させる。
式（１）で表される化合物のなかでも、本発明で用いるのに好適なグアニジノ基含有重合体（Ｂ）を与えるのは、下記式（２）〜（５）の化合物である。
【００３５】
【化１３】
2004331623.tif 000008
【００３６】
（式中、Ｒ０は水素原子、アルキル基またはアミノ基を表す。Ｒ０がアルキル基を表す場合には、その炭素数は１〜１２、特に１〜４であるのが好ましい。Ｒ２は水素原子またはメチル基を表し、ＹおよびＺは一方が水素原子を、他方がヒドロキシ基を表し、ｔ１は０〜６、ｔ２は１〜６の数を表す。）
もちろん重合により本発明で用いるグアニジノ基含有重合体（Ｂ）を与える化合物はこれに限定されるものではなく、重合により、または重合後の変性により、式（１）で表される化合物に由来する構造を有する重合体を与えるものであれば、これら以外のものも用いることができる。
【００３７】
本発明で用いるグアニジノ基含有重合体（Ｂ）は、式（１）で表される化合物の単独重合体であってもよく、また式（１）で表される化合物と、これと共重合し得るラジカル重合性のオレフィン性不飽和結合を有する疎水性ないしは親水性の種々の化合物との共重合体であってもよい。なお共重合体の場合には、式（１）で表されるグアニジノ基を有する化合物と共重合させる他の化合物の量は９５重量％未満でなければならない。９５重量％以上も共重合させたのでは、これを化粧料中に含有させても所望の人体への密着性が十分に発現しない。共重合させる他の化合物としては、ポリオルガノシロキサン系重合体の製造に際し、ポリオルガノシロキサン部分を有する化合物と共に重合に供するものとして例示した疎水性または親水性の化合物を用いればよい。具体的に如何なる化合物を如何なる量で共重合させるかは、ポリオキシシロキサン系重合体の場合と同様に、化粧料の用途により適宜選択すればよい。例えば毛髪用化粧料の場合には、洗髪性の点からして、通常は式（１）で表される化合物を１５重量％以上共重合させたグアニジノ基含有重合体（Ｂ）を用いるが、なかでも毛髪セット強化剤の場合には、式（１）で表される化合物１５〜８０重量％と疎水性化合物２０〜８５重量％を共重合させるのが好ましい。コンディショニング機能付与剤（例えばシャンプー、リンス、トリートメントなど）の場合には、式（１）で表される化合物４０重量％以上と、疎水性化合物０〜６０重量％および親水性化合物０〜５０重量％とを重合に供するのが好ましい。皮膚用化粧料の場合、口紅、ファンデーション、マスカラ、日焼け止めなどには、汗で落ちないように、式（１）で表される化合物５〜８０重量％と、疎水性化合物２０〜９５重量％、親水性化合物０〜３０重量％とを重合に供するのが好ましい。ネイルエナメル等の爪用化粧料の場合には、一般に他の用途よりも耐水性が要求されるので、式（１）で表される化合物５〜５０重量％と疎水性化合物５０〜９５重量％とを重合に供するのが好ましい。グアニジノ基含有重合体（Ａ）の化粧料素材としての特性は、基本的に重合に供する式（１）で表される化合物と疎水性化合物との比により決定され、親水性化合物の共重合は一般に補完的な役割を果すに止まる。
【００３８】
グアニジノ基含有重合体の製造は、上述の原料化合物を用いて公知のラジカル重合方法により行うことができる。重合方法として好ましいのは溶液重合であり、式（１）で表される化合物及びこれと共重合させる化合物を溶媒に溶解し、この溶液に重合開始剤を加え、窒素気流下に加熱撹拌することにより容易に重合反応させることができる。各原料化合物は最初から全量を反応系に加えてもよく、また分割供給してもよい。
【００３９】
溶媒としては水；メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ブチルセロソルブ等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；トルエン、キシレン等の炭化水素類など常用の種々のものを、単独または２種以上混合して用いればよい。溶媒は生成する重合体溶液の濃度が１０〜６５重量％となるように用いるのが好ましい。重合開始剤も過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物や、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾビス化合物など、常用のものを用いればよい。重合反応は重合温度、重合開始剤の種類および量、連鎖移動剤の種類および量などの重合条件を適宜調節して、生成する重合体の重量平均分子量が５×１０３〜３×１０６、好ましくは２×１０４〜１．５×１０６となるように行う。生成した重合体溶液は、そのまま化粧料の製造に用いることもできるが、通常は溶媒置換をしたり、貧溶媒を用いて重合体を沈澱させるなど、常用の適宜の方法で精製を行って化粧料の製造に用いる。
【００４０】
なお、グアニジノ基含有重合体（Ｂ）は、上述のように式（１）で表される化合物を重合に用いる代りに、式（１）で表される化合物の原料、すなわちグアニジノ基を導入する前の式（１）で表される化合物を重合に用い、生成した重合体にこの重合体の官能基と反応する官能基とグアニジノ基とを併せ有する化合物を反応させて製造することもできる。またグアニジノ基含有樹脂（Ｂ）のグアニジノ基は、遊離型でも酸付加塩であってもよい（樹脂（Ｂ）の式（１）で表される化合物の含有量は、グアニジノ基が遊離型として計算した値である）。酸付加塩の場合には、式（１）で表される化合物として酸付加塩を用いてもよいし、式（１）で表される化合物を遊離型で用い、生成した重合体を酸付加塩に転換してもよい。同様に遊離型の重合体も、式（１）で表される化合物を遊離型で用いる代りに、酸付加塩として用いて生成した酸付加塩型の重合体をアルカリで処理して遊離型とすることもできる。酸付加塩を形成する酸としては、有機酸または無機酸のいずれであってもよく、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フェニル酢酸、ケイ皮酸、安息香酸、ソルビン酸、ニコチン酸、ウロカニン酸、ピロリドンカルボン酸等のモノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸；グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、ｏ、ｍまたはｐ−ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシ酸；グリシン、アラニン、β−アラニン、バリン、ロイシン、フェニルアラニン、チロシン、セリン、トレオニン、メチオニン、システイン、シスチン、プロリン、ヒドロキシプロリン、ピペコリン酸、トリプトファン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン酸、グルタミン、リジン、ヒスチジン、オルニチン、アルギニン、アミノ安息香酸等のアミノ酸；メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の低級アルキルスルホン酸；ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のアリールスルホン酸；フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸等のハロゲン化水素酸；過塩素酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸等の無機酸；を挙げることができる。
【００４１】
本発明に係る化粧料は上述のポリオルガノシロキサン系重合体（Ａ）とグアニジノ基含有重合体（Ｂ）とから成るものであり、その重量比は１／１０〜１０／１である。重合体（Ａ）がこれよりも少ないと人体への親和性、密着性はよくなるものの滑らかさや光沢などが低下する。逆に重合体（Ｂ）がこれよりも少ないと人体への親和性、密着性が低下する。重合体（Ａ）と（Ｂ）との比率は１／５〜５／１であるのが好ましい。
本発明に係る化粧料は、上記の樹脂以外に化粧料に常用されている種々の副原料を配合することができる。しかし重合体（Ａ）および（Ｂ）は、いずれも化粧料全体の０．１〜１０重量％を占めるのが好ましい。
【００４２】
このような副原料としては、ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、オリーブ油等の（ヒドロキシ）脂肪酸グリセリド類；ラノリン等の天然ロウ；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル等のエステル類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、２−オクチルドデカノール等の鎖状高級アルコール類；ラウリン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸等の鎖状高級脂肪酸類；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンステアリルエーテル等の鎖状高級アルコールのエチレンオキシドやプロピレンオキシド付加物類；オレイン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等のアミド類；ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸塩等のアニオン界面活性剤；イミダゾリン型、アルキルベタイン型、アミンオキシド型等の両性界面活性剤；生薬、ビタミン類、オキシベンゼン等の紫外線吸収剤、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム等のキレート剤、パラベン等の防腐剤、酸化防止剤、染料、顔料、香料などが挙げられる。
【００４３】
本発明に係る化粧料は、皮膚用、爪用、毛髪用など任意の用途に用いることができ、またその形態も用途に応じて任意に選択できる。皮膚用化粧料としては、石鹸、クリーム、乳液、ローション、パック等の基礎化粧料や、ファンデーション、白粉、ほほ紅、マスカラ、日焼け止め、アイシャドウ、口紅等のメーキャップ化粧料；爪用化粧料としては、ネールカラー、ネールケア用クリーム、ネールエナメル等の保護または美爪用化粧料；毛髪化粧料としては、シャンプー、コンディショナー、等の洗髪または髪の風合いを改良する化粧料や、ヘアスプレー、泡沫状セット剤、ゲル状セット剤、セットローション等の整髪用化粧料などが挙げられる。
【００４４】
本発明に係る化粧料は上記の樹脂及び副原料を、化粧料の基材である、水、エタノール等のアルコール系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、流動パラフィン、ワセリン等の炭化水素類などに、溶解、乳化ないしは分散させて製造することができる。
【００４５】
【実施例】
以下に本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
ポリオルガノシロキサン系重合体（Ａ−１）の製造：
還流冷却器、滴下漏斗、温度計、窒素ガス導入管および撹拌装置を備えた反応器に、ポリオルガノシロキサン部分を有する化合物（商品名Ｂ×１６、東レダウコーニングシリコーン社製品）５重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート９０重量部、ステアリルメタクリレート５重量部、および無水エタノール５５重量部を仕込んだ。窒素気流下で８０℃で還流しながらアゾビスイソブチロニトリル０．６重量部をエタノール３３重量部に溶解した溶液を３時間かけて滴下した。次いで更にアゾビスイソブチロニトリル０．３重量部を加え、８０℃で更に６時間反応させた。反応液を冷却し、これにジメチルアミノエチルメタクリレートと等モルのモノクロロ酢酸のアミノメチルプロパノール中和物の５０重量％無水エタノール溶液を滴下し、さらに８０℃で６時間反応させた。反応液に純水を滴下しつつエタノールを留去して重合体（Ａ−１）の水溶液を得た。この重合体（Ａ−１）の重量平均分子量は１．８×１０５であった。
【００４６】
ポリオルガノシロキサン系重合体（Ａ−２）の製造：
上記で用いたと同じ反応器に、ジメチルアミノメチルメタクリレート６０重量部、メチルメタクリレート１０重量部、ｎ−ブチルメタクリレート１０重量部、ステアリルメタクリレート１０重量部、ポリオルガノシロキサン部分を有する化合物（商品名、ＦＭ０７２５、チッソ社製品）１０重量部、および無水エタノール１５０重量部を仕込んだ。これに２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．６重量部を加えたのち窒素ガス置換した。４０分間かけて室温から８０℃まで昇温し、この温度で８時間反応させた。６０℃に冷却して、これにジメチルアミノメチルメタクリレートと等モルの乳酸のエタノール溶液を滴下した。８０℃で６時間還流させたのち、純水を滴下しながらエタノールを留去して重合体（Ａ−２）の水溶液を得た。この重合体（Ａ−２）の重量平均分子量は９×１０４であった。
【００４７】
グアニジノ基含有重合体（Ｂ）の製造方法：
上記で用いたと同じ反応器に、グリシジルメタクリレート５０重量部、メチルメタクリレート３０重量部、ｎ−ブチルメタクリレート１０重量部、ステアリルメタクリレート１０重量部、およびメチルエチルケトン１５０重量部を仕込んだ。これに２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．６重量部を加えたのち窒素ガス置換した。４０分間かけて室温から８０℃まで昇温し、この温度で８時間反応させたのち６０℃に冷却した。これに無水エタノール１００重量部を加え、さらにグリシジルメタクリレートと等モルのアミノグアニジン塩酸塩を加えて５０℃で２０時間反応させ、グアニジノ基含有重合体（Ｂ）を得た。反応の終了はエポキシ価の測定により確認した。このグアニジノ基含有重合体（Ｂ）の重量平均分子量は１×１０５であった。
なお、以下の実施例では重合体（Ａ−１）、（Ａ−２）および（Ｂ）として、上記で得られた溶液を乳酸で中和してｐＨ７とし、エタノールで３０％溶液として用いた。
【００４８】
実施例１
下記の配合でシャンプー（ａ）を製造した。
2004331623.tif 000009
【００４９】
また、ポリオルガノシロキサン系重合体（Ａ−１）に代えて重合体（Ａ−２）を用いた以外は同じ配合でシャンプー（ｂ）を製造した。更に比較のため、重合体（Ｂ）を用いない以外は同じ配合でシャンプー（ｃ）を、重合体（Ａ−１）の代りに重合体（Ａ−２）を用い且つ重合体（Ｂ）を用いない以外は同じ配合でシャンプー（ｄ）を、重合体（Ａ−１）を用いなかった以外は同じ配合でシャンプー（ｅ）を、それぞれ製造した。
シャンプー（ａ）および（ｂ）は、洗髪後に毛髪に滑らかな感触を与え、容易に櫛通しをすることができた。また乾燥後の毛髪は優れた光沢と艶を有し、感触は滑らかで櫛通しは容易であった。また洗髪を繰返してもべとつきは生じなかった。これに対し、シャンプー（ｃ）および（ｄ）は洗髪時の滑らかさの点で劣っていた。またシャンプー（ｅ）は乾燥後の毛髪にべたつきが生じた。
【００５０】
実施例２
下記の配合でスプレー状セット剤（ａ）を製造した。
2004331623.tif 000010
また、重合体（Ａ−１）に代えて重合体（Ａ−２）を用いた以外は同じ配合でセット剤（ｂ）を製造した。更に比較のため、重合体（Ｂ）を用いない以外は同じ配合でセット剤（ｃ）を、重合体（Ａ−１）の代りに重合体（Ａ−２）を用い、かつ重合体（Ｂ）を用いなかった以外は同じ配合でセット剤（ｄ）を、重合体（Ａ−１）を用いなかった以外は同じ配合でセット剤（ｅ）を、それぞれ製造した。
セット剤（ａ）および（ｂ）は、毛髪に対して優れたセット保持力を与え、かつ毛髪に優れた光沢と艶および滑らかな感触を与えた。またセット剤の塗布と洗髪とを繰返しても、べとつきや違和感などの悪い影響はなかった。これに対しセット剤（ｃ）および（ｄ）はセット保持力が弱かった。またセット剤（ｅ）は毛髪に滑らかな感触を与えず、かつべたつき感を与えた。
【００５１】
実施例３
下記の配合でフォーム状セット剤（ａ）を製造した。
2004331623.tif 000011
また、重合体（Ａ−１）に代えて重合体（Ａ−２）を用いた以外は同じ配合でセット剤（ｂ）を製造した。更に比較のため、重合体（Ａ−１）を用いない以外は同じ配合でセット剤（ｃ）を、重合体（Ａ−１）の代りに重合体（Ａ−２）を用い、かつ重合体（Ｂ）を用いなかった以外は同じ配合でセット剤（ｄ）を、重合体（Ａ−１）を用いなかった以外は同じ配合でセット剤（ｅ）をそれぞれ製造した。
これらのセット剤の性能を下記の方法により評価した。結果を表１に示す。
【００５２】
セット力：
長さ２３ｃｍの毛髪束２ｇをフォーム状セット剤に浸漬したのち軽く絞り、直径１ｃｍの棒に巻きついて乾燥させた。毛髪束を棒から取外し、カールしたままで３０℃、９０％ＲＨの恒温恒湿槽内に３０分間垂直に吊るしたのち、毛髪の伸び具合を吊るす前のカールを１００％として下記の基準で評価した。
○：殆んど変化なし。保持率７５％以上
△：若干伸びがある。保持率５０〜７５％
×：明らかに伸びが認められる。保持率５０％未満
【００５３】
毛髪の滑らかさ：
長さ１５ｃｍの毛髪束１０ｇにフォーム状セット剤約２ｇを塗布した。３０分間室内に放置したのち、べたつき感を１０名のパネラーが評価した。評価結果は下記の基準でとりまとめた。
◎：全員が滑らかさを認めた。
○：８〜９名が滑らかさを認めた。
△：４〜７名が滑らかさを認めた。
×：０〜３名が滑らかさを認めた。
【００５４】
柔軟性：
長さ１５ｃｍの毛髪束１０ｇにフォーム状セット剤約１．５ｇを塗布したのち、直ちに２ｃｍ幅に整えて乾燥した。これを２３℃、６０％ＲＨの恒温恒湿槽に１時間入れたのち、中央部が６５ｍｍほど凹部となっている支持台上に、凹部の中央に毛髪束の中心が位置するように載置した。毛髪の中心に荷重をかけて２ｃｍ／ｍｉｎの一定速度で曲げたときの、最大荷重を測定し、結果を下記の基準でとりまとめた。
○：最大荷重１００ｇ未満。違和感なく柔軟性良好。
△：最大荷重１００〜１５０ｇ。柔軟性はあるが、違和感が若干ある。
×：最大荷重１５０ｇ以上。柔軟性不良で、違和感がある。
【００５５】
【表１】
2004331623.tif 000012