(57)【要約】      （修正有）【課題】毛髪に充分なコンディショニング効果を与え、高められたつや、及びしっとり感並びに乾燥状態での良好な櫛通り性を付与する物質を組み合わせた毛髪用処理剤を提供する。【解決手段】下記一般式で表わされるダイマー酸アミド型陽イオン界面活性剤の１種又は２種以上と、シリコーン化合物及び高級アルコールとを必須成分とする毛髪処理剤。2004331639.tif 000008（式中、−ＯＣ−Ｚ−ＣＯ−はダイマー酸残基であり、Ｒ1、Ｒ5はアルキレン基を示し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8はアルキル基もしくはヒドロキシルアルキル基、Ｘ-は陰イオンを示す）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式（１）
【化１】
2004331639.tif 000007
（式中、−ＯＣ−Ｚ−ＣＯ−はダイマー酸残基であり、Ｒ１、Ｒ５は炭素数１から５の直鎖または分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ独立して炭素数１から６のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を示し、Ｘ−は陰イオンを示す。）で示されるダイマー酸アミド型陽イオン界面活性剤、及び（Ｂ）シリコーン化合物、（Ｃ）高級アルコールを含有する毛髪用処理剤。
【請求項２】
毛髪用処理剤全量中に、（Ａ）成分を０．１〜２０重量％、（Ｂ）成分を０．０１〜２０重量％、（Ｃ）成分を１．０〜１０重量％とを配合してなる請求項１記載の毛髪用処理剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は毛髪用処理剤に関し、更に詳しくは毛髪に充分なコンディショニング効果を与え、高められたつや、及びしっとり感並びに乾燥状態での良好な櫛通り性を付与する毛髪用処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪の汚れを除去するために、アニオン界面活性剤を主成分とするシャンプーで洗髪すると、毛髪の汚れのほか毛髪表面を保護している油分も同時に除去され、艶のない櫛どおりの悪い髪となり、毛髪の損傷、枝毛、切れ毛が発生し易くなる。
【０００３】
そこでこれらの弊害を防ぐ目的で、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩や、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムに代表されるジアルキルジメチルアンモニウム塩などの第４級アンモニウム塩を有効成分とする毛髪用処理剤が使用されているが、必ずしもこれら弊害を満足させる毛髪用処理剤は得られていない。
【０００４】
そこで、問題点に対処すべく、アミドアミン化合物を用いた毛髪用処理剤組成物や、アミドアミン化合物とカルボン酸系化合物を含有する組成物（特許文献１）や、アミドアミン化合物の有機酸塩を含有する組成物（特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５）などが提案されている。しかしながらアミドアミンの中和塩を使用した毛髪用処理剤は第４級アンモニウム塩を使用した毛髪用処理剤と比較して、毛髪に対して十分な効果が得られていない。
又、毛髪に対する柔軟性、平滑性を付与するためにアミドアミン化合物を４級化したアミド型陽イオン界面活性剤を使用した毛髪化粧料（特許文献６）では、処理後の毛髪に充分なつやを与えるには不十分であった。
【０００５】
【特許文献１】特開昭６２−５１６１２号
【特許文献２】特開平５−２７１０３５号
【特許文献３】特開平７−６１９１１号
【特許文献４】特開平９−７１５１５号
【特許文献５】特開平１１−７９９４７号
【特許文献６】特開２０００−１４３４５９
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、毛髪に充分なコンディショニング効果を与え、高められたつや、及びしっとり感並びに乾燥状態での良好な櫛通り性を付与する毛髪用処理剤を開発することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、
（Ａ）一般式（１）
【化２】
2004331639.tif 000002
（式中、−ＯＣ−Ｚ−ＣＯ−はダイマー酸残基であり、Ｒ１、Ｒ５は炭素数１から５の直鎖または分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ独立して炭素数１から６のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を示し、Ｘは陰イオンを示す。）で示されるダイマー酸アミド型陽イオン界面活性剤と（Ｂ）シリコーン化合物と（Ｃ）高級アルコールを使用することにより、上記要件を満たす毛髪用処理剤が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
ダイマー酸とは、不飽和脂肪酸の分子間重合反応によって得られる既知の二塩基酸であり、その工業的製造プロセスはほぼ標準化されている。たとえば炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを２量化して得られる。
工業的に得られるダイマー酸は，炭素数３６を中心とする２塩基酸が主成分であるが、精製の度合いに応じ任意量のトリマー酸，モノマー酸が混在する。
一般にダイマー酸の含有量を９０％以上に高めたものが流通している。また、ダイマー化反応後には二重結合が残存するが、さらに水素化を行なって酸化安定性を向上させたものも販売されている。本発明にはこのような現在流通しているいずれのダイマー酸を用いることができる。
【０００９】
【発明実施の形態】
以下に、本発明の毛髪用処理剤について詳述する。
【００１０】
本発明に使用される（Ａ）成分としてのダイマー酸アミド型陽イオン界面活性剤は、例えば以下の方法で得ることができる。ダイマー酸とＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミンを公知の縮合反応によりダイマー酸アミドアミンを得る。特に製造方法については限定されるものではない。ついで、アルキルハライド等の４級化剤を用い公知のカチオン化反応によりダイマー酸アミドアミンに反応させ、（Ａ）成分としてのダイマー酸アミド型陽イオン界面活性剤を得る。具体的には、ダイマー酸ビスアミドエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、ダイマー酸ビスアミドエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロミド、ダイマー酸ビスアミドエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムメトサルフェート、ダイマー酸ビスアミドエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチルアンモニウムエトサルフェート、ダイマー酸ビスアミドプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、ダイマー酸ビスアミドプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロミド、ダイマー酸ビスアミドプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムメトサルフェート、ダイマー酸ビスアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチルアンモニウムエトサルフェート、ダイマー酸ビスアミドエチル−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、ダイマー酸ビスアミドエチル−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムブロミド、ダイマー酸ビスアミドエチル−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムメトサルフェート、ダイマー酸ビスアミドエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムエトサルフェート、ダイマー酸ビスアミドプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、ダイマー酸ビスアミドプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムブロミド、ダイマー酸ビスアミドプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムメトサルフェート、ダイマー酸ビスアミドプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムエトサルフェート、等が挙げられる。
【００１１】
本発明中の毛髪用処理剤中の（Ａ）成分の含有量は０．１〜２０重量％が好ましく、１〜１０重量％がより好ましい。特に好ましくは３〜５重量％である。０．１重量％未満では毛髪に十分なコンディショニング効果が得られず、２０．０重量％を越えても効果が向上せず、保存時における沈殿、分層などで製品の安定性上問題がある。
【００１２】
本発明の（Ｂ）成分のシリコーン化合物として、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、メチルフェニルオルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、環状オルガノポリシロキサン、ジメチコノール、アクリルシリコーン等のシリコーン化合物などが挙げられる。特に、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサンからなる群より選択される１種又は２種以上を配合すると、櫛通りにおいて、更に優れたものが得られる。
【００１３】
（Ｂ）成分の含有量は、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．１〜１０重量％がより好ましい。０．０１重量％未満ではシリコーン化合物特有の感触が発揮されず、２０．０重量％を越えても効果が向上せず、保存時における沈殿、分層などで製品の安定性上問題がある。
【００１４】
（Ｃ）成分の高級アルコールとしては、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有する高級アルコール類、好ましくは炭素数１２〜２６の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有する高級アルコール、具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、イソステアリルアルコール等が挙げられ、これらの中でもセチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが特に好適に用いられる。本発明では、これらの高級アルコールの中から１種又は２種以上を任意に用いることが出来る。
【００１５】
（Ｃ）成分の毛髪用処理剤中の配合量は、１．０〜１０．０重量％、特に３．０〜８．０重量％が好ましい。１．０重量％未満では、期待される効果が不十分となり、また１０．０重量％を越えて配合しても使用後の感触が悪くなり好ましくない。
【００１６】
本発明では、以上の各成分を必須の構成成分として特定の配合組成で混合することによって毛髪用処理剤組成物が製造される。その配合組成は、開発担当者が通常行っている配合試験によって決定することが出来る。また当該組成物には本発明の目的を達成する範囲で他の成分、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等の界面活性剤、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素類、パルミチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイルなどのエステル油、つばき油、オリーブ油、アボガド油、ホホバ油等の植物油脂類、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、ジアリルジメチルアンモニウム系高分子などの陽イオン変性水溶性高分子類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン等の保湿剤、香料、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機および無機粉体、粘度調整剤、色素などを必要に応じて配合することが出来る。
【００１７】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００１８】
合成例１（ダイマー酸ビスアミドプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライドの合成）
撹拌機、温度計、窒素導入管を備えた１Ｌの反応機にダイマー酸（コグニスジャパン（株）製  ＥＭＰＯＬ１０６２）５７２．４ｇ（１．００モル）、ジメチルアミノプロピルアミン（ＢＡＳＦ（株）製）２６５．７ｇ（２．６０モル）を加え、窒素気流下１５０℃から１８０℃に徐々に加熱しながら、１２時間脱水縮合反応させる。反応終了後、１２０℃まで冷却し、窒素気流下で減圧度−０．０９８ＭＰａで過剰のジメチルアミノプロピルアミンを除去した。その後、得られた脱水縮合物７４０ｇ、及び、イソプロピルアルコール２６３ｇを仕込み、撹拌下、反応温度８０℃に保ちながら２時間かけてメチルクロライド５０．５ｇを吹き込み、更に２時間熟成し、未反応のメチルクロライドを留去させ、ダイマー酸ビスアミドプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライドを１０５０ｇ得た。
【００１９】
合成例２（ダイマー酸ビスアミドエチル−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライドの合成）
撹拌機、温度計、窒素導入管を備えた１Ｌの反応機にダイマー酸（コグニスジャパン（株）製  ＥＭＰＯＬ１０６２）５７２．４ｇ（１．００モル）、ジエチルアミノエチルアミン（広栄化学（株）製）３０１．６ｇ（２．６０モル）を加え、窒素気流下１５０℃から１８０℃に徐々に加熱しながら、１２時間脱水縮合反応させる。反応終了後、１２０℃まで冷却し、窒素気流下で減圧度−０．０９８ＭＰａで過剰のジエチルアミノエチルアミンを除去した。その後、得られた脱水縮合物７６０ｇ、及び、イソプロピルアルコール２７０ｇを仕込み、撹拌下、反応温度８０℃に保ちながら２時間かけてメチルクロライド５０．５ｇ（１．００モル）を吹き込み、更に２時間熟成し、未反応のメチルクロライドを留去させ、ダイマー酸ビスアミドエチル−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライドを１０８０ｇ得た。
【００２０】
合成例３（ダイマー酸ビスアミドプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムメトサルフェートの合成）
撹拌機、温度計、窒素導入管を備えた１Ｌの反応機にダイマー酸（コグニスジャパン（株）製  ＥＭＰＯＬ１０６２）５７２．４ｇ（１．００モル）、ジメチルアミノプロピルアミン（ＢＡＳＦ（株）製）２６５．７ｇ（２．６０モル）を加え、窒素気流下１５０℃から１８０℃に徐々に加熱しながら、１２時間脱水縮合反応させる。反応終了後、１２０℃まで冷却し、窒素気流下で減圧度−０．０９８ＭＰａで過剰のジメチルアミノプロピルアミンを除去した。その後、得られた脱水縮合物７４０ｇ、及び、イソプロピルアルコール２６３ｇを仕込み、撹拌下、反応温度８０℃に保ちながら５時間かけてジメチル硫酸１２６ｇ（１．００モル）を滴下し、更に２時間熟成し、ダイマー酸ビスアミドプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムメトサルフェートを１１２９ｇ得た。
【００２１】
合成例４（ダイマー酸ビスアミドエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムエトサルフェートの合成）
撹拌機、温度計、窒素導入管を備えた１Ｌの反応機にダイマー酸（コグニスジャパン（株）製  ＥＭＰＯＬ１０６２）５７２．４ｇ（１．００モル）、ジエチルアミノエチルアミン（広栄化学（株）製）３０１．６ｇ（２．６０モル）を加え、窒素気流下１５０℃から１８０℃に徐々に加熱しながら、１２時間脱水縮合反応させる。反応終了後、１２０℃まで冷却し、窒素気流下で減圧度−０．０９８ＭＰａで過剰のジエチルアミノエチルアミンを除去した。その後、得られた脱水縮合物７６０ｇ、及び、イソプロピルアルコールを３０４ｇ仕込み、撹拌下、反応温度８０℃に保ちながら５時間かけてジエチル硫酸１５４ｇ（１．００モル）を滴下し、更に２時間熟成し、ダイマー酸ビスアミドエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムエトサルフェートを１２１８ｇ得た。
【００２２】
【実施例１】
本発明（Ａ）成分、ダイマー酸ビスアミドプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド０．２重量部に対して、ジメチルポリシロキサン１．０重量部、セトステアリルアルコール５．０重量部、乳酸セチル２．０重量部、パルミチン酸イソプロピル１．０重量部、１，３−ブチレングリコール２．０重量部、ポリオキシエチレン（４）ステアリルエーテル０．５重量部、精製水８８．３重量部を配合して、実施例１の毛髪用処理剤組成物を得た。
【００２３】
実施例２〜８、及び比較例１〜９についても実施例１と同様な方法で配合し毛髪用処理剤組成物を得た。これらの各試料を用いて、下記の評価方法に従い毛髪に対する評価を行った。試験結果については、表１〜４に示す。なお配合量は重量％である。
【００２４】
（官能試験による評価試験方法）
調製した組成物を女性２０名の専門パネラーにて１週間連用後、湿潤時の髪の柔軟性、髪の滑らかさ、乾燥時のしっとり感、櫛通り性、髪のサラサラ感、髪のつやを官能的に比較し、総合評価と併せて下記評価基準で評価した。
◎：良いと答えた人が１８人以上の場合
○：良いと答えた人が１４人から１７人の場合
△：良いと答えた人が８人から１３人の場合
×：良いと答えた人が７人以下の場合
【００２５】
【表１】（毛髪用処理剤組成物）
2004331639.tif 000003
【００２６】
【表２】（毛髪用処理剤組成物）
2004331639.tif 000004
【００２７】
【表３】（毛髪用処理剤組成物）
2004331639.tif 000005
【００２８】
【表４】（毛髪用処理剤組成物）
2004331639.tif 000006
【００２９】
実施例１〜８より明らかなように、本発明の毛髪用処理剤は、いずれも優れた性能を示した。
【００３０】
【発明の効果】
上記記載のごとく、本発明は毛髪に従来の第４級アンモニウム塩同等の柔軟性と、該第４級アンモニウム塩では不十分であった滑らかさ、しっとり感、髪のつやを付与することに優れた毛髪用処理剤を提供することは明らかである。