(57)【要約】【課題】本発明は、従来になかった高いマイナスイオン効果と撥水性を有するセルロース系繊維含有織編物、特に衣料用織編物を提供せんとするものである。【解決手段】本発明のセルロース系繊維含有織編物は、主原料が竹である再生セルロース繊維からなるフィラメント糸および／またはスパン糸からなる織編物であって、ＪＩＳ−Ｌ１０９２に基づいて測定される洗濯２０回後の撥水度が８０点以上を有し、且つ、本文で定義するイオン発生量測定方法において、１０００個／ｃｃ以上のマイナスイオンが発生するものであることを特徴とするものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主原料が竹である再生セルロース繊維からなるフィラメント糸および／またはスパン糸からなる織編物であって、ＪＩＳ−Ｌ１０９２に基づいて測定される洗濯２０回後の撥水度が８０点以上を有し、且つ、本文で定義するイオン発生量測定方法において、１０００個／ｃｃ以上のマイナスイオンが発生するものであることを特徴とするセルロース系繊維含有織編物。
【請求項２】
該織編物が、ポリエステル系繊維と該セルロース系繊維とで混紡、交織、交編されて構成されたものである請求項１記載のセルロース系繊維含有織編物。
【請求項３】
該織編物が、スポーツ用途、ユニフォーム用途、婦人・紳士用途に使用されるものである請求項１または２に記載のセルロース系繊維含有織編物。
【請求項４】
主原料が竹である再生セルロース繊維のフィラメント糸および／またはスパン糸を他の繊維と、混紡、交撚、交織および交編から選ばれた少なくとも１種の手段を用いて、製織または製編し、次いで、得られた織編物に、撥水剤を０．１〜２０重量％付着させて仕上げることを特徴とするセルロース系繊維含有織編物の製造方法。
【請求項５】
該撥水剤が、シリコン系化合物である、請求項４に記載のセルロース系繊維含有織編物の製造方法。
【請求項６】
該シリコン系撥水剤が、メチルハイドロジエンポリシロキサンおよび／またはジメチルポリシロキサンである請求項４または５に記載のセルロース系繊維含有織編物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、撥水性能とマイナスイオンを安定的に発生する、セルロース系繊維を含有する織編物、中でも衣料用、特にスポーツ用外衣用の織編物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
周知のようにも、衣料分野の特にアウトドア、アスレチック等のスポーツ用途、或いは食品産業や土木産業に関わるユニフォーム用途、また、コートや外衣の婦人・紳士用途には織編物に撥水機能性を付与することは必須の要件となっている。
【０００３】
一方、近年、特に都会における日常生活では、排気ガス等により空気中のプラスイオンが増加、マイナスイオンが減少した結果、我々の体に対しては酸化腐敗、体内異常ならびに老化等の悪影響や、環境に対しても悪影響が生じていると言われている。マイナスイオンは自然界で水分の多い森林や滝壺、海岸線などに多く発生し、人々の心を安らげる癒し効果を発揮している。このようなマイナスイオンを発生するものにトルマリン鉱石や竹炭、などが見出されているが、トルマリン鉱石などは、別名電気石と呼ばれ永久自発電気分極をしている物質で、外部からの応力でマイナスイオンを発生する。例えば、微粒子化したトルマリンを有機繊維に固着もしくは含有させたエレクトレット繊維が提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
しかし、元来、トルマリン自体が発するマイナスイオンは微弱であり、また微粒子化したものを繊維へ付着させる場合、付着量が３〜４重量％と微量なため、マイナスイオン効果はそれほど期待できないという問題があった。
【０００５】
また、衣料用織編物としては、これまで数々のマイナスイオンを発生する製品が開発されているが、マイナスイオンを発生させるだけのものがほとんどであり、撥水機能性を同時に有する衣料用織編物はこれまで存在しなかった。
【０００６】
特に一般的に行う、布帛を染色後にマイナスイオンを発生させるトルマリンな、や竹炭と撥水剤を同時に付与する方法では、全てマイナスイオンの発生性能が低下する問題がある。或いはマイナスイオンが少し発生させるような条件を設定しても、撥水性能のレベルが低くなり、何れの特性を同時に満足する商品やその製造方法は存在していない。その理由はマイナスイオンの発生には水分が大きくかかわっており、疎水性を示す撥水剤とは電気的に相反する特性に原因があると考えられている。
【０００７】
【特許文献１】特公平６−１０４９２６号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、従来になかった高いマイナスイオン効果と高い撥水性を同時に有するセルロース系繊維含有織編物およびその製造方法を提供せんとするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明のセルロース系繊維含有織編物は、主原料が竹である再生セルロース繊維からなるフィラメント糸および／またはスパン糸からなる織編物であって、ＪＩＳ−Ｌ１０９２に基づいて測定される洗濯２０回後の撥水度が８０点以上を有し、且つ、本文で定義するイオン発生量測定方法において、１０００個／ｃｃ以上のマイナスイオンが発生するものであることを特徴とするものである。
【００１０】
また、かかる織編物製造方法は、主原料が竹である再生セルロース繊維のフィラメント糸および／またはスパン糸を他の繊維と、混紡、交撚、交織および交編から選ばれた少なくとも１種の手段を用いて、製織または製編し、次いで、得られた織編物に、撥水剤を０．１〜２０重量％付着させて仕上げることを特徴とするものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明は、前記課題、つまり従来になかった高い撥水性と高いマイナスイオン効果を同時に有するセルロース系繊維含有織編物について、鋭意検討し、特定な材料を用いて織編物を作り、これに撥水加工を施してみたところ、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
【００１２】
本発明でいう再生セルロース系繊維は、竹という特定な素材を主原料として作られたものであり、パルプなどの一般のレーヨンや木綿などの天然繊維に比べて、マイナスイオンを最も多く発生させることができるという特徴的な効果を発揮する。また、かかる竹は、マイナスイオンを発生させるだけでなく、吸湿性が、他の原料に比べて最も高く、その上、抗菌性も有することから、衣料用繊維としては最も適している。かかる竹の原産地としては、アジアを中心に世界各国に広がっているが、特に中国産の竹が、上記効果に優れているので好ましく使用される。
【００１３】
かかる竹を主原料として用いて、これを一般の再生セルロース系繊維と同様な処理手段により、フィラメント糸やスパン糸を製造することができる。例えばビスコース法の場合、竹をアルカリ及び二硫化炭素と反応させ、アルカリデンサートとして苛性ソーダに溶解して紡糸し、セルロースを凝固・再生することにより製造することができる。他の製法としては、銅アンモニア法、直接溶解法や、アセテートなどの半合成繊維としても製造することができる。
【００１４】
本発明は、該セルロース系繊維を１００％使いの織編物として用いることができるが、衣料とした場合の十分な強度が得られないため、合成繊維或いは他の化学繊維、天然繊維等を任意の割合で混合する手段を採用するのが好ましい。
【００１５】
かかる合成繊維としては、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維およびアクリル系繊維から選ばれた少なくとも１種の合成繊維が好ましく使用される。
【００１６】
特にポリエステル系繊維が、強度や剛性等の物性が高いので、形態安定性に優れているので、最も好ましく混用される。ポリエステル系繊維とは、たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどであり、ホモポリマーだけでなく、染色性を上げるために、これにポリエチレングリコールやソジウムスルホイソフタレートなどの他の成分を共重合したポリエステルを用いても良い。
【００１７】
本発明で用いる竹を原料とした再生セルロース系繊維は、フィラメント糸もしくはスパン糸の形態を有するものである。これらのフィラメント糸およびスパン糸を、合成繊維と混紡、交織、交編し、織編物に形成する際、効果的にマイナスイオンを発生させるために、該セルロース系繊維を織編物のどちらか一方の表面に少なくとも１０％以上占めるように、織編設計されていることが好ましく、３０％以上占めるように設計するのがより好ましい。
【００１８】
かかる混用形態の具体的な例としては、通常の混紡、交撚は再生セルロース系繊維と合成繊維が任意の重量比で混用することができるが、再生セルロース系繊維を織編物の表面に多く出現させて占有率を上げる方法としては、織物ではサテンやツイル組織で製織する方法、或いは二重組織とする方法が好ましく採用される。また、編物では、二重組織に交編する方法が好ましく採用される。
【００１９】
本発明で言う撥水度とは、ＪＩＳ−Ｌ１０９２に基づいて測定される撥水度であり、下記撥水材を用いて撥水処理された織編物を用いて、洗濯２０回後において、８０点以上の撥水度を有する撥水性を有するものである必要がある。かかる撥水度が８０点未満のものは、洗濯耐久性に乏しく、衣料用途として好ましくない。
【００２０】
かかる撥水度を付与するための撥水方法としては、上述した織編物を染色仕上げ工程で、撥水剤を付着させる手段が採用される。かかる撥水剤としては、シリコン系或いはフッソ系の撥水剤などを使用することができるが、マイナスイオンの発生効果が大きく、且つ、撥水効果の上からシリコン系の撥水剤が好ましく使用される。かかるシリコン系撥水剤の中では、メチルハイドロジエンポリシロキサン系撥水剤および／またはジメチルポリシロキサン系撥水剤が最も好ましい。メチルハイドロジエンポリシロキサン系撥水剤は単独に使用することができ、ジメチルポリシロキサン系撥水剤は、好ましくはかかるチルハイドロジエンポリシロキサン系撥水剤に併用することで、ソフトな風合い、および洗濯耐久性を更に向上させる効果を発揮させることができる。これらの撥水剤はそのままでも使用することができるが、取り扱い上は、溶剤で希釈、または、界面活性剤を用いてエマルジョン化した後、使用することが好ましい。
【００２１】
具体的には共栄化学（株）製の「ライトシリコンＰ−３１６」（Ｒ）や「ライトシリコンＰ−２９０」（Ｒ）、大原パラジヂウム化学（株）製の「パラシリコンＳＹ−３０」（Ｒ）などを好ましく使用することができる。
【００２２】
また、これらのシリコン系撥水剤の反応、被膜化を促進する上では、脂肪族金属塩などの触媒を併用することも好ましい。具体的には共栄化学（株）製の「カタレジンＳＲ−７０」（Ｒ）や大原パラジヂウム化学（株）製の「キャタリストＫＺ」（Ｒ）などが好ましく使用される。
【００２３】
かかる撥水剤の付着量は、該織編物に対して少なくとも０．１〜２０重量％に付着させることが、撥水性とマイナスイオンの発生効果から好ましいことである。特に好ましくは１〜１０重量％である。かかる付着量が、０．１重量％未満のものは撥水性能が乏しく、逆に、２０重量％を越える場合は、マイナスイオンの発生が阻害されるので好ましくない。
【００２４】
かかる撥水剤を付着させる手段は、特に限定するものではないが、簡単で効率よく加工できることから、パディング方式が好ましく採用される。具体的には例えば、染色した織編物に上述した撥水剤を浸漬し、マングルロールで一定の付着量になるように均一に絞り、次いで１２０℃程度で乾燥し、１５０〜１９０℃程度で１〜３分間程度で、キュアリング熱処理し、該撥水剤を織編物に固着させ、仕上げる。
【００２５】
本発明でいうイオン発生量は、測定装置内に３枚の平行に並べられたプレート（平行平板形）の間にイオンを含む空気を流入させることにより、イオンの測定を行う。外側のプレートと中央のプレートとの間隔はそれぞれ４ｍｍであり、分極電解は１０００Ｖ／ｍとする。測定原理としては、外側の２枚のプレートは分極電位（＋または−）を有し、中央のプレートは線形の検出プレートであり、中央のプレートを任意の電位に帯電させ、空気を流入させた後、任意時間経過後の電位差によって生じた単位体積あたりのイオン個数で表す。この原理はエーベルトイオンカウンターに属するものであり、形態としては上記平行平板形以外に、同軸同筒形でもよい。測定装置としては、この他に、この原理を応用したゲルディエン型でも良い。
【００２６】
なお、本発明でいうマイナスイオンの発生量は、次の具体的な測定方法によって測定することができる。
［イオン発生量］
測定装置：ＡＩＲ  ＩＯＮ  ＣＯＵＮＴＥＲ  ＩＣ−１０００
（アルファ・ＬＡＢ社（ＵＳＡ）製）
測定条件：室温２０±１℃、湿度５０±３％、室内広さ３ｍ×５ｍ×５ｍ、測定時間１０秒、吸引量１２Ｌ／分、サンプル振動周期３回／秒、
サンプルサイズ３０ｃｍ×２０ｃｍ
評価結果：測定時間１０秒後のイオン平均発生量（個／ｃｃ）
マイナスイオンが発生する場合は負の値、プラスイオンが発生する場合は正の値で示される。負の値と正の値の差し引きによってマイナスイオンの発生数とし、マイナスイオンの発生数が１０００個／ｃｃ以上で合格とした。
【００２７】
本発明の用途としては撥水性、防水性の機能性があり、マイナスイオン発生効果があることから、アスレチック、アウトドア、スキー等のスポーツ用外衣、食品産業や土木産業に関わるユニフォーム用途、また、コートや外衣の婦人・紳士用途に好適である。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の％および部とは、断らない限り重量基準である。
＜評価方法＞
実施例中での品質評価は次の方法に従った。
［イオン発生量］
測定装置：ＡＩＲ  ＩＯＮ  ＣＯＵＮＴＥＲ  ＩＣ−１０００
（アルファ・ＬＡＢ社（ＵＳＡ）製）
測定条件：室温２０±１℃、湿度５０±３％、室内広さ３ｍ×５ｍ×５ｍ、測定時間１０秒、吸引量１２Ｌ／分、サンプル振動周期３回／秒、
サンプルサイズ３０ｃｍ×２０ｃｍ
評価結果：測定時間１０秒後のイオン平均発生量（個／ｃｃ）
マイナスイオンが発生する場合は負の値、プラスイオンが発生する場合は正の値で示される。負の値と正の値の差し引きによってマイナスイオンの発生数とし、マイナスイオンの発生数が１０００個／ｃｃ以上で合格とした。
［撥水度（点）］
撥水度の評価方法はＪＩＳ−Ｌ１０９２（スフ゜レー法）に従って評価し、撥水加工原布および洗濯２０回後の撥水度を評価した。
【００２９】
１００点・・・表面に付着湿潤のないもの。
【００３０】
９０点  ・・・表面にわずかに付着湿潤を示すもの。
【００３１】
８０点  ・・・表面の水の落下点が湿潤を示すもの。
【００３２】
７０点  ・・・表面全体にわたって部分的湿潤を示すもの。
【００３３】
５０点  ・・・表面全体に湿潤を示すもの。
【００３４】
０点  ・・・表面完全に湿潤を示すもの。
【００３５】
実施例１
中国産の竹を原料とする再生セルロース系繊維（単繊維繊度１．１ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）６０％重量と、ポリエチレンテレフタレート繊維（単繊維繊度１．１ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）４０％重量を用い、通常の紡績工程によって、４０番手の混紡紡績糸を得た。
【００３６】
この紡績糸を単糸使いで、経糸と緯糸に用い、経糸密度１２１本／インチ、緯糸密度７０本／インチからなる２／２のツイル組織である、目付１１２ｇ／ｍ２の織物を製織した。この織物の、再生セルロース系繊維の表面占有率は６０％であった。その後、染色工程において、精練、漂白、マーセライズを行ない、分散染料と反応染料を用いて、通常の条件で、ベージュ色に染色した。次いで、次のように加工液を作り、該織物に撥水加工して、撥水剤を１．８４重量％付着させた。
（１）加工方式：パディング方式
（２）加工液
メチルハイドロジエンポリシロキサン系シリコン系撥水剤：
共栄社化学（株）製「ライトシリコンＰ−３１６」（エマルジョン）    １２ｇ／ｌ
触媒：共栄社化学（株）製「カタレジンＳＲ−７０」      ２ｇ／ｌ
ピックアップ率  ：８２％
（３）乾燥条件：１２０℃×３分
（４）キュアリング条件：１８０℃×２分
次いで、かかる仕上げ品の原布および洗濯２０回のものの撥水度とマイナスイオン発生量を評価した。評価結果を表１に示す。
【００３７】
比較例１
竹の再生セルロースに替えて天然セルロース系繊維である綿（単繊維繊度３．３ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）を同様にポリエチレンテレフタレート繊維に混紡したこと以外は、実施例１と同様にして織物を製織し、染色、撥水加工して、仕上げた。この織物の評価結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
2004183166.tif 000002
【００３９】
表１の結果から明らかなように、実施例１では優れた撥水性と高いマイナスイオンの発生を有する素晴らしいベージュのツイル織物であった。また、織物の洗濯での寸法変化はタテおよびヨコ共２．０％以内の優れた形態安定性を示すものであった。また、製糸性および紡績〜撥水加工などの加工通過性は全く問題がなく、円滑に製造することができた。
【００４０】
一方、比較例１では撥水性はまずまずであったが、プラスイオンの発生がみられる織物であった。
【００４１】
実施例２
中国産の竹を原料とするセルロース系繊維（単繊維繊度１．１ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍ）を用いて、長紡紡績工程にて、６０番手の紡績糸を得た。
【００４２】
これを両面丸編機にて、編地の裏面側の構成糸に用い、ポリエチレンテレフタレート紡績糸１／５２を、編地表面側構成糸に用い、裏面側ハニカムリバーシブル編組織となる丸編地を編成した。該再生セルロース繊維の裏側面での占有率は８５％で、編み物全体での占有率（表裏面の平均占有率）は５３％であった。
【００４３】
この編地を通常の丸編地の染色法に準じ、リラックス・精練と染色および乾燥、仕上加工を行い、４５ウエル／インチ、５２コース／インチ、目付が２０５ｇ／ｍ２  の編地を得た。
【００４４】
その後染色工程において、精練、漂白、マーセライズを行ない、分散染料と直接染料で濃紺色に通常に染色した。次いで、次のように加工液を作り、該織物に撥水加工して、撥水剤を１．４６重量％付着させた。
（１）加工方式：パディング方式
（２）加工液
メチルハイドロジエンポリシロキサン系／ジメチルポリシロキサン系混合撥
水剤：大原パラジヂウム化学（株）製「パラシリコンＳＹ−３０」（エマルジョン）                                                １４ｇ／ｌ
触媒：大原パラジヂウム化学（株）製「キャタリストＫＺ」    ３ｇ／ｌ
ピックアップ率  ：７３％
（３）乾燥条件：１２０℃×３分
（４）キュアリング条件：１８０℃×２分
次いで、本仕上げ品の原布および洗濯２０回のものの撥水度とマイナスイオン発生量を評価した。評価結果を表２に示す。
【００４５】
比較例２
竹の再生セルロースを用いないで、ポリエチレンテレフタレート繊維１００％で編物を製編した以外は、実施例２と同様にして、染色、撥水加工し仕上げた。評価結果を表２に示す。
【００４６】
【表２】
2004183166.tif 000003
【００４７】
表２の結果から明らかなように、実施例２では優れた撥水性と高いマイナスイオンの発生を有する高機能性の濃紺の編物であった。また、編物の洗濯での寸法変化はタテおよびヨコ共２．５％以内の優れた形態安定性を示すものであった。また、製糸性および紡績〜撥水加工などの加工通過性は全く問題がなく、円滑に製造することができた。
【００４８】
一方、比較例２では撥水性が劣り、プラスイオンの発生がみられる編物であった。
【００４９】
【発明の効果】
本発明によれば、マイナスイオンを発生するだけでなく、撥水性に優れ、従来のセルロース系繊維含有織編物より、着用時の快適性に優れ衣料用織編物を提供することができ、アスレチック、アウトドア、スキー等のスポーツ用外衣、食品産業や土木産業に関わるユニフォーム用途、また、コートや外衣の婦人・紳士用途として好適な衣料用織編物を提供することができる。