(57)【要約】【目  的】広告宣伝用看板や表示（インデックス）体の  フィルムシート物を剥離するのに安全且つ、確実に処理できるものであって  取り扱いが簡単で使い易く  無駄のないものを提供すべく  従来のこの種のタイプの危険性、臭気、健康、環境などの不安を解消し  巾広く  普遍的に利用できる剥離剤組成物を目的とする。【構  成】その為には  この様に周知のピロリドン系溶剤の特徴を旨く生かし乍らテルペン系炭化水素、非イオン界面活性剤のベースに  粘性付与物としてカルボキシビニルポリマーとポリオキシエチレンアルキルアミンを低級アルコールを媒介として恒久且つ、安定性のある粘性物に仕上げることができた。【効  果】これによって  ピロリドン系溶剤を中心とする  この種の商品の特徴をより色濃くし  フィルムシートの剥離だけでなく  ポリマーを含むシール、ラベル、ステッカーなどの剥離や接着剤のクリーニングも容易に可能とし  併せて安全、環境への配慮も成就することができた。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）ピロリドン系有機溶剤                          −    ６０〜８５Ｗ％
（２）テルペン系炭化水素                            −      ２〜２０Ｗ％
（３）カルボキシビニルポリマー（平均ＭＷ５０万以上）：０．２〜２．０Ｗ％
（４）カルボキシビニルポリマーの中和剤として  下記の構造を有するポリオキシエチレンアルキルアミンを                ０．５〜１５Ｗ％
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（５）低級アルコール（Ｃ１〜Ｃ４）                          ５〜１５Ｗ％
（６）非イオン系界面活性剤                                  ２〜１０Ｗ％
を含有する  高分子剥離剤組成物
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は  高分子フィルムやシートを  剥離処理することができる高分子剥離剤組成物に関するものであり  とくに  ラベル、シール状のフィルム体が対象物に付着しているときに  これを容易に剥離することができる  ジェル状の取扱い易い  高分子剥離剤組成物に関する。
とくに  最近の広告表示の中で  看板対象物として  硬質ベース（金属、セラミック、硬質ポリマーなど）の上に印刷をした  高分子フィルムを貼付したり  表示することが普及している。又、フィルムを硬質ベースから安全に且つ容易にはがすことが  社会事情のスピード化や周囲環境への配慮及び作業条件の改善の点で急務の課題である。
【０００２】
【従来の技術】
この種のフィルムの剥離剤としては  不燃性のフロンを含むハロゲン系炭化水素類が  長年使用されている。（メチレンクロライド、トリクレン、テトラクロルエタン、フロン−１１など）又、トルエン、キシレン、酢酸エステル、ケロシンなどの引火性の高い溶剤を利用するものやあるいは  ジメチルホルムアミド、アセトン、メタノール、メチルピロリドンなどの  水溶性溶剤などすべからく有機溶剤そのものにたよっている。その為に揮発や流失し易く水中分散性も悪く  完全回収しなければならないなど  後処理が大きな問題になっている。
とくにハロゲン化炭化水素は  毒性や環境汚染の点が指摘されつつも適格な代用品が  みうけられない現状にある。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題】
発明者は  従来のフィルム剥離剤の特性や問題点を  考慮した結果ピロリドン系溶剤に  オレンジの果皮抽出物の主成分である  テルペン化合物（主にリモネンやピネン）及び界面活性剤を構成の主軸となしジェル状の粘性をもたせるためにカルボキシビニルポリマー系のものを組み合わせたものが  水分散性、取扱い、後処理、有効度が高いことを見い出したものである。
【０００４】
とりわけ  ピロリドン系有機溶剤をベースとし  ジェル状にした高分子剥離剤で水溶性を改良したものは殆んどみうけられなく、本発明はこの視点によってにおい、安全性、使用感、作業性などすべての有効性をバランスよく組成したものである。こうして従来の有機溶剤の延長にあるのではなく  安全確実な有機溶剤を選定し  溶解（剥離）力だけでなく取扱い作業性を大巾に改良したものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は  水を含まない  極めて難粘性の組成にして  剥離溶解力はもとより作業性、取扱い、安全性などのすぐれたものとして増粘剤に常用される  カルボキシビニルポリマーを用いて中和反応させて増粘（ジェル）品を  提供するものである。
カルボキシビニルポリマーは  アクリル酸のポリマーで
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のグレードのものが利用できる。粘性品は  ０〜４０℃の中で安定な平均粘度２０００ｃｐ以上（〜１００００ｃｐ）を有するものが望ましい。
【０００６】
この中和反応を促進するのに  ポリオキシエチレンアルキルアミン
2004331927.tif 000003
と  低級アルコール  Ｃ１〜Ｃ４（ＣｎＨ２ｎ＋１  ＯＨ）
（ｎ＝１〜４）
と  非イオン系の界面活性剤（大よそＨＬＢ３〜１５）
の組み合わせが好ましいことを  見い出したものである。
この中和反応は  水がなくても低級アルコールの  −ＯＨイオンが奏功して機能していると考えられる。
【０００７】
又、本発明は  水不溶性の油分である  オレンジ果皮の抽出物がピロリドン系溶剤の過度の溶剤効果を抑制（加脂肪化）することになり人が取扱うときの芳香性、スキンケア効果も期待できる。
【０００８】
本発明の  高分子剥離剤組成物は
▲１▼  Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶剤を主成分として
▲２▼  これにテルペン系炭化水素
▲３▼  非イオン系界面活性剤
▲４▼  カルボキシビニルポリマー
▲５▼  ポリオキシエチレンアルキルアミン
▲６▼  低級（Ｃ１〜Ｃ４）アルコール
のバランス化した  組み合せを構成することによって  安定性の高い高粘性（ジェル状）の高分子剥離剤を完成するに至ったものである。
【０００９】
具体的には  Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−メチルピロリドンなどのピロリドン系有機溶剤が  ６０〜８５％程度
好ましくは  ６５Ｗ％以上
（Ｃ５Ｈ８）ｎで構成される  テルペン系炭化水素
例えばＤ−リモネン、ミルセン、α−ピネン、β−ピネン、クロバー油テレピン油など  カンキツ系果皮抽出油分、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ＥＯ  ２〜１５モル、アルキルＣ１２〜Ｃ１８）、ポリオキシエチレンプロピルアルキルエーテル（ＥＯ  ＰＯ２〜１５モル、アルキルＣ１２〜Ｃ１８）、脂肪酸アルカノールアミド（Ｃ１２〜Ｃ１８）、ポリオキシエチレン（ＥＯ  ２〜１０モル）アルカノールアミド（Ｃ１２〜Ｃ１８）、アルキルグルコシド（Ｃ１２〜Ｃ１８）、アルキルアミンオキシド（Ｃ１２〜Ｃ１８）、ソルビタン脂肪酸エステル（Ｃ１２〜Ｃ１８）、ショ糖脂肪酸エステルなど液状物質の難水溶性水溶液のものが利用できる。
粘性物質としては  分子量が５０万以上のアクリル酸系ポリマーでフリーの−ＣＯ２Ｈを有しているものであり化粧品、医薬品、生理用品、紙おむつなどに応用されている類いの  水溶性ポリマーである。
そして  このアクリル酸ポリマーを中和増粘する手段としてポリオキシエチレンアルキルアミン（ＥＯ  １〜２０、アルキルがＣ１０〜２５）と  Ｃ１〜Ｃ４の低級アルコール（ＣｎＨ２ｎ＋１  ＯＨ：ｎ＝１〜４）が促進剤として使用される。
それはアクリル酸の−ＣＯ２ＨとＲ−ＮＨ２のアミン及び  低級アルコールの−ＯＨが三次元の架橋構造を形成して  強固な増粘体を作っていると考えることができる。
この組成物の中に  必要に応じて多価アルコール（ＰＧ、ＤＰＧ、ＨＧ、ＢＧ、グリセリン、ソルビトールなど）や更に  Ｃ５〜以上
一価アルコール、油分（例えばシリコンオイル、パラフィンオイル、ワセリン、トコフェロール、レチノール、スクワレン、１ＰＭ、１ＰＰなど）を潤滑、防汚、アフターケアの目的で使用することを妨げない。
又、商品価値や使用感を表現する上で各種着色料、けい光料、発光性（ルミネセント）、金属箔（Ａｌ、Ａｕなど）を含ませることもできる。
かくしてえられた高分子剥離剤は  フィルムシートを接着基材から剥離させるのに使用する他シール、ラベル、ステッカーなどや接着剤そのものを除去するクリーナーとしても  利用できる。
チキソトロピックなジェル状で  使いすぎず  目的個所に必要量をむだなく確実に使用することが出来る。
【００１０】
【実施例１】
次の試作品を作り  下記の通り  粘度、剥離力、経時安定性、におい、水分散性を  比較検討した。
【表１】
2004331927.tif 000004
【００１１】
【検討結果】
【１】粘度（Ｂ型粘度計  ０℃、２０℃、４０℃）
2004331927.tif 000005
（評価）
本発明品は  すべて粘度が大体：２５００ｃｐ〜の（ジェル状）のある安定な組成物を構成するが、比較例は粘度が出ないか殆んどないものがあり  経時変化でも減粘するものがあった。
【２】剥離力
▲１▼「ＳＵＳ  ３０４」のステンレス板の上に  アクリル系接着剤で接着した塩ビシート（１．２ｍｍ厚）を接着させて１週間養生した。
（試片数：各３枚づつ８検体）
この上に  本発明品と比較例の試作品を羽毛で５回塗布し６０分放置して  スクレバーで塩ビシートを作動してみる。
その結果は次のとおり
2004331927.tif 000006
▲２▼アルマイト（ＪＩＳＡ−５０５２Ｐ）の１００ｍｍのプレート（３０×３０ｃｍ）にＮＢＲ系接着剤で接着した塩ビシート（１．２ｍｍ厚）をプレス加工し  １ヶ月養生し（２５±２℃）▲１▼と同様のテストした。
2004331927.tif 000007
【３】におい
2004331927.tif 000008
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【４】水分散性
試作品を１０％の水溶液として  スターラー（１５０ｒｐｍ）にかけて５分間撹拌し  その後の状態を観察する。
2004331927.tif 000010
【５】経時安定性
2004331927.tif 000011
【００１２】
【実施例２】
次の組成からなる試作品を作り  いくつかの評価を試した。
【表２】
2004331927.tif 000012
【評価方法】
【１】粘度安定性：４０℃３０日放置後遠心分離器（１２００ｒｐｍ）に３分かけた後、直後と比較して粘度の変化状況を調べた。
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（所見）：本発明の試作品は  高温下剪断力を与えても殆んどジェル状の高い粘性を有しているが  比較例の試作品は低粘度ないし  ジェル状を有しない不安定なものであった。
【２】剥離力
ポリエチレン（ＨＤＰＥ）プレートに  ＡＢＳ  −１（厚さ２ｍｍ）を市販のゴム系接着剤（ＮＤＲ系）で強固に接合して  １週間放置したものを供試品として
（ｎ＝３）
各試作品をｃｍ２当り２±０．２ｇづつ塗布し２時間、４時間後の状況を観察した。
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【３】におい
３人の判定者に  各試作品を嗅覚テストしてから  その結果を次の方法で評価した。（２０℃、４０℃の下）
2004331927.tif 000015
【００１３】
【本発明の効果】
本発明は  フィルム剥離剤組成物として  ジェル状に
本来の  ピロリドン溶剤を含む組成物の作業性を  大巾に改良することだけでなく  ベースのにおいも抑え  余分な使用量、揮発分（放出分）が抑えられて  有効且つ、適確に利用できる分野を広げるものとなる。
しかも  水溶性であり取扱い後の人体の健康の問題、火災トラブルや後処理の場合にも水が利用できる効果もあり安定性、快適性も発揮させることができる。