(57)【要約】【課題】水性や油性の汚染物の固着しにくさ及び除去し易さと、帯電防止効果による埃の吸着しにくさとを兼ね備えた、優れた耐汚染性を有し、しかも、耐摩耗性や耐擦傷性、表面硬度等の各種表面物性にも優れた耐汚染性化粧材を提供する。【解決手段】基材１上に、４級アンモニウム塩基及びカルボキシル基を有する熱硬化型樹脂などからなる導電性樹脂層２と、シリコーン変性された熱硬化型樹脂などからなり厚み３０μｍ以下程度のシリコーン系樹脂層３とを、この順に設けてなる耐汚染性化粧材である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、導電性樹脂層と、シリコーン系樹脂層とをこの順に具備することを特徴とする耐汚染性化粧材。
【請求項２】
前記導電性樹脂層は、４級アンモニウム塩基及びカルボキシル基を有する熱硬化型樹脂からなることを特徴とする請求項１に記載の耐汚染性化粧材。
【請求項３】
前記シリコーン系樹脂層は、シリコーン変性された熱硬化型樹脂からなる厚み３０μｍ以下の塗布層であることを特徴とする請求項１又は２に記載の耐汚染性化粧材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、住宅等の建築物の内外装材や建具等の建築資材や、家具、什器、家電製品の外装材、車両等の輸送機器の内外装材などとして用いられる化粧材に関するものであり、特に、例えばキッチン扉、各種収納扉、ドア等、耐汚染性を特に厳しく要求される用途に好適な耐汚染性化粧材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来の耐汚染性化粧材としては、基材の表面にフッ素系樹脂やシリコーン系樹脂からなる塗布層を設けて耐汚染性を向上させたものがあった（特許文献１〜４）。これらは、フッ素系樹脂やシリコーン系樹脂の撥水・撥油性を利用して、水性や油性の汚染物を表面に固着させにくくし、これらの汚染物の紙又は布による拭き取り等による除去を容易にするものであった。しかし、静電気による空気中の埃の吸着に関しての防止効果はなく、例えば扉等の部材の製造工程中における静電気発生による埃の吸着や、倉庫等における製品の長期保管中に発生する静電気による埃の吸着などは、避けることができなかった。
【０００３】
これに対し、化粧材の最表面に、帯電防止剤を練り込んだ透明な熱可塑性樹脂フィルムをラミネートしたり、帯電防止剤を添加した透明塗料を塗布したりして、帯電防止処理を施すことにより、静電気による埃の吸着を防止した化粧材も、既に公知である（特許文献５〜８）。しかし、上記した耐汚染性化粧材において、帯電防止効果をも併せて得ようとして、シリコーン系樹脂からなる塗布層に帯電防止剤を添加すると、撥水・撥油性が低下し、水性や油性の汚染物に対する耐汚染性が低下してしまうほか、耐摩耗性や耐擦傷性、表面硬度などの表面物性面でも悪影響があり、満足できる結果を得ることができない。
【０００４】
先行技術文献情報
【特許文献１】
特開平１１−５８６１４号公報
【特許文献２】
特開平１１−３００９０５号公報
【特許文献３】
特開２０００−９４５５５号公報
【特許文献４】
特開２０００−１９８１７７号公報
【特許文献５】
特開平１１−２９１４１０号公報
【特許文献６】
特開２０００−２６５００９号公報
【特許文献７】
特開２０００−３５１１８２号公報
【特許文献８】
特開２００１−２９３８１９号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、水性や油性の汚染物の固着しにくさ及び除去し易さと、帯電防止効果による埃の吸着しにくさとを兼ね備えた、優れた耐汚染性を有し、しかも、耐摩耗性や耐擦傷性、表面硬度等の各種表面物性にも優れた耐汚染性化粧材を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、基材上に、導電性樹脂層と、シリコーン系樹脂層とをこの順に具備することを特徴とする耐汚染性化粧材である。
【０００７】
また特に、前記導電性樹脂層は、４級アンモニウム塩基及びカルボキシル基を有する熱硬化型樹脂からなることを特徴とする耐汚染性化粧材である。
【０００８】
また特に、前記シリコーン系樹脂層は、シリコーン変性された熱硬化型樹脂からなる厚み３０μｍ以下の塗布層であることを特徴とする耐汚染性化粧材である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の耐汚染性化粧材の具体的な実施の形態を、図面を参照しながら詳細に説明する。図１は、本発明の耐汚染性化粧材の実施の形態を示す側断面図である。
【００１０】
本発明において、基材１の材質や構成は特に限定されるものではなく、一般的な化粧材用の基材であれば何でも適用可能である。具体的には、例えば薄葉紙、チタン紙、上質紙、表面処理紙、樹脂含浸紙、樹脂混抄紙、紙間強化紙等の紙類や、織布又は不織布等の繊維質基材、ポリオレフィン系、ポリエステル系、アクリル系、スチレン系、ポリアミド系、ポリビニル系等の熱可塑性樹脂フィルムや成形体、繊維強化プラスチック等の合成樹脂系基材、木材単板、合板、集成材、中密度繊維板、パーティクルボード等の木質系基材、ガラス、陶磁器、石膏ボード、珪酸カルシウム板、スラグセメント板、木毛セメント板、軽量気泡コンクリート板、ガラス繊維強化コンクリート板等の無機質系基材等、或いはこれらの複数種の複合体、積層体等を挙げることができる。
【００１１】
なお、化粧材用の基材としては上記の他、例えば鋼板、真鍮板、ステンレス板、アルミニウム板、ジュラルミン板等の金属板や、アルミニウム箔、銅箔等の金属箔などの金属系基材が用いられる場合もあり、これらの金属系基材への本発明の適用も勿論不可能ではないが、金属系基材が実質的に表面に露出している場合には、基材自体が導電性を有していて帯電防止効果を発揮するため、本発明の適用の意味はあまりない。しかし、これらの金属系材質の表面に電気絶縁性の材質が積層された結果、表面が実質的に電気絶縁性で帯電性となっている複合基材などの場合には、本発明の適用による効果を有効に発揮することができる。
【００１２】
本発明は特に、例えば紙又は熱可塑性樹脂フィルム等の可撓性シートを基材１とした、巻取り方式による大量生産が可能な、可撓性の化粧紙又は化粧シートについて、好適に適用することができる。この化粧紙又は化粧シートとは、単一層の紙又は熱可塑性樹脂フィルムからなる無着色又は着色の無地のシートや、それらの片面にに絵柄層の印刷やエンボス加工等の意匠付与加工を施したものなどの、単層構成のものであっても良いし、図１に示す様に、紙又は熱可塑性樹脂フィルムなどからなる基材シート１１上に、絵柄層１２を介して、透明な熱可塑性樹脂フィルムからなる透明シート１３が積層されてなる、複層構成の化粧シートであってもよい。
【００１３】
上記複層構成の化粧シートにあっては、従来公知の如く、基材シート１１を隠蔽性に着色したり、基材シート１１の裏面に木質系ボード等との接着を容易にするためのプライマー層を施したり、基材シート１１の絵柄層１２印刷面に予めコロナ放電処理やプライマー処理等の易接着処理を施したり、絵柄層１２の裏面側に隠蔽層を施したり、基材シート１１と透明シート１３との間に接着剤層を介在させたり、透明シート１３の表面にエンボス加工を施したり、該エンボスの凹部にワイピング法等により着色を施したりすることも、必要に応じて任意に実施することができる。なお、これら化粧紙又は化粧シートは、連続した巻取りの形態に限定されるものではなく、枚葉の形態であってもよい。
【００１４】
基材シート１１や透明シート１３を構成する熱可塑性樹脂の種類は、本発明において特に限定されるものではなく、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂や、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、１，４−シクロヘキサンジメタノール変性ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂等が挙げられ、これらから選ばれる複数種類の混合物、共重合体、複合体又は積層体であってもよい。基材シート１１や透明シート１３の厚みについても、本発明において特に限定されるものではないが、通常はそれぞれ２０〜３００μｍ程度の厚みのものが用いられるのが一般的である。
【００１５】
絵柄層１２は、所望の意匠の絵柄を印刷等によって表現したものであり、その絵柄の種類や構成材料、形成方法等に関しては一切制限はない。一般的には、例えば木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学模様、文字又は記号、或いはそれらの組み合わせ等であり、単色無地（ベタ）であっても勿論かまわない。また、隠蔽性を向上させるために、絵柄層１２の裏面側に隠蔽層を併設してもよい。
【００１６】
絵柄層１２の構成材料は、染料又は顔料等の着色剤を合成樹脂等の展色剤と共に適宜の溶剤中に溶解又は分散した印刷インキ又は塗料等を使用するのが一般的である。着色剤としては例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、コバルトブルー、カーボンブラック等の無機顔料や、アゾ系、イミダゾロン系、キナクリドン系、イソインドリノン系、アントラキノン系、フタロシアニン系等の有機顔料等、展色剤としては例えばウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、繊維素誘導体等を使用することができる。
【００１７】
絵柄層１２の形成方法としては、例えばグラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、インキジェット印刷法、転写印刷法等の各種印刷法や、ベタ状の場合には例えばグラビアコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、キスコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、スプレーコート法等の各種塗工法などを用いることができる。また、印刷等によるかわりに、互いに異なる色彩に着色した熱可塑性樹脂を混合不十分な状態でシート状に成形することにより、木目に類似した着色模様を現出した熱可塑性樹脂シートを使用することもできる。
【００１８】
本発明においては、上記した基材１の表面に、導電性樹脂層２及びシリコーン系樹脂層３をこの順に形成する。この様に構成することで、最表層のシリコーン系樹脂層３により表面に撥水・撥油性を与え、水性や油性の汚染物の固着を防止して除去を容易にすると共に、その下層の導電性樹脂層２により帯電防止効果を与え、静電気による埃の吸着を防止し、より表面が汚染されにくい耐汚染性化粧材を得ることができるのである。
【００１９】
なお、最表面のシリコーン系樹脂層の代わりに、従来耐汚染性コート層として広く用いられているフッ素系樹脂を使用することも考えられるかも知れない。しかし、フッ素系樹脂は電気絶縁性が極めて高いため、厚み数μｍ程度の薄膜であっても、下層の導電性樹脂層２による帯電防止効果を大きく減衰させ、結果的に化粧材の表面に十分な帯電防止効果を発現させることが困難である。これに対しシリコーン系樹脂は、合成樹脂の中でも比較的に電気絶縁性が低い（フッ素系樹脂と比較すれば、体積固有抵抗値は数桁程度低い）性質を有し、厚み数十μｍ程度までの薄膜であれば、下層の導電性樹脂層２による帯電防止効果をあまり極端に減衰させることなく、化粧材の表面に十分な帯電防止効果を容易に発現させることができる利点がある。
【００２０】
上記導電性樹脂層２及びシリコーン系樹脂層３は、共に熱硬化型樹脂からなることが望ましい。最表面のシリコーン系樹脂層３が熱可塑性樹脂からなっていれば、使用中に表面からの摩耗や傷付きが容易に進行し、耐汚染効果の持続性が乏しくなる。また、導電性樹脂層２が熱可塑性樹脂からなっていれば、化粧材の表面の耐摩耗性、耐擦傷性、表面硬度等の表面物性を最表面のシリコーン系樹脂層３のみによって担保させねばならず、このためシリコーン系樹脂層３に要求される厚みが増し、これが帯電防止効果を減衰させる要因となる。これに対し、両者を熱硬化型樹脂によって構成すれば、耐摩耗性や耐擦傷性、表面硬度等の表面物性は、導電性樹脂層２及びシリコーン系樹脂層３の両者に分担させることができるので、シリコーン系樹脂層３をあまり厚く設ける必要がなく、従って優れた帯電防止効果を容易に発現させることができるからである。
【００２１】
ここで重要なのは、シリコーン系樹脂層３の厚みを、汚染物の固着防止に必要な耐汚染機能と、通常の使用条件において容易に摩耗消失しない耐摩耗性とを満足する限りにおいて、下層の導電性樹脂層２による帯電防止性能を最大限に発揮させるべく、可能な限り薄く設計することである。一方、導電性樹脂層２は、必要な帯電防止性能を発揮するに十分な導電性を得るためには、厚みが厚いほど有利であるが、あまり厚くしすぎると、透明性が低下して意匠性が損なわれたり、高価な導電性樹脂を大量に使用するため不経済となったりする。
【００２２】
従って、化粧材の表面に要求される耐摩耗性や耐擦傷性、表面硬度等の物性面から必要な表面保護用の樹脂層の厚みから、上記シリコーン系樹脂層３の最小限度の厚みを差し引いた厚みの程度に設計することが最も望ましい。なお、表面保護用の樹脂層の全体の厚みをさらに厚くしたい場合には、基材１と導電性樹脂層２との間に更に別種の熱硬化性樹脂層等を設けることも、上下層間の密着性に問題が無ければ特に差し支えはない。
【００２３】
上記導電性樹脂層２としては、例えば酸化錫や酸化インジウム、酸化アンチモン等の金属酸化物や、アルミニウム、銅等の金属などからなる導電性粉末を、例えばウレタン系樹脂やアクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等の合成樹脂バインダー中に分散・混合した組成物を用いることも考えられる。しかし、この様にして導電性粉末を混合した樹脂組成物は一般に、着色したり濁ったりして透明度が低下し、意匠性を減殺する原因となる場合が多い。従って、本発明においては、透明度の高い導電性樹脂層２を得るために、４級アンモニウム塩基及びカルボキシル基を有する熱硬化型樹脂を用いることが最も望ましい。
【００２４】
上記、４級アンモニウム塩基及びカルボキシル基を有する熱硬化型樹脂は、分子中に４級アンモニウム塩基を有する単量体と、分子中にカルボキシル基を有する単量体と、必要に応じてその他の単量体とを共重合させて得たプレポリマーを、適宜の架橋剤により架橋させて得ることができる。
【００２５】
分子中に４級アンモニウム塩基を有する単量体としては、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの４級化物（対イオンとしての例えばハライド、サルフェート、スルフォネート、ナイトレート、アルキルスルフォネート等のアニオンを含む）などが挙げられる。分子中にカルボキシル基を有する単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸などが挙げられる。その他の単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステル類、酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル類、エチレン等のオレフィン類などが挙げられる。
【００２６】
架橋剤としては、例えばグリセリンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル等の２〜４価の脂肪族アルコールのポリグリシジルエーテルからなるエポキシ系架橋剤等が挙げられ、これらは例えば２−メチルイミダゾール、２−メチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール誘導体やポリアミン、ポリエチレンイミン誘導体等のエポキシ基開環反応触媒を用いてエポキシ架橋させることができる。
【００２７】
上記各構成成分中、分子中に４級アンモニウム塩基を有する単量体を全単量体に対し１５〜４０ｍｏｌ％、分子中にカルボキシル基を有する単量体を３〜１３ｍｏｌ％、その他の単量体を６３．５〜７９．５ｍｏｌ％、エポキシ系架橋剤を０．５〜１．５ｍｏｌ％、エポキシ基開環反応触媒を前記エポキシ系架橋剤の１〜２５重量％の範囲の配合で、最も優れた帯電防止効果を得ることができる。
【００２８】
なお、シリコーン系樹脂層３として、イソシアネート化合物による架橋反応を利用したシリコーン変性樹脂を使用する場合には、上記構成成分に、例えば（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル等の分子中に水酸基を有する単量体や、例えばグリセリンジグリシジルエーテル等の分子中に水酸基を有するエポキシ系架橋剤などの水酸基含有成分を、好ましくは合計０．５〜１．５ｍｏｌ％程度配合させることによって、シリコーン系樹脂層３との密着性を向上させることもできる。
【００２９】
導電性樹脂層２の厚みは、目的の化粧材に要求される帯電防止性能の水準に応じて任意であるが、あまり厚塗りすると透明性が低下し、不経済でもある上、一定以上の厚みになると帯電防止性能の向上も頭打ちになるので、これらの点に留意して適宜設計すればよい。一般的には、１〜３０μｍ程度の厚みで良好な結果が得られる。
【００３０】
上記シリコーン系樹脂層３としては、分子中にシロキサン結合を有する高分子からなるものであれば良く、例えば、加水分解性シリル基を有する有機珪素化合物を塗布して加水分解により架橋反応させることにより直接、ポリシロキサン樹脂層を形成することも可能ではある。しかし一般的には、より取り扱いの容易な樹脂として、末端に反応基を有するシロキサンオリゴマーを、該反応基と反応する反応基を有する合成樹脂と反応させた、シリコーン変性樹脂の形で使用される場合が多い。
【００３１】
上記シリコーン変性樹脂として具体的には、例えばシリコーン変性アクリル系樹脂、シリコーン変性エポキシ系樹脂、シリコーン変性アルキド系樹脂、シリコーン変性ポリエステル系樹脂などがよく用いられる。中でも、アクリルポリオール化合物とイソシアネート化合物との反応を利用したアクリルウレタン系樹脂の側鎖にシロキサン結合基（オルガノポリシロキシ基）を導入したシリコーン変性アクリルウレタン系樹脂などが、常温硬化可能で耐候性にも優れ、本発明の目的には最も好適である。
【００３２】
上記シリコーン変性アクリルウレタン系樹脂としては、本出願人の先の出願である特願２００２−１７９８８２号の明細書中にも詳述した様に、以下の２種類が代表的なものである。
【００３３】
（１）アクリルポリオール化合物と、末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサンアルキロール化合物と、ポリイソシアネート化合物とを混合して、アクリルポリオール化合物の水酸基間をポリイソシアネート化合物を介して架橋させて硬化させると同時に、アクリルポリオール化合物の水酸基の一部をポリイソシアネート化合物を介してオルガノポリシロキサンアルキロール化合物の末端の水酸基と結合させたもの。
【００３４】
（２）アクリル酸又はメタクリル酸等の不飽和カルボン酸を共重合成分として添加することにより側鎖にカルボキシル基を導入したアクリルポリオール化合物の該カルボキシル基と、末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサンアルキロール化合物の該水酸基とをエステル化反応により結合させて得た、側鎖にオルガノポリシロキシ基が導入されたシリコーン変性アクリルポリオール化合物と、ポリイソシアネート化合物とを混合して、シリコーン変性アクリルポリオール化合物の水酸基間をポリイソシアネート化合物を介して架橋させたもの。
【００３５】
上記２種の樹脂は、アクリルポリオール−シリコーンブロック共重合体とポリイソシアネート化合物との反応によるアクリルウレタン−シリコーンブロック共重合体と比較すれば、シロキサン単位であるオルガノポリシロキサンアルキロール化合物として、あまり高分子量のものを使用する必要がないので、側鎖のポリオルガノシロキシ基の自由な分子運動により、優れた耐汚染性能を発現し易いと共に、アクリルポリオール化合物やポリイソシアネート化合物との相溶性不良の問題があまりなく、組成の均質な樹脂を反応性良く効率的に得ることが可能であり、更に、基本骨格であるアクリルポリオール化合物の架橋点に偏りが少ないので、全体が均一に架橋した高物性の硬化被膜を得ることができる利点がある。
【００３６】
なお、上記（２）の樹脂においては、各種表面物性と耐汚染性とのバランスを取るために、シリコーン変性アクリルポリオール化合物にシリコーン変性していない通常のアクリルポリオール化合物をブレンドして使用することもできる。その際、両者は基本骨格が同一であるため相溶性に富むので、前述したブロック共重合体の場合と異なり、化粧材の使用目的に合わせて各種表面物性と耐汚染性とのバランスを調整するための材料設計の自由度が大きいという利点もある。
【００３７】
アクリルウレタン系樹脂の側鎖にオルガノポリシロキシ基を導入するために使用するオルガノポリシロキサンアルキロール化合物は、高分子量であるほど側鎖の分子運動が活発になって耐汚染性の向上に有利であるが、あまり分子量が高すぎてもアクリルポリオール化合物との相溶性が低下して反応阻害の原因となり、一方、極端に低分子量のものを使用すると、耐汚染性が不十分となるので、相溶性及び反応性と耐汚染性とのバランスを勘案して適宜設計する必要がある。
【００３８】
上記（１）の樹脂の場合には、アクリルポリオール化合物、オルガノポリシロキサンアルキロール化合物及びポリイソシアネート化合物の三者を混合した組成物を基材上に塗工することになるため、塗工適性上、三者の相溶性が重要となり、その観点からオルガノポリシロキサンアルキロール化合物の分子量の上限が決定される。その具体的な数値は、他の成分の種類や配合比、溶剤の種類や配合比等にもよるが、一般的にはオルガノポリシロキシ基の分子量が１０００程度が上限であり、通常３００〜７００程度のもので良好な結果が得られる。
【００３９】
一方、上記（２）の樹脂の場合には、オルガノポリシロキサンアルキロール化合物を、予め側鎖にカルボキシル基を導入したアクリルポリオール化合物と反応させて、側鎖にオルガノポリシロキシ基が導入されたシリコーン変性アクリルポリオール化合物の形とし、しかる後にこれを塗料化するので、上記第一の樹脂の場合よりも高分子量のオルガノポリシロキサンアルキロール化合物を使用しても、塗料化の際にはアクリルポリオールを基本骨格とした形となっていることから、ポリイソシアネート化合物や溶剤分との相溶性を十分に確保することができ、塗工適性面からのオルガノポリシロキシ基の分子量の制約は比較的に小さい、具体的には、各種条件にもよるが、オルガノポリシロキシ基の分子量が最大約８０００程度まで可能であり、一般的には３０００〜６０００程度（シロキサン結合数約４０〜８０個程度）のもので良好な結果が得られる。
【００４０】
この様に、上記（２）の樹脂の方が、より分子量の大きいオルガノポリシロキシ基の導入が可能であるため、耐汚染性の面で有利である。その他、上記（１）の樹脂は、オルガノポリシロキサンアルキロール化合物の全てがポリイソシアネート化合物を介してアクリルポリオール化合物と結合するとは限らず、配合組成や硬化条件等によっては、オルガノポリシロキサンアルキロール化合物の未反応物や、そのポリイソシアネート化合物を介した二量体などの低分子量成分が残留して、表面への滲み出し（ブリード）の問題を発生する場合も皆無とは言えないのに対し、上記（２）の樹脂は、オルガノポリシロキシ基が側鎖に導入されたシリコーン変性アクリルポリオール化合物は、反応基が多くしかも高反応性であり、ポリイソシアネート化合物と速やかに反応して架橋するので、低分子量のシリコーン成分が残留することがなく、滲み出しの問題がないほか、架橋もより均一化して、各種物性にも優れた塗膜を得ることができる利点もある。
【００４１】
上記オルガノポリシロキサンアルキロール化合物におけるオルガノポリシロキシ基としては、本発明において特に限定はされないが、ポリジメチルシロキシ基、ポリメチルフェニルシロキシ基や、ポリジメチルシロキシ基のメチル基の一方を他のアルキル基やアリル基で置換したものなどが適宜使用可能であり、中でもポリジメチルシロキシ基が最も一般的である。また、アルキロール基としては、例えばメチロール基、エチロール基、プロピロール基、ブチロール基等任意であるが、エチロール基又はプロピロール基が最も一般的である。
【００４２】
なお、上記アクリルポリオール化合物又はシリコーン変性アクリルポリオール化合物の分子量や架橋点密度に関しては、従来の化粧材にも広く用いられて来た一般的なアクリルウレタン系樹脂におけるそれと同様であれば良く、本発明において特に限定されるものではないが、一般的には重量平均分子量約１５０００〜８００００程度、平均架橋点間分子量約６００〜１５００程度のものを好適に使用することができる。
【００４３】
上記イソシアネート化合物についても従来のアクリルウレタン系樹脂の場合と同様であり、本発明において特に限定されない。具体例を挙げれば、例えばトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート等が代表的なものであり、これらはそれぞれアダクト型やビューレット型、イソシアヌレート型、ポリメリック型などのプレポリマーの形で使用されることも多い。また、上記各種のイソシアネート化合物から選ばれる複数種類を適宜混合して使用することも可能である。
【００４４】
シリコーン系樹脂層３の厚みは、本発明において特に限定されるものではないが、あまり厚過ぎると、下地の導電性樹脂層２による帯電防止効果が減衰し、静電気による埃の付着を十分に防止することができなくなるので、概ね３０μｍ以下とすることが望ましい。一方、あまり薄すぎると、耐汚染性（撥水・撥油性による汚染物の固着防止効果）が十分に発揮されないおそれがあり、また、塗工形成時にピンホールが発生し易くなって、該ピンホール部分に汚染物が固着して汚れが目立つ結果ともなり易いので、ピンホールのない均一な塗膜を容易に形成可能で、しかも十分な耐汚染性効果を発揮できるように、概ね１μｍ以上とすることが望ましい。
【００４５】
本発明の耐汚染性化粧材における導電性樹脂層２及び／又はシリコーン系樹脂層３には必要に応じて、例えば染料又は顔料等の着色剤や、充填剤、艶消剤、減摩剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、難燃剤、抗菌剤、防黴剤等、従来公知の各種の添加剤を任意に添加することができる。また、導電性樹脂層２やシリコーン系樹脂層３の形成方法としては、例えばグラビアコート法、ロールコート法、ロッドコート法、キスコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、スプレーコート法、フローコート法、ディップコート法等、従来公知の各種の塗工方法を任意に使用することができる。
【００４６】
【実施例】
以下に、本発明の耐汚染性化粧材の具体的な実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明する。
【００４７】
実施例１
厚さ１００μｍの着色ポリプロピレン樹脂フィルム（リケンテクノス株式会社製「ＯＷ」）の表面に、２液硬化型ウレタン樹脂系印刷インキ（東洋インキ製造株式会社製「ラミスター」）を使用して、グラビア印刷法により絵柄層を印刷形成し、該印刷面に、２液硬化型ウレタン樹脂系ドライラミネート接着剤（東洋モートン株式会社製「アドコート」）を介して、厚さ１００μｍの透明ポリプロピレン樹脂フィルム（リケンテクノス株式会社製「ＯＷ」）をラミネートして、化粧シート基材を作製した。
【００４８】
上記化粧シート基材の透明ポリプロピレン樹脂フィルム面に、４級アンモニウム塩基及びカルボキシル基を有する熱硬化型アクリル系樹脂（東洋インキ製造株式会社製「ＡＴＮ０７５」）を、グラビアコート法により硬化後の厚み１０μｍに塗工して、導電性樹脂層を形成し、乾燥後、側鎖に重量平均分子量約５０００のポリジメチルシロキシ基が導入されたシリコーン変性アクリルポリオール化合物と、未変性アクリルポリオール化合物と、ヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤との配合組成物からなるシリコーン変性アクリルウレタン系樹脂（東洋インキ製造株式会社製「ＹＬ３７３ＵＲ」を、グラビアコート法により硬化後の厚み１０μｍに塗工して、シリコーン系樹脂層を形成し、養生硬化させて、本発明の耐汚染性化粧材である化粧シートを作製した。
【００４９】
実施例２
上記実施例１において、シリコーン系樹脂層の厚みを１０μｍから３０μｍに変更し、その他は上記実施例１と同一の要領で化粧シートを作製した。
【００５０】
実施例３
上記実施例１において、シリコーン系樹脂層の厚みを１０μｍから５０μｍに変更し、その他は上記実施例１と同一の要領で化粧シートを作製した。
【００５１】
比較例１
上記実施例１において、導電性樹脂層の形成工程を省略し、その他は上記実施例１と同一の要領で化粧シートを作製した。
【００５２】
比較例２
上記実施例１において、シリコーン系樹脂層の形成工程を省略し、その他は上記実施例１と同一の要領で化粧シートを作製した。
【００５３】
性能比較
上記実施例１〜３及び比較例１〜２の化粧シートについて、表面抵抗値及び耐摩耗性（ＪＡＳ特殊合板の摩耗Ｃ試験による摩耗値）を測定すると共に、耐汚染性（醤油及び油性サインペン、○＝拭き取り容易、△＝若干拭き残りあり、×＝拭き取り不可）及び埃吸着性（○＝埃吸着なし、△＝若干の埃吸着あり、×＝埃吸着顕著）を評価したところ、結果は下記表１の通りであった。
【００５４】
【表１】
2004160767.tif 000003
【００５５】
【発明の効果】
以上詳細に説明した様に、本発明の耐汚染性化粧材は、水性又は油性の汚染物が付着しても強固に固着せず、紙又は布等で拭くことにより容易に除去することができると共に、表面に静電気が蓄積することがないので、空気中の埃などの異物を表面に吸着して汚れることもないという、優れた耐汚染性を有し、しかも耐摩耗性などの表面物性にも優れたものである。
【００５６】
従って、例えば化粧材の一種である化粧シートは、木質、樹脂又は金属系基材と貼り合わせて扉等の各種部材の製造に用いられるが、その基材とのラミネート工程において、例えばロール状に巻き取られた化粧シートの巻き出しの際や、化粧シートが走行しつつ加工ライン中の治具等と擦れ合う際などに発生した静電気によって、工場内の空気中の埃や床面に散乱した切屑などの軽量の異物を吸着して、ラミネートする基材との間に挟まって異物不良を発生したり、化粧シート上に異物が載った状態で部材を重ね置きした際の重圧により圧痕を発生したりする問題があったが、本発明による化粧シートを使用すれば、ラミネート工程中に発生する静電気を格段に低減することができるので、上記の様な不良品を多発することがなく、製品の収率を向上させることができる。
【００５７】
また、化粧シートにおける表面側の透明熱可塑性樹脂フィルムに帯電防止剤を添加する場合は、透明熱可塑性樹脂フィルムには物性面からある程度の厚みが要求されるため、静電気の防止に十分な導電性を与える量の帯電防止剤を添加すると、透明度が低下して意匠性を損なう場合が多かったのに対し、本発明によれば、導電性樹脂層の厚みは、十分な導電性が得られさえすれば、一般的な透明熱可塑性樹脂フィルムの厚みよりも遥かに薄くて良いので、透明性が損なわれることなく、意匠性が良好でしかも帯電防止効果を有する耐汚染性化粧材を容易に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の耐汚染性化粧材の実施の形態を示す側断面図である。
【符号の説明】
１      基材
１１    基材シート
１２    絵柄層
１３    透明シート
２      導電性樹脂層
３      シリコーン系樹脂層
【図１】
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