(57)【要約】【課題】２段階にわたる極細化処理を必要とせずに、立毛状態が均質でありながら表面の耐脱毛性に優れた立毛調シート状物の製造方法を提供すること。【解決手段】本発明の立毛調シート状物の製造方法は、繊度が０．０４〜０．３ｄｔｅｘである極細繊維と高分子弾性体からなる立毛を有するシート状物を、高分子弾性体の溶剤および沸点が９０℃以下の有機溶剤とを含む処理液を付与し、直後に乾燥させることを特徴とする。さらには該処理液中の高分子弾性体の溶剤の含有量が５０〜７０ｗｔ％であることや、該処理液の含水量が１ｗｔ％以下であること、または該処理液がジメチルホルムアミドとイソプロピルアルコールの混合液であることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊度が０．０４〜０．３ｄｔｅｘである極細繊維と高分子弾性体からなる立毛を有するシート状物に、高分子弾性体の溶剤および沸点が９０℃以下の有機溶剤とを含む処理液を付与し、直後に乾燥させることを特徴とする立毛調シート状物の製造方法。
【請求項２】
該処理液中の高分子弾性体の溶剤の含有量が５０〜７０ｗｔ％である請求項１記載の立毛調シート状物の製造方法。
【請求項３】
該処理液の含水量が１ｗｔ％以下である請求項１または２に記載の立毛調シート状物の製造方法。
【請求項４】
高分子弾性体の溶剤がジメチルホルムアミドである請求項１〜３のいずれか１項に記載の立毛調シート状物の製造方法。
【請求項５】
沸点が９０℃以下の有機溶剤がイソプロピルアルコールである請求項１〜４のいずれか１項に記載の立毛調シート状物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は立毛調シート状物の製造方法に関し、さらに詳しくは表面の耐脱毛性に優れた立毛調シート状物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から立毛外観を有する人工皮革を製造する方法として、不織布等の繊維集合体に高分子重合体を含浸、凝固させた後、これらの表面を研磨する方法が一般的である。そして、表面外観をコントロールするためには、繊維集合体の見掛け密度を規制したり、高分子弾性体の含浸量を増やしたり、バフ条件をコントロールすることなどが行われている。
【０００３】
しかしこれらの方法では、立毛感を上げるために繊維が細くなった場合に繊維強度が弱く、繊維と高分子弾性体の接着の程度が低下するために、立毛の耐久性が低下するという問題があった。
【０００４】
この耐久性の問題を解消するために、立毛を固定化する方法として、例えば、特許文献１には、表面の起毛処理後に、高分子弾性体を溶解する溶剤を付与して立毛を固定し、再度起毛処理する方法が提案されている。しかしこの方法では、起毛処理する工程が２段階になるうえ、使用する極細繊維の繊度が０．００１ｄｔｅｘと非常に細いために、立毛の固定段階で立毛に触れてもライティング効果が全く無いような状態まで固める必要があり、風合いが低下するという問題があった。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭５７−１９１３７１号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、２段階にわたる繊維の起毛処理を必要とせず、立毛状態が均質でありながら表面の耐脱毛性に優れた立毛調シート状物の製造方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の立毛調シート状物の製造方法は、繊度が０．０４〜０．３ｄｔｅｘである極細繊維と高分子弾性体からなる立毛を有するシート状物に、高分子弾性体の溶剤および沸点が９０℃以下の有機溶剤とを含む処理液を付与し、直後に乾燥させることを特徴とする。さらには、該処理液中の高分子弾性体の溶剤の含有量が５０〜７０ｗｔ％であることや、該処理液の含水量が１ｗｔ％以下であることが好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の製造方法は、０．０４〜０．３ｄｔｅｘである極細繊維と高分子弾性体からなる立毛を有するシート状物に適用される。さらには、ここで用いる極細繊維の繊度は０．１〜０．２ｄｔｅｘであることが最適である。０．０４ｄｔｅｘ未満の超極細繊維では、本発明の処理により極細繊維の立毛が高分子弾性体に固着され、立毛が失われ好ましくない。また０．３ｄｔｅｘより太い場合には立毛感が低下するとともに、柔軟性などの風合いが低下する。
【０００９】
本発明で用いられる極細繊維の種類に特に制限は無いが、耐薬品性や強度的な面などから、ポリアミド繊維やポリエステル繊維などの合成繊維であることが好ましい。中でも染色堅牢度に優れるポリエチレンテレフタレート等のポリエステル繊維が好適に用いられる。
【００１０】
このような極細繊維としては、溶剤溶解性の異なる２成分以上の重合体組成物から複合紡糸法、混合紡糸法などにより海島型、貼り合わせ型などの繊維に紡糸して得た多成分繊維の少なくとも一成分を除去するか、または分割するなどして極細化した繊維等が挙げられる。特に極細繊維は、束状になっていることが好ましく、その場合には一つの束に極細繊維が好ましくは、５本から５００本、更に好ましくは、１０本から５０本含まれていることが好ましい。この様に束状に分布した場合には、繊維束間に分布するポリウレタン樹脂が互いに接着し大きくなり、耐久性等が増加する傾向にある。
【００１１】
本発明のシート状物を構成する繊維の形態には特に制限は無く、例えば織編物であっても良いが、皮革様シート状物としての風合を向上させるためには不織布が主体であり、織編物は補強用として一部に含むか、全く含まないことが好ましい。
【００１２】
また、本発明で用いられるシート状物は、繊維と高分子弾性体とからなるものである。高分子弾性体としては、ポリウレタンエラストマー、ポリウレアエラストマー、ポリウレタン・ポリウレアエラストマー、ポリアクリル酸樹脂、アクリロニトリル・ブタジエンエラストマー、スチレン・ブタジエンエラストマー等が挙げられるが、なかでもポリウレタンエラストマー、ポリウレアエラストマー、ポリウレタン・ポリウレアエラストマー等のポリウレタン系高分子が好ましい。より具体的には分子量５００〜３０００のポリエステルジオールと、イソシアネート、及び低分子鎖伸張剤など反応させて得られるポリウレタン系エラストマーである。特に風合い面からはこの高分子弾性体は多孔質であることが好ましく、例えばジメチルホルムアミド溶解性の湿式凝固用ポリウレタンなどが好ましい。
【００１３】
シート状物中の極細繊維と高分子弾性体の比率は、高分子弾性体／繊維（以下Ｒ／Ｆとする）が１５〜３０％、さらには２０〜２５％であることが好ましい。高分子弾性体の量が少なすぎると、後に述べる処理液での脱毛性防止の効果が少なく、高分子弾性体が多すぎると表面に高分子弾性体の残存が生じ立毛感が阻害される傾向にある。
【００１４】
このようなシート状物を得るには、従来公知のいずれの方法を用いることもできる。例えばつぎのような方法である。まず、溶剤溶解性の異なる２成分以上の重合体組成物から複合紡糸法により海島型多成分繊維等の極細化可能な繊維を紡糸する。特に好ましい島成分としてはポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルや、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミドであり、好ましい海成分としてはポリエチレン、ポリスチレン等が挙げられる。この繊維をカード、クロスラッパー、ニードルロッカーなどの手段で不織布化する。次いでポリウレタン樹脂などの高分子弾性体をジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン、などの有機溶剤溶液又は水性エマルジョンなどとして不織布に含浸し、ポリウレタン樹脂を凝固処理することによってシート状物は得ることができる。
【００１５】
ここでポリウレタン樹脂を凝固する方法は、ポリウレタン樹脂の非溶剤で溶剤に混和性の液体で処理する湿式法、溶媒を加熱して蒸発させる乾式法など任意に選択できるが風合い、挫屈性など得られるシートの性能から湿式凝固法を採用することがもっとも好ましい。得られたシートから海島繊維の海成分を溶解除去して極細繊維と高分子弾性体からなる複合シートを作成する。
【００１６】
本発明で用いられる立毛を有するシート状物は、上記のような極細繊維と高分子弾性体からなる複合シートを、バフィング処理するなどの方法によりその表面を起毛したものである。例えばバフィング処理は、サンドペーパー、ブラシ、砥石等を用いた、従来知られた方法で行うことができる。
【００１７】
本発明では、上記のようにして得られる立毛を有するシート状物に高分子弾性体の溶剤と、沸点が９０℃以下の有機溶剤とを含む処理液を付与する。さらに立毛感を阻害しないためにはこの処理液は繊維成分を溶解しないことが好ましい。
【００１８】
ここで高分子弾性体の溶剤としてはジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦという）、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン等の弾性重合体の良溶媒が挙げられ、特に湿式凝固用のポリウレタンにはＤＭＦが好ましい。処理液中の高分子弾性体の溶剤の好ましい割合としては、５０〜７０ｗｔ％であることが好ましい。またその沸点は低くても良いが、好ましくは１００℃以上、さらには１３０〜１８０℃であることが最適である。
【００１９】
また本発明ではこの処理液中に、沸点が９０℃以下の有機溶剤が含まれることが必要であり、さらにはその沸点が７５〜８５℃であることが好ましい。このような沸点の低い有機溶剤としては各種アルコール類が挙げられ、特にイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡという）が好ましい。沸点の低い有機溶剤が処理液中に存在することにより、その後の乾燥工程で速やかに蒸発し、シート状物に長時間作用することなくシート状物表面の高分子弾性体のみに適切な処理を行うことができる。また、乾燥にかかるエネルギー消費を抑制する効果もある。ただし沸点が低すぎると処理中に揮発が進行するため、沸点は室温以上であることが好ましい。
【００２０】
この沸点が低い有機溶剤は、先の高分子弾性体の溶剤と共通であっても良いが、好ましくは高分子弾性体を溶解しにくい難溶解性の、あるいは溶解しない非溶解性の有機溶剤であることが好ましい。沸点の低い有機溶剤が高分子弾性体を溶解しない場合、処理液を付与した当初は沸点の低い有機溶剤の濃度が高く、シート状物表面での溶解の進行が抑えられ、適度に処理液が浸透した段階では沸点の低い有機溶剤の濃度が下がり、シート状物の内部の高分子弾性体が溶解されやすくなり、完全に乾燥が終わった段階で高分子弾性体が極細繊維を固着することにより、立毛の毛抜け等を効果的に防止することができる。例えばＤＭＦに溶解した湿式凝固用のポリウレタンを高分子弾性体として用いた場合、沸点の低いかつ非溶解性の有機溶剤としてＩＰＡを採用し、処理液としてＤＭＦとＩＰＡの混合溶剤を用いることが好ましい。
【００２１】
本発明で用いる処理液には、水が含まれないことが好ましい。含まれたとしてもせいぜい５％以下、できれば１％以下であることが好ましい。水が含まれることにより溶解性が低下し、高分子弾性体を有効に溶解することができなくなる。特に高分子弾性体をＤＭＦに溶解し、水で凝固する湿式凝固法をとる場合には上記の低下が顕著である。ＤＭＦやアルコール類など、水に可溶な溶剤を用いる場合、単に開放系で保管するだけでも空気中の水分を吸収するため、本発明で使用する処理液に用いる溶剤は、密閉系で保管することが好ましい。
【００２２】
このような処理液を、立毛を有するシート状物の表面に付与する方法は特に限定されず、例えば、グラビアコーター、スプレーコーターによる塗布などが挙げられ、この工程においては、特にはグラビアロール等によって、基材を軽くニップしながら、該液体の付与を行うことが好ましい。
【００２３】
次いで、処理液を除去し、高分子弾性体を固化させるために、処理液の付与後すぐに乾燥を行う。ここで付与から乾燥までの時間を置くと処理液がシート内部に浸透するために脱毛を抑えることができなくなるので、加熱まではせいぜい３０秒以内、できれば５秒以内であることが必要である。乾燥には、例えば１１０〜１５０℃の熱風乾燥機を使用することができる。この処理液の付与、乾燥は１回で行っても良いが、脱毛効果をより高めるためには２〜３回行っても良い。また、液体の付与量は、１回につき５〜５５ｇ／ｍ２、さらには１５〜４０ｇ／ｍ２であることが好ましい。回数や塗布量が多い程、脱毛効果は向上するものの、表面が固くなり風合いが低下する傾向が認められる。
【００２４】
本発明による皮革様シート状物には、さらに染色処理やもみ加工などを行うことにより風合いや外観を向上させることができる。
【００２５】
このような本発明の製造方法によって得られた立毛調シート状物は、追加のバフィング処理などを行わなくても立毛状態が均質であり、指で表面に触れた際のチョークマークも明確に判別できるシートである。さらに立毛の根元が高分子弾性体で抑えられているため、毛抜けの発生が少なく、磨耗などにも極めて強い立毛調皮革様シート状物である。そして、この皮革様シート状物は染色、還元洗浄処理などの表面が擦れることの多い各種処理を行った場合においても、繊維と高分子弾性体による斑模様の無い、均一な色合いの外観と良好な風合いを保つことができる立毛調皮革様シート状物である。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
【００２７】
［実施例１］
固有粘度が０．７のポリエチレンテレフタレートとを島成分とし、メルトフローインデックス２０の低密度ポリエチレンを海成分とした、島成分と海成分とが重量比６０：４０の複合紡糸を行い、繊度が０．１５ｄｔｅｘで島成分が１９本の複合繊維を得た。得られた複合繊維を５１ｍｍにカットし、カードとクロスレーヤーによって、ウェブにした後、バーブ貫通パンチング本数３０００本／ｃｍ２でニードルパンチングを行い、４７０ｇ／ｍ２の絡合不織布を作成した。
【００２８】
この絡合不織布を、１５０℃の熱風オーブン中で予備加熱した後、４０℃の恒温ロールで、見掛け密度が０．４１ｇ／ｃｍ３、厚さが１．１５ｍｍとなるようにプレスし、繊維質基材を得た。
【００２９】
次に、分子量１８００のポリヘキサメチレンカーボネートと分子量２０５０のポリテトラメチレンエーテルグリコール、４、４’ジフェニルメタンジイソシアネート、エチレングリコールを反応させて得た、イソシアネートにもとづく窒素含有量が４．５％のポリウレタンエラストマーのＤＭＦ溶液（濃度１０％）を作成し、高分子弾性体の凝固調整剤としてポリブテン（ＳＤ８ｉ：大日本インキ工業株式会社製）を添加し（濃度０．２％）、上記繊維質基材に含浸させ、回転平滑ロール上に導きスェーデン鋼で作成したドクターブレードで押さえながら基材厚さに対し７０％となるようにスクイーズし、１０％ＤＭＦ水溶液中に浸漬し凝固させた。次いで、４０℃の温水中で十分洗浄し、１４０℃の熱風オーブン中で乾燥し、繊維とポリウレタンエラストマーとからなる高分子弾性体含浸基材を得た。
【００３０】
次いで、８５℃のトルエン中でこの基材にディップとニップを繰り返し、繊維の海成分であるポリエチレンを溶解除去し、複合繊維の極細化を行った。その後、９０℃の温水中で基材に含まれているトルエンを共沸除去し、１３０℃の熱風乾燥機中で乾燥した。得られた極細繊維の単糸は、０．１５デニールであり、高分子弾性体と繊維とのＲ／Ｆ比は２５％であった。その後、２２０メッシュのサンドペーパーを用い、ペーパー速度が８００ｍ／分となるように調整し該高分子弾性体含浸基材の表面をバフィングし、立毛面を有するシート状物を得た。
【００３１】
次いで、ＤＭＦ（沸点１５３℃）とＩＰＡ（沸点８２℃）の比が６０：４０の処理液を作成した。この処理液の含水率は０．１％であった。得られたシート状物の立毛面に、１１０メッシュのグラビアコーターを用いて、処理液を２４ｇ／ｍ２の割合で塗布し、乾熱乾燥する操作を行ない、立毛調シート状物を得た。かくして得られたシートは、チョークマークを有しながら表面の耐脱毛性に優れた立毛調シート状物であった。
【００３２】
さらにサーキュラー型染色機によって、分散染料で染色した後、還元洗浄を行ったところ、繊維と高分子弾性体による斑模様の無い、均一な色合いの外観が得られ、風合いも優れていた。
【００３３】
［比較例１］
繊維として、ポリエチレンテレフタレートと低密度ポリエチレンとを配合比５０：５０でチップブレンドし、混合紡糸により全体の繊度が７．７ｄｔｅｘ、島成分の繊度の平均が０．００１ｄｔｅｘで、繊維長５１ｍｍの混合紡糸繊維を用いた以外は、実施例１と同様にして、立毛調シート状物を得た。
【００３４】
立毛の極細繊維（平均０．００１ｄｔｅｘ）が固着して、チョークマークを有さない立毛シートとなった。
【００３５】
［比較例２］
立毛面に塗布する処理液をＤＭＦ／ＩＰＡの混合液から、ＤＭＦ１００％の単独液に変更した以外は、実施例１と同様にして、立毛調シート状物を得た。
【００３６】
シートの表面にＤＭＦで溶解した高分子弾性体の膜が形成されており、風合いが硬くチョークマークも有さないシートであった。
【００３７】
［比較例３］
立毛面に塗布する処理液をＤＭＦ／ＩＰＡの混合液から、ＤＭＦ／ＩＰＡ／水＝６０／３０／１０からなる処理液に変更した以外は、実施例１と同様にして、立毛調シート状物を得た。
【００３８】
表面を擦ったところ、立毛を形成する極細繊維が容易に脱着し、また、染色後はウレタンによる斑模様が目立ち、外観・風合いの悪いシート状物であった。
【００３９】
【発明の効果】
本発明の製造方法によれば、２段階にわたる極細化処理を必要とせずに、立毛状態が均質でありながら表面の耐脱毛性に優れた立毛調シート状物の製造方法を提供する。