(57)【要約】【課題】記録再生レーザー光として青紫半導体レーザー光（波長３９０〜４２０ｎｍ）を用いる、記録層が有機化合物から主としてなる光記録媒体を提供する。前記光記録媒体を使用する光記録再生方法を提供する。【解決手段】支持基体２上に、少なくとも有機化合物を主成分とする記録層２と、３９０〜４２０ｎｍの波長の記録再生のためのレーザー光を透過する光透過層４とをこの順で有する光記録媒体であって、記録層２の有機化合物は、３７０〜４２５ｎｍの範囲に屈折率ｎ（複素屈折率の実部）の極小値ｎｍｉｎ　を有し、記録再生レーザー光の波長における屈折率ｎは１．２以下であるモノメチンシアニン系色素を含み、レーザー光を吸収して溶融又は分解し屈折率変化を生じることにより情報の記録を行うことを特徴とする光記録媒体１。【選択図】　　図１
2004098541.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持基体上に、少なくとも有機化合物を主成分とする記録層と、３９０〜４２０ｎｍの波長の記録再生のためのレーザー光を透過する光透過層とをこの順で有する光記録媒体であって、
前記記録層の有機化合物は、３７０〜４２５ｎｍの範囲に屈折率ｎ（複素屈折率の実部）の極小値ｎｍｉｎ　を有し、記録再生レーザー光の波長における屈折率ｎは１．２以下であるモノメチンシアニン系色素を含み、レーザー光を吸収して溶融又は分解し屈折率変化を生じることにより情報の記録を行うことを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
再生レーザー光の波長において、前記有機化合物の屈折率ｎは、前記溶融又は分解によって高くなる、請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】
前記有機化合物の消衰係数ｋ（複素屈折率の虚部）は、記録レーザー光の波長及び再生レーザー光の波長いずれにおいても、０．１５以上である、請求項１又は２に記載の光記録媒体。
【請求項４】
前記モノメチンシアニン系色素のモノメチン基両側の２つの含窒素複素環のうちの一方が、インドレニン及びベンゾチアゾールから選ばれ、他方が、インドレニン、キノリン、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール及びベンゾセレナゾールから選ばれる、請求項１〜３のうちのいずれか１項に記載の光記録媒体。
【請求項５】
前記モノメチンシアニン系色素のモノメチン基両側の２つの含窒素複素環は、互いに同一である、請求項１〜４のうちのいずれか１項に記載の光記録媒体。
【請求項６】
前記記録層には、前記有機化合物の他に、クエンチャーが含まれている、請求項１〜５のうちのいずれか１項に記載の光記録媒体。
【請求項７】
支持基体上に、少なくとも有機化合物を主成分とする記録層と、３９０〜４２０ｎｍの波長の記録再生のためのレーザー光を透過する光透過層とをこの順で有し、前記記録層の有機化合物は、３７０〜４２５ｎｍの範囲に屈折率ｎ（複素屈折率の実部）の極小値ｎｍｉｎ　を有し、記録再生レーザー光の波長における屈折率ｎは１．２以下であるモノメチンシアニン系色素を含み、レーザー光を吸収して溶融又は分解し屈折率変化を生じる光記録媒体に、光透過層側から３９０〜４２０ｎｍの波長の記録レーザー光を照射することにより情報を記録し、前記記録レーザー光の照射部においては、３９０〜４２０ｎｍの波長の再生レーザー光の波長における前記有機化合物の屈折率ｎを高くし、記録後、光透過層側から３９０〜４２０ｎｍの波長の再生レーザー光を照射して情報を再生する、光記録再生方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録層が有機化合物から主としてなる光記録媒体、及びこれを使用する光記録再生方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＣＤ−Ｒ（Ｃｏｍｐａｃｔ　Ｄｉｓｃ−Ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅ）　やＤＶＤ−Ｒ（Ｄｉｇｉｔａｌ　Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ　Ｄｉｓｃ−Ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅ）　に代表されるような記録層に有機色素を用いた追記型光情報記録媒体が広く用いられるようになっている。近赤外波長のレーザー光により記録再生可能なＣＤ−Ｒは、その価格や、記録された情報を改ざんできない特性の点において市場に受け入れられた。また、映像が長時間記録できるような高記録密度化が求められ、赤外波長のレーザー光により記録再生可能なＤＶＤ−Ｒが、現在普及しつつある。すなわち、ＤＶＤにおいては、記録再生レーザー光の波長をＣＤの７８０ｎｍから６５０ｎｍに、光学系の開口数（以下、ＮＡと称する。）をＣＤの０．４５から０．６にすることにより、ＣＤの６〜８倍の記録容量（４．７ＧＢ／面）を達成し、通常のテレビジョン信号であれば２時間程度の記録が可能となっている。
【０００３】
昨今、更なる高記録密度化のために、さらに記録再生レーザー光の短波長化と、光学系の高開口数化が進み、記録再生レーザー光として青紫半導体レーザー光（波長３９０〜４２０ｎｍ）を用い、ＮＡ０．７６以上のレンズ系を用いるシステムにおける次世代の光記録媒体が提案されている。短波長レーザー光の使用によって光記録媒体の飛躍的な高記録密度化が期待される。
【０００４】
ところで、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒの記録層に用いられる有機色素材料としては、種々提案されているが、実用に至っている材料は、その吸収スペクトルの長波長側が記録再生レーザー光波長領域に合わせられ、長波長側において高い屈折率（ｎ＞２．０）と適切な消衰係数（０．０１＜ｋ＜０．１０）とが両立されているものである。記録層に記録レーザー光が照射されると、前記有機色素材料はレーザー光を吸収し、溶融又は分解し、高屈折率から低屈折率への大きな屈折率変化を伴い、記録ピットが形成され、情報が記録される。記録された情報を再生するには、記録層に再生レーザー光を照射し、記録ピットとその周囲の未記録部との間のレーザー光に対する反射率の差を利用して、情報を読み取る。
【０００５】
ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒにおいては、高い反射率を有するＣＤ−ＲＯＭ（Ｒｅａｄ　Ｏｎｌｙ　Ｍｅｍｏｒｙ）やＤＶＤ−ＲＯＭとの互換性のために高い反射率が必要とされるが、２＜ｎ＜３の屈折率と、０．０１＜ｋ＜０．１０の消衰係数を有する有機色素材料のみでは、高い反射率が得られない。そのため、レーザー光照射側から見て記録層の向う側に反射率の高い金属反射層が設けられている。このように、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒにおいては、ＲＯＭとの互換性を保つべく高反射率及び高変調のために、記録再生レーザー光波長領域において、溶融又は分解によって高屈折率から低屈折率へ変化する有機色素材料が実用されている。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００１−２７３６７２号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
記録再生レーザー光として青紫半導体レーザー光（波長３９０〜４２０ｎｍ）を用いる次世代の光記録媒体においては、記録層に相変化材料を用いた書換え可能型媒体ＲＷ（Ｒｅｗｒｉｔａｂｌｅ）の反射率を原理的にＲＯＭと同程度にまで高くできないという事情から、低反射率が基本的な規格として盛り込まれるようになっている。ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒのように高い反射率が必要とされないのであれば、追記型光記録媒体の記録層において、レーザー光照射による溶融又は分解によって低屈折率から高屈折率へと変化する有機色素材料を採用することも可能となる。特開２００１−２７３６７２号公報には、その可能性が示唆されている。
【０００８】
しかしながら、３９０〜４２０ｎｍの記録再生レーザー光波長領域において、レーザー光照射による溶融又は分解によって低屈折率から高屈折率へと変化する有機色素材料は具体的に知られていない。ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒにおける場合のように、３９０〜４２０ｎｍという領域に吸収スペクトルの長波長側を合わせるという手法も一般的に困難であると考えられる。ＵＶ吸収剤では、３９０〜４２０ｎｍという領域に吸収スペクトルの長波長側を有するものもあるが、ＵＶ吸収剤は共役系が短くすなわち分子全体が小さく、有機溶剤への溶解性が一般的に劣る。そのため、スピンートに適さないこと、薄膜時に結晶化しやすいこと等の弊害が考えられる。
【０００９】
そこで、本発明の目的は、記録再生レーザー光として青紫半導体レーザー光（波長３９０〜４２０ｎｍ）を用いる、記録層が有機化合物から主としてなる光記録媒体を提供することにある。また、本発明の目的は、前記光記録媒体を使用する光記録再生方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、支持基体上に、少なくとも有機化合物を主成分とする記録層と、３９０〜４２０ｎｍの波長の記録再生のためのレーザー光を透過する光透過層とをこの順で有する光記録媒体であって、
前記記録層の有機化合物は、３７０〜４２５ｎｍの範囲に屈折率ｎ（複素屈折率の実部）の極小値ｎｍｉｎ　を有し、記録再生レーザー光の波長における屈折率ｎは１．２以下であるモノメチンシアニン系色素を含み、レーザー光を吸収して溶融又は分解し屈折率変化を生じることにより情報の記録を行うことを特徴とする光記録媒体である。
【００１１】
本発明は、再生レーザー光の波長において、前記有機化合物の屈折率ｎは、前記溶融又は分解によって高くなる、前記の光記録媒体である。
【００１２】
本発明は、前記有機化合物の消衰係数ｋ（複素屈折率の虚部）は、記録レーザー光の波長及び再生レーザー光の波長いずれにおいても、０．１５以上である、前記の光記録媒体である。
【００１３】
本発明は、前記モノメチンシアニン系色素のモノメチン基両側の２つの含窒素複素環のうちの一方が、インドレニン及びベンゾチアゾールから選ばれ、他方が、インドレニン、キノリン、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール及びベンゾセレナゾールから選ばれる、前記の光記録媒体である。
【００１４】
本発明は、前記モノメチンシアニン系色素のモノメチン基両側の２つの含窒素複素環は、互いに同一である、前記の光記録媒体である。
【００１５】
本発明は、前記記録層には、前記有機化合物の他に、クエンチャーが含まれている、前記の光記録媒体である。
【００１６】
本発明は、前記支持基体上にはランド及びグルーブが形成され、前記グルーブの深さは６０〜１５０ｎｍである、前記の光記録媒体である。また、本発明は、ランド部のみを記録エリアとする、前記の光記録媒体である。
【００１７】
本発明は、前記記録層上に誘電体層を有し、前記誘電体層上に前記光透過層を有する、前記の光記録媒体である。また、本発明は、前記誘電体層の記録再生レーザー光の波長における屈折率ｎ４　（複素屈折率の実部）が２以上であり、消衰係数ｋ４　（複素屈折率の虚部）は０．２以下である、前記の光記録媒体である。
【００１８】
本発明は、前記光透過層の厚さは、信号記録再生領域において、１μｍ〜１５０μｍである、前記の光記録媒体である。
【００１９】
また、本発明は、支持基体上に、少なくとも有機化合物を主成分とする記録層と、３９０〜４２０ｎｍの波長の記録再生のためのレーザー光を透過する光透過層とをこの順で有し、前記記録層の有機化合物は、３７０〜４２５ｎｍの範囲に屈折率ｎ（複素屈折率の実部）の極小値ｎｍｉｎ　を有し、記録再生レーザー光の波長における屈折率ｎは１．２以下であるモノメチンシアニン系色素を含み、レーザー光を吸収して溶融又は分解し屈折率変化を生じる光記録媒体に、光透過層側から３９０〜４２０ｎｍの波長の記録レーザー光を照射することにより情報を記録し、前記記録レーザー光の照射部においては、３９０〜４２０ｎｍの波長の再生レーザー光の波長における前記有機化合物の屈折率ｎを高くし、記録後、光透過層側から３９０〜４２０ｎｍの波長の再生レーザー光を照射して情報を再生する、光記録再生方法である。
【００２０】
【発明の実施の形態】
図面を参照して、本発明の光記録媒体（以下、光ディスクと略記する）について説明する。
【００２１】
図１は、本発明の光ディスクの一構成例を示す要部概略断面図である。図１において、光ディスク（１）　は、支持基体（２）　の情報ピットやプリグルーブ等の微細凹凸が形成されている側の面上に、記録層（３）　、好ましくは誘電体層（４）　、及び光透過層（５）　をこの順で有する。光ディスク（１）　は、光透過層（５）　を通して記録又は再生のためのレーザー光が入射するように使用される。
【００２２】
支持基体（２）　は、厚さ０．３〜１．６ｍｍ、好ましくは厚さ０．５〜１．３ｍｍであり、記録層（３）　が形成される側の面に、情報ピットや、プリグルーブ、ランド等の微細な凹凸が形成されている。本発明において、グルーブ及びランドについては、グルーブ（Ｇ）　はレーザー光照射側（光透過層（５）　側）から見て近い方の案内溝を指し、ランド（Ｌ）　はグルーブ（Ｇ）　同士の間に形成される。グルーブ（Ｇ）　は通常、スパイラル状に形成される。
【００２３】
前記グルーブ（Ｇ）　の深さ（Ｇｄ）は、ランド（Ｌ）　の最も高い所とグルーブ（Ｇ）　の最も低い所の差で定義され、好ましくは４０〜１５０ｎｍであり、より好ましくは６０〜１２０ｎｍである。グルーブ（Ｇ）　の深さ（Ｇｄ）をこのような範囲とすることによって、十分なトラッキング制御が可能となり、クロストークを抑制できる。グルーブ（Ｇ）　の深さ（Ｇｄ）が４０ｎｍ未満であると、トラック追従のために必要なトラッキングエラー信号が小さくなり、またクロストークが大きくなり、さらにウオブル信号のようなプリフォーマット信号か小さくなる傾向がある。一方、深さ（Ｇｄ）が１５０ｎｍを超えると、ランド（Ｌ）　及びグルーブ（Ｇ）　の正確な形成が難しくなり、反射信号の低下や感度の低下も考えられる。
【００２４】
グルーブ幅（Ｇｗ）は、グルーブ深さ（Ｇｄ）の１／２の深さ位置におけるグルーブの幅であり、好ましくは１１０〜２１０ｎｍであり、より好ましくは１３０〜１９０ｎｍである。グルーブピッチ（Ｇｐ）は、隣り合うグルーブ同士の間隔であり、例えば、隣り合うグルーブの幅（Ｇｗ）方向中心同士の間隔である。グルーブピッチ（Ｇｐ）は、例えば２９０〜３５０ｎｍであり、好ましくは３１０〜３３０ｎｍである。このような構成とすることによって、クロストークを抑制できる。
【００２５】
本発明の光記録媒体にランド＆グルーブ記録又はグルーブ記録を行ってもよいが、ランド部のみを記録エリアとするランド記録を行うことが好ましい。支持基体（２）　が上述のように構成され、支持基体（２）　上に有機化合物を主成分とする記録層（３）　をスピンコート法により形成した場合には、記録層（３）　はランド部の膜厚がグルーブ部の膜厚よりも厚くなるように形成され、ランド部において有機化合物の量が多くなる。そのため、ランド部のみを記録エリアとすることが好ましい。
【００２６】
支持基体（２）　としては、光学的には透明である必要はなく、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、ポリオレフィン樹脂等の各種プラスチック材料等が使用できる。このように撓み易い材料を用いた場合に、本発明は反りの発生を抑えることができるので特に有効である。但し、ガラス、セラミックス、金属等を用いても良い。凹凸パターンは、プラスチック材料を用いる場合には、射出成形することにより作成されることが多く、プラスチック材料以外の場合には、フォトポリマー法（２Ｐ法）によって成形される。
【００２７】
支持基体（２）　上に、有機化合物を主成分とする記録層（３）　が形成される。前記有機化合物は、３７０〜４２５ｎｍの範囲に屈折率ｎ（複素屈折率の実部）の極小値ｎｍｉｎ　を有し、記録再生レーザー光の波長における屈折率ｎは１．２以下でり、且つ３９０〜４２０ｎｍの波長の記録レーザー光を吸収して溶融又は分解し屈折率変化を生じるモノメチンシアニン系色素を含むものである。また、ここにいう主成分とは、不可避成分は除いて、記録層が前記有機化合物で構成されていることをいうが、前記特性を有する有機化合物以外の有機化合物（例えば、クエンチャー）を記録層中に含んでいてもよく、層の諸特性向上の目的で、記録層中に無機化合物を１０重量％以下で含有することも可能である。
【００２８】
用いられる記録レーザー光の波長領域３９０〜４２０ｎｍの屈折率ｎ（複素屈折率の実部）を１．２以下とすることにより、記録時において、前記有機化合物は３９０〜４２０ｎｍの波長の記録レーザー光を吸収して溶融又は分解し、３９０〜４２０ｎｍの波長領域において低屈折率から高屈折率（例えば、１．４５〜１．６５）への屈折率変化を生じる。このようにして、記録ピットが形成され、情報が記録される。再生時においては、記録ピットとその周囲の未記録部との間の３９０〜４２０ｎｍの波長の再生レーザー光に対する反射率の差を利用して、情報を読み取る。この原理に基づいて、３９０〜４２０ｎｍの記録レーザー光による記録、３９０〜４２０ｎｍの再生レーザー光による再生が行われる。より大きな屈折率変化を生じさせるために、３７０〜４２５ｎｍの範囲の屈折率ｎの極小値ｎｍｉｎ　は、１．１以下が好ましく、１．０以下がより好ましい。極小値ｎｍｉｎ　の下限値は、特に定められないが、通常は０．７程度である。
【００２９】
また、前記有機化合物の消衰係数ｋ（複素屈折率の虚部）は、記録レーザー光の波長及び再生レーザー光の波長いずれにおいても、０．１５以上であることが好ましく、０．３以上であることがより好ましい。記録レーザー光の波長における消衰係数ｋが０．１５以上であることにより、記録ピット形成部において記録レーザー光を適度に吸収でき、局所的に温度上昇し溶融又は分解による屈折率変化を生じやすい。記録レーザー光の波長における消衰係数ｋが０．１５未満であると、記録レーザー光の吸収率が低下し、通常の記録パワーでの記録が困難となる。また、再生レーザー光の波長における消衰係数ｋが０．１５以上であることにより、未記録部において所望の反射率が得られ、記録ピットと未記録部との間の反射率差を読み取りやすい。しかしながら、再生レーザー光の波長における消衰係数ｋが大きくなりすぎると、反射率が低下してしまうので、再生レーザー光の波長における消衰係数ｋは０．９５以下であることが好ましい。このような観点から、前記有機化合物の消衰係数ｋ（複素屈折率の虚部）は、記録レーザー光の波長及び再生レーザー光の波長いずれにおいても、０．３以上０．９５以下が好ましく、０．４以上０．８以下がより好ましい。
【００３０】
本発明において、前記有機化合物の屈折率ｎ（複素屈折率の実部）及び消衰係数ｋ（複素屈折率の虚部）は、薄膜状態の有機化合物の吸収スペクトルについて測定されるものである。薄膜の吸収スペクトルは、一般的には、以下のようにして得られる。吸収スペクトルを測定すべき有機化合物を適切な有機溶媒に溶解させ、得られた溶解液をスピンコート法にて、グルーブやピット等のないポリカーボネート平板上に、有機化合物が特定の配向性を持たぬように４０〜１００ｎｍ程度の膜厚となるように塗布する。スピンコート時の溶媒揮発の際に有機化合物が著しい結晶化、あるいは会合するような場合は別の溶媒を選択する。こうして作成した有機化合物薄膜付きポリカーボネート基板の透過吸収スペクトルを、分光光度計にて測定する。
【００３１】
本発明において、前記有機化合物として、前記の特性を満たすようなモノメチンシアニン系色素を用いる。モノメチンシアニン系色素は、前記の特性を満たすことを条件に、次の一般式（Ｉ）で表されるものから選ばれる。
【００３２】
【化１】
2004098541.tif 000003
【００３３】
一般式（Ｉ）において、Ｑ及びＱ’はそれぞれ、同一又は異なっていてもよく、含窒素複素環を形成する原子群を表し、前記含窒素複素環は縮合環であってもよく、置換基を有していてもよい。Ｒ１　及びＲ１’はそれぞれ、同一又は異なっていてもよく、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。このアルキル基としては、炭素原子数１〜６のアルキル基が挙げられ、炭素原子数１〜４のアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル基）が好ましい。Ｘ−　は陰イオンを表し、ｍは０又は１である。Ｘ−　としては、Ｃｌ−　、Ｂｒ−　、Ｉ−　等のハロゲンイオン、ＣｌＯ４　−　、ＢＦ４　−　、ＰＦ６　−　、ＳｂＦ６　−　、ＳＣＮ−　等が挙げられる。
【００３４】
前記一般式（Ｉ）において、モノメチン基両側の含窒素複素環としては、各々次の一般式で表されるインドレニン（Ａ）、キノリン（Ｂ）、ベンゾチアゾール（Ｃ）、ベンゾイミダゾール（Ｄ）、ベンゾセレナゾール（Ｅ）が挙げられる。なお、これらの含窒素複素環の構造式においては、便宜的にＮが電荷を帯びた状態で示されている。
【００３５】
【化２】
2004098541.tif 000004
【００３６】
インドレニンを表す式（Ａ）において、Ｒ１　は置換基（例えばアルコキシ基）を有していてもよいアルキル基を表し、炭素原子数１〜４のアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル基）が好ましい。Ｒ７　及びＲ８　はそれぞれ、同一又は異なっていてもよく、メチル又はエチル基を表す。Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　及びＲ５　はそれぞれ、同一又は異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はＣｌ等のハロゲン原子を表す。
【００３７】
キノリンを表す式（Ｂ）において、Ｒ１　は置換基（例えばアルコキシ基）を有していてもよいアルキル基を表し、炭素原子数１〜４のアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル基）が挙げられ、プロピル、ブチル基が好ましい。Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　及びＲ５　はそれぞれ、同一又は異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、又はＣｌ等のハロゲン原子を表す。
【００３８】
ベンゾチアゾールを表す式（Ｃ）において、Ｒ１　は置換基（例えばアルコキシ基）を有していてもよいアルキル基を表し、炭素原子数１〜４のアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル基）が挙げられ、プロピル、ブチル基が好ましい。Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　及びＲ５　はそれぞれ、同一又は異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、又はＣｌ等のハロゲン原子を表す。
【００３９】
ベンゾイミダゾールを表す式（Ｄ）において、Ｒ１　は置換基（例えばアルコキシ基）を有していてもよいアルキル基を表し、炭素原子数１〜４のアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル基）が挙げられ、プロピル、ブチル基が好ましい。Ｒ６　はメチル又はエチル基を表す。Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　及びＲ５　はそれぞれ、同一又は異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、又はＣｌ等のハロゲン原子を表す。
【００４０】
ベンゾセレナゾールを表す式（Ｅ）において、Ｒ１　は置換基（例えばアルコキシ基）を有していてもよいアルキル基を表し、炭素原子数１〜４のアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル基）が挙げられ、プロピル、ブチル基が好ましい。Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　及びＲ５　はそれぞれ、同一又は異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、又はＣｌ等のハロゲン原子を表す。
【００４１】
前記一般式（Ｉ）において、モノメチン基両側の２つの含窒素複素環のうちの一方が、インドレニン（Ａ）及びベンゾチアゾール（Ｃ）から選ばれ、他方が、インドレニン（Ａ）、キノリン（Ｂ）、ベンゾチアゾール（Ｃ）、ベンゾイミダゾール（Ｄ）及びベンゾセレナゾール（Ｅ）から選ばれる。これらのうちでも、前記メチン基両側の２つの含窒素複素環が互いに同一である、いわゆる対称構造のモノメチンシアニン系色素がより好ましい。すなわち、２つの含窒素複素環が共に、インドレニン（Ａ）又はベンゾチアゾール（Ｃ）である対称構造モノメチンシアニン系色素がより好ましい。対称構造のものは、非対称構造のものに比べ、３７０〜４２５ｎｍの範囲において色素の屈折率ｎ（複素屈折率の実部）が小さくなる傾向があり、記録の前後で大きな変調が得られやすく好ましい。また、屈折率ｎや消衰係数ｋを調整したり、溶解性を向上させたりするために、２種以上のモノメチンシアニン系色素を併用してもよい。
【００４２】
より具体的には、以下のモノメチンシアニン系色素が例示される。
【００４３】
【化３】
2004098541.tif 000005
【００４４】
これらのモノメチンシアニン系色素の中の１種を単独で又は２種以上を併用して、あるいはさらに次に説明する一重項酸素クエンチャーとの併用により、３９０〜４２０ｎｍの範囲における色素の屈折率ｎ（複素屈折率の実部）、消衰係数ｋ（複素屈折率の虚部）が所望の値となるようにする。
【００４５】
本発明において、記録層（３）　には、前記モノメチンシアニン系色素の他に、一重項酸素クエンチャーが含まれていることも好ましい。さらに、色素カチオンと一重項酸素クエンチャーアニオンとのイオン結合体として用いることも好ましい。
【００４６】
クエンチャーとしては、アセチルアセトナート系、ビスジチオ−α−ジケトン系やビスフェニルジチオール系などのビスジチオール系、チオカテコール系、サリチルアルデヒドオキシム系、チオビスフェノレート系等の金属錯体が好ましい。また、窒素のラジカルカチオンを有するアミン系化合物やヒンダードアミン等のアミン系のクエンチャーも好適である。
【００４７】
結合体を構成する色素としては、インドレニン環を有するシアニン色素が、またクエンチャーとしてはビスフェニルジチオール金属錯体等の金属錯体色素が好ましい。
【００４８】
なお、クエンチャーは、前記シアニン系色素と別個に添加しても、結合体の形として用いてもよいが、前記シアニン系色素の総計の１モルに対し１モル以下、特に０．０５〜０．８モル程度添加することが好ましい。これにより、耐光性が向上する。
【００４９】
記録層（３）　の形成は好ましくはスピンコート法により行うことができる。すなわち、前記シアニン系色素、必要に応じて一重項酸素クエンチャーなどを、適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、この塗布液をスピンコートにより支持基体（２）　上に塗布し、必要に応じて塗膜を乾燥させる。また、スクリーン印刷法、ディップ法等の塗布法を用いてもよい。
【００５０】
記録層形成のための上記塗布液に用いる有機溶剤としては、アルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル系、芳香族系、フッ素系アルコール、ハロゲン化アルキル系等から、用いる色素に応じて適宜選択すればよい。２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等が適切なものとして挙げられる。
【００５１】
記録層（３）　の厚さは、ランド部で３０〜１２０ｎｍの範囲にあり、好ましくは、４０〜８０ｎｍの範囲である。この層厚は、所望の反射率や変調度、隣接トラック、記録マークの熱干渉を考慮して設計するとよい。これらに影響を与えるパラメータとして、基板形状、色素の熱分解挙動や光学特性、隣接する層の光学特性や熱伝導性等がある。
【００５２】
記録層（３）　上には、好ましくは誘電体層（４）　が形成される。誘電体層（４）　は、記録層（３）　の機械的、化学的保護の機能と共に、光学特性を調整する干渉層としての機能を有する。誘電体層（４）　は単層からなっていてもよく、複数層からなっていてもよい。
【００５３】
誘電体層（４）　は記録層（３）　上に位置するので、３９０〜４２０ｎｍの波長の記録再生レーザー光を透過させることが必要である。前記誘電体層の記録再生レーザー光の波長における屈折率ｎ４　（複素屈折率の実部）が２以上であることが好ましい。屈折率ｎ４　が２以上であると、光記録媒体の反射率を目的とする範囲（例えば１５〜２０％）に容易に調整できるので好ましい。ｎ４　の上限は特に限定されないが、３９０〜４２０ｎｍの波長の光を透過させる現実に知られている材料としては、３程度である。また、前記誘電体層の記録再生レーザー光の波長における消衰係数ｋ４　（複素屈折率の虚部）が０．２以下であることが好ましい。消衰係数ｋ４　が０．２以下であると、誘電体層でのエネルギー吸収分が減り、媒体の反射率調整のマージンが広がり、又は感度が良好になるので好ましい。消衰係数ｋ４　の下限は特に限定されないが、０程度である。
【００５４】
誘電体層（４）　は、Ｓｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｐｂ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃａ、Ｃｅ、Ｖ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇから選ばれる金属のうちの少なくとも１種を含む酸化物、窒化物、硫化物、フッ化物、あるいはこれらの複合物から形成されるが、上記好ましい屈折率ｎ４　及び消衰係数ｋ４　の観点から、具体的な材料としては、ＺｎＳ−ＳｉＯ２　、ＡｌＮ、Ｔａ２　Ｏ３　等が好ましい。ＺｎＳ−ＳｉＯ２　については、ＳｉＯ２　の含有率を１０ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％以下とすることが好ましい。誘電体層を形成する方法としては、イオンビームスパッタリング法、リアクティブスパッタリング法、ＲＦスパッタリング法といった手法が挙げられるが、記録層が損傷を受けないような方法を適宜選択すればよい。
【００５５】
誘電体層（４）　の厚さは、特に限定されることなく、例えば２０〜１５０ｎｍ程度であり、３０〜７０ｎｍが好ましい。誘電体層（４）　の厚さが２０ｎｍ未満となると、光透過層（５）　の成分が誘電体層（４）　に浸透し記録層（３）　を侵す可能性があり、一方、１５０ｎｍを超えると、熱伝導性が良くなり過ぎ、感度が低下する恐れがある。
【００５６】
誘電体層（４）　上に、又は誘電体層（４）　のない場合には記録層（３）　上に、光透過層（５）　を形成する。
光透過層（５）　の材料としては、光学的に透明で、使用されるレーザー光波長領域（３９０〜４２０ｎｍ）での光学吸収や反射が少なく、複屈折が小さいことを条件として、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂などから選択するとよく、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂などの活性エネルギー線硬化型樹脂が好ましい。また、無溶剤型の材料であることが好ましい。
【００５７】
具体的には、紫外線（電子線）硬化性化合物やその重合用組成物から構成されることが好ましい。このようなものとしては、アクリル酸やメタクリル酸のエステル化合物、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートのようなアクリル系二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重結合、マレイン酸誘導体等の不飽和二重結合等の紫外線照射によって架橋あるいは重合する基を分子中に含有または導入したモノマー、オリゴマーおよびポリマー等を挙げることができる。これらは多官能、特に３官能以上であることが好ましく、１種のみ用いても２種以上併用してもよい。単官能のものを含んでいてもよい。
【００５８】
紫外線硬化性モノマーとしては、分子量２０００未満の化合物が、オリゴマーとしては分子量２０００〜１００００のものが好適である。これらはスチレン、エチルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールメタクリレート、１，６−ヘキサングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサングリコールジメタクリレート等も挙げられるが、特に好ましいものとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）　アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）　アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）　アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）　アクリレート、フェノールエチレンオキシド付加物の（メタ）　アクリレート等が挙げられる。この他、紫外線硬化性オリゴマーとしては、オリゴエステルアクリレートやウレタンエラストマーのアクリル変性体等が挙げられる。
【００５９】
また、紫外線硬化性材料としては、エポキシ樹脂および光カチオン重合触媒を含有する組成物も好適に使用される。エポキシ樹脂としては、脂環式エポキシ樹脂が好ましく、特に、分子内に２個以上のエポキシ基を有するものが好ましい。脂環式エポキシ樹脂としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、ビニルシクロヘキセンジオキシド等の１種以上が好ましい。脂環式エポキシ樹脂のエポキシ当量に特に制限はないが、良好な硬化性が得られることから、６０〜３００、特に１００〜２００であることが好ましい。
【００６０】
光カチオン重合触媒は、公知のいずれのものを用いてもよく、特に制限はない。例えば、１種以上の金属フルオロホウ酸塩および三フッ化ホウ素の錯体、ビス（ペルフルオロアルキルスルホニル）メタン金属塩、アリールジアゾニウム化合物、６Ａ族元素の芳香族オニウム塩、５Ａ族元素の芳香族オニウム塩、３Ａ族〜５Ａ族元素のジカルボニルキレート、チオピリリウム塩、ＭＦ６　アニオン（ただしＭは、Ｐ、ＡｓまたはＳｂ）を有する６Ａ族元素、トリアリールスルホニウム錯塩、芳香族イオドニウム錯塩、芳香族スルホニウム錯塩等を用いることができ、特に、ポリアリールスルホニウム錯塩、ハロゲン含有錯イオンの芳香族スルホニウム塩またはイオドニウム塩、３Ａ族元素、５Ａ族元素および６Ａ族元素の芳香族オニウム塩の１種以上を用いることが好ましい。
【００６１】
光透過層（５）　に用いる活性エネルギー線硬化型樹脂としては、１，０００〜１０，０００ｃｐの粘度（２５℃）を有するものが好ましい。
【００６２】
誘電体層（４）　上に活性エネルギー線硬化型樹脂をスピンコーティング法により塗布し、その後、紫外線等の活性エネルギー線を照射して硬化させ、光透過層（５）　とするとよい。
【００６３】
また、光透過層（５）　として、光学的に透明で、使用されるレーザー光波長領域（３９０〜４２０ｎｍ）での光学吸収や反射が少なく、複屈折が小さいことを条件として、所望厚さのシート状の樹脂を、このシート状樹脂と同様の条件を満足する接着剤を使用して貼付して用いることも可能である。
【００６４】
シートに用いられる樹脂としては、例えば、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィン、ポリエステル等が挙げられる。シート状の樹脂は、貼付前に、樹脂の熱変形温度に対し−２０〜＋８０℃の範囲でシートの製層時の残留応力を取り除く目的でアニール処理（熱緩和処理）が行われていてもよい。アニール処理を行わなかった場合には、光ディスクの保存時にシートの残留応力の影響で光ディスクが変形する恐れがある。なお、アニール処理は、種々公知の加熱手段（ヒーター、ホットプレート、ホットローラ、ベーク炉、電磁誘導加熱等）から工程条件などを元に適宜選択して用いればよい。
【００６５】
シートの貼付に使用される接着剤は、感圧性粘着剤や紫外線硬化型樹脂等から選択すればよい。例えば、光透過層（５）　の材料として説明した活性エネルギー線硬化型樹脂は、シート貼付用の接着剤として好適である。
【００６６】
この場合には、誘電体層（４）　上に接着剤として活性エネルギー線硬化型樹脂をスピンコーティング法により塗布し、未硬化の樹脂層上に、前記シートを載置し、その後、紫外線等の活性エネルギー線を照射して樹脂層を硬化することにより、シートを接着し光透過層（５）　とする。より具体的には、真空中（０．１気圧以下）において、前記シートを未硬化の樹脂層上に載置し、次いで、大気圧雰囲気に戻し、紫外線を照射して樹脂層を硬化させる。
【００６７】
光透過層（５）　の層厚ｔは、一般に、ディスクスキューマージンθ（以下、スキューマージンと略記する）と記録再生レーザー光の波長λ、対物レンズの開口数ＮＡとの間で相関関係があり、特開平３−２２５６５０号公報に、これらのパラメータとスキューマージンとの関係θ∝λ／｛ｔ×（ＮＡ）３　｝が示されている。
【００６８】
ここで、光ディスクを実際に量産する場合、スキューを歩留まりとコストから、０．４°として、レーザー光の短波長化、対物レンズの開口数の高ＮＡ化を考慮して、光透過層の厚さｔは、λ＝３８０ｎｍの場合、ＮＡ≧０．７６の条件であれば、１７０μｍ以下であれば、ＤＶＤと同等のスキューマージンが確保できる。
【００６９】
一方、光透過層（５）　の厚みの下限は、誘電体層（４）　や記録層（３）　を保護する保護機能の確保という観点から、１μｍ以上であることが好ましい。光透過層（５）　にシート状の樹脂を使用した場合には、樹脂の性質から、シート厚を均一に薄くすることが困難となるため、その下限厚みを接着剤の層厚を含めて５０μｍ以上とすることが好ましい。従って、より好ましい光透過層（５）　の厚みｔは、塗布法による場合には１〜１５０μｍ、貼付法による場合には５０〜１５０μｍとする。
【００７０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００７１】
［実施例１］
支持基体（２）　として、グルーブが設けられた直径１２０ｍｍ、厚さ１．１ｍｍのポリカーボネート基体を用いた。図１を参照して、グルーブ深さ（Ｇｄ）：８５ｎｍ、グルーブ幅（Ｇｗ）：１６０ｎｍ、グルーブピッチ（Ｇｐ）：３２０ｎｍ（＝トラックピッチ）であった。
【００７２】
支持基体（２）　の表面に、ＡＡ−１として示されたシアニン色素０．０８ｇを２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール９．９２ｇに溶解した溶液をスピンコート法により塗布し、ランド部の膜厚約６０ｎｍの記録層（３）　を形成した。
【００７３】
ＡＡ−１として示されたシアニン色素は、その薄膜の吸収スペクトルにおいて、３９３ｎｍに屈折率ｎ（複素屈折率の実部）の極小値ｎｍｉｎ　＝１．１１を有し、４０５ｎｍでの屈折率ｎ＝１．１８、消衰係数ｋ（複素屈折率の虚部）＝０．４３であった。
【００７４】
記録層（３）　上にＲＦスパッタリング法によりＺｎＳ（８０ｍｏｌ％）−ＳｉＯ２　（２０ｍｏｌ％）からなる層を約５０ｎｍの厚さで形成し、誘電体層（４）　とした。屈折率ｎ４　（複素屈折率の実部）は２．３、消衰係数ｋ４　（複素屈折率の虚部）は０であった。
【００７５】
誘電体層（４）　上に紫外線硬化型樹脂（２５℃における粘度５０００ｃｐ）をスピンコート法により塗布し、紫外線を照射することにより厚さ約１００μｍの光透過層（５）　を形成した。このようにして、図１に示す層構成の光ディスクサンプルを作製した。
【００７６】
［実施例２］
ＡＡ−１として示されたシアニン色素の代わりに、ＣＣ−１として示されたシアニン色素を用いた以外は、実施例１と同様にして光ディスクサンプルを作製した。
【００７７】
［比較例１、２］
ＡＡ−１として示されたシアニン色素の代わりに、次に示されたシアニン色素ａ（比較例１）、又はシアニン色素ｂ（比較例２）を用いた以外は、実施例１と同様にして光ディスクサンプルを作製した。
【００７８】
【化４】
2004098541.tif 000006
【００７９】
【表１】
2004098541.tif 000007
【００８０】
実施例１、２及び比較例１、２で用いたシアニン色素の特性を表１に示す。
【００８１】
［記録再生試験］
実施例１で作製された光ディスクサンプルについて次のように記録再生試験を行った。
実施例１の光ディスクサンプルを光ディスク評価装置（商品名：ＤＤＵ１０００、パルステック社製）にセットし、記録に用いるレーザービームの波長を青色波長域（４０５ｎｍ）、対物レンズのＮＡ（開口数）を０．８５とし、このレーザービームを記録ヘッド内の集光レンズで光透過層側から光ディスクのランド部に集光して記録再生を行った。記録信号としては１，７ＲＬＬ変調方式による信号（８Ｔ）を用い、１トラックのみ記録を行った。記録にはマルチパルス列を用い、パルス列の先頭パルス長を１Ｔとしたとき、最終パルスが１Ｔ、それらの間のマルチパルスが０．４Ｔの長さとなるように設定し（Ｔはクロック周期である）、記録パワー１０ｍＷで、最短ピット長０．１６μｍ、記録線密度が、チャンネルビット長０．１２μｍ／ｂｉｔとなるように情報の記録を行った。記録した情報の再生に当たっては、０．４ｍＷの再生パワーを用いて再生を行ったところ、良好な信号特性を得ることができた。
【００８２】
実施例２及び比較例１、２の光ディスクサンプルについても、同様に記録再生試験を行った。実施例２の光ディスクサンプルでは、良好な信号特性を得ることができた。一方、比較例１、２の光ディスクサンプルでは、記録後の変調度が小さく、充分なＣ／Ｎ比が得られなかった。
【００８３】
【発明の効果】
本発明によれば、記録再生レーザー光として青紫半導体レーザー光（波長３９０〜４２０ｎｍ）を用いて、高感度及び高変調度での記録再生が行われる有機化合物記録層を有する光記録媒体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の光ディスクの一構成例を示す要部概略断面図である。
【符号の説明】
（１）　：光ディスク
（２）　：支持基体
（３）　：記録層
（４）　：誘電体層
（５）　：光透過層
【図１】
2004098541.tif 000008