(57)【要約】【課題】  良好な配向特性を発現できるとともに、液晶表示素子において電圧の印加を解除してから残像が消去されるまでの時間の短い液晶配向膜を形成できる液晶配向剤、そのためのポリマーおよびそのためのモノマーであるジアミン化合物を提供すること。【解決手段】  例えば、リトコール酸メチル（３，５−ジアミノベンゾエート）の如き脂環式基を含むジアミン化合物、それとテトラカルボン酸無水物との反応生成物であるポリアミック酸とそのイミド化重合体、これらのポリマーを含有してなる液晶配向剤およびこの液晶配向膜を備えた液晶表示素子。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）
【化１】
2004331937.tif 000034
ここで、Ｄ1は脂環を含む炭素数５〜３０の２価の炭化水素基であり、Ｇ1は３価の有機基であり、Ａ1は単結合または２価の結合基であり、Ｂ1は単結合、−Ｏ−、−Ｎ（Ｈ）−または
【化２】
2004331937.tif 000035
であり、Ｅ1は１価の有機基であり、ａは１または２である、
で表される化合物  および下記式（II）
【化３】
2004331937.tif 000036
ここで、Ｄ2は脂環を含む炭素数５〜３０の３価の炭化水素基であり、Ｇ2は２価の有機基であり、Ａ2は単結合または２価の結合基であり、Ｂ2は単結合、−Ｏ−、−Ｎ（Ｈ）−または
【化４】
2004331937.tif 000037
であり、Ｅ2は１価の有機基であり、ｂは１または２である、
で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種のジアミン化合物。
【請求項２】
上記式（Ｉ）においてＤ1で表される基または上記式（II）においてＤ2で表される基が、ステロイド骨格を含む炭化水素基である、請求項１記載のジアミン化合物。
【請求項３】
請求項１記載のジアミン化合物の少なくとも１種と、下記式（III）
【化５】
2004331937.tif 000038
ここで、Ｇ4は４価の有機基である、
で表されるテトラカルボン酸二無水物の少なくとも１種の反応生成物であるポリアミック酸。
【請求項４】
請求項３記載のポリアミック酸を脱水閉環させて得られるイミド化重合体。
【請求項５】
請求項３記載のポリアミック酸および請求項４記載のイミド化重合体よりなる群から選ばれる少なくとも一種を含有してなる液晶配向剤。
【請求項６】
下記式（XI）〜（XIV）
【化６】
2004331937.tif 000039
ここで、Ａ1、Ａ2、Ｂ1、Ｂ2、Ｄ1、Ｄ2、Ｅ1、Ｅ2、Ｇ1、Ｇ2、Ｇ4、ａおよびｂの定義は前記のとおりである、
のそれぞれで表される繰り返し単位よりなる群から選ばれる少なくとも一種を有する重合体を含有してなる液晶配向剤。
【請求項７】
さらに、上記式（XI）〜(XIV)のいずれかで表される繰り返し単位を有しないポリアミック酸および／またはイミド化重合体を含有する、請求項６記載の液晶配向剤。
【請求項８】
上記式(XIII)で表される繰返し単位および／または(XIV)で表される繰り返し単位を有する重合体と、上記式（XI）〜(XIV)のいずれかで表される繰り返し単位を有しないポリアミック酸とを含有する、請求項７記載の液晶配向剤。
【請求項９】
請求項５乃至８のいずれかに記載の液晶配向剤から形成された液晶配向膜を具備する液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジアミン化合物、ポリアミック酸、イミド化重合体、これらの少なくとも一方を含有する液晶配向剤およびこのような液晶配向剤から形成される液晶配向膜を備える液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、正の誘電異方性を有するネマチック型液晶を、液晶配向膜を有する透明電極付き基板でサンドイッチ構造にし、液晶分子の長軸が基板間で９０度以上連続的に捻れるようにしてなるＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、または、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶セルを有する液晶表示素子が知られている。これらの液晶表示素子における液晶の配向は、通常、重合体より構成される被膜の表面にラビング処理などの配向処理を施すことによって形成される液晶配向膜により制御されている。ここで、上記被膜を構成する重合体としては、ポリアミック酸およびポリイミドが知られており、これらの重合体を溶媒に溶解してなる液晶配向剤が一般的に使用されている。
【０００３】
また、上記とは別の液晶表示素子として、負の誘電異方性を有する液晶分子を基板に垂直に配向させてなる垂直配向（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型液晶セルを有する液晶表示素子が知られている。このような液晶表示素子においても、液晶の配向制御は、通常、ポリアミック酸、ポリイミドなどの重合体を含有する液晶配向剤により形成された液晶配向膜によりなされている。
【０００４】
しかしながら、従来の液晶配向剤により形成された液晶配向膜を備えた液晶表示素子においては、画像表示時（電圧印加時）に発生するイオン性電荷が液晶配向膜に吸着され、画像消去後（電圧印加の解除後）においても液晶配向膜から脱着されにくいため、電圧解除後における液晶配向膜に電圧が残留蓄積され、この残留電圧に起因して、電圧印加の解除後における表示画像に残像が生じるという問題がある。
【０００５】
さらに、当該液晶表示素子を長時間使用すると、白いシミ状の表示欠陥が発生することがあり、これにより液晶表示素子としての信頼性が損なわれるという問題がある。最近は、液晶テレビ用途に代表されるように、このような液晶表示素子を長時間使用し続けることが必然となっており、さらに信頼性を高める必要性
が増してきた。
【発明の開示】
【０００６】
本発明の第１の目的は、新規なジアミン化合物を提供することにある。
【０００７】
本発明の第２の目的は、液晶配向剤として有用な新規なポリアミック酸を提供することにある。
【０００８】
本発明の第３の目的は、液晶配向剤として有用な新規なイミド化重合体を提供することにある。
【０００９】
本発明の第４の目的は、良好な配向特性を発現できるとともに、液晶表示素子において電圧の印加を解除してから残像が消去されるまでの時間（以下、「残像消去時間」という）の短い液晶配向膜を形成できる液晶配向剤を提供することにある。
【００１０】
本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。
【００１１】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第１に、
下記式（Ｉ）
【００１２】
【化１】
2004331937.tif 000002
【００１３】
ここで、Ｄ1は脂環を含む炭素数５〜３０の２価の炭化水素基であり、Ｇ1は３価の有機基であり、Ａ1は単結合または２価の結合基であり、Ｂ1は単結合、−Ｏ−、−Ｎ（Ｈ）−または
【００１４】
【化２】
2004331937.tif 000003
【００１５】
であり、Ｅ1は１価の有機基であり、ａは１または２である、
で表される化合物  および下記式（II）
【００１６】
【化３】
2004331937.tif 000004
【００１７】
ここで、Ｄ2は脂環を含む炭素数５〜３０の３価の炭化水素基であり、Ｇ2は２価の有機基であり、Ａ2は単結合または２価の結合基であり、Ｂ2は単結合、−Ｏ−、−Ｎ（Ｈ）−または
【００１８】
【化４】
2004331937.tif 000005
【００１９】
であり、Ｅ2は１価の有機基であり、ｂは１または２である、
で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種のジアミン化合物（以下、「特定ジアミン化合物」ともいう）により達成される。
【００２０】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第２に、
特定ジアミン化合物の少なくとも１種と、下記式（III）
【００２１】
【化５】
2004331937.tif 000006
【００２２】
ここで、Ｇ4は４価の有機基である、
で表されるテトラカルボン酸二無水物の少なくとも１種の反応生成物であるポリアミック酸により達成される。
【００２３】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第３に、上記のポリアミック酸を脱水閉環して得られるイミド化重合体により達成される。
【００２４】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第４に、上記のポリアミック酸およびイミド化重合体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有してなる液晶配向剤により達成される。
【００２５】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第５に、下記式（XI）〜（XIV）
【００２６】
【化６】
2004331937.tif 000007
【００２７】
ここで、Ａ1、Ａ2、Ｂ1、Ｂ2、Ｄ1、Ｄ2、Ｅ1、Ｅ2、Ｇ1、Ｇ2、Ｇ4、ａおよびｂの定義は前記のとおりである、
のそれぞれで表される繰り返し単位よりなる群から選ばれる少なくとも一種を有する重合体を含有してなる液晶配向剤により達成される。
【００２８】
また、本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第６に、上記の液晶配向剤から形成される液晶配向膜を具備する液晶表示素子によって達成される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００３０】
〈ジアミン化合物〉
本発明のジアミン化合物は、上記式（Ｉ）または（II）で表される。
【００３１】
ここで、上記式（Ｉ）においてＤ1で表されそして上記式（II）においてＤ2で表される、脂環を含む炭素数５〜３０の炭化水素基は、脂環を含む炭素数１０〜３０の炭化水素基であることが好ましく、ステロイド骨格を含む炭化水素基であることがさらに好ましい。かかる、２価の炭化水素基（Ｄ1）としては、具体的には、下記式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）のそれぞれで表される構造を挙げることができる。
【００３２】
【化７】
2004331937.tif 000008
【００３３】
また、３価の炭化水素基（Ｄ2）としては、具体的には、下記式（II−１）〜（II−４）のそれぞれで表される構造を挙げることができる。
【００３４】
【化８】
2004331937.tif 000009
【００３５】
Ｇ1で表される３価の有機基としては、例えば、炭素数１〜１５の炭化水素から３個の水素原子を取り除いた基、および、下記式（Ｉ−３）および下記式（Ｉ−４）のそれぞれで表される基を挙げることができる。また、Ｇ2で表される２価の有機基としては、例えば、炭素数１〜１５の炭化水素から２個の水素原子を取り除いた基を挙げることができる。
【００３６】
【化９】
2004331937.tif 000010
【００３７】
Ａ1およびＡ2で表される結合基としては、具体的には、ケト基、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合および尿素結合を挙げることができる。
【００３８】
また、Ｅ1およびＥ2で表される１価の有機基としては、具体的には、
炭素数１〜３０の直鎖状または分岐鎖状アルキル基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、デカヒドロナフチル基、ビシクロヘキシル基、コレステリル基、コレスタニル基などの脂環式基；
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、トリチル基などの芳香環を含む基；
フリル基、テトラヒドロフリル基、チエニル基、テトラヒドロチエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ピペリジル基、ピペリジノ基、モルホリノ基、キノリル基、イソキノリル基、ピペリジノメチル基、モルホリノメチル基などの複素環含有有機基；
下記式（IV）
【００３９】
【化１０】
2004331937.tif 000011
【００４０】
ただし、Ｑ4は芳香環、脂環、複素環およびその置換体より選ばれる２価の環状有機基であり、Ｔ4は置換されていてもよい２価の脂環式基であり、Ｓ4は炭素数１〜３０のアルキル基である、
で表される基；
および、上記有機基中の１個または２個以上の水素原子をハロゲンで置換することにより得られる基；
を挙げることができる。
【００４１】
これらのうち、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のフルオロアルキル基、および、上記式（IV）で表される基のうち、下記式（IV−１）〜（IV−４）のそれぞれで表される基が好ましい。
【００４２】
【化１１】
2004331937.tif 000012
【００４３】
また、上記式（Ｉ）において、Ｂ1が単結合、−Ｏ−または−Ｎ（Ｈ）−であるときａは１であり、Ｂ1が
【００４４】
【化１２】
2004331937.tif 000013
【００４５】
であるときａは２である。同様に、上記式（II）において、Ｂ2が単結合、−Ｏ−または−Ｎ（Ｈ）−であるときｂは１であり、Ｂ2が
【００４６】
【化１３】
2004331937.tif 000014
【００４７】
であるときｂは２である。
【００４８】
上記式（Ｉ）で表される特定ジアミン化合物の具体例としては、リトコール酸メチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸エチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸プロピル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸ブチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸ペンチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸ヘキシル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸シクロヘキシル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸セチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸ヘプタデシル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸ステアリル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸フェニル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸ベンジル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸トリフルオロメチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸（２，２，２−トリフルオロエチル）（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸（４−フルオロフェニル）（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸（４−（トリフルオロメチル）フェニル）（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）（３，５−ジアミノベンゾエート）；
【００４９】
Ｎ−メチルリトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ−エチルリトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ，Ｎ−ジメチルリトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ，Ｎ−ジエチルリトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ−プロピルリトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ−ブチルリトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ−ペンチルリトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ−ヘキシルリトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ−シクロヘキシルリトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ−セチルリトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ−ヘプタデシルリトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ−ステアリルリトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ−フェニルリトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルリトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ−ベンジルリトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ−トリフルオロメチルリトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）リトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）リトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）リトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）リトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）、Ｎ−（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）リトコールアミド（３，５−ジアミノベンゾエート）；
【００５０】
３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸メチル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸エチル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸プロピル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸ブチル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸ペンチル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸ヘキシル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸シクロヘキシル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸セチル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸ヘプタデシル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸ステアリル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸フェニル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸ベンジル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸トリフルオロメチル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸（２，２，２−トリフルオロエチル）、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸（１，２，２，２−テトラフルオロエチル）、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸（４−フルオロフェニル）、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸（４−（トリフルオロメチル）フェニル）、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）；
【００５１】
Ｎ−メチル−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−エチル−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−プロピル−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−ブチル−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−ペンチル−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−ヘキシル−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−シクロヘキシル−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−セチル−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−ヘプタデシル−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−ステアリル−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−フェニル−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−ベンジル−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−トリフルオロメチル−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（１，２，２，２−テトラフルオロエチル）−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（４−フルオロフェニル）−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）−３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−アミド；
を挙げることができる。
【００５２】
これらのうち、リトコール酸メチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸エチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸プロピル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸ブチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸ペンチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸ヘキシル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸シクロヘキシル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸セチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸ヘプタデシル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸ステアリル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸トリフルオロメチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸（２，２，２−トリフルオロエチル）（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）（３，５−ジアミノベンゾエート）；
【００５３】
３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸メチル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸エチル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸プロピル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸ブチル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸ペンチル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸ヘキシル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸シクロヘキシル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸セチル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸ステアリル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸トリフルオロメチル、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸（２，２，２−トリフルオロエチル）、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸（１，２，２，２−テトラフルオロエチル）、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）、３（２，４−ジアミノフェノキシ）コラン−２４−酸（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）が好ましく、リトコール酸ブチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸ペンチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸ヘキシル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸セチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸ヘプタデシル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸ステアリル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸トリフルオロメチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸（２，２，２−トリフルオロエチル）（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）（３，５−ジアミノベンゾエート）、リトコール酸（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）（３，５−ジアミノベンゾエート）が特に好ましい。
【００５４】
また、上記式（II）で表される特定ジアミン化合物の具体例としては、デオキシコール酸メチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸エチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸プロピル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸ブチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸ペンチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸ヘキシル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸シクロヘキシル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸セチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸ヘプタデシル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸ステアリル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸フェニル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸ベンジル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸トリフルオロメチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸（２，２，２−トリフルオロエチル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸（４−フルオロフェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸（４−（トリフルオロメチル）フェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））；
【００５５】
Ｎ−メチルデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−エチルデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ，Ｎ−ジメチルデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ，Ｎ−ジエチルデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−プロピルデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ブチルデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ペンチルデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ヘキシルデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−シクロヘキシルデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−セチルデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ヘプタデシルデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ステアリルデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−フェニルデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ベンジルデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−トリフルオロメチルデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）デオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）デオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−フルオロフェニル）デオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）デオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）デオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）デオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））；
【００５６】
デオキシコール酸メチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸エチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸プロピル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸ブチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸ペンチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸ヘキシル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸シクロヘキシル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸セチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸ヘプタデシル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸ステアリル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸フェニル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸ベンジル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸トリフルオロメチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸（２，２，２−トリフルオロエチル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸（４−フルオロフェニル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、デオキシコール酸（４−（トリフルオロメチル）フェニル）（ビス（３−アミノベンゾエート））；
【００５７】
Ｎ−メチルデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−エチルデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ，Ｎ−ジメチルデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ，Ｎ−ジエチルデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−プロピルデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ブチルデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ペンチルデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ヘキシルデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−シクロヘキシルデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−セチルデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ヘプタデシルデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ステアリルデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−フェニルデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ベンジルデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−トリフルオロメチルデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）デオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）デオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−フルオロフェニル）デオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）デオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）デオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）デオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））；
【００５８】
ケノデオキシコール酸メチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸エチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸プロピル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ブチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ペンチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ヘキシル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸シクロヘキシル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸セチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ヘプタデシル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ステアリル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸フェニル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ベンジル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸トリフルオロメチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（２，２，２−トリフルオロエチル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（４−フルオロフェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（４−（トリフルオロメチル）フェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））；
【００５９】
Ｎ−メチルケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−エチルケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ，Ｎ−ジメチルケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ，Ｎ−ジエチルケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−プロピルケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ブチルケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ペンチルケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ヘキシルケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−シクロヘキシルケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−セチルケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ヘプタデシルケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ステアリルケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−フェニルケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ベンジルケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−トリフルオロメチルケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）ケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）ケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−フルオロフェニル）ケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）ケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）ケノデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））；
【００６０】
ケノデオキシコール酸メチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸エチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸プロピル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ブチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ペンチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ヘキシル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸シクロヘキシル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸セチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ヘプタデシル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ステアリル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸フェニル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ベンジル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸トリフルオロメチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（２，２，２−トリフルオロエチル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（４−フルオロフェニル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（４−（トリフルオロメチル）フェニル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（３−アミノベンゾエート））；
【００６１】
Ｎ−メチルケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−エチルケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ，Ｎ−ジメチルケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ，Ｎ−ジエチルケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−プロピルケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ブチルケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ペンチルケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ヘキシルケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−シクロヘキシルケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−セチルケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ヘプタデシルケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ステアリルデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−フェニルケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ベンジルケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−トリフルオロメチルケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）ケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）ケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−フルオロフェニル）ケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）ケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）ケノデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））；
【００６２】
デソキシコール酸メチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸エチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸プロピル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸ブチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸ペンチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸ヘキシル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸シクロヘキシル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸セチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸ヘプタデシル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸ステアリル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸フェニル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸ベンジル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸トリフルオロメチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸（２，２，２−トリフルオロエチル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸（４−フルオロフェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸（４−（トリフルオロメチル）フェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））；
【００６３】
Ｎ−メチルデソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−エチルデソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ，Ｎ−ジメチルデソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ，Ｎ−ジエチルデソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−プロピルデソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ブチルデソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ペンチルデソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ヘキシルデソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−シクロヘキシルデソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−セチルデソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ヘプタデシルデソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ステアリルデソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−フェニルデソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルデソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ベンジルデソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−トリフルオロメチルデソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）デソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）デソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−フルオロフェニル）デソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）デソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）デソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）デソキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））；
【００６４】
デソキシコール酸メチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸エチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸プロピル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸ブチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸ペンチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸ヘキシル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸シクロヘキシル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸セチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸ヘプタデシル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸ステアリル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸フェニル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸ベンジル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸トリフルオロメチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸（２，２，２−トリフルオロエチル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸（４−フルオロフェニル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸（４−（トリフルオロメチル）フェニル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、デソキシコール酸（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（３−アミノベンゾエート））；
【００６５】
Ｎ−メチルデソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−エチルデソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ，Ｎ−ジメチルデソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ，Ｎ−ジエチルデソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−プロピルデソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ブチルデソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ペンチルデソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ヘキシルデソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−シクロヘキシルデソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−セチルデソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ヘプチルデソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ステアリルデソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−フェニルデソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルデソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ベンジルデソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−トリフルオロメチルデソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）デソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）デソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−フルオロフェニル）デソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）デソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）デソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）デソキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））；
【００６６】
ヒオデオキシコール酸メチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸エチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸プロピル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸ブチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸ヘキシル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸シクロヘキシル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸セチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸ヘプタデシル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸ステアリル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸フェニル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸ベンジル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸トリフルオロメチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸（２，２，２−トリフルオロエチル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸（４−フルオロフェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸（４−（トリフルオロメチル）フェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））；
Ｎ−メチルヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−エチルヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−プロピルヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ブチルヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ペンチルヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ヘキシルヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−シクロヘキシルヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−セチルヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ヘプタデシルヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ステアリルヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−フェニルヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−ベンジルヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−トリフルオロメチルヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）ヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）ヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−フルオロフェニル）ヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）ヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）ヒオデオキシコールアミド（ビス（４−アミノベンゾエート））；
ヒオデオキシコール酸メチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸エチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸プロピル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸ブチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸ペンチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸ヘキシル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸シクロヘキシル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸セチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸ヘプタデシル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸ステアリル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸フェニル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸ベンジル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸トリフルオロメチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸（２，２，２−トリフルオロエチル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸（４−フルオロフェニル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸（４−（トリフルオロメチル）フェニル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、ヒオデオキシコール酸（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（３−アミノベンゾエート））；
【００６７】
Ｎ−メチルヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−エチルヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−プロピルヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ブチルヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ペンチルヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ヘキシルヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−シクロヘキシルヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−セチルヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ヘプタデシルヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ステアリルヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−フェニルヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−ベンジルヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−トリフルオロメチルヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）ヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）ヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−フルオロフェニル）ヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）ヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））、Ｎ−（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）ヒオデオキシコールアミド（ビス（３−アミノベンゾエート））；
３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸メチル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸エチル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸プロピル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ブチル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ペンチル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ヘキシル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸シクロヘキシル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸セチル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ヘプタデシル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ステアリル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸フェニル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ベンジル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸トリフルオロメチル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（２，２，２−トリフルオロエチル）、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（１，２，２，２−テトラフルオロエチル）、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（４−フルオロフェニル）、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（４−（トリフルオロメチル）フェニル）、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）；
【００６８】
Ｎ−メチル−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−エチル−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−プロピル−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−ブチル−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−ペンチル−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−ヘキシル−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−シクロヘキシル−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−セチル−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−ヘプタデシル−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−ステアリル−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−フェニル−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−ベンジル−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−トリフルオロメチル−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（１，２，２，２−テトラフルオロエチル）−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（４−フルオロフェニル）−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）−３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド；
３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸メチル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸エチル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸プロピル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ブチル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ペンチル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ヘキシル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸シクロヘキシル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸セチル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ヘプタデシル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ステアリル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸フェニル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ベンジル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸トリフルオロメチル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（２，２，２−トリフルオロエチル）、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（２，２，２−トリフルオロエチル）、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（４−フルオロフェニル）、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（４−（トリフルオロメチル）フェニル）、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）；
【００６９】
Ｎ−メチル−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−エチル−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−プロピル−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−ブチル−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−ペンチル−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−ヘキシル−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−シクロヘキシル−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−セチル−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−ヘプタデシル−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−ステアリル−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−フェニル−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−ベンジル−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−トリフルオロメチル−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（１，２，２，２−テトラフルオロエチル）−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（４−フルオロフェニル）−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド、Ｎ−（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）−３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−アミド；
を挙げることができる。
【００７０】
これらのうち、ケノデオキシコール酸メチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸エチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸プロピル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ブチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ペンチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ヘキシル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸セチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ヘプタデシル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ステアリル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸トリフルオロメチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（２，２，２−トリフルオロエチル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））；
【００７１】
ケノデオキシコール酸メチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸エチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸プロピル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ブチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ペンチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ヘキシル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸セチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ヘプタデシル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ステアリル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ベンジル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸トリフルオロメチル（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（２，２，２−トリフルオロエチル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（３−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（３−アミノベンゾエート））；
３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸メチル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸エチル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸プロピル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ブチル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ペンチル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ヘキシル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸セチル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ヘプタデシル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ステアリル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸トリフルオロメチル、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（２，２，２−トリフルオロエチル）、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（１，２，２，２−テトラフルオロエチル）、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）、３，６−ビス（４−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）；
３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸メチル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸エチル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸プロピル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ブチル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ペンチル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ヘキシル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸セチル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ヘプタデシル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸ステアリル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸トリフルオロメチル、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（２，２，２−トリフルオロエチル）、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（１，２，２，２−テトラフルオロエチル）、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）、３，６−ビス（３−アミノフェノキシ）コラン−２４−酸（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）；
が好ましく、ケノデオキシコール酸ブチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ペンチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ヘキシル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸セチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ヘプタデシル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸ステアリル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸トリフルオロメチル（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（２，２，２−トリフルオロエチル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））、ケノデオキシコール酸（４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）（ビス（４−アミノベンゾエート））が特に好ましい。
【００７２】
特定ジアミン化合物は、例えば、１個または２個の水酸基を有するコール酸誘導体から合成することができる。例えば、アルコールとカルボン酸とのエステル化反応あるいはハロゲン化アルキルとカルボン酸塩とのエステル化反応を用い、必要に応じて酸触媒または塩基触媒、ジシクロヘキシルカルボジイミドなどの脱水剤を併用することで、前駆体であるジニトロ化合物を得ることができ、これを還元することで目的のジアミンを得ることができる。具体的には、例えば、リトコール酸メチル（３，５−ジアミノベンゾエート）は、リトコール酸（１）から下記の反応式に従って合成することができる。
【００７３】
【化１４】
2004331937.tif 000015
【００７４】
なお、ポリアミック酸の合成反応に供されるジアミン化合物として、特定ジアミン化合物以外のジアミン化合物を本発明による効果が損なわれない範囲で併用することが可能である。ここで、合成反応に供されるジアミン化合物に占める特定ジアミン化合物の割合は０．１〜１００モル％が好ましく、特に好ましい割合は、ＴＮ型およびＳＴＮ型液晶表示素子においては、０．５〜３０モル％、垂直配向型液晶表示素子においては、１０〜１００モル％である。
【００７５】
併用できるジアミン化合物としては、例えばｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノベンズアニリド、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、３，３−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、５−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、６−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）−１０−ヒドロアントラセン、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、１，４，４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（ｍ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、４，４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オクタフルオロビフェニルなどの芳香族ジアミン；
１，１−メタキシリレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、４，４−ジアミノヘプタメチレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダニレンジメチレンジアミン、トリシクロ［６．２．１．０2,7］−ウンデシレンジメチルジアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）などの脂肪族および脂環式ジアミン；
【００７６】
２，３−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、３，４−ジアミノピリジン、２，４−ジアミノピリミジン、５，６−ジアミノ−２，３−ジシアノピラジン、５，６−ジアミノ−２，４−ジヒドロキシピリミジン、２，４−ジアミノ−６−ジメチルアミノ−１，３，５−トリアジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、２，４−ジアミノ−６−イソプロポキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、４，６−ジアミノ−２−ビニル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−５−フェニルチアゾール、２，６−ジアミノプリン、５，６−ジアミノ−１，３−ジメチルウラシル、３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール、６，９−ジアミノ−２−エトキシアクリジンラクテート、３，８−ジアミノ−６−フェニルフェナントリジン、１，４−ジアミノピペラジン、３，６−ジアミノアクリジン、ビス（４−アミノフェニル）フェニルアミンおよび下記式（Ｖ）および（VI）のいずれかで表される化合物などの、分子内に２つの１級アミノ基および該１級アミノ基以外の窒素原子を有するジアミン；
【００７７】
【化１５】
2004331937.tif 000016
【００７８】
（式中、Ｒ5は、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピペリジンおよびピペラジンから選ばれる窒素原子を含む環構造を有する１価の有機基を示し、Ｘは２価の有機基を示す。）
【００７９】
【化１６】
2004331937.tif 000017
【００８０】
（式中、Ｒ6は、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピペリジンおよびピペラジンから選ばれる窒素原子を含む環構造を有する２価の有機基を示し、Ｘは２価の有機基を示し、複数存在するＸは、同一でも異なっていてもよい。）
【００８１】
下記式（VII）で表されるモノ置換フェニレンジアミン類；下記式（VIII）で表されるジアミノオルガノシロキサン；
【００８２】
【化１７】
2004331937.tif 000018
【００８３】
（式中、Ｒ7は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−および−ＣＯ−から選ばれる２価の有機基を示しそしてＲ8は、ステロイド骨格、トリフルオロメチル基およびフルオロ基から選ばれる基を有する１価の有機基または炭素数６〜３０のアルキル基を示す。）
【００８４】
【化１８】
2004331937.tif 000019
【００８５】
（式中、Ｒ9は炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、複数存在するＲ9は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、ｐは１〜３の整数でありそしてｑは１〜２０の整数である。）
【００８６】
下記式（２）〜（６）のそれぞれで表される化合物などを挙げることができる。これらのジアミン化合物は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００８７】
【化１９】
2004331937.tif 000020
【００８８】
（式中、ｙは２〜１２の整数でありそしてｚは１〜５の整数である。）
【００８９】
これらのうち、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、１，５−ジアミノナフタレン、２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、１，４−シクロヘキサンジアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、上記式（２）〜（６）のそれぞれで表される化合物、２，６−ジアミノピリジン、３，４−ジアミノピリジン、２，４−ジアミノピリミジン、３，６−ジアミノアクリジン、上記式（Ｖ）で表される化合物のうち下記式（７）で表される化合物、上記式（VI）で表される化合物のうち下記式（８）で表される化合物、上記式（VII）で表される化合物のうち下記式（９）〜（１８）のそれぞれで表される化合物および上記式（VIII）で表される化合物のうち下記式（１９）で表される化合物が好ましい。
【００９０】
【化２０】
2004331937.tif 000021
【００９１】
〈テトラカルボン酸二無水物〉
本発明のポリアミック酸の合成に用いられることのできるテトラカルボン酸二無水物としては、脂肪族テトラカルボン酸二無水物、脂環式テトラカルボン酸二無水物および芳香族テトラカルボン酸二無水物を挙げることができる。これらの具体的化合物としては、例えば、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジクロロ−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−テトラメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジシクロヘキシルテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６−トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−エチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−７−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−７−エチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−エチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５，８−ジメチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、下記式（ＩＸ）および（Ｘ）のそれぞれで表される化合物などの脂肪族および脂環式テトラカルボン酸二無水物；
【００９２】
【化２１】
2004331937.tif 000022
【００９３】
（式中、Ｒ1およびＲ3は、芳香環を有する２価の有機基を示し、Ｒ2およびＲ4は、水素原子またはアルキル基を示し、複数存在するＲ2およびＲ4は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【００９４】
ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルメタンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタン二無水物、エチレングリコール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、プロピレングリコール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１，４−ブタンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１，６−ヘキサンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１，８−オクタンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン−ビス（アンヒドロトリメリテート）、２，３，４，５−ピリジンテトラカルボン酸二無水物、２，６−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ピリジン、下記式（２０）〜（２３）のそれぞれで表される化合物などの芳香族テトラカルボン酸二無水物を挙げることができる。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【００９５】
【化２２】
2004331937.tif 000023
【００９６】
これらのうち、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５，８−ジメチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、上記式（ＩＸ）で表される化合物のうち下記式（２４）〜（２６）のそれぞれで表される化合物および上記式（Ｘ）で表される化合物のうち下記式（２７）で表される化合物が、良好な液晶配向性を発現させることができる観点から好ましく、特に好ましいものとして、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、ピロメリット酸二無水物および下記式（２４）で表される化合物を挙げることができる。
【００９７】
【化２３】
2004331937.tif 000024
【００９８】
〈ポリアミック酸の合成〉
本発明のポリアミック酸の合成反応に供されるテトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物の使用割合は、ジアミン化合物に含まれるアミノ基１当量に対して、テトラカルボン酸二無水物の酸無水物基が０．２〜２当量となる割合が好ましく、さらに好ましくは０．３〜１．２当量となる割合である。
【００９９】
ポリアミック酸の合成反応は、有機溶媒中において、好ましくは−２０〜１５０℃、より好ましくは０〜１００℃の温度条件下で行われる。ここで、有機溶媒としては、合成されるポリアミック酸を溶解できるものであれば特に制限はなく、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリアミドなどの非プロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシレノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノール系溶媒を例示することができる。また、有機溶媒の使用量（ａ）は、テトラカルボン酸二無水物およびジアミン化合物の総量（ｂ）が、反応溶液の全量（ａ＋ｂ）に対して０．１〜３０重量％になるような量であることが好ましい。
【０１００】
なお、上記有機溶媒には、ポリアミック酸の貧溶媒であるアルコール、ケトン、エステル、エーテル、ハロゲン化炭化水素および炭化水素類などを、生成するポリアミック酸が析出しない範囲で併用することができる。かかる貧溶媒の具体例としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、乳酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルメトキシプロピオネ−ト、エチルエトキシプロピオネ−ト、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、ジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｉ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，４−ジクロロブタン、トリクロロエタン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどを挙げることができる。
【０１０１】
以上のようにして、ポリアミック酸を溶解してなる反応溶液が得られる。そして、この反応溶液を大量の貧溶媒中に注いで析出物を得、この析出物を減圧下乾燥することによりポリアミック酸を得ることができる。また、このポリアミック酸を再び有機溶媒に溶解させ、次いで貧溶媒で析出させる工程を１回または数回行うことにより、ポリアミック酸を精製することができる。
【０１０２】
得られたポリアミック酸は、前記式（Ｉ）で表されるジアミン化合物と前記式（III）で表されるテトラカルボン酸二無水物との反応では下記式（XI）で表される繰返し単位および前記式（II）で表されるジアミン化合物と前記式（III）で表されるテトラカルボン酸二無水物との反応では下記式（XII）で表される繰返し単位を有する。
【０１０３】
【化２４】
2004331937.tif 000025
【０１０４】
上記式中、Ｇ4、Ａ1、Ｄ1、Ｂ1、Ｅ1、ａおよびＧ1の定義は前記のとおりである、
【０１０５】
【化２５】
2004331937.tif 000026
【０１０６】
上記式中、Ｇ4、Ｇ2、Ａ2、Ｄ2、Ｂ2、Ｅ2およびｂの定義は前記のとおりである。
【０１０７】
〈イミド化重合体〉
本発明のイミド化重合体は、上記ポリアミック酸を脱水閉環することにより調製することができる。ポリアミック酸の脱水閉環は、（ｉ）ポリアミック酸を加熱する方法により、または（II）ポリアミック酸を有機溶媒に溶解し、この溶液中に脱水剤および脱水閉環触媒を添加し必要に応じて加熱する方法により行われる。
【０１０８】
上記（ｉ）のポリアミック酸を加熱する方法における反応温度は、好ましくは５０〜２００℃であり、より好ましくは６０〜１７０℃である。反応温度が５０℃未満では脱水閉環反応が十分に進行せず、反応温度が２００℃を超えると得られるイミド化重合体の分子量が低下することがある。
【０１０９】
一方、上記（II）のポリアミック酸の溶液中に脱水剤および脱水閉環触媒を添加する方法において、脱水剤としては、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いることができる。脱水剤の使用量は、ポリアミック酸の繰り返し単位１モルに対して０．０１〜２０モルとするのが好ましい。また、脱水閉環触媒としては、例えばピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミンなどの３級アミンを用いることができる。しかし、これらに限定されるものではない。脱水閉環触媒の使用量は、使用する脱水剤１モルに対して０．０１〜１０モルとするのが好ましい。なお、脱水閉環反応に用いられる有機溶媒としては、ポリアミック酸の合成に用いられるものとして例示した有機溶媒を挙げることができる。そして、脱水閉環反応の反応温度は、好ましくは０〜１８０℃、より好ましくは１０〜１５０℃である。また、このようにして得られる反応溶液に対し、ポリアミック酸の精製方法と同様の操作を行うことにより、イミド化重合体を精製することができる。
【０１１０】
得られたイミド化重合体は、前記式（XI）および前記式（XII）のそれぞれで表されるアミック酸繰返し単位がイミド化された、例えば下記式（XIII）および（XIV）、
【０１１１】
【化２６】
2004331937.tif 000027
【０１１２】
上記式中、Ｇ4、Ｇ1、Ａ1、Ｄ1、Ｂ1、Ｅ1およびａの定義は前記のとおりである、
【０１１３】
【化２７】
2004331937.tif 000028
【０１１４】
上記式中、Ｇ4、Ｇ2、Ａ2、Ｄ2、Ｂ2、Ｅ2およびｂの定義は前記に同じである、
のそれぞれで表されるイミド化単位を有する。
【０１１５】
本発明の液晶配向剤を構成する場合の、本発明のイミド化重合体における好ましいイミド化率は、１０〜１００％、さらに好ましくは３０〜９８％である。ここで、「イミド化率」とは、重合体における繰り返し単位の総数に対する、イミド環を形成してなる繰り返し単位の数の割合を％で表したものとする。このとき、イミド環の一部がイソイミド環であっても良い。イミド化率は、上記脱水閉環反応の反応条件を調節することにより制御することができる。
【０１１６】
〈末端修飾型の重合体〉
本発明のポリアミック酸およびイミド化重合体は、分子量が調節された末端修飾型のものであってもよい。この末端修飾型の重合体を用いることにより、本発明の効果が損われることなく液晶配向剤の塗布特性などを改善することができる。このような末端修飾型のものは、ポリアミック酸を合成する際に、酸−無水物、モノアミン化合物、モノイソシアネート化合物などを反応系に添加することにより合成することができる。ここで、酸−無水物としては、例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、ｎ−デシルサクシニック酸無水物、ｎ−ドデシルサクシニック酸無水物、ｎ−テトラデシルサクシニック酸無水物、ｎ−ヘキサデシルサクシニック酸無水物などを挙げることができる。また、モノアミン化合物としては、例えばアニリン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ｎ−エイコシルアミンなどを挙げることができる。また、モノイソシアネート化合物としては、例えばフェニルイソシアネート、ナフチルイソシアネートなどを挙げることができる。
【０１１７】
〈重合体の対数粘度〉
本発明のポリアミック酸およびイミド化重合体は、その対数粘度（ηln）の値が通常０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．１〜５ｄｌ／ｇである。
【０１１８】
本発明における対数粘度（ηln）の値は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを溶媒として用い、濃度が０．５ｇ／１００ミリリットルである溶液について３０℃で粘度の測定を行い、下記式（ｉ）によって求められるものである。
【０１１９】
【数１】
2004331937.tif 000029
【０１２０】
〈液晶配向剤〉
本発明の液晶配向剤は、本発明のポリアミック酸および／またはイミド化重合体が、好ましくは、有機溶媒中に溶解含有されて構成される。すなわち、本発明の液晶配向剤は、上記式（XI）〜（XIV）のそれぞれで表される繰り返し単位よりなる群から選ばれる少なくとも一種を有する重合体を含有してなる。
【０１２１】
また、本発明の液晶配向剤は、さらに、上記式（XI）〜(XIV)のそれぞれで表される繰り返し単位を有しないポリアミック酸および／またはイミド化重合体（以下、「その他の重合体」ともいう）を含有してもよい。その他の重合体は、上述した特定ジアミン化合物以外のジアミン化合物とテトラカルボン酸二無水物とを反応させて得られるポリアミック酸、および当該ポリアミック酸を脱水閉環して得られるイミド化重合体から選ばれる少なくとも一種である。好ましい重合体の組み合わせとしては、上記式(XIII)で表される繰返し単位および／または(XIV)で表される繰り返し単位を有する重合体（本発明のイミド化重合体）と、上記式（XI）〜(XIV)のいずれかで表される繰り返し単位を有しないポリアミック酸との組み合わせが挙げられる。このような重合体の組み合わせを含有する液晶配向剤は、長期信頼性に優れ、残像消去時間が特に短い液晶表示素子が得られることから特に好ましい。当該液晶配向剤における重合体の含有割合は、重合体全量に対して本発明のイミド化重合体が１〜９９重量％、好ましくは２〜５０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。
【０１２２】
本発明の液晶配向剤を調製する際の温度は、好ましくは、０℃〜２００℃、より好ましくは２０℃〜６０℃である。
【０１２３】
本発明の液晶配向剤を構成する有機溶媒としては、ポリアミック酸の合成反応に用いられるものとして例示した溶媒を挙げることができる。また、ポリアミック酸の合成反応の際に併用することができるものとして例示した貧溶媒も適宜選択して併用することができる。
【０１２４】
本発明の液晶配向剤における固形分濃度は、粘性、揮発性などを考慮して選択されるが、好ましくは１〜１０重量％の範囲である。すなわち、本発明の液晶配向剤は、基板表面に塗布され、液晶配向膜となる塗膜を形成するが、固形分濃度が１重量％未満である場合には、この塗膜の膜厚が過小となって良好な液晶配向膜を得ることができない。また、固形分濃度が１０重量％を超える場合には、塗膜の膜厚が過大となって良好な液晶配向膜を得ることができず、しかも、液晶配向剤の粘性が増大して塗布特性が劣るものとなる。
【０１２５】
本発明の液晶配向剤には、基板表面に対する接着性を向上させる観点から、官能性シラン含有化合物またはエポキシ基含有化合物が含有されていてもよい。斯かる官能性シラン含有化合物としては、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、１０−トリメトキシシリル−１，４，７−トリアザデカン、１０−トリエトキシシリル−１，４，７−トリアザデカン、９−トリメトキシシリル−３，６−ジアザノニルアセテート、９−トリエトキシシリル−３，６−ジアザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリエトキシシランなどを挙げることができる。
【０１２６】
また、エポキシ基含有化合物としては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、２，２−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，３，５，６−テトラグリシジル−２，４−ヘキサンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４、４’−ジアミノジフェニルメタンなどを好ましいものとして挙げることができる。これら官能性シラン含有化合物やエポキシ基含有化合物の配合割合は、重合体１００重量部に対して、好ましくは４０重量部以下、より好ましくは０．１〜３０重量部である。
【０１２７】
〈液晶表示素子〉
本発明の液晶表示素子は、例えば次の方法によって製造することができる。
【０１２８】
（１）パターニングされた透明導電膜が設けられている基板の一面に、本発明の液晶配向剤を例えばロールコーター法、スピンナー法、印刷法などの方法によって塗布し、次いで、塗布面を加熱することにより塗膜を形成する。ここに、基板としては、例えばフロートガラス、ソーダガラスなどのガラス；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネートなどのプラスチックからなる透明基板を用いることができる。基板の一面に設けられる透明導電膜としては、酸化スズ（ＳｎＯ2）からなるＮＥＳＡ膜（米国ＰＰＧ社登録商標）、酸化インジウム−酸化スズ（Ｉｎ2Ｏ3−ＳｎＯ2）からなるＩＴＯ膜などを用いることができ、これらの透明導電膜のパターニングには、フォト・エッチング法や予めマスクを用いる方法が用いられる。液晶配向剤の塗布に際しては、基板表面および透明導電膜と塗膜との接着性をさらに良好にするために、基板の該表面に、官能性シラン含有化合物、官能性チタン含有化合物などを予め塗布することもできる。液晶配向剤塗布後の加熱温度は、好ましくは８０〜３００℃、より好ましくは１２０〜２５０℃である。なお、ポリアミック酸を含有する本発明の液晶配向剤は、塗布後に有機溶媒を除去することによって配向膜となる塗膜を形成するが、さらに加熱することによって脱水閉環を進行させ、よりイミド化された塗膜とすることもできる。形成される塗膜の膜厚は、好ましくは０．００１〜１μｍであり、より好ましくは０．００５〜０．５μｍである。
【０１２９】
（２）形成された塗膜面を、例えばナイロン、レーヨン、コットンなどの繊維からなる布を巻き付けたロールで一定方向に擦るラビング処理を行う。これにより、塗膜に液晶配向能が付与される。
【０１３０】
また、本発明の液晶配向剤により形成された液晶配向膜に、例えば特開平６−２２２３６６号公報や特開平６−２８１９３７号公報に示されているような、紫外線を部分的に照射することによってプレチルト角を変化させるような処理を行うことによって、あるいは特開平５−１０７５４４号公報に示されているような、ラビング処理を施した液晶配向膜表面にレジスト膜を部分的に形成し、先のラビング処理と異なる方向にラビング処理を行った後にレジスト膜を除去して、液晶配向膜の液晶配向能を変化させるような処理を行うことによって、液晶表示素子の視界特性を改善することが可能である。
【０１３１】
また、場合によっては、ラビング法によらず、偏光または無偏光の紫外線、または、イオンビームなどを塗膜に照射することにより、液晶配向能の付与を行ってもよい。
【０１３２】
一方、垂直配向型の液晶表示素子を製造する場合においては、前記ラビング処理を行うことを必ずしも要せず、上記塗膜をそのまま液晶配向膜として用いることもできる。
【０１３３】
（３）上記のようにして液晶配向膜が形成された基板を２枚作製し、それぞれの液晶配向膜におけるラビング方向が所定の角度をなすように、２枚の基板を、間隙（セルギャップ）を介して対向配置し、２枚の基板の周辺部をシール剤を用いて貼り合わせ、基板表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内に液晶を注入充填し、注入孔を封止して液晶セルを構成する。そして、液晶セルの外表面、すなわち、液晶セルを構成するそれぞれの基板の他面側に、偏光板を、その偏光方向が当該基板の一面に形成された液晶配向膜のラビング方向と一致または直交するように貼り合わせることにより、液晶表示素子が得られる。
【０１３４】
ここに、シール剤としては、例えば硬化剤とスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有するエポキシ樹脂などを用いることができる。
【０１３５】
液晶としては、例えばネマティック型液晶およびスメクティック型液晶を挙げることができる。その中でもネマティック型液晶が好ましく、例えばシッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶、エステル系液晶、ターフェニル系液晶、ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キュバン系液晶などを用いることができる。また、これらの液晶に、例えばコレスチルクロライド、コレステリルノナエート、コレステリルカーボネートなどのコレステリック型液晶や商品名「Ｃ−１５」「ＣＢ−１５」（メルク社製）として販売されているようなカイラル剤などを添加して使用することもできる。さらに、ｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ−アミノ−２−メチルブチルシンナメートなどの強誘電性液晶も使用することができる。
【０１３６】
また、液晶セルの外表面に貼り合わされる偏光板としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨウ素を吸収させたＨ膜と称される偏光膜を酢酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板またはＨ膜そのものからなる偏光板を挙げることができる。
【実施例】
【０１３７】
以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、以下の実施例および比較例における、重合体、液晶配向剤、および、液晶表示素子の評価方法は以下の通りである。
【０１３８】
〈液晶表示素子の電圧保持率〉
液晶表示素子に５Ｖの電圧を６０マイクロ秒の印加時間、１６７ミリ秒のスパンで印加した後、印加解除から１６７ミリ秒後の電圧保持率を測定した。測定装置は（株）東陽テクニカ製ＶＨＲ−１を使用した。
【０１３９】
〈残像消去時間〉
（１）液晶表示素子に、１０Ｖの直流電圧を１時間印加した後、当該電圧の印加を解除し、表示画面を目視により観察して、電圧の印加を解除してから画面上の残像が消去されるまでの時間を測定した（実施例１２〜１５および比較例６〜８）。
（２）液晶表示素子に１７Ｖの直流電圧を１００℃の環境温度で２０時間印加した後、当該電圧の印加を解除し、１５分間室温環境下にて緩和させた後に、液晶セル内に残留した電圧をフリッカ−消去することにより残留ＤＣ電圧を求めた。残留ＤＣ電圧が少ないほど、残像消去時間の短い液晶表示素子である（実施例２２〜２６および比較例１１〜１２）。
【０１４０】
〈液晶表示素子のプレチルト角〉
Ｔ．Ｊ．Ｓｃｈｅｆｆｅｒ，ｅｔ．ａｌ．，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，ｖｏｌ．１９，２０１３（１９８０）に記載の方法に準拠し、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光を用いる結晶回転法により測定した。
【０１４１】
〈液晶表示素子の信頼性試験〉
７０℃の恒温槽中に液晶表示素子を入れ、駆動波形発生装置「Ｆｕｎｃｔｉｏｎ  ／ａｒｂｉｔｒａｒｙ  ｗａｖｅｆｏｒｍ  ｇｅｎｅｒａｔｏｒ」（Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社製）にて２４ｈｒ連続駆動させた後、コントラストムラ、表示欠損の有無を確認した。
【０１４２】
特定ジアミン化合物の合成実施例
合成実施例１
（１）リトコール酸メチルの合成
リトコール酸５６．５ｇ（０．１５モル）および濃硫酸３ｍｌを０．５Ｌのメタノールに加え、６時間加熱還流した。得られた溶液をロータリーエバポレータで１／２量まで濃縮した後、１Ｌの純水に加えて生成物を沈澱させ、さらに、吸引濾過により回収した。この粗生成物を、ＮａＨＣＯ3飽和水溶液で洗滌して、付着したＨ2ＳＯ4を中和すると共に、未反応のリトコール酸を溶解、除去した。これをさらに、水洗、真空乾燥の後、エタノールより再結晶して、リトコール酸メチル４４ｇを得た。分析結果を以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ6，δｐｐｍ）：０．６−２．１（３４Ｈ，ｍ），３．６（３Ｈ，ｓ）。
【０１４３】
（２）リトコール酸メチル（３，５−ジニトロベンゾエート）の合成
リトコール酸メチル１９．６ｇ（０．０５モル）、ピリジン４．０ｇ、および塩化メチレン０．１５Ｌを混合し、室温で溶解した。この溶液を撹拌しつつ、３，５−ジニトロ塩化ベンゾイル１１．５ｇ（０．０５モル）を固体のまま徐々に加え、さらに３時間室温で撹拌した。この混合物をロータリーエバポレータで蒸発乾固し、生成した固体残査を水で洗浄した後、真空乾燥して粗生成物を得た。これをさらにアセトンで再結晶して、リトコール酸メチル（３，５−ジニトロベンゾエート）２５．５ｇを得た。分析結果を以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）：０．６−２．１（３４Ｈ，ｍ），３．６（３Ｈ，ｓ），９．１−９．２（３Ｈ，ｄ＋ｔ）。
【０１４４】
（３）リトコール酸メチル（３，５−ジアミノベンゾエート）の合成
リトコール酸メチル（３，５−ジニトロベンゾエート）９．６ｇとパラジウム活性炭０．１ｇを１００ｍｌのエタノールに加え、加熱還流した。この混合物に、４ｍｌのヒドラジン１水和物をゆっくり滴下し、さらに、加熱還流を２時間継続した。この反応溶液を熱時濾過して、パラジウム活性炭を除去し、さらに、１Ｌの水に加えて生成物を沈澱させた。この沈澱を、濾別、水洗、真空乾燥した後、エタノールより再結晶して、リトコール酸メチル（３，５−ジアミノベンゾエート）６．７ｇを得た。分析結果を以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ6，δｐｐｍ）：０．６−２．１（３４Ｈ，ｍ），３．６（３Ｈ，ｓ），４．９（４Ｈ，ｓ），６．０（１Ｈ，ｔ），６．４（２Ｈ，ｄ）。
【０１４５】
合成実施例２
（４）リトコール酸ブチルの合成
リトコール酸５６．５ｇ（０．１５モル）および濃硫酸０．３ｍｌを１−ブタノール４４ｇとクロロホルム１００ｍｌの溶液に加え、６時間加熱還流した。得られた溶液をロータリーエバポレータで１／２量まで濃縮した後、１Ｌのクロロホルムと１Ｌの純水を加えて攪拌した。クロロホルム層を分液し、ＮａＨＣＯ3飽和水溶液で洗滌して、付着したＨ2ＳＯ4を中和すると共に、未反応のリトコール酸を溶解、除去した。これをさらに、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾別し、溶液を濃縮してリトコール酸ブチル５２ｇを得た。
【０１４６】
（５）リトコール酸ブチル（３，５−ジニトロベンゾエート）の合成
リトコール酸ブチル２１．４ｇ（０．０５モル）、ピリジン３．９ｇ、塩化メチレン０．１Ｌ、３，５−ジニトロ塩化ベンゾイル１１．４ｇ（０．０５モル）用いた以外は（２）と同様にして、リトコール酸ブチル（３，５−ジニトロベンゾエート）２６ｇを得た。
【０１４７】
（６）リトコール酸ブチル（３，５−ジアミノベンゾエート）の合成
リトコール酸ブチル（３，５−ジニトロベンゾエート）９．６ｇを用いた以外は（３）と同様にして、リトコール酸ブチル（３，５−ジアミノベンゾエート）７．０ｇを得た。分析結果を以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6，δｐｐｍ）：０．６−２．１（４４Ｈ，ｍ），４．０（２Ｈ，t），４．８（１Ｈ，ｍ），４．９（４Ｈ，ｓ），６．０（１Ｈ，ｓ），６．４（２Ｈ，ｓ）。
【０１４８】
合成実施例３
（７）リトコール酸ペンチルの合成
１−ペンタノール３９ｇを用いた以外は（４）と同様にしてリトコール酸ペンチル５４ｇを得た。
【０１４９】
（８）リトコール酸ペンチル（３，５−ジニトロベンゾエート）の合成
リトコール酸ペンチル２２ｇを用いた以外は（２）と同様にして、リトコール酸ペンチル（３，５−ジニトロベンゾエート）２６ｇを得た。
【０１５０】
（９）リトコール酸ペンチル（３，５−ジアミノベンゾエート）の合成
リトコール酸ペンチル（３，５−ジニトロベンゾエート）９．６ｇを用いた以外は（３）と同様にして、リトコール酸ペンチル（３，５−ジアミノベンゾエート）６．９ｇを得た。分析結果を以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6，δｐｐｍ）：０．６−２．１（４６Ｈ，ｍ），４．０（２Ｈ，t），４．８（１Ｈ，ｍ），４．９（４Ｈ，ｓ），６．０（１Ｈ，ｓ），６．４（２Ｈ，ｓ）。
【０１５１】
合成実施例４
（１０）リトコール酸ヘプタデシルの合成
１−ヘプタデカノール５９ｇを用いた以外は（４）と同様にして粗リトコール酸ペンチル９２ｇを得た。これをカラムクロマトグラフィーにて精製することによりリトコール酸ヘプタデシルを８３ｇ得た。
【０１５２】
（１１）リトコール酸ヘプタデシル（３，５−ジニトロベンゾエート）の合成
リトコール酸ヘプタデシル３１ｇを用いた以外は（２）と同様にして、リトコール酸ヘプタデシル（３，５−ジニトロベンゾエート）３７ｇを得た。
【０１５３】
（１２）リトコール酸ヘプタデシル（３，５−ジアミノベンゾエート）の合成
リトコール酸ペンチル（３，５−ジニトロベンゾエート）９．６ｇを用いた以外は（３）と同様にして、リトコール酸ヘプタデシル（３，５−ジアミノベンゾエート）７．５ｇを得た。分析結果を以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）：０．６−２．４（７０Ｈ，ｍ），３．７（４Ｈ，ｓ），４．０（２Ｈ，t），４．９（１Ｈ，ｍ），６．２（１Ｈ，ｓ），６．８（２Ｈ，ｓ）。
【０１５４】
合成実施例５
（１３）リトコール酸ステアリルの合成
１−オクタデカノール６１ｇを用いた以外は（１０）と同様にしてリトコール酸ステアリル７６ｇを得た。
【０１５５】
（１４）リトコール酸ステアリル（３，５−ジニトロベンゾエート）の合成
リトコール酸ステアリル３２ｇを用いた以外は（２）と同様にして、リトコール酸ステアリル（３，５−ジニトロベンゾエート）３３ｇを得た。
【０１５６】
（１５）リトコール酸ステアリル（３，５−ジアミノベンゾエート）の合成
リトコール酸ステアリル（３，５−ジニトロベンゾエート）９．６ｇを用いた以外は（３）と同様にして、リトコール酸ステアリル（３，５−ジアミノベンゾエート）７．６ｇを得た。分析結果を以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）：０．６−２．４（７２Ｈ，ｍ），３．７（４Ｈ，ｓ），４．０（２Ｈ，t），４．９（１Ｈ，ｍ），６．２（１Ｈ，ｓ），６．８（２Ｈ，ｓ）。
【０１５７】
実施例１
ポリアミック酸の合成
リトコール酸メチル（３，５−ジアミノベンゾエート）７．０２ｇ、パラフェニレンジアミン１３．０ｇおよび２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物３０．０ｇを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン４５０ｇに溶解し、６０℃で６時間反応させた。次いで、反応溶液を大過剰のメタノールに注いで反応生成物を沈澱させた。その後、メタノールで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させることにより、対数粘度が０．９３ｄｌ／ｇである本発明のポリアミック酸〔これを「重合体（１ａ）」とする〕４８．９ｇを得た。
【０１５８】
実施例２
イミド化重合体の合成
重合体（１ａ）２５．０ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン４５０ｇに溶解し、この溶液にピリジン１０．６ｇと無水酢酸１３．６ｇとを添加し、１１５℃で４時間加熱することにより脱水閉環反応させた。次いで、反応生成液を大過剰のメタノールに注いで反応生成物を沈澱させた。その後、メタノールで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させることにより、対数粘度が０．８５ｄｌ／ｇである本発明のイミド化重合体〔これを「重合体（１ｂ）」とする〕２１．２ｇを得た。
【０１５９】
実施例３
ポリアミック酸の合成
リトコール酸メチル（３，５−ジアミノベンゾエート）７．０２ｇ、パラフェニレンジアミン１３．０ｇおよび２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物３０．０ｇに代えて、リトコール酸ブチル（３，５−ジアミノベンゾエート）７．４９ｇ、パラフェニレンジアミン１２．９ｇおよび２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物２９．６ｇを用いた他は、実施例１と同様にして、対数粘度が０．８４ｄｌ／ｇである本発明のポリアミック酸〔これを「重合体（２ａ）」とする〕４７．６ｇを得た。
【０１６０】
実施例４
イミド化重合体の合成
重合体（１ａ）２５．０ｇに代えて重合体（２ａ）２４．７ｇを用いた他は実施例２と同様にして、対数粘度が０．８２ｄｌ／ｇである本発明のイミド化重合体〔これを「重合体（２ｂ）」とする〕２１．１ｇを得た。
【０１６１】
実施例５
ポリアミック酸の合成
リトコール酸メチル（３，５−ジアミノベンゾエート）７．０２ｇ、パラフェニレンジアミン１３．０ｇ、および、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物３０．０ｇに代えて、リトコール酸ペンチル（３，５−ジアミノベンゾエート）７．６５ｇ、パラフェニレンジアミン１２．８ｇおよび２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物２９．５ｇを用いた他は、実施例１と同様にして、対数粘度が０．８８ｄｌ／ｇである本発明のポリアミック酸〔これを「重合体（３ａ）」とする〕４９．８ｇを得た。
【０１６２】
実施例６
イミド化重合体の合成
重合体（１ａ）２５．０ｇに替えて重合体（３ａ）２４．７ｇを用いた他は実施例２と同様にして、対数粘度が０．８６ｄｌ／ｇである本発明のイミド化重合体〔これを「重合体（３ｂ）」とする〕２１．３ｇを得た。
【０１６３】
実施例７
ポリアミック酸の合成
リトコール酸メチル（３，５−ジアミノベンゾエート）７．０２ｇ、パラフェニレンジアミン１３．０ｇおよび２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物３０．０ｇに代えて、リトコール酸ヘプタデシル（３，５−ジアミノベンゾエート）９．４５ｇ、パラフェニレンジアミン１２．３ｇおよび２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物２８．３ｇを用いた他は、実施例１と同様にして、対数粘度が０．７９ｄｌ／ｇである本発明のポリアミック酸〔これを「重合体（４ａ）」とする〕４９．９ｇを得た。
【０１６４】
実施例８
イミド化重合体の合成
重合体（１ａ）２５．０ｇに代えて重合体（４ａ）２３．５ｇを用いた他は実施例２と同様にして、対数粘度が０．７６ｄｌ／ｇである本発明のイミド化重合体〔これを「重合体（４ｂ）」とする〕１９．３ｇを得た。
【０１６５】
実施例９
ポリアミック酸の合成
リトコール酸メチル（３，５−ジアミノベンゾエート）７．０２ｇ、パラフェニレンジアミン１３．０ｇおよび２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物３０．０ｇに代えて、リトコール酸ステアリル（３，５−ジアミノベンゾエート）９．５９ｇ、パラフェニレンジアミン１２．２ｇおよび２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物２８．２ｇを用いた他は、実施例１と同様にして、対数粘度が０．７６ｄｌ／ｇである本発明のポリアミック酸〔これを「重合体（５ａ）」とする〕４８．９ｇを得た。
【０１６６】
実施例１０
イミド化重合体の合成
重合体（１ａ）２５．０ｇに代えて重合体（５ａ）２３．５ｇを用いた他は実施例２と同様にして、対数粘度が０．７３ｄｌ／ｇである本発明のイミド化重合体〔これを「重合体（５ｂ）」とする〕１９．８ｇを得た。
【０１６７】
比較例１
ポリアミック酸の合成
リトコール酸メチル（３，５−ジアミノベンゾエート）７．０２ｇ、パラフェニレンジアミン１３．０ｇおよび２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物３０．０ｇに代えて、４，４−ジアミノジフェニルメタン１９．８ｇおよび、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物２２．４ｇを用いた他は、実施例１と同様にして、対数粘度が１．２０ｄｌ／ｇであるポリアミック酸〔これを「重合体（Ａａ）」とする〕４０．２ｇを得た。
【０１６８】
比較例２
イミド化重合体の合成
重合体（１ａ）２５．０ｇに代えて重合体（Ａａ）２５．０ｇを用い、ピリジン１０．６ｇと無水酢酸１３．６ｇに代えて、ピリジン４．５ｇと無水酢酸５．８ｇを用いた他は実施例２と同様にして、対数粘度が１．２０ｄｌ／ｇである本発明のイミド化重合体〔これを「重合体（Ａｂ）」とする〕３０．１ｇを得た。
【０１６９】
比較例３
ポリアミック酸の合成
リトコール酸メチル（３，５−ジアミノベンゾエート）７．０２ｇ、パラフェニレンジアミン１３．０ｇおよび２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物３０．０ｇに代えて、ｐ−フェニレンジアミン１２．８０ｇおよびピロメリト酸二無水物２５．８２ｇを使用したこと以外は実施例１と同様にして、対数粘度が１．１０ｄｌ／ｇであるポリアミック酸〔これを「重合体（Ｂａ）」とする。〕３２．６０ｇを得た。
【０１７０】
比較例４
ポリアミック酸の合成
リトコール酸メチル（３，５−ジアミノベンゾエート）７．０２ｇ、パラフェニレンジアミン１３．０ｇおよび２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物３０．０ｇに代えて、上記式（１０）で表されるジアミン５．２０ｇ、４，４−ジアミノジフェニルメタン１７．８ｇおよび２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物２２．４ｇを用いた他は、実施例１と同様にして、対数粘度が０．９５ｄｌ／ｇであるポリアミック酸〔これを「重合体（Ｃａ）」とする〕４０．６ｇを得た。
【０１７１】
比較例５
イミド化重合体の合成
重合体（１ａ）２５．０ｇに代えて重合体（Ｃａ）２５．０ｇを用い、ピリジン１０．６ｇと無水酢酸１３．６ｇに代えて、ピリジン４．５ｇと無水酢酸５．８ｇを用いたほかは実施例２と同様にして、対数粘度が０．９６ｄｌ／ｇであるイミド化重合体〔これを「重合体（Ｃｂ）」とする〕１９．０ｇを得た。
【０１７２】
実施例１１
（１）液晶配向剤の調製：
実施例２で得られた重合体（１ｂ）をγ−ブチロラクトンに溶解させて固形分濃度２．５重量％の溶液とし、この溶液を孔径１μｍのフィルターで濾過して本発明の液晶配向剤を調製した。
【０１７３】
（２）液晶表示素子の作製：
（１）厚さ１ｍｍのガラス基板の一面に設けられたＩＴＯ膜からなる透明導電膜上に、上記のようにして調製された本発明の液晶配向剤をスピンナーを用いて塗布し、１８０℃で１時間乾燥することにより乾燥膜厚８００オングストロームの塗膜を形成した。
（２）形成された塗膜面を、ナイロン製の布を巻き付けたロールを有するラビングマシーンを用いてラビング処理を行うことにより、液晶配向膜を作製した。ここに、ラビング処理条件は、ロールの回転数５００ｒｐｍ、ステージの移動速度１ｃｍ／秒とした。
（３）上記のようにして液晶配向膜が形成された基板を２枚作製し、それぞれの基板の外縁部に、直径１７μｍの酸化アルミニウム球を含有するエポキシ樹脂系接着剤をスクリーン印刷法により塗布した後、それぞれの液晶配向膜におけるラビング方向が互いに平行となるように２枚の基板を間隙を介して対向配置し、外縁部同士を当接させて圧着して接着剤を硬化させた。
（４）基板の表面および外縁部の接着剤により区画されたセルギャップ内に、ネマティック型液晶「ＭＬＣ−２００１」（メルク社製）を注入充填し、次いで、注入孔をエポキシ系接着剤で封止して液晶セルを構成した。その後、液晶セルの外表面に、偏光方向が液晶配向膜のラビング方向と４５度の角度をなし、かつ、互いに直交するように偏光板を貼り合わせることにより、液晶表示素子を作製した。
（５）上記のようにして作製された液晶表示素子は、液晶セルに電圧を印加および解除したときにおいて異常ドメインは認められず、液晶の配向性は良好であった。また、液晶のプレチルト角は１．５度であった。また、液晶表示素子の電圧保持率は９９％であり、残像消去時間は０．４秒間ときわめて短いものであった。
【０１７４】
実施例１２〜１５
重合体（１ｂ）に代えて、重合体（２ｂ）〜（５ｂ）を使用したこと以外は実施例１１と同様にして、液晶配向剤を調製し液晶表示素子を作製した。作製された液晶表示素子における、液晶の配向性、電圧保持率、および、残像消去時間を測定した。結果を表１に示す。
【０１７５】
【表１】
2004331937.tif 000030
【０１７６】
比較例６
重合体（１ｂ）に代えて、比較例２で得られたポリイミド（Ａｂ）を使用したこと以外は実施例１２と同様にして、液晶配向剤を調製し液晶表示素子を作製した。作製された液晶表示素子における、液晶の配向性、プレチルト角、電圧保持率、および、残像消去時間を測定した。結果を表２に示す。
【０１７７】
比較例７
重合体（１ｂ）に代えて、比較例３で得られた重合体（Ｂａ）を使用したこと以外は実施例１２と同様にして、液晶配向剤を調製し液晶表示素子を作製した。作製された液晶表示素子における、液晶の配向性、プレチルト角、電圧保持率、および残像消去時間を測定した。結果を表２に示す。
【０１７８】
比較例８
重合体（１ｂ）に代えて、比較例５で得られた重合体（Ｃｂ）を使用したこと以外は実施例１２と同様にして、液晶配向剤を調製し液晶表示素子を作製した。作製された液晶表示素子における、液晶の配向性、プレチルト角、電圧保持率、および残像消去時間を測定した。結果を表２に示す。
【０１７９】
【表２】
2004331937.tif 000031
【０１８０】
実施例１６
ポリアミック酸の合成
テトラカルボン酸二無水物として２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物１１２．０９ｇ（０．５モル）、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−Ｃ］フラン−１，３−ジオン１５７．１５ｇ（０．５モル）およびジアミン化合物としてリトコール酸メチル（３，５−ジアミノベンゾエート）５２．４７ｇ（０．１モル）、パラフェニレンジアミン９７．３３ｇ（０．９モル）を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン４５００ｇに溶解し、６０℃で６時間反応させた。次いで、反応溶液を大過剰のメタノールに注いで反応生成物を沈澱させた。その後、メタノールで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させることにより、対数粘度が０．６４ｄｌ／ｇ、イミド化率０％のポリアミック酸〔これを「ポリアミック酸（６ａ）」とする〕４１０ｇを得た。
【０１８１】
実施例１７
イミド化重合体の合成
実施例１６で得られたポリアミック酸（６ａ）３０．０ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５７０ｇに溶解し、この溶液にピリジン２９．２ｇと無水酢酸３０．２ｇとを添加し、１１０℃で４時間加熱することにより脱水閉環反応させた。次いで反応生成液を大過剰のメタノールに注いで反応生成物を沈澱させた。その後、メタノールで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させることにより、対数粘度が０．２４ｄｌ／ｇ、イミド化率９６％のイミド化重合体〔これを「イミド化重合体（６ｂ）」とする〕２８．８ｇを得た。
【０１８２】
実施例１８
イミド化重合体の合成
実施例１６において、ジアミン化合物をリトコール酸ブチル（３，５−ジアミノベンゾエート）５６．６８ｇ（０．１モル）、パラフェニレンジアミン９７．３３ｇ（０．９モル）とした以外は、実施例１６と同様にしてポリアミック酸〔これを「ポリアミック酸（７ａ）」とする〕を得、さらにこれを用いて実施例１７と同様にしてイミド化反応を行い、対数粘度が０．２７ｄｌ／ｇ、イミド化率９７％のイミド化重合体〔これを「イミド化重合体（７ｂ）」とする〕２７．６ｇを得た。
【０１８３】
実施例１９
イミド化重合体の合成
実施例１６において、ジアミン化合物をリトコール酸ペンチル（３，５−ジアミノベンゾエート）５８．０９ｇ（０．１モル）、パラフェニレンジアミン９７．３３ｇ（０．９モル）とした以外は、実施例１６と同様にしてポリアミック酸〔これを「ポリアミック酸（８ａ）」とする〕を得、さらにこれを用いて実施例１７と同様にしてイミド化反応を行い、対数粘度が０．２２ｄｌ／ｇ、イミド化率９５％のイミド化重合体〔これを「イミド化重合体（８ｂ）」とする〕２６．９ｇを得た。
【０１８４】
実施例２０
イミド化重合体の合成
実施例１６において、ジアミン化合物をリトコール酸ヘプタデシル（３，５−ジアミノベンゾエート）７４．９２ｇ（０．１モル）、パラフェニレンジアミン９７．３３ｇ（０．９モル）とした以外は、実施例１６と同様にしてポリアミック酸〔これを「ポリアミック酸（９ａ）」とする〕を得、さらにこれを用いて実施例１７と同様にしてイミド化反応を行い、対数粘度が０．２３ｄｌ／ｇ、イミド化率９８％のイミド化重合体〔これを「イミド化重合体（９ｂ）」とする〕２６．３ｇを得た。
【０１８５】
実施例２１
イミド化重合体の合成
実施例１６において、ジアミン化合物をリトコール酸ステアリル（３，５−ジアミノベンゾエート）７６．３２ｇ（０．１モル）、パラフェニレンジアミン９７．３３ｇ（０．９モル）とした以外は、実施例１６と同様にしてポリアミック酸〔これを「ポリアミック酸（10ａ）」とする〕を得、さらにこれを用いて実施例１７と同様にしてイミド化反応を行い、対数粘度が０．２４ｄｌ／ｇ、イミド化率９５％のイミド化重合体〔これを「イミド化重合体（10ｂ）」とする〕２８．１ｇを得た。
【０１８６】
比較例９
イミド化重合体の合成
実施例１６において、ジアミン化合物を上記式（１０）で表されるジアミン４１．６６ｇ（０．０８モル）、パラフェニレンジアミン１３７．８２ｇ（０．９２モル）とした以外は、実施例１６と同様にしてポリアミック酸〔これを「ポリアミック酸（Ｄａ）」とする〕を得、さらにこれを用いて実施例１７と同様にしてイミド化反応を行い、対数粘度が０．２６ｄｌ／ｇ、イミド化率９６％のイミド化重合体〔これを「イミド化重合体（Ｄｂ）」とする〕２７．１ｇを得た。
【０１８７】
比較例１０
イミド化重合体の合成
実施例１６において、ジアミン化合物をパラフェニレンジアミン１０８．１４ｇ（１．０モル）とした以外は、実施例１６と同様にしてポリアミック酸〔これを「ポリアミック酸（Ｅａ）」とする〕を得、さらにこれを用いて実施例１７と同様にしてイミド化反応を行い、対数粘度が０．４１ｄｌ／ｇ、イミド化率９７％のイミド化重合体〔これを「イミド化重合体（Ｅｂ）」とする〕２６．７ｇを得た。
【０１８８】
参考合成例
ポリアミック酸の合成
実施例１６において、テトラカルボン酸二無水物をピロメリット酸無水物１０９．０６ｇ（０．５モル）およびシクロブタンテトラカルボン酸二無水物９８．０６ｇ（０．５モル）とし、ジアミンを４，４−ジアミノジフェニルメタン１９８．２７ｇ（１．０モル）とした以外は、実施例１６と同様にして対数粘度が２．４１ｄｌ／ｇ、イミド化率０％のポリアミック酸〔これを「ポリアミック酸（Ｚａ）」とする〕を得た。
【０１８９】
実施例２２
実施例１７で得られたイミド化重合体（６ｂ）と上記参考合成例で得られたポリアミック酸（Ｚａ）を、イミド化重合体：ポリアミック酸＝１：４（重量比）となるような割合でＮ−メチル−２−ピロリドン／ブチルセロソルブ／γ−ブチロラクトン（１／１／８）混合溶媒に溶解させて固形分濃度４重量％の溶液とし、この溶液を孔径１μｍのフィルターを用いて濾過し、液晶配向剤を調製した。上記液晶配向剤を、スピンナーを用いてＩＴＯ膜からなる透明電極付きガラス基板の透明電極面に塗布し、２００℃のホットプレート上で１０分間乾燥し、乾燥平均膜厚６００オングストロームの塗膜を形成した。この塗膜にレーヨン製の布を巻き付けたロールを有するラビングマシーンにより、ロールの回転数４００ｒｐｍ、ステージの移動速度３ｃｍ／秒、毛足押し込み長さ０.４ｍｍでラビング処理を行った。上記配向膜塗布基板を、イソプロピルアルコール中に１分間浸漬した後、双方の基板を１００℃のホットプレート上で５分間乾燥した。次に、一対のラビング処理された基板の液晶配向膜を有するそれぞれの外縁に、直径５.５μｍの酸化アルミニウム球入りエポキシ樹脂接着剤を塗布した後、液晶配向膜面が相対し、且つ、ラビング方向が９０°ねじれた状態で重ね合わせて圧着し、接着剤を硬化させた。次いで、液晶注入口より一対の基板間に、ネマティック型液晶（メルク社製、ＭＬＣ−６２２１−０００（Ｓ０１０））を充填した後、アクリル系光硬化接着剤で液晶注入口を封止し、基板の外側の両面に偏光板を張り合わせ、液晶表示素子を作製した。残留ＤＣ電圧は４００ｍＶと低い値を示し、信頼性試験後、コントラストムラ、表示欠損は見られなかった。これらの結果を表３に示す。
【０１９０】
実施例２３〜２６
実施例１８〜２１で得られたイミド化重合体を用いること以外は、実施例２２と同様にして液晶表示素子を作製した。結果を表３に示す。
【０１９１】
【表３】
2004331937.tif 000032
【０１９２】
比較例１１〜１２
比較例９、１０で得られたイミド化重合体を用いること以外は、実施例２２と同様にして液晶表示素子を作製した。結果を表４に示す。
【０１９３】
【表４】
2004331937.tif 000033
【０１９４】
以上のように、本発明によれば、新規のジアミン化合物と、それから得られる、液晶配向剤に好ましく用いられるポリアミック酸およびイミド化重合体を提供することができる。
【０１９５】
本発明の液晶配向剤により形成される液晶配向膜は、ＴＮ型液晶表示素子、ＳＴＮ型液晶表示素子、垂直配向型液晶表示素子など種々の液晶表示素子を構成するために好適に使用することができる。また、当該液晶配向膜を備えた液晶表示素子は、液晶の配向性および信頼性にも優れ、種々の装置に有効に使用することができ、例えば卓上計算機、腕時計、置時計、計数表示板、ワードプロセッサ、パーソナルコンピュータ、液晶テレビなどの表示装置として好適に用いることができる。