(57)【要約】【解決手段】本発明はポリビニルブチラールに用いられる可塑剤に関し、この可塑剤は下記一般式（Ｉ）で表わされるジカルボン酸ジエステル化合物からなる。一般式（Ｉ）：Ｒ−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）２−Ｒ…（Ｉ）（式中、Ｒは、同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数１〜１０のアルキル基を示し、ｎは、４〜６の整数を示す。）【効果】本発明のポリビニルブチラールに用いられるジカルボン酸ジエステル化合物からなる可塑剤は、低揮発性の特長を有し、かつポリビニルブチラール樹脂と優れた相溶性を有するので、加工性に優れる。さらに本発明のポリビニルブチラール樹脂組成物は、上記ジカルボン酸ジエステル化合物とポリビニルブチラールとを含有し、この組成物から製造された積層ガラスは、優れた機械的物性を示し、自動車工業や建築用途などで用いられる積層ガラスとして多大に利用される。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表わされるジカルボン酸ジエステル化合物。
一般式（Ｉ）：
Ｒ−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）２−Ｒ…（Ｉ）
（式中、Ｒは、同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数１〜１０のアルキル基を示し、ｎは、４〜６の整数を示す。）
【請求項２】
前記ジカルボン酸ジエステル化合物が可塑剤として用いられる、請求項１に記載のジカルボン酸ジエステル化合物。
【請求項３】
前記ジカルボン酸ジエステル化合物がポリビニルブチラールの可塑剤として用いられる、請求項２に記載のジカルボン酸ジエステル化合物。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）中のＲが炭素数１〜６のアルキル基である、請求項１に記載のジカルボン酸ジエステル化合物。
【請求項５】
アジピン酸ジ（ジエトキシブチル）である、請求項４に記載のジカルボン酸ジエステル化合物。
【請求項６】
ポリビニルブチラール１００重量部に対し、請求項１に記載のジカルボン酸ジエステル化合物を１５〜５５重量部の量で含有する、ポリビニルブチラール樹脂組成物。
【請求項７】
ポリビニルブチラール１００重量部に対し、請求項１に記載のジカルボン酸ジエステル化合物を２０〜５０重量部の量で含有する、請求項６に記載のポリビニルブチラール樹脂組成物。
【請求項８】
ポリビニルブチラール１００重量部に対し、請求項１に記載のジカルボン酸ジエステル化合物を３０〜４５重量部の量で含有する、請求項７に記載のポリビニルブチラール樹脂組成物。
【請求項９】
ポリビニルブチラールのヒドロキシル基含量が、１５〜３０重量％である、請求項６に記載のポリビニルブチラール樹脂組成物。
【請求項１０】
ポリビニルブチラールのヒドロキシル基含量が、１５〜２５重量％である、請求項９に記載のポリビニルブチラール組成物。
【請求項１１】
ポリビニルブチラールのヒドロキシル基含量が、１９〜２４重量％である、請求項１０に記載のポリビニルブチラール樹脂組成物。
【請求項１２】
前記ポリビニルブチラール樹脂組成物が積層ガラスの製造に用いられる、請求項６〜１１のいずれかに記載のポリビニルブチラール樹脂組成物。
【請求項１３】
前記ポリビニルブチラール樹脂組成物が自動車工業および建築用途に用いられる積層ガラスの製造に使用される、請求項６〜１１のいずれかに記載のポリビニルブチラール樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は新規なジカルボン酸ジエステル化合物、および該化合物を含有するポリビニルブチラール樹脂組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
ポリビニルブチラール樹脂からなるフィルムは、一層または多層のガラスの積層に広く用いられ、外からの圧力を分散してガラスの耐貫入性の向上に役立っている。典型的なポリビニルブチラール樹脂フィルムは、可塑剤により優れた機械的物性と皮膜加工性が付与される。
【０００３】
ガラスの積層またはフィルム製造過程において、可塑剤の揮発を防止することは重大な課題である。揮発性の高い可塑剤をガラスの積層またはフィルム製造工程中に用いる場合、危険な事故が起り易く、揮発性の低い可塑剤を選択して用いる必要がある。
ポリビニルブチラールと可塑剤との相溶性は、積層ガラスのエッジ安定性と相関性があり、ポリビニルブチラールと相溶性がある可塑剤を用いると、相溶性のない可塑剤を用いた場合に比べて、製造された積層ガラスは優れたエッジ安定性を示す。それ故に、ポリビニルブチラールと相溶性の高い可塑剤を選択することは、優れたエッジ寸法安定性を有する積層ガラスを得るためには欠かすことができない。
【０００４】
現在、ポリビニルブチラール樹脂フィルムは、一層または多層の積層ガラスの製造に広く使用されている。通常、このポリビニルブチラール樹脂フィルムを製造する際に使用されている可塑剤としては、アルコールやカルボン酸をエステル化した可塑剤が挙げられ、例えば、ジ−ｎ−ヘプタン酸トリエチレングリコールエステル（３Ｇ７）、ジ−ｎ−ヘプタン酸テトラエチレングリコールエステル（４Ｇ７）、アジピン酸ジヘキシルエステル（ＤＨＡ）、ジ−２−エチルカプロン酸トリエチレングリコールエステル（３ＧＯ）、ジ−２−エチルカプロン酸テトラエチレングリコールエステル（４ＧＯ）、ジ−２−エチル酪酸トリエチレングリコールエステル（３ＧＨ）などが用いられている。上記の可塑剤はＤＨＡを除き、すべてカルボン酸とグリコールとのエステル化反応により得られた可塑剤である。
【０００５】
【発明の目的】
このような可塑剤は、ポリビニルブチラールと相溶性が悪い場合、配合して使用するとこの可塑剤が漏出する恐れがある。しかしながら、一方で可塑剤の添加量を少なくすると加工に影響を与えるほか、加工されたフィルムの物性も積層ガラスの中間フィルムとしては好ましくないものとなる。通常、優れた物性を有するフィルムを得るためには、フィルム中に高濃度に可塑剤を含有する必要がある。
【０００６】
したがって、本発明は、ポリビニルブチラールとの相溶性が改良された可塑剤、さらに該可塑剤が含有されたポリビニルブチラール樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【発明の概要】
本発明者は上記の課題にかんがみ、ポリビニルブチラールに使用される可塑剤について広く研究した結果、本発明を完成するに至った。
本発明に係るジカルボン酸ジエステル化合物〔アルキルジカルボン酸ジ（アルキルジエチレングリコール）エステル〕は、下記一般式（Ｉ）で表わされる。
【０００８】
一般式（Ｉ）：
Ｒ−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）２−Ｒ…（Ｉ）
（式中、Ｒは、同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数１〜１０のアルキル基を示し、ｎは、４〜６の整数を示す。）
前記ジカルボン酸ジエステル化合物は、可塑剤として用いられることが好ましく、ポリビニルブチラールの可塑剤として用いられることがさらに好ましい。
【０００９】
また、前記一般式（Ｉ）中のＲが炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましい。さらに前記一般式（Ｉ）中のＲが共にブチル基でありｎが４である、アジピン酸ジ（ジエトキシブチル）であることも好ましい。
本発明に係るポリビニルブチラール樹脂組成物は、ポリビニルブチラール１００重量部に対し、上記ジカルボン酸ジエステル化合物を１５〜５５重量部、好ましくは２０〜５０重量部、さらに好ましくは３０〜４５重量部の量で含有することが望ましい。
【００１０】
また、上記ポリビニルブチラールのヒドロキシル基含量が、１５〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％、さらに好ましくは１９〜２４重量％であることが望ましい。
前記ポリビニルブチラール樹脂組成物は、積層ガラスの製造に用いられ、好ましくは自動車工業、建築用途に用いられる積層ガラスの製造に使用されることが望ましい。
【００１１】
【発明の具体的説明】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明に係る新規なジカルボン酸ジエステル化合物は、可塑剤として用いられ、この可塑剤は高沸点かつ低揮発性であり、ポリビニルブチラールと優れた相溶性を示すものである。
【００１２】
また、本発明に係るポリビニルブチラール樹脂組成物は、ポリビニルブチラールと本発明のジカルボン酸ジエステル化合物からなる可塑剤とを含むものである。
本発明のジカルボン酸ジエステル化合物は、新規な可塑剤であり、下記一般式（Ｉ）で示される。
【００１３】
一般式（Ｉ）：
Ｒ−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）２−Ｒ…（Ｉ）
（式中、Ｒは、同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数１〜１０のアルキル基を示し、かつｎは４〜６の整数を表わす。）
本発明のジカルボン酸ジエステル化合物と、ポリビニルブチラールに通常用いられる可塑剤との違いは、本発明のジカルボン酸ジエステル化合物の末端にエーテル結合が存在している点にある。
【００１４】
一般式（Ｉ）において、Ｒで示される炭素数１〜１０のアルキル基は、炭素原子１〜１０個を含む直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基であり、好ましくは炭素原子１〜６個のものである。具体例として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基やその他の異性体が挙げられる。
【００１５】
本発明のジカルボン酸ジエステル化合物は、新規な可塑剤であり、炭素数６−８の脂肪族飽和ジカルボン酸とジエチレングリコールモノアルキルエーテルとを、触媒の存在下で、カルボン酸のエステル化反応を行なうことにより製造される。その反応式を下記に示す。
【００１６】
【化１】
2004143132.tif 000002
【００１７】
（式中、Ｒとｎは前記と同じ意味を示す。）
本発明において用いられる炭素数６〜８の脂肪族飽和ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
一般に、ポリビニルブチラールのヒドロキシル基含量が特定範囲外にある場合、多くの可塑剤はポリビニルブチラールと相溶不能となり、ポリビニルブチラールに対して可塑剤としての有効な働きを示さない。このようなポリビニルブチラールと可塑剤とから得られたポリビニルブチラールフィルムは、外からの衝撃力を分散できず、積層ガラスに用いるには問題がある。
【００１８】
ポリビニルブチラールに使用される優れた可塑剤の必要条件としては、ポリビニルブチラールとの相溶性が良く、かつ優れた物性を付与する点にあるが、可塑剤との相溶性を考えた場合、一般的にポリビニルブチラールのヒドロキシル基含量は、ある特定した小さい範囲内に限定されることになる。
しかしながら、本発明のジカルボン酸ジエステル化合物からなる可塑剤は、ポリビニルブチラールに対し優れた相溶性を有するので、ポリビニルブチラールのヒドロキシル基含量がある広い範囲内にあっても、優れた物性を示すポリビニルブチラールフィルムを得ることができる。例えば、ポリビニルブチラールのヒドロキシル基含量が１５〜３０重量％の広い範囲内にあっても、本発明のジカルボン酸ジエステル化合物を可塑剤として用いた場合、優れた強度を示すポリビニルブチラールフィルムが得られる。
【００１９】
また、本発明のポリビニルブチラール樹脂組成物は、ポリビニルブチラールと上記一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸ジエステル化合物とを含有し、該ポリビニルブチラール１００重量部に対し、該ジカルボン酸ジエステル化合物を１５〜５５重量部の量で含有する。また、好ましくは、ポリビニルブチラール１００重量部に対し、該ジカルボン酸ジエステル化合物を２０〜５０重量部の量、さらに好ましくは３０〜４５重量部の量で含有することが望ましい。
【００２０】
本発明に用いられるポリビニルブチラールは、触媒の存在下、平均重合度が約８００〜３０００、より好ましくは１０００〜２５００のポリビニルアルコールと、ブチルアルデヒドとを縮合反応させて製造される。この製造方法は、周知の方法であり、本発明の範囲を何ら限定するものでもない。
上記の方法により得られる本発明に用いられるポリビニルブチラールとしては、ヒドロキシル基含量が１５〜３０重量％、より好ましくは１５〜２５重量％、最も好ましくは１９〜２４重量％の範囲のものが用いられる。
【００２１】
本発明のポリビニルブチラール組成物は必要であれば、その他の添加剤を使用することができ、これらの添加剤は、組成物により調製されるフィルムの特性に不利な影響を与えない限り、特に限定されるものではない。具体的には、例えば、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、アルカリ金属やアルカリ土類金属の炭酸塩などの粘度調節剤と抗酸化剤などが挙げられる。
【００２２】
【発明の効果】
本発明のポリビニルブチラールに用いられるジカルボン酸ジエステル化合物からなる可塑剤は、低揮発性の特長を有し、かつポリビニルブチラールと優れた相溶性を有するので、加工性に優れる。
さらに本発明のポリビニルブチラール樹脂組成物は、上記ジカルボン酸ジエステル化合物とポリビニルブチラールとを含有し、この組成物から製造された積層ガラスは、優れた機械的物性を示し、自動車工業や建築用途などで用いられる積層ガラスとして多大に利用される。
【００２３】
【実施例】
以下に本発明の実施例と比較例を用いてさらに詳しく説明するが、これら実施例は本発明を実施するための最良な形態を示すものであり、本発明の範囲を限定するものではない。本発明の詳細な説明と開示により本技術に熟知する者は本発明に対して修飾または改良などを施すことが可能であり、本発明の主旨と範囲に背反しない限り、これら修飾または改良なども本発明の範囲内にある。
【００２４】
本発明の下記実施例と比較例において、本発明のジカルボン酸ジエステル化合物からなる可塑剤の物理化学性質や、この可塑剤とポリビニルブチラールとを含有する組成物より得られたフィルムの特性については、下記の方法により測定した。
Ａ．白濁点（相溶性）
ポリビニルブチラール樹脂　５．６ｇを可塑剤　７０ｇに溶解し、温度を１５０℃に上げて透明な溶液にした後、徐々に冷却して溶液が白濁する時点の温度を測定し、その温度を白濁点とする。白濁点が低いほど両成分が相溶性に優れることをします。
【００２５】
Ｂ．ポリビニルアルコールの重合度
ＪＩＳ　Ｋ６７２６に記載の方法に準拠して測定した。すなわち、ポリビニルアルコール　約１０ｇをふた付きの３００ｍｌ容量の三角フラスコに入れ、さらにメタノール　２００ｍｌと１２．５Ｎの水酸化ナトリウム　３ｍｌを加え、充分混合した後、４０℃の水浴中に放置して、一時間充分に反応を続け、酢酸基がなくなるまで反応させる。反応終了後、メタノールで水酸化ナトリウムと酢酸ナトリウムを洗浄除去し、洗浄液が中性になるまで洗浄を続けて、ケン化されたポリビニルアルコールを得る。このようなケン化されかつ洗浄されたポリビニルアルコールを、時計皿にのせ、１０５℃のオーブンに移して充分に乾燥させる。冷却後、ろ紙でろ過し、２０ｍｌのピペットでろ液を２０ｍｌとって蒸発皿におき、１０５±２℃の恒温槽で重量が一定になるまで乾燥する。また、下記式により、試験溶液の濃度を算出する。
【００２６】
式：　Ｃｙ（濃度、ｇ／ｌ）＝蒸発皿で増加した重量×５０
乾燥後の試料約１ｇを量り採り、水１００ｍｌを加えて加熱溶解する。室温まで放冷後、直ちにろ紙でろ過する。得られたろ液を１０ｍｌのピペットで１０ｍｌとってオストワルド粘度計に入れ、３０±０．１℃の恒温水中に保ち、二つの標線間を落下するに必要な時間を測定し、Ｔ１とする。別に蒸留水でブランクテストを行ない、同様にして測定した時間をＴ０とし、下記式により重合度（Ｄｐ）を計算した。
【００２７】
式：　ｌｏｇＤｐ＝１．６１３　ｌｏｇμ×１０４／８．２９
式中、μ（極限粘度）＝２．３０３ｌｏｇ　μｒｅｌ／Ｃｙ
μｒｅｌ（相対粘度）＝Ｔ１／Ｔ０
Ｃ．ポリビニルブチラールのヒドロキシル基含量
ＪＩＳ　Ｋ６７２８に記載の方法に準拠して測定した。すなわち、ふた付きの三角フラスコに正確にポリビニルブチラール　０．４ｇを計量し、ピリジン−氷酢酸溶液　１０ｍｌを加え、還流冷却管をつけて還流しながら２時間充分に反応させ、冷却後、冷却管の上端から１．２−ジクロロエタン　２０ｍｌを加え、充分に攪拌した後、脱イオン水　５０ｍｌを加え均一になるまで混合し、３０分間静置する。フェノールフタレイン（ｐｈｅｎｏｌｐｈｔｈａｌｅｉｎ）指示薬を３滴加え、０．５Ｎの水酸化ナトリウムで滴定し淡紅色に呈色するのを終点とする。０．５Ｎの水酸化ナトリウムの滴定ｍｌ値（ａ）を測定し、別に、ブランクテストで得た滴定ｍｌ値（ｂ）を測定し、下記式によりヒドロキシ基含量を求める。
【００２８】
式；ヒドキシル基重量％＝（ｂ−ａ）×ｆ×２２０．２５／試料重量
（式中、ｆは０．５Ｎ水酸化ナトリウム係数）
【００２９】
【製造例１】
ポリビニルブチラールの調製
ポリビニルアルコール（重合度１７８０）１０００ｋｇを水９０００Ｌに加え加熱して溶解させた後、１６℃まで冷却し、３５％塩酸　１１５ｋｇとブチルアルデヒド　５８５ｋｇを加えて縮合反応を行なう。反応温度を１６℃に保ち、ポリビニルブチラールが沈殿析出するまで反応を続ける。その後、６０℃に昇温し、３時間攪拌しながら充分に反応を行なう。ポリビニルブチラール沈殿を脱イオン水で洗浄した後、乾燥器に入れて乾燥し、ヒドロキシル基を１８．５重量％含むポリビニルブチラールを得る。
【００３０】
【製造例２】
ポリビニルブチラールの調製
ブチルアルデヒドを５７２ｋｇとした以外は、すべて製造例１と同様にして、ヒドロキシル基含量２０．２重量％のポリビニルブチラールを調製した。
【００３１】
【製造例３】
ポリビニルブチラールの調製
ブチルアルデヒドを５４８ｋｇとした以外は、すべて製造例１と同様にして、ヒドロキシル基含量２２．２重量％のポリビニルブチラールを調製した。
【００３２】
【製造例４】
ポリビニルブチラールの調製
ブチルアルデヒドを５５５ｋｇとした以外は、すべて製造例１と同様にして、ヒドロキシル基含量２１．４重量％のポリビニルブチラールを調製した。
【００３３】
【製造例５】
ジカルボン酸ジエステル化合物の調製
反応器内にアジピン酸とジエチレングリコールモノブチルエーテル（モル比で１：２．３）を連続して投入し、全体でアジピン酸を６２０ｇとジエチレングリコールモノブチルエーテル　１８５０ｇとを均一に混合した後、チタン系金属触媒（長春合成樹脂（株）市販品、製品番号Ｄ６００）を用いて反応を行なった。窒素雰囲気中で加温し脱水した後、２２０℃で１０時間反応を続けた。反応終了後、未反応のジエチレングリコールモノブチルエーテルを回収し、生成物を精製して、下記一般式（ＩＩ）で表わされるアジピン酸ジ（ジエトキシブチル）　１８５２ｇを調製した。
一般式（ＩＩ）；
Ｈ９Ｃ４−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ２）４−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）２−Ｃ４Ｈ９・・・（ＩＩ）
【００３４】
【製造例６〜７】
ジカルボン酸ジエステル化合物の調製
アジピン酸の替りにピメリン酸やスベリン酸を用いた（順に、製造例６、７）以外は、すべて製造例５と同様にして下記一般式（ＩＩＩ）で表わされるピメリン酸ジ（ジエトキシブチル）と、下記一般式（ＩＶ）で表わされるスベリン酸ジ（ジエトキシブチル）を調製した。
一般式（ＩＩＩ）；
Ｈ９Ｃ４−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ２）５−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）２−Ｃ４Ｈ９・・・（ＩＩＩ）
一般式（ＩＶ）；
Ｈ９Ｃ４−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ２）６−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）２−Ｃ４Ｈ９・・・（ＩＶ）
【００３５】
【実施例１〜３】
製造例１〜３より得たポリビニルブチラールと、製造例５より得たアジピン酸ジ（ジエトキシブチル）からなる可塑剤とを用い、白濁点の測定を行なった。
その結果を表１に示す。
【００３６】
【比較例１〜３】
製造例１〜３より得たポリビニルブチラールと、エチレングリコールジヘキシルエステル（ＤＨＡ）からなる可塑剤とを用い、白濁点の測定を行なった。
その結果を表１に合わせて示す。
【００３７】
【比較例４〜６】
製造例１〜３より得たポリビニルブチラールと、ジ−ｎ−ヘプタン酸テトラエチレングリコールエステル（４Ｇ７）からなる可塑剤とを用い、白濁点の測定を行なった。
その結果を表１に合わせて示す。
【００３８】
【表１】
2004143132.tif 000003
【００３９】
上記表１の結果より、本発明のアジピン酸ジ（ジエトキシブチル）からなる可塑剤とポリビニルブチラールとの相溶性がＤＨＡや４Ｇ７に比べて優れていることが明らかである。このように本発明のポリビニルブチラール樹脂組成物は相溶性に優れているため、フイルム加工後も相分離し難く不良品にならないことを示す。
【００４０】
【実施例４】
製造例４より得たポリビニルブチラール樹脂　１００重量部と、製造例５より得たアジピン酸ジ（ジエトキシブチル）　３５重量部を高強度混合機中で混合した。この非均質のポリビニルブチラール混合物を押出機内で溶融し、フィルム形成用のダイを用い、約１９５℃の溶融温度で押し出し成形して約０．７６ｍｍのフィルムを得る。
【００４１】
上記で得たポリビニルブチラールフィルムを二枚の板ガラス（長さ３０ｃｍ×幅３０ｃｍ×厚さ３ｍｍ）の間におき、積層ガラスをゴム袋に入れて真空にし、２０ｔｏｒｒの真空度で２０分間保って空気を除去した。この袋を９０℃の高圧釜に３０分間放置し、温度を１４０℃に上昇させ、圧力を１２ｋｇ／ｃｍ２にあげて２０分間保持した後、高圧釜の温度を５０℃以下に下げ、圧力を抜いて積層ガラスを得る。
【００４２】
下記の方法によりポリビニルブチラールフィルムの引張り強さ、相溶性、熱重量損失率と流動率を測定した。また、別に下記の方法により製造された積層ガラスのエッジ寸法安定性と耐貫入性を測定した。
その結果を合わせて表２に示す。
Ｄ．引張り強さ
ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に記載の方法によりサンプルを調製し、試験前ポリビニルブチラールフィルムを２０．６℃，相対湿度２３．５％の環境下に４８時間保存した。万能試験機を用い引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎで試験し、サンプルが断裂した時点の引張り強さを測定した。
【００４３】
Ｅ．相溶性
ポリビニルブチラールフィルムを二枚の油取り紙の中間に挟み、相対湿度１００％、温度０℃で７２時間放置し、可塑剤が油取り紙に滲出したかを観察した。滲出した場合を不溶性とみなし、滲出しなかった場合を相溶性があるものと評価した。
【００４４】
Ｆ．熱重量損失率
ポリビニルブチラールフィルムを１５０℃のオーブンに１時間放置して、その熱重量損失率を求めた。
Ｇ．流動率
ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に記載の方法により測定した。測定温度は１５０℃、荷重は５０００ｇによって行なった。
【００４５】
Ｈ．エッジ寸法安定性
製造された積層ガラスを６０℃、相対湿度９５％の条件下で２週間保存し、積層ガラスの縁の白化した距離を観測した。
Ｉ．耐貫入性
試験前、積層ガラスを２１℃で４時間保ち、電磁性落球試験機を用い、２．２７ｋｇのスチール製のボールを４ｍの高さから積層ガラスの上に落として衝撃を与えることにより、スチール製のボールが積層ガラスを貫入したか否かを調べた。
【００４６】
【比較例７】
製造例５より得たアジピン酸ジ（ジエトキシブチル）　３５重量部に替えて、ＤＨＡ　３５重量部を用いた以外は、すべて実施例４と同様に行ない、フィルムと積層ガラスの物性を測定した。その結果を表２に示す。
【００４７】
【比較例８】
製造例５より得たアジピン酸ジ（ジエトキシブチル）　３５重量部に替えて、４Ｇ７を３５重量部を用いた外は、すべて実施例４と同様に行ない、フィルムと積層ガラスの物性を測定した。その結果を表２に合わせて示す。
【００４８】
【表２】
2004143132.tif 000004
【００４９】
表２の結果より本発明の一般式（ＩＩ）で表わされるアジピン酸ジ（ジエトキシブチル）からなる可塑剤を用いて調製されたポリビニルブチラールフィルムは、優れた機械的性質を有し、その熱重量損失率もＤＨＡや４Ｇ７を用いた場合に比べて低く、フィルム加工とガラスの積層工程の安定性を高める上で役立ち、製造された積層ガラスも優れた耐貫入性とエッジ寸法安定性を示すことが判る。