(57)【要約】【課題】有機ＥＬ素子内に侵入した水分を容易かつ確実に吸湿できるとともに、ダークエリアの発生・成長が効果的に防止ないしは抑制された有機ＥＬ素子を提供する。【解決手段】基板及び封止缶により形成された密閉空間内において、基板上に有機ＥＬ構造体が配置されてなる有機ＥＬ素子であって、当該密閉空間内に▲１▼吸湿剤及び樹脂成分を含有する吸湿性成形体ならびに▲２▼アミン系化合物を含む層が設けられていることを特徴とする有機ＥＬ素子に係る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板及び封止缶により形成された密閉空間内において、基板上に有機ＥＬ構造体が配置されてなる有機ＥＬ素子であって、当該密閉空間内に▲１▼吸湿剤及び樹脂成分を含有する吸湿性成形体ならびに▲２▼アミン系化合物を含む層が設けられていることを特徴とする有機ＥＬ素子。
【請求項２】
１）吸湿性成形体が、封止缶と基板との接合部に沿って枠状に設けられ、２）アミン系化合物を含む層が、封止缶の一部又は全部の面に形成されている請求項１記載の有機ＥＬ素子。
【請求項３】
請求項２記載の有機ＥＬ素子であって、アミン系化合物を含む層が透明層であり、かつ、封止缶が透明封止缶であるトップエミッション方式の有機ＥＬ素子。
【請求項４】
吸湿剤が、ＣａＯ、ＢａＯ及びＳｒＯの少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【請求項５】
吸湿剤として、比表面積５ｍ２／ｇ以上の粉末が用いられている請求項１〜４のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【請求項６】
吸湿剤が吸湿性成形体中４０〜９５重量％含有されている請求項１〜５のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【請求項７】
樹脂成分が、フッ素系、ポリオレフィン系、ポリアクリル系、ポリアクリロニトリル系、ポリアミド系、ポリエステル系及びエポキシ系の少なくとも１種の高分子材料である請求項１〜６のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【請求項８】
アミン系化合物が、ヒドラジド化合物である請求項１〜７のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【請求項９】
吸湿性成形体が、アミン系化合物を含有する請求項１〜８のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１０】
吸湿性成形体が、熱伝導性材料を含有する請求項１〜９のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な有機ＥＬ素子に関する。
【０００２】
【従来技術】
電池、キャパシタ（コンデンサ）、表示素子等の電子デバイスは、超小型化・超軽量化の一途をたどっている。これらの電子部品は、必ず外装部の封止工程において、ゴム系シール材あるいはＵＶ硬化性樹脂等の樹脂系接着剤を用いて封止が行われる。ところが、これらの封止方法では、保存中又は使用中にシール材を通過する水分により電子部品の性能劣化が引き起こされる。
【０００３】
特に、有機ＥＬ素子では、内部に侵入した水分により、発光層と電極層との間での剥離あるいは構成材料の変質により、ダークスポットと呼ばれる非発光領域が生じ、所望の発光性能が得られなくなるという深刻な問題がある。
【０００４】
このため、有機ＥＬ素子内に吸湿材料を配置することにより侵入した水分を除去する方法が種々提案されている（特許文献１、特許文献２、特許文献３等）。また、封止用接着剤から発生するガスを除去することによって、有機ＥＬ素子の性能劣化を阻止する方法も提案されている（特許文献３等）。
【０００５】
【特許文献１】
特開２０００−１９５６６０
【０００６】
【特許文献２】
特開２００２−４３０５５
【０００７】
【特許文献３】
特開２００２−１５８０８８
【０００８】
【特許文献４】
特開平１１−７４０７４号
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの技術によっても、有機ＥＬ素子におけるダークスポット（ダークエリア）の発生を効果的に防止したり、あるいは発生したダークスポットの成長を阻止することは困難であり、その点において改善の余地がある。
【００１０】
従って、本発明の主たる目的は、これら従来技術の問題を解消し、有機ＥＬ素子内に侵入した水分を容易かつ確実に吸湿できるとともに、ダークエリアの発生・成長を効果的に防止ないしは抑制された有機ＥＬ素子を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、これら従来技術の問題に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定の有機ＥＬ素子が上記目的を達成できることを見出し、ついに本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、下記の有機ＥＬ素子に係る。
【００１３】
１．  基板及び封止缶により形成された密閉空間内において、基板上に有機ＥＬ構造体が配置されてなる有機ＥＬ素子であって、当該密閉空間内に▲１▼吸湿剤及び樹脂成分を含有する吸湿性成形体ならびに▲２▼アミン系化合物を含む層が設けられていることを特徴とする有機ＥＬ素子。
【００１４】
２．  １）吸湿性成形体が、封止缶と基板との接合部に沿って枠状に設けられ、２）アミン系化合物を含む層が、封止缶の一部又は全部の面に形成されている前記項１記載の有機ＥＬ素子。
【００１５】
３．  前記項２記載の有機ＥＬ素子であって、アミン系化合物を含む層が透明層であり、かつ、封止缶が透明封止缶であるトップエミッション方式の有機ＥＬ素子。
【００１６】
４．  吸湿剤が、ＣａＯ、ＢａＯ及びＳｒＯの少なくとも１種である前記項１〜３のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【００１７】
５．  吸湿剤として、比表面積５ｍ２／ｇ以上の粉末が用いられている前記項１〜４のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【００１８】
６．  吸湿剤が吸湿性成形体中４０〜９５重量％含有されている前記項１〜５のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【００１９】
７．  樹脂成分が、フッ素系、ポリオレフィン系、ポリアクリル系、ポリアクリロニトリル系、ポリアミド系、ポリエステル系及びエポキシ系の少なくとも１種の高分子材料である前記項１〜６のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【００２０】
８．  アミン系化合物が、ヒドラジド化合物である前記項１〜７のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【００２１】
９．  吸湿性成形体が、アミン系化合物を含有する前記項１〜８のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【００２２】
１０．  吸湿性成形体が、熱伝導性材料を含有する前記項１〜９のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【００２３】
【発明の実施の形態】
本発明の有機ＥＬ素子は、基板及び封止缶により形成された密閉空間内において、基板上に有機ＥＬ構造体が配置されてなる有機ＥＬ素子であって、当該密閉空間内に▲１▼吸湿剤及び樹脂成分を含有する吸湿性成形体ならびに▲２▼アミン系化合物を含む層（以下「アミン系化合物層」という。）が設けられていることを特徴とする。
【００２４】
すなわち、本発明の有機ＥＬ素子は、上記吸湿性成形体及びアミン系化合物層の設置という点以外については、公知の有機ＥＬ素子と同様の構成を採用することができる。例えば、有機ＥＬ構造体（基本的には、発光層が陽極及び陰極により挟持されてなる有機ＥＬ発光体）、基板、封止缶等については、公知の有機ＥＬ素子で用いられている有機ＥＬ構造体、基板、封止缶等と同様のものを使用することができる。
【００２５】
本発明有機ＥＬ素子は、基板及び封止缶により形成された密閉空間内に▲１▼吸湿剤及び樹脂成分を含有する吸湿性成形体ならびに▲２▼アミン系化合物層が設けられている。以下、上記吸湿性成形体及びアミン系化合物層について説明する。
【００２６】
▲１▼  吸湿性成形体
吸湿性成形体としては、吸湿剤及び樹脂成分を含有するものを使用する。吸湿性成形体の形状は限定的でなく、最終製品の用途、使用目的、使用部位等に応じて適宜設定すれば良く、例えばシート状、ペレット状、板状、フィルム状、粒状（造粒体）等を挙げることができる。
【００２７】
吸湿剤としては、少なくとも水分を吸着できる機能を有するものであれば良いが、特に化学的に水分を吸着するとともに吸湿しても固体状態を維持する化合物が好ましい。このような化合物としては、例えば金属酸化物、金属の無機酸塩・有機酸塩等が挙げられるが、本発明では特にアルカリ土類金属酸化物及び硫酸塩の少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００２８】
アルカリ土類金属酸化物としては、例えば酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化バリウム（ＢａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）が挙げられる。
【００２９】
硫酸塩としては、例えば硫酸リチウム（Ｌｉ２ＳＯ４）、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）、硫酸カルシウム（ＣａＳＯ４）、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）、硫酸コバルト（ＣｏＳＯ４）、硫酸ガリウム（Ｇａ２（ＳＯ４）３）、硫酸チタン（Ｔｉ（ＳＯ４）２）、硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ４）等が挙げられる。その他にも、本発明の吸湿剤として吸湿性を有する有機化合物も使用できる。
【００３０】
本発明の吸湿剤としては、アルカリ土類金属酸化物が好ましい。特に、ＣａＯ、ＢａＯ及びＳｒＯの少なくとも１種が好ましい。最も好ましくはＣａＯである。
【００３１】
吸湿剤は、粉末の形態で含有させることが好ましい。この場合、粉末の比表面積（ＢＥＴ比表面積）は、通常５ｍ２／ｇ以上とし、好ましくは１０ｍ２／ｇ以上とし、より好ましくは３０ｍ２／ｇ以上とし、最も好ましくは４０ｍ２／ｇ以上とする。このような吸湿剤としては、例えば水酸化カルシウムを９００℃以下（好ましくは７００℃以下、最も好ましくは５００℃以下（特に４９０〜５００℃）で加熱して得られるＣａＯ（粉末）を好適に用いることができる。本発明では、ＢＥＴ比表面積１０ｍ２／ｇ以上、さらには３０ｍ２／ｇ以上、特に４０ｍ２／ｇ以上のＣａＯ粉末を最も好ましく用いることができる。
【００３２】
一方、樹脂成分としては、吸湿剤の水分除去作用を妨げないものであれば特に限定的でなく、好ましくは気体透過性高分子材料（すなわち、ガスバリアー性の低い高分子材料）を好適に用いることができる。例えば、フッ素系、ポリオレフィン系、ポリアクリル系、ポリアクリロニトリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリカーボーネート系等の高分子材料が挙げられる。気体透過性は、最終製品の用途、所望の特性等に応じて適宜設定すれば良い。
【００３３】
本発明では、これら高分子材料の中でも、フッ素系、ポリオレフィン系等が好ましい。具体的には、フッ素系としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体等が挙げられる。ポリオレフィン系としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等のほか、これらの共重合体等が挙げられる。これら樹脂成分のうち、本発明では、フッ素系樹脂が好ましい。フッ素系樹脂の中では、ポリテトラフルオロエチレンがより好ましい。
【００３４】
本発明では、吸湿剤及び樹脂成分の含有量はこれらの種類等に応じて適宜設定すれば良いが、通常は吸湿剤及び樹脂成分の合計量を１００重量％として吸湿剤３０〜９５重量％程度及び樹脂成分７０〜５重量％程度にすれば良い。好ましくは吸湿剤５０〜８５重量％程度及び樹脂成分５０〜１５重量％、最も好ましくは吸湿剤５５〜８５重量％程度及び樹脂成分４５〜１５重量％とすれば良い。
【００３５】
また、本発明では、必要に応じてアミン系化合物、熱伝導性材料等を含有させることができる。アミン系化合物を吸湿性成形体中に含有させることによって、より効果的にダークスポットの発生を抑制ないしは防止することができる。また、熱伝導性材料により、優れた熱伝導性（放熱性）を発揮することができ、有機ＥＬ素子の長寿命化に寄与することができる。
【００３６】
アミン系化合物としては、公知又は市販のアミン系化合物を用いることができる。アミン系化合物としては、ヒドラジド化合物、ナフチルアミン化合物、ジフェニルアミン化合物及びｐ−フェニレンジアミン化合物の少なくとも１種を使用することが好ましい。
【００３７】
ヒドラジド化合物としては特に制限されず、分子中に１個のヒドラジド基を有するモノヒドラジド化合物；分子中に２個のヒドラジド基を有するジヒドラジド化合物；分子中に３個以上のヒドラジド基を有するポリヒドラジド化合物等を包含する。
【００３８】
より具体的には、特許第３０６９８４５号等に挙げられているヒドラジド化合物を使用することができる。すなわち、ラウリル酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、ホルムヒドラジド、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド等のモノヒドラジド化合物；シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン−２酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、ジグリコール酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、ダイマー酸ジヒドラジド、２，６−ナフトエ酸ジヒドラジド等のジヒドラジド化合物；ポリアクリル酸ヒドラジド等のポリヒドラジド化合物を挙げることができる。これらは、１種又は２種以上で使用することができる。
【００３９】
ナフチルアミン化合物としては、例えばフェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン等が挙げられる。
【００４０】
ジフェニルアミン化合物としては、例えばｐ−（ｐ−トルエン・スルホニルアミド）−ジフェニルアミン、４，４’−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、４，４’−ジオクチル・ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、ジオクチル化ジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチル・ジフェニルアミン等を挙げることができる。
【００４１】
ｐ−フェニレンジアミン系としては、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、  Ｎ‐イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。
【００４２】
これらアミン系化合物のうち、本発明ではヒドラジド化合物がより好ましい。
【００４３】
アミン系化合物の含有量は、使用するアミン系化合物の種類等に応じて適宜設定できるが、通常は吸湿性成形体中１〜１０重量％程度、好ましくは１〜５重量％とすれば良い。
【００４４】
一方、熱伝導性材料も限定的ではなく、カーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等の炭素材料；窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素等の窒化物；炭化ホウ素等の炭化物；酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の酸化物；鉄、アルミニウム等の金属材料が使用できる。これらの材料から、吸湿用成形体の使用目的、用途等に応じて適宜選択すれば良い。
【００４５】
熱伝導性材料は、通常は粉末の形態で使用すれば良い。一般的には平均粒径０．０４〜５０μｍ程度の粉末を使用することが望ましい。
【００４６】
熱伝導性材料の含有量はこれらの種類等に応じて適宜設定すれば良い。一般的には、吸湿性成形体中２〜３５重量％程度、好ましくは２〜２５重量％、より好ましくは２〜２０重量％とする。各成分の含有量を上記範囲内に設定することによって、放熱性と吸湿性とをより効果的に達成することができる。
【００４７】
吸湿性成形体は、熱伝導率が０．３Ｗ／ｍＫ以上、特に０．４Ｗ／ｍＫ以上、さらには０．６Ｗ／ｍＫ以上であることが望ましい。なお、熱伝導率の上限は、吸湿用成形体の密度、用いる熱伝導性材料の種類・配合量等によって異なるが、吸湿性を妨げないという見地では約１Ｗ／ｍＫである。上記のような熱伝導性を有することによって、所望の吸湿性を保持しつつ、優れた放熱性を発揮することができる。
【００４８】
吸湿性成形体は、これらの各成分を均一に混合し、所望の形状に成形することによって得られる。この場合、吸湿剤、アミン系化合物等は予め十分乾燥させてから配合することが好ましい。また、樹脂成分との混合に際しては、必要に応じて加熱して溶融状態としても良い。成形方法は、公知の成形又は造粒方法を採用すれば良く、例えばプレス成形（ホットプレス成形等を含む。）、押し出し成形等のほか、転動造粒機、２軸造粒機等による造粒を適用することができる。
【００４９】
吸湿性成形体がシート状である場合、このシート状成形体をさらに延伸加工したものも吸湿性シートとして好適に用いることができる。延伸加工は、公知の方法に従って実施すれば良く、一軸延伸、二軸延伸等のいずれであっても良い。
【００５０】
吸湿性成形体をシート状とする場合のシート厚さは、最終製品の使用目的等に応じて適宜設定すれば良い。通常は５０〜４００μｍ程度、好ましくは１００〜２００μｍとすれば良い。
【００５１】
吸湿性成形体は、樹脂成分がフィブリル化されていることが好ましい。フィブリル化によって、いっそう優れた吸湿性を発揮することができる。フィブリル化は、吸湿性成形体の成形と同時に実施しても良いし、あるいは成形後の加工により実施しても良い。例えば、樹脂成分と吸湿剤とを乾式混合して得られた混合物を圧延することにより樹脂成分のフィブリル化を行うことができる。また例えば、吸湿性成形体をさらに前記のように延伸加工を施すことによってフィブリル化を行うことができる。より具体的には、ＣａＯ、ＢａＯ及びＳｒＯの少なくとも１種の吸湿剤粉末とフッ素系樹脂粉末（例えば、ポリテトラフルオロエチレン）とを乾式混合した後、得られた混合物を圧延することによりフィブリル化された吸湿性成形体を製造することができる。圧延又は延伸は、公知の装置を用いて実施すれば良い。フィブリル化の程度は、最終製品の用途、所望の特性等に応じて適宜調整することができる。吸湿剤粉末は、前記の比表面積を有するものを用いることが好ましい。フッ素系樹脂粉末は限定的でなく、公知又は市販のフッ素系樹脂粉末をそのまま使用すれば良い。
【００５２】
吸湿性成形体は、有機ＥＬ素子の内部の適当な箇所又は部位に常法に従って設置すれば良い。例えば、有機ＥＬ素子の封止缶（密閉容器）内面の一部又は全部に固定すれば良い。
【００５３】
吸湿性成形体の固定方法は、封止缶等の内面に確実に固定できる方法であれば特に制限されない。例えば、吸湿用成形体と封止缶の内面とを公知の粘着テープ、接着剤（好ましくは無溶剤型接着剤）等により貼着する方法、吸湿用成形体を封止缶の内面に熱融着させる方法、ビス等の固定部材により成形体を封止缶の内面に固定する方法等が挙げられる。
【００５４】
▲２▼  アミン系化合物層
アミン系化合物層で使用されるアミン系化合物としては特に限定されず、前記のアミン系化合物と同様のものを使用することができる。なお、吸湿性成形体中にアミン系化合物を含有させる場合、吸湿性成形体中のアミン系化合物と、アミン系化合物層のアミン系化合物とは、同一であっても良いし、異なっていても良い。
【００５５】
アミン系化合物層の形成方法も制限されず、例えば液状のアミン系化合物をそのまま塗布する方法、アミン系化合物を溶媒に溶解又は分散させた溶液又は分散液を塗布する方法、アミン系化合物を含むペーストを塗布する方法、アミン系化合物を蒸着により付与する方法、アミン系化合物を含有するシートを配置する方法等を適用することができる。
【００５６】
アミン系化合物を溶媒に溶解又は分散させた溶液又は分散液を用いる場合、その溶媒としては、例えば水、アルコール等の１種又は２種以上を使用することができる。これらは、使用するアミン系化合物の種類等に応じて適宜選択することができる。また、溶液中又は分散液中のアミン系化合物の濃度も、アミン系化合物の種類等によって適宜決定できるが、通常は１〜２０重量％程度とすることが望ましい。必要に応じて、上記溶液又は分散液に他の添加剤を配合しても良い。例えば、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を添加することにより、より均質なアミン系化合物層を形成することができる。
【００５７】
▲３▼  有機ＥＬ素子
本発明の有機ＥＬ素子において、上記吸湿性成形体及びアミン系化合物層を設置する位置は特に制限されない。有機ＥＬ素子の方式、有機ＥＬ素子の用途・使用目的等に応じて適宜決定すれば良い。
【００５８】
本発明では、特に、１）吸湿性成形体が、封止缶と基板との接合部に沿って枠状に設けられ、２）アミン系化合物を含む層が、封止缶の一部又は全部の面に形成されている有機ＥＬ素子が、望ましい一態様である。かかる態様によれば、ダークスポットの発生を効果的に抑制ないしは防止できるととともに、ボトムエミッション方式又はトップエミッション方式のいずれにも使用できるという点で有利である。さらに、上記態様を採用すれば、従来技術で必要とされた吸湿剤を配置するための凹部を封止缶又は基板に設ける必要がなくなり、生産面、コスト面等で非常に有利となる。
【００５９】
上記態様における吸湿性成形体とアミン化合物層との位置関係は、限定的でない。例えば、図１には、本発明有機ＥＬ素子を上方からみた概要図（平面図）を示す。図１に示すように、封止缶内面の中央部にアミン系化合物層を形成し、封止缶と基板が接する部位には接着剤層が形成され、この接着剤層の内側の封止缶内面に沿って吸湿性成形体（水分吸収層）を枠状に配置する構成が挙げられる。
【００６０】
本発明有機ＥＬ素子がトップエミッション方式である場合は、上記態様において、上記アミン系化合物層が透明層であり、かつ、上記封止缶が透明封止缶（ガラスキャップ等）とすれば良い。
【００６１】
また、本発明有機ＥＬ素子は、有機ＥＬ構造体の電極に吸湿性成形体が直接的又は間接的に接触していることが望ましい。より好ましくは、吸湿性成形体が電極及び密閉容器内面（封止缶内面）の双方に直接的又は間接的に接触するように配置する。本発明では、有機ＥＬ構造体の電極に接触できるように、吸湿性成形体の形状、配置場所（レイアウト）等を適宜設計することができる。これにより、密閉雰囲気内の吸湿を行うとともに、有機ＥＬ素子内で発生した熱を吸湿性成形体を介して外部に効率的に放出させることが可能となる。
【００６２】
吸湿性成形体と電極及び／又は封止缶内面との接触は、互いに接着・接合された状態で接触していても良いし、接着・接合されていなくても良い。上記接触の態様としては、有機ＥＬ素子内で発生した熱を吸湿性成形体を介して外部に放出させることができる限り制限されない。すなわち、互いに直接的に接触している場合のほか、吸湿性成形体と電極及び／又は封止缶内面との間に、弾力性シート、接着剤層（熱伝導性接着剤層）等の第三層が介在することにより間接的に接触している場合も本発明に包含される。
【００６３】
上記弾力性シートを設置することにより、放熱性の向上、封止缶や基板の破壊防止、密閉空間内に侵入した水分の拡散の防止等を図ることができる。弾力性シートは、アミン系化合物を含有させることにより、アミン系化合物層として兼用することも可能である。
【００６４】
図２には、本発明の有機ＥＬ素子の一例（断面図）を示す。図２の態様では、有機ＥＬ構造体（有機ＥＬ発光体）がガラス基板上に形成され、アミン系化合物層が封止缶（ガラスキャップ）の内面に形成されている。ガラス基板と封止缶との接触部分には、接着剤層が介在する。吸湿性成形体は、上記接着剤層の内側を沿うように枠状に形成されている。
【００６５】
図３では、本発明の有機ＥＬ素子の別の態様（断面図）を示す。図３では、ガラス基板と封止缶とが接着剤層を介して接着されて形成され、ガラス基板上には有機ＥＬ発光層が形成されている。ガラス基板と封止缶との接着により形成された密閉空間内は、アミン系化合物層としてアミン系化合物を含有した弾力性シートが充填されている。
【００６６】
図４では、本発明の有機ＥＬ素子の他の態様（断面図）を示す。アミン系化合物層が有機ＥＬ発光体（より具体的には電極）上の全面に形成されている。吸湿性成形体は、シール接着剤層の内側を沿うように枠状に形成されている。
【００６７】
【発明の効果】
本発明の有機ＥＬ素子では、有機ＥＬ素子の内部に侵入した水分をより容易かつ確実に除去することができるとともに、ダークスポットの発生を防止したり、あるいは発生したダークスポットの成長を効果的に抑制することができる。
【００６８】
また、本発明の有機ＥＬ素子は、ボトムエミッション方式だけでなく、トップエミッション方式にも使えるので、生産面、コスト面等でも有利である。
【００６９】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明の特徴とするところをより一層明確にする。但し、本発明は、これら実施例の範囲に限定されるものではない。
【００７０】
実施例１
（１）工程１：封止缶への吸湿シートの貼り付け
吸湿剤としてＢＥＴ比表面積４５ｍ２／ｇのＣａＯ粉末（粒度１０μｍパス）７０重量％、活性炭（ＢＥＴ比表面積２０００ｍ２／ｇ）５重量％及び樹脂成分としてフッ素系樹脂（ポリテトラフルオロエチレン）２５重量％を原料として用いた。これらの原料を粉末状態で十分に混合した。得られた混合物を圧延ロールでシート状に圧延成形し、厚さ３００μｍのシートを得た。得られたシートは、ＰＴＦＥ樹脂がフィブリル化されており、ＣａＯを含有した多孔質構造体となっていた。
【００７１】
このシートを幅５ｍｍのテープ状にスリットし、テープ状成形体とした。封止缶（ガラスキャップ）とガラス基板との接合部に沿うように枠状に封止缶（ガラスキャップ）内面に上記テープ状形成体を両面粘着テープで貼り付け、図２に示す水分吸収層とした。
（２）工程２：封止缶へのアミン系化合物の塗布
樹脂成分としてポリビニルアルコール（商品名「ＰＶＡ１１７」クラレ製）４重量％水溶液１００ｇ中にアミン系化合物としてヒドラジド化合物（商品名「ケムキャッチＨ−６０００」大塚化学社製）を１０重量％溶解した。図１に示すように、この水溶液を封止缶の内面中央部に全面積の約６０％になるように塗布し、６０℃で１０分間乾燥後さらに１８０℃で１０分間熱処理を行い、完全に水分を除去し、透明なアミン系化合物層（固形分付着量が０．５ｍｇ／ｃｍ２）を形成した。
（３）工程３：封止缶とガラス基板との接合
有機ＥＬ構造体が配置されたガラス基板に上記（２）で得られた封止缶を接合した。接合は、図１に示すように封止缶の外枠部にエポキシ系紫外線硬化型接着剤層を形成して行った。このようにして、図２に示す断面構造を有する有機ＥＬ素子（２インチ×２インチ）を得た。
【００７２】
実施例２
実施例１の工程２の代わりに、次のような工程を実施したほかは、実施例１と同様にして図３に示す断面構造を有する有機ＥＬ素子（２インチ）を作製した。
【００７３】
厚さ２００μｍのシリコンゴムシート「珪樹」（三菱樹脂製）の片面に、アミン系化合物層として厚さ２μｍのアジピン酸ジヒドラジドの蒸着層を形成し、当該蒸着層を有機ＥＬ発光層面にして上記シート（弾力性シート）を充填した。
【００７４】
実施例３
実施例１の工程２の代わりに、次のような工程を実施したほかは、実施例１と同様にして図４に示す断面構造を有する有機ＥＬ素子（２インチ×２インチ）を作製した。
【００７５】
有機ＥＬデバイスの製造段階で有機ＥＬ構造体の陰極層上に、アミン系化合物層として厚さ２μｍのアジピン酸ジヒドラジドの蒸着層を形成した。
【００７６】
比較例１
実施例１の工程２及び工程３を実施しなかったほかは、実施例１と同様にして図５に示す断面構造を有する有機ＥＬ素子（２インチ×２インチ）を製造した。
【００７７】
試験例１
各実施例及び比較例で得られた有機ＥＬ素子について、ダークエリアの発生・成長の有無を調べた（促進試験）。促進試験の条件は、温度６０℃・相対湿度９０％の雰囲気下に有機ＥＬ素子を放置し、発光部分の経時的変化を観察した。観察は、ダークエリアの幅をＣＣＤカメラで定点観測することにより実施した。観察時間は、０時間（初期値）、１００時間、５００時間及び１０００時間経過後の成長幅を計測した。その結果を表１及び図６に示す。
【００７８】
【表１】
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【００７９】
表１及び図６の結果より、吸湿性成形体及びアミン系化合物層を有する実施例１〜３の有機ＥＬ素子が、ダークエリアの発生・成長が効果的に抑制されていることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明有機ＥＬ素子の一例の平面図である。
【図２】実施例１で作製された有機ＥＬ素子の断面図である。
【図３】実施例２で作製された有機ＥＬ素子の断面図である。
【図４】実施例３で作製された有機ＥＬ素子の断面図である。
【図５】比較例１で作製された有機ＥＬ素子の断面図である。
【図６】試験例１で調べたダークエリアの成長幅を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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