(57)【要約】【課題】洗浄時の起泡性とすすぎ時の感触とを両立した皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】一般式（１）：【化１】2004155723.tif 000010（式中、Ｒ１は少なくとも１個のメチル分岐基を有する総炭素数７〜１４の分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す）で表されるグリセリルエーテルの１種又は２種以上を含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物（但し、プロペンの三量体からオキソ反応で得られるデシルアルコール異性体混合物を原料としたデシルグリセリルエーテル異性体混合物を含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を除く）。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
2004155723.tif 000008
（式中、Ｒ１は少なくとも１個のメチル分岐基を有する総炭素数７〜１４の分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す）で表されるグリセリルエーテルの１種又は２種以上を含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物（但し、プロペンの三量体からオキソ反応で得られるデシルアルコール異性体混合物を原料としたデシルグリセリルエーテル異性体混合物を含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を除く）。
【請求項２】
一般式（１）中、炭化水素基がアルキル基であり、分岐基の数が１〜４であり、分岐基の少なくとも５０％がメチル基である請求項１記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項３】
Ｒ１の分岐基がすべてメチル基である請求項１又は２記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項４】
Ｒ１の分岐基がメチル基とその他の１種又は２種以上の飽和又は不飽和の炭化水素基からなる、請求項１又は２記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項５】
更に一般式（２）：
【化２】
2004155723.tif 000009
（式中、Ｒ２は炭素数６〜１４の直鎖の飽和又は不飽和炭化水素基を示す）で表されるグリセリルエーテルを含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項６】
皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物が皮膚用洗浄剤組成物である請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項７】
皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物が毛髪用洗浄剤組成物である請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は洗浄時の泡立ちの速さ、起泡性及び濯ぎ時の感触に優れる皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
石鹸、シャンプー、洗顔料、全身洗浄料、食器用洗剤、衣類用洗剤等の洗浄剤において、洗浄成分としてアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤が用いられており、これらは目的に応じて選ばれ、時には組み合わせて用いられる。
例えば、全自動食器洗浄機や衣類用の洗剤は、泡が立たないことが求められるため、起泡性の低い非イオン界面活性剤が主に用いられる（例えば、特許文献１参照）が、シャンプーや全身洗浄料では、髪のすべりや洗浄感を考慮し、逆に汚れが多い状態でも泡立ちの良いことが求められるため、主に起泡性に優れるアニオン界面活性剤が用いられている。また、殺菌用手洗い剤などには、殺菌成分としてカチオン界面活性剤が配合されているが、カチオン界面活性剤はほとんど泡が立たないため、非イオン界面活性剤やアニオン界面活性剤が併用されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００３】
これらの中で泡が立つ必要がある洗浄剤には、その泡性能を向上させる目的で両性界面活性剤、長鎖脂肪酸アルカノールアミド化合物等が上記界面活性剤に組み合わせて用いられている（例えば、特許文献３参照）が、起泡性の点でその効果はいまだ満足できるものではなかった。また、毛髪を洗浄するシャンプー等では、洗浄性とともに、泡立て時及びすすぎ時のコンディショニング性能も重要な要素であるが、増泡効果や洗浄効果が増すほど、泡立て時、すすぎ時に髪がからんだりきしんでしまう傾向があるため、これらの性能を両立する洗浄剤が望まれていた。
【０００４】
一方、グリセリルエーテルは、そのアルキル基の長さや形状（分岐鎖、直鎖）の違い、グリセリン基の数やアルキル基の数によって様々な性質を示し、乳化分散性を有する洗浄剤等として優れた非イオン界面活性剤である（例えば、特許文献４、５、６参照）。しかし従来洗浄剤組成物の成分として知られているグリセリルエーテルは、いずれも洗浄時の起泡性と、すすぎ時の感触との両方を満足するものではなかった
【０００５】
【特許文献１】
特開２００２−１２８９０号公報
【特許文献２】
特開平７−５３９９５号公報
【特許文献３】
特開平１１−２０９２４８号公報
【特許文献４】
特開昭５７−１１８５０５号公報
【特許文献５】
特開昭５７−１３３２００号公報
【特許文献６】
特開２００１−２１３７６２号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、洗浄時の起泡性とすすぎ時の感触とを両立した皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、分岐基としてメチル基を持つ分岐グリセリルエーテルを含有する界面活性剤組成物を用いた洗浄剤が、洗浄時において優れた起泡性を示し、かつすすぎ時の感触に優れており、好適に使用できるものであることを見出した。
すなわち本発明は、一般式（１）：
【０００８】
【化３】
2004155723.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１は少なくとも１個のメチル分岐基を有する総炭素数７〜１４の分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す）で表されるグリセリルエーテルの１種又は２種以上を含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物（但し、プロペンの三量体からオキソ反応で得られるデシルアルコール異性体混合物を原料としたデシルグリセリルエーテル異性体混合物を含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を除く）。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で使用するグリセリルエーテルの一形態は、一般式（１）で表されるグリセリルエーテルにおいて、分岐炭化水素基であるＲ１の分岐基の数が１〜４であり、分岐基の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも８０％がメチル基であるグリセリルエーテルである。
本発明で使用するグリセリルエーテルの他の形態は、一般式（１）で表されるグリセリルエーテルにおいて、Ｒ１の分岐基がすべてメチル基であるグリセリルエーテル化合物である。
本発明で使用するグリセリルエーテルの更に別の形態は、一般式（１）で表されるグリセリルエーテルにおいて、Ｒ１の分岐基がメチル基とその他の１種又は２種以上の炭化水素基、好ましくは炭素数２〜４のアルキル基、からなるグリセリルエーテル化合物である。
本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物は、一般式（１）で示される２種以上の分岐グリセリルエーテル化合物の混合物を含有することができる。洗浄剤組成物が一般式（１）の２種以上の分岐グリセリルエーテル化合物の混合物を含有する場合、それぞれの分岐グリセリルエーテル化合物の割合は、泡立て時、すすぎ時のコンディショニング性の点から、それぞれが８０％以下であることが好ましく、５０％以下であることが更に好ましい。
【００１１】
本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物は、更に一般式（２）：
【００１２】
【化４】
2004155723.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ２は炭素数６〜１４の直鎖の飽和又は不飽和炭化水素を示す）で表される直鎖グリセリルエーテルを含有してもよい。皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物が一般式（２）の直鎖グリセリルエーテルを含む場合、起泡性の点から、直鎖グリセリルエーテルの割合はグリセリルエーテル混合物全体の１０％未満であることが好ましい。
【００１４】
一般式（１）中のＲ１としての総炭素数７〜１４の分岐の飽和又は不飽和炭化水素基としては、総炭素数７〜１４の分岐アルキル基、分岐アルケニル基、又は分岐アルキニル基が好ましく、特に総炭素数７〜１４の分岐アルキル基が好ましい。総炭素数７〜１４の分岐アルキル基としては、それぞれ１〜４個のメチル分岐基を有するヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられ、平均のメチル分岐基数は１より大きいことが好ましく、１．１〜４．０が更に好ましい。
一般式（２）中のＲ２としての炭素数６〜１４の直鎖の飽和又は不飽和炭化水素基としては、炭素数６〜１４の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基、又は直鎖アルキニル基が好ましく、更に炭素数６〜１４の直鎖アルキル基が好ましく、特に炭素数８〜１２の直鎖アルキル基が好ましい。
【００１５】
本発明で使用するグリセリルエーテルは、アルコール及びエピクロロヒドリン等のエピハロヒドリンを原料としてグリシジルエーテルを合成し、加水分解する方法、アルコールとグリセリンを酸触媒により直接反応させる方法、アルコールとグリシドールを酸又は塩基性触媒を用いて反応させる方法など、公知の方法により合成することができるが、アルコールとエピハロヒドリンを原料とする方法が好ましい。
【００１６】
グリシジルエーテルの原料アルコールとしては、メチル分岐を有する総炭素数７から１４の分岐鎖の飽和又は不飽和のアルコールを使用することが望ましい。更には分岐アルコールの混合物、更に炭素数７から１４の直鎖アルコールと前述の分岐アルコールの混合物であれば全て使い得るが、直鎖アルコールを含む場合、起泡性の点から、得られるグリセリルエーテル中の直鎖グリセリルエーテルの含有量が１０％未満になるような原料アルコール組成であることが好ましい。また分岐アルコール混合物中の各アルコールの組成は、泡立て時、すすぎ時のコンディショニング性の点から、各アルコールが８０％以下であることが好ましく、５０％以下であることが更に好ましい。
【００１７】
エピハロヒドリンとしては、原料の入手及びコストの点から、エピクロロヒドリンが好ましい。
【００１８】
本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物における、一般式（１）の分岐グリセリルエーテル又は分岐グリセリルエーテル混合物の含有量は、洗浄時の起泡性と泡立て時・濯ぎ時のコンディショニング性との両立の観点よリ、洗浄剤組成物の０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％が好ましい。
【００１９】
本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物には、上記の分岐グリセリルエーテル又はその混合物と共に、通常の洗浄剤に用いられるアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及びカチオン界面活性剤のような各種界面活性剤を併用することができる。
【００２０】
アニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、スルホサクシネート系界面活性剤、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、グリセライド硫酸塩、アミドエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミドエーテル硫酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンフェニルエーテルリン酸エステル塩、グリセライドリン酸エステル塩、アミノ酸系界面活性剤、脂肪酸塩、アシル化サルコシン塩、ポリオキシアルキレン（ヒドロキシ）アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドカルボン酸、アミドエーテルカルボン酸塩、アルキル（ヒドロキシ）エーテルカルボン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アシル化イセチオン酸塩、タウレート系界面活性剤等が挙げられる。
【００２１】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル系、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル系、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル系、モノグリセライド系、ソルビタン脂肪酸エステル系、長鎖脂肪酸アルカノールアミド系等の界面活性剤が挙げられる。
【００２２】
両性界面活性剤としては、酢酸ベタイン系、アミド酢酸ベタイン系、スルホベタイン系、アミドスルホベタイン系、イミダゾリウムベタイン系、アミノ酸系、アミドアミン系、ホスホベタイン系、アルキルアミンオキシド、アミドアミンオキシド等の界面活性剤が挙げられる。
【００２３】
カチオン界面活性剤としては、例えば次の一般式（３）又は（４）で表される第四級アンモニウム塩等が挙げられる：
【００２４】
【化５】
2004155723.tif 000004
【００２５】
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち、少なくとも１個は、総炭素数８〜２８の、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基又はアルケノイルアミノ基が置換していてもよいアルキル基又はアルケニル墓を示し、残余はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｚ−はハロゲン化物イオン又は有機アニオンを示す。）
【００２６】
【化６】
2004155723.tif 000005
【００２７】
（式中、Ｒ７及びＲ８のうち、少なくとも一方は総炭素数８〜２８の、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基又はアルケノイルアミノ基が置換していてもよいアルキル基又はアルケニル基を示し、他方はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ９及びＲ１０は炭素数２〜３のアルキレン基を示し、Ｚ−は前記と同じ意味を示し、ｍ及びｎは１〜２０の整数を示す。）
一般式（３）及び（４）中のＺ−としては特に塩化物イオンが好ましい
【００２８】
上記の界面活性剤は、目的に応じて１種以上を選択して使用することができる。上記の通常の界面活性剤と本発明の一般式（１）の分岐グリセリルエーテルもしくはその異性体混合物との重量比は、３０：１〜１：３０、特に２０：１〜１：４が好ましい。
【００２９】
更に、本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物には、目的に応じて、通常の洗浄剤に用いられる成分を含有させることができる。このような成分としては、防腐剤、殺菌剤、キレート剤、ビタミン剤、抗炎症剤、抗フケ剤、保湿剤（プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ソルビトール、パンチノール等）、コンディショニング成分（高級アルコール、エステル油、カチオン性ポリマー、シリコーン化合物及びその誘導体等）、パール化剤（エチレングリコールジステアリン酸エステル等）、着色剤（染料、顔料等）、粘度調整剤（メチルセルロース、ポリエチレングリコール、エタノール等）、ｐＨ調整剤（クエン酸、水酸化カリウム等）、塩類（塩化ナトリウム等）、植物エキス類、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。
【００３０】
本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物は、常法に従って製造でき、例えばヘアシャンプー、全身洗浄料、洗顔料、手洗い剤等の洗浄剤に用いることができる。
【００３１】
【実施例】
製造例１：ヘプチルグリセリルエーテル異性体混合物（化合物Ａ）の製造
反応槽に、ＥＸＸＡＬ７（ＥＸＸＯＮ社製；炭素数７のアルコールのメチル分岐位置異性体混合物）５４７ｇ（４．７０ｍｏｌ）と、アルミニウムトリイソプロポキシド８．００ｇ（０．０３９２ｍｏｌ）、９８％硫酸５．４９ｇ（０．０５４９ｍｏｌ）を仕込み、７０〜８０℃、２．７ｋＰａで減圧脱水を行った．その後槽内を８５〜９５℃に保ちながら、エピクロロヒドリン３６３ｇ（３．９２ｍｏｌ）を１．５時間で滴下した。９０℃で２時間熟成し、２０重量％水酸化ナトリウム水溶液９４１ｇ（４．７０ｍｏｌ）を加え、槽内温度１００℃で２時間熟成した。その後、攪拌を止め、分層を行い、更に水２５２ｇを加えて攪拌後、分層し、下層を除去して、粗ヘプチルグリシジルエーテル７５８ｇを得た。
得られた粗ヘプチルグリシジルエーテル７０６ｇを槽内温度１１６〜１４７℃、槽内圧力２．７ｋＰａで蒸留精製してヘプチルグリシジルエーテル４６５ｇを得た。
ヘプチルグリシジルエーテル４５０ｇ（２．６１ｍｏｌ）に、ラウリン酸５３．４ｇ（０．２６１ｍｏｌ）、４８％ＮａＯＨ  １０．９ｇ（０．１３１ｍｏｌ）及び水９４．１ｇ（５．２２ｍｏｌ）を加え、８．５時間還流攪拌した。ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）でグリシジルエーテルの消失を確認した後、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液（４８％ＮａＯＨ）５．４４ｇ（０．０６５３ｍｏｌ）を加え、１．５時間還流攪拌した。ＧＣでエステル体の消失を確認して反応を終了した。減圧下（２６．６ｋＰａ）脱水を行い、１５１〜１６５℃、１．３ｋＰａで蒸留を行って、無色透明な粘稠液体であるヘプチルグリセリルエーテル異性体混合物４０３ｇを得た。純度（ＧＣ面積％）９８．７％。４００ＭＨｚ  １Ｈ−ＮＭＲ測定（溶媒；ＣＤＣｌ３，内部標準；ＴＭＳ）より、平均メチル分岐数は１．１であった。総グリセリルエーテルに対して、各グリセリルエーテルの割合が３２％（ＧＣ面積比）を越えるものはなかった。エピクロロヒドリンからの収率５６％。
【００３２】
製造例２：ドデシルグリセリルエーテル異性体混合物（化合物Ｂ）の製造
反応器にＨＡＧＥ１２（ラポルテ社製；炭素数１２のアルキル鎖を有するグリシジルエーテルのアルキル鎖部位の異性体混合物）１００．０ｇ（０．４１３ｍｏｌ）、ラウリン酸８．４３ｇ（０．０４１３ｍｏｌ）、４８％ＮａＯＨ  １．７２ｇ（０．０２０６ｍｏｌ）、水１３．６０ｇ（０．７５６ｍｏｌ）を加え、１４時間還流攪拌した。４８％ＮａＯＨ  １．７２ｇ（０．０２０６ｍｏｌ）を加えて更に６．５時間還流攪拌した後、減圧下（２．７ｋＰａ）脱水を行い、１．３３Ｐａで減圧蒸留を行って、ドデシルグリセリルエーテル異性体混合物７９．６ｇを得た〔純度（ＧＣ面積）９４％〕。４００ＭＨｚ  １Ｈ−ＮＭＲ測定（溶媒；ＣＤＣｌ３，内部標準；ＴＭＳ）より、平均メチル分岐数は３．０であった。総グリセリルエーテルに対して、各グリセリルエーテルの割合が１２％（ＧＣ面積比）を越えるものはなかった。ＨＡＧＥ−１２からの収率７４％。
【００３３】
製造例３：デシルグリセリルエーテル異性体混合物（化合物Ｃ）の製造
１Ｌオートクレーブ中に２−メチル−２−エチル−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン２７５ｇ（１．９ｍｏｌ）、ビス（アセチルアセトナト）パラジウム（ＩＩ）１５２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、トリブチルホスフィン２０２ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）及びｔ−ブトキシカリウム５．０ｇ（０．０５ｍｏｌ）を加え、更にイソプレン３８０ｇ（５．６ｍｏｌ）を一括で導入し、窒素で置換した後、７０℃に昇温した。そのまま７０℃で１６時間攪拌後、室温まで放冷し、未反応のイソプレン及び副生したジメチルオクタトリエンを減圧下で除き、更に水洗して、４７０ｇの２−メチル−２−エチル−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソランの（ジメチルオクタジエニル）エーテル化物を赤黄色の透明オイルとして得た。得られた（ジメチルオクタジエニル）エーテル化物３００ｇ及び５％Ｐｄ−シリカアルミナ（ＮＥケムキャット社製）１０ｇを５００ｍＬオートクレーブに加え、１〜５ＭＰａの圧力の水素雰囲気下、２５〜７０℃で１２時間攪拌した。反応終了後、触媒をろ過により除去し、３００ｇの２−メチル−２−エチル−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソランの（ジメチルオクチル）エーテル化物を淡黄色透明オイルとして得た。得られた（ジメチルオクチル）エーテル化物３００ｇ（１．２ｍｏｌ）、水１０００ｇ及び硫酸１ｇを２Ｌ四つ口フラスコに入れ、５０℃、２００ｍｍＨｇの減圧下、１２時間加水分解を行った。反応終了後、更に等量の温水で水洗し、２５５ｇのモノ（ジメチルオクチル）グリセリルエーテルを淡黄色透明オイルとして得た。この生成モノ（ジメチルオクチル）グリセリルエーテルは、（３，７−ジメチル−１−オクチル）グリセリルエーテル、（３，６−ジメチル−１−オクチル）グリセリルエーテル等のメチル基の位置が異なる異性体の混合物として得られ、（ジメチルオクチル）グリセリルエーテルとしての純度はＧＣ分析より９６％であった。４００ＭＨｚ  １Ｈ−ＮＭＲ測定（溶媒；ＣＤＣｌ３，内部標準；ＴＭＳ）より、平均メチル分岐数は２．１であった。
【００３４】
製造例４：３，７−ジメチルオクチルグリセリルエーテル（化合物Ｄ）の製造
原料に３，７−ジメチルオクタノールを用いたほかは製造例１と同様の操作を行い、３，７−ジメチルオクチルグリセリルエーテルを得た。エピクロロヒドリンからの収率６８％。
【００３５】
比較製造例１：ｎ−デシルグリセリルエーテルの合成
反応器に、ｎ−デカノール１１７１ｇ（７．４０ｍｏｌ）と、アルミニウムトリイソプロポキシド５．０４ｇ（０．０２４７ｍｏｌ）、９６％硫酸３．５３ｇ（０．０３４５ｍｏｌ）を仕込み、１００℃、０．７ｋＰａで減圧脱水を行った。その後槽内を１００℃以下に保ちながら、エピクロロヒドリン４５６ｇ（４．９３ｍｏｌ）を１時間で滴下した。９０〜１０５℃で５時間熟成し、６０℃まで冷却後、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液２．８８ｇ（０．０３４６ｍｏｌ）を添加した。余剰のｎ−デカノールを７７〜１３５℃、０．３ｋＰａで減圧下除去し、粗ｎ−デシルハロヒドリンエーテル１１８６ｇを得た。得られた粗ｎ−デシルハロヒドリンエーテル１２１０ｇに２２重量％水酸化ナトリウム水溶液１１００ｇ（５．９２ｍｏｌ）を加え、槽内温度９０℃で１時間熟成した。その後、攪拌を止め、分層を行い、粗ｎ−デシルグリシジルエーテルを得た。
得られた粗ｎ−デシルグリシジルエーテル５００ｇ（２．２４ｍｏｌ）に、酢酸３３．７ｇ（０．５６２ｍｏｌ）、４８重量％水酸化ナトリウム３５．０ｇ（０．４２０ｍｏｌ）及び水８２．６ｇ（４．５９ｍｏｌ）を加え、１Ｌのオートクレーブ中、２００℃で２．５時間攪拌した。１２重量％水酸化ナトリウム１３１．９ｇ（０．３９６ｍｏｌ）を滴下した後、２００℃で１．５時間攪拌した。反応混合物に３９０ｇの水を加え、攪拌、分層、下層除去の操作を３回繰り返した後、硫酸を加えてｐＨを３．８にした。１．３ｋＰａで１２０℃まで昇温して脱水を行った後、１４０〜１７７℃、０．０３ｋＰａで減圧蒸留を行い、無色透明な粘稠液体であるｎ−デシルグリセリルエーテル３８８ｇを得た。純度（ＧＣ面積％）９７．７％。エピクロロヒドリンからの収率７２％。
【００３６】
比較製造例２：２−エチルヘキシルグリセリルエーテルの合成
反応器に、２−エチルヘキサノール７７０．５ｇ（５．９２ｍｏｌ）と、アルミニウムトリイソプロポキシド４．０４ｇ（０．０１９８ｍｏｌ）、９６％硫酸２．８２ｇ（０．０２７６ｍｏｌ）を仕込み、６８〜８０℃、１．６ｋＰａで減圧脱水を行った。その後８７〜９２℃に保ちながら、エピクロロヒドリン３６５ｇ（３．９５ｍｏｌ）を１時間で滴下した。９０℃で４時間熟成し、４０℃まで冷却後、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液２．３０ｇ（０．０２７６ｍｏｌ）を添加した。余剰の２−エチルヘキサノールを７７〜１３５℃、０．３ｋＰａで減圧下除去した後、２２重量％水酸化ナトリウム水溶液８８０ｇ（４．７３ｍｏｌ）を加え、槽内温度９０℃で３時間熟成した。その後、攪拌を止め、分層を行い、粗２−エチルヘキシルグリシジルエーテル６８８ｇを得た。
得られた粗２−エチルヘキシルグリシジルエーテル５７．５ｇ（０．３０９ｍｏｌ）に、酢酸３７．０ｇ（０．６１７ｍｏｌ）、４８重量％水酸化ナトリウム３８．６ｇ（０．４６３ｍｏｌ）を加え、１Ｌのオートクレーブ中、２００℃で１時間攪拌した。この反応混合物１１９．３７ｇに水４．６３ｇを加えて、常圧下還流するまで攪拌・昇温し、還流下上記粗２−エチルヘキシルグリシジルエーテル５００ｇと水６４．８ｇを６時間で滴下した。２時間還流・攪拌した後、４８重量％水酸化ナトリウム５３．５ｇ（０．６４２ｍｏｌ）を添加し、留出する水を除きながら１４０℃まで昇温した。１０時間攪拌した後、冷却した。反応混合物に３７１ｇの水を加え、攪拌、分層、下層除去の操作を４回繰り返した後、２．７ｋＰａで１１０℃まで昇温して脱水を行った。得られた粗２−エチルヘキシルグリセリルエーテル５６４ｇを原料として、１６３〜１８３℃、１．３ｋＰａで減圧蒸留を行い、無色透明な粘稠液体である２−エチルヘキシルグリセリルエーテル４２０ｇを得た。純度（ＧＣ面積％）９９．７％。エピクロロヒドリンからの収率５６％。
【００３７】
実施例１〜４及び比較例１〜４
製造例で得られたグリセリルエーテル及びその異性体混合物、及び下記に示す化合物を用いて、表１に示す組成の皮膚用洗浄剤組成物を調製し、泡起ちの速さ、起泡量、濯ぎ時のさっぱり感について評価した。この結果を表１に併せて示す。
ａ）モノアルキルリン酸エステルカリウム塩水溶液；アルキル鎖長Ｃ９〜１５（平均１２．５）、モノエステル／ジエステル比９５／５、３５重量％水溶液（花王株式会社製）
ｂ）ラウリン酸アミドプロピルベタイン水溶液；アンヒトール２０ＡＢ（花王株式会社製）
ｃ）ラウリン酸ジエタノールアミド；アミノーンＬ−０２（花王株式会社製）
ｄ）カーボポール９４１；ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製
ｅ）ポリエチレングリコール４００；片山化学工業株式会社製、試薬１級
【００３８】
＜皮膚用洗浄剤組成物の調製法＞
水５８．７ｇ、ポリエチレングリコール７．０ｇ、カーボポール９４１１．０ｇを６０℃に加熱しながら均一なゲルを形成するまで攪拌混合し、これにモノアルキルリン酸エステルカリウム塩の３０％水溶液１００ｇを加え、更に６０℃で均一になるまで混合した。次にラウリン酸アミドプロピルベタインの３０％水溶液１３．３ｇを加えて６０℃で均一になるまで混合した。この溶液１８ｇに、表１に比較品４として示した組成物の調製の場合は、ラウリン酸アミドプロピルベタインの３０％水溶液２．０ｇを加え６０℃で均一になるまで攪拌し、その他の組成物の調製の場合は、化合物Ａ〜Ｄ、ｎ−デシルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ラウリン酸ジエタノールアミドのうちから対応する化合物１種を０．６ｇ、水１．４ｇを加えて、６０℃で均一になるまで攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却し、評価用組成物とした。
【００３９】
＜評価方法＞
十分にぬらした身体洗浄用ナイロンタオルに、皮膚用洗浄剤組成物１ｇを塗布し、泡起てた後、前腕部を洗浄し、その後濯ぎを行った。２人の専門パネラーによって、その時の泡起ちの速さ、起泡量、濯ぎ時のさっぱり感について官能評価を行い、各評価項目について下記の５段階で相対的に表し、その平均値を求めた。
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
【００４０】
【表１】
2004155723.tif 000006
【００４１】
実施例５〜６及び比較例５〜９
表１に示した化合物、及び下記に示した化合物を用いて、表２に示す組成の毛髪用洗浄剤組成物を調製し、泡起ちの速さ、起泡量、濯ぎ時の毛髪に対する感触について評価した。この結果を表２に併せて示す。
ｆ）ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液；エマール２２７ＳＳ（花王株式会社製）
ｇ）イソステアリルグリセリルエーテル；ペネトールＧＥ−ＩＳ（花王株式会社製）
【００４２】
＜毛髪用洗浄剤組成物の調製法＞
ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸エーテル硫酸ナトリウムの２７％水溶液７４ｇ、水１００ｇ、ラウリン酸アミドプロピルベタインの３０％水溶液１３ｇを室温で均一になるまで攪拌混合した。この溶液１８．７ｇに、表２に比較例９として示した毛髪用洗浄剤組成物調製の場合は、ラウリン酸アミドプロピルベタインの３０％水溶液１．３ｇを、その他の組成物調製の場合は、化合物Ａ、Ｂ、ｎ−デシルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、イソステアリルグリセリルエーテル、ラウリン酸ジエタノールアミドのうちから対応する化合物１種を０．４ｇ、及び水０．９ｇを加えて６０℃で均一になるまで攪拌し、その後室温まで冷却して、評価用組成物とした。
【００４３】
＜評価方法＞
健常な２０〜３０代の日本人女性の毛髪２０ｇ（１５ｃｍ）のトレスに毛髪用洗浄剤組成物１ｇを塗布し、３０秒間泡立て、その後濯ぎを行った。２人の専門パネラーにより、その時の泡起ちの速さ、起泡量、濯ぎ時の毛髪に対する感触について官能評価を行い、各評価項目について下記の５段階で相対的に表し、その平均値を求めた。
【００４４】
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
【００４５】
【表２】
2004155723.tif 000007
【００４６】
【発明の効果】
本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物は、洗浄時の泡起ちの速さ及び起泡性と濯ぎ時の感触に優れるものである。