(57)【要約】【課題】芯材である銀粉の粉体特性を大きく変化させることなく、従来と同様若しくはそれ以上の耐熱収縮性能、低電気抵抗特性を備えた無機酸化物コート銀粉を提供する。【解決手段】銀粉の粉粒表面に複合酸化物層を備える複合酸化物コート銀粉であって、複合酸化物層は、酸化マンガンと酸化銀とで構成されていることを特徴とする複合酸化物コート銀粉を用いる。また、この複合酸化物コート銀粉を過マンガン酸カリウムを用いて製造する方法を提供する。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀粉の粉粒表面に複合酸化物層を備える複合酸化物コート銀粉であって、複合酸化物層は、酸化マンガンと酸化銀とで構成されていることを特徴とする複合酸化物コート銀粉。
【請求項２】
レーザー回折散乱式粒度分布測定法による重量累積粒径Ｄ５０の値が０．１μｍ〜１０μｍ、複合酸化物層に含まれる酸化マンガン量が複合酸化物コート銀粉重量の０．１質量％〜２．０質量％である請求項１に記載の複合酸化物コート銀粉。
【請求項３】
複合酸化物コート銀粉の含有する酸素量は、複合酸化物コート銀粉重量の０．０１質量％〜１質量％である請求項１又は請求項２に記載の複合酸化物コート銀粉。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれかに記載の複合酸化物コート銀粉の製造方法であって、水に銀粉を分散させた銀粉スラリーに、過マンガン酸カリウムを添加して、銀粉スラリー中の銀粉の粉粒表面に酸化マンガンと酸化銀との複合酸化物層を形成し、前記複合酸化物層の形成の終了した銀粉を濾別採取し、濾別採取した銀粉を洗浄し、前記洗浄の終了した銀粉を乾燥させることで、銀粉の粉粒の表面に酸化マンガンと酸化銀との複合酸化物を備える複合酸化物コート銀粉の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜請求項３のいずれかに記載の複合酸化物コート銀粉の製造方法であって、以下に示す▲１▼〜▲４▼の各工程を備えることを特徴とした複合酸化物コート銀粉の製造方法。
▲１▼　３０００ｍｌの水を基準として、この水に５００ｇ〜７００ｇの銀粉を分散させ、液温が５℃〜８０℃の銀粉スラリーとする。
▲２▼　　前記銀粉スラリーを攪拌しつつ、４ｇ〜８ｇの過マンガン酸カリウムを添加して、銀粉スラリー中の銀粉の粉粒表面に酸化マンガンと酸化銀との複合酸化物層を形成する。
▲３▼　前記複合酸化物層の形成の終了した銀粉を濾別採取し、濾別採取した銀粉を洗浄する。
▲４▼　前記洗浄の終了した銀粉を乾燥させることで、銀粉の粉粒の表面に酸化マンガンと酸化銀との複合酸化物を備える複合酸化物コート銀粉を得る。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本件出願に係る発明は、複合酸化物コート銀粉及びその複合酸化物コート銀粉の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、銀粉は、導電性ペーストの原料となり、この導電性ペーストを用いて低温焼成セラミック基板のグリーンシートに回路を引き回し、低温焼成セラミック基板と回路との同時焼成が行われてきた。その同時焼成時に、低温焼成セラミック基板の持つ収縮率と、導電性ペーストの銀粉が焼結したときの収縮率とが異なるため、焼結回路の寸法変化率が大きくなるという問題があった。
【０００３】
このような銀粉の持つ問題を解決するために、特開平１１−３５３９３９号のように銀粉の粉粒の表面に酸化アルミニウム等の種々の無機物酸化層を設ける手法が検討され、採用されてきた（以下、これらの従来品を「無機酸化物コート銀粉」と称する。）。即ち、銀粉の粉粒表面へ、耐熱性に優れ、高温安定性に優れた無機酸化物層を形成することで、銀粉の焼結時の耐熱収縮性を可能な限り小さくすると言う技術的思想に基づくものである。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−３５３９３９号
【特許文献２】特開２００１−２４０９０１号
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来提唱されてきた無機酸化物コート銀粉は、所望の耐熱収縮特性を得るためには、無機酸化物層の厚さを厚くせざるを得ないという欠点があった。無機酸化物層を厚くすることは、導電回路を形成したときの電気抵抗の著しい上昇を招くとともに、無機酸化物コート銀粉の経済性、生産性を損なうものとなり好ましいものでないことは明らかである。
【０００６】
しかも、銀粉の粉粒表面への無機酸化物層の形成の際に、当該無機酸化物層を厚くしようとすると、最終製品である無機酸化物コート銀粉の粉体特性を劣化させる事になるのである。例えば、▲１▼無機酸化物コート銀粉の粉粒の比表面積（ＳＳＡ）が増大し導電性ペーストに加工したときの粘度を増加させる。▲２▼無機酸化物層を厚くすれば、結果として、粉粒の凝集を招き、無機酸化物コート銀粉のレーザー回折散乱式粒度分布測定法による重量累積粒径Ｄ５０の値が大きくなるため微粉化の要求に応えられないものとなる等の問題を生じるのである。中でも、無機酸化物層が厚くなることによる最も大きな問題は、その粉体を用いて形成した導体回路の電気抵抗を著しく上昇させる点にあるのである。
【０００７】
従って、市場では、芯材である銀粉の粉体特性が大きく変化することなく、従来と同様若しくはそれ以上の耐熱収縮性能、低電気抵抗特性を備えた無機酸化物コート銀粉が求められてきたのである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
そこで、鋭意研究の結果、本件発明者等は、酸化マンガンと酸化銀とで構成された複合酸化物層を備える銀粉とすることで、上記問題点を解決することが可能であることに想到したのである。以下に、本件発明を説明する。
【０００９】
（複合酸化物コート銀粉）　　請求項には、「銀粉の粉粒表面に複合酸化物層を備える複合酸化物コート銀粉であって、複合酸化物層は、酸化マンガンと酸化銀とで構成されていることを特徴とする複合酸化物コート銀粉。」としている。即ち、銀粉の粉粒の表面に、酸化マンガン（ＭｎＯ、ＭｎＯ２、Ｍｎ３Ｏ４、Ｍｎ２Ｏ３、Ｍｎ２Ｏ７等）と酸化銀（ＡｇＯ、Ａｇ２Ｏ、Ａｇ２Ｏ３等）との複合酸化物層を形成する利点は次のようになる。
【００１０】
この本件発明に係る複合酸化物コート銀粉は、導電性ペーストに加工され、この導電性ペーストを用いて低温焼成セラミック等の基板上に回路を引き回して、焼成することで導電性ペーストの有機ビヒクルを揮発させ、複合酸化物コート銀粉の粉粒を焼成するようにして用いられる。その場合には、酸化銀自体は焼成時に還元され銀となるため、最終的な焼結体を構成する複合酸化物コート銀粉の被覆層は、酸化マンガンのみとなり実質的な被覆層は非常に薄くなるにもかかわらず、非常に良好な耐熱収縮性を示すのである。また、電気的導電性に関しての阻害要因となるのは、銀ではなくマンガンであるため、電気抵抗の増加を最小限に抑制することが可能となるのである。例えば、従来の無機酸化物コート銀粉である酸化アルミニウムコート銀粉（酸化アルミニウム含有量が１ｗｔ％）の１％収縮温度が７００℃であるのに対し、本件発明に係る複合酸化物コート銀粉（酸化マンガン含有率が０．３ｗｔ％）の１％収縮温度は７５０℃以上となるのである。
【００１１】
この複合酸化物コート銀粉を、導体形成に用いることを考えるに、粉体特性からみると、レーザー回折散乱式粒度分布測定法による重量累積粒径Ｄ５０の値が０．１μｍ〜１０μｍの範囲にあることが好ましい。この重量累積粒径Ｄ５０の値が０．１μｍ未満となると、吸油量の増大により、有機ビヒクルと混合して導電性ペーストに加工するときの混合が困難になるのである。一方、重量累積粒径Ｄ５０の値が１０μｍを超えると、導電性ペーストに加工して回路を引き回し、焼結加工した後の焼結回路の表面に凹凸が生じやすく粗い表面を持ちやすくなるのである。
【００１２】
また、以下に述べる複合酸化物層の厚さの概念を明確にするためにも、重量累積粒径Ｄ５０の値幅を定義する必要があるのである。本件明細書で、この複合酸化物層の厚さを物理的なゲージ厚さとして示すことは、微細な粉粒の集合体である銀粉という性格上困難である。従って、本件発明者等は、複合酸化物層の厚さを、換算質量厚さとして表すこととした。換算質量厚さとは、複合酸化物コート銀粉重量の中の複合酸化物層の占める割合として質量％で表示するものである。そして、厳密に考えれば、換算質量厚さを適用して考える場合には、銀粉の持つ粒径を考慮することが必要になる。銀粉の重量が一定として、粒径が小さい銀粉と粒径が大きな銀粉とが存在していれば、前者の比表面積の方が大きく、同量の複合酸化物で粉粒の表面被覆を行えば、前者の銀粉の複合酸化物層の方が薄くなるからである。
【００１３】
本件発明において、複合酸化物層に含まれる酸化マンガン量が複合酸化物コート銀粉重量の０．１質量％〜２．０質量％である事が望ましい。酸化マンガン量が、複合酸化物コート銀粉重量の０．１質量％未満の場合には、耐熱収縮性を、従来の無機酸化物コート銀粉と同等レベルに改善することができないのである。これに対して、酸化マンガン量が、複合酸化物コート銀粉重量の２．０質量％を超えても、耐熱収縮性の改善効果は飽和状態になり、それ以上の顕著な効果は見られなくなるのである。
【００１４】
更に、本件発明に係る複合酸化物コート銀粉の場合には、その複合酸化物層が薄くとも耐熱収縮性に優れる点に特徴を有するものであるから、本来であれば、より薄ければ薄いほど好ましいものと言える。しかしながら、低温焼成セラミックのグリーンシートとの同時焼成時において、粉粒の焼結が確実に起こるレベルの焼結特性が求められるのも事実である。そこで研究の結果、粉粒の焼結性は、その粉粒の表面に存在する酸素量が顕著に影響することが判明してきた。
【００１５】
即ち、本件発明に係る複合酸化物コート銀粉の場合には、複合酸化物コート銀粉の含有する酸素量が、複合酸化物コート銀粉重量の０．０１質量％〜１質量％であることが最も望ましいのである。酸素量が複合酸化物コート銀粉重量の１質量％を超える場合には、粉粒の焼結特性が劣ることになり、焼結後の空隙率が高くなり、焼結回路の電気抵抗が大きくなるのである。これに対し、酸素量が複合酸化物コート銀粉重量の０．０１質量％未満の場合、本件発明に係る複合酸化物層を備えていても焼結が速くなり、その結果、焼結時の収縮開始が早まる傾向にあるのである。
【００１６】
（複合酸化物コート銀粉の製造方法）　　以上に述べてきた複合酸化物コート銀粉は、「水に銀粉を分散させた銀粉スラリーに、過マンガン酸カリウムを添加して、銀粉スラリー中の銀粉の粉粒表面に酸化マンガンと酸化銀との複合酸化物層を形成し、前記複合酸化物層の形成の終了した銀粉を濾別採取し、濾別採取した銀粉を洗浄し、前記洗浄の終了した銀粉を乾燥させることで、銀粉の粉粒の表面に酸化マンガンと酸化銀との複合酸化物を備える複合酸化物コート銀粉の製造方法。」を基本的に用いるものである。この製造方法では、銀粉スラリーと過マンガン酸カリウムとを接触させ、反応させることで銀粉の粉粒表面に酸化マンガンと酸化銀との複合酸化物層を形成する点に特徴を有しているのである。
【００１７】
そして、この製造方法の中でも、以下に示す製造方法を採用して製造することが最も好ましいのである。以下、この製造方法は、▲１▼〜▲４▼の４つの工程に大別して説明する。
【００１８】
▲１▼の工程は、銀粉スラリーの調整工程である。本件明細書では、３０００ｍｌの水を基準として、この水に５００ｇ〜７００ｇの銀粉を分散させ、液温が１８℃〜２５℃の銀粉スラリーとするのである。「３０００ｍｌの水を基準」というのは、６０００ｍｌの水を用いる場合には、銀粉その他の添加材料は比例して増加させればよいのであり、便宜的に用いた表現である。ここで言う「水」とは、通常の水道水を含む概念のものではなく、蒸留水、イオン交換水等の純度の高い水を意味するものである。そして、この３０００ｍｌの水に、５００ｇ〜７００ｇの銀粉を分散させるのである。
【００１９】
本件発明においては、３０００ｍｌの水を基準とした場合、用いる銀粉量は、５００ｇ〜７００ｇである。ここで、水に分散させる銀粉が５００ｇ未満になると、銀粉スラリー中の銀粉量が少ないため、以下に述べる過マンガン酸カリウム添加量との関係で、粉粒の表面に形成される複合酸化物層の酸化マンガン量が２．０質量％を超えやすくなるのである。一方、水に分散させる銀粉が７００ｇを超えると、銀粉スラリー中の銀粉量が多く攪拌が困難になり均一な複合酸化物層の形成が困難になると共に、以下に述べる過マンガン酸カリウム添加量との関係で、粉粒の表面に形成される複合酸化物層の厚さが０．１質量％下回りやすくなるのである。
【００２０】
そして、銀粉スラリーの液温は、以下に述べる過マンガン酸カリウムとの適正な反応速度を維持して、複合酸化物層を構成する酸化マンガンと酸化銀との存在比率を適正に保ち、上述した複合酸化物層の含有酸素量を適正に保つために重要な要因である。即ち、銀粉スラリーの液温が５℃未満の場合には、銀粉と過マンガン酸カリウムとの反応が緩やかすぎて、工業的に使用できるものではなくなるのである。これに対し、銀粉スラリーの液温が８０℃を超える場合には、銀粉と過マンガン酸カリウムとの反応が速くなりすぎて、凝集しやすい傾向にあるのである。
【００２１】
▲２▼の工程では、▲１▼の工程で得られた銀粉スラリーを攪拌しつつ、４ｇ〜８ｇの過マンガン酸カリウムを添加して、銀粉スラリー中の銀粉の粉粒表面に酸化マンガンと酸化銀との複合酸化物層を形成するのである。ここでの過マンガン酸カリウムの添加量は、上述した銀粉添加量との関係で定まるものであり、４ｇ〜８ｇの範囲で、酸化マンガン量が、複合酸化物コート銀粉重量の０．１質量％〜２．０質量％のものとなるのである。
【００２２】
▲３▼の工程では、▲２▼の工程で複合酸化物層の形成の終了した銀粉を濾別採取し、濾別採取した銀粉を洗浄するのである。この洗浄は、単に水を用いて十分に洗浄すれば何ら問題はないが、以下の乾燥速度を考慮して、複合酸化物コート銀粉の粉粒表面の余分な水分、水酸基の残留を防ぐため、水による洗浄に加えて、エチルアルコール等の揮発乾燥の容易な有機溶媒での最終洗浄を行うことが好ましいのである。
【００２３】
最終工程となる▲４▼の工程では、▲３▼の工程で洗浄の終了した銀粉を乾燥させることで、銀粉の粉粒の表面に酸化マンガンと酸化銀との複合酸化物を備える複合酸化物コート銀粉を得るのである。乾燥方法は、自然に風乾させるよりも、ドライヤー等による衝風乾燥で素早く乾燥させることが、複合酸化物コート銀粉の粉粒表面の余分な水酸基残留防止の観点から好ましいのである。以上に述べてきた製造方法を採用することで、本件発明に係る複合酸化物コート銀粉を効率よく安定して製造することが可能となるのである。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、本件発明に係る複合酸化物コート銀粉の製造に関して説明しつつ、上記発明をより詳細に説明する。
【００２５】
（第１実施形態）本実施形態では、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を用いて測定した重量累積粒径Ｄ５０の値が１．６５μｍ、ＳＳＡ（比表面積）＝２．１３ｍ２／ｇ、ＴＤ（タップ充填密度）＝４．５ｇ／ｃｍ３である銀粉の粉粒をコア材とし、当該銀粉の粉粒表面に酸化マンガン０．３ｗｔ％の複合酸化物層を備える複合酸化物コート銀粉を製造した。
【００２６】
なお、本件明細書に言う粉体特性の測定方法に関して、ここで説明しておくこととする。マイクロトラック平均粒径の測定は、複合酸化物コート銀粉０．１ｇを純水と混合し、超音波ホモジナイザ（日本精機製作所製　ＵＳ−３００Ｔ）で５分間分散させた後、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置　Ｍｉｃｒｏ　Ｔｒａｃ　ＨＲＡ　９３２０−Ｘ１００型（Ｌｅｅｄｓ＋Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）を用いて行った。そして、「タップ充填密度の測定」には、試料重量を２００ｇ秤量し、１５０ｃｍ３のメスシリンダーに入れ、タップデンサー（蔵持科学器械製作所製）を用いて、ストローク４０ｍｍで１０００回のタッピングを行い測定した。更に、本件明細書における比表面積は、試料２．００ｇを７５℃で１０分間の脱気処理を行った後、モノソーブ（カンタクロム社製）を用いてＢＥＴ１点法で測定したのである。
【００２７】
前記銀粉の粉粒表面への複合酸化物層の形成に関して説明する。まず最初に、３０００ｍｌの蒸留水に６００ｇの銀粉を分散させ、液温が２０℃の銀粉スラリーとしたのである。
【００２８】
そして、得られた銀粉スラリーを攪拌しつつ、６ｇの過マンガン酸カリウムを添加して、３０分間の攪拌を続け、銀粉スラリー中の銀粉の粉粒表面に酸化マンガンと酸化銀との複合酸化物層を形成したのである。
【００２９】
次に、複合酸化物層の形成の終了した銀粉を濾別採取し、濾別採取した銀粉を洗浄したのである。このときの洗浄は、最初に３００ｍｌの蒸留水を用いて洗浄し、更に１５０ｍｌのメタノールを用いて洗浄を行ったのである。
【００３０】
最後に、洗浄の終了した銀粉をドライヤーによる衝風乾燥で素早く乾燥させ、銀粉の粉粒の表面に酸化マンガンと酸化銀との複合酸化物を備える複合酸化物コート銀粉を得たのである。
【００３１】
以上のようにして得られた複合酸化物コート銀粉の粉体特性は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を用いて測定した重量累積粒径Ｄ５０の値が１．６７μｍ、ＳＳＡ＝２．１５ｍ２／ｇ、ＴＤ（タップ充填密度）＝４．５ｇ／ｃｍ３であった。これらの値を複合酸化物層の形成前の粉体特性と対比することで、複合酸化物層の形成の前後において粉体特性に大きな変化がないことが分かる。
【００３２】
更に、この複合酸化物層コート銀粉を用いて、熱分析（ＴＭＡ測定）を行い１％収縮温度を測定した結果、７８０℃であり、以下に述べる比較例と比べても収縮の開始が遅いことが分かる。このことは、低温焼成セラミック基板のグリーンシートとの同時焼成時には、焼成回路の寸法変化率を小さくする極めて有利な特性であると言えるのである。なお、本件明細書における熱分析は、複合酸化物コート銀粉０．５ｇを秤量して、この粉体を２ｔ／ｃｍ２の圧力で１分間の加圧を行いペレットを作製し、セイコーインスツルメンツ社製ＴＭＡ／ＳＳ６０００を用いて、常温から９００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で加熱して分析したのである。
【００３３】
（第２実施形態）本実施形態では、第１実施形態と比較して粒径の大きな銀粉を用いた点が異なるのみであり、その他の複合酸化物層の形成方法は同様の内容である。従って、重複した記載を避けるため、異なる部分のみを説明することとする。レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を用いて測定した重量累積粒径Ｄ５０の値が７．６３μｍ、ＳＳＡ＝０．８１ｍ２／ｇ、ＴＤ＝３．４ｇ／ｃｍ３である銀粉の粉粒をコア材とし、当該銀粉の粉粒表面に酸化マンガン０．３ｗｔ％の複合酸化物層を備える複合酸化物コート銀粉を製造した。
【００３４】
そして、第１実施形態と同様の方法で、前記銀粉の粉粒の表面へ複合酸化物層を形成した。その結果得られた複合酸化物コート銀粉の粉体特性は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を用いて測定した重量累積粒径Ｄ５０の値が７．６６μｍ、ＳＳＡ＝０．８５ｍ２／ｇ、ＴＤ（タップ充填密度）＝３．３ｇ／ｃｍ３であった。これらの値を複合酸化物層の形成前の粉体特性と対比することで、複合酸化物層の形成の前後において粉体特性に大きな変化がないことが分かる。
【００３５】
更に、この複合酸化物層コート銀粉を用いて、熱分析を行い１％収縮温度を測定した結果、７７０℃であり、以下に述べる比較例と比べても収縮の開始が遅いことが分かる。このことは、低温焼成セラミック基板のグリーンシートとの同時焼成時には、焼成回路の寸法変化率を小さくする極めて有利な特性であると言えるのである。
【００３６】
（比較例１）　この比較例１では、銀粉の表面に酸化銀層を形成した酸化銀コート銀粉を製造し、酸化銀層形成前後の粉体特性の変化と、得られた酸化銀コート銀粉の１％収縮温度を測定した。
【００３７】
最初に、硝酸銀２１．６ｇを、１０００ｍｌ蒸留水に溶解し、この溶液中に２８５ｇの銀粉を加え、攪拌することで銀粉スラリーとした。このときに用いた銀粉の当初の粉体特性は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を用いて測定した重量累積粒径Ｄ５０の値が３．７５μｍ、ＳＳＡ＝０．３０ｍ２／ｇ、ＴＤ＝４．８ｇ／ｃｍ３であった。
【００３８】
前記銀粉スラリーに、水酸化ナトリウム９．６ｇを２９ｍｌの蒸留水に溶解させた溶液を添加し、攪拌して中和作業を行った。
【００３９】
次に、酸化銀層の形成の終了した銀粉を濾別採取し、濾別採取した銀粉を洗浄したのである。このときの洗浄は、最初に１００ｍｌの蒸留水を用いて洗浄し、更に５０ｍｌのメタノールを用いて洗浄を行ったのである。
【００４０】
最後に、洗浄の終了した銀粉をドライヤーによる衝風乾燥で素早く乾燥させ、銀粉の粉粒の表面に酸化銀層を備える酸化銀コート銀粉を得たのである。
【００４１】
以上のようにして得られた酸化銀コート銀粉の粉体特性は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を用いて測定した重量累積粒径Ｄ５０の値が４．１５μｍ、ＳＳＡ＝０．３６ｍ２／ｇ、ＴＤ＝４．４ｇ／ｃｍ３であった。これらの値を酸化銀層の形成前の粉体特性と対比することで、酸化銀層の形成の後には、第１実施形態及び第２実施形態では確認できなかったレベルで、重量累積粒径、比表面積であるＳＳＡの値等が大きくなっていることが分かるのである。
【００４２】
更に、この酸化銀コート銀粉を用いて、熱分析を行い１％収縮温度を測定した結果、３５０℃であり、第１実施形態及び第２実施形態に比べ、遙かに低い温度で収縮が開始することが分かる。このことは、低温焼成セラミック基板のグリーンシートとの同時焼成時には、焼成回路の寸法変化率が大きくなることを意味しており、大きな欠点となる。
【００４３】
（比較例２）　この比較例で用いた銀粉の粉体特性は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を用いて測定した重量累積粒径Ｄ５０の値が１．０６μｍ、ＳＳＡ＝０．６８ｍ２／ｇ、ＴＤ＝５．２ｇ／ｃｍ３であった。比較例１で用いた銀粉と同じであるため、重複した記載を避けるため、ここでの説明は省略する。
【００４４】
この比較例２では、この銀粉１ｋｇと無機酸化物である酸化アルミニウム粉０．０５ｋｇとを、ハイブリタイザーを用いて、回転数６０００ｒｐｍで、２分間のメカノケミカルな固着処理を行い、酸化アルミニウムコート銀粉を製造した。この段階の酸化アルミニウムコート銀粉の表面に被覆された酸化アルミニウムの被覆量は、１質量％であった。
【００４５】
以上のようにして得られた酸化アルミニウムコート銀粉の粉体特性は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を用いて測定した重量累積粒径Ｄ５０の値が１．３０μｍ、ＳＳＡ＝０．８１ｍ２／ｇ、ＴＤ＝４．８ｇ／ｃｍ３であった。これらの値を酸化アルミニウム層の形成前の粉体特性と対比することで、酸化アルミニウム層の形成の後には、第１実施形態及び第２実施形態では確認できなかったレベルで、重量累積粒径、比表面積であるＳＳＡの値等が大きくなっていることが分かるのである。
【００４６】
更に、この酸化アルミニウムコート銀粉を用いて、熱分析を行い１％収縮温度を測定した結果、７００℃であった。しかしながら、第１実施形態及び第２実施形態に比べると、低い温度で収縮が開始することが分かる。このことは、低温焼成セラミック基板のグリーンシートとの同時焼成時には、焼成回路の寸法変化率が大きくなることを意味しており、大きな欠点となる。
【００４７】
【発明の効果】
本件発明に係る複合酸化物コート銀粉は、当初の芯材となる銀粉の粉体物性を大きく変動させることなく、複合酸化物層形成前の銀粉の均一微細性、優れた分散性を維持したまま、耐熱収縮性を改善することを可能とする。その結果、この複合酸化物コート銀粉を用いた導電性ペーストで回路を引き回した、低温焼成セラミック基板のグリーンシートと導電回路と同時焼成時の回路の寸法安定性を向上させることが可能となり、製品歩留まりを飛躍的に向上させることが可能となるのである。