(57)【要約】【課題】結着樹脂中に粒子を分散した構造を有するクリーニング層が熱転写時に掻き落とされて、サーマルヘッドの表面にチリ等として付着、蓄積される問題を生じるおそれがなく、しかもサーマルヘッドにチリ等が付着した際にはこれを確実に除去することができる、新規な保護層転写媒体を提供する。【解決手段】印刷上に転写される転写性保護層を支持する支持基材を、サーマルヘッド側の、自己保持性を有するフィルムからなり、粒子を分散させて、その表面を、中心線平均粗さＲａが０．２〜１．０μｍである粗面に形成した第１層と、同様に自己保持性を有するフィルムからなり、第１層との積層側と反対側の表面を、照射角２０°における光沢度が５０°以上である平滑面に形成して、この平滑面に転写性保護層を積層した第２層との積層構造として、従来構造のクリーニング層を省略した。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持基材と、当該支持基材上にはく離可能に積層した転写性保護層とを備え、上記支持基材を、ともに自己保持性を有する樹脂のフィルムからなる第１層と第２層とを含む積層構造に形成し、かつ第１層を形成する樹脂中に粒子を分散させることで、当該第１層の、第２層との積層側と反対側の表面を、その表面粗さが、中心線平均粗さＲａで表して０．２〜１．０μｍである粗面に形成するとともに、第２層の、第１層との積層側と反対側の表面を、照射角２０°における光沢度が５０°以上である平滑面に形成し、転写性保護層を、上記第２層の平滑面上に積層したことを特徴とする保護層転写媒体。
【請求項２】
転写性保護層を、第２層の平滑面上に積層した主保護層と、この主保護層の、積層側と反対側の表面に積層した、ガラス転移温度が５〜５０℃、水酸基価または酸価が７０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、アクリル樹脂およびスチレン−アクリル樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種の樹脂にて形成した感熱接着層とを含む積層構造としたことを特徴とする請求項１記載の保護層転写媒体。
【請求項３】
主保護層を、ガラス転移温度が７０℃以上で、かつ分子量が５万〜２５万である、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、およびセルロース系樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種の樹脂にて形成したことを特徴とする請求項２記載の保護層転写媒体。
【請求項４】
第１層を形成する樹脂中に分散させる粒子を球状粒子としたことを特徴とする請求項１記載の保護層転写媒体。
【請求項５】
第１層および第２層をそれぞれ、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートからなる群より選ばれた少なくとも１種の樹脂にて形成したことを特徴とする請求項１記載の保護層転写媒体。
【請求項６】
第１層と第２層とを、共押出法によって積層形成したことを特徴とする請求項１記載の保護層転写媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、例えばインクジェット印刷や昇華印刷等の印刷法によって得た印刷に耐擦過性、耐候性、耐水性等を付与するとともに、光沢性をも付与することができる保護層転写媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット印刷によって得た印刷は、多くの場合、耐擦過性、耐候性、および耐水性が十分でなく、また昇華印刷によって得た印刷は耐候性が十分でない場合が多い。また、インクジェット印刷において高精細でかつ耐水性等が改善された印刷をするためには、その表面にインク受容層を形成した専用紙を用いる場合が多いが、これら専用紙の、インク受容層の多くは表面がつや消しであって光沢を有する印刷が得られない。
【０００３】
また、いわゆるプリント倶楽部（登録商標）などの、昇華印刷によって形成した画像に光沢を付与することも求められている。
そこで、インクジェット印刷や昇華印刷等の印刷法によって得た印刷に耐擦過性、耐候性、耐水性等を付与するとともに、光沢性を付与するため、印刷上に、透明な樹脂の薄層からなる転写性保護層を熱転写などして、印刷を、当該転写性保護層で覆うことが提案された（例えば特許文献１参照）。
【０００４】
特許文献１に開示された、上記転写性保護層を備えた保護層転写媒体は、樹脂のフィルムからなる支持基材の片面に、離型層を介して転写性保護層を積層するとともに、反対面に、耐熱スリップ層を形成したものである。
また転写性保護層は、支持基材の片面に積層した主保護層と、この主保護層の、積層側と反対側の表面に積層した感熱接着層とを含む積層構造に形成する。
また耐熱スリップ層は、サーマルヘッドを用いて、上記保護層転写媒体のうち転写性保護層を、印刷後の紙などの表面に熱転写させる際に、支持基材とサーマルヘッドとの間に介在して、支持基材がヘッドに熱融着するのを防止したり、通常は長尺帯状に形成され、ロール状に巻き込んだ形で供給される保護層転写媒体がブロッキングするのを防止したりするとともに、保護層転写媒体の滑りをよくするために、シリコーン樹脂などで形成する。
【０００５】
また、保護層転写媒体と類似した構成を有する、熱転写リボンなどの熱転写記録媒体においては、支持基材の、サーマルヘッドと接触する側の表面に、粒状シリカと結着樹脂とを含む接着剤を塗布して層を形成することが提案されている（例えば特許文献２参照）。
かかる層は、層中に分散した粒状シリカに基づく凹凸を有しており、サーマルヘッドの表面にチリ、ゴミ、ホコリ等が付着した際にこれを除去するためのクリーニング層として機能する。このため、サーマルヘッドの表面に上記チリ等が堆積して熱伝導不良を起こすことで、熱転写記録時に転写不良が発生するのを防止することができる。
【０００６】
また特許文献３には、上記クリーニング層の改良として、製膜性に優れた樹脂からなる幹ポリマーに、反応性シリコーンとビニル単量体との共重合体からなる枝ポリマーをグラフトさせた変性共重合体を結着樹脂として用いることによって、クリーニング層の膜強度を向上することが提案されている。
【０００７】
【特許文献１】
特開２０００−１５３６７７号公報（第０００５欄、第０００６欄、第０００９欄、図１）
【特許文献２】
特開昭６２−３２０１９号公報（第２頁右下欄第２行〜同欄第８行）
【特許文献３】
特開平９−９９６５５号公報（第０００８欄〜第００１１欄）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
保護層転写媒体においても、熱転写記録媒体と同様に、サーマルヘッドの表面にチリ等が付着した際にこれを除去するためのクリーニング層を設けることが好ましい。
しかし特許文献２の構成では、既に特許文献３においても開示されているように、クリーニング層の膜強度が不十分であって、当該クリーニング層を形成する結着樹脂や粒状シリカが熱転写時に掻き落とされて、逆にサーマルヘッドの表面にチリ等として付着、蓄積されるという問題がある。
【０００９】
しかも保護層転写媒体は熱転写記録媒体と違って、インクジェット印刷や昇華印刷等による印刷面を全て面状に覆って保護すべく、常に全ベタ転写、つまりサーマルヘッドの全ての熱素子にエネルギーを付与して、点や線ではなく面で熱転写される。このため、サーマルヘッドからクリーニング層に加えられる熱的あるいは機械的な負荷が熱転写記録媒体の場合と比べて大きいため、たとえ膜強度を高めた特許文献３のクリーニング層であっても、当該クリーニング層を形成する結着樹脂や粒状シリカが熱転写時に掻き落とされて、逆にサーマルヘッドの表面にチリ等として付着、蓄積されるという問題を完全に解決することはできなかった。
【００１０】
この発明の目的は、クリーニング層が熱転写時に掻き落とされて、サーマルヘッドの表面にチリ等として付着、蓄積される問題を生じるおそれがなく、しかもサーマルヘッドにチリ等が付着した際にはこれを確実に除去することができる、新規な保護層転写媒体を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段および発明の効果】
請求項１記載の発明は、支持基材と、当該支持基材上にはく離可能に積層した転写性保護層とを備え、上記支持基材を、ともに自己保持性を有する樹脂のフィルムからなる第１層と第２層とを含む積層構造に形成し、かつ第１層を形成する樹脂中に粒子を分散させることで、当該第１層の、第２層との積層側と反対側の表面を、その表面粗さが、中心線平均粗さＲａで表して０．２〜１．０μｍである粗面に形成するとともに、第２層の、第１層との積層側と反対側の表面を、照射角２０°における光沢度が５０°以上である平滑面に形成し、転写性保護層を、上記第２層の平滑面上に積層したことを特徴とする保護層転写媒体である。
【００１２】
請求項１の構成では、支持基材を形成する第１層中に粒子を分散させることで、当該第１層の、第２層との積層側と反対側の表面を粗面（凹凸面）として、それ自体にクリーニング層としての機能を付与している。
しかも、かかる第１層は自己保持性、すなわち単層でも十分に自立して取り扱える強度を有する樹脂のフィルムからなり、従来構造の、自己保持性を有しないクリーニング層に比べて著しく高強度であるため、熱転写時に掻き落とされるおそれが殆どない。
【００１３】
したがって請求項１の構成によれば、従来構造のクリーニング層を必要としないので、当該クリーニング層が熱転写時に掻き落とされて、サーマルヘッドの表面にチリ等として付着、蓄積されるといった問題を生じることなしに、当該サーマルヘッドにチリ等が付着した際にはこれを確実に除去することが可能となる。なお第１層の、第２層との積層側と反対側に形成した粗面の表面粗さを、中心線平均粗さＲａで表して０．２〜１．０μｍとしているのは、中心線平均粗さＲａが０．２μｍ未満では、当該粗面の凹凸が小さすぎて、良好なクリーニング性を付与することができないためである。
【００１４】
また中心線平均粗さが１．０μｍを超える場合には、粗面による研削機能が強くなりすぎて、例えばサーマルヘッドの、各熱素子の表面に形成した表面保護層を早期に摩滅させてサーマルヘッドの寿命を縮めてしまうためである。また、中心線平均粗さが１．０μｍを超える場合には、支持基材の、サーマルヘッドとの密着性が低下して、感熱接着層への熱伝導が不十分となる結果、転写性保護層の熱転写性が低下するためである。
【００１５】
また第２層の、第１層との積層側と反対側に形成した平滑面の、照射角２０°における光沢度を５０°以上としているのは、光沢度が５０°未満では、かかる平滑面に塗布液を塗布し、乾燥、固化させるなどして形成するため平滑面の表面形状がそのまま反映される転写性保護層の表面の、表面平滑性が低下して、当該転写性保護層によって印刷を覆った際に、印刷の光沢性を向上できないためである。
【００１６】
請求項２記載の発明は、転写性保護層を、第２層の平滑面上に積層した主保護層と、この主保護層の、積層側と反対側の表面に積層した、ガラス転移温度が５〜５０℃、水酸基価または酸価が７０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、アクリル樹脂およびスチレン−アクリル樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種の樹脂にて形成した感熱接着層とを含む積層構造としたことを特徴とする請求項１記載の保護層転写媒体である。
【００１７】
請求項２の構成によれば、転写性保護層を、上記のように主に印刷の保護と光沢の付与とを担う主保護層と、熱転写性と熱転写後の接着強度の向上とを担う感熱接着層との積層構造としているため、単層で形成した場合に比べてこれらの特性を向上することができる。
また、上記の樹脂はいずれも、透明性や熱接着性に優れている。したがって感熱接着層を上記の樹脂にて形成することで、その透明性や熱接着性を著しく向上することができる。
【００１８】
なお、感熱接着層を形成する樹脂のガラス転移温度を５〜５０℃としているのは、ガラス転移温度が５℃未満では、感熱接着層の溶融温度が低くなりすぎて、ブロッキング等を発生しやすくなるおそれがあるためである。またガラス転移温度が５０℃を超えた場合には、転写性保護層の、印刷表面に対する接着力が不足するおそれがあるためである。
また、感熱接着層を形成する樹脂の水酸基価または酸価を７０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇとしているのは、一般に市販されているインクジェット印刷用のインクの殆どが水性である上、前述したインクジェット印刷用の専用紙のインク受容層が、水性のインクに対応した親水性樹脂を含んでいるため、これらの表面に対する接着性を向上させるとともに、十分な耐水性を確保するためである。
【００１９】
すなわち、水酸基価または酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、上述した親水性の下地に対する熱転写性や接着性が不十分になるおそれがある。また水酸基価または酸価が３５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合には感熱接着層の、ひいては転写性保護層の耐水性が低下するおそれがある。
請求項３記載の発明は、主保護層を、ガラス転移温度が７０℃以上で、かつ分子量が５万〜２５万である、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、およびセルロース系樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種の樹脂にて形成したことを特徴とする請求項２記載の保護層転写媒体である。
【００２０】
上記の樹脂は何れも、透明性や表面の光沢度に優れた薄層を形成し得るものである。したがって請求項３の構成では、主保護層を上記の樹脂にて形成することで、その透明性や表面の光沢度を著しく向上することができる。
なお、主保護層を形成する樹脂のガラス転移温度を７０℃以上としているのは、ガラス転移温度が７０℃未満では、例えばサーマルヘッドで熱転写する際に、支持基材側からの熱ダメージにより、主保護層の、当該サーマルヘッド表面に配置された熱素子と接触した部分のみが局部的に軟化し、膨張したり変形したりする結果、主保護層が不均一に変形して表面の光沢度が低下したり、透明性が低下したりするおそれがあるためである。
【００２１】
また樹脂の分子量を５万〜２５万としているのは、分子量が２万未満では主保護層のガラス転移温度が上記の範囲を下回って上記の問題を生じたり、あるいは主保護層の強度が低下して、当該主保護層による、印刷を保護する効果が不十分になったりするおそれがあるためである。また、分子量が２５万を超えた場合には、例えば熱転写開始時や終了時などにおける転写性保護層のキレが悪くなってその境界部分、つまり転写性保護層の端の部分が不規則に破断されたり、それによって発生した転写性保護層の切れ端が、サーマルヘッドの表面にチリ等として付着、蓄積されたりするおそれがあるためである。
【００２２】
請求項４記載の発明は、第１層を形成する樹脂中に分散させる粒子を球状粒子としたことを特徴とする請求項１記載の保護層転写媒体である。
第１層を形成する樹脂中に分散させる粒子が針状や尖端部を有する不定形粒状などであったりすると、例えば長尺帯状の保護層転写媒体をサーマルヘッドに接触させながら送る際に、当該粒子がサーマルヘッドの表面に引っかかって、保護層転写媒体のスムースな送りを妨げて、保護層転写媒体の、サーマルヘッドへの熱融着を生じたり、サーマルヘッド表面に配置した熱素子の表面保護層を傷つけて、サーマルヘッドの寿命を縮めたりするおそれがある。
【００２３】
これに対し、第１層を形成する樹脂中に分散させる粒子を球状粒子にすると、サーマルヘッドのクリーニング性を維持しつつ、当該サーマルヘッドに対する滑りを向上することができるため、上記の問題が発生するのを防止することができる。
請求項５記載の発明は、第１層および第２層をそれぞれ、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートからなる群より選ばれた少なくとも１種の樹脂にて形成したことを特徴とする請求項１記載の保護層転写媒体である。
【００２４】
上記の樹脂からなるフィルムは高強度である上、温度、湿度に対する寸法安定性が良好である。また、上記の樹脂は熱成形性に優れるため、例えば押出成形によって製造したフィルムは厚みムラの少ない均一な厚みを有するとともに、表面平滑性に優れたものとなる。また粒子を分散させたフィルムは、粒子の形状を忠実に再現した凹凸を有するものとなる。
したがって請求項５の構成では、第１層および第２層をそれぞれ上記の樹脂にて形成することで、その強度や寸法安定性にすぐれた支持基材を得ることができる。また第１層の粗面を、分散した粒子の形状に忠実な、したがって表面粗さが精密にされたものとすることができる上、第２層の平滑面を、表面光沢度に優れたものとすることができる。
【００２５】
請求項６記載の発明は、第１層と第２層とを、共押出法によって積層形成したことを特徴とする請求項１記載の保護層転写媒体である。
請求項６の構成では、上記のように第１層と第２層とを、共押出法によって一度に積層形成できるため、その生産性を向上して、保護層転写媒体の製造コストを著しく低下させることができる。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下に、この発明を説明する。
この発明の保護層転写媒体は、前記のように支持基材と、当該支持基材の表面にはく離可能に積層した転写性保護層とを備えている。
〈支持基材〉
上記のうち支持基材は、ともに自己保持性を有する樹脂のフィルムからなる第１層と第２層とを含む積層構造に形成する。
【００２７】
第１層および第２層となるフィルムを形成する樹脂としては、例えばポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリエーテルイミド、ポリオレフィン（ポリプロピレン、ポリエチレン等）、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、芳香族ポリアミド等を挙げることができ、中でもポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートからなる群より選ばれた少なくとも１種を用いるのが好ましい。
【００２８】
この理由は先に述べたとおりである。
（第１層）
第１層は、当該第１層を形成する樹脂中に粒子を分散させることで、第２層との積層側と反対側の表面を粗面に形成する。これにより、第１層の粗面にクリーニング層としての機能を付与して、従来構造のクリーニング層を省略することができるため、当該クリーニング層が熱転写時に掻き落とされて、サーマルヘッドの表面にチリ等として付着、蓄積されるといった問題を生じることなしに、サーマルヘッドにチリ等が付着した際にはこれを確実に除去することが可能となる。
【００２９】
また、例えば保護層転写媒体を長尺帯状に形成してロール状に巻き込んだ際には、上下の保護層転写媒体が粗面を挟んで接するため、この両者が密着しすぎることがない。したがって減反の巻きが安定する、保護層転写媒体を安定供給できる、ブロッキングを発生しにくくできる、といった利点もある。
粗面の表面粗さは、中心線平均粗さＲａで表して０．２〜１．０μｍに限定する。この理由は先に述べたとおりである。
【００３０】
なお、粗面によるクリーニング性をさらに向上することを考慮すると、当該粗面の中心線平均粗さＲａは、上記の範囲内でも特に０．３μｍ以上であるのが好ましい。
また、例えばサーマルヘッドの、各熱素子の表面に形成した表面保護層を早期に摩滅させてサーマルヘッドの寿命を縮めるのを防止することを考慮する、粗面の中心線平均粗さＲａは、上記の範囲内でも特に０．６μｍ以下であるのが好ましい。
【００３１】
なお後述するように、第１層の粗面上には、熱転写時に、支持基材とサーマルヘッドとの間に介在して、支持基材がヘッドに熱融着するのを防止したり、通常は長尺帯状に形成され、ロール状に巻き込んだ形で供給される保護層転写媒体がブロッキングするのを防止したりするとともに、保護層転写媒体の滑りをよくするために、従来同様に、シリコーン樹脂などからなる耐熱スリップ層を形成するのが好ましい。
【００３２】
この場合、この発明では、耐熱スリップ層を形成した状態での、粗面の中心線平均粗さＲａを０．２〜１．０μｍに限定することとする。したがって、下地としての第１層の粗面の、生の表面粗さを、耐熱スリップ層を形成後の中心線平均粗さを見越して調整する必要がある。
粗面を形成すべく第１層に分散させる粒子としては、例えば酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化イットリウム、酸化セリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレイ、カオリン、タルク等の無機材料からなる粒子を挙げることができる。
【００３３】
なお粒子は、そのモース硬さが７．０以上、特に８．０以上であるのが好ましい。モース硬さが７．０未満では、サーマルヘッドの表面にチリ等が付着した際にこれを効率的に除去する効果、すなわちクリーニング性が不十分になるおそれがある。また、かかる軟らかい粒子を用いた場合には、熱転写時の熱や圧力によって粒子が押しつぶされて微粉が発生し、それがチリ等としてサーマルヘッドの表面に堆積したり、粒子が押しつぶされて平滑になった第２層がサーマルヘッドに熱融着したりするおそれがある。
【００３４】
また粒子としては、前述したように球状の粒子が好ましい。ここで言う球状とは、粒子を電子顕微鏡で観察した際に、その長径と短径の比が１：１〜１．５：１である粒子の占める割合が８０％以上である状態を指す。
さらに粒子の平均粒径は、０．０５〜１０μｍであるのが好ましい。粒子の平均粒径が０．０５μｍ未満では、第１層の粗面の中心線平均粗さＲａが０．２μｍ未満になって、粗面に十分なクリーニング性を付与できないおそれがある。また粒子の平均粒径が１０μｍを超えた場合には、第１層の粗面の中心線平均粗さＲａが１．０μｍを超えて、例えばサーマルヘッドの、各熱素子の表面に形成した表面保護層を早期に摩滅させてサーマルヘッドの寿命を縮めるおそれがある。
【００３５】
なお粒子の平均粒径は、上記の範囲内でも特に０．１〜８μｍであるのが好ましく０．１〜６μｍであるのがさらに好ましい。
かかる粒子の好適な例としては、例えば（株）アドマテックス製の高純度合成球状シリカ（型番：ＳＯ−Ｃ２、ＳＯ−Ｃ３、ＳＯ−Ｃ５、ＳＯ−Ｅ２、ＳＯ−Ｅ３、ＳＯ−Ｅ５、何れもモース硬さ７．０）や、あるいは同社製の高純度合成球状アルミナ（型番：ＡＯ−５００、ＡＯ−５０２、ＡＯ−５０９、ＡＯ−８００、ＡＯ−８０２、ＡＯ−８０９、何れもモース硬さ８．５）などを挙げることができる。
【００３６】
第１層の、粒子の含有割合は、当該第１層を形成する樹脂と粒子との総量に対して０．１〜３０重量％であるのが好ましく、０．８〜２０重量％であるのがさらに好ましい。
粒子の含有割合が０．１重量％未満では、第１層の粗面の中心線平均粗さＲａが０．２μｍ未満になって、粗面に十分なクリーニング性を付与できないおそれがある。また含有割合が３０重量％を超えた場合には、第１層の強度が低下して自己保持性が失われる結果、当該第１層を形成する樹脂や粒子が熱転写時に掻き落とされるなどして、サーマルヘッドの表面にチリ等として付着、蓄積されるおそれがある。
【００３７】
（第２層）
第２層は、第１層との積層側と反対側の表面を、照射角２０°における光沢度が５０°以上である平滑面に形成する。この理由も先に述べたとおりである。
なお転写性保護層は、熱転写時の熱によって若干の熱変形、具体的には主保護層表面の波うち等を生じる場合があり、熱変形すると透明性や光沢性が低下するおそれがあるので、これをより確実に防止して、熱転写後の転写性保護層の透明性や光沢性をさらに向上することを考慮すると、上記平滑面の、照射角２０°における光沢度は、上記の範囲内でも特に１００°以上であるのが好ましい。
【００３８】
光沢度の上限は特に限定されない。第２層を形成する樹脂自体の特性や、あるいは第２層の形成方法等に応じて、実現可能な限界値まで含み得るものとする。（支持基材の作製方法）
上記第１層と第２層とからなる支持基材は、例えば両層のもとになるフィルムを、接着剤を介して積層、接着して製造してもよい。また、一方の層のもとになるフィルムの上に、押出機を用いてフィルム状に押出成形した、他方の層のもとになる溶融フィルムを積層して熱融着させて製造してもよい。さらには、一方の層のもとになるフィルムの上に、他方の層のもとになる樹脂等を含む塗布液を塗布し、乾燥、固化させて他方の層を形成することで製造してもよい。
【００３９】
ただし両層を、共押出法によって積層形成して支持基材を作製するのが好ましい。
さらに詳しく説明すると、第１層および第２層のもとになる２種類のフィルムを形成する材料をそれぞれ個別の押出機に供給して溶融し、次いで溶融した材料をフィードブロックに供給して合流、積層した後、ダイを通してシート状に押出成形する方法である。
【００４０】
この方法を用いるならば、第１層と第２層の熱収縮率の差をなくすことができるため、製造後の熱履歴によるカール等のトラブルを防止することができるし、１層のみの製造工程ではフィルム破断の問題がつきまとうが、これを防止することもできる。
しかも、例えば押出成形後のシートを１軸もしくは２軸延伸することによってさらに薄肉化できるなど、薄肉化の面でも優れている。熱転写の分野では感度上の問題もあることから、支持基材の薄肉化は重要な要素である。
【００４１】
さらに、原料樹脂から１工程で積層構造の支持基材を製造できるので、先に述べたように生産性や製造コストの面でも優れている。
しかも、例えば２層のフィルムを接着するための接着剤や、１層のフィルムの上に塗布液をぬれ性よく塗布するためのアンカーコート等を使用しないので、残留溶剤による加工上のトラブルがなく、エージング不要の点でも優れている。
積層した支持基材の厚みは１〜５０μｍであるのが好ましく、３〜２５μｍであるのがさらに好ましい。
【００４２】
厚みが１μｍ未満では、支持基材としての強度が不十分になって、熱転写時に破断したりするおそれがある。また５０μｍを超える場合は、記録の感度が低下するおそれがある。
共押出法による支持基材の製造に際しては、粒子を、第１層を形成する樹脂と単純に混合して押出成形に使用してもよい。
ただし、熱転写時などに外力が加わった際に粒子の脱落をより確実に防止するためには、例えば粒子を、シランカップリング剤などで処理した状態で、第１層を形成する樹脂と混合し、溶融混練した後粉砕した材料などを押出成形に使用するのが好ましい。
【００４３】
また、例えばポリエステルの場合は、当該ポリエステルを合成する系に粒子を添加した状態で合成反応を行うことで、ポリエステルと粒子とをより一層、強固に結合した複合材料を形成し、これを押出成形に使用するのがさらに好ましい。
（耐熱スリップ層）
第１層の粗面には、前述したように耐熱スリップ層を形成してもよい。
耐熱スリップ層は、例えばシリコーン系樹脂、フッ素樹脂、硬化性樹脂等の耐熱性に優れた樹脂を含む塗布液を、グラビアコート、ロールコート、リバースグラビアコート、リバースロールコート等の種々の塗布方法によって第１層の粗面上に塗布し、乾燥、固化させ、さらに必要に応じて架橋させることによって形成する。
【００４４】
かかる耐熱スリップ層は、従来構造のクリーニング層と違って粒子を含有せず、樹脂成分のみで形成される上、その厚みもクリーニング層より小さい（およそ０．０１〜１．０μｍ程度）ので膜強度が強く、サーマルヘッド等によって掻き落とされることが殆どない。したがって耐熱スリップ層は、サーマルヘッドにチリ等が堆積するのを防止するというこの発明の効果を妨げるものではない。
なお、前記のようにこの発明では、第１層の粗面に耐熱スリップ層を形成する場合は、当該耐熱スリップ層を形成した状態での、粗面の中心線平均粗さＲａを０．２〜１．０μｍに限定することとする。したがって第１層の粗面上に耐熱スリップ層を形成した際に、その中心線平均粗さＲａが上記の範囲内となるように、塗布厚みを調整することが重要である。
【００４５】
（転写性保護層）
第２層の平滑面に積層する転写性保護層は、従来同様の構成とすることができる。
中でも特に、主に印刷の保護と光沢の付与とを担う主保護層と、熱転写性と熱転写後の接着強度の向上とを担う感熱接着層との積層構造とするのが好ましい。また主保護層は、ガラス転移温度が７０℃以上で、かつ分子量が５万〜２５万である、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、およびセルロース系樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種の樹脂にて形成するのが好ましい。
【００４６】
さらに感熱接着層は、ガラス転移温度が５〜５０℃、水酸基価または酸価が７０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、アクリル樹脂およびスチレン−アクリル樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種の樹脂にて形成するのが好ましい。
これらの理由も先に述べたとおりである。
なお、主保護層を形成する樹脂のガラス転移温度は、熱転写時の熱ダメージに対する耐性を向上することを考慮すると、上記の範囲内でも特に１００℃以上であるのが好ましい。またガラス転移温度の上限は特に限定されず、上述した樹脂において実用化が可能な限界値まで含み得るものとする。
【００４７】
主保護層は、当該層を形成する上記の樹脂等を含む塗布液を、グラビアコート、ロールコート、リバースグラビアコート、リバースロールコート等の種々の塗布方法によって第２層の平滑面上に塗布したのち乾燥、固化させることによって形成する。
また感熱接着層は、当該層を形成する上記の樹脂等を含む塗布液を、同様の塗布方法によって、先に形成した主保護層の上に塗布したのち乾燥、固化させることによって形成する。
【００４８】
主保護層は樹脂層であって凝集力が強いため、熱転写時には、第１層との界面で良好にはく離して熱転写される。したがって、第１層の表面である平滑面に接触していた熱転写後の主保護層の表面には、第１層の平滑面の表面形状がそのまま反映される。それゆえ第１層の平滑面の光沢度を前記の範囲に規定することによって、主保護層の表面を平滑面として、印刷に良好な光沢性を付与することができる。
【００４９】
【実施例】
以下にこの発明を、樹脂の製造例、実施例、比較例に基づいて説明する。
製造例１（ポリエステルＡ）
ジメチルテレフタレート１００重量部と、エチレングリコール６０重量部と、酢酸マグネシウム４水塩０．０９重量部とを反応器にとり、反応開始温度を１８０℃として、反応器を閉じた状態で加熱して昇温を開始するとともに、反応によって発生したメタノールを留去することでエステル交換反応を行った。そして反応開始から４時間を要して２３０℃に昇温した時点で加熱を停止して、実質的にエステル交換反応を終了した。
【００５０】
次に、球状シリカ粒子〔（株）アドマテックス製のＳＯ−Ｃ３、平均粒径０．８〜１．２μｍ〕２．０重量部を適量のエチレングリコールと混合したエチレングリコールスラリーを反応系に添加し、さらにエチルアシッドフォスフェート０．０４重量部、三酸化アンチモン０．０４重量部を添加した後、反応器を閉じ、１００分間かけて温度を２８０℃まで上昇させるとともに、圧力を１９９．５Ｐａまで減圧し、以後も徐々に圧力を減じながら、最終的に３９．９Ｐａまで減圧した。
【００５１】
そしてこの状態で４時間、維持した後、系内を常圧に戻してポリエステルＡを得た。
得られたポリエステルＡにおける、球状シリカ粒子の含有割合は２．０重量％であった。
製造例２（ポリエステルＢ）
球状シリカ粒子を含むエチレングリコールスラリーを反応系に添加しなかったこと以外は製造例１と同様にしてポリエステルＢを得た。
【００５２】
得られたポリエステルＢにおける、球状シリカ粒子の含有割合は０重量％であった。
製造例３（ポリエステルＣ）
ポリエステルＡ　８０重量部と、ポリエステルＢ　２０重量部とを配合し、ドライブレンドしてポリエステルＣを得た。
得られたポリエステルＣにおける、球状シリカ粒子の含有割合は１．６重量％であった。
【００５３】
製造例４（ポリエステルＤ）〜製造例８（ポリエステルＨ）
ポリエステルＡとポリエステルＢとを、表１に示す重量部で配合したこと以外は製造例３と同様にしてポリエステルＤ〜ポリエステルＨを得た。
得られたポリエステルＤ〜ポリエステルＨにおける、球状シリカ粒子の含有割合は、表１に示すとおりであった。
【００５４】
【表１】
2004122732.tif 000002
【００５５】
製造例９（ポリエステルＩ）
球状シリカ粒子を含むエチレングリコールスラリーに代えて、球状アルミナ粒子〔（株）アドマテックス製のＡＯ−５０２、平均粒径０．４〜０．７μｍ〕２．０重量部を適量のエチレングリコールと混合したエチレングリコールスラリーを反応系に添加したこと以外は製造例１と同様にしてポリエステルＩａを得た。
そしてこのポリエステルＩａ　８０重量部と、ポリエステルＢ　２０重量部とを配合し、ドライブレンドしてポリエステルＩを得た。
【００５６】
得られたポリエステルＩにおける、球状アルミナ粒子の含有割合は１．６重量％であった。
製造例１０（ポリエステルＪ）
球状シリカ粒子を含むエチレングリコールスラリーに代えて、不定形粒状のシリカ粒子〔富士シリシア化学（株）製、平均粒径２．７μｍ〕２．０重量部を適量のエチレングリコールと混合したエチレングリコールスラリーを反応系に添加したこと以外は製造例１と同様にしてポリエステルＪａを得た。
【００５７】
そしてこのポリエステルＪａ　８０重量部と、ポリエステルＢ　２０重量部とを配合し、ドライブレンドしてポリエステルＪを得た。
得られたポリエステルＪにおける、シリカ粒子の含有割合は１．６重量％であった。
製造例１１（ポリエステルＫ）
ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチル１００重量部と、エチレングリコール６０重量部と、酢酸カルシウム１水塩０．１重量部とを反応器にとり、反応開始温度を１８０℃として、反応器を閉じた状態で加熱して昇温を開始するとともに、反応によって発生したメタノールを留去することでエステル交換反応を行った。そして反応開始から４時間を要して２３０℃に昇温した時点で加熱を停止して、実質的にエステル交換反応を終了した。
【００５８】
次に反応系に、リン酸０．０４重量部を添加した後、球状シリカ粒子〔（株）アドマテックス製のＳＯ−Ｃ３、平均粒径０．８〜１．２μｍ〕０．８重量部と、三酸化アンチモン０．０４重量部とを添加した後、反応器を閉じ、１２０分間かけて温度を２９０℃まで上昇させるとともに、圧力を３９．９Ｐａまで減圧した。
そしてこの状態で４時間、維持したのち加熱を停止し、窒素加圧下で反応器外へ吐出させてポリエステルＫを得た。
【００５９】
得られたポリエステルＫにおける、球状シリカ粒子の含有割合は０．８重量％であった。
製造例１２（ポリエステルＬ）
球状シリカ粒子の添加量を０．２重量部としたこと以外は製造例１１と同様にしてポリエステルＬを得た。
得られたポリエステルＬにおける、球状シリカ粒子の含有割合は０．２重量％であった。
【００６０】
実施例１
（支持基材の作製）
ポリエステルＤのチップとポリエステルＨのチップをそれぞれ１８０℃で乾燥後、別個の押出機に供給して、２９０℃で溶融し、フィードブロックに供給して合流、積層した後、ダイを通してシート状に押出成形した。そして押出成形したシートを、静電印加密着法によって、表面温度を４０℃に設定した冷却ロールに密着させた状態で冷却固化して積層未延伸シートを得た。冷却は、第２層となるポリエステルＨの層を冷却ロールに密着させて行った。
【００６１】
次にこの積層未延伸シートを、８５℃で樹脂の流れ方向（縦方向）に４．１倍延伸した後、テンターに導いて、１００℃で樹脂の流れ方向と交差する方向（横方向）に４．５倍延伸した。
そして２３０℃で熱固定したのち冷却して、ポリエステルＤからなる厚み２．０μｍの第１層と、ポリエステルＨからなる厚み４．５μｍの第２層とを備えた２層構造の支持基材を作製した。
【００６２】
（耐熱スリップ層の形成）
上記支持基材のうち第１層の、第２層との積層側と反対側の表面である粗面に、架橋剤としてポリイソシアネートを添加したアクリル−シリコーングラフト共重合樹脂溶液を塗布（塗布量０．２ｇ／ｍ２）し、乾燥、固化させるとともに架橋させて耐熱スリップ層を形成した。
（転写性保護層の形成）
上記支持基材のうち第２層の、第１層との積層側と反対側の表面である平滑面に、ガラス転移温度１０５℃、分子量１００，０００のアクリル樹脂を含む、下記配合の塗布液１を塗布（塗布量１．５ｇ／ｍ２）したのち、乾燥、固化させて主保護層を形成した。
【００６３】
塗布液１
（成　分）　　　　　　（重量部）
アクリル樹脂　　　　　　　３０
（ガラス転移温度１０５℃、分子量１００，０００）
メチルエチルケトン　　　　３５
トルエン　　　　　　　　　３５
次にこの主保護層の上に、ガラス転移温度３５℃、水酸基価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸化１３５ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂を含む、下記配合の塗布液Ａを塗布（塗布量１．５ｇ／ｍ２）したのち乾燥、固化させて感熱接着層を形成して、２層構造の転写性保護層を形成した。
【００６４】
塗布液Ａ
（成　分）　　　　　　（重量部）
アクリル樹脂　　　　　　　３０
（ガラス転移温度３５℃、水酸基価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸化１３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
メチルエチルケトン　　　　３５
トルエン　　　　　　　　　３５
そしてこれにより、耐熱スリップ層／第１層／第２層／主保護層／感熱接着層の５層構造を有する保護層転写媒体を製造した。
【００６５】
比較例１
ポリエステルＨを単独で押出成形して単層未延伸シートを得、この未延伸シートを実施例１と同条件で延伸し、熱固定したのち冷却して作製した、厚み６．５μｍの単層構造の支持基材を用いたことと、当該支持基材の片面に、耐熱スリップ層に代えて、下記配合の塗布液を塗布（塗布量０．２ｇ／ｍ２）したのち乾燥、固化させるとともに樹脂を架橋させて、従来構造のクリーニング層を形成したこと以外は実施例１と同様にして、クリーニング層／単層支持基材／主保護層／感熱接着層の４層構造を有する保護層転写媒体を製造した。なお主保護層は、支持基材の、押出後の冷却時に冷却ロールと接触した側の面に形成した。
【００６６】
2004122732.tif 000003
実施例２〜６、実施例８、比較例２〜４
第１層および第２層を、表２、表３に示すポリエステルを用いて形成したこと以外は実施例１と同様にして、厚み２．０μｍの第１層と、厚み４．５μｍの第２層とを備えた２層構造の支持基材を作製した。
【００６７】
そして、かかる支持基材を用いたこと以外は実施例１と同様にして、耐熱スリップ層／第１層／第２層／主保護層／感熱接着層の５層構造を有する保護層転写媒体を製造した。
実施例７
ポリエステルＫのチップとポリエステルＬのチップをそれぞれ１８０℃で乾燥後、別個の押出機に供給して、２９０℃で溶融し、フィードブロックに供給して合流、積層した後、ダイを通してシート状に押出成形した。そして押出成形したシートを、静電印加密着法によって、表面温度を４０℃に設定した冷却ロールに密着させた状態で冷却固化して積層未延伸シートを得た。冷却は、第２層となるポリエステルＬの層を冷却ロールに密着させて行った。
【００６８】
次にこの積層未延伸シートを、１３５℃で樹脂の流れ方向（縦方向）に４．１倍延伸した後、テンターに導いて、１３５℃で樹脂の流れ方向と交差する方向（横方向）に４．５倍延伸した。
そして２３０℃で熱固定したのち冷却して、ポリエステルＫからなる厚み２．０μｍの第１層と、ポリエステルＬからなる厚み４．５μｍの第２層とを備えた２層構造の支持基材を作製した。
【００６９】
そして、かかる支持基材を用いたこと以外は実施例１と同様にして、耐熱スリップ層／第１層／第２層／主保護層／感熱接着層の５層構造を有する保護層転写媒体を製造した。
上記各実施例、比較例で作製した支持基材、および製造した保護層転写媒体について、下記の各試験を行ってその特性を評価した。
支持基材の中心線平均粗さ測定
実施例、比較例で作製した支持基材のうち第１層の、第２層との積層側と反対側の表面である粗面の、耐熱スリップ層を形成した状態での表面粗さを、表面形状粗さ測定機〔ランクテーラーホブソン社製のタリサーフ７６型〕を用いて測定し、測定結果から、日本工業規格ＪＩＳ　Ｂ０６０１−１９９４に則って中心線平均粗さＲａを求めた。また比較例１については、クリーニング層表面の表面粗さを、同様にして測定した。
【００７０】
支持基材の光沢度測定
実施例、比較例で作製した支持基材のうち第２層の、第１層との積層側と反対側の表面である平滑面の、照射角２０°における光沢度を、光沢度計〔ＤＲ．ランゲ社（Ｄｒ．　Ｂｒｕｎｏ　Ｌａｎｇｅ　ＧｍｂＨ　＆　Ｃｏ．　ＫＧ）製のＲｅｆｌｅｋｔｏ　Ｍｅｔｅｒ〕を用いて測定した。また比較例１については、単層構造の支持基材の、クリーニング層を形成した側と反対側の表面の光沢度を、同様にして測定した。
【００７１】
耐ブロッキング性
実施例、比較例で製造した保護層転写媒体を２枚、下側の保護層転写媒体の耐熱スリップ層またはクリーニング層上に、上側の保護層転写媒体の感熱接着層が接するように重ねて、９８ｋＰａの圧力をかけて圧接した状態で、温度４０℃、相対湿度８０％の環境下で９６時間、静置した。
そして静置後の２枚の保護層転写媒体を引き剥がした際の状態を調べて、下記の基準で、保護層転写媒体の耐ブロッキング性を評価した。
【００７２】
○：全く問題なく引き剥がすことができた。耐ブロッキング性きわめて良好。△：引き剥がす際に若干の抵抗を感じたが、上側の保護層転写媒体の転写性保護層や、そのうちの感熱接着層などが下側の保護層転写媒体の耐熱スリップ層またはクリーニング層上に移行する現象などは全く生じていなかった。耐ブロッキング性良好。
×：ブロッキングが生じていた。そして無理に引き剥がしたところ、上側の保護層転写媒体の転写性保護層や、そのうちの感熱接着層などが下側の保護層転写媒体の耐熱スリップ層またはクリーニング層上に移行してしまった。耐ブロッキング性不良。
【００７３】
実機試験
（インクジェット印刷）
インクジェットプリンタを用いて、キャノン（株）製のプロフェッショナルフォトペーパー（ＰＲ−１０１）に黒ベタの印刷をした。
（熱転写装置の構成）
薄膜ラインサーマルヘッドとプラテンローラ（硬度５０°）とを用いて、熱転写速度５０ｍｍ／秒、ニップ圧力５．８８Ｎ／ｃｍ、サーマルヘッド上の熱素子１ドットあたりの印加エネルギー密度０．１〜０．２ｍＪ／ｄｏｔ、ドット数３００ｄｐｉの熱転写装置を構成した。
【００７４】
（熱転写試験）
実施例、比較例で製造した保護層転写媒体の転写性保護層を、上記黒ベタの印刷上に、上記の熱転写装置を用いて、長さ５０ｋｍにわたって連続的に熱転写した。
そして連続熱転写後のサーマルヘッドの表面を目視にて観察して、その汚れ具合から、保護層転写媒体の、第１層の粗面によるクリーニング性を下記の基準で評価した。
【００７５】
○：チリ等は全く堆積していなかった。クリーニング性きわめて良好。
△：チリ等が若干堆積していたが、実用上差し支えのないレベルであった。クリーニング性良好。
×：チリ等が堆積しており、これ以上の熱転写は困難であった。クリーニング性不良。
また連続熱転写後のサーマルヘッドの、各熱素子の表面保護層を、実体顕微鏡を用いて観察して、その傷や摩耗の具合から、第１層の粗面によるサーマルヘッドへの影響を、下記の基準で評価した。
【００７６】
○：表面保護層には傷や摩耗は見られなかった。影響全くなし。
△：若干の傷や摩耗は見られたが、実用上差し支えのないレベルであった。殆ど影響なし。
×：表面保護層に多数の傷が見られるか、または著しく摩耗していたため、これ以上の熱転写は困難であった。影響あり。
また、前記の連続的な熱転写時に、転写性保護層が支持基材からはく離する音をモニターして、その大小により、下記の基準で、感熱接着層の熱感度に起因する転写性保護層の熱転写性を評価した。
【００７７】
○：はく離音は生じなかった。熱転写性きわめて良好。
△：若干のはく離音が生じた。熱転写性良好。
×：大きなはく離音がした。熱転写性不良。
さらに、連続熱転写によって黒ベタの印刷上に熱転写された転写性保護層の状態を目視にて観察して、保護層転写媒体の、サーマルヘッドに対する滑り性を評価した。すなわち滑り性が良好であれば、転写性保護層はシワを生じることなく良好に熱転写されるが、滑り性が悪い場合には、スティッキングによって、転写された転写性保護層にシワを生じるのである。
【００７８】
○：全くシワは見られなかった。滑り性きわめて良好。
△：若干のシワが見られたが、実用上は差し支えのないレベルであった。滑り性良好。
×：しわが頻繁に発生するか、もしくは保護層転写媒体の走行不良が発生した。滑り性不良。
（印刷の評価）
実施例、比較例で製造した保護層転写媒体の転写性保護層を、前記黒ベタの印刷の上に、前記の熱転写装置を用いて熱転写した。
【００７９】
そして熱転写後の印刷表面の光沢度を、前述した支持基材の光沢度測定と同条件で測定して、その高低により、下記の基準で印刷の光沢性を評価した。
○：光沢度が６０％以上であった。光沢性きわめて良好。
△：光沢度が５０％以上で、かつ６０％未満であった。光沢性良好。
×：光沢度が５０％未満であった。光沢性不良。
また熱転写後の印刷の表面を、消しゴム〔（株）トンボ鉛筆のモノ（登録商標）消しゴム〕を用いて、５１．２５ＭＰａの荷重をかけながら１０往復、こすった際の印刷の状態を目視にて観察して、下記の基準で、印刷の耐擦過性を評価した。
【００８０】
○：１０往復こすっても印刷には全く問題が見られなかった。耐擦過性きわめて良好。
△：６往復目以降、１０往復終了までの間に印刷にかすれなどの問題が生じたが、５往復終了までは全く問題が見られなかった。耐擦過性良好。
×：５往復終了までの間に印刷にかすれなどの問題が生じた。耐擦過性不良。
また熱転写後の、転写性保護層の端の部分を目視にて観察して、下記の基準で、転写性保護層のキレの良否を評価した。
【００８１】
○：転写性保護層の端の部分はきれいにまっすぐにカットされており、転写性保護層の切れ端（余はく離）なども見られなかった。キレきわめて良好。
△：端の部分が若干、不規則に破断されたり、切れ端が見られたりしたが、実用上は差し支えのないレベルであった。キレ良好。
×：端の部分が不規則に破談されているとともに、大きな切れ端が見られた。キレ不良。
【００８２】
また転写性保護層を熱転写する前後の黒ベタ印刷の明度を、日本電色工業（株）製のハンディ型分光色差計ＮＦ７７７を用いて測定した。そして明度の変化ΔＬ１を求めて、下記の基準で印刷の接着性を評価した。この試験は、接着性が悪いほど、印刷との間に空気が入って白くなるため、明度の変化ΔＬ１が大きくなることを利用したものである。
○：ΔＬ１が１．５未満であった。接着性きわめて良好。
【００８３】
△：ΔＬ１が１．５以上、２．０未満であった。接着性良好。
×：ΔＬ１が２．０以上であった。接着性不良。
さらに転写性保護層を熱転写後の黒ベタ印刷を、温度８０℃、相対湿度８０％の環境下に１週間、静置する前後の明度を、日本電色工業（株）製のハンディ型分光色差計ＮＦ７７７を用いて測定した。そして明度の変化ΔＬ２を求めて、下記の基準で印刷の耐水性を評価した。この試験は、印刷上に熱転写した転写性保護層が、耐水性が悪いほど、水を吸って白化するため、明度の変化ΔＬ２が大きくなることを利用したものである。
【００８４】
○：ΔＬ２が１．５未満であった。耐水性きわめて良好。
△：ΔＬ２が１．５以上、２．０未満であった。耐水性良好。
×：ΔＬ２が２．０以上であった。耐水性不良。
以上の結果を表２、表３に示す。
【００８５】
【表２】
2004122732.tif 000004
【００８６】
【表３】
2004122732.tif 000005
【００８７】
両表より、単層構造の支持体層の片面に従来構造のクリーニング層を形成した比較例１では、連続熱転写時に当該クリーニング層が掻き落とされてサーマルヘッドの表面にチリ等として付着、蓄積された結果、クリーニング性が不良になってしまった。
また第１層の粗面の中心線平均粗さＲａが０．２μｍ未満であった比較例２は、当該粗面によるチリ等を除去する効果が不十分であったため、やはりクリーニング性が不良になってしまった。
【００８８】
逆に第１層の粗面の中心線平均粗さＲａが１．０μｍを超えた比較例３は、クリーニング性は良好であったものの、連続熱転写によって、サーマルヘッドの、熱素子の表面保護層を早期に摩滅させてしまうことがわかった。また比較例３は、第１層の粗面が上記のように粗いためサーマルヘッドとの密着性が低下して、感熱接着層の熱感度に起因する転写性保護層の熱転写性も不良になってしまった。
【００８９】
さらに第２層の平滑面の光沢度が５０°未満であった比較例４は、印刷の光沢性が不良になってしまった。
これに対し実施例１〜８は、熱転写試験の結果、ならびに印刷の光沢度が何れも良好ないしきわめて良好であった。
また各実施例を比較すると、第１層の粗面の中心線平均粗さＲａを、０．２〜１．０μｍの範囲内でも大きくするほどクリーニング性を向上でき、逆に中心線平均粗さＲａを小さくするほど、サーマルヘッドの熱素子への表面保護層の影響を低減できることがわかった。
【００９０】
また第２層の光沢度を、５０°以上の範囲内でも高くするほど印刷の光沢性を向上できることもわかった。
さらに第１層に粗面を形成するために分散させる粒子は、不定形状よりも球状とするのが、保護層転写媒体の、サーマルヘッドへの滑り性を向上する上で好ましいこともわかった。
実施例９〜１４
主保護層を、表４に示す塗布液２〜７を用いて形成したこと以外は実施例１と同様にして、耐熱スリップ層／第１層／第２層／主保護層／感熱接着層の５層構造を有する保護層転写媒体を製造した。
【００９１】
【表４】
2004122732.tif 000006
【００９２】
上記各実施例で作製した支持基材、および製造した保護層転写媒体について、前記の各試験を行ってその特性を評価した。結果を、実施例１の結果と合わせて表５に示す。
【００９３】
【表５】
2004122732.tif 000007
【００９４】
表より、主保護層を構成する樹脂のガラス転移温度Ｔｇを、７０℃以上の範囲内でも高くするほど印刷の光沢性を向上できること、樹脂の分子量を、５万〜２５万の範囲内でも小さくするほど保護層のキレを向上できること、そして樹脂の分子量を、逆に上記の範囲内でも大きくするほど印刷の耐擦過性を向上できることがわかった。
実施例１５〜１９
感熱接着層を、表６に示す塗布液Ｂ〜Ｆを用いて形成したこと以外は実施例１と同様にして、耐熱スリップ層／第１層／第２層／主保護層／感熱接着層の５層構造を有する保護層転写媒体を製造した。
【００９５】
【表６】
2004122732.tif 000008
【００９６】
上記各実施例で作製した支持基材、および製造した保護層転写媒体について、前記の各試験を行ってその特性を評価した。結果を、実施例１の結果と合わせて表７に示す。
【００９７】
【表７】
2004122732.tif 000009
【００９８】
表より、感熱接着層を構成する樹脂のガラス転移温度Ｔｇを、５〜５０℃の範囲内でも低くするほど、転写性保護層の印刷への接着性を向上できること、逆にガラス転移温度Ｔｇを高くするほど、耐ブロッキング性を向上できること、水酸基価または酸価を、７０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内でも小さくするほど、印刷の耐水性を向上できること、そして逆に大きくするほど、転写性保護層の印刷への接着性を向上できることがわかった。