(57)【要約】【課題】情報の大きさや形状などを自由に変えることができ、オンデマンドで少量・多種類の注文にも応じることができ、弾力性、耐擦傷性、捺印・印字・筆記性などを発揮できるトナーおよびそれを用いて捺印・印字・筆記性などに優れる捺印・印字・筆記受容層を形成したシートの提供。【解決手段】プロテインパウダーとバインダ樹脂成分を主成分とする電子写真方式で用いられるトナーおよびこのトナーを用いてシート面の所定部に、捺印・印字・筆記受容層を形成したシートにより課題を解決できる。【選択図】　　　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真方式で用いられるトナーであって、プロテインパウダーとバインダ樹脂成分を主成分とすることを特徴とするプロテイントナー。
【請求項２】
バインダ樹脂成分４０〜６５質量部に対して、プロテインパウダーが１〜３０質量部配合されていることを特徴とする請求項１記載のプロテイントナー。
【請求項３】
トナーと、プロテインパウダーとを含むことを特徴とする電子写真方式用現像剤。
【請求項４】
シート面の所定部に、請求項１ないし請求項３記載のプロテイントナーないし電子写真方式現像剤を用いた捺印・印字・筆記受容層が形成されてなることを特徴とするシート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真方式で用いられるプロテイントナーおよびそれを用いた捺印・印字・筆記受容層が形成されてなるシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、シルク、コラーゲン、ウールなどの天然有機繊維を特殊技術で微粉末化したプロテインパウダーを印刷インクに配合して、そのプロテインパウダーの機能である吸放湿性、保湿性、弾力性、耐擦傷性などを、色彩情報を伝達するという印刷インク本来の機能に付加させたプロテインインクが知られている。またプロテインインク印刷塗膜上では鉛筆、ボールペン、水性ペン、マジックペン、万年筆などの筆記用具での筆記性、定着性がよいことも知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来はプロテインインクを用いて手書きで化粧品などのパッケージ、カードなどのシート関係の印刷デザインを行ったり、プロテインインクをカードなどのシート面にシルクスクリーン印刷機により塗布した後、必要に応じて乾燥して画像・文字などの情報を印字形成したりしていたので、手書きの場合は効率が悪く、一方、印刷法の場合は多量生産ができ生産性には優れているが、印刷用版が必要なため情報の大きさや形状変更の自由度が小さく、所定の大きさや形状のものに限定され、無版方式でのオンデマンドで少量・多種類の注文には応じられないという問題があった。
【０００４】
本発明の第１の目的は、従来の問題に鑑み、情報の大きさや形状などを自由に変えることができ、オンデマンドで少量・多種類の注文にも応じることができ、しかもプロテインパウダーの機能である吸放湿性、保湿性、弾力性、耐擦傷性、捺印・印字・筆記性などを発揮できる電子写真方式で用いられるトナーないし現像剤を提供することであり、
本発明の第２の目的は、そのようなトナーないし現像剤を用いて、捺印・印字・筆記性などに優れる捺印・印字・筆記受容層が形成されてなるシートであって、化粧品などのパッケージ、玩具、入場券、領収書、有価証券、磁気カード、ＩＣカード、リライトカードなどの種々の用途に適用できるシートを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、前記課題を解決するための、本発明の請求項１のプロテイントナーは、電子写真方式で用いられるトナーであって、プロテインパウダーとバインダ樹脂成分を主成分とすることを特徴とする。
【０００６】
本発明のプロテイントナーは、プロテインパウダーとバインダ樹脂成分を主成分とするトナーであって、電子写真方式を用いるので、印刷用版が不必要なため、情報の大きさや形状などを自由に変えることができ、オンデマンドで少量・多種類の注文にも応じることができ、しかも、プロテインパウダーの機能である吸放湿性、保湿性、弾力性、耐擦傷性、捺印・印字・筆記性、触感などを発揮できる。プロテインパウダー自体が天然有機物あることから地球環境、作業環境にとって安全性が高く、それを用いた本発明のプロテイントナーも設計を適切に行うことで地球に優しい安全性の高いトナーとなる。
【０００７】
本発明の請求項２のプロテイントナーは、請求項１記載のプロテイントナーにおいて、バインダ樹脂成分４０〜６５質量部に対して、プロテインパウダーが１〜３０質量部配合されていることを特徴とする。
バインダ樹脂成分４０〜６５質量部に対して、プロテインパウダーが１〜３０質量部配合されていると、プロテインパウダーの機能である吸放湿性、保湿性、弾力性、耐擦傷性、捺印・印字・筆記性などをより充分にかつ確実に発揮することができる。
【０００８】
本発明の請求項３は、トナーと、プロテインパウダーとを含むことを特徴とする電子写真方式用現像剤である。
二成分現像剤を作製する場合、プロテインパウダーは、普通、トナーに配合するが、キャリアにプロテインパウダーを配合することもでき、プロテインパウダーを含有しないトナーとプロテインパウダーを含有しないキャリアとプロテインパウダーとを混合して現像剤を調製することもでき、トナー及びキャリアの少なくとも一方にプロテインパウダーを配合し、さらにプロテインパウダーを混合して現像剤を調製することもでき、これらは、上記プロテイントナーとほぼ同様の機能を有する。
【０００９】
本発明の請求項４は、シート面の所定部に、請求項１ないし請求項３記載のプロテイントナーないし電子写真方式現像剤を用いた捺印・印字・筆記受容層が形成されてなることを特徴とするシートである。
【００１０】
本発明のシートは、シート面の所定部に、プロテイントナーを用いた捺印・印字・筆記受容層が形成されてなるので、この受容層は、強靱で、艶消し表面を有し、ソフトな感触で、触感に優れ、折り曲げても割れなどが発生しない、表面の傷・指触跡が目立たないなど、プロテインパウダーの機能を備えており、その上の所定部に容易に良好に捺印したり、印字したり、筆記したりして、捺印や印字や筆記をよく定着できる他、インクジェットインクの受容性、定着性にも優れており、インクジェットプリンタ印刷が可能である。
そして、本発明のシートは、ポスター、製図用フィルム、少ロット品の品名印刷、ロット番号印刷、カッセトテープ類のインデックス、化粧品などのパッケージ印刷、玩具、入場券、領収書、有価証券、磁気カード、ＩＣカード、リライトカードなどの種々の用途に適用できる。
【００１１】
【発明の実施の態様】
以下、本発明の実施の態様を詳細に説明する。
図１は本発明のプロテイントナーを用いて印字した例を示す説明図である。
本発明のプロテイントナー（好ましくは、発像成分としての有色顔料ないし有色染料をさらに配合したもの）を用いて、公知の電子写真方式を用いて紙などのシート２の上の所定部に文字３が印字されて有価証券１が形成されている。文字３は、大きさや形状などを自由に変えることができ、オンデマンドで少量・多種類の注文にも応じることができ、しかもプロテインパウダーの機能を備えており紙などのシート２によく定着しており、触感、弾力性、耐擦傷性などに優れている。
【００１２】
図２は本発明のシートの一実施例を示す説明図である。
本発明のシート１Ａは、公知の電子写真方式を用いて紙などのシート２上の所定部に本発明のプロテイントナーを用いた捺印・印字・筆記受容層４が形成されている。そして、捺印・印字・筆記受容層４の上の所定部に筆記用具によるかあるいはインクジェットプリンタによるサイン５が印字されて、定着されており、また捺印・印字・筆記受容層４の上の所定部に捺印６が捺印され定着されている。
本発明のプロテイントナーを用いて電子写真方式で捺印・印字・筆記受容層４が形成されるので、その大きさや形状などを自由に変えることができ、オンデマンドで少量・多種類の注文にも応じることができ、しかもプロテインパウダーの機能を備えており、捺印・印字・筆記受容層４は触感、弾力性、耐擦傷性などに優れるとともに、捺印性・印字性・筆記性に優れている。したがって捺印・印字・筆記受容層４は鉛筆、ボールペン、水性ペン、マジックペン、万年筆などの筆記用具での筆記性、定着性がよく、また、インクジェットインクなどの受容性や定着性にも優れて、インクジェットプリンタを用いた印刷が可能である。
【００１３】
次に電子写真方式について述べる。
一般的には光導電性絶縁体（フォトコンドラムなど）を利用し、コロナ放電などにより光導電性絶縁体上に一様な静電荷を与え、各種の手段により、この光導電性絶縁体上に光像を照射することによって静電潜像を形成し、次いで、潜像を、トナー微粉末を用いて現像可視化し、紙などにトナー画像を転写した後、加圧、加熱、溶剤蒸発、光などの照射などの手段により紙などの記録媒体上にトナー画像を定着させて複写物を得る電子写真方式印刷（例えば、米国特許第２２９７６９１号など）や、光導電性絶縁体上に光像を照射する電子写真方式印刷などが広く用いられている。
これらのトナーとしては、天然または合成高分子よりなるバインダ樹脂成分中に発像成分としてカーボンブラックなどの有色顔料ないし有色染料を分散させたものを５〜２０μｍ程度に微粉砕した粒子が用いられている。かかるトナーは通常トナー単体もしくは鉄粉、ガラスビーズなどの担体物質（キャリア）と混合して用いられる。
【００１４】
本発明で用いるバインダ樹脂成分としては、従来トナーのバインダ樹脂成分として用いられている天然および／または合成高分子を挙げることができる。
具体例としては、例えばポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレンやスチレン共重合体（例えば、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂など）、アクリレートおよびメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共重合樹脂、ビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ系樹脂などを挙げることができる。これらは２種以上混合し用いることもできる。
【００１５】
本発明で用いるバインダ樹脂成分の種類や分子量などは、使用する電子写真方式に合わせるなどして最適に調整されるものであり、特に限定されるものではない。
【００１６】
本発明で用いるプロテインパウダーとしては、シルク、コラーゲン、ウールなどの天然有機繊維を特殊技術で微粉末化した従来のプロテインパウダーを用いることができる。その白色度、粒子径、粒子の形状、粒度分布、吸湿放湿特性などの異なる各種のものがあるので、目的に適合した適切な品質のものを選択して使用することが望ましい。本発明においては市販品を使用することができる。
【００１７】
本発明においてはバインダ樹脂成分に対するプロテインパウダーの配合量は特に限定されるものではない。しかし、バインダ樹脂成分４０〜６５質量部に対して、プロテインパウダーが１〜３０質量部配合されていると、プロテインパウダーの機能である触感、吸放湿性、保湿性、弾力性、耐擦傷性、捺印・印字・筆記性などをより充分にかつ確実に発揮することができるので好ましい。
【００１８】
本発明のプロテイントナーには、さらに、所望に応じて慣用されている添加成分、例えば、第４級アンモニウム塩、アゾ系含金属錯体、サリチル酸類金属錯体、カリックスアレーン類、アミノ基含有フツ化物などの公知の帯電制御剤、オレフィン系ワックス、カルナバワックスなどの公知の離型剤、安定剤、滑剤、流動性改善のための未処理、あるいは公知のカップリング剤で表面処理したシリカ、アルミナ、チタニア、酸化チタン、樹脂微粒子などの外添剤、鉄粉、フェライト粉、磁性粉入り樹脂粒子などの公知の磁性粉、などを少量含有させることができる。
さらに必要に応じて、鉄粉、フェライト粉、磁性粉入り樹脂粒子などのコア材料、シリコーン型ポリマー、フツ素型ポリマーなどのコート材料、カーボンブラック、樹脂微粒子などの帯電制御剤からなる公知のキャリアを併用してもよい。キャリアの粒径は解像度の点から２００μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましい。
【００１９】
帯電制御剤や離型剤の配合量は特に限定されるものではないが、帯電制御性および離型性の観点から、バインダ樹脂成分４０〜６５質量部、プロテインパウダー１〜３０質量部に対して、帯電制御剤が０．１〜５質量部、離型剤が０．１〜１０質量部配合されていることが好ましい。
【００２０】
本発明のプロテイントナーは、粉砕法、重合法、粒子析出法などの従来公知の方法で製造できる。たとえば、バインダ樹脂成分、プロテインパウダー、および要すれば帯電制御剤、離型剤などを、例えば加圧ニーダ、ロールミル、エクストルーダなどにより溶融混練して均一に分散し、例えばジェットミルなどにより微粉砕して、風力分級機などの分級機により分級して所望のプロテイントナーを得ることができる。
【００２１】
本発明のプロテイントナーの粒径は、解像度の点から１５μｍ以下が好ましいが、８μｍ以下がより好ましい。
【００２２】
本発明のプロテイントナーの転写方法は、公知の方法で行うことができるが、例示すれば、静電潜像転写、静電コロナ転写、静電ベルト転写、静電ローラー転写、粘着転写、圧力転写、磁気転写などによるトナー転写を挙げることができる。
多色あるいは複数のトナーを使用する場合の方法は、多重現像方式や転写ドラム方式、中間転写方式、タンデム方式などの多重転写方式などが挙げられるがこの限りではない。
【００２３】
本発明で用いるシートの素材としては、ガラス繊維、アルミナ繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維などの無機または有機繊維からなる織布、不織布、マット、紙（例えば、上質紙、中質紙、合成紙、各種再生紙、アート紙、コート紙、ミラーコート紙、コンデンサー紙、パラフィン紙、その他の紙の他に、それにオーバーコート層（保護層）をもつ用紙など）あるいはこれらを組み合わせたもの、あるいはこれらに樹脂ワニスを含浸させて成形した複合シート、ポリアミド系樹脂シート、ポリエステル系樹脂シート、ポリオレフィン系樹脂シート、ポリイミド系樹脂シート、エチレン・ビニルアルコール共重合体シート、ポリビニルアルコール系樹脂シート、ポリ塩化ビニル系樹脂シート、ポリ塩化ビニリデン系樹脂シート、ポリスチレン系樹脂シート、ポリカーボネート系樹脂シート、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合系樹脂シート、ポリエーテルスルホン系樹脂シートなどのプラスチックシート、あるいはこれらにコロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、フレームプラズマ処理およびオゾン処理などの表面処理を施したもの、などの公知のものから選択して用いることができる。
【００２４】
本発明において用いるインクジェットプリンタやインクジェットインクは特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。インクジェットインクとしてはたとえば特開平７−２２８８０８号公報、同７−２２８８０９号公報に記載のものを用いることができる。特に、アントラキノン系、ベンゾキノン系、ナフトキシキノン系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、キノリン系、インジゴイド系、アジン系、オキサジン系、チアジン系およびメチン系染料からなる群から選ばれた少なくとも１種のアニオン性インクが好適に用いられる。これらの具体例については特開平７−２２８８０９号公報の段落番号００１５に例示されている。このインクに使用する媒体としては、水と水溶性有機溶媒との混合溶媒を用いることができる。この他に、これらのインクジェットインクにｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤などを含有させることができる。
【００２５】
（トナー及び現像剤の製造方法）
乾式トナーは製造方法により、粉砕トナーと重合トナーとに大別される。
粉砕トナーの製造方法としては、例えば、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、磁性剤などの必要なトナー成分を、ヘンシェルミキサー及びボールミル等の混合機で十分に混合する。
次に、得られた混合物を、加熱ロール、ニーダ、エクストルーダ等の熱混練機を用いて溶融混練し、樹脂成分を相溶させ、トナー成分を均一に分散させる。その後、得られた混練物を冷却固化し、ハンマーミル及びジェットミル等で粉砕し、サイクロン及びミクロンセパレーター等で分級して造粒し、所望のトナーを得る。
さらに必要に応じて表面処理剤などを、ヘンシェルミキサー等の混合機で混合することもできる。
一方、重合トナーの製造方法としては、例えば、ディスク及び多流体ノズル等を用いて溶融混合物を空気中に霧化し球状トナー粒子を得る方法；懸濁重合法を用いて直接トナー粒子を生成する方法；単量体には可溶で得られる重合体が不要な水系有機溶剤を用い直接トナー粒子を生成する分散重合法、水溶性極性重合開始剤存在下で直接重合しトナー粒子を生成するソープフリー重合法などの乳化重合法；予め一次極性乳化重合粒子を調製後、反対電荷を有する極性粒子を加え会合させるヘテロ凝集法等を用いる。
中でも、重合性モノマーと他のトナー成分とを含むモノマー組成物を直接重合してトナー粒子を生成する方法が好ましい。また、一旦得られた重合粒子に更に単量体を吸着させた後、重合開始剤を用い重合させるシード重合方法も好ましい。
以上の様にして得られたトナーは、必要に応じてキャリアと混合される。混合は、Ｖブレンダーなどを用いて行われる。
一方、湿式トナーの場合は、ボールミル及びアトライタ等の混合機にトナー成分とキャリア液体とを投入し、十分に分散させて、混合工程および造粒工程を同時に行う。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。なお、特に明記しない限り、試薬等は市販の高純度品を使用する。
（実施例１）電子写真方式用トナー１、電子写真方式用現像剤１
スチレン８００質量部およびアクリロニトリル２００質量部をトルエン１００００質量部に溶解し、これにＡＩＢＮ３質量部、更に、５０質量％体積平均粒子径５μｍのアゾジカルボンアミドを加えて分散させた後、重合反応させて、結着樹脂を得た。
得られた結着樹脂１１０質量部に、ステアリン酸１質量部、ポリプロピレン２質量部およびプロテインパウダーＵＦ＜商品名　出光テクノファイン＞２５質量部を混合し、これを時間処理量５ｋｇ／ｈｒで、２軸押出し溶融混練機（温度制御シリンダー数７、ベント数１）で第５シリンダーまで樹脂温度１３０℃で混練し、第６シリンダーにベントを設置して１５０℃で脱気し、第７シリンダーにて１８０℃で発泡させて、スポンジ状の混練物を得た。
この混練物をジェットミル（圧力：０．５ＭＰａ）で粉砕し、風力分級機で分級して体積平均粒子径７μｍの電子写真方式用トナー１を収率５０％で得た。この電子写真方式用トナー１の９８．６質量部に疎水性シリカ微粒子１．４質量部をヘンシルミキサーにて混合し、この混合物７質量部とフェノール樹脂が表面にコートされたマグネタイト粒子９３質量部とを混合して、二成分系の電子写真方式用現像剤１を得た。
【００２７】
（実施例２）電子写真方式用トナー２、電子写真方式用現像剤２
プロテインパウダーＵＦ２５質量部に代えてプロテインパウダーＳＦを２０質量部使用した以外は、電子写真方式用トナー１及び電子写真方式用現像剤１の場合と同様にして、電子写真方式用トナー２及び電子写真方式用現像剤２を調製した。得られた電子写真方式用トナー２の体積平均粒子径は１０μｍの電子写真方式用トナー１を収率５０％であった。なお、電子写真方式用現像剤１の色調と電子写真方式用現像剤２の色調は、肉眼で見る限り同一であった。
【００２８】
なお、上記実施形態の説明は、本発明を説明するためのものであって、特許請求の範囲に記載の発明を限定し、或は範囲を減縮するものではない。又、本発明の各部構成は上記実施形態に限らず、特許請求の範囲に記載の技術的範囲内で種々の変形が可能である。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の請求項１のプロテイントナーは、電子写真方式で用いられるトナーであって、プロテインパウダーとバインダ樹脂成分を主成分とするので、印刷用版が不必要なため、情報の大きさや形状などを自由に変えることができ、オンデマンドで少量・多種類の注文にも応じることができ、しかも、プロテインパウダーの機能である吸放湿性、保湿性、弾力性、耐擦傷性、捺印・印字・筆記性、触感などを発揮できるという顕著な効果を奏する。
また、プロテインパウダー自体が天然有機物あることから地球環境、作業環境にとって安全性が高く、それを用いた本発明のプロテイントナーも設計を適切に行うことで地球に優しい安全性の高いトナーとなる。
【００３０】
本発明の請求項２のプロテイントナーは、請求項１記載のプロテイントナーにおいて、バインダ樹脂成分４０〜６５質量部に対して、プロテインパウダーが１〜３０質量部配合されているので、プロテインパウダーの機能であるソフトな感触、吸放湿性、保湿性、弾力性、耐擦傷性、捺印・印字・筆記性などをより充分にかつ確実に発揮できるというさらなる顕著な効果を奏する。
【００３１】
本発明の請求項３の電子写真方式用現像剤は、トナーと、プロテインパウダーとを含むため、上記プロテイントナーとほぼ同様の顕著な効果を奏する。
【００３２】
本発明の請求項４のシートは、シート面の所定部に、請求項１ないし請求項３記載のプロテイントナーないし電子写真方式現像剤を用いた捺印・印字・筆記受容層が形成されてなるシートであるので、構成が簡単で安価であり、そしてこの捺印・印字・筆記受容層は、強靱で、艶消し表面を有し、ソフトな感触で、触感に優れ、折り曲げても割れなどが発生しない、表面の傷・指触跡が目立たないなど、プロテインパウダーの機能を備えており、その上の所定部に容易に良好に捺印したり、印字したり、筆記したりして、捺印や印字や筆記をよく定着できる他、インクジェットインクの受容性、定着性にも優れており、インクジェットプリンター印刷が可能であるという顕著な効果を奏する。
そして、本発明のシートは、ポスター、製図用フィルム、少ロット品の品名印刷、ロット番号印刷、カッセトテープ類のインデックス、化粧品などのパッケージ印刷、玩具、入場券、領収書、有価証券、磁気カード、ＩＣカード、リライトカードなどの種々の用途に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のプロテイントナーを用いて印字した例を示す説明図である。
【図２】図２は本発明のシートの一実施例を示す断面説明図である。
【符号の説明】
１　有価証券
１Ａ　本発明のシート
２　シート
３　文字
４　捺印・印字・筆記受容層
５　サイン
６　捺印
【図１】
2004061974.tif 000003
【図２】
2004061974.tif 000004