(57)【要約】【課題】耐ピンホール性や透明性に優れた多層包装体を提供すること。【解決手段】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を含有する層を含む多層フィルムで収納物が包装され、かつ該フイルムが１０℃以下で１〜５０ｋＧｙの電離放射線で照射処理されてなるもので、かかる多層フィルムがエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を含有する層の両面に直接または接着剤層を介して直鎖状低密度ポリエチレンの層が配されてなる層構成を有すること、また、−４０〜５℃の雰囲気下で電離放射線処理されてなること、さらには電離放射線がγ線であること等が好ましい実施態様である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を含有する層を含む多層フィルムで収納物が包装され、かつ該フィルムが１０℃以下で１〜５０ｋＧｙの電離放射線で照射処理されてなることを特徴とする多層包装体。
【請求項２】
多層フィルムの層構成がエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を含有する層の両面に直接または接着剤層を介して直鎖状低密度ポリエチレンの層が配されてなることを特徴とする請求項１記載の多層包装体。
【請求項３】
−４０〜５℃の雰囲気下で電離放射線処理されてなることを特徴とする請求項１または２記載の多層包装体。
【請求項４】
電離放射線がγ線であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の多層包装体
【請求項５】
収納物が畜肉であることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の多層包装体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）を含有する層を含む多層フィルムにより収納物が包装されてなる多層包装体に関し、さらに詳しくは、耐ピンホール性や透明性に優れた包装材料で特に畜肉包装等の冷蔵・冷凍保管（保存）用の食品が包装された多層包装体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般的に、ＥＶＯＨは、透明性、ガスバリア性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等の各種包装材料に用いられており、かかる食品包装用途においては、特にＥＶＯＨの透明性やガスバリア性の特徴を生かして畜肉をはじめとする食品の包装用途にも多用されている。
【０００３】
しかしながら、ＥＶＯＨは、ポリオレフィン系樹脂やポリスチレン系樹脂等の熱可塑性樹脂に比べて、耐ピンホール性に劣るという欠点を有するものである。
すなわち、収納物が包装された状態で、例えば、輸送や搬送時等に振動を受けるとＥＶＯＨ層が屈曲疲労を受けてピンホールが発生し、その結果バリア性が低下するのである。
【０００４】
かかる対策として、ＥＶＯＨにポリエステル系樹脂をブレンドすること（例えば特許文献１参照。）、あるいはＥＶＯＨにポリオレフィンおよび特定のグラフト化物をブレンドすること（例えば特許文献２参照。）、さらにはＥＶＯＨにナイロンとアイオノマーをブレンドすること（例えば特許文献３参照。）が提案されており、本出願人もＥＶＯＨに低融点ナイロンをブレンドすること（例えば特許文献４参照。）を提案した。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭６３−２１８３５２号公報
【特許文献２】
特開平０３−２２７３４５号公報
【特許文献３】
特開２０００−２４６８４３号公報
【特許文献４】
特開２００２−３３８７７０号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする問題点】
しかしながら、上記のブレンド物について本発明者が詳細に検討したところ、特許文献１や２に記載のブレンド物は耐ピンホール性の向上は認められるものの、ＥＶＯＨと他樹脂の相溶性が良好でなく海島構造を呈するためか、畜肉包装等の用途における必須条件であるシュリンク性能を付与するための延伸処理を行った場合、ガスバリア性が低下したり、フィルムが白化して透明性が低下したりすることが判明した。
さらに、特許文献３や４に記載のブレンド物は、ＥＶＯＨとナイロン樹脂が相溶しすぎるためか、耐ピンホール性能やフィルムの透明性についてもさらなる改善の余地があることが判明した。
また、いずれの場合においても、畜肉包装のように冷凍状態（例えば、−２０℃程度）での輸送が繰り返される等の低温下での雰囲気にさらされると、さらに耐ピンホール性は低下することが判明した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者は、かかる現況に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ＥＶＯＨを含有する層を含む多層フィルムで収納物が包装され、かつ該フィルムが１０℃以下で１〜５０ｋＧｙの電離放射線で照射処理されてなる多層包装体が上記の問題点を解決できることを見出して本発明を完成するに至った。
さらに、本発明においては、かかる多層フィルムがＥＶＯＨを含有する層の両面に直接または接着剤層を介して直鎖状低密度ポリエチレンの層が配されてなる層構成を有すること、また、−４０〜５℃の雰囲気下で電離放射線処理されてなること、さらには電離放射線がγ線であること等が好ましい実施態様である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられるＥＶＯＨとしては特に限定されないが、エチレン含有量が１０〜７０モル％（さらには２０〜６０モル％、特には２５〜５０モル％）、酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％以上（さらには９５モル％以上、特には９９モル％以上）のものが好ましく用いられ、該エチレン含有量が１０モル％未満では高湿時のガスバリア性、溶融成形性が低下し、逆に７０モル％を越えると充分なガスバリア性が得られず、さらに酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％未満ではガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が低下して好ましくない。
【０００９】
また、ＥＶＯＨのメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇで測定。以下同様）については、特に限定はされないが、０．５〜１００ｇ／１０分（さらには１〜５０ｇ／１０分、特には３〜３５ｇ／１０分）が好ましく、該メルトフローレートが該範囲よりも小さい場合には、成形時に押出機内が高トルク状態となって押出加工が困難となる傾向にあり、また該範囲よりも大きい場合には、成形性が低下し得られる多層フィルム中のＥＶＯＨ含有層の厚み精度が低下して好ましくない。
【００１０】
該ＥＶＯＨは、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い得る。
【００１１】
また、本発明では、本発明の効果を阻害しない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルアミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。又、本発明の趣旨を損なわない範囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化等、後変性されても差し支えない。
【００１２】
また、ＥＶＯＨとして、異なる２種以上のＥＶＯＨを用いることも可能で、このときは、エチレン含有量が５モル％以上（さらには５〜２５モル％、特には８〜２０モル％）異なり、及び／又はケン化度が１モル％以上（さらには１〜１５モル％、特には２〜１０モル％）異なり、及び／又はＭＦＲの比が２以上（さらには３〜２０、特には４〜１５）であるＥＶＯＨのブレンド物を用いることにより、ガスバリア性を保持したまま、さらに柔軟性、熱成形性、製膜安定性等が向上するので有用である。異なる２種以上のＥＶＯＨ（ブレンド物）の製造方法は特に限定されず、例えばケン化前のエチレン−酢酸ビニル共重合体の各ペーストを混合後ケン化する方法、ケン化後の各ＥＶＯＨのアルコールまたは水とアルコールの混合溶液を混合する方法、各ＥＶＯＨを混合後溶融混練する方法などが挙げられる。
【００１３】
本発明で用いられるＥＶＯＨ中には酢酸、ホウ酸、リン酸等の酸類やそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属等の金属塩を含有させることも、ＥＶＯＨの熱安定性、ロングラン成形性、接着剤を用いて多層フィルムとしたときの接着剤樹脂との層間接着性、加熱延伸成形性等が向上する点で好ましく、特にアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩がその効果に優れる点で好ましく用いられる。
【００１４】
かかる金属塩としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム等の、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリル酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等の有機酸や、硫酸、亜硫酸、炭酸、リン酸等の無機酸の金属塩が挙げられ、好適には酢酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩である。また、該金属塩の含有量としては、ＥＶＯＨに対して金属換算で５〜１０００ｐｐｍ（さらには１０〜５００ｐｐｍ、特には２０〜３００ｐｐｍ）とすることが好ましく、かかる含有量が５ｐｐｍ未満ではその含有効果が充分得られないことがあり、逆に１０００ｐｐｍを越えると得られる多層フィルムの外観が悪化することがあり好ましくない。なお、２種以上のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の塩が含有される場合は、その総計が上記の含有量の範囲にあることが好ましい。また、ホウ酸を含有させるときは、ホウ素換算で１０〜１００００ｐｐｍ（さらには２０〜２０００ｐｐｍ、特には５０〜１０００ｐｐｍ）とすることが好ましい。
【００１５】
ＥＶＯＨ中に酸類やその金属塩を含有させる方法については、特に限定されず、ア）含水率２０〜８０重量％のＥＶＯＨの多孔性析出物を、酸類やその金属塩の水溶液と接触させて、酸類やその金属塩を含有させてから乾燥する方法、イ）ＥＶＯＨの均一溶液（水／アルコール溶液等）に酸類やその金属塩を含有させた後、凝固液中にストランド状に押し出し、次いで得られたストランドを切断してペレットとして、さらに乾燥処理をする方法、ウ）ＥＶＯＨと酸類やその金属塩を一括して混合してから押出機等で溶融混練する方法、エ）ＥＶＯＨの製造時において、ケン化工程で使用したアルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）を酢酸等の酸類で中和して、残存する酢酸等の酸類や副生成する酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属塩の量を水洗処理により調整したりする方法等を挙げることができる。本発明の効果をより顕著に得るためには、酸類やその金属塩の分散性に優れるア）、イ）またはエ）の方法が好ましい。
【００１６】
さらに、本発明においては、ＥＶＯＨを含有する層に本発明の目的を阻害しない範囲において、飽和脂肪族アミド（例えばステアリン酸アミド等）、不飽和脂肪酸アミド（例えばオレイン酸アミド等）、ビス脂肪酸アミド（例えばエチレンビスステアリン酸アミド等）、脂肪酸金属塩（例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等）、低分子量ポリオレフィン（例えば分子量５００〜１０，０００程度の低分子量ポリエチレン、又は低分子量ポリプロピレン等）などの滑剤、無機塩（例えばハイドロタルサイト等）、可塑剤（例えばエチレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価アルコールなど）、酸素吸収剤［例えば無機系酸素吸収剤として、還元鉄粉類、さらにこれに吸水性物質や電解質等を加えたもの、アルミニウム粉、亜硫酸カリウム、光触媒酸化チタン等が、有機化合物系酸素吸収剤として、アスコルビン酸、さらにその脂肪酸エステルや金属塩等、ハイドロキノン、没食子酸、水酸基含有フェノールアルデヒド樹脂等の多価フェノール類、ビス−サリチルアルデヒド−イミンコバルト、テトラエチレンペンタミンコバルト、コバルト−シッフ塩基錯体、ポルフィリン類、大環状ポリアミン錯体、ポリエチレンイミン−コバルト錯体等の含窒素化合物と遷移金属との配位結合体、テルペン化合物、アミノ酸類とヒドロキシル基含有還元性物質の反応物、トリフェニルメチル化合物等が、高分子系酸素吸収剤として、窒素含有樹脂と遷移金属との配位結合体（例えばメタキシレンジアミンとコバルトの組合せ）、三級水素含有樹脂と遷移金属とのブレンド物（例えばプロピレンオリゴマーとコバルトの組合せ）、炭素−炭素不飽和結合含有オリゴマーと遷移金属とのブレンド物（例えばブタジエンオリゴマーとコバルトの組合せ）、アントラキノン化合物等や、さらにこれらの配合物に光開始剤（例えばベンゾフェノン等）や過酸化物補足剤（例えば市販の酸化防止剤等）や消臭剤（例えば活性炭等）を添加したものなど］、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤（例えばタルク微粒子等）、スリップ剤（例えば無定形シリカ等）、充填材（例えば無機フィラー等）などを配合しても良い。
【００１７】
上記のＥＶＯＨを使用する場合には、積層体として使用することが有用で、特にＥＶＯＨからなる層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層を積層してなる積層体として用いることが好ましく、耐水性、機械的特性、ヒートシール性等が付与された実用に適した積層体が得られる。
【００１８】
本発明の多層包装体に用いられる多層フィルムは、上述の如きＥＶＯＨを含有する層（以下、ＥＶＯＨ層と称することがある）を含む多層フィルムであって、かかる多層フィルムを得るにあたっては、通常ＥＶＯＨ層の片面又は両面に、他の基材（熱可塑性樹脂等）を積層すればよい。
【００１９】
かかる積層方法としては、例えばＥＶＯＨ層（フィルムやシート等）に他の基材を溶融押出ラミネートする方法、逆に他の基材に該ＥＶＯＨを溶融押出ラミネートする方法、該ＥＶＯＨと他の基材とを共押出する方法、該ＥＶＯＨ層と他の基材のフィルム、シートとを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着剤を用いてドライラミネートする方法等が挙げられる。上記の溶融押出ラミネートや共押出時の溶融成形温度は、１５０〜３００℃の範囲から選ぶことが多い。
【００２０】
かかる他の基材としては、熱可塑性樹脂が有用で、具体的には、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン（ブロックおよびランダム）共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂（共重合ポリアミドも含む）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチレン、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、芳香族または脂肪族ポリケトン、さらにこれらを還元して得られるポリアルコール類、更には他のＥＶＯＨ等が挙げられるが、多層フィルムの物性（特に強度）等の実用性の点から、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン（ブロック又はランダム）共重合体、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）が好ましく用いられる。
【００２１】
さらに、上記のＥＶＯＨ層を他の基材に押出ラミネートしたり、他の基材のフィルム、シート等とを接着剤を用いてドライラミネートすることが可能である。
【００２２】
多層フィルムの層構成は、ＥＶＯＨ層をａ（ａ１、ａ２、・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層をｂ（ｂ１、ｂ２、・・・）とするとき、ａ／ｂの二層構造のみならず、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ１／ａ２／ｂ、ａ／ｂ１／ｂ２、ｂ２／ｂ１／ａ／ｂ１／ｂ２、ｂ２／ｂ１／ａ／ｂ１／ａ／ｂ１／ｂ２等任意の組み合わせが可能であり、さらには、少なくともＥＶＯＨと熱可塑性樹脂の混合物からなるリグラインド層をＲとするとき、ｂ／Ｒ／ａ、ｂ／Ｒ／ａ／ｂ、ｂ／Ｒ／ａ／Ｒ／ｂ、ｂ／ａ／Ｒ／ａ／ｂ、ｂ／Ｒ／ａ／Ｒ／ａ／Ｒ／ｂ等とすることも可能である。
【００２３】
なお、上記の層構成において、それぞれの層間には、必要に応じて接着性樹脂層を設けることができ、かかる接着性樹脂としては、種々のものを使用することもでき、延伸性に優れた多層フィルムが得られる点で好ましく、ｂの樹脂の種類によって異なり一概に言えないが、不飽和カルボン酸またはその無水物をオレフィン系重合体（上述の広義のポリオレフィン系樹脂）に付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られるカルボキシル基を含有する変性オレフィン系重合体を挙げることができ、具体的には、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−プロピレン（ブロックおよびランダム）共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−エチルアクリレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合体等から選ばれた１種または２種以上の混合物が好適なものとして挙げられる。このときの、熱可塑性樹脂に含有される不飽和カルボン酸又はその無水物の量は、０．００１〜３重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．０３〜０．５重量％である。該変性物中の変性量が少ないと、接着性が不充分となることがあり、逆に多いと架橋反応を起こし、成形性が悪くなることがあり好ましくない。またこれらの接着性樹脂には、ＥＶＯＨ、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレンゴム等のゴム・エラストマー成分、さらにはｂ層の樹脂等をブレンドすることも可能である。特に、接着性樹脂の母体のポリオレフィン系樹脂と異なるポリオレフィン系樹脂をブレンドすることにより、接着性が向上することがあり有用である。
【００２４】
多層フィルムの各層の厚みは、層構成、ｂの種類、包装される畜肉の種類や形状あるいは包装（容器）形態、要求される物性などにより一概に言えないが、通常は、ａ層は５〜５００μｍ（さらには１０〜２００μｍ）、ｂ層は１０〜５０００μｍ（さらには３０〜１０００μｍ）、接着性樹脂層は５〜４００μｍ（さらには１０〜１５０μｍ）程度の範囲から選択される。
【００２５】
かかるａ層が５μｍ未満ではガスバリア性が不足し、またその厚み制御が不安定となり、逆に５００μｍを越えると延伸性や耐ピンホール性が低下する傾向にあり、かつ経済的でなく好ましくなく、またｂ層が１０μｍ未満では剛性が不足し、逆に５０００μｍを越えると重量が大きくなり、かつ経済的でなく好ましくなく、接着性樹脂層が５μｍ未満では層間接着性が不足し、またその厚み制御が不安定となり、逆に４００μｍを越えると重量が大きくなり、かつ経済的でなく好ましくない。
【００２６】
上記の如く得られた多層フィルムに内容物を収納するにあたっては、特に限定はされず、畜肉（牛肉、豚肉、鶏肉、羊肉等）、畜肉加工品（ハム、ソーセージ、サラミ、焼き豚、ローストチキン等）、水産練製品（かまぼこ、珍味等）、農産物加工品（餅、たくあん、チーズ、山菜類等）などを挙げることができるが、本発明においては、畜肉包装に有用で、かかる用途について説明するが、これに限定されるものではない。
畜肉を包装するにあたっては、そのままでもよいが、通常は該多層フィルムに熱収縮性能を付与してシュリンク包装とすることが好ましく、そのために延伸処理が施される。このときの延伸方法としては、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法、真空成形、圧空成形、真空圧空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式のいずれの方式も採用できる。延伸温度は６０〜１７０℃、好ましくは８０〜１６０℃程度の範囲から選ばれる。
【００２７】
延伸処理が施されたフィルムは、次いで袋状に加工される。袋の形状については内容物によって適宜形状を選択すればよい。該袋に畜肉を収納した後、５０〜１３０℃、好ましくは７０〜１２０℃で、２〜３００秒程度の熱処理を行って、該フィルムを熱収縮させて密着包装体とするのである。
【００２８】
かかる包装袋に内包される畜肉としては、家畜として生産された食用肉を挙げることができ、具体的には上記の牛肉、豚肉、鶏肉、羊肉等が挙げられ、かかる畜肉としては加工される前の骨がついた状態の枝肉であっても良いし、各部位に切り分け加工された精肉であっても良い。
【００２９】
本発明においては、多層包装体を構成するＥＶＯＨ多層フィルムが１０℃以下で１〜５０ｋＧｙの電離放射線で照射処理されてなることを最大の特徴とするもので、畜肉は照射処理を受ける前のＥＶＯＨ多層フィルムで包装されていても、照射処理を受けた後の多層フィルムで包装されていても差し支えないが、生産性の効率化等の点で、前者の場合が好ましい。
以下に、照射処理について説明する。
【００３０】
かかる照射処理時の温度は１０℃以下（さらには−６０〜１０℃、特には−４０〜５℃、殊に−２５〜−５℃）にする必要があり、かかる温度が１０℃を越えると耐ピンホール性が低下して本発明の目的を達成することが困難となる。なお、かかる温度にするにあたっては、冷蔵状態あるいは冷凍状態のいずれでもよい。
【００３１】
また、電離放射線の線量としては、１〜５０ｋＧｙ（さらには５〜４０ｋＧｙ、特には１５〜３０ｋＧｙ）とすることが必要で、かかる線量が１ｋＧｙ未満では本発明の効果を得ることができず、逆に５０ｋＧｙを越えると多層フィルム中の樹脂の分解によると思われる異臭が発生して不適である。
【００３２】
かかる電離放射線の種類としては、α線、β線、γ線、電子線、中性子線等が挙げられるが、取り扱いが容易な点でγ線、電子線が用いられ、さらに均一な照射が可能である点でγ線の使用が好ましい。
かかるγ線としては特に限定されるものではないが、線源としてコバルト６０、セシウム１３７から発せられるγ線を用いることさらに好ましい。
【００３３】
かくして、耐ピンホール性及び透明性に優れた本発明の多層包装体が得られるのである。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
なお、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断りのない限り重量基準を示す。
【００３５】
実施例１
〔多層フィルムの製造〕
ＥＶＯＨ［エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＦＲ３．５ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇで測定）］、ポリエチレン［直鎖状低密度ポリエチレン、日本ポリケム社製『ノバテックＬＬＵＦ３３１』、ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、荷重２１６０ｇで測定）］及び接着性樹脂［無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン、三菱化学社製『モディックＡＰ  Ｌ５０２』］を用いて、フィードブロック３種５層の多層Ｔダイを備えた多層押出装置に供給して、ポリエチレン層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／ポリエチレン層の層構成（厚み４０／１０／３０／１０／４０μｍ）を有する多層フィルムを得た。
【００３６】
〔畜肉の包装〕
上記で得られた多層フィルムを、温度７５℃、延伸速度５０ｍｍ／ｓｅｃでＴＤ方向に３倍、ＭＤ方向に３倍の同時二軸延伸を行って延伸多層フィルムを得た。次いで、上記の延伸多層フィルム２枚を用いて、横幅２００ｍｍ、縦３００ｍｍ、シール幅１５ｍｍの三方シール袋を作製し、その中に精肉された肩ロース肉約１ｋｇ［縦１５ｃｍ、横１０ｃｍ、高さ６ｃｍの直方体形］を入れ、真空包装機で上部を真空シールした後、８０℃で４秒間、熱水シャワーにより包装袋を熱収縮させ、その後５℃の水中で３分間冷却して畜肉の多層包装体を得た。
【００３７】
〔電離放射線処理〕
上記で得られた包装体を−２０℃で冷凍して、２４時間後に加速電圧２００ＭｅＶ、線量２５ｋＧｙのＥＢ照射を−２０℃の環境下で行って、本発明の多層包装体を得た．
【００３８】
上記で得られた多層包装体について、以下の評価を行った。
（耐ピンホール性）
上記の多層包装体１２袋を一組として縦３袋、横２袋の２段積みで段ボール箱に包装し、冷凍２ｔトラックの荷台（冷凍庫内温度−２０℃）に積んで横浜−神戸間を１週間で２往復実走を行った後、最下段中央の２袋から内容物を取り出し、フィルムの酸素透過度（ｎ＝２の平均値）を２３℃、８０％ＲＨの条件下で測定した。
【００３９】
（透明性）
上記で得られた耐ピンホール性テスト後のフィルム（厚み約１００μｍ）のヘイズ値を、日本電色社製『ヘイズメーターＮＤＨ２０００』を用いて測定した。
【００４０】
実施例２
実施例１において、電離放射線としてコバルト６０を線源とするγ線を線量２５ｋＧｙで照射した以外は同様に多層包装体を得て同様に評価を行った。
【００４１】
実施例３
実施例２において、電離放射線の照射雰囲気温度を５℃としてコバルト６０を線源とするγ線を線量２５ｋＧｙで照射したのちに−２０℃に冷凍した以外は同様に多層包装体を得て同様に評価を行った。
【００４２】
比較例１
実施例１において、電離放射線を照射しなかった以外は同様に多層包装体を得て同様に評価を行った。
【００４３】
比較例２
実施例１において、電離放射線の照射雰囲気温度を２０℃として照射を行ったのち−２０℃に冷凍した以外は同様に多層包装体を得て同様に評価を行った。
【００４４】
実施例及び比較例の評価結果を表１に示す。
【００４５】
〔表１〕
2004331207.tif 000002
【００４６】
【発明の効果】
本発明の多層包装体は、ＥＶＯＨを含有する層を含む多層フィルムで包装され、かつ５℃以下で１〜５０ｋＧｙの電離放射線で照射処理されているため、耐ピンホール性や透明性に優れ、特に牛肉、豚肉、鶏肉、羊肉等の食用畜肉を内包する畜肉用多層包装体として有用である。
【手続補正書】
【提出日】平成16年3月24日(2004.3.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
かかる電離放射線の種類としては、α線、β線、γ線、電子線、中性子線等が挙げられるが、取り扱いが容易な点でγ線、電子線が用いられ、さらに均一な照射が可能である点でγ線の使用が好ましい。
かかるγ線としては特に限定されるものではないが、線源としてコバルト６０、セシウム１３７から発せられるγ線を用いることがさらに好ましい。