(57)【要約】【課題】アスコルビン酸誘導体を有効成分として含有し、使用性、使用感、肌効果、経時安定性が良好な美白用組成物を提供すること。【解決手段】成分（Ａ）アスコルビン酸誘導体と、成分（Ｂ）アルカリ可溶性乳化重合体増粘剤を含有することを特徴とする美白用組成物。更に、アルカリ可溶性乳化重合体増粘剤が、（ａ）アクリル酸及び／又はメタクリル酸、（ｂ）アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステルから選ばれる一種又は二種以上、（ｃ）ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルとアクリル酸のエステル、又はポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルとメタクリル酸のエステルの共重合体である美白用組成物。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）アスコルビン酸誘導体と、成分（Ｂ）アルカリ可溶性乳化重合体増粘剤を含有することを特徴とする美白用組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）のアルカリ可溶性乳化重合体増粘剤が次の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の共重合体であることを特徴とする請求項１記載の美白用組成物。
（ａ）アクリル酸及び／又はメタクリル酸
（ｂ）アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステルから選ばれる一種又は二種以上
（ｃ）ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルとアクリル酸のエステル、又はポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルとメタクリル酸のエステル
【請求項３】
成分（Ｂ）のアルカリ可溶性乳化重合体増粘剤を、０．０１〜１０質量％含有することを特徴とする請求項１又は２記載の美白用組成物。
【請求項４】
更に、水中油型乳化物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の美白用組成物。
【請求項５】
更に、マッサージ料であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の美白用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アスコルビン酸誘導体を安定に配合し、使用性、使用感、肌効果に優れた美白用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より美白用組成物は、化粧水、乳液、クリ−ム、パック、マッサージクリーム、パウダ−等の様々な剤型の化粧料が提案されており、有効成分としては、アスコルビン酸誘導体、プラセンタエキス等が提案されている。なかでもアスコルビン酸誘導体は、塩、エステル等、多数の誘導体が検討されており、それらを有効成分とする商品も多数上市されていた。
【０００３】
しかしながら、アスコルビン酸誘導体は、肌上に塗布した時にはべたつきを感じる場合があり、また、化粧水等においては沈殿を生じたり、それ自身が塩であるものは、エマルションを凝集させ、クリーミングを引き起こす等の問題を生じる場合もあり、これらを解決するために非イオン性界面活性剤と電解質を添加して安定化したり、特定の有機酸と水溶性高分子により安定化することが提案されていた（例えば、特許文献１、２参照。）。更に、美白用組成物がＯ／Ｗエマルション型である場合には、系全体に粘性を付与し、安定性を向上させる方法が用いられ、具体的には、ワックス類や水溶性高分子を用いる方法が検討されていた。ワックス類を用いた場合には、配合される成分にあまり影響される事なく、系に粘性を付与する事が可能となり、安定性を向上させる事ができるが、化粧料の感触としては、油感を強く感じすぎてしまう、使用時ののびが重くなる等、目的とする官能特性を得る事が困難となってしまう場合があった。また、水溶性高分子を用いる方法は、配合する事が容易であり、水々しい感触等の官能特性が必要な場合には有用であったが、水溶性高分子は、電解質や塩の影響を受けやすく、同一系に配合される成分によっては、ゲル構造をとる事が不可能となり、系全体に粘性を付与できない場合もあった。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭６３−２４３０１４号公報
【特許文献２】
特開平５−３３９１２３号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、美白用組成物において、アスコルビン酸誘導体を有効成分として含有し、使用性、使用感、肌効果、経時安定性が良好な美白用組成物を提供することをその課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる実情に鑑み、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、アスコルビン酸誘導体を有効成分とし、アルカリ可溶性乳化重合体増粘剤を含有する美白用組成物が、使用性、使用感、肌効果、経時安定性が良好な美白用組成物を得られる事を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、成分（Ａ）アスコルビン酸誘導体と、成分（Ｂ）アルカリ可溶性乳化重合体増粘剤を含有する美白用組成物である。更に、成分（Ｂ）のアルカリ可溶性乳化重合体増粘剤が、（ａ）アクリル酸及び／又はメタクリル酸、（ｂ）アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステルから選ばれる一種又は二種以上、（ｃ）ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルとアクリル酸のエステル、又はポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルとメタクリル酸のエステルの共重合体である美白用組成物である。更に、成分（Ｂ）のアルカリ可溶性乳化重合体増粘剤を、０．０１〜１０質量％含有する美白用組成物である。更に、水中油型乳化物である美白用組成物である。更に、マッサージ料である美白用組成物である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について説明する。
本発明に用いられる成分（Ａ）アスコルビン酸誘導体は美白効果を目的として配合されるものであり、アスコルビン酸のカリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム等の金属塩、リン酸エステルカリウム、リン酸エステルマグネシウム、リン酸エステルカルシウム等のリン酸エステル塩、硫酸エステルナトリウム、硫酸エステルカリウム等の硫酸エステル塩等より選ばれるものである。なかでも、美白効果が容易に得られ、それ自身の安定性も良好であるアスコルビン酸リン酸エステル塩を好ましいものとして挙げる事ができる。本発明において、成分（Ａ）アスコルビン酸誘導体は一種又はニ種以上を組み合わせて用いることができる。
【０００９】
本発明に用いられる成分（Ａ）アスコルビン酸誘導体の配合量は、美白効果を得られる量であれば、特に限定されるものではないが、好ましくは、美白用組成物中０．５〜５質量％（以下単に「％」と示す。）、より好ましくは１〜４％である。
【００１０】
本発明に用いられる成分（Ｂ）アルカリ可溶性乳化重合体増粘剤は、成分（Ａ）アスコルビン酸誘導体によるべたつきを低減したり、使用時に厚みとコクを与え、またみずみずしい使用感や後肌にハリ感を与えるなど優れた肌効果を有し、更に成分（Ａ）アスコルビン酸誘導体が金属塩の場合においても、適度な粘性を付与しつつ、良好な経時安定性を得るために配合されるものである。適度な粘性とは、化粧料の性状がとろみ状態〜クリーム状態であり、具体的には、５００ｍＰａ・ｓ（２０℃）〜１００万ｍＰａ・ｓ（２０℃）の範囲の優れた使用性を有する粘度を指す。
【００１１】
本発明に用いられる成分（Ｂ）アルカリ可溶性乳化重合体増粘剤は、そのもの自身では低粘度のポリマー水分散液であり、ポリマーエマルションと称される白濁〜微白濁の液体である。このものは、アルカリ剤の添加により増粘し、且つ透明に変化する。本発明に用いられるアルカリ可溶性乳化重合体増粘剤は、上記の様にアルカリ剤の添加によって透明化し、増粘するものであれば、特に限定なく用いることができるが、具体的に例示すれば、アクリル酸とアクリル酸アルキルエステルの共重合体をポリマー分とするポリマーエマルション、アクリル酸とメタクリル酸アルキルエステルの共重合体をポリマー分とするポリマーエマルション、アクリル酸、アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルの共重合体をポリマー分とするポリマーエマルション、アクリル酸、メタクリル酸及びアクリル酸アルキルエステルの共重合体をポリマー分とするポリマーエマルション、アクリル酸、アクリル酸アルキルエステル及びアクリル酸ポリエチレングリコールエステルの共重合体をポリマー分とするポリマーエマルション、アクリル酸、メタクリル酸アルキルエステル及びアクリル酸（ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル）エステルの共重合体をポリマー分とするポリマーエマルション、アクリル酸、メタクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸（ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル）エステルの共重合体をポリマー分とするポリマーエマルション、イタコン酸、アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸（ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル）エステルの共重合体をポリマー分とするポリマーエマルション、アクリル酸、アクリル酸アルキルエステル及びイタコン酸（ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル）エステルの共重合体をポリマー分とするポリマーエマルション等が例示でき、本発明ではこれらの一種又は二種以上の組合せが用いられる。
これらの中でも、本発明の効果である、優れた使用性、使用感を得るためには、成分（Ｂ）アルカリ可溶性乳化重合体増粘剤が、次の３種成分の共重合体をポリマー分とするポリマーエマルジョンであることが好ましい。
（ａ）アクリル酸及び／又はメタクリル酸
（ｂ）アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステルから選ばれる一種又は二種以上
（ｃ）ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルとアクリル酸のエステル、又はポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルとメタクリル酸のエステル
上記の３種成分を共重合して得られる共重合体は、ＩＣＩＤ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）収載の、アクリレート／セテス−２０メタクリレート共重合体（ＡＣＲＹＬＡＴＥＳ／ＣＥＴＥＴＨ−２０　ＭＥＴＨＡＣＲＹＬＡＴＥ　ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ）、アクリレート／ステアレス−５０アクリレート共重合体（ＡＣＲＹＬＡＴＥＳ／ＳＴＥＡＲＥＴＨ−５０　ＡＣＲＹＬＡＴＥ　ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ）、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレート共重合体（ＡＣＲＹＬＡＴＥＳ／ＳＴＥＡＲＥＴＨ−２０　ＭＥＴＨＡＣＲＹＬＡＴＥ　ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ）、アクリレート／ベヘネス−２５メタクリレート共重合体（ＡＣＲＹＬＡＴＥＳ／ＢＥＨＥＮＥＴＨ−２５　ＭＥＴＨＡＣＲＹＬＡＴＥ　ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ）等が例示され、ポリマーエマルションの形態では、アキュリン２２、アキュリン２８（いずれもローム＆ハース社製）等の市販品が、具体的に例示され、本発明品に好適に使用できる。また前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）３種成分の共重合体ではないが、ＩＣＩＤ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）収載のアクリレート／ステアレス−２０イタコン酸共重合体（ＡＣＲＹＬＡＴＥＳ／ＳＴＥＡＲＥＴＨ−２０　ＩＴＡＣＯＮＡＴＥ　ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ）、アクリレート／セテス−２０イタコン酸共重合体（ＡＣＲＹＬＡＴＥＳ／ＣＥＴＥＴＨ−２０　ＩＴＡＣＯＮＡＴＥ　ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ）等の共重合体も、本発明のアルカリ可溶性乳化重合体増粘剤として好ましい。ポリマーエマルションの形態では、ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ３００１（ナショナルスターチ社製）が具体的に例示される。
【００１２】
本発明に用いられる成分（Ｂ）アルカリ可溶性乳化重合体増粘剤の固形分量は、特に限定されないが、好ましくは、美白用組成物中０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５％である。
【００１３】
また成分（Ｂ）アルカリ可溶性乳化重合体増粘剤は、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどの無機性塩基性物質やトリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、アルギニンなどの有機性塩基性物質を添加してｐＨ７以上にすることにより増粘させることができる。
【００１４】
また本発明の美白用組成物は、水性成分である成分（Ａ）アスコルビン酸誘導体及び成分（Ｂ）アルカリ可溶性乳化重合体増粘剤に加えて、更に油剤を含有し、その油剤が乳化された水中油型乳化物であることが好ましい。油剤を含有した水中油型乳化物とすることで、使用時の厚みやコクが相乗的に向上し、更に優れた使用感を得ることができるようになる。油剤としては、化粧品一般に使用される動物油、植物油、鉱物油、合成油等の起源及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類、油溶性紫外線吸収剤類等が挙げることができる。油剤の配合量は、特に限定されないが、使用時の厚みやコクの優れた相乗効果を得るには、好ましくは、美白用組成物中１〜５０質量％、より好ましくは３〜３０％である。
【００１５】
本発明の美白用組成物の用途は、乳液、クリーム、美容液、マッサージ料、パック料、ハンドクリーム、ボディクリ−ム、日焼け止め料等のスキンケア化粧料、化粧用下地化粧料、ファンデーション等のメイクアップ化粧料を例示することができ、その使用法は、手で使用する方法、不織布等に含浸させて使用する方法等が挙げられる。これらの中でも、本発明の美白用組成物は、使用時の優れた厚みとコクやみずみずしい使用感などを有することから、マッサージ料であることが好ましい。成分（Ｂ）アルカリ可溶性乳化重合体増粘剤の配合によって得られる適度な粘性と使用時の優れた厚みとコクにより、肌上でのマッサージがより有効に行えるようになり、美白効果に加えて優れたマッサージ効果も得ることが可能になる。
【００１６】
本発明の美白用組成物には、上記した必須成分の他に通常の化粧料に使用される成分、例えば、上述以外の高分子物質、アルコール類、ポリオール類、粉体、界面活性剤、水溶性紫外線吸収剤、保湿剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、香料、清涼剤等を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００１７】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００１８】
実施例１〜６および比較例１〜４：化粧料
表１に示す組成および下記製法にて化粧料を調製した。得られた化粧料の使用性（使い易い適度な粘性）、使用感（使用時のコク、使用時のみずみずしさ）、肌効果（後肌のハリ感、美白効果）及び経時安定性（分離）について下記の方法により評価し結果を併せて、表１に示した。
【００１９】
【表１】
2004143064.tif 000002
【００２０】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（８）を７０℃にて加熱溶解する。
Ｂ：成分（９）〜（１９）を７０℃にて加熱溶解後、Ａを添加し、乳化後、冷却して化粧料を得た。
【００２１】
（評価方法：使用性、使用感、肌効果）
専門評価パネル１０名により、実施例１〜６および比較例１〜４の各試料について、〈１〉使用性（使い易い適度な粘性）、〈２〉使用感（使用時のコク）、〈３〉使用感（使用時のみずみずしさ）、〈４〉肌効果（後肌のハリ感）、〈５〉肌効果（美白効果）について、下記（イ）５段階評価基準にて評価し、更に各試料の評点の平均値を（ロ）４段階判定基準を用いて判定した。
【００２２】
2004143064.tif 000003
【００２３】
（評価方法：経時安定性）
各試料を５０℃の恒温槽に１ヶ月間保管し、調製直後の状態を基準として、〈６〉外観の分離の有無を、以下の（ハ）４段階判定基準を用いて判定した。
【００２４】
（ハ）４段階判定基準
（評価）　　　　　　　　　　（判定）
変化なし　　　　　　　　：　◎
軽微な変化がある　　　　：　○
やや変化がある　　　　　：　△
かなり変化がある　　　　：　×
【００２５】
表１の結果から明らかなように、本発明に係わる実施例１〜６は、使用性、使用感（コク、みずみずしさ）、肌効果（後肌のハリ感、美白効果）に優れた化粧料であった。更に、５０℃の恒温槽に１ヶ月間保管しても分離も無く、経時安定性にも優れた化粧料であった。
【００２６】
2004143064.tif 000004
【００２７】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（４）を混合溶解する。
Ｂ．成分（５）〜（１３）を混合混合する。
Ｃ．Ｂに成分Ａを加え化粧水を得た。
【００２８】
実施例７で得られた化粧水は、使用性、使用感（コク、みずみずしさ）、肌効果（後肌のハリ感、美白効果）、経時安定性に優れたものであった。
【００２９】
2004143064.tif 000005
注３：アキュリン２８（アクリレート／ベヘネス−２５メタクリレート
共重合体２０％水分散液）（配合量は、固形分量で表示）
【００３０】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（４）を均一に混合溶解する。
Ｂ：成分（５）〜（１４）を均一に混合溶解する。
Ｃ：ＢにＡを加えて乳化し、水中油型美容液を得た。
【００３１】
実施例８で得られた水中油型美容液は、使用性及び油剤による使用時の厚みやコクにも優れ、かつ肌効果（後肌のハリ感、美白効果）、経時安定性に優れたものであった。
【００３２】
2004143064.tif 000006
【００３３】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（８）をホモミキサーにて分散し、パックを得た。
【００３４】
実施例９で得られたパックは、使用性、使用感（コク、みずみずしさ）、肌効果（後肌のハリ感、美白効果）、経時安定性に優れたものであった。
【００３５】
2004143064.tif 000007
注４：ＡＢＩＬ　ＥＭ９０（ゴールドシュミット社製）
注５：シリコンＫＦ６０１７（信越化学工業社製）
注６：シリコンＫＳＧ１５（信越化学工業社製）
注７：パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン５％処理
【００３６】
（製造方法）
Ａ．成分（９）〜（１４）をホモミキサーにて分散する。
Ｂ．成分（１）〜（８）を均一に分散する。
Ｃ．Ｂをデスパーミキサーで攪拌しながら、Ａを徐々に添加して乳化し、乳液（Ｗ／Ｏ）を得た。
【００３７】
実施例１０で得られた乳液（Ｗ／Ｏ）は、使用性、使用感（コク、みずみずしさ）、肌効果（後肌のハリ感、美白効果）、経時安定性に優れたものであった。
【００３８】
2004143064.tif 000008
注８：コスモール１６８ＡＲＮ（日清製油社製）
注９：パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン５％処理
注１０：メチルハイドジェンポリシロキサン１．５％処理
【００３９】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（７）を加熱溶解して７０℃とする。
Ｂ．成分（８）〜（２２）を加熱溶解して７０℃とする。
Ｃ．ＢにＡを添加し、乳化し、ファンデーションを得た。
【００４０】
実施例１１で得られたファンデーションは、使用性、使用感（コク、みずみずしさ）、肌効果（後肌のハリ感、美白効果）、経時安定性に優れたものであった。
【００４１】
2004143064.tif 000009
【００４２】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（４）を均一に加熱溶解する。
Ｂ：成分（５）〜（１４）を均一に加熱溶解する。
Ｃ：ＢにＡを加えて乳化し、冷却後、水中油型マッサージ料を得た。
【００４３】
実施例１２で得られた水中油型マッサージ料は、使用性及び油剤による使用時の厚みやコクに優れ、かつ肌効果（後肌のハリ感、美白効果）、経時安定性に優れ、更にマッサージ効果も有するものであった。
【００４４】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の美白用組成物は、適度な粘性により使用性に優れ、使用時のコク、みずみずしさなどの使用感及び使用後の肌効果（美白効果、後肌のハリ感）にも優れ、かつ経時安定性に優れた品質を持つものであった。