(57)【要約】【課題】  良好な通気性を有し、粘着力と再粘着性のバランスが優れており、医療用貼付製品として好適に使用しうる通気性粘着テープを提供する。【解決手段】  通気性を有する基材の片面に、アクリル系共重合体に対して、架橋剤の有効量、及び該アクリル系共重合体と非相溶の化合物よりなり、ゲル分率が２０〜６０重量％の粘着剤が積層されてなることを特徴とする通気性粘着テープ。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
通気性を有する基材の片面に、官能基を有するアクリル系共重合体１００重量部に対して、該官能基と反応し得る官能基を有する架橋剤の有効量、及び該アクリル系共重合体と非相溶の化合物２〜１５重量部よりなり、ゲル分率が２０〜６０重量％の粘着剤が積層されてなることを特徴とする通気性粘着テープ。
【請求項２】
アクリル系共重合体がカルボキシル基、架橋剤がイソシアネート基、アクリル系共重合体と非相溶の化合物が水酸基を有することを特徴とする請求項１記載の通気性粘着テープ。
【請求項３】
アクリル系共重合体と非相溶の化合物の重量平均分子量が３００〜１００００であることを特徴とする請求項１又は２記載の通気性粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、通気性粘着テープに関し、詳しくは、医療用貼付製品として好適に用いられる通気性粘着テープに関する。なお、本発明における通気性粘着テープには、通気性粘着シート及びフィルムも含まれるものとする。
【背景技術】
【０００２】
従来、医療用貼付製品として粘着包帯、絆創膏、サージカルテープ等が使用されているが、これらを直接人体に長時間貼り付けておくと皮膚表面からの水分の蒸発が妨げられ、かゆみやかぶれ等が生じるという問題があり、医療用粘着テープには通気性が要求されている。
【０００３】
一般に粘着テープに通気性を付与する方法としては、（１）粘着テープに貫通孔を形成させる方法、（２）アクリル系粘着剤に過酸化ベンゾイル等の過酸化物を配合し、高温で架橋する方法、（３）アクリル系粘着剤に架橋剤を配合し高温で架橋する方法等がある。
【０００４】
しかし、上記（１）の方法では、生産工程が複雑で且つ生産性が悪い、（２）の方法では、過酸化物の分解による臭気が強く、再粘着性が悪い、（３）の方法では、上記臭気等の問題は無いが、再粘着性が悪いという問題があった。
【０００５】
また、上記以外の方法として、通気性を有する基材にアクリル系粘着剤層が積層された粘着テープを８５℃以上の温度で１時間半以上加熱養生することにより、粘着剤層の貯蔵弾性率（Ｇ'）を３．０×１０4 Ｐａ以下にすることを特徴とする通気性粘着テープの製造方法が提案されているが、この方法では、通気性の優れた粘着テープが得られるが、再粘着性が不十分であった。（例えば、特許文献１参照。）
【０００６】
上記再粘着性が不十分とは、医療用貼付製品をいったん皮膚等に貼付した後、貼り直し等で再使用する場合、皮膚の角質層などを剥がし（むしり取り）、再貼付し難くなることを言うが、医療用分野においては粘着性が高くなりすぎると貼り直した際に、角質層が剥がれて再貼付し難くなると共に皮膚が痛む（ヒリヒリする）という問題があった。
【特許文献１】特開２０００−３０９７６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記欠点に鑑み、良好な通気性を有し、かつ、粘着力と再粘着性のバランスが優れているとともに、医療用貼付製品として好適に使用しうる通気性粘着テープを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の通気性粘着テープは、通気性を有する基材の片面に、官能基を有するアクリル系共重合体１００重量部に対して、該官能基と反応し得る官能基を有する架橋剤の有効量、及び該アクリル系共重合体と非相溶の化合物２〜１５重量部よりなり、ゲル分率が２０〜６０重量％の粘着剤が積層されてなるものである。
【０００９】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用される基材は、通気性を有するものであれば特に限定されず、例えば、パルプ、マニラ麻、綿布、ポリエステル繊維、レーヨン繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、ビニロン繊維、スパン繊維、ウレタン繊維等、又はこれらの混合繊維からなる不織布、織布等が挙げられる。
又、パルプ、マニラ麻、レーヨン繊維等の繊維からなる不織布は、層間強度を向上させるためにアクリル樹脂等の樹脂が含侵されたものが好ましい。
上記基材は、粘着剤が含浸され易い点で、ＪＩＳ−Ｐ−８１１７に規定される通気度が２秒以下のものが好ましい。
尚、通気度とは、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１７  に準拠して測定した値であって、「通気度が２秒／３００ｃｍ3 （空気）以下」とは、３００ｃｍ3 の空気が面積４５ｍｍ2 の試験片を２秒以下で通過することを意味する。
【００１０】
上記粘着剤は、官能基を有するアクリル系共重合体１００重量部に対して、該官能基と反応し得る官能基を有する架橋剤の有効量、及び該官能基と反応し得る官能基を有する架橋剤の有効量、及び該アクリル系共重合体と非相溶の化合物２〜１５重量部よりなり、ゲル分率は２０〜６０重量％である。
【００１１】
上記官能基を有するアクリル系共重合体としては、特に限定されないが、例えば、アルキル (メタ) アクリレートを主体とし、該アルキル (メタ) アクリレートと共重合可能な官能基含有モノマーとの共重合体が挙げられる。
尚、(メタ) アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００１２】
上記アルキル (メタ) アクリレートとしては、例えば、エチル (メタ)アクリレート、ｎ−プロピル (メタ)アクリレート、イソプロピル (メタ)アクリレート、ｎ−ブチル (メタ)アクリレート、イソブチル (メタ)アクリレート、２−エチルヘキシル (メタ)アクリレート等が挙げられる。
上記官能基含有モノマーは、アクリル系共重合体において架橋基点となるべく共重合されるもので、カルボキシル基を含有していることが好ましく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸等のモノマーが挙げられる。
【００１３】
上記アクリル系共重合体の平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により、スチレン換算分子量として測定された重量平均分子量が４０万〜８０万が好ましい。
【００１４】
上記粘着剤に用いられる該官能基と反応し得る官能基を有する架橋剤としては、特に限定されず、例えば、イソシアネート基を有する架橋剤、エポキシ基を有する架橋剤、アジリジン基を有する架橋剤などが挙げられ、イソシアネート基を有する架橋剤が架橋密度の点で好ましく用いられる。
好ましいイソシアネート基を有する架橋剤としては、例えば、コロネートＬ（日本ポリウレタン社製）が挙げられる。
また、イソシアネート基を有する架橋剤とエポキシ基を有する架橋剤を併用しても良い。
【００１５】
架橋剤の添加量は、特に限定されるものではないが、添加量が少なくなると、架橋密度が低下し、粘着テープを剥離紙や皮膚から剥離する際に糊残りが発生しやすくなり、多くなると、粘着性が低下し、皮膚に対して貼付しにくくなると共に、ゲル分率が高くなり架橋密度が高くなるため流動性が低下して十分な通気性が得られなくなるので、アクリル系共重合体１００重量部に対し０．５〜５．０重量部が好ましい。
【００１６】
尚、架橋方法は任意の方法が採用されてよく、例えば、加熱養生法、放射線照射法等が挙げられる。
【００１７】
アクリル系共重合体と非相溶の化合物の重量平均分子量は、小さくなるとアクリル系共重合体との相溶性が向上し、大きくなると相溶性が低下するので、３００〜１００００が好ましい。
【００１８】
上記非相溶の化合物としては、該アクリル系共重合体と非相溶であれば特には限定されないが、架橋剤と反応し得る官能基を有する化合物が好ましく、例えば、水酸基を有するポリオキシアルキレン重合体が挙げられる。
【００１９】
上記ポリオキシアルキレン重合体は、主鎖がポリエーテル構造のポリアルキレンであり、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のホモポリマー、オキシエチレン−オキシプロピレン共重合体等が挙げられる。
【００２０】
上記ポリオキシアルキレン重合体の添加量は、少なくなると粘着剤層の通気性が低下し、多くなると基材の背面に滲み出し、外観が悪くなると共に通気性粘着テープの巻き出しが困難になることがあるので、アクリル系共重合体１００重量部に対し２〜１５重量部が好ましい。
【００２１】
上記粘着剤のゲル分率は、架橋密度の目安となり、低くなると粘着テープを剥離紙や皮膚から剥離する際に糊残りが発生しやすくなり、高くなると、粘着性が低下し、皮膚に対して貼付しにくくなると共に、流動性が低下して十分な通気性が得られなくなるので、２０〜６０重量％が好ましく、より好ましくは３０〜６０重量％である。
【００２２】
本発明の粘着剤には、本発明の効果を損なわない範囲内で、一般に粘着剤に添加されている、粘着付与剤、無機充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料等が添加されてもよい。
【００２３】
本発明の通気性粘着テープは、上記基材の片面に上記粘着剤が２０〜７０ｇ／ｍ2 積層されてなり、通気度が２０秒／３００ｃｍ3 （空気）以下であることが好ましい。
【００２４】
上記粘着剤は、積層量が少なくなると十分な粘着性が得られにくくなり、多くなると通気性が低下するので、１ｍ2 あたり２０〜７０ｇ積層されることが好ましい。
【００２５】
上記積層方法としては、特に限定されず、例えば、上記粘着剤を直接基材の片面に塗工する方法、予め離型紙上に粘着剤を塗工し、粘着剤層を形成した後、得られた粘着剤層を基材に転写し積層する方法が挙げられ、転写する方法が好適に用いられる。
【００２６】
上記離型紙は、粘着テープ用に使用されている任意の離型紙が使用可能であり、例えば、クラフト紙、クルパック紙、上質紙等の紙や、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン等の合成樹脂フィルム及びその積層フィルムの表面に長鎖アルキル系離型剤、シリコーン系離型剤等の離型剤を塗布したものが挙げられる。
【００２７】
離型紙上に粘着剤を塗工する方法は、従来公知の任意の方法が適用可能であり、例えば、粘着剤がホットメルトタイプの場合は、押出機で加熱溶融して離型紙に押出塗工する方法、粘着剤が溶剤タイプやエマルジョンタイプの場合は、粘着剤の固形分が２０〜７０ｇ／ｍ2 になるように、ナイフコーター、バーコーター等で離型紙に塗布し加熱乾燥する方法が挙げられる。
【００２８】
離型紙上に塗工形成された粘着剤層は、基材と重ねあわされ、転写され、次いで、熟成することにより、通気性粘着テープが得られる。
【００２９】
上記熟成方法としては、例えば、所定の温度に調節された加熱養生室中に所定の時間放置し、その後常温にて冷却する方法等が挙げられ、４０〜９０℃の温度で２０〜６０時間熟成することが好ましい。
【００３０】
熟成温度が、４０℃未満の場合には、架橋密度が低くなって糊残りが発生しやすくなり、９０℃を超えると、基材として白色の不織布や織布を使用した場合、黄変したり、粘着剤が劣化する。
【００３１】
熟成時間が、２０時間未満の場合には架橋密度が低くなって糊残りが発生しやすくなり、６０時間を超えると、基材として白色の不織布や織布を使用した場合、黄変したり、粘着剤が劣化する。
【００３２】
上記通気性粘着テープの通気度は、低下すると通気性粘着テープを人体に長時間貼り付けておくと、皮膚表面からの水分の蒸発が妨げられ、紅斑、かゆみ、かぶれ等が生じるようになるので、２０秒／３００ｃｍ3 （空気）以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００３３】
本発明において、通気性を有する基材の片面に、アクリル系共重合体に対して、架橋剤の有効量、及び該アクリル系共重合体と非相溶の化合物よりなり、ゲル分率が２０〜６０重量％の粘着剤を積層しているので、優れた通気性を有すると共に、粘着力と再粘着性のバランスに優れた通気性粘着テープを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳しく説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３５】
（実施例１〜６、比較例１〜６）
表１に示した所定量のアクリル系共重合体（重量平均分子量６０万）、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートＬ−５５Ｅ」）、ポリエチレングリコール（三洋化成工業社製、商品名「マルコゴール４００」、重量平均分子量４００）及びポリプロピレングリコール（三洋化成工業社製、商品名「ポリプロピレングリコール２０００」、重量平均分子量２０００）を混合して粘着剤を得た。
【００３６】
上質紙の表面にポリウレタンがラミネートされ、更にその面がシリコーン加工処理された離型紙上に、得られた粘着剤を、表１に示した所定量塗工乾燥し、その上から基材（カネボウ社製、商品名「エスパンシオーネＵ１３−７５」、ウレタン樹脂系不織布、（通気度０．７秒／３００ｃｍ3 （空気）、坪量７５ｇ／ｍ2 ）を貼り合わせ、ロール状に巻取り、巻重体を得た。
【００３７】
得られた巻重体を加熱養生室に供給し、表１に示した所定温度で所定時間養生し通気性粘着テープを得た。
【００３８】
得られた通気性粘着テープを用いて、ゲル分率、通気度、粘着力、ボールタック、皮膚密着性、再粘着性、皮膚刺激性、糊残り性及び基材変色性を測定し、表１に結果を示した。尚、測定方法は下記の通りであった。
【００３９】
（１）ゲル分率  １５ｍｍ幅×３０ｍｍ長さの短冊状試験片を作製し、離型紙を剥離し、通気性粘着テープ部分を４０℃の酢酸エチルに４８時間浸漬した。浸漬後、真鍮繊維製ゲルボックスを用い、酢酸エチル溶液をろ過し、ゾル分とゲル分を分離した。
【００４０】
ゲル分をゲルボックスと一緒に室温で２４時間乾燥し、秤量して下記式でゲル分率を計算した。
ゲル分率（重量％）＝｛Ｗ（Ｄ）−Ｗ（Ｅ）−Ｗ（Ｃ）｝×１００／｛Ｗ（Ａ）−Ｗ（Ｂ）−Ｗ（Ｃ）｝
【００４１】
Ｗ（Ａ）：通気性粘着テープ重量＋離型紙重量
Ｗ（Ｂ）：離型紙重量
Ｗ（Ｃ）：テープ基材重量
Ｗ（Ｄ）：通気性粘着テープ重量＋ゲルボックス重量（乾燥後）
Ｗ（Ｅ）：ゲルボックス重量
【００４２】
（２）通気度  ＪＩＳ  Ｐ  ８１１７に準拠し、デンソメータ通気時間（３００ｃｍ3 の空気が４５ｍｍ2 の通気性粘着テープを通過する時間）を測定した。
【００４３】
（３）粘着力  ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠し、ステンレス板（ＳＵＳ＃３０４）に対する１８０度剥離粘着力（Ｎ／１２ｍｍ）を測定した。
（４）ボールタック  Ｊ−Ｄｏｗ法（ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７）に準拠して測定した。
【００４４】
（５）皮膚密着性  直径２２ｍｍの円形試験片を作製し、人体の上腕部に３日間貼付し、剥離状態を目視で観察し、以下の通り評価した。尚、１日あたり３０分間、４０℃の温水に浸漬した。
○：剥離なし
△：一部剥離
×：全面剥離
【００４５】
（６）再粘着性  １２ｍｍ幅×２００ｍｍ長さの短冊状試験片を作製し、５０ｍｍ長さ部分を人体の上腕部に貼付し、１５分間放置後、粘着力測定器ショッパーに試験片の先端部を装着し、１８０度剥離力を測定した。測定は同一試験片を用いて、人体の上腕部に貼付及び剥離力測定を３回繰り返した。
【００４６】
（７）皮膚刺激性  直径２２ｍｍの円形試験片を作製し、人体の上腕部に３日間貼付し、貼付時のカユミの有無を観察した。尚、１日あたり３０分間、４０℃の温水に浸漬した。
【００４７】
又、３日後に剥離し、剥離時の皮膚の痛みの有無、剥離部分に相当する皮膚部分の紅班の有無及びカユミの有無を観察し、以下の通り評価した。
【００４８】
貼付時のカユミ      ○：カユミなし
△：軽いカユミ発生
×：激しいカユミ発生
剥離時の皮膚の痛み  ○：皮膚の痛みなし
△：皮膚の痛みわずか
×：激しい皮膚の痛み
【００４９】
剥離後の皮膚の紅班  ○：紅班の面積が０
△：紅班の面積が１〜３割
×：紅班の面積が３割以上
剥離後のカユミ      ○：カユミなし
△：軽いカユミ発生
×：激しいカユミ発生
【００５０】
（８）糊残り性  直径２２ｍｍの円形試験片を作製し、人体の上腕部に３日間貼付し、１日あたり３０分間、４０℃の温水に浸漬した。３日後に試験片を剥離し、皮膚上の糊残りの有無を目視で観察し、以下の通り評価した。
○：糊残りほぼなし
△：糊残りの面積が１〜３割
×：糊残りの面積が３割以上
【００５１】
（９）基材変色性  熟成後の基材の変色の有無を目視で観察し、以下の通り評価した。
○：変色なし
△：わずかに変色あり
×：変色あり
【００５２】
【表１】
2004160211.tif 000002