(57)【要約】【課題】本発明は、着色剤の水に対する分散性が良好で、長期保存安定性およびノズルからの吐出性に優れ、高画質で、高い耐久性を有する記録画像を定着性良く形成することができるインクジェット記録用の自己分散型イエロー顔料インクを提供することを課題とする。【解決手段】本発明の自己分散型イエロー顔料インクは、少なくとも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１９４の構造を有するベンズイミダゾロン顔料において、化学的処理により表面にスルホン酸基を導入した自己分散型カラー有機顔料であり、２０〜４０重量％のモノスルホン化顔料と６０〜８０重量％の未処理顔料とを含んでなる自己分散型イエロー顔料水分散体、水および水溶性有機溶剤を含んでいる。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１９４の構造を有するベンズイミダゾロン顔料において、化学的処理により表面にスルホン酸基を導入した自己分散型カラー有機顔料であり、２０〜４０重量％のモノスルホン化顔料と６０〜８０重量％の未処理顔料とを含んでなることを特徴とする自己分散型イエロー顔料水分散体。
【請求項２】
前記自己分散型イエロー顔料を、水溶性有機アミン化合物で塩形成させ、水媒体中で電気的に安定化した状態にしたことを特徴とする請求項１記載の自己分散型イエロー顔料水分散体。
【請求項３】
請求項１または２の自己分散型イエロー顔料水分散体と、少なくとも水、水溶性有機溶剤を含有することを特徴とする自己分散型イエロー顔料インク。
【請求項４】
前記水溶性有機溶剤として、少なくともエチレン系グリコールエーテル類および／または含窒素系溶剤を含むことを特徴とする請求項３記載の自己分散型イエロー顔料インク。
【請求項５】
インクに含有される自己分散型イエロー顔料固形分濃度に対する水溶性有機溶剤の添加重量割合が４〜１４にあることを特徴とする請求項３または４記載の自己分散型イエロー顔料インク。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自己分散型イエロー顔料水分散体および自己分散型イエロー顔料インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インク等の記録液の微小液滴を飛翔させて紙や樹脂シートなどの記録媒体に付着させ、ドットを形成して画像や文字などを記録する印刷方式であり、印刷時の騒音が低いこと、フルカラー化が容易であること、現像および定着が不要であること、高速印刷が可能であること、普通紙への印字が可能なこと、消費電力が低いことなどから、コンピュータなどで作成されるカラー画像、カラー原稿、各種図形などを印刷する方式として注目され、急速に普及している。
【０００３】
インクジェット記録方式に用いられるインクには、定着性が良好で記録媒体上では速やかに乾燥し、ノズル内では乾燥し難くかつ吐出安定性に優れ目詰まりを起こし難いという矛盾した特性が要求される。また、長期保存する場合に、着色剤と他の成分との均一な分散状態が保たれるような、良好な保存安定性が要求される。さらに、色濃度が高く、極めて細密でかつ高彩度の記録画像を形成すること、記録画像の耐久性（耐水性、耐光性、耐擦過傷性など）に優れること、などの多岐に渡る性能が求められている。
【０００４】
従来インクジェット記録方式では、一般に、各種の水溶性染料を着色剤として含有する水性インクが使用されている。しかしながら、水溶性染料は耐光性が劣るので、記録画像の耐光性が不充分になりやすい。また、染料が水溶性であることから、記録画像の耐水性が問題になる場合がある。
【０００５】
インクジェット記録方式による記録画像の耐光性および耐水性を改善するために、水溶性染料に比べて耐光性および耐水性に優れた顔料を着色剤として使用するインクジェット記録用水性インクが提案されている。顔料は水および有機溶媒のいずれにも難溶であるけれども、自然環境の保全および人体に対する安全性への関心が高まるに伴い、顔料を分散させる溶媒に有機溶媒を用いることが忌避され、水を用いることが一般的になってきている。
【０００６】
前述のように顔料は水に難溶なので、顔料を着色剤に用いる水性インクでは、界面活性剤、高分子化合物などの分散剤を用いることによって、顔料を水に分散させている（たとえば、特許文献１参照）。しかしながら、分散剤を添加すると、泡立ちが起こってインク中に気泡が発生し、インクの吐出性が不均一になるので、印字ムラが生じるという問題がある。また、分散剤によって顔料を分散させている水性インクの保存安定性は、満足できる水準には達していない。その他、顔料毎に分散剤を選択すること、分散条件を変えること、前分散を行うことなどが実施されているけれども、充分なインク吐出性、保存安定性などを有する水性インクは得られていない。
【０００７】
また、顔料表面を親水性基を有する化合物で修飾することも行われている。たとえば、フタロシアニン系顔料に水溶性フタロシアニン誘導体を吸着させることによって、水中での自己分散性を付与し、この自己分散型フタロシアニン系顔料を着色剤として含有するインクジェット記録用水性インクが提案されている（たとえば、特許文献２参照）。この水性インクは、ノズルでの吐出安定性に優れるけれども、長期保存安定性が悪いという問題を充分に解決するには至っていない。また、顔料を含む水性インクの保存安定性を向上させるために、顔料表面に、基−ＯＭ、基−ＣＯＯＭ、基−ＳＯ３Ｍ、基−ＳＯ２Ｍ（式中Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウムイオンまたは有機アンモニウムイオンを示す）などの親水性基または酸性基を導入することが行われている（たとえば、特許文献３、特許文献４、特許文献５参照）。しかしながら、顔料に単に親水性基または酸性基を導入するだけでは、インクの乾燥速度（定着性）、記録画像の彩度、濃度、保存安定性などが充分に改良されているとは言えない。
【０００８】
【特許文献１】
特開平６−２１２１０６号公報
【特許文献２】
特開２０００−３０３０１４号公報
【特許文献３】
特開２００２−２０６７３号公報
【特許文献４】
特開２００２−１２１４６０号公報
【特許文献５】
特開２００２−２２０５５７号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、着色剤である顔料が水中で均一に分散し、該顔料と他の水性成分との均一な分散状態を長期間にわたって維持することができ、ノズルからの吐出性が良好であり、高い彩度と濃度とを有し、耐久性（耐光性および耐水性）に優れた高画質の記録画像を定着性良く形成することができるインクジェット記録用の自己分散型イエロー顔料インクを提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１９４の構造を有するベンズイミダゾロン顔料において、化学的処理により表面にスルホン酸基を導入した自己分散型カラー有機顔料であり、２０〜４０重量％のモノスルホン化顔料と６０〜８０重量％の未処理顔料とを含んでなることを特徴とする自己分散型イエロー顔料水分散体である。
【００１１】
本発明に従えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１９４の構造を有するベンズイミダゾロン顔料（以後特に断らない限り単に「ベンズイミダゾロン顔料」と呼ぶ）の表面に化学的処理によりスルホン酸基を導入したモノスルホン化顔料と、スルホン酸基が導入されていない未処理顔料とを特定量ずつ含む自己分散型カラー有機顔料（自己分散型イエロー顔料）は水中で均一な分散性を示し、長期間保存しても他の水性成分との均一な分散状態が維持されることが判明した。
【００１２】
したがって、この自己分散型カラー有機顔料（自己分散型イエロー顔料）を水に分散させてなる自己分散型イエロー顔料水分散体は、分散性および長期保存性が良好であり、ノズルからの吐出性に優れている。この自己分散型イエロー顔料水分散体を用いれば、高い彩度と濃度とを有し、耐久性（耐光性および耐水性）に優れた高画質の記録画像を定着性良く形成することができる。
【００１３】
モノスルホン化顔料または未処理顔料を単独で用いる場合、およびモノスルホン化顔料と未処理顔料とを特定の範囲外で用いる場合には、インクジェット記録用の水性顔料インクに要求される種々の特性のすべてを高い水準で満足できる自己分散型イエロー顔料水分散体を得ることはできない。
【００１４】
また本発明の自己分散型イエロー顔料水分散体は、前記自己分散型イエロー顔料を、水溶性有機アミン化合物で塩形成させ、水媒体中で電気的に安定化した状態にしたことを特徴とする。
【００１５】
本発明に従えば、自己分散型イエロー顔料を含む水分散体に、さらに水溶性有機アミン化合物を配合することによって、自己分散型イエロー顔料の水に対する分散性および保存安定性を向上させることができる。
【００１６】
本発明は、前記自己分散型イエロー顔料水分散体と、少なくとも水、水溶性有機溶剤を含有することを特徴とする自己分散型イエロー顔料インクである。
【００１７】
本発明に従えば、自己分散型イエロー顔料水分散体、水および水溶性有機溶剤を少なくとも含有する自己分散型イエロー顔料インクは、自己分散型イエロー顔料が水中に均一に分散し、自己分散型イエロー顔料と他の水性成分との均一な分散状態を長期間にわたって維持することができるので、高い保存安定性を有している。
【００１８】
この自己分散型イエロー顔料インクは、分散性および長期保存安定性が極めて良好であり、ノズルからの吐出性に優れ、高い彩度と濃度とを有し、耐久性（耐光性および耐水性）が良好な高画質の記録画像を定着性良く形成することができ、たとえば、インクジェット記録方式の水性顔料インクとして好適に用いることができる。
【００１９】
また本発明の自己分散型イエロー顔料インクは、前記水溶性有機溶剤として、少なくともエチレン系グリコールエーテル類および／または含窒素系溶剤を含むことを特徴とする。
【００２０】
本発明に従えば、自己分散型イエロー顔料水分散体、水溶性有機溶剤および水を含む自己分散型イエロー顔料インクにおいて、水溶性有機溶剤としてエチレングリコール類および／または含窒素系溶剤を用いることによって、分散性、保存安定性、ノズルからの吐出性などにさらに優れた自己分散型イエロー顔料インクを得ることができる。
【００２１】
また本発明の自己分散型イエロー顔料インクは、インクに含有される自己分散型イエロー顔料固形分濃度に対する水溶性有機溶剤の添加重量割合が４〜１４にあることを特徴とする。
【００２２】
本発明に従えば、自己分散型イエロー顔料インクにおける自己分散型イエロー顔料固形分濃度に対する水溶性有機溶剤の添加重量割合を４〜１４という特定の範囲とすることによって、自己分散型イエロー顔料の水に対する分散性、保存安定性、ノズルからの吐出性、記録画像の画質（彩度、濃度など）、耐久性、定着性などを一層向上させることができる。
【００２３】
【発明の実施の形態】
本発明の自己分散型イエロー顔料水分散体は、自己分散型カラー有機顔料（自己分散型イエロー顔料）を水に分散させてなる組成物である。
【００２４】
自己分散型カラー有機顔料（自己分散型イエロー顔料）は、ベンズイミダゾロン顔料において、化学的処理によりその表面にスルホン酸基を導入したモノスルホン化顔料２０〜４０重量％とスルホン酸基が導入されていないベンズイミダゾロン顔料（未処理顔料）６０〜８０重量％とを含み、好ましくはモノスルホン化顔料２５〜３５重量％と未処理顔料６５〜７５重量％とを含んでいる。モノスルホン化顔料の含有量が２０重量％未満では、粒子径の粗大化により分散安定性が低下し、一方４０重量％を超えると親水性が強くなりすぎ保存安定性が悪化する。また、未処理顔料の含有量が６０重量％未満では保存安定性の悪化を招き、８０重量％を超えると分散安定性の低下を招く。
【００２５】
ベンズイミダゾロン顔料は、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＹＥＬＬＯＷ　１９４の構造を有する公知の有機化合物である。
【００２６】
モノスルホン化顔料は、化学的処理により、ベンズイミダゾロン顔料の表面に、１分子あたり１個のスルホン酸基を導入した化合物である。
【００２７】
未処理顔料は、化学的処理により、表面にスルホン酸基を導入していないベンズイミダゾロン顔料である。
【００２８】
自己分散型カラー有機顔料（自己分散型イエロー顔料）は、ベンズイミダゾロン顔料に、化学的処理を施すことによって製造できる。化学的処理は、好ましくはスルホン化処理である。スルホン化処理は公知の方法に従って行われる。たとえば、溶媒中または無溶媒下および攪拌下または無攪拌下にて、ベンズイミダゾロン顔料にスルホン化剤を作用させ、スルホン化処理を行えばよい。無溶媒下で行う場合には、大過剰のスルホン化剤にベンズイミダゾロン顔料を添加して反応を行えばよい。スルホン化剤としては公知のものを使用でき、たとえば、硫酸、発煙硫酸、三酸化硫黄、クロロ硫酸、フルオロ硫酸、アミド硫酸などを挙げることができる。スルホン化剤は１種が単独で使用されまたは必要に応じて２種以上が併用される。溶媒中で反応を実施する場合、スルホン化剤の使用量は、ベンズイミダゾロン顔料１ｇに対して２５〜３０倍の範囲から選択される。溶媒としてはスルホン化反応に不活性なものが好ましく、たとえば、スルホラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどを挙げることができる。溶媒は１種が単独で使用されまたは必要に応じて２種以上が併用される。溶媒の使用量はスルホン化反応が円滑に進行する量とすればよい。本処理は、−５〜１０℃程度、好ましくは０〜５℃程度の温度下に行われる。本処理では、反応時間を適宜選択することによって、モノスルホン化顔料と未処理顔料との含有割合を調整することができる。本発明で使用する自己分散型カラー有機顔料（自己分散型イエロー顔料）を得るためには、たとえば、無溶媒下では、２０〜６５分程度、好ましくは２５〜６０分程度の反応を行えばよい。
【００２９】
反応終了後、反応混合物を大過剰の冷却水（０〜５℃程度）に投入し、酸析によって固形物を析出させ、限外濾過などの膜処理、遠心分離などの一般的な分離手段によって分離すると、自己分散型イエロー顔料を含むペーストを得ることができる。ペースト中の自己分散型イエロー顔料の濃度は特に制限されることはないけれども、ペースト全量の１０〜１５重量％程度になるように調整すればよい。本発明においては、必要に応じて、自己分散型イエロー顔料を含むペーストを熱乾燥、凍結乾燥、噴霧乾燥などの一般的な乾燥手段によって乾燥し、自己分散型イエロー顔料の粉末を得ることもできる。
【００３０】
スルホン化処理によって、ベンズイミダゾロン顔料にスルホン酸基が導入されていることを確認するには、たとえば、スルホン化前後の顔料についてのフーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴＩＲ）スペクトルの比較、スルホン化後の顔料についての高速電子衝突質量分析計（ＦＡＢＭＳ）スペクトルの測定などを行えばよい。また、自己分散型イエロー顔料中のモノスルホン化顔料の量は、たとえば、元素分析によって硫黄量を測定し、それに基づいて決定できる。
【００３１】
また、自己分散型イエロー顔料は、ベンズイミダゾロン顔料と予め製造されたモノスルホン化顔料とを混合することによっても製造できる。
【００３２】
自己分散型イエロー顔料の分散粒子径は特に制限されることはないけれども、インクジェット記録用水性インクとして用いる場合の分散性、吐出性、ノズルの目詰まり、保存安定性などや、記録される印字や画像の耐水性などを考慮すると、３０〜１５０ｎｍ、好ましくは４０〜１２５ｎｍの範囲から選択される。また、分散粒子径３００ｎｍ以上の粒子が全粒子の５％（Ｖ／Ｖ）以下、さらに分散粒子径５００ｎｍ以上の粒子が全粒子の２％（Ｖ／Ｖ）以下であることが望ましい。分散粒子径は、粒子の沈降速度を測定し、それを球形の粒子に置換えたときの径を表す平均体積粒子径を意味し、レーザー光散乱粒度分布計などによって測定される。
【００３３】
自己分散型イエロー顔料の含有量は、自己分散型イエロー顔料水分散体全量の１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。１重量％を著しく下回ると、印字濃度が低くなるおそれがあるので好ましくない。一方、１０重量％を大幅に超えると、水分散体の粘度が高くなり、分散安定性が低下するので可能性があるので好ましくない。
【００３４】
自己分散型イエロー顔料水分散体は、自己分散型イエロー顔料の分散安定性をさらに向上させるために、水溶性有機アミン化合物を含んでいてもよい。この時、自己分散型イエロー顔料水分散体は、自己分散型イエロー顔料および水溶性有機アミン化合物を有効成分とし、残部が水である組成物になる。
【００３５】
水溶性有機アミン化合物は、自己分散型イエロー顔料に含まれるモノスルホン化顔料の酸性基（スルホン基）の少なくとも一部と塩を形成して中和し、負電荷を持つ顔料粒子周囲の電気二重層を厚くし、顔料同志の静電反発力を大きくし、これによって、顔料を水中で電気的に安定化した状態にし、自己分散型イエロー顔料の分散安定性を向上させるものと考えられる。水溶性有機アミン化合物としては、たとえば、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミンなどの炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖状のアルキル基１〜３個が置換している水溶性有機アミン化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミンなどの炭素数１〜３の直鎖または分岐鎖状のアルカノール基が１〜３個置換している水溶性有機アミン化合物、ジエチルエタノールアミン、ｎ−ブチルジエタノールアミンなどの炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖状のアルキル基および炭素数１〜３の直鎖または分岐鎖状のアルカノール基が置換している水溶性有機アミン化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−ジアミノプロパンなどのプロパン化合物などを挙げることができる。水溶性有機アミン化合物は、１種が単独で使用されまたは２種以上が併用される。自己分散型イエロー顔料水分散体における水溶性有機アミン化合物の含有量は特に制限されることはないけれども、該水分散体全量の０．２〜０．６重量％、好ましくは０．３〜０．５重量％の範囲から選択される。
【００３６】
本発明の自己分散型イエロー顔料インクは、少なくとも、前述の自己分散型イエロー顔料水分散体、水および水溶性有機溶剤を含んでいる。水溶性有機溶剤は、たとえば、湿潤剤、浸透剤などとして作用する。水溶性有機溶剤には公知のものを使用することができるけれども、その中でも、エチレン系グリコールエーテル類および含窒素系溶剤が好ましく用いられる。エチレン系グリコールエーテル類としては、たとえば、ジエチレングリコール、グリセリン、１，２−ブタンジオールなどのジオール類、１，２，４−ブタントリオールなどのトリオール類などを挙げることができる。含窒素系溶剤としては、たとえば、ホルムアミド、アセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、尿素などを挙げることができる。水溶性有機溶剤は、１種が単独で使用されまたは２種以上が併用される。これらの水溶性有機溶剤の中でも、炭素数が４以下でかつ水酸基数が２〜３個であるエチレン系グリコールエーテル類が好ましく用いられる。
【００３７】
水溶性有機溶剤は、インクにおける自己分散型イエロー顔料の含有量に対する水溶性有機溶剤の含有量の重量比（水溶性有機溶剤含有量／自己分散型イエロー顔料含有量）が４〜１４になるように配合される。重量比４を著しく下回る場合および、１４を大きく超える場合には、自己分散型イエロー顔料インクの保存安定性やノズルでの水分蒸発防止効果が低下し、さらに着色剤である自己分散型イエロー顔料の分散性が低下するおそれがある。
【００３８】
本発明の自己分散型イエロー顔料インクは、表面張力の調整および紙への浸透性の調整を目的とし、その好ましい特性を損なわない範囲で、界面活性剤、高分子化合物などの分散剤を含んでいてもよい。界面活性剤としては公知のものを使用することができ、たとえば、アセチレングリコール系界面活性剤などのアニオン性界面活性剤、プロピレングリコール系界面活性剤などのノニオン性界面活性剤などを挙げることができる。高分子化合物としても公知のものを使用することができ、たとえば、にかわ、ゼラチン、アラビアゴム、アルギン酸、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂などの合成高分子化合物などを挙げることができる。分散剤は１種が単独で使用されまたは必要に応じて２種以上が併用される。分散剤の含有量は特に制限されるものではないけれども、自己分散型イエロー顔料インク全量の０．１〜１重量％、好ましくは０．２〜０．５重量％の範囲から適宜選択される。
【００３９】
自己分散型イエロー顔料インクは、その好ましい特性を損なわない範囲で、従来から各種の水性顔料インクに用いられている種々の添加剤を含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、たとえば、消泡剤、粘度調整剤、目詰まり防止剤、ｐＨ調整剤、防カビ剤、抗菌剤、防腐剤、防錆剤などを挙げることができる。該添加剤は、１種が単独で使用されまたは２種以上が併用される。
【００４０】
自己分散型イエロー顔料インクの好ましい形態は、（ａ）自己分散型イエロー顔料１〜１０重量％（好ましくは２〜５重量％）、および（ｂ）自己分散型イエロー顔料の含有量に対して重量比が４〜１４（好ましくは２〜１２）の水溶性有機溶剤を含有し、残部が水である。
【００４１】
自己分散型イエロー顔料インクのより好ましい形態は、（ａ）自己分散型イエロー顔料１〜１０重量％（好ましくは２〜５重量％）、（ｂ）自己分散型イエロー顔料の含有量に対して重量比が４〜１４（好ましくは２〜１２）の水溶性有機溶剤および（ｃ）水溶性有機アミン化合物０．２〜０．６重量％（好ましくは０．３〜０．５重量％）を含有し、残部が水である。
【００４２】
自己分散型イエロー顔料インクの特に好ましい形態は、（ａ）自己分散型イエロー顔料１〜１０重量％（好ましくは２〜５重量％）、（ｂ）自己分散型イエロー顔料の含有量に対して重量比が４〜１４（好ましくは２〜１２）の水溶性有機溶剤、（ｃ）水溶性有機アミン化合物０．２〜０．６重量％（好ましくは０．３〜０．５重量％）および（ｄ）分散剤０．１〜１重量％（好ましくは０．２〜０．５重量％）を含有し、残部が水である。
【００４３】
上記の好ましい形態において、水溶性有機溶剤としては、炭素数４以下および水酸基数２〜３のエチレン系グリコールエーテル類が好ましい。
【００４４】
自己分散型イエロー顔料インクは、たとえば、自己分散型イエロー顔料の所定量、および必要に応じて、水溶性有機アミン化合物、水溶性有機溶剤、分散剤、その他の添加剤などの適当量を用い、これに水を加えて全量を１００重量％に調整し、各成分を水に分散または混合させることによって製造できる。
【００４５】
分散は、通常の分散機を用いて行われる。該分散機には、たとえば、ディスパ、サンドミル、ホモジナイザ、ボールミル、ビーズミル、ペイントシェーカ、超音波分散機などを挙げることができる。混合は、攪拌用の羽根を備えている攪拌機、高速の分散機、乳化機などによって行われる。
【００４６】
この様にして得られる本発明の自己分散型イエロー顔料インクはそのまま使用されることができるけれども、その使用に先立ち、濾過が施されてもよい。濾過は、たとえば、孔径０．８μｍ以下のフィルタ、孔径０．４５μｍ以下のフィルタなどを用い、常圧下または減圧下に行われる。
【００４７】
本発明の自己分散型イエロー顔料インクは、インクジェット記録方式用の水性顔料インクとして用いられるだけでなく、水性顔料インクが用いられる実質的に全ての用途に用いることができる。該用途の具体例としては、たとえば、グラビアインクなどの印刷インク、水性塗料、化粧品、筆記具用インク、トナー、液体現像剤、電子写真用材料などを挙げることができる。
【００４８】
［実施例］
以下に、製造例、比較製造例、実施例、比較例および試験例を挙げて、本発明を具体的に説明する。
【００４９】
製造例１
０℃付近に冷却した９８％濃硫酸１００ｍｌに、ベンズイミダゾロン顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ　ＹＥＬＬＯＷ　１９４、商品名：Ｎｏｖｏｐｅｒｍ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｆ２Ｇ、クラリアントジャパン社製）４ｇを加えて３０分間攪拌し、スルホン化反応を行った。得られた反応混合物を、急速な攪拌下に０℃の水２５００ｍｌ中に滴下すると、固形物が析出した。この固形物を濾取し、０℃の水に投入して洗浄するという操作を２０回繰返し、固形分含量が１０重量％であるペースト２０ｍｌを得た。
【００５０】
原料に用いられたイエロー顔料および上記で得られスルホン化後の粉末について、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴＩＲ、商品名：ＦＴＳ−６０Ａ、Ｂｉｏ−Ｒａｄ　Ｄｉｇｉｌａｂ製）および高速電子衝突質量分析計（ＦＡＢＭＳ、商品名：ＪＭＳ−７００（ＭＳｔａｔｉｏｎ）、ＪＥＯＬ製）によるスペクトル測定ならびに元素分析を行い、得られた粉末が、モノスルホン化顔料と未処理顔料との混合物であり、モノスルホン化顔料の含有量が２０重量％である自己分散型イエロー顔料であることを確認した。
【００５１】
製造例２〜３および比較製造例１〜２
スルホン処理時間を３０分から表１に記載のとおり変更する以外は、製造例１と同様に操作し、表１に記載のモノスルホン化顔料含有量（表１では「スルホン化顔料含有量」と示した）を有する自己分散型イエロー顔料を製造した。
【００５２】
【表１】
2004143271.tif 000002
【００５３】
実施例１〜３および比較例１〜１１
表２に示す配合割合（重量％）で、本発明または比較例の自己分散型イエロー顔料および水を混合し、自己分散型イエロー顔料水分散体を製造した。この水分散体は、いずれもｐＨ２〜５の弱酸性を示した。これに、表２に示す配合割合の水溶性有機アミン化合物を混合し、ペイントコンディショナー装置（レッドレベル社製）によって、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１００ｇとともに３時間分散処理を施し、ジルコニアビーズを除去した後、表２に示す配合割合の水溶性有機溶剤および界面活性剤を加えて混合した。得られた混合物を０．４５μｍのメンブランフィルタで濾過し、本発明の自己分散型イエロー顔料インクおよび比較例のイエロー顔料インクを製造した。
【００５４】
表２中、各成分は具体的には次のとおりである。
着色剤：製造例１〜３の自己分散型イエロー顔料および比較製造例１〜２のイエロー顔料。括弧内にスルホン化顔料の含有率を「比率」として示した。単位は重量％である。
【００５５】
水溶性有機溶剤Ａ〜Ｄは次のとおりである。
Ａ；ジエチレングリコール（炭素数４、水酸基数２）
Ｂ；グリセリン（炭素数４、水酸基数２）
Ｃ；ジプロピレングリコール（炭素数６、水酸基数２）
Ｄ；テトラエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル（炭素数１２、水酸基数１）
なお、表２には、着色剤（自己分散型イエロー顔料）の含有量に対する水溶性有機溶剤の含有量の重量比（水溶性有機溶剤の含有量／着色剤の含有量）を、「水溶性有機溶剤／着色剤」として示した。
水溶性有機アミン化合物Ｅ〜Ｆは次のとおりである。
Ｅ；トリエタノールアミン
Ｆ；０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液
界面活性剤：アニオン系界面活性剤（商品名：オルフィンＰＤ−３０１、日信化学工業（株）製）
【００５６】
【表２】
2004143271.tif 000003
【００５７】
試験例１
上記実施例１〜３でおよび比較例１〜１５で得られた水性顔料インクについて、次の方法に従って、分散粒子径、彩度、耐光性、耐水性および保存安定性を調べ、さらに総合評価を行った。結果を表３に示す。
【００５８】
（平均体積粒子径）
動的光散乱測定式粒径分布測定装置（商品名：ＬＢ−５００、堀場製作所（株）製）を用いて測定した。
【００５９】
（彩度および光学濃度）
水性顔料インク１．０ｍｌを、専用コート紙上にアプリケータ塗布して乾燥した後、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（商品名、日本平版機材（株）製）でＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における光学濃度（ＩＤ）および色特性（明度ａ＊、色度ｂ＊）を測定した。彩度（色の鮮やかさ）は、色特性の測定値に基づき、下記式によって算出した。
彩度（Ｃ＊）　＝　√｛（ａ＊）２＋（ｂ＊）２｝
彩度が８０以上で、光学濃度が０．８以上であれば、高品質な記録画像が得られるものと判断できる。
【００６０】
（耐光性）
水性顔料インク１．０ｍｌを、普通紙（ＳＦ−４ＡＭ３）上にアプリケータ塗布して乾燥した後、さらに耐光性試験機（Ｑ−ＳＵＮ　Ｘｅｎｏｎ　Ｔｅｓｔ　Ｃｈａｍｂｅｒ）に設置し、０．７５Ｗ／ｍ２（λ＝３４０ｎｍ）の光を２４０時間照射した。照射前後のＬ＊値、ａ＊値およびｂ＊値を濃度計（商品名：ＲＤ−９１８、マクベス社製）によって測定し、色差ΔＥを下記式によって算出した。式中、Ｌ１＊、ａ１＊およびｂ１＊は照射前の測定値である。Ｌ２＊、ａ２＊およびｂ２＊は照射後の測定値である。
ΔＥ＝√｛（Ｌ２＊−Ｌ１＊）２＋（ａ２＊−ａ１＊）２
＋（ｂ２＊−ｂ１＊）２｝
ΔＥが１５未満ならば良好な耐光性を有すると判断できるので、１５未満のものを「○」および１５以上のものを「×」と評価した。
【００６１】
（耐水性）
水性顔料インクを普通紙へ印字したサンプルに、スポイトで水を一滴垂らし、１分間放置後に紙面上の水を軽く拭き取り、そのまま２時間放置した。スポイトで水を一滴垂らす前のサンプルおよび２時間放置後のサンプルについて、Ｌ＊値、ａ＊値およびｂ＊値を測定し、色差ΔＥを上記と同様にして算出した。ΔＥが３未満ならば良好な耐水性を有すると判断できるので、３未満のものを「○」および３以上のものを「×」と評価した。
【００６２】
（保存安定性）
水性顔料インクをラボランスクリュー管瓶に入れ、６０℃の温度下に１週間保存した。保存前後の粘度を測定し、その変化量に基づいて評価した。変化割合が±０．１以内のものを「○」、±０．１〜±１．０のものを「△」および±１．０以上のものを「×」と評価した。
粘度は、粘度計（商品名：ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ　ＤＩＧＩＴＡＬ　ＲＨＥＯＭＥＴＥＲ　ＭＯＤＥＬ　ＤＶ−ＩＩＩ、協和界面科学（株）製）を用いて２５℃における粘度を測定した。
【００６３】
（総合評価）
耐光性、耐水性および保存安定性の評価結果について、○：１点、△：０点、×：−１点とし、合計が３点のものを「◎」、合計が２点のものを「○」、合計が１点のものを「△」、合計が０点以下のものを「×」と評価した。
【００６４】
【表３】
2004143271.tif 000004
【００６５】
表３から明らかなように、モノスルホン化顔料と未処理顔料とを特定量ずつ含有する自己分散型イエロー顔料を水に分散させてなる本発明の自己分散型イエロー顔料インクは、顔料粒子が適度に微細な粒子径を有するので沈降することがなく、高い彩度および光学濃度を示す高品位の画質の記録画像を形成でき、堅牢性（耐光性、耐水性）および保存安定性に優れている。すなわち、本発明の自己分散型イエロー顔料インクは、インクジェット記録方式の水性インクに要求される各種性能を高い水準で満たしていることが明らかである。
【００６６】
【発明の効果】
本発明によれば、水中で均一な分散性を示し、色材の水中での分散性および長期保存性が良好であり、ノズルからの吐出性に優れ、高い彩度と濃度とを有し、耐久性（耐光性および耐水性）に優れた高画質の記録画像を定着性良く形成することができる自己分散型イエロー顔料水分散体を得ることができる。
【００６７】
本発明によれば、自己分散型イエロー顔料水分散体に、さらに水溶性有機アミン化合物を配合することによって、自己分散型イエロー顔料の水に対する分散性および保存安定性を向上させることができる。
【００６８】
本発明によれば、自己分散型イエロー顔料水分散体、水および水溶性有機溶剤を少なくとも含有する自己分散型イエロー顔料インクは、自己分散型イエロー顔料が水中に均一に分散し、自己分散型イエロー顔料と他の水性成分との均一な分散状態を長期間にわたって維持することができるので、高い保存安定性を有している。この自己分散型イエロー顔料インクは、分散性および長期保存安定性が極めて良好であり、ノズルからの吐出性に優れ、高い彩度と濃度とを有し、耐久性（耐光性および耐水性）が良好な高画質の記録画像を定着性良く形成することができ、たとえば、インクジェット記録方式の水性顔料インクとして好適に用いることができる。
【００６９】
本発明によれば、自己分散型イエロー顔料水分散体、水溶性有機溶剤および水を含む自己分散型イエロー顔料インクにおいて、水溶性有機溶剤としてエチレングリコール類および／または含窒素系溶剤を用いることによって、分散性、保存安定性、ノズルからの吐出性などにさらに優れた自己分散型イエロー顔料インクを得ることができる。
本発明によれば、自己分散型イエロー顔料インクにおける自己分散型イエロー顔料固形分濃度に対する水溶性有機溶剤の添加重量割合を特定の範囲とすることによって、自己分散型イエロー顔料の水に対する分散性、保存安定性、ノズルからの吐出性、記録画像の画質（彩度、濃度など）、耐久性、定着性などを一層向上させることができる。