(57)【要約】【課題】エポキシ化天然油を硬化させることによりエポキシ樹脂を得る方法において、ケイ素化合物を添加することにより得られるエポキシ樹脂に好ましい特性を付与することができる組成物を提供する。その組成物によって好ましい特性を有するエポキシ樹脂を得る方法を提供する。さらにその方法によって、好ましい特性を有するエポキシ樹脂を提供する。【解決手段】エポキシ化天然油またはその誘導体と、例えば、式（１）で表されるような籠型構造を有するケイ素化合物を含有した組成物を用いることにより、硬度等に優れた特性を有するエポキシ樹脂を得ることができ、優れた塗膜等を作成できる。2004331804.tif 000021式（１）において、少なくとも１つのＸはエポキシ基を有する基であり；それ以外のＸは、それぞれ水素、アルキル、アリールおよびアリールアルキルの群から選択される基である。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然不飽和油またはその誘導体のエポキシ化により得られ１分子内にエポキシ基を少なくとも１個含むエポキシ化天然油およびエポキシ基を少なくとも１個含む籠型構造を有するケイ素化合物を含有する組成物。
【請求項２】
エポキシ化天然油がエポキシ化大豆油またはエポキシ化亜麻仁油である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
エポキシ化天然油がエポキシ基を有する２種以上の化合物の混合物である請求項１記載の組成物。
【請求項４】
エポキシ化天然油がエポキシ化大豆油およびエポキシ化亜麻仁油の混合物である請求項３記載の組成物。
【請求項５】
籠型構造を有するケイ素化合物が下記式（１）で表される化合物である請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
2004331804.tif 000015
式（１）において、少なくとも１つのＸはエポキシ基を有する基であり；それ以外のＸは、それぞれ水素、炭素数１〜４５のアルキルの群、置換または非置換のアリールの群および置換または非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基であって、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく、置換または非置換のアリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【請求項６】
籠型構造を有するケイ素化合物が下記式（２）で表される化合物である請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
2004331804.tif 000016
式（２）においてＲは、それぞれ水素、炭素数１〜４５のアルキルの群、置換または非置換のアリールの群および置換または非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基であって、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく、置換または非置換のアリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；Ｙはそれぞれ独立して下記式（Ｓ１）で示される基の群および水素から選択される基であって、Ｙの少なくとも１つは式（Ｓ１）で示される基の群から選択される基である。
2004331804.tif 000017
式（Ｓ１）において、Ｚはそれぞれ独立して式（２）におけるＲと同様に定義される基であり；ＺＥはエポキシ基を有する基である。
【請求項７】
籠型構造を有するケイ素化合物が下記式（３）で表される化合物である請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
2004331804.tif 000018
式（３）において、Ｒはそれぞれ水素、炭素数１〜４５のアルキルの群、置換または非置換のアリールの群および置換または非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基であって、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく、置換または非置換のアリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；Ｙはそれぞれ下記式（Ｓ１）で示される基の群および水素から独立して選択される基であって、Ｙの少なくとも１つは式（Ｓ１）で示される基の群から選択される基である。
2004331804.tif 000019
式（Ｓ１）において、Ｚはそれぞれ独立して式（３）におけるＲと同様に定義される基であり；ＺＥはエポキシ基を有する基である。
【請求項８】
籠型構造を有するケイ素化合物が下記式（４）で表される化合物である請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
2004331804.tif 000020
式（４）において、Ｒはそれぞれ水素、炭素数１〜４５のアルキルの群、置換または非置換のアリールの群および置換または非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基であって、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のアリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；ｒはエポキシ基を有する基である。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物を用いて製造した共重合体。
【請求項１０】
請求項９に記載の共重合体を用いた塗膜、成形体または充填剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エポキシ化天然油およびエポキシ基を有するケイ素化合物を含有する組成物、これらの組成物を使用した塗膜、フィルム、インキ、包装材料、電子材料、または成形物等に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、産出量が有限である化石資源や鉱物資源と比較し、油脂やタンパク質等の天然資源は再生産が可能なこと、生物由来であるために毒物学的に安全性が高いこと、ならびに高い生分解性を有していることから、その材料開発が活発に行われている。例えば、油脂類の硬化物の物性を改良するために、油脂類にメタクリル基等の不飽和基を導入し、スチレン等の汎用ビニルポリマーと共重合した材料が報告されている（例えば非特許文献１を参照）。油脂と無機物とのコンポジット化研究も行われており、通常の油脂以外にブラウン油脂やエポキシ化油脂を用い、無機成分として、酸化チタン、チタンイソプロポキシド、ジルコニウムポロポキシドなどを用いることにより、油脂単独硬化物と比較してフィルム物性や熱的物性が向上することが報告されている（例えば非特許文献２を参照）。
これらのうち、非特許文献１および２で報告された技術では、生分解性を示す材料を得ることはできない。非特許文献２に記載された技術では材料の物性制御が難しい。これは、無機成分と有機成分（油脂）の分子レベルでの混合が困難であるためと考えられている。
【０００３】
上記の課題を解決する方法として、エポキシ化天然油にエポキシ基含有シランカップリング剤を混合し熱処理を行う方法で塗膜、シート等を作成する方法が提案されている。この方法により作成された塗膜およびシートの特性を測定すると、鉛筆硬度、ユニバーサル硬度およびヤング率の向上が見られることが報告されている（例えば特許文献１、非特許文献３を参照）。また、これらの化合物は生分解性であることから、この方法は環境低負荷型という点で従来の方法と比して好ましいと考えられる。従って、さらにこの方法を展開し、得られる樹脂の特性を任意に調整できる新規な方法を開発することは産業上有用である。
【特許文献１】
特願２００３−０４６３４１号明細書
【非特許文献１】
Ｓ．  Ｎ．  Ｋｈｏｔ  ｅｔ．  ａｌ．，  Ｊ．  Ａｐｐｌ．  Ｐｏｌｙｍ．  Ｓｃｉ．，  ８２，  ７０３（２００１）
【非特許文献２】
Ｃ．  Ｒ．  Ｗｏｌｄ  ｅｔ．  ａｌ．，  Ｍａｃｒｏｍｏｌ．  Ｃｈｅｍ．  Ｐｈｙｓ．，  ２０１，  ３８２（２０００）およびＤ．  Ｄｅｆｆａｒ  ｅｔ．  ａｌ．，  Ｍａｃｒｏｍｏｌ．  Ｍａｔｅｒ．  Ｅｎｇ．，  ２８６，  ２０４（２００１）
【非特許文献３】
Ｔ．  Ｔｓｕｊｉｍｏｔｏ  ｅｔ．  ａｌ．，  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｅｐｒｉｎｔ，  Ｊａｐａｎ，  ｖｏｌ．５１，  Ｎｏ．１４，  ３８１１（２００２）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、エポキシ化天然油を硬化させることによりエポキシ樹脂を得る方法において、ケイ素化合物を添加することにより得られるエポキシ樹脂に好ましい特性を付与することができる組成物を提供することであり、その組成物によって好ましい特性を有するエポキシ樹脂を得る方法を提供することであり、さらにその方法によって、好ましい特性を有するエポキシ樹脂を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、エポキシ化天然油を硬化させる方法において、籠型構造を有するケイ素化合物を添加した組成物を用いることにより、硬度等に優れた特性を有する塗膜等を作成できることを見出した。即ち本発明は下記の構成を有する。
［１］天然不飽和油またはその誘導体のエポキシ化により得られ１分子内にエポキシ基を少なくとも１個含むエポキシ基天然油およびエポキシ基を少なくとも１個含む籠型構造を有するケイ素化合物を含有する組成物。
［２］エポキシ化天然油がエポキシ化大豆油またはエポキシ化亜麻仁油である前記［１］項記載の組成物。
［３］エポキシ化天然油がエポキシ基を有する２種以上の化合物の混合物である前記［１］項記載の組成物。
［４］エポキシ化天然油がエポキシ化大豆油およびエポキシ化亜麻仁油の混合物である前記［３］項記載の組成物。
【０００６】
［５］籠型構造を有するケイ素化合物が下記式（１）で表される化合物である前記［１］〜［４］項のいずれか１項に記載の組成物。
2004331804.tif 000002
式（１）において、少なくとも１つのＸはエポキシ基を有する基であり；それ以外のＸは、それぞれ水素、炭素数１〜４５のアルキルの群、置換または非置換のアリールの群および置換または非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基であって、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく、置換または非置換のアリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【０００７】
［６］籠型構造を有するケイ素化合物が下記式（２）で表される化合物である前記［１］〜［４］項のいずれか１項に記載の組成物。
2004331804.tif 000003
式（２）においてＲは、それぞれ水素、炭素数１〜４５のアルキルの群、置換または非置換のアリールの群および置換または非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基であって、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく、置換または非置換のアリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；Ｙはそれぞれ独立して下記式（Ｓ１）で示される基の郡および水素から選択される基であって、Ｙの少なくとも１つは、式（Ｓ１）で示される基の群から選択される基である。
2004331804.tif 000004
式（Ｓ１）において、Ｚはそれぞれ独立して、式（２）におけるＲと同様に定義される基であり；ＺＥはエポキシ基を有する基である。
【０００８】
［７］籠型構造を有するケイ素化合物が下記式（３）で表される化合物である前記［１］〜［４］項のいずれか１項に記載の組成物。
2004331804.tif 000005
式（３）において、Ｒはそれぞれ水素、炭素数１〜４５のアルキルの群、置換または非置換のアリールの群および置換または非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基であって、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく、置換または非置換のアリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；Ｙはそれぞれ下記式（Ｓ１）で示される基の群および水素から独立して選択される基であって、Ｙの少なくとも１つは式（Ｓ１）で示される基の群から選択される基である。
2004331804.tif 000006
式（Ｓ１）において、Ｚはそれぞれ独立して式（３）におけるＲと同様に定義される基であり；ＺＥはエポキシ基を有する基である。
【０００９】
［８］籠型構造を有するケイ素化合物が下記式（４）で表される化合物である前記［１］〜［４］項のいずれか１項に記載の組成物。
2004331804.tif 000007
式（４）において、Ｒはそれぞれ水素、炭素数１〜４５のアルキルの群、置換または非置換のアリールの群および置換または非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基であって、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のアリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；ｒはエポキシ基を有する基である。
【００１０】
［９］前記［１］〜［８］項のいずれか１項に記載の組成物を用いて製造した共重合体。
［１０］前記［９］項に記載の共重合体を用いた塗膜、成形体または充填剤。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる用語は、次のように定義される。アルキルおよびアルキレンは、どちらも直鎖の基であってもよく、分岐された基であってもよい。このことは、これらの基において任意の水素がハロゲンや環式の基などと置き換えられた場合も、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、フェニレンなどで置き換えられた場合も同様である。本発明で用いる「任意の」は、位置のみならず個数も任意であることを示す。複数の基が別の基で置き換えられるときには、それぞれの基が異なる別の基で置き換えられてもよい。例えば、アルキルにおいて任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい場合には、アルコキシアルケニルまたはアルケニルオキシアルキルであってもよいことを示す。そして、これらの基におけるアルコキシ、アルケニレン、アルケニルおよびアルキレンのいずれの基も、直鎖の基であってもよく、分岐された基であってもよい。但し、本発明において、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられてもよいと記述するときには、連続する複数の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられることはない。なお、本発明におけるハロゲンの例は、フッ素、塩素および臭素である。そして、「アルケニル含有基」は、アルケニルおよびアルケニルを有する基の総称として定義される。
【００１２】
本発明で用いる籠型構造を有するケイ素化合物は、下記式（Ｓ２）〜（Ｓ５）で示される部分構造によって構成される籠型構造を有するケイ素化合物およびその誘導体である。
2004331804.tif 000008
式中、Ｒ０は前記のＸまたはＲと同様に定義され、それぞれ同一であっても異なってもよい。このうち（Ｓ４）で示される部分構造のみからなるものは、ｐｏｌｙｈｅｄｒａｌ  ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃ  ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅともよばれている。籠型構造には閉じた籠型、完全には閉じていない籠型があるが、本発明はこの両方を含む。
【００１３】
籠型構造を有するケイ素化合物の好ましい例は、式（１）〜（４）のいずれかで表される化合物である。
【００１４】
式（１）におけるエポキシ基を有する基以外のＸおよび式（２）〜（４）におけるＲは、それぞれ水素、炭素数１〜４５のアルキルの群、置換または非置換のアリールの群および置換または非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基であって、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよく、置換または非置換のアリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。アリールにおける任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよい。この炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【００１５】
式（１）におけるエポキシ基を有する基以外のＸおよび式（２）〜（４）におけるすべてのＲが同じ１つの基であることが好ましいが、異なる２つ以上の基で構成されていてもよい。すべてのエポキシ基を有する基以外のＸおよびＲが異なる基で構成される場合の例は、２つ以上のアルキルで構成される場合、２つ以上のアリールで構成される場合、２つ以上のアラルキルで構成される場合、水素と少なくとも１つのアリールとで構成される場合、少なくとも１つのアルキルと少なくとも１つのアリールとで構成される場合、少なくとも１つのアルキルと少なくとも１つのアラルキルとで構成される場合、少なくとも１つのアリールと少なくとも１つのアラルキルとで構成される場合などである。これらの例以外の組み合わせでもよい。
【００１６】
エポキシ基を有する基以外のＸおよびＲがアルキルであるとき、その炭素数は１〜４０である。好ましい炭素数は１〜２０である。より好ましい炭素数は１〜８である。そして、その任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。アルキルの好ましい例は、炭素数１〜２０の非置換のアルキル、炭素数２〜２０のアルコキシアルキル、炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ２−がシクロアルキレンで置き換えられた基、炭素数２〜２０のアルケニル、炭素数２〜２０のアルケニルオキシアルキル、炭素数２〜２０のアルキルオキシアルケニル、炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ２−がシクロアルケニレンで置き換えられた基、ここに列挙したそれぞれの基において任意の水素がフッ素で置き換えられた基などである。シクロアルキレンおよびシクロアルケニレンの好ましい炭素数は３〜８である。
【００１７】
炭素数１〜２０の非置換のアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、ヘキシル、１，１，２−トリメチルプロピル、ヘプチル、オクチル、２，４，４−トリメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシルなどである。炭素数１〜２０のフッ素化アルキルの例は、３，３，３−トリフルオロプロピル、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナデカフルオロヘキシル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル、ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシル、パーフルオロ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ドデシル、パーフルオロ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−テトラデシルなどである。炭素数２〜２０のアルコキシアルキルの例は、３−メトキシプロピル、メトキシエトキシウンデシル、３−ヘプタフルオロイソプロポキシプロピルなどである。炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ２−がシクロアルキレンで置き換えられた基の例は、シクロヘキシルメチル、アダマンタンエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−ビシクロヘプチル、シクロオクチルなどである。シクロヘキシルは、メチルの−ＣＨ２−がシクロへキシレンで置き換えられた例である。シクロヘキシルメチルは、エチルの−ＣＨ２−がシクロへキシレンで置き換えられた例である。
【００１８】
炭素数２〜２０のアルケニルの例は、エテニル、２−プロペニル、３−ブテニル、５−ヘキセニル、７−オクテニル、１０−ウンデセニルなどである。炭素数２〜２０のアルケニルオキシアルキルの例は、アリルオキシウンデシルである。炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ２−がシクロアルケニレンで置き換えられた基の例は、２−（３−シクロヘキセニル）エチル、５−（ビシクロヘプテニル）エチル、２−シクロペンテニル、３−シクロヘキセニル、５−ノルボルネン−２−イル、４−シクロオクテニルなどである。
【００１９】
式（１）におけるエポキシ基を有する基以外のＸおよび式（２）〜（４）におけるＲが、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールである場合の好ましい例は、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜８のアルキルで置き換えられてもよいフェニル、および非置換のナフチルである。ハロゲンの好ましい例は、フッ素、塩素および臭素である。フェニルの置換基である炭素数１〜８のアルキルにおいては、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはフェニレンで置き換えられてもよい。Ｒ０がアリールである場合の好ましい例は、非置換のフェニル、非置換のナフチル、アルキルフェニル、アルキルオキシフェニル、アルケニルフェニル、フェニルを含む置換基を有するフェニル、ここに列挙したそれぞれの基において任意の水素がハロゲンで置き換えられた基などである。
【００２０】
ハロゲン化フェニルの例は、ペンタフルオロフェニル、４−クロロフェニル、４−ブロモフェニルなどである。アルキルフェニルの例は、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、４−プロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−ペンチルフェニル、４−ヘプチルフェニル、４−オクチルフェニル、４−ノニルフェニル、４−デシルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、４−（１−メチルエチル）フェニル、４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、２，４，６−トリス（１−メチルエチル）フェニルなどである。アルキルオキシフェニルの例は、４−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−プロポキシフェニル、４−ブトキシフェニル、４−ペンチルオキシフェニル、４−ヘプチルオキシフェニル、４−デシルオキシフェニル、４−オクタデシルオキシフェニル、４−（１−メチルエトキシ）フェニル、４−（２−メチルプロポキシ）フェニル、４−（１，１−ジメチルエトキシ）フェニルなどである。アルケニルフェニルの例は、４−エテニルフェニル、４−（１−メチルエテニル）フェニル、４−（３−ブテニル）フェニルなどである。
【００２１】
フェニルを含む置換基を有するフェニルの例は、４−（２−フェニルエテニル）フェニル、４−フェニルオキシフェニル、３−フェニルメチルフェニル、ビフェニル、ターフェニルなどである。４−（２−フェニルエテニル）フェニルは、エチルフェニルのエチル基において、１個の−ＣＨ２−がフェニレンで置き換えられ、もう１個の−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられた例である。
【００２２】
ベンゼン環の水素の一部がハロゲンで置き換えられ、さらに他の水素がアルキル、アルキルオキシまたはアルケニルで置き換えられたフェニルの例は、３−クロロ−４−メチルフェニル、２，５−ジクロロ−４−メチルフェニル、３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル、２，３，５−トリクロロ−４−メチルフェニル、２，３，６−トリクロロ−４−メチルフェニル、３−ブロモ−４−メチルフェニル、２，５−ジブロモ−４−メチルフェニル、３，５−ジブロモ−４−メチルフェニル、２，３−ジフルオロ−４−メチルフェニル、３−クロロ−４−メトキシフェニル、３−ブロモ−４−メトキシフェニル、３，５−ジブロモ−４−メトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−メトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−エトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−プロポキシフェニル、４−エテニル−２，３，５，６−テトラフルオロフェニルなどである。
【００２３】
次に、式（１）におけるエポキシ基を有する基以外のＸおよび式（２）〜（４）におけるＲがアリールアルキルであって、そのアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよい場合の例を挙げる。アリールアルキルのアルキレンにおいては、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。アリールアルキルの好ましい例はフェニルアルキルである。このフェニルアルキルにおいて、アルキレンの好ましい炭素数は１〜８である。非置換のフェニルアルキルの例は、フェニルメチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル、６−フェニルヘキシル、１１−フェニルウンデシル、１−フェニルエチル、２−フェニルプロピル、１−メチル−２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、３−フェニルブチル、１−メチル−３−フェニルプロピル、２−フェニルブチル、２−メチル−２−フェニルプロピル、１−フェニルヘキシルなどである。
【００２４】
フェニルアルキルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜８のアルキルで置き換えられてもよい。この炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。フェニルの任意の水素がフッ素で置き換えられたフェニルアルキルの例は、４−フルオロフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルメチル、２−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）エチル、３−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）プロピル、２−（２−フルオロフェニル）プロピル、２−（４−フルオロフェニル）プロピルなどである。
【００２５】
ベンゼン環の任意の水素が塩素で置き換えられたフェニルアルキルの例は、４−クロロフェニルメチル、２−クロロフェニルメチル、２，６−ジクロロフェニルメチル、２，４−ジクロロフェニルメチル、２，３，６−トリクロロフェニルメチル、２，４，６−トリクロロフェニルメチル、２，４，５−トリクロロフェニルメチル、２，３，４，６−テトラクロロフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニルメチル、２−（２−クロロフェニル）エチル、２−（４−クロロフェニル）エチル、２−（２，４，５−クロロフェニル）エチル、２−（２，３，６−クロロフェニル）エチル、３−（３−クロロフェニル）プロピル、３−（４−クロロフェニル）プロピル、３−（２，４，５−トリクロロフェニル）プロピル、３−（２，３，６−トリクロロフェニル）プロピル、４−（２−クロロフェニル）ブチル、４−（３−クロロフェニル）ブチル、４−（４−クロロフェニル）ブチル、４−（２，３，６−トリクロロフェニル）ブチル、４−（２，４，５−トリクロロフェニル）ブチル、１−（３−クロロフェニル）エチル、１−（４−クロロフェニル）エチル、２−（４−クロロフェニル）プロピル、２−（２−クロロフェニル）プロピル、１−（４−クロロフェニル）ブチルなどである。
【００２６】
フェニルの任意の水素が臭素で置き換えられたフェニルアルキルの例は、２−ブロモフェニルメチル、４−ブロモフェニルメチル、２，４−ジブロモフェニルメチル、２，４，６−トリブロモフェニルメチル、２，３，４，５−テトラブロモフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニルメチル、２−（４−ブロモフェニル）エチル、３−（４−ブロモフェニル）プロピル、３−（３−ブロモフェニル）プロピル、４−（４−ブロモフェニル）ブチル、１−（４−ブロモフェニル）エチル、２−（２−ブロモフェニル）プロピル、２−（４−ブロモフェニル）プロピルなどである。
【００２７】
ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜８のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルの例は、２−メチルフェニルメチル、３−メチルフェニルメチル、４−メチルフェニルメチル、４−ドデシルフェニルメチル、（，５−ジメチルフェニルメチル、２−（４−メチルフェニル）エチル、２−（３−メチルフェニル）エチル、２−（２，５ジメチルフェニル）エチル、２−（４−エチルフェニル）エチル、２−（３−エチルフェニル）エチル、１−（４−メチルフェニル）エチル、１−（３−メチルフェニル）エチル、１−（２−メチルフェニル）エチル、２−（４−メチルフェニル）プロピル、２−（２−メチルフェニル）プロピル、２−（４−エチルフェニル）プロピル、２−（２−エチルフェニル）プロピル、２−（２，３−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，５−ジメチルフェニル）プロピル、２−（３，５−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，４−ジメチルフェニル）プロピル、２−（３，４−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，５−ジメチルフェニル）ブチル、４−（１−メチルエチル）フェニルメチル、２−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）エチル、２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）プロピル、２−（３−（１−メチルエチル）フェニル）プロピルなどである。
【００２８】
ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜８のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキルにおける水素がフッ素で置き換えられた場合の例は、３−トリフルオロメチルフェニルメチル、２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチル、２−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、２−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、２−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチル、１−（３−トリフルオロメチルフェニル）エチル、１−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチル、１−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、１−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、１−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチル、２−（４−ノナフルオロブチルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、２−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、２−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチルなどである。
【００２９】
ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜８のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキルにおけるＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられた場合の例は、２−（４−エテニルフェニル）エチル、１−（４−エテニルフェニル）エチル、１−（２−（２−プロペニル）フェニル）エチルなどである。ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜８のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキルにおけるＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられた場合の例は、４−メトキシフェニルメチル、３−メトキシフェニルメチル、４−エトキシフェニルメチル、２−（４−メトキシフェニル）エチル、３−（４−メトキシフェニル）プロピル、３−（２−メトキシフェニル）プロピル、３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロピル、１−（４−メトキシフェニル）エチル、（３−メトキシメチルフェニル）エチル、３−（２−ノナデカフルオロデセニルオキシフェニル）プロピルなどである。
【００３０】
ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜８のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキルにおける−ＣＨ２−の１つがシクロアルキレンで置き換えられた場合の例は、もう１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられた場合も含めて例示すると、シクロペンチルフェニルメチル、シクロペンチルオキシフェニルメチル、シクロヘキシルフェニルメチル、シクロヘキシルフェニルエチル、シクロヘキシルフェニルプロピル、シクロヘキシルオキシフェニルメチルなどである。ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜８のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキルにおける−ＣＨ２−の１つがフェニレンで置き換えられた場合の例は、もう１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられた場合も含めて例示すると、２−（４−フェノキシフェニル）エチル、２−（４−フェノキシフェニル）プロピル、２−（２−フェノキシフェニル）プロピル、４−ビフェニリルメチル、３−ビフェニリルエチル、４−ビフェニリルエチル、４−ビフェニリルプロピル、２−（２−ビフェニリル）プロピル、２−（４−ビフェニリル）プロピルなどである。
【００３１】
ベンゼン環の少なくとも２つの水素が異なる基で置き換えられたフェニルアルキルの例は、３−（２，５−ジメトキシ−３，４，６−トリメチルフェニル）プロピル、３−クロロ−２−メチルフェニルメチル、４−クロロ−２−メチルフェニルメチル、５−クロロ−２−メチルフェニルメチル、６−クロロ−２−メチルフェニルメチル、２−クロロ−４−メチルフェニルメチル、３−クロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，５−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、３，５−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５−トリクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，４，６−テトラクロロ−５−メチルフェニルメチル、２，３，４，５−テトラクロロ−６−メチルフェニルメチル、４−クロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２−クロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，４−ジクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，６−ジクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，４，６−トリクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、３−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、４−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、５−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、６−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、３−ブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３−ジブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５−トリブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５，６−テトラブロモ−４−メチルフェニルメチルなどである。
【００３２】
フェニルアルキルにおけるフェニルの最も好ましい例は、非置換のフェニル、並びに置換基としてフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニルおよびメトキシの少なくとも１つを有するフェニルである。
アルキレンの−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられたフェニルアルキルの例は、３−フェノキシプロピル、１−フェニルエテニル、２−フェニルエテニル、３−フェニル−２−プロペニル、４−フェニル−４−ペンテニル、１３−フェニル−１２−トリデセニル、フェニルシクロヘキシル、フェノキシシクロヘキシルなどである。ベンゼン環の水素がフッ素またはメチルで置き換えられたフェニルアルケニルの例は、４−フルオロフェニルエテニル、２，３−ジフルオロフェニルエテニル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルエテニル、４−メチルフェニルエテニルなどである。
【００３３】
式（１）におけるエポキシ基を有する基以外のＸおよび式（２）〜（４）におけるＲの更に好ましい例は、非置換のフェニル、ハロゲン化フェニル、少なくとも１つのメチルを有するフェニル、メトキシフェニル、ナフチル、フェニルメチル、フェニルエチル、フェニルブチル、２−フェニルプロピル、１−メチル−２−フェニルエチル、ペンタフルオロフェニルプロピル、４−エチルフェニルエチル、３−エチルフェニルエチル、４−（１，１−ジメチルエチル）フェニルエチル、４−エテニルフェニルエチル、１−（４−エテニルフェニル）エチル、４−メトキシフェニルプロピル、フェノキシプロピル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルである。
【００３４】
式（１）におけるエポキシ基を有する基以外のＸおよび式（２）〜（４）におけるＲの最も好ましい例は、非置換のフェニル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、イソブチル、イソオクチル、およびトリフルオロプロピルである。
【００３５】
式（Ｓ１）中のＺとしては、式（２）〜（４）のＲと同様に定義できるが、メチル、ターシャリブチル、イソブチル、イソプロピル、フェニルが最も好ましい。
式（１）で示される化合物の合成方法は、下記式（Ｓ６）においてＲＸが下記式（Ｓ７）である化合物またはＲＸがＨである化合物とエポキシ基と不飽和炭素基を有する化合物とをヒドロシリル化反応で反応させる方法を例示することができる。エポキシ基と不飽和炭素基を有する化合物として、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、グリシジルビニルエーテル、グリシジルベンジルエーテル、グリシジルマレエート、グリシジルイタコネート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、２，６−ジメチル−２，３−エポキシ−７−オクテン、１，２−エポキシ−６−ヘプテン、１，２−エポキシ−３−ブテン、２−シクロヘキセン−１−グリシジルエーテル、シクロヘキセン−４，５−ジグリシジルカルボキシレート、シクロヘキセン−４−グリシジルカルボキシレート、５−ノルボルネン−２−メチル−２−グリシジルカルボキシレート、エンドシス−ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジグリシジルジカルボキシレート、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセンオキシド、１，４−ジメチル−４−ビニルシクロヘキセンオキシド、４−ビニルシクロヘキセンオキシド、ビニルノルボルネンモノオキシド、ジシクロペンタジエンモノオキシドなどを例示できる。入手し易さを考慮すると、４−ビニルシクロヘキセンオキシド、アリルグリシジルエーテルおよびグリシジルメタクリレートが好ましい。
【００３６】
2004331804.tif 000009
式（Ｓ７）中のＲＭは式（２）〜（４）のＲと同様に定義されるが、好ましくはメチル、ターシャリブチル、イソブチル、イソプロピル、フェニルである。
【００３７】
式（２）で示される化合物は、特願２００２−２６８７１７号明細書に記載された方法により、下記（Ｓ８）式で示される化合物と前記式（１）を合成する場合に用いるエポキシ基と不飽和炭素基を有する化合物を反応させることにより合成することができる。
2004331804.tif 000010
ＹＸの少なくとも１つは下記（Ｓ９）で示される基であり、残りは水素である。
2004331804.tif 000011
式（Ｓ９）中のＺは式（２）〜（４）のＲと同様に定義されるが、好ましくはメチル、ターシャリブチル、イソブチル、イソプロピル、フェニルである。
【００３８】
式（３）で示される化合物は、特願２００２−２６８７１６に記載された方法により、記（Ｓ１０）式で示される化合物と前記式（１）を合成する場合に用いる化合物を用いるエポキシ基と不飽和炭素基を有する化合物を反応させることにより合成することができる
2004331804.tif 000012
ＹＸの少なくとも１つは式（Ｓ９）であらわされる基であり、残りは水素である。式（Ｓ９）中好ましいＺはメチル、ターシャリブチル、イソブチル、イソプロピル、フェニルである。
【００３９】
式（４）で示される化合物は、特願２００２−２５７７３８に記載された方法により、下記（Ｓ１１）式で示される化合物と前記式（１）を合成する場合に用いるエポキシ基と不飽和基を有する化合物を反応させることにより合成することができる。
2004331804.tif 000013
【００４０】
本発明に用いるエポキシ化天然油としては、不飽和基を含むトリグリセリドのエポキシ化物であれば特に限定されない。原料の天然油の具体例は、大豆油、亜麻仁油、エノ油、キリ油、オルティシア油（ｏｌｔｉｃｉａ  ｏｉｌ）、ベニバナ油、ケシ油、麻油、綿実油、ヒマワリ油、菜種油、高級オレイン系トリグリセリド、燈台草類植物のトリグリセリド、ピーナッツ油、オリーブ油、オリーブ核油、パーム油、アーモンド油、カポック油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット核油、ブナ実油、ルピナス油、トウモロコシ油、ゴマ油、ブドウ種油、ラレマンティア油（ｌａｌｌｅｍａｎｔｉａ  ｏｉｌ）、ヒマシ油、ニシン油、イワシ油、メンヘーデン油、クジラ油、獣脂およびそれらの誘導体などである。重合による硬化が効率的に進行するためには不飽和度が高く、エポキシ化油脂となったときにエポキシ基を多く含むものが望ましく、この点で、大豆油および亜麻仁油が好ましい。市販されているものとして、ダイセル化学工業株式会社のエポキシ化亜麻仁油（商品名ダイコックＬ−５００）、エポキシ化大豆油（商品名ダイコックＳ−３００Ｋ）、花王株式会社のエポキシ化大豆油（商品名カポックスＳ−６）等を例示することができる。
【００４１】
本発明においては、エポキシ基を開環重合させるために酸触媒を用いることが望ましい。酸触媒としては、所定温度以下では触媒として機能せず、所定温度を超えると分解して酸を生じ触媒作用を発揮するものであるものが好ましい。熱潜在性触媒を用いることにより、常温でモノマーを十分に混合したのちに温度を上げて重合反応を起こし、均一な組成のハイブリッドを得ることができるからである。
熱潜在性酸触媒としては公知のものを用いることができる。温度が低すぎると両モノマー成分の粘度が高くなり均一反応がおこりにくくなり、高すぎるとモノマー成分の揮発や分解が起こりやすくなるので、分解により酸の生じる温度が５０〜２５０℃であることが望ましく、８０〜１８０℃が特に望ましい。酸触媒の好ましい添加量は、エポキシ化油脂と籠型シルセスキオキサンとの合計量に対して０．１％〜２０重量％、特に好ましくは０．３〜１０重量％である。０．１重量％以上であれば反応を均一に完結させることができ、２０重量％以下であれば膜物性が低下することを防止できる。
【００４２】
本発明の組成物中の式（１）〜（４）で示される化合物の混合割合は、本発明の効果が得られれば特に制限されないが、樹脂中に均一に分散させるため、３０％以下が好ましく、より均一な分散の為には２０％以下が好ましい。混合する場合には、必要に応じて溶媒を用いてもよいが、用いないことが好ましい。また必要に応じて加熱してもよい。超音波により混合を促進することもできる。熱潜在性酸触媒としてはエポキシ化天然油と式（１）〜（４）の化合物の混合終了後に混合することが好ましい。高い生分解性を得るためには式（１）〜（４）で示される化合物の混合割合が少ないことが好ましい。
【００４３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されない。下記比較例および実施例におけるユニバーサル硬度、初期弾性率および弾性変形（Ｗｅ／Ｗｔｏｔ。ただし、Ｗｅは弾性変形の仕事量、Ｗｔｏｔは全仕事量を示す。）は、フィーシャースコープ社製Ｈ１００ＶＳユニバーサル硬度計を用いて４０ｍＮ／２０ｓ（＋４０ｍＮで５ｓクリープ＋２０ｓで除荷）の条件で測定した。
【００４４】
比較例１
カポックスＳ−６（花王株式会社製）９０重量％、および３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１０重量％からなる組成物を作成し、該組成物１ｇに１０μＬの割合で熱潜在性酸触媒（三新化学工業製、商品名サンエイドＳＩ−６０Ｌ）を加えよく混合した。この溶液を５０μｍのアプリケーターを用いてガラス板上に塗布し、４０℃で１５分、１４０℃で２時間反応させることにより硬化させ、約４０μｍ厚の塗膜を作成した。この塗膜のユニバーサル硬度、ヤング率および弾性変形の割合を測定したところ、それぞれ１７．５（Ｎ／ｍｍ２）、４４８ＭＰａおよび８７％であった。
【００４５】
比較例２
カポックスＳ−６（花王株式会社製）１ｇに１０μＬの割合で熱潜在性酸触媒（三新化学工業製、商品名サンエイドＳＩ−６０Ｌ）を加え、比較例１と同様の操作で約４０μｍの塗膜を作成した。この塗膜のユニバーサル硬度、ヤング率および弾性変形の割合を測定したところ、それぞれ９．１（Ｎ／ｍｍ２）、２０５ＭＰａおよび９０．３％であった。
【００４６】
実施例１
冷却管、温度計、撹拌子および滴下ロート（３０ｍリットル）を備えた３口フラスコに、１，３，５，７，９，１１，１３，１５−オクタキス（ジメチルシロキシ）ペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサン（タルマテリアルズ社、オクタキス（ジメチルシロキシ）シルセスキオキサン）５．００ｇ（４．９２ｍｏｌ）、トルエン１０ｇ、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン６０μリットルを加え、アリルグリシジルエーテル６．７３ｇ（５９．０３ｍｏｌ）とトルエン１０ｇからなる組成物を、反応液の温度が６０〜８０℃になるように速度を調節しながら滴下した。滴下終了後反応液を１時間放置したのち、減圧蒸留（８０℃、１．３×１０４Ｐａ（Ｎ／ｍ２））にてトルエンを除去した、さらに減圧蒸留（１２０℃、６．５×１０２Ｐａ（Ｎ／ｍ２））にてアリルグリシジルエーテルを除去した。フラスコに残った生成物にテトラヒドロフラン６０ｇを加えたのち、活性炭０．０５ｇを加え室温で１時間撹拌したのち、０．５μｍのフィルターを用いて活性炭を除去した。テトラヒドロフランを減圧にて留去し、式（５）で示される目的物９．０３ｇを得た。これをＧＰＣで測定したところ分子量１６８０にピークを示し、純度９７％であった。また、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、２９Ｓｉ―ＮＭＲの測定結果も目的物の構造を裏付けた。
2004331804.tif 000014
【００４７】
実施例２
カポックスＳ−６（花王株式会社製）９０重量％および実施例１で得られた化合物１０重量％を混合したのち、この混合物１ｇに１０μＬの割合で熱潜在性酸触媒（三新化学工業製、商品名サンエイドＳＩ−６０Ｌ）を加えよく混合した。この組成物を用いて比較例１と同様に５０μｍのアプリケーターを用いてガラス板上に塗布し、４０℃で１５分、１４０℃で２時間反応させることにより硬化させ、（約５０μｍ厚の）塗膜を作成した。この塗膜のユニバーサル硬度、ヤング率および弾性変形の割合を測定したところ、それぞれ２３．２（Ｎ／ｍｍ２）、６９９ＭＰａおよび６８．２％であった。この結果をエポキシ化大豆油およびエポキシ化大豆油に３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを加えた比較例１および比較例２と比べると、塗膜の硬度が高くなり、ヤング率が大きくなることが示された。
【００４８】
実施例３
実施例２で作成した組成物を１４０ｍｍ×１７ｍｍ×３ｍｍのテフロン型に流し込み、４０℃で１５分、１４０℃で２時間反応させることにより硬化させ成形した。
【００４９】
【発明の効果】
本発明により、エポキシ化天然油を用いた樹脂の製造において、その特性を調整する手段を新たに提供することが可能となった。