(57)【要約】【課題】優れた衣料用害虫防除活性及び衣料害虫による食害防止効果を発揮できる衣料用害虫防除組成物を提供すること。【解決手段】式（１）2004143146.tif 000007（式中、Ｒはメチル基又はメトキシメチル基を表す。）で示されるエステル化合物と、２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサンとを含有する衣料用害虫防除組成物、及び式（１）で示されるエステル化合物と、２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサンとを含有する害虫防除組成物を衣料の収納場所に設置することを特徴とする衣料害虫の防除方法。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2004143146.tif 000006
（式中、Ｒはメチル基又はメトキシメチル基を表す。）
で示されるエステル化合物と、２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサンとを含有する衣料用害虫防除組成物。
【請求項２】
式（１）で示されるエステル化合物と、２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサンとの重量比が１：４０００〜１：４である請求項１記載の衣料用害虫防除組成物。
【請求項３】
請求項１又は２いずれか１項記載の害虫防除組成物を衣料の収納場所に設置することを特徴とする衣料害虫の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、衣料用害虫防除組成物及び衣料害虫の防除方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
式（１）
2004143146.tif 000002
（式中、Ｒはメチル基又はメトキシメチル基を表す。）
で示されるエステル化合物が有害生物防除活性を有することが知られている（例えば、特許文献１参照）。
また、２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサンが、衣料用害虫防除組成物の一成分として使用されることが知られている（例えば、特許文献２〜４参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開２０００−６３３２９号公報
【特許文献２】
特開平７−１４９６０１号公報
【特許文献３】
特開平７−２８５８０５号公報
【特許文献４】
特開平８−２０５０３号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記特許文献２〜４に記載の衣料用害虫防除組成物において、２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサンは、エンペントリン等式（１）で示される化合物とは異なる衣料用害虫防除活性化合物を保持するための担体として使用できることが知られているに過ぎない。
一方、式（１）で示される化合物を有効成分とした、優れた衣料用害虫防除活性を発揮する衣料用害虫防除組成物の開発が望まれている。
本発明は、式（１）で示される化合物を有効成分として単独で用いた場合よりも、優れた衣料用害虫防除活性及び衣料害虫による食害防止効果を発揮できる衣料用害虫防除組成物を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、式（１）で示される化合物を有効成分とする衣料用害虫防除組成物を開発すべく鋭意検討した結果、２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサン単独では衣料用害虫防除活性を示さないにもかかわらず、式（１）で示される化合物と２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサンとを含有する衣料用害虫防除組成物が、式（１）で示される化合物単独で使用した場合より、極めて優れた衣料用害虫防除活性及び衣料害虫により食害防止効果を発揮することを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
１．即ち、本発明は以下のものである。
式（１）
2004143146.tif 000003
（式中、Ｒはメチル基又はメトキシメチル基を表す。）
で示されるエステル化合物と、２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサンとを含有する衣料用害虫防除組成物。
２．式（１）で示されるエステル化合物と、２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサンとの重量比が１：４０００〜１：４である１．記載の衣料用害虫防除組成物。
３．１．又は２．いずれか記載の害虫防除組成物を衣料の収納場所に設置することを特徴とする衣料害虫の防除方法。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の衣料用害虫防除組成物は、式（１）で示されるエステル化合物と、２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサンとを含有するものである。
【０００８】
本発明に用いられる式（１）で示される化合物は特許文献１（特開２０００−６３３２９号公報）に記載された化合物であり、該公報に記載された方法に準じて製造することができる。
【０００９】
式（１）で示される化合物には、式（１）における置換基Ｒがメチル基である化合物と、置換基Ｒがメトキシメチル基である化合物とが含まれるが、本発明には、それらのうちの一方を単独で用いることもでき、両者を混合したものを用いることもできる。
【００１０】
式（１）で示される化合物には不斉炭素原子に基づく光学異性体、シクロプロパン環及び炭素−炭素二重結合に基づく幾何異性体等の立体異性体が存在する。本発明に用いられる式（１）で示される化合物には、衣料用害虫防除活性を有する全ての光学異性体やその混合物、衣料用害虫防除活性を有する全ての幾何異性体やその混合物が含まれる。
【００１１】
本発明に用いられる２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサンは、商品名サンサブリとして、小川香料株式会社から市販されている化合物であり、本発明には市販されているものをそのまま使用することができる。また、例えば特公昭５２−４５５５号公報に記載された方法に準じて製造することができる。
【００１２】
本発明の衣料用害虫防除組成物において、式（１）で示されるエステル化合物と、２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサンとの重量比は例えば１：４０００〜１：４、好ましくは１：２５００〜１：１００の割合である。
【００１３】
本発明の衣料用害虫防除組成物は、例えば式（１）で示されるエステル化合物が２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサンに担持された形態、及び式（１）で示されるエステル化合物と２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサンとを固体担体（紙、樹脂等）に担持された形態をとりうる。また、本発明の衣料用害虫防除組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で昇華性又は常温揮散性の抗菌剤等を含有していてもよい。
かかる抗菌剤としては、例えば４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロン、３−メチル−４−イソプロピルフェノール、チモール、カルバクロル、４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール、４−クロロ−３−メチルフェノール、及びヒノキチオールが挙げられる。
【００１４】
本発明の衣料用害虫防除組成物は例えば以下の（Ｉ）〜（ＩＶ）の方法で製造することができる。
（Ｉ）式（１）で示されるエステル化合物及び２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサン、必要により他の成分を添加して混合し、７０〜２００℃程度に加熱して溶解させ、所望の形状の容器に入れ、通常４０℃以下、一般的には室温付近まで冷却して固化する方法。
（ＩＩ）式（１）で示されるエステル化合物及び２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサン、必要により他の成分を添加して混合し、打錠器で打錠する方法。
（ＩＩＩ）２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサンを打錠器で打錠し、得られた２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサンの錠剤に式（１）で示されるエステル化合物をそのまま又は溶媒に溶かして滴下する方法。
（ＩＶ）式（１）で示されるエステル化合物と２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサン、必要により他の成分を添加して溶媒に溶解し、該溶液を固体担体に含浸させ、溶媒を乾燥する方法。
【００１５】
本発明の衣料害虫の防除方法は、例えば衣料の収納場所に、本発明の衣料用害虫防除組成物をそのままで又は通気性容器に収納して置く、通気性容器に収納して吊り下げることにより行われる。これにより、衣料の収納場所に生息又は侵入する衣料害虫を防除することができ、さらに衣料害虫による衣料の被害を防止することができる。
【００１６】
衣料の収納場所としては、ウォークインクロゼット等の衣料を収納するための大空間収納設備や、衣装箱などの衣料収納容器、洋ダンス、和ダンス等の家具、衣料を収納できる部屋等を挙げることができる。
【００１７】
本発明の衣料用害虫防除組成物の使用量は使用期間、防除対象空間の広さ等により適宜決めることができるが、式（１）で示されるエステル化合物の量に換算して１ｍ３あたり、通常０．１〜５００００ｍｇ、好ましくは１〜５０００ｍｇ程度である。例えば、０．５ｍ３程度のファンシーケースで６ヶ月間防虫効果を発揮させる場合には、式（１）で示されるエステル化合物の量に換算して、通常１０〜２０００ｍｇ程度である。また、例えば、０．０５ｍ３程度の衣装ケースで６ヶ月間防虫効果を発揮させる場合には、式（１）で示されるエステル化合物の量に換算して４〜４００ｍｇ程度である。
【００１８】
本発明の衣料害虫の防除方法により衣料害虫を防除する対象となる衣料としては、衣服、下着類、織物、靴下、手袋等を挙げることができる。
これらの衣料の素材としては、例えば綿、麻等の植物繊維、絹、羊毛（ウール）、カシミヤ、モヘア等の動物繊維、レーヨン、キュプラ等の再生繊維、アセテート、トリアセテート等の半合成繊維、ナイロン、アクリル、ポリエステル等の合成繊維が挙げられる。
【００１９】
本発明の衣料用害虫防除組成物により防除し得る害虫としては、例えばイガ（Ｔｉｎｅａ　ｔｒａｎｓｌｕｃｅｎｓ）、コイガ（Ｔｉｎｅｏｌａ　ｂｉｓｓｅｌｌｉｅｌｌａ）等の鱗翅目害虫、及びヒメカツオブシムシ（Ａｔｔａｇｅｎｕｓ　ｕｎｉｃｏｌｏｒ）、ヒメマルカツオブシムシ（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ　ｖｅｒｂａｓｃｉ）、ハラジロカツオブシムシ等の鞘翅目害虫が挙げられる。
【００２０】
【実施例】
以下、本発明を製剤例、試験例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
まず、本発明の衣料用害虫防除組成物の製造例を示す。
【００２１】
製造例１
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル　（１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル（Ｚ／Ｅ＝８／１））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート（以下、本化合物Ａと記す。）１０ｍｇ及び２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサン２０００ｍｇをよく攪拌混合した後、該混合物を打錠器で直径３ｃｍ、厚さ３ｍｍの円柱状に成形し、本発明の衣料用害虫防除組成物を得た。
【００２２】
製造例２
本化合物Ａ１０ｍｇ及び２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサン４０００ｍｇをよく攪拌した後、該混合物を打錠器で直径３ｃｍ、厚さ６ｍｍの円柱状に成形し、本発明の衣料用害虫防除組成物２０を得た。
【００２３】
製造例３
本化合物Ａ５０μｇと２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサン１００ｍｇを含有するアセトン溶液１００μｌを２ｃｍ×２ｃｍの濾紙に滴下した。その後、アセトンを乾燥させて、本発明の衣料用害虫防除組成物を得た。
【００２４】
製造例４
本化合物Ａ１ｍｇ及び２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサン２０００ｍｇを３０ｍｌスクリュー缶に入れ、振盪しながらヒートガンにて加熱し、融解させる。その後、１時間室温で放置し、本発明の衣料用害虫防除組成物を得る。
【００２５】
製造例５
本化合物Ａの量を５ｍｇとした以外は製剤例４と同様の操作を行うことにより本発明の衣料用害虫防除組成物を得る。
【００２６】
製造例６
本化合物Ａの量を１０ｍｇとした以外は製剤例４と同様の操作を行うことにより本発明の衣料用害虫防除組成物を得る。
【００２７】
製造例７
本化合物Ａの量を２０ｍｇとした以外は製剤例４と同様の操作を行うことにより本発明の衣料用害虫防除組成物を得る。
【００２８】
製造例８
本化合物Ａの量を５０ｍｇとした以外は製剤例４と同様の操作を行うことにより本発明の衣料用害虫防除組成物を得る。
【００２９】
製造例９
本化合物Ａの量を１００ｍｇとした以外は製剤例４と同様の操作を行うことにより本発明の衣料用害虫防除組成物を得る。
【００３０】
製造例１０
本化合物Ａの量を２００ｍｇとした以外は製剤例４と同様の操作を行うことにより本発明の衣料用害虫防除組成物を得る。
【００３１】
製造例１１
本化合物Ａの量を３００ｍｇとした以外は製剤例４と同様の操作を行うことにより本発明の衣料用害虫防除組成物を得る。
【００３２】
製造例１２
本化合物Ａの量を４００ｍｇとした以外は製剤例４と同様の操作を行うことにより本発明の衣料用害虫防除組成物を得る。
【００３３】
製造例１３〜２１
本化合物Ａに代えて２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル　（１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル（Ｚ／Ｅ＝８／１））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートを用いる以外は製剤例１〜９と同様の操作を行うことによりそれぞれ本発明の衣料用害虫防除組成物を得る。
【００３４】
比較製造例１
本化合物Ａ５０μｇとを含有するアセトン溶液１００μｌを２ｃｍ×２ｃｍの濾紙に滴下した。その後、アセトンを乾燥させて、比較用の衣料用害虫防除組成物を得た。
【００３５】
比較製造例２
２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサン１００ｍｇを含有するアセトン溶液１００μｌを２ｃｍ×２ｃｍの濾紙に滴下した。その後、アセトンを乾燥させて、比較用の衣料用害虫防除組成物を得た。
【００３６】
次に、本発明の衣料用害虫防除組成物の効力を試験例として示す。
試験例１
プラスチック製容器（底部の直径１０ｃｍ，開口部の直径１２．５ｃｍ，高さ９．５ｃｍ，体積９５０ｃｍ３）の底部に２ｃｍ×２ｃｍのウールの布とコイガ中令幼虫１０頭を入れ、該容器開口部をナイロンネット（３２メッシュ）にて覆った。そのナイロンネット上に試験用の衣料用害虫防除組成物を置き、その上に前記プラスチック製容器と同じ大きさの別のプラスチック製容器を開口部同士が重なるように置いた。温度２５±２℃下にて７日間放置後、供試虫の状態を観察し苦死虫率を求めた。また、供試したウールの布の食害度を調べた。
結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
2004143146.tif 000004
（食害度は、−は食害なし、±は少し食害がある、＋＋＋は著しく食害がある、を表す。）
【００３８】
試験例２
プラスチック製容器（底部の直径１０ｃｍ，開口部の直径１２．５ｃｍ，高さ９．５ｃｍ，体積９５０ｃｍ３）の底部に２ｃｍ×２ｃｍのウールの布とコイガ中令幼虫１０頭を入れ、該容器開口部をナイロンネット（３２メッシュ）にて覆った。そのナイロンネット上に試験用の衣料用害虫防除組成物を置き、その上に前記プラスチック製容器と同じ大きさの別のプラスチック製容器を開口部同士が重なるように置いた。室温にて１日間放置後、死亡虫の数及びウール布の食害度を調査した。結果を表２に示す。なお、試験は２反復で行った。
結果を表２に示す。
【００３９】
【表２】
2004143146.tif 000005
（食害度は、−は食害なし、±は少し食害がある、＋＋＋は著しく食害がある、を表す。）
【００４０】
【発明の効果】
本発明の衣料用害虫防除組成物は、式（１）で示されるエステル化合物が単独で有効成分として含有される衣料用害虫防除組成物と比較して、優れた衣料害虫防除活性及び衣料害虫による食害防止効果を発揮する。