(57)【要約】【課題】インク吸収性に優れ、印画濃度、経時ニジミ、及び耐光性の良好なインクジェット記録媒体の提供。【解決手段】支持体上に、ポリマー微粒子を少なくとも含有する多孔質構造のインク受容層を設けてなるインクジェット記録媒体であって、前記インクジェット記録媒体における窒素ガス吸着法による細孔分布曲線から求めた前記ポリマー微粒子の粒径と同一細孔直径である前記インク受容層の細孔容量Ａ（×１０−５ｍｌ／ｃｍ２）を、該インク受容層の乾燥膜厚Ｂ（μｍ）で除したインク受容層の単位厚み当たりの細孔容積（Ａ／Ｂ）が、２．０×１０−５ｍｌ／ｃｍ２／μｍ以上であることを特徴とするインクジェット記録媒体である。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、ポリマー微粒子を少なくとも含有する多孔質構造のインク受容層を設けてなるインクジェット記録媒体であって、前記インクジェット記録媒体における窒素ガス吸着法による細孔分布曲線から求めた前記ポリマー微粒子の粒径と同一細孔直径である前記インク受容層の細孔容量Ａ（×１０−５ｍｌ／ｃｍ２）を、該インク受容層の乾燥膜厚Ｂ（μｍ）で除したインク受容層の単位厚み当たりの細孔容積（Ａ／Ｂ）が、２．０×１０−５ｍｌ／ｃｍ２／μｍ以上であることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
ポリマー微粒子の粒径と同一細孔直径であるインク受容層の細孔容量Ａが、５０×１０−５ｍｌ／ｃｍ２以上である請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
支持体上に、ポリマー微粒子を少なくとも含有する多孔質構造のインク受容層を設けてなるインクジェット記録媒体であって、前記インクジェット記録媒体における前記ポリマー微粒子の粒径Ｘ（ｎｍ）と、窒素ガス吸着法による細孔分布曲線から求めたインク受容層の細孔容量の最大ピークにおける細孔直径Ｙ（ｎｍ）との比率〔（Ｙ／Ｘ）×１００〕が、６５％以上であることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項４】
インク受容層の多孔質構造が、ポリマー微粒子の二次粒子により形成されたものである請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
支持体上に、ポリマー微粒子を少なくとも含有する多孔質構造のインク受容層を設けてなるインクジェット記録媒体であって、前記インクジェット記録媒体における窒素ガス吸着法による細孔分布曲線から求めた前記インク受容層のポリマー微粒子の二次粒子による細孔容量の最大ピークに対応する細孔直径Ｙが、３３ｎｍ以上であることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項６】
インク受容層におけるポリマー微粒子の固形分含有量が、５０質量％以上である請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【請求項７】
インク受容層が、水溶性樹脂を含有する請求項１から６のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【請求項８】
水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂及びゼラチン類から選択される少なくとも１種である請求項７に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項９】
ポリビニルアルコール系樹脂が、部分ケン化ポリビニルアルコールである請求項８に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１０】
部分ケン化ポリビニルアルコールにおけるケン化度が６５〜９０％である請求項９に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１１】
インク受容層におけるポリマー微粒子と水溶性樹脂との含有質量比（ポリマー微粒子／水溶性樹脂）が、４／１〜２０／１である請求項７から９のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１２】
インク受容層が、更に架橋剤を含有する請求項１から１１のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１３】
インク受容層が、更に媒染剤を含有する請求項１から１２のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれかに記載のインクジェット記録媒体を用い、該インクジェット記録媒体におけるインク受容層にインクを付与して画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インク吸収性に優れ、印画濃度、経時ニジミ、及び耐光性の良好なインクジェット記録媒体及び該インクジェット記録媒体を用いる画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、情報技術産業の急速な発展に伴って、種々の情報処理システムが開発されており、該情報処理システムに適した記録方法及び記録装置も開発され、各々実用化されている。
これらの記録方法の中でも、インクジェット記録方法は、多種の被記録材料に記録可能なこと、ハード（装置）が比較的安価でコンパクトであること、静粛性に優れること等の利点を有することから、オフィスは勿論、所謂ホームユースにおいても広く用いられてきている。
【０００３】
また、近年のインクジェットプリンターの高解像度化に伴って、所謂写真ライクな高画質記録物を得ることも可能になってきており、このようなハード（装置）の進歩に伴って、インクジェット記録用シートも各種開発されてきている。
このインクジェット記録用シートに要求される特性としては、一般的に、（１）速乾性があること（インクの吸収速度が大きいこと）、（２）インクドットの径が適正で均一であること（ニジミのないこと）、（３）粒状性が良好であること、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）色濃度が高いこと、（６）彩度が高いこと（くすみのないこと）、（７）印画部の耐水性や耐光性、耐オゾン性が良好なこと、（８）記録シートの白色度が高いこと、（９）記録シートの保存性が良好なこと（長期保存でも黄変着色を起こさないこと、長期保存で画像がにじまないこと（経時ニジミが良好なこと））、（１０）変形しにくく寸法安定性が良好であること（カールが十分小さいこと）、及び（１１）ハード走行性が良好であること等が挙げられる。
更に、所謂写真ライクな高画質記録物を得る目的で用いられるフォト光沢紙の用途においては、前記諸特性に加えて、光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い等も要求される。
【０００４】
前記課題を解決するため、従来より、数多くの被記録媒体が提案されている。
例えば、吸収性、発色性、解像度を良好なものにするため、基材上に、無機粒子（アルミナ水和物等）を含む多孔質層を有する被記録媒体が提案されている（特許文献１参照）。また、基材上に、インクの溶媒により溶解又は膨潤する透明樹脂で構成されたインク定着層を有する被記録媒体が提案されている（特許文献２参照）。また、基材上に、熱可塑性樹脂粒子、エマルジョン及びラテックスのいずれかを含むインク受容層を有する被記録媒体が提案されている（特許文献３及び特許文献４参照）。
一方、基材上に、インク受容層が、塩基性ポリマーとスチレン／（メタ）アクリル酸重合体とのポリマーコンプレックスを含有してなる記録媒体が提案されている（特許文献５参照）。また、透明支持体上に設けられたインク受容層が、平均粒子径が２００ｎｍ以下の架橋されたポリマー微粒子と水溶性樹脂とからなり、シートの透過率が８０％以上である被記録媒体が提案されている（特許文献６参照）。また、カルボキシセルロースの硝酸エステル類を含むエマルジョンと成膜助剤から多孔質皮膜を形成した被記録媒体が提案されている（特許文献７参照）。
【０００５】
しかしながら、前記従来の技術は、いずれも被記録媒体について、インクの吸収性や、形成された画像の解像度、画像濃度、透明性及び光沢度等に対して種々の特性改良を行ったものではあるが、かかる被記録媒体であっても、最近の記録装置の目覚ましい進歩により、銀塩写真に匹敵する画質を高速印字することが行われるようになるに伴って幾つかの問題点が発生してきている。
【０００６】
例えば、前記特許文献１に開示されている、無機粒子（アルミナ水和物等）からなる多孔質層を表面に形成した被記録媒体は、画質や光沢の面で優れているが、表面が傷つき易いため、プリンターの搬送方法によっては、搬送傷を生じ易い。又、無機粒子と有機樹脂による組み合わせであるために、ＯＨＰフィルムのような透過タイプの使用目的では、透明性が低く、シートの影が投影されてしまう場合があるという問題がある。
【０００７】
前記特許文献２に開示されている、インクの溶媒により溶解又は膨潤する樹脂を用いたインク定着層を有する記録媒体の場合には、インクの乾燥速度が遅く、記録後、しばらくの間べたつくという問題がある。更に、インク受容層自体の十分な耐水性が得られず、湿度の影響による染料のマイグレーションが生じる問題もあった。更には、インク受容層自体の耐水性がないため、顔料を色材用いて記録した場合に、印字部（特に、ベタ部）にクラックが生じるといった問題もある。
【０００８】
前記特許文献３及び特許文献４に開示されている、基材上に、熱可塑性の樹脂粒子、エマルジョン及びラテックスのいずれかからなるインク受容層を形成した被記録媒体は、インクの吸収速度は速いが、熱可塑性の樹脂粒子間の隙間のみを利用したものなので、十分なインク吸収能を得るためにはインク受容層の膜厚を厚くする必要があり、それに伴って、膜の透明性と膜強度が低下してしまうという問題がある。
【０００９】
前記特許文献５に開示されている、インク受容層がバインダーと有機粒子との組合わせからなる被記録媒体は、バインダーと有機粒子とを一旦溶剤に溶解した後、混合して得られるポリマーコンプレックスによりインク受容層を形成している。このため、インク受容層中に十分な空孔が形成されず、インクの吸収速度に関しては十分なものは期待できない。
【００１０】
前記特許文献６に開示されている、透明支持体上に、平均粒子径が２００ｎｍ以下の架橋されたポリマー微粒子と水溶性樹脂とからなるインク受容層が設けられた被記録媒体は、バインダーに水溶性樹脂を用いているために、微粒子間に十分な隙間を形成することができず、しかも、ポリマー微粒子に対して１：１〜１：１０の範囲と水溶性樹脂を多く混合することから、隙間による吸収速度を高めることは困難である。
【００１１】
前記特許文献７に開示されている、カルボキシセルロースの硝酸エステル類を含むエマルジョンと成膜助剤とから多孔質皮膜を形成した被記録媒体は、エマルジョン粒子間に隙間が形成されるが、多孔質皮膜層中のｐＨの調整が難しく、ｐＨが低く酸性側にある場合にはインクを印字後に染料が特異な凝集を起こし、従来の染料の色味と異なってしまうことがある。
【００１２】
従って、インク吸収性に優れ、印画濃度、経時ニジミ、及び耐光性が良好であり、銀塩写真に匹敵する高画質を高速印字することができるインクジェット記録用媒体は、未だ、提供されておらず、更なる改良が望まれているのが現状である。
【００１３】
【特許文献１】
特開平２−２７６６７０号公報
【特許文献２】
特開平４−１０１８８０号公報
【特許文献３】
特公平２−１８１４６号公報
【特許文献４】
特公平２−３１６７３号公報
【特許文献５】
特開平９−９９６３４号公報
【特許文献６】
特開平９−１５６２１１号公報
【特許文献７】
特開平１０−３２４０５３号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、インク受容層がポリマー微粒子（ラテックス）による最適化された多孔質構造を有し、インク吸収性に優れ、印画濃度、経時ニジミ、及び耐光性の良好なインクジェット記録媒体及び該インクジェット記録媒体を用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  支持体上に、ポリマー微粒子を少なくとも含有する多孔質構造のインク受容層を設けてなるインクジェット記録媒体であって、前記インクジェット記録媒体における窒素ガス吸着法による細孔分布曲線から求めた前記ポリマー微粒子の粒径と同一細孔直径である前記インク受容層の細孔容量Ａ（×１０−５ｍｌ／ｃｍ２）を、該インク受容層の乾燥膜厚Ｂ（μｍ）で除したインク受容層の単位厚み当たりの細孔容積（Ａ／Ｂ）が、２．０×１０−５ｍｌ／ｃｍ２／μｍ以上であることを特徴とするインクジェット記録媒体である。
＜２＞  ポリマー微粒子の粒径と同一細孔直径であるインク受容層の細孔容量Ａが、５０×１０−５ｍｌ／ｃｍ２以上である前記＜１＞に記載のインクジェット記録媒体である。
＜３＞  支持体上に、ポリマー微粒子を少なくとも含有する多孔質構造のインク受容層を設けてなるインクジェット記録媒体であって、前記インクジェット記録媒体における前記ポリマー微粒子の粒径Ｘ（ｎｍ）と、窒素ガス吸着法による細孔分布曲線から求めたインク受容層の細孔容量の最大ピークにおける細孔直径Ｙ（ｎｍ）との比率〔（Ｙ／Ｘ）×１００〕が、６５％以上であることを特徴とするインクジェット記録媒体である。
＜４＞  インク受容層の多孔質構造が、ポリマー微粒子の二次粒子により形成されたものである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体である。
＜５＞  支持体上に、ポリマー微粒子を少なくとも含有する多孔質構造のインク受容層を設けてなるインクジェット記録媒体であって、前記インクジェット記録媒体における窒素ガス吸着法による細孔分布曲線から求めた前記インク受容層のポリマー微粒子の二次粒子による細孔容量の最大ピークに対応する細孔直径Ｙが、３３ｎｍ以上であることを特徴とするインクジェット記録媒体である。
＜６＞  インク受容層におけるポリマー微粒子の固形分含有量が、５０質量％以上である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体である。
＜７＞  インク受容層が、水溶性樹脂を含有する前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体である。
＜８＞  水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂及びゼラチン類から選択される少なくとも１種である前記＜７＞に記載のインクジェット記録媒体である。
＜９＞  ポリビニルアルコール系樹脂が、部分ケン化ポリビニルアルコールである前記＜８＞に記載のインクジェット記録媒体である。
＜１０＞  部分ケン化ポリビニルアルコールにおけるケン化度が６５〜９０％である前記＜９＞に記載のインクジェット記録媒体である。
＜１１＞  インク受容層におけるポリマー微粒子と水溶性樹脂との含有質量比（ポリマー微粒子／水溶性樹脂）が、４／１〜２０／１である前記＜７＞から＜９＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体である。
＜１２＞  インク受容層が、更に架橋剤を含有する前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体である。
＜１３＞  インク受容層が、更に媒染剤を含有する前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体である。
＜１４＞  請求項１から１３のいずれかに記載のインクジェット記録媒体を用い、該インクジェット記録媒体におけるインク受容層にインクを付与して画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【００１６】
更に、本発明においては、下記の態様も好適である。
＜１５＞  水溶性樹脂の含有量が、インク受容層の全固形分質量に対し４〜２５質量％である前記＜１＞から＜１３＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体である。
＜１６＞  ポリマー微粒子の粒径が、１０〜１００ｎｍである前記＜１＞から＜１３＞及び＜１５＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体である。
＜１７＞  インク受容層の乾燥膜厚が、１０〜１００μｍである前記＜１＞から＜１３＞及び＜１５＞から＜１６＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体である。
【００１７】
本発明のインクジェット記録媒体は、インク受容層がポリマー微粒子（ラテックス）により形成された多孔質構造を有し、（１）前記インク受容層の単位厚み当たりの細孔容積は２．０×１０−５ｍｌ／ｃｍ２／μｍ以上であること、（２）前記ポリマー微粒子の粒径Ｘ（ｎｍ）に対する、窒素ガス吸着法による細孔分布曲線から求めたインク受容層の細孔容量の最大ピークに対応する細孔直径Ｙ（ｎｍ）の比率〔（Ｙ／Ｘ）×１００〕は６５％以上であること、及び（３）インク受容層の多孔質構造を構成する細孔の細孔分布曲線における細孔容積の最大ピークに対応した細孔直径は３３ｎｍ以上であること、のいずれかを少なくとも満たす。その結果、多孔質構造のインク受容層の細孔分布が最適化し得、空隙率が高まり、インク吸収性に優れ、印画濃度、経時ニジミ、及び耐光性の良好なインクジェット記録が行える。
【００１８】
本発明の画像形成方法は、前記本発明のインクジェット記録媒体を用い、該インクジェット記録媒体におけるインク受容層にインクを付与して画像を形成する。その結果、インク吸収性に優れ、印画濃度、経時ニジミ、及び耐光性が良好であり、銀塩写真に匹敵する高画質を高速印字することができる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
（インクジェット記録媒体）
本発明のインクジェット記録媒体は、支持体上に、ポリマー微粒子を少なくとも含有する多孔質構造のインク受容層を有し、更に必要に応じて適宜選択したその他の層、例えば、バック層、保護層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節（防止）層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層などを有してなる。これらの各層は単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
【００２０】
本発明においては、前記インクジェット記録媒体を構成するインク受容層が細孔を有し、多孔質構造を備えている。このインク受容層の多孔質構造が、ポリマー微粒子の二次粒子により形成されることが、空隙率をより大きくでき、インク吸収量を増加させることができる点で好ましい。
【００２１】
ここで、前記インク受容層の吸着側の細孔分布曲線は、例えば、窒素ガス吸着法で測定し、ＢＪＨ法により算出することができる。
具体的には、図１（ポリマー微粒子の一次粒径が７５ｎｍ）及び図２（ポリマー微粒子の一次粒径が４９ｎｍ）に示したように、ポリマー微粒子の２次粒子が形成され、硬膜を有する場合の細孔分布曲線は、２次粒子が形成され、硬膜を有しない場合の細孔分布曲線及び一次粒子のみが形成された場合の細孔分布曲線に比べて細孔容量の最大ピークが大きくなり、それに対応する細孔直径も大きくなることが認められる。また、多孔質構造のインク受容層の細孔分布曲線の最適化は、後述する実施例の結果からも導くことができる。
【００２２】
従って、本発明においては、窒素ガス吸着法による細孔分布曲線から求めた前記ポリマー微粒子の粒径と同一細孔直径におけるインク受容層の細孔容量Ａ（×１０−５ｍｌ／ｃｍ２）を、該インク受容層の乾燥膜厚Ｂ（μｍ）で除したインク受容層の単位厚み当たりの細孔容積（Ａ／Ｂ）が、２．０×１０−５ｍｌ／ｃｍ２／μｍ以上であり、３．０×１０−５ｍｌ／ｃｍ２／μｍ以上がより好ましく、３．０〜５．０×１０−５ｍｌ／ｃｍ２／μｍが更に好ましい。
前記インク受容層の単位厚み当たりの細孔容量が２．０×１０−５ｍｌ／ｃｍ２／μｍ未満であると、単位厚み当たりのインク受容層の空隙率が小さくなり、インクの吸収量が少なくなってしまう。
前記ポリマー微粒子の粒径と同一細孔直径におけるインク受容層の細孔容量Ａは、インク受容層の乾燥膜厚に応じて異なるが、例えば、５０×１０−５ｍｌ／ｃｍ２以上が好ましく、１００×１０−５ｍｌ／ｃｍ２以上がより好ましく、１３０×１０−５ｍｌ／ｃｍ２以上が更に好ましい。
前記インク受容層に含有されるポリマー微粒子の粒径と同一孔径における細孔容積は、窒素ガス吸着法で測定し、ＢＪＨ法により算出した細孔分布曲線により求めることができる。
【００２３】
また、前記ポリマー微粒子の粒径Ｘ（ｎｍ）に対する、窒素ガス吸着法による細孔分布曲線から求めたインク受容層の細孔容量の最大ピークに対応する細孔直径Ｙ（ｎｍ）の比率〔（Ｙ／Ｘ）×１００〕が、６５％以上であり、７０％以上がより好ましい。
前記比率〔（Ｙ／Ｘ）×１００〕が６５％未満であると、インク吸収性が悪化し、画像がにじんでしまうことがある。
なお、インク受容層の乾燥膜厚は、特に制限されないが、１０〜１００μｍが好ましく、１５〜７０μｍがより好ましく、２０〜５０μｍが最も好ましい。
【００２４】
また、窒素ガス吸着法による細孔分布曲線から求めた前記インク受容層のポリマー微粒子の二次粒子による細孔容量の最大ピークに対応する細孔直径Ｙが、３３ｎｍ以上であり、３５ｎｍ以上が好ましく、４０ｎｍ以上がより好ましい。
前記インク受容層の細孔分布曲線が、細孔直径Ｙが３３ｎｍよりも小さいところに最大ピークを持つ場合には十分なインク吸収能が得られない。
ここで、最大ピークとはインク受容層の細孔分布曲線のピークのうちで最大のものを意味する。
また、前記細孔容量の最大ピークは、インク受容層の乾燥膜厚等に応じて異なるが、例えば、２００ｍｌ／ｃｍ２以上が好ましく、２２０ｍｌ／ｃｍ２以上がより好ましい。
更に、前記細孔分布曲線は、細孔直径３０〜８０ｎｍの範囲に細孔容積の最大ピークを有することが好ましい。
【００２５】
（インク受容層）
前記インク受容層における上述したような特性を満足する細孔の形成は、インク受容層の形成材料であるポリマー微粒子の種類、粒子径及び形状等、又は、ポリマー微粒子と共に用いる水溶性樹脂の種類、ポリマー微粒子に対する水溶性樹脂の混合比率等、更には、インク受容層を構成する架橋剤、媒染剤等の種類や添加量、インク受容層を形成する場合の乾燥条件や膜厚等の関係を適宜に調整することによって可能となる。
以下、インク受容層の構成成分について詳細に説明する。
【００２６】
−ポリマー微粒子−
前記インク受容層がポリマー微粒子を含有することにより多孔質構造が得られ、これによりインクの吸収性能が向上する。特に、該ポリマー微粒子のインク受容層における固形分含有量は５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましい。これにより、良好な多孔質構造を形成することが可能となり、十分なインク吸収性を備えたインクジェット記録媒体が得られるので好ましい。なお、ポリマー微粒子のインク受容層における固形分含有量の上限値は、特に制限されないが、通常９０質量％以下である。ここで、ポリマー微粒子のインク受容層における固形分含有量とは、インク受容層を構成する組成物中の水以外の成分に基づき算出される含有量である。
【００２７】
前記ポリマー微粒子（ラテックス）としては、各種ポリマーの親水性溶媒分散体の形態で用いることができる。具体的には、ビニルモノマーの（共）重合体、エステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、アミド系ポリマー、エポキシ系ポリマー及びこれらの変性物や共重合体等の水分散体を用いることができる。これらの中でも、ビニルモノマーの（共）重合体、ウレタン系ポリマーの使用が好ましく、インク吸収性、塗膜強度の点から、ビニルモノマーの（共）重合体が特に好ましい。
【００２８】
前記ビニルモノマーとしては、例えば、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル、カルボン酸ビニルエステル、脂肪族共役ジエン、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル、（メタ）アクリル酸置換アルキルエステル、アルキル（メタ）アクリルアミド、置換アルキル（メタ）アクリルアミド、重合性オリゴマー、などが挙げられる。
【００２９】
前記芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ｐ-ヒドロキシスチレン、クロロメチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。前記シアン化ビニルとしては、例えば、（メタ）アクリルニトリル、α-クロロアクリロニトリル等が挙げられる。前記カルボン酸ビニルエステルとしては、例えば、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニル等が挙げられる。前記脂肪族共役ジエンとしては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。前記（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステルとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。前記（メタ）アクリル酸置換アルキルエステルとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。前記アルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。前記置換アルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。前記重合性オリゴマーとしては、例えば、片末端メタクリロイル化メチルメタクリレートオリゴマー、片末端メタクリロイル化スチレンオリゴマー、片末端メタクリロイル化エチレングリコール等が挙げられる。
【００３０】
前記ポリマー微粒子は、多官能のモノマーにより架橋されていることが好ましい。前記多官能のモノマーとしては、芳香族ジビニル化合物、ジエチレンカルボン酸のエステル又はアミド、他のジビニル化合物、などが挙げられる。
前記芳香族ジビニル化合物としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、又はこれらの誘導体等が挙げられる。前記ジエチレンカルボン酸のエステル又はアミドとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。前記他のジビニル化合物としては、例えば、ジビニルスルフィド化合物、ジビニルスルホン化合物等が挙げられる。
【００３１】
前記ポリマー微粒子における多官能モノマーの導入率は２モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましい。これにより、塗布、乾燥時の粒子の変形を防ぐことができ、インク受容層の空隙を大きくすることができる。
【００３２】
通常これらのポリマー微粒子は乳化重合法によって得られる。そこで用いられる界面活性剤、重合開始剤等については、常法で用いられるものを使用することができる。前記ポリマー微粒子の合成方法としては、米国特許第２，８５２，３６８号、同２，８５３，４５７号、同３，４１１，９１１号、同３，４１１，９１２号、同４，１９７，１２７号、ベルギー特許第６８８，８８２号、同６９１，３６０号、同７１２，８２３号、特公昭４５−５３３１号、特開昭６０−１８５４０号、同５１−１３０２１７号、同５８−１３７８３１号、同５５−５０２４０号、等の各公報に詳しく記載されている。
【００３３】
前記ポリマー微粒子の平均粒径は１０〜１００ｎｍが好ましく、１５〜８０ｎｍがより好ましい。また、前記ポリマー微粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、塗布、乾燥時における粒子の変形防止の点から、ガラス転移温度が高く、硬いものが好ましく、使用するバインダーの種類やバインダーとの量比、インク吸収性等の関係を考慮して適宜選定することができる。
前記ポリマー微粒子は二次粒子を形成するものが好ましく、これにより、前記インク受容層の空隙率を大きくすることができる。
【００３４】
本発明のインクジェット記録媒体では、そのインク受容層が、前記ポリマー微粒子と共に水溶性樹脂、該水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤、更に媒染剤、必要に応じてその他の成分を含有する。
【００３５】
−水溶性樹脂−
前記水溶性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂、ゼラチン類、などが挙げられる。
【００３６】
前記ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等が挙げられる。前記セルロース樹脂又はその誘導体としては、例えば、メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。前記エーテル結合を有する樹脂としては、例えば、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）等が挙げられる。前記カルバモイル基を有する樹脂としては、例えば、ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸ヒドラジド等が挙げられる。その他の樹脂としては、キチン類、キトサン類、デンプン、更に、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類、等が挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
これらの中でも、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましく、特に、ケン化度が６５〜９０％である部分ケン化ポリビニルアルコールが二次粒子を効率よく形成できる点で好ましい。
前記ポリビニルアルコール系樹脂としては、特公平４−５２７８６号、特公平５−６７４３２号、特公平７−２９４７９号、特許第２５３７８２７号、特公平７−５７５５３号、特許第２５０２９９８号、特許第３０５３２３１号、特開昭６３−１７６１７３号、特許第２６０４３６７号、特開平７−２７６７８７号、特開平９−２０７４２５号、特開平１１−５８９４１号、特開２０００−１３５８５８号、特開２００１−２０５９２４号、特開２００１−２８７４４４号、特開昭６２−２７８０８０号、特開平９−３９３７３号、特許第２７５０４３３号、特開２０００−１５８８０１号、特開２００１−２１３０４５号、特開２００１−３２８３４５号、特開平８−３２４１０５号、特開平１１−３４８４１７号等の公報に記載されたものなどが挙げられる。
なお、前記ポリビニルアルコール系樹脂以外の水溶性樹脂としては、特開平１１−１６５４６１号公報の〔００１１〕〜〔００１４〕に記載の化合物なども挙げられる。
【００３８】
前記水溶性樹脂の含有量は、前記インク受容層の全固形分質量に対して、４〜２５質量％が好ましく、５〜１６質量％がより好ましい。
【００３９】
上述のようにして得られた多孔質のインク受容層は、インクジェット記録において、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００４０】
−ポリマー微粒子と水溶性樹脂との質量含有比−
前記ポリマー微粒子（ｘ）と水溶性樹脂（ｙ）との質量含有比〔ＰＢ比（ｘ：ｙ）〕は、インク受容層の膜構造及び膜強度にも大きな影響を与える。即ち、質量含有比〔ＰＢ比〕が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質量当り）が大きくなるが、密度や強度は低下する傾向にある。
【００４１】
前記インク受容層は、前記質量含有比〔ＰＢ比（ｘ：ｙ）〕としては、該ＰＢ比が大き過ぎることに起因する、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、且つ該ＰＢ比が小さ過ぎることによって、該空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、４／１〜２０／１が好ましく、６／１〜２０／１がより好ましい。
【００４２】
インクジェットプリンターの搬送系を通過する場合、インクジェット記録媒体に応力が加わることがあるので、インク受容層は十分な膜強度を有していることが必要である。またシート状に裁断加工する場合、インク受容層の割れや剥がれ等を防止する上でも、インク受容層には十分な膜強度を有していることが好ましい。
【００４３】
−架橋剤−
前記架橋剤としては、前記水溶性樹脂を架橋し得るものであれば特に制限はなく、特にポリビニルアルコールの架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化合物としては、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３(ＢＯ３)２、Ｃｏ３(ＢＯ３)２）、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ２、Ｃａ(ＢＯ２)２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ５Ｏ８・４Ｈ２Ｏ、Ｃａ２Ｂ６Ｏ１１・７Ｈ２Ｏ、ＣｓＢ５Ｏ５）、等を挙げることができる。これらの中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好ましい。
【００４４】
前記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化合物以外の下記化合物を使用することもできる。前記架橋剤としては、例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；メラミン樹脂（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキシ樹脂；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；乳酸チタン、硫酸アルミニウム、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を２個以上含有する低分子又はポリマー等である。
前記架橋剤は、一種単独で用いてもよいし、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００４５】
前記架橋硬化は、ポリマー微粒子、水溶性樹脂等を含有する塗布液（以下、「塗布液Ａ」ということがある）及び／又は下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ、（１）前記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、又は（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液（以下、「塗布液Ｂ」ということがある）を前記塗布層に付与することにより行うことが好ましい。
前記架橋剤の付与は、ホウ素化合物を例にすると下記のように行われることが好ましい。即ち、インク受容層が、ポリマー微粒子、ポリビニルアルコールを含む水溶性樹脂を含有する塗布液（塗布液Ａ）を塗布した塗布層を架橋硬化させた層である場合、架橋硬化は、（１）前記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥塗中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液（塗布液Ｂ）を前記塗布層に付与することにより行われる。架橋剤たるホウ素化合物は、塗布液Ａ、又は塗布液Ｂのいずれかに含有すればよく、塗布液Ａ及び塗布液Ｂの両方に含有させておいてもよい。
前記架橋剤の使用量は、水溶性樹脂に対して、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。
【００４６】
−媒染剤−
前記媒染剤としては、有機媒染剤としてカチオン性のポリマー（カチオン性媒染剤）、又は無機媒染剤が好ましい。該媒染剤をインク受容層中に存在させることにより、アニオン性染料をインクとして有する液状インクとの間で相互作用しインクを安定化し、耐水性や耐経時ニジミを向上させることができる。有機媒染剤及び無機媒染剤はそれぞれ単独種で使用しても良いし、有機媒染剤及び無機媒染剤を併用してもよい。
【００４７】
前記媒染剤は、ポリマー微粒子と水溶性樹脂を含む前記塗布液Ａに添加する方法、又はポリマー微粒子との間で凝集を生ずる懸念がある場合は、前記塗布液Ｂに含有させ塗布する方法を利用できる。
【００４８】
前記カチオン性媒染剤としては、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することができる。これら媒染剤は、インク受容層のインク吸収性良化の観点から、重量平均分子量が５００〜１０００００の化合物が好ましい。
前記ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基及びその塩、又は第４級アンモニウム塩基を有する単量体（媒染モノマー）の単独重合体や、該媒染モノマーと他のモノマー（以下、「非媒染モノマー」と称することがある）との共重合体又は縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性ポリマー又は水分散性ラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【００４９】
前記単量体（媒染モノマー）としては、例えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド；トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムアセテート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドによる４級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００５０】
具体的には、モノメチルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセテート、等が挙げられる。
その他、共重合可能なモノマーとしては、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール等も挙げられる。
また、アリルアミン、ジアリルアミン又はその誘導体、塩なども利用できる。
このような化合物としては、例えば、アリルアミン、アリルアミン塩酸塩、アリルアミン酢酸塩、アリルアミン硫酸塩、ジアリルアミン、ジアリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン酢酸塩、ジアリルアミン硫酸塩、ジアリルメチルアミン又はその塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルエチルアミン又はその塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルジメチルアンモニウム塩（該塩の対アニオンとしてはクロライド、酢酸イオン硫酸イオンなど）が挙げられる。なお、これらのアリルアミン又はジアリルアミン誘導体はアミンの形態では重合性が劣るので塩の形で重合し、必要に応じて脱塩することが一般的である。
また、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどの単位を用い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とすること、及びこれを塩にしたものも利用できる。
【００５１】
前記非媒染モノマーとは、第１級〜第３級アミノ基又はその塩、第４級アンモニウム塩基等の塩基性或いはカチオン性部分を含まず、インクジェットインク中の染料と相互作用を示さない、或いは相互作用が実質的に小さいモノマーを意味する。
前記非媒染モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリルエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸アリル等のアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；エチレン、プロピレン等のオレフィン類、等が挙げられる。
【００５２】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル部位の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。該（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。
これらの中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好ましい。
前記非媒染モノマーも、一種単独で又は二種以上を組合せて使用できる。
【００５３】
更に、前記ポリマー媒染剤としては、例えば、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン又はその誘導体、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルムアルデヒド縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カオチン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カオチン樹脂、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリンアンモニウムクロリド−ＳＯ２共重合物、ジアリルアミン塩−ＳＯ２共重合物、第４級アンモニウム塩基置換アルキル基をエステル部分に有する（メタ）アクリレート含有ポリマー、第４級アンモニウム塩基置換アルキル基を有するスチリル型ポリマー等も好ましいものとして挙げることができる。
【００５４】
前記ポリマー媒染剤としては、具体的には、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号、特開平１−１６１２３６号、同１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号、特公平５‐３５１６２号、同５-３５１６３号、同５‐３５１６４号、同５-８８８４６号、特開平７-１１８３３３号、特開２０００-３４４９９０号、特許第２６４８８４７号、同２６６１６７７号等の各公報に記載のもの等が挙げられる。これらの中でもポリアリルアミン又はその誘導体が特に好ましい。
【００５５】
前記有機媒染剤としては、特に経時滲みの防止の観点から、重量平均分子量が１０００００以下のポリアリルアミン又はその誘導体が好ましい。
【００５６】
前記ポリアリルアミン又はその誘導体としては、公知の各種アリルアミン重合体及びその誘導体が使用できる。このような誘導体としては、ポリアリルアミンと酸との塩（酸としては塩酸、硫酸、リン酸、硝酸などの無機酸；メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、酢酸、プロピオン酸、桂皮酸、（メタ）アクリル酸などの有機酸；又はこれらの組合せや、ポリアリルアミンの一部分のみを塩にしたもの）、ポリアリルアミンの高分子反応による誘導体、ポリアリルアミンと他の共重合可能なモノマーとの共重合体（該モノマーの具体例としては（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン類、（メタ）アクリルアミド類、アクリロニトリル、ビニルエステル類等）、などが挙げられる。
【００５７】
前記ポリアリルアミン又はその誘導体の具体例としては、特公昭６２−３１７２２号、特公平２−１４３６４号、特公昭６３−４３４０２号、同６３−４３４０３号、同６３−４５７２１号、同６３−２９８８１号、特公平１−２６３６２号、同２−５６３６５号、同２−５７０８４号、同４−４１６８６号、同６−２７８０号、同６−４５６４９号、同６−１５５９２号、同４−６８６２２号、特許第３１９９２２７号、同３００８３６９号、特開平１０−３３０４２７号、同１１−２１３２１号、特開２０００−２８１７２８号、同２００１−１０６７３６号、特開昭６２−２５６８０１号、特開平７−１７３２８６号、同７−２１３８９７号、同９−２３５３１８号、同９−３０２０２６号、同１１−２１３２１号、ＷＯ９９／２１９０１号、ＷＯ９９／１９３７２号、特開平５−１４０２１３号、特表平１１−５０６４８８号等の各公報に記載の化合物が挙げられる。
【００５８】
前記媒染剤としては無機媒染剤を用いることも可能で、多価の水溶性金属塩や疎水性金属塩化合物が挙げられる。
前記無機媒染剤としては、例えば、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩又は錯体が挙げられる。
【００５９】
具体的には、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン、ジルコニウムアセチルアセトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニウムアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストリん酸ｎ水和物、１２タングストケイ酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドリん酸ｎ水和物、硝酸ガリウム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等が挙げられる。
【００６０】
前記無機媒染剤としては、アルミニウム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化合物、元素周期律表第ＩＩＩＢ族シリーズの金属化合物（塩又は錯体）が好ましい。
前記インク受容層の前記媒染剤の添加量は、０．０１〜５ｇ／ｍ２が好ましく、０．１〜３ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００６１】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、必要に応じて、更に各種の公知の添加剤、例えば、酸、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲み防止剤、防腐剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、マット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有することができる。
【００６２】
前記インク受容層は酸を含有していても構わない。前記酸を添加することで、インク受容層の表面ｐＨを３〜８、好ましくは５〜７．５に調整する。これにより白地部の耐黄変性が向上するので好ましい。表面ｐＨの測定は、日本紙パルプ技術協会（Ｊ．ＴＡＰＰＩ）の定めた表面ｐＨの測定の内Ａ法（塗布法）により測定を行う。例えば、前記Ａ法に相当する(株)共立理化学研究所製の紙面用ｐＨ測定セット「形式ＭＰＣ」を使用して該測定を行うことができる。
【００６３】
前記酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、グルタル酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、サリチル酸、サリチル酸金属塩（Ｚｎ，Ａｌ，Ｃａ，Ｍｇ等の塩）、メタンスルホン酸、イタコン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、スチレンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、バルビツール酸、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、４−ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、ナフタレンジスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、トルエンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、スルファニル酸、スルファミン酸、α−レゾルシン酸、β−レゾルシン酸、γ−レゾルシン酸、没食子酸、フロログリシン、スルホサリチル酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸、ビスフェノール酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸、ほう酸、ボロン酸等が挙げられる。これらの酸の添加量は、インク受容層の表面ｐＨが３〜８になるように決めればよい。
前記酸は、金属塩（例えば、ナトリウム、カリウム、カルシウム、セシウム、亜鉛、銅、鉄、アルミニウム、ジルコニウム、ランタン、イットリウム、マグネシウム、ストロンチウム、セリウムなどの塩）、又はアミン塩（例えば、アンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、ポリアリルアミンなど）の形態で使用してもよい。
【００６４】
前記インク受容層が紫外線吸剤、酸化防止剤、又は滲み防止剤などの保存性向上剤を含有することが好ましい。
これら紫外線吸剤、酸化防止剤、又は滲み防止剤としては、アルキル化フェノール化合物（ヒンダードフェノール化合物を含む）、アルキルチオメチルフェノール化合物、ヒドロキノン化合物、アルキル化ヒドロキノン化合物、トコフェロール化合物、チオジフェニルエーテル化合物、２個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビスフェノール化合物、Ｏ−，Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、ホスホネート化合物、アシルアミノフェノール化合物、エステル化合物、アミド化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化剤、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール化合物、２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、アクリレート、水溶性又は疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒンダードアミン化合物（ＴＥＭＰＯ化合物を含む）、２−（２−ヒドロキシフェニル）１，３，５，−トリアジン化合物、金属不活性化剤、ホスフィット化合物、ホスホナイト化合物、ヒドロキシアミン化合物、ニトロン化合物、過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ポリエーテル化合物、塩基性補助安定剤、核剤、ベンゾフラノン化合物、インドリノン化合物、ホスフィン化合物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、尿素化合物、ヒドラジト化合物、アミジン化合物、糖化合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が挙げられる。
【００６５】
これらの中でも、アルキル化フェノール化合物、２個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビスフェノール化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化剤、水溶性又は疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒンダードアミン化合物、ヒドロキシアミン化合物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、ヒドラジド化合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が好ましい。
【００６６】
具体的な化合物としては、特願２００２-１３００５号、特開平１０−１８２６２１号、特開２００１−２６０５１９号、特公平４−３４９５３号、特公平４−３４５１３号、特開平１１−１７０６８６号、特公平４−３４５１２号、ＥＰ１１３８５０９号、特開昭６０−６７１９０号、特開平７−２７６８０８号、特開２００１−９４８２９号、特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９４２号、同５８−２１２８４４号、同５９−１９９４５号、同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、同６３−５３５４４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８７号、同４８−３０４９２号、同４８−３１２５５号、同４８−４１５７２号、同４８−５４９６５号、同５０−１０７２６号、米国特許第２，７１９，０８６号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９号、同４，２２０，７１１号、特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４号、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号、同３０９４０１号、同３０９４０２号、同３１０５５１号、同第３１０５５２号、同第４５９４１６号、ドイツ公開特許第３４３５４４３号、特開昭５４−４８５３５号、同６０−１０７３８４号、同６０−１０７３８３号、同６０−１２５４７０号、同６０−１２５４７１号、同６０−１２５４７２号、同６０−２８７４８５号、同６０−２８７４８６号、同６０−２８７４８７号、同６０−２８７４８８号、同６１−１６０２８７号、同６１−１８５４８３号、同６１−２１１０７９号、同６２−１４６６７８号、同６２−１４６６８０号、同６２−１４６６７９号、同６２−２８２８８５号、同６２−２６２０４７号、同６３−０５１１７４号、同６３−８９８７７号、同６３−８８３８０号、同６３−８８３８１号、同６３−１１３５３６号、同６３−１６３３５１号、同６３−２０３３７２号、同６３−２２４９８９号、同６３−２５１２８２号、同６３−２６７５９４号、同６３−１８２４８４号、特開平１−２３９２８２号、特開平２−２６２６５４号、同２−７１２６２号、同３−１２１４４９号、同４−２９１６８５号、同４−２９１６８４号、同５−６１１６６号、同５−１１９４４９号、同５−１８８６８７号、同５−１８８６８６号、同５−１１０４９０号、同５−１１０８４３７号、同５−１７０３６１号、特公昭４８−４３２９５号、同４８−３３２１２号、米国特許第４８１４２６２号、同第４９８０２７５号等の各公報に記載のものが挙げられる。
【００６７】
前記その他の成分は、１種単独でも２種以上を併用してもよい。該その他の成分としては、水溶性化、分散化、ポリマー分散、エマルション化、油滴化して添加してもよく、マイクロカプセル中に内包することもできる。本発明のインクジェット記録媒体では、前記その他の成分の添加量としては、０．０１〜１０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００６８】
前記インク受容層用塗布液は界面活性剤を含有しているのが好ましい。該界面活性剤としては、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、フッ素系、シリコーン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリーコールジエチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等）、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類（例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等）、グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、グリセロールモノオレート等）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリン等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（例えば、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノオレート等）、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アセチレングリコール類（例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、及び該ジオールのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物等）等が挙げられ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類が好ましい。該ノニオン系界面活性剤は、塗布液Ａ及び塗布液Ｂにおいて使用することができる。また、前記ノニオン系界面活性剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
前記両性界面活性剤としては、例えば、アミノ酸型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアンモニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例えば、米国特許第３，８４３，３６８号、特開昭５９−４９５３５号、同６３−２３６５４６号、特開平５−３０３２０５号、同８−２６２７４２号、同１０−２８２６１９号、特許第２５１４１９４号、特許２７５９７９５号、特開２０００-３５１２６９号の各公報等に記載されているものを好適に使用できる。前記両性界面活性剤のなかでも、アミノ酸型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアンモニウムベタイン型が好ましい。前記両性界面活性剤は１種で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７０】
前記アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩（例えば、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム）、アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン）、スルホン酸塩（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、アルキルスルホコハク酸塩（例えば、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム）、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。
前記カチオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩などが挙げられる。
【００７１】
前記フッ素系界面活性剤としては、電解フッ素化、テロメリゼーション、オリゴメリゼーションなどの方法を用いてパーフルオロアルキル基を持つ中間体をへて誘導される化合物が挙げられる。
例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどが挙げられる。
【００７２】
前記シリコーン系界面活性剤としては、有機基で変性したシリコーンオイルが好ましく、シロキサン構造の側鎖を有機基で変性した構造、両末端を変性した構造、片末端を変性した構造をとり得る。有機基変性としてアミノ変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、アルキル変性、アラルキル変性、フェノール変性、フッ素変性等が挙げられる。
【００７３】
前記界面活性剤の含有量としては、前記インク受容層用塗布液に対して０．００１〜２．０質量％が好ましく、０．０１〜１．０質量％がより好ましい。また、前記インク受容層用塗布液として２液以上を用いて塗布を行う場合には、それぞれの塗布液に界面活性剤を添加するのが好ましい。
【００７４】
前記インク受容層は、カール防止用に高沸点有機溶剤を含有するのが好ましい。前記高沸点有機溶剤は常圧で沸点が１５０℃以上の有機化合物で、水溶性又は疎水性の化合物である。これらは、室温で液体でも固体でもよく、低分子でも高分子でもよい。
具体的には、芳香族カルボン酸エステル類（例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジフェニル、安息香酸フェニルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えば、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、ステアリン酸メチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、アセチルクエン酸トリエチルなど）、リン酸エステル類（例えば、リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジルなど）、エポキシ類（例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸メチルなど）、アルコール類（例えば、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコールなど）、植物油（例えば、大豆油、ヒマワリ油など）、高級脂肪族カルボン酸（例えば、リノール酸、オレイン酸など）等が挙げられる。
【００７５】
（支持体）
前記支持体としては、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。インク受容層の透明性を生かす上では、透明支持体又は高光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。また、ＣＤ-ＲＯＭ、ＤＶＤ-ＲＯＭ等の読み出し専用光ディスク、ＣＤ-Ｒ，ＤＶＤ-Ｒ等の追記型光ディスク、更には書き換え型光ディスクを支持体として用いレーベル面側にインク受容層を設けることもできる。
【００７６】
前記透明支持体に使用可能な材料としては、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ましい。
該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙げることができる。これらの中でも、ポリエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
前記透明支持体の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、取り扱い易い点で、５０〜２００μｍが好ましい。
【００７７】
高光沢性の不透明支持体としては、インク受容層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有するものが好ましい。前記光沢度は、ＪＩＳ  Ｐ８１４２（紙及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従って求められる値である。具体的には、下記支持体が挙げられる。
【００７８】
例えば、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等の高光沢性の紙支持体；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ニトロセルロース，セルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類；ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていてもよい。）高光沢性のフィルム；或いは、前記各種紙支持体、前記透明支持体又は白色顔料等を含有する高光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等が挙げられる。
なお、白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸により空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げることができる。更に、銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコート紙も好適である。
【００７９】
前記不透明支持体の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、取り扱い性の点で、５０〜３００μｍが好ましい。
【００８０】
また、前記支持体の表面には、濡れ特性及び接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使用してもよい。
【００８１】
次に、前記レジンコート紙に用いられる原紙について詳述する。
前記原紙としては、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ、或いはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。前記木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。
但し、前記ＬＢＳＰ及びＬＤＰの少なくともいずれかの比率としては、１０〜７０質量％が好ましい。
【００８２】
前記パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ）が好ましく用いられ、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００８３】
前記原紙中には、高級脂肪酸；アルキルケテンダイマー等のサイズ剤；炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料；スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤；蛍光増白剤；ポリエチレングリコール類等の水分保持剤；分散剤；４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【００８４】
抄紙に使用するパルプの濾水度としては、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましい。また、叩解後の繊維長が、ＪＩＳ  Ｐ８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。尚、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下が好ましい。
【００８５】
前記原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましく、５０〜２００ｇ／ｍ２がより好ましい。前記原紙の厚さは、４０〜２５０μｍが好ましい。前記原紙は、抄紙段階又は抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｃｍ３（ＪＩＳ  Ｐ８１１８）が一般的である。
更に、前記原紙の剛度としては、ＪＩＳ  Ｐ８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【００８６】
前記原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては、前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
原紙のｐＨは、ＪＩＳ  Ｐ８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９が好ましい。
【００８７】
前記原紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）の少なくともいずれかが好ましく、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【００８８】
特に、インク受容層を形成する側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広く行われているように、ルチル型又はアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度及び色相を改良したものが好ましい。ここで、前記酸化チタン含有量としては、ポリエチレンに対して、３〜２０質量％が好ましく、４〜１３質量％がより好ましい。前記ポリエチレン層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、表裏面層とも１０〜５０μｍが好適である。更に、ポリエチレン層上にインク受容層との密着性を付与するために下塗り層を設けることもできる。該下塗り層としては、水性ポリエステル、ゼラチン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が好ましい。また、前記下塗り層の厚みとしては、０．０１〜５μｍが好ましい。
【００８９】
前記ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、所謂型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成したものも使用できる。
【００９０】
前記支持体にはバックコート層を設けることもでき、このバックコート層に添加可能な成分としては、白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられる。
前記バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料；スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料、等が挙げられる。
【００９１】
前記バックコート層に用いられる水性バインダーとしては、例えば、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子；スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
前記バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【００９２】
（インクジェット記録媒体の製造方法）
本発明のインクジェット記録媒体のインク受容層は、例えば、支持体表面に少なくともポリマー微粒子と水溶性樹脂を含む第一の塗布液（以後、「塗布液（Ａ）」と言うこともある）を塗布する。（１）該塗布と同時、（２）該塗布によって形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥速度を示す前のいずれかに少なくとも媒染剤を含むｐＨが８以上の第二の塗布液（以後、「塗布液（Ｂ）」と言うこともある）を付与する。次に、該第二の塗布液を付与した塗布層を架橋硬化させる方法（Ｗｅｔ−ｏｎ−Ｗｅｔ法）により形成されるのが好ましい。ここで、本発明の前記ポリマー微粒子は、前記塗布液（Ａ）及び前記塗布液（Ｂ）の少なくとも一方に含有されるのが好ましい。また、前記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤も、前記塗布液（Ａ）及び前記塗布液（Ｂ）の少なくとも一方に含有されるのが好ましい。
このようににして架橋硬化させたインク受容層を設けることは、インク吸収性や膜のヒビ割れ防止などの観点から好ましい。また、前記のようにすると、媒染剤がインク受容層の表面近くに多く存在するので、インクジェットのインクが十分に媒染され、印字後の文字や画像の耐水性が向上するので好ましい。媒染剤の一部は前記塗布液（Ａ）に含有させてもよく、その場合は、前記塗布液（Ａ）と塗布液（Ｂ）の媒染剤は同じものでも異なっていてもよい。
【００９３】
前記インク受容層用塗布液の塗布は、例えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法によって行うことができる。
【００９４】
前記インク受容層用塗布液（塗布液（Ａ））の塗布と同時又は塗布した後に、該塗布層に塗布液（Ｂ）が付与されるが、該塗布液（Ｂ）は、塗布後の塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に付与してもよい。即ち、インク受容層用塗布液（塗布液（Ａ））の塗布後、この塗布層が恒率乾燥速度を示す間に媒染剤を導入することで好適に製造される。
【００９５】
ここで、前記「塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前」とは、通常、インク受容層用塗布液の塗布直後から数分間の過程を意味する。この間においては、塗布された塗布層中の溶剤（分散媒体）の含有量が時間に比例して減少する「恒率乾燥速度」の現象を示す。この「恒率乾燥速度」を示す時間については、例えば、化学工学便覧（７０７〜７１２頁、丸善（株）発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【００９６】
前記の通り、第一の塗布液の塗布後、該塗布層が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥されるが、この乾燥は一般に５０〜１８０℃にて０．５〜１０分間（好ましくは、０．５〜５分間）行われる。この乾燥時間としては、当然塗布量により異なるが、通常は前記範囲が適当である。
【００９７】
前記第一の塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に付与する方法としては、▲１▼塗布液（Ｂ）を塗布層上に更に塗布する方法、▲２▼スプレー等の方法により噴霧する方法、▲３▼塗布液（Ｂ）中に、該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【００９８】
前記方法▲１▼において、塗布液（Ｂ）を塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法を利用することができる。しかし、エクストリュージョンダイコーター、カーテンフローコーター、バーコーター等のように、既に形成されている第一塗布層にコーターが直接接触しない方法を利用することが好ましい。
【００９９】
該媒染剤溶液（塗布液（Ｂ））の付与後は、一般に４０〜１８０℃にて０．５〜３０分間加熱され、乾燥及び硬化が行われる。中でも、４０〜１５０℃にて１〜２０分間加熱することが好ましい。
【０１００】
また、前記媒染剤溶液（塗布液（Ｂ））を、インク受容層塗布液（塗布液（Ａ））を塗布すると同時に付与する場合、インク受容層塗布液（塗布液（Ａ））及び媒染剤溶液（塗布液（Ｂ））を、該インク受容層塗布液（塗布液（Ａ））が支持体と接触するようにして支持体上に同時塗布（重層塗布）する。その後、乾燥硬化させることによりインク受容層を形成することができる。
【０１０１】
前記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エクストルージョンダイコーター、カーテンフローコーターを用いた塗布方法により行うことができる。同時塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、該乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃にて０．５〜１０分間加熱することが好ましく、４０〜１００℃にて０．５〜５分間加熱することがより好ましい。
【０１０２】
前記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エクストルージョンダイコーターを用いて行った場合、同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョンダイコーターの吐出口附近で、支持体上に移る前に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクストルージョンダイコーターの吐出口付近では、吐出される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場合がある。従って、前記のように同時塗布する際は、インク受容層塗布液（塗布液（Ａ））及び媒染剤溶液（塗布液（Ｂ））の塗布と共に、バリアー層液（中間層液）を前記二液間に介在させて同時三重層塗布することが好ましい。
【０１０３】
前記バリアー層液は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、例えば、水溶性樹脂を微量含む水溶液、水等を挙げることができる。前記水溶性樹脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、セルロース系樹脂（例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス等）、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーが挙げられる。なお、前記バリアー層液には、前記媒染剤を含有させることもできる。
【０１０４】
前記支持体上にインク受容層を形成した後、該インク受容層は、例えば、スーパーカレンダー、グロスカレンダー等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透明性及び塗膜強度を向上させることが可能である。しかしながら、前記カレンダー処理は、空隙率を低下させる要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が低下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を設定して行う必要がある。
【０１０５】
前記カレンダー処理を行う場合のロール温度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００℃がより好ましい。
また、カレンダー処理時のロール間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。
【０１０６】
前記インク受容層の乾燥膜厚としては、インクジェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ２であり、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ以上の膜が必要となる。
この点を考慮すると、インクジェット記録の場合には、前記インク受容層の乾燥膜厚としては、１０〜１００μｍが好ましい。
【０１０７】
また、前記インク受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としては、前記インク受容層を透明フィルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０％以下が好ましく、２０％以下がより好ましい。
前記ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株）製）を用いて測定することができる。
【０１０８】
また、前記インクジェット記録用シートは、特開平１０−８１０６４号、
同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号の各公報に記載の方法でも作製可能である。
【０１０９】
（インク）
本発明インクジェット記録シートに用いるインクとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、従来公知の水系インク及び油系インクの少なくともいずれかを用いることができる。
前記インクに含有させる着色材としては、従来公知の染料、顔料等の着色剤及び発色性を有する材料の少なくともいずれかを用いることができる。例えば、インクジェット記録に用いられる染料としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素等に代表される水溶性染料が好ましい。また、前記顔料としては、各種のカーボンブラック、ピグメントイエロー、ピグメントレッド、ピグメントブルー等が用いられる。特に、高い画像濃度を得ることや、耐退色の点から顔料を含むインクが用途によっては好適に用いられる。
【０１１０】
（画像形成方法）
本発明の画像形成方法は、本発明の前記インクジェット記録媒体を用いて該インクジェット用記録シートにおけるインク受容層にインクを付与して画像を形成するものである。
前記インクジェット記録媒体におけるインク受容層にインクを付与して画像を形成し、記録を行う方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、インクジェット記録方法を用いることが好ましい。該インクジェット記録方法は、インクをノズルより効果的に離脱させて、被記録媒体にインクを付与し得る方法であればいかなる方法でもよい。特に、特開昭５４−５９９３６号公報に記載されている方法では、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット記録方式を有効に使用することができる。
【０１１１】
前記インクジェット記録方法で使用するインクジェットヘッドとしては、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、例えば、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）、放電方式（例えば、スパークジェット型等）などが挙げられ、いずれの吐出方式を用いても構わない。
【０１１２】
本発明の画像形成方法によれば、インク吸収性に優れ、印画濃度、経時ニジミ、及び耐光性が良好であり、銀塩写真に匹敵する高画質を高速印字することができる。
【０１１３】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１１４】
（合成例１）
イオン交換水１６０質量部、ドデシル硫酸ナトリウム０．６質量部、メタクリル酸メチル２７質量部、及びジビニルベンゼン３質量部を混合し、窒素気流下、撹拌しながら７０℃に加熱した。該混合液に、ペルオキシ二硫酸カリウム０．４０質量部をイオン交換水１０質量部に溶解した開始剤溶液を添加した。次いで、窒素気流下、撹拌しながら７０℃にて２時間反応させて、合成例１のポリマー微粒子の１５．０質量％懸濁液を合成した。得られた合成例１のポリマー微粒子の粒径は４９ｎｍであった。
【０１１５】
（合成例２）
合成例１において、前記ドデシル硫酸ナトリウム０．６質量部を１．５質量部に変えた以外は、合成例１と同様にして、合成例２のポリマー微粒子の１５．０質量％懸濁液を合成した。得られた合成例２のポリマー微粒子の粒径は３０ｎｍであった。
【０１１６】
（合成例３）
合成例１において、前記ジビニルベンゼンをエチレングリコールジメタクリレートに代えた以外は、合成例１と同様にして、合成例３のポリマー微粒子の１５．０質量％懸濁液を合成した。得られた合成例３のポリマー微粒子の粒径は３９ｎｍであった。
【０１１７】
（合成例４）
合成例１において、前記ドデシル硫酸ナトリウム０．６質量部をセチルトリメチルアンモニウムブロミド０．６質量部に変え、前記ペルオキシ二硫酸カリウム０．４質量部を２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．４質量部に代えた以外は、合成例１と同様にして、合成例４のポリマー微粒子の１５．０質量％懸濁液を合成した。得られた合成例４のポリマー微粒子の粒径は４９ｎｍであった。
【０１１８】
（合成例５）
合成例１において、前記ドデシル硫酸ナトリウム０．６質量部を下記式で示されるカチオンポリマー（１）１．５質量部に代えた以外は、合成例１と同様にして、合成例５のポリマー微粒子の１５．０質量％懸濁液を合成した。得られた合成例５のポリマー微粒子の粒径は７５ｎｍであった。
【０１１９】
【化１】
2004160982.tif 000002
【０１２０】
−支持体の作製−
ＬＢＫＰ １００質量部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５質量部、アニオンポリアクリルアミド１．０質量部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１質量部、及びカチオンポリアクリルアミド０．５質量部を、いずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機を用いて坪量１７０ｇ／ｍ２の原紙を抄造した。
【０１２１】
得られた原紙の表面サイズを調整するため、ポリビニルアルコール４質量％水溶液に蛍光増白剤（住友化学工業（株）製「Ｗｈｉｔｅｘ  ＢＢ」）を０．０４質量％添加し、これを絶乾質量換算で０．５ｇ／ｍ２となるように前記原紙に含浸させて、乾燥した後、カレンダー処理を施して密度１．０５ｇ／ｃｍ３の原紙を得た。
【０１２２】
得られた原紙のワイヤー面（裏面）側にコロナ放電処理を行った後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を厚みが１９μｍとなるように押出コーティングし、マット面からなる樹脂層を形成した（以下、樹脂層面を「裏面」と称する）。この裏面側の樹脂層にコロナ放電処理を施した。その後、帯電防止剤としての酸化アルミニウム（日産化学工業（株）製の「アルミナゾル１００」）と二酸化ケイ素（日産化学工業（株）製の「スノーテックスＯ」）とを質量比（１：２）で水に分散した水分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ２となるように塗布した。
【０１２３】
一方、原紙の樹脂層の設けられていない側のフェルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０質量％、微量の群青、及び蛍光増白剤０．０１質量％（対ポリエチレン）を含み、ＭＦＲ（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を、溶融押出機を用いて、厚みが２９μｍとなるように押出コーティングし、高光沢な熱可塑性樹脂層を原紙の表面側に形成した（以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する）。以上により、支持体を調製した。
【０１２４】
（実施例１）
−インク受容層用塗布液Ａの調製−
合成例１のポリマー微粒子懸濁液１０．０質量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王（株）製「エマルゲン１０９Ｐ」、１０質量％水溶液、ＨＬＢ値１３．６）０．１４質量部、ポリビニルアルコール７質量％水溶液（（株）クラレ製の「ＰＶＡ４２０」、鹸化度７８％、重合度２０００）２．４０質量部、及びイオン交換水７．７６質量部を撹拌しながら混合し、インク受容層用塗布液Ａを調製した。
【０１２５】
−インクジェット記録用シートの作製−
前記支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行った後、前記インク受容層用塗布液Ａを、支持体のオモテ面にエクストルージョンダイコーターを用いて１８０ｍｌ／ｍ２の塗布量で塗布し、熱風乾燥機にて８０℃（風速３〜８ｍ／秒）で塗布層の固形分濃度が２０質量％となるように乾燥した。この塗布層は、この期間は恒率乾燥速度を示した。
次に、直ちに、前記塗布層に、架橋剤としての硼酸６．６質量部、媒染剤としてのポリアリルアミン「ＰＡＡ−１０Ｃ」（日東紡（株）製）１０質量％水溶液６６質量部、塩化アンモニウム２．６質量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王（株）製の「エマルゲン１０９Ｐ」、２質量％水溶液、ＨＬＢ値１３．６）２６．４質量部、フッ素系界面活性剤の１０質量％水溶液（大日本インキ化学工業（株）製のメガファック「Ｆ１４０５」）５．３質量部、及びイオン交換水１５７質量部を混合した架橋剤塗布液Ｂに３０秒間浸漬して該塗布層上に乾燥質量が２０ｇ／ｍ２となるように付着し、８０℃にて１０分間乾燥した。
以上により、乾燥膜厚が３９μｍのインク受容層を有する実施例１のインクジェット記録用シートを作製した。
【０１２６】
（実施例２）
−インクジェット記録用シートの作製−
実施例１において、前記インク受容層用塗布液Ａにおける合成例１のポリマー微粒子懸濁液を合成例２のポリマー微粒子懸濁液に代えた以外は、実施例１と同様にして、実施例２のインクジェット記録用シートを作製した。
【０１２７】
（実施例３）
−インクジェット記録用シートの作製−
実施例１において、前記インク受容層用塗布液Ａにおける合成例１のポリマー微粒子懸濁液を合成例３のポリマー微粒子懸濁液に代えた以外は、実施例１と同様にして、実施例３のインクジェット記録用シートを作製した。
【０１２８】
（実施例４）
−インクジェット記録用シートの作製−
実施例１において、前記インク受容層用塗布液Ａにおける合成例１のポリマー微粒子懸濁液を合成例４のポリマー微粒子懸濁液に代えた以外は、実施例１と同様にして、実施例４のインクジェット記録用シートを作製した。
【０１２９】
（実施例５)
−インクジェット記録用シートの作製−
実施例１において、前記インク受容層用塗布液Ａにおける合成例１のポリマー微粒子懸濁液を合成例５のポリマー微粒子懸濁液に代えた以外は、実施例１と同様にして、実施例５のインクジェット記録用シートを作製した。
【０１３０】
（実施例６)
−インクジェット記録用シートの作製−
実施例１において、前記インク受容層用塗布液Ａにおけるポリビニルアルコールを（株）クラレ製の「ＰＶＡ２３５」（ケン化度８８％、重合度３５００）に代えた以外は、実施例１と同様にして、実施例６のインクジェット記録用シートを作製した。
【０１３１】
（実施例７）
−インクジェット記録用シートの作製−
実施例１において、前記インク受容層用塗布液Ａにおけるポリビニルアルコール７質量％水溶液２．４０質量部を１．２０質量部に代えた以外は、実施例１と同様にして、実施例７のインクジェット記録用シートを作製した。
【０１３２】
（実施例８）
−インクジェット記録用シートの作製−
実施例１において、前記架橋剤塗布液Ｂにおけるポリアリルアミン「ＰＡＡ−１０Ｃ」をポリアリルアミン「ＰＡＡ−０３」（日東紡（株）製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、実施例８のインクジェット記録用シートを作製した。
【０１３３】
（実施例９)
−インクジェット記録用シートの作製−
実施例１において、前記架橋剤塗布液Ｂにおけるポリアリルアミン「ＰＡＡ−１０Ｃ」を除いた以外は、実施例１と同様にして、実施例９のインクジェット記録用シートを作製した。
【０１３４】
（実施例１０）
−インクジェット記録用シートの作製−
実施例１において、前記インク受層用塗布液Ａにおけるポリビニルアルコールを（株）クラレ製の「ＰＶＡ２２０」（ケン化度８８％、重合度２０００）に代えた以外は、実施例１と同様にして、実施例１０のインクジェット記録用シート）を作製した。
【０１３５】
（比較例１）
−インクジェット記録用シートの作製−
実施例１において、前記インク受容層用塗布液Ａにおけるポリビニルアルコールを、（株）クラレ製の「ＰＶＡ１２４」（ケン化度９８．５％、重合度２４００）に代えた以外は、実施例１と同様にして、比較例１のインクジェット記録用シートを作製した。
【０１３６】
（比較例２）
−インクジェット記録用シートの作製−
実施例１において、前記インク受容層用塗布液Ａにおけるポリビニルアルコールを、（株）クラレ製の「ＰＶＡ１８０」（ケン化度９８．５％、重合度８０００）に代えた以外は、実施例１と同様にして、比較例２のインクジェット記録用シートを作製した。
【０１３７】
（比較例３）
実施例１において、実施例１の架橋剤塗布液Ｂにおける硼酸を除去した以外は、実施例１と同様にして、比較例３のインクジェット記録用シートを作製した。
【０１３８】
（比較例４）
−インクジェット記録用シートの作製−
実施例１において、前記架橋剤塗布液Ｂに浸漬せずに、前記インク受容層用塗布液Ａを熱風乾燥機により、８０℃（風速３〜８ｍ／秒）にて１０分間乾燥させた以外は、実施例１と同様にして、比較例４のインクジェット記録用シートを作製した。
【０１３９】
（比較例５）
−インクジェット記録用シートの作製−
比較例１において、前記インク受容層用塗布液Ａにおける合成例１のポリマー微粒子懸濁液の代わりに、気相法シリカ微粒子（（株）トクヤマ製の「レオロシールＱＳ−３０」、平均一次粒子径７ｎｍ）１．５質量部と、イオン交換水８．４質量部と、分散剤（日東紡（株）製の「ＰＡＳ−Ｍ−１」、６０質量％水溶液）０．１２５質量部を混合し、ＫＤ−Ｐ（（株）シンマルエンタープライゼス製）を用いて、回転数１００００ｒｐｍで２０分間かけて分散させたシリカ懸濁液に代えた以外は、比較例１と同様にして、比較例５のインクジェット記録用シートを作製した。
【０１４０】
＜細孔分布曲線＞
得られた実施例１〜１０及び比較例１〜５の各インクジェット記録用シートについて、以下のようにして、インク受容層の吸着側における細孔分布曲線を測定した。結果を表１及び図１〜２に示す。
〔測定装置及び測定条件〕
方法  ：窒素ガス吸着法
装置  ：島津マイクロメリテックス社製  高速比表面積／細孔分布測定装置ＡＳＡＰ−２４００
解析方法：ＢＪＨ法
【０１４１】
【表１】
2004160982.tif 000003
＊１：窒素ガス吸着法により測定し、ＢＪＨ法により算出した吸着側での細孔分布曲線の最大ピークに対応したインク受容層の細孔直径Ｙ（ｎｍ）
＊２：ポリマー微粒子の粒径と同一細孔径におけるインク受容層の細孔容量Ａ（×１０−５ｍｌ／ｃｍ２）
【０１４２】
（評価試験）
得られた実施例１〜１０及び比較例１〜５の各インクジェット記録用シートについて、以下のようにして、インク吸収性、印画濃度、経時ニジミ、及び耐光性を評価した。結果を表２に示す。
【０１４３】
＜インク吸収性＞
インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製の「ＰＭ−９００Ｃ」）を用いて、各インクジェット記録用シートにＹ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）、及びＲ（赤）のベタ画像を印画し、その直後（約１０秒後）に該画像上に紙を押圧接触して、該紙へのインクの転写の有無を目視で観察し、下記基準に従って評価した。なお、紙上へのインクの転写が認められなければ、インクの吸収速度が良好なことを示す。
〔評価基準〕
ＡＡ・・・紙上へのインクの転写は全く認められなかった。
ＢＢ・・・紙上へのインクの転写が一部認められた。
ＣＣ・・・紙上へのインクの転写がかなり認められた。
【０１４４】
＜印画濃度＞
インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製の「ＰＭ−９００Ｃ」）を用い、各インクジェット記録用シートにＫ（黒）のベタ画像を印画し、３時間放置後、該印字面の反射濃度をマクベス反射濃度計で測定し、下記基準に従って評価した。
〔評価基準〕
ＡＡ・・・反射濃度が２．０以上
ＢＢ・・・反射濃度が１．８以上２．０未満
ＣＣ・・・反射濃度が１．８未満
【０１４５】
＜経時ニジミ＞
インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製の「ＰＭ−９００Ｃ」）を用いて、各インクジェット記録用シート上にマゼンタインクとブラックインクとを隣り合わせにした格子状の線状パターン（線幅０．２８ｍｍ）を印画し、Ｘライト３１０ＴＲ（Ｘライト社製）によってビジュアル濃度（ＯＤｆｒｅｓｈ）を測定した。測定後、印画した各インクジェット記録用シートをクリアファイルに入れ、３５℃、相対湿度８０％の恒温恒湿槽に３日間保管した後、再度ビジュアル濃度（ＯＤｔｈｅｒｍｏ）を測定し、その濃度変化率〔（ＯＤｔｈｅｒｍｏ／ＯＤｆｒｅｓｈ）×１００〕によって、下記基準で評価した。なお、濃度変化率の値が小さいほど経時ニジミが少なく良好であることを示す。
〔評価基準〕
ＡＡ・・・濃度変化率が１４０％未満
ＢＢ・・・濃度変化率が１４０％以上１６０％未満
ＣＣ・・・濃度変化率が１６０％以上
【０１４６】
＜耐光性＞
インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製の「ＰＭ−９００Ｃ」）を用いて、各インクジェット記録用シート上にマゼンタとシアンのベタ画像を印画した後、３６５ｎｍ以下の波長領域の紫外線をカットするフィルタを通して、Ｘｅｎｏｎ  Ｗｅａｔｈｅｒ−ｏ−ｍｅｔｅｒ  Ｃｉ６５Ａ（ＡＴＬＡＳ社製）を用いて、温度２５℃、相対湿度３２％の環境条件下で３．８時間ランプを点灯した。その後、ランプを消した状態で、温度２０℃、相対湿度９１％の環境条件下に１時間放置するサイクルを１６８時間かけて行った。この試験前後の各色画像濃度をマクベス反射濃度計にて測定し、各色濃度の残存率を算出して、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
ＡＡ・・・残存率が８０％以上
ＢＢ・・・残存率が７０％以上８０％未満
ＣＣ・・・残存率が７０％未満
【０１４７】
【表２】
2004160982.tif 000004
＊３：インクを吸収しきれず、画像が滲んでしまって評価ができなかった。
【０１４８】
表２の結果から、実施例１〜１０のインクジェット記録用シートは、インク吸収性に優れ、印画濃度、経時ニジミ、耐光性のいずれにも良好な性能を有していた。
一方、比較例１〜４のインクジェット記録用シートは、インク吸収性が著しく悪く、画像がにじんでしまった。また、比較例５の従来のシリカ粒子を用いたインクジェット記録用シートは、インク吸収性に優れ、良好な画像濃度を示すが、実施例１〜１０に比べて耐光性が劣るものである。
【０１４９】
【発明の効果】
本発明によると、従来における諸問題を解決することができ、インク受容層がポリマー微粒子（ラテックス）により形成された最適な多孔質構造を有し、インク吸収性に優れ、印画濃度、経時ニジミ、及び耐光性の良好なインクジェット記録用シートを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、インクジェット記録用シートにおける細孔分布曲線を示すグラフである。
【図２】図２は、別のインクジェット記録用シートにおける細孔分布曲線を示すグラフである。
【図１】
2004160982.tif 000005
【図２】
2004160982.tif 000006