(57)【要約】【課題】インクジェット用記録用紙においてフェザリングを改善し、濃度発色性に優れたインクジェット記録紙用添加剤を提供する。【解決手段】単量体としてダイアセトンアクリルアミドを２〜８０モル％、（メタ）アクリル酸メチルを２０〜９８モル％、さらにこれらの単量体と共重合可能なアニオン性あるいはノニオン性単量体を０〜５０モル％の割合で含有する乳化重合物をインクジェット記録紙用添加剤として使用する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単量体成分として、ダイアセトンアクリルアミドを２〜８０モル％、（メタ）アクリル酸メチルを２０〜９８モル％、さらにこれらの単量体と共重合可能なアニオン性あるいはノニオン性単量体を０〜５０モル％の割合で含有する乳化重合物を有効成分とするインクジェット記録紙用添加剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記録紙用添加剤に関するものである。詳しくは、インクジェット用プリンターで印刷する際に高濃度発色性を発現させるインクジェット記録紙用添加剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、パソコン、インクジェット用プリンターが、一般の家庭にもかなり普及しており、また、高性能なデジタルカメラも多く普及している。それにより写真などの高画質な画像を手軽にプリントすることができるようになってきている。
【０００３】また、これらのユーザーからは、インクジェット用プリンターによりインクジェット記録紙に印刷した画像等の発色性のより一層の向上が望まれている。従来、インクジェット記録紙の塗工方法としては顔料コート紙とクリアコート紙に大別される。前者の顔料コート紙は一般に（マット紙、光沢紙）と呼ばれている物で、シリカやアルミナ等の多孔質顔料、バインダー等からなる塗工液を原紙にコーティングしてインク受容層を形成する。それに対してクリアコート紙は一般に普通紙と呼ばれ、顔料は使用せず安価なデンプン等からなる塗工液をサイズプレス処理等したもので、安価であるが、インク受容層が紙自体となるため、印字されたインクの高濃度発色性を発現しにくいという欠点がある。
【０００４】発色性向上方法としては特開昭５７−１７３１９４号（以下、特許文献１）がある。これはセルロースエーテルとＮ−メチロールアクリルアミドとの反応生成物などの吸水性樹脂と、ポリメタクリル酸メチルなどの高分子結合剤とを、メチルエチルケトンなどの溶剤で溶解したものを紙に塗工したものである。
【０００５】さらに特開２００２−４６３４５号（以下、特許文献２）ではメタクリル酸メチルの乳化共重合物を有効成分としたもの、或いは、メタクリル酸メチル、（メタ）アクリルアミドの乳化共重合物を有効成分としたものが開示されている。しかしながら特許文献１では発色性が未だ十分ではなく、さらには有機溶剤を使用しているため、作業環境を悪化させるという問題がある。また、特許文献２ではある程度の発色性の向上が見られるものの、未だ十分であるとはいえない。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５７−１７３１９４号公報（第２−３頁）
【特許文献２】
特開２００２−４６３４５号公報（第３−５頁）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェット記録紙においてフェザリングを改善し、従来以上に濃度発色性に優れた添加剤の開発を技術的課題とする。
【００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題の解決方法を導くために熟考検討を重ねた結果、特定のポリマーを見出し、本発明の完成を成し遂げた。
【００９】すなわち、本発明は単量体成分として、ダイアセトンアクリルアミドを２〜８０モル％、（メタ）アクリル酸メチルを２０〜９８モル％、さらにこれらの単量体と共重合可能なアニオン性あるいはノニオン性単量体を０〜５０モル％の割合で含有する乳化重合物であることを特徴としたインクジェット記録紙用添加剤である。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明は、単量体成分としてダイアセトンアクリルアミドを２〜８０モル％、（メタ）アクリル酸メチルを２０〜９８モル％、さらにこれらの単量体と共重合可能なアニオン性あるいはノニオン性単量体を０〜５０モル％の割合で含有する乳化重合物を有効成分とするインクジェット記録紙用添加剤であり、このインクジェット記録紙用添加剤はインクジェット記録紙に塗工または内添して使用することができる。特に、普通紙に対しての発色性に優れているが、顔料コート紙を除外するわけではなく、顔料コート紙のインク受容層中に本発明の添加剤を混ぜることもできる。
【００１１】前述のように、構成単量体として、ダイアセトンアクリルアミドを２〜８０モル％、（メタ）アクリル酸メチルを２０〜９８モル％で含有する乳化重合物が発色性の向上に必要である。ダイアセトンアクリルアマイドが２モル％未満では発色性が向上せず、８０モル％より多くなると安定した乳化状態が得られない。さらにこれらの単量体と共重合可能なアニオン性あるいはノニオン性モノマーを５０モル％より多く含むと発色性が悪くなる。即ち、本発明は構成単量体としてダイアセトンアクリルアミドを２〜８０モル％、（メタ）アクリル酸メチルを２０〜９８モル％、さらにこれら単量体と共重合可能なアニオン性あるいはノニオン性単量体を０〜５０モル％の割合で含有する乳化重合物を有効成分とするインクジェット記録紙用添加剤である。
【００１２】本発明に使用することができる乳化重合可能なノニオン性単量体としては（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数が２以上）類、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、スチレン、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等があり、アニオン性単量体としては（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸塩類（塩としてはＮａ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｋ、Ｃａ、ＮＨ４）、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸塩類（塩としてはＮａ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｋ、Ｃａ、ＮＨ４）、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸塩類（塩としてはＮａ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｋ、Ｃａ、ＮＨ４）、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸塩類（塩としてはＮａ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｋ、Ｃａ、ＮＨ４）、スチレンスルホン酸塩類（塩としてはＮａ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｋ、Ｃａ、ＮＨ４）等がある。
【００１３】反応を開始させる触媒は、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどのような過酸化物や２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］硫酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］塩酸塩などのようなアゾ系触媒、過酸化水素−鉄イオン（ＩＩ）、過酸化ベンゾイル−ジメチルアニリンなどのようなレドックス触媒など一般的な触媒が使用できる。また、乳化剤としては特に限定されることはなく安定な乳化状態を保つことができる一般的な界面活性剤を使用することができる。
【００１４】反応温度は、使用する触媒により異なるが、１０℃〜１００℃好ましくは、４０℃〜８０℃で反応させる。
【００１５】乳化重合物の詳細な合成方法は、合成例として後述する。
【００１６】紙表面に塗工する詳細な方法に関しては、実施例及び比較例で後述する。
【００１７】
【実施例】本発明の合成例および実施例を以下に挙げるが、言うまでもなく一例であり、これらに限定されることはない。
【００１８】合成例１
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水１３９．０ｇ、メタクリル酸メチル９７．０ｇ、ダイアセトンアクリルアミド３．０ｇ、ファインサーフ２５０Ｐ（ポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル、ＰＯ付加物  ：青木油脂工業株式会社製）７．０ｇ、チオリンゴ酸０．５ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１０％過硫酸ナトリウム水溶液を３．５ｇ加え、７０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を４０％に調整し、粘度３００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００１９】合成例２
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水１３８．２ｇ、メタクリル酸メチル７０．０ｇ、メタクリル酸１０．０ｇ、ダイアセトンアクリルアミド２０．０ｇ、ファインサーフ２７０Ｐ（ポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル、ＰＯ付加物：青木油脂工業株式会社製）８．０ｇ、チオリンゴ酸０．３ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１０％過硫酸ナトリウム水溶液を３．５ｇ加え、７０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を４０％に調整し、粘度３５０ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２０】合成例３
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水１３６．７ｇ、メタクリル酸メチル７０．０ｇ、ダイアセトンアクリルアミド２０．０ｇ、アクリル酸１０．０ｇ、ファインサーフ２７０Ｐ（青木油脂工業株式会社製）１０．０ｇ、チオリンゴ酸０．３ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１０％過硫酸ナトリウム水溶液を３．０ｇ加え、７０℃で８時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を４０％に調整し、粘度３３０ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２１】合成例４
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水１３１．５ｇ、メタクリル酸メチル６０．０ｇ、ダイアセトンアクリルアミド２０．０ｇ、アクリル酸１０．０ｇ、メタクリル酸１０．０ｇ、ファインサーフ２７０Ｐ（青木油脂工業株式会社製）１０．０ｇ、チオリンゴ酸０．５ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１０％過硫酸ナトリウム水溶液を８．０ｇ加え、７０℃で５時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を４０％に調整し、粘度３００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２２】合成例５
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水１３１．５ｇ、メタクリル酸メチル７０．０ｇ、ダイアセトンアクリルアミド２０．０ｇ、メタクリル酸エチル１０．０ｇ、ファインサーフ２７０Ｐ（青木油脂工業株式会社製）１０．０ｇ、チオリンゴ酸０．５ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１０％過硫酸ナトリウム水溶液を８．０ｇ加え、７０℃で７時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を４０％に調整し、粘度２９０ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２３】合成例６
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水１３１．７ｇ、メタクリル酸メチル７０．０ｇ、ダイアセトンアクリルアミド２０．０ｇ、メタクリル酸ヒドロキシエチル１０．０ｇ、ファインサーフ２７０Ｐ（青木油脂工業株式会社製）１０．０ｇ、チオリンゴ酸０．３ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１０％過硫酸ナトリウム水溶液を８．０ｇ加え、７０℃で８時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を４０％に調整し、粘度２６０ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２４】合成例７
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水１１４．０ｇ、メタクリル酸メチル２４．０ｇ、ダイアセトンアクリルアミド９４．７ｇ、ワンダーサーフＳ１４００（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリデシルエーテル：青木油脂工業株式会社製）１０．０ｇ、チオリンゴ酸０．３ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１０％過硫酸ナトリウム水溶液を７．０ｇ加え、７０℃で８時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を４０％に調整し、粘度２６０ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２５】比較合成例１
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水１３５．５ｇ、メタクリル酸メチル１００．０ｇ、ファインサーフ２５０Ｐ（青木油脂工業株式会社製）１０．０ｇ、チオリンゴ酸０．５ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１０％過硫酸ナトリウム水溶液を４．０ｇ加え、７０℃で７時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を４０％に調整し、粘度４００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２６】比較合成例２
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水１６１．２ｇ、メタクリル酸メチル８．０ｇ、ダイアセトンアクリルアミド１２１．８ｇ、ワンダーサーフＳ１４００（青木油脂工業株式会社製）５．０ｇ、チオリンゴ酸０．５ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１０％過硫酸ナトリウム水溶液を３．５ｇ加え、７０℃で６時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を４０％に調整し、粘度５００ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２７】比較合成例３
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水１３３．６ｇ、メタクリル酸メチル９０．０ｇ、メタクリル酸１０．０ｇ、ファインサーフ２７０Ｐ（青木油脂工業株式会社製）１５．０ｇ、チオリンゴ酸０．４ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として過硫酸ナトリウム水溶液を１．０ｇ加え、７０℃で７時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を４０％に調整し、粘度３９０ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２８】比較合成例４
５００ｍｌセパラブルフラスコに、水１３２．７ｇ、メタクリル酸メチル８０．０ｇ、アクリルアマイド２０．０ｇ、ファインサーフ２７０Ｐ（青木油脂工業株式会社製）１０．０ｇ、チオリンゴ酸０．３ｇを加え、よく攪拌する。反応系内を窒素置換しながら触媒として１０％過硫酸ナトリウム水溶液を７．０ｇ加え、７０℃で８時間反応させて得られた乳白色液体に、水を加えポリマー濃度を４０％に調整し、粘度４４０ｍＰａ・ｓの乳白色液体を得た。
【００２９】なお、合成例及び比較合成例で使用した単量体組成のモル％を表１に示す。
【００３０】実施例１
水６８．５重量％と酸化デンプン２１．５重量％と合成例１に記載のポリマー１０．０重量％（固形分換算４．０重量％）を含有する塗工液を、紙に約３８ｇ／ｍ２になるようにサイズプレス処理し、１１０℃で乾燥させた。この塗工紙に、インクジェット用プリンターＢＪ  Ｆ８７０（キャノン株式会社製）及びＰＭ−９００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）で印刷し、性能試験を行った。性能試験に関しては後で詳しく説明する。
【００３１】実施例２
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例２に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様の方法で塗工紙を作り、性能試験を行った。
【００３２】実施例３
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例３に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様の方法で塗工紙を作り、性能試験を行った。
【００３３】実施例４
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例４に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００３４】実施例５
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例５に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００３５】実施例６
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例６に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００３６】実施例７
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに合成例７に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００３７】比較例１
水７８．５重量％と酸化デンプン２１．５重量％を含有する塗工液を、紙に約３８ｇ／ｍ２になるようにサイズプレス処理し、１１０℃で乾燥させた。この塗工紙に、インクジェット用プリンターＢＪ  Ｆ８７０（キャノン株式会社製）及びＰＭ−９００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）で印刷し、性能試験を行った。
【００３８】比較例２
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例１に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００３９】比較例３
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例２に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４０】比較例４
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例３に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４１】比較例５
実施例１に記載されている合成例１のポリマーの代わりに比較合成例４に記載のポリマーを使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４２】比較例６
ポリメタクリル酸メチル（ＰＡＲＡＬＯＩＤ  Ａ−２１：ロームアンドハース社製）４ｇをメチルエチルケトン１９６ｇに室温で溶解し、紙に約３８ｇ／ｍ２になるようにバーコーターで処理し、１１０℃で乾燥させた。この塗工紙に、インクジェット用プリンターＢＪ  Ｆ８７０（キャノン株式会社製）及びＰＭ−９００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）で印刷し、性能試験を行った。
【００４３】性能試験は印字濃度試験及びフェザリング試験を行った。試験方法を詳細に説明する。
【００４４】印字濃度試験はインクジェットカラープリンター（ＢＪＦ−８７０：キャノン社製、ＰＭ−９００Ｃ：セイコーエプソン株式会社製）を用いて実施例１〜７及び比較例１〜５の各記録紙にブラック、イエロー、マゼンダ、シアンのベタ印字を行ない、印字後の画像濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−１９）にて測定し、各記録紙の画像濃度発色性を評価した。
【００４５】フェザリング試験は細線を引き、そのにじみの程度を目視にて判定した。
【００４６】表２にはインクジェット用プリンターＣａｎｏｎ  ＢＪ  Ｆ８７０（キヤノン株式会社製）を使用して印刷した印刷物の試験結果を示す。また、表３にはインクジェット用プリンターＥＰＳＯＮ  ＰＭ−９００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を使用して印刷した印刷物の試験結果を示す。
【００４７】表２および表３における記号は、濃度発色性およびフェザリング試験の評価を示す。評価基準は以下の通りである
濃度発色性の評価
◎：比較例１より０．１以上発色性が向上。
○：比較例１より０．０９〜０．０６発色性が向上。
△：比較例１より０．０５〜０．０２発色性が向上
×：比較例１より０〜０．０１発色性が向上。
フェザリング試験の評価
○：比較例１より改善。
△：比較例１と同程度。
×：比較例１より劣る。
【００４８】表２、表３の結果から、本発明の乳化重合物からなる添加剤を使用すると、インクジェット記録紙にプリントされた画像の濃度発色性とフェザリングが改善されることは明らかである。
【００４９】
【発明の効果】本発明の乳化重合物をインクジェット記録紙の添加剤として使用すると、フェザリングが改善され、高濃度発色性を得ることができる。
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