(57)【要約】【課題】接着性、特にコンクリートに対する接着性に優れ、かつ、耐水接着性に優れる接着剤組成物の提供。【解決手段】イソシアネート基と反応可能な官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ）と、ラジカル重合開始剤（ｂ）とを含有するＡ剤と、ポリイソシアネート化合物（ｃ）と、クロロスルホン化ポリエチレン（ｄ）と、分解促進剤（ｅ）とを含有するＢ剤とを有する接着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシアネート基と反応可能な官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ）と、ラジカル重合開始剤（ｂ）とを含有するＡ剤と、
ポリイソシアネート化合物（ｃ）と、クロロスルホン化ポリエチレン（ｄ）と、分解促進剤（ｅ）とを含有するＢ剤と
を有する接着剤組成物。
【請求項２】
前記Ａ剤および／またはＢ剤が、更に、イソシアネート基と反応可能な官能基を有しない（メタ）アクリレート化合物（ａ′）を含有する請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
前記ポリイソシアネート化合物（ｃ）が、クルードＭＤＩである請求項１または２に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の接着剤組成物を用いて二つの被着体を接着させて接着体を得る、接着体の製造方法であって、
二つの被着体の接着面に前記Ｂ剤を塗布するＢ剤塗布工程と、
Ｂ剤塗布工程後、二つの被着体の接着面の少なくとも一方に、更に前記Ａ剤を塗布するＡ剤塗布工程と、
Ａ剤塗布工程後、二つの被着体の接着面を密着させて接着させ、接着体を得る接着工程と
を有する接着体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アクリル系接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
第２世代アクリル系接着剤（ＳＧＡ：Ｓｅｃｏｎｄ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ａｃｒｙｌｉｃ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ）は、接着性に優れ、硬化が速く、二液の精密な混合が不要であるなどの利点を有するため、構造用接着剤として広く用いられている。ＳＧＡの一つとして、（メタ）アクリレート化合物とクロロスルホン化ポリエチレンとラジカル重合開始剤とを含有するＡ剤と、アミンを含有するＢ剤とを有する接着剤組成物が知られている。
しかしながら、この接着剤組成物は耐水接着性が十分ではなかった。
【０００３】
一方、硬化剤としてポリイソシアネートを用いたアクリル系接着剤組成物も提案されている（例えば、特許文献１および２参照。）。
しかしながら、特許文献１に記載の接着剤組成物は、接着性および耐水接着性が十分ではなかった。
また、特許文献２に記載の接着剤組成物は、コンクリートに対する接着性が十分ではなく、建築用として好適に用いられるものではなかった。
【０００４】
【特許文献１】
特開平８−２５９６６１号公報
【特許文献２】
特開２０００−１１９３５３号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、接着性、特にコンクリートに対する接着性に優れ、かつ、耐水接着性に優れる接着剤組成物を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、イソシアネート基と反応可能な官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ）と、ラジカル重合開始剤（ｂ）とを含有するＡ剤と、ポリイソシアネート化合物（ｃ）と、クロロスルホン化ポリエチレン（ｄ）と、分解促進剤（ｅ）とを含有するＢ剤とを有する接着剤組成物が、接着性および耐水接着性に優れることを見出し、本発明の接着剤組成物を完成させた。
【０００７】
即ち、本発明は、イソシアネート基と反応可能な官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ）と、ラジカル重合開始剤（ｂ）とを含有するＡ剤と、
ポリイソシアネート化合物（ｃ）と、クロロスルホン化ポリエチレン（ｄ）と、分解促進剤（ｅ）とを含有するＢ剤と
を有する接着剤組成物を提供する。
【０００８】
前記Ａ剤および／またはＢ剤が、更に、イソシアネート基と反応可能な官能基を有しない（メタ）アクリレート化合物（ａ′）を含有するのは、本発明の好ましい態様の一つである。
【０００９】
また、本発明者は、前記ポリイソシアネート化合物（ｃ）としてクルードＭＤＩを用いると、本発明の接着剤組成物の耐水接着性が特に優れたものになることを見出した。
したがって、前記ポリイソシアネート化合物（ｃ）は、クルードＭＤＩであるのが好ましい。
【００１０】
更に、本発明者は、上記接着剤組成物を用いて接着させる際に、通常行われている被着体の一方にＡ剤、他方にＢ剤を塗布して密着させる方法ではなく、両方にＢ剤を塗布し、その後、一方または両方にＡ剤を塗布する方法を用いれば、接着力が特に優れたものになることを見出し、本発明の接着体の製造方法を完成させた。
【００１１】
即ち、本発明は、上記接着剤組成物を用いて二つの被着体を接着させて接着体を得る、接着体の製造方法であって、
二つの被着体の接着面に前記Ｂ剤を塗布するＢ剤塗布工程と、
Ｂ剤塗布工程後、二つの被着体の接着面の少なくとも一方に、更に前記Ａ剤を塗布するＡ剤塗布工程と、
Ａ剤塗布工程後、二つの被着体の接着面を密着させて接着させ、接着体を得る接着工程と
を有する接着体の製造方法を提供する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。初めに、本発明の接着剤組成物について説明する。
本発明の接着剤組成物は、Ａ剤とＢ剤とを有する二液型組成物である。
【００１３】
＜Ａ剤＞
Ａ剤は、イソシアネート基と反応可能な官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ）と、ラジカル重合開始剤（ｂ）とを含有する。
本発明に用いられる（メタ）アクリレート化合物（ａ）は、イソシアネート基と反応可能な官能基を有するものであれば特に限定されない。イソシアネート基と反応可能な官能基は、特に限定されないが、例えば、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基が挙げられる。
このような（メタ）アクリレート化合物（ａ）としては、例えば、下記式（１）で表される２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；下記式（２）で表される化合物；下記式（３）で表される化合物が挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
【化１】
2004155931.tif 000002
【００１５】
Ａ剤は、イソシアネート基と反応可能な官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ）のほかに、イソシアネート基と反応可能な官能基を有しない（メタ）アクリレート化合物（ａ′）を含有していてもよい。（メタ）アクリレート化合物（ａ）のほかに、（メタ）アクリレート化合物（ａ′）を含有させることにより、硬化物の硬化物性を容易に調節することができるようになり、また、耐水性が更に向上する。
（メタ）アクリレート化合物（ａ′）としては、（メタ）アクリレート化合物（ａ）以外のすべての（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；下記式（４）で表される化合物；下記式（５）で表される化合物が挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
Ａ剤において、（メタ）アクリレート化合物（ａ）および（メタ）アクリレート化合物（ａ′）の含有量は、（ａ′）／（ａ）が９５／５〜０／１００であるのが好ましく、９０／１０〜２０／８０であるのがより好ましい。
【００１７】
【化２】
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【００１８】
本発明に用いられるラジカル重合開始剤（ｂ）は、特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。
例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ラウロイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジターシャリブチルペルオキシド、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、４，４′−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレリック酸ｎ−ブチル、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ（ペルオキシルベンゾエート）、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキソールペルオキシ）ヘキサン、過酸化メチルチオールケトン、ペルオキシジカルボネート、テルチオブチルペルオキシベンゾエート、テルチオブチルペルオキシオクトエート、テルチオアミルペルオキシベンゾエート、２，５−ジペルオキシオクトエート、過酸化２，４−ペンタンジオン、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、メチルエチルケトンペルオキシド等の過酸化物が挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
Ａ剤におけるラジカル重合開始剤（ｂ）の含有量は、（メタ）アクリレート化合物（ａ）と（メタ）アクリレート化合物（ａ′）の含有量の合計１００質量部（（メタ）アクリレート化合物（ａ′）を含有しない場合は、（メタ）アクリレート化合物（ａ）１００質量部を意味する。以下同じ。）に対して、０．３質量部以上であるのが好ましく、０．５質量部以上であるのがより好ましく、また、１５質量部以下であるのが好ましい。
【００２０】
＜Ｂ剤＞
Ｂ剤は、ポリイソシアネート化合物（ｃ）と、クロロスルホン化ポリエチレン（ｄ）と、分解促進剤（ｅ）とを含有する。
本発明に用いられるポリイソシアネート化合物（ｃ）は、イソシアネート基を分子内に２個以上有するイソシアネート化合物であり、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、クルードＭＤＩ、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニール）チオホスフェート、芳香族ポリイソシアネートおよびこれらの水素添加化合物；エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネート；キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等のアリール脂肪族ポリイソシアネートおよびこれらの水素添加化合物；これらの低分子量ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、ビューレット体、カルボジイミド変性ポリイソシアネート化合物、ポリオール化合物との付加体が挙げられる。
【００２１】
低分子量ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート体としては、例えば、ＩＰＤＩ、ＴＭＸＤＩ等のイソシアヌレート体、ＴＤＩとＨＤＩとのイソシアヌレート体が挙げられる。
低分子量ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物の付加体としては、例えば、ポリオール化合物としてトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を用いた付加体が挙げられる。具体的には、例えば、１，１，１−トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とＴＭＸＤＩとから導かれる、ＴＭＸＤＩ・ＴＭＰ付加体が挙げられる。
【００２２】
上記付加体は、サイセン３１６０（三井サイテック社）等の商品名で市販されているものを用いることができる。上記付加体は、ヒドロキシ基とイソシアネート基のすべてが完全に反応した完全付加体であってもよく、未反応原料を含んでいてもよい。
【００２３】
また、ポリイソシアネート化合物としては、上記の各イソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られるウレタンプレポリマーを用いることもできる。ポリオール化合物としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、その他のポリオール、およびこれらの混合ポリオールが挙げられる。
【００２４】
ウレタンプレポリマーを得る際におけるポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との混合の割合は、ポリオール化合物のヒドロキシ基の数に対するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の数の比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、１．２〜５であるのが好ましく、１．５〜３であるのがより好ましい。ウレタンプレポリマーの製造は、通常のウレタンプレポリマーと同様に、所定量比の両化合物を混合し、通常、３０〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃で加熱かくはんすることによって行うことができる。
【００２５】
これらのポリイソシアネート化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
上述したポリイソシアネート化合物の中でも、クルードＭＤＩが、本発明の接着剤組成物の耐水接着性が特に優れたものになる点で好ましい。
クルードＭＤＩは、下記式（６）で表される化合物（ｎは０以上の整数を表す。）の２種以上の混合物である。混合物においては、ｎは、通常、平均０〜１である。
クルードＭＤＩは、疎水性であるため、また、イソシアネート基を１分子あたり２個以上有し、上述した（メタ）アクリレート化合物（ａ）と反応して架橋密度を向上させるため、本発明の接着剤組成物の耐水接着性を向上させる。
【００２７】
【化３】
2004155931.tif 000004
【００２８】
本発明に用いられるクロロスルホン化ポリエチレン（ｄ）は、特に限定されず、従来公知の直鎖状または分岐状のクロロスルホン化ポリエチレンであり、プロピレンその他のオレフィンを含有するクロロスルホン化エチレンコポリマーを含む。
クロロスルホン化ポリエチレンは、例えば、直鎖状または分岐状のポリエチレン（またはプロピレンその他のオレフィンとのエチレンコポリマー）を塩化スルホニル、または二酸化硫黄および塩素と反応させることにより製造される。
本発明においては、市販のクロロスルホン化ポリエチレンを用いることができる。
本発明においては、クロロスルホン化ポリエチレン（ｄ）をＢ剤に含有させる。これは、後述する本発明の接着体の製造方法において、被着体が多孔質である場合には、高分子化合物であるクロロスルホン化ポリエチレン（ｄ）を被着体に塗布するＢ剤に含有させることにより、塗布時に被着体上に被膜を形成させ、低粘性物質の被着体の孔への吸収を抑制することができるためである。
【００２９】
本発明に用いられる分解促進剤（ｅ）は、上述したラジカル重合開始剤（ｂ）の分解を促進させる化合物である。分解促進剤（ｅ）としては、従来公知のものを用いることができる。例えば、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、ナフテン酸コバルトが挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ラジカル重合開始剤（ｂ）と分解促進剤（ｅ）との組み合わせとしては、例えば、過酸化ベンゾイルとジメチルアニリンとの組み合わせ、メチルエチルケトンペルオキシドとナフテン酸コバルトとの組み合わせ、過酸化ベンゾイルとＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジンとの組み合わせが好適に挙げられる。
【００３０】
Ｂ剤において、ポリイソシアネート化合物（ｃ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ｄ）および分解促進剤（ｅ）の含有量は、（ｃ）：（ｄ）：（ｅ）＝３０〜６０：５〜２５：１〜１０の範囲にあるのが、耐水接着性が良好となる点で好ましい。
【００３１】
Ｂ剤は、上述したイソシアネート基と反応可能な官能基を有しない（メタ）アクリレート化合物（ａ′）を含有していてもよい。
【００３２】
Ａ剤および／またはＢ剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、各種の添加剤を含有させることができる。添加剤としては、例えば、粘度調整剤、充填剤、重合抑制剤、着色剤、可塑剤、溶剤が挙げられる。これらの添加剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
本発明の接着剤組成物は、Ａ剤およびＢ剤のそれぞれについて、上記各成分を混合して得られる。
【００３４】
つぎに、本発明の接着体の製造方法について説明する。
本発明の接着体の製造方法は、本発明の接着剤組成物を用いて二つの被着体を接着させて接着体を得る方法であって、以下の工程を有する。
第一の工程は、二つの被着体の接着面にＢ剤を塗布するＢ剤塗布工程である。Ｂ剤の塗布量は、特に限定されず、従来のアクリル系接着剤と同様の塗布量で用いることができる。
第二の工程は、Ｂ剤塗布工程（第一の工程）後、二つの被着体の接着面の少なくとも一方に、更にＡ剤を塗布するＡ剤塗布工程である。ここで、Ａ剤の塗布量は、Ｂ剤の塗布量との関係について精密な計測を必要とせずに用いることができる。Ａ剤は、Ｂ剤を塗布した被着体の一方に塗布してもよく、両方に塗布してもよい。
第三の工程は、Ａ剤塗布工程（第二の工程）後、二つの被着体の接着面を密着させて接着させ、接着体を得る接着工程である。この接着工程により、Ａ剤とＢ剤とが接触することで硬化が完了し、接着体が得られる。
【００３５】
従来のアクリル系接着剤は、通常、一方の被着体にＡ剤、他方の被着体にＢ剤を塗布して密着させる、いわゆるハネムーン接着と呼ばれる方法で用いられている。
本発明の接着剤組成物は、従来のハネムーン接着でも用いることができるが、本発明者は、初めにＢ剤を被着体の両方に塗布すると接着性が向上することを見出し、上述した本発明の接着体の製造方法を完成させたのである。
【００３６】
本発明の接着剤組成物は、Ａ剤とＢ剤とが接触すると以下のようにして硬化が起こる。
ラジカル重合開始剤（ｂ）によりクロロスルホン化ポリエチレン（ｄ）のクロロスルホン酸基（−ＳＯ２  Ｃｌ）から塩素ラジカル（Ｃｌ・）が引き抜かれ、ラジカル（−ＳＯ２  ・）が発生する。ラジカル重合開始剤（ｂ）の分解は、分解促進剤（ｅ）により促進される。
クロロスルホン化ポリエチレンに発生したラジカルに、（メタ）アクリレート化合物（ａ）（（メタ）アクリレート化合物（ａ′）が含有される場合は、（メタ）アクリレート化合物（ａ）および（ａ′））が、グラフト重合していく。
一方、（メタ）アクリレート化合物（ａ）は、ポリイソシアネート化合物（ｃ）とも反応して結合する。
【００３７】
このようにして、本発明の接着剤組成物は、クロロスルホン化ポリエチレン（ｄ）と（メタ）アクリレート化合物（ａ）との反応と、ポリイソシアネート化合物（ｃ）と（メタ）アクリレート化合物（ａ）と反応の両方が起こる。このため、接着面付近の架橋密度が高くなり、高い耐水接着性を示すと考えられる。特に、クロロスルホン化ポリエチレン（ｄ）は、極性を有するためコンクリート等との密着性が良好であり、また、硬化後の物性も良好であるので、コンクリートに対しても高い接着性を示す。
また、ポリイソシアネート化合物（ｃ）としてクルードＭＤＩを用いる場合は、架橋密度が高くなり、耐水接着性が特に優れる。
【００３８】
【実施例】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限られるものではない。
１．Ａ剤およびＢ剤の調製
下記の原料を用いて、第１表および第２表に示される量比で、それぞれ混合して、Ａ剤Ａ１〜Ａ７およびＢ剤Ｂ１〜Ｂ３を調製した。
【００３９】
（１）Ａ剤
・ヒドロキシ基含有アクリレート化合物１：上記式（２）で表される化合物、Ｍ−２１５、東亞合成社製
・ヒドロキシ基含有アクリレート化合物２：上記式（３）で表される化合物、Ｍ−５７００、東亞合成社製
・ヒドロキシ基含有アクリレート化合物３：上記式（１）で表される２−ヒドロキシエチルアクリレート
・アクリレート化合物４：上記式（４）で表される化合物、Ｍ−２１１Ｂ、東亞合成社製
・アクリレート化合物５：上記式（５）で表される化合物、Ｍ−２２０、東亞合成社製
・過酸化ベンゾイル（ラジカル重合開始剤）
・スズ触媒（ジブチルスズラウレート）：ＳＴＡＮＮ  ＢＬ、三共有機合成社製
・セピオライト（充填剤）：セピオライトＰＧＳ、ＧＳＩクレオス社製
【００４０】
（２）Ｂ剤
・クルードＭＤＩ：ＰＡＰＩ１３５、三菱化学社製、上記式（６）で表される化合物の混合物（ｎの平均値＝２．７）
・ジメチルアニリン（硬化促進剤）
・クロロスルホン化ポリエチレン：ハイパロン、デュポン  ダウ  エラストマー  ジャパン社製
【００４１】
【表１】
2004155931.tif 000005
【００４２】
【表２】
2004155931.tif 000006
【００４３】
２．接着剤組成物による接着体の作成
（実施例１〜６および比較例１〜９）
以下に示す方法により、Ａ剤とＢ剤とを第３表に示す組み合わせで用い、接着剤組成物により、接着体を作成した。被着体としては、大きさが４０ｍｍ×２５ｍｍ×１０ｍｍの２枚のモルタルの板を用いた。
まず、２枚の板の２５ｍｍ×１０ｍｍの面の一つに、Ｂ剤を全面塗布した。ついで、１枚の板のＢ剤を塗布した面に、直径０．６ｍｍのガラスビーズをスペーサーとして載せた後、Ａ剤を塗布した。最後に、２枚の板の接着面を密着させて接着させ、接着体を得た。
【００４４】
３．接着性評価
上記で得られた各接着体について、以下のようにして接着性および耐水接着性を評価した。
（１）接着性
接着体を作成した後、２０℃で１日間放置した後、後述する方法で３点曲げ試験を行い、破壊状態を観察した。
（２）耐水接着性
接着体を作成した後、２０℃で２日間放置し、更に２０℃の水に１０日間浸せきさせた後、後述する方法で３点曲げ試験を行い、破壊状態を観察した。
【００４５】
＜３点曲げ試験＞
３点曲げ試験は、以下のようにして行った。図１は、３点曲げ試験の方法を示す説明図である。
接着体２は、上述したように、モルタルの板４と接着剤層６とで構成される。この接着体２を、図１に示されるように、支持台８の２本の支えジグ１０（先端の曲率半径（Ｒ）：５ｍｍ）の上に載せた。２本の支えジグの間隔は５０ｍｍであり、接着剤層６は２本の支えジグの中心に位置していた。
圧子１２（先端の曲率半径（Ｒ）：１０ｍｍ）を接着体２の接着剤層６の真上から１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で下方へ押し込み、接着体２を破壊させ、破壊状態を観察した。
【００４６】
結果を第３表に示す。表中、「ＭＦ」は被着体の破壊を表し、「ＣＦ」は接着剤組成物の破壊を表し、「ＡＦ」は被着体と接着剤組成物との間の界面はく離を表す。また、「ＣＦ」および「ＡＦ」に付随する数字は、接着面の全面積に対するＣＦおよびＡＦのそれぞれの面積の割合を全面積を１００として表したものである。
第３表から明らかなように、本発明の接着剤組成物（実施例１〜６）は、接着性および耐水接着性のいずれにも優れる。
これに対して、ポリイソシアネート化合物を用いない場合（比較例１〜４）は耐水接着性に劣り、クロロスルホン化ポリエチレンを用いない場合（比較例５〜８）は、接着性および耐水接着性のいずれにも劣る。また、イソシアネート基と反応可能な官能基を有する（メタ）アクリレート化合物を用いない場合（比較例９）は、接着性および耐水接着性のいずれにも劣る。
【００４７】
【表３】
2004155931.tif 000007
【００４８】
【発明の効果】
本発明の接着剤組成物は、接着性、特に、コンクリートに対する接着性、および耐水接着性のいずれにも優れるので、極めて有用であり、建築用、構造用等に広く用いることができる。
また、本発明の接着剤組成物を用いた本発明の接着体の製造方法は、接着力の高い接着体が得られるので、有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】３点曲げ試験の方法を示す説明図である。
【符号の説明】
２  接着体
４  モルタルの板
６  接着剤層
８  支持台
１０  支えジグ
１２  圧子
【図１】
2004155931.tif 000008