(57)【要約】      （修正有）【課題】色の調整が精度よくでき適正な再現が得られるハロゲン化銀感光材料、及びこれを用いた面積階調画像形成システムを提供する。【解決手段】支持体上に少なくとも一層の塩化銀を９５モル％以上含有するハロゲン化銀乳剤と、下記一般式（１）のイエローカプラーと、下記一般式（２）で表されるイエローカプラーと、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを含有する構成層を有する。2004233977.tif 000034【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも一層の塩化銀を９５モル％以上含有するハロゲン化銀乳剤と、下記一般式（１）のイエローカプラーと、下記一般式（２）で表されるイエローカプラーと、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを含有する構成層を有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
【化１】
2004233977.tif 000032
（式中、Ｒ11はアルキル基、シクロアルキル基、アミノ基又は複素環基を表し、Ｒ12は置換基を表す。Ｘ1は塩素原子、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表す。Ｙ1はアシルアミノ基又は塩素原子を表し、ｎ１は０〜４の整数を表す。ｎ１が２以上の時、複数のＹ1は同じでも異なってもよい。）
【化２】
2004233977.tif 000033
（式中、Ｒ21はアルキル基、シクロアルキル基、アミノ基、複素環基又はアリール基を表し、Ｒ22は炭素数２以上の直鎖又は分岐の無置換アルキル基を表し、Ｘ2は塩素原子、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表す。Ｙ2は、Ｒ21がアルキル基、シクロアルキル基、アミノ基又は複素環基の時、アシルアミノ基又は塩素原子を表し、Ｒ21がアリール基の時、スルホニルアミノ基、塩素原子又はオキシカルボニル基を表す。ｎ２は０〜４の整数を表す。ｎ２が２以上の時、複数のＹ2は同じでも異なってもよい。）
【請求項２】
濃度を変更可能なドットの集合体として網点を形成する面積階調画像形成システムにおいて、該システムが、画像形成材料の画像形成に必要なエネルギーと画像色素の量に対応する量の関係とドットの色と画像色素の量に対応する量の関係を利用して画像形成に必要なエネルギーを求める手段を有することを特徴とする面積階調画像形成システム。
【請求項３】
画像形成材料が少なくとも１層ずつのイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）画像形成ユニットを有するハロゲン化銀感光材料であり、かつ墨を発色する部分の濃度が基準現像時間の８５％と１００％で０．３以内の濃度差であることを特徴とする請求項２に記載の面積階調画像形成システム。
【請求項４】
画像形成材料が請求項１に記載のハロゲン化銀感光材料であることを特徴とする請求項２又は３に記載の面積階調画像形成システム。
【請求項５】
画像の網％と出力する画像のドット数を決める手段を有することを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載の面積階調画像形成システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷物の仕上がりを事前に確認するプルーフに関するものであり、マゼンタ色素の分光吸収の長波の裾切れがよく優れた色再現が可能なハロゲン化銀感光材料、及び色の調整が精度よくできる画像形成システムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ハロゲン化銀感光材料（感光材料ともいう）は、高感度であること、色再現性に優れていること、連続処理に適していることから今日盛んに用いられている。こうした特徴からハロゲン化銀感光材料は、写真の分野のみではなく、印刷の分野でも、印刷の途中の段階で仕上がりの印刷物の状態をチェックするためのいわゆるプルーフの分野で広く用いられるようになってきている。
【０００３】
プルーフの分野では、コンピュータ上で編集された画像を印刷用フィルムに出力し、現像済みのフィルムを適宜交換しつつ分解露光する事によってイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各画像を形成させ、最終印刷物の画像をカラー印画紙上に形成させることにより、最終印刷物のレイアウトや色の適否を判断することが行われていた。
【０００４】
最近では、コンピュータ上で編集された画像を直接印刷版に出力する方式が徐々に普及してきており、このような場合にはコンピュータ上のデータからフィルムを介することなく直接カラー画像を得ることが望まれていた。
【０００５】
このような目的には、昇華型・溶融熱転写方式や電子写真方式、インクジェット方式等種々の方式の応用が試みられてきたが、高画質な画像が得られる方式では費用がかかり生産性が劣るという欠点があり、費用が少なくてすみ生産性に優れた方式では画質が劣るという欠点があった。ハロゲン化銀感光材料を用いたシステムでは、優れた鮮鋭性等から、正確な網点画像が形成できるなど高画質な画像形成が可能であり、一方で上述したように連続した処理が可能であることや、複数の色画像形成ユニットに同時に画像を書き込む事ができることから高い生産性を実現することが可能であった。
【０００６】
近年、印刷の分野でいわゆるデジタル化が進みコンピュータ内のデータから直接画像を得る要求が強まっているが前記したような理由によって、ハロゲン化銀感光材料がこの分野で有利に使われ始めている。
【０００７】
プルーフ画像作成装置としてハロゲン化銀感光材料を用いる装置が提案されており、網点の濃度を可変にできることが開示されて（例えば、非特許文献１参照。）いる。本発明はこのような装置をより有効に使用するための技術に関するものである。
【０００８】
直接変調したＬＥＤを光源とする濃度とドットゲインを独立に調整する画像形成方法が開示されて（例えば、特許文献１参照。）おり、印刷画像との差異の小さいプルーフ画像が容易に得られることを開示しており、実施例においてピラゾロアゾール系マゼンタカプラーにＹカプラーを併用することも開示している。しかし、正確な画像再現にとって、露光条件を決めるためのデータをどのような形で持つことが有利かといったことについては何ら触れられていないし、マゼンタカプラーに併用されているＹカプラーは本願一般式（１）、一般式（２）のカプラーではなく、これを用いた場合のメリットついて何も記載されていない。
【０００９】
同一の感光性ハロゲン化銀乳剤層に２種類の色相をもったカプラーを含有させることによりプルーフとして好ましい色調を再現できることを開示して（例えば、特許文献２参照。）おり、マゼンタカプラーとイエローカプラーを併用する技術を開示している。印刷インクとカラーペーパーのマゼンタ色素を比べると印刷インクの方が赤味の色調であるため、このような併用が好ましいことを開示している。感光性ハロゲン化銀乳剤層に主カプラーを含有し、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性層に補助カプラーを含有し、主カプラーから得られる発色色素と隣接非感光性乳剤層中に含有される補助カプラーから得られる発色色素の極大吸収波長の差が少なくとも７０ｎｍ以上であり、かつ該主カプラーと補助カプラーが同一の高沸点有機溶媒と共に含有されることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料により、印刷物に近似し、かつ現像処理後のマゼンタ色調の経時変動が改良され、黒色画像が均一に再現されることを開示して（例えば、特許文献３参照。）おり、主カプラーとしてマゼンタカプラー、補助カプラーとしてイエローカプラーの例を開示している。しかし、これら公報は、正確な画像再現にとって、露光条件を決めるためのデータをどのような形で持つことが有利かといったことについては何ら触れられていないし、マゼンタカプラーに併用するＹカプラーとして本願一般式（１）、一般式（２）のカプラーを用いることにより得られるメリットについて何も記載されていない。
【００１０】
又、ハロゲン化銀感光材料を基準となる光量で別々に単色露光を行い、露光量と分解発色濃度の関係を得、この分解発色濃度を管理することにより変動に対する色再現性を確保する画像形成方法が開示されて（例えば、特許文献４参照。）いる。同公報の実施例の記載によると、単色露光を行い露光量と分解発色濃度の関係を得ており、この補正を行うことにより感光材料の性能変動を適正に補償できることを開示している。
【００１１】
露光量と分解発色濃度の関係とは、本願発明の画像形成材料の画像形成に必要なエネルギーとアナリティカル濃度の関係に相当するものであるが、感光材料の特性を露光量と分解発色濃度として持たせることにより、特性が変動したときにどのような処理を行うことでそれを補償できるかを開示して（例えば、特許文献５参照。）おり、分解発色濃度としてデータを記述したときにどのような利点が生じるかについて何ら述べられていない。本願発明は、この感光材料の特性のデータに加えて、ドットの色とアナリティカル濃度の関係をデータとして持たせ、両者の組み合わせで画像形成条件を決定する方式に関するものであり、こうすることにより記録材料の色材の分光吸収の変化などにも容易に対応ができ、またユーザー毎の好み、印刷条件の違いなどにもきめ細かく対応できるものであり、前記公報に開示されているのは、この方式の一部の構成でしかない。
【００１２】
前記のように、デジタルデータに基づき面積階調画像を形成するシステムでは、網点をさらに小さな単位（ここではこれをドット又は画素と表現した）に分割し、この画素を適切な露光量で露光する事によってその集合体として網点を再現することが可能である。例えとして簡単な例を挙げれば、１つの網点が１００個のドットで構成されるのであれば、５０個のドットを現像可能なように露光する事により網％が５０％の網点を形成する事ができる。このような方式において、ドットの濃度を可変とした場合の濃度の制御の方法、及びそれに好ましい記録材料の特性については何ら述べられておらず、示唆もされていない。
【非特許文献１】デジタルコンセンサスプロ  パンフレット、コニカグラフィックイメージング（株）、東京（２００２年９月）
【特許文献１】特開２００１−３０５７０１号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献２】特開平２−１３９５４２号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献３】特開２００１−３２４７８５号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献４】特開２００２−３６５７４５号公報  （特許請求の範囲、請求項４、実施例）
【特許文献５】特開２００２−３６５７４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、色の調整が精度よくできる面積階調画像形成システムを提供することにあり、特にハロゲン化銀感光材料を用いた系にあっては、感光材料の好ましい濃度と感光材料の特性を表すＴＢＬにより適正な露光量を求めるシステムにおいて、特性の変動があった場合にも、感光材料の特性を表すＴＢＬを適宜調整することにより適正な再現が得られるハロゲン化銀感光材料、及びこれを用いた面積階調画像形成システムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
（請求項１）
支持体上に少なくとも一層の塩化銀を９５モル％以上含有するハロゲン化銀乳剤と、下記一般式（１）のイエローカプラーと、下記一般式（２）で表されるイエローカプラーと、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを含有する構成層を有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
【００１５】
【化１】
2004233977.tif 000002
【００１６】
（式中、Ｒ11はアルキル基、シクロアルキル基、アミノ基又は複素環基を表し、Ｒ12は置換基を表す。Ｘ1は塩素原子、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表す。Ｙ1はアシルアミノ基又は塩素原子を表し、ｎ１は０〜４の整数を表す。ｎ１が２以上の時、複数のＹ1は同じでも異なってもよい。）
【００１７】
【化２】
2004233977.tif 000003
【００１８】
（式中、Ｒ21はアルキル基、シクロアルキル基、アミノ基、複素環基又はアリール基を表し、Ｒ22は炭素数２以上の直鎖又は分岐の無置換アルキル基を表し、Ｘ2は塩素原子、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表す。Ｙ2は、Ｒ21がアルキル基、シクロアルキル基、アミノ基又は複素環基の時、アシルアミノ基又は塩素原子を表し、Ｒ21がアリール基の時、スルホニルアミノ基、塩素原子又はオキシカルボニル基を表す。ｎ２は０〜４の整数を表す。ｎ２が２以上の時、複数のＹ2は同じでも異なってもよい。）
（請求項２）
濃度を変更可能なドットの集合体として網点を形成する面積階調画像形成システムにおいて、該システムが、画像形成材料の画像形成に必要なエネルギーと画像色素の量に対応する量の関係とドットの色と画像色素の量に対応する量の関係を利用して画像形成に必要なエネルギーを求める手段を有することを特徴とする面積階調画像形成システム。
（請求項３）
画像形成材料が少なくとも１層ずつのイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）画像形成ユニットを有するハロゲン化銀感光材料であり、かつ墨を発色する部分の濃度が基準現像時間の８５％と１００％で０．３以内の濃度差であることを特徴とする請求項２に記載の面積階調画像形成システム。
（請求項４）
画像形成材料が請求項１に記載のハロゲン化銀感光材料であることを特徴とする請求項２又は３に記載の面積階調画像形成システム。
（請求項５）
画像の網％と出力する画像のドット数を決める手段を有することを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載の面積階調画像形成システム。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、色の調整が精度よくできる画像形成システムを提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明を更に詳しく説明する。請求項１に記載の発明の特徴の一つは、ピラゾロアゾールマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤が９５モル％以上が塩化銀からなることにある。この条件を満たす範囲において、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものが用いられる。中でも、塩化銀を９５モル％以上含有する塩臭化銀、中でも臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤が好ましく用いられ、また、表面近傍に沃化銀を０．０５〜０．５モル％含有する塩沃化銀も好ましく用いられる。臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤の、高濃度に臭化銀を含有する部分は、いわゆるコア・シェル乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在するだけのいわゆるエピタキシー接合した領域を形成していてもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の頂点に形成される事が特に好ましい。また、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよい。これらの乳剤を用いた場合、処理条件の変動に対する安定性、迅速処理性の点でこのましい。
【００２１】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には重金属イオンを含有させるのが有利である。これによっていわゆる相反則不軌が改良され、高照度露光での減感が防止されたりシャドー側での軟調化が防止されることが期待される。このような目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イオンが好ましい。これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。前記重金属イオンが錯体を形成する場合には、その配位子としてシアン化物イオン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニル、ニトロシル、アンモニア、１，２，４−トリアゾール、チアゾール等を挙げることができる。中でも、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。これらの配位子は単独であっても複数の配位子が併用されてもよい。
【００２２】
これらの金属化合物は、ハロゲン化銀乳剤粒子に含有させた時の電子トラップの深さとして特徴づけることもできる。深さが０．２ｅＶ以下の浅い電子トラップを与える化合物としては第２鉛イオンまたは、シアノ配位子を有する化合物を挙げることができ、相反則不軌特に低照度不軌を改良するのに有効である。また、深さが０．３５ｅＶ以上の深い電子トラップを与える化合物としては、ハロゲン化物イオンやニトロシル配位子を有するＩｒ、Ｒｈ、Ｒｕ化合物を挙げることができる。これらは高照度相反則不軌を改良する上で好ましく用いることが出来る。深さが０．２ｅＶ以下の浅い電子トラップを与える化合物と深さが０．３５ｅＶ以上の深い電子トラップを与える化合物を併用することも好ましい形態である。これら化合物については特開２０００−２１４５６１号４〜５ページに詳しい記載がある。
【００２３】
ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すればよい。
【００２４】
重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続的に添加する事ができる。また、あらかじめこれらの重金属化合物を含有するハロゲン化銀微粒子を形成しておいて、これを添加することによって調製する事もできる。前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０-9モル以上、１×１０-2モル以下がより好ましく、特に１×１０-8モル以上５×１０-5モル以下が好ましい。
【００２５】
本発明に用いられる粒子の形状は任意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、（１００）面を結晶表面として有する立方体である。また、米国特許４１８３７５６号、同４２２５６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等により、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面を有する粒子を用いてもよい。
【００２６】
本発明に用いられる粒子は、単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好ましい。
【００２７】
本発明に用いられる粒子の粒径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲である。
【００２８】
この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正確にこれを表すことができる。
【００２９】
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定義される。
【００３０】
変動係数＝Ｓ／Ｒ
（ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表す。）
ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法としては、当業界において公知の種々の方法を用いることができる。
【００３１】
本発明に用いられる乳剤は、酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであってもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。
【００３２】
また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。
【００３３】
また、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用いてもよい。
【００３４】
更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有する化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形成終了の後に添加して用いてもよい。
【００３５】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて用いることが出来る。カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、トリエチルチオ尿素、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。
【００３６】
イオウ増感剤の添加量としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化銀１モル当たり５×１０-10〜５×１０-5モルの範囲、好ましくは５×１０-8〜３×１０-5モルの範囲が好ましい。
【００３７】
金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することができる。用いられる配位子化合物としては、例えば、ジメチルローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１モル当たり１×１０-4〜１×１０-8モルであることが好ましく、更に好ましくは１×１０-5〜１×１０-8モルである。これらの化合物は、増感剤としてではなく、塗布液の調製段階などで種々の目的で添加することができる。
【００３８】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。
【００３９】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀感光材料の調製工程で生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で、公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることができる。上記目的に対し好ましい化合物の例として、特開平２−１４６０３６号７ページ下欄に記載された一般式（II）で表される化合物を挙げることができ、さらに好ましい具体的な化合物としては、例えば、同公報の８ページに記載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（３−フェニルアセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げることができる。これらの化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０-5〜５×１０-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０-6〜１×１０-2モル程度の量が好ましく、１×１０-5〜５×１０-3モルがより好ましい。塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０-6〜１×１０-1モル程度の量が好ましく、１×１０-5〜１×１０-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ2当り１×１０-9〜１×１０-3モル程度の量が好ましい。
【００４０】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、種々の目的で他の添加剤を加えることが出来る。例えば、特開平２−１４６，０３６号に具体的に記載されているＡ−２０、Ｃ−１、Ｃ−９、Ｃ−１４、Ｃ−１５、Ｃ−１６、Ｃ−４０等のジスルフィド、ポリスルフィド化合物、Ｄ−１、Ｄ−３、Ｄ−６、Ｄ−８等のチオスルホン酸化合物、無機イオウ等を用いることが好ましい。
【００４１】
本発明に用いられる写真感光材料には、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８４０号３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料および特開平６−３７７０号記載の染料が好ましく用いられる。
【００４２】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に近い側に少なくとも１層の耐拡散性化合物で着色された親水性コロイド層を有することが好ましい。着色物質としては染料またはそれ以外の有機、無機の着色物質を用いることができる。
【００４３】
本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に近い側に少なくとも１層の着色された親水性コロイド層を有することが好ましく、該層に白色顔料を含有していてもよい。例えばルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン等を用いることができるが、種々の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。白色顔料は処理液が浸透できるような例えばゼラチン等の親水性コロイドの水溶液バインダー中に分散される。白色顔料の塗布付量は、好ましくは０．１〜５０ｇ／ｍ2の範囲であり、更に好ましくは０．２〜５ｇ／ｍ2の範囲である。
【００４４】
支持体と、支持体から最も近いハロゲン化銀乳剤層との間には、白色顔料含有層の他に必要に応じて下塗り層、あるいは任意の位置に中間層等の非感光性親水性コロイド層を設けることができる。
【００４５】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料中に、蛍光増白剤を添加する事で白地性をより改良でき好ましい。蛍光増白剤は、紫外線を吸収して可視光の蛍光を発する事のできる化合物であれば特に制限はないが、分子中に少なくとも１個以上のスルホン酸基を有するジアミノスチルベン系化合物であり、これらの化合物には増感色素の感材外への溶出を促進する効果もあり好ましい。他の好ましい一つの形態は、蛍光増白効果を有する固体微粒子化合物である。
【００４６】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有する。
【００４７】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に用いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いることができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−２５１８４０号２８ページに記載のＢＳ−１〜８を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができる。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。
【００４８】
これらの増感色素の添加時期としては、ハロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期でよい。また、これらの色素の添加方法としては、水またはメタノール、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメチルホルムアミド等の水と混和性の有機溶媒に溶解して溶液として添加してもよいし、増感色素を密度が１．０ｇ／ｍｌより大きい、水混和性溶媒の溶液または、乳化物、懸濁液として添加してもよい。
【００４９】
増感色素の分散方法としては、高速撹拌型分散機を用いて水系中に機械的に１μｍ以下の微粒子に粉砕・分散する方法以外に、特開昭５８−１０５１４１号に記載のようにｐＨ６〜８、６０〜８０℃の条件下で水系中において機械的に１μｍ以下の微粒子に粉砕・分散する方法、特公昭６０−６４９６号に記載の表面張力を３．８×１０-2Ｎ／ｍ以下に抑える界面活性剤の存在下に分散する方法、特開昭５０−８０８２６号に記載の実質的に水を含まず、ｐＫａが５を上回らない酸に溶解し、該溶解液を水性液に添加分散し、この分散物をハロゲン化銀乳剤に添加する方法等を用いることができる。
【００５０】
分散に用いる分散媒としては水が好ましいが、少量の有機溶媒を含ませて溶解性を調整したり、ゼラチン等の親水性コロイドを添加して分散液の安定性を高めることもできる。
【００５１】
分散液を調製するのに用いることのできる分散装置としては、例えば、特開平４−１２５６３１号公報第１図に記載の高速撹拌型分散機の他、ボールミル、サンドミル、超音波分散機等を挙げることができる。
【００５２】
また、これらの分散装置を用いるに当たって、特開平４−１２５６３２号に記載のように、あらかじめ乾式粉砕などの前処理を施した後、湿式分散を行う等の方法をとってもよい。
【００５３】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有してもよい。
【００５４】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料に用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られているものが代表的である。
【００５５】
請求項１に記載の発明の特徴の一つは、マゼンタカプラーとしてピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを含有することにある。該ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとしては、下記一般式（３）、一般式（４）で表される化合物が好ましい。
【００５６】
【化３】
2004233977.tif 000004
【００５７】
式中、Ｒ1及びＲ2は各々水素原子又は置換基を表し、同一でも異なっていてもよく、また互いに結合して環を形成していてもよく、Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体とカップリングする時に脱離し得る基を表す。
【００５８】
Ｒ1で表される置換基及びＲ2で表される置換基としては下記一般式（５）で表されるものが好ましい。
【００５９】
【化４】
2004233977.tif 000005
【００６０】
式中、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は各々水素原子又は置換基を表し、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13のうちの一つのみが水素原子であることはなく、また互いに結合して環を形成していてもよい。
【００６１】
前記一般式（５）におけるＲ11、Ｒ12、及びＲ13で表される置換基としては特に制限はなく、アルキル、アルキニル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アシル、アミノ、アニリノ、アシルアミノ、カルバモイル、ウレイド、スルホニル、スルフィニル、スルホンアミド、スルファモイル、アルキルチオ、アリールチオ、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、スルファモイルオキシ、スルホニルオキシ、等の各基、あるいはハロゲン原子、複素環基等が挙げられ、これらの基はさらに置換可能な基で置換されていてもよい。
【００６２】
前記一般式（５）におけるＲ11、Ｒ12及びＲ13として、好ましくは、水素原子、アルキル、シクロアルキル、アリール、アシル、アシルオキシ、スルホニル等の各基が挙げられる。
【００６３】
前記一般式（３）及び一般式（４）における、Ｘで表される発色現像主薬の酸化体とカップリングするときに脱離し得る基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、等の各基を挙げることができる。該Ｘとして、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基及びアリールチオ基が挙げられ、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００６４】
以下に本発明の感光材料に含有されるマゼンタカプラーの具体例を示すが、本発明に用いられるマゼンタカプラーはこれらに限定されるものではない。
【００６５】
【化５】
2004233977.tif 000006
【００６６】
【化６】
2004233977.tif 000007
【００６７】
【化７】
2004233977.tif 000008
【００６８】
【化８】
2004233977.tif 000009
【００６９】
【化９】
2004233977.tif 000010
【００７０】
【化１０】
2004233977.tif 000011
【００７１】
【化１１】
2004233977.tif 000012
【００７２】
【化１２】
2004233977.tif 000013
【００７３】
【化１３】
2004233977.tif 000014
【００７４】
【化１４】
2004233977.tif 000015
【００７５】
【化１５】
2004233977.tif 000016
【００７６】
該マゼンタカプラーは本発明の効果を損なわない範囲において、他の種類のマゼンタカプラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3モル〜１モル、好ましくは１×１０-2モル〜８×１０-1モルの範囲で用いることができる。
【００７７】
請求項１に記載の発明の特徴の一つは、一般式（１）で表される化合物をマゼンタ画像形成層に含有させる事にある。
【００７８】
前記一般式（１）の式中、Ｒ11で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ドデシル等の各基が挙げられる。これらのアルキル基は更に置換基を有してもよく、該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アシルアミノ基及びヒドロキシル基等が挙げられる。Ｒ11で表されるシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロヘキシル及びアダマンチル等の各基が挙げられる。Ｒ11で表されるアミノ基は置換アミノ基を含み、ジエチルアミノ、ジ−ｉ−オクチルアミノ、アニリノ等の各基が挙げられる。これらのアミノ基は更に置換基を有してもよく、該置換基としては、前記Ｒ11で表されるアルキル基の置換基と同様の置換基が挙げられる。Ｒ11で表される複素環基としては、モルホリノ基、インドリン−１−イル基等が挙げられる。Ｒ11として好ましくはアルキル基であり、特にｔ−ブチル基が好ましい。
【００７９】
Ｒ12が表す置換基としては、カルボキシル基、更に置換されていてもよいアリールスルホニル基、スルファモイル基、オキシカルボニル基を挙げることができる。
【００８０】
Ｘ1で表されるアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ等の各基が挙げられ、アリールオキシ基としてはフェノキシ基が代表的である。
【００８１】
Ｙ1で表されるアシルアミノ基としては、パルミトイルアミノ、ステアロイルアミノ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタノイルアミノ等の各基が挙げられる。
【００８２】
Ｒ11、Ｘ1及びＹ1の何れか一つは耐拡散性基てあり、Ｒ11、Ｘ1及びＹ1の炭素数の総和が１２以上であることが好ましい。
【００８３】
以下に一般式（１）で表されるイエローカプラーの具体例を挙げるが本発明はこれに限定されるものではない。
【００８４】
【化１６】
2004233977.tif 000017
【００８５】
【化１７】
2004233977.tif 000018
【００８６】
【化１８】
2004233977.tif 000019
【００８７】
請求項１に記載の発明の特徴の一つは、一般式（２）で表される化合物をマゼンタ画像形成層に含有させる事にある。
【００８８】
前記一般式（２）の式中、Ｒ21で表される基としては前記一般式（１）のＲ11と同じものが挙げられる。
【００８９】
Ｒ22で表される炭素数２以上の直鎖又は分岐の無置換アルキル基としては、例えば、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ヘキシル等の各基が挙げられる。好ましくは直鎖の無置換アルキル基であり、更に好ましくは炭素数４以上の直鎖の無置換アルキル基である。
【００９０】
Ｘ2で表されるアルコキシ基又はアリールオキシ基としては、前記一般式（１）のＸ1と同じものが挙げられる。
【００９１】
Ｙ2で表されるアシルアミノ基としては、前記一般式（１）のＹ1と同じものが挙げられる。
【００９２】
Ｒ21、Ｘ2及びＹ2の何れか一つは耐拡散性基てあり、Ｒ21、Ｘ2及びＹ2の炭素数の総和が１２以上であることが好ましい。
【００９３】
以下に一般式（２）で表されるイエローカプラーの具体例を挙げるが本発明はこれに限定されるものではない。
【００９４】
【化１９】
2004233977.tif 000020
【００９５】
【化２０】
2004233977.tif 000021
【００９６】
【化２１】
2004233977.tif 000022
【００９７】
【化２２】
2004233977.tif 000023
【００９８】
本発明のハロゲン化銀感光材料においてシアン画像形成層中に含有されるシアンカプラーとしては、公知のフェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系、アゾール系カプラーを用いることができる。例えば、アルキル基、アシルアミノ基、或いはウレイド基などを置換したフェノール系カプラー、５−アミノナフトール骨格から形成されるナフトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した２当量型ナフトール系カプラーなどが代表される。このうち好ましい化合物としては特開平６−９５２８３号１３ページ記載の一般式［Ｃ−Ｉ］、［Ｃ−II］が挙げられる。アゾール系カプラーとしては特開平８−１７１１８５号２ページ記載の一般式〔Ｉ〕もしくは〔II〕で表されるカプラーを挙げることができる。
【００９９】
該シアンカプラーは通常ハロゲン化銀乳剤層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3〜１モル、好ましくは１×１０-2〜８×１０-1モルの範囲で用いることができる。
【０１００】
本発明に係る感光材料においてイエロー画像形成層中に含有されるイエローカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリド系カプラー等を好ましく用いることができる。
【０１０１】
該イエローカプラーの具体例としては、例えば特開平３−２４１３４５号の５頁〜９頁に記載の化合物、Ｙ−Ｉ−１〜Ｙ−Ｉ−５５で表される化合物、もしくは特開平３−２０９４６６号の１１〜１４頁に記載の化合物、Ｙ−１〜Ｙ−３０で示される化合物、特開平６−９５２８３号２１ページ記載の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表される化合物、特開平１０−１８６６０１号２ページ記載の一般式〔Ｉ〕もしくは〔II〕で表される化合物、特開２０００−１１２０９０号２ページ記載の一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーを挙げることができる。
【０１０２】
本発明のハロゲン化銀感光材料により形成されるイエロー画像の分光吸収のλｍａｘは４２５ｎｍ以上であることが好ましく、λＬ０．２は５１５ｎｍ以下であることが好ましい。λＬ０．２とは、画像色素の分光吸光度曲線において、最大吸光度が１．０である時、最大吸光度を示す波長よりも長波で、吸光度が０．２となる波長をいう。この量は画像色素の長波側の不要吸収の大きさを示す目安となる量であり、λｍａｘに近い波長であるほど不要吸収が小さく好ましいことを表す。
【０１０３】
該イエローカプラーは通常ハロゲン化銀乳剤層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3〜１モル、好ましくは１×１０-2〜８×１０-1モルの範囲で用いることができる。
【０１０４】
該マゼンタ色画像、シアン色画像、及びイエロー色画像の分光吸収特性を調整するために、色調調整作用を有する化合物を添加する事が好ましい。このための化合物としては、特開平６−９５２８３号２２ページ記載の一般式［ＨＢＳ−Ｉ］に記載されるリン酸エステル系化合物、［ＨＢＳ−II］で示されるホスフィンオキサイド系化合物が好ましく、より好ましくは同号２２ページ記載の一般式［ＨＢＳ−II］で示される化合物である。
【０１０５】
本発明のハロゲン化銀感光材料においてハロゲン化銀乳剤層は支持体上に積層塗布されるが支持体からの順番はどのような順番でもよい。この他に必要に応じ中間層、フィルター層、保護層等を配置することができる。
【０１０６】
前記マゼンタ、シアン、イエローの各カプラーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用することができる。好ましい化合物としては、特開平２−６６５４１号３ページ記載の一般式ＩおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１７４１５０号記載の一般式IIIＢで示されるフェノール系化合物、特開平６４−９０４４５号記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４１号記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また特開平１−１９６０４９号記載の一般式Ｉ′で示される化合物および特開平５−１１４１７号記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シアン色素用として好ましい。
【０１０７】
本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられるステイン防止剤やその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いることができる。分散後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。ステイン防止剤等を溶解して分散するために用いることの出来る高沸点有機溶媒としては、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸エステル類、トリオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類、特開平４−２６５，９７５号５ページ記載の（ａ−ｉ）〜（ａ−ｘ）を代表とする高級アルコール系化合物等が好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．０である事が好ましい。また二種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。
【０１０８】
本発明に係る感光材料に用いられる写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物としては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体的には特開昭６４−２６８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、および塗布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々１０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好ましい。
【０１０９】
本発明のハロゲン化銀感光材料には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さらに好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は特開平４−１３３０５６号記載の一般式IIで示される化合物であり、同号１３〜１４ページ記載の化合物II−１〜II−１４および１７ページ記載の化合物１が挙げられる。
【０１１０】
本発明の感光材料中には紫外線吸収剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物としては特開平１−２５０９４４号記載の一般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１８７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−１６３３号記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。
【０１１１】
本発明に係る感光材料には、油溶性染料や顔料を含有すると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具体例は、特開平２−８４２号８ページ〜９ページに記載の化合物１〜２７があげられる。
【０１１２】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることができる。
【０１１３】
これらバインダーの硬膜剤としてはビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独または併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４９０５４号、同６１−２４５１５３号記載の化合物を使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平３−１５７６４６号記載のような防腐剤および抗カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料または処理後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６−１１８５４３号や特開平２−７３２５０号記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。
【０１１４】
本発明に係る感光材料に用いる支持体としては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることができる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレンやポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポリマーが好ましい。
【０１１５】
紙の表面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体は、通常、５０〜３００ｇ／ｍ2の質量を有する表面の平滑なものが用いられるが、プルーフ画像を得る目的に対しては、取り扱いの感覚を印刷用紙に近づけるため、１３０ｇ／ｍ2以下の原紙が好ましく用いられ、さらに７０〜１２０ｇ／ｍ2の原紙が好ましく用いられる。
【０１１６】
本発明に用いられる支持体としては、ランダムな凹凸を有するものであっても平滑なものであっても好ましく用いることができる。
【０１１７】
支持体に用いられる白色顔料としては、無機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化チタンである。
【０１１８】
支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有される白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３質量％以上が好ましく、さらには１５質量％が好ましい。
【０１１９】
本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号に記載の方法で測定することができる。この方法で測定したときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数として０．２０以下であることが好ましく、０．１５以下であることがより好ましい。
【０１２０】
本発明に用いられる両面に耐水性樹脂層を有する紙支持体の樹脂層は、１層であってもよいし、複数層からなってもよい。複数層とし、乳剤層と接する方に白色顔料を高濃度で含有させると鮮鋭性の向上が大きく、プルーフ用画像を形成するのに好ましい。
【０１２１】
また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下であるほうが光沢性がよいという効果が得られより好ましい。
【０１２２】
本発明の感光材料は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその他の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を介して塗布されていてもよい。
【０１２３】
ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布することの出来るエクストルージョンコーティング及びカーテンコーティングが特に有用である。
【０１２４】
次に本発明の画像データを露光用のデータに編集していく処理作業のフローチャート図（図１）及び本発明の処理作業を示すブロック図（図２）により説明する。図１において、まずデータを読み込む画素の番号（カウンタ：ｉ）を１に設定し、画素１のＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋ、特色画像データを読み込む。次にどの色が発色しているのかを組み合わせて画素の色を判断する。これはテーブル（図２の画素の色の判別ＴＢＬ）を参照することにより達成される。たとえば画素１ではＹのみが発色しているので画素の色の判別ＴＢＬのＹのみが１になっている欄で、画素の色はＹであると判断される。画素３ではＹとＭが発色しているため画素の色はＲとなる。同様に画素４はＫのみ発色しているため色もＫであり、画素５はＫとＭが発色しているので画素の色はオーバープリント色であるＫ＋Ｍとなる。こうした変換により図２の画素別画像データを作成する。次に、この色を作り出すためにＹ、Ｍ、Ｃ各画像形成層に与えるべき露光量をテーブル（図２の色毎の各感光層の濃度ＴＢＬ）から読みとり、各画素毎に各層に与える露光量を並べた図２の画像データとし、このデータを画像出力手段へ転送する。
【０１２５】
この作業の具体的な流れを、ハロゲン化銀感光材料の特性の画像色素の量に対応する量としてアナリティカル濃度（１００倍して整数化してある）で表した例で説明する。画素の色から色毎の各感光層の濃度ＴＢＬを参照して各層のアナリティカル濃度を求める。この例では、画素１はＹのみレベル１（アナリティカル濃度１１０）に発色させることがわかる。これを基に感光材料特性ＴＢＬからＹの露光量はレベル（ｎ−４）（図２感光材料特性ＴＢＬ）であることが分かる。同様にしてＭ、Ｃについて露光量レベルを決めることができる。図２の画素毎の露光量データが作成される。
【０１２６】
画素毎の処理が終わるとカウンタを＋１して次の画素についての処理を行う。以下これを繰り返し各画素毎の露光量のデータを作成する。画像出力手段へのデータ転送のタイミングは画素単位で行ってもよいし、１回の主走査に必要なデータの処理が終わった時点でもよいし、全てのデータ処理が終了した時点であってもよい。画像出力手段ではこのデータを必要に応じてデバイスを制御する信号に変換して露光を行う。
【０１２７】
画像出力手段では、前記露光量データをもとに必要に応じて露光デバイスの駆動信号に変換し、露光を行う。この露光デバイスの駆動信号に変換するプロセスは、画像処理手段の中に含ませることもできる。画像出力手段では、必要に応じてデータバッファを設け、露光のタイミングを調整してもよい。
【０１２８】
この時に想定したデータの構造を図２に示した。画像データとしては、画素の順に各色が発色しているかどうかのデータのみを持つものと想定した。Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ、特色の発色の有無の組み合わせのパターンから、テーブルを参照して画素の色が判断される。次に画素の色とＹ、Ｍ、Ｃ画像形成層の露光量のテーブルを参照し各層に与えるべき露光量が決定される。画素の色を判断する所と画素の色から各画像形成層の露光量を決定する所を分離しているのは、例えばＲを単色のＹとＭの単なる足し算ではなく独立に設定できるようにしたもので、要求する仕様により単純な足し算で表現してもよい。このように独立して設定できるようにすることで、より印刷に近似な画像を得ることができるし、また２つの画像データを使って緑と赤の２色で印刷するような場合の画像のチェックにも用いることができ、有用性の高いシステムが実現できる。
【０１２９】
上記の説明は、露光デバイスが一つのケースについて述べているが、露光デバイスが副走査方向に１０個並べられている場合であれば、画素１〜１０が副走査方向に並んだ画素を表し、主走査方向に１画素分ずれたデータは画素１１〜２０で表すというように読み替えて考えればよい。
【０１３０】
本発明に用いられる露光装置の露光光源は、公知のものをいずれも好ましく用いることが出来るが、レーザーまたは発光ダイオード（以下ＬＥＤと表す）がより好ましく用いられる。
【０１３１】
レーザーとしては半導体レーザー（以下、ＬＤと表す）がコンパクトであること、光源の寿命が長いことから好ましく用いられる。また、ＬＤはＤＶＤ、音楽用ＣＤの光ピックアップ、ＰＯＳシステム用バーコードスキャナ等の用途や光通信等の用途に用いられており、安価であり、かつ比較的高出力のものが得られるという長所を有している。ＬＤの具体的な例としては、アルミニウム・ガリウム・インジウム・ヒ素（６５０ｎｍ）、インジウム・ガリウム・リン（〜７００ｎｍ）、ガリウム・ヒ素・リン（６１０〜９００ｎｍ）、ガリウム・アルミニウム・ヒ素（７６０〜８５０ｎｍ）等を挙げることができる。最近では、青光を発振するレーザーも開発されているが、現状では、６１０ｎｍよりも長波の光源としてＬＤを用いるのが有利である。
【０１３２】
ＳＨＧ素子を有するレーザー光源としては、ＬＤ、ＹＡＧレーザーから発振される光をＳＨＧ素子により半分の波長の光に変換して放出させるものであり、可視光が得られることから適当な光源がない緑〜青の領域の光源として用いられる。この種の光源の例としては、ＹＡＧレーザーにＳＨＧ素子を組み合わせたもの（５３２ｎｍ）等がある。
【０１３３】
ガスレーザーとしては、ヘリウム・カドミウムレーザー（約４４２ｎｍ）、アルゴンイオンレーザー（約５１４ｎｍ）、ヘリウムネオンレーザー（約５４４ｎｍ、６３３ｎｍ）等が挙げられる。
【０１３４】
ＬＥＤとしては、ＬＤと同様の組成をもつものが知られているが、青〜赤外まで種々のものが実用化されている。
【０１３５】
本発明に用いられる露光光源としては、各レーザーを単独で用いてもよいし、これらを組合せ、マルチビームとして用いてもよい。ＬＤの場合には、例えば１０個のＬＤを並べることにより１０本の光束からなるビームが得られる。一方、ヘリウムネオンレーザーのような場合、レーザーから発した光をビームセパレーターで例えば１０本の光束に分割する。
【０１３６】
露光用光源の強度変化は、ＬＤ、ＬＥＤのような場合には、個々の素子に流れる電流値を変化させる直接変調を行うことができる。ＬＤの場合には、ＡＯＭ（音響光学変調器）のような素子を用いて強度を変化させてもよい。ガスレーザーの場合には、ＡＯＭ、ＥＯＭ（電気光学変調器）等のデバイスを用いるのが一般である。
【０１３７】
光源にＬＥＤを用いる場合には、光量が弱ければ、複数の素子で同一の画素を重複して露光する方法を用いてもよい。
【０１３８】
また、これらに代わる光源として有機発光素子を用いてもよく、これらについては、例えば、特開２０００−２５８８４６号等に記載されている。
【０１３９】
本願発明において面積階調画像という言葉を用いているが、これは画像上の濃淡を個々の画素の色の濃淡で表現するのではなく、特定の濃度に発色した部分の面積の大小で表現するものであり、網点と同義と考えてよい。
【０１４０】
請求項２に記載の発明の特徴の一つは、濃度を変更可能なドットの集合体として網点を形成することにある。デジタルデータに基づき面積階調画像を形成するシステムでは、網点をさらに小さな単位（ここではこれをドットと表現した）に分割し、この画素を適切な露光量で露光する事によってその集合体として網点を再現することが可能である。例えとして簡単な例を挙げれば、１つの網点が１００個の画素で構成されるのであれば、５０個の画素を現像可能なように露光する事により網％が５０％の網点を形成する事ができる。
【０１４１】
通常面積階調露光であればＹ、Ｍ、Ｃ、墨の発色をさせることで目的を達することができる。しかし、濃度を変更することができるとオーバープリントカラー、特色を再現することができプルーフ画像の有用性が著しく高いものとなる。ドットの濃度を変化することが可能なシステムとしては、昇華型の画像形成装置、ハロゲン化銀感光材料を用いた画像形成装置があるが、所望の色を再現するには、昇華型の画像形成装置であれば、ヘッドにかける熱エネルギーと染料の量（濃度）、ハロゲン化銀感光材料であれば露光量と濃度の関係から必要な熱エネルギーまたは露光量を求める必要がある。
【０１４２】
本発明の特徴の一つは、前記画像形成方法が、画像形成材料の画像形成に必要なエネルギーと画像色素の量に対応する量の関係とドットの色と画像色素の量に対応する量の関係を利用して画像形成に必要なエネルギーを求める手段を有することにある。画像色素の量に対応する量とは、画像色素の量と１対１で対応する量であれば何であっても好ましく用いることができる。極端な場合には色素の量そのものであっても構わない。画像色素の量に対応する量としては、印刷の分野でもよく用いられる濃度（光学濃度）やＣＩＥＬＡＢ色空間の座標などを用いることができる。例えば、Ｙ色素であればＢ濃度、ＣＩＥＬＡＢ色空間のｂ*等が適切である。また、これらは適宜組みあわせた量として用いられてもよく、例えばＣ色素であればＣＩＥＬＡＢ色空間でのメトリッククロマ等を用いることができる。これらの内で適切なものの一つとしてアナリティカル濃度を挙げることができる。
【０１４３】
アナリティカル濃度は写真の分野でよく用いられる濃度の概念であるが、Ｙ、Ｍ、Ｃ色素を任意の量で発色させた時、Ｙ色素だけを同量発色させたときのＢ濃度をアナリティカルＢ濃度と呼び、Ｍ色素だけを同量発色させたときのＧ濃度をアナリティカルＧ濃度、Ｃ色素だけを同量発色させたときのＲ濃度をアナリティカルＲ濃度と呼ぶ。アナリティカル濃度は概念的な量であるが、計算によって求めることもできる。アナリティカル濃度に関しては、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編、Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  Ｔｈｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、Ｎｅｗｙｏｒｋ、ｐ．５２４−５２９（１９７７）に記載されており、これを参考に求めることができる。本発明の有用な態様として反射支持体を有するハロゲン化銀感光材料を使用したシステムを挙げることができ、この場合は、アナリティカル濃度も反射濃度として表しておくことが好ましい。数値の取り扱いの点からは、本来のアナリティカル濃度から変換した数値であってもよく、アナリティカル濃度を１００倍して整数化した方が扱いやすく、好ましい。
【０１４４】
本発明において、画像形成材料の画像形成に必要なエネルギーと画像色素の量に対応する量（ここではアナリティカル濃度）の関係と述べているが、図２の感光材料特性ＴＢＬはこの一例である。露光量と濃度の関係を、任意の刻みで露光量を変化した全ての組み合わせでカラーパッチを作成し、これを測定した結果をデータベースとしておけば任意の色を与えられた時、このデータベースを参照することにより各層の露光量を求めることができる。しかし、この場合、精度を上げるためには膨大な量の測定を行い、データベースを作成する必要がある。一方、アナリティカル濃度により表現する方式においては、Ｙ、Ｍ、Ｃ各層の露光量と発色濃度の関係を求めておくことで少ないデータで精度よく必要な露光量を求めることが可能となり、システムの設計段階あるいは感光材料の色材の変更などに対しての対応が容易であるというメリットを有する。ここにいうアナリティカル濃度は分光条件などを特に規定する必要はなく、所望の濃度を規定するデータと、前記画像形成材料の特性を記述する濃度が同じ定義であればよい。印刷の分野で一般に用いられるステータスＴを用いてもよいし、精度を高めるには、分光濃度分布と分光積の関係からステータスＡを用いることも好ましい。
【０１４５】
本発明において、ドットの色と画像色素の量に対応する量（この場合は、アナリティカル濃度）の関係と述べているが、図２の色毎の感光層の濃度ＴＢＬはこの一例である。
【０１４６】
請求項３に記載の発明の特徴の一つは、ハロゲン化銀感光材料を使ったシステムであり、墨を発色する部分の濃度が基準現像時間の８５％と１００％で０．３以内の濃度差であることにある。この濃度差はステータスＡで表すものとする。前記濃度差は小さいほど露光量が精度よく求められ好ましい。
【０１４７】
請求項５に記載の発明の特徴の一つは、該システムが、画像の網％と出力する画像のドット数を決める手段を有することにある。印刷の場合には、印刷時の圧力などによりドットゲインを生じることが知られており、プルーフ画像を作成する場合も印刷のドットゲインに応じて、ドット数を増減してドットゲインを調整することが行われる。こうした色の調整方法は、印刷と同じパラメータで画質を規定するという意味で好ましい態様である。このようなシステムで本発明は好ましく用いることができる。
【０１４８】
レーザー光源の場合には、ビーム径は２５μｍ以下であることが好ましく、６〜２２μｍがより好ましい。６μｍより小さいと画質的には好ましいが、調整が困難であったり、処理速度が低下したりする。一方、２５μｍより大きいとムラが大きくなり、画像の鮮鋭性も劣化する。ビーム径を最適化する事によってムラのない高精細の画像の書き込みを高速で行うことができる。
【０１４９】
このような光で画像を描くには、ハロゲン化銀感光材料上を光束が走査する必要があるが、感光材料を円筒状のドラムに巻き付けこれを高速に回転しながら回転方向に直角な方向に光束を動かす円筒外面走査方式をとってもよく、円筒状の窪みにハロゲン化銀感光材料を密着させて露光する円筒内面走査方式も好ましく用いることができる。多面体ミラーを高速で回転させこれによって搬送されるハロゲン化銀感光材料を搬送方向に対して直角に光束を移動して露光する平面走査方式をとってもよい。高画質であり、かつ大きな画像を得るには円筒外面走査方式がより好ましく用いられる。
【０１５０】
円筒外面走査方式での露光を行うには、ハロゲン化銀感光材料は正確に円筒状のドラムに密着されなければならない。これが的確に行われるためには、正確に位置合わせされて搬送される必要がある。本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料は露光する側の面が外側に巻かれたものがより的確に位置合わせでき、好ましく用いることができる。同様な観点から、本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料に用いられる支持体は適正な剛度があり、テーバー剛度で０．８〜４．０が好ましい。
【０１５１】
ドラム径は、露光するハロゲン化銀感光材料の大きさに適合させて任意に設定することができる。ドラムの回転数も任意に設定できるがレーザー光のビーム径、エネルギー強度、書き込みパターンや感光材料の感度などにより適当な回転数を選択することができる。生産性の観点からは、より高速な回転で走査露光できる方が好ましいが、具体的には１分間に２００〜３０００回転が好ましく用いられる。
【０１５２】
ドラムへのハロゲン化銀感光材料の固定方法は、機械的な手段によって固定させてもよいし、ドラム表面に吸引できる微小な穴を感光材料の大きさに応じて多数設けておき、感光材料を吸引して密着させることもできる。感光材料をドラムにできるだけ密着させることが画像ムラ等のトラブルを防ぐには重要である。
【０１５３】
本発明において用いられる芳香族一級アミン発色現像主薬としては、公知の化合物を用いることができる。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げることができる。
ＣＤ−１）  Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
ＣＤ−２）  ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン
ＣＤ−３）  ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン
ＣＤ−４）  ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン
ＣＤ−５）  ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン
ＣＤ−６）  ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン
ＣＤ−７）  Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル）メタンスルホンアミド
ＣＤ−８）  Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン
ＣＤ−９）  ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン
ＣＤ−１０）  ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン
ＣＤ−１１）  ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン
本発明においては、上記発色現像主薬は、発色現像液の任意のｐＨ域で使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１２．０の範囲で用いられる。
【０１５４】
本発明に係る発色現像の処理温度は、３５℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からはあまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で処理することが好ましい。
【０１５５】
発色現像時間は、従来一般には３分３０秒程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好ましく、さらに２５秒以内の範囲で行うことがさらに好ましい。
【０１５６】
発色現像液には、前記の発色現像主薬に加えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イオン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キレート剤などが用いられる。
【０１５７】
本発明のハロゲン化銀感光材料は、発色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替として、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン化銀感光材料の現像処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさんで搬送するローラートランスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用いることができる。大量に処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処理されるのが、通常だがこの際、補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加することであり、公開技報９４−１６９３５に記載の方法が最も好ましい。
【実施例】
【０１５８】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【０１５９】
実施例１
（感光材料の調製）
片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チタンを１５質量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートした、１ｍ2当たりの質量が１１５ｇのポリエチレンラミネート紙反射支持体（テーバー剛度＝３．５、ＰＹ値＝２．７μｍ）上に、下記表１に示す層構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、更に裏面側にはゼラチン６．００ｇ／ｍ2、シリカマット剤０．６５ｇ／ｍ2を塗設した多層ハロゲン化銀感光材料試料Ｎｏ．１０１を作製した。
【０１６０】
カプラーは高沸点溶媒に溶解して超音波分散し、分散物として添加したが、この時、界面活性剤として（ＳＵ−１）を用いた。又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。また各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ2となるように添加した。
【０１６１】
【表１】
2004233977.tif 000024
【０１６２】
ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナトリウム塩
ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩
Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン
Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム
ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
ＨＱ−２：２，５−ジ（（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニル）ブチル）ハイドロキノン
ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノンと２，５−ジ−ｓｅｃテトラデシルハイドロキノンと２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノンの質量比１：１：２の混合物
ＳＯ−１：トリオクチルホスフィンオキサイド
ＳＯ−２：ジ（ｉ−デシル）フタレート
ＳＯ−３：オレイルアルコール
ＳＯ−４：トリクレジルホスフェート
ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン
【０１６３】
【化２３】
2004233977.tif 000025
【０１６４】
【化２４】
2004233977.tif 000026
【０１６５】
（青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつつ同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
（Ａ液）
塩化ナトリウム                                ３．４２ｇ
臭化カリウム                                  ０．０３ｇ
水を加えて                                    ２００ｍｌ
（Ｂ液）
硝酸銀                                            １０ｇ
水を加えて                                    ２００ｍｌ
（Ｃ液）
塩化ナトリウム                              １０２．７ｇ
ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム    ４×１０-8モル
ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム            ２×１０-5モル
臭化カリウム                                    １．０ｇ
水を加えて                                    ６００ｍｌ
（Ｄ液）
硝酸銀                                          ３００ｇ
水を加えて                                    ６００ｍｌ
添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１０１を得た。
【０１６６】
上記（ＥＭＰ−１０１）に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行い、青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１０１）を得た。
【０１６７】
チオ硫酸ナトリウム                ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                          ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤ＳＴＡＢ−１            ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤ＳＴＡＢ−２            ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤ＳＴＡＢ−３            ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素ＢＳ−１              ４×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素ＢＳ−２              １×１０-4モル／モルＡｇＸ
臭化カリウム                        ０．２ｇ／モルＡｇＸ
次いでＥＭＰ−１０１の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１０１と同様にして平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１０２を得た。Ｅｍ−Ｂ１０１の調製においてＥＭＰ−１０１に代えてＥＭＰ−１０２を用いた以外同様にしてＥｍ−Ｂ１０２を得、Ｅｍ−Ｂ１０１と１０２の１：１の混合物を青感光性ハロゲン化銀乳剤として使用した。
【０１６８】
（緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
ＥＭＰ−１０１の調製において（Ａ液）及び（Ｂ液）、（Ｃ液）及び（Ｄ液）の添加時間を変更した以外は同様にして平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−１０３）を得た。
【０１６９】
上記ＥＭＰ−１０３に対し、下記化合物を用い５５℃にて最適に化学増感を行い、緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１０１）を得た。
【０１７０】
チオ硫酸ナトリウム              １．５ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                        １．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤ＳＴＡＢ−１          ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤ＳＴＡＢ−２          ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤ＳＴＡＢ−３          ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素ＧＳ−１            ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素ＧＳ−２            ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
塩化ナトリウム                    ０．５ｇ／モルＡｇＸ
次いでＥＭＰ−１０３の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１０３と同様にして平均粒径０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１０４を得た。Ｅｍ−Ｇ１０１の調製においてＥＭＰ−１０３に代えてＥＭＰ−１０４を用いた以外同様にしてＥｍ−Ｇ１０２を得、Ｅｍ−Ｇ１０１と１０２の１：１の混合物を緑感光性ハロゲン化銀乳剤として使用した。
【０１７１】
（赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
前記ＥＭＰ−１０３に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１０１）を得た。
【０１７２】
チオ硫酸ナトリウム              １．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                        ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤ＳＴＡＢ−１          ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤ＳＴＡＢ−２          ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤ＳＴＡＢ−３          ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤ＳＴＡＢ−４          １×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素ＲＳ−１            １×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素ＲＳ−２            １×１０-4モル／モルＡｇＸ
強色増感剤ＳＳ−１          ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
次に（Ｅｍ−Ｒ１０１）の調製において下記化合物を用いて６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１０２）を得た。
【０１７３】
チオ硫酸ナトリウム              １．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                        ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤ＳＴＡＢ−１          ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤ＳＴＡＢ−２          ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤ＳＴＡＢ−３          ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤ＳＴＡＢ−４          １×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素ＲＳ−１            ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素ＲＳ−２            ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
強色増感剤ＳＳ−１          ２×１０-4モル／モルＡｇＸ
Ｅｍ−Ｒ１０１とＥｍ−Ｒ１０２の１：１の混合物を赤感光性ハロゲン化銀乳剤として使用した。
【０１７４】
ＳＴＡＢ−１：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−２：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−３：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−４：ｐ−トルエンチオスルホン酸
【０１７５】
【化２５】
2004233977.tif 000027
【０１７６】
【化２６】
2004233977.tif 000028
【０１７７】
光源としてＢのＬＥＤを主走査方向に１０個並べ露光のタイミングを少しづつ遅延させることによって同じ場所を１０個のＬＥＤで露光出来るように調整した。また、副走査方向にも１０個のＬＥＤを並べ隣接する１０画素分の露光が１度に出来る露光ヘッドを準備した。Ｇ、Ｒも同様にＬＥＤを組み合わせて露光ヘッドを準備した。各ビームの径は約１０μｍで、この間隔でビームを配列し、副走査のピッチは約１００μｍとした。１画素あたりの露光時間は１００ナノ秒であった。
【０１７８】
露光量を適宜変更して、Ｂ、Ｇ、Ｒの各光源を単独で発光させ、露光後下記の現像処理（これを現像処理条件１とした）を行い、得られた色素画像をエックスライト社製５０８型濃度計を用い濃度を測定した。分光特性はステータスＴを用いた。この結果から、露光量とＹ、Ｍ、Ｃ各色の濃度を求めた。この濃度を１００倍して整数値として感光材料特性ＴＢＬを作成した。次にアート紙を用いた印刷物のＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂ、Ｇ、Ｒ、３Ｃ（本来は単色のＹ、Ｍ、Ｃを重ねた色であるが印刷物の色に近似する色を別途設定した）、Ｋ＋Ｙ、Ｋ＋Ｍ、Ｋ＋Ｃ、４Ｃ（３Ｃ＋Ｋ）、Ｗそれぞれの色調からそれを再現する条件を推定し、その出力条件の周辺で条件を変化させシリーズの色パッチを作製した。この中から最適なものを選び出し、それを出力した条件から、先の感光材料特性ＴＢＬからアナリティカル濃度を読みとり、その値を用いて色毎の各感光層の濃度ＴＢＬを作成した。画素の色の判別ＴＢＬは通常のカラー画像を得るための条件に設定した。
【０１７９】
処理工程        処  理  温  度              時間            補充量
発色現像      ３３．０±０．３℃      １２０秒              ８０ｍｌ
漂白定着      ３３．０±０．５℃        ９０秒            １２０ｍｌ
安  定  化        ３０〜３４℃          ６０秒            １５０ｍｌ
乾      燥        ６０〜８０℃          ３０秒
発色現像液タンク液及び補充液                タンク液        補充液
純水                                      ８００ｍｌ      ８００ｍｌ
トリエチレンジアミン                            ２ｇ            ３ｇ
ジエチレングリコール                          １０ｇ          １０ｇ
臭化カリウム                              ０．０１ｇ            −
塩化カリウム                                ３．５ｇ            −
亜硫酸カリウム                            ０．２５ｇ        ０．５ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−４−アミノアニリン硫酸塩
２．９ｇ        ４．８ｇ
Ｎ，Ｎ−ジスルホエチルヒドロキシルアミン  ２０．４ｇ      １８．０ｇ
トリエタノールアミン                      １０．０ｇ      １０．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩      ２．０ｇ        ２．０ｇ
蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）
２．０ｇ        ２．５ｇ
炭酸カリウム                                  ３０ｇ          ３０ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．０に、補充液はｐＨ＝１０．６に調整する。
【０１８０】
漂白定着液タンク液及び補充液
ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩            ６５ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸                                      ３ｇ
チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）                      １００ｍｌ
２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール      ２．０ｇ
亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）                      ２７．５ｍｌ
水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。
【０１８１】
安定化液タンク液及び補充液
ｏ−フェニルフェノール                                      １．０ｇ
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン      ０．０２ｇ
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン                  ０．０２ｇ
ジエチレングリコール                                        １．０ｇ
蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）                              ２．０ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸              １．８ｇ
硫酸亜鉛                                                    ０．５ｇ
硫酸マグネシウム・７水塩                                    ０．２ｇ
ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）                              １．０ｇ
アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）              ２．５ｇ
ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩                              １．５ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調整する。
【０１８２】
次に青感光性ハロゲン化銀乳剤をＥｍ−Ｂ１０１：１０２＝６：４、緑感光性ハロゲン化銀乳剤をＥｍ−Ｇ１０２：１０１＝６：４、赤感光性ハロゲン化銀乳剤をＥｍ−Ｒ１０２：１０１＝６：４とした以外同様にして試料１０２を、青感光性ハロゲン化銀乳剤をＥｍ−Ｂ１０１：１０２＝７：３、緑感光性ハロゲン化銀乳剤をＥｍ−Ｇ１０２：１０１＝７：３、赤感光性ハロゲン化銀乳剤をＥｍ−Ｒ１０２：１０１＝７：３とした以外同様にして試料１０３を調製した。
【０１８３】
試料１０２、１０３について試料１０１と同様に、露光量を適宜変更して、Ｂ、Ｇ、Ｒの各光源を単独で発光させ、露光後前記の現像処理を行い、得られた色素画像をエックスライト社製５０８型濃度計を用い濃度を測定し、測定結果から感光材料特性ＴＢＬを作成した。
【０１８４】
ＪＩＳ  Ｘ９２０１−１９９５  高精細カラーディジタル標準画像に記載された自然画像（Ｎ１：ポートレート、Ｎ３：果物かご、Ｎ５：自転車）を組み合わせた画像と、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ及びこれらの５０％の網のパッチを組み合わせた画像データを作成し、これを用いて面積階調画像を形成した。画像形成の際には、感光材料に応じて前記感光材料特性ＴＢＬを用いた。出力したカラーパッチを、ミノルタ社製分光測色計ＣＭ−２０２２を用い、照明と受光の幾何条件ｄ−０、キセノンパルス光源を用いて測光し、２°視野補助標準の光Ｄ５０でのＬ*ａ*ｂ*の値を求めた。試料Ｎｏ．１０１で条件を微調整しているため、これと同じ仕上がりとなるか否かがこの条件調整方法の適正さを評価することになるため、試料１０１での結果を基準とし、試料１０２、１０３との色差を求めたところ、前記８つのパッチの色差の平均値は、試料１０２では１．８、試料１０３では２．５であった。
【０１８５】
感光材料特性ＴＢＬをアナリティカル濃度で記述することにより、予測される条件の周辺でサンプルを作製し測定することにより、色毎の各感光性層の濃度ＴＢＬを容易に作成することができ、感光材料を変更した場合にも感光材料特性ＴＢＬを更新することによりほぼ同等の画質の画像を得ることができた。
【０１８６】
次に、前記の試料を用いてＸ−Ｒｉｔｅ８１１濃度計でステータスＡの分光特性を用いて測定し、感光材料特性ＴＢＬを作成した。これを用いて画像を出力し、前記８つのパッチの色差の平均値を求めたところ、試料１０２では１．７、試料１０３では２．３であった。
【０１８７】
アナリティカル濃度に変わる量として、Ｙ色素に関して言えばＣＩＥＬＡＢ色空間のｂ*でよく表現することが可能である。Ｍ色素もほぼａ*で表すことが可能である。しかし、Ｃ色素の濃度を変えていくと、まず濃度の上昇により−ａ*、−ｂ*方向に動き、その後＋ａ*方向に動くため、ａ*を用いる場合には複雑な処理が必要となり、ｂ*単独では特に高濃度域で十分な精度が得られず、アナリティカル濃度のような画像色素の量に対応する量を使うことが好ましい。
【０１８８】
実施例２
実施例１の試料１０２の作製において、第３層（マゼンタ画像形成ユニット）のイエローカプラーを種々変更した以外同様にして試料２０１〜２１０を作製し、各試料についてステータスＴでの測定値をもとに感光材料特性ＴＢＬを作成し、実施例１と同様の評価を行った。この時、Ｙ−１−１３の０．０９ｇ／ｍ2を等モルの、一般式（１）及び（２）の化合物に置き換えた。この時、併用しているものについてはモル比で１：１の混合物とした。結果を下記表２に示した。
【０１８９】
【表２】
2004233977.tif 000029
【０１９０】
一般式（１）及び（２）の化合物を単独で使用した試料Ｎｏ．１０１、２０１〜２０３では、ΔＥの平均値は１．９８であったが、一般式（１）及び（２）の化合物を併用した試料Ｎｏ．２０４〜２１０では、ΔＥの平均値は１．２７まで改良され、特に赤、青の再現の精度が高くなっていることがその原因であった。
【０１９１】
実施例３
実施例１の試料Ｎｏ．１０１〜１０３の調製において、第３層（マゼンタ画像形成ユニット）のイエローカプラーを、Ｙ−１−１３の０．０９ｇ／ｍ2から等モルのＹ−１−１３、Ｙ−２−７混合物（１：１）に変更した以外同様にして試料３０１〜３０３を作製した。各試料についてステータスＴでの測定値をもとに感光材料特性ＴＢＬを作成し、実施例１と同様の評価を行った。
【０１９２】
次に、前記各試料を、上記と同様の露光を行った後、前記発色現像タンク液中の臭化カリウムの量を０．４ｇ／ｌ、現像温度を３７℃として現像処理（これを現像処理条件２とした）を行い、感光材料特性ＴＢＬを作成し、これを用いて実施例１と同様の評価を行った（ただし、現像処理条件１における試料Ｎｏ．１０１の評価結果を基準として評価した）。結果を下記表３に示した。
【０１９３】
【表３】
2004233977.tif 000030
【０１９４】
アナリティカル濃度で表現された感光材料特性ＴＢＬにより画像形成に必要な露光量（エネルギー）を求めるシステムにより、乳剤の構成の変更、処理液の組成、現像条件の変更による特性の変動を吸収して再現性よく画像を形成できることが分かる。
【０１９５】
次に墨を出力する露光条件にして露光後、前記現像処理条件１、現像処理条件２により現像時間を１２０秒、１０２秒（１２０秒に対し８５％）として現像処理を行った。エックスライト社製５０８型濃度計を用い濃度を測定したところ下記表４の結果を得た。
【０１９６】
【表４】
2004233977.tif 000031
【０１９７】
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層（Ｍ画像形成ユニット）は、最下層にあるため１０２秒（１２０秒に対して８５％）現像と１２０秒現像による濃度差が大きい。また、青感光性ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤は、１０１、３０１に対して１０３、３０３の試料で高感度側の乳剤の比率が高い（粒径の大きい乳剤の比率が高い）ため現像時間による濃度差が大きいことが分かる。試料１０３、３０３、特に現像処理条件２の場合に濃度差が０．３を越え、色差も２．５〜３．０となり差が判別できるレベルになっているのに対し、１０１、３０１では濃度差が小さく、これに対応するように色差も小さくなっており、現像時間による濃度差が小さいような条件でより好ましい条件設定が可能であることがわかる。
【０１９８】
また、一般式（１）及び（２）の化合物を用いた試料３０１〜３０３では、試料１０１〜１０３に比べ現像時間変化による濃度差が同じ程度であっても色差は小さくなっており、この画像形成条件を調整するシステムにおいてより好ましく用いることができる感光材料であることが分かる。
【０１９９】
実施例４
実施例１の試料１０１〜１０３を用いて、上質紙を用いた印刷物のＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂ、Ｇ、Ｒ、３Ｃ（本来は単色のＹ、Ｍ、Ｃを重ねた色であるが印刷物の色に近似する色を別途設定した）、Ｋ＋Ｙ、Ｋ＋Ｍ、Ｋ＋Ｃ、４Ｃ（３Ｃ＋Ｋ）、Ｗそれぞれの色調からそれを再現する条件を推定し、その出力条件の周辺で条件を変化させシリーズの色パッチを作製した。この中から最適なものを選び出し、それを出力した条件から、先の感光材料特性ＴＢＬからアナリティカル濃度を読みとり、その値を用いて色毎の各感光層の濃度ＴＢＬを作成した。これらを用いて実施例１と同様の評価を行った。
【０２００】
前記８つのパッチの色差の平均値は、試料１０２では２．０、試料１０３では２．７であり測定値上はアート紙の場合と比べて若干劣る結果であったが、目視ではその差はわずかであり十分に再現性のよい結果を与えた。画像部分を比較しても、アート紙の条件、上質紙の条件ともに優れた再現性を示すことが分かった。このように感光材料特性ＴＢＬ、色毎の各感光層の濃度ＴＢＬとから、画像形成に必要な露光量（エネルギー）を求めるシステムによって、特性の変化により必要となる出力条件の変更が適切に行え、優れた画像が再現性よく得られることが確認できた。
【０２０１】
実施例５
実施例１の試料１０１〜１０３を用い、画像を出力するにあたり、画像データの網％に対し出力する画像の網％を規定するＴＢＬを用意し、これを参照する事により露光する画素の数を変化させる方法によりドットゲインを調整した。これにより低網点％でのゲインを小さくすることにより金属光沢をより明瞭に再現する等、網点の濃度を変更することによる印刷用紙の質の変化を再現するだけでなく、より印刷に近似した画像再現が可能となりプルーフシステムとしてより有用性の高いシステムを得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【０２０２】
【図１】本発明の画像データを露光用のデータに編集していく処理作業のフローチャートである。
【図２】本発明の処理作業を示すブロック図である。
【図１】
2004233977.tif 000035
【図２】
2004233977.tif 000036