(57)【要約】【課題】光曝露やドライヤー使用による毛髪の酸化損傷を防御し、ハリやコシのあるつややかな髪とする効果に優れ、染色した髪に対しては色落ちを防ぐ効果が非常に高い毛髪化粧料を提供すること。【解決手段】サンザシ抽出物と２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体または２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと疎水性モノマーとの共重合体とを含有する毛髪化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）及び（ｂ）；
（ａ）サンザシ抽出物、
（ｂ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体または２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと疎水性モノマーとの共重合体から選ばれる一種又は二種以上を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪化粧料に関し、さらに詳細には、日光曝露やドライヤー使用による毛髪の酸化損傷を防御し、ハリやコシのあるつややかな髪とする効果に優れ、染色した髪に対しては色落ちを防ぐ効果の高い毛髪化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ドライヤーの熱や、日光や大気に晒されるなどの外的影響によって、毛髪は髪色の褪色や強度低下といったダメージを受ける（日光や大気に晒されることによる酸化分解を受けることは毛髪のウェザリングと呼ばれている）。髪色の褪色はメラニン色素や染毛料由来の色素が酸化分解するためであり、引っ張り強度が低下するのはケラチンのジスルフィド結合が酸化開裂することによる。これら酸化反応による劣化を受けた毛髪では、キューティクルや毛髪内部のケラチン繊維が損傷しており、メラニン色素や染毛料由来の色素、脂質等毛髪内成分が溶出しやすい。このため、これらのダメージを受けた毛髪を放置すると損傷はさらに進行する。従来、毛髪用の組成物において、この毛髪のダメージを防止する試みや、毛髪のウェザリングを受けて傷んだ毛髪を保護する様々な試みがなされてきた。傷んだ毛髪を保護する為に、タンパク質誘導体や水溶性高分子、あるいはシリコーン誘導体等を配合したり（例えば、特許文献１〜５参照）、或いは、毛髪内成分の溶出を防止することを目的に２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下、ＭＰＣと略すこともある）を構成単位として有する重合体や、ＭＰＣと疎水性モノマーとの共重合体が配合されてきた（例えば、特許文献６、７参照）。また、日光曝露による毛髪の損傷を防御するために、酸化防止剤や紫外線吸収剤が配合されてきた（例えば、特許文献８、９参照）。一方、サンザシ抽出物は、毛根周囲の血行を促進することによる養毛効果を期待して発毛・育毛促進料に配合されている（例えば、特許文献１０参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平６−９２８２４号公報
【特許文献２】
特開平７−６９８４４号公報
【特許文献３】
特開平８−４８６９８号公報
【特許文献４】
特開平９−７１５１６号公報
【特許文献５】
特表平１１−５０６１３７号公報
【特許文献６】
特開平５−７０３２１号公報
【特許文献７】
特開平６−１５７２６９号公報
【特許文献８】
特開平７−２２８５１０号公報
【特許文献９】
特開平８−２３１３４８号公報
【特許文献１０】
特開平１−２４６２１１号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、タンパク質誘導体、被膜形成性の高分子、ＭＰＣの単独重合体またはＭＰＣと疎水性モノマーとの共重合体等を配合した場合、染毛剤等を用いて染色した髪に対しては、優れた色素溶出防止効果を有するものの、十分な効果を引き出そうとしてこれらの成分を多量に配合すると却って髪色を損なうことがあった。また、これらの成分ではドライヤーや日光曝露による毛髪の酸化ダメージに対しての防止効果は十分ではなかった。また、酸化防止剤や紫外線吸収剤を配合した場合、毛髪の色素褪色防止効果は有するものの、十分な効果を引き出そうとして本成分を多量に配合すると、製品の安定性が損なわれることがあった。従って、日光曝露やドライヤー使用等による毛髪の酸化を防御し、染色した髪に対しては色落ちを防ぐ効果の高い毛髪化粧料が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる実情に鑑み、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、従来毛髪の色落ち防止に関連するとは考えられていなかったサンザシ抽出物とＭＰＣの単独重合体またはＭＰＣと疎水性モノマーとの共重合体とを組み合わせて用いることにより、日光曝露やドライヤー使用による毛髪の酸化を防御する効果に優れ、染色した髪に対しては色落ちを防ぐ効果が高い毛髪化粧料が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（ａ）〜（ｂ）；
（ａ）サンザシ抽出物
（ｂ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）の単独重合体またはＭＰＣと疎水性モノマーとの共重合体から選ばれる一種又は二種以上
を含有することを特徴とする毛髪化粧料である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について説明する。
本発明に用いられる成分（ａ）のサンザシ抽出物はバラ科の落葉低木サンザシ、Ｃｒａｔａｅｇｕｓ　ｃｕｎｅａｔｅ　Ｓｉｅｂ．　ｅｔ　Ｚｕｃｃ．から得られるものであるが、その産地や栽培方法等は特に限定されない。
【０００８】
上記サンザシの抽出物の調製法についても、特に限定されるものではないが、その例としては、全草、又は根、茎、幹、樹皮、幼芽、葉、花、果実、種子等のいずれか１ヶ所以上から抽出することが出来、特に果実が好ましい。これらを乾燥、細切、圧搾、或いは発酵等、適宜処理を施した後、低温もしくは室温〜加温下で溶媒により抽出する方法を挙げることができる。得られた抽出液は、濾過又はイオン交換樹脂等を用い、吸着、脱色等の精製をして、溶液状、ペースト状、ゲル状、粉末状として用いることもできる。必要ならば、効果に影響のない範囲で更に、脱臭、脱色等の精製処理をしても良い。
【０００９】
抽出溶媒としては、例えば水、低級１価アルコール（メチルアルコール、エチルアルコール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール等）、液状多価アルコール（グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等）、低級アルキルエステル（酢酸エチル等）、炭化水素（ベンゼン、ヘキサン、ペンタン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジプロピルエーテル等）、アセトニトリル等が挙げられ、一種又は二種以上を用いることができる。
【００１０】
又、好ましい抽出方法の例としては、濃度０〜１００ｖｏｌ％の含水エチルアルコール又は１，３−ブチレングリコールを用い、室温で、又は加温して１〜５日間抽出を行った後濾過し、得られた濾液を更に１週間ほど放置して熟成させ、再び濾過を行う方法が挙げられる。
【００１１】
本発明に用いられる成分（ａ）のサンザシ抽出物の含有量は、特に限定されないが、毛髪の酸化損傷を防御し、染色した髪の髪色を持続する効果を得るには、毛髪化粧料中の固形分量が０．００００１〜０．０１質量％（以下、単に「％」と記す）であることが好ましく、０．０００５〜０．００５％が更に好ましい。本発明に用いられる成分（ａ）のサンザシ抽出物を更に具体的に例示するならば、サンザシ抽出液（丸善製薬社製）等の市販品を使用することができる。
【００１２】
本発明に用いられる成分（ａ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）の単独重合体またはＭＰＣと疎水性モノマーとの共重合体を構成する２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンは、下記式（１）で示される。
【００１３】
【化１】
2004143090.tif 000002
【００１４】
本発明に用いられる成分（ｂ）は、ＭＰＣの単独重合体または、ＭＰＣと疎水性モノマーとの共重合体から選ばれる一種又は二種以上であればよく、単独重合体の場合は、優れた使用感を得るには、分子量が５０００以上であることが好ましく、１００００以上がより好ましい。疎水性モノマーとの共重合体の場合、疎水性モノマーの種類は、特に限定されないが、優れた使用感を得るには、スチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルであることが好ましい。疎水性モノマーとの共重合体の分子量も、優れた毛髪損傷防御効果や、ハリやコシのあるつややかな髪とする効果を得るには、分子量が５０００以上であることが好ましく、１００００以上がより好ましい。またＭＰＣと疎水性モノマーの構成モル比については、優れた毛髪損傷防御効果や、ハリやコシのあるつややかな髪とする効果を得るには、５０：５０〜９７：３の範囲が好ましい。
【００１５】
本発明に用いられる成分（ｂ）のＭＰＣの単独重合体または、ＭＰＣと疎水性モノマーとの共重合体を更に具体的に例示するならば、ＭＰＣの単独重合体として、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＨＭ、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＨＭ−５００（日本油脂株式会社製）、ＭＰＣとメタクリル酸ブチルとの共重合体として、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢ（日本油脂株式会社製）等の市販品を使用することができる。
【００１６】
本発明に用いられる成分（ｂ）のＭＰＣの単独重合体または、ＭＰＣと疎水性モノマーとの共重合体の含有量は、特に限定されないが、成分（ａ）との併用により、毛髪損傷防御効果や、ハリやコシのあるつややかな髪とする効果、或いは染色した髪の色落ち防止効果を充分に得るには、毛髪化粧料中０．００１〜４％であることが好ましく、０．０１〜３％がより好ましい。
【００１７】
本発明の毛髪化粧料は、上記必須成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲において、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の界面活性剤、エステル油、高級脂肪酸、高級アルコール、炭化水素、油脂類等の油剤、鎖状シリコーン、環状シリコーン、変性シリコーン等のシリコーン類、天然水溶性高分子、半合成水溶性高分子、合成水溶性高分子等の水溶性高分子、多価アルコール、糖類、低級アルコール等の水性成分、アミノ酸、アミノ酸誘導体、ペプチド、ペプチド誘導体、植物エキス等の毛髪用美容成分、エデト酸塩等の金属キレート剤、クエン酸、乳酸、リン酸またはこれらの塩等のｐＨ調整剤、香料、防腐剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素、顔料等、毛髪用化粧料あるいは化粧料一般において汎用される他の成分を配合することができる。
【００１８】
また、本発明の毛髪化粧料の製法は特に限定はなく常法により製造することができ、他の成分との併用や容器の機構により、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ミスト状、フォーム（泡）状など、種々の形態にて実施することができ、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアローション、ヘアクリーム、ヘアジェル、などとして用いることができる他、液化石油ガス、ジメチルエーテル、窒素ガス、炭酸ガス等の噴射剤とともにエアゾール用容器に充填し、ヘアスプレー、ヘアフォーム等のエアゾール製品としても用いることもできる。使用方法としては、毛髪に塗布した後洗い流すタイプ、または乾いた毛髪に塗布するタイプ等のいずれの製品にも用いることができる。
【００１９】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００２０】
実施例１〜５および比較例１〜３　ヘアコンディショナー
表１に示す組成および下記製造方法にて、インバス使用の洗い流し型のヘアコンディショナーを調製し、得られたヘアコンディショナーの各試料について官能評価を行い、すすぎ時および乾燥後の毛髪について下記方法により評価、判定を行った。得られた結果を表１に併記する。
【００２１】
（組成及び結果）
【表１】
2004143090.tif 000003
【００２２】
（製造方法）
Ａ．成分（３）〜（６）を加熱溶解する。
Ｂ．成分（７）、（８）、（１１）を加熱溶解する。
Ｃ．ＢにＡを添加して均一に乳化混合し、冷却後に成分（１）、（２）、（９）および（１０）を添加する。
Ｄ．Ｃを容器に充填してヘアコンディショナーを得た。
【００２３】
（評価方法）
（１）ドライヤーによる毛髪の損傷防止効果
コールドパーマやブリーチ等の美容処理を行っていない日本人女性の頭髪２０ｃｍを３０ｇ束ねて１毛束とし、これを９束用意した。これらの毛束を市販のシャンプーにて洗浄し、タオルで水気を拭き取った後、１束をブランクとし、他の毛束の各々に実施例１〜５および比較例１〜３の各試料を１．５ｇずつ塗布した。その後、試料を塗布した毛束を３０秒間水ですすぎ、ドライヤーにて乾燥した。この洗浄から乾燥までの工程を２０回繰り返した。各々の毛束について、ブランクとの比較をした。１２名の専門評価パネルにより、毛束の損傷具合について下記（イ）判定基準を用いて判定した。結果を表１に併記する。
【００２４】
（イ）判定基準
（評価基準）　　　　　　　　　　　　　　　　（判定）
損傷が無く、非常にツヤがある　　　　：　　◎
損傷が無く、ツヤがある　　　　　　　：　　○
やや損傷があり、ツヤがあまりない　　：　　△
損傷しており、ツヤが全くない　　　　：　　×
【００２５】
（評価方法）
（２）日光曝露による染色毛髪の褪色防止効果
日本人白髪１０ｃｍで２ｇの束を市販の２剤式永久染毛料（ダークブラウン）を用いて染色したものを９束用意した。この染色した毛束を市販のシャンプーにて洗浄し、実施例１〜５および比較例１〜３の各試料を塗布後水洗いして軽く水を切ったのち、２週間日光に曝露した。各々の毛束について、染色後何の処理もしていない毛束（ブランク）との色の比較をした。１２名の専門評価パネルにより、毛束の褪色具合について下記（ロ）判定基準を用いて判定した。結果を表１に併記する。
（ロ）判定基準
（評価基準）　　　　　　　　　　　　（判定）
ほとんど差がない　　　　　　　：　　◎
わずかに色落ちがみられる　　　：　　○
かなりの色落ちがみられる　　　：　　△
ほとんど色落ちしている　　　　：　　×
【００２６】
表１の結果から明らかなように、本発明のヘアコンディショナーは比較例１〜３のものと比較して、毛髪の損傷防止効果に優れ、毛髪へのツヤ付与効果において良好な結果を示し、なおかつ染色毛髪の色落ち防止効果が高い、ヘアコンディショナーとして優れた効果を有するものであることが実証された。
【００２７】
実施例６　シャンプー
下記に示す組成および製法で、シャンプーを調製した。
2004143090.tif 000004
【００２８】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（１４）を均一に混合する。
Ｂ．Ａを容器に充填し、シャンプーを得た。
【００２９】
実施例６のシャンプーは、光曝露やドライヤー使用による毛髪の酸化損傷を防御する効果に優れ、良好なツヤ、ハリやコシを付与し、染色した髪に対しては色落ちを防ぐ効果のきわめて高い毛髪化粧料であった。
【００３０】
実施例７　ヘアトリートメントローション
下記に示す組成および製法で、ヘアトリートメントローションを調製した。
2004143090.tif 000005
【００３１】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（５）および（１３）を混合溶解する。
Ｂ．成分（６）〜（１２）を混合溶解する。
Ｃ．ＡにＢを添加して均一に混合する。
Ｄ．Ｃをミストディスペンサー容器に充填し、ヘアトリートメントローションを得た。
【００３２】
以上のようにして得られた実施例７のヘアトリートメントローションは、ミスト状で毛髪に良好に使用でき、光曝露やドライヤー使用による毛髪の酸化損傷を防御する効果に優れ、良好なツヤ、ハリやコシを付与し、染色した髪に対しては色落ちを防ぐ効果の高いヘアトリートメントローションとして優れた効果を有するものであった。
【００３３】
実施例８　ヘアパック
下記に示す組成および製法で、ヘアパックを調製した。
2004143090.tif 000006
【００３４】
（製造方法）
Ａ．成分（３）〜（８）を加熱溶解する。
Ｂ．成分（９）〜（１３）および（１６）を加熱溶解する。
Ｃ．ＢにＡを添加して均一に乳化混合し、冷却後に成分（１）、（２）、（１４）および（１５）を添加する。
Ｄ．Ｃを容器に充填し、ヘアパックを得た。
【００３５】
実施例８のヘアパックは、光曝露やドライヤー使用による毛髪の酸化損傷を防御する効果に優れ、良好なツヤ、ハリやコシを付与し、染色した髪に対しては色落ちを防ぐ効果が非常に高くヘアパックとして優れた効果を有するものであった。
【００３６】
実施例９　ヘアジェル
下記に示す組成および製法で、ヘアジェルを調製した。
2004143090.tif 000007
【００３７】
（製法）
Ａ．成分（１３）の一部に成分（１）、（２）および（６）を均一に混合する。
Ｂ．成分（１３）の一部に成分（３）および（４）を均一に混合する。
Ｃ．成分（７）〜（１０）を混合溶解する。
Ｄ．成分（５）および（１３）の残部を混合溶解する。
Ｅ．ＤにＣを添加して混合溶解し、さらにＡおよびＢを添加して均一に混合する。
Ｆ．Ｅに（１１）および（１２）を添加して混合する。
Ｇ．Ｆを容器に充填してヘアジェルを得た。
【００３８】
実施例９のヘアジェルは、光曝露やドライヤー使用による毛髪の酸化損傷を防御する効果に優れ、良好なツヤ、ハリやコシを付与し、染色した髪に対しては色落ちを防ぐ効果が非常に高く、ヘアジェルとして優れた効果を有するものであった。
【００３９】
【発明の効果】
本発明の毛髪化粧料は、日光曝露やドライヤー使用による毛髪の酸化損傷を防御する効果に優れ、ハリやコシのあるつややかな髪とする効果に優れ、染色した髪に対しては色落ちを防ぐ効果がきわめて高く、毛髪化粧料として優れた品質を有するものである。