(57)【要約】【課題】環境に負荷をかけることなく、溶融紡糸法により効率よく製造が可能であり、繊維として良好な機械的特性を有し、かつ工程通過性に優れたセルロース脂肪酸エステル繊維を提供する。【解決手段】セルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロース脂肪酸エステル８０〜９８重量％および多価アルコール系可塑剤２〜２０重量％を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維であって、該繊維の強度Ｓ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）と伸度Ｅ（％）が下記式を満たすことを特徴とするセルロース脂肪酸エステル繊維。  ６≦Ｓ・Ｅ1/2≦１０、１５≦Ｅ≦５０【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロース脂肪酸エステル８０〜９８重量％および多価アルコール系可塑剤２〜２０重量％を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維であって、該繊維の強度Ｓ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）と伸度Ｅ（％）が下記式を満たすことを特徴とするセルロース脂肪酸エステル繊維。
６≦Ｓ・Ｅ1/2≦１０
１５≦Ｅ≦５０
【請求項２】
セルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロース脂肪酸エステル８０〜９８重量％および多価アルコール系可塑剤２〜２０重量％を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維であって、該繊維の降伏点応力が０．５〜１．５ｃＮ／ｄｔｅｘであることを特徴とする請求項１に記載のセルロース脂肪酸エステル繊維。
【請求項３】
セルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロース脂肪酸エステルがセルロースアセテートプロピオネートであることを特徴とする請求項１または２に記載のセルロース脂肪酸エステル繊維。
【請求項４】
セルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロースエステルおよび多価アルコール系可塑剤を少なくとも含んでなる組成物を溶融紡糸するに際し、紡糸温度を２００〜２８０℃、紡糸速度を７００〜２０００ｍ／分とし、口金下の雰囲気温度を８０〜２８０℃とすることを特徴とするセルロース脂肪酸エステル繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な繊維特性を有するセルロース脂肪酸エステル繊維およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースエステル、セルロースエーテルなどのセルロース系材料は、地球上で最も大量に生産されるバイオマス材料として、また、自然環境中にて生分解可能な材料として昨今の大きな注目を集めつつある。
【０００３】
セルロースの繊維としての利用に関しては、自然界中で産生する綿や麻などの短繊維をそのまま紡績して使用することが古くから行われてきた。短繊維ではなく、フィラメント材料を得るためには、レーヨンのようにセルロースを二硫化炭素等の特殊な溶媒系で溶解させ湿式紡糸法での製糸を行うか、セルロースアセテートのようにセルロースを誘導体化して、塩化メチレンやアセトン等の有機溶媒に溶解させた後、この溶媒を蒸発させながら紡糸する乾式紡糸法での製糸を行うしか方法がなかった。これらの湿式紡糸法あるいは乾式紡糸法では、使用する二硫化炭素、アセトン、塩化メチレン等の有機溶剤が環境に対して悪影響を及ぼす懸念が強いため、環境との調和を考える場合には、決して良好な製糸方法とはいえない。さらには多量の溶剤を用いて紡糸を行うため、紡糸や溶剤回収に多大のエネルギーを要し、また紡糸速度が低いため生産性が低く、製造原価が高いものとなってしまうという問題がある。これに対し溶融紡糸法は、エネルギーコストが低く、生産性が高く、様々な品種の繊維が紡糸可能であるという利点を有している。
【０００４】
しかしながら、セルロースアセテートに代表されるセルロース脂肪酸エステルは、ポリエステルやポリアミドなどの熱可塑性ポリマーと比較して、熱流動性が劣っているため、溶融紡糸するためには可塑剤を多量に添加させることが必要となる。セルロース脂肪酸エステルに多量の可塑剤を添加して、セルロース脂肪酸エステルの熱分解温度以下で溶融紡糸することは基本的には可能であり、例えば、血液透析用あるいは限外濾過膜用のセルロース脂肪酸エステル繊維を得ることを目的として種々の提案がなされている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００５】
上述の方法で得られるセルロース脂肪酸エステル繊維には、組成物中に約５０重量％と大量の可塑剤を含有しているため、得られる繊維の機械的特性は非常に劣るものであった。溶融紡糸法によって得られるセルロース脂肪酸エステル繊維の一例を示すと、特許文献４においては、セルロースアセテートの溶融紡糸法による繊維化の記載が見られる。ここでは強度は０．４４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は１５％であり、タフネス（強度×伸度1/2）は１．７と非常に低い繊維しか得られていない（例えば、特許文献４参照）。
【０００６】
また上記とは別に、用途として不織布を狙い、溶融紡糸時の断糸率を減少させ、高い繊維強度を有するセルロースエステル系繊維を得る目的として、セルロースアセテートおよび可塑剤（カプロラクトンテトラオール、ポリエチレンサクシネートなど）からなる組成物を溶融紡糸法により繊維を得るというものがある。しかしながら高い繊維強度を有するとは言っても、高々１．０２ｇ／Ｄ（＝０．９０ｃＮ／ｄｔｅｘ）と低強度かつ低タフネスの繊維しか得られていない（例えば、特許文献５参照）。
【特許文献１】特公平７−７８２８８号公報（第１〜２頁）
【特許文献２】特開昭５９−４９８０６号公報（第１頁）
【特許文献３】特開昭５４−４２４２０号公報（第１頁）
【特許文献４】特開平１０−１３０９５７号公報（第５頁）
【特許文献５】特開平１０−３１７２２８号公報（第１〜３、５、７頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解決し、優れた機械的特性を有するセルロース脂肪酸エステル繊維およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するため、本発明は以下の構成を採用する。すなわち、
（１）セルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロース脂肪酸エステル８０〜９８重量％および多価アルコール系可塑剤２〜２０重量％を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維であって、該繊維の強度Ｓ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）と伸度Ｅ（％）が下記式を満たすことを特徴とするセルロース脂肪酸エステル繊維。
【０００９】
６≦Ｓ・Ｅ1/2≦１０
１５≦Ｅ≦５０
（２）セルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロース脂肪酸エステル８０〜９８重量％および多価アルコール系可塑剤２〜２０重量％を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維であって、該繊維の降伏点応力が０．５〜１．５ｃＮ／ｄｔｅｘであることを特徴とする前記（１）に記載のセルロース脂肪酸エステル繊維
（３）セルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロース脂肪酸エステルがセルロースアセテートプロピオネートであることを特徴とする前記（１）または（２）に記載のセルロース脂肪酸エステル繊維。
【００１０】
（４）セルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロースエステルおよび多価アルコール系可塑剤を少なくとも含んでなる組成物を溶融紡糸するに際し、紡糸温度を２００〜２８０℃、紡糸速度を７００〜２０００ｍ／分とし、口金下の雰囲気温度を８０〜２８０℃とすることを特徴とするセルロース脂肪酸エステル繊維の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のセルロース脂肪酸エステルと多価アルコール系可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維は、強伸度特性および降伏点応力が高いために工程通過性に優れたセルロース脂肪酸エステル繊維である。該繊維は、衣料用繊維、産業用繊維、不織布などとして用いることができ、特に衣料用繊維に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、セルロース脂肪酸エステル繊維について詳細に説明する。
【００１３】
本発明におけるセルロース脂肪酸エステルは、アシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８である。炭素数が３〜１８の場合、多価アルコール系可塑剤との相溶性が良く、また多価アルコール系可塑剤の少量添加により、溶融紡糸が可能な熱流動性を有するものとなるため好ましい。アシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロース脂肪酸エステルの具体例としては、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースブチレート、セルロースプロピオネートブチレート、セルロースアセテートバリレート、セルロースバリレート、セルロースアセテートラウレート、セルロースラウレート、セルロースアセテートオレート、セルロースオレートなどが例示できるが、なかでもセルロースにアシル基の炭素数が２であるアセチル基と炭素数が３であるプロピオニル基が結合したセルロースアセテートプロピオネートは、適度な吸湿性を有しており、また製造も容易である。そのためアシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロース脂肪酸エステルとしては、セルロースアセテートプロピオネートが好ましい。この場合、アセチル基およびプロピオニル基の平均置換度は、下式を満たすことが好ましい。なお平均置換度とはセルロースのグルコース単位あたりに存在する３つの水酸基のうちアシル基が化学的に結合した数を指す。
【００１４】
２．０≦（アセチル基の置換度＋プロピオニル基の置換度）≦３．０
０．１≦（アセチル基の置換度）≦２．０
０．５≦（プロピオニル基の置換度）≦２．９
上式を満たすセルロース脂肪酸エステルは、多価アルコール系可塑剤との相溶性および良好な熱流動性の観点から好ましい。
【００１５】
アシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロース脂肪酸エステルの重量平均分子量（Ｍｗ）は３００００〜３０００００であることが好ましい。Ｍｗが３００００未満の場合、セルロース脂肪酸エステル繊維の繊維特性が低下するため好ましくない。Ｍｗが３０００００より大きくなると、溶融粘度が非常に高くなるため、溶融紡糸による安定した繊維化が行えなくなってしまう。Ｍｗは５００００〜２７００００であることがより好ましく、８００００〜２５００００であることが最も好ましい。なお重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＧＰＣ測定により算出した値をいい、実施例にて詳細に説明する。
【００１６】
多価アルコール系可塑剤の含有量は、２〜２０重量％とするものである。多価アルコール系可塑剤の含有量を２〜２０重量％とすることで、セルロース脂肪酸エステルの熱流動性が向上するため、生産効率の高い溶融紡糸法での生産が可能となり、それにより繊維断面を任意に制御することが可能となったり、複合繊維が可能となったりする。さらに良好な熱可塑性を生かして延伸や仮撚加工などを容易に行うことができる。
【００１７】
多価アルコール系可塑剤の含有量が２重量％未満の場合、セルロース脂肪酸エステルの熱流動性が良好とならないため、溶融紡糸時にメルトフラクチャーや紡糸不良が生じ、溶融紡糸法による繊維化が困難となってしまう。
【００１８】
多価アルコール系可塑剤の含有量が２０重量％より多い場合、セルロース脂肪酸エステルの熱流動性は良好になるものの、紡糸して得た繊維に含まれる多価アルコール系可塑剤が繊維表面にしみ出したり、またそれに起因してヌメリ感が発生してしまい、高品質の製品を得ることができない。さらには熱的寸法安定性が悪くなってしまい、染色工程や高次加工工程において収縮に起因する問題が生じ、取り扱いが困難となってしまう。また布帛にした場合、はり（張り）・こし（腰）のないものとなってしまう。多価アルコールエステル系可塑剤の含有量は、より好ましくは５〜２０重量％、最も好ましくは８〜２０重量％である。
【００１９】
本発明で具体的に用いることができる多価アルコール系可塑剤は、セルロース脂肪酸エステルとの相溶性が良く、また熱可塑化効果が顕著に現れるグリセリンエステル、ジグリセリンエステルなどグリセリン系のエステル化合物やポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールの水酸基にアシル基が結合した化合物などである。
【００２０】
具体的なグリセリンエステルとして、グリセリンジアセテートステアレート、グリセリンジアセテートパルミテート、グリセリンジアセテートミスチレート、グリセリンジアセテートラウレート、グリセリンジアセテートカプレート、グリセリンジアセテートノナネート、グリセリンジアセテートオクタノエート、グリセリンジアセテートヘプタノエート、グリセリンジアセテートヘキサノエート、グリセリンジアセテートペンタノエート、グリセリンジアセテートオレート、グリセリンアセテートジカプレート、グリセリンアセテートジノナネート、グリセリンアセテートジオクタノエート、グリセリンアセテートジヘプタノエート、グリセリンアセテートジカプロエート、グリセリンアセテートジバレレート、グリセリンアセテートジブチレート、グリセリンジプロピオネートカプレート、グリセリンジプロピオネートラウレート、グリセリンジプロピオネートミスチレート、グリセリンジプロピオネートパルミテート、グリセリンジプロピオネートステアレート、グリセリンジプロピオネートオレート、グリセリントリブチレート、グリセリントリペンタノエート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリンプロピオネートラウレート、グリセリンオレートプロピオネートなどが挙げられるがこれに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。
【００２１】
この中でも、グリセリンジアセテートカプリレート、グリセリンジアセテートペラルゴネート、グリセリンジアセテートカプレート、グリセリンジアセテートラウレート、グリセリンジアセテートミリステート、グリセリンジアセテートパルミテート、グリセリンジアセテートステアレート、グリセリンジアセテートオレートが好ましい。
【００２２】
ジグリセリンエステルの具体的な例としては、ジグリセリンテトラアセテート、ジグリセリンテトラプロピオネート、ジグリセリンテトラブチレート、ジグリセリンテトラバレレート、ジグリセリンテトラヘキサノエート、ジグリセリンテトラヘプタノエート、ジグリセリンテトラカプリレート、ジグリセリンテトラペラルゴネート、ジグリセリンテトラカプレート、ジグリセリンテトララウレート、ジグリセリンテトラミスチレート、ジグリセリンテトラパルミテート、ジグリセリントリアセテートプロピオネート、ジグリセリントリアセテートブチレート、ジグリセリントリアセテートバレレート、ジグリセリントリアセテートヘキサノエート、ジグリセリントリアセテートヘプタノエート、ジグリセリントリアセテートカプリレート、ジグリセリントリアセテートペラルゴネート、ジグリセリントリアセテートカプレート、ジグリセリントリアセテートラウレート、ジグリセリントリアセテートミスチレート、ジグリセリントリアセテートパルミテート、ジグリセリントリアセテートステアレート、ジグリセリントリアセテートオレート、ジグリセリンジアセテートジプロピオネート、ジグリセリンジアセテートジブチレート、ジグリセリンジアセテートジバレレート、ジグリセリンジアセテートジヘキサノエート、ジグリセリンジアセテートジヘプタノエート、ジグリセリンジアセテートジカプリレート、ジグリセリンジアセテートジペラルゴネート、ジグリセリンジアセテートジカプレート、ジグリセリンジアセテートジラウレート、ジグリセリンジアセテートジミスチレート、ジグリセリンジアセテートジパルミテート、ジグリセリンジアセテートジステアレート、ジグリセリンジアセテートジオレート、ジグリセリンアセテートトリプロピオネート、ジグリセリンアセテートトリブチレート、ジグリセリンアセテートトリバレレート、ジグリセリンアセテートトリヘキサノエート、ジグリセリンアセテートトリヘプタノエート、ジグリセリンアセテートトリカプリレート、ジグリセリンアセテートトリペラルゴネート、ジグリセリンアセテートトリカプレート、ジグリセリンアセテートトリラウレート、ジグリセリンアセテートトリミスチレート、ジグリセリンアセテートトリパルミテート、ジグリセリンアセテートトリステアレート、ジグリセリンアセテートトリオレート、ジグリセリンラウレート、ジグリセリンステアレート、ジグリセリンカプリレート、ジグリセリンミリステート、ジグリセリンオレートなどのジグリセリンの混酸エステルなどが挙げられるがこれらに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。
【００２３】
この中でも、ジグリセリンテトラアセテート、ジグリセリンテトラプロピオネート、ジグリセリンテトラブチレート、ジグリセリンテトラカプリレート、ジグリセリンテトララウレートが好ましい。
【００２４】
ポリアルキレングリコールの具体的な例としては、平均分子量が２００〜１０００のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられるがこれらに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。
【００２５】
ポリアルキレングリコールの水酸基にアシル基が結合した化合物の具体的な例として、ポリオキシエチレンアセテート、ポリオキシエチレンプロピオネート、ポリオキシエチレンブチレート、ポリオキシエチレンバリレート、ポリオキシエチレンカプロエート、ポリオキシエチレンヘプタノエート、ポリオキシエチレンオクタノエート、ポリオキシエチレンノナネート、ポリオキシエチレンカプレート、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンミリスチレート、ポリオキシエチレンパルミテート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート、ポリオキシエチレンリノレート、ポリオキシプロピレンアセテート、ポリオキシプロピレンプロピオネート、ポリオキシプロピレンブチレート、ポリオキシプロピレンバリレート、ポリオキシプロピレンカプロエート、ポリオキシプロピレンヘプタノエート、ポリオキシプロピレンオクタノエート、ポリオキシプロピレンノナネート、ポリオキシプロピレンカプレート、ポリオキシプロピレンラウレート、ポリオキシプロピレンミリスチレート、ポリオキシプロピレンパルミテート、ポリオキシプロピレンステアレート、ポリオキシプロピレンオレート、ポリオキシプロピレンリノレートなどが挙げられるがこられに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。
【００２６】
本発明における、セルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロース脂肪酸エステル８０〜９８重量％および多価アルコール系可塑剤２〜２０重量％を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維は、強度Ｓ（単位：ｃＮ／ｄｔｅｘ）と伸度Ｅ（単位：％）が下記式を満たす。
【００２７】
６≦Ｓ・Ｅ1/2≦１０、１５≦Ｅ≦５０
上記式Ｓ・Ｅ1/2は繊維が切れるときのエネルギーを簡易的に示すものであり、タフネスと呼ばれている。タフネスが高ければ繊維が切れにくいということを示す。
【００２８】
上記式を満たすセルロース脂肪酸エステル繊維は、繊維が切れるときに高いエネルギーが必要であるため、耐久性に優れている。
【００２９】
セルロース脂肪酸エステル繊維の伸度は１５〜５０％である。伸度が１５％以上である場合には製織や製編時など高次加工工程において糸切れが多発することがない。良好な伸度としては、２０〜４５％であることがより好ましく、２０〜４０％であることが最も好ましい。
【００３０】
本発明におけるセルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロース脂肪酸エステル８０〜９８重量％および多価アルコール系可塑剤２〜２０重量％を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維の降伏点応力は０．５〜１．５ｃＮ／ｄｔｅｘである。降伏点応力がこの範囲にある場合、織編物を製造する際の工程通過性が良好となるため好ましい。
【００３１】
本発明におけるセルロース脂肪酸エステル繊維は、上記式を満たすとともに、強度は０．９〜３．０ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましい。強度が０．９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、製織や製編時など高次加工工程の通過性が良好であり、また最終製品の強力も不足することがないため好ましい。良好な強度特性の観点から、強度は高ければ高いほど好ましいが、具体的には１．０〜３．０ｃＮ／ｄｔｅｘであることがより好ましく、１．１〜３．０ｃＮ／ｄｔｅｘであることが最も好ましい。なお強度が３．０ｃＮ／ｄｔｅｘより高い繊維を得ることは事実上非常に困難である。
【００３２】
本発明におけるセルロース脂肪酸エステル繊維は、初期引張抵抗度は２０〜５０ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましい。初期引張抵抗度を２０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上にすることで、布帛にした場合、適度なはり（張り）・こし（腰）を与えることができる。なお初期引張抵抗度が５０ｃＮ／ｄｔｅｘより高いセルロース脂肪酸エステル繊維を得ることは困難である。
【００３３】
本発明におけるセルロース脂肪酸エステル繊維は、沸騰水収縮率は０．５〜１０％であることが好ましい。沸騰水収縮率がこの範囲であれば、熱的寸法安定性が良好であり、染色工程や高次加工工程において収縮に起因する問題が発生せず、取り扱いが困難とならない。
【００３４】
本発明におけるセルロース脂肪酸エステル繊維の単糸繊度は、０．５〜１００ｄｔｅｘであることが好ましい。単糸繊度が０．５ｄｔｅｘ以上であれば、直接溶融紡糸法によって製糸性よく繊維を得ることができる。また、単糸繊度が１００ｄｔｅｘ以下であれば、繊維構造物の曲げ剛性が大きくなりすぎることなく、ソフトさが要求される衣料用布帛などにも適用することができる。単糸繊度はより好ましくは０．７〜５０ｄｔｅｘであり、最も好ましくは１〜２５ｄｔｅｘである。
【００３５】
本発明における、セルロース脂肪酸エステル繊維のＵ％（ウースターノーマル％）は、３％以下であることが好ましい。Ｕ％とは、繊維の長さ方向の繊度斑をいう。Ｕ％が３％以下であることは、繊度の均一性に優れた繊維であり、値は小さければ小さい程好ましい。より好ましくは２．５％以下、更に好ましくは２％以下である。なおＵ％測定方法に関しては、実施例にて詳細に説明する。
【００３６】
本発明における、セルロース脂肪酸エステル繊維の断面形状に関しては、特に制限がなく、実質的に真円状の円形断面であってもよいし、多葉形、扁平形、楕円形、Ｗ字形、Ｌ字形、Ｓ字形、Ｘ字形、Ｈ字形、Ｃ字形、田字形、井桁形、中空などの異形断面であってもよい。また、芯鞘複合、偏芯芯鞘複合、サイドバイサイド型複合、異繊度混繊などのように複合繊維であってもよい。さらには、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、糸摩擦低減剤、酸化防止剤、着色顔料、静電剤、抗菌剤等として、無機微粒子や有機化合物を必要に応じて含有することができる。
【００３７】
本発明における強伸度特性に優れた、アシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロース脂肪酸エステルおよび多価アルコール系可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維の製造方法は、溶融紡糸法、湿式紡糸法、乾式紡糸法、半湿式半乾式紡糸法のいずれであっても良い。なかでも高品質な長繊維を生産性良く得られること、繊維断面を任意に制御できること、芯鞘複合、偏芯芯鞘複合、サイドバイサイド型複合などのように様々な品種の複合繊維が得られること、製造時に環境への負荷がかかる有機溶剤を使用しないこと、エネルギーコストが低いこと、良好な熱流動特性を生かして紡糸して得られた繊維の延伸が可能になったり、更には延伸仮撚などの仮撚加工等が容易に可能になることを考慮すると、溶融紡糸法が最も好ましい。
【００３８】
溶融紡糸方法によるセルロース脂肪酸エステル繊維の製造方法を例示すると、プレッシャーメルター型やエクストルーダー型などの公知の溶融押出紡糸機において、セルロース脂肪酸エステルと多価アルコール系可塑剤を少なくとも含んでなる組成物を加熱溶融して、口金から押し出し、押し出された糸条は加熱筒の使用により加熱された雰囲気の領域を通過した後、チムニーにより冷却され、油剤付与により糸条を収束させ、巻き取る。
【００３９】
この際、紡糸温度は２００〜２８０℃とすることが好ましい。紡糸温度を２００℃以上とすることにより、組成物の溶融粘度が低くなり、メルトフラクチャーや紡糸不良などが生じることもなく、製糸性が良好となるので好ましい。また紡糸温度を２８０℃以下にすることにより、組成物の熱分解が抑制されるため、得られる繊維は着色せず、衣料用に適した繊維を得ることができるので好ましい。紡糸温度は２２０〜２７０℃であることがより好ましく、２３０〜２６０℃であることが最も好ましい。
【００４０】
また溶融紡糸の際、口金直下に加熱筒あるいは保温筒を設置することが重要である。加熱筒あるいは保温筒を設置することにより、口金直下の雰囲気温度が高くなり、タフネスに優れたセルロース脂肪酸エステル繊維を得ることが可能となる。
【００４１】
口金下の雰囲気温度は８０〜２８０℃とすることが好ましい。なお口金下の雰囲気温度とは、口金面より３０ｍｍ真下の温度を指す。口金下の雰囲気温度が８０℃未満では、加熱筒あるいは保温筒を使用せずに得られる繊維と同程度の繊維特性を有した繊維しか得られない。また２８０℃より高い場合、単糸切れなどが頻発してしまい、製糸性が不安定になってしまう。口金下の雰囲気温度は１００〜２７０℃であることがより好ましい。
【００４２】
口金下を加熱するために用いる加熱筒あるいは保温筒の長さは、紡出糸の細化変形を容易にする効果と紡糸の作業性を考慮すると、５０〜４００ｍｍが好ましく、１００〜３００ｍｍであることがより好ましい。
【００４３】
紡糸速度は７００〜２０００ｍ／分とすることが好ましい。紡糸速度を７００〜２０００ｍ／分とすることで、分子配向が促進され、タフネスが向上する。紡糸速度は、７５０〜２０００ｍ／分であることがより好ましく、８００〜２０００ｍ／分であることが最も好ましい。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお実施例中の各特性値は次の方法で求めたが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Ａ．セルロース脂肪酸エステルの置換度
セルロースにアセチル基とアシル基が結合したセルロース脂肪酸エステルの置換度の算出方法については下記の通りである。
【００４５】
８０℃で８時間の真空乾燥により絶乾状態としたセルロース脂肪酸エステル０．９ｇを秤量し、アセトン３５ｍｌとジメチルスルホキシド１５ｍｌを加え溶解した後、さらにアセトン５０ｍｌを加えた。撹拌しながら０．５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、２時間ケン化した。熱水５０ｍｌを加え、フラスコ側面を洗浄した後、フェノールフタレインを指示薬として０．５Ｎ−硫酸で滴定した。別に試料と同じ方法で空試験を行った。滴定が終了した溶液の上澄み液を１００倍に希釈し、イオンクロマトグラフを用いて、有機酸の組成を測定した。測定結果とイオンクロマトグラフによる酸組成分析結果から、下記式により置換度を計算した。
【００４６】
ＴＡ＝（Ｂ−Ａ）×Ｆ／（１０００×Ｗ）
ＤＳａｃｅ＝（１６２．１４×ＴＡ）／［１−（Ｍｗａｃｅ−（１６．００＋１．０１）×ＴＡ＋｛１−（Ｍｗａｃｙ−（１６．００＋１．０１）×ＴＡ｝×Ａｃｙ／Ａｃｅ］
ＤＳａｃｙ＝ＤＳａｃｅ×（Ａｃｙ／Ａｃｅ）
ＴＡ：全有機酸量（ｍｌ）
Ａ：試料滴定量（ｍｌ）
Ｂ：空試験滴定量（ｍｌ）
Ｆ：硫酸の力価
Ｗ：試料重量（ｇ）
ＤＳａｃｅ：アセチル基の置換度
ＤＳａｃｙ：アシル基の置換度
Ｍｗａｃｅ：酢酸の分子量
Ｍｗａｃｙ：他の有機酸の分子量
Ａｃｙ／Ａｃｅ：酢酸（Ａｃｅ）と他の有機酸(Ａｃｙ)とのモル比
１６２．１４：セルロースの繰り返し単位の分子量
１６．００：酸素の原子量
１．０１：水素の原子量
Ｂ．重量平均分子量（Ｍｗ）
セルロース脂肪酸エステルを濃度０．０１重量％となるようにクロロホルムに完全に溶解させ、ＧＰＣ測定用試料とした。この試料を用い、以下の条件のもと、Ｗａｔｅｒｓ  ２６９０でＧＰＣ測定を行い、ポリスチレン換算により重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
【００４７】
カラム：昭和電工製Ｓｈｏｄｅｘ  Ｋ−８０５Ｌ  ２本連結
検出器：Ｗａｔｅｒｓ２４１０  示差屈折計ＲＩ
移動層溶媒：クロロホルム
流速：１．０ｍｌ／分
注入量：２００μｌ
Ｃ．強度、伸度、初期引張抵抗度および降伏点応力
ＪＩＳ Ｌ １０１３（１９９９年）に基づいて測定を行った。オリエンテック社製テンシロンＵＣＴ−１００型を用い、試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行って、最大荷重の示す点の応力を繊度で除した値を繊維強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。また破断時の伸度を繊維の伸度（％）とした。
【００４８】
なお、強度、伸度はマルチフィラメント糸で測定したものであり、測定回数は５回であり、その平均値を強度および伸度とした。
【００４９】
初期引張抵抗度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）は、ＪＩＳ Ｌ １０１３（１９９９年）（化学繊維フィラメント糸試験方法）８．１０（初期引張抵抗度）に基づいて算出した。
【００５０】
なお、初期引張抵抗度はマルチフィラメント糸で測定したものであり、測定回数は５回であり、その平均値を初期引張抵抗度とした。
【００５１】
降伏点応力（ｃＮ／ｄｔｅｘ）は、引張試験による降伏時の荷重を繊度で除した値とした。
Ｄ．Ｕ％（ウースターノーマル％）
Ｕ％測定は、ツェルベガーウースター社製ウースターテスター４−ＣＸにより、下記条件にて測定して求めた。
【００５２】
測定速度：２００ｍ／分
測定時間：１分
撚り    ：Ｓ撚り、１２０００／分
なお、Ｕ％はマルチフィラメント糸で測定したものである。測定回数は３回であり、その平均値をＵ％とした。
Ｅ．沸騰水収縮率
繊維（マルチフィラメント糸）をかせ取りし、０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重下で試料長Ｌ０を測定した後、無荷重の状態で１５分間、沸騰水中で処理を行う。処理後、風乾し、次いで０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重下で試料長Ｌ１を測定し、下式
沸騰水収縮率（％）＝｛（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０｝×１００
なお測定回数は５回であり、その平均値を沸騰水収縮率とした。
【００５３】
実施例１
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート（アセチル基の置換度：０．１、プロピオニル基の置換度：２．６、重量平均分子量：１６．０万；イーストマンケミカル社製ＣＡＰ−４８２−２０）９０重量％とグリセリンジアセテートモノオレート１０重量％を二軸エクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
【００５４】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、メルター温度２３５℃にて溶融させ、紡糸温度２３５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１３．４ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒（長さ１５０ｍｍ）内部を通過させ（口金下温度１５０℃）、２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、８００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６７デシテックス−３６フィラメント；単糸繊度４．６デシテックス）の強度は１．１７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２７．７％、降伏点応力は０．４４ｃＮ／ｄｔｅｘ、初期引張抵抗度は２４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、沸騰水収縮率は３．８％、Ｕ％は０．７％であった。この繊維のタフネスは６．２であり、良好な強伸度特性を有していた（表１参照）。
【００５５】
実施例２
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート（アセチル基の置換度：０．１、プロピオニル基の置換度：２．６、重量平均分子量：１６．０万；イーストマンケミカル社製ＣＡＰ−４８２−２０）９０重量％とグリセリンジアセテートモノオレート１０重量％を二軸エクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
【００５６】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、メルター温度２３５℃にて溶融させ、紡糸温度２３５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１３．４ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒（長さ１５０ｍｍ）内部を通過させ（口金下温度１７５℃）、２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、８００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６７デシテックス−３６フィラメント；単糸繊度４．６デシテックス）の強度は１．２０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は３０．３％、降伏点応力は０．４８ｃＮ／ｄｔｅｘ、初期引張抵抗度は２３．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、沸騰水収縮率は４．０％、Ｕ％は１．０％であった。この繊維のタフネスは６．６であり、非常に良好な強伸度特性を有していた（表１参照）。
【００５７】
実施例３
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート（アセチル基の置換度：０．１、プロピオニル基の置換度：２．６、重量平均分子量：１６．０万；イーストマンケミカル社製ＣＡＰ−４８２−２０）９３重量％と平均分子量が６００であるポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）７重量％を二軸エクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
【００５８】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、メルター温度２３８℃にて溶融させ、紡糸温度２３８℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量８．４ｇ／分の条件で、０．２７ｍｍφ−０．６５ｍｍＬの口金孔を２４ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒（長さ１５０ｍｍ）内部を通過させ（口金下温度２００℃）、２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．０８ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（８４デシテックス−２４フィラメント；単糸繊度３．５デシテックス）の強度は１．３２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２５．８％、降伏点応力は０．６０ｃＮ／ｄｔｅｘ、初期引張抵抗度は２８．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、沸騰水収縮率は４．４％、Ｕ％は１．１％であった。この繊維のタフネスは６．７であり、良好な強伸度特性を有していた（表１参照）。
【００５９】
実施例４
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートブチレート（アセチル基の置換度：１．０、ブチリル基の置換度：１．７、重量平均分子量：１５．５万；イーストマンケミカル社製ＣＡＢ−３８１−２０）９１重量％とジグリセリンテトラカプリレート９重量％を二軸エクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
【００６０】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、メルター温度２４０℃にて溶融させ、紡糸温度２４０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１０．５ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を１２ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒（長さ１５０ｍｍ）内部を通過させ（口金下温度１２５℃）、２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１２５０ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（８４デシテックス−１２フィラメント；単糸繊度７．０デシテックス）の強度は１．２８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２４．８％、降伏点応力は０．５９ｃＮ／ｄｔｅｘ、初期引張抵抗度は２８．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、沸騰水収縮率は４．６％、Ｕ％は０．６％であった。この繊維のタフネスは６．４であり、良好な強伸度特性を有していた（表１参照）。
【００６１】
実施例５
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート（アセチル基の置換度：０．１、プロピオニル基の置換度：２．６、重量平均分子量：１６．０万；イーストマンケミカル社製ＣＡＰ−４８２−２０）８７重量％と平均分子量が２００であるポリエチレングリコールの末端水酸基にラウリル基が結合したポリオキシエチレンラウレート１３重量％を二軸エクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
【００６２】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、メルター温度２３０℃にて溶融させ、紡糸温度２３０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１６．５ｇ／分の条件で、０．３０ｍｍφ−０．３５ｍｍＬの口金孔を４８ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒（長さ１５０ｍｍ）内部を通過させ（口金下温度１９０℃）、２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１０ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１１０デシテックス−４８フィラメント；単糸繊度２．３デシテックス）の強度は１．３３ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２４．９％、降伏点応力は０．６１ｃＮ／ｄｔｅｘ、初期引張抵抗度は３０．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、沸騰水収縮率は５．０％、Ｕ％は１．０％であった。この繊維のタフネスは６．６であり、良好な強伸度特性を有していた（表１参照）。
【００６３】
実施例６
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート（アセチル基の置換度：０．１、プロピオニル基の置換度：２．６、重量平均分子量：１６．０万；イーストマンケミカル社製ＣＡＰ−４８２−２０）８５重量％とグリセリンジアセテートモノラウレート１５重量％を二軸エクストルーダーを用いて１８５℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
【００６４】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、メルター温度２２５℃にて溶融させ、紡糸温度２２５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１４．２ｇ／分の条件で、０．３４ｍｍφ−０．５０ｍｍＬの口金孔を４８ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒（長さ１５０ｍｍ）内部を通過させ（口金下温度１５０℃）、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、８５０ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６７デシテックス−４８フィラメント；単糸繊度３．５デシテックス）の強度は１．０５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は３４．０％、降伏点応力は０．４２ｃＮ／ｄｔｅｘ、初期引張抵抗度は２１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、沸騰水収縮率は４．７％、Ｕ％は１．３％であった。この繊維のタフネスは６．１であり、良好な強伸度特性を有していた（表１参照）。
【００６５】
実施例７
セルロース（日本製紙（株）溶解パルプ、α−セルロース９２ｗｔ％）１００重量部に、酢酸２４０重量部とプロピオン酸６７重量部を加え、５０℃で３０分間混合した。混合物を室温まで冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸１７２重量部と無水プロピオン酸１６８重量部をエステル化剤として、硫酸４重量部をエステル化触媒として加えて、１５０分間撹拌を行い、エステル化反応を行った。エステル化反応において、４０℃を越える時は、水浴で冷却した。反応後、反応停止剤として酢酸１００重量部と水３３重量部の混合溶液を２０分間かけて添加して、過剰の無水物を加水分解した。その後、酢酸３３３重量部と水１００重量部を加えて、８０℃で１時間加熱撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム６重量部を含む水溶液を加えて、析出したセルロースエステルを濾別し、続いて水で洗浄した後、６０℃で４時間乾燥した。得られたセルロース脂肪酸エステルの置換度は２．４（アセチル基１．９、プロピオニル基０．５）、重量平均分子量は１２．０万であった。
【００６６】
このセルロース脂肪酸エステル８０重量％と平均分子量が６００であるポリエチレングリコール２０重量％を二軸エクストルーダーを用いて２２０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
【００６７】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、メルター温度２５０℃にて溶融させ、紡糸温度２５５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１５．０ｇ／分の条件で、０．２５ｍｍφ−０．５０ｍｍＬの口金孔を２４ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒（長さ１００ｍｍ）内部を通過させ（口金下温度２４０℃）、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１００デシテックス−２４フィラメント；単糸繊度４．２デシテックス）の強度は１．４０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２７．２％、降伏点応力は０．６５ｃＮ／ｄｔｅｘ、初期引張抵抗度は２７．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、沸騰水収縮率は４．０％、Ｕ％は１．０％であった。この繊維のタフネスは７．３であり、良好な強伸度特性を有していた（表１参照）。
【００６８】
実施例８
実施例７で用いたセルロース脂肪酸エステル８５重量％と平均分子量が６００でポリエチレングリコール１５重量％を二軸エクストルーダーを用いて混練二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
【００６９】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、メルター温度２５０℃にて溶融させ、紡糸温度２６５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量３０．０ｇ／分の条件で、０．２０ｍｍφ−０．４０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒（長さ１７５ｍｍ）内部を通過させ（口金下温度２５０℃）、２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１８００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６７デシテックス−３６フィラメント；単糸繊度４．６デシテックス）の強度は１．４２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２４．０％、降伏点応力は０．６７ｃＮ／ｄｔｅｘ、初期引張抵抗度は３１．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、沸騰水収縮率は５．０％、Ｕ％は１．１％であった。この繊維のタフネスは７．０であり、良好な強伸度特性を有していた（表１参照）
【００７０】
【表１】
2004211278.tif 000002
【００７１】
比較例１
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート（アセチル基の置換度：０．１、プロピオニル基の置換度：２．６、重量平均分子量：１６．０万；イーストマンケミカル社製ＣＡＰ−４８２−２０）９０重量％とグリセリンジアセテートモノオレート１０重量％を二軸エクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
【００７２】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、メルター温度２３５℃にて溶融させ、紡糸温度２３５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１３．４ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、８００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６７デシテックス−３６フィラメント；単糸繊度４．６デシテックス）の強度は１．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２０．７％、降伏点応力は０．４０ｃＮ／ｄｔｅｘ、初期引張抵抗度は２４．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、沸騰水収縮率は４．０％、Ｕ％は０．５％であった。この繊維のタフネスは５．０であり、タフネスの劣るものであった（表２参照）。
【００７３】
比較例２
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート（アセチル基の置換度：０．１、プロピオニル基の置換度：２．６、重量平均分子量：１６．０万；イーストマンケミカル社製ＣＡＰ−４８２−２０）９０重量％とグリセリンジアセテートモノオレート１０重量％を二軸エクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
【００７４】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、メルター温度２３５℃にて溶融させ、紡糸温度２３５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１３．４ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒（長さ１５０ｍｍ）内部を通過させ（口金下温度７０℃）、２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、８００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６７デシテックス−３６フィラメント；単糸繊度４．６デシテックス）の強度は１．１０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２１．１％、降伏点応力は０．４１ｃＮ／ｄｔｅｘ、初期引張抵抗度は２４．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、沸騰水収縮率は４．０％、Ｕ％は０．６％であった。この繊維のタフネスは５．１であり、、タフネスの劣るものであった（表２参照）。
【００７５】
比較例３
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート（アセチル基の置換度：０．１、プロピオニル基の置換度：２．６、重量平均分子量：１６．０万；イーストマンケミカル社製ＣＡＰ−４８２−２０）９０重量％とグリセリンジアセテートモノオレート１０重量％を二軸エクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
【００７６】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、メルター温度２３５℃にて溶融させ、紡糸温度２３５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１３．４ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒（長さ１５０ｍｍ）内部を通過させ（口金下温度２８５℃）、２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、８００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取りを幾度も試みたが、加熱筒の温度が高すぎるため糸掛け時に加熱筒内での糸切れが頻発し、巻き取り糸を得ることができなかった。
【００７７】
比較例４
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート（アセチル基の置換度：０．１、プロピオニル基の置換度：２．６、重量平均分子量：１６．０万；イーストマンケミカル社製ＣＡＰ−４８２−２０）９０重量％と平均分子量が６００であるポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１０重量％を二軸エクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
【００７８】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、メルター温度２３５℃にて溶融させ、紡糸温度２３５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量２４．３ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を２４ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒（長さ１５０ｍｍ）内部を通過させ（口金下温度１５０℃）、２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、２２００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取ることを幾度も試みたが、紡糸張力が高すぎるため、糸掛け時にゴデットローラーでの糸切れが頻発し、巻き取り糸を得ることができなかった。
【００７９】
比較例５
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート（アセチル基の置換度：０．１、プロピオニル基の置換度：２．６、重量平均分子量：１６．０万；イーストマンケミカル社製ＣＡＰ−４８２−２０）７５重量％とグリセリンジアセテートモノラウレート２５重量％を二軸エクストルーダーを用いて１８５℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
【００８０】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、メルター温度２２０℃にて溶融させ、紡糸温度２２０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１３．３ｇ／分の条件で、０．２７ｍｍφ−０．５４ｍｍＬの口金孔を１８ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒（長さ１５０ｍｍ）内部を通過させ（口金下温度１７０℃）、２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、８００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６６デシテックス−４８フィラメント；単糸繊度３．５デシテックス）の強度は０．７９ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は３９．５％、降伏点応力は０．３１ｃＮ／ｄｔｅｘ、初期引張抵抗度は１６．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、沸騰水収縮率は６．０％、Ｕ％は３．２％であった。この繊維のタフネスは５．０であり、タフネスの劣るものであった（表２参照）。
【００８１】
比較例６
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート（アセチル基の置換度：０．１、プロピオニル基の置換度：２．６、重量平均分子量：１６．０万；イーストマンケミカル社製ＣＡＰ−４８２−２０）８７重量％とポリオキシエチレンラウレート１３重量％を二軸エクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
【００８２】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、メルター温度２３０℃にて溶融させ、紡糸温度２３０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１６．５ｇ／分の条件で、０．３０ｍｍφ−０．３５ｍｍＬの口金孔を４８ホール有した口金より紡出した。
【００８３】
この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１１０デシテックス−４８フィラメント；単糸繊度２．３デシテックス）の強度は１．２６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は１５．２％、降伏点応力は０．４８ｃＮ／ｄｔｅｘ、初期引張抵抗度は３１．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、沸騰水収縮率は４．８％、Ｕ％は１．１％であった。この繊維のタフネス（強度×伸度1/2）は４．９であり、タフネスの劣るものであった（表２参照）。
【００８４】
比較例７
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート（アセチル基の置換度：０．１、プロピオニル基の置換度：２．６、重量平均分子量：１６．０万；イーストマンケミカル社製ＣＡＰ−４８２−２０）９０重量％とグリセリンジアセテートモノオレート１０重量％を二軸エクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
【００８５】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、メルター温度２３５℃にて溶融させ、紡糸温度２３５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量８．３ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒（長さ１５０ｍｍ）内部を通過させ（口金下温度１５０℃）、２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６６デシテックス−３６フィラメント；単糸繊度４．６デシテックス）の強度は１．０１ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２９．５％、降伏点応力は０．３８ｃＮ／ｄｔｅｘ、初期引張抵抗度は２２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、沸騰水収縮率は４．０％、Ｕ％は０．５％であった。この繊維のタフネスは５．５であり、タフネスの劣るものであった（表２参照）。
【００８６】
【表２】
2004211278.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００８７】
得られる繊維は、衣料用繊維、産業用繊維、不織布などとして用いることができ、特に衣料用繊維に好適に用いることができる。