(57)【要約】【課題】本発明は、無害な元素又は化合物から構成された複合層状複水酸化物粒子粉末を含有させることによって、生分解速度が大きく、耐熱性（耐ブロッキング性）に優れた生分解性樹脂組成物を得るものであり、当該生分解性樹脂組成物は、各種容器、各種包装用フィルム、農業用マルチフィルム等に用いることができる。【解決手段】生分解性樹脂に、水酸化物層を構成する金属としてマグネシウム、カルシウム、鉄、アルミニウムチタン、リチウムから選ばれる２種以上を含有する層状複水酸化物粒子に糖類、脂肪族飽和ジカルボン酸、脂肪族オキシ酸及びアミノ酸類から選ばれる一種又は二種以上の有機物を含有させた複合層状複水酸化物粒子粉末を含有させた生分解性樹脂組成物からなる。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
生分解性樹脂と、水酸化物層を構成する金属としてマグネシウム、カルシウム、鉄、アルミニウム、チタン及びリチウムから選ばれる２種以上を含有する層状複水酸化物粒子に糖類、脂肪族飽和ジカルボン酸、脂肪族オキシ酸及びアミノ酸類から選ばれる一種又は二種以上の有機物を含有させた複合層状複水酸化物粒子粉末とからなることを特徴とする生分解性樹脂組成物。
【請求項２】
生分解性樹脂１００重量部に対して、請求項１記載の複合層状複水酸化物粒子粉末を０．０５〜１００重量部含有することを特徴とする生分解性樹脂樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、生分解速度が大きく、耐熱性（耐ブロッキング性）に優れた生分解性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、環境保護のための材料として、生分解性樹脂が注目を集めている。従来から使用されているポリオレフィンやポリ塩化ビニル等のプラスチックは、安定性及び耐久性に優れており、包装材、農業用資材、建築用資材、自動車等の様々な分野に使用され、大量消費されている。それらの使用後の廃棄処分法としては、焼却処分や埋め立て処分などが挙げられる。前記プラスチックは難分解性樹脂であり、焼却処分の場合には、高発熱量による焼却炉の損傷や有害性排気ガスの発生が問題となり、一方、埋め立て処分の場合には、環境中に半永久的に残留することによる環境汚染が問題となっている。そこで、生分解性樹脂の活用が必要になってきている。
【０００３】
生分解性樹脂は、「使用中は汎用の難分解性樹脂と同程度の機能を保ちながら、使用後は自然界に存在する微生物の働きによって低分子化合物に分解され、最終的に炭酸ガスや水などの無機物に分解される高分子素材」と定義される。現在、生分解性樹脂は世界各国で様々なタイプのものが生産されているが、大別すれば、化学合成系、微生物生産系、天然物利用系に分類される。
【０００４】
しかしながら、これらの生分解性樹脂は一般的に高価であって、剛性・耐衝撃性、耐熱性、ガスバリア性、柔軟性、成型加工性等が、汎用樹脂に比べて劣っている場合が多い。また、生分解速度の面においても、完全に分解するまでに１年以上の長期間を要するものが多いため、従来から多用されてきた非生分解性の汎用樹脂を代替するには至っていないのが現状である。
【０００５】
また、生分解性樹脂は埋め立て処分等により環境に放出されても土壌中で炭酸ガスや水などの無機物に完全分解することにより、環境負荷を与えないことが最大の特徴である。したがって、生分解速度を向上させる目的で、生分解性樹脂に添加剤を含有させる場合には、該添加剤は無害な元素または化合物で構成されていることが必須条件となる。
【０００６】
そこで、無害な化合物を含有させることによって、生分解性樹脂の生分解速度を速めることが要求されている。
【０００７】
生分解性樹脂の生分解速度を向上させるために、多種多様な方法が考案されている。例えば、生分解性樹脂の成型に際し、結晶構造を微細化することにより、生分解速度を高める技術が開示されている（特許文献１及び２）。
【０００８】
また、生分解性樹脂に、澱粉などの分解性の高い物質や比較的低分子量の化合物を配合することにより、生分解性樹脂の分解速度を向上させる技術が開示されている（特許文献３及び４）。
【０００９】
また、生分解性樹脂に、生分解促進剤として、炭酸カルシウム、二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化マグネシウム及び酸化バリウム等の無機物を含有させる技術も開示されている（特許文献４乃至１１等）。
【００１０】
また、生分解性樹脂に、生分解促進剤として単糖類、多糖類、アミノ酸等の有機物を含有させる技術も開示されている（特許文献１２乃至１７）。
【００１１】
【特許文献１】
特開平６−１４３４０７号公報
【特許文献２】
特開平１０−１０１９１９号公報
【特許文献３】
特開平８−９２４１９号公報
【特許文献４】
特公平６−７８４７５号公報
【特許文献５】
特開平１０−２１９０８８号公報
【特許文献６】
特開平１０−２７３５８２号公報
【特許文献７】
特開２０００−３５５６５３号公報
【特許文献８】
特開２００１−３２３１７６号公報
【特許文献９】
特開２００１−３４８４９８号公報
【特許文献１０】
特開２００２−２０６０１号公報
【特許文献１１】
特開２００２−１４６１８２号公報
【特許文献１２】
特開平４−１６８１４９号公報
【特許文献１３】
特開平６−１５７７９９号公報
【特許文献１４】
特開平９−５９４８４号公報
【特許文献１５】
特開２０００−１９１９３０号公報
【特許文献１６】
特開２０００−２５６４７１号公報（第７頁第１１欄第３０〜４０行）
【特許文献１７】
特開２００２−４７４０２号公報（第７頁第１２欄第４８行〜第８頁第１３欄９行）
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
良好な生分解性を示し、かつ耐熱性（耐ブロッキング性）に優れた生分解性樹脂組成物は、現在、最も要求されているところであるが、この要求を満たすような生分解性樹脂組成物は未だに提供されていない。
【００１３】
即ち、一般的に、生分解性樹脂の生分解速度は、その種類、すなわち分子構造によって一義的に決まるものである。したがって、前出特許文献１及び２記載の技術で生分解速度を向上させたとしても、本質的に分解速度の遅い生分解性樹脂、たとえばポリ乳酸系樹脂などに対しては、その効果が十分とは言えず、所望の分解速度を得ることが困難である。
【００１４】
前出特許文献３及び４記載の澱粉などの生分解性に優れた物質や比較的低分子量の化合物を配合して生分解速度を高める技術では、多量の澱粉や低分子量化合物を配合しなければ分解速度を高めることが困難である。一方、所望の生分解速度を得るために、澱粉や低分子量化合物の配合量を高めると、生分解性樹脂の成型性や得られる成型品の各種物性が大きく損なわれるのが一般的である。
【００１５】
前出特許文献４乃至１１記載の各種無機物を含有させる技術において、所望の生分解速度を得る目的で、無機物の含有量を高めると、生分解性樹脂組成物の成型性や得られる成型品の諸特性が大きく損なわれるのが一般的である。また、一部の無機物は成型加工時あるいは使用中に、樹脂中からブリードする等の問題が生じ、フィルム、シート等を作製する場合にブロッキングを起こすため、使用に耐えないものである。
【００１６】
前出特許文献１２乃至１７記載の各種有機物を含有させる技術においても、所望の生分解速度を得る目的で、有機物の含有量を高めると、多くの場合、前記有機物が成型加工時あるいは使用中に、樹脂中からブリードする等の問題が生じ、フィルム、シート等を作製する場合にブロッキングを起こすため、使用に耐えないものであった。
【００１７】
そこで、本発明は、良好な生分解性を示し、かつ耐熱性（耐ブロッキング性）に優れた生分解性樹脂組成物を得ることを技術的課題とする。
【００１８】
【課題を解決する為の手段】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１９】
即ち、本発明は、生分解性樹脂と、水酸化物層を構成する金属としてマグネシウム、カルシウム、鉄、アルミニウム、チタン、リチウムから選ばれる２種以上を含有する層状複水酸化物粒子に糖類、脂肪族飽和ジカルボン酸、脂肪族オキシ酸及びアミノ酸類から選ばれる一種又は二種以上の有機物を含有させた複合層状複水酸化物粒子粉末とからなることを特徴とする生分解性樹脂組成物である。
【００２０】
また、本発明は、生分解性樹脂１００重量部に対して、前記複合層状複水酸化物粒子粉末を０．０５〜１００重量部含有することを特徴とする生分解性樹脂樹脂組成物である。
【００２１】
本発明の構成をより詳しく説明すれば次の通りである。
【００２２】
先ず、本発明における複合層状複水酸化物粒子粉末について述べる。
【００２３】
本発明における複合層状複水酸化物粒子粉末は、層状複水酸化物粒子と糖類、脂肪族飽和ジカルボン酸、脂肪族オキシ酸及びアミノ酸類から選ばれる一種又は二種以上の有機物（以下、「有機物」という）との複合粒子からなる。
【００２４】
本発明における複合層状複水酸化物粒子粉末の粒子形状は板状である。
【００２５】
本発明における複合層状複水酸化物粒子粉末の平均板面径は０．０１〜５．０μｍが好ましい。平均板面径が０．０１μｍ未満の場合には、樹脂中の分散性が不十分である。５．０μｍを超える場合には、工業的に生産することが困難となる。好ましくは０．０３〜５．０μｍである。
【００２６】
本発明における複合層状複水酸化物粒子粉末の厚みは０．００５〜０．０９０μｍが好ましく、より好ましくは０．００５〜０．０８５μｍである。
【００２７】
本発明における複合層状複水酸化物粒子粉末の板状比（平均板面径／厚み）は３〜１００が好ましい。１００を超える場合は、工業的に生産することが困難となる。
【００２８】
本発明における複合層状複水酸化物粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は５〜１５０ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは５〜１４０ｍ２／ｇである。
【００２９】
本発明における複合層状複水酸化物粒子粉末を構成する層状複水酸化物粒子粉末の組成は下記の通りである。
【００３０】
Ｍｇａ・Ｃａｂ・Ｆｅｃ・Ａｌｄ・Ｔｉｅ・Ｌｉｆ・（ＯＨ）２・Ａｎ−ｐ・ｍＨ２Ｏ
Ａｎ−：ＣＯ３２−，ＮＯ３−，ＯＨ−，有機アニオン
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＝１
ａ≧０、ｂ≧０、ｃ≧０、ｄ≧０、ｅ≧０、ｆ≧０
ｍ≧０
【００３１】
次に、本発明における有機物は糖類、脂肪族飽和ジカルボン酸、脂肪族オキシ酸及びアミノ酸類から選ばれる一種又は二種以上である。
【００３２】
本発明における糖類としては、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース及びリボーズ等の単糖類、マルトース、ラクトース、スクロース及びセロビオース等の二糖類を用いることができる。好ましくは、グルコース、フルクトース、スクロースである。
【００３３】
本発明における脂肪族飽和ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、マロン酸、グルタル酸、シュウ酸及びセバシン酸等を用いることができる。好ましくは、コハク酸、アジピン酸である。
【００３４】
本発明における脂肪族オキシ酸としては、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸及びグリコール酸等を用いることができる。好ましくは、乳酸、クエン酸である。
【００３５】
本発明におけるアミノ酸類としては、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニン、ロイシン、フェニルアラニン及びチロシン等を用いることができる。好ましくは、グルタミン酸、アスパラギン酸である。
【００３６】
なお、前記糖類、脂肪族飽和ジカルボン酸、脂肪族オキシ酸及びアミノ酸類の替わりに、桂皮アルデヒド、シトラールなどのアルデヒド、カルバクロールなどのフェノール、ゲラニオールなどのアルコール類、又はα−ピネン、β−ピネン等を添加してもよい。
【００３７】
複合層状複水酸化物粒子粉末における有機物の含有量は、後述する複合化反応により増加した炭素含有量の増加分として、０．１〜１０．０重量％が好ましい。
【００３８】
次に、本発明における複合層状複水酸化物粒子粉末の製造法について述べる。
【００３９】
本発明における複合層状複水酸化物粒子粉末は、各種金属塩水溶液と、水酸化アルカリ水溶液又は水酸化アルカリ水溶液とアニオンを含む水溶液との混合溶液、とを混合し、ｐＨ値が７．０〜１４．０の範囲の混合溶液とした後、該混合溶液を５〜３００℃の温度範囲で熟成、又は必要に応じて空気等の酸素含有ガスを通気して酸化して、層状複水酸化物粒子の生成反応を行い、次いで、該層状複水酸化物粒子を含む水性懸濁液に、該層状複水酸化物粒子を構成する金属の合計モル数に対して、モル比で０．５０以下となる割合の有機物又は有機物を含有する水溶液を添加した後、ｐＨ値が５．０〜１４．０であって、５〜３００℃の温度範囲で熟成して、層状複水酸化物粒子と有機物との複合化反応を行うことによって得ることができる。
【００４０】
前記製造法における各種金属塩水溶液とは、マグネシウム塩水溶液、カルシウム塩水溶液、鉄塩水溶液、アルミニウム塩水溶液、チタン塩水溶液又はリチウム塩水溶液である。
【００４１】
マグネシウム塩水溶液としては、硫酸マグネシウム水溶液、塩化マグネシウム水溶液および硝酸マグネシウム水溶液などを使用することができ、好ましくは硫酸マグネシウム水溶液、塩化マグネシウム水溶液である。
【００４２】
カルシウム塩水溶液としては、塩化カルシウム水溶液、硝酸カルシウム水溶液などを使用することができ、好ましくは塩化カルシウム水溶液である。
【００４３】
アルミニウム塩水溶液としては、硫酸アルミニウム水溶液、塩化アルミニウム水溶液および硝酸アルミニウム水溶液などを使用することができ、好ましくは硫酸アルミニウム水溶液、塩化アルミニウム水溶液である。
【００４４】
鉄塩水溶液としては、第一鉄塩溶液としては、硫酸第一鉄水溶液、塩化第一鉄水溶液を使用することができる。第二鉄塩溶液としては、硫酸第二鉄水溶液、塩化第二鉄水溶液、硝酸第二鉄水溶液を使用することができ、好ましくは硫酸第二鉄水溶液、塩化第二鉄水溶液である。
【００４５】
チタン塩水溶液としては、酸化硫酸チタン水溶液、硫酸チタン水溶液、塩化チタン水溶液などを使用することができる。
【００４６】
リチウム塩水溶液としては、水酸化リチウム、炭酸リチウム、塩化リチウム、硫酸リチウム、酢酸リチウム、硝酸リチウム等を使用することができる。好ましくは、硫酸リチウム、塩化リチウム、炭酸リチウムである。
【００４７】
本発明における各種金属塩水溶液の反応溶液中の濃度は、金属イオン濃度の総和として、０．０５〜１．５０ｍｏｌ／ｌ、好ましくは０．１０〜１．４０ｍｏｌ／ｌである。
【００４８】
水酸化アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液が好ましい。
【００４９】
アニオンを含む水溶液としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムが好ましく、より好ましくは炭酸ナトリウム水溶液である。
【００５０】
各種金属塩水溶液と、水酸化アルカリ水溶液又は水酸化アルカリ水溶液とアニオンを含む水溶液との混合溶液との混合順序は、特に限定されるものではなく、また、各水溶液を同時に混合しても良い。好ましくは、水酸化アルカリ水溶液又は水酸化アルカリ水溶液とアニオンを含む水溶液との混合溶液に、あらかじめ各種金属塩水溶液を混合した水溶液を添加する。
【００５１】
また、各水溶液を添加する場合には、該水溶液を一度に添加する場合、２回以上に分割して添加する場合、又は連続的に滴下する場合のいずれで行ってもよい。
【００５２】
前記層状複水酸化物粒子の生成反応における熟成反応中の温度は５〜３００℃が好ましく、５℃未満の場合にも層状複水酸化物粒子は生成するが、非常に微細で結晶性が低下した粒子となり好ましくない。３００℃を超える場合には、特殊な耐圧容器が必要となり経済的でない。より好ましくは１０〜３００℃である。
【００５３】
前記層状複水酸化物粒子の生成反応における熟成反応中のｐＨ値は７．０〜１４．０が好ましく、ｐＨ７．０未満の場合は、添加した各種金属の全てが沈殿しない場合があり経済的でない。より好ましくは７．２〜１４．０である。
【００５４】
なお、ｐＨ調整に用いる水酸化アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、アンモニア水等が使用できる。好ましくは、水酸化ナトリウム水溶液である。
【００５５】
前記層状複水酸化物粒子の生成反応における熟成反応の反応時間は０．５〜２４時間が好ましい。熟成時間が０．５時間未満の場合には、非常に微細で結晶性が低下した粒子が生成することがあり好ましくない。また、２４時間を越える熟成は経済的でない。
【００５６】
殊に、金属塩水溶液として第一鉄塩水溶液を用いる場合には、金属塩との中和反応物を含む水性懸濁液を、空気等の酸素含有ガスを通気するか、または過酸化水素水等の酸化剤を添加することによって前記中和反応沈殿物を酸化することが好ましい。
【００５７】
層状複水酸化物粒子と有機物との複合化反応において、添加する有機物の合計モル数は、層状複水酸化物粒子を構成する金属の合計モル数に対してモル比で０．５０以下である。０．５０を超える量の添加は、生成する層状複水酸化物粒子中に、添加した有機物が残存しなくなるので、必要以上に添加する意味がない。好ましくは０．４５以下である。また、生分解性向上の効果を考慮すると０．０２以上添加することが好ましい。
【００５８】
層状複水酸化物粒子と有機物との複合化反応における熟成反応中の温度は５〜３００℃が好ましく、より好ましくは１０〜３００℃である。５℃未満の場合には、添加した有機物が生成した層状複水酸化物粒子に含有されないことがあり好ましくない。３００℃を超える場合には、特殊な耐圧容器が必要となり経済的でない。
【００５９】
層状複水酸化物粒子と有機物との複合化反応における熟成反応中のｐＨ値は５．０〜１４．０が好ましく、ｐＨ５．０未満の場合は、層状複水酸化物粒子から金属イオンが溶出する場合があり好ましくない。より好ましくは５．２〜１４．０である。
【００６０】
層状複水酸化物粒子と有機物とを複合化反応における熟成反応の反応時間は０．５〜２４時間が好ましい。熟成時間が０．５時間未満の場合には、添加した有機物が生成した層状複水酸化物粒子に含有されないことがあり好ましくない。また、２４時間を越える熟成は経済的でない。
【００６１】
反応終了後は、常法により水洗、乾燥すれば、複合層状複水酸化物粒子粉末が得られる。
【００６２】
また、上記複合層状複水酸化物粒子粉末を１２０〜８００℃で、空気中又はＮ２、Ｈｅ等の不活性ガス雰囲気中で１〜２４時間加熱処理をしても良い。
【００６３】
本発明においては、上記複合層状複水酸化物粒子粉末を、無機ケイ素化合物、無機アルミニウム化合物、無機チタン化合物、高級脂肪酸、有機ケイ素化合物、有機アルミニウム化合物、有機チタン化合物、ロジン類から選ばれる１種又は２種以上の表面被覆剤で表面被覆しても良い。
【００６４】
無機ケイ素化合物による被覆量は、複合層状複水酸化物粒子粉末に対してＳｉＯ２換算で０．０５〜３０重量％が好ましい。
【００６５】
無機アルミニウム化合物による被覆量は、複合層状複水酸化物粒子粉末に対してＡｌ２Ｏ３換算で０．０５〜３０重量％が好ましい。
【００６６】
無機チタン化合物による被覆量は、複合層状複水酸化物粒子粉末に対してＴｉＯ２換算で０．０５〜３０重量％が好ましい。
【００６７】
高級脂肪酸、有機ケイ素化合物、有機アルミニウム化合物、有機チタン化合物またはロジン類による被覆量は、複合層状複水酸化物粒子粉末に対してＣ換算で各々０．２〜２５重量％が好ましい。
【００６８】
次に、本発明に係る生分解性樹脂組成物について述べる。
【００６９】
先ず、本発明に係る生分解性樹脂組成物を構成する生分解性樹脂は、化学合成系、微生物生産系、天然物利用系のいずれの種類でも使用することができる。化学合成系としては、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート共重合体、ポリブチレンサクシネート・カーボネート共重合体、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート・テレフタレート共重合体、ポリエチレンテレフタレート・アジペート共重合体、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、ポリエステルアミド及びポリアスパラギン酸等が挙げられる。微生物生産系としては、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシブチレート・バリレート共重合体及びポリヒドロキシ吉草酸等が挙げられる。天然物利用系としては、修飾デンプン、キチン、キトサン、酢酸セルロース及びアセチルセルロース等が挙げられる。必要により、前記生分解性樹脂の２種以上を混合して用いてもよい。
【００７０】
本発明に係る生分解性樹脂組成物に含有される複合層状複水酸化物粒子粉末の配合量は、生分解性樹脂１００重量部に対して、０．０５〜１００重量部が好ましい。複合層状複水酸化物粒子粉末の配合量が０．０５重量部未満の場合には本発明の目的を十分に達成できない。１００重量部を超える場合には、樹脂組成物の強度が低下する場合があり好ましくない。また、効果が飽和する傾向があるので、必要以上に配合することは経済的ではない。より好ましくは０．１０〜９５重量部である。
【００７１】
本発明に係る生分解性樹脂組成物の生分解速度は、後述する土壌埋設試験における５ヵ月後のシート片の重量保持率から算出した場合、１５％以上が好ましく、より好ましくは２０％以上である。
【００７２】
本発明に係る生分解性樹脂組成物は、耐熱性（耐ブロッキング性）が良好であり、フィルム作製時に添加剤のブリードと、フィルム同士のブロッキング（粘着）が起こらない。したがって成型加工性も良好である。本発明に係る耐熱性は後述する方法によって測定した。
【００７３】
次に、本発明に係る生分解性樹脂組成物の製造法について述べる。
【００７４】
本発明に係る生分解性樹脂組成物は、通常の製造法によって得ることができるが、例えば、練り込みシートを得る場合には、生分解性樹脂と複合層状複水酸化物粒子粉末とを所定量混合し、該混合物を熱間ロールを用いて練り込み、練り込みシートを得た後、熱間プレスで加圧処理することによって得られる。
【００７５】
また、生分解性樹脂フィルムを得る場合は、一般に、前述した生分解性樹脂と複合層状複水酸化物粒子粉末とを混合して通常の押出機等に供給し、溶融混練した後、インフレーション法、Ｔダイ法等の方法でフィルム状に製膜して製造することができる。
【００７６】
また、本発明においては、あらかじめ前述した生分解性樹脂と複合層状複水酸化物粒子粉末を所定量混合したペレットを作製しておき、該ペレットを用いて前記シート又はフィルムを作製してもよい。
【００７７】
本発明に係る生分解性樹脂組成物には、複合層状複水酸化物粒子粉末以外に、必要に応じて従来周知の可塑剤、滑剤、着色剤等の各種添加剤を適宜配合することもできる。
【００７８】
【発明の実施の形態】
本発明の代表的な実施の形態は次の通りである。
【００７９】
複合層状複水酸化物粒子粉末の平均板面径は電子顕微鏡写真から測定した数値の平均値で示したものである。
【００８０】
複合層状複水酸化物粒子粉末の厚みは、「Ｘ線回折装置ＲＡＤ−２Ａ（理学電機（株）製）」（管球：Ｆｅ、管電圧：４０ｋＶ、管電流：２０ｍＡ、ゴニオメーター：広角ゴニオメーター、サンプリング幅：０．０１０°、走査速度：０．５００°／ｍｉｎ、発散スリット：１°、散乱スリット：１°、受光スリット：０．３０ｍｍ）を使用し、層状複水酸化物粒子の（００ｌ）結晶面の回折ピーク曲線から、シェラーの式を用いて計算した値で示したものである。
【００８１】
得られた粒子粉末の同定は、Ｘ線回折により行い、前記Ｘ線回折装置を使用し、回折角２θが５〜９０°で測定した。
【００８２】
ＢＥＴ比表面積値はＢＥＴ法により測定した値で示した。
【００８３】
複合層状複水酸化物粒子粉末を
Ｍｇａ・Ｃａｂ・Ｆｅｃ・Ａｌｄ・Ｔｉｅ・Ｌｉｆ・（ＯＨ）２・Ａｎ−ｐ・ｍＨ２Ｏ
Ａｎ−：ＣＯ３２−，ＮＯ３−，ＯＨ−，有機アニオン
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＝１
と表記した場合のａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは、該粉末を酸で溶解し、「プラズマ発光分光分析装置　ＳＰＳ４０００（セイコー電子工業（株））」で測定して求めた。
【００８４】
複合層状複水酸化物粒子粉末の炭素含有量（重量％）は、カーボン・サルファーアナライザー：ＥＭＩＡ−２２００（ＨＯＲＩＢＡ製）により測定した。
【００８５】
生分解性樹脂組成物の生分解速度は、下記の方法により測定した。
【００８６】
生分解性樹脂１００重量部に対して、複合層状複水酸化物粒子粉末５重量部を混合し、該混合物を熱間ロールを用いて練り込み、練り込みシートを得た後、熱間プレスで加圧処理することにより、厚さ０．５ｍｍのプレスシートを作製した。熱間ロールの練り込み温度は１２０℃、熱間プレスのプレス温度は１２０℃である。
【００８７】
市販の園芸用腐葉土を屋外の地面に埋設し、厚さ２０ｃｍの生分解試験用の埋設土壌とした。前記で得られたプレスシートを５０ｍｍ×４０ｍｍのシート片に切り出し、初期重量を測定してから、６０ｍｍ×６０ｍｍのポリエチレン製のネット（編み目：３ｍｍ×５ｍｍ）２枚に挟み込み、周囲をヒートシールすることにより、シート片が外部の腐葉土と接触するとともに、分解によってシート片が散乱しないようにした。このシート片を埋設土壌の表面から１０ｃｍの深さの位置に水平にした状態で埋設した。埋設後、所定日数経過後にシート片を取り出し、付着した土等を水で洗い流し、十分に乾燥させた後に重量測定し、重量保持率を次式によって算出した。重量保持率が小さいほど、生分解が進行していることを意味する。
重量保持率（％）＝１００×所定日数経過後の重量（ｇ）／初期重量（ｇ）
【００８８】
生分解速度は、５ヶ月経過後の重量保持率から次式により算出した。
生分解速度（％）＝１００−５ヵ月経過後の重量保持率
【００８９】
生分解性樹脂組成物の耐熱性（耐ブロッキング性）は、下記の方法により評価した。
【００９０】
生分解性樹脂１００重量部に対して、複合層状複水酸化物粒子粉末５重量部を混合し通常の押出機に供給し、溶融混練した後、インフレーション押出成形法により、厚さ３０μｍのフィルムを作製した。得られたフィルムから４５ｍｍ×３０ｍｍの試験片を切り取り、８枚重ねてガラス板上に置き、底面が４５ｍｍ×３０ｍｍの平らな加圧ブロックを乗せる。なお、この積み重ねは完全に床板に支えられ、かつ加圧ブロックにより試験片が均一に加圧されるように置く。８０℃、荷重５００ｇの条件下で２４時間保持した時の上記試験片（フィルム）の状態を観察する。本発明で示す耐熱性のある樹脂組成物とは、上記条件下において添加剤のブリードと、それに伴うフィルム同士のブロッキング（粘着）が起こらないことを示す。
【００９１】
添加剤のブリードは目視により以下のように評価する。
○　　：　ブリードなし。
×　　：　ブリードあり。
【００９２】
フィルムのブロッキングは目視により以下のように評価する。
○：接触した表面間が互いに自由にすべり、粘着や接着がないもので、フィルムをはがしたときに表面にキズがない。
△：わずかに粘着し、接触した表面は自由に滑らず、フィルムをはがした時に表面にわずかにキズがある。
×：接触したフィルム面が粘着または接着し、はがすことが困難で、またフィルムをはがすことにより、表面が明らかにキズつけられるか、部分的に破壊する。
【００９３】
＜複合層状複水酸化物粒子粉末の製造＞
内容量２．５ｌの円筒形ステンレス製容器に、６．５６ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液１．０ｌを投入し、系内を攪拌しながら６０℃に保持しておく。これに１．０ｍｏｌ／ｌの硫酸マグネシウム水溶液０．８ｌと０．８ｍｏｌ／ｌの硫酸アルミニウム水溶液０．２ｌとの混合溶液水１．０ｌを添加し、反応容器内を攪拌しながら、ｐＨ値が１３．１、９５℃で、５時間熟成して白色沈殿物を生成した。得られた白色沈殿物の一部を取り出し、濾過、水洗、乾燥した後にＸ線回折によって同定した結果、層状複水酸化物粒子であることを確認し、更に、炭素含有量を測定した。次いで、前記白色沈殿物を含有する水懸濁液を室温まで冷却し、イオン交換水によるデカンテーションを行って、ｐＨ値を１０．０に下げ、全量１．６ｌの懸濁液とする。該懸濁液に、グルコース（ブドウ糖）無水物４８．４ｇ（前記マグネシウム及びアルミニウムの合計モル数に対してモル比で０．２０）を溶かした水溶液４００ｍｌを加え、前記反応容器内で攪拌しながら、６０℃で８時間熟成する。熟成終了後、濾過、水洗の後、６０℃で乾燥することにより、複合層状複水酸化物粒子粉末を得た。
【００９４】
得られた複合層状複水酸化物粒子粉末の平均板面径は０．４０μｍ、厚みは０．０２７２μｍ、比表面積は２２．１ｍ２／ｇであった。金属イオンのモル比は、Ｍｇ：Ａｌ＝０．７１５：０．２８５、炭素含有量は１．３８重量％であり、複合化反応に伴う炭素含有量の増加量は０．３９重量％であった。
【００９５】
＜生分解性樹脂組成物の製造＞
上記複合層状複水酸化物粒子粉末５重量部、ポリブチレンサクシネート・アジペート共重合体系生分解性樹脂（商品名：ビオノーレ３００１、昭和高分子株式会社製）１００重量部とを混合し、該混合物を熱間ロールを用いて練り込み、練り込みシートを得た後、熱間プレスで加圧処理することにより、厚さ０．５ｍｍのプレスシートを作製した。熱間ロールの練り込み温度は１２０℃、熱間プレスのプレス温度は１２０℃である。
【００９６】
また、前記と同様の組成で複合層状複水酸化物粒子粉末と生分解性樹脂とを混合し、通常の押出機に供給して溶融混練した後、インフレーション法で厚さ３０μｍのフィルム状に製膜し、生分解性樹脂フィルムを製造した。
【００９７】
得られた生分解性樹脂組成物の生分解速度は３０％、前記フィルムにブリードはなく（○）、フィルム同士のブロッキングも起こらず（○）、耐熱性に優れていた。
【００９８】
【作用】
本発明において重要な点は、本発明における複合層状複水酸化物粒子粉末が生分解促進作用を有し、該複合層状複水酸化物粒子粉末を含有する生分解性樹脂組成物が良好な生分解性を示すということである。
【００９９】
本発明における複合層状複水酸化物粒子が含有している有機物（糖類、脂肪族飽和ジカルボン酸、脂肪族オキシ酸及びアミノ酸類）は、生分解に関与する微生物の好む栄養素となり得る可能性が高い。本発明に係る生分解性樹脂組成物が土壌中に埋設されると、これら有機物が樹脂組成物中から徐放され、土壌中で微生物を集合させる働きをするものと本発明者は推定している。また、複合層状複水酸化物粒子に含有される、鉄、マグネシウムなどの無機物は、微生物の栄養物（エネルギー源）として利用されることも知られている。これらの相乗作用により土壌中の微生物の活動が活発になり、生分解性樹脂組成物の生分解が促進されるものと本発明者は推定している。
【０１００】
また、本発明において重要な点は、本発明に係る生分解性樹脂組成物の耐熱性（耐ブロッキング性）が優れているということである。
【０１０１】
本発明において、生分解促進剤として作用している有機物は層状複水酸化物粒子の層間に挿入されているか、粒子表面に吸着するかのいずれかの状態又は両方の状態で複合層状複水酸化物粒子中に固定されているものと本発明者は推定している。したがって、有機物は、生分解性樹脂組成物を成型加工する際に、ブリードすることがないのでブロッキングを起こさない。また、該生分解性樹脂組成物の表面近傍に分布する複合層状複水酸化物粒子がスペーサーとして作用し、ブロッキングを防止しているとも考えられる。
【０１０２】
なお、本発明に係る生分解性樹脂組成物の使用期間に、前記有機物が樹脂組成物中に放出されることも予想されるが、その放出量はごく微量と推定され、ブリード等の不具合は起こらない。土壌中で該生分解性樹脂組成物の生分解が進行する過程で、該有機物が、複合層状複水酸化物粒子から徐々に放出され、生分解促進作用を発揮しているものと発明者は推定している。
【０１０３】
また、本発明に係る複合層状複水酸化物粒子粉末は板状形状を呈しており、その形状に起因して粒子が配向しやすい。したがって、樹脂の成型時に成型性を阻害することなく、樹脂の諸特性を維持し、生分解性樹脂に含有させた場合に、被覆性および遮蔽性に優れているので、本発明に係る生分解性樹脂組成物にガスバリア性が発現するという効果も期待できる。
【０１０４】
【実施例】
次に、実施例並びに比較例を挙げる。
【０１０５】
実施例１〜１０
各種金属塩水溶液および含有させる有機物の種類・濃度、調整ｐＨ、反応温度などを種々変化させた以外は、前記＜複合層状複水酸化物粒子粉末の製造＞と同様にして複合層状複水酸化物粒子粉末を得た。得られた複合層状複水酸化物粒子粉末を用いて、該粒子粉末の添加部数、生分解性樹脂の種類を種々変化させた以外は、前記＜生分解性樹脂組成物の製造＞と同様にして生分解性樹脂組成物を得た。
【０１０６】
得られた生分解性樹脂組成物の諸特性を表１及び表２に示した。
【０１０７】
比較例１〜７
比較のために、添加剤を全く含有していない生分解性樹脂のみからなる生分解性樹脂組成物（比較例１）、生分解性樹脂に炭酸カルシウムを所定量添加した生分解性樹脂組成物（比較例２）、生分解性樹脂にグルコース、コハク酸、乳酸またはグルタミン酸を所定量添加した生分解性樹脂組成物（比較例３〜６）、生分解性樹脂に水酸化物層を構成する金属としてマグネシウムとアルミニウムを含有し有機物を含有しない層状複水酸化物粒子粉末を所定量添加した生分解性樹脂組成物（比較例７）、を実施例と同様にして製造した。その諸特性を合わせて表２に示した。
【０１０８】
【表１】
2004143193.tif 000002
【０１０９】
【表２】
2004143193.tif 000003
【０１１０】
【発明の効果】
本発明に係る生分解性樹脂組成物は、生分解速度が大きく、耐熱性（耐ブロッキング性）に優れているので、食品容器、非食品容器、各種包装用フィルム、農業用マルチフィルム等として好適である。
【０１１１】
また、本発明に係る生分解性樹脂組成物に含有される複合層状複水酸化物粒子は無害な元素または化合物から構成されているので、該生分解性樹脂組成物を埋め立て処分した場合も、環境に負荷を与えることがない。