(57)【要約】【課題】環境ホルモンの恐れの無い高級脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加界面活性剤を提供する。【解決手段】炭素数の大きく異なる炭素数８乃至炭素数１０及び炭素数１６及び炭素数１６乃至１８の高級脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加界面活性剤がアルキルフェノール系界面活性剤に代わるものとして優れた乳化力、可溶化力、洗浄力等を有する。【効果】乳化剤、可溶化剤、洗浄剤、分散剤、浸透剤、湿潤剤、消泡剤等の各種界面活性剤用途に有用である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2004098054.tif 000008
［式中、Ｒ１は炭素数８乃至炭素数１０の高級脂肪族アルキル基を示し、Ａ１Ｏはアルキレンオキシ基を示し、ｍは１乃至２００の整数を示し、Ｒ２は水素原子、スルホン酸基及びその塩、リン酸基及びその塩、ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＳＯ３Ｈ及びその塩を示す。］と一般式（２）
【化２】
2004098054.tif 000009
［式中、Ｒ３は炭素数１６乃至炭素数１８の高級脂肪族アルキル基を示し、Ａ２Ｏはアルキレンオキシ基を示し、ｎは１乃至２００の整数を示し、Ｒ４は水素原子、スルホン酸基及びその塩、リン酸基及びその塩、ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＳＯ３Ｈ及びその塩を示す。］で示される２種以上の高級脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加界面活性剤。
【請求項２】
アルキレンオキシドがエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドから構成されることを特徴とする請求項１記載の界面活性剤。
【請求項３】
アルキレンオキシドのｍ及びｎが５乃至１００の整数であることを特徴とする請求項２記載の付加界面活性剤。
【請求項４】
一般式（１）で示される化合物と一般式（２）で示される化合物の比率が各々０．５乃至９９．５％から９９．５乃至０．５％の範囲であることを特徴とする請求項１記載の界面活性剤。
【請求項５】
一般式（１）で示される化合物と一般式（２）で示される化合物の比率が各々２０乃至８０％から８０乃至２０％の範囲であり、アルキレンオキシドのｍ及びｎが５乃至１００の整数であることを特徴とする請求項２記載の界面活性剤。
【請求項６】
一般式（１）のＲ２及び一般式（２）のＲ４が互いに独立に水素原子、スルホン酸基及びその塩、リン酸基及びその塩、ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＳＯ３Ｈ及びその塩であることを特徴とする請求項５記載の界面活性剤。
【請求項７】
一般式（１）のＲ１がデシル基であり、一般式（２）のＲ３がセチル基であり、一般式（１）のＲ２及び一般式（２）のＲ４が互いに独立に水素原子、スルホン酸基及びその塩、リン酸基及びその塩、ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＳＯ３Ｈ及びその塩であり、一般式（１）で示される化合物と一般式（２）で示される化合物との比率が各々０．５乃至９９．５％から９９．５乃至０．５％の範囲である、アルキレンオキシドがエチレンオキシドとプロピレンオキシドである請求項３記載の付加界面活性剤。
【請求項８】
一般式（１）のＲ１がデシル基であり、一般式（２）のＲ３がセチル基であり、一般式（１）のＲ２及び一般式（２）のＲ４が互いに独立に水素原子、スルホン酸基及びその塩、リン酸基及びその塩、ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＳＯ３Ｈ及びその塩であり、一般式（１）で示される化合物と一般式（２）で示される化合物の比率が各々２０乃至８０％から８０乃至２０％の範囲であり、アルキレンオキシドがエチレンオキシドとプロピレンオキシドである、ｍ及びｎが５乃至１００の整数である請求項５記載の付加界面活性剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高級脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加界面活性剤に関する。更に詳しくは、環境ホルモンの恐れのない非アルキルフェノール系界面活性剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加界面活性剤は、アルキルフェノール系界面活性剤に比べて界面活性能が十分に発現されない場合があり、例えば、乳化剤として乳化性、乳化安定性、泡安定性という点で不十分であるという問題があった。しかしながら、船水智行、油脂　５１巻９号、９５乃至１０３頁（１９９８年）及び井口泰泉、化学と教育、４７巻２号、１３２乃至２４６頁（１９９９年）で指摘されているようにアルキルフェノール系界面活性剤、例えば、アルキルフェノールエトキシレートはその生分解性と同時に分解物であるアルキルフェノールが環境ホルモンとして長期間環境中に存在し続けるという点が問題であった。更に、アルキルフェノールエトキシレートは日本や米国のみならず全世界で相当量生産されており、環境ホルモンの恐れのない代替品の開発は緊急な課題であった。これらの問題点を解決するため、例えば、田端勇仁、ファインケミカル、３０巻１１号、１０乃至１８頁（２００１年）や特開２００１−１１４８９号公報では触媒を工夫し、未反応高級アルコールを少なくしたポリオキシエチレン鎖分布の狭いポリオキシエチレンアルキルエーテルは優れた洗浄力を示すことが報告されている。しかしながら、洗浄力以外、例えば、ポリエチレンワックスなどの樹脂用乳化剤、塗料用および粘接着剤用などの乳化重合用乳化剤としては不十分であるという問題があった。
【０００３】
【非特許文献１】
船水智行、油脂　５１巻９号、９５乃至１０３頁（１９９８年）
【非特許文献２】
井口泰泉、化学と教育、４７巻２号、１３２乃至２４６頁（１９９９年）
【非特許文献３】
田端勇仁、ファインケミカル、３０巻１１号、１０乃至１８頁（２００１年）
【特許文献１】
特開２００１−１１４８９号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、これらの問題点を解決し、アルキルフェノール系界面活性剤に匹敵する界面活性能を有し、しかもアルキルフェノール系界面活性剤のような環境ホルモンの恐れのない、高級脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加界面活性剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は鋭意研究した結果、驚くべきことに炭素数の大きく異なる炭素数８乃至炭素数１０および炭素数１６乃至炭素数１８の高級脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加界面活性剤が、上記目的を達成できることを見出して本発明を完成させた。
すなわち本発明は一般式（１）
【０００６】
【化３】
2004098054.tif 000002
【０００７】
［式中、Ｒ１は炭素数８乃至炭素数１０の高級脂肪族アルキル基を示し、Ａ１Ｏはアルキレンオキシ基を示し、ｍは１乃至２００の整数を示し、Ｒ２は水素原子、スルホン酸基及びその塩、リン酸基及びその塩、ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＳＯ３Ｈ及びその塩を示す。］と一般式（２）
【０００８】
【化４】
2004098054.tif 000003
【０００９】
［式中、Ｒ３は炭素数１６乃至炭素数１８の高級脂肪族アルキル基を示し、Ａ２Ｏはアルキレンオキシ基を示し、ｎは１乃至２００の整数を示し、Ｒ４は水素原子、スルホン酸基及びその塩、リン酸基及びその塩、ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＳＯ３Ｈ及びその塩を示す。］で示される２種以上の高級脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加界面活性剤を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の一般式（１）で用いられるＲ１は、炭素数８乃至炭素数１０の高級脂肪族アルキル基を示し、例えば２―エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基及びデシル基等があげられ、好適にはオクチル基及びデシル基であり、特に好適にはデシル基である。Ａ１Ｏはアルキレンオキシ基を示し、例えばエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基及びブチレンオキシ基等があげられ、特に好適にはエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基であり、ｍは１乃至２００の整数を示し、好適には３乃至１００の整数であり、特に好適には５乃至１００の整数である。また、ｍが２以上では互いに異なるアルキレンオキシ基がランダム若しくはブロックで構成されても良い。Ｒ２は水素原子、スルホン酸基及びその塩、リン酸基及びその塩、ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＳＯ３Ｈ及びその塩を示し、例えば塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、１／２カルシウム塩、アンモニウム塩、トリエチルアンモニウム塩のような有機アミン四級塩等があげられ、好適にはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩があげられ、特に好適にはナトリウム塩及びアンモニウム塩あげられ、特に好適なＲ２は水素原子、スルホン酸基、スルホン酸ナトリウム塩基及びスルホン酸アンモニウム塩基、ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＳＯ３Ｈ基、ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＮａ）ＳＯ３Ｎａ基である。
【００１１】
本発明の一般式（２）で用いられるＲ３は、炭素数１６乃至炭素数１８の高級脂肪族アルキル基を示し、例えばセチル基、ペンタデシル基及びステアリル基等があげられ、好適にはセチル基及びステアリル基であり、特に好適にはセチル基である。Ａ２Ｏはアルキレンオキシ基を示し、例えばエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基及びブチレンオキシ基等があげられ、特に好適にはエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基であり、ｎは１乃至２００の整数を示し、好適には３乃至１００の整数であり、特に好適には５乃至１００の整数である。また、ｎが２以上では互いに異なるアルキレンオキシ基がランダム若しくはブロックで構成されても良い。Ｒ４は水素原子、スルホン酸基及びその塩、リン酸基及びその塩、ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＳＯ３Ｈ及びその塩を示し、例えば塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、１／２カルシウム塩、アンモニウム塩、トリエチルアンモニウム塩のような有機アミン四級塩等があげられ、好適にはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩があげられ、特に好適にはナトリウム塩及びアンモニウム塩あげられ、特に好適なＲ４は水素原子、スルホン酸基、スルホン酸ナトリウム塩基及びスルホン酸アンモニウム塩基、ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＳＯ３Ｈ基、ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＮａ）ＳＯ３Ｎａ基である。
【００１２】
本発明は一般式（１）で示される化合物及び一般式（２）で示される化合物を２種以上含有することにより、界面活性剤としての性能が向上するものであるが、その比率は各々０．５乃至９９．５％から９９．５乃至０．５％の範囲であり、好適には２０乃至８０％から８０乃至２０％の範囲であり、特に好適には３０乃至７０％から７０乃至３０％の範囲である。
【００１３】
一般式（１）及び一般式（２）で示される２種以上の高級脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加界面活性剤の製造においては、高級脂肪族アルキル基であるＲ１及びＲ２を有するアルコール体に触媒の存在下、アルキレンオキシドを付加させることによって達成される。アルキレンオキシドの付加形態は、アルキレンオキシドの種類が異なる場合、ランダムに付加させてもブロックに付加させても良い。更にこのようにして得られたノニオン系界面活性剤は、この分野で良く知られている技術を用いてスルホン酸誘導体及びその塩あるいはリン酸誘導体及びその塩に導くことが出来る。
【００１４】
一方、一般式（１）で示される高級脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加界面活性剤と一般式（２）で示される高級脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加界面活性剤とを別々に製造し、両者を混合することによっても製造することが出来る。　アルキレンオキシドを付加させる際に用いられる触媒としては、アルカリ触媒、ハイドロタルサイト系触媒、酸性触媒及び金属アルコラート触媒等があげられる。
【００１５】
アルカリ触媒としては、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等があげられるが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化セシウムが好適であり、特に好適には水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムがあげられる。
【００１６】
ハイドロタルサイト系触媒としては、例えば、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ（ＫＷ５００ＳＨ，協和化学工業（株）製）、１．２５Ｍｇ（ＯＨ）２・Ａｌ（ＯＨ）３・ｘＣＯ３・ｙＨ２Ｏ（ＫＷ３００ＳＮ，協和化学工業（株）製、式中、ｘは０乃至５の実数、ｙは０乃至１０の実数値を示す。）、Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ（ＫＷ１０００ｓ、協和化学工業（株）製）又はＭｇ０．７Ａｌ０．３Ｏ１．１５（ＫＷ２０００、協和化学工業（株）製）があげられ、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ、１．２５Ｍｇ（ＯＨ）２・Ａｌ（ＯＨ）３・ｘＣＯ３・ｙＨ２Ｏ（式中、ｘは０乃至５の実数、ｙは０乃至１０の実数値を示す。）又はＭｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ（ＫＷ１０００ｓ、協和化学工業（株）製）については、水和物であるので焼成処理して使用するのが好ましい。また、これらの触媒は単独で用いてもよいが、２種以上を混ぜて使用してもよい。更に、付加反応の一部をこれらのハイドロタルサイト系触媒で行った後、例えば、アルカリ触媒で付加反応を行うことも出来る。
【００１７】
酸性触媒としては、過ハロゲン酸（塩）、硫酸（塩）、リン酸（塩）及び硝酸（塩）があげられ、塩を形成する場合の金属は特に限定されるものではないが、アルカリ金属以外のものが好ましく、例えば、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ａｌ等があげられ、好適には、Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ａｌであり、特に好適にはＭｇ，Ｚｎ，Ａｌである。過ハロゲン酸（塩）のハロゲンとしては塩素、臭素、沃素があげられ、特に塩素が好適である。
【００１８】
金属アルコラート触媒として脂肪族アルコラートがあげられ、アルキル基部分としてはアルコールとして留去し易い炭素数１乃至炭素数６の低級アルキル基、または原料の高級脂肪族アルコールと同一組成のアルキル基があげられる。　炭素数１乃至炭素数６の低級アルキル基は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル及びヘキシル基があげられ、好適な低級アルキル基としてはメチル、エチル及びプロピル基であり、特に好適にはメチル及びエチル基である。金属は、特に限定されるものではないが、例えば、Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ａｌ等があげられ、好適には、Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ａｌであり、特に好適にはＮａ，Ｋ，Ｍｇ，Ａｌである。
【００１９】
触媒の使用量としては、反応速度と経済性の観点から、原料の高級脂肪族アルコールに対し、０．０００１乃至１％であり、好適には０．００１乃至０．８％であり、特に好適には０．００５乃至０．５％である。また、これらの触媒は１種でもよいが、２種以上の触媒を組み合わせることも出来る。
【００２０】
高級脂肪族アルコールのアルキレンオキシドの付加反応に際して、無溶媒で反応を行ってもよいが、有機溶剤を用いることもできる。用いられる有機溶剤は反応に関与しなければ、特に制限はないが、トルエン、キシレン、ベンゼンのような芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、オクタンのような脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタンのような脂環式炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサンのような環状エーテル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド類、ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類が好適であり、トルエン、キシレン、ベンゼンのような芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタンのような脂環式炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサンのような環状エーテル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類が特に好適である。次いで触媒の存在下、アルキレンオキシドを導入する。
【００２１】
反応温度は、アルキレンオキシドの種類によって異なるが、通常室温乃至２００℃であり、好適には５０乃至２００℃であり、特に好適には８０乃至１８０℃である。反応時間は、反応温度によって異なるが、通常１乃至２４時間であり、好適には１乃至１２時間、特に好適には１乃至１０時間である。反応後、反応液を室温に戻し処理を行う。
【００２２】
処理方法は触媒の種類によって異なり、例えば、アルカリ触媒及び金属アルコラート触媒を用いた場合酸で中和する。用いられる酸は、塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸、リン酸のような鉱酸、メタンスルホン酸、エタンスルフォン酸、酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸のような有機酸が挙げられ、好適には塩酸、硫酸、リン酸、メタンスルホン酸、酢酸であり、特に好適には塩酸、リン酸、メタンスルホン酸、酢酸である。中和後、常法の処理を行い、例えば塩が不溶の場合、濾過し、溶剤を留去して、目的物を得る。又、水を加え、水に不溶の有機溶剤を加え、抽出、乾燥、溶剤を留去して、目的物を得ることもできる。ハイドロタルサイト系触媒及び酸性触媒の塩を用いた場合、触媒を濾過して除き、溶剤を留去して、目的物を得ることができる。酸触媒を用いた場合、アルカリで中和する。用いられるアルカリは、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムのようなアルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物があげられ、好適には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムがあげられ、特に好適には水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムがあげられる。
【００２３】
スルホン酸基及びその塩は、高級脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加体に無溶媒若しくは有機溶剤中尿素及びスルファミン酸若しくは無水硫酸を反応させ、次いで所望の塩に変換して合成される。例えば、無溶媒での反応の場合、尿素及びスルファミン酸若しくは無水硫酸との反応を行い、メタノールなどのアルコール溶剤を加え、濾過し、所望の塩を形成するアルカリ土類金属水酸化物もしくはアンモニア水を加え、溶剤を留去して目的物を得る。反応温度は尿素及びスルファミン酸又は無水硫酸によって異なり、特に制限はないが、通常、−２０乃至２００℃であり、好適には−２０乃至１５０℃であり、特に好適には０乃至１５０℃である。反応溶剤として有機溶剤を用いる場合、用いられる有機溶剤は反応に関与しなければ、特に制限はないが、トルエン、キシレン、ベンゼンのような芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、オクタンのような脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタンのような脂環式炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサンのような環状エーテル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド類、ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類が好適であり、トルエン、キシレン、ベンゼンのような芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタンのような脂環式炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサンのような環状エーテル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類が特に好適である
リン酸エステル及びその塩は、高級脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加体に無溶剤若しくは有機溶剤中五酸化リン若しくはポリリン酸と反応させることで製造され、次いで塩に変換することもできる。用いられる有機溶剤は反応に関与しなければ、特に制限はないが、トルエン、キシレン、ベンゼンのような芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、オクタンのような脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタンのような脂環式炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサンのような環状エーテル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド類、ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類が好適であり、トルエン、キシレン、ベンゼンのような芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタンのような脂環式炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサンのような環状エーテル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類が特に好適である。反応温度は特に制限はないが、通常、室温乃至２００℃であり、好適には室温乃至１５０℃であり、特に好適には室温乃至１００℃である。
【００２４】
ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＳＯ３Ｈ及びその塩は、高級脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加体に無水マレイン酸を常法［（日本化学会誌、Ｎｏ．２、２６１乃至２６５頁、１９７６年）、（油化学、第２６巻、第５号、２８３乃至２８６頁、１９７７年）］により反応させて半エステルとし、次いで酸性亜硫酸塩を付加させる方法［（米国特許第３１６２３４号、１９４３年）、（米国特許第３３２９６４０号、１９６７年）］によって調製できる。
【００２５】
このようにして得られた本発明の高級脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加界面活性剤は、アルキルフェノール系界面活性剤に匹敵する界面活性能を有するだけではなく、各々単独の高級脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加化合物と比べても優れた界面活性能を有している。特に塗料用および粘着用などの乳化重合用乳化剤としてはアルキルフェノール系界面活性剤や特開２００１−１１４８９号公報に記載のポリオキシエチレン鎖分布の狭いポリオキシエチレンアルキルエーテルと比べて優れている。
【００２６】
従って本発明の高級脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加界面活性剤は、乳化重合用乳化剤、金属加工用乳化剤、化粧品用乳化剤、塗料用乳化剤、農薬用乳化剤、樹脂用乳化剤、ポリエチレンワックスや酸化ポリエチレンワックスなどのワックス用乳化剤、ｎ−パラフィンなどの蓄熱冷剤用乳化剤；顔料や脂肪酸金属塩等の紙用薬剤の分散剤；香料等の可溶化剤；衣料用洗剤、皿洗い用洗剤等の家庭用洗剤、電材用洗浄剤、機械金属用洗浄剤等の工業用洗浄剤；浸透剤；湿潤剤；消泡剤等の各種界面活性剤用途に有用である。更に、本発明の高級脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加界面活性剤は、必要に応じて従来の公知の界面活性剤、高分子量乳化剤、保護コロイドなどと併用することよりなる界面活性剤をも含有する。併用できる界面活性剤としては、例えばアニオン性界面活性剤として長鎖アルキル硫酸塩、長鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩などがあり、非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、プルロニック型界面活性剤などがある。併用できる高分子乳化剤としては、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリヒドロキシアルキレン（メタ）アクリレートなどがある。併用できる保護コロイドとしてはある銀酸ナトリウムなどのアニオン性保護コロイドやヒドロキシエチルセルロースのような非イオン性保護コロイドがあげられる。
【００２７】
【実施例】
実施例をあげて説明するが、本発明はこれらにより制限されるものではない。尚、本実施例において％とあるのは重量％であり、部は重量部である。平均分子量は水酸基価値より求めた。
実施例１．　デシルアルコール／セチルアルコール（１／１モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数５．０）
攪拌及び温度計を備えたステンレス製オートクレーブにデシルアルコール（商品名：カルコール１０９８、花王（株）製）１８８ｇ（１．１９モル）、セチルアルコール（商品名：カルコール６０９８、花王（株）製）２８８ｇ（１．１９モル）、触媒として水酸化カリウム１．０ｇを加え、窒素で反応系内を置換した後、１１０℃で１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキシド５２３ｇ（１１．８９モル）を１３０乃至１４０℃で１．５時間かけて導入した。オートクレーブを室温に戻し、反応液中のアルカリ触媒を酢酸１．０ｇで中和し、目的物９８９ｇ（収率９９％）を得た。この目的物は平均分子量４２０、平均付加モル数５．０、曇点（１％水溶液）３３．１℃であった。
実施例２．デシルアルコール／セチルアルコール（１／１モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数６．９）
攪拌及び温度計を備えたステンレス製オートクレーブにデシルアルコール（商品名：カルコール１０９８、花王（株）製）２１７ｇ（１．３７モル）、セチルアルコール（商品名：カルコール６０９８、花王（株）製）３３３ｇ（１．３７モル）、触媒として水酸化カリウム１．１ｇを加え、窒素で反応系内を置換した後、１１０℃で１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキシド８４８ｇ（１９．１８モル）を１３０乃至１４０℃で２．５時間かけて導入した。オートクレーブを室温に戻し、反応液中のアルカリ触媒を酢酸１．１ｇで中和し、目的物１３８４ｇ（収率９９％）を得た。この目的物は平均分子量５０４、平均付加モル数６．９、曇点（１％水溶液）６２．４℃であった。
実施例３．デシルアルコール／セチルアルコール（１／１モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数９．０）
攪拌及び温度調節計を備えたステンレス製オートクレーブにデシルアルコール（商品名：カルコール１０９８、花王（株）製）１８５ｇ（１．１７モル）、セチルアルコール（商品名：カルコール６０９８、花王（株）製）２８３ｇ（１．１７モル）、触媒として水酸化カリウム０．９ｇを加え、窒素で反応系内を置換した後、１１０℃で１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキシド８４８ｇ（２１．０７モル）を１３０乃至１４０℃で３時間かけて導入した。オートクレーブを室温に戻し、反応液中のアルカリ触媒を酢酸０．９ｇで中和し、目的物１３０２ｇ（収率９９％）を得た。この目的物は平均分子量５９６、平均付加モル数９．０、曇点（１％水溶液）８４．４℃であった。
実施例４．デシルアルコール／セチルアルコール（１／１モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数１９．１）
攪拌及び温度計を備えたステンレス製オートクレーブに実施例３で合成した未中和反応液７７３ｇ（１．３０モル）を投入し、触媒として水酸化カリウム１．１ｇを加え、窒素で反応系内を置換した後、１１０℃で１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキシド３３３ｇ（７．５７モル）を１３０乃至１４０℃で１時間かけて導入した。オートクレーブを室温に戻し、反応液中のアルカリ触媒を酢酸２．８ｇで中和し、目的物１０９５ｇ（収率９９％）を得た。この目的物は平均分子量１０４０、平均付加モル数１９．１、曇点（５％硫酸カリウム水溶液に１％目的物を溶解した液）８４．２℃であった。
実施例５．デシルアルコール／セチルアルコール（１／１モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数３９．８）
攪拌及び温度計を備えたステンレス製オートクレーブに実施例４で合成した未中和反応液２００ｇ（０．１９モル）を投入し、窒素で反応系内を置換した。次いで、エチレンオキシド１７７ｇ（４．０２モル）を１３０乃至１４０℃で１時間かけて導入した。オートクレーブを室温に戻し、反応液中のアルカリ触媒を酢酸０．４ｇで中和し、目的物３４９ｇ（収率９３％）を得た。この目的物は平均分子量９５１、平均付加モル数３９．８、曇点（５％硫酸カリウム水溶液に１％目的物を溶解した液）７８．４℃であった。
実施例６．デシルアルコール／セチルアルコール（１／１モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数５９．９）
攪拌及び温度計を備えたステンレス製オートクレーブに実施例４で合成した未中和反応液１８０ｇ（０．１７モル）を投入し、窒素で反応系内を置換した。次いで、エチレンオキシド３１２ｇ（７．０９モル）を１３０乃至１４０℃で２時間かけて導入した。オートクレーブを室温に戻し、反応液中のアルカリ触媒を酢酸０．３ｇで中和し、目的物４５４ｇ（収率９２％）を得た。この目的物は平均分子量２８３６、平均付加モル数５９．９、曇点（５％硫酸カリウム水溶液に１％目的物を溶解した液）７３．７℃であった。
実施例７．デシルアルコール／ステアリルアルコール（１／１モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数９．０）
攪拌及び温度計を備えたステンレス製オートクレーブにデシルアルコール（商品名：カルコール１０９８、花王（株）製）１８１ｇ（１．１５モル）、ステアリルアルコール（商品名：カルコール８０９８、花王（株）製）３０９ｇ（１．１５モル）、触媒として水酸化カリウム１．０ｇを加え、窒素で反応系内を置換した後、１１０℃で１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキシド９０７ｇ（２０．７０モル）を１３０乃至１４０℃で３時間かけて導入した。オートクレーブを室温に戻し、反応液中のアルカリ触媒を酢酸１．０ｇで中和し、目的物１３８４ｇ（収率９９％）を得た。この目的物は平均分子量６１０、平均付加モル数９．０、曇点（１％水溶液）８５．１℃であった。
実施例８．オクチルアルコール／ステアリルアルコール（１／１モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数９．０）
攪拌及び温度計を備えたステンレス製オートクレーブにオクチルアルコール（商品名：カルコール０８９８、花王（株）製）１５３ｇ（１．１８モル）、ステアリルアルコール（商品名：カルコール８０９８、花王（株）製）３１７ｇ（１．１８モル）、触媒として水酸化カリウム０．９ｇを加え、窒素で反応系内を置換した後、１１０℃で１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキシド９３０ｇ（２１．２５モル）を１３０乃至１４０℃で３時間かけて導入した。オートクレーブを室温に戻し、反応液中のアルカリ触媒を酢酸０．９ｇで中和し、目的物１３８４ｇ（収率９９％）を得た。この目的物は平均分子量５９６、平均付加モル数９．０、曇点（１％水溶液）６３．９℃であった。
実施例９．デシルアルコール／セチルアルコール（６／４モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数９．０）
攪拌及び温度計を備えたステンレス製オートクレーブにデシルアルコール（商品名：カルコール１０９８、花王（株）製）２２２ｇ（１．４１モル）、セチルアルコール（商品名：カルコール６０９８、花王（株）製）２２６ｇ（０．９３モル）、触媒として水酸化カリウム０．９ｇを加え、窒素で反応系内を置換した後、１１０℃で１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキシド９０７ｇ（２０．７０モル）を１３０乃至１４０℃で３時間かけて導入した。オートクレーブを室温に戻し、反応液中のアルカリ触媒を酢酸０．９ｇで中和し、目的物１３４１ｇ（収率９９％）を得た。この目的物は平均分子量５８７、平均付加モル数９．０、曇点（１％水溶液）８７．７℃であった。
実施例１０．デシルアルコール／セチルアルコール（７／３モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数９．５）
攪拌及び温度計を備えたステンレス製オートクレーブにデシルアルコール（商品名：カルコール１０９８、花王（株）製）２２５ｇ（１．４３モル）、セチルアルコール（商品名：カルコール６０９８、花王（株）製）１４８ｇ（０．６１モル）、触媒として水酸化カリウム０．９ｇを加え、窒素で反応系内を置換した後、１１０℃で１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキシド８０８ｇ（１８．３６モル）を１３０乃至１４０℃で３時間かけて導入した。オートクレーブを室温に戻し、反応液中のアルカリ触媒を酢酸０．９ｇで中和し、目的物１１６９ｇ（収率９９％）を得た。この目的物は平均分子量６０１、平均付加モル数９．５、曇点（１％水溶液）８８．７℃であった。
実施例１１．デシルアルコール／セチルアルコール（７／３モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数１９．３）
攪拌及び温度計を備えたステンレス製オートクレーブにデシルアルコール（商品名：カルコール１０９８、花王（株）製）１１０ｇ（０．７０モル）、セチルアルコール（商品名：カルコール６０９８、花王（株）製）７２ｇ（０．３０モル）、触媒として水酸化カリウム１．８ｇを加え、窒素で反応系内を置換した後、１１０℃で１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキシド８８０ｇ（２０．００モル）を１３０乃至１４０℃で４時間かけて導入した。オートクレーブを室温に戻し、反応液中のアルカリ触媒を酢酸２．８ｇで中和し、目的物１０５１ｇ（収率９９％）を得た。この目的物は平均分子量１０３３、平均付加モル数１９．３、曇点（１％水溶液）８２．６℃であった。
実施例１２．デシルアルコール／セチルアルコール（７／３モル比）のエチレンオキシド／プロピレンオキシド／エチレンオキシド（３／４／４モル比）付加体攪拌及び温度計を備えたステンレス製オートクレーブにデシルアルコール（商品名：カルコール１０９８、花王（株）製）２７５ｇ（１．７４モル）、セチルアルコール（商品名：カルコール６０９８、花王（株）製）１８０ｇ（０．７４モル）、触媒として水酸化カリウム１．８ｇを加え、窒素で反応系内を置換した後、１１０℃で１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキシド３２８ｇ（７．４５モル）を１３０乃至１４０℃で１時間かけて導入した。次にプロピレンオキシド２８８ｇ（４．９７モル）を１３０乃至１４０℃で１時間かけて導入した。更にエチレンオキシド３２８ｇ（７．４５モル）を１３０乃至１４０℃で１時間かけて導入した。オートクレーブを室温に戻し、反応液中のアルカリ触媒を酢酸１．８ｇで中和し、目的物１３８４ｇ（収率９９％）を得た。この目的物は平均分子量（理論値５６３）５５８、曇点（１％水溶液）４５．３℃であった。
実施例１３．デシルアルコール／セチルアルコール（７／３モル比）のエチレンオキシド／プロピレンオキシド／エチレンオキシド（４／２／４モル比）付加体攪拌及び温度計を備えたステンレス製オートクレーブにデシルアルコール（商品名：カルコール１０９８、花王（株）製）２３８ｇ（１．５１モル）、セチルアルコール（商品名：カルコール６０９８、花王（株）製）１５６ｇ（０．６４モル）、触媒として水酸化カリウム１．９ｇを加え、窒素で反応系内を置換した後、１１０℃で１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキシド３７８ｇ（８．５９モル）を１３０乃至１４０℃で１時間かけて導入した。次にプロピレンオキシド２４９ｇ（４．２９モル）を１３０乃至１４０℃で１時間かけて導入した。更にエチレンオキシド３７８ｇ（８．５９モル）を１３０乃至１４０℃で１時間かけて導入した。オートクレーブを室温に戻し、反応液中のアルカリ触媒を酢酸１．９ｇで中和し、目的物１３８４ｇ（収率９９％）を得た。この目的物は平均分子量（理論値６５１）６３０、曇点（１％水溶液）６０．３℃であった。
実施例１４．デシルアルコール／セチルアルコール（７／３モル比）のエチレンオキシド／プロピレンオキシド／エチレンオキシド（６／２／６モル比）付加体攪拌及び温度計を備えたステンレス製オートクレーブにデシルアルコール（商品名：カルコール１０９８、花王（株）製）２６７ｇ（１．６９モル）、セチルアルコール（商品名：カルコール６０９８、花王（株）製）１７８ｇ（０．７４モル）、触媒として水酸化カリウム２．６ｇを加え、窒素で反応系内を置換した後、１１０℃で１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキシド６３８ｇ（１４．５モル）を１３０乃至１４０℃で１時間かけて導入した。次にプロピレンオキシド２８０ｇ（４．８３モル）を１３０乃至１４０℃で１時間かけて導入した。更にエチレンオキシド６３８ｇ（１４．５モル）を１３０乃至１４０℃で１時間かけて導入した。オートクレーブを室温に戻し、反応液中のアルカリ触媒を酢酸２．６ｇで中和し、目的物１９８５ｇ（収率９９％）を得た。この目的物は平均分子量（理論値８２７）８２１、曇点（１％水溶液）７８．７℃であった。
実施例１５．デシルアルコール／セチルアルコール（１／１モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数９．０）
攪拌及び温度計を備えたステンレス製オートクレーブにデシルアルコール（商品名：カルコール１０９８、花王（株）製）２６．５ｇ（０．１６７モル）、セチルアルコール（商品名：カルコール６０９８、花王（株）製）４０．５ｇ（０．１６７モル）、触媒としてキョウワード２０００（協和化学工業（株）製）０．２ｇを加え、窒素で反応系内を置換した。オートクレーブを冷却後、水酸化カリウム０．１３ｇを加え、再度窒素で反応系内を置換した後、１１０℃で１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキシド１０３．２ｇ（２．３５モル）を１４５乃至１５５℃で１時間かけて導入した。オートクレーブを室温に戻し、反応液に０．５％Ｎａ２ＨＰＯ４水溶液１０．０ｇを加え、９０℃で１時間加熱し、室温に戻した後濾過した。濾液を減圧下脱水し、目的物１８８ｇ（収率９４％）を得た。この目的物は平均分子量５９７、平均付加モル数９．０、曇点（１％水溶液）８３．８℃であった。
実施例１６．デシルアルコールのエチレンオキサイド付加体／セチルアルコールのエチレンオキシド付加体（付加モル数９．０、１／１モル比）
攪拌及び温度計を備えたステンレス製オートクレーブにデシルアルコール（商品名：カルコール１０９８、花王（株）製）１８５ｇ（１．１７モル）、触媒として水酸化カリウム０．４５ｇを加え、窒素で反応系内を置換した後、１１０℃で１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキシド４２４ｇ（１０．５３モル）を１３０乃至１４０℃で１．５時間かけて導入した。オートクレーブを室温に戻し、反応液中のアルカリ触媒を酢酸０．４５ｇで中和し、目的物６０３ｇ（収率９９％）を得た。
同様に攪拌及び温度計を備えたステンレス製オートクレーブにセチルアルコール（商品名：カルコール６０９８、花王（株）製）２８３ｇ（１．１７モル）、触媒として水酸化カリウム０．４５ｇを加え、窒素で反応系内を置換した後、１１０℃で１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキシド４２４ｇ（１０．５３モル）を１３０乃至１４０℃で１．５時間かけて導入した。オートクレーブを室温に戻し、反応液中のアルカリ触媒を酢酸０．４５ｇで中和し、目的物７００ｇ（収率９９％）を得た。
このようにして得られたデシルアルコールのエチレンオキシド付加体及びセチルアルコールのエチレンオキシド付加体を混合して目的物１３０３ｇを得た。この目的物は平均分子量５９６、平均付加モル数９．０、曇点（１％水溶液）８４．４℃であった。
実施例１７．デシルアルコール／セチルアルコール（１／１モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数９．０）の硫酸エステルアンモニウム塩
攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管を備えた反応器に実施例３で合成したデシルアルコール／セチルアルコール（１／１モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数９．０）３８３ｇを加え、１１０℃に加熱し、同温度でスルファミン酸７５ｇを加え、３時間反応した。反応液を室温に戻し、次いで濾過して目的物４０９ｇを得た。この目的物の結合硫酸濃度は１０．８３％であった。
実施例１８．デシルアルコール／セチルアルコール（１／１モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数９．０）の硫酸エステルナトリウム塩
攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管を備えた反応器に実施例３で合成したデシルアルコール／セチルアルコール（１／１モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数９．０）３８３ｇを加え、１１０℃に加熱し、同温度でスルファミン酸７５ｇを加え、３時間反応した。反応液を室温に戻し、次いで濾過し、濾液に水酸化ナトリウム２３ｇを加え、置換反応を行い目的物４０５ｇを得た。この目的物の結合硫酸濃度は１０．８５％であった。
実施例１９．デシルアルコール／セチルアルコール（７／３モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数９．５）の硫酸エステルアンモニウム塩
攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管を備えた反応器に実施例１０で合成したデシルアルコール／セチルアルコール（７／３モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数９．５）５８０ｇを加え、１１０℃に加熱し、同温度でスルファミン酸１１３ｇを加え、３時間反応した。反応液を室温に戻し、次いで濾過して目的物６４６ｇを得た。この目的物の結合硫酸濃度は１０．３８％であった。
実施例２０．デシルアルコール／ステアリルアルコール（１／１モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数９．０）の硫酸エステルアンモニウム塩
攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管を備えた反応器に実施例７で合成したデシルアルコール／ステアリルアルコール（１／１モル比）のエチレンオキシド付加体（付加モル数９．０）３００ｇを加え、１１０℃に加熱し、同温度でスルファミン酸５９ｇを加え、３時間反応した。反応液を室温に戻し、次いで濾過して目的物３１５ｇを得た。この目的物の結合硫酸濃度は１０．５２％であった。
実施例２１．デシルアルコール／セチルアルコール（９５／５モル比）のエチレンオキシド／プロピレンオキシド／エチレンオキシド付加体（１／２／４モル比）
攪拌及び温度計を備えたステンレス製オートクレーブにデシルアルコール（商品名：カルコール１０９８、花王（株）製）３００ｇ（１．９０モル）、セチルアルコール（商品名：カルコール６０９８、花王（株）製）２４ｇ（０．１０モル）、触媒として水酸化カリウム１．２ｇを加え、窒素で反応系内を置換した後、１１０℃で１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキシド８８ｇ（２．０モル）を１３０乃至１４０℃で１時間かけて導入した。次にプロピレンオキシド２３２ｇ（４．０７モル）を１３０乃至１４０℃で２時間かけて導入した。更にエチレンオキシド３５２ｇ（８．０モル）を１３０乃至１４０℃で１時間かけて導入した。オートクレーブを室温に戻し、反応液中のアルカリ触媒を酢酸１．２ｇで中和し、目的物９８６ｇ（収率９９％）を得た。この目的物は平均分子量（理論値４９８）４９３、曇点（１％水溶液）２９．３℃であった。
比較例１．１デシルアルコールのエチレンオキシド付加体（付加モル数９．０）実施例１６記載方法によりデシルアルコール３９９ｇ（２．５３モル）にエチレンオキシド１００１ｇ（２２．７５モル）を反応させ、デシルアルコールのエチレンオキシド付加体（付加モル数９．０）１３８６ｇ（収率９９％）を合成した。
比較例２．セチルアルコールのエチレンオキシド付加体（付加モル数９．０）
実施例１６記載方法によりセチルアルコール５３１ｇ（２．１９モル）にエチレンオキサイド８６９ｇ（１９．７５モル）を反応させ、デシルアルコールのエチレンオキシド付加体（付加モル数９．０）１３８５ｇ（収率９９％）を合成した。
比較例３．デシルアルコールのエチレンオキシド付加体（付加モル数９．０）の硫酸エステルアンモニウム塩
比較例１の化合物３８７ｇを用いて実施例１７記載の方法により目的化合物４３０ｇを得た。この目的物の結合硫酸濃度は１０．９５％であった。
比較例４．セチルアルコールのエチレンオキシド付加体（付加モル数９．０）の硫酸エステルアンモニウム塩
比較例２の化合物３８３ｇを用いて実施例１７記載の方法により目的化合物４２３ｇを得た。この目的物の結合硫酸濃度は１０．０７％であった。
比較例５．デシルアルコールのエチレンオキシド／プロピレンオキシド／エチレンオキシド付加体（１／２／４モル比）
実施例２１記載の方法によりデシルアルコール３１６ｇ（２．０モル）にエチレンオキシド８８ｇ（２．０モル）、プロピレンオキシド２３２ｇ（４．０モル）、エチレンオキシド３５２ｇ（８．０モル）を反応させ、デシルアルコールのエチレンオキシド／プロピレンオキシド／エチレンオキシド付加体（１／２／４モル比）９７８ｇを得た。
比較例６．セチルアルコールのエチレンオキシド／プロピレンオキシド／エチレンオキシド付加体（１／２／４モル比）
実施例２１記載の方法によりセチルアルコール４８４ｇ（２．０モル）にエチレンオキシド８８ｇ（２．０モル）、プロピレンオキシド２３２ｇ（４．０モル）、エチレンオキシド３５２ｇ（８．０モル）を反応させ、セチルアルコールのエチレンオキシド／プロピレンオキシド／エチレンオキシド付加体（１／２／４モル比）１１４４ｇを得た。
乳化重合試験１．
実施例１７、１９、２０で合成したアニオン系界面活性剤４．１部をイオン交換水９１．８部に溶解し、これにアクリル酸２−エチルヘキシル１８０部、メタクリル酸メチル１８部、アクリル酸２部及び１０％過硫酸アンモニウム水溶液１０部を加えて混合し、単量体エマルション３０５．９部を調整した。次に、攪拌機、還流冷却器、滴下装置、温度計、窒素導入管を備えた反応器にイオン交換水１００部及び上記で調製した単量体エマルション１５．３部を加え、８０℃に加熱し３０分先行重合した。この反応器に単体エマルション２９０．６部を同温度で３時間かけて滴下して重合を行った。その後同温度で１時間攪拌した後、冷却し、１００メッシュナイロン布を通して濾過を行い、重合体エマルションを得た。
【００２８】
比較例１、比較例２の界面活性剤及びノニルフェノール系のアニオン界面活性剤ニューコール５６４―ＳＦ（日本乳化剤（株）製）を用いて同様な乳化重合試験を行い、安定性、固形分、粒子径を表１に示すように比較した。
【００２９】
【表１】
2004098054.tif 000004
【００３０】
本発明の実施例１７，１９，２０の化合物はいずれも比較例３，４の化合物及びＮ−５６４−ＳＦに比べ、乳化重合試験１において優れた安定性を示した。
乳化重合試験２．
実施例１７、１８、１９で合成したアニオン系界面活性剤４．２部をイオン交換水９５．７部に溶解し、これにアクリル酸ｎ−ブチル１００部、メタクリル酸メチル７０部、スチレンモノマー３０部、アクリル酸４部及び１０％過硫酸アンモニウム水溶液１０．２部を加えて混合し、単量体エマルション３１４．１部を調整した。次に、攪拌機、還流冷却器、滴下装置、温度計、窒素導入管を備えた反応器にイオン交換水１００部及び上記で調製した単量体エマルション１５．７部を加え、８０℃に加熱し３０分先行重合した。この反応器に単体エマルション２９８．４部を同温度で３時間かけて滴下して重合を行った。その後同温度で１時間攪拌した後、冷却し、１００メッシュナイロン布を通して濾過を行い、重合体エマルションを得た。
【００３１】
比較例１及び比較例２の界面活性剤を用いて同様な乳化重合試験を行い、安定性、固形分、粒子径を表２に示すように比較した。
【００３２】
【表２】
2004098054.tif 000005
【００３３】
本発明の実施例１７，１８，１９の化合物はいずれも比較例３，４の化合物に比べ、乳化重合試験２において優れた安定性を示した。
ワックス乳化力試験
実施例９、１０で合成した界面活性剤６．５部、酸化ポリエチレンワックス（酸価２９−３１、１８０℃における溶解粘度３５００−４０００ｃＰ）３２．５部、水酸化カリウム１部、イオン交換水６０部をステンレス製オートクレーブに入れ、窒素置換した後、１４０℃で２乃至３ｋｇｆ／ｃｍ２の加圧下、３０分攪拌し、オートクレーブを冷却し、酸化ポリエチレンワックスの乳化物を得た。表３に示すように得られた乳化物を粘度及び平均粒子径より評価した。
【００３４】
比較例１，２及びノニルフェノール系の非イオン系界面活性剤ニューコール５６６（Ｎ−５６６）を用いて乳化試験を行い、粘度及び平均粒子径を比較した。
【００３５】
【表３】
2004098054.tif 000006
【００３６】
本発明の実施例９，１０の化合物は比較例１，２及びＮ−５６６と比べ酸化ポリエチレンワックスに対する乳化試験において優れた乳化力を示した。
洗浄力試験
ＪＩＳ　Ｋ３３７０台所用合成洗剤洗浄力試験法に準じて測定を行った。実施例２１の化合物６ｇを標準水（塩化カルシウム二水塩０．０５９ｇ及び塩化マグネシウム０．０２７２ｇをイオン交換水に溶解し１Ｌにした水溶液）１Ｌに溶解し、試料溶液を調製した。一方、汚こう浴（牛脂・大豆油（１：１）混合物２０ｇ、モノオレイン０．２５ｇ、オイルレッド（スダンＩＩＩ）０．１０ｇをクロロホルム６０ｍｌに溶解した液の入った浴）に清浄なスライドガラス（６枚１組）を２５℃の汚こう浴に１―２秒浸し、汚こうを付着させ、風乾し、質量を測定する。ガラス片６枚の汚こう付着量が０．１４０±０．００１ｇになるようにする。ガラス片６枚を１組として洗浄力試験に供した。リーナツ改良洗浄力試験器（（株）イトー理化製）に試料溶液をいれ、汚こう付着ガラス（６枚）を入れ、水温３０℃、攪拌３５０ｒｐｍにて５分間洗浄し、次いで３分間標準水で同条件下すすぎを行った。すすぎ終了後、１昼夜風乾し、スライドガラスの残存汚こう付着量を測定し、洗浄力を下式により求めた。
【００３７】
【数１】
2004098054.tif 000007
【００３８】
その結果、実施例２１の化合物の洗浄力は、約８０％であった。比較例５の化合物の洗浄力との比較でも実施例２１の化合物の洗浄力は同等以上であった。比較例６の化合物の洗浄力は１０％以下であり、実施例２１の化合物の洗浄力が優れていた。
【００３９】
【発明の効果】
本発明の提供する界面活性剤は、環境ホルモン（外因性内分泌撹乱物質）としての危険性が指摘されているアルキルフェノール系界面活性剤に代わるものとして優れた乳化力、可溶化力、洗浄力等の界面活性能を有しており、乳化剤、可溶化剤、洗浄剤、分散剤、浸透剤、湿潤剤、消泡剤等の各種界面活性剤用途に有用である。