(57)【要約】【課題】低い成型温度で成型されたジシクロペンタジエン樹脂成型品であっても、十分な接着強度を得る。【解決手段】接着しようとするジシクロペンタジエン樹脂成型品被着体のそれぞれの接着面にトリクロロイソシアヌル酸などの塩素含有酸化剤を必須成分として含むプライマー組成物Ａを塗布した後、その上にウレタン系接着剤用のプライマー組成物Ｂを塗布し、その後、ウレタン系接着剤により被着体どうしを接着させる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタン系接着剤により被着体としてジシクロペンタジエン樹脂を接着させる際に、前記接着剤用のプライマー塗布に先立って被着体に塗布されるプライマー組成物であって、
塩素含有酸化剤を必須成分として含むことを特徴とするプライマー組成物。
【請求項２】
塩素含有酸化剤はトリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及び次亜塩素酸、並びにそれらの塩からなる群から選ばれたものである請求項１に記載のプライマー組成物。
【請求項３】
接着しようとする被着体のそれぞれの接着面に請求項１又は２に記載のプライマー組成物を塗布した後、その上にウレタン系接着剤用プライマー組成物を塗布し、その後、ウレタン系接着剤により被着体を接着させることを特徴とする接着工法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は被着体としてのジシクロペンタジエン樹脂をウレタン系接着剤により接着させる際に、被着体と接着剤との間に塗布されるプライマー組成物と、そのプライマー組成物を用いたウレタン系接着剤による接着工法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ジシクロペンタジエン樹脂は機械的強度、剛性、耐薬品性などが優れており、低圧成型が可能であり、ガラス繊維で強化しなくても所望の強度を得ることができることから、浄化槽、大型水槽、自動車部品を初め、種々の用途に使用されている。
【０００３】
ジシクロペンタジエン樹脂は２液混合反応により硬化する樹脂であり、成型には、金型内にジシクロペンタジエンと触媒の混合液を注入して重合させて固化させる反応射出成型法が用いられる。金型の温度、すなわち成型温度は５０〜１００℃が一般的である。
【０００４】
ジシクロペンタジエン樹脂成型品を接着する際には、ウレタン系接着剤が用いられる。接着剤の接着強度を高めるために、まずその成型品にプライマー組成物を塗布し、その後接着剤を塗布する。
【０００５】
【発明の解決しようとする課題】
ジシクロペンタジエン樹脂の成型は、コア金型とキャビ金型の温度に差をつけて実施するのが一般であり、金型温度の低いコア面どうしをウレタン系接着剤で接着する場合、また特に成型時の脱型からコア温度を通常より下げて成型した場合の接着時、充分な接着強度が得られないことがでてきた。
【０００６】
そこで、本発明は低い成型温度で成型されたジシクロペンタジエン樹脂成型品であっても、十分な接着強度を得ることのできるプライマー組成物と、それを用いた接着工法を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
低い成型温度で成型されたジシクロペンタジエン樹脂成型品を調べたところ、完全に重合されないで残った樹脂がオリゴマーとして成型品の表面に残存していることがわかった。そして、この残存オリゴマーが接着強度を低くする原因であることがわかった。
【０００８】
本発明者はオリゴマーが残存する状態でも接着剤の接着強度を高めることのできるプライマー組成物について種々検討したところ、塩素含有酸化剤を必須成分として含むプライマー組成物をジシクロペンタジエン樹脂成型品表面に塗布して成型品表面を荒らした後、従来のプライマー処理を施し、接着剤を塗布することによって十分な接着強度を得ることができた。
【０００９】
すなわち、本発明はウレタン系接着剤により被着体としてジシクロペンタジエン樹脂を接着させる際に、前記接着剤用のプライマー組成物の塗布に先立って被着体に塗布されるプライマー組成物であって、塩素含有酸化剤を必須成分として含むことを特徴とするプライマー組成物である。
【００１０】
本発明の接着工法は、接着しようとするジシクロペンタジエン樹脂被着体のそれぞれの接着面に本発明のプライマー組成物を塗布した後、その上にウレタン系接着剤用のプライマー組成物を塗布し、その後、ウレタン系接着剤により被着体を接着させることを特徴としている。
【００１１】
【発明の実施の形態】
ウレタン系接着剤の一例は湿気硬化型ウレタン系シール材である。湿気硬化型ウレタン系シール材は、ポリオールに過剰のポリイソシアネートを反応させたＮＣＯ末端プレポリマーを主成分として含み、それに可塑剤、充填剤、触媒その他の必要な成分を添加したものである。湿気硬化型ウレタン系シール材の主成分プレポリマーは、空気中の水分により次の反応式（１），（２）によって有益なゴム弾性体に硬化する。
2004331798.tif 000002
【００１２】
湿気硬化型ウレタン系シール材の主成分であるウレタンプレポリマーとしては、次のようなものを挙げることができる。４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）と分子量２０００〜５０００のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）との反応生成物、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）と分子量２０００〜５０００のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）との反応生成物、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）と分子量２０００〜５０００のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）との反応生成物、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）と分子量２０００〜５０００のポリエステルグリコールとの反応生成物、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）と分子量２０００〜５０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）との反応生成物などである。
【００１３】
湿気硬化型ウレタン系シール材の可塑剤としては、ジヘキシルフタレート（ＤＨＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、塩素化パラフィン（塩素化率３０〜５０％）などを挙げることができる。
【００１４】
湿気硬化型ウレタン系シール材の充填剤としては、炭酸カルシウム、表面処理炭酸カルシウム、疎水性シリカ、親水性シリカ、粗粒カーボン、細粒カーボン、ガラスバルーン、シラスバルーン、ガラスビーズなどを挙げることができる。
【００１５】
湿気硬化型ウレタン系シール材の触媒としては、ジブチルチンジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、２，２’−ジモルフォリノジエチルエーテル、ジブチルチンマレートなどを挙げることができる。
本発明はプライマー組成物に特徴をもつものであるので、適用されるウレタン系接着剤は上記に記載した成分を配合したものに限られない。
【００１６】
本発明のプライマー組成物（以下、プライマー組成物Ａという）は、塩素含有酸化剤を必須の成分として含み、それに溶剤などが配合されたものである。このプライマー組成物は以下に示すプライマー組成物Ｂとジシクロペンタジエン樹脂被着体との間に塗布して使用する。
【００１７】
プライマー組成物Ａに含有させる塩素含有酸化剤としては、トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸、次亜塩素酸又はそれらの塩を用いることができる。塩としては、トリクロロイソシアヌル酸ソーダ、次亜塩素酸カルシウム、ジクロロイソシアヌル酸ソーダ、ジクロロイソシアヌル酸カリウムなどを用いることができる。
【００１８】
従来からジシクロペンタジエン樹脂成型品をウレタン系接着剤で接着する際に使用されるプライマー組成物（以下、プライマー組成物Ｂという）としては、例えば実施例に例示のものを挙げることができる。しかし、それに限るものではなく、既知の種々のプライマーを使用することができる。
【００１９】
【実施例】
以下に、具体的な実施例について説明する。
（１）プライマー組成物Ａ
プライマー組成物Ａは本発明により導入した新たなプライマー組成物の一実施例である。プライマー組成物Ａは以下のように調製した。
▲１▼トリクロロイソシアヌル酸（塩素含有酸化剤）      １〜５重量部
（ネオクロール（商品名）：四国化成工業株式会社の製品）
▲２▼酢酸エチル（溶媒）                          ３０〜６０重量部
▲３▼トルエン（溶媒）                            ３０〜６０重量部
具体的には、トリクロロイソシアヌル酸３ｋｇ、酢酸エチル４８．５ｋｇ及びトルエン４８．５ｋｇにより調製した。
【００２０】
（２）プライマー組成物Ｂ
プライマー組成物Ｂはジシクロペンタジエン樹脂被着体をウレタン系接着剤により接着させる際に従来から用いられているプライマー組成物である。プライマー組成物Ｂは以下のように調製した。
▲１▼脱水メチルエチルケトン（溶媒）            １９ｋｇ
▲２▼デスモジュールＲＦＥ                        ９ｋｇ
▲３▼Ｄ５４０−１０                              ４ｋｇ
▲４▼タケネートＦ５２７                          １ｋｇ
▲５▼モナーク１２０                              ２ｋｇ
【００２１】
ここで、デスモジュールＲＦＥ（商品名：住友バイエルウレタン株式会社の製品）は、トリス（Ｐ−イソシアネートフェニール）チオフォスフェイト２７％、酢酸エチル７１％、モノクロロベンゼン２％の組成をもつ。
【００２２】
Ｄ５４０−１０は、デスモコール５４０（商品名：住友バイエルウレタン株式会社の製品）（ポリエステルウレタン骨格の熱可塑性ウレタン樹脂）の１０％溶液で、溶媒はメチルエチルケトン：酢酸エチル＝１：１の溶液である。
【００２３】
タケネートＦ５２７（商品名：武田薬品工業株式会社の製品）は、ＴＤＩとアルリルポリオールの反応物である。
モナーク１２０（商品名：キャボットスペシャリティケミカルズインクの製品）は、粒状カーボンである。
【００２４】
（３）接着剤
接着剤として、一液ウレタン系接着剤（商品名ＳＲシールＵ９０：サンライズＭＳＩ株式会社の製品）を使用した。
【００２５】
（実施例１）
被着体として、コア金型温度４０℃、キャビ金型温度７０℃で成型されたジシクロペンタジエン樹脂のコア面どうしを接着した。一対のジシクロペンタジエン樹脂成型品にプライマー組成物Ａを塗布し、その上にプライマー組成物Ｂを塗布した。その後、それらの成型品どうしを上の一液ウレタン系接着剤により接着した。
【００２６】
（比較例１）
プライマー組成物Ａを使用しないで、実施例１と同じ一対のジシクロペンタジエン樹脂成型品にプライマー組成物Ｂを塗布した。その後、それらの成型品どうしを上の一液ウレタン系接着剤により接着した。これは従来の接着工法である。
実施例１と比較例１とで、剪断接着強度と破壊状態を比較した結果を以下の表１に示す。
【００２７】
【表１】
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【００２８】
剪断接着強度の単位はＭＰａである。凝集破壊とは接着剤層での破壊、界面破壊とは接着面での剥離を意味する。
この結果から、実施例のプライマー組成物Ａを用いることにより、剪断接着強度が２倍以上に改良されている。また破壊状態を比較すると、従来の接着工法では全て界面破壊が起こっているのに対し、実施例では界面破壊が３０％に対し、凝集破壊が７０％の割で起こり、接着強度が強められていることがわかる。
【００２９】
【発明の効果】
本発明のプライマー組成物は、ウレタン系接着剤により被着体としてジシクロペンタジエン樹脂を接着させる際に、その接着剤用のプライマー組成物塗布に先立って被着体に塗布されるプライマー組成物であって、塩素含有酸化剤を必須成分として含むものである。また、本発明の接着工法は、接着しようとする被着体のそれぞれの接着面に本発明のプライマー組成物を塗布した後、その上にウレタン系接着剤用のプライマー組成物を塗布し、その後、ウレタン系接着剤により被着体を接着させる方法である。
その結果、本発明によれば、ジシクロペンタジエン樹脂の接着強度が向上し、低温で成型されたジシクロペンタジエン樹脂成型品であっても実用的な接着強度で接着させることができるようになる。