(57)【要約】【課題】帯電防止能、耐傷付き性、透明性、外観に優れた被膜を樹脂基材上に形成し得る光硬化性組成物を提供する。【解決手段】ポリエチレングリコール部分のエチレングリコール単位の繰り返し数が４〜１５のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ａ−１）１０〜７０質量％、及び、分子中にポリエチレングリコール単位を有さず、少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物（ａ−２）３０〜９０質量％からなる混合物（Ａ）１００質量部と、式［ＣＦ３（ＣＦ２）ｎＳＯ２］２ＮＬｉ（式中ｎは０〜５の整数）で表されるビスパーフルオロアルカンスルホニルイミドリチウム（Ｂ）１〜１５質量部と、光開始剤（Ｃ）０．１〜１０質量部とを含んでなる光硬化性樹脂組成物；並びにその組成物の硬化被膜を有する樹脂積層体及びその製造方法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレングリコール部分のエチレングリコール単位の繰り返し数が４〜１５のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ａ−１）１０〜７０質量％、および、分子中にポリエチレングリコール単位を有さず、少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物（ａ−２）３０〜９０質量％からなる混合物（Ａ）１００質量部と、下記一般式（１）
［ＣＦ３（ＣＦ２）ｎＳＯ２］２ＮＬｉ          （１）
（式中、ｎは０〜５の整数を示す。）
で表されるビスパーフルオロアルカンスルホニルイミドリチウム（Ｂ）１〜１５質量部と、光開始剤（Ｃ）０．１〜１０質量部とを含んでなる光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の光硬化性樹脂組成物を光硬化させることにより得られる被膜を有する樹脂積層体。
【請求項３】
請求項２記載の樹脂積層体からなるディスプレー前面板。
【請求項４】
注型重合用の鋳型を構成する為の型の表面に請求項１記載の光硬化性樹脂組成物を塗布硬化することにより硬化被膜を形成し、該硬化被膜形成後の型を用いて該硬化被膜が内面となるように注型重合用の鋳型を構成し、該鋳型内に重合性化合物を注入して注型重合を行うことにより、該重合性化合物の重合体からなる樹脂基材と前記鋳型の内面側から該樹脂基材の表面側に転写した硬化被膜とからなる樹脂積層体を得る樹脂積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、十分な帯電防止能を示すと共に、耐擦傷性および透明性にも優れ、ブリードアウトが抑制された被膜を有する樹脂積層体、および、その様な被膜を形成し得る光硬化性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の樹脂は、透明性、耐衝撃性、電気絶縁性等に特徴を有し、工業用資材、建築用資材等として広く使用されている。しかし、それら樹脂成形品は、表面硬度が低いため引っかき等により傷が付き易く、かつ静電気を帯びてゴミが付着し易いという欠点を有している。
【０００３】
従来より、これらの欠点を解消しようとする種々の試みがある。例えば、耐傷付き性を向上する方法として、多官能アクリレート等の多官能性単量体を用い、架橋被膜を基材表面に形成する方法がある。また、帯電防止能を付与する方法として、界面活性剤を樹脂に練り込む方法がある（例えば、特許文献１参照）。また、帯電防止能を付与すると共に耐傷付き性を向上する方法として、多官能アクリレート等の多官能性単量体を含有するハードコート剤に界面活性剤、パーフルオロ化合物、導電性を有する微粒子等の帯電防止剤を添加したものを用い、架橋被膜を基材表面に形成する方法（例えば、特許文献２、３、４、５参照）がある。
【０００４】
しかし、多官能アクリレート等の多官能性単量体を用い、架橋被膜を基材表面に形成する方法では架橋被膜は帯電防止能を全く有さず、また、界面活性剤を樹脂に練り込む方法では帯電防止能は得られるが表面の傷付き易さは依然改良されない。
【０００５】
一方、界面活性剤を添加したハードコート剤による被膜を形成した場合は、表面の耐傷付き性や帯電防止能は改善されるが、水洗等により帯電防止能が失われてしまったり、高温多湿条件でブリードアウトによる外観低下が起きたり、鋳型などに形成した塗膜を転写する場合において十分な帯電防止能が得られない等の問題がある。また、パーフルオロ化合物の添加により帯電防止能能を付与する方法では、パーフルオロ化合物を溶解するために多量の水酸基含有化合物を使用する必要があり、高い傷付き性を必要とされる用途では使用できない。また、導電性を有する微粒子をハードコート剤に添加する方法では、多量の導電性微粒子を添加するので十分な耐傷付き性が得られず、しかも導電性微粒子により着色したり曇価が上昇するので基材の透明性が損なわれる傾向があり、透明性を強く要求される用途では使用できない。
【０００６】
この様に樹脂成型品の傷付き易さと帯電防止能を改良する試みはなされているが、両者の欠点を同時に解決する有効な手段は余り知られていない。
【０００７】
【特許文献１】
特開平１−１９７５５２号公報
【特許文献２】
特開平９−２７８８３１号公報
【特許文献３】
特開２００１−２８８３２５号公報
【特許文献４】
特公昭６３−５５５５０号公報
【特許文献５】
特開平７−３１００３３号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、以上の様な課題を解決すべくなされたものである。すなわち、本発明の目的は、水洗によっても消失することのない十分な帯電防止能を示し、耐傷付き性および透明性にも優れ、かつ高温多湿下でのブリードアウトによる外観低下の無い被膜を形成し得る光硬化性樹脂組成物、その被膜を有する樹脂積層体およびその製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ポリエチレングリコール部分のエチレングリコール単位の繰り返し数が４〜１５のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ａ−１）１０〜７０質量％、および、分子中にポリエチレングリコール単位を有さず、少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物（ａ−２）３０〜９０質量％からなる混合物（Ａ）１００質量部と、下記一般式（１）
［ＣＦ３（ＣＦ２）ｎＳＯ２］２ＮＬｉ          （１）
（式中、ｎは０〜５の整数を示す。）
で表されるビスパーフルオロアルカンスルホニルイミドリチウム（Ｂ）１〜１５質量部と、光開始剤（Ｃ）０．１〜１０質量部とを含んでなる光硬化性樹脂組成物である。
【００１０】
さらに本発明は、上記光硬化性樹脂組成物を光硬化させることにより得られる被膜を有する樹脂積層体である。
【００１１】
さらに本発明は、注型重合用の鋳型を構成する為の型の表面に前記光硬化性樹脂組成物を塗布硬化することにより硬化被膜を形成し、該硬化被膜形成後の型を用いて該硬化被膜が内面となるように注型重合用の鋳型を構成し、該鋳型内に重合性化合物を注入して注型重合を行うことにより、該重合性化合物の重合体からなる樹脂基材と前記鋳型の内面側から該樹脂基材の表面側に転写した硬化被膜とからなる樹脂積層体を得る樹脂積層体の製造方法である。
【００１２】
なお、本発明において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートとメタクリレートの総称である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、混合物（Ａ）を構成する成分として、ポリエチレングリコール部分のエチレングリコール単位の繰り返し数が４〜１５のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ａ−１）を含有する。
【００１４】
このポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ａ−１）を含有することにより、ビスパーフルオロアルカンスルホニルイミドリチウム（Ｂ）の溶解性が得られると共に、優れた帯電防止能が得られる。ここで、ポリエチレングリコール部分のエチレングリコール単位の繰り返し数が４未満であると良好な帯電防止能が得られず、繰り返し数が１５を超えると得られる塗膜の硬さが不十分となってしまう。
【００１５】
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ａ−１）の含有量は、混合物（Ａ）中１０〜７０質量％である。１０質量％未満では帯電防止能が発現しうる量のビスパーフルオロアルカンスルホニルイミドリチウム（Ｂ）を溶解することができなくなり、７０質量％を超えると得られる塗膜の硬さが不十分となってしまう。さらに、この含有量は６０質量％以下が好ましい。６０質量％以下であれば、後述する鋳型表面に形成した硬化被膜を注型重合により転写する方法により樹脂積層体を製造する場合、注型重合中に注型重合用原料中のモノマーの浸透により硬化被膜にクラックが入ったり、過度に膨潤する等の問題が生じ難くなる。
【００１６】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、混合物（Ａ）を構成するもう一方の成分として、分子中にポリエチレングリコール単位を有さず少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物（ａ−２）を含有する。
【００１７】
重合性化合物（ａ−２）としては、例えば、１モルの多価アルコールと、２モル以上の（メタ）アクリル酸またはその誘導体とから得られるエステル化物；多価アルコールと、多価カルボン酸またはその無水物と、（メタ）アクリル酸またはその誘導体とから得られるエステル化物；などを使用できる。具体的には、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート等の１モルの多価アルコールと、２モル以上の（メタ）アクリル酸またはその誘導体とから得られるエステル化物；マロン酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、セバシン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等の多価カルボン酸またはその無水物と、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと、（メタ）アクリル酸またはその誘導体からそれぞれ任意に選択された組み合わせで得られるエステル化物；などが挙げられる。これらは１種を単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００１８】
重合性化合物（ａ−２）の含有量は、混合物（Ａ）中３０〜９０質量％であり、これにより上述した効果を得ることができる。また、硬化後の塗膜の耐傷付き性をより優れたものにする為には、特に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物を、混合物（Ａ）中３０質量％以上含有することが好ましい。
【００１９】
本発明の光硬化性樹脂組成物において、混合物（Ａ）は、以上説明したポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ａ−１）と重合性化合物（ａ−２）とから成るものである。ここで「混合物」とは、最終的に光硬化性樹脂組成物において２種以上の主成分（単量体成分）が混合状態にある場合のその２種以上の主成分の総称としての意味を示す。したがって、光硬化性樹脂組成物を調製する途中の過程において、（ａ−１）成分および（ａ−２）成分のみから成る混合物（Ａ）が単独で存在することは必ずしも必要ではない。例えば（ａ−１）成分に予め（Ｂ）成分や他の成分を混合し、その後（ａ−２）成分および他の成分を混合して光硬化性樹脂組成物を得た場合であっても、最終的には光硬化性樹脂組成物中に、主成分としての（ａ−１）成分と（ａ−２）とから成る混合物（Ａ）が存在していることになる。それ以外の成分である（Ｂ）成分や（Ｃ）成分の配合量は、混合物（Ａ）の量を予め想定し、その混合物（Ａ）１００質量部を基準として決定すればよい。
【００２０】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、前記一般式（１）で表されるビスパーフルオロアルカンスルホニルイミドリチウム（Ｂ）を含有する。その含有量は、混合物（Ａ）１００質量部に対し１〜１５質量部である。これが１質量部未満では得られる塗膜の帯電防止能が不十分になり、１５質量部を超えると得られる塗膜の耐傷付き性が不十分になると共に、高温多湿の環境下でブリードアウトによる外観低下を起こし易くなる。
【００２１】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、さらに光開始剤（Ｃ）を含有する。この光開始剤（Ｃ）としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシフォスフィンオキサイド；などが挙げられる。これらは１種を単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００２２】
光開始剤（Ｃ）の含有量は、混合物（Ａ）１００質量部に対し０．１〜１０質量部である。これが０．１質量部以上であることにより光硬化性樹脂組成物の十分な硬化性を実現でき、１０質量部以下であることにより硬化後の被膜の着色を抑制できる。
【００２３】
本発明の光硬化性樹脂組成物には、さらに必要に応じて、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、溶剤、増粘剤、無機フィラー等の各種添加剤をを添加することもできる。
【００２４】
本発明の樹脂積層体は、以上説明した光硬化性樹脂組成物を光硬化させることにより得た被膜を有することを特徴とするものである。すなわち、この樹脂積層体は、その硬化被膜（架橋被膜）が所望の樹脂基体上に積層された構成を有している。ここで、樹脂基体は特に限定されないが、例えば、ポリメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン樹脂等からなる基体（樹脂成形品）が挙げられる。
【００２５】
この硬化被膜を有する樹脂積層体は、帯電防止能を有するので埃等が付着し難く、耐擦傷性に優れるので取り扱い等による傷が付き難く、着色等もなく、透明性が良好であり、ブリードアウトによる外観低下もなく、良好な外観を維持できる。
【００２６】
硬化被膜の厚みは、十分な帯電防止能および耐擦傷性を実現する点から、０．５μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましい。また、硬化被膜にクラックが発生したり、樹脂積層体の切断時に硬化被膜が欠ける等の不具合を抑制する点から、１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましい。
【００２７】
本発明の樹脂積層体は、上述の特性が求められる各種用途に好適に使用できる。具体的には、例えば、部品カバー、グレージング材、車両用部材、ディスプレー材、照明材、銘板等の用途が挙げられる。特に、ＣＲＴ、液晶テレビ、プロジェクションテレビ等の各種ディスプレーの前面板として非常に有用である。
【００２８】
このような樹脂積層体を製造する方法は、特に限定されない。例えば、樹脂基体上に光硬化性樹脂組成物を塗布し硬化する方法がある。また例えば、光硬化性樹脂組成物の硬化被膜を内表面に有する鋳型を用いて注型重合を行うことにより、樹脂基材（注型成形品）を得ると同時に型内表面の硬化被膜をその注型成形品の表面に転写する方法がある。また例えば、ガラス等の鋳型と樹脂基材との間に光硬化性樹脂組成物を挟み込んで硬化し樹脂成形品表面に硬化被膜を形成する方法がある。
【００２９】
ここで鋳型としては、例えば、ガラス板、ステンレス板、エンドレスのステンレスベルト等を使用できる。また、鋳型にあらかじめ凹凸等の所望形状を付与しておけば、意匠性を有する表面の積層体を得ることもできる。
【００３０】
また、光硬化性樹脂組成物を樹脂基材や鋳型に塗布する方法としては、ローラーコート法、バーコート法、噴霧コート法、エアーナイフコート法、ディッピング法等が挙げられる。
【００３１】
本発明の樹脂積層体の製造方法は、上述した各種の製造方法のうちの特に好適な方法であり、注型重合用の鋳型を構成する為の型の表面に本発明の光硬化性樹脂組成物を塗布硬化することにより硬化被膜を形成し、その硬化被膜形成後の型を用いて該硬化被膜が内面（注型成形面の少なくとも一部）となるように注型重合用の鋳型を構成し、該鋳型内に重合性化合物を注入して注型重合を行うことにより、該重合性化合物の重合体からなる樹脂基材と前記鋳型の内面側から該樹脂基材の表面側に転写した硬化被膜とからなる樹脂積層体を得ることを特徴とする方法である。
【００３２】
本発明の光硬化性樹脂組成物を用いれば、上述のような鋳型表面に形成した硬化被膜を注型重合により転写する方法においても良好な帯電防止能を有する樹脂積層体を得ることができる。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらによって制限されるものではない。以下の記載において「部」は「質量部」を意味する。また、特に断りがない限り、全ての試薬は市販品を使用した。さらに、各評価は以下の方法に従い実施した。
【００３４】
（評価方法）
（ア）全光線透過率およびヘーズは、日本電色工業（株）製ＨＡＺＥ  ＭＥＴＥＲ  ＮＤＨ２０００を使用して測定した。
【００３５】
（イ）帯電防止能の指標として表面抵抗値を測定した。その測定には超絶縁抵抗計（ＴＯＡ（株）製、ＵＬＴＲＡ  ＭＥＧＯＨＭＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＳＭ−１０Ｅ）を使用し、測定温度２３℃、測定湿度５０％の条件で、印加電圧５００Ｖで１分後の表面抵抗値（Ω／□）を測定した。また、測定用試料は予め２３℃、５０％相対湿度で１日間調湿しておき、その調湿後に測定した表面抵抗値を「初期値」とし、次いで同試料の塗膜表面を流水中で布を用いて１０往復ラビングし、その後２３℃、５０％相対湿度で１日間調湿後に測定した表面抵抗値を「水洗後」の測定値とし、表面抵抗値の変化を確認した。
【００３６】
（ウ）耐擦傷性については、擦傷試験の前後におけるヘーズの変化をもって評価した。即ち、＃０００のスチールウールを装着した直径２５．４ｍｍの円形パッドをサンプルの塗膜側表面上に置き、９．８Ｎの荷重下で、２０ｍｍの距離を１００回往復擦傷し、擦傷前と擦傷後のヘーズ値の差（擦傷ヘーズ（％））を次式より求めた。［擦傷ヘーズ（％）］＝［擦傷後のヘーズ（％）］−［擦傷前のヘーズ（％）］。
【００３７】
（エ）耐ブリード性については、耐湿試験により評価した。即ち、４０℃、９５ＲＨ％の条件下に、７日間試料を放置した後、被膜の外観を目視で観察し、次の３段階でブリードアウトの程度を評価した。
「◎」：変化無し。
「○」：僅かにブリード物が認められるが外観は良好。
「×」：ブリード物により外観が低下。
【００３８】
「実施例１」
（Ｂ）成分であるビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（商品名：ＨＱ１１５、住友３Ｍ製、以下、「ＨＱ１１５」と記載する）が２０質量％の濃度となるように、これを（ａ−１）成分であるポリエチレングリコール部分の平均分子量が約４００（繰り返し数＝約９）のポリエチレングリコールジアクリレート（商品名：ＮＫエステルＡ−４００、新中村化学工業（株）製、以下「Ａ４００」と記載する）に溶解して、調製液を得た。次いで、この調製液５０部、（ａ−２）成分である１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学（株）製、以下「Ｃ６ＤＡ」と記載する）２２部、（ａ−２）成分であるペンタエリスリトールテトラアクリレート（商品名：アロニックスＭ４５０、東亜合成（株）製、以下「Ｍ４５０」と記載する）３８部、および、光開始剤（Ｃ）であるベンゾインエチルエーテル（商品名：セイクオールＢＥＥ、精工化学（株）製、以下、「ＢＥＥ」と記載する）１．６５部を混合溶解し、光硬化性樹脂組成物を得た。
【００３９】
この光硬化性樹脂組成物を、鏡面を有するＳＵＳ板の鏡面側に滴下し、その上に厚さ２０μｍのポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」と記載する）製の２軸延伸フィルム（帝人（株）製）を配置し、ＪＩＳ硬度４０゜のゴムロールにてしごき、光硬化性樹脂組成物層の厚みを２０μｍに設定した。次いで、出力４０Ｗの蛍光紫外線ランプ（商品名：ＦＬ４０ＢＬ、東芝（株）製）の下１０ｃｍの位置を、ＰＥＴフィルム面を上にして０．６ｍ／分のスピードで通過させることにより前硬化させ、その後、ＰＥＴフィルムを剥離した。次いで、出力３０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯の下２０ｃｍの位置を、塗膜面を上にして０．６ｍ／分のスピードで通過させることにより硬化させ、ＳＵＳ板の鏡面上に硬化被膜を形成した。
【００４０】
この様にして硬化被膜を形成した２枚のＳＵＳ板を、硬化被膜が内側になるように対向させ、周囲を軟質塩化ビニル樹脂製のガスケットで封じ、注型重合用の鋳型を作製した。そして、この鋳型内に、重量平均分子量２２万のメタクリル酸メチル重合体２０部とメタクリル酸メチル単量体８０部の混合物１００部、アゾビスジメチルバレロニトリル０．０５部、および、ジオクチルスルフォサクシネートのナトリウム塩０．００５部からなる樹脂原料を注入し、対向するＳＵＳ板の間隔を２ｍｍに調整し、８０℃の水浴槽中で１時間、次いで１２０℃の空気炉で１時間重合した。その後これを冷却し、成形品であるアクリル樹脂板を鋳型のＳＵＳ板から剥離したところ、鋳型内表面の硬化被膜は樹脂板に転写しており、表面に硬化被膜を有するアクリル樹脂積層体が得られた。
【００４１】
このアクリル樹脂積層体は透明性に優れており、その表面抵抗率値は４．０×１０１１Ω／□、擦傷ヘーズは０．２％であった。また、耐湿試験後（水洗後）もアクリル樹脂積層体の外観や表面抵抗値に変化は無かった。評価結果を表１に示す。これら結果から、本実施例で得た樹脂積層体においては、着色等が抑制され、十分な帯電防止能、耐擦傷性および透明性が実現され、高温多湿下でもブリードアウトによる外観低下が抑制されていることが分かる。
【００４２】
「実施例２」
（Ｂ）成分であるＨＱ１１５が２０質量％の濃度となるように、これを（ａ−１）成分であるポリエチレングリコール部分の平均分子量が約２００（繰り返し数＝約４）のポリエチレングリコールジアクリレート（商品名：ＮＫエステルＡ−２００、新中村化学工業（株）製、以下「Ａ２００」と記載する）に溶解して、調製液を得た。次いで、この調製液６２．５部、（ａ−２）成分であるＭ４５０を１７部、（ａ−２）成分であるコハク酸／トリメチロールエタン／アクリル酸のモル比１：２：４の縮合反応混合物（以下「ＴＡＳ」と記載する）３３部、および、光開始剤（Ｃ）であるＢＥＥ１．６９部を混合溶解し、光硬化性樹脂組成物を得た。この光硬化性樹脂組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして、アクリル樹脂積層体を作製し評価した。結果を表１に示す。
【００４３】
「実施例３」
実施例１と同じ調製液を用い、この調製液２０部、（ａ−２）成分であるＴＡＳ５３部、（ａ−１）成分であるＡ２００を３１部、および、光開始剤（Ｃ）であるＢＥＥ１．５６部を混合溶解し、光硬化性樹脂組成物を得た。この光硬化性樹脂組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして、アクリル樹脂積層体を作製し評価した。結果を表１に示す。
【００４４】
「実施例４」
実施例１と同じ調製液を用い、この調製液５５部、（ａ−２）成分であるＴＡＳ３４部、（ａ−２）成分であるトリメチロールプロパントリアクリレート（以下「ＴＭＰＴＡ」と記載する）２２部、および、光開始剤（Ｃ）であるＢＥＥ１．６７部を混合溶解し、光硬化性樹脂組成物を得た。この光硬化性樹脂組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして、アクリル樹脂積層体を作製し評価した。結果を表１に示す。
【００４５】
「実施例５」
実施例１と同じ調製液を用い、この調製液２５部、（ａ−２）成分であるＴＡＳ５０部、（ａ−２）成分であるＣ６ＤＡ３０部、および、光開始剤（Ｃ）であるＢＥＥ１．５８部を混合溶解し、光硬化性樹脂組成物を得た。この光硬化性樹脂組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして、アクリル樹脂積層体を作製し評価した。結果を表１に示す。
【００４６】
「実施例６」
実施例１と同じ調製液を用い、この調製液５０部、（ａ−１）成分であるＡ２００を２０部、（ａ−２）成分であるＭ４５０を４０部、および、光開始剤（Ｃ）であるＢＥＥ１．６７部を混合溶解し、光硬化性樹脂組成物を得た。この光硬化性樹脂組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして、アクリル樹脂積層体を作製し評価した。結果を表１に示す。
【００４７】
「比較例１」
（ａ−１）成分であるＡ４００を４０部、（ａ−２）成分であるＭ４５０を３８部、（ａ−２）成分であるＣ６ＤＡを２２部、光開始剤（Ｃ）であるＢＥＥを１．６５部混合溶解し、光硬化性樹脂組成物を得た。この光硬化性樹脂組成物を用い実施例１と同様にしてアクリル樹脂積層体を作製した。この光硬化性樹脂組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして、アクリル樹脂積層体を作製した。このアクリル樹脂積層体は、耐擦傷性は良好であったが、（Ｂ）成分であるビスパーフルオロアルカンスルホニルイミドリチウムを含まないので、帯電防止能が全く無かった。その評価結果を表２に示す。
【００４８】
「比較例２」
（Ｂ）成分であるＨＱ１１５が５０質量％の濃度となるように、これを（ａ−１）成分であるＡ４００に溶解して、調製液を得た。次いで、この調製液４０部、（ａ−１）成分であるＡ４００を２０部、（ａ−２）成分であるＭ４５０を３８部、（ａ−２）成分であるＣ６ＤＡを２２部、および、光開始剤（Ｃ）であるＢＥＥ１．６５部を混合溶解し、光硬化性樹脂組成物を得た。この光硬化性樹脂組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして、アクリル樹脂積層体を作製した。このアクリル樹脂積層体は、（Ｂ）成分であるＨＱ１１５の添加量が過剰であるため、耐擦傷性が不十分であり、耐湿試験後の外観も低下した。その評価結果を表２に示す。
【００４９】
「比較例３」
（ａ−１）成分であるＡ４００を４０部、（ａ−２）成分であるＭ４５０を３８部、（ａ−２）成分であるＣ６ＤＡを２２部、光開始剤（Ｃ）であるＢＥＥを１．５部、および、その他の成分としてパーフルオロオクチルスルホン酸リチウム（商品名：ＥＦＴＯＰ  ＥＦ１０５、ＪＥＭＣＯ社製、以下「ＥＦ１０５」と記載する）５部を混合溶解し、光硬化性樹脂組成物を得た。この光硬化性樹脂組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして、アクリル樹脂積層体を作製した。このアクリル樹脂積層体は、耐擦傷性は良好であったが、（Ｂ）成分の替わりにＥＦ１０５を用いたため、帯電防止能は不十分であり、耐湿試験後のブリードアウトによる外観低下が観察された。その評価結果を表２に示す。
【００５０】
「比較例４」
実施例１と同じ調製液を用い、この調製液４２．５部、（ａ−１）成分であるＡ２００を４４部、（ａ−２）成分であるＴＡＳ２２部、および、光開始剤（Ｃ）であるＢＥＥ１．６３部を混合溶解し、光硬化性樹脂組成物を得た。この光硬化性樹脂組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして、アクリル樹脂積層体を作製した。このアクリル樹脂積層体は、（ａ−１）成分であるＡ４００とＡ２００の合計量が多過ぎたため、注型重合中に重合用原料中のモノマーにより硬化被膜が膨潤溶解し外観が不良なものとなった。
【００５１】
「比較例５」
被膜を形成していないアクリル樹脂板（商標名：アクリライトＬ、三菱レイヨン（株）製）の評価を行ったところ、帯電防止能および耐擦傷性が不十分であった。その評価結果を表２に示す。
【００５２】
「実施例７」
実施例１で得たアクリル樹脂積層体を、画面サイズが１７インチの液晶ディスプレーの前面に４隅を両面テープで貼り付けて設置し、半分の面（Ａ面）を１日に１回布を用いて乾拭きし、残り半分の面（Ｂ面）をそのままの状態で放置し１ヶ月後の状態を観察した。その結果、Ａ面、Ｂ面ともに傷や埃による液晶画面の視認性の低下はなかった。
【００５３】
「比較例６」
比較例５で用いた被膜を形成していないアクリル樹脂板を、実施例７と同様にして評価した。その結果、Ａ面では傷が発生し、Ｂ面では静電気による埃の付着が認められ、両面共に液晶画面の視認性が低下した。
【００５４】
【表１】
2004331909.tif 000002
【００５５】
【表２】
2004331909.tif 000003
【００５６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、水洗によっても消失することのない十分な帯電防止能を示し、耐傷付き性（耐擦傷性）および透明性にも優れ、かつ高温多湿下でのブリードアウトによる外観低下の無い被膜を形成し得る光硬化性樹脂組成物、その被膜を有する樹脂積層体およびその製造方法を提供できる。