(57)【要約】【目的】食品衛生上、安全であり、廉価に製造でき、優れた酸素バリア性、保香及び品質保持性を有する樹脂組成物の製造法及び食品用包装積層体を提供することを目的とする。【構成】ポリオレフィン中に実質的に均一に分散している微小な層状珪酸塩を含有する樹脂組成物の製造法であって、天然若しくは合成の層状珪酸塩原料を調製し、その層状珪酸塩原料を、後工程の混練工程での層状剥離を容易にする程度に最少の水分で膨潤化し、水膨潤化した原料をポリオレフィンと共に、２軸押出機に充填し、水分の発泡を防ぐ混練条件下で、層状珪酸塩を微小に層状に剥離しながら混練することを特徴とする。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン中に実質的に均一に分散している微小な層状珪酸塩を含有する樹脂組成物の製造法であって、
天然若しくは合成の層状珪酸塩原料を調製し、
層状珪酸塩の該原料を、後工程の混練工程での層状剥離を容易にする程度に最少の水分で膨潤化し、
水分で膨潤化した該原料をポリオレフィンと共に、押出機に充填し、
水分の発泡を防ぐ混練条件で、層状珪酸塩を微小に層状に剥離しながら混練することを特徴とする食品包装用樹脂組成物の製造法。
【請求項２】
ポリオレフィン中に実質的に均一に分散している微小な層状珪酸塩を含有するバリア層を含む積層体であって、
該バリア層が、膨潤化剤を用いず水分により膨潤した天然若しくは合成の層状珪酸塩原料をポリオレフィンと共に、押出機で、水分の発泡を防ぐ混練条件で、層状珪酸塩を微小に層状に剥離しながら混練して得た樹脂組成物であることを特徴とする食品包装用積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、食品包装用樹脂組成物の製造法及び包装用積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
樹脂組成物、例えば、ポリオレフィン、ポリアミド等のポリマーのガスバリヤー性を改良する方法として、層状珪酸塩（いわゆる、クレイ、粘土類）または層間イオンを有機オニウムイオンでイオン交換した層状珪酸塩をポリアミド樹脂中に分散し複合化する方法がある。
【０００３】
複合化の手法としては大きく二種類に分けられる。ポリマーに層状珪酸塩を均一に分散させる方法は、膨潤化剤と接触させて、予め層間を拡げて層間にモノマーを取り込みやすくしたのち、モノマーと混合し、重合する方法（特開昭４８−１０３６５３号公報、特公昭５８−３５５４２号公報、特開昭６２−７４９５７号公報参照）、膨潤化剤に高分子化合物を用い、予め層間を１００Å以上に拡げて、ポリマーと層状珪酸塩をポリマーの溶融温度以上の温度条件下で、二軸押出機等を使用して機械的剪断力により層状珪酸塩を分散させる方法（溶融混合法）（特公昭５８−３５５４２号公報、特開昭４７−３６６８６号公報参照）である。ポリオレフィンなどの無極性の樹脂では、特に、膨潤化していない粘土類は、微小に層状に剥離するすることが難しい。得られた樹脂組成物は、食品包装用バリア性積層体として用いられる。
【０００４】
しかし、重合する上記方法では、重合装置自体の改造が必要になり、大規模かつ高価になる。上記溶融混合法で製造した層状珪酸塩／ポリマー複合化フィルムでは、層状珪酸塩の分散自体も充分でなく、フィルム表面に凹凸等が現れ、フィルム外観や透明性を著しく損なうという他にも、機械的性質が低下するという欠点も有していた。
しかも、食品用包装に用いる場合、食品衛生上、添加する膨潤化剤が問題になることもある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
解決しようとする課題は、上記問題点であり、
本発明は、食品衛生上問題になる添加剤の膨潤化剤を用いず安全であり、小規模の生産であっても廉価に製造でき、簡易に層状珪酸塩の均一分散ができ、成形フィルム表面が平滑で、機械的性質が低下しない食品包装用樹脂組成物の製造法及び包装用積層体を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
この課題を解決するために本発明は、層状珪酸塩原料を、層状剥離を容易にする程度に最少の水分で膨潤化し、水膨潤化した原料をポリオレフィンと共に、２軸押出機内で、水分の発泡を防ぐ混練条件下で、層状珪酸塩を微小に層状に剥離しながら混練して、ポリオレフィン中に実質的に均一に分散している微小な層状珪酸塩を含有する樹脂組成物を得ることを特徴とする。
このように構成したことにより、上記目的を実現する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の請求項１に記載の発明は、ポリオレフィン中に実質的に均一に分散している微小な層状珪酸塩を含有する樹脂組成物の製造法であって、
天然若しくは合成の層状珪酸塩原料を調製し、
層状珪酸塩の該原料を、後工程の混練工程での層状剥離を容易にする程度に最少の水分で膨潤化し、
水分で膨潤化した該原料をポリオレフィンと共に、２軸押出機に充填し、
水分の発泡を防ぐ混練条件で、層状珪酸塩を微小に層状に剥離しながら混練することを特徴とする食品包装用樹脂組成物の製造法である。
微小な層状化及び分散が容易であるように、水による膨潤化が容易な天然若しくは合成の層状珪酸塩原料を選択し調製する。層状珪酸塩の該原料を最少の水分で膨潤化し、その水分量は後工程の混練工程での層状剥離を容易にする。水分で膨潤化した原料をポリオレフィンと共に、押出機（好ましくは、２軸押出機）に充填し、水分の発泡を防ぐ混練条件で、層状珪酸塩を微小に層状に剥離しながら混練して、ポリオレフィン中に実質的に均一に分散している微小な層状珪酸塩を含有する樹脂組成物を得ることできるという作用を有する。
【０００８】
請求項２に記載の発明は、ポリオレフィン中に実質的に均一に分散している微小な層状珪酸塩を含有するバリア層を含む積層体であって、
該バリア層が、膨潤化剤を用いず水分により膨潤した天然若しくは合成の層状珪酸塩原料をポリオレフィンと共に、押出機（好ましくは、２軸押出機）で、水分の発泡を防ぐ混練条件で、層状珪酸塩を微小に層状に剥離しながら混練して得た樹脂組成物であることを特徴とする食品包装用積層体である。
ポリオレフィン中に実質的に均一に分散している微小な層状珪酸塩を含有するバリア層を含む積層体であって、添加剤の膨潤化剤を含んでおらず食品衛生的に安全であり、水分による発泡が無いので、機械的強度を保ち、均一に分散している微小な層状珪酸塩がバリア性を付与することできるという作用を有する。
以下、本発明の実施の形態について、説明する。
【０００９】
本発明で使用されるポリオレフィンは、ポリエチレン及びポリプロピレンなどの単独重合のポリオレフィン、そのポリオレフィンとのコポリマー、ポリオレフィンとのブンレンドポリマーなどである。
【００１０】
ポリエチレンを用いた場合は、ポリエチレンとしては、包装としてヒートシール性が要求されることから、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセンＰＥを用いる。また、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）や高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を用いても良い。
【００１１】
本発明における好ましい態様において、ポリエチレン中に実質的に均一に分散している、微小な層状珪酸塩を含有するにポリオレフィンである。好ましくは、ポリエチレン中に、平均粒径が１〜８０ミクロンの範囲内にあり、かつ３００ミクロン以上の粒径を含まない層状珪酸塩を０．１〜１０重量％含有し、層状珪酸塩は、層間距離が５０オングストローム以上に実質的に均一に分散する。
【００１２】
層状珪酸塩の原料としては、珪酸マグネシウムまたは珪酸アルミニウムの層から構成される層状フィロ珪酸鉱物を例示することができる。具体的には、１：１型層状珪酸塩、即ち、カオリナイト、ディッカイト、ハロイサイト、アンチゴナイト、クリソタイル等や、２：１型層状珪酸塩、即ち、モンモリロナイト、ヘクトライト、フッ素ヘクトライト、サポナイト、バイデライト、スブチンサイト、バーミキュライト等のスメクタイト類、白雲母、金雲母等の雲母類、フッ素金雲母、フッ素白雲母、Ｋ型フッ素テニオライト、Ｋ型四珪素雲母等の膨潤性合成雲母等、Ｌｉ型フッ素テニオライト、Ｎａ型フッ素テニオライト、Ｎａ型四珪素フッ素雲母等の膨潤性合成フッ素雲母、マーガライト、パイロフィライト、タルク、緑泥石等などが挙げられる。表面外観、製品着色、ガスバリヤー性の観点から、中でもモンモリロナイト、ヘクトライト、フッ素ヘクトライト、膨潤性合成フッ素雲母等が好ましい。
【００１３】
本発明の好ましい態様において、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ及びＣａを除く金属イオン（例えば、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｃｄ、Ｃｕから選ばれた金属イオン）又はその金属化合物を層間に有する層状珪酸塩（粘土鉱物）を用いることができる。この層状珪酸塩自体が、緑膿菌、大腸菌、黄色ブドウ球菌などの種々の微生物に対して優れた抗菌性を備える。従って、この層状珪酸塩を含有するバリア層にもこの抗菌性が、更に本発明による包装積層体にも、抗菌性が付与される。
【００１４】
層状珪酸塩の配合量は、ポリオレフィンに対して、酸素バリア性、ストレスに対する耐久性、保香及び品質保持性などの改良効果などを考慮して、適宜、選択・変更できる。
【００１５】
この発明において、ポリオレフィンに層状珪酸塩を均一に分散させる方法は、まず、微小な層状化及び分散が容易であるように、水による膨潤化が容易な天然若しくは合成の層状珪酸塩原料を選択し調製する。その層状珪酸塩原料を最少の水分で膨潤化する。その水分量は、後工程の混練工程での層状剥離を容易にする程度である。水分で膨潤化した原料をポリオレフィンと共に、押出機（好ましくは、２軸押出機）に充填し、水分の発泡を防ぐ混練条件（温度、真空度など）で、層状珪酸塩を微小に層状に剥離しながら混練する。この混練工程により、ポリオレフィン中に実質的に均一に分散している微小な層状珪酸塩を含有する樹脂組成物を得る。
【００１６】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の樹脂組成物の製造法及び食品用包装積層体によって、食品衛生上問題になる添加剤の膨潤化剤を用いず安全である。
本発明における食品包装用樹脂組成物及び包装用積層体は、ポリマー中に層状珪酸塩が均一に分された状態で存在することから、優れた酸素バリア性を備え、しかも、保香及び品質保持性に優れている。
【００１７】
この発明の膨潤条件及び混練条件さえ満足すれば、廉価な天然若しくは合成の層状珪酸塩原料を用いることができる。
この発明において、小規模の生産であっても廉価に製造でき、簡易に層状珪酸塩の均一分散ができる。
得られた食品包装用樹脂組成物の成形フィルムは、その表面が平滑で、機械的性質が低下しない。