(57)【要約】【課題】写真乳剤層が設けられる側と反対側の紙基材面に印刷された金色の文字または画像の樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する色相が高級感のある輝きと純金に近い色を有し、その色相及び光沢が数値で表された樹脂被覆写真用支持体を提供することである。【解決手段】写真乳剤層が設けられる側と反対側の紙基材面に印刷された金色の文字または画像の樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する色相がＬ＊ａ＊ｂ＊色空間によって表示されるＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値で、それぞれ８０〜９５、１〜６、１０〜３５の範囲で設けられ、且つ、光沢が６０度鏡面光沢度で、８〜２０％の範囲で設けられた樹脂被覆写真用支持体により達成出来る。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
木材繊維を基質とする紙基材の両面がポリオレフィン樹脂で被覆され、写真乳剤層が設けられる側とは反対の樹脂面にバックコート層が設けられた樹脂被覆写真用支持体において、写真乳剤層が設けられる側と反対側の紙基材面に印刷された金色の文字または画像の樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する色相がＪＩＳＺ８７２９によるＬ＊ａ＊ｂ＊色空間によって表示されるＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値で、それぞれ８０〜９５、１〜６、１０〜３５の範囲で設けられ、且つ、光沢がＪＩＳＺ８７４１による６０度鏡面光沢度で、８〜２０％の範囲で設けられた樹脂被覆写真用支持体。
【請求項２】
金色の文字または画像の樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する濃度がマクベス濃度で表されるマクベス（Ｙ）値で０．１〜０．６の範囲で設けられた請求項１に記載の樹脂被覆写真用支持体。
【請求項３】
金色の文字または画像の樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する光沢が更にＪＩＳＺ８７４１による７５度光沢度で、１０〜３５％の範囲で設けられた請求項１に記載の樹脂被覆写真用支持体。
【請求項４】
印刷塗布量（ｄｒｙ）が０．５〜３ｇ／ｍ２である請求項１に記載の樹脂被覆写真用支持体。
【請求項５】
バックコート層に顔料を含み、顔料が０．２〜０．５ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）である請求項１に記載の樹脂被覆写真用支持体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する分野】
本発明は、樹脂被覆写真用支持体に関するものである。詳しくは、写真乳剤層が設けられる側と反対側の紙基材面に金色の文字または画像が印刷されており、紙基材の両面がポリオレフィン樹脂で被覆され、写真乳剤層が設けられる側とは反対の樹脂面にバックコート層が設けられた樹脂被覆写真用支持体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
写真印画紙は、支持体の上に、ハロゲン化銀乳剤層（写真乳剤層）、および保護ゼラチン層を設けて構成されるが、その支持体の基体として紙を使用する場合、この紙に耐水性を付与するため、支持体の両面をポリエチレン等のポリオレフィン樹脂を用いて被覆することが行われている。このようなポリエチレン樹脂被覆紙を支持体として用いた写真用印画紙において、写真印画紙の裏面（以降写真用乳剤層が塗設されている側の面を「表面」、その反対側の面を「裏面」と呼ぶときもある。）に、所望に応じて商品名、製造会社名、シンボルマーク等が印刷インキを用いて印刷される。特に、ポリオレフィン樹脂で被覆される前の紙裏面に黒色染料あるいは顔料を含む印刷インキを用い、グラビアあるいはフレキソ印刷機で印刷されることが多い。
【０００３】
最近、ポリオレフィン樹脂で被覆される前の紙裏面に金色印刷インキを用い、印刷する用途が出てきた。高級感のある写真印画紙には、印画紙に合わせて、裏印刷も高級にと言うことで、商品名、製造会社名、シンボルマーク等に、従来よりも、もっと輝きまたは光沢のある金色が要求されるようになって来た。
【０００４】
写真印画紙の用途では、帯電防止、筆記性付与、カール防止等のために写真乳剤層が設けられる側とは反対の樹脂面にバックコート層を設けるのが普通である。その為に、樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する金色印刷の文字または画像が輝きまたは光沢のある色となることが必要となる。
【０００５】
特開平１１−２８８１号公報に、輝きまたは光沢のある金色印刷を背面に有するポリオレフィンコート写真用ベース紙が開示されている。特開平１１−５９３４号公報に写真印画紙支持体の金色インクの組成物が開示されており、特開平５−６１１５３号公報には写真印画紙用支持体の印刷着色顔料について開示されている。しかしこれらの公報では、輝きまたは光沢のある金色印刷を実現していると記載されているが、純金に近い色相や光沢について、具体的な数値では表していない。また、特開平９−２９２６８６号公報に、金色の色相と光沢について数値で開示されているが、ハロゲン化銀写真感光材料に、露光、現像により画像を形成した後、画像側面上に溶融熱転写方式にて金色の文字または画像を形成するハロゲン化銀写真画像と溶融熱転写画像の融合した画像の形成方法に関する記載であり、写真乳剤層が設けられる側と反対側の紙基材面に印刷された金色の文字または画像の形成方法に関する技術についての開示ではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、紙基材の両面がポリオレフィン樹脂で被覆され、写真乳剤層が設けられる側とは反対の樹脂面にバックコート層が設けられた樹脂被覆写真用支持体において、写真乳剤層が設けられる側と反対側の紙基材面に印刷された金色の文字または画像が樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する色相が高級感のある輝きと純金に近い色を有する樹脂被覆写真用支持体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討した結果、以下の発明を見出した。即ち、請求項１の発明は、木材繊維を基質とする紙基材の両面がポリオレフィン樹脂で被覆され、写真乳剤層が設けられる側とは反対の樹脂面にバックコート層が設けられた樹脂被覆写真用支持体において、写真乳剤層が設けられる側と反対側の紙基材面に印刷された金色の文字または画像の樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する色相がＪＩＳＺ８７２９によるＬ＊ａ＊ｂ＊色空間によって表示されるＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値で、それぞれ８０〜９５、１〜６、１０〜３５の範囲で設けられ、且つ、光沢がＪＩＳＺ８７４１による６０度鏡面光沢度で、８〜２０％の範囲で設けられた樹脂被覆写真用支持体である。
【０００８】
請求項２の発明は、金色の文字または画像の樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する濃度がマクベス濃度で表されるマクベス（Ｙ）値で０．１〜０．６の範囲で設けられた請求項１に記載の樹脂被覆写真用支持体である。
【０００９】
請求項３の発明は、金色の文字または画像の樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する光沢が更にＪＩＳＺ８７４１による７５度光沢度で１０〜３５％の範囲で設けられた請求項１に記載の樹脂被覆写真用支持体である。
【００１０】
請求項４の発明は、印刷塗布量（ｄｒｙ）が０．５〜３ｇ／ｍ２である請求項１に記載の樹脂被覆写真用支持体である。
【００１１】
請求項５の発明は、バックコート層に顔料を含み、顔料が０．２〜０．５ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）である請求項１に記載の樹脂被覆写真用支持体である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明を詳細に説明する。木材繊維を基質とする紙基材の両面をポリオレフィン樹脂で被覆する前に、写真乳剤層が設けられる側と反対側の紙基材面に印刷された金色の文字または画像が、金色らしく見えるのは、可視光において、金属酸化物である二酸化チタンや酸化鉄で１層以上コートされた雲母顔料が、選択的反射に基づいて、干渉色を呈することによると一般的に知られている。
【００１３】
本発明者らは、樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する金色の文字または画像が高級感のある輝きを有する、純金に近い色相と光沢について、具体的な数値を見出した。
【００１４】
ＪＩＳＺ８７２９色の表示方法によると、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系によって、物体色を表示する方法がある。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系は国際照明委員会（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　ｄｅＩ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ、略称ＣＩＥ）が１９７６年に推奨した知覚的にほぼ均等な歩度をもつ色空間で、Ｌ＊値は物体色のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度の値であり、ａ＊，ｂ＊値はＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色座標ａ＊，ｂ＊の値である。発明者らはＬ＊，ａ＊，ｂ＊値を適切な範囲に設けると、樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する紙基材面に印刷された金色の文字または画像が純金に近い金色に見える樹脂被覆写真用支持体が得られることを見出した。
【００１５】
Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊値がそれぞれ８０〜９５、１〜６、１０〜３５の範囲で設けられるのが好ましく、それぞれ８５〜９０、３〜５、１５〜３０の範囲で設けられるのが、より好ましい。Ｌ＊値が８０未満だと金色の明るさがなく、９５を超えると金色が明る過ぎて純金に近い金色が得られない。ａ＊値が１未満だと赤色が薄く、ａ＊値が６を超えると赤色が濃くなり、純金に近い金色が得られない。ｂ＊値が１０未満だと黄色が薄く、ｂ＊値が３５を超えると黄色が濃くなり、純金に近い金色が得られない。
【００１６】
更に、発明者らは　ＪＩＳＺ８７４１による６０度鏡面光沢度で表される光沢度を適切な範囲に設けると樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する紙基材面に印刷された金色の文字または画像が純金に近い金色の光沢感を有する樹脂被覆写真用支持体を見出した。
【００１７】
６０度鏡面光沢度で表される光沢度が８〜２０％の範囲であることが必要であり、１０〜１６％の範囲であることがより好ましい。６０度鏡面光沢度で表される光沢度が８％未満だと光沢が弱く、純金に近い金色の光沢感が得られない。６０度鏡面光沢度で表される光沢度が２０％を超えると鏡面光沢が強過ぎて純金に近い金色の光沢が得られない。
【００１８】
Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊値が上記の範囲であり、且つ６０度鏡面光沢度が上記の範囲であることにより、樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する紙基材面に印刷された金色の文字または画像が高級感のある輝きを有し、純金に近い色相を有する樹脂被覆写真用支持体が得られることを見出した。
【００１９】
又、マクベス（Ｍａｃｂｅｔｈ）社製マクベス濃度計で測定した測定値であるマクベス（Ｙ）値（ｂｌｕｅフィルターを通してｙｅｌｌｏｗ濃度を測定した値）の範囲を適切に設けると、樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する紙基材面に印刷された金色の文字または画像が金色らしさの他に裏印刷の見易さ、視認性が判定できることを見出した。
【００２０】
マクベス（Ｙ）値が０．１〜０．６の範囲であると裏印刷が見易く、視認性があり、０．３〜０．５の範囲であると、裏印刷がより見易く、視認性がより向上する。０．１未満だとｙｅｌｌｏｗ濃度が薄過ぎ金色の文字または画像の見易さ、視認性に欠ける傾向にある。０．６を超えるとｙｅｌｌｏｗ濃度が濃過ぎ、視認性が良過ぎ目ざわり感が発生する。
【００２１】
又、６０度鏡面光沢の他にＪＩＳＺ８７４１による７５度光沢度の範囲を適切に設けると、樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する紙基材面に印刷された金色の文字または画像が一層純金に近い金色の光沢を有する樹脂被覆写真用支持体が得られることを見出した。
【００２２】
７５度光沢度で表される光沢度が１０〜３５％の範囲であることが好ましく、１４〜２５％の範囲であることが、より好ましい。７５度鏡面光沢度で表される光沢度が１０％未満だと鏡面光沢が弱く、純金に近い金色の光沢感が得られにくい。７５度鏡面光沢度で表される光沢度が３５％を超えても鏡面光沢が強過ぎて純金に近い金色の光沢が得られにくい。鏡面光沢度を測定する基準となる面の反射率は７５度光沢度を測定する時の方が６０度光沢度を測定する時より大きい。６０度、７５度は入射角の角度を表しており、光沢度の数値は入射した光が基準面で反射する光束に対する試料面で反射する光束の割合で表わされるので、７５度、６０度光沢度の両方を満足することにより、見る角度に影響されにくい金色らしい光沢感を有する樹脂被覆写真用支持体を得ることが出来る。これらの値を満足しないものは見る角度により黄色の印刷に見えてしまう傾向にある。
【００２３】
金色インキのインキ組成物としてイソプロピルアルコール、酢酸エチル、ウレタン樹脂、雲母顔料と色味顔料が用いられる。樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する紙基材面に印刷された金色の文字または画像が純金に近い金色に見える樹脂被覆写真用支持体が得られることを見出した。
【００２４】
金色印刷の金色らしさを出す為には、従来の黄色顔料に基づいて開発された金色類似インキの使用では対応出来ない。写真印画紙の用途以外の場合の金色印刷に使用する印刷インキの顔料はブロンズ系又はアルミニウム−ブロンズ系顔料が一般的であるがブロンズ着色剤中に含まれる銅成分が光学的に活性であるし、ポリオレフィン樹脂で被覆されていても、銅イオンが現像液中に流出するおそれがあることから、該顔料は写真用途では使用できない。
【００２５】
印刷インキに、色味顔料または色味染料を組み合わせて用いる。黄顔料または黄染料、朱顔料または朱染料、紅顔料または紅染料を用いると金色らしい高いさえ（鮮明性）が得られる。この３種の色味顔料または染料が１つでも欠けると満足される光沢、純金らしい輝きが得られない。
【００２６】
印刷インキは有機溶剤系の印刷インキが好ましく用いられる。その理由は、樹脂被覆写真用支持体は写真印画紙となし、現像処理する際の現像液のしみ込みを防止するため疎水性にしている。従って、水性インキで紙基材に印刷すると、紙基材に溶媒がしみ込み難く、速乾性が得られない為である。特に高速印刷には、溶剤系の印刷インキが好ましい。
【００２７】
印刷インキの溶剤としては、有機溶剤が好ましい。特に好ましい有機溶剤としてはイソプロピルアルコールと酢酸エチルの混合液が挙げられる。
【００２８】
接着剤の適当な例としては、有機溶剤性接着剤であり、特に有機溶剤性接着剤のニトロセルロース、ポリオレフィンエマルジョンやニトロセルロースとポリオレフィンエマルジョンまたはポリウレタンまたはこれらの混合物を使用することが好ましく、特にポリウレタンが好ましい。
【００２９】
金色インキの印刷の塗布量としては、０．５〜３ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）であるのが好ましく、１〜２．５ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）位がより好ましい。印刷塗布量が０．５ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）未満だと印刷塗布量が少な過ぎて印刷カスレ等が発生して、金色が得られない。３ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）を超えると乾燥不良等発生して、満足な金色が得られない。又、後で述べるように、金色印刷はバックコート層の厚さに依存する。
【００３０】
木材繊維を基質とする紙基材の両面をポリオレフィン樹脂で被覆する前に、写真乳剤層が設けられる側と反対側の紙基材面に金色の文字または画像を印刷する。金色印刷にはグラビア印刷を用いると良い。
【００３１】
紙基材に印刷する前に、紙基材にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すのが好ましい。
【００３２】
印刷後の紙基材水分は抄紙リーラー水分と同じになるように乾燥した方が良い。
【００３３】
紙基材面の印刷部分とポリオレフィン樹脂層との接着が弱いと、後工程において、ブリスター等の問題が発生するが、本発明の金色印刷は樹脂層との接着は良好で後工程に何ら影響を及ぼさない。
【００３４】
樹脂被覆写真用支持体の裏樹脂層面上には、コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施した後、帯電防止、筆記性付与、カール防止等のために各種のバックコート層を塗設することができる。また、バックコート層には、無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダーラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【００３５】
紙基材面の金色印刷の金色らしさは、バックコート層の塗液に含まれる顔料の厚さに依存する。金色印刷はバックコート層の塗布量に応じて調節する必要がある。しかし金色印刷の方でも極端には調節出来ないのでバックコート層の塗布量で調節することが好ましい。バックコートの塗液中の顔料は好ましくは０．２〜０．５ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）、より好ましくは０．３〜０．４ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）であり、０．２ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）未満だと、樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する金色らしさは得られるが、バックコート層の特性が得にくい。　０．５ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）を超えると、顔料層の厚みにより金色が遮断されて樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する金色らしさが得られにくい。
【００３６】
バックコートの塗工方法としてはグラビア塗工、ブレード塗工、エアーナイフ塗工、ファウンテン塗工及びそれらの塗工とメタバー塗工を組み合わせた塗工によって塗設せしめることができる。
【００３７】
天然パルプを主成分とする紙基材としては、塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素漂白等の通常の漂白処理、並びにアルカリ抽出もしくは、アルカリ処理、および必要に応じて過酸化水素、酸素などによる酸化漂白処理およびそれらの組み合わせ処理を施した針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パルプが用いられ、また、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ソーダパルプなどの各種のものを用いることができる。
【００３８】
紙基材中には、紙料スラリー調整時に各種の添加剤を含有せしめることができる。
【００３９】
写真印画紙は、現像時に現像液中を通過するため現像液のしみ込み防止が必要で、写真用支持体の紙基材は高いサイズ性を有する。そのために紙基材は疎水性化されている。紙基材面の耐ぬれ性は純水に対して接触角が９０°以上を必要とする。このような高いサイズ性の紙基材面の裏印刷のインキとしては水性では紙基材にしみ込まないので速乾性の高い有機溶剤系インキが好ましい。
【００４０】
高いサイズ性を有するサイズ剤として、脂肪酸金属塩又は脂肪酸、アルキルケテンダイマー乳化物あるいはエポキシ化高級脂肪酸アミド、アルケニルまたはアルキルコハク酸無水物乳化物、ロジン誘導体を含有せしめることができる。
【００４１】
その他の添加剤としては、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、填料、定着剤、ＰＨ調節剤、着色顔料、蛍光増白剤などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【００４２】
また、紙基材中あるいは紙基材上には、各種の水溶性ポリマー、ラテックス、帯電防止剤、ＰＨ調節剤その他添加剤から成る組成物をサイズプレスもしくはタブサイズプレスによって含有あるいは塗設せしめることができる。
【００４３】
樹脂被覆写真用支持体の紙基材面は、フィルム形成能ある樹脂で被覆される。フィルム形成能ある樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などの熱可塑性樹脂が好ましく、中でも溶融押出コーティング性の点からポリオレフィン樹脂が更に好ましく、ポリエチレン樹脂が特に好ましい。また、電子線硬化樹脂で被覆してもよい。
【００４４】
樹脂被覆写真用支持体の写真乳剤層を設ける側の面を被覆するポリエチレン樹脂中には、二酸化チタン顔料、脂肪酸金属塩、酸化防止剤の他に各種の添加剤を含有せしめることが出来る。
【００４５】
樹脂被覆写真用支持体の紙基材面に樹脂を被覆する方法としては走行する紙基材上に樹脂組成物を溶融押出機を用いて、そのスリットダイからフィルム上に流延して被覆する、いわゆる溶融押出コーティング法によって被覆するのが好ましい。紙基材上に熱可塑性樹脂層を設ける手段としては、逐次でも、共押出コーティングでも良い。
【００４６】
樹脂組成物を紙基材にコーティングする前に、紙基材にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すのが好ましい。
【００４７】
また、樹脂被覆写真用支持体の写真乳剤層を塗設する側の表樹脂層面は、光沢面、マット面あるいは絹目面等に加工することが出来、その反対側の裏樹脂層は通常無光沢面に加工するのが好ましい。
【００４８】
樹脂被覆写真用支持体の写真乳剤層を設ける側のポリエチレン樹脂層面には、前記のコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理後、下引き層処理を施すことが出来る。
【００４９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
【００５０】
実施例１
広葉樹漂白クラフトパルプ１００質量％のパルプをフリーネス（ＣＳＦ）が３１０ｍ　ｌになるように叩解後、パルプ１００質量部に対して、カチオン化澱粉２．２５質量部、アニオン化ポリアクリルアミド０．４質量部、アルキルケテンダイマー乳化物（ケテンダイマー分として）０．０８質量部、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂０．２７質量部及び適当量の蛍光増白剤、青色染料、赤色染料を添加して４質量％の紙料スラリーを調製した。
【００５１】
その後、紙料スラリーを２００ｍ／分で走行している長網抄紙機にのせ適切なタービュレンスを与えつつ紙匹を形成し、ウエットパートで１５ｋｇ／ｃｍ〜１００ｋｇ／ｃｍの範囲で線圧が調節された３段のウエットプレスを行った後、スムージングロールで処理し、引き続き乾燥パートで３０ｋｇ／ｃｍ〜７０ｋｇ／ｃｍの範囲で線圧が調節された２段のマシンカレンダー処理を行った後、乾燥した。
【００５２】
乾燥の途中でカルボキシ変性ポリビニールアルコール４質量部、蛍光増白剤０．０７質量部、青色染料０．００２質量部、塩化ナトリウム４質量部及び水９２質量部から成るサイズプレス液を３５ｇ／ｍ２　サイズプレスし、最終的に得られる紙基材水分が絶乾水分で８質量％になるように乾燥し、線圧５０ｋｇ／ｃｍの条件でマシンカレンダー処理し坪量１８３ｇ／ｍ２　（１７４μｍ）、の樹脂被覆写真用支持体の紙基材を製造した。
【００５３】
坪量１８３ｇ／ｍ２の樹脂被覆写真用支持体の紙基材の写真乳剤層を塗設する側とは反対側の紙基材面（裏面）にグラビア印刷機を用い金色印刷インキ組成物を４００ｍ／ｍｉｎの印刷速度で、印刷した。インキ組成物はイソプロピルアルコール、酢酸エチル、ウレタン樹脂、雲母顔料と色味顔料で、色味顔料（黄、朱、紅顔料を適宜調合）により、バックコート後の樹脂被覆写真用支持体のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値がそれぞれ８０、３、３５となるようにして、印刷塗布量を、ｄｒｙで２ｇ／ｍ２付着させた。その後熱風ドライヤーにより乾燥した。
【００５４】
次に写真乳剤層を塗設する側とは反対側の紙基材面（裏面）をコロナ放電処理した後、下層（紙基材に接着する層）が低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２２ｇ／ｃｍ３　　ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分）１００質量部を樹脂温３２０℃で３μｍの厚さに、上層が低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２２ｇ／ｃｍ３　　ＭＦＲ＝５ｇ／１０分）３５質量部と高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９６ｇ／ｃｍ３　　ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分）６５質量部から成るコンパウンド樹脂組成物を樹脂温３２０℃で２４．５μｍの厚さに、紙基材の走行速度４００ｍ／分で共押出コーティングした。
【００５５】
引き続き、紙基材の写真乳剤層を塗設する側の紙基材面（表面）をコロナ放電処理した後、該表面に下層が低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２２ｇ／ｃｍ３　ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分）１００質量部を樹脂温度３００℃で、ポリエチレン樹脂の厚さが８μｍの厚さとなるように、上層が低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２２ｇ／ｃｍ３　ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分）８５質量部とアナターゼ型酸化チタンを６０％（質量％）含む低密度ポリエチレン　（　密度０．９２２ｇ／ｃｍ３　ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分）１５質量部から成るコンパウンド樹脂を樹脂温度３００℃で、ポリエチレン樹脂の厚さが２０μｍの厚さとなるように、紙基材の走行速度４００ｍ／分で共押出コーティングして、その後に低密度ポリエチレン（密度０．９２０ｇ／ｃｍ３　ＭＦＲ＝８．０ｇ／１０分）７８質量部とアナターゼ型酸化チタンを６０％（質量％）含む低密度ポリエチレン（密度０．９２０ｇ／ｃｍ３　ＭＦＲ５．０ｇ／１０分　）２２質量部から成るコンパウンド樹脂を樹脂温度２９０℃で、ポリエチレン樹脂の厚さが１０μｍの厚さとなるように、逐次押出コーティングをした。クーリングロールは鏡面ロールを用いた。
【００５６】
紙基材面（表面）に樹脂を被覆した後に続いて、ダイレクトグラビア塗工機を用いバックコート層を４００ｍ／ｍｉｎの塗工速度で、塗工した。バックコートの組成は顔料８．５質量％、表面活性剤０．１質量％、溶剤１．０質量％、水９０．４質量％をｄｒｙで０．３３ｇ／ｍ２付着させた。その後熱風ドライヤーにより乾燥した。
【００５７】
上記のようにして樹脂被覆写真用支持体を製造した。
【００５８】
実施例２
印刷工程で、色味顔料（黄、朱、紅顔料を適宜調合）により、樹脂被覆写真用支持体のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値がそれぞれ８３、３、３０となるようにする以外は実施例１と同じように、樹脂被覆写真用支持体を製造した。
【００５９】
実施例３
印刷工程で、色味顔料（黄、朱、紅顔料を適宜調合）により、樹脂被覆写真用支持体のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値がそれぞれ８６、３、２０となるようにする以外は実施例１と同じように、樹脂被覆写真用支持体を製造した。
【００６０】
実施例４
印刷工程で、色味顔料（黄、朱、紅顔料を適宜調合）により、樹脂被覆写真用支持体のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値がそれぞれ８７、３、１５となるようにする以外は実施例１と同じように、樹脂被覆写真用支持体を製造した。
【００６１】
実施例５
印刷工程で、色味顔料（黄、朱、紅顔料を適宜調合）により、樹脂被覆写真用支持体のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値がそれぞれ９０、３、１２となるようにする以外は実施例１と同じように、樹脂被覆写真用支持体を製造した。
【００６２】
実施例６
印刷工程で、色味顔料（黄、朱、紅顔料を適宜調合）により、樹脂被覆写真用支持体のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値がそれぞれ９５、３、１０となるようにする以外は実施例１と同じように、樹脂被覆写真用支持体を製造した。
【００６３】
実施例７
印刷工程で、色味顔料（黄、朱、紅顔料を適宜調合）により、樹脂被覆写真用支持体のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値がそれぞれ８０、１、３８となるようにする以外は実施例１と同じように、樹脂被覆写真用支持体を製造した。
【００６４】
実施例８
印刷工程で、色味顔料（黄、朱、紅顔料を適宜調合）により、樹脂被覆写真用支持体のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値がそれぞれ８７、１、１０となるようにする以外は実施例１と同じように、樹脂被覆写真用支持体を製造した。
【００６５】
実施例９
印刷工程で、色味顔料（黄、朱、紅顔料を適宜調合）により、樹脂被覆写真用支持体のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値がそれぞれ９５、６、１３となるようにする以外は実施例１と同じように、樹脂被覆写真用支持体を製造した。
【００６６】
実施例１０
印刷工程で、色味顔料（黄、朱、紅顔料を適宜調合）により、樹脂被覆写真用支持体のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値がそれぞれ８７、６、２０となるようにする以外は実施例１と同じように、樹脂被覆写真用支持体を製造した。
【００６７】
比較例１
印刷工程で、色味顔料（黄、朱、紅顔料を適宜調合）により、樹脂被覆写真用支持体のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値がそれぞれ７９、１、３２となるようにする以外は実施例１と同じように、樹脂被覆写真用支持体を製造した。
【００６８】
比較例２
印刷工程で、色味顔料（黄、朱、紅顔料を適宜調合）により、樹脂被覆写真用支持体のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値がそれぞれ９６、１、６となるようにする以外は実施例１と同じように、樹脂被覆写真用支持体を製造した。
【００６９】
比較例３
印刷工程で、色味顔料（黄、朱、紅顔料を適宜調合）により、樹脂被覆写真用支持体のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値がそれぞれ７９、３、３６となるようにする以外は実施例１と同じように、樹脂被覆写真用支持体を製造した。
【００７０】
比較例４
印刷工程で、色味顔料（黄、朱、紅顔料を適宜調合）により、樹脂被覆写真用支持体のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値がそれぞれ９６、３、１５となるようにする以外は実施例１と同じように、樹脂被覆写真用支持体を製造した。
【００７１】
比較例５
印刷工程で、色味顔料（黄、朱、紅顔料を適宜調合）により、樹脂被覆写真用支持体のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値がそれぞれ７９、６、４０となるようにする以外は実施例１と同じように、樹脂被覆写真用支持体を製造した。
【００７２】
比較例６
印刷工程で、色味顔料（黄、朱、紅顔料を適宜調合）により、樹脂被覆写真用支持体のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値がそれぞれ９６、６、１０となるようにする以外は実施例１と同じように、樹脂被覆写真用支持体を製造した。
【００７３】
実施例１〜実施例１０及び比較例１〜６における印刷工程で　、樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する紙基材に印刷された（金色印刷）樹脂被覆写真用支持体の金色の輝きと光沢について下記に示す測定方法で評価した。評価結果を表１に示す。
【００７４】
【表１】
2004061990.tif 000002
【００７５】
Ｌ＊　値、ａ＊　値、ｂ＊　値の測定
日本電色工業Ｋ．Ｋ．製分光色彩白度計（型式ＰＦ−１０）を用いて樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する紙基材に印刷された（金色印刷）樹脂被覆写真用支持体のＬ＊　値、ａ＊　値、ｂ＊　値を測定した。
【００７６】
６０度光沢値の測定
ＭＵＲＡＫＡＭＩ　Ｃｏｌｏｒ　ＬＡＢ．社製ＧＬＯＳＳ　ＭＥＴＥＲ（型式ＧＭ−３Ｄ）を用いて樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する紙基材に印刷された（金色印刷）樹脂被覆写真用支持体の６０度鏡面光沢度を測定した。
【００７７】
マクベス（Ｙ）値の測定
マクベス（Ｍａｃｂｅｔｈ）社製Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｒｙ（型式ＲＤ５１９）を用いて、樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する紙基材に印刷された（金色印刷）樹脂被覆写真用支持体のマクベス（Ｙ）値を測定した。
【００７８】
７５度光沢値の測定
ＭＵＲＡＫＡＭＩ　Ｃｏｌｏｒ　ＬＡＢ．社製ＧＬＯＳＳ　ＭＥＴＥＲ（型式ＧＭ−３Ｄ）を用いて、樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する紙基材に印刷された（金色印刷）樹脂被覆写真用支持体の７５度鏡面光沢度を測定した。
【００７９】
目視による金色らしさの評価
樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する紙基材に印刷された（金色印刷）樹脂被覆写真用支持体の裏面を目視にて下記の項目について評価した。
▲１▼　視認性
◎：視認性が良過ぎることによる目ざわり感の発生がなく、また視認性に欠けることがなく非常に良好。○：視認性が良すぎることによる目ざわり感の発生がなくまた視認性に欠けることがなく良好。×：視認性が良過ぎることによる目ざわり感または視認性に欠け不良であることを表す。
▲２▼　角度の違いによる金色光沢感
◎：角度を変えて見ても金色光沢感が非常に良好。○：角度を変えて見ても金色光沢感が良好。×：見る角度を変えると金色光沢感が不良であることを表す。
▲３▼　総合評価
◎：金色の光沢、輝きが非常に良好。○：金色の光沢、輝きが良好。×：金色の光沢、輝きが不良であることを表す。
【００８０】
〈評価結果〉
表１より明らかな如く、樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する紙基材に印刷された（金色印刷）樹脂被覆写真用支持体の金色の輝きと光沢を有するには、樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する樹脂被覆写真用支持体のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値がそれぞれ８０〜９５、１〜６、１０〜３５の範囲で設けられることが必要であり、且つ、６０度鏡面光沢度が８〜２０％の範囲で設けられることが必要であることがわかる。そして、７５度鏡面光沢度が１０〜３５％の範囲に入るものは目視の評価で角度を変えても金色の光沢輝きが一様に効果を発現する。マクベス（Ｙ）値が０．１〜０．６の範囲であると、金色の視認性が良過ぎて、目ざわり感が発生するということがなく、また、視認性が欠けるということもなく、視認性が良好であることがわかる。Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値については、特に好ましくは、それぞれ８５〜９０、３〜５、１５〜３０位の範囲であると金色の光沢、輝きが優れていることがわかる。目視にて非常に良好な金色の光沢を有する樹脂被覆写真用支持体はマクベス（Ｙ）値、７５度光沢度が特に好ましい範囲に入っていることがわかる。
【００８１】
【発明の効果】
本発明により、紙基材の両面がポリオレフィン樹脂で被覆され、写真乳剤層が設けられる側とは反対の樹脂面にバックコート層が設けられた樹脂被覆写真用支持体において、写真乳剤層が設けられる側と反対側の紙基材面に印刷された金色の文字または画像の樹脂被覆層及びバックコート層を透過して発現する金色印刷の色相及び光沢を、数値で表された範囲に入れることにより、高級感のある輝きと純金に近い色を有する、樹脂被覆写真用支持体を提供することが出来た。