(57)【要約】【課題】大豆油を２０％以上含有する、環境対応型の非吸収原反用印刷インキ組成物を提供すること。【解決手段】大豆油及び／又はその脂肪酸エステル、重量平均分子量が１万〜１０万のロジン変性フェノール樹脂、並びにワックスを含有する非吸収原反用インキ組成物であって、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルの含量が２０％以上であり、揮発性有機化合物含有量が５質量％未満である非吸収原反用印刷インキ組成物。前記非吸収原反用印刷インキ組成物の製造方法であって、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルと重量平均分子量が４万超〜１０万のロジン変性フェノール樹脂とを混合してワニスを調製する工程を含むことを特徴とする非吸収原反用印刷インキ組成物の製造方法。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
大豆油及び／又はその脂肪酸エステル、重量平均分子量が１万〜１０万のロジン変性フェノール樹脂、並びにワックスを含有する非吸収原反用印刷インキ組成物であって、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルの含量が２０％以上であり、揮発性有機化合物含有量が５質量％未満である非吸収原反用印刷インキ組成物。
【請求項２】
非吸収原反が合成紙である請求項１に記載の非吸収原反用印刷インキ組成物。
【請求項３】
ロジン変性フェノール樹脂含有量が１５〜４０質量％である請求項１又は２に記載の非吸収原反用印刷インキ組成物。
【請求項４】
ワックス含有量が３〜６質量％である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の非吸収原反用印刷インキ組成物。
【請求項５】
ワックスが、平均粒径が異なる３種以上のワックスの混合物である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の非吸収原反用印刷インキ組成物。
【請求項６】
さらに、アルキッド樹脂を含有する請求項１乃至５のいずれか１項に記載の非吸収原反用印刷インキ組成物。
【請求項７】
アルキッド樹脂の含有量が５〜１５質量％である請求項６に記載の非吸収原反用印刷インキ組成物。
【請求項８】
さらに、大豆油以外の植物油及び／又はその脂肪酸エステルを含有する請求項１乃至７のいずれか１項に記載の非吸収原反用印刷インキ組成物。
【請求項９】
大豆油以外の植物油及び／又はその脂肪酸エステルの含有量が４０質量％以下である請求項８に記載の非吸収原反用印刷インキ組成物。
【請求項１０】
大豆油及び／又はその脂肪酸エステル、重量平均分子量が１万〜１０万のロジン変性フェノール樹脂、並びにワックスを含有し、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルの含量が２０％以上であり、揮発性有機化合物含有量が５質量％未満である非吸収原反用印刷インキ組成物の製造方法であって、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルと重量平均分子量が４万超〜１０万のロジン変性フェノール樹脂とを混合してワニスを調製する工程を含むことを特徴とする非吸収原反用印刷インキ組成物の製造方法。
【請求項１１】
大豆油及び／又はその脂肪酸エステル、重量平均分子量が１万〜１０万のロジン変性フェノール樹脂、ワックス、並びにアルキッド樹脂を含有し、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルの含量が２０％以上であり、揮発性有機化合物含有量が５質量％未満である非吸収原反用印刷インキ組成物の製造方法であって、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルと重量平均分子量が４万超〜１０万のロジン変性フェノール樹脂とを混合してワニスを調製する工程、アルキッド樹脂と重量平均分子量が１万〜２万のロジン変性フェノール樹脂とを混合してワニスを調製する工程を含むことを特徴とする非吸収原反用印刷インキ組成物の製造方法。
【請求項１２】
大豆油及び／又はその脂肪酸エステル、重量平均分子量が１万〜１０万のロジン変性フェノール樹脂、ワックス、並びに大豆油以外の植物油及び／又はその脂肪酸エステルを含有し、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルの含量が２０％以上であり、揮発性有機化合物含有量が５質量％未満である非吸収原反用印刷インキ組成物の製造方法であって、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルと重量平均分子量が４万超〜１０万のロジン変性フェノール樹脂とを混合してワニスを調製する工程、大豆油以外の植物油及び／又はその脂肪酸エステルと重量平均分子量が１万〜４万のロジン変性フェノール樹脂とを混合してワニスを調製する工程を含むことを特徴とする非吸収原反用印刷インキ組成物の製造方法。
【請求項１３】
大豆油及び／又はその脂肪酸エステル、重量平均分子量が１万〜１０万のロジン変性フェノール樹脂、ワックス、アルキッド樹脂、並びに大豆油以外の植物油及び／又はその脂肪酸エステルを含有し、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルの含量が２０％以上であり、揮発性有機化合物含有量が５質量％未満である非吸収原反用印刷インキ組成物の製造方法であって、アルキッド樹脂と重量平均分子量が１万〜２万のロジン変性フェノール樹脂とを混合してワニスを調製する工程、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルと重量平均分子量が４万超〜１０万のロジン変性フェノール樹脂とを混合してワニスを調製する工程、大豆油以外の植物油及び／又はその脂肪酸エステルと重量平均分子量が１万〜４万のロジン変性フェノール樹脂とを混合してワニスを調製する工程を含むことを特徴とする非吸収原反用印刷インキ組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、大豆油を２０質量％以上含有し、揮発性有機化合物含量を低減させた、環境調和型印刷インキ組成物及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
印刷インキは、印刷インキ組成物中の不飽和結合を有する植物油の酸化重合と、揮発性有機化合物の浸透により、乾燥を行っている。浸透乾燥、及び酸化乾燥型印刷インキは印刷物を重ねたときに印刷面のインキが上の印刷物に付着しないよう、インキの乾燥性についてはある程度の早さが必要であり、密着性も必要である。
【０００３】
従来、合成紙を含む非吸収原反用印刷インキ組成物中の植物油成分としては、桐油、亜麻仁油等の乾性油が用いられてきた。大豆油のような半乾性油を主成分とする場合は、密着性、乾燥性が劣り、その結果、耐スクラッチ性も劣るという問題があった。しかし、環境面からは、地球環境、及び健康への悪影響が少ないとされる大豆油を主成分とする非吸収原反用印刷インキ組成物が求められてきた。米国大豆協会の認定基準から、枚葉インキではインキ中に大豆油を２０％以上含有すれば大豆油インキと認められ、揮発性有機化合物（石油系溶剤）の含有量が少ない、環境に優しく好ましいインキであるとされる。
【０００４】
一方、揮発性有機化合物は、溶剤成分として、インキの初期のセット性に重要な役割を果たすが、印刷現場の環境を悪化させ、更には地球環境にも悪影響を及ぼすとして問題になってきている。また、揮発性有機化合物は合成紙を膨潤させる性質があり、この点からも揮発性有機化合物を極力低減させ、植物油による酸化重合機構で乾燥する、合成紙を含む非吸収原反用印刷インキ組成物が求められてきた。
【０００５】
従来公知の紙用印刷インキ組成物として、植物油を主成分とし、揮発性有機化合物の含有量を３質量％以下に抑えたものが提案されているが（例えば、特許文献１参照。）、この印刷インキ組成物を、合成紙を含む非吸収原反の印刷に用いた場合、密着性、乾燥性、耐スクラッチ性等が劣っており、合成紙を含む非吸収原反に対する印刷においては、桐油、亜麻仁油のような乾性油を主に用いることが余儀なくされている。
【０００６】
従って、本発明は、大豆油を２０質量％以上含有し、乾燥性、密着性、耐スクラッチ性に優れた、環境対応型の非吸収原反用印刷インキ組成物及びその製造方法を提供することを課題とする。
【０００７】
【特許文献１】
特開２００１−２８８３９４号公報
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の分子量を有するロジン変性フェノール樹脂と植物油の組み合わせにより、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の第１の発明は、大豆油及び／又はその脂肪酸エステル、重量平均分子量が１万〜１０万のロジン変性フェノール樹脂、並びにワックスを含有する非吸収原反用インキ組成物であって、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルの含量が２０％以上であり、揮発性有機化合物含有量が５質量％未満である非吸収原反用印刷インキ組成物である。
本発明の第２の発明は、大豆油及び／又はその脂肪酸エステル、重量平均分子量が１万〜１０万のロジン変性フェノール樹脂、並びにワックスを含有する非吸収原反用インキ組成物であって、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルの含量が２０％以上であり、揮発性有機化合物含有量が５質量％未満である非吸収原反用印刷インキ組成物の製造方法であって、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルと重量平均分子量が４万超〜１０万のロジン変性フェノール樹脂とを混合してワニスを調製する工程を含むことを特徴とする非吸収原反用印刷インキ組成物の製造方法である。
本発明の第３の発明は、大豆油及び／又はその脂肪酸エステル、重量平均分子量が１万〜１０万のロジン変性フェノール樹脂、ワックス、並びにアルキッド樹脂を含有する非吸収原反用インキ組成物であって、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルの含量が２０％以上であり、揮発性有機化合物含有量が５質量％未満である非吸収原反用印刷インキ組成物の製造方法であって、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルと重量平均分子量が４万超〜１０万のロジン変性フェノール樹脂とを混合してワニスを調製する工程、アルキッド樹脂と重量平均分子量が１万〜２万のロジン変性フェノール樹脂とを混合してワニスを調製する工程を含むことを特徴とする非吸収原反用印刷インキ組成物の製造方法である。
本発明の第４の発明は、大豆油及び／又はその脂肪酸エステル、重量平均分子量が１万〜１０万のロジン変性フェノール樹脂、ワックス、並びに大豆油以外の植物油及び／又はその脂肪酸エステルを含有する非吸収原反用インキ組成物であって、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルの含量が２０％以上であり、揮発性有機化合物含有量が５質量％未満である非吸収原反用印刷インキ組成物の製造方法であって、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルと重量平均分子量が４万超〜１０万のロジン変性フェノール樹脂とを混合してワニスを調製する工程、大豆油以外の植物油及び／又はその脂肪酸エステルと重量平均分子量が１万〜４万のロジン変性フェノール樹脂とを混合してワニスを調製する工程を含むことを特徴とする非吸収原反用印刷インキ組成物の製造方法である。
本発明の第５の発明は、大豆油及び／又はその脂肪酸エステル、重量平均分子量が１万〜１０万のロジン変性フェノール樹脂、ワックス、アルキッド樹脂、並びに大豆油以外の植物油及び／又はその脂肪酸エステルを含有する非吸収原反用インキ組成物であって、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルの含量が２０％以上であり、揮発性有機化合物含有量が５質量％未満である非吸収原反用印刷インキ組成物の製造方法であって、アルキッド樹脂と重量平均分子量が１万〜２万のロジン変性フェノール樹脂とを混合してワニスを調製する工程、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルと重量平均分子量が４万超〜１０万のロジン変性フェノール樹脂とを混合してワニスを調製する工程、大豆油以外の植物油及び／又はその脂肪酸エステルと重量平均分子量が１万〜４万のロジン変性フェノール樹脂とを混合してワニスを調製する工程を含むことを特徴とする非吸収原反用印刷インキ組成物の製造方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の非吸収原反用印刷インキ組成物は、２０質量％以上の大豆油及び／又はその脂肪酸エステル、重量平均分子量が１万〜１０万のロジン変性フェノール樹脂、大豆油以外の植物油及び／又はその脂肪酸エステル、並びにワックスを含有し、揮発性有機化合物含有量が５質量％未満であることを特徴とする非吸収原反用印刷インキ組成物である。この印刷インキ組成物は、酸化重合機構で乾燥し、乾燥性、耐スクラッチ性、密着性に優れる。
【００１０】
本明細書において非吸収原反とは、例えば、合成紙、アルミホイル紙、アルミ蒸着紙、フィルム、特殊塗工紙（パール紙、シルバー紙等）等の特殊紙及び金属板等の溶剤や水分を吸収しない原反である。
【００１１】
本明細書において合成紙とは、石油系合成樹脂を主原料とし、その特徴を残しつつ、木材パルプを主原料とする紙の外観や広範囲の印刷加工適正等の性質を付与したものをいう。
合成紙はその製造方法により、フィルム法合成紙及びファイバー法合成紙に分類される。フィルム法には、合成樹脂に充填剤等を配合してフィルム化することによりフィルムそのものに不透明性、印刷、筆記性を持たせる内部紙化法、合成樹脂フィルムの表面加工によって紙として必要な印刷、筆記性を持たせる表面加工法がある。ファイバー法は、パルプ紙と同様に樹脂ファイバーの絡み合ったシートを作り不透明性、印刷、筆記性を持たせる方法である。
【００１２】
本発明に係る非吸収原反用印刷インキ組成物は、非吸収原反の中でも特に合成紙に対する印刷に用いられることが好ましく、より好ましくはフィルム法合成紙に用いられ、特に好ましくは内部紙化法、表面加工法によって製造されたフィルム法合成紙に用いられる。さらに紙等の吸収原反にも印刷可能である。
【００１３】
本発明に係る印刷インキ組成物は、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルを２０質量％以上含有するものであり、２５質量％以上含有するものが好ましい。大豆油は地球環境及び健康への悪影響が少ないとされており、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルを２０質量％以上含有する印刷インキ組成物は環境対応型であり好ましい。また、本発明に係る印刷インキ組成物は、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルを４５質量％以下含有するものが好ましく、さらに３０質量％以下含有するものがより好ましい。これは、大豆油が多く含有されると乾燥性、密着性、スクラッチ性が劣るからである。
【００１４】
本発明に係る印刷インキ組成物に用いられる大豆油の脂肪酸エステルとしては、大豆油脂肪酸メチルエステル、大豆油脂肪酸エチルエステル、大豆油脂肪酸プロピルエステル、大豆油脂肪酸ブチルエステル等が挙げられる。このうち、大豆油脂肪酸メチルエステル、大豆油脂肪酸ブチルエステルが好ましく用いられる。
【００１５】
本発明に係る印刷インキ組成物に用いられるロジン変性フェノール樹脂は、平均の重量平均分子量が１万〜１０万であるロジン変性フェノール樹脂であり、石油樹脂で内部変性された石油樹脂変性ロジン変性フェノールを含むものである。石油樹脂変性する場合、ロジン変性フェノール樹脂に対する変性量は５〜１５％が好ましい。石油樹脂変性ロジン変性フェノール樹脂の併用は、印刷物の光沢の向上に寄与するが、全ロジン変性フェノール樹脂中の石油樹脂変性ロジン変性フェノール樹脂の割合は５０％以下が好ましい。
【００１６】
本発明に用いられるロジン変性フェノール樹脂の含有量は、印刷インキに対して１５〜４０質量％であることが好ましく、特に２０〜３０質量％であることが好ましい。
【００１７】
本発明に係る印刷インキ組成物には、大豆油以外の植物油を含有させることが好ましい。大豆油以外の植物油としては、亜麻仁油及び重合亜麻仁油、桐油、ひまし油、脱水ひまし油、コーン油、サフラワー油、カノール油等の油類及び合成油が例として挙げられる。また、本発明ではこれら植物油を単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００１８】
前記の植物油の中でも、乾燥性向上のため、亜麻仁油、桐油が好ましく、桐油が特に好ましい。
【００１９】
本発明に用いられる大豆油以外の植物油の含有量は、印刷インキに対して４０質量％以下であることが好ましく、さらに５〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることがより好ましい。
【００２０】
本発明に係る印刷インキ組成物に用いられる大豆油以外の植物油の脂肪酸エステルとしては、アマニ油脂肪酸メチルエステル、アマニ油脂肪酸エチルエステル、アマニ油脂肪酸プロピルエステル、アマニ油脂肪酸ブチルエステル、パーム油脂肪酸メチルエステル、パーム油脂肪酸エチルエステル、パーム油脂肪酸プロピルエステル、パーム油脂肪酸ブチルエステル、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマシ油脂肪酸エチルエステル、ヒマシ油脂肪酸プロピルエステル、ヒマシ油脂肪酸ブチルエステル、トール油脂肪酸メチルエステル、トール油脂肪酸エチルエステル、トール油脂肪酸ブチルエステル等が挙げられる。
【００２１】
前記の植物油脂肪酸エステルの中でもアマニ油脂肪酸メチルエステル、アマニ油脂肪酸ブチルエステル、トール油脂肪酸メチルエステル、トール油脂肪酸ブチルエステルが好ましく用いられる。
【００２２】
本発明に係る印刷インキ組成物に含有される植物油脂肪酸エステルの含有量は、印刷インキに対して４０質量％以下であることが好ましく、特に好ましくは５〜１０質量％で、乾燥速度を向上させることができる。４０質量％より多いと適正な乳化特性を保ち難くなる場合がある。
【００２３】
本発明に係る印刷インキ組成物製造の過程で、ワニスを調製する際、ロジン変性フェノール樹脂を溶解させる植物油の種類によって、異なる重量平均分子量を有するロジン変性フェノール樹脂を組み合わせることでインキの特性を変更することが可能である。すなわち、大豆油、それ以外の植物油等を用いて印刷適性に優れた印刷インキ組成物を製造する際、ワニス成分としてロジン変性フェノール樹脂を用いる必要があるが、この時、大豆油及びそれ以外の植物油等に対して重量平均分子量１万〜４万のロジン変性フェノール樹脂と、重量平均分子量４万超〜１０万のロジン変性フェノール樹脂を組み合わせることにより、乾燥性、密着性、耐スクラッチ性に優れた印刷インキ組成物が得られる。ここで、重量平均分子量１万〜４万のロジン変性フェノール樹脂は、大豆油以外の植物油及び／又はその脂肪酸エステルを用いてワニスを調製する際に用いられ、特に、乾燥性、耐スクラッチ性、密着性の向上に寄与し、また重量平均分子量４万超〜１０万のロジン変性フェノール樹脂は、大豆油及び／又はその脂肪酸エステルを用いてワニスを調製する際に用いられ、大豆油含有印刷インキ組成物の非吸収原反への印刷を可能にするものである。
【００２４】
本発明に係る印刷インキ組成物に用いられるワックスとしては、従来公知のものの使用が可能であるが、ワックスに添加される揮発性有機化合物の含有量の少ないものが好ましい。例としては、ポリエチレンワックス、ＰＴＦＥワックス、サゾールワックス等が挙げられる。ワックスは、すべり性を向上させることにより、耐スクラッチ性を向上させる機能を有するが、本発明においては、粒径の異なる３種以上のワックスを用いると、耐スクラッチ性がより向上するため好ましい。例えば、ポリエチレンワックス（粒径２〜４μｍ）、マイクロクリスタリンワックス（粒径０．５〜２μｍ）、フロンワックス（粒径５〜１０μｍ）を組み合わせて用いると、耐スクラッチ性が極めて優れた印刷インキ組成物が得られる。ワックスの含有量としては３〜６質量％、特に４〜６質量％であることが、耐スクラッチ性向上の観点から好ましい。
【００２５】
本発明に係る印刷インキ組成物には、耐スクラッチ性、原反との密着性、乳化安定性向上等の観点から、アルキッド樹脂を含有させることが好ましい。アルキッド樹脂とは、多塩基酸と多価アルコールとの縮合物を骨格として、これを油脂、脂肪酸、ロジン酸系単量体などで変性した、熱硬化性樹脂をいう。アルキッド樹脂としては、品名：９９Ｘ００６９（大日本インキ化学工業社製）等が例として挙げられる。本発明に係る印刷インキ組成物中のアルキッド樹脂含有量としては、５〜１５質量％が好ましく、７〜１２質量％が特に好ましい。
アルキッド樹脂を用いて印刷適性に優れた印刷インキ組成物を製造する際、アルキッド樹脂と重量平均分子量１万〜２万のロジン変性フェノール樹脂とを組み合わせてワニスを製造することにより、密着性、耐スクラッチ性、乳化安定性に優れた印刷インキ組成物が得られる。
【００２６】
本発明に係る印刷インキ組成物には、必要に応じドライヤー、キレート化剤等の印刷インキ用の各種添加剤を含有させてもよいが、添加剤に含有される揮発性有機化合物の含有量の少ない添加剤が好ましい。
ドライヤーとしては、コバルト、マンガン、鉛、亜鉛、鉄、カルシウム、セリウム、レアアース等の金属と、オクチル酸、ナフテン酸、ネオデカン酸、桐油酸、亜麻仁油酸、樹脂酸等のカルボン酸との塩である金属石鹸や、上記金属とのホウ酸塩等が例として挙げられる。
キレート化剤としては一般にアルミニウムキレートと呼ばれるもので、アルミニウム−ｎ−ブトキシド、アルミニウム−ｉｓｏ−ブトキシド、アルミニウム−ｓｅｃ−ブトキシドの誘導体で、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基のそれぞれの基の１つが、エチルアセテート、またはメチルアセテートで置換された化合物が例として挙げられる。
【００２７】
本発明に係る非吸収原反用印刷インキ組成物は、含有する揮発性有機化合物が５質量％以下であることを特徴としている。５質量％以下であれば、環境調和型の印刷インキとして優れたものである。この揮発性有機化合物は、意図的に添加するものではなく、ワックスや、必要に応じて添加される助剤、例えば、ドライヤー、キレート化剤等が揮発性有機化合物を含有する場合に、これらに起因する揮発性有機化合物が最終の印刷インキ組成物に含有されることを示す。各種助剤も揮発性有機化合物を実質的に含有しないものを用いるのが特に好ましい。揮発性有機化合物含有量を５質量％以下にするためには、予め例えばメソッド２４（Ｍｅｔｈｏｄ２４（米国環境局）：サンプルを１１０±５℃で１時間加熱、カールフィッシャー測定法等で測定した水分量を除いた蒸発量を揮発性有機化合物含有量と見なす方法）でワックスや助剤の揮発性有機化合物含有量を測定し、揮発性有機化合物含有量の少ないワックスや助剤を選択すればよい。
【００２８】
本発明に係る印刷インキ組成物の製造におけるワニスの調製は、例えば以下の方法で行うことができる。すなわち、大豆油５０〜６０質量部、樹脂成分として重量平均分子量４万超〜１０万のロジン変性フェノール樹脂を３０〜４０質量部、更に必要に応じて、キレート化剤としてアルミニウムキレート０．５〜２質量部をこの順に仕込み、昇温し、２００℃で１時間のクッキング条件でワニスを製造できる。
また、大豆油以外の植物油又はその脂肪酸エステル５０〜６０質量部、樹脂成分として重量平均分子量１万〜４万のロジン変性フェノール樹脂を３０〜４０質量部、更に必要に応じて、キレート化剤としてアルミニウムキレート０．５〜２質量部をこの順に仕込み、昇温し、２００℃で１時間のクッキング条件でワニスを製造できる。
さらに、アルキッド樹脂５０〜６０質量部、樹脂成分として重量平均分子量１万〜２万のロジン変性フェノール樹脂を３０〜４０質量部、更に必要に応じて、キレート化剤としてアルミニウムキレート０．５〜２質量部をこの順に仕込み、昇温し、２００℃で１時間のクッキング条件でワニスを製造できる。
【００２９】
本発明に係る印刷インキを製造するには、従来技術と同様でよい。例えば、前記の手順で予め調整されたワニスに、有機顔料、無機顔料のような顔料、ワックス成分、追加のワニス成分、追加の植物油、金属石鹸のような乾燥促進剤等を添加して、３本ロール等で練肉することによって製造できる。
【００３０】
【実施例】
以下本発明の実施例を説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３１】
（ワニス調製例Ａ）
ロジン変性フェノール樹脂（重量平均分子量１０万）４０質量％、大豆油５０質量％、大豆油脂肪酸エステル１０質量％を２００℃で１時間加熱してワニス（Ａ）を調製した。
【００３２】
（ワニス調製例Ｂ）
ロジン変性フェノール樹脂（重量平均分子量２万）４０質量％、アルキッド樹脂３０質量％及び亜麻仁油２９質量％、アルミキレート１質量％を２００℃で１時間加熱してワニス（Ｂ）を調製した。
【００３３】
（ワニス調製例Ｃ）
ロジン変性フェノール樹脂（重量平均分子量４万）３０質量％、桐油３６質量％、重合亜麻仁油３４質量％を２００℃で１時間加熱してワニス（Ｃ）を調製した。
【００３４】
なお、重量平均分子量の測定方法としては、以下の機器、条件を使用した。
ＧＰＣ装置
メーカー：東ソー株式会社
品番：ＳＣ−８０２０
使用カラム：ＳＵＰＥＲ　Ｈ４０００
使用溶媒：ＴＨＦ
標準資料：ポリスチレン
サンプル濃度：０．１〜０．５％
【００３５】
（実施例１インキの製造）
上記ワニス（Ａ）を４０質量％、ワニス（Ｂ）８質量％、ワニス（Ｃ）を８質量％、顔料として、フタロシアニンブルーを１７．５質量％、大豆油を１８質量％、ワックスを５．０質量％、乾燥剤等の助剤３．５質量％を三本ロールミルにて練肉することによって実施例１インキを製造した。揮発性有機化合物の含有量は１％未満であった。
【００３６】
なお、揮発性有機化合物含有量の測定方法としては、米国環境局Ｍｅｔｈｏｄ２４（サンプルを１１０±５℃で１時間加熱、カールフィッシャー測定法等で測定した水分量を除いた蒸発量を揮発性有機化合物含有量と見なす方法）による。
【００３７】
（実施例２インキの製造）
上記ワニス（Ａ）を４０質量％、ワニス（Ｂ）を８質量％、ワニス（Ｃ）を８質量％、顔料として、フタロシアニンブルーを１７．５質量％、大豆油又は／及び大豆油以外の植物油１３質量％、アルキッド樹脂を５質量％、ワックスを５．０質量％、乾燥剤等の助剤３．５質量％を三本ロールミルにて練肉することによって実施例２インキを製造した揮発性有機化合物の含有量は実施例１と同様の方法により測定し１％未満であった。
【００３８】
（比較例１インキの製造）
上記ワニス（Ｂ）を３８質量％、ワニス（Ｃ）１６．０質量％、フタロシアニンブルー１７．５質量％、大豆油以外の植物油２０．０質量％、ワックスを５質量％、乾燥剤等の助剤３．５質量％を三本ロールミルにて練肉することによって比較例１インキを製造した。
【００３９】
（比較例２インキの製造）
上記ワニス（Ｂ）を３８質量％、ワニス（Ｃ）１６質量％、フタロシアニンブルー１７．５質量％、大豆油２０質量％、ワックスを５質量％、乾燥剤等の助剤３．５質量％を三本ロールミルにて練肉することによって比較例２インキを製造した。
【００４０】
以上により製造したインキに対して、印刷適性、機上安定性、乾燥性、密着性、及び耐スクラッチ性を以下の手順で評価した。
（印刷適性）
印刷適性としては水幅の広さを評価した。装置としてローランド７０４を使用し、試料インキを非吸収原反（ユポコーポレーション製ＦＧＳ１３０）に印刷した。
一定インキ目盛り、一定速度で印刷中に水量目盛りを上下させ、印刷面に汚れが発生する上限水量ａ、下限水量ｂを確認した。水幅はａ−ｂで表され、広いほど水幅があり優れている。
評価は、標準品である比較例１の結果を３とし、それよりやや優れるものを４、非常に優れるものを５、やや劣るものを２、非常に劣るものを１とする、５段階で行った。
【００４１】
（機上安定性）
機上安定性を評価するために、以下の条件でインコメータースタビリティー試験を行った。
条件
ａ　インコメーター回転数　　　　８００ｒ／ｍｉｎ、１２００ｒ／ｍｉｎ
ｂ　インコメーターローラ温度　　３２℃（９０°Ｆ）
ｃ　測定時間　　　　　　　　　　１，３，５，７，１０分
ｄ　インキ盛り量　　　　　　　　１．３２ｍｌ
ｅ　室温　　　　　　　　　　　　常温
インコメーターのローラーを４００ｒ／ｍｉｎで洗浄後、測定回転数にて０点を合わせた。試料インキをローラーにつけ、インキが均一になるまで約３０秒間ローラーを４００ｒ／ｍｉｎで回転させた。その後、測定する回転数に合わせて回転させ、ストップウォッチを用いて測定時間毎にタックバリュー（Ｔ．Ｖ）を測定した。以下に定義するインコメータースタビリティー（ΔＴ．Ｖ）の数値を算出し、数値が小さいほど機上安定性に優れている。
ΔＴ．Ｖ＝（Ｔ．Ｖ１０分値）−（Ｔ．Ｖ１分値）
評価は、標準品である比較例１の結果を３とし、それよりやや優れるものを４、非常に優れるものを５、やや劣るものを２、非常に劣るものを１とする、５段階で行った。
【００４２】
（乾燥性）
乾燥性を評価するために、試料インキが乾燥して圧力をかけても硫酸紙に移らなくなるまでの時間を測定した。乾燥試験機として、朝陽会式乾燥機を使用した。
展色用硫酸紙（約２×３０ｃｍ、本州製紙製ドリープＷ＜４５＞）に、伸ばしヘラを用いて試料インキを展色し、直ちに当て紙用硫酸紙（約３２×３０ｃｍ、本州製紙製ドリープＷ＜４５＞）を展色物の展色面と重ね合わせた。当て紙用硫酸紙が外側に来るように、乾燥試験機の回転ドラムに巻きつけ、おもり及び押し圧歯車のついた支持棒を送りねじの左側に移動し、押し圧歯車を当て紙用硫酸紙の上に静かに下ろした。変速レバーを１／１０又は１／２０ｒ／ｍｉｎにセットし、駆動スイッチを入れた。送りねじの右側まで移動し、スイッチが切れたら当て紙を重ねた展色物を取り出し、当て紙用硫酸紙に押し歯車の歯形がほとんど移らなくなった時間を記録した。当て紙用硫酸紙に試料インキがほとんど移らなくなる時間を試料インキの乾燥時間とし、乾燥時間が短いほど乾燥性に優れている。
評価は、標準品である比較例１の結果を３とし、それよりやや優れるものを４、非常に優れるものを５、やや劣るものを２、非常に劣るものを１とする、５段階で行った。
【００４３】
（密着性）
密着性を評価するために、密着性試験（セロテープ法）を行った。
試料インキを非吸収原反（ユポコーポレーション製ＦＧＳ１３０）に印刷した印刷物にセロテープ（登録商標）（ニチバン製１８ｍｍ幅）をよくこすりつけて、セロテープ（登録商標）の一端を指でつかみ、片方の手で原反を押さえながら一気にはがす。この時、剥がしたセロテープ（登録商標）に付着するインキの状態を観察した。セロテープ（登録商標）へのインキの付着量が少ない方が密着性に優れている。
評価は、標準品である比較例１の結果を３とし、それよりやや優れるものを４、非常に優れるものを５、やや劣るものを２、非常に劣るものを１とする、５段階で行った。
【００４４】
（耐スクラッチ性）
耐スクラッチ性は、ガラス板を用いたつめ法により試験した。
試料インキを非吸収原反（ユポコーポレーション製ＦＧＳ１３０）に展色した展色物をガラス版に広げ、手で展色物を押さえて、塗膜を爪で一定の力でひっかいた。試験品の塗膜の取れ方を標準品と比較し、塗膜が残っている方が耐スクラッチ性に優れている。
評価は、標準品である比較例１の結果を３とし、それよりやや優れるものを４、非常にすぐれるものを５、やや劣るものを２、非常に劣るものを１とする、５段階で行った。
【００４５】
以上のように、印刷適性、機上安定性、乾燥性、密着性、及び耐スクラッチ性を試験し、５段階で評価した結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
2004143264.tif 000002
【００４７】
表１より、大豆油を２０質量％以上含有する実施例１の印刷インキは、標準品である比較例１と比較して、印刷適性及び機上安定性に非常に優れており、乾燥性、密着性及び耐スクラッチ性においても遜色ない結果が得られた。
【００４８】
アルキッド樹脂の添加量を増加させた実施例２の印刷インキは、印刷適性及び機上安定性において比較例１より優れており、乾燥性、密着性及び耐スクラッチ性で比較例１と遜色ない結果を示した。さらに、実施例２を実施例１と比較すると、密着性及び耐スクラッチ性において実施例２が優れており、アルキッド樹脂を添加することによって密着性及び耐スクラッチ性が向上することが明らかとなった。
【００４９】
また、重量平均分子量４万超〜１０万のロジン変性フェノール樹脂と大豆油とを組み合わせて調製したワニス（Ａ）を用いずに、インキの製造時に大豆油を２０質量％使用した比較例２の印刷インキは、乾燥性、密着性、及び耐スクラッチ性において比較例１より劣っていた。従って、大豆油を２０質量％以上含有する非吸収原反用印刷インキの製造において、特定の重量平均分子量のロジン変性フェノールと大豆油とを混合して調製したワニスを用いると好ましいことが明らかとなった。
【００５０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明により、乾燥性、密着性、耐スクラッチ性に優れ、環境、健康に悪影響が少なく、大豆油を２０質量％以上含有し、揮発性有機化合物の含有量を極力低減させた、環境対応型の非吸収原反用印刷インキ組成物を提供することができる。