(57)【要約】【課題】フレーキングや容器の目詰まりなどの問題を生じることなく、高いセット力と、使用時の適度な乾き速度を有し、しっとり感、なめらかさ、しなやかさの付与に優れた毛髪化粧料やエアゾール型毛髪化粧料を提供すること。【解決手段】（Ａ）多価アルコール　０．１〜５質量％　（Ｂ）メタクリル酸系両性樹脂またはピロリドン系ノニオン樹脂　（Ｃ）二種以上の液状油　０．１〜３質量％　を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ａ）が３〜１５の範囲にあり、かつ、組成物中の水の量が２質量％以下であることを特徴とする毛髪化粧料。更に好ましくは、上記の毛髪化粧料を原液として、これに特定質量比の成分（ア）液化石油ガス　及び成分（イ）ジメチルエーテルからなる噴射剤を特定の原液と噴射剤の混合質量比となるように混合したエアゾール型毛髪化粧料。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）、
（Ａ）多価アルコール　０．１〜５質量％
（Ｂ）メタクリル酸系両性樹脂またはピロリドン系ノニオン樹脂
（Ｃ）二種以上の液状油　０．１〜３質量％
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ａ）が３〜１５の範囲にあり、かつ、組成物中の水の量が２質量％以下であることを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】
請求項１記載の毛髪化粧料を原液とし、これに噴射剤として、次の成分（ア）および（イ）、
（ア）液化石油ガス
（イ）ジメチルエーテル
からなり、成分（ア）と成分（イ）の質量比（ア）／（イ）が３０／７０〜５０／５０の範囲にある噴射剤を、原液と噴射剤の混合質量比（原液）／（噴射剤）が４０／６０〜７０／３０の範囲で混合したものであることを特徴とするエアゾール型毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、スタイリング用の毛髪化粧料に関し、更に詳しくは、毛髪にフレーキングや容器の目詰まりなどの問題を生じることなく、高いセット力を有し、使用時の乾き速度も適度で、しっとりとなめらかでしなやかな感触の付与に優れた毛髪化粧料、特にエアゾール容器のノズルからスプレー状に噴射されるエアゾール型毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、髪を強固に固めてスタイリングする整髪料としては、ヘアスプレー、ヘアワックス、ヘアジェル等があり、各種油剤、界面活性剤、毛髪固定用樹脂、水溶性高分子、多価アルコール、エタノール等がその成分として剤型に合わせて使用されてきている。
その中でも、ヘアスプレーは毛髪固定に特に優れているが、その固定に関わる樹脂の乾きが早過ぎると、毛髪表面の樹脂膜が不均一についてしまったり、乾く際にべたつきを生じたり、乾いたあとに経時でフケ状のフレーキングが生じたりと、使用性の面で問題があった。この問題を解決するために水配合のスプレー（例えば、特許文献１参照）が開示されているが、噴射性状が悪かったり乾くまでの時間が長すぎたりと十分な性能が得られなかった。また、容器の目詰まり現象やフレーキング防止のために油剤を配合したりしていた（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、セット力、なめらかさ、しなやかさ及びフレーキング防止効果の点で十分に満足できるものは得られていなかった。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭５２―７００３４号公報
【特許文献２】
特許２９９７８６０号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
整髪料には上記のように種々の原料が用いられているが、このうち毛髪固定用樹脂は、毛髪に対してセット力を付与する目的で用いられている。しかしながら、乾く際にべたつきを生じたり、乾いたあとに経時でフケ状のフレーキングが生じたりと使用性の面で問題があった。油剤は、毛髪につやや滑沢性を付与するが、種類によっては整髪性を低減させてしまうものである。また、油剤の種類及び配合比率によっては、べたつく、仕上がりが重い、セット力が物足りない等といった官能特性上のデメリットを生じる場合があった。　多価アルコールは髪にしっとり感を付与するが、種類と量によってはべたつき感があったり、エアゾールスプレーの噴射パターンや飛散性が悪くなる等の欠点があった。噴射剤は、原液との溶解性及び飛散性、また乾燥性を調節する働きを有するが、その種類または配合比によっては毛髪固定用樹脂の溶解性が悪くなったり、原液比率によっては噴霧時の飛散性が悪く、乾燥性も低下し、エアゾール型毛髪化粧料としての性能が著しく低下する場合があった。　従って、フレーキングや容器の目詰まりなどの問題を生じることなく、高いセット力と、なめらかさやしなやかさの付与に優れた毛髪化粧料、特にエアゾール型毛髪化粧料の開発が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
このような事情に鑑み、本発明者は上記欠点を克服すべく鋭意研究を行った結果、成分（Ａ）多価アルコール、成分（Ｂ）メタクリル酸系両性樹脂またはピロリドン系ノニオン樹脂、成分（Ｃ）液状油を特定量配合し、かつ（Ｂ）／（Ａ）の質量比を特定の範囲にて配合し、かつ、組成物中の水分量を特定量以下にすることで、樹脂の乾きが早過ぎず、乾く際にべたつきがなく、しっとりとしなやかでなめらかな感触の得られる良好な使用感を有し、乾燥後の経時でのフレーキング防止効果にも優れる毛髪化粧料ができる。　さらに、この毛髪化粧料を原液として、これに加え、特定の組成の噴射剤を特定の比率で原液と混合することで、エアゾールスプレーの噴射パターン及び飛散性を損なうことなく、エアゾール型化粧料としての良好な性能を保持した毛髪化粧料を提供することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）、
（Ａ）多価アルコール　０．１〜５質量％
（Ｂ）メタクリル酸系両性樹脂またはピロリドン系ノニオン樹脂
（Ｃ）二種以上の液状油　０．１〜３質量％
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ａ）が３〜１５の範囲にあり、かつ、組成物中の水の量が２質量％以下であることを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。
さらに、好ましくは請求項１記載の毛髪化粧料を原液として、これに噴射剤として次の成分（ア）および（イ）、（ア）液化石油ガス　（イ）ジメチルエーテルからなり、成分（ア）と成分（イ）の質量比（ア）／（イ）が３０／７０〜５０／５０の範囲にある噴射剤を原液と噴射剤の混合質量比（原液）／（噴射剤）が４０／６０〜７０／３０の範囲となるように加え、混合することを特徴とするエアゾール型毛髪化粧料を提供するものである。
以下、本発明について詳述する。
【０００７】
本発明に用いられる成分（Ａ）の多価アルコールは樹脂の乾きを遅め、伸び広がって付着することで毛髪表面の樹脂膜を均一に形成し、乾く際にべたつきがなく、乾燥後の経時でのごわつきやフレーキング防止効果を向上させる可塑剤としての働きを担う成分である。
本発明に用いられる成分（Ａ）としては、通常化粧品用に使用されるものであれば特に制限されず、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、ソルビトール、マルチトール、ショ糖、でんぷん糖、ラクチトール等の糖類、ペンタエリスリトール等を挙げることができる。
この中でも、特にプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、低分子量のポリエチレングリコールは、べたつきがなく、樹脂が伸び広がりやすく、毛髪表面に均一な樹脂膜が形成しやすいという点でより好ましい。
【０００８】
本発明において、成分（Ａ）の多価アルコールは１種または２種以上を組み合わせて用いることができるが、その配合量は０．１〜５質量％（以下、単に「％」で示す）である。この範囲であれば、噴霧状態も良好で、適度な乾きの速度で樹脂が毛髪全体に均一に伸び広がることができ、しっとりしなやかな感触と同時に良好なセット力が得られる。
【０００９】
本発明において、成分（Ｂ）のメタクリル酸系両性樹脂またはピロリドン系ノニオン樹脂は、毛髪を固定するはたらきがあり、セット効果の付与剤として有効である。
本発明で用いられる成分（Ｂ）のメタクリル酸系両性樹脂としては、ジアルキルアミノエチルメタクリレート重合体のモノクロル酢酸両性化合物、オクチルアクリルアミド／ブチルアミノメチルメタクリレート／アクリル酸／アクリル酸エステル共重合体などが挙げられ、ユカフォーマーＡＭ７５（三菱油化製）、ＡＭＰＨＯＭＥＲ（ＮＳＣ製）等の市販品を用いることができる。また、ピロリドン系ノニオン樹脂としては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート重合体などが挙げられ、市販品としてはＰＶＰ（ＩＳＰ製）、ルビスコール（ＢＡＳＦ製）、コポリマー（ＩＳＰ製）等がある。
【００１０】
本発明において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合質量比（Ｂ）／（Ａ）が３〜１５である。３未満では十分なセット効果が得られず、また、１５を超えるとフレーキング防止効果及びなめらかさとしなやかさを十分に得られないなど毛髪固定用化粧品としての機能を損なう場合がある。
【００１１】
本発明において、成分（Ｃ）の液状油は、毛髪へのつや及び滑沢性を付与すると共に、樹脂の乾きを遅め、伸び広がって付着することで毛髪表面の樹脂膜を均一に形成し、乾く際のべたつきを低減する働きを担う成分である。
本発明で用いられる成分（Ｃ）の液状油としては、常温で液状であり通常化粧品用に使用されるものであれば特に制限されず、動物油、植物油、鉱物油、合成油を問わず、炭化水素類、エステル類、シリコーン油類、フッ素系油などを用いることができ、具体的には流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン等の炭化水素、ヒマシ油、マカデミアンナッツ油、オリーブ油、アボカド油、サフラワー油、サンフラワー油、ホホバ油、ミンク油等の油脂、酢酸ラノリン等のラノリン類、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、ステアリン酸イソセチル、ペンタエリトリット脂肪酸エステル等のエステル類、２−エチルヘキサン酸トリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル類、オレイルアルコール、ヘキサデシルアルコール等の高級アルコール、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油、パーフルオロデカン等のフッ素系油等が挙げられる。
この中でも、良好なつやや伸び広がり、滑沢性、適度な乾き速度と乾き際のべたつきのなさを得るためには、５００ｍＰａ・Ｓ以下のものが好ましく、特に、滑沢性を付与する効果の高いジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油、毛髪への浸透感の高いミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、ステアリン酸イソセチル等のエステル類、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素の中から選ばれる２種以上の液状油の組み合わせがより好ましい。
【００１２】
本発明において、成分（Ｃ）の液状油は２種以上を組み合わせて用いることができるが、その配合量は０．１〜３％である。この範囲内であれば、毛髪が脂ぎってしまったり、つやが出過ぎてしまう、仕上がりが重い、セット力が物足りないなど整髪料としての機能を損なうことなく、噴霧状態も良好で、毛髪へのつや及び滑沢性を付与すると共に、樹脂の乾きを遅め、伸び広がって付着することで毛髪表面の樹脂膜を均一に形成し、乾く際のべたつきを低減する効果が十分得られ、毛髪のしなやかさが得られる。
【００１３】
また、本発明において、組成物の水の量は、２％以下である。２％を超えると噴霧状態が良好でなくなったり、噴霧液の適度な乾きの速度が得られなかったり、セット力の低下をまねくなど整髪料としての機能を損なう場合がある。
【００１４】
次に、更に好ましい態様の例としてエアゾール型の毛髪化粧料に用いられる噴射剤について述べる。本発明に用いられる噴射剤は成分（ア）の液化石油ガス（以下、ＬＰＧと記す）と成分（イ）のジメチルエーテル（以下、ＤＭＥと記す）の両者を混合したものである。成分（ア）のＬＰＧは、エアゾール化粧料に使用することができるＬＰＧであれば特に限定されるものではないが、通常天然ガスまたは石油から分離精製したもので、主としてプロパン、ブタン、イソブタンを含むものが使用される。本発明においてＬＰＧは、低級アルコールやエーテルなどとの相溶性を示し、噴射剤として噴霧状態を調整するはたらきをもつ。一方、成分（イ）のＤＭＥもエアゾール製品において汎用の噴射剤であるが、本発明においては他成分との高い相溶性を示し、噴射剤として噴霧状態を調整するはたらきをもつ。
【００１５】
本発明に用いられる噴射剤は、成分（ア）のＬＰＧと成分（イ）のＤＭＥを特定比にて混合することにより、原液をスプレー状に噴射し、かつ、毛髪に適量だけ付着することができ、本発明のエアゾール型毛髪化粧料としてのより好ましい機能を発現することができる。本発明において、原液を噴射する噴射剤における成分（ア）のＬＰＧと成分（イ）のＤＭＥの質量比（ＬＰＧ）／（ＤＭＥ）は３０／７０〜５０／５０の範囲で、かつ、原液と噴射剤の混合質量比（原液）／（噴射剤）が４０／６０〜７０／３０の範囲がより好ましい。（ＬＰＧ）／（ＤＭＥ）の質量比が、この範囲であれば原液と噴射剤の相溶性が良好で、毛髪への良好な噴霧状態が得られる。また、原液／噴射剤の質量比は４０／６０〜７０／３０の範囲がより好ましく、この範囲であれば、夏期など気温の高い時に噴射力が強くなりすぎたり、スプレーのミストが過度に細かく拡散してしまい使用性が悪くなることなく、使用性も良好で、冬期など気温の低い時でも所望の噴霧状態を得られ、均一にスプレーできる。
【００１６】
また、本発明においては、上記必須成分のほかに、本発明の効果を損なわない範囲で、通常化粧料に配合される成分として、水性成分、上述以外の樹脂、上述以外の油性成分、界面活性剤、粉体、水溶性高分子、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、香料、各種薬剤等を本発明の効果を妨げない範囲で配合することができ、また、その製造方法は、通常化粧料を製造する方法であり、特には限定されない。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明の毛髪化粧料は、通常のエアゾール容器に充填することができ、容器のノズルからスプレー状に噴射されるエアゾール型毛髪化粧料としての実施がより好ましいが、本発明の毛髪化粧料は、ヘアローション、ヘアセットジェル、泡状化粧料、ヘアミスト等種々の形態にて実施可能である。
【００１８】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００１９】
実施例１〜８および比較例１〜７；ヘアローション
実施例９〜１２および比較例８〜１１；ヘアスプレー
表１、２に示す組成および下記製法にてヘアローションまたはヘアスプレーを調製し、使用試験により、ヘアローションについては、＜１＞毛髪のセット力、＜２＞使用時の乾き速度（しっとり感）、＜３＞毛髪へ塗布後のフレーキング防止効果（経時での毛髪の粉ふき度合い）の評価を、ヘアスプレーについては、＜１＞毛髪のセット力、＜２＞使用時の乾き速度（しっとり感）、＜３＞毛髪へ塗布後のフレーキング防止効果（経時での毛髪の粉ふき度合い）、＜４＞ノズルからの噴霧状態、の評価を行った。結果を表１、２にそれぞれ併記する。
【００２０】
（組成及び結果）
【表１】
2004143092.tif 000002
【００２１】
（製法）
Ａ．成分（２）、（３）、（４）および（１０）を均一溶解する。
Ｂ．Ａに成分（１）、（５）〜（９）を添加して均一に混合してヘアローションを得た。
【００２２】
（組成及び結果）
【表２】
2004143092.tif 000003
【００２３】
（製法）
Ａ．上述のヘアローションを原液として、各試料指定の（原液／噴射剤）質量比および噴射剤質量比に従って上部にアクチエーターを有するエアゾール容器に充填し、ヘアスプレーを得る。
【００２４】
（評価方法）
〈１〉毛髪のセット力（噴霧後の毛髪が十分固定されているどうか）
〈２〉使用時の乾き速度（しっとり感）
（毛髪での噴霧液が乾くまでの時間が適度でしっとりとした感触があるかどうか）
〈３〉フレーキング防止効果（経時での毛髪の粉ふき度合い）
〈４〉噴霧状態（ノズルからの噴霧がスムーズかどうか）
【００２５】
各評価項目について、実施例１〜１２および比較例１〜１１の各試料を専門評価パネル１０名に実使用してもらい、各項目について（ａ）の絶対評価基準を用いて５段階評価してもらった。その後、各試料の評点の平均値を（ｂ）の４段階判定基準を用いて判定した。
（ａ）絶対評価基準
（評点）　　　（評価）
４　　：　　非常に良い
３　　：　　良い
２　　：　　変わらない
１　　：　　やや悪い
０　　：　　悪い
（ｂ）４段階判定基準
（評点の平均値）　　　　　　　　（判定）
３．５以上　　　　　　　：　◎　（非常に良好）
２．５以上、３．５未満　：　○　（良好）
１．０以上、２．５未満　：　△　（やや不良）
１．０未満　　　　　　　：　×　（不良）
【００２６】
表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜８のヘアローションは比較例１〜７のものと比較して、毛髪のセット力、使用時の乾き速度やフレーキング防止効果が良好であり、十分な効果を示した。また、表２の結果から明らかなように、エアゾール形態にした実施例９〜１２のヘアスプレーは比較例８〜１１のものと比較して、ノズルからの噴霧状態及び毛髪のセット力も良好であり、ヘアスプレーとして優れた効果を有するものであることが実証された。
【００２７】
実施例１３　　ヘアセットミスト（ハードタイプ）
下記に示す組成および製法で、ヘアセットミスト（ハードタイプ）を調製した。
2004143092.tif 000004
【００２８】
（製法）
Ａ．成分（３）及び（９）を混合溶解する。
Ｂ．成分（１）、（２）および（７）〜（８）を混合溶解する。
Ｃ．ＢにＡを添加して均一に混合し、更に成分（４）〜（６）を添加してヘアセットミストを得る。
【００２９】
以上のようにして得られた実施例１３のヘアセットミスト（ハードタイプ）は、噴霧状態、毛髪のセット力、使用時の乾き速度やフレーキング防止効果が良好で、毛髪に対する良好な感触の付与にきわめて優れた効果を示すものであった。
【００３０】
【発明の効果】
以上詳述した如く、本発明の毛髪化粧料は、毛髪のセット力に優れ、使用時の乾き速度も適度で、しっとりとしなやかでなめらかな感触を付与でき、フレーキング防止効果にも優れている。また、エアゾール形態の毛髪化粧料としても、毛髪のセット力、使用時の適度な乾き速度、良好な感触の付与、フレーキング防止効果に加え、ノズルからの噴霧状態も良好で、容器の目詰まりなどの問題を生じることがなく非常に優れたものである。