(57)【要約】【課題】有害生物に対して防除効力を有する化合物を提供する。【解決手段】式（Ａ）2004143148.tif 000097［式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は相異なり水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基等を表す。Ｒ３及びＲ４は同一又は相異なり水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ５はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８アルケニル基等を表すか、あるいはＲ４とＲ５とが末端で結合して、Ｃ１−Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいエチレン基またはＣ１−Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいトリメチレン基を表す。Ｚ１及びＺ２は同一又は相異なり酸素原子若しくは硫黄原子を表す。］で示されるマロノニトリル化合物は、有害生物に対して、防除効力を有する。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ａ）
2004143148.tif 000096
［式中、
Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、またはＣ２−Ｃ４シアノアルキル基を表す。
Ｒ２は水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。
Ｒ３は水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。
Ｒ４は水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｒ５はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキルの置換されたＣ１−Ｃ３アルキル基、Ｃ２−Ｃ８シアノアルキル基、またはＣ３−Ｃ８アルコキシアルキル基を表すか、
あるいはＲ４とＲ５とが末端で結合して、Ｃ１−Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいエチレン基またはＣ１−Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいトリメチレン基を表す。
Ｚ１及びＺ２は同一又は相異なり酸素原子若しくは硫黄原子を表す。］
で示されるマロノニトリル化合物。
【請求項２】
式（Ａ）において、Ｒ４が水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキルの置換されたＣ１−Ｃ３アルキル基であるか、あるいはＲ４とＲ５とが末端で結合して、Ｃ１−Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいエチレン基またはＣ１−Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいトリメチレン基である、請求項１記載のマロノニトリル化合物。
【請求項３】
式（Ａ）において、Ｒ１がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、またはＣ２−Ｃ４シアノアルキル基である、請求項１または２に記載のマロノニトリル化合物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか一項記載のマロノニトリル化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤。
【請求項５】
請求項１〜３いずれか一項記載のマロノニトリル化合物の有効量を、有害生物又は有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はマロノニトリル化合物及びその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、有害生物の防除を目的として種々の有害生物防除剤が用いられている。
しかしながら、その効力は必ずしも十分ではない場合があり、新しい十分な効力を有する有害生物防除剤の開発が求められている。
【０００３】
【非特許文献１】
ジャーナル　オブ　オーガニック　ケミストリー、１９７１年、第３６巻、第１６号、２３８５−２３８７頁（Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．，　３６，　１６，　ｐ．２３８５−２３８７）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、新しい有害生物防除効力を有する化合物及びその化合物の有害生物防除用途を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、優れた有害生物防除効力を有する化合物を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、下記式（Ａ）で示されるマロノニトリル化合物が昆虫並びにダニ等の節足動物及び線虫等の有害生物に対して優れた防除活性を有することを見出し本発明に至った。
即ち、本発明は、式（Ａ）
2004143148.tif 000002
［式中、
Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、またはＣ２−Ｃ４シアノアルキル基を表す。
Ｒ２は水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。
Ｒ３は水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。
Ｒ４は水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｒ５はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキルの置換されたＣ１−Ｃ３アルキル基、Ｃ２−Ｃ８シアノアルキル基、またはＣ３−Ｃ８アルコキシアルキル基を表すか、
あるいはＲ４とＲ５とが末端で結合して、Ｃ１−Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいエチレン基またはＣ１−Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいトリメチレン基を表す。
Ｚ１及びＺ２は同一又は相異なり酸素原子若しくは硫黄原子を表す。］
で示されるマロノニトリル化合物（以下、本発明化合物と記す）、本発明化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤及び本発明化合物の有効量を有害生物または有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明において、“Ｃ１−Ｃ６アルキル基”という表記は、全炭素数が１から６であるアルキル基を表す。同様に、“Ｃ２−Ｃ４シアノアルキル基”とは、シアノアルキル基における全炭素数が２から４である、即ちアルキル基に置換しているシアノ基を含めて全炭素数が２から４であることを意味する。
【０００７】
Ｒ１で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、フルオロメチル基、クロロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、ヘプタフルオロプロピル基及び２−クロロ−１−メチルエチル基が挙げられ、
Ｒ１で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基としては例えばビニル基、アリル基、１−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、１−フルオロビニル基、２−フルオロビニル基、１−クロロビニル基、２−クロロビニル基、２，２−ジフルオロビニル基、２，２−ジクロロビニル基、２，２−ジブロモビニル基、３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル基及び２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基が挙げられ、
Ｒ１で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基としては例えばエチニル基、１−プロピニル基、４，４，４−トリフルオロ−２−ブチニル基及び３−クロロ−２−プロピニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基としては例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２，２−ジクロロシクロプロピル基及び２，２，３，３−テトラフルオロシクロプロピル基が挙げられ、
Ｒ１で示されるＣ２−Ｃ４シアノアルキル基としては例えばシアノメチル基、１−シアノエチル基及び２−シアノエチル基が挙げられる。
【０００８】
Ｒ２で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基としては例えばメチル基、エチル基及びプロピル基が挙げられる。
【０００９】
Ｒ３で示されるＣ１−Ｃ６アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基及びイソブチル基が挙げられる。
【００１０】
Ｒ４で示されるＣ１−Ｃ６アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基及びイソブチル基が挙げられる。
【００１１】
Ｒ５で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基としては、好ましくはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキル基が挙げられ、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキル基としては例えばエチル基、２−クロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、プロピル基、イソプロピル基、２−クロロ−１−メチルエチル基、３−クロロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，３−ジメチルブチル基及びヘキシル基が挙げられ、
Ｒ５で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８アルケニル基としては、好ましくはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基が挙げられ、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基としては例えばアリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１，１−ジメチル−２−プロペニル基及び３−メチル−２−ブテニル基が挙げられ、
Ｒ５で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８アルキニル基としては、好ましくはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基が挙げられ、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基としては例えば２−プロピニル基、２−ブチニル基、１，１−ジメチル−２−プロピニル基、１−メチル−２−エチル−２−プロピニル基及び３−ブチニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基としては例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基が挙げられ、
Ｒ５で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキルで置換されたＣ１−Ｃ３アルキル基としては例えばシクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基及びシクロヘキシルメチル基が挙げられ、
Ｒ５で示されるＣ２−Ｃ８シアノアルキル基としては例えばシアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基及び１−シアノ−１−メチルエチル基が挙げられ、
Ｒ５で示されるＣ３−Ｃ８アルコキシアルキル基としては例えば２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基及び３−メトキシ−３−メチルブチル基が挙げられる。
【００１２】
Ｒ４とＲ５とが末端で結合した場合のＣ１−Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいエチレン基としては例えばエチレン基及びプロピレン基が挙げられ、Ｃ１−Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいトリメチレン基としては例えばトリメチレン基が挙げられる。
【００１３】
本発明化合物の態様としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
式（Ａ）において、Ｒ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ２が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ２及びＲ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
【００１４】
式（Ａ）において、Ｒ１がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基またはＣ２−Ｃ４シアノアルキル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ１−Ｃ３アルキル基であるマロノニトリル化合物；式（Ａ）において、Ｒ１がＣ１−Ｃ３ハロアルキル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ２−Ｃ４アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ２−Ｃ４ハロアルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ３−Ｃ６シクロアルキル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ３−Ｃ６ハロシクロアルキル基であるマロノニトリル化合物；
【００１５】
式（Ａ）において、Ｒ１がエチル基であるマロノニトリル化合物：
式（Ａ）において、Ｒ１がプロピル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２，２，２−トリフルオロエチル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２−メチル−１−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が１−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がシクロプロピル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２，２−ジクロロ−１−シクロプロピル基であるマロノニトリル化合物；
【００１６】
式（Ａ）において、Ｒ１がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基またはＣ２−Ｃ４シアノアルキル基であり、Ｒ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ１−Ｃ３アルキル基であり、Ｒ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ１−Ｃ３ハロアルキル基であり、Ｒ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ２−Ｃ４アルケニル基であり、Ｒ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ２−Ｃ４ハロアルケニル基であり、Ｒ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ３−Ｃ６シクロアルキル基であり、Ｒ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ３−Ｃ６ハロシクロアルキル基であり、Ｒ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
【００１７】
式（Ａ）において、Ｒ１がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基またはＣ２−Ｃ４シアノアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ１−Ｃ３アルキル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ１−Ｃ３ハロアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ２−Ｃ４アルケニル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ２−Ｃ４ハロアルケニル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ３−Ｃ６シクロアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ３−Ｃ６ハロシクロアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
【００１８】
式（Ａ）において、Ｒ１がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基またはＣ２−Ｃ４シアノアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ１−Ｃ３アルキル基であり、Ｒ２が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ１−Ｃ３ハロアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ２−Ｃ４アルケニル基であり、Ｒ２が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ２−Ｃ４ハロアルケニル基であり、Ｒ２が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ３−Ｃ６シクロアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ３−Ｃ６ハロシクロアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であるマロノニトリル化合物；
【００１９】
式（Ａ）において、Ｒ１がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基またはＣ２−Ｃ４シアノアルキル基であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ１−Ｃ３アルキル基であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ１−Ｃ３ハロアルキル基であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ２−Ｃ４アルケニル基であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ２−Ｃ４ハロアルケニル基であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ３−Ｃ６シクロアルキル基であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ３−Ｃ６ハロシクロアルキル基であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
【００２０】
式（Ａ）において、Ｒ１がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基またはＣ２−Ｃ４シアノアルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ１−Ｃ３アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ１−Ｃ３ハロアルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ２−Ｃ４アルケニル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ２−Ｃ４ハロアルケニル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ３−Ｃ６シクロアルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がＣ３−Ｃ６ハロシクロアルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
【００２１】
式（Ａ）において、Ｒ１がエチル基であり、Ｒ３が水素原子であるマロノニトリル化合物：
式（Ａ）において、Ｒ１がプロピル基であり、Ｒ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２，２，２−トリフルオロエチル基であり、Ｒ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がビニル基であり、Ｒ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２−メチル−１−プロペニル基であり、Ｒ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が１−プロペニル基であり、Ｒ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基であり、Ｒ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がシクロプロピル基であり、Ｒ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２，２−ジクロロ−１−シクロプロピル基であり、Ｒ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
【００２２】
式（Ａ）において、Ｒ１がエチル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物：
式（Ａ）において、Ｒ１がプロピル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２，２，２−トリフルオロエチル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がビニル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
【００２３】
式（Ａ）において、Ｒ１が２−メチル−１−プロペニル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が１−プロペニル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がシクロプロピル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２，２−ジクロロ−１−シクロプロピル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
【００２４】
式（Ａ）において、Ｒ１がエチル基であり、Ｒ２が水素原子であるマロノニトリル化合物：
式（Ａ）において、Ｒ１がプロピル基であり、Ｒ２が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２，２，２−トリフルオロエチル基であり、Ｒ２が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がビニル基であり、Ｒ２が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２−メチル−１−プロペニル基であり、Ｒ２が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が１−プロペニル基であり、Ｒ２が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基であり、Ｒ２が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がシクロプロピル基であり、Ｒ２が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２，２−ジクロロ−１−シクロプロピル基であり、Ｒ２が水素原子であるマロノニトリル化合物；
【００２５】
式（Ａ）において、Ｒ１がエチル基であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子であるマロノニトリル化合物：
式（Ａ）において、Ｒ１がプロピル基であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２，２，２−トリフルオロエチル基であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がビニル基であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２−メチル−１−プロペニル基であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が１−プロペニル基であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がシクロプロピル基であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２，２−ジクロロ−１−シクロプロピル基であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
【００２６】
式（Ａ）において、Ｒ１がエチル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物：
式（Ａ）において、Ｒ１がプロピル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２，２，２−トリフルオロエチル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がビニル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２−メチル−１−プロペニル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が１−プロペニル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
【００２７】
式（Ａ）において、Ｒ１が２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１がシクロプロピル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ１が２，２−ジクロロ−１−シクロプロピル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
【００２８】
式（Ａ）において、Ｒ４が水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキルの置換されたＣ１−Ｃ３アルキル基であるか、あるいはＲ４とＲ５とが末端で結合して、Ｃ１−Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいエチレン基またはＣ１−Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいトリメチレン基であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキルの置換されたＣ１−Ｃ３アルキル基であるマロノニトリル化合物；
【００２９】
式（Ａ）において、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であり、Ｚ１及びＺ２が酸素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ４およびＲ５が末端で結合して、Ｃ１−Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいエチレン基であるマロノニトリル化合物；
式（Ａ）において、Ｒ４およびＲ５が末端で結合して、Ｃ１−Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいエチレン基であり、Ｚ１及びＺ２が酸素原子であるマロノニトリル化合物。
【００３０】
次に本発明化合物の製造法について説明する。
本発明化合物は例えば、以下の（製造法１）〜（製造法３）にしたがって製造することができる。
【００３１】
（製造法１）
本発明化合物は、化合物（ａ）と化合物（ｂ）とを反応させることにより製造することができる。
2004143148.tif 000003
［式中、Ｘ１は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はメタンスルホニルオキシ基を表し、Ｒ１〜Ｒ５、Ｚ１及びＺ２は前記と同じ意味を表す。］
反応は、通常溶媒中、塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のジアルキルスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物及びトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第三級アミンが挙げられる。
反応に用いられる化合物（ａ）の量は、化合物（ｂ）１モルに対して、化合物（ａ）が通常１〜１０モルの割合であり、塩基の量は通常１〜１０モルの割合である。
反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出して得られた有機層を、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、本発明化合物を単離することができる。単離した本発明化合物は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等の操作により精製することもできる。
【００３２】
（製造法２）
本発明化合物は、化合物（ｃ）と化合物（ｄ）とを反応させることにより製造することができる。
2004143148.tif 000004
［式中、Ｘ２は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はメタンスルホニルオキシ基を表し、Ｒ１〜Ｒ５、Ｚ１及びＺ２は前記と同じ意味を表す。］
反応は、通常溶媒中、塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のジアルキルスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物及びトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第三級アミンが挙げられる。
反応に用いられる化合物（ｄ）の量は、化合物（ｃ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合であり、塩基の量は通常１〜１０モルの割合である。
反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出して得られた有機層を、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（Ａ）で示される本発明化合物を単離することができる。単離した式（Ａ）で示される本発明化合物は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等の操作により精製することもできる。
【００３３】
（製造法３）
本発明化合物のうち、Ｚ１及びＺ２が酸素原子である化合物（Ａ−１）は、化合物（ｅ）とトリフルオロ酢酸とを反応させ（前半工程）、得られた化合物（ｆ）と式Ｒ５ＯＨで示されるアルコール化合物と反応させる（後半工程）ことにより製造することもできる。
2004143148.tif 000005
［式中、Ｒ１〜Ｒ５は前記と同じ意味を表す。］
（前半工程）
前半工程の反応は例えば化合物（ｅ）とトリフルオロ酢酸とを混合することにより行われる。
反応に用いられるトリフルオロ酢酸の量は、化合物（ｅ）１モルに対して、通常１〜５０モルの割合である。
反応の反応温度は通常０〜７０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は反応混合物をそのまま濃縮し、必要に応じてさらに残渣にトルエン等の有機溶媒を加えて再度濃縮してから後半工程に付すことができる。
【００３４】
（後半工程）
後半工程の反応は前半工程で得られた化合物（ｆ）と式Ｒ５ＯＨで示されるアルコール化合物とを反応させることにより行われる。
反応には通常、更にトリフェニルホスフィン及びジアルキルアゾジカルボキシレート（ジイソプロピルアゾジカルボキシレート等）を用いて行われる。
反応は通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられるトリフェニルホスフィンの量は、前半工程で用いた化合物（ｅ）１モルに対して、通常１〜５モルの割合、ジアルキルアゾジカルボキシレートの量は通常１〜２モルの割合、式Ｒ５ＯＨで示されるアルコール化合物の量は通常１〜１０モルの割合である。
反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、例えば反応混合物にヘキサン等の脂肪族炭化水素化合物を加えてから濾過し、濾液を必要に応じて濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付す等の後処理操作を行うことにより化合物（Ａ−１）を単離することができる。
【００３５】
（製造法３）の原料化合物である化合物（ｅ）は、例えば（製造法１）又は（製造法２）にしたがって製造することができる。
【００３６】
次に本発明化合物の製造中間体の製造について説明する。
化合物（ｂ）は例えば化合物（ｄ）とマロノニトリルとを反応させることにより製造することができる。
2004143148.tif 000006
［式中、Ｒ３〜Ｒ５、Ｚ１、Ｚ２及びＸ２は前記と同じ意味を表す。］
反応は、通常溶媒中、塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物及びトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第三級アミンが挙げられる。
反応に用いられる化合物（ｄ）の量は、マロノニトリル１モルに対して、通常１〜１０モルの割合であり、塩基の量は通常０．２〜１モルの割合である。
反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出して得られた有機層を、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（ｂ）を単離することができる。単離した化合物（ｂ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等の操作により精製することもできる。
【００３７】
化合物（ｃ）は例えば化合物（ａ）とマロノニトリルとを反応させることにより製造することができる。
2004143148.tif 000007
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＸ１は前記と同じ意味を表す。］
反応は、通常溶媒中、通常塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物及びトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第三級アミンが挙げられる。
反応に用いられる化合物（ａ）の量は、マロノニトリル１モルに対して、通常０．２〜１モルの割合であり、塩基が通常１〜１０モルの割合である。
反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出して得られた有機層を、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（ｃ）を単離することができる。単離した化合物（ｃ）は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等の操作により精製することもできる。
【００３８】
また、化合物（ｃ）はＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ　Ｔｒａｎｓ．１，２５８９−２５９２（１９９１）に記載された方法により製造することもできる。
【００３９】
本発明化合物が防除効力を示す有害生物としては、例えば昆虫並びにダニ等の節足動物及び線虫が挙げられる。より具体的には例えば下記のものが挙げられる。
【００４０】
半翅目害虫：ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ　ｆｕｒｃｉｆｅｒａ）等のウンカ類、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、タイワンツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）等のヨコバイ類、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ）等のアブラムシ類、アオクサカメムシ（Ｎｅｚａｒａ　ａｎｔｅｎｎａｔａ）、ホソヘリカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ　ｃｌａｖｅｔｕｓ）、オオトゲシラホシカメムシ（Ｅｙｓａｒｃｏｒｉｓ　ｌｅｗｉｓｉ）、トゲシラホシカメムシ（Ｅｙｓａｒｃｏｒｉｓ　ｐａｒｖｕｓ）、チャバネアオカメムシ（Ｐｌａｕｔｉａ　ｓｔａｌｉ）、クサギカメムシ（Ｈａｌｙｏｍｏｒｐｈａ　ｍｉｓｔａ）等のカメムシ類、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、シルバーリーフコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ　ａｒｇｅｎｔｉｆｏｌｉｉ）等のコナジラミ類、アカマルカイガラムシ（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ　ａｕｒａｎｔｉｉ）、サンホーゼカイガラムシ（Ｃｏｍｓｔｏｃｋａｓｐｉｓ　ｐｅｒｎｉｃｉｏｓａ）、シトラススノースケール（Ｕｎａｓｐｉｓ　ｃｉｔｒｉ）、ルビーロウムシ（Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｓ　ｒｕｂｅｎｓ）、イセリヤカイガラムシ（Ｉｃｅｒｙａ　ｐｕｒｃｈａｓｉ）等のカイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類等；
【００４１】
鱗翅目害虫：ニカメイガ（Ｃｈｉｌｏ　ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ　ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、ワタノメイガ（Ｎｏｔａｒｃｈａ　ｄｅｒｏｇａｔａ）、ノシメマダラメイガ（Ｐｌｏｄｉａ　ｉｎｔｅｒｐｕｎｃｔｅｌｌａ）等のメイガ類、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｌｉｔｕｒａ）、アワヨトウ（Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ　ｓｅｐａｒａｔａ）、トリコプルシア属、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属等のヤガ類、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ　ｒａｐａｅ）等のシロチョウ類、アドキソフィエス属、ナシヒメシンクイ（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔａ　ｍｏｌｅｓｔａ）、コドリンガ（Ｃｙｄｉａ　ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）等のハマキガ類、モモシンクイガ（Ｃａｒｐｏｓｉｎａ　ｎｉｐｏｎｅｎｓｉｓ）等のシンクイガ類、リオネティア属等のハモグリガ類、リマントリア属、ユープロクティス属等のドクガ類、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）等のスガ類、ワタアカミムシ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ　ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ）等のキバガ類、アメリカシロヒトリ（Ｈｙｐｈａｎｔｒｉａ　ｃｕｎｅａ）等のヒトリガ類、イガ（Ｔｉｎｅａ　ｔｒａｎｓｌｕｃｅｎｓ）、コイガ（Ｔｉｎｅｏｌａ　ｂｉｓｓｅｌｌｉｅｌｌａ）等のヒロズコガ類等；
【００４２】
双翅目害虫：アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ　ｐｉｐｉｅｎｓ　ｐａｌｌｅｎｓ）、コガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ）、ネッタイイエカ（Ｃｕｌｅｘ　ｑｕｉｎｑｕｅｆａｓｃｉａｔｕｓ）等のイエカ類、ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ）、ヒトスジシマカ（Ａｅｄｅｓ　ａｌｂｏｐｉｃｔｕｓ）等のエーデス属、（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ　ｓｉｎｅｎｓｉｓ）等のアノフェレス属、ユスリカ類、イエバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、オオイエバエ（Ｍｕｓｃｉｎａ　ｓｔａｂｕｌａｎｓ）等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエバエ類、タネバエ（Ｄｅｌｉａ　ｐｌａｔｕｒａ）、タマネギバエ（Ｄｅｌｉａ　ａｎｔｉｑｕａ）等のハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、ブユ類、アブ類、サシバエ類、ハモグリバエ類等；
【００４３】
鞘翅目害虫：ウエスタンコーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｖｉｒｇｉｆｅｒａ　ｖｉｒｇｉｆｅｒａ）、サザンコーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃｔａｔａ　ｈｏｗａｒｄｉ）等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ（Ａｎｏｍａｌａ　ｃｕｐｒｅａ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ　ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）等のコガネムシ類、メイズウィービル（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ　ｚｅａｍａｉｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ　ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｙｓ　ｃｈｉｅｎｅｎｓｉｓ）等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂｒｉｏ　ｍｏｌｉｔｏｒ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ　ｃａｓｔａｎｅｕｍ）等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ（Ｏｕｌｅｍａ　ｏｒｙｚａｅ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ　ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）、キスジノミハムシ（Ｐｈｙｌｌｏｔｒｅｔａ　ｓｔｒｉｏｌａｔａ）、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）等のハムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）等のエピラクナ類、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ（Ｐａｅｄｅｒｕｓ　ｆｕｓｃｉｐｅｓ）等。
ゴキブリ目害虫：チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ　ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、クロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ａｍｅｒｉｃａｎａ）、トビイロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ｂｒｕｎｎｅａ）、トウヨウゴキブリ（Ｂｌａｔｔａ　ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）等；
【００４４】
アザミウマ目害虫：ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ　ｐａｌｍｉ）、ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ　ｔａｂａｃｉ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ　ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）、ヒラズハナアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ　ｉｎｔｏｎｓａ）等；
膜翅目害虫：アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、ニホンカブラバチ（Ａｔｈａｌｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ）等のハバチ類等；
直翅目害虫：ケラ類、バッタ類等；
隠翅目害虫：ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ　ｆｅｌｉｓ）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ　ｃａｎｉｓ）、ヒトノミ（Ｐｕｌｅｘ　ｉｒｒｉｔａｎｓ）、ケオプスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ　ｃｈｅｏｐｉｓ）等。
シラミ目害虫：コロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ　ｈｕｍａｎｕｓ　ｃｏｒｐｏｒｉｓ）、ケジラミ　（Ｐｈｔｈｉｒｕｓ　ｐｕｂｉｓ）、ウシジラミ（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ　ｅｕｒｙｓｔｅｒｎｕｓ）、ヒツジジラミ（Ｄａｌｍａｌｉｎｉａ　ｏｖｉｓ）等；
シロアリ目害虫：ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ　ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ　ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）等；
【００４５】
ダニ目害虫：ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ）、カンザワハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｋａｎｚａｗａｉ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　ｃｉｔｒｉ）、リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　ｕｌｍｉ）、オリゴニカス属等のハダニ類、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ　ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、リンゴサビダニ（Ａｃｕｌｕｓ　ｓｃｈｌｅｃｈｔｅｎｄａｌｉ）等のフシダニ類、チャノホコリダニ（Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ　ｌａｔｕｓ）等のホコリダニ類、ヒメハダニ類、ケナガハダニ類、フタトゲチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ　ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ）、ヤマトチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ　ｆｌａｖａ）、タイワンカクマダニ（Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ　ｔａｉｗａｎｉｃｕｓ）、ヤマトマダニ（Ｉｘｏｄｅｓ　ｏｖａｔｕｓ）、シュルツマダニ（Ｉｘｏｄｅｓ　ｐｅｒｓｕｌｃａｔｕｓ）　、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ　ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）等のマダニ類、ケナガコナダニ（Ｔｙｒｏｐｈａｇｕｓ　ｐｕｔｒｅｓｃｅｎｔｉａｅ）等のコナダニ類、コナヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ　ｆａｒｉｎａｅ）、ヤケヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ　ｐｔｒｅｎｙｓｓｎｕｓ）等のヒョウヒダニ類、ホソツメダニ（Ｃｈｅｙｌｅｔｕｓ　ｅｒｕｄｉｔｕｓ）、クワガタツメダニ（Ｃｈｅｙｌｅｔｕｓ　ｍａｌａｃｃｅｎｓｉｓ）、ミナミツメダニ（Ｃｈｅｙｌｅｔｕｓ　ｍｏｏｒｅｉ）等のツメダニ類、ワクモ類等；
【００４６】
クモ類：カバキコマチグモ（Ｃｈｉｒａｃａｎｔｈｉｕｍ　ｊａｐｏｎｉｃｕｍ）、セアカゴケグモ（Ｌａｔｒｏｄｅｃｔｕｓ　ｈａｓｓｅｌｔｉｉ）等；
唇脚綱類：ゲジ（Ｔｈｅｒｅｕｏｎｅｍａ　ｈｉｌｇｅｎｄｏｒｆｉ）、トビスムカデ（Ｓｃｏｌｏｐｅｎｄｒａ　ｓｕｂｓｐｉｎｉｐｅｓ）等；
倍脚綱類：ヤケヤスデ（Ｏｘｉｄｕｓ　ｇｒａｃｉｌｉｓ）、アカヤスデ（Ｎｅｄｙｏｐｕｓ　ｔａｍｂａｎｕｓ）等；
等脚目類：オカダンゴムシ（Ａｒｍａｄｉｌｌｉｄｉｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ）等；
腹足綱類：チャコウラナメクジ（Ｌｉｍａｘ　ｍａｒｇｉｎａｔｕｓ）、キイロコウラナメクジ（Ｌｉｍａｘ　ｆｌａｖｕｓ）等；
線虫類：ミナミネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ　ｃｏｆｆｅａｅ）、キタネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ　ｆａｌｌａｘ）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ　ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、ジャガイモシストセンチュウ（Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ　ｒｏｓｔｏｃｈｉｅｎｓｉｓ）、キタネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ　ｈａｐｌａ）、サツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ　ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）等。
【００４７】
本発明の有害生物防除剤は本発明化合物そのものであってもよいが、一般的には、本発明化合物と、固体担体、液体担体及び／又はガス状担体とを混合し、更に必要に応じて界面活性剤その他の製剤用補助剤を添加して得られる製剤である。製剤としては、例えば乳剤、油剤、シャンプー剤、フロアブル剤、粉剤、水和剤、粒剤、ペースト状製剤、マイクロカプセル製剤、泡沫剤、エアゾール製剤、炭酸ガス製剤、錠剤、樹脂製剤等の形態があげられ、これらの製剤は、毒餌、殺虫線香、電気殺虫マット、燻煙剤、燻蒸剤、シートに加工されて、使用されることもある。
【００４８】
本発明の有害生物防除剤は、本発明化合物を通常０．１〜９５重量％含有する。
製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、合成含水酸化珪素、タルク、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、塩安、尿素等）等の微粉末及び粒状物が挙げられる。
【００４９】
液体担体としては、例えば芳香族または脂肪族炭化水素類（キシレン、トルエン、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン、ケロシン、軽油、ヘキサン、シクロヘキサン等）、ハロゲン化炭化水素類（クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、エチレングリコール等）、エーテル類（ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、植物油（大豆油、綿実油等）、植物精油（オレンジ油、ヒソップ油、レモン油等）および水などが挙げられる。
【００５０】
ガス状担体としては、例えばブタンガス、フロンガス、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等を挙げることができる。
【００５１】
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類及び糖アルコール誘導体が挙げられる。
【００５２】
その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（澱粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、脂肪酸及び脂肪酸エステルが挙げられる。
【００５３】
樹脂製剤の基材としては、例えば塩化ビニル系重合体、ポリウレタン等を挙げることができ、これらの基材には必要によりフタル酸エステル類（フタル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等）、アジピン酸エステル類、ステアリン酸等の可塑剤が添加されていてもよい。樹脂製剤は該基材中に化合物を通常の混練装置を用いて混練した後、射出成型、押出成型、プレス成型等により成型することにより得られ、必要により更に成型、裁断等の工程を経て、板状、フィルム状、テープ状、網状、ひも状等の樹脂製剤に加工できる。これらの樹脂製剤は、例えば動物用首輪、動物用イヤータッグ、シート製剤、誘引ひも、園芸用支柱として加工される。
【００５４】
毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等が挙げられ、更に必要に応じて、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の子供やペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料ピーナッツオイル等の害虫誘引性香料等が添加される。
【００５５】
本発明化合物の有効量を、有害生物に直接、及び／または有害生物の生息場所（植物体、動物体、土壌等）に施用することにより、有害生物を防除することができる。通常、本発明化合物として、本発明の有害生物防除剤の製剤を使用する。
【００５６】
本発明の有害生物防除剤を農林害虫の防除に用いる場合は、その施用量は有効成分量として通常１〜１００００ｇ／ｈａである。乳剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル製剤等は通常有効成分濃度が０．０１〜１０００ｐｐｍとなるように水で希釈して使用し、油剤、粉剤、粒剤等は通常そのまま使用する。これらの製剤を有害生物から保護すべき植物に対して直接散布してもよい。これらの製剤を土壌に処理することにより土壌に棲息する有害生物を防除することもでき、またこれらの製剤を植物を植え付ける前の苗床に処理したり、植付時に植穴や株元に処理することもできる。さらに、本発明の有害生物防除剤のシート製剤を植物に巻き付けたり、植物の近傍に設置したり、株元の土壌表面に敷くなどの方法でも施用することができる。
【００５７】
本発明の有害生物防除剤を防疫用として用いる場合は、その施用量は空間に適用するときは有効成分量として通常０．００１〜１００ｍｇ／ｍ３であり、平面に適用するときは０．００１〜１００ｍｇ／ｍ２である。乳剤、水和剤、フロアブル剤等は通常有効成分濃度が０．０１〜１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用し、油剤、エアゾール、燻煙剤、毒餌等は通常そのまま施用し、殺虫線香、電気殺虫マット等は形態に応じて加熱により有効成分を揮散させて施用する。
【００５８】
本発明の有害生物防除剤をウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、ヤギ、ニワトリ用の家畜、イヌ、ネコ、ラット、マウス等の小動物の外部寄生虫防除に用いる場合は、獣医学的に公知の方法で動物に使用することができる。具体的な使用方法としては、全身抑制（ｓｙｓｔｅｍｉｃ　ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的にする場合には、例えば錠剤、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）により投与され、非全身的抑制（ｎｏｎ−ｓｙｓｔｅｍｉｃ　ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合には、例えば油剤若しくは水性液剤を噴霧する、ポアオン（ｐｏｕｒ−ｏｎ）処理若しくはスポットオン（ｓｐｏｔ−ｏｎ）処理する、シャンプー製剤で動物を洗う又は樹脂製剤を首輪や耳札にして動物に付ける等の方法により用いられる。動物体に投与する場合の本発明化合物の量は、通常動物の体重１ｋｇに対して、０．１〜１０００ｍｇの範囲である。
【００５９】
本発明の有害生物防除剤は他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混用又は併用することもできる。
【００６０】
かかる他の殺虫剤、殺ダニ剤の有効成分としては、例えば、アレスリン、テトラメスリン、プラレトリン、フェノトリン、レスメトリン、シフェノトリン、ペルメトリン、シペルメトリン、アルファシペルメトリン、ゼータシペルメトリン、デルタメトリン、トラロメトリン、シフルトリン、ベータシフルトリン、シハロトリン、ラムダシハロトリン、フラメトリン、イミプロトリン、エトフェンプロクス、フェンバレレート、エスフェンバレレート、フェンプロパトリン、シラフルオフェン、ビフェントリン、トランスフルスリン、フルシトリネート、タウフルバリネート、アクリナトリン、テフルトリン等のピレスロイド化合物、ジクロルボス、フェニトロチオン、シアノホス、プロフェノホス、スルプロホス、フェントエート、イソキサチオン、テトラクロロビンホス、フェンチオン、クロルピリホス、ダイアジノン、アセフェート、テルブホス、フォレート、クロルエトキシホス、ホスチアゼート、エトプロホス、カズサホス、メチダチオン等の有機燐化合物、プロポキサー、カルバリル、メトキサジアゾン、フェノブカルブ、メソミル、チオジカルブ、アラニカルブ、ベンフラカルブ、オキサミル、アルジカルブ、メチオカルブ等のカーバメート化合物、ルフェヌロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、ジフルベンズロン、トリフルムロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロン、フルアズロン、ノバルロン、トリアズロン等のベンゾイルフェニルウレア化合物、ピリプロキシフェン、メトプレン、ハイドロプレン、フェノキシカルブ等の幼若ホルモン様物質、アセタミプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム、ジノテフラン等のネオニコチノイド系化合物、アセトプロール、エチプロール等のＮ−フェニルピラゾール系化合物、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド、ハロフェノジド等のベンゾイルヒドラジン化合物、ジアフェンチウロン、ピメトロジン、フロニカミド、トリアザメート、ブプロフェジン、スピノサド、エマメクチン安息香酸塩、クロルフェナピル、インドキサカルブＭＰ、ピリダリル、シロマジン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、トルフェンピラド、ピリダベン、ピリミジフェン、フルアクリピリム、エトキサゾール、フェナザキン、アセキノシル、ヘキシチアゾクス、クロフェンテジン、酸化フェンブタスズ、ジコホル、プロパルギット、エバーメクチン、ミルベメクチン、アミトラズ、カルタップ、ベンスルタップ、チオシクラム、エンドスルファン、スピロジクロフェン、スピロメシフェン及びアザジラクチンがあげられる。
【００６１】
かかる他の殺菌剤の有効成分としては、例えば、アゾキシストロビン等のストロビルリン化合物、トリクロホスメチル等の有機リン化合物、トリフルミゾール、ペフラゾエート、ジフェノコナゾール等のアゾール化合物、フサライド、フルトラニル、バリダマイシン、プロベナゾール、ジクロメジン、ペンシクロン、ダゾメット、カスガマイシン、ＩＢＰ、ピロキロン、オキソリニック酸、トリシクラゾール、フェリムゾン、メプロニル、ＥＤＤＰ、イソプロチオラン、カルプロパミド、ジクロシメット、フラメトピル、フルジオキソニル、プロシミドン及びジエトフェンカルブがあげられる。
【００６２】
【実施例】
以下、本発明を製造例、製剤例および試験例によりさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例のみに限定されるものではない。まず、本発明化合物の製造例を示す。
【００６３】
製造例１
（１）水素化ナトリウム（６０％油性）１．４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに懸濁し、約０℃で２−アリルマロノニトリル３．３５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解した溶液を加えた。これを室温まで昇温してからＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え、全量を４２ｍｌとした。（このようにして得られた溶液を以下溶液Ａと記す。）
（２）ブロモ酢酸ｔｅｒｔ−ブチル０．３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍｌに溶解し、ここに溶液Ａ　１．５ｍｌを加え、室温で４時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−アリルマロノニトリル
2004143148.tif 000008
（以下、本発明化合物（１）と記す。）０．２７ｇを得た。
本発明化合物（１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５３（９Ｈ，ｓ）、２．７９（２Ｈ，ｄ）、２．８６（２Ｈ，ｓ）、５．３９〜５．４８（２Ｈ，ｍ）、５．８２〜５．９８（１Ｈ，ｍ）
【００６４】
製造例２
ブロモ酢酸ｔｅｒｔ−ブチルの代わりに２−ブロモプロピオン酸エチル０．２７ｇを用いて、製造例１（２）に準じて、２−（１−（エトキシカルボニル）エチル）−２−アリルマロノニトリル
2004143148.tif 000009
（以下、本発明化合物（２）と記す。）０．１７ｇを得た。
本発明化合物（２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．３３（３Ｈ，ｔ）、１．５６（３Ｈ，ｄ）、２．７４〜２．８４（２Ｈ，ｍ）、２．９５（１Ｈ，ｑ）、４．２６（２Ｈ，ｑ）、５．３８〜５．４７（２Ｈ，ｍ）、５．８５〜５．９８（１Ｈ，ｍ）
【００６５】
製造例３
ブロモ酢酸ｔｅｒｔ−ブチルの代わりに２−ブロモ酪酸エチル０．２９ｇを用いて、製造例１（２）に準じて、２−（１−（エトキシカルボニル）プロピル）−２−アリルマロノニトリル
2004143148.tif 000010
（以下、本発明化合物（３）と記す。）０．１６ｇを得た。
本発明化合物（３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．０６（３Ｈ，ｔ）、１．３４（３Ｈ，ｔ）、１．９２〜２．０９（２Ｈ，ｍ）、２．６６〜２．７８（３Ｈ，ｍ）、４．３０（２Ｈ，ｑ）、５．３８〜５．４６（２Ｈ，ｍ）、５．８４〜５．９８（１Ｈ，ｍ）
【００６６】
製造例４
ブロモ酢酸ｔｅｒｔ−ブチルの代わりに２−ブロモ吉草酸エチル０．３１ｇを用いて、製造例１（２）に準じて、２−（１−（エトキシカルボニル）ブチル）−２−アリルマロノニトリル
2004143148.tif 000011
（以下、本発明化合物（４）と記す。）０．１６ｇを得た。
本発明化合物（４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９９（３Ｈ，ｔ）、１．３１（３Ｈ，ｔ）、１．３６〜１．５０（２Ｈ，ｍ）、１．８１〜２．０４（２Ｈ，ｍ）、２．７０〜２．７４（２Ｈ，ｍ）、２．８１（１Ｈ，ｄｄ）、４．２８（２Ｈ，ｑ）、５．３８〜５．４７（２Ｈ，ｍ）、５．８５〜５．９６（１Ｈ，ｍ）
【００６７】
製造例５
ブロモ酢酸ｔｅｒｔ−ブチルの代わりにα−ブロモ−γ−ブチロラクトン０．２５ｇを用いて、製造例１（２）に準じて、α−（１，１−ジシアノ−３−ブテニル）−γ−ブチロラクトン
2004143148.tif 000012
（以下、本発明化合物（５）と記す。）０．１ｇを得た。
本発明化合物（５）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．４１〜２．７３（２Ｈ，ｍ）、２．９８〜３．２０（３Ｈ，ｍ）、４．２６〜４．３５（１Ｈ，ｍ）、４．５２〜４．５８（１Ｈ，ｍ）、５．４８〜５．５３（２Ｈ，ｍ）、５．８６〜６．００（１Ｈ，ｍ）
【００６８】
製造例６
ブロモ酢酸ｔｅｒｔ−ブチルの代わりにα−ブロモ−γ−バレロラクトン０．２７ｇを用いて、製造例１（２）に準じて、α−（１，１−ジシアノ−３−ブテニル）−γ−バレロラクトン
2004143148.tif 000013
（以下、本発明化合物（６）と記す。）０．１２ｇを得た。
本発明化合物（６）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５５（３Ｈ，ｄｄ）、１．９８〜２．１０（１Ｈ，ｍ）、２．７０〜２．７８（１Ｈ，ｍ）、２．９８〜３．２６（３Ｈ，ｍ）、４．５８〜４．６５（１Ｈ，ｍ）、５．４７〜５．５２（２Ｈ，ｍ）、５．８５〜５．９９（１Ｈ，ｍ）
【００６９】
製造例７
（１）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３２ｍｌと２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル５．２ｇとを混合した。（このようにして得られた溶液を以下、溶液Ｂと記す。）
（２）溶液Ｂ　２ｍｌ、炭酸カリウム０．４ｇ及び２−ブロモプロピオン酸エチル０．３６ｇを混合し、室温で４時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、２−（１−（エトキシカルボニル）エチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000014
（以下、本発明化合物（７）と記す。）０．２５ｇを得た。
本発明化合物（７）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．３３（３Ｈ，ｔ）、１．６０（３Ｈ，ｄ）、２．２１〜２．３５（２Ｈ，ｍ）、２．５１〜２．６２（２Ｈ，ｍ）、２．９８（１Ｈ，ｑ）、４．２９（２Ｈ，ｑ）
【００７０】
製造例８
２−ブロモプロピオン酸エチルの代わりに２−ブロモ酪酸エチル０．３９ｇを用いて、製造例７（２）に準じて、２−（１−（エトキシカルボニル）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000015
（以下、本発明化合物（８）と記す。）０．４ｇを得た。
本発明化合物（８）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１０（３Ｈ，ｔ）、１．３４（３Ｈ，ｔ）、１．９５〜２．１３（２Ｈ，ｍ）、２．２０〜２．３０（２Ｈ，ｍ）、２．４８〜２．６５（２Ｈ，ｍ）、２．７５（１Ｈ，ｄｄ）、４．３３（２Ｈ，ｑ）
【００７１】
製造例９
２−ブロモプロピオン酸エチルの代わりに２−ブロモ吉草酸エチル０．４２ｇを用いて、製造例７（２）に準じて、２−（１−（エトキシカルボニル）ブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000016
（以下、本発明化合物（９）と記す。）０．３５ｇを得た。
本発明化合物（９）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９０〜１．０５（３Ｈ，ｍ）、１．２５〜１．３５（３Ｈ，ｍ）、１．３０〜１．５５（２Ｈ，ｍ）、１．８０〜１．９０（１Ｈ，ｍ）、１．９５〜２．１０（１Ｈ，ｍ）、２．２０〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４８〜２．６５（２Ｈ，ｍ）、２．８３（１Ｈ，ｄｄ）、４．２０〜４．３５（２Ｈ，ｍ）
【００７２】
製造例１０
２−ブロモプロピオン酸エチルの代わりに２−ブロモヘキサン酸エチル０．４５ｇを用いて、製造例７（２）に準じて、２−（１−（エトキシカルボニル）ペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000017
（以下、本発明化合物（１０）と記す。）０．５１ｇを得た。
本発明化合物（１０）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９４（３Ｈ，ｍ）、１．２５〜１．５５（７Ｈ，ｍ）、１．８０〜２．１５（２Ｈ，ｍ）、２．２０〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４８〜２．６５（２Ｈ，ｍ）、２．８１（１Ｈ，ｄｄ）、４．２０〜４．３３（２Ｈ，ｍ）
【００７３】
製造例１１
２−ブロモプロピオン酸エチルの代わりにクロロ酢酸エチル０．４５ｇを用いて、製造例７（２）に準じて、２−（エトキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000018
（以下、本発明化合物（１１）と記す。）０．３３ｇを得た。
本発明化合物（１１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．３４（３Ｈ，ｔ）、２．３２〜２．３６（２Ｈ，ｍ）、２．５１〜２．６２（２Ｈ，ｍ）、３．０４（２Ｈ，ｓ）、４．３１（２Ｈ，ｑ）
【００７４】
製造例１２
（１）２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルメチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル２．７６ｇ及びトリフルオロ酢酸２０ｍｌの混合物を室温で１５分間撹拌した後、減圧下濃縮した。残渣にトルエンを加え、再び減圧下濃縮した。得られた残渣を酢酸エチル１０ｍｌに溶解した。（このようにして得られた溶液を以下溶液Ｃと記す。）
（２）溶液Ｃ　１ｍｌ、メタノール０．２ｍｌ、トリフェニルホスフィン０．４６ｇ、酢酸エチル２ｍｌ及びジイソプロピルアゾジカルボキシレート（４０％トルエン溶液）０．５ｍｌを混合し、室温で１５分間撹拌した。その後、反応混合物にヘキサン１０ｍｌを加え、濾過した。濾液をシリカゲルカムクロマトグラフィーに付し、２−（メトキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000019
（以下、本発明化合物（１２）と記す。）０．１７ｇを得た。
本発明化合物（１２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３２〜２．３６（２Ｈ，ｍ）、２．５１〜２．６２（２Ｈ，ｍ）、３．０６（２Ｈ，ｓ）、３．８５（３Ｈ，ｓ）
【００７５】
製造例１３
溶液Ｂ　１ｍｌ、炭酸カリウム０．２７ｇ及びクロロ酢酸ブチル０．１５ｇを混合し、室温で４時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、２−（ブチルオキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000020
（以下、本発明化合物（１３）と記す。）０．１８ｇを得た。
本発明化合物（１３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９４（３Ｈ，ｔ）、１．３６〜１．４７（２Ｈ，ｍ）、１．６２〜１．７１（２Ｈ，ｍ）、２．３２〜２．３６（２Ｈ，ｍ）、２．５０〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、３．０７（２Ｈ，ｓ）、４．２４（２Ｈ，ｔ）
【００７６】
製造例１４
メタノールの代わりにイソプロパノール０．２ｍｌを用いて、製造例１２（２）に準じて、２−（イソプロポキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000021
（以下、本発明化合物（１４）と記す。）０．１６ｇを得た。
本発明化合物（１４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．３２（６Ｈ，ｄ）、２．３１〜２．３５（２Ｈ，ｍ）、２．５１〜２．６２（２Ｈ，ｍ）、３．００（２Ｈ，ｓ）、５．１６（１Ｈ，ｍ）
【００７７】
製造例１５
メタノールの代わりにイソブタノール０．２ｍｌを用いて、製造例１２（２）に準じて、２−（イソブチルオキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000022
（以下、本発明化合物（１５）と記す。）０．１４ｇを得た。
本発明化合物（１５）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９７（６Ｈ，ｄ）、１．９５〜２．０５（１Ｈ，ｍ）、２．３２〜２．３６（２Ｈ，ｍ）、２．５１〜２．６２（２Ｈ，ｍ）、３．０６（２Ｈ，ｓ）、４．０３（２Ｈ，ｄ）
【００７８】
製造例１６
メタノールの代わりにｓｅｃ−ブチルアルコール０．２ｍｌを用いて、製造例１２（２）準じて、２−（ｓｅｃ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000023
（以下、本発明化合物（１６）と記す。）０．１２ｇを得た。
本発明化合物（１６）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９４（３Ｈ，ｔ）、１．３１（３Ｈ，ｄ）、１．５５〜１．７２（２Ｈ，ｍ）、２．３１〜２．３５（２Ｈ，ｍ）、２．５０〜２．６２（２Ｈ，ｍ）、３．０２（２Ｈ，ｓ）、４．９９〜５．０３（１Ｈ，ｍ）
【００７９】
製造例１７
メタノールの代わりにアリルアルコール０．２ｍｌを用いて、製造例１２（２）に準じて、２−（アリルオキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000024
（以下、本発明化合物（１７）と記す。）０．１８ｇを得た。
本発明化合物（１７）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３２〜２．３６（２Ｈ，ｍ）、２．５３〜２．６０（２Ｈ，ｍ）、３．０８（２Ｈ，ｓ）、４．７２〜４．７４（２Ｈ，ｍ）、５．３２〜５．４２（２Ｈ，ｍ）、５．８８〜５．９８（１Ｈ，ｍ）
【００８０】
製造例１８
メタノールの代わりに２−ブチン−１−オール０．２ｍｌを用いて、製造例１２（２）に準じて、２−（（２−ブチニル）オキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000025
（以下、本発明化合物（１８）と記す。）０．１７ｇを得た。
本発明化合物（１８）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８７（３Ｈ，ｔ）、２．３３〜２．３７（２Ｈ，ｍ）、２．５１〜２．６２（２Ｈ，ｍ）、３．０９（２Ｈ，ｓ）、４．８０（２Ｈ，ｑ）
【００８１】
製造例１９
メタノールの代わりに１−ヘキサノール０．２ｍｌを用いて、製造例１２（２）に準じて、２−（ヘキシルオキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000026
０．１８ｇ（以下、本発明化合物（１９）と記す。）を得た。
本発明化合物（１９）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９０（３Ｈ，ｍ）、１．２９〜１．４１（６Ｈ，ｍ）、１．６２〜１．７２（２Ｈ、ｍ）、２．３２〜２．３６（２Ｈ，ｍ）、２．５１〜２．６２（２Ｈ，ｍ）、３．０４（２Ｈ，ｓ）、４．２４（２Ｈ，ｔ）
【００８２】
製造例２０
メタノールの代わりにシクロヘキサノール０．２ｍｌを用いて、製造例１２（２）に準じて、２−（シクロヘキシルオキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000027
（以下、本発明化合物（２０）と記す。）０．０９ｇを得た。
本発明化合物（２０）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２６〜１．５７（６Ｈ，ｍ）、１．７４〜１．７７（２Ｈ，ｍ）、１．８７〜１．９２（２Ｈ，ｍ）、２．３２〜２．３５（２Ｈ，ｍ）、２．５３〜２．５９（２Ｈ，ｍ）、３．０２（２Ｈ，ｓ）、４．９２〜４．９６（１Ｈ，ｍ）
【００８３】
製造例２１
（１）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２１ｍｌと２−（（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル）マロノニトリル４．３２ｇとを混合した。（このようにして得られた溶液を以下溶液Ｄと記す。）
（２）溶液Ｄ　１ｍｌ、炭酸カリウム０．２７ｇ及び３−ブロモプロピオニトリル０．１４ｇを混合し、室温で４時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−（２−シアノエチル）マロノニトリル
2004143148.tif 000028
（以下、本発明化合物（２１）と記す。）０．１５ｇを得た。
本発明化合物（２１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５３（９Ｈ，ｓ）、２．４５〜２．４９（２Ｈ，ｍ）、２．７８〜２．８２（２Ｈ，ｍ）、２．９６（２Ｈ，ｓ）
【００８４】
製造例２２
３−ブロモプロピオニトリルの代わりに４−ブロモブチロニトリル０．１５ｇを用い、製造例２１（２）に準じて、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−（３−シアノプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000029
（以下、本発明化合物（２２）と記す。）０．２４ｇを得た。
本発明化合物（２２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５３（９Ｈ，ｓ）、２．０６〜２．１６（２Ｈ，ｍ）、２．１７〜２．２２（２Ｈ，ｍ）、２．５４〜２．６０（２Ｈ，ｍ）、２．９２（２Ｈ，ｓ）
【００８５】
製造例２３
３−ブロモプロピオニトリルの代わりに１−ブロモ−２−フルオロエタン０．１３ｇを用い、製造例２１（２）に準じて、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−（２−フルオロエチル）マロノニトリル
2004143148.tif 000030
（以下、本発明化合物（２３）と記す。）０．１２ｇを得た。
本発明化合物（２３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５２（９Ｈ，ｓ）、２．４９（１Ｈ，ｔ）、２．５６（１Ｈ，ｔ），２．９９（２Ｈ，ｓ）、４．７４（１Ｈ，ｔ）、４．８６（１Ｈ，ｔ）
【００８６】
製造例２４
３−ブロモプロピオニトリルの代わりに１−ブロモ−３−クロロプロパン０．１６ｇを用い、製造例２１（２）に準じて、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−（３−クロロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000031
（以下、本発明化合物（２４）と記す。）０．１７ｇを得た。
本発明化合物（２４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５２（９Ｈ，ｓ）、２．１８〜２．２７（４Ｈ，ｍ）、２．９１（２Ｈ，ｓ）、３．６３〜３．６９（２Ｈ，ｍ）
【００８７】
製造例２５
３−ブロモプロピオニトリルの代わりに１−ブロモ−３−クロロ−２−メチルプロパン０．１８ｇを用い、製造例２１（２）に準じて、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−（３−クロロ−２−メチルプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000032
（以下、本発明化合物（２５）と記す。）０．２１ｇを得た。
本発明化合物（２５）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２９（３Ｈ，ｄ）、１．５３（９Ｈ，ｓ）、１．９１〜１．９６（１Ｈ，ｍ）、２．２９〜２．４２（２Ｈ，ｍ）、２．９２（２Ｈ，ｓ）、３．４９〜３．５５（１Ｈ，ｍ）、３．６６〜３．７０（１Ｈ，ｍ）
【００８８】
製造例２６
３−ブロモプロピオニトリルの代わりに１−ブロモ−４−クロロブタン０．１８ｇを用い、製造例２１（２）に準じて、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−（４−クロロブチル）マロノニトリル
2004143148.tif 000033
（以下、本発明化合物（２６）と記す。）０．１９ｇを得た。
本発明化合物（２６）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５３（９Ｈ，ｓ）、１．８７〜１．９２（４Ｈ，ｍ）、２．０４〜２．０８（２Ｈ，ｍ）、２．８９（２Ｈ，ｓ）、３．５９（２Ｈ，ｔ）
【００８９】
製造例２７
３−ブロモプロピオニトリルの代わりに１−ブロモ−３−メチル−２−ブテン０．１５ｇを用い、製造例２１（２）に準じて、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−（３−メチル−２−ブテニル）マロノニトリル
2004143148.tif 000034
（以下、本発明化合物（２７）と記す。）０．１３ｇを得た。
本発明化合物（２７）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５３（９Ｈ，ｓ）、１．７６（３Ｈ，ｓ）、１．８２（３Ｈ，ｓ）、２．１１〜２．３４（１Ｈ，ｍ）、２．７７（２Ｈ，ｄ）、２．８５（２Ｈ，ｓ）
【００９０】
製造例２８
３−ブロモプロピオニトリルの代わりに１−ブロモブタン０．１５ｇを用い、製造例２１（２）に準じて、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−ブチルマロノニトリル
2004143148.tif 000035
（以下、本発明化合物（２８）と記す。）０．１５ｇを得た。
本発明化合物（２８）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９８（３Ｈ，ｔ）、１．４０〜１．５０（２Ｈ，ｍ）、１．５３（９Ｈ，ｓ）、１．５５〜１．７６（２Ｈ，ｍ）、１．９８〜２．０２（２Ｈ，ｍ）、２．８７（２Ｈ，ｓ）
【００９１】
製造例２９
３−ブロモプロピオニトリルの代わりに１−ブロモペンタン０．１５ｇを用い、製造例２１（２）に準じて、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−ペンチルマロノニトリル
2004143148.tif 000036
（以下、本発明化合物（２９）と記す。０．１９ｇを得た。
本発明化合物（２９）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９０〜０．９６（３Ｈ，ｍ）、１．３５〜１．４３（４Ｈ，ｍ）、１．５３（９Ｈ，ｓ）、１．６６〜１．７３（２Ｈ，ｍ）、１．９７〜２．０１（２Ｈ，ｍ）、２．８６（２Ｈ，ｓ）
【００９２】
製造例３０
３−ブロモプロピオニトリルの代わりに１−ブロモヘキサン０．１７ｇを用い、製造例２１（２）に準じて、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−ヘキシルマロノニトリル
2004143148.tif 000037
（以下、本発明化合物（３０）と記す。）０．２６ｇを得た。
本発明化合物（３０）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．８８〜０．９２（３Ｈ，ｍ）、１．３１〜１．４４（６Ｈ，ｍ）、１．５３（９Ｈ，ｓ）、１．６５〜１．７３（２Ｈ，ｍ）、１．９７〜２．０１（２Ｈ，ｍ）、２．８６（２Ｈ，ｓ）
【００９３】
製造例３１
３−ブロモプロピオニトリルの代わりに１−ブロモ−３−メチルブタン０．１５ｇを用い、製造例２１（２）に準じて、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−（３−メチルブチル）マロノニトリル
2004143148.tif 000038
（以下、本発明化合物（３１）と記す。）０．１６ｇを得た。
本発明化合物（３１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９６（６Ｈ，ｄ）、１．５３（９Ｈ，ｓ）、１．５０〜１．７１（３Ｈ，ｍ）、１．９８〜２．０２（２Ｈ，ｍ）、２．８６（２Ｈ，ｓ）
【００９４】
製造例３２
３−ブロモプロピオニトリルの代わりに２−ブロモブタン０．１６ｇを用い、製造例２１（２）に準じて、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−（１−メチルプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000039
（以下、本発明化合物（３２）と記す。）０．１３ｇを得た。
本発明化合物（３２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．０４（３Ｈ，ｔ）、１．２２（３Ｈ，ｄ）、１．３３〜１．４５（１Ｈ，ｍ）、１．５３（９Ｈ，ｓ）、１．８３〜１．９２（１Ｈ，ｍ）、１．９７〜２．０６（１Ｈ，ｍ）、２．８６（２Ｈ，ｄｄ）
【００９５】
製造例３３
３−ブロモプロピオニトリルの代わりに２−ブロモヘキサン０．１７ｇを用い、製造例２１（２）に準じて、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−（１−メチルペンチル）マロノニトリル
2004143148.tif 000040
（以下、本発明化合物（３３）と記す。）０．１１ｇを得た。
本発明化合物（３３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９３（３Ｈ，ｔ）、１．２１（３Ｈ，ｄ）、１．２７〜１．５９（５Ｈ，ｍ）、１．５３（９Ｈ，ｓ）、１．７０〜１．８０（１Ｈ，ｍ）、２．０３〜２．１５（１Ｈ，ｍ）、２．８６（２Ｈ，ｄｄ）
【００９６】
製造例３４
３−ブロモプロピオニトリルの代わりに（ブロモメチル）シクロプロパン０．１５ｇを用い、製造例２１（２）に準じて、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−（シクロプロピルメチル）マロノニトリル
2004143148.tif 000041
（以下、本発明化合物（３４）と記す。）０．２ｇを得た。
本発明化合物（３４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．３７〜０．４３（２Ｈ，ｍ）、０．６９〜０．７７（２Ｈ，ｍ）、１．００〜１．１０（１Ｈ，ｍ）、１．５３（９Ｈ，ｓ）、２．０２（２Ｈ，ｄ）、２．９３（２Ｈ，ｓ）
【００９７】
製造例３５
３−ブロモプロピオニトリルの代わりに、２，２−ジクロロ−１−（ブロモメチル）シクロプロパン０．２ｇを用い、製造例２１（２）に準じて、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−（（２，２−ジクロロシクロプロピル）メチル）マロノニトリル
2004143148.tif 000042
（以下、本発明化合物（３５）と記す。）０．２２ｇを得た。
本発明化合物（３５）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．４２〜１．５０（１Ｈ，ｍ）、１．５３（９Ｈ，ｓ）、１．８７〜１．９６（２Ｈ，ｍ）、２．１１〜２．２１（１Ｈ，ｍ）、２．５３〜２．５８（１Ｈ，ｍ）、２．９６（２Ｈ，ｄｄ）
【００９８】
製造例３６
３−ブロモプロピオニトリルの代わりに１−ブロモ−２−ブテン０．１５ｇを用い、製造例２１（２）に準じて、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−（２−ブテニル）マロノニトリル
2004143148.tif 000043
（以下、本発明化合物（３６）と記す。）０．１６ｇを得た。
本発明化合物（３６）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５２（９Ｈ，ｓ）、１．７９（３Ｈ，ｄ）、２．７１（２Ｈ，ｄ）、２．８４（２Ｈ，ｓ）、５．３４〜５．５６（１Ｈ，ｍ）、５．７０〜６．００（１Ｈ、ｍ）
【００９９】
製造例３７
溶液Ｄ　２ｍｌ、炭酸カリウム０．４２ｇ及び１−ブロモプロパン０．１５ｇを混合し、室温で４時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−プロピルマロノニトリル
2004143148.tif 000044
（以下、本発明化合物（３７）と記す。）０．１４ｇを得た。
本発明化合物（３７）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．０６（３Ｈ，ｔ）、１．５３（９Ｈ，ｓ）、１．６８〜１．８２（２Ｈ，ｍ）、１．９６〜２．０５（２Ｈ，ｍ）、２．８７（２Ｈ，ｓ）
【０１００】
製造例３８
（１）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２４ｍｌと２−ブチルマロノニトリル２．９３ｇとを混合した。（このようにして得られた溶液を以下、溶液Ｅと記す。）
（２）溶液Ｅ　１ｍｌ、炭酸カリウム０．２７ｇ及び２−ブロモプロピオン酸エチル０．１８ｇを混合し、室温で４時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、２−（１−（エトキシカルボニル）エチル）−２−ブチルマロノニトリル
2004143148.tif 000045
（以下、本発明化合物（３８）と記す。）０．１５ｇを得た。
本発明化合物（３８）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９８（３Ｈ，ｔ）、１．３１（３Ｈ，ｔ）、１．４２（２Ｈ，ｑ）、１．５５（３Ｈ，ｄ）、１．６０〜１．８０（２Ｈ，ｍ）、１．９５〜２．００（２Ｈ，ｍ）、２．９３（１Ｈ，ｑ）、４．２７（２Ｈ，ｑ）
【０１０１】
製造例３９
２−ブロモプロピオン酸エチルの代わりに２−ブロモプロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル０．２１ｇを用いて、製造例３８（２）に準じて、２−（１−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）エチル）−２−ブチルマロノニトリル
2004143148.tif 000046
（以下、本発明化合物（３９）と記す。）０．１４ｇを得た。
本発明化合物（３９）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９８（３Ｈ，ｔ）、１．３５〜１．５０（２Ｈ，ｍ）、１．４８（３Ｈ，ｄ）、１．５０（９Ｈ，ｓ）、１．６３〜１．７３（２Ｈ，ｍ）、１．９２〜２．０２（２Ｈ，ｍ）、２．８１（１Ｈ，ｑ）
【０１０２】
製造例４０
１−ブロモプロパンの代わりに１−ブロモ−３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン０．１９ｇを用い、製造例３７に準じて、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）マロノニトリル
2004143148.tif 000047
（以下、本発明化合物（４０）と記す。）０．１３ｇを得た。
本発明化合物（４０）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５３（９Ｈ，ｓ）、２．２７〜２．３１（２Ｈ，ｍ）、２．６８〜２．７９（２Ｈ，ｍ）、２．９３（２Ｈ，ｓ）
【０１０３】
製造例４１
２−ブロモプロピオン酸エチルの代わりに２−ブロモ酪酸エチル０．２ｇを用いて、製造例３８（２）に準じて、２−（１−（エトキシカルボニル）プロピル）−２−ブチルマロノニトリル
2004143148.tif 000048
（以下、本発明化合物（４１）と記す。）０．１９ｇを得た。
本発明化合物（４１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９７（３Ｈ，ｔ）、１．０５（３Ｈ，ｔ）、１．３５（３Ｈ，ｔ）、１．４３（２Ｈ，ｑ）、１．６５〜１．７３（２Ｈ，ｍ）、１．８８〜２．０４（４Ｈ，ｍ）、２．７１（１Ｈ，ｄｄ）、４．２８（２Ｈ，ｑ）
【０１０４】
製造例４２
２−ブロモプロピオン酸エチルの代わりにα−ブロモ−γ−ブチロラクトン０．１７ｇを用いて、製造例３８（２）に準じて、α−（１，１−ジシアノヘキシル）−γ−ブチロラクトン
2004143148.tif 000049
（以下、本発明化合物（４２）と記す。）０．１ｇを得た。
本発明化合物（４２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９９（３Ｈ，ｔ）、１．４８（２Ｈ，ｑ）、１．６７〜１．７５（２Ｈ，ｍ）、２．０２〜２．０９（１Ｈ，ｍ）、２．４０〜２．５０（２Ｈ，ｍ）、２．６５〜２．６９（１Ｈ，ｍ）、３．１２〜３．１７（１Ｈ，ｄｄ）、４．２７〜４．３４（１Ｈ，ｍ）、４．５２〜４．５７（１Ｈ，ｍ）
【０１０５】
製造例４３
２−ブロモプロピオン酸エチルの代わりにα−ブロモ−γ−バレロラクトン０．１８ｇを用いて、製造例３８（２）に準じて、α−（１，１−ジシアノヘキシル）−γ−バレロラクトン
2004143148.tif 000050
（以下、本発明化合物（４３）と記す。）０．１５ｇを得た。
本発明化合物（４３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９９（３Ｈ，ｔ）、１．４８（２Ｈ，ｑ）、１．５３（３Ｈ，ｄ）、１．６６〜１．７３（２Ｈ，ｍ）、１．９６〜２．０８（２Ｈ，ｍ）、２．４１〜２．５０（１Ｈ，ｍ）、２．７１〜２．７７（１Ｈ，ｍ）、３．１９〜３．２４（１Ｈ，ｄｄ）、４．５９〜４．６４（１Ｈ，ｍ）
【０１０６】
製造例４４
２−ブロモプロピオン酸エチルの代わりにブロモ酢酸ｔｅｒｔ−ブチル０．２ｇを用いて、製造例７（２）に準じて、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000051
（以下、本発明化合物（４４）と記す。）０．１８ｇを得た。
本発明化合物（４４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５３（９Ｈ，ｓ）、２．２８〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．９４（２Ｈ，ｓ）
【０１０７】
製造例４５
２−ブロモプロピオン酸エチルの代わりにブロモチオ−Ｏ−酢酸ｔｅｒｔ−ブチル（ＢｒＣＨ２Ｃ（＝Ｓ）ＯＣ（ＣＨ３）３）０．０７ｇを用いて、製造例７（２）に準じて、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシチオカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000052
（以下、本発明化合物（４５）と記す。）０．０３ｇを得た。
本発明化合物（４５）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５３（９Ｈ，ｓ）、２．２８〜２．３０（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６０（２Ｈ，ｍ）、３．１４（２Ｈ，ｓ）
【０１０８】
製造例４６
２−ブロモプロピオン酸エチルの代わりに１−ブロモプロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル０．２１ｇを用いて、製造例７（２）に準じて、２−（１−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル）エチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000053
（以下、本発明化合物（４６）と記す。）０．１２ｇを得た。
本発明化合物（４６）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５１（９Ｈ，ｓ）、１．５５（３Ｈ，ｄ）、２．２２〜２．２８（２Ｈ，ｍ）、２．５１〜２．６９（２Ｈ，ｍ）、２．８５（１Ｈ，ｑ）
【０１０９】
製造例４７
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル２．８ｇ及びブロモチオ−Ｓ−酢酸ｔｅｒｔ−ブチル（ＢｒＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）ＳＣ（ＣＨ３）３）３．５ｇを溶解し、炭酸カリウム２．３ｇを加えて室温で５時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、２−（（ｔｅｒｔ−ブチルチオ）カルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000054
（以下、本発明化合物（４７）と記す。）０．４ｇを得た。
本発明化合物（４７）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５２（９Ｈ，ｓ）、２．２５〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４８〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、３．１３（２Ｈ，ｓ）
【０１１０】
製造例４８
２−ブロモプロピオン酸エチルの代わりにクロロ酢酸メチル０．１３ｇを用いて、製造例３８（２）に準じて、２−（メトキシカルボニル）メチル−２−ブチルマロノニトリル
2004143148.tif 000055
（以下、本発明化合物（４８）と記す。）０．１５ｇを得た。
本発明化合物（４８）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９３（３Ｈ，ｔ）、１．３８〜１．４９（２Ｈ，ｍ）、１．６８〜１．７４（２Ｈ，ｍ）、１．９７〜２．０９（２Ｈ，ｍ）、２．９７（２Ｈ，ｓ）、３．８２（３Ｈ，ｓ）
【０１１１】
製造例４９
２−ブロモプロピオン酸エチルの代わりにクロロ酢酸エチル０．１４ｇを用いて、製造例３８（２）に準じて、２−（エトキシカルボニル）メチル−２−ブチルマロノニトリル
2004143148.tif 000056
（以下、本発明化合物（４９）と記す。）０．１８ｇを得た。
本発明化合物（４９）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９８（３Ｈ，ｔ）、１．３５（３Ｈ，ｔ）、１．４７〜１．８６（２Ｈ，ｍ）、１．６１〜１．７２（２Ｈ，ｍ）、１．９８〜２．０７（２Ｈ，ｍ）、２．９７（２Ｈ，ｓ）、４．３２（２Ｈ，ｑ）
【０１１２】
製造例５０
２−ブロモプロピオン酸エチルの代わりにクロロ酢酸ブチル０．１５ｇを用いて、製造例３８（２）に準じて、２−（ブトキシカルボニル）メチル−２−ブチルマロノニトリル
2004143148.tif 000057
（以下、本発明化合物（５０）と記す。）０．１７ｇを得た。
本発明化合物（５０）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９１〜１．０６（６Ｈ，ｍ）、２．３８〜２．５０（４Ｈ，ｍ）、１．５９〜１．７２（４Ｈ，ｍ）、２．０１〜２．０８（２Ｈ，ｍ）、２．９７（２Ｈ，ｓ）、４．２３（２Ｈ，ｓ）
【０１１３】
製造例５１
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｍｌに２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルメチル）マロノニトリル０．４８ｇ及び１，１，１−トリフルオロ−４−ブロモブタン０．３２ｇを溶解し、炭酸カリウム０．４０ｇを加えて室温で５時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、２−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）メチル−２−（４，４，４−トリフルオロブチル）マロノニトリル
2004143148.tif 000058
（以下、本発明化合物（５１）と記す。）０．３３ｇを得た。
本発明化合物（５１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５３（９Ｈ，ｓ）、１．９２〜２．０４（２Ｈ，ｍ）、２．０７〜２．１２（２Ｈ，ｍ）、２．１６〜２．２６（２Ｈ、ｍ）、２．８８（２Ｈ、ｓ）
【０１１４】
製造例５２
メタノールの代わりに、２，２，２−トリフルオロエタノール０．１０ｇを用いて、製造例１２（２）に準じて、２−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000059
（以下、本発明化合物（５２）と記す。）０．０６ｇを得た。
本発明化合物（５２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３１〜２．３６（２Ｈ，ｍ）、２．４８〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、３．１８（２Ｈ，ｍ）、４．６２（２Ｈ，ｑ）
【０１１５】
製造例５３
メタノールの代わりに、２，２−ジメチルプロパノ−ル０．０９ｇを用いて、製造例１２（２）に準じて、２−（２，２−ジメチルプロピルオキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000060
（以下、本発明化合物（５３）と記す。）０．０３ｇを得た。
本発明化合物（５３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：　０．９７（９Ｈ，ｓ）、２．２８〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６２（２Ｈ，ｍ）、３．０８（２Ｈ，ｓ）、３．９０（２Ｈ，ｓ）
【０１１６】
製造例５４
メタノールの代わりに、２−クロロエタノール０．０８ｇを用いて、製造例１２（２）に準じて、２−（２−クロロエトキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000061
（以下、本発明化合物（５４）０．０６ｇを得た。
本発明化合物（５４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：　２．２８〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、３．０９（２Ｈ，ｓ）、３．７２（２Ｈ，ｔ）、４．４９（２Ｈ，ｔ）
【０１１７】
製造例５５
メタノールの代わりに、１−クロロ−２−プロパノール０．０９ｇを用いて、製造例１２（２）に準じて、２−（２−クロロ−１−メチルエトキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000062
（以下、本発明化合物（５５）と記す。）０．０３ｇを得た。
本発明化合物（５５）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．３９（３Ｈ，ｄ）、２．２８〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．４８〜２．５７（２Ｈ，ｍ）、３．０６（２Ｈ，ｓ）、３．５２〜３．６６（２Ｈ，ｍ）、５．１８〜５．２６（１Ｈ，ｍ）製造例５６
メタノールの代わりに、３−クロロプロパノール０．０９ｇを用いて、製造例１２（２）に準じて、２−（３−クロロプロピルオキシカルボニルメチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000063
（以下、本発明化合物（５６）と記す。）０．０７ｇを得た。
本発明化合物（５６）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１６〜２．２１（２Ｈ，ｍ）、２．２６〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．４８〜２．６０（２Ｈ，ｍ）、３．０４（２Ｈ，ｓ）、３．６２（２Ｈ，ｔ）、４．３７（２Ｈ，ｔ）
【０１１８】
製造例５７
２−メチル−３−ブチン−２−オール０．１７ｇ、トリエチルアミン０．３ｍｌ、４−ジメチルアミノピリジン０．１２ｇ及びクロロ酢酸クロライド０．１６ｍｌの混合物を、室温で５分間、更に６０℃で２時間撹拌した。室温まで冷却した後、該混合物に溶液Ｂ　２ｍｌ及び炭酸カリウム０．４ｇを加え、室温で４時間撹拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、２−（１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000064
（以下、本発明化合物（５７）と記す。）０．０２ｇを得た。
本発明化合物（５７）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５２（６Ｈ，ｓ）、２．５７〜２．８１（２Ｈ，ｍ）、２．４８〜２．５８（２Ｈ，ｍ）、２．６１（１Ｈ，ｓ）、２．９８（２Ｈ，ｓ）
【０１１９】
製造例５８
２−メチル−３−ブチン−２−オールの代わりに、３−メチル−１−ペンチン−３−オ−ル０．２０ｇを用い、製造例５７に準じて、２−（１−エチル−１−メチル−２−プロピニルオキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000065
（以下、本発明化合物（５８）と記す。）０．０１ｇを得た。
本発明化合物（５８）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．０２（３Ｈ，ｔ）、１．７３（３Ｈ，ｓ）、１．８７〜２．１８（２Ｈ，ｍ）、２．２６〜２．３１（２Ｈ，ｍ）、２．４７〜２．５５（２Ｈ，ｍ）、２．６０（１Ｈ，ｓ）、３．０１（２Ｈ，ｓ）
【０１２０】
製造例５９
２−メチル−３−ブチン−２−オールの代わりに、３−メチル−３−メトキシブタノール０．２４ｇを用い、製造例５７に準じて、２−（３−メチル−３−メトキシブチルオキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000066
（以下、本発明化合物（５９）と記す。）０．１１ｇを得た。
本発明化合物（５９）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１８（６Ｈ，ｓ）、１．８４（２Ｈ，ｔ）、２．２７〜２．３１（２Ｈ，ｍ）、２．４７〜２．５８（２Ｈ，ｍ）、３．０２（３Ｈ，ｓ）、３．１７（２Ｈ，ｓ）、４．３１（２Ｈ，ｔ）
【０１２１】
製造例６０
２−メチル−３−ブチン−２−オールの代わりに、１，１−ジメチル−２−プロペニルアルコール０．１７ｇを用い、製造例５７に準じて、２−（１，１−ジメチル−２−プロペニルオキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000067
（以下、本発明化合物（６０）と記す。）０．０１ｇを得た。
本発明化合物（６０）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．６０（６Ｈ，ｓ）、２．３０〜２．３８（２Ｈ，ｍ）、２．４７〜２．５７（２Ｈ，ｍ）、２．９５（２Ｈ，ｓ）、５．２７（２Ｈ，ｄｄ）、６．０８（１Ｈ，ｄｄ）
【０１２２】
製造例６１
２−メチル−３−ブチン−２−オールの代わりに、１，３−ジメチルブタノール０．２０ｇを用い、製造例５７に準じて、２−（１，３−ジメチルブチルオキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000068
（以下、本発明化合物（６１）と記す。）０．１１ｇを得た。
本発明化合物（６１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９８（６Ｈ，ｄ）、１．２６（３Ｈ，ｄ）、１．２８〜１．３７（１Ｈ，ｍ）、１．５８〜１．６５（２Ｈ、ｍ）、２．２３〜２．３１（２Ｈ，ｍ）、２．４４〜２．５６（２Ｈ，ｍ）、２．９７（２Ｈ，ｓ）、５．１３（１Ｈ，ｍ）
【０１２３】
製造例６２
２−メチル−３−ブチン−２−オールの代わりに、１，２−ジメチルプロパノール０．１８ｇを用い、製造例５７に準じて、２−（１，２−ジメチルプロピルオキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000069
（以下、本発明化合物（６２）と記す。）０．１０ｇを得た。
本発明化合物（６２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９３（６Ｈ，ｄ）、１．２１（３Ｈ，ｄ）、１．８１〜１．８９（１Ｈ，ｍ）、２．２３〜２．３１（２Ｈ，ｍ）、２．４７〜２．５８（２Ｈ，ｍ）、３．０２（２Ｈ、ｓ）、４．８８（１Ｈ，ｍ）
【０１２４】
製造例６３
溶液Ｂ　２ｍｌ、炭酸カリウム０．４２ｇ及びクロロ酢酸（１−シアノ−１−メチルエチル）０．２０ｇを混合し、室温で４時間、更に５０℃で３時間撹拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、２−（１−シアノ−１−メチルエトキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000070
０．０３ｇ（以下、本発明化合物（６３）と記す。）を得た。
本発明化合物（６３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８２（６Ｈ，ｓ）、２．３２〜２．３８（２Ｈ，ｍ）、２．５２〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、３．０９（２Ｈ，ｓ）
【０１２５】
製造例６４
クロロ酢酸（１−シアノ−１−メチルエチル）の代わりに、２−クロロプロピオン酸（１，１−ジメチル−２−プロピニル）０．１７ｇを用いて、製造例６３に準じて、２−（１−（１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシカルボニル）エチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000071
（以下、本発明化合物（６４）と記す。）０．１１ｇを得た。
本発明化合物（６４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５６（３Ｈ，ｄ）、１．６８（６Ｈ，ｓ）、２．２１〜２．２９（２Ｈ，ｍ）、２．４８〜２．５９（２Ｈ，ｍ）、２．６０（１Ｈ，ｓ）、２．９１（１Ｈ，ｑ）
【０１２６】
製造例６５
クロロ酢酸（１−シアノ−１−メチルエチル）の代わりに、２−クロロプロピオン酸（１−エチル−１−メチル−２−プロピニル）０．１９ｇを用いて、製造例６３に準じて、２−（１−（１−エチル−１−メチル−２−プロピニルオキシカルボニル）エチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000072
（以下、本発明化合物（６５）と記す。）０．０９ｇを得た。
本発明化合物（６５）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．０３（３Ｈ，ｔ）、１．５６（３Ｈ，ｄ）、１．６８（３Ｈ，ｓ）、１．８８〜２．０３（２Ｈ，ｍ）、２．１８〜２．２７（２Ｈ，ｍ）、２．４６〜２．５４（２Ｈ，ｍ）、２．５５（１Ｈ，ｓ）、２．８９（１Ｈ，ｑ）
【０１２７】
製造例６６
クロロ酢酸（１−シアノ−１−メチルエチル）の代わりに、２−クロロプロピオン酸（１−シアノ−１−メチルエチル）０．１８ｇを用いて、製造例６３に準じて、２−（１−（１−シアノ−１−メチルエチルオキシカルボニル）エチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000073
（以下、本発明化合物（６６）と記す。）０．０７ｇを得た。
本発明化合物（６６）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５８（３Ｈ，ｄ）、１．７８（６Ｈ，ｓ）、２．２１〜２．２６（２Ｈ，ｍ）、２．４８〜２．５９（２Ｈ，ｍ）、３．０１（１Ｈ，ｑ）
【０１２８】
製造例６７
クロロ酢酸（１−シアノ−１−メチルエチル）の代わりに、２−クロロプロピオン酸（１，１−ジメチル−２−プロペニル）０．１８ｇを用いて、製造例６３に準じて、２−（１−（１，１−ジメチル−２−プロペニルオキシカルボニル）エチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000074
（以下、本発明化合物（６７）と記す。）０．１２ｇを得た。
本発明化合物（６７）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５４（３Ｈ，ｄ）、１．５８（６Ｈ，ｓ）、２．１８〜２．２４（２Ｈ，ｍ）、２．４２〜２．５１（２Ｈ，ｍ）、２．８５（１Ｈ，ｑ）、５．１９（２Ｈ，ｄｄ）、６．０６（１Ｈ，ｄｄ）
【０１２９】
製造例６８
クロロ酢酸（１−シアノ−１−メチルエチル）の代わりに、２−クロロプロピオン酸（３−メチル−３−メトキシブチル）０．２１ｇを用いて、製造例６３に準じて、２−（１−（３−メチル−３−メトキシブチルオキシカルボニル）エチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000075
（以下、本発明化合物（６８）と記す。）０．１３ｇを得た。
本発明化合物（６８）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２０（６Ｈ，ｓ）、１．５７（３Ｈ，ｄ）、１．８３（２Ｈ，ｔ）、２．０７〜２．２９（２Ｈ，ｍ）、２．４８〜２．５６（２Ｈ，ｍ）、２．９２（１Ｈ，ｑ）、３．１３（３Ｈ，ｓ）、４．３２（２Ｈ，ｔ）
【０１３０】
製造例６９
クロロ酢酸（１−シアノ−１−メチルエチル）の代わりに、２−クロロプロピオン酸（１，３−ジメチルブチル）０．１９ｇを用いて、製造例６３と同様にして、２−（１−（１，３−ジメチルブチルオキシカルボニル）エチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000076
（以下、本発明化合物（６９）と記す。）０．２０ｇを得た。
本発明化合物（６９）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．８３〜０．９３（６Ｈ，ｍ）、１．２４（３Ｈ，ｄ）、１．２３〜１．３２（１Ｈ，ｍ）、１．４８〜１．７０（５Ｈ，ｍ）、２．１６〜２．２４（２Ｈ，ｍ）、２．４７〜２．５８（２Ｈ，ｍ）、２．９１（１Ｈ，ｑ）、５．０１〜５．１６（１Ｈ，ｍ）
【０１３１】
製造例７０
クロロ酢酸（１−シアノ−１−メチルエチル）の代わりに、２−クロロプロピオン酸（２，２−ジメチルプロピル）０．１９ｇを用いて、製造例６３に準じて、２−（１−（２，２−ジメチルプロピルオキシカルボニル）エチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000077
（以下、本発明化合物（７０）と記す。）０．２０ｇを得た。
本発明化合物（７０）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９６（９Ｈ，ｓ）、１．６２（３Ｈ，ｄ）、２．２１〜２．３０（２Ｈ，ｍ）、２．５２〜２．５９（２Ｈ，ｍ）、３．０２（１Ｈ，ｑ）、３．８９（２Ｈ，ｓ）
【０１３２】
製造例７１
２−ブロモプロピオン酸エチルの代わりに、２−ブロモプロピオン酸メチル０．３３ｇを用いて、製造例７（２）に準じて、２−（（１−メトキシカルボニル）エチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000078
（以下、本発明化合物（７１）と記す。）０．３９ｇを得た。
本発明化合物（７１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５９（３Ｈ，ｄ）、２．１８〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．５５〜２．６２（２Ｈ，ｍ）、２．９８（１Ｈ，ｑ）、３．８２（３Ｈ，ｓ）
【０１３３】
製造例７２
２−ブロモプロピオン酸エチルの代わりに、２−ブロモ酪酸メチル０．５４ｇを用いて、製造例７（２）に準じて、２−（（１−メトキシカルボニル）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000079
（以下、本発明化合物（７２）と記す。）０．４２ｇを得た。
本発明化合物（７２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．０２（３Ｈ，ｔ）、１．９７〜２．０６（２Ｈ，ｍ）、２．１４〜２．２４（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．５８（２Ｈ，ｍ）、２．７７（１Ｈ，ｑ）、３．８１（３Ｈ，ｓ）
【０１３４】
製造例７３
メタノールの代わりに、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノ−ル０．１７ｇを用いて、製造例１２（２）に準じて、２−（２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシカルボニル）メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
2004143148.tif 000080
（以下、本発明化合物（７３）と記す。）０．０２ｇを得た。
本発明化合物（７３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３２〜２．３８（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．５６（２Ｈ，ｍ）、３．２９（２Ｈ，ｓ）、５．８２（１Ｈ，ｑ）
【０１３５】
製造例７４
２−メチルマロノニトリル２．０ｇ、ブロモ酢酸エチル４．２ｇをジメチルスルホキシド１０ｍｌ中に溶解させた。これに炭酸カリウム３．４ｇを加え、室温で４時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、２−（エトキシカルボニル）メチル−２−メチルマロノニトリル
2004143148.tif 000081
（以下、本発明化合物（７４）と記す。）１．０ｇを得た。
本発明化合物（７４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．３３（３Ｈ，ｔ）、１．９２（３Ｈ，ｓ）、２．９７（２Ｈ，ｓ）、４．３０（２Ｈ，ｑ）
【０１３６】
次に、本発明化合物の中間体の製造につき、参考製造例を示す。
【０１３７】
参考製造例１
2004143148.tif 000082
マロノニトリル１３．２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム２８ｇを加え、室温で１時間撹拌した。ここに約０℃でブロモ酢酸ｔｅｒｔ−ブチル１９．６ｇを加え、同温で１５分間、さらに室温で４時間撹拌した。その後、反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣にヘキサンと酢酸エチルの混合液（ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）約５０ｍｌを加えてから濾過した。濾液を減圧下濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルメチル）マロノニトリル６．１３ｇを得た。
２−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルメチル）マロノニトリル
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５１（９Ｈ，ｓ）、２．９８（２Ｈ，ｄ）、４．１２（１Ｈ，ｔ）
【０１３８】
参考製造例２
2004143148.tif 000083
マロノニトリル２６．４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム５６ｇを加え、室温で１時間撹拌した。ここに約０℃で１−ヨードブタン４０ｇを加え、同温で３０分間、さらに室温で４時間撹拌した。その後、反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−ブチルマロノニトリル１７ｇを得た。
２−ブチルマロノニトリル
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９７（３Ｈ，ｔ）、１．３８〜１．４８（２Ｈ，ｍ）、１．５８〜１．６９（２Ｈ，ｍ）、２．０１〜２．０６（２Ｈ，ｍ）、３．７４（１Ｈ，ｔ）
【０１３９】
参考製造例３
2004143148.tif 000084
マロノニトリル２７．６ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム２７．６ｇを加え、室温で１時間撹拌した。その後、１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン１７．７ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌとの混合物を加え、さらに１時間撹拌した。その後、反応混合物を水に注加し、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル１１．３ｇを得た。
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３２〜２．４２（２Ｈ，ｍ）、２．４３〜２．５２（２Ｈ，ｍ）、３．９１（１Ｈ，ｔ）
【０１４０】
参考製造例４
2004143148.tif 000085
窒素雰囲気下、マロノニトリル１１ｇ、３−ブロモ−１−プロペン１０ｇ及びテトラブチルアンモニウムブロミド１．１ｇの混合物にカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド９．３ｇを加え、室温で１２時間撹拌した。その後、反応混合物を水に注加し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−アリルマロノニトリル５ｇを得た。
２−アリルマロノニトリル
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．７５（２Ｈ，ｄｄ）、３．７９（１Ｈ，ｔ）、５．３６〜５．４５（２Ｈ，ｍ）、５．７５〜５．９４（１Ｈ，ｍ）
【０１４１】
参考製造例５
2004143148.tif 000086
（１）テトラヒドロフラン５０ｍｌ、ピリジン１０ｍｌと４−ジメチルアミノピリジン１．２２ｇとを混合した。（このようにして得られた溶液を以下、溶液Ｆと記す。）
（２）２−シアノ−２−プロパノール０．８５ｇ及び溶液Ｆを混合し、０℃で１５分撹拌した。該混合物にクロロ酢酸クロライド０．８ｍｌを加え、０℃で５分間、室温で２時間、７０℃で１時間撹拌した。その後、反応混合物に１Ｎ塩酸水、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、重曹水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、クロロ酢酸（１−シアノ−１−メチルエチル）０．２５ｇを得た。
クロロ酢酸（１−シアノ−１−メチルエチル）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７９（６Ｈ，ｓ）、４．０３（２Ｈ，ｓ）
【０１４２】
参考製造例６
2004143148.tif 000087
１，１−ジメチル−２−プロピノール０．８４ｇ及び溶液Ｆを混合し、０℃で１５分撹拌した。該混合物に２−クロロプロピオン酸クロライド０．９７ｍｌを加え、０℃で５分間、室温で５時間撹拌した。その後、反応混合物に１Ｎ塩酸水、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、重曹水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、２−クロロプロピオン酸（１，１−ジメチル−２−プロピニル）１．０６ｇを得た。
２−クロロプロピオン酸（１，１−ジメチル−２−プロピニル）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．６８（３Ｈ，ｄ）、１．７０（６Ｈ，ｓ）、２．５２（１Ｈ，ｓ）、４．３１（１Ｈ，ｑ）
【０１４３】
参考製造例７
2004143148.tif 000088
１，１−ジメチル−２−プロピノールの代わりに、１−エチル−１−メチル−２−プロピノール０．９８ｇを用い、参考製造例６に準じて、２−クロロプロピオン酸（１−エチル−１−メチル−２−プロピニル）１．０６ｇを得た。
２−クロロプロピオン酸（１−エチル−１−メチル−２−プロピニル）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．０２（３Ｈ，ｔ）、１．６７（２Ｈ，ｑ）、１．７３（３Ｈ，ｓ）、１．８７〜２．０８（２Ｈ，ｍ）、２．５２（１Ｈ，ｓ）、４．３２（１Ｈ，ｑ）
【０１４４】
参考製造例８
2004143148.tif 000089
１，１−ジメチル−２−プロピノールの代わりに、２−シアノ−２−プロパノール０．８５ｇを用い、参考製造例６に準じて、２−クロロプロピオン酸（１−シアノ−１−メチルエチル）１．１５ｇを得た。
２−クロロプロピオン酸（１−シアノ−１−メチルエチル）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７０（３Ｈ，ｄ）、１．７９（６Ｈ，ｓ）、４．３２（１Ｈ，ｑ）
【０１４５】
参考製造例９
2004143148.tif 000090
１，１−ジメチル−２−プロピノールの代わりに、１，１−ジメチル−２−プロペノール０．８６ｇを用い、参考製造例６に準じて、２−クロロプロピオン酸（１，１−ジメチル−２−プロペニル）０．６９ｇを得た。
２−クロロプロピオン酸（１，１−ジメチル−２−プロペニル）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５９（６Ｈ，ｓ）、１．６２（３Ｈ，ｄ）、４．２５（１Ｈ，ｑ）、５．１４（２Ｈ，ｄｄ）、６．０３（１Ｈ，ｄｄ）
【０１４６】
参考製造例１０
2004143148.tif 000091
１，１−ジメチル−２−プロピノールの代わりに、３−メチル−３−メトキシブタノール１．１９ｇを用い、参考製造例６に準じて、２−クロロプロピオン酸（３−メチル−３−メトキシブチル）１．２２ｇを得た。
２−クロロプロピオン酸（３−メチル−３−メトキシブチル）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１２（６Ｈ，ｓ）、１．６２（３Ｈ，ｄ）、１．８３（２Ｈ，ｔ）、３．１３（３Ｈ，ｓ）、４．２３（２Ｈ，ｔ）、４．３２（１Ｈ，ｑ）
【０１４７】
参考製造例１１
2004143148.tif 000092
１，１−ジメチル−２−プロピノールの代わりに、１，３−ジメチルブタノール１．０２ｇを用い、参考製造例６に準じて、２−クロロプロピオン酸（１，３−ジメチルブチル）１．１０ｇを得た。
２−クロロプロピオン酸（１，３−ジメチルブチル）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．８９〜０．９２（６Ｈ，ｄ）、１．２６（３Ｈ，ｄ）、１．２８〜１．３２（１Ｈ，ｍ）、１．５７〜１．７１（２Ｈ，ｍ）、１．７１（３Ｈ，ｔ）、４．３１（１Ｈ，ｑ）、４．９７〜５．０５（１Ｈ，ｍ）
【０１４８】
参考製造例１２
2004143148.tif 000093
１，１−ジメチル−２−プロピノールの代わりに、２，２−ジメチルプロパノ−ル０．８８ｇを用い、参考製造例６に準じて、２−クロロプロピオン酸（２，２−ジメチルプロピル）０．９６ｇを得た。
２−クロロプロピオン酸（２，２−ジメチルプロピル）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９４（９Ｈ，ｓ）、１．６９（３Ｈ，ｄ）、３．８３（２Ｈ，ｑ）、４．３８（１Ｈ，ｑ）
【０１４９】
参考製造例１３
2004143148.tif 000094
ヨードメタン９．３ｇ、マロノニトリル４．３ｇをジメチルスルホキシド３０ｍｌ中に溶解した。炭酸カリウム９．０ｇを加え、室温で５時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−メチルマロノニトリル２．０ｇを得た。
２−メチルマロノニトリル
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７８（３Ｈ，ｄ）、３．７８（１Ｈ，ｑ）
【０１５０】
次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表す。また、本発明化合物は前記の化合物番号で表す。
【０１５１】
製剤例１
本発明化合物（１）〜（７４）９部を、キシレン３７．５部およびジメチルホルムアミド３７．５部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１０部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく撹拌混合して乳剤を得る。
【０１５２】
製剤例２
本発明化合物（１）〜（７４）　４０部にソルポール５０６０（東邦化学登録商標名）５部を加え、よく混合して、カープレックス＃８０（塩野義製薬登録商標名、合成含水酸化ケイ素微粉末）３２部、３００メッシュ珪藻土２３部を加え、ジュースミキサーで混合して、水和剤を得る。
【０１５３】
製剤例３
本発明化合物（１）〜（７４）３部、合成含水酸化珪素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部およびクレー５７部を加え、よく撹拌混合し、ついでこれらの混合物に適当量の水を加え、さらに撹拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して粒剤を得る。
【０１５４】
製剤例４
本発明化合物（１）〜（７４）４．５部、合成含水酸化珪素微粉末１部、凝集剤としてドリレスＢ（三共社製）１部、クレー７部を乳鉢でよく混合した後にジュースミキサーで撹拌混合する。得られた混合物にカットクレー８６．５部を加えて、充分撹拌混合し、粉剤を得る。
【０１５５】
製剤例５
本発明化合物（１）〜（７４）１０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、製剤を得る。
【０１５６】
製剤例６
本発明化合物（１）〜（７４）　０．５部をジクロロメタン１０部に溶解し、これをアイソパーＭ（イソパラフィン：エクソン化学登録商標名）８９．５部に混合して油剤を得る。
【０１５７】
製剤例７
本発明化合物（１）〜（７４）　０．１部、ネオチオゾール（中央化成株式会社）４９．９部をエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、２５部のジメチルエーテル及び２５部のＬＰＧを充填し、振とうを加え、アクチュエータを装着することにより油性エアゾールを得る。
【０１５８】
製剤例８
本発明化合物（１）〜（７４）　０．６部、ＢＨＴ０．０１部、キシレン５部、脱臭灯油３．３９部および乳化剤｛アトモス３００（アトモスケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、蒸留水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付け、該バルブを通じて噴射剤（ＬＰＧ）４０部を加圧充填して、水性エアゾールを得る。
【０１５９】
次に、本発明化合物が有害生物防除剤の有効成分として有効であることを試験例により示す。なお、本発明化合物は前記の化合物番号で表す。
【０１６０】
また、本発明化合物の有害生物に対する防除活性を明確にする為、Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．，　３６，　（１６）　ｐ．２３８５−２３８７　（１９７１）　に記載の２−（２−（エトキシカルボニル）エチル）マロノニトリル
2004143148.tif 000095
（以下、比較化合物（１）と記す。）を比較対照化合物として用いた。
【０１６１】
試験例１
製剤例５により得られた本発明化合物（２４）、（２５）、（２８）、（２９）、（３１）、（３４）、（３５）、（３７）、（４０）、（４４）〜（４６）（５１）、（５３）、（５５）、（５７）〜（６２）、（６４）、（６５）、（６６）、（６９）および（７０）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように希釈し、試験用薬液を調製した。
一方、ポリエチレンカップに培土ボンソル２号（住友化学工業（株）製）５０ｇを入れて種子を１０〜１５粒播種し、第２本葉が展開するまで生育させた後、高さを５ｃｍに切り揃えたイネに対し、上記のように調製した試験用薬液を２０ｍｌ／カップの割合で散布した。イネに散布処理された薬液が乾燥した後、供試虫逃亡防止のためのプラスチックカップに入れ、トビイロウンカの初齢幼虫を３０頭放して蓋をし、その後温室内〈２５℃〉に静置した。トビイロウンカの幼虫を放してから６日後に当該イネに寄生するトビイロウンカの数を調査した。
その結果、本発明化合物（２４）、（２５）、（２８）、（２９）、（３１）、（３４）、（３５）、（３７）、（４０）、（４４）〜（４６）（５１）、（５３）、（５５）、（５７）〜（６２）、（６４）、（６５）、（６６）、（６９）および（７０）の処理において、寄生する虫数は３頭以下であった。
【０１６２】
試験例２
製剤例５により得られた本発明化合物（２３）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
一方、９０ｍｌのポリエチレンカップに培土愛菜１号（片倉チッカリン（株）製）を入れて、キュウリを植え、第１本葉が展開するまで生育させ、そこにワタアブラムシ約２０頭を寄生させた。１日後、そのキュウリに上記の試験用薬液を２０ｍｌ／カップの割合で散布した。散布６日後にワタアブラムシの数を調査した。
その結果、本発明化合物（２３）の処理において、処理６日後に寄生する虫数は３頭以下であった。
【０１６３】
試験例３
製剤例５により得られた本発明化合物（１）、（７）、（１３）〜（１７）、（２０）、（２８）、（３２）、（３６）、（３７）、（３９）、（４４）〜（４６）、（５３）、（５５）、（５７）〜（６２）、（６４）〜（７０）および（７１）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
直径５．５ｃｍのポリエチレンカップの底に同大の濾紙を敷き、上記試験用薬液０．７ｍｌを濾紙上に滴下し、餌としてショ糖３０ｍｇを均一に入れた。該ポリエチレンカップ内にイエバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）雌成虫１０頭を放ち、蓋をした。２４時間後にイエバエの生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物（１）、（７）、（１３）〜（１７）、（２０）、（２８）、（３２）、（３６）、（３７）、（３９）、（４４）〜（４６）、（５３）、（５５）、（５７）〜（６２）、（６４）〜（７０）および（７１）の処理においては死虫率９０％以上を示した。
【０１６４】
試験例４
製剤例５により得られた本発明化合物（１）、（２５）、（２８）、（３６）、（３９）、（４０）、（４４）〜（４６）、（４７）、（５７）、（５８）、（６４）、（６５）および（６７）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
直径５．５ｃｍのポリエチレンカップの底に同大の濾紙を敷き、上記試験用薬液０．７ｍｌを濾紙上に滴下し、餌としてショ糖３０ｍｇを均一に入れた。該ポリエチレンカップ内にチャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔａｌｌａ　ｇｅｒｍａｎｉｃａ）雄成虫２頭を放ち、蓋をした。６日後にチャバネゴキブリの生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物（１）、（２５）、（２８）、（３６）、（３９）、（４０）、（４４）〜（４６）、（４７）、（５７）、（５８）、（６４）、（６５）および（６７）の処理においては死虫率１００％を示した。
【０１６５】
試験例５
製剤例５により得られた本発明化合物（７）、（８）〜（１１）、（１４）〜（１６）、（２０）、（２１）、（２４）〜（２６）、（２８）、（２９）、（３１）、（３７）〜（３９）、（４４）〜（４７）、（５１）、（５３）、（５５）、（５７）、（５８）、（６０）〜（６７）、（６９）、（７０）および（７１）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
上記試験用薬液０．７ｍｌをイオン交換水１００ｍｌに加えた（有効成分濃度３．５ｐｐｍ）。該液中にアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ　ｐｉｐｉｅｎｓ　ｐａｌｌｅｎｓ）終令幼虫２０頭を放ち、１日後にその生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物（７）、（８）〜（１１）、（１４）〜（１６）、（２０）、（２１）、（２４）〜（２６）、（２８）、（２９）、（３１）、（３７）〜（３９）、（４４）〜（４７）、（５１）、（５３）、（５５）、（５７）、（５８）、（６０）〜（６７）、（６９）、（７０）および（７１）の処理においては死虫率１００％を示した。
【０１６６】
試験例６
製剤例５により得られた本発明化合物（７４）および比較化合物（１）の製剤を有効成分濃度が２０００ｐｐｍとなるように希釈し、試験用薬液を調製した。
一方、ポリエチレンカップに培土ボンソル２号（住友化学工業（株）製）５０ｇを入れて種子を１０〜１５粒播種し、第２本葉が展開するまで生育させた後、高さを５ｃｍに切り揃えたイネに対し、上記のように調製した試験用薬液を２０ｍｌ／カップの割合で散布した。イネに散布処理された薬液が乾燥した後、供試虫逃亡防止のためのプラスチックカップに入れ、トビイロウンカの初齢幼虫を３０頭放して蓋をし、その後温室内〈２５℃〉に静置した。トビイロウンカの幼虫を放してから６日後に当該イネに寄生するトビイロウンカの数を調査した。
その結果、本発明化合物（７４）の処理において、寄生する虫数は３頭以下であった。対して、比較化合物（１）の処理において、寄生する虫数は２０頭以上であった。
【０１６７】
【発明の効果】
本発明により、昆虫、ダニおよび線虫等の有害生物を効果的に防除することができる。