(57)【要約】【課題】本質的に無溶剤型であるにもかかわらず塗工が容易であり、かつ、光照射による硬化後でも優れた粘着性（タック）を有し、しかも優れた密着性、接着力、耐クリープ性、耐候性（耐光性）、耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性等を発現する光カチオン重合性粘着型接着剤を提供する。【解決手段】多官能カチオン重合性化合物、単官能カチオン重合性化合物および光カチオン重合開始剤が含有されてなり、かつ、光カチオン重合反応終了後の硬化物が粘着性（タック）を有していることを特徴とする光カチオン重合性粘着型接着剤、多官能カチオン重合性化合物１００重量部に対し、単官能カチオン重合性化合物２０〜２００重量部が配合されていることを特徴とする上記光カチオン重合性粘着型接着剤、および、光カチオン重合反応終了後の硬化物のゲル分率が６０重量％以上であることを特徴とする上記光カチオン重合性粘着型接着剤。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多官能カチオン重合性化合物、単官能カチオン重合性化合物および光カチオン重合開始剤が含有されてなり、かつ、光カチオン重合反応終了後の硬化物が粘着性（タック）を有していることを特徴とする光カチオン重合性粘着型接着剤。
【請求項２】
多官能カチオン重合性化合物１００重量部に対し、単官能カチオン重合性化合物２０〜２００重量部が配合されていることを特徴とする請求項１に記載の光カチオン重合性粘着型接着剤。
【請求項３】
光カチオン重合反応終了後の硬化物のゲル分率が６０重量％以上であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の光カチオン重合性粘着型接着剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光カチオン重合性粘着型接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、光を照射することによりカチオン重合性基を有する化合物を重合あるいは硬化させうる光カチオン重合開始剤として、例えば、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩などの光感知性芳香族オニウム塩が用いられている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
このような光カチオン重合開始剤は、例えば、エポキシ系化合物（以下、「エポキシ樹脂」と記す）、ビニルエーテル系化合物、オキセタン系化合物などのカチオン重合性化合物の光カチオン重合（光カチオン硬化も含む）に利用されている。
【０００４】
上記カチオン重合性化合物と光カチオン重合開始剤とからなる光カチオン重合性組成物は、例えば、塗料、コーティング剤、ワニス、複合材マトリックス、光造形剤、接着剤、粘着剤などの工業用途での利用が検討されている。上記光カチオン重合性組成物のなかでも、特にエポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤とからなるエポキシ樹脂組成物は、その硬化物が密着性、接着力、耐クリープ性、耐候性（耐光性）、耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性等に優れることから、上記工業用途での利用が積極的かつ広範に検討されている。
【０００５】
一般に、光カチオン重合性組成物は、光照射前は液状もしくは熱可塑性であるが、光照射されることによって常温下または加熱下で硬化物もしくは熱硬化性になるという特性を有する。この特性を利用して、光照射前は常温で粘着性（タック）を有する粘着剤であって、光照射による硬化後は優れた接着力や耐湿熱性を発現する接着剤となりうる光硬化型粘接着剤組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００６】
しかし、このような光硬化型粘接着剤組成物は、光照射による硬化後は粘着性（タック）を消失するため、一旦剥離すると再度貼り合わせることができないという問題点がある。
【０００７】
また、一般的な粘着剤は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が比較的低い高分子成分を配合することによって粘着性を発現させているため、耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性等が必ずしも十分ではないという問題点がある。さらに、従来の粘着剤は、主として溶剤型であるため、ＶＯＣにかかわる問題点や乾燥後も再度溶剤に溶解しうるものであって、耐溶剤性に欠けるという問題点がある。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭６１−１７４２２１号公報
【特許文献２】
特開２００１−３２９２４４号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、本質的に無溶剤型であるにもかかわらず塗工が容易であり、かつ、光照射による硬化後でも優れた粘着性（タック）を有し、しかも優れた密着性、接着力、耐クリープ性、耐候性（耐光性）、耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性等を発現する光カチオン重合性粘着型接着剤を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明（本発明）による光カチオン重合性粘着型接着剤は、多官能カチオン重合性化合物、単官能カチオン重合性化合物および光カチオン重合開始剤が含有されてなり、かつ、光カチオン重合反応終了後の硬化物が粘着性（タック）を有していることを特徴とする。
【００１１】
また、請求項２に記載の発明による光カチオン重合性粘着型接着剤は、上記請求項１に記載の光カチオン重合性粘着型接着剤において、多官能カチオン重合性化合物１００重量部に対し、単官能カチオン重合性化合物２０〜２００重量部が配合されていることを特徴とする。
【００１２】
さらに、請求項３に記載の発明による光カチオン重合性粘着型接着剤は、上記請求項１または請求項２に記載の光カチオン重合性粘着型接着剤において、光カチオン重合反応終了後の硬化物のゲル分率が６０重量％以上であることを特徴とする。
【００１３】
本発明の光カチオン重合性粘着型接着剤は、多官能カチオン重合性化合物と単官能カチオン重合性化合物とを含有する。
【００１４】
上記多官能カチオン重合性化合物とは、１分子中に２個以上のカチオン重合性基を有し、後述する光カチオン重合開始剤により光カチオン重合反応をしうる化合物のことである。これらの多官能カチオン重合性化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００１５】
また、上記単官能カチオン重合性化合物とは、１分子中に１個のカチオン重合性基を有し、光カチオン重合開始剤により光カチオン重合反応をしうる化合物のことである。これらの単官能カチオン重合性化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００１６】
上記多官能カチオン重合性化合物は、本発明の光カチオン重合性粘着型接着剤の硬化物に優れた密着性、耐クリープ性、耐候性（耐光性）、耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性等を発現させる機能を有する。また、上記単官能カチオン重合性化合物は、本発明の光カチオン重合性粘着型接着剤に、光照射前の未硬化状態においてはもとより、光照射による硬化後においても優れた粘着性（タック）を発現させる機能を有する。すなわち、本発明の光カチオン重合性粘着型接着剤は、上記多官能カチオン重合性化合物と上記単官能カチオン重合性化合物とが併用されてなるので、光照射による硬化後でも優れた粘着性（タック）を有し、しかも優れた密着性、接着力、耐クリープ性、耐候性（耐光性）、耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性等を発現するものとなる。
【００１７】
上記多官能カチオン重合性化合物および単官能カチオン重合性化合物が有するカチオン重合性基としては、特に限定されるものではないが、例えば、エポキシ基、ビニルエーテル基、オキセタン基、エピスルフィド基、エチレンイミン基等が挙げられる。これらのカチオン重合性基は、多官能カチオン重合性化合物および単官能カチオン重合性化合物の分子骨格の末端、側鎖または分子骨格内のいずれの部位に存在していても良い。
【００１８】
また、上記多官能カチオン重合性化合物および単官能カチオン重合性化合物は、光カチオン重合反応の進行を過度に抑制して光カチオン重合性粘着型接着剤の硬化を不完全にするような例えばアミノ基などの構造を分子中に有していないことが好ましい。
【００１９】上記多官能カチオン重合性化合物および単官能カチオン重合性化合物の構造や形態は、特に限定されるものではなく、脂肪族、脂環族、芳香族等のいずれの構造であっても良いし、また、モノマー状、オリゴマー状、ポリマー状等のいずれの形態であっても良い。
【００２０】
また、上記多官能カチオン重合性化合物および単官能カチオン重合性化合物の形状は、特に限定されるものではなく、常温で液状、半固形状、固形状等のいずれの形状であっても良いが、なかでも、常温で液状または半固形状であって、沸点が２００℃以上であるものが好ましい。
【００２１】
多官能カチオン重合性化合物および／または単官能カチオン重合性化合物が常温で固形状であると、得られる光カチオン重合性粘着型接着剤が、光照射による硬化後はもとより、常温でも粘着性（タック）を示さなくなることがあり、また、多官能カチオン重合性化合物および／または単官能カチオン重合性化合物の沸点が２００℃未満であると、得られる光カチオン重合性粘着型接着剤から多官能カチオン重合性化合物および／または単官能カチオン重合性化合物が揮発して、光カチオン重合性粘着型接着剤の硬化物の粘着性（タック）、接着力、耐クリープ性、耐熱性等が低下したり、雰囲気（環境）汚染等を引き起こすことがある。
【００２２】
上記カチオン重合性化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、後述するエポキシ樹脂、イソプロピルビニルエーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル系化合物、オキセタン系化合物、エピスルフィド系化合物、エチレンイミン系化合物等が挙げられ、なかでも、得られる光カチオン重合性粘着型接着剤の硬化物がより優れた粘着性（タック）、密着性、接着力、耐クリープ性、耐候性（耐光性）、耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性等を発現することから、エポキシ樹脂が好適に用いられる。すなわち、本発明の光カチオン重合性粘着型接着剤においては、多官能カチオン重合性化合物として多官能エポキシ樹脂を用い、単官能カチオン重合性化合物として単官能エポキシ樹脂を用いることが特に好ましい。
【００２３】
上記エポキシ樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂；トリスフェノールメタントリグリシジルエーテルなどや、これらの水素添加物やハロゲン化物などの芳香族エポキシ樹脂；３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−２−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−２−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサノン−メタ−ジオキサン、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、ダイセル化学工業社製の商品名「ＥＨＰＥ−３１５０」（軟化温度：７１℃）などの脂環族エポキシ樹脂；１，４−ブタンジオールのジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル、炭素数が２〜９個、好ましくは２〜４個のアルキレン基を有するポリオキシアルキレングリコールやポリテトラメチレンエーテルグリコール等を含む長鎖ポリオールのポリグリシジルエーテルなどの脂肪族エポキシ樹脂；フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ジグリシジル−ｐ−オキシ安息香酸、サリチル酸のグリシジルエーテル−グリシジルエステル、ダイマー酸グリシジルエステルなどや、これらの水素添加物などのグリシジルエステル型エポキシ樹脂；トリグリシジルイソシアヌレート、環状アルキレン尿素のＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体、ｐ−アミノフェノールのＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル誘導体、ｍ−アミノフェノールのＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル誘導体などや、これらの水素添加物などのグリシジルアミン型エポキシ樹脂；グリシジル（メタ）アクリレートと例えばエチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸エステルなどのラジカル重合性モノマーとの共重合体；例えばエポキシ化ポリブタジエンなどのような共役ジエン化合物を主体とする重合体または共役ジエン化合物の部分水素添加物を主体とする重合体の共役ジエン化合物の不飽和炭素の二重結合をエポキシ化したもの；例えばエポキシ化ＳＢＳなどのようなビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックまたは共役ジエン化合物の部分水素添加物を主体とする重合体ブロックとを同一分子内に有するブロック共重合体の共役ジエン化合物の不飽和炭素の二重結合をエポキシ化したもの；１分子中に少なくとも１個のエポキシ基を有するポリエステル樹脂；上記各種エポキシ樹脂の構造中にウレタン結合やポリカプロラクトン結合を導入したウレタン変成エポキシ樹脂やポリカプロラクトン変成エポキシ樹脂；上記各種エポキシ樹脂中にＮＢＲ、ＣＴＢＮ、ポリブタジエン、アクリルゴムなどのゴム成分を含有させたゴム変成エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、多官能エポキシ樹脂または単官能エポキシ樹脂としてそれぞれ単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２４】
本発明の光カチオン重合性粘着型接着剤において、多官能カチオン重合性化合物と単官能カチオン重合性化合物との配合割合は、多官能カチオン重合性化合物１００重量部に対し、単官能カチオン重合性化合物２０〜２００重量部であることが好ましい。
【００２５】
多官能カチオン重合性化合物１００重量部に対する単官能カチオン重合性化合物の配合量が２０重量部未満であると、得られる光カチオン重合性粘着型接着剤の硬化物の粘着性（タック）が不十分となることがあり、逆に多官能カチオン重合性化合物１００重量部に対する単官能カチオン重合性化合物の配合量が２００重量部を超えると、得られる光カチオン重合性粘着型接着剤の硬化物の接着力、耐クリープ性、耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性等が不十分となることがある。
【００２６】
本発明の光カチオン重合性粘着型接着剤は、上述した多官能カチオン重合性化合物および単官能カチオン重合性化合物を光カチオン重合反応させるために、光カチオン重合開始剤を含有する。
【００２７】上記光カチオン重合開始剤としては、光を照射することにより活性化され、光カチオン重合開始物質を発生して、比較的低エネルギーで上記多官能カチオン重合性化合物および単官能カチオン重合性化合物を光カチオン重合反応させうるものであれば良く、特に限定されるものではないが、例えば、ルイス酸のジアゾニウム塩、ルイス酸のヨードニウム塩、ルイス酸のスルホニウム塩などのオニウム塩が挙げられる。
【００２８】
上記オニウム塩の具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、四フッ化ホウ素のフェニルジアゾニウム塩、六フッ化リンのジフェニルヨードニウム塩、六フッ化アンチモンのジフェニルヨードニウム塩、六フッ化ヒ素のトリ−４−メチルフェニルスルホニウム塩、四フッ化アンチモンのトリ−４−メチルフェニルスルホニウム塩等が挙げられる。
【００２９】
上記光カチオン重合開始剤の市販品としては、特に限定されるものではないが、例えば、チバスペシャリティケミカルズ社製の商品名「イルガキュアー２６１」、旭電化工業社製の商品名「オプトマーＳＰ−１５０」、「オプトマーＳＰ−１５１」、「オプトマーＳＰ−１７０」、「オプトマーＳＰ−１７１」などの「オプトマー」シリーズ、ゼネラルエレクトリック社製の商品名「ＵＶＥ−１０１４」、サートマー社製の商品名「ＣＤ−１０１２」、三新化学工業社製の商品名「サンエイドＳＩ−６０Ｌ」、「サンエイドＳＩ−８０Ｌ」、「サンエイドＳＩ−１００Ｌ」などの「サンエイド」シリーズ、日本曹達社製の商品名「ＣＩ−２０６４」、「ＣＩ−２４８１」、「ＣＩ−２６２４」、「ＣＩ−２６３９」などの「ＣＩ」シリーズ、ローヌプーラン社製の商品名「ＲＨＯＤＯＲＳＩＬ　ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ２０７４」、ユニオンカーバイド社製の商品名「ＵＶＩ−６９９０」、ミドリ化学社製の商品名「ＢＢＩ−１０３」、「ＭＰＩ−１０３」、「ＴＰＳ−１０３」、「ＭＤＳ−１０３」、「ＤＴＳ−１０３」、「ＮＡＴ−１０３」、「ＮＤＳ−１０３」等が挙げられる。これらの光カチオン重合開始剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３０】
上記光カチオン重合開始剤の配合量は、特に限定されるものではないが、前記多官能カチオン重合性化合物および単官能カチオン重合性化合物の合計量１００重量部に対し、光カチオン重合開始剤０．０２〜２０重量部であることが好ましい。
【００３１】
多官能カチオン重合性化合物および単官能カチオン重合性化合物の合計量１００重量部に対する光カチオン重合開始剤の配合量が０．０２重量部未満であると、光カチオン重合反応が十分に進行しなくなったり、硬化が遅くなることがあり、逆に多官能カチオン重合性化合物および単官能カチオン重合性化合物の合計量１００重量部に対する光カチオン重合開始剤の配合量が２０重量部を超えると、光カチオン重合反応速度が速くなりすぎて、得られる光カチオン重合性粘着型接着剤の硬化物の粘着性（タック）保持時間が短くなることがある。
【００３２】
本発明の光カチオン重合性粘着型接着剤には、必須成分である多官能カチオン重合性化合物、単官能カチオン重合性化合物および光カチオン重合開始剤に加えるに、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、例えば、粘着性（タック）や接着力を向上させるための粘着性付与剤、塗工性を向上させるための増粘剤、チキソトロープ剤（揺変性付与剤）、増量剤、機能調整剤、酸化防止剤（老化防止剤）、熱安定剤等の各種添加剤の１種類もしくは２種類以上が配合されていても良い。
【００３３】
粘着性付与剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ロジン系樹脂、変性ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂、Ｃ５系またはＣ９系石油樹脂、クマロンインデン樹脂等が挙げられる。これらの粘着性付与剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３４】
増粘剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム等が挙げられる。これらの増粘剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３５】
チキソトロープ剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、コロイダルシリカやポリビニルピロリドン等が挙げられる。これらのチキソトロープ剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３６】
増量剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭酸カルシウム、クレー、タルク等が挙げられる。これらの増量剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３７】機能調整剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アクリルポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン、ポリビニルエーテル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリイソプチレン、ワックス等が挙げられる。これらの機能調整剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３８】
本発明の光カチオン重合性粘着型接着剤の製造方法は、特別なものではなく、例えば、公知の各種攪拌混練機を用いて、必須成分である多官能カチオン重合性化合物、単官能カチオン重合性化合物および光カチオン重合開始剤の各所定量と必要に応じて配合される上記各種添加剤の１種類もしくは２種類以上の各所定量とを、遮光状態にある常温下もしくは加熱下で、均一に攪拌混練することにより、所望の光カチオン重合性粘着型接着剤を得ることができる。
【００３９】
こうして得られる本発明の光カチオン重合性粘着型接着剤は、特に限定されるものではないが、０〜４０℃の温度範囲において、粘度が０．００１〜１０００Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１〜１００Ｐａ・ｓである。
【００４０】
光カチオン重合性粘着型接着剤の上記温度範囲における粘度が０．００１Ｐａ・ｓ未満であると、流動性が高くなりすぎるため、塗工すべきでない箇所にまで流入しやすくなって、作業性が阻害されることがあり、逆に光カチオン重合性粘着型接着剤の上記温度範囲における粘度が１０００Ｐａ・ｓを超えると、流動性が乏しくなって、塗工作業が困難となることがある。
【００４１】
本発明の光カチオン重合性粘着型接着剤の塗工方法は、特別なものではなく、例えば、通常の各種塗工機を用いて、被着体の所定の面に所定の塗工厚みとなるように光カチオン重合性粘着型接着剤を塗工すれば良い。上記光カチオン重合性粘着型接着剤の塗工は、常温で行っても良いし、また、必要に応じて、光カチオン重合性粘着型接着剤を加熱して、粘度を低下させたり加熱溶融させて、行っても良い。なお、例えば離型紙や離型フィルムなどの離型材の離型処理面に光カチオン重合性粘着型接着剤を塗工することにより、いわゆるノンサポート型の粘着型接着剤シートを作製することもできる。
【００４２】
本発明の光カチオン重合性粘着型接着剤を光カチオン重合反応させるために用いられる光としては、特に限定されるものではないが、例えば、少なくとも３００〜８００ｎｍの波長成分を含む光を用いることが好ましい。３００ｎｍ未満の波長成分しか含まない光を用いると、光カチオン重合性粘着型接着剤の塗工厚みが厚い場合、光照射面の表層に皮張りが生じやすくなって、表層から深部まで均一に硬化しなくなることがあり、逆に８００ｎｍを超える波長成分しか含まない光を用いると、表層から深部まで均一に硬化はするものの、十分なエネルギー（照射量）の光を与えることが困難となって、硬化速度が遅くなりすぎることがある。
【００４３】
上記光を照射するための光源としては、特に限定されるものではないが、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、蛍光灯、太陽光線等が挙げられる。これらの光源は、単独で用いられても良いし、２種類以上が組み合わされて用いられても良い。なお、上記光源を用いて光照射を行う場合、光カチオン重合性粘着型接着剤を表層から深部まで均一に硬化させるために、波長３００ｎｍ未満の光をカットして照射することが好ましい。
【００４４】
上記光の照射量は、光カチオン重合性粘着型接着剤を構成する各成分の種類や量、光カチオン重合性粘着型接着剤の塗工厚み、光を照射するための光源の種類等によって適宜決定されれば良く、特に限定されるものではないが、一般的には、光カチオン重合開始剤からカチオンを生成するのに有効な少なくとも３００〜８００ｎｍの波長成分を含む光の照射量を１０〜１０００００ｍＪ／ｃｍ２　の範囲とすることが好ましい。
【００４５】
本発明の光カチオン重合性粘着型接着剤は、上記光の照射による光カチオン重合反応終了後の硬化物のゲル分率が６０重量％以上であることが好ましい。光カチオン重合性粘着型接着剤の硬化物のゲル分率が６０重量％未満であると、耐熱性が不十分となることがある。
【００４６】
なお、本発明で言うゲル分率とは、以下の方法で測定されるゲル分率を意味する。
〔ゲル分率の測定方法〕
光カチオン重合性粘着型接着剤の硬化物を一定量秤量して測定試料とし、この測定試料を例えばトルエンやテトラヒドロフランなどの有機溶媒に浸漬して不溶解分を溶解させる。次いで、濾過により有機溶媒不溶解分を濾別し、乾燥した後、有機溶媒不溶解分の重量を測定して、下記計算式（１）によりゲル分率を算出する。
ゲル分率（重量％）＝１００×Ｂ／Ａ　　　　　　　　式（１）
式中、Ａは有機溶媒浸漬前の重量（ｇ）であり、Ｂは有機溶媒不溶解分の重量（ｇ）である。
【００４７】
【作用】
従来のカチオン重合性組成物は、多官能のエポキシ樹脂、ビニルエーテル系化合物、オキセタン系化合物などの多官能カチオン重合性化合物を用いることにより、硬化物に優れた耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性等を発現させていた。しかし、その硬化物は、全ての多官能カチオン重合性化合物が架橋体に取り込まれるため、粘着性を発現せず、粘着型接着剤としての利用は不可能であった。
【００４８】
これに対し、本発明の光カチオン重合性粘着型接着剤は、多官能カチオン重合性化合物と単官能カチオン重合性化合物とを併用するので、光照射による硬化物において、上記単官能カチオン重合性化合物の分子の一方は架橋体に取り込まれるが、分子の他方は架橋体に取り込まれず自由運動ができる。したがって、本発明の光カチオン重合性粘着型接着剤は、光照射による硬化後においても優れた粘着性（タック）を発現しうるものとなる。また、上記単官能カチオン重合性化合物は分子の一方を介して架橋体と化学結合しているため、剥離時に粘着型接着剤層が被着体表面に残存する現象、いわゆる糊残り現象を起こさず、剥離および再接着を容易に行うことができる。
【００４９】
【発明の実施の形態】
本発明をさらに詳しく説明するため以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００５０】
本実施例および比較例においては以下に示す原材料を用いた。
１．多官能カチオン重合性化合物
（１）２官能エポキシ樹脂（商品名「エピコート８２８」、油化シェルエポキシ社製）
（２）２官能エポキシ樹脂（商品名「エピコート４００４Ｐ」、油化シェルエポキシ社製）
２．単官能カチオン重合性化合物
単官能エポキシ樹脂（商品名「デナコールＥＸ１４５」、ナガセケムテック社製）
３．光カチオン重合開始剤
商品名「ＵＶＩ−６９９０」（ユニオンカーバイド社製）
４．粘着型ホットメルト接着剤
商品名「エスダイン９１８９ＧＩ」（積水化学工業社製）
【００５１】
（実施例１）
約２００ｍＬのサンプル瓶内で、２官能エポキシ樹脂「エピコート８２８」５０ｇ、単官能エポキシ樹脂「デナコールＥＸ１４５」５０ｇおよび光カチオン重合開始剤「ＵＶＩ−６９９０」３ｇを均一に攪拌混練して、光カチオン重合性粘着型接着剤を作製した。次いで、得られた光カチオン重合性粘着型接着剤を白色ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に厚みが約１００μｍとなるように塗工し、超高圧水銀灯を用いて３０００ｍＪ／ｃｍ２　の紫外線を照射した後、８０℃で５分間加熱して、光カチオン重合性粘着型接着剤の硬化シートを作製した。
【００５２】
（実施例２）
約２００ｍＬのサンプル瓶内で、２官能エポキシ樹脂「エピコート８２８」３０ｇ、同じく２官能エポキシ樹脂「エピコート４００４Ｐ」２０ｇ、単官能エポキシ樹脂「デナコールＥＸ１４５」５０ｇおよび光カチオン重合開始剤「ＵＶＩ−６９９０」３ｇを均一に攪拌混練して、光カチオン重合性粘着型接着剤を作製した。次いで、得られた光カチオン重合性粘着型接着剤を用いたこと以外は実施例１の場合と同様にして、光カチオン重合性粘着型接着剤の硬化シートを作製した。
【００５３】
（比較例１）
約２００ｍＬのサンプル瓶内で、２官能エポキシ樹脂「エピコート８２８」１００ｇおよび光カチオン重合開始剤「ＵＶＩ−６９９０」３ｇを均一に攪拌混練して、光カチオン重合性粘着型接着剤を作製した。次いで、得られた光カチオン重合性粘着型接着剤を用いたこと以外は実施例１の場合と同様にして、光カチオン重合性粘着型接着剤の硬化シートを作製した。
【００５４】
（比較例２）
粘着型ホットメルト接着剤「エスダイン９１８９ＧＩ」をトルエンに溶解して、粘着型ホットメルト接着剤の２５重量％トルエン溶液を作製した。次いで、得られた粘着型ホットメルト接着剤のトルエン溶液を白色ＰＥＴフィルム上に乾燥後の厚みが約１２５μｍとなるように塗工し、乾燥によりトルエンを揮散させて、粘着型ホットメルト接着剤の乾燥シートを作製した。
【００５５】
実施例１、実施例２および比較例１で得られた光カチオン重合性粘着型接着剤の硬化シート、および、比較例２で得られた粘着型ホットメルト接着剤の乾燥シートの性能｛▲１▼粘着性（タック）、▲２▼ゲル分率、▲３▼再接着性）を以下の方法で評価した。その結果は表１に示すとおりであった。
【００５６】
▲１▼粘着性（タック）
光カチオン重合性粘着型接着剤の硬化シートまたは粘着型ホットメルト接着剤の乾燥シートの表面を常温で指触し、粘着性（タック）の程度を強、中、弱、無しの４段階で評価した。
▲２▼ゲル分率
光カチオン重合性粘着型接着剤の硬化シートまたは粘着型ホットメルト接着剤の乾燥シートを約０．５ｇ秤量して測定試料とし、この測定試料をトルエンに浸漬して溶解分を溶解させた。次いで、濾過によりトルエン不溶解分を濾別し、乾燥した後、トルエン不溶解分の重量を測定し、前記計算式（１）によりゲル分率を算出して、耐熱性の代替評価とした。
▲３▼再接着性
光カチオン重合性粘着型接着剤の硬化シートまたは粘着型ホットメルト接着剤の乾燥シートをガラス板に密着させ、一旦剥離した後に、再度ガラス板に密着させて、下記判定基準により再接着性を評価した。
〔判定基準〕
○‥‥容易に再接着することができた。
×‥‥再接着することができなかった。
【００５７】
【表１】
2004143222.tif 000002
【００５８】
表１から明らかなように、本発明による実施例１および実施例２の光カチオン重合性粘着型接着剤からなる硬化シートは、いずれも粘着性（タック）、ゲル分率（耐熱性）および再接着性の全てについて優れていた。
【００５９】
これに対し、単官能カチオン重合性化合物（単官能エポキシ樹脂）を含有させなかった比較例１の光カチオン重合性粘着型接着剤からなる硬化シートは、粘着性（タック）を有していなかったので、再接着性が悪かった。また、比較例２で用いた粘着型ホットメルト接着剤からなる乾燥シートは、ゲル分を有していなかったので、耐熱性が悪かった。
【００６０】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の光カチオン重合性粘着型接着剤は、本質的に無溶剤型であるにもかかわらず塗工が容易であり、かつ、光照射による硬化後でも優れた粘着性（タック）を有し、しかも優れた密着性、接着力、耐クリープ性、耐候性（耐光性）、耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性等を発現するので、各種工業用途や一般用途むけの粘着型接着剤として好適に用いられる。