(57)【要約】【課題】　インクジェットインクによって印刷することができ、良好な耐摩耗性、良好な耐水性および高印刷濃度を有するインクジェット記録要素を提供すること。【解決手段】　ａ）少なくとも一つの多孔質インクキャリヤー受容層、ｂ）溶融性ポリマー微粒子、バインダー、および色素媒染剤を含んでなる溶融性多孔質色素捕捉層、ならびにｃ）溶融性ポリマー微粒子および被膜形成疎水性バインダーを含んでなる溶融性多孔質インク輸送層をこの順序で有する支持体を含んでなるインクジェット記録要素。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　ａ）少なくとも一つの多孔質インクキャリヤー液体受容層、ｂ）溶融性ポリマー微粒子、バインダー、および色素媒染剤を含んでなる溶融性多孔質色素捕捉層、ならびにｃ）溶融性ポリマー微粒子および薄膜形成疎水性バインダーを含んでなる溶融性多孔質インク輸送層をこの順序で有する支持体を含んでなるインクジェット記録要素。
【請求項２】
　Ａ）デジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンターを用意すること、Ｂ）該プリンターに請求項１記載のインクジェット記録要素を装填すること、Ｃ）該プリンターにインクジェットインク組成物を装填すること、およびＤ）該デジタルデータ信号に応答する該インクジェットインクを用いて該画像受容層に印刷することの各工程を含んでなるインクジェット印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は多孔質インクジェット記録要素および印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
　一般的なインクジェット記録または印刷装置では、インク小滴をノズルから高速で記録要素または媒体に向けて噴出し、媒体上に画像を作成する。インク小滴または記録液体は、通常、例えば色素または顔料のような記録薬剤および大量の溶媒を含む。溶媒またはキャリヤー液体は、一般的に、水、例えば一価アルコールおよび多価アルコールのような有機物質、またはそれらの混合物から構成される。
【０００３】
　インクジェット記録要素は一般的に少なくとも一つの表面に少なくとも一つのインク受容層を有する支持体を含む。インク受容層は一般的にキャピラリー作用によってインクを吸い込む多孔質層かインクを吸収して膨潤するポリマー層かのどちらかである。透明な膨潤性親水性ポリマー層は光を散乱させず、従って最適の画像濃度および色域をもたらすが、しかし乾燥に長時間を要し好ましくない。多孔質インク受容層は、通常、バインダーによってお互いに接着された無機または有機の微粒子から構成される。インクジェット印刷処理中、インク小滴はキャピラリー作用によって塗膜中に急速に吸収され、そして画像はプリンターから出るとすぐに触れるほど乾燥している。従って、多孔質塗膜はインクの速やかな乾燥を可能にし、そして汚れに耐性のある画像を作成する。しかしながら、多孔質画像は多数の空気微粒子が存在する界面によって光を散乱させ、印刷された画像は低濃度になる。
【０００４】
　多孔質層が上にあり、膨潤性ポリマー層が下にある二つの異なった層からなる要素が組み立てられている。上の多孔質層でのキャピラリー作用によるインク吸収速度は膨潤性層へのインク拡散による吸収よりも速いので、そのような構造は画像品質が損なわれる。インク吸収速度における二層の差が、二層間の界面で横方向の不要なインク拡散（当該技術分野でブリードと呼ばれる現象）になる。
【０００５】
　インクジェット記録要素上への印刷によって作成されるインクジェット印刷物は環境劣化を受ける。それらは水および例えばオゾンのような大気中ガスとの接触から生ずる損傷に特に脆い。画像形成後の水との接触から生じる損傷は、最上層の塗膜の光沢消失から生じる水汚点の形成、不要の色素拡散による色素汚れ、および画像記録層全体の溶解さえも受ける場合がある。オゾンはインクジェット色素を漂白して、濃度損失を生じる。これらの欠陥を克服するために、インクジェット印刷物はしばしばラミネートされる。しかしながら、ラミネートは、材料の別個のロールを必要とするので、高価である。
【０００６】
　最上層の溶融性インク輸送層および下層のインク保持層を有するインクジェット受容体を提供することによって、ラミネートを避けてしかも保護されたインクジェット印刷物を提供する試みがなされた。
【０００７】
　米国特許第４，７８５，５１３号および同第４，８３２，９８４号明細書は、多孔質溶融性インク輸送層および膨潤性ポリマーインク保持層を有する支持体を含むインクジェット記録要素に関し、これらの特許明細書ではインク保持層は非多孔質である。しかしながら、この要素には画像品質が劣るという問題がある。
【０００８】
　欧州特許出願公開第８５８，９０５Ａ１号明細書は、熱可塑性微粒子を加熱焼結することによって形成された多孔質溶融性インク輸送層を最も外側に、および画像を形成するためにその最も外側の層に適用されたインクを吸収して保持する多孔質層を下側に有するインクジェット記録要素に関する。下層の多孔質インク保持層は主に溶け難い顔料から構成されている。画像形成後、最も外側の層は非多孔質になる。この要素には、インク保持層が相変わらず光を散乱させるままで、従って低濃度という欠陥があり、そして焼結された最も外側の層は摩耗耐性が劣るという問題がある。
【０００９】
　欧州特許出願公開第１，１８８，５７３Ａ２号明細書は、シート状の紙基板、その上に塗布された少なくとも一つの顔料層、およびその上に塗布された少なくとも一つのシール層をこの順序で有する記録材料に関する。顔料層とシール層との間に任意に存在する色素捕捉層も開示されている。この要素には幾つかの問題があり、シール層のバインダーが水溶性で、シールされた印刷物の耐水性を低下させる。シール層は多孔質であるが、色素捕捉層はそうでなく、そのことがブリードを生じ、画質を低下させる。
【００１０】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００２／００８９５６８Ａ１号明細書
【特許文献２】米国特許第４，７８５，３１３号明細書
【特許文献３】米国特許第４，８３２，９８４号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第０８５８９０５Ａ１号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第１１８８５７３Ａ２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
　本発明の目的は、インクジェットインクによって印刷することができ、そして高濃度画像を提供するために溶融することができるインクジェット記録要素を提供することである。本発明の別の目的は、良好な機械的完全性を有し、そして摩耗耐性のあるインク輸送層を提供することである。本発明の別の目的は、熱的に溶融性であり、それによって耐水性を付与することができる最上層の保護インク輸送層を提供することである。本発明の別の目的は、インクジェット色素を捕捉して保持する溶融性色素捕捉層を有し、そして光散乱を除去するために後で該捕捉層を溶融して最適の画像濃度を提供することができるインクジェット記録要素を提供することである。
　本発明のさらに別の目的は上述の要素を使用する印刷方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
　これらおよび他の目的は、ａ）少なくとも一つの多孔質インクキャリヤー液体受容層、ｂ）溶融性ポリマー微粒子、バインダー、および色素媒染剤を含んでなる溶融性多孔質色素捕捉層、ならびにｃ）溶融性ポリマー微粒子および薄膜形成疎水性バインダーを含んでなる溶融性多孔質インク輸送層をこの順序で有する支持体を含んでなるインクジェット記録要素からなる本発明に従って達成される。
【００１３】
　本発明の別の態様は、Ａ）デジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンターを用意すること、Ｂ）そのプリンターに上述のインクジェット記録要素を装填すること、Ｃ）そのプリンターにインクジェットインク組成物を装填すること、およびＤ）そのデジタルデータ信号に応答するそのインクジェットインクを用いてその画像受容層に印刷することの各工程を含んでなるインクジェット印刷方法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
　本発明の使用によって、多孔質インクジェット記録要素は良好な摩耗耐性を有し、そしてインクジェットインクによって印刷され、引き続いて溶融された場合に、良好な耐水性および高印刷濃度を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
　最上部の多孔質インク輸送層は下の層にインクを通過させることができるが、しかし色素着色剤を保持することはない。
　本発明の最上部のインク輸送層に用いる溶融性ポリマー微粒子は、それらが多孔質層を形成する限り、どのような粒子サイズでもよい。本発明の好ましい態様では、溶融性ポリマー微粒子の粒子サイズは０．５〜１０μｍの範囲であることができる。
【００１６】
　ポリマー微粒子の溶融によって、その層の元々の多孔質構造中に存在する空気微粒子界面が除去され、そして非光散乱性の実質的に連続な保護オーバーコートが画像の上に生じる。溶融性ポリマー微粒子は、例えばスチレンポリマー、ビニルポリマー、エチレン塩化ビニルコポリマー、ポリアクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、または酢酸ビニル塩化ビニルコポリマーのような縮合ポリマーから形成することができる。本発明の好ましい態様では、溶融性ポリマー微粒子は酢酸セルロースエステル、ポリエステルまたはポリウレタンから構成される。最も好ましくは酢酸酪酸セルロースである。
【００１７】
　溶融性ポリマー微粒子からなる最上部の多孔質インク輸送層は加えて薄膜形成疎水性バインダーを含有する。本発明に有用な薄膜形成疎水性バインダーは、水に分散可能な如何なる被膜形成疎水性ポリマーであってもよい。本発明の好ましい態様では、疎水性バインダーはアクリルポリマーまたはポリウレタンの水系分散体である。
【００１８】
　色素を保持しないために、溶融性微粒子および疎水性バインダーは非イオン性または色素と同じ電荷型のどちらかであることが好ましい。好ましい態様ではインクジェット色素がアニオン性であるから、溶融性ポリマー微粒子および疎水性薄膜形成バインダーの両者は、非イオン性またはアニオン性のどちらかである。従って、最も好ましい態様では、溶融性微粒子および薄膜形成疎水性バインダーを構成するポリマーは非イオン官能性またはアニオン官能性のどちらかを有するであろう。
【００１９】
　インク輸送層に用いる微粒子およびバインダーの微粒子／バインダー比は９８：２と６０：４０との間、好ましくは９５：５と８０：２０との間の範囲であることができる。一般的に、上述の範囲以上の微粒子／バインダー比を有する層は通常十分な粘着力を有しないであろう、そして上述の範囲以下の微粒子／バインダー比を有する層は通常良好な画像品質を与えるに十分な多孔質にならないであろう。
【００２０】
　インク輸送層は通常１ｇ／ｍ2〜５０ｇ／ｍ2の量で存在する。好ましい態様では、インク輸送層は１ｇ／ｍ2〜１０ｇ／ｍ2の量で存在する。
【００２１】
　多孔質溶融性色素捕捉層は最上部のインク輸送層からインクを受け取り、実質的に全ての色素を保持し、そして下の多孔質キャリヤー液体受容層にインクキャリヤー液体の通過を許す。熱および／または圧力の適用により溶融することによって、その層の元々の多孔質構造中に存在する空気微粒子界面は除去され、そして色素画像を含む非光散乱性の実質的に連続な層が形成する。最上部のインク輸送層およびそのすぐ下の色素捕捉層の両者が非光散乱層に変化し得ることは、このことが画像濃度をかなり上げるので、本発明の重要な特徴である。
【００２２】
　本発明の色素捕捉層で用いる溶融性ポリマー微粒子は０．１μｍ〜１０μｍの範囲である。本発明の好ましい態様では、色素捕捉層の溶融性ポリマー微粒子の粒子サイズは多孔質インク輸送層で用いる微粒子よりも小さく、そして多孔質キャリヤー液体受容層で用いる微粒子よりも大きい。
【００２３】
　色素捕捉層で用いる微粒子は、溶融性の、即ち、熱および／または圧力の適用によって個々の微粒子から実質的に連続な層に変換することが可能などのようなポリマーからでも形成することができる。本発明の好ましい態様では、溶融性ポリマー微粒子は、例えばスチレンポリマー、ビニルポリマー、エチレン塩化ビニルコポリマー、ポリアクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、または酢酸ビニル塩化ビニルコポリマーのような縮合ポリマーを含む。さらに別の好ましい態様では、縮合ポリマーはポリエステルまたはポリウレタンであることができる。本発明の最も好ましい態様では、溶融性ポリマー微粒子は、エチルメタクリレート８６質量部およびメチルメタクリレート１４質量部からなり、Ｔｇが８５℃のコポリマーから構成される。
【００２４】
　色素捕捉層で用いるバインダーは溶融性ポリマー微粒子とお互いに結合するために働くどのような薄膜形成ポリマーであってもよい。本発明の好ましい態様では、そのバインダーはアクリルポリマーまたはポリウレタンの水系分散体由来の疎水性薄膜形成バインダーである。
【００２５】
　色素捕捉層で用いる色素媒染剤はインクジェット色素に直接染まるどのような材料であってもよい。色素媒染剤はインク輸送層から受け取ったインクから色素を除去し、そしてその色素を色素捕捉層内に固定する。そのような媒染剤の例は、例えば米国特許第６，２９７，２９６号明細書およびその中で引用された文献に開示されているようなカチオン性ラチス、例えば米国特許第５，３４２，６８８号明細書に開示されているようなカチオン性ポリマー、および米国特許第５，９１６，６７３号明細書に開示されているような多価イオンを含む。これらの媒染剤の例は、例えばポリ（ジメチルアミノエチル）−メタクリレート、ポリアルキレンポリアミン、およびそれらのジシアノジアミドおよびアミン−エピクロルヒドリン重縮合体との縮合生産物のような重合４級アンモニウム化合物（即ち塩基性ポリマー）を含む。さらに、レシチン類および燐脂質化合物も用いることができる。そのような媒染剤の特定の例は、次のビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド／エチレングリコールジメタクリレート；ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）；ポリ（２−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルメタクリレートメトサルフェート；ポリ（３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−アンモニウム）プロピルメタクリレートクロライド；ビニルピロリジノンおよびビニルＮ−メチルイミダゾリウムクロライド；および３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムプロピルクロライドを有するヒドロキシエチルセルロース誘導体を含む。好ましい態様では、カチオン性媒染剤は４級アンモニウム化合物である。
【００２６】
　媒染剤と調和するために、バインダーおよび溶融性微粒子を構成するポリマーは荷電されていないかまたは媒染剤と同じに荷電されていることが好ましい。ポリマー微粒子またはバインダーが媒染剤と反対の荷電を有する場合、コロイドが不安定になったり、不要な凝集が起こる。
【００２７】
　色素捕捉層の溶融性微粒子は９５〜６０質量部の範囲であることができ、バインダーは４０〜５質量部の範囲であることができ、そして色素媒染剤は２〜４０質量部の範囲であることができる。最も好ましくは、溶融性微粒子が８０質量部であり、バインダーが１０質量部であり、そして色素媒染剤が１０重量部である。
　色素捕捉層は１ｇ／ｍ2〜５０ｇ／ｍ2の量で存在する。好ましい態様では、色素捕捉層は１ｇ／ｍ2〜１０ｇ／ｍ2の量で存在する。
【００２８】
　多孔質インクキャリヤー液体受容層は、インクが多孔質インク輸送層を通過し、そして実質的に全ての色素が除去される多孔質色素捕捉層を通過した後、インクキャリヤー液体を受け取る。インクキャリヤー液体受容層はどのような多孔質構造であってもよいが、その平均孔半径は色素捕捉層の平均孔半径よりも小さく、色素捕捉層の平均孔半径は順番に最上部のインク輸送層の平均孔半径よりも小さいことが好ましい。従って、インクキャリヤー液体受容層が微粒子およびバインダーから構成されている場合、その微粒子は色素捕捉層の溶融性ポリマー微粒子よりもかなり小さく、そしてその色素捕捉層の溶融性ポリマー微粒子はその上層のインク輸送層の微粒子よりもかなり小さく、それによって適切な孔サイズヒエラルキーを確保するであろう。適切な孔サイズヒエラルキーが、最上部の多孔質インク輸送層から多孔質色素捕捉層を通過して多孔質キャリヤー液体受容層への流体輸送を促進する。
【００２９】
　好ましい態様では、インクキャリヤー液体受容層は１ｇ／ｍ2〜５０ｇ／ｍ2の量で、好ましくは１０ｇ／ｍ2〜４５ｇ／ｍ2の量で存在する。
　一般的に、基盤の多孔質インクキャリヤー液体受容層は厚さが１μｍ〜５０μｍであり、その上に存在する多孔質色素捕捉層は厚さが２μｍ〜５０μｍであり、そしてその上の多孔質インク輸送層は通常厚さが２μｍ〜５０μｍであろう。
【００３０】
　本発明の好ましい態様では、インクキャリヤー液体受容層は有機または無機微粒子を含有する連続する同一空間に広がる多孔質層である。使用できる有機微粒子の例は、例えば米国特許第６，４９２，００６号明細書に開示されたようなコア／シェル微粒子および例えば米国特許第６，４７５，６０２号明細書に開示されたような均質微粒子を含む。この層に使用できる有機微粒子の例は、アクリル樹脂、スチレン樹脂、セルロース誘導体、ポリビニル樹脂、エチレン−アリルコポリマーおよび例えばポリエステルのような重縮合ポリマーを含む。
【００３１】
　本発明のインクキャリヤー液体受容層に使用できる無機微粒子の例はシリカ、アルミナ、二酸化チタン、粘土、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、または酸化亜鉛を含む。
【００３２】
　本発明の好ましい態様では、多孔質インクキャリヤー液体受容層は２０質量％〜１００質量％の微粒子および０質量％〜８０質量％のポリマーバインダー、好ましくは８０質量％〜９５質量％の微粒子および２０質量％〜５質量％のポリマーバインダーを含む。好ましい態様では、ポリマーバインダーは、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、セルロースエーテル、ポリオキサゾリン、ポリビニルアセトアミド、部分加水分解ポリ（ビニルアセテート／ビニルアルコール）、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアルキレンオキサイド、スルホン化または燐酸化ポリエステルおよびポリスチレン、カゼイン、ゼイン、アルブミン、キチン、キトサン、デキストラン、ペクチン、コラーゲン誘導体、コロジオン、寒天、アロールート、グアー、カラギーナン、トラガカントゴム、キサンタン、ラムサン等のような親水性ポリマーであることができる。好ましくは、親水性ポリマーはポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリジノン、ポリビニルアセテートもしくはそれらのコポリマー、またはゼラチンである。
【００３３】
　インクキャリヤー液体受容層のための適当な多孔質材料は、例えば、ポリマーバインダー中にシリカまたはアルミナを含有する。好ましい態様では、インクキャリヤー液体受容層は架橋ポリビニルアルコール中の多孔質フュームドアルミナである。
【００３４】
　インクジェット記録要素に機械的耐久性を与えるために、上述のバインダーに作用する架橋剤を添加することができる。そのような添加剤はその層の結合強度を改良する。例えば、カルボジイミド、多官能アジリジン、アルデヒド、イソシアネート、エポキシド、多価金属カチオン、ビニルスルホン、ピリジニウム、ピリジリウムジカチオンエーテル、メトキシアルキルメラミン、トリアジン、ジオキサン誘導体、クロムみょうばんおよび硫酸ジルコニウム等のような架橋剤を用いることができる。好ましくは、架橋剤はアルデヒド、アセタールまたはケタール、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンのようなものである。
【００３５】
　また、多孔質インクキャリヤー液体受容体層は貫通孔のあるポリオレフィン、貫通孔のあるポリエステルまたは貫通孔のある膜を含んでなることができる。公知の相転位技術に従って貫通孔のある膜を形成することができる。貫通孔のある膜を含んでなる多孔質インク受容層の例は、米国特許第６，４９７，９４１号および同第６，５０３，６０７号明細書に開示されている。
【００３６】
　本発明のインクジェット記録要素に用いる支持体は、不透明、半透明または透明であることができる。例えば、普通紙、樹脂コート紙、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートおよびポリエステルジアセテートのようなポリエステル樹脂を含有する各種プラスチック、ポリカーボネート樹脂、例えばポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂、金属ホイルおよび各種ガラス材料等を用いることができる。好ましい態様では、支持体は樹脂コート紙である。本発明で用いる支持体の厚さは、１２〜５００μｍ、好ましくは７５〜３００μｍであることができる。
【００３７】
　必要であれば、支持体へのベース層の接着性を改良するために、支持体にベース層または溶媒吸収層を適用する前に支持体表面をコロナ放電処理することができる。
　画像記録要素は他の画像記録品または画像記録装置の駆動または輸送機構と接触するかも知れないので、重要な特性を低下させない程度に、例えば界面活性剤、滑剤および艶消し微粒子等のような添加剤をその要素に添加することができる。
【００３８】
　インクキャリヤー液体受容層、色素捕捉層およびインク輸送層を含めて上述の層は、この技術分野で通常用いられる支持体材料に慣用の塗布手段によって塗布することができる。塗布方法は、巻き線ロッド塗布、スロットコーティング、スライドホッパーコーティング、グラビア塗布およびカーテンコーティング等を含むことができるが、これらに限定されない。これらの方法の幾つかは３つの層全ての同時塗布が可能であり、製造コストの観点から好ましい。
【００３９】
　本発明の要素に印刷後、溶融性多孔質インク輸送層は加熱および／または加圧溶融され、その表面に実質的に連続的なオーバーコート層を形成する。加えて、色素捕捉層もまた同時に溶融される。溶融によって、これらの層は非光散乱性になる。意図した目的に効果的な如何なる方法ででも溶融を達成することができる。溶融ベルトを用いる溶融方法の詳細は米国特許第５，２５８，２５６号明細書中で見ることができ、そして溶融ローラーを用いる溶融方法の詳細は米国特許第４，９１３，９９１号明細書中で見ることができる。
【００４０】
　好ましい態様では、例えば溶融ローラーまたは溶融ベルトのような熱溶融部材とその要素の表面を接触させることによって溶融を達成する。従って、例えば、６０℃〜１６０℃の温度に加熱された一対の加熱ローラー間を、５〜１５ＭＰａの圧力下、０．００５ｍ／秒〜０．５ｍ／秒の輸送速度でその要素を通過させることによって溶融を達成することができる。
【００４１】
　本発明の記録要素に画像を作成するために用いられるインクジェットインクは当該技術分野でよく知られている。一般的に、インクジェット印刷に用いられるインク組成物は、溶媒またはキャリヤー液体、色素または顔料、保湿剤、有機溶剤、洗浄剤、増粘剤、防腐剤等を含有する液体組成物である。溶媒またはキャリヤー液体は水単独であることができ、または例えば多価アルコールのような他の水混和性溶媒と混合した水であることができる。例えば多価アルコールのような有機物質が主なキャリヤーまたは溶媒液体であるインクもまた使用することができる。水と多価アルコールとの混合溶媒は特に有用である。そのような組成物中で用いられる色素は、一般的に、水溶性直接または酸型色素である。そのような液体組成物は、例えば米国特許第４，３８１，９４６号；同第４，２３９，５４３号および同第４，７８１，７５８号明細書を含めて従来技術に広範囲に記載されている。
【実施例】
【００４２】
　次の実施例により本発明をさらに説明する。
（支持体上への多孔質インクキャリヤー液体受容層の調製）
　ポリエチレン樹脂コート紙支持体をコロナ放電処理した。それから、ホウ砂０．１１ｇ／ｍ2およびポリビニルアルコールＧＨ−１７（日本合成）０．０７ｇ／ｍ2に相当する固形分２質量％の水溶液をその支持体にホッパー塗布して、下塗り層を作成した。
【００４３】
　１２９０ｇのカチオン性コロイド状アルミナ［堀場ＬＡ−９２０微粒子サイズ分析計を用いて測定した微粒子サイズが０．１２μｍのカタパル２００（Catapal 200（商標）、Condea Vista Co.）］の３４．５％分散体、２６０ｇのポリビニルアルコールＧＨ−１７の１７．３％水溶液、１０．０ｇのジヒドロキシジオキサン架橋剤および１５．６ｇのオーリン（Olin）１０Ｇ界面活性剤の１０％溶液を混合することによって固形分３２％の塗布溶液を調製した。
【００４４】
　それから、当該下塗り層に上記塗布液を固形物４５．４ｇ／ｍ2のレイダウンでホッパー塗布し、そして６０℃で熱風乾燥してカチオン性コロイド状アルミナ８９％、ポリビニルアルコール９％、およびジヒドロキシジオキサン架橋剤２％を含む層を作成した。
【００４５】
（色素捕捉層用の溶融性ポリマー微粒子の合成）
　１２リットルのモートン反応フラスコに４ｋｇの脱塩水を満たした。そのフラスコの内容物を窒素雰囲気下、１５０ｒｐｍで撹拌しながら８０℃に加熱した。開始溶液添加フラスコに１９７４ｇの脱塩水および２６．４ｇの２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライドを補給した。２１８２ｇのエチルメタクリレートおよび３６４ｇのメチルメタクリレートを添加することによって、モノマー相添加フラスコを準備した。それから、各々の添加フラスコから反応フラスコへの充填を１分間当り５ｇで開始した。添加フラスコは必要に応じて再充填された。サンプルを数回取り、そして所望のラテックス微粒子サイズに達した時にモノマー相供給を止めた。モノマー相添加の終了後、酸化還元開始溶液の充填を３０分間延長して、残余モノマーを反応させた。反応フラスコ内容物を８０℃で１時間撹拌し、続いて２０℃に冷却し、そして２００μｍのポリクロスによって濾過した。そのラテックスを限外濾過によって濃縮し、カチオン性界面活性剤を含まない、堀場ＬＡ−９２０微粒子サイズ分析計で測定したサイズが０．４０μｍでＴｇが８５℃のポリ（エチルメタクリレート−コ−メチルメタクリレート）微粒子の固形分２５．６％の分散体を得た。
【００４６】
（多孔質溶融性色素捕捉層の調製）
　３１２ｇのポリ（エチルメタクリレート−コ−メチルメタクリレート）微粒子の固形分２５．６％の分散体［即ち、上記で調製したポリマー微粒子］、２８．６ｇの薄膜形成疎水性バインダーのウィツコボンド（Witcobond（商標））Ｗ３２０（Uniroyal Chemical Co.）［Ｔｇが−１２℃である粒径１．９μｍのポリウレタン微粒子の３５質量％水系分散体］、６６．７ｇのジビニルベンゼン−コ−Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド［色素媒染剤］の固形分１５％の粒径１００ｎｍコロイド状ラテックス分散体、８．０ｇのオーリン１０Ｇ界面活性剤の１０％溶液および必要量の水を混合して固形分２０％の塗布溶液を調製した。上述した多孔質インクキャリヤー液体受容層の上に、その塗布溶液を固形物８．６ｇ／ｍ2のレイダウンでホッパー塗布して、８０質量部の溶融性ポリマー微粒子、１０質量部の薄膜形成疎水性バインダーおよび１０質量部の色素媒染剤を有する多孔質溶融性色素捕捉層を作成した。媒染剤レイダウンは０．８６ｇ／ｍ2であった。
【００４７】
（コントロールの色素捕捉層（溶融性微粒子なし）の調製）
　５７．６ｇの非溶融性微粒子であるカチオン性コロイド状アルミナカタパル２００の３４．５％分散体、１３ｇのポリビニルアルコールＧＨ−１７の１７．３％水溶液、０．７０ｇのジヒドロキシジオキサン架橋剤、１６．８ｇのジビニルベンゼン−コ−Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド色素媒染剤の固形分１５％の粒径１００ｎｍコロイド状ラテックス分散体、０．８０ｇのオーリン１０Ｇ界面活性剤および必要量の脱イオン水を混合して固形分２０％の塗布溶液を調製した。上述した多孔質インクキャリヤー液体受容層の上に、その塗布溶液を固形物８．６ｇ／ｍ2のレイダウンでホッパー塗布して、７８質量部の非溶融性耐火性アルミナ微粒子、１２質量部の架橋ポリビニルアルコールバインダーおよび１０質量部の色素媒染剤を有する多孔質非溶融性色素捕捉層を作成した。媒染剤レイダウン０．８６ｇ／ｍ2は溶融性色素捕捉層に対するものと同じであった。
【００４８】
（コントロール色素捕捉層（媒染剤なし）の調製）
　８８ｇの上記で調製したポリ（エチルメタクリレート−コ−メチルメタクリレート）溶融性微粒子の固形分２５．６％の分散体、７．１ｇの薄膜形成疎水性バインダーのウィツコボンドＷ３２０［Ｔｇが−１２℃である粒径１．９μｍのポリウレタン微粒子の３５質量％水系分散体］、２．０ｇのオーリン１０Ｇ界面活性剤および必要量の脱イオン水を混合して固形分２０％の塗布溶液を調製した。上述した多孔質インクキャリヤー液体受容層の上に、その塗布溶液を固形物８．６ｇ／ｍ2のレイダウンでホッパー塗布して、９０質量部の溶融性ポリマー微粒子および１０質量部の薄膜形成疎水性バインダーを有する多孔質溶融性層を作成した。
【００４９】
（インク輸送層用の溶融性ポリマー微粒子の合成）
　９２．２５ｇの酢酸酪酸セルロース（Eastman Chemical Company CAB-551-0.2）を１５３．７５ｇの酢酸エチルに６５℃で撹拌しながら溶解することによって酢酸エチル溶液を調製した。２４ｇのカルファックス（Calfax）ＤＢ−４５（Pilot Chemical Company）および３３０ｇの水を混合して水溶液を調製し、そして６５℃に加熱した。水相組成物を有機相組成物にプロペラミキサーを用いて激しく混合しながら添加し、それから、シルバーソンローターステイターミキサーを用いて５０００ｒｐｍで２分間均質化することによって、粗乳濁液とした。その粗乳濁液をマイクロフルイディクスモデル１１０Ｆマイクロフルイダイザー（Microfluidics Model 110F Microfluidizer）に３１ＭＰａで１回通し、そして丸底フラスコに回収した。酢酸エチルを除去するために、その均質化混合物を減圧下６５℃で回転蒸発して、堀場ＬＡ−９２０微粒子サイズ分析計で測定した径が１．５μｍの酢酸酪酸セルロース微粒子の水に分散された分散体を得た。
【００５０】
（多孔質溶融性インク輸送層の調製）
　上記で調製した酢酸酪酸セルロース９０部にウィツコボンドＷ３２０バインダー［Ｔｇが−１２℃である粒径１．９μｍのポリウレタン微粒子の水系分散体］１０部を添加することによって、固形分２０％の塗布溶液を調製した。その塗布溶液を上記で調製した多孔質溶融性色素捕捉層の上に８．６ｇ／ｍ2でホッパー塗布して要素１を得た。同じ塗布溶液を上記で調製した非溶融性色素捕捉層および媒染剤を含有しない色素捕捉層の両者に８．６ｇ／ｍ2でホッパー塗布し、コントロール要素Ｃ−１およびＣ−２を得た。
【００５１】
（コントロール要素Ｃ−３（色素捕捉層なし）の調製）
　要素１、コントロール要素Ｃ−１およびコントロール要素Ｃ−２の上記多孔質溶融性インク輸送層を調製するために用いた酢酸酪酸セルロースおよびウィツコボンドＷ３２０からなる同じ塗布溶液を多孔質インクキャリヤー液体受容層に直接８．６ｇ／ｍ2でホッパー塗布してコントロール要素Ｃ−３を得た。
【００５２】
（印刷）
　ヒューレットパッカードフォトスマート（Hewlett-Packerd Photosmart（商標））プリンターによりベストモードの光沢写真紙設定およびプリンターカートリッジＣ３８４４ＡならびにＣ３８４５Ａを用いて、要素１およびコントロール要素に濃度試験標的を印刷した。濃度標的は、各一次および二次減法混色、即ち、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｒ、Ｇ、ＢおよびＫの一様の長方形を有した。
【００５３】
（溶融）
　６３．５ｃｍ／分のゾル−ゲルコートポリイミドベルトに押し付けて、１５０℃および４１２ｋＰａ（４．２ｋｇ／ｃｍ2）の加熱ニップでその印刷された要素を溶融した。
【００５４】
（試験）
　スペクトリナ濃度計（Spctrolina Densitometer）を用いて溶融された印刷物の濃度を測定した。一次減法混色、シアン、マゼンタおよびイエローの濃度は直接記録した。二次減法混色の濃度は以下のように、赤濃度はマゼンタおよびイエロー濃度の平均として、緑はシアンおよびイエロー濃度の平均として、および青はマゼンタおよびシアン濃度の平均として記録した。２．０より大きな光学濃度が受け入れ可能とみなされる。下記の結果が得られた。
【００５５】
【表１】
2004122782.tif 000002
【００５６】
　上記の結果は、本発明の要素１が１色を除いて全てにおいてコントロール要素よりも高濃度であったことを示している。