(57)【要約】【課題】特定の抗菌剤を加えた柔軟剤において、抗菌剤由来の異臭（特にベンズアルデヒド臭、ベンジルアルコール臭、ベンジルクロライド臭）のマスキングに優れ、衣類への残香性があり、室内乾燥時に発生する不快な臭いを抑制できる柔軟剤組成物を提供する。【解決手段】次の（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、（Ｄ）成分とを含有する柔軟剤組成物である。（Ａ）特定の柔軟性付与成分、（Ｂ）ベンズアルデヒド、ベンジルアルコール、ベンジルクロライドから選ばれる１種以上を含む抗菌性化合物、（Ｃ）下記（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分からなる群から選択される少なくとも１種（Ｃ１）２０℃における蒸気圧０．０７ｍｍＨｇ以上の香料、（Ｃ２）シトラール１００質量％の強さを５としたときの匂いの感覚強度が５以上の香料（Ｄ）特定の残香性香料。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、（Ｄ）成分とを含有する柔軟剤組成物。
（Ａ）下記（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分からなる群から選択される少なくとも１種
（Ａ１）下記式（１）、（２）、（３）で表わされる化合物、並びにこれらの化合物の酸中和物及び第４級化物からなる群より選ばれる少なくとも一種
【化１】
2004143638.tif 000034
〔式中、Ｒ１：炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ２、Ｒ３：同一又は異なって、−ＣＯＯ　−結合又は−ＣＯＮＨ−結合で中断していてもよい、直鎖又は分岐鎖の炭素数１２〜３２のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【化２】
2004143638.tif 000035
〔式中、Ｒ４、Ｒ５：同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ６、Ｒ７：同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数１２〜３２のアルキル基又はアルケニル基を示す。ａ：１〜１０の数を示す。〕
【化３】
2004143638.tif 000036
〔式中、Ｒ８：−ＣＯＯ−　結合又は−ＣＯＮＨ−結合で中断していてもよい、直鎖又は分岐鎖の炭素数１２〜３２のアルキル基又はアルケニル基を示す。
Ｒ９　：直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜３１のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
（Ａ２）次の（ａ）成分と（ｂ）成分とを組み合わせたもの
（ａ）下記式（４）で表される３級アミン又はその塩、もしくは下記式（５）で表される４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物
【化４】
2004143638.tif 000037
［式中、Ｒ１２は炭素数１３〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１３は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ１４、Ｒ１５はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ａは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｄは０又は１の数である。］
【化５】
2004143638.tif 000038
［式中、Ｒ１６は炭素数１３〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１７は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｂは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｅは０又は１の数であり、Ｙ−は陰イオン基である。］
（ｂ）炭素数８〜３６の炭化水素基と、−ＳＯ３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ３Ｍ基［Ｍ：対イオン］を有する陰イオン性界面活性剤
（Ｂ）ベンズアルデヒド、ベンジルアルコール、ベンジルクロライドから選ばれる１種以上を含む抗菌性化合物、
（Ｃ）下記（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分からなる群から選択される少なくとも１種
（Ｃ１）２０℃における蒸気圧０．０７ｍｍＨｇ以上の香料、
（Ｃ２）シトラール１００質量％の強さを５としたときの匂いの感覚強度が５以上の香料
（Ｄ）γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、ラブダナムアブソリュート、ラブダナムレジノイド、リグストラールシッフ塩基、エチレンブラシレート、β−ナフチルエチルエーテル、パチョリオイル、ヨノン−α、ヨノン−β、メチル−β−ナフチルケトン、２−メチル−３‐（４‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）‐プロパナール、ヘキシルシンナミックアルデハイド、アミルシンナミックアルデハイド、アミルサリシレート、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、ダマセノン、２−メチル−４−（２、２、３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、６−アセチル−１、１、２、４、４、７−ヘキサメチル‐テトラリン、アセチルセドレン、メチル２，４−ジヒドロキシ−３，６−ジメチルベンゾエート、ヘリオトロピン、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、セドリルメチルエーテル、エチレンドデカンジオエート、４、６、６、７、８、８−ヘキサメチル−１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン、イソカンフィルシクロヘキサノール、４‐（４‐ヒドロキシ‐４‐メチル‐ペンチル）‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキシアルデハイド、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、ムスクケトン、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、ベンジルサリシレート、ヘキシルサリシレート、ｃｉｓ−３ヘキセニルサリシレート、リリアールシッフ塩基、リラールシッフ塩基、アルデヒドＣ‐１０シッフ塩基からなる群から選択される少なくとも１種。
【請求項２】
前記（Ｃ）成分が、次の（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分からなる群から選択される少なくとも１種の香料である請求項１に記載の柔軟剤組成物。
（Ｃ１）：αピネン、βピネン、ミルセン、ターピンノレン、エチルフォルメート、ベンジルフォルメート、リナリルフォルメート、エチルアセテート、ブチルアセテート、イソアミルアセテート、ｃｉｓ−３ヘキセニルアセテート、スチラリルアセテート、エチルプロピオネート、イソアミルプロピオネート、エチルイソブチレート、エチル２−メチルブチレート、ブチルブチレート、イソアミルブチレート、エチルバレレート、エチルイソバレレート、プロピルバレレート、メチルアミルケトン、ｌ−メントン、ｌ−カルボン、アセトフェノン、カンファー、アニソール、１．８−シネオール、ｐ−クレジルメチルエーテル、メチルベンゾエート、エチルベンゾエート、メチルサリシレート、アルデハイドＣ−８、アリルアミルグリコレート、エストラゴール、シトラール。
（Ｃ２）：ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジフェニルオキサイド、テトラヒドロゲラニオール、ゲラニルフォルメート、フェニルエチルフォルメート、フェニルプロピルアセテート、アネトール、トリシクロデセニルプロピオネート、シトロネリルフォルメート、フェニルアセトアルデハイドジメチルアセタール、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、ドデシルアルデハイド、１−（３、３−ジメチル−６−シクロヘキセン−１−イル）−ペンタ−４−エン−１−オンと１−（３、３−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−ペンタ−４−エン−１−オンの混合物。
【請求項３】
請求項１に記載の（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、下記（Ｅ）成分とを含有する柔軟剤組成物。
（Ｅ）γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、ラブダナムアブソリュート、ラブダナムレジノイド、リグストラールシッフ塩基、エチレンブラシレート、β−ナフチルエチルエーテル、パチョリオイル、ヨノン−α、ヨノン−βからなる群から選択される少なくとも１種。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の抗菌剤を加えた柔軟剤において、抗菌剤由来の異臭（特にベンズアルデヒド臭、ベンジルアルコール臭、ベンジルクロライド臭）のマスキングに優れ、かつ、洗濯した衣類の室内自然乾燥時に発するいわゆる「生乾き」という匂いの抑制に優れ、さらに衣類への残香性がある柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
通常の洗濯で衣料などを洗濯して室内に干す場合、特に、梅雨時など微生物の繁殖しやすい環境で衣類を室内に乾燥又は保存すると、菌に由来する不快な臭いが発生する問題がある。この不快な臭いとは、洗濯しても完全に落としきれない皮脂や蛋白質などの汚れが原因で、菌による分解や作用で発生すると考えられる。特に梅雨時や部屋で洗濯物を干しをした時のような高湿度条件で発生しやすい。この不快な臭いは、短鎖脂肪酸、中鎖脂肪酸、中鎖アルデヒドなどの他に窒素化合物や硫黄化合物などと言われている。しかし、いまだ不明な点も多く、完全に解明されてはいない。この問題を解決するために界面活性剤と抗菌剤を配合した繊維製品防臭処理剤（特許文献１）が開発されており、該防臭処理剤は、洗濯機を用いて繊維製品を防臭処理することができ、且つ乾燥後の衣料に長い時間消臭効果を持続させることができるとされている。しかしながら、特許文献１においては、防臭として、乾燥した衣類やそれを着用した衣類の防臭が検討されているもの、室内自然乾燥時に発生する不快な臭いを抑制することは十分検討されていない。
【０００３】
一方、特許文献２、３には、特定の柔軟化基剤と抗菌剤を配合した柔軟剤組成物が開示されており、衣料における汗等に由来する体臭等の臭いを抑制するとされている。この臭いを抑制するために、塩化ベンザルコニウムで代表される抗菌剤を配合する必要がある。しかしながら、これらの抗菌剤を配合すると、抗菌剤由来の刺激的な異臭がするという問題がある。この異臭の主な原因は、抗菌剤の製造時に発生して完全に除去できない不純物である、ベンズアルデヒドやベンジルアルコール、ベンジルクロライドなどとされている。
【０００４】
なお、特許文献２、３にも室内自然乾燥時に発生する不快な臭いを抑制することは言及したものの、十分な検討はされていない。
また、特許文献１、２、３を含めこれまでに、上記抗菌剤由来の異臭を抑制することや、それを解決する方法は検討されていない。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００１−１４６６８１号公報
【特許文献２】
特開２００１−２００４７５号公報
【特許文献３】
特開２００１−２００４７６号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、特定の抗菌剤を加えた柔軟剤において、抗菌剤由来の異臭（特にベンズアルデヒド臭、ベンジルアルコール臭、ベンジルクロライド臭）のマスキングに優れ、衣類への残香性があり、室内乾燥時に発生する不快な臭いを抑制できる柔軟剤組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
抗菌剤の雑菌増殖抑制によって「生乾き」のような不快な臭いの発生を抑制することができ、さらに、香料組成物を柔軟剤組成物などに配合すると、そのマスキング機能により、前記不快な臭いを抑制することも可能である。しかし、この程度の抑制機能は必ずしも十分とはいえない。本発明者らは、特定の香料を配合することにより、抗菌剤由来の基剤臭のマスキングに優れ、かつ、前記の「生乾き」という不快な臭い抑制効果をさらに向上させることができるものを発見し本発明を完成した。
【０００８】
具体的に、柔軟化剤及び特定の抗菌剤に、２０℃における蒸気圧０．０７ｍｍＨｇ以上の香料及び／又は０．０７ｍｍＨｇより低い香料の中でも、シトラール１００質量％の強さを５としたときの匂いの感覚強度が５以上の香料を組み合わせると、特定の抗菌剤由来のベンジルアルコール、ベンズアルデヒド、ベンジルクロライドの臭いを充分マスキングできる。さらに、特定の香料（Ｄ）成分を配合することによって、「生乾き」という不快な臭いを効果的に抑制し、かつ、前記のマスキング効果もより向上させることができることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、次の（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、（Ｄ）成分とを含有する柔軟剤組成物を提供する。
（Ａ）下記（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分からなる群から選択される少なくとも１種
（Ａ１）下記式（１）、（２）、（３）で表わされる化合物、並びにこれらの化合物の酸中和物及び第４級化物からなる群より選ばれる少なくとも一種
【００１０】
【化６】
2004143638.tif 000002
【００１１】
〔式中、Ｒ１：炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ２、Ｒ３：同一又は異なって、−ＣＯＯ　−結合又は−ＣＯＮＨ−結合で中断していてもよい、直鎖又は分岐鎖の炭素数１２〜３２のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【００１２】
【化７】
2004143638.tif 000003
【００１３】
〔式中、Ｒ４、Ｒ５：同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ６、Ｒ７：同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数１２〜３２のアルキル基又はアルケニル基を示す。ａ：１〜１０の数を示す。〕
【００１４】
【化８】
2004143638.tif 000004
【００１５】
〔式中、Ｒ８：−ＣＯＯ−　結合又は−ＣＯＮＨ−結合で中断していてもよい、直鎖又は分岐鎖の炭素数１２〜３２のアルキル基又はアルケニル基を示す。
Ｒ９　：直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜３１のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【００１６】
（Ａ２）次の（ａ）成分と（ｂ）成分とを組み合わせたもの
（ａ）下記式（４）で表される３級アミン又はその塩、もしくは下記式（５）で表される４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物
【００１７】
【化９】
2004143638.tif 000005
【００１８】
［式中、Ｒ１２は炭素数１３〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１３は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ１４、Ｒ１５はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ａは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｄは０又は１の数である。］
【００１９】
【化１０】
2004143638.tif 000006
【００２０】
［式中、Ｒ１６は炭素数１３〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１７は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｂは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｅは０又は１の数であり、Ｙ−は陰イオン基である。］
（ｂ）炭素数８〜３６の炭化水素基と、−ＳＯ３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ３Ｍ基［Ｍ：対イオン］を有する陰イオン性界面活性剤
【００２１】
（Ｂ）ベンズアルデヒド、ベンジルアルコール、ベンジルクロライドから選ばれる１種以上を含む抗菌性化合物、
【００２２】
（Ｃ）下記（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分からなる群から選択される少なくとも１種
（Ｃ１）２０℃における蒸気圧０．０７ｍｍＨｇ以上の香料、
（Ｃ２）シトラール１００質量％の強さを５としたときの匂いの感覚強度が５以上の香料
【００２３】
（Ｄ）γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、ラブダナムアブソリュート、ラブダナムレジノイド、リグストラールシッフ塩基、エチレンブラシレート、β−ナフチルエチルエーテル、パチョリオイル、ヨノン−α、ヨノン−β、メチル−β−ナフチルケトン、２−メチル−３‐（４‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）‐プロパナール、ヘキシルシンナミックアルデハイド、アミルシンナミックアルデハイド、アミルサリシレート、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、ダマセノン、２−メチル−４−（２、２、３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、６−アセチル−１、１、２、４、４、７−ヘキサメチル‐テトラリン、アセチルセドレン、メチル２，４−ジヒドロキシ−３，６−ジメチルベンゾエート、ヘリオトロピン、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、セドリルメチルエーテル、エチレンドデカンジオエート、４、６、６、７、８、８−ヘキサメチル−１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン、イソカンフィルシクロヘキサノール、４‐（４‐ヒドロキシ‐４‐メチル‐ペンチル）‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキシアルデハイド、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、ムスクケトン、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、ベンジルサリシレート、ヘキシルサリシレート、ｃｉｓ−３ヘキセニルサリシレート、リリアールシッフ塩基、リラールシッフ塩基、アルデヒドＣ‐１０シッフ塩基からなる群から選択される少なくと
も１種。
【００２４】
【発明の実施の形態】
蒸気圧とは一般的に、一定の温度において液相または固相と平衡にある蒸気相の圧力をいう。蒸気圧の測定には種々の方法があるが、本発明において、蒸気圧は、２０℃における、ＲＩＦＭ（Ｒｅｓａｒｃｈ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｆｏｒＦｒａｇｒａｎｃｅ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｉｎｃ．）の蒸気圧のデータを引用した。
【００２５】
また、本発明において、感覚強度とは、Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎｓ　ｉｎ　Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｐｅｒｆｕｍｅｒ　ａｎｄ　Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，１９７０年１２月発行）中、第５章、　Ａｂｓｏｌｕｔｅ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｏｆ　ｏｄｏｒ，　ｏｌｆａｃｔｏｒｙ　ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ（第４３〜４７頁）に記載の方法により求められる匂いの感覚強度である。すなわち、まず標準用として、シトラールをジエチルフタレートで希釈して０．１６質量％、０．４質量％、１質量％、２．５質量％、６．３質量％、１６質量％、４０質量％および１００質量％の各希釈液（以下、シトラール標準希釈液という。）を調製し、前記希釈液の匂いの強度をそれぞれ感覚強度−２、−１、０、１、２、３、４、５の標準とする。
【００２６】
次に、ある物質の匂い強度が、シトラールの標準希釈液のいずれの濃度と感覚的に同じレベルかを見極める。例えば、物質Ａの匂い強度が、シトラール１質量％と同じ場合、Ａの匂いの感覚強度は０であり、物質Ｂの匂い強度が、シトラール４０質量％と同じ場合、Ｂの匂いの感覚強度は４である。匂いの感覚がシトラールより強い場合には、その匂いの強さを５以下に下げてシトラールの標準品と比較する。例えば物質Ｃの４０質量％がシトラール１００質量％と同じであれば、Ｃの匂いの感覚強度は６であり、物質Ｄの１６質量％がシトラール１００質量％と同じであれば、Ｄの匂いの感覚強度は７であり、物質Ｅの６．３質量％がシトラール１００質量％と同じであれば、Ｅの匂いの感覚強度は８であり、物質Ｆの２．５質量％がシトラール１００質量％と同じであれば、Ｆの匂いの感覚強度は９であり、物質Ｇの１質量％がシトラール１００質量％と同じであれば、Ｇの匂いの感覚強度は１０である。
【００２７】
以上の定義を踏まえ、本発明を説明する。
本発明の柔軟剤組成物は、柔軟化剤及び特定の抗菌剤に、２０℃における蒸気圧（以下、２０℃における蒸気圧を単に蒸気圧という。）０．０７ｍｍＨｇ以上の香料及び／又は０．０７ｍｍＨｇより低い香料の中でも、シトラール１００質量％の強さを５としたときの匂いの感覚強度が５以上の香料を組み合わせると、特定の抗菌剤由来のベンジルアルコール、ベンズアルデヒド、ベンジルクロライドの臭いを充分マスキングできる。さらに、特定の香料（Ｄ）成分を配合することによって、前記のマスキング効果をより向上させることができ、かつ、「生乾き」という不快な臭いを効果的に抑制することができる。
【００２８】
（Ａ１）成分とは、下記式（１）で表わされる化合物、式（２）で表わされる化合物及び式（３）で表わされる化合物、並びにこれらの化合物の酸中和物及び第４級化物からなる群より選ばれる少なくとも一種である。
【００２９】
【化１１】
2004143638.tif 000007
【００３０】
〔式中、
Ｒ１：炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ２、Ｒ３：同一又は異なって、−ＣＯＯ　−結合又は−ＣＯＮＨ−結合で中断していてもよい、直鎖又は分岐鎖の炭素数１２〜３２のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【００３１】
【化１２】
2004143638.tif 000008
【００３２】
〔式中、
Ｒ４、Ｒ５：同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ６、Ｒ７：同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数１２〜３２のアルキル基又はアルケニル基を示す。
ａ：１〜１０の数を示す。〕
【００３３】
【化１３】
2004143638.tif 000009
【００３４】
〔式中、
Ｒ８：−ＣＯＯ−　結合又は−ＣＯＮＨ−結合で中断していてもよい、直鎖又は分岐鎖の炭素数１２〜３２のアルキル基又はアルケニル基を示す。
Ｒ９　：直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜３１のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【００３５】
（Ａ）成分の（Ａ１）成分として、下記式（Ｉ−ａ）で表わされる化合物、該化合物の酸中和物又は第４級化物が挙げられる。
【００３６】
【化１４】
2004143638.tif 000010
【００３７】
〔式中、
Ｒ１：炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ１０、Ｒ１１　：同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。
ｂ、ｃ：同一又は異なって、１〜１０の数を示す。〕
【００３８】
（Ａ）成分の（Ａ１）成分として、下記式（Ｉ−ｂ）で表わされる化合物、該化合物の酸中和物又は第４級化物が挙げられる。
【００３９】
【化１５】
2004143638.tif 000011
【００４０】
〔式中、
Ｒ１：炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ１０、Ｒ１１　：同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。
ｂ、ｃ：同一又は異なって、１〜１０の数を示す。〕
【００４１】
（Ａ）成分の（Ａ１）成分として、下記式（Ｉ−ｃ）で表わされる化合物、該化合物の酸中和物又は第４級化物である請求項１又は２記載の液体柔軟仕上剤組成物。
【００４２】
【化１６】
2004143638.tif 000012
【００４３】
〔式中、
Ｒ１：炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ１０、Ｒ１１　：同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。
ｂ、ｃ：同一又は異なって、１〜１０の数を示す。〕
【００４４】
（Ａ）成分の（Ａ１）成分として、下記式（Ｉ−ｄ）で表わされる化合物、該化合物の酸中和物、又は第４級化物が挙げられる。
【００４５】
【化１７】
2004143638.tif 000013
【００４６】
〔式中、
Ｒ１：炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ１０、Ｒ１１　：同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。
ｂ、ｃ：同一又は異なって、１〜１０の数を示す。〕
【００４７】
（Ａ１）成分の配合量は、好ましくは１〜２８質量％、より好ましくは２〜２５質量％である。前記（Ａ１）成分のアルキル基またはアルケニル基は、例えば、硬化牛脂脂肪酸、パームステアリン酸、オレイン酸、牛脂脂肪酸、未硬化パーム油由来脂肪酸、ステアリン酸、ラウリン酸、大豆脂肪酸由来の脂肪酸よりカルボキシル基を除いたアルキル基またはアルケニル基である。
【００４８】
上記（Ａ１）成分は、無機酸又は有機酸の中和物として使用し得るが、この酸成分として塩酸、硝酸、リン酸、硫酸等の無機酸や、酢酸、乳酸、グリコール酸、シュウ酸、コハク酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、プロピオン酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、クロトン酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、ポリアクリル酸等の有機酸、または、炭酸数１〜７の有機酸が挙げられるが、塩酸や硫酸が安価で高性能である。また、中和物を得るためには、アミン化合物を予め酸成分により中和したものを水に分散させてもよいし、酸成分水溶液中にアミン化合物を液状又は固体状で投入してもよい。或いはアミン化合物と酸成分を同時に水に投入してもよい。中和に用いるこれらの酸は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００４９】
また、上記（Ａ１）成分は、第４級化物として使用し得る。第４級化剤として塩化メチル、ヨウ化メチル、ジアルキル（炭素数１〜３）硫酸等が使用し得る。第４級化方法は従来公知の方法にて行われる。
【００５０】
前記（Ａ１）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分のほか、柔軟剤組成物には、さらに、繊維製品の風合いを向上させる目的で陰イオン界面活性剤、中でも脂肪酸またはその塩類を配合することが好ましく、具体的にはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミンチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはその混合物であり、特にラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が良好である。またヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。上記脂肪酸またはその塩の配合量は、組成物中０．０１〜５質量％、特に０．５〜３質量％が好ましい。
【００５１】
前記（Ａ１）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分のほか、柔軟剤組成物には、さらに、長期保存安定性を向上し、柔軟性能低下を抑制するため、多価アルコールの脂肪酸エステルをさらに配合することができる。多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、好ましくは糖エステル、エチレングリコールエステル、ペンタエリスリトールエステル、グリセリンエステル等が例示される。この場合において、エステルを構成する脂肪酸は、例えば、硬化牛脂脂肪酸、パームステアリン酸、オレイン酸、牛脂脂肪酸、未硬化パーム油由来脂肪酸、ステアリン酸、ラウリン酸、大豆脂肪酸由来の脂肪酸が使用される。
【００５２】
多価アルコールの脂肪酸エステルとしての好ましい例は、エチレングリコールステアレート、炭素数１２〜２２の飽和及び不飽和脂肪酸のモノ−、ジ−、及びトリグリセリド、ペンタエリスリトールステアレート、ソルビタンモノ−、ジ−、及びトリエステルである（ただし、ソルビタンエステル中のアシル基は炭素数１２〜２２個を有する）。また、ポリグリセリドやソルビタンエステルのエチレンオキシド（５〜５０モル）付加物などが挙げられる。
【００５３】
多価アルコールの脂肪酸エステル成分の配合量は組成物中０〜１０質量％、好ましくは　０．１〜５質量％である。１０質量％を超える場合、長期高温保存での増粘、分離、或いは長期低温保存でのゲル化等を生じ、組成物の流動性が損なわれ、製品の品質に悪い影響を与えることになる。
【００５４】
前記（Ａ１）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分のほか、柔軟剤組成物には、更にジメチルポリシロキサン、部分的にアミノ基又は、ポリオキシアルキレン基で変性されたジメチルポリシロキサン等のシリコーン化合物、特に好ましくは部分的にポリオキシアルキレン基で変性されたジメチルポリシロキサンを配合することにより吸水性能を損なうことなく柔軟処理された衣料の肌触りを改良できる。
【００５５】
これらのシリコーン化合物は、本発明にかかる柔軟剤組成物に対し　０．３〜０．５　質量％配合されるのが好ましい。また、粘度の調整のために塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の無機電解質を０．０５〜０．４　質量％添加することが望ましい。
【００５６】
前記（Ａ１）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分のほか、柔軟剤組成物には、通常の液体柔軟仕上剤に使用されているポリオキシエチレン（５〜５０モル）アルキル又はアルケニル（Ｃ１２〜Ｃ２４）エーテル等のポリオキシエチレン（５〜５０モル）アルキル又はアルケニルアミン等のノニオン界面活性剤、エタノール、８−アセチル化蔗糖変性エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコールやエチレングリコール、グリセリンのような溶剤又は尿素などを配合することもできる。
【００５７】
また、柔軟仕上げ基剤として既知の非イオン或いはカチオン化合物、長鎖アルコール等を併用しても良い。また、製品の外観のために顔料または染料を、仕上がりの白さのために蛍光増白剤を、或いは製造時及び輸送時やハンドリング時の消泡のためにシリコーンなどの消泡剤を配合することもできる。
【００５８】
前記（Ａ１）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物は、水で希釈した水溶液の形態であり、使用する水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に３０〜９５質量％、好ましくは５０〜９５質量％配合される。
さらに、本発明にかかる柔軟剤組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２０℃におけるｐＨを１〜８、更に２〜７、特に２〜６に調整することが好ましい。
【００５９】
前記（Ａ１）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物の製造方法としては、水に（Ｂ）成分と、必要に応じて、非イオン界面活性剤及びエタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる溶剤を溶解させ、４０〜７０℃、好ましくは５０〜６５℃に加熱昇温し、その後（Ａ１）成分、必要に応じて、脂肪酸またはその塩、無機塩及び炭素数１２〜２２の飽和または不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を添加して撹拌混合し、酸で所定のｐＨに調整し、香料である（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を配合し冷却した後に、その他の成分を添加する方法が貯蔵安定性の点から好ましい。また、脂肪酸またはその塩を配合する時は、あらかじめ（Ａ１）成分と混合しておくことが好ましい。
【００６０】
（Ａ２）の中の（ａ）成分は、下記式（４）で表される３級アミン又はその塩、もしくは下記式（５）で表される４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物である。
【００６１】
【化１８】
2004143638.tif 000014
【００６２】
［式中、Ｒ１２は炭素数１３〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１３は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ１４、Ｒ１５はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ａは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｄは０又は１の数である。］
【００６３】
【化１９】
2004143638.tif 000015
【００６４】
［式中、Ｒ１６は炭素数１３〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１７は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｂは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｅは０又は１の数であり、Ｙ−は陰イオン基である。
化合物（４）の中で特に好ましい化合物として、式（４−ａ）で表される化合物及び式（４−ｂ）で表される化合物から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００６５】
【化２０】
2004143638.tif 000016
【００６６】
【化２１】
2004143638.tif 000017
【００６７】
［式中、Ｒ２１は炭素数１３〜３５、好ましくは１５〜２３のアルキル基又はアルケニル基であり、ｆは２又は３である。Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である］。
【００６８】
式（４−ａ）又は（４−ｂ）で表される化合物は、例えば、Ｒ２１−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はそのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応させることで容易に合成することができ、Ｒ２１は単独のアルキル基でもよく、混合アルキル基でもよい。
【００６９】
化合物（４）は、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に上記（Ａ２）の中の（ａ）成分を配合した後、アミノ基を酸で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００７０】
化合物（５）の中で特に好ましい化合物として、式（５−ａ）で表される化合物及び式（５−ｂ）で表される化合物から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００７１】
【化２２】
2004143638.tif 000018
【００７２】
【化２３】
2004143638.tif 000019
【００７３】
［式中、Ｒ２４は炭素数１３〜３５、好ましくは１５〜２３のアルキル基又はアルケニル基であり、ｇは２又は３であり、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｙ−は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていても良いアリールスルホン酸イオンから選ばれる１種以上である。］
【００７４】
式（５−ａ）又は式（５−ｂ）で表される化合物は、例えば、Ｒ２４−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はそのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応させ、さらにアルキルハライド、ジアルキル硫酸、アルキレンオキシド等のアルキル化剤で４級化することで容易に合成することができる。また、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−ヒドロキシアルキル４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−アミノアルキル４級アンモニウム塩とＲ２４−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はそのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとの反応で合成することも可能である。Ｒ２４は単独のアルキル基でもよく、混合アルキル基でもよい。
【００７５】
本発明の（ａ）成分は柔軟効果の点から、化合物（４）、又は化合物（４）と化合物（５）を併用することが好ましく、併用する場合は化合物（４）／化合物（５）の質量比は１／１０００〜１０００／１が好ましい。
【００７６】
本発明にかかる（Ａ２）の中の（ｂ）成分は、炭素数８〜３６、好ましくは１４〜３６のアルキル基又はアルケニル基等の炭化水素基と、−ＳＯ３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ３Ｍ基［Ｍ：対イオン］とを分子中に有する陰イオン性界面活性剤であり、具体的にはアルキル基又はアルケニル基が上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１４〜２６のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１４〜２６アルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステルおよびこれらの塩から選ばれる１種以上が好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【００７７】
前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、（Ａ２）の中の（ａ）成分を好ましくは３〜４０質量％、より好ましくは５〜４０質量％、特に好ましくは５〜３５質量％含有し、（Ａ２）の中の（ｂ）成分を好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１〜２５質量％、特に好ましくは２〜２０質量％含有することが柔軟効果及び風合いの点から好ましい。
【００７８】
前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物は、（Ａ２）の中の（ａ）成分と（ｂ）成分のモル比が、（ａ）／（ｂ）＝９／１〜４／６、更に９／１〜５／５であることが、柔軟性及び風合いの点から好適である。また、（ａ）成分、（ｂ）成分は、合計で５〜６０質量％、特に１０〜５０質量％の範囲で含有することが、柔軟効果、風合い及び貯蔵安定性の点から好ましい。
【００７９】
前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物は、（Ａ２）の中の（ａ）成分と（ｂ）成分を水で希釈した水溶液の形態であり、使用する水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に３０〜９５質量％、好ましくは５０〜８５質量％配合される。
さらに、前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２０℃におけるｐＨを１〜８．５、更に１〜８、特に２〜８に調整することが好ましい。
【００８０】
前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、（Ａ２）の中の（ａ）成分、（ｂ）成分に加えて、透明な柔軟剤にするためにｌｏｇＰが−２．０〜３．０の有機溶剤を配合してもよい。さらに、好ましくはｌｏｇＰが０．５〜３．０、更に好ましくは１．０〜１．９の有機溶剤を用いることが柔軟剤組成物の外観及び貯蔵安定性の点から好ましい。ここで好ましい外観とは、柔軟剤組成物の均一な分散状態又は透明な状態を言い、本発明では特に審美的に好ましい透明な状態を言う。
【００８１】
またｌｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数であり、１−オクタノール／水の分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Ｄａｙｌｉｇｈｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　Ｓｙｓｔｅｍｓ，　Ｉｎｃ．　（Ｄａｙｌｉｇｈｔ　ＣＩＳ）などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。
【００８２】
実測のｌｏｇＰ値が無い場合には、Ｄａｙｌｉｇｈｔ　ＣＩＳから入手できるプログラム”ＣＬＯＧＰ”で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと共にＨａｎｓｃｈ　Ｌｅｏのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（ｃｆ．　Ａ．　Ｌｅｏ　Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　Ｖｏｌ．４　Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ、Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ，　Ｊ．Ｂ　Ｔａｙｌｏｒ　ａｎｄ　Ｃ．Ａ．　Ｒａｍｓｄｅｎ，　Ｅｄｓ．，　Ｐ．２９５，　Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ，　１９９０）。
【００８３】
このＣｌｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合にはプログラムＣＬＯＧＰ　ｖ４．０１により計算したＣｌｏｇＰ値を用いる。
このようなｌｏｇＰを有する有機溶剤としては、下記式（６）、式（７）及び式（８）で表される化合物が好適である。
Ｒ２８−ＯＨ　　（６）
〔式中Ｒ２８は、炭素数４〜８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アリール基、又はアリールアルキル基である。〕
【００８４】
Ｒ２９−（Ｏ−Ｒ３０）ｈ−Ｏ−Ｒ３１　　（７）
【００８５】
〔式中、Ｒ２９及びＲ３１はそれぞれ独立に、水素原子、Ｒ３２ＣＯ−（Ｒ３２は炭素数１〜３のアルキル基）で示される基、炭素数１〜７の炭化水素基、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基またはアリールアルキル基であり、Ｒ３０は炭素数２〜９の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基である。ｈは１〜５の数である。〕
【００８６】
Ｒ３３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（Ｏ−Ｒ３４）ＣＨ２−Ｏ−Ｒ３５　　（８）
【００８７】
〔式中Ｒ３３は、炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ３４、Ｒ３５は水素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。〕
【００８８】
より具体的に好ましい化合物としては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナン−１，６−ジオール、ノナン−１，９−ジオール、２−メチルオクタン−１，８−ジオールが挙げられる。
【００８９】
また、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−（２−メチル）プロポキシエタノール、ジエチレングリコールモノ−２−メチルプロピルエーテル、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、２−ブトキシ−１−プロパノール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、２−フェノキシ−１−プロパノール、２−エトキシプロピル−１−アセテートが挙げられる。
【００９０】
また、２−プロポキシプロピル−１−アセテート、１，２−ジアセトオキシプロパン、３−ジメチル−３−メトキシ−１−プロパノール、１，３−ジメチルブチルグリセリルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、ヘキシルグリセリルエーテル、１，２−ヘキサンジオール、１、２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１．５−ヘキサンジオールまたは２，４−ジメチル２，４−ペンタンジオールを挙げることができる。
有機溶剤は０．５〜４０質量％、更に好ましくは１〜３５質量％、特に好ましくは５〜３０質量％含有してもよい。
【００９１】
また、前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、柔軟効果及び風合い効果を改善する点から、炭素数１２〜３６、好ましくは１４〜２４、より好ましくは１４〜２０の飽和又は不飽和の脂肪酸又はその塩を含有してもよい。具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が良好である。また、パーム油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。塩を用いる場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が好ましく、特に貯蔵安定性からナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。この脂肪酸の配合量は、組成物中０．０１〜５質量％、特に０．０５〜３質量％が好ましい。
【００９２】
前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、貯蔵安定性の点から、更に非イオン界面活性剤を配合してもよい。非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に式（ＩＸ）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
【００９３】
Ｒ３６−Ｕ−［（Ｒ３７Ｏ）ｉ−Ｈ］ｊ　　　（９）
【００９４】
［式中、Ｒ３６は炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ３７は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｉは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０の数を示す。Ｕは−Ｏ−、−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜であり、Ｕが−Ｏ−の場合はｊは１であり、Ｕが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合はｊは２である。］
【００９５】
式（９）で表される化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
【００９６】
Ｒ３６−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｋ−Ｈ
【００９７】
［式中、Ｒ３６は前記の意味を示す。ｋは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。］
【００９８】
Ｒ３６−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｌ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｍ−Ｈ
【００９９】
［式中、Ｒ３６は前記の意味を示す。ｌ及びｍはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ＥＯとプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。］
【０１００】
【化２４】
2004143638.tif 000020
【０１０１】
［式中、Ｒ３６は前記の意味を示す。ｎ、ｏ、ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑは５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。ＥＯとＰＯはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。］
【０１０２】
成分の非イオン界面活性剤の配合量は安定性の点から組成物中０．５〜１０質量％、特に１〜８質量％が好ましい。
【０１０３】
また、前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、無機塩を含有することができる。無機塩としては塩化ナトリウム、塩化カルシウム及び塩化マグネシウムから選ばれる少なくとも１種が貯蔵安定性の点から好ましく、組成物中０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍ添加することが良好である。但し、脂肪酸塩類等の界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【０１０４】
また、前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる溶媒を配合してもよい。組成物中に０〜２０質量％、特に０．５〜１０質量％配合することができる。なお、エタノールを使用する場合は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩変性エタノールや８−アセチル化蔗糖変性エタノールを使用することが望ましい。
【０１０５】
前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、貯蔵安定性を改善する目的で炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を配合することができる。具体的に好ましい化合物としてはトリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルを挙げることができ、これらの配合量は好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、特に好ましくは１質量％以下である。
【０１０６】
前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、貯蔵後の色や匂いを改善するため、通常知られている金属封鎖剤や酸化防止剤を配合しても差し支えない。金属封鎖剤としてはエチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩等に代表されるアミノカルボン酸類、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩やポリホスホン酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸類を挙げることができ、酸化防止剤としては２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２（３）−ブチル−４−オキシアニソール等が挙げられる。これらは酸でも塩として配合してもよい。これら金属封鎖剤及び酸化防止剤は、本発明の柔軟剤組成物中に、（Ａ２）の中の（ａ）成分に対して０．１〜１０００ｐｐｍの範囲で配合される。
【０１０７】
前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に配合されるシリコーン、あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【０１０８】
前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物の製造方法としては、水に（Ｂ）成分を添加し、必要に応じて、非イオン界面活性剤及びエタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる溶剤を溶解させ、４０〜７０℃、好ましくは４５〜６５℃に加熱昇温し、その後（Ａ２）の中の（ａ）成分、（ｂ）成分、必要に応じてｌｏｇＰが−２．０〜３．０の有機溶剤、炭素数１２〜３６の飽和又は不飽和脂肪酸またはその塩、無機塩及び炭素数８〜２２の飽和または不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を添加して撹拌混合し、酸で所定のｐＨに調整し、香料である（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を配合し、冷却した後にその他の成分を添加する方法が貯蔵安定性の点から好ましい。また、炭素数１２〜３６の飽和又は不飽和脂肪酸またはその塩を配合する時は、あらかじめ（Ａ２）中の（ａ）成分と混合しておくことが好ましい。
【０１０９】
（Ｂ）成分である、ベンズアルデヒド、ベンジルアルコール、ベンジルクロライドから選ばれる１種以上を含む抗菌性化合物とは、製造時に不可避的に不純物としてベンズアルデヒド及び／又はベンジルアルコール及び／又はベンジルクロライドを含む抗菌性化合物をいい、化合物の分子内に下記式（１２）で表される構造を含む抗菌性化合物が挙げられる。
【０１１０】
【化２５】
2004143638.tif 000021
【０１１１】
〔式中、Ｒ３７は、それぞれ単独に、炭素数５〜１９のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ３８、Ｒ３９はそれぞれ単独に、炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、式（１２−１）あるいは連結手である。
【０１１２】
【化２６】
2004143638.tif 000022
【０１１３】
［式中、Ｒ４０はメチレン基であり、Ｒ４１は炭素数１〜６のアルキレン基または−（Ｏ−Ｒ４２）ｒ−である。ここでＲ４２はエチレン基またはプロピレン基であり、ｒは１〜１０の数である。Ｗ−は陰イオン基である。ここで、連結手とはＲ３７とＲ４１とを直接つなぐ共有結合のことを指す。〕
【０１１４】
最も好ましい（Ｂ）成分としては、下記式（１３）、及び、式（１４）で示される抗菌性化合物が挙げられる。
【０１１５】
【化２７】
2004143638.tif 000023
【０１１６】
【化２８】
2004143638.tif 000024
【０１１７】
［式中、Ｒ４３は炭素数１２〜１６のアルキル基であり、式中Ｒ４４は、炭素数６〜１０のアルキル基である。ｓは１〜５の数である。Ｗ−は陰イオン基である。］
【０１１８】
式（１３）においてＲ４３は、炭素数１２〜１６、好ましくは炭素数１２〜１４の炭化水素基であり、炭素数１２〜１６の直鎖のアルキル基としては、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基が挙げられる。
【０１１９】
式（１４）においてＲ４４は、炭素数６〜１０、好ましくは炭素数８〜１０の炭化水素基であり、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよい。このうち、炭素数６〜１０の直鎖のアルキル基としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。
【０１２０】
炭素数６〜１０の分岐鎖の炭化水素基としては、メチル分岐、エチル分岐、プロピル分岐、ブチル分岐、ペンチル分岐等のアルキル基が挙げられ、例えば、
プロピル分岐等が挙げられる。
また、式（１４）においてｓは、１〜５の数であるが、１〜３の数であることが好ましく、１〜２の数であることが更に好ましい。
【０１２１】
式（１３）及び（１４）においてＷ−は、陰イオン基であり、例えば、ハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。
式（１３）、及び、式（１４）で示される抗菌性化合物としては、具体的には、
塩化ベンザルコニウム下記式（１５）や塩化ベンゼトニウム下記式（１６）が挙げられる。
【０１２２】
【化２９】
2004143638.tif 000025
【０１２３】
［式中、Ｒ４５：炭素数１２と炭素数１４のアルキル基の混合物である。］
【０１２４】
【化３０】
2004143638.tif 000026
【０１２５】
抗菌性化合物（Ｂ）は、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。柔軟剤組成物中における抗菌性化合物（Ｂ）の含有量は、特に制限されないが、通常は、全組成中に０．０５〜１５質量％であることが好ましく、更に０．０５〜１０質量％、特に０．１〜５質量％であることが好ましい。
【０１２６】
（Ｃ）成分としては、（Ｃ１）２０℃における蒸気圧０．０７ｍｍＨｇ以上の香料、及び（Ｃ２）シトラール１００質量％の強さを５としたときの匂いの感覚強度が５以上の香料からなる群から選択される少なくとも１種の香料であれば、特に制限なく用いることができる。
【０１２７】
２０℃における蒸気圧が０．０７ｍｍＨｇ以上の香料（Ｃ１）は、揮発しやすく比較的香りが強いため、柔軟剤組成物に配合することにより、ベンジルアルコール、ベンズアルデヒド、ベンジルクロライドの刺激臭をマスキングすることができる。また、（Ｃ２）は、蒸気圧が０．０７ｍｍＨｇより低い香料であるが、香料にはそれぞれの閾値があり一概に香りが弱いとは限らず、シトラール１００質量％の強さを５としたときの匂いの感覚強度が５以上の香料であれば、柔軟剤組成物に配合することにより、ベンジルアルコール、ベンズアルデヒド、ベンジルクロライドの刺激臭をマスキングすることができる。
【０１２８】
また、室内干しする最中に発生する菌由来の不快臭は、柔軟剤組成物中に抗菌性化合物（Ｂ）を含有することで低減されるが、さらに（Ｃ）成分を配合することにより、上記ベンジルアルコール等の刺激臭をマスキングすることができる。従って、室内干しする最中に発生する菌由来の不快臭は、抗菌性化合物（Ｂ）による抗菌作用により抑制され、また、香料（Ｃ）のマスキング効果に加え、室内干しする最中に発生する菌由来の不快臭がより抑制され、さらに、香料（Ｄ）成分により、香料の香りの持続性を向上させるとともに前記不快臭がより抑制され、前記不快臭をさらに弱くすることができる。
【０１２９】
蒸気圧が０．０７ｍｍＨｇ以上の香料（Ｃ１）としては、αピネン、βピネン、ミルセン、ターピンノレン、エチルフォルメート、ベンジルフォルメート、リナリルフォルメート、エチルアセテート、ブチルアセテート、イソアミルアセテート、ｃｉｓ−３ヘキセニルアセテート、スチラリルアセテート、エチルプロピオネート、イソアミルプロピオネート、エチルイソブチレート、エチル２−メチルブチレート、ブチルブチレート、イソアミルブチレート、エチルバレレート、エチルイソバレレート、プロピルバレレート、メチルアミルケトン、ｌ−メントン、ｌ−カルボン、アセトフェノン、カンファー、アニソール、１．８−シネオール、ｐ−クレジルメチルエーテル、メチルベンゾエート、エチルベンゾエート、メチルサリシレート、アルデハイドＣ−８、アリルアミルグリコレート、エストラゴール、シトラールからなる群から選択される少なくとも１種であることがベンジルアルコール、ベンズアルデヒド、ベンジルクロライドの刺激臭のマスキングに優れた効果がある点から好ましい。
【０１３０】
感覚強度が５以上の香料（Ｃ２）としては、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジフェニルオキサイド、テトラヒドロゲラニオール、ゲラニルフォルメート、フェニルエチルフォルメート、フェニルプロピルアセテート、アネトール、トリシクロデセニルプロピオネート、シトロネリルフォルメート、フェニルアセトアルデハイドジメチルアセタール、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、ドデシルアルデハイド、１−（３、３−ジメチル−６−シクロヘキセン−１−イル）−ペンタ−４−エン−１−オンと１−（３、３−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−ペンタ−４−エン−１−オンの混合物からなる群から選択される少なくとも１種であることが、ベンジルアルコール、ベンズアルデヒド、ベンジルクロライドの刺激臭のスキングに優れた効果がある点から好ましい。
【０１３１】
香料（Ｃ）は、目標の香り及び残香性に応じて単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。柔軟剤組成物中における香料（Ｃ）の含有量は、特に制限されないが、通常は、全組成中に０．０００００１％〜５質量％であることが好ましく、更に　０．００００１％〜５質量％、特に０．００００１％〜１質量％であることが好ましい。
【０１３２】
本発明にかかる柔軟剤組成物には、更に、（Ｄ）成分として、残香性に優れた香料からなる群から選択される少なくとも１種の香料を含有することが、香料の香りの持続性を向上させ、衣類への残香性に優れ、室内乾燥中などに発生する不快な臭い（生乾き臭い）を抑制する効果に優れる点から好ましい。
【０１３３】
（Ｄ）成分としては、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、ラブダナムアブソリュート、ラブダナムレジノイド、リグストラールシッフ塩基、エチレンブラシレート、β−ナフチルエチルエーテル、パチョリオイル、ヨノン−α、ヨノン−β、メチル−β−ナフチルケトン、２−メチル−３‐（４‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）‐プロパナール、ヘキシルシンナミックアルデハイド、アミルシンナミックアルデハイド、アミルサリシレート、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、ダマセノン、２−メチル−４−（２、２、３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、６−アセチル−１、１、２、４、４、７−ヘキサメチル‐テトラリン、アセチルセドレン、メチル２，４−ジヒドロキシ−３，６−ジメチルベンゾエートが挙げられる。
【０１３４】
また、（Ｄ）成分として、ヘリオトロピン、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、セドリルメチルエーテル、エチレンドデカンシオエート、４、６、６、７、８、８−ヘキサメチル−１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン、イソカンフィルシクロヘキサノール、４‐（４‐ヒドロキシ‐４‐メチル‐ペンチル）‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキシアルデハイド、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、ムスクケトン、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、ベンジルサリシレート、ヘキシルサリシレート、ｃｉｓ−３ヘキセニルサリシレート、リリアールシッフ塩基、リラールシッフ塩基、アルデヒドＣ‐１０シッフ塩基からなる群から選択される少なくとも１種の香料が挙げられる。これらの成分は、衣類にほのかに心地良い香りが残り、洗濯した直後の濡れた衣類を室内などに干した場合などに発生する、いわゆる「生乾き」の不快な臭いを抑制する効果に優れる点から好ましい。
【０１３５】
また、ここで記すシッフ塩基とは、メチルアンスラニレートとの間のシッフ塩基を示す。
【０１３６】
（Ｄ）成分の中には、当該（Ｄ）成分の機能に加えて、ベンジルアルコール等の刺激臭をマスキングする（Ｃ）成分としての機能を兼ねるものがあり、そのような成分を（Ｅ）成分として用いる場合には、別個独立の（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を用いなくても良い。
【０１３７】
（Ｅ）成分としては、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、ラブダナムアブソリュート、ラブダナムレジノイド、リグストラールシッフ塩基、エチレンブラシレート、β−ナフチルエチルエーテル、パチョリオイル、ヨノン−α、ヨノン−βからなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。（Ｅ）成分を含有する場合には、（Ｅ）成分自身が残香性に優れる香料であるため、洗濯した衣類への残香性が高く、また乾燥するまでの持続性も良く、室内乾燥時に発生する不快な臭いを抑制する効果に優れ、且つ、ベンジルアルコールやベンズアルデヒドやベンジルクロライドの刺激臭のマスキングにも優れている。
（Ｅ）成分は、他の（Ｄ）成分と同様に用いることができる。
【０１３８】
香料（Ｄ）は、必要な香り及び残香性に応じて単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。柔軟剤組成物中における香料（Ｄ）の含有量は、特に制限されないが、通常は、全組成中に０．０００００１％〜５質量％であることが好ましく、更に０．００００１％〜５質量％、特に０．００００１％〜１質量％であることが好ましい。
【０１３９】
本発明の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、前記（Ｃ）成分、（Ｄ）成分に該当しない香料も、本発明の目的及び効果を損なわない質的及び量的範囲内で適宜配合することができる。
【０１４０】
前記（Ｃ）成分、（Ｄ）成分とその他の香料を配合した香料組成物は、特に制限されないが、通常は、全組成中に０．０００００２質量％〜１０質量％であることが好ましく、更に０．００００２質量％〜１０質量％、特に０．００００２質量％〜２質量％であることが好ましい。
【０１４１】
また、香料組成物には、希釈剤としてイソプロピルミリステート、２−メチル−２、４−ジヒドロキシブタン、２−メチル−２、４−ジヒドロキシブタン、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールおよびジエチルフタレートを加えて配合してもよい。
【０１４２】
また、本発明の柔軟剤組成物には、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分のほか、通常の柔軟剤組成物に配合される成分、例えば、有機溶剤、着色剤、安定剤、柔軟向上剤、界面活性剤、酸化防止剤、無機塩、感触向上剤、シリコーン、汚れ遊離剤、殺菌剤、キレート化剤、色保護剤、保存剤、収縮防止剤、布地縮れ処理剤、染み抜き剤、腐食防止剤、酵素、水等を、本発明の目的及び効果を損なわない質的及び量的範囲内で適宜配合することができる。
【０１４３】
本発明の柔軟剤組成物は、上記成分を水で稀釈した水溶液の形態が一般的であり、使用する水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に３０〜９５質量％、更に５０〜８５質量％含有することが好ましい。
【０１４４】
本発明の柔軟剤組成物は、上記各材料を用いて常法に従って製造することができる。
【０１４５】
【実施例】
（組成物の調製）
＜香料組成物の調製方法＞
第１表に示す成分（Ｃ）、成分（Ｄ）およびその他の香料成分を混合して香料組成物とした。試料が粉末あるいは粘度の高いものである場合は、適宜熱を加えて溶解させた。
【０１４６】
【表１】
2004143638.tif 000027
【０１４７】
＜柔軟剤の調製方法＞
第２表に示すとおり、本発明品と比較品の柔軟剤を調製した。その中で、第１表に示す香料組成物を、第２表に示す量で柔軟剤に配合した。
【０１４８】
具体的には、３００ｍＬビーカーに、柔軟剤組成物の出来あがり重量が２００ｇになるのに必要な量の９０％相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで６０℃に昇温した。１つの羽根の長さが２ｃｍ、幅０．８ｃｍの攪拌羽根が、傾斜角度４５℃で３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌しながら（２００ｒ／ｍｉｎ）、所要量の（Ｂ）成分とエタノールを添加し、次に加熱溶融させた（Ａ）成分を添加した。塩化カルシウムまたは塩化ナトリウムを添加する場合には（Ａ）成分を添加した後に添加した。また、脂肪酸を添加する場合には、予め（Ａ）成分と加熱溶融した状態で混合し、均一な溶融液を調製して添加した。そのまま５分間攪拌後、１０％塩酸水溶液と１０％水酸化ナトリウム水溶液で所定のｐＨに調整した。次に出来あがり重量にするのに必要な量の６０℃のイオン交換水を添加した。その後、香料組成物を添加し、１０分間攪拌し、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら（８０ｒ／ｍｉｎ）、３０℃まで冷却した。
【０１４９】
【表２】
2004143638.tif 000028
【０１５０】
【表３】
2004143638.tif 000029
【０１５１】
【表４】
2004143638.tif 000030
【０１５２】
【表５】
2004143638.tif 000031
【０１５３】
【表６】
2004143638.tif 000032
【０１５４】
（評価）
各実施例及び比較例で得られた組成物について、下記の手順により、抗菌剤由来の異臭（特にベンズアルデヒド臭、ベンジルアルコール臭、ベンジルクロライド臭）のマスキング、室内干しする最中に発生する不快な臭いの抑制効果、衣類への残香性を評価した。評価結果は第３表に示す。
【０１５５】
【表７】
2004143638.tif 000033
【０１５６】
＜評価方法＞
１．抗菌剤由来の異臭のマスキング
第３表に示す配合の柔軟剤組成物の匂いを、１０人の専門パネラーで抗菌剤由来の異臭が感じられるかどうかを評価した。異臭があると感じた人は＋１点とし、異臭がないと感じた人は０点とし１０人の評価点数の合計点でランク分けした。パネラーの評価点の合計点が３点未満の場合、「○」と評価し、合計点が３点以上の場合、「×」と評価した。
【０１５７】
２．室内乾燥時に発生する不快な臭いの抑制効果
ある程度使用した衣類には、洗濯によって完全に落ちきれていない皮脂や油などが付着しており、これらの衣類を洗濯して、室内干しした時に、菌によって皮脂や油などが分解されて異臭が発生すると考えられる。特に梅雨時などの湿度の高い時に発生することが多い。そこで、新品のブラウス（アクリル６０％、ポリエステル２０％、ナイロン２０％）とバスタオル（綿１００％）を家庭で１ヶ月使用し回収したものを使用した。各衣料は週に３回使用してもらい、その度に洗濯し繰り返し使用してもらった。
【０１５８】
上記の使用したブラウス（アクリル６０％、ポリエステル２０％、ナイロン２０％）３枚、バスタオル（綿１００％）２枚を市販の弱アルカリ洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後、洗浄液を排水し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注入して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後、再度３０Ｌの水道水を注入し、同様にすすぎ及び脱水を行った。この操作をもう一度繰り返した後、第２表に示す配合の柔軟剤組成物を添加し、５分間攪拌した。柔軟剤の添加量は、本発明品１〜３、本発明品１３〜１５、比較品１〜５、比較品２１〜２５、比較品４１、及び４５は２０ｍｌ、その他の本発明品及び比較品は、７ｍｌとした。
【０１５９】
その後、脱水し、湿度８０％、３５℃の恒温室で６時間乾燥した。恒温室で６時間乾燥した衣類は完全に乾燥しておらず、いわゆる「生乾き」の状態である。その衣類を１０人の専門パネラーで評価した。不快な臭いを感じた人は＋１点とし、不快な臭いを感じない人は０点とし１０人の評価点数の合計点でランク分けした。パネラーの評価点の合計点が３点未満の場合、「○」と評価し、合計点が３点以上５点未満の場合、「△」、合計点が５点以上の場合は「×」と評価した。
【０１６０】
３．衣類への残香性
ある程度使用した衣類には、洗濯によって完全に落ちきれていない皮脂や油などが付着しており、これらの衣類を洗濯して、室内干しした時に、菌によって皮脂や油などが分解されて異臭が発生すると考えられる。特に梅雨時などの湿度の高い時に発生することが多い。そこで、新品のブラウス（アクリル６０％、ポリエステル２０％、ナイロン２０％）とバスタオル（綿１００％）を家庭で１ヶ月使用し回収したものを使用した。各衣料は週に３回使用してもらい、その度に洗濯し繰り返し使用してもらった。
【０１６１】
上記の使用したブラウス（アクリル６０％、ポリエステル２０％、ナイロン２０％）３枚、バスタオル（綿１００％）２枚を市販の弱アルカリ洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後、洗浄液を排水し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注入して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後、再度３０Ｌの水道水を注入し、同様にすすぎ及び脱水を行った。
【０１６２】
この操作をもう一度繰り返した後、第２表に示す配合の柔軟剤組成物を添加し、５分間攪拌した。柔軟剤の添加量は、本発明品１〜３、本発明品１３〜１５、比較品１〜５、比較品２１〜２５、比較品４１、及び４５は２０ｍｌ、そのたの本発明品及び比較品は、７ｍｌとした。その後、脱水し、湿度８０％、３５℃の恒温室で６時間乾燥した。
【０１６３】
恒温室で６時間乾燥した衣類は完全に乾燥しておらず、いわゆる「生乾き」の状態である。その衣類を湿度５５％、２５℃の室内へ移動し、完全に乾燥させた。この完全に乾燥した衣類に残った香りを１０人の専門パネラーで評価した。ここでいう、香りとは不快な臭いではなく、香料由来のここちよい香りのことである。香りが残っていると感じた人は＋１点とし、香りが残っていないと感じた人は０点とし１０人の評価点数の合計点でランク分けした。パネラーの評価点の合計点が７点以上の場合、「○」と評価し、合計点が７点未満の場合は「×」と評価した。
【０１６４】
＜評価の結果＞
本発明品１〜１２には、柔軟化剤として（Ａ）成分と（Ｂ）成分として塩化ベンザルコニウムを配合した。また本発明品１３〜２４には、柔軟化剤として（Ａ）成分と（Ｂ）成分として塩化ベンゼトニウムを配合した例を示した。また香料組成物としてＦ１，Ｆ２およびＦ３のいずれかを配合した。香料組成物Ｆ１は、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とその他の香料成分を含んでいる。すなわち、第１表の香料組成物Ｆ１を含む本発明品１，４，７，１０、１３、１６、１９、２２は、（Ｂ）成分由来のベンジルアルコール、ベンズアルデハイド、ベンジルクロライドのいずれかのマスキングに優れ、且つ、衣類のいわゆる生乾きの不快臭を抑制し、残香性にも優れている。
【０１６５】
第１表の香料組成物Ｆ２を含む本発明品２，５，８，１１、１４、１７、２０、２３は、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分とその他の香料成分を含んでおり、香料組成物Ｆ１本発明品と同様に、抗菌剤由来の異臭のマスキング、生乾きの不快臭の抑制、残香性に優れている。また、（Ｅ）成分のみを含む第１表の香料組成物Ｆ３を配合した本発明品３、６、９、１２、１５、１８、２１、２４も同様に優れた結果であった。
【０１６６】
一方、比較品１〜２０には、柔軟化剤として（Ａ）成分と（Ｂ）成分として塩化ベンザルコニウムを配合した。また本発明品２１〜４０には、柔軟化剤として（Ａ）成分と（Ｂ）成分として塩化ベンゼトニウムを配合した。これらの比較品には、香料組成物としてＦ４，Ｆ５、Ｆ６、Ｆ７およびＦ８のいずれかを配合した。香料組成物Ｆ４は、上記に示した香料組成物Ｆ１の（Ｃ）成分とその他の成分を含み、（Ｄ）成分は含んでいないため、香料組成物Ｆ４を含む比較品１、６、１１、１６、２１、２６、３１、３６は、抗菌剤由来の異臭のマスキングには優れているもの、生乾きの不快臭の抑制、残香性は劣る結果であった。
【０１６７】
第１表の香料組成物Ｆ５は、上記に示した香料組成物Ｆ１の（Ｄ）成分とその他の香料成分しか含んでいないため、香料組成物Ｆ５を含む比較品２、７、１２、１７、２２、２７、３２、３７は、生乾きの不快臭の抑制、残香性には優れているもの、抗菌剤由来の異臭のマスキングは劣る結果であった。
【０１６８】
香料組成物Ｆ６は、（Ｃ）成分も（Ｄ）成分も（Ｅ）成分も含まず、その他の香料成分のみを含む。よって、香料組成物Ｆ６を配合した比較例３、８、１３、１８、２３、２８、３３、３８は、抗菌剤由来の異臭のマスキング、生乾きの不快臭の抑制、残香性のいずれも劣る結果であった。
【０１６９】
香料組成物Ｆ７は、（Ｃ）成分のみを含み、（Ｄ）成分（Ｅ）成分、その他の香料成分を含んでいない。香料組成物Ｆ７を配合した比較例、４、９、１４、１９、２４、２９、３４、３９の結果は、香料組成物Ｆ４を配合した比較例と同様であった。
【０１７０】
香料組成物Ｆ８は、（Ｄ）成分のみを含み、（Ｃ）成分、（Ｅ）成分、その他の香料成分を含んでいない。香料組成物Ｆ８を配合した比較例、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０の結果は、香料組成物Ｆ５を配合した比較例と同様であった。
【０１７１】
比較例４２から４８は（Ａ）成分（Ｂ）成分を含むもの、香料組成物を含まない。よって、抗菌剤の効果として、生乾きの不快臭の抑制効果はあるもの、（Ａ）成分（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を含む本発明品とは異なり、不十分である。抗菌剤由来の異臭をマスキングすることができず、また衣類の良い香りが残ることもない結果を示した。
【０１７２】
【発明の効果】
本発明の柔軟剤組成物は、繊維に柔軟性を付与する有効成分（Ａ）及びベンズアルデヒド、ベンジルアルコール、ベンジルクロライドから選択される１種以上を含む抗菌性化合物（Ｂ）に、２０℃における蒸気圧が０．０７ｍｍＨｇ以上の香料及び前記蒸気圧が０．０７ｍｍＨｇより低い香料の中であっても匂いの感覚強度が５以上の香料から選択される１種以上の香料（Ｃ）を組み合わせることにより、特定の抗菌性化合物に含まれるベンジルアルコールやベンズアルデヒドや、ベンジルクロライドの刺激臭を充分マスキングすることができる。さらに、（Ｄ）成分を配合することにより、室内乾燥時に発生する不快な臭いを抑制することができ、前記のマスキング効果をより向上させ、衣類に心地よい香りを付与することができる。
【０１７３】
本発明の（Ａ），（Ｂ）成分を含む柔軟剤組成物に、（Ｅ）成分を配合することにより、特定の抗菌性化合物に含まれるベンジルアルコールやベンズアルデヒドや、ベンジルクロライドの刺激臭を充分マスキングすることができ、かつ、室内乾燥時に発生する不快な臭いを抑制することができ、衣類に心地よい香りを付与することができる。