(57)【要約】【課題】人体に有害な苛性ソーダを全く含まない石灰スラリーを急結剤とし、その施工性の問題の解決を図ることで、施工性と作業安全性を兼備えた湿式吹付け施工方法を提供することを目的とする。【解決手段】施工水分をもって予め混練した不定形耐火物をノズルに圧送し、ノズルまたはノズル手前で急結剤を添加して吹付ける施工法であって、前記急結剤として塩化カルシウムを含む石灰スラリーを使用すると共に、この石灰スラリーの石灰成分である水酸化カルシウムを粒子径２４μｍ以下が７０質量％以上の粒度とした不定形耐火物湿式吹付け施工方法。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
施工水分をもって予め混練した不定形耐火物をノズルに圧送し、ノズルまたはノズル手前で急結剤を添加して吹付ける施工法であって、前記急結剤として塩化カルシウムを含む石灰スラリーを使用すると共に、この石灰スラリーの石灰成分である水酸化カルシウムを粒子径２４μｍ以下が７０質量％以上の粒度とした不定形耐火物湿式吹付け施工方法。
【請求項２】
石灰スラリー中の塩化カルシウム／水酸化カルシウムの質量比が５／９５〜８０／２０である請求項１記載の不定形耐火物湿式吹付け施工方法。
【請求項３】
水酸化カルシウムを粒子径１５μｍ以下が７０質量％以上とした粒度とする請求項１または２記載の不定形耐火物湿式吹付け施工方法。
【請求項４】
石灰スラリーが塩化カルシウムおよび水酸化カルシウムの合計量１００質量％（固形成分量）に対する外掛けで分散剤１質量％以下を添加した請求項１ないし３のいずれかに記載の不定形耐火物湿式吹付け施工方法。
【請求項５】
不定形耐火物を混練する際、施工水分の一部使用し、残りの施工水分をノズルまたはノズル手前で添加する請求項１ないし４のいずれかに記載の不定形耐火物湿式吹付け施工方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、作業安全性およびに施工性に優れた不定形耐火物湿式吹付け施工方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
不定形耐火物による各種工業窯炉の内張りあるいはその補修として、不定形耐火物を所要量の施工水分をもって予め混練した後、ノズルに圧送し、ノズルあるいはノズル手前で急結剤を添加して吹付ける湿式吹付け施工方法が知られている。
【０００３】
この方法に使用される急結剤は、従来、アルミン酸アルカリ塩溶液、珪酸アルカリ塩溶液（例えば特許文献１参照）、塩化カルシウム溶液（例えば特許文献２参照）、消石灰を主材とする石灰スラリー（例えば特許文献３、４参照）、さらには水酸化カルシウムと塩化カルシウムとを組合わせた溶液（例えば特許文献５参照）などがある。
【０００４】
このうち、アルミン酸アルカリ塩または珪酸アルカリ塩の溶液は急結性に優れるが、苛性ソーダを含む高塩基度のために、直接触れると肌が、かぶれや、やけど状態となる。また、一部は吹付け施工時にノズルからミスト状に浮遊し、これを吸引することで鼻炎を生じる。このように、その使用は人体への危険度が非常に高く、作業安全性において問題がある。
【０００５】
これに対し、石灰スラリー、塩化カルシウム溶液などは塩基度が低く、人体への影響はないことから作業安全性に優れている。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１０−１１８７６２号公報（第１−１２頁）
【０００７】
【特許文献２】
特開平１０−９５６７８号公報（第１−９頁）
【０００８】
【特許文献３】
特開２００１−１１４５４２号公報（第１−６頁）
【０００９】
【特許文献４】
特開２００１−２７８６７４号公報（第１−７頁）
【００１０】
【特許文献５】
特許第２９９２２５９号公報（第１−１０頁）
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
湿式吹付け施工方法に使用する急結剤において、前記従来の石灰スラリーは、石灰成分としての水酸化カルシウム（消石灰）を一般市販品における通常の粒度をさらに細粒化し、粒子径３０μｍ以下が８０質量％以上占める超微粉とし、溶媒の水と水酸化カルシウムとが急結剤使用待機中に分離するのを防止している。水酸化カルシウムは水と分離すると沈殿硬化し、急結剤としての効果が失われるためである。
【００１２】
しかし、超微粉の水酸化カルシウムは比表面積が大きいことで反応性が過剰になるためか、不定形耐火物に対する急結作用が吹付け施工現場の気温に大きく影響される。
【００１３】
例えば気温が３５℃以上では急結剤の反応が急激となり、不定形耐火物はノズルから噴出されると同時に凝固状態となって、跳ね返り損失が大きいと共に施工体の緻密性に劣る。また、均一な施工厚みが要求される個所への施工では、吹付け直後に鏝などによって施工体を均すトリミング作業を行っているが、吹付け直後に既に施工体が硬く、トリミング作業が困難となる。
【００１４】
気温が逆に例えば１０℃以下と低い場合は急結作用が大幅に遅延し、施工体の強度不足による垂れ落ちによって所望厚みの施工体の形成が容易でない。特に施工部位が天井の場合、付着率の低下は甚だしい。
【００１５】
気温は地域、季節だけではなく、施工現場が炉熱を受け易い個所か否かによっても変化する。水酸化カルシウムを超微粒子に調整した石灰スラリーは、水酸化カルシウムが水と分離するのを防止できるが、反面、以上のようにその反応が施工現場の気温に大きく影響される。その結果、不定形耐火物の付着性が不十分なものとなる。また、適切な急結度を得るために施工毎に、施工現場の気温に合わせて急結剤の濃度、不定形耐火物の結合剤の種類、量などを随時調整しなければならず、施工作業が煩雑となる。
一方、塩化カルシウム溶液よりなる急結剤は、塩素イオンによる水和反応によって不定形耐火物組織中のｐＨ濃度を上昇させ、不定形耐火物を急結凝集させる効果をもつ。しかし、不定形耐火物中のｐＨ濃度の上昇速度が遅く、施工体の強度発現能に劣る。その結果、施工体が例えば１００ｍｍ以上といった厚肉が要求される場合、あるいは天井面などの脱落し易い個所などの施工において、十分な施工厚みの確保が容易でない。
【００１６】
また、水酸化カルシウムと塩化カルシウムとの組合わせた溶液は、従来は水酸化カルシウムを超微粉に調整しておらず、水酸化カルシウムの分離を招く。水酸化カルシウムと塩化カルシウムを混合した直後に使用しても、分離の進行で施工体に対する急結作用が不均一となり、不定形耐火物の付着性、施工後の強度に劣る。
【００１７】
本発明は、人体に有害な苛性ソーダを全く含まない石灰スラリーを急結剤とし、その施工性の問題の解決を図ることで、施工性と作業安全性を兼備えた湿式吹付け施工方法を提供することを目的とする。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
本発明の湿式吹付け方法は、施工水分をもって予め混練した不定形耐火物をノズルに圧送し、ノズルまたはノズル手前で急結剤を添加して吹付ける施工法であって、前記急結剤として塩化カルシウムを含む石灰スラリーを使用すると共に、この石灰スラリーの石灰成分である水酸化カルシウムを粒子径２４μｍ以下が７０質量％以上の粒度としたことを特徴とする。
【００１９】
例えば気温が３０℃以上といった高温下での施工では、超微粉水酸化カルシウムのみによる石灰スラリー急結剤を使用した場合、超微粉水酸化カルシウムの反応性が高いために混練後の不定形耐火物は組織中のｐＨ値が急激に上昇する。これにより、不定形耐火物はノズル部で急結剤が添加されると直ちに凝集が開始し、被施工面に到達するまでに付着に必要な粘性が損なわれ、リバウンドロスによる付着性が低下する。
【００２０】
逆に施工時の温度が例えば１０℃以下と低い場合は、この超微粉水酸化カルシウムのみの石灰スラリー急結剤は不定形耐火物の凝集作用に必要なｐＨ値の上昇がきわめて遅く、施工体の強度発現能が劣ることで垂れ落ちによる付着性の低下を招く。
【００２１】
これに対し本発明は、この超微粉水酸化カルシウムを石灰成分とする石灰スラリーに塩化カルシウムを添加混合した急結剤を使用したものであり、不定形耐火物は施工時の気温に殆ど影響されることなく優れた付着性を発揮する。その理由は以下のとおりと考えられる。
【００２２】
塩化カルシウムからくる塩素イオンは混練後の不定形耐火物組織中のｐＨ値を上昇させ、不定形耐火物の凝集硬化させる。この塩素イオンによる作用は、超微粉の水酸化カルシウム粒子による凝集硬化の反応よりも遅く、石灰スラリーは塩素イオンの介在で水酸化カルシウムが超微粉であることによる急激な凝集硬化の反応を緩和する。その結果、この石灰スラリーは温度の影響を殆ど受けない。
【００２３】
この塩化カルシウムの塩素イオンによるｐＨ値上昇の反応、水酸化カルシウム粒子の急激な反応の緩和は共に吹付け初期に終了し、持続しない。しかし、一方の水酸化カルシウム粒子の反応は吹付け初期に限られる塩化カルシウムの反応と違って経時的に作用し、凝集硬化の効果を継続させる。
【００２４】
超微粉の水酸化カルシウム粒子の急激な反応が原因したリバウンドロスなどの弊害は吹付け直後のことである。塩化カルシウムによって吹付け直後の急激な反応が緩和し、付着性を向上させ、その後の経時下では超微粉の水酸化カルシウム粒子の急激な反応は施工体の強度付与に効果的に作用し、特に天井面などの施工部位に対しても優れた付着性を発揮する。
【００２５】
特許文献４の特開２００１−２７８６７４号公報で提案された石灰スラリーは、塩化リチウムが添加されている。塩化リチウムも塩素イオンを生成する以上、不定形耐火物の凝集硬化、さらにはその硬化が気温に影響を受け難いなどの作用をもつことが考えられる。
【００２６】
しかし、塩化リチウムを添加した石灰スラリー急結剤の使用は、塩化リチウム成分中のリチウムがリチウムヒドロメタアルミネートの水和物〔ＬｉＨ（ＡｌＯ２）２５Ｈ２Ｏ〕を生成し、この水和物が施工体組織の気孔に充填して施工体の通気性が損なわれる。そして、施工体乾燥時に水蒸気の通路が失われることで施工体の乾燥爆裂の原因となる。また、塩化リチウムの添加は塩化カルシウムに比べて石灰スラリー急結剤中のトータルカルシウム濃度が低下し、付着性が低下して施工性に劣る。
【００２７】
本発明において、石灰スラリー中の水酸化カルシウムを前記よりさらに細粒化し、粒子径１５μｍ以下が７０質量％以上占める粒度とした場合は、不定形耐火物との反応がさらに顕著となる。その結果、経時下の強度発現能が一層向上し、例えば２００ｍｍ以上の厚吹き施工さらには天井面に対する施工において特に有効である。
【００２８】
【発明の実施の形態】
本発明において、施工水分をもって予め混練した不定形耐火物をノズルに圧送し、ノズルまたはノズル手前で急結剤を添加して吹付ける点は従来方法と特に変わりない。
【００２９】
不定形耐火物の組成は、具体的には耐火性原料、結合剤、分散剤を含み、必要によりさらに有機繊維、金属粉、増粘剤、硬化促進剤、硬化遅延剤などを組み合わせる。
【００３０】
耐火性原料は、アルミナ、ボーキサイト、ばん土けつ岩、ムライト、ろう石、けい石、シャモット、アンダルサイト、ケイ石、溶融シリカ、マグネシア、マグネシア−カルシア、Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯ系スピネル、クロム鉱、シリマナイト等から選ばれる一種以上を主材とし、必要に応じて、さらにジルコニア、炭素、炭化珪素、粘土、ピッチ等から選ばれる一種以上を組み合わせる。また、その一部に、耐火物廃材を粉砕したものを使用してもよい。
【００３１】
耐火性原料の粒径調整は施工時の流動性・付着性、施工体の緻密性等を考慮し、粗粒、中粒、微粒に適宜調整する。また、微粒には、仮焼アルミナ、軽焼マグネシア、揮発シリカ、仮焼スピネル等の平均粒径１０μｍ以下の超微粉を組み合わせることが好ましい。
【００３２】
結合剤はアルミナセメント、マグネシアセメント、ポルトランドセメント、乳酸カルシウム、乳酸アルミニウムなどを使用する。その添加量は耐火性原料１００質量％に対し、結合剤の種類に応じて１〜１５質量％の範囲で調整するのが好ましい。中でも、施工体の強度付与および耐火性を兼備えたアルミナセメントが好ましい。
【００３３】
また、不定形耐火物の耐火性原料の一部に例えば揮発シリカ、仮焼アルミナなどの耐火性超微粉を使用することで、不定形耐火物に十分な凝集作用が得られる場合は、前記使用の結合剤は必ずしも必要でない。
【００３４】
分散剤は不定形耐火物に対する流動性付与の効果を持つ。その具体例は、トリポリリン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルリン酸ソーダ、ポリカルボン酸、リグニンスルホン酸ソーダ、カルボキシル基含有ポリエーテルなどである。好ましい添加量は、耐火性原料１００質量％に対して０．０１〜１質量％である。
【００３５】
施工に際しては、施工水分を添加して不定形耐火物を予め混練する。施工水分量は不定形耐火物組成全体に対する外掛けで１２質量％以下が好ましく、さらに好ましくは５〜８質量％である。
【００３６】
次いで、混練後の不定形耐火物を圧送ポンプで高圧ホースに送り出し、ノズルに圧送し、ノズルまたはノズル手前で急結剤を添加し、吹付ける。急結剤の混入と不定形耐火物の噴出補助のために、不定形耐火物への急結剤の添加は圧搾空気をもって行うのが好ましい。
【００３７】
また、不定形耐火物を混練する際、施工水分の一部使用し、残りの施工水分をノズルまたはノズル手前で添加して吹付けてもよい。
【００３８】
急結剤の組成は水酸化カルシウムを石灰成分として含む石灰スラリーとする。本発明では、この水酸化カルシウムを粒子径２４μｍ以下が７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上占める粒度とする。最大粒径は特に限定されないが３０〜１００μｍが好ましい。また、平均粒径は、２０μｍ以下が好ましい。
【００３９】
水酸化カルシウムは粒子径２４μｍ以下が本発明で限定した範囲より少ない場合、水酸化カルシウムと水との分離抑制の効果がなく、急結剤の急結作用が低下し、不定形耐火物の付着性に劣る。また、水酸化カルシウムの沈殿硬化により、数時間経過後は攪拌しても水酸化カルシウムの分散が困難な状態となる。
【００４０】
水酸化カルシウムをさらに微細化して粒子径１５μｍ以下が７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上とした場合は、混練物との反応硬化性がさらに向上し、厚吹き施工さらには天井面施工に有効である。
【００４１】
水酸化カルシウムの粒径は、例えばレーザー回折法による測定によって特定化する。粒度が本発明の範囲内の水酸化カルシウムを溶媒の水に投入し、分散させることで石灰スラリーを得る。水酸化カルシウムは微溶解性のために石灰スラリー中に粒状物として残留する。
【００４２】
石灰スラリーに含ませる塩化カルシウムは、粉末あるいは溶液のいずれでも使用できる。塩化カルシウムは粉末であっても、水酸化カルシウムと違い石灰スラリー中で直ちに溶解し、粒状物としては残留しない。その使用量は石灰スラリー中に占める割合で、塩化カルシウム／水酸化カルシウムの質量比が５／９５〜８０／２０になるように調整するのが好ましい。塩化カルシウムがこれより少ないと実質的に水酸化カルシウムのみの組成となり、急結作用が施工現場の気温に影響され、本発明の効果が不十分なものとなる。
【００４３】
塩化カルシウムが多過ぎると、その分、水酸化カルシウムの割合が少なくなることで気温変動による急結作用の影響少ないが、水酸化カルシウムによる経時下での強度発現の効果が十分発揮されない。
【００４４】
石灰スラリーにおける水酸化カルシウムおよび塩化カルシウムの濃度は、水酸化カルシウムと塩化カルシウムの合計量で例えば１０〜７０質量％になるように調整するのが好ましい。
【００４５】
また、特許文献３の特開２００１−１１４５４２号公報に見られるようにこの石灰スラリーにさらに分散剤を添加してもよい。分散剤は石灰スラリーを低粘性化し、エアー搬送時の安定供給性優れる。その添加量は、石灰スラリー中の塩化カルシウムおよび水酸化カルシウムの合計量１００質量％（固形成分量）に対する外掛け１質量％以下とする。さらに好ましくは０．０１〜０．５質量％である。
【００４６】
石灰スラリーに添加する前記分散剤は、不定形耐火物に添加する分散剤と同様、例えばヘキサメタリン酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルリン酸ソーダ、ポリカルボン酸、リグニンスルホン酸ソーダ、カルボキシル基含有ポリエーテルなどが使用できる。
【００４７】
本発明方法による施工対象の工業窯炉としては、例えば高炉樋・混銑車・転炉・溶鋼鍋・タンディッシュなどの溶融金属容器、あるいは焼却炉・セメントプラント炉、均熱炉、加熱炉等の内張りあるいはその補修である。
【００４８】
【実施例】
以下、本発明実施例による湿式吹付け施工方法とその比較例を示す。また、同時にそれらの試験結果を示す。
【００４９】
表１は各例に使用した急結剤ついて、その組成、水酸化カルシウムの粒度、固形成分の沈降分離開始時間である。なお、この急結剤の溶媒はいずれも水とし、固形成分の濃度は４５質量％とした。表２は、各例で使用した急結剤と吹付け施工体の各種特性の試験結果である。
【００５０】
水酸化カルシウムは、宇部マテリアルズ株式会社製の「特選消石灰（ＣａＯ：７４質量％）」を使用した。細粒化はボールミル粉砕にて行った。粒径はレーザー回折法によって測定した。水酸化カルシウムを表１に示した各粒度に調整後、溶媒の水に添加し、石灰スラリーを得た。
【００５１】
石灰スラリーの分離性の試験として、沈降分離開始時間を測定した。この試験では、内径２５０ｍｍの透明なプラスチック容器に１０リットルの急結剤を入れ、固形成分の沈降で上部に透明な水の層が形成が開始するまでの時間（ｈｒ）を測定した。開始時間が遅いほど水酸化カルシウムと水との分離が生じ難い。
塩化カルシウムは、株式会社トクヤマ製の「粒状塩化カルシウム」を使用した。これを単独の溶液あるいは石灰スラリーへ添加して使用した。
【００５２】
湿式吹付け施工装置は、アレンタウン（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ）社製１０ＰＲＯスイング弁ダブルピストンポンプを備え、圧送管は内径０．０５１ｍ（２インチ）、長さ２４．４８ｍ（１００フィート）の耐圧ホースとし、圧送管の先端には長さ２００ｍｍの先絞りゴム製ノズルを接続したものを使用した。
【００５３】
不定形耐火物に対する急結剤の供給は、スネークポンプを有するモーノポンプを使用し、さらに０．５５ＭＰａ（７０ｐｓｉ）、８．５ｍ３／分（２４０ｃｆｔ）の圧縮空気をキャリアとし、前記ゴム製ノズルに接続した供給管を介して行った。
【００５４】
被施工面は、長さ１５０ｍｍ×直径５ｍｍのステンレス製スタッドを１５０ｍｍピッチで植設した鉄板とした。垂直面、天井面のそれぞれに施工した。
【００５５】
不定形耐火物は、粒径８〜１ｍｍ３５質量％、１ｍｍ以下５７質量％のアルミナ、粘土２質量％、仮焼アルミナ３質量％、蒸発シリカ３質量％よりなる耐火原料１００質量％に、結合剤としてアルミナセメント４質量％、分散剤としてトリポリリン酸ソーダ０．１質量％を添加した組成のものを使用した。施工に際しては施工水分６質量％添加し、ミキサーにて予め十分に混練した。
【００５６】
急結剤の添加量は、不定形耐火物（施工水分量を除いた量）に対する外掛けで０．６質量％とした。
【００５７】
吹付け施工体の強度発現能の試験は、貫入先端面が６ｍｍ径の円形を有する貫入硬度計を用いた。不定形耐火物を吹付け施工１時間経過後に測定した。貫入先端面が不定形耐火物施工体に貫入する際の抵抗荷重を測定した。数値が大きいほど強度発現能に優れている。
【００５８】
不定形耐火物の付着性の試験は、低温（７℃）、常温（２３℃）、高温（３５℃）の三段階の気温下において、垂直面、天井面のそれぞれの被施工面に対する付着率を求めた。
【００５９】
施工体のトリミング性は、前記と同様に三段階の気温下で試験した。垂直面に対して不定形耐火物を吹付け、３０分経過後、鏝を用いて施工体の厚さを均一化し、その際の均一化作業の容易度を求めた。◎…きわめて良、○…良、△…やや困難、×…困難で評価した。
【００６０】
乾燥性は、不定形耐火物を垂直面に吹付けし、２４時間養生後の施工体を８００℃の電気炉に挿入し、亀裂発生状況、爆裂の有無などによって良、不良を測定した。
【００６１】
【表１】
2004233005.tif 000002
【表２】
2004233005.tif 000003
表２において、符号１〜１０は本発明の範囲内の施工方法であって、石灰スラリーがもつ作業安全性に加え、気温に影響されること無く不定形耐火物は垂直面、天井面のいずれに対しても優れた付着性を示す。施工体のトリミング性も同様に気温にほとんど影響されず、良好な結果が得られた。
【００６２】
なお、この本発明の範囲内の施工方法において、符号１０は石灰スラリーに分散剤としてトリポリリン酸ソーダを水酸化カルシウムおよび塩化カルシウムの合量に対する外掛けで０．２質量％添加した急結剤を使用したものである。前記効果に加え、急結剤の安定供給に優れている。
【００６３】
これに対し符号１１は、急結剤として塩化カルシウムを含む石灰スラリーを使用しているが、石灰成分である水酸化カルシウムの粒度が市販品そのままであり、粒度が本発明が限定した範囲のものより大きく、水酸化カルシウムの分離によって不定形耐火物の付着率が大幅に低下している。また、それが原因して特に天井面に対する施工体の形成が困難であった。十分な厚肉の施工体が確保できず、トリミング性および乾燥性の試験を行わなかった。
【００６４】
符号１２は急結剤として、塩化カルシウムを含まない石灰スラリーの使用例であり、安定した施工性が得られない。すなわち、粒度を本発明の範囲内に調整した水酸化カルシウムの使用によって分離は生じないが、塩化カルシウムを含まないことで気温の影響を受け、低温下での吹付けにおいては、施工体にタレ現象が生じ不定形耐火物の付着率が大きく低下する。また、高温での吹付けにおいては、リバウンドロスが多く付着率が低下する。
【００６５】
塩化リチウムを含む石灰スラリーを急結剤とする符号１３は、付着性に劣り、しかも乾燥性の試験では乾燥爆裂が生じた。
【００６６】
急結剤に塩化カルシウム溶液を使用した符号１４は、吹付け初期での不定形耐火物の付着性は問題ないが、施工体の強度発現が遅いために厚肉の施工体の形成が容易でない。また、天井面に対しては不定形耐火物の落下で付着性がきわめて悪い。
【００６７】
珪酸アルカリ溶液を使用した符号１５は、付着性においては本発明と同等の結果を示すが、珪酸アルカリ溶液が人体に有害な苛性ソーダを含み、作業安全性において本発明の効果が得られない。
【００６８】
【発明の効果】
本発明は、石灰スラリーよりなる急結剤を使用した不定形耐火物湿式吹付け施工方法において、施工現場の気温に影響されることなく安定した施工性を示す。その結果、石灰スラリー急結剤がもつ作業安全性と、優れた付着性をいかんなく発揮することができる。