(57)【要約】【課題】新規なアスファルト乳剤混合物を提供する。【解決手段】少なくとも１種類の多価フェノール化合物からなる添加剤Ａを含む水溶液を骨材に混合し、その後、得られた混合物に、脂肪族アミン、アミノ化リグニン、炭素数７〜２２の炭化水素基を有するイミダゾリン、炭素数７〜２２の炭化水素基を有するベタイン及び炭素数７〜２２の炭化水素基を有するアミドベタインからなる群から選択される少なくとも１種類の界面活性剤Ｂを用いて製造されたアスファルト乳剤を混合することにより調製されたことを特徴とするアスファルト乳剤混合物。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種類の多価フェノール化合物からなる添加剤Ａを含む水溶液を骨材に混合し、その後、得られた混合物に、脂肪族アミン、アミノ化リグニン、炭素数７〜２２の炭化水素基を有するイミダゾリン、炭素数７〜２２の炭化水素基を有するベタイン及び炭素数７〜２２の炭化水素基を有するアミドベタインからなる群から選択される少なくとも１種類の界面活性剤Ｂを用いて製造されたアスファルト乳剤を混合することにより調製されたことを特徴とするアスファルト乳剤混合物。
【請求項２】
前記添加剤Ａは、多価フェノール化合物の他に、（ａ）アニオン性高分子分散剤、ヒドロキシカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸の水溶性塩からなる群から選択される少なくとも１種類の成分、及び／又は、（ｂ）糖類、糖アルコール類及び多価アルコール類からなる群から選択される少なくとも１種類の成分を更に有することを特徴とする請求項１に記載のアスファルト乳剤混合物。
【請求項３】
密封容器内に充填貯蔵され、必要に応じて開封し、常温の道路用補修材として使用されることを特徴とする請求項１又は２に記載のアスファルト乳剤混合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はアスファルト乳剤混合物及びその使用方法に関する。更に詳細には、本発明は常温舗装材又は路面補修材として使用できるアスファルト乳剤混合物及びその使用方法
【０００２】
【従来の技術】
従来の道路舗装用のアスファルト乳剤は、骨材との混合性を確保するため、一般的にはアミン類を主構成成分とする乳化剤を使用し、アスファルトをコロイドミルなどで乳化して製造される。乳化とは、一つの液体（分散相）を、それと混和しない他の液体（連続相）中に細粒状に分散させることであり、生じた分散系をエマルジョンという。多くの場合、エマルジョンは水と油（水と混和しない液体を総称する）とからなりたっており、油の量が１％程度以下のときは安定剤を添加しなくても安定なエマルジョンが生成するが、分散相の量がそれよりも多くなると、安定なエマルジョンを得るために安定剤をくわえなければならない。このようなエマルジョンの安定化のために加えられる第三の物質を乳化剤という。従って、エマルジョンは一般的に、連続相、分散相及び安定剤（乳化剤）とからなる系である。
【０００３】
アスファルト乳剤は、使用する乳化剤により製造されたアスファルト乳剤もカチオン系、ノニオン系及びアニオン系に分類されている。現在、道路用に使用されているアスファルト乳剤はその殆ど全てがカチオン系のものである。混合用アスファルト乳剤としては、ＪＩＳ−Ｋ−２２０８に規定されているＭＫ−１，ＭＫ−２，ＭＫ−３などがあり、これらのグレードは適用する混合物粒度に応じて使い分けられている。アスファルト乳剤と骨材との混合物（すなわち、アスファルト乳剤混合物）は、自然含水状態あるいは含水調整した常温の骨材を用い、所定の混合物粒度に調整した後、ミキサーやショベルにてこれら骨材とアスファルト乳剤を混合することにより製造される。このようなアスファルト乳剤混合物を製造する場合、一般的に、舗装を行う施工現場近くに簡易なミキサーを設置したり、比較的施工現場に近い箇所の大型ミキサーを使用し、アスファルト乳剤混合物の製造を行う。ここで製造されたアスファルト乳剤混合物は、砕石路盤上や、アスファルト混合物の基層及び／又は表層に施工されてきた。施工は、通常のアスファルト乳剤混合物の施工機械を使用し、路盤上あるいはアスファルト．混合物上に敷き均し、ローラにて締め固めた後、通常はシールコートを施し、交通開放を行っている。
【０００４】
アスファルト乳剤は、一般に水中油滴型であり、数ミクロンのアスファルト粒子が水中に分散したコロイドとなっている。一般に、このアスファルト固形分は４０〜７０％を占め、残りが水分である。アスファルトの物性を発揮させるためには、アスファルト乳剤中の水分を消失させ、アスファルト粒子の凝集・合一を図らなければならない。例えば、道路用に使用するアスファルト乳剤では、プライムコート、タックコートのような浸透式乳剤の場合、アスファルト乳剤の散布まではアスファルト乳剤の安定性を保ち、散布後は速やかに分解し、アスファルト被膜化することが必要となる。一方、アスファルト乳剤混合物の場合を例にとると、製造から敷き均しまでの間は、アスファルト乳剤の分解は無く、これによってアスファルト乳剤混合物の作業性も製造直後の状態に近いことが望まれる。しかし、締固め作業が始まり、十分な混合物密度を確保した時点からは、アスファルト乳剤は速やかに分解し、アスファルト被膜化することが理想的なパターンである。このアスファルト乳剤中のアスファルトと水分が分離し、アスファルト粒子が凝集し合一化することを一般に「アスファルト乳剤の分解」と呼ぶ。アスファルト乳剤の分解には次のような分解が報告されている。
（ａ）静置した場合の分解（沈降、凝集、合一）
（ｂ）脱水による分解（蒸発、吸収、化学的脱水）
（ｃ）骨材面に接したときの分解
（ｄ）電解質による分解
（ｅ）機械的（ミキサー等による）な力による分解
アスファルト乳剤混合物の分解については、前記（ｂ）〜（ｅ）が大きく影響する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来のアスファルト乳剤及びアスファルト乳剤混合物には下記に挙げられるような様々な問題点の存在が指摘されている。
【０００６】
▲１▼アスファルト乳剤混合物の製造時の問題点
従来のアスファルト乳剤は骨材の表面特性（例えば、石質や粒度及び／又は含水状態など）により影響を受け易い。すなわち、使用する骨材により混合性が優れるものと悪い、あるいは全く混合できない骨材があり、また、混合性が良好でも、骨材とアスファルト乳剤が剥離し易いものと、比較的剥離し難いものがあることなどが経験的に知られている。この現象は一般的に、使用骨材の表面状態（表面活性状態）が微妙に異なるために生じる現象と言われているが、この詳細なメカニズムについては現在においても十分解明されていない。しかし、使用骨材ごとに混合状況や骨材との剥離抵抗性の大小が異なることは、アスファルト乳剤混合物の性能のバラツキや耐久性の面で非常に重大な問題である。現在これらの問題点を回避するために、使用アスファルト乳剤と相性の合う骨材を探すなど多大な時間を要し、アスファルト乳剤混合物製造上及び適用上の大きなネックとなっている。
【０００７】
▲２▼アスファルト乳剤混合物の可使時間の問題点
一般的に、アスファルト乳剤混合物は、ミキサーなどの製造プラントで製造した後、施工現場までダンプトラックなどを使用して運搬し、現場に搬入して施工される。アスファルト乳剤混合物の場合、これに使用しているアスファルト乳剤の特性がアスファルト乳剤混合物の作業可能な可使時間を左右する。アスファルト乳剤混合物の可使時間とは、製造プラントなどでアスファルト乳剤混合物を製造した後、施工現場で混合物を敷き均し、転圧作業を行うまでの時間を言う。アスファルト乳剤混合物の場合、アスファルト乳剤が分解し、水とアスファルトに分離してしまえば、アスファルト乳剤混合物としての作業性が確保できなくなり、この時点で作業不可能となる。仮に、アスファルト乳剤混合物が分解状態になってしまうと、運搬車両の荷台で固まってしまうことになりかねない。また、このような状態になったアスファルト乳剤混合物を強引に敷き均し、転圧しようと試みても、アスファルト乳剤混合物の締固め密度は上がらず、その結果、本来の所定の締固め密度を確保できないことになり、耐久性に欠けるアスファルト乳剤混合物となってしまう。換言すれば、アスファルト乳剤混合物は予め作製しておいて、長期間保存し、必要に応じて直ちに使用するという「オン・デマンド」的な使用形態が不可能であった。但し、一部には、アスファルト乳剤中に油分等を添加し、アスファルト乳剤混合物の貯蔵期間を延ばす工夫もされていたが、この方法では不十分なものであった。従って、道路の軽微な補修のためにも、製造プラントなどでアスファルト乳剤混合物をその都度わざわざ製造しなければならず、余ったアスファルト乳剤混合物は無駄に廃棄されていた。
【０００８】
従来のアスファルト乳剤混合物は製造直後から徐々にアスファルト乳剤の分解が始まり、可使時間としては使用乳剤、施工時期によっても異なるが、一般的に、３０分間〜２時間程度である。従って、アスファルト乳剤混合物では、運搬時はもちろん、現場で敷き均され、転圧を行うまではアスファルト乳剤が分解しないことが望まれる。この可使時間を確保するため、運搬時にはアスファルト乳剤混合物から水分が離脱し難いように、運搬車両の荷台をシートなどで覆うなどして、アスファルト乳剤の分解を遅らせる工夫をしている。しかし、アスファルト乳剤の分解は、アスファルト乳剤混合物中の水分蒸発以外にも要因は多く、この分解時間を調整することは非常に困難であるとされている。このため、常温であるアスファルト乳剤混合物も加熱されたアスファルト乳剤混合物と同様に、作業可能な可使時間という制約から逃れられなかった。
【０００９】
アスファルト乳剤混合物の可使時間を延長する一つの方法として、乳剤中に油分などを添加することもあるが、これは施工後にアスファルト乳剤混合物中に油分が残存してしまい、供用時にアスファルト乳剤混合物が軟化したり、耐久性に悪影響を及ぼす。従って、アスファルト乳剤混合物の製造から施工現場までの運搬時間も、アスファルト乳剤混合物の施工やその後の供用性に与える影響は大きく、現状では長時間の運搬を避けるため、施工現場付近に製造プラントを設置する必要があり、種々の制約がつきまとう。
【００１０】
更に、アスファルト乳剤の分解調整の拙さから、アスファルト乳剤混合物中のアスファルト乳剤が運搬時に分解することにより、濁水などの汚水が析出し、運搬車両から垂れ流され、道路路面などの汚染や、他の通行車両に多大な迷惑をかけるといった問題点も指摘されている。従って、前記のように、アスファルト乳剤混合物の可使時間とアスファルト乳剤の分解特性は表裏一体のものと言える。
【００１１】
▲３▼アスファルト乳剤混合物の施工時の問題点
（イ）アスファルト乳剤混合物の初期セットが遅く、施工後十分な期間を経過しないと本来の物性が発揮されにくい
従来のアスファルト乳剤混合物の場合、アスファルト乳剤混合物を締固めた後もアスファルト乳剤が分解せず、アスファルト被膜化が遅いケースが多い。これは特に、前記▲２▼の可使時間に関する問題点を回避するため、使用するアスファルト乳剤の安定性を高めたときなどに起こりやすい。アスファルト乳剤が安定であるということは、アスファルトの被膜化にも時間がかかることを意味し、このようなアスファルト乳剤は遅分解乳剤（スローセット）と呼ばれる。このようなアスファルト乳剤を使用した場合、アスファルト乳剤混合物粒度にもよるが、ローラでの締固め時に波打ち現象が生じることが多く、著しく施工性を害する。また、施工終了後もアスファルト乳剤混合物が安定しないため、交通開放が遅れると共に、施工直後に降雨などに遭遇すると、アスファルト乳剤混合物中からアスファルト乳剤が流出してしまうなどの深刻な現象を生じてしまう。初期セット性を改善するため、アスファルト乳剤混合物に、軽金属電解質（例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなど）からなる分解剤水溶液を混合し、アスファルト乳剤の分解を促進させるアスファルト乳剤混合物及びその施工方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【００１２】
【特許文献１】
特開平１１−３０２５４６号公報
【００１３】
（ロ）骨材からのアスファルト乳剤の剥離
一般的に、アスファルト乳剤混合物の敷き均しは、小規模の現場の場合、レーキなどを用い、手作業でアスファルト乳剤混合物を敷き均すが、通常はアスファルトフィニッシャを用いてアスファルト乳剤混合物の敷き均しを行う。この過程で、従来のアスファルト乳剤混合物の最大の問題とも言える骨材とアスファルト乳剤との剥離現象が生じ易い。これは、アスファルトフィニッシャを使用するとアスファルト乳剤混合物がフィニッシャのスクリードを通過し、敷き均され、更にタンパーなどで叩かれる過程で、アスファルト乳剤混合物の骨材からアスファルト乳剤が剥離してしまうために起こる現象である。更に、ローラ転圧により施工面のアスファルトは多くの部分が剥離し、極端な場合、アスファルト分が殆ど取れてしまい、骨材表面のみの施工面となってしまうこともある。これは骨材とアスファルト乳剤との間の接着力が弱いために生じる現象であり、この剥離現象が生じたアスファルト乳剤混合物は骨材間のバインダーであるアスファルトが「つなぎ」の役割を果たしていない。この状態になったアスファルト乳剤混合物は当然のことながら耐久性に劣ることは容易に推察される。現状では、この現象を回避するため、使用するアスファルト乳剤と相性の良い骨材を選定したり、過去の経験から使用骨材を決定している。しかし、この作業を行っても必ずしも期待通りの成果が出ていないのが実態である。
【００１４】
（ハ）締固め終了後にシールコートを施さなければならない
従来のアスファルト乳剤混合物では転圧終了後、表面保護とアスファルト乳剤混合物の耐久性向上の目的でシールコート（すなわち、浸透用乳剤＋砂などの骨材の散布）を施し、前記の骨材からのアスファルト乳剤の剥離の影響を少しでも和らげる工夫をしてきた。しかし、このシールコートは乳剤散布後、砂や砕石を表面に散布してから交通開放を行うため、これらの砂や砕石が通行車両により飛散し、他の車両のフロントガラスなどに当たるなど道路利用者から大きな不評を買っているのが実態である。
【００１５】
▲４▼アスファルト乳剤混合物の管理と適用先の問題点
（イ）交通量的には軽交通箇所にしか適用できない
アスファルト乳剤混合物の初期セット性及び耐久性面で問題点が多く、重交通路線などには適用できず、主たる適用先は簡易舗装や軽交通路線に限られる。
（ロ）コアの採取に時間がかかる
舗装後に、舗装面からコアを採取し、舗装の完成状態を検査しなければならない。舗装面よりコアの採取ができるということは、このアスファルト乳剤混合物が十分に締め固められ、アスファルト乳剤が分解し、アスファルト被膜化していることを意味する。従来のアスファルト乳剤混合物の場合、使用アスファルト乳剤のアスファルト被膜化に時間がかかること、すなわちセット性が悪いことに起因していると考えられる。更に、骨材とアスファルトの剥離、アスファルト乳剤混合物の締め固め特性などの影響により早期のコア採取が困難とされている。従来のアスファルト乳剤混合物では、コアの採取可能な時期は施工後３〜６ヶ月を要し、場合によっては１年経過後にもコアの採取が出来ないケースも少なくない。また、コア採取が不可能な場合、施工管理、検査時にきたす影響は大きく、アスファルト乳剤混合物の信頼性の低下につながっている。
【００１６】
従って、本発明の目的は、前記のような問題点を有しない新規なアスファルト乳剤混合物を提供することである。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
前記課題は、少なくとも１種類の多価フェノール化合物からなる添加剤Ａを含む水溶液を骨材に混合し、その後、得られた混合物に、脂肪族アミン、アミノ化リグニン、炭素数７〜２２の炭化水素基を有するイミダゾリン、炭素数７〜２２の炭化水素基を有するベタイン及び炭素数７〜２２の炭化水素基を有するアミドベタインからなる群から選択される少なくとも１種類の界面活性剤Ｂを用いて製造されたアスファルト乳剤を混合することにより調製されたアスファルト乳剤混合物により解決される。
【００１８】
本発明の或る実施態様では、多価フェノール化合物の他に、添加剤Ａとして、（ａ）アニオン性高分子分散剤、ヒドロキシカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸の水溶性塩からなる群から選択される少なくとも１種類の成分、及び／又は、（ｂ）糖類、糖アルコール類及び多価アルコール類からなる群から選択される少なくとも１種類の成分を更に加えることもできる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を具体的に説明する。
【００２０】
本発明のアスファルト乳剤混合物は、基本的に、少なくとも１種類の多価フェノール化合物からなる添加剤Ａの水溶液と、骨材と、界面活性剤Ｂ使用アスファルト乳剤とからなる。
【００２１】
本発明の特徴は、多価フェノール化合物（添加剤Ａ）の水溶液と骨材を予め混合してから、この得られた混合物に、界面活性剤Ｂ使用アスファルト乳剤を加えて均一に混ぜ合わせることである。三種の構成成分を同時に混合したり、或いは骨材とアスファルト乳剤と混合してから多価フェノール化合物水溶液を混合しても本発明の所期の効果は得られない。
【００２２】
本発明において、多価フェノール化合物（添加剤Ａ）水溶液を先ず骨材と混合する目的は、骨材表面の活性状態を一定の安定状態にするためである。本発明で添加剤Ａとして使用される多価フェノール化合物は疎水性骨格と親水性基（すなわち、水酸基）とを同時に有する。湿潤状態にある骨材は、その表面に水酸基を有しているため、それらの水酸基が多価フェノール化合物の水酸基との間で水素結合する。その結果、多価フェノール化合物が骨材の表面に保護膜を形成し、アスファルト乳剤を混合しても、骨材との反応は抑制され、アスファルト乳剤の急分解が起こらず、種々の骨材でも良好な混合性を示す。また、多価フェノール化合物の疎水性骨格がアスファルトと吸着し、強固な耐骨材剥離性を示す。
【００２３】
骨材１００ｗｔ％に対して、少なくとも１種類の多価フェノール化合物からなる添加剤Ａを０．０１〜１．０ｗｔ％添加する。添加剤Ａの用法としては５〜５０ｗｔ％水溶液に調整する。
例えば、３０ｗｔ％の添加剤Ａ水溶液の場合には、骨材に対し０．０３〜３ｗｔ％添加するのが望ましい範囲である。多価フェノール化合物（添加剤Ａ）３０ｗｔ％溶液の場合、使用量が０．０３ｗｔ％未満では、多価フェノール化合物の使用効果が不十分となる。一方、多価フェノール化合物の使用量が３ｗｔ％超では、多価フェノール化合物の使用効果が飽和し、不経済となるだけである。実際の使用に際しては、調整した添加剤Ａ水溶液と添加予定の添加水を併せた混合水を骨材に添加する。
多価フェノール化合物（添加剤Ａ）は、その使用量により、アスファルト乳剤混合物とした後の可使時間を調整することが可能である。一般的に、多価フェノール化合物（添加剤Ａ）の使用量が多くなるほど、アスファルト乳剤混合物の可使時間は長くなる。
多価フェノール化合物（添加剤Ａ）水溶液を添加水に加えた混合水の濃度は、骨材の持つ自然含水状態に対し、乾燥状態の骨材に対しては水分を多く入れるため低濃度で、骨材の含水状態が高いときには添加水が少ないため高濃度の水溶液（混合水）とする。
【００２４】
アスファルト乳剤混合物を製造する場合、一般的に、水を添加して骨材表面を湿潤化する。従って、本発明においても、骨材に加えられる水に多価フェノール化合物を溶解させ、水溶液の形態で使用することが好ましい。この水は骨材表面に水酸基を帯有させる機能を果たす。
一般的なアスファルト乳剤混合物を製造する場合、骨材に添加する添加水は使用する骨材の粒度又は総表面積に応じて変化するが、骨材１００重量部に対して、０．１重量部〜７重量部の範囲内である。この添加水に多価フェノール化合物水溶液を混合した水溶液をここでは「混合水」と称する。使用する骨材の粒度が小さくなるほど（すなわち、総表面積が大きくなるほど）、混合水の添加量も多くなり、使用する骨材の粒度が大きくなるほど（すなわち、総表面積が小さくなるほど）、混合水の添加量は少なくなる。
【００２５】
多価フェノール化合物（添加剤Ａ）水溶液と骨材を混合することにより得られた混合物に界面活性剤Ｂ使用アスファルト乳剤を添加しても、多価フェノール化合物の保護膜が骨材表面に存在しており、アスファルト乳剤の急分解性は起こらない。しかも、カチオン系の界面活性剤及びカチオンを有する両性界面活性剤を用いて製造されたアスファルト乳剤は粒子表面が正電荷を持っており、骨材表面の水酸基の負電荷とイオン結合し、骨材表面とアスファルト乳剤がしっかりと固着し、運搬、施工の過程を経ても骨材からアスファルト乳剤が剥離することはない。界面活性剤Ｂ使用アスファルト乳剤を多価フェノール化合物と共に使用すると、骨材との混合性に著しく優れ、かつ、このようなアスファルト乳剤を用いて施工された舗装体は強度及び耐久性が著しく高い。
【００２６】
界面活性剤Ｂ使用アスファルト乳剤は、アスファルトと水と界面活性剤Ｂとを混合することにより調整することができる。別法として、界面活性剤Ｂの水溶液を予め作製しておき、この水溶液とアスファルトを混合することによっても調整できる。このような乳化液の調整方法自体は当業者に周知である。界面活性剤Ｂ使用アスファルト乳剤においては、アスファルトと水の合計重量を基準にして界面活性剤Ｂは０．１ｗｔ％〜３．０ｗｔ％の範囲内で使用することが好ましい。０．４ｗｔ％〜１．２ｗｔ％の範囲内が一層好ましい。界面活性剤Ｂの使用量が０．１ｗｔ％未満では、アスファルトを十分に乳化することができない。一方、界面活性剤Ｂの使用量が３ｗｔ％超では、乳化効果が飽和し、不経済となるばかりである。
本発明では、界面活性剤Ｂの乳化剤は一分子中に含まれる窒素原子の数が多いカチオン性界面活性剤を用いるのが良い。そのようなカチオン性界面活性剤は極性が高く、従って保水性も高いため、骨材と混合された際にその界面活性剤を含有するアスファルト乳剤が高い安定性を示し、添加剤Ａの多価フェノール化合物の骨材表面の保護膜形成によるアスファルト乳剤の急分解抑制を更に高めることになる。
また骨材表面の水酸基の負電荷とカチオン性界面活性剤の正電荷がイオン結合した場合も、本発明の界面活性剤Ｂはより強固な付着性を示す。その理由は次の通りである。カチオン性界面活性剤からなるアスファルト乳剤が骨材表面に接触すると、乳化粒子は電気的に中和され、それによって乳化系は凝集により破壊され、骨材表面にアスファルトが付着する。モノアミン塩、ジアミン塩、第四級アンモニウム塩のように、一分子中に含まれる窒素数の少ないものを用いると、得られた乳剤の安定性が不充分となり、上記した機構に基づくエマルジョン破壊が短時間で生じることがある。即ち、分解時間が短すぎるというおそれがあり、しっかりと又均一にアスファルトが骨材に吸着しないことがある。一方、一分子中に含まれる窒素数が三以上のポリアミン塩類は、アスファルト乳剤の連続相を構成する水と親和性が高く、骨材と接触しても短時間で分解される、即ちエマルジョン破壊が起こることはない。従って、骨材表面に均一にアスファルトが付着し、より強固な付着性が示される。
【００２７】
本発明のアスファルト乳剤混合物における、骨材対アスファルト乳剤の混合重量比率は一般的に、８５〜９５対１５〜５の範囲内である。骨材が細かくなるほど、骨材の総表面積が大きくなるので、アスファルト乳剤の添加量も多くしなければならない。
【００２８】
本発明のアスファルト乳剤混合物において、多価フェノール化合物（添加剤Ａ）を使用することにより得られる効果は、アスファルト乳剤混合物の可使時間を任意に調整できることである。すなわち、多価フェノール化合物はアスファルト乳剤混合物分解調整剤としての機能も併せ持つため、製造されたアスファルト乳剤混合物を遠隔地へ運搬することができ、更に、実際に使用するまで貯蔵保管しておくこともできる。これは、アスファルト乳剤混合物の施工時の締め固めにあたっても、アスファルト乳剤混合物の作業性が確保されていることにより、常に安定した混合物密度を確保することができる。
【００２９】
また、多価フェノール化合物（添加剤Ａ）を使用することにより、本発明のアスファルト乳剤混合物では使用骨材の種類に拘わる必要性がなくなる。即ち、本発明によれば、異なる骨材種を用いた場合の混合物の混合性、耐骨材剥離性の問題が解決され、異なる骨材種を用いても常に同一の結果が得られる。このため、従来のアスファルト乳剤混合物と異なり、骨材種の選定に殆ど労力を要しない。
【００３０】
更に、多価フェノール化合物（添加剤Ａ）を使用することにより、アスファルト乳剤混合物の分解時間を制御することができるので、密封容器中に保存した場合、本発明のアスファルト乳剤混合物は約３ヶ月間保存した後でも使用可能である。従って、本発明のアスファルト乳剤混合物は例えば、１０ｋｇ又は２０ｋｇ程度の少量単位で密封販売し、道路の軽微な補修材、段差修正材として広範囲に活用することができる。
【００３１】
本発明のアスファルト乳剤混合物において添加剤Ａとして使用される多価フェノール化合物は別名ポリフェノール化合物とも呼ばれ、同一分子内に水酸基を２個以上含有するフェノール類のことである。水酸基の数によって二価フェノール、三価フェノールなどと呼ばれることもある。このような多価フェノール化合物は例えば、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログルシノール、没食子酸、没食子酸誘導体、タンニン化合物などが挙げられる。前記タンニン化合物は例えば、五倍子タンニン、没食子タンニン、ガロタンニン、スマックタンニン、タラタンニン、バロニアタンニン、チェスナットタンニン、ミロバランタンニン、カシワタンニン、ディビディビタンニン、アルガロビアタンニンなどの加水分解型タンニン、ガンビアタンニン、ケブラチョタンニン、ミモザタンニン、マングローブタンニン、ヘムロックタンニン、スブルースタンニン、ビルマカッチタンニン、カシフ樹皮タンニン、柿渋タンニンなどの縮合型タンニン、ライスタンニン、カステロールタンニン、アカシアタンニン、デジプトタンニン、中国タンニン、トルコタンニン、ハマメリタンニン、ケブリン酸タンニン、エラーグ酸タンニンなどである。
【００３２】
本発明のアスファルト乳剤混合物において添加剤Ａの追加成分（ａ）として使用されるアニオン性高分子分散剤は例えば、ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物、メラミンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物、フェノールスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物、ポリカルボン酸コポリマー及びこれらの水溶性塩、クラウトリグニン、リグニンスルホン酸及びこれらの水溶性塩などである。特に、リグニンスルホン酸及びリグニンスルホン酸のＮａ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ及びＡｌ塩などの水溶性塩が好ましい。
【００３３】
本発明のアスファルト乳剤混合物において添加剤Ａの追加成分（ａ）として使用されるヒドロキシカルボン酸は例えば、グルコン酸、グルコヘプトン酸、アラボン酸、リンゴ酸及びクエン酸などである。これらの水溶性塩は例えば、Ｎａ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ及びＡｌ塩などである。特に、グルコン酸ナトリウムが好ましい。
【００３４】
骨材１００ｗｔ％に対して、前記追加成分（ａ）を０．０１〜１．０ｗｔ％添加する。追加成分（ａ）の用法としては５〜５０ｗｔ％水溶液に調整する。
例えば、３０ｗｔ％の追加成分（ａ）水溶液の場合には、骨材に対し０．０３〜３ｗｔ％添加するのが望ましい範囲である。追加成分（ａ）の３０ｗｔ％溶液の場合、使用量が０．０３ｗｔ％未満では、追加成分（ａ）の使用効果が不十分となる。一方、追加成分（ａ）の使用量が３ｗｔ％超では、追加成分（ａ）の使用効果が飽和し、不経済となるだけである。実際の使用に際しては、調整した追加成分（ａ）水溶液と添加予定の添加水を併せた混合水を骨材に添加する。
追加成分（ａ）は、その使用量により、アスファルト乳剤混合物とした後の可使時間を調整することが可能である。一般的に、追加成分（ａ）の使用量が多くなるほど、アスファルト乳剤混合物の可使時間は長くなる。
追加成分（ａ）の水溶液を添加水に加えた混合水の濃度は、骨材の持つ自然含水状態に対し、乾燥状態の骨材に対しては水分を多く入れるため低濃度で、骨材の含水状態が高いときには添加水が少ないため高濃度の水溶液（混合水）とする。
【００３５】
本発明のアスファルト乳剤混合物において添加剤Ａの追加成分（ｂ）として使用される糖類としては、例えば、グルコース、マルトース、フラクトース、ガラクトース、サッカロース、異性化糖等の単糖類及び二糖類や、デキストリン等のオリゴ糖、及びデキストラン等の多糖類が挙げられる。また、糖アルコール類としては、例えば、ソルビトース等な挙げられる。更に、多価アルコール類としては、分子中に二個以上の水酸基を有し、かつ水溶性のものであればよく、例えば、ポリエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリグリセリン、及びジエチレングリコールなどが挙げられる。
【００３６】
骨材１００ｗｔ％に対して、前記追加成分（ｂ）を０．０１〜１．０ｗｔ％添加する。追加成分（ｂ）の用法としては５〜５０ｗｔ％水溶液に調整する。
例えば、３０ｗｔ％の追加成分（ｂ）水溶液の場合には、骨材に対し０．０３〜３ｗｔ％添加するのが望ましい範囲である。追加成分（ｂ）の３０ｗｔ％溶液の場合、使用量が０．０３ｗｔ％未満では、追加成分（ｂ）の使用効果が不十分となる。一方、追加成分（ｂ）の使用量が３ｗｔ％超では、追加成分（ｂ）の使用効果が飽和し、不経済となるだけである。実際の使用に際しては、調整した追加成分（ｂ）水溶液と添加予定の添加水を併せた混合水を骨材に添加する。
追加成分（ｂ）は、その使用量により、アスファルト乳剤混合物とした後の可使時間を調整することが可能である。一般的に、追加成分（ｂ）の使用量が多くなるほど、アスファルト乳剤混合物の可使時間は長くなる。
追加成分（ｂ）の水溶液を添加水に加えた混合水の濃度は、骨材の持つ自然含水状態に対し、乾燥状態の骨材に対しては水分を多く入れるため低濃度で、骨材の含水状態が高いときには添加水が少ないため高濃度の水溶液（混合水）とする。
【００３７】
本発明のアスファルト乳剤混合物において界面活性剤Ｂとして使用される脂肪族アミンは下記の一般式（１）、
Ｒ１Ｒ２−Ｎ−（ＡＮＲ３）ｐＲ４　　　　　　　（１）
｛式中、Ｒ１は炭素数８〜２２の炭化水素基又はアシル基であり、Ｒ２は炭素数８〜２２の炭化水素基、水素原子又は（ＡＯ）ｍ−Ｈ基（ここで、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基であり、ｍは１〜３０の整数である）基であり、Ｒ３及びＲ４は、同一であるか又は異なり、水素原子又は（ＡＯ）ｍ−Ｈ基（ここで、ＡＯは前記に定義した通りである）であり、Ａはエチレン基又はプロピレン基であり、ｐは２〜５の整数である。｝で示される化合物である。
【００３８】
本発明のアスファルト乳剤混合物において界面活性剤Ｂとして使用されるアミノ化リグニンとしては、（リグニン）−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２が特に好ましい。また、炭素数７〜２２の炭化水素基を有するイミダゾリンとしては、下記の一般式（２）又は（３）で示されるものが特に好ましい。
【００３９】
【化１】
2004143243.tif 000002
（式中、Ｒは炭素数７〜２２の炭化水素基を示す。）
【００４０】
【化２】
2004143243.tif 000003
（式中、Ｒは炭素数７〜２２の炭化水素基を示す。）
【００４１】
本発明のアスファルト乳剤混合物において界面活性剤Ｂとして使用される炭素数７〜２２の炭化水素基を有するベタインとしては、下記の一般式（４）で示されるものが特に好ましい。
【００４２】
【化３】
2004143243.tif 000004
（式中、Ｒは炭素数７〜２２の炭化水素基を示す。）
【００４３】
本発明のアスファルト乳剤混合物において界面活性剤Ｂとして使用される炭素数７〜２２の炭化水素基を有するアミドベタインとしては、下記の一般式（５）で示されるものが特に好ましい。
【００４４】
【化４】
2004143243.tif 000005
（式中、Ｒは炭素数７〜２２の炭化水素基を示す。）
【００４５】
本発明のアスファルト乳剤混合物において使用される骨材は、フィラー、砕石、玉砕、砂利、砂、再生骨材、カルサインドボーキサイト、鉄鋼スラグ、溶融アルミナ、人工骨材などである。
【００４６】
フィラーは例えば、石灰岩、火成岩類の石粉、セメント、消石灰、フライアッシュなどである。
【００４７】
砕石は、原石を機械的に破砕し、それを必要に応じて粒度毎に分級したものである。原石は例えば、火成岩、堆積岩又は変成岩である。火成岩はその産出状態及びシリカの含有量に応じて、玄武岩、安山岩、石英粗面岩、輝緑岩、石英斑岩、斑稀岩、閃緑岩、花崗岩に分類される。堆積岩は凝灰岩、集塊岩、レキ岩、頁岩、石灰岩などである。変成岩はマイロナイト、ホルンフェス、片麻岩、結晶石片岩などである。
【００４８】
玉砕は玉石を砕いたものである。砂利は川砂利、山砂利、海砂利などである。砂は、天然砂、人工砂、スクリーニングス、特殊砂に分類される。天然砂はその採取場所によって、川砂、山砂、海砂に分けられる。人工砂は岩石や玉石を破砕して作られるものであり、スクリーニングスは砕石、玉砕を作る際に生じる粒径２．３６ｍｍ以下の細粒をいう。特殊砂はシリカサンド、高炉水砕スラグ、クリンカーアッシュなどである。
【００４９】
再生骨材には、アスファルトコンクリート舗装発生材を機械破砕又は熱破砕して作製されたアスファルトコンクリート再生骨材と、セメントコンクリート舗装発生材を機械破砕して作製されたセメントコンクリート再生骨材とが含まれる。
【００５０】
鉄鋼スラグとは、鉄鋼の製造過程で生産されるスラグを破砕したものである。これは更に、銑鉄の製造過程で高炉から製錬される高炉スラグと、鋼の製造過程で生成される製鋼スラグに分類される。道路舗装用としては、一般的に、水硬性粒度調製鉄鋼スラグ、粒度調製鉄鋼スラグ、クラッシャラン鉄鋼スラグなどが使用される。
【００５１】
本発明のアスファルト乳剤混合物において使用されるアスファルトとしては、ストレートアスファルト、ブローンアスファルト、セミブローンアスファルト、天然アスファルト、用材脱瀝アスファルト、タール、ピッチなどの瀝青物、Ａ、Ｂ及びＣ重油などがある。これらにＳＢＳ、ＳＢＲ、ＳＩＳ、ＥＶＡ、ＥＥＡ、ＣＲ、ＩＲなどを混合した改質アスファルトも使用できる。更に、改質剤としてゴムラテックス、合成高分子ラテックス、合成高分子エマルジョン、水溶性合成樹脂を単体あるいは複数組み合わせて混合したものを乳化剤に添加したり、乳剤製造後に加えることもできる。アスファルトを使用する場合、針入度は１０〜３００程度のものを使用することが好ましい。瀝青乳剤の蒸発残留分（固形分）は、一般には５０〜７０％であるが、本発明では、４０〜７５％濃度のものについて適用できる。
【００５２】
本発明のアスファルト乳剤混合物は必要に応じて、炭酸カルシウム、消石灰、セメント、活性炭などの無機及び有機充填材、石油系軟化剤、植物油軟化剤、各種可塑剤、硫黄、塩化アンモニウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、塩化鉄などの水溶性無機塩、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ヒドロキシエチル、セルロース、カチオン澱粉などの水溶性高分子及び水溶性天然ゴム類などの補助成分を含有することもできる。
【００５３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に例証する。
【００５４】
実施例１
（Ａ）アスファルト乳剤混合物の製造
アミノ化リグニン（界面活性剤Ｂ）を５０℃の温水に溶解させ、乳化用水溶液を調整した。乳化用水溶液は、塩酸を使用しｐＨを２に調整した。針入度８０〜１００のアスファルトを１５０℃に加熱し、溶融させた。この１５０℃の溶融アスファルト６０重量部に対して、５０℃の乳化用水溶液４０重量部とを同時にコロイドミルに注入し、アスファルト乳剤を製造した。
骨材として６号砕石、７号砕石及びスクリーニングスを使用した。添加剤Ａとして五倍子タンニンを使用した。３０ｗｔ％量の五倍子タンニンを５０℃の温水１００ｍｌに溶解させ、水溶液を調製した。
調製した五倍子タンニン水溶液の配合率は、骨材１００重量部に対して０．３重量部で、五倍子タンニンとしては骨材１００重量部に対して０．１重量部であった。
またアスファルト乳剤の配合率は、骨材とアスファルト乳剤との合計１００重量部において、骨材９１．４重量部（６号砕石３６．５重量部＋７号砕石１８．９重量部＋スクリーニングス３６重量部）に対してアスファルト乳剤８．６重量部であった。対照として、従来から周知のアスファルト乳剤ＭＫ−２を使用し、アスファルト乳剤混合物を製造した。
本発明のアスファルト乳剤混合物は、以下のようにして製造した。
▲１▼　６号砕石、７号砕石及びスクリーニングスを同時に又は個別にミキサー中に投入し、
▲２▼　五倍子タンニン水溶液をミキサー中に注ぎ入れ、水溶液が骨材に馴染むように十分混合し、その後、アミノ化リグニンを用いたアスファルト乳剤をミキサー中に注ぎ入れ、全体に均一に混じるように十分混合し、製造を終了する。本混合物をここでは本発明品を称する。
また、五倍子タンニン水溶液とアミノ化リグニンを用いたアスファルト乳剤を同時に骨材中に投入した混合物も製造した。これは以下のように製造した。
▲１▼　６号砕石、７号砕石及びスクリーニングスを同時に又は個別にミキサー中に投入し、
▲２▼　五倍子タンニン水溶液とアミノ化リグニンを用いたアスファルト乳剤をミキサー中に同時に注ぎ入れ、全体に均一に混じるように十分混合し、製造を終了する。本混合物をここでは同時投入品と称する。
最後に、比較対象用のアスファルト乳剤混合物は以下のようにして製造した。
▲１▼　６号砕石、７号砕石及びスクリーニングスを同時に又は個別にミキサー中に投入し、
▲２▼　所定量の水をミキサー中に注ぎ入れ、水が骨材に馴染むように十分に混合し、
▲３▼　その後、アスファルト乳剤ＭＫ−２をミキサー中に注ぎ入れ、全体に均一に混じるように十分に混合し製造を終了する。
本混合物をここでは比較対照品と称する。
【００５５】
（Ｂ）可使時間評価試験
前記のようにして製造された本発明のアスファルト乳剤混合物（本発明品）と同時投入品及び比較対象用のアスファルト乳剤混合物（比較対照品）のそれぞれについて可使時間に関する評価試験を行った。可使時間の評価は、製造した各アスファルト乳剤混合物をバットに受け、直後にマーシャル供試体を作製したものと、所定時間放置後にマーシャル供試体を作製したものについて、各アスファルト乳剤混合物の締め固め度を測定することにより行った。締め固め度は次の計算式に基づいて算出した。
締め固め度（％）＝（所定時間経過後の供試体密度／直後に締め固めた供試体密度）×１００
なお、試験実施時の室温は約２５℃のものである。結果を下記に表１に示す。
【００５６】
【表１】
2004143243.tif 000006
【００５７】
表１に示された結果から、本発明品の締め固め度は３時間経過後でも極僅かしか低下しない。なお、同時投入品は時間の経過と共に締め固め度が落ち、本発明品に比較し大きく劣っている。比較対照品の場合、３時間経過後には、初期値から約１６％程度低下してしまい、可使時間が短いことが理解できる。
【００５８】
（Ｃ）剥離抵抗性評価試験
前記のようにして製造された本発明のアスファルト乳剤混合物（本発明品）と同時投入品及び比較対象用のアスファルト乳剤混合物（比較対照品）のそれぞれについて剥離抵抗性の評価試験を行った。評価試験は下記の手順に従って行った。
▲１▼　製造直後の各アスファルト乳剤混合物を用いて、マーシャル供試体を複数個作製する。このとき、ランマーの落下回数は両面５０回突きとする。
▲２▼　作製した各マーシャル供試体を作製直後に崩し、骨材とアスファルトとの剥離状態を目視で観察する。
▲３▼　前記▲１▼で作製された各マーシャル供試体を、作製から１日経過後に崩し、骨材とアスファルトとの剥離状態を目視で観察する。
▲４▼　剥離状態を１０点法で評価する。点数の高いほど剥離していないことを示す。
結果を下記の表２に示す。
【００５９】
【表２】
2004143243.tif 000007
【００６０】
表２に示された結果から、本発明のアスファルト乳剤混合物は時間が経過しても剥離抵抗性が著しく高いが、比較対照のアスファルト乳剤混合物は時間の経過と共に剥離抵抗性が激減することが理解できる。同時投入品の場合、本発明品との差異は小さい。
【００６１】
実施例２
骨材として、６号砕石、７号砕石及びスクリーニングスの他に、アスファルト舗装再生骨材であるＲ材を４０％配合したこと以外は前記実施例１に述べた通りに本発明のアスファルト乳剤混合物を製造した。このＲ材４０％含有アスファルト乳剤混合物と、前記実施例１で製造した本発明のアスファルト乳剤混合物（本発明品）、同時投入品及び比較対照用のアスファルト乳剤混合物（比較対照品）の各々についてカンタブロ試験を行った。各アスファルト乳剤混合物製造直後にマーシャル供試体を作製した。このとき、ランマーの落下回数は両面５０回とした。その後、４０℃の恒温槽で養生した。所定の経過日数を経た後、各マーシャル供試体を取り出し、常温にてカンタブロ試験を実施し、カンタブロ損失量を測定した。カンタブロ試験とは、アスファルト混合物の骨材飛散抵抗性を評価するものであり、この骨材飛散量（損失率）が多いほど耐久性に乏しいものと判断される。この損失率は下記の計算式に基づいて計算される。
損失率（％）＝｛（Ａ−Ｂ）／Ａ｝×１００
但し、Ａは試験前の供試体重量（ｇ）であり、Ｂは試験後の供試体重量（ｇ）である。結果を下記の表３に示す。
【００６２】
【表３】
2004143243.tif 000008
【００６３】
表３に示された結果から明らかなように、本発明によるアスファルト乳剤混合物（本発明品）は使用骨材が新規骨材か再生骨材であるかに拘わらず、供試体作成後の養生日数が短くてもカンタブロ損失率は少ない。これは、本発明品であるアスファルト乳剤混合物は、初期セットが良好であることを示すものである。また、同時投入品についての損失率は、本発明品に近い良好な結果を示している。一方、比較対照用のアスファルト乳剤混合物（比較対照品）は養生日数が２日の時点でカンタブロ損失率は１００％、すなわち、完全に破壊してしまう。１４日間養生することにより本発明品よりやや劣るが同程度の損失率となる。すなわち、本発明のアスファルト乳剤混合物は比較対照用のアスファルト乳剤混合物に比べて、初期セット性が大幅に優れていることが証明された。
【００６４】
実施例３
前記実施例１及び実施例２で製造された本発明のアスファルト乳剤混合物（本発明品）、同時投入品及び比較対照用のアスファルト乳剤混合物（比較対照品）について長期保存性を評価する試験を行った。使用骨材は新規骨材である。製造された各アスファルト乳剤混合物を容器に充てんして密封し、常温の状態で３ヶ月間貯蔵した。３ヶ月後に開封し、保存状態を目視で観察した。また、容器から取り出した各アスファルト乳剤混合物について前記実施例１及び実施例２に述べた評価試験を同じ評価試験を行った。３ヵ月間貯蔵後の混合物の保存状況観察結果を下記の表４に示す。
【００６５】
【表４】
2004143243.tif 000009
【００６６】
表４に示された結果から明らかなように、同時投入品及び比較対照品は、全く使い物にならないのに対して、本発明のアスファルト乳剤混合物（本発明品）は３ヶ月貯蔵後でも、製造直後のものと殆ど遜色の無い性能を維持している。
【００６７】
次に、製造直後に締め固めた本発明のアスファルト乳剤混合物（本発明品）の供試体密度と、３ヶ月貯蔵後に締め固めた本発明のアスファルト乳剤混合物の供試体密度を測定し、これらの測定値から締め固め度を、前記実施例１で述べた計算式に従って算出した。結果を下記の表５に示す。
【００６８】
【表５】
2004143243.tif 000010
【００６９】
表５に示された結果から明らかなように、製造直後に比較し、締め固め度は落ちているが、３ヶ月貯蔵後でも９４％以上の値を示しており、道路用の補修材としては十分実用にたえられるものである。
【００７０】
次に、３ヶ月貯蔵した後の本発明のアスファルト乳剤混合物を用いて、前記実施例１で述べた通りの剥離抵抗性評価試験を行った。評価試験の結果を下記の表６に示す。
【００７１】
【表６】
2004143243.tif 000011
【００７２】
表６に示された結果から明らかなように、本発明のアスファルト乳剤混合物（本発明品）は３ヶ月経過した後も、骨材とアスファルトの剥離は非常に少ないことがわかる。
【００７３】
次に、３ヶ月貯蔵した後の本発明のアスファルト乳剤混合物（本発明品）を用いて、前記実施例２で述べた通りのカンタブロ試験を実施した。結果を下記の表７に示す。
【００７４】
【表７】
2004143243.tif 000012
【００７５】
表７に示された結果から明らかなように、本発明のアスファルト乳剤混合物（本発明品）は３ヶ月経過した後も、カンタブロ損失率が製造直後の混合物と比較し、大差ないことがわかる。
【００７６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、使用骨材の種類に囚われずにアスファルト乳剤混合物を製造することができ、このアスファルト乳剤混合物は骨材とアスファルト乳剤との剥離抵抗性に優れ、可使時間を任意に調整することができ、初期セット性に優れるため施工後短時間のうちに交通開放することができるばかりか、コアの採取も可能である。また、本発明のアスファルト乳剤混合物を使用して舗装すると、施工後にシールコートを施す必要が無く、耐久性に優れた路面が得られる。更に、施工終了後１時間程度の養生で、例え降雨に遭ってもアスファルト乳剤の流出などのトラブルが無く、また、アスファルト乳剤混合物の物性にも悪影響を及ぼすことが無い。