(57)【要約】【課題】高感度であるにもかかわらず、低カブリであり、かつ、高照度不軌耐性、現像温度変動耐性、銀色調、粒状性に優れ、画質保存性が優れた赤外感光性の銀塩光熱写真ドライイメージング材料およびそれを用いた画像形成方法を提供する。特に経時生保存された場合でも生保存性に優れ高感度及び低カブリを維持する赤外感光性の銀塩光熱写真ドライイメージング材料およびそれを用いた画像形成方法を提供する。【解決手段】非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子及び感光性ハロゲン化銀粒子を含有する感光性乳剤、銀イオン還元剤、バインダー、及び架橋剤を含有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。【化１】2004085774.tif 000026【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子及び感光性ハロゲン化銀粒子を含有する感光性乳剤、銀イオン還元剤、バインダー、及び架橋剤を含有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【化１】
2004085774.tif 000024
〔式中、Ｚ１は連結できる原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、またはこれら原子や基の少なくとも２つを組み合わせて形成できる基、から導かれるｍ＋１価の基を表す。Ａは水素原子、―ＳＨ、−ＣＨ２−ＳＨ、−ＮＨ２、アルキル基、または置換若しくは非置換のアリル基を表す。Ｍ１は水素原子、金属原子、四級アンモニウム基またはホスホニウム基を表す。ｍは１以上２０以下の整数を表す。〕
【請求項２】
少なくとも、非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子及び感光性ハロゲン化銀粒子を含有する感光性乳剤、銀イオン還元剤、バインダー、及び架橋剤を含有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、下記一般式（２）で表される化合物またはその無水物を含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【化２】
2004085774.tif 000025
〔式中、Ｒは、連結できる原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、またはこれら原子や基の少なくとも２つを組み合わせて形成できる基、から導かれるｎ価の基を表す。Ｍは水素原子、金属原子、四級アンモニウム基、ホスホニウム基、アルキル基、または置換若しくは非置換のアリール基を表す。ｎは２以上２０以下の整数を表す。〕
【請求項３】
前記一般式（２）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項４】
下記一般式（３−１）または（３−２）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１、２または３記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
一般式（３−１）　　　Ｒ３０−Ｓ−Ｍ３０
一般式（３−２）　　　Ｒ３１−（Ｓ）ｍ−Ｒ３２
〔式中、Ｒ３０、Ｒ３１及びＲ３２は各々、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表し、Ｒ３１とＲ３２は互いに結合して環を形成してもよい。またＲ３１、Ｒ３２は同じでも異なっていてもよい。ｍは２〜６の整数を表す。Ｍ３０は水素原子、金属原子、四級アンモニウム基またはホスホニウム基を表す。〕
【請求項５】
ロイコ染料化合物またはカプラー化合物を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項６】
平均粒径が０．００１μｍ以上１．５μｍ以下であり、かつ、違う粒径の感光性ハロゲン化銀粒子を２種類以上を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項７】
バインダーのガラス転移温度（Ｔｇ）が、７０℃以上１００℃以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を、６００〜９００ｎｍの赤〜赤外レーザー光で露光し、後、熱現像して画像形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項９】
赤〜赤外レーザー光で露光することが、縦マルチであるレーザー走査露光機を用いて露光することであることを特徴とする請求項８記載の画像形成方法。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか１項記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を、露光後、８０℃以上２００℃以下且つ５秒以上１５秒以下で迅速熱現像することを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は銀塩光熱写真ドライイメージング材料およびそれを用いた画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、医療や印刷製版の分野では、画像形成材料の湿式処理に伴う廃液が作業性の上で問題となっており、近年では環境保全、省スペースの観点からも処理廃液の減量が強く望まれている。
【０００３】
その為レーザー・イメージャーやレーザー・イメージセッターのような効率的な露光が可能で、高解像度で鮮明な黒色画像を形成することができる写真技術用途の光熱写真材料に関する技術が必要とされてきている。
【０００４】
かかる技術として、例えばＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による米国特許第３，１５２，９０４号、同３，４８７，０７５号又はＤ．Ｈ．クロスタベール（Ｋｌｏｓｔｅｒｂｏｅｒ）による「ドライシルバー写真材料（Ｄｒｙ　Ｓｉｌｖｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．第４８頁、１９９１）などに記載されているように、支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀及び還元剤を含有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料（以下単に、感光材料または感材ともいう）が知られている。この銀塩光熱写真ドライイメージング材料では溶液系処理薬品を一切使用しないので、より簡便で環境を損なわないシステムをユーザーに提供することができる。
【０００５】
これらの銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、感光層中に設置された感光性ハロゲン化銀粒子を光センサーとし、有機銀塩を銀イオンの供給源とし、内蔵された還元剤によって通常８０〜２００℃で熱現像することで画像を形成させ、定着を行わないことが特徴である。
【０００６】
しかしながら、銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子及び還元剤を含有するため、熱現像前の保存期間にカブリが生じ易い。また露光後、通常８０〜２００℃で熱現像するだけで定着を行わないため、熱現像後においても、ハロゲン化銀、有機銀塩及び還元剤などが全部又は一部残留併存するので、長期間の保存において、熱や光により金属銀が生じ、銀画像の色調などの画質が変化し易いという問題がある。
【０００７】
これらの問題を解決するための技術が、特開平６−２０８１９２号、同８−２６７９３４号、米国特許第５，７１４，３１１号、ＥＰ１，０９６，３１０号及びこれらの中で引用されている文献などにおいて開示されているが、これらの開示技術はある程度の効果を有するものの、市場において要求されるレベルを満たすための技術としてはまだ充分なものではない。
【０００８】
また一方で、銀塩光熱写真ドライイメージング材料のいわば永遠のテーマとして、更なる高画質化が要望されている。特に、医療用画像の分野では、一層正確な医療診断を可能にする高画質化が要望されており、特に、さまざまな医療診断ニーズに適合できるダイナミックレンジが広い画像を与えることができる銀塩光熱写真ドライイメージング材料が必要とされてきた。
【０００９】
更に、銀塩光熱写真ドライイメージング材料の低コスト化や生産性向上のために塗布銀量の削減が要望されている。但し単なる銀量の削減は画像濃度の低下を招き好ましくない。低銀量で画像濃度を低下させないためには単位面積当たりの現像点数を増やしカバーリングパワーを増大させることが有効である。従来から印刷用の感光材料では造核剤による「伝染現像」を利用してカバーリングパワーを増大させ、低銀量で高い画像濃度を得る技術が確立されている（特表平１０−５１２０６１号公報、および特表平１１−５１１５７１号公報などに記載）。しかし、従来公知の造核剤および従来公知の銀イオン還元剤を用いた感光材料は保存性が悪く、また画像銀の色調が黄色みを帯びるため、医療診断性の劣化を引き起こし好ましくないという欠点を有していた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、高感度であるにもかかわらず、低カブリであり、かつ、高照度不軌耐性、現像温度変動耐性、銀色調、粒状性に優れ、画質保存性が優れた赤外感光性の銀塩光熱写真ドライイメージング材料およびそれを用いた画像形成方法を提供することにあり、特に経時生保存された場合でも生保存性に優れ高感度及び低カブリを維持する赤外感光性の銀塩光熱写真ドライイメージング材料およびそれを用いた画像形成方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記構成により達成される。
【００１２】
１．少なくとも、非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子及び感光性ハロゲン化銀粒子を含有する感光性乳剤、銀イオン還元剤、バインダー、及び架橋剤を含有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１３】
２．少なくとも、非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子及び感光性ハロゲン化銀粒子を含有する感光性乳剤、銀イオン還元剤、バインダー、及び架橋剤を含有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、前記一般式（２）で表される化合物またはその無水物を含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１４】
３．前記一般式（２）で表される化合物を含有することを特徴とする前記１記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１５】
４．前記一般式（３−１）または（３−２）で表される化合物を含有することを特徴とする前記１、２または３記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１６】
５．ロイコ染料化合物またはカプラー化合物を含有することを特徴とする前記１〜４のいずれか１項記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１７】
６．平均粒径が０．００１μｍ以上１．５μｍ以下であり、かつ、違う粒径の感光性ハロゲン化銀粒子を２種類以上を含有することを特徴とする前記１〜５のいずれか１項記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１８】
７．バインダーのガラス転移温度（Ｔｇ）が、７０℃以上１００℃以下であることを特徴とする前記１〜６のいずれか１項記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１９】
８．前記１〜７のいずれか１項記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を、６００〜９００ｎｍの赤〜赤外レーザー光で露光し、後、熱現像して画像形成することを特徴とする画像形成方法。
【００２０】
９．赤〜赤外レーザー光で露光することが、縦マルチであるレーザー走査露光機を用いて露光することであることを特徴とする前記８記載の画像形成方法。
【００２１】
１０．前記１〜７のいずれか１項記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を、露光後、８０℃以上２００℃以下且つ５秒以上１５秒以下で迅速熱現像することを特徴とする画像形成方法。
【００２２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる一般式（１）で表される化合物（安定剤）について説明する。
【００２３】
前記一般式（１）において、Ｚ１は連結できる原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、またはこれら原子や基の少なくとも２つを組み合わせて形成できる基、から導かれるｍ＋１価の基を表す。Ａは水素原子、―ＳＨ、−ＣＨ２−ＳＨ、−ＮＨ２、アルキル基、または置換若しくは非置換のアリール基を表す。Ｍ１は水素原子、金属原子、四級アンモニウム基またはホスホニウム基を表す。ｍは１以上２０以下の整数を表す。
【００２４】
前記一般式（１）において、Ｚ１は連結できる原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、またはこれら原子や基の少なくとも２つを組み合わせて形成できる基、から導かれるｍ＋１価の基を表すが、前記脂肪族基としては、直鎖、分岐または環状のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル，ｉｓｏ−ブチル，ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、オクチル、ｉｓｏ−アミル（ペンチル）、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシル、ドデシル、オクタデシル、シクロヘキシルなどの各基が挙げられる）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えば、ビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどの各基が挙げられる）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えば、プロパルギル基、３−ペンチニル基などの各基が挙げられる）などが挙げられ、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００２５】
該置換基としては、例えば、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは６〜２０、特に好ましくは６〜１２であり、例えば、フェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどの各基が挙げられる）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは０〜１０、更に好ましくは０〜６であり、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノなどの各基が挙げられる）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８であり、例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシなどの各基が挙げられる）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えば、フェニルオキシ、２−ナフチルオキシなどの各基が挙げられる）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えば、アセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどの各基が挙げられる）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどの各基が挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１０であり、例えば、フェノキシカルボニル基などが挙げられる）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシなどの各基が挙げられる）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えば、アセチルアミノ、バレリルアミノ、ベンゾイルアミノなどの各基が挙げられる）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１２であり、例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えば、メタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどの各基が挙げられる）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは０〜１６、特に好ましくは０〜１２であり、例えば、スルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどの各基が挙げられる）、カルバモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは０〜１６、特に好ましくは０〜１２であり、例えば、カルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどの各基が挙げられる）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えば、ウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイなどの各基が挙げられる）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えば、メチルチオ、エチルチオなどの各基が挙げられる）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えば、フェニルチオ基などが挙げられる）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えば、メシル、トシルなどの各基が挙げられる）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えば、メタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどの各基が挙げられる）、燐酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えば、ジエチル燐酸アミド、フェニル燐酸アミドなどの各基が挙げられる）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ニトロ基、ヒドロキサム基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、スルホニルチオ基、チオスルホニル基、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピリジル、フリル、ピペリジル、モリホリニル、モルホリノなどの各基が挙げられる）、ジスルフィド基などが挙げられる。これらの基のなかで、塩形成可能な基は塩を形成していてもよい。これらの置換基は、更に、置換されていてもよい。また、置換基が２つ以上ある場合は、同じでも異なっていてもよい。
【００２６】
前記脂肪族基の置換基として好ましくは、アリール基、アルコキシ基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、ニトロ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アミノ基であり、更に好ましくは、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、スルホニル基である。
【００２７】
前記脂肪族基として好ましくはアルキル基であり、より好ましくは、鎖状アルキル基である。
【００２８】
前記アリール基としては、好ましくは炭素数６〜３０の単環または縮環のアリール基であり、より好ましくは６〜２０の単環または縮環のアリール基であり、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられ、特に好ましくフェニル基である。前記アリール基は置換基を有していてもよく、置換基としては例えばＺ１で表される脂肪族基の置換基として挙げたものの他に、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８であり、例えば、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、オクチル、ｔｅｒｔ−アミル、シクロヘキシルなどの各基が挙げられる）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えば、ビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどの各基が挙げられる）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えば、プロパルギル基、−３ペンチニル基などの各基が挙げられる）などが挙げられる。
【００２９】
前記アリール基の置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルホニルチオ基、チオスルホニル基、燐酸アミド基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、燐酸アミド基、ヘテロ環基であり、更に好ましくは、アルキル基、カルボキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ウレイド基、燐酸アミド基、ヘテロ環基であり、特に好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ウレイド基、カルボキシ基である。
【００３０】
前記ヘテロ環基としては、Ｎ，ＯまたはＳの原子を少なくとも１つ含む３ないし１０員の飽和または不飽和のヘテロ環であり、これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成していてもよい。
【００３１】
ヘテロ環基の具体例としては、例えば、チエニル、フリル、ピラニル、２Ｈ−ピロリル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリニジル、イソインドリニジル、３Ｈ−インドリル、インドリル、１Ｈ−インダゾリル、プリニル、４Ｈ−キノリジニル、イソキノリル、キノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、β−カルボニリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、フェナルサジニル、フェノチアジニル、フラザニル、フェノキサジニル、イソクロマニル、クロマニル、ピロリジニル、ピロリニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ピペリジル、ピペラジニル、インドリニル、イソインドリニル、キヌクリジニル、モリホリニル、テトラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンズトリアゾリル、トリアジニル、ウラシル、トリアゾピリミジニルなどの各基が挙げられる。
【００３２】
前記ヘテロ環基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、Ｚ１で表される脂肪族炭化水素基の置換基として挙げたものの他に、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８であり、例えば、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、オクチル、ｔｅｒｔ−アミル、シクロヘキシルなどの各基が挙げられる）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えば、ビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどの各基が挙げられる）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えば、プロパルギル基、３−ペンチニル基などの各基が挙げられる）などが適用できる。
【００３３】
前記ヘテロ環基の置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、カルバモイル基、ウレイド基、燐酸アミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルホニルチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、スルホニルチオ基、カルバモイル基、ウレイド基、ヘテロ環基であり、更に好ましくは、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシル基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ウレイド基、燐酸アミド基、ヘテロ環基であり、特に好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、スルホニルチオ基、カルバモイル基、ウレイド基、ヘテロ環基である。
【００３４】
前記連結できる原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、燐原子とうが挙げられる。
【００３５】
Ａは、水素原子、―ＳＨ、−ＣＨ２−ＳＨ、−ＮＨ２、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基とう）、または置換若しくは非置換のアリール基（例えば、フェニル基；クロル原子、ブロム原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アセトアミノ基、メトキシ基、エトキシ基、メチル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などで置換されたフェニル基；とうが挙げられ、これらの置換基は同一、又、異なってもよい）を表す。
【００３６】
また、Ｍ１は水素原子、金属原子（例えば、ナトリウム原子、カリウム原子、リチウム原子とう）、四級アンモニウム基又はホスホニウム基を表す。
【００３７】
ｍは１以上２０以下の整数を表す。好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜４である。
【００３８】
一般式（１）で表される化合物の乳剤への添加時期は銀塩の粒子形成時、化学熟成前又は後、塗布直前のどの工程でもできる。好ましい添加時期は化学増感後から塗布直前である。好ましい添加量は１×１０−５〜１モル／Ａｇモルであり、より好ましくは１×１０−３〜１×１０−１モル／Ａｇモルである。
【００３９】
下記に、一般式（１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４０】
【化３】
2004085774.tif 000002
【００４１】
【化４】
2004085774.tif 000003
【００４２】
【化５】
2004085774.tif 000004
【００４３】
本発明に用いられる一般式（２）で表される化合物（安定剤）について説明する。
【００４４】
前記一般式（２）において、Ｒは、連結できる原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、またはこれら原子や基の少なくとも２つを組み合わせて形成できる基、から導かれるｎ価の基を表す。Ｍは水素原子、金属原子、四級アンモニウム基、ホスホニウム基、アルキル基、または置換若しくは非置換のアリール基を表す。ｎは２以上２０以下の整数を表す。
【００４５】
前記一般式（２）において、Ｒは、連結できる原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、またはこれら原子や基の少なくとも２つを組み合わせて形成できる基、から導かれるｎ価の基を表すが、前記連結できる原子としては、窒素、酸素、硫黄、燐などの原子が挙げられる。
【００４６】
前記脂肪族基としては、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖、又は分岐したアルキル、アルケニル、アルキニル又はシクロアルキル基が挙げられる。具体的には例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、デシル、ドデシル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、アリル、２−ブテニル、７−オクテニル、プロパルギル、２−ブチニル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシルなどの各基が挙げられる。
【００４７】
前記芳香族基としては炭素数６〜２０のものが挙げられ、具体的には例えばフェニル、ナフチル、アントラニルなどの各基が挙げられる。
【００４８】
前記ヘテロ環基としては、単環でも縮合環でもよく、Ｏ、Ｓ、及びＮ原子、アミンオキシド基の少なくとも１種を環内に有する５〜６員のヘテロ環基が挙げられる。具体的には例えば、ピロリジン、ピペリジン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、オキシラン、モルホリン、チオモルホリン、チオピラン、テトラヒドロチオフェン、ピロール、ピリジン、フラン、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、トリアゾール、テトラゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール及びこれらのベンゼローグ類から導かれる基が挙げられる。
【００４９】
前記脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基は更に置換基により置換されていてもよく、該置換基としてはハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子など）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基など）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基など）、アラルキル基（例えばベンジル基、２−フェネチル基など）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基など）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基など）、シアノ基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基など）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基など）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基など）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基など）、ウレイド基（例えば３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基、１，３−ジメチルウレイド基など）、スルファモイルアミノ基（ジメチルスルファモイルアミノ基、ジエチルスルファモイルアミノ基など）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基など）、スルファモイル基（例えばエチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基など）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基、ｐ−クロロフェノキシカルボニル基など）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、フェニルスルホニル基など）、アシル基（例えばアセチル基、プロパノイル基、ブチロイル基など）、アミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基など）、ヒドロキシ基、ニトロ基、ニトロソ基、アミンオキシド基（例えばピリジン−オキシド基など）、イミド基（例えばフタルイミド基など）、ジスルフィド基（例えばベンゼンジスルフィド基、ベンズチアゾリル−２−ジスルフィド基など）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基、ベンズオキサゾリル基など）が挙げられる。上記これらの置換基はこれらの中から単独又は複数で導入されることができる。またそれぞれの置換基は更に上記の置換基で置換されていてもよい。
【００５０】
Ｍは水素原子、金属原子、四級アンモニウム基、ホスホニウム基、アルキル基、または置換若しくは非置換のアリール基を表す。
【００５１】
Ｍで表される金属原子としては、例えば、ナトリウム原子、カリウム原子、リチウム原子とうが挙げられる。
【００５２】
Ｍで表されるアルキル基としては、Ｒを形成する脂肪族基におけるアルキル基と同様のものが挙げられる。
【００５３】
Ｍで表される置換若しくは非置換のアリール基としては、Ｒを形成する芳香族基と同様のものが挙げられる。
【００５４】
ｎは２以上２０以下の整数を表す。２以上５以下がより好ましい。
以下に本発明で用いられる一般式（２）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５５】
【化６】
2004085774.tif 000005
【００５６】
【化７】
2004085774.tif 000006
【００５７】
【化８】
2004085774.tif 000007
【００５８】
【化９】
2004085774.tif 000008
【００５９】
【化１０】
2004085774.tif 000009
【００６０】
一般式（２）で表される化合物の乳剤への添加時期は銀塩の粒子形成時、化学熟成前又は後、塗布直前のどの工程でもできる。好ましい添加時期は化学増感後から塗布直前である。好ましい添加量は１×１０−５〜１モル／Ａｇモル、更に好ましくは１×１０−３〜１×０．１モル／Ａｇモルである。
【００６１】
本発明に好ましく用いられる一般式（３−１）または（３−２）で表される化合物について説明する。
【００６２】
前記一般式（３−２）において、Ｒ３１及びＲ３２で各々表される脂肪族基としては、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖若しくは分岐した、アルキル、アルケニル、アルキニル又はシクロアルキル基が挙げられる。具体的には例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、デシル、ドデシル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、アリル、２−ブテニル、７−オクテニル、プロパルギル、２−ブチニル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシルなどの各基が挙げられる。
【００６３】
Ｒ３１及びＲ３２で表される芳香族基としては炭素数６〜２０のものが挙げられ、具体的には例えばフェニル、ナフチル、アントラニルなどの各基が挙げられる。
【００６４】
Ｒ３１及びＲ３２で表されるヘテロ環基としては、単環でも縮合環でもよく、Ｏ、Ｓ、及びＮ原子、アミンオキシド基の少なくとも１種を環内に有する５〜６員のヘテロ環基が挙げられる。具体的には例えば、ピロリジン、ピペリジン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、オキシラン、モルホリン、チオモルホリン、チオピラン、テトラヒドロチオフェン、ピロール、ピリジン、フラン、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、トリアゾール、テトラゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール及びこれらのベンゼローグ類から導かれる基が挙げられる。
【００６５】
Ｒ３１とＲ３２で互いに結合して形成してもよい環としては、員数４から７員の環を挙げることができる。好ましくは５〜７員環である。
【００６６】
Ｒ３１とＲ３２は同じでも異なっていてもよい。
Ｒ３１及びＲ３２における好ましい基としては芳香族基である。
【００６７】
Ｒ３１及びＲ３２で表される脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基は更に置換基により置換されていてもよく、該置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子など）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基など）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基など）、アラルキル基（例えばベンジル基、２−フェネチル基など）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基など）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基、ｐ−クロロフェノキシカルボニル基など）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、フェニルスルホニル基など）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基など）、シアノ基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基など）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基など）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基など）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基など）、ウレイド基（例えば３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基、１，３−ジメチルウレイド基など）、スルファモイルアミノ基（ジメチルスルファモイルアミノ基、ジエチルスルファモイルアミノ基など）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基など）、スルファモイル基（例えばエチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基など）、アシル基（例えばアセチル基、プロパノイル基、ブチロイル基など）、アミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基など）、ヒドロキシ基、ニトロ基、ニトロソ基、アミンオキシド基（例えばピリジン−オキシド基など）、イミド基（例えばフタルイミド基など）、ジスルフィド基（例えばベンゼンジスルフィド基、ベンズチアゾリル−２−ジスルフィド基など）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基、ベンズオキサゾリル基など）、カルボキシル基、スルホ基などが挙げられる。中でも、カルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基を２個以上置換基として有することがより好ましい。また、電子吸引性の置換基または電子吸引性基を有する置換基が好ましい。Ｒ３１及びＲ３２はこれらの置換基の中から単独又は複数を有することができる。またそれぞれの置換基は更に上記の置換基で置換されていてもよい。ｍは２〜６の整数であり、好ましくは２〜３である。
【００６８】
前記一般式（３−１）において、Ｒ３０で表される脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基としては、一般式（３−２）におけるＲ３１及びＲ３２と同様のものが挙げられる。Ｒ３０は好ましくは芳香族基であり、Ｒ３０への置換基としては、カルボキシル基またはスルホ基が好ましい。カルボキシル基を置換基として２個以上含有することがより好ましい。また、電子吸引性基を含有する置換基が好ましい。Ｍ３０は水素原子、金属原子（例えば、ナトリウム原子、カリウム原子、リチウム原子等）、四級アンモニウム基又はホスホニウム基を表す。
【００６９】
以下に、一般式（３−１）または（３−２）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７０】
【化１１】
2004085774.tif 000010
【００７１】
【化１２】
2004085774.tif 000011
【００７２】
【化１３】
2004085774.tif 000012
【００７３】
【化１４】
2004085774.tif 000013
【００７４】
【化１５】
2004085774.tif 000014
【００７５】
一般式（３−１）または（３−２）で表される化合物の乳剤への添加時期は粒子形成、化学熟成前又は後のどの工程でもできる。好ましい添加時期は脱塩時〜化学増感前である。好ましい添加量は１×１０−８〜１モル／Ａｇモル、更に好ましくは１×１０−６〜１×０．３モル／Ａｇモルである。
【００７６】
（ロイコ染料、カプラー化合物）
本発明の単色または多色銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、適当な濃度の優れた色調画像を得るのにロイコ染料及び／又はカプラー化合物を使用することができる。必要に応じて当業界で知られている発色性のロイコ染料又はカプラー化合物が使用できる。本発明に好ましく用いられる発色性のロイコ染料又はカプラー化合物は常温にて安定で、空気中の酸素または単純な加熱では酸化されず、現像時に発色する。また、本発明に用いられる一般式（１）、（２）、（３−１）または（３−２）で表される化合物（安定剤）を併用することによって、保存時又は現像後のカブリ発生を抑制できる。
【００７７】
以下に、本発明に好ましく用いられるロイコ染料又はカプラー化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７８】
【化１６】
2004085774.tif 000015
【００７９】
【化１７】
2004085774.tif 000016
【００８０】
ロイコ染料は感光性エマルジョン層またはそれに隣接する層に添加することができる。１０−５〜１０モル／Ａｇモルの量で存在することが好ましい。
【００８１】
（感光性ハロゲン化銀粒子）
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子（以下単に、ハロゲン化銀粒子ともいう）について説明する。
【００８２】
感光性ハロゲン化銀粒子は、光センサーとして機能するものであり、平均粒径が０．００１μｍ〜１．５μｍであることが好ましい。画像形成後の白濁を低く抑える為又、良好な画質を得るために粒子サイズが小さいものが好ましく、平均粒径が０．０８μｍ以下、好ましくは０．０１μｍ〜０．０８μｍであり、０．０２μｍ〜０．０６μｍがより好ましい。含有率は７０％以上が好ましい。感度や階調調整のためにはやや大きい粒子が好ましく、平均粒子径が０．１μｍ以下、好ましくは０．０４μｍ〜０．１μｍであり、０．０５μｍ〜０．０８μｍがより好ましい。含有率は３０％以下が好ましい。平均粒径とは、電子顕微鏡で観察される個々の粒子像と等しい面積を有する円の直径を表す。
【００８３】
又、ハロゲン化銀の形状としては特に制限はなく、立方体、八面体の所謂正常晶や正常晶でない球状、棒状、平板状などの粒子が挙げられる。又ハロゲン化銀組成としても特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化銀のいずれであってもよい。
【００８４】
ハロゲン化銀の量は後述の非感光性有機銀塩に対し銀比率で３％〜７％が好ましく、更に好ましくは５％〜７％の間である。
【００８５】
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀粒子が粒子体積の１／２より表面に、元素周期表の６族から１１族に属する金属の金属イオンを含有することが好ましい。上記の金属イオンとしては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕの金属イオンが好ましい。特に好ましいのは、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒの金属イオンである。これらの金属イオンの少なくとも１種をハロゲン化銀粒子体積の３／５より表面に含有することが好ましく、更に好ましくは金属イオンを体積の３／４より表面に含有することである。
【００８６】
これらの金属イオンは金属錯体または金属錯体イオンの形でハロゲン化銀粒子に導入できる。これらの金属錯体または金属錯体イオンとしては、下記一般式で表される６配位金属錯体が好ましい。
【００８７】
一般式　〔ＭＬ６〕ｍ
式中、Ｍは周期表の６〜１１族の元素から選ばれる遷移金属を表し、Ｌは配位子を表し、ｍは０、−、２−、３−または４−を表す。
【００８８】
Ｌで表される配位子の具体例としては、ハロゲン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、シアン化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナート、テルロシアナート、アジド、アコ、ニトロシル、チオニトロシルなどが挙げられ、好ましくはアコ、ニトロシル及びチオニトロシルなどである。アコ配位子が存在する場合には、配位子の一つまたは二つを占めることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なっていてもよい。
【００８９】
Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、イリジウム（Ｉｒ）及びオスミウム（Ｏｓ）である。
【００９０】
以下に、遷移金属錯体イオンの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００９１】
１：〔ＲｈＣｌ６〕３−
２：〔ＲｕＣｌ６〕３−
３：〔ＲｅＣｌ６〕３−
４：〔ＲｕＢｒ６〕３−
５：〔ＯｓＣｌ６〕３−
６：〔ＩｒＣｌ６〕４−
７：〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ５〕２−
８：〔ＲｕＢｒ４（Ｈ２Ｏ）〕２−
９：〔Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ２Ｏ）Ｃｌ４〕−
１０：〔ＲｈＣｌ５（Ｈ２Ｏ）〕２−
１１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ５〕２−
１２：〔Ｒｅ（ＮＯ）（ＣＮ）５〕２−
１３：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ（ＣＮ）４〕２−
１４：〔Ｒｈ（ＮＯ）２Ｃｌ４〕−
１５：〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ２Ｏ）Ｃｌ４〕−
１６：〔Ｒｕ（ＮＯ）（ＣＮ）５〕２−
１７：〔Ｆｅ（ＣＮ）６〕３−
１８：〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ５〕２−
１９：〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ５〕２−
２０：〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ５〕２−
２１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ５〕−
２２：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ４（ＴｅＣＮ）〕２−
２３：〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ５〕２−
２４：〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ４（ＳｅＣＮ）〕２−
２５：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）４〕２−
２６：〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ５〕２−
２７：〔Ｉｒ（ＮＳ）Ｃｌ５〕２−
これら上記の金属イオン、金属錯体または金属錯体イオンは一種類でもよいし、同種の金属及び異種の金属を二種以上併用してもよい。これらの金属イオン、金属錯体または金属錯体イオンの含有量としては、一般的にはハロゲン化銀１モル当たり１×１０−９〜１×１０−２モルが適当であり、好ましくは１×１０−８〜１×１０−４モルである。
【００９２】
これら上記の金属を提供する化合物（以下単に、金属化合物ともいう）は、ハロゲン化銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み込まれることが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つまり核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後のどの段階で添加してもよいが、特に核形成、成長、物理熟成の段階で添加するのが好ましく、更には核形成、成長の段階で添加するのが好ましく、最も好ましくは核形成の段階で添加する。
【００９３】
添加に際しては、数回に渡って分割して添加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させることもできるし、特開昭６３−２９６０３号、特開平２−３０６２３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６５３４号、同６−１１０１４６号、同５−２７３６８３号などに記載されている様に粒子内に分布を持たせて含有させることもできる。好ましくは粒子内部に分布をもたせることができる。
【００９４】
これら上記の金属化合物は、水或いは適当な有機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添加することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液または水溶性ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶液とハライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液として添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子を調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調製時に予め金属イオンまたは金属錯体イオンをドープしてある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法などがある。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を水溶性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。
【００９５】
粒子表面に添加する時には、粒子形成直後または物理熟成時途中もしくは終了時または化学熟成時に必要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入することもできる。
【００９６】
本発明においては、感光性ハロゲン化銀粒子は粒子形成後に脱塩してもしなくてもよいが、脱塩を施す場合、ヌードル法、フロキュレーション法など、当業界で知られている方法の水洗により脱塩することができる。
【００９７】
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤（感光性乳剤）を調製する方法としては、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方法があり、これらを用いて本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を調製することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法などのいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる方法としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。代表的にはハロゲン化銀乳剤は反応母液となる保護コロイド（ゼラチンなどの親水性コロイドが使用される）溶液中で銀塩水溶液とハロゲン化物水溶液を混合し核生成、結晶成長を行い調製するが、ハロゲン化物水溶液や銀塩水溶液の添加法としてダブルジェット法が一般的である。この中でもｐＡｇやｐＨを制御しつつ各成分を混合し上記核生成及び結晶成長を行うコントロールドダブルジェット法が代表的である。又、まず、種粒子を調製（核生成）した後、この成長を引き続き同じ条件で、又は別の条件下で行う（結晶成長或いは熟成）といった２段階で行う方法など、様々なヴァリエーションを含んでいる。要は保護コロイド水溶液中での混合工程において銀塩水溶液とハロゲン化物水溶液の混合条件を規定することにより、その晶癖やサイズを様々にコントロールすることであり、当業界でよく知られている。これら混合工程に続いて調製した乳剤中から過剰の塩類を除去する脱塩工程が行われる。脱塩工程としては、調製したハロゲン化銀乳剤に凝集剤を加えることでハロゲン化銀粒子を、保護コロイドであるゼラチンと共に凝集沈殿させ、これを塩類を含む上澄み液と分離するフロキュレーション法がよく知られている。デカンテーションにより上澄み液を取り除き、更に凝集沈降したハロゲン化銀粒子を含むゼラチン凝析物内に含まれる過剰の塩類を除くために溶解、フロキュレーション、デカンテーションを繰り返す。また限外濾過法により可溶性塩類を取り除く方法も良く知られている。これは限外濾過膜を用いること、即ちハロゲン化銀粒子やゼラチンの様なサイズの大きい粒子や分子量の大きい分子は透過しない合成膜を用いることにより低分子量の不要な塩類を除去する方法である。
【００９８】
本発明において、感光性ハロゲン化銀粒子に含有される親水性コロイドは銀１モルに対して４０ｇ以下であることが好ましい。より好ましくは３５ｇ以下である。
【００９９】
また、本発明において、ハロゲン化銀粒子内に含有される元素周期表の６〜１１族の元素から選ばれる遷移金属１モルに対して、親水性コロイドが６×１０−６ｇ以上であることが好ましい。
【０１００】
上記した各種の方法によって調製される感光性ハロゲン化銀粒子は、例えば含硫黄化合物、金化合物、白金化合物、パラジウム化合物、銀化合物、錫化合物、クロム化合物又はこれらの組み合わせによって化学増感することができる。この化学増感の方法及び手順については、例えば米国特許第４，０３６，６５０号、英国特許第１，５１８，８５０号各明細書、特開昭５１−２２４３０号、同５１−７８３１９号、同５１−８１１２４号各公報に記載されている。又ハロゲン化銀形成成分により有機銀塩の一部を感光性ハロゲン化銀に変換する際に、米国特許第３，９８０，４８２号明細書に記載されているように、増感を達成するために低分子量のアミド化合物を共存させてもよい。
【０１０１】
本発明において、更に好ましい態様は、感光性ハロゲン化銀粒子を形成する全工程のｐＨを３〜６、好ましくは４〜６で行うことである。
【０１０２】
また、調製した感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フロキュレーション法、限外濾過法、電気透析法などの公知の脱塩法により脱塩することができるが、銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては脱塩しないで用いることもできる。
【０１０３】
（有機脂肪酸銀塩）
本発明において有機銀塩は還元可能な銀源であり、有機酸及びヘテロ有機酸の銀塩、特にこの中でも長鎖の（炭素数１０〜３０、好ましくは１５〜２５）脂肪族カルボン酸及び含窒素複素環化合物の銀塩が好ましい。配位子が銀イオンに対する総安定度常数として４．０〜１０．０の値をもつようなＲＤ１７０２９及び２９９６３に記載された有機又は無機の錯体も好ましい。これら好適な銀塩の例としては以下のものが挙げられる。
【０１０４】
有機酸の銀塩、例えば、没食子酸、蓚酸、ベヘン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、パルミチン酸、ラウリン酸などの銀塩。銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩、例えば、１−（３−カルボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，３−ジメチルチオ尿素などの銀塩、アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀塩乃至錯体、例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒドなど）とヒドロキシ置換酸類（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸）の反応生成物の銀塩乃至錯体、チオン類の銀塩又は錯体、例えば、３−（２−カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−チアゾリン−２−チオン、及び３−カルボキシメチル−４−チアゾリン−２−チオンなどの銀塩乃至錯体、イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール及びベンズトリアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体または塩、サッカリン、５−クロロサリチルアルドキシムなどの銀塩、及びメルカプチド類の銀塩。これらの中、好ましい銀塩としては本発明に用いられる非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子であるベヘン酸銀、アラキジン酸銀及びステアリン酸銀等が挙げられる。又、本発明においては有機銀塩が２種以上混合されていることが現像性を上げ高濃度、高コントラストの銀画像を形成する上で好ましく、例えば２種以上の有機酸混合物に銀イオン溶液を混合して調製することが好ましい。
【０１０５】
有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４３号に記載されている様なコントロールドダブルジェット法などが好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカリ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を作製した後に、コントロールドダブルジェット法により、前記ソープと硝酸銀などを混合して有機銀塩の結晶を作製する。その際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよい。
【０１０６】
本発明に係る有機銀塩は種々の場合において使用できるが、平板状の粒子が好ましい。特に、アスペクト比３以上の平板状有機銀塩粒子であり、且つ、最大面積を有する２枚のほぼ平行に相対する面（主平面）の形状異方性が小さくして感光層中での充填を行うため、主平面方向から計測される該平板状有機銀塩粒子の針状比率の平均値が１．１以上、１０．０未満である粒子が好ましい。なお、更に好ましい針状比率は１．１以上５．０未満である。
【０１０７】
また、本発明において、アスペクト比３以上の平板状有機銀塩粒子であるとは、前記平板状有機銀塩粒子が全有機銀塩粒子の個数の５０％以上を占めることを表す。更に、本発明に係る有機銀塩は、アスペクト比３以上の平板状有機銀塩粒子が全有機銀塩粒子の個数の６０％以上を占めることが好ましく、更に好ましくは７０％以上（個数）であり、特に好ましくは８０％以上（個数）である。
【０１０８】
本発明において、アスペクト比３以上の平板状粒子とは平均粒径と平均厚さの比、下記式で表されるいわゆるアスペクト比（ＡＲと略す）が３以上の粒子である。
【０１０９】
ＡＲ＝平均粒径（μｍ）／平均厚さ（μｍ）
平板状有機銀塩粒子のアスペクト比は、好ましくは、３〜２０であり、さらに好ましくは３〜１０である。その理由としては、アスペクト比が低すぎると、有機銀塩粒子が最密されやすくなり、また、アスペクト比があまりに高い場合には、有機銀塩粒子同士が重なりやすく、また、くっついた状態で分散されやすくなるので光散乱などが起きやすくなり、その結果として感光材料の透明感の低下をもたらすので、上記記載の範囲が好ましい範囲と考えている。
【０１１０】
上記記載の平均粒径を求めるには、分散後の有機銀塩を希釈してカーボン支持膜付きグリッド上に分散し、透過型電子顕微鏡（日本電子製、２０００ＦＸ型）、直接倍率５０００倍にて撮影を行う。スキャナにてネガをデジタル画像として取り込み、適当な画像処理ソフトを用いて粒径（円相当径）を３００個以上測定し、平均粒径を算出する。
【０１１１】
上記記載の平均厚さを求めるには、下記に示すようなＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）を用いる方法により算出する。
【０１１２】
まず、支持体上に塗布された感光性層を接着剤により適当なホルダーに貼り付け、支持体面と垂直な方向にダイヤモンドナイフを用いて厚さ０．１〜０．２μｍの超薄切片を作製する。作製された超薄切片を、銅メッシュに支持させ、グロー放電により親水化されたカーボン膜上に移し液体窒素により−１３０℃以下に冷却しながら透過型電子顕微鏡（以下ＴＥＭと称す）を用いて、倍率５，０００倍乃至４０，０００倍にて明視野像を観察し、画像はフィルム、イメージングプレート、ＣＣＤカメラなどに素早く記録する。この際、観察される視野としては切片に破れや弛みがない部分を適宜選択することが好ましい。
【０１１３】
カーボン膜としては極薄いコロジオン、ホルムバールなど有機膜に支持されたものを使用することが好ましく、更に好ましくは、岩塩基板上に形成し基板を溶解除去して得るか、または、上記有機膜を有機溶媒、イオンエッチングにより除去して得られたカーボン単独の膜である。ＴＥＭの加速電圧としては８０ないし４００ｋＶが好ましく、特に好ましくは８０ないし２００ｋＶである。
【０１１４】
その他、電子顕微鏡観察技法、および試料作製技法の詳細については「日本電子顕微鏡学会関東支部編／医学・生物学電子顕微鏡観察法」（丸善）、「日本電子顕微鏡学会関東支部編／電子顕微鏡生物試料作製法」（丸善）をそれぞれ参考にすることができる。
【０１１５】
適当な媒体に記録されたＴＥＭ画像は、画像１枚を少なくとも１０２４画素×１０２４画素、好ましくは２０４８画素×２０４８画素以上に分解しコンピュータによる画像処理をおこなうことが好ましい。画像処理をおこなうためには、フィルムに記録されたアナログ画像はスキャナなどでデジタル画像に変換し、シェーディング補正、コントラスト・エッジ強調などを必要に応じ施すことが好ましい。その後、ヒストグラムを作製し２値化処理によって有機銀に相当する箇所を抽出する。
【０１１６】
上記抽出した有機銀塩粒子の厚さを３００個以上適当なソフトでマニュアル測定し、平均値を求める。
【０１１７】
又、平板状有機銀塩粒子の針状比率の平均値は下記に方法により求められる。まず、平板状有機銀塩粒子を含む感光層を感光層バインダーを溶解可能な有機溶媒にて膨潤させて支持体上から剥離し、該有機溶媒を用いた超音波洗浄、遠心分離、上澄み除去を５回繰り返す。尚、上記工程はセーフライト下に実施する。
【０１１８】
続いて、有機銀固形分濃度が０．０１％になるようにＭＥＫ（メチルエチルケトン）にて希釈し、超音波分散した後グロー放電により親水化されたポリエチレンテレフタレートフィルム上に滴下し乾燥させる。
【０１１９】
粒子が搭載されたフィルムは真空蒸着装置にてフィルム面に対して３０°の角度から厚さとして３ｎｍのＰｔ−Ｃを電子ビームにより斜め蒸着した後観察に使用することが好ましい。
【０１２０】
その他、電子顕微鏡観察技法、および試料作製技法の詳細については「日本電子顕微鏡学会関東支部編／医学・生物学電子顕微鏡観察法」（丸善）、「日本電子顕微鏡学会関東支部編／電子顕微鏡生物試料作製法」（丸善）をそれぞれ参考にすることができる。
【０１２１】
作製された試料は電界放射型走査電子顕微鏡（以下ＦＥ−ＳＥＭと称す）を用いて加速電圧２ｋＶないし４ｋＶにて倍率として５０００〜２００００倍にて二次電子像を観察し、適当な記録媒体への画像保存をおこなう。
【０１２２】
上記処理のためには電子顕微鏡本体からの画像信号をＡＤ変換し直接メモリ上にデジタル情報として記録可能な装置を用いるのが便利であるが、ポラロイドフィルムなどに記録されたアナログ画像もスキャナなどでデジタル画像に変換し、シェーディング補正、コントラスト・エッジ強調などを必要に応じ施すことにより使用することができる。
【０１２３】
適当な記録媒体に記録された画像は、画像１枚を少なくとも１０２４画素×１０２４画素、好ましくは２０４８画素×２０４８画素以上に分解し、コンピュータによる画像処理をおこなうことが好ましい。
【０１２４】
上記記載の画像処理の手順としては、まず、ヒストグラムを作製し２値化処理によって、アスペクト比３以上の有機銀塩粒子に相当する箇所を抽出する。凝集した粒子についてはやむを得ず適当なアルゴリズムまたはマニュアル操作にて切断し輪郭抽出をおこなう。その後、各粒子の最大長（ＭＸ　ＬＮＧ）および粒子の最小幅（ＷＩＤＴＨ）を少なくとも１０００個の粒子に関して各々測定し、各粒子ごとに下記式にて針状比率を求める。粒子の最大長とは粒子内の２点を直線で結んだ時の最大値をいう。粒子の最小幅とは粒子に外接する２本の平行線を引いた時、平行線の距離が最小値になる時の値をいう。
【０１２５】
針状比率＝（ＭＸ　ＬＮＧ）÷（ＷＩＤＴＨ）
その後、計測された全粒子に関する針状比率の平均値を算出する。上記手順で計測をおこなう際にはあらかじめ、標準試料を用いて、１画素あたりの長さ補正（スケール補正）および計測系の２次元ひずみの補正を十分におこなうことが好ましい。標準試料としては米国ダウケミカル社より市販されるユニフォーム・ラテックス・パーティクルス（ＤＵＬＰ）が適当であり、０．１ないし０．３μｍの粒径に対して１０％未満の変動係数を有するポリスチレン粒子が好ましく、具体的には粒径０．２１２μｍ、標準偏差０．００２９μｍというロットが入手可能である。
【０１２６】
画像処理技術の詳細は「田中弘編　画像処理応用技術（工業調査会）」を参考にすることができ、画像処理プログラムまたは装置としては上記操作が可能なのであれば特に限定はされないが、一例としてニレコ社製Ｌｕｚｅｘ−ＩＩＩが挙げられる。
【０１２７】
前記記載の形状を有する有機銀塩粒子を得る方法としては、特に限定されないが、有機酸アルカリ金属塩ソープ形成時の混合状態および／または前記ソープに硝酸銀を添加する際の混合状態などを良好に保つことや、ソープと反応する硝酸銀の割合を最適にすることなどが有効である。
【０１２８】
本発明において平板状有機銀塩粒子は必要に応じバインダーや界面活性剤などと共に予備分散した後、メディア分散機または高圧ホモジナイザなどで分散粉砕することが好ましい。上記予備分散にはアンカー型、プロペラ型などの一般的攪拌機や高速回転遠心放射型攪拌機（ディゾルバ）、高速回転剪断型撹拌機（ホモミキサ）を使用することができる。
【０１２９】
また、上記メディア分散機としては、ボールミル、遊星ボールミル、振動ボールミルなどの転動ミルや、媒体攪拌ミルであるビーズミル、アトライター、その他バスケットミルなどを用いることが可能であり、高圧ホモジナイザとしては壁、プラグなどに衝突するタイプ、液を複数に分けてから高速で液同士を衝突させるタイプ、細いオリフィスを通過させるタイプなど様々なタイプを用いることができる。
【０１３０】
メディア分散時に使用されるセラミックスビーズに用いられるセラミックスとしては、例えば、Ａｌ２Ｏ３、ＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＢｅＯ、Ｃｒ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３−ＭｇＯ、ＭｇＯ−ＣａＯ、ＭｇＯ−Ｃ、ＭｇＯ−Ａｌ２Ｏ３（スピネル）、ＳｉＣ、ＴｉＯ２、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＢａＯ、ＰｂＯ、Ｂ２Ｏ３、ＳｒＴｉＯ３（チタン酸ストロンチウム）、ＢｅＡｌ２Ｏ４、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２、ＺｒＯ２−Ｙ２Ｏ３（立方晶ジルコニア）、３ＢｅＯ−Ａｌ２Ｏ３−６ＳｉＯ２（合成エメラルド）、Ｃ（合成ダイヤモンド）、Ｓｉ２Ｏ−ｎＨ２Ｏ、チッカ珪素、イットリウム安定化ジルコニア、ジルコニア強化アルミナなどが好ましい。分散時におけるビーズや分散機との摩擦による不純物生成が少ないなどの理由から、イットリウム安定化ジルコニア、ジルコニア強化アルミナ（これらジルコニアを含有するセラミックスを以下においてジルコニアと略す）が特に好ましく用いられる。
【０１３１】
本発明において平板状有機銀塩粒子を分散する際に用いられる装置類において、該有機銀塩粒子が接触する部材の材質としてジルコニア、アルミナ、窒化珪素、窒化ホウ素などのセラミックス類またはダイヤモンドを用いることが好ましく、中でも、ジルコニアを用いることが好ましい。
【０１３２】
上記分散をおこなう際、バインダー濃度は有機銀質量の０．１〜１０％添加することが好ましく、予備分散から本分散を通して液温が４５℃を上回らないことが好ましい。また、本分散の好ましい運転条件としては、例えば高圧ホモジナイザを分散手段として用いる場合には、２９．４２ＭＰａ〜９８．０６ＭＰａ、運転回数は２回以上が好ましい運転条件として挙げられる。又、メディア分散機を分散手段として用いる場合には、周速が６ｍ／秒から１３ｍ／秒が好ましい条件として挙げられる。
【０１３３】
また、ビーズや部材の一部にジルコニアを使用し、分散時に分散乳剤中に混入させることができる。これが写真性能上好ましく有効である。ジルコニアの破片を分散乳剤中に後添加したり、予備分散時にあらかじめ添加しておいてもよい。具体的な方法としては特に限定されないが、一例としてジルコニアビーズを充填したビーズミルにＭＥＫを循環させれば、高濃度のジルコニア溶液を得ることができる。これを好ましい時期に好ましい濃度で添加してやればよい。
【０１３４】
感光性ハロゲン化銀と有機銀塩を含有する感光性乳剤中においては、銀１ｇあたり、０．０１ｍｇ〜０．５ｍｇのジルコニウムを含有することが好ましく、更に好ましいジルコニウム含有量は、０．０１ｍｇ〜０．３ｍｇである。また、好ましい含有形態としては、粒径０．０２μｍ以下の微粒子であることが好ましい。
【０１３５】
又、本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、該材料の支持体面と垂直な断面を電子顕微鏡観察した時、０．０２５μｍ２未満の投影面積を示す有機銀塩粒子の割合が有機銀塩粒子の全投影面積の７０％以上を示し、且つ、０．２μｍ２以上の投影面積を示す粒子の割合が有機銀塩粒子の全投影面積の１０％以下である特徴を有する有機銀塩、感光性ハロゲン化銀を含有する感光性乳剤を塗布してなるものであることが好ましい。このような場合、感光性乳剤中において有機銀塩粒子の凝集が少なく、且つ、均一に分布した状態を得ることができる。
【０１３６】
このような特徴を有する感光性乳剤を作製する条件としては、特に限定されないが、有機酸アルカリ金属塩ソープ形成時の混合状態および／または前記ソープに硝酸銀を添加する際の混合状態などを良好に保ことや、ソープと反応する硝酸銀の割合を最適にすること、分散粉砕にはメディア分散機または高圧ホモジナイザなどで分散すること、その際バインダー濃度は有機銀質量の０．１〜１０％添加すること、乾燥から本分散終了までの温度が４５℃を上回らないことなどに加えて、調液時にはディゾルバを使用し周速２．０ｍ／秒以上で攪拌することなどが好ましい条件として挙げられる。
【０１３７】
上記記載のような特定の投影面積値を有する有機銀粒子の投影面積や全投影面積にしめる割合などは、上記記載のアスペクト比３以上の平板状粒子の平均厚さを求める個所で記載したと同様に、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）を用いた方法により、有機銀に相当する個所を抽出する。
【０１３８】
この際に凝集した有機銀はひとつの粒子と見なして処理し各粒子の面積（ＡＲＥＡ）を求める。同様にして少なくとも１，０００個、好ましくは２，０００個の粒子について面積を求め、それぞれについて、Ａ：０．０２５μｍ２未満、Ｂ：０．０２５μｍ２以上０．２μｍ２未満、Ｃ：０．２μｍ２以上の３つの群に分類する。本発明の感光材料は、Ａ群に属する粒子の面積の合計が測定された全粒子の面積の７０％以上であり、かつＣ群に属する粒子の面積の合計が測定された全粒子の面積の１０％以下を満たすものであることが好ましい。
【０１３９】
上記手順で計測をおこなう際にはあらかじめ、標準試料を用いて、１画素あたりの長さ補正（スケール補正）および計測系の２次元ひずみの補正を十分におこなうことが好ましい。標準試料としては米国ダウケミカル社より市販されるユニフォーム・ラテックス・パーティクルス（ＤＵＬＰ）が適当であり、０．１ないし０．３μｍの粒径に対して１０％未満の変動係数を有するポリスチレン粒子が好ましく、具体的には粒径０．２１２μｍ、標準偏差０．００２９μｍというロットが入手可能である。
【０１４０】
画像処理技術の詳細は前記と同様「田中弘編　画像処理応用技術（工業調査会）」を参考にすることができ、画像処理プログラムまたは装置としては上記操作が可能なのであれば特に限定はされないが、やはり一例として前記と同様ニレコ社製Ｌｕｚｅｘ−ＩＩＩが挙げられる。
【０１４１】
本発明において有機銀塩粒子は、単分散粒子であることが好ましく、好ましい単分散度としては１〜３０％であり、この範囲の単分散粒子にすることにより、濃度の高い画像が得られる。ここでいう単分散度とは、下記式で定義される。
【０１４２】
単分散度＝（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００
上記記載の有機銀塩粒子の平均粒径は０．０１〜０．２μｍが好ましく、更に好ましくは、０．０２〜０．１５μｍであり、平均粒径（円相当径）とは、電子顕微鏡で観察される個々の粒子像と等しい面積を有する円の直径を表す。
【０１４３】
（バインダー）
本発明の光熱写真ドライイメージング材料に好適なバインダーとしては、透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリマー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、セルロースエステル類、ポリ（アミド）類等が挙げられる。親水性でも非親水性でもよい。
【０１４４】
本発明の光熱写真ドライイメージング材料の感光層に好ましいバインダーはポリビニルアセタール類であり、特に好ましいバインダーはポリビニルブチラールである。
【０１４５】
本発明においては、感光層のバインダーのガラス転移温度（Ｔｇ）が、７０℃以上１００℃以下であることが好ましい。７０℃未満では現像が活性化しすぎてカブリが多くなるようになる。また、１００℃を越えると現像が不活性となり感度が低下するようになる。
【０１４６】
又、上塗り層や下塗り層、特に保護層やバックコート層などの非感光性層に対しては、より軟化温度の高いポリマーであるセルロースエステル類、特にトリアセチルセルロース、セルロースアセテートブチレートなどのポリマーが好ましい。なお、必要に応じて、上記のバインダーは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１４７】
下記に、本発明に係る好ましいバインダーの具体例を挙げるが、本発明で用いることができる化合物はこれらに限定されるものではない。
【０１４８】
【化１８】
2004085774.tif 000017
【０１４９】
上記バインダーは、バインダーとして機能するのに効果的な範囲で用いられる。効果的な範囲は当業者が容易に決定することができ、例えば、感光層において少なくとも有機銀塩を保持する場合の指標としては、バインダーと有機銀塩との割合（質量）は１５：１〜１：２、特に８：１〜１：１の範囲が好ましい。即ち、感光層のバインダー量が１．５〜６ｇ／ｍ２であることが好ましい。更に好ましくは１．７〜５ｇ／ｍ２である。１．５ｇ／ｍ２未満では未露光部の濃度が大幅に上昇し、使用に耐えない場合がある。
【０１５０】
尚、銀塩光熱写真ドライイメージング材料の感光層形成用塗布液が、水性分散されたポリマーラテックスを含有する場合、感光層塗布液中の全バインダーの５０質量％以上が水性分散されたポリマーラテックスであることが好ましい。
【０１５１】
又、感光層がポリマーラテックスを含有する場合、前記感光層中の全バインダーの５０質量％以上がポリマーラテックスであることが好ましく、更に好ましくは７０質量％以上である。
【０１５２】
ここで「ポリマーラテックス」とは、水不溶性の疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものである。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなど何れでもよい。
【０１５３】
分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍが好ましく、５〜１０００ｎｍがより好ましい。分散粒子の粒径分布に関しては特に制限は無く、広い粒径分布を持つものでも単分散の粒径分布を持つものでもよい。
【０１５４】
ポリマーラテックスとしては、通常の均一構造のポリマーラテックス以外、所謂コア／シェル型のラテックスでもよい。この場合、コアとシェルはガラス転移温度を変えると好ましい場合がある。ポリマーラテックスの最低造膜温度（ＭＦＴ）は−３０〜９０℃であることが好ましく、更に好ましくは０〜７０℃程度である。又、最低造膜温度をコントロールするために造膜助剤を添加してもよい。用いられる造膜助剤は可塑剤とも呼ばれ、ポリマーラテックスの最低造膜温度を低下させる有機化合物（通常、有機溶媒）であり、例えば「合成ラテックスの化学（室井宗一著，高分子刊行会発行（１９７０））」に記載されている。
【０１５５】
ポリマーラテックスに用いられるポリマー種としては、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂、又はこれらの共重合体などがある。
【０１５６】
ポリマーとしては、直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでも、又、架橋されたポリマーでもよい。又、単一のモノマーが重合した所謂ホモポリマーでもよいし、２種以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーでもブロックコポリマーでもよい。
【０１５７】
ポリマーの分子量は、数平均分子量で５０００〜１００００００が好ましく、１００００〜１０００００程度がより好ましい。分子量が小さすぎるものは感光層の力学強度が不十分であり、大きすぎるものは製膜性が悪く、何れも好ましくない。
【０１５８】
本発明に用いるポリマーラテックスは２５℃・６０％ＲＨ（相対湿度）での平衡含水率が０．０１〜２質量％以下のものが好ましく、更に好ましくは０．０１〜１質量％のものである。平衡含水率の定義と測定法については、例えば「高分子工学講座１４：高分子材料試験法（高分子学会編，地人書館）」などを参考にすることができる。
【０１５９】
ポリマーラテックスの具体例としては、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸コポリマー、メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／スチレン／アクリル酸コポリマー、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コポリマー、スチレン／ブタジエン／ジビニルベンゼン／メタクリル酸コポリマー、メチルメタクリレート／塩化ビニル／アクリル酸、塩化ビニリデン／エチルアクリレート／アクリロニトリル／メタクリル酸コポリマーなどの各ラテックスが挙げられる。これらのポリマーは単独で用いてもよいし、必要に応じて２種以上ブレンドして用いてもよい。
【０１６０】
ポリマーラテックスのポリマー種としては、アクリレート又はメタクリレート成分の如きカルボン酸成分を０．１〜１０質量％程度含有するものが好ましい。更に、必要に応じて、全バインダーの５０質量％以下の範囲で、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加してもよい。これら親水性ポリマーの添加量は、前記感光層の全バインダーの３０質量％以下が好ましい。
【０１６１】
感光層形成用塗布液の調製に際し、有機銀塩と水性分散されたポリマーラテックスの添加の順序については、何れを先に添加してもよいし、同時に添加してもよいが、好ましくは、ポリマーラテックスが後である。
【０１６２】
更に、ポリマーラテックス添加前に有機銀塩、更には還元剤が混合されていることが好ましい。又、有機銀塩とポリマーラテックスを混合した後、経時させる温度が低すぎると塗布面状が損なわれ、高すぎるとカブリが上昇する問題があるので、混合後の塗布液は３０〜６５℃で上記時間経時されることが好ましい。更には、３５〜６０℃で経時させることが好ましく、３５〜５５℃で経時されることが特に好ましい。このように温度を維持するには、塗布液の調液槽などを保温すればよい。
【０１６３】
感光層形成用塗布液の塗布は、有機銀塩と水性分散されたポリマーラテックスを混合した後、３０分〜２４時間経過した塗布液を用いるのが好ましく、更に好ましくは、混合した後１〜１２時間経過させることであり、特に好ましくは、２〜１０時間経過した塗布液を用いることである。ここで、「混合した後」とは、有機銀塩と水性分散されたポリマーラテックスを添加し、添加素材が均一に分散された後を言う。
【０１６４】
架橋剤を上記バインダーに対し用いることにより、膜付きが良くなり、現像ムラが少なくなることは知られているが、保存時のカブリ抑制や、現像後のプリントアウト銀の生成を抑制する効果もある。
【０１６５】
用いられる架橋剤としては、通常の写真感材用として使用されている種々の架橋剤、例えば特開昭５０−９６２１６号に記載されるアルデヒド系、エポキシ系、エチレンイミン系、ビニルスルホン系、スルホン酸エステル系、アクリロイル系、カルボジイミド系、シラン化合物系等の架橋剤を用い得るが、好ましいのはイソシアナート系化合物、シラン化合物、エポキシ化合物又は酸無水物である。
【０１６６】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、感光層側にマット剤を含有することが好ましく、熱現像後の画像の傷つき防止のためには、感光材料の表面にマット剤を配することが好ましい。又そのマット剤は、感光層側の全バインダーに対し、質量比で０．５〜１０％含有することが好ましい。本発明において用いられるマット剤の材質は、有機物及び無機物のいずれでもよい。例えば、無機物としては、スイス特許第３３０，１５８号などに記載のシリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号などに記載のガラス粉、英国特許第１，１７３，１８１号などに記載のアルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛などの炭酸塩などをマット剤として用いることができる。有機物としては、米国特許第２，３２２，０３７号などに記載の澱粉、ベルギー特許第６２５，４５１号や英国特許第９８１，１９８号などに記載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号などに記載のポリビニルアルコール、スイス特許第３３０，１５８号などに記載のポリスチレン或いはポリメタアクリレート、米国特許第３，０７９，２５７号などに記載のポリアクリロニトリル、米国特許第３，０２２，１６９号などに記載されたポリカーボネートなどの有機マット剤を用いることができる。マット剤の形状は、定形、不定形いずれでもよいが、好ましくは定形で、特に球形が好ましく用いられる。マット剤の大きさは、マット剤の体積を球形に換算したときの直径で表され、本発明におけるマット剤の粒径とは、この球形換算した直径のことを示すものとする。本発明に用いられるマット剤は、平均粒径が０．５〜１０μｍであることが好ましく、更に好ましくは１．０〜８．０μｍである。又、粒子サイズ分布の変動係数としては、５０％以下であることが好ましく、更に好ましくは４０％以下であり、特に好ましくは３０％以下となるマット剤である。ここでいう粒子サイズ分布の変動係数とは、
変動係数＝（粒径の標準偏差／粒径の平均値）×１００（％）
で表される。本発明において、マット剤は任意の構成層中に含むことができるが、好ましくは感光層以外の構成層に添加することであり、更に好ましくは支持体から見て最も外側の層への添加である。マット剤の添加方法は、予め塗布液中に分散させて塗布する方法であってもよいし、或いは塗布液を塗布し乾燥が終了する迄の間にマット剤を噴霧する方法を用いてもよい。また、複数の種類のマット剤を添加する場合には、上記両者の方法を併用してもよい。
【０１６７】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、支持体上に少なくとも一層の感光層を有している。支持体の上に感光層のみを形成してもよいが、感光層の上に少なくとも１層の非感光層を形成することが好ましい。感光層を通過する光の量又は波長分布を制御するため、感光層と同じ側又は反対側にフィルター層を形成してもよいし、感光層に直接、染料や顔料などを含ませてもよい。感光層は、複数層にしてもよく、階調の調節のため感度の異なる構成、例えば高感層／低感層又は低感層／高感層にしてもよい。各種の添加剤は、感光層、非感光層、又はその他の形成層のいずれに添加してもよい。本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料には、例えば界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤などを用いてもよい。
【０１６８】
（調色剤）
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料には、色調剤を添加することが好ましい。好適な色調剤の例は、ＲＤ第１７０２９号に開示されており、具体的には以下のものを挙げることができる。すなわち、イミド類（例えば、フタルイミド）；環状イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミントリフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（アミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロックされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カルバモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウムトリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロシアニン染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリデン））−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン）；フタラジノン、フタラジノン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、６−クロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリウム又は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸ナトリウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フタラジン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無水物、及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸又はｏ−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテトラクロロフタル酸無水物）から選択される少なくとも１つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン類、ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘導体；ベンズオキサジン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不斉−トリアジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン）などを挙げることができ、特に好ましい色調剤は、フタラゾン又はフタラジンである。
【０１６９】
（増感色素）
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料には、例えば、特開昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許第４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４５５号、同第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，１７５号及び同第４，８３５，０９６号に記載された増感色素が使用できる。
【０１７０】
本発明に使用される有用な増感色素は、例えばＲＤ　第７６４３ＩＶ−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２３）、同第１８３１Ｘ項（１９７８年８月ｐ．４３７）に記載もしくは引用された文献に記載されている。特に各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を、有利に選択することが好ましい。
【０１７１】
例えばＡ）アルゴンレーザー光源に対しては、特開昭６０−１６２２４７号、特開平２−４８６５３号、米国特許第２，１６１，３３１号、西独特許第９３６，０７１号記載のシンプルメロシアニン類、Ｂ）ヘリウム−ネオンレーザー光源に対しては、特開昭５０−６２４２５号、同５４−１８７２６号、同５９−１０２２２９号に記載の三核シアニン色素類に示されたメロシアニン類、Ｃ）ＬＥＤ光源及び赤色半導体レーザーに対しては、特公昭４８−４２１７２号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１８号、特開昭６２−２８４３４３号、特開平２−１０５１３５号に記載されたチアカルボシアニン類、Ｄ）赤外半導体レーザー光源に対しては特開昭５９−１９１０３２号、特開昭６０−８０８４１号に記載されたトリカルボシアニン類、特開昭５９−１９２２４２号、特開平３−６７２４２号に記載の一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）で表される４−キノリン核を含有するジカルボシアニン類などが有利に選択される。赤外レーザー光源の波長は、７５０ｎｍ以上が好ましく、より好ましくは８００ｎｍ以上であり、このような波長域のレーザーに対応させるためには、特開平４−１８２６３９号、同５−３４１４３２号、特公平６−５２３８７号、同３−１０９３１号、米国特許第５，４４１，８６６号、特開平７−１３２９５号などに記載されている増感色素が好ましく用いられる。これらの増感色素は、単独に用いてもよいが、それらを組合せて用いてもよく、増感色素の組合せは、特に強色増感の目的でしばしば用いられる。これは、増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感作用を示す物質をハロゲン化銀乳剤中に含ませることである。
【０１７２】
（塗布技術）
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、上述した各構成層の素材を溶媒に溶解又は分散させた塗布液を作り、それら塗布液を複数同時に重層塗布した後、加熱処理を行って形成されることが好ましい。ここで「複数同時に重層塗布」とは、各構成層（例えば感光層、保護層）の塗布液を作製し、これを支持体へ塗布する際に各層個別に塗布、乾燥の繰り返しをするのではなく、同時に重層塗布を行い乾燥する工程も同時に行える状態で各構成層を形成しうることを意味する。即ち、下層中の全溶剤の残存量が７０質量％以下となる前に、上層を設けることである。
【０１７３】
各構成層を複数同時に重層塗布する方法には特に制限はなく、例えばバーコーター法、カーテンコート法、浸漬法、エアーナイフ法、ホッパー塗布法、エクストリュージョン塗布法などの公知の方法を用いることができる。これらのうちより好ましくはエクストリュージョン塗布法と呼ばれる前計量タイプの塗布方式である。該エクストリュージョン塗布法はスライド塗布方式のようにスライド面での揮発がないため、精密塗布、有機溶剤塗布に適している。この塗布方法は感光層を有する側について述べたが、バックコート層を設ける際、下引きとともに塗布する場合についても同様である。
【０１７４】
（露光条件）
本発明の光熱写真ドライイメージング材料の露光は、該材料に付与した感色性に対し適切な光源を用いることが望ましい。例えば、該材料を赤外光に感じ得るものとした場合は、赤外光域ならば如何なる光源にも適用可能であり、６００〜９００ｎｍの赤〜赤外レーザー光で露光することが好ましい。レーザーパワーがハイパワーであることや、感光材料を透明にできるなどの点から、赤外半導体レーザー（７８０ｎｍ〜８２０ｎｍ）がより好ましく用いられる。
【０１７５】
本発明において、露光はレーザー走査露光により行うことが好ましいが、その露光方法には種々の方法が採用できる。例えば、第１の好ましい方法として、感光材料の露光面と走査レーザー光のなす角が実質的に垂直になることがないレーザー走査露光機を用いる方法が挙げられる。
【０１７６】
ここで、「実質的に垂直になることがない」とはレーザー走査中に最も垂直に近い角度として好ましくは５５度以上８８度以下、より好ましくは６０度以上８６度以下、更に好ましくは６５度以上８４度以下、最も好ましくは７０度以上８２度以下であることをいう。
【０１７７】
レーザー光が、感光材料に走査されるときの感光材料露光面でのビームスポット直径は、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下である。これは、スポット径が小さい方がレーザー入射角度の垂直からのずらし角度を減らせる点で好ましい。なお、ビームスポット直径の下限は１０μｍである。このようなレーザー走査露光を行うことにより干渉縞様のムラの発生などのような反射光に係る画質劣化を減じることができる。
【０１７８】
また、第２の方法として、本発明における露光は縦マルチである走査レーザー光を発するレーザー走査露光機を用いて行うことも好ましい。縦単一モードの走査レーザー光に比べて干渉縞様のムラの発生などの画質劣化が減少する。
【０１７９】
縦マルチ化するには、合波による、戻り光を利用する、高周波重畳をかける、などの方法がよい。なお、縦マルチとは、露光波長が単一でないことを意味し、通常露光波長の分布が５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上になることが好ましい。露光波長の分布の上限には特に制限はないが、通常６０ｎｍ程度である。
【０１８０】
更に、第３の態様としては、２本以上のレーザーを用いて、走査露光により画像を形成することも好ましい。
【０１８１】
このような複数本のレーザーを利用した画像記録方法は、高解像度化、高速化の要求から１回の走査で複数ラインずつ画像を書き込むレーザープリンタやデジタル複写機の画像書込み手段で使用されている技術であり、例えば特開昭６０−１６６９１６号公報などにより知られている。これは、光源ユニットから放射されたレーザー光をポリゴンミラーで偏向走査し、ｆθレンズなどを介して感光体上に結像する方法であり、これはレーザーイメージャなどと原理的に同じレーザー走査光学装置である。
【０１８２】
レーザープリンタやデジタル複写機の画像書込み手段における感光体上へのレーザー光の結像は、１回の走査で複数ラインずつ画像を書き込むという用途から、一つのレーザー光の結像位置から１ライン分ずらして次のレーザー光が結像されている。具体的には、二つの光ビームは互いに副走査方向に像面上で数１０μｍオーダーの間隔で近接しており、印字密度が４００ｄｐｉ（本発明においては、１インチ即ち、２．５４ｃｍ当たりのドット数のことをｄｐｉ（ドットパーインチ）と定義する）で２ビームの副走査方向ピッチは６３．５μｍ、６００ｄｐｉで４２．３μｍである。このような、副走査方向に解像度分ずらした方法とは異なり、本発明では同一の場所に２本以上のレーザーを入射角を変え露光面に集光させ画像形成することが好ましい。この際の、通常の１本のレーザー（波長λ［ｎｍ］）で書き込む場合の露光面での露光エネルギーがＥである場合に、露光に使用するＮ本のレーザーが同一波長（波長λ［ｎｍ］）、同一露光エネルギー（Ｅｎ）とした場合、０．９×Ｅ≦Ｅｎ×Ｎ≦１．１×Ｅの範囲にするのが好ましい。このようにすることにより、露光面ではエネルギーは確保されるが、それぞれのレーザー光の画像形成層への反射は、レーザーの露光エネルギーが低いため低減され、ひいては干渉縞の発生が抑えられる。
【０１８３】
なお、上述では複数本のレーザーの波長をλと同一のものを使用したが、波長の異なるものを用いてもよい。この場合、λ［ｎｍ］に対して（λ−３０）＜λ１、λ２、・・・・・λｎ≦（λ＋３０）の範囲にするのが好ましい。
【０１８４】
なお、上述した第１、第２、第３の態様の画像記録方法において、走査露光に用いるレーザーとしては、一般によく知られている、ルビーレーザー、ＹＡＧレーザー、ガラスレーザーなどの固体レーザー；Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザー、ＣＯ２レーザー、ＣＯレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ｎ２レーザー、エキシマーレーザーなどの気体レーザー；ＩｎＧａＰレーザー、ＡｌＧａＡｓレーザー、ＧａＡｓＰレーザー、ＩｎＧａＡｓレーザー、ＩｎＡｓＰレーザー、ＣｄＳｎＰ２レーザー、ＧａＳｂレーザーなどの半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザーなどを用途に併せて適時選択して使用できるが、これらの中でもメンテナンスや光源の大きさの問題から、波長が６００〜１２００ｎｍの半導体レーザーを用いるのが好ましい。なお、レーザー・イメージャやレーザー・イメージセッタで使用されるレーザーにおいて、銀塩光熱写真ドライイメージング材料に走査されるときの該材料露光面でのビームスポット径は、一般に短軸径として５〜７５μｍ、長軸径として５〜１００μｍの範囲であり、レーザー光走査速度は銀塩光熱写真ドライイメージング材料固有のレーザー発振波長における感度とレーザーパワーによって、感光材料毎に最適な値に設定することができる。
【０１８５】
（現像条件）
本発明に於いて、現像条件は使用する機器、装置、或いは手段に依存して変化するが、典型的には適した高温に於いて像様に露光した銀塩光熱写真ドライイメージング材料を加熱することを伴う。露光後に得られた潜像は、中程度の高温（通常約８０〜２００℃、好ましくは約１００〜２００℃）で十分な時間（通常約１秒〜約２分間）、銀塩光熱写真ドライイメージング材料を加熱することにより現像することができる。露光後、８０℃以上２００℃以下且つ５秒以上１５秒以下で迅速熱現像することがとくに好ましい。
【０１８６】
加熱温度が８０℃以下では短時間に十分な画像濃度が得られず、又２００℃以上ではバインダーが溶融し、ローラーへの転写など、画像そのものだけでなく搬送性や、現像機などへも悪影響を及ぼす。加熱することで有機銀塩（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元反応により銀画像を生成する。この反応過程は、外部からの水などの処理液の一切の供給なしに進行する。
【０１８７】
加熱する機器、装置、或いは手段としては、ホットプレート、アイロン、ホットローラー、炭素又は白色チタンなどを用いた熱発生器として典型的な加熱手段を用いて行うことができる。保護層が設けられた銀塩光熱写真ドライイメージング材料の場合には、保護層を有する側の面を加熱手段と接触させ加熱処理するのが、均一な加熱を行う上で、又熱効率、作業性の点などから好ましく、該面をヒートローラーに接触させながら搬送し加熱処理して現像することが好ましい。
【０１８８】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【０１８９】
実施例１
（感光性ハロゲン化銀乳剤１の調製）
溶液Ａ１
フェニルカルバモイルゼラチン　　　　　　　　　　　８８．３ｇ
化合物（Ａ）（１０％メタノール溶液）　　　　　　　　１０ｍｌ
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３２ｇ
水で５４２９ｍｌに仕上げる
溶液Ｂ１
０．６７モル／Ｌ硝酸銀水溶液　　　　　　　　　　２６３５ｍｌ
溶液Ｃ１
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．５５ｇ
沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４７ｇ
水で６６０ｍｌに仕上げる
溶液Ｄ１
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５４．９ｇ
沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．４１ｇ
塩化オスミウム（１％溶液）　　　　　　　　　　　０．９３ｍｌ
溶液Ｅ１
０．４モル／Ｌ臭化カリウム水溶液　　　　　　下記銀電位制御量
溶液Ｆ１
５６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　　　　　　　１６．０ｍｌ
溶液Ｇ１
無水炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　１．７２ｇ
水で１５１ｍｌに仕上げる
化合物（Ａ）：
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−［ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ］１７−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ
ｍ＋ｎ＝５〜７
特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて溶液Ａ１に溶液Ｂ１の１／４量及び溶液Ｃ１全量を４５℃、ｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法により４分４５秒を要して添加し、核形成を行った。
【０１９０】
７分間経過後、溶液Ｂ１の残り及び溶液Ｄ１の全量を、温度４５℃、ｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法により１４分１５秒かけて添加した。混合中、反応溶液のｐＨは５．６であった。
【０１９１】
５分間撹拌した後、４０℃に降温し、溶液Ｆ１を全量添加し、ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分２０００ｍｌを残し上澄み液を取り除き、水を１０Ｌ加え、撹拌後、再度ハロゲン化銀を沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除き、更に水を１０Ｌ加え、撹拌後、ハロゲン化銀を沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除いた後、溶液Ｇ１を加え、６０℃に昇温し、更に１２０分撹拌した。最後にｐＨが５．８になるように調整し、銀量１モル当たり１１６１ｇになるように水を添加した。これを感光性ハロゲン化銀乳剤１とする。
【０１９２】
この乳剤は平均粒径０．０５０μｍ、粒径の変動係数１２％、［１００］面比率９２％の立方体沃臭化銀粒子であった。
【０１９３】
（粉末有機銀塩１の調製）
４７２０ｍｌの純水にベヘン酸１０４．６ｇ、アラキジン酸５４．２ｇ、ステアリン酸３４．９ｇ、パルミチン酸１．８ｇを８０℃で溶解した。次いで、高速で攪拌しながら１．５モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液５４０．２ｍｌを添加し、濃硝酸６．９ｍｌを加えた後、５５℃に冷却して有機酸ナトリウム溶液を得た。該有機酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保ったまま、銀として０．０３８モル相当の上記感光性ハロゲン化銀乳剤１と純水４５０ｍｌを添加し、５分間高速で攪拌した。次に１モル／Ｌの硝酸銀溶液７６０．６ｍｌを２分間かけて添加し、さらに１０分間高速で攪拌した後、濾過により水溶性塩類を除去した。その後、濾液の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱イオン水による水洗、濾過を繰り返し、遠心脱水を行った後、質量の減少がなくなるまで加熱した窒素気流下で乾燥を行った。これを粉末有機銀塩１とする。
【０１９４】
（感光性乳剤分散液１の調製）
ポリビニルアセタール樹脂Ｐ−１を１４．５７ｇ、メチルエチルケトン（以降、ＭＥＫと略す）１４５７ｇに溶解し、ディゾルバー型ホモジナイザーにて攪拌しながら、５００ｇの粉末有機銀塩１を徐々に添加して十分に混合した。その後１ｍｍ径のＺｒビーズ（東レ製）を８０％充填したメディア型分散機（ｇｅｔｔｚｍａｎｎ社製）にて周速１３ｍ、ミル内滞留時間０．５分間にて分散を行った。これを感光性乳剤分散液１とする。
【０１９５】
（安定剤１液の調製）
１．０ｇの安定剤１、０．３１ｇの酢酸カリウムをメタノール４．９７ｇに溶解し安定剤１液を調製した。
【０１９６】
（赤外増感色素液の調製）
１９．２ｍｇの赤外増感色素１、２．７７９ｇの安定剤２を３１．３ｍｌのＭＥＫに暗所にて溶解し赤外増感色素液を調製した。
【０１９７】
（添加液ａの調製）
２４．３５ｇの還元剤Ａ、４．２１ｇの還元剤Ｂ、１．５４ｇの４−メチルフタル酸、０．４５ｇの赤外染料１をＭＥＫ１１０ｇに溶解し添加液ａとした。
【０１９８】
（添加液ｂの調製）
３．４３ｇのフタラジンをＭＥＫ４０．９ｇに溶解し添加液ｂとした。
【０１９９】
《感光層塗布液１〜２４の調製》
前記感光性乳剤分散液１（５０ｇ）にＭＥＫ１５．１１ｇを加え攪拌しながら１７℃に保温し、ビス（ジメチルアセトアミド）ジブロモブロメイト（１０％メタノール溶液）０．３２ｇを加え、１時間攪拌した。続いて、安定剤１液０．３４ｇを添加して１０分間攪拌した後、２．０ｇの赤外増感色素液を添加して１時間攪拌した。その後、温度を１３℃まで降温し、さらに２５分攪拌した。後、安定剤３の０．２％メタノール溶液を２ｇ添加した。５分後、バインダー樹脂としてＰ−１を１３．３１ｇ添加して３０分攪拌した後、テトラクロロフタル酸（９．４質量％ＭＥＫ溶液）１．０８４ｇを添加して、１５分間攪拌した。さらに攪拌を続けながら、１．６ｍｌのＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００／モーベイ社製の脂肪族イソシアネート（１０％ＭＥＫ溶液）、１２．４３ｇの添加液ａ、４．２７ｇの添加液ｂ、本発明に係る一般式（１）、（２）、（３−１）、（３−２）の化合物（表１に示したように）を順次添加し攪拌することにより感光層塗布液１〜２４を得た。
【０２００】
【化１９】
2004085774.tif 000018
【０２０１】
《表面保護層塗布液１〜２４の調製》
ＭＥＫを８６５ｇ攪拌しながら、セルロースアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＡＢ１７１−１５）を９６ｇ、ポリメチルメタクリル酸（ローム＆ハース社製、パラロイドＡ−２１）を４．５ｇ、ベンゾトリアゾールを１．０ｇ、Ｆ系界面活性剤（旭硝子社製、サーフロンＫＨ４０）を１．０ｇ添加し溶解した。次に下記マット剤分散液３０ｇを添加して攪拌しながら、本発明に係る一般式（１）、（２）、（３−１）、（３−２）の化合物（表１に示したように）を添加して、表面保護層塗布液１〜２４を調製した。
【０２０２】
（マット剤分散液の調製）
セルロースアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＡＢ１７１−１５）７．５ｇをＭＥＫ４２．５ｇに溶解し、その中に、炭酸カルシウム（Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ　Ｍｉｎｅｒａｌｓ社製、Ｓｕｐｅｒ−Ｐｆｌｅｘ２００）５ｇを添加し、ディゾルバー型ホモジナイザーにて８０００ｒｐｍで３０ｍｉｎ分散しマット剤分散液を調製した。
【０２０３】
《バック面塗布液の調製》
ＭＥＫ８３０ｇを攪拌しながら、セルロースアセテートブチレート（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＡＢ３８１−２０）８４．２ｇ、ポリエステル樹脂（Ｂｏｓｔｉｃ社製、ＶｉｔｅｌＰＥ２２００Ｂ）４．５ｇを添加し溶解した。溶解した液に、赤外染料１を、バック面の塗布試料における赤外染料１の吸収極大の吸光度（ａｂｓ）が０．３となるように添加し、さらにメタノール４３．２ｇに溶解したフッ素系界面活性剤（旭硝子社製、サーフロンＫＨ４０）４．５ｇとフッ素系界面活性剤（大日本インク社製、メガファッグＦ１２０Ｋ）２．３ｇを添加して、溶解するまで十分に攪拌を行った。最後に、ＭＥＫに１質量％の濃度でディゾルバー型ホモジナイザーにて分散したシリカ（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ社製、シロイド６４Ｘ６０００）を７５ｇ添加、攪拌し、バック面塗布液を調製した。
【０２０４】
《下引済み支持体の作製》
濃度０．１７０に青色着色したポリエチレンテレフタレートフィルムベース（厚み１７５μｍ）の片方の面に、０．５ｋＶ・Ａ・ｍｉｎ／ｍ２のコロナ放電処理を施した後、その上に下記の下引塗布液Ａを用いて下引層ａを、乾燥膜厚が０．２μｍになるように塗設した。更に、もう一方の面に同様に０．５ｋＶ・Ａ・ｍｉｎ／ｍ２のコロナ放電処理を施した後、その上に下記の下引塗布液Ｂを用い、下引層ｂを、乾燥膜厚が０．１μｍとなるように塗設した。その後、複数のロール群からなるフィルム搬送装置を有する熱処理式オーブンの中で、１３０℃にて１５分熱処理を行って下引済み支持体を作製した。
【０２０５】
（下引塗布液Ａ）
ｎ−ブチルアクリレート３０質量％、ｔ−ブチルアクリレート２０質量％、スチレン２５質量％及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２５質量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％）２７０ｇ、界面活性剤（ＵＬ−１）０．６ｇ及びメチルセルロース０．５ｇを混合した。更に、シリカ粒子（サイロイド３５０、富士シリシア社製）１．３ｇを水１００ｇに添加し、超音波分散機（ＡＬＥＸ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（株）製、Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ　Ｇｅｎｅｒａｔｏｒ、周波数２５ｋＨｚ、６００Ｗ）にて３０分間分散処理した分散液を加え、最後に水で１０００ｍｌに仕上げて、下引塗布液Ａとした。
【０２０６】
（コロイド状酸化スズ分散液の調製）
塩化第２スズ水和物６５ｇを、水／エタノール混合溶液２０００ｍｌに溶解して均一溶液を調製した。次いで、これを煮沸し、共沈殿物を得た。生成した沈殿物をデカンテーションにより取り出し、蒸留水にて数回水洗した。沈殿物を洗浄した蒸留水中に硝酸銀を滴下し、塩素イオンの反応がないことを確認後、洗浄した沈殿物に蒸留水を添加し、全量を２０００ｍｌとする。更に、３０％アンモニア水を４０ｍｌ添加し、水溶液を加温して、容量が４７０ｍｌになるまで濃縮してコロイド状酸化スズ分散液を調製した。
【０２０７】
（下引塗布液Ｂ）
前記コロイド状酸化スズ分散液３７．５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート２０質量％、ｔ−ブチルアクリレート３０質量％、スチレン２５質量％及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２５質量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％）３．７ｇ、ｎ−ブチルアクリレート４０質量％、スチレン２０質量％、グリシジルメタクリレート４０質量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％）１４．８ｇと界面活性剤ＵＬ−１　０．１ｇを混合し、水で１０００ｍｌに仕上げて下引塗布液Ｂとした。
【０２０８】
【化２０】
2004085774.tif 000019
【０２０９】
［銀塩光熱写真ドライイメージング材料の作製］
（バック面側の塗布）
支持体の下引層ｂの上に、上記調製したバック面塗布液を、乾燥膜厚が３μｍになるように押し出しコーターを用いて塗布、乾燥を行った。乾燥温度は１００℃、露点温度１０℃の乾燥風を用いて５分間かけて乾燥した。
【０２１０】
（感光層面側の塗布）
次に、支持体の下引層ａの上に、前記調製した各感光層塗布液１〜２４及び各表面保護層塗布液１〜２４を各々同順に用いて、支持体側から感光層は塗布銀量が１．３９ｇ／ｍ２となるように、表面保護層は乾燥膜厚が１．４μｍになる様に、それぞれ押し出しコーターを用いて、同時重層塗布し、乾燥温度７５℃露点温度１０℃の乾燥風を用いて５分間乾燥を行って銀塩光熱写真ドライイメージング材料試料１０１〜１２４を各々作製した。
【０２１１】
《銀塩光熱写真ドライイメージング材料の評価》
上記で作製した銀塩光熱写真ドライイメージング材料試料１０１〜１２４について、以下の方法にて特性評価を行った。
【０２１２】
（センシトメトリー評価：カブリ（Ｄｍｉｎ）、最高濃度（Ｄｍａｘ）及び感度）
銀塩光熱写真ドライイメージング材料を半切りサイズに加工した後、各々の試料を８１０ｎｍの半導体レーザーで像様露光を施した。なお、露光においては、試料の露光面と露光レーザー光の角度は８０度とし、また、レーザーの出力は、５７．４５ｍｍ／ｓｅｃ、３０ｍＷとし、高周波重畳を縦マルチモードで出力した。熱現像処理は、ヒートドラムを用いて均一加熱を行い、処理条件は、１２６℃、１３．５秒で行った。以上のようにして作製した熱現像処理済み試料（画像試料）の濃度を光学濃度計（コニカ社製　ＰＤ−８２）を用いて、最高濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。また、カブリ（Ｄｍｉｎ）については、未露光部の光学濃度を測定してカブリ（Ｄｍｉｎ）を求めた。また、感度については、カブリよりも１．０高い濃度を与える露光量の逆数の対数を感度として求めた。尚結果は試料１０１を基準１００とする相対値にて示す。
【０２１３】
（生保存性）
銀塩光熱写真ドライイメージング材料を半切りサイズに加工した後、１枚は内部が２５℃で湿度５５％に保たれた密閉容器中に入れた後５５℃で７日間経時保存した（強制経時）。一方、同じ銀塩光熱写真ドライイメージング材料のもう一枚は２５℃で湿度５５％にて遮光容器中に７日経時保存した（比較用経時）。これらの試料を上記センシトメトリー評価の場合と同じ処理を行い、得られた画像試料について、カブリ、感度をそれぞれ測定し、強制経時後の感度、および下式により求めたカブリの増加を、生保存性を表す指標として示す。なお、結果は試料１０１を基準１００とする相対値で示す。
【０２１４】
カブリの増加（ΔＤｍｉｎ）＝（強制経時のカブリ）−（比較用経時のカブリ）
（画像保存性）
センシトメトリー評価と同様の処理をした２枚の試料（画像試料）を１枚は２５℃、５５％で７日間遮光保存し、もう１枚は４０℃、５５％で７日間色温度７７００ケルビン、照度１１６００ルクスの光源台で光に晒した後、両者のカブリ部分の濃度を測定し、下式により、カブリの増加求め、画像保存性を表す指標として示す。カブリの増加が小さい程、画像保存性が優れる。なお、結果は試料１０１を基準１００とする相対値で示す。
【０２１５】
カブリの増加（ΔＤｍｉｎ）＝（光に晒した後のカブリ）−（遮光保存したときのカブリ）
結果を表２に示す。
【０２１６】
【表１】
2004085774.tif 000020
【０２１７】
＊は、表面保護層に添加した（即ち、＊印がない場合は、感光層に添加した）ＴＣＰＡ：テトラクロロフタル酸
ＭＭＢＩ：５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾール
【０２１８】
【表２】
2004085774.tif 000021
【０２１９】
表２より、本発明の試料は低カブリ高感度で、最高濃度が高い。かつ生保存性（銀塩光熱写真ドライイメージング材料の現像前の保存安定性）が優れている。また、画像保存性（現像後の耐光性）も優れていることがわかる。
【０２２０】
実施例２
（感光性ハロゲン化銀乳剤２、３の調製）
実施例１に記載の感光性ハロゲン化銀乳剤１と同じように調製するが、ただし、核形成後の温度を４５℃から３０℃に変更（降温）した。得られた感光性ハロゲン化銀乳剤２の感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．０３２μｍであった。また、核形成後の温度を５０℃に変更（昇温）して、感光性ハロゲン化銀乳剤３（含有する感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．０６１μｍであった）を得た。
【０２２１】
（感光性乳剤分散液２、３の調製）
感光性ハロゲン化銀乳剤１の代わりに、感光性ハロゲン化銀乳剤２、３を用いた他は実施例１の感光性乳剤分散液１と同様にして、感光性乳剤分散液２、３をそれぞれ調製した。
【０２２２】
《感光層塗布液２５、２６〜３５の調製》
（感光層塗布液１′、２′、３′の調製）
前記感光性乳剤分散液１、２、３それぞれ５０ｇについて、ＭＥＫ１５．１１ｇを加え攪拌しながら１３℃に保温し、本発明に係る一般式（３−１）の化合物（３−１−１５）を１．３２×１０−３モル／Ａｇモル添加して、３０分間攪拌した。その後、ビス（ジメチルアセトアミド）ジブロモブロメイト（１０％メタノール溶液）０．３２ｇを加え、１時間攪拌した。続いて、安定剤１液０．３４ｇを添加して１０分間攪拌した後、２．０ｇの赤外増感色素液を添加して１時間攪拌した。さらに２５分攪拌した。後、安定剤３の０．２％メタノール溶液を２ｇ添加した。５分後、バインダー樹脂としてＰ−１を１３．３１ｇ添加して３０分攪拌した後、テトラクロロフタル酸（９．４質量％ＭＥＫ溶液）１．０８４ｇを添加して、１５分間攪拌した。このようにして感光層塗布液１′、２′、３′をそれぞれ調製した。
【０２２３】
（感光層塗布液２５、２６〜３５の調製）
得られた感光層塗布液１′（感光性ハロゲン化銀粒子１を含有）、感光層塗布液２′（感光性ハロゲン化銀２銀粒を含有）、感光層塗布液３′（感光性ハロゲン化銀３銀粒を含有）を５：３：２の割合で混合した。実施例１と同じように、１．６ｍｌのＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００／モーベイ社製の脂肪族イソシアネート（１０％ＭＥＫ溶液）、１２．４３ｇの添加液ａ、４．２７ｇの添加液ｂ、本発明に係る一般式（１）、（２）、（３−１）または（３−２）の化合物を表３記載のように添加し、また、ロイコ染料またはカプラー化合物を表３記載のように添加して感光層塗布液２６〜３５を調製した。
【０２２４】
また、比較のため、感光層塗布液１′、２′、３′を混合使用しないで、感光層塗布液１′のみを単独使用し、且つ、本発明に係る一般式（１）、（２）、（３−１）または（３−２）の化合物は添加せず比較の化合物ＭＭＢＩを表３記載のように添加し、また、ロイコ染料またはカプラー化合物を表３記載のように添加した他は上記感光層塗布液２６〜３５と同様にして感光層塗布液２５を調製した。
【０２２５】
《表面保護層塗布液２５〜３５の調製》
本発明に係る一般式（１）、（２）、（３−１）、（３−２）の化合物を表３（＊）に示すように添加した他は実施例１の表面保護層塗布液１〜２４の調製の場合と同様にして、表面保護層塗布液２５〜３５を調製した。
【０２２６】
［銀塩光熱写真ドライイメージング材料の作製］
（バック面側の塗布）
実施例１と同様にして作製した下引済み支持体の下引層ｂの上に、実施例１と同様にしてバック面側の塗布を行った。
【０２２７】
（感光層面側の塗布）
次に、下引済み支持体の下引層ａ（本発明に係る一般式（１）、（２）、（３−１）、（３−２）の化合物を表３（＊＊）に示すように添加）の上に、前記調製した感光層塗布液２５〜３５及び表面保護層塗布液２５〜３５を各々同順に用いて、支持体側から感光層は塗布銀量が１．２９ｇ／ｍ２となるように、表面保護層は乾燥膜厚が１．３５μｍになる様に、それぞれ押し出しコーターを用いて、同時重層塗布し、乾燥温度７５℃露点温度１０℃の乾燥風を用いて５分間乾燥を行って銀塩光熱写真ドライイメージング材料試料１２５〜１３５を各々作製した。
《評価方法》
（センシトメトリー評価：カブリ（Ｄｍｉｎ）及び感度）
実施例１の（センシトメトリー評価）の場合と同様にして求めた。
【０２２８】
（高照度不軌耐性）
露光条件Ａ：３０．６４ｍｍ／ｓｅｃ、１６ｍＷで露光する
露光条件Ｂ：５７．４５ｍｍ／ｓｅｃ、３０ｍＷで露光する
銀塩光熱写真ドライイメージング材料を、上記露光条件ＡとＢの２つの露光条件で露光し、実施例１のセンシトメトリー評価の場合と同様に熱現像して作製した画像試料について、高照度感度を測定し、露光条件ＡとＢの高照度感度の差＝（露光条件Ａの高照度感度）−（露光条件Ｂの高照度感度）を求めた。高照度感度の差が小さい程、高照度不軌耐性が優れる。なお、高照度感度は最小濃度（カブリ濃度）より２．５高い濃度を与える露光量の逆数の対数を高照度感度と定義した。
【０２２９】
なお、結果は試料２５を基準１００とする相対値で示す。
（熱現像温度変動耐性）
熱現像温度１２６℃を、１２２℃と１３０℃に変更した他は実施例１のセンシトメトリー評価の場合と同様に露光、熱現像して作製した画像試料について、実施例１のセンシトメトリー評価の場合と同様にしてカブリを測定し、下式によりカブリの増加を求めた。カブリの増加が小さい程、現像温度変動耐性が優れる。
【０２３０】
カブリの増加（ΔＤｍｉｎ）＝（１３０℃現像時のカブリ）−（１２２℃現像時のカブリ）
なお、結果は試料２５を基準１００とする相対値で示す。
【０２３１】
（銀色調の評価）
上記の方法で露光現像した。試料の現像後の濃度が１．１±０．０５になるように露光、熱現像した他は実施例１のセンシトメトリー評価の場合と同様にして作製した画像試料について、光学濃度Ｄ＝１．１±０．０５におけるＪＩＳ　Ｚ８７２９で規定される色相角ｈａｂを測定し、下記基準により銀色調を評価した。
【０２３２】
◎：２００°＜ｈａｂ＜２５０°
○：１９５°＜ｈａｂ＜１９９°、２５１°＜ｈａｂ＜２５５°
△：１９０°＜ｈａｂ＜１９４°、２５６°＜ｈａｂ＜２６０°
×：ｈａｂ＜１８９°、２６１°＜ｈａｂ
（粒状性）
銀塩光熱写真ドライイメージング材料を実施例１のセンシトメトリー評価の場合と同様に露光（但し、胸部画像（胸部ファントム）を用いて露光した）、熱現像して作製した画像試料（仕上がり写真）について、目視で観察し、粒状性を下記に示す評価基準で評価した。
【０２３３】
Ａ：粒状が殆ど目立たない
Ｂ：粒状が若干目立つ
Ｃ：粒状が目立ち読影に若干支障あり
Ｄ：粒状が非常に目立ち読影に支障あり
結果を、表４に示す。
【０２３４】
【表３】
2004085774.tif 000022
【０２３５】
＊は、表面保護層に添加した（即ち、＊印がない場合は、感光層に添加した）＊＊は、下引層ａに添加した
ＭＭＢＩ：５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾール
【０２３６】
【表４】
2004085774.tif 000023
【０２３７】
表４から明らかなように、本発明の構成を有する試料は、比較の試料に比べて、カブリ濃度が低く、十分な感度があり、照度不軌耐性も優れている。また、粒状性が優れるうえに医療診断に適した青味、赤味の黒い銀色調を示し、優れた医療用感光感材であることがわかった。また、本発明の試料は、現像温度変動耐性が優れるので熱現像処理で安定した画像が得られることがわかる。
【０２３８】
【発明の効果】
本発明により、高感度であるにもかかわらず、低カブリであり、かつ、高照度不軌耐性、現像温度変動耐性、銀色調、粒状性に優れ、画質保存性が優れた赤外感光性の銀塩光熱写真ドライイメージング材料およびそれを用いた画像形成方法を提供できる。特に経時生保存された場合でも生保存性に優れ高感度及び低カブリを維持する赤外感光性の銀塩光熱写真ドライイメージング材料およびそれを用いた画像形成方法を提供できる。