(57)【要約】【課題】カレンダー成形に適した軟質スチレン系熱可塑性エラストマー組成物を提供する。【解決手段】ショアＡ硬度６０〜９０ＨＤＡの軟質スチレン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対し、モンタン酸ワックス、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、及び次式の一般式（Ｉ）：（Ｒ−Ｏ）ｎＰＯ（ＯＨ）３−ｎ　　　　　　　（Ｉ）〔式中、Ｒはアルキル基又はアルキルフェニル基（アルキル基の炭素数は６〜２０）である。ｎは１又は２の整数である。〕で表されるリン酸エステルから選ばれる少なくとも一種以上の滑剤を０．１〜５．０重量部添加してなるカレンダー成形用軟質スチレン系熱可塑性エラストマー組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ショアＡ硬度６０〜９０ＨＤＡの軟質スチレン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対し、モンタン酸ワックス、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、及び次式の一般式（Ｉ）：
（Ｒ−Ｏ）ｎＰＯ（ＯＨ）３−ｎ　　　　　　　（Ｉ）
〔式中、Ｒはアルキル基又はアルキルフェニル基（アルキル基の炭素数は６〜２０）である。ｎは１又は２の整数である。〕で表されるリン酸エステルから選ばれる少なくとも一種以上の滑剤を０．１〜５．０重量部添加してなるカレンダー成形用軟質スチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
滑剤が、リン酸エステル０．０５〜２．５重量部と脂肪酸アミド０．０５〜２．５重量部である請求項１記載のカレンダー成形用軟質スチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
リン酸エステルが、リン酸モノエステルとリン酸ジエステルとの１０：１〜１：１０の割合の混合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載のカレンダー成形用軟質スチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カレンダー成形性を向上させた軟質スチレン系熱可塑性エラストマー組成物関する。
【０００２】
【従来技術】
カレンダー成形は、熱可塑性樹脂などを２〜６本の熱ロールで圧延しフィルム又はシートに成形する方法であり、生産性に優れている利点がある。そして、ゴムやポリ塩化ビニルの成形に多用されてきた。近年、技術の発展や動向に応じてカレンダー成形装置の精密化、大型化、高速化が図られている。その一方、カレンダー成形対象とする樹脂についても、ポリ塩化ビニルの他にポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂などが検討されている。スチレン系の樹脂、エラストマーの場合、カレンダー成形のとき、樹脂がロールに粘着し、そのため安定にシートを成形することができない。特に、ショアＡ硬度６０〜９０ＨＤＡの軟質スチレン系熱可塑性エラストマーは粘着性が強く、カレンダー加工が困難である。この問題点を解消するため、カレンダー成形に適するようにスチレン系重合体の重合成分、重合割合を選択すること、或いは種々の添加剤を配合することが試みられているが、未だにカレンダー加工性を満足する軟質スチレン系熱可塑性エラストマー組成物は実現していない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、成形時のカレンダーロールからの剥がれ性に優れ、ブレートアウト、また経時のブルーム又はブリードの問題がなく、しかも表面平滑性が良く、外観の優れたシートを成形できるカレンダー成形用軟質スチレン系熱可塑性エラストマー組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ショアＡ硬度６０〜９０ＨＤＡの軟質スチレン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対し、モンタン酸ワックス、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、及び次式の一般式（Ｉ）：
（Ｒ−Ｏ）ｎＰＯ（ＯＨ）３−ｎ　　　　　　　（Ｉ）
〔式中、Ｒはアルキル基又はアルキルフェニル基（アルキル基の炭素数は６〜２０）である。ｎは１又は２の整数である。〕で表されるリン酸エステルから選ばれる少なくとも一種以上の滑剤を０．１〜５．０重量部添加してなるカレンダー成形用軟質スチレン系熱可塑性エラストマー組成物である。
【０００５】
【発明の実施の態様】
本発明にける軟質スチレン系熱可塑性エラストマーはショアＡ硬度が６０〜９０ＨＤＡの軟質のものである。ショアＡ硬度は、ＪＩＳ　Ｋ　７２１５−１９８６に規定されている。この軟質スチレン系熱可塑性エラストマーは、例えばポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレン系共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）−ポリスチレン系共重合体などのブロック共重合体、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−エチレン共重合体などである。特に、スチレン−ブタジエンのブロック又はランダム共重合体の水素添加飽和型のスチレン系熱可塑性エラストマーが、柔軟で且つ低分子量の粘着成分が比較的少いので、好ましく用いられる。
【０００６】
本発明で用いる滑剤について説明する。モンタン酸ワックスは、遊離のモンタン酸（オクタコサン酸）、又はモンタン酸と高級アルコールとのエステルである。脂肪酸アミドはステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等のモノアミド；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド等のビスアミドなどであるが、メチレンビスステアリン酸アミドが好ましい。また脂肪酸エステルは、低級アルコール、高級アルコール、多価アルコールなどのアルコールと脂肪酸のエステルで、ブチルステアレート、セチルパルミテート、ステアリルステアレート、ステアリン酸モノグリセリッド、ペンタエリスリトールテトラステアレートなどである。
【０００７】
また、上記一般式（１）で表されるリン酸エステルは、例えばモノステアリルリン酸エステル、モノラウリルリン酸エステル、モノノニルリン酸エステル、モノオレイルリン酸エステル、ジノステアリルリン酸エステル、ジラウリルリン酸エステル、ジノニルリン酸エステル、ジオレイルリン酸エステルなどである。そして、リン酸モノエステルとリン酸ジエステルとの１０：１〜１：１０の割合の混合物を使用するのが好ましい。滑剤は、リン酸エステルと脂肪酸アミドの混合物が好ましい。
【０００８】
滑剤は、軟質スチレン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対し、０．１〜５．０重量部、好ましくは０．５〜２．０重量部配合する。０．１重量部以下では滑剤としての効果が十分でなく、５．０重量部より多く配合すると、加工時のプレートアウト、経時のブルーム、ブリードを起こし易くなり、得られるフイルムの透明性などが低下する。リン酸エステルと脂肪酸アミドの混合物を用いる場合は、リン酸エステル０．０５〜２．５重量部と脂肪酸アミド０．０５〜２．５重量部の混合物が好ましい。また本発明の軟質スチレン系熱可塑性エラストマー組成物には、更に公知の酸化防止剤、耐候剤、着色剤、紫外線遮断剤、帯電防止剤、補強剤、充填剤、難燃剤、防黴抗菌剤などをカレンダー成形性の特性を低下させない範囲で添加することができる。
【０００９】
【実施例】
実施例１〜５、比較例１〜２
表１に示す実施例１〜５、比較例１〜２の配合物を混練し、カレンダー成形して厚さ０．２ｍｍのシートを成形した。
ここで、軟質スチレン系熱可塑性エラストマーはＬ６０１（旭化成工業株式会社製、Ｓ．Ｏ．Ｅ−ＳＳシリーズ、スチレン−ブタジエン共重合体の水素添加飽和型スチレン系熱可塑性エラストマー、ショアＡ硬度８０）を用いた。モンタン酸ワックスはＲＸ−ＲＯ−１１（大協化成工業株式会社製）を用い、リン酸エステルはＡＸ７１０（リン酸モノエステルとリン酸ジエステルとの混合物；大協化成工業株式会社製）を用い、脂肪酸エステルは０１−０７−０３（共同薬品株式会社製）を用いた。
そして、成形時にカレンダーロールからの剥がれを目視で観察し、またプレートアウト、耐熱変色性（変色の有無、程度）及びシートの外観（表面平滑性）を観察し、評価した。また、カレンダー成形したシートを通常の張力で巻取り、２４時間放置した後に開反して開反のし易さを評価した。その結果も併せて表１に示した。
【００１０】
表１における評価は次のとおりである。
・カレンダーロールからの剥がれ、耐熱変色性、シート外観及び開反性の評価
◎：非常に優れる
○：優れる
△：良好
×：劣る（製膜化不可）
・プレートアウトの評価
◎：なし
○：若干あり
△：少しあり
×：著しくあり
【００１１】
【表１】
2004143367.tif 000002
【００１２】
【発明の効果】
本発明の軟質スチレン系熱可塑性エラストマー組成物は、カレンダー成形におけるカレンダーロールからの剥がれ性が優れており、またブレートアウト性に優れている。そして、カレンダー成形によって、表面平滑性が良く、シート外観の優れたシートに成形できる。