(57)【要約】【課題】改善されたトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）の回収および精製方法を提供する。【解決手段】ａ）２質量％未満のホスゲンを含有する粗蒸留供給物を分画することによって、溶剤および場合によっては反応残留物を除去し、２０質量％未満の溶剤を含有する粗トルイレンジイソシアネート供給物を得て、ｂ）この供給物を隔壁を有する蒸留カラム中で４個の画分Ｐ１〜Ｐ４に分離し、その際、Ｐ１は、気相の低沸点成分および溶剤に富むガス流であり、Ｐ２は、低沸点成分および溶剤に富む生成物であり、Ｐ３は、トルイレンジイソシアネートを含む高沸点成分に富む塔底生成物であり、かつ、Ｐ４は、低沸点成分、高沸点成分および反応残留物をわずかに含むトルイレンジイソシアネート生成物流であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　２質量％未満のホスゲンを含有する粗蒸留供給物からのトルエンジイソシアネートの精製方法において、
ａ）２質量％未満のホスゲンを含有する粗蒸留供給物を分画することによって、溶剤および場合によっては反応残留物を除去し、２０質量％未満の溶剤を含有する粗トルイレンジイソシアネート供給物を製造し、かつ、
ｂ）隔壁を有する蒸留カラム中で、２０質量％未満の溶剤を含有する粗トルイレンジイソシアネート供給物を、４個の生成物画分Ｐ１〜Ｐ４に分離し、その際、
Ｐ１は、気相の低沸点成分および溶剤に富むガス流であり、
Ｐ２は、低沸点成分および溶剤に富む生成物であり、
Ｐ３は、トルエンジイソシアネートを含有する、高沸点成分に富む塔底生成物であり、かつ、
Ｐ４は、低沸点成分、高沸点成分および反応残留物をわずかに含むトルエンジイソシアネ−ト生成物流である、
ことを特徴とする、２質量％未満のホスゲンを含有する粗蒸留供給物からのトルエンジイソシアネートの精製方法。
【請求項２】
　トルエンジイソシアネートの製造方法において、
ａ）トルエンジアミンとホスゲンとを反応させることによって、粗蒸留供給物を生じ、
ｂ）工程ａ）からの粗蒸留供給物が、２質量％またはそれ以上のホスゲンを含有する場合には、工程ａ）からの粗蒸留供給物からホスゲンを分離することによって、２質量％未満のホスゲンを含有する粗蒸留供給物を得て、
ｃ）２質量％未満のホスゲンを含有する粗蒸留供給物を分画することによって、溶剤および場合によっては反応残留物を除去し、２０質量％未満の溶剤を含有する粗トルイレンジイソシアネート供給物を製造し、かつ、
ｄ）隔壁を有する蒸留カラム中で、２０質量％未満の溶剤を含有する粗トルイレンジイソシアネートを、４個の生成物画分Ｐ１〜Ｐ４に分離し、その際、
Ｐ１は、気相の低沸点成分および溶剤に富むガス流であり、
Ｐ２は、低沸点成分および溶剤に富む生成物であり、
Ｐ３は、トルエンジイソシアネートを含有する、高沸点成分に富む塔底生成物であり、
Ｐ４は、低沸点成分、高沸点成分および反応残留物をわずかに含むトルエンジイソシアネート生成物である、
ことを特徴とする、トルエンジイソシアネートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）の回収および精製方法の改善に関し、この場合、この方法は、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）生成物の最終的な精製のために、隔壁を有するカラム（dividing wall column）を使用するものである。本発明による方法は、高いＴＤＩ純度を達成することにより有利である。
【０００２】
　本発明は、トルエンジアミンとホスゲンとを、液相中の溶剤溶液の存在下で反応させるか、あるいは、トルエンジアミンとホスゲンとを、前記反応の急冷中で使用される溶剤を含む気相中で、直接的に反応させる方法に関し、その後に過剰量のホスゲンを、得られる反応混合物から部分的にまたは完全に除去し、かつ脱ホスゲン化された粗蒸留供給物を、分画工程に供給し、その際、溶剤および場合によっては残留物を除去する。引き続いて粗ＴＤＩ供給物を、隔壁を有する蒸留カラムに供給し、その際、以下の４個の画分が回収される。
１）気相の低沸点成分および溶剤に富む生成物、これらのうち凝縮可能なものは好ましくは回収され、かつ脱ホスゲン化工程、残留物除去工程、または溶剤除去工程に返送される。
２）低沸点成分に富む生成物、これらは、その後に、好ましくは脱ホスゲン化工程、残留物除去工程、または溶剤除去工程に返送され、かつ別個の生成物流として回収される。
３）高沸点成分に富む塔底生成物、これらは、さらに揮発性成分を回収するために、残留物除去系に搬送する。
４）イソシアネート生成物流。
【０００３】
　本発明の属する技術分野は、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）混合物を精製するための方法である。ＴＤＩ混合物は、一般には、トルエンと硝酸とを反応させることによってジニトロトルエン（ＤＮＴ）を生じ、生じたジニトロトルエン（ＤＮＴ）を水素化することによって、トルエンジアミン（ＴＤＡ）を生じ、かつトルエンジアミン（ＴＤＡ）とホスゲンとを反応させることによって、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）を得ることによって製造される。トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）は、商業的に入手可能な材料であり、特に、ポリウレタン、ポリウレアおよびポリイソシアヌレートポリマー、特に発泡ポリマーの製造において有用である。
【背景技術】
【０００４】
　ＤＥ−Ａ１−３７３６９８８では、有機性モノ−またはポリ−イソシアネートを、不活性有機溶剤中で溶解された相当するモノ−またはポリ−アミンと、さらに不活性有機溶剤中に溶解されたホスゲンとを、１５０℃を下廻る温度で反応させることによって連続的に製造することを教示している。アミンおよびホスゲン溶液を組み合わせ、かつ、積み重ねて直列に連結された１個またはそれ以上のカラムを通過させ、その際、カラムは、有孔のプレートによって互いに分離された、全部で少なくとも１０個の反応室を有している。この場合、この孔は、好ましくは最大２０ｍｍの直径を有している。
【０００５】
　ＥＰ−Ａ１−５７０７９９では、芳香族ジイソシアネートの製造が、ジアミンとホスゲンとの反応によっておこなわれることが教示されている。ホスゲンおよびジアミンは、ジアミンの沸点を上廻る温度で、反応は、０．５〜５秒の平均接触時間を有している。混合物は、連続的に、２００〜６００℃で、円筒状の反応帯域中を通過させ、逆混合を回避しながら反応を完了させる。その後にガス混合物を冷却することで、ジイソシアネートを凝縮し、その際、温度は、使用されたジアミンに相当する、カルバミン酸塩化物の分解温度を上廻るように維持される。凝縮されていないジイソシアネートを、ガス混合物を不活性溶剤で洗浄し、かつ不活性溶剤を蒸留によって回収する。
【０００６】
　ポリウレタンハンドブック（Oertel, G. (Editor), Polyurethane Handbook, Munich, Germany: Hanser Publishers, 1985, pp 62-73）は、トルエンジイソシアネートを製造するためのホスゲン化工程および蒸留工程のための従来技術を記載している。蒸留工程においては、溶剤は、溶剤カラムからの塔頂生成物としての粗ＴＤＩ混合物から、完全に除去され、その際、この溶剤は、ホスゲン化または過剰量のホスゲンの回収のために返送される。溶剤カラムからの残存する粗イソシアネート塔底流は、プレフラッシャー（preflasher）に搬送され、その際、２個の生成物が得られた：この２個の生成物は、イソシアネートに富む塔頂生成物と残留物に富む塔底流であり、この塔底流は、残留物除去工程に供給される。残留物の除去において、その後に揮発性成分は、この残留物に富む流から除去され、かつ凝縮される。残留物除去工程からの凝縮された揮発性成分は、前蒸発工程からの凝縮された塔頂流と一緒になって組み合わされ、かつイソシアネートカラムに供給される。イソシアネートカラム中で、生成物イソシアネートが塔頂生成物として回収される一方で、高沸点に富む塔底流は、前蒸発工程に返送される。この方法は、完全な溶剤の除去が、１個の溶剤カラム中で実施されるといった事実によって制限される。ＴＤＩ収率が、高い温度によって悪影響を受けることが知られているが、完全な溶剤の除去は、収量の損失を防ぐべく十分に低いサンプ（sump）温度を達成するために、かなりの低い圧力下での操作が必要であり、したがって、大きいカラムを必要とする。さらに、加熱帯域でのイソシアネートならびに残留物の長い滞留時間は、高い割合の残留物形成を導く。最終的に、イソシアネートカラムに供給する前の前蒸発工程からの塔頂流の凝縮は、エネルギー効率が悪い。
【０００７】
　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ　Ａｒｏｍａｔｅｎｃｈｅｍｉｅ（Franck H.-G. and Stadelhofer J., Indusstrielle Aromatenchemie Berlin, Germany: Springer Verlag, 1987, p253）において、第２の技術水準が記載されている。記載された工程中で、粗ＴＤＩ−溶剤混合物は、２段階の前蒸発工程に供給され、低沸点塔頂蒸気生成物および溶剤不含の残留物に富む塔底生成物を生じ、この場合、これらは残留物除去工程に供給される。残留物除去工程において、揮発性成分をその後に、この残留物に富む流から除去し、かつ凝縮させた。前蒸発工程からの塔頂生成物を、溶剤カラムに供給した。溶剤カラム中で、溶剤を、塔頂生成物として除去し、その際、溶剤をホスゲン化または過剰量のホスゲン回収工程に返送する。溶剤カラムからの残留する粗イソシアネート塔底流を、凝縮された揮発性成分と一緒に、残留物除去工程からイソシアネートカラムに供給した。イソシアネートカラムにおいて、生成物イソシアネートは塔頂流として回収されるが、その一方で、高沸点成分に富む塔底流（イソシアネート重合体および加水分解可能な塩素化合物（ＨＣＣ）、および他の非揮発性成分）は、前蒸発工程に返送される。またこの方法は、完全な溶剤除去が、１個の溶剤カラム中で実施されなければならない事実によって制限される。ポリウレタンハンドブック中で記載された方法によれば、完全な溶剤の除去は、収量の損失を防止するのに十分に低いサンプ温度を達成するため、かなりの低い圧力下で操作することが必要であり、結果として、大きい溶剤カラムが必要とされる。しかしながら、この方法は、従来の方法と比較して、加熱帯域中でのイソシアネートおよび残留物の減少された滞留時間を達成し、この場合、これは、残留物形成を低い割合に留めることが可能である。さらに、イソシアネートカラムに供給する揮発性成分の凝縮はかならずしも必要ではなく、この方法はより良好なエネルギー効率を示すものである。
【０００８】
　ＴＤＩ／ＭＤＩに関するＣｈｅｍ　Ｓｙｓｔｅｍ’ｓＰＥＲＰ　レポート（Chem Systems, Process Evaluation Research Planning TDI/MDI 98/99S8. Tarrytown, NY, USA: Chem Systems, 1999, pp27-32）によれば、粗ＴＤＩ蒸留供給物の分画が、以下の方法で完了することができると示された。通常は、脱ホスゲン化工程からの液体生成物を前蒸発器に搬送し、ここで塔底生成物として残留物に富む液相、および塔頂生成物として主に溶剤およびイソシアネートを含有する気相生成物が製造される。前蒸発器からの塔底生成物は、反応残留物からの揮発性化合物を除去するための工程に搬送される（残留物除去工程）。残留物除去工程中で除去された揮発性成分、ならびに前蒸発工程からの気相生成物を、溶剤カラムに搬送し、そこで溶剤からのイソシアネートの最初の分離は完全におこなわれるとともに、任意の残留するホスゲンは除去される。生じる生成物は、ホスゲンに富む塔頂生成物、中間生成物としての比較的純粋な溶剤流、およびイソシアネートに富む塔底生成物である。その後に、ホスゲン流を、脱ホスゲン化工程に返送するか、あるいは過剰量のホスゲン回収工程に返送する。引き続いて溶剤生成物を、ホスゲン化帯域中および過剰量のホスゲン回収帯域中で使用する。その後に、塔底のイソシアネートに富む生成物を、第２溶剤除去カラムに搬送し、そこで、溶剤の残分は除去される。この工程からの塔頂溶剤生成物は、かなり純粋である場合には、ホスゲン化工程または過剰量のホスゲン回収工程中で使用することができるか、あるいは、第１溶剤除去工程に返送することができる。最終的な溶剤不含の塔底イソシアネート生成物は、イソシアネートカラムに搬送され、これによって、イソシアネート塔頂生成物、ならびに残留物および加水分解可能な塩素化合物（ＨＣＣ）に富む塔底残留物流が生じ、この場合、これらは、前蒸発工程かまたは残留物除去工程中に返送される。Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ　Ａｒｏｍａｔｅｎｃｈｅｍｉｅに記載されたような方法は、ポリウレタンハンドブックに記載された方法と比較して、加熱帯域でのイソシアネートおよび残留物の滞留時間を減少させ、場合によっては残留物形成を低い割合に留めうる。さらに、Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ　Ａｒｏｍａｔｅｎｃｈｅｍｉｅに記載されたような方法は、イソシアネートカラムへ供給される蒸気の不必要な凝縮がないことから、この方法は、ポリウレタンハンドブックに記載された方法よりもよりエネルギー効率がよい。溶剤の除去を２工程で完了させることも付加的な利点である。溶剤が、イソシアネートよりも低い沸点を有するといった利点によって、主な溶剤は、高圧下で除去されてもよく、したがって、溶剤除去のための必要な投資コストを減少させることができる。また、２個の溶剤除去工程の使用は、操作のフレキシビリティーを与えるものであるが、しかしながら、第３カラムの存在は、方法をより複雑にするものである。
【０００９】
　分画において、生成物流中の種々の好ましい成分の画分を含有するいくつかの流に多成分供給流を分離することはしばしば望ましい。１個の供給流および２個の生成物流の場合には、分離は、蒸留物および塔底生成物の引き抜き（draw）によって達成することができる。さらなる分離は、蒸留物流または塔底生成物流への２個の生成物流工程を反復することによって達成することができる。しかしながら、付加的なカラムの導入は、相当数のリボイラーおよびコンデンサーを必要とする。この必要性は、順に、凝縮および再沸騰工程を反復する付加的な操作コストを要求する。多くの引例においては、多成分供給流からのいくつかの画分の分離において、設備コストおよび操作コストの双方を低下させるための、試みを見出すことができる。最も低いエネルギー消費の水準は、古くかつ公知のＰＥＴＬＹＵＫ系によって設定される（Agrawal, R and Fidkowski, Z, Are Thermally Coupled Distillation Columns Always Thermodynamically More Efficient for Ternary Distillations?, Industrial & Engineering Chemistry Research, 1998, 37, pp 3444-3454）。この構造において、前分画カラムは、供給物を、メインカラムのストリッピング帯域からのスプリット蒸気流およびメインカラムの精留帯域からのスプリット液体流を用いて２個の流に分離する。前分画カラムから搬出された、得られる蒸気流および液体流は、それぞれ重成分および軽成分に富む。これら２個の半処理された（semi-process）流はその後に、メインカラムにフィードバックされる。この構造は、主分画カラムによって、の側留引き抜き（side stream draw）の純度を増大させることを可能にするといった利点を有する。さらに、主分画カラムは、ストリッピングカラムおよび精留カラムに良好な質の供給物を提供する。組み合わされたことによる効果は、３個の生成物流を得るための蒸気／液体トラフィック（traffic）の極めて効率的な使用である。
【００１０】
　ＵＳ−Ａ−２，４７１，１３４では、カラムの中心部分に隔壁を備えることによって、前分画カラムとメインカラムとを、一つの分画ユニット中に組み合わせることを含む、Ｐｅｔｙｌｕｋ工程の改善が教示されている。カラムは、１個の塔頂部コンデンサーと、１個の塔底部リボイラーを備えている。
【００１１】
　ＵＳ−Ａ−２，４７１，１３４による隔壁を有する蒸留カラムは、リボイラーおよびコンデンサーを備えた垂直カラムの分画塔であり、この場合、これは、カラムの中間部分に中心の仕切りを用いることにより、４個の独立したカラム部分に分けている。これらの部分は、共通の塔底帯域（ストリッピング）および塔頂帯域（精留）、隔壁によって分離されたカラムの中間部分の前分画帯域および主分画帯域である。多成分混合物を前分画帯域に供給し、塔頂生成物を共通の精留部分から取り出し、塔底生成物を共通のストリッピング帯域から取り出し、かつ、中間生成物流を主分画帯域から副生成物として取り出す。隔壁を有する蒸留カラムを使用することに関する著しい利点は、側方の引き抜きによる生成物が、簡単な側方の引き抜きによる生成物カラムから得られる副生成物よりも、低い低沸点成分不純物濃度で、分離壁の蒸留カラムから得ることができるといった事実は、隔壁蒸留カラムを使用する上での著しい利点である。
【００１２】
　この隔壁蒸留カラムは、ＰＥＴＬＹＵＬＫ系中の水力学的制限を克服するのに効果的である。同時に、資本経費を、一つの共通のカラムシェルのみを有することによって減少させる。ＵＳ−Ａ−２，４７１，１３４中で開示された隔壁を有する蒸留カラムは、いくつかの方法での適用が見出されている。
【特許文献１】ＤＥ−Ａ１−３７３６９８８
【特許文献２】ＥＰ−Ａ１−５７０７９９
【特許文献３】ＵＳ−Ａ−２，４７１，１３４
【非特許文献１】ポリウレタンハンドブック（Oertel, G. (Editor), Polyurethane Handbook, Munich, Germany: Hanser Publishers, 1985, pp 62-73）
【非特許文献２】Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ　Ａｒｏｍａｔｅｎｃｈｅｍｉｅ（Franck H.-G. and Stadelhofer J., Indusstrielle Aromatenchemie Berlin, Germany: Springer Verlag, 1987, p253）
【非特許文献３】ＴＤＩ／ＭＤＩに関するＣｈｅｍ　Ｓｙｓｔｅｍ’ｓＰＥＲＰ　レポート（Chem Systems, Process Evaluation Research Planning TDI/MDI 98/99S8. Tarrytown, NY, USA: Chem Systems, 1999, pp27-32）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
　前記の欠点を有しない、改善されたトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）の回収および精製方法を提供する。
【００１４】
　本発明において、ＴＤＩ蒸留方法におけるＴＤＩ生成物の最終的な精製のための隔壁を有する蒸留カラムの使用は、同様の生成物の質を得るための標準的な側方の引き抜きを有するカラムと比較して、減少したエネルギー要求量および減少した投資コストで、低沸点不純物量を減少させることによって、ＴＤＩ純度中での驚くべき改善性を可能にする。これらの不純物の例は、溶剤、溶剤不純物、芳香族モノイソシアネート、塩化芳香族モノイソシアネート等を含む。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
　本発明は、２質量％未満のホスゲンを含む粗蒸留供給物からのトルエンジイソシアネートの精製方法に関し、この場合、この方法は、
ａ）２質量％未満のホスゲンを含む粗蒸留供給物を分画することによって、溶剤および場合によっては反応残留物を除去し、２０質量％未満の溶剤を含有する粗トルイレンジイソシアネート供給物を生じ、かつ、
ｂ）この２０質量％未満を有する溶剤を含有する粗トルイレンジイソシアネート供給物を、隔壁を有する蒸留カラム中で４個の画分Ｐ１〜Ｐ４に分離し、その際、
Ｐ１は、気相の低沸点成分および溶剤に富むガス流であり、
Ｐ２は、低沸点成分および溶剤に富む生成物であり、
Ｐ３は、トルイレンジイソシアネートを含有する高沸点成分に富む塔底生成物であり、かつ、
Ｐ４は、低沸点成分、高沸点成分および反応残留物をわずかにのみ含む、トルエンジイソシアネート生成物流である。
【００１６】
　さらに、本発明は、トルエンジイソシアネートの製造方法に関連し、この場合、この方法は、
ａ）トルエンジアミンとホスゲンとを反応させることによって、粗蒸留供給物を生じ、
ｂ）工程ａ）からの粗蒸留供給物が、２質量％またはそれ以上のホスゲンを含有する場合には、工程ａ）からの粗蒸留供給物からホスゲンを分離し、２質量％未満のホスゲンを含む粗蒸留物が生じさせ、
ｃ）２質量％未満のホスゲンを含む粗蒸留供給物を分画することによって溶剤および場合によっては反応残留物を除去し、２０質量％未満の溶剤を含む粗トルイレンジイソシアネート供給物を製造し、かつ
ｄ）この２０質量％未満の溶剤を含む粗トルイレンジイソシアネート供給物を、隔壁を有する蒸留カラム中で４個の生成物画分Ｐ１〜Ｐ４に分離し、その際、
Ｐ１は、気相の低沸点成分および溶剤に富むガス流であり、
Ｐ２は、低沸点成分および溶剤に富む生成物であり、
Ｐ３は、トルイレンジイソシアネートを含有する高沸点に富む生成物であり、かつ、
Ｐ４は、低沸点、高沸点および反応残留物をわずかにのみ含むトルエンジイソシアネート生成物流である。
【００１７】
　ホスゲン化は、従来技術にしたがって実施される。トルエンジアミンは、液相中で、溶剤溶液の存在下でホスゲンと反応させるか、あるいは、前記反応の急冷中で使用された溶剤を含む気相中で直接的にホスゲンと反応させる。好ましくは、反応混合物は、５〜４０質量％のトルエンジイソシアネート、１〜２質量％の塩化水素、１〜５質量％のホスゲン、０．１〜２質量％の高沸点成分（ポリマーイソシアネート、加水分解可能な塩素化合物（ＨＣＣ））、および残分として溶剤の組成を有する。この場合において、加水分解可能な塩素化合物は、可能な塩素が“ルーズに”結合している化合物であると考えられる。これらの化合物の例は、以下のような種類のものである：ＣｌＣＨ２Ｃ６Ｈ３（ＮＣＯ）２および（ＣＨ３ＮＣＯＣｌ）ＣＨ３Ｃ６Ｈ３（ＮＣＯ）。
【００１８】
　加水分解可能な塩素化合物の含量は、一般には、試料中の可能な塩素と、熱水−アルコール溶液とを反応させることによって、ＨＣｌを生じ、引き続いての加水分解可能な塩化物濃度を測定するための滴定によって測定された。この値は、一般には、加水分解可能な塩素（ＨＣ）の質量画分（weight fraction）として報告される。
【００１９】
　塩化芳香族炭化水素（Chlorinated aromatic hydrocarbon）は、塩素が“タイトに”結合した種類のものである。このような化合物の例は、一般的な溶剤ｏ−ジクロロベンゼンおよびクロロベンゼン、関連する化合物である。
【００２０】
　反応後に、反応混合物（粗蒸留供給物）が、２質量％またはそれ以上のホスゲンを含有する場合には、生じる反応混合物を別個の工程に供給する。この分離工程において、過剰量のホスゲンを少なくとも部分的に除去し、２質量％未満のホスゲンを含有する粗蒸留供給物を製造する。ホスゲンの分離は、多くの異なる工程またはその組合わせた工程を用いて実施することができる。これらの方法の例は、簡単な蒸気／液体フラッシ分離であり、その際、温度上昇または圧力の減少を伴うかまたは伴わず、ガスストリッピング、蒸留等である。
【００２１】
　２質量％未満のホスゲンを含有する得られた粗蒸留供給物を、その後に、蒸留カラムまたは蒸留カラムの系に供給し、その際、溶剤および場合によっては反応残留物を、ホスゲン２質量％未満を含有する粗蒸留供給物から除去し、溶剤２０質量％未満を含有する粗トルイレンジイソシアネート供給物を得る。溶剤および場合によっては反応残留物の除去に使用される１個または複数個の蒸留カラムは、通常の蒸留カラムまたは隔壁を有する蒸留カラムであってもよい。好ましくは、本発明によれば通常の蒸留カラムが使用される。
【００２２】
　２０質量％未満の溶剤を含有する得られた粗トルイレンジイソシアネート供給物を、その後に、別個の隔壁を有する蒸留カラムに供給し、４個の生成物画分Ｐ１〜Ｐ４に分離した。
【００２３】
　生成物画分Ｐ１は、気相の低沸点成分および溶剤に富む生成物であり、この場合、これらは、凝縮可能な種　２０〜９９質量％（すなわち、溶剤、低沸点成分およびＴＤＩ）と、残りは非凝縮性ガス、すなわち、空気、塩化水素等を含有する。この生成物の凝縮性画分は、溶剤、低沸点成分およびＴＤＩを含んでいてもよい。これらの凝縮可能な種は、好ましくは除去され、かつ脱ホスゲン化工程、残留物除去工程または溶剤除去工程に返送される。
【００２４】
　生成物画分Ｐ２は、低沸点成分および溶剤に富む生成物であり、この場合、これらはその後に、好ましくは脱ホスゲン化工程、残留物除去工程または溶剤除去工程に返送されるか、あるいは、別個の生成物流として回収される。生成物画分Ｐ２は、溶剤、低沸点成分およびＴＤＩを含有していてもよい。
【００２５】
　生成物画分Ｐ３は、高沸点成分に富む塔底生成物であり、この場合、これらは、好ましくは、さらに揮発性成分を回収するための残留物除去系に搬送される。画分Ｐ３は、好ましくは、高沸点成分０．５〜１５質量％（重合性イソシアネート、加水分解可能な塩素化合物（ＨＣＣ）、および他の非揮発性成分）を含有し、残りは主にトルエンジイソシアネートである。
【００２６】
　生成物画分Ｐ４は、イソシアネート生成物流である。画分Ｐ４は、好ましくは、２００質量ｐｐｍ未満の溶剤および／または塩化芳香族炭化水素（総量で）、１００質量ｐｐｍ未満の加水分解可能な塩素（ＨＣ）、４０質量ｐｐｍ未満の酸度を有し、その際、トルエンジイソシアネートの濃度は、少なくとも９９．５質量％であった。
【００２７】
　隔壁を有する蒸留カラムを含む分画方法は、溶剤溶液の存在下でのトルエンジアミンとホスゲンとの反応によってか、あるいは反応後の急冷において使用された溶剤を含む気相中でのこの反応により得られた、部分的にまたは完全に脱ホスゲン化されたＴＤＩ反応生成物を精製するために、有利に使用することができる。得られる蒸留供給物は、ホスゲンおよび他の低沸点成分、溶剤、トルエンジイソシアネート、加水分解可能な塩素化合物、および高沸点成分残留物を含有する。この流は、次に分画することによって、溶剤および場合によっては反応残留物の除去を達成し、粗ＴＤＩを得て、その後に隔壁を有するＴＤＩ精製カラムに供給する。隔壁を有するカラムからの４個の生成物は、低沸点成分および不活性ガスに富む生成物、この場合、これから凝縮可能なものを、好ましくは回収し、かつ脱ホスゲン化工程、残留物除去工程、または溶剤除去工程に返送し、低沸点成分に富む液体生成物、この場合、これは好ましくは脱ホスゲン化工程、残留物除去工程、または溶剤除去工程に返送されるか、あるいは別個の生成物流として回収され、高沸点成分に富む塔底生成物、この場合、これは好ましくは、揮発性成分およびイソシアネート生成物流をさらに回収するための残留物除去系に返送され、かつイソシアネート生成物である。使用されるべき溶剤は、任意の適した溶剤、好ましくは、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、ベンゼン、ニトロベンゼン、アニゾール、キシレン、またはこれらの任意の混合物である。反応条件に依存して、粗蒸留供給物中のＴＤＩの異なる濃度が得られてもよい。
【００２８】
　２０質量％未満の溶剤を含有する粗トルイレンジイソシアネート供給物の最終的な精製は、図１による隔壁を有する蒸留カラム中で実施される。この隔壁を有する蒸留カラムは、少なくとも、１個のリボイラーおよび１個のコンデンサーを備えている。リボイラーは、一部の流下薄膜型蒸発器、強制循環蒸発器、プール型沸騰（ケトル）蒸発器、自然循環蒸発器等を含む、化学工業中で通常見出される任意の標準的な型のものであってもよい。コンデンサーは、並流および対流を含む化学工業において通常使用される、任意の型であってもよい（Knockback condensers）。カラムは、化学工業において通常使用される任意の物質移動内部構造物（mass transfer internals）を備えていてもよい。これらは、一部分として、シーブトレイ、バルブトレイ、固定バルブトレイ、ならびに構造化されたかまたはランダムな蒸留パッキングを含む。
【００２９】
　本発明は、添付の図面を用いて詳細に記載され、その際、図１は、ＴＤＩ混合物の精製工程で使用される隔壁を有する蒸留カラムの略図を示す。図１は、リボイラー２、コンデンサー３、隔壁４および物質移動内部構造物５を備えた隔壁を有する蒸留カラム１を示す。
【００３０】
　隔壁を有する蒸留カラム１は、４個の明確な運転領域、供給物が装入される前分画帯域、高沸点生成物Ｐ３を含むストリッピング帯域、イソシアネート生成物Ｐ４を含む主分画帯域、ならびに、気相の低沸点生成物Ｐ１と液相の低沸点成分および溶剤に富む生成物Ｐ２とを含む精留帯域に分けられる。前分画帯域および主分画帯域は、２個の帯域に分離する隔壁４を有する蒸留カラム１中に並べて配置される。
前分画帯域
　粗蒸留供給物Ａを前分画帯域に供給し、ここで、２個の流、残留物および加水分解可能な塩素化合物（ＨＣＣ）に富む液体ＴＤＩ流Ｂと低沸点成分に富む蒸気流Ｃとに分離する。この分離は、１個の液体流Ｄおよび１個の気体流Eである、２個の流によっておこなわれる。低沸点成分およびＴＤＩの双方を含有する液体流Ｄを、精留帯域から前分画帯域に装入する。ＴＤＩおよびＨＣＣ’ｓを含有する蒸気流Ｅを、ストリッピング帯域から前分画帯域に装入する。
ストリッピング帯域
　前分画帯域からの液体生成物Ｂ、ならびに主分画帯域からのＴＤＩおよびＨＣＣ含有液体生成物Ｆを、ストリッピング帯域の上部に装入した。流Ｒ中のリボイラー２から生じた蒸気Ｇは、重成分からの中間成分（intermediate component）の分離を引き起こす。高沸点成分を含む得られる残留物に富む液体は、塔底生成物流Ｐ３として経路から搬出される。カラムは、リボイラー中で達成される温度が、好ましくは１４０〜１９０℃の範囲である程度に、操作圧を設定する。ＴＤＩに富む蒸気流ＥおよびＨを、前分画領域および主分画帯域にそれぞれ供給する。前分画帯域および主分画帯域への蒸気流の分散は、それぞれのカラム帯域中で内部圧力の低下によっておこなわれる。
精留帯域
　前分画帯域からの低沸点成分に富む蒸留生成物Ｃおよび主分画帯域からの生成物Ｉは、双方ともに中間生成物ならびに低沸点成分を含有するものであり、精留帯域の下部に装入する。精留帯域からの蒸気生成物Ｊを、コンデンサー３に供給し、その後に、コンデンサーから生じる凝縮生成物の一部分を還流Ｋとして、精留帯域の頂部に返送し、中間成分からの軽成分の分離を生じさせる。コンデンサー液体生成物の残留する画分は、低沸点成分および溶剤に富む液体生成物流Ｐ２として経路から搬出される。コンデンサーからの未凝縮蒸気生成物は、低沸点生成物流Ｐ１である。カラム中の内部還流は、液体流を生じさせる。主に低沸点成分およびＴＤＩを含むこの液体流を、流ＬおよびＤに分配し、この場合、これらは、主分画帯域および前分画帯域にそれぞれ導く。これらの気体流の比例配分は、要求される生成物の質を達成するために制御される。場合によっては、生成物Ｐ２は、精留帯域中の任意の工程からの側方の引き抜き（sidedraw）流として取り出される。
主分画帯域
　ストリッピング帯域からのＴＤＩに富む蒸気生成物流Ｈを、塔底から主分画帯域に装入する。精製帯域からの液体生成物Ｌの一部分を、頂部から主分画帯域に装入する。生じる分画は３個の生成物を生じる：精留帯域への蒸気供給物Ｉ、およびストリッピング帯域への液体供給物Ｆ、および好ましい質のイソシアネート生成物を含有する側方の引き抜き生成物Ｐ４。場合によっては、生成物Ｐ２は、主分画帯域中のＰ４に関する生成物除去工程の上部の任意の工程から、側方の引き抜き生成物として取り出すことができる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明によるＴＤＩ混合物の精製工程で使用される隔壁を有する蒸留カラムを示す略図
【符号の説明】
【００３２】
　１　隔壁を有する蒸留カラム、　２　リボイラー、　３　コンデンサー、　４　隔壁、　５　物質移動内部構造物、　Ａ　粗蒸留供給物、　Ｂ　液体生成物、　Ｃ　蒸留生成物、　Ｄ　流、　Ｅ　蒸気流、　Ｆ　ＨＣＣ含有液体生成物、　Ｇ　蒸気、　Ｈ　蒸気流、Ｉ　生成物、　Ｊ　蒸気生成物、　Ｋ　還流、　Ｌ　流
【図１】
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