(57)【要約】【課題】本発明の目的は、除電やＦＰＣやＦＦＣといった屈曲耐性を要求する可動部品に対しても高い接着力を有し、初期の電磁波シールド効果を安定して保持できる導電性接着シートを提供することにある。【解決手段】電気絶縁性シート状基材（１）の少なくとも一方の面の全面に厚みが０．０１〜１０μｍ以下の金属層（２）が設けられ、該金属層（２）の全面に特定の導電性繊維及び特定の導電性粉体を含する導電性感圧型接着剤層（３）が設けられてなる導電性接着シート。【選択図】　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電気絶縁性シート状基材（１）の少なくとも一方の面の全面に厚みが０．０１〜１０μｍ以下の金属層（２）が設けられ、該金属層（２）の全面に導電性繊維及び導電性粉体を含する導電性感圧型接着剤層（３）が設けられてなる導電性接着シートであって、
上記導電性繊維が、高分子繊維に金属メッキ加工された導電性繊維であり、金属メッキ被膜がＪＩＳ　Ｌ０８４９に規定される摩擦に対する染色堅ろう度試験方法による密着強度試験において４等級以上の密着強度を有し、かつ長さ０．５〜３０ｍｍの範囲にある金属被覆繊維であり、
さらに上記導電性粉体の見かけ密度が０．０５〜４ｇ／ｃｍ３の範囲であることを特徴とする導電性接着シート。
【請求項２】
電気絶縁性シート状基材（１）、金属層（２）、導電性繊維及び導電性粉体を含有する導電性感圧型接着剤層（３）、電気絶縁性接着剤層（４）及び剥離性シート（５）から成り、
電気絶縁性シート状基材（１）の少なくとも一方の面の全面に厚みが０．０１〜１０μｍ以下の金属層（２）が設けられ、該金属層（２）の全面に上記導電性感圧型接着剤層（３）が設けられ、
該導電性感圧型接着剤層（３）上に、上記電気絶縁性接着剤層（４）が、上記導電性感圧型接着剤層（３）の一部が全面にわたって露出し、かつ上記電気絶縁性接着剤層（３）と上記導電性感圧型接着剤層（４）とが剥離性シート（５）と接する面において実質的に同一平面を形成している導電性接着シートであって、上記導電性繊維が、高分子繊維に金属メッキ加工された導電性繊維であり、金属メッキ被膜がＪＩＳ　Ｌ０８４９に規定される摩擦に対する染色堅ろう度試験方法による密着強度試験において４等級以上の密着強度を有し、かつ長さ０．５〜３０ｍｍの範囲にある金属被覆繊維であり、
さらに上記導電性粉体の見かけ密度が０．０５〜４ｇ／ｃｍ３の範囲であることを特徴とする導電性接着シート。
【請求項３】
剥離性シート（５）に接した面における導電性感圧型接着剤層（３）の面積比率が２０〜８０％の範囲であることを特徴とする請求項２記載の導電性接着シート。
【請求項４】
剥離性シート（５）上に電気絶縁性接着剤層（４）をパターニングし、その上に導電性感圧型接着剤層（３）を形成した後、少なくとも一方の面に金属層（２）を設けた電気絶縁性シート状基材（１）の該金属層（２）を、上記電気絶縁性接着剤層（４）及び上記導電性感圧型接着剤層（３）と貼り合せて、上記電気絶縁性接着剤層（４）と上記導電性感圧型接着剤層（３）とを剥離性シート（５）に接する面において実質的に同一平面とすることを特徴とする請求項２又は３記載の導電性接着シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は導電性があり、粘着性のあるシートに関し、除電シート、電磁波シールド用シートなどとして使用できる屈曲耐性に優れ、高い接着性を兼ね備えた導電性接着シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ＯＡ機器や携帯端末機器の高性能化、小型化に伴い、除電や電磁波シールド、電磁気妨害対策が必要となってきている。とりわけフレキシブルプリントサーキットボード（以下、ＦＰＣという）や、フラットフレキシブルケーブル（以下、ＦＦＣという）などのように屈曲耐性を要求されるような可動部分への対策が重要となっている。導電性を有し、粘着性のあるシートとしては、従来から以下のようなタイプのものが知られている。
【０００３】
特許文献１（特開平１０−１４５０８０号公報）には、支持フィルムの片面に、金属蒸着層を設け、該金属層上に金属粉末添加の導電性接着剤層を設けたものが記載されている。しかし、導電性を付与するためには金属粉末を多量に添加する必要があり、その結果、接着性や、可とう性が著しく損なわれ、可動部分への使用には限界があった。
【０００４】
特許文献２（特開平６−１０４０９３号公報）には、導電性不織布を用い、粘着剤をその隙間に付着させたり、或いは塗工により積層させたものが知られている。確かに可とう性を有するが、強粘着性を確保するためには表層に粘着剤を多く露出させる必要があり、その結果、導電性が損なわれ、導電性と強粘着性が両立できないという問題がある。
【０００５】
特許文献３（実開平３−１１１５４２号公報）の請求項１及び第１図Ａには、電気絶縁性テープ状基体全面に金属層を設け、この金属層上に金属フィラーを含む導電性接着剤を部分的に設け、さらに導電性フィラーを含まない強接着剤を導電性接着剤の無いところに設けてなるフレキシブルフラットケーブル用電磁波シールドテープが記載されている。
また、特許文献３の請求項２及び第１図Ｂには、電気絶縁性テープ状基体全面に金属層を設け、この金属層上に金属フィラーを含む導電性接着剤を全面に設け、さらに導電性フィラーを含まない強接着剤を導電性接着剤上に部分的に設けてなるフレキシブルフラットケーブル用電磁波シールドテープが記載されている。しかし、前者の場合、導電性接着剤と強接着剤との塗り分けの難易度が高く生産性に欠ける。また後者の場合、導電性接着剤層の上に突出するように強接着剤層を設けるので、両層に高さの違いが生じ、貼り付け時に空気を巻き込む原因ともなり、外観を損ねたり、或いは剥離しやすくなるなどの問題がある。
【０００６】
特許文献４（特開２００１−２１０１４５号公報）の図５には、剥離紙４／導電層３／粘着剤層２／基材１／粘着剤層２’／導電層３’／剥離紙４’からなる積層構成の両面粘着シートであって、剥離紙４と接する面において粘着剤層２と導電層３とが、剥離紙４’と接する面において粘着剤層２’と導電層３’とがそれぞれ実質的に同一平面を形成している両面粘着シートが記載され、該シートの製造方法が請求項８に記載されている。
また、図２には、粘着剤層２、２’と導電層３、３’とが図５とは反対の位置関係にある両面粘着シートも記載され、さらに図３には片面粘着シートが記載され、そして図２及び図３に記載されるようなシートの製造方法が請求項５に記載されている。
確かに、導電層と粘着剤層とを機能的に分離する方法は実用的であるが、電磁波シールド用に使用するためには金属を緻密に充填したいわゆる金属層を設けない場合には、導電層中に多量の導電剤を添加することで導電率を高くするか、導電層の膜厚を厚くする必要が生じるため、可とう性が失われより高いシールド効果を望むことはできない。
【０００７】
【特許文献１】
特開平１０−１４５０８０号公報
【０００８】
【特許文献２】
特開平６−１０４０９３号公報
【０００９】
【特許文献３】
実開平３−１１１５４２号公報（請求項１〜２、第１図Ａ〜Ｂ）
【００１０】
【特許文献４】
特開２００１−２１０１４５号公報（請求項５、８、図２、３、５）
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、除電やＦＰＣやＦＦＣといった屈曲耐性を要求する可動部品に対しても高い接着力を有し、初期の電磁波シールド効果を安定して保持できる導電性接着シートを提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の導電性繊維と導電性紛体を感圧型接着剤に配合してなる導電性感圧型接着剤を用いることによって、効果的に導電性を高め、屈曲耐性を損なわず高い接着性を安定して保持できることを見出し、本発明を完成したものである。
【００１３】
すなわち、第１の発明は、電気絶縁性シート状基材（１）の少なくとも一方の面の全面に厚みが０．０１〜１０μｍ以下の金属層（２）が設けられ、該金属層（２）の全面に導電性繊維及び導電性粉体を含する導電性感圧型接着剤層（３）が設けられてなる導電性接着シートであって、
上記導電性繊維が、高分子繊維に金属メッキ加工された導電性繊維であり、金属メッキ被膜がＪＩＳ　Ｌ０８４９に規定される摩擦に対する染色堅ろう度試験方法による密着強度試験において４等級以上の密着強度を有し、かつ長さ０．５〜３０ｍｍの範囲にある金属被覆繊維であり、
さらに上記導電性粉体の見かけ密度が０．０５〜４ｇ／ｃｍ３の範囲であることを特徴とする導電性接着シートに関するものである。
【００１４】
第２の発明は、電気絶縁性シート状基材（１）、金属層（２）、導電性繊維及び導電性粉体を含有する導電性感圧型接着剤層（３）、電気絶縁性接着剤層（４）及び剥離性シート（５）から成り、
電気絶縁性シート状基材（１）の少なくとも一方の面の全面に厚みが０．０１〜１０μｍ以下の金属層（２）が設けられ、該金属層（２）の全面に上記導電性感圧型接着剤層（３）が設けられ、
該導電性感圧型接着剤層（３）上に、上記電気絶縁性接着剤層（４）が、上記導電性感圧型接着剤層（３）の一部が全面にわたって露出し、かつ上記電気絶縁性接着剤層（３）と上記導電性感圧型接着剤層（４）とが剥離性シート（５）と接する面において実質的に同一平面を形成している導電性接着シートであって、上記導電性繊維が、高分子繊維に金属メッキ加工された導電性繊維であり、金属メッキ被膜がＪＩＳ　Ｌ０８４９に規定される摩擦に対する染色堅ろう度試験方法による密着強度試験において４等級以上の密着強度を有し、かつ長さ０．５〜３０ｍｍの範囲にある金属被覆繊維であり、
さらに上記導電性粉体の見かけ密度が０．０５〜４ｇ／ｃｍ３の範囲であることを特徴とする導電性接着シートに関するものである。
【００１５】
第３の発明は、剥離性シート（５）に接した面における導電性感圧型接着剤層（３）の面積比率が２０〜８０％の範囲であることを特徴とする第２の発明に記載の導電性接着シートに関するものである。
【００１６】
第４の発明は、剥離性シート（５）上に電気絶縁性接着剤層（４）をパターニングし、その上に導電性感圧型接着剤層（３）を形成した後、少なくとも一方の面に金属層（２）を設けた電気絶縁性シート状基材（１）の該金属層（２）を、上記電気絶縁性接着剤層（４）及び上記導電性感圧型接着剤層（３）と貼り合せて、上記電気絶縁性接着剤層（４）と上記導電性感圧型接着剤層（３）とを剥離性シート（５）に接する面において実質的に同一平面とすることを特徴とする第２又は第３の発明に記載の導電性接着シートの製造方法に関するものである。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を実施態様に基づいて詳細に説明にする。
体積抵抗率は電気絶縁性シート状基材や電気絶縁性接着剤層のような絶縁性材料についてはＪＩＳ　Ｋ６９１１に規定される熱硬化性プラスチック一般試験方法に準じて測定することができる。
また金属層や導電性感圧型接着剤層、導電性繊維、導電性粉体のような導電性材料についてはＪＩＳ　Ｋ７９１４に規定される導電性プラスチックの４探針法による抵抗率試験方法に準じて測定することができる。特に微細なものは１７０ＭＰａ程度の圧力で数分間圧縮し測定できる。
【００１８】
電気絶縁性シート状基材（１）とは、可とう性を有し、体積抵抗率が１０１０Ωｃｍ以上のシート状基材をいう。
電気絶縁性シート状基材（１）としては、透明あるいは着色されたプラスチックフィルム、上質紙やクラフト紙などの紙、合成樹脂繊維やセルロース繊維、ガラス繊維などからなる不織布、ポリエチレン、ポリウレタン、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）等からなる発泡体等を挙げる事ができる。
【００１９】
プラスチックフィルムとして具体的には、ポリエチレンやポリプロピレンなどのオレフィン、ポリエチレンテレフタレレートなどに代表されるポリエステル、ビニルエステル、ポリフェニレンサルファイファイド、ポリイミド、セロファン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸などのフィルムが挙げられる。
中でも薄膜で強度があり、被着面に対して平滑な面が得られるプラスチックフィルムが好ましく、さらには耐熱性を有し、半田メッキ工程での実績もあるポリエステル、ビニルエステル、ポリフェニレンサルファイド、ポリイミドが適している。
厚みは１０〜２００μｍのものが好適である。１０μｍよりも薄いとシートの強度が不足し好ましくない。また２００μｍよりも厚いと可とう性が損なわれるので適当ではない。
また、金属層（２）を設けない一方の面には剥離処理層を設けても構わない。
【００２０】
金属層（２）としては、体積抵抗率が１０−７〜１００Ωｃｍの範囲となる金属層が好適に用いられる。
このような金属層は、例えば、アルミニウム、銅、金、銀などの金属を電気絶縁性シート状基材（１）上に真空蒸着したりスパッタリングしたりすることによって形成することができる。また、金属紛や導電カーボン等を少量のウレタン系樹脂やアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂などの有機化合物のバインダー中で均一分散した導電塗料をグラビア法やロールコーター法など従来既知の方法で電気絶縁性シート状基材（１）に塗工し、金属層を形成することもできる。
金属層の厚みは、０．０１〜１０μｍであることが重要である。厚みがあるほどシールド効果は高まるが、一方で、１０μｍを越える場合は、折り曲げを繰り返し行うとクラックが入り導電性を著しく低下させる。また０．０１μｍ未満であると連続した金属層が得られ難くなり十分なシールド効果が得られない。
中でも金属による真空蒸着で得た金属層は、厚みが１μｍ以下（１００００Åｍ以下）であり、電気絶縁性シート（１）の可とう性を損なうことなく極めて薄い導電性膜を形成することができ好ましい。
【００２１】
次に導電性感圧型接着剤層（３）について説明する。導電性感圧型接着剤層（３）は、導電性感圧型接着剤から形成され、導電性感圧型接着剤は、特定の導電性繊維と導電性粉体とを感圧型接着剤中に分散せしめてなるものである。
【００２２】
感圧型接着剤は、粘着性樹脂からなり、貼り付け使用時の温度範囲ではゴム状領域にあって、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に規定される粘着テープ・粘着シート試験方法による１８０度引き剥がし粘着力が２Ｎ／２５ｍｍ以上、保持力が室温にて落下まで６０分以上の粘着特性を発現するものならば何ら制限するものではない。
【００２３】
粘着性樹脂として具体的には、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、天然および合成のシス−１、４−ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、部分加硫ブチルゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブタジエンゴム、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂などの一般的に粘着剤用樹脂として用いられるものが挙げられる。
【００２４】
中でも、アクリル樹脂は比較的安価であり、また組成および分子量を適切に設定して自在にガラス転移温度（Ｔｇ）を変えることが可能で、耐熱性にも優れているので好適である。
粘着性アクリル樹脂は、イソシアネート、エポキシ化合物、金属キレートなどの架橋剤を用いたり、ＵＶやＥＢなどを照射して部分的に架橋して凝集力を向上させて使用することも可能である。
【００２５】
導電性感圧型接着剤に用いられる導電性繊維は、高分子繊維に金属メッキ加工されたものであり、特定の密着強度及び特定の長さのものである。
高分子繊維としては、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、あるいはこれらの複合繊維などが挙げられる。
また、金属メッキに用いられる金属としては、導電性が得られるものであれば特に限定されるものではない。具体的には、例えば、金、銀、銅、白金、ニッケル、スズ、亜鉛、パラジウム、タングステン、アルミニウム、クロムおよびこれらの合金などを用いることができる。
【００２６】
金属メッキ被膜は、ＪＩＳ　Ｌ０８４９に規定される摩擦に対する染色堅ろう度試験方法による密着強度試験において４〜５等級の範囲の密着強度を有している必要がある。４等級以上の密着強度を有している金属メッキ加工された導電性繊維は摩擦によるメッキ剥がれが起こり難いため繰り返し折り曲げられるＦＰＣやＦＦＣに要求される屈曲耐性に優れており、高い導電性やシールド特性を高次に持続可能である。
【００２７】
４等級以上の密着強度を高分子繊維に付与する方法としては、各種の方法が挙げられる。
高分子繊維を加熱すると加熱温度に応じてガラス転移、結晶化、融解（溶解）と次第に状態が変化し、多くの場合にはガラス転移によって軟化し、続いて結晶化の段階で大きく収縮する。そこで、この特徴を活かして金属被覆繊維体をその繊維体の結晶化温度以上に加熱して繊維体表面を軟化させると、軟化した繊維体表面は金属被覆との接触面の微細な凹凸に入り込みアンカー効果によって金属被覆と繊維体との密着性を高めることができる。この場合にはさらに加熱処理後の冷却を徐々に行うことで冷却収縮による金属被覆膜の剥離を防ぐことができ、より高い密着膜を得ることができる（特開２００２−１３０６８号公報参照）。
【００２８】
また、金属メッキ加工は、メッキ開始直後に下地となる繊維体表面に金属粒子の核が生成し、これが成長することによって被膜を形成することとなる。このときメッキ液の温度が高すぎたり、触媒の量が多すぎたりするとメッキの成長速度が速すぎて下地の繊維体表面に超微粒子の金属粒子核が同時に多数成長してしまう。その結果、表面が平滑なメッキ被膜となり摩擦に対する抵抗が大きくなり、メッキ被膜が剥がれやすくなる。
メッキ液の温度や触媒量を適切に制御することによって、下地の繊維体表面に生成した金属粒子を核として、その金属粒子の形状を保って徐々に成長させ、オレンジピール（ｏｒａｎｇｅ　ｐｅｅｌ）、すなわち、ゆず肌状態の様相の導電性繊維を得ることができる。このようなゆず肌状の導電性繊維は、摩擦に対する抵抗が小さくなり、メッキ被膜が剥がれ難くい（特開２００１−２３４４６８号公報参照）。
【００２９】
また、この金属メッキ加工された繊維は、長さ０．５〜３０ｍｍの範囲にあることが重要である。０．５ｍｍよりも短いと感圧型接着剤中において繊維間の絡み合う機会が少なくなり、導電性が低くなるので、量を多く添加する必要が生じる。その結果形成される導電性感圧型接着剤層（３）の可とう性が失われたり、高価となり好ましくない。また３０ｍｍより長いと感圧型接着剤中に分散させ難くなったり、あるいは塗工時に結束し固まりとなり塗工ムラを生じやすくなるので好ましくない。
【００３０】
また導電性繊維は、粘着性樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部の範囲で添加することが好ましい。１重量部よりも少ないと、繊維間の絡み合う機会が少なくなり、導電性が低くなるので好ましくない。５０重量部よりも多いと可とう性が低下したり、高価となり好ましくない。
【００３１】
導電性感圧型接着剤層（３）中の導電性繊維は縦横無尽、かつ均一に分散された状態であることが望ましい。一定方向に並んでしまうと、特定の方向からの電磁波にしか対応できない。また分布が偏ると、シールド特性が低下したり、導電性接着シートの風合いを損ねてしまう。
導電性繊維を感圧型接着剤中に縦横無尽、かつ均一に分散する方法の一例としては、感圧型接着剤の粘着性樹脂１００ｇに対し導電性繊維を１０ｇ添加した後、この導電性繊維入り感圧型接着剤を遊星式攪拌型分散機にて１２００ｒｐｍの公転と８００ｒｐｍの自転を３００秒間与えながら攪拌・分散させることで温度上昇や気泡混入の少ない均一分散液を塗工液として得ることができる。次いでこの塗工液を例えばコンマコーターやカーテンコーターなどのような膜厚制御が容易な塗工機を用いて例えば剥離紙に塗工する際に、剥離紙の進行方向（長手方法）に対して直行する方向、即ち剥離紙の幅方向に剥離紙が進む速度とほぼ等速で導伝繊維の長さ程度の振れ幅の振動を連続的に与えながら塗工すると導電繊維は感圧型接着剤層の中で縦横無尽、かつ均一に分散できる。或いは別な方法としては塗工液を溶媒で希釈し、塗工厚みを制御するための隙間を導電性繊維の直径の２０倍程度以上に広くすることも有効である。
【００３２】
本発明で用いられる導電性粉体は、見かけ密度が０．０５〜４ｇ／ｃｍ３の範囲にあることが重要であり、０．０７〜３ｇ／ｃｍ３の範囲にあることが好ましい。見かけ密度が０．０５ｇ／ｃｍ３よりも小さいと、比表面積が大きくなるため感圧型接着剤の粘着性樹脂を吸着し塗工液としての粘度が高くなり過ぎるため、塗工し難くなる。また見かけ密度が４ｇ／ｃｍ３よりも大きいと、粉体どうし、あるいは導電性繊維との接触機会が少なくなりその結果、導電効率が悪くなり、添加量を多くする必要が生じる。
導電性粉体の見かけ密度はＪＩＳ　Ｚ２５０４に規定される金属紛−見掛密度試験方法に基づいて測定できる。
【００３３】
導電性粉体としては、金属、金属酸化物、炭素、有機化合物があり、体積抵抗率が１０−７〜１００Ωｃｍの範囲にあれば特に限定されるものではない。尚、本発明でいう粉体とは、長径が０．１ｍｍ以下であり、長径と短径の比が１０：１〜１：１の範囲にあるものである。
金属として具体的には、例えば、金、銀、銅、白金、ニッケル、スズ、亜鉛、パラジウム、タングステン、アルミニウム、クロムおよびこれらの合金などを用いることができる。また、導電性の点で多少劣るが、金属やガラスなどの無機物、ポリエステルやアクリル、ウレタン、スチレンなどの有機物に、金、銀、ニッケルなどの導電性の高い金属を被覆したものも安価なので有用である。
【００３４】
金属酸化物としては、二酸化クロムや二酸化モリブデンなどが挙げられる。
炭素としてはカーボンブラックやグラファイトなどが挙げられる。
【００３５】
導電性粉体は、見かけ密度考慮して、必要に応じて添加量を決定すればよいが、粘着性樹脂１００重量部に対して２０〜２００重量部の範囲で添加することが経済性、生産性、導電性能、風合いなどの観点から適当である。
【００３６】
導電性感圧型接着剤には、上記導電性繊維及び導電性粉体以外に、難燃剤、酸化防止剤を用途に応じて添加しても構わない。
難燃剤としてはトリクレジルホスフェートのようなリン酸エステル、塩素化パラフィンのようなハロゲン化合物、ビニルクロルアセテートのようなビニル化合物、無水ヘット酸やアセチモングリコールのような官能基をゆうするものなどが挙げられる。またさらに難燃硬化を向上させるために難燃助剤を添加しても良く、難燃助剤としては三酸化アンチモンのようなアンチモン系、ホウ酸亜鉛のようなホウ素系、水和アルミナのようなアルミニウム系、有機パーオキサイドのような有機化合物系が挙げられる。
【００３７】
酸化防止剤としては、代表的にはヒンダードフェノールのようなフェノール化合物、アミン化合物、有機硫黄化合物、ホスファイト系化合物などが挙げられ単独、あるいは組合せて使用することができる。
【００３８】
本発明においては、上記したように特定の導電性繊維と特定の導電性粉体とを含有する導電性感圧型接着剤を用いて感圧型接着剤層を形成することが重要である。
即ち、両方を含有する場合、どちらか一方のみを含有する場合に比して、より密な充填状態を得ることができ、より少ない含有量で効果的に電磁波をシールドできる。どちらか一方のみで同程度の電磁波シールド効果を得るには、充填量をおおくせざるを得ず、充填量を多くすると可とう性を損なう。
【００３９】
導電性感圧型粘着剤層（３）の厚みとしては５〜１５０μｍ程度が望ましく、導電性感圧型粘着剤層としての体積抵抗率が１０−７〜１００Ωｃｍの範囲あることが好ましい。
用途によって適当な厚みを選択すれば良いが、５μｍより薄いと粘着力に欠け、また導電性繊維が粘着剤層から剥き出しになり平滑な面が得られない。１５０μｍより厚いと、生産性が劣り、また十分な導電性を得るために高価な導電剤を多量に添加する必要性が生じ、結果として割高となり好ましくない。
【００４０】
電気絶縁性接着剤層（４）は、体積抵抗率１０１０Ωｃｍ以上であり、導電性材料を意図的に含有しないものである。またＪＩＳ　Ｚ０２３７に規定される粘着テープ・粘着シート試験方法による１８０度引き剥がし粘着力が５Ｎ／２５ｍｍ以上の接着力を有しているものである。
【００４１】
電気絶縁性接着剤層（４）を形成するための接着剤は、用途に応じて硬化型、熱可塑型、感熱圧型、感圧型などを自由に選定することができる。
硬化型は、さらに湿気硬化型、熱硬化型、ＵＶ硬化型、ＥＢ硬化型等に分けられる。
湿気硬化型としてはシアノアクリレート系、シリコーン系、ウレタン系などが挙げられる。熱硬化型としてはフェノール樹脂系、ユリア樹脂系、エポキシ系、変性アクリル系などが挙げられる。ＵＶ硬化型もしくはＥＢ硬化型としては変性アクリレート、シリコーン系などが挙げられる。
反応硬化型としてはアルコキシシリル基含有型、イソシアナート基含有型、オレフィン系などが挙げられる。
【００４２】
熱可塑型としては、ポリオレフィン系、ＰＶＡ系、ポリエステル系、ＥＶＡ系、アクリル系などが挙げられる。
感熱型としてはアクリル系、天然あるいは合成ゴム系、ポリエステル系などが挙げられる。
感圧型としては、前記の粘着性樹脂が使用でき、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、天然あるいは合成ゴム系などが挙げられる。
【００４３】
電気絶縁性接着剤層（４）の厚みとしては、０．５〜１３０μｍ程度が望ましく、さらには貼り合せられる導電性感圧型接着剤層（３）よりも薄いことが好ましい。用途によって適当な厚みを選択すれば良いが、０．５μｍより薄いと接着力に欠ける。１３０μｍより厚いと、厚みによる凹凸が大きいため導電性感圧型接着剤層（３）と貼り合せる際に充分に密着することができず結果として接着力が低下してしまうので好ましくない。また貼り合せられる導電性感圧型接着剤層（３）よりも厚いと導電性感圧型接着剤層（３）を貫通し不連続となり導電性を低下させたり、あるいは接着シートの厚みが不均一となるため好ましくない。
【００４４】
剥離性シート（５）としては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、などの樹脂フィルム、あるいは紙、ポリラミ紙、コート紙、合成紙、などを剥離処理したもの、あるいは剥離性を有するシートならばいずれのものでも構わない。特にポリエステルフィルムやポリラミ紙に剥離処理した剥離性シートは表面平滑性が得やすく、種類も多いので選択しやすいので好ましい。
【００４５】
剥離性シート（５）には、導電性感圧型接着剤層（３）や絶縁性接着剤層（４）が容易に剥離できることが可能で、かつ剥離性シート上に導電性感圧型接着剤や絶縁性接着剤の残留が無い事が要求される。ここでいう容易に剥離できるレベルとは一般的に１８０度引き剥し粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ未満のものをいう。
【００４６】
第１の発明の導電性接着シートは、電気絶縁性シート状基材（１）、金属層（２）、導電性繊維及び導電性粉体を含有する導電性感圧型接着剤層（３）から成るものであり、このような導電性接着シートは、大きく２つの方法で製造することができる。
１つ目は、電気絶縁性シート状基材（１）の少なくとも一方の面の全面に金属層（２）を前述の方法で設け、次いで該金属層（２）上に導電性感圧型接着剤層を直接塗工する方法である。この場合、電気絶縁性シート状基材（１）の金属層（２）とは接触していない面は剥離処理を施すか、導電性感圧型接着剤層（３）上に剥離性シートを貼り合わせておくことが好ましい。
２つ目は、電気絶縁性シート状基材（１）の少なくとも一方の面の全面に金属層（２）を前述の方法で設け、次いで該金属層（２）に、別途剥離性シート（５）上に設けておいた導電性感圧型接着剤層（３）を貼り合わせる方法である。
【００４７】
また第２の発明の導電性接着シートは、電気絶縁性シート状基材（１）、金属層（２）、導電性繊維及び導電性粉体を含有する導電性感圧型接着剤層（３）、電気絶縁性接着剤層（４）、剥離性シート（５）から成るものであり、剥離性シート（５）と接する面において導電性感圧型接着剤層（３）と電気絶縁性接着剤層（４）とが実質的に同一平面を形成してなるものである。
このような導電性接着シートは、以下のような方法で製造することができる。即ち、剥離性シート（５）上に電気絶縁性接着性層（４）をパターニングし、その上に導電性感圧型接着剤層（３）を形成した後、別途電気絶縁性シート状基材（１）の少なくとも一方の面の全面に金属層（２）を設けてなる該金属層（２）を、上記導電性感圧型接着剤層（３）と貼り合せることによって製造することができる。
この場合、剥離性シート（５）には、導電性感圧型接着剤層（３）と電気絶縁性接着剤層（４）とが接することとなるが、導電性感圧型接着剤層（３）の面積比率は２０〜８０％の範囲であることが望ましい。面積比率が２０％未満であると、十分な導電性が得られない。また８０％より多いと十分な接着力が得られない場合があり好ましくない。
【００４８】
第１の発明の場合、金属層（２）もしくは剥離性シート（５）上に、
また、第２の発明の場合、電気絶縁性接着剤層（４）をパターニングしてなる電気絶縁性シート状基材（１）上に、
それぞれ導電性感圧型接着剤を塗工する方法は、５〜１５０μｍ程度の膜形成ができる方法であれば良く、例えばコンマコーター、ダイコーター、リップコーター、キスコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、シルクスクリーン印刷機などを使用して行う。
また、第２の発明の場合、剥離性シート（５）への電気絶縁性接着剤の塗工方法は、０．５〜１３０μｍ程度の薄膜形成ができる方法であれば良く、例えばグラビア印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、インクジェット、感熱転写、間欠ダイコートなどの方法で塗工することで行う。
【００４９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明する。なお、例中、部とは重量部を表す。
【００５０】
評価項目としては、得られた導電性接着シートについて、（１）導電性感圧型接着剤層面の外観観察、（２）ＪＩＳ　Ｚ０２３７に規定される粘着テープ・粘着シート試験方法（常温もしくは１４０℃×３０秒間加圧下に圧着）による１８０度引き剥し粘着力、（３）シールド材評価装置（タケダ理研工業製　Ｓｐｅｃｔｒｕｍ　Ａｎａｌｙｚｅｒ　ＴＲ４１７２）による繰り返し屈曲性試験（ＪＩＳ　Ｐ８１１５に規定される耐折強さ試験方法による繰り返し屈曲性試験；ポリイミド２５μｍに１４０℃×３０秒加圧圧着し接着剤面を貼り合せ、測定）の実施前後の１ＧＨｚにおける電磁波シールド特性を比較評価した。
【００５１】
（実施例１）
電気絶縁性シート状基材として厚さ２５μｍのポリエステルフィルム（以下ＰＥＴ　東洋紡績（株）製エステルフィルムＥ５００７　体積抵抗率２×１０１６Ω・ｃｍ）を用い、この片面に真空蒸着によって、アルミニウムからなる金属層（厚さ６００Åｍ＝０．０６μｍ、体積抵抗率７×１０−４Ω・ｃｍ）を設けた。
【００５２】
アクリル系粘着剤（東洋インキ製造（株）製オリバインＢＰＳ５７６２）、イソシアネート系硬化剤（東洋インキ製造（株）製ＢＸＸ５６２７）、導電性繊維：ポリエステル繊維に銀メッキ加工した金属被覆繊維（三菱マテリアル（株）製シルファイバー　体積抵抗率５×１０−５Ω・ｃｍ、密着強度５等級、長さ３ｍｍ）、導電性粉体：還元銀粉（福田金属箔粉工業（株）製シルコートＡｇＣ−ＢＯ体積抵抗率６×１０−６Ω・ｃｍ、見かけ密度０．７〜１．３ｇ／ｃｍ３）、希釈溶剤：トルオールを各々１００部：１．４部：５部：５０部：５０部の割合で混合し、遊星式攪拌型分散機にて１２００ｒｐｍの公転と８００ｒｐｍの自転を３００秒間与えながら攪拌・分散させ、導電性感圧型接着剤（Ａ）を得た。
【００５３】
この導電性感圧型接着剤（Ａ）を剥離性シート（カイト化学工業製上質紙ベース片面剥離ライナーＳＬ８０ＫＣＮ）に乾燥後の膜厚が７５μｍとなるようにハンドアプリケーターで塗布し１１０℃×２分間乾燥させた後、上記のＰＥＴフィルムの金属層面に貼り合せ、導電性接着シート（Ａ）を得た。その性能は常温圧着粘着力に優れていた。また高いシールド性能を屈曲試験前後で維持しており、安定していた。
【００５４】
（実施例２）
剥離性シート上に熱可塑性ポリエステル系接着剤（東洋紡績（株）製バイロン５０ＤＳ　体積抵抗率２×１０１３Ω・ｃｍ）を厚み１０μｍ、表面積率２０％となるようにスクリーン印刷にて直径１ｍｍの円状に印刷をし、９０℃×１分間乾燥して、電気絶縁性接着剤層付き剥離性シートを得た。
実施例１で用いた剥離性シートの代わりに上記電気絶縁性接着剤層付き剥離性シートを用い、該シートの接着剤層を設けた面に導電性感圧型接着剤（Ａ）を塗布した以外は実施例１と同様にして、導電性接着シート（Ｂ）を得た。その性能は加熱圧着により高い粘着力を発揮していた。また高いシールド性能を屈曲試験前後で維持しており、安定していた。
【００５５】
（比較例１）
電気絶縁性シート状基材に金属層を設けなかった以外は実施例２と同様にして、導電性接着シート（Ｃ）を得た。その性能は粘着性能は良好なものの、シールド性能は著しく低い。
【００５６】
（比較例２）
導電性繊維を用いずに、導電性粉体：還元銀粉（福田金属箔粉工業（株）製シルコートＡｇＣ−ＢＯ　体積抵抗率６×１０−５Ω・ｃｍ、見掛け密度０．７〜１．３ｇ／ｃｍ３）を５５部とした以外は実施例２と同様にして、導電性接着シート（Ｄ）を得た。その性能はシールド性能が低く、特に屈曲試験後の低下が認められた。
【００５７】
（比較例３）
密着強度５等級の三菱マテリアル（株）製のシルファイバーの代わりに、導電性繊維としてナイロン繊維に銀メッキ加工した密着強度３等級の金属被覆繊維（Ｓａｕｑｕｏｉｔ製　Ｘ−ｓｔａｔｉｃ　体積抵抗率４×１０−５Ω・ｃｍ、長さ３ｍｍ）を用いた以外は実施例２と同様にして、導電性接着シート（Ｅ）を得た。その性能は粘着性能は良好なものの、屈曲試験後のシールド性能の低下が認められた。
【００５８】
（比較例４）
長さ３ｍｍの三菱マテリアル（株）製のシルファイバーの代わりに、導電性繊維として長さ０．１ｍｍのポリエステル繊維に銀メッキ加工した金属被覆繊維（三菱マテリアル（株）製シルファイバー　体積抵抗率５×１０−５Ω・ｃｍ、密着強度５等級）を用いた以外は実施例２と同様にして、導電性接着シート（Ｆ）を得た。その性能は高い粘着力を得たものの、シールド性能が低い。
【００５９】
（比較例５）
長さ３ｍｍの三菱マテリアル（株）製のシルファイバーの代わりに、長さ４０ｍｍのポリエステル繊維に銀メッキ加工した金属被覆繊維（三菱マテリアル（株）製シルファイバー　体積抵抗率５×１０−５Ω・ｃｍ、密着強度５等級）を用いた以外は実施例２と同様にして、導電性接着シート（Ｇ）を得た。しかしながら、塗工時に結束が発生しスジ、ムラが著しいため、表面の凹凸が大きいため外観、粘着力において劣っていた。
【００６０】
（比較例６）
ポリエステル繊維に銀メッキしてなる三菱マテリアル（株）製のシルファイバーの代わりに、導電性繊維として炭素系繊維（呉羽化学工業（株）製クレカチョップＣ−１０３Ｓ　体積抵抗率２×１０−３Ω・ｃｍ、長さ３ｍｍ）を用いた以外は実施例２と同様にして、導電性接着シート（Ｈ）を得た。その結果は、粘着力は優れていたが、十分なシールド性能が得られなかった。
【００６１】
（比較例７）
導電性粉体を用いずに、導電性繊維（三菱マテリアル製シルファイバー　体積抵抗率５×１０−５Ω・ｃｍ、密着強度５等級、長さ３ｍｍ）を２０部とした以外は実施例２と同様にして、導電性接着シート（Ｉ）を得た。その結果は、粘着力は優れていたが、十分なシールド性能が得られなかった。
【００６２】
（比較例８）
見かけ密度０．７〜１．３ｇ／ｃｍ３の福田金属箔粉工業（株）製のシルコートの代わりに、導電性粉体として、見かけ密度０．０３ｇ／ｃｍ３の粉状アセチレンブラック（電気化学工業（株）製デンカブラック　体積抵抗率２×１０−１Ω・ｃｍ）を用いた以外は実施例２と同様にして、導電性接着シート（Ｊ）を得た。その結果は、塗工時に塗液の粘度が高く、塗布ムラが発生したため外観が悪い。また粘着力、シールド性能も低かった。
【００６３】
（比較例９）
見かけ密度０．７〜１．３ｇ／ｃｍ３の福田金属箔粉工業（株）製のシルコートの代わりに、見かけ密度４．５〜５．５ｇ／ｃｍ３の銅紛（福田金属箔粉工業製Ｃｕ−Ａｔ−１００　体積抵抗率２×１０−５Ω・ｃｍ、）を用いた以外は実施例２と同様にして、導電性接着シート（Ｋ）を得た。その結果は、粘着力は良好なものの、シールド性能は低かった。
【００６４】
【表１】
2004143357.tif 000003
【００６５】
【発明の効果】
以上述べたように本発明の導電性シートは安定した接着力と高い電磁波シールド特性を具備しており、さらに繰り返しの屈曲耐性にも優れており、ＦＰＣやＦＦＣの用途に最適である。また、従来の金属粉体のみで導電性や電磁波シールド特性を付与していた導電性シートと比べ材料の比重が軽いため、貼り付けられた部材の軽量化も図ることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例２の接着シートの断面図
【符号の説明】
（１）電気絶縁性シート状基材
（２）金属層
（３）導電性感圧型接着剤層
（４）電気絶縁性接着剤層
（５）剥離性シート
【図１】
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