(57)【要約】【課題】捺印が不可能あるいは捺印が困難なシート面の全面あるいは部分的に電子写真方式で任意の形状の捺印受容層を形成してその上に捺印や筆記できるようにするトナーおよびそれを用いた安価な捺印受容シートの提供。【解決手段】電子写真方式で用いられるトナーであって、捺印受容物質とバインダ樹脂成分と帯電制御剤を主成分として含む捺印受容層形成用トナーおよびシート面の所定部に、この捺印受容層形成用トナーを用いて形成した捺印受容層を有する捺印受容シートにより課題を解決できる。【選択図】　　　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真方式で用いられるトナーであって、捺印受容物質とバインダ樹脂成分と帯電制御剤を主成分として含むことを特徴とする捺印受容層形成用トナー。
【請求項２】
前記バインダ樹脂成分４０〜６５質量部に対して、捺印受容物質を１〜３０質量部、帯電制御剤を０．１〜５質量部含むことを特徴とする請求項１記載のトナー。
【請求項３】
前記捺印受容物質が多孔質微粒子であることを特徴とする請求項１あるいは請求項２記載のトナー。
【請求項４】
前記多孔質微粒子の体積平均粒子径が０．５〜５μｍであることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載のトナー。
【請求項５】
トナーと、捺印受容物質とを含むことを特徴とする電子写真方式用現像剤。
【請求項６】
シート面の所定部に、請求項１から請求項５のいずれかに記載の捺印受容層形成用トナーないし電子写真方式用現像剤による捺印受容層が形成されてなることを特徴とする捺印受容シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真方式で用いられる捺印受容層形成用トナーおよびこれを用いた捺印受容シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、磁気カード、ＩＣカード、リライトカード、アート紙、コート紙、合成紙、プラスチックシートなどの捺印が不可能あるいは捺印が困難なシート面に捺印ができるようにするためには、捺印が可能な紙やフィルムなどを貼付したり、捺印が可能な材料を含むインクを用い、シート面に塗布し、必要に応じて乾燥していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
捺印が可能な紙やフィルムなどをシート面に貼付する方法は手間がかかりコストアップになる問題があり、捺印が可能な材料を含むインクを用い、シート面に塗布し、必要に応じて乾燥する方法は、塗布部分の大きさや形状の自由度が小さく、製品の特定の部分的を捺印可能にするのが困難である上、印刷用版の使用が必要であるため、少量多品種の製品をオンデマンドで製造できないという問題があった。
そこで、本発明の第１の目的は、従来の問題に鑑み、捺印が不可能あるいは捺印が困難なシート面の所定部に、捺印性に優れる上、形状などを自由に変えることができる捺印受容層を、少量多品種の製品であってもオンデマンドで容易に低コストで形成できる電子写真方式の捺印受容層形成用トナーないし現像剤を提供することであり、さらに、
本発明の第２の目的は、シート面にこの捺印受容層形成用トナーないし現像剤を用いた捺印性や筆記性に優れる捺印受容層が形成されている捺印受容シートを提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための本発明の請求項１の捺印受容層形成用トナーは、電子写真方式で用いられるトナーであって、捺印受容物質とバインダ樹脂成分と帯電制御剤を主成分として含むことを特徴とする。
【０００５】
本発明の捺印受容層形成用トナーは、磁気カード、ＩＣカード、リライトカード、アート紙、コート紙、合成紙、プラスチックシートなどの捺印が不可能あるいは捺印が困難なシート面の全面あるいは部分的に、乾式現像や湿式現像による電子写真方式で捺印可能な捺印受容層を容易に低コストで形成できる。電子写真方式で前記シート面に捺印受容層を形成するので、形状などを自由に変えることができ、また少量多品種の製品であってもオンデマンドで容易に低コストで捺印受容層を形成できる。この捺印受容層は捺印性に優れており、捺印を強くかつ安定して定着できる。
【０００６】
本発明の請求項２の捺印受容層形成用トナーは、請求項１記載のトナーにおいて、前記バインダ樹脂成分４０〜６５質量部に対して、捺印受容物質を１〜３０質量部、帯電制御剤を０．１〜５質量部含むことを特徴とする。
【０００７】
前記バインダ樹脂成分に対して、捺印受容物質および帯電制御剤を特定の割合で含むことにより、捺印性をより改善できる。
【０００８】
本発明の請求項３の捺印受容層形成用トナーは、請求項１あるいは請求項２記載のトナーにおいて、前記捺印受容物質が多孔質微粒子であることを特徴とする。
【０００９】
多孔質微粒子は安価で入手も容易であり、バインダ樹脂成分と帯電制御剤に配合することにより捺印性や筆記性に優れた捺印受容層形成用トナーを容易に得ることができる。
【００１０】
本発明の請求項４の捺印受容層形成用トナーは、請求項１から請求項３のいずれかに記載のトナーにおいて、前記多孔質微粒子の体積平均粒子径が０．５〜５μｍであることを特徴とする。
前記多孔質微粒子の体積平均粒子径が０．５〜５μｍの範囲にあると、捺印を受容する多孔質微粒子の表面積が大きくなり吸収性や吸着性が改善されるとともに、捺印受容層の表面が適度の粗さになり、捺印性がより向上し、かつ鉛筆やボールペンなどによる筆記性も向上する。
【００１１】
本発明の請求項５は、トナーと、捺印受容物質とを含むことを特徴とする電子写真方式用現像剤である。
二成分現像剤を作製する場合、捺印受容物質は、普通、トナーに配合するが、キャリアに捺印受容物質を配合することもでき、捺印受容物質を含有しないトナーと捺印受容物質を含有しないキャリアと捺印受容物質とを混合して現像剤を調製することもでき、トナー及びキャリアの少なくとも一方に捺印受容物質を配合し、さらに捺印受容物質を混合して現像剤を調製することもでき、これらは、上記プロテイントナーとほぼ同様の機能を有する。
【００１２】
本発明の請求項６は、シート面の所定部に、請求項１から請求項５のいずれかに記載の捺印受容層形成用トナーないし電子写真方式用現像剤による捺印受容層が形成されてなることを特徴とする捺印受容シートである。
【００１３】
本発明の捺印受容シートは、磁気カード、ＩＣカード、リライトカード、アート紙、コート紙、合成紙、プラスチックシートなどの捺印が不可能あるいは捺印が困難なシート面の全面あるいは部分的に捺印受容層が形成されてなるので、構成が簡単で安価な上、例えば、署名して捺印するような場合でも、形成された捺印受容層の上に容易にきれいに捺印でき、かつ鉛筆やボールペンなどで氏名などを筆記でき、捺印や筆記された文字などを強くかつ安定して定着できる。
【００１４】
【発明の実施の態様】
以下、本発明の実施の態様を詳細に説明する。
図１は、本発明の捺印受容シートの一実施例を示す断面説明図である。
本発明の捺印受容シート１は、公知の電子写真方式を用いてアート紙、コート紙、合成紙、プラスチックシートなどの捺印が不可能あるいは捺印が困難なシート２面の所定部に本発明の捺印受容層形成用トナーによる捺印受容層３が形成されている。そして、捺印受容層３面の所定部に捺印４が施されている。
【００１５】
図２は、本発明の捺印受容シートの他の例の断面説明図である。
本発明の捺印受容シート（カード）１Ａは、図示しないセンターコア材と呼ばれる不透明塩化ビニル樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂などからなる熱可塑性樹脂に透明塩化ビニル樹脂などからなる図示しないオーバーシート材を積層してなる定型サイズのカード基材２Ａ面の所定部に本発明の捺印受容層形成用トナーによる捺印受容層３が形成されている。そして、捺印受容層３面の所定部に捺印４が施されるとともに、鉛筆で氏名４Ａが記入されている。
【００１６】
本発明の捺印受容シート１、１Ａは、構成が簡単で、安価である。
本発明の捺印受容シート１、１Ａは、公知の電子写真方式を用いて捺印受容層３が形成されるので、少量多品種の製品であってもオンデマンドで容易に低コストで製造できる上、この捺印受容層３の形状などを自由に変えることができる。捺印４や氏名４Ａは捺印受容層３面にきれいに施されており、しかも捺印４や氏名４Ａは捺印受容層３面に強くかつ安定して定着されている。
【００１７】
次に電子写真方式印刷について述べる。
電子写真方式印刷は、一般的には光導電性絶縁体（フォトコンドラムなど）を利用し、コロナ放電などにより光導電性絶縁体上に一様な静電荷を与え、各種の手段によりこの光導電性絶縁体上に光像を照射することによって静電潜像を形成し、次いで、潜像をトナー微粉末を用いて現像可視化し、紙などにトナー画像を転写した後、加圧、加熱、溶剤蒸発、光などの照射などの手段により紙などの記録媒体上にトナー画像を定着させて複写物を得る方法（例えば、米国特許第２２９７６９１号など）や、光導電性絶縁体上に光像を照射する方法などがある。
これらのトナーとしては、従来は天然または合成高分子よりなるバインダ樹脂成分中に発像成分としてカーボンブラックなどの有色顔料ないし有色染料を分散させたものを５〜２０μｍ程度に微粉砕した粒子が用いられている。かかるトナーは通常トナー単体もしくは鉄粉、ガラスビーズなどの担体物質（キャリア）と混合して用いられる。かかるトナーは必要に応じて公知の帯電制御剤が用いられる。
【００１８】
本発明の捺印受容層形成用トナーのバインダ樹脂成分としては、従来トナーのバインダ樹脂成分として用いられている天然および／または合成高分子を挙げることができる。
本発明で用いるバインダ樹脂成分の具体例としては、例えばポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレンやスチレン共重合体（例えば、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂など）、アクリレートおよびメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共重合樹脂、ビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ系樹脂などを挙げることができる。これらは２種以上混合し用いることもできる。
【００１９】
本発明で用いる捺印受容物質は、捺印受容層に捺印性あるいはさらに筆記性を付与できるものであればよく、天然品でも合成品でもあるいはこれらの２種以上の混合物でもよく、特に限定されるものではない。しかし、無機系多孔質微粒子や有機系多孔質微粒子、あるいは両者の混合物などの多孔質微粒子は好ましく使用できる。中でも無機系多孔質微粒子はさらに好ましく使用できる。
【００２０】
本発明で用いる無機系多孔質微粒子の具体例としては、例えば、シリカ微粒子では、ミズカシルＰ−５２６、Ｐ−８０１、Ｐ−５２７、Ｐ−６０３、Ｐ８３２、Ｐ−７３、Ｐ−７８Ａ、Ｐ−７８Ｆ、Ｐ−８７、Ｐ−７０５、Ｐ−７０７、Ｐ−７０７Ｄ（水沢化学社製）、Ｎｉｐｓｉｌ　Ｅ２００、Ｅ２２０、ＳＳ−１０Ｆ、ＳＳ−１５Ｆ、ＳＳ−５０（日本シリカ工業社製）、ＳＹＬＹＳＩＡ７３０、３１０（富士シリシア化学社製）など、炭酸カルシウム微粒子では、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−Ｓ１５、Ｕｎｉｂｕｒ−７０、ＰＺ、ＰＸ、ツネックスＥ、Ｖｉｇｏｔ−１０、Ｖｉｇｏｔｏ−１５、Ｕｎｉｆａｎｔ−１５ＦＲ、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５００、ホモカルＤ、ゲルトン５０（白石工業社製）などを、スルホ・アルミン酸カルシウム微粒子では、サチンホワイトＳＷ、ＳＷ−Ｂ、ＳＷ−ＢＬ（（白石工業社製）などを、アルミナ微粒子では、ＡＬ−４１Ｇ、ＡＬ−４１、ＡＬ−４２、ＡＬ−４３、ＡＬ−４４、ＡＬ−４１Ｅ、ＡＬ−４２Ｅ、ＡＬ−Ｍ４１、ＡＬ−Ｍ４２、ＡＬ−Ｍ４３、ＡＬ−Ｍ４４、ＡＬ−Ｓ４３、ＡＭ−２１、ＡＭ−２２、ＡＭ−２５、ＡＭ−２７（住友化学社製）、酸化アルミニウムＣ（日本アエロジル社製）などを、二酸化チタン微粒子では二酸化チタンＴ８０５、Ｐ２５（日本アエロジル社製）などを挙げることができる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
本発明で用いる帯電制御剤は公知の帯電制御剤を用いることができる。具体的には、例えば、第４級アンモニウム塩、アゾ系含金属錯体、サリチル酸類金属錯体、カリックスアレーン類、アミノ基含有フッ化物などを挙げることができる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
本発明の捺印受容層形成用トナーのバインダ樹脂成分、捺印受容物質、帯電制御剤の配合割合は特に限定されるものではない。しかし、バインダ樹脂成分４０〜６５質量部に対して、捺印受容物質を１〜３０質量部、帯電制御剤を０．１〜５質量部含むことが、好ましい。
バインダ樹脂成分が４０質量部未満では、捺印受容層の強度が不足する恐れがあり、６５質量部を超えると捺印性や帯電制御性が損なわれる恐れがある。捺印受容物質が１質量部未満では、捺印受容層の捺印性が改善されない恐れがあり、３０質量部を超えても捺印性がそれ以上改善されない。帯電制御剤が０．１質量部未満では、帯電制御できない恐れがあり、５質量部を超えても帯電制御性がそれ以上改善されない。
【００２３】
本発明の捺印受容層形成用トナーには、離型性改善のために、オレフィン系ワックス、カルナバワックスなどの公知の離型性を有する材料をさらに添加することができる。また流動性を改善するために、未処理あるいは公知のカップリング剤などで疎水化などの表面処理したシリカ、アルミナ、チタニア、酸化チタン、樹脂微粒子などの外添剤を加えてもよい。
【００２４】
また、転写、定着の機構上必要であれば、鉄粉、フェライト粉、磁性粉入り樹脂粒子などの公知の磁性粉を加えることもできる。
【００２５】
さらに必要に応じて、鉄粉、フェライト粉、磁性粉入り樹脂粒子などのコア材、シリコーン型ポリマー、フッ素型ポリマーなどのコート材料、カーボンブラック、樹脂微粒子などの帯電制御剤からなる公知のキャリアを併用してもよい。キャリアの粒子径は解像度の点から２００μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がさらに好ましい。
【００２６】
本発明の目的を阻害しない範囲において、さらに所望に応じて慣用されている添加成分、例えば、各種顔料、染料、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤、滑剤などを含有させることができる。
【００２７】
従来公知のトナーの顔料の粒子径は約０．０５〜０．８μｍ程度であるが、本発明で用いる捺印受容物質の粒子径は公知のトナーの顔料の粒子径と同じでもよく、あるいはそれより大きくてもよく、特に限定されるものではない。しかし本発明で用いる捺印受容物質の体積平均粒子径が０．５〜５μｍの範囲にあると、捺印を受容する多孔質微粒子の表面積が大きくなり吸収性や吸着性が改善されるとともに、捺印受容層の表面が適度の粗さになり、捺印性がより向上し、かつ鉛筆やボールペンなどによる筆記性も向上するので好ましい。体積平均粒子径が０．５μｍ未満では捺印性が向上しない恐れがあり、体積平均粒子径が５μｍを超えると捺印受容層の表面強度が低下し、こすれなどにより捺印や筆記が剥落する恐れがある。
なお捺印受容物質の体積平均粒子径は、コールター原理と呼ばれる電気抵抗法により測定されるものである。
【００２８】
本発明で用いるバインダ樹脂成分の種類や分子量などは、本発明の捺印受容シートの特性、デザインや使用する電子写真方式に合わせるなどして最適に調製されるものであり、特に限定されるものではない。
【００２９】
本発明の捺印受容層形成用トナーは、粉砕法、重合法、粒子析出法などの従来公知の方法で製造できる。具体的には、例えば、バインダ樹脂成分、捺印受容物質、および帯電制御剤などを、加圧ニーダ、ロールミル、エクストルーダなどにより溶融混練して均一に分散し、例えばジェットミルなどにより微粉砕して、風力分級機などの分級機により分級して所望のトナーを得ることができる。
【００３０】
本発明の捺印受容層形成用トナーの粒子径は、従来公知のトナーの粒子径と同じでよく、具体的には約３〜２０μｍ程度、好ましくは解像度の点から１５μｍ以下、さらに好ましくは８μｍ以下である。
【００３１】
本発明の捺印受容層形成用トナーは、乾式現像や湿式現像による電子写真方式でシート面に捺印受容層を容易に低コストで形成できる。すなわち高絶縁性分散媒中に分散した液体トナーの状態で利用することもできる。この分散媒には、イソパラフィン系溶剤、高級脂肪酸エステル、シリコーンオイルなど公知のものを用いることができる。
【００３２】
本発明の捺印受容層形成用トナーの転写法には、静電潜像転写、静電コロナ転写、静電ベルト転写、静電ローラー転写、粘着転写、圧力転写、磁気転写などの公知のトナー転写法を用いることができる。
多色あるいは複数のトナーを併用する場合の方法には、多重現像方式、転写ドラム方式、中間転写方式、タンデム方式などの多重転写方式があるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
本発明で用いるシートの素材としては、ガラス繊維、アルミナ繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維などの無機または有機繊維からなる織布、不織布、マット、紙（例えば、上質紙、中質紙、合成紙、各種再生紙、アート紙、コート紙、ミラーコート紙、コンデンサー紙、パラフィン紙、その他の紙の他に、それにオーバーコート層（保護層）をもつ用紙など）あるいはこれらを組み合わせたもの、あるいはこれらに樹脂ワニスを含浸させて成形した複合シート、ポリアミド系樹脂シート、ポリエステル系樹脂シート、ポリオレフィン系樹脂シート、ポリイミド系樹脂シート、エチレン・ビニルアルコール共重合体シート、ポリビニルアルコール系樹脂シート、ポリ塩化ビニル系樹脂シート、ポリ塩化ビニリデン系樹脂シート、ポリスチレン系樹脂シート、ポリカーボネート系樹脂シート、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合系樹脂シート、ポリエーテルスルホン系樹脂シートなどのプラスチックシート、あるいはこれらにコロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、フレームプラズマ処理およびオゾン処理などの表面処理を施したもの、などの公知のものから選択して用いることができる。
【００３４】
なお、上記実施形態の説明は、本発明を説明するためのものであって、特許請求の範囲に記載の発明を限定し、或は範囲を減縮するものではない。又、本発明の各部構成は上記実施形態に限らず、特許請求の範囲に記載の技術的範囲内で種々の変形が可能である。
【００３５】
【発明の効果】
本発明の請求項１の捺印受容層形成用トナーは、電子写真方式で用いられるトナーであって、捺印受容物質とバインダ樹脂成分と帯電制御剤を主成分として含むので、磁気カード、ＩＣカード、リライトカード、アート紙、コート紙、合成紙、プラスチックシートなどの捺印が不可能あるいは捺印が困難なシート面の全面あるいは部分的に、乾式現像や湿式現像による電子写真方式で捺印可能な捺印受容層を容易に低コストで形成でき、そして電子写真方式で前記シート面に捺印受容層を形成するので、捺印受容層の形状や大きさなどを自由に変えることができ、また少量多品種の製品であってもオンデマンドで容易に低コストで捺印受容層を形成できる上、この捺印受容層は捺印性に優れており、捺印を強くかつ安定して定着できるという顕著な効果を奏する。
【００３６】
本発明の請求項２の捺印受容層形成用トナーは、請求項１記載のトナーにおいて、前記バインダ樹脂成分４０〜６５質量部に対して、捺印受容物質を１〜３０質量部、帯電制御剤を０．１〜５質量部含むので、捺印性をより改善できるというさらなる顕著な効果を奏する。
【００３７】
本発明の請求項３の捺印受容層形成用トナーは、請求項１あるいは請求項２記載のトナーにおいて、前記捺印受容物質が多孔質微粒子であるので、安価で入手も容易であり、バインダ樹脂成分と帯電制御剤に配合することにより捺印性や筆記性に優れた捺印受容層形成用トナーを容易に得ることができるというさらなる顕著な効果を奏する。
【００３８】
本発明の請求項４の捺印受容層形成用トナーは、請求項１から請求項３のいずれかに記載のトナーにおいて、前記多孔質微粒子の体積平均粒子径が０．５〜５μｍであるので、捺印を受容する多孔質微粒子の表面積が大きくなり吸収性や吸着性が改善されるとともに、捺印受容層の表面が適度の粗さになり、捺印性がより向上し、かつ鉛筆やボールペンなどによる筆記性も向上するというさらなる顕著な効果を奏する。
【００３９】
本発明の請求項５の電子写真方式用現像剤は、トナーと、捺印受容物質とを含むため、上記捺印受容層形成用トナーとほぼ同様の顕著な効果を奏する。
【００４０】
本発明の請求項６の捺印受容シートは、例えば磁気カード、ＩＣカード、リライトカード、アート紙、コート紙、合成紙、プラスチックシートなどの捺印が不可能あるいは捺印が困難なシート面の所定部に、請求項１から請求項５のいずれかに記載の捺印受容層形成用トナーないし電子写真方式用現像剤による捺印受容層が形成されてなるので、構成が簡単で安価な上、例えば、署名して捺印するような場合、形成された捺印受容層の上に容易にきれいに捺印でき、かつ鉛筆やボールペンなどで氏名などを筆記でき、捺印や筆記された文字などを強くかつ安定して定着できるという顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の捺印受容シートの一例を示す断面説明図である。
【図２】本発明の捺印受容シート（カード）の他の例を示す断面説明図である。
【符号の説明】
１、１Ａ　捺印受容シート
２　シート
２Ａ　カード基材
３　捺印受容層
４　捺印
４Ａ　氏名
【図１】
2004061973.tif 000003
【図２】
2004061973.tif 000004