(57)【要約】【課題】ワックスと、該ワックスに溶解する樹脂を使用した系のトナーのオイルレス性を従来より更に高め品質を安定させること。【解決手段】ワックスと相溶性のある樹脂とワックスを熱溶融状態で混練することにより分子レベルで相溶させ、これを冷却温度５℃〜ワックスの融点迄の範囲内で冷却固化させ、その後、固化した状態のトナーをワックスの融点未満の温度で低極性有機溶剤で溶解させ、更にワックスの融点未満の温度で乾燥工程を経て溶剤を脱気することを特徴とするトナーの製造方法。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ワックスと相溶性のある樹脂とワックスを熱溶融状態で混練することにより分子レベルで相溶させ、これを冷却温度５℃〜ワックスの融点迄の範囲内で冷却固化させ、その後、固化した状態のトナーをワックスの融点未満の温度で低極性有機溶剤で溶解させ、更にワックスの融点未満の温度で乾燥工程を経て溶剤を脱気することを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項２】
前記ワックスの融点と前記樹脂の融点との差があることを特徴とする請求項１に記載のトナーの製造方法。
【請求項３】
該樹脂がポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂やＥＶＡやＥＥＡ等のオレフィン系共重合体やエチレン−ノルボルネン共重合体等の所謂石油樹脂、エチルセルローズやメチルセルローズ等のアルキル多糖類、環化ポリイソプレンや環化ポリブタジエン等の環化樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載のトナーの製造方法。
【請求項４】
該ワックスがパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、オレフィン系重合或いは解重合ワックス、及びこれらの酸化ワックス、モンタン系ワックス、セレシンワックス等の化石ワックス、カルナウバ、キャンデリラ、エスパルト等の植物ワックスであることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１に記載のトナーの製造方法。
【請求項５】
該ワックスが２５℃において針入度２０以下であることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１に記載のトナーの製造方法。
【請求項６】
該低極性有機溶媒がベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族誘導体、ｎ−ヘキサン、ペンテン等の直鎖アルカン誘導体、イソペンテン等のイソアルカン誘導体、シクロヘキサン等のシクロ環式化合物誘導体、テトラリン、デカリン等のナフタリン誘導体であることを特徴とする請求項１乃至５の何れか１に記載のトナーの製造方法。
【請求項７】
乾燥温度がワックスあるいは樹脂の融点のうちどちらか低いほうの温度以下であることを特徴とする請求項１乃至６の何れか１に記載のトナーの製造方法。
【請求項８】
該元トナーを機械式あるいは気流式粉砕で微粒トナー化することを特徴とする請求項１乃至７の何れか１に記載のトナーの製造方法。
【請求項９】
該元トナーを構成樹脂が溶けない低極性有機溶剤中に再沈法によって微粒トナー化することを特徴とする請求項１乃至８の何れか１に記載のトナーの製造方法。
【請求項１０】
該高極性有機溶媒がメタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、セロソルブ、カルビトール等のグリコール類、アセトン、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等の高極性有機溶媒であることを特徴とする請求項１乃至９の何れか１に記載のトナーの製造方法。
【請求項１１】
前記請求項１乃至１０の何れか１に記載の製造方法により製造されたことを特徴とするトナー。
【請求項１２】
トナーを構成するトナー粒子が、樹脂成分及びワックス成分を含み、該ワックス成分が、該樹脂の中に２．５〜５μｍの極微粒子の島状体として存在することを特徴とするトナー。
【請求項１３】
前記請求項１１または１２に記載のトナーを含むことを特徴とする現像剤。
【請求項１４】
前記請求項１３に記載の現像剤を収納したことを特徴とするトナー容器。
【請求項１５】
前記請求項１３に記載の現像剤を用いることを特徴とする定着装置。
【請求項１６】
前記請求項１４に記載のトナー容器を搭載することを特徴とする定着装置。
【請求項１７】
前記請求項１５又は１６に記載の定着装置を有することを特徴とする画像形成電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は複写機、プリンター、ファクシミリなどに用いられる電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近の傾向として、ワックスと相溶性のある樹脂を使用したトナーの研究が盛んに行なわれている。
特に、環状オレフィン樹脂を用いたトナーが提案（特許文献１）されている。従来より、所謂石油樹脂として環状オレフィン樹脂は存在していたが、Ｔｇが非常に高くエンジニアリングプラスチック用途として使用されておりトナー用にはとても使用できるものではなかったが、メタロセン系触媒を使用することによりこの問題点は解決されている。この構造を有するオレフィン系重合体の合成例も提案（特許文献２〜８）されており、特許文献２には、シクロオレフィン線状オレフィンブロックコポリマーが提案され、特許文献３には、狭い分子量分布範囲を有するシクロオレフィンコポリマーが記載され、特許文献４には、高い強度と透明性を有するシクロオレフィンコポリマーの製法が記載され、特許文献５及び６にはシクロオレフィン−エチレン性オレフィンの新規コポリマーが記載され、特許文献７及び８にはシクロオレフィン−エチレン性オレフィンから得られるランダムコポリマーが記載されている。
【０００３】
【特許文献１】
特開２０００−６６４３８号公報（第２頁第１欄第２行目〜第７行目請求項１、第５頁第８欄第１９行目〜第５０行目の段落［００３２］、［００３３］）
【特許文献２】
特開平５−３３９３２７号公報（第１頁左下欄第２行目〜第３行目　要約）
【特許文献３】
特開平５−９２２３号公報（第１頁左下欄第２行目〜右下欄末行目）
【特許文献４】
特開平６−２７１６２８号公報（第１頁左下欄第２行目〜末行目）
【特許文献５】
ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第２０３７９９号明細書（第１頁左下欄第２行目〜右下欄末行目）
【特許文献６】
ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第４０７８７０号明細書（第１頁左下欄第２行目〜右下欄末行目）
【特許文献７】
ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第２８３１６４号明細書（第１頁左下欄第２行目〜右下欄末行目）
【特許文献８】
ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第１５６４６４号明細書（第１頁左下欄第２行目〜右下欄末行目）
【０００４】
低粘度の重合体と高粘度の重合体を混合し、且つ、アミド系ワックスあるいは炭化水素系ワックスの中から選ばれた２種以上のワックスが混合されることにより非オフセット域の拡大を図っていることが記載（特許文献１）されている。
しかし、このような処方系において溶融混練されたトナーをテストすると確かに非オフセット域の増大は認められるが、記録媒体上のトナー像定着後の分離工程における剥離状態が定着ローラへ巻付き気味となり爪跡の発生が見られる。
【０００５】
このような現象が起こる原因としては次のような仮説が考えられ、即ち、従来のオイルレストナーには結着樹脂としてスチレン−アクリル共重合体やポリエステル樹脂が使用されている。スチレン−アクリル共重合体やポリエステル樹脂はワックスとの相溶性がなく、これらを熱混練して溶融状態になってもこれら樹脂とワックスの分子が相溶することなく、熱溶融したワックスの液滴が機械的に熱溶融した樹脂の海の中に島状に分散される所謂海島構造を形成し、これが冷却により固定化される。この状態のトナーを用いて定着すると加熱加圧されたトナーは樹脂及び分散されたワックスともに溶融するが、もともとスチレン−アクリル共重合体やポリエステル樹脂はワックスとの相溶性がないため、ワックス分が分離し界面に移動することにより、定着面とトナー層の間には溶融したワックスの油膜が形成される。この油膜の自己凝集力が弱いために、油膜が層間剥離する離型層となることにより定着面とトナー層の接着性がなくなるが、環状オレフィンのようにワックスと完全に相溶するような樹脂は溶融状態においてはワックスが有機溶媒あるいは可塑剤として働き樹脂分子と分子レベルで相溶してしまうため、定着時に定着面とトナー層の間に効果的油膜層を形成しにくくなってしまい、定着面とトナー層の接着力が巻付き力として発生するためと考えられる。このような現象を押さえるべく、分子内に二重結合を持った環化ゴムや、分子内に一部極性部分をもったアルキルセルローズ誘導体を該環状オレフィンと混合して使用する提案もなされている。これらの方法によれば、分子内の二重結合部分や分子内の極性部分とワックスの相溶性がないので、単独で環状オレフィン樹脂を使用した場合より分子内にワックスの分散粒子が生成しやすく、よりオイルレス性が発現しやすい。しかし、使用する定着面も比較的新しいうちはこのように環化ゴムやアルキルセルローズ単独か、環状オレフィン樹脂と混合したもので充分な離型性が得られるが、長期間定着器を使用しているうちに定着面が磨耗などの劣化を受け離型性が下がる傾向にある。このような状態に至った定着器においてはやはり記録媒体の巻き付きやオフセット等の問題が発生しやすく問題となっていた。勿論、上記説明に挙げた樹脂系のみならず、例えばポリエチレンやＥＶＡ、ＥＥＡ、オレフィン系樹脂等、ワックスと相溶性の良い樹脂は同様の問題が発生しやすく、この離型性不足の問題を解決できる方法の開発が切望されていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、上記従来技術に鑑みて、ワックスと、該ワックスに溶解する樹脂を使用した系のトナーのオイルレス性を従来より更に高め品質を安定させることである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、本発明の（１）「ワックスと相溶性のある樹脂とワックスを熱溶融状態で混練することにより分子レベルで相溶させ、これを冷却温度５℃〜ワックスの融点迄の範囲内で冷却固化させ、その後、固化した状態のトナーをワックスの融点未満の温度で低極性有機溶剤で溶解させ、更にワックスの融点未満の温度で乾燥工程を経て溶剤を脱気することを特徴とするトナーの製造方法」、（２）「前記ワックスの融点と前記樹脂の融点との差があることを特徴とする前記第（１）項に記載のトナーの製造方法」、（３）「該樹脂がポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂やＥＶＡやＥＥＡ等のオレフィン系共重合体やエチレン−ノルボルネン共重合体等の所謂石油樹脂、エチルセルローズやメチルセルローズ等のアルキル多糖類、環化ポリイソプレンや環化ポリブタジエン等の環化樹脂であることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載のトナーの製造方法」、（４）「該ワックスがパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、オレフィン系重合或いは解重合ワックス、及びこれらの酸化ワックス、モンタン系ワックス、セレシンワックス等の化石ワックス、カルナウバ、キャンデリラ、エスパルト等の植物ワックスであることを特徴とする前記第（１）項乃至前記第（３）項の何れか１に記載のトナーの製造方法」、（５）「該ワックスが２５℃において針入度２０以下であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項の何れか１に記載のトナーの製造方法」、（６）「該低極性有機溶媒がベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族誘導体、ｎ−ヘキサン、ペンテン等の直鎖アルカン誘導体、イソペンテン等のイソアルカン誘導体、シクロヘキサン等のシクロ環式化合物誘導体、テトラリン、デカリン等のナフタリン誘導体であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項の何れか１に記載のトナーの製造方法」、（７）「乾燥温度がワックスあるいは樹脂の融点のうちどちらか低いほうの温度以下であることを特徴とする前記第（１）乃至第（６）の何れか１に記載のトナーの製造方法」、（８）「該元トナーを機械式あるいは気流式粉砕で微粒トナー化することを特徴とする前記第（１）項乃至第（７）項の何れか１に記載のトナーの製造方法」、（９）「該元トナーを構成樹脂が溶けない低極性有機溶剤中に再沈法によって微粒トナー化することを特徴とする前記第（１）項乃至第（８）項の何れか１に記載のトナーの製造方法」、（１０）「該高極性有機溶媒がメタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、セロソルブ、カルビトール等のグリコール類、アセトン、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等の高極性有機溶媒であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（９）項の何れか１に記載のトナーの製造方法」により達成される。
【０００８】
また、上記課題は、本発明の（１１）「前記第（１）項乃至第（１０）項の何れか１に記載の製造方法により製造されたことを特徴とするトナー」、（１２）「トナーを構成するトナー粒子が、樹脂成分及びワックス成分を含み、該ワックス成分が、該樹脂の中に２．５〜５μｍの極微粒子の島状体として存在することを特徴とするトナー」により達成される。
【０００９】
また、上記課題は、本発明の（１３）「前記第（１１）項又は第（１２）項に記載のトナーを含むことを特徴とする現像剤」により達成される。
【００１０】
また、上記課題は、本発明の（１４）「前記第（１３）項に記載の現像剤を収納したことを特徴とするトナー容器」により達成される。
【００１１】
また、上記課題は、本発明の（１５）「前記第（１３）項に記載の現像剤を用いることを特徴とする定着装置」により達成される。
【００１２】
また、上記課題は、本発明の（１６）「前記第（１４）項に記載のトナー容器を搭載することを特徴とする定着装置」により達成される。
【００１３】
また、上記課題は、本発明の（１７）「前記第（１５）項又は第（１６）項の何れかに記載の定着装置を有することを特徴とする画像形成電子写真装置」により達成される。
【００１４】
上記問題を解決するために鋭意検討した結果、ワックスと相溶性のある樹脂とワックスを熱溶融状態で混練することにより分子レベルで相溶させ、これを冷却温度５℃〜ワックスの融点迄の範囲内で冷却固化させ、その後、固化した状態のトナーをワックスの融点未満の温度において低極性有機溶剤で溶解させ、更に乾燥工程を経て溶剤を脱気したトナーは上記問題点を全て解決できることを見出した。
【００１５】
このように調整されたトナーが効率良くオイルレス性を発揮できる理由は熱溶融混練されたトナーにおいて、これらワックスと相溶性の高い樹脂は完全に分子レベルで相溶状態となる。その後、５℃〜ワックスの融点迄の範囲内で冷却固化させる訳であるが、このとき完全に分子レベルで相溶していたワックスと樹脂が固化の時点でそれぞれ多少相分離することになる。これが５℃を切る温度で冷却すると固化速度が速すぎてワックス粒子が充分な大きさに成長することができず、樹脂分子と殆ど完全に相溶した状態で固定されてしまう。しかし、５℃〜ワックスの融点迄の範囲内に自然冷却して固化させた場合（即ち、強制冷却せず、かつ徐冷手段を講じないで冷却した場合）、ある程度の大きさまでワックスが成長することができる。また、ワックスの融点以上の温度ではワックスが液状なので樹脂の溶剤または可塑剤として働き、分子レベルでの相溶を維持したままとなる。従って、ワックスの再結晶による微粒子形成には５℃〜ワックスの融点迄の温度範囲内で冷却する必要がある。しかし、このように冷却固化されたトナーであってもまだワックスと樹脂の相互作用は完全になくなったわけではなく、再結晶したワックスと樹脂は多少混ざりあった状態になっており、この状態においてオイルレス性はまだ不完全である。本発明によれば、このように冷却固化された該トナーを更に低極性の有機溶媒によって溶解することによって樹脂とワックスの因果関係を完全に排除できる。一般にワックスはワックスの融点以下の温度において有機溶媒に殆ど溶解しない。ワックスの融点以上の温度においてワックスは液状になり、低極性の有機溶媒に完全に溶解することができるが、ワックスの融点以下の温度に下がった途端、ワックスは析出相分離することになる。また、このときの溶剤の粘度が低いのでワックス粒子は急激に大きくなり数十μｍの大きさまで一気に成長する。
【００１６】
このように、ワックスは通常ワックスの融点以下の温度において有機溶媒に溶解しないので、本発明にあるようにトナーをワックスの融点未満の温度において低極性有機溶剤で溶解させても樹脂のみ溶剤に溶解するがワックス粒子は溶剤に溶解せず、このときに樹脂とワックスの因果関係は完全に切れることになる。この状態で更にワックスの融点未満の温度において乾燥工程を経て溶剤を脱気すると、樹脂中にワックスが独立して分散された状態を形成することができる。且つ、乾燥工程において、樹脂は溶剤が抜けた跡がミクロポーラスな状態となり、定着時にこの穴を通って溶融したワックスがトナー層表面に効率良く染み出し離型層の形成を容易にすると考えられる。
【００１７】
また、本発明に類似の技術に、機能性付与剤として日本精化社製「ＢＮＴ２２Ｈ」とクラリアント社製「セリダスト３７１５」をトルエン・シクロヘキサン混合溶媒に３０℃の温度下攪拌により溶解させる、と記載（特許文献１０）されており、本発明者の見解では、このような条件下では所謂ワックスは膨潤こそすれ溶解はしないと思われるが、仮に溶解したとしても最終的にトナーとして仕上げる段階で脱溶剤時にワックスが溶剤から析出する形態である。従って、本発明のトナーのように溶融混練後５℃〜ワックスの融点迄の温度に冷却することにより、樹脂中に適度の大きさのワックス粒子を分散固定し、そのワックス粒子の状態のまま樹脂のみ溶解しワックスは溶剤に溶解しない形態と異なり、トナーとしての調整方法及びワックスの分散方法及び状態が異なり、本発明とは全く異なる別の発明といえる。
【００１８】
【特許文献１０】
特開２０００−１４７８２９号公報（第９頁第１６欄第４２行目〜第第４４行目）
【００１９】
また、相分離による方法も提案されており、これについては予め樹脂ワックスを溶融混練している。
しかし、溶融状態のトナーを熱水中で機械的にトナーを微分散し大量の氷で冷却しており、このような早い冷却ではワックス粒子の大きさはサブミクロン程度になってしまう。なお、水中に分散されたトナーは溶剤を含まないピュアなバルクであるので、トナーのみを溶融混練した状態で一気に氷点近くで冷却したものと全く同値であるといえる。故に、この状態のトナーはトナー中で再結晶化するワックスと樹脂の相互作用が残っている。従ってこの方法についても本発明のように、溶融混練後５℃〜ワックスの融点迄の温度で冷却しワックス粒子を適度な大きさに成長させ、その後、周りの樹脂のみ低極性有機溶媒で溶解しワックスと樹脂の相互作用を絶ちきり、且つ溶媒が抜けた跡がミクロポーラスな形態とは異なるので、本発明とは全く異なる別の発明といえる。
【００２０】
他に、本発明に類似の技術に、離型剤としてのワックスを一旦分散剤の存在下で有機溶剤中に攪拌及び／又は加熱処理を行なうことによって離型剤と分散剤を有機溶媒中に溶解させ、その後、この溶液を冷却することにより、離型剤と分散剤とを析出させるという技術が開示（特許文献１１）されている。この方法によるとワックスと樹脂を熱混練してワックスを微分散するのではなく、樹脂のない状態で分散剤とワックスを溶剤に攪拌及び／又は加熱処理により溶解し、その後、冷却によりワックスを析出させるものであり、先に本発明者が述べた原理に基づき温度が高い状態でワックスが溶剤に溶解し冷却により析出するという現象を利用していると考えられ、この発明は本発明とは全く異なる別の発明といえる。
【００２１】
【特許文献１１】
特開平２００２−９１０５９号公報（第２頁第１欄第２行目〜第１１行目　請求項１、第７頁第１１欄第２３行目〜第３９行目）
【００２２】
本発明の熱混練によるワックスの微分散化技術は使用する樹脂がワックスと相溶性が高いために、溶融状態では分子レベルで完全に相溶していると考えられ、更に５℃〜ワックスの融点迄の温度で冷却することにより樹脂中に析出するワックス粒子の大きさを調整できる。実際の熱混練にはロールミル、エクストルーダー等が使用できる。また、樹脂の熱溶融粘度が一般の有機溶剤に比べ非常に高いので急激にワックスが巨大粒子に成長するのを妨げる効果があり、更に、析出したワックスの粒子径のバラツキも小さくなると考えられ、溶剤中にトナーを再溶解した場合でも、ワックス粒子をボールミルやサンドミル、アトライター等で再粉砕する必要はないが、念入りにこのような分散機を使用して分散工程を加えても良い。
【００２３】
実際にＴＥＭを使用して観察すると、冷却温度によって２５０ｎｍ以下（５〜１０℃の冷却では２５０ｎｍ以下の大きさになっているようではあるが、これ以上小さいものは酸化テルルで染色してもそれがワックスであるかどうかの判別が難しい）〜５μｍ迄の範囲で調整が可能なことがわかった。ワックスの粒子径はあまり小さすぎると離型剤としての効果が小さくなり、また大きすぎるとフィルミングやスペント等の問題が発生しやすい。また、本発明の冷却下限の５℃を下回った温度で冷却を行なった場合、例えば氷点以下の温度にまで急冷した場合には著しくトナーの離型性が下がってしまい実用に適さないが、この原因は先に述べたように５℃以下の冷却温度では冷却が早すぎ、ワックス粒子が小さくなりすぎることにあると考えられる。実際にどのような粒子径になっているかを観察すると１０℃への冷却では約２５０ｎｍ、４０℃では３μｍ、５０℃では５μｍであり実使用上２５０ｎｍ〜３μｍまでの範囲のワックスの粒子径が理想的であり、従って冷却温度のより好ましい条件は１０〜４０℃の範囲内であることがわかるが、実際には５℃以上の冷却であれば問題なく使用できる。
【００２４】
また、このような方法により製造される本発明のトナー粒子は、樹脂の中に適度の小粒径のワックス微粒子、即ち粒径が５〜２５０ｎｍ以下のワックス微粒子が島状に分散しており、このワックス微粒子は、周囲の樹脂成分と相溶していない。
このような、本発明のトナーであるか否かは、ＴＥＭにより容易に確認することができる。
【００２５】
また、本発明において溶融混練時に樹脂とワックス以外に顔料や帯電制御剤などといっしょに混練しても良く、または樹脂とワックスのみ先に溶融混練を行ない冷却固化後溶剤により再溶解した時点で顔料や帯電制御剤を加えてボールミルやサンドミル、アトライター等で顔料や帯電制御剤の分散工程を加えても良い。
【００２６】
本発明のトナーの乾燥工程では真空乾燥を行っても良いし、単なる風乾を行っても良く、熱をかけても良い。但し、樹脂あるいはワックスの溶融温度のどちらか低い方の温度以下である必要があり、好ましくは５０℃以下がよい。本発明の乾燥されたトナーは予め機械式粗粉砕し、その後、気流式粉砕機や機械式粉砕機により所定の粒径に調整すると良い。
また、乾燥工程においては本発明の溶剤に溶けた状態のトナー中へ攪拌しながら貧溶剤を加えソルベントショックによりトナーを凝固させ沈殿濾過後乾燥させると非常に効率良く乾燥することができ、乾燥に要するエネルギーが非常に少なくなり省エネルギーとなる。更にこの方法を拡張し、溶剤に溶けた状態のトナーを高極性の貧溶媒中へ滴下することで凝固と造粒工程を同時にこなすことが可能であり、またコアになるトナー樹脂に対して貧溶媒に溶ける樹脂を滴下する貧溶媒に溶解しておくことによりカプセル化することも可能である。
【００２７】
本発明における樹脂としては、従来から通常用いられているものを使用することができるが、特に該樹脂がポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂やＥＶＡやＥＥＡ等のオレフィン系共重合体やエチレン−ノルボルネン共重合体等の所謂石油樹脂、エチルセルローズやメチルセルローズ等のアルキル多糖類、環化ポリイソプレンや環化ポリブタジエン等の環化樹脂である場合には好ましく使用される。
【００２８】
また、ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、オレフィン系重合或いは解重合ワックス、及びこれらの酸化ワックス、モンタン系ワックス、セレシンワックス等の化石ワックス、カルナウバ、キャンデリラ、エスパルト等の植物ワックスである場合は、好ましい。
【００２９】
さらに、該ワックスが２５℃において針入度２０以下であるである場合に特に好ましい。
【００３０】
また、本発明のトナーの製造方法において用いられる有機溶媒は、低極性有機溶媒であることが好ましく、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族誘導体、ｎ−ヘキサン、ペンテン等の直鎖アルカン誘導体、イソペンテン等のイソアルカン誘導体、シクロヘキサン等のシクロ環式化合物誘導体、テトラリン、デカリン等のナフタリン誘導体であることが特に好ましい。
【００３１】
また、本発明のトナーの製造方法における乾燥温度は、ワックスあるいは樹脂の融点のうちどちらか低いほうの温度以下であることが好ましい。
【００３２】
本発明の製造方法においては、通常、元トナーを機械式あるいは気流式粉砕で微粒トナー化する。または、該元トナーを構成樹脂が溶けない低極性有機溶剤中に再沈法によって微粒トナー化する。
【００３３】
また、一方の前記高極性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、セロソルブ、カルビトール等のグリコール類、アセトン、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等の高極性有機溶媒であることが好ましい。
【００３４】
このようにして製造されたトナーは、一成分系現像剤として、またキャリア粒子と混合されたニ成分系現像剤として、ファクシミリ、静電印刷、電子写真を含む各種画像形成装置に用いることができ、また、前記画像形成装置の現像・定着装置に供給することができ、トナー容器に収納して前記画像形成装置の現像・定着装置に搭載することができる。
【００３５】
【実施例】
以下に、実施例を説明する。
（実施例１）
◎トナー混練処方
環状オレフィン樹脂（エチレン・ノルボルネン共重合体、Ｔｇ６０℃）　　８０．０
カルナウバワックス（Ｍｐ約８２℃）　　　　　　　　　　　　１０．０
カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
ＣＣＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
◎混練冷却工程
上記処方を１２０℃の温度の３本ロールミルにて５回繰り返し混練し、２０℃にて５ｍｍの厚さに圧延しながら冷却。その後混練された該トナーを約２ｍｍ程度の大きさに粗粉砕しトナーＴ１とした。
◎溶剤による溶解工程
上記トナーＴを攪拌しながらトルエン中に徐々に投入し、最終的に固形分２０％になるように溶解しトナー溶液Ａ１とした。攪拌による温度上昇により初期２０℃だった液温は最終的に３５℃まで上がったが、ワックスの融点Ｍｐより遥かに低い温度であり問題はない。
◎乾燥工程
乾燥を速めるため、上記トナー溶液Ａ１を２０倍量のＭＥＫ中に攪拌しながら投入しトナー溶液を凝固させた。環状オレフィン樹脂はＭＥＫのような極性溶媒には溶解しないのでトナー溶液は直ちに凝固し、凝固物からＭＥＫ中にトルエンが溶出するので、ある程度固体状の沈殿物が得られた。
このトナー凝固物の沈殿体を濾過し、真空乾燥させトナーの再凝固物トナーＡ２を得た。
◎再粗粉砕工程
得られたトナーＡ２を２ｍｍ程度に粗粉砕しトナーＡ３を得た。
◎粉砕分級工程
上記粗粉砕されたトナーＡ３を気流式粉砕機にて体積平均径で７μｍ程度のトナーに仕上げトナーＡ４とした。
また、上記トナーＴを気流式粉砕機にて体積平均径で７μｍ程度のトナーに仕上げトナーＢ１とした。
◎添加剤混合工程
上記トナーＡ４にシリカ０．４ｐｈｒを添加し混合し最終トナーＡとした。
また、上記トナーＢ１にシリカ０．４ｐｈｒを添加混合し最終トナーＢとした。
◎定着の離型性評価
上記トナーをリコー製ｉｍａｊｉｏ７０７０にて評価を行なった。
このとき使用した定着ローラ
▲１▼３００００枚使用後の磨耗した定着ローラ
▲２▼２００００枚使用後のある程度磨耗した定着ローラ
▲３▼ＮＥＷ定着ローラ
◎結果
▲１▼の３００００枚使用後の磨耗した定着ローラの場合
Ａのトナーは良好な剥離性を示し巻き付きや爪跡の発生はなかったが、Ｂのトナーは巻付きがきつく、黒ベタ画像の縦方向に先端から後端まで縦白筋状の白い爪跡（爪でトナーが抉りとられている）の発生が見られた。
▲２▼の２００００枚使用後のある程度磨耗した定着ローラ
Ａのトナーは良好な離型性を示し問題なし
Ｂのトナーは黒ベタ画像先端に白い爪跡発生
▲３▼のＮＥＷ定着ローラの場合
ＡＢともに問題なし
【００３６】
（実施例２）
◎トナー混練処方
環状オレフィン樹脂（エチレン・ノルボルネン共重合体、Ｔｇ６０℃）　　５０．０
環化ゴム（Ｍｐ約１３０℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０
カルナウバワックス（Ｍｐ約８２℃）　　　　　　　　　　　　　１０．０
カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
ＣＣＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
◎混練冷却工程
上記処方を１２０℃の温度の３本ロールミルにて５回繰り返し混練し、２０℃にて５ｍｍの厚さに圧延しながら冷却。その後混練された該トナーを約２ｍｍ程度の大きさに粗粉砕しトナーＴ２とした。
◎溶剤による溶解工程
上記トナーＴ２を攪拌しながらトルエン中に徐々に投入し、最終的に固形分２０％になるように溶解しトナー溶液Ｃ１とした。攪拌による温度上昇により初期２０℃だった液温は最終的に３５℃まで上がったが、ワックスの融点Ｍｐより遥かに低い温度であり問題はない。
◎乾燥工程
乾燥を速めるため、上記トナー溶液Ｃ１を２０倍量のＭＥＫ中に攪拌しながら投入しトナー溶液を凝固させた。環状オレフィン樹脂はＭＥＫのような極性溶媒には溶解しないのでトナー溶液は直ちに凝固し、凝固物からＭＥＫ中にトルエンが溶出するので、ある程度固体状の沈殿物が得られた。
このトナー凝固物の沈殿体を濾過し、真空乾燥させトナーの再凝固物トナーＣ２を得た。
◎再粗粉砕工程
得られたトナーＣ２を２ｍｍ程度に粗粉砕しトナーＣ３を得た。
◎粉砕分級工程
上記粗粉砕されたトナーを気流式粉砕機にて体積平均径で７μｍ程度のトナーに仕上げトナーＣ４とした。
また、上記トナーＴ２を気流式粉砕機にて体積平均径で７μｍ程度のトナーに仕上げトナーＤ１とした。
◎添加剤混合工程
上記トナーＣ４にシリカ０．４ｐｈｒを添加し混合し最終トナーＣとした。
また、上記トナーＤ１にシリカ０．４ｐｈｒを添加混合し最終トナーＤとした。
◎定着の離型性評価
上記トナーをリコー製ｉｍａｊｉｏ７０７０にて評価を行なった。
このとき使用した定着ローラ
▲１▼３００００枚使用後の磨耗した定着ローラ
▲２▼２００００枚使用後のある程度磨耗した定着ローラ
▲３▼ＮＥＷ定着ローラ
◎結果
▲１▼の３００００枚使用後の磨耗した定着ローラの場合
Ｃのトナーは良好な剥離性を示し巻き付きや爪跡の発生はなかったが、Ｄのトナーは巻付き気味となり、黒ベタ画像の先端に白い爪跡の発生が見られた。
また、Ｃのトナーについては定着器の分離爪をはずして確認を行なったところ、分離爪がない状態でも問題なく通紙することができた。
▲２▼の２００００枚使用後のある程度磨耗した定着ローラの場合
Ｃのトナーは問題なし
Ｄは先端の白い爪跡（爪でトナーが抉りとられている）はないが、爪の位置に対応して画像の黒ベタ上に光沢の変化が見られた。
▲３▼のＮＥＷ定着ローラの場合
ＣＤともに問題なし
【００３７】
（実施例３）
◎シェル溶液の作成
トナー樹脂の貧溶媒をメタノール／ＭＥＫ＝１／１とし、この中に硝酸セルローズを１ｗｔ％溶解しシェル溶液Ｓとした。
◎トナー溶液の作成
Ａ３をトルエンに溶解し２５ｗｔ％トナー溶液とした。
◎造粒カプセル化工程
Ｓ液２０００ｃｃ中に攪拌しながらＡ液を２５μｍ径のオリフィスより滴下し、Ａ３の凝集物ＡＳ１を得た。更にこれをメタノールで洗浄し、真空乾燥後マイクロカプセルトナーＡＳ２とした。
◎添加剤混合工程
上記ＡＳ２にシリカ０．４ｐｈｒを添加し最終トナーＡＳとした。
コールターカウンターで粒径測定の結果、体積平均径０．８μｍの粒子を得た。
上記トナーをリコー製ｉｍａｊｉｏ７０７０にて評価を行なった。
◎結果
▲１▼の３００００枚使用後の磨耗した定着ローラの場合
ＡＳのトナーは良好な剥離性を示し巻き付きや爪跡の発生はなかったが、Ｄのトナーは巻付き気味となり、黒ベタ画像の先端に白い爪跡の発生が見られた。
また、ＡＳのトナーについては定着器の分離爪をはずして確認を行なったところ、分離爪がない状態でも問題なく通紙することができた。
▲２▼の２００００枚使用後のある程度磨耗した定着ローラの場合
ＡＳのトナーは問題なし
Ｄは先端の白い爪跡（爪でトナーが抉りとられている）はないが、爪の位置に対応して画像の黒ベタ上に光沢の変化が見られた。
▲３▼のＮＥＷ定着ローラの場合
ＡＳ、Ｄともに問題なし
更に、ＣとＡＳについて耐熱保存性の試験を行なった。
５０℃、７２ｈｏｕｒにて保存されたトナーについて画像評価を行なったところ、Ｃの未処理トナー及びＡＳの未処理トナーについては画像上の差異は認められなかったが、保存試験後のトナーＣは多少転写性が悪くなりハーフトーンの濃度が下がる傾向が出たが、ＡＳトナーについては未処理及び保存後ともに差はなくカプセル化の効果が現れていた。
【００３８】
（実施例４）
◎シェル溶液の作成
トナー樹脂の貧溶媒をエタノールとし、この中にＰＶＡを１ｗｔ％溶解しシェル溶液Ｓ１とした。
◎トナー溶液の作成
Ａ３をトルエンに溶解し２５ｗｔ％トナー溶液とした。
◎造粒カプセル化工程
Ｓ１液２０００ｃｃ中に攪拌しながらＡ液を２５μｍ径のオリフィスより滴下し、Ａ３の凝集物ＡＳＳ１を得た。これを真空乾燥しマイクロカプセルトナーＡＳＳ２とした。
◎添加剤混合工程
上記ＡＳＳ２にシリカ０．４ｐｈｒを添加し最終トナーＡＳＳとした。
コールターカウンターで粒径測定の結果、体積平均径０．８μｍの粒子を得た。
上記トナーをリコー製ｉｍａｊｉｏ７０７０にて評価を行なった。
◎結果
▲１▼の３００００枚使用後の磨耗した定着ローラの場合
ＡＳＳのトナーは良好な剥離性を示し巻き付きや爪跡の発生はなかったが、Ｄのトナーは巻付き気味となり、黒ベタ画像の先端に白い爪跡の発生が見られた。
また、ＡＳＳのトナーについては定着器の分離爪をはずして確認を行なったところ、分離爪がない状態でも問題なく通紙することができた。
▲２▼の２００００枚使用後のある程度磨耗した定着ローラの場合
ＡＳＳのトナーは問題なし
Ｄは先端の白い爪跡（爪でトナーが抉りとられている）はないが、爪の位置に対応して画像の黒ベタ上に光沢の変化が見られた。
▲３▼のＮＥＷ定着ローラの場合
ＡＳＳ、Ｄともに問題なし
更に、ＣとＡＳＳについて耐熱保存性の試験を行なった。
５０℃、７２ｈｏｕｒにて保存されたトナーについて画像評価を行なったところ、Ｃの未処理トナー及びＡＳＳの未処理トナーについては画像上の差異は認められなかったが、保存試験後のトナーＣは多少転写性が悪くなりハーフトーンの濃度が下がる傾向が出たが、ＡＳＳトナーについては未処理及び保存後ともに差はなくカプセル化の効果が現れていた。
【００３９】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的な説明から明らかなように、ワックスと相溶性のある樹脂とワックスを熱溶融状態で混練することにより分子レベルで相溶させ、これを冷却温度５℃〜ワックスの融点迄の範囲内で冷却固化させ、その後、固化した状態のトナーをワックスの融点未満の温度において低極性有機溶剤で溶解させ、更に乾燥工程を経て溶剤を脱気したトナーを使用することにより、長期間使用により磨耗した定着器であっても分離工程における剥離状態が定着ローラへ巻付かず、また、分離の爪跡の発生も押さえることができるという極めて優れた効果を奏する。