(57)【要約】【課題】均一で細かなセルを有し、寸法精度のよいシリコーンゴムスポンジを得るためのシリコーンゴムスポンジ用エマルション組成物と、それを用いる前記スポンジの製造方法を提供する。【解決手段】（Ａ）（ａ）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン、（ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素を有するオルガノポリシロキサンおよび（ｃ）白金系触媒を含む付加反応硬化型液状シリコーンゴム組成物、（Ｂ）水溶性ポリマーを含有する水、および（Ｃ）乳化剤を含有し、前記（Ａ）における（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量１００重量部、前記（Ｂ）５０〜２５０重量部、前記（Ｃ）０．１〜１０重量部の割合で含むシリコーンゴムスポンジ用エマルション組成物、およびそれを硬化後、脱水するシリコーンゴムスポンジの製造方法。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ａ）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン、（ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素を有するオルガノポリシロキサンおよび（ｃ）白金系触媒を含有してなる付加反応硬化型液状シリコーンゴム組成物、Ｂ）水溶性ポリマーを含有する水、および（Ｃ）乳化剤を含有し、
前記（Ａ）における（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量１００重量部に対し、前記（Ｂ）を５０〜２５０重量部、前記（Ｃ）を０．１〜１０重量部の割合で含むことを特徴とするシリコーンゴムスポンジ用エマルション組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分中の水に対する水溶性ポリマーの配合量が０．１〜５重量％であることを特徴とする請求項１記載のシリコーンゴムスポンジ用エマルション組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分の乳化剤が非イオン界面活性剤であることを特徴とする請求項１記載のシリコーンゴムスポンジ用エマルション組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のシリコーンゴムスポンジ用エマルション組成物を硬化して湿潤のシリコーンゴムスポンジ様成形体を形成し、次いで前記成形体から水を除去してシリコーンゴムスポンジとなすことを特徴とするシリコーンゴムスポンジの製造方法。
【請求項５】
硬化する前のシリコーンゴムスポンジ用エマルション組成物が気泡を含まないことを特徴とする請求項４記載のシリコーンゴムスポンジの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はシリコーンゴムスポンジ用エマルションとシリコーンゴムスポンジの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーンスポンジゴムは、耐熱性、耐候性に優れ、軽量であることから、かかる特性を活かして、パッキング、ガスケット、Ｏリング等の自動車部品；複写機ロールの表面被覆材；各種シール材などとして使用されている。従来、かかるシリコーンゴムスポンジ形成性組成物としては、以下のとおり数多くの組成物が提案されている。
【０００３】
例えば、アゾビスイソブチロニトリルに代表される熱分解型発泡剤を配合してなるシリコーンゴムスポンジ用組成物が知られている（例えば、特許文献１、２参照）。オルガノポリシロキサン、乳化剤、水、粘欄剤からなるエマルションを発泡剤組成物としてシリコーンゴムに配合し、水の蒸発、膨張を利用して発泡させる組成物が提案されている（特許文献３参照）。また、殻がプラスチックで、ブタンやイソブタンのような揮発性物質が内包されたバルーン等を配合したシリコーンゴムスポンジ組成物が提案されている（特許文献４参照）。しかし、発泡時に熱分解型発泡剤が分解して発生するガスや水の蒸発、膨張した水蒸気を発泡剤としたり、また、熱膨張性のバルーンを発泡剤としたりしているために、単純形状の成形品には向いているものの、複雑な形状を有する成形品用途には不向きという問題点があり、その用途は限定されていた。
【０００４】
また、ヒドロキシ末端封鎖ジオルガノポリシロキサンと有機錫触媒からなる縮合反応硬化型のシリコーンエマルションを凍結して硬化し、解凍後に水を除去してシリコーンゴムスポンジを作製する方法が知られているが（特許文献５参照）、この方法では凍結、解凍に多くのエネルギーを必要とし、また成形体完成までに長時間を要し、生産性が悪いという問題点があった。さらに、アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを白金系触媒の存在下にヒドロシリル化させる反応機構により、架橋してゴム状弾性体を得る際に、水を共存させて、該オルガノハイドロジェンポリシロキサンと水との反応で発生した水素ガスによってシリコーンゴムスポンジを形成される組成物（特許文献６参照）、あるいは水の代りに液状アルコールを用いた組成物（特許文献７参照）が提案されている。
【０００５】
さらには、アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンを、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応によって硬化させる系で、オルガノハイドロジェンポリシロキサンを過剰に用い、かつ水と１価または多価アルコールを用いるシリコーンゴムスポンジ組成物が知られている（特許文献８参照）。これら付加反応硬化型シリコーンゴムスポンジ組成物はいずれも硬化する際に、水素ガスならびに水を発泡剤とするものであり、圧縮成形やインジェクション成形においてはキャビティへの材料仕込み量によってセル構造が不均一になったり、金型の部品寸法と成形後の部品寸法が異なり寸法精度が悪くなったりするという問題点があった。しかもこれら特許文献には付加反応硬化型シリコーンエマルションからシリコーンゴムスポンジを作製するためのエマルション組成物およびエマルション組成物からシリコーンゴムスポンジを製造する方法は記載されていない。
【０００６】
また、付加反応硬化型シリコーンエマルション組成物からシリコーンゴムスポンジを作製するためのエマルション組成物およびシリコーンゴムスポンジを製造する方法が提案されており（特許文献９参照）、ここではエマルション安定化のために、ゲル化剤として吸水性ポリマーを使用しているのが特徴で、圧縮成形用途に好適で、成形品であるスポンジ成形体の寸法精度に優れるものの、セルの細かさやセルの均一性に欠けるという問題点があった。
【０００７】
【特許文献１】
特公昭４４−４６１号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】
特開平７−２４７４３６号公報（請求項１および［００１１］）
【特許文献３】
特公平７−１２２０００号公報（請求項１、［００６３］など）
【特許文献４】
特開平５−２０９０８０号公報（請求項１〜３）
【特許文献５】
特開昭５９−１２８３２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献６】
特開昭５４−１３５８６５号公報（請求項１１）
【特許文献７】
特開平５−７０６９２号公報（請求項１、６など）
【特許文献８】
特開平１１−１３０９６３号公報（請求項１、２）
【特許文献９】
特開２００２−１１４８６０号公報（請求項１〜１１、［００１４］など）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、付加反応硬化型シリコーンゴムスポンジ用エマルションを架橋硬化し、水を除去した後に均一かつ細かなセルを有し、しかも寸法精度のよいシリコーンゴムスポンジを得るためのシリコーンゴムスポンジ用エマルション組成物とシリコーンゴムスポンジの製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記問題点を解消すべく研究した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、以下のシリコーンゴムスポンジ用エマルションとシリコーンゴムスポンジの製造方法を提供するものである。
１）（Ａ）ａ）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン、（ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素を有するオルガノポリシロキサンおよび（ｃ）白金系触媒を含有してなる付加反応硬化型液状シリコーンゴム組成物、Ｂ）水溶性ポリマーを含有する水、および（Ｃ）乳化剤を含有し、
前記（Ａ）における（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量１００重量部に対し、前記（Ｂ）を５０〜２５０重量部、前記（Ｃ）を０．１〜１０重量部の割合で含むことを特徴とするシリコーンゴムスポンジ用エマルション組成物。
【００１０】
２）（Ｂ）成分中の水に対する水溶性ポリマーの配合量が０．１〜５重量％であることを特徴とする上記１）項記載のシリコーンゴムスポンジ用エマルション組成物。
３）（Ｃ）成分の乳化剤が非イオン界面活性剤であることを特徴とする上記１）項記載のシリコーンゴムスポンジ用エマルション組成物。
４）上記１）〜３）項のいずれかに記載のシリコーンゴムスポンジ用エマルション組成物を硬化して湿潤のシリコーンゴムスポンジ様成形体を形成し、次いで前記成形体から水を除去してシリコーンゴムスポンジとなすことを特徴とするシリコーンゴムスポンジの製造方法。
【００１１】
５）硬化する前のシリコーンゴムスポンジ用エマルション組成物が気泡を含まないことを特徴とする上記４）項記載のシリコーンゴムスポンジの製造方法。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明に使用される（Ａ）成分の付加反応硬化型液状シリコーンゴム組成物は、常温にて液状を呈し、硬化してゴム状弾性を有するシリコーンゴムであり、かかる液状シリコーンゴム組成物としては、アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンとケイ素原子結合水素原子含有オルガノハイドロジェンポリシロキサンとからなり、白金系触媒により硬化してシリコーンゴムとなる付加反応硬化型液状シリコーンゴム組成物である。
【００１３】
かかる付加反応硬化型液状シリコーンゴム組成物としては、具体的には、（ａ）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン、（ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンおよび（ｃ）白金系触媒からなる液状シリコーンゴム組成物である。
この組成物について説明する。まず、（ａ）成分のオルガノポリシロキサンは１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有しており、アルケニル基としてはビニル基、アリル基、プロぺニル基などが例示される。また、アルケニル基以外の有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；３，３，３−トリフロロプロピル基、３−クロロプロピル基などのハロゲン化アルキル基などが挙げられる。本成分の分子構造は直鎖状、分枝を含む直鎖状のいずれであってもよい。本成分の分子量は特に限定されないが、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。本発明においては上記オルガノポリシロキサンを２種以上組み合わせてもよい。
【００１４】
次に、（ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは架橋剤であり、（ｃ）成分の白金系触媒の存在下に本成分のケイ素原子結合水素原子が、（ａ）成分中のオルガノポリシロキサンのケイ素原子結合アルケニル基に付加反応して架橋、硬化させるものである。本成分は１分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上のケイ素原子結合水素原子を有することが必要である。（ｂ）成分中のケイ素原子結合有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；３，３，３−トリフロロプロピル基、３−クロロプロピル基などのハロゲン化アルキル基などが挙げられる。本成分も分子構造は、直鎖状、分枝状、環状、網目状のいずれでもよい。本成分の分子量は特に限定されないが、２５℃における粘度が３〜１０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００１５】
（Ａ）成分中の配合量は、（ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子と（ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基のモル比が（０．５：１）〜（５０：１）となるような量であり、これは、このモル比が０．５より小さいと良好な硬化性が得られず、５０より大きいと硬化物であるシリコーンゴムスポンジの硬度が高くなり過ぎるからである。また、（ｃ）成分の白金系触媒は付加反応により硬化させるための触媒であり、例えば、白金微粉末、白金黒、塩化白金酸、塩化白金酸のオレフイン錯体、塩化白金酸のアルケニルシロキサンとの錯化合物、ロジウム化合物、パラジウム化合物が例示される。これらは、触媒としての適当量を用いる。
【００１６】
この液状シリコーンゴム組成物には、流動性を調節したり、硬化物の機械強度を向上させるために各種の充填剤を配合してもよく、このような充填剤としては、沈降シリカ、ヒュームドシリカ、カーボンブラック、焼成シリカ、コロイド状炭酸カルシウム、ヒユームド二酸化チタンなどの補強性充填剤；石英粉末、珪素土、アルミノケイ酸、酸化マグネシウム、沈降法炭酸カルシウムなどの非補強性充填剤；これらの充填剤をジメチルジクロロシラン、へキサメチルジシラザン、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどの有機ケイ素化合物で疎水化処理したものが挙げられる。さらに、必要に応じてアルコール類、顔料、付加反応抑制剤、耐熱剤、難燃剤、可塑剤、接着性付与剤などを配合してもよい。
【００１７】
本発明に使用される（Ｂ）成分中の水は、シリコーンゴムスポンジ用エマルションの作製に必要な成分であり、清浄であればよく、その種類は制限されない。水道水、井戸水、イオン交換水、蒸留水が例示される。（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分における（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量１００重量部当たり５０〜２５０重量部であり、好ましくは７０〜２００重量部である。５０重量部より少ないと形成されるシリコーンゴムスポンジの発泡倍率が小さく、２５０重量部を超えると、形成されるシリコーンゴムスポンジの強度が損なわれるからである。（Ｂ）成分中に含有する水溶性ポリマーは、従来、エマルションの増粘剤や粘稠剤として使用されるものでよく、水に溶解した際の水性物の粘性が高く、低乳化剤量で安定なエマルションを調製するために配合される。その水に対する配合量は０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。その量が０．１重量％より低いときは水溶性ポリマーが溶解した水性物の粘性が低く、安定なエマルションが得難く、５重量％を超えるときは粘性が高過ぎてエマルションからの脱気が困難となり、いずれも好ましくない。
【００１８】
（Ｂ）成分中の水溶性ポリマーとしては、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、カルボキシレートのナトリウム塩、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、メチルセルロース、セルロースエーテル、ヒドロキシエチルセルロース、変性デンプン、ポリビニルアルコール、ポリアクリレートあるいはポリメタクリレートのナトリウム塩などが例示されるが、水に溶解したときの粘性が高いものほどより好ましい。
【００１９】
本発明に使用される（Ｃ）成分の乳化剤は、安定なエマルションを形成するために配合され、その種類は特には限定されないが、一般に非イオン性の乳化剤が好ましい。非イオン性の乳化剤としての非イオン界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテル、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ソルビタンモノ脂肪酸エステル、ソルビタントリ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタントリ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステルあるいはＰＯＥ多価アルコール類などが例示され、１種または２種以上を併用してもよい。用いる乳化剤のＨＬＢ値は６〜１４のものが好ましく、２種以上併用することがより好ましい。（Ｃ）成分の配合量は、（Ｂ）成分の粘性により大幅に減量が可能で、（Ａ）成分における（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜７重量部である。０．１重量部より少ないと安定なシリコーンゴムスポンジ用エマルションとはなり難く、１０重量部を超えるとシリコーンゴムスポンジの耐熱後の物理特性が著しく低下するので、いずれも好ましくない。
【００２０】
かかる（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分から成るシリコーンゴムスポンジ用エマルションは、例えば次のような方法で製造することができる。所定量の（Ａ）液状シリコーンゴム組成物と所定量の（Ｂ）水溶性ポリマーを含有する水と所定量の（Ｃ）乳化剤を高速攪拌ミキサーに投入し、所定時間攪拌混合するか、あるいは（Ａ）成分中の（ａ）成分、（Ｂ）水溶性高分子を含有する水、（Ｃ）乳化剤の各所定量を高速攪拌ミキサーに投入し、所定時間攪拌混合した後に、所定量の（Ａ）成分中の（ｂ）成分、（ｃ）成分を攪拌混合してもよい。ここで使用するミキサーとしてはホモミキサー、パドルミキサー、へンシェルミキサー、ホモデイスパー、コロイドミキサー、真空混合攪拌ミキサーあるいは２軸押出機等が例示されるが、安定なエマルションが得られるものであれば、特に限定されない。
【００２１】
かかるシリコーンゴムスポンジ用エマルションが、混合時に気泡を巻き込んでいる時は脱気後、例えば、圧縮成形金型で、常温〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃の温度で硬化して湿潤状態のシリコーンゴムスポンジ様成形体を形成させ、次に１５０〜２５０℃の２次加熱処理で湿潤状態のシリコーンゴムスポンジ成形体から水を除去することにより、セルが均一でしかも細かく、寸法精度のよいシリコーンゴムスポンジを得ることができる。また、シリコーンゴム用エマルションをロッド状にノズルから押出して、例えば８０〜１００℃の熱水中で硬化させ、それを熱風乾燥して紐状のシリコーンゴムスポンジを作製することもできる。
【００２２】
【実施例】
以下、本発明を実施例、比較例により詳細に説明する。以下の記載において、部とあるのは重量部を、％とあるのは重量％をそれぞれ意味し、また粘度は２５℃での値を示す。シリコーンゴムスポンジ用エマルションならびにシリコーンゴムスポンジの各特性は下記の条件で測定した。
・乳化状態；　所定の時間攪拌混合後、目視により外観で乳化の状態を判定した。
・スポンジの密度；　シリコーンゴムスポンジ用エマルションをシート状に成形硬化した後に熱風乾燥し、得られた成形シートを一定直径のポンチで打ち抜き、その打ち抜いたゴム片の重量と厚みを測定し、重量／体積（ｇ／ｃｍ３）を密度として算出した。
・寸法精度；　熱風乾燥後の成形シート厚さ（ｍｍ）を熱風乾燥前の硬化成形シート厚さ（ｍｍ）で割った寸法比を寸法精度として算出した。
・セル径；　拡大鏡により観察した。
【００２３】
実施例１〜３
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度１０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量０．１４％）［（ａ）成分］１００部、比表面積２００ｍ２／ｇのヒュームドシリカ２０部、シリカ処理剤としてヘキサメチルジシラザン５部、水１部を加えて混合機で均一に混合し、１８０℃、減圧下で２時間熱処理を行い、流動性のある液状シリコーンゴムベースを調製した。このべース１００部に、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素含有量０．８％）［（ｂ）成分］０．５部と塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体［（ｃ）成分］０．１部（白金濃度０．４％）と反応抑止剤として３，５−ジメチル−１−へキシル−３オール０．１部を加えて均一に混合して液状シリコーンゴム組成物を得た。この液状シリコーンゴム組成物に水溶性ポリマーであるポリアクリル酸ソーダを含有する水（水溶性ポリマー含有量１．０％）、非イオン界面活性剤としてＨＬＢ値６．６のポリオキシエチレンジラウレート、ＨＬＢ値１０．４のポリオキシエチレンジオレエートを表１に示す配合比［前記液状シリコーンゴム組成物中の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）成分の合計量１００部に対する配合比］で、市販のアビテックスミキサー（（株）マツバラ社製）に投入し、回転数９０００ｒｐｍで１０分間混合して、それぞれシリコーンゴムスポンジ用エマルションを調製した。
【００２４】
次に、これら気泡混入のシリコーンゴムスポンジ用エマルションから気泡を除くため真空ポンプで脱気した後に、厚さ２ｍｍのシート状金型に流し込み、９０℃、１０分間かけて硬化し、湿潤状態のシリコーンゴムスポンジ様成形シートを得た。これら成形シートを１５０℃の熱風式オーブンに入れ、１時間かけて熱風乾燥し、それぞれシート状のシリコーンゴムスポンジを得た。その密度、寸法精度およびセル径を測定し、表１に示した。この結果から、本発明によるシリコーンゴムスポンジはセルの均一性もよく、寸法精度に優れるものであった。
【００２５】
比較例１〜２
水溶性ポリマーを含まない以外はすべて実施例１、２の手順に従い、表１の配合比でシリコーンゴムスポンジ用エマルションの調製を行ったが、安定なエマルションが作製できず、湿潤状態のシリコーンゴムスポンジ様成形体を得ることができなかった。
比較例３
実施例１〜３の液状シリコーンゴム組成物１００部、吸水性ポリマー（三洋化成工業社製のアクリル酸塩重合体部分ナトリウム塩架橋物）を含有する水（吸水性ポリマー２．０％）１２０部、ポリオキシエチレンジラウレート７部を加えて混合し、シリコーンゴムスポンジ用エマルションを調製し、実施例１〜３の方法で硬化、熱風乾燥し、シリコーンゴムスポンジを作製した結果を表１に示した。
【００２６】
【表１】
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【００２７】
実施例４
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度４０，０００ｍＰａ・ｓのメチルビニルポリシロキサンポリマー（ビニル基含有量０．１４％）［（ａ）成分］１００部に、ジメチルジクロロシランで表面処理したアエロジルＲ−９７２（目本アエロジル社製）２０部を加えて均一に混合し、１８０℃で２時間熱処理を行って、流動性のある液状シリコーンベースを調製した。このべース１００部に、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素含有量０．８％）［（ｂ）成分］０．５部と塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体［（ｃ）成分］０．１部（白金濃度０．４％）と反応抑止剤として３，５−ジメチル−１−へキシル−３オール０．１部を加えて均一に混合して液状シリコーンゴム組成物を得た。この液状シリコーンゴム組成物に前記の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量１００部に対する配合比として、水溶性ポリマーであるポリアクリル酸ソーダを含有する水（水溶性ポリマー含有量２％）１２０部、高級アルコール系非イオン界面活性剤としてＨＬＢ１０．５のサンノニツクＳＳ−５０（三洋化成工業社製）２．５部、ＨＬＢ１２．８のサンノニックＳＳ−７０（三洋化成工業社製）２．５部を容器に計量し、Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型（特殊機化工業社製）を使用して、回転数５０００ｒｐｍで５分間かけて混合し、シリコーンゴムスポンジ用エマルションを調製した。
【００２８】
このシリコーンゴムスポンジ用エマルションを真空ポンプで脱気した後に、厚さ２ｍｍのシート状金型に流し込み、９０℃で１５分かけて硬化し、湿潤状態のシリコーンゴムスポンジ様成形シートを得た。これら成形シートを実施例１と同様な方法で熱風乾燥し、シリコーンゴムスポンジを得た。その密度、寸法精度およびセル径を測定した。その結果、密度は０．５９、寸法精度は０．９８、セル径は０．０５〜０．１ｍｍであった。
【００２９】
比較例４
実施例４において、水溶性ポリマーの替わりに吸水性ポリマーとしてアクリル酸塩重合体部分ナトリウム塩架橋物でゲル化させた水（吸水性ポリマー含有量０．３％）１２０部を使用する以外は全て実施例４と同条件で実施した結果、密度は０．５８、寸法精度は０．９８、セル径は０．２〜１．０ｍｍであった。
実施例５
沈降シリカ系の液状シリコーンゴム組成物ＤＹ３５−７００Ａ／Ｂ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）１００部に、水溶性ポリマーとしてポリアクリル酸ソーダを含有する水（水溶性ポリマー含有量２％）１２０部、高級アルコール系非イオン界面活性剤としてサンノニックＳＳ−５０　２．５部、サンノニックＳＳ−７０　２．５部を容器に計量し、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーを使用し、回転数５０００ｒｐｍで５分間かけて混合し、シリコーンゴム用エマルションを調製した後、実施例４と同様な方法で、脱気、硬化、熱風乾燥し、シリコーンゴムスポンジを得た。測定の結果、密度は０．９９、寸法精度は０．９９、セル径は０．１ｍｍ以下であった。
【００３０】
【発明の効果】
本発明のシリコーンゴムスポンジ用エマルション組成物は（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含み、エマルションの状態で硬化して、湿潤状態のシリコーンゴムスポンジ様成形体を形成できるという特徴を有する。また本発明のシリコーンゴムスポンジの製造方法は湿潤状態のシリコーンゴムスポンジ様成形体を熱風乾燥してシリコーンゴムスポンジとなるので、金型形状の追従性も良く、かつ寸法精度も良好で、セルの均一性に優れ、しかもセルの細かいシリコーンゴムスポンジを効率よく製造できるという特徴を有する。
【手続補正書】
【提出日】平成16年1月28日(2004.1.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
実施例４
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度４０，０００ｍＰａ・ｓのメチルビニルポリシロキサンポリマー（ビニル基含有量０．１４％）［（ａ）成分］１００部に、ジメチルジクロロシランで表面処理したアエロジルＲ−９７２（日本アエロジル社製）２０部を加えて均一に混合し、１８０℃で２時間熱処理を行って、流動性のある液状シリコーンベースを調製した。このべース１００部に、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素含有量０．８％）［（ｂ）成分］０．５部と塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体［（ｃ）成分］０．１部（白金濃度０．４％）と反応抑止剤として３，５−ジメチル−１−へキシル−３オール０．１部を加えて均一に混合して液状シリコーンゴム組成物を得た。この液状シリコーンゴム組成物に前記の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量１００部に対する配合比として、水溶性ポリマーであるポリアクリル酸ソーダを含有する水（水溶性ポリマー含有量２％）１２０部、高級アルコール系非イオン界面活性剤としてＨＬＢ１０．５のサンノニツクＳＳ−５０（三洋化成工業社製）２．５部、ＨＬＢ１２．８のサンノニックＳＳ−７０（三洋化成工業社製）２．５部を容器に計量し、Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型（特殊機化工業社製）を使用して、回転数５０００ｒｐｍで５分間かけて混合し、シリコーンゴムスポンジ用エマルションを調製した。


【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
比較例４
実施例４において、水溶性ポリマーの替わりに吸水性ポリマーとしてアクリル酸塩重合体部分ナトリウム塩架橋物でゲル化させた水（吸水性ポリマー含有量０．３％）１２０部を使用する以外は全て実施例４と同条件で実施した結果、密度は０．５８、寸法精度は０．９８、セル径は０．２〜１．０ｍｍであった。
実施例５
沈降シリカ系の液状シリコーンゴム組成物ＤＹ３５−７００Ａ／Ｂ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）１００部に、水溶性ポリマーとしてポリアクリル酸ソーダを含有する水（水溶性ポリマー含有量２％）１２０部、高級アルコール系非イオン界面活性剤としてサンノニックＳＳ−５０　２．５部、サンノニックＳＳ−７０　２．５部を容器に計量し、Ｔ．Ｋ．ホモミクサーを使用し、回転数５０００ｒｐｍで５分間かけて混合し、シリコーンゴム用エマルションを調製した後、実施例４と同様な方法で、脱気、硬化、熱風乾燥し、シリコーンゴムスポンジを得た。測定の結果、密度は０．５９、寸法精度は０．９９、セル径は０．１ｍｍ以下であった。