(57)【要約】【課題】有機感光体の電気的特性及び機械的物性を向上できるオーバーコート層形成用組成物を提供すること。【解決手段】  電子写真用の有機感光体のオーバーコート層を形成するための組成物が提供される。このオーバーコート層形成用組成物は，フッ素樹脂及び陰イオン性ポリウレタン水分散体を含むことを特徴とする。かかるオーバーコート層形成用組成物を使用して，感光層上にオーバーコート層を形成することにより，有機感光体の電気的特性及び機械的物性を向上できる。このため，電子写真現像システムに好適に使用でき，寿命が延長された有機感光体を提供できる。特に，湿式トナーに対する耐溶剤性及び耐摩耗性が優れた湿式トナー現像用の有機感光体を提供できる。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
陰イオン性ポリウレタン水分散体及びフッ素樹脂を含むことを特徴とする，オーバーコート層形成用組成物。
【請求項２】
前記フッ素樹脂は，粒子状であることを特徴とする，請求項１に記載のオーバーコート層形成用組成物。
【請求項３】
前記フッ素樹脂は，ポリテトラフルオロエチレン，ポリフッ化ビニリデン，フルオロエチレンプロピレン共重合体，ポリエチレンテトラフルオロエチレン共重合体，ポリフルオロアルコキシ共重合体，ポリフッ化ビニルまたはこれらの混合物であることを特徴とする，請求項１または２のいずれかに記載のオーバーコート層形成用組成物。
【請求項４】
前記フッ素樹脂は，ポリテトラフルオロエチレンであることを特徴とする，請求項１または２のいずれかに記載のオーバーコート層形成用組成物。
【請求項５】
前記フッ素樹脂の平均粒径は，０．１〜１μｍであることを特徴とする，請求項２に記載のオーバーコート層形成用組成物。
【請求項６】
前記フッ素樹脂の含量は，前記陰イオン性ポリウレタン水分散体の固形分１００重量部に対して２０〜２００重量部であることを特徴とする，請求項１，２，３，４または５のいずれかに記載のオーバーコート層形成用組成物。
【請求項７】
フッ素系分散剤をさらに含み，
前記フッ素系分散剤の含量は，前記フッ素樹脂固形分１００重量部に対して１〜１０重量部であることを特徴とする，請求項１，２，３，４，５または６のいずれかに記載のオーバーコート層形成用組成物。
【請求項８】
前記フッ素系分散剤は，非イオン性であることを特徴とする，請求項７に記載のオーバーコート層形成用組成物。
【請求項９】
前記陰イオン性ポリウレタン水分散体は，
二重結合を有する或いは有さない酸無水物１種以上と，トリオールまたはテトラオール誘導体１種以上とを反応させることにより，カルボキシル基を含む，或いはカルボキシル基および二重結合の双方を含むジオール若しくはトリオール単量体またはこれらの混合物を生成し；
前記生成された結果物を，ポリオールと，ジイソシアネートまたはジイソシアネート重合体と反応させることにより，ポリウレタンプレポリマーを生成し；
前記ポリウレタンプレポリマーのカルボン酸基を中和剤で中和して，水に分散させ，鎖延長剤で鎖延長させて製造されることを特徴とする，請求項１，２，３，４，５，６，７または８のいずれかに記載のオーバーコート層形成用組成物。
【請求項１０】
前記中和剤は，水溶性３次アミン，アルカリ金属水素化物またはこれらの混合物であることを特徴とする，請求項９に記載のオーバーコート層形成用組成物。
【請求項１１】
前記鎖延長剤は，活性化された水素を有する分子量１８〜２５０のジオール，トリオール，ジアミン，トリアミン，ヒドラジン，及びジヒドラジドよりなる群から選択された少なくともいずれかであることを特徴とする，請求項９または１０のいずれかに記載のオーバーコート層形成用組成物。
【請求項１２】
前記ポリウレタンプレポリマーのＮＣＯ含量は，０．１〜３０％であることを特徴とする，請求項９，１０または１１のいずれかに記載のオーバーコート層形成用組成物。
【請求項１３】
分散に用いられる前記水の量は，全体固形分が５〜８０％となる量であり，前記水の温度は，５〜８０℃であることを特徴とする，請求項９，１０，１１または１２のいずれかに記載のオーバーコート層形成用組成物。
【請求項１４】
重合開始剤をさらに含むことを特徴とする，請求項１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２または１３のいずれかに記載のオーバーコート層形成用組成物。
【請求項１５】
希釈のために水，または水およびアルコールの混合溶媒をさらに含み，
前記水または前記混合溶媒の含量は，前記オーバーコート層形成用組成物の全体固形分に対して１〜１５重量％であることを特徴とする，請求項１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３または１４のいずれかに記載のオーバーコート層形成用組成物。
【請求項１６】
感光層と；
請求項１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４または１５のいずれかに記載のオーバーコート層形成用組成物を用いて，前記感光層上に形成されたオーバーコート層と；
を含むことを特徴とする，有機感光体。
【請求項１７】
前記オーバーコート層の厚さは，０．１〜５μｍであることを特徴とする，請求項１６に記載の有機感光体。
【請求項１８】
前記感光層は，電荷発生物質と電荷輸送物質とを含む単層構造である，或いは電荷輸送物質を含む電荷輸送層と電荷発生物質を含む電荷発生層とからなる２層積層構造であることを特徴とする，請求項１６または１７のいずれかに記載の有機感光体。
【請求項１９】
湿式トナー及び電子写真用の有機感光体を使用した電子写真画像形成方法において，
前記有機感光体は，
感光層と；
請求項１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４または１５のいずれかに記載のオーバーコート層形成用組成物を用いて，前記感光層上に形成されたオーバーコート層と；
を含むことを特徴とする，電子写真画像形成方法。
【請求項２０】
前記液体トナーは，脂肪族炭化水素系溶媒を含むことを特徴とする，請求項１９に記載の電子写真画像形成方法。
【請求項２１】
電子写真用の有機感光体の表面を帯電する工程と；
帯電された前記有機感光体の表面を露光し，露光された領域内の電荷を分散させることによって帯電及び非帯電領域のパターンを形成する工程と；
前記有機感光体の表面上に液体トナーを塗布して，トナー画像を形成する工程と；
前記トナー画像を受容体の表面に転写する工程と；
を含み，
前記有機感光体は，導電性基板と，前記導電性基板上に形成された感光層と，前記感光層上に形成されたオーバーコート層とを有し，
前記オーバーコート層は，請求項１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４または１５のいずれかに記載のオーバーコート層形成用組成物を含むことを特徴とする，電子写真画像形成方法。
【請求項２２】
画像処理装置に対して脱着可能な電子写真用カートリッジであって：
導電性支持体と，前記導電性支持体上に形成された感光層と，前記感光層上に形成されたオーバーコート層とを有する電子写真用の有機感光体と；
前記有機感光体を帯電させる帯電装置と；
前記有機感光体に形成された静電潜像を現像する現像装置と；
前記有機感光体の表面をクリーニングするクリーニング装置と；
を備え，
前記オーバーコート層は，請求項１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４または１５のいずれかに記載のオーバーコート層形成用組成物を含むことを特徴とする，電子写真用カートリッジ。
【請求項２３】
導電性基板上に感光層を形成する工程と；
前記感光層上に，請求項１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４または１５のいずれかに記載のオーバーコート層形成用組成物を用いてオーバーコート層を形成する工程と；
を含むことを特徴とする，電子写真用の有機感光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，電子写真用有機感光体のオーバーコート層形成用組成物，及びこれを用いた有機感光体等に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近，湿式トナー（ウェットトナー；ｌｉｑｕｉｄ  ｔｏｎｅｒ）を利用した電子写真方式のプリンタに関する開発が進んでおり，この状況下では，液体トナー用有機感光体の開発が希求されている。
【０００３】
正帯電型有機感光体で画像を形成する場合には，まず，有機感光体の表面を陽電荷（＋）に帯電させ，レーザービームを照射する。これにより，電荷発生層において陽陰電荷が発生し，次いで，感光層に作用する電場によって電荷輸送層に陽電荷（正孔）が注入され，その後，陽電荷が導電性支持体に移動する。次いで，陰電荷（電子）が表面層に移動して表面電荷を中和すると，露光された部分の表面電位が低くなり，この結果，潜像が形成され，この潜像がトナーによって現像される。
【０００４】
上記有機感光体としては，多層構造型の有機感光体と単層型の有機感光体とがある。上記多層構造型の有機感光体は，１つの層で一連の電気的性質を全て満足させねばならない単層型有機感光体と比べて，各層の役割が分離されているため，帯電電位，露光電位などそれぞれの電気的性質の設計が容易である。特に，多層構造型の有機感光体は，薄くコーティングされた状態で安定して電場をかけることができるので，同じ電場の強度でも多くの電荷量を保有することができる。このため，多量のトナーで有機感光体表面を現像できるという長所がある。このように，多層構造型の有機感光体は，特に粒子サイズが小さく，電荷量が多い湿式トナーを用いた現像に好適に適用できる。
【０００５】
上記多層構造正帯電型の有機感光体の基本的な構成は，図１に示すように，導電性支持体１上に，電荷輸送層（ＣＴＬ：Ｃｈａｒｇｅ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  Ｌａｙｅｒ）２及び電荷発生層（ＣＧＬ：Ｃｈａｒｇｅ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）３が積層された構成である。また，上記ＣＧＬ３が薄いため，トナー，クリーニングブレードとの摩擦によって容易に磨耗されるという短所を補うために，上記ＣＧＬ３上にオーバーコート層（ＯＣＬ：Ｏｖｅｒｃｏａｔ  Ｌａｙｅｒ）４がコーティングされる。
【０００６】
一般的に有機感光体は，多数回のプリントを行うことによって，帯電，露光，除電などの反復に伴う電気的疲労及び機械的疲労が原因で，帯電電位が低下したり，露光電位及び残留電位が上昇したりする現象が起こり，形成される画像に影響を及ぼしてしまう。上記オーバーコート層が存在する場合には，オーバーコート層がコーティングされていない場合に比べて，上記のような現象が激しくなるという問題がある。この問題を解決するためには，オーバーコート層の厚さを制限せざるを得ない。
【０００７】
しかし，電気的な特性を満足させるために，オーバーコート層を薄くコーティングすれば，湿式トナーの存在時において，クリーニングブレードとの摩擦によって容易に磨耗したり，トナーや異質物によって局部的にスクラッチが発生して画像に現れたりするという問題が発生する。
【０００８】
また，有機感光体を商業的に大量生産するためには，オーバーコート層のディップコーティング（ｄｉｐ  ｃｏａｔｉｎｇ）が可能でなければならない。しかし，一般的な有機溶剤を使用した場合には，ディップコーティング時に，感光層を破壊したり，感光層の構成物質が有機溶剤に溶出して，オーバーコート層のコーティング組成物が汚染されたりする場合もある。また，コーティング液に接触する時間の差によって，有機感光体の長手方向の物性が不均一になってしまうという問題もある。特に，導電性支持体，電荷輸送層，ＣＧＬ，オーバーコート層で構成されている多層構造正帯電型の有機感光体の場合では，ＣＧＬが非常に薄いため，オーバーコート層のコーティング時に，ＣＧＬが破壊される可能性がさらに大きくなる。
【０００９】
しかし，従来の有機感光体のオーバーコート層の組成物は，主に乾式トナー（ドライトナー）用の有機感光体の寿命延長だけを目的としたものが大部分であり，湿式トナーに適したオーバーコート層の組成物の開発はほとんど成されていないのが実情である。
【００１０】
【特許文献１】特開平４−３３６５４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
そこで，本発明は，上記問題に鑑みてなされたものであり，本発明の目的とするところは，有機感光体の電気的特性及び機械的物性を向上させることが可能な，新規かつ改良されたオーバーコート層形成用組成物を提供することにある。
【００１２】
また，本発明の別の目的は，上記オーバーコート層形成用組成物を採用した有機感光体，電子写真用カートリッジを提供することにある。
【００１３】
さらに，本発明の別の目的は，上記有機感光体の製造方法および，上記有機感光体を用いた電子写真画像形成方法等を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題を解決するために，本発明のある観点によれば，電子写真用の有機感光体のオーバーコート層を形成するための組成物が提供される。このオーバーコート層形成用組成物は，フッ素樹脂及び陰イオン性ポリウレタン水分散体を含むことを特徴とする。
【００１５】
また，上記フッ素樹脂としては粒子状であるものが使用でき，その平均粒径が０．１〜１μｍであるものが使用できる。
【００１６】
また，上記フッ素樹脂としては，ポリテトラフルオロエチレン，ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ），フルオロエチレンプロピレン共重合体（ＦＥＰ），ポリエチレンテトラフルオロエチレン共重合体（ＰＥ−ＴＦＥ），ポリフルオロアルコキシ共重合体（ＰＦＡ），ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）またはこれらの混合物が使用できる。
【００１７】
また，上記フッ素樹脂の含量は，上記陰イオン性ポリウレタン水分散体の固形分１００重量部に対して２０〜２００重量部であることが望ましい。
【００１８】
また，上記オーバーコート層形成用は，フッ素系分散剤をさらに含むことができ，その含量は上記フッ素樹脂固形分１００重量部に対して１〜１０重量部であるものが望ましい。さらに，上記フッ素系分散剤は非イオン性であるものが使用できる。
【００１９】
また，上記オーバーコート層形成用に使われる陰イオン性ポリウレタン水分散体は，以下のようにして製造される。まず，二重結合を有するか有さない酸無水物１種以上と，トリオールまたはテトラオール誘導体１種以上とを反応させることにより，カルボキシル基及び／又は二重結合を含むジオール単量体またはトリオール単量体，またはこれらの混合物を生成する。次いで，上記生成の結果物と，ポリオール，及びジイソシアネートまたはジイソシアネート重合体と反応させることにより，ポリウレタンプレポリマーを生成する。その後，上記生成されたポリウレタンプレポリマーのカルボン酸基を中和剤で中和し，中和したポリウレタンプレポリマーを水に分散させ，鎖延長剤（チェーン延長剤）で鎖延長（チェーン延長）させる。この結果，上記陰イオン性ポリウレタン水分散体が得られる。
【００２０】
また，上記中和剤は水溶性３次アミン，アルカリ金属水素化物またはこれらの混合物から選択される。
【００２１】
また，上記チェーン延長剤としては，活性化された水素を有する分子量１８〜２５０のジオール，トリオール，ジアミン，トリアミン，ヒドラジン，及びジヒドラジドよりなる群から１つ以上選択して使用できる。
【００２２】
また，上記ポリウレタンプレポリマーのＮＣＯ含量は，０．１〜３０％であるものが望ましい。
【００２３】
また，上記ポリウレタンプレポリマーを水に分散させる際には，ポリウレタンプレポリマーの全体固形分に対して５〜８０重量％の量の水を使用し，この水の温度は５〜８０℃であることが望ましい。
【００２４】
また，上記組成物は，重合開始剤をさらに含むようにしてもよい。
【００２５】
また，上記組成物は，希釈のために，水，または水とアルコールとの混合溶媒をさらに含むことができ，この水または混合溶媒の含量は，上記オーバーコート層形成用組成物の全体固形分に対して１〜１５重量％（好ましくは１〜１０重量％）であるようにしてもよい。
【００２６】
また，上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，感光層と；上記オーバーコート層形成用組成物を用いて，感光層上に形成されたオーバーコート層と；を含むことを特徴とする，有機感光体が提供される
また，上記オーバーコート層の厚さは，０．１〜５μｍであるようにしてもよい。
【００２７】
また，上記感光層は，電荷発生物質と電荷輸送物質とを含む単層構造であってもよし，或いは，電荷輸送物質を含む電荷輸送層と電荷発生物質を含む電荷発生層とからなる多層構造（２層積層構造）であってもよい。
【００２８】
また，上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，液体トナー及び電子写真用の有機感光体を使用した電子写真画像形成方法において，有機感光体は，感光層と；上記オーバーコート層形成用組成物を用いて感光層上に形成されたオーバーコート層と；を含むことを特徴とする，電子写真画像形成方法が提供される。
【００２９】
また，上記液体トナーは，脂肪族炭化水素系溶媒を含むようにしてもよい。
【００３０】
また，上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，電子写真画像形成方法が提供される。この電子写真画像形成方法は，電子写真用の有機感光体の表面を帯電する工程と；帯電された有機感光体の表面を露光し，露光された領域内の電荷を分散させることによって帯電及び非帯電領域のパターンを形成する工程と；有機感光体の表面上に液体トナーを塗布して，トナー画像を形成する工程と；トナー画像を受容体の表面に転写する工程と；を含む。さらに，上記有機感光体は，導電性基板と，導電性基板上に形成された感光層と，感光層上に形成され，上記オーバーコート層形成用組成物を含むオーバーコート層とを有することを特徴とする。
【００３１】
また，上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，画像処理装置に対して脱着可能な電子写真用カートリッジが提供される。この電子写真用カートリッジは，導電性支持体と，導電性支持体上に形成された感光層と，感光層上に形成され上記オーバーコート層形成用組成物を含むオーバーコート層とを有する電子写真用の有機感光体と；有機感光体を帯電させる帯電装置と；有機感光体に形成された静電潜像を現像する現像装置と；有機感光体の表面をクリーニングするクリーニング装置と；を備えることを特徴とする。
【００３２】
また，上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，導電性基板上に感光層を形成する工程と；感光層上に上記オーバーコート層形成用組成物を用いてオーバーコート層を形成する工程と；を含むことを特徴とする，電子写真用の有機感光体の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００３３】
以上説明したように本発明によれば，陰イオン性ポリウレタン水分散体及びフッ素樹脂を含むオーバーコート層形成用組成物を使用して，感光層上にオーバーコート層を形成することにより，有機感光体の電気的特性及び機械的物性を向上できる。このため，電子写真現像システムに好適に使用でき，寿命が延長された有機感光体を提供できる。特に，湿式トナーに対する耐溶剤性及び耐摩耗性が優れた湿式トナー現像用の有機感光体を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書及び図面において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００３５】
（第１の実施形態）
まず，本発明の第１の実施形態にかかるオーバーコート層形成用組成物，およびこの組成物を用いてオーバーコート層が形成された有機感光体について説明する。
【００３６】
本実施形態にかかるオーバーコート層形成用組成物は，有機感光体の感光層上に形成されたオーバーコート層を形成するための組成物である。このオーバーコート層形成用組成物（以下では，単に「組成物」という場合もある。）は，フッ素樹脂（ｆｌｕｏｒｉｎｅ  ｒｅｓｉｎ）と，陰イオン性ポリウレタン水分散体（ａｎｉｏｎｉｃ  ａｑｕｅｏｕｓ  ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）とを含む。
【００３７】
上記組成物にフッ素樹脂を使用することにより，有機感光体のオーバーコート層とクリーニングブレードとの摩擦係数を減少させることができる。このため，有機感光体の回転時の摩擦による過負荷を防止できるとともに，クリーニングブレードの折れを防止できる。さらに，潤滑剤を特別に添加しなくとも，有機感光体の円滑な回転を可能とし，有機感光体に現像されたトナーのクリーニング性能を向上させることができる。
【００３８】
このようなフッ素樹脂としては，高分子構造内にフッ素原子が含まれており，潤滑性を有するものであれば，何の制限なしに使用でき，例えば，ポリテトラフルオロエチレン，ＰＶＤＦ，ＦＥＰ，ＰＥ−ＴＦＥ，ＰＦＡ，ＰＶＦまたはこれらの混合物を例として挙げられる。
【００３９】
また，上記フッ素樹脂の含量は，上記陰イオン性ポリウレタン水分散体の固形分１００重量部に対して２０〜２００重量部となるように使用できる。上記フッ素樹脂の含量が２０重量部未満である場合には，オーバーコート層の潤滑性が劣悪であって，有機感光体の回転時の摩擦力によって過負荷がかかるか，クリーニングブレードが折れる問題があり，一方，２００重量部を超過する場合には，結合剤として作用するポリウレタンの相対的な含量が少なくなるため，機械的物性が低下するという問題があって望ましくない。
【００４０】
上記フッ素樹脂としては，その形態に制限はないが，例えば，粒子状であるものが使用でき，その平均粒径は０．１〜１μｍであるものを使用するのが良い。上記フッ素樹脂粒子の平均粒径が０．１μｍ未満である場合には，フッ素樹脂粒子の分散が悪くなるという問題があって望ましくなく，一方，１μｍを超過する場合には，フッ素樹脂の粒子がオーバーコート層の表面に突出して不均一なフィルムを形成する問題があって望ましくない。
【００４１】
また，上記組成物は，上記フッ素樹脂粒子をより均質に分散させるために，分散剤をさらに含むことができ，望ましい分散剤としては，例えば非イオン性のフッ素系分散剤を使用できる。このようなフッ素系分散剤としては，現在市販中の，ＦＳＯ，ＦＳＮ，ＦＳＨ，ＦＳ−３００（デュポン社製）などを例として挙げられるが，これらに限定されるものではない。上記フッ素系分散剤の含量は，上記フッ素樹脂固形分１００重量部に対して１〜１０重量部であることが望ましい。フッ素系分散剤の含量が１重量部未満である場合には，フッ素樹脂粒子の分散効果を得難いという問題があり，一方，１０重量部を超過する場合には，超過された分散剤による物性の低下などといった問題があって望ましくない。
【００４２】
上記フッ素系分散剤を含むフッ素樹脂としては，例えば，現在市販中のＴｅｆｒｏｎ  ＰＴＦＥ３０，３０Ｂ，３０４Ａ，３０５Ａ，３０７Ａ，３１３Ａ，Ｂ，３５，ＦＰＤ３５８４，Ｋ−２０（デュポン社製）またはこれらの混合物などが使用できるが，これらに限定されるものではない。
【００４３】
本実施形態にかかるオーバーコート層に含まれる陰イオン性ポリウレタン水分散体は，米国特許第５，８６３，９８０号（出願人：ヘプスケム，韓国）に詳細に開示されており，その全体内容を本明細書に引用するものとする。上記米国特許では，コーティング剤，接着剤，繊維処理剤，紙加工剤，革処理剤，合板接着剤，セメント混和剤などに使用するためのポリウレタン水分散体を開示しているが，ポリウレタン水分散体を有機感光体の構成成分，特にオーバーコート層成分に使用することについては公知ではない。
【００４４】
上記ポリウレタン水分散体は，
（１）カルボン酸基，或いはカルボン酸基および二重結合の双方を含むジオール，トリオール単量体またはこれらの混合物を製造する段階と；
（２）上記（１）段階で得られたジオール，トリオール単量体またはこれらの混合物と，ポリオールとを混合した後，ジイソシアネート単量体またはポリイソシアネートを反応させてポリウレタンプレポリマーを製造する段階と；
（３）上記（２）段階で得られたポリウレタンプレポリマーのカルボン酸基を中和剤で中和して，水に分散させ，鎖延長させてポリウレタン水分散体を製造する段階と；
を経て得られる。
【００４５】
上記各製造段階（１）〜（３）に関し，以下により具体的に説明する。
【００４６】
＜（１）段階＞
上記製造工程のうち（１）段階は，酸無水物，これらの誘導体，またはこれらの混合物に対して，作用基が３つまたは４つであり分子量が少ないトリオールまたはテトラオール誘導体またはこれらの混合物を添加反応させることにより，カルボン酸基，またはカルボン酸基および二重結合の双方を含むジオール，トリオール単量体またはこれらの混合物を製造する段階である。上記製造工程は装置や製造技術に何らの制限もない。製造方法は（１）段階反応であって，下記反応式１に示した通りである。
【００４７】
【化１】
2004310041.tif 000003
【００４８】
ここで使われるトリオール，テトラオール誘導体は，ＯＨ作用基が３つまたは４つであるエーテルポリオールまたはエステルポリオールであり，分子量が１００〜４０００であるのが望ましい。特に，トリオール誘導体の場合，分子量が１００〜１０００（ＴＭＰ，ｃａｓｔｏｒ  ｏｉｌ，韓国ポリオール社製品のＧＰ−２５０，ＧＰ−４００，ＧＰ−２８０など）であるのが望ましく，テトラオール誘導体の場合，分子量が２００〜１５００であることがさらに望ましい。
【００４９】
使用可能な酸無水物誘導体のうち，まず，カルボン酸基のみ含むものとしては，例えば，コハク酸無水物，グルタル酸無水物，メチルコハク酸無水物，ヘキサヒドロ−４−メチルフタル酸無水物，シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物，ジグリコン酸無水物，３−エチル−３−メチルグリコン酸無水物，フタル酸無水物，３−ニトロフタル酸無水物，４−ニトロフタル酸無水物，１，２，４−ベンゼントリカルボン酸無水物，ホモフタル酸無水物，２，３−ピリジンジカルボン酸無水物，３，４−ピリジンジカルボン酸無水物や，これらの誘導体及びこれらの混合物などが挙げられる。
【００５０】
また，カルボン酸基および二重結合の双方を含む酸無水物の例としては，例えば，マレイン酸無水物，フマル酸無水物，イタコン酸無水物，ブロモマレイン酸無水物，３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物，２−ドデセン−１−イル−コハク酸無水物，シス−アコニット酸無水物や，これらの誘導体，及びこれらの混合物などが挙げられる。これらは，ポリオールと反応した後，カルボン酸基と二重結合とを同時に形成し，特にこのように形成された二重結合は水溶性ポリウレタン分散体の硬化システムでＵＶ硬化，熱硬化方法を導入することによって物性をさらに上昇させる役割を果たす。
【００５１】
上記段階の反応装置は，窒素雰囲気下で，常圧で実施できるものであればよく，特別の装置が要求されない。
【００５２】
反応物の量は，例えば，トリオール１モルに対して酸無水物誘導体０．５モルから１モルまで，テトラオール１モルに対して酸無水物誘導体０．５モルから２モルまでが望ましい。反応時，溶剤は使わない場合には，酸無水物誘導体によって粘度に変化がありえる。特に，粘度が高くて反応が困難な場合は，溶剤を使用してもよく，この溶剤は反応終了後に除去すればよい。反応温度は，５０℃から２００℃までが望ましく，１００℃から１５０℃までがさらに望ましい。反応時間は，反応温度によって変わるが，例えば，６０分から１８０分まで好適である。
【００５３】
このような反応によって得られた生成物は，一般的に水に溶けない。しかし，この生成物は，一般的な中和剤（無機塩基または有機塩基）によって中和することにより，カルボン酸基の一部または全体がイオン基に転換され，水に分散されうる形態に変えることができる。よって，このような中和によって，上記生成物を水に分散させることができる。このような方法は公知の方法を採用できる。
【００５４】
＜（２）段階＞
上記製造方法のうち，（２）段階は，（１）段階で得られたカルボン酸基またはカルボン酸基および二重結合の双方を含むジオール単量体などと，ポリオールとを混合した後，ここにジイソシアネート単量体またはポリイソシアネートを通常の反応条件下で反応させて，ポリウレタンプレポリマーを製造する段階である。
【００５５】
ポリオールとしては，例えば，ポリエーテルポリオール，ポリエステルポリオール，またはこれらの混合物などが望ましく使われる。
【００５６】
ポリエーテルポリオールは，ヒドロキシ基を２つから８つまで有するいろいろな種類のポリオキシアルキレンポリオール，またはこれらの混合物が望ましく，分子量が３００から６５００であるのが望ましい。これらの製造は，アルキレンオキシドまたはアルキレンオキシドの混合物と，ポリヒドリック開始剤またはポリヒドリック開始剤の混合物との縮合によって，ランダムまたは段階的添加によって製造する公知の方法によって製造できる。この方法でアルキレンオキシドとしては，例えば，エチレンオキシド，プロピレンオキシド，ブチレンオキシド，アミレンオキシド，スチレンオキシドのようなアルアルキレンオキシド，クロロブチレンオキシドのようなハロゲン化アルキレンオキシド類，テトラヒドロフラン，エピクロロヒドリンなどが含まれる。特に，上記方法によって製造したポリエーテルポリオールとしては，例えば，韓国ポリオール社のＰＰ−７５０，ＰＰ−９５０，ＰＰ−１０００，ＰＰ−２０００，ＰＰ−３０００，ＰＰ−４０００，ＧＰ−４００，ＧＰ−２８０，ＧＰ−１０００，ＧＰ−３０００，ＧＰ−４０００，ＧＬ−３０００などが適している。
【００５７】
ポリエステルポリオールは，ポリカルボン酸とポリヒドリックアルコールとの反応によって合成される。ポリカルボン酸の例としては，例えば，シュウ酸，マロン酸，コハク酸，アジピン酸，ピメリン酸，スベス酸，アゼライン酸，セバシン酸，ブラシル酸，タフス酸，マレイン酸，フマル酸，グルタコン酸，α−ヒドロムコン酸，β−ヒドロムコン酸，イソフタル酸，テレフタル酸，へミメリンチン酸，１，４−シクロへキサン−ジカルボン酸またはこれらの混合物が望ましい。また，ポリヒドリックアルコールの例としては，例えば，エチレングリコール，１，３−プロパンジオール，１，４−ブタンジオール，１，３−ブタンジオール，１，２−ブタンジオール，１，５−ペンタンジオール，１，４−ペンタンジオール，１，３−ペンタンジオール，１，６−へキサンジオール，１，７−ヘプタンジオール，ジエチレングリコール，トリエチレングリコール，ジプロピレングリコール，グリセロール，１，１，１−トリメチロプロパン，１，１，１−トリエチロエタン，へキサン−１，２，６−トリオール，α−エチルグルコサイド，ペンタンエリスリチオール，ソルビトールまたはこれらの混合物が望ましい。
【００５８】
ジイソシアネート単量体とポリイソシアネートとしては，例えば，芳香族，脂環族及び脂肪族ジイソシアネート及びポリイソシアネートなどが望ましい。
【００５９】
この脂肪族ジイソシアネートの例としては，ヘキサメチレンジイソシアネート，４，４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート，１，４−テトラメチレンジイソシアネート，１，１０−デカメチレンジイソシアネート，イソホロンジイソシアネート，１，４−シクロヘキサンジイソシアネート及びこれらの混合物が挙げられる。また，芳香族ジイソシアネートとしては，トルエン−２，４−ジイソシアネート，トルエン−２，６−ジイソシアネート，１，５−ナフタレンジイソシアネート，４−メトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート，４−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアネート，２，４−ジメチル−１，３−フェニレンジイソシアネート，４，４−ジイソシアネートジフェニルエーテル，ベンジジンジイソシアネート，４，４’−ジイソシアネートジベンジル，メチレン−ビス（４−フェニルイソシアネート）−１，３−フェニレンジイソシアネート及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６０】
上記（２）段階での反応は，溶剤なしにも行われうるが，反応性を有する水素のない水混和性溶剤が反応系の３０重量％まで存在する状態で行われる場合もある。
【００６１】
本実施形態で収得されるプレポリマーのＮＣＯ含量は，例えば，０．５〜３０％であることが望ましい。このような場合に，上記ＮＣＯ−プレポリマーの分子量は，例えば約２００〜８０００である。上記反応物のイソシアネート（ＮＣＯ）基とヒドロキシ（ＯＨ）基との比率は，０．５：１から５：１が望ましく，約１．１：１から２：１がさらに望ましい。反応温度は，２５℃から１５０℃までが望ましく，２５℃から１００℃までがさらに望ましい。ここで，ＮＣＯとカルボン酸基との反応は起きるが，ＮＣＯとＯＨとの反応速度よりは遅い。したがって，このような反応条件ではＮＣＯとＣＯＯＨとが反応して形成するアミド結合によって若干の架橋が形成できる。実際に，ポリウレタンプレポリマー形成段階で，若干の架橋が起きることが分かる。
【００６２】
＜（３）段階＞
上記製造方法のうち，（３）段階は，ポリウレタン水分散体を製造する過程であって，上記（２）段階で製造したポリウレタンプレポリマーから，容易に水溶性ポリウレタン分散体を作れる。この過程は，（ａ）まず，上記ポリウレタンプレポリマーのカルボン酸基を中和剤で中和させ，（ｂ）水を加えて，（ａ）で中和されたプレポリマーを分散させた後，（ｃ）この分散されたプレポリマーを水で鎖延長（チェーン延長）させるか，或いは窒素原子１つ当たり活性化された水素を少なくとも１つ以上有するアミン基を有するジアミン，ジオール，トリオール，トリアミンまたはこれらの混合物などを利用して鎖延長をさせて製造するのが一般的であるが，上記過程は同時に遂行される場合もある。
【００６３】
上記（ａ）の中和反応には，一般的な中和剤も使用可能であるが，より望ましい中和剤として，例えば，水に溶ける３次アミン，アルカリ金属水酸化物，及びこれらの混合物が挙げられる。すなわち，例えば，トリエチルアミン，水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムなどが中和剤として望ましい。中和剤の添加量は，プレポリマーに含まれたカルボン酸基を何れも中和させうる量が最も適しているが，全体カルボン酸基量の５０％のみ中和できてもよい。すなわち，カルボン酸基対中和剤のモル比は，例えば，１：０．５から１：１．２までが望ましい。
【００６４】
水の使用量は，上記水分散体を使用する応用分野によって違うが，一般的に最終分散体の固形分が５％から８０％までにするのが望ましい。水の温度は５〜８０℃が適当である。
【００６５】
鎖延長は，一定時間水溶液の中に存在できるＮＣＯ−プレポリマーに鎖延長剤（チェーン延長剤）を入れて鎖延長させるものであって，鎖延長剤としては，２つの活性化された水素を有する化合物であって，その分子量が１８から２５０であるものが望ましい。例えば，水，ジオール，トリオール，ジアミン，トリアミン，ヒドラジン，ジヒドラジドなどが望ましい。ジアミンとしては，エチレンジアミンが適し，その他の化合物としては，イソホロンジアミン，エチレングリコール，ジエチレングリコール，１，４−ブタンジオール，メラミン，ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ），トリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ）などが望ましい。
【００６６】
上記ポリウレタン水分散体を製造するために使われた中和剤及びチェーン延長剤以外の添加剤としては，例えば，増粘剤，ｐＨ調節剤，消泡剤などが使われうる。増粘剤の例としては，メチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース，ポリアクリルエマルジョンとアルカリ，ガム類などが適している。
【００６７】
また，本実施形態にかかる水分散体には，例えば，充填剤，可塑剤，顔料，カーボンブラック，シリカゾル，アルミニウムクレー，石綿分散体などが分散されて使われる場合もある。
【００６８】
特に，カルボン酸基および二重結合の双方を含むジオール単量体を使用したポリウレタン水分散体の場合は，ここに熱硬化性重合開始剤またはＵＶ硬化性重合開始剤，またはこれらの混合物を添加できる場合もあり，必要に応じて，熱硬化性鎖延長剤またはＵＶ硬化性鎖延長剤を添加する場合もある。
【００６９】
熱硬化性重合開始剤は，例えば，５０℃から２００℃の間で開始が起きる有機または無機パーオキシド，アゾ化合物，ヒドロパーオキシド類，有機金属またはこれらの混合物などを使用するのが望ましく，重合開始剤の添加量は，二重結合を含むカルボン酸基と添加した鎖延長剤の全体モルに対して０．０１モル％から１モル％までが望ましい。
【００７０】
ＵＶ硬化性重合開始剤は，例えば，紫外線の波長範囲が約１８０から４６０ｎｍの間で開始されるベンゾイン，ベンゾインメチルエーテル，ベンゾインエチルエーテル，ベンゾインイソブチルエーテル，ベンゾインオクチルエーテルなどのベンゾイン化合物，ベンジル，ジアセチル，ジエトキシアセトフェノン，２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン，２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン，４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン，メチルヒドラキノン，アセトフェノン，ベンゾフェノン，ベンゾイルホルム酸メチル，ベンジルジメチルケタル，１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン，２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モリポリノ−プロペン−１などのカルボニル化合物，ジフェニルジスルフィド，ジチオカルバミン酸などの硫化合物，アルファ−塩化メチルナフタレンなどのナフタレン系化合物，アントラセンなどの縮合芳香族炭化水素，及び塩化鉄のような金属塩などが望ましく，これらの添加量は二重結合を含むカルボン酸基と必要によって添加したチェーン延長剤の全体重量部を１００とする時，約０．０１から２０重量部が望ましい。また，１８０〜４６０ｎｍのＵＶ光を放出できる紫外線発生源としては，低圧水銀灯，重圧水銀灯，高圧水銀灯，超高圧水銀灯，キセノン水銀灯，紫外線蛍光灯，炭素アーク灯，無電極マイクロ波方式の紫外線ランプなどが望ましい。
【００７１】
熱硬化性またはＵＶ硬化性鎖延長剤としては，例えば，アクリレート誘導体，スチレン，アクリロニトリル，ビニルクロライドまたはこれらの混合体を水を除外した全体固形分の０．０１重量％から１重量％まで使用するものが望ましい。
【００７２】
上記オーバーコート層形成用の組成物は，水，または水とアルコールとの混合溶媒をさらに含むことができ，その含量は上記組成物の全体固形分が１〜１５重量％になる量であってよい。上記固形分の含量が１重量％未満である場合には，オーバーコート層が過度に薄く形成されるため耐摩耗性などといったオーバーコート層の本来の機能を果たすことが困難であり，一方，１５重量％を超過する場合には，オーバーコート層が過度に厚く形成されるため，高い露光電位が必要となり，電子写真画像形成サイクル時の露光電位が上昇するという問題があって望ましくない。
【００７３】
上記アルコールとしては，当業界で一般的に使われるものであれば，何の制限なしに使用できるが，エタノール，プロパノ−ル，イソプロパノ−ル，ブタノール，ｔ−ブタノールなどが使用できる。
【００７４】
次に，図２および図３に基づいて，本実施形態にかかる電子写真用の有機感光体について説明する。
【００７５】
図２および図３に示すように，本実施形態にかかる有機感光体は，以上説明したようなオーバーコート層形成用組成物を採用して感光層２，３，７上にオーバーコート層４が形成されている。
【００７６】
本実施形態にかかるオーバーコート層４は，感光層上に上記フッ素樹脂５及びポリウレタン水分散体６を含むオーバーコート層形成用組成物を塗布及び乾燥して得られる。
【００７７】
本実施形態にかかるオーバーコート層の厚さは，０．１〜５μｍであるものが望ましく，０．３〜２μｍがさらに望ましい。上記オーバーコート層の厚さが０．１μｍ未満である場合には，下部層の保護機能が弱く，一方，５μｍを超過する場合には，露光電位が高まるなど電気的な特性が低下されて望ましくない。
【００７８】
有機感光体の感光層は，図３に示すように，導電性支持体１の上部に電荷発生物質と電荷輸送物質とを同時に含む単一層構造を有する感光層７であってもよいし，或いは，図２に示すように，導電性支持体１の上部に形成された電荷輸送層（ＣＴＬ）２と，この電荷輸送層２の上部に形成された電荷発生層（ＣＧＬ）３とから構成される２層の積層構造を有するものであってもよい。
【００７９】
以下，本実施形態にかかるオーバーコート層形成用組成物を使用して，電子写真用の有機感光体を製造する方法について調べる。
【００８０】
まず，導電性支持体上に感光層を形成する。この時，感光層は，２層構造の場合には，電荷輸送物質を含む電荷輸送層と，電荷発生物質とを含む電荷発生層を順次に積層して形成できる。或いは，単層構造の場合には，電荷輸送物質と電荷発生物質とを同時に含む単一感光層を形成しても良い。
【００８１】
上記電荷輸送層は，電荷輸送物質，結合剤及び有機溶媒を含む組成物を，導電性支持体上にコーティング及び乾燥してなり，電荷発生層は，電荷輸送層上に電荷発生物質，結合剤及び有機溶媒を含む組成物をコーティング及び乾燥してなる。
【００８２】
ここで，上記電荷輸送物質としては，ピラゾリン誘導体，フルオレン誘導体，オキサジアゾル誘導体，スチルベン誘導体，ヒドラゾン誘導体，カルバゾルヒドラゾン誘導体，ポリビニルカルバゾル，ポリビニルピレンまたはポリアセナフチレンなどが使用できる。
【００８３】
上記電荷輸送層の結合剤として，絶縁体であり，通常の条件下で，或いは熱及び／または光によって硬化（架橋）されて，コーティングを形成できる樹脂（すなわち，熱硬化性樹脂及び光硬化性樹脂）が特別な制限なしに使われうる。例えば，シリコン樹脂，ポリアミド樹脂，ポリウレタン樹脂，ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂，ポリケトン樹脂，ポリカーボネート樹脂，ポリカーボネート共重合体，ポリエステルカーボネート樹脂，ポリホルマル樹脂，ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシド），ポリビニルブチラル樹脂，ポリビニルアセタル樹脂，スチレン−アクリル共重合体，ポリアクリル樹脂，ポリスチレン樹脂，メラミン樹脂，スチレン−ブタジエン共重合体，ポリメチルメタクリレート樹脂，ポリビニルクロライド，エチレン−ビニルアセテート共重合体，ビニルクロライド−ビニルアセテート共重合体，ポリアクリルアミド樹脂，ポリビニルカルバゾール，ポリビニルピラゾリン，ポリビニルピレン及びポリエステル共重合体などである。これら結合剤は，個別的にまたは２つ以上の混合物として使われうる。
【００８４】
本実施形態にかかる有機感光体の電荷輸送層のうち上記結合剤の含量は約４０〜約６０重量％でありうる。
【００８５】
本実施形態にかかる電荷輸送層組成物に使われる有機溶媒としては，例えば，芳香族溶媒（例えば，トルエン，キシレン，アニソルなど），ケトン溶媒（例えば，シクロヘキサノン，メチルシクロヘキサノンなど），炭化水素ハライド溶媒（例えば，メチレンクロライド，テトラクロロカーボン）及びエーテル溶媒（例えば，テトラヒドロフラン，１，３−ジオキソラン，１，４−ジオキサンなど）が使われうる。これら溶媒は個別的にまたは２つ以上の組合せで使われうる。
【００８６】
電荷発生物質としては，例えば，金属プレフタロシアニン（例：Ｐｒｏｇｅｎ  １ｘ−フォームメタルフリーフタロシアニン，Ｚｅｎｅｃａ  Ｉｎｃ．），チタニウムフタロシアニン，銅フタロシアニン，オキシチタニウムフタロシアニン，ヒドロキシガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニンが使用できる。
【００８７】
上記電荷発生層形成用の組成物に使われる結合剤は，電荷発生物質を分散させねばならず，この具体的な例としては，ポリビニルブチラル，ポリカーボネート，ポリビニルアルコール，ポリスチレン−Ｃｏ−ブタジエン，改質アクリルポリマー，ポリビニルアセテート，スチレン−アルキド樹脂，ポリビニルクロライド，ポリビニリデンクロライド，ポリアクリロニトリル，ポリカーボネート，ポリアクリル酸，ポリアクリレート，ポリメタクリレート，スチレンポリマー，アルキド樹脂，ポリアミド，ポリウレタン，ポリエステル，ポリスルホン，ポリエーテル及びこれらの混合物などがある。
【００８８】
上記電荷発生層形成用の組成物において，電荷発生物質の含量は電荷発生層形成用の組成物の固形分を基準として５５〜８５重量％であり，結合剤の含量は電荷発生層形成用の組成物の固形分を基準として１５〜４５重量％である。もし電荷発生物質の含量が上記範囲を外れる場合には，電荷発生能力の面で望ましくない。また，結合剤の含量が１５重量％未満である場合には，電荷輸送層に対する電荷発生層の結着力が弱化され，４５重量％を超過する場合には，電荷発生層で電荷発生物質の含量が相対的に低下して電荷発生能力が低下する傾向がある。
【００８９】
本実施形態にかかる電荷発生層形成用の組成物に使われる有機溶媒としては，例えば，アルコール類（例えば，メタノール，エタノール，ブタノールなど），アセテート系溶媒（例えば，エチルアセテート，ブチルアセテートなど）が使われうる。これら溶媒は個別的にまたは２つ以上の組合せで使われうる。
【００９０】
上記電荷発生層形成用の組成物と電荷輸送層形成用の組成物のコーティング方法は特別に制限されないが，例えば，導電性支持体がドラム形態を有している場合には，リングコーティング法またはディップコーティング法を使用するのがさらに望ましい。
【００９１】
前述したように，導電性支持体の上部に感光層を形成した後，上記感光層の上部に本実施形態にかかるオーバーコート層形成用組成物をコーティング及び乾燥して，オーバーコート層を形成することによって，本実施形態にかかる電子写真用有機感光体が完成する。ここで乾燥温度は，例えば，８０〜１４０℃，特に９０〜１２０℃であるのがさらに望ましい。
【００９２】
上記オーバーコート層形成用組成物のコーティング方法としては，例えば，スピンコーティング法，ディップコーティング法，リングコーティング法などが使用でき，導電性支持体がドラム形態を有する場合にはリングコーティング法またはディップコーティング法を使用するのが望ましい。
【００９３】
本実施形態にかかる有機感光体で感光層の総厚は，例えば，５．２〜３１μｍである。その中でも，電荷発生層の厚さは例えば，０．１〜１．０μｍであり，電荷輸送層の厚さは例えば５〜２５μｍであり，導電性支持体，特にドラム基板は一般的に例えば０．５〜２ｍｍである。そして，オーバーコート層は前述したように例えば０．１〜５μｍである。
【００９４】
本実施形態にかかる有機感光体は，付加層をさらに含みうる。このような層は公知であり，例えば，電荷阻止層などである。この電荷阻止層は，導電性支持体と電荷輸送層間に形成されて接着力を向上させる役割を果たす。
【００９５】
前述した有機感光体を利用して電子写真方式で画像を形成する場合，乾式トナー（ドライトナー）または湿式トナー（ウェットトナー）を使用できる。
【００９６】
湿式トナーを利用した電子写真方式で，従来技術による乾式トナー用有機感光体を湿式トナーにそのまま適用する場合には，湿式トナーの主要構成成分であるパラフィン系溶剤との接触によって，有機感光体にクラックやクレージング現象が発生したり，有機感光体の構成成分が一部溶出したりするという問題点がある。
【００９７】
これに対し，本実施形態にかかる有機感光体は，上記オーバーコート層形成用組成物を使用したオーバーコート層が感光層上に形成されているので，上記パラフィン系溶剤に対する抵抗性に優れ，湿式トナーを利用した電子写真画像の形成工程に非常に好適に使用でき，上述したような問題点を未然に防止できる。また，本実施形態にかかる有機感光体は，湿式トナーの存在時において，耐摩耗性にも優れる。
【００９８】
次に，本実施形態にかかる有機感光体を利用した電子写真画像形成方法について説明する。
【００９９】
まず，上記製造工程によって製造された有機感光体の表面を，静電気的に均一に帯電させた後，帯電された有機感光体の表面に対して画像パターン通りに光を照射して，有機感光体の表面に静電気的潜像（静電潜像）を形成する。次いで，静電気的潜像が形成された有機感光体の表面を湿式トナーと直接接触させて現像し，一時的にトナー画像を形成した後，紙または転写体などの受容体の表面にトナー画像を転写する。このようにして，電子写真方式で画像を形成して，紙などに印刷することができる。
【０１００】
また，上記湿式トナーは，例えば，溶媒に着色剤，帯電制御剤などを分散させて製造される。
【０１０１】
この溶媒としては，例えば，脂肪族炭化水素（ｎ−ペンタン，へキサン，ヘプタンなど），脂環族炭化水素（シクロペンタン，シクロへキサンなど），芳香族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キシレンなど），ハロゲン化された炭化水素溶媒（塩素化されたアルカン，フッ素化されたアルカン，クロロフルオロカーボンなど），シリコンオイル類及びこれら混合物が挙げられる。この中でも，溶媒は，脂肪族炭化水素系溶媒であること，特に，商品名Ｉｓｏｐａｒ  Ｇ，Ｉｓｏｐａｒ  Ｈ，Ｉｓｏｐａｒ  Ｋ，Ｉｓｏｐａｒ  Ｌ，Ｉｓｏｐａｒ  Ｍ，Ｉｓｏｐａｒ  Ｖ（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ），Ｎｏｒｐａｒ  １２，Ｎｏｒｐａｒ  １３及びＮｏｒｐａｒ  １５（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のような分枝型パラフィン溶媒混合物であることが望ましい。そして，溶媒の含量は，着色剤１重量部を基準として５〜１００重量部であることが望ましい。
【０１０２】
上記着色剤は，当技術分野で公知の着色剤であれば，何れも有用であり，染料，ステイン，顔料のような物質を含む。このような着色剤の非制限的な例として，例えば，フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ），モノアリリドイエロー，ジアリリドイエロー，アリルアミドイエロー，アゾレッド，キナクリドンマゼンタ，未分化のカーボンのようなブラック顔料などがある。
【０１０３】
次に，図７に基づいて，本実施形態にかかる電子写真画像形成装置３０について説明する。なお，図７は，本実施形態にかかる電子写真画像形成装置３０を概略的に示す説明図である。
【０１０４】
上記電子写真画像形成装置３０は，感光体ユニットを具備する。この感光体ユニットは例えば，ドラム２８と，このドラム２８の外周に装着された有機感光体２９とからなり，上記電子写真画像形成装置３０に脱着可能である。
【０１０５】
電子写真画像形成装置３０は，例えば，上記有機感光体ユニットを帯電させる帯電装置２５と，上記感光体ユニット上に静電潜像を形成するために，上記帯電された感光体ユニットに対して，画像に応じた光を照射する光照射装置（画像化光照射装置）２２と，上記感光体ユニット上にトナー画像を形成するために上記静電潜像をトナーで現像する現像装置２４と，用紙Ｐのような画像表示用媒体（受容体）上に上記トナー画像を転写する転写装置２７と，をさらに備える。帯電装置２５は，帯電ユニットであって，電圧を供給され，上記有機感光体２９と接触して有機感光体２９を帯電させることができる。また，画像形成装置３０は，例えば，次のサイクルを準備するために有機感光体２９の表面上の残留電荷を除電する予備露光ユニット２３と，有機感光体２９の表面をクリーニングするクリーニング装置２６と，をさらに備える。
【０１０６】
また，画像形成装置３０は，例えば，電子写真カートリッジ２１を備えてもよい。この電子写真カートリッジ２１は，例えば，有機感光体２９およびドラム２８（即ち，電子写真ドラム）と，帯電装置２５と，現像装置２４と，クリーニング装置２６と，予備露光ユニット２３などを備える。この電子写真カートリッジ２１は，画像形成装置３０に着脱可能である。なお，電子写真カートリッジ２１は，帯電装置２５，現像装置２４，クリーニング装置２６および予備露光ユニット２３のうちの少なくともいずれか１つを具備するように構成してもよい。
【０１０７】
次に，本実施形態にかかる有機感光体を利用した電子写真画像形成方法について説明することにする。
【０１０８】
まず，導電性基板上に形成され，電荷輸送物質と電荷発生物質を含む有機感光体の表面を静電気的に略均一に帯電する。次いで，上記帯電された表面に対して，画像に応じた光で露光する。次いで，上記露光された領域で電荷が選択的に消散することによって，帯電及び非帯電領域パターンを形成する。その後，湿式トナーを有機感光体の表面に付着させて，導電性支持体の表面上にトナー画像を形成する。こうして得られたトナー画像は紙のような適切な受容体の表面に転写される。以上のような画像形成工程は，必要時応じて複数回繰り返される。
【０１０９】
次に，本発明の実施例についてさらに詳細に説明するが，本発明がかかる実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【０１１０】
＜電荷輸送層の製造＞
第１電荷輸送物質である下記化学式１の化合物１．１５ｇ，第２電荷輸送物質である下記化学式２の化合物１．１５ｇ，ポリエチレンテレフタレート共重合体（Ｏ−ＰＥＴ４−５０，カネボウ社製）０．２３ｇと，ポリカーボネート（ＰＣＺ２００，三菱化学社製）２．０７ｇを，テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５．４ｇに溶解させて，濾過（ｐｏｒｅ  ｓｉｚｅ，１μｍ）した後，リングコーティング装置によって３００ｍｍ／ｍｉｎの速度でアルミニウムドラムにコーティングして，１１０℃で１５分間乾燥させた。この場合，電荷輸送層の厚さは約８μｍ程度であった。
【０１１１】
【化２】
2004310041.tif 000004
【０１１２】
【化３】
2004310041.tif 000005
【０１１３】
＜電荷発生層の製造＞
ポリビニルブチラル（ＢＸ−１，積水社製）０．８４ｇをエタノール１７．２ｇに溶解させた溶液に，電荷発生物質のＴｉＯＰｃ（チタニルオキシフタロシアニン，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ）１．９６ｇを入れて混合した。この混合液をアトリッター（ａｔｔｒｉｔｏｒ）タイプのミリング装置に入れて，１時間ミリングし，分散液（１４％）を得た。下記化学式３に表示される第３電荷輸送物質０．０８ｇにブチルアセテート７．６８ｇとエタノール，６．６１ｇを入れて溶解させた後，上記のようにミリングされた分散液５．７１ｇを混合して，電荷発生層形成用コーティング液を製造した。この電荷発生層形成用コーティング液を濾過（ｐｏｒｅｓｉｚｅ，５μｍ）した後，さらにリングコーティング装置で２５０ｍｍ／ｍｉｎの速度でコーティングして，１１０℃で１５分間乾燥した。この場合，電荷発生層の厚さは約０．３μｍであった。
【０１１４】
【化４】
2004310041.tif 000006
【０１１５】
＜オーバーコート層の製造＞
Ｔｅｆｌｏｎ  ＰＴＦＥ  ３０（ＰＴＦＥ樹脂粒子の水分散体，固形分６０％，平均粒径：０．２２μｍ，デュポン社製，米国）０．４２ｇ，蒸溜水  １５．４３ｇ，イソプロピルアルコール  １．９０ｇを混合した後，陰イオン性ポリウレタン水分散体のＨＷＵ３０５Ａ（固形分４０％，ヘプスケム（株）社製，韓国）２．５０ｇを添加して混合し，１時間超音波を加えた。コーティング液を濾過（ｐｏｒｅｓｉｚｅ，５μｍ）した後，リングコーティング装置で２００ｍｍ／ｍｉｎの速度でコーティングし，オーブンにより１２０℃で２０分間乾燥した。
【実施例２】
【０１１６】
蒸溜水  １５．２７ｇとＴｅｆｌｏｎ  ＰＴＦＥ  ３０  ０．８３ｇを混合して使用した点を除いては，上記実施例１と同じ工程で有機感光体を製造した。
【実施例３】
【０１１７】
蒸溜水  １５．１０ｇとＴｅｆｌｏｎ  ＰＴＦＥ  ３０  １．２５ｇを混合して使用した点を除いては，上記実施例１と同じ工程で有機感光体を製造した。
【実施例４】
【０１１８】
蒸溜水  １４．９３ｇとＴｅｆｌｏｎ  ＰＴＦＥ  ３０  １．６７ｇを混合して使用した点を除いては，上記実施例１と同じ工程で有機感光体を製造した。
【０１１９】
（比較例１）
ポリウレタンアクリルハイブリッド分散液のＨｙｂｒｉｄｕｒ−５８０（固形分１０％，Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．，米国）３ｇ，蒸溜水  ８．５ｇ，エタノール  ８．５ｇを混合して希釈させて使用した点を除いては，上記実施例１と同じ工程で有機感光体を製造した。
【０１２０】
＜実験１；電気的特性評価＞
上記実施例１〜４と比較例１の有機感光体の静電気的な特性（帯電電位，露光電位）を，図４に示すような電子写真プロセスサイクリング（帯電／露光／除電装置）を利用して，ドラムの線速度＝５インチ／秒，レーザー電力＝０．３ｍＷの評価条件で測定した。この評価結果を下記表１に示す。
【０１２１】
＜実験２；相対摩擦係数評価＞
図５に示すような評価装置を利用して，６０ｇの荷重下で移動速度５ｍｍ／ｍｉｎの条件下で，上記実施例１〜４と比較例１の有機感光体とウレタンブレードとを図５に示す方向に相対移動させときの移動方向への力を，５回以上測定して平均値を求めた。また，図６に示すようなブレード接触回転装置を利用して，クリーニングブレードを接触した状態で，上記有機感光体が回転可能であるか否かを確認した。この評価結果を下記表１に示す。
【０１２２】
【表１】
2004310041.tif 000007
【０１２３】
上記表１に示すように，実施例１〜４の場合には，オーバーコート層形成用組成物に含まれたフッ素樹脂粒子の含量が増加するほど，クリーニングブレードに対する相対摩擦力が減少することが分かる。また，ポリウレタン水分散体固形分１００重量部に対してフッ素樹脂粒子が２５重量部以上である場合に，クリーニングブレードとの摩擦力が減少して，湿式トナーまたは湿式トナーのキャリアとして使われる脂肪族炭化水素がない状況でも，有機感光体は回転可能であった。これに対し，比較例１の場合，フッ素樹脂を含まないオーバーコート層がコーティングされたときには，摩擦力は非常に高くなり，有機感光体は回転不可能であった。
【０１２４】
このような結果からみて，上記実施形態のように，陰イオン性ポリウレタン水分散体及びフッ素樹脂は，有機感光体，特にオーバーコート層に好適に適用されているといえる。
【０１２５】
以上説明したように，陰イオン性ポリウレタン水分散体及びフッ素樹脂を含むオーバーコート層形成用組成物を使用して，感光層上に電気的特性及び機械的物性に優れたオーバーコート層を形成することができる。このため，有機感光体の寿命を向上させることができる，特に，湿式トナーに対する耐溶剤性及び耐摩耗性が優れた湿式トナー現像用の有機感光体を提供できる。
【０１２６】
さらに，本実施形態にかかる有機感光体は，上記オーバーコート層形成用組成物にフッ素樹脂を添加することにより，クリーニングブレードとの摩擦係数を減少させて有機感光体の回転時の摩擦力による過負荷を防止し，クリーニングブレードの折れを防止し，特別に添加される潤滑剤なしにも有機感光体の回転が可能になり，有機感光体に現像されたトナーのクリーニング性能を向上させうる。
【０１２７】
加えて，本実施形態にかかる有機感光体は，上記オーバーコート層形成用組成物を感光層上に塗布する時，感光層への影響を最小化できる。また，上記オーバーコート層形成用組成物は安定性に優れるため，大量生産時に容易に使用できるという長所も有する。
【０１２８】
以上，添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【０１２９】
本発明は，電子写真用の有機感光体及び電子写真方式の画像形成装置に適用可能であり，特に，湿式トナーを用いて現像を行う有機感光体及び電子写真方式の画像形成装置に適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【０１３０】
【図１】従来の正帯電型多層構造の有機感光体を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の第１の実施形態にかかる正帯電型多層構造の有機感光体を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の第１の実施形態にかかる正帯電型単層構造の有機感光体を模式的に示す断面図である。
【図４】本発明の実施例にかかる有機感光体の電子写真プロセスのサイクリング評価装置を示す概略図である。
【図５】本発明の実施例にかかる有機感光体ドラムとウレタンクリーニングブレードとの相対摩擦係数測定装置を示す概略図である。
【図６】本発明の実施例にかかる有機感光体ドラムとウレタンクリーニングブレードとの接触回転装置を示す概略図である。
【図７】本発明の第１の実施形態にかかる画像形成装置，有機感光体ドラム及び電子写真カートリッジを示す概略図である。
【符号の説明】
【０１３１】
１        導電性支持体
２        電荷輸送層
３        電荷発生層
４        オーバーコート層
５        フッ素樹脂粒子
６        ポリウレタン樹脂
７        有機光伝導層
２１        電子写真カートリッジ
２２        画像形成用の光照射装置
２３        予備露光ユニット
２４        現像装置
２５        帯電装置
２７        転写装置
２８        ドラム
２９        有機感光体
３０        電子写真画像形成装置
【図１】
2004310041.tif 000008
【図２】
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【図３】
2004310041.tif 000010
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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