(57)【要約】【課題】本発明は、着色剤の水に対する分散性が良好で、長期保存安定性およびノズルからの吐出性に優れ、高画質で、高い耐久性を有する記録画像を定着性良く形成することができる水性シアンインクを提供することを課題とする。【解決手段】本発明の水性シアンインクは、（ａ）銅フタロシアニン顔料４０〜５０重量％と該銅フタロシアニン顔料に１分子あたりスルホン基を１個導入してなるスルホン化銅フタロシアニン顔料５０〜６０重量％とを含む自己分散型フタロシアニン顔料および（ｂ）水溶性有機溶剤を含有する。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の構造を有する銅フタロシアニン顔料４０〜５０重量％と１分子あたり１つのスルホン基が導入されたＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の構造を有する銅フタロシアニン顔料４０〜５０重量％とを含む自己分散型シアン顔料ならびに（ｂ）エチレン系グリコールエーテル類および含窒素系溶剤から選ばれる水溶性有機溶剤を含有し、残部が水であることを特徴とする水性シアンインク。
【請求項２】
（ａ）自己分散型シアン顔料０．５〜８重量％および（ｂ）水溶性有機溶剤３０〜５０重量％を含有し、残部が水であることを特徴とする請求項１記載の水性シアンインク。
【請求項３】
さらに塩基性化合物を含有することを特徴とする請求項１または２記載の水性シアンインク。
【請求項４】
塩基性化合物が水溶性アミン化合物であることを特徴とする請求項３記載の水性シアンインク。
【請求項５】
さらにアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜４記載の水性シアンインク。
【請求項６】
界面活性剤がアセチレングリコール系界面活性剤および／またはプロピレングリコール系界面活性剤であることを特徴とする請求項１〜５記載の水性シアンインク。
【請求項７】
水溶性有機溶剤がエチレン系グリコールエーテル類であることを特徴とする請求項１〜６記載の水性シアンインク。
【請求項８】
水溶性有機溶剤が炭素数４以下かつ水酸基数２〜３のエチレン系グリコールエーテル類であることを特徴とする請求項１〜７記載の水性シアンインク。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性シアンインクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インク等の記録液の微小液滴を飛翔させて紙や樹脂シートなどの記録媒体に付着させ、ドットを形成して画像や文字などを記録する印刷方式であり、普通紙への印字が可能なこと、フルカラー化が容易であること、印刷時の騒音が低いこと、現像および定着が不要であること、高速印刷が可能であること、消費電力が低いことなどから、コンピュータで作成される文書や画像の出力用プリンターの印刷方式として急速に普及している。最近では、インクジェット記録技術の進歩によって、写真並みの高画質の記録画像が得られるようになっているけれども、それに加え記録画像の耐久性（耐水性、耐光性など）、高速印字時の吐出安定性などの多岐に渡る性能がさらに求められている。
【０００３】
従来インクジェット記録方式では、一般に、各種の水溶性染料を着色剤として含有する水性インクが使用されている。しかしながら、水溶性染料は耐光性が劣るので、記録画像の耐光性が不充分になり易い。また、染料が水溶性であることから、記録画像の耐水性が問題になる場合がある。
【０００４】
インクジェット記録方式による記録画像の耐光性および耐水性を改善するために、水溶性染料に比べて耐光性および耐水性に優れた顔料を着色剤として使用するインクジェット記録用水性インクが提案されている。顔料は水および有機溶媒のいずれにも難溶であるけれども、自然環境の保全および人体に対する安全性への関心が高まるに伴い、顔料を分散させる溶媒に有機溶媒を用いることが忌避され、水を用いることが一般的になってきている。前述のように顔料は水に難溶なので、顔料を着色剤に用いる水性インクでは、界面活性剤、高分子化合物などの分散剤などを用いることによって、顔料を水に分散させている（たとえば、特許文献１参照）。しかしながら、分散剤を添加すると、泡立ちが起こってインク中に気泡が発生し、インクの吐出性が不均一になるので、印字ムラが生じるという問題がある。その他にも、顔料と他の水性成分との均一な分散状態を長期間にわたって維持するために、顔料毎に分散剤を選択すること、分散条件を変えること、前分散を行うことなどが実施されているけれども、充分な吐出安定性、保存安定性などを有する水性インクは得られていない。
【０００５】
また、顔料表面を化学的に修飾する方法が提案されている。たとえば、カーボンブラックなどの無機顔料の気相法、液相法による処理が工業的に行われている。気相法による処理では、オゾン処理、プラズマ処理などの酸化処理によって、無機顔料の表面に極性官能基を発現させている。液相法は、気相法で行われる酸化処理よりもさらに強い酸化処理が必要な場合に用いられる。この様な処理によって、分散剤を使用することなく、水系への無機顔料の分散が可能になる。しかしながら、この処理は有機顔料に応用することができず、さらに生産コストが高いという欠点を有している。
【０００６】
また、顔料表面を親水性基または親水性基を有する化合物で修飾することも行われている。たとえば、フタロシアニンを発煙硝酸、濃硫酸、クロロ硫酸などのスルホン化剤でスルホン化して水溶性フタロシアニンを合成し、この水溶性フタロシアニンをフタロシアニン系顔料に吸着させることによって、フタロシアニン系顔料に水中での自己分散性を付与し、この自己分散型フタロシアニン系顔料を着色剤として含有するインクジェット記録用水性インクが提案されている（たとえば、特許文献２参照）。この水性インクは、ノズルでの吐出安定性に優れるけれども、長期保存安定性が悪いという問題を充分に解決するには至っていない。
【０００７】
【特許文献１】
特開平６−２１２１０６号公報
【特許文献２】
特開２０００−３０３０１４号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、着色剤である顔料が水中で均一に分散し、該顔料と他の水性成分との均一な分散状態を長期間にわたって維持することができ、ノズルからの吐出性が良好であり、高い彩度と濃度とを有し、耐久性（耐光性および耐水性）に優れた高画質の記録画像を定着性良く形成することができるインクジェット記録用の水性シアンインクを提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の構造を有する銅フタロシアニン顔料４０〜５０重量％と１分子あたり１つのスルホン基が導入されたＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の構造を有する銅フタロシアニン顔料４０〜５０重量％とを含む自己分散型シアン顔料、ならびに（ｂ）エチレン系グリコールエーテル類および含窒素系溶剤から選ばれる水溶性有機溶剤を含有し、残部が水であることを特徴とする水性シアンインクである。
【００１０】
また本発明の水性シアンインクは、（ａ）自己分散型シアン顔料０．５〜８重量％および（ｂ）水溶性有機溶剤３０〜５０重量％を含有し、残部が水であることを特徴とする。
【００１１】
本発明に従えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の構造を有する銅フタロシアニン顔料（以下特に断らない限り単に「銅フタロシアニン顔料」という）と１分子あたり１つのスルホン基が導入されたＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の構造を有する銅フタロシアニン顔料（以下特に断らない限り単に「スルホン化銅フタロシアニン顔料」という）とを特定量ずつ含有する自己分散型シアン顔料を用い、かつ（ａ）自己分散型シアン顔料と（ｂ）特定の水溶性有機溶剤とを組み合わせて水に分散させることによって、自己分散型シアン顔料が水中に均一に分散し、自己分散型シアン顔料と他の水性成分との均一な分散状態を長期間にわたって維持することができるので、高い保存性を有する水性シアンインクを提供することができる。
【００１２】
この水性シアンインクは、成分の分散性および長期保存性が良好であり、ノズルからの吐出性に優れ、高い彩度を有し、耐久性（耐光性および耐水性）に優れた高画質の記録画像を定着性良く形成することができ、たとえばインクジェット記録方式の水性インクとして好適に用いることができる。
【００１３】
銅フタロシアニン顔料またはスルホン化銅フタロシアニン顔料を単独で用いる場合、ならびに銅フタロシアニン顔料とスルホン化銅フタロシアニン顔料とを特定の範囲外で用いる場合には、水性インクに要求される種々の特性のすべてを高い水準で満足できる水性シアンインクを得ることはできない。
【００１４】
本発明に従えば、（ａ）自己分散型シアン顔料および（ｂ）特定の水溶性有機溶剤をそれぞれ特定量ずつ含有させることによって、水性シアンインクの水に対する分散性、保存安定性、ノズルからの吐出性、記録画像の画質、耐久性、定着性などを向上させることができる。
【００１５】
また本発明の水性シアンインクは、さらに塩基性化合物を含有することを特徴とする。
【００１６】
また本発明の水性シアンインクは、塩基性化合物が水溶性アミン化合物であることを特徴とする。
【００１７】
本発明に従えば、（ａ）自己分散型シアン顔料および（ｂ）特定の水溶性有機溶剤を含有する水性シアンインクに、さらに塩基性化合物、好ましくは水溶性アミン化合物を配合することによって、自己分散型シアン顔料の水中での分散性および保存安定性が一層向上し、さらに優れた画質の記録画像を形成できる水性シアンインクを得ることができる。
【００１８】
また本発明の水性シアンインクは、さらにアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含有することを特徴とする。
【００１９】
また本発明の水性シアンインクは、界面活性剤がアセチレングリコール系界面活性剤および／またはプロピレングリコール系界面活性剤であることを特徴とする。
【００２０】
本発明に従えば、（ａ）自己分散型シアン顔料および（ｂ）特定の水溶性有機溶剤を少なくとも含有する水性シアンインクにおいて、界面活性剤として、アニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる界面活性剤、好ましくはアセチレングリコール系界面活性剤および／またはプロピレングリコール系界面活性剤を配合することによって、水性シアンインクの記録媒体への定着性などをさらに向上させることができる。
【００２１】
また本発明の水性シアンインクは、水溶性有機溶剤がエチレン系グリコールエーテル類であることを特徴とする。
【００２２】
また本発明の水性シアンインクは、水溶性有機溶剤が炭素数４以下かつ水酸基数２〜３のエチレン系グリコールエーテル類であることを特徴とする。
【００２３】
本発明に従えば、（ａ）自己分散型シアン顔料および（ｂ）特定の水溶性有機溶剤を少なくとも含有する水性シアンインクにおいて、水溶性有機溶剤として、エチレン系グリコールエーテル類、好ましくは炭素数４以下かつ水酸基数２〜３のエチレン系グリコールエーテル類を用いることによって、水性シアンインクの保存安定性、特に長期保存安定性をさらに向上させることができる。
【００２４】
【発明の実施の形態】
本発明の水性シアンインクは、（ａ）自己分散型シアン顔料および（ｂ）水溶性有機溶剤を含有し、残部が水であることを特徴とする組成物である。
【００２５】
自己分散型シアン顔料は、銅フタロシアニン顔料５０〜６０重量％とスルホン化銅フタロシアニン顔料４０〜５０重量％とを含み、好ましくは銅フタロシアニン顔料５０〜６０重量％（５３〜６０重量％）とスルホン化銅フタロシアニン顔料４０〜４７重量％とを含んでいる。銅フタロシアニン顔料の含有量が５０重量％未満では、インク液がゲル化（増粘）し、６０重量％を超えると、顔料の分散が不良になる。また、スルホン化銅フタロシアニン顔料の含有量が４０重量％未満では、顔料の分散が不良になり、５０重量％を超えると、インク液がゲル化（増粘）する。
【００２６】
銅フタロシアニン顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の構造を有する公知の有機化合物である。
【００２７】
スルホン化銅フタロシアニン顔料は、銅フタロシアニン顔料に、１分子あたり１個のスルホン基を導入した化合物である。
【００２８】
自己分散型シアン顔料は、銅フタロシアニン顔料にスルホン化処理を施すことによって製造できる。スルホン化処理は公知の方法に従って行われる。たとえば、溶媒中または無溶媒下および攪拌下または無攪拌下にて、銅フタロシアニン顔料にスルホン化剤を作用させ、スルホン化処理を行えばよい。無溶媒下で行う場合には、大過剰のスルホン化剤に銅フタロシアニン顔料を添加して反応を行えばよい。スルホン化剤としては公知のものを使用でき、たとえば、硫酸、発煙硫酸、三酸化硫黄、クロロ硫酸、フルオロ硫酸、アミド硫酸などを挙げることができる。スルホン化剤は１種が単独で使用されまたは必要に応じて２種以上が併用される。溶媒中で反応を実施する場合、スルホン化剤の使用量は、銅フタロシアニン顔料に対し、重量割合で２５〜３０倍程度とする。溶媒としてはスルホン化反応に不活性なものが好ましく、たとえば、スルホラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどを挙げることができる。溶媒は１種が単独で使用されまたは必要に応じて２種以上が併用される。本処理は、１４０〜１６０℃程度、好ましくは１４０〜１５５℃程度の温度下に行われる。本処理では、反応時間を適宜選択することによって、銅フタロシアニン顔料とスルホン化銅フタロシアニン顔料との含有割合を調整することができる。本発明で使用する自己分散型シアン顔料を得るためには、たとえば、無溶媒下では、２０〜６５分程度、好ましくは２５〜６０分程度の反応を行えばよい。
【００２９】
反応終了後、反応混合物を大過剰の冷却水（０〜５℃程度）に投入し、酸析によって固形物を析出させ、限外濾過などの膜処理、遠心分離などの一般的な分離手段によって分離すると、自己分散型シアン顔料を含むペーストを得ることができる。ペースト中の自己分散型シアン顔料の濃度は特に制限されることはないけれども、ペースト全量の１０〜１５重量％程度になるように調整すればよい。本発明においては、必要に応じて、自己分散型シアン顔料を含むペーストを熱乾燥、凍結乾燥、噴霧乾燥などの一般的な乾燥手段によって乾燥し、自己分散型シアン顔料の粉末を得ることもできる。
【００３０】
スルホン化処理によって、銅フタロシアニン顔料にスルホン酸基が導入されていることを確認するには、たとえば、スルホン化前後の顔料についてのフーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴＩＲ）スペクトルの比較、スルホン化後の顔料についての高速電子衝突質量分析計（ＦＡＢＭＳ）スペクトルの測定などを行えばよい。また、自己分散型シアン顔料中のスルホン化銅フタロシアニン顔料の量は、たとえば、元素分析によって硫黄量を測定し、それに基づいて決定できる。
【００３１】
また、自己分散型シアン顔料は、銅フタロシアニン顔料と予め製造されたスルホン化銅フタロシアニン顔料とを、上記重量割合で混合することによっても製造できる。
【００３２】
自己分散型シアン顔料の分散粒子径は特に制限されることはないけれども、インクジェット記録用水性インクとして用いる場合の分散性、吐出性、ノズルの目詰まり、保存安定性などや、記録される印字や画像の耐水性などを考慮すると、３０〜１００ｎｍ、好ましくは４０〜１００ｎｍの範囲から選択される。また、分散粒子径３００ｎｍ以上の粒子が全粒子の５％（Ｖ／Ｖ）以下、さらに分散粒子径５００ｎｍ以上の粒子が全粒子の２％（Ｖ／Ｖ）以下であることが望ましい。分散粒子径は、粒子の沈降速度を測定し、それを球形の粒子に置き換えたときの径を表す平均体積粒子径を意味し、レーザー光散乱粒度分布計などによって測定される。
【００３３】
自己分散型シアン顔料の含有量は、特に制限されることはないけれども、通常本発明の水性シアンインク全量の０．５〜８重量％、好ましくは１．５〜５重量％の範囲から選択される。０．５重量％を著しく下回ると、印字濃度が低くなるおそれがあるので好ましくない。一方、８重量％を大幅に超えると、水性シアンインクの粘度が高くなり、分散安定性が低下するので可能性があるので好ましくない。
【００３４】
（ｂ）成分である水溶性有機溶剤は、たとえば、湿潤剤、浸透剤などとして作用し、ノズル部での水分蒸発を防止し、吐出安定性を向上させる。本発明で使用する特定の水溶性有機溶剤は、（ａ）成分である自己分散型シアン顔料との組合わせにおいて、該自己分散型シアン顔料の水中での分散安定性および水性シアンインクの保存安定性を向上させる。水溶性有機溶剤としては、エチレン系グリコールエーテル類および含窒素系溶剤が用いられる。エチレン系グリコールエーテル類としては、たとえば、ジエチレングリコール、グリセリン、１，２−ブタンジオールなどのジオール類、１，２，４−ブタントリオールなどのトリオール類などを挙げることができる。含窒素系溶剤としては、たとえば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、尿素、ホルムアミド、アセトアミドなどを挙げることができる。水溶性有機溶剤は、１種が単独で使用されまたは２種以上が併用される。これらの中でも、水性シアンインクの保存安定性をさらに向上させるためには、エチレン系グリコールエーテル類が好ましく用いられ、炭素数が４以下でかつ水酸基数が２〜３個であるエチレン系グリコール類が特に好ましく用いられる。
【００３５】
水溶性有機溶剤の含有量は特に制限されることはないけれども、通常本発明の水性シアンインク全量の３０〜５０重量％、好ましくは３０〜４５重量％の範囲から選択される。３０重量％を著しく下回る場合および５０重量％を大きく超える場合には、水性シアンインクの保存安定性やノズルでの水分蒸発防止効果が低下し、さらに着色剤である自己分散型シアン顔料の分散性が低下するおそれがある。
【００３６】
本発明の水性シアンインクは、自己分散型シアン顔料の分散安定性をさらに向上させるために、塩基性化合物を含んでいてもよい。塩基性化合物は、自己分散型シアン顔料に含まれるスルホン化シアン顔料の酸性基（スルホン基）の少なくとも一部を中和し、負電荷を持つ顔料粒子周囲の電気層を厚くし、顔料同志の静電反発力を大きくし、これによって顔料の分散安定性を向上させるものと考えられる。塩基性化合物としては公知のものを使用でき、たとえば、水溶性アミン化合物、アルカリ金属塩などを挙げることができる。水溶性アミン化合物としては、たとえば、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミンなどの炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖状のアルキル基１〜３個が置換している水溶性アミン化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミンなどの炭素数１〜３の直鎖または分岐鎖状のアルカノール基が１〜３個置換している水溶性アミン化合物、ジエチルエタノールアミン、ｎ−ブチルジエタノールアミンなどの炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖状のアルキル基および炭素数１〜３の直鎖または分岐鎖状のアルカノール基が置換している水溶性アミン化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−ジアミノプロパンなどのプロパン化合物などを挙げることができる。水溶性アミン化合物は、１種が単独で使用されまたは２種以上が併用される。アルカリ金属塩としては、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどの水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどの炭酸水素塩などを挙げることができる。アルカリ金属塩は、１種が単独で使用されまたは２種以上が併用される。これらの中でも、スルホン化シアン顔料の分散安定性を考慮すると、水溶性アミン化合物が好ましい。塩基性化合物の含有量は特に制限されることはないけれども、水性シアンインク全量の０．３〜１．０重量％、好ましくは０．３〜０．５重量％の範囲から選択される。
【００３７】
本発明の水性シアンインクは、主に、その表面張力および紙への浸透性を調整するために、アニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含んでいてもよい。アニオン性界面活性剤としては公知のものを使用できるけれども、アセチレングリコール系界面活性剤が好ましい。ノニオン性界面活性剤としても公知のものを使用できるけれども、プロピレングリコール系界面活性剤が好ましい。界面活性剤は、それぞれ、１種が単独で使用されまたは必要に応じて２種以上が併用される。
【００３８】
界面活性剤の含有量は特に制限されるものではないけれども、水性シアンインクの表面張力および紙への浸透性を向上させることを考慮すると、通常水性シアンインク全量の０．５〜２．０重量％、好ましくは１．０〜１．５重量％の範囲から適宜選択される。０．５重量％を著しく下回ると、インクの表面張力が高くなり、吐出が出来なくなる場合がある。一方、２．０重量％を大きく超えると、インクの起泡性が高くなり、安定した吐出性が確保されない。
【００３９】
本発明の水性シアンインクは、表面張力の調整および紙への浸透性の調整を目的とし、その好ましい特性を損なわない範囲で、高分子化合物を含んでいてもよい。高分子化合物としても公知のものを使用することができ、たとえば、にかわ、ゼラチン、アラビアゴム、アルギン酸、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂などの合成高分子化合物などを挙げることができる。界面活性剤および分散剤は、それぞれ、１種が単独で使用されまたは必要に応じて２種以上が併用される。高分子化合物の含有量は特に制限されるものではないけれども、水性シアンインク全量の０．５〜２．０重量％、好ましくは１．０〜１．５重量％の範囲から適宜選択される。
【００４０】
本発明の水性シアンインクは、その好ましい特性を損なわない範囲で、従来から各種の水性インクに用いられている種々の添加剤を含んでいてもよい。該添加剤の具体例としては、たとえば、浸透剤、消泡剤、粘度調整剤、目詰まり防止剤、ｐＨ調整剤、防カビ剤、抗菌剤、防腐剤、防錆剤などを挙げることができる。該添加剤は、１種が単独で使用されまたは２種以上が併用される。
【００４１】
本発明の水性シアンインクの好ましい態様では、（ａ）自己分散型シアン顔料０．５〜８重量％（好ましくは１．５〜５重量％）、（ｂ）水溶性有機溶剤３０〜５０重量％（好ましくは３０〜４５重量％）および（ｃ）塩基性化合物０．３〜１．０重量％（好ましくは０．３〜０．５重量％）を含有し、残部が水である。
【００４２】
本発明の水性シアンインクは、たとえば、自己分散型シアン顔料および水溶性有機溶剤の所定量、ならびに必要に応じて、塩基性化合物、界面活性剤、高分子化合物、その他の添加剤などの適量を用い、これに水を加えて全量を１００重量％に調整し、各成分を水に分散または溶解させることによって製造できる。
【００４３】
分散は、通常の分散機を用いて行われる。該分散機には、たとえば、ディスパー、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ビーズミル、ペイントシェーカー、超音波分散機などを挙げることができる。混合は、攪拌用の羽根を備えている攪拌機，高速の分散機，乳化機などによって行われる。
【００４４】
この様にして得られる本発明の水性シアンインクはそのまま使用されることができるけれども、その使用に先立ち、濾過が施されてもよい。濾過は、たとえば、孔径０．８μｍ以下のフィルター，孔径０．４５μｍ以下のフィルターなどを用い、常圧下または減圧下に行われる。
【００４５】
本発明の水性シアンインクは、インクジェット記録方式用の水性インクとして用いられるだけでなく、水性インクが用いられる実質的に全ての用途に用いることができる。該用途の具体例としては、たとえば、グラビアインクなどの印刷インク、水性塗料、化粧品、筆記具用インク、トナー、液体現像剤、電子写真用材料などを挙げることができる。
【００４６】
［実施例］
以下に、製造例、比較製造例、実施例、比較例および試験例を挙げて、本発明を具体的に説明する。
【００４７】
製造例１
液温を１４０〜１５０℃の間に保持した９８％濃硫酸１００ｍｌに、銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、商品名：ＰＲ、クラリアントジャパン社製）４ｇを加えて９０分間攪拌し、スルホン化処理を行った。得られた反応混合物を、攪拌下に０℃の水２．５リットル中に滴下すると、固形物が析出した。この固形物を濾取し、０℃の水に投入して洗浄するという操作を２０回繰返し、固形分含量が１１重量％であるペースト３０ｇを得た。
【００４８】
原料に用いられたシアン顔料および上記で得られスルホン化後の粉末について、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴＩＲ、商品名：ＦＴＳ−６０Ａ、Ｂｉｏ−Ｒａｄ　Ｄｉｇｉｌａｂ社製）および高速電子衝突質量分析計（ＦＡＢＭＳ、商品名：ＪＭＳ−７００、ＪＥＯＬ社製）によるスペクトル測定ならびに元素分析を行い、得られた粉末が、銅フタロシアニン顔料と銅フタロシアニン顔料１モルにスルホン基１モルが導入されたスルホン化銅フタロシアニン顔料との含み、スルホン化銅フタロシアニン顔料の含有量が４６．７４重量％である自己分散型シアン顔料であることを確認した。
【００４９】
製造例２〜５および比較製造例１〜２
スルホン化処理時間を９０分から表１に記載の通りに変更する以外は、製造例１と同様に操作し、表１に記載の通りのスルホン化銅フタロシアニン顔料含有量（表１では「スルホン化顔料含有量」として示した）である自己分散型シアン顔料を製造した。
【００５０】
【表１】
2004143336.tif 000002
【００５１】
実施例１〜３および比較例１〜１１
表２に示す配合割合（重量％）で、本発明または比較例の自己分散型シアン顔料および水を混合し、自己分散型シアン顔料の水分散体を製造した。これに、必要に応じて表２に示す配合割合の水溶性アミン化合物を混合し、遊星ボールミル装置（フリッチュ社製、ドイツ）によって、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ９０ｇと共に１時間分散処理を施し、ジルコニアビーズを除去した後、表２に示す配合割合の水溶性有機溶剤および必要に応じて界面活性剤を加えて混合した。得られた混合物を超音波にて３０分間分散させ、本発明の水性シアンインクおよび比較例の水性シアンインクを製造した。
【００５２】
表２中、各成分は具体的には次の通りである。
着色剤：製造例１〜３および比較製造例１〜２で得られた自己分散型シアン顔料。括弧内にスルホン化銅フタロシアニン顔料の含有率を「比率」として示した。単位は重量％である。
【００５３】
水溶性有機溶剤Ａ〜Ｄは次の通りである。
Ａ；ジエチレングリコール（炭素数４、水酸基数２）
Ｂ；グリセリン（炭素数４、水酸基数２）
Ｃ；１，２，４−ブタントリオール（炭素数４、水酸基数３）
Ｄ；トリエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル（炭素数１０、水酸基数１）
水溶性アミン化合物：トリエタノールアミン
界面活性剤：アセチレングリコール系界面活性剤（商品名：サーフィノール４４０、エアープロダクツジャパン（株）製）
【００５４】
【表２】
2004143336.tif 000003
【００５５】
試験例１
上記実施例１〜５および比較例１〜７で得られた水性シアンインクについて、次の方法に従って、分散粒子径、彩度、耐光性、耐水性および保存安定性を調べた。結果を表３に示す。
【００５６】
（平均体積粒子径）
動的光散乱測定式粒径分布測定装置（商品名：ＬＢ−５００、堀場製作所（株）製）を用いて測定した。
【００５７】
（彩度）
水性シアンインク１．０ｍｌを、専用コート紙上にアプリケータ塗布して乾燥した後、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（商品名、日本平版機材（株）製）でＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における光学濃度（ＩＤ）および色特性（明度ａ＊、色度ｂ＊）を測定した。彩度（色の鮮やかさ）は、色特性の測定値に基づき、下記式によって算出した。
彩度（Ｃ＊）＝√｛（ａ＊）２＋（ｂ＊）２｝
彩度が５０以上であれば、高品質な記録画像が得られるものと判断できる。
【００５８】
（耐光性）
水性シアンインク１．０ｍｌを、普通紙（ＳＦ−４ＡＭ３）上にアプリケータ塗布して乾燥した後、さらに耐光性試験機（Ｑ−ＳＵＮ　Ｘｅｎｏｎ　ＴｅｓｔＣｈａｍｂｅｒ）に設置し、０．７５Ｗ／ｍ２（λ＝３４０ｎｍ）の光を２４０時間照射した。照射前後のＬ＊値、ａ＊値およびｂ＊値を濃度計（商品名：ＲＤ−９１８、マクベス社製）によって測定し、色差ΔＥを下記式によって算出した。式中、Ｌ１＊、ａ１＊およびｂ１＊は照射前の測定値である。Ｌ２＊、ａ２＊およびｂ２＊は照射後の測定値である。
ΔＥ＝√｛（Ｌ２＊−Ｌ１＊）２＋（ａ２＊−ａ１＊）２＋（ｂ２＊−ｂ１＊）２｝
ΔＥが１５未満ならば良好な耐光性を有すると判断できるので、１５未満のものを「○」および１５以上のものを「×」と評価した。
【００５９】
（耐水性）
水性シアンインクを普通紙へ印字したサンプルに、スポイトで水を一滴垂らし、１分間放置後に紙面上の水を軽く拭き取り、そのまま２時間放置した。スポイトで水を一滴垂らす前のサンプルおよび２時間放置後のサンプルについて、Ｌ＊値、ａ＊値およびｂ＊値を測定し、色差ΔＥを上記と同様にして算出した。ΔＥが１未満ならば良好な耐水性を有すると判断できるので、１未満のものを「○」および１以上のものを「×」と評価した。
【００６０】
（保存安定性）
水性シアンインクをラボランスクリュー管瓶に入れ、６０℃の温度下に１週間保存した。保存前後の粘度を測定し、その変化量に基づいて評価した。変化割合が±０．１〜１．０以内のものを「○」、±１．０〜±２．０のものを「△」および±２．０以上のものを「×」と評価した。なお、顔料の凝集にる沈殿物が確認された場合には、「××」と評価した。
【００６１】
粘度は、粘度計（商品名：ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ　ＤＩＧＩＴＡＬ　ＲＨＥＯＭＥＴＥＲ　ＭＯＤＥＬ　ＤＶ−ＩＩＩ、協和界面科学（株）製）を用いて２５℃における粘度を測定した。
【００６２】
（総合評価）
全評価項目を高い水準で満たし、高性能なインクであるものを「◎」、全評価項目を高い水準で満たしている訳ではないけれども、本発明において目的とする性能のうちのいくつかを満足しているものを「○」、前記以外のものを「×」と評価した。
【００６３】
【表３】
2004143336.tif 000004
【００６４】
表３から明らかなように、銅フタロシアニン顔料と１分子あたりスルホン基１個が導入されたスルホン化銅フタロシアニン顔料とをそれぞれ特定量ずつ含む自己分散型シアン顔料および水溶性有機溶剤を含有する本発明の水性シアンインクは、顔料粒子が適度に微細な粒子径を有するので沈降することがなく、高い彩度を示す高品位の画質の記録画像を形成でき、堅牢性（耐光性、耐水性）および保存安定性に優れている。すなわち、本発明の水性シアンインクは、インクジェット記録方式の水性インクに要求される各種性能を高い水準で満たしていることが明らかである。
【００６５】
【発明の効果】
本発明によれば、銅フタロシアニン顔料とスルホン化銅フタロシアニン顔料とを特定量ずつ含有する自己分散型シアン顔料を用い、かつ（ａ）自己分散型シアン顔料と（ｂ）特定の水溶性有機溶剤とを組み合わせて水に分散させることによって、自己分散型シアン顔料が水中に均一に分散し、自己分散型シアン顔料と他の水性成分との均一な分散状態を長期間に亘って維持することができるので、高い保存性を有する水性シアンインクを提供することができる。
【００６６】
この水性シアンインクは、成分の分散性および長期保存性が良好であり、ノズルからの吐出性に優れ、高い彩度と濃度とを有し、耐久性（耐光性および耐水性）に優れた高画質の記録画像を定着性良く形成することができ、たとえばインクジェット記録方式の水性インクとして好適に用いることができる。
【００６７】
本発明によれば、（ａ）自己分散型シアン顔料および（ｂ）特定の水溶性有機溶剤をそれぞれ特定量ずつ含有させることによって、水性シアンインクの水に対する分散性、保存安定性、ノズルからの吐出性、記録画像の画質、耐久性、定着性などを向上させることができる。
【００６８】
本発明によれば、（ａ）自己分散型シアン顔料および（ｂ）特定の水溶性有機溶剤を含有する水性シアンインクに、さらに塩基性化合物、好ましくは水溶性アミン化合物を配合することによって、自己分散型シアン顔料の水中での分散性および保存安定性が一層向上し、さらに優れた画質の記録画像を形成できる水性シアンインクを得ることができる。
【００６９】
本発明によれば、（ａ）自己分散型シアン顔料および（ｂ）特定の水溶性有機溶剤を少なくとも含有する水性シアンインクにおいて、界面活性剤として、アニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる界面活性剤、好ましくはアセチレングリコール系界面活性剤および／またはプロピレングリコール系界面活性剤を配合することによって、水性シアンインクの記録媒体への定着性などをさらに向上させることができる。
【００７０】
本発明によれば、（ａ）自己分散型シアン顔料および（ｂ）特定の水溶性有機溶剤を少なくとも含有する水性シアンインクにおいて、水溶性有機溶剤として、エチレン系グリコールエーテル類、好ましくは炭素数４以下かつ水酸基数２〜３のエチレン系グリコールエーテル類を用いることによって、水性シアンインクの保存安定性、特に長期保存安定性をさらに向上させることができる。