(57)【要約】【課題】ＰＭ、ＨＣ、ＣＯ等を浄化する排気ガス浄化触媒装置の触媒担体において、上流側にルイス酸物質のコート層を、下流側にルイス塩基物質のコート層を設けて、ＰＭ、ＨＣ、ＣＯをコート層に吸着し、各コート層上に担持した酸化触媒と反応させて、ＰＭ、ＨＣ、ＣＯを効率よく浄化する排気ガス浄化触媒装置を提供する。【解決手段】エンジン２の粒子状物質、炭化水素、一酸化炭素を浄化する排気ガス浄化触媒装置１０において、排気ガスの通路の上流側に酸化触媒２３ａを担持したルイス酸物質２２ａを配置し、下流側に酸化触媒２３ｂを担持したルイス塩基物質２２ｂを配置する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
エンジンの粒子状物質、炭化水素、一酸化炭素を浄化する排気ガス浄化触媒装置において、排気ガスの通路の上流側に酸化触媒を担持したルイス酸物質を配置し、下流側に酸化触媒を担持したルイス塩基物質を配置したことを特徴とする排気ガス浄化触媒装置。
【請求項２】
前記排気ガス浄化触媒装置を構成する触媒担持体の上流側のコート層をルイス酸物質で、下流側のコート層をルイス塩基物資でそれぞれ形成し、該コート層のそれぞれに酸化触媒を担持させたことを特徴とする請求項１記載の排気ガス浄化触媒装置。
【請求項３】
前記排気ガス浄化触媒装置を複数の触媒担持体で構成すると共に、上流側の触媒担持体のコート層をルイス酸物質で、下流側の触媒担持体のコート層をルイス塩基物質でそれぞれ形成し、該コート層のそれぞれに酸化触媒を担持させたことを特徴とする請求項１記載の排気ガス浄化触媒装置。
【請求項４】
前記排気ガス浄化触媒装置を構成する触媒担持体にルイス酸物質で形成したコート層と、ルイス塩基物質で形成したコート層を混在させて構成し、該コート層のそれぞれに酸化触媒を担持させたことを特徴とする請求項１記載の排気ガス浄化触媒装置。
【請求項５】
前記触媒担持体の材料として、コーディエライトセラミックス、炭化ケイ素セラミクッス、耐熱金属の少なくとも一つを用いることを特徴とすることを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載の排気ガス浄化触媒装置。
【請求項６】
前記触媒担持体を、ハニカム状、フォーム状、繊維フィルタ状、ペレット状の少なくとも一つで形成することを特徴とすることを特徴とする請求項２〜５のいずれか１項に記載の排気ガス浄化触媒装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ディーゼルエンジンの粒子状物質（ＰＭ）、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）を浄化する排気ガス浄化触媒装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ディーゼルエンジンから排出される排気ガス中に粒子状物質（ＰＭ：パティキュレート・マター：以下ＰＭとする）、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）等が含まれており、これらを浄化する必要がある。
【０００３】
ＮＯｘについては選択還元触媒装置等が開発されており、また、ＰＭについてはディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰＦ：Ｄｉｅｓｅｌ  Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ  Ｆｉｌｔｅｒ  ：以下ＤＰＦとする）と呼ばれるフィルタが開発されている。
【０００４】
ＮＯｘ，ＨＣ，ＣＯに対しては、過剰酸素のもとで炭化水素の存在下で炭化水素を酸化しかつＮＯｘを還元する選択還元型触媒と、その下流側に酸化触媒や三元触媒等の酸化機能を有する触媒を配置し、未燃ＨＣ，ＣＯを２段構えで浄化する圧縮着火式内燃機関が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
また、ＨＣに関しては、ＨＣ吸着材の表面に三元触媒又は酸化触媒を担持させた２層コート触媒とその下流側に三元触媒又は酸化触媒を担持させた下流側触媒を配置し、エンジン始動等の触媒の未活性時にはＨＣ吸着材でＨＣを吸着し、触媒が活性化した時には上流側の触媒と下流側の触媒で浄化する内燃機関の排ガス浄化装置が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００６】
そして、ＰＭに関しては、セラミック製のモノリスハニカム型ウオールフロータイプのフィルタや、セラミックや金属を繊維状にした繊維型タイプのフィルタ等がＰＭを捕集するＤＰＦとして提案され、図７に示すように、これらのＤＰＦを用いた排気ガス浄化装置４０は、他の排気ガス浄化装置と同様に、エンジン４１の排気通路４２の途中に設置され、エンジンで発生する排気ガスＧを浄化している。
【０００７】
しかしながら、このＤＰＦは、その装置を正常に運転するためには、ＰＭの詰まり具合などを検出したり、捕集したＰＭを除去して再生するために、ＤＰＦを加熱するヒータや排気ガスを昇温させる燃料噴射が必要であり、使用過程車（ＤＰＦ装置が付いていない既に使用中の車）に装着することが困難であるという問題がある。
【０００８】
そして、ＤＰＦに捕集されたＰＭの燃焼温度を下げるために、ＤＰＦの上流側に酸化触媒を、下流側にＮＯｘ吸収材を配置し、酸化触媒でＮＯをＮＯ２  に転換して、このＮＯ２  でＤＰＦに捕集された煤を燃焼させ、反応により生成したＮＯをＮＯｘ吸着剤で吸収するディーゼル機関の排気浄化方法が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００９】
この酸化触媒とＤＰＦを組み合わせて、捕集したＰＭを酸化燃焼させる連続再生方式のＤＰＦにおいても、都市内走行では酸化燃焼温度に排気ガスが到達しない場合が多いため、燃料噴射等の制御による排気昇温が必要になり、使用過程車には装着が困難であるという問題がある。
【００１０】
【特許文献１】
特開平１１−２９４１４４号公報  （第８頁）
【特許文献２】
特開２００１−１６４９３０号公報  （第３頁、第５頁、第６頁）
【特許文献３】
特開平９−５３４４２号公報  （第２頁）
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
そして、フロースルータイプのハニカム状セラミックス担体を用いて、この担体に設けたγアルミナのコート層に酸化触媒を担持した酸化触媒装置においても、ＨＣ、ＣＯ、及びＰＭ中の有機溶剤可溶成分（ＳＯＦ）に関しては６０％〜９０％程度を浄化できるが、煤（Ｓｏｏｔ）成分に関しては十分に酸化燃焼できず１０％以下の浄化率に留まるという問題がある。
【００１２】
このＳｏｏｔ成分の酸化が難しい原因として、Ｓｏｏｔがルイス酸物質であり、その周りにルイス塩基物質であるＳＯＦが付着しているため、ルイス酸物質であるγアルミナのコート層の酸化触媒では、ＳＯＦを酸化できるが、ＳＯＦが酸化された後のＳｏｏｔは、温度が高ければ一部は燃焼するが、同じルイス酸であるため大部分がγアルミナのコート層から離脱するので、γアルミナのコート層の酸化触媒では、Ｓｏｏｔの酸化は難しく、そのため、Ｓｏｏｔの浄化が不十分となると考えられる。
【００１３】
本発明は、この知見を得て、上述の問題を解決するべくなされたものであり、その目的は、ＰＭ、ＨＣ、ＣＯ等を浄化する排気ガス浄化触媒装置の触媒担体において、上流側にルイス酸物質のコート層を、下流側にルイス塩基物質のコート層を設けて、ＰＭ、ＨＣ、ＣＯをコート層に吸着し、各コート層上に担持した酸化触媒と反応させて、ＰＭ、ＨＣ、ＣＯを効率よく浄化する排気ガス浄化触媒装置を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
以上のような目的を達成するための排気ガス浄化触媒装置は、エンジンの粒子状物質、炭化水素、一酸化炭素を浄化する排気ガス浄化触媒装置において、排気ガスの通路の上流側に酸化触媒を担持したルイス酸物質を配置し、下流側に酸化触媒を担持したルイス塩基物質を配置したことを特徴とする。
【００１５】
そして、前記排気ガス浄化触媒装置を構成する触媒担持体の上流側のコート層をルイス酸物質で、下流側のコート層をルイス塩基物資でそれぞれ形成し、該コート層のそれぞれに酸化触媒を担持させたことを特徴とする。
【００１６】
または、前記排気ガス浄化触媒装置を複数の触媒担持体で構成すると共に、上流側の触媒担持体のコート層をルイス酸物質で、下流側の触媒担持体のコート層をルイス塩基物質でそれぞれ形成し、該コート層のそれぞれに酸化触媒を担持させたことを特徴とする。
【００１７】
あるいは、前記排気ガス浄化触媒装置を構成する触媒担持体にルイス酸物質で形成したコート層と、ルイス塩基物質で形成したコート層を混在させて構成し、該コート層のそれぞれに酸化触媒を担持させたことを特徴とする。
【００１８】
そして、前記触媒担持体の材料として、コーディエライトセラミックス、炭化ケイ素セラミクッス、耐熱金属の少なくとも一つを用いることができ、また、前記触媒担持体を、ハニカム状、フォーム状、繊維フィルタ状、ペレット状の少なくとも一つで形成することができる。
【００１９】
また、このルイス酸物質は電子対受容体であり、金属酸化物、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、塩化物等の電子対を受け取ることができる物質のうちの少なくとも１種を用いることができる。この金属酸化物には、γアルミナ（Ａｌ２  Ｏ３  ），シリカ−アルミナ（ＳｉＯ２  −Ａｌ２  Ｏ３  ），シリカ−マグネシア（ＳｉＯ２  −ＭｇＯ）、シリカ−ボリヤ（ＳｉＯ−ＢＯ）等があり、硫酸塩には、硫酸カルシウム（ＣａＳＯ４  ），硫酸マンガン（ＭｎＳＯ４  ），硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ４  ），硫酸銅（ＣｕＳＯ４  ），硫酸コバルト（ＣｏＳＯ４  ），硫酸ストロンチウム（ＳｒＳＯ４  ），硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４  ），硫酸アルミニウム（Ａｌ２  （ＳＯ４  ）），硫酸第２鉄（Ｆｅ２  （ＳＯ４  ）３  ）等がある。また，これらの硫酸塩の代りの硝酸塩や炭酸塩や塩化物やハロゲン化物もある。また、酸性白土、クラリット、ベントナイト、カオリン、モンモリロナイト、フロリジン、ゼオライト等もある。
【００２０】
また、ルイス塩基物質は電子対供給体であり、アルカリ金属酸化物、炭酸塩の電子対を与えることができる物質のうちの少なくとも１種を用いることできる。このアルカリ金属酸化物には、セリア（ＣｅＯ２  ），チタニア（ＴｉＯ２  ），ジルコニア（ＺｒＯ２  ）等があり、炭酸塩には、Ｌａ２  Ｏ２  ＣＯ３  があり、また、タングステン酸ナトリウム（Ｎａ２  ＷＯ４  ）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）処理シリカゲル，水酸化カリウム（ＫＯＨ）処理アルミナ、亜酸化窒素賦活炭，アンモニア賦活炭等がある。
【００２１】
そして、酸化触媒としては、白金（Ｐｔ）や銅（Ｃｕ）−カリウム（Ｋ）−白金（Ｐｔ）系触媒等がある。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る実施の形態の排気ガス浄化触媒装置について、図面を参照しながら説明する。
【００２３】
本発明の第１の実施の形態の排気ガス浄化触媒装置１０は、図１〜図４に示すように、コーディエライトを材料にして形成したフロースルータイプのハニカム担持体（触媒担持体：コーディエライト多孔体）２０を第１ハニカム担持体２０ａと第２ハニカム担持体２０ｂで構成し、このハニカム担持体２０ａ，２０ｂを触媒収納容器３０に、インターラムマット等のハニカム保持材４０を介して保持する。
【００２４】
この上流側の第１ハニカム担持体２０ａの壁面２１ａには、ルイス酸物質であるγアルミナで形成した第１コート層（第１担体コート：ウオッシュコート）２２ａを設け、下流側の第２ハニカム担持体２０ｂの壁面２１ｂには、ルイス塩基物資であるタングステン酸ナトリウム（Ｎａ２  ＷＯ４  ）で形成した第２コート層（第２担体コート：ウオッシュコート）２２ｂを設ける。
【００２５】
更に、第１コート層２２ａに、白金（Ｐｔ）リッチの第１酸化触媒２３ａを担持させ、第２コート層２２ｂに銅（Ｃｕ）−カリウム（Ｋ）−白金（Ｐｔ）系触媒の第２酸化触媒２３ｂを担持させる。これらの触媒２３ａ，２３ｂにより，ＨＣ，ＣＯ，Ｓｏｏｔを浄化する酸化触媒を構成する。
【００２６】
これにより、エンジンのＰＭ、ＨＣ、ＣＯを浄化する排気ガス浄化触媒装置１０において、排気ガスＧが通過するセル（通路）の上流側部分２４ａに酸化触媒２３ａを担持したルイス酸物質を配置し、下流側部分２４ｂに酸化触媒２３ｂを担持したルイス塩基物質を配置する。
【００２７】
また、本発明の第２の実施の形態の排気ガス浄化触媒装置１０Ａでは、図５に示すように、コーディエライトを材料にして形成したフロースルータイプのハニカム担持体（触媒担持体）を一つのハニカム担持体２０Ａで構成し、このハニカム担持体２０Ａの上流側の第１コート層２２ａをルイス酸物質であるγアルミナで形成し、下流側の第２コート層２２ｂをルイス塩基物質であるタングステン酸ナトリウムで形成する。
【００２８】
更に、第１コート層２２ａに、Ｐｔリッチの第１酸化触媒２３ａを担持させ、第２コート層２２ｂにＣｕ−Ｋ−Ｐｔ系触媒の第２酸化触媒を担持させる。これらの触媒２３ａ，２３ｂにより，ＨＣ，ＣＯ，Ｓｏｏｔを浄化できる酸化触媒を構成する。
【００２９】
これにより、エンジンのＰＭ、ＨＣ、ＣＯを浄化する排気ガス浄化触媒装置１０Ａにおいて、排気ガスＧが通過するセル（通路）２４Ａの上流側部分に酸化触媒２３ａを担持したルイス酸物質を配置し、下流側部分に酸化触媒２３ｂを担持したルイス塩基物質を配置する。
【００３０】
更に、本発明の第３の実施の形態の排気ガス浄化触媒装置１０Ｂは、図６に示すように、第１の実施の形態で使用した第１ハニカム担持体２０ａと第２ハニカム担持体２０ｂを交互に積層した積層体で構成したものであり、これにより、エンジンのＰＭ、ＨＣ、ＣＯを浄化する排気ガス浄化触媒装置１０Ｂにおいて、排気ガスＧの通路の上流側に酸化触媒２３ａを担持したルイス酸物質を配置し、下流側に酸化触媒２３ｂを担持したルイス塩基物質を配置する。
【００３１】
なお、特に図示しないが、第２の実施の形態と同様に、ハニカム担持体（触媒担持体）を一つのハニカム担持体２０Ａで構成し、このハニカム担持体２０Ａの上流側から下流側に向かって第１コート層２２ａと第２コート層２２ｂを交互に複数回繰り返して構成し、これにより、エンジンのＰＭ、ＨＣ、ＣＯを浄化する排気ガス浄化触媒装置において、排気ガスの通路の上流側に酸化触媒２３ａを担持したルイス酸物質を配置し、下流側に酸化触媒２３ｂを担持したルイス塩基物質を配置する。
【００３２】
更に、第１の実施の形態における第１ハニカム担持体２０ａと第２ハニカム担持体２０ｂを、別々の触媒収納容器に、ハニカム保持材を介して保持し、これを排気ガス通路の上流側と下流側に配置する構成としてもよい。
【００３３】
次の上記の構成の排気ガス浄化触媒装置１０，１０Ａ，１０Ｂにおける排気ガス中のＣＯ，ＨＣ，ＰＭの浄化について説明する。
【００３４】
これらの構成によれば、上流側において、ＣＯ，ＨＣ，ＰＭの表面に吸着している有機溶剤可溶成分（ＳＯＦ）がルイス酸であるγアルミナの第１コート層２２ａに吸着し、この第１コート層２２ａに担持された酸化触媒２３ａであるＰｔとの反応してＣＯ２  やＨ２  Ｏに変化する。
【００３５】
つまり、ＰＭの主成分であるＳｏｏｔはルイス酸で、その周りにルイス塩基であるＳＯＦ成分を吸着しているので、ルイス酸であるγアルミナの第１コート層２２ａに吸着され、吸着されたＳＯＦは、第１コート層２２ａ内を拡散してこの第１コート層２２ａに担持された第１酸化触媒２３ａのＰｔに接触して反応する。このＳＯＦから生成されたＣＯ２  やＨ２  Ｏはこの第１コート層２２ａから乖離して、排気ガス中に放出される。また、この時、温度が高ければ一部のＳｏｏｔは燃焼するが、第１コート層２２ａと同じルイス酸であるため大部分は反応しないでγアルミナから離脱する。
【００３６】
下流側においては、Ｓｏｏｔの周囲のＳＯＦは上流側で酸化されているので、ルイス酸であるＳｏｏｔはルイス塩基物質であるタングステン酸ナトリウムの第２コート層２２ｂに吸着され、この第２コート層２２ｂに担持されたＫ−Ｃｕ−Ｐｔの第２酸化触媒２３ｂによりＣＯ２  に酸化される。
【００３７】
従って、第１酸化触媒２３ａを担持した第１コート層２２ａと第２酸化触媒２３ｂを担持した第２コート層２２ｂによりＣＯ，ＨＣ，ＳＯＦ，Ｓｏｏｔを浄化できる。
【００３８】
なお、上記の実施の形態では、触媒担持体にフロースルータイプのハニカム担持体を用い、ルイス酸物質のコート層を形成する材料としてはγアルミナを、ルイス塩基物質のコート層を形成する材料としてはタングステン酸ナトリウムを用い、酸化触媒としてはＰｔ及びＣｕ−Ｋ−Ｐｔ系触媒を用いたが、これ以外にも下記のようなものを用いることができる。
【００３９】
触媒担持体としては、フロースルータイプ以外にも、ウオールフロータイプやフロースルーとウオールフローを組み合わせたタイプを使用でき、ハニカム状、フォーム状、繊維フィルタ状、ペレット状の内の少なくとも１種を用いることができる。
【００４０】
このウオールフロータイプの触媒担持体を用いた場合には、多孔質壁面の両面に第１コート層を設けた部分と、多孔質壁面の両面に第２コート層部分とを設けた部分を形成して、第１コート層２２ａ側を上流側に第２コート層２２ｂ側を下流側に配置してもよいが、多孔質壁面の上流側の表面に第１コート層２２ａを設け、同じ多孔質壁面の下流側の表面に第２コート層２２ｂを設ける構成にしてもよい。
【００４１】
また、触媒担体の材料としては、コーディエライトセラミックス以外にも、炭化ケイ素セラミックス、耐熱金属の内の少なくとも１種を用いることができる。
【００４２】
そして、ルイス酸物質の第１コート層２２ａを形成する材料としては、金属酸化物、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、塩化物等の電子対を受け取ることができる物質のうちの少なくとも１種を用いることができる。
【００４３】
この金属酸化物には、Ａｌ２  Ｏ３  ，ＳｉＯ２  −Ａｌ２  Ｏ３  ，ＳｉＯ２  −ＭｇＯ、ＳｉＯ−ＢＯ等があり、硫酸塩には、ＣａＳＯ４  ，ＭｎＳＯ４  ，ＮｉＳＯ４  ），ＣｕＳＯ４  ，ＣｏＳＯ４  ，ＳｒＳＯ４  ，ＺｎＳＯ４  ，Ａｌ２  （ＳＯ４  ），Ｆｅ２  （ＳＯ４  ）３  等がある。また，これらの硫酸塩の代りの硝酸塩や炭酸塩や塩化物やハロゲン化物もある。また、その他にも酸性白土、クラリット、ベントナイト、カオリン、モンモリロナイト、フロリジン、ゼオライト等の珪藻土類がある。
【００４４】
また、ルイス塩基物質の第２コート層２３ａを形成する材料としては、アルカリ金属酸化物、炭酸塩の電子対を与えることができる物質のうちの少なくとも１種を用いることできる。このアルカリ金属酸化物には、ＣｅＯ２  ，ＴｉＯ２  ，ＺｒＯ２  等があり、炭酸塩にはＬａ２  Ｏ２  ＣＯ３  があり、また、Ｎａ２  ＷＯ４  、水酸化カリウム（ＫＯＨ）処理シリカゲル，水酸化カリウム（ＫＯＨ）処理アルミナ、亜酸化窒素賦活炭，アンモニア賦活炭等がある。
【００４５】
〔実施例〕
実施例として、図７に示すように、第１の実施の形態の排気ガス浄化触媒装置１０を準備し、この排気ガス浄化触媒装置１０を使用過程車の４．８Ｌディーゼルエンジン２の後方の排気ガス通路４に配置して、排気ガス中のＨＣ，ＣＯ，ＰＭの浄化率を計測した。また、比較例として、従来のγアルミナのコート層に白金を担持した排気ガス浄化触媒装置における排気ガスの浄化率も計測した。これらの計測結果を表１に示す。
【００４６】
この実施例としての排気ガス浄化装置は、４００セル／インチ２  、φ７インチ×Ｌ７．５インチのフロースルータイプに形成したコーディエライトハニカムの触媒担持体２０ａ，２０ｂをインターラムマット等のハニカム保持材４０で巻回して機械的強度を補強し、容器３０に入れている。
【００４７】
この前段のハニカム担持体２０ａにはγアルミナの第１コート層２２ａを設け、この第１コート層２２ａに白金を第１酸化触媒２３ａとして１ｇ／ｌ（リットル）担持した。また、後段のハニカム担持体２０ｂにはＮａ２  ＷＯ４  の第２コート層２２ｂを設け、この第２コート層２２ｂにＣｕＯ、ＫＣｌ、Ｐｔ等を１：１：１の重量比で配合したＣｕ−Ｋ−Ｐｔ系触媒を第２酸化触媒２３ｂとして合計３ｇ／ｌ（リットル）担持した。
【００４８】
【表１】
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表１から分かるように、本発明の排気ガス浄化触媒装置（実施例）はＰＭを従来の排気ガス浄化触媒装置（比較例）に比べて大幅に低減することができる。
【００４９】
【発明の効果】
以上に説明をしたように、本発明の排気ガス浄化触媒装置によれば、ＣＯ，ＨＣ，ＰＭの表面に吸着している有機溶剤可溶成分（ＳＯＦ）をルイス酸で形成された第１コート層に吸着し、この第１コート層に担持された酸化触媒で酸化して二酸化炭素や水にすることができ、更に、周囲のＳＯＦが酸化されて残った、ルイス酸であるＳｏｏｔはルイス塩基物質で形成された第２コート層に吸着し、この第２コート層に担持された酸化触媒によりＣＯ２  に酸化することができる。従って、従来の排気ガス浄化触媒装置に比べてディーゼルエンジンの排気ガス中のＰＭを効率よく浄化できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る第１の実施の形態の排気ガス浄化触媒装置の構成を示す図である。
【図２】図１のハニカム担持体の構成を示す側断面図である。
【図３】図２のハニカム担持体の構成を示す正面図である。
【図４】ハニカム担持体の構成を示す図２の拡大図である。
【図５】本発明に係る第２の実施の形態の排気ガス浄化触媒装置の構成を示す図である。
【図６】本発明に係る第３の実施の形態の排気ガス浄化触媒装置の構成を示す図である。
【図７】排気ガス浄化装置をディーゼルエンジンの排気ガス経路に設定した場合の構成を示す図である。
【符号の説明】
１０，１０Ａ，１０Ｂ  排気ガス浄化触媒装置
２０，２０ａ，２０ｂ  ハニカム担持体（触媒担持体）
２１，２１ａ，２１ｂ  壁面
２２ａ  第１コート層（γアルミナ：ルイス酸物質）
２２ｂ  第２コート層（タングステン酸ナトリウム：ルイス塩基物質）
２３ａ  第１酸化触媒（Ｐｔ）
２３ｂ  第２酸化触媒（Ｃｕ−Ｋ−Ｐｔ系触媒）
２４，２４ａ，２４ｂ  セル（通路）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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