(57)【要約】【課題】鮮明な画像を形成できるとともに、耐擦傷性の高い記録用シートを得る。【解決手段】基材の少なくとも一方の面に、脂環式エポキシ化合物を含み、かつ画像を形成するための多孔質層を形成して記録用シートを調製する。前記脂環式エポキシ化合物は複数のエポキシ基を有してもよく、例えば、エポキシシクロアルキルアルキル−エポキシシクロアルカンカルボキシレートなどであってもよい。前記多孔質層の平均孔径は０．１〜２０μｍ程度で、空孔率が２０〜８５％程度である。前記多孔質層を構成する樹脂は、セルロース系樹脂などで構成でき、ミクロ相分離構造を有してもよい。前記多孔質層において、脂環式エポキシ化合物の割合は、多孔質層を構成する樹脂１００重量部に対して１〜２００重量部程度である。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の少なくとも一方の面に、画像を形成するための多孔質層が形成されているシートであって、前記多孔質層が脂環式エポキシ化合物を含む記録用シート。
【請求項２】
脂環式エポキシ化合物が複数のエポキシ基を有する請求項１記載の記録用シート。
【請求項３】
脂環式エポキシ化合物が、式（１）
【化１】
2004034337.tif 000006
（式中、Ｚ１は脂肪族炭化水素環を、Ｘはオキシラン環を有する有機基を、Ｒ１は水素原子又はアルキル基を示す）
で表される化合物で構成されている請求項１記載の記録用シート。
【請求項４】
式（１）において、Ｘが脂環式エポキシ環を有する基である請求項１記載の記録用シート。
【請求項５】
脂環式エポキシ化合物が、式（２）
【化２】
2004034337.tif 000007
（式中、Ｚ２は脂肪族炭化水素環又は脂肪族スピロ環を、Ｙは連結基を、Ｒ２は水素原子又はアルキル基を示し、ｎは０又は１の数である。Ｚ１及びＲ１は前記に同じ）
で表される化合物で構成されている請求項１記載の記録用シート。
【請求項６】
脂環式エポキシ化合物が、式（３）
【化３】
2004034337.tif 000008
（式中、Ｚ３は脂肪族炭化水素環を、Ｒ３〜Ｒ５はアルキレン又はアルケニレン基を示し、ｍは０又は１の数である。Ｚ１、Ｒ１及びＲ２は前記に同じ）
で表される化合物で構成されている請求項１記載の記録用シート。
【請求項７】
多孔質層の平均孔径が０．１〜２０μｍで、かつ空孔率が２０〜８５％である請求項１記載の記録用シート。
【請求項８】
多孔質層の厚みが３〜５０μｍである請求項１記載の記録用シート。
【請求項９】
多孔質層が樹脂と脂環式エポキシ化合物とで構成され、かつミクロ相分離構造を有するとともに、前記樹脂が、セルロース系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂及びポリスルホン系樹脂から選択された少なくとも一種で構成されている請求項１記載の記録用シート。
【請求項１０】
脂環式エポキシ化合物の割合が、多孔質層を構成する樹脂１００重量部に対して１〜２００重量部である請求項９記載の記録用シート。
【請求項１１】
基材が、透明樹脂で構成された基材層と、この基材層の少なくとも一方の面に形成された金属層と、この金属層の上に形成された保護層とで構成されている請求項１記載の記録用シート。
【請求項１２】
熱転写記録方式又はインクジェット記録方式によって多孔質層に画像を形成可能である請求項１記載の記録用シート。
【請求項１３】
熱溶融転写方式又は昇華型熱転写方式によって多孔質層に画像を形成可能である請求項１記載の記録用シート。
【請求項１４】
熱転写後の多孔質層の厚みが、熱転写前の厚みの２０〜７０％に低減する請求項１３記載の記録用シート。
【請求項１５】
基材の少なくとも一方の面に、熱転写により画像を形成するための多孔質層が形成されているシートであって、前記多孔質層がセルロース系樹脂１００重量部に対してエポキシシクロアルキルアルキル−エポキシシクロアルカンカルボキシレート２０〜９０重量部を含む組成物で構成され、かつ多孔質層の平均孔径が０．５〜１０μｍ、空孔率が３０〜８５％、厚みが５〜４０μｍである記録用シート。
【請求項１６】
基材の少なくとも一方の面に、脂環式エポキシ化合物を含む樹脂組成物で構成され、かつ画像を形成するための多孔質層を形成する記録用シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写記録方式（熱溶融転写記録方式や昇華型熱転写方式など）やインクジェット記録方式に適した記録用シート及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、モバイル型電気・通信機器（デジタルカメラや携帯電話など）の普及が著しく、小型で軽量なプリンターとして、熱溶融転写方式や昇華型熱転写方式などの熱転写記録方式を用いたプリンターが注目されている。熱転写記録方式においては、インクシート（インクリボン）に記録用シートの記録層を重ね合わせ、サーマルヘッドの加圧・加熱により、インクリボンのインク層を、記録層上に転写して画像を形成する。そして、熱転写プリンターで良好なプリント印画を得るために、記録用シートに対して様々な改良が行われている。例えば、紙や二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムなどのシート状の支持体上に、記録層として多孔質層を形成した記録用シートが用いられている。このような記録用シートは、多孔質層によってインクの吸収性に優れるため、均一で濃度の高い画像が得られる。
【０００３】
例えば、特開平８−９０９４４号公報には、基材の表面に平均孔径０．３〜５μｍ、最大孔径１０μｍ以下、孔密度１×１０６個以上／ｃｍ２の高分子多孔質層が形成された熱溶融型プリンター用受像紙が開示されている。この文献には、基材がプラスチックフィルムの場合、アンカーコート剤で塗布してもよいことが記載されている。
【０００４】
また、特開２００１−２２５５６０号公報には、基材と、その基材の少なくとも一方の面に形成された染料受容層とで構成されたシートであって、前記染料受容層が基材上の染着性樹脂層とこの層の上に形成された多孔質層とで構成された昇華型熱転写用記録用シートが開示されている。この文献には、平均孔径０．０５〜３μｍ及び空孔率２０〜７０％であり、セルロース誘導体で構成されるとともに、ミクロ相分離構造を有している多孔質層が記載されている。
【０００５】
しかし、これらのシートでは、多孔質層の強度が低く、耐擦傷性や耐摩耗性が低い。特に、インク吸収性、画像の鮮明性を向上するために、空孔率を高めると、プリンターへの多数の記録用シートの通紙により白粉が発生し、プリンターを汚染し易い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、鮮明な画像を形成できるとともに、耐擦傷性や耐摩耗性の高い記録用シート及びその製造方法を提供することにある。
【０００７】
本発明の他の目的は、高い隠蔽性及び帯電防止性を有する記録用シート及びその製造方法を提供することにある。
【０００８】
本発明の更に他の目的は、金属光沢を有し、意匠性に優れた画像が形成できる記録用シート及びその製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意検討の結果、基材に脂環式エポキシ化合物を含む多孔質層を設けると、鮮明な画像を形成できるとともに、耐擦傷性や耐摩耗性の高い記録用シートが得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明の記録用シートは、基材の少なくとも一方の面に、画像を形成するための多孔質層が形成されているシートであって、前記多孔質層が脂環式エポキシ化合物を含む。前記脂環式エポキシ化合物は、複数のエポキシ基を有してもよく、例えば、式（１）で表される化合物で構成されているのが好ましい。
【００１１】
【化４】
2004034337.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｚ１は脂肪族炭化水素環を、Ｘはオキシラン環を有する有機基を、Ｒ１は水素原子又はアルキル基を示す）
さらに、前記式（１）において、Ｘは脂環式エポキシ環を有する基であるのが好ましく、前記脂環式エポキシ化合物は、式（２）で表される化合物で構成されていてもよい。
【００１３】
【化５】
2004034337.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｚ２は脂肪族炭化水素環又は脂肪族スピロ環を、Ｙは連結基を、Ｒ２は水素原子又はアルキル基を示し、ｎは０又は１の数である。Ｚ１及びＲ１は前記に同じ）
また、前記脂環式エポキシ化合物は、式（３）で表される化合物で構成されていてもよい。
【００１５】
【化６】
2004034337.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｚ３は脂肪族炭化水素環を、Ｒ３〜Ｒ５はアルキレン又はアルケニレン基を示し、ｍは０又は１の数である。Ｚ１、Ｒ１及びＲ２は前記に同じ）
前記多孔質層の平均孔径は０．１〜２０μｍ（特に０．５〜１０μｍ）程度で、かつ空孔率が２０〜８５％（特に３０〜８５％）程度である。前記多孔質層の厚みは３〜５０μｍ（特に５〜４０μｍ）程度である。前記多孔質層は、樹脂と脂環式エポキシ化合物とで構成され、かつミクロ相分離構造を有するとともに、前記樹脂が、セルロース系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリスルホン系樹脂などで構成されていてもよい。前記多孔質層において、脂環式エポキシ化合物の割合は、樹脂１００重量部に対して１〜２００重量部（特に２０〜９０重量部）程度である。前記記録用シートは、基材が、透明樹脂で構成された基材層と、この基材層の少なくとも一方の面に形成された金属層と、この金属層の上に形成された保護層とで構成されていてもよい。前記記録用シートは、熱転写記録方式（例えば、熱溶融転写方式、昇華型熱転写方式など）やインクジェット記録方式によって多孔質層に画像を形成可能であってもよい。熱転写記録方式で画像を形成する場合、熱転写後の多孔質層の厚みは、熱転写前の厚みの２０〜７０％程度に低減される。
【００１７】
本発明には、基材の少なくとも一方の面に、脂環式エポキシ化合物を含む樹脂組成物で構成され、かつ画像を形成するための多孔質層を形成する記録用シートの製造方法も含まれる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明の記録用シートは、基材と、この基材の少なくとも一方の面に形成され、かつ画像を形成するための多孔質層とで構成されている。基材と多孔質層との間にはアンカー層が介在してもよい。
【００１９】
［多孔質層］
耐擦傷性や耐摩耗性を向上させるため、多孔質層は脂環式エポキシ化合物を含む樹脂組成物で構成されている。
【００２０】
（樹脂成分）
多孔質層を構成する樹脂は、多孔を形成できる限り、特に制限されず、特開２００１−２２５５６０号公報や特開２００１−２２５５４７号公報に記載の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂などが参照でき、例えば、以下の樹脂又は重合体などが例示できる。これらの樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２１】
（１）セルロース系樹脂（セルロース誘導体）：
セルロースエステル［例えば、セルロースアセテート（酢酸セルロース）、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどの有機酸エステル；硝酸セルロース、硫酸セルロース、リン酸セルロースなどの無機酸エステル；硝酸酢酸セルロースなどの混酸エステルなど］
セルロースエーテル［例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、イソプロピルセルロース、ブチルセルロース、ベンジルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、シアノエチルセルロースなど］。
【００２２】
（２）ビニル系重合体：
（メタ）アクリル系重合体［例えば、（メタ）アクリル系単量体（（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エステル単量体など）の単独又は共重合体、（メタ）アクリル系単量体と共重合性単量体（ビニルエステル系単量体、ビニルピロリドンなどの複素環式ビニル系単量体、芳香族ビニル単量体、重合性不飽和ジカルボン酸又はその誘導体などのビニル系単量体）との共重合体］、オレフィン系重合体［例えば、オレフィン類と共重合性単量体との共重合体（エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、変性ポリオレフィンなど）］、ハロゲン含有ビニル重合体、ビニルエステル系重合体又はその誘導体、複素環式ビニル系重合体、芳香族ビニル系重合体、アリルアルコール系重合体、ポリビニルケトン類、ビニルエーテル系重合体など。
【００２３】
（３）ポリスルホン系重合体：
ポリスルホン（例えば、ポリヘキサメチレンスルホンなど）、スルホン化ポリスルホン、ポリエーテルスルホンなど、その分子中に結合基−ＳＯ２−を有する重合体。
【００２４】
（４）ポリエステル系樹脂：
ポリアルキレンテレフタレート（例えば、１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、エチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレートを含有するホモ又はコポリエステルなど）、ポリアルキレンナフタレート（例えば、エチレンナフタレート、ブチレンナフタレートを含有するホモ又はコポリエステル）など。
【００２５】
（５）ポリアミド系樹脂：
脂肪族ポリアミド（例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２など）。
【００２６】
（６）ポリカーボネート系樹脂：
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）などのジヒドロキシ化合物とホスゲン又はジメチルカーボネートなどの炭酸ジエステルとの反応により得られる重合体。
【００２７】
（７）ポリウレタン系樹脂：
トリレンジイソシアネートなどのポリイソシアネートと、ポリエチレングリコールなどのポリオールとの反応により得られる重合体。
【００２８】
（８）エポキシドから誘導される重合体：
ポリオキシアルキレングリコール（例えば、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール）やエポキシ樹脂。
【００２９】
これらの樹脂のうち、多孔を形成できれば、特に制限されないが、柔軟性の点から、熱可塑性樹脂が好ましい。熱転写による記録において、記録用シートの多孔質層（記録層）と転写用インクリボンとは、サーマルヘッドで加熱されると共に、互いに圧縮力を受けながら密着されて、インクリボンから多孔質層にインクが転写される。多孔質層を熱可塑性樹脂で構成することにより、多孔質層が熱及び圧力による圧縮変形性（クッション性）を有するため、多孔質層とインクリボンとの接触性を高めることができ、インクを均一に転写できる。
【００３０】
好ましい熱可塑性樹脂としては、耐熱性の高い熱可塑性樹脂、例えば、セルロース系樹脂［例えば、酢酸セルロース（セルロースジアセテート、セルローストリアセテートなど）、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、硝酸セルロースなどのセルロースエステル類、エチルセルロースなどのセルロースエーテル類］、（メタ）アクリル系樹脂［例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル−ビニルピロリドン共重合体（例えば、アクリロニトリル含量５０〜９９．９モル％程度の共重合体）など］、ポリスルホン系重合体（例えば、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンなど）などが例示できる。
【００３１】
これらの熱可塑性樹脂のうち、セルロース系樹脂（例えば、酢酸セルロースなどのセルロースエステルなど）が特に好ましい。セルロース系樹脂の粘度平均分子量は、１万〜５０万、好ましくは２万〜３０万、さらに好ましくは３万〜１０万程度である。セルロース系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３２】
インクジェット記録方式の場合、使用されるインクは水性インクが多いため、前記樹脂の中でも親水性重合体が好ましい。好ましい親水性重合体としては、前記セルロース系樹脂、前記（メタ）アクリル系重合体、前記ポリスルホン系重合体の他、ポリビニルピロリドン、ビニルエーテル系重合体（ポリメチルビニルエーテル、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体等）、酢酸ビニル系重合体又はその誘導体（ポリ酢酸ビニル及びその部分ケン化物、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びその部分ケン化物など）、ポリエチレングリコール、ポリエチレンイミン、ポリアミド、スチレン−無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。さらに、ポリオキシアルキレン単位、アセトアセチル基、カルボキシル基、酸無水物基、アミノ基、エポキシ基、カチオン性基（第３級アミノ基や第４級アンモニウム塩基、グアニジル基など）などを有する親水性重合体も好ましい。これらの親水性重合体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３３】
なお、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、ポリスチレンなどのスチレン系樹脂、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系樹脂などの疎水性重合体であっても、界面活性剤、湿潤剤などの添加や塗布、プラズマ処理、コロナ処理などの方法により表面に親水性を付与させることができ、このような親水性が付与された疎水性重合体も前記親水性重合体に含まれる。さらに、インクとして、例えば、油性の顔料インクを使用する場合であっても、前記親水性重合体を好ましく使用できる。
【００３４】
（脂環式エポキシ化合物）
多孔質層が脂環式エポキシ化合物を含むことにより、画質の低下を抑制しつつ、耐擦傷性や耐摩耗性を向上することができる。脂環式エポキシ化合物は、シクロアルケン環の二重結合を酸化剤で酸化したエポキシ基を少なくとも有する化合物であり、エポキシ基を複数（例えば、２〜４個、特に２〜３個程度）有するのが好ましい。このような脂環式エポキシ化合物としては、前記式（１）で表される脂環式エポキシ化合物を例示できる。これらの脂環式エポキシ化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３５】
前記式（１）において、Ｚ１で表される脂肪族炭化水素環としては、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロドデカンなどのＣ４−２０シクロアルカン環や、ノルピナンやノルボルナン環などの架橋環式シクロアルカン環などが例示できる。これらのうち、Ｃ５−１６シクロアルカン環（特に、シクロヘキサンやシクロオクタンなどのＣ５−１２シクロアルカン環）などが好ましい。
【００３６】
Ｘで表されるオキシラン環を有する基としては、特に制限されず、エポキシ基やグリシジル基などであってもよいが、脂環式エポキシ環を有する基であるのが好ましい。脂環式エポキシ環としては、前記Ｚ１で表される脂肪族炭化水素環に対応する脂環式エポキシ環が挙げられる。このような脂環式エポキシ環は、連結基を介して、環Ｚ１に連結されていてもよいし、脂環式エポキシ環がスピロ環を形成して、Ｚ１で表される脂肪族炭化水素環に連結されていてもよい。
【００３７】
Ｒ１で表されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピルなどのＣ１−１０アルキル基が例示できる。これらのアルキル基のうち、Ｃ１−６アルキル基（特に、メチル基などのＣ１−３アルキル基）が好ましい。Ｒ１は、通常、水素原子又はメチル基である。
【００３８】
これらの脂環式エポキシ化合物の中でも、複数の脂環式エポキシ基を有する化合物が好ましい。複数の脂環式エポキシ基を有する化合物としては、前記式（２）で表される化合物が特に好ましい。
【００３９】
前記式（２）において、Ｚ２で表される脂肪族炭化水素環としては、前記Ｚ１と同様の脂肪族炭化水素環が例示できる。これらの脂肪族炭化水素環のうち、Ｃ５−１６シクロアルカン環（特に、シクロヘキサンやシクロオクタンなどのＣ５−１２シクロアルカン環）などが好ましい。脂肪族スピロ環としては、スピロデカンやスピロウンデカンなどのＣ６−３０スピロアルカン環などが例示できる。脂肪族スピロ環は、スピロ環を構成する各環のうち、エポキシ基を有していない環がヘテロ原子を含む複素環（２，４−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカンなどのジオキサスピロウンデカンなど）であってもよい。
【００４０】
Ｒ２で表されるアルキル基としては、前記Ｒ２と同様のアルキル基を例示できる。Ｒ２も、通常、水素原子又はメチル基である。
【００４１】
Ｙで表される連結基としては、アルキレン（例えば、メチレンやエチレン、ヘキシレンなどのＣ１−１２アルキレンなど）、アルケニレン（例えば、ビニレンやプロペニレンなどのＣ２−１２アルケニレンなど）、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、エーテル、アミド基などが例示できる。Ｙで表される連結基は、これらの連結基を２種以上組み合わせてもよい。また、これらの連結基は、アルキル（例えば、メチルやエチルなどのＣ１−３アルキルなど）、アルケニル（ビニルやアリルなどのＣ２−４アルケニルなど）、ヒドロキシル、アミノ基などの置換基を有していてもよい。
【００４２】
なお、環Ｚ１と環Ｚ２とは、連結基を介さずに結合されていてもよく、例えば、スピロ環である環Ｚ２が、連結基を介さずに、環Ｚ１と結合されていてもよい。このような脂環式エポキシ化合物としては、例えば、３，４−エポキシ−１−［８，９−エポキシ−２，４−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３−イル］−シクロヘキサンなどのエポキシ−［エポキシ−オキサスピロＣ８−１５アルキル］−シクロＣ５−１２アルカンなどが挙げられる。
【００４３】
環Ｚ１と環Ｚ２とが連結基を介して結合された脂環式エポキシ化合物としては、前記式（３）で表される化合物が挙げられる。
【００４４】
前記式（３）において、Ｚ３で表される脂肪族炭化水素環としては、前記Ｚ１と同様の脂肪族炭化水素環が例示できる。環Ｚ３としては、Ｃ５−１６シクロアルカン環（特に、シクロヘキサンやシクロオクタンなどのＣ５−１２シクロアルカン環）などが好ましい。なお、環Ｚ２と環Ｚ３とは、異なっていてもよいが、通常、同一である。
【００４５】
Ｒ３で表されるアルキレン基としては、例えば、メチレンやエチレンなどのＣ１−１２アルキレン基などが例示できる。アルケニレン基としては、例えば、ビニレンやプロペニレンなどのＣ２−１２アルケニレン基などが例示できる。これらのうち、メチレンなどのＣ１−３アルキレン基が好ましい。
【００４６】
Ｒ４で表されるアルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレン、ブチレン、ヘキシレン、オクチレンなどのＣ１−１２アルキレン基などが例示できる。アルケニレン基としては、例えば、ビニレンやプロペニレンなどのＣ２−１２アルケニレン基などが例示できる。これらのうち、ヘキシレンなどのＣ２−８アルキレン基が好ましい。
【００４７】
Ｒ５で表されるアルキレン基としては、例えば、メチレンやエチレンなどのＣ１−１２アルキレン基などが例示できる。アルケニレン基としては、例えば、ビニレンやプロペニレンなどのＣ２−１２アルケニレン基などが例示できる。これらのうち、メチレンなどのＣ１−３アルキレン基が好ましい。
【００４８】
式（３）で表される脂環式エポキシ化合物としては、例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３′，４′−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、４，５−エポキシシクロオクチルメチル−４′，５′−エポキシシクロオクタンカルボキシレートなどのエポキシシクロアルキルアルキル−エポキシシクロアルカンカルボキシレート、ビス（２−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペートなどのビス（アルキルエポキシシクロアルキルアルキル）ジカルボキシレートなどが例示できる。
【００４９】
これらの中でも、エポキシシクロアルキルアルキル−エポキシシクロアルカンカルボキシレート（特に４，５−エポキシシクロオクチルメチル−４′，５′−エポキシシクロオクタンカルボキシレートなどのエポキシＣ５−１２シクロアルキルＣ１−３アルキル−エポキシＣ５−１２シクロアルカンカルボキシレート）が好ましい。
【００５０】
脂環式エポキシ化合物の割合は、特に制限されず、多孔質層を構成する樹脂１００重量部に対して、１〜２００重量部程度の範囲から選択できるが、例えば、２０〜９０重量部、好ましくは３０〜８０重量部、さらに好ましくは４０〜７０重量部程度である。脂環式エポキシ化合物の割合がこの範囲にあると、樹脂成分による柔軟性を保持するとともに、耐摩耗性や耐擦傷性などの強度も向上することができる。
【００５１】
前記脂環式エポキシ化合物は、他のエポキシ化合物（例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物などのグリシジルエーテル型エポキシ化合物やグリシジルエステル型エポキシ化合物など）と併用してもよい。他のエポキシ化合物の割合は、脂環式エポキシ化合物に対して３０重量％以下（特に１０重量％以下）程度である。
【００５２】
多孔質層の構造は、インクが横方向へ拡がるのを抑制するため、孔が厚み方向に伸びた構造、又は網目構造であるのが好ましい。多孔質の構造が、このような構造を有することにより、画像の解像度及び鮮明性が向上する。
【００５３】
多孔質層の表面及び内部での平均孔径は０．１〜２０μｍ、好ましくは０．３〜１０μｍ、さらに好ましくは０．５〜１０μｍ（特に１〜５μｍ）程度の範囲から選択できる。多孔質層の空孔率は、例えば、２０〜８５％、好ましくは３０〜８５％、さらに好ましくは３０〜７０％（特に３０〜６０％）程度の範囲から選択できる。本発明では、孔径や空孔率を高めることによって、画像の鮮明性を向上することができる。しかも、孔径や空孔率を高めても、多孔質層の強度が保持でき、高い耐擦傷性や耐摩耗性を有する。従って、プリンターで画像を印刷すると、鮮明な画像が得られるとともに、送りロールなどに起因する白粉の発生などが抑制される。
【００５４】
また、多孔質層の平均孔径及び空孔率を前記範囲にすることにより、多孔質層に柔軟性、すなわち圧縮変形性（クッション性）を付与するとともに、断熱性をも付与する。多孔質層の断熱性が向上すると、熱転写記録方式の場合、サーマルヘッドの熱が伝熱によって放熱されるのを抑制でき、印刷感度が向上する。また、平均孔径及び空孔率を前記範囲にすることにより、多孔質層が圧縮されて、インクの定着性及び濃度が向上し、鮮明な画像が形成できる。
【００５５】
多孔質層の厚みは、特に制限されず、用途に応じて選択できるが、例えば、３〜５０μｍ、好ましくは５〜４０μｍ、さらに好ましくは５〜３０μｍ程度の範囲から選択できる。
【００５６】
熱転写記録方式の場合、熱転写によって多孔質層が加熱圧縮されることにより、多孔質層の厚みが減少する。熱転写後の多孔質層の厚みは、熱転写前の厚みに対して２０〜７０％、好ましくは２０〜６０％、さらに好ましくは２０〜５０％（特に３０〜４０％）程度である。
【００５７】
さらに、多孔質層は慣用の添加剤、例えば、架橋剤、染料定着剤（４級アンモニウム塩などのカチオン性化合物や、高分子染料固着剤など）、有機酸（フタル酸などの芳香族ポリカルボン酸など）、硬化剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、滑剤、安定剤（抗酸化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、耐光安定剤など）、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、充填剤、ゲル化剤などを含んでいてもよい。
【００５８】
［基材］
基材は、少なくとも基材層で構成できる。また、基材は、透明樹脂で構成された基材層とこの基材層の少なくとも一方の面に形成された金属層とで構成してもよい。また、前記金属層の上にさらに金属層を保護するための保護層を形成してもよい。さらに、隠蔽性を向上させ、透明樹脂で構成された基材を用いても、紙類のような外観とするために、前記保護層の上に、白色層又は光反射性淡色層を形成してもよい。
【００５９】
（基材層）
基材層の材質は特に制限はなく、例えば、紙類（パルプを主成分として含む非塗工紙や塗工紙など）、布（織布や不織布など）、合成紙、プラスチックシート（又はフィルム）などが挙げられる。非塗工紙としては、上質紙、中質紙、上更紙、更紙、グラビア用紙、薄葉紙（インディアン紙、タイプ・コピー用紙など）などが例示できる。塗工紙としては、ケント紙、アート紙、コート紙、キャスト紙などが例示できる。
【００６０】
織布又は不織布を構成する繊維としては、天然繊維（綿、麻、絹、羊毛、セルロース繊維など）、再生繊維（ビスコースレーヨンなどのレーヨン類）、半合成繊維（酢酸セルロース繊維などのセルロースエステル系繊維、メチルセルロース繊維などのセルロースエーテル系繊維など）、合成繊維（ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維などのポリエステル繊維；ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維などのポリオレフィン繊維；ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド繊維など）などが例示できる。これらの繊維は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００６１】
合成紙、プラスチックシートを構成するポリマーとしては、各種熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂を使用できる。熱可塑性樹脂としては、例えば、オレフィン系樹脂（ポリプロピレンなど）、ハロゲン含有樹脂（ポリ塩化ビニルなど）、ビニル系樹脂（エチレン−酢酸ビニル共重合体など）、（メタ）アクリル系樹脂（ポリメタクリル酸メチルなど）、スチレン系樹脂（ポリスチレン、ゴム強化ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂など）、セルロース系樹脂（セルロースアセテートなど）、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど）、ポリカーボネート樹脂（ビスフェノールＡ型ポリカーボネートなど）、ポリアミド系樹脂（ナイロン６などの脂肪族ポリアミドなど）などが例示できる。熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂などが例示できる。また、これらの共重合体、ブレンド物、架橋物も使用することができる。さらに、これらの樹脂は単独で又は２種以上組み合わせて単層シート又は積層シートとしても使用できる。
【００６２】
これらのうち、断熱性やクッション性を向上させる点からは、例えば、セルロースを主成分とする紙類（塗工紙やラミネート紙など）や、ポリエステル繊維やポリオレフィン繊維で構成された織布や不織布などが好ましく、透明性を向上させる点からは、ポリプロピレン系樹脂やポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などの透明樹脂で構成された合成紙やプラスチックシートなどが好ましい。透明樹脂としては、耐熱性、機械的強度、作業性などの点から、芳香族ポリエステル系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリＣ２−４アルキレンアリレート系樹脂や、Ｃ２−４アルキレンアリレート単位の含有量が８０モル％以上のコポリエステル、液晶性芳香族ポリエステルなど）やポリカーボネート樹脂（例えば、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートなど）、特にポリＣ２−４アルキレンアリレート系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレートなど）が好ましい。
【００６３】
合成紙やプラスチックシートは、延伸（一軸又は二軸延伸）されていてもよい。なお、透明樹脂で構成されたプラスチックシートを用いる場合であっても、隠蔽性及び記録画像の鮮明性を向上させるため、酸化チタンや体質顔料（炭酸カルシウムなど）などの白色顔料を含有させてもよい。このようなプラスチックシートとしては、白色顔料を含有するポリエチレンテレフタレートシートなどが例示できる。
【００６４】
金属層を形成する場合は、基材層は前記透明樹脂で構成するのが好ましい。
【００６５】
基材層には必要に応じて、慣用の添加剤、例えば、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、耐光安定剤など）、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、充填剤、染顔料、消泡剤、塗布性改良剤、滑剤などを添加してもよい。多孔質層などの他の層との接着性を向上させるため、コロナ放電処理やアンダーコート処理などの表面処理を行ってもよい。
【００６６】
基材の厚みは、用途に応じて、例えば、プリンターへの挿入に支障を来さない限り制限されず、通常、５〜５００μｍ、好ましくは１０〜３００μｍ、さらに好ましくは５０〜２００μｍ程度の範囲から選択できる。金属層を形成する場合、透明樹脂で構成された基材層の厚みは、通常、１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍ、さらに好ましくは８０〜１５０μｍ程度の範囲から選択できる。
【００６７】
（金属層）
金属層を形成することにより、記録用シートに帯電防止性及び隠蔽性を付与することができるとともに、記録画像に金属光沢を付与して装飾性、意匠性などを向上できる。金属層は、前記基材層の少なくとも一方の面に形成すればよく、通常、基材のうち、多孔質層と反対の面に形成するのが好ましい。この金属層は、例えば、基材層又は保護層の表面に予め形成してもよい。これらの金属層は、例えば、前記基材層又は保護層の表面に蒸着法などで形成することができる。蒸着法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの物理蒸着法や、化学蒸着法などが挙げられる。
【００６８】
金属層を構成する金属としては、導電性及び／又は光反射性を付与できる金属、例えば、チタンやジルコニウムなどの周期表４Ａ族元素、ニッケルや白金などの周期表８属金属元素、銅や銀、金などの周期表１Ｂ族元素、亜鉛などの周期表２Ｂ族元素、アルミニウムやインジウムなどの周期表３Ｂ族元素、ケイ素やスズなどの周期表４Ｂ族元素などの金属単体が例示できる。これらの金属は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの金属のうち、導電性及び光反射被膜を形成可能な金属、例えば、アルミニウムなどの周期表３Ｂ族元素などが好ましく、アルミニウムが特に好ましい。
【００６９】
金属層の厚みは、５〜５００ｎｍ、好ましくは１０〜３００ｎｍ、さらに好ましくは２０〜１００ｎｍ程度である。
【００７０】
（保護層）
保護層は前記金属層を保護する機能を有するとともに、基材層と保護層との間に金属層を介在させることにより、シートのカールを抑制することができる。
【００７１】
保護層としては、通常、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が使用できるが、白色層又は光反射性淡色層を保護層の上に形成する場合には、透明樹脂が好ましい。透明樹脂としては、前記基材層で例示した熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂を使用することができ、芳香族ポリエステル系樹脂（例えば、ポリＣ２−４アルキレンアリレート系樹脂や、Ｃ２−４アルキレンアリレート単位を含有するコポリエステル、液晶性芳香族ポリエステルなど）やポリカーボネート樹脂（例えば、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートなど）、特にポリＣ２−４アルキレンアリレート系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレートなど）が好ましい。これらの樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００７２】
保護層の厚みは、１〜５０μｍ、好ましくは、好ましくは５〜３０μｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍ程度である。
【００７３】
前記基材層と保護層との厚みの割合は、基材層／保護層＝５０／１〜１／１の範囲から選択でき、通常、３０／１〜２／１、好ましくは２０／１〜３／１、さらに好ましくは１５／１〜４／１程度である。
【００７４】
保護層の上にはさらに白色又は光反射性淡色層が形成してもよく、この層を形成することにより、さらに隠蔽性を向上することができるため、基材層として透明樹脂を使用しても紙類のような外観とすることができる。
【００７５】
光反射性淡色層における白色又は淡色とは、例えば、明度５〜１０、好ましくは７〜１０程度の色であり、例えば、淡黄色や、桃色、水色、淡灰色などの白を基調とした色などが挙げられる。白色層又は光反射性淡色層は、白色顔料を含む層を形成できる限り特に制限されず、例えば、白色顔料を含む樹脂組成物で構成された層を粘着層を介して貼着してもよいが、簡便性の点から、白色顔料を含むコーティング剤（印刷インクなど）で被覆（印刷などにより前面に亘り被覆）した層が好ましい。
【００７６】
白色顔料としては、チタン系白色顔料［酸化チタン（チタン白）など］、亜鉛系白色顔料（酸化亜鉛、硫化亜鉛など）、複合白色顔料（リトポンなど）、体質顔料［ケイ酸マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミニウム系体質顔料（アルミナ、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウムなど）、シリカ、マイカ、ベントナイトなど］などが例示できる。これらの白色顔料は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの白色顔料のうち、チタン系白色顔料、特に酸化チタンが好ましい。
【００７７】
これらの白色顔料と着色顔料とを組み合わせて、光反射性を有する淡色としてもよい。着色顔料としては、有機顔料［アゾ顔料（ピグメントイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン６Ｂなど）、フタロシアニン顔料（フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなど）、レーキ顔料（レーキレッド、ウォッチャンレッドなど）など］、無機顔料（カーボンブラックなどの黒色顔料、クロムエローなどの黄色顔料、酸化鉄赤などの赤色顔料、モリブデートオレンジなどの橙色顔料、クロムグリーンなどの緑色顔料、紺青などの青色顔料、マンガンバイオレットなどの紫色顔料など）などが例示できる。
【００７８】
顔料の平均粒径は、例えば、０．００１〜１μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．５μｍ程度である。
【００７９】
顔料を含むコーティング剤は、水性でもよいが、耐候性及び耐水性の点から、油性が好ましい。コーティング剤は、分散剤や樹脂、レベリング剤などを含有してもよい。
【００８０】
白色層又は光反射性淡色層の厚みは、特に制限されず、０．１〜１０μｍ程度の範囲から選択でき、好ましくは０．５〜５μｍ、さらに好ましくは１〜５μｍ程度である。
【００８１】
基材を構成する各層間（例えば、金属層と保護層との間や、基材層と金属層との間など）には、接着剤層が介在していてもよい。
【００８２】
［アンカー層］
基材と多孔質層との間には、アンカー層を形成してもよい。アンカー層としては、接着性を有する樹脂、例えば、熱可塑性樹脂（ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、熱可塑性ウレタン系樹脂など）、熱硬化性樹脂（ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、ユリア系樹脂、シリコーン系樹脂など）、ゴム状重合体（熱可塑性エラストマーやゴム成分など）などが挙げられる。
【００８３】
これらの樹脂のうち、クッション性を有する樹脂又はゴム状重合体で構成するのが好ましい。熱転写による記録の場合、記録用シートの多孔質層と転写用インクリボンとは、サーマルヘッドで加熱されると共に、互いに圧縮力を受けながら密着されて、インクリボンから記録層にインクが転写される。アンカー層が圧縮変形性（クッション性）を有するため、多孔質層とインクリボンとの接触性を高め、インクが均一に転写される。
【００８４】
そのような樹脂又はゴム状重合体としては、前記クッション性を有する限り、特に制限されないが、例えば、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム成分などが例示できる。これらの樹脂やゴム状重合体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００８５】
熱可塑性ポリウレタン系樹脂としては、例えば、ポリオール成分として、ポリエーテルポリオール（ポリエチレングリコールなどのポリオキシＣ２−４アルキレングリコール）や、ポリエステルポリオール［アジピン酸などのＣ４−１２多塩基酸とポリオール成分（エチレングリコールなどのＣ２−１０アルキレングリコール、前記ポリオキシアルキレングリコールなど）とから得られるポリエステルポリオールなど］を少なくとも用いたポリウレタン系樹脂、特に前記ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールを５０重量％以上含むポリオール成分を用いて得られたウレタン系樹脂などが挙げられる。
【００８６】
熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
【００８７】
ゴム成分としては、例えば、ジエン系ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系ゴム、アクリル系ラテックス、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ブチルゴムなどが挙げられる。
【００８８】
アンカー層の厚みは、０．３〜２０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ、さらに好ましくは２〜１５μｍ程度である。
【００８９】
［記録用シート］
本発明の記録用シートは、脂環式エポキシ化合物を含む樹脂組成物で構成されているので、多孔質層の孔径や空孔率を大きくしても、強度が保持できるため、インクの吸収性に優れて鮮明な画像を形成できるとともに、耐擦傷性や耐摩耗性に優れている。また、記録方式は特に制限されず、インクジェット記録方式であってもよいが、記録層としての多孔質層が圧縮変形性に優れているため、サーマルヘッドを用いた熱転写記録方式に特に好ましく用いることができる。熱転写記録方式においては、サーマルヘッドの印加エネルギーがほぼそのまま記録用シートに付与され、ドット再現性が良好であり、高い色濃度で高感度の記録が可能となる。よって、熱溶融転写方式や昇華型熱転写方式等の熱転写記録方式のプリンター、特に熱溶融転写方式のプリンターに用いられる記録用シートに適している。
【００９０】
なお、熱溶融転写方式は、溶融インクの転写により着色可能である限り特に制限されず、例えば、支持体と、この支持体上に剥離可能に形成され、かつ着色剤と熱溶融性成分（樹脂、ワックスなど）とで構成された転写層とで形成した媒体（インクリボンなど）を用いる方式であってもよい。また、昇華型熱転写方式は、昇華型着色剤で着色可能である限り特に制限されず、例えば、支持体（特に耐熱性の高いポリエチレンテレフタレートなど）と、この支持体上に形成され、かつ昇華型着色剤とバインダー樹脂とで構成された染料供給層とで形成した媒体（インクリボンなど）を用いる方式であってもよい。
【００９１】
本発明では、多孔質層に熱転写方式で画像が記録した後、転写画像面を溶融した透明樹脂で被覆し、オーバーコート層を形成して画像を形成してもよい。オーバーコート層の被覆方法としては、例えば、オーバーコート層を転写層として有する媒体をサーマルヘッドの加熱及び加圧によって転写する方法や熱ラミネート法などが例示できる。なお、従来のシートでは、熱転写インク（特にイエロー、シアン、マゼンタ、必要によりブラックインク）の熱転写によりカラー印字されるインクを、高融点の熱溶融性オーバーコート層で被覆すると、インクが溶融してシート面方向に拡がり、画像鮮明性が低下する。これに対して、本発明では、インクを多孔質に吸収でき、サーマルヘッドの熱及び圧力で圧縮された多孔質層を、前記オーバーコート層で被覆すると、画像の耐久性や耐擦傷性が向上する。
【００９２】
前記オーバーコート層を構成するワックス類又は樹脂としては、融点４０〜１８０℃、好ましくは５０〜１６０℃、さらに好ましくは６５〜１４０℃（特に７０〜１２０℃）程度の融点を有するワックス類又は樹脂が好ましい。このようなワックス類又は樹脂としては、例えば、植物性ロウ（カルナバワックス、キャンデリラワックスなど）、動物性ロウ（セラックロウ、虫白ロウ、羊毛ロウなど）、鉱物ロウ（モンタンワックス、オゾケライトなど）、石油ロウ（パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムなど）、合成ワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのオレフィンワックスや、エチレン−無水マレイン酸共重合体ワックス、プロピレン−無水マレイン酸共重合体ワックスなどのオレフィン共重合体ワックスなど）、高級脂肪酸（ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸など）、熱可塑性樹脂（ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−アクリル酸共重合体などのオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ロジンエステルなどのロジン系樹脂など）、熱可塑性エラストマー（天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴムなど）などが例示できる。
【００９３】
これらのワックス類及び樹脂のうち、特に、熱溶融性転写におけるインキを構成する熱溶融性バインダー樹脂の融点（昇華型熱転写では昇華温度）よりも高い融点（例えば、１０〜５０℃、好ましくは２０〜５０℃、さらに好ましくは３０〜５０℃程度高い融点）を有するワックス類や樹脂などが好ましい。
【００９４】
オーバーコート層の厚みは、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜３０μｍ、さらに好ましくは２〜１０μｍ程度である。
【００９５】
［製造方法］
本発明の記録用シートは、基材の少なくとも一方の面に、画像を形成するための多孔質層を形成することにより製造できる。
【００９６】
多孔質層は、良溶媒と貧溶媒とを用いて高分子をミクロ相分離させる相分離法、高分子を発泡させて孔を形成する発泡法、放射線を樹脂層に照射して孔を形成する放射線照射法、溶媒に可溶な高分子又は無機塩類と前記溶媒に不溶な高分子とからなるフィルムから、前記溶媒により可溶な成分を抽出除去して孔を形成する抽出法、高分子粒子を部分融着したりバインダーなどで固めて粒子間の間隙を孔として利用する焼結法等により製造することができる。
【００９７】
これらの方法のうち、良溶媒と貧溶媒とを用いて高分子をミクロ相分離させる相分離法が好ましく使用され、ミクロ層分離法には、例えば、乾式相転換法や湿式相転換法などが含まれるが、乾式相転換法が量産性に優れているので、特に好ましく使用される。乾式相転換法の詳細は、例えば、特開２００１−２２５５６０号公報や特開２００１−２２５５４７号公報などを参照できる。
【００９８】
乾式相転換法による多孔質層の製造方法は、例えば、次の通りである。重合体、この重合体に対する良溶媒、及びこの重合体に対する貧溶媒でかつ前記良溶媒よりも高沸点である溶媒で構成されている塗布液を基材上に塗布し、乾燥を行うと沸点の低い良溶媒が先に蒸発する。その際に、この良溶媒の蒸発の進行に伴い、重合体の溶解性は低下し、重合体はミセルを形成し貧溶媒相と相分離する。さらに、貧溶媒の蒸発が進むと、ミセル同士が接触して網目構造が形成され、貧溶媒の蒸発の完了により、多孔質層が形成される。
【００９９】
良溶媒は、重合体の種類に応じて、例えば、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等のＣ３−６ジアルキルケトン、シクロヘキサノンなど）、エステル類（ギ酸エチルなどのギ酸Ｃ１−４アルキルエステル、酢酸エチルなどの酢酸Ｃ１−４アルキルエステル等）、エーテル類（１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状又は鎖状Ｃ４−６エーテル）、セロソルブ類（メチルセロソルブなどのＣ１−４アルキルセロソルブ）、セロソルブアセテート類（メチルセロソルブアセテートなどのＣ１−４アルキルセロソルブアセテート）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエンなど）、ハロゲン化炭化水素類（塩化メチレンなど）、アミド類（ホルムアミド、アセトアミドなど）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシドなど）、ニトリル類（アセトニトリルなど）、有機酸類（酢酸など）、有機酸無水物（無水マレイン酸、無水酢酸等）、及びこれらの混合物等が例示できる。なお、良溶媒は、樹脂の種類によっては、貧溶媒となる場合がある。
【０１００】
より具体的には、重合体としてセルロース系誘導体を用いる場合、好ましい良溶媒には、Ｃ３−６ジアルキルケトン（アセトン、メチルエチルケトン等）、酢酸Ｃ１−４アルキルエステル（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、環状又は鎖状Ｃ４−６エーテル（ジオキサン、ジメトキシエタン等）、Ｃ１−４アルキルセロソルブ類（メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート等）、又はこれらの混合物、特にアセトンなどのＣ３−６ジアルキルケトン、メチルセロソルブなどのＣ１−４アルキルセロソルブ、メチルエチルケトンなどのＣ３−６ジアルキルケトンが好ましい。
【０１０１】
貧溶媒とは、使用する重合体に対する溶解性がないか、又は溶解性の低い溶媒を意味し、種類は、上記良溶媒よりも沸点が高ければ、特に制限されない。貧溶媒としては、例えば、水、エステル類（ギ酸アミルなどのギ酸Ｃ５−８アルキルエステル、酢酸アミル、プロピオン酸ブチル等のＣ１−４アルコキシ基を有してもよいＣ２−４脂肪族カルボン酸Ｃ４−１０アルキルエステル、安息香酸メチルなどの安息香酸Ｃ１−４アルキルエステル類）、アルコール類（アミルアルコールなどのＣ４−１０アルコール類、複素環式アルコール等）、脂肪族多価アルコール類（エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等）、及びこれらの混合物などが例示できる。
【０１０２】
より具体的には、重合体としてセルロース系誘導体を用いる場合、好ましい貧溶媒には、水、低級アルコール類（メタノール、エタノール等のＣ１−４アルキルアルコール等）、ギ酸Ｃ５−８アルキルエステル（蟻酸アミルなど）、シクロアルカノール（シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール等のＣ１−４アルキル基が置換していてもよいＣ４−８シクロアルカノール）、安息香酸Ｃ１−４アルキルエステル類（安息香酸メチル、安息香酸エチル等）、又はこれらの混合物、特に、シクロヘキサノールなどのシクロアルカノール、プロパノールなどの低級アルコール類、水が好ましい。
【０１０３】
塗布液中の良溶媒と貧溶媒との割合は、通常、良溶媒１００重量部に対して、貧溶媒０〜３００重量部程度、好ましくは３〜２５０重量部程度である。塗布液中の樹脂の含有量は、１〜３０重量％、好ましくは１〜２５重量％、特に３〜２０重量％（例えば、３〜１５重量％）程度である。
【０１０４】
多孔質層の塗布方法は、特に限定されず、例えば、バー方式、ロール方式等の公知の方法を適用することができる。
【０１０５】
多孔質層は前記塗工及び乾燥工程を経て得ることができるが、さらに表面の平滑仕上げ処理を行ってもよい。多孔質層表面の仕上げ処理としては、２段以上の金属製ロールで構成されたマシンカレンダーや、金属製ロールと樹脂製ロールとの組合せで構成されたスーパーカレンダー等を、多孔を破壊しない程度に（適度の圧力条件などで）使用することができる。
【０１０６】
本発明の記録用シートにおいて、多孔質層は、通常、基材の上に重合体を含む塗布液を塗布し、成膜工程で多孔質層の孔を形成してもよく、基材の上に、例えば、乾式相転換法などで別途調製した多孔質層を積層してもよい。
【０１０７】
基材と多孔質層との間のアンカー層は、多孔質層を形成する前に、基材の少なくとも一方の面に、アンカー層の成分を含む塗布剤を塗布し、必要により乾燥させることにより形成できる。前記塗布剤は、通常、有機溶媒溶液、水溶液、水性エマルジョンの形態で使用できる。アンカー層の塗布方法は、特に限定されず、前記多孔質層と同様の方法を適用することができる。
【０１０８】
金属層を蒸着した基材層と保護層、又は金属層を蒸着した保護層と基材層との積層方法としては、ドライラミネート法などの慣用のラミネート方法を使用することができる。ドライラミネートにおける接着剤としては、例えば、前記アンカー層で例示されている接着性樹脂などを使用することができる。
【０１０９】
本発明の記録用シートは、熱転写記録方式に適しているため、ビデオカメラ、電話、コンピュータ等の各種機器に関連した熱転写方式プリンター、特に、携帯電話やデジタルカメラ等のモバイル型（可搬性）電子・通信機器や情報通信機器等に関連したプリンターの記録用シートとして有用である。前記機器に関連したプリンターとしては、前記機器に内蔵又は接続されるプリンターなどが挙げられる。これらのモバイル型機器のプリンターは、電池駆動であるために、高い記録特性を有する記録用シートを使用することにより、省電力になって充電１回当りの印刷枚数が増え、駆動時間が長くなる。さらに、本発明の記録用シートは、給排紙性に優れ、サーマルヘッドとの密着性にも優れるため、モバイル型機器のプリンターに有用である。
【０１１０】
【発明の効果】
本発明では、多孔質層が脂環式エポキシ化合物を含むため、鮮明な画像を形成できるとともに、耐擦傷性や耐摩耗性を向上できる。また、基材の少なくとも一方の面に金属層を形成することにより、高い隠蔽性及び帯電防止性を有する。さらに、金属光沢を有し、意匠性に優れた記録画像が形成できる。
【０１１１】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【０１１２】
実施例及び比較例で得られた記録用シートについて、印画色濃度、ドットの真円性、隠蔽性、帯電防止性、シートの腰、膜強度、及び白粉の発生を以下のように評価した。
【０１１３】
［印画色濃度］
カラーモバイルプリンター（Ｊ−Ｐｈｏｎｅ（株）製、Ｊ−ＳＨ０４）を使用し、シアン、マゼンタ、イエローの３色のインク層及びオーバープリント層［融点７５℃のパラフィンワックスと融点７０℃のキャンデリランワックスとの混合物（前者／後者＝２／１（重量比））、厚み１μｍ］を有するインクリボンを用いて、記録用シートに所定の絵柄を印字し、記録画像を形成した。得られた記録画像について、マクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を用いて、１００％階調部における黒色の反射濃度及び１０％階調部におけるシアン、マゼンタ及びイエロー各色の反射濃度を測定した。
【０１１４】
［ドットの真円性］
印画色濃度試験と同様の方法で、記録用シートに画像をプリントした。この記録用シート上に転写された記録画像について、ドットの真円性についてシアン色５０％階調部における印字ドットをＣＣＤカメラ（４００倍）で観察し、以下の基準で評価した。
【０１１５】
○：ドットの形状がほぼ円形である
×：ドットの形状が円形でない。
【０１１６】
［隠蔽性］
ヘーズメーターを使用し、ＪＩＳ　Ｋ７１０５に準拠して、記録用シートの全光線透過率を測定し、以下の基準で評価した。
【０１１７】
○：２０％未満
×：２０％以上。
【０１１８】
［帯電防止性］
ＡＳＴＭ−Ｄ２５７に準拠して、記録用シートの表面抵抗値を測定し、以下の基準で評価した。
【０１１９】
○：１０１３Ω／□未満
×：１０１３Ω／□以上。
【０１２０】
［シートの腰］
ＪＩＳ　Ｋ７１２７に準拠して、記録用シートの引張弾性率を測定し、以下の基準で評価した。
【０１２１】
○：２０００ＭＰａ以上
×：２０００ＭＰａ未満。
【０１２２】
［膜強度］
印画色濃度試験と同様の方法で、記録用シートに画像をプリントした。この記録用シートの印画面側の表面に粘着テープ（ニチバン（株）、Ｎｏ．４０５）を貼り付けた。そして、手で粘着テープをゆっくり引き剥がした後に、印画面側の表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
【０１２３】
○：粘着テープとオーバープリント層との間で剥がれており、印刷画像にダメージはなかった
△：部分的に多孔質層が破壊し、印刷画像がダメージを受けた
×：粘着テープ接着部全面の多孔質層が破壊し、印刷画像がダメージを受けた。
【０１２４】
［白粉の発生］
印画色濃度試験と同様の方法で、記録用シートに画像を印刷した後、インクリボンを取り出してシアンインク部分の表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
【０１２５】
○：インクリボン表面に特に目立つ付着物はなかった
×：インクリボン表面に白色の粉状物が多量に付着していた。
【０１２６】
実施例１
厚み１２５μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人デュポンフィルム（株）製）で構成された基材層と、厚み２５μｍのアルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋メタラジング（株）製）で構成された保護層とをアルミニウム蒸着層が内面になるようにドライラミネートし、厚み１５０μｍの基材を調製した。ポリウレタンエマルジョン（センカ（株）（株）製、ＫＴ−０５Ｒ）を、この基材の基材層の上にダイコーターを用いて乾燥膜厚３μｍ／ｍ２で塗布し、アンカー層を有するシートを得た。さらに、セルロースアセテート（ダイセル化学工業（株）製、Ｌ７０）５重量部及び良溶媒であるアセトン４０重量部からなる樹脂溶液４５重量部に、貧溶媒であるシクロヘキサノール４０重量部とイソプロピルアルコール１０重量部と水５重量部とを添加し、さらに３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３′，４′−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル化学工業（株）製、セロキサイド２０２１Ｐ）３重量部を添加して塗布液を調製した。この塗布液を、前記シートのアンカー層の上にダイコーターで塗布した後、乾燥温度８０℃で乾燥し、多孔質層を形成し、記録用シートを得た。多孔質層の平均孔径は１．５μｍ、空孔率は４０％、厚み１５μｍであった。また、多孔質層は、熱転写後の厚みに対して熱転写前の厚みが３５％であった。
【０１２７】
実施例２
保護層の上に、さらに白インク（東洋インク製造（株）製、ＬＰＶＭＳ）を厚み２μｍでベタ印刷する以外は実施例１と同様にして記録用シートを得た。
【０１２８】
比較例１
多孔質層に３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３′，４′−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートを添加せず、保護層として、厚み２５μｍのアルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムの代わりに、厚み２５μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人デュポンフィルム（株）製）を用いる以外は実施例１と同様にして記録用シートを得た。
【０１２９】
比較例２
多孔質層に３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３′，４′−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートを添加せず、保護層の上に、さらに白インク（東洋インク製造（株）製、ＬＰＶＭＳ）を厚み２μｍでベタ印刷する以外は比較例１と同様にして記録用シートを得た。
【０１３０】
比較例３
多孔質層に３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３′，４′−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートを添加せず、基材として、厚み１５０μｍの白色ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、１５０Ｅ６０Ｌ）を用いる以外は実施例１と同様にして記録用シートを得た。
【０１３１】
比較例４
記録用シートとして、厚み１５０μｍの多孔質フィルム（東洋紡（株）製、クリスパーＫ２３２３）を用いた。多孔の平均孔径は８μｍ、空孔率は２０％であった。また、この多孔質フィルムは、熱転写後の厚みに対して熱転写前の厚みが９７％であった。
【０１３２】
実施例１〜２及び比較例１〜４で得られた記録用シートの評価結果を表１に示す。
【０１３３】
【表１】
2004034337.tif 000005
【０１３４】
表の結果から明らかなように、実施例のシートは、色濃度、画像の鮮明性、隠蔽性、帯電防止性、シートの腰、膜強度、及び白粉の発生のいずれもが良好である。これに対して、比較例のシートはいずれも帯電防止性及び膜強度が低く、白粉が発生するとともに、画像の鮮明性や隠蔽性などが低いシートもある。