(57)【要約】【課題】毛髪の整髪力を損なうことなく、乾きが速く、使用中・使用後のべたつきが少なく、使用後のごわつきがなく、毛髪にしなやかで滑らかな風合いとフレーキングのない美しい外観を付与することができ、かつ、高湿度な環境下においてヘアスタイルを保持できる整髪料組成物を提供する。【解決手段】Ａ）アミンオキシド基含有ポリマー、（Ｂ）アクリル酸および／またはメタクリル酸を必須に含有するラジカル重合性モノマーを共重合して得られるアクリル系アニオン性ポリマー、（Ｃ）ゼラチン、ポリアスパラギン酸ナトリウム、アミノ変性シリコーン・ポリエーテルブロック共重合体から選ばれる一種または二種以上を含有する整髪料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）アミンオキシド基含有ポリマー、
（Ｂ）アクリル酸および／またはメタクリル酸を必須に含有するラジカル重合性モノマーを共重合して得られるアクリル系アニオン性ポリマー、
（Ｃ）ゼラチン、ポリアスパラギン酸ナトリウム、アミノ変性シリコーン・ポリエーテルブロック共重合体から選ばれる一種または二種以上
を含有することを特徴とする整髪料組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分がアクリル酸アミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸アミド、メタクリル酸エステルから選ばれる一種または二種以上より選ばれるモノマーを含む共重合体であることを特徴とする請求項１記載の整髪料組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）の配合量が０．１〜１５質量％であり、かつ、成分（Ｂ）の配合量が０．１〜１５質量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の整髪料組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の配合質量比｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）が０．２〜５０００の範囲にあることを特徴とする請求項１から３の何れか１項に記載の整髪料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヘア用セットローション、ヘアセット用ジェル、ヘアスプレー、泡状整髪料などの整髪剤組成物に関し、更に詳細には、毛髪のセット保持力が良好で、乾きが速く使用中および使用後のべたつきが少なく、毛髪にしなやかで滑らかな風合いとセット剤の剥離（フレーキング）等のない美しい外観を付与することができ、かつ、高湿度な環境下においてもヘアスタイルを保持できる整髪料組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、整髪料におけるセット剤としてアニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性など各種の高分子化合物が用いられてきた。また、毛髪の整髪力や、仕上がりの風合いを考慮して、アニオン性高分子化合物とカチオン性高分子化合物の組み合わせや、両性高分子化合物とカチオン性高分子化合物の組み合わせ、アクリル系樹脂とソルビット脂肪酸エステル酸化エチレン付加物などの特定の可塑剤を配合することなども提案されている。（例えば特許文献１．２．３参照）
【０００３】
【特許文献１】
特公昭６２−７１６４号公報
【特許文献２】
特公平３−１４８０５号公報
【特許文献３】
特開昭５３−９９３３８号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらのセット剤を用いた整髪料は、毛髪の整髪力は整髪料としての機能を果たすものの、乾きが遅いことから使用中及び使用後にべたつきがあり、使用後のごわつきを感じたり、セット剤の剥離（フレーキング）などにより毛髪の外観を損なうことがあった。また、梅雨時などの高湿度な環境下において、整髪した髪が経時で崩れてきて、ヘアスタイルを保持できないことがあった。そこで、毛髪の整髪力という整髪料の基本的な効果を満足しつつ、乾きが速く、使用中・使用後のべたつきが少なく、使用後のごわつきがなく、毛髪のしなやかさや外観の美しさも良好で、かつ、高湿度な環境下においてヘアスタイルを保持できる（セット持続力）、新しい整髪料の開発が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者は上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、特定の高分子化合物、特定のアニオン性高分子化合物およびゼラチン、ポリアスパラギン酸ナトリウム、アミノ変性シリコーン・ポリエーテルブロック共重合体から選ばれる一種または二種以上を組み合わせることにより、整髪料としての整髪力を損なうことなく、乾きが速く、使用中・使用後のべたつきが少なく、使用後のごわつきもなく、毛髪にしなやかで滑らかな風合いとフレーキングのない美しい外観を付与することができ、かつ、高湿度な環境下においてもヘアスタイルを保持できる（セット持続力）ことを見出し、発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）アミンオキシド基含有ポリマー、
（Ｂ）アクリル酸および／またはメタクリル酸を必須に含有するラジカル重合性モノマーを共重合して得られるアクリル系アニオン性ポリマー、
（Ｃ）ゼラチン、ポリアスパラギン酸ナトリウム、アミノ変性シリコーン・ポリエーテルブロック共重合体から選ばれる一種または二種以上
を含有することを特徴とする整髪料組成物である。
また、（Ｂ）成分がアクリル酸アミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸アミド、メタクリル酸エステルから選ばれる一種または二種以上より選ばれるモノマーを含む共重合体であることを特徴とする請求項１記載の整髪料組成物に関するものである。
また、成分（Ａ）の配合量が０．１〜１５質量％であり、かつ、成分（Ｂ）の配合量が０．１〜１５質量％であることを特徴とする整髪料組成物に関するものである。
また、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の配合質量比｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）が０．２〜５０００の範囲にあることを特徴とする整髪料組成物に関するものである。
【０００７】
以下、本発明について詳述する。本発明に使用される成分（Ａ）のアミンオキシド基含有ポリマーは、高分子化合物の一種であり、他のモノマーの組成比を変えることにより皮膜強度を調整することができる。その皮膜は柔軟性に優れており、かつ、皮膜の水への再溶解性も高いという特徴を持った高分子化合物であるため、しなやかな風合いの付与に有効であると共に、洗髪時の除去が容易で、洗髪後の毛髪のきしみを抑えるのにも有効である。しかしその反面、単独では十分な整髪力が得にくく、多量に配合すると滑らかさを損なったり皮膜の剥離（フレーキング）を起こすことがある。本発明において成分（Ａ）のアミンオキシド基含有ポリマーとして具体的には、（アクリレーツ／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー等が挙げられ、また、三菱化学（株）のダイヤフォーマーシリーズなどの市販品を使用することができる。
本発明で使用される成分（Ａ）のアミンオキシド基含有ポリマーの配合量は樹脂分として全成分中０．１〜１５質量％（以下、特に記載のあるもの以外は、質量％を単に％で示す）が好ましく、０．２〜１０％がより好ましい。
【０００８】
本発明で使用される成分（Ｂ）のアクリル系アニオン性ポリマーは、毛髪のセット保持力に優れセット剤の剥離（フレーキング）も少なく乾きが早い特徴を有する。その反面、単独では使用後にごわつきを感じるとともに洗髪時の除去が困難で、洗髪後の毛髪のきしみを感じるなどの欠点がある。成分（Ｂ）は、成分（Ａ）のアミンオキシド基含有ポリマーと併用することにより、整髪料のセット剤として整髪力を相乗的に向上させ、成分（Ａ）単独での整髪力の弱さを改善するとともに、毛髪にしなやかで滑らかな風合いと美しい外観の付与に有効であり、かつ、洗髪時にもきしまず容易にセット剤の除去が可能となる。
成分（Ｂ）のアクリル系アニオン性ポリマーとしては化粧品で使用可能なアクリル酸および／またはメタクリル酸を必須に含有するラジカル重合性モノマーを共重合して得られるアクリル系アニオン性ポリマーであればよく、具体的な例としてはアクリル酸・アクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸・メタクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸ブチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・メタクリル酸エチル・アクリル酸共重合体、メタクリル酸・アクリル酸エチル・アクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸・スチレン共重合体、アクリル酸・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸メトキシエチル・アクリル酸ヒドロキシエチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸・ヒドロキシメタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸共重合体、アクリル酸ｔ−ブチル・アクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸メトキシエチル・アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸・アクリル酸エチル・Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド共重合体等が挙げられ、一種又は二種以上を目的に応じて適宜選択して用いることができる。特にこれらの中でも、アクリル酸アミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸アミド、メタクリル酸エステルから選ばれる一種または二種以上より選ばれるモノマーを含む共重合体が好ましく、具体的な例としては、アクリル酸・アクリル酸エチル・Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド共重合体、アクリル酸ｔ−ブチル・アクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・メタクリル酸ブチル・アクリル酸共重合体が好ましい。また、成分（Ｂ）中のアクリル酸、メタクリル酸由来のカルボン酸の中和すべきアルカリとしては苛性ソーダ、苛性カリ、水酸化カルシウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール等の無機アルカリ又は有機アルカリを例示することができる。また、本発明において成分（Ｂ）のアクリル酸および／またはメタクリル酸を必須に含有するラジカル重合性モノマーを共重合して得られるアクリル系アニオン性ポリマーとしては、ウルトラホールドストロング（ＢＡＳＦ社製）、ルビマーシリーズ（ＢＡＳＦ社製）、ＡＭＰＨＯＭＥＲＶ−４２（日本ＮＳＣ社製）、プラスサイズシリーズ（互応化学社製）等の市販品を使用することができる。
【０００９】
本発明で使用される（Ｂ）成分のアクリル酸および／またはメタクリル酸を必須に含有するラジカル重合性モノマーを共重合して得られるアクリル系アニオン性ポリマー配合量は、樹脂分として全成分中０．１〜１５％が好ましく、０．２〜１０％がより好ましい。また、本発明において、（Ａ）／（Ｂ）は特に限定されないが、質量比で１／３〜３／１がより好ましい。
【００１０】
本発明で使用される成分（Ｃ）のゼラチンはコラーゲンを処理することによって得られる誘導タンパク質の１種であり、保護コロイド、乳化作用、粘着性などの効果に優れる特徴を持つ。成分（Ｃ）のゼラチンは成分（Ａ）および成分（Ｂ）として併用することによりセット持続力、フレーキング抑制効果を相乗的に向上させ、高湿度な環境下においてヘアスタイルを長時間保持できる効果を得ることができる。
本発明で使用される成分（Ｃ）のゼラチンは、化粧料に使用できるゼラチンであれば特に限定されるものではなく、コラーゲンを酸により加水分解して得られるもの、アルカリによる前処理の後に酸により加水分解で得られるもの等も含まれる。
【００１１】
また、本発明で使用される別の成分（Ｃ）として使用されるポリアスパラギン酸ナトリウムは、アミノ酸のポリマーの１種であり、保湿作用、粘着性などの効果に優れる特徴を持つ。成分（Ｃ）のポリアスパラギン酸ナトリウムは、ゼラチンと同様に、成分（Ａ）および成分（Ｂ）と併用することによりセット持続力、フレーキング抑制効果を相乗的に向上させ、高湿度な環境下においてヘアスタイルを長時間保持できる効果を得ることができる。本発明に用いられるポリアスパラギン酸ナトリウムは、化粧料に使用できるポリアスパラギン酸ナトリウムであれば特に限定されるものではない。ポリアスパラギン酸ナトリウムは、公知の方法により製造することができるが、例えば、Ｌ−アスパラギン酸をリン酸触媒下のもとで重縮合し、リン酸を除去後加水分解することで得られる。成分（Ｃ）のポリアスパラギン酸ナトリウムの平均分子量は、５００以上、１００，０００以下が好ましい。更にセット保持力の相乗効果や使用中および使用後のべたつき、ごわつきやフレーキングを抑える効果、洗髪時の髪のきしみ感、ごわつき感を抑制し、しなやかで優れた感触をより得るためには、１０００以上、１００００以下がより好ましい。成分（Ｃ）のポリアスパラギン酸ナトリウムとしては、平均分子量が約３０００〜５０００であるアクアデュウＳＰＡ−３０（味の素社製）等の市販品を使用することができる。
【００１２】
本発明で使用される別の成分（Ｃ）として使用されるアミノ変性シリコーン・ポリエーテルブロック共重合体はアミノ変性シリコーンとポリエーテルの共重合体であり、滑択性、吸着性などの効果に優れる特徴を持つ。成分（Ｃ）のアミノ変性シリコーン・ポリエーテルブロック共重合体は、同様に成分（Ａ）および成分（Ｂ）として併用することにより、髪のごわつきを低減し、フレーキング抑制効果を相乗的に向上させ、高湿度な環境下においてヘアスタイルを長時間保持できる効果を得ることができる。具体的には次の式（１）で表されるもので、市販品のＳＩＬＳＴＹＬＥ４０１（日本ユニカー社製、純分２１．５％）等を使用することができる。
【００１３】
【化１】
2004143094.tif 000002
【００１４】
［式中、Ｒ１は互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基、Ｘ１は一般式：−Ｒ３−Ｚ１（Ｒ３は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基、Ｚ１はアミノ基含有基またはアンモニウム基含有基を表す。）で表される反応性官能基を表し、Ｒ２は互いに独立して、Ｒ１またはＸ１のいずれかを表し、ｎは２〜４の整数であり、ａは少なくとも２以上の整数であり、ｃは少なくとも４以上の整数であり、ｄは少なくとも２以上の整数であり、ｂ×ｄは少なくとも１以上であり、Ｙは炭素−珪素によって隣接珪素原子にそして酸素原子によってポリオキシアルキレンブロックに結合している２価の有機基を表し、各シロキサンブロックの平均分子量は約２５０〜約１，０００，０００であり、各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は約２００〜約１０，０００であり、シロキサンブロックは共重合体の約２５〜約９５重量％を構成し、そしてブロック共重合体は少なくとも約５，０００の平均分子量を有する。］
【００１５】
本発明で使用される成分（Ｃ）のゼラチン、ポリアスパラギン酸ナトリウム、アミノ変性シリコーン・ポリエーテルブロック共重合体は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の高分子化合物に対する配合質量比｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）はセット持続力、フレーキング抑制効果を相乗的に向上させるうえで、０．２〜５０００の範囲にあることが好ましく、２〜２００の範囲が特に好ましい。
【００１６】
本発明の整髪料組成物には、上記の必須成分に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲で、成分（Ａ）、成分（Ｂ）以外のセット剤、粘度調整剤、髪質改良剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、乳化助剤、油性成分、水性成分、紫外線吸収剤、香料、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、ヘアケア用の美容成分等、毛髪用化粧料において汎用される他の成分の配合が可能である。
【００１７】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）以外のセット剤や粘度調整剤としては、他のノニオン性、カチオン性、両性またはアニオン性の水溶性高分子を挙げることができ、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー等を例示することができる。また、髪質改善剤としては、シリコーン油、高重合シリコーン、環状シリコーン、カチオン性シリコーン等のシリコーン誘導体、カチオン性界面活性剤等；ｐＨ調整剤としては、クエン酸、乳酸等の酸またはその塩；界面活性剤としては、通常使用されるアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ポリオキシアルキレン付加型界面活性剤等のノニオン性界面活性剤；乳化助剤としては、高級アルコール、グリセリン脂肪酸エステル等；油性成分としては、直鎖または分岐鎖を有するエステル類、炭化水素、油脂類、高級脂肪酸等；水性成分としては、多価アルコール、低級アルコール等を例示することができる。
【００１８】
また、本発明の整髪料組成物は、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲で各種の噴射剤と混合し、ヘアスプレー、ヘアスタイリングムースなどのエアゾール製品とすることができ、噴射剤としては、液化石油ガス、窒素ガス、炭酸ガス、ジメチルエーテル等を例示することができる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明の整髪料組成物は、ヘアセットローション、ヘアセットジェル、ヘアセットミスト、ヘアリキッド等の整髪用製品に用いることができる。更には、他の成分との併用や容器の機構により、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、ムース状、ミスト状等、種々の形態にて実施することができる。
【００２０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００２１】
実施例１〜２１および比較例１〜９　　スタイリングムース
表１、２、３に示す組成および下記製法にてスタイリングムースを調製し、人毛のウィッグ（カツラ）を用いて下記評価方法により、整髪力、毛髪の風合い（ごわつき、べたつきのなさ）、毛髪の滑らかさ、フレーキングのなさ、セット持続力について評価を行った。表１、２、３に結果を併せて記す。
【００２２】
【表１】
2004143094.tif 000003
【００２３】
【表２】
2004143094.tif 000004
【００２４】
【表３】
2004143094.tif 000005
【００２５】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（８）を均一に混合し、原液とする。
Ｂ．Ａ（原液）と噴射剤（液化石油ガス）の比が９７：３になるようにエアゾール缶に充填し、スタイリングムースを得た。
【００２６】
（評価方法）
人毛のウィッグ（カツラ）を、市販の通常タイプのシャンプーとリンスにて施術後、乾燥させる。次に、実施例１〜２１および比較例１〜７の試料５ｇを各々人毛ウィッグの毛に塗布し、乾燥したものについて（ａ）整髪力、（ｂ）毛髪の風合い（ごわつき、べたつき）、（ｃ）滑らかさを評価した。また、（ｄ）これらのウィッグにコーミング（櫛でとかす）を５回施し、フレーキングの状態をそれぞれ下記評価基準により評価した。更に（ｅ）として２５℃、湿度８０％に３時間静置後、セット持続力を下記評価基準により評価した。これらの評価は専門評価者５名により行い、各評価の平均値を下記判定基準により判定を行った。
【００２７】
（評価基準）
〈ａ〉整髪力
人毛のウィッグをセット後、セット力の強さを肉眼にて観察した。
評価基準
評点
４：セット力が非常に強い
３：セット力が強い
２：セット力が弱い
１：セット力が非常に弱い
〈ｂ〉毛髪の風合い（毛髪のごわつき、べたつきのなさ）
評価基準
評点
４：乾きが早く、べたつき、ごわつきがない
３：乾きが早く、べたつき、ごわつきがほとんどない
２：乾きがやや遅く、べたつく、もしくはごわつきがややある
１：乾きが遅くべたつく、またはごわつきが非常にある
〈ｃ〉毛髪の滑らかさ（毛髪の滑らかさ、しなやかさ）
評価基準
評点
４：非常に滑らかで、しなやかさも非常にある
３：滑らかで、しなやかさがややある
２：滑らかさがあまりなく、しなやかさもあまりない
１：滑らかさに欠け、しなやかさがない
〈ｄ〉フレーキング（セット剤の剥離）の度合い
コーミングを５回施した後、フレーキングの状態、つや感を肉眼にて評価した。
評価基準
評点
４：フレーキングがなく、つや感がかなりある
３：フレーキングがほとんどなく、つや感がある
２：フレーキングがややあり、つや感がない
１：フレーキングがかなりあり、つや感もほとんどない
〈ｅ〉セット持続力（高湿度な環境下においてセットした状態を長時間保持できる）
人毛のウィッグをセット後、２５℃、湿度８０％に３時間静置後、肉眼にて観察した。
評価基準
評点
４：セット直後とほとんど変化がない
３：セット直後と若干変化がある
２：セット直後とかなり変化がある
１：セット直後と非常に変化がある
2004143094.tif 000006
【００２８】
表１、２、３の結果から明らかなように、本発明のスタイリングムースは比較例１〜７のものと比較して、整髪力、毛髪の風合い（ごわつき、べたつきのなさ）、毛髪の滑らかさ、フレーキングのなさ、セット持続力において、極めて優れた効果を示すものであることが実証された。
【００２９】
実施例２２〜３６および比較例８〜１４　　ヘアセットローション
表４、５、６に示す組成および下記製法にてヘアセットローションを調製し、人毛のウィッグを用いて前述と同様の方法にて整髪力、毛髪の風合い（ごわつき、べたつきのなさ）、毛髪の滑らかさ、フレーキングのなさ、セット持続力について評価を行った。表４、５、６に結果を併せて記す。
【００３０】
【表４】
2004143094.tif 000007
【００３１】
【表５】
2004143094.tif 000008
【００３２】
【表６】
2004143094.tif 000009
【００３３】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（１０）を均一に混合してヘアセットローションを得た。
【００３４】
表４、５，６の結果から明らかなように、本発明のヘアセットローションは、比較例８〜１４のものと比較して、整髪力、毛髪の風合い（ごわつき、べたつきのなさ）、毛髪の滑らかさ、フレーキングのなさ、セット持続力において、極めて優れた効果を示した。
【００３５】
【発明の効果】
以上詳述した如く、本発明の整髪料組成物は、整髪料としての整髪力を損なうことなく、乾きが速く、使用中・使用後のべたつきが少なく、使用後のごわつきがなく、毛髪にしなやかで滑らかな風合いとフレーキングのない美しい外観を付与することができ、かつ、高湿度な環境下においてヘアスタイルを保持できる（セット持続力）性質を有し、整髪料組成物として優れた品質を有する。