(57)【要約】【課題】ｎ−メチル−２−ピロリドンを溶剤として用いた害虫駆除剤を樹脂製容器に封入した際に、揮発などせず、漏れ出難い害虫駆除剤とすることである。【解決手段】１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンなどの害虫駆除有効成分およびその溶剤としてｎ−メチル−２−ピロリドンとを必須成分とし、ｎ−メチル−２−ピロリドン１０重量部に対して、炭酸プロピレン１０〜２６０重量部を添加したことを特徴とするポリオレフィン系樹脂などの樹脂製で害虫駆除剤を入れた樹脂製容器の開口部をヒートシールされている容器封入用害虫駆除剤とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
害虫駆除有効成分およびその溶剤としてｎ−メチル−２−ピロリドンとを必須成分とし、ｎ−メチル−２−ピロリドン１０重量部に対して、炭酸プロピレン７〜２６１重量部を添加したことを特徴とする樹脂製容器封入用害虫駆除剤。
【請求項２】
樹脂製容器が、ポリオレフィン系樹脂製容器である請求項１に記載の樹脂製容器封入用の害虫駆除剤。
【請求項３】
樹脂製容器の封入が、害虫駆除剤を入れた樹脂製容器の開口部をヒートシールする封入である請求項１または２に記載の樹脂製容器封入用の害虫駆除剤。
【請求項４】
害虫駆除有効成分が、１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンを含む害虫駆除有効成分である請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂製容器封入用の害虫駆除剤。
【請求項５】
害虫駆除有効成分が、１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンおよびピレスロイド系化合物を含む害虫駆除有効成分である請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂製容器封入用の害虫駆除剤。
【請求項６】
ピレスロイド系化合物が、（３−フェノキシフェニル）メチル  ２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート、２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル、または（Ｚ）−（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（ペンタ−ジエニル）シクロペント−２−（１Ｒ，３Ｒ）−２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロプ−１−エニル）シクロプロパンカルボキシレートもしくは（Ｚ）−（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（ペンタ−２，４−ジエニル）シクロペント−２−エニル（１Ｒ，３Ｒ）−３−（２−メトキシカルボニルプロプエニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートである請求項５に記載の樹脂製容器封入用の害虫駆除剤。
【請求項７】
害虫駆除有効成分が、２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジンからなる昆虫成長制御剤を含有する害虫駆除有効成分である請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂製容器封入用の害虫駆除剤。
【請求項８】
害虫駆除有効成分として１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンを３〜１５重量％配合すると共に、その溶剤としてｎ−メチル−２−ピロリドン５〜４０重量％および炭酸プロピレン２９〜９１．５重量％を配合してなる樹脂製容器封入用の害虫駆除剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、樹脂製容器に封入した際に、有効成分が漏れ出さずに保管または流通が可能な樹脂製容器封入用害虫駆除剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、害虫駆除のために有効な成分および濃度は、使用時における実験的もしくは経験的な駆除有効性および安全性の基準内に決められ、そのような有効濃度に簡単に稀釈して調整できるように、可及的に溶解度の高い有機溶剤としてアルコール類、エーテル類、石油系芳香族などの溶剤が用いられている。
【０００３】
使用される溶剤は、有効成分を溶解すると同時に、その容器を形成している樹脂を溶解する性質も併有するから、損傷した樹脂製容器から害虫駆除剤が流出または揮発するなどして、漏出の危険性があり、このような事態を防止するためには、溶剤に耐える容器材料を選択的に採用する必要がある。
【０００４】
一方、害虫駆除有効成分が、親水性と親油性のバランスから特定の溶剤に溶解しやすい場合もあり、例えば、１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジン（特許文献１参照。）は、ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、炭酸プロピレンなどに対して良く溶解する。
【０００５】
１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンは、犬や猫などのペット用のノミやダニの駆除剤として有効であり、スポイトまたは小型の容器を用いて例えば動物の体表面に滴下して用いる、いわゆるスポットオン製剤として用いられる。
【０００６】
このようなスポットオン製剤は、図１〜３に示すような樹脂製の小型の容器（例えば２０ｍｌ以下）に封入して、流通または保管時に漏れ出ないようにしている。
【０００７】
一方、溶媒であるｎ−メチル−２−ピロリドンは、殺虫成分の汎用の溶剤として知られている（特許文献２参照。）。
【０００８】
【特許文献１】
特開２００１−２５１０号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】
特開２００１−１６３７０２号公報（特許請求の範囲）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、前記したように特定の殺虫成分の溶剤としてｎ−メチル−２−ピロリドンを用いて得られた害虫駆除剤を樹脂製容器に封入すると、容器の成形時に混入した気泡や僅かなクラックや傷などから、染み出したり、揮散したりしやすく、例えば容器がポリオレフィン系樹脂製容器である場合には、比較的漏れ出やすいという問題点がある。
【００１０】
特に、１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンを有効成分とする害虫駆除剤は、ｎ−メチル−２−ピロリドンを用いる必要性が高く、これを樹脂製容器に封入すると、漏出が起こりやすい。
【００１１】
さらに、樹脂製容器の封入が、開口部をヒートシールする封入法である場合には、ヒートシール部に生じた僅かな気泡などからｎ−メチル−２−ピロリドンが浸透し、揮発などしてさらに漏れ出やすくなるという問題点がある。
【００１２】
そこで、この発明の課題は、上記した問題点を解決して、ｎ−メチル−２−ピロリドンを溶剤として用いた害虫駆除剤を樹脂製容器に封入した際に、容器外に揮発などせず、漏れ出難い害虫駆除剤とすることである。
【００１３】
特に、ネオニコチノイド系殺虫成分である１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンを有効成分として含有し、ｎ−メチル−２−ピロリドンを溶剤として用いた害虫駆除剤について、容器がポリオレフィン系樹脂製容器であり、ヒートシール部を有する場合にも揮発など漏出の起こり難い害虫駆除剤とすることである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するために、この発明においては、害虫駆除有効成分およびその溶剤としてｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと略記する。）とを必須成分とし、ＮＭＰ１０重量部に対して、炭酸プロピレン７〜２６１重量部を添加したことを特徴とする樹脂製容器封入用害虫駆除剤としたのである。
【００１５】
上記したように組成されるこの発明の害虫駆除剤は、溶剤としてＮＭＰおよび、これに対して所定量の炭酸プロピレンを含有することにより、有効成分を効率よく溶解すると共に、これらの溶剤が容器を内面から溶解したり浸透することがなくなり、害虫駆除剤を漏出させ難い樹脂製容器封入用の害虫駆除剤になる。
【００１６】
また、上記の樹脂製容器封入用害虫駆除剤において、樹脂製容器が、ポリオレフィン系樹脂製容器である構成を採用することができ、この場合にも上記同様の作用があり、害虫駆除剤を漏出させ難い樹脂製容器封入用の害虫駆除剤になる。
【００１７】
また、上記の樹脂製容器封入用害虫駆除剤において、樹脂製容器の封入が、害虫駆除剤を入れた樹脂製容器の開口部をヒートシールする封入である構成を採用することができ、この場合にも上記同様の作用があり、害虫駆除剤を漏出させ難い樹脂製容器封入用の害虫駆除剤になる。
【００１８】
さらにまた、上記の害虫駆除剤において、害虫駆除有効成分が、１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンを含む害虫駆除有効成分とすることもできる。
また、上記の害虫駆除剤において、１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンおよびピレスロイド系化合物を含む害虫駆除有効成分とすることもできる。
【００１９】
さらに、この場合にピレスロイド系化合物が、（３−フェノキシフェニル）メチル  ２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート、２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル、または（Ｚ）−（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（ペンタ−ジエニル）シクロペント−２−（１Ｒ，３Ｒ）−２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロプ−１−エニル）シクロプロパンカルボキシレートもしくは（Ｚ）−（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（ペンタ−２，４−ジエニル）シクロペント−２−エニル（１Ｒ，３Ｒ）−３−（２−メトキシカルボニルプロプエニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートである樹脂製容器封入用の害虫駆除剤とすることもできる。
【００２０】
また、上記の害虫駆除有効成分が、２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジンからなる昆虫成長制御剤を含有する害虫駆除有効成分であってもよい。
【００２１】
そして、この発明の課題を確実に解決するために、害虫駆除有効成分として１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンを３〜１５重量％配合すると共に、その溶剤としてＮＭＰ５〜４０重量％および炭酸プロピレン２９〜９１．５重量％を配合してなる樹脂製容器封入用の害虫駆除剤とすることもできる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
この発明に用いる樹脂製容器は、樹脂、一般的には合成樹脂を成形して形成された容器であり、溶剤を含んで液状またはゲル状の害虫駆除剤を保管または流通のために封入しておくものであり、使用時の便宜上、薬剤を直接手に触れずに施用するためにチューブ状、スポイト状その他の所要形状を有することが好ましい容器である。
【００２３】
図１および図２に示す第１実施形態の容器は、いわゆるスポットオンタイプと呼ばれ、愛玩動物などの皮膚面に液滴を塗布できるようにしたものである。
すなわち、このものは、ノズル部分１と容器本体部分２との連列した凹部を熱可塑性樹脂板素材の圧空成形または真空成形などによって形成し、その凹部に害虫駆除剤を溜めるように収容し、次いで凹部の周囲をポリオレフィン樹脂層３とアルミ箔４などの支持材をラミネートしたシートで被覆し、凹部の全周囲を電熱や高周波熱などの加熱により帯状ヒートシール部５を形成して封緘した容器である。
【００２４】
熱可塑性樹脂板素材は、その外側面（凸面側）を所要の硬度で保護する保護樹脂層６で形成することが好ましく、また内側面（凹面側）は比較的低温でもヒートシールが確実に行えるポリエチレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂層７を採用することが好ましい。
【００２５】
このように封緘された容器は、所要の態様で保管または流通させた後、使用の直前にノズル部分１の先端を切り目８から折り取るか、挟みなどで切り取って、ノズル部分１を開口させ、必要に応じて容器本体部分２を適宜に指で押しながら内容剤を動物の体表面に滴下することができる。
【００２６】
図３に示す実施形態の容器もいわゆるスポットオンタイプと呼ばれるものであるが、容器は熱可塑性樹脂製の管状素材を閉塞されたくびれ部分９を有するように成型し、害虫駆除剤を内部に充填してから、その端部１０をヒートシーラーで加圧しながら熱融着したものである。
【００２７】
このものも所要の態様で保管または流通させた後、使用の直前にくびれ部分９より先端部分（カップ状部分）を折り取るか、挟みなどで切り取って、開口させ、必要に応じて容器本体部分を適宜に指で押しながら内容剤を動物の体表面に滴下または塗りつけることができる。
【００２８】
このような容器を形成する樹脂は、特に限定されるものではないが、この発明の効果が特に顕著であるのは、ヒートシール面が熱可塑性樹脂であるもの、特にポリオレフィン系樹脂製のものであり、樹脂例としてはポリエチレン樹脂（ＰＥ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）などである。また、外側にラミネートする樹脂として、ポリアクリロニトリル樹脂（ＰＡＮ）などを使用することもできる。
【００２９】
この発明に用いる害虫駆除有効成分としては、前述のように特に限定されることなく使用することができる。特に１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンを含む害虫駆除有効成分は、樹脂製容器特にヒートシール部を有するものから漏出しやすいＮＭＰを溶剤として必要とするため、この発明の効果が顕著に現れるものである。
【００３０】
そして、この発明では、溶剤としてＮＭＰおよび炭酸プロピレンを併用し、その配合割合は、ＮＭＰ１０重量部に対して、炭酸プロピレン７〜２６１重量部である。
【００３１】
炭酸プロピレンの配合割合が、ＮＭＰ１０重量部に対して、７重量部未満では樹脂容器を溶解したり、ヒートシール部内に浸透したりして、容器の密封性を短時間で損なうことがあって好ましくなく、２６１重量部を越えて多量に配合すると、相対的に害虫有効成分を溶解する特性が低下して、外気温の低下した時に害虫駆除剤の有効成分が析出したり、有効な濃度に配合できなくなって好ましくない。
【００３２】
また、ＮＭＰに対して炭酸プロピレンを併用しない場合には、後述の実験結果からも明らかなように、樹脂容器を溶解したり、ヒートシール部内に浸透したりして、容器の密封性を短時間で損なうことがあって好ましくない。
また、上記の数値限定に従って有効成分を特定した場合の配合例を重量％で示すと、害虫駆除有効成分として１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンを３〜１５重量％配合すると共に、その溶剤としてＮＭＰ５〜４０重量％および炭酸プロピレン２９〜９１．５重量％を配合した樹脂製容器封入用害虫駆除剤である。
【００３３】
【実施例および比較例】
〔実施例１〜２４、比較例１〜１５〕
表１〜５に示す配合割合で所定量の有効成分および溶剤を混合し、４５０ｒｐｍ／分の回転速度でローターで攪拌溶解し製剤した。なお、攪拌開始後３０分で溶解しない製剤については、製剤不可（溶解不可）と評価した。
得られた実施例と比較例のそれぞれについて、以下の製剤性の評価および容器充填後の揮散率の評価を行ない、これらの結果を表１〜５中に併記した。
【００３４】
（１）製剤性の評価
実施例または比較例の製剤を透明なガラス瓶（規格Ｎｏ１０）に約３０ｍｌ入れ、−５℃に保った恒温槽に１４日間静置し、製剤時の性状が「微黄色から黄色の粘ちょうな液で不溶物がない」場合には良（表中に○印で示す。）、それ以外の性状の場合には不良（表中に×印で示す。）の２段階に評価した。
【００３５】
（２）容器に充填静置後の揮散率の評価
実施例および比較例を図３に示す約３ｍｌ容量の高密度縮合ポリエチレン製容器に１ｍｌ充填し、ヒートシーラーにて端部を熱溶着し、密封した。これを日本薬局法の質量偏差試験法に基づき６０℃の恒温槽に３０日間静置し、充填時の重量と３０日間静置後の重量との重量差を求め、下式により揮散率を算出した。
揮散率（％）＝［（充填時の重量−静置後の重量）／充填時の重量］×１００
そして、上記式で算出された揮散率（％）は、６０℃３０日静置後の値が１０％未満のものを良（表中に○印で示す。）、１０％以上のものは不良（表中に×印で示す。）の２段階に評価した。
なお、表１〜５の中で記号で示す有効成分と溶剤は、以下の通りである。
Ａ：１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジン
Ｂ：（３−フェノキシフェニル）メチル  ２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート
Ｃ：２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル
Ｄ：（Ｚ）−（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（ペンタ−ジエニル）シクロペント−２−（１Ｒ，３Ｒ）−２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロプ−１−エニル）シクロプロパンカルボキシレート及び（Ｚ）−（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（ペンタ−２，４−ジエニル）シクロペント−２−エニル（１Ｒ，３Ｒ）−３−（２−メトキシカルボニルプロプエニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートの混合物（天然ピレトリン）
Ｅ：２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン
ａ：炭酸プロピレン、
ｂ：ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＥＤＧ）、
ｃ：グリセリン、
ｄ：プロピレングリコール、
ｅ：アルキルベンゼン、
ｆ：ノルマルパラフィン、
ｇ：ケロシン、
ｈ：サリチル酸エチレングリコール
【００３６】
【表１】
2004331563.tif 000002
【００３７】
【表２】
2004331563.tif 000003
【００３８】
【表３】
2004331563.tif 000004
【００３９】
【表４】
2004331563.tif 000005
【００４０】
【表５】
2004331563.tif 000006
【００４１】
表１〜５の結果からも明らかなように、比較例１、４は、製剤性が劣り、均一な製剤にできなかった。また、比較例２、３は、容器充填後の揮散率が１０％を越え、密封性なく漏れ出ていることが認められた。また、溶剤として炭酸プロピレンのみを用いた比較例６は、混合時に不溶物があって製剤不良であった。比較例７〜１５は、炭酸プロピレン以外の溶剤として、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＥＤＧ）、グリセリン、プロピレングリコール、アルキルベンゼン、ノルマルパラフィン、ケロシン、サリチル酸エチレングリコールを用いたので、製剤不良となるか、または製剤できても容器充填状態での容器外への揮散率が所定値を超えて密封性不良であった。
【００４２】
一方、条件を満足する実施例は、製剤性および容器充填後の密封性についてもいずれも良好であり、樹脂容器からの漏出のない優れた害虫駆除剤であることが認められた。
【００４３】
【発明の効果】
この発明は、以上説明したように、害虫駆除有効成分およびその溶剤としてｎ−メチル−２−ピロリドンとを必須成分とし、さらに所定量の炭酸プロピレンを添加したので、樹脂製容器に封入した際に、揮発などせず、漏れ出難い害虫駆除剤になる利点がある。
【００４４】
特に、１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンを有効成分として含有するｎ−メチル−２−ピロリドンを溶剤として用いた害虫駆除剤については、容器がポリオレフィン系樹脂製容器でヒートシール部を有する場合にも揮発など漏出の起こり難い害虫駆除剤となる利点がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】第１実施形態の樹脂容器の平面図
【図２】第１実施形態の樹脂容器の要部拡大断面図
【図３】第２実施形態の樹脂容器の平面図
【符号の説明】
１  ノズル部分
２  容器本体部分
３  ポリオレフィン樹脂層
４  アルミ箔
５  ヒートシール部
６  保護樹脂層
７  ポリオレフィン系樹脂層
８  切り目
９  くびれ部分
１０  端部
【図１】
2004331563.tif 000007
【図２】
2004331563.tif 000008
【図３】
2004331563.tif 000009