(57)【要約】　　　（修正有）【課題】非グレア性の額縁カバー等の用途を有する表面損傷抵抗性の透明アクリルシートを提供する。【解決手段】（ａ）約１〜６０μｍの平均粒子径の粒子（この粒子の９０％は７０μｍ未満）を０．１〜１８％含有するアクリルマトリックスから成るキャップ層（この粒子及びマトリックスは０．０２０以内の屈折率差を有する）及び、（ｂ）アクリル組成物から成るクリアな基材層（この基材は前記マトリックスに対し０．０２０以内の屈折率差を有する）から成り、（ｉ）９０％以上のルミナス透過度、及び（ｉｉ）１６％未満の曇り度；を有し且つ次の（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）からの少なくとも１つの性質：（ｉｉｉ）０．０４〜０．２５インチ厚内の異なる厚さのシートについて測定して、互いから１５以内の光沢度差；及び（ｉｖ）５００ｇの荷重及びＣＳ１０Ｆホイールを用いて５００回転後に測定して２５％未満の曇り度変化：を有する、表面損傷抵抗性の透明な同時押出シート。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）約１〜６０μｍの平均粒子寸法を有する粒子（ここで、この粒子の９０％は７０μｍ未満である）を０．１〜１８％の装填量においてアクリルマトリックスと溶融ブレンドされた形で含有するキャップ層（ここで、前記粒子及びマトリックスは、ＡＳＴＭ法Ｄ５４２に則って測定したときに０．０２０ユニット以内の屈折率を有する）；
（ｂ）アクリル組成物から成るクリアな基材層（ここで、この基材は、ＡＳＴＭ法Ｄ５４２に則って測定したときに前記キャップ層マトリックスの屈折率から０．０２０ユニット以内の屈折率を有する）：
から成る、表面損傷抵抗性の透明な同時押出シートであって、
（ｉ）分光光度計及び２°の標準オブザーバーを用いてスペクトル透過データを測定し、ＡＳＴＭ法Ｅ３０８に則ってＣＩＥ三刺激Ｙ値を計算したときに、９０％より大きいルミナス透過度（ＣＩＥ三刺激Ｙ値）；及び
（ｉｉ）ＡＳＴＭ法Ｄ１００３に則って測定したときに１６％未満の曇り度；
を有し且つ次の（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）から選択される少なくとも１つの性質：
（ｉｉｉ）０．０４〜０．２５インチ厚の範囲内の２つの異なるシート厚さについて、黒のフェルト裏地を用いてＡＳＴＭ法Ｄ５２３に則ってミクロ−ＴＲＩ−光沢計を用いて測定したときに、互いから１５ユニット以内の６０°光沢度値；及び
（ｉｖ）ＡＳＴＭ法Ｄ１０４４に則って５００ｇの荷重及びＣＳ１０Ｆホイールを用いて５００回転後に測定して２５％未満の曇り度変化：
を有する、前記シート。
【請求項２】
キャップコートの粒子が架橋されたものであって且つメタクリル酸アルキルホモポリマー又はメタクリル酸アルキルと他のメタクリル酸アルキル若しくはアクリル酸アルキル若しくは他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマーから成る、請求項１に記載のシート。
【請求項３】
前記粒子がメタクリル酸メチル及びアクリル酸（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルのポリマー又はコポリマーから成る、請求項２に記載のシート。
【請求項４】
前記粒子がメタクリル酸メチル８０〜９９％及びアクリル酸エチル１〜２０％のコポリマーから成る、請求項３に記載のシート。
【請求項５】
前記粒子がメタクリル酸メチル９０〜９８％及びアクリル酸エチル２〜１０％のコポリマーから成る、請求項３に記載のシート。
【請求項６】
前記キャップ層のアクリルマトリックスが以下のもの：
ｉ）メタクリル酸アルキルホモポリマー、
ｉｉ）メタクリル酸アルキルと他のメタクリル酸アルキル若しくはアクリル酸アルキル若しくは他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー、
ｉｉｉ）アクリル酸アルキルホモポリマー、及び
ｉｖ）アクリル酸アルキルと他のアクリル酸アルキル若しくはメタクリル酸アルキル若しくは他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー：
より成る群から選択される、請求項１に記載のシート。
【請求項７】
前記のクリアな基材が以下のもの：
ｉ）メタクリル酸アルキルホモポリマー、
ｉｉ）メタクリル酸アルキルと他のメタクリル酸アルキル若しくはアクリル酸アルキル若しくは他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー、
ｉｉｉ）アクリル酸アルキルホモポリマー、及び
ｉｖ）アクリル酸アルキルと他のアクリル酸アルキル若しくはメタクリル酸アルキル若しくは他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー：
より成る群から選択される組成物から成る、請求項１に記載のシート。
【請求項８】
（ａ）０．１〜１８％の装填量において約１０〜３２μｍの平均粒子寸法を有する粒子（ここで、この粒子の９０％は４０μｍ未満である）をＭＭＡ／ＥＡアクリルマトリックスと溶融ブレンドされた形で含有する０．００１〜０．０２５インチ厚キャップ層（ここで、前記粒子及びマトリックスは、ＡＳＴＭ法Ｄ５４２に則って測定したときに互いから０．００５ユニット以内の屈折率を有する）；
（ｂ）ＭＭＡ／ＥＡのアクリル基材のクリアな層（ここで、この基材は、ＡＳＴＭ法Ｄ５４２に則って測定したときに前記キャップ層マトリックスの屈折率から０．００５ユニット以内の屈折率を有する）：
から成る、０．０４〜０．２５インチ厚の磨かれた透明同時押出シートであって、
（ｉ）分光光度計及び２°の標準オブザーバーを用いてスペクトル透過データを測定し、ＡＳＴＭ法Ｅ３０８に則ってＣＩＥ三刺激Ｙ値を計算したときに、９０％より大きいルミナス透過度（ＣＩＥ三刺激Ｙ値）；及び
（ｉｉ）ＡＳＴＭ法Ｄ１００３に則って測定したときに１６％未満の曇り度；
を有し且つ次の（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）から選択される少なくとも１つの性質：
（ｉｉｉ）黒のフェルト裏地を用いてＡＳＴＭ法Ｄ５２３に則ってミクロ−ＴＲＩ−光沢計を用いて測定したときに、０．０８０インチ厚のサンプルについて測定された６０°光沢度値から１５ユニット以内の０．１１８インチ厚サンプルについて測定された６０°光沢度値；及び
（ｉｖ）ＡＳＴＭ法Ｄ１０４４に則って５００ｇの荷重及びＣＳ１０Ｆホイールを用いて５００回転後に測定して２５％未満の曇り度変化：
を有する、前記シート。
【請求項９】
０．０５〜０．１８インチ厚の全体厚さを有し、次の（ａ）及び（ｂ）：
（ａ）（ｉ）約２０〜３５μｍの平均粒子寸法を有する球状粒子（この粒子の９０％は４０μｍ未満である）（この粒子はメタクリル酸メチル８０〜９９％、アクリル酸メチル又はアクリル酸エチル１〜５％のポリマー又はコポリマーと架橋剤とから成る）と、
（ｉｉ）アクリルマトリックスとを、
前記粒子がアクリルマトリックスに対して０．５〜１２％の装填量でアクリルマトリックスと溶融ブレンドされた形で含有する、０．００１〜０．０２５インチ厚のキャップ層（ここで、前記粒子及びマトリックスは、ＡＳＴＭ法Ｄ５４２に則って測定したときに互いに０．０２０ユニット以内、好ましくは０．００５ユニット以内の屈折率を有する）；
（ｂ）アクリル組成物から成るクリアな基材層（ここで、この基材は、ＡＳＴＭ法Ｄ５４２に則って測定したときに前記キャップ層マトリックスの屈折率から０．０１０ユニット以内の屈折率を有する）：
から成り、
（ｉ）分光光度計及び２°の標準オブザーバーを用いてスペクトル透過データを測定し、ＡＳＴＭ法Ｅ３０８に則ってＣＩＥ三刺激Ｙ値を計算したときに、９１％より大きいルミナス透過度（ＣＩＥ三刺激Ｙ値）；及び
（ｉｉ）ＡＳＴＭ法Ｄ１００３に則って測定したときに１２％未満の曇り度；
を有し且つ次の（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）から選択される少なくとも１つ：
（ｉｉｉ）０．０４〜０．２５インチ厚の範囲内の２つの異なるシート厚さについて、黒のフェルト裏地を用いてＡＳＴＭ法Ｄ５２３に則ってミクロ−ＴＲＩ−光沢計を用いて測定したときに、互いから１５ユニット以内の６０°光沢度値；及び
（ｉｖ）ＡＳＴＭ法Ｄ１０４４に則って５００ｇの荷重及びＣＳ１０Ｆホイールを用いて５００回転後に測定して２２％未満の曇り度変化：
を有する、請求項１に記載のシート。
【請求項１０】
前記キャップ層のアクリルマトリックスが以下のもの：
ｉ）メタクリル酸アルキルホモポリマー、
ｉｉ）メタクリル酸アルキルと他のメタクリル酸アルキル若しくはアクリル酸アルキル若しくは他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー、
ｉｉｉ）アクリル酸アルキルホモポリマー、及び
ｉｖ）アクリル酸アルキルと他のアクリル酸アルキル若しくはメタクリル酸アルキル若しくは他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー：
より成る群から選択される、請求項９に記載のシート。
【請求項１１】
前記クリアな基材が以下のもの：
ｉ）メタクリル酸アルキルホモポリマー、
ｉｉ）メタクリル酸アルキルと他のメタクリル酸アルキル若しくはアクリル酸アルキル若しくは他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー、
ｉｉｉ）アクリル酸アルキルホモポリマー、及び
ｉｖ）アクリル酸アルキルと他のアクリル酸アルキル若しくはメタクリル酸アルキル若しくは他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー
より成る群から選択される組成物から成る、請求項９又は１０に記載のシート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
関連出願
この出願は、西暦２００２年３月２６日付けで出願された米国仮出願第６０／３６８０７６号の便宜を主張するものである。
【０００２】
本発明は、表面損傷（表面摩耗）（ｍａｒ）抵抗性で非グレア性（ｎｏｎ−ｇｌａｒｅ）の額縁（ｐｉｃｔｕｒｅ　ｆｒａｍｅ）カバーとしての用途及びその他の目的のための用途を有する透明同時押出アクリルシートに関する。
【０００３】
【従来の技術】
額縁カバー用途において用いられる最も一般的な材料は、ガラス及びアクリルである。これらの類のそれぞれの材料の中には、光沢がある標準的な縁材料及び非グレア性の又はもっと光沢がない特殊な縁材料がある。
【０００４】
標準的なガラスカバーには、標準的な板ガラス又は窓ガラスが包含され、これらの材料はこれらの用途において非常に一般的に用いられている。また、標準的なアクリル額縁カバーも一般的に用いられており、これらの例には、Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）ＭＣ｛ＡＳＴＭ法Ｄ１２３８、条件２３０℃／３．８ｋｇ、手順Ａに則って測定したときに約２ｇ／１０分のメルトフローインデックス（溶融流量、ｍｅｌｔ　ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ）を有するＭＭＡ／ＥＡコポリマーから成る、押出成形されて溶融カレンダー仕上げされたアクリルシート｝及びＰｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）ＵＦ−５（ＡＳＴＭ法Ｄ１２３８、条件２３０℃／３．８ｋｇ、手順Ａに則って測定したときに約２ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有するＭＭＡ／ＥＡコポリマーから成る、押出成形されて溶融カレンダー仕上げされたアクリルシートで、実質的により一層多量の紫外線濾波剤が添加されたもの）シート製品が包含される。
【０００５】
しかしながら、これらのそれぞれの製品の欠陥は、光沢があるということである。従って、これらのタイプの額縁カバーによって保護された像を見るときに反射像が見えてしまう（特に頭上の照明からのもの）ことがよくある。この欠陥を克服するために、ガラス及びアクリル製造業者は典型的には額縁カバーの外側表面に非常に微細なパターン（模様、図柄）を付与している。パターン付けされた表面は光を散乱させることによって光沢や鏡面反射を低減させる。これは保護カバー上のグレアを減少させる。
【０００６】
非グレア性仕上げを達成するために表面上にパターンを付与するという概念はガラス製造業者及びアクリル製造業者の両方共持っているが、それを達成するためのアプローチは非常に異なっている。典型的には、ガラス製造業者は所望のテキスチャーを達成するためにガラスの表面を浸蝕性の酸でエッチングする。これに対して、プラスチックの非グレア性額縁カバーを製造するための最新式技術は、シート押出成形プロセスにおいて、磨かれて冷まされてシートにされている時に溶融ポリマー押出品に非グレア性パターンを付与するためにエンボスロールが用いられるものである。
【０００７】
このタイプの製品の例には、Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）Ｎｏｎ−Ｇｌａｒｅシート（ＡＳＴＭ法Ｄ１２３８、条件２３０℃／３．８ｋｇ、手順Ａに則って測定したときに約２ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有するＭＭＡ／ＥＡコポリマーから成る、押出成形されて溶融カレンダー仕上げされたアクリルシート）があり、ここでは、磨き工程の間にシートの表面上にパターンを機械的に付与するためにエンボスロールが用いられたものである。
【０００８】
しかしながら、シート押出成形プロセスにおけるこのエンボス技術には、いくつかの欠点がある。
１．磨きロールをＰｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）ＭＣシートのような標準的な製品を製造するために典型的に用いられる高度磨きクロムロールからＰｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）Ｎｏｎ−Ｇｌａｒｅシートのような特殊製品用に典型的に用いられるパターン付けロールに変更するためには、押出成形ラインを操業停止する必要がある。
２．得られるＰｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）Ｎｏｎ−Ｇｌａｒｅシートの非グレア性又は光沢の度合いは、それぞれの製造されるシートの厚さに応じて劇的に変化する。このエンボス技術については、典型的には、より厚いゲージのシートについてははるかに高い光沢がもたらされる。その理由は、より厚いシートは材料を押出成形又は溶融カレンダー仕上げするのに必要な熱をはるかに長時間保持するからである。従って、シートをエンボス加工してパターン付けした後に、より厚いゲージのシートであるほど、元のエンボスパターンが減じてしまったりなくなってしまったりする傾向が強い。
【０００９】
押出成形されたアクリルシートの表面損傷抵抗特性は、特にガラスと比べた場合には１つの欠陥である。この特性を改善する手助けのために、耐摩耗性コーティングが用いられることがあるが、この追加の加工工程は非常に費用がかかるものである。このタイプの製品の例には、サイアロ・インダストリーズ社（Ｃｙｒｏ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）から商品として入手できるＡｃｒｙｌｉｔｅ（登録商標）ＡＲ（表面上に耐摩耗性ハードコートを有するＭＭＡ／ＭＡ組成物から成る溶融加工されたアクリルシート）がある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、同時押出プロセスを用いてアクリルシートを経済性良く製造することを可能にする。本発明においては、
１．高度に磨かれたシート製品から特殊な非グレア性のシート製品へと変化させるためにラインを操業停止にする必要がない。
２．様々な厚さで得られるシートの光沢特性はエンボス技術を用いて製造されたシートと比較してはるかにばらつきがない。
３．得られるシートの表面損傷抵抗特性は、オールインワンの加工工程での典型的に押出成形されたアクリルシート製品と比較して改善される。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
発明の概要
本発明は、次の（ａ）及び（ｂ）から成る全体厚さ０．０４〜０．２５インチ、好ましくは０．０５〜０．１８インチの表面損傷抵抗性透明同時押出シートに関する。
（ａ）下記の粒子（ｉ）が０．１〜１８％、好ましくは０．５〜１２％の装填量で下記のアクリルマトリックス（ｉｉ）と溶融ブレンドされたものを含有するキャップ層（好ましくは厚さ０．００１〜０．０２５インチのもの）。
（ｉ）平均粒子寸法１〜６０μｍ、好ましくは１０〜４０μｍ、特に好ましくは２０〜３５μｍを有する粒子、好ましくは球状粒子。この粒子の９０％は、７０μｍ未満、好ましくは５０μｍ未満、特に好ましくは４０μｍ未満である。この粒子は、アクリルマトリックスに対して０．１〜１８％、好ましくは０．５〜１２％の装填量である。好ましくは、この粒子は、メタクリル酸エチル（ＭＭＡ）のポリマー又はコポリマーと架橋剤とから成り、好ましくはＭＭＡ８０〜９９％及びアクリル酸（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル｛例えばアクリル酸メチル（ＭＡ）及びアクリル酸エチル（ＥＡ）｝１〜２０％、好ましくは１〜５％から成り、より一層好ましくはこの粒子はＭＭＡ９０〜９８％、ＥＡ２〜１０％及び架橋剤０．０１〜５％から成り、特に好ましくはＭＭＡ９５〜９７％、ＥＡ３〜５％及び架橋剤０．０１〜２％である。
（ｉｉ）アクリルマトリックス。ここで、前記粒子及びマトリックスは、ＡＳＴＭ法Ｄ５４２に則って測定したときに０．０２０ユニット以内、好ましくは０．００５ユニット以内の屈折率を有する。
（ｂ）アクリル組成物から成るクリアな基材層。ここで、この基材は、ＡＳＴＭ法Ｄ５４２に則って測定したときにキャップ層マトリックスの屈折率から０．０２０ユニット以内、好ましくは０．０１０ユニット以内の屈折率を有する。
この同時押出製品は、次の特性（ｉ）及び（ｉｉ）を有し且つ特性（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の内の少なくとも１つを有し、好ましくはこれら４つの特性全部を有する：
（ｉ）Ｍａｃｂｅｔｈ　Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ　７０００分光光度計（Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの事業部）Ｉｌｌｕｍｉｎａｎｔ　Ｃ及び２の標準オブザーバーを用いてスペクトル透過データを測定し、ＡＳＴＭ法Ｅ３０８に則ってＣＩＥ三刺激Ｙ値を計算したときに、９０％より大きい、好ましくは９１％より大きいルミナス透過度（ＣＩＥ三刺激Ｙ値）（これはシートを透過する光の量の尺度となる）；
（ｉｉ）ＡＳＴＭ法Ｄ１００３に則って測定したときに１６％未満、好ましくは１２％未満の曇り度（これは光学的透明度の尺度となる）、又は；
（ｉｉｉ）０．０４〜０．２５インチ厚の範囲内の２つの異なるシート厚さ（好ましくは０．１１８インチ厚サンプルシート及び０．０８０インチ厚サンプルシート）について、黒のフェルト裏地を用いてＡＳＴＭ法Ｄ５２３に則ってＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ　ＧｍｂＨ社製のミクロ−ＴＲＩ−光沢計を用いて測定したときに、互いから１５ユニット以内、好ましくは１０ユニット以内の６０°光沢度値｛これは鏡面反射の尺度、即ち様々な厚さにおいて光学的特性のコンステンシー（ばらつきやむらがないこと）の尺度となる｝；
（ｉｖ）ＡＳＴＭ法Ｄ１０４４に則って５００ｇの荷重及びＣＳ１０Ｆホイールを用いて５００回転後に測定して２５％未満、好ましくは２２％未満の曇り度変化（これは表面損傷抵抗性の尺度となる）。
【００１２】
【発明の実施の形態】
発明の詳しい説明
本発明のキャップ層は、アクリルマトリックスと溶融ブレンドされた粒子を含有する。キャップ層の厚さは、０．００１〜０．０２５インチ厚であり、０．００２〜０．０１０インチ厚であるのが好ましい。
【００１３】
前記粒子は架橋されたものであって、懸濁法によって作ることができる。この粒子の組成は、メタクリル酸アルキルホモポリマー、又はメタクリル酸アルキルと他のメタクリル酸アルキル若しくはアクリル酸アルキル若しくは他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー、並びに架橋剤であることができる。
【００１４】
このアルキル基の炭素数は、１〜１８個であることができ、１〜４個であるのが好ましい。ポリメタクリル酸メチルをベースとするポリマー及びメタクリル酸メチルと約０．１％〜２０％のアクリル酸アルキル（ここで、アルキルは１〜４個の炭素原子を有する）、アルキルアクリル酸類（ここで、アルキルは１〜１８個の炭素原子を有する）とのコポリマーが好ましい。
【００１５】
架橋した粒子は架橋剤を含むメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のポリマー又はコポリマーから成るのが好ましい。典型的なコポリマーには、ＭＭＡ８０〜９９％及びアクリル酸（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル｛例えばアクリル酸メチル（ＭＡ）及びアクリル酸エチル（ＥＡ）｝１〜２０％、好ましくは１〜５％のコポリマーが包含される。
【００１６】
前記粒子は、ＭＭＡ９０〜９８％、ＥＡ２〜１０％及び架橋剤０．０１〜５％であるのがより一層好ましく、ＭＭＡ９５〜９７％、ＥＡ３〜５％及び架橋剤０．０１〜２％であるのが特に好ましい。
【００１７】
球状ポリマー粒子（ビーズ）におけるような用途に適した架橋用モノマーは当業者によく知られており、存在するモノマーと共重合可能なモノマーであって少なくとも２個以上の不飽和ビニル基（反応性がほぼ同等のもの又は異なるもの）を有するもの、例えばジビニルベンゼン、グリコールジ−及びトリメタクリレート、並びにアクリレート類、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート類、マレイン酸ジアリル、アクリルオキシプロピオン酸アリル、ブチレングリコールジアクリレート類等であるのが一般的である。
【００１８】
好ましい架橋剤は、エチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン及びメタクリル酸アリルである。メタクリル酸アリルが特に好ましい。
【００１９】
前記粒子は球状であるのが好ましく、約１〜６０μｍ、好ましくは１０〜４０μｍ、特に好ましくは２０〜３５μｍの平均粒子寸法を有し、粒子の９０％は７０μｍ未満であり、５０μｍ未満であるのが好ましく、４０μｍ未満であるのが特に好ましい。
【００２０】
キャップ層中に用いられるアクリルマトリックスは、次のものであることができる：
１．メタクリル酸アルキルホモポリマー、
２．メタクリル酸アルキルと他のメタクリル酸アルキル若しくはアクリル酸アルキル若しくは他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー、
３．アクリル酸アルキルホモポリマー、及び
４．アクリル酸アルキルと他のアクリル酸アルキル若しくはメタクリル酸アルキル若しくは他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー。
【００２１】
アルキル基の炭素原子数は、１〜１８個であることができ、１〜４個であるのが好ましい。ポリメタクリル酸メチルをベースとするマトリックス、及びメタクリル酸メチルと０．１％〜２０％のアクリル酸アルキル（ここで、アルキル基は１〜４個の炭素原子を有する）、アルキルアクリル酸類（ここで、アルキルは１〜１８個の炭素原子を有する）とのコポリマーが好ましい。
【００２２】
この熱可塑性マトリックス材料は、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のポリマー又はコポリマーから成るのが好ましい。典型的なコポリマーには、ＭＭＡ８０〜９９％並びにアクリル酸（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル｛例えばアクリル酸メチル（ＭＡ）及びアクリル酸エチル（ＥＡ）｝１〜２０％、好ましくは１〜５％のコポリマーが包含される。商品として入手できる好適なポリ（メチルメタクリレート）タイプの熱可塑性マトリックス材料には、Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）Ｖ（８２５）、Ｖ（８２５）　ＨＩＤ、Ｖ（０４６）、Ｖ（０４５）、Ｖ（０５２）、Ｖ（９２０）等がある。
【００２３】
前記マトリックスは、ＭＭＡ９０〜９８％及びＥＡ２〜１０％であるのがより一層好ましく、ＭＭＡ約９５〜９７％及びＥＡ約３〜５％であるのが特に好ましい。
【００２４】
前記ポリマーマトリックスは、慣用のセルキャスティング又は溶融押出法によって首尾よく調製され、典型的には粒状形で提供される。さらに、熱可塑性マトリックス材料は、慣用のバルク法（例えば連続フロー撹拌タンク反応器（ＣＦＳＴＲ法））、溶液、懸濁又は乳化重合技術（その場合、粒状形のポリマーを回収するために用いられる慣用の単離方法には例えば濾過、凝集及び噴霧乾燥が包含される）によって調製することができる。
【００２５】
また、前記マトリックスには、当技術分野においてよく知られたその他の変性剤や添加剤を含有させることもできる。例えば、前記組成物には、耐衝撃性改良剤、表面滑剤、抗酸化剤、難燃剤等を含有させることができる。また、所望ならば紫外線安定剤、流動性補助剤及び静電防止剤を添加することもできる。
【００２６】
ビーズ及びマトリックスを製造するために用いられる材料は、ＡＳＴＭ法Ｄ５４２に則って測定したときに１．４８〜１．５０の屈折率を有するが、本発明において望まれる透明シートを製造するためには、それらはＡＳＴＭ法Ｄ５４２に則って測定したときに互いから０．０２０ユニット以内、好ましくは０．００５ユニット以内の屈折率を有していなければならない。
【００２７】
キャップ層は、粒子を０．１〜１８％、好ましくは０．５〜１２％の装填量でアクリルマトリックスと溶融ブレンドすることによって製造することができる。
【００２８】
溶融ブレンドは当業界においてよく知られているが、本発明の物品を製造するための方法の１つの例は次の通りである。
【００２９】
前記アクリル樹脂は、脱湿用強制循環熱風炉中で乾燥させた後に、例えば２段階中庸作動スクリュー及び真空ガス抜きシステムを備えた一軸スクリュー押出機によって、前記の架橋した粒子と配合される。また、真空ガス抜きシステムを備えた二軸スクリュー押出機を配合用に用いることもできる。粒子、ポリマーマトリックス樹脂及び添加剤は、別々の供給手段を用いて押出機の供給ホッパーに添加される。ビーズ輸送システムは、安全性及びダストの危険性を回避するために、密閉系であるべきである。粒子は、重量制御又は容量供給制御によるオーガースクリューを備えた供給手段を用いて押出機の供給ホッパー中に計量供給される。組成物がフリーラジカル重合法によって作られたアクリル８２〜９９．９％及び懸濁体ビーズ０．１〜１８％を含有する場合のキャップ層樹脂を作るために用いることができる温度勾配は次の通りであることができる。
【００３０】
一軸スクリュー式の配合用押出機についての典型的なプロセス条件を以下に挙げる：
【表１】
2004034693.tif 000002
【００３１】
連続式で製造された押出物は、ストランドを水浴中に通すことによって冷まされ、次いでそれを細断してキャップ層樹脂ペレットにされる。このキャップ層樹脂をさらに使用前にオーブン乾燥させる。
【００３２】
本発明者は、キャップ層中のビーズの寸法及びビーズの装填量レベルの両方が表面粗さの度合いに影響を及ぼすことを発見した。典型的には、表面粗さが大きければ大きいほど、グレア又は鏡面反射の度合いが低くなる。しかしながら、ビーズとキャップ層マトリックス材料との間の屈折率の不整合のせいで光散乱が起こることもある。この光散乱は、典型的にはシートの曇り度を増大させる。ビーズの屈折率がマトリックスのものに密接に整合する場合でさえ、架橋したビーズとアクリルマトリックス材料とで屈折率が少しでも整合しなければ、ある程度の曇りが生じることがある。そのため、透明用途のために光学的品質が最適化される（高い透過度及び低い曇り度）ように、キャップ層の厚さを調節して最小限にすることが重要である。
【００３３】
クリアな基材層は、キャップ層アクリルマトリックスについて記載したのと同じタイプのアクリル材料から成る。基材層中に用いられる組成物はキャップ層マトリックスの組成物と同一であっても異なっていてもよく、組成物の屈折率がキャップ層マトリックスのものから０．０２０ユニット以内（好ましくは同一）でありさえすればよい。
【００３４】
同時押出製品は、プラスチック樹脂材料を溶融プラスチックに変える押出機２個以上から成る同時押出プロセスによって製造することができる。典型的には最低限として一次押出機及び二次押出機が用いられるが、三次押出機等のような追加の押出機を用いることもできる。一次押出機は通常最も大きい押出機であり、他の個々の押出機と比較して最も高い押出量を有する。従って、２層シート形態においては、２つの押出機から成る同時押出構成（ｓｅｔｕｐ）を用いる場合、基材層（即ち厚い方の層）を構成するために用いられる樹脂が一次押出機に供給され、キャップ層（即ち薄い方の層）を構成するために用いられるキャップ層樹脂が二次押出機に供給されるのが典型的である。これらの押出機はそれぞれ、それらに供給される樹脂を別々に溶融ポリマーに変える。次いでこれらの溶融流は、典型的には供給ブロックシステム中又はマルチマニホールドダイ構成中で一緒にされる。この供給ブロックシステム中には、これら２種の溶融プラスチックが最終的なシート中でどのように積層されるかを決定するプラグが設置される。従って、ポリマー溶融流は別々に供給ブロック中に入り、この供給ブロック内で選択的に一緒にされる。２層シート形態については、基材層の頂部側又は底部側のいずれにキャップ層を配置させてもよい。プラスチック溶融流が選択的に積層されて供給ブロック中で共に混合され、一緒にされた溶融流が供給ブロックから出て行ってダイ中に入り、そこでこの一緒にされた溶融流がダイ全体に拡がる。溶融プラスチック押出物は次いで、クロムメッキされて温度制御された高度磨きロールの間に通して研磨される。これらのロールがシートを研磨し且つ冷まして、所望の全体厚さにする。また、フィールドブロックシステムの代わりにマルチマニホールドダイを用いても積層シートを達成することができるということに留意されたい。前記のポリマー溶融流は別々にマルチマニホールドダイ中に入り、選択的に一緒にされ、マルチマニホールドダイ内でダイ全体に拡がる。
【００３５】
一次及び二次押出機並びに供給ブロック／ダイ装置を用いる２層シート同時押出のための典型的なプロセス条件を以下に挙げる。
【表２】
2004034693.tif 000003
【００３６】
本発明のシートの全体厚さは、０．０４〜０．２５インチ厚であることができ、０．０５〜０．１８インチ厚であるのが好ましい。
【００３７】
本発明のシートは、次の特徴を有する。
（ａ）Ｍａｃｂｅｔｈ（登録商標）Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ（登録商標）７０００分光光度計（ＫｏｌｌｍｏｒｇｅｎＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの事業部）Ｉｌｌｕｍｉｎａｎｔ　Ｃ及び２°の標準オブザーバーを用いてスペクトル透過データを測定し、ＡＳＴＭ法Ｅ３０８に則ってＣＩＥ三刺激Ｙ値を計算したときに、９０％より大きいルミナス透過度（ＣＩＥ三刺激Ｙ値）（これはシートを透過する光の量の尺度である）；
（ｂ）ＡＳＴＭ法Ｄ１００３に則って測定したときに１６％未満の曇り度（これは光学的透明度の尺度である）；
（ｃ）０．０４〜０．２５インチ厚の範囲内の２つの異なるシート厚さについて（好ましくは０．１１８インチ厚サンプルシート及び０．０８０インチ厚サンプルシート）について、黒のフェルト裏地を用いてＡＳＴＭ法Ｄ５２３に則ってＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ　ＧｍｂＨ社製のミクロ−ＴＲＩ−光沢計を用いて測定したときに、互いから１５ユニット以内の６０°光沢度値｛これは鏡面反射の尺度、即ち様々な厚さにおける光学的特性のコンステンシー（ばらつきやむらがないこと）の尺度である｝；並びに
（ｄ）ＡＳＴＭ法Ｄ１０４４に則って５００ｇの荷重及びＣＳ１０Ｆホイールを用いて５００回転後に測定して２５％未満の曇り度変化（これは表面損傷抵抗性の尺度である）。
【００３８】
これらの組成物の用途は、購買時点（ＰＯＰ）ディスプレイ、保護用サインカバー（特にエッジ−リットサイン）、メニューホルダー、額縁カバー等の、良好な光学品質と非グレア特性との組合せが求められるものである。さらに、これらの同時押出組成物は加熱撓み後にも先行技術の材料より良好な非グレア性表面特徴を維持するので、これらの組成物の用途は加熱曲げ及び熱成形用途にも及び得る。
【００３９】
透明シートは求められずに本発明のシートのその他の特徴（即ち高いルミナス透過度及び表面損傷抵抗性）を有するシートが求められるだけの場合には、屈折率が０．０２０ユニット以上異なる材料を同時押出シートに用いることによってその目的を達成することができ、このことも本発明の技術思想の範囲内である。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例を参照しながら本発明を詳細に説明するが、これら実施例は本発明の範囲を限定するものではない。
【００４１】
実施例
キャップ層の調製
メタクリル酸メチル９６％／アクリル酸エチル４％のコポリマー及び架橋剤として用いられるメタクリル酸アリルから成り、実質的に球状で、約１０〜３２μｍの平均粒径を有し、粒子の９０重量％は直径４０μｍ未満であり、且つ１．４９０７の屈折率（ｎＤ）を有する架橋ビーズを、成形用アクリル樹脂（メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル、９６／４）中に、２重量％、５重量％、７．５重量％又は２０重量％の割合で溶融ブレンドした。上で用いた成形用アクリル樹脂の屈折率（ｎＤ）は、ＡＳＴＭ法Ｄ５４２に則って測定して１．４９３５だった。従ってビーズの屈折率はアクリルマトリックスの屈折率と比較して非常に近いものである。
【００４２】
クリアな基材層及び同時押出シートの調製
上に記載したキャップ層樹脂を二次押出機に供給した。別途に、キャップ層樹脂のマトリックスとして用いたものと同じアクリル樹脂（メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル、９６／４）を一次押出機に供給した。
【００４３】
同時押出構成を用い、それによってこれらの各押出機からの溶融流を供給ブロック／ダイ装置に供給して、そこで溶融物を積層してダイ全体に拡げた。積層された押出物を次いで一連の磨きロールの間に通して磨いて、一方の面上に平滑で光沢のある仕上げを有しもう一方の面に非グレア性の表面を有する０．１１８インチ厚シートを得た。０．００２〜０．０１０インチの範囲のキャップ層厚さが最良の特性バランスを与えるように思われた。
【００４４】
特性の測定
Ｍａｃｂｅｔｈ（登録商標）Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ（登録商標）７０００分光光度計（Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの事業部）Ｉｌｌｕｍｉｎａｎｔ　Ｃ及び２°のオブザーバーを用いて透過スペクトルを測定した。この装置は、標準物質硫酸バリウムを用いて透過モードでキャリブレートした。ＡＳＴＭ法Ｅ３０８に則ってＣＩＥ三刺激Ｙ値を計算し、ルミナス透過度の尺度として用いた。曇り度特性はＡＳＴＭ法Ｄ１００３に則って測定した。鏡面光沢特性は黒のフェルト裏地を用いてＡＳＴＭ法Ｄ５２３に則ってＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ　ＧｍｂＨ社製のミクロ−ＴＲＩ−光沢計を用いて２０°、６０°及び８５°の角度において測定した。この光沢計は、標準黒ガラスを用いてキャリブレートし、２０°、６０°及び８５°の角度においてそれぞれ９２．６、９５．５及び９９．５の読み取り値が得られた。
【００４５】
上記の方法によって製造された各サンプルについての光学特性のまとめを第Ｉ表の下の方に示す。
【００４６】
第Ｉ表に挙げた市販の材料は、アトフィナ・ケミカルズ・インコーポレイテッドのＡＴＯＧＬＡＳ事業部によって販売されている。Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）ＭＣ（高度に磨かれたもの）及びＰｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）Ｎｏｎ−Ｇｌａｒｅ（エンボス加工済）アクリルシートは、先行技術において報告されているものと同じＭＭＡ／ＥＡ組成物を有する。主な違いは、Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ　ＭＣは非常に平滑で光沢のある表面を有するのに対して、Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ　Ｎｏｎ−Ｇｌａｒｅシートは一方の表面が平滑で光沢があるものであり、もう一方の表面がエンボス加工された非グレア性のものであるということである。
【００４７】
本発明の１つの特徴は、様々な厚さにおいて一貫性がある（ばらつきがない）光学特性が得られるということである。（即ち、Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ　Ｎｏｎ−Ｇｌａｒｅの６０°光沢度は、０．０８０インチ厚シートについては８７．２で、０．１１８インチ厚シートについては１１８．４であるのに対して、キャップ層中にビーズ２％を有するサンプルについての６０°光沢度は、０．０８０インチ厚シートについては９５．０であり、０．１１８インチ厚シートについては９０．６である。）
【表３】
2004034693.tif 000004
【００４８】
本発明の別の特徴は、標準的な磨きシート製品（Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）ＭＣ）やエンボス加工されたシート製品（Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）Ｎｏｎ−Ｇｌａｒｅ）（これら２つの製品の組成は同じであり、それらの間の主な違いは表面仕上げである）と比較して額縁カバーの表面損傷抵抗性が改善されることである。第ＩＩ表に０．１１８インチ厚シートサンプルについて測定したデータを示す。
【表４】
2004034693.tif 000005
＊ＡＳＴＭ法Ｄ１０４４、荷重５００ｇ、ＣＳ１０Ｆホイール。
【外国語明細書】
2004034693.tif 000006
2004034693.tif 000007
2004034693.tif 000008
2004034693.tif 000009
2004034693.tif 000010
2004034693.tif 000011
2004034693.tif 000012
2004034693.tif 000013
2004034693.tif 000014
2004034693.tif 000015
2004034693.tif 000016
2004034693.tif 000017
2004034693.tif 000018
2004034693.tif 000019
2004034693.tif 000020
2004034693.tif 000021
2004034693.tif 000022
2004034693.tif 000023
2004034693.tif 000024
2004034693.tif 000025
2004034693.tif 000026
2004034693.tif 000027
2004034693.tif 000028
2004034693.tif 000029