(57)【要約】【課題】磁性表示体を反転して表示を行うパネルの表示、消去を繰り返しても筆記性と表示性が変化せず、初期状態および長期間経時放置後の内包液の物性が大きく変化せず、チクソトロピック性を抑制することのできる磁気表示パネルを提供する。【解決手段】磁極の色が異なる微小粒子状の磁性表示体、分散媒および増稠剤を主成分とする降伏値を有する分散液と前記分散液を保持する支持材とを備えた磁性体反転表示パネルにおいて、該分散液に特定構造ユニットの環式炭化水素系樹脂を配合したことを特徴とする磁性体反転表示パネルである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁極の色が異なる微小粒子状の磁性表示体、分散媒および増稠剤を主成分とする降伏値を有する分散液と前記分散液を保持する支持材とを備えた磁性体反転表示パネルにおいて、該分散液に下記一般式で表される（Ａ）〜（Ｄ）のいずれかのユニットを含む環式炭化水素系樹脂（二重結合部分に水素を付加したものを含む）を配合したことを特徴とする磁性体反転表示パネル。
【化１】
2004085754.tif 000026
Ｒは水素またはメチル基
【請求項２】
環式炭化水素系樹脂が下記一般式で表されるユニットを含む樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の磁性体反転表示パネル。
【化２】
2004085754.tif 000027
Ｒは水素またはメチル基
【請求項３】
環式炭化水素系樹脂が下記一般式で表される樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の磁性体反転表示パネル。
【化３】
2004085754.tif 000028
Ｒは水素またはメチル基
ｘ、ｙ、ｚは１〜１４の整数
【請求項４】
環式炭化水素系樹脂が下記一般式で表される樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の磁性体反転表示パネル。
【化４】
2004085754.tif 000029
Ｒは水素またはメチル基
ｘ、ｙ、ｚは１〜１４の整数
【請求項５】
環式炭化水素系樹脂が下記一般式で表される樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の磁性体反転表示パネル。
【化５】
2004085754.tif 000030
ｘは３〜１０の整数
【請求項６】
環式炭化水素系樹脂が下記一般式で表される樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の磁性体反転表示パネル。
【化６】
2004085754.tif 000031
Ｒは水素またはメチル基
ｘ、ｙは１〜１４の整数
【請求項７】
環式炭化水素系樹脂が下記一般式で表される樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の磁性体反転表示パネル。
【化７】
2004085754.tif 000032
Ｒは水素またはメチル基
ｘ、ｙは１〜１４の整数
【請求項８】
環式炭化水素系樹脂の分子量が５５０〜９００である請求項１ないし７のいずれか１項に記載の磁性体反転表示パネル。
【請求項９】
環式炭化水素系樹脂を分散媒、増稠剤および炭化水素系樹脂からなる分散媒系の全量に対し１〜３０質量％配合したことを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の磁性体反転表示パネル。
【請求項１０】
増稠剤が水酸基を有する脂肪酸ビスアマイド、水添ヒマシ油、Ｎ−アシルアミノ酸アルキルアマイドから選んだ１または２以上である請求項１ないし９のいずれか１項に記載された磁性体反転表示パネル。
【請求項１１】
分散媒がイソパラフィンである請求項１ないし１０のいずれか１項に記載された磁性体反転表示パネル。
【請求項１２】
磁性表示体を分散した分散液の保持が、二枚の基板間に分散液を封入した保持である請求項１ないし１１のいずれか１項に記載された磁性体反転表示パネル。
【請求項１３】
磁性表示体を分散した分散液の保持がカプセルに分散液を封入して支持体に配置した保持である請求項１ないし１２のいずれか１項に記載された磁性体反転表示パネル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、磁石により磁性表示体を反転して表示を形成し、同じ面から磁石により反転して表示を消去する磁性体反転表示パネルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来用いられている磁気表示パネルは、微小粒の磁性体を分散液に分散し、磁石を一面から作用させてその面に該磁性粒子を泳動させて表示を形成し、不要となれば反対面から磁石を作用して磁性粒子を沈降させて表示を消去するものである。この磁気表示パネルは消去をパネルの裏面から行わなければならないので装置が複雑かつ、大型となる欠点があった。また、表示パネルに該磁性粒子を泳動した時、不要な表示部分のみを消去させるのは困難であった。
また特公昭５９−３２７９６号には表示磁性粒子を反転させて表示を行う磁気表示パネルが提案されている。このパネルは特定の残留磁気モーメントと保磁力を有する磁性粒子を分散媒に分散した特定降伏値の分散液を用いるものである。ところが、このパネルは磁石で磁性粒子を反転させて表示を行っても、また消去を行ってもコントラストが小さく、鮮明さに欠ける問題があった。
また、本出願人は先に特願２０００−５４７５０号で、磁極を異なる色に着色して色分けした微小粒子状の磁性表示体と分散媒と増稠剤を主成分とした降伏値を有する分散液を支持材により保持した反転磁気表示パネルにおいて、微小粒子状の磁性表示体のＳ面又はＮ面の面積の合計が表示パネルの表示面の面積の６０〜５００％であることを特徴とする磁性体反転表示パネルを提案した。
この発明の磁性体反転表示パネルはコントラストが良く、鮮明な表示を行うことができ、優れた効果を奏するものであるが、パネルを縦置きにし、表示、消去を繰り返していくと徐々に磁性表示体が沈降凝集して反転不良になるものが発生するといった不具合があった。その不具合を解消すべく、分散液の粘度を上げ、沈降防止しようと試みたものもあるが、長期間経時放置するとチクソトロピック性が強く出すぎる傾向があり、経時後の分散液の降伏値や粘度が必要以上に高くなるといった不具合が残っていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は磁性表示体を反転して表示を行うパネルの表示、消去を繰り返しても筆記性と表示性が変化せず、初期状態および長期間経時放置後の内包液の物性が大きく変化せず、チクソトロピック性を抑制することのできる磁気表示パネルを提案することを本発明の目的とし、そのような課題の解決手段を提案するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は磁性表示体を反転して表示を行うパネルの表示、消去を繰り返しても筆記性と表示性が変化せず、初期状態および長期間経時放置後の内包液の物性が大きく変化せず、チクソトロピック性を抑制することのできる磁気表示パネルを提供する。
すなわち、本発明は、
【０００５】
「１．磁極の色が異なる微小粒子状の磁性表示体、分散媒および増稠剤を主成分とする降伏値を有する分散液と前記分散液を保持する支持材とを備えた磁性体反転表示パネルにおいて、該分散液に下記一般式で表される（Ａ）〜（Ｄ）のいずれかのユニットを含む環式炭化水素系樹脂（二重結合部分に水素を付加したものを含む）を配合したことを特徴とする磁性体反転表示パネル。
【化８】
2004085754.tif 000002
Ｒは水素またはメチル基
【０００６】
２．環式炭化水素系樹脂が下記一般式で表されるユニットを含む樹脂であることを特徴とする第１項に記載の磁性体反転表示パネル。
【化９】
2004085754.tif 000003
Ｒは水素またはメチル基
【０００７】
３．環式炭化水素系樹脂が下記一般式で表される樹脂であることを特徴とする第１項又は第２項に記載の磁性体反転表示パネル。
【化１０】
2004085754.tif 000004
Ｒは水素またはメチル基
ｘ、ｙ、ｚは１〜１４の整数
【０００８】
４．環式炭化水素系樹脂が下記一般式で表される樹脂であることを特徴とする第１項又は第２項に記載の磁性体反転表示パネル。
【化１１】
2004085754.tif 000005
Ｒは水素またはメチル基
ｘ、ｙ、ｚは１〜１４の整数
【０００９】
５．環式炭化水素系樹脂が下記一般式で表される樹脂であることを特徴とする第１項に記載の磁性体反転表示パネル。
【化１２】
2004085754.tif 000006
ｘは３〜１０の整数
【００１０】
６．環式炭化水素系樹脂が下記一般式で表される樹脂であることを特徴とする第１項に記載の磁性体反転表示パネル。
【化１３】
2004085754.tif 000007
Ｒは水素またはメチル基
ｘ、ｙは１〜１４の整数
【００１１】
７．環式炭化水素系樹脂が下記一般式で表される樹脂であることを特徴とする第１項に記載の磁性体反転表示パネル。
【化１４】
2004085754.tif 000008
Ｒは水素またはメチル基
ｘ、ｙは１〜１４の整数
【００１２】
８．環式炭化水素系樹脂の分子量が５５０〜９００である第１項ないし第７項のいずれか１項に記載の磁性体反転表示パネル。
【００１３】
９．環式炭化水素系樹脂を分散媒、増稠剤および炭化水素系樹脂からなる分散媒系の全量に対し１〜３０質量％配合したことを特徴とする第１項ないし第８項のいずれか１項に記載の磁性体反転表示パネル。
【００１４】
１０．増稠剤が水酸基を有する脂肪酸ビスアマイド、水添ヒマシ油、Ｎ−アシルアミノ酸アルキルアマイドから選んだ１または２以上である第１項ないし第９項のいずれか１項に記載された磁性体反転表示パネル。
【００１５】
１１．分散媒がイソパラフィンである第１項ないし第１０項のいずれか１項に記載された磁性体反転表示パネル。
【００１６】
１２．磁性表示体を分散した分散液の保持が、二枚の基板間に分散液を封入した保持である第１項ないし第１１項のいずれか１項に記載された磁性体反転表示パネル。
【００１７】
１３．磁性表示体を分散した分散液の保持がカプセルに分散液を封入して支持体に配置した保持である第１項ないし第１２項のいずれか１項に記載された磁性体反転表示パネル。」に関する。
【００１８】
上記磁気表示パネルによれば、従来のように経時放置後のチクソトロピック性の抑制を考慮するがあまり、初期状態において粘度や降伏値が下がりすぎたり上がりすぎたりすることがなく、良好な初期状態を得ることができ、かつ、最大限チクソトロピック抑制効果を奏することができるという優れた効果を得ることができる。
【００１９】
本発明で用いる磁性表示体はＮ極とＳ極の二磁極を夫々異なる色に着色して色分けした磁性体であり、この磁性体が磁気により反転して表示を形成するのである。例えば、筆記用磁石のＳ極でパネルの表示面を掃くと磁性体のＮ極面がパネル表面に並びＮ極面の色となる。この面を磁気ペンのＮ極で書くと、磁性体は反転してＳ極面が表われ、その色で表示が形成される。再び磁気ペンのＳ極で掃けば反転し表示は消える。
【００２０】
磁性表示体を分散した分散液は特定の降伏値と粘度を持たなければならない。降伏値は、分散液体中の磁性表示体が適正に分散されるためと、表面付近に保持されている必要があるので、その沈降防止に作用するもので、粘度は、磁気をかけたときに磁気をかけた部分のみ反転するのに重要なものである。その降伏値と粘度は、磁性表示体の材質や形状、大きさなどに大きく関与するので、上記作用を満たすものであれば適宜設計可能である。設計思想外の降伏値および粘度になると形成した表示の維持安定性が劣化したり、磁気ペンで書いたときに周辺の磁性体が集まるので、磁性体の分布が不均一になり反転して表示を形成する付近と、その周縁部で反転しない磁性体で形成される表示の背景の色が変化するので全体としてボケた表示となり、鮮明性が劣化する。
【００２１】
特定の降伏値と粘度を分散液に与えるためには増稠剤を配合する。大きく分けて無機増稠剤と有機増稠剤とに区別されるが、有機増稠剤の方が比較的安定である。例えば、シリカなどの無機物でも降伏値を付与することはできるが、無機増稠剤は時間の経過とともに粘度と降伏値が大きく変化する欠点がある。ところが、脂肪酸ビスアマイド、水添ヒマシ油、Ｎ−アシルアミノ酸アマイドなどから選んだ有機増稠剤は時間が経過しても粘度と降伏値が変化しにくい利点があるので好ましい。
【００２２】
上記有機増稠剤を用いても、それだけでは本発明の課題は解決することができなかった。つまりパネルの表示、消去を繰り返した際に磁性表示体を沈降させることなく、筆記性と表示性を維持し、特にパネルを長期間放置した際などにおいても初期状態および長期間経時放置後の内包液の物性を大きく変化させず、チクソトロピック性を抑制することのできる磁気表示パネルを得ることまではできなかったのである。
【００２３】
そこで、本発明においては、分散液に特定構造の環式炭化水素系樹脂を配合したことや、樹脂の分子量を特定範囲としたことなどをもって、課題を解決するものである。
【００２４】
上記構造の環式炭化水素系樹脂は、分散液中において一定の降伏値と粘度を維持しつつ磁性表示体の沈降抑制のために働く。沈降抑制のメカニズムは必ずしも明確に解明されてはいないが、以下のように推測される。
上記環式炭化水素系樹脂は増稠剤と異なり増稠効果はほとんどないものである。分散液の増稠作用はあくまでも増稠剤が行う。その分散液に経時変化が起こらないようにチクソトロピック性を抑制しながら磁性表示体の沈降を防止するために上記環式炭化水素系樹脂を配合するのである。分散液は増稠剤によって分散媒にゲル粒子が分散された形態を有するものが多い。上記環式炭化水素系樹脂は、該分散媒に溶媒和しており、分散液中の複数のゲル粒子同士が接近するのを阻害する効果があるものと考えられる。このゲル粒子同士の接近こそがチクソトロピック性の増大の一因なのである。
また、ゲル粒子はその結晶状態が可逆的に変化することにより経時的に肥大化することが考えられるが、分散液中に上記炭化水素系樹脂が溶媒和もしくは一部析出した状態で存在することによりその成長を阻害する効果もあると考えられる。このような働きも分散液の降伏値及び粘度の増大といった物性の経時的変化を阻害すると考えられ、分散液の経時安定性に寄与すると思われる。
これらをもとにして考えると、配合する炭化水素系樹脂は比較的分子量の大きいものに限定し、分子量４００〜９００、さらには分子量５５０〜９００であることが好ましい。なお、ここでいう分子量は数平均分子量を表す。
【００２５】
一方、環式炭化水素系樹脂の構造の一例を挙げると、脂環族系、芳香族系、テルペン系などの構造があるが、環式炭化水素系樹脂の分子がチクソトロピック性の増大を抑制するという見地から見れば、該炭化水素系樹脂の構造はより巨大な立体構造を持つ下記（Ａ）〜（Ｅ）のいずれかのユニットを含む環式炭化水素系樹脂がよく、さらに下記（Ｆ）〜（Ｋ）のような構造のものがよい。なお、（Ａ）〜（Ｄ）のユニットにおいては、その二重結合の一部又は全部に水素付加したものであってもよい。
【００２６】
【化１５】
2004085754.tif 000009
Ｒは水素またはメチル基
【００２７】
【化１６】
2004085754.tif 000010
Ｒは水素またはメチル基
【００２８】
【化１７】
2004085754.tif 000011
Ｒは水素またはメチル基
ｘ、ｙ、ｚは１〜１４の整数
【００２９】
【化１８】
2004085754.tif 000012
Ｒは水素またはメチル基
ｘ、ｙ、ｚは１〜１４の整数
【００３０】
【化１９】
2004085754.tif 000013
ｘは３〜１０の整数
【００３１】
【化２０】
2004085754.tif 000014
Ｒは水素またはメチル基
ｘ、ｙは１〜１４の整数
【００３２】
【化２１】
2004085754.tif 000015
Ｒは水素またはメチル基
ｘ、ｙは１〜１４の整数
【００３３】
二重結合がない分さらに飽和しているものが不飽和のものに比較してよく、上記（Ｅ）のユニットを含むものが良好で、さらに（Ｆ）ような脂環族飽和系樹脂が立体構造が巨大になり好適である。環式炭化水素系樹脂を用いれば、それだけである程度の効果を奏することができ、同一効果を得ようとした際の配合量が他のものに比べて少なくて済み、同一量での能力に優位性がある。この理由は、上記ユニットに代表されるような環式炭化水素系樹脂の環状部分が立体障害となり作用することと考えられる。単環のものや双環のもの、それ以上のものでも使用可能であるが、双環以上のものがより好ましい。もっとも、分子量が上記範囲にあればより一層の効果を上げることができるのはいうまでもない。また、上記樹脂には、ゲル粒子の成長阻害という作用もあり、効果面で同様な傾向がある。
【００３４】
飽和系樹脂は不飽和系樹脂に比較して好適であるが、不飽和結合を有するということで分子立体構造面で平面構造を有するか、三次元立体構造を有するかという相違を生み、通常、三次元立体構造を有する方が分子立体構造的に大きいといえ、立体障害作用が大きくなるものと推定される。また、飽和していると反応性が少なくなる傾向があるので、樹脂自体の安定性も良好になる。さらに、飽和系樹脂は不飽和系樹脂に比べて一般的に透明性が良くなるので磁性表示体を分散する分散媒系の透明性も良くなり、表示体の発色を妨げることがないという表示パネルならではの利点もある。
【００３５】
このようなメカニズムによるものであることから、分散媒は該環式炭化水素系樹脂を溶媒和させるものであることが必要で、増稠剤もよりゲル粒子を作りやすいという観点で、有機増稠剤を用いることでその作用、効果を向上させることができる。
【００３６】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する磁性表示体は、Ｓ極面とＮ極面を異なる色で着色されていれば、形状には特に限定されないが、磁気ペンで書いたときの表示形成性と形成された表示の鮮明性から、色分けした微小粒子状の磁性表示体が、特定の色の合成樹脂及び／または合成ゴム組成物に磁性粒子を分散した層の片面に、他の色の着色組成物を塗布した層状体を裁断または粉砕してなる磁性表示体または、磁性表示体が特定の色の合成樹脂及び／または合成ゴム組成物に礎性粒子を分散した層の片面に他の色の着色シートをラミネートした層状体を裁断または粉砕してなる磁性表示体が好ましい。本発明者の研究によると磁性表示体は反対極の磁力を作用させると反転するが、偏平状ないし箔片状の磁性体は重なった状態でずれながら反転するので、表示の形成速度が大きいだけでなく、反転しないもの、不完全な反転のものが混在することが少なく、鮮明な表示が形成されるので好ましい。
そして特に偏平状や箔片状の磁性表示体の場合、磁性表示体のＳ極またはＮ極の面積の合計がパネルの表示面積の５００％以上になると、互いに干渉して重なってずれながら反転することができなくなるので注意する必要がある。
【００３７】
磁性表示体は反転時に互いに擦れ静電気が帯電する傾向があり、特に偏平状や箔片状の磁性表示体の場合は、重なってずれながら反転するので帯電し易い。磁性表示体が帯電すると磁性表示体が擬集してしまい、磁気ペンで磁気をかけてもスムーズに反転しなくなったり、また反転しないものも出てくる。これが原因で、色分けした磁性表示体の鮮明な表示が得られなくなる場合があるので好ましくない。磁性表示体の分散液に帯電防止剤を配合すると良好な表示が得られる。
【００３８】
帯電防止剤としては、ポリブテン硫酸化物、脂肪族アルキル第４級アンモニウム塩、アミノエタノール・エビクロルヒドリン重縮合物、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルサリチル酸金属塩、スルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸金属塩から１種または２種以上を選択して用いられるが、特にポリブテン硫酸化物、脂肪族アルキル第４級アンモニウム塩、アミノエタノール・エビクロルヒドリン重縮合物、アルキルベンゼンスルホン酸の混合物やアルキルサリチル酸クロム塩、スルホコハク酸カルシウム塩、ポリマーの混合物が好ましい。
【００３９】
本発明において磁性表示体を分散する分散媒としては、油類、脂肪族炭化水素等の無極性溶剤、グリコ−ル類やアルコ−ル類等の極性溶剤などの一種または二種以上を選択して、単独または組み合わせて用いることができる。具体的には、イソパラフィン、スピンドル油、エチレングリコ−ル等が使用され、さらに配合する炭化水素系樹脂との観点からイソパラフィンが好適である。
【００４０】
増稠剤としては、無機増稠剤や有機増稠剤の一種または二種以上を選択して、単独または組み合わせて用いることができる。例えば、水酸基を有する脂肪酸ビスアマイド、具体的には、エチレンビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アマイドや、水添ヒマシ油、あるいはＮ−アシルアミノ酸アルキルアマイド、例えばＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α、γ−ジ−ｎ−ブチルアマイド等を用いる。こうした中から一種または二種以上を選択して、単独または組み合わせて用いることができる。
【００４１】
本発明で用いる環式炭化水素系樹脂としては、上述のように該樹脂の分子がゲル粒子の接近を阻害するという見地から、上記（Ａ）〜（Ｅ）のいずれかのユニットを含む特定構造式の樹脂が用いられる。中でも上記（Ｆ）〜（Ｋ）のような構造のものがよい。また、分子量が比較的大きいものであればより一層の効果を上げることができ、好ましい。
【００４２】
環式炭化水素系樹脂の分子量は５５０〜９００であることが好ましい。脂環族系、芳香族系、テルペン系などの場合、その立体構造上から直鎖状の樹脂に比べ、比較的大きな分子量のものの使用が可能となる。脂環族系、芳香族系では、同一効果を得ようとした際の配合量が他のものに比べて少なくて済み、同一量での能力に優位性があるので、好ましい。中でも分子量５５０〜９００の脂環族飽和炭化水素樹脂が立体構造のバランスが良くもっとも好適である。
【００４３】
環式炭化水素系樹脂は分散媒、増稠剤および環式炭化水素系樹脂からなる分散媒系の全量に対し１〜３０質量％配合すると最も良い作用、効果を得ることができる。この範囲を下回ると効果が得られにくくなる傾向があり、上回ると磁性表示体の回転を阻害してしまい、良好な表示と消去を害することとなる傾向があるため好ましくない。少量の添加で大きく作用するという効果が安定性などの面で非常に重要で、樹脂の分子構造により差があり、脂環族飽和炭化水素樹脂が立体構造が大きくもっとも好適である。
【００４４】
本発明で使用する環式炭化水素系樹脂としては、脂環族炭化水素樹脂、βピネン樹脂、αピネン樹脂、ジペンテン樹脂などのテルペン樹脂、それらの変性物、誘導体などがある。脂環族炭化水素系樹脂としてはアルコンＰ−７０（荒川化学工業社製）、アルコンＰ−９０（同社製）、アルコンＰ−１００（同社製）、アルコンＰ−１１５（同社製）、アルコンＰ−１２０（同社製）、アルコンＰ−１２５（同社製）、アルコンＰ−１４０（同社製）、アルコンＭ−９０（同社製）、アルコンＭ−１００（同社製）、アルコンＭ−１１５（同社製）、アルコンＭ−１３５（同社製）、クイントン１３２５（日本ゼオン社製）、クイントン１３４５（同社製）、エスコレッツ５３８０（トーネックス化学社製）、エスコレッツ５３００（同社製）、エスコレッツ５３２０（同社製）、エスクリスタルＡ−１００（新日鉄化学社製）、エスクリスタルＡ−１２０（同社製）、エスクリスタルＡ−１００Ｓ（同社製）、エスクリスタルＡ−１２０Ｓ（同社製）等がある。芳香族系炭化水素樹脂としては、ＹＳレジンＴＯ−８５（ヤスハラケミカル社製）、ＹＳレジンＴＯ−１０５（同社製）、ＹＳレジンＴＯ−１１５（同社製）、ＹＳレジンＴＯ−１２５（同社製）、ＹＳレジンＴＲ−１０５（同社製）、ＹＳポリスターＵ１１５（同社製）、ＹＳポリスター２１３０（同社製）、ＹＳポリスター２１１５（同社製）、ＹＳポリスター２１００（同社製）、ＹＳポリスターＴ１３０（同社製）、ＹＳポリスターＴ１１５（同社製）、ＹＳポリスターＴ１００（同社製）、ＹＳポリスターＴ８０（同社製）、ＹＳポリスターＮ１２５（同社製）、マイティーエースＧ１５０（同社製）、マイティーエースＧ１２５（同社製）、ＹＳポリスターＴＨ１３０（同社製）などがあり、テルペン系炭化水素樹脂としては、クリアロンＰ−８５（同社製）、クリアロンＰ−１０５（同社製）、クリアロンＰ−１１５（同社製）、クリアロンＰ−１２５（同社製）、ＹＳレジンＰＸ−１０００（同社製）、ＹＳレジンＰＸ−８００（同社製）、ＹＳレジンＤ−１０５（同社製）、ＹＳレジンＤ−１１５（同社製）、ＹＳレジンＡ−８００（同社製）などが、芳香族変性テルペン樹脂としては、クリアロンＭ−１０５（同社製）、クリアロンＭ−１１５（同社製）、クリアロンＫ−１００（同社製）、クリアロンＫ−４０９０（同社製）等がある。好ましくは、脂環族飽和炭化水素系樹脂が良い。これらは単独または混合して使用することもできる。
【００４５】
磁性表示体分散液を保持する方法としては特に限定されず、間隔を設けて配設した二枚の周辺を封じた支持体、この二枚の基板間に正六角形のハニカムセルを配置した支持体、基板にカプセルを配置した支持体等が適宜使用される。
【００４６】
【実施例】
本発明の実施例を述べるが、本発明は本実施例によって限定されるものではない。
【００４７】
実施例１
分散媒として２０℃における粘度が３．２ｍＰａ・Ｓであるイソパラフィン（エツソ化学社製：商品名アイソパーＭ）７０．０質量部と、増稠剤としてエチレンビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アマイド（伊藤製油社製：商品名ＩＴＯＨＷＡＸ　Ｊ−５３０）を３０．０質量部の割合で加え、これを加熱溶解した後に冷却し、増稠剤ペーストを配合した。次にイソパラフィン８９．２質量部に下記構造の脂環族飽和炭化水素樹脂（平均分子量６１０）を分散媒、増稠剤および炭化水素系樹脂からなる分散媒系の全量に対し２．８質量％となるように加え、攪拌溶解し、上記増稠剤ペーストを８．０質量部、帯電防止剤（Ｅ．Ｉ．デュボン社製：商品名ＳＴＡＤＩＳ−４５０）０．１５質量部を添加、攪拌し、降伏値が１．１４Ｎ／ｍ２であり、２０℃における粘度が１１０ｍＰａ・Ｓの塑性分散液を得た。
【００４８】
【化２２】
2004085754.tif 000016
【００４９】
降伏値の測定方法は従来から行われているのと同様にブルックフィールド型粘度計（東京計器社製ＢＬ型）を用い、分散液を低速で回転させた時のローターのねじれ角度を読み取る方法で測定した。使用したローターは上記ＢＬ型粘度計に付属の２号ローターを使用した。
次に、この塑性分散液に緑／白二色に塗り分けられた箔片状の磁性表示体を、分散液１００質量部に対し磁性表示体１０質量部の割合で配合し攪拌を行い、分散液中に磁性表示体が均一に分散してなる分散液体を得た。
さらに引き続き、この分散液体を板厚が０．１５ｍｍの塩化ビニル樹脂フィルムに接着剤を用いて片面に接着した、セルサイズ３．５ｍｍ、正六角形状で高さ１．０ｍｍの塩化ビニル樹脂製ハニカムセルの、多セル構造物のセル内に充填し、その後、多セル構造物の開放面を厚み０．０５ｍｍの塩化ビニル樹脂フィルムで接着剤を用いて被覆し、セル中に分散液体を封入して表示パネルを得た。
このパネルの片側に磁石のＳ極を接触させ、ハニカムセル内の二色に塗り分けられた磁性表示体を表面側に片寄せて粒子どうしが一部重なりつつ整列するように並べながら緑色の表示面を形成させた。次に、この表示面に対し、表面の塩化ビニル樹脂フィルムの上から磁石のＮ極で筆記操作を行い、緑色の表示面に磁石のＮ極が通過した部位だけ白色の鮮明な表示を得ることができた。
次に、再び磁石のＳ極を用いて白色の表示部分を上から擦るように操作したところ白色面を表面に向けていた磁性表示体が反転し、再び緑色の表示面を戻すことができた。その際の評価は表２に示す。
なお、３０日経過後の粘度をＥ型粘度計（ブルックフィールド社製、ＤＶ−２型）を用い測定した。測定にあたっては、２０℃で分散液を１００ｒｐｍ／１ｍｉｎ、回転させた後、続けて１０ｒｐｍ／５ｍｉｎにて測定した際の値を用いた。使用したジェオメトリーは上記Ｅ型粘度計に付属のＣＰ−４２コーンスピンドルを使用した。
【００５０】
実施例２〜８
増稠剤ペーストを実施例１と同様にして配合し、塑性分散液の配合組成を表１に記載の通りにした以外は実施例１と同様にしてそれぞれ分散液体を得た。
その後、実施例と同様にパネル化して評価を行った。評価結果は表２に示す。
【００５１】
実施例９
実施例１と同様にして調整した分散液体を用い、オリフイス法により約内径２ｍｍの球状カプセルを形成した。
カプセルの膜材としてアルギン酸ナトリウムの０．５％水溶液を用い、同心円状に設けられた二重ノズルの外側から膜材の水溶液を押出しつつ、内側のノズルからは磁性表示体を分散させた分散液体を押出し、圧力と速度を制御してカプセルの形状、大きさを整えた。ノズルから押出したカプセルは塩化カルシウム１％水溶液の中に滴下し、膜材中のアルギン酸ナトリウムゾルを化学的ゲル化剤である塩化カルシウムと反応させることでゲル皮膜を形成することで安定したカプセルとした。得られたカプセルの粒径は、約２ｍｍである。
このカプセルを深さ２ｍｍの塩化ビニル製トレーに隙間なく並べ、塩ビフィルムを重ねた後にトレーのフランジ部分と塩ビフィルムとを熱融着して、表示パネルを得た。このパネルの上面から筆記、消去を行ったところ、好適に筆記消去ができた。評価結果は表２に示す。
【００５２】
【表１】
2004085754.tif 000017
【００５３】
＊１・・・分子量６１０の下記構造式の樹脂
【化２３】
2004085754.tif 000018
【００５４】
＊２・・・分子量８６０の下記構造式の樹脂
【化２４】
2004085754.tif 000019
Ｒは水素またはメチル基
【００５５】
＊３・・・分子量６２０の下記構造式の樹脂
【化２５】
2004085754.tif 000020
Ｒは水素またはメチル基
【００５６】
＊４・・・分子量６５０の下記構造式の樹脂
【化２６】
2004085754.tif 000021
【００５７】
＊５・・・分子量７００の下記構造式の樹脂
【化２７】
2004085754.tif 000022
【００５８】
＊６・・・分子量６５０の下記構造式の樹脂
【化２８】
2004085754.tif 000023
【００５９】
＊７・・・分子量８００の下記構造式の樹脂
【化２９】
2004085754.tif 000024
【００６０】
比較例１
増稠剤ペーストを実施例１と同様にして配合し、塑性分散液の配合組成を表１の通りとした以外は実施例１と同様にした結果、降伏値１．３１Ｎ／ｍ２であり、２０℃における粘度が１１０ｍＰａ・Ｓの塑性分散液を得た。
この分散液１００質量部に、実施例１と同様の方法で調整した磁性表示体１０質量部を加えて攪拌し、分散液体を得た。その後、実施例１と同様にパネル化して表示パネルを得た。
この表示パネルを実施例１と同様にパネル表面から磁石のＮ極を接触させ、表示面側に磁性表示体を引き付け白色面側を表面板側に向けて整列させた後、磁石のＳ極を表示面板に接触させて筆記を行ってみたところ、当初、表示を行うことができたが、当該樹脂が配合されていないため経時安定性に欠けるものであった。
【００６１】
試験および評価
前記各実施例および比較例における磁性体反転表示パネルにおいて、下記の項目について試験を行い、評価を行った。尚、表示パネルの筆記と消去の操作の説明は、次の通りである。
ａ）表示面緑色形成
表示パネルの表示面側に消去具のＳ極を接触させ消去操作を行い、パネル内の２色に塗り分けられた磁性表示体のＮ極面（緑色）を表示面側に片寄せて粒子同士が一部重なりつつ整列するように並べながら表示パネルの全表示面をＮ極面（緑色）で形成させる。
ｂ）筆記操作
表示パネルの表示面側に筆記具である磁気ペンのＮ極を接触して筆記操作を行い、パネル内の磁性表示体のＮ極面（緑色）を反転させ、Ｓ極面（白色）を表示することで筆記線を形成する。
ｃ）消去操作
表示パネルに表示されている筆記線を消去具のＳ極で消去操作を行い、磁性表示体のＳ極面で形成されている筆記線をＮ極面（緑色）に反転させ消去する。
（１）鮮明性
筆記した時の筆記線の状態を、目視観察した。
○・・・筆記部分の幅が一定で、鮮明に表示されている。
×・・・筆記部分の幅が一定でなく、また全体にぼけた状態で
表示されている。
（２）経時安定性
磁性体反転表示パネルを通常の環境下で静止状態のまま３０日間放置
した後、筆記と消去を行った時の筆記性能と消去性能を調べ、あわせて
分散液の経時後の粘度を作成直後と同様にして測定した。なお、各粘度
は、より明確な効果を確認するため、磁性表示体を配合する前の分散液
を予め用意しておき、測定した。
▲１▼筆記性能
◎・・・筆記部分の幅が一定で、非常に鮮明に表示されている。
○・・・筆記部分の幅が一定で、鮮明に表示されている。
△・・・筆記部分が掠れて表示されている。
×・・・筆記不能であった。
▲２▼消去性能
◎・・・１〜５回の消去操作で完全に消去できた。
○・・・６〜１０回の消去操作で完全に消去できた。
△・・・１１〜２００回の消去操作で完全に消去できた。
×・・・２００回の消去操作でも完全に消去できず、残像した。
【００６２】
各試験における評価結果は粘度測定値を表１に、それ以外を表２に示す。
【表２】
2004085754.tif 000025
【００６３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の磁性体反転表示パネルは当初の表示と消去が良好であり、表示、消去を繰り返しても筆記性と表示性が変化せず、初期状態および長期間経時放置後の内包液の物性が大きく変化せず、チクソトロピック性を抑制することのできる優れた効果を奏するものである。