(57)【要約】【課題】耐候性に優れた耐衝撃性ポリエステル系樹脂シートを提供すること。【解決手段】テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、２０〜３５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールと６５〜８０モル％のエチレングリコールからなるジオール成分とから構成された非晶質ポリエステルを主体とするポリエステル系樹脂１００重量部に対して、アクリルゴム系耐衝撃改良剤１〜２５重量部及びグリシジルメタクリレート共重合体０．５〜５重量部を配合してなる樹脂組成物を成形してなることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、２０〜３５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールと６５〜８０モル％のエチレングリコールからなるジオール成分とから構成された非晶質ポリエステルを主体とするポリエステル系樹脂１００重量部に対して、アクリルゴム系耐衝撃改良剤１〜２５重量部及びグリシジルメタクリレート共重合体０．５〜５重量部を配合してなる樹脂組成物を成形してなる耐衝撃性ポリエステル系樹脂シート。
【請求項２】
テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、２０〜３５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールと６５〜８０モル％のエチレングリコールからなるジオール成分とから構成された非晶質ポリエステルを主体とするポリエステル系樹脂１００重量部に対して、アクリルゴム系耐衝撃改良剤０．５〜２５重量部、グリシジルメタクリレート共重合体０．５〜５重量部、アクリル系高分子加工助剤０．５〜１０重量部及び滑剤１〜３重量部を配合してなる樹脂組成物を成形してなる耐衝撃性ポリエステル系樹脂シート。
【請求項３】
前記グリシジルメタクリレート共重合体がグリシジルメタクリレートと他のビニル単量体との共重合体である請求項１又は２に記載の耐衝撃性ポリエステル系樹脂シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は耐衝撃性ポリエステル系樹脂シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステル系樹脂シートは、真空成形やメンブレン成形などの熱加工ができることから、塩化ビニル樹脂シートの代替として化粧シートや食品容器用シートに使用されている。ポリエステル系樹脂シートには、非晶質ポリエステルを単独で用いる場合もあるが、より高い耐衝撃性が要求される場合には、ＭＢＳ樹脂などとして知られているブタジエンゴム系耐衝撃改良剤もしくはアクリルゴム系耐衝撃改良剤を添加する。従来より、ポリエステル系樹脂の耐衝撃性を向上させるために、上記のブタジエンゴム系耐衝撃改良剤もしくはアクリルゴム系耐衝撃改良剤を添加することは知られており（例えば、特許文献１参照。）、非晶質ポリエステル系樹脂の改質方法として、成形加工性を向上させるため、あるいは高温エンボス性を高めるためなどに、上記のブタジエンゴム系耐衝撃改良剤もしくはアクリルゴム系耐衝撃改良剤を添加することも公知である（例えば、特許文献２及び特許文献３参照。）。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭５２−７４６５２号公報（第１−９頁）
【特許文献２】
特開２００１−２１４０４４号公報（第１−６頁）
【特許文献３】
特開２００１−２４７７５３号公報（第１−８頁）
【０００４】
しかしながら、ブタジエンゴム系耐衝撃改良剤はポリエステル系樹脂シートの耐候性を低下させるので、耐衝撃性とともに耐候性をも考慮する必要がある場合には、アクリルゴム系耐衝撃改良剤の使用が好ましいが、アクリルゴム系耐衝撃改良剤の粒子は二次凝集を起こし易く、所望の補強効果が得られないという欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来の問題点を解消し、耐候性を低下させることがなく、かつ、優れた耐衝撃性を有するポリエステル系樹脂シートを提供することを目的としてなされたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意研究した結果、非晶質ポリエステル系樹脂にアクリルゴム系耐衝撃改良剤と共にグリシジルメタクリレート共重合体を配合することにより上記の課題を達成できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明の要旨は、
テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、２０〜３５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールと６５〜８０モル％のエチレングリコールからなるジオール成分とから構成された非晶質ポリエステルを主体とするポリエステル系樹脂１００重量部に対して、アクリルゴム系耐衝撃改良剤１〜２５重量部及びグリシジルメタクリレート共重合体０．５〜５重量部を配合してなる樹脂組成物を成形してなる耐衝撃性ポリエステル系樹脂シート、及び、
テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、２０〜３５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールと６５〜８０モル％のエチレングリコールからなるジオール成分とから構成された非晶質ポリエステルを主体とするポリエステル系樹脂１００重量部に対して、アクリルゴム系耐衝撃改良剤０．５〜２５重量部、グリシジルメタクリレート共重合体０．５〜５重量部、アクリル系高分子加工助剤０．５〜１０重量部及び滑剤１〜３重量部を配合してなる樹脂組成物を成形してなる耐衝撃性ポリエステル系樹脂シートに存する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を説明する。
本発明の耐衝撃性ポリエステル系樹脂シートの主な樹脂成分として用いられる非晶質ポリエステルは、テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、２０〜３５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールと６５〜８０モル％のエチレングリコールからなるジオール成分とから構成されたポリエステルであり、イーストマンケミカル社より、「ＰＥＴＧ  ＧＮ０７１」、「ＰＥＴＧ  ６７６３」、「Ｐｒｏｖｉｓｔａ」などの商品名で市販されている。
本発明のポリエステル系樹脂シートにおいては、上記の非晶質ポリエステルの他に、晶質、低晶質及びその他の非晶質ポリエステルを配合することができる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ＰＥＴＩ、ＰＢＴＩなどを挙げることができる。これらのポリエステルの混合物に占める上記非晶質ポリエステルの配合比率は、６０〜１００重量％、好ましくは８０〜１００重量％の範囲である。
上記の非晶質ポリエステルの配合比率が６０重量％未満であると、シートの耐衝撃性、シート成形性、二次加工性などが低下し、所望のシートが得られない。
【０００８】
本発明のポリエステル系樹脂に配合されるアクリルゴム系耐衝撃改良剤は、ブチルアクリレートのようなアクリル酸エステルと少量の架橋性モノマーとを重合させたアクリル系ゴムからなるコア部に、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、スチレンなどのビニル単量体がグラフト重合されてシェル部が構成された二層構造のゴム粒子であって、例えば、「ＨＩＡ−８０」（呉羽化学工業社）、「アクリロイドＫＭ−３３０」（ローム・アンド・ハース社）、「メタブレンＷ−３００Ａ」及び「メタブレンＷ−５３０」（三菱レイヨン社）などの商品名で市販されている樹脂が好適に用いられる。
このアクリルゴム系耐衝撃改良剤は、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して、１〜２５重量部（アクリル系加工助剤との併用の場合は、０．５〜２５重量部）、好ましくは１．５〜２０重量部の範囲で用いられる。アクリルゴム系重合体の添加量が１重量部未満であると、耐衝撃性の向上効果が不十分であり、また、シート成形加工中における樹脂組成物の溶融粘度を上げて加熱ゲル化状態のシートの移送を容易にし、カレンダーロールへの定量供給精度を高め、シートの厚み精度を改善する効果も得られない。また、添加量が２５重量部を超えると、シートの表面性が却って損なわれるので好ましくない。
【０００９】
本発明のポリエステル系樹脂にアクリルゴム系耐衝撃改良剤とともに配合されるグリシジルメタクリレート共重合体は、側鎖にエポキシ基を有する官能性のメタクリレート共重合体であって、通常、グリシジルメタクリレートと他のビニル単量体とを共重合することによって得られる。グリシジルメタクリレートと共重合させる他のビニル単量体としては、スチレン、ビニルトルエンなどのスチレン誘導体、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、アクリロニトリル、エチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニリデンなどが挙げられる。
これらのグリシジルメタクリレート共重合体の具体例としては、東亞合成社製「ＡＲＵＦＯＮ」、日本油脂社製「モディパーＡ−４２００」、住友化学工業社製「ボンドファースト７Ｍ」等をあげ挙げることができる。
また、前記グリシジルメタクリレート共重合体は、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して、０．５〜５重量部の割合で配合される。０．５重量部未満ではポリエステル系樹脂シートの耐衝撃性の向上が不十分であり、５重量部を超えてもそれ以上の耐衝撃性向上効果は望めない。
【００１０】
上記のポリエステル系樹脂に配合する滑剤としては、パラフィンワックス、オレフィンワックス等の炭化水素系滑剤、ステアリン酸等の高級脂肪酸系滑剤、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸系滑剤、モンタン酸ワックス等のエステル系滑剤などが挙げられ、これらは、単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。
これらの滑剤の配合量は、少なすぎると、シート状にカレンダー成形や押出成形する場合、溶融ポリエステルがカレンダーロール等に粘着し易く、逆に多すぎると、シート表面への吹き出しが多くなり印刷性が損なわれる。従って、本発明では、ポリエステル系樹脂１００重量部に対し、滑剤を０．５〜３重量部、好ましくは１〜２．５重量部配合するのがよい。
【００１１】
さらに、本発明において配合されるアクリル加工助剤は、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸エステルを主成分とした重量平均分子量が１００万〜５００万の共重合体が好ましく、具体的には、三菱レイヨン社製の「メタブレンＰ−５５１」、「メタブレンＰ−５３０Ａ」、鐘淵化学工業社製の「カネエースＰＡ−３０」、「カネエースＰＡ−１００」などを挙げることができる。
これらのアクリル系加工助剤の配合割合は、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して０．５〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部、更に好ましくは１〜６重量部の範囲とすることができる。この配合量が少ないと、ポリエステルの滑性の付与や溶融粘度を高める効果がなく、薄く均一な表面を得る為の加工が困難となり、逆に配合量が多すぎると、カレンダー成形の場合、カレンダーロールのバンクでの乱流をまねき、シートの表面性を損なうので好ましくない。
【００１２】さらに、本発明においては、従来より配合されている各種の添加剤、例えば、顔料、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、無機および有機充填剤や相溶性のある樹脂などを配合することができる。
【００１３】
本発明のポリエステル系樹脂シートは、前記の非晶質ポリエステルを主成分とするポリエステル系樹脂、アクリルゴム系耐衝撃改良剤及びグリシジルメタクリレート共重合体、及び必要に応じて滑剤やアクリル系加工助剤、さらに上記のような各種の添加剤を、それぞれ所用量配合し、混練して原料を調整した後、通常のカレンダー加工法や押出法により製造される。
【００１４】
【実施例】
次に、本発明の内容を実施例によって更に詳細に説明する。
【００１５】
実施例１
非晶質ポリエステル（イーストマンケミカル社製、商品名「ＰＥＴＧ  ＧＮ０７１」）１００重量部に対して、アクリルゴム系耐衝撃改良剤（三菱レイヨン社製、商品名「メタブレンＷ−３００Ａ」）１０重量部、グリシジルメタクリレート共重合体（東亜合成社製、商品名「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＧ４０７０−２」）４重量部、滑剤（モンタン酸ワックス、クラリアントジャパン社製、商品名「Ｇ４３１Ｌ」）１．５重量部およびフェノール系酸化防止剤１重量部を配合し、通常のカレンダー加工法により、１７５℃にて、厚さ０．１ｍｍのポリエステル系樹脂シートを製造した。カレンダー加工性及びシートの厚み精度は良好であった。得られたシートの耐衝撃強度は１１．５ｋＪ／ｍであり、透過型電子顕微鏡による観察ではアクリルゴム系重合体の二次凝集は認められず、良好な分散状態を示していた。
【００１６】
実施例２
非晶質ポリエステル（イーストマンケミカル社製、商品名「ＰＥＴＧ  ＧＮ０７１」）１００重量部に対して、アクリルゴム系耐衝撃改良剤（呉羽化学工業社製「ＨＩＡ−８０」１５重量部、グリシジルメタクリレート共重合体（住友化学工業社製「ボンドファースト７Ｍ」４重量部、フェノール系酸化防止剤１重量部を配合し、二軸押出機を用いてペレットを作成した後、一軸押出機を用いて、厚さ０．１ｍｍのポリエステル系樹脂シートを作成した。得られたシートの耐衝撃強度は１２．２ｋＪ／ｍであり、透過型電子顕微鏡による観察ではアクリルゴム系重合体の二次凝集は認められず、良好な分散状態を示していた。
【００１７】
実施例３
実施例２の非晶質ポリエステル１００重量部に代えて、非晶質ポリエステル（「ＰＥＴＧ  ＧＮ０７１」）８５重量部、晶質ポリエステル（ポリプラスチックス社製、商品名「６００ＦＰ」、ポリブチレンテレフタレート樹脂）１５重量部としたこと以外は実施例２と同様にして、厚さ０．１ｍｍのポリエステル系樹脂シートを作成した。得られたシートの耐衝撃強度は１３．４ｋＪ／ｍであり、透過型電子顕微鏡による観察ではアクリルゴム系重合体の二次凝集は認められず、良好な分散状態を示していた。
【００１８】
比較例
グリシジルメタクリレート共重合体を配合しないこと以外は、実施例２と同様にして厚さ０．１ｍｍのポリエステル系樹脂シートを製造した。得られたシートの耐衝撃強度は２．３ｋＪ／ｍであり、透過型電子顕微鏡による観察ではアクリルゴム系重合体の二次凝集が認められた。
【００１９】
【発明の効果】
本発明によれば、非晶質ポリエステルを主体とするポリエステル系樹脂シートの耐衝撃性を改良するのにアクリルゴム系重合体を配合するので、ジエンゴム系重合体を用いる場合と比較して、シートの耐候性が良好であり、かつ、グリシジルメタクリレート共重合体の添加により、アクリルゴム系耐衝撃改良剤粒子の二次凝集を防いでよく分散させることができ、分散不良による耐衝撃性の低下もない耐候性に優れた耐衝撃性ポリエステル系樹脂シートが得られる。