(57)【要約】【課題】弾性層から発生する分解揮発ガスによる白い灰のような付着物が表面層及びその周辺に付着するのを防止すると共に、加熱容器又は加熱炉内部に付着した該付着物が表面層に落下して表面層に凹凸の外観異常を発生させることを防止した積層体の製造方法を提供する。【解決手段】耐熱性合成ゴムで構成される弾性層３の表面に積層されたフッ素系樹脂塗布層を、密封された不活性ガス中で、フッ素系樹脂の融点温度以上の温度に加熱して、表面層４を形成する積層体（例えば、ベルト）１の製造方法において、該フッ素系樹脂塗布層を、加熱により気化又は昇華して蒸気となる加圧媒質の存在下に、加熱焼成する。前記加圧媒質は、好ましくは、ドライアイス等の昇華性の加圧媒質、又は、イソプロパノールＩＰＡ液、メタノール、１−オクタノール、ブタノール等のアルコール系の加圧媒質である。【選択図】　　　　図１
2004098451.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐熱性合成ゴムで構成される弾性層の表面に積層されたフッ素系樹脂塗布層を、密封された不活性ガス中で、フッ素系樹脂の融点温度以上の温度に加熱して、表面層を形成する積層体の製造方法において、該フッ素系樹脂塗布層を、加熱により気化又は昇華して蒸気となる加圧媒質の存在下に、加熱焼成することを特徴とする積層体の製造方法。
【請求項２】
前記フッ素系樹脂が、テトラフルオロエチレン−ポリエチレンフルオロビニルエーレル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、及び、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）から選ばれるフッ素系樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の積層体の製造方法。
【請求項３】
前記耐熱性合成ゴムが、シリコーンゴム、フッ素ゴム、及び、フロロシリコーンゴムから選ばれる耐熱性合成ゴムであることを特徴とする請求項１又は２に記載の積層体の製造方法。
【請求項４】
前記不活性ガスが、窒素ガス、炭酸ガス、ヘリウム、ネオン及びアルゴンから選ばれる少なくとも１種の不活性ガスであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層体の製造方法。
【請求項５】
前記加圧媒質が、前記弾性層及び表面層に対して化学的に非反応性の加圧媒質であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の積層体の製造方法。
【請求項６】
前記非反応性の加圧媒質が、２００℃以上で気体となる加圧媒質であることを特徴とする請求項５に記載の積層体の製造方法。
【請求項７】
前記非反応性の加圧媒質が、ドライアイス等の昇華性の加圧媒質であることを特徴とする請求項６に記載の積層体の製造方法。
【請求項８】
前記非反応性の加圧媒質が、イソプロパノールＩＰＡ液、メタノール、１−オクタノール、ブタノール等のアルコール系の加圧媒質であることを特徴とする請求項６に記載の積層体の製造方法。
【請求項９】
前記弾性層が基体上に積層されていることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の積層体の製造方法。
【請求項１０】
前記基体が、（イ）ステンレススチール、ニッケル等の金属材料で構成されるシート又は無端ベルト、（ロ）ポリイミド、ポリアミドイミド等の耐熱性樹脂材料で構成されるシート又は無端ベルト、又は、（ハ）前記（イ）及び（ロ）の積層シート又は無端ベルトであることを特徴とする請求項９に記載の積層体の製造方法。
【請求項１１】
前記基体が、アルミニウム、ステンレススチール、真鍮等の金属材料で構成されるロールであることを特徴とする請求項９に記載の積層体の製造方法。
【請求項１２】
前記積層体が定着部材であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真複写機、レーザプリンタ、ファクシミリ等の画像形成装置において、転写紙上の未定着像を加熱、加圧して定着するために用いられる積層体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
図３は、従来の電子写真方式の画像形成装置の説明図である。図３に示されているように、従来の電子写真方式の画像形成装置１００、例えば、複写機及びレーザプリンタは、静電潜像が形成される感光体ドラム１０１、感光体ドラム１０１に接触して帯電処理を行う帯電ロール１０２、レーザビーム等の露光手段１０３、感光体ドラム１０１の静電潜像にトナーを付着させる現像ロール１０４、帯電ロール１０２にＤＣ電圧を印加するためのパワーパック１０５、感光体ドラム１０１上のトナー像を記録紙１０７に転写処理する転写ロール１０６、転写処理後の感光体ドラム１０１をクリーニングするためのクリーニング装置１０８、感光体ドラム１０１の表面電位を測定する表面電位計１０９、並びに、加熱定着ロール１１１及び加圧ロール１１２からなる熱定着装置１１０によって構成されている。
【０００３】
この電子写真方式を用いる画像形成装置１００は、回転する感光体ドラム１０１の感光体層を帯電ロール１０２を用いて一様に帯電させた後にレーザビーム等の露光手段１０３で露光して静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーによって現像することによりトナー像とし、このトナー像を記録紙１０７上に転写し、そして、この記録紙１０７を加熱定着ロール１１１及び加圧ロール１１２からなる熱定着装置１１０に通過させて記録紙１０７上に付着しているトナーを加熱定着ロール１１１の熱により軟化させつつ加圧して記録紙１０７上にトナー像を熱定着するように構成されている。
【０００４】
この加熱定着ロール１１１は、芯金上にフッ素樹脂層を設けたロールによって構成されている。このような加熱定着ロール１１１は、離型性には優れているが、柔軟性及び弾力性には劣っているので、光沢を必要とするフルカラー複写機、フルカラーレーザープリンタ等の画像形成装置に対応することができない。従来、光沢画像を必要とするフルカラー複写機、レーザープリンタ等の画像形成装置においては、赤（マゼンタ）、青（シアン）、黄（イエロー）、黒（ブラック）の４色のカラートナーが用いられているが、これらのカラートナーで構成されるカラー画像を定着する際には、これらのカラートナーを溶融状態で混合する必要があり、そのために、カラートナーを低融点化して溶融しやすくすると共に、複数種のカラートナーを、加熱定着ロール１１１の表面で包み込むようにして、溶融状態で均一に混合させることが必要になる。
【０００５】
熱ロール定着法は、ヒートロール全体を所定温度に保持することができること、熱容量が大きいこと等の利点があるために、プリント速度の高速化には適している。しかし、熱ロール定着法は、ヒートロールを所定の温度まで加熱するのにかなりの時間が必要であるので、ヒートロール全体を加熱するのに、電力消費も大きくなるという問題がある。近年、画像形成装置の分野においては、省エネルギー化への活動が活発になっており、その立ち上がり時間の短縮が検討されている。画像形成装置の立ち上がり時間の短縮の技術の一つとして、ヒーターにより熱せられたフィルム状のエンドレスベルトを介して、記録紙上のトナーを加熱するベルト定着方法が提案されている。この定着方法では、薄いフィルム状の定着用ベルトを直接加熱することになり、電源投入後、加熱部は短時間で所定の温度に達するので、電源投入後の待ち時間をかなり減らすことができる。また、必要部分のみを加熱するので、電力消費も少ない利点がある。
【０００６】
図４は、従来の定着無端ベルトの使用状態を示す説明図である。図４に示されているように、従来の画像形成装置においては、加熱ロール１１５、これと相対して設けられた一対の平行な加圧ロール１１６，１１６、並びに、加熱ロール１１５に接すると共に一対の平行な加圧ロール１１６，１１６により回転可能に設けられた定着無端ベルト１１４を有するベルト方式定着装置１１３が用いられている。
【０００７】
最近の画像形成装置では、高画質が要求されるために、定着部材における基体、即ち、定着部材がロールである場合には、芯金、或いは、定着部材がシート又はベルトである場合には、金属又は耐熱性樹脂材料で形成されるシート又はベルト、の上に、離型性及び耐久性に優れたシリコーンゴム、フッ素ゴム等の合成ゴム材料で構成した弾性層を形成して、その弾性層の弾力性でトナーを加圧した際のニップ幅を大きくすることにより、トナーの非転写体（コピー紙）への転写効率を向上させることが行われている。
【０００８】
さらに、最近の画像形成装置においては、前記したような定着部材の基体上に設けられた弾性層へのトナーの固着を防止するために、弾性層の表面にフッ素樹脂分散液を塗布して表面層を形成する技術が提案されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
このような表面層を形成する技術では、フッ素樹脂分散液を弾性層上に塗布してフッ素樹脂塗布層を形成した後、フッ素樹脂塗布層の表面に平滑面を形成するために、フッ素樹脂塗布層を３００℃以上の温度に加熱して焼成するが、シリコーンゴム等の耐熱性樹脂で構成される弾性層は、３００℃以上の温度で脆くなって、その弾性が大幅に低下してしまうという問題があった。
【００１０】
このような問題を解決するために、シリコーンゴム等の耐熱性樹脂の溶液にカーボンブラック、カーボンウィスカー、酸化セリウム、水酸化セリウム、酸化鉄等の耐熱性向上剤を添加して得た塗布液を基体上に塗布して弾性層を形成する技術が提案されたが、これらの耐熱性向上剤をシリコーンゴム等の耐熱性樹脂の溶液に添加すると、塗布液の粘度が上がるだけでなく、塗布液のチクソ性も大きくなるので、弾性層の表面に平滑均一面を形成しにくくなり、しかも、弾性層が硬くなって弾性が低下してしまうという問題があった。
【００１１】
そこで、耐熱性合成ゴムで構成される弾性層の表面に塗布されたフッ素系樹脂塗布層を密封された不活性ガスの雰囲気中でフッ素系樹脂の融点温度以上の温度で焼成して表面層を形成する技術が提案された。このような技術が提案されることによって、弾性層の柔軟性を保持しつつ、フッ素系樹脂塗布層を３００℃以上のフッ素樹脂の溶融軟化流動温度に加熱することが可能となった。
【００１２】
しかしながら、フッ素系樹脂塗布層を不活性ガス中で加熱しても、加熱前の常温常圧で置換した雰囲気状態から加熱した場合には、形成された表面層を常温に戻したときに、耐熱性合成ゴム、例えば、シリコーンゴムで構成される弾性層からの分解揮発ガスの発生は抑制されず、酸素を含む空気中の場合ほどではないものの表面層及びその周りに分解揮発ガスから生成したシリカと推定される白い灰のような付着物が発生するという問題があり、また、それらの付着物は加熱容器又は加熱炉内部にも発生し、回数を重ねていくうちに、発生した付着物が加熱容器又は加熱炉内部から表面層に落下して表面層に凹凸の外観異常を発生させるという問題があった。
【００１３】
本発明は、かかる問題を解決することを目的としている。
即ち、本発明は、弾性層から発生する分解揮発ガスによる白い灰のような付着物が表面層及びその周辺に付着するのを防止すると共に、加熱容器又は加熱炉内部に付着した該付着物が表面層に落下して表面層に凹凸の外観異常を発生させることを防止した積層体の製造方法を提供することを目的としている。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載された発明は、上記目的を達成するために、耐熱性合成ゴムで構成される弾性層の表面に積層されたフッ素系樹脂塗布層を、密封された不活性ガス中で、フッ素系樹脂の融点温度以上の温度に加熱して、表面層を形成する積層体の製造方法において、該フッ素系樹脂塗布層を、加熱により気化又は昇華して蒸気となる加圧媒質の存在下に、加熱焼成することを特徴とする積層体の製造方法である。
【００１５】
請求項２に記載された発明は、請求項１に記載された発明において、前記フッ素系樹脂が、テトラフルオロエチレン−ポリエチレンフルオロビニルエーレル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、及び、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）から選ばれるフッ素系樹脂であることを特徴とするものである。
【００１６】
請求項３に記載された発明は、請求項１又は２に記載された発明において、前記耐熱性合成ゴムが、シリコーンゴム、フッ素ゴム、及び、フロロシリコーンゴムから選ばれる耐熱性合成ゴムであることを特徴とするものである。
【００１７】
請求項４に記載された発明は、請求項１〜３のいずれかに記載された発明において、前記不活性ガスが、窒素ガス、炭酸ガス、ヘリウム、ネオン及びアルゴンから選ばれる少なくとも１種の不活性ガスであることを特徴とするものである。
【００１８】
請求項５に記載された発明は、請求項１〜４のいずれかに記載された発明において、前記加圧媒質が、前記弾性層及び表面層に対して化学的に非反応性の加圧媒質であることを特徴とするものである。
【００１９】
請求項６に記載された発明は、請求項５に記載された発明において、前記非反応性の加圧媒質が、２００℃以上で気体となる加圧媒質であることを特徴とするものである。
【００２０】
請求項７に記載された発明は、請求項６に記載された発明において、前記非反応性の加圧媒質が、ドライアイス等の昇華性の加圧媒質であることを特徴とするものである。
【００２１】
請求項８に記載された発明は、請求項６に記載された発明において、前記非反応性の加圧媒質が、イソプロパノールＩＰＡ液、メタノール、１−オクタノール、ブタノール等のアルコール系の加圧媒質であることを特徴とするものである。
【００２２】
請求項９に記載された発明は、請求項１〜８のいずれかに記載された発明において、前記弾性層が基体上に積層されていることを特徴とするものである。
【００２３】
請求項１０に記載された発明は、請求項９に記載された発明において、前記基体が、（イ）ステンレススチール、ニッケル等の金属材料で構成されるシート又は無端ベルト、（ロ）ポリイミド、ポリアミドイミド等の耐熱性樹脂材料で構成されるシート又は無端ベルト、又は、（ハ）前記（イ）及び（ロ）の積層シート又は無端ベルトであることを特徴とするものである。
【００２４】
請求項１１に記載された発明は、請求項９に記載された発明において、前記基体が、アルミニウム、ステンレススチール、真鍮等の金属材料で構成されるロールであることを特徴とするものである。
【００２５】
請求項１２に記載された発明は、請求項１〜１１のいずれかに記載された発明において、前記積層体が定着部材であることを特徴とするものである。
【００２６】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。
図１は、本発明の一実施の形態を示す積層体（無端ベルト）の製造方法の断面説明図であり、そして、図２は、本発明の他の一実施の形態を示す積層体（ロール）の製造方法の断面説明図である。
【００２７】
図１において、１は、積層体（無端ベルト）である。積層体（無端ベルト）１は、耐熱性合成ゴムで構成される弾性層３の表面に積層されたフッ素系樹脂塗布層を、密封された不活性ガス中で、フッ素系樹脂の融点温度以上の温度に加熱焼成して、表面層４を形成する際に、該フッ素系樹脂塗布層を、加熱により気化又は昇華して蒸気となる加圧媒質の存在下に、加熱焼成することにより製造する。このようなフッ素系樹脂塗布層の加熱焼成は、加熱容器又は加熱炉中において行われる。
【００２８】
前記耐熱性合成ゴムで構成される弾性層３は、予め、基体２上に形成してあってもかまわない。このような基体２は、例えば、（イ）ステンレススチール、ニッケル等の金属材料で構成されるシート又は無端ベルト、（ロ）ポリイミド、ポリアミドイミド等の耐熱性樹脂材料で構成されるシート又は無端ベルト、又は、（ハ）前記（イ）及び（ロ）の積層シート又は無端ベルトである。また、前記基体２は、金属材料で構成されている場合には、ベルトの撓みを考慮して、その膜厚は、１００μｍ以下であることが好ましい。また、前記基体２は、耐熱性樹脂材料で構成されている場合には、熱容量（立ち上がり時間短縮から、薄い方が有利である）、及び、強度（厚い方が有利である）の観点から、その膜厚は、３０〜２００μｍであることが好ましい。
【００２９】
このような積層体（無端ベルト）１の製造方法によれば、耐熱性合成ゴムで構成される弾性層３の表面に積層されたフッ素系樹脂塗布層を、密封された不活性ガス中で、フッ素系樹脂の融点温度以上の温度に加熱焼成して、表面層４を形成する際に、該フッ素系樹脂塗布層を、加熱により気化又は昇華して蒸気となる加圧媒質の存在下に、加熱焼成するので、該フッ素系樹脂塗布層が常温常圧において不活性ガスで置換した雰囲気状態から加熱したものであっても弾性層３の劣化がなく、そのために、弾性層３から発生する分解揮発ガスによる白い灰のような付着物が表面層４及びその周辺に付着するのを防止できると共に、加熱容器又は加熱炉内部に付着した該付着物が表面層４に落下して表面層４に凹凸の外観異常を発生させることを防止できる。そして、かかる積層体１を定着ベルトとすると、表面層４に付着物及び凹凸がないので、画像品質が良くなる。
【００３０】
図２において、１１は、積層体（ロール）である。積層体１１は、耐熱性合成ゴムで構成される弾性層１３の表面に積層されたフッ素系樹脂塗布層を、密封された不活性ガス中で、フッ素系樹脂の融点温度以上の温度に加熱して、表面層１４を形成する際に、該フッ素系樹脂塗布層を、加熱により気化又は昇華して蒸気となる加圧媒質の存在下に、加熱焼成することにより製造する。このようなフッ素系樹脂塗布層の加熱焼成は、加熱容器又は加熱炉中において行われる。
【００３１】
前記耐熱性合成ゴムで構成される弾性層１３は、予め、基体１２上に形成してあってもかまわない。このような基体１２は、好ましくは、アルミニウム、ステンレススチール、真鍮等の金属材料で構成されるロールである。このロールは、円筒体で構成されたものであってもかまわない。
【００３２】
このような積層体（ロール）１１の製造方法によれば、耐熱性合成ゴムで構成される弾性層１３の表面に積層されたフッ素系樹脂塗布層を、密封された不活性ガス中で、フッ素系樹脂の融点温度以上の温度に加熱して、表面層１４を形成する際に、該フッ素系樹脂塗布層を、加熱により気化又は昇華して蒸気となる加圧媒質の存在下に、加熱焼成するので、該フッ素系樹脂塗布層が常温常圧において不活性ガスで置換した雰囲気状態から加熱したものであっても弾性層１３の劣化がなく、そのために、弾性層１３から発生する分解揮発ガスによる白い灰のような付着物が表面層１４及びその周辺に付着するのを防止できると共に、加熱容器又は加熱炉内部に付着した該付着物が表面層１４に落下して表面層１４に凹凸の外観異常を発生させることを防止できる。そして、かかる積層体１１を定着ロールとすると、ニップ幅が良好に保たれ、しかも、表面層１４に付着物及び凹凸がないので、トナーの定着効率が良くなり、また、画像品質も良くなる。
【００３３】
本発明において、フッ素系樹脂塗布層を「加熱により気化又は昇華して蒸気となる加圧媒質」の存在下に加熱することは、前述のとおりであるが、このように、フッ素系樹脂塗布層を加熱により気化又は昇華して蒸気となる加圧媒質の存在下に加熱すると、蒸気となった加圧媒質による圧力が高まって分解成分の分圧を抑制することができ、その結果、弾性層３，１３から分解揮発成分が発生することを防止することができる。また、内部圧力の増大する手段として加熱容器（圧力容器）に常温で予め高圧にする手段も考えられるが、ガス注入の際に激しい気流が起こるので、フッ素系樹脂塗布層が剥落する危険性があり、細心の注意を払う必要がある。しかしながら、本発明における「加熱により気化又は昇華して蒸気となる加圧媒質」は、そのような心配がない。
【００３４】
前記フッ素系樹脂は、好ましくは、テトラフルオロエチレン−ポリエチレンフルオロビニルエーレル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、及び、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）から選ばれるフッ素系樹脂であるが、本発明の目的に反しない限り、それら以外のフッ素系樹脂であってもかまわない。
【００３５】
前記耐熱性合成ゴムは、シリコーンゴム、フッ素ゴム、及び、フロロシリコーンゴムから選ばれる耐熱性合成ゴムであるが、本発明の目的に反しない限り、それら以外の耐熱性合成ゴムであってもかまわない。
【００３６】
前記不活性ガスは、窒素ガス、炭酸ガス、ヘリウム、ネオン及びアルゴンから選ばれる少なくとも１種の不活性ガスであるが、本発明の目的に反しない限り、それら以外の不活性ガスであってもかまわない。
【００３７】
前記加圧媒質は、前記弾性層３，１３及び表面層４，１４に対して化学的に非反応性の加圧媒質である。このように、加圧媒質が前記弾性層３，１３及び表面層４，１４に対して化学的に非反応性の加圧媒質であると、加圧媒質が弾性層３，１３及び表面層４，１４を変質させることはない。
【００３８】
また、前記非反応性の加圧媒質は、好ましくは、２００℃以上で気体となる加圧媒質である。このように、非反応性の加圧媒質が２００℃以上で気体となる加圧媒質であると、加熱焼成処理後の積層体を冷却の際に、積層体がまだ充分冷えないうちに液化や凝固を起こすということはなく、そのために、液滴凝集や流れ模様が発生して表面層４，１４に外観異常をもたらすこともない。
【００３９】
さらに、前記非反応性の加圧媒質は、好ましくは、ドライアイス等の昇華性の加圧媒質であるか、或いは、イソプロパノールＩＰＡ液、メタノール、１−オクタノール、ブタノール等の気化性の加圧媒質である。
【００４０】
このように、加圧媒質がドライアイス等の昇華性の加圧媒質であると、積層体に反応せず、しかも、積層体に付着しなので、表面性状の良好な積層体が得られる。また、加圧媒質がイソプロパノールＩＰＡ液等のアルコール系の加圧媒質であると、アルコール系の加圧媒質は、充分に気化し易いと共に、飽和蒸気圧の関係で徐々に蒸発して加熱容器内の圧力を高め、かつ、積層体にある程度浸透していくので、積層体は、光沢と弾性を保ちながら加熱冷却され、また、アルコール系の加圧媒質が常温になってから積層体より蒸発していくが、積層体の光沢と弾性は保たれたままである。よって、表面性状の良好な積層体が得られる。
【００４１】
本実施の形態の説明においては、積層体が無端ベルト及びロールである場合について主として説明したが、積層体がシート（図示せず）である場合についても、同様に説明することができる。
【００４２】
【実施例】
（実施例１）
予め成形された直径６０ｍｍ、面長３１５ｍｍ及び厚み９０μｍのポリイミド円筒体よりなる基体の外表面にプライマーを塗布し、このプライマーを塗布した基体に２液反応型のシリコーンゴム液（東レ社製　ＤＸ３５−２１２０）を塗布してシリコーンゴム塗布層を形成した後、このシリコーンゴム塗布層を１５０℃の温度に加熱して硬化させることにより２００μｍ厚の弾性層を形成した。そして、この弾性層の表面にテトラフルオロエチレン−ポリエチレンフルオロビニルエーレル共重合体（ＰＦＡ）の分散液を２０μｍ厚に塗布してフッ素系樹脂塗布層を形成した。次に、このフッ素系樹脂塗布層を形成した積層体を密閉式の加熱炉の内部に入れた後、加熱炉の内部を炭酸ガスで置換し、続いて、この炭酸ガスで置換した加熱炉の内部にドライアイスを３８０℃でその分圧が１．８気圧になるなるようなモル数で投入し、密閉状態として、フッ素系樹脂塗布層を３８０℃の温度で加熱焼成することにより、表面層を形成した。
【００４３】
（実施例２）
実施例１と同様にして得たフッ素系樹脂塗布層を形成した積層体を密閉式の加熱炉の内部に挿入した後、加熱炉の内部を窒素ガスで置換し、続いて、この窒素ガスで置換した加熱炉の内部にイソプロパノールＩＰＡを３８０℃でその分圧が１．８気圧になるようなモル数で投入し、密閉状態として、フッ素系樹脂塗布層を３８０℃の温度で加熱焼成することにより、表面層を形成した。
【００４４】
（実施例３）
実施例１と同様にして得たフッ素系樹脂塗布層を形成した積層体を密閉式の加熱炉の内部に挿入した後、加熱炉の内部を窒素ガスで置換し、続いて、この窒素ガスで置換した加熱炉の内部にエタノールを３８０℃でその分圧が２．５気圧になるようなモル数で投入し、密閉状態として、フッ素系樹脂塗布層を３８０℃の温度で加熱焼成することにより、表面層を形成した。
【００４５】
（実施例４）
実施例１と同様にして得たフッ素系樹脂塗布層を形成した積層体を密閉式の加熱炉の内部に挿入した後、加熱炉の内部を窒素ガスで置換し、続いて、この窒素ガスで置換した加熱炉の内部にメタノールを３８０℃でその分圧が２．０気圧になるようなモル数で投入し、密閉状態として、フッ素系樹脂塗布層を３８０℃の温度で加熱焼成することにより、表面層を形成した。
【００４６】
（実施例５）
実施例１と同様にして得たフッ素系樹脂塗布層を形成した積層体を密閉式の加熱炉の内部に挿入した後、加熱炉の内部を窒素ガスで置換し、続いて、この窒素ガスで置換した加熱炉の内部に１−オクタノール（沸点１９５℃）を３８０℃でその分圧が２．０気圧になるようなモル数で投入し、密閉状態として、フッ素系樹脂塗布層を３８０℃の温度で加熱焼成することにより、表面層を形成した。
【００４７】
（実施例６）
金属製の円筒体の内面にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の薄膜を被覆した円筒塗布成形型を遠心装置に取り付けて回転させ、この回転する円筒塗布成形型の内面にＰＦＡ分散液を２０μｍ厚に塗布してフッ素系樹脂塗布層を形成した後、このフッ素系樹脂塗布層に２液反応型のシリコーンゴム液（東レ社製ＤＸ３５−２１２０）を塗布してシリコーンゴム塗布層を形成し、次に、この円筒塗布成形型を加熱炉中にセットしてシリコーンゴム塗布層を１５０℃の温度に加熱して硬化させることにより２００μｍ厚の弾性層を形成した。そして、この円筒塗布成形型の両端の開口部を密封フランジで密封した後、密封フランジに設けた不活性ガス導入パイプを通じて炭酸ガスを円筒塗布成形型内に導入すると同時に密封フランジに設けた空気排出パイプを通じて円筒塗布成形型内の空気を排出して、円筒塗布成形型内の空気を炭酸ガスで置換し、続いて、この炭酸ガスで置換した加熱炉の内部にブタノールを３８０℃でその分圧が２．８気圧になるようなモル数で投入し、密閉状態として、この円筒塗布成形型を加熱炉にセットし、フッ素系樹脂塗布層を３８０℃の温度で加熱焼成することにより、表面層を形成した。
【００４８】
（比較例１）
実施例１と同様にして、予め成形された直径６０ｍｍ、面長３１５ｍｍ及び厚み９０μｍのポリイミド円筒体よりなる基体の外表面に弾性層及びフッ素系樹脂塗布層を順次形成した。そして、このフッ素系樹脂塗布層を形成した積層体を密閉式の加熱炉の内部に挿入した後、加熱炉の内部を窒素ガスで置換し、密閉状態として、フッ素系樹脂塗布層を３４０℃の温度で加熱焼成することにより、表面層を形成した。
【００４９】
（比較例２）
実施例６と同様にして、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の薄膜を被覆した円筒塗布成形型の内面にフッ素系樹脂塗布層及び弾性層を順次形成した。そして、この弾性体を形成した円筒塗布成形型の両端の開口部を密封フランジで密封した後、密封フランジに設けた不活性ガス導入パイプを通じて窒素ガスを円筒塗布成形型内に導入すると同時に密封フランジに設けた空気排出パイプを通じて円筒塗布成形型内の空気を排出して、円筒塗布成形型内の空気を窒素ガスで置換し、密閉状態として、フッ素系樹脂塗布層を３４０℃の温度で加熱焼成することにより、表面層を形成した。このようにして得られた積層体を冷却した後、再度遠心成型機に取り付けて、熱可塑性ポリイミドワニスを希釈した塗布液を弾性層の表面に塗布して基体層を形成した。次に、基体層を指触乾燥した後、円筒塗布成形を取り外して加熱炉１５０℃で乾燥して積層体から溶剤を完全に除去した。
【００５０】
（比較例３）
金属製の円筒体の内面にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の薄膜を被覆した円筒塗布成形型を遠心装置に取り付けて回転させ、この回転する円筒塗布成形型の内面にＰＦＡ分散液を２０μｍ厚に塗布してフッ素系樹脂塗布層を形成した後、このフッ素系樹脂塗布層に、ＰＦＡ微粉末を固形分比率１０％になるように添加して分散した、２液反応型のシリコーンゴム液（東レ社製　ＤＸ３５−２１２０）を塗布してシリコーンゴム塗布層を形成し、次に、この円筒塗布成形型を加熱炉中にセットしてシリコーンゴム塗布層を１５０℃の温度に加熱して硬化させることにより２００μｍ厚の弾性層を形成した。そして、この弾性体を形成した円筒塗布成形型の両端の開口部を密封フランジで密封した後、密封フランジに設けた不活性ガス導入パイプを通じて窒素ガスを円筒塗布成形型内に導入すると同時に密封フランジに設けた空気排出パイプを通じて円筒塗布成形型内の空気を排出して、円筒塗布成形型内の空気を窒素ガスで置換し、密閉状態として、フッ素系樹脂塗布層を３４０℃の温度で加熱焼成することにより、表面層を形成した。この積層体を冷却した後、再度遠心成型機に取り付けて、熱可塑性ポリイミドワニスを希釈した塗布液を弾性層の表面に塗布して基体層を形成した。これを指触乾燥した後、取り外して加熱炉１５０℃で溶剤を完全に除去した。
【００５１】
（比較例４）
予め成形された直径６０ｍｍ、面長３１５ｍｍ及び厚み９０μｍのポリイミド円筒体よりなる基体の外表面にプライマーを塗布し、このプライマーを塗布した基体に、酸化第二鉄を固形分比率２５％になるように添加して分散した、２液反応型のシリコーンゴム液（東レ社製　ＤＸ３５−２１２０）を塗布してシリコーンゴム塗布層を形成した後、このシリコーンゴム塗布層を１５０℃の温度に加熱して硬化させることにより２００μｍ厚の弾性層を形成した。そして、この弾性層の表面にテトラフルオロエチレン−ポリエチレンフルオロビニルエーレル共重合体（ＰＦＡ）の分散液を２０μｍ厚に塗布してフッ素系樹脂塗布層を形成した。次に、このフッ素系樹脂塗布層を形成した積層体を密閉式の加熱炉の内部に挿入した後、空気雰囲気の状態として、フッ素系樹脂塗布層を３４０℃の温度で加熱焼成することにより、表面層を形成した。
【００５２】
（比較例５）
予め成形された直径６０ｍｍ、面長３１５ｍｍ及び厚み９０μｍのポリイミド円筒体よりなる基体の外表面にプライマーを塗布し、このプライマーを塗布した基体に、カーボンウィスカーを固形分比率１５％になるように添加して分散した、２液反応型のシリコーンゴム液（東レ社製　ＤＸ３５−２１２０）を塗布してシリコーンゴム塗布層を形成した後、このシリコーンゴム塗布層を１５０℃の温度に加熱して硬化させることにより２００μｍ厚の弾性層を形成した。そして、実施例１と同様にして、この弾性層の表面に表面層を形成した。
【００５３】
（比較例６）
加熱炉の内部に加圧媒質として１−ノナノール（沸点２１４℃）を３８０℃でその分圧が２．０気圧になるようなモル数で投入し、密閉状態として、フッ素系樹脂塗布層を３８０℃の温度で加熱焼成することにより、表面層を形成した以外は、実施例１と同様にして、この弾性層の表面に表面層を形成した。
【００５４】
（比較例７）
加熱炉の内部に加圧媒質としてワックス（沸点２５０℃）を３８０℃でその分圧が２．０気圧になるようなモル数で投入し、密閉状態として、フッ素系樹脂塗布層を３８０℃の温度で加熱焼成することにより、表面層を形成した以外は、実施例１と同様にして、この弾性層の表面に表面層を形成した。
【００５５】
以上、（イ）実施例１〜６及び比較例１〜７によって得られた積層体の外観、加工設備内の状況等評価し、（ロ）実施例１〜６及び比較例１〜７と同じ加熱条件で作成した弾性層のセットダマのゴム硬度（ＪＩＳ−Ａ）を測定し、そして、（ハ）実施例１〜６及び比較例１〜７によって得られた積層体で構成されるベルトをリコー製複写機の定着ユニットに取り付けて搭載して画像品質及びベルトの耐久性を評価した。また、実施例１〜６及び比較例１〜７の評価を次の評価基準に基づいて行った。
評価基準
◎：工程、画像品質とも非常に良好
○：工程、画像品質とも良好
×：工程あるいは画像品質に問題有り
それらの評価結果及び測定結果は、次の表１に示される。
【００５６】
【表１】
2004098451.tif 000003
【００５７】
【発明の効果】
請求項１〜１２に記載された発明によれば、フッ素系樹脂塗布層を、加熱により気化又は昇華して蒸気となる加圧媒質の存在下に、加熱焼成するので、フッ素系樹脂塗布層が常温常圧において不活性ガスで置換した雰囲気状態から加熱したものであっても弾性層の劣化がなく、そのために、弾性層から発生する分解揮発ガスによる白い灰のような付着物が表面層及びその周辺に付着するのを防止できると共に、加熱容器又は加熱炉内部に付着した該付着物が表面層に落下して表面層に凹凸の外観異常を発生させることを防止できる。そして、かかる積層体を定着ベルトとすると、表面層に付着物及び凹凸がないので、画像品質が良くなる。また、かかる積層体を定着ロールとすると、ニップ幅が良好に保たれ、しかも、表面層に付着物及び凹凸がないので、トナーの定着効率が良くなり、また、画像品質も良くなる。
【００５８】
請求項５に記載された発明によれば、加圧媒質が、前記弾性層及び表面層に対して化学的に非反応性の加圧媒質であるので、加圧媒質が弾性層及び表面層を変質させることはない。
【００５９】
請求項６に記載された発明によれば、加圧媒質が２００℃以上で気体となる加圧媒質であるので、加熱焼成処理後の積層体を冷却の際に、積層体がまだ充分冷えないうちに液化や凝固を起こすということはなく、そのために、液滴凝集や流れ模様が発生して表面層に外観異常をもたらすこともない。
【００６０】
請求項７に記載された発明によれば、加圧媒質がドライアイス等の昇華性の加圧媒質であるので、積層体に反応せず、しかも、積層体に付着せず、そのために、表面性状の良好な積層体が得られる。
【００６１】
請求項８に記載された発明によれば、加圧媒質がイソプロパノールＩＰＡ液等のアルコール系の加圧媒質であるので、アルコール系の加圧媒質が、充分に気化すると共に、飽和蒸気圧の関係で徐々に蒸発して加熱容器内の圧力を高め、かつ、積層体にある程度浸透していき、そのために、積層体は、光沢と弾性を保ちながら加熱冷却され、また、アルコール系の加圧媒質が常温になってから積層体より蒸発して行くが、積層体の光沢と弾性は保たれたままである。よって、表面性状の良好な積層体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施の形態を示す積層体（無端ベルト）の製造方法の断面説明図である。
【図２】本発明の他の一実施の形態を示す積層体（ロール）の製造方法の断面説明図である。
【図３】従来の電子写真方式の画像形成装置の説明図である。
【図４】従来の定着無端ベルトの使用状態を示す説明図である。
【符号の説明】
１　積層体（無端ベルト）
２　基体
３　弾性層
４　表面層
１１　積層体（ロール）
１２　基体
１３　弾性層
１４　表面層
【図１】
2004098451.tif 000004
【図２】
2004098451.tif 000005
【図３】
2004098451.tif 000006
【図４】
2004098451.tif 000007