(57)【要約】【課題】ストレージ酸素量を維持する一方、酸素放出速度を抑制することができ、水素を酸化消耗することなくＣＯを選択的に除去することができると共に、このようなＣＯ浄化性能を長期に亘って維持することができるＣＯ除去触媒を提供する。【解決手段】セリウムに、セリウムイオンよりも小さなイオン半径を有し、しかも電機陰性度が１．４より大きい第２の元素を複合化してなるセリウム含有複合酸化物に、活性金属としてＰｔ，Ｐｄ又はＲｈなどの貴金属を担持する。さらに必要に応じて、上記セリウム含有複合酸化物にＺｒやＴｉなどの第３の元素を複合化して、上記第２の元素と第３の元素との複合金属酸化物の酸強度Ｈｏが−５．６以下となるようにする。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セリウムと、セリウムイオンよりも小さなイオン半径を有し、かつ電気陰性度が１．４より大きい第２の元素とを複合化したセリウム含有複合酸化物に、活性金属として貴金属を担持して成ることを特徴とするＣＯ除去触媒。
【請求項２】
第２の元素が４Ａ〜７Ａ族、８族及び１Ｂ〜３Ｂ族より選ばれた少なくとも１種の元素であることを特徴とする請求項１に記載のＣＯ除去触媒。
【請求項３】
第２の元素の濃度がセリウムに対して１０〜５０ｍｏｌ％であることを特徴とする請求項１又は２に記載のＣＯ除去触媒。
【請求項４】
活性金属として担持した貴金属がＰｔ，Ｐｄ及びＲｈから成る群より選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つの項に記載のＣＯ除去触媒。
【請求項５】
セリウム含有複合酸化物に第３の元素がさらに複合化され、第２の元素と第３の元素との複合金属酸化物の酸強度Ｈ０が−５．６以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つの項に記載のＣＯ除去触媒。
【請求項６】
第２の元素と第３の元素との複合金属酸化物のコート量が１００〜２００ｇ／Ｌであることを特徴とする請求項５に記載のＣＯ除去触媒。
【請求項７】
上記第２の元素と第３の元素との複合金属酸化物がＡｌ、Ｚｎ、Ｚｒ及びＴｉから成る群から選ばれた少なくとも２種以上の金属の複合酸化物であることを特徴とする請求項５又は６に記載のＣＯ除去触媒。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、内燃機関から排出される排ガス、ガソリンやアルコール改質後のガス中に含まれる一酸化炭素（ＣＯ）を選択的に除去するための触媒に係わり、例えば自動車等の内燃機関から排出されるＮＯｘを水素によって還元浄化するようにした排ガス浄化システムにおいて、ＮＯｘ浄化触媒の上流側に配設されてＣＯを選択的に除去し水素を富化する、つまり還元剤中の水素濃度を増加するために用いられるＣＯ除去触媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
燃費向上のため、内燃機関に供給する混合気の空燃比（Ａ／Ｆ）を理論空燃比（Ａ／Ｆ＝１４．７）よりもリーン側（Ａ／Ｆ＝２２付近）に制御する方法が採用されている。
【０００３】
しかし、リーン側に空燃比制御を行うと、通常の三元触媒によるＮＯｘ浄化率が低下するために多量のＮＯｘを大気中に脱離することになる。このため希薄燃焼を行うことのできる内燃機関においては、ＮＯｘをトラップするＮＯｘ吸着剤を内蔵したＮＯｘ吸着型還元触媒によってＮＯｘを浄化する技術が知られている。このＮＯｘ吸着剤は、空燃比がリーンの時にはＮＯｘをトラップし、リッチの時には還元剤（ＨＣ，ＣＯ，水素）によってトラップしたＮＯｘを脱離・浄化する特性を有している。なお、ＮＯｘの脱離・浄化に使用されない還元剤（ＨＣ，ＣＯ，水素）は完全酸化によりＣＯ２，Ｈ２Ｏとして除去されることになる。
【０００４】
ＮＯｘ吸着型還元触媒によるＮＯｘ浄化は、３００℃以上の比較的高温域では非常に有効であるが、それ以下の低温域ではトラップしたＮＯｘの脱離が困難になるため、ＮＯｘ浄化率が著しく低下することが判っており、今後ますます厳しくなる排ガス規制に対応するためには、これまでよりもさらに広い温度範囲での排ガス浄化を行う必要があるものと考えられる。すなわち、上述した希薄燃焼による内燃機関の燃焼効率が向上するに従って排ガス温度がさらに低下することを考慮すると、より低温域においても排ガスを浄化しなければならないことになる。
【０００５】
この点について詳細に検討した結果、リッチスパイクにより生成するＣＯやＨＣ、特にＣＯがＮＯｘの脱離を抑制していることが判明したことから、ＮＯｘの脱離を抑制しているＣＯを選択的に除去して水素のみを還元剤として用いたところ、ＮＯｘの脱離が著しく促進され、ＮＯｘ浄化性能が飛躍的に向上することが見出され、このような知見に基づいてリッチスパイク時に多く生成するＣＯ，水素のうち、ＣＯのみを選択的に除去する触媒をＮＯｘ吸着型還元触媒の上流側に配置するシステムが提案されている（特許文献１参照）。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００１−２３４７３７号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
リッチスパイク時に生成する還元剤のうち、ＣＯのみを選択的に除去する手段としては、▲１▼ＣＯ吸着、▲２▼ＣＯ選択酸化反応および▲３▼ＣＯシフト反応を利用することができ、これらの反応に対しては酸化セリウムが非常に有効である。ただし、高温での耐久後においては酸化セリウムや担持した活性金属の凝集などにより▲１▼ＣＯ吸着は著しく低下するため、実質的には▲２▼ＣＯ選択酸化反応と▲３▼ＣＯシフト反応を利用することになる。
【０００８】
酸化セリウム触媒へリッチスパイクを実施すると、▲２▼ＣＯ選択酸化反応、▲３▼ＣＯシフト反応の順に反応は進行する。これらの反応を有効に利用することで、ＣＯを選択的に除去して、還元剤中の水素濃度を増加したリッチガスをＮＯｘ吸着型還元触媒に供給することが可能である。
【０００９】
しかし、酸素放出能が向上する材料として広く知られている、酸化セリウム−酸化ジルコニウム複合酸化物、酸化セリウム−酸化プラセオジウム複合酸化物では、その酸化性能が強すぎるためにリッチスパイクを実施している時間のほとんどがＣＯと水素の酸化反応で占められてしまう問題がある。
【００１０】
酸化セリウム系触媒のＣＯ選択酸化反応に対するＣＯ選択酸化率は、およそ５０〜６０％であるためにＣＯを選択的に低減することは難しい。したがって、ＣＯ選択酸化反応の次に進行するＣＯシフト反応も利用することにより、ＣＯを選択的に低減することが効果的である。つまり、酸化セリウム系触媒の酸化性能を維持しつつ、ＣＯシフト反応を増加することが必要である。
【００１１】
酸化セリウム系触媒におけるＣＯ浄化性能については、初期活性は非常に高いものの、時間とともに徐々に低下するということが判ってきており、これら問題点の解消が酸化セリウム系触媒を用いたＣＯ除去触媒の課題となっていた。
【００１２】
本発明は、従来のＣＯ除去触媒における上記課題に鑑みてなされたものであって、酸化性能を維持しつつＣＯシフト反応を増加するために、水素を消費することなくＣＯを選択的に除去することができるＣＯ除去触媒、さらには排ガス成分による被毒を防止して、上記性能を長期に亘って維持することができるＣＯ除去触媒を提供することを目的としている。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明のＣＯ除去触媒は、セリウムに、セリウムイオンよりも小さなイオン半径を有し、かつ電気陰性度が１．４より大きい第２の元素を、望ましくはセリウムに対して１０〜５０ｍｏｌ％の範囲で複合化してなるセリウム含有複合酸化物に、活性金属としての貴金属、例えばＰｔ，Ｐｄ又はＲｈを単独で、あるいは任意に組合わせて担持した構成、さらには上記セリウム含有複合酸化物に第３の元素をさらに複合化し、セリウムイオンよりも小さなイオン半径を有し、かつ電気陰性度が１．４より大きい上記第２の元素と第３の元素との複合金属酸化物の酸強度Ｈ０が−５．６以下となるようにした構成のものであって、ＣＯ除去触媒におけるこのような構成を上記課題を解決するための手段としたことを特徴としている。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のＣＯ除去触媒について詳細に説明する。
本発明のＣＯ除去触媒においては、セリウムイオンよりも小さなイオン半径を有し、しかも電気陰性度が１．４より大きい第２の元素とセリウムとを複合化したセリウム含有複合酸化物を用いることによって、酸化性能を維持しつつＣＯシフト性能を向上した結果、水素の酸化による消費を抑制しながら、ＣＯを選択的に除去することができる。
【００１５】
すなわち、セリウムと複合化する第２の元素のイオン半径がセリウムのイオン半径、すなわち０．９７Åより小さいと、酸化セリウムの結晶構造の歪が少なくなることになり、また第２の元素の電気陰性度が１．４よりも大きいと、元素と酸素との結合力が強化されることとなるために、酸化性能を維持しつつＣＯシフト性能が向上されることになる。
【００１６】
また、セリウムと複合化する第２の元素としては、４Ａ〜７Ａ族、８族及び１Ｂ〜４Ｂ族より選ばれた元素、具体的には、例えばＺｎ（イオン半径：０．８８Å，電気陰性度：１．６），Ｍｎ（イオン半径：０．６７Å，電気陰性度：１．５），Ｆｅ（イオン半径：０．７９Å，電気陰性度：１．８），Ｃｕ（イオン半径：０．８７Å，電気陰性度：１．９），Ｓｎ（イオン半径：０．８３Å，電気陰性度：１．８），Ｎｉ（イオン半径：０．８３Å，電気陰性度：１．８），Ｔｉ（イオン半径：０．７５Å，電気陰性度：１．５），Ｗ（イオン半径：０．７４Å，電気陰性度：１．７），Ｇａ（イオン半径：０．９４Å，電気陰性度：１．６），Ａｌ（イオン半径：０．５４Å，電気陰性度：１．５），Ｃｏ（イオン半径：０．５５Å，電気陰性度：１．８）を用いることが望ましく、これらを単独、若しくはこれらのうちの２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１７】
そして、複合酸化物中におけるこれら元素の濃度（含有量）としては、セリウムに対して１０〜５０ｍｏｌ％の範囲であることが望ましく、これによって酸化セリウムの螢石型構造が維持され、所期の効果がより確実に得られることになる。すなわち、セリウムと複合化された元素の濃度がその１０ｍｏｌ％に満たない場合は、複合の効果が現れないのでＣＯシフト反応が向上せず、逆に５０ｍｏｌ％を超えると酸化セリウム本来のストレージ酸素量を確保できなくなるため、やはりＣＯシフト性能が低下する傾向がある。
【００１８】
さらに、上記の複合酸化物に担持する活性金属としては、Ｐｔ，Ｐｄ若しくはＲｈ、又はこれらを任意に組合せた貴金属を用いることが望ましく、これによって水素よりもＣＯを選択的に活性化し、より効率的にＣＯを浄化することができるようになる。
【００１９】
一方、当該ＣＯ除去触媒における時間的な活性低下の現象については、調査の結果、リッチスパイクに切り替えた直後から反応が始まるＣＯ酸化反応と、これに続いて開始されるＣＯシフト反応のうち、ＣＯ酸化酸化反応に関しては低下が見られないのに対して、ＣＯシフト反応が大幅に低下していることが判明し、ＣＯシフト反応の低下が原因であることが明らかとなった。ＣＯシフト反応におけるセリウム酸化物系触媒の活性点は、酸化セリウムから酸素が抜けた格子であるとされており、この格子に排ガス中の成分、特にＮＯｘやＳＯｘ等の酸性ガス成分が吸着することにより性能が低下するものと考えられる。
【００２０】
本発明のＣＯ除去触媒においては、セリウム含有複合酸化物にさらに第３の元素を複合化することができ、当該第３の元素とセリウムイオンよりも小さなイオン半径を有し、かつ電気陰性度が１．４より大きい元素（第２の元素）との複合金属酸化物の酸強度Ｈ０が−５．６以下となるようにすることによって、酸性ガス（ＳＯｘ、ＮＯｘ）の触媒表面への吸着が抑制され、酸性ガスの被毒による性能低下を抑えることができる。すなわち、ＣＯシフト反応において、活性サイトであると考えられる貴金属と酸化セリウムのストレージ酸素近傍に強酸性を有する複合金属酸化物を配置することによって、酸性ガス（被毒成分）であるＳＯｘ，ＮＯｘの活性サイトへの吸着が抑制される結果、性能低下が軽減されることになる。
【００２１】
複合酸化物の酸強度Ｈ０について説明すると、ブレンステッドの酸・塩基の挙動をする電荷のない塩基Ｂが水溶液中で次式のようにＨ＋と結合する。
ここで、酸性溶媒が中性の塩基分子Ｂにプロトンを与える能力、すなわちその酸強度は、Ｈ０関数で定量的に現される。
Ｂ  ＋  Ｈ＋  ＝  ＢＨ＋
【００２２】
上式におけるＢＨ＋の解離平衡定数は、ＫＢＨ＋  ＝［Ｂ］［Ｈ＋］／［ＢＨ＋］と表される。このＢをある溶媒に入れたとき、Ｈ＋と結合する割合をＣＢＨ＋、結合しない割合をＣＢとすると、その溶媒のＨ０は、以下のように定義される。
Ｈ０  ＝  ｐＫＢＨ＋  −  ｌｏｇ（ＣＢＨ＋／ＣＢ）
溶媒の酸強度を表すＨ０関数を固体表面に適用し、Ｈ０で酸点の強さを表す。すなわち、指示薬Ｂを吸着させたとき、酸点によりプロトン化された割合ＣＢＨ＋と、されない割合ＣＢが等しいとき、その酸点の強さは指示薬の共役酸（ＢＨ＋）のｐＫＢＨ＋の値と等しいＨ０値であるという。なお、Ｈ０の値はｐＫＢＨ＋値が既知のハメット指示薬を用いて求めることができる。
【００２３】
上記複合酸化物の酸性度Ｈ０が−５．６を超えると、酸性度が低下し、被毒ガスの吸着を十分に抑えることができなくなる。
【００２４】
なお、ＮＯｘ吸着触媒へのＳＯｘ被毒対策としては、一般に、酸性質を有する金属酸化物によるＳＯｘの近接抑制が知られている。
これは酸性質を有する金属酸化物には酸性ガスが吸着しにくい性質を利用したものであるが、ＮＯｘはＳＯｘと同様に酸性ガスであることから、酸性質を有する金属酸化物の酸性度が強すぎるとＮＯｘも吸着し難くなって、同時にＮＯｘ吸着触媒のＮＯｘ浄化率も低下することになる。したがって、ＮＯｘ触媒には強酸性を有する金属酸化物を使用することは困難であるが、本発明のＣＯ除去触媒においては、ＮＯｘを浄化する必要がないため、酸性度が高い酸性酸化物を使用することができる。
【００２５】
セリウムイオンよりも小さなイオン半径を有し、電気陰性度が１．４より大きい第２の元素と第３の元素との上記複合金属酸化物のコート量としては、厳密には、その種類によって異なるものの、概ね１００〜２００ｇ／Ｌの範囲とすることが望ましい。
すなわち、当該ＣＯ除去触媒においては、強酸性の金属酸化物上には、酸性ガスが吸着しにくいという性質を利用しているため、その酸性度によって必要な添加量が異なるものと考えられる。さらに、酸性ガスの金属酸化物への拡散係数も影響することが考えられる。
ここで、複合酸化物の添加量が１００ｇ／Ｌに満たない場合には、その種類を考慮したとしても、上記のような酸性ガスの吸着抑制効果がほとんど得られず、また、添加量が２００ｇ／Ｌを超えた場合には、相対的に酸化セリウムのコート量が減少するために性能が低下することになる。
【００２６】
また、複合酸化物としては、単一の金属から成る酸化物の酸性度は低いものの、複合化することによって強酸性を発現することができることから、Ａｌ、Ｚｎ、Ｚｒ及びＴｉのうちの２種あるいは３種以上の金属から成る複合酸化物、例えば、Ａｌ２Ｏ３−ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３−ＺｒＯ２、ＴｉＯ２−ＺｎＯ、ＴｉＯ２−ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３−ＴｉＯ２−ＺｒＯ２などを用いることが望ましい。複合化した金属酸化物は、酸化セリウム近傍に形成するか、または物理混合により添加することができる。
【００２７】
特に、酸化セリウム近傍に形成させる場合には、酸化セリウムとの親和性からＡｌまたはＺｒを含む金属酸化物の使用が効果的であり、酸化セリウムと親和性が高いＡｌ系、Ｚｒ系の強酸性の複合金属酸化物を使用することにより、活性サイト近傍に配置することが可能となり、酸性ガスの吸着抑制効果が増大することになる。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。
【００２９】
〔第１実施例〕
発明例及び比較例に係わる各触媒を調整した後、下記に示す条件によって触媒通過後におけるモデルガスの水素濃度及びＣＯ濃度を測定し、各発明例及び比較例の触媒性能を評価した。その結果を表１に示す。
【００３０】
（１）触媒調整
（発明例１）
まず、水溶性のセリウム化合物とアルミニウム化合物とを所定量の水に投入し、撹拌により完全に溶解したのち、アンモニアなど塩基性の水溶液を徐々に滴下し、溶液のｐＨを９〜１１の範囲に調整し、これによって水酸化セリウム及び水酸化アルミニウムが混合した沈殿を生成させた。次いで、生成した沈殿物を水でろ過及び洗浄し、１５０℃で一昼夜乾燥した。そして、空気中において６００℃で２時間焼成することにより、セリウムとアルミニウムの複合酸化物を得た。このとき、セリウムに対するアルミニウムの濃度は３０ｍｏｌ％とした。
【００３１】
次に、上記により得られたセリウム−アルミニウム複合酸化物をジニトロジアミンＰｔ水溶液に投入して１時間撹拌した後、１５０℃で一昼夜乾燥し、その後、空気中６００℃で２時間焼成することによって、Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３−ＺｅＯ２を得た。得られた粉末と所定量のアルミナゾルとを磁性ボールミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。
【００３２】
このスラリーをコージェライト質モノリス担体（４００セル／６ミル）の排ガス接触面にコートし、空気流によって余剰のスラリーを除去して乾燥したのち、４００℃で３０分焼成することによって、当該発明例１に係わる触媒を得た。
【００３３】
（発明例２）
アルミニウム化合物をガリウム化合物としたことを除いて、上記発明例１と同様の要領により、当該発明例２に係わる触媒を調製した。
【００３４】
（発明例３）
アルミニウム化合物を亜鉛化合物としたことを除いて、上記発明例１と同様の要領により、当該発明例３に係わる触媒を調製した。
【００３５】
（発明例４）
アルミニウム化合物を銅化合物としたことを除いて、上記発明例１と同様の要領により、当該発明例４に係わる触媒を調製した。
【００３６】
（発明例５）
アルミニウム化合物をニッケル化合物としたことを除いて、上記発明例１と同様の要領により、当該発明例５に係わる触媒を調製した。
【００３７】
（発明例６）
アルミニウム化合物をスズ化合物としたことを除いて、上記発明例１と同様の要領により、当該発明例６に係わる触媒を調製した。
【００３８】
（比較例１）
アルミニウム化合物をジルコニウム化合物としたことを除いて、上記発明例１と同様の要領により、当該比較例１に係わる触媒を調製した。
【００３９】
（比較例２）
アルミニウム化合物をプラセオジウム化合物としたことを除いて、上記発明例１と同様の要領により、当該比較例２に係わる触媒を調製した。
【００４０】
（２）耐久条件
・エンジン排気量        ３０００ｃｃ
・燃料                  日石ダッシュガソリン
・耐久温度              ６００℃
・耐久時間              ３０時間
【００４１】
2004160435.tif 000002
【００４２】
【表１】
2004160435.tif 000003
【００４３】
表１の結果から明らかなように、セリウムイオンよりも小さなイオン半径を有しかつ電気陰性度が１．４より大きい第２の元素とセリウムとの複合酸化物を用いた発明例１〜６の触媒においては、水素の消費が抑制されているために、ＣＯ転化率が高く、水素／ＣＯ比が向上していることが確認された。
【００４４】
これに対し、イオン半径がセリウムイオンよりも大きく、電気陰性度が１．４より小さい元素を用いた比較例１、２の触媒においては、水素の消費が多く、ＣＯ転化率及び水素／ＣＯ比が低いことが判明した。
【００４５】
〔第２実施例〕
酸性ガスの被毒による性能劣化を軽減すべく、上記発明例１の触媒をベースに、さらに第３の酸化物を複合化した触媒を調製した後、下記に示す条件によって、ＮＯｘ被毒処理後のＣＯシフト反応によるＣＯ転化率を測定し、各発明例の触媒性能を評価した。その結果を表２に示す。
【００４６】
（１）触媒調整
（発明例７）
上記発明例１と同様の方法によって得られたセリウム−アルミニウム複合酸化物に、ジルコニウム化合物の水溶液を含浸させて乾燥し、空気中において６００℃で２時間焼成することによって、セリウムとアルミニウムとジルコニウムの複合酸化物を得た。
【００４７】
次に、上記により得られたセリウム−アルミニウム−ジルコニウム複合酸化物をジニトロジアミンＰｔ水溶液に投入して１時間撹拌した後、１５０℃で一昼夜乾燥し、その後、同様に空気中６００℃で２時間焼成することによって、Ｐｔ／（Ａｌ２Ｏ３−ＺｒＯ２）−ＣｅＯ２を得た。
そして、得られた粉末と所定量のアルミナゾルとを磁性ボールミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。
【００４８】
このスラリーをコージェライト質モノリス担体（４００セル／６ミル）の排ガス接触面にコートし、空気流によって余剰のスラリーを除去して乾燥したのち、４００℃で３０分焼成することによって、当該発明例７に係わる触媒を得た。
なお、Ａｌ−Ｚｒ複合金属酸化物の酸強度Ｈ０は、−５．６であり、当該Ａｌ−Ｚｒ複合金属酸化物のコート量は、１００ｇ／Ｌであった。
【００４９】
（発明例８）
ジルコニウム化合物の水溶液に代えて、チタニウム化合物の水溶液を用いてセリウム−アルミニウム−チタニウム複合酸化物としたことを除いて、上記発明例７と同様の要領により、当該発明例８に係わる触媒を調製した。
なお、Ａｌ−Ｔｉ複合金属酸化物の酸強度Ｈ０は、−５．６であり、当該複合金属酸化物のコート量は、１００ｇ／Ｌであった。
【００５０】
（発明例９）
ジルコニウム化合物の水溶液に代えて、チタニウム化合物とジルコニウム化合物の水溶液を用いてセリウム−アルミニウム−チタニウム−ジルコニウム複合酸化物としたことを除いて、上記発明例７と同様の要領により、当該発明例９に係わる触媒を調製した。
なお、Ａｌ−Ｔｉ−Ｚｒ複合金属酸化物の酸強度Ｈ０は、―５．６である。また、当該複合金属酸化物のコート量は、１００ｇ／Ｌであった。
【００５１】
（２）耐久条件
・エンジン排気量        ３０００ｃｃ
・燃料                  日石ダッシュガソリン
・耐久温度              ７５０℃
・耐久時間              ３０時間
【００５２】
（３）性能評価条件
・反応温度  ：３００℃
・空間速度  ：７２０００ｈ−１
・ＮＯｘ処理：５００℃×１０分間水素ガスにより還元処理を行ったのち、３００℃において、ＮＯｘ＋Ｏ２によりＮＯｘ処理を行った。
・評価方法  ：１％ＣＯ，３％Ｈ２Ｏ，１００ｐｐｍＮＯｘ，バランスＮ２を用                いて、ＣＯシフト反応によるＣＯ転化率について、ＮＯｘ処理                前後における低下の程度を比較した。            
【００５３】
【表２】
2004160435.tif 000004
【００５４】
表２の結果から明らかなように、発明例１の触媒におけるＡｌ２Ｏ３−ＣｅＯ２複合酸化物に、それぞれＺｒ、Ｔｉ、Ｔｉ＋Ｚｒをさらに複合化することによって、ＮＯｘ処理後のＣＯ転化率の低下を抑えることができることが確認された。
【００５５】
【発明の効果】
以上説明してきたように、本発明のＣＯ除去触媒は、セリウムに、セリウムイオンよりも小さなイオン半径を有し、しかも電気陰性度が１．４より大きい第２の元素、とりわけ４Ａ〜７Ａ族、８族及び１Ｂ〜４Ｂより選ばれた少なくとも１種の元素を、望ましくは１０〜５０ｍｏｌ％の範囲で複合化してなるセリウム含有複合酸化物に、活性金属として、例えばＰｔ，Ｐｄ及びＲｈから成る群より選ばれた少なくとも１種の貴金属を担持したものであるから、上記複合酸化物の酸化性能を維持しつつＣＯシフト反応を増加するため、水素の酸化消耗を抑制することができ、ＣＯを選択的に除去することができる。
また、セリウム含有複合酸化物にさらに第３の元素を複合化し、当該第３の元素と上記第２の元素との複合金属酸化物の酸強度Ｈ０が−５．６以下となるようにすることによって、酸性ガスの活性サイトへの吸着が抑制され、酸性ガスの被毒による時間的な性能低下を抑えることができ、ＣＯ浄化性能を長期に亘って良好に維持することができるという極めて優れた効果がもたらされる。