(57)【要約】【課題】画像形成材料用支持体の製造法において溶融樹脂加工する際には避けられない微少な寸法変化により発生する凹凸を小さくする方法及び安定して製造する方法を提供する。【解決手段】原紙層を形成後、該原紙に重合度が５００〜３０００のポリビニルアルコールと多価イオンの溶解塩を含有するサイズプレス液を含浸処理し、膜厚ムラ指数Ｒｐｙ値を１．７以下にし、好ましくは、原紙密度が０．８５〜１．０５ｇ／ｃｍ３となるようにカレンダー処理を施す。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然パルプを主成分とする原紙層の両面又は片方の面にポリオレフィン樹脂による被覆を施した画像形成材料用支持体の製造方法に関して、原紙層を形成後、該原紙に重合度が５００〜３０００のポリビニルアルコールと多価イオンの溶解塩を含有するサイズプレス液で処理を施し、下記で表現される膜厚ムラ指数Ｒｐｙ値（単位：ｍＶ）を１．７以下にすることを特徴とする画像形成材料用支持体の製造方法。
Ｒｐｙ値：先端が球状である２つの触針の間に試料を走行させ、試料の厚み変動を電子マイクロメータを介し電気信号として測定するフィルム厚み測定器を用い、電子マイクロメータの感度レンジが±１５ミクロン／±３Ｖの条件でゼロ点調節後試料の抄紙方向に１．５ｍ／分を定速で走査することで試料の抄紙方向の厚み変動を測定し、得られた測定信号をＦＦＴアナライザーを用いて、時間窓にハニングウィンドウを使用、高速フーリエ変換して１２８回積算の加算平均によるパワースペクトルを求め、２Ｈｚ〜２５Ｈｚの周波数域のパワー値を総和して２／３を掛けた値を１／２乗して得られる値を膜厚ムラ指数Ｒｐｙ値（単位：ｍＶ）と規定する。
【請求項２】
多価イオンの溶解塩がエチレンジアミンテトラアンモニウム塩である請求項１記載の画像形成材料用支持体の製造方法。
【請求項３】
天然パルプを主成分とする原紙層の密度が０．８５〜１．０５ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする請求項１または２記載の画像形成材料用支持体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高品質な画像形成材料用支持体の製造方法に関するものであり、特に写真と同等の品質が得られるインクジェットプリンター、昇華型熱転写プリンターや熱転写用プリンターに使用可能な画像形成材料用支持体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
写真、フィルム、新聞や出版物等に代表されるアナログ形式で記録するメディアが広く普及している現状においては、必要とする画像又は欲しい画像を入手する為に新聞、各種雑誌、美術全集や写真出版物などの印刷物を購入したりそれらをコピーしている。記念写真、証拠写真や工事用の記録写真などは銀塩フィルム方式のカメラで撮影し印画紙に焼き付ける方法が一般的である。
【０００３】
近年は、銀塩フィルムに代わってＣＣＤ方式のデジタルカメラ、大型印刷機に代わってコンピュータ及び高性能プリンターの低価格化により広く普及した結果、個人レベルでも写真と同等のクオリティーの高い画像が得られることから様々なシーンで画像を出力する機会が増えてきている。
【０００４】
画像データの記録にはコンピュータを使った後加工及び劣化防止の目的からデジタル方式のフレキシブルディスク、ＤＶＤディスク、ハードディスクドライブ、フラッシュメモリ等の様々な方式の電子メディアが使用されている。
【０００５】
電子メディアに記録された画像はテレビやコンピュータの画面を通して見ることは出来ても直接人間の目で見ることは出来ない。それ故、銀塩を使った写真用印画紙に焼き付ける、微小なインク飛沫を制御するインクジェットプリンターを使って紙へ記録、インクリボンを溶融加熱して転写する熱転写型プリンターを使って紙に記録、インクシートを加熱し昇華インクにより画像を形成する昇華型プリンターを使って紙に記録するなど人間の目に見える形に変換してから配布、鑑賞の用に供する方法を採るのが一般的であり、画像情報を画像として出力する機会が増したことでプリンター用紙の消費量も拡大している。
【０００６】
画像を形成する最終的なメディアも銀塩写真以外にインクジェット方式用、熱転写方式用、昇華型熱転写方式用の記録用紙として紙ベースの物が多数開発され、その過程で画質の面からは２極化した製品に分けられる様になってきた。
【０００７】
一方は文字主体の中に画像は大凡判別できる程度の品質を持たせたモノクロおよびマルチカラー用途の低価格品、他方はフルカラーの画像を中心としたもので肌の色や髪の毛一本に亘るまでのディテェールに関わった写真と同等の品質を持たせた紙の二極化である。
【０００８】
後者の高品質な紙は、画像記録材料として要求される品質は非常に高く、色差、表面の平滑性、光沢、剛度、プロセッサーでの搬送性、保存性以外にも用途によって数多くの要求項目が存在する。そして、画像記録材料のベースとして化学合成により得られるポリプロピレン、ポリエチレン、ＰＥＴのフィルムを使用すると高コストであったり、加工時の問題及び保存性の問題を有していたりと全てを満足させられるものは存在しなかった。
【０００９】
高品位な画像記録材料の代表的存在である写真の写真用支持体はパルプを主体とした原紙にポリオレフィン樹脂コーティング加工を施した構成で、様々な工夫を積み重ねて製造されている。
【００１０】
例えば、平滑な支持体を得る為に、主原料となるパルプ並びに抄紙方法に関しては支持体を構成する原紙に０．４ミクロン以下の孔径の空隙量が０．０４ｍｌ／ｇ以上のパルプを使用することが記載されている（例えば、引用文献１参照）。また、平均繊維長０．４〜０．９ｍｍ、平均繊維巾１３．５ミクロン以上、平均繊維壁厚み４ミクロン以下の木材パルプを使用することが開示されている（例えば、引用文献２参照）。２枚ワイヤー抄紙機によりパルプスラリーから湿紙を得る際の脱水条件を限定する方法も開示されている（例えば、引用文献３参照）。
【００１１】
ポリオレフィン樹脂のコーティング加工に関しては、紙基体の両面を溶融押し出しコーティング法によってポリオレフィン樹脂で被覆した写真印画紙用支持体の製造方法として、乳剤塗布側のポリオレフィン樹脂を押出しコーティングする際に、油圧シリンダーで加圧されたバックアップロールを介在して、冷却ロールとプレスロールが３０〜１００ｋｇ／ｃｍの線圧でニップされ、冷却ロールの撓みがロール面長の０．１％以下の状態で溶融ポリオレフィン樹脂を冷却固化させる製造方法が開示されている（例えば、引用文献４参照）。
【００１２】
更に、冷却ロール表面が平坦な金属表面に１０点平均粗さＲｚが０．３〜１．０ミクロン、平均ピッチが１０〜５０ミクロンの微細な凹凸を有し凸部の頂部が平坦であり、かつ、凹部の平均線から底部側の平均傾斜角が５〜７度であり、凹部の平均線から頂部側のの平均傾斜角度が２〜４度で平坦部と凹部とのエッジ部分が滑らかになっている冷却ロールとプレスロールが３０〜１００ｋｇ／ｃｍの線圧でニップされ、冷却ロールの撓みが２０ミクロン以下の状態で溶融ポリオレフィンを樹脂を冷却固化させる写真印画紙用支持体の製造方法も開示されている（例えば、引用文献４参照）。
【００１３】
写真用支持体の製造技術により得られるパルプを主体とした原紙にポリオレフィンコーティングした支持体は画像記録材料の支持体としても非常に優れていることから、写真用支持体にインクシェット記録用にインク吸収層を設ける加工や熱転写・昇華プリンター用に熱転写用受像層を設ける加工を行って、各種の適性を付与することで写真と同等の見た目、触感、その他のクオリティーを実現する手法が採られている。
【００１４】
理由としては、写真用印画紙は広く一般に認知されていること、最終ユーザーの殆どが満足するレベルの品質を持っていることに加えて大量生産により安価であること、画像形成に関する殆どの特性が満足されることから樹脂被覆された写真用印画紙用支持体の表面に画像形成層を設ける手法を採用するケースが多くなっている。
【００１５】
上述の様なコスト、技術的な理由から高品質な画像形成材料用支持体としてパルプを主体にした原紙にポリオレフィンコーティングした支持体を使うことが多い。
【００１６】
しかしながら、抄紙機で製造されるパルプを主体とした原紙は、化学合成により得られる原材料よりも品質的にみれば不揃いな物であり、紙表面の平滑性の指標の１つであるＲｐｙ値一つをとっても紙の地合、水分、カレンダー条件やポリオレフィン加工条件に大きく左右される現実にある。
【００１７】
例えば、抄紙をする工程では抄紙機の温度、水の伝導度、パルプの叩解条件、パルプの種類等によって紙の厚み変動や紙の地合は大きく変化してしまう。次工程のポリオレフィン樹脂加工を行う際には必ず熱による変形を伴う。具体的には２５０〜３５０度前後に加熱溶融されたポリオレフィン樹脂を紙表面に押し出しコーティングすると、紙と溶融樹脂が接触した瞬間に紙表面の水分が変化（水分蒸発）する時に寸法変化が同時に発生する結果、表面の平滑性は悪くなる現象が起こっている。
【００１８】
また、抄紙工程に於ける最終仕上げとなるカレンダー処理の圧力、つまり原紙を金属ロールと金属ロール間で加圧処理を行うカレンダー処理の圧力を増大して支持体原紙の密度を上げて平滑性を得る手法も採用されているが過度のカレンダリングはブラッキングの発生や偏った厚み変動の発生によって巻き取り形状が悪化して使用に耐えなくなる。
【００１９】
画像記録用支持体として所望の表面平滑性を得る為には、原紙の適切な高圧カレンダー処理及び溶融樹脂を押出コーティングした際のプレス線圧も可能な限り高くして製造することが必要である。そういった条件ではロールの汚れやキズが発生し易い状況であり長時間の運転は困難になるので操業性改良の為には水分変化に対する寸法安定性の良好な紙が望まれている。
【００２０】
上記現象を１００％回避することは天然パルプを使っている限り困難なので、最終的加工を受ける前の画像記録材料支持体として必要な表面性を維持するためには原紙層のＲｐｙ値を更に良好にすることを求められる。その総合的な方法として、原質に於けるパルプの叩解方法、抄紙工程での高圧カレンダー処理を組み合わせた原紙層の製造方法や、ポリオレフィン樹脂をコーティングする際のプレスニップ圧を高線圧化したりするが、十分でないことから、別の手法による改良が望まれている。
【００２１】
【特許文献１】
特開昭６０−６７９４０号公報（第２８２頁）
【特許文献２】
特開昭６０−６９６４９号公報（第２７８〜２７９頁）
【特許文献３】
特開昭６１−２８４７６２号公報（第４６２〜４６３頁）
【特許文献４】
特開平９−１０６０３７公報（第５１〜５４頁、第６４〜６５項）
【００２２】
【発明が解決しようとする課題】
天然パルプを主成分とした原紙の両面もしくは片面に溶融樹脂加工を施した画像記録用支持体の製造方法に於いて、見た目の光沢があり、高平滑で有ることに加えてＲｐｙ値で表現される厚み変動の小さな画像記録用支持体を効率よく製造する方法を提供することである。
【００２３】
【課題を解決するための手段】
本発明者は鋭意研究の結果、天然パルプを主成分とする原紙層の両面又は片方の面にポリオレフィン樹脂による被覆を施した画像形成材料用支持体の製造方法に関して、原紙層を形成後、該原紙に重合度が５００〜３０００のポリビニルアルコールと多価イオンの溶解塩を含有するサイズプレス液で処理を施し、下記で表現される膜厚ムラ指数Ｒｐｙ値（単位：ｍＶ）を１．７以下にすることを特徴とする画像形成材料用支持体の製造方法の発明を完成するに至った。
Ｒｐｙ値：先端が球状である２つの触針の間に試料を走行させ、試料の厚み変動を電子マイクロメータを介し電気信号として測定するフィルム厚み測定器を用い、電子マイクロメータの感度レンジが±１５ミクロン／±３Ｖの条件でゼロ点調節後試料の抄紙方向に１．５ｍ／分を定速で走査することで試料の抄紙方向の厚み変動を測定し、得られた測定信号をＦＦＴアナライザーを用いて、時間窓にハニングウィンドウを使用、高速フーリエ変換して１２８回積算の加算平均によるパワースペクトルを求め、２Ｈｚ〜２５Ｈｚの周波数域のパワー値を総和して２／３を掛けた値を１／２乗して得られる値を膜厚ムラ指数Ｒｐｙ値（単位：ｍＶ）と規定する。
また、多価イオンの溶解塩としてエチレンジアミンテトラアンモニウム塩を使用する画像形成材料用支持体の製造方法により、Ｒｐｙ値は良くなることを見いだした。
【００２４】
更に、天然パルプを主成分とする原紙層の密度が０．８５〜１．０５ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする請求項１または２記載の画像形成材料用支持体の製造方法によって、原紙の表面平滑性をコントロールしているカレンダー線圧を下げられる結果としてロールのキズ入り及び汚れを低減できる条件での運転が可能になることに加え、加工速度の増速も可能になることから画像形成用支持体の生産性を改良できることを見いだし本願発明を完成するに至った。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
詳細な改良機構は解らないものの、抄紙工程に設置してあるサイズプレスにバインダーとして使用するＰＶＡが原紙表面をコーティング（浸透）する作用と微小な凸凹を目止め（穴埋）する作用に加えて乾燥後の強力な硬膜性によってカレンダーにて形成された平滑な表面が大気中の平衡水分との差によって生じる原紙水分の変化やポリオレフィン樹脂加工の際に起こる水分変化に対する寸法安定性が増すのでは無いかと推測している。
【００２６】
更に、エチレンジアミンテトラアンモニウム塩や硼素、チタン、アルミニウム、クロムの様な多価イオンの溶解塩を併用することで硬膜作用は相乗的に増大し、カレンダーに於ける平滑性の改良と原紙表面の水分変化に対する安定性が大きくなる結果、良好なＲｐｙ値を維持できる原紙が得られると考えられる。
【００２７】
本発明に於ける多価イオンの溶解塩とは硫酸アルミニウムの様な水中でイオン化した際に３価以上のイオンであり、その強力なカチオンとしての性質から廃水処理の凝集剤として用いられる様なイオンを含む塩のことである。硫酸アルミニウム以外にもポリ塩化アルミ、硫酸鉄、クロムミョウバン、カリミョウバンなども強力なカチオン性を示す。しかしながら、金属塩はｐＨの影響を大きく受けるかまたは与える特徴を持っているが金属イオンではないもののキレート剤として広く知られているエチレンジアミンテトラアンモニウム塩は多価金属イオンと同等の性質を有しながらポリビニルアルコール混合液の安定性やサイズプレス液のｐＨ安定性が良好なことから最も扱いやすい薬品であることが判明した。
【００２８】
ポリビニルアルコールと多価イオンの溶解塩との好ましい割合はポリビニルアルコールの質量部に対して２〜８％であり、少ない場合には効果は期待できない。過剰量の添加は平滑性の改良効果が期待できないばかりかサイズプレス液中の不純物を取り込む結果としてサイズプレス液の安定性が損なわれる為に操業面からも好ましくない。
【００２９】
Ｒｐｙ値は概ね見た目の平滑性に比例していることから、ポリオレフィン樹脂加工、画像形成用支持体上に記録用受像層加工後の平滑性の目安になっている。１．７を超えると見た目の光沢感も不均一となり商品価値が低下することに加えて画像形成材料用支持体上の受像層はダイ方式やカーテン塗工などの高度な塗布方式を採用する場合が多く表面の平滑性が悪いと微少な凹凸により受像層の乱れを生じることもある。
【００３０】
良好な原紙のＲｐｙ値および水分の変化に伴う寸法変化の小さい原紙を得る為にはサイズプレス液の均一な浸透と十分な浸透深さが必要である。実操業の経験と分析によってポリビニルアルコールと多価イオンの溶解塩を主成分とする液はサイズプレス行程で３０〜５０ｇ／ｍ２塗布されていることや塗布量は原紙のサイズ性、水分、密度により変化する項目であるものの３０ｇ／ｍ２以上あれば原紙層の内部へ均一に浸透していることが確認されている。
【００３１】
ポリビニルアルコールの重合度が５００未満では均一な浸透は達成されるものの十分な硬膜性及び、目止め作用が期待出来ないことから水分変化によって表面の平滑性が悪くなる。
【００３２】
重合度が３０００を超えると十分な硬膜性、目止め作用は期待出来るものの均一な浸透を達成できない為に水分変化によって表面の平滑性は悪化する。
【００３３】
本発明に使用するポリビニルアルコール（略称ＰＶＡ）は酢酸ビニルモノマーを重合して得られるポリ酢酸ビニルをアルカリでケン化して得られる物である。
また、本発明で使用するＰＶＡの種類は特に限定されるものではないが、使用する多価イオンの溶解塩の相互作用による液の安定性や硬膜性及び被膜強度の観点からは完全ケン化型（ケン化度９８〜９８％）のＰＶＡやカルボキシ変成ＰＶＡの使用が好ましい。
【００３４】
カレンダー線圧が低い場合には所望する平滑性が得られないのは当然のことながら、高線圧にすると平滑性は向上するものの原紙の地合不良（フロック地合）箇所ではブラッキングと呼ばれる現象の発生と異物によるカレンダーの傷入りやロールの摩滅による巻き取り形状不良が発生し長期間の運転には耐えられなくなるので品質面と設備面の両方から好ましくない。
【００３５】
樹脂加工後の画像形成材料用支持体にカレンダー処理を施すことは表面に擦れキズを発生させるので支持体の平滑性は、殆ど原紙のカレンダリングにより達成されるものであり画像形成材料用支持体に求められる平滑性を得る為には必然的にカレンダーの多段化及び高線圧化が求められる。
【００３６】
それ故、パルプの叩解、ワイヤーパートにおける脱水方法そして適切な凝集剤（歩留まり向上剤）の選定により均一な地合を形成したウェブを乾燥しカレンダー処理することによって初めて画像形成材料用支持体として好ましい紙が得られる。
【００３７】
カレンダー処理した原紙層の密度は０．８５〜１．０５ｇ／ｃｍ３が好ましく０．８５ｇ／ｍ３未満では良好なＲｐｙ値が得られず、１．０５ｇ／ｃｍ３を超えるとカレンダーによるブラッキングや巻き取りの形状異常が発生し易くポリオレフィンの加工や画像形成用受像層の加工に適さない物となってしまう。
【００３８】
本発明に用いる紙の主原料は木材パルプであり木材パルプとしては針葉樹または広葉樹のチップを酸性亜硫酸法（ＳＰ法）もしくはクラフト法（ＫＰ法）により得られる晒針葉樹材パルプ、晒広葉樹材パルプを単独又は複数混合して使用することが可能である。
【００３９】
必要に応じて合成パルプや合成繊維等の併用や不透明度改良の為に二酸化チタン、炭酸カルシウムやカオリンなどの各種顔料を含有させることも可能である。
例えば、特開昭５６−４３６３７号公報にはマグネシウム、カルシウムあるいは亜鉛の弱塩基または、酸化物の少なくとも１つを紙料に添加することで紙力増強剤、サイズ剤等の添加薬品による写真性への悪影響を排除する方法が開示されている。
【００４０】
また、抄紙原料であるパルプスラリーには各種の添加剤を必要に応じて含有せしめることも可能である。例えば、乾燥紙力増強剤としてカチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、カルボキシル変成ＰＶＡ、ゼラチン等、サイズ剤としてアルキルケテンダイマー、石油樹脂エマルジョン、高級脂肪酸アミド等、また、湿潤紙力増強剤としてメラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、定着剤として硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉などのカチオン変性ポリマーなど、ｐＨ調整剤として苛性ソーダ、炭酸ソーダ、塩酸、硫酸、無機電解質として食塩、硫酸ナトリウムその他染料、蛍光増白剤、ラテックス等を適宜組み合わせて使用することが可能である。
【００４１】
表面強度の改良や導電性付与などの目的で抄紙機に設置されたサイズプレスやゲートロールコーターにて各種の水溶性ポリマーもしくは親水性コロイドまたはラテックス、帯電防止剤、染料、顔料や蛍光増白剤等の添加剤を含有する組成物を含浸または塗工することも可能である。
【００４２】
例えば、水溶性ポリマーもしくは親水性コロイドとして、特開平１−２６６５３７号公報に記載もしくは例示の澱粉系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ゼラチン系ポリマー、ポリアクリルアミド系ポリマー、セルローズ系ポリマーなど、エマルジョン、ラテックス類として、石油樹脂エマルジョン、特開昭５５−４０２７号公報、特開平１−１８０５３８号公報に記載もしくは例示のエチレンとアクリル酸（又はメタクリル酸）とを少なくとも構成要素とする共重合体のエマルジョンもしくはラテックス、スチレン−ブタジエン系、スチレン−アクリル系、酢酸ビニル−アクリル系、エチレン−酢酸ビニル系、ブタジエン−メチルメタクリレート系共重合およびそれらのカルボキシ変性共重合体のエマルジョンもしくはラテックス等である。
【００４３】
本発明においてポリオレフィンは従来用いられる各種のポリオレフィンから任意に選んで用いることが出来る。そのようなポリオレフィンの例としてはポリエチレン、ポリプロピレンなどのα−オレフィン共重合体、そしてそれら各種の共重合体の混合物が挙げられる。その中でも特に、好ましいのはポリエチレンである。これらのポリオレフィンは押し出しコーティングが可能でありその分子量は２００００〜２０００００の範囲のポリオレフィンが用いられる。
【００４４】
本発明における画像記録用支持体は原紙の片面または両面を熱可塑性樹脂で被覆するものであり、具体的にはポリエチレン樹脂である。
ポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、及びこれらの混合物であり、各種の密度、メルトフローレート（以下単にＭＦＲと略す）、分子量、分子量分布のものを使用できるが、通常、密度０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ３の範囲、ＭＦＲ０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは  ＭＦＲ０．３〜４０ｇ／１０分の範囲のものを単独にあるいは混合して適宜に使用可能である。また、樹脂が多層構成の場合、最外層の樹脂として、例えば、ＭＦＲ５〜  ２０ｇ／１０分のもの、下層の樹脂として、例えば、ＭＦＲ２〜１０ｇ／１０分のものを使用するなど別の性質、構成の樹脂を使用することができる。
【００４５】
ポリエチレンには、写真の写像性や不透明性を向上させる目的で二酸化チタンや色相を調節する目的で顔料を内包させることも可能である。二酸化チタン等の顔料を基紙被覆用のポリエチレン樹脂中に含有せしめる方法としては、予め二酸化チタンなどの顔料をポリエチレン樹脂中に一定濃度に含有・混練させた所謂マスターバッチを作成し、それを希釈用のポリエチレン樹脂で所望の割合に希釈混合して使用するか、或いは二酸化チタン顔料をポリエチレン樹脂中に所望の組成比だけ含有させた所謂コンパウンドを作成して使用するのが普通である。
【００４６】
これら二酸化チタン顔料とポリエチレン樹脂とからなるマスターバッチ、コンパウンドのポリエチレン樹脂組成物の調整に用いるポリエチレン樹脂としては、二酸化チタン顔料とポリエチレンとの混練性に関わる適当な物性のものが好ましい。具体的には、密度が０．９１７〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の範囲、ＭＦＲが３〜１２ｇ／１０分の低粘度ポリエチレン樹脂、又は中粘度ポリエチレン樹脂が好ましい。
【００４７】
二酸化チタン顔料とポリエチレン樹脂とからなるポリエチレン樹脂組成物の調整に際し、適量の酸化防止剤、滑剤を存在せしめるのが好ましい。  酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系、特開昭５５−１４２３３５号公報記載もしくは例示のリン系の他ヒンダードアミン、硫黄系などの各種酸化防止剤を適量存在せしめるのが好ましい。滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウムなどの脂肪酸塩が好ましく用いられている。
【００４８】
本発明における画像形成材料用支持体の基紙面に樹脂を被覆する方法としては走行する基紙上に樹脂組成物を溶融押出機を用いて、そのスリットダイからフィルム上に流延して被覆する、いわゆる溶融押出コーティング法によって被覆するのが好ましい。そして、受像層側の基紙面を平滑にする為に受像層側の基紙面の凹部分を下層の熱可塑性樹脂で埋める必要がある。その際、溶融フィルムの温度は２７０℃〜３３０℃であることが好ましい。
【００４９】
スリットダイとしては、Ｔ型ダイ、Ｌ型ダイ、フィッシュテイル型ダイのフラットダイが好ましく、スリット開口径は０．１〜２ｍｍであることが望ましい。また、樹脂組成物を基紙にコーティングする前に、基紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すのが好ましい。また、特公昭６１−４２２５４号公報に記載の如く、基紙に接する側の溶融樹脂組成物にオゾン含有ガスを吹きつけた後に走行する基紙に樹脂層を被覆することもできる。
【００５０】
本発明における画像形成材料用支持体の裏樹脂層面上には、コロナ放電理、火炎処理などの活性化処理を施した後、帯電防止等のために各種のバックコート層を塗設することができる。また、バックコート層には、特公昭５２−１８０２０号、特公昭５７−９０５９号、特公昭５７−５３９４０号、特公昭５８−５６８５９号、特開昭５９−２１４８４９号、特開昭５８−１８４１４４号等の各公報に記載もしくは例示の無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダーラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【００５１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
実施例１
広葉樹漂白クラフトパルプ５０質量％、広葉樹漂白サルファイトパルプ３５質量％及び針葉樹漂白サルファイトパルプ１５質量％からなる混合パルプをフリーネス（ＣＳＦ）が３００ｍ  ｌになるように叩解後、パルプ１００質量部に対して、カチオン化澱粉３質量部、アニオン化ポリアクリルアミド０．２質量部、アルキルケテンダイマー乳化物（ケテンダイマー分として）０．４質量部、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂０．４質量部及び適当量の蛍光増白剤、青色染料、赤色染料を添加して紙料スラリーを調製した。
【００５２】
その後、紙料スラリーを２００ｍ／分で走行している長網抄紙機にのせ適切なタービュレンスを与えつつ紙匹を形成し、ウエットパートで１５ｋｇ／ｃｍ〜１００  ｋｇ／ｃｍの範囲で線圧が調節された３段のウエットプレスを行った後、スムージングロールで処理し、引き続き乾燥パートで３０ｋｇ／ｃｍ〜７０ｋｇ／ｃｍの範囲で線圧が調節された２段のマシンカレンダー処理を行った後、乾燥した。
【００５３】
その後、乾燥の途中でカルボキシ変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名  ＫＭ１１８）４質量部、蛍光増白剤０．００５質量部、青色染料０．００２質量部、塩化ナトリウム４質量部、エチレンジアミンテトラアンモニウム塩０．５質量部及び水９１．５質量部から成るサイズプレス液を３５ｇ／ｍ２サイズプレスし、最終的に得られる基紙水分が絶乾水分で８質量％になるように乾燥し、線圧７０ｋｇ／ｃｍの条件でマシンカレンダー処理し坪量２００ｇ／ｍ２（２００μｍ）の原紙を製造した。原紙の密度は０．８５ｇ／ｃｍ３であった。
【００５４】
実施例２
カレンダー線圧を８０ｋｇ／ｃｍに設定し、紙の密度が１．００ｇ／ｃｍ３であること以外は実施例１と同一の方法で支持体用の原紙を得た。
【００５５】
実施例３
カレンダー線圧を９２ｋｇ／ｃｍに設定し、紙の密度が１．０５ｇ／ｃｍ３であること以外は実施例１と同一の方法で支持体用の原紙を得た。
【００５６】
実施例４
カレンダー線圧を６２ｋｇ／ｃｍに設定し、紙の密度が０．８０ｇ／ｃｍ３であること以外は実施例１と同一の方法で支持体用の原紙を得た。
【００５７】
実施例５
カレンダー線圧を１０４ｋｇ／ｃｍに設定し、紙の密度が１．０７ｇ／ｃｍ３であること以外は実施例１と同一の方法で支持体用の原紙を得た。
【００５８】
実施例６
カレンダー線圧を１２０ｋｇ／ｃｍに設定し、紙の密度が１．０９ｇ／ｃｍ３であること以外は実施例１と同一の方法で支持体用の原紙を得た。
【００５９】
実施例７
サイズプレスで使用するＰＶＡの重合度を５００のＰＶＡに替え、カレンダー線圧を８０ｋｇ／ｃｍとしたこと以外は実施例１と同一の方法で支持体用の原紙を得た。
【００６０】
実施例８
サイズプレスで使用するＰＶＡを重合度が３０００のＰＶＡに替え、カレンダー線圧を８０ｋｇ／ｃｍとしたこと以外は実施例１と同一の方法で支持体用の原紙を得た。
【００６１】
実施例９
サイズプレスにエチレンジアミンテトラアンモニウムに替えてカリミョウバン（Ｋ２ＳＯ４Ａｌ２（ＳＯ４）３・２４Ｈ２Ｏ）を使用し、カレンダー線圧を８０ｋｇ／ｃｍとした以外は実施例１と同一の方法で支持体用の原紙を得た。
【００６２】
実施例１０
サイズプレスで使用するＰＶＡをカルボキシ変性ポリビニルアルコールから完全ケン化型のポリビニルアルコール（クラレ社製ポリビニルアルコール、商品名：ＰＶＡ１１７）に変更し、カレンダー線圧を８０ｋｇ／ｃｍとした以外は実施例１と同一の方法で支持体用の原紙を得た。
【００６３】
比較例１
サイズプレスにエチレンジアミンテトラアンモニウム塩を添加しないこと、カレンダー線圧を８０ｋｇ／ｃｍとした以外は全て実施例１と同一の方法で支持体用の原紙を得た。
【００６４】
比較例２
サイズプレスにエチレンジアミンテトラアンモニウム塩を添加しないこと、カレンダーの線圧を１２０ｋｇ／ｃｍとし密度を１．０９ｇ／ｃｍ３とした以外は全て実施例１と同一の方法で支持体用の原紙を得た。
【００６５】
比較例３
サイズプレスで使用するポリビニルアルコールに替えてゼラチンを用いたこと、カレンダー線圧を８０ｋｇ／ｃｍとした以外は全て実施例１と同一の方法で支持体用の原紙を得た。
【００６６】
比較例４
サイズプレスで使用するＰＶＡを重合度が３００のＰＶＡに替え、カレンダー線圧を８０ｋｇ／ｃｍとしたこと以外は実施例１と同一の方法で支持体用の原紙を得た。
【００６７】
比較例５
サイズプレスで使用するＰＶＡを重合度が３５００のＰＶＡに替え、カレンダー線圧を８０ｋｇ／ｃｍとしたこと以外は実施例１と同一の方法で支持体用の原紙を得た。
【００６８】
次に受像構成層を塗設する側とは反対側の基紙面（裏面）をコロナ放電処理した後、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２ｇ／ｃｍ３    ＭＦＲ＝２ｇ／１０分）３５質量部と高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９６ｇ／ｃｍ３    ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分）６５質量部から成るコンパウンド樹脂組成物を樹脂温３１０℃で２３μｍの厚さに基紙の走行速度２５０ｍ／分で溶融押出コーティングした。
【００６９】
引き続き、基紙の受像構成層を塗設する側の基紙面（表面）をコロナ放電処理した後、該表面に低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２０ｇ／ｃｍ３  ＭＦＲ＝８．０ｇ／１０分）８５質量部とアナターゼ型酸化チタンを６０％（質量％）含む低密度ポリエチレン（密度０．９２０ｇ／ｃｍ３  ＭＦＲ＝８．０ｇ／１０分）１５質量部から成るコンパウンド樹脂（融点１０３℃）を樹脂温度２９０℃で、ポリエチレン樹脂の厚さが７μｍの厚さとなるように基紙の走行速度２５０ｍ／分で押出コーティングし、クーリングロールには鏡面ロールを使用した。
【００７０】
（評価）
Ｒｐｙ値：ポリオレフィン樹脂加工する前の原紙と樹脂加工した後の画像形成材料用支持体のＲｐｙ値を測定し評価した。原紙のＲｐｙ値は１．７０以下（グレード３迄）が好ましい範囲、ポリオレフィン樹脂加工後（表中ではＲＣ後と略）のＲｐｙ値は２．１０以下（グレード６迄）が好ましい範囲であり、測定は４片の試料を用意し測定値の平均を７段階にグレード分けした評価の結果を表１に示した。
ＲＣ紙光沢感：原紙にポリオレフィン樹脂加工した画像形成材料用支持体表面の見た目の光沢感を１０人で５段階目視評価（１悪〜５良）した平均値を切り上げて評価結果とした。
印字光沢感：ポリオレフィン樹脂加工した画像形成材料用支持体の上にＰＶＡとシリカを含む受像層を設け、インクジェットプリンターで黒インクのみで全面印刷したものに関して見た目の光沢感（微少な凸凹）を１０人で５段階目視評価（１悪〜５良）した平均値を切り上げて評価結果とした。
【００７１】
【表１】
2004232105.tif 000002
【００７２】
実施例１〜７の如くサイズプレス液に質量部で０．５％となる様に多価イオンの溶解塩を添加することによって原紙のＲｐｙ値はグレード３以上の評価（１．７０以下）、ポリオレフィン樹脂加工（ＲＣ加工）した後は１〜２グレード落ちであった。また、実施例２と９の比較によってミョウバンの様な多価イオンの溶解塩による改良効果および実施例１０との比較により完全ケン化型のＰＶＡでも１〜２グレード落ちに対して、比較例１及び２の如く多価イオンの溶解塩を用いないとポリオレフィン樹脂加工後のＲｐｙ値は３〜４グレード悪くなってしまうことが認められる。
【００７３】
原紙の密度に関しては実施例４の密度０．８０ｇ／ｃｍ３の場合には原紙のＲｐｙ値はグレード３、ポリオレフィン樹脂加工後はグレード５で使用可能な範囲に収まる状況であるが、実施例１、２、３、５、６の如くは密度０．８５ｇ／ｃｍ３以上で有れば原紙状態でも、ポリオレフィン樹脂加工後でも非常に好ましいＲｐｙ値であった。
【００７４】
一方で、実施例５および６の様に密度を１．０７ｇ／ｃｍ３から１．０９ｇ／ｃｍ３まで過剰に上げるとＰＹ値はグレード１で良好なもののカレンダー処理に於いてブラッキング現象が発生してしまい外観上好ましくない原紙となってしまった。
【００７５】
同じ原紙密度でＰＶＡの重合度の影響を実施例２、７及び８で比較すると５００〜３０００までのＰＶＡを用いた場合には１グレードの低下であるが比較例５の重合度３５００のＰＶＡを使用した場合には原紙段階でもＲｐｙ値は１〜２グレード悪化している。
【００７６】
比較例３ではＰＶＡの替わりに硬膜性のあるゼラチンを使用したが実施例２，７，８，９及び１０の同じ密度で比較するとカレンダーに於けるブラッキング現象の発生に加えてポリオレフィン樹脂加工後のＲｐｙ低下も３グレードと大きく画像形成材料用支持体としての必要なＲｐｙ値が得られなかった。
【００７７】
以上の結果から、重合度５００〜３０００のＰＶＡと多価イオンの溶解塩を含有したサイズプレス液を塗布する処方によって得られる原紙及びポリオレフィン樹脂加工した画像形成材料用支持体はＲｐｙ値で表現される厚み変動が小さく画像形成材料用支持体として優れていることが判る。
【００７８】
【発明の効果】
天然パルプを主成分とする原紙層の両面又は片方の面にポリオレフィン樹脂による被覆を施した画像形成材料用支持体の製造方法に関して、原紙層を形成後、該原紙に重合度が５００〜３０００のポリビニルアルコールと多価イオンの溶解塩を含有するサイズプレス液を含浸処理した後に、原紙密度が０．８５〜１．０５ｇ／ｃｍ３となるようにカレンダー処理を施すことにより膜圧ムラ指数Ｒｐｙ値（単位：ｍＶ）を１．７以下にすることを特徴とした画像形成材料用支持体の製造方法によって、微少な凸凹が少ない平坦な画像形成材料用支持体を過剰なカレンダー処理なしに得られる結果、ブラッキングや巻取りの形状異常を伴わず安定して製造することが出きる。