(57)【要約】【課題】機能性物質と紫外線吸収剤または／及び酸化防止剤とをブロックポリマーで内包して、水または水性分散媒に良好に分散することができるポリマー含有組成物、そのポリマー含有組成物からなるインク組成物を提供する。【解決手段】機能性物質と、水または水性分散媒と、ブロックポリマーを含有するポリマー含有組成物であって、前記ブロックポリマーが前記機能性物質と、紫外線吸収剤および酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種とを内包しているポリマー含有組成物、そのポリマー含有組成物からなるインク組成物。機能性物質が色材で、ブロックポリマーが両親媒性ポリマーである。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
機能性物質と、水または水性分散媒と、ブロックポリマーを含有するポリマー含有組成物であって、前記ブロックポリマーが前記機能性物質と、紫外線吸収剤および酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種とを内包することを特徴とするポリマー含有組成物。
【請求項２】
ブロックポリマーが前記機能性物質と紫外線吸収剤とを内包する請求項１記載のポリマー含有組成物。
【請求項３】
ブロックポリマーが前記機能性物質と酸化防止剤とを内包する請求項１記載のポリマー含有組成物。
【請求項４】
前記機能性物質が色材であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかの項に記載のポリマー含有組成物。
【請求項５】
前記ブロックポリマーが、両親媒性であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかの項に記載のポリマー含有組成物。
【請求項６】
前記ブロックポリマーが、ポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造とする請求項１乃至５のいずれかの項に記載のポリマー含有組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれかに記載のポリマー含有組成物からなることを特徴とするインク組成物。
【請求項８】
前記インク組成物がインクジェット用インク組成物である請求項７に記載のインク組成物。
【請求項９】
請求項７または８に記載のインク組成物を使用することを特徴とする液体付与方法。
【請求項１０】
インク吐出部からインクを吐出して被記録媒体上に付与して記録を行う液体付与方法において、前記インクが請求項７または８に記載のインク組成物であることを特徴とする液体付与方法。
【請求項１１】
前記インク吐出部からのインクの吐出はインクに熱エネルギーを作用させて行う請求項１０に記載の液体付与方法。
【請求項１２】
請求項９乃至１１のいずれかに記載の液体付与方法に用いる液体付与装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、機能性物質と、水または水性分散媒と、ブロックポリマーを含有するポリマー含有組成物であって、前記ブロックポリマーが前記機能性物質と紫外線吸収剤または／及び酸化防止剤とを内包するポリマー含有組成物に関する。特に好ましくは、機能性物質が色材とするインク組成物を始めとする記録材料、またそれらの組成物を使用した各種液体付与方法および液体付与装置に関する。
【０００２】
【背景技術】
機能性物質を含有する水性分散材料には、従来から機能性物質として、除草剤、殺虫剤等の農薬、抗がん剤、抗アレルギー剤、消炎剤等の医薬、また着色剤を有するインク、トナー等の色材が良く知られている。近年、デジタル印刷技術は非常な勢いで進歩している。このデジタル印刷技術は、電子写真技術、インクジェット技術と言われるものがその代表例であるが、近年オフィス、家庭等における画像形成技術としてその存在感をますます高めてきている。
【０００３】
インクジェット技術はその中でも直接記録方法として、コンパクト、低消費電力という大きな特徴があり、また、ノズルの微細化等により急速に高画質化が進んでいる。インクジェット技術の一例は、インクタンクから供給されたインクをノズル中のヒーターで加熱することで蒸発発泡し、インクを吐出させて記録媒体に画像を形成させるという方法である。他の例はピエゾ素子を振動させることでノズルからインクを吐出させる方法である。
【０００４】
これらの方法に使用されるインクは通常水溶性の染料が用いられており、染料は、色調は鮮明であるが、耐光性、耐ガス性等の耐候性に劣るという欠点を有する。
【０００５】
これらを改善する目的で、例えば特許文献１において、シリカと染料をブロックポリマーのミセルに共有結合させた分散体とを用いたインクが考案されている。また、従来から紫外線吸収剤や酸化防止剤の添加が行われているが、紫外線吸収剤及び酸化防止剤の多くは水または水性分散媒に不溶または難溶であるため、紫外線吸収剤及び酸化防止剤の選択の幅やその含有量が制限されるという問題があり、改善が望まれている。
【０００６】
【特許文献１】
特開平６−２５５７９号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記背景技術の問題点に鑑みてなされたものであり、機能性物質と紫外線吸収剤または／及び酸化防止剤とをブロックポリマーで内包して、水または水性分散媒に良好に分散することができるポリマー含有組成物を提供しようとするものである。
【０００８】
また、本発明は、機能性物質に色材を用い、該ブロックポリマーを含む良好な分散性を有するインク組成物を提供するものである。特に、耐光性、耐ガス性等の耐候性に優れた記録材料、また、それらの組成物を使用した各種液体付与方法および液体付与装置を提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、以下の本発明により解決される。
本発明の第１の発明は、機能性物質と、水または水性分散媒と、ブロックポリマーを含有するポリマー含有組成物であって、前記ブロックポリマーが前記機能性物質と、紫外線吸収剤および酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種とを内包することを特徴とするポリマー含有組成物である。
【００１０】
また本発明は、機能性物質と、水または水性分散媒と、ブロックポリマーを含有するポリマー含有組成物であって、前記ブロックポリマーが前記機能性物質と紫外線吸収剤とを内包するポリマー含有組成物である。
【００１１】
また本発明は、機能性物質と、水または水性分散媒と、ブロックポリマーを含有するポリマー含有組成物であって、前記ブロックポリマーが前記機能性物質と酸化防止剤とを内包するポリマー含有組成物である。
【００１２】
また本発明は、前記機能性物質が色材であることが望ましく、また、前記ブロックポリマーの好ましい一形態として、前記ブロックポリマーが両親媒性であり、更に別の好ましい一形態としては、ポリアルケニルエーテル構造を繰り返し単位として含有するところの化合物であり、更に好ましくはポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造として含有する化合物である。
【００１３】
本発明の第２の発明は、本発明のポリマー含有組成物からなることを特徴とするインク組成物であり、特にインクジェット用インクとして好ましく用いられる。
【００１４】
本発明の第３の発明は、上記インク組成物を使用することを特徴とする液体付与方法であり、本発明の好ましい一形態はインク吐出部からインクを吐出して被記録媒体上に付与して記録を行う液体付与方法である。インク吐出方法としてはインクに熱エネルギーを作用させて行うものが好ましい。特に、一定のパターンを被記録媒体上に形成するパターン形成方法や、画像や文字を被記録媒体上に形成する画像形成方法として好ましく用いられる。
【００１５】
本発明の第４の発明は、前記液体付与方法を用いる液体付与装置である。好ましくは、一定のパターンを被記録媒体上に形成するパターン形成装置や、画像や文字を被記録媒体上に形成する画像形成装置に用いられる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明者らは、前記背景技術、課題について鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
本発明の第１の発明は、機能性物質と、水または水性分散媒と、ブロックポリマーを含有するポリマー含有組成物であって、前記ブロックポリマーが前記機能性物質と紫外線吸収剤とを内包するポリマー含有組成物である。
【００１７】
紫外線吸収剤としては、公知の紫外線吸収剤各種が挙げられる。具体例としては、例えば下記が挙げられる。
【００１８】
ベンゾトリアゾール系では、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール等、
ベンゾフェノン系では、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン等、サリチル酸系では、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等、
シアノアクリレート系では、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート等、
ヒンダードアミン系では、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等、
が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、また必要に応じて二種類以上を併用することもできる。
【００１９】
また、本発明のポリマー含有組成物中に含有される紫外線吸収剤は、本発明の組成物の重量に対して、０．０１〜５０質量％であり、好ましくは０．０５〜３０質量％である。０．０１質量％未満または５０質量％以上の場合、機能性が充分に発現しない場合がある。
【００２０】
また本発明は、機能性物質と、水または水性分散媒と、ブロックポリマーを含有するポリマー含有組成物であって、前記ブロックポリマーが前記機能性物質と酸化防止剤とを内包するポリマー含有組成物である。
【００２１】
酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤各種が挙げられる。具体例としては、例えば下記が挙げられる。
【００２２】
ヒンダードフェノール系では、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等、
フエノ−ル系では、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノ−ル、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフエノ−ル等、
ハイドロキノン系では、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，３−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン等、
が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、また必要に応じて二種類以上を併用することもできる。
【００２３】
また、本発明のポリマー含有組成物中に含有される酸化防止剤は、本発明の組成物の重量に対して、０．０１〜５０質量％であり、好ましくは０．０５〜３０質量％である。０．０１質量％未満または５０質量％以上の場合、機能性が充分に発現しない場合がある。
【００２４】
また本発明において、紫外線吸収剤と酸化防止剤の両者を同時に内包しても良い。
【００２５】
また、本発明のポリマー含有組成物中に含有される機能性物質は、液体、固体である場合が好ましく、溶解性の物質であってもよい。例えば、オイル、顔料、金属、除草剤、殺虫剤、生体材料、薬、染料や分子性触媒等も用いることができる。特に、顔料や染料等の色材を用いることが好ましい。
【００２６】
更に、本発明の組成物中に含有される機能性物質の含有量は、０．１質量％以上８０質量％以下である。好ましくは０．５質量％以上６０質量％以下である。０．１質量％未満の場合、機能性が充分に発現しない場合があり、８０質量％を越える場合、分散が充分でない場合がある。
【００２７】
また本発明は、ブロックポリマーを用いて機能性物質と、紫外線吸収剤および酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種（紫外線吸収剤または／及び酸化防止剤とも記す）とを内包するポリマー含有組成物である。
【００２８】
本発明において、ブロックポリマーが機能性物質と、紫外線吸収剤または／及び酸化防止剤を内包しているとは、ブロックポリマーによって形成されるミセルのコア部に機能性物質と、紫外線吸収剤または／及び酸化防止剤とが取り込まれて溶液中に分散している状態をいう。
【００２９】
前記ブロックポリマーの好ましい一形態として、前記ブロックポリマーが両親媒性であり、言い換えれば本発明のブロックポリマーは疎水性セグメントと親水性セグメントをそれぞれ少なくとも一つ持つことが好ましい。
【００３０】
ブロック構造の形としては、次のような例が挙げられる。ＡＢというそれぞれのブロックセグメントが異なるジブロックポリマー、ＡＢＡという両端のブロックセグメントが同じ構造のトリブロックポリマー、ＡＢＣというそれぞれのブロックセグメントが異なるトリブロックポリマー等が代表的に挙げられるが、ＡＢＣＤという４つの異なるブロックセグメントを持つものや、ＡＢＣＡという形のもの、さらにはそれ以上の個数のブロックセグメントを持つブロックポリマーも本発明に含有される。
【００３１】
さらに本発明のブロックポリマーについて具体的な例について記載すれば、ポリアルケニルエーテル構造を繰り返し単位構造として含有するブロックポリマーであり、更に好ましくはポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造として含有するブロックポリマーである。また、前記ブロックポリマーの繰り返し単位構造として、下記の一般式（１）で表される繰り返し単位構造を含有する化合物が好ましい。
【００３２】
【化１】
2004331827.tif 000002
【００３３】
（式中、Ｒ１  は炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−（ＣＨ（Ｒ５  ）−ＣＨ（Ｒ６  ）−Ｏ）ｐ  −Ｒ７  および−（ＣＨ２  ）ｍ  −（Ｏ）ｎ  −Ｒ７  から選ばれ、芳香環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基と、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。
【００３４】
ｐは１から１８の整数、ｍは１から３６の整数、ｎは０または１である。
Ｒ５  、Ｒ６  はそれぞれ独立に水素原子もしくは−ＣＨ３  である。
【００３５】
Ｒ７  は水素原子、炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＨ２  ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２  、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３  ）＝ＣＨ２  からなり、Ｒ７  が水素原子以外である場合、Ｒ７  中の炭素原子に結合している水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基または−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒと、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。Ｐｈはフェニル基、Ｐｙｒはピリジル基を表す。）
【００３６】
一般式（１）で表される繰り返し単位構造の具体例としては、以下に記載したものが挙げられる。
【００３７】
【化２】
2004331827.tif 000003
【００３８】
（Ｐｈはフェニレン基をあらわす。）
【００３９】
さらに、ポリビニルエーテル構造の具体的な例として、下記の一般式（２）で表される繰り返し単位を含有してもよい。
【００４０】
【化３】
2004331827.tif 000004
【００４１】
（式中、Ｒ２  は−Ｘ−（ＣＯＯＨ）ｒ  、−Ｘ−（ＣＯＯＲ１０）ｒ  、−Ｘ−（ＣＯＯ−Ｍ）ｒ  を表す。Ｘは炭素数１から２０までの直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、または−（ＣＨ（Ｒ５  ）−ＣＨ（Ｒ６  ）−Ｏ）ｐ  −（ＣＨ２  ）ｍ  −ＣＨ３−ｒ  −もしくは−（ＣＨ２  ）ｍ  −（Ｏ）ｎ  −（ＣＨ２  ）ｑ  −ＣＨ３−ｒ  −または、それらのメチレン基の少なくとも一つがカルボニル基または芳香環構造で置換された構造を表す。ｒは１から２を表す。ｐは１から１８までの整数を表す。ｍは０から３５までの整数を表す。ｎは１または０を表す。ｑは０から１７の整数を表す。Ｒ１０はアルキル基を表す。Ｍは一価または多価のカチオンを表す。Ｒ５  、Ｒ６  はアルキル基を表す。Ｒ５  、Ｒ６  は同じでも又は異なっていてもよい。）
一般式（２）で表される繰り返し単位構造の具体例としては、以下に記載したものが挙げられる。
【００４２】
【化４】
2004331827.tif 000005
【００４３】
【化５】
2004331827.tif 000006
【００４４】
【化６】
2004331827.tif 000007
【００４５】
（Ｐｈはフェニレン基をあらわす。）
【００４６】
また、上記ポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造として含有するポリマー化合物の中には、刺激に応答して、例えば、温度変化、電磁波への暴露、ｐＨの変化、濃度の変化等の刺激により、親水性から疎水性へと、または疎水性から親水性へと、相変化を起こすものもある。
【００４７】
本発明のブロックポリマーは、疎水性のブロックセグメント及び親水性のブロックセグメントを有する、２つ以上のブロックセグメントからなるブロックポリマーであって、その一つのブロックセグメントに刺激応答性ブロックセグメントを含有してもよい。前記刺激は、温度変化、電磁波への暴露、ｐＨの変化、濃度の変化のいずれかであることが好ましく、組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
具体的な例でいえば、前記した疎水性の繰り返し単位例として、
【００４９】
【化７】
2004331827.tif 000008
を疎水性ブロックセグメントＡとして持ち、親水性の繰り返し単位例として、
【００５０】
【化８】
2004331827.tif 000009
を親水性ブロックセグメントＢとして持つＡＢ型ジブロックポリマーが挙げられる。更に前記親水性ブロックセグメントＢは、温度の刺激に応答性を示すブロックセグメントであり、約７０℃以上で疎水性、それ以下で親水性へと相変化を起こすことが知られており、ＤＳＣからも確認されている。
【００５１】
また、本発明のブロックポリマーの各ブロックセグメントは単一の繰り返し単位からなるものでもよく、複数の繰り返し単位構造からなるものでもよい。複数の繰り返し単位からなるブロックセグメントの例としては、ランダム共重合体や徐々に組成比が変化するグラデュエイション共重合体がある。また、本発明のブロックポリマーは３つ以上のブロックセグメントを有するブロックポリマーであり、それらブロックポリマーが他のポリマーにグラフト結合したポリマーであっても良い。
【００５２】
本発明のブロックポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、２００以上１０００００００以下であり、好ましく用いられる範囲としては１０００以上１００００００以下である。１０００００００を越えると高分子鎖内、高分子鎖間の絡まりあいが多くなりすぎ、溶剤に分散しにくかったりする。２００未満である場合、分子量が小さく高分子としての立体効果が出にくかったりする場合がある。各ブロックセグメントの好ましい重合度は３以上１００００以下である。さらに好ましくは５以上５０００以下である。さらに好ましくは１０以上４０００以下である。
【００５３】
また、分散安定性向上、包接性（内包性）向上のためにはブロックポリマーの分子運動性がよりフレキシブルであることが機能性物質の表面と物理的に絡まり親和しやすい点を有しているため好ましい。さらには後に詳述するように被記録媒体上で被覆層を形成しやすい点でもフレキシブルであることが好ましい。このためにはブロックポリマーの主鎖のガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは２０℃以下であり、より好ましくは０℃以下であり、さらに好ましくは−２０℃以下である。この点でもポリビニルエーテル構造を有するポリマーは、一般にガラス転移点が低く、フレキシブルな特性を有するため、好ましく用いられる。上記した繰り返し単位構造例の場合、ほとんどそのガラス転移温度は−２０℃くらいか、それ以下である。
【００５４】
本発明のブロックポリマーの重合は主にカチオン重合で行われることが多い。開始剤としては、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸、過塩素酸等のプロトン酸や、ＢＦ３  、ＡｌＣｌ３  、ＴｉＣｌ４  、ＳｎＣｌ４  、ＦｅＣｌ３  、ＲＡｌＣｌ２  、Ｒ１．５  ＡｌＣｌ１．５  （Ｒはアルキルを示す）等のルイス酸とカチオン源の組み合わせ（カチオン源としてはプロトン酸や水、アルコール、ビニルエーテルとカルボン酸の付加体などがあげられる。）が例として挙げられる。これらの開始剤を重合性化合物（モノマー）と共存させることにより重合反応が進行し、ブロックポリマーを合成することができる。
【００５５】
本発明にさらに好ましく用いられる重合方法について説明する。ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法は多数報告されているが（例えば特開平１１−０８０２２１号公報）、青島らによるカチオンリビング重合による方法（特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）が代表的である。カチオンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、更にはブロックポリマー、グラフトポリマー、グラジュエーションポリマー等の様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、他にＨＩ／Ｉ２  系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ４  系等でリビング重合を行うこともできる。
【００５６】
また、本発明のポリマー含有組成物中に含有されるブロックポリマーは、本発明の組成物の重量に対して、０．１〜９９質量％であり、好ましくは０．３〜７０質量％である。０．１質量％未満の場合、機能性物質の分散性が充分でない場合が有り、９９質量％を越える場合、粘度が高くなりすぎたりする場合がある。
【００５７】
さらに、本発明のポリマー含有組成物には、水または水性分散媒が含有され、水性分散媒としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等を用いることができる。また、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもできる。
【００５８】
本発明のポリマー含有組成物中の水または水性分散媒の含有量は、１質量％以上９９質量％以下である。好ましくは１０質量％以上９５質量％以下である。１質量％未満の場合や９９質量％を越える場合、機能性物質等の分散が充分でない場合がある。
【００５９】
また、本発明のポリマー含有組成物中には、上記以外の成分を含有することを妨げず、安定剤、非水性有機溶剤、バインダー樹脂等の添加剤を含有することも可能である。
【００６０】
本発明の第２の発明について説明する。
本発明は、機能性物質として色材を用いることが望ましく、本発明のポリマー含有組成物をインク組成物として利用することが好ましい。特にインクジェット用インクとして好ましく用いられる。
【００６１】
また、インク組成物中に含有される紫外線吸収剤は、０．０１〜５０質量％の範囲で用いられる。好ましくは０．０５質量％以上５０質量％以下である。インクジェットプリンタ用としては、好ましくは０．０５質量％以上３０質量％以下で用いられる。
【００６２】
また、インク組成物中に含有される酸化防止剤は、０．０１〜５０質量％の範囲で用いられる。好ましくは０．０５質量％以上５０質量％以下である。インクジェットプリンタ用としては、好ましくは０．０５質量％以上３０質量％以下で用いられる。
【００６３】
本発明のインク組成物に含有されるブロックポリマーの含有量は、０．１質量％以上９０質量％以下の範囲で用いられる。好ましくは０．３質量％以上８０質量％以下である。
インクジェットプリンタ用としては、好ましくは０．３質量％以上３０質量％以下で用いられる。
【００６４】
次に、本発明のインク組成物に含有さるブロックポリマー以外の成分について詳しく説明する。他の成分には、水、水性溶媒、色材、添加剤等が含まれる。それらの例は前述したものが例となる。
【００６５】
色材としては、代表的に顔料、染料があげられる。顔料は、有機顔料および無機顔料のいずれでもよく、インクに用いられる顔料は、好ましくは黒色顔料と、シアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料を用いることができる。なお、上記に記した以外の色顔料、無色または淡色の顔料、または金属光沢顔料等を使用してもよい。また、本発明において、市販の顔料を用いてもよいし、あるいは新規に合成した顔料を用いてもよい。また、染料と併用して用いても良い。
【００６６】
以下に、黒、シアン、マゼンタ、イエローにおいて、市販されている顔料を例示する。
【００６７】
黒色の顔料としては、Ｒａｖｅｎ１０６０、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡＩＩ（以上、コロンビアン・カーボン社製）、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００６８】
シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−６０等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６９】
マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−２０７等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７０】
イエローの顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５４等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７１】
また、本発明のインク組成物では、水に自己分散可能な顔料も使用できる。水分散可能な顔料としては、顔料表面にポリマーを吸着させた立体障害効果を利用したものと、静電気的反発力を利用したものとがあり、市販品としては、ＣＡＢ−０−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−０−ＪＥＴ３００（以上キャボット社製）、Ｍｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１（オリエント化学社製）等が挙げられる。
【００７２】
本発明のインク組成物に用いられる顔料は、インク組成物の全重量に対して、０．１〜５０質量％が好ましい。顔料の量が、０．１質量％未満であると、十分な画像濃度を得られなくなり、５０質量％を超えると顔料が凝集し分散できなくなる。さらに好ましい範囲としては０．５〜３０質量％の範囲である。
【００７３】
また、本発明のインク組成物では油溶性染料も使用することができる。
以下に、各色の市販されている油溶性染料を例示する。
【００７４】
黒色の油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ−３，−５，−６，−７，−８，−１３，−２２，−２２：１，−２３，−２６，−２７，−２８，−２９，−３３，−３４，−３５，−３９，−４０，−４１，−４２，−４３，−４５，−４６，−４７，−４８，−４９，−５０等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７５】
イエローの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−３，−４，−６，−７，−８，−１０，−１２，−１３，−１４，−１６，−１８，−１９，−２１，−２５，−２５：１，−２８，−２９，−３０，−３２，−３３，−３４，−３６，−３７，−３８，−４０，−４２，−４３，−４４，−４７，−４８，−５５，−５６，−５８，−６０，−６２，−６４，−６５，−７２，−７３，−７７，−７９，−８１，−８２，−８３，−８３：１，−８５，−８８，−８９，−９３，−９４，−９６，−９８，−１０３，−１０４，−１０５，−１０７，−１０９，−１１２，−１１４，−１１６，−１１７，−１２２，−１２３，−１２４，−１２８，−１２９，−１３０，−１３１，−１３３，−１３４，−１３５，−１３８，−１３９，−１４０，−１４１，−１４３，−１４６，−１４７，−１４８，−１４９，−１５０，−１５１，−１５２，−１５３，−１５７，−１５８，−１５９，−１６０：１，−１６１，−１６２，−１６３，−１６４，−１６５，−１６７，−１６８，−１６９，−１７０，−１７１，−１７２等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７６】
オレンジの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ−１，−２，−３，−４，−４：１，−５，−６，−７，−１１，−１６，−１７，−１９，−２０，−２３，−２５，−３１，−３２，−３７，−３７：１，−３８，−４０，−４０：１，−４１，−４５，−５４，−５６，−５９，−６０，−６２，−６３，−６７，−６８，−７１，−７２，−７３，−７４，−７５，−７６，−７７，−７９，−８０，−８１，−８４，−８５，−８６，−９１，−９４，−９５，−９８，−９９等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７７】
レッドの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ−１，−２，−３，−４，−７，−８，−１３，−１４，−１７，−１８，−１９，−２３，−２４，−２５，−２６，−２７，−２９，−３０，−３３，−３５，−３７，−３９，−４１，−４２，−４３，−４５，−４６，−４７，−４８，−４９，−４９：１，−５２，−６８，−６９，−７２，−７３，−７４，−８０，−８１，−８２，−８３，−８３：１，−８４，−８４：１，−８９，−９０，−９０：１，−９１，−９２，−１０６，−１０９，−１１１，−１１７，−１１８，−１１９，−１２２，−１２４，−１２５，−１２７，−１３０，−１３２，−１３５，−１３８，−１４０，−１４３，−１４５，−１４６，−１４９，−１５０，−１５１，−１５２，−１５５，−１６０，−１６４，−１６５，−１６６，−１６８，−１６９，−１７２，−１７５，−１７６，−１７７，−１７９，−１８０，−１８１，−１８２，−１８５，−１８８，−１８９，−１９５，−１９８，−２０２，−２０３，−２０４，−２０５，−２０６，−２０７，−２０８，−２０９，−２１０，−２１２，−２１３，−２１４，−２１５，−２１６，−２１７，−２１８，−２１９，−２２０，−２２１，−２２２，−２２３，−２２４，−２２５，−２２６，−２２７，−２２８，−２２９等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７８】
バイオレットの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−２，−３，−８，−９，−１０，−１１，−１３，−１４，−２１，−２１：１，−２４，−３１，−３２，−３３，−３４，−３６，−３７，−３８，−４５，−４６，−４７等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７９】
ブルーの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２，−４，−５，−７，−１０，−１１，−１２，−１４，−２２，−２５，−２６，−３５，−３６，−３７，−３８，−４３，−４４，−４５，−４８，−４９，−５０，−５１，−５９，−６３，−６４，−６６，−６７，−６８，−７０，−７２，−７９，−８１，−８３，−９１，−９４，−９５，−９７，−９８，−９９，−１００，−１０２，−１０４，−１０５，−１１１，−１１２，−１１６，−１１７，−１１８，−１２２，−１２７，−１２８，−１２９，−１３０，−１３１，−１３２，−１３３，−１３４等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８０】
グリーンの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ−１，−３，−４，−５，−７，−８，−９，−２０，−２６，−２８，−２９，−３０，−３２，−３３等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８１】
ブラウンの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ−１，−１：１，−２，−３，−４，−５，−６，−１２，−１９，−２０，−２２，−２５，−２８，−２９，−３１，−３７，−３８，−４２，−４３，−４４，−４８，−４９，−５２，−５３，−５８等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８２】
また、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素等の水溶性染料の使用または併用もできる。
【００８３】
本発明のインク組成物に用いられる染料は、インクの全重量に対して、０．１〜５０質量％が好ましい。なお、これら上記の色材の例は、本発明のインク組成物に対して好ましいものであるが、本発明のインク組成物に使用する色材は上記色材に特に限定されるものではない。
【００８４】
水としては、金属イオン等を除去したイオン交換水、純水、超純水が好ましい。
水は本発明のインク組成物中に好ましくは１〜９５質量％含有される。さらに好ましくは５〜９０質量％未満含有される。５〜９５質量％の範囲では、分散の効果がより顕著であり、色材等のより均一な分散状態が実現できる。
【００８５】
水性分散媒の例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類；および、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等を挙げることができる。また、インクの用途としては、紙（被記録媒体）上での乾燥を速めることを目的として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもできる。
【００８６】
水性分散媒は本発明のインク組成物中に好ましくは０．１〜５０質量％含有される。さらに好ましくは０．５〜４０質量％未満含有される。０．１〜５０質量％の範囲では、湿潤の効果がより顕著であり、色材等のより均一な分散状態が実現できる。
【００８７】
また本発明のインク組成物は別に、刺激に対する応答性を有することができる。その刺激応答性によって、画像を形成する過程で刺激を与えることにより、インク特性を増粘させたりすることで良好な定着性を付与することも可能である。その刺激は、温度変化、電磁波への暴露、ｐＨの変化、濃度の変化等のなかから画像を形成する上で適当なものが選択されたり、組み合わされたりする。
【００８８】
本発明の好ましい一形態は、刺激により特性が変化するインク組成物として利用される場合であり、色材等の分散安定性が高く、被記録媒体に付着させたときのにじみやフェザリングが改善され、さらには定着性、擦過性に優れた色材分散インク材料として使用することができる。このため、本発明の色材分散インク材料としてのインク組成物は、高画質、低消費エネルギー、高速の画像形成材料として利用することができる。
【００８９】
本発明のインク組成物は好ましくインクジェット用インクとしても使用することができる。
次に、本発明におけるインクジェット用インクの作成方法について説明する。
【００９０】
［インクジェット用インクの作成方法］
本発明のインクジェット用インク組成物の作成方法としては、顔料、本発明のブロックポリマー、紫外線吸収剤または／及び酸化防止剤、及び添加剤等をイオン交換水中に加え、分散機を用いて分散させた後、遠心分離機等により粗大粒子を除去し、次いで水または溶剤および添加剤等を添加し、攪拌、混合、濾過を行うものを例として挙げることができる。
【００９１】
分散機としては、例えば、超音波ホモジナイザー、ラボラトリーホモジナイザー、コロイドミル、ジェットミル、ボールミル等があり、これらを単独もしくは組み合わせて用いてもよい。
【００９２】
次に、本発明の液体付与方法について説明する。
［液体付与方法］
本発明のインク組成物の好ましい一形態は、インク吐出部からインクを吐出して被記録媒体上に付与して記録を行う液体付与方法である。特に、一定のパターンを被記録媒体上に形成するパターン形成方法や、画像や文字を被記録媒体上に形成する各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の様々な画像形成方法として好ましく用いられ、インクジェット法において用いることが特に好ましい。
【００９３】
用いられるインクジェット法は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行う熱インクジェット方式のような周知の方法であってもよい。また、コンティニュアス型またはオンデマンド型のいずれの方法を用いてもよい。また、本発明のインク組成物は、中間転写体にインクを印字した後、紙等の最終被記録媒体に転写する記録方式に用いることもできる。
【００９４】
次に、本発明の画像形成装置について説明する。
［液体付与装置］
本発明のインク組成物は、前記液体付与方法を用いた液体付与装置、一定のパターンを被記録媒体上に形成するパターン形成方法を利用したパターン形成装置や、画像や文字を被記録媒体上に形成する各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の様々な画像形成方法を利用した画像形成装置に使用でき、インクジェット記録装置において用いることが特に好ましい。
【００９５】
本発明のインクジェット用インクを用いるインクジェット記録装置は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行う熱インクジェット方式等のようなインクジェット記録装置を含む。
【００９６】
図１に、インクジェット記録装置の概略的機能図を示す。５０はインクジェット記録装置２０の中央処理ユニット（ＣＰＵ）である。ＣＰＵ５０を制御するためのプログラムは、プログラムメモリ６６に記憶されていてもよいし、あるいはいわゆるファームウェアとしてＥＥＰＲＯＭ（不図示）等の記憶手段に記憶されていてもよい。インクジェット記録装置は、記録データ作成手段（不図示、コンピュータなど）から、プログラムメモリ６６に記録データを受容する。記録データは、記録すべき画像あるいは文字の情報そのものでもよいし、それら情報の圧縮されたものでもよいし、または符号化された情報であってもよい。圧縮または符号化された情報を処理する場合には、ＣＰＵ５０に伸長または展開を行わせて記録すべき画像あるいは文字の情報を得ることができる。Ｘエンコーダ６２（例えば、Ｘ方向または主走査方向に関する）およびＹエンコーダ６４（例えば、Ｙ方向または副走査方向に関する）を設けて、被記録媒体に対するヘッドの相対位置をＣＰＵ５０に通知することができる。
【００９７】
ＣＰＵ５０は、プログラムメモリ６６、Ｘエンコーダ６２およびＹエンコーダ６４の情報に基づいて、画像を記録するための信号をＸモータ駆動回路５２、Ｙモータ駆動回路５４およびヘッド駆動回路６０に送信する。Ｘモータ駆動回路５２はＸ方向駆動モータ５６を、Ｙモータ駆動回路５４はＹ方向駆動モータ５８をそれぞれ駆動し、ヘッド７０を被記録媒体に対して相対的に移動させ、記録位置に移動させる。ヘッド駆動回路６０は、ヘッド７０が記録位置に移動した時点で、各種インク組成物（Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ）あるいは刺激となる刺激付与物質の吐出を行わせるための信号をヘッド７０に送信し、記録を行う。ヘッド７０は、単色のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、複数種のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、あるいは刺激となる刺激付与物質を吐出する機能を併せて有していてもよい。
【００９８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【００９９】
合成例１
＜ブロックポリマーの合成＞
２−エトキシエチルビニルエーテル（ＥＯＶＥ：Ａブロック）と２−メトキシエチルビニルエーテル（ＭＯＶＥ：Ｂブロック）とからなるＡＢ型ジブロックポリマーの合成。
【０１００】
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ＥＯＶＥ１２ｍｍｏｌ（ミリモル）、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．０５ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合の完了を確認した。
【０１０１】
次いで、ＢブロックのＭＯＶＥを１２ｍｍｏｌ添加し、重合を続行した。ＧＰＣを用いるモニタリングによって、Ｂブロックの重合の完了を確認した後、重合反応を停止した。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６Ｍ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させ、モノマー性化合物を除去し、目的物であるジブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝３２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３０であった。重合比はＡ：Ｂ＝２００：２００であった。
【０１０２】
合成例２
＜ブロックポリマーの合成＞
イソブチルビニルエーテルとＣＨ２  ＝ＣＨＯＣＨ２  ＣＨ２  ＯＰｈＰｈ：（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰＨ：Ａブロック）と２−メトキシエチルビニルエーテル（ＭＯＶＥ：Ｂブロック）と４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｃブロック）からなるトリブロックポリマーの合成。
【０１０３】
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ＩＢＶＥ６ｍｍｏｌ（ミリモル）、ＶＥＥｔＰｈＰｈを６ｍｍｏｌ、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合の完了を確認した。
【０１０４】
次いで、ＢブロックのＭＯＶＥを２４ｍｍｏｌ添加し、重合を続行した。ＧＰＣを用いるモニタリングによって、Ｂブロックの重合の完了を確認した後、１０ｍｍｏｌのＣブロック成分のトルエン溶液を添加して、重合を続行した。２０時間後、重合反応を停止した。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６Ｍ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させたものを、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行い、モノマー性化合物を除去し、目的物であるトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝３８３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３４であった。重合比はＡ：Ｂ：Ｃ＝１００：２００：３０であった。Ａブロック内の２種のモノマーの重合比は１：１であった。
【０１０５】
更にここで得られたブロックポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解し、Ｃブロック成分が加水分解され、ナトリウム塩化されたトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１０６】
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＣ成分がフリーのカルボン酸になったトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１０７】
実施例１
合成例１で得たＡＢ型ジブロックポリマー１５質量部と紫外線吸収剤２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（アルドリッチ社製）２質量部とをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１００質量部に共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換したあと、ロータリーエバポレータによりＴＨＦを除去し紫外線吸収剤分散水溶液を得た。１０日間放置したが、紫外線吸収剤の分離は起こらなかった。
【０１０８】
ここで用いたＡＢ型ジブロックポリマーのＡセグメントは温度刺激に応答するポリマーであり、水溶液中において約２０℃を境に相転位を起こすことがＤＳＣから確認されている。前記Ａセグメントは、その境界温度以上で疎水性、それ以下で親水性を示すものである。
【０１０９】
そこで、実施例１で得られた分散液を５℃まで冷却したところ、紫外線吸収剤が相分離した。これは、前記Ａセグメントが親水化し、ポリマーミセルが崩壊したことを示し、前期紫外線吸収剤がポリマーミセル内に取り込まれていたことを示唆する。
【０１１０】
実施例２
合成例１で得たＡＢ型ジブロックポリマー１５質量部とオイルブルーＮ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１４、アルドリッチ社製）７質量部、紫外線吸収剤２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（アルドリッチ社製）１質量部とをジメチルフォルムアミド１５０質量部に共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換したあと、インク組成物を得た。２５℃で、１０日間放置したが、オイルブルー及び２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンは分離沈殿しなかった。
【０１１１】
実施例３
合成例１で得たＡＢ型ジブロックポリマー１５質量部とオイルブルーＮ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１４、アルドリッチ社製）７質量部、酸化防止剤２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（アルドリッチ社製）１質量部とをジメチルフォルムアミド１５０質量部に共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換したあと、インク組成物を得た。１０日間放置したが、オイルブルー及び２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンは分離沈殿しなかった。
【０１１２】
実施例４
合成例２で得たＡＢＣ型トリブロックポリマー１５質量部とオイルブルーＮ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１４、アルドリッチ社製）７質量部、酸化防止剤２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（アルドリッチ社製）１質量部とをジメチルフォルムアミド１５０質量部に共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換したあと、インク組成物を得た。１０日間放置したが、オイルブルー及び２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）は分離沈殿しなかった。
【０１１３】
比較例１
合成例１で得たＡＢ型ジブロックポリマー１５質量部とオイルブルーＮ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１４、アルドリッチ社製）７質量部とをジメチルフォルムアミド１５０質量部に共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換したあと、インク組成物を得た。１０日間放置したが、オイルブルーは分離沈殿しなかった。
【０１１４】
［評価試験］
１．耐光性試験
実施例２及び比較例１で得られたインクをインクジェットプリンタ（商品名ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、１０ｍｍ×３０ｍｍのサイズでベタ印刷した。それぞれの印刷片を、アトラスフェードメーターＣｉ３５にて２４時間光照射を行った。比較例１の印字片と比較して、実施例２の印字片の方が変退色は小さかった。
【０１１５】
２．耐ガス性試験
実施例３，４，及び比較例１で得られたインクをインクジェットプリンタ（商品名ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、１０ｍｍ×３０ｍｍのサイズでベタ印刷した。それぞれの印刷片を、アトラスフェードメーター（スガ試験機製）にて、オゾン濃度３ｐｐｍの雰囲気中で２時間放置した。比較例１の印字片と比較して、実施例３，４の印字片の方が変退色は小さかった。
【０１１６】
【発明の効果】
以上説明した様に、本発明によれば、機能性物質と紫外線吸収剤または／及び酸化防止剤とを共にブロックポリマーで内包して、水または水性分散媒に良好に分散することができるポリマー含有組成物を提供することができる。
また、本発明は、該ブロックポリマーを含む良好な分散性を有するポリマー含有組成物、インク組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、機能性物質に色材を用い、該色材と紫外線吸収剤または／及び酸化防止剤とを共に該ブロックポリマーで内包することで、耐光性、耐ガス性等の耐候性に優れた記録材料、また、それらの組成物を使用した各種液体付与方法および液体付与装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像形成装置の概略の機構を示す図である。
【符号の説明】
２０  インクジェット記録装置
５０  ＣＰＵ
５２  Ｘモータ駆動回路
５４  Ｙモータ駆動回路
５６  Ｘ方向駆動モータ
５８  Ｙ方向駆動モータ
６０  ヘッド駆動回路
６２  Ｘエンコーダ
６４  Ｙエンコーダ
６６  プログラムメモリ
７０  ヘッド
【図１】
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