(57)【要約】【課題】溶液製膜方法において、テンター導入部のブラシとフィルムの接着を防止する。【解決手段】セルローストリアセテートをメチレンクロライド系溶媒または酢酸メチル系溶媒によってドープとし、製膜した。テンター３０へ導入する前のフィルム１４に乾燥処理を施した。フィルム１４の上下の第１及び第２のチャンバ２０，２１により風が送られる。第１チャンバ２０をフィルム１４のドラム１３からの剥離面側上方の２００ｍｍ以内に配置し、フィルム１４の両側端部に風速が１ｍ／秒〜１５ｍ／秒、温度が−１０℃〜５０℃の乾燥風を送る。フィルム１４は、ブラシ３３と接着することもなく安定的にテンターに導入される。得られたフィルム１４は面状故障もなく良好であり、これを使用した偏光板、光学補償フィルム、液晶表示装置及び写真感光材料はいずれも高品質なものである。【選択図】　　　図２
2004098573.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
テンターによりポリマーフィルムを保持しながら乾燥させる溶液製膜方法において、
前記テンターでの乾燥工程の前に、前記フィルムの全幅領域、または、両側端部の２００ｍｍ以下の幅領域に風を当てることを特徴とする溶液製膜方法。
【請求項２】
前記ポリマーの溶液を支持体上に流延して製膜する溶液製膜方法において、
前記フィルムの前記支持体からの剥離面に対して前記風を当てることを特徴とする請求項１記載の溶液製膜方法。
【請求項３】
前記風が乾燥風であって、かつ、その風速を１ｍ／秒以上１５ｍ／秒以下とすることを特徴とする請求項１または２記載の溶液製膜方法。
【請求項４】
前記風の温度を−１０℃以上５０℃以下とすることを特徴とする請求項１ないし３いずれかひとつ記載の溶液製膜方法。
【請求項５】
前記風を前記フィルムに吹き付けるときの前記フィルムの表面と前記風の温度差を７０℃以内とすることを特徴とする請求項１ないし４いずれかひとつ記載の溶液製膜方法。
【請求項６】
前記フィルムをブラシ状物でテンターのクリップに一時的に固定させて乾燥する溶液製膜方法において、
前記クリップと前記ブラシ状物の少なくとも一方の前記フィルム接触部と前記フィルムの表面の温度差を２５℃以内とすることを特徴とする請求項１ないし５いずれかひとつ記載の溶液製膜方法。
【請求項７】
前記風を前記フィルムに吹き付ける工程において、前記フィルムの表面とその雰囲気露点の温度差を５℃以上５０℃以内とすることを特徴とする請求項１ないし６いずれかひとつ記載の溶液製膜方法。
【請求項８】
前記フィルムに対する前記風の吹きつけ時間を０．１秒以上とすることを特徴とする請求項１ないし７いずれかひとつの溶液製膜方法。
【請求項９】
前記風の吹き出し口と前記フィルムとの距離を２００ｍｍ以下とすることを特徴とする請求項１ないし８いずれかひとつ記載の溶液製膜方法。
【請求項１０】
前記風の吹き出し口の開口率が１％以上５０％以下であることを特徴とする請求項１ないし９いずれかひとつ記載の溶液製膜方法。
【請求項１１】
前記ポリマーフィルムをセルローストリアセテートフィルムとすることを特徴とする請求項１ないし１０いずれかひとつ記載の溶液製膜方法。
【請求項１２】
テンターでの乾燥工程を有する溶液製膜方法で製造されたポリマーフィルムであって、
前記テンターでの乾燥工程の前に、前記フィルムの全幅領域または両側端部の２００ｍｍ以下の幅領域に風を当てたことを特徴とするポリマーフィルム。
【請求項１３】
前記ポリマーがセルローストリアセテートであることを特徴とする請求項１２記載のポリマーフィルム。
【請求項１４】
請求項１３記載のポリマーフィルムを用いて構成されたことを特徴とする偏光板。
【請求項１５】
請求項１３記載のポリマーフィルムを用いて構成されたことを特徴とする光学補償フィルム。
【請求項１６】
請求項１３記載のポリマーフィルムを用いて構成されたことを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１７】
請求項１３記載のポリマーフィルムを用いて構成されたことを特徴とする写真感光材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、溶液製膜方法及びセルローストリアセテートに関するものであり、特に偏光板や、光学補償フィルム、液晶表示装置、写真感光材料としてのセルローストリアセテート及びその製造方法としての溶液製膜方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
セルロースアシレートフィルムは、透明性、適度な透湿性を有し、機械的強度が大きく、かつ、寸法安定性の湿度及び温度に対する依存性が低いことから、広く偏光板保護膜などの光学材料の支持体として広く用いられている。このようなセルロースアシレートフィルムは、溶液製膜方法により製造されており、この方法は、ポリマーを溶媒によってドープにしたあと、このドープを流延ダイから金属支持体へ流延し、冷却と乾燥の工程を経てフィルムを金属支持体より剥離し、搬送手段を用いて搬送しながら乾燥させることがその基本工程となっている。なお、搬送手段としては、搬送用ローラを用いて搬送方向にテンションを加えながらフィルムを搬送するローラ搬送と、フィルムの側端部を保持し、幅方向にテンションを加えながらフィルムを搬送するテンター搬送と、これら２つの搬送を組み合わせた搬送がある。
【０００３】
例えばセルローストリアセテートフィルムの製造において、テンターにピンクリップを用いている場合には、金属支持体から剥離したフィルムを、パスロールで搬送し、円形軌道で連続運転されるピンクリップに噛み込みブラシで押し付けながら噛み込ませてテンターに導入する方法がある（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭６２−１１５０３５号公報
【０００５】
この場合、フィルムの金属支持体に対して非接触面側、つまり外気側は金属支持体上での乾燥によって乾燥が進んでいるのに対し、接触面側は乾燥が遅れがちとなり比較的多量の溶媒を含有したままの状態となっている。そのため、金属支持体からの剥離後の搬送工程においては、一般に１０℃〜８０℃である乾燥風や周辺温度により、フィルムの温度が上昇して、前記接触面側はゲルのような凝固状態からゾルのような粘着状態に変化し、フィルムが噛み込み用のブラシの表面に接着してしまってこれをテンターに導入することができず、フィルム切断等が発生してしまう。これは、製膜工程をストップさせ、生産性の低下につながるという問題となる。
【０００６】
このような、フィルムと噛み込み用のブラシの接着による問題を防ぐために、従来より、ドープの濃度を高めてフィルムの溶媒含有率を低くしたり、噛み込み用のブラシを冷風等で５℃以下に冷却してフィルムとの接着を防止するなどの方法がなされている。
【０００７】
また、セルロースアセテートフィルムの製造方法において、ウェブを金属支持体から剥離した後、金属支持体側に密着していた側のウェブ面に対し、ウェブの上方に設置されたノズルから２０ｍ／秒以上の垂直スリット風を当てて、続いて、金属支持体上で空気側にあったウェブの面に最初のロールを接触させた後、乾燥する方法に加えて、ウェブの幅方向における前記垂直スリット風の風速分布を、その中央部から両側端部に向かって漸増させた製造方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００８】
【特許文献２】
特開２００１−１９８９３３号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ドープを高濃度とする方法では、フィルムの外観、つまり面状が悪化して製品の品質レベルの維持が困難である。また、噛み込み用のブラシを冷却する方法では、製膜の薄膜化や高速化に伴って、フィルムが噛み込み用のブラシに伴われてしまったり、あるいは噛み込み用のブラシに至るまでの乾燥が不十分となり、結果的に冷却による効果がなくなるという問題がある。また、後者の方法では、噛み込みブラシを冷却することによって溶剤結露故障が頻発するという問題もある。また、上記公報が提案する製造方法によると、ウェブの側端部の乾燥が不十分である。
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、テンターへの導入時において、フィルムの溶媒含有率が２５重量％以上であるとき、フィルムと噛み込みブラシの接着を防止することによって、安定的に製膜を行うことができる溶液製膜方法及びそれによって偏光板や光学補償フィルム、液晶表示装置、写真感光材料に好適に使用できるセルローストリアセテートフィルムを提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明の溶液製膜方法は、テンターによってポリマーフィルムを保持しながら乾燥させる溶液製膜方法において、前記テンターでの乾燥工程の前に、前記フィルムの全幅領域、または、両側端部の２００ｍｍ以下の幅領域に風を当てることを特徴として構成されている。
【００１２】
また、前記ポリマーの溶液を支持体上に流延して製膜する溶液製膜方法において、前記フィルムの前記支持体からの剥離面に対して前記風を当てることが好ましい。さらに、前記風が乾燥風であって、かつ、その風速を１ｍ／秒以上１５ｍ／秒以下とし、その温度を−１０℃以上５０℃以下とすることが好ましく、前記風をフィルムに吹き付けるときのフィルム表面と風の温度差を７０℃以内とする。この乾燥風は、水または有機溶剤の結露点が−１０℃以下とされた空気であることが好ましい。前記フィルムをブラシ状物でテンターのクリップに一時的に固定させて乾燥する溶液製膜方法においては、前記クリップと前記ブラシ状物の少なくとも一方のフィルム接触部とフィルムの表面の温度差を２５℃以内とすることが好ましい。
【００１３】
さらに、前記風をフィルムに吹き付ける工程において、フィルムの表面とその雰囲気露点の温度差を５℃以上５０℃以内とし、前記風の吹きつけ時間を０．１秒以上とすることが好ましく、前記風の吹き出し口と前記フィルムとの距離は２００ｍｍ以下とする。この風の吹き出し口の開口率は１％以上５０％以下であることが好ましく、前記フィルムをセルローストリアセテートフィルムとすることがさらに好ましい。
【００１４】
また、本発明のポリマーフィルムは、テンターでの乾燥工程を有する溶液製膜方法で製造されたポリマーフィルムであって、前記テンターでの乾燥工程の前に、前記フィルムの全幅領域、または両側端部の２００ｍｍ以下の幅領域に風を当てたことを特徴として構成されており、前記ポリマーがセルローストリアセテートであることが好ましい。
【００１５】
さらに、本発明には、前記セルローストリアセテートのフィルムを用いて構成された偏光板、光学補償フィルム、液晶表示装置、写真感光材料も含まれる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
図１は本発明を実施した溶液製膜工程を示している。ドープ１１はエクストルージョンタイプのダイ１２より金属支持体としての磨かれたドラム１３上に流延される。ドラム１３の表面温度を１０℃以下に設定し、ドープ１１は冷却と乾燥により、徐々に溶媒成分を揮発させることで、自己支持性をもったフィルム１４となる。なお、図示は省略するが、支持体はドラム１３の代わりとしてバンドを用いる場合もある。ここでフィルム１４を剥ぎ取りローラ１６でドラム１３から剥ぎ取り、複数のローラ１７で搬送する。この工程区間を、以下ローラ搬送ゾーン１８と称する。ローラ搬送ゾーン１８では、フィルム１４の上部及び下部に、フィルム１４の乾燥効率を高めるための第１及び第２チャンバ２０，２１が設けられており、下部の第２チャンバ２１には給気口２１ａ及び排気口２１ｂが設けられて、乾燥風がフィルム１４に対し適宜送られるようになっている。なお、剥ぎ取りローラ１６及びローラ１７の表面材質はポリテトラフルオロエチレンとなっている。
【００１７】
ローラ搬送ゾーン１８を出たフィルム１４を、テンター搬送ゾーン３０へ導入し、テンター軌道３１上に設置したピンクリップ３２に噛み込ませて搬送する。テンター軌道３１は連続した円形軌道となっており、ピンクリップ３２が連続的にフィルム１４を噛み込む構造となっている。なお、テンター導入部には、ブラシ３３を設置している。続いて、ガイドローラ３５を介してローラ乾燥室３６に送り、ここで多数のローラ３７を経ながらフィルム１４を乾燥させ、さらに含有溶媒を減らす。ローラ乾燥室３６を出たフィルム１４は、ガイドローラ３５とは別のガイドローラ３８を経て、巻き取り軸３９に巻き取られる。ただし、ローラ１７やガイドローラ３５，３８の数や、これらとフィルム１４との相対位置、各工程の有無や長さなど、本発明の溶液製膜方法は、上記記載の構成に限られるものではない。
【００１８】
図２は、ローラ搬送ゾーン１８の周辺の要部を示しており、側面からみた概略図である。また、図３はテンター搬送ゾーンへの導入部における上からみた平面図であり、片側端部のみ示している。図３において、第１チャンバ及び第２チャンバについては図示を省略している。テンター搬送ゾーン３０への導入部のブラシ３３は、フィルム１４に関してピンクリップ３２とは対象な面側に、ピンクリップ３２にフィルム１４を噛み込ませることを目的として設置されており、回転式のものを使用している。ブラシ３３は、その外径が５０ｍｍ以上５００ｍｍ以下のものとしており、太さ５ｍｍ以下で長さ５ｍｍ以上１００ｍｍ以下、かつ耐溶剤性に優れた化学繊維からなるブラシ毛が５本／ｃｍ２　以上の密度で植毛されている。化学繊維の種類としては、フッ素系樹脂や各種ナイロン等のポリアミド系樹脂を例示することができる。
【００１９】
本実施形態では、ピンクリップ３２として、幅が１０ｍｍ以上１００ｍｍ以下で、また、そのピン間隔が１０ｍｍ以下のものを使用しているが、これに限定されるものではない。ブラシ３３のフィルム１４及びピンクリップ３２に対する押しつけ圧力は、これを１．０×１０−２Ｎ／ｃｍ２　以上５．０×１０Ｎ／ｃｍ２　以下の範囲で適宜設定する。
【００２０】
第１チャンバ２０のフィルム１４側は、多孔板２０ａとなっており、この穴が、剥離点Ｐでドラム１３からはがしたフィルム１４に対する送風の吹き出し口となる。吹き出し口はフィルム１４の両側端部の上方、つまりドラム１３からの剥離面側に位置しており、かつ、フィルム１４の搬送方向に連続的に設けられている。吹き出し口の幅は、フィルム１４の両側端部の２００ｍｍ以下に風を送ることができるように設定されており、より好ましくは同部位の１００ｍｍ以下の範囲に風を送ることができることである。この多孔板２０ａの位置は、フィルム１４の上方２００ｍｍ以下としている。この距離は小さい方が好ましく、さらに好ましくは１００ｍｍ以下、もっとも好ましくは７０ｍｍ以下である。ただし、この距離は、フィルム１４の搬送に悪影響を及ぼさず、かつ、第１チャンバ２０から送られる風によって、フィルム１４の面に故障をきたさないように考慮して設定しなければならない。なお、この送風はフィルム１４の両側端部に対して実施する代わりに、全幅領域に対して実施してもよい。この場合は多孔板の孔は幅領域全体に設けるものとする。
【００２１】
第１チャンバ２０の吹き出し口からの風の流れの方向は、フィルム１４の両側端部、または全幅領域に対して、必要十分な流量が送られるものであれば、特に限定はされないが、フィルム１４に直接あたる垂直風であることが好ましい。また、吹き出し口の形状は、直径が０．５ｍｍ以上２０．０ｍｍ以下の孔であり、これが１００個／ｍ２　以上１００００個／ｍ２　以下の密度で開けられたパンチング形状となっている。形状は、これに限定されるものではなく、ほかに、スリット型形状でも適用することができる。つまり、吹き出し口の領域において、その開口率が１％以上５０％以下であればよい。開口率が１％未満であると、風量不足によりフィルムの乾燥度が不十分となったり、また、５０％を超えると、第１チャンバ２０からの吹き出し風速が均一性を欠く等の問題がある。なお、パンチング形状とスリット型形状のいずれの場合であっても、フィルムの上方５０ｍｍ以下となるようにチャンバを配置することがより好ましい。
【００２２】
第１チャンバ２０からフィルム１４に吹き付けられる風は、乾燥風であり、さらに、その風速が１ｍ／秒以上１５ｍ／秒以下であることが好ましい。３ｍ／秒以上１０ｍ／秒以下であると、より好ましい。１ｍ／秒未満であると、乾燥が十分になされず、１５ｍ／秒を超えると、フィルムに面状故障が発生することがある。なお、乾燥風には、結露点が−１０℃以下とされた空気を用いることが好ましく、ここで結露する物質としては、水の他に、有機溶媒が考慮されねばならない。本実施形態においては、空気を−５０℃以上−２０℃以下で処理して、概ね−３０℃の結露点となる水あるいは有機溶媒を除去したものを乾燥風として吹き付けた。
【００２３】
風の温度については、これを−１０℃以上５０℃以下となるように設定するが、より好ましくは０℃以上３０℃以下であって、最も好ましくは０℃以上２０℃以下である。風の温度を上記範囲とすることで、フィルム面における溶剤の結露を抑制して、面状故障の発生を防止することができる。風の温度を５０℃より高くした場合には、フィルム１４の表面が温度上昇してゾルのような粘着状態に変化してしまうことがある。さらに、剥ぎ取りローラ１６及びローラ１７の表面温度を２０℃以下に保持し、風を吹き付ける際、フィルムの表面と風の温度差を７０℃以内となるようにする。この温度差については、５℃以上３０℃以内とすることがさらに好ましい。
【００２４】
また、フィルム１４の表面温度とその雰囲気露点の差を５℃以上５０℃以内とすることが好ましい。ここで、雰囲気露点とは、雰囲気中に含まれる水のほか揮発した溶媒等、フィルム近傍に気体として存在する化合物が、凝結し始める温度を意味する。例えば、主成分を酢酸エチルとする溶媒を用いた場合には、その露点温度を考慮し、送風工程におけるフィルム１４の表面温度を概ね−１０℃以上３０℃以下とし、雰囲気露点を概ね−３０℃以上−１０℃以下とすることが好ましい。また、主成分をメチレンクロライドとする溶媒を用いた場合には、フィルム１４の表面温度を概ね−１０℃以上２０℃以下とし、雰囲気露点を概ね−４０℃以上−１０℃以下とすることが好ましい。風の温度を−１０℃以上５０℃以下とするだけではなく、フィルム１４の表面温度と雰囲気露点との差を制御することにより、溶剤の結露の防止効果をより高めることができる。
【００２５】
ポリマーがセルローストリアセテート等のセルロースアシレートの場合、ドープとしては大きく２つのタイプがあり、ひとつは、主成分をメチレンクロライド等の塩素系化合物とした有機溶媒を用いた系であり、もうひとつは、主成分を酢酸エチル等の非塩素系化合物とした有機溶媒を用いた系である。前者では、メチレンクロライド以外の溶媒成分としてメチルアルコール、ブチルアルコール等を使用し、全溶媒量に対するこれらの重量比率は１３％〜２５％となっている。後者では、酢酸エチル以外の溶媒成分としてアセトン、メチルアルコール、ブチルアルコール等を使用し、全溶媒量に対するこれらの重量比率は１５％〜３０％となっている。また、どちらの場合でも少量の可塑剤を添加しており、セルロースアシレートと可塑剤など、乾燥後に固体となる成分のドープに対する重量比率は１８％〜３５％である。本発明は、ドープに用いる溶媒を非塩素系溶媒とした場合でも効果があり、環境対応型の製造方法といえる。
【００２６】
ローラ搬送ゾーン１８における第１チャンバ２０からの風の吹きつけ時間は、０．１秒以上としており、これを０．３秒以上とすることがさらに好ましい。０．１秒未満であると、フィルム１４の両側端部の乾燥が不十分となり、フィルム１４とブラシ３３が接着することが多い。
【００２７】
ブラシ３３及びピンクリップ３２によるフィルム１４の噛み込み時において、ブラシ毛及びピンクリップ３２のフィルム１４との接触部位とフィルム１４両側端部の表面との温度差を０℃以上２５℃以下とすることが好ましい。
【００２８】
また、本発明の溶液製膜方法において、ドープ１１のポリマーの主成分としては、セルローストリアセテートがもっとも好ましいが、その他公知の各種ポリマーを用いることができる。一般的にはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、セルロースダイアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリアミドや各種ポリオレフィン等を例示することができる。
【００２９】
上記ドープを流延するダイ１２としては、エクストルージョンタイプのほか、エアードクタータイプ、ロッドタイプ、ナイフタイプ、バータイプ等の公知の流延ダイを適宜選択して用いることができる。
【００３０】
上記の溶液製膜方法により得られたフィルムがセルローストリアセテートフィルムの場合、偏光板保護フィルムとしてこれを用いることができる。この偏光板保護フィルムをポリビニルアルコールなどから製作された偏光膜の両面に貼付することで、偏光板を形成することができる。さらに、このセルローストリアセテートフィルム上に光学補償シートを貼付した光学補償フィルムとして用いることもできる。これらの製品は、液晶表示装置の一部を構成することもできる。さらに得られたセルローストリアセテートフィルムを写真感光材料として用いることもできる。
【００３１】
【実施例】
以下に、実施例をもって本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔実施例１〕
調製したドープ１１を、流延し、剥離点Ｐ以降のフィルム１４をドラム１３の回転速度の１．０３倍〜１．２０倍の速度で搬送する溶液製膜を実施した。ドープ１１については、セルローストリアセテートに微量の可塑剤を添加した溶質成分を２２．０重量％〜２３．０重量％となるように、これを調製した。溶媒成分はメチレンクロライドとメチルアルコールとブチルアルコールのうち少なくとも２種類の混合液であって、それらの重量比は８０〜９５：７〜２０：０〜３としている。剥ぎ取りローラ１６及びローラ１７の表面温度を２０℃以下に保持した。ブラシ３３の材質はポリアミド系樹脂であり、ブラシ毛の温度は１０℃以下に保った。ピンクリップ３２は、幅が１０ｍｍ以上１５０ｍｍ以下で、ピンとピンの間隔が１０ｍｍ以下のものを用いている。なお、ローラ搬送ゾーン１８において、第２チャンバ２１の給気口２１ａからフィルム１４に送られる乾燥風は、その温度を４０℃〜１００℃とし、風量を５ｍ３　／分〜３０ｍ３　／分とした。
【００３２】
巻き取り時のフィルム１４の膜厚は８０μｍであった。第１チャンバ２０からフィルム１４の両側端部１５０ｍｍ幅領域への風の速度及び温度を変化させて、及びテンター搬送ゾーン３０への導入時におけるフィルム１４とブラシ３３の接着度合い、巻き取ったフィルム１４の外観面状及び各実施例１−１〜４の製造適性を評価した。本実施例の各結果については表１にまとめる。なお、表１において、フィルム１４とブラシ３３との接着度合いについては、接着せずに非常に良好なのもは◎、多少接着をしたものの実質的な問題が発生しなかったものを○、接着してしまい不良であったものは×としている。外観面状については目視にて判断し、非常に良好なものを◎、良好なものを○、不良のものを×とする。また、実施条件の製造適性については良好なものを○、不良のものを×とした。
【００３３】
【表１】
2004098573.tif 000003
【００３４】
〔比較例１〕
第１チャンバ２０からの風の速度及び温度を変化させて、及びテンター搬送ゾーン３０への導入時におけるフィルム１４とブラシ３３の接着度合い、巻き取ったフィルム１４の外観面状及び各比較例１−１〜５の製造適性を評価した。なお、ほかの実施条件は、すべて実施例１と同様である。
【００３５】
本比較例の各結果については表２にまとめる。比較例１−１、１−２、及び１−４においては、フィルム１４とブラシ３３が接着し、フィルム１４が切断してしまった。また、比較例１−３においては溶剤の結露が発生し、フィルム１４の面状故障が発生した。比較例１−５ではフィルム１４の面状故障が発生した。
【００３６】
【表２】
2004098573.tif 000004
【００３７】
〔実施例２〕
ドープ１１の溶媒を、酢酸メチルとアセトンとメチルアルコールとブチルアルコールの混合物とし、その混合重量比率を７５．００：１２．５０：６．２５：６．２５とし、第１チャンバ２０からの風の速度及び温度を変化させて、及びテンター搬送ゾーン３０への導入時におけるフィルム１４とブラシ３３の接着度合い、巻き取ったフィルム１４の外観面状及び各実施例２−１〜４の製造適性を評価した。なお、ほかの実施条件は、すべて実施例１と同様である。本比較例の各結果については表３にまとめる。
【００３８】
【表３】
2004098573.tif 000005
【００３９】
〔比較例２〕
ドープ１１の溶媒を、酢酸メチルとアセトンとメチルアルコールとブチルアルコールの混合物とし、その混合重量比率を７５．００：１２．５０：６．２５：６．２５とし、第１チャンバ２０からの風の速度及び温度を変化させて、及びテンター搬送ゾーン３０への導入時におけるフィルム１４とブラシ３３の接着度合い、巻き取ったフィルム１４の外観面状及び各比較例２−１〜５の製造適性を評価した。なお、ほかの実施条件は、すべて実施例１と同様である。
【００４０】
本比較例の各結果については表４にまとめる。比較例２−１、２−２、及び２−４においては、フィルム１４とブラシ３３が接着し、フィルム１４が切断してしまった。また、比較例２−３においては溶剤の結露が発生し、フィルム１４の面状故障が発生した。比較例２−５ではフィルム１４の面状故障が発生した。
【００４１】
【表４】
2004098573.tif 000006
【００４２】
実施例１及び比較例１より、ドープの溶媒がメチレンクロライド／メチルアルコール／ブチルアルコール系のとき、第１チャンバからフィルムの両側端部へ風速１ｍ／秒以上１５ｍ／秒以下、温度−１０℃以上５０℃以下の乾燥風を吹き付けることにより、フィルムとブラシの防止し、良好なフィルムを得ることができることが確認された。また、実施例２及び比較例２より、ドープの溶媒が酢酸メチル／アセトン／メチルアルコール／ブチルアルコール系のときも有効であることが確認された。
【００４３】
〔実施例３〕
巻き取り時のフィルム１４の膜厚が４０μｍとなるように溶液製膜を行った。第１チャンバ２０からの風を風速５ｍ／秒、温度を０℃とし、その他の条件は実施例１と同様に実施した。本実施例の結果、ブラシ３３とフィルム１４は接着せず、得られたフィルム１４の面状は非常に良好であった。
【００４４】
〔実施例４〕
テンターをピンクリップ３２のものから挟みこみ式のクリップテンターに代えた。また、第１チャンバ２０からの風を風速５ｍ／秒、温度を０℃とし、その他の条件は実施例１と同様に実施した。その他の条件は実施例１と同様に実施した。本実施例の結果、フィルム１４は粘着化せず、クリップテンターに汚れが付着することもなかった。安定的に連続製造をすることができ、得られたフィルム１４の面状は良好であった。
【００４５】
〔実施例５〕
前記の各実施例１−１〜４及び２−１〜４で得られたフィルムを偏光板保護フィルムとし、偏光板を作成した。偏光板の作成方法、及びその評価方法は以下の通りである。
【００４６】
偏光板サンプルはポリビニルアルコールを延伸してヨウ素を吸着させた偏光素子の両面に、各実施例で得られたフイルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼合し作成した。この偏光板サンプルを６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下で５００時間暴露した。
【００４７】
分光光度計により可視領域における並行透過率Ｙｐ、直行透過率Ｙｃを求め次式に基づき偏光度Ｐを決定した。
Ｐ＝√（（Ｙｐ−Ｙｃ）／（Ｙｐ＋Ｙｃ））×１００　（％）
【００４８】
本実施例の結果、実施例１及び２から製造されたフイルムを用いて構成された偏光板のいずれにおいても偏光度は９９．６％以上であり、十分な耐久性が認められ、本発明の溶液製膜方法にて得られるフイルムは、偏光板保護フイルムとして用いることが好ましいことが分かる。
【００４９】
〔実施例６〕
実施例１−１〜４及び実施例２−１〜４で作成したフィルムで反射防止フィルムを作成し、この反射防止フィルムを２．０規定、５５℃のＮａＯＨ水溶液中に２分間浸漬して、フィルムの裏面のセルローストリアセテート面を鹸化処理し、８０μｍの厚さのセルローストリアセテートフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士写真フィルム（株）製）を同条件で鹸化処理したフィルムとでポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸して作成した偏光子の両面を接着、保護して偏光板を作成した。このようにして作成した偏光板を、反射防止膜側が最表面となるように透過型ＴＮ液晶表示装置搭載のノートパソコンの液晶表示装置の視認側の偏光板と貼り代え、液晶表示装置を作成した。なお、この液晶表示装置は、偏光選択層を有する偏光分離フィルムである住友３Ｍ（株）製のＤーＢＥＦを、バックライトと液晶セルとの間に有している。本実施例の結果、実施例１及び２のフィルムを使用して得られた表示装置は、背景の映りこみが極めて少なく、表示品位の非常に高いものであった。
【００５０】
【発明の効果】
以上のように、本発明の溶液製膜方法により、テンターへの導入時においてフィルムの溶媒含有率が２５重量％以上であっても、そのフィルムと噛み込みブラシの接着を防止することによって、安定的に製膜を行うことができる。また、ドープの溶媒が塩素系溶媒以外の、例えば酢酸メチル系の場合でも有効であり、環境に配慮した溶液製膜方法である。さらに、本発明の溶液製膜方法は、フィルムの膜厚が薄いほど有効であり、挟み込み式のクリップテンターにも適用することができる。本発明で得られたセルローストリアセテートフィルムは、偏光板や光学補償フィルム、液晶表示装置の構成材料として適しており、写真感光材料として適用することもできる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の溶液製膜方法の工程を示す断面図である。
【図２】本発明の溶液製膜方法におけるローラ搬送ゾーン周辺の要部を示す概略図である。
【図３】本発明の溶液製膜方法におけるテンター搬送ゾーン導入部を上方から見た平面図である。
【符号の説明】
１３　　ドラム
１４　　フィルム
１６　　剥ぎ取りローラ
１７　　ローラ
１８　　ローラ搬送ゾーン
２０　　第１チャンバ
２０ａ　多孔板
３０　　テンター搬送ゾーン
３２　　ピンクリップ
３３　　ブラシ
【図１】
2004098573.tif 000007
【図２】
2004098573.tif 000008
【図３】
2004098573.tif 000009