(57)【要約】【課題】繰り返して信号の記録および消去が可能な可逆性多色記録媒体に、高速で記録する方法を提供する。【解決手段】支持基板１の面方向に、発色色調の異なる複数の可逆性感熱発色性組成物を、それぞれ含有する記録層１１〜１３が、分離・積層形成され、複数の可逆性感熱発色性組成物は、それぞれ異なる波長域の赤外線を吸収して発熱する光−熱変換材料を含有しているものである可逆性多色記録媒体を用いて、先ず、  加熱処理を施して予め記録層全体を消色状態にしておき、次に記録層を色の状態変化を生じない程度に加熱処理を施し、所望の画像情報に応じ、記録層のうちの選択されたものに対応して選択された波長領域の赤外線を照射して露光を行い、記録層を発熱せしめ、選択的に発色化させることにより、画像情報の記録を行うものとする。【選択図】      図１
2004155011.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持基板の面方向に、発色色調の異なる複数の可逆性感熱発色性組成物を、それぞれ含有する記録層が、分離・積層形成されてなり、上記複数の可逆性感熱発色性組成物は、それぞれ異なる波長域の赤外線を吸収して発熱する光−熱変換材料を含有しているものである可逆性多色記録媒体を用いて、
加熱処理を施して予め上記記録層全体を消色状態にし、
上記記録層を、色の状態変化を生じない程度に加熱処理を施し、
所望の画像情報に応じ、上記記録層のうちの選択されたものに対応して選択された波長領域の赤外線を照射して露光を行い、上記記録層を発熱せしめ、選択的に発色化させることにより、上記画像情報の記録を行うことを特徴とする可逆性多色記録媒体の記録方法。
【請求項２】
支持基板の面方向に、発色色調の異なる複数の可逆性感熱発色性組成物を、それぞれ含有する記録層が、分離・積層形成されてなり、上記複数の可逆性感熱発色性組成物は、それぞれ異なる波長域の赤外線を吸収して発熱する光−熱変換材料を含有しているものである可逆性多色記録媒体を用いて、
加熱処理を施して予め上記記録層全体を発色状態にしておき、
上記記録層を、色の状態変化を生じない程度に加熱処理を施し、
所望の画像情報に応じ、上記記録層のうちの選択されたものに対応して選択された波長領域の赤外線を照射して露光を行い、
上記記録層を発熱せしめ、選択的に消色化することにより、上記画像情報の記録を行うことを特徴とする可逆性多色記録媒体の記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は画像またはデータを記録するための可逆性多色記録媒体を用いた記録方法に関わる。
【０００２】
【従来の技術】
近年、地球環境的な見地から、リライタブル記録技術の必要性が強く認識されている。コンピューターのネットワーク技術、通信技術、ＯＡ機器、記録メディア、記憶メディア等の進歩を背景としてオフィスや家庭でのペーパーレス化が進んでいる。
【０００３】
印刷物に替わる表示媒体のひとつである、熱により可逆的に情報の記録や消去が可能な記録媒体、いわゆる可逆性感熱記録媒体は、各種プリペイドカード、ポイントカード、クレジットカード、ＩＣカード等の普及に伴い、残額やその他の記録情報等の可視化、可読化の用途において実用化されており、さらには、複写機およびプリンター用途においても実用化されつつある。
【０００４】
上記のような可逆性感熱記録媒体およびこれを用いた記録方法に関しては、例えば下記特許文献１〜４等に記載されている。これらは、いわゆる低分子分散タイプ、すなわち樹脂母材中に有機低分子物質を分散させた記録媒体であり、熱履歴により光の散乱を変化させ、記録層を白濁あるいは透明状態に変化させるものであるため、画像形成部と画像未形成部のコントラストが不充分であるという欠点を有しているため、記録層の下に反射層を設けることにより、コントラストを向上させた媒体のみが実用化されている。
【０００５】
一方、例えば下記特許文献５〜９には、ロイコ染料タイプ、すなわち樹脂母材中に電子供与性呈色性化合物であるロイコ染料と、顕・減色剤とが分散された記録層を有する記録媒体および、これを用いた記録方法が開示されている。これらにおいて、顕・減色剤としては、ロイコ染料を発色させる酸性基と、発色したロイコ染料を消色させる塩基性基を有する両性化合物、または長鎖アルキルをもつフェノール化合物などが用いられている。この記録媒体および記録方法は、ロイコ染料自体の発色を利用するため、低分子分散タイプに比較してコントラスト、視認性が良好であり、近年広く実用化されつつある。
【０００６】
上記各特許文献により開示されている従来技術においては、母材の材料の色すなわち地肌の色と、熱により変色した色の２種類の色のみしか表現することができない。しかし近年では、視認性やファッション性向上のために、多色画像の表示や各種データを色識別して記録したりすることへの要求が非常に高まっている。
これに対し、上記従来方法を応用し、かつ多色画像の表示を行う記録方法が種々提案されている。
【０００７】
下記特許文献１０〜１２においては、多色に塗り分けられた層や粒子を、低分子分散タイプの記録層で可視化あるいは隠蔽することで、多色表示を行う記録媒体、およびこれを用いた記録方法が開示されている。しかしこのような構成の記録媒体においては、記録層が下層の色を完全に隠蔽することはできず、母材の色が透けてしまい、高いコントラストが得られなかった。
【０００８】
下記特許文献１３〜１４においては、ロイコ染料を用いた可逆性感熱多色記録媒体に関する開示がなされているが、面内に色相の異なる繰り返し単位を有するものであるため、各色相が実際に記録される面積比が小さい。その結果、記録した画像は非常に暗い、または薄い画像しか得ることはできないという問題があった。
【０００９】
下記特許文献１５〜２３においては、発色温度、消色温度、冷却速度などが異なるロイコ染料を用いた記録層を分離、独立した状態で形成された構成の可逆性感熱多色記録媒体に関する開示がなされている。
しかし、サーマルヘッドなどの記録熱源による温度コントロールが困難なうえ、良好なコントラストが得られず、色のかぶりを避けられないという問題を有している。さらには、三色以上の多色化をサーマルヘッド等による加熱温度および／または加熱後の冷却速度の違いのみでコントロールするのが非常に困難であるという技術上の課題を有している。
【００１０】
一方、下記特許文献２４においては、ロイコ染料を用いた記録層を、分離、独立した状態で形成した構成の可逆性感熱多色記録媒体において、レーザー光による光−熱変換によって、任意の記録層のみを加熱、発色させる記録方法に関する開示がなされている。この方法によれば、光−熱変換層の波長選択性の効果により、任意の記録層のみ発色させることができ、従来の可逆性多色記録媒体で問題であった、色のかぶりの問題が解決できる可能性がある。
【００１１】
しかし、レーザー光による光−熱変換を用いた記録方法は、一般にサーマルヘッドを用いた記録方法に比較して記録速度が遅いという欠点があった。
【００１２】
【特許文献１】
特開昭５４−１１９３７７号公報
【特許文献２】
特開昭５５−１５４１９８号公報
【特許文献３】
特開昭６３−３９３７７号公報
【特許文献４】
特開昭６３−４１１８６号公報
【特許文献５】
特開平２−１８８２９３号公報
【特許文献６】
特開平２−１８８２９４号公報
【特許文献７】
特開平５−１２４３６０号公報
【特許文献８】
特開平７−１０８７６１号公報
【特許文献９】
特開平７−１８８２９４号公報
【特許文献１０】
特開平５−６２１８９号公報
【特許文献１１】
特開平８−８０６８２号公報
【特許文献１２】
特開２０００−１９８２７５号公報
【特許文献１３】
特開平８−５８２４５号公報
【特許文献１４】
特開２０００−２５３３８号公報
【特許文献１５】
特開平６−３０５２４７号公報
【特許文献１６】
特開平６−３２８８４４号公報
【特許文献１７】
特開平６−７９９７０号公報
【特許文献１８】
特開平８−１６４６６９号公報
【特許文献１９】
特開平８−３００８２５号公報
【特許文献２０】
特開平９−５２４４５号公報
【特許文献２１】
特開平１１−１３８９９７号公報
【特許文献２２】
特開２００１−１６２９４１号公報
【特許文献２３】
特開２００２−５９６５４号公報
【特許文献２４】
特開２００１−１６４５号公報
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
上述したように多色感熱記録への要望は大きく、研究が盛んに行われているが、未だ満足できる記録速度を有する記録方式は見いだされていない。
【００１４】
そこで本発明においては、このような従来技術の問題に鑑みて、安定な発消色、コントラストを有し、かつ日常生活においても実用上問題のない画像安定性を持ち、任意の色調を発色・消去可能であり、かつ高速記録が可能な記録方法を提供する。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明の可逆性多色記録媒体の記録方法においては、支持基板の面方向に、発色色調の異なる複数の可逆性感熱発色性組成物を、それぞれ含有する記録層が、分離・積層形成され、複数の可逆性感熱発色性組成物は、それぞれ異なる波長域の赤外線を吸収して発熱する光−熱変換材料を含有しているものである可逆性多色記録媒体を用いて、先ず、加熱処理を施して予め記録層全体を消色状態にし、続いて記録層を色の状態変化を生じない程度に加熱処理を施しておき、所望の画像情報に応じ、記録層のうちの選択されたものに対応して選択された波長領域の赤外線を照射して露光を行い、記録層を発熱せしめ、選択的に発色化させることにより、画像情報の記録を行うものとする。
【００１６】
また、本発明の可逆性多色記録媒体の記録方法においては、支持基板の面方向に、発色色調の異なる複数の可逆性感熱発色性組成物を、それぞれ含有する記録層が、分離・積層形成され、複数の可逆性感熱発色性組成物は、それぞれ異なる波長域の赤外線を吸収して発熱する光−熱変換材料を含有しているものである可逆性多色記録媒体を用いて、先ず、加熱処理を施して予め記録層全体を発色状態にしておき、続いて記録層を色の状態変化を生じない程度に加熱処理を施しておき、所望の画像情報に応じ、記録層のうちの選択されたものに対応して選択された波長領域の赤外線を照射して露光を行い、記録層を発熱せしめ、選択的に消色化することにより、画像情報の記録を行うものとする。
【００１７】
本発明によれば、波長選択した赤外線を照射することにより任意の記録層において選択的に、可逆的な発色状態と消色状態との変換を行うことができる可逆性多色記録媒体に、より高速に情報記録を行うことが可能となる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の具体的な実施の形態について、図面を参照して説明するが、本発明は、以下の例に限定されるものではない。
【００１９】
図１に本発明において適用する可逆性多色記録媒体の一例の概略断面図を示す。
可逆性多色記録媒体１０は、支持基板１上に、第１の記録層１１、第２の記録層１２、および第３の記録層１３が、それぞれ断熱層１４、１５を介して積層されており、最上層に保護層１６が形成された構成を有している。
【００２０】
支持基板１は、耐熱性に優れ、かつ平面方向の寸法安定性の高い材料であれば従来公知の材料を適宜使用することができる。例えばポリエステル、硬質塩化ビニル等の高分子材料の他、ガラス材料、ステンレス等の金属材料、あるいは紙等の材料から適宜選択できる。ただしオーバーヘッドプロジェクター等の透過用途以外では、支持基板１は最終的に得られる可逆性多色記録媒体１０に対して情報の記録を行った際の視認性の向上を図るため、白色、あるいは金属色を有する可視光に対する反射率の高い材料によって形成することが好ましい。
【００２１】
第１〜第３の記録層１１〜１３は、安定した繰り返し記録が可能な、消色状態と発色状態とを制御し得る材料を用いて形成する。
第１〜第３の記録層１１〜１３は特に、それぞれ異なる波長の赤外線（図１中λ１、λ２、λ３）を吸収して発熱する光−熱変換材料が含有されているものとする。
【００２２】
第１〜第３の記録層１１〜１３は、例えばロイコ染料と、顕・減色剤とを樹脂母材中に分散させた塗料を塗布することによって形成できる。
これらの第１〜第３の記録層１１〜１３は、それぞれが発色する所望の色に応じ、所定のロイコ染料を用いて形成するものとし、例えば第１〜第３の記録層１１〜１３において三原色を発色するようにすれば、可逆性多色記録媒体１０全体としてフルカラー画像の形成が可能になる。
【００２３】
ロイコ染料としては、既存の感熱紙用染料等を適用することができる。
顕・減色剤としては、従来これらに用いられている長鎖アルキル基を有する有機酸（特開平５−１２４３６０号公報、特開平７−１０８７６１号公報、特開平７−１８８２９４号公報、特開２００１−１０５７３３号公報、特開２００１−１１３８２９号公報等に記載）等を適用することができる。
【００２４】
第１〜第３の記録層１１〜１３は、それぞれ異なる波長域に吸収をもつ赤外線吸収色素を含有しているものとし、図１の可逆性多色記録媒体１０においては、第１の記録層１１が波長λ１の赤外線を、第２の記録層１２が波長λ２の赤外線を、第３の記録層１３が波長λ３の赤外線をそれぞれ吸収して発熱する光−熱変換材料を含有しているものとする。
【００２５】
また、第１〜第３の記録層１１〜１３内に含有される光−熱変換材料としては、可視波長域にほとんど吸収がない近赤外線吸収色素として一般的に用いられる、フタロシアニン系染料やシアニン系染料、金属錯体染料、ジインモニウム系染料、アミニウム系染料、イミニウム系染料等を適用できる。さらに、任意の光−熱変換材料のみを発熱させるために、光−熱変換材料の吸収帯が狭く、互いに重なり合わない材料の組み合わせを選択することが好ましい。
【００２６】
第１〜第３の記録層１１〜１３形成用の樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン等が挙げられる。これらの樹脂に必要に応じて紫外線吸収剤等の各種添加剤を併用してもよい。
【００２７】
第１〜第３の記録層１１〜１３は、上記ロイコ染料、顕・減色剤、光−熱変換材料と各種添加剤を、溶媒を用いて上記樹脂中に溶解あるいは分散させて作製した塗料を、所定の形成面に塗布することによって形成することができる。
第１〜第３の記録層１１〜１３は、膜厚１〜２０μｍ程度に形成することが望ましく、さらには１．５〜１５μｍ程度が好ましい。記録層の膜厚が薄すぎると充分な発色濃度が得られず、逆に厚過ぎると記録層の熱容量が大きくなることによって発色性や消色性が劣化するためである。
【００２８】
第１の記録層１１と第２の記録層１２との間、第２の記録層１２と第３の記録層１３との間には、それぞれ透光性の断熱層１４、１５を形成することが望ましい。これによって隣接する記録層からの熱伝導が回避され、いわゆる色かぶりの発生を防止できる。
【００２９】
断熱層１４、１５は、従来公知の透光性のポリマーを用いて形成することができる。例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン等が挙げられる。これらのポリマーには必要に応じて紫外線吸収剤等の各種添加剤を併用してもよい。
【００３０】
また、断熱層１４、１５としては透光性の無機膜を適用することもできる。例えば、多孔質のシリカ、アルミナ、チタニア、カーボンまたはこれらの複合体などを用いると熱伝導率が低くなり好ましい。これらは、液層から膜形成できるゾル−ゲル法によって形成することができる。
【００３１】
断熱層１４、１５は、膜厚３〜１００μｍ程度に形成することが望ましく、さらには５〜５０μｍ程度が好ましい。これらの膜厚が薄すぎると充分な断熱効果が得られず、膜厚が厚すぎると、後述する記録媒体全体を均一加熱する際に熱伝導性が劣化したり、透光性が低下したりするためである。
【００３２】
保護層１６は、従来公知の紫外線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂を用いて形成することができ、膜厚は０．１〜２０μｍ、さらには０．５〜５μｍ程度とすることが望ましい。保護層１６の膜厚が薄すぎると充分な保護効果が得られず、厚すぎると、記録媒体全体を均一加熱する際に伝熱しにくくなるという不都合が生じるためである。
【００３３】
次に、図１に示した可逆性多色記録媒体１０を用いて、多色記録を行う原理について説明する。
先ず、多色記録の第１の原理を説明する。
図１に示した可逆性多色記録媒体１０を、各記録層が消色する程度の温度、例えば１２０℃程度の温度で全面加熱し、第１〜第３の記録層１１〜１３を予め消色状態にしておく。すなわちこの状態においては、支持基板１の色が露出している状態となっているものとする。
【００３４】
次に可逆性多色記録媒体１０の任意の部分に、波長および出力を任意に選択した赤外線を半導体レーザー等により照射する。
例えば第１の記録層１１を発色させる場合には、波長λ１の赤外線を第１の記録層１１が発色温度に達する程度のエネルギーで照射し、光−熱変換材料を発熱させて、電子供与性呈色化合物と電子供与性顕・減色剤との間の発色反応を起こさせ、照射部分を発色させる。
同様に、第２の記録層１２および第３の記録層１３についても、それぞれ波長λ２、λ３の赤外線を発色温度に達する程度のエネルギーを照射してそれぞれの光−熱変換材料を発熱させて照射部分を発色させることができる。このようにすることによって、可逆性多色記録媒体１０の任意の部分を発色させることができ、フルカラー画像形成や種々の情報の記録が可能となる。
【００３５】
このとき、各記録層１１〜１３を発色させるためには、レーザー光は通常、室温に保たれた記録層を、室温から発色する温度まで上昇させるためのエネルギーを付与することが必要とされる。従って、記録媒体全体が記録前に予め加熱されていれば、その加熱されたエネルギー分だけ、記録時に照射するレーザー光のエネルギーを低減化することが可能となる。すなわち、従来と同程度のエネルギーのレーザー光を照射することにより、記録の高速化や広範囲記録化が可能となる。
【００３６】
図２に可逆性多色記録媒体の消去特性の一例を示す。図２においては、記録を行った記録媒体を、所定の温度に加熱した金属ブロックに２秒間接触させたときの記録濃度（反射濃度）変化を示している。この例においては、図中のＡ点付近である７０℃程度で反射濃度に急激な変化が見られ、記録の消去が行われたことがわかる。
すなわち、記録媒体を予め加熱しておく温度は、図中のＡ点付近の、消去開始温度付近に設定することが好ましい。この加熱設定温度が低すぎると記録速度の向上効果が少なく、この設定温度を高くしすぎると、記録ができなくなったり、記録した画像が薄くなってしまうという問題を生じる。
【００３７】
更に、上述のようにして一部を着色化させた可逆性多色記録媒体１０の全体を、全ての記録層が消色する程度の温度、例えば１２０℃で一様に加熱することによって、記録情報や画像を消去することができ、上述した操作を繰り返すことによって繰り返し記録を行うことが可能である。
【００３８】
次に、多色記録の第２の原理を説明する。
図１に示した可逆性多色記録媒体１０を、各記録層が発色する程度の温度、例えば２００℃程度の高温で全面加熱、次いで冷却し、第１〜第３の記録層１１〜１３を全て予め発色状態にしておく。
【００３９】
次に可逆性多色記録媒体１０の任意の部分に、波長および出力を任意に選択した赤外線を半導体レーザー等により照射する。
例えば第１の記録層１１を消色させる場合には、波長λ１の赤外線を第１の記録層１１が消色する程度のエネルギーで照射し、光−熱変換材料を発熱させて記録層１１を消色状態とする。同様に、第２の記録層１２および第３の記録層１３についても、それぞれ波長λ２、λ３の赤外線を、消色温度に達する程度のエネルギーで照射してそれぞれの光−熱変換材料を発熱させて照射部分を消色させることができる。このようにすることによって、可逆性多色記録媒体１０の任意の部分を消色させることができ、フルカラー画像形成や種々の情報の記録が可能となる。
【００４０】
このとき、各記録層１１〜１３を消色させるためには、レーザー光は通常、室温に保たれた記録層を、室温から消色する温度まで上昇させるためのエネルギーを付与することが必要とされる。従って、記録媒体全体が予め加熱されていれば、その加熱されたエネルギー分だけ、消色時に照射するレーザー光のエネルギーを低減化することが可能となる。すなわち、従来と同程度のエネルギーのレーザー光を照射することにより、記録の高速化や広範囲記録化が可能となる。
【００４１】
記録媒体を事前に加熱しておく温度は、図２中のＡ点のような消去開始温度より５〜１０℃程度低い温度に設定するのが好ましい。この設定温度が低すぎると記録速度の向上効果が少なくなり、反対にこの温度が高すぎると、所望の部分以外の画像が消去されたり薄くなったりするという問題を生じる。
【００４２】
更に、上述のようにして一部を消色化させた可逆性多色記録媒体１０の全体を、全ての記録層が着色する程度の温度、例えば２００℃で一様に加熱、次いで冷却することによって、記録情報や画像を消去することができ、繰り返し記録を行うことが可能となる。
【００４３】
本発明の可逆性多色記録媒体１０に対して、上述した記録方法のうち、いずれの方法を適用するかは、記録層の特性、記録光源の性能に合わせて適宜選択する。
例えば、記録層を高温で発色してそれ以下の温度で消色する、いわゆるポジ型の層として形成してもよく、高温で消色してそれ以下の温度で発色する、いわゆるネガ型の層として形成してもよい（例えば特開平８−１９７８５３号公報）。
【００４４】
【実施例】
次に、本発明方法について、具体的な実施例および比較例を挙げて説明するが、本発明は以下に示す例に限定されるものではない。
【００４５】
〔試料１〕
この例においては、図１に示したように、支持基板１上に第１の記録層１１、断熱層１４、第２の記録層１２、断熱層１５、第３の記録層１３、および保護層１６が順次積層された、いわゆる三層の可逆性記録層を有する記録媒体を適用する。
【００４６】
支持基板１として、厚さ１ｍｍの白色のポリエチレンテレフタレート基板を用意した。次に第１の記録層１１として、上記支持基板１上に下記組成物をワイヤーバーで塗布し、１１０℃にて５分間加熱乾燥処理を施し、シアンに発色させることのできる記録層を膜厚６μｍに形成した。
第１の記録層１１の波長９８０ｎｍの光における吸光度は１．０であり、消去開始温度は６０℃であった。
【００４７】
（組成物）
ロイコ染料（山田化学工業製：Ｈ−３０３５（下記〔化１〕）：１重量部
【００４８】
【化１】
2004155011.tif 000003
【００４９】
顕・減色剤（下記〔化２〕に示す物質）：４重量部
【００５０】
【化２】
2004155011.tif 000004
【００５１】
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体：１０重量部
（塩化ビニル９０％、酢酸ビニル１０％、平均分子量（Ｍ．Ｗ．）１１５０００）
シアニン系赤外吸収色素：０．３０重量部
（Ｈ．Ｗ．ＳＡＮＤＳ社製、ＳＤＡ８９５６、記録層中での吸収波長ピーク９８０ｎｍ）
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）：１４０重量部
【００５２】
上述のようにして形成した第１の記録層１１上に、ポリビニルアルコール水溶液を塗布、乾燥して膜厚２０μｍの断熱層１４を形成した。
【００５３】
上記断熱層１４上に、第２の記録層１２として下記組成物をワイヤーバーで塗布し、１１０℃にて５分間加熱乾燥処理を施し、マゼンダに発色させることのできる層を膜厚６μｍに形成した。
第２の記録層１２の波長８６０ｎｍの光における吸光度は１．０であり、消去開始温度は６０℃であった。
【００５４】
（組成物）
ロイコ染料（保土ヶ谷化学社製：Ｒｅｄ  ＤＣＦ（下記〔化３〕）：２重量部
【００５５】
【化３】
2004155011.tif 000005
【００５６】
顕・減色剤（下記〔化４〕に示す物質）：４重量部
【００５７】
【化４】
2004155011.tif 000006
【００５８】
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体：１０重量部
（塩化ビニル９０％、酢酸ビニル１０％、Ｍ．Ｗ．１１５０００）
シアニン系赤外吸収色素：０．１２重量部
（林原生物化学研究所製、ＮＫ−５７０６、記録層中での吸収波長ピーク８６０ｎｍ）
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）：１４０重量部
【００５９】
上述のようにして形成した第２の記録層１２上に、ポリビニルアルコール水溶液を塗布、乾燥して膜厚２０μｍの断熱層１５を形成した。
【００６０】
上記断熱層１５上に、第３の記録層１３として下記組成物をワイヤーバーで塗布し、１１０℃にて５分間加熱乾燥処理を施し、イエローに発色させることのできる層を膜厚６μｍに形成した。
第３の記録層１３の波長７９５ｎｍの光における吸光度は１．０であり、消去開始温度は６０℃であった。
【００６１】
（組成物）
ロイコ染料（フルオラン化合物：λｍａｘ＝４９０ｎｍ）：２重量部
顕・減色剤（下記〔化５〕に示す物質）：４重量部
【００６２】
【化５】
2004155011.tif 000007
【００６３】
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体：１０重量部
（塩化ビニル９０％、酢酸ビニル１０％、Ｍ．Ｗ．１１５０００）
シアニン系赤外吸収色素：０．０８重量部
（日本化薬製、ＣＹ−１０、記録層中での吸収波長ピーク７９５ｎｍ）
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）：１４０重量部
【００６４】
上記第３の記録層１３上に、紫外線硬化性樹脂を用いて膜厚約２μｍの保護層１６を形成し、目的とする可逆性多色記録媒体を作製した。
【００６５】
上述のようにして作製した可逆性多色記録媒体を、１２０℃に加熱したセラミックスバーを用いて一様に加熱し、第１、第２および第３の記録層１１、１２、１３を消色状態にしたものをサンプルとした。
【００６６】
〔試料２〕
上述した実施例１において作製した可逆性多色記録媒体を、１８０℃に加熱したセラミックスバーを用いて加熱、続いて冷却し、第１の記録層１１、第２の記録層１２、および第３の記録層１３を、いずれも予め発色化させたものをサンプルとした。
【００６７】
〔試料３〕
支持基板１として、厚さ１ｍｍの白色のポリエチレンテレフタレート基板を用意した。次に第１の記録層１１として、支持基板１上に下記組成物をワイヤーバーで塗布し、１１０℃にて５分間加熱乾燥処理を施し、シアンに発色させることのできる記録層を膜厚６μｍに形成した。
第１の記録層１１の波長９８０ｎｍの光における吸光度は１．０であり、消去開始温度は８０℃であった。
【００６８】
（組成物）
ロイコ染料（山田化学工業製：Ｈ−３０３５（下記〔化６〕）：１重量部
【００６９】
【化６】
2004155011.tif 000008
【００７０】
顕・減色剤（下記〔化７〕に示す物質）：４重量部
【００７１】
【化７】
2004155011.tif 000009
【００７２】
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体：１０重量部
（塩化ビニル９０％、酢酸ビニル１０％、平均分子量（Ｍ．Ｗ．）１１５０００）
シアニン系赤外吸収色素：０．３０重量部
（Ｈ．Ｗ．ＳＡＮＤＳ社製、ＳＤＡ８９５６、記録層中での吸収波長ピーク９８０ｎｍ）
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）：１４０重量部
【００７３】
上述のようにして形成した第１の記録層１１上に、ポリビニルアルコール水溶液を塗布、乾燥して膜厚２０μｍの断熱層１４を形成した。
【００７４】
上記断熱層１４上に、第２の記録層１２として下記組成物をワイヤーバーで塗布し、１１０℃にて５分間加熱乾燥処理を施し、マゼンダに発色させることのできる層を膜厚６μｍに形成した。
第２の記録層１２の波長８６０ｎｍの光における吸光度は１．０であり、消去開始温度は８０℃であった。
【００７５】
（組成物）
ロイコ染料（保土ヶ谷化学社製：Ｒｅｄ  ＤＣＦ（下記〔化８〕）：２重量部
【００７６】
【化８】
2004155011.tif 000010
【００７７】
顕・減色剤（下記〔化９〕に示す物質）：４重量部
【００７８】
【化９】
2004155011.tif 000011
【００７９】
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体：１０重量部
（塩化ビニル９０％、酢酸ビニル１０％、Ｍ．Ｗ．１１５０００）
シアニン系赤外吸収色素：０．１２重量部
（林原生物化学研究所製、ＮＫ−５７０６、記録層中での吸収波長ピーク８６０ｎｍ）
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）：１４０重量部
【００８０】
上述のようにして形成した第２の記録層１２上に、ポリビニルアルコール水溶液を塗布、乾燥して膜厚２０μｍの断熱層１５を形成した。
【００８１】
上記断熱層１５上に、第３の記録層１３として下記組成物をワイヤーバーで塗布し、１１０℃にて５分間加熱乾燥処理を施し、イエローに発色させることのできる層を膜厚６μｍに形成した。
第３の記録層１３の波長７９５ｎｍの光における吸光度は１．０であり、消去開始温度は８０℃であった。
【００８２】
（組成物）
ロイコ染料（フルオラン化合物：λｍａｘ＝４９０ｎｍ）：２重量部
顕・減色剤（下記〔化１０〕に示す物質）：４重量部
【００８３】
【化１０】
2004155011.tif 000012
【００８４】
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体：１０重量部
（塩化ビニル９０％、酢酸ビニル１０％、Ｍ．Ｗ．１１５０００）
シアニン系赤外吸収色素：０．０８重量部
（日本化薬製、ＣＹ−１０、記録層中での吸収波長ピーク７９５ｎｍ）
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）：１４０重量部
【００８５】
第３の記録層１３上に、紫外線硬化性樹脂を用いて膜厚約２μｍの保護層１６を形成し、目的とする可逆性多色記録媒体を作製した。
【００８６】
上述のようにして作製した可逆性多色記録媒体を、１２０℃に加熱したセラミックスバーを用いて一様に加熱し、第１、第２および第３の記録層１１、１２、１３を消色状態にしたものをサンプルとした。
【００８７】
〔試料４〕
実施例１において作製した可逆性多色記録媒体を、１８０℃に加熱したセラミックスバーを用いて加熱、続いて冷却し、第１の記録層１１、第２の記録層１２、および第３の記録層１３を、いずれも予め発色化させたものをサンプルとした。
【００８８】
上述のようにして作製した各記録媒体のサンプルについて、下記（記録方法１）に示す方法により記録を行い、記録線幅、反射濃度、および１秒間にベタ記録できる面積について評価した。
【００８９】
また、上述のようにして作製した各記録媒体のサンプルについて、下記（記録方法２）に示す方法により記録を行い、記録線幅、および１秒間にベタ記録できる面積について評価した。
【００９０】
（記録方法１）
上記試料１、または試料３の任意の位置に、波長７９５ｎｍ出力３００ｍＷ、波長８６０ｎｍ出力５００ｍＷ、波長９８０ｎｍ出力５５０ｍＷ、スポット形状４０μｍ×２００μｍの半導体レーザー光を、それぞれ単独または同時に５０００ｍｍ／ｓｅｃの速度でスキャンさせながら照射することで線を記録した。
このとき、各試料の温度を変化させながら、記録線幅を評価した。
また、同じ条件で、隙間なく線を記録して、結果としてベタ画像を記録した場合の反射濃度を評価した。
さらに評価結果から、それぞれの条件で１秒間に反射濃度１．２のベタ画像を記録できる面積を計算した。
【００９１】
（記録方法２）
上記試料２または試料４の任意の位置に、波長７９５ｎｍ出力３００ｍＷ、波長８６０ｎｍ出力５００ｍＷ、波長９８０ｎｍ出力５５０ｍＷ、スポット形状１００μｍ×２００μｍの半導体レーザー光を、それぞれ単独または同時に２０００ｍｍ／ｓｅｃの速度でスキャンさせながら照射することで線を記録した。
このとき、試料の温度を変化させながら、記録線幅を評価した。
また、隙間なく線を記録して、結果としてベタ画像を記録した場合、１秒間に記録できる面積を求めた。
【００９２】
（記録方法１についての評価）
上記試料１および試料３の記録媒体について、上述した（記録方法１）によって信号の書き込みを行い、記録された画像を評価した。評価結果を下記表１に示す。
【００９３】
【表１】
2004155011.tif 000013
【００９４】
上記表１に示すように、試料１および試料３のいずれも、記録媒体に対して予め加熱処理を施した後に記録を行った場合には、記録感度が向上していることがわかった。このとき、高い記録感度を得るための試料の最適な加熱温度は、それぞれの試料の消去開始温度付近、すなわち試料１においては６０℃付近、試料３においては８０℃付近であり、それ以上の高温に加熱すると、記録した画像の反射濃度が小さくなり逆に記録感度を低下することがわかった。
【００９５】
（記録方法２についての評価）
上記試料２および試料４の記録媒体について、上述した（記録方法２）によって信号の書き込みを行い、記録された画像を評価した。評価結果を下記表２に示す。
【００９６】
【表２】
2004155011.tif 000014
【００９７】
上記表２に示すように、試料２および試料４のいずれも、記録媒体に対して予め加熱処理を施した後に記録を行った場合には、記録感度が向上することがわかった。
一方において試料の加熱温度が、それぞれの試料の消去開始温度よりも高いと、記録信号の一部あるいは全部が消去された。
このことから、優れた記録感度と記録信号の高安定性のいずれも実現するために最適な加熱温度としては、それぞれの試料の消去開始温度より１０℃程度低い温度に設定することが好適であることがわかった。
【００９８】
【発明の効果】
本発明によれば、波長選択した赤外線を可逆性多色記録媒体に照射することにより、任意の記録層を選択的に発熱せしめ、可逆的な発色状態と消色状態との変換を行うことができた。
また、記録の際に予め記録層を、色の状態変化が生じない程度に加熱処理を施しておくことによって、記録感度の上昇、信号記録の高速化が図られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】可逆性多色記録媒体の一例の概略断面図を示す。
【図２】可逆性多色記録媒体の消去特性を示す。
【符号の説明】
１……支持基板、１０……可逆性多色記録媒体、１１……第１の記録層、１２……第２の記録層、１３……第３の記録層、１４，１５……断熱層、１６……保護層、λ１、λ２、λ３……近赤外吸収色素の吸収ピーク波長、Ａ……消去開始温度
【図１】
2004155011.tif 000015
【図２】
2004155011.tif 000016