(57)【要約】【課題】使用済みの回収ポリエステル樹脂の分子量を増大して、確実、かつ効率的に再使用可能な中空成形品を得られるようにする。【解決手段】内側層用の新規直鎖状飽和ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物と、外側層用の分子量が低下した回収直鎖状飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し結合剤として分子内に２個のエポキシ基を含有する化合物０〜１００％重量および３個以上のエポキシ基を含有する化合物１００〜０％重量の混合物０．１〜５重量部、結合反応触媒としてカルボン酸の金属塩０．０１〜５重量部を添加してなる樹脂組成物とを別々に混練・溶融・反応して積層した、二層構造の筒状パリソンから成形した有底状プリフォームを、吹込気体およびストレッチロッドで所定の延伸倍率に二軸延伸ブロー成形で得る。【選択図】  図６
2004160670.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
回収直鎖状飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し、結合剤として分子内に２個のエポキシ基を含有する化合物０〜１００％重量および３個以上のエポキシ基を含有する化合物１００〜０％重量の混合物０．１〜５重量部と結合反応触媒としてカルボン酸の金属塩０．０１〜５重量部を添加してなる樹脂組成物を混練・溶融・反応させて形成した筒状パリソンから有底状プリフォームを成形し、吹込気体およびストレッチロッドで所定の延伸倍率に二軸延伸ブロー成形したことを特徴とする回収ポリエステル樹脂製中空成形品。
【請求項２】
内側層と外側層とで構成する多層中空成形品であって、
内側層用の新規直鎖状飽和ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物と、外側層の回収直鎖状飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し、結合剤として分子内に２個のエポキシ基を含有する化合物０〜１００％重量および３個以上のエポキシ基を含有する化合物１００〜０％重量の混合物０．１〜５重量部と結合反応触媒としてカルボン酸の金属塩０．０１〜５重量部を添加してなる樹脂組成物とを、別々に混練・溶融・反応させて積層した少なくとも二層構造の筒状パリソンから有底状プリフォームを成形し、吹込気体およびストレッチロッドで所定の延伸倍率に二軸延伸ブロー成形したことを特徴とする回収ポリエステル樹脂製多層中空成形品。
【請求項３】
回収直鎖状飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し、結合剤として分子内に２個のエポキシ基を含有する化合物０〜１００％重量および３個以上のエポキシ基を含有する化合物１００〜０％重量の混合物０．１〜５重量部と結合反応触媒としてカルボン酸の金属塩０．０１〜５重量部を添加してなる樹脂組成物を多軸押出機でそのポリエステル樹脂の融点以上の温度で混練・溶融・反応させてクロスヘッドダイから垂下して筒状パリソンを形成し、その筒状パリソンに吹込気体を吹込んで有底状プリフォームに成形し、その有底状プリフォーム内に吹込気体を吹込むと共に、ストレッチロッドを伸長して成形金型のキャビティに一致するまで膨出させる二軸延伸ブロー成形することを特徴とする回収ポリエステル樹脂製中空成形品の成形方法。
【請求項４】
内側層と外側層とで構成する多層中空成形品の成形方法において、
単軸押出機を用いて新規直鎖状飽和ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物をそのポリエステル樹脂の融点以上の温度で混練・溶融して内側層とし、多軸押出機を用いて回収直鎖状飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し、結合剤として分子内に２個のエポキシ基を含有する化合物０〜１００％重量および３個以上のエポキシ基を含有する化合物１００〜０％重量の混合物０．１〜５重量部と結合反応触媒としてカルボン酸の金属塩０．０１〜５重量部を添加してなる樹脂組成物をそのポリエステル樹脂の融点以上の温度で混練・溶融・反応させて外側層として、複数の樹脂流路を有する多層用クロスヘッドダイ内で内側層および外側層を積層してそのクロスヘッドダイから垂下して少なくとも二層構造の筒状パリソンを形成し、その筒状パリソンに吹込気体を吹込んで有底状プリフォームに成形し、その有底状プリフォーム内に吹込気体を吹込むと共に、ストレッチロッドを伸長して成形金型のキャビティに一致するまで膨出させる二軸延伸ブロー成形することを特徴とする回収ポリエステル樹脂製多層中空成形品の成形方法。
【請求項５】
筒状パリソンを押出・垂下させるクロスヘッドダイを有する押出機と、
筒状パリソンが挿入されて有底状プリフォームに成形するプリフォーム成形用キャビティを有するプリフォーム成形金型と、
有底状プリフォームが供給されて中空成形品に成形する成形品成形用キャビティを有する成形品成形金型と、
これら成形金型を型締する型締装置と、プリフォーム成形金型の上方に位置し筒状パリソン内に挿通して一次吹込気体を吹込んで有底状プリフォームに成形する一次エア吹込ノズルとそのノズルを上昇・下降させる一次エア吹込ノズル駆動機構とを備えた一次エア吹込装置と、
成形品成形金型の上方に位置し有底状プリフォーム内に挿通して二次吹込気体を吹込む二次エア吹込ノズルとそのプリフォーム内で縦方向に伸長されるストレッチロッドとそのノズルおよびロッドを上昇・下降および伸長・縮小させる延伸駆動機構とを備えた二軸延伸装置とからなる二軸延伸ブロー成形用の回収ポリエステル樹脂製中空成形品の中空成形機において、
前記中空成形機には、前記の回収ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物の投入用のホッパーを有すると共にその樹脂組成物を移送・混練・溶融・反応・吐出させる複数のスクリューが内蔵してある多軸押出機を配し、その多軸押出機の樹脂組成物の吐出側に、異物除去用のスクリーンを内蔵したスクリーンチェンジャとその樹脂組成物の吐出用のギャーポンプとクロスヘッドダイを有するダイヘッドなどが順次配置してなる樹脂吐出装置を連通して備えたことを特徴とする回収ポリエステル樹脂製中空成形品の中空成形機。
【請求項６】
筒状パリソンを押出・垂下させるクロスヘッドダイを有する押出機と、
筒状パリソンが挿入されて有底状プリフォームに成形するプリフォーム成形用キャビティを有するプリフォーム成形金型と、
有底状プリフォームが供給されて中空成形品に成形する成形品成形用キャビティを有する成形品成形金型と、これら成形金型を型締する型締装置と、
プリフォーム成形金型の上方に位置し筒状パリソン内に挿通して一次吹込気体を吹込んで有底状プリフォームに成形する一次エア吹込ノズルとそのノズルを上昇・下降させる一次エア吹込ノズル駆動機構とを備えた一次エア吹込装置と、
成形品成形金型の上方に位置し有底状プリフォーム内に挿通して二次吹込気体を吹込む二次エア吹込ノズルとそのプリフォーム内で縦方向に伸長されるストレッチロッドとそのノズルおよびロッドを上昇・下降および伸長・縮小させる延伸駆動機構とを備えた二軸延伸装置とからなる二軸延伸ブロー成形用の回収ポリエステル樹脂製多層中空成形品の中空成形機において、
前記中空成形機には、前記の外層用樹脂組成物の投入用ホッパーを有すると共にその樹脂組成物を移送・混練・溶融・反応・吐出させる複数のスクリューが内蔵してある多軸押出機と前記の内層用樹脂組成物の投入用ホッパーを有すると共にその樹脂組成物を移送・溶融・吐出させる単数のスクリューが内蔵してある単軸押出機とを併設し、その多軸押出機の樹脂組成物の吐出側に、異物除去用のスクリーンを内蔵したスクリーンチェンジャと樹脂組成物の吐出用のギャーポンプと外層用および内層用の樹脂流路を有する多層用クロスヘッドダイを有するダイヘッドなどが順次配置してなる樹脂吐出装置を配すると共に、その多層用クロスヘッドダイの外層用樹脂流路を連通させ、かつ、そのクロスヘッドダイの内層用樹脂流路に前記の単軸押出機を連通して備えたことを特徴とする回収ポリエステル樹脂製多層中空成形品の中空成形機。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエステル樹脂製ボトルやフィルムなど使用済み製品から回収したポリエステル樹脂を主体とする単層または多層の中空成形品およびその成形方法およびその中空成形機に関し、特に、使用済み製品から回収したポリエステル樹脂に適量の結合剤と少量の結合反応触媒を添加して分子量を増大させた単層または多層の中空成形品およびその成形方法およびその中空成形機に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より各種のボトル、フィルムなどの使用済みポリエステル製品が、資源の有効活用の観点から、回収されてフレーク状原料などに再資源化されて、ボトル、繊維、シートなどに再利用されている。
【０００３】
一般に知られているポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル製品からフレーク状原料に再資源化する方法は、先ず、使用済み後に回収されたポリエステル製品をフレーク状に破砕し、このフレーク状破砕物を洗浄してフレーク状破砕物の表面に付着している汚れ、異物などを取り除き、次に、洗浄されたフレーク状破砕物を乾燥し、不純物を含まないフレーク状原料に再資源化している。
【０００４】
この回収ポリエステル樹脂のフレーク状原料を、スクリュ式押出機に供給し、繊維状あるいはシート状に押出し、得られた繊維あるいはシートは、さらに織布あるいは各種の成形品に加工され、再利用されている。
【０００５】
また、回収したポリエステル樹脂のフレーク状原料を射出成形してプリフォームに成形し、この射出成形して得たプリフォームを二軸延伸ブロー成形してボトルとして再利用することや、新規ポリエステル樹脂原料と回収したポリエステル樹脂のフレーク状原料とを共射出成形して、内側層を新規ポリエステル樹脂原料とし、外側層を回収ポリエステル樹脂原料とした多層プリフォームを成形し、この共射出成形して得た多層プリフォームを二軸延伸ブロー成形して多層ボトルとして再利用することも知られている。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１０−３３７７７０号公報
【０００７】
【特許文献２】
特開平１１−７７７４４号公報
【０００８】
【特許文献３】
特開平１１−９０９７５号公報
【０００９】
【特許文献４】
特開２０００−２８０２８８号公報。
【００１０】
あるいは、回収したポリエステル樹脂のフレーク状原料を中空成形機に付帯している押出機に投入してクロスヘッドダイで筒状パリソンとし、この筒状パリソンをダイレクトブロー成形してボトルとして再利用することも試みている。
【００１１】
さらには、分子量が低下した回収したポリエステル樹脂に結合剤と結合反応触媒を添加して分子量が増大したポリエステル樹脂にすることおよびこのポリエステル樹脂を二軸延伸フィルムに成形することが提案されている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、回収された使用済みポリエステル製品は、新規製品の成形加工において、再度熱履歴を経ることによって分子量の低下が起こりやすく、分子末端の遊離カルボキシル基数が増加する傾向が強く、これを原料樹脂として押出成形などにより再加工するのは成形加工性が悪く低分子量でも成形が可能な単繊維や耐衝撃性の低いシートなどである。
【００１３】
また、ボトルなどの中空成形品にする場合、回収したポリエステル樹脂のフレーク状原料を射出成形でプリフォームに成形し、これを二軸延伸ブロー成形するものは成形されたボトルなどの中空成形品の品質に問題を生じやすいものであり、回収したポリエステル樹脂のフレーク状原料を共射出成形で多層のプリフォームに成形し、これを二軸延伸ブロー成形するものは生産性に難を有している。
【００１４】
あるいは、通常の中空成形機を用いて回収したポリエステル樹脂のフレーク状原料を筒状パリソンに成形し、これをダイレクトブロー成形するものはフレーク状原料が低分子量化しているため成形加工性に問題がある。
【００１５】
さらには、高分子量化したポリエステル樹脂に関しては、主として回収された低分子量化したポリエステル樹脂を高分子量化する製造方法および高分子量化したポリエステル樹脂を用いて二軸延伸フィルムに成形する方法が言及されている。
【００１６】
本発明は、以上のような技術的課題を解決するためのものであり、熱履歴で低下した回収したポリエステル樹脂の分子量を増大させ、二軸延伸ブロー成形に適用でき、しかも日常的な使用に耐え得る単層または多層の中空成形品およびその成形方法およびその中空成形機を提供するにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
前記従来の技術的課題を解決するために、請求項１に記載の発明は、回収直鎖状飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し、結合剤として分子内に２個のエポキシ基を含有する化合物０〜１００％重量および３個以上のエポキシ基を含有する化合物１００〜０％重量の混合物０．１〜５重量部と結合反応触媒としてカルボン酸の金属塩０．０１〜５重量部を添加してなる樹脂組成物を混練・溶融・反応させて形成した筒状パリソンから有底状プリフォームを成形し、吹込気体およびストレッチロッドで所定の延伸倍率に二軸延伸ブロー成形したことを特徴としている。
【００１８】
請求項２に記載の発明は、内側層と外側層とで構成する多層中空成形品であって、内側層用の新規直鎖状飽和ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物と、外側層の回収直鎖状飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し、結合剤として分子内に２個のエポキシ基を含有する化合物０〜１００％重量および３個以上のエポキシ基を含有する化合物１００〜０％重量の混合物０．１〜５重量部と結合反応触媒としてカルボン酸の金属塩０．０１〜５重量部を添加してなる樹脂組成物とを、別々に混練・溶融・反応させて積層した少なくとも二層構造の筒状パリソンから有底状プリフォームを成形し、吹込気体およびストレッチロッドで所定の延伸倍率に二軸延伸ブロー成形したことを特徴としている。
【００１９】
請求項３に記載の発明は、回収直鎖状飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し、結合剤として分子内に２個のエポキシ基を含有する化合物０〜１００％重量および３個以上のエポキシ基を含有する化合物１００〜０％重量の混合物０．１〜５重量部と結合反応触媒としてカルボン酸の金属塩０．０１〜５重量部を添加してなる樹脂組成物を多軸押出機でそのポリエステル樹脂の融点以上の温度で混練・溶融・反応させてクロスヘッドダイから垂下して筒状パリソンを形成し、その筒状パリソンに吹込気体を吹込んで有底状プリフォームに成形し、その有底状プリフォーム内に吹込気体を吹込むと共に、ストレッチロッドを伸長して成形金型のキャビティに一致するまで膨出させる二軸延伸ブロー成形することを特徴としている。
【００２０】
請求項４に記載の発明は、内側層と外側層とで構成する多層中空成形品の成形方法において、単軸押出機を用いて新規直鎖状飽和ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物をそのポリエステル樹脂の融点以上の温度で混練・溶融して内側層とし、多軸押出機を用いて回収直鎖状飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し、結合剤として分子内に２個のエポキシ基を含有する化合物０〜１００％重量および３個以上のエポキシ基を含有する化合物１００〜０％重量の混合物０．１〜５重量部と結合反応触媒としてカルボン酸の金属塩０．０１〜５重量部を添加してなる樹脂組成物をそのポリエステル樹脂の融点以上の温度で混練・溶融・反応させて外側層として、複数の樹脂流路を有する多層用クロスヘッドダイ内で内側層および外側層を積層してそのクロスヘッドダイから垂下して少なくとも二層構造の筒状パリソンを形成し、その筒状パリソンに吹込気体を吹込んで有底状プリフォームに成形し、その有底状プリフォーム内に吹込気体を吹込むと共に、ストレッチロッドを伸長して成形金型のキャビティに一致するまで膨出させる二軸延伸ブロー成形することを特徴としている。
【００２１】
請求項５に記載の発明は、筒状パリソンを押出・垂下させるクロスヘッドダイを有する押出機と、筒状パリソンが挿入されて有底状プリフォームに成形するプリフォーム成形用キャビティを有するプリフォーム成形金型と、有底状プリフォームが供給されて中空成形品に成形する成形品成形用キャビティを有する成形品成形金型と、これら成形金型を型締する型締装置と、プリフォーム成形金型の上方に位置し筒状パリソン内に挿通して一次吹込気体を吹込んで有底状プリフォームに成形する一次エア吹込ノズルとそのノズルを上昇・下降させる一次エア吹込ノズル駆動機構とを備えた一次エア吹込装置と、成形品成形金型の上方に位置し有底状プリフォーム内に挿通して二次吹込気体を吹込む二次エア吹込ノズルとそのプリフォーム内で縦方向に伸長されるストレッチロッドとそのノズルおよびロッドを上昇・下降および伸長・縮小させる延伸駆動機構とを備えた二軸延伸装置とからなる二軸延伸ブロー成形用の回収ポリエステル樹脂製中空成形品の中空成形機において、中空成形機には、前記の回収ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物の投入用のホッパーを有すると共にその樹脂組成物を移送・混練・溶融・反応・吐出させる複数のスクリューが内蔵してある多軸押出機を配し、その多軸押出機の樹脂組成物の吐出側に、異物除去用のスクリーンを内蔵したスクリーンチェンジャとその樹脂組成物の吐出用のギャーポンプとクロスヘッドダイを有するダイヘッドなどが順次配置してなる樹脂吐出装置を連通して備えたことを特徴としている。
【００２２】
請求項６に記載の発明は、筒状パリソンを押出・垂下させるクロスヘッドダイを有する押出機と、筒状パリソンが挿入されて有底状プリフォームに成形するプリフォーム成形用キャビティを有するプリフォーム成形金型と、有底状プリフォームが供給されて中空成形品に成形する成形品成形用キャビティを有する成形品成形金型と、これら成形金型を型締する型締装置と、プリフォーム成形金型の上方に位置し筒状パリソン内に挿通して一次吹込気体を吹込んで有底状プリフォームに成形する一次エア吹込ノズルとそのノズルを上昇・下降させる一次エア吹込ノズル駆動機構とを備えた一次エア吹込装置と、成形品成形金型の上方に位置し有底状プリフォーム内に挿通して二次吹込気体を吹込む二次エア吹込ノズルとそのプリフォーム内で縦方向に伸長されるストレッチロッドとそのノズルおよびロッドを上昇・下降および伸長・縮小させる延伸駆動機構とを備えた二軸延伸装置とからなる二軸延伸ブロー成形用の回収ポリエステル樹脂製多層中空成形品の中空成形機において、中空成形機には、前記の外層用樹脂組成物の投入用ホッパーを有すると共にその樹脂組成物を移送・混練・溶融・反応・吐出させる複数のスクリューが内蔵してある多軸押出機と前記の内層用樹脂組成物の投入用ホッパーを有すると共にその樹脂組成物を移送・溶融・吐出させる単数のスクリューが内蔵してある単軸押出機とを併設し、その多軸押出機の樹脂組成物の吐出側に、異物除去用のスクリーンを内蔵したスクリーンチェンジャと樹脂組成物の吐出用のギャーポンプと外層用および内層用の樹脂流路を有する多層用クロスヘッドダイを有するダイヘッドなどが順次配置してなる樹脂吐出装置を配すると共に、その多層用クロスヘッドダイの外層用樹脂流路を連通させ、かつ、そのクロスヘッドダイの内層用樹脂流路に前記の単軸押出機を連通して備えたことを特徴としている。
【００２３】
【発明の実施の形態】
本発明は、構成層に回収直鎖状飽和ポリエステル樹脂（以下、回収ポリエステル樹脂という）を主成分とする樹脂組成物を配し、回収ポリエステル樹脂に対して結合剤および結合反応触媒を添加してなる樹脂組成物を混練・溶融・反応などさせて形成して得た前記の構成層を有する筒状パリソンから成形した有底状プリフォームを、吹込気体およびストレッチロッドで二軸延伸ブロー成形するものである。
【００２４】
以下、本発明の実施形態を具体的に説明する。
【００２５】
図１は、本発明の回収ポリエステル樹脂製の単層ボトルＳＢであって、回収ポリエステル樹脂１００重量部に対し、結合剤として分子内に２個のエポキシ基を含有する化合物０〜１００％重量および３個以上のエポキシ基を含有する化合物１００〜０％重量の混合物０．１〜５重量部と結合反応触媒としてカルボン酸の金属塩０．０１〜５重量部を添加してなる樹脂組成物を、混練・溶融・反応などさせて筒状パリソンｓｐ（図示せず）を形成し、この筒状パリソンｓｐを有底状プリフォームＳＰに成形し、この有底状プリフォームＳＰを吹込気体およびストレッチロッド８２で所定の延伸倍率に二軸延伸ブロー成形したものである。
【００２６】
本発明の単層ボトルなどの単層の中空成形品は、構成層が全て回収ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物であり、肉厚の総厚みが０．１〜１．５ｍｍの範囲が好ましい。
【００２７】
図２は、本発明の回収ポリエステル樹脂製の多層ボトルＷＢであって、内容物が直接当たる内側層ｂ１に新規（バージン）ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物を配し、ラベルなどで被覆される外側層ｂ２に回収ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物を配し、内側層ｂ１用の新規ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物と、外側層ｂ２用の回収ポリエステル樹脂１００重量部に対し、結合剤として分子内に２個のエポキシ基を含有する化合物０〜１００％重量および３個以上のエポキシ基を含有する化合物１００〜０％重量の混合物０．１〜５重量部と結合反応触媒としてカルボン酸の金属塩０．０１〜５重量部を添加してなる樹脂組成物とを、別々に混練・溶融・反応などさせて少なくとも二層構造の筒状パリソンｗｐ（図示せず）に積層し、この筒状パリソンｗｐを少なくとも二層構造の有底状プリフォームＷＰに成形し、この有底状プリフォームＷＰを吹込気体およびストレッチロッド８２０で所定の延伸倍率に二軸延伸ブロー成形したものである。
【００２８】
本発明の多層ボトルなどの多層の中空成形品は、少なくとも二層構造であり、二層構造にあっては内側層の肉厚は０．０１〜０．３ｍｍの範囲、好ましくは０．０２〜０．２ｍｍの範囲である。一方、外側層の肉厚は０．０５〜１．２ｍｍの範囲、好ましくは０．１〜０．７ｍｍの範囲である。回収ポリエステル樹脂の含有（使用）率が８０重量％以上になるような層構成にすることが、回収ポリエステル樹脂の消費から好ましい。
【００２９】
しかし、外面に装飾・模様や着色を施した外側層を配して内側層を被覆した中空成形品、あるいは内側層に直接的に接しても影響の少ない内容物の収納や充填に用いる中空成形品などにあっては、内側層に回収ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物を配し、外側層に新規（バージン）樹脂を主成分とする樹脂組成物を配した層構成にしてあってもよい。
【００３０】
また、エチレン・ビニルアルコール共重合体、塩化ビニリデン、ポリアミドなどのガスバリア性樹脂を中間層に配して中空成形品にガス不透過性を付与したり、回収ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物にポリエチレンテレフタレートなどの新規樹脂を配した二層構造に、その最外側層、中間層あるいは最内側層にポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレートなどの耐熱性樹脂やポリプロピレン、ポリエチレンなどの汎用樹脂の層を配して三層以上の層構成にしてあってもよい。この場合にも、肉厚の総厚みが０．１〜１．５ｍｍの範囲が好ましく、しかも、前記と同様に回収ポリエステル樹脂の含有（使用）率は８０重量％以上になるのが好ましい。
【００３１】
図３〜図５は、本発明の単層の中空成形品を成形するに用いられる中空成形機であって、
回収ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物の投入用ホッパー２１を有すると共にその樹脂組成物の移送・混合・溶融・反応・吐出を行う内部に複数のスクリューを持つ多軸押出機２と、多軸押出機２の樹脂組成物の吐出側に設けた異物除去用のスクリーンを内蔵したスクリーンチェンジャ３１と樹脂組成物吐出用のギャーポンプ３２と単層の樹脂流路を有する筒状パリソン成形用のクロスヘッドダイ３３などを順次配置してなる樹脂吐出装置３と、クロスヘッドダイ３３を介して垂下する筒状パリソンｓｐを切断するパリソン切断装置４と、クロスヘッドダイ３３の下方に位置して筒状パリソンｓｐが挿入されて有底状プリフォームｓｐに成形するプリフォーム成形用キャビテイ５１を有するプリフォーム成形金型５と、有底状プリフォームＳＰが供給されて単層の中空成型品に成形する成形品成形用キャビテイ６１を有する成形品成形金型６と、プリフォーム成形金型５の上方に位置し、筒状パリソンｓｐ内に挿入して一次吹込気体を吹込んで筒状パリソンｓｐを有底状プリフォームＳＰに成形する一次エア吹込ノズル７１と、そのノズル７１を上昇・下降させる一次エア吹込ノズル駆動機構７２とを備えた一次エア吹込装置７と、成形品成形金型６の上方に位置し有底状プリフォームＳＰ内に挿通して二次吹込気体を吹込む二次エア吹込ノズル８１およびそのプリフォームＳＰ内で縦方向に伸長されるストレッチロッド８２と、そのノズル８１およびロッド８２を上昇・下降および伸長・縮小させる延伸駆動機構８３を備えた二軸延伸装置８と、
前記の成形金型５、６を型締する型締装置９と、クロスヘッドダイ３３と一次エア吹込装置７と二軸延伸装置８の間において前記の成形金型を交互に移動させる成形金型移動装置１０とから構成してある。
【００３２】
以上のように構成された中空成形機において、フレーク状の回収ポリエステル樹脂に対して結合剤として分子内に２個のエポキシ基を含有する化合物や３個以上のエポキシ基を含有する化合物の混合物と結合反応触媒としてカルボン酸の金属塩とを添加してなる樹脂組成物を、複数のスクリューが内蔵してある多軸押出機２の原料樹脂投入用ホッパー２１へ供給し、供給された前記樹脂組成物は、多軸押出機２の内部で加熱および混練により高温の溶融状態になり、ホッパー２１側にある真空ベント（脱気孔）２２とそれに連なる排気吸引装置により揮発水分を脱気しながら、結合剤および結合反応触媒が回収ポリエステル樹脂を改質反応し、分子量が低下していた回収ポリエステル樹脂の分子量を増大（高分子量化）させる。
【００３３】
そして、高分子量化された回収ポリエステル樹脂をクロスヘッドダイ３３から垂下させて筒状パリソンｓｐに形成し、このパリソンｓｐを有底状プリフォーム成形用キャビテイ５１を有するプリフォーム成形金型５に挿入し、筒状パリソンｓｐ内に一次吹込気体を吹込んで筒状パリソンｓｐを成形金型５のキャビティ５１に一致するまで膨出させて有底状プリフォームＳＰに成形する。
【００３４】
続いて、有底状プリフォームＳＰを成形品成形用キャビテイ６１を有する成形品成形金型６に供給し、有底状プリフォームＳＰ内に二次エア吹込ノズル８１を介して二次吹込気体を吹込むと共に、ストレッチロッド８２を伸長して有底状プリフォームＳＰを成形金型６のキャビティ６１に一致するまで膨出させる二軸延伸ブロー成形によって単層の中空成形品に成形するものである。
【００３５】
図６〜図８は、本発明の多層の中空成型品を成形するに用いられる中空成形機であって、外層用の回収ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物の投入用ポッパー２１０を有すると共にその樹脂組成物の移送・混練・溶融・反応・吐出を行う内部に複数のスクリューを持つ多軸押出機２０と、多軸押出機２０の樹脂組成物の吐出側に設けた異物除去用のスクリーンを内蔵したスクリーンチェンジャ３１０と樹脂組成物吐出用のギャーポンプ３２０と外層用および内層用の樹脂流路を有する多層の筒状パリソンｗｐを成形する多層用クロスヘッドダイ３３０などを順次配置してなる樹脂吐出装置３０と、多軸押出機２０に併設され、かつ前記クロスヘッドダイ３３０の内層用の樹脂流路に連通された、新規ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物の投入用ホッパー１１を有すると共にその樹脂組成物の移送・溶融・吐出を行う内部に単数のスクリューを持つ単軸押出機１と、多層用クロスヘッドダイ３３０を介して垂下する多層の筒状パリソンｗｐを切断するパリソン切断装置４０と、多層用クロスヘッドダイ３３０の下方に位置して多層の筒状パリソンｗｐが挿入されて多層の有底状プリフォームＷＰに成形するプリフォーム成形用キャビテイ５１０を有するプリフォーム成形金型５０と、多層の有底状プリフォームＷＰが供給されて多層の中空成型品に成形する成形品成形用キャビテイ６１０を有する成形品成形金型６０と、プリフォーム成形金型５０の上方に位置し、多層の筒状パリソンｗｐ内に挿入して一次吹込気体を吹込んで多層の筒状パリソンｗｐを多層の有底状プリフォームＷＰに成形する一次エア吹込ノズル７１０と、そのノズル７１０を上昇・下降させる一次エア吹込ノズル駆動機構７２０とを備えた一次エア吹込装置７０と、成形品成形金型６０の上方に位置し多層の有底状プリフォームＷＰ内に挿通して二次吹込気体を吹込む二次エア吹込ノズル８１０およびそのプリフォームＷＰ内で縦方向に伸長されるストレッチロッド８２０と、そのノズル８１０およびロッド８２０を上昇・下降および伸長・縮小させる延伸駆動機構８３０を備えた二軸延伸装置８０と、前記の成形金型５０、６０を型締する型締装置９０と、クロスヘッドダイ３３０と一次エア吹込装置７０と二軸延伸装置８０の間において前記の成形金型５０、６０を交互に移動させる成形金型移動装置１００と、などから構成してある。
【００３６】
以上のように構成された中空成形機において、フレーク状の回収ポリエステル樹脂に対して結合剤として分子内に２個のエポキシ基を含有する化合物や３個以上のエポキシ基を含有する化合物の混合物と結合反応触媒としてカルボン酸の金属塩とを添加してなる樹脂組成物を、複数のスクリューが内蔵してある多軸押出機２０の原料樹脂投入用ホッパー２１０へ供給し、供給された前記樹脂組成物は、多軸押出機２０の内部で加熱および混練により高温の溶融状態になり、ホッパー２１０側にある真空ベント（脱気孔）２２０とそれに連なる排気吸引装置により揮発水分を脱気しながら、結合剤および結合反応触媒が回収ポリエステル樹脂を改質反応し、分子量が低下していた回収ポリエステル樹脂の分子量を増大（高分子量化）させる。
【００３７】
そして、高分子量化された回収ポリエステル樹脂を多層用クロスヘッドダイ３３０から垂下させて多層の筒状パリソンｗｐに形成し、このパリソンｗｐを有底状プリフォーム成形用キャビテイ５１０を有するプリフォーム成形金型５０に挿入し、多層の筒状パリソンｗｐ内に一次吹込気体を吹込んで多層の筒状パリソンｗｐを成形金型５０のキャビティ５１０に一致するまで膨出させて多層の有底状プリフォームＷＰに成形する。
【００３８】
続いて、多層の有底状プリフォームＷＰを成形品成形用キャビテイ６１０を有する成形品成形金型６０に供給し、多層の有底状プリフォームＷＰ内に二次吹込気体を吹込むと共に、ストレッチロッド８２０を伸長して多層の有底状プリフォームＷＰを成形金型６０のキャビティ６１０に一致するまで膨出させる二軸延伸ブロー成形によって多層の中空成形品に成形する。
【００３９】
本発明におけるポリエステル樹脂は、実質的に直鎖状を有するポリエステルで、具体例には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートあるいはこれらの共重合体であるが、好ましくはポリエチレンテレフタレートである。
また、そのポリエステル樹脂は、１，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノール（１：１）混合溶媒に溶解して２５℃で測定した固有粘度が０．３０ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、特に０．４０ｄｌ／ｇ以上であることがより好ましい。固有粘度が０．３０ｄ１／ｇ未満であると、本発明によっても高分子量化が困難であり、得られるポリエステル樹脂が必ずしも優れた機械的強度を得ることができないおそれがある。固有粘度の上限は、特に制限されないが、通常０．９０ｄｌ／ｇ以下、好ましくは０．８０ｄｌ／ｇ以下である。
なお、この直鎖状ポリエステル樹脂には充填剤、顔料、染料などの添加剤が少量含有してあってもよい。
【００４０】
回収ポリエステル樹脂は、前記の直鎖状ポリエステル樹脂製の繊維、フィルム、ボトルなどからの回収品であって、フレーク状、粒状、粉末状、チップ状など任意の形状でよく、また、ポリエステル樹脂の中に他の合成樹脂、例えばポリオレフィン、ポリアクリル酸エステルなどが少量混入していても差し支えない。
【００４１】
回収ポリエステル樹脂は、特にポリエチレンテレフタレート製ボトルが、回収・再循環使用のための社会的環境が整備され、その上再利用に適した組成物であるので直鎖状ポリエステル樹脂として好適である。
【００４２】
本発明で使用する結合剤は、分子内に２個ないし３個あるいは３個以上のエポキシ基を含有する化合物などが使用できる。
【００４３】
通常、分子内に平均２個のエポキシ基を有する化合物の例としては、脂肪族系のポリエチレングリコール・ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール・ジグリシジルエーテル、テトラメチレングリコール・ジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサメチレングリコール・ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール・ジグリシジルエーテル、グリセリン・ジグリシジルエーテル、また芳香族系のビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテルの初期縮合物、テレフタル酸ジグリシジルエステル、また脂環系の水添ビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテルなどである。
分子内に平均３個以上のエポキシ基を有する化合物の例としては、トリメチロールプロパン・トリグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレート、ノボラック・エポキシ樹脂、ビスレゾルシノールテトラグリシジルエーテル、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジルメタキシリレンジアミン、テトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサンなどである。
【００４４】
この結合剤の配合量は、直鎖状飽和ポリエステル１００重量部に対して０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜３重量部である。０．１重量部未満では鎖延長の効果が不充分で、分子量が増大せず、中空成形品の基本物性や機械的特性が劣り、また５重量部を越えると中空成形品の弾性率が低下したり、ゲルが生成したりして好ましくない。
【００４５】
特に結合剤として分子内に２個のエポキシ基を含有する化合物０〜１００重量％、３個以上のエポキシ基を含有する化合物１００〜０重量％の混合物を使用することができる。分子内に２個のエポキシ基を含有する化合物によってもスウェル（膨潤度）が出現し、少量の長鎖分岐が形成されるが、３個以上のエポキシ基を含有する化合物の使用量を増やすことにより、スウェル（膨潤度）と長鎖分岐を所望の程度まで増やすことができる。これらが増大するほど、ポリエステル樹脂の溶融張力や伸張粘度が増大し、一般には成形加工性が改良される。
【００４６】
本発明で使用する結合反応触媒は、アルカリ金属のカルボン酸塩、炭酸塩および重炭酸塩、アルカリ土類金属のカルボン酸塩、アルミニウム、亜鉛またはマンガンのカルボン酸塩、マンガンの炭酸塩からなる群から選ばれた少なくとも一種類以上を含有する触媒などが使用できる。
【００４７】
この結合反応触媒は、金属のカルボン酸塩のタイプとそれ以外のタイプに分けられ、カルボン酸の金属塩を形成する金属としては、リチウム、ナトリウムおよびカリウムのようなアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムのようなアルカリ土類金属；アルミニウム、亜鉛およびマンガンが例示される。
【００４８】
この結合反応触媒の添加量は、回収ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜１重量部である。０．０１重量部未満では触媒効果が小さく、反応が未達となって分子量が充分増大しないことがある。５重量部を超えると局部反応によるゲル生成や溶融粘度の急上昇による押出機内などのトラブルの原因になり好ましくない。
【００４９】
本発明で使用するその他添加剤は、結合反応触媒に、助触媒、結晶化核剤、結晶化促進剤として、例えば塩化リチウム、ヨウ化カリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属、アルカリ土類金属などのハロゲン化物や炭酸塩、重炭酸塩、トリブチルホスフイン、トリオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィンなどのアリール、またはアルキル置換ホスフィン、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸などの飽和脂肪酸やクロトン酸、オレイン酸、エライジン酸などの不飽和脂肪酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ベリリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩などのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などである。
【００５０】
また、回収ポリエステル樹脂に、充填材としてタルク、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、カオリン、アルミナ、水酸化アルミなど、補強材としてガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ウイスカーなど、顔料としてカーボンブラック、酸化アンチモン、二硫化モリプデン、酸化チタンなど、また着色剤、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘度調節剤、帯電防止剤、導電剤、流動性付与剤、離型材、他の架橋剤などを添加してもよい。
【００５１】
本発明で使用するその他合成樹脂は、エチレン・ビニルアルコール共重合体、塩化ビニリデン、ポリアミドなどのガスバリア性樹脂、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレートなどの耐熱性樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの汎用樹脂である。なお、これら合成樹脂は、必要に応じて新規ポリエステル樹脂や回収ポリエステル樹脂にその適量を添加してもよい。
【００５２】
特に、適量の高密度ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンを添加して有底状プリフォームを成形し、これを二軸延伸ブロー成形すると光沢性半透明乳白色（パール状光沢）を有する中空成形品が容易に成形できる。
【００５３】
本発明の中空成形機の多軸押出機は、通常は同方向へ回転しながら噛み合う二本のスクリューを持ち、かつ揮発成分を除去する少なくとも１つ以上の真空ベント（脱気孔）を有する二軸押出機であり、基台上に配される。
【００５４】
この多軸押出機には、その樹脂組成物の吐出側に後記する樹脂吐出装置の異物除去用のスクリーンチェンジャが連通して装着される。
【００５５】
単軸押出機は、一本のスクリューでホッパー側から供給部・圧縮部・計量部に分けられ、一般的にはネジ溝の深さは供給部から計量部にかけ順次浅くなっている。なお、混練効果を上げるために計量部に各種形状のミキシングを設けたタイプであっても良い。基台上に多軸押出機と併設して配される。この単軸押出機には、その樹脂組成物の吐出側に後記する樹脂吐出装置のダイヘッドが連通して装着される。
【００５６】
樹脂吐出装置は、スクリーンチェンジャとギャーポンプと複数の樹脂流路を有する多層用クロスヘッドダイを有するダイヘッドから構成されている。
【００５７】
スクリーンチェンジャは、熔融した樹脂組成物を濾過し残存するアルミなどの微量の異物や樹脂が熱劣化した炭化物（ヤケ）などを除去するもので、複数のスクリーンを備え、所定の運転時間、または透過抵抗の発生により自動的にスクリーンの洗浄、交換を行い、熔融した樹脂組成物を連続的に濾過することができる。
【００５８】
熔融した樹脂組成物は、スクリーンチェンジャの後方に設けられたギヤポンプでダイヘッドから押出すために必要な圧力まで昇圧されてギヤポンプから押出されて、ダイヘッドに設けられている樹脂流路を有する単層用または多層用のクロスヘッドダイに供給されて単層または多層の筒状パリソンに成形される。
【００５９】
単層用クロスヘッドダイは、通常のサイドフィードの単層用であって、均等分配のため樹脂流路は単数の樹脂流路のコートハンガータイプや２分割の樹脂流路のコートハンガータイプ、あるいは複数の樹脂流路を有するスパイラルタイプなどいずれのタイプのクロスヘッドサーキュラーダイが使用できる。
【００６０】
多層用クロスヘッドダイは、通常のサイドフィードの多層用であって、均等分配のため樹脂流路は複数の樹脂流路のコートハンガータイプや２分割の樹脂流路のコートハンガータイプ、あるいは複数の樹脂流路を有するスパイラルタイプなどいずれのタイプの多層用クロスヘッドサーキュラーダイが使用できる。
例えば、ダイボディとセンターマンドレルの間に外層用樹脂流路とその流路とセンターマンドレルとの間に内層用樹脂流路とを設け、それら流路を下方合流路で一体化してダイ開口部とすると共に、各々の上方流路に外層用樹脂流入口部と内層用樹脂流入口部とを設けて多層用クロスヘッドダイとし、その外層用樹脂流入口部に多軸押出機の樹脂吐出口を連通すると共に、内層用樹脂流入口部に単軸押出機の樹脂吐出口を連通させることができるようにしてある。
【００６１】
成形金型は、筒状パリソンを挿入して、これを有底状プリフォームに成形するプリフォーム成形用キャビティが刻設してあるプリフォーム成形金型と、有底状プリフォームを供給して、これを中空成形品に成形する成形品成形用キャビティが刻設してある成形品成形金型とである。
【００６２】
プリフォーム成形金型は、一対の分割金型からなり、内面に成形される有底状プリフォームの形状をしたプリフォーム成形用キャビティを有し、単層用（あるいは多層用）クロスヘッドダイおよび一次エア吹込装置の下方に配されて、クロスヘッドダイから垂下される筒状パリソンを挿入し分割金型を閉塞して、上方に筒状パリソン（あるいは有底状プリフォーム）の開口部を位置し、下方に筒状パリソンの下方端部を位置すると共にそこを閉塞して有底状プリフォームに成形するものである。
【００６３】
成形品成形金型は、一対の分割金型からなり、内面に成形される成形品の形状をした成形品成形用キャビティを有し、一次エア吹込装置および二軸延伸装置の下方に配されて、有底状プリフォームを挿入し分割金型を閉塞して、上方に有底状プリフォームの開口部を位置し、下方に有底状プリフォームの下方端部が位置して中空成形品に成形するものである。
【００６４】
これら成形金型は、付帯する金型移動用電動機および減速機（またはボールネジ）で駆動される成形金型移動装置により、クロスヘッドダイ、一次エヤ吹込装置および二次エヤ吹込装置の下方位置に任意に往復移動することができるようになっている。
【００６５】
型締装置は、成形金型が開閉自在に装着され、成形金型を装着するプラテン、プラテンを支持するプラテン支持プレート、プラテンとプラテン支持プレート間にある型締駆動手段などで構成されている。
【００６６】
即ち、本体ベースに設置したスライドベース上面に、左右一対のガイドレールを敷設し、このガイドレールに可動台を摺動可能に載設し、可動台にタイバーを逆三角形の配置にて直交方向へ挿通して水平に支持し、これらのタイバーの両端部には一対のプラテン支持プレートが軸着部を介して回動可能に連結してある。
【００６７】
一方のプラテン支持プレートの上端部には軸を介して回動可能なブラケットを連結し、ブラケットには一方のプラテンを介して成形金型の一方の分割金型を支持し、一方のプラテンにはスライドカラーを連結し、スライドカラーをタイバーに挿通してある。また、タイバーには一方の分割金型に対面する他方の分割金型を保持した他方のプラテンと連結したスライドカラーが挿通してある。
【００６８】
そして、スライドカラーにはそれぞれブラケットを介してラック板（または棒）が水平方向へ延伸して設けられ、これらのラック板（または棒）はそれぞれスライドベースに回転自在に軸支されたピニオンに対面して噛合しているパーティングライン保持機構が設けてある。これにより、ピニオンが回転するとラック板はそれぞれ等長にて左右方向へ移動し、プラテンが互いにそれらの中央部にあるパーティングラインＰ．Ｌに向けて移動する構成となる。
【００６９】
さらに、他方のプラテンにはブラケットが連結され、このブラケットには軸を介して一方のリンクアームの一端部が回動可能に連結され、この一方のリンクアームの他端部はディスクにその周縁部に設けた軸を介し回動可能に連結されて、型締駆動手段が構成される。
【００７０】
ディスクは、スライドブロックに軸を中心として回転自在に支承され、スライドブロックはタイバーにそれぞれ嵌挿したスライドカラーに直立して連結されている。スライドカラーは、タイバーに沿って摺動移動可能であり、タイバーに摺接して転動するボールベアリングが収納されている。したがって、分割金型およびスライドブロックはタイバーに沿って水平方向へ往復移動可能である。
【００７１】
ディスクの駆動軸には、電動機の出力軸がカップリングを介して連結されている。電動機はサーボモーターなどの回転制御が容易なものであり、可動台の上面に設けたスライドレールに摺動可能に載設された移動ブロックに固定されている。この移動ブロックはスライドブロックとともに水平方向へ移動する。
【００７２】
一次エア吹込装置は、プリフォーム成形金型と成形品成形金型の上方に位置し、一次エア吹込ノズルおよびそのノズルを上昇・下降させる一次エア吹込ノズル駆動機構で構成されている。
【００７３】
一次エア吹込ノズルは、フレームに設けられ制御部に接続された可変速タイプの駆動電動機の作動により、一次エア吹込ノズルは上昇・下降するように構成され、この一次エア吹込ノズルにはエア源から圧縮され吹込気体が供給されるようなり、一次エヤ吹込ノズルの下方位置に配設されるプリフォーム成形金型のキャビティ内に供給された筒状パリソン内に吹込気体を吹込むようにされている。
【００７４】
二軸延伸装置は、成形品成形金型の上方に位置し、二次エア吹込ノズルおよびそのノズルを上昇・下降させる二次エア吹込ノズル駆動機構と、縦方向に伸長するストレッチロッドおよびそのロッドを伸長・縮小させる延伸駆動機構で構成されている。
【００７５】
二次エア吹込ノズルは、フレームに設けられ制御部に接続された可変速タイプの駆動電動機の作動により、二次エア吹込ノズルは上昇・下降するように構成され、この二次エア吹込ノズルにはエア源から圧縮された吹込気体が供給されるようになり、二次エヤ吹込ノズルの下方位置に配設される成型品成形金型のキャビティ内に供給された有底状プリフォーム内に吹込気体を吹込むようになっている。
【００７６】
また、ストレッチロッドは、フレームに設けられ制御部に接続された可変速形の駆動電動機の作動により、ストレッチロッドは伸長・縮小するように構成されていると共に、このストレッチロッドにもエア源から圧縮された吹込気体が供給され、有底状プリフォーム内に吹込気体の吹込みとストレッチロッドの伸長が行うようになっている。
【００７７】
パリソン切断装置は、成形金型内に供給された筒状パリソンを切断するもので、電熱カッターを有するカッターホルダを備え、このカッターホルダは、パリソン切断用電動機のプログラム制御によって作動する。
【００７８】
本発明の中空成形機を用いて図１に示す単層のボトルＳＢを成形する方法の実施形態を図３〜図５をもって説明する。
【００７９】
先ず、回収ポリエステル樹脂１００重量部に対して、分子内に２個のエポキシ基を含有する化合物０〜１００％重量および３個以上のエポキシ基を含有する化合物１００〜０％重量の混合物からなる結合剤と０．１〜５重量部とカルボン酸の金属塩０．０１〜５重量部の結合反応触媒とを添加してなる樹脂組成物を、高速攪拌回転式などの混合機あるいはタンブラ型の混合機（いずれも図示せず）を使用して混合し、混合した樹脂組成物を、同方向へ回転しながら噛み合う二本のスクリューを持ち、かつ揮発成分を除去する１つ以上の真空ベント２２を有する二軸押出機２の原料フィーダのホッパー２１内に投入する。
【００８０】
二軸押出機２に投入された回収ポリエステル樹脂を主体とする樹脂組成物は、先ず、押出機の真空ベンド２２直前の第一の処理ゾーンで熔融・混練され、次いで、第二の処理ゾーンである真空ベンド２２部において水分などの揮発分および酸素などが除去される。続いて、第三の処理ゾーンで二本のスクリューの回転でさらに混練されながら、二軸押出機２の先端部に向かって移行され、その移行の間に、回収ポリエステル樹脂と結合剤が結合反応触媒の助けによって、回収ポリエステル樹脂の結合反応を開始し、反応の進行によって、これを高分子量化して粘度の高いポリエステル樹脂に改質させる。
【００８１】
なお、加熱温度は二軸押出機２の加熱バレルの設定温度で、使用するポリエステル樹脂の融点〜３００℃、好ましくは２６０〜２９０℃である。また、真空ベントの圧力は５０ｔｏｒｒ以下、好ましくは２０ｔｏｒｒ以下である。
【００８２】
この改質させた樹脂組成物は、６０メッシュ以上のスクリーンが内在するスクリーンチェンジャ３１を通過し、さらに、スクリーンを通過した熔融状の樹脂組成物は、スクリーンの後方に設けられたギヤポンプ３２により所定量が吸引されてギヤポンプ３２から押出されて、ダイヘッドに設けられているクロスヘッドダイ３３に供給されて筒状パリソンｓｐに成形される。
【００８３】
成形された筒状パリソンｓｐを、開放状態でクロスヘッドダイ３３の直下に位置する金型温度が５〜３０℃に設定されているプリフォーム成形金型５のキャビティ５１内に挿入し、その後、成形金型５を閉鎖して筒状パリソンｓｐを筒状パリソン切断装置４で切断する。
【００８４】
次いで、筒状パリソンｓｐを挟持したプリフォーム成形金型５をエア吹込ノズル７１の直下に移動させると共に、エア吹込ノズル７１を下降速度１０〜１００ｍｍ／秒の範囲で下降させ、筒状パリソンｓｐ内に打ち込んで、筒状パリソンｓｐ内に０．３〜１．０ＭＰａの吹込気体を吹込んで、筒状パリソンｓｐをキャビティ５１に膨出させて有底状プリフォームＳＰに成形する。
【００８５】
成形された有底状プリフォームＳＰは、成形品成形用キャビティ６１を有する成形品成形金型６内に供給されて単層のボトルＳＢに成形される。
【００８６】
有底状プリフォームＳＰを延伸適温のガラス転移点以上、融点以下の温度にした後、プリフォーム成形金型５を型開して、有底状プリフォームＳＰを一次エア吹込ノズル７１に吊下した状態で、型開された成形品成形用キャビティ６１を有し金型温度が５〜１６０℃に設定されている成形品成形金型６内に供給する。
【００８７】
有底状プリフォームＳＰを成形品成形金型６内に供給した後、一次エア吹込ノズル７１を上昇させて有底状プリフォームＳＰの開口部より離脱させ、成形した有底状プリフォームＳＰを成形品成形金型６内に内在させる。
【００８８】
次いで、有底状プリフォームＳＰを内在した成形品成形金型６を、有底状プリフォームＳＰに成形した位置より単層ボトルＳＢに成形する位置に移行させ、その後、二次エア吹込ノズル８１とストレッチロッド８２を下降して、二次エア吹込ノズル８１の端縁を有底状プリフォームＳＰの開口部の天面などに当接して開口部近傍を水密的に封止すると共に、ストレッチロッド８２の少なくとも先端部を有底状プリフォームＳＰ内に挿入する。
【００８９】
二次エア吹込ノズル８１とストレッチロッド８２の下降は、二次エア吹込ノズル８１が連通する二次エア吹込ノズル駆動機構７２の電動機およびストレッチロッド８２が連通するストレッチロッド駆動機構８３の電動機を駆動して、二次エア吹込ノズル８１とストレッチロッド８２を下降速度３００〜１５００ｍｍ／秒の範囲でコントロールしながら行われる。
【００９０】
続いて、有底状プリフォームＳＰ内へ二次エア吹込ノズル８１およびストレッチロッド８０を介して二次吹込気体を吹込むと共に、ストレッチロッド８２を伸長して、有底状プリフォームＳＰを縦・横方向に延伸させて単層のボトルＳＢに成形する。
【００９１】
二次エア吹込ノズル８１の二次エア吹込みとストレッチロッド８２の伸長は、二次エア吹込ノズル８１による有底状プリフォームＳＰの開口部近傍の封止、およびストレッチロッド８２の有底状プリフォームＳＰの開口部への挿入とほぼ同時に、有底状プリフォームＳＰ内に二次エア吹込ノズル８１に設けた吹込孔およびストレッチロッド８２に設けた吹込孔を介して０．４〜３ＭＰａの二次エアを吹込むと共に、ストレッチロッド８２を伸長速度３００〜１５００ｍｍ／秒の範囲でストレッチロッド８２をコントロールしながら伸長して、有底状プリフォームＳＰを縦に１．５〜３．０倍、横に２．０〜５．０倍延伸して成形品成形金型６の成形品成形用キャビティ６１に膨出させて単層のボトルＳＢに成形する。
【００９２】
単層のボトルＳＢに成形された後、成形品成形金型６を型開して、成形された単層のボトルＳＢを二次エア吹込ノズル８１に吊下した状態で、成形品成形金型６より離型させ、所定の位置に移送して単層のボトルＳＢを集積する。
【００９３】
また、本発明の中空成形機を用いて図２に示す二層のボトルＷＢを成形する方法の実施形態を図６〜図８をもって説明する。
【００９４】
先ず、回収ポリエステル樹脂１００重量部に対して、分子内に２個のエポキシ基を含有する化合物０〜１００％重量および３個以上のエポキシ基を含有する化合物１００〜０％重量の混合物からなる結合剤と０．１〜５重量部とカルボン酸の金属塩０．０１〜５重量部の結合反応触媒とを添加してなる樹脂組成物を、高速攪拌回転式などの混合機あるいはタンブラ型の混合機（いずれも図示せず）を使用して混合し、混合した樹脂組成物を、同方向へ回転しながら噛み合う二本のスクリューを持ち、かつ揮発成分を除去する１つ以上の真空ベント２２０を有する二軸押出機の原料フィーダのホッパー２１０内に投入する。
【００９５】
二軸押出機２０に投入された回収ポリエステル樹脂を主体とする樹脂組成物は、先ず、押出機の真空ベンド２２０直前の第一の処理ゾーンで熔融・混練され、次いで、第二の処理ゾーンである真空ベンド２２０部において水分などの揮発分および酸素などが除去される。続いて、第三の処理ゾーンで二本のスクリューの回転でさらに混練されながら、二軸押出機２０の先端部に向かって移行され、その移行の間に、回収ポリエステル樹脂と結合剤が結合反応触媒の助けによって、回収ポリエステル樹脂の結合反応を開始し、反応の進行によって、これを高分子量化して粘度の高いポリエステル樹脂に改質させる。
なお、加熱温度は、二軸押出機２０の加熱バレルの設定温度で、使用するポリエステル樹脂の融点〜３００℃、好ましくは２６０〜２９０℃である。また、真空ベントの圧力は５０ｔｏｒｒ以下、好ましくは２０ｔｏｒｒである。
【００９６】
この改質させた樹脂組成物は、６０メッシュ以上のスクリーンが内在するスクリーンチェンジャ３１０を通過し、さらに、スクリーンを通過した熔融状の樹脂組成物は、スクリーンの後方に設けられたギヤポンプ３２０により所定量が吸引されてギヤポンプ３２０から押出されて、ダイヘッドに設けられている多層用のクロスヘッドダイ３３０の外層用樹脂流路に供給される。
【００９７】
また、新規ポリエステル樹脂の樹脂組成物を、単軸押出機１のホッパー１１内に投入する。投入された樹脂組成物は、溶融され、押出されて、ダイヘッドに設けられている多層用のクロスヘッドダイ３３０の内層用樹脂流路に供給される。
【００９８】
なお、加熱温度は、単軸押出機１の加熱バレルの設定温度で、使用するポリエステル樹脂の融点以上〜３００℃、好ましくは２６０〜２９０℃である。
【００９９】
二軸押出機２０で混合・溶融された回収ポリエステル樹脂を主体とする樹脂組成物と単軸押出機１で溶融された新規ポリエステル樹脂の樹脂組成物は、各々別々に多層用クロスヘッドダイ３３０の外層用樹脂流路と内層用樹脂流路とに供給され、そのクロスヘッドダイ３３０内で合流し、回収ポリエステル樹脂を主体とする樹脂組成物を外層側に配し、新規ポリエステル樹脂の樹脂組成物を外層側に配して二層の筒状パリソンｗｐに成形される。
【０１００】
成形された多層の筒状パリソンｗｐを、開放状態で多層用クロスヘッドダイ３３０の直下に位置する金型温度が５〜３０℃に設定されているプリフォーム成形金型５０のキャビティ５１０内に挿入し、その後、プリフォーム成形金型５０を閉鎖して二層の筒状パリソンｗｐをパリソン切断装置４０で切断する。
【０１０１】
次いで、二層の筒状パリソンｗｐを挟持したプリフォーム成形金型５０をエア吹込ノズル７１０の直下に移動させると共に、エア吹込ノズル７１０を下降速度１０〜１００ｍｍ／秒の範囲で下降させ、二層の筒状パリソンｗｐ内に打ち込んで、二層の筒状パリソンｗｐ内に０．３〜１．０ＭＰａの吹込気体を吹込んで、二層の筒状パリソンｗｐをキャビティ５１０に膨出させて二層の有底状プリフォームＷＰに成形する。
【０１０２】
成形された二層の有底状プリフォームＷＰは、成形品成形用キャビティ６１０を有する成形品成形金型６１内に供給されて二層ボトルＷＢに成形される。
【０１０３】
二層の有底状プリフォームＷＰを延伸適温のガラス転移点以上、融点以下の温度にした後、プリフォーム成形金型５０を型開して、二層の有底状プリフォームＷＰを一次エア吹込ノズル７１０に吊下した状態で、型開された成形品成形用キャビティ５１０を有し金型温度が５〜１６０℃に設定されている成形品成形金型６０内に供給する。
【０１０４】
二層の有底状プリフォームＷＰを成形品成形金型６０内に供給した後、一次エア吹込ノズル７１０を上昇させて二層の有底状プリフォームＷＰの開口部より離脱させ、成形した二層の有底状プリフォームＷＰを成形品成形金型６０内に内在させる。
【０１０５】
次いで、二層の有底状プリフォームＷＰを内在した成形品成形金型６０を、二層の有底状プリフォームＷＰに成形した位置より二層ボトルＷＢに成形する位置に移行させ、その後、二次エア吹込ノズル８１０とストレッチロッド８２０を下降して、二次エア吹込ノズル８１０の端縁を二層の有底状プリフォームＷＰの開口部の天面などに当接して開口部近傍を水密的に封止すると共に、ストレッチロッド８２０の少なくとも先端部を二層の有底状プリフォームＷＰ内に挿入する。
【０１０６】
二次エア吹込ノズル８１０とストレッチロッド８２０の下降は、二次エア吹込ノズル８１０が連通する二次エア吹込ノズル駆動機構７２０の電動機およびストレッチロッド８２０が連通するストレッチロッド駆動機構８３の電動機を駆動して、二次エア吹込ノズル８１０とストレッチロッド８２０を下降速度３００〜１５００ｍｍ／秒の範囲でコントロールしながら行われる。
【０１０７】
続いて、二層の有底状プリフォームＷＰ内へ二次エア吹込ノズル８１０およびストレッチロッド８２０を介して二次吹込気体を吹込むと共に、ストレッチロッド８２０を伸長して、有底状プリフォームＷＰを縦・横方向に延伸させて二層のボトルＷＢに成形する。
【０１０８】
二次エア吹込ノズル８１０の二次吹込気体の吹込みとストレッチロッド８２０の伸長は、二次エア吹込ノズル８１０による二層の有底状プリフォームＷＰの開口部近傍の封止、およびストレッチロッド８２０の二層の有底状プリフォームＷＰの開口部への挿入とほぼ同時に、有底状プリフォームＷＰ内に二次エア吹込ノズル８１０に設けた吹込孔およびストレッチロッド８２０に設けた吹込孔を介して０．４〜３ＭＰａの二次吹込気体を吹込むと共に、ストレッチロッド８２０を伸長速度３００〜１５００ｍｍ／秒の範囲でストレッチロッド８２０をコントロールしながら伸長して、二層の有底状プリフォームＷＰを縦に１．５〜３．０倍、横に２．０〜５．０倍延伸して成形品成形金型６０の成形品成形用キャビティ６１０に膨出させて二層のボトルＷＢに成形する。
【０１０９】
二層のボトルＷＢに成形された後、成形品成形金型６０を型開して、成形された二層のボトルＷＢを二次エア吹込ノズル８１０に吊下した状態で、成形品成形金型６０より離型させ、所定の位置に移送して二層ボトルＷＢを集積する。
【０１１０】
以上、本発明は、回収ポリエステル樹脂に対して結合剤および結合反応触媒を添加してなる樹脂組成物を多軸押出機で処理して単層の筒状パリソンに成形し、あるいは、外層用の回収ポリエステル樹脂に対して結合剤および結合反応触媒を添加してなる樹脂組成物を多軸押出機で処理して、他方、内層用の新規ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物を単軸押出機で処理してこれを積層し多層の筒状パリソンに成形し、その単層あるいは多層の筒状パリソンを二軸延伸ブロー成形することにより、回収した使用済みポリエステル樹脂を、確実かつ効率的に再生の単層あるいは多層の中空成形品に成形できると共に、日常的な使用に耐える多層中空成形品を得ることができる。
【０１１１】
特に、本発明において、回収ポリエステル樹脂が高分子量化するのは、分子量が低下した回収ポリエステル樹脂に選択された結合剤および結合反応触媒を添加してなる樹脂組成物を多軸押出機に投入し、その押出機の内部で水分や揮発分などを脱気しながら混練・溶融を行うことにより、結合反応触媒がポリエステルのカルボキシル基とエポキシ環の反応に対して促進作用を有し、多官能エポキシ成分により末端カルボキシル基を有するポリエステルの分子が連結されるために分子鎖が延長したり、分岐したりして高分子量となることによるものと推測される。
【０１１２】
本発明によれば、例えば固有粘度が０．３０〜０．９０ｄｌ／ｇの回収ポリエステルを固有粘度が０．４０〜２．０ｄｌ／ｇに増加したポリエステルにすることが可能である。この固有粘度の増加は、使用する回収ポリエステルの固有粘度や目的とするポリエステルの固有粘度などによるが、通常、固有粘度の増加量は０．１〜１．１ｄｌ／ｇ、好ましくは０．２０〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲である。
【０１１３】
また、本発明の多軸押出機は、回転しながら噛み合う複数のスクリューを内蔵し、かつ揮発成分を除去する少なくとも１つ以上の真空ベンドを有している押出機で、原料投入用のホッパー側の第一、第二の処理ゾーンで減圧下で加熱溶融・混練され、後に下流側の第三の処理ゾーンで溶融・混練・移送しながら改質反応を進行させるものである。
【０１１４】
さらに、スクリーンチェンジャは、所定の運転時間、または透過抵抗の発生により自動的にスクリーンの洗浄、交換を行い、熔融した樹脂組成物を連続的に濾過して回収したポリエステル樹脂に混入した樹脂組成物内の残存異物や発生異物を濾過・除去するので、成形された多層の中空成形品の外観などの品質向上や二軸延伸ブロー成形の安定化を図るものである。
【０１１５】
さらにまた、ギヤポンプは、多軸押出機内の樹脂圧力を上昇させるもので、樹脂組成物を良好に押出しすることができるものである。
【０１１６】
【実施例１】
ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという）製ボトルの回収フレーク（よのペットボトルリサイクル（株）製）１００重量部に、結合剤として２官能エポキシ化合物であるポリエチレングリコール・ジグリシジルエーテル（共栄社油脂化学工業（株）製、エポライト４０Ｅ）０．７重量部、および結合反応触媒としてステアリン酸カルシウムを０．２重量部を添加し、タンブラータイプの混合機で混合して、ＰＥＴフレークの混合樹脂組成物を得た。
【０１１７】
このＰＥＴフレークの混合樹脂組成物を、真空ベント付き５７ｍｍ二軸押出機の原料フィダーのホッパーに投入し、バレル温度２８０℃、ベント減圧１０ｔｏｒｒ、押出量約２２ｋｇ／ｈｒで、溶融し、水分を脱気し、混練し、結合反応させ、異物除去用に２００メッシュ／６０メッシュ／４０メッシュのスクリーンを配してあるスクリーンチェンジヤを通過させ、続いて、圧力３．５ＭＰａで回転数  ３．３ｒｐｍギアポンプに送り込み、約２０ＭＰａに昇圧して、ブロー成形用の双頭（２本取り）のクロスヘッドダイより押出して、溶融・軟化した筒状パリソンに成形した。
【０１１８】
この筒状パリソンを、クロスヘッドダイの下方に位置する有底状プリフォーム成形用金型に挿入し、成形金型を型締めすると共に、筒状パリソンをパリソン切断装置で切断し、その状態で、成形金型を一次エア吹込装置の下方に移送して、一次エア吹込ノズルを筒状パリソンに挿入し、その一次エア吹込ノズルを介して約０．６Ｍｐａの高圧エアを吹込んで、筒状パリソンを有底状プリフォーム成形金型のキャビティに一致するまで膨出させて有底状プリフォームに成形し、有底状プリフォームを成形金型で約１００℃まで冷却した後、この成形金型を開いて成形された有底状プリフォームを一次エア吹込ノズルに垂下した状態でプリフォーム成形金型から離型する。
【０１１９】
次に、成形品成形金型を一次エア吹込装置の下方に移送して有底状プリフォームを成形品成形金型に内在させこの成形金型を型締し、一次エア吹込ノズルを上方に引き上げて有底状プリフォームから抜き、次いで、成形品成形金型を二軸延伸装置の下方に移送して、二次エア吹込ノズルを有底状プリフォーム内に挿通して、ストレッチロッドを下降させながら約２Ｍｐａの高圧のエアを吹込み、有底状プリフォームを成形品成形金型内で縦方向に延ばしながら横方向にも膨出させて、成形品成形金型のキャビティに一致させ、次いで、成形品成形金型を冷却した後、この成形金型を開いて成形された単層ボトル（中空成形品）を取り出し、回収ポリエステル樹脂を主体とする、二軸延伸ブロー成形された内容積５００ｍｌの単層ボトルを得た。
【０１２０】
得られたボトルは、胴部の厚さ０．４ｍｍで、ほぼ円周上で同様の厚みであった。
【０１２１】
また、寸法・形状が良好であり、通常の肉眼による観察ではごみ、異物も見られなく、透明性、光沢なども良好であった。
【０１２２】
さらにまた、延伸効果によるしなやかさを有しており、所定量の水を充填し栓体で密封し、このボトルを高さ１．５ｍのコンクリートの床に繰り返し５回落下落下させたが破損しなかった。
【０１２３】
【比較例１】
実施例１において、結合剤および結合反応触媒を添加しない以外は、実施例１と同様のＰＥＴ製ボトルの回収フレークを原料樹脂とし、この原料樹脂を実施例１と同様の真空ベント付き５７ｍｍ二軸押出機で、種々の成形条件を設定しながら実施例１と同様のクロスヘッドダイに供給し、筒状のパリソンに成形したが、筒状に押出される溶融樹脂がドローダウンが激しく、所定形状をした筒状のパリソンに成形することができず、所定のボトルを成形することができなかった。
【０１２４】
【実施例２】
ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという）製ボトルの回収フレーク（よのペットボトルリサイクル（株）製）１００重量部に、結合剤として２官能エポキシ化合物であるポリエチレングリコール・ジグリシジルエーテル（共栄社油脂化学工業（株）製、エポライト４０Ｅ）８５重量％と３官能エポキシ化合物であるトリメチロールプロパン・トリグリシジルエーテル（共栄社油脂化学工業（株）製、エポライト１００ＭＦ）１５重量％との混合物を０．５重量部、および結合反応触媒としてステアリン酸カルシウムを０．２重量部を添加し、タンブラータイプの混合機で混合して、外層用のＰＥＴフレークの混合樹脂組成物を得た。
【０１２５】
このＰＥＴフレークの混合樹脂組成物を、真空ベント付き５７ｍｍ二軸押出機の原料フィダーのホッパーに投入し、バレル温度２８０℃、ベント減圧２０ｔｏｒｒ、押出量約２０ｋｇ／ｈｒで、溶融し、水分を脱気し、混練し、結合反応させ、異物除去用に２００メッシュ／６０メッシュ／４０メッシュのスクリーンを配してあるスクリーンチェンジャを通過させて、続いて、圧力３．５ＭＰａで回転数  ３．０ｒｐｍギアポンプに送り込み、約１８ＭＰａに昇圧して、溶融状態の混合樹脂組成物を、ブロー成形用の双頭（２本取り）の二層用クロスヘッドダイの外層用樹脂流路内に供給する。
【０１２６】
一方、新規（バージン）のＰＥＴ原料樹脂（クラレ（株）製）を、１４０℃で５時間乾燥した後、口径４０ｍｍの単軸押出機のホッパーに投入し、スクリュー回転数５ｒｐｍ、バレル温度２８０℃で溶融・混練・押出して、溶融状態の前記原料樹脂を、前記ブロー成形用の双頭（２本取り）の二層用クロスヘッドダイの内層用樹脂流路内に供給する。
【０１２７】
そして、前記二層用クロスヘッドダイの内部で外層用の前記混合樹脂組成物と内層用の前記原料樹脂を合流させ、これを二層用クロスヘッドダイより押出して、溶融・軟化した二層の筒状パリソンに成形した。
【０１２８】
この二層の筒状パリソンを、クロスヘッドダイの下方に位置する有底状プリフォーム成形用金型に挿入し、成形金型を型締めすると共に、二層の筒状パリソンをパリソン切断装置で切断し、その状態で、成形金型を一次エア吹込装置の下方に移送して、一次エア吹込ノズルを二層の筒状パリソンに挿入し、その一次エア吹込ノズルを介して約０．６Ｍｐａの高圧エアを吹込んで、二層の筒状パリソンを有底状プリフォーム成形金型のキャビティに一致するまで膨出させて二層の有底状プリフォームに成形し、有底状プリフォーム成形金型を約１００℃まで冷却した後、この成形金型を開いて成形された二層の有底状プリフォームを一次エア吹込ノズルに垂下した状態でプリフォーム成形金型から離型する。
【０１２９】
次に、成形品成形金型を一次エア吹込装置の下方に移送して二層の有底状プリフォームを成形品成形金型に内在させこの成形金型を型締し、一次エア吹込ノズルを上方に引き上げて二層の有底状プリフォームから抜き、次いで、成形品成形金型を二軸延伸装置の下方に移送して、二次エア吹込ノズルを二層の有底状プリフォーム内に挿通して、ストレッチロッドを下降させながら約２Ｍｐａの高圧のエアを吹込み、二層の有底状プリフォームを成形品成形金型内で縦方向に延ばしながら横方向にも膨出させて、成形品成形金型のキャビティに一致させ、次いで、成形品成形金型を冷却した後、この成形金型を開いて成形された二層ボトル（二層の中空成形品）を取り出し、回収ポリエステル樹脂を主体とする、二軸延伸ブロー成形された内容積５００ｍｌの二層ボトルを得た。
【０１３０】
得られた二層ボトルは、胴部の厚さ０．４ｍｍで、内層の新規ポリエステル層の厚さは約０．０４ｍｍ（１０％）であり、ほぼ円周上で同様の厚み比率であった。
【０１３１】
また、寸法・形状が良好であり、通常の肉眼による観察ではごみ、異物も見られなく、透明性、光沢なども良好であった。
【０１３２】
さらにまた、延伸効果によるしなやかさを有しており、所定量の水を充填し栓体で密封し、このボトルを高さ１．５ｍのコンクリートの床に繰り返し５回落下落下させたが破損しなかった。
【０１３３】
【比較例２】
実施例２において、結合剤および結合反応触媒を添加しない以外は、実施例２と同様のＰＥＴ製ボトルの回収フレークを原料樹脂とし、この原料樹脂を実施例２と同様の真空ベント付き５７ｍｍ二軸押出機で、種々の成形条件を設定しながら実施例２と同様のクロスヘッドダイに供給し、一方、実施例２と同様の新規（バージン）ＰＥＴ原料樹脂を実施例２と同様の単軸押出機で、種々の成形条件を設定しながら前記クロスヘッドダイに供給し、二層の筒状パリソンに成形したが、筒状に押出される溶融樹脂がドローダウンが激しく、所定形状をした二層の筒状パリソンに成形することができず、所定のボトルを成形することができなかった。
【０１３４】
【発明の効果】
本発明による回収ポリエステル樹脂製中空成形品および成形方法および中空成形機は、以上のように構成されているので、次のような効果を得ることができる。
【０１３５】
（１）中空成形品は、外側から見える外側層に回収ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物を配し、内容物が直接接触する内側層に新規ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物を配してあるので、フレーバー性に鋭敏な飲食物などの容器としても使用することができる。
【０１３６】
なお、必要にあっては、中空成形品は内容物が直接接触する内側層に回収ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物を配し、装飾・模様や着色を施した外側層に新規ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物を配して、回収ポリエステル樹脂に直接的に接触して差し支えない内容物を充填・収納する容器として使用することも可能である。
【０１３７】
（２）回収した使用済みポリエステル樹脂のフレーク状原料を、確実かつ効率的に再生中空成形品に成形することができる。
【０１３８】
（３）洗浄した回収ポリエステル製品のフレーク状原料を多軸押出機を用いて、水分を脱揮乾燥し、適量の結合剤および小量の結合反応触媒を添加して、改質反応させることにより、分子量を増加させた回収ポリエステルを、二軸延伸ブロー成形（ダイレクトストレッチブロー成形）で、日常的な使用に耐え得る中空成形品を成形することができる。
【０１３９】
（４）多軸押出機およびスクリーンチエンジャ・ギヤポンプ・クロスヘッドダイなどから構成する樹脂吐出装置を使用することにより、回収ポリエステル製品のフレーク状原料、適量の結合剤および小量の結合反応触媒からなる樹脂組成物を効率的に再生処理して中空成形品に成形することができる。
【０１４０】
（５）所定の樹脂組成物をクロスヘッドダイから垂下して筒状パリソンを形成し、それを有底状プリフォームに再形成し、それを二軸延伸ブロー成形するので、有底状プリフォームを再加熱する必要がなく、有底状プリフォームの熱履歴が短くてすみ、熱負荷を少なくすることができる。また、使用する新規ポリエステル樹脂や回収ポリエステル樹脂に高密度ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンを添加して有底状プリフォームを成形し、これを二軸延伸ブロー成形すると光沢性半透明乳白色（パール状光沢）の中空成形品を容易に成形することができる。さらにまた、二軸延伸ブロー成形は、より大きな延伸倍率を得ることができるので、成形された中空成形品が薄肉化できると共に、衝撃強度などの機械的特性に優れた中空成形品を成形することができる。
【０１４１】
【  図面の簡単な説明】
【０１４２】
【図１】本発明の単層ボトルを示す一部切断正面図である。
【０１４３】
【図２】本発明の二層ボトルを示す一部切断正面図である。
【０１４４】
【図３】多軸押出機を設けた中空成形機を示す一部切断側面図である。
【０１４５】
【図４】多軸押出機を設けた中空成形機を示す平面図である。
【０１４６】
【図５】多軸押出機を設けた中空成形機を示す一部切断正面図である。
【０１４７】
【図６】単軸押出機および多軸押出機を設けた中空成形機を示す一部切断側面図である。
【０１４８】
【図７】単軸押出機および多軸押出機を設けた中空成形機を示す平面図である。
【０１４９】
【図８】単軸押出機および多軸押出機を設けた中空成形機を示す一部切断正面図である。
【０１５０】
【符号の説明】
１…単軸押出機
２・２０…多軸押出機
３・３０…樹脂吐出装置
４・４０…パリソン切断装置
５・５０…プリフォーム成形金型
６・６０…成型品成形金型
７・７０…一次エア吹込装置
８・８０…二軸延伸装置
９・９０…型締装置
１０・１００…成形金型移動装置
１１・２１・２１０…投入用ホッパー
２２・２２０…真空ベント
３１・３１０…スクリーンチェンジャ
３２・３２０…ギャポンプ
３３・３３０…クロスヘッドダイ
５１・５１０…プリフォーム成形用キャビティ
６１・６１０…成型品成形用キャビティ
７１・７１０…一次エア吹込ノズル
７２・７２０…一次エア吹込ノズル駆動機構
８１・８１０…二次エア吹込ノズル
８２・８２０…ストレッチロッド
８３・８３０…延伸駆動機構
ｓｐ…単層の筒状パリソン
ＳＢ…単層ボトル
ｗｐ…二層の筒状パリソン
ＷＢ…二層ボトル
ｂ１…内層
ｂ２…外層
【図１】
2004160670.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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