(57)【要約】【課題】画像濃度が高く、印刷ムラやカラーブリードの無い高画質の顔料インク画像を提供し得る記録媒体及びインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】本発明の記録媒体Ｍは、板状の基材１と、該基材１上に設けられたインク受容層２とを有し、該インク受容層２の表面が、水性顔料インクにより画像が形成される被記録面となっている。この被記録面の全面には、顔料インク凝集能を有する電解質を含有させた電解質溶液が塗布されており、電子線プローブマイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）を用いた該記録媒体Ｍの観察結果から算出される、被記録面から深さ４０μｍまでの範囲における上記電解質由来の陽イオンと陰イオンとの相対強度比率Ｒが０．８以上となっている。【選択図】　図１
2004098521.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性顔料インクにより画像を形成される被記録面を有する記録媒体の該被記録面上に、該水性顔料インクを凝集させる性質を有する電解質を含有させた電解質溶液を塗布してなる記録媒体であって、
電子線プローブマイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）を用いて、上記記録媒体中における上記電解質由来の陽イオン及び陰イオンの分布状態を下記〔測定条件〕で観察し、得られた二次元Ｘ線強度分布を定量値化して、該陽イオン及び該陰イオンの上記被記録面から深さ４０μｍまでの範囲における検出強度値をそれぞれ求め、該検出強度値を用いて下記（式１）により算出した相対強度比率Ｒが０．８以上であることを特徴とする記録媒体。
〔測定条件〕
測定機器：日本電子株式会社製ＥＰＭＡ「ＪＸＡ−８６２１ＭＸ」、加速電圧：１５ｋＶ、照射電流：１００ｎＡ、計測時間：３０ｍｓｅｃ、画素数・画素長：２５６×２５６ｐｉｘｅｌ・１μｍ／ｐｉｘｅｌ、分析ビーム径：１μｍ以下、分析Ｘ線・分光結晶：ＭｇＫα（０．９８８９ｎｍ）・ＴＡＰ、ＳＫα（０．５３７３ｎｍ）・ＰＥＴ、ＣｌＫα（０．４７２９ｎｍ）・ＰＥＴ、ＢｒＬα（０．８３７５ｎｍ）・ＴＡＰ、ＣｕＫα（０．１５４２ｎｍ）・ＬｉＦ。
【数１】
2004098521.tif 000012
【請求項２】
上記電解質溶液が、上記電解質として、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋及びＦｅ３＋からなる群から選ばれる多価金属陽イオンの１種と、Ｃｌ−、ＮＯ３−、ＳＯ４２−、ＣＯ３２−、ＣＨ３ＣＯＯ−及びＣ６Ｈ５ＳＯ３−からなる群から選ばれる無機あるいは有機陰イオンの１種とからなる電解質を１種以上含有していることを特徴とする請求項１記載の記録媒体。
【請求項３】
上記電解質溶液が上記電解質を１〜３０重量％含有することを特徴とする請求項１又は２記載の記録媒体。
【請求項４】
上記電解質溶液が、湿潤剤、浸透剤及び界面活性剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の記録媒体。
【請求項５】
上記電解質溶液の塗布量が固形分換算で０．０１〜１５ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の記録媒体。
【請求項６】
上記電解質溶液の塗布がインクジェット方式により行われることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の記録媒体。
【請求項７】
上記記録媒体が、基材と、該基材上に設けられたインク受容層とを有し、該インク受容層の表面が上記被記録面であることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の記録媒体。
【請求項８】
上記インク受容層が多孔性微粒子及びバインダーを含有し、該インク受容層の厚みが１０〜４０μｍであることを特徴とする請求項７記載の記録媒体。
【請求項９】
記録媒体に１又は複数の水性顔料インクを吐出させて記録を行うインクジェット記録方法において、
上記記録媒体として、請求項１〜８の何れかに記載の記録媒体を用い、上記水性顔料インクとして、アニオン性基を有する顔料系色材又はアニオン性物質を含有する水性顔料インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性顔料インクによる印字に対応した記録媒体に関し、特にインクジェット記録に好適で、画像濃度が高く印刷ムラなどの無い高画質の画像を提供し得る記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
インクジェット記録方法は、記録ヘッドの微小なノズルからインクの液滴を吐出させるインクジェット方式により、紙等の記録媒体にインクを付着させて印字を行う印刷方式である。これまで、記録媒体、インク、記録方法、記録装置などの各要素でそれぞれ技術の蓄積がなされてきており、最新のインクジェット記録技術によれば、画質及び保存性の点で実用上十分満足できるレベルのインクジェット記録物を作製することが可能となっているが、トータルでは未だ銀塩写真に及ばないのが現状である。特に、保存性（経時による品質劣化の生じにくさ）の点で、インクジェット記録物は銀塩写真に大きく差をあけられており、この点の改良がインクジェット記録技術の重要な課題の一つとなっている。本発明者らは、現在主流となっている水溶性染料を使用した染料インクではこの課題の解決が困難であると考え、染料インクに比して色再現性の点で若干難があるものの、耐水性や耐光性等に優れる顔料系色材を使用した水性顔料インクに着目し、これを主体としたインクジェット記録について種々の検討を行っている。
【０００３】
水性顔料インクは、上述したように色再現性に難があり、使用する記録媒体によっては画像濃度が不十分となり、高画質の画像を安定して得ることができないという問題がある。また、高画質の顔料インク画像を得るためには、カラーブリード（カラー画像において、異色の境界部分で色が滲んだり不均一に混ざり合ったりする現象）や印刷ムラ（記録媒体表面の填料やサイズ剤等の不均一な分布に起因すると考えられる画像濃度の不均一性）などの防止も重要な課題となる。
【０００４】
水性顔料インクを使用する従来のインクジェット記録は、例えば、極性ポリマーを含有する溶液と、該極性ポリマーとは逆極性のポリマーを含有する水性顔料インクとを用い、記録媒体上で該溶液と該インクとを混合させてポリマーコンプレックスを形成させることにより、画像濃度や擦過性などの向上を図っている（特許文献１参照）。また、アミン塩型のカチオン性物質及び微粉砕セルロースを含有する液体組成物と、アニオン性化合物を含有する顔料インクとを用いて、上記と同様に記録媒体上にコンプレックスを形成させる画像形成方法も知られている（特許文献２参照）。
【０００５】
しかし、上記特許文献１及び２に開示されている技術は、何れもインク中にポリマーを添加するため吐出信頼性の低下が懸念されるという問題がある。また、効果の点でも十分とは言えず、銀塩写真に匹敵する高画質・高品位のインクジェット記録物を作製するには到っていない。水性顔料インクを用いたインクジェット記録は、現在主流ではないこともあって、染料インクを用いたインクジェット記録ほどは十分に検討されておらず、上記課題に対して有効な解決手段は未だ提案されていない。
【０００６】
従って、本発明の目的は、水性顔料インクを用いたインクジェット記録において、画像濃度が高く、また印刷ムラやカラーブリードなども観られず、銀塩写真に匹敵する高画質・高品位の画像を提供し得る記録媒体及び該記録媒体を用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【０００７】
【特許文献１】
特開平６−９９５７６号公報
【特許文献２】
特開平８−７２３９３号公報
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、水性顔料インクで銀塩写真に匹敵する高画質・高品位の画像を形成し得る記録媒体について種々検討した結果、特定の電解質溶液を被記録面上に塗布した記録媒体が上記目的を達成し得る記録媒体であることを見出し、更に、この記録媒体中における電解質由来の陽イオン及び陰イオンの分布状態を電子線プローブマイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）を用いて観察したところ、これらのイオンの分布に特徴があることを見出し、これが顔料インク画像の画質に大きな影響を及ぼすことを知見した。
【０００９】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、水性顔料インクにより画像を形成される被記録面を有する記録媒体の該被記録面上に、該水性顔料インクを凝集させる性質を有する電解質を含有させた電解質溶液を塗布してなる記録媒体であって、電子線プローブマイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）を用いて、上記記録媒体中における上記電解質由来の陽イオン及び陰イオンの分布状態を下記〔測定条件〕で観察し、得られた二次元Ｘ線強度分布を定量値化して、該陽イオン及び該陰イオンの上記被記録面から深さ４０μｍまでの範囲における検出強度値をそれぞれ求め、該検出強度値を用いて下記（式１）により算出した相対強度比率Ｒが０．８以上であることを特徴とする記録媒体を提供することにより、上記目的を達成したものである。
【００１０】
〔測定条件〕
測定機器：日本電子株式会社製ＥＰＭＡ「ＪＸＡ−８６２１ＭＸ」、加速電圧：１５ｋＶ、照射電流：１００ｎＡ、計測時間：３０ｍｓｅｃ、画素数・画素長：２５６×２５６ｐｉｘｅｌ・１μｍ／ｐｉｘｅｌ、分析ビーム径：１μｍ以下、分析Ｘ線・分光結晶：ＭｇＫα（０．９８８９ｎｍ）・ＴＡＰ、ＳＫα（０．５３７３ｎｍ）・ＰＥＴ、ＣｌＫα（０．４７２９ｎｍ）・ＰＥＴ、ＢｒＬα（０．８３７５ｎｍ）・ＴＡＰ、ＣｕＫα（０．１５４２ｎｍ）・ＬｉＦ。
【００１１】
【数２】
2004098521.tif 000003
【００１２】
また、本発明は、記録媒体に１又は複数の水性顔料インクを吐出させて記録を行うインクジェット記録方法において、上記記録媒体として、上記相対強度比率Ｒが０．８以上である記録媒体を用い、上記水性顔料インクとして、アニオン性基を有する顔料系色材又はアニオン性物質を含有する水性顔料インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法を提供するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の記録媒体及びインクジェット記録方法について、好ましい一実施形態に基づき添付図面を参照しながら説明する。
【００１４】
図１は、本発明の記録媒体の一実施形態の断面を図解的に説明する図である。この記録媒体Ｍは、板状の基材１と、該基材１上に設けられたインク受容層２とを有し、該インク受容層２の表面が、水性顔料インクにより画像が形成される被記録面となっている。
【００１５】
基材１としては、記録媒体Ｍの形状を安定に維持でき、且つその上部に設けられるインク受容層２との良好な接合強度が得られるものであれば特に制限なく使用できる。例えば、上質紙、再生紙、アート紙、コート紙、微塗工紙、意匠紙、キャスト塗工紙、板紙、和紙、不織布、合成紙、樹脂被覆紙（レジンコート紙）等を挙げることができる。
【００１６】
上記上質紙は、ＮＢＫＰ，ＬＢＫＰなどの木材パルプの他、藁、バガス、麻などの植物原料を主原料にし且つ顔料コーティングされていない紙である。該上質紙には、平成１０年発行の「紙・板紙統計年表」に記載の「紙の品種分類表」（日本製紙連合会発表）において、印刷情報用紙に分類されるもののうち、非塗工印刷用紙に分類されるもの及び情報用紙に分類されたフォーム用紙、ＰＰＣ用紙などに該当するもの等が含まれる。また、上記再生紙は、上記上質紙に分類されるもののうち、再生古紙原料を使用しているものをいう。
【００１７】
また、上記アート紙及び上記コート紙は、上記「紙の品種分類表」において塗工印刷用紙に分類されるものであり、計量コート紙に分類されるものも含む。また、上記微塗工紙は、上記「紙の品種分類表」において微塗工印刷用紙１〜３に分類されるものである。また、上記意匠紙には、特殊印刷用紙やその他の塗工印刷用紙に分類されるファンシーペーパーやエンボス紙等が含まれる。また、上記キャスト塗工紙は、上記「紙の品種分類表」においてその他印刷用紙に分類されるキャストコート紙であり、平滑性の優れた高級印刷用途に使用されるものである。また、上記板紙は、上記「紙の品種分類表」においてダンボール原紙、紙器用板紙に分類されるものである。また、上記和紙には、こうぞ、みつまた等の植物原料を用いた手漉き紙の他、これを模した機械抄紙和紙なども含まれる。また、上記不織布には、水を用いずにシート形成したものも含まれる。
【００１８】
また、上記合成紙は、合成樹脂原料を軸延伸加工等でシート状物に形成したものである。市販の合成紙としては、例えば、ユポ（王子油化製）やピーチコート（日清紡製）などが挙げられる。また、上記樹脂被覆紙（レジンコート紙）は、原紙の片面又は両面を樹脂で被覆したもので、該樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂等が使用される。
【００１９】
特に、基材１としては、ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ、ＮＢＳＰなどの木材パルプの１種又は２種以上を原料とする上質紙、再生紙が好ましい。
【００２０】
基材１の坪量は、所望の剛性等が得られる範囲内で適宜選択できるが、好ましくは５０〜１２０ｇ／ｍ２程度である。また、基材１の厚みは、好ましくは１０〜３００μｍ程度である。
【００２１】
インク受容層２は、多孔性微粒子及びバインダーを含有しており、いわゆる空隙型のインク受容層である。
【００２２】
上記多孔性微粒子としては、例えば、無定型シリカ、沈殿法シリカ、ゲルタイプのシリカ、気相法シリカ、擬ベーマイト等のアルミナ水和物、シリカ／アルミナハイブリッドゾル、スメクタイト粘土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、カオリン、白土、タルク、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム等が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。特にシリカ系微粒子を用いることが、純度の高さ、価格、入手し易さの点で好ましく、該シリカ系微粒子のうち、特に沈殿法又はゲルタイプのシリカが好ましい。多孔性微粒子の含有量は、インク受容層中、４０〜９０重量％が好ましく、５０〜８０重量％であることが更に好ましい。含有量が４０重量％未満では、インク吸収性が低下するおそれがあり、９０重量％超では、インク受容層の塗膜強度が低下するおそれがある。
【００２３】
上記バインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体やカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール、またはその誘導体、ポリビニルアルコールまたはそのシラノール変性物、カルボキシル化物、カチオン化物等の各種誘導体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレートブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、またはこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂等の水性接着剤、ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体または共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラート、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤等が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。バインダーの含有量は、インク受容層中、上記多孔性微粒子１００重量部に対して５〜６０重量部が好ましく、１０〜５０重量部であることが更に好ましい。含有量が５重量部未満では、インク受容層の強度が低下するおそれがあり、６０重量部超では、インクの吸収性又は色材の吸着性が低下するおそれがある。
【００２４】
インク受容層２には、上記の多孔性微粒子及びバインダー以外に、必要に応じ、染料定着剤、蛍光増白剤、防かび剤、防腐剤、界面活性剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、保水剤、硬膜剤、着色染料、着色顔料、顔料の分散剤、レベリング剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤を含有させることができる。これらの添加剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用して用いても良い。
【００２５】
インク受容層２の厚みは、インクの吸収性能、画質、粉落ち防止等の観点から、１０〜４０μｍの範囲で設定することが好ましい。
【００２６】
またインク受容層２は、インクの速乾性及び吸収速度並びに吸収容量、粉落ち防止、プリンタの紙送り時におけるスリップ防止等の観点から、Ｊ．ＴＡＰＰＩＮｏ．４８−８５に従い測定される空隙率が４０〜７０％であることが好ましい。空隙率の調整は、無機微粒子とバインダーとの含有比の調整、カレンダー処理、インク受容層形成時の乾燥条件の調整（塗膜収縮の調整）等により行うことができる。
【００２７】
以上のような構成のインク受容層２は、インク受容層形成材料を、必要に応じて各種添加剤と共に、適当な溶媒、例えば、水、アルコール、あるいは各種有機溶媒に添加して塗工液を調製し、これを基材１上に塗工することにより形成することができる。塗工方法は、例えば、ロールコーター法、ブレードコーター法、エアナイフコーター法、ゲートロールコーター法、バーコーター法、サイズプレス法、スプレーコーター法、グラビアコーター法、カーテンコーター法などの公知の塗工方法が利用できる。必要に応じ、インク受容層２の表面に対して、エンボス処理、カレンダー処理、キャスト処理などを施すこともでき、これらの処理により、ラスター調（半光沢調）、高光沢調など、インク受容層２の表面性（風合い、光沢感）を任意に調整することができる。
【００２８】
記録媒体Ｍの基本構成は上述した通りであるが、記録媒体Ｍは、更に、その被記録面（インク受容層２の表面）上に、水性顔料インクを凝集させる性質を有する電解質を含有させた電解質溶液が塗布されており、本発明の重要な特徴の一つとなっている。
【００２９】
上記「水性顔料インクを凝集させる性質」（以下、顔料インク凝集能ともいう）には、いわゆる自己分散型の顔料系色材を使用した水性顔料インクに対して、該顔料系色材自体に直接作用してこれを凝集させる性質も含まれるし、また、自己分散型ではない通常の顔料系色材を分散剤の作用により系中に分散させている水性顔料インクに対して、該分散剤を凝集させる結果として該顔料系色材を凝集させる性質も含まれる。
【００３０】
本発明で好ましく用いられる電解質としては、例えば、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋及びＦｅ３＋からなる群から選ばれる多価金属陽イオンの１種と、Ｃｌ−、ＮＯ３−、ＳＯ４２−（以上、無機陰イオン）、ＣＯ３２−、ＣＨ３ＣＯＯ−及びＣ６Ｈ５ＳＯ３−（以上、有機陰イオン）からなる群から選ばれる無機あるいは有機陰イオンの１種とからなる電解質が挙げられる。これらの電解質は無水物でもよく、水和物でもよい。
【００３１】
特に好ましい電解質としては、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）、硫酸マグネシウム（ＭｇＮＯ３）が挙げられる。
【００３２】
上記電解質溶液は、水に、上述の如き電解質の１種又は２種以上を溶解させたもので、該電解質溶液中では、該電解質は陽イオンと陰イオンに電離している。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることが好ましい。また、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理された水は、カビやバクテリアの発生を防止して長期保存を可能とする点で好ましい。
【００３３】
電解質溶液中における電解質の含有量は、十分な顔料インク凝集効果が得られるように一定量以上とする必要があるが、多すぎると、電解質溶液の塗布性に悪影響を及ぼし、インクジェット方式により塗布する場合においては吐出信頼性が低下してノズルの目詰まりなどを起こすおそれがある。このような観点から、電解質の含有量は、好ましくは１〜３０重量％、更に好ましくは３〜２０重量％である。
【００３４】
電解質溶液には、上記の電解質及び水以外に、保湿や浸透調整等のため、必要に応じ、下記の湿潤剤、浸透剤及び界面活性剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上の添加剤を含有させることができる。
【００３５】
上記湿潤剤としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール等の多価アルコール類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等のラクタム類；尿素、チオ尿素、エチレン尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素類；マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等の糖類等が挙げられる。
【００３６】
湿潤剤の含有量は、電解質溶液中、好ましくは１〜５０重量％、更に好ましくは５〜３０重量％である。
【００３７】
上記浸透剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール等の低級アルキルアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類等が挙げられる。
【００３８】
浸透剤の含有量は、電解質溶液中、好ましくは１〜５０重量％、更に好ましくは５〜３０重量％である。
【００３９】
上記界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等の非イオン性界面活性剤；サーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、４８５（以上、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（以上、日信化学社製）等のアセチレングリコ−ル系界面活性剤；カチオン性界面活性剤；両イオン性界面活性剤等が挙げられる。
【００４０】
界面活性剤の含有量は、電解質溶液中、好ましくは０．０１〜２０重量％、更に好ましくは０．０５〜５重量％である。
【００４１】
電解質溶液に含有させることができるその他の添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、消光剤、酸化防止剤、耐水化剤、防黴剤、防腐剤、増粘剤、流動性改良剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、抑泡剤、レベリング剤、帯電防止剤等が挙げられる。
【００４２】
電解質溶液の組成については以上であるが、各種物性値については、インクジェット方式による塗布時の吐出安定性、取扱性、塗布性、レベリング性等を確保する観点から、液温２０℃における粘度：２〜５ｍＰａ・ｓ、表面張力：２０〜３８ｍＮ／ｍ、ｐＨ：６．５〜１０の範囲にあることが好ましい。各物性値の調整は、上述した各成分の含有量の調整等により行うことができる。
【００４３】
電解質溶液は、記録媒体Ｍの被記録面上に塗布されて使用される。塗布箇所は、通常は被記録面の全面であるが、インクを付着させる部分（画像形成部分）に選択的に塗布しても良い。
【００４４】
電解質溶液の塗布量は、インクの打ち込み量によって変動するが、固形分換算で好ましくは０．０１〜１５ｇ／ｍ２、更に０．０５〜１０ｇ／ｍ２である。塗布量が０．０１ｇ／ｍ２未満では画像濃度の向上に乏しく、１５ｇ／ｍ２超では、過剰の電解質溶液成分による被記録面の変色が生じ、画質及び保存性の低下を招くおそれがある。
【００４５】
電解質溶液の塗布方法としては、上記インク受容層２の形成時に利用できる上記のロールコーター法等の公知の塗工方法の他、スプレーやインクジェット記録装置（インクジェットヘッド）等を用いた非接触（ノンインパクト）方式の塗工方法も利用できる。
【００４６】
特に、インクジェット方式による塗布は、低塗布量のコントロールが容易で、塗布パターンや塗布量の融通性が高いため、電解質溶液の塗布方法として最適である。インクジェット方式による塗布は、公知のインクジェット記録装置（インクジェットヘッド）を用いて、通常のインクの打ち込みと同様に行うことができる。インクジェット記録装置のインク吐出制御方式には、ピエゾ素子等の圧電素子を用いて電圧により制御する方式や、発熱抵抗素子を用いて熱エネルギーにより制御する方式等があるが、本発明に係る電解質溶液は何れの方式でも使用できる。
【００４７】
電解質溶液を記録媒体Ｍの被記録面に塗布した後は、必要に応じ、該記録媒体Ｍを乾燥させる。乾燥は、公知の熱風乾燥装置や赤外線式乾燥装置などを用いて行うことができる。
【００４８】
以上のようにして得られる記録媒体Ｍは、電子線プローブマイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）を用いて、該記録媒体Ｍ中における上記電解質由来の陽イオン及び陰イオンの分布状態を下記〔測定条件〕で観察し、得られた二次元Ｘ線強度分布を定量値化して、該陽イオン及び該陰イオンの上記被記録面から深さ４０μｍまでの範囲における検出強度値をそれぞれ求め、該検出強度値を用いて下記（式１）により算出した相対強度比率Ｒが０．８以上である。
【００４９】
〔測定条件〕
測定機器：日本電子株式会社製ＥＰＭＡ「ＪＸＡ−８６２１ＭＸ」、加速電圧：１５ｋＶ、照射電流：１００ｎＡ、計測時間：３０ｍｓｅｃ、画素数・画素長：２５６×２５６ｐｉｘｅｌ・１μｍ／ｐｉｘｅｌ、分析ビーム径：１μｍ以下、分析Ｘ線・分光結晶：ＭｇＫα（０．９８８９ｎｍ）・ＴＡＰ、ＳＫα（０．５３７３ｎｍ）・ＰＥＴ、ＣｌＫα（０．４７２９ｎｍ）・ＰＥＴ、ＢｒＬα（０．８３７５ｎｍ）・ＴＡＰ、ＣｕＫα（０．１５４２ｎｍ）・ＬｉＦ。
【００５０】
尚、上記の二次元Ｘ線強度分布（マッピングデータ）の定量値化は、検量線法によった。検量線法は、同じ試料（記録媒体）で目的元素の含有率を変化させた標準試料を測定して検量線を作成し、同一条件で測定した分析点のＸ線強度から目的元素の含有率を算出するというものである。
【００５１】
【数３】
2004098521.tif 000004
【００５２】
記録媒体Ｍは、１又は複数の水性顔料インクを用いた種々の記録方式における記録媒体として常法通り使用することができ、画像濃度が高く、印刷ムラやカラーブリードの無い高画質の画像を安定して出力することができる。特に、インクジェット記録用の記録媒体として好適に使用できる。
【００５３】
インクジェット記録用の水性顔料インクは、水に顔料系色材を含有させた水性インクであり、通常、保湿や浸透調整等のため、各種有機溶剤や界面活性剤等が更に含有されている。顔料系色材は、界面活性剤等の分散剤が無添加あるいはごく少量添加の水性媒体中に分散及び／又は溶解が可能ないわゆる自己分散型顔料（表面改質顔料などとも呼ばれる）でも良く、自己分散型ではない通常の顔料でも良い。インク中の顔料系色材の含有量は、インクに要求される特性等を考慮して適宜調整され、通常、０．５〜３０重量％程度である。また、カラー画像を形成する場合は、イエロー、マゼンタ及びシアンの減法混色の３原色の水性顔料インク、あるいはこれにブラックその他の色を加えた４色以上の水性顔料インクを用いる。
【００５４】
とりわけ、上記水性顔料インクとして、アニオン性基を有する顔料系色材を含有する水性顔料インクを用いた場合には、記録媒体Ｍの表層に分布している上記電解質由来の陽イオンがインク中のアニオン性基を有する顔料系色材と会合することにより、画質が更に高まり、耐水性や耐湿性なども良好となる。また、ポリアクリル酸ソーダ等のアニオン性物質を含有する水性顔料インクを用いた場合にも、同様の効果が得られる。
【００５５】
本発明の記録媒体は、水性顔料インクにより画像を形成される被記録面を有する記録媒体の該被記録面上に、該水性顔料インクを凝集させる性質を有する電解質を含有させた電解質溶液を塗布してなる記録媒体であって、前記（式１）により算出した相対強度比率Ｒが０．８以上であればよく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。
【００５６】
例えば、上記実施形態では、記録媒体は塗工層（インク受容層）を有する塗工紙タイプであったが、上質紙のように塗工層を有しない非塗工紙タイプでも良く、要は、上記相対強度比率Ｒが０．８以上であれば良い。また、図１に示す如き塗工紙タイプにおいて、インク受容層２を基材１の両面に設けて、両面印字対応可能とすることもできる。
【００５７】
また、記録媒体の形状は、上記実施形態の記録媒体Ｍのような板状（シート状、フィルム状）に限定されるものではなく、飲料缶のような円柱状、ＣＤやＣＤ−Ｒ等の円盤状、その他の形状でも良い。
【００５８】
【実施例】
以下に、本発明の実施例及び本発明の効果を示す試験例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、斯かる実施例により何等制限されるものではない。
【００５９】
下記組成の電解質溶液１〜４を調製した。
【００６０】
2004098521.tif 000005
【００６１】
2004098521.tif 000006
【００６２】
2004098521.tif 000007
【００６３】
2004098521.tif 000008
【００６４】
〔実施例１〕
インクジェットプリンタ（「ＥＭ９３０Ｃ」セイコーエプソン製）のシアンインクと上記電解質溶液１とを入れ替え、このプリンタに原紙（「ＰＭ写真用紙」セイコーエプソン製）をセットして常法通り稼働させ、原紙の被記録面の全面に、上記電解質溶液１を、シアン１００％となるベタパターンで乾燥後の塗布量が０．８ｇ／ｍ２となるように打ち込んだ後、乾燥させて記録媒体を作製し、これを実施例１のサンプルとした。
【００６５】
〔実施例２〕
実施例１において、上記電解質溶液１に代えて上記電解質溶液２を用いた以外は実施例１と同様にして記録媒体を作製し、これを実施例２のサンプルとした。
【００６６】
〔実施例３〕
実施例１において、上記電解質溶液１に代えて上記電解質溶液３を用いた以外は実施例１と同様にして記録媒体を作製し、これを実施例３のサンプルとした。
【００６７】
〔比較例１〕
実施例１において、上記電解質溶液１に代えて上記電解質溶液４を用いた以外は実施例１と同様にして記録媒体を作製し、これを比較例１のサンプルとした。
【００６８】
以上のようにして得られた各サンプルについて、電解質由来のイオンの分布状態を、ＥＰＭＡを用いて前記〔測定条件〕に従い観察し、得られた二次元Ｘ線強度分布（マッピングデータ）を検量線法により定量値化して、被記録面から所定の深さ（μｍ）までの範囲における各イオンの検出強度値を求めた。標準試料として、Ｍｇ、ＰｂＳ、ＮａＣｌ、ＫＢｒ、Ｃｕを使用した。その結果を下記〔表１〕に示す。
【００６９】
【表１】
2004098521.tif 000009
【００７０】
上記〔表１〕中、Ｃ１０〜Ｃ５０は、それぞれ、被記録面から深さ１０〜５０μｍまでの領域に存在する電解質由来の陽イオン（Ｃａｔｉｏｎ）の検出強度値を意味し、Ａ１０〜Ａ５０は、それぞれ、被記録面から深さ１０〜５０μｍまでの領域に存在する電解質由来の陰イオン（Ａｎｉｏｎ）の検出強度値を意味する。例えば、Ｃ４０は、被記録面から深さ４０μｍまでの領域に存在する電解質由来の陽イオンの検出強度値を意味する。また、Ｃｔ及びＡｔは、それぞれ、記録媒体の全領域に存在する陽イオン又は陰イオンの検出強度値を意味する。
【００７１】
そして、前記（式１）中のＣ４０、Ａ４０、Ｃｔ及びＡｔに、上記〔表１〕の各検出強度値（Ｃ１０〜Ｃ５０、Ａ１０〜Ａ５０、Ｃｔ及びＡｔ）をそれぞれ代入して、上記所定の範囲における相対強度比率Ｒ１０〜Ｒ５０をそれぞれ算出した。その結果を下記〔表２〕に示す。尚、これらの相対強度比率のうち、Ｒ４０が、本明細書の請求項１で規定している相対強度比率Ｒに相当する。
【００７２】
【表２】
2004098521.tif 000010
【００７３】
〔性能評価〕
実施例１〜３及び比較例１の各サンプル（記録媒体）を、６色顔料インクジェットプリンタ（「ＭＣ２０００」セイコーエプソン製）にセットし、このプリンタを常法通り稼働させて、各サンプルの被記録面にＣＭＹＫの１００％カラーパッチ又はＣｙａｎの１００％ベタを印刷し、インクジェット記録物をそれぞれ作製した。これらのインクジェット記録物について、画像濃度、印刷ムラ、カラーブリードをそれぞれ下記の方法で評価した。これらの結果を下記〔表３〕に示す。
【００７４】
（画像濃度の評価方法）
ＣＭＹＫの１００％カラーパッチを印刷したインクジェット記録物の各カラーパッチについて、グレタグマクベス社製のスペクトロリーノＳＰＭ−５０を用い、視野角２度、光源Ｄ５０、フィルター無しの条件で反射光学濃度（ＯＤ値）を測定し、下記評価基準により評価した。
評価基準
Ａ：ＣＭＹＫの４色のＯＤ値の合計が７．５を超える。発色性良好。
Ｂ：４色のＯＤ値の合計が７．５〜６．０。実用上問題なし。
Ｃ：４色のＯＤ値の合計が６．０未満（平均でＯＤ値１．５未満）。実用不可。
【００７５】
（印刷ムラの評価方法）
Ｃｙａｎの１００％ベタを印刷したインクジェット記録物について、バンディングの発生状態を目視観察した。バンディングとは、ドット径が細いためにベタが完全に埋まらず、下地の紙白がスジ状に見える状態をいう。
評価基準
Ａ：バンディングは全く観られない。印刷ムラの問題なし。
Ｂ：いくらかバンディングが観られるが、実用上問題なし。
Ｃ：バンディングが多数観られる。実用不可。
【００７６】
（カラーブリードの評価方法）
ＣＭＹＫの１００％カラーパッチを印刷したインクジェット記録物について、イエロー領域とブラック領域とが隣接する部分（画質低下が最も判別し易い領域）をそれぞれ目視により観察し、それらの色境界での不均一な色混じりの程度を下記評価基準により評価した。
評価基準
Ａ：色混じりの無い、良好な画像が得られた。
Ｂ：色混じりが僅かに生じた。実用上問題なし。
Ｃ：色の境界がはっきりしないほど色混じりが起こった。実用不可。
【００７７】
【表３】
2004098521.tif 000011
【００７８】
【発明の効果】
本発明によれば、水性顔料インクを用いた印字において、画像濃度が高く、印刷ムラやカラーブリードなどの無い高画質・高品位の画像を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の記録媒体の一実施形態の断面を図解的に説明する図である。
【符号の説明】
Ｍ　記録媒体
１　基材
２　インク受容層
【図１】
2004098521.tif 000013