(57)【要約】【課題】有機ＥＬ素子の発光素子用材料などとして有用な、熱安定性、発光特性及び発光効率の極めて良好な白金錯体を提供すること。【解決手段】一般式（１）：2004331508.tif 000024または一般式（２）：2004331508.tif 000025（式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ及び環Ｇは、夫々独立して、置換基を有してもよい芳香環または置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ１及びＲ２は夫々独立して水素原子または置換基を表し、環Ｅ及び環Ｆは夫々独立して置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環を表す。但し、Ｒ１と環Ｂ、Ｒ２と環Ｂはそれぞれ結合して縮合環を形成してもよく、また環Ｅと環Ｆとが互いに結合して縮合環を形成してもよい。）で表される白金錯体。【選択図】  図１
2004331508.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
2004331508.tif 000021
（式中、環Ａ、環Ｂ及び環Ｃは、夫々独立して、置換基を有してもよい芳香環または置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ１及びＲ２は夫々独立して水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ１と環Ｂ、Ｒ２と環Ｂはそれぞれ結合して縮合環を形成してもよい。）
で表される白金錯体（但し、
【化２】
2004331508.tif 000022
は除く。）。
【請求項２】
一般式（２）：
【化３】
2004331508.tif 000023
（式中、環Ｄ及び環Ｇは、夫々独立して置換基を有してもよい芳香環または置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、環Ｅ及び環Ｆは夫々独立して置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環を表す。但し、環Ｅと環Ｆとが互いに結合して縮合環を形成してもよい。）
で表される白金錯体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、発光材料等として有用である新規な白金錯体に関する。詳しくは、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア等に好適に使用可能で、発光材料等として有用である新規な白金錯体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
今日、種々の表示素子に関する研究開発が活発であり、中でも有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」と略す。）は、低電圧で高輝度の発光を得ることが出来るため、有望な次世代の表示素子として注目を集めている。有機ＥＬ素子は、従来表示素子として用いられてきた液晶表示素子に比べて応答速度が速く、かつ自発光型素子であることから、液晶表示素子のようにバックライトを必要とせず、極めて薄型のフラットパネルディスプレイを形成することが可能である。このような有機ＥＬ素子は、電界発光現象（ＥＬ）を利用した発光デバイスであり、原理的にはＬＥＤと同じであるが、発光材料として有機化合物を使用している点が特徴である。このような有機化合物を発光材料として用いた有機ＥＬ素子の例として、蒸着法による多層薄膜を利用した有機ＥＬ素子が報告されている。この発光素子は、トリス（８−ヒドロキシキノリナト−Ｏ，Ｎ）アルミニウム（Ａｌｑ３）を電子輸送材料として用い、正孔輸送材料（例えば芳香族アミン化合物など）と積層させることにより、従来の単層型素子に比べて発光特性を大幅に向上させている。
【０００３】
ところで、近年、このような有機ＥＬ素子を、マルチカラーディスプレイに適用する動きが盛んに検討されているが、高機能なマルチカラーディスプレイを開発するためには、光の三原色である赤色、緑色及び青色のそれぞれ各色の発光素子特性及びその効率を向上させる必要がある。また、発光素子特性向上の手段として、有機ＥＬ素子の発光層に燐光発光材料を利用することも提案されている。燐光発光は、一重項励起状態から項間交差と呼ばれる無放射遷移によって生じる三重項励起状態からの発光現象であり、一重項励起状態からの発光現象である蛍光発光に比べ高い量子効率を示すことが知られている。このような性質を示す有機化合物を発光材料として用いることで、高い発光効率が達成できるものと期待される。
【０００４】
このような燐光発光物質を用いた有機ＥＬ素子としては、既にオルソメタル化イリジウム錯体であるトリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）を発光層に用いた素子が報告されている。この報告によれば、このイリジウム錯体は色純度が高く、外部量子効率において９％と極めて良好な値を示す緑色燐光発光物質であることが判明している。しかしながら、赤色や青色の燐光発光物質については、色純度と発光効率を兼ね備えたものが見出されていないのが現状である。特に赤色燐光発光材料を用いた有機ＥＬ素子としては、白金錯体である（２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィナト−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ）白金（ＩＩ）（Ｐｔ（ＯＥＰ））を発光層に用いた素子が報告されている（例えば、非特許文献１参照）。しかしながら、この白金錯体は色純度の高い赤色燐光発光物質であるものの、その外部量子効率は文献中記載の測定方法によると４％程度であり、更なる発光効率の向上が求められている。また近年、ビス［２−（２’−ベンゾチエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’］イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（Ｉｒ（ｂｔｐ）２（ａｃａｃ））を発光層に用いた素子が報告されている。この白金錯体は外部量子効率において７％程度と比較的良好な値を示すものの、色純度においてはＰｔ（ＯＥＰ）にはるかに及ばない。
【０００５】
他方、白金錯体として、［［２，２’−［１，２−フェニレンビス（ニトリロメチリジン）］ビス［フェノラート］］−Ｎ，Ｎ’，Ｏ，Ｏ’］白金（ＩＩ）が知られており、その溶液状態における紫外光吸収現象や蛍光発光現象が報告されている（例えば、非特許文献２参照）。
【０００６】
しかし、この化合物については、発光素子への応用、置換基による配位子上の環修飾、環そのものの構造変化による該錯体の誘導体合成等は未だ報告されていない。また、該化合物が紫外光吸収現象や蛍光発光現象を示すからといって、該化合物ならびに該化合物の誘導体を有機ＥＬ素子等の発光素子に用いたとしても、燐光発光現象を示すかどうか、更には、今日使用されている素子以上の性能を示すかどうかについては容易に想像がつくものではない。
【０００７】
以上のように、次世代表示素子の実用化に向けて種々の検討が盛んに行われているが、その中でも燐光発光材料を用いた有機ＥＬ素子は素子の特性向上といった観点から特に脚光を浴びている。しかしながらその研究はまだ端緒に就いたばかりであり、素子の発光特性、発光効率、色純度及び構造の最適化など課題は数多い。これらの課題を解決するために、新規な燐光発光材料の開発、そして更に、その材料の効率的な供給法の開発が望まれている。
【０００８】
【非特許文献１】
Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏら、「ネイチャー（ＮＡＴＵＲＥ）」、第３９５巻、１９９８年、第１５１頁−第１５４頁
【非特許文献２】
Ｍ．Ｅ．Ｉｖａｎｏｖａら、「ツァーナル  フィズィケスコイ  キミー（Ｚｈｕｒ．Ｆｉｚ．Ｋｈｉｍ．）」、第６５巻、１９９１年、第２９５７頁−第２９６４頁
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記問題に鑑みなされたものであり、例えば発光素子用材料などに有用な、熱安定性、発光特性及び発光効率が極めて良好な白金錯体を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有する白金錯体が優れた熱安定性、発光特性及び発光効率を示すという知見を得た。この知見を元に素子化の検討を行ったところ、該白金錯体が発光素子における燐光発光材料として極めて好適であることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
即ち、本発明は、一般式（１）：
【化４】
2004331508.tif 000003
【００１２】
（式中、環Ａ、環Ｂ及び環Ｃは、夫々独立して置換基を有してもよい芳香環または置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ１及びＲ２は夫々独立して水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ１と環Ｂ，Ｒ２と環Ｂはそれぞれ結合して縮合環を形成してもよい。）
で表される白金錯体（但し、
【００１３】
【化５】
2004331508.tif 000004
は除く。）。
で表される白金錯体に関する。
【００１４】
また、本発明は、一般式（２）：
【００１５】
【化６】
2004331508.tif 000005
【００１６】
（式中、環Ｄ及び環Ｇは、夫々独立して置換基を有してもよい芳香環または置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、環Ｅ及び環Ｆは夫々独立して置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環を表す。但し、環Ｅと環Ｆとが互いに結合して縮合環を形成してもよい。）
で表される白金錯体に関する。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、上記一般式（１）及び一般式（２）で表される本発明の白金錯体について更に詳細に説明する。
【００１８】
一般式（１）及び一般式（２）中、環Ａ，環Ｂ，環Ｃ，環Ｄ及び環Ｇは、夫々独立して置換基を有してもよい芳香環または置換基を有してもよい芳香族複素環を表す。芳香環としては、例えば炭素数６〜１４の単環、多環或いは縮合環である芳香環が挙げられ、具体的にはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスレン環等が挙げられる。置換芳香環としては、上記芳香環の少なくとも１個の水素原子が置換基で置換された芳香環が挙げられる。
【００１９】
芳香族複素環としては、例えば炭素数２〜１５で、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環、多環或いは縮合環である芳香族複素環が挙げられ、具体的にはフラン環、チオフェン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピラゾリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、フタラジン環、キナゾリン環、ナフチリジン環、シンノリン環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環等が挙げられる。置換芳香族複素環としては、上記芳香族複素環の少なくとも１個の水素原子が置換基で置換された芳香族複素環が挙げられる。
【００２０】
前記各置換基としては、炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルキレンジオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、ヘテロアリールチオ基、スルフィノ基、スルフィニル基、スルホ基、スルホニル基、アミノ基、置換アミノ基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スルファモイル基、置換スルファモイル基、ウレイド基、置換ウレイド基、リン酸アミド基、シリル基、ヒドラジノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００２１】
置換基について更に具体的に説明すると、炭化水素基としては、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。この内、アルキル基としては、直鎖状でも、分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜１５、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基が挙げられ、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−メチルペンタン−３−イル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。アルケニル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば炭素数２〜１５、好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基が挙げられ、具体的にはエテニル基、プロペニル基、１−ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。アルキニル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば炭素数２〜１５、好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜６のアルキニル基が挙げられ、具体的にはエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基等が挙げられる。アリール基としては、例えば炭素数６〜１４のアリール基が挙げられ、具体的にはフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナンスレニル基、ビフェニル基等が挙げられる。アラルキル基としては、前記アルキル基の少なくとも１個の水素原子が前記アリール基で置換された基が挙げられ、例えば炭素数７〜１３のアラルキル基が好ましく、具体的にはベンジル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルプロピル基、３−ナフチルプロピル基等が挙げられる。
【００２２】
また、脂肪族複素環基としては、例えば炭素数２〜１４で、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を含んでいる、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環の脂肪族複素環基、多環又は縮合環の脂肪族複素環基が挙げられる。脂肪族複素環基の具体例としては、例えば、ピロリジル−２−オン基、ピペリジノ基、ピペラジニル基、モルホリノ基、テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチエニル基等が挙げられる。
【００２３】
更に、芳香族複素環基としては、例えば炭素数２〜１５で、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環式ヘテロアリール基、多環式又は縮合環式のヘテロアリール基が挙げられ、具体的にはフリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、ピリダジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、フタラジル基、キナゾリル基、ナフチリジル基、シンノリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【００２４】
また、アルコキシ基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜６のアルコキシ基が挙げられ、具体的にはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、２−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、２−メチルブトキシ基、３−メチルブトキシ基、２，２−ジメチルプロピルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−メチルペンチルオキシ基、３−メチルペンチルオキシ基、４−メチルペンチルオキシ基、５−メチルペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【００２５】
アルキレンジオキシ基としては、例えば炭素数１〜３のアルキレンジオキシ基が挙げられ、具体的にはメチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基、プロピレンジオキシ基等が挙げられる。
【００２６】
アリールオキシ基としては、例えば炭素数６〜１４のアリールオキシ基が挙げられ、具体的にはフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントリルオキシ基等が挙げられる。
【００２７】
アラルキルオキシ基としては、例えば炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基が挙げられ、具体的にはベンジルオキシ基、２−フェニルエトキシ基、１−フェニルプロポキシ基、２−フェニルプロポキシ基、３−フェニルプロポキシ基、１−フェニルブトキシ基、２−フェニルブトキシ基、３−フェニルブトキシ基、４−フェニルブトキシ基、１−フェニルペンチルオキシ基、２−フェニルペンチルオキシ基、３−フェニルペンチルオキシ基、４−フェニルペンチルオキシ基、５−フェニルペンチルオキシ基、１−フェニルヘキシルオキシ基、２−フェニルヘキシルオキシ基、３−フェニルヘキシルオキシ基、４−フェニルヘキシルオキシ基、５−フェニルヘキシルオキシ基、６−フェニルヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【００２８】
ヘテロアリールオキシ基としては、例えば、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、炭素数２〜１４のヘテロアリールオキシ基が挙げられ、具体的には、２−ピリジルオキシ基、２−ピラジルオキシ基、２−ピリミジルオキシ基、２−キノリルオキシ基等が挙げられる。
【００２９】
アシルオキシ基としては、カルボン酸由来の例えば炭素数２〜１８のアシルオキシ基が挙げられ、具体的にはアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
【００３０】
アシル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば、脂肪酸カルボン酸、芳香族カルボン酸等のカルボン酸由来の炭素数１〜１８のアシル基が挙げられ、具体的にはホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ピバロイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ラウロイル基、ステアロイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
【００３１】
アルコキシカルボニル基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数２〜１９のアルコキシカルボニル基が挙げられ、具体的にはメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、２−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、ラウリルオキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００３２】
アリールオキシカルボニル基としては、例えば炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基が挙げられ、具体的にはフェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等が挙げられる。アラルキルオキシカルボニル基としては、例えば炭素数８〜１５のアラルキルオキシカルボニル基が挙げられ、具体的にはベンジルオキシカルボニル基、フェニルエトキシカルボニル基、９−フルオレニルメチルオキシカルボニル等が挙げられる。
【００３３】
アルキルチオ基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜６のアルキルチオ基が挙げられ、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、２−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、２−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基等が挙げられる。アリールチオ基としては、例えば炭素数６〜１４のアリールチオ基が挙げられ、具体的にはフェニルチオ基、ナフチルチオ基等が挙げられる。アラルキルチオ基としては、例えば炭素数７〜１２のアラルキルチオ基が挙げられ、具体的にはベンジルチオ基、２−フェネチルチオ基等が挙げられる。ヘテロアリールチオ基としては、例えば、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、炭素数２〜１４のヘテロアリールチオ基が挙げられ、具体的には、例えば４−ピリジルチオ基、２−ベンズイミダゾリルチオ基、２−ベンズオキサゾリルチオ基、２−ベンズチアゾリルチオ基等が挙げられる。
【００３４】
スルフィニル基としては、例えばＲ−ＳＯ−（Ｒは、上記アルキル基、アリール基、アラルキル基等を表す。）で表される置換スルフィニル基が挙げられる。スルフィニル基の具体例としては、メタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基等が挙げられる。スルホニル基としては、例えばＲ−ＳＯ２−（Ｒは、上記アルキル基、アリール基、アラルキル基等を表す。）で表される置換スルホニル基が挙げられる。スルホニル基の具体例としては、メタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等が挙げられる。
【００３５】
置換アミノ基としては、アミノ基の１個又は２個の水素原子が上記アルキル基、上記アリール基又はアミノ基の保護基等の置換基で置換されたアミノ基が挙げられる。保護基としては、アミノ保護基として用いられるもの（例えば、非特許文献３参照）であれば何れも使用可能である。アミノ保護基の具体例としては、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、スルホニル基等が挙げられる。
【００３６】
【非特許文献３】
「プロテクティブ  グループス  イン  オーガニック  シンセシス  セカンド  エディション（ＰＲＯＴＥＣＴＩＶＥ  ＧＲＯＵＰＳ  ＩＮ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ  Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）」、ジョン  ウイリー  アンド  サンズ社（ＪＯＨＮ  ＷＩＬＥＹ  ＆  ＳＯＮＳ，ＩＮＣ．）
【００３７】
アルキル基で置換されたアミノ基、即ちアルキル基置換アミノ基の具体例としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基等のモノ又はジアルキルアミノ基が挙げられる。アリール基で置換されたアミノ基、即ちアリール基置換アミノ基の具体例としては、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−ナフチル−Ｎ−フェニルアミノ基等のモノ又はジアリールアミノ基が挙げられる。アラルキル基で置換されたアミノ基、即ちアラルキル基置換アミノ基の具体例としては、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基等のモノ又はジアラルキルアミノ基が挙げられる。
【００３８】
アシル基で置換されたアミノ基、即ちアシルアミノ基の具体例としては、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ペンタノイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。アルコキシカルボニル基で置換されたアミノ基、即ちアルコキシカルボニルアミノ基の具体例としては、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ基、ｎ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ペンチルオキシカルボニルアミノ基、ヘキシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。アリールオキシカルボニル基で置換されたアミノ基、即ちアリールオキシカルボニルアミノ基の具体例としては、アミノ基の１個の水素原子が前記したアリールオキシカルボニル基で置換されたアミノ基が挙げられ、具体的にはフェノキシカルボニルアミノ基、ナフチルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。アラルキルオキシカルボニル基で置換されたアミノ基、即ちアラルキルオキシカルボニルアミノ基の具体例としては、ベンジルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。スルホニル基で置換されたアミノ基、即ちスルホニルアミノ基の具体例としては、メタンスルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００３９】
置換カルバモイル基としては、カルバモイル基中のアミノ基の１個又は２個の水素原子が上記アルキル基、アリール基、アラルキル基等の置換基で置換されたカルバモイル基が挙げられ、具体的にはＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等が挙げられる。置換スルファモイル基としては、スルファモイル基中のアミノ基の１個又は２個の水素原子が上記アルキル基、アリール基、アラルキル基等の置換基で置換されたスルファモイル基が挙げられ、具体的にはＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙げられる。置換ウレイド基としては、ウレイド基中の窒素原子上の少なくとも一つの水素原子が上記アルキル基、アリール基、アラルキル基等の置換基で置換されたウレイド基が挙げられ、具体的にはＮ−メチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基等が挙げられる。
【００４０】
リン酸アミド基としては、リン酸アミド基中のリン酸基の少なくとも１個の水素原子が上記アルキル基、アリール基、アラルキル基等の置換基で置換された置換リン酸アミド基が挙げられ、具体的にはジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基等が挙げられる。シリル基としては、例えば、ケイ素原子上の３個の水素原子が上記アルキル基、アリール基、アラルキル基等の置換基で置換されたトリ置換シリル基が挙げられ、具体的にはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００４１】
これらの置換基の中でも、炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、アルコキシ基、アルキレンジオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、ヘテロアリールチオ基、スルフィニル基、スルホニル基、置換アミノ基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、置換ウレイド基、リン酸アミド基又はシリル基は、上記置換基の群から選ばれる基によってさらに置換されていてもよい。
【００４２】
一般式（１）及び一般式（２）中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。特に好ましいＸとしては酸素原子が挙げられる。
【００４３】
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子または置換基を表す。前記置換基としては、炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基等が挙げられる。炭化水素基、脂肪族複素環基及び芳香族複素環基は、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ及び環Ｇの説明において詳述した置換基と同様の例が挙げられる。これら置換基は、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ及び環Ｇの説明において詳述した置換基の群から選ばれる基によってさらに置換されていてもよい。また、Ｒ１と環Ｂ、Ｒ２と環Ｂはそれぞれ結合して縮合環を形成してもよい。該縮合環の具体例としては例えば、キノリン環、ジヒドロキノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環等が挙げられる。
【００４４】
一般式（２）中、環Ｅ及び環Ｆは夫々独立して置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環を表す。置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環としては、含窒素芳香族複素環及び置換含窒素芳香族複素環が挙げられる。含窒素芳香族複素環は、例えば炭素数２〜１５で、少なくとも白金中心に配位可能な１個の窒素原子を異種原子として有する芳香族複素環であり、さらに１〜３個の例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を有してもよい。更に、白金中心に配位する窒素原子に隣接する二つの原子は炭素原子であることが好ましい。また、前記含窒素芳香族複素環は、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環の含窒素芳香族複素環、多環或いは縮合環の含窒素芳香族複素環である。含窒素芳香族複素環の具体例としては、例えばピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソキノリン環、キナゾリン環、ナフチリジン環等が挙げられる。置換含窒素芳香族複素環としては、上記含窒素芳香族複素環の少なくとも１個の水素原子が置換基によって置換された含窒素芳香族複素環が挙げられる。前記置換基としては、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ及び環Ｇの説明において詳述した置換基と同様の例が挙げられる。また、環Ｅ及び環Ｆは互いに結合して縮合環を形成してもよい。該縮合環の具体例としては、例えば１，１０−フェナンスロリン環、４，５−ジアザフルオレン−９−オン環等が挙げられる。
【００４５】
本発明における、一般式（１）で表される白金錯体（但し、［［２，２’−［１，２−フェニレンビス（ニトリロメチリジン）］ビス［フェノラート］］−Ｎ，Ｎ’，Ｏ，Ｏ’］白金（ＩＩ）を除く。）及び一般式（２）で表される白金錯体の具体例としては、下記に示す（１−１）〜（１−７６）及び（２−１）〜（２−９）等が挙げられる。
【００４６】
【化７】
2004331508.tif 000006
2004331508.tif 000007
【００４７】
【化８】
2004331508.tif 000008
【００４８】
【化９】
2004331508.tif 000009
【００４９】
【化１０】
2004331508.tif 000010
【００５０】
【化１１】
2004331508.tif 000011
【００５１】
次に、本発明の一般式（１）で表される白金錯体（以下、白金錯体（１）と略記）及び一般式（２）で表される白金錯体（以下、白金錯体（２）と略記）の製造方法について、下記の反応スキームで説明する。
【００５２】
【化１２】
2004331508.tif 000012
【００５３】
白金錯体（１）は、錯体前駆体と一般式（３）で表される化合物（以下、化合物（３）と略記）を、適当な塩基及び適当な溶媒の存在下、必要に応じて不活性ガス雰囲気下で反応させることにより、容易に製造することができる。また、白金錯体（２）は白金錯体（１）と同様に、錯体前駆体と一般式（４）で表される化合物（以下、化合物（４）と略記）を、適当な塩基及び適当な溶媒の存在下、必要に応じて不活性ガス雰囲気下で反応させることにより、容易に製造することができる。
【００５４】
以下、本発明の白金錯体の原料化合物について説明する。
スキーム１中、錯体前駆体は、無機白金化合物或いは有機白金錯体のいずれでもよいが、有機白金錯体がより好ましいものである。好ましい無機白金化合物としては、ＰｔＹ２（Ｙはハロゲン原子を表す。）及びＭ２ＰｔＹ４（Ｙはハロゲン原子を表し、Ｍはアルカリ金属を表す。）が挙げられる。Ｙで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。Ｍで表されるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。具体的な無機白金化合物としては、塩化白金（ＩＩ）、臭化白金（ＩＩ）、ヨウ化白金（ＩＩ）、塩化白金酸（ＩＩ）ナトリウム、塩化白金酸（ＩＩ）カリウム、臭化白金酸（ＩＩ）カリウム等が例として挙げられる。好ましい有機白金錯体としては、一般式（５）：
Ｐｔ（Ｈ）Ｙ２
（式中、Ｈは非共役ジエン化合物を表し、Ｙはハロゲン原子を表す。）
で表される白金ジエン錯体が挙げられる。
【００５５】
一般式（５）中、Ｈで表される非共役ジエン化合物は環状でも非環状でもよく、非共役ジエン化合物が環状非共役ジエン化合物である場合には、単環状、多環状、縮環状、架橋環状のいずれであってもよい。また、非共役ジエン化合物は、置換基で置換された非共役ジエン化合物、即ち置換非共役ジエン化合物でもよい。前記置換基は、本発明の製造方法に悪影響を与えない置換基であれば特に限定されないが、該置換基としては、上記白金錯体の説明で詳述した置換基と同様の基が挙げられる。好ましい非共役ジエン化合物として、１，５−シクロオクタジエン、ビシクロ［２，２，１］ヘプタ−２，５−ジエン、１，５−ヘキサジエン等が挙げられる。特に好ましい非共役ジエン化合物として、１，５−ヘキサジエンが挙げられる。Ｙで表されるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、特に塩素原子及び臭素原子が好ましい。
【００５６】
スキーム１中、化合物（３）及び化合物（４）は、白金金属中心に配位可能な二つの窒素原子と、白金金属中心に結合可能な二つのヒドロキシル基又は二つのメルカプト基を有する四座配位子である。一般式（３）及び一般式（４）中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、環Ｅ、環Ｆ、環Ｇ、Ｘ、Ｒ１及びＲ２は前記と同様である。化合物（３）及び化合物（４）の具体例としては、本発明における白金錯体の具体例である化合物（１−１）〜（１−７６）及び（２−１）〜（２−９）から白金金属中心を除き、Ｘに水素原子を各々１つづつ加えた化合物である化合物（３−１）〜（３−７６）及び（４−１）〜（４−９）が挙げられる。
【００５７】
次に、本発明における白金錯体の製造法について詳細に説明する。便宜上、化合物（３）及び化合物（４）の両者をまとめて四座配位子と呼称する。四座配位子の使用量は、錯体前駆体に対して通常０．５〜２０当量、好ましくは０．８〜１０当量、より好ましくは１．０〜２．０当量である。
【００５８】
本発明の製造法は溶媒の存在下で行うことが望ましい。好ましい溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトニトリル等の含シアノ有機化合物類、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジメトキシエタン、エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−エトキシエタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、グリセリン等の多価アルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、水等が挙げられる。これら溶媒は、夫々単独で用いても二種以上適宜組み合わせて用いてもよい。より好ましい溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトニトリル等の含シアノ有機化合物類、エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−エトキシエタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、グリセリン等の多価アルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、水等が挙げられる。これら溶媒は夫々単独で用いても二種以上適宜組み合わせて用いてもよく、特に水との混合溶媒が好ましい。
【００５９】
溶媒の使用量は、反応が十分に進行できる量であれば特に制限はないが、錯体前駆体に対して通常１〜２００倍容量、好ましくは１〜５０倍容量の範囲から適宜選択される。
【００６０】
本発明の製造法は、塩基の存在下で行うことが望ましい。塩基としては無機塩基、有機塩基等が挙げられる。好ましい無機塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水素化ナトリウム等の金属水素化物類が挙げられる。好ましい有機塩基としては、リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピペリジン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、トリ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の有機アミン類、ｎ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム等の有機アルカリ金属化合物類、塩化ブチルマグネシウム、臭化フェニルマグネシウム、ヨウ化メチルマグネシウム等のグリニャール試薬等が挙げられる。塩基の使用量は四座配位子に対して通常１〜１０当量、好ましくは１．５〜５当量、より好ましくは２〜３当量の範囲から適宜選択される。
【００６１】
また本製造法においては、錯体前駆体、四座配位子及び塩基の三者を同時に混合して反応を開始してもよいし、四座配位子と塩基を予め反応させた後に錯体前駆体を投入してもよい。また、錯体前駆体に対し、四座配位子と塩基を予め反応させたものを投入してもよい。
【００６２】
上記製造方法は不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。不活性ガスとしては、窒素ガス、アルゴンガス等が挙げられる。また、上記製造方法は、超音波発生装置を併用して行うことができる。反応温度は、通常２５〜３００℃、好ましくは６０〜２００℃、より好ましくは８０〜１５０℃の範囲から適宜選択される。また、反応時間は、反応温度その他溶媒や塩基といった反応条件により自ずから異なるが、通常１０分〜７２時間、好ましくは３０分〜４８時間、より好ましくは１〜１２時間の範囲から適宜選択される。
【００６３】
このようにして得られた白金錯体は、必要に応じて後処理、単離及び精製を行うことができる。後処理の方法としては例えば、反応物の抽出、沈殿物の濾過、溶媒の添加による晶析、溶媒の留去等が挙げられ、これら後処理を単独で或いは併用して行うことができる。単離及び精製の方法としては、例えば、カラムクロマトグラフィー、再結晶、昇華等が挙げられ、これらを単独で或いは併用して行うことができる。
【００６４】
本発明の白金錯体（１）及び白金錯体（２）は発光素子、特に有機ＥＬ素子における燐光発光材料として有用である。
【００６５】
次に、本発明の白金錯体（１）及び白金錯体（２）を発光素子に用いた例について説明すると、発光素子は、本発明の白金錯体を利用する素子であればシステム、駆動方法、利用形態など特に問わないが、該白金錯体からの発光を利用するもの、または該白金錯体を電荷輸送材料として利用するものが好ましい。代表的な発光素子としては有機ＥＬ素子を挙げることが出来る。本発明の白金錯体を含有する発光素子は、該白金錯体の少なくとも一種を含有していればよく、一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物層を形成した発光素子において、少なくとも一層に該白金錯体の少なくとも一種を含有する。前記白金錯体は、少なくとも一種を含有していればよく、二種以上適宜組み合わせて含有させてもよい。
【００６６】
本発明の白金錯体を含有する発光素子の有機層（有機化合物層）の形成方法は、特に限定されないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法、インクジェット法などの方法が用いられ、特性面、製造面で抵抗加熱蒸着、コーティング法が好ましい。
【００６７】
本発明の白金錯体を含有する発光素子は、陽極、陰極の一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄膜を形成した素子であり、発光層の他、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層などを有しても良く、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであっても良い。これら各層の形成にはそれぞれ既に知られた何れの材料が用いられてもよい。
【００６８】
陽極は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材料である。具体例としては、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（以下、「ＩＴＯ」と言う。）等の導電性金属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性などの点からＩＴＯが好ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは１００ｎｍ〜５００ｎｍである。
【００６９】
陽極は、通常、ソーダライムガラス、無アルカリガラス、透明樹脂基板などの上に層形成したものが用いられる。ガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上のものを用いる。陽極の作製には材料によって種々の方法が用いられるが、たとえばＩＴＯの場合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法（ゾル−ゲル法など）、ＩＴＯ分散物の塗布などの方法で膜形成される。陽極は、洗浄その他の処理により、素子の駆動電圧を下げ、発光効率を高めることも可能である。例えばＩＴＯの場合、ＵＶ−オゾン処理、プラズマ処理などが効果的である。
【００７０】
陰極は、電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送層、発光層などの負極と隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の材料としては、金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物を用いることができ、具体例としてはリチウム、ナトリウム、カリウムといったアルカリ金属およびその弗化物、マグネシウム、カルシウムといったアルカリ土類金属及びその弗化物、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属等が挙げられ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属等である。
【００７１】
陰極は、上記化合物及び混合物を含む積層構造を採ることもできる。陰極の膜厚は材料により適時選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは１００ｎｍ〜１μｍである。陰極の作製には電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法等の方法が用いられ、金属を単体で蒸着することも、二成分以上を同時に蒸着することも出来る。さらに、複数の金属を同時に蒸着して合金で極を形成することも可能であり、またあらかじめ調整した合金を蒸着させても良い。陰極及び陽極のシート抵抗は低い方が好ましい。
【００７２】
発光層の材料は、電界印加時に陽極または正孔注入層、正孔輸送層から電子を注入することができる機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層を形成することができるものであれば何れのものでも良い。発光層の中には発光効率の高い蛍光材料及びリン光材料をドープすることができる。例えばベンゾオキサゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾピリジン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリディン系化合物、８−キノリノール誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体、本発明の白金錯体等が挙げられる。上述した材料の一種または二種以上から成る単層構造であっても良いし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であっても良い。発光層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。発光層の作製方法は、特に限定されるものではないが、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法等）、インクジェット法、ＬＢ法等の方法が用いられ、好ましくは抵抗加熱蒸着、コーティング法である。
【００７３】
正孔注入層、正孔輸送層の材料は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれかを有しているものであれば良い。正孔注入層、正孔輸送層の材料の具体例としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン誘導体、本発明の白金錯体等が挙げられる。正孔注入層、正孔輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。正孔注入層、正孔輸送層は上述した材料の一種または二種以上から成る単層構造であっても良いし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であっても良い。正孔注入層、正孔輸送層の作製方法は、真空蒸着法やＬＢ法、前記の正孔注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法等）、インクジェット法等の方法が用いられる。コーティング法の場合、上記材料を樹脂成分と共に溶解または分散することが出来る。樹脂成分としては例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂等が挙げられる。
【００７４】
電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能のいずれかを有しているものであれば良い。陽極から注入された正孔を障壁する機能を有する正孔ブロッキング層のイオン化ポテンシャルは、発光層のイオン化ポテンシャルよりも大きいものを選択する。電子注入層、電子輸送層の材料の具体例としては、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、多環系化合物、バソクプロイン等のヘテロ多環系化合物、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、アントラキノンジメタン誘導体、アントロン誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンテトラカルボン酸又はペリレンテトラカルボン酸等の酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、本発明の白金錯体等が挙げられる。電子注入層、電子輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。電子注入層、電子輸送層は上述した材料の一種または二種以上から成る単層構造であっても良いし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であっても良い。電子注入層、電子輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、前記の正孔注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法等）、インクジェット法等の方法が用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することが出来、樹脂成分としては正孔注入層及び正孔輸送層の場合に例示したものが適用できる。
【００７５】
保護層の材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであれば何れのものでも良い。保護層の材料の具体例としては、インジウム、錫、鉛、金、銀、銅、アルミニウム、チタン、ニッケル等の金属、酸化マグネシウム、二酸化珪素、三酸化二アルミニウム、酸化ゲルマニウム、酸化ニッケル、酸化カルシウム、酸化バリウム、三酸化二鉄、三酸化二イッテルビウム、酸化チタンなどの金属酸化物、弗化マグネシウム、弗化リチウム、弗化アルミニウム、弗化カルシウムの金属弗化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも一種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。保護層の形成方法についても特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法を適用できる。
【００７６】
【実施例】
以下に、実施例、参考例、使用例及び比較使用例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
【００７７】
実施例及び参考例において、測定に用いた装置は以下の通りである。
（１）２００ＭＨｚ  １Ｈ−ＮＭＲスペクトル解析：ＧＥＭＩＮＩ２００型装置（バリアン社製）
（２）５００ＭＨｚ  １Ｈ−ＮＭＲスペクトル解析：ＤＲＸ−５００型装置（ブルカー社製）
（３）吸収スペクトル解析：Ｖ−５５０（ＪＡＳＣＯ製）
（４）発光スペクトル解析：Ｆ−４５００（日立製）
【００７８】
参考例１  例示化合物（３−３）（２，２’−［１，２−フェニレンビス（ニトリロメチリジン）］ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール））の製造
１、２−フェニレンジアミン（２７６ｍｇ、２．５５ｍｍｏｌ、１．０当量）のエタノール（５ｍＬ）溶液に、５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチルアルデヒド（１．００ｇ、５．６１ｍｍｏｌ、２．２当量）のエタノール（５ｍＬ）溶液を滴下し、還流条件にて８時間攪拌した。得られた橙色の懸濁液から結晶を濾取し、エタノール及びヘキサンで洗浄後、減圧下加熱乾燥することで例示化合物（３−３）を橙色の粉末として６７０ｍｇ得た。収率６１．３％。
【００７９】
１Ｈ  ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１．３２（ｓ，１８Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．１５−７．４８（ｍ，８Ｈ），８．６４（ｓ，２Ｈ），１２．８４（ｓ，２Ｈ）．
【００８０】
参考例２  例示化合物（３−４）（２，２’−［１，２−フェニレンビス（ニトリロメチリジン）］ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール））の製造
１，２−フェニレンジアミン（１．４７ｇ、１３．５８ｍｍｏｌ、１．０当量）及び３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチルアルデヒド（７．００ｇ、２９．８７ｍｍｏｌ、２．２当量）の混合物に、エタノール（１００ｍＬ）を加えて還流下４０時間攪拌した。得られた黄橙色の懸濁液から結晶を濾取し、減圧下加熱乾燥することで例示化合物（３−４）を黄色の粉末として５．９０ｇ得た。濾液を２０ｍＬまで濃縮した後、さらに還流下４８時間攪拌することで得られた黄橙色の懸濁液から結晶を濾取し、減圧下加熱乾燥することで例示化合物（３−４）を黄色の粉末として１．２０ｇ得た。通算収率９６．６％。
【００８１】
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：  １．３２（ｓ，１８Ｈ），１．４２（ｓ，１８Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２７−７．３７（ｍ，４Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，２Ｈ），８．６９（ｓ，２Ｈ），１３．５９（ｓ，２Ｈ）．
【００８２】
参考例３  例示化合物（３−１５）（２，２’−［１，２−フェニレンビス（ニトリロメチリジン）］ビス（４−メトキシフェノール））の製造
１，２−フェニレンジアミン（７８７ｍｇ、７．２８ｍｍｏｌ、１．０当量）のエタノール（２０ｍＬ）溶液に、５−メトキシサリチルアルデヒド（２．０ｍＬ、１６．０２ｍｍｏｌ、２．２当量）を滴下し、室温で８時間攪拌した。得られた橙色の懸濁液から結晶を濾取し、減圧下加熱乾燥することで例示化合物（３−１５）を赤橙色の粉末として３．４ｇ得た。収率９６．５％。
【００８３】
１Ｈ  ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：３．８０（ｓ，６Ｈ），６．８９（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，４Ｈ），７．２０−７．４０（ｍ，６Ｈ），８．６０（ｓ，２Ｈ），１２．５８（ｓ，２Ｈ）．
【００８４】
参考例４  例示化合物（３−１６）（２，２’−［１，２−フェニレンビス（ニトリロメチリジン）］ビス（６−メトキシフェノール））の製造
１，２−フェニレンジアミン（１．０ｇ、９．２５ｍｍｏｌ、１．０当量）及びｏ−バニリン（３．１ｇ、２０．３５ｍｍｏｌ、２．２当量）の混合物に、エタノール（１００ｍＬ）を加え、室温で８時間攪拌した。得られた橙色の懸濁液から結晶を濾取し、減圧下加熱乾燥することで例示化合物（３−１６）を赤橙色の粉末として３．２ｇ得た。収率９１．９％。
【００８５】
１Ｈ  ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：３．９０（ｓ，６Ｈ），６．８６（ｄｄ，Ｊ＝７．６，８．２Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．１５−７．４０（ｍ，４Ｈ），８．６３（ｓ，２Ｈ），１３．１７（ｓ，２Ｈ）．
【００８６】
参考例５  例示化合物（３−６１）（２，２’−［２，３−ナフタレンジイルビス（ニトリロメチリジン）］ビスフェノール）の製造
２，３−ジアミノナフタレン（１．０ｇ、６．３２ｍｍｏｌ、１．０当量）のエタノール（１５０ｍＬ）溶液に、サリチルアルデヒド（１．５ｍＬ、１３．９０ｍｍｏｌ、２．２当量）を滴下し、還流条件にて８時間攪拌した。得られた橙色の懸濁液から結晶を濾取し、減圧下加熱乾燥することで例示化合物（３−６１）を橙色の粉末として１．９ｇ得た。収率８１．３％。
【００８７】
１Ｈ  ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：６．９５（ｄｔ，Ｊ＝１．０，７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３４−７．５５（ｍ，６Ｈ），７．６０（ｓ，２Ｈ），７．８１−７．９５（ｍ，２Ｈ），８．７５（ｓ，２Ｈ），１３．０２（ｓ，２Ｈ）．
【００８８】
参考例６  例示化合物（３−６２）（２，２’−［２，３−ナフタレンジイルビス（ニトリロメチリジン）］ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール））の製造２，３−ジアミノナフタレン（８０７ｍｇ、５．１０ｍｍｏｌ、１．０当量）のエタノール（１００ｍＬ）溶液に、５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチルアルデヒド（２．０ｇ、１１．２２ｍｍｏｌ、２．２当量）を滴下し、還流条件にて１５時間攪拌した。得られた橙色の懸濁液から結晶を濾取し、減圧下加熱乾燥することで例示化合物（３−６２）を橙色の粉末として１．４４ｇ得た。収率５９．０％。
【００８９】
１Ｈ  ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１．３３（ｓ，１８Ｈ），７．０１（ｄｄ，Ｊ＝１．０，８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．４１（ｓ，２Ｈ），７．４５−７．５５（ｍ，４Ｈ），７．５９（ｓ，２Ｈ），７．８０−７．９２（ｍ，２Ｈ），８．７５（ｓ，２Ｈ），１２．８１（ｓ，２Ｈ）．
【００９０】
参考例７−１〜７−３  例示化合物（４−１）（２，２’−（２，２’−ビピリジン）−６，６’−ジイルビスフェノール））の製造
参考例７−１  ６−（２−メトキシフェニル）−２，２’−ビピリジンの製造
反応フラスコに還流管及び滴下漏斗を取り付け、装置全体を減圧下加熱乾燥した後に内部を窒素置換した。次いでジエチルエーテル（２０ｍＬ）及び金属リチウム片（７０２ｍｇ、１０１．１８ｍｍｏｌ、２−ブロモアニソールに対して２．１当量）を反応器内に仕込み、２−ブロモアニソール（６．０ｍＬ、４８．１８ｍｍｏｌ、１．５当量）のジエチルエーテル（２０ｍＬ）溶液を、内容物が緩やかに還流するように滴下速度を調整しながら１時間かけて滴下した。滴下終了後、還流下でさらに１時間加熱することで、２−メトキシフェニルリチウムのジエチルエーテル溶液を調製した。
【００９１】
反応器内に２，２’−ビピリジン（５．０ｇ、３２．０１ｍｍｏｌ、１．０当量）を仕込み、内部を窒素置換した。次にジエチルエーテル（１００ｍＬ）を加え、氷浴を用いて内容物を５℃に冷却した。この中に、上記で調製した２−メトキシフェニルリチウムのジエチルエーテル溶液を１時間かけて滴下し、滴下終了後さらに室温で１２時間攪拌した。得られた黒紫色の反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液にゆっくりと注ぎ、有機層を分液した後に水層を塩化メチレンで抽出した。有機層をまとめて減圧濃縮し、得られた残渣をアセトン（５０ｍＬ）に溶解させた後、過マンガン酸カリウム（２．０ｇ、１２．６６ｍｍｏｌ、０．４当量）のアセトン（２００ｍＬ）溶液を滴下した。滴下終了後得られた茶色の懸濁液にセライトを加えた後吸引濾過し、濾液を濃縮後シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル＝１５／１）で粗精製することで、中間体である６−（２−メトキシフェニル）−２，２’−ビピリジンを赤色の粘凋なオイルとして３．９ｇ得た。収率４６．４％。これ以上の精製を行うことなく、次の反応を行った。
【００９２】
１Ｈ  ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：３．８８（ｓ，３Ｈ），７．０３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１３（ｄｔ，Ｊ＝１．０，７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，４．８，７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．８，７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７４−７．８４（ｍ，２Ｈ），７．９２（ｄｄ，Ｊ＝１．２，７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄｄ，Ｊ＝１．８，７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．３４（ｄｄ，Ｊ＝１．２，７．６Ｈｚ，１Ｈ），８．５７（ｄｔ，Ｊ＝８．０，１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６８（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．８，４．８Ｈｚ，１Ｈ）．
【００９３】
参考例７−２  ６，６’−ジ（２−メトキシフェニル）−２，２’−ビピリジンの製造
金属リチウム片（３２５ｍｇ、４６．８５ｍｍｏｌ、２−ブロモアニソールに対して２．１当量）、２−ブロモアニソール（２．８ｍＬ、２２．３１ｍｍｏｌ、１．５当量）及びジエチルエーテル（２０ｍＬ）から、上記と同様の手順で２−メトキシフェニルリチウムのジエチルエーテル溶液を調製した。
【００９４】
窒素置換した反応フラスコに、参考例７−１で製造した６−（２−メトキシフェニル）−２，２’−ビピリジン（３．９ｇ、１４．８７ｍｍｏｌ、１．０当量）のジエチルエーテル（８０ｍＬ）溶液を仕込み、氷浴を用いて内容物を５℃に冷却した。この中に、上記で調製した２−メトキシフェニルリチウムのジエチルエーテル溶液を１時間かけて滴下し、滴下終了後さらに室温で１２時間攪拌した。得られた黒紫色の反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液にゆっくりと注ぎ、有機層を分液した後に水層を塩化メチレンで抽出した。有機層をまとめて減圧濃縮し、得られた残渣をアセトン（５０ｍＬ）に溶解させた後、過マンガン酸カリウム（１．０ｇ、６．３３ｍｍｏｌ、０．４当量）のアセトン（１００ｍＬ）溶液を滴下した。滴下終了後得られた懸濁液にセライトを加えた後に吸引濾過し、濾液を濃縮後シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）で精製し、ヘキサンから再結晶することで中間体である６，６’−ジ（２−メトキシフェニル）−２，２’−ビピリジンをクリーム色の粉末として２．５ｇ得た。収率４５．６％。
【００９５】
１Ｈ  ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：３．９０（ｓ，６Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．１４（ｄｔ，Ｊ＝１．０，７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４０（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．８，７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄｄ，Ｊ＝１．４，８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｄｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，７．６Ｈｚ，２Ｈ），８．５０（ｄｄ，Ｊ＝１．４，７．４Ｈｚ，２Ｈ）．
【００９６】
参考例７−３  例示化合物（４−１）（２，２’−（２，２’−ビピリジン）−６，６’−ジイルビスフェノール））の製造
反応フラスコにピリジン（１０．５ｍＬ、１３０．２０ｍｍｏｌ、２０．０当量）を仕込み、次いで濃塩酸（１５．６ｍＬ、１３０．２０ｍｍｏｌ、２０．０当量）を滴下した。得られた溶液を加熱し、内温が２００℃に達するまで水を抜き出しながら加熱攪拌した。内容物を１４０℃まで冷却した後、参考例７−２で製造した６，６’−ジ（２−メトキシフェニル）−２，２’−ビピリジン（２．４ｇ、６．５１ｍｍｏｌ、１．０当量）を加え、２００℃で３時間攪拌した。内容物を冷却して得られた黄色の固体をジクロロメタン／水の懸濁液に加え、水層の酸性度が７．０になるまで１規定水酸化ナトリウム水溶液を１００ｍＬ滴下した。有機層を分液した後に水層をジクロロメタンで３回抽出し、有機層をまとめて減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）で精製し、ヘキサン／ジクロロメタンから再結晶することで例示化合物（４−１）をクリーム色の粉末として２．０ｇ得た。収率９０．３％。
【００９７】
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：６．９７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，７．１，８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０３（ｄｄ，Ｊ＝１．２，８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．３５（ｄｄｄ，Ｊ＝１．６，７．１，８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ＝１．６，８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．０５（ｄｄ，Ｊ＝１．７，７．９Ｈｚ，２Ｈ），８．０８（ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．９Ｈｚ，２Ｈ），８．１１（ｄｄ，Ｊ＝１．７，７．４Ｈｚ，２Ｈ），１４．１０（ｓ，２Ｈ）．
【００９８】
実施例１  例示化合物（１−３）（［［２，２’−［１，２−フェニレンビス（ニトリロメチリジン）］ビス［４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノラート］］−Ｎ，Ｎ’，Ｏ，Ｏ’］白金（ＩＩ））の製造
シュレンクフラスコに塩化白金（ＩＩ）酸カリウム（５００ｍｇ、１．２０ｍｍｏｌ、１．０当量）、参考例１で製造した例示化合物（３−３）（５７０ｍｇ、１．３２ｍｍｏｌ、１．１当量）及び水酸化カリウム（１６８ｍｇ、３．００ｍｍｏｌ、２．５当量）を仕込み内部を窒素置換した。次いで、アセトン（１０ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）を順次加え、還流条件で１時間攪拌した。得られた懸濁液からアセトンを回収した後、析出する粗結晶を濾取し飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。この粗結晶を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル＝２０／１）で精製することで、例示化合物（１−３）を紫色の粉末として３２１ｍｇ得た。収率４３．０％。なお、有機ＥＬ素子の製造に用いる際には昇華（１．３×１０−５Ｔｏｒｒ、３３０℃）にて更に精製し、昇華収率８１．４％で例示化合物（１−３）を赤色の粉末として得た。
【００９９】
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：１．３５（ｓ，１８Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），７．３３（ｄｔ，Ｊ＝９．６，３．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄｄ，Ｊ＝２．６，９．１Ｈｚ，２Ｈ），７．９８（ｄｔ，Ｊ＝９．６，Ｊ＝３．３Ｈｚ，２Ｈ），８．８７（ｓ，２Ｈ）．
【０１００】
実施例２  例示化合物（１−４）（［［２，２’−［１，２−フェニレンビス（ニトリロメチリジン）］ビス［４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノラート］］−Ｎ，Ｎ’，Ｏ，Ｏ’］白金（ＩＩ））の製造
シュレンクフラスコに［（１，２，５，６−η４）−１，５−ヘキサジエニル］二塩化白金（ＩＩ）（３００ｍｇ、０．８６２ｍｍｏｌ、１．０当量）、参考例２で製造した例示化合物（３−４）（５１３ｍｇ、０．９４８ｍｍｏｌ、１．１当量）及び水酸化カリウム（１２１ｍｇ、２．１５５ｍｍｏｌ、２．５当量）を仕込み内部を窒素置換した。次いで２−エトキシエタノール（３０ｍＬ）を加え、還流下１時間攪拌した。反応液から溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／トルエン＝１／１）及び再結晶（溶媒：メタノール）にて精製することで、例示化合物（１−４）を赤色の粉末として４３２ｍｇ得た。収率６８．３％。なお、有機ＥＬ素子の製造に用いる際には昇華（８．０×１０−６Ｔｏｒｒ、３００℃）にて更に精製し、昇華収率８２．１％で例示化合物（１−４）を赤色の粉末として得た。
【０１０１】
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：  １．３６（ｓ，１８Ｈ），１．５６（ｓ，１８Ｈ），７．３０−７．３４（ｍ，２Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９８−８．０３（ｍ，２Ｈ），８．９１（ｓ，２Ｈ）．
蛍光発光波長：６３９．６ｎｍ（励起波長：５７５．０ｎｍ）
【０１０２】
実施例３  例示化合物（１−１５）（［［２，２’−［１，２−フェニレンビス（ニトリロメチリジン）］ビス［４−メトキシフェノラート］］−Ｎ，Ｎ’，Ｏ，Ｏ’］白金（ＩＩ））の製造
シュレンクフラスコに塩化白金（ＩＩ）酸カリウム（５００ｍｇ、１．２０ｍｍｏｌ、１．０当量）、参考例３で製造した例示化合物（３−１５）（４９９ｍｇ、１．３２ｍｍｏｌ、１．１当量）及び水酸化カリウム（１６８ｍｇ、３．００ｍｍｏｌ、２．５当量）を仕込み内部を窒素置換した。次いで、アセトン（１０ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）を順次加え、還流条件で１時間攪拌した。得られた懸濁液からアセトンを回収した後、析出する粗結晶を濾取し飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。この粗結晶を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／メタノール＝２０／１）で精製することで、例示化合物（１−１５）を黒褐色の粉末として３６７ｍｇ得た。収率５３．７％。
【０１０３】
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：３．８２（ｓ，６Ｈ），６．９８（ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，２Ｈ），７．１９（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２８（ｄｄ，Ｊ＝３．２，９．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｄｔ，Ｊ＝９．６，３．３Ｈｚ，２Ｈ），８．００（ｄｔ，Ｊ＝９．７，３．３Ｈｚ，２Ｈ），８．８６（ｓ，２Ｈ）．
【０１０４】
実施例４  例示化合物（１−６１）（［［２，２’−［２，３−ナフタレンジイルビス（ニトリロメチリジン）］ビス［フェノラート］］−Ｎ，Ｎ’，Ｏ，Ｏ’］白金（ＩＩ））の製造
シュレンクフラスコに塩化白金（ＩＩ）酸カリウム（５００ｍｇ、１．２０ｍｍｏｌ、１．０当量）、参考例５で製造した例示化合物（３−６１）（４８７ｍｇ、１．３２ｍｍｏｌ、１．１当量）及び水酸化カリウム（１６８ｍｇ、３．００ｍｍｏｌ、２．５当量）を仕込み内部を窒素置換した。次いで、アセトン（１０ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）を順次加え、還流条件で１時間攪拌した。得られた懸濁液からアセトンを回収した後、析出する粗結晶を濾取し飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。この粗結晶を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル＝１０／１、次いでジクロロメタン／メタノール＝２０／１）で精製することで、例示化合物（１−６１）を暗紫色の粉末として３７７ｍｇ得た。収率５６．２％。なお、有機ＥＬ素子の製造に用いる際には昇華（８．０×１０−６ｔｏｒｒ、３４０℃）にて更に精製し、昇華収率８０．０％で例示化合物（１−６１）を暗紫色の粉末として得た。
【０１０５】
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：６．８１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．１，６．７，７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５６−７．６４（ｍ，４Ｈ），７．６９（ｄｄ，Ｊ＝１．８，８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．９６−８．０４（ｍ，２Ｈ），８．４２（ｓ，２Ｈ），９．１３（ｓ，２Ｈ）．
【０１０６】
実施例５  例示化合物（１−６２）（［［２，２’−［２，３−ナフタレンジイルビス（ニトリロメチリジン）］ビス［４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノラート］］−Ｎ，Ｎ’，Ｏ，Ｏ’］白金（ＩＩ））の製造
シュレンクフラスコに塩化白金（ＩＩ）酸カリウム（５００ｍｇ、１．２０ｍｍｏｌ、１．０当量）、参考例６で製造した例示化合物（３−６２）（６３６ｍｇ、１．３２ｍｍｏｌ、１．１当量）及び水酸化カリウム（１６８ｍｇ、３．００ｍｍｏｌ、２．５当量）を仕込み内部を窒素置換した。次いで、アセトン（１０ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）を順次加え、還流条件で１時間攪拌した。得られた懸濁液からアセトンを回収した後、析出する粗結晶を濾取し飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。この粗結晶を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル＝５０／１）で精製することで、例示化合物（１−６２）を赤色綿状物質として３３３ｍｇ得た。収率４１．３％。なお、有機ＥＬ素子の製造に用いる際には昇華（４．０×１０−６ｔｏｒｒ、３３０℃）にて更に精製し、昇華収率８７．２％で例示化合物（１−６２）を黒紫色の結晶として得た。
【０１０７】
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：１．３７（ｓ，１８Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４８−７．５６（ｍ，４Ｈ），７．６７（ｄｄ，Ｊ＝２．６，９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄｔ，Ｊ＝９．５，３．２Ｈｚ，２Ｈ），８．３５（ｓ，２Ｈ），９．０５（ｓ，２Ｈ）．
【０１０８】
実施例６  例示化合物（２−１）（［２，２’−（２，２’−ビピリジン）−６，６’−ジイルビス［フェノラート］］−Ｎ，Ｎ’，Ｏ，Ｏ’］白金（ＩＩ））の製造
シュレンクフラスコに［（１，２，５，６−η４）−１，５−ヘキサジエニル］二塩化白金（ＩＩ）（１００ｍｇ、０．２８７ｍｍｏｌ、１．０当量）、参考例７−３で製造した例示化合物（４−１）（１０８ｍｇ、０．３１６ｍｍｏｌ、１．１当量）及び水酸化カリウム（４０ｍｇ、０．７１８ｍｍｏｌ、２．５当量）を仕込み内部を窒素置換した。次いで２−エトキシエタノール（１０ｍＬ）を仕込み、還流条件下で１時間攪拌した。得られた褐色の懸濁液から結晶を濾取し、ヘキサンで洗浄した。この粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：塩化メチレン／メタノール＝２０／１）で精製し、ヘキサン／ジクロロメタンから再結晶することで、例示化合物（２−１）を赤橙色の粉末として１１９ｍｇ得た。収率７７．７％。
【０１０９】
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：６．８０（ｄｄｄ，Ｊ＝１．１，６．７，８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．２９（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．７，６．７，８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｂｒｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），８．００（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．０８−８．１５（ｍ，２Ｈ），８．２０−８．２５（ｍ，２Ｈ）．
【０１１０】
使用例１
ガラス基板（ｇ）上に、陽極（ｆ）、正孔輸送層（ｅ）、ホスト材料とドープ材料からなる発光層（ｄ）、正孔ブロック層（ｃ）、電子輸送層（ｂ）及び陰極（ａ）を、ガラス基板（ｇ）側から順に形成することにより、図１に示す層構成を有する有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子は、陽極（ｆ）と陰極（ａ）に、それぞれリード線が接続されて陽極（ｆ）と陰極（ａ）との間に電圧を印加できるようになっている。各層の具体的材料、製法等を以下簡単に説明する。
【０１１１】
まず、陽極（ｆ）はＩＴＯ膜からなり、ガラス基板（ｇ）に被着されている。正孔輸送層（ｅ）は、下記式で示される化合物（α−ＮＰＤ）を用い、真空蒸着法にて陽極（ｆ）上に４０ｎｍの厚さで形成した。
【０１１２】
【化１３】
2004331508.tif 000013
【０１１３】
一方、ホスト材料とドープしたリン光発光材料を含む発光層（ｄ）は、下記式で示される化合物（ＣＢＰ）と実施例２で製造した下記式で示される化合物（１−４）の両者を用い、同時に真空蒸着（ドープ３％）を行い、正孔輸送層（ｅ）上に３５ｎｍの厚さとして形成した。
【０１１４】
【化１４】
2004331508.tif 000014
【０１１５】
【化１５】
2004331508.tif 000015
【０１１６】
さらに、正孔ブロッキング層（ｃ）は、下記式で示される化合物（ＢＣＰ）を用い、真空蒸着法にて発光層（ｄ）上に１０ｎｍの厚さで形成した。
【０１１７】
【化１６】
2004331508.tif 000016
【０１１８】
電子輸送層（ｂ）は下記式で示される化合物（Ａｌｑ３）を用い、真空蒸着法にて正孔ブロッキング層（ｃ）上に３５ｎｍの厚さで形成した。
【０１１９】
【化１７】
2004331508.tif 000017
【０１２０】
陰極（ａ）は、電子輸送層（ｂ）側から順に、ＭｇとＡｇを１０：１の比率で１００ｎｍの厚さで真空共蒸着した後、Ａｇをさらに１０ｎｍの厚さで真空蒸着した積層体により構成した。
【０１２１】
得られた有機ＥＬ素子の陽極（ＩＴＯ）（ｆ）側にプラス、陰極（ａ）側にマイナスの電圧を印加したところ、非常に低い電圧から安定な発光が確認された。素子の外部量子効率は、輝度１００ｃｄ／ｍ２において５．０％と極めて高効率であった。さらに、発光層（ｄ）に用いた化合物（１−４）に起因する非常に色純度の高い赤色発光が得られた。
【０１２２】
上記使用例１で作成した有機ＥＬ素子特性をまとめて、次の表１に示す。
【０１２３】
【表１】
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【０１２４】
比較使用例１
使用例１と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）に、特許文献１に記載の既知の赤色燐光発光材料である、下記式で示される（２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィナト−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ）白金（ＩＩ）（Ｐｔ（ＯＥＰ））を、白金錯体（１−４）の代替として用いて素子を作成した。この有機ＥＬ素子の特性をまとめて、表２に示す。
【０１２５】
【化１８】
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【０１２６】
【表２】
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【０１２７】
使用例１と比較使用例１の有機ＥＬ素子特性を比較すると、発光色については両素子共に高い色純度の赤色を示すことが判る。一方、素子の効率では、使用例１の素子が比較使用例１の素子に比べ外部量子効率において１．９２倍、発光効率において３．３３倍優れていることが判る。これらの結果より明らかなように、本発明に係る白金錯体を含有する有機ＥＬ素子は、極めて優れた色純度、外部量子効率並びに発光効率を示すものである。
【０１２８】
【発明の効果】
本発明に係る白金錯体は燐光発光材料として有用であり、種々の表示素子、中でも高効率な有機ＥＬ素子の作製に適用が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】有機ＥＬ素子の層構成を示す模式断面図である。
【図１】
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