(57)【要約】【課題】  銀又は銀合金からなる薄膜に対する防食性および密着性に優れた紫外線硬化型樹脂組成物を提供する。また、紫外線硬化型樹脂組成物を使用して硬化膜を形成し、銀又は銀合金を光反射層用材料とした光ディスクにおいて、金を材料としたときと同等以上に、高耐久性で高信頼性の光ディスクを提供する。【解決手段】  銀または銀合金からなる薄膜層を表面に有し、更に該薄膜層上に樹脂層を有する光ディスク用基板の該樹脂層を形成するための紫外線硬化型組成物であって、光重合性化合物及び一般式(I)2004211063.tif 000029（式中、Ｒ１及びＲ２は、明細書中の説明を参照。）で表される化合物を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀または銀合金からなる薄膜層を表面に有し、更に該薄膜層上に樹脂層を有する光ディスク用基板の該樹脂層を形成するための紫外線硬化型組成物であって、光重合性化合物及び一般式(I)
【化１】
2004211063.tif 000016
（式中、Ｒ１は、（ａ）水素原子、（ｂ）分岐状又は環状構造を含んでいてもよく、更に水酸基、カルボキシル基、アミノ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、（ｃ）分岐状であってもよい炭素数１〜１０のアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数６〜１４のアリール基、或いは（ｄ）分岐状であってもよい炭素数１〜１０のアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、更に縮合多環構造であってもよい炭素数２〜１０の複素環式の炭化水素基を表し、Ｒ２は、（ｅ）分岐状又は環状構造を含んでいてもよく、更に水酸基、カルボキシル基、アミノ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。）で表される化合物を含有することを特徴とする光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
前記一般式(I)中、Ｒ１が、（ｆ）分岐状であってもよい炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子で置換されていてもよいフェニル基、（ｇ）分岐状であってもよい炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子で置換されていてもよいナフチル基、又は（ｈ）式(II)
【化２】
2004211063.tif 000017
（式中、Ｘは-N=又は-CH=を表し、Ｙは酸素原子、硫黄原子、-NH-又は-CH2-を表し、Ｚは、分岐状であってもよい炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で表される基であり、Ｒ２が式(III)
【化３】
2004211063.tif 000018
で表される基である請求項１記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
前記一般式(I)で表される化合物が、式（IV）、
【化４】
2004211063.tif 000019
式(V)、
【化５】
2004211063.tif 000020
式(VI)、
【化６】
2004211063.tif 000021
式(VII)、
【化７】
2004211063.tif 000022
式(VIII)、
【化８】
2004211063.tif 000023
式(IX)、
【化９】
2004211063.tif 000024
又は式(X)
【化１０】
2004211063.tif 000025
で表される化合物である請求項１記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
前記一般式(I)で表される化合物が、式（XI）、
【化１１】
2004211063.tif 000026
式(XII)、
【化１２】
2004211063.tif 000027
又は式(XIII)
【化１３】
2004211063.tif 000028
で表される化合物である請求項１記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
銀または銀合金からなる薄膜層を表面に有し、更に該薄膜層上に樹脂層を有する光ディスクであって、該樹脂層が請求項１、２、３又は４のいずれかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜であることを特徴とする光ディスク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光ディスク用紫外線硬化型組成物に関し、更に詳しくは、銀または銀合金の薄膜層を有する光ディスクに使用する紫外線硬化型組成物、及び該組成物を使用した光ディスクに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、光ディスクにおける光反射層用材料としては、金(Au)もしくはアルミニウム(Al)又はそれらの合金等が広く用いられている。
ここで、金は、光反射率と耐食性は高いが高価である。それにも拘わらず、光吸収性が大きい有機色素を記録層として使用するＣＤ−Ｒ等の光ディスクにおいては、高反射率の光反射層を形成しなければならないという必要性から、高価な金を利用せざるを得ないという事情が有った。このため、この用途分野では、高価であるという金の欠点を解消できる、より安価な材料が望まれていた。
一方、アルミニウムは、光反射率は金に対して低いものの、耐食性が比較的良好でかつ安価である。そのため、ＣＤ−ＲＯＭ等の再生専用型の光ディスクには利用できるものの、記録層として有機色素を使用するために高い光反射率が要求されるＣＤ−Ｒ等の光ディスクには不向きであり使用できなかった。
このように、金とアルミニウムはいずれもが、ＣＤ−Ｒ等の有機色素を記録層とする光ディスク用の光反射層材料としては、不満足な点を持っていた。
【０００３】
このため、それらに代わる光反射層用材料として、近年、銀(Ag)が注目され、広く使用されるようになってきている。その理由は、銀が、金と同等の光反射率を有しながら、価格の点ではアルミニウム並みに安価であるということに依る。
然しながら、銀には、耐食性が低いという欠点が有った。そのため、銀使用製品においては、その耐久性や信頼性の確保が重要な問題であった。
【０００４】
この耐食性の低い銀を光反射層とする際の提案として、銀又は銀を主成分とする金属の光反射層及び保護層を順次積層してなる光記録媒体において、保護層を、メルカプトベンゾイミダゾール系化合物またはチオジプロピオン酸エステル系化合物等を含有させた紫外線硬化型樹脂で形成することにより、光反射層の腐食進行を極端に抑えることができて、耐高温・高湿性に優れた高信頼性光記録媒体を得ることができるとの開示がある（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
また、銀又は銀を主成分とする金属の薄膜に接する硬化膜形成用の紫外線硬化型樹脂組成物として、メルカプトプロピオン酸メチル、γメルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール等のチオール化合物を用い、銀又は銀を主成分とする金属の腐食を抑える技術が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００６】
しかしながら、上記公報における特定の化合物を含有する紫外線硬化型樹脂は、その被含有化合物の溶解性が低いために、十分な効果を発揮することが困難であった。そのため、より過酷な条件に対する耐候性（耐高温・高湿性、耐薬品性、他）をさらに強化することは不可能な状況であった。
従って、銀又は銀合金を光反射層とした光ディスクにあっては、より過酷な条件に曝露した場合には、未だ、光反射層と保護層との層間で異常が発生し易く、それが起因となって、金を光反射層材料としたものに比較した場合、光ディスクの信頼性・耐久性が低劣であるという問題点があった。
【特許文献１】特開平７−１０５５７３号公報（第２−３頁）
【特許文献２】特開２００２−１４６２４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
この様な状況に鑑み、本発明は、銀又は銀合金からなる薄膜の欠点である低耐食性をカバーし得る紫外線硬化型樹脂組成物を提供し、該組成物を使用して銀又は銀合金からなる光反射層上に硬化膜を形成した光ディスクを提供するものである。
すなわち本発明の目的は、銀又は銀合金からなる薄膜に対する防食性および密着性に優れた光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物を提供することである。また本発明の他の目的は、紫外線硬化型樹脂組成物を使用して硬化膜を形成し、銀又は銀合金を光反射層用材料とした光ディスクにおいて、金を材料としたときと同等以上に、高耐久性で高信頼性の光ディスクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討した結果、紫外線硬化型樹脂組成物に、特定の構造を有する化合物を添加剤として含有させることにより、銀又は銀合金からなる光反射層に対する防食性および密着性が向上し、また同時に、該組成物を使用して光反射層上に硬化膜を形成させることにより、光反射層に異常が発生することがない、高耐久性且つ高信頼性の光ディスクを得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、銀または銀合金からなる薄膜層を表面に有し、更に該薄膜層上に樹脂層を有する光ディスク用基板の該樹脂層を形成するための紫外線硬化型樹脂組成物であって、光重合性化合物及び一般式(I)
【００１０】
【化１】
2004211063.tif 000002
（式中、Ｒ１は、（ａ）水素原子、（ｂ）分岐状又は環状構造を含んでいてもよく、更に水酸基、カルボキシル基、アミノ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、（ｃ）分岐状であってもよい炭素数１〜１０のアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数６〜１４のアリール基、或いは（ｄ）分岐状であってもよい炭素数１〜１０のアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、更に縮合多環構造であってもよい炭素数２〜１０の複素環式の炭化水素基を表し、Ｒ２は、（ｅ）分岐状又は環状構造を含んでいてもよく、更に水酸基、カルボキシル基、アミノ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。）で表される化合物を含有することを特徴とする光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物を提供するものである。
【００１１】
また本発明は、銀または銀合金からなる薄膜層を表面に有し、更に該薄膜層上に樹脂層を有する光ディスクであって、該樹脂層が上記一般式（I）の化合物を含有する紫外線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜であることを特徴とする光ディスクを提供するものである。
【００１２】
本発明の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物からなる硬化膜は、銀又は銀合金からなる薄膜に対する腐食性が極めて小さく、これに対して安定した保護膜を形成することができる。したがって、上記組成物は、銀又は銀合金からなる薄膜層の直上に設ける樹脂層を形成するための光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物として優れた特性を有する。
また本発明の光ディスクは、上記紫外線硬化型樹脂組成物を使用して硬化膜を形成しているため、銀又は銀合金からなる光反射層の耐食性が良好となり、光反射層が金からなる光ディスクに比較して同等以上に、高耐久性および高信頼性の光ディスクである。
【００１３】
銀又は銀合金からなる光反射層とそれに接する紫外線硬化型樹脂組成物からなる硬化膜とを有する光ディスクにおいては、光反射層と硬化膜との密着性が劣る場合、次のような現象が顕著に発生する。すなわち、高温高湿環境下に所定時間曝露すると、銀又は銀合金からなる光反射層から硬化膜が剥離する。この現象が起きると、光反射層の耐腐食性は大きく低下する。
この剥離現象は、従来の紫外線硬化型樹脂組成物を使用した場合に顕著である。それに対して、本発明に係る前記特定の構造を有した化合物を添加剤として含有させた組成物にあっては起きることがない。
なお、剥離現象の発生のし易さは、高温高湿環境下に所定時間曝露する試験である、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００１９９０に記載されている耐塩水性試験を行い、硬化膜の割れ、膨れ、剥がれ等を観察し、評価することにより判定することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物による硬化膜は、銀又は銀合金からなる光反射層への密着性が極めて良く、光反射層と硬化膜との層間への水あるいは腐食性物質の浸透ないしは浸入を防止することができ、硬化膜の剥がれ等の発生を抑制することができる。
したがって、本発明の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物を用いた光ディスクは、金(Au)を光反射層とする光ディスクに比較して耐候性及び耐薬品性に優れたものとなり、高耐久性、且つ高信頼性の銀又は銀合金からなる光反射層を有する光ディスクを提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物は、前記の一般式（I）で表される化合物を必須成分とし、一般式(I)で表される化合物であれば種々の構造の化合物を使用することができるが、中でも、前記一般式(I)におけるＲ１が、
（ｆ）分岐状であってもよい炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子で置換されていてもよいフェニル基、
（ｇ）分岐状であってもよい炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子で置換されていてもよいナフチル基、又は
（ｈ）下記式(II)で表される基であり、
また、Ｒ２が下記式(III)で表される基である化合物を用いることが好ましい。
【００１６】
【化２】
2004211063.tif 000003
（式中、Ｘは-N=又は-CH=を表し、Ｙは酸素原子、硫黄原子、-NH-又は-CH2-を表し、Ｚは、分岐状であってもよい炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）
【００１７】
【化３】
2004211063.tif 000004
【００１８】
更に、下記式（IV）、式(V)、式(VI)、式(VII)、式(VIII)、式(IX)、又は式(X)で表される化合物を用いることがより好ましい。
【００１９】
【化４】
2004211063.tif 000005
【００２０】
【化５】
2004211063.tif 000006
【００２１】
【化６】
2004211063.tif 000007
【００２２】
【化７】
2004211063.tif 000008
【００２３】
【化８】
2004211063.tif 000009
【００２４】
【化９】
2004211063.tif 000010
【００２５】
【化１０】
2004211063.tif 000011
【００２６】
上記の化合物以外の構造の化合物としては、下記式（XI）、式(XII)、又は式(XIII)で表される化合物を使用するのがより好ましい。
【００２７】
【化１１】
2004211063.tif 000012
【００２８】
【化１２】
2004211063.tif 000013
【００２９】
【化１３】
2004211063.tif 000014
【００３０】
中でも、本発明の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物に使用する化合物としては、前記(IV)及び(VII)の化合物が特に好ましい。
これら化合物は市販品として容易に入手可能であり、例えば、（IV）は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製の『ＩＲＧＡＣＯＲ  ２５２ＬＤ』として、また（VII）は、淀化学（株）製の『２−メルカプトプロピオン酸』として入手可能である。
【００３１】
本発明の組成物に含有させる上記特定構造を有する化合物（特定添加剤）の含有量は、紫外線硬化型樹脂組成物に対して、０．０５〜５質量％であり、好ましくは０．２〜１．０質量％である。上記の範囲であると、本発明の組成物を使用した光ディスクの耐久性がより向上し、また、高温高湿環境下に曝露した後におけるエラーレートをより低く抑えることができる。
【００３２】
本発明の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物に使用する光重合性化合物としては、紫外線を照射することにより硬化する成分であれば特に制限はないが、例えば、下記の重合性モノマーおよび重合性オリゴマーが使用できる。
【００３３】
重合性モノマーとしては、各種の単官能および多官能モノマーが使用できる。単官能モノマーとしては、単官能（メタ）アクリレートや多官能（メタ）アクリレートがあり、使用できる。なお、本明細書中で（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸のことであり、アクリル酸またはメタクリル酸の誘導体についても同様である。
【００３４】
ラジカル重合性モノマーとしては、公知の化合物が使用できるが、単官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシー３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３５】
また、多官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチルー２−エチルー１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又はトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキル化リン酸（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３６】
さらに、ラジカル重合性オリゴマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等がある。
【００３７】
本発明では光重合開始剤を必要に応じ使用することができる。光重合開始剤としては、公知慣用のものがいずれも使用できるが、分子開裂型または水素引き抜き型のものが本発明で使用する光重合開始剤として好適である。
【００３８】
本発明に使用する光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン及び２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等の分子開裂型や、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等の水素引き抜き型の光重合開始剤を使用することができる。
【００３９】
また、本発明の組成物を構成する際の任意成分としては、次のようなものが有り、本発明の効果を損わない範囲内で、使用可能である。すなわち、光重合開始剤に対する増感剤として、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン及び４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等であり、さらには前述光重合性化合物と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。もちろん、これらは、紫外線硬化性化合物への溶解性に優れ、かつ紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。
【００４０】
次に本発明に係わる光ディスクの一実施形態について説明する。
まず、ポリカーボネート等からなる円形透明樹脂基板上に、信号に対応するピットを形成し、さらにその上に光反射層を設けて記録層としたディスクを用意する。
ここで、ピットの代わりに有機色素、相変化記録材料等の層を設け、その上に光反射層を積層して記録層としたディスクを用いてもよい。
【００４１】
前記記録層用の有機色素としては、記録に用いるレーザー光によってピットを形成することができるものであれば特に制限なく使用でき、例えば、シアニン系、フタロシアニン系、アゾ系、ナフタロシアニン系、アントラキノン系、トリフェニルメタン系、ピリリウムないしチアピリリウム塩系、スクワリリウム系、クロコニウム系、ホルマザン系、金属錯体色素系等が挙げられる。また、色素に一重項酸素クエンチャーを混合して用いるのもよい。クエンチャーとしては、アセチルアセトナート系、ビスジチオ−α−ジケトン系やビスフェニルジチオール系などのビスジチオール系、チオカテコール系、サリチルアルデヒドオキシム系、チオビスフェノレート系等の金属錯体が好ましい。また、窒素のラジカルカチオンを有するアミン系化合物やヒンダードアミン等のアミン系のクエンチャーも好適である。
他の前記記録層用材料である相変化記録材料としては、カルコゲン合金が使用でき、例えば、ＧｅＳｂＴｅ、ＡｇＩｎＳｂＴｅ等が挙げられる。
さらに、銀又は銀合金からなる光反射層は、銀又は銀合金をスパッタリング・蒸着等の方法で薄膜を形成することにより得ることができる。
【００４２】
次に、本発明の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物を使用して、本発明の光ディスクを得る。すなわち、前記光反射層上に、スピンコート法等により、硬化後の膜厚が３〜２０μｍになるように前記紫外線硬化型樹脂組成物を塗布した後、紫外線を照射して硬化膜を形成することにより、光ディスクとする。この場合、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物による硬化膜は光ディスクの光反射層の保護層となる。
ここで、紫外線を照射する手段としては、例えば、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等の連続照射方式の紫外線照射装置または、キセノンフラッシュ等の閃光照射方式の紫外線照射装置を使用することができる。
【００４３】
なお、本発明の光ディスクは、レーザー光による情報の記録・再生を、従来のように樹脂基板を通して行うものであっても良いし、または、本発明に係る紫外線硬化型組成物の硬化膜を通して行うものであっても良い。
【００４４】
また、本発明の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物は、貼り合わせ型の光ディスクの接着剤として用いることもできる。その場合、例えば、基板の表面に銀または銀合金からなる薄膜層を有する２枚の光ディスク用基板、あるいは表面に銀または銀合金からなる薄膜層を有する１枚の光ディスク用基板と銀または銀合金からなる薄膜層を有しない通常の光ディスク用基板を、本発明の紫外線硬化型組成物を使用して、該薄膜層を接着面として貼り合わせる。
【実施例】
【００４５】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
（実施例１，２および比較例１，２）
＜組成物および光ディスクサンプルの調製＞
下記表１に示した配合組成により、各組成材料を６０℃で３時間加熱・溶解して、紫外線硬化型樹脂組成物を調製した。
【００４６】
次に、厚さ１．２ｍｍ、直径１２０ｍｍのポリカーボネート基板上に、フタロシアニン系色素からなる記録層、銀からなる光反射層を順に積層し、さらにその上に、実施例及び比較例の各組成物を硬化後の保護層硬化膜の厚みが７〜９μｍになるよう塗布し、１２０Ｗ／ｃｍの集光型高圧水銀灯（アイグラフィックス（株）製、Ｈ０３−Ｌ３１）を使用して光量０．２５Ｊ／ｃｍ２（同社積算光量計ＵＶＰＦ−３６）の紫外線を照射して硬化膜とし、評価用の各光ディスクサンプルを調製した。
【００４７】
＜耐塩水性試験方法と防食性および密着性の評価方法：＞
調製した光ディスクサンプルについて、室温（25±3℃）にて、３質量％塩化ナトリウム水溶液(塩水)中に14〜18時間浸漬し、その後サンプルを引き上げて蒸留水をかけることにより洗浄し乾燥させた。
乾燥後の紫外線硬化型樹脂組成物からなる硬化膜を目視観察することにより、硬化膜の外観状態を評価した。
評価は、３質量％塩化ナトリウム水溶液(塩水)に浸漬させたものと浸漬させなかったものとを比較し、硬化膜外観状態の変化の有無により行った。
評価結果は、「変化なし」(「金」反射膜のときと同等)のときを良好、「変化有り」のときを不良とし、不良のときはその状態を記録した。
以上の調製及び評価に関する結果を、表１．実施例及び比較例の原料組成と評価結果に示した。
【００４８】
【表１】
2004211063.tif 000015
【００４９】
表１中の略号は、以下の化合物を表す。
ＢＰＡ（ＥＯ）ＤＡ：ビスフェノールＡ１モルに４モルのエチレンオキサイドを付加して得たジオールのジアクリレート
ＤＣＰＤＡ：ジシクロペンタニルジアクリレート
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート
ＮＰＧＤＡ：ネオペンチルグリコールジアクリレート
(ＥＯ)ＰＤＭＡ：エチレンオキシド変性リン酸ジメタアクリレート
ＨＣＰＫ：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
ＩＲＧＡＣＯＲＥ  ２５２ＬＤ：１−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）コハク酸
２−ＭＰＡ：２−メルカプトプロピオン酸
【００５０】
≪評価結果のまとめ≫
上記表１から明らかなように、本発明に係わる実施例１、２で得られた紫外線硬化型樹脂組成物からなる硬化膜を保護層として用いた光ディスクは、３質量％塩化ナトリウム水溶液(塩水)へ浸漬する「耐塩水性試験」後も、硬化膜の外観変化は認められず、光ディスクの耐久性に優れることが判る。
一方、特定構造を有する化合物（特定添加剤）を含有しない組成物を使用した比較例１、２の光ディスクでは、光ディスクの内・外周部において保護層硬化膜の剥がれが発生し、光ディスクの耐久性に劣ることが判る。