(57)【要約】【課題】優れたマクロファージ活性抑制作用を有し、抗炎症剤、抗自己免疫疾患剤、免疫抑制剤又は抗敗血症剤として有用な化合物を提供することを課題とする。【解決手段】一般式（Ｉ）【化１】2004143046.tif 000114［式中、Ｒ１、Ｒ３は、一方がＣ９−１５アルキル基、もう一方が、水素原子又はＣ１−６アルキル基、Ｒ２、Ｒ４は、一方が、Ｃ１０−１６アルケニルオキシ置換Ｃ９−１５アルキル基、もう一方が、Ｃ１０−１６アルキル基等、Ｒ５は、水酸基、Ｃ１−６アルコキシ基、ハロゲン原子を示す。］で表される化合物、その薬理上許容されるエステル又はその薬理上許容される塩を有効成分として含有する医薬。【選択図】なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2004143046.tif 000113
［式中、Ｒ１及びＲ３は、いずれか一方が、Ｃ９−１５アルキル基を示し、もう一方が、水素原子又はＣ１−６アルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ４は、
ｉ）いずれか一方が、Ｃ１０−１６アルコキシ基で置換されたＣ１０−１６アルキル基であり、もう一方が、Ｃ１０−１６アルケニル基であるか、
ｉｉ）いずれか一方が、Ｃ１０−１６アルコキシ基で置換されたＣ１０−１６アルケニル基であり、もう一方が、Ｃ１０−１６アルキル基であるか、又は、
ｉｉｉ）いずれか一方が、Ｃ１０−１６アルケニルオキシ基で置換されたＣ１０−１６アルキル基であり、もう一方が、Ｃ１０−１６アルキル基であり、
Ｒ５は、水酸基、Ｃ１−６アルコキシ基、ハロゲン原子を示す。
上記において、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基及びアルケニルオキシ基は、各々独立して、置換基群Ａから選択された基で置換されていてもよい。ただし、Ｒ２又はＲ４において、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又はアルケニルオキシ基がオキソ基で置換される場合を除く。
「置換基群Ａ」とは、オキソ基、ハロゲン原子、水酸基及びＣ１−６アルコキシ基からなる置換基群である。］で表される化合物、その薬理上許容されるエステル又はその薬理上許容される塩を有効成分として含有する医薬。
【請求項２】
Ｒ１及びＲ３が、いずれか一方が、置換基群Ａから選択された基で置換されていても良いＣ９−１５アルキル基であり、もう一方が、水素原子又はＣ１−４アルキル基であり、置換基群Ａが、オキソ基、フッ素原子、水酸基及びメトキシ基からなる置換基群である、請求項１記載の医薬。
【請求項３】
Ｒ１が、置換基群Ａから選択された基で置換されていても良いＣ９−１５アルキル基であり、Ｒ３が、水素原子又はＣ１−４アルキル基であり、置換基群Ａが、オキソ基、フッ素原子、水酸基及びメトキシ基からなる置換基群である、請求項１記載の医薬。
【請求項４】
Ｒ２が、Ｃ１０−１６アルケニル基であり、Ｒ４が、Ｃ１０−１６アルコキシ基で置換されたＣ１０−１６アルキル基であり、上記、アルケニル基、アルコキシ基及びアルキル基は、各々独立して、置換基群Ａから選択された基で置換されていてもよく、置換基群Ａが、フッ素原子、水酸基及びメトキシ基からなる置換基群である、請求項１乃至３から選択されるいずれか１項に記載の医薬。
【請求項５】
Ｒ２が、Ｃ１０−１６アルキル基であり、Ｒ４が、Ｃ１０−１６アルコキシ基で置換されたＣ１０−１６アルケニル基であり、上記、アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基は、各々独立して、置換基群Ａから選択された基で置換されていてもよく、置換基群Ａが、フッ素原子、水酸基及びメトキシ基からなる置換基群である、請求項１乃至３から選択されるいずれか１項に記載の医薬。
【請求項６】
Ｒ２が、Ｃ１０−１６アルキル基であり、Ｒ４が、Ｃ１０−１６アルケニルオキシ基で置換されたＣ１０−１６アルキル基であり、上記、アルキル基及びアルケニルオキシ基は、各々独立して、置換基群Ａから選択された基で置換されていてもよく、置換基群Ａが、フッ素原子、水酸基及びメトキシ基からなる置換基群である、請求項１乃至３から選択されるいずれか１項に記載の医薬。
【請求項７】
Ｒ２が、Ｃ１０−１６アルキル基であり、Ｒ４が、３−（Ｃ１０−１６アルケニルオキシ）Ｃ１０−１６アルキル基である、請求項１乃至３から選択されるいずれか１項に記載の医薬。
【請求項８】
Ｒ５が、水酸基又はメトキシ基である、請求項１乃至７から選択されるいずれか１項に記載の医薬。
【請求項９】
２，６−アンヒドロ−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−７−Ｏ−［２−デオキシ−２−ホルムアミド−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−へプトニン酸、
２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［２−アセタミド−２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−へプトニン酸、
２，６−アンヒドロ−３−デオキシ−７−Ｏ−［２−デオキシ−２−ホルムアミド−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−４−Ｏ−ドデシル−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトニン酸、２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［２−アセタミド−２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−デオキシ−４−Ｏ−ドデシル−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトニン酸、
２，６−アンヒドロ−３−デオキシ−７−Ｏ−［２−デオキシ−２−ホルムアミド−６−Ｏ−メチル−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−４−Ｏ−ドデシル−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトニン酸、又は、
２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［２−アセタミド−２−デオキシ−６−Ｏ−メチル−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−デオキシ−４−Ｏ−ドデシル−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトニン酸、その薬理上許容されるエステル又はその薬理上許容される塩を有効成分として含有する、請求項１乃至８から選択されるいずれか１項に記載の医薬。
【請求項１０】
請求項１乃至９から選択されるいずれか１項に記載の化合物、その薬理上許容されるエステル又はその薬理上許容される塩を有効成分として含有するマクロファージ活性抑制剤。
【請求項１１】
請求項１乃至９から選択されるいずれか１項に記載の化合物、その薬理上許容されるエステル又はその薬理上許容される塩を有効成分として含有する抗炎症剤。
【請求項１２】
請求項１乃至９から選択されるいずれか１項に記載の化合物、その薬理上許容されるエステル又はその薬理上許容される塩を有効成分として含有する抗自己免疫疾患剤。
【請求項１３】
請求項１乃至９から選択されるいずれか１項に記載の化合物、その薬理上許容されるエステル又はその薬理上許容される塩を有効成分として含有する免疫抑制剤。
【請求項１４】
請求項１乃至９から選択されるいずれか１項に記載の化合物、その薬理上許容されるエステル又はその薬理上許容される塩を有効成分として含有する抗敗血症剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れたマクロファージ活性抑制作用を有し、抗炎症剤、抗自己免疫疾患剤、免疫抑制剤又は抗敗血症剤として有用な新規リピッドＡ類縁体を有効成分として含有する医薬に関する。
【０００２】
【従来の技術】
腸内細菌から得られたグラム陰性菌の細胞壁の最表層には菌体外に分泌されない毒成分（内毒素）が含まれており、この内毒素は、内毒素活性以外にも、生体の自己防衛にかかわる免疫アジュバント活性作用、マクロファ−ジ活性化作用、マイトジェン活性作用、発熱作用、腫瘍壊死作用、抗体産生増強作用、ＴＮＦ誘導作用等の多様な生物活性を示す。
【０００３】
かかる内毒素はリポ多糖よりなり、いわゆるリピッドＡと称される部分が内毒素活性の活性中心であることが確認されている（非特許文献１）。
【０００４】
上記の多様な活性のうち、有用な活性を有するリピッドＡの誘導体合成の試みが頻繁に行われている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、以下の一般式（ａ）で表される化合物が開示されている。
【０００６】
【化２】
2004143046.tif 000002
【０００７】
［式中、▲１▼Ｒ１乃至Ｒ４のうち、少なくとも一つは、置換基を有してもよいアルケノイル基、オキソ基を置換基として有するアルケニル基又はアルケノイルオキシ基置換アルキル基等であり、残りは、置換基を有してもよいアルカノイル基又は置換基を有するアルキル基等であるか、▲２▼Ｒ１乃至Ｒ４のうち、少なくとも一つは、置換基を有するアルキル基又はオキソ基で置換されたアルケニル基等であり、残りは、アルカノイル基又はアルケノイル基等であり、
Ａ１及びＡ２は、リン酸基又はカルボン酸基等であり、
Ｘは、ヒドロキシアルキル基又はアルコキシアルキル基等であり、
Ｙは、水酸基等である。］
上記化合物において、Ｒ１乃至Ｒ４が二重結合を有する場合、オキソ基を有するのに対し、本願発明の化合物は、二重結合を有するＲ２又はＲ４は、オキソ基を有しない点で相違する。
【０００８】
また、特許文献２は、具体的には、例えば、下記式
【０００９】
【化３】
2004143046.tif 000003
【００１０】
で表されるような、Ａ１がリン酸基又は水酸基であり、かつ、Ｒ１及びＲ３が、長鎖のアルカノイル基である化合物を開示するのみで、本願発明の化合物のようにＡ１がカルボキシル基である化合物、又は、Ｒ１又はＲ３が、短鎖のアルカノイル基又はホルミル基である化合物は具体的に開示していない。
【００１１】
ここで、１位がリン酸基又は水酸基である化合物は不安定であり、長期間の保存に適さない場合がある。また、これら具体的に開示された化合物は、マクロファージ活性化作用（アンタゴニスト作用）が十分でないか、又は、リポ多糖（ＬＰＳ）様作用（アゴニスト作用）を示すため、抗炎症剤、抗自己免疫疾患剤、免疫抑制剤又は抗敗血症剤として適さない場合がある。
【００１２】
更に、特許文献３には、下記一般式（ｂ）で表される化合物が開示されている。
【００１３】
【化４】
2004143046.tif 000004
【００１４】
［式中、Ｒ１及びＲ３はＣ１−２０アルカノイル等、Ｒ２及びＲ４はＣ１−２０アルキル基、Ｃ２−２０アルケニル基等、Ｒ５は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基等である。］
しかし、特許文献３は、具体的には、例えば、下記式
【００１５】
【化５】
2004143046.tif 000005
【００１６】
で表されるような、Ｒ２又はＲ４がアルキル基である化合物を開示するのみで、本願発明のＲ２又はＲ４が二重結合を有する化合物に関して、その構造について具体的な開示はなく、また、本願発明の化合物の優れた活性を具体的に示唆する記載もない。
【００１７】
【非特許文献１】
井本等、テトラヘドロン・レタ−ズ、１９８５年、２６巻、Ｐ．１５４５
【特許文献１】
特開平５−１９４４７０号公報
【特許文献２】
特開平５−１９４４７０号公報
【特許文献３】
特開２０００−２９７０９６号公報
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等の課題は、より優れたマクロファージ活性抑制作用（アンタゴニスト作用）を有し、かつ、リポ多糖（ＬＰＳ）様作用（アゴニスト作用）をほとんど示さない、抗炎症剤、抗自己免疫疾患剤、免疫抑制剤又は抗敗血症剤として有用な新規リピッドＡ類縁体を見出すことである。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
（１）　一般式（Ｉ）
【００２０】
【化６】
2004143046.tif 000006
【００２１】
［式中、Ｒ１及びＲ３は、いずれか一方が、Ｃ９−１５アルキル基を示し、もう一方が、水素原子又はＣ１−６アルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ４は、
ｉ）いずれか一方が、Ｃ１０−１６アルコキシ基で置換されたＣ１０−１６アルキル基であり、もう一方が、Ｃ１０−１６アルケニル基であるか、
ｉｉ）いずれか一方が、Ｃ１０−１６アルコキシ基で置換されたＣ１０−１６アルケニル基であり、もう一方が、Ｃ１０−１６アルキル基であるか、又は、
ｉｉｉ）いずれか一方が、Ｃ１０−１６アルケニルオキシ基で置換されたＣ１０−１６アルキル基であり、もう一方が、Ｃ１０−１６アルキル基であり、
Ｒ５は、水酸基、Ｃ１−６アルコキシ基、ハロゲン原子を示す。
【００２２】
上記において、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基及びアルケニルオキシ基は、各々独立して、置換基群Ａから選択された基で置換されていてもよい。ただし、Ｒ２又はＲ４において、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又はアルケニルオキシ基がオキソ基で置換される場合を除く。
【００２３】
「置換基群Ａ」とは、オキソ基、ハロゲン原子、水酸基及びＣ１−６アルコキシ基からなる置換基群である。］で表される化合物、その薬理上許容されるエステル又はその薬理上許容される塩、
（２）　Ｒ１及びＲ３が、いずれか一方が、置換基群Ａから選択された基で置換されていても良いＣ９−１５アルキル基であり、もう一方が、水素原子又はＣ１−４アルキル基であり、置換基群Ａが、オキソ基、フッ素原子、水酸基及びメトキシ基からなる置換基群である、（１）記載の化合物、その薬理上許容されるエステル又はその薬理上許容される塩、
（３）　Ｒ１が、置換基群Ａから選択された基で置換されていても良いＣ９−１５アルキル基であり、Ｒ３が、水素原子又はＣ１−４アルキル基であり、置換基群Ａが、オキソ基、フッ素原子、水酸基及びメトキシ基からなる置換基群である、（１）記載の化合物、その薬理上許容されるエステル又はその薬理上許容される塩、
（４）　Ｒ２が、Ｃ１０−１６アルケニル基であり、Ｒ４が、Ｃ１０−１６アルコキシ基で置換されたＣ１０−１６アルキル基であり、上記、アルケニル基、アルコキシ基及びアルキル基は、各々独立して、置換基群Ａから選択された基で置換されていてもよく、置換基群Ａが、フッ素原子、水酸基及びメトキシ基からなる置換基群である、（１）乃至（３）から選択されるいずれか１項に記載の化合物、その薬理上許容されるエステル又はその薬理上許容される塩、
（５）　Ｒ２が、Ｃ１０−１６アルキル基であり、Ｒ４が、Ｃ１０−１６アルコキシ基で置換されたＣ１０−１６アルケニル基であり、上記、アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基は、各々独立して、置換基群Ａから選択された基で置換されていてもよく、置換基群Ａが、フッ素原子、水酸基及びメトキシ基からなる置換基群である、（１）乃至（３）から選択されるいずれか１項に記載の化合物、その薬理上許容されるエステル又はその薬理上許容される塩、
（６）　Ｒ２が、Ｃ１０−１６アルキル基であり、Ｒ４が、Ｃ１０−１６アルケニルオキシ基で置換されたＣ１０−１６アルキル基であり、上記、アルキル基及びアルケニルオキシ基は、各々独立して、置換基群Ａから選択された基で置換されていてもよく、置換基群Ａが、フッ素原子、水酸基及びメトキシ基からなる置換基群である、（１）乃至（３）から選択されるいずれか１項に記載の化合物、その薬理上許容されるエステル又はその薬理上許容される塩、
（７）　Ｒ２が、Ｃ１０−１６アルキル基であり、Ｒ４が、３−（Ｃ１０−１６アルケニルオキシ）Ｃ１０−１６アルキル基である、（１）乃至（３）から選択されるいずれか１項に記載の化合物、その薬理上許容されるエステル又はその薬理上許容される塩、及び、
（８）　Ｒ５が、水酸基又はメトキシ基である、（１）乃至（７）から選択されるいずれか１項に記載の化合物、その薬理上許容されるエステル又はその薬理上許容される塩に関する。
【００２４】
本明細書において、Ｃに続く数字は炭素数を意味する。
【００２５】
Ｒ１又はＲ３における「Ｃ９−１５アルキル基」とは、炭素数９乃至１５個の直鎖又は分岐状のアルキル基のことであり、例えば、ノニル、３−メチルオクチル、４−メチルオクチル、５−メチルオクチル、６−メチルオクチル、１−プロピルヘキシル、２−エチルヘプチル、６，６−ジメチルヘプチル、デシル、１−メチルノニル、３−メチルノニル、８−メチルノニル、３−エチルオクチル、３，７−ジメチルオクチル、７，７−ジメチルオクチル、ウンデシル、４，８−ジメチルノニル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル又は３，７，１１−トリメチルドデシル基が挙げられ、好適には、炭素数１１乃至１５個の直鎖又は分岐状アルキル基であり、最も好適には、テトラデシル基である。
【００２６】
また、Ｒ１又はＲ３における「Ｃ１−６アルキル基」とは、炭素数１乃至６個の直鎖又は分岐状のアルキル基のことであり、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、２−メチルブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、ヘキシル、イソヘキシル、４−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−メチルペンチル、１−メチルペンチル、３，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル又は２−エチルブチル基が挙げられ、好適には、炭素数１乃至４個の直鎖又は分岐状アルキル基であり、最も好適には、メチル基である。
【００２７】
Ｒ２及びＲ４における「Ｃ１０−１６アルキル基」とは、炭素数１０乃至１６個の直鎖又は分岐状のアルキル基のことであり、例えば、デシル、１−メチルノニル、３−メチルノニル、８−メチルノニル、３−エチルオクチル、３，７−ジメチルオクチル、７，７−ジメチルオクチル、ウンデシル、４，８−ジメチルノニル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、３，７，１１−トリメチルドデシル、ヘキサデシル、４，８，１２−トリメチルトリデシル、１−メチルペンタデシル、１４−メチルペンタデシル又は１３，１３−ジメチルテトラデシル基が挙げられ、好適には、炭素数１０乃至１４個の直鎖又は分岐状のアルキル基であり、最も好適には、デシル基又はテトラデシル基である。
【００２８】
Ｒ２及びＲ４における「Ｃ１０−１６アルケニル基」とは、炭素数１０乃至１６個の直鎖又は分岐状のアルケニル基のことであり、例えば、上記の炭素数１０乃至１６個の直鎖又は分岐状アルキル基が二重結合を有する基を挙げることができる。二重結合の数は、好適には１乃至３個であり、更に好適には、１個である。又、二重結合の位置は、好適には、５乃至７位であり、更に好適には、７位である。「Ｃ１０−１６アルケニル基」として、好適には、５−ウンデセニル、５−デセニル、６−テトラデセニル、５−テトラデセニル、７−テトラデセニル、６−ペンタデセニル、７−ペンタデセニル又は７−ヘキサデセニル基であり、最も好適には、７−テトラデセニル基である。
【００２９】
Ｒ５及び置換基群Ａにおける、「Ｃ１−６アルコキシ基」とは、炭素数１乃至６個の直鎖又は分岐状のアルコキシ基を示し、例えば、上記の炭素数１乃至６個の直鎖又は分岐状のアルキル基が酸素原子を介して結合する基が挙げられ、好適には、炭素数１乃至４個の直鎖又は分岐状のアルコキシ基であり、最も好適には、メトキシ基である。
【００３０】
Ｒ２及びＲ４における、「Ｃ１０−１６アルコキシ基」とは、炭素数１０乃至１６個の直鎖又は分岐状のアルコキシ基を示し、例えば、上記の炭素数１０乃至１６個の直鎖又は分岐状のアルキル基が酸素原子を介して結合する基が挙げられ、好適には、炭素数１０乃至１４個の直鎖又は分岐状のアルコキシ基であり、最も好適には、デシルオキシ基又はテトラデシルオキシ基である。
【００３１】
Ｒ２及びＲ４における、「Ｃ１０−１６アルケニルオキシ基」とは、炭素数１０乃至１６個の直鎖又は分岐状のアルケニルオキシ基のことであり、例えば、上記の炭素数１０乃至１６個のアルケニル基が酸素原子を介して結合する基が挙げられる。二重結合の数は、好適には１乃至３個であり、更に好適には、１個である。又、二重結合の位置は、好適には、５乃至７位であり、更に好適には、７位である。「Ｃ１０−１６アルケニルオキシ基」として、好適には、５−ウンデセニルオキシ、５−デセニルオキシ、６−テトラデセニルオキシ、５−テトラデセニルオキシ、７−テトラデセニルオキシ、６−ペンタデセニルオキシ、７−ペンタデセニルオキシ又は７−ヘキサデセニルオキシ基であり、最も好適には、７−テトラデセニルオキシ基である。
【００３２】
置換基群Ａとして好適には、オキソ基、フッ素原子、水酸基およびメトキシ基からなる置換基群Ａ１であり、更に好適には、オキソ基及びフッ素原子である。
【００３３】
Ｒ２又はＲ４がアルコキシ基又はアルケニルオキシ基で置換される場合、好適な置換位置は３位である。
【００３４】
また、Ｒ１乃至Ｒ４が、オキソ基、水酸基又はＣ１−６アルコキシ基で置換される場合、好適な置換位置は３位であり、フッ素原子で置換される場合、好適な置換位置は２位である。
【００３５】
ここで、「２位」等とは、Ｒ１又はＲ３については、アルキル基及び該基が結合するカルボニル基において、カルボニル基から数えた炭素の位置番号が、Ｒ２又はＲ４については、アルキル基若しくはアルケニル基において、該基が結合する酸素原子と隣接した炭素原子から数えた炭素の位置番号が、２等であることを示す。
【００３６】
上記式（Ｉ）の化合物は、カルボキシル基及びリン酸基を有するため、塩にすることができるが、そのような塩としては、好適には、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩又はカルシウム塩のようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩；トリエチルアミン塩、トリメチルアミン塩のような有機塩基の塩を挙げることができる。
【００３７】
また、本発明の化合物（Ｉ）は、大気中に放置しておくことにより、水分を吸収し、吸着水が付いたり、水和物となる場合があり、そのような塩も本発明に包含される。
【００３８】
さらに、本発明の化合物（Ｉ）は、他のある種の溶媒を吸収し、溶媒和物となる場合があるが、そのような塩も本発明に包含される。
【００３９】
上記式（Ｉ）の化合物は、分子中に不斉炭素を有し、各々がＳ配位、Ｒ配位である立体異性体が存在するが、その各々、或いはそれらの混合物のいずれも本発明に包含される。
【００４０】
本発明の化合物（Ｉ）は、二重結合を有するため、（Ｚ）又は（Ｅ）である幾何異性体が存在するが、その各々、或いは二以上の異性体の混合物のいずれも本発明に包含される。好適には、（Ｚ）配置である。
【００４１】
上記式（Ｉ）の化合物は、カルボキシル基及びリン酸基を有するため、エステルを形成することができる。該エステルを形成する置換基は、「生体内で加水分解のような生物学的方法により開裂し得る保護基」、及び、加水素分解、加水分解、電気分解、光分解のような化学的方法により開裂し得る「反応における保護基」を示し、例えば、次の（ａ）〜（ｆ）の式で表される基が挙げられる。
（ａ）　−ＣＨＲａ　Ｒｂ
（ｂ）　−ＣＨＲｃ　Ｒｄ
（ｃ）　−（ＣＨＲｅ　）ｎ　−ＯＣＯＲｆ
（ｄ）　−（ＣＨＲｅ　）ｎ　−ＯＲｇ
（ｅ）　−ＳｉＲｇＲｈＲＩ
（ｆ）　−ＣＨ２−Ｐｈ−ＣＯＯＲＩ
上記式中、
ｎは、１乃至２を示し、
Ｐｈは、フェニル基を示し、
Ｒａ　は、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、アリール置換されたＣ１−６アルキル基、ハロゲノＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルケニル基、Ｃ１−６アルキニル基、脂肪族アシル基、又は、アリール置換された脂肪族アシル基を示し、好適には、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、ハロゲノＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルケニル基、又は、Ｃ１−６アルキニル基であり、更に好適には、水素原子、Ｃ１−３アルキル基、ハロゲノＣ１−３アルキル基、Ｃ２−３アルケニル基、Ｃ２−３アルキニル基である。
【００４２】
Ｒｂは、水素原子又はＣ１−６アルキル基を示し、好適には、水素原子である。
【００４３】
Ｒｃは、アリール基又は置換されたアリール基（該置換基としては、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、ハロゲン原子及びニトロ基を挙げることができる。）を示し、好適には、Ｃ１−６アルコキシ化アリール基、ハロゲン化アリール基又はニトロ化アリール基であり、更に好適には、Ｃ１−６アルコキシ化フェニル基、ハロゲン化フェニル基又はニトロ化フェニル基である。
【００４４】
Ｒｄは、水素原子又はＲｃで定義した基を示す。
【００４５】
Ｒｅは、水素原子又はＣ１−６アルキル基を示し、好適には、水素原子又はＣ１−３のアルキル基である。
【００４６】
Ｒｆは、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基又はＲｃで定義した基を示し、好適には、Ｃ１−６アルキル基又はＣ１−６アルコキシ基であり、更に好適には、Ｃ１−３アルキル基又はＣ１−３のアルコキシ基である。
【００４７】
又、Ｒｅ及びＲｆは、一緒になって、フタリジル基又はモノ若しくはジ置換のフタリジル基（該置換基としては、Ｃ１−６アルキル基又はＣ１−６アルコキシ基を挙げることができる。）を示してもよい。
【００４８】
Ｒｇ及びＲｈは、同一又は異なって、Ｃ１−６アルキル基又はＲｃで定義した基を示し、好適には、Ｃ１−６アルキル基であり、更に好適には、Ｃ１−３アルキル基である。
【００４９】
Ｒｉは、Ｃ１−６アルキル基を示し、好適には、Ｃ１−３アルキル基である。
【００５０】
上記「生体内で加水分解のような生物学的方法により開裂し得る保護基」及び「反応における保護基」としては、具体的には、以下の基があげられる。
【００５１】
すなわち、「生体内で加水分解のような生物学的方法により開裂し得る保護基」としては、好適には、メトキシメチル、１−エトキシエチル、１−メチル−１−メトキシエチル、ｔｅｒｔ−ブトキシメチル、フェノキシメチル、アセトキシメチル、ピバロイルオキシメチル、シクロペンタノイルオキシメチル、１−シクロヘキサノイルオキシブチル、ベンゾイルオキシメチル、メトキシカルボニルオキシメチル、２−プロポキシカルボニルオキシエチルであり、
「反応における保護基」としては、好適には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、２−メチルブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、４−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−メチルペンチル、１−メチルペンチル、３，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル；エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、２−エチル−２−プロペニル、１−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−ヘキセニル；エチニル、２−プロピニル、２−メチル−２−プロピニル、２−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、２−ヘキシニル；アセチルメチル；ベンジル、フェネチル、３−フェニルプロピル、α−ナフチルメチル、β−ナフチルメチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、６−フェニルヘキシル、α−ナフチルジフェニルメチル、９−アンスリルメチル、４−メチルベンジル、２，４，６−トリメチルベンジル、３，４，５−トリメチルベンジル、４−メトキシベンジル、４−メトキシフェニルジフェニルメチル、２−ニトロベンジル、４−ニトロベンジル、４−クロロベンジル、４−ブロモベンジル、４−シアノベンジル、４−シアノベンジルジフェニルメチル、ビス（２−ニトロフェニル）メチル、４−メトキシカルボニルベンジル；トリメチルシリル、トリエチルシリル、イソプロピルジメチルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル、メチルジイソプロピルシリル、メチルジｔｅｒｔ−ブチルシリル、トリイソプロピルシリル、メチルジフェニルシリル、イソプロピルジフェニルシリル、ブチルジフェニルシリル、フェニルジイソプロピルシリル基である。
【００５２】
上記式（Ｉ）の化合物として好適には、以下の化合物を挙げることができる。
１）Ｒ１が、置換基群Ａから選択された基で置換されていても良い、Ｃ９−１５アルキル基である化合物、
２）Ｒ１が、置換基群Ａ１から選択された基で置換されていても良い、Ｃ９−１５アルキル基である化合物、
３）Ｒ１が、オキソ基又はフッ素原子で置換されていても良い、Ｃ９アルキル基、Ｃ１１アルキル基、Ｃ１３アルキル基又はＣ１５アルキル基である化合物、
４）Ｒ１が、オキソ基で置換された、ノニル基、ウンデカニル基、トリデカニル基又はペンタデカニル基である化合物、
５）Ｒ１が、オキソ基で置換されたＣ１３アルキル基である化合物、
６）Ｒ１が、２−オキソトリデカニル基である化合物、
７）Ｒ２が、置換基群Ａから選択された基で置換されていても良いＣ１０−１６アルキル基、又は、置換基群Ａから選択された基で置換されていても良いＣ１０−１６アルキル基である化合物、
８）Ｒ２が、置換基群Ａ１から選択された基で置換されていても良いＣ１０−１６アルキル基である化合物、
９）Ｒ２が、Ｃ１０−１４アルキル基である化合物、
１０）Ｒ２が、デカニル基、ドデカニル基、テトラデカニル基又はヘキサデカニル基である化合物、
１１）Ｒ２がドデカニル基である化合物、
１２）Ｒ３が、水素原子又はＣ１−６アルキル基である化合物、
１３）Ｒ３が、水素原子又はＣ１−４アルキル基である化合物、
１４）Ｒ３が、水素原子又はメチル基である化合物、
１５）Ｒ４が、Ｃ１０−１６アルコキシ基で置換されたＣ１０−１６アルキル基、Ｃ１０−１６アルコキシ基で置換されたＣ１０−１６アルケニル基、又は、Ｃ１０−１６アルケニルオキシ基で置換されたＣ１０−１６アルキル基である化合物（該アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基及びアルケニルオキシ基は置換基群Ａ１から選択された基で置換されていても良い。）、
１６）Ｒ４が、Ｃ１０−１６アルコキシ基で置換されたＣ１０−１６アルケニル基、又は、Ｃ１０−１６アルケニルオキシ基で置換されたＣ１０−１６アルキル基である化合物（該アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基及びアルケニルオキシ基は置換基群Ａ１から選択された基で置換されていても良い。）、
１７）Ｒ４が、Ｃ１０−１６アルケニルオキシ基で置換されたＣ１０−１６アルキル基である化合物（該アルキル基及びアルケニルオキシ基は置換基群Ａ１から選択された基で置換されていても良い。）、
１８）Ｒ４が、Ｃ１０−１６アルケニルオキシ基で置換されたＣ１０−１６アルキル基である化合物、
１９）Ｒ４が、３位においてＣ１０−１６アルケニルオキシ基で置換されたＣ１０−１６アルキル基である化合物、
２０）Ｒ４が、デセニルオキシ基、ドデセニルオキシ基、テトラデセニルオキシ基又はヘキサデセニルオキシ基で置換された、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基又はヘキサデシル基である化合物、
２１）Ｒ４が、テトラデセニルオキシテトラデシル基である化合物、
２２）Ｒ４が、３−（７−テトラデセニルオキシ）テトラデシル基である化合物、
２３）Ｒ５が、水酸基又はメトキシ基である化合物。
【００５３】
本発明の化合物としては、例えば、以下の化合物を挙げることができるが、本発明は、これらのものに限定されない。
【００５４】
表１において、Ｄｃはデシル基を示し、Ｄｄｃｅはドデセニル基を示し、Ｈｅｄｃｅはヘキサデセニル基を示し、Ｌａｕはラウロイル基（ドデカノイル基）を示し、Ｍｙｒはミリストイル基（テトラデカノイル基）を示し、Ｐｅｄｃはペンタデシル基を示し、Ｐｅｄｃｅはペンタデセニル基を示し、Ｔｅｄｃはテトラデシル基を示し、Ｔｅｄｃｅはテトラデセニル基を示し、Ｔｒｄｃはトリデシル基を示し、Ｕｎｄｃはウンデシル基を示し、Ｕｎｄｃｅはウンデセニル基を示す。
【００５５】
【表１】
2004143046.tif 000007
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2004143046.tif 000105
2004143046.tif 000106
2004143046.tif 000107
これらのうち、好適には、
化合物番号１３：２，６−アンヒドロ−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−７−Ｏ−［２−デオキシ−２−ホルムアミド−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−へプトニン酸、
化合物番号１４：２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［２−アセタミド−２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−へプトニン酸、
化合物番号６７：２，６−アンヒドロ−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−７−Ｏ−［２−デオキシ−２−ホルムアミド−６−Ｏ−メチル−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−へプトニン酸、
化合物番号６８：２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［２−アセタミド−２−デオキシ−６−Ｏ−メチル−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−へプトニン酸、
化合物番号１５７：２，６−アンヒドロ−３−デオキシ−７−Ｏ−［２−デオキシ−２−ホルムアミド−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−４−Ｏ−ドデシル−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトニン酸、
化合物番号１５８：２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［２−アセタミド−２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−デオキシ−４−Ｏ−ドデシル−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトニン酸、
化合物番号２１１：２，６−アンヒドロ−３−デオキシ−７−Ｏ−［２−デオキシ−２−ホルムアミド−６−Ｏ−メチル−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−４−Ｏ−ドデシル−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトニン酸、
化合物番号２１２：２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［２−アセタミド−２−デオキシ−６−Ｏ−メチル−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−デオキシ−４−Ｏ−ドデシル−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトニン酸、
化合物番号３３７：２，６−アンヒドロ−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−７−Ｏ−［２−デオキシ−２−ホルムアミド−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−テトラデカナミド−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−へプトニン酸、
化合物番号３３８：２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［２−アセタミド−２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−３−テトラデカナミド−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−へプトニン酸、
化合物番号３９１：２，６−アンヒドロ−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−７−Ｏ−［２−デオキシ−２−ホルムアミド−６−Ｏ−メチル−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−テトラデカナミド−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−へプトニン酸、
化合物番号３９２：２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［２−アセタミド−２−デオキシ−６−Ｏ−メチル−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−３−テトラデカナミド−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−へプトニン酸、
化合物番号６６１：２，６−アンヒドロ−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−７−Ｏ−［２−デオキシ−２−ホルムアミド−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−（２，２−ジフルオロテトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−へプトニン酸、
化合物番号６６２：２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［２−アセタミド−２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−３−（２，２−ジフルオロテトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−へプトニン酸、及び
化合物番号７１５：２，６−アンヒドロ−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−７−Ｏ−［２−デオキシ−２−ホルムアミド−６−Ｏ−メチル−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−（２，２−ジフルオロテトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−へプトニン酸、及び
化合物番号７１６：２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［２−アセタミド−２−デオキシ−６−Ｏ−メチル−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−３−（２，２−ジフルオロテトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−へプトニン酸である。
【００５６】
【発明の実施の形態】
本発明の一般式（Ｉ）を有する化合物は、以下の方法により、公知化合物（１）（特開２０００−２９７０９号公報参照）を出発原料として用いて、製造することができる。
【００５７】
以下において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、前述したものと同意義であり、Ｒ６は、アリル基を示し、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、同一又は異なって、Ｃ１−Ｃ４アルキル基を示し、Ｒ１０は、Ｃ１−６アルキル基を示し、Ｒ１１は、アリルオキシカルボニルオキシ基、Ｃ１−６アルコキシ基又はハロゲン原子を示す。
【００５８】
【化７】
2004143046.tif 000108
【００５９】
【化８】
2004143046.tif 000109
【００６０】
【化９】
2004143046.tif 000110
【００６１】
【化１０】
2004143046.tif 000111
【００６２】
本発明の化合物（Ｉ）を製造する工程は、Ａ乃至Ｃ工程の３工程からなる。
１）Ａ工程は、中間体（８）を製造する工程であり、Ａ１、Ａ４ａ及びＡ４ｂ工程はＲ２が二重結合を含まない中間体（８）の合成、Ａ２、Ａ３及びＡ４ｂ工程はＲ２が二重結合を含む中間体（８）を製造するのに好適である。
２）Ｂ工程は、中間体（１４）、（１９）又は（２１）を製造する工程であり、所望の化合物（Ｉ）のＲ５に応じて３種類の工程を使い分けることができる。
【００６３】
Ｂａ法は、Ｒ５が水酸基である化合物（Ｉ）の中間体（１４）を製造する工程である。
【００６４】
Ｂｂ法は、Ｒ５がＣ１−６アルコキシ基又はハロゲン原子である化合物（Ｉ）の中間体（１９）又は（２１）を製造する工程である。
（３）Ｃ工程は、Ａ工程で得られた中間体（８）と、Ｂ工程で得られた中間体（１４）、（１９）又は（２１）とを縮合し、本発明の化合物（Ｉ）を製造する工程である。
【００６５】
以下、各工程につき、説明する。
【００６６】
（Ａ工程）
（第Ａ１工程）
本工程は化合物（１）の３位水酸基をアルキル化又はアルケニル化する工程であり、不活性溶剤中、強塩基によって化合物（１）のアルコキシド又はアルケニルオキシドを発生させ、アルキル化剤又はアルケニル化剤を反応させることによって達成される。
【００６７】
使用される溶剤としては、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類；ホルムアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド類などであり、好適にはジメチルホルムアミドである。
【００６８】
使用されるアルキル化剤又はアルケニル化剤としては、ハロゲン化炭化水素類、スルホン酸エステル類などが挙げられ、好適にはスルホン酸エステル類である。本工程では、式：ＣＨ３（ＣＨ２）ｐＯＳＯ２ＣＨ３（式中、ｐは、前記と同意義である。）で表される化合物が使用される。
【００６９】
使用される塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化アルカリ金属；ｎ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムなどのアルキルリチウム類；水素化カリウム、水素化ナトリウムなどの水素化アルカリ金属等が挙げられるが、好適には水素化ナトリウムである。
【００７０】
反応温度は、−７８℃乃至８０℃で行われるが、好適には、−１０℃乃至６０℃である。
【００７１】
反応時間は、反応温度、原料、試薬または使用される溶剤等によって異なるが、通常、２時間乃至４８時間であり、好適には、２時間乃至２４時間である。
【００７２】
反応終了後、例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【００７３】
得られた化合物は、必要ならば、定法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。
【００７４】
（第Ａ２工程）
本工程は、化合物（１）の１位アリル基を異性化させる工程であり、溶剤中、化合物（１）に金属触媒を作用させることにより達成される。
【００７５】
使用される溶剤としては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；酢酸エチルのようなエステル類；アセトニトリルのようなニトリル類が挙げられるが、好適には、エーテル類であり、更に好適には、テトラヒドロフランである。
【００７６】
使用される金属触媒としては、パラジウム、ロジウム、イリジウムなどの金属の錯体又は塩化物が用いられるが、好適には、（１，５−シクロオクタジエン）ビス（メチルジフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート（［Ｉｒ（ＣＯＤ）（ＰＭｅＰｈ２）２］ＰＦ６）である。
【００７７】
反応温度は、０乃至５０℃であり、好適には、５乃至３０℃である。
【００７８】
反応時間は、１０分乃至２４時間であり、好適には、３０分乃至８時間である。
【００７９】
反応終了後、例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【００８０】
得られた化合物は、必要ならば、定法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。
【００８１】
（第Ａ３工程）
本工程は、化合物（３）の３位の水酸基をアルキル化する工程であり、前記（Ａ１工程）と同様の条件で処理することにより達成される。
【００８２】
（第Ａ４工程）
本工程は、化合物（２）又は化合物（４）の１位が脱保護された化合物（５）を製造する工程であり、化合物（２）は、不活性溶媒中、１位アリル基を異性化させる工程（Ａ４ａ工程）を経た後、その後加水分解する（Ａ４ｂ工程）ことにより、化合物（４）は、加水分解する（Ａ４ｂ工程）ことにより達成される。
（Ａ４ａ工程）異性化工程
本工程は、溶媒中、化合物（２）又は化合物（４）に金属触媒を作用させることにより達成される。
【００８３】
使用される金属触媒としては、パラジウム、ロジウム、イリジウムなどの錯体が用いられるが、好適には（１，５−シクロオクタジエン）ビス（メチルジフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート（［Ｉｒ（ＣＯＤ）（ＰＭｅＰｈ２）２］ＰＦ６）である。
【００８４】
使用される溶剤は、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；酢酸エチルのようなエステル類；アセトニトリルのようなニトリル類が挙げられるが、好適には、エーテル類であり、更に好適にはテトラヒドロフランである。
【００８５】
反応温度は、０乃至５０℃であり、好適には、５乃至３０℃である。
【００８６】
反応時間は、１０分乃至２４時間であり、好適には、３０分乃至５時間である。
（Ａ４ｂ工程）加水分解工程
異性化したビニルエーテルの加水分解は、塩酸や硫酸などの鉱酸、ギ酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸、又は水中でヨウ素、Ｎ−ヨードスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミドなどを作用させることにより達成され、好適には、ピリジン−水の混合溶媒中で、ヨウ素又はＮ−ブロモスクシンイミドを作用させる。
【００８７】
反応温度は、０乃至１００℃であり、好適には、２０乃至４５℃である。
【００８８】
反応時間は、１分乃至２４時間であり、好適には、１０分乃至５時間である。
【００８９】
反応終了後、例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【００９０】
得られた化合物は、必要ならば、定法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。
【００９１】
（第Ａ５工程）
本工程は、化合物（５）から、トリクロロアセトイミデート体を製造した後、１位シアノ体（６）を製造する工程である。
▲１▼トリクロロアセトイミデート体の合成工程
本工程は、化合物（５）に、不活性溶剤中、塩基存在下、トリクロロアセトニトリルを作用させることにより達成される。
【００９２】
使用される溶剤は、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；酢酸エチルのようなエステル類；アセトニトリルのようなニトリル類が挙げられるが、好適には、ハロゲン化炭化水素類であり、更に好適には塩化メチレンである。
【００９３】
塩基としては、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）などの有機塩基；又はナトリウムヒドリド、炭酸カリウム、炭酸セシウムなどの無機塩基が用いられるが、好適には無機塩基であり、更に好適には炭酸セシウムである。
【００９４】
反応温度は−２５乃至５０℃であり、好適には、０乃至３０℃である。
【００９５】
反応時間は、１０乃至２４時間であり、好適には、３０分乃至２時間である。
【００９６】
反応終了後、例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【００９７】
得られた化合物は、必要ならば、定法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。
▲２▼シアノ化工程
本工程は、１位シアノ体（６）を製造する工程であり、不活性溶剤中、触媒存在下に、前期▲１▼で得られたトリクロロアセトイミデート体をシアノ化剤で処理することによって達成される。
【００９８】
使用される溶剤は、反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定はないが、アセトニトリルのようなニトリル類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類を挙げることができ、好適には、ハロゲン化炭化水素類であり、特に好適には塩化メチレンである。
【００９９】
使用されるシアノ化剤としては、シアン化ナトリウム、シアン化カリウム又はトリメチルシリルシアニド等が挙げられるが、トリメチルシリルシアニドが好適である。
【０１００】
使用される触媒は、四塩化スズ、トリフルオロボロン／エーテラート、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、トリメチルシリルトリフルオロメタンスルホナートなどのルイス酸があげられ、好適にはトリメチルシリルトリフルオロメタンスルホナートである。
【０１０１】
反応温度は、−４０℃乃至１００℃で行われるが、好適には、１０℃乃至４０℃である。
【０１０２】
反応時間は、反応温度、試薬又は使用される溶剤等により異なるが、通常、１０分乃至１２時間であり、好適には、３０分乃至６時間である。
【０１０３】
反応終了後、例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【０１０４】
得られた化合物は、必要ならば、定法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。
【０１０５】
（第Ａ６工程）
本工程は、不活性溶剤中、化合物（６）のアジド基を還元し、２位アミノ体を製造した後、２位アミノ基をアシル化し、化合物（７）を製造する工程である。
▲１▼アミノ化工程
本工程は、溶剤中、化合物（６）にトリアルキルホスフィン−水、または亜鉛−酢酸アンモニア水等で処理することによって達成される。
【０１０６】
使用される溶剤は、反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定はないが、テトラヒドロフラン、ジオキサンのような水溶性エーテル類が挙げられ、好適にはテトラヒドロフランである。
【０１０７】
使用されるトリアルキルホスフィン−水としては、ホスフィン類とアンモニア水が挙げられ、例えば、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィンのようなトリアルキルホスフィンとアンモニア水、又はトリフェニルホスフィンのようなトリアリールホスフィンとアンモニア水等であるが、好適にはトリフェニルホスフィンとアンモニア水である。
【０１０８】
反応時間は、１乃至２４時間であり、好適には、１時間である。
【０１０９】
反応温度は、０℃乃至１００℃であり、好適には２０℃乃至６０℃である。
【０１１０】
反応終了後、例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【０１１１】
得られた化合物は、必要ならば、定法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。
▲２▼アシル化工程
本工程は、溶剤中、縮合剤の存在化、前記▲１▼により得られた化合物に、アシル化剤を処理することによって達成される。
【０１１２】
アシル化剤は、式：Ｒ１ＯＨ（式中、Ｒ１は前記と同意義である。）で表されるカルボン酸が使用される。
【０１１３】
使用される溶剤は、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのようなアミド類を挙げることができるが、好適にはハロゲン化炭化水素類であり、更に好適には塩化メチレン又はテトラヒドロフランである。
【０１１４】
縮合剤としては、ジシクロヘキシルカルボジイミドが使用される。また、同時に、４−ジメチルアミノピリジンを添加することにより、反応が促進され、副生成物を抑制することができる。
【０１１５】
反応温度は、０乃至５０℃であり、好適には、１０乃至３０℃である。
【０１１６】
反応時間は、１時間乃至２４時間であり、好適には、１時間乃至５時間である。
【０１１７】
反応終了後、例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【０１１８】
得られた化合物は、必要ならば、定法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。
【０１１９】
（第Ａ７工程）
本工程は、酸性条件下で化合物（７）の５位及び７位を脱保護し、１位ニトリル基をカルボン酸エステル化することにより、化合物（８）を製造する工程であり、以下の（ａ法）又は（ｂ法）のいずれかにより達成される。
（ａ法）加水分解−エステル化
本方法は、化合物（７）に酸を作用させて脱保護及び加水分解した後、エステル化することにより化合物（８）を製造する工程である。
▲１▼加水分解工程
本工程は、不活性溶剤中、化合物（７）に酸を作用させて脱保護及び加水分解することにより達成される。
【０１２０】
用いられる溶剤は、有機溶剤と水との混合溶剤であり、有機溶剤としては、メタノール、エタノールのようなアルコール類；ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル類；アセトニトリルのようなニトリル類；及びホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホロトリアミドのようなアミド類などの水溶性有機溶剤であり、好適にはエーテル類（ジオキサン）である。
【０１２１】
加水分解で用いられる酸は、塩酸、硫酸のような鉱酸であり、好適には塩酸である。
【０１２２】
反応温度は、２０乃至１００℃であり、好適には、５０乃至８０℃である。
【０１２３】
反応時間は、１乃至１０時間であり、好適には、２乃至５時間である。
【０１２４】
反応後の処理は、そのまま減圧下濃縮し、更に精製することなく次の反応に用いられる。
▲２▼エステル化工程
本工程は、溶剤中、前記▲１▼で得られた化合物にエステル化剤を作用させることにより達成される。
【０１２５】
使用されるエステル化剤は、生成したエステルより再びもとのカルボン酸を回復することのできるようなエステル化剤であれば特に限定されないが、好適にはアリルアルコールである。
【０１２６】
使用される溶剤は、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミドのようなアミド類であり、好適にはアミド類であり、更に好適にはジメチルホルムアミドである。
【０１２７】
反応温度は、０乃至１００℃であり、好適には、２５乃至６０℃である。
【０１２８】
反応時間は、３０分乃至２４時間であり、好適には、１乃至１０時間である。
【０１２９】
反応終了後、例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【０１３０】
得られた化合物は、必要ならば、定法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。
【０１３１】
また、▲１▼、▲２▼工程を同時に進行させ、一工程でニトリルを対応するエステルに変換することができる。
（ｂ法）加アルコール分解による脱保護及びエステル化
本方法は、化合物（７）の１位ニトリル基を酸性条件下で加アルコール分解した後、イミノエーテルを経由して対応するカルボン酸エステルに変換するとともに、５位および７位を脱保護して化合物（８）を製造する方法である。
【０１３２】
加アルコール分解に使用されるアルコールとしては、生成したエステルより再び元のカルボン酸を回復することのできるようなアルコールであれば特に限定されず、アリルアルコール、メタノール、エタノールなどが挙げられ、好適にはアリルアルコールである。
【０１３３】
使用される酸は、塩化水素、硫酸のような無機酸であり、好適には塩化水素である。
【０１３４】
反応温度は０乃至５０℃であり、好適には２５乃至５０℃である。
【０１３５】
反応時間は１乃至５時間であり、好適には１乃至３時間である。
【０１３６】
加アルコール分解後は、反応混合物を濃縮した後、酢酸エチルなどの溶媒に溶解し、水を加えてイミノエーテルを対応するカルボン酸エステルに変換する。その後、反応液を中和し、酢酸エチルのような水と混和しない溶媒で抽出して、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【０１３７】
得られた化合物は、必要ならば、定法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。
（Ｂ工程）
（Ｂａ法）
（第Ｂａ１工程）
本工程は、化合物（１）の１位アリル基を異性化させる工程であり、前記（Ａ２工程）と同様の条件で処理することにより達成される。
【０１３８】
（第Ｂａ２工程）
本工程は、化合物（３）の３位の水酸基をアルキル化する工程であり、前記（Ａ１工程）と同様の条件で処理することにより達成される。
【０１３９】
（第Ｂａ３工程）
本工程は、化合物（９）の２位のアジドを還元してアミンに変換した後、保護する工程である。
▲１▼アミン合成工程
本工程は、不活性溶剤中、還元剤を作用させることによって達成される。
【０１４０】
使用される溶剤は、例えば、エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類であり、好適には、テトラヒドロフランである。
【０１４１】
使用される還元剤としては、例えば、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム等の金属水素化物であり、好適には、水素化リチウムアルミニウムである。
【０１４２】
反応温度は、−５０℃乃至１００℃であり、好適には、０℃乃至５０℃である。
【０１４３】
反応時間は、通常、１０分乃至２４時間であり、好適には、３０分乃至５時間である。
【０１４４】
反応終了後、例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【０１４５】
得られた化合物は、必要ならば、定法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。
▲２▼保護化反応工程
本工程は、不活性溶剤中、塩基の存在下、前記▲１▼で得られた化合物に保護化剤を反応させることにより達成される。
【０１４６】
使用される溶剤としては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；アセトニトリルのようなニトリル類が挙げられ、好適にはハロゲン化炭化水素類であり、特に好適には、塩化メチレンである。
【０１４７】
使用される塩基としては、例えば、ピリジン、ジメチルアミノピリジンのようなピリジン類；トリエチルアミン、トリブチルアミンのようなトリアルキルアミン類；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩類等が挙げられ、好適には、アルカリ金属炭酸水素塩類であり、特に好適には、炭酸水素ナトリウムである。
【０１４８】
使用される保護化剤としては、保護した化合物が後述するＣ１工程のグリコシル化を妨げないものであれば特に限定されないが、好適には、トリクロロエトキシカルボニルクロリドである。
【０１４９】
反応温度は、−２０乃至６０℃であり、好適には、０乃至３０℃である。
【０１５０】
反応時間は、通常１０分乃至２４時間であり、好適には、３０分乃至５時間である。
【０１５１】
反応終了後、例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【０１５２】
得られた化合物は、必要ならば、定法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。
【０１５３】
（第Ｂａ４工程）
本工程は、化合物（１０）の１位プロペニル基を残し、選択的に４位及び６位の保護基のみを脱保護して化合物（１１）を製造する工程であり、溶剤中、化合物（１０）に酸を作用させることにより達成される。
【０１５４】
使用される酸としては、例えば、塩酸、硫酸のような無機酸；酢酸、しゅう酸、ｐ−トルエンスルホン酸のような有機酸があげられるが、好適には有機酸であり、更に好適にはｐ−トルエンスルホン酸である。
【０１５５】
使用される溶剤としては、アルコール類が挙げられ、好適にはメタノールである。
【０１５６】
反応終了後、例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【０１５７】
得られた化合物は、必要ならば、定法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。
【０１５８】
（第Ｂａ５工程）
本工程は、化合物（１１）の６位水酸基が選択的に保護された化合物（１２）を製造する工程であり、不活性溶剤中、塩基存在下、化合物（１１）に保護化剤を処理することによって達成される。
【０１５９】
使用される保護化剤としては、好適には、アリルオキシカルボニルクロリドである。
【０１６０】
使用される塩基としては、例えば、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンのような有機塩基類等が挙げられるが、好適にはピリジンである。
【０１６１】
使用される溶剤としては、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；酢酸エチルのようなエステル類が挙げられるが、好適にはハロゲン化炭化水素類であり、特に好適には塩化メチレンである。
【０１６２】
反応温度は−５０乃至５０℃であり、好適には、−１０乃至３０℃である。
【０１６３】
反応時間は、１０分乃至２４時間であり、好適には、３０分乃至５時間である。
【０１６４】
反応終了後、例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【０１６５】
得られた化合物は、必要ならば、定法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。
【０１６６】
（第Ｂａ６工程）
本工程は、化合物（１２）の４位水酸基を亜リン酸エステル化したのち、酸化してリン酸エステル（１３）を製造する工程である。
▲１▼亜リン酸エステル化工程
本工程は、溶剤中、活性化剤の存在下で、化合物（１２）に亜リン酸エステル化剤を作用させることにより達成される。
【０１６７】
使用される活性化剤としては、好適には１Ｈ−テトラゾールである。
【０１６８】
亜リン酸エステル化剤としては、例えば、ビス（アリルオキシ）クロロホスファイトのようなハロビスアルコキシホスファイト；又は、ビス（アリルオキシ）ホスホロアミダイトのようなビスアルコキシホスホロアミダイト類が挙げられるが、好適にはホスホロアミダイト類であり、特に好適には、ビス（アリルオキシ）ホスホロアミダイトである。
【０１６９】
使用される溶剤としては、反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定はないが、好適にはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類が挙げられ、好適にはテトラヒドロフランである。
【０１７０】
反応温度は、０乃至８０℃であり、好適には、１０乃至３０℃である。
【０１７１】
時間時間は、０．５乃至２４時間であり、好適には、２乃至６時間である。
【０１７２】
得られた反応混合物は、更に精製することなく次の反応に用いられる。
▲２▼酸化工程
本工程は、溶剤中、前記▲１▼で得られた化合物に酸化剤を作用させることにより達成される。
【０１７３】
使用される酸化剤としては、過酸化水素水溶液、ｔ−ブチルパーオキシド、ｍ−ＣＰＢＡ等の有機過酸化物が挙げられるが、好適には３０％過酸化水素水溶液である。
【０１７４】
反応温度は、０乃至８０℃であり、好適には０乃至４０℃である。
【０１７５】
反応時間は、１乃至６時間であり、好適には２乃至４時間である。
【０１７６】
反応終了後、例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【０１７７】
得られた化合物は、必要ならば、定法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。
【０１７８】
（第Ｂａ７工程）
本工程は、化合物（１３）の１位プロペニル基を脱保護して化合物（１４）を製造する工程であり、前記（第Ａ２工程の▲２▼）と同様の条件で処理することによって達成される。
【０１７９】
（Ｂｂ法）
Ｂｂ法は、前記Ｂａ法のＢａ１乃至Ｂａ４工程の後、得られた化合物（１１）を原料として、以下の工程により達成される。
【０１８０】
（第Ｂｂ１工程）
本工程は、化合物（１１）の６位水酸基を選択的に保護して、化合物（１５）を製造する工程であり、化合物（１１）に不活性溶剤中、塩基存在下、シリル化剤を処理させることによって達成される。
【０１８１】
使用されるシリル化剤は、式：Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＳｉＸ’（式中、Ｘ’は、ハロゲン原子又はトリフルオロメタンスルホニル基を示す。）で表されるトリアルキルシリルハライド又はトリアルキルシリルトリフルオロメタンスルホナートであり、好適には、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルクロリドである。
【０１８２】
使用される塩基は、ピリジン、ジメチルアミノピリジンのようなピリジン類；トリエチルアミン、トリブチルアミンのようなトリアルキルアミン類；アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンのようなアニリン類；２，６−ルチジンのようなルチジン類が挙げられるが、好適にはジメチルアミノピリジンである。
【０１８３】
使用される溶剤は、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；アセトニトリルのようなニトリル類；ジメチルホルムアミドのようなアミド類が挙げられるが、好適には塩化メチレン又はジメチルホルムアミドである。
【０１８４】
反応温度は、０乃至５０℃であり、好適には、１０乃至３０℃である。
【０１８５】
反応時間は、１時間乃至２４時間であり、好適には、１時間乃至８時間である。
【０１８６】
反応終了後、例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【０１８７】
得られた化合物は、必要ならば、定法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。
【０１８８】
（第Ｂｂ２工程）
本工程は、化合物（１５）の４位水酸基がリン酸化された化合物（１６）を製造する工程であり、前記（第Ｂａ６工程）と同様の条件で処理することによって達成される。
【０１８９】
（第Ｂｂ３工程）
本工程は、化合物（１６）の６位保護基を選択的に除去して化合物（１７）を製造する工程であり、溶剤中、化合物（１６）に脱保護剤を作用させることにより達成される。
【０１９０】
使用される脱保護剤としては、好適にはフッ化水素−ピリジンである。
【０１９１】
使用される溶剤は、反応を阻害せず、水溶性のものであれば特に限定されないず、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類等を挙げることができ、好適には、テトラヒドロフランである。
【０１９２】
反応温度は、０乃至５０℃であり、好適には、２０乃至３０℃である。
【０１９３】
反応時間は、３０分乃至２４時間であり、好適には、１時間乃至８時間である。
【０１９４】
（第Ｂｂ４工程）
本工程は、化合物（１７）の６位水酸基をアルキル化して化合物（１８）を製造する工程であり、下記▲１▼の方法により達成される。また、６位水酸基をメチル化する場合には、下記▲２▼の方法を用いることもできる。
▲１▼本工程は、不活性溶剤中、塩基又は酸化銀（ＩＩ）　（ＡｇＯ）の存在下、化合物（１７）をアルキル化剤で処理することによって達成される。
【０１９５】
使用される溶剤としては、反応を阻害せず、出発物質をある程度以上溶解するものであれば特に限定はなく、例えば、ヘキサン、ヘプタン、リグロインのような脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸プロピル、炭酸ジエチルのようなエステル類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；アセトニトリル、イソブチロニトリルのようなニトリル類；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドのようなアミド類をあげることができるが、好適には、エーテル類である。
【０１９６】
使用される塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩類；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩類；水素化ナトリウム、水素化カリウムのようなアルカリ金属水素化物類；Ｎ−メチルモルホリン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、ピリジン、ピコリン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）のような有機塩基類をあげることができるが、好適には、有機塩基類であり、更に好適には、トリエチルアミン、ＤＢＮ又はＤＢＵである。
【０１９７】
使用されるアルキル化剤としては、式：Ｒ１０Ｚ（式中、Ｚは、ヨウ素原子、臭素原子、塩素原子、パラトルエンスルホニルオキシ基又はメタンスルホニルオキシ基である）をあげることができる。
【０１９８】
反応温度は、０℃乃至１００℃で行われるが、好適には、０℃乃至３０℃である。
【０１９９】
反応時間は、１０分乃至２４時間であり、好適には、１時間乃至１８時間である。
▲２▼本工程は、６位がメトキシ基である化合物を合成する方法であり、不活性溶剤中、塩基存在下、化合物（１７）をトリメチルオキソニウムテトラフルオロボレートで処理することによって達成される。
【０２００】
使用される溶剤としては、例えば、エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；塩化メチレン、クルルホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドのようなアミド類をあげることができるが、好適には、塩化メチレンである。
【０２０１】
使用される塩基としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルピリジンを挙げることができる。
【０２０２】
反応温度は、−５０℃乃至１００℃で行われるが、好適には、０℃乃至３０℃である。
【０２０３】
反応時間は、１時間乃至２４時間であり、好適には、２時間乃至５時間である。
【０２０４】
反応終了後、本反応の目的化合物（１８）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【０２０５】
得られた化合物は、必要ならば、常法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等によって更に精製できる。
【０２０６】
（第Ｂｂ５工程）
本工程は、化合物（１８）の１位プロペニル基を脱保護して化合物（１９）を製造する工程であり、前記（第Ａ２工程）と同様の条件で処理をすることによって達成される。
【０２０７】
（Ｂｂ６工程）
本工程は、化合物（１７）の６位水酸基がハロゲン原子に変換された化合物（２０）を製造する工程であり、以下の▲１▼、▲２▼又は▲３▼の方法で行われる。
▲１▼Ｒ５が、フッ素原子である場合
本工程は、不活性溶剤中、化合物（１７）をフッ素化剤で処理することによって達成される。
【０２０８】
使用される溶剤としては、例えば、メチレンクロリド、フルオロトリクロロメタンのようなハロゲン化炭化水素類；エーテル、１，２−ジメトキシエタンのようなエーテル類をあげることができるが、好適には、メチレンクロリドである。
【０２０９】
使用されるフッ素化剤としては、例えば、（２−クロロエチル）ジエチルアミン、ジエチルアミノサルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）をあげることができるが、好適には、ＤＡＳＴである。
【０２１０】
反応温度は、−７８℃乃至２５℃で行われるが、好適には、０℃乃至２５℃である。
【０２１１】
反応時間は、１時間乃至１８時間であるが、好適には、１時間乃至５時間である。
▲２▼Ｒ５が、塩素原子又は臭素原子である場合
本工程は、不活性溶剤中、化合物（１７）に三塩化リン、三臭化リン、三塩化ホスホリル、三臭化ホスホリル、塩化チオニル又は臭化チオニルを反応させることによって達成される。
【０２１２】
使用される溶剤としては、好適には、メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類である。
【０２１３】
反応温度は、−５０℃乃至５０℃で行われるが、好適には、−１０℃乃至３０℃である。
【０２１４】
反応時間は、１時間乃至１８時間であるが、好適には、１時間乃至５時間である。
▲３▼Ｒ５が、ヨウ素原子である場合
本工程は、不活性溶剤中、化合物（１７）にヨウ素及びトリフェニルホスフィンを反応させることによって達成される。
【０２１５】
使用される溶剤としては、反応を阻害せず、出発物質をある程度以上溶解するものであれば特に限定はなく、例えば、ヘキサン、ヘプタン、リグロインのような脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸プロピル、炭酸ジエチルのようなエステル類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；メタノール、エタノールのようなアルコール類；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドのようなアミド類をあげることができるが、好適には、エーテル類である。
【０２１６】
反応温度は、−５０℃乃至１００℃で行われるが、好適には、０℃乃至３０℃である。
【０２１７】
反応時間は、１時間乃至１８時間であるが、好適には、１時間乃至５時間である。
【０２１８】
反応終了後、本反応の目的化合物（２０）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【０２１９】
得られた化合物は、必要ならば、常法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。
【０２２０】
（第Ｂｂ７工程）
本工程は、化合物（２０）の１位アリル基が脱保護された化合物（２１）を製造する工程であり、前記（第Ａ４工程）と同様の条件で処理することによって達成される。
【０２２１】
（Ｃ工程）
（第Ｃ１工程）
本工程は、中間体である化合物（１４）、（１９）又は（２１）の１位トリクロロアセトイミデート体を得た後、化合物（８）と反応させ、縮合させることにより、化合物（２２）を製造する工程である。
▲１▼トリクロロアセトイミデート体の合成工程
本工程は、化合物（１４）、（１９）又は（２１）を、不活性溶剤中、塩基の存在下にトリクロロ
アセトニトリルを作用させることにより達成される。
【０２２２】
使用される溶剤としては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；酢酸エチルのようなエステル類；アセトニトリルのようなニトリル類を挙げることができ、好適には、ハロゲン化炭化水素類であり、更に好適には、塩化メチレンである。
【０２２３】
使用される塩基としては、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）などの有機塩基；水素化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムなどの無機塩基を挙げることができ、好適には、無機塩基であり、更に好適には、炭酸セシウムである。
【０２２４】
反応温度は、−２５乃至５０℃であり、好適には、０乃至３０℃である。
【０２２５】
反応時間は、１０分乃至２４時間であり、好適には３０分乃至２時間である。
【０２２６】
反応終了後、本反応の目的化合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【０２２７】
得られた化合物は、必要ならば、常法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等によって更に精製できる。
▲２▼縮合反応工程
本工程は、▲１▼で得られた化合物（１４）、（１９）又は（２１）のトリクロロアセトイミデート体と化合物（８）を不活性溶剤中、酸触媒存在下でグリコシル化させることによって達成される。
【０２２８】
使用される触媒としては、四塩化スズ、トリフルオロボロン／エーテラート、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、トリメチルシリルトリフレート、トリフルオロメタンスルホナート等のルイス酸が挙げられるが、好適にはトリフルオロメタンスルホナートである。
【０２２９】
使用される溶剤は、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテルなどのエーテル類；アセトニトリルなどのニトリル類；トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類等が挙げられるが、好適にはハロゲン化炭化水素類であり、特に好適には塩化メチレンである。
【０２３０】
反応温度は、−１００乃至２５℃で行われるが、好適には−７８乃至０℃である。
【０２３１】
反応時間は、通常１０分乃至１０時間であり、好適には、３０分乃至５時間である。
【０２３２】
反応終了後、例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【０２３３】
得られた化合物は、必要ならば、定法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。
【０２３４】
（第Ｃ２工程）
本工程は、化合物（２２）のトリクロロエトキシカルボニル基を除去して脱保護した後、アシル基（−ＣＯＲ２）で変換して化合物（２３）を製造する工程である。
▲１▼脱保護工程
本工程は、不活性溶剤中、化合物（２２）に弱酸存在下で還元能を持つ金属粉末を作用させることにより達成される。
【０２３５】
使用される金属粉末としては、亜鉛粉末、カドミウム粉末などが挙げられるが、好適には亜鉛粉末である。
【０２３６】
使用される酸としては、酢酸、フマル酸のような有機酸、希塩酸、塩化アンモニウムのような弱酸が挙げられるが、好適には酢酸である。
【０２３７】
反応温度は、０乃至８０℃で行われるが、好適には、３０乃至５０℃である。
【０２３８】
反応時間は、１時間乃至２４時間であり、好適には、１時間乃至８時間である。
【０２３９】
反応終了後、例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【０２４０】
得られた化合物は、必要ならば、定法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。
▲２▼アシル化工程
本工程は、溶剤中、前記▲１▼で得られたアミン化合物に、ホルミル化剤またはアセチル化剤を処理することにより達成される。
【０２４１】
使用されるホルミル化剤としては、ギ酸とジシクロヘキシルカルボジイミドなどの縮合剤、又は酢酸ギ酸無水物などが挙げられる。
【０２４２】
ホルミル化に使用される溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類を挙げることができるが、好適にはテトラヒドロフランである。
【０２４３】
ホルミル化の反応温度は、０乃至６０℃で行われるが、好適には０乃至２５℃である。
【０２４４】
ホルミル化の反応時間は、３０分乃至５時間であるが、好適には１乃至３時間である。
【０２４５】
使用されるアセチル化剤としては、酢酸とジシクロヘキシルカルボジイミドなどの縮合剤、又は無水酢酸とピリジン等の塩基などが挙げられる。
【０２４６】
アセチル化に使用される溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類を挙げることができる。アセチル化剤として無水酢酸と塩基を使用した場合、アミンを選択的にアセチル化するために、溶剤としてテトラヒドロフランに水を加えて使用する。
【０２４７】
アセチル化の反応温度は、０乃至８０℃で行われるが、好適には２０乃至４０℃である。
【０２４８】
アセチル化の反応時間は、１乃至６時間であるが、好適には２乃至４時間である。
【０２４９】
反応終了後、例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。
【０２５０】
得られた化合物は、必要ならば、定法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。
【０２５１】
（第Ｃ３工程）
本工程は、目的化合物（Ｉ）を製造する工程であり、化合物（２３）の１位カルボン酸のアリル保護基Ｒ６、Ｒ５が水酸基の場合のＲ１１に含まれるアリルオキシカルボニル保護基、及び、リン酸基中のアリル保護基Ｒ６を脱保護する工程であり、文献（Ｔ．　Ｗ．　Ｇｒｅｅｎｅ，　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）に記載の方法に従って、又は、以下の方法を用いて達成される。
▲１▼リン酸およびカルボン酸の脱保護方法としては、溶剤中、脱アリル化剤を作用させることにより達成される。
【０２５２】
使用される溶剤としては、反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定はないが、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素などが挙げられるが、好適にはエーテル類であり、特に好適にはテトラヒドロフランである。
【０２５３】
使用される脱アリル化剤としては、パラジウム、ロジウムなどの遷移金属触媒；ブロモカテコールボラン、三臭化ホウ素のようなルイス酸が挙げられるが、好適には遷移金属触媒であり、特に好適にはテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムである。
【０２５４】
反応温度は、２０乃至８０℃で行われ、好適には４０乃至６０℃である。
【０２５５】
反応時間は２乃至８時間であり、好適には２乃至５時間である。
【０２５６】
反応終了後は、反応混合物を減圧下濃縮し、ジエチルアミノエチル（ＤＥＡＥ）セルロースなどを用いたイオン交換クロマトグラフィー等により精製できる。本発明である、化合物（Ｉ）のエステルは、所望のエステル化剤を使用して、通常の方法により製造することができる。必要に応じて、水酸基の保護、脱保護をエステル化の前後でおこなう。
【０２５７】
例えば、▲１▼所望のエステルを形成する基に対応するアルキルハライドを使用する方法、▲２▼所望のエステルを形成する基に対応するアルコールを使用する方法等があげられる。
【０２５８】
（方法▲１▼：アルキルハライドを使用する方法）
本方法は、溶剤中、必要に応じて塩基触媒の存在化、化合物（Ｉ）にアルキルハライドを作用させることにより達成される。
【０２５９】
使用される溶媒としては、反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定はないが、好適には、ヘキサン、ヘプタンのような脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類；ジエチルエ−テル、ジイソプロピルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエ−テル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノンのようなケトン類；アセトニトリル、イソブチロニトリルのようなニトリル類；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジノン、ヘキサメチルホスホロトリアミドのようなアミド類を挙げることができる。
【０２６０】
塩基触媒としては、通常の反応において、塩基として使用されるものであれば、特に限定はないが、好適には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウムのようなアルカリ金属炭酸塩類；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩類；水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムのようなアルカリ金属水素化物類；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化リチウムのようなアルカリ金属水酸化物類；弗化ナトリウム、弗化カリウムのようなアルカリ金属弗化物類等の無機塩基類；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウム　ｔｅｒｔ−ブトキシド、リチウムメトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド類；メチルメルカプタンナトリウム、エチルメルカプタンナトリウムのようなメルカプタンアルカリ金属類；Ｎ−メチルモルホリン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、ピリジン、４−ピロリジノピリジン、ピコリン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルピリジン、キノリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）のような有機塩基類又はブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、リチウム　ビス（トリメチルシリル）アミドのような有機金属塩基類を挙げることができる。
【０２６１】
反応温度は、通常、−２０℃乃至１２０℃（好適には、０乃至８０℃）で、０．５乃至１０時間反応する。
【０２６２】
（方法▲２▼：アルコールを使用する方法）
本方法は、溶剤中、縮合剤の存在下、必要に応じて塩基触媒の存在下、化合物（Ｉ）にアルコールを作用させることにより達成される。
【０２６３】
使用される縮合剤としては、
ジエチルホスホリルシアニド、ジフェニルホスホリルアジド、シアノ燐酸ジエチルのような燐酸エステル類と下記塩基の組合せ；
１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド、１，３−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド等のカルボジイミド類；前記カルボジイミド類と下記塩基の組合せ；前記カルボジイミド類とＮ−ヒドロキシスクシンイミド、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、Ｎ−ヒドロキシ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミドのようなＮ−ヒドロキシ類の組合せ；
２，２’−ジピリジル　ジサルファイド、２，２’−ジベンゾチアゾリル　ジサルファイドのようなジサルファイド類とトリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィンのようなホスフィン類の組合せ；
Ｎ，Ｎ’−ジスクシンイミジルカ−ボネート、ジ−２−ピリジル　カーボネート、Ｓ、Ｓ’−ビス（１−フェニル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ジチオカーボネートのようなカーボネート類；
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスフィニッククロリドのようなホスフィニッククロリド類；
Ｎ，Ｎ’−ジスクシンイミジルオキザレート、Ｎ，Ｎ’−ジフタルイミドオキザレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミジル）オキザレート、１，１’−ビス（ベンゾトリアゾリル）オキザレート、１，１’−ビス（６−クロロベンゾトリアゾリル）オキザレート、１，１’−ビス（６−トリフルオロメチルベンゾトリアゾリル）オキザレートのようなオキザレート類；前記ホスフィン類とアゾジカルボン酸ジエチル、１，１’−（アゾジカルボニル）ジピペリジンのようなアゾジカルボン酸エステル又はアゾジカルボキシアミド類の組合せ；前記ホスフィン類と下記塩基の組合せ；
Ｎ−エチル−５−フェニルイソオキサゾリウム−３’−スルホナートのようなＮ−低級アルキル−５−アリールイソオキサゾリウム−３’−スルホナート類；
ジ−２−ピリジルジセレニドのようなジヘテロアリールジセレニド類；
ｐ−ニトロベンゼンスルホニルトリアゾリドのようなアリールスルホニルトリアゾリド類；
２−クロル−１−メチルピリジニウム　ヨーダイドのような２−ハロ−１−低級アルキルピリジニウム　ハライド類；
１，１’−オキザリルジイミダゾ−ル、Ｎ，Ｎ’−カルボニルジイミダゾ−ルのようなイミダゾール類；
３−エチル−２−クロロ−ベンゾチアゾリウム　フルオロボレートのような３−低級アルキル−２−ハロゲン−ベンゾチアゾリウム　フルオロボレート類；
３−メチル−ベンゾチアゾール−２−セロンのような３−低級アルキル−ベンゾチアゾール−２−セロン類；
フェニルジクロロホスフェート、ポリホスフェートエステルのようなホスフェート類；
クロロスルホニルイソシアネートのようなハロゲノスルホニルイソシアネート類；
トリメチルシリルクロリド、トリエチルシリルクロリドのようなハロゲノシラン類；
メタンスルホニルクロリドのような低級アルカンスルホニルハライドと下記塩基の組合せである。
【０２６４】
使用される溶剤としては、反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定はないが、好適には、ヘキサン、ヘプタンのような脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類；蟻酸エチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、炭酸ジエチルのようなエステル類；ジエチルエ−テル、ジイソプロピルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエ−テル類；アセトニトリル、イソブチロニトリルのようなニトリル類；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジノン、ヘキサメチルホスホロトリアミドのようなアミド類を挙げることができる。
【０２６５】
使用される塩基触媒としては、通常の反応において塩基として使用されるものであれば、特に限定はないが、好適には、Ｎ−メチルモルホリン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、ピリジン、４−ピロリジノピリジン、ピコリン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルピリジン、キノリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンのような有機塩基類を挙げることができる。
【０２６６】
尚、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、４−ピロリジノピリジンは、他の塩基と組み合わせて、触媒量を用いることもでき、又、反応を効果的に行わせるために、モレキュラー・シーブのような脱水剤、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムクロリドのような第４級アンモニウム塩類、ジベンゾ−１８−クラウン−６のようなクラウンエーテル類、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジン−２−オンのような酸補足剤等を添加することもできる。
【０２６７】
反応温度は、−２０℃乃至８０℃で行なわれるが、好適には、０℃乃至室温である。
【０２６８】
反応時間は、主に反応温度、原料化合物、反応試薬又は使用される溶媒の種類によって異なるが、通常、１０分間乃至３日間で、好適には、３０分間乃至１日間である。
【０２６９】
特に、エステルを形成する基が、低級アルキル基の場合には、溶媒中（反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定はないが、好適には、試薬と同一のアルコール；ヘキサン、ヘプタンのような脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類；ジエチルエ−テル、ジイソプロピルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエ−テル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノンのようなケトン類；アセトニトリル、イソブチロニトリルのようなニトリル類；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジノン、ヘキサメチルホスホロトリアミドのようなアミド類を挙げることができ、好適には、試薬と同一のアルコールである。）、酸触媒の存在下（通常の反応において酸触媒として使用されるものであれば特に限定はないが、好適には、塩化水素、臭化水素酸、硫酸、過塩素酸、燐酸のような無機酸又は酢酸、蟻酸、蓚酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸のような有機酸等のブレンステッド酸或いはボロントリクロリド、ボロントリフルオリド、ボロントリブロミドのようなルイス酸又は、酸性イオン交換樹脂を挙げることができる。）、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールのような対応するアルコールと、０℃乃至１００℃（好適には、２０℃乃至６０℃）で、１時間乃至２４時間反応させる方法である。
【０２７０】
反応終了後、本発明の化合物（Ｉ）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を適宜中和し、又、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。
【０２７１】
得られた目的化合物は必要ならば、常法、例えば再結晶、再沈殿、又は、通常、有機化合物の分離精製に慣用されている方法、例えば、シリカゲル、アルミナ、マグネシウムーシリカゲル系のフロリジルのような担体を用いた吸着カラムクロマトグラフィー法；セファデックスＬＨ−２０（ファルマシア社製）、アンバーライトＸＡＤ−１１（ローム・アンド・ハース社製）、ダイヤイオンＨＰ−２０（三菱化成社製）ような担体を用いた分配カラムクロマトグラフィー等の合成吸着剤を使用する方法、又は、シリカゲル若しくはアルキル化シリカゲルによる順相・逆相カラムクロマトグラフィー法（好適には、高速液体クロマトグラフィーである。）を適宜組合せ、適切な溶離剤で溶出することによって分離、精製することができる。
【０２７２】
本発明の化合物（Ｉ）の投与形態としては、例えば、錠剤、カプセル剤、顆粒剤、散剤若しくはシロップ剤等による経口投与又は注射剤若しくは坐剤等により非経口投与を挙げることができる。これらの製剤は、賦型剤、結合剤、崩壊剤、滑沢剤、安定剤、矯味矯臭剤等の添加剤を用いて、周知の方法で製造される。
【０２７３】
その使用量は、症状、年齢等により異なるが、マクロファージ活性抑制作用で使用する場合は、１日０．０００１乃至１０ｍｇ／ｋｇ体重を、通常成人に対して、１日１回又は数回に分けて投与することができる。
【０２７４】
以下、実施例、参考例及び試験例をあげて、本発明を、さらに詳細に説明するが、本発明はこれに限られない。
【０２７５】
【実施例】
【０２７６】
【実施例１】
２，６−アンヒドロ−３−デオキシ−７−Ｏ−［２−デオキシ−２−ホルムアミド−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−４−Ｏ−ドデシル−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトニン酸（化合物番号１５７の化合物）
参考例２０の化合物（１６５ｍｇ、０．１１１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（５ｍＬ）溶液に、トリフェニルホスフィン（１４．８ｍｇ、０．０５６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（７７μＬ、０．５５２ｍｍｏｌ）、ギ酸（４２μＬ、１．１１ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（６．４ｍｇ、０．００６ｍｍｏｌ）を加えて、５０℃で４時間攪拌した。反応液を減圧下濃縮し、ＤＥＡＥセルロース（酢酸型）カラムクロマトグラフィーにて精製し、０．０５Ｍ酢酸アンモニウム溶液（クロロホルム：メタノール：水、２：３：１）で溶出した。クロロホルム５ｍＬ、メタノール１０ｍＬ、０．１Ｎ塩酸水溶液４ｍＬに溶解し、さらにクロロホルム５ｍＬ、０．１Ｎ塩酸水溶液５ｍＬを加えて洗浄し、クロロホルム層を取り、減圧下溶媒を留去すると、ホルムアミド回転異性体混合物として目的化合物（１０２ｍｇ、収率：７２％）が得られた。
ｍ．ｐ．　１７３．５−１７５．０℃
［α］Ｄ２５　＋２．３　（ｃ　０．４０，ＣＨＣｌ３）
ＩＲ　νｍａｘ　（ＫＢｒ）　３３０８　（ｂｒｏａｄ），　３００５，　２９２４，　２８５３，　１７１７，　１６５８　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，　ＣＤ３ＯＤ：　ＣＤＣｌ３＝５：１）δ：０．８９　（１２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．１７−１．７５　（７６Ｈ，　ｍ），　２．００−２．０３　（４Ｈ，　ｍ），　２．５５　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　３．２０　（１Ｈ，　ｍ），　３．３３−３．４８　（６Ｈ，　ｍ），　３．５４−３．９６　（１１Ｈ，　ｍ），　４．０２−４．１６　（２Ｈ，　ｍ），　４．２５　（１Ｈ，　ｍ），　４．４８　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝５．１　Ｈｚ），　４．５２　（０．２５Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．８　Ｈｚ，　ｃｉｓ），　４．６４　（０．７５Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．８　Ｈｚ，　ｔｒａｎｓ），　５．３０−５．３８　（２Ｈ，　ｍ），　７．９６　（０．２５Ｈ，　ｓ，　ｃｉｓ，　ＣＨＯ），　８．１４　（０．７５Ｈ，　ｓ，　ｔｒａｎｓ，　ＣＨＯ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　１３１３　（Ｍ＋Ｋ）＋；　１２９７　（Ｍ＋Ｎａ）＋；　１２７５　（Ｍ＋Ｈ）＋　；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ６８Ｈ１２７Ｎ２Ｏ１７ＰＮａ：　１２９７．８７７０；　ｆｏｕｎｄ：　１２９７．８７７０．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ６８Ｈ１２７Ｎ２Ｏ１７Ｐ　（１２７５．７）：　Ｃ，　６４．０２；　Ｈ，　１０．０３；　Ｎ，　２．２０；　Ｐ，　２．４３．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６３．０８；　Ｈ，　１０．３７；　Ｎ，　２．１９；　Ｐ，　２．３５．
【０２７７】
【実施例２】
２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［２−アセタミド−２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−デオキシ−４−Ｏ−ドデシル−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトニン酸（化合物番号１５８の化合物）
参考例２１の化合物（２３５ｍｇ、０．１５７ｍｍｏｌ）について、実施例１と同様の操作を行うことにより、白色固体として目的化合物（１５３ｍｇ、収率：７６％）が得られた。
ｍ．ｐ．　１５８．０−１５９．５℃
［α］Ｄ２５　＋３．０　（ｃ　０．２０，　ＣＨＣｌ３）
ＩＲ　νｍａｘ　（ＫＢｒ）　３２９７　（ｂｒｏａｄ），　３０７０，　２９２４，　２８５３，　１７１９，　１６４９　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（５００　ＭＨｚ，　ＣＤ３ＯＤ：　ＣＤＣｌ３＝５：１）δ：０．９０　（１２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．２９−１．５７　（７４Ｈ，　ｍ），　１．６８−１．７８　（２Ｈ，　ｍ），　１．９９−２．０４　（７Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　３Ｈ，　ｓ，　ａｔ　２．００　ｐｐｍ），　２．５５　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　３．４０−３．４８　（６Ｈ，　ｍ），　３．５２−３．６９　（６Ｈ，　ｍ），　３．７３−３．８８　（６Ｈ，　ｍ），　４．０２　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．０，　１１．７　Ｈｚ），　４．１０　（１Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝９．３　Ｈｚ），４．２３　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝４．９，　８．８　Ｈｚ），　４．４８　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝４．９　Ｈｚ），　４．５９　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．８　Ｈｚ），　５．３１−５．３９　（２Ｈ，　ｍ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　１３２７　（Ｍ＋Ｋ）＋；　１３１１　（Ｍ＋Ｎａ）＋；　１２８９　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ６９Ｈ１２９Ｎ２Ｏ１７ＰＮａ：　１３１１．８９２７；　ｆｏｕｎｄ：　１３１１．８８８９．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ６９Ｈ１２９Ｎ２Ｏ１７Ｐ　（１２８９．７）：　Ｃ，　６４．２６；　Ｈ，　１０．０８；　Ｎ，　２．１７；　Ｐ，　２．４０．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６３．４９；　Ｈ，　１０．４３；　Ｎ，　２．１８；　Ｐ，　２．３４．
【０２７８】
【実施例３】
２，６−アンヒドロ−３−デオキシ−７−Ｏ−［２−デオキシ−２−ホルムアミド−６−Ｏ−メチル−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−４−Ｏ−ドデシル−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトニン酸（化合物番号２１１の化合物）
参考例２２の化合物（１０５ｍｇ、０．０７５ｍｍｏｌ）について、実施例１と同様の操作を行うことにより、ホルムアミド回転異性体混合物として目的化合物（８７ｍｇ、収率：９１％）が得られた。
ｍ．ｐ．　１５２．５−１５３．５　℃
［α］Ｄ２５　＋１０．９　（ｃ　０．２０，ＣＨＣｌ３）　；　ＩＲ　（ＫＢｒ）νｍａｘ　３３０９　（ｂｒｏａｄ），　２９２４，　２８５３，　１７１７，　１６５２　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，　ＣＤ３ＯＤ：　ＣＤＣｌ３＝５：１）δ：０．８９　（１２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６−７．３　Ｈｚ），　１．１７−１．５６　（７４Ｈ，　ｍ），　１．６４−１．７３　（２Ｈ，　ｍ），　１．９８−２．０３　（４Ｈ，　ｍ），　２．５５　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３Ｈｚ），　３．２０　（１Ｈ，　ｍ），　３．３５−３．８７　（２０Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　３Ｈ，　ｓ，　ａｔ　３．４０　ｐｐｍ），　４．０１−４．１６　（２Ｈ，　ｍ），　４．２７　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝５．１，　８．８　Ｈｚ），　４．５０　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝４．４　Ｈｚ），　４．５４　（０．２５Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．８　Ｈｚ），　４．６４　（０．７５Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．８　Ｈｚ），　５．３０−５．３８　（２Ｈ，　ｍ），７．９６　（０．２５Ｈ，　ｓ，　ｃｉｓ，　ＣＨＯ），　８．１４　（０．７５Ｈ，　ｓ，　ｔｒａｎｓ，　ＣＨＯ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　１３２７　（Ｍ＋Ｋ）＋；　１３１１　（Ｍ＋Ｎａ）＋；　１２８９　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ６９Ｈ１２９Ｎ２Ｏ１７ＰＮａ：　１３１１．８９２７；　ｆｏｕｎｄ：　１３１１．８９１８．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ６９Ｈ１２９Ｎ２Ｏ１７Ｐ　（１２８９．７）：　Ｃ，　６４．２６；　Ｈ，　１０．０８；　Ｎ，　２．１７；　Ｐ，　２．４０．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６４．０８；　Ｈ，　１０．５１；　Ｎ，　２．１１；　Ｐ，　２．３４
【０２７９】
【実施例４】
２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［２−アセタミド−２−デオキシ−６−Ｏ−メチル−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−デオキシ−４−Ｏ−ドデシル−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトニン酸（化合物番号２１２の化合物）
参考例２３の化合物（１７７ｍｇ、０．１２４ｍｍｏｌ）について、実施例１と同様の操作を行うことにより、目的化合物（１１４ｍｇ、収率：７０％）が得られた。
ｍ．ｐ．　１６４．０−１６５．０　℃
［α］Ｄ２５　＋１．７　（ｃ　０．２３，ＣＨＣｌ３）
ＩＲ　（ＫＢｒ）　νｍａｘ　３２９８　（ｂｒｏａｄ），　３０７２，　２９２４，　２８５３，　１７１９，　１６５３　ｃｍ−１．１Ｈ−ＮＭＲ（５００　ＭＨｚ，　ＣＤ３ＯＤ：　ＣＤＣｌ３＝５：１）δ：０．９０　（１２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．９　Ｈｚ），　１．２９−１．６０　（７４Ｈ，　ｍ），　１．７２−１．７５　（２Ｈ，　ｍ），　１．９７−２．０４　（７Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　３Ｈ，　ｓ，　ａｔ　２．００　ｐｐｍ），　２．５５　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　３．４０　（３Ｈ，　ｓ），　３．３７−３．８７　（１８Ｈ，　ｍ），　４．００　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．３，　１１．５　Ｈｚ），　４．０８　（１Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　４．２６　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝５．０，　８．５　Ｈｚ），　４．４９　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝４．９　Ｈｚ），　４．５９　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．３　Ｈｚ），　５．３１−５．３８　（２Ｈ，　ｍ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　１３４１　（Ｍ＋Ｋ）＋；　１３２５　（Ｍ＋Ｎａ）＋；　１３０３　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ７０Ｈ１３１Ｎ２Ｏ１７ＰＮａ：　１３２５．９０８３；　ｆｏｕｎｄ：　１３２５．９０６９．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ７０Ｈ１３１Ｎ２Ｏ１７Ｐ　（１３０３．８）：　Ｃ，　６４．４９；　Ｈ，　１０．１３；　Ｎ，　２．１５；　Ｐ，　２．３８．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６３．７２；　Ｈ，　１０．１４；　Ｎ，　２．２４；　Ｐ，　２．２５．
【０２８０】
【実施例５】
２，６−アンヒドロ−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−７−Ｏ−［２−デオキシ−２−ホルムアミド−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトニン酸（化合物番号１３の化合物）
参考例３６の化合物（８６．０ｍｇ、０．０６１６ｍｍｏｌ）について、実施例１と同様の操作を行うことにより、ホルムアミド回転異性体混合物として、目的化合物（６０．２ｍｇ、収率：８０％）が得られた。
ｍ．ｐ．　１７５．０−１７６．５　℃
［α］Ｄ２４　−３３．８　（ｃ　０．６８，ＣＨＣｌ３）
ＩＲ　（ＫＢｒ）　νｍａｘ　３２９２（ｂｒｏａｄ），　３０５９，　２９５５，　２９２５，　２８５４，　１７５９，　１７１８，　１６５６　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（５００　ＭＨｚ，　ＣＤ３ＯＤ：　ＣＤＣｌ３＝５：１）δ：０．８９　（１２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．８　Ｈｚ），　１．２９−１．７７　（６４Ｈ，　ｍ），　１．９９−２．０４　（４Ｈ，　ｍ），　２．５４　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．８　Ｈｚ），　３．２１　（１Ｈ，　ｍ），　３．３７−３．４８　（６Ｈ，　ｍ），　３．５３−３．８９　（１１Ｈ，　ｍ），　４．０４　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１０．７　Ｈｚ），　４．１０　（１Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝９．８　Ｈｚ），　４．２２　（１Ｈ，　ｍ），　４．４５　（０．２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝４．９　Ｈｚ），４．４８　（０．８Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝４．９Ｈｚ），　４．５１　（０．２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．８　Ｈｚ），　４．６２　（０．８Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．８　Ｈｚ），　５．３１−５．３９　（２Ｈ，ｍ），　７．９７　（０．２Ｈ，　ｓ，　ＣＨＯ，　ｃｉｓ），　８．１３　（０．８Ｈ，　ｓ，　ＣＨＯ，　ｔｒａｎｓ）．
【０２８１】
【実施例６】
２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［２−アセタミド−２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］　−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトニン酸（化合物番号１４の化合物）
参考例３７の化合物（１３５．０ｍｇ、０．０９５８ｍｍｏｌ）について、実施例１と同様の操作を行うことにより、目的化合物（９４．５ｍｇ、収率：８２％）が得られた。
ｍ．ｐ．　１６１．０−１６２．５　℃
［α］Ｄ２４　−４１．１　（ｃ　１．０２，ＣＨＣｌ３）
ＩＲ　（ＫＢｒ）　νｍａｘ　３２９７（ｂｒｏａｄ），　３０７１，　２９５５，　２９２６，　２８５４，　１７１９，　１６４８　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（５００　ＭＨｚ，　ＣＤ３ＯＤ）δ：０．８９　（１２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．８　Ｈｚ），　１．２９−１．５５　（６２Ｈ，　ｍ），１．６７−１．７７　（２Ｈ，　ｍ），　２．００　（３Ｈ，　ｓ），　２．０３−２．０７　（４Ｈ，　ｍ），　２．５５　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　３．３９−３．４７　（６Ｈ，　ｍ），　３．５２−３．６９　（６Ｈ，　ｍ），　３．７３−３．８８　（６Ｈ，　ｍ），　４．０２　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１１．７　Ｈｚ），　４．０９　（１Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝９．８　Ｈｚ），　４．２２　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝４．９，　８．８　Ｈｚ），　４．４８　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝４．９　Ｈｚ），　４．５８　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．８　Ｈｚ），　５．３１−５．３７　（２Ｈ，　ｍ）．
【０２８２】
【参考例１】
アリル　２−アジド−２−デオキシ−３−Ｏ−ドデシル−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−β−Ｄ−グルコピラノシド．
アリル　２−アジド−２−デオキシ−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−β−Ｄ−グルコピラノシド（１４．５ｇ、５０．８ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（１８０ｍＬ）溶液に、氷冷下で水素化ナトリウム（６０％油性、４．０８ｇ、１０２ｍｍｏｌ）を加え、１５分間攪拌した。この溶液に１−メタンスルホニルオキシドデカン（１６．１ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）を加え、室温で８時間攪拌した。その後、水を加えて反応を止め、酢酸エチルで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（４：１）で溶出すると、目的化合物（１７．１ｇ、収率７４％）が得られた。
ＩＲ　（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　２９２７，　２８５５，　２１１４　ｃｍ−１
１Ｈ−ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６−７．３　Ｈｚ），　１．２６−１．３９　（１８Ｈ，　ｍ），　１．４０　（３Ｈ，　ｓ），　１．４９　（３Ｈ，　ｓ），　１．５０−１．６０　（２Ｈ，　ｍ），　３．１４−３．２４　（２Ｈ，　ｍ），　３．３３　（１Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝８．１−９．５　Ｈｚ），　３．５９−３．６６　（２Ｈ，　ｍ），　３．７５−３．８０　（２Ｈ，　ｍ），　３．９０　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝５．１，　１１．０　Ｈｚ），　４．１３　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝６．６，　１２．４　Ｈｚ），　４．３２　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．１Ｈｚ），　４．３５　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝５．１，　１２．４　Ｈｚ），　５．２２−５．３６　（２Ｈ，　ｍ），　５．９３　（１Ｈ，　ｍ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　４９２　（Ｍ＋Ｋ）＋，　４５４　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ２４Ｈ４４Ｎ３Ｏ５：　４５４．３２８１；　ｆｏｕｎｄ：　４５４．３２８２．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ２４Ｈ４３Ｎ３Ｏ５　（４５３．６）：　Ｃ，　６３．５５；　Ｈ，　９．５６；　Ｎ，　９．２６．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６３．５５；　Ｈ，　９．７４；　Ｎ，　９．１２．
【０２８３】
【参考例２】
２−アジド−２−デオキシ−３−Ｏ−ドデシル−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グルコピラノース．
（１，５−シクロオクタジエン）ビス−（メチルジフェニルホスフィン）−イリジウム　ヘキサフルオロホスフェート（１．５８ｇ、１．８７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）に溶解し、水素置換してイリジウム錯体を活性化し、赤色溶液が透明になったのち、反応系を完全に窒素置換した。この溶液に、参考例１の化合物（１７．０ｇ、３７．５ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２時間攪拌した。この溶液に、水（８０ｍＬ）、ピリジン（４．５ｇ、５６．９ｍｍｏｌ）、ヨウ素（１９．３ｇ、７６．０ｍｍｏｌ）を加えて室温で３０分間撹拌したのち、反応液を減圧下濃縮し、酢酸エチルで希釈した。１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧下溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（７：３）で溶出すると、目的化合物（１３．４ｇ、８６％）が得られた。
ＩＲ　（ＣＨＣｌ３）νｍａｘ　３５９９，　２９２７，　２８５５，　２１１４　ｃｍ−１
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．９　Ｈｚ），　１．２６−１．３６　（１８Ｈ，　ｍ），　１．４０　（１．５Ｈ，　ｓ），　１．４２　（１．５Ｈ，　ｓ），　１．５０　（３Ｈ，　ｓ），　１．５５−１．６２　（２Ｈ，　ｍ），　３．２２−３．３０　（１．５Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　０．５Ｈ，　ＯＨ），　３．３７　（０．５Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝３．６，　９．８　Ｈｚ），　３．６０−３．９３　（７Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　０．５Ｈ，　ＯＨ），　４．５８　（０．５Ｈ，　ｂｒｓ），　５．２３　（０．５Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝３．３
Ｈｚ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　４５２　（Ｍ＋Ｋ）＋，　４１４　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ２１Ｈ４０Ｎ３Ｏ５：　４１４．２９６８；　ｆｏｕｎｄ：　４１４．２９７５．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ２１Ｈ３９Ｎ３Ｏ５　（４１３．６）：　Ｃ，　６０．９９；　Ｈ，　９．５１；　Ｎ，　１０．１６．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６０．３９；　Ｈ，　９．４７；　Ｎ，　１０．０３．
【０２８４】
【参考例３】
２，６−アンヒドロ−３−アジド−３−デオキシ−４−Ｏ−ドデシル−５，７−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトノニトリル．
参考例２の化合物（１３．０ｇ、３１．４ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（１００ｍＬ）溶液に、トリクロロアセトニトリル（１６ｍＬ、１６０ｍｍｏｌ）と炭酸セシウム（３．０５ｇ、９．３６ｍｍｏｌ）を加えて室温で１時間撹拌した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて反応を止め、塩化メチレンで抽出した。水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥して減圧下溶媒を留去した。得られた粗イミデート体を塩化メチレン（１５０ｍＬ）に溶解し、トリメチルシリルシアニド（８．５ｍＬ，６３．７ｍｍｏｌ）とモレキュラーシーブス４Ａ（１０．３ｇ）を加えて室温で１時間撹拌したのち、トリメチルシリルトリフルオロメタンスルホナート（０．６０ｍＬ、３．３２ｍｍｏｌ）を加えて室温で４時間撹拌した。この反応液に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて反応を止め、モレキュラーシーブスを濾別して酢酸エチルで希釈し、水、飽和食塩水で洗浄したのち、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（４：１）で溶出すると、目的化合物（８．９６ｇ、収率：６８％）が得られた。
ＩＲ　（ＣＨＣｌ３）νｍａｘ　２９２７，　２８５５，　２１１９　ｃｍ−１
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．２６−１．３７　（１８Ｈ，　ｍ），　１．４２　（３Ｈ，　ｓ），　１．４９　（３Ｈ，　ｓ），　１．５６−１．６３　（２Ｈ，　ｍ），　３．６１−３．７４　（６Ｈ，　ｍ），　３．８４−３．９３　（２Ｈ，　ｍ），　４．７８　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝５．９　Ｈｚ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　４６１　（Ｍ＋Ｋ）＋，　４２３　（Ｍ＋Ｈ）＋　；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ２２Ｈ３９Ｎ４Ｏ４　：　４２３．２９７１；　ｆｏｕｎｄ：　４２３．２９７７．　Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ２２Ｈ３８Ｎ４Ｏ４　（４２２．６）：　Ｃ，　６２．５３；　Ｈ，　９．０６；　Ｎ，　１３．２６．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６１．６０；　Ｈ，　８．８７；　Ｎ，　１３．０２．
【０２８５】
【参考例４】
２，６−アンヒドロ−３−デオキシ−４−Ｏ−ドデシル−５，７−Ｏ−イソプロピリデン−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトノニトリル．
参考例３の化合物（８．２０ｇ、１９．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）溶液に、トリフェニルホスフィン（６．１１ｇ、２３．３ｍｍｏｌ）を加えて室温で１時間撹拌したのち、２８％アンモニア水（２５ｍＬ）を加えて６０℃で７時間撹拌した。この反応液を減圧下濃縮し、酢酸エチルで希釈して水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥して、減圧下溶媒を留去した。得られた粗アミンを塩化メチレン（１００ｍＬ）に溶解し、３−オキソ−テトラデカン酸（７．２２ｇ、２９．８ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（６．０５ｇ、２９．３ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン（３．８０ｇ、３１．１ｍｍｏｌ）を加えて室温で４時間撹拌した。反応液を濾過し、減圧下溶媒を留去して、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（３：１）で溶出すると、目的化合物（７．９５ｇ、収率：６６％）が得られた。
ＩＲ　（ＣＨＣｌ３）νｍａｘ　２９２７，　２８５５，　１７１３，　１６７６　ｃｍ−１
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６−７．３　Ｈｚ），　１．２６−１．３２　（３６Ｈ，　ｍ），　１．４２　（３Ｈ，　ｓ），　１．５０　（３Ｈ，　ｓ），　１．５２−１．６０　（２Ｈ，　ｍ），　２．５１　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　３．４４　（２Ｈ，　ｓ），　３．５４−３．７６　（５Ｈ，　ｍ），　３．８２−３．９８　（２Ｈ，　ｍ），　４．０４　（１Ｈ，　ｍ），　５．２７（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝５．９　Ｈｚ），　７．８０　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝５．９　Ｈｚ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　６５９　（Ｍ＋Ｋ）＋，　６４３　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　６２１　（Ｍ＋Ｈ）＋　；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ３６Ｈ６５Ｎ２Ｏ６　：　６２１．４８６３；　ｆｏｕｎｄ：　６２１．４８４３．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ３６Ｈ６４Ｎ２Ｏ６　（６２０．９）：　Ｃ，　６９．６４；　Ｈ，　１０．３９；　Ｎ，　４．５１．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６９．４９；　Ｈ，　１０．３９；　Ｎ，　４．６１．
【０２８６】
【参考例５】
アリル　２，６−アンヒドロ−３−デオキシ−４−Ｏ−ドデシル−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトネート．
参考例４の化合物（５．８０ｇ、９．３４ｍｍｏｌ）のアリルアルコール（１０ｍＬ）溶液に、塩化水素を飽和させたアリルアルコール（２０ｍＬ）を加え、室温で２時間撹拌した。反応液を減圧下濃縮し、酢酸エチルに溶解し、水を加えて室温で１時間撹拌したのち、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて反応液を中性にして、酢酸エチルで抽出した。
水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧下溶媒を留去したのち、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（３：７）で溶出すると、白色固体として目的化合物（２．６７ｇ、収率：４５％）が得られた。
ＩＲ　（ＫＢｒ）νｍａｘ　３４０２，　３２９６　（ｂｒｏａｄ），　３０７９，　２９２３，　２８５２，　１７４１，　１７１７，　１６４４　ｃｍ−１
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（６Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６−７．３　Ｈｚ），　１．２６−１．３２　（３６Ｈ，　ｍ），　１．５２−１．５９　（２Ｈ，　ｍ），　２．４６　（１Ｈ，　ｂｒｏａｄ，　ＯＨ）　２．５１　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　３．０２　（１Ｈ，　ｓ，　ＯＨ），　３．３７，　３．４１　（２Ｈ，　ＡＢｑ，　Ｊ＝１６．８　Ｈｚ），　３．５６−３．７２　（５Ｈ，　ｍ），　３．８０−３．８７　（２Ｈ，　ｍ），　４．４３　（１Ｈ，　ｄｔ，　Ｊ＝５．１，　９．５　Ｈｚ），　４．５９　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝５．１　Ｈｚ），　４．６５　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝５．９，　１２．５　Ｈｚ），　４．７２　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝５．９，　１３．２　Ｈｚ），　５．２７−５．４０　（２Ｈ，　ｍ），　５．９３　（１Ｈ，　ｍ），　７．７１　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ，　ＮＨ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　６７８　（Ｍ＋Ｋ）＋，　６６２　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　６４０　（Ｍ＋Ｈ）＋　；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ３６Ｈ６６ＮＯ８　：　６４０．４７８８；　ｆｏｕｎｄ：　６４０．４７９１．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ３６Ｈ６５ＮＯ８　（６３９．９）：　Ｃ，　６７．５７；　Ｈ，　１０．２４；　Ｎ，　２．１９．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６８．０９；　Ｈ，　１０．６３；　Ｎ，　２．２２．
【０２８７】
【参考例６】
（１−プロペニル）　２−アジド−２−デオキシ−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−β−Ｄ−グルコピラノシド．
（１，５−シクロオクタジエン）ビス−（メチルジフェニルホスフィン）−イリジウム　ヘキサフルオロホスフェート（６３４ｍｇ、０．７５０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）に溶解し、水素置換してイリジウム錯体を活性化し、赤色溶液が透明になったのち、反応系を完全に窒素置換した。この溶液に、アリル　２−アジド−２−デオキシ−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−β−Ｄ−グルコピラノシド（２１．４ｇ、７５．０ｍｍｏｌ）を加えて、室温で５時間攪拌した。反応液を減圧下濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（３：２）で溶出すると、目的化合物（２０．８ｇ、収率：９７％）が得られた。
ＩＲ　（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３５９４，　２８９０，　２１１６　ｃｍ−１
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：１．４３　（３Ｈ，　ｓ），　１．５２　（３Ｈ，　ｓ），　１．５８　（２．４Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．２，　６．６　Ｈｚ），　１．６４　（０．６　Ｈｚ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．２，　６．６　Ｈｚ），　２．８６　（１Ｈ，　ｂｒｓ，　ＯＨ），　３．２７　（１Ｈ，　ｍ），　３．４２−３．６４　（３Ｈ，　ｍ），　３．８１　（１Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝１０．３，　１１．０　Ｈｚ），　３．９５　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝５．１，　１１．０　Ｈｚ），　４．５５　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．１　Ｈｚ），　４．６６　（０．２Ｈ，　ｍ），　５．２２　（０．８Ｈ，　ｍ），　６．１８　（０．２　Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．２，　６．６　Ｈｚ），　６．２３　（０．８Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．２，　１２．５　Ｈｚ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　３２４　（Ｍ＋Ｋ）＋，　３０８　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　２８６　（Ｍ＋Ｈ）＋　；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ１２Ｈ２０Ｎ３Ｏ５　：　２８６．１４０３；　ｆｏｕｎｄ：　２８６．１４１０．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ１２Ｈ１９Ｎ３Ｏ５　（２８５．３）：　Ｃ，　５０．５２；　Ｈ，　６．７１；　Ｎ，　１４．７３．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　４９．０５；　Ｈ，　６．４９；　Ｎ，　１４．３８．
【０２８８】
【参考例７】
（１−プロペニル）　２−アジド−２−デオキシ−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−β―Ｄ−グルコピラノシド．
参考例６の化合物（１２．９ｇ、４５．２ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（１５０ｍＬ）溶液に、０℃で水素化ナトリウム（６０％油性、３．６２ｇ、９０．５ｍｍｏｌ）を加えて、１５分間攪拌した。その後、１−メタンスルホニルオキシ−（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデカン（２０．６ｇ、４１．０ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２０時間攪拌した。この溶液に水を加えて反応を止め、酢酸エチルで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（５：１）で溶出すると、目的化合物（２２．２ｇ、収率：７８％）が得られた。
ＩＲ　（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　２９２８，　２８５６，　２１１５　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（６Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．２６−１．３７　（３６Ｈ，　ｍ），　１．４０　（３Ｈ，　ｓ），　１．４９　（３Ｈ，　ｓ），　１．５７　（２．４Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　６．６　Ｈｚ），　１．６４　（０．６Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．２，　６．６　Ｈｚ），　１．６９−１．７５　（２Ｈ，　ｍ），　１．９７−２．０２　（４Ｈ，　ｍ），　３．１９−３．２７　（２Ｈ，　ｍ），　３．３６−３．４６　（４Ｈ，　ｍ），　３．６２　（１Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　３．７２　（１Ｈ，　ｍ），　３．７８　（１Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝１０．３，　１１．０　Ｈｚ），　３．８６−３．９４　（２Ｈ，　ｍ），　４．４５　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．１　Ｈｚ），　４．６４　（０．２Ｈ，　ｍ），　５．１９　（０．８Ｈ，　ｍ），　５．３４−５．３９　（２Ｈ，　ｍ），　６．１６　（０．２Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．２，　６．６　Ｈｚ），　６．２１　（０．８Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．２，　１２．５　Ｈｚ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　７３０　（Ｍ＋Ｋ）＋，　６９２　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ），　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４０Ｈ７４Ｎ３Ｏ６：　６９２．５５７８；　ｆｏｕｎｄ：　６９２．５５５３．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４０Ｈ７３Ｎ３Ｏ６　（６９２．０）：　Ｃ，　６９．４２；　Ｈ，　１０．６３；　Ｎ，　６．０７．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６８．６４；　Ｈ，１０．６０；　Ｎ，　６．０５．
【０２８９】
【参考例８】
（１−プロペニル）　２−デオキシ−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β―Ｄ−グルコピラノシド．
参考例７の化合物（１０．４ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（７５ｍＬ）溶液に、０℃で水素化リチウムアルミニウム（８５５ｍｇ、２２．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。この溶液に、ジエチルエーテル７５ｍＬを加えた後、０℃で水（１ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（１ｍＬ）、水（３ｍＬ）を順次加えて反応を止め、セライト濾過して不溶物を除去した。濾液をエーテルで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮して得られたアミンを塩化メチレン（５０ｍＬ）に溶解した。この溶液に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）とクロロギ酸２，２，２−トリクロロエチルエステル（４．８０ｇ、２２．７ｍｍｏｌ）を加えて、室温で１時間攪拌した。その後、酢酸エチルで希釈し、水、飽和食塩水で乾燥し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（４：１）で溶出すると、目的化合物（１１．９ｇ、収率：９４％）が得られた。
ＩＲ（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３４５４，　２９２８，　２８５６，　１７３９，　１６７９　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：　０．８８　（６Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．２６−１．３２　（３６Ｈ，　ｍ），　１．４０　（３Ｈ，　ｓ），　１．４９　（３Ｈ，　ｓ），　１．５３　（２．４Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　６．６　Ｈｚ），　１．５７　（０．６Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　６．６　Ｈｚ），　１．６６−１．７２　（２Ｈ，　ｍ），　１．９７−２．０２　（４Ｈ，　ｍ），　３．２９−３．４２　（５Ｈ，ｍ），　３．５９−３．６６　（２Ｈ，　ｍ），　３．７６−３．８６　（３Ｈ，　ｍ），　３．９４　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝５．１，　１１．０　Ｈｚ），　４．５６　（０．２Ｈ，　ｍ），　４．７３　（２Ｈ，　ｓ），　４．９２　（０．２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　４．９６　（０．８Ｈ，　ｄ，Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　５．１２　（０．８Ｈ，　ｍ），　５．３１−５．３９　（３Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ＮＨ），　６．１３　（０．２Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　６．６　Ｈｚ），　６．１７　（０．８Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　１１．７　Ｈｚ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　８７８　（Ｍ＋Ｋ）＋，　８４０　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ），　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４３Ｈ７６ＮＯ８Ｃｌ３Ｋ：　８７８．４２７４；　ｆｏｕｎｄ：　８７８．４２６０．　Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４３Ｈ７６ＮＯ８Ｃｌ３　（８４１．４）：　Ｃ，　６１．３８；　Ｈ，　９．１０；　Ｎ，　１．６６；　Ｃｌ，　１２．６４．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６１．８７；　Ｈ，　９．４９；　Ｎ，　１．７５；　Ｃｌ，　１３．１１．
【０２９０】
【参考例９】
（１−プロペニル）　２−デオキシ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β―Ｄ−グルコピラノシド．
参考例８の化合物（１１．５ｇ、１３．７ｍｍｏｌ）のメタノール（７０ｍＬ）溶液に、ｐ−トルエンスルホン酸（５２０ｍｇ、２．７４ｍｍｏｌ）を加えて、室温で１時間攪拌した。その後、この溶液を減圧下濃縮し、酢酸エチルで希釈して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（１：１）で溶出すると、目的化合物（９．２５ｇ、収率：８４％）が得られた。
ＩＲ　（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３６０１，　３４５０，　３３５０，　２９２８，　２８５６，　１７４１，　１６７９　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ　（４００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）　δ：０．８８　（６Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６−７．３　Ｈｚ），　１．２６−１．４６　（３６Ｈ，　ｍ），　１．５３　（２．４Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．２，　６．６　Ｈｚ），　１．５７　（０．６Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．２，　６．６　Ｈｚ），　１．６９−１．７８　（２Ｈ，　ｍ），　１．９７−２．０２　（４Ｈ，　ｍ），　２．３３　（１Ｈ，　ｂｒｓ，　ＯＨ），　３．３２−３．４７　（５Ｈ，　ｍ），３．５５−３．７３　（３Ｈ，　ｍ），　３．７８−３．９５　（４Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ＯＨ），　４．５７　（０．２Ｈ，　ｍ），　４．７５　（２Ｈ，　ｓ），　４．８６　（０．２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．１　Ｈｚ），　４．９１　（０．８Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　５．１０　（０．８Ｈ，　ｍ），　５．３１−５．３９　（３Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ＮＨ），　６．１４　（０．２Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．２，　６．６　Ｈｚ），　６．１９　（０．８Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．２，　１２．５　Ｈｚ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　８３８　（Ｍ＋Ｋ）＋，　８２２　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　８００　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ），　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４０Ｈ７２ＮＯ８Ｃｌ３Ｎａ：　８２２．４２２１；　ｆｏｕｎｄ：　８２２．４２１９．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４０Ｈ７２ＮＯ８Ｃｌ３　（８０１．４）：　Ｃ，　５９．９５；　Ｈ，　９．０６；　Ｎ，　１．７５；　Ｃｌ，　１３．２７．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　５９．７４；　Ｈ，　９．２４；　Ｎ，　１．８２；　Ｃｌ，　１４．１９．
【０２９１】
【参考例１０】
（１−プロペニル）　６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシド．
参考例９の化合物（３．２１ｇ、４．０１ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（１５ｍＬ）溶液に、ピリジン（０．５０ｍＬ、６．１８ｍｍｏｌ）とクロロギ酸アリルエステル（０．５１ｍＬ、４．８１ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間攪拌した。その後、塩化メチレンで希釈し、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（３：１）で溶出すると、目的化合物（３．３５ｇ、収率：９４％）が得られた。
ＩＲ　（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３４５１，　３３５０，　２９２８，　２８５６，　１７４６，　１６７９　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）　δ：０．８８　（６Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．９　Ｈｚ），　１．２６−１．４５　（３６Ｈ，　ｍ），　１．５３　（２．４Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．２，　６．８　Ｈｚ），　１．５６　（０．６Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．２，　６．８　Ｈｚ），　１．７０−１．７８　（２Ｈ，　ｍ），　１．９６−２．０３　（４Ｈ，　ｍ），　３．３１−３．４３　（４Ｈ，　ｍ），　３．５１　（１Ｈ，　ｍ），　３．５８　（１Ｈ，ｍ），　３．６５−３．７４　（２Ｈ，　ｍ），　３．７９　（１Ｈ，　ｂｒｓ，　ＯＨ），　３．８７　（１Ｈ，　ｍ），　４．３８　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝５．７，　１１．７　Ｈｚ），　４．４９　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．８，　１１．７　Ｈｚ），　４．５６　（０．２Ｈ，　ｍ），　４．６３　（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝５．８　Ｈｚ），　４．７４　（２Ｈ，　ｓ），　４．８３−４．８９　（１Ｈ，　ｍ），　５．１０　（０．８Ｈ，　ｍ），　５．２６−５．４０　（５Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ＮＨ），　５．９２　（１Ｈ，　ｍ），　６．１６　（０．２Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．７，　６．３　Ｈｚ），
６．２０　（０．８Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　１２．３　Ｈｚ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　９２２　（Ｍ＋Ｋ）＋，　９０６　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　８８４　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｎｅｇａｔｉｖｅ），　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４４Ｈ７６ＮＯ１０Ｃｌ３Ｎａ：　９０６．４４３３；　ｆｏｕｎｄ：　９０６．４４３３．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４４Ｈ７６ＮＯ１０Ｃｌ３　（８８５．４）：　Ｃ，　５９．６９；　Ｈ，　８．６５；　Ｎ，　１．５８；Ｃｌ，　１２．０１．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　５９．７２；　Ｈ，　８．８１；　Ｎ，　１．６１；　Ｃｌ，　１２．１８．
【０２９２】
【参考例１１】
（１−プロペニル）　６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシド．
参考例１０の化合物（３．００ｇ、３．３９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１５ｍＬ）溶液に、１Ｈ−テトラゾール（３５６ｍｇ、５．０８ｍｍｏｌ）、ビス（アリルオキシ）（ジイソプロピルアミノ）ホスフィン（１．００ｇ、４．０８ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２時間攪拌したのち、この溶液に３０％過酸化水素水（５ｍＬ）を０℃で加えて、１時間攪拌した。１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液を加えて反応を止め、酢酸エチルで希釈し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン：酢酸エチル（７：３）で溶出すると、目的化合物（３．０２ｇ、収率：８５％）が得られた。ＩＲ　（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３４５０，　２９２８，　２８５６，　１７４６，　１６７９　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（６Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．２６−１．４５　（３６Ｈ，　ｍ），　１．５２　（２．４Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　７．３　Ｈｚ），　１．５６　（０．６Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　７．３　Ｈｚ），　１．７１−１．７４　（２Ｈ，　ｍ），　１．９６−２．０２　（４Ｈ，　ｍ），　３．２８−３．３８　（４Ｈ，　ｍ），　３．７１−３．８１　（３Ｈ，　ｍ），　３．９３（１Ｈ，　ｍ），　４．２８−４．３９　（２Ｈ，　ｍ），　４．５１−４．６４　（７．２Ｈ，　ｍ），　４．７０，　４．７５　（２Ｈ，　ＡＢｑ，　Ｊ＝１１．７　Ｈｚ），　５．０１−５．０５　（１Ｈ，　ｍ），　５．０９　（０．８Ｈ，　ｍ），　５．２４−５．３９　（８Ｈ，　ｍ），　５．５３　（１Ｈ，　ｂｒｓ，　ＮＨ），　５．８８−５．９９　（３Ｈ，　ｍ），　６．１３　（０．２Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　５．９　Ｈｚ），　６．１７　（０．８Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　１２．５　Ｈｚ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　１０８２　（Ｍ＋Ｋ）＋，　１０６６　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　１０４４　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ），　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ５０Ｈ８６ＮＯ１３Ｃｌ３Ｐ：　１０４４．４９０２；　ｆｏｕｎｄ：　１０４４．４９２９．
【０２９３】
【参考例１２】
６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−Ｄ−グルコピラノース．
参考例１１の化合物（２．５５ｇ、２．４４ｍｍｏｌ）をアセトン４ｍＬ−水１ｍＬに溶解し、Ｎ−ブロモスクシンイミド（５２１ｍｇ、２．９３ｍｍｏｌ）を加えて０℃で２時間攪拌した。この溶液を酢酸エチルで希釈し、１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（３：２）で溶出すると、目的化合物（２．１６ｇ、収率：８８％）が得られた。
ＩＲ（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３５９８，　３４３５，　２９２８，　２８５６，　１７４７，　１６５１　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（６Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．２１−１．５０　（３６Ｈ，　ｍ），　１．７０−１．７３　（２Ｈ，　ｍ），　１．９９−２．０２　（４Ｈ，　ｍ），　３．２７−３．３６　（２Ｈ，　ｍ），　３．６３−３．６９　（２Ｈ，　ｍ），　３．８３−３．９１　（２Ｈ，　ｍ），　４．１７　（１Ｈ，　ｍ），　４．３０−４．３７　（２Ｈ，　ｍ），　４．４９−４．６３　（８Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ＯＨ），　４．７３　（２Ｈ，　ｓ），　５．２３−５．３９　（９Ｈ，　ｍ），　５．５４　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．８　Ｈｚ，　ＮＨ），　５．８７−５．９８　（３Ｈ，　ｍ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　１０４２　（Ｍ＋Ｋ）＋，　１０２６　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　１００４　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ），　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４７Ｈ８２ＮＯ１３Ｃｌ３Ｐ：　１００４．４５８９；　ｆｏｕｎｄ：　１００４．４５８７．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４７Ｈ８１ＮＯ１３Ｃｌ３Ｐ　（１００５．５）：　Ｃ，　５６．１４；　Ｈ，　８．１２；　Ｎ，１．３９；　Ｃｌ，　１０．５８；　Ｐ，　３．０８．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　５７．０９；　Ｈ，　８．２７；　Ｎ，　１．５６；　Ｃｌ，　１０．３１；Ｐ，　３．０１．
【０２９４】
【参考例１３】
（１−プロペニル）　６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−デオキシ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシド．
参考例９の化合物（５．２１ｇ、６．５０ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（１０ｍＬ）溶液に、ジメチルアミノピリジン（１．０３ｇ、８．４３ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルクロリド（１．１８ｇ、７．８３ｍｍｏｌ）を加えて室温で３時間攪拌した。その後、塩化メチレンで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（４：１）で溶出すると、目的化合物（５．７２ｇ、９６％）が得られた。
ＩＲ　（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３４５３，　２９５４，　２９２９，　２８５７，　１７４１，　１６８０　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（５００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．０２０　（６Ｈ，　ｓ），　０．６９−０．９４　（１５Ｈ，　ｍ），　１．１７−１．３４（３６Ｈ，　ｍ），　１．４４　（２．４Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．０，　６．８　Ｈｚ），　１．４７　（０．６Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．０，　６．８　Ｈｚ），　１．６５−１．６７　（２Ｈ，　ｍ），　１．８８−１．９３　（４Ｈ，　ｍ），　３．２２−３．３４　（５Ｈ，　ｍ），　３．４７−３．５６　（２Ｈ，　ｍ），　３．６１　（１Ｈ，　ｂｒｓ，　ＯＨ），　３．７０−３．７２　（２Ｈ，　ｍ），　３．７７−３．８２　（２Ｈ，　ｍ），　４．４６　（０．２Ｈ，　ｍ），　４．６５　（２Ｈ，　ｓ），　４．７３−４．７８　（１Ｈ，　ｍ），　４．９９−５．０３　（０．８Ｈ，　ｍ），　５．１８　（１Ｈ，ｂｒｓ，　ＮＨ），　５．２３−５．３０　（２Ｈ，　ｍ），　６．０５　（０．２Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．０，　５．９　Ｈｚ），　６．１０　（０．８Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．０，　１０．７　Ｈｚ）
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　９５２　（Ｍ＋Ｋ）＋，　９３６　（Ｍ＋Ｎａ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，ｎｅｇａｔｉｖｅ），　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４６Ｈ８６ＮＯ８Ｃｌ３ＳｉＮａ：　９３６．５０８６；　ｆｏｕｎｄ：　９３６．５０７８．　Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４６Ｈ８６ＮＯ８Ｃｌ３Ｓｉ　（９１５．６）：　Ｃ，　６０．３４；　Ｈ，　９．４７；　Ｎ，　１．５３；　Ｃｌ，　１１．６２．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　５９．８７；　Ｈ，　９．５９；　Ｎ，　１．６６；　Ｃｌ，　１２．１１．
【０２９５】
【参考例１４】
（１−プロペニル）　６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシド．
参考例１３の化合物（５．５２ｇ、６．０３ｍｍｏｌ）について、参考例１１と同様の操作を行うことにより、目的化合物（５．３３ｇ、収率：８２％）が得られた。
ＩＲ（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３４５０，　２９５４，　２９２９，　２８５６，　１７３９，　１６８０　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．０５０　（６Ｈ，　ｓ），　０．８６−０．８９　（１５Ｈ，　ｍ），　１．２６−１．３１（３６Ｈ，　ｍ），　１．５２　（２．４Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　６．６　Ｈｚ），　１．５６　（０．６Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　７．３　Ｈｚ），　１．７２−１．７８　（２Ｈ，　ｍ），　１．９６−２．０２　（４Ｈ，　ｍ），　３．２８−３．３８　（４Ｈ，　ｍ），　３．５７　（１Ｈ，　ｍ），　３．７０−３．７９　（３Ｈ，　ｍ），　３．８７　（１Ｈ，　ｍ），　４．０２　（１Ｈ，　ｍ），　４．２８　（１Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝８．８　Ｈｚ），４．５４−４．５８　（４．２　Ｈｚ，　ｍ），　４．７３　（２Ｈ，　ｓ），　４．９５−４．９７　（１Ｈ，　ｍ），　５．０８　（０．８Ｈ，　ｍ），５．２３−５．３９　（６Ｈ，　ｍ），　５．４６　（１Ｈ，　ｂｒｓ，　ＮＨ），　６．１１　（０．２Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　６．６　Ｈｚ），　６．１７　（０．８Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　１２．５　Ｈｚ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　１１１２　（Ｍ＋Ｋ）＋；　１０９６　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　１０７４　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ５２Ｈ９６ＮＯ１１Ｃｌ３ＰＳｉ：　１０７４．５５５６；　ｆｏｕｎｄ：　１０７４．５５４９．
【０２９６】
【参考例１５】
（１−プロペニル）　２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシド．参考例１４の化合物（４．０２ｇ、３．７４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１５ｍＬ）溶液に、ふっ化水素−ピリジン（２００ｍｇ）を加えて、室温で２６時間攪拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて反応を止め、酢酸エチルで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（３：２）で溶出すると、目的化合物（３．３５ｇ、収率：９３％）が得られた。
ＩＲ（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３４５１，　２９２８，　２８５６，　１７３９，　１６７９　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（６Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．２６−１．３９　（３６Ｈ，　ｍ），　１．５２　（２．４Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　７．３　Ｈｚ），　１．５６　（０．６Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　６．６　Ｈｚ），　１．６８−１．７５　（２Ｈ，　ｍ），　１．９７−２．０３　（４Ｈ，　ｍ），　３．２４−３．４５　（５Ｈ，　ｍ），　３．６７−３．７４　（２Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ＯＨ），　３．８０−３．９５　（４Ｈ，　ｍ），　４．３６　（１Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　４．５５−４．６４　（４．２Ｈ，　ｍ），　４．７０，　４．７５　（２Ｈ，　ＡＢｑ，　Ｊ＝１２．１　Ｈｚ），　５．０２　（１Ｈ，　ｍ），　５．０５−５．１２　（０．８Ｈ，　ｍ），　５．２５−５．４２　（６Ｈ，　ｍ），　５．４８　（１Ｈ，　ｂｒｓ，　ＮＨ），　５．８９−５．９８　（２Ｈ，　ｍ），　６．１３　（０．２Ｈ，　ｄｄ，Ｊ＝１．５，　６．６　Ｈｚ），　６．１８　（０．８Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　１２．５　Ｈｚ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　９９８　（Ｍ＋Ｋ）＋；　９８２　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　９６０　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４６Ｈ８１ＮＯ１１Ｃｌ３ＰＮａ：　９８２．４５１１；　ｆｏｕｎｄ：９８２．４４８２．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４６Ｈ８１ＮＯ１１Ｃｌ３Ｐ　（９６１．５）：　Ｃ，　５７．４６；　Ｈ，　８．４９；　Ｎ，１．４６；　Ｃｌ，　１１．０６；　Ｐ，　３．２２．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　５５．４６；　Ｈ，　８．２９；　Ｎ，　１．４３；　Ｃｌ，　１１．１１；Ｐ，　３．０８．
【０２９７】
【参考例１６】
（１−プロペニル）　２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−６−Ｏ−メチル−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシド．
参考例１５の化合物（３．１５ｇ、３．２８ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（１０ｍＬ）溶液に、トリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート（７２８ｍｇ、４．９２ｍｍｏｌ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルピリジン（１．０２ｇ、４．９７ｍｍｏｌ）を加えて、室温で４時間攪拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（３：２）で溶出すると、目的化合物（２．８８ｇ、９０％）が得られた。
ＩＲ　（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３４５０，　２９２８，　２８５６，　１７４１，　１６７９　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（６Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．２６−１．４５　（３６Ｈ，　ｍ），　１．５２　（２．４Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　６．６　Ｈｚ），　１．５６　（０．６Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　６．６　Ｈｚ），　１．７２−１．７４　（２Ｈ，　ｍ），　１．９６−２．０２　（４Ｈ，　ｍ），　３．２７−３．４０　（７Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　３Ｈ，　ｓ，　ａｔ　３．３８　ｐｐｍ），　３．６１−３．６６　（２Ｈ，　ｍ），　３．６８−３．８１　（３Ｈ，　ｍ），　３．９１　（１Ｈ，　ｍ），　４．３５　（１Ｈ，　ｑ，Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　４．５３−４．５９　（４．２　Ｈ，　ｍ），　４．６８−４．７７　（２Ｈ，　ｍ），　４．９９−５．０５　（１Ｈ，　ｍ），　５．０８　（０．８Ｈ，　ｍ），　５．２４−５．４０　（６Ｈ，　ｍ），　５．４８　（１Ｈ，　ｍ，　ＮＨ），　６．１５　（０．２Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　６．６　Ｈｚ），　６．１９　（０．８Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　１２．５　Ｈｚ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　１０１２　（Ｍ＋Ｋ）＋；　９９６　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　９７４　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４７Ｈ８４ＮＯ１１Ｃｌ３Ｐ：　９７４．４８４８；　ｆｏｕｎｄ：　９７４．４８４８．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４７Ｈ８３ＮＯ１１Ｃｌ３Ｐ　（９７５．５）：　Ｃ，　５７．８７；　Ｈ，　８．５８；　Ｎ，　１．４４；　Ｃｌ，　１０．９０；　Ｐ，　３．１８．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　５７．９７；　Ｈ，　８．５５；　Ｎ，　１．５８；　Ｃｌ，　１１．１１；　Ｐ，　１０．９０．
【０２９８】
【参考例１７】
２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−６−Ｏ−メチル−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−Ｄ−グルコピラノース．
参考例１６の化合物（２．５５ｇ、２．６１ｍｍｏｌ）について、参考例１２と同様の操作を行うことにより、目的化合物（２．０４ｇ、収率：８４％）が得られた。
ＩＲ（ＣＨＣｌ３　ｓｏｌｕｔｉｏｎ）　νｍａｘ　３６００，　３４３５，　２９２９，　２８５６，　１７４２　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（５００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（６Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６−７．３　Ｈｚ），　１．２６−１．５２　（３６Ｈ，　ｍ），　１．７０−１．７５　（２Ｈ，　ｍ），　１．９６−２．０２　（４Ｈ，　ｍ），　３．２６−３．３７　（３Ｈ，　ｍ），　３．４０　（３Ｈ，　ｓ），　３．６１−３．７３　（４Ｈ，　ｍ），　３．８３−３．９２　（２Ｈ，　ｍ），　４．１１　（１Ｈ，　ｍ），　４．２９　（１Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　４．５６−４．６２　（４Ｈ，　ｍ），　４．７３　（２Ｈ，　ｓ），　５．２４−５．４０　（８Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ＮＨ），　５．９０−６．００　（２Ｈ，　ｍ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　９７２　（Ｍ＋Ｋ）＋；　９５６　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　９３４　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４４Ｈ７９ＮＯ１１Ｃｌ３ＰＮａ：　９５６．４３４１；　ｆｏｕｎｄ：９５６．４３５４．
【０２９９】
【参考例１８】
アリル　２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−デオキシ−４−Ｏ−ドデシル−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトネート．
参考例１７の化合物（９４１ｍｇ、０．９３６ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（５ｍＬ）溶液に、トリクロロアセトニトリル（０．５０ｍＬ、４．９９ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（６２ｍｇ、０．１９０ｍｍｏｌ）を加えて、室温で１時間攪拌した。この反応液に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて、塩化メチレンで抽出し、飽和食塩水で洗浄して、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた粗イミデート体（１．０５ｇ、０．９１３ｍｍｏｌ）と参考例５の化合物（５００ｍｇ、０．７８２ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（１０ｍＬ）に溶解し、モレキュラーシーブス４Ａ（８２０ｍｇ）を加えて、室温で１時間攪拌し反応系の水分を除去したのち、反応混合物を−４０℃に冷却して、トリフルオロメタンスルホナート（１０μＬ、０．０５５ｍｍｏｌ）を加えて２時間攪拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて反応を止め、酢酸エチルで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（３：２）で溶出すると、目的化合物（９７２ｍｇ、収率：７６％）が得られた。
ＩＲ（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３４４６，　２９２８，　２８５６，　１７４３，　１６７５　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（１２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．２６−１．７７　（７６Ｈ，　ｍ），１．９７−２．０２　（４Ｈ，　ｍ），　２．５０　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　２．８０　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝３．７　Ｈｚ，　ＯＨ），　３．２６−３．４２　（５Ｈ，　ｍ），　３．５１−３．８４　（１１Ｈ，　ｍ），　４．０２　（１Ｈ，　ｍ），　４．２６　（１Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　４．３１−４．５０　（２Ｈ，　ｍ），　４．５３　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝５．１　Ｈｚ），　４．５６−４．７９　（１１Ｈ，　ｍ），　４．９１（１Ｈ，　ｍ），　５．２３−５．３９　（１０Ｈ，　ｍ），　５．６５　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ，　ＮＨ），　５．８９−５．９９　（４Ｈ，
ｍ），　７．６１　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．８　Ｈｚ，　ＮＨ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　１６６３　（Ｍ＋Ｋ）＋；　１６４７　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　１６２５　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ８３Ｈ１４４Ｎ２Ｏ２０Ｃｌ３ＰＮａ：　１６４７．９０１３；　ｆｏｕｎｄ：　１６４７．８９３１　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ８３Ｈ１４４Ｎ２Ｏ２０Ｃｌ３Ｐ　（１６２７．４）：　Ｃ，　６１．２６；　Ｈ，８．９２；　Ｎ，　１．７２；　Ｃｌ，　６．５４；　Ｐ，　１．９０．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６０．９９；　Ｈ，　８．８８；　Ｎ，　１．７８；　Ｃｌ，　６．４９；　Ｐ，　１．８８．
【０３００】
【参考例１９】
アリル　２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−６−Ｏ−メチル−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−デオキシ−４−Ｏ−ドデシル−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトネート
参考例１７の化合物（１．０４ｇ、１．１１ｍｍｏｌ）について、参考例１８と同様の操作を行うことにより、目的化合物（７４９ｍｇ、収率：５１％）が得られた。
ＩＲ（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３４４５，　２９２８，　２８５６，　１７３５，　１６７５　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（１２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６−７．３　Ｈｚ），　１．２６−１．６０　（７４Ｈ，ｍ），　１．７２−１．７７　（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．９９−２．０２　（４Ｈ，　ｍ），　２．５０　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　２．９３　（１Ｈ，　ｓ，　ＯＨ），　３．２６−３．３８　（５Ｈ，　ｍ），　３．３９　（３Ｈ，　ｓ），　３．５０−３．８７　（１２Ｈ，　ｍ），　４．０３　（１Ｈ，　ｍ），　４．３０　（１Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　４．３８　（１Ｈ，　ｄｔ，　Ｊ−５．１，　９．５　Ｈｚ），　４．５３　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝５．１　Ｈｚ），　４．５４−４．７８　（９Ｈ，　ｍ），　４．８６　（１Ｈ，　ｍ），　５．２４　−５．３９　（８Ｈ，ｍ），　５．５４　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．１　Ｈｚ，　ＮＨ），　５．８７−５．９９　（３Ｈ，　ｍ），　７．５８　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ，　ＮＨ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　１５９３　（Ｍ＋Ｋ）＋；　１５７７　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　１５５５　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ８０Ｈ１４２Ｎ２Ｏ１８Ｃｌ３ＰＮａ：　１５７７．８９５９；　ｆｏｕｎｄ：　１５７７．８９１７．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ８０Ｈ１４２Ｎ２Ｏ１８Ｃｌ３Ｐ　（１５５７．３）：　Ｃ，　６１．７０；　Ｈ，　９．１９；　Ｎ，　１．８０；　Ｃｌ，　６．８３；　Ｐ，　１．９９．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６１．３５；　Ｈ，　９．２１；　Ｎ，　１．８５；　Ｃｌ，　６．８２；　Ｐ，　１．７１．
【０３０１】
【参考例２０】
アリル　２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−２−ホルムアミド−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−デオキシ−４−Ｏ−ドデシル−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトネート．
参考例１８の化合物（３８７ｍｇ、０．２３８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（３ｍＬ）溶液に、酢酸（２ｍＬ）、亜鉛粉末（３１２ｍｇ、４．７８ｍｍｏｌ）を加えて室温で５時間攪拌した。その後、反応液を濾過し、減圧下濃縮したのち酢酸エチルで希釈して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去すると、粗アミン（３４４ｍｇ）が得られた。無水酢酸（９０μＬ、０．９５４ｍｍｏｌ）とギ酸（５５μＬ、１．４６ｍｍｏｌ）の混合物を６０℃で３０分間撹拌した後、粗アミン（３４４ｍｇ）のテトラヒドロフラン（５ｍＬ）溶液を加えて、室温で２時間撹拌した。この反応液を減圧下濃縮し、酢酸エチルで希釈して、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（１：１）で溶出すると、目的化合物（２２６ｍｇ、収率：６４％）が得られた。
ＩＲ（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３６０６，　３４３９，　２９２８，　２８５６，　１７４５，　１６８８　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：　０．８８　（１２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６−７．３　Ｈｚ），　１．２５−１．７９　（７６Ｈ，　ｍ），　１．９８−２．０２　（４Ｈ，　ｍ），　２．５０　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　３．０１　（１Ｈ，　ｓ，　ＯＨ），　３．２３−３．４３　（６Ｈ，　ｍ），　３．４７−３．８９　（１０Ｈ，　ｍ），　４．０４　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．２，　１１．７　Ｈｚ），　４．２３　（１Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　４．３２　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．２，　１１．７　Ｈｚ），　４．４１　（１Ｈ，　ｄｔ，　Ｊ＝５．１，　９．５Ｈｚ），　４．５３−４．７２　（１０Ｈ，　ｍ），　５．１３　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．１　Ｈｚ），　５．２３−５．３９　（１０Ｈ，　ｍ），　５．８８−５．９９　（４Ｈ，　ｍ），　６．５６　（０．７Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝５．９　Ｈｚ，　ｔｒａｎｓ，　ＮＨ），　７．６２　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．８Ｈｚ，　ＮＨ），　７．７２　（０．３Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．８　Ｈｚ，　ｃｉｓ，　ＮＨ），　８．０２　（０．３Ｈ，　Ｊ＝１１．０　Ｈｚ，　ｃｉｓ，ＣＨＯ），８．１２　（０．７Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１．５　Ｈｚ，　ｔｒａｎｓ，　ＣＨＯ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　１５１７　（Ｍ＋Ｋ）＋；　１５０１　（Ｍ＋Ｎａ）＋；　１４７９　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ８１Ｈ１４３Ｎ２Ｏ１９ＰＮａ：　１５０１．９９２０；　ｆｏｕｎｄ：　１５０１．９９５５．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ８１Ｈ１４３Ｎ２Ｏ１９Ｐ　（１４８０．０）：　Ｃ，　６５．７４；　Ｈ，　９．７４；　Ｎ，　１．８９；　Ｐ，　２．０９．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６５．２８；　Ｈ，　９．８８；　Ｎ，　１．８８；　Ｐ，　２．１２．
【０３０２】
【参考例２１】
アリル　２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［２−アセタミド−６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−デオキシ−４−Ｏ−ドデシル−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトネート．
参考例１８の化合物（４０８ｍｇ、０．２５１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（３ｍＬ）溶液に、酢酸（２ｍＬ）、亜鉛粉末（３２９ｍｇ、５．０３ｍｍｏｌ）を加えて室温で４時間攪拌した。その後、反応液を濾過し、減圧下濃縮したのち酢酸エチルで希釈して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去して得られたアミン（３６４ｍｇ）を、テトラヒドロフラン（３ｍＬ）、水（２ｍＬ）に溶解し、ピリジン（０．１２ｍＬ、１．４８ｍｍｏｌ）、無水酢酸（０．１２ｍＬ、１．２７ｍｍｏｌ）を加えて、室温で１時間撹拌した。この溶液を酢酸エチルで希釈し、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（２：３）で溶出すると目的化合物（２６４ｍｇ、収率：７０％）が得られた。
ＩＲ（ＣＨＣｌ３　ｓｏｌｕｔｉｏｎ）　νｍａｘ　３４５２，　３３４５，　２９２８，　２８５６，　１７４６，　１６７５　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（１２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．２６−１．８１　（７６Ｈ，　ｍ），１．９８−２．１２　（７Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　３Ｈ，　ｓ，　ａｔ　２．０１　ｐｐｍ），　２．５０　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　３．１４　（１Ｈ，　ｍ），　３，３２−３．４１　（５Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ＯＨ），　３．５２−３．７６　（８Ｈ，　ｍ），　３．７９−３．８３　（２Ｈ，　ｍ），　３．９１　（１Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝８．８−９．５　Ｈｚ），　４．０５　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．２，　１１．７　Ｈｚ），　４．２２　（１Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝８．８−９．５　Ｈｚ），　４．３２　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝５．９，　１１．７　Ｈｚ），　４．３７　（１Ｈ，ｄｔ，　Ｊ＝３．７，　９．５　Ｈｚ），　４．５２−４．７３　（１０Ｈ，　ｍ），　５．２０　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．１　Ｈｚ），　５．２３−５．３９　（１０Ｈ，　ｍ），　５．８８−５．９８　（４Ｈ，　ｍ），　６．２５　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ，　ＮＨ），　７．５７　（１Ｈ，　ｄ，Ｊ＝８．８　Ｈｚ，　ＮＨ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　１５３１　（Ｍ＋Ｋ）＋；　１５１５　（Ｍ＋Ｎａ）＋；　１４９３　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ８２Ｈ１４５Ｎ２Ｏ１９ＰＮａ：　１５１６．００７７；　ｆｏｕｎｄ：　１５１６．００５２．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ８２Ｈ１４５Ｎ２Ｏ１９Ｐ　（１４９４．０）：　Ｃ，　６５．９２，　Ｈ，　９．７８；　Ｎ，　１．８８；　Ｐ，　２．０７．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６５．５４；　Ｈ，　９．９０；　Ｎ，　１．８６；　Ｐ，　２．０９．
【０３０３】
【参考例２２】
アリル　２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−２−ホルムアミド−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−デオキシ−４−Ｏ−ドデシル−６−Ｏ−メチル−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトネート．
参考例１９の化合物（２９１ｍｇ、０．１８７ｍｍｏｌ）について、参考例２０と同様の操作を行うことにより、目的化合物１３９ｍｇ（収率：５３％）が得られた。
ＩＲ（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３４３０，　３３４５，　３２８９，　２９２８，　２８５６，　１７３１，　１６８８　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（５００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（１２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．９　Ｈｚ），　１．２５−１．７７　（７６Ｈ，　ｍ），１．９７−２．０２　（４Ｈ，　ｍ），　２．５０　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　２．８６　（１Ｈ，　ｂｒ，　ＯＨ），　３．２１−３．４３（９Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｎｉｎｇ　３Ｈ，　ｓ，　ａｔ　３．３９　ｐｐｍ），　３．４７−３．８７　（１２Ｈ，　ｍ），　４．０５　（１Ｈ，　ｍ），　４．２７　（１Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝９．２　Ｈｚ），　４．４０　（１Ｈ，　ｍ），　４．５３　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝４．８　Ｈｚ），　４．５５−４．５９　（４Ｈ，　ｍ），　４．６０−４．７４　（２Ｈ，　ｍ），　５．０６　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．２　Ｈｚ），　５．２４−５．３９　（８Ｈ，　ｍ），５．９０−５．９８　（３Ｈ，　ｍ），　６．３９　（０．６Ｈ，　ｍ，　ｔｒａｎｓ，　ＮＨ），　７．５７　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．３　Ｈｚ，　ＮＨ），　７．７０　（０．４Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．９　Ｈｚ，　ｃｉｓ，　ＮＨ），　８．０３　（０．４Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１１．４　Ｈｚ，　ｃｉｓ，　ＣＨＯ），　８．１３　（０．６Ｈ，　ｓ，　ｔｒａｎｓ，　ＣＨＯ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　１４４７　（Ｍ＋Ｋ）＋；　１４３１　（Ｍ＋Ｎａ）＋；　１４０９　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ７８Ｈ１４１Ｎ２Ｏ１７ＰＮａ：　１４３１．９８６６；　ｆｏｕｎｄ：　１４３１．９８５７．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ７８Ｈ１４１Ｎ２Ｏ１７Ｐ　（１４０９．９）：　Ｃ，　６６．４５；　Ｈ，　１０．０８；　Ｎ，　１．９９；　Ｐ，　２．２０．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６５．０４；　Ｈ，　１０．１０；　Ｎ，　１．９７；　Ｐ，　２．１２．
【０３０４】
【参考例２３】
アリル　２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［２−アセタミド−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］テトラデシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−デオキシ−４−Ｏ−ドデシル−６−Ｏ−メチル−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトネート．
参考例１９の化合物（２８６ｍｇ、０．１８４ｍｍｏｌ）について、参考例２１と同様の操作を行うことにより、目的化合物（１９１ｍｇ、収率：７３％）が得られた。
ＩＲ　（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３４５２，　３３５１，　２９２８，　２８５６，　１７２９，　１７１５，　１６７５　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（５００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：　０．８８　（１２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．９　Ｈｚ），　１．２６−１．７９　（７６Ｈ，　ｍ），　１．９６−２．０５　（７Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　３Ｈ，　ｓ，　ａｔ　２．０１　ｐｐｍ），　２．５０　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　３．２５　（１Ｈ，　ｍ），　３．３１−３．４０　（７Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　３Ｈ，　ｓ，　ａｔ　３．３８　ｐｐｍ），　３．４８（１Ｈ，　ｂｒｓ，　ＯＨ），　３．５２−３．８８　（１３Ｈ，　ｍ），　４．０５　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．６，　１１．８　Ｈｚ），　４．２６　（１Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝９．１　Ｈｚ），　４．３７　（１Ｈ，　ｄｔ，　Ｊ＝５．２，　９．２　Ｈｚ），　４．５３　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝５．２　Ｈｚ），４．５４−４．５９　（４Ｈ，　ｍ），　４．６４　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝５．９，　１３．０　Ｈｚ），　４．７０　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝５．９，　１３．０　Ｈｚ），　５．１１　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．１　Ｈｚ），　５．２４−５．３９　（８Ｈ，　ｍ），　５．８９−５．９７　（３Ｈ，　ｍ），　６．１９　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．０　Ｈｚ，　ＮＨ），　７．５５　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．２　Ｈｚ，　ＮＨ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　１４６１　（Ｍ＋Ｋ）＋；　１４４５　（Ｍ＋Ｎａ）＋；　１４２３　（Ｍ＋Ｈ）＋．　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ７９Ｈ１４３Ｎ２Ｏ１７ＰＮａ：　１４４６．００２２；　ｆｏｕｎｄ：　１４４６．００４５．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ７９Ｈ１４３Ｎ２Ｏ１７Ｐ　（１４２４．０）：　Ｃ，　６６．６３；　Ｈ，　１０．１２；　Ｎ，　１．９７；　Ｐ，　２．１８．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６６．０５；　Ｈ，　１０．０８；　Ｎ，　１．９８；　Ｐ，　２．０１．
【０３０５】
【参考例２４】
アリル　２−アジド−３−Ｏ−デシル−２−デオキシ−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−β−Ｄ−グルコピラノシド．
２−アジド−２−デオキシ−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−β−Ｄ−グルコピラノシド（１４．０ｇ、４９．１ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（１５０ｍＬ）溶液に、氷冷下で水素化ナトリウム（５５％油性、２．９５ｇ、７３．８ｍｍｏｌ）を加え、１５分間攪拌した。この溶液に１−メタンスルホニルオキシデカン（１３．９ｇ、５８．８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１８時間攪拌した。その後、水を加えて反応を止め、酢酸エチルで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（４：１）で溶出すると、目的化合物（１６．２ｇ、収率７８％）が得られた。
ＩＲ　νｍａｘ　（ＣＨＣｌ３　ｓｏｌｕｔｉｏｎ）　２９２８，　２８５６，　２１１４　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．２７−１．３９　（１４Ｈ，　ｍ），　１．４０　（３Ｈ，　ｓ），　１．４９　（３Ｈ，　ｓ），　１．５３−１．６０　（２Ｈ，　ｍ），　３．１５−３．２４　（２Ｈ，　ｍ），　３．３３　（１Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　３．５９−３．６６　（２Ｈ，　ｍ），　３．７５−３．８０　（２Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　１Ｈ，　ｔ，Ｊ＝１１．０　Ｈｚ），　３．９０　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝５．１，　１１．０　Ｈｚ），　４．１３　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝６．６，　１３．２　Ｈｚ），　４．３２　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．１　Ｈｚ），　４．３５　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝５．１，　１３．２　Ｈｚ），　５．２２−５．３６　（２Ｈ，
ｍ），　５．９３　（１Ｈ，　ｍ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　４６４　（Ｍ＋Ｋ）＋，　４２６　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ２２Ｈ４０Ｎ３Ｏ５：　４２６．２９６８；　ｆｏｕｎｄ：　４２６．２９６８．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ２２Ｈ３９Ｎ３Ｏ５　（４２５．６）：　Ｃ，　６２．０９；　Ｈ，　９．２４；　Ｎ，　９．８７．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６２．４６；　Ｈ，　９．５５；　Ｎ，　９．６７．
【０３０６】
【参考例２５】
３−アジド−３−Ｏ−デシル−２−デオキシ−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グルコピラノース．
参考例２４の化合物（１５．８ｇ、３７．１ｍｍｏｌ）について参考例２と同様の操作を行うことにより、目的化合物（１０．５ｇ、収率：７３％）が得られた。
ＩＲνｍａｘ　（ＣＨＣｌ３　ｓｏｌｕｔｉｏｎ）　３５９９，　２９２８，　２８５６，　２１１４ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．２７−１．３５　（１４Ｈ，　ｍ），　１．４１　（１．５Ｈ，　ｓ），　１．４２　（１．５Ｈ，　ｓ），　１．５０　（３Ｈ，　ｓ），　１．５４−１．６２　（２Ｈ，　ｍ），　２．９１　（０．５Ｈ，　ｓ，　ＯＨ），　３．２１−３．３１　（１．５　Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　０．５Ｈ，　ＯＨ），　３．３８　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝３．７，　９．５　Ｈｚ），　３．６１−３．９４　（６Ｈ，　ｍ），　４．５９　（０．５Ｈ，　ｍ），　５．２４　（０．５Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝３．７−２．９
Ｈｚ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　４２４　（Ｍ＋Ｋ）＋，　３８６　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ１９Ｈ３６Ｎ３Ｏ５：　３８６．２６５５；　ｆｏｕｎｄ：　３８６．２６５６．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ１９Ｈ３５Ｎ３Ｏ５　（３８５．５）：　Ｃ，　５９．２０；　Ｈ，　９．１５；　Ｎ，　１０．９０．　Ｆｏｕｎｄ：
Ｃ，　５９．２１；　Ｈ，　９．０６；　Ｎ，　１０．８２．
【０３０７】
【参考例２６】
２，６−アンヒドロ−３−アジド−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−５，７−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトノニトリル．
参考例２５の化合物（９．８０ｇ、２５．４ｍｍｏｌ）について、参考例３と同様の操作を行うことにより、目的化合物（６．５４ｇ、収率：６５％）が得られた。
ＩＲνｍａｘ　（ＣＨＣｌ３　ｓｏｌｕｔｉｏｎ）　２９２８，　２８５６，　２１１９　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．２７−１．３７　（１４Ｈ，　ｍ），　１．４２　（３Ｈ，　ｓ），　１．４９　（３Ｈ．　ｓ），　１．５４−１．６３　（２Ｈ，　ｍ），　３．６１−３．７６　（６Ｈ，　ｍ），　３．８４−３．９４　（２Ｈ，　ｍ），　４．７８　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝５．９　Ｈｚ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　４３３　（Ｍ＋Ｋ）＋，　３９５　（Ｍ＋Ｈ）＋　；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ２０Ｈ３５Ｎ４Ｏ４　：　３９５．２６５８；　ｆｏｕｎｄ：　３９５．２６５０．
【０３０８】
【参考例２７】
２，６−アンヒドロ−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−５，７−Ｏ−イソプロピリデン−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトノニトリル．
参考例２６の化合物（６．２３ｇ、１５．８ｍｍｏｌ）について、参考例４と同様の操作を行うことにより、目的化合物（５．９０ｇ、６３％）が得られた。ＩＲνｍａｘ　（ＣＨＣｌ３　ｓｏｌｕｔｉｏｎ）　３３１４，　２９２８，　２８５６，　１７１３，　１６７５　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：　０．８８　（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．２１−１．６０　（４０Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　３Ｈ，　ｓ，　ａｔ　１．４３　ｐｐｍ，　３Ｈ，　ｓ，　ａｔ　１．５０　ｐｐｍ），　２．５１　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　３．４４　（１Ｈ，　ｍ），　３．５４−３．７７　（５Ｈ，　ｍ），　３．８２−３．９３　（２Ｈ，　ｍ），　４．０４　（１Ｈ，　ｍ），　５．２８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝５．９　Ｈｚ），　７．８０　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝５．９　Ｈｚ，　ＮＨ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　６３１　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　６１５　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　５９３　（Ｍ＋Ｈ）＋　；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ３４Ｈ６１Ｎ２Ｏ６　：　５９３．４５３０；　ｆｏｕｎｄ：　５９３．４５３９．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ３４Ｈ６０Ｎ２Ｏ６　（５９２．９）：　Ｃ，　６８．８８；　Ｈ，　１０．２０；　Ｎ，　４．７３．　Ｆｏｕｎｄ：
Ｃ，　６８．３６；　Ｈ，　１０．０３；　Ｎ，　４．７１．
【０３０９】
【参考例２８】
アリル　２，６−アンヒドロ−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトネート．
参考例２７の化合物（５．８２ｇ、９．８２ｍｍｏｌ）について、参考例５と同様の操作を行うことにより、目的化合物（１．９６ｇ、収率：３３％）が得られた。
ＩＲνｍａｘ　（ＫＢｒ）　３２９７，　３０８０，　２９２２，　２８５３，　１７４２，　１７１８，　１６４５　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６−７．３　Ｈｚ），　１．２６−１．６２　（３４Ｈ，　ｍ），　２．５１　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　３．３７，　３．４２　（２Ｈ，　ＡＢｑ，　Ｊ＝１６．８　Ｈｚ），　３．５７−３．７０　（５Ｈ，　ｍ），　３．８３　（２Ｈ，　ｍ），　４．４３　（１Ｈ，　ｔｄ，　Ｊ＝９．５，　５．１　Ｈｚ），　４．５８　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝５．１　Ｈｚ），　４．６６　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝５．９，　１２．５　Ｈｚ），　４．７３　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝５．９，　１３．２　Ｈｚ），　５．２８−５．４０　（２Ｈ，　ｍ），　５．９４　（１Ｈ，　ｍ），　７．６８　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ，　ＮＨ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　６５０　（Ｍ＋Ｋ）＋，　６３４　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　６１２　（Ｍ＋Ｈ）＋　；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ：　ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ３４Ｈ６２ＮＯ８　：　６１２．４４７５；　ｆｏｕｎｄ：　６１２．４４９６．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．　ｆｏｒ　Ｃ３４Ｈ６１ＮＯ８　（６１１．９）：　Ｃ，　６６．７４；　Ｈ，　１０．０５；　Ｎ，　２．２９．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６６．７２；　Ｈ，　９．７０；　Ｎ，　２．４９．
【０３１０】
【参考例２９】
（１−プロペニル）　２−アジド−２−デオキシ−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−β―Ｄ−グルコピラノシド．
参考例６の化合物（１９．５ｇ、６８．３ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（２５０ｍＬ）溶液に、０℃で水素化ナトリウム（６０％油性、４．１０ｇ、１０２．５ｍｍｏｌ）を加えて、１５分間攪拌した。その後、１−メタンスルホニルオキシ−（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デカン（２５．４ｇ、５６．９ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間攪拌した。この溶液に水を加えて反応を止め、酢酸エチルで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（９：１）で溶出すると、目的化合物（２５．５ｇ、収率：７１％）が得られた。
ＩＲ　（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　２９２９，　２８５７，　２１１４，　１６７７　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８９　（６Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．７　Ｈｚ），　１．２８−１．３３　（２８Ｈ，　ｍ），　１．４０　（３Ｈ，　ｓ），　１．４９　（３Ｈ，　ｓ），　１．５７　（１．５Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．６，　６．９　Ｈｚ），　１．６４　（１．５Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．６，　６．９　Ｈｚ），　１．６８−１．７６　（２Ｈ，　ｍ），　１．９７−２．０２　（４Ｈ，　ｍ），　３．２０−３．２６　（２Ｈ，　ｍ），　３．３７−３．４７　（４Ｈ，　ｍ），　３．６２　（１Ｈ，　ｍ），　３．７１−３．８０　（２Ｈ，　ｍ），　３．８６−３．９４　（２Ｈ，　ｍ），　４．４５　（０．５Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．１　Ｈｚ），　４．４７　（０．５Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．１　Ｈｚ），　４．６５　（０．５Ｈ，　ｍ），　５．２０　（０．５Ｈ，　ｍ），　５．３２−５．４０　（２Ｈ，　ｍ），　６．１５　（０．５Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．６，　６．２　Ｈｚ），　６．２０　（０．５Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．６，　１２．２　Ｈｚ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　６７４　（Ｍ＋Ｋ）＋，　６５８　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　６３６　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ），　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ３６Ｈ６５Ｎ３Ｏ６Ｎａ：　６９２．５５７８；　ｆｏｕｎｄ：　６５８．４８００．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ３６Ｈ６５Ｎ３Ｏ６　（６３５．９）：　Ｃ，　６７．９９；　Ｈ，　１０．３０；　Ｎ，　６．６１．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６７．９６；　Ｈ，　１０．２１；　Ｎ，　６．０５．
【０３１１】
【参考例３０】
（１−プロペニル）２−デオキシ−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β―Ｄ−グルコピラノシド．
参考例２９の化合物（２３．５ｇ、３７．０ｍｍｏｌ）について、参考例８と同様の操作を行うことにより、目的化合物（２５．４ｇ、収率：８７％）が得られた。
ＩＲ（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３４５４，　２９２９，　２８５７，　１７４０，　１６７６　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：　０．８８　（６Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．２７−１．３３　（２８Ｈ，　ｍ），　１．４０　（３Ｈ，　ｓ），　１．４９　（３Ｈ，　ｓ），　１．５３　（１．５Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝５．４　Ｈｚ），　１．５７　（１．５Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．６，　６．９　Ｈｚ），　１．６２−１．７２　（２Ｈ，　ｍ），　１．９７−２．０２　（４Ｈ，　ｍ），　３．２７−３．４２　（５Ｈ，　ｍ），　３．６０−３．６６　（２Ｈ，　ｍ），　３．７２−３．８６　（３Ｈ，　ｍ），　３．９４　（１Ｈ，　ｍ），　４．５６　（０．５Ｈ，　ｍ），　４．７１，４．７５　（２Ｈ，　ＡＢｑ，　Ｊ＝１１．９　Ｈｚ），　４．９５　（１Ｈ，　ｍ），　５．１１　（０．５Ｈ，　ｍ），　５．２８　（１Ｈ，　ｂｒｓ，ＮＨ），　５．３２−５．４３　（２Ｈ，　ｍ），　６．１３　（０．５Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．６，　６．２　Ｈｚ），　６．１７　（０．５Ｈ，　ｄｄ，Ｊ＝１．６，　１２．２　Ｈｚ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　８０６　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　８２２　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ），　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ３９Ｈ６８ＮＯ８Ｃｌ３Ｎａ：　８０６．３９０８；　ｆｏｕｎｄ：　８０６．３９１１．　Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ３９Ｈ６８ＮＯ８Ｃｌ３　（７８５．３）：　Ｃ，　５９．６５；　Ｈ，　８．７３；　Ｎ，　１．７８；　Ｃｌ，　１３．５４．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６０．６６；　Ｈ，　８．７３；　Ｎ，　１．９４；　Ｃｌ，　１３．９９．
【０３１２】
【参考例３１】
（１−プロペニル）　２−デオキシ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β―Ｄ−グルコピラノシド．
参考例３０の化合物（２４．５ｇ、３１．２ｍｍｏｌ）について、参考例９と同様の操作を行うことにより、目的化合物（２１．８ｇ、収率：９４％）が得られた。
ＩＲ　（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３６０１，　３４５０，　２９２９，　２８５７，　１７４２，　１６７６　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ　（４００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）　δ：０．８９（６Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．２７−１．４６　（２８Ｈ，　ｍ），　１．５４　（１．５Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　７．３　Ｈｚ），　１．５７　（１．５Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　７．３　Ｈｚ），　１．６９−１．７９（２Ｈ，　ｍ），　２．０１−２．０２　（４Ｈ，　ｍ），　２．２２　（１Ｈ，　ｓ，　ＯＨ），　３．３１−３．４７　（５Ｈ，　ｍ），　３．５４−３．７２　（３Ｈ，　ｍ），　３．８０−３．９４　（４Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ＯＨ），　４．５７　（０．５Ｈ，　ｍ），　４．７５　（２Ｈ，ｓ），　４．８９　（１Ｈ，　ｍ），　５．１０　（０．５Ｈ，　ｍ），　５．２５　（１Ｈ，　ｂｒｓ，　ＮＨ），　５．３１−５．３９　（２Ｈ，　ｍ），　６．１５　（０．５Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　６．６　Ｈｚ），　６．１９　（０．５Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　１２．５　Ｈｚ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　７８２　（Ｍ＋Ｋ）＋，　７６６　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　７４４　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ），　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ３６Ｈ６４ＮＯ８Ｃｌ３Ｎａ：　７６６．３５９５；　ｆｏｕｎｄ：　７６６．３５６３．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ３６Ｈ６４ＮＯ８Ｃｌ３　（７４５．２）：　Ｃ，　５８．０２；　Ｈ，　８．６６；　Ｎ，　１．８８；　Ｃｌ，　１４．２７．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　５７．７０；　Ｈ，　８．３７；　Ｎ，　１．９７；　Ｃｌ，　１４．２２．
【０３１３】
【参考例３２】
（１−プロペニル）　６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシド．
参考例３１の化合物（４．５０ｇ、６．０４ｍｍｏｌ）について、参考例１０と同様の操作を行うことにより、目的化合物（４．５８ｇ、収率：９１％）が得られた。
ＩＲ　（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３６０７，　３４５１，　２９２９，　２８５７，　１７４６，　１６７６　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）　δ：０．８８　（６Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６−７．３　Ｈｚ），　１．２７−１．４６　（２８Ｈ，　ｍ），　１．５２　（１．５Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　６．６　Ｈｚ），　１．５６　（１．５Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　６．６　Ｈｚ），　１．６７−１．７８　（２Ｈ，　ｍ），　１．９９−２．０２　（４Ｈ，　ｍ），　３．３４−３．４３　（４Ｈ，　ｍ），　３．４７−３．７５　（５Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ＯＨ），３．８８　（１Ｈ，　ｍ），　４．３８　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝６．６，　１１．７　Ｈｚ），　４．４９　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．２，　１１．７　Ｈｚ），　４．５６　（０．５Ｈ，　ｍ），　４．６３　（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝５．９　Ｈｚ），　４．７４　（２Ｈ，　ｓ），４．８７　（１Ｈ，　ｍ），　５．１０　（０．５Ｈ，　ｍ），　５．２４−５．３９　（５Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ＮＨ），　５．９４　（１Ｈ，　ｍ），　６．１５　（０．５Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　６．６　Ｈｚ），　６．２０　（０．５Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　１２．５　Ｈｚ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　８６６　（Ｍ＋Ｋ）＋，　８５０　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　８２８　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｎｅｇａｔｉｖｅ），　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４０Ｈ６８ＮＯ１０Ｃｌ３Ｎａ：　８５０．３８０６；　ｆｏｕｎｄ：　８５０．３７９１．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４０Ｈ６８ＮＯ１０Ｃｌ３　（８２９．３）：　Ｃ，　５７．９３；　Ｈ，　８．２６；　Ｎ，　１．６９；　Ｃｌ，　１２．８２．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　５７．６１；　Ｈ，　８．０９；　Ｎ，　１．７８；　Ｃｌ，　１３．０２．
【０３１４】
【参考例３３】
（１−プロペニル）　６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシド．
参考例３２の化合物（４．３５ｇ、５．２５ｍｍｏｌ）について、参考例１１と同様の操作を行うことにより、目的化合物（４．７１ｇ，９１％）が得られた。
ＩＲ　（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３４５０，　２９５５，　２８５７，　１７４６，　１６７６　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（６Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．２７−１．５０　（２８Ｈ，　ｍ），　１．５２　（１．５Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　７．０　Ｈｚ），　１．５６　（１．５Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　７．０　Ｈｚ），　１．７０−１．７５　（２Ｈ，　ｍ），　１．９９−２．０２　（４Ｈ，　ｍ），　３．２６−３．４０　（４Ｈ，　ｍ），　３．６９−３．８３　（３Ｈ，　ｍ），　３．９０（１Ｈ，　ｍ），　４．２８−４．３９　（２Ｈ，　ｍ），　４．５１−４．６０　（５．５Ｈ，　ｍ），　４．６２　（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝５．９　Ｈｚ），　４．７０，　４．７５　（２Ｈ，　ＡＢｑ，　Ｊ＝１１．７　Ｈｚ），　５．００　（１Ｈ，　ｍ），　５．０９　（０．５Ｈ，　ｍ），　５．２４−５．３９　（８Ｈ，　ｍ），　５．４８　（１Ｈ，　ｂｒｓ，　ＮＨ），　５．８８−５．９９　（３Ｈ，　ｍ），　６．１３　（０．５Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　６．６　Ｈｚ），　６．１７　（０．５Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１．５，　１２．５　Ｈｚ）．
ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ）　ｍ／ｚ　１０２６　（Ｍ＋Ｋ）＋，　１０１０　（Ｍ＋Ｎａ）＋，　９８８　（Ｍ＋Ｈ）＋；　Ｈｉｇｈ　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ　（ＦＡＢ，　ｐｏｓｉｔｉｖｅ），　ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４６Ｈ７７ＮＯ１３Ｃｌ３Ｐ：　１０１０．４０９６；　ｆｏｕｎｄ：　１０１０．４１１３．　Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４６Ｈ７７ＮＯ１３Ｃｌ３Ｐ　（９８９．４）：　Ｃ，　５５．８４；　Ｈ，　７．８４；　Ｎ，　１．４２；　Ｃｌ，　１０．７５；　Ｐ，　３．１３．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　５４．９９；　Ｈ，　７．７１；　Ｎ，　１．５３；　Ｃｌ，　１０．２９；　Ｐ，　３．１０．
【０３１５】
【参考例３４】
６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−Ｄ−グルコピラノース．参考例３３の化合物（４．３５ｇ、４．４０ｍｍｏｌ）について、参考例１２と同様の操作を行うことにより、目的化合物（３．９８ｇ、収率：９５％）が得られた。
ＩＲ（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３６９１，　３６００，　３４３６，　２９５４，　２９３０，　２８５７，　１７４７，　１６５１　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（６Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），１．２６−１．５６　（２８Ｈ，　ｍ），　１．７１−１．７６　（２Ｈ，　ｍ），　２．０１−２．０２　（４Ｈ，　ｍ），　３．２７−３．３９　（３Ｈ，　ｍ），　３．４２　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝２．９　Ｈｚ，　ＯＨ），　３．６３−３．６９　（２Ｈ，　ｍ），　３．８５−３．９２　（２Ｈ，　ｍ），　４．１６　（１Ｈ，　ｍ），　４．３０−４．３８　（２Ｈ，　ｍ），　４．５２−４．６４　（７Ｈ，　ｍ），　４．７０，　４．７５　（２Ｈ，　ＡＢｑ，　Ｊ＝１２．５　Ｈｚ），　５．２４−５．４３　（１０Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ＮＨ），　５．８８−５．９９　（３Ｈ，　ｍ）．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ４３Ｈ７３ＮＯ１３Ｃｌ３Ｐ　（９４９．４）：　Ｃ，　５４．４０；　Ｈ，　７．７５；　Ｎ，　１．４８；　Ｃｌ，　１１．２０；　Ｐ，　３．２６．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　５３．８３；　Ｈ，　７．５２；　Ｎ，　１．８６；　Ｃｌ，　１０．５５；　Ｐ，　３．１２．
【０３１６】
【参考例３５】
アリル　２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシル］　−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトネート．
参考例３４の化合物（１．１２ｇ、１．１８ｍｍｏｌ）と参考例２８の化合物（４８０ｍｇ、０．７８５ｍｍｏｌ）について、参考例１８と同様の操作を行うことにより、目的化合物（７８６ｍｇ、収率：６５％）が得られた。
ＩＲ（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３４４６，　３３３９，　３０８８，　２９５４，　２９２９，　２８５６，　１７４４，　１６７６　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（１２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．６，　７．３　Ｈｚ），　１．２５−１．５８　（６２Ｈ，　ｍ），　１．７２−１．７７　（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　２．００−２．０２　（４Ｈ，　ｍ），　２．５０　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３Ｈｚ），　２．７３　（１Ｈ，　ｓ，　ＯＨ），　３．２６−３．３７　（５Ｈ，　ｍ），　３．５０−３．８４　（１１Ｈ，　ｍ），　４．０２　（１Ｈ，ｄ，　Ｊ＝１１．７　Ｈｚ），　４．２６　（１Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　４．３４　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝５．９，　１２．５　Ｈｚ），　４．３８　（１Ｈ，　ｄｔ，　Ｊ＝３．７，　８，８　Ｈｚ），　４．５０−４．７２　（１１Ｈ，　ｍ），　４．７７　（１Ｈ，　ＡＢｑ，　Ｊ＝１２．５　Ｈｚ），　４．９２　（１Ｈ，　ｍ），　５．２４−５．３９　（１０Ｈ，　ｍ），　５．５９　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．１　Ｈｚ，　ＮＨ），　５．８８−５．９９　（４Ｈ，　ｍ），　７．６０　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．８　Ｈｚ，　ＮＨ）．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　Ｃ７７Ｈ１３２Ｎ２Ｏ２０Ｃｌ３Ｐ　（１５４３．２）：　Ｃ，５９．９３；　Ｈ，　８．６２；　Ｎ，　１．８２；　Ｃｌ，　６．８９；　Ｐ，　２．０１．　Ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，　６０．２８；　Ｈ，　８．４９；　Ｎ，　１．９８；　Ｃｌ，　７．３３；　Ｐ，　１．８４．
【０３１７】
【参考例３６】
アリル　２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−２−ホルムアミド−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトネート．
参考例３５の化合物（３０１ｍｇ、０．１９５ｍｍｏｌ）について、参考例２０と同様の操作を行うことにより、ホルムアミド回転異性体の混合物として目的化合物（１６９ｍｇ、６２％）が得られた。
ＩＲ（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３６０６，　３４４０，　３３９５，　２９５４，　２９２９，　２８５６，　１７４５，　１６９２，　１６５０　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（５００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（１２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．９　Ｈｚ），　１．２６−１．７９　（６４Ｈ，　ｍ），２．０２−２．０５　（４Ｈ，　ｍ），　２．５０　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　３．１６　（１Ｈ，　ｓ，　ＯＨ），　３．２６−３．４０　（６Ｈ，　ｍ），　３．４４−３．８８　（１０Ｈ，　ｍ），　４．０４　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．４，　１１．６　Ｈｚ），　４．２３　（１Ｈ，　ｑ，Ｊ＝９．３　Ｈｚ），　４．３３　（１Ｈ，　ｍ），　４．４１　（１Ｈ，　ｍ），　４．５６−４．７４　（１０Ｈ，　ｍ），　５．１４　（１Ｈ，　ｄ，Ｊ＝８．３　Ｈｚ），　５．２５−５．３８　（１０Ｈ，　ｍ），　５．８９−５．９７　（４Ｈ，　ｍ），　６．５１　（０．６Ｈ，　ｍ，　ＮＨ，　ｔｒａｎｓ），　７．６０　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ，　ＮＨ），　７．７１　（０．４Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．０　Ｈｚ，　ＮＨ，　ｃｉｓ），　８．０２　（０．４Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１１．４　Ｈｚ，　ＣＨＯ，　ｃｉｓ），　８．１２　（０．６Ｈ，　ｓ，　ＣＨＯ，　ｔｒａｎｓ）．
【０３１８】
【参考例３７】
アリル　２，６−アンヒドロ−７−Ｏ−［２−アセタミド−６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−［（Ｚ）−７−テトラデセニルオキシ］デシル］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−４−Ｏ−デシル−３−デオキシ−３−（３−オキソ−テトラデカナミド）−Ｄ−グリセロ−Ｄ−イド−ヘプトネート．
参考例３５の化合物（３０１ｍｇ、０．１９５ｍｍｏｌ）について、参考例２１と同様の操作を行うことにより、目的化合物（１９７ｍｇ、収率：７２％）が得られた。
ＩＲ（ＣＨＣｌ３）　νｍａｘ　３４５３，　３３４５，　２９２９，　２８５６，　１７４６，　１６７５　ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（５００　ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）δ：０．８８　（１２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝６．９　Ｈｚ），　１．２５−１．７９　（６４Ｈ，　ｍ），１．９７−２．０２　（７Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　３Ｈ，　ｓ，　ａｔ　２．０２　ｐｐｍ），　２．５０　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　３．１４　（１Ｈ，　ｍ），　３．３２−３．４１　（５Ｈ，　ｍ，　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ＯＨ），　３．５２−３．７５　（８Ｈ，　ｍ），　３．８０−３．８４　（２Ｈ，　ｍ），　３．９１　（１Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝９．６，　８．７　Ｈｚ），　４．０５　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．２，　１１．７　Ｈｚ），　４．２２　（１Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝９．２　Ｈｚ），　４．３２　（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝５．６，　１１．９　Ｈｚ），　４．３７　（１Ｈ，　ｄｔ，　Ｊ＝５．３，　９．２　Ｈｚ），　４．５３　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝５．１　Ｈｚ），　４．５５−４．７２　（９Ｈ，　ｍ），　５．２１　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．１　Ｈｚ），　５．２４−５．３８　（１０Ｈ，　ｍ），　５．８９−５．９７　（４Ｈ，　ｍ），　６．２１　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　７．５６　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．２　Ｈｚ）．
【０３１９】
【試験例１】
マクロファ−ジ活性抑制試験（アンタゴニスト試験）
ヒト単球系細胞株Ｕ９３７をＴＰＡ　３０ｎｇ／ｍｌ存在下、３７℃、７２時間処理した‘ＴＰＡ処理Ｕ９３７細胞’を用いて、ｉｎ　ｖｉｔｒｏでＴＮＦαを産生させた。産生されるＴＮＦαはジェンザイム（Ｇｅｎｚｙｍｅ）社のＥＬＩＳＡ　ＫＩＴ　により定量した。
【０３２０】
評価方法は、西島らの方法（テトラヘドロン、第５３巻　１６０４１−１６０６０貢（１９９７年）、［Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，　Ｖｏｌ．５３，１６０４１−１６０６０　（１９９７）］）に準じて行った。
【０３２１】
３０　ｎｇ／ｍｌ　の　ＬＰＳ　（リポポリサッカライド）刺激により、６　時間の間にＴＰＡ処理　Ｕ９３７細胞１０５　個につき約３００ｐｇ　のＴＮＦαが産生される（標準産生量　：　ｌ００％とする）。
【０３２２】
ＬＰＳ　３０　ｎｇ／ｍｌ存在下、実施例化合物の存在下でのＴＮＦαの産生量を標準産生量の５０％に抑制する濃度を求め、ＩＣ５０（ｎＭ）として表わした。
【０３２３】
各化合物の細胞毒性については、実施例各化合物存在下での６時間後のＴＰＡ処理　Ｕ９３７細胞の細胞生存率（Ｃｅｌｌ　Ｖｉａｂｉｌｉｔｙ）をＭＴＴ　法により測定し、各化合物とも少なくとも５，０００　ｎＭの濃度に至るまで細胞毒性を示さないことを確認した。
【０３２４】
【表２】
2004143046.tif 000112
【０３２５】
【発明の効果】
本発明のリピッドＡ１位カルボン酸類縁体は、優れたマクロファ−ジ活性抑制作用を示し、リポ多糖（ＬＰＳ）様作用（アゴニスト作用）をほとんど示さず、毒性が低いため、抗炎症剤、抗自己免疫疾患剤、免疫抑制剤又は抗敗血症剤として有用である。