(57)【要約】【課題】使用感触が良く、保存安定性に優れた油中水型乳化化粧料を提供する。【解決手段】シリル化ペプチドの一種以上とシラン化合物の一種以上とを、反応モル比、シリル化ペプチド：シラン化合物＝１：１０〜１：１００の範囲で水溶液中で縮重合させることにより得られ、固形分濃度が７０質量％の時の２０℃における粘度が５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物と１種以上のノニオン性界面活性剤と１種以上の油性物質と水とを含有させて油中水型乳化化粧料を構成する。シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の含有量が０．０５〜２０質量％、ノニオン性界面活性剤の含有量の合計が０．０５〜１０質量％、油性物質の含有量が５〜４０質量％で、かつ、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物とノニオン性界面活性剤の合計量が１．０〜２０質量％であるのが好ましい。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（Ｉ）
【化１】
2004331617.tif 000018
〔式中、Ｒ１  は水酸基または炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ２  は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く側鎖の残基を示し、Ｒ３  はＲ２  以外のアミノ酸側鎖を示し、Ａは結合手で−ＣＨ２  −、−（ＣＨ２  ）３  −、−（ＣＨ２  ）３  ＯＣＨ２  ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２  −、−（ＣＨ２  ）３  Ｓ−および−（ＣＨ２  ）３  ＯＣＯＣＨ２  ＣＨ２  −よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を表し、ｘは０〜５０、ｙは１〜１００、ｘ＋ｙは１〜１００である（ただし、ｘおよびｙはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すものではない）〕
で示されるシリル化ペプチドの一種以上と下記の一般式（ＩＩ）
Ｒ４  ｍＳｉ（ＯＨ）ｐＹ（４−ｐ−ｍ）                （ＩＩ）
〔式中、ｍは０から２の整数で、ｐは２から４の整数、ｍ＋ｐ≦４で、Ｒ４  は炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基であり、ｍ個のＲ４  は同じでもよく、異なっていてもよい。（４−ｐ−ｍ）個のＹはアルコキシ基または水素原子である〕
で表されるシラン化合物の一種以上とを、反応モル比がシリル化ペプチド：シラン化合物＝１：１０〜１：１００の範囲で水溶液中で縮重合させた後、下記の一般式（ＩＩＩ）
Ｒ５ ３  Ｓｉ（ＯＨ）                        （ＩＩＩ）
〔式中、３個のＲ５  は炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基であり、３個のＲ５  は同じでもよく、異なっていてもよい〕
で示されるシラン化合物を水溶液中で付加させることにより得られ、固形分濃度が７０質量％の時の２０℃における粘度が５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物と１種以上のノニオン性界面活性剤と１種以上の油性物質と水とを含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
ノニオン性界面活性剤がポリグリセリン脂肪酸エステルの１種または２種以上である請求項１に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の含有量が０．０５〜２０質量％、ノニオン性界面活性剤の含有量の合計が０．０５〜１０質量％、油性物質の含有量が５〜４０質量％で、かつ、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物とノニオン性界面活性剤の合計量が１．０〜２０質量％である請求項１または２記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油中水型乳化化粧料に関し、さらに詳しくは、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の１種以上と１種以上のノニオン性界面活性剤と１種以上の油性物質と水とを含有させ、皮膚や毛髪にべたつきがなく、使用感触が良く、さらには保存安定性に優れた油中水型乳化化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
油中水型乳化化粧料は、油性物質と水とを界面活性剤（乳化剤）を用いて調製されるが、一般的に油中水型乳化化粧料に使用される界面活性剤は、配合すると油中水型化粧料を皮膚や毛髪に塗布した時にべたつきの原因となりやすく、べたつきのない使用感の良い水中油型乳化化粧料が求められてきた。また、油中水型乳化化粧料は水中油型乳化化粧料と比べて、内相部（水相）の合一が起きやすく、経時的に油相と水相の分離を起こしやすい欠点があり、安定な油中水型乳化化粧料を得るのが難しいという問題があった。
【０００３】
そのため、本発明者らは、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を開発し、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を乳化剤として用いることにより、べたつきがなく、保存安定性のよい油中水型乳化化粧料を提案してきた（特開２００１−０４８７３２号公報）。
【０００４】
しかしながら、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物は、多量に配合すると、使用感触はよいものの、油中水型乳化化粧料の粘度が上昇し、使用性が悪くなるという問題があり、充分に満足できるものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、上記のような従来技術における問題を解決し、皮膚や毛髪に塗布したときにべたつきがなく、使用感触が良く、しかも保存安定性に優れた油中水型乳化化粧料を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、特定のシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物とノニオン性界面活性剤と油性物質と水とを含有する油中水型乳化化粧料が、皮膚や毛髪に塗布したときにべたつきがなく、使用感触が良く、しかも保存安定性に優れていることを見出し、本発明を完成するにいたった。
【０００７】
すなわち、本発明は下記一般式（Ｉ）
【化２】
2004331617.tif 000002
〔式中、Ｒ１  は水酸基または炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ２  は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く側鎖の残基を示し、Ｒ３  はＲ２  以外のアミノ酸側鎖を示し、Ａは結合手で−ＣＨ２  −、−（ＣＨ２  ）３  −、−（ＣＨ２  ）３  ＯＣＨ２  ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２  −、−（ＣＨ２  ）３  Ｓ−および−（ＣＨ２  ）３  ＯＣＯＣＨ２  ＣＨ２  −よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を表し、ｘは０〜５０、ｙは１〜１００、ｘ＋ｙは１〜１００である（ただし、ｘおよびｙはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すものではない）〕
で示されるシリル化ペプチドの一種以上と下記の一般式（ＩＩ）
Ｒ４  ｍＳｉ（ＯＨ）ｐＹ（４−ｐ−ｍ）                （ＩＩ）
〔式中、ｍは０から２の整数で、ｐは２から４の整数、ｍ＋ｐ≦４で、Ｒ４  は炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基であり、ｍ個のＲ４  は同じでもよく、異なっていてもよい。（４−ｐ−ｍ）個のＹはアルコキシ基または水素原子である〕
で表されるシラン化合物の一種以上とを、反応モル比がシリル化ペプチド：シラン化合物＝１：１０〜１：１００の範囲で水溶液中で縮重合させた後、下記の一般式（ＩＩＩ）
Ｒ５ ３  Ｓｉ（ＯＨ）                        （ＩＩＩ）
〔式中、３個のＲ５  は炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基であり、３個のＲ５  は同じでもよく、異なっていてもよい〕
で示されるシラン化合物を水溶液中で付加させることにより得られ、固形分濃度が７０質量％の時の２０℃における粘度が５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物と１種以上のノニオン性界面活性剤と１種以上の油性物質と水とを含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料に関する。
【０００８】
そして、ノニオン性界面活性剤にポリグリセリン脂肪酸エステルの１種以上を用いると、べたつきが少なく、安全性の高い油中水型乳化化粧料が得られる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の油中水型乳化化粧料の第一の構成成分であるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物は、例えば、特開２００１−４８７３２号公報、特開２００１−４８７７５号公報などに開示の方法で合成できるが、具体的に示すと下記の通りである。
【００１０】
シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の一方の成分である、上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドは、特開平８−５９４２４号公報および特開平８−６７６０８号公報に開示の方法で水溶液中で容易に合成できる。
【００１１】
上記一般式（ＩＩ）で表されるシリル化ペプチドにおいて、Ｒ２  は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く側鎖の残基であるが、上記のような側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸としては、例えば、リシン、アルギニン、ヒドロキシリシンなどが挙げられる。また、Ｒ３  はＲ２  以外のアミノ酸側鎖を示すが、そのようなアミノ酸としては、例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニン、セリン、トレオニン、バリン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、チロシン、フェニルアラニン、プロリン、ヒドロキシプロリンなどが挙げられる。
【００１２】
上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドにおいて、ｘは０〜５０、好ましくは０より大きく１０以下であり、ｙは１〜１００、好ましくは１〜５０、ｘ＋ｙは１〜１００、好ましくは２〜５０である。すなわち、ｘが上記範囲より大きくなると、側鎖のアミノ基に結合するシリル基が増え、ペプチド本来の皮膚や毛髪への収着作用が減少し、ｙが上記範囲より大きくなると、ペプチド部分に対するシリル基部分の割合が少なくなってシリル基部分が有する特性を充分に発揮することができなくなり、ｘ＋ｙが上記範囲より大きくなるとペプチドとしての皮膚や毛髪への収着性や浸透性が低分子ペプチドに比べて減少するからである。なお、上記のｘ、ｙやｘ＋ｙは、理論的には整数であるが、ペプチド部分が加水分解ペプチドである場合は、該加水分解ペプチドが分子量の異なるものの混合物として得られるため、測定値は平均値になる。
【００１３】
上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドのペプチド部分としては、天然ペプチド、合成ペプチド、タンパク質（蛋白質）を酸、アルカリ、酵素またはそれらの併用で部分加水分解して得られる加水分解ペプチドなどが挙げられるが、タンパクの入手の容易さやペプチド部分の数平均分子量のコントロールしやすさから、加水分解ペプチドを用いるのが好ましい。
【００１４】
加水分解ペプチドとしては、例えば、コラーゲン（その変性物であるゼラチンも含む）、ケラチン、絹フィブロイン（シルク）、セリシン、カゼイン、コンキオリン、エラスチン、鶏、あひるなどの卵の卵黄タンパク、卵白タンパク、大豆タンパク、小麦タンパク、トウモロコシタンパク、米（米糠）タンパク、ジャガイモタンパクなどの動植物由来のタンパク、あるいは、サッカロミセス属、カンディダ属、エンドミコプシス属の酵母菌や、いわゆるビール酵母、清酒酵母といわれる酵母菌より分離した酵母タンパク、キノコ類（担子菌）より抽出したタンパク、クロレラより分離したタンパクなどの微生物由来のタンパクを酸、アルカリ、酵素またはそれらの併用で部分的に加水分解して得られるペプチドが挙げられる。
【００１５】
本発明の油中水型乳化化粧料に含有させるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物のもう一方の成分であるシラン化合物は、上記一般式（ＩＩ）に示すものであるが、この化合物は、下記一般式（ＩＶ）
Ｒ６  ｎＳｉＸ（４−ｎ）            （ＩＶ）
〔式中、ｎは０から２の整数で、Ｒ６  は炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基であり、ｎ個のＲ６  は同じでもよく、異なっていてもよい。（４−ｎ）個のＸは水酸基、アルコキシ基およびハロゲン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基である〕
で表されるシラン化合物を水溶液中で加水分解することにより得られる。なお、上記一般式（ＩＶ）において、ｎ、（４−ｎ）は下付け文字である。
【００１６】
一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物の具体例としては、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ジメチルオクタデシル〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕アンモニウムクロライド、３−（トリメトキシシリル）プロピルポリオキシエチレン（１０）エーテル、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、メチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、３−クロロプロピルメチルジクロロシランなどが挙げられる。
【００１７】
上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドと一般式（ＩＩ）で表されるシリル化合物との反応は、例えば、まず、上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドの水溶液を塩酸や硫酸で酸性側に調整するか、水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液で塩基性側に調整し、その中に一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物を滴下することにより、上記一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物のアルコキシ基やハロゲン基などが加水分解してケイ素原子に直結する水酸基を少なくとも２個有する一般式（ＩＩ）で表されるシラン化合物になり、その後、中和することによって、一般式（Ｉ）で表される親水基を有する有機シラン化合物の水酸基と一般式（ＩＩ）で表されるシラン化合物の水酸基との縮重合が進み、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物が得られる。
【００１８】
加水分解反応は、一般的にはｐＨ１〜３で良好に進行するが、一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドによっては酸性側で不溶物が生じやすいものがあり、その際にはｐＨ１０〜１１で行うのが好ましい。一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物としてアルコキシシラン化合物を用いるときはｐＨ調整はアルコキシシラン化合物の滴下前のみでよいが、一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物としてハロゲン化シラン化合物やカルボキシシラン化合物を用いて塩基性側で反応する場合は反応中にｐＨが下がるので、水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などを添加してｐＨを１０〜１１に保つ必要がある。また、一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物としてアミノシラン化合物を用いて酸性側で反応する場合は反応中にｐＨが上がるので、希塩酸や希硫酸などを添加してｐＨを１〜３に保つ必要がある。
【００１９】
反応温度は低すぎると反応が進行しにくく、高すぎると上記一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物のアルコキシ基やハロゲン基が急激に加水分解するので、３０〜６０℃が好ましい。また、反応時間は、反応量によっても異なるが、上記一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物を２〜６時間かけて滴下し、その後の攪拌に５〜２０時間攪拌を続けるのが好ましい。
【００２０】
加水分解反応の終了時点では、反応溶液が酸性または塩基性のため、反応溶液が酸性側の場合は水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液を添加し、反応溶液が塩基性側の場合は希塩酸や希硫酸などの酸水溶液を添加し攪拌して溶液を中和する。この中和によって縮重合がさらに進みシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物が得られるが、中和後の攪拌は１〜１０時間程度が好ましい。
【００２１】
本発明の油中水型乳化化粧料に用いるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物は、上記一般式（Ｉ）で示されるシリル化ペプチドの一種以上と上記一般式（ＩＩ）で示されるシラン化合物の一種以上を、反応モル比で１：１０〜１：１００の範囲、より好ましくは１：１５〜１：８５の範囲で縮重合させる。
【００２２】
すなわち、一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドと一般式（ＩＩ）で表されるシラン化合物の反応モル比が上記範囲以下では、十分な乳化能が得られず、また、一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドと一般式（ＩＩ）で表されるシラン化合物の反応モル比が上記範囲以上になると、シリコーン油感を生じ、さらに、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物が高粘度となって取り扱いが難しくなる恐れがあるからである。
【００２３】
つぎに、上記のようにして得られたシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物は、末端のシリル基に水酸基が残っているため、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物同士が凝集して高分子化する恐れがあり、さらに、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個生じる上記一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物を反応させる。
【００２４】
一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物としては、下記一般式（Ｖ）
Ｒ７ ３  ＳｉＺ                        （Ｖ）
〔式中、３個のＲ７  は炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基であり、３個のＲ７  は同じでもよく、異なっていてもよく、Ｚは水酸基、アルコキシ基およびハロゲン基からなる群から選ばれる基である〕
で表されるシラン化合物を水溶液中で加水分解することにより得られる。
【００２５】
加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個生じる一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物としては、例えば、ジメチルビニルクロロシラン、ｎ−ブチルジメチルクロロシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルクロロシラン、オクタデシルジメチルクロロシラン、メチルジフェニルクロロシラン、トリ−ｎ−ブチルクロロシラン、トリエチルクロロシラン、トリメチルクロロシラン、トリ−ｎ−プロピルクロロシラン、トリフェニルクロロシラン、トリメチルアイオドシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン、ジメチルビニルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリフェニルエトキシシランなどが挙げられる。
【００２６】
また、このほかにも、ヘキサメチルジシラザンのようなケイ素原子を２個有するシリル化合物も、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個生じるので使用することができる。
【００２７】
このような加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個生じる一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物は、ケイ素原子に直結する反応基が一つであるため、それを加水分解して得られる一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物は、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物中に存在する水酸基と反応して、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物中の水酸基を減少させ、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物がさらに縮重合するのを防止する。すなわち、この一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物を反応させることによって、保存安定性のよいシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物にすることができる。
【００２８】
シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物と一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物との反応は、例えば、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の水溶液中に一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物を滴下することにより、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の水酸基と一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物の水酸基が縮合する。
【００２９】
ただし、上記一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物においてＺがハロゲン基のシラン化合物は加水分解性がよいので、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物水溶液中に上記一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物を直接滴下することによって上記反応は進行するが、上記一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物でＺがアルコキシ基のものや、ヘキサメチルジシラザンなどのケイ素原子が２個のシラン化合物では、あらかじめｐＨ２〜３の水溶液中で加水分解して一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物とし、その後、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物水溶液に滴下する必要がある。
【００３０】
シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物と上記一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物との反応温度は３０〜６０℃が好ましい。また、反応時間は、反応量によっても異なるが、一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物の滴下に３０分〜２時間、その後の攪拌は１〜６時程度が好ましい。
【００３１】
攪拌終了後、反応溶液を水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液で中和し、さらに１〜１０時間程度攪拌を続けて反応を完結させることによって、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物が得られ、ｐＨや濃度を調整後、固形分濃度が７０％の時の２０℃における粘度が５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあるものが本発明の油中水型乳化化粧料に用いられる。
【００３２】
本発明の油中水型乳化化粧料に含有させるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を固形分濃度が７０質量％の時の２０℃における粘度が５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内のものと規定しているのは、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の固形分濃度が７０質量％の時の２０℃における粘度が上記範囲以下では、重合が不充分で、油中水型乳化化粧料に含有させた時に、乳化しないおそれがあり、粘度が上記範囲以上になると、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物に流動性がなくなり、取り扱いにくくなるからである。
【００３３】
本発明の油中水型乳化化粧料の第二の構成成分であるノニオン性界面活性剤としては、化粧品に使用されるノニオン性界面活性剤なら特に制限はなく、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、多価アルコール脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸モノエステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、脂肪酸ジエタノールアミド類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル類、ポリエーテル変性シリコーン類などが挙げられるが、安全性や入手しやすさ、および安価であることからポリグリセリン脂肪酸エステルの１種または２種以上であることが望ましい。
【００３４】
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、モノステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、ジオレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸テトラグリセリル、ペンタオレイン酸テトラグリセリル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル、トリステアリン酸ヘキサグリセリル、ペンタステアリン酸ヘキサグリセリル、ポリリシノール酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、トリステアリン酸デカグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル、ヘプタステアリン酸デカグリセリル、ヘプタオレイン酸デカグリセリル、デカステアリン酸デカグリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリルなどが挙げられる。
【００３５】
本発明の油中水型乳化化粧料の第三の構成成分である油性物質としては、化粧品に使用される油性物質なら特に制限はなく、例えば、シリコーン油類、高級脂肪酸類、炭化水素類、エステル油類、ロウ類、動植物油類、高級アルコール類、紫外線吸収剤類などが挙げられる。
【００３６】
シリコーン油類としては、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルポリシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、メチルフェニルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、メチルハイドロジェンポリシロキサン、アルキルポリシロキサンなどが挙げられる。
【００３７】
高級脂肪酸類としては、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、イソステアリン酸、リノール酸、オレイン酸、リノレン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などが挙げられ、炭化水素類としては、例えば、流動パラフィン、イソパラフィン、スクワラン、セレシン、ワセリンなどが挙げられ、エステル油類としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、イソステアリン酸−２−ヘキシルデシル、ステアリン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、イソステアリン酸イソステアリル、ミリスチン酸−２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイルなどが挙げられる。
【００３８】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ラノリンなどが挙げられ、動植物油類としては、例えば、オリーブ油、アーモンド油、アボガド油、ナタネ油、ひまし油、パーム油、大豆油、ヤシ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、椿油、茶実油、ヒマワリ油、ミンク油、牛脂、タラ肝油、魚油などが挙げられ、高級アルコール類としては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコールなどが挙げられる。
【００３９】
また、紫外線吸収剤類としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレートなどのサリチル酸の誘導体、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノンの誘導体、パラメトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシルのようなパラメトキシ桂皮酸の誘導体、パラアミノ安息香酸エチル、パラジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシルなどのパラアミノ安息香酸の誘導体、桂皮酸ベンジルのような桂皮酸の誘導体、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルなどのウロカニン酸またはそのエステル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンなどが挙げられる。
【００４０】
本発明の油中水型乳化化粧料は、特定のシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物とノニオン性界面活性剤と油性物質と水とから構成されるが、第一の構成成分であるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の含有量は０．０５〜２０質量％、第二の構成成分であるノニオン性界面活性剤の含有量は０．０５〜１０質量％、第三の構成成分である油性物質の含有量が５〜４０質量％で、かつ、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物とノニオン性界面活性剤の合計が１．０〜２０質量％であることが好ましい。すなわち、各構成成分の配合量の割合が上記範以下であると、安定な油中水型乳化化粧料が得られないおそれがあり、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物とノニオン性界面活性剤の配合量の割合が上記範囲以上になると、皮膚や毛髪に塗布したときにべたつくおそれや、油中水型乳化化粧料の粘度が高くなり、使用性が悪くなるおそれがあるからである。
【００４１】
本発明の油中水型乳化化粧料は、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物とノニオン性界面活性剤と油性物質をあらかじめ混合し、水を徐々に添加しながら攪拌することによって得ることができる。また、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物とノニオン性界面活性剤の混合物に水を徐々に添加しながら攪拌した後、油性物質を添加して攪拌することによっても得ることができる。
【００４２】
本発明の油中水型乳化化粧料は、特定のシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物とノニオン性界面活性剤と油性物質と水とを必須成分として調製されるが、本発明の油中水型乳化化粧料の安定性を損なわない範囲で、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、アニオン性ポリマー、増粘剤、無機粉体、有機変性粘土鉱物、動植物抽出物、ポリサッカライドまたはその誘導体、動植物および微生物由来のタンパク質の加水分解ペプチドやその誘導体、保湿剤、低級アルコール類、アミノ酸、各種染料や顔料、防腐剤、香料などを添加することができる。
【００４３】
【発明の効果】
本発明の特定のシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物とノニオン性界面活性剤と油性原料と水とを含有する油中水型乳化化粧料は、皮膚や毛髪に塗布したときにべたつきがなく、良好な使用感を有し、保存安定性に優れている。
【００４４】
【実施例】
つぎに、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例に先立ち、実施例で使用するシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の製造方法を参考例として示す。また、以下の参考例、実施例、比較例などにおいて溶液や分散液の濃度を示す％は質量％である。
【００４５】
参考例１
Ｎ−２−〔ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物〔１：２５：２５（モル比）〕の製造
内径１２ｃｍ、容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン（加水分解セリシンの分子量は数平均分子量で約５００）の１０％水溶液２００ｇと１８％塩酸１１．５ｇを加えてｐＨを１．５にし、６０℃に加温した。つぎに４００ｒｐｍで攪拌しながら、ジメチルジエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−２２）９９．１ｇとオクチルトリエトキシシラン（日本ユニカー社製Ａ−１３７）１８４．７ｇの混液を５時間かけて滴下した。滴下終了後、６０℃でさらに１５時間攪拌を続けた。つぎに、攪拌しながら２０％水酸化ナトリウム水溶液１０．２ｇを徐々に滴下して、ｐＨを６に調整し、さらに６０℃で１時間攪拌した。この反応液を６０℃、４００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン（信越シリコーン社製ＫＡ−３１）１１．６ｇを加えた後、６０℃で１時間攪拌した。ついで２０％水酸化ナトリウム水溶液１９．７ｇを滴下して、ｐＨを６に調整した後、６０℃で１時間攪拌し、さらに、反応液の温度を８０℃に上げ１時間攪拌した。その後、反応液をロータリーエバポレーターにて減圧濃縮して固形分濃度を７０％に調整し、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−  （３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を２６０ｇ得た。
【００４６】
このようにして得られたＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物の７０％水溶液の２０℃での粘度を、Ｂ型粘度計、ロータ３、回転数６回転で測定したところ、粘度は２，１２０ｍＰａ・ｓであった。
【００４７】
参考例２
Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物〔１：２５：２５（モル比）〕の製造
内径１２ｃｍ、容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン（加水分解コラーゲンの分子量は数平均分子量で約５００）の１０％水溶液１５０ｇと１８％塩酸７．６ｇを加えてｐＨを１．５にし、６０℃に加温した。つぎに４００ｒｐｍで攪拌しながら、ジメチルジエトキシシラン  （信越シリコーン社製ＫＢＥ−２２）７９．７ｇとオクチルトリエトキシシラン（日本ユニカー社製Ａ−１３７）１４８．６ｇの混液を５時間かけて滴下した。滴下終了後、６０℃で更に１５時間攪拌を続けた。つぎに、攪拌しながら５％水酸化ナトリウム水溶液２２．９ｇを徐々に滴下して、ｐＨを６に調整し、さらに６０℃で１時間攪拌した。この反応液を６０℃、４００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン（信越シリコーン社製ＫＡ−３１）９．３ｇを加えた後、６０℃で１時間攪拌した。ついで５％水酸化ナトリウム水溶液６８．５ｇを滴下して、ｐＨを６に調整した後、６０℃で１時間攪拌し、さらに、反応液の温度を８０℃に上げ１時間攪拌した。その後、反応液をロータリーエバポレーターにて減圧濃縮して固形分濃度を７０％に調整し、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を２１１．９ｇ得た。
【００４８】
このようにして得られたＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物の７０％水溶液の２０℃での粘度を、参考例１と同じ条件で測定したところ、粘度は１，１１６ｍＰａ・ｓであった。
【００４９】
参考例３
Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物〔１：４０：４０（モル比）〕の製造
内径１２ｃｍ、容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、Ｎ−［２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ］プロピル加水分解シルク（加水分解シルクの分子量は数平均分子量で約６００）の１０％水溶液１２７．３ｇと１８％塩酸４．８ｇを加えてｐＨを１．５にし、６０℃に加温した。つぎに４００ｒｐｍで攪拌しながら、ジメチルジエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−２２）８８．０ｇとオクチルトリエトキシシラン（日本ユニカー社製Ａ−１３７）１６４．０ｇの混液を５時間半かけて滴下した。滴下終了後、６０℃でさらに１５時間攪拌を続けた。つぎに、攪拌しながら５％水酸化ナトリウム水溶液１７．１ｇを徐々に滴下してｐＨを６に調整し、さらに６０℃で１時間攪拌した。この反応液を６０℃、４００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン（信越シリコーン社製ＫＡ−３１）６．４ｇを滴下し、６０℃で１時間攪拌した。ついで攪拌しながら５％水酸化ナトリウム水溶液４５．７ｇを徐々に滴下してｐＨを６に調整した後、６０℃で１時間攪拌し、さらに反応液の温度を８０℃に上げ１時間攪拌した。その後、反応液をロータリーエバポレーターにて減圧濃縮して固形分濃度を７０％に調整し、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を２０９ｇ得た。
【００５０】
このようにして得られたＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物の７０％水溶液の２０℃での粘度を、Ｂ型粘度計、ロータ３、回転数３０回転で測定したところ、粘度は６４０ｍＰａ・ｓであった。
【００５１】
実施例１および比較例１
表１に示す組成のサンスクリーンローションを調製し、皮膚に塗布後のべたつきの有無および保存安定性について評価した。
【００５２】
実施例１では参考例１で製造したＮ−２−〔ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物とノニオン性界面活性剤としてモノラウリン酸デカグリセリルおよびペンタイソステアリン酸デカグリセリルを用い、油性物質としては有機紫外線吸収剤およびシリコーン油を用いている。比較例１では参考例１で製造したシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を用いず、ノニオン性界面活性剤のモノラウリン酸デカグリセリルおよびペンタイソステアリン酸デカグリセリルを増量して実施例１のシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物とノニオン性界面活性剤の合計量と同じ含有量にし、油性物質は実施例１と同種、同量である。
【００５３】
【表１】
2004331617.tif 000003
【００５４】
上記実施例１および比較例１のサンスクリーンローションを１０人のパネラーに、左右の手の甲に適量塗布させて、べたつきについて下記の評価基準で評価させた。
【００５５】
評価基準
３：べたつかない
２：ややべたつく
１：べたつく
０：非常にべたつく
【００５６】
その結果を表２に１０人のパネラーの合計点数で示す。
【００５７】
【表２】
2004331617.tif 000004
【００５８】
表２に示す結果から明らかなように、実施例１のサンスクリーンローションは、比較例１のサンスクリーンローションと比較してべたつきが少なく、使用感が優れていた。
【００５９】
さらに、上記の実施例１および比較例１のサンスクリーンローションを５０℃で１週間静置保存し、それらの２５℃での粘度を調製翌日と１週間後にＢ型粘度計で、ロータ３、回転数３０回転、測定時間１分で３回測定した。粘度の測定結果を表３に示すが、値は３回の平均値である。
【００６０】
【表３】
2004331617.tif 000005
【００６１】
表３に示す結果から明らかなように、比較例１のサンスクリーンは１週間後の粘度が低下したが、実施例１のサンスクリーンローションは１週間保存後の粘度も調製直後と大差はなく、保存安定性に優れていた。
【００６２】
実施例２および比較例２
表４に示す組成のエモリエントクリームを調製し、皮膚塗布後のべたつきの有無、保存安定性について評価した。
【００６３】
実施例２では参考例２で製造したＮ−２−〔ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物とノニオン性界面活性剤としてペンタオレイン酸デカグリセリルと油性物質として流動パラフィン、スクワラン、２−エチルヘキサン酸セチル、メチルポリシロキサンを用いている。比較例２では参考例２で製造したシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を用いず、ノニオン性界面活性剤のペンタオレイン酸デカグリセリルを増量して、実施例２とシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物とノニオン性界面活性剤の合計量と同じ含有量にし、油性物質は実施例２と同種、同量である。
【００６４】
【表４】
2004331617.tif 000006
【００６５】
表４中、＊１は（株）成和化成製のプロモイスＷＵ−３２Ｒ（商品名）である。
【００６６】
上記実施例２および比較例２のエモリエントクリームのべたつきについて１０人のパネラーに実施例１と同様の評価方法で評価させた。その結果を表５に示すが、評価値は１０人の合計点数である。
【００６７】
【表５】
2004331617.tif 000007
【００６８】
表５に示す結果から明らかなように、実施例２のエモリエントクリームは、比較例２のエモリエントクリームと比較してべたつきが少なく、使用感が優れていた。
【００６９】
さらに、上記の実施例２および比較例２のエモリエントクリームを５０℃で１週間静置保存し、それらの２５℃での粘度を調製翌日と１週間後にＢ型粘度計で、ロータ４、回転数６回転、測定時間１分で３回測定した。粘度の測定結果を表６に示すが、値は３回の平均値である。
【００７０】
【表６】
2004331617.tif 000008
【００７１】
表６に示す結果から明らかなように、比較例２のエモリエントクリームは１週間後の粘度が低下したが、実施例２のエモリエントクリームは１週間保存後の粘度も調製直後と大差はなく、保存安定性に優れていた。
【００７２】
実施例３および比較例３
表７に示す組成のクレンジングクリームを調製し、べたつきの有無、保存安定性について評価した。
【００７３】
実施例３では参考例３で製造したＮ−２−〔ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物とノニオン性界面活性剤としてモノイソステアリン酸ジグリセリルを用い、油性物質としてミリスチン酸イソプロピル、植物性スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ミツロウ、パラフィンワックスを用いている。比較例３では参考例３で製造したシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を用いず、モノイソステアリン酸ジグリセリルを増量して、実施例３とシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物とノニオン界面活性剤の合計量と同じ含有量にし、油性物質は実施例３と同種、同量である。
【００７４】
【表７】
2004331617.tif 000009
【００７５】
表７中、＊２は（株）成和化成製のプロモイスシルク−１０００（商品名）である。
【００７６】
上記実施例３および比較例３のクレンジングクリームについて、１０人のパネラーに、手の甲に適量塗布して軽く拭き取った後のべたつきを実施例１と同様の評価方法で評価させた。その結果を表８に１０人の合計点数で示す。
【００７７】
【表８】
2004331617.tif 000010
【００７８】
表８に示す結果から明らかなように、実施例３のクレンジングクリームは、比較例２のクレンジングクリームと比べて、拭き取った後のべたつきが少なく、使用感が優れていた。
【００７９】
さらに、上記実施例３および比較例３のクレンジングクリームを５０℃で１週間静置保存し、それらの２５℃での粘度を調製翌日と１週間後にＢ型粘度計、ローター４、回転数６回転、測定時間１分で３回測定した。粘度の測定結果を表９に示すが、値は３回の平均値である。
【００８０】
【表９】
2004331617.tif 000011
【００８１】
表９に示す結果から明らかなように、比較例３のクレンジングクリームは１週間後には粘度が大きく低下したが、実施例３のクレンジングクリームは１週間保存後の粘度も調製直後と大差はなく、保存安定性に優れていた。
【００８２】
実施例４および比較例４
表１０に示す組成のハンドクリームを調製し、べたつきの有無、安定性について評価した。
【００８３】
実施例４では参考例２で製造したＮ−２−〔ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物とノニオン性界面活性剤としてモノステアリン酸グリセリルを用い、油性物質として流動パラフィン、２−エチルヘキサン酸セチル、ホホバ油、メチルポリシロキサンを用いている。比較例４ではノニオン性界面活性剤のモノステアリン酸グリセリルを用いず、参考例２のシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を増量して、実施例４のシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物とノニオン性界面活性剤の合計量と同じ含有量にし、油性物質は実施例４と同種、同量である。
【００８４】
【表１０】
2004331617.tif 000012
【００８５】
表１０中、＊３は（株）成和化成製のプロモイスＷＳ（商品名）である。
【００８６】
上記実施例４および比較例４のハンドクリームのべたつきについて、１０人のパネラーに実施例１と同様の評価方法で評価させた。その結果を表１１に１０人の合計点数で示す。
【００８７】
【表１１】
2004331617.tif 000013
【００８８】
表１１示す結果から明らかなように、実施例４のハンドクリームは、比較例４のハンドクリームと比べてべたつきが少なく、使用感が優れていた。
【００８９】
さらに、上記実施例４および比較例４のハンドクリームを５０℃で１週間静置保存し、それらの２５℃での粘度を調製翌日と１週間後にＢ型粘度計で、ロータ４、回転数６回転、測定時間１分で３回測定した。粘度の測定結果を表１２に示すが、値は３回の平均値である。
【００９０】
【表１２】
2004331617.tif 000014
【００９１】
表１２に示す結果から明らかなように、比較例３のハンドクリームは調製翌日の粘度が高く１００，０００ｍＰａ・ｓ以上となり、使用性の非常に悪いものとなった。調製１週間後には粘度が低下し、保存安定性に欠けていた。それに対して実施例３のクレンジングクリームは、１週間保存後の粘度も調製直後と大差はなく、保存安定性に優れていた。
【００９２】
実施例５および比較例５
表１３に示す組成のヘアクリームを調製し、べたつきの有無、保存安定性について評価した。
【００９３】
実施例５では参考例１で製造したＮ−２−〔ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物とノニオン性界面活性剤としてポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体を用い、油性物質としてステアリン酸−２−ヘキシルデシル、流動パラフィン、ステアリン酸、ステアリルアルコールを用いている。比較例５では参考例１のシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を用いず、ノニオン性界面活性剤のポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体を増量して、実施例５のシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物とノニオン性界面活性剤の合計量と同じ含有量にし、油性物質は実施例５と同種、同量である。
【００９４】
【表１３】
2004331617.tif 000015
【００９５】
表１３中、＊４は（株）成和化成製のプロモイスＷＫ−ＧＢ（商品名）である。
【００９６】
上記実施例５および比較例５のヘアクリームについて、１０人のパネラーの毛髪を左右半分に分け、一方に実施例５のヘアクリーム、他方に比較例５のヘアクリームを適量塗布し、べたつきについて実施例１と同様の方法で評価させた。その結果を表１４に１０人の合計点数で示す。
【００９７】
【表１４】
2004331617.tif 000016
【００９８】
表１４に示す結果から明らかなように、実施例５のヘアクリームは、比較例５のヘアクリームと比較してべたつきが少なく、使用感が優れていた。
【００９９】
さらに、上記実施例５および比較例５のヘアクリームを５０℃で１週間静置保存し、２５℃での粘度を調製翌日と１週間後にＢ型粘度計で、ロータ３、回転数３０回転、測定時間１分で３回測定した。粘度の測定結果を表１５に示すが、値は３回の平均値である。
【０１００】
【表１５】
2004331617.tif 000017
【０１０１】
表１５に示す結果から明らかなように、比較例５のヘアクリームは１週間後には粘度が低下したが、実施例５のヘアクリームは１週間保存後の粘度も調製直後と大差はなく、保存安定性に優れていた。