(57)【要約】【課題】  転写部材の平滑性によらず、ベタ均一性が高い画像形成方法の提供、また、画像濃度が高く高解像度な画像形成方法の提供すること。【解決手段】  （ａ）トナー顕像保持部材上に保持され、液体現像剤により現像されて得られたトナー像と、該トナー像を覆う現像液層から、スクイズ部材によって現像液層をスクイズした後、（ｂ）電圧を印加された電圧印加部材から非接触で該トナー像に電圧を印加し、次いで、（ｃ）トナー画像を中間転写部材に転写した後、更に、（ｄ）トナー画像を転写紙に転写することを特徴とする画像形成方法。【選択図】        図３
2004295142.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）トナー顕像保持部材上に保持され、液体現像剤により現像されて得られたトナー像と、該トナー像を覆う現像液層から、スクイズ部材によって現像液層をスクイズした後、（ｂ）電圧を印加された電圧印加部材から非接触で該トナー像に電圧を印加し、次いで、（ｃ）トナー画像を中間転写部材に転写した後、更に、（ｄ）トナー画像を転写紙に転写することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
該電圧印加部材と前記トナー顕像保持部材との間のギャップが前記スクイズ部材と前記トナー顕像保持部材との間のギャップより広いことを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記電圧印加部材が、前記スクイズの回転方向とは逆方向に回転されることを特徴とする請求項１又は２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記電圧印加部材が、前記トナー顕像保持部材上のトナー像に非接触であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１に記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記中間転写体の表面の接触角が３°〜１８０°であることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記電圧印加部材により、前記トナー顕像保持部材の帯電電位と逆極性の電圧を印加し、１〜１００μＡの電流を流すことを特徴とする請求項１乃至５の何れか１に記載の画像形成方法。
【請求項７】
前記中間転写体上のトナーを、圧力、熱、静電気力、又はこれらの組み合わせにより、前記転写紙に転写することを特徴とする請求項１乃至６の何れか１に記載の画像形成方法。
【請求項８】
前記トナー顕像保持部材上のトナーを、圧力、熱、静電気力、又はこれらの組み合わせにより、前記中間転写体に転写することを特徴とする請求項１乃至７の何れか１に記載の画像形成方法。
【請求項９】
少なくとも着色剤、樹脂を有する電子写真現像剤において、着色剤がシアンはフタロシアニン系顔料、イエローはジスアゾ系顔料、マゼンタはカーミン系及び／又はキナクリドン系顔料、ブラックはカーボンブラックであることを特徴とする請求項１乃至８の何れか１に記載の画像形成方法に用いられる電子写真現像剤。
【請求項１０】
前記電子写真現像剤に用いられる樹脂がアクリル樹脂、ロジン変性樹脂、シリコーン変性樹脂、ポリオレフィン又はその共重合体、ウレタン樹脂であることを特徴とする請求項９に記載の電子写真現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は画像形成方法並びに電子写真用現像剤に関し、詳しくは、特にフルカラーコピーの再現性のよい画像形成方法、そしてそれに適する液体現像剤、乾式現像剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真法、静電記録法、静電印刷等のプロセスにおいて、静電潜像担持体上に形成された静電荷像を現像する方法には、液体現像剤を使う液体現像法と粉体現像剤を使う乾式現像法が知られている。
乾式現像法は粉体現像剤の粒子径が７μｍ程度とかなり粗大なために、高精細な画像を得るという点からは限界がある。一方、液体現像法では現像粒子が２μｍ以下、通常は１μｍ程度以下と粉体トナー粒子に比べて極めて微細であるために、近年の市場動向である高画質化が可能であり、その長所が見直されてきている。
【０００３】
すなわち、液体現像法に用いられる現像剤は、電気絶縁性の有機溶剤中に着色微粉体（トナー粒子）を懸濁させたものであり、このトナー粒子の粒子径が非常に小さいために、乾式現像法に比較して細線再現性が良く、なお且つハイコントラストの画像を得ることができ、また、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを用いたフルカラー現像においてもその特徴を発揮し、高解像度、高階調の画質が得られる。
【０００４】
そこで、液体現像法の大きな利点である高画質を損なうことなく、さらに複写の高速化を実現するために、中間転写体を用いた技術が特許文献１，２に提案されている。中間転写体の使用には、紙等のシート状の転写媒体以外の転写媒体にもトナーを転写できるという長所もある。しかし、この方法においても、依然静電転写方式を利用しているために、やはり高画質・高速対応には限界がある。そこで、例えば特許文献３に開示されているような、転写時の画質劣化を防止する目的で、密着状態で一定圧力をもって静電荷像担持体上からトナー像をベルトないしローラ状の中間転写体表面に一旦転写し、さらにこのトナー像を同様な方法で紙等の転写媒体に転写する方法がある。この方法の場合、実際の装置においては与えられる圧力に限界があり、まだ転写効率が十分ではなく転写時の画質劣化も完全には防止できないことが多い。
また、特許文献４にあるように、トナー像を転写する方法として転写したトナー像を熱により粘着性を与え、転写性と転写媒体への定着性を向上させる技術がある。この場合も中間転写ローラを加熱するため熱による劣化が大きく、信頼性のないプロセスであった。
【０００５】
従来の湿式現像方式（液体現像方式）においては、転写前の感光体上のトナー像にプレチャージを行なうと転写体のコピー像がプレチャージのない場合に比べて、特にシャープ性すなわち画像の解像度の点に関して良好になることが知られている。このプレチャージの効果についての仮説を図１及び図２に基づいて説明する。
すなわち、感光体（１）の表面には所定厚さの現像液層（２）が形成されるものであるが、この現像液層（２）においてはトナー（３）が現像時に電気泳動する際に溶剤（４）の成分比が大きく、現像後は図１に示すように膨潤トナーが画像に含まれている。この膨潤トナーはカーボン等による顔料（５）の周囲に溶出成分よりなる樹脂層（６）が形成されているものであり、このような状態は感光体（１）にゆるく付着しているものであるため、このまま転写すると転写紙と感光体（１）との間の押圧によってトナー像は容易にくずれ、転写乱れがひどくなてしまうものと考えられる。これに対しプレチャージを行なうと図２に示すようにトナー（３）がしまって感光体（１）上に緊密にしっかり付着し、これにより転写ムラがなく、特にシャープ性の優れた画像が得られるものと考えられる。
【０００６】
しかし、その方式では転写紙の平滑度が１００秒以上と高い高品質紙ではベタ均一性は良好だが、平滑度が６０秒以下の低平滑紙では画像濃度、ベタ均一性も劣るといった転写紙の平滑性の違いによって画像品質が異なる欠点があった。
【０００７】
【特許文献１】ＵＳＰ４，９４５，３８７号明細書
【特許文献２】ＵＳＰ４，９８４，０２５号明細書
【特許文献３】ＵＳＰ４，７０８，４０６号明細書
【特許文献４】ＷＯ９０／０５９４２号国際公開明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような点に鑑みなされたもので、転写部材の平滑性によらず、ベタ均一性が高い画像形成方法の提供、また、画像濃度が高く高解像度な画像形成方法の提供を目的とするものであり、そして、かかる画像形成方法に最適な現像剤を提供することを目的とするものである。また、本発明は同様な効果が期待できる乾式現像剤を提供することも目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、（ａ）トナー顕像保持部材上に保持され、液体現像剤により現像されて得られたトナー像と、該トナー像を覆う現像液層から、スクイズ部材によって現像液層をスクイズした後、（ｂ）電圧を印加された電圧印加部材から該トナー像に電圧を印加し、次いで、（ｃ）トナー画像を中間転写部材に転写した後、更に、（ｄ）トナー画像を転写部材に転写することで画像を形成することにより転写部材の平滑性によらずベタ均一性が高い画像形成方法を得られることを見い出した。
その結果、電圧の印加、そして中間転写部材を設けることにより現像剤中の余分な溶媒を除去できる上に、その溶媒を回収することが可能となる。他の中間転写部材を設ける効果としては、受像部材は紙以外のフィルム等にも転写することが可能となる。また、カラー画像を得る装置においては各色ごとの現像部を重ねて配置することが可能となり、装置全体の小型化が可能となる。
そして、該電圧印加部材と前記トナー顕像保持部材との間のギャップが前記スクイズ部材と前記トナー顕像保持部材との間のギャップより広くすることによりローラの汚れに起因する地汚れの防止に効果があることを見い出した。また、前記電圧印加部材が、前記スクイズの回転方向とは逆方向に回転されることにより転写精度が向上する。前記電圧印加部材が、前記トナー顕像保持部材上のトナー像に非接触であることによりベタ均一性が向上する。前記電圧印加部材により、前記トナー顕像保持部材の帯電電位と逆極性の電圧を印加し、１〜１００μＡの電流を流すことにより解像度が向上する。
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。最初に、静電潜像を形成した静電荷像担持体（感光体）は、液体現像剤に接触ないし浸漬することによって、静電潜像と反対極性のトナー粒子が潜像方向へ電気泳動しトナー像を形成する。
本発明に用いるトナー顕色保持部材としては、硫化カドミウム、アモルファスシリコン、セレン等の他、有機感光体が用いられる。この際に、上記現像が行なわれるところにおいては、静電潜像の形成する電気力線の方向を揃え画像の再現性を向上させるために、静電荷像担持体に対向し接地した導体（現像電極）を設けることが望ましい。また、更に好ましくは、上記現像電極は円筒型で、静電荷像担持体との対向部分において静電荷像担持体と逆方向に回転するもの（リバースローラ）であることが望ましい。これは、トナー顕像保持部材の回転方向と逆方向に回転することで、現像部材が現像電極として機能するだけでなく、現像後の静電荷像担持体上の余剰のキャリア液体をある程度絞り取る働きがあるためである。同様に、この後に設けるスクイズ部材もトナー顕像保持部材の回転方向と逆回転であることが望ましい。これによって静電荷像担持体の余剰のキャリア液体が殆ど除去され、それ以降の転写が極めて容易になる。このようにトナー顕像保持部材から得られた画像が、現像部材に反映され、一次画像が形成され、そして一次画像からスクイズ部材により感光体上の余剰の現像剤や溶剤が除去される。更に、画像に非接触な部材、例えば回転するローラに電圧を印加して電流を流す手段（電圧印加部材）により電圧を印加することにより画像の定着がなされる。その後、トナー顕像保持部材上のトナーが中間転写部材に圧力、熱、静電気力、またはこれらの組み合わせにより転写し、次に転写紙等の転写体に最終画像が転写される。
【００１１】
中間転写体の表面は撥水性並びに撥油性の高いものが好ましく、特にその表面の接触角が３°〜１８０°、好ましくは５°〜９０°であれば中間転写体に余分な現像剤が付着しにくくなることにより地汚れがなくなる。接触角は協和科学（株）の協和コンタクトアングルメーターＣＡ−Ｄ型などにより測定すればよい。具体的な中間転写体の材料としては、天然若しくは合成樹脂、合成ゴムまたはその組み合わせやポリ塩化ビニル、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート等の撥水撥油材料等である。そして中間転写体上のトナーは圧力、熱、静電気力、またはこれらの組み合わせにより、転写部材に転写される。また、定着方法は熱ローラの裏面からの加熱、若しくはフラッシュ光による定着も可能である。本発明はこうした知見に基づいてなされたものである。
【００１２】
すなわち、前記課題は本発明の（１）「（ａ）トナー顕像保持部材上に保持され、液体現像剤により現像されて得られたトナー像と、該トナー像を覆う現像液層から、スクイズ部材によって現像液層をスクイズした後、（ｂ）電圧を印加された電圧印加部材から非接触で該トナー像に電圧を印加し、次いで、（ｃ）トナー画像を中間転写部材に転写した後、更に、（ｄ）トナー画像を転写紙に転写することを特徴とする画像形成方法」、（２）「該電圧印加部材と前記トナー顕像保持部材との間のギャップが前記スクイズ部材と前記トナー顕像保持部材との間のギャップより広いことを特徴とする前記（１）項に記載の画像形成方法」、（３）「前記電圧印加部材が、前記スクイズの回転方向とは逆方向に回転されることを特徴とする前記（１）又は（２）項に記載の画像形成方法」、（４）「前記電圧印加部材が、前記トナー顕像保持部材上のトナー像に非接触であることを特徴とする前記（１）乃至（３）項の何れか１に記載の画像形成方法」、（５）「前記中間転写体の表面の接触角が３°〜１８０°であることを特徴とする前記（１）乃至（４）項の何れか１に記載の画像形成方法」、（６）「前記電圧印加部材により、前記トナー顕像保持部材の帯電電位と逆極性の電圧を印加し、１〜１００μＡの電流を流すことを特徴とする前記（１）項乃至（５）項の何れか１に記載の画像形成方法」、（７）「前記中間転写体上のトナーを、圧力、熱、静電気力、又はこれらの組み合わせにより、前記転写紙に転写することを特徴とする前記（１）乃至（６）項の何れか１に記載の画像形成方法」、（８）「前記トナー顕像保持部材上のトナーを、圧力、熱、静電気力、又はこれらの組み合わせにより、前記中間転写体に転写することを特徴とする前記（１）乃至（７）の何れか１に記載の画像形成方法」によって解決される。
【００１３】
また、（９）「少なくとも着色剤、樹脂を有する電子写真現像剤において、着色剤がシアンはフタロシアニン系顔料、イエローはジスアゾ系顔料、マゼンタはカーミン系及び／又はキナクリドン系顔料、ブラックはカーボンブラックであることを特徴とする前記（１）乃至（８）項の何れか１に記載の画像形成方法に用いられる電子写真現像剤」、（１０）「前記電子写真現像剤に用いられる樹脂がアクリル樹脂、ロジン変性樹脂、シリコーン変性樹脂、ポリオレフィン又はその共重合体、ウレタン樹脂であることを特徴とする前記（９）項に記載の電子写真現像剤」によって解決される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、（ａ）トナー顕像保持部材上に保持され、液体現像剤により現像されて得られたトナー像と、該トナー像を覆う現像液層から、スクイズ部材によって現像液層をスクイズした後、（ｂ）電圧を印加された電圧印加部材から該トナー像に電圧を印加し、次いで、（ｃ）トナー画像を中間転写部材に転写した後、更に、（ｄ）トナー画像を転写部材に転写することを特徴とする画像形成方法によれば、転写部材の平滑性によらずベタ均一性が高く、また、特定の現像剤を用いることにより画像濃度が高く解像度が高くなるという極めて優れた効果を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の１例を図３、図５にしたがって更に詳細に説明する。図４は、比較のため、従来方法による画像形成を示す。
図３、図５の例において、まず、ドラム状に形成されたトナー潜像保持部材となる感光体（７）が回転自在に設けられ、この感光体（７）の周囲には現像部（８）と転写部（９）とが設けられている。現像部（８）は感光体（７）の表面に沿った円弧をもって形成された現像電極（１０）を有し、現像電極（１０）は現像液（１１）を貯える現像液タンク（１２）内に設けられた供給ポンプ（１３）に連通され、現像電極（１０）の下方には現像液タンク（１２）に連通する受皿（１４）が設けられている。なお、現像電極（１０）と感光体（７）との間隙（ｄ0）は０．６〜１．０ｍｍに設定されている。また、現像部（８）は、感光体（７）と非接触の現像ローラを用いることもできる。この場合は、現像ローラ両端に間隙設定用のベアリング（１５）、（１６）を用いる。
【００１６】
現像部（８）と中間転写部（９）との間であって受皿（１４）内に位置させてスクイズローラ（１７）と電圧を印加して電流を流すローラ（１８）とが設けられている。スクイズローラ（１７）は前記感光体の回転方向とは逆になるように高速回転（１００〜４００ｒｐｍ）するものである。ローラ（１８）は高速回転（１００〜４００ｒｐｍ）するとともに、これらと同軸的回転自在に設けられた直径のやや大きい間隙設定用ベアリング（１５）、（１６）を感光体（７）の両側に接合させて、感光体（７）の表面との間隙を定めている。ローラ（１８）はスクイズローラ（１７）と逆方向に回転することで印刷精度を高められる。スクイズローラ（１７）と感光体（７）との間隙（ｄ1）は最終段のローラ（１８）と感光体（７）との間隙（ｄ2）よりも低く設定されている。これはローラ（１８）にトナー層を含む現像液がローラ（１８）に接触しない状態で電圧を印加し、電流を流すためである。具体的には、ｄ1は５０〜１００μｍであり、ｄ2は１００〜２００μｍである。加電圧は、好ましくは５００〜５０００Ｖ、更に好ましくは１０００〜２０００Ｖである。また、スクイズローラ並びに電圧印加部材は強度の面からハードアルマイト部材であることが好ましい。
また、前記ローラ（１７）、（１８）間には仕切り板（１９）が設けられているとともにそれぞれにはかき取った現像液（１１）を除去するブレード（２０）、（２１）が設けられている。そして、スクイズローラ（１７）にはバイアス電位（ＶB1）を与えるバイアス電源（２２）が接続され、前記ローラ（１８）にはバイアス電位（ＶB2）を与えるバイアス電源（２３）が接続されている。
【００１７】
いま、感光体（７）の帯電電位が＋１０００〜＋１３００Ｖとしたとき、バイアス電位（ＶB1）はフロート状態であり、バイアス電位（ＶB2）は２００〜０Ｖであることが望ましい。また、感光体へは１〜１０００μＡ電流を流すのが望ましい。なお、符号（２４）は転写紙であり、符号（２５）はトナーである。
【００１８】
このような構成において、感光体（７）とローラ（１７）、（１８）とはそれぞれの表面速度があらかじめ設定された状態になるように駆動され、図示しない部分において感光体（７）は帯電、露光され、その表面に静電潜像が形成されている。この状態で現像部（８）に達すると現像電極（１０）上においてトナー（２５）が付着して顕像化されるが、その表面には粘性に基づき現像液層が形成される。そして、スクイズローラ（１７）の部分では感光体（７）との間で相対的に移動速度が零になる部分が生じるが、これを境にして余剰現像液はスクイズローラ（１７）により除去される。このとき、特開昭５１−８９４１号公報に掲載されているような作用原理により感光体（７）上のトナー像にくずれは生じない。ついで、このローラ（１７）はバイアス電位（ＶB1）が印加されているので、図５に示したようにトナー（２５）は均等にしたり、くずれが生じるおそれはない。
このようにして、しまりの良好なトナー顕像が形成されてから熱ローラ中間転写部（９）から転写紙（３０）にトナー（２５）が転写されるが、その転写された状態は図５に示される。すなわち、静電潜像の幅が（Ｗ0）とした場合、転写されたトナー（２５）の幅が（Ｗ2）で大きな変化がなくシャープ性が良好である。これに反して図４に示すものは転写前の電圧印加のない場合で中間転写体から転写されたトナー（２５）の幅（Ｗ0）は（Ｗ2）に対してかなり大きい。また、図５の方が画像濃度、ベタ均一性も高い。
【００１９】
なお、前記説明においては、ローラ（１７）、（１８）を２段のものとして説明したが、実施に当たっては３段以上に更に増加させてもよい。そして、最終段のもののみ感光体（７）の帯電電位と逆極性のバイアス電位を印加し、他のものはフロート状態か、或いはバイアス電位を印加するとしても感光体（７）のそれと同極性にする。
【００２０】
本発明は、上述のようにトナー顕像保持部材の現像部から転写部までの間に複数のローラを設け、これらのスクイズローラの表面の移動方向を感光体のそれと逆方向にし、トナー顕像保持部材表面のトナー像をくずすことなく、余剰現像液を除去することができ、しかも最終段のスクイズローラにトナー顕像保持部材の帯電電位と逆極性のバイアス電位を印加したもので、転写前にトナーを防止することができ、しかも転写ムラのない安定した転写を行なうことができる等の効果を有するものである。
【００２１】
図６に示したプロセスも本発明の現像剤を用いることにより、高品質が得られる。図中（８′）は現像ローラ、（１７′）はスクイズローラ、（２６）は電圧印加ローラ（電圧を印加し放電電流を生じせしめるローラ）であり、（２７）は中間転写ローラ、（３１）は転写紙、（２９）は熱（この例においては１２０℃）転写ローラである。このプロセスは図３のプロセスと同様に遂行することができ図３のプロセスと同様な効果が得られる。
【００２２】
図７は、コロナ放電器（３２）を有し、静電気力で中間転写体上のトナーを転写紙に転写する、本発明の別の１例を示すものである。このプロセスにおいても図３のプロセス、図６のプロセスと同様に遂行され図３のプロセス、図６のプロセスと同様な効果が得られる。
【００２３】
図８は、本発明の他の１例を示すものであり、この例においては、タンデム型に形成したイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの感光体現像、転写手段を有する。（４１）はクリーニングローラ、（４２）はクリーニングブレード、（４３）はクエンチングランプ、（４４）はコロナ放電部、（４５）は現像剤、（４６）は現像ローラ、（４７）はスクイズローラ、（４８）は帯電ローラ、（４９）はコロナ放電部、（５０）は中間転写ベルト、（５１）は転写ローラ、（５２）は転写部材例えば典型的には紙、（５３）はクリーニングウエブであり、中間転写ベルトにトナー像を静電転写後、熱１００℃転写ローラにより転写部材上に転写するものであり、そのことにより転写部材の平滑度のいかんに関わらずベタ均一性の高いカラーコピーが得られる。
【００２４】
図９は、図８に示されるものに代わる別の例を示すものであり、この例の場合は中間転写ベルト（５０）から紙（５２）に転写するのに静電転写部（５４）により紙に静電転写するものである。
【００２５】
本発明に用いる現像剤はいかなるものでもよいが、特に以下に示すものを用いることによって画像濃度並びに解像度が向上する。ここでは便宜上、液体現像剤を用いた例によって説明を進めることにする。
【００２６】
このプロセスに最適な着色剤を見い出すため、感光体上のトナー層上に５〜２００μＡの電流を流して着色剤による劣化の差と、中間転写体への転写性、中間転写体から転写紙への転写性を評価した。その結果、現像剤に用いる着色剤がマゼンタはカーミン系及び／又はキナクリドン系、シアンはフタロシアニン系、イエローはジスアゾイエローを、ブラックはカーボンブラックを用いることが好ましいことが判明した。当然ながら、これらの現像剤は本発明のプロセス以外の別のプロセスにおいても用いることができる。
【００２７】
ジスアゾイエローの例として：
Pigment Yellow 12、Pigment Yellow 13、Pigment Yellow 14、
Pigment Yellow 17、Pigment Yellow 55、Pigment Yellow 81、
Pigment Yellow 83、
カーミン系マゼンタの例として：
Pigment Red 5、Pigment Red 57、Pigment Red 60、
Pigment Red 114、Pigment Red 146、Pigment Red 185、
キナクリドン系顔料の例として：
Pigment Red 122、Pigment Red 209、
フタロシアニン系顔料の例として：
Pigment Blue 15:1(α−フタロシアニン)、Pigment Blue 15:3、
Pigment Blue 15:4、Pigment Blue 15:6、Pigment Blue 16、
等が挙げられる。
【００２８】
また、一般式（１）〜（３）に示す構造式のものは更に有用である。
（ジスアゾイエロー系顔料）
【００２９】
【化１】
2004295142.tif 000003
化合物
Ｎｏ．１−１    １が−ＯＣＨ3
Ｎｏ．１−２    １、７が−ＯＣＨ3
Ｎｏ．１−３    １０が−Ｃｌ
Ｎｏ．１−４    ３が−Ｃ2Ｈ5
Ｎｏ．１−５    ３が−Ｃ4Ｈ9
Ｎｏ．１−６    ６が−ＣＯＣ2Ｈ5
Ｎｏ．１−７    ６が−ＣＯＣ4Ｈ9
Ｎｏ．１−８    ５が−ＣＯＯＨ
（カーミン系顔料）
【００３０】
【化２】
2004295142.tif 000004
化合物
Ｎｏ．２−１    ２が−ＯＨ、１１が−ＯＨ
Ｎｏ．２−２    ２が−ＣＯＯＨ
Ｎｏ．２−３    １が−ＣＨ3
Ｎｏ．２−４    １０が−ＯＣＨ3、２が−ＯＨ
Ｎｏ．２−５    １２が−ＯＨ、４が−ＣＨ3
Ｎｏ．２−６    Ｎｏ．２−１の化合物で１３がＢａ2＋
Ｎｏ．２−７    Ｎｏ．２−２の化合物で１３がＺｎ2＋
Ｎｏ．２−８    Ｎｏ．２−４の化合物で１３がＢａ2＋
（フタロシアニン系顔料）
【００３１】
【化３】
2004295142.tif 000005
化合物
Ｎｏ．３−１    Ｒ1、Ｒ14が−Ｃｌ、Ｒ2〜Ｒ13、Ｒ15及びＲ16が−Ｈ
Ｎｏ．３−２    Ｒ1、Ｒ14が−Ｂｒ、Ｒ2〜Ｒ13、Ｒ15及びＲ16が−Ｈ
Ｎｏ．３−３    Ｒ1、Ｒ6、Ｒ12、Ｒ14が−Ｃｌ、Ｒ2〜Ｒ5、Ｒ7〜Ｒ11、
Ｒ13、Ｒ15及びＲ16が−Ｈ
Ｎｏ．３−４    Ｎｏ．３−１の化合物で金属ＣｕがＺｎ
Ｎｏ．３−５    Ｎｏ．３−２の化合物で金属ＣｕがＣａ
Ｎｏ．３−６    Ｎｏ．３−３の化合物で金属ＣｕがＢａ
Ｎｏ．３−７    Ｒ1、Ｒ6、Ｒ10、Ｒ14が−ＯＣＨ3、Ｒ2〜Ｒ5、Ｒ7〜Ｒ9、
Ｒ11〜Ｒ13、Ｒ15及びＲ16が−Ｈ
Ｎｏ．３−８    Ｒ1、Ｒ6、Ｒ10、Ｒ14が−ＯＣ2Ｈ5、Ｒ2〜Ｒ5、Ｒ6〜Ｒ9、
Ｒ11〜Ｒ13、Ｒ15及びＲ16が−Ｈ
【００３２】
黒用としてはカーボンブラック以外に次の一般式（４）、（５）に挙げるアゾ染料を用いることが可能である。
【００３３】
【化４】
2004295142.tif 000006
【００３４】
【化５】
2004295142.tif 000007
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5そしてＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、−ＯＨ、−ＣnＨ2n+1又は−ＯＣnＨ2n+1（ｎは１〜４の整数）を表わす。）
【００３５】
これら顔料の安定性が良好な理由はよく解析されていないが、分子中に適当に極性基が含まれるために極性制御剤や樹脂の吸着が良好なため、トナー粒子が放電電流によって極性のかたよりを生じないためと考えられる。
一般式（４）で表わされるアゾ顔料は公知の赤色顔料であり、その代表例としては下記表１のようなものが挙げられる。表中の化合物Ｎｏ．２の化合物は大日精化社製の大日精化Ｒｅｄ Ｎｏ．４として市販されている。その他、冨士色素のＦｕｊｉ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｎｏ．３５００、有本化学社製のＲｅｄ４０２等がある。
【００３６】
【表１】
2004295142.tif 000008
【００３７】
一般式（５）で表わされるアゾ顔料は公知の赤色顔料であり、その代表例としては下記表２のようなものが挙げられる。表中の化合物Ｎｏ．２の化合物は冨士色素社製のＦｕｊｉ  Ｆａｓｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  Ｎｏ．５５０として市販されている。その他、大日精化社製のＳｅｉｋａ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ３８７０、山陽色素社製のＰａｒｍａｎｅｎｔ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ等がある。
【００３８】
【表２】
2004295142.tif 000009
【００３９】
本発明の液体現像剤は、分散媒、着色剤、樹脂、必要に応じて極性制御剤等を添加し、ケディミル、ビーズミル、アトライター、ボールミル等の分散機を用いてトナーの粒子径を２０μｍ以下、好ましくは０．１〜３μｍの平均粒子径に分散し構成したものである。
分散媒としては脂肪族炭化水素（商品名：アイソバーＨ、Ｇ、Ｌ、Ｍ、エクソン化学社製）、シリコーンオイル（商品名：ＫＦ９９５、ＫＦ９９４、ＫＦ８５、ＫＦ９６−３０００ＣＳ等、信越化学社製）、イソドデカン、ｎ−ヘキサン、イソブチルミリステート、イソプロピルミリステート等が挙げられる。分散媒は無極性液体で高絶縁性、無臭であることが望ましい。
【００４０】
樹脂としては、ロジン変性樹脂、アクリル（メタ）樹脂、ポリオレフィン又はその共重合体、ポリウレタン、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。樹脂は分散剤、極性制御剤及び定着剤としての機能を有することが望ましい。
【００４１】
また、必要に応じて極性制御剤を加えるが、これには金属石けん、レシチン等が用いられる。トナーは着色剤１重量部に対し樹脂０．１〜２０重量部で、好ましくは０．５〜１０重量部である。０．１重量部以下では分散性や定着性が不十分であり、２０重量部以上では画像濃度が低下する。
【００４２】
トナーの製造方法としては、前記したように分散媒、着色剤、樹脂、必要に応じて極性制御剤等を加え、ケディミル、ビーズミル、アトライター、ボールミル等で室温近くで分散する方法が挙げられるが、これには、フラッシング法や混練法により着色剤と樹脂、必要に応じて分散媒、極性制御剤を加えて着色剤を樹脂と一体化したもの等を作り、更にメデアミルで分散し、トナーを作る方法等が取り入れられる。このようにした方が、着色剤が樹脂によく被覆されて、均一な分散ができ、高解像度、高画像濃度でシャープネス、ベタ均一性の高いトナーが得られる。
【００４３】
なお、乾式トナーの場合は分散媒を使用せず、樹脂１重量部に対し着色剤０．０１〜０．３重量部、極性制御剤等を少量添加し、加熱混練したものを３〜１０μｍの粒子に分散する。
【００４４】
これまでの説明は、液体現像剤を用いた場合の画像形成法であるが、この形成法であげたトナー中の着色剤は一成分系及び二成分系の乾式現像剤を用いた場合にも準用することができるものである。
【実施例】
【００４５】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、本実施例は本発明の一部にすぎず、本発明は本実施例に拘束されない。なお、ここでの部は重量基準である。
【００４６】
＜現像剤の作成＞
現像剤１
ラウリルメタクリレート／グリシジルメタクリレート／        ３０部
スチレン共重合体（重量比６０／３０／１０）
Pigment Yellow １２                                        １０部
アイソバーＨ                                              ７０部
をケディミルに秤量し、５時間分散した。平均粒子径は０．８μｍの負極性のトナーであった。このトナー５０ｇをアイソバーＨ １０００ｍｌに分散し、液体現像剤１を作製した。
【００４７】
現像剤２
ロジン変性マレイン酸樹脂                                  ４０部
Pigment Red １２２                                        １０部
イソペンチルミリステート                                  ５０部
レシチン                                                ０．１部
をアトライターに秤量し、１２０℃で３時間分散した。また、室温になるまで冷却しながら４時間分散し平均粒径１．８μｍのトナーを作製した。このトナー５０ｇをイソペンチルミリステート １０００ｍｌに分散し、液体現像剤２を作製した。
【００４８】
現像剤３
ステアリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体          ２００部
（重量比５０／５０）
ジメチルシリコーン（ＫＦ９６−３００）                  ５００部
に前記のPigment Red １４６顔料２００部（固形分５０重量％のウエットケーキ）をフラッシャーにとり、混練し、樹脂中にシアニン系Ｎｏ．３−８顔料をフラッシングした着色剤を得た。このフラッシング着色剤１００部にシリコーンオイルＫＦ９５を２００部、ポリブチレンマレイミドを０．５部加えアトライターで６時間分散した。このトナー５０ｇをシリコーンオイル（ＫＦ９５）１０００ｍｌに分散し、液体現像剤３を作製した。
【００４９】
現像剤４
現像剤１のPigment Yellow １２の代わりにPigment Yellow ９５を用いた以外は実施例１とまったく同様にして現像剤４を調製した。
現像剤５
現像剤２のPigment Red １２２の代わりにPigment Red ２を用いた以外は実施例２とまったく同様にして現像剤５を調製した。
現像剤６
現像剤３のPigment Red １４６の代わりにPigment Red ３８を用いた以外は実施例３とまったく同様に現像剤６を調製した。
【００５０】
実施例１
現像液３を用いて、図３の複写機で表面電位９００Ｖ、ハードアルマイトからなるローラ（１８）の印加電圧（−）１０００Ｖ、電流１０μＡ。そして、ローラ（１８）は感光体上のトナー層を含む現像液膜に比接触に配置し、中間転写ローラは接触角４°のポリエチレンテレフタレートからなるベルトとし、１２０℃とした条件で平滑度６０秒の紙にコピーし、ベタの均一性、画像濃度、解像度について評価を行ないその結果を表３にまとめた。
画像濃度と地肌汚れはマクベス反射濃度計で測定、ベタ均一性と、シャープネスは段階見本５、４、３、２、１で測定した。５が一番良く、１が最悪、３以上が合格レベルとする。転写媒体の平滑度は王研式平滑度測定器で測定している。その数値が大きいほど平滑性が高く、その値が小さいほど平滑性が低い。
【００５１】
実施例２
実施例１において、ローラ（１８）への印加電圧（＋）１０００Ｖ、電流１０μＡで実施例１と同様に評価を行なった。
【００５２】
実施例３
実施例１においてローラ（１６）の代わりにワイヤーバーを用い、実施例１と同様に評価を行なった。
【００５３】
実施例４
実施例１においてローラ（１６）を感光体上のトナー層を含む現像液膜に接触した状態で電圧を印加し、電流を流し、実施例１と同様に評価を行なった。
【００５４】
実施例５
図６の中間転写部材（２７）に接触角１０．５°のシリコーンゴムローラを用い、実施例１と同様に評価を行なった。
実施例６
図８の中間転写部材（５０）に接触角２０°のフッ素ゴムを用い、実施例１と同様に評価を行なった。
実施例７
図８の中間転写部材（５０）に接触角５．０°の塩ビベルトを用い、実施例１と同様に評価を行なった。
実施例８
現像剤１を現像剤２に変更した以外は、実施例１と同様に評価を行なった。
実施例９
現像剤１を現像剤３に変更した以外は、実施例１と同様に評価を行なった。
実施例１０
平滑度１０秒の転写紙を使う以外は、実施例１と同様に評価を行なった。
【００５５】
比較例１
図３の複写機から印加電圧ローラ（１８）を除き、実施例１と同様に評価を行なった。
比較例２
図３の複写機から中間転写体（９）を除き、実施例１と同様に評価を行なった。
比較例３
図３の複写機から印加電圧ローラ（１８）、中間転写体（９）を除き、実施例１と同様に評価を行なった。
比較例４
平滑度１０秒の転写紙を使う以外は、比較例１と同様に評価を行なった。
比較例５
平滑度１０秒の転写紙を使う以外は、比較例２と同様に評価を行なった。
【００５６】
【表３】
2004295142.tif 000010
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明により、トナー像転写の際のプレチャージにより優れた画質が生じる理由に関する仮説を説明する図である。
【図２】本発明により、トナー像転写の際のプレチャージにより優れた画質が生じる理由に関する仮説を説明する図である。
【図３】本発明の１例を示す概略図である。
【図４】従来例による転写状態を示す断面図である。
【図５】本発明の１例よる転写状態を示す断面図である。
【図６】本発明の他の１例を示す概略図である。
【図７】本発明の更に他の１例を示す概略図である。
【図８】本発明の更に他の１例を示す概略図である。
【図９】本発明の更に他の１例を示す概略図である。
【符号の説明】
【００５８】
１  感光体
２  現像液層
３  トナー
４  溶剤
５  顔料
６  樹脂層
７  感光体（トナー顕像保持部材）
８  現像部
８′  現像ローラ
９  中間転写部
１０  現像電極
１１  現像液
１２  現像液タンク
１３  供給ポンプ
１４  受皿
１５，１６  ベアリング
１７，１７′  スクイズローラ
１８  ローラ
１９  仕切り板
２０，２１  ブレード
２２，２３  バイアス電源
２４  転写紙
２５  トナー
２６  電圧印加ローラ
２７  転写ローラ
２８  転写ベルト
２９  転写ローラ
３０  転写部材
３１  転写紙
３２  コロナ放電器
４１  クリーニングローラ
４２  クリーニングブレード
４３  クエンチングランプ
４４  コロナ放電部
４５  現像剤
４６  現像ローラ
４７  スクイズローラ
４８  帯電ローラ
４９  コロナ放電部
５０  中間転写ベルト
５１  転写ローラ
５２  転写部材
５３  クリーニングウエブ
５４  静電転写部
ｄ1，ｄ2  間隙
ＶB1，ＶB2  バイアス電位
Ｗ0  静電潜像幅
Ｗ1  トナー幅
Ｗ2  トナー幅
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
2004295142.tif 000015
【図６】
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【図７】
2004295142.tif 000017
【図８】
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【図９】
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