(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、蒸解後の化学パルプを酸素脱リグニン処理する工程において、パルプの脱リグニンを促進し、後続の漂白段の薬品使用量を低減させるための高効率の酸素脱リグニン処理方法を提供することにある。【解決手段】蒸解処理後の未漂白化学パルプに、銅イオンまたは銅錯体をパルプ絶乾重量あたり０．０１〜１．０固形分重量％添加した後、あるいは銅イオンと銅イオンと錯体を形成できる配位子化合物をそれぞれ０．０１〜１．０固形分重量％添加した後、アルカリ性媒体中で加圧酸素を添加し加熱処理する酸素脱リグニン処理を実施する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
蒸解処理後の未漂白化学パルプに、銅イオンをパルプ絶乾重量あたり０．０１〜１．０固形分重量％添加することを特徴とする酸素脱リグニン処理方法。
【請求項２】
蒸解処理後の未漂白化学パルプに、少なくとも１種類の銅錯体をパルプ絶乾重量あたり０．０１〜１固形分重量％添加することを特徴とする酸素脱リグニン処理方法。
【請求項３】
蒸解処理後の未漂白化学パルプに、銅イオンおよび銅イオンと錯体を形成できる配位子化合物を、それぞれパルプ絶乾重量あたり０．０１〜１固形分重量％添加することを特徴とする酸素脱リグニン処理方法。
【請求項４】
該銅錯体が、単核銅錯体または酸素原子との反応により形成される二核銅錯体であることを特徴とする請求項２または請求項３記載の酸素脱リグニン処理方法。
【請求項５】
該銅錯体の配位子が、下記の群から選ばれる化合物であることを特徴とする請求項２から請求項４に記載のいずれか一つの酸素脱リグニン処理方法。
（１）アセトキシム、ピラゾール、イミダゾール、ピリジン及びその誘導体から選ばれる不飽和二重結合を有する窒素含有化合物
（２）ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナンから選ばれる鎖状脂肪族窒素含有化合物または環状脂肪族窒素含有化合物
（３）水溶性ポリアニリン、ポリピロールから選ばれる導電性を有する水溶性化合物
（４）アミノ基、カルボキシル基、アルデヒド基、アルコール性水酸基、フェノール性水酸基、シアノ基、硫酸基、リン酸基、チオールから選ばれる官能基を有する水溶性低分子化合物または水溶性高分子化合物
（５）酸素またはイオウを含有する水溶性環状ポリエーテル化合物
（６）ピロガロール、カテコールから選ばれる低分子ポリフェノール
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は製紙用の未漂白化学パルプの処理法に関するものであり、更に詳しくは、蒸解後の化学パルプを酸素脱リグニン処理する工程において、パルプの脱リグニンを大幅に促進でき、後続の漂白段の薬品使用量を低減できる酸素脱リグニン処理方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
化学パルプ、すなわち木材を化学的に処理してパルプを製造する方法としては、クラフト蒸解法、ソーダ蒸解法、サルファイト蒸解法、オルガノソルブ蒸解法など多種にわたる。現在では、クラフト蒸解法に種々の蒸解促進剤および／またはパルプ収率向上剤を添加した、クラフト−アンスラキノン蒸解法、クラフト−ポリサルファイド蒸解法、クラフト−ポリサルファイド−アンスラキノン蒸解法が主流となっている。
【０００３】
化学パルプの漂白は多段にわたる漂白処理により実施されている。この多段漂白には漂白剤として塩素系漂白薬品が従来、使用されてきた。しかし、これらの塩素系漂白薬品を使用した場合、漂白排水中に含まれる有機塩素化合物が環境に対する汚染源と成る得る。従って、漂白排水の回収燃焼が望まれるが、塩素イオンによる装置の腐食の問題から極めて困難である。現在、これら漂白排水は活性汚泥処理などにより処理されているが、有機塩素化合物を完全に無毒化することは難しく、環境に与える影響が懸念される。
【０００４】
そこで、塩素系薬品の使用量を低減させるために、蒸解処理後の初段にアルカリ性、高温加圧下で酸素を作用させる酸素脱リグニン法が開発され、現在広く普及するに至っている。蒸解後のパルプ中に残存するリグニンの４０〜５０％が、酸素脱リグニンを実施することにより除去されるので、後段の塩素系漂白薬品の使用量を下げることが可能になるのみならず、酸素脱リグニン工程で発生した排水を蒸解工程に循環することができるので、薬品とエネルギーを回収することも可能であり、また、排水の負荷を軽減できる。
【０００５】
環境に対する負荷をさらに軽減するためには、酸素脱リグニン工程における脱リグニン率を向上する必要がある。酸素脱リグニン時の脱リグニンを促進する方法を見いだすために、脱リグニン促進効果を有する薬剤をスクリーニングした結果がいくつか報告されている。この従来の技術としては、例えば、ビス（サリシリデン）エチレンジアミン・コバルト錯体が広葉樹の未漂白クラフトパルプの酸素脱リグニンを促進するという報告がある（非特許文献１参照。）。また、マンガン・ポリフィン錯体が針葉樹の未漂白クラフトパルプの酸素脱リグニンを促進するという報告がある（非特許文献２参照。）。ニッケル・酒石酸錯体が針葉樹の未漂白クラフトパルプの酸素脱リグニンを促進するという報告もある（非特許文献３参照。）。更に、酸性条件における各種遷移金属（Ｖ、Ｃｅ、Ｍｏ）には、広葉クラフトパルプの酸素脱リグニンを促進する効果がほとんど無く、カッパー価の低下はヘキセンウロン酸の分解、除去によるものであるとの報告もある（非特許文献４参照。）。
【０００６】
また、一般に、針葉樹由来のクラフトパルプに比べて広葉樹由来のパルプは酸素脱リグニン時のカッパー価が低下し難いことが知られており（非特許文献５参照。）。その原因としてパラ−ヒドロキシフェニル型構造ユニットの蓄積が示唆されている（非特許文献６参照。）。
【０００７】
以上のように、低薬品添加量で高い脱リグニン率を達成でき、低カッパー価のパルプを得ることができる、酸素脱リグニン用の薬剤は見いだされていない。高効率の酸素脱リグニン処理技術の確立が強く望まれている。
【０００８】
【非特許文献１】
Ｆｕｌｌｅｒｔｏｎ，Ｔ．Ｊ等著  Ｔａｐｐｉ  Ｊ．，６１（１２），３７（１９７８）
【非特許文献２】
Ｐｅｒｎｇ，Ｙ．Ｓ等著Ｔａｐｐｉ  Ｊ．，７７（１１），１１９（１９９４）
【非特許文献３】
Ｈａｌｌ，Ｊ．Ａ等著  第９回ＩＳＷＰＣ．３３−１（１９９７）
【非特許文献４】
Ａｈｕｊａ，Ｖ等著Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  ２０００  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐｕｌｐ  Ｂｌｅａｃｈｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，Ｐｏｓｔｅｒ  Ｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｏｎ，ｐ３７，ＰＡＰＴＡＣ，Ｊｕｎｅ  ２７−３−，２０００
【非特許文献５】
ＭｃＤｏｎｏｕｇｈ，Ｔ．Ｊ．著  「Ｉｎ  Ｐｕｌｐ  ｂｌｅａｃｈｉｎｇ．  Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ａｎｄ  ｐｒａｃｔｉｃｅ．」Ｔａｐｐｉ，  １９９６年．ｐ．２１３−２３９
【非特許文献６】
Ａｋｉｍ，Ｌ．Ｇ等著．Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．２００１年第７９巻  ｐ．２０１
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、蒸解後の未漂白化学パルプを酸素脱リグニン処理する工程において、パルプの脱リグニンを促進し、後続の漂白段の薬品使用量を低減させるための高効率の酸素脱リグニン処理方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
蒸解処理後の未漂白化学パルプに、銅イオンまたは銅錯体をパルプ絶乾重量あたり０．０１〜１．０固形分重量％添加した後、あるいは銅イオンと銅イオンと錯体を形成できる配位子化合物をそれぞれ０．０１〜１．０固形分重量％添加した後、アルカリ性媒体中で加圧酸素を添加し加熱処理する酸素脱リグニン処理を実施する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明者らは一般に実施されている酸素脱リグニン設備の大幅な変更を必要としないで、酸素脱リグニン工程における脱リグニン率の向上を達成できる方法について鋭意検討した結果、蒸解後の未漂白化学パルプを、銅イオンまたは銅錯体の存在下、アルカリ性媒体中で加圧酸素を添加し加熱処理する酸素脱リグニン処理を行うことにより、効果的に脱リグニンされたパルプが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
本発明の酸素脱リグニン処理法は、クラフト蒸解法、ソーダ蒸解法、サルファイト蒸解法、オルガノソルブ蒸解法などの製紙用化学パルプ蒸解法の未漂白パルプの処理に適用できるが、好適には未漂白クラフトパルプである。また、クラフト−アンスラキノン蒸解法、クラフト−ポリサルファイド蒸解法、クラフト−ポリサルファイド−アンスラキノン蒸解法の未漂白パルプの処理にも適用できる。さらにクラフト法については修正法として、ＭＣＣ、ＥＭＣＣ、ＩＴＣ、Ｌｏ−ｓｏｌｉｄ法等が知られているが、それらの方法に限定されず適用できる。また、広葉樹にも針葉樹にも適用できるが、好適には広葉樹の処理に適する。広葉樹の未漂白クラフトパルプのカッパー価は１２〜２６の範囲であり、１４〜２２が好ましく、１５〜１８が更に好ましい。針葉樹の未漂白クラフトパルプのカッパー価は１８〜３６の範囲であり、２２〜３２が好ましく、２４〜２８が更に好ましい。
【００１３】
本発明においては、蒸解処理後の未漂白化学パルプ、好適には未漂白クラフトパルプにアルカリ溶液を添加してアルカリ性とした後、▲１▼銅イオンを単独で添加する。または▲２▼銅錯体触媒を添加する。この場合、市販の銅錯体を添加しても良いし、銅イオンと後記の特定の配位子化合物を予め混合し生成した錯体を添加しても良い。または▲３▼銅イオンと後記の特定の配位子化合物を別々に添加しても良い。その後、酸素圧下で通常の酸化処理を行う。本発明の酸素脱リグニン処理の反応条件は従来から実施されている条件であれば良く、特に限定はないが、例えば、パルプ濃度は１〜３０固形分重量％、より好ましくは８〜１５固形分重量％、温度は８０〜１２０℃、より好ましくは８５〜１０５℃、酸素圧は３〜９ｋｇ／ｃｍ２、より好ましくは４〜７ｋｇ／ｃｍ２、処理時間は３０〜１８０分、より好ましくは６０〜９０分で実施される。
【００１４】
本発明の酸素脱リグニンにおけるアルカリ薬剤添加量も従来から実施されている量であれば良く、特に限定はないが、例えば、アルカリ溶液のｐＨは１１〜１４、より好ましくは１２．０〜１３．５である。使用されるアルカリ薬剤は水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどが挙げられるが、好適には水酸化ナトリウムである。
【００１５】
本発明における銅イオンまたは銅錯体触媒の添加量は、対パルプ０．０１〜１．０固形分重量％、より好ましくは０．０５〜０．５０固形分重量％である。銅イオンは、水に溶解可能なあらゆる銅の２価イオンの塩を使用することができる。該塩は、ハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩、酢酸塩およびこれらの混合物からなる群より選択することができる。本発明で使用する錯体とは、２価の銅イオンと配位結合を形成しており、酸化反応を促進するイオン性化合物と定義される。この銅錯体は単核銅錯体、または酸素原子との反応により形成される二核銅錯体である。また、該銅錯体の配位子は次の群から選ばれる。
（１）アセトキシム、ピラゾール、イミダゾール、ピリジン及びその誘導体等から選ばれる不飽和二重結合を有する窒素含有化合物
（２）ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン等から選ばれる鎖状脂肪族窒素含有化合物または環状脂肪族窒素含有化合物
（３）水溶性ポリアニリン、ポリピロール等から選ばれる導電性を有する水溶性化合物
（４）アミノ基、カルボキシル基、アルデヒド基、アルコール性水酸基、フェノール性水酸基、シアノ基、硫酸基、リン酸基、チオール等から選ばれる官能基を有する水溶性低分子化合物または水溶性高分子化合物
（５）酸素またはイオウを含有する水溶性環状ポリエーテル化合物
（６）ピロガロール、カテコール等から選ばれる低分子ポリフェノール
【００１６】
ここで使用する酸素源は、液体酸素でも良いし、ＰＳＡ酸素でも構わない。また、後段にオゾン漂白設備がある場合、オゾン漂白段から排出される廃酸素を利用することも可能である。
【００１７】
本発明の酸素脱リグニン後、後段の漂白性を向上するにはｐＨ２〜４、温度８０〜１００℃、時間６０〜１８０分、パルプ濃度５〜１０％で酸処理し、パルプ中に含まれる銅イオンまたは銅錯体を除去することが好ましい。酸としては、塩酸、硫酸、硝酸などの鉱酸が挙げられるが、好適には硫酸である。一般に、広葉樹材由来の未漂白クラフトパルプのカッパー価を低下させにくい原因の一つにヘキセンウロン酸の存在が挙げられる。また、ヘキセンウロン酸は完成漂白パルプの光或いは熱による退色に関与している可能性があることから、できるだけ除去することが望ましい。上述した酸処理により銅イオンまたは銅錯体のみならず、ヘキセンウロン酸も同時に除去できるため、さらにカッパー価を下げることができ、後段の漂白薬品使用量を大幅に削減することができる。
【００１８】
本発明の酸素脱リグニン処理において、脱リグニン率が向上するメカニズムは、今のところ明らかにはなっていない。しかし、次の報告がある。
（１）アルコール中で銅化合物およびアミン類或いはオキシム類からなる触媒と酸素により２，４，６−トリメチルフェノールが効率良く酸化されること（特開平０４−０７７４４７公開）
（２）１−ヘキサノール中で銅・ピリジン錯体と酸素により２，４，６−トリメチルフェノールの４位メチル基がアルデヒドおよびカルボキシル基へと酸化されること（Ｋ．Ｔａｋａｉ，ｅｔ  ａｌ．，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，７５（２），３１１−３１７  （２００２））
（３）２価銅のアミン錯体はフェノールを一電子酸化し、１価銅のアミン錯体となった後、酸素により酸化され、２価銅・アミン錯体へ再生し、酸化触媒として作用すること（武田邦彦ら，コンバーテック，ｐｐ．４（２００１））
（４）（μ−η２：η２−ペルオキソ）二核２価銅錯体或いはビス（μ−ヒドロキソ）二核２価銅錯体が酸素共存下においてフェノール酸化触媒作用を有すること（Ｈｉｇａｓｈｉｍｕｒａ，Ｈ．，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２０，８５２９（１９９８））
これらの報告から推定して、二酸化窒素前処理同様、酸素脱リグニン工程で生成する難分解性のフェノール性リグニン、例えば前述のパラ−ヒドロキシフェニル型構造ユニット或いは５−５’−ビフェニル型構造ユニットが酸化分解されることにより、その効果を発揮している可能性が考えられる。
【００１９】
さらに、（μ−η２：η２−ペルオキソ）二核２価銅錯体が銅モノオキシゲナーゼ活性を有し、フェノールリチウム塩をカテコールに効率良く酸化するという報告（Ｉｔｏｈ，Ｓ．，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２３，６７０８（２００１））から、比較的高い酸化電位を有し、酸素により酸化されにくいパラ−ヒドロキシフェニル型構造ユニットに水酸基が導入されることで酸化電位が低下し、酸素により酸化分解され易くなることでその効果を発揮している可能性も考えられる。また、銅イオンはマイルドなアルカリ溶液中（ｐＨ９．６）、１００℃、２時間程度の処理でセルロースの還元末端を酸化することで、１％苛性ソーダ溶液、１００℃におけるセルロースの分解反応を抑制することが報告されており（Ｍｅｌｌｅｒ，Ａ．，Ｔａｐｐｉ，４５（６），４８１（１９６２））、パルプ収率向上の観点からもメリットがあると思われる。
【００２０】
本発明の銅イオンまたは銅錯体の添加により、難分解性リグニンが酸化分解し、酸素脱リグニン反応が選択的かつ効率的に進行し、高い脱リグニン率が達成できる。さらに、パルプ中のリグニン含有量が低下することにより、後段の漂白薬品の添加量大幅に低減することができる。
【００２１】
【実施例】
次に、実施例により本発明を具体的に説明する。各薬品の使用量は絶乾パルプ当たりの固形分重量％で示した。使用したパルプはクラフト蒸解後の広葉樹由来の未漂白クラフトパルプ（ハンター白色度３０．２％、カッパー価１４．９）である。カッパー価測定はＪＩＳ  Ｐ−８２１１に準じて行った。さらに、本発明により得られたパルプから下記の抄紙方法で手抄き紙を調製し、その紙質を調べた。
・密度：ＪＩＳ  Ｐ８１１８に準じて測定した。
・裂断長：ＪＩＳ  Ｐ８１１３に準じて測定した。
・ハンター白色度：ＪＩＳ  Ｐ８１２３に準じて測定した。
・濾水度：酸素脱リグニン後のパルプを、２５℃で叩解機にて離解、叩解して濃度０．５重量％のスラリーとしたものを用いた。カナダ標準濾水度（ＪＩＳ  Ｐ８１２１）を測定した。
・抄紙方法：酸素脱リグニン後のパルプスラリーをそれぞれ抄紙後のシートの坪量が６０ｇ／ｍ２になるように量り取り、丸型タッピ抄紙機にて１５０メッシュワイヤー（面積２００ｃｍ２）で抄紙しシートを得た。得られたシートは、３．５ｋｇ／ｃｍ２で５分間プレス機にてプレス脱水した後、２分間プレス脱水した。５０℃下で１時間乾燥した。得られたシートを２３℃、湿度５５％の条件で調湿してから紙の密度、裂断長、白色度を前述の方法で測定した。
【００２２】
【実施例１】
広葉樹未漂白クラフトパルプの絶乾重量３０．０ｇを採取し、絶乾パルプ重量当たり水酸化ナトリウムを２．０％、アセトキシムを０．２５％、塩化第二銅二水和物を０．２５％添加し、次いで希釈水をパルプ濃度が１０％となるように加えた。Ｑｕａｎｔｕｍ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社のＨｉｇｈ  Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ  Ｍｉｎｉ  Ｍｉｘｅｒを用いて酸素脱リグニン処理を行った。その際、酸素圧６ｋｇ／ｃｍ２、温度９５℃、反応時間６０分である。反応後、得られたパルプを洗浄、脱水し、カッパー価と白色度を測定した。
【００２３】
【実施例２】
アセトキシムに代え、ジ−ｎ−ブチルアミンを０．２５％添加した以外は、実施例１と同様の処理を行った。酸素脱リグニン後、得られたパルプを洗浄、脱水し、カッパー価と白色度を測定した。
【００２４】
【実施例３】
アセトキシムと塩化第二銅二水和物の代わりに、ジ−μ−ハイドロキソ−ビス−［（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）２価銅］クロライドのみを０．２５％添加した以外は実施例１と同様の処理を行った。酸素脱リグニン後、得られたパルプを洗浄、脱水し、カッパー価と白色度を測定した。
【００２５】
【実施例４】
塩化第二銅二水和物の添加量を０．２５％から０．５％へ変更し、アセトキシムを無添加とした以外は、実施例１と同様の処理を行った。酸素脱リグニン後、得られたパルプを洗浄、脱水し、カッパー価と白色度を測定した。
【００２６】
【実施例５】
塩化第二銅二水和物を０．２５％に変更し、アセトキシムを無添加とした以外は、実施例１と同様の処理を行った。酸素脱リグニン後、得られたパルプを洗浄、脱水し、カッパー価と白色度を測定した。
【００２７】
【実施例６】
水酸化ナトリウム添加量を６．０％とした以外は、実施例３と同様の処理を行った。酸素脱リグニン後、得られたパルプを洗浄、脱水し、カッパー価と白色度を測定した。
【００２８】
【実施例７】
ジ−μ−ハイドロキソ−ビス−［（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）２価銅］クロライドの添加量を０．１％とした以外は、実施例６と同様の処理を行った。酸素脱リグニン後、得られたパルプを洗浄、脱水し、カッパー価と白色度を測定した。
【００２９】
【実施例８】
ジ−μ−ハイドロキソ−ビス−［（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）２価銅］クロライドの添加量を０．０５％とした以外は、実施例６と同様の処理を行った。酸素脱リグニン後、得られたパルプを洗浄、脱水し、カッパー価と白色度を測定した。
【００３０】
【実施例９】
塩化第二銅二水和物を無添加とし、代わりにアセトキシムを０．５％添加した以外は、実施例１と同様の処理を行った。酸素脱リグニン後、得られたパルプを洗浄、脱水し、カッパー価と白色度を測定した。
【００３１】
【実施例１０】
水酸化ナトリウム添加量を３．０％とした以外は、実施例５と同様の処理を行った。酸素脱リグニン後、得られたパルプを洗浄、脱水し、カッパー価と白色度を測定した。
【００３２】
【実施例１１】
水酸化ナトリウム添加量を４．０％とした以外は、実施例５と同様の処理を行った。酸素脱リグニン後、得られたパルプを洗浄、脱水し、カッパー価と白色度を測定した。
【００３３】
【実施例１２】
水酸化ナトリウム添加量を６．０％とした以外は、実施例５と同様の処理を行った。酸素脱リグニン後、得られたパルプを洗浄、脱水し、カッパー価と白色度を測定した。
【００３４】
【比較例１】
水酸化ナトリウムを２．０％、アセトキシムを０．５％添加し、酸素脱リグニン後、得られたパルプを洗浄、脱水し、カッパー価と白色度を測定した。
【００３５】
【比較例２】
塩化第二銅二水和塩に代え、酢酸亜鉛二水和物を０．８８ｍｍｏｌ（金属イオン濃度として塩化第二銅二水和塩を０．５％添加に相当）した以外は、実施例１と同様の処理を行った。酸素脱リグニン後、得られたパルプを洗浄、脱水し、カッパー価と白色度を測定した。
【００３６】
【比較例３】
塩化第二銅二水和塩に代え、酢酸ニッケル四水和物を０．８８ｍｍｏｌ（金属イオン濃度として塩化第二銅二水和塩を０．５％添加に相当）した以外は、実施例１と同様の処理を行った。酸素脱リグニン後、得られたパルプを洗浄、脱水し、カッパー価と白色度を測定した。
【００３７】
【比較例４】
水酸化ナトリウムのみ２．０％添加し、酸素脱リグニン後、得られたパルプを洗浄、脱水し、カッパー価と白色度を測定した。
【００３８】
【比較例５】
水酸化ナトリウムのみ３．０％添加し、酸素脱リグニン後、得られたパルプを洗浄、脱水し、カッパー価と白色度を測定した。
【００３９】
【比較例６】
水酸化ナトリウムのみ４．０％添加し、酸素脱リグニン後、得られたパルプを洗浄、脱水し、カッパー価と白色度を測定した。
【００４０】
【比較例７】
水酸化ナトリウムのみ６．０％添加し、酸素脱リグニン後、得られたパルプを洗浄、脱水し、カッパー価と白色度を測定した。
【００４１】
実施例１〜１２及び比較例１〜７の結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
2004183170.tif 000002
【００４３】
表１から、広葉樹由来の未漂白クラフトパルプは水酸化ナトリウムを増添しても殆どカッパー価が低下せず（比較例４、５、６、７）、酸素脱リグニンし難いことが分かる。また、銅イオン単独（実施例４、５、１０、１１、１２）の少量添加で、酸素脱リグニン後に得られるパルプの脱リグニン率を著しく向上できる。また、銅イオンと配位子剤の少量添加（実施例１、２、９）、および銅錯体の少量添加（実施例３、６、７、８）により、同様に、酸素脱リグニン後に得られるパルプの脱リグニン率を著しく向上できる。更に、この優れた効果は、配位子剤単独添加（比較例１）や他の遷移金属イオン添加（比較例２、３）では得られない。
【００４４】
実施例６、１１と比較例４、７の酸素脱リグニン後のパルプを用いて、手抄き紙を作成し、紙質を測定した。結果を表２に示す。一般に、遷移金属イオンを酸素脱リグニン時に添加すると、パルプ粘度が低下するため、紙力低下をまねく恐れがあることが指摘されているが、表２の結果から、銅錯体を添加した実施例６と塩化第二銅を添加した実施例１１は、裂断長は比較例とほぼ同等、脱リグニン率および白色度において非常に優れていることが分かる。
【００４５】
【表２】
2004183170.tif 000003
【００４６】
【発明の効果】
本発明によれば、現行の酸素脱リグニン法よりも優れた脱リグニンを達成することができる。本発明により得られたパルプは脱リグニン率が高いため、後続の漂白段における漂白薬品の使用量を大幅に削減できる。