(57)【要約】【課題】  アルカリ現像後も高耐光性を有し、かつ現像後残膜率の良好な染料含有硬化性組成物およびこれを用いたカラーフィルタを提供する。【解決手段】  （Ａ）アルカリ可溶性バインダーと（Ｂ）有機溶剤可溶性染料と（Ｃ）感放射線性化合物と（Ｄ）可視光領域におけるモル吸光係数εの最大値が前記有機溶剤可溶性染料よりも小さい遷移金属錯体とを少なくとも含むことを特徴とする染料含有硬化性組成物およびこれを用いたカラーフィルタである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アルカリ可溶性バインダーと（Ｂ）有機溶剤可溶性染料と（Ｃ）感放射線性化合物と（Ｄ）可視光領域におけるモル吸光係数εの最大値が前記有機溶剤可溶性染料よりも小さい遷移金属錯体とを少なくとも含むことを特徴とする染料含有硬化性組成物。
【請求項２】
前記遷移金属錯体における配位子１個の分子量が、２０以上３００未満であることを特徴とする請求項１に記載の染料含有硬化性組成物。
【請求項３】
前記遷移金属錯体が、単独で可視光領域におけるモル吸光係数εの最大値が０以上３０００以下である配位子を遷移金属に配位して得られたことを特徴とする請求項１又は２に記載の染料含有硬化性組成物。
【請求項４】
前記遷移金属錯体の配位子が、芳香環を含有しないものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の染料含有硬化性組成物。
【請求項５】
前記（Ｃ）感放射線性化合物が光重合開始剤および光酸発生剤の少なくとも一種であるネガ型に構成された請求項１〜４のいずれか１項に記載の染料含有硬化性組成物。
【請求項６】
前記（Ｃ）感放射線性化合物が光酸発生剤であるポジ型に構成された請求項１〜４のいずれか１項に記載の染料含有硬化性組成物。
【請求項７】
前記（Ｃ）感放射線性化合物がｏ−キノンジアジド化合物であるポジ型に構成された請求項１〜４のいずれか１項に記載の染料含有硬化性組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の染料含有硬化性組成物を用いてなることを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の染料含有硬化性組成物を支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターン像を形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子や固体撮像素子等に用いられるカラーフィルタを構成する着色像の形成に好適な染料含有硬化性組成物、並びに該染料含有硬化性組成物を用いたカラーフィルタ及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子や固体撮像素子等に用いられるカラーフィルタを作製する方法としては、染色法、印刷法、電着法、または顔料分散法が知られている。
【０００３】
これらのうち、顔料分散法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色感放射線性組成物を用いてフォトリソ法によってカラーフィルタを作製する方法である。この方法は、顔料を使用しているために光や熱等に安定であると共に、フォトリソ法によってパターニングするため、位置精度も充分確保でき、大画面、高精細カラーディスプレイ用カラーフィルタの作製に好適な方法として広く利用されてきた。
【０００４】
顔料分散法によりカラーフィルタを作製するには、基板上に感放射線性組成物をスピンコーターやロールコーター等により塗布し、乾燥させて塗膜を形成し、該塗膜をパターン露光し、現像することによって、着色された画素を得、この操作を色相分だけ繰り返すことでカラーフィルタを作製することができる。
【０００５】
前記顔料分散法としては、アルカリ可溶性樹脂に光重合性モノマーと光重合開始剤を併用したネガ型の感光性組成物が記載されたものがある（例えば、特許文献１〜７参照）。しかしながら、近年、固体撮像素子用のカラーフィルタにおいては、更なる高精細化が望まれており、従来の顔料分散系では解像度を更に向上せることは困難であり、顔料の粗大粒子による色ムラが発生する等の問題のために、固体撮像素子のように微細パターンが要求される用途には適さなかった。
【０００６】
かかる問題に鑑みて、従来から顔料に代えて染料を使用する技術が提案されている。しかしながら、染料を含有した組成物は一般的に顔料に比して耐光性が劣るという問題が生じている。
【０００７】
耐光性を向上させる方法としては、ガラス質の着色フィルタにおいてアルコール可溶のＮｉ，Ｃｏの金属化合物を添加するものや、樹脂パターン中のトリフェニルメタン系染料に対し金属錯体を添加する手法が提案されている（例えば、特許文献８〜９参照）。しかし、これらはいずれもアルカリ現像を必要としない系に係る技術である。染料の耐光性は、露光／アルカリ現像／後加熱の過程を経ることによって、これらの過程を要しない場合に比較しやや低下する傾向にあり、アルカリ現像後でも優れた耐光性を付与できる添加剤技術が求められていた。
【０００８】
さらに、半導体作製用途などとは異なり、特に固体撮像素子用のカラーフィルタ作製用途の場合においては、１．５μｍ以下の薄膜にすることが要求される。したがって、十分な着色濃度を得るためには組成物中に多量の色素を添加しなければならず、これによりネガ型、ポジ型のいずれの場合もアルカリ現像によるパターン形成時に該パターン部分の耐現像性が不十分となり、現像工程により残膜率が低下するという問題が生じていた。
【０００９】
【特許文献１】特開平１−１０２４６９号公報
【特許文献２】特開平２−１８１７０４号公報
【特許文献３】特開平２−１９９４０３号公報
【特許文献４】特開平４−７６０６２号公報
【特許文献５】特開平５−２７３４１１号公報
【特許文献６】特開平６−１８４４８２号公報
【特許文献７】特開平７−１４０６５４号公報
【特許文献８】特許第２９８６７９６号公報
【特許文献９】特開平１１−２２３７２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記に鑑み成されたものであり、下記目的を達成することを課題とする。すなわち、本発明は、
アルカリ現像後も高耐光性を有し、かつ現像後残膜率の良好な染料含有硬化性組成物を提供することを目的とし、
前記染料含有硬化性組成物を用いて構成され、色相および解像力に優れ、かつ高耐光性を有するカラーフィルタを提供することを目的とし、
前記染料含有硬化性組成物が用いられ、アルカリ現像による残膜率の低下を抑えて色相および解像力が良好で高耐光性のカラーフィルタを作製し得るカラーフィルタの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を達成するための具体的手段は下記の通りであり、下記手段に基づいて、特にカラーフィルタ作製用途に好適な染料含有硬化性組成物が提供されて上記本発明の目的を達成することができる。
【００１２】
＜１＞  （Ａ）アルカリ可溶性バインダーと（Ｂ）有機溶剤可溶性染料と（Ｃ）感放射線性化合物と（Ｄ）可視光領域におけるモル吸光係数εの最大値が前記有機溶剤可溶性染料よりも小さい遷移金属錯体とを少なくとも含むことを特徴とする染料含有硬化性組成物である。
【００１３】
＜２＞  前記遷移金属錯体における配位子１個の分子量が、２０以上３００未満であることを特徴とする前記＜１＞に記載の染料含有硬化性組成物である。
【００１４】
＜３＞  前記遷移金属錯体が、単独で可視光領域におけるモル吸光係数εの最大値が０以上３０００以下である配位子を遷移金属に配位して得られたことを特徴とする前記＜１＞又は＜２＞に記載の染料含有硬化性組成物である。
【００１５】
＜４＞  前記遷移金属錯体の配位子が、芳香環を含有しないものであることを特徴とする前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の染料含有硬化性組成物である。
【００１６】
＜５＞  前記（Ｃ）感放射線性化合物が光重合開始剤および光酸発生剤の少なくとも一種であるネガ型に構成された前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の染料含有硬化性組成物である。
＜６＞  前記（Ｃ）感放射線性化合物が光酸発生剤であるポジ型に構成された前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の染料含有硬化性組成物である。
＜７＞  前記（Ｃ）感放射線性化合物がｏ−キノンジアジド化合物であるポジ型に構成された前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の染料含有硬化性組成物である。
【００１７】
＜８＞  前記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の染料含有硬化性組成物を用いてなることを特徴とするカラーフィルタである。
＜９＞  前記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の染料含有硬化性組成物を支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターン像を形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法である。
前記カラーフィルタの製造方法において、所望の色相よりなるカラーフィルタを製造するに際しては前記工程が所望の色相数だけ繰り返される。また、必要に応じて、前記パターン像を加熱及び／又は露光により硬化する工程を有する態様も好適である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、アルカリ現像後も高耐光性を有し、かつ現像後残膜率の良好な染料含有硬化性組成物を提供することができる。また、本発明の染料含有硬化性組成物を用いて構成されて、色相および解像力に優れ、かつ高耐光性を有するカラーフィルタを提供することができる。また更に、本発明の染料含有硬化性組成物が用いられ、アルカリ現像による残膜率の低下を抑えて色相および解像力が良好で高耐光性のカラーフィルタを作製することが可能なカラーフィルタの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の染料含有硬化性組成物、並びに該染料含有硬化性組成物を用いて構成されるカラーフィルタ及びその製造方法について詳述する。
【００２０】
《染料含有硬化性組成物》
本発明の染料含有硬化性組成物は、（Ａ）アルカリ可溶性バインダー、（Ｂ）有機溶剤可溶性染料、（Ｃ）感放射線性化合物、および（Ｄ）可視光領域におけるモル吸光係数εの最大値が前記有機溶剤可溶性染料よりも小さい遷移金属錯体を少なくとも含んでなり、一般には有機溶剤を含んでなる。本発明の染料含有硬化性組成物は、好適な（Ｃ）感放射線性化合物として、ネガ型に構成する場合には光重合開始剤および／または光酸発生剤を、ポジ型に構成する場合には光酸発生剤またはｏ−キノンジアジド化合物を含有することができる。また、モノマーや架橋剤などの他の成分を含有することもできる。更に、ポジ型に構成する場合にも必要に応じ前記モノマーや光重合開始剤を含有することができる。
【００２１】
〜（Ａ）アルカリ可溶性バインダー〜
本発明の染料含有硬化性組成物は、アルカリ可溶性バインダーの少なくとも一種を含有する。本発明に係るアルカリ可溶性バインダーとしては、アルカリ可溶性であれば特に限定はないが、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選ばれることが好ましい。以下、アルカリ可溶性バインダーについて説明する。
【００２２】
前記アルカリ可溶性バインダーとしては、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。
【００２３】
上記のほか、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニールピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニールアルコール、等も有用である。
また、親水性を有するモノマーを共重合してもよく、この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級又は３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
【００２４】
その他、前記親水性を有するモノマーとして、テトラヒドロフルフリル基、燐酸、燐酸エステル、４級アンモニウム塩、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸及びその塩、モルホリノエチル基等を含んでなるモノマー等も有用である。
【００２５】
また、ネガ型に構成する場合には架橋効率を向上させる観点から、重合性基を側鎖に有してもよく、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。以下、これら重合性基を含有するポリマーの例を示すが、ＣＯＯＨ基、ＯＨ基、アンモニウム基等のアルカリ可溶性基と炭素間不飽和結合が含まれるものであればこれらに限定されない。
【００２６】
具体例として、ＯＨ基を有する例えば２−ヒドロキシエチルアクリレートと、ＣＯＯＨ基を含有する例えばメタクリル酸と、これらと共重合可能なアクリル系若しくはビニル系化合物等のモノマーとの共重合体に、ＯＨ基に対し反応性を有するエポキシ環と炭素間不飽和結合基を有する化合物（例えばグリシジルアクリレートなどの化合物）を反応させて得られる化合物、等を使用できる。
【００２７】
ＯＨ基と反応性を有するものとしてはエポキシ環のほか、酸無水物、イソシアネート基、アクリロイル基を有する化合物も使用できる。また、特開平６−１０２６６９号公報、特開平６−１９３８号公報に記載のエポキシ環を有する化合物にアクリル酸のような不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物に、飽和若しくは不飽和多塩基酸無水物を反応させて得られる反応物も使用できる。
【００２８】
ＣＯＯＨ基のようなアルカリ可溶化基と炭素間不飽和基とを併せ持つ化合物として、例えば、ダイヤナールＮＲシリーズ（三菱レイヨン（株）製）；Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ６１７３（ＣＯＯＨ基含有Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  ａｃｒｙｌｉｃ  ｏｌｉｇｏｍｅｒ、Ｄｉａｍｏｎｄ  Ｓｈａｍｒｏｃｋ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．製）；ビスコートＲ−２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業（株）製）；サイクロマーＰシリーズ、プラクセルＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業（株）製）；Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルユーシービー（株）製）、などが挙げられる。
【００２９】
ポジ型に構成する場合、アルカリ可溶性バインダーとしては、例えば、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、フェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共縮合樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン、Ｎ−（４-ヒドロキシフェニル）メタクリルアミドの共重合体、ハイドロキノンモノメタクリレート共重合体のほか、特開平７-２８２４４号公報に記載のスルホニルイミド系ポリマー、特開平７-３６１８４号公報に記載のカルボキシル基含有ポリマーなどが挙げられる。またその他、特開昭５１-３４７１１号公報に記載のフェノール性水酸基を含有するアクリル系樹脂、特開平２-８６６号に記載のスルホンアミド基を有するアクリル系樹脂や、ウレタン系の樹脂など、種々のアルカリ可溶性の高分子化合物も用いることができる。これらのアルカリ可溶性バインダーは一種若しくは二種以上を組合せて使用してもよい。
【００３０】
そのほかに、アルカリ可溶性基を酸分解基で保護した樹脂も光酸発生剤との併用により使用できる。この樹脂は、−Ｃ−Ｏ−Ｃ−または−Ｃ−Ｏ−Ｓｉ−結合を有する化合物であり、下記の化合物例が挙げられる。
（ａ）少なくとも１つのオルトカルボン酸エステルおよびカルボン酸アミドアセタールからなる群から選ばれるものを含み、その化合物が重合性を有することができ、上記の群が主鎖中の架橋要素として、または側方置換基として生じ得るような化合物、
（ｂ）主鎖中に反復アセタールおよびケタール群から選ばれるものを含むオリゴマー性化合物または重合体化合物、
（ｃ）少なくとも一種のエノールエステルまたはＮ−アシルアミノカーボネート群を含む化合物、
（ｄ）β−ケトエステルまたはβ−ケトアミドの環状アセタールまたはケタール、
【００３１】
（ｅ）シリルエーテル群を含む化合物、
（ｆ）シリルエノールエーテル群を含む化合物、
（ｇ）アルデヒドまたはケトン成分が、現像剤に対して０．１〜１００ｇ／リットルの溶解性を有するモノアセタールまたはモノケタール、
（ｈ）第三級アルコール系のエーテル、並びに、
（ｉ）第三級アリル位またはベンジル位アルコールのカルボン酸エステルおよび炭酸エステル。
【００３２】
上記の酸により開裂し得る前記（ａ）の化合物は、ドイツ特許公開第２，６１０，８４２号および同第２，９２８，６３６号に記載されている。前記（ｂ）の化合物を含む混合物は、ドイツ特許第２，３０６，２４８号および同第２，７１８，２５４号に記載されている。前記（ｃ）の化合物は、ヨーロッパ特許公開第０，００６，６２６号および同第０，００６，６２７号に記載されている。前記（ｄ）の化合物は、ヨーロッパ特許公開第０，２０２，１９６号に記載されており、前記（ｅ）として使用する化合物は、ドイツ特許公開第３，５４４，１６５号および同第３，６０１，２６４号に記載されている。前記（ｆ）の化合物は、ドイツ特許公開第３，７３０，７８５号および同第３，７３０，７８３号に記載されており、前記（ｇ）の化合物は、ドイツ特許公開第３，７３０，７８３号に記載されている。前記（ｈ）の化合物は、例えば米国特許第４，６０３，１０１号に記載されており、前記（ｉ）の化合物は、例えば米国特許第４，４９１，６２８号およびJ. M. Frechetらの論文（J. ImagingSci. 30，59-64(1986)）に記載されている。
これらの酸分解性基で保護された化合物の染料含有硬化性組成物における含有量は、該組成物の全固形分に対して、通常１〜６０質量％であり、より好ましくは５〜４０質量％である。
【００３３】
これらの各種バインダーの中でも、耐熱性の観点で、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、アクリル系樹脂、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂が更に好ましい。また、現像性制御の観点で、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
【００３４】
特にアクリル系樹脂（重合性基を含有してもよいバインダー）が好ましく、該アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体、およびサイクロマーＰシリーズ、プラクセルＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業（株）製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルユーシービー（株）製）、ダイヤナ−ルＮＲシリーズ（三菱レイヨン（株）製）、ビスコートＲ２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業（株）製）等が好ましい。
【００３５】
前記アルカリ可溶性バインダーは、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１０００〜２×１０5の重合体が好ましく、２０００〜１×１０5の重合体がさらに好ましく、５０００〜５×１０4の重合体が特に好ましい。
また、アルカリ可溶性バインダーの染料含有硬化性組成物における含有量としては、該組成物の全固形分に対して１０〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％がさらに好ましく、３０〜７０質量％が特に好ましい。
【００３６】
〜（Ｂ）有機溶剤可溶性染料〜
本発明の染料含有硬化性組成物は、有機溶剤可溶性染料（以下、単に染料ともいう。）の少なくとも一種を含有する。有機溶剤可溶性染料としては、特に制限はなく、従来よりカラーフィルタ用として公知の染料が使用できる。
【００３７】
例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報等に記載の色素が使用できる。化学構造としては、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、ベンジリデン系、オキソノール系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、等の染料が使用できる。特に好ましくは、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、アンスラピリドン系の染料である。
【００３８】
水またはアルカリ現像を行なうレジスト系に構成された場合には、現像によりバインダーおよび／または染料を完全に除去するという点で、酸性染料およびその誘導体の少なくとも一種が好適に使用できる場合がある。その他、直接染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料、アゾイック染料、分散染料、油溶染料、食品染料、およびこれらの誘導体等の中から適宜少なくとも一種を選択して使用することも有用である。
【００３９】
以下、酸性染料およびその誘導体について説明する。酸性染料は、スルホン酸やカルボン酸やフェノール性水酸基等の酸性基を有する色素であれば、特に制限されものではないが、組成物の調製や現像処理に用いる有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩基性化合物との塩形成性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とされる性能の全てを考慮して選択される。
【００４０】
以下、酸性染料の具体例を挙げるが、本発明においてはこれらに限定されるものではない。例えば、
ａｃｉｄ  ａｌｉｚａｒｉｎ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｎ；
ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  １，２，２４，４８；
ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  １，７，９，１５，１８，２３，２５，２７，２９，４０，４２，４５，５１，６２，７０，７４，８０，８３，８６，８７，９０，９２，９６，１０３，１０８，１１２，１１３，１２０，１２９，１３８，１４７，１５０，１５８，１７１，１８２，１９２，２１０，２４２，２４３，２４９，２５６，２５９，２６７，２７８，２８０，２８５，２９０，２９６，３１５，３２４：１，３３５，３４０；
ａｃｉｄ  ｃｈｒｏｍｅ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｋ；
ａｃｉｄ  Ｆｕｃｈｓｉｎ；
【００４１】
ａｃｉｄ  ｇｒｅｅｎ  １，３，５，９，１６，２５，２７，５０，５８，６３，６５，８０，１０４，１０５，１０６，１０９；
ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ６，７，８，１０，１２，２６，５０，５１，５２，５６，６２，６３，６４，７４，７５，９４，９５１０７，１０８，１６９，１７３；
ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １，４，８，１４，１７，１８，２６，２７，２９，３１，３４，３５，３７，４２，４４，５０，５１，５２，５７，６６，７３，８０，８７，８８，９１，９２，９４，９７，１０３，１１１，１１４，１２９，１３３，１３４，１３８，１４３，１４５，１５０，１５１，１５８，１７６，１８２，１８３，１９８，２０６，２１１，２１５，２１６，２１７，２２７，２２８，２４９，２５２，２５７，２５８，２６０，２６１，２６６，２６８，２７０，２７４，２７７，２８０，２８１，１９５，３０８，３１２，３１５，３１６，３３９，３４１，３４５，３４６，３４９，３８２，３８３，３９４，４０１，４１２，４１７，４１８，４２２，４２６；
【００４２】
ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ６Ｂ，７，９，１７，１９，４９；
ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １，３，７，９，１１，１７，２３，２５，２９，３４，３６，３８，４０，４２，５４，６５，７２，７３，７６，７９，９８，９９，１１１，１１２，１１３，１１４，１１６，１１９，１２３，１２８，１３４，１３５，１３８，１３９，１４０，１４４，１５０，１５５，１５７，１６０，１６１，１６３，１６８，１６９，１７２，１７７，１７８，１７９，１８４，１９０，１９３，１９６，１９７，１９９，２０２，２０３，２０４，２０５，２０７，２１２，２１４，２２０，２２１，２２８，２３０，２３２，２３５，２３８，２４０，２４２，２４３，２５１；
【００４３】
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２，３３，３４，３５，３８，３９，４３，４７，５０，５４，５８，６８，６９，７０，７１，８６，９３，９４，９５，９８，１０２，１０８，１０９，１２９，１３６，１３８，１４１；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３４，３９，４１，４６，５０，５２，５６，５７，６１，６４，６５，６８，７０，９６，９７，１０６，１０７；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ７９，８２，８３，８４，９１，９２，９６，９７，９８，９９，１０５，１０６，１０７，１７２，１７３，１７６，１７７，１７９，１８１，１８２，１８４，２０４，２０７，２１１，２１３，２１８，２２０，２２１，２２２，２３２，２３３，２３４，２４１，２４３，２４６，２５０；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４７，５２，５４，５９，６０，６５，６６，７９，８０，８１，８２，８４，８９，９０，９３，９５，９６，１０３，１０４；
【００４４】
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ５７，７７，８０，８１，８４，８５，８６，９０，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１００，１０１，１０６，１０７，１０８，１０９，１１３，１１４，１１５，１１７，１１９，１３７，１４９，１５０，１５３，１５５，１５６，１５８，１５９，１６０，１６１，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１７０，１７１，１７２，１７３，１８８，１８９，１９０，１９２，１９３，１９４，１９６，１９８，１９９，２００，２０７，２０９，２１０，２１２，２１３，２１４，２２２，２２８，２２９，２３７，２３８，２４２，２４３，２４４，２４５，２４７，２４８，２５０，２５１，２５２，２５６，２５７，２５９，２６０，２６８，２７４，２７５，２９３；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２５，２７，３１，３２，３４，３７，６３，６５，６６，６７，６８，６９，７２，７７，７９，８２；
【００４５】
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５，８，１０，１６，２０，２６，３０，３１，３３，４２，４３，４５，５６，５０，６１，６２，６５；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３，４，５，８，１２，１３，１４，２０，２１，２３，２４，２８，２９，３２，３４，３５，３６，３７，４２，４３，４７，４８；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｒｅｄ  １，２，３，４，９，１１，１２，１４，１７，１８，１９，２２，２３，２４，２５，２６，３０，３２，３３，３６，３７，３８，３９，４１，４３，４５，４６，４８，５３，５６，６３，７１，７４，８５，８６，８８，９０，９４，９５；
【００４６】
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １，２，４，５，７，１４，２２，２４，３０，３１，３２，３７，４０，４１，４４，４５，４７，４８，５３，５８；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，２，３，７，８，９，１２，１３，１５，１６，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２６，３０，３１，３２，３９，４０，４１，４３，４４，４８，４９，５３，６１，７４，７７，８３，８４；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １，３，４，５，１０，１５，１９，２６，２９，３３，３４，３５，４１，４３，５３；
Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３；Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４，８２，９４，１６２；Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ２，７，１１，１５，２６，５６；Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２５，３５，３７，３８，５５，５９，６７；Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９；
、及びこれら染料の誘導体が挙げられる。
【００４７】
これらの中でも、ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  ２４；
ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  ２３，２５，２９，６２，８０，８６，８７，９２，１３８，１５８，１８２，２４３，３２４：１；
ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ８，５１，５６，７４，６３，７４；
ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １，４，８，３４，３７，４２，５２，５７，８０，９７，１１４，１４３，１４５，１５１，１８３，２１７，２４９；
ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ７；
ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １７，２５，２９，３４，４２，７２，７６，９９，１１１，１１２，１１４，１１６，１３４，１５５，１６９，１７２，１８４，２２０，２２８，２３０，２３２，２４３；
Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２５；、等の染料、およびこれら染料の誘導体が好ましい。
【００４８】
また、上記以外のアゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料も好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４４，３８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ４５、Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  Ｂ、Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  １１０、２，７−Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅｄｉｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ、３−［（５−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｈｙｄｒａｚｏｎｏ］−３，４−ｄｉｈｙｄｒｏ−４−ｏｘｏ−５−［（ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］−、等の酸性染料およびこれら染料の誘導体も好適に挙げられる。
【００４９】
酸性染料は、組成物の構成成分として含有する際、調製に用いる有機溶剤に対する溶解性が不十分な場合があるため、酸性染料の誘導体として使用した方がよい場合がある。
この酸性染料の誘導体としては、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有する酸性染料の無機塩、酸性染料と含窒素化合物との塩、酸性染料のスルホンアミド体等を使用することができる。調製される染料含有硬化性組成物の溶液中において溶解可能なものであれば特に限定されないが、有機溶剤や現像処理時に用いる現像液に対する溶解性、吸光度、染料含有硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とする性能の全てを考慮して選択される。
【００５０】
上記の酸性染料と含窒素化合物との塩について説明する。酸性染料と含窒素化合物とで塩形成する方法は、酸性染料の溶解性改良（有機溶剤への溶解性付与）や耐熱性および耐光性改良に効果的な場合がある。
【００５１】
酸性染料と塩を形成する含窒素化合物、および酸性染料とアミド結合を形成して酸性染料のスルホンアミド体を得る含窒素化合物について説明する。
前記含窒素化合物は、塩またはアミド化合物の、調製時や現像処理時に用いる有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、染料の吸光度・色価、染料含有硬化性組成物中の他の成分との相互作用、着色剤としての耐熱性および耐光性等の全てを勘案して選択される。吸光度・色価の観点のみで選択する場合、前記含窒素化合物はできるだけ分子量の低いものが好ましく、特に分子量３００以下であるものが好ましく、分子量２８０以下であるものがより好ましく、分子量２５０以下であるものが特に好ましい。
【００５２】
以下、前記含窒素化合物の具体例を挙げる。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。なお、下記化合物において「−ＮＨ−基」を有しないものはアミド結合を形成する含窒素化合物ではない。
【００５３】
【化１】
2004295116.tif 000002
【００５４】
【化２】
2004295116.tif 000003
【００５５】
【化３】
2004295116.tif 000004
【００５６】
【化４】
2004295116.tif 000005
【００５７】
【化５】
2004295116.tif 000006
【００５８】
【化６】
2004295116.tif 000007
【００５９】
【化７】
2004295116.tif 000008
【００６０】
【化８】
2004295116.tif 000009
【００６１】
【化９】
2004295116.tif 000010
【００６２】
【化１０】
2004295116.tif 000011
【００６３】
【化１１】
2004295116.tif 000012
【００６４】
酸性染料と含窒素化合物との塩における含窒素化合物／酸性染料のモル比（以下、「ｎ」とする。）について説明する。モル比ｎは、酸性染料分子と対イオンであるアミン化合物とのモル比率を決定する値であり、酸性染料−アミン化合物の塩形成条件によって自由に選択することができる。具体的には、ｎは実用上の多くは酸性染料中の酸の官能基数のうち０＜ｎ≦１０を満たす数値であり、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、吸光度、染料含有硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等、必要とする性能の全てを考慮して選択することができる。吸光度のみの観点で選択する場合、前記ｎは０＜ｎ≦４．５を満たす数値が好ましく、０＜ｎ≦４を満たす数値がより好ましく、０＜ｎ≦３．５を満たす数値が特に好ましい。
【００６５】
前記有機溶剤可溶性染料の含有濃度について説明する。有機溶剤可溶性染料の染料含有硬化性組成物の全固形成分に占める濃度としては、染料の種類により異なるが、０．５〜８０質量％が好ましく、０．５〜６０質量％がより好ましく、０．５〜５０質量％が特に好ましい。
【００６６】
〜（Ｃ）感放射線性化合物〜
本発明の染料含有硬化性組成物は、感放射線性化合物の少なくとも一種を含有する。本発明に係る感放射線性化合物は、ＵＶ、Ｄｅｅｐ ＵＶ、可視光、赤外光、電子線などの放射線に対し、ラジカル発生、酸発生、塩基発生などの化学反応を起こし得る化合物であるが、上記のアルカリ可溶性バインダーを架橋、重合、酸性基の分解などの反応により不溶化させたり、塗膜中に共存する重合性モノマーやオリゴマーの重合、架橋剤の架橋などを起こすことで塗膜をアルカリ現像液に対して不溶化させる目的で用いられる。
【００６７】
本発明の染料含有硬化性組成物が、特に、ネガ型に構成される場合には光重合開始剤および／または光酸発生剤を含有するのが好適であり、ポジ型に構成される場合にはｏ−キノンジアジド化合物または光酸発生剤を含有するのが好適である。
【００６８】
ネガ型に構成する場合に用いる光重合開始剤について説明する。光重合開始剤は、重合性基を有するモノマーを重合反応させ得るものであれば特に限定されないが、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれることが好ましい。なお、上記のｏ−キノンジアジド化合物を含有するポジ型の系に更に含有してもよく、この場合には形成されるパターンの硬化度をより促進させることができる。
【００６９】
前記光重合開始剤としては、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物及びハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも一つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩、オキシム系化合物、等が挙げられる。
【００７０】
ハロメチルオキサジアゾール化合物である活性ハロゲン化合物としては、特公昭５７−６０９６号公報に記載の２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物等や、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、等が挙げられる。
【００７１】
ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物である活性ハロゲン化合物としては、特公昭５９−１２８１号公報に記載のビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物及び４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、等が挙げられる。
【００７２】
その他の具体例として、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、
【００７３】
２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【００７４】
４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【００７５】
４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、等が挙げられる。
【００７６】
その他、みどり化学社製のＴＡＺシリーズ（例えば、ＴＡＺ−１０７、ＴＡＺ−１１０、ＴＡＺ−１０４、ＴＡＺ−１０９、ＴＡＺ−１４０、ＴＡＺ−２０４、ＴＡＺ−１１３、ＴＡＺ−１２３等）、ＰＡＮＣＨＩＭ社製のＴシリーズ（例えば、Ｔ−ＯＭＳ、Ｔ−ＢＭＰ、Ｔ−Ｒ、Ｔ−Ｂ等）、チバガイギー社製のイルガキュアシリーズ（例えば、イルガキュア６５１、イルガキュア１８４、イルガキュア５００、イルガキュア１０００、イルガキュア１４９、イルガキュア８１９、イルガキュア２６１等）、ダロキュアシリーズ（例えばダロキュア１１７３）、
【００７７】
４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、ベンゾインイソプロピルエーテル、等も有用である。
【００７８】
これらの光重合開始剤には増感剤や光安定剤を併用することができる。その具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、アクリドン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（またはミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等や、特公昭５１−４８５１６号公報の記載のベンゾチアゾール系化合物等、チヌビン１１３０、同４００、等が挙げられる。
【００７９】
本発明の染料含有硬化性組成物には、前記光重合開始剤以外の他の公知の光重合開始剤を併用することができる。具体的には、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に記載のビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号および第２，３６７，６７０号明細書に記載のα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に記載のアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号および第２，９５１，７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に記載のトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物、等を挙げることができる。
【００８０】
前記光重合開始剤の染料含有硬化性組成物における含有量は、モノマーの固形分（質量）に対して、０．０１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、１〜２０質量％が特に好ましい。
【００８１】
また、上記のほかに更に、熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【００８２】
次に、ポジ型に構成する場合に好適なｏ−キノンジアジド化合物について説明する。ｏ−キノンジアジド化合物は、少なくとも１つのｏ−キノンジアジド基を有する化合物である。例えば、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとフェノール・ホルムアルデヒド樹脂またはクレゾール・ホルムアルデヒド樹脂とのエステル；米国特許第３，６３５，７０９号明細書に記載の、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとピロガロール・アセトン樹脂とのエステル；特公昭６３−１３，５２８号公報に記載の、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとレゾルシン−ベンズアルデヒド樹脂とのエステル；
【００８３】
特公昭６２−４４，２５７号公報に記載の、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとレゾルシン−ピロガロール・アセトン共縮合樹脂とのエステル；特公昭５６−４５，１２７号公報に記載の、末端にヒドロキシル基を有するポリエステルに１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドをエステル化させたもの；特公昭５０−２４，６４１号公報に記載の、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミドのホモポリマーまたは他の共重合し得るモノマーとの共重合体に１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドをエステル化させたもの；特公昭５４−２９，９２２号公報に記載の、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとビスフェノール・ホルムアルデヒド樹脂とのエステル；特公昭５２−３６，０４３号公報に記載の、ｐ−ヒドロキシスチレンのホモポリマーまたは他の共重合しうるモノマーとの共重合体に１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドをエステル化させたもの；１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとポリヒドロキシベンゾフェノンとのエステル、等がある。
【００８４】
その他、本発明に使用できる公知のｏ−キノンジアジド化合物としては、特開昭６３−８０，２５４号、特開昭５８−５，７３７号、特開昭５７−１１１，５３０号、特開昭５７−１１１，５３１号、特開昭５７−１１４，１３８号、特開昭５７−１４２，６３５号、特開昭５１−３６，１２９号、特公昭６２−３，４１１号、特公昭６２−５１，４５９号、特公昭５１−４８３号などの各公報に記載されているもの等を挙げることができる。
【００８５】
前記ｏ−キノンジアジド化合物の染料含有硬化性組成物における含有量としては、該組成物の全固形分（質量）に対して、通常５〜６０質量％であり、好ましくは１０〜４０質量％である。
【００８６】
次に、光酸発生剤について説明する。光酸発生剤としては、公知のものを用いることができる。例えば、 S. I. Schlesinger, Photogr. Sci. Eng., 18, 387(1974) 、T. S.Bal etal, Polymer, 21, 423(1980)等に記載のジアゾニウム塩、米国特許第4,069,055号、同4,069,056号、特開平3-140140号等に記載のアンモニウム塩、D. C.Necker etal, Macromolecules, 17, 2468(1984) 、C. S. Wen etal, Teh, Proc.Conf. Rad. Curing ASIA, p.478 Tokyo,Oct(1988)、米国特許第4,069,055号、同4,069,056号等に記載のホスホニウム塩、J. V. Crivello etal, Macromorecules, 10(6), 1307(1977)、Chem. & Eng. News, Nov. 28,p31(1988)、欧州特許第104,143号、米国特許第339,049号、同第410,201号、特開平2-150848号、特開平2-296514号等に記載のヨードニウム塩、J. V. Crivello etal, Polymer J. 17, 73(1985)、J. V. Crivello etal. J. Org. Chem., 43, 3055(1978)、W. R. Wattetal, J. Polymer Sci., Polymer Chem. Ed., 22, 1789(1984)、J. V. Crivelloetal, Polymer Bull.,14, 279(1985) 、J. V. Crivello etal, Macromorecules, 14(5), 1141(1981)、J. V. Crivello etal, J. Polymer Sci., Polymer Chem. Ed., 17, 2877(1979) 、欧州特許第370,693 号、米国特許3,902,114 号，欧州特許第233,567号、同297,443号、同297,442号、米国特許第4,933,377号、同410,201号、同339,049号、同4,760,013号、同4,734,444号、同2,833,827号、獨国特許第2,904,626号、同3,604,580号、同3,604,581号等に記載のスルホニウム塩、
【００８７】
J. V. Crivello etal, Macromorecules, 10(6), 1307(1977)、J. V. Crivelloetal, J. Polymer Sci., Polymer Chem. Ed., 17, 1047(1979)等に記載のセレノニウム塩、C. S. Wen etal,Teh, Proc. Conf. Rad. Curing ASIA, p478 Tokyo,Oct(1988)等に記載のアルソニウム塩等のオニウム塩、米国特許第3,905,815号、特公昭46-4605号、特開昭48-36281号、特開昭55-32070号、特開昭60-239736号、特開昭61-169835号、特開昭61-169837号、特開昭62-58241号、特開昭62-212401号、特開昭63-70243号、特開昭63-298339号等に記載の有機ハロゲン化合物、K.Meier etal, J. Rad. Curing, 13(4), 26(1986)、T. P. Gill etal, Inorg. Chem., 19, 3007(1980) 、D. Astruc, Acc. Chem. Res., 19(12), 377(1896)、特開平2-161445号等に記載の有機金属／有機ハロゲン化物、
【００８８】
S. Hayase etal, J. Polymer Sci., 25, 753(1987)、E. Reichmanis etal, J. PholymerSci., Polymer Chem. Ed., 23, 1(1985)、 Q. Q. Zhu etal, J. Photochem., 36, 85, 39, 317(1987) 、B. Amit etal, Tetrahedron Lett., (24), 2205(1973)、D. H. R. Barton etal, J. Chem Soc.,3571(1965)、P. M. Collins etal, J. Chem. SoC.,Perkin I, 1695(1975) 、M. Rudinstein etal, Tetrahedron Lett., (17), 1445(1975) 、J. W. Walker etal J. Am. Chem. Soc., 110,7170(1988)、S.C.Busman etal,J.Imaging Technol.,11(4),191(1985)、H.M.Houlihan etal,Macormolecules,21,2001(1988)、P.M.Collinsetal,J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,532(1972)、S.Hayaseetal,Macromolecules,18,1799(1985)、E.Reichmanis etal,J.Electrochem.Soc.,Solid State Sci.Technol.,130(6)、F.M.Houlihan etal,Macromolcules,21,2001(1988)、 欧州特許第0290,750号、同046,083号、同156,535号、同271,851号、同0,388,343号、 米国特許第3,901,710号、同4,181,531号、特開昭60-198538号、特開昭53-133022号等に記載の、ｏ−ニトロベンジル型保護基を有する光酸発生剤、
【００８９】
M. TUNOOKA etal,Polymer Preprints Japan, 35(8)、 G. Berner etal, J. Rad. Curing, 13(4)、W. J. Mijs etal, Coating Technol., 55(697), 45(1983), Akzo、H. Adachi etal, Polymer Preprints, Japan, 37(3)、欧州特許第0199,672号、同84515号、同199,672号、同044,115号、同0101,122号、米国特許第4,618,564号、同4,371,605号、同4,431,774号、特開昭64-18143号、特開平2-245756号、特願平3-140109号等に記載の、イミノスルフォネ-ト等に代表される光分解してスルホン酸を発生する化合物、特開昭61-166544 号等に記載のジスルホン化合物、を挙げることができる。
【００９０】
上記の活性光線または放射線の照射により分解して酸を発生する光酸発生剤の染料含有硬化性組成物における含有量としては、該組成物の全質量（塗布溶媒を除く）を基準として、通常０．００１〜４０質量％であり、好ましくは０．０１〜２０質量％、更に好ましくは０．１〜５質量％である。
【００９１】
〜（Ｄ）遷移金属錯体〜
本発明の染料含有硬化性組成物は、可視光領域におけるモル吸光係数εの最大値が前記有機溶剤可溶性染料よりも小さい遷移金属錯体の少なくとも一種を含有する。この遷移金属錯体は、遷移金属原子あるいは遷移金属イオンを中心にして陰性、中性あるいは陽性の単座配位子または多座配位子が配位したものであり、染料含有硬化性組成物およびこれを用いて構成されたカラーフィルタの耐光性を効果的に向上させることができるとともに、現像後残膜率を効果的に向上させることができる。
【００９２】
本発明における遷移金属錯体は、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍ）におけるモル吸光係数εの最大値が０以上８０００以下のものが色の鮮明度の点で好ましい。また、上記遷移金属錯体として、より好ましくは、上記波長範囲におけるモル吸光係数εの最大値が０以上６０００以下であり、更により好ましくは０以上３０００以下のものである。
【００９３】
遷移金属錯体の遷移金属原子および遷移金属イオンを構成する遷移金属としては、スカンジウム(Ｓｃ)、チタン(Ｔｉ)、バナジウム(Ｖ)、クロム(Ｃｒ)、マンガン(Ｍｎ)、鉄(Ｆｅ)、コバルト(Ｃｏ)、ニッケル(Ｎｉ)、銅(Ｃｕ)、イットリウム(Ｙ)、ジルコニウム(Ｚｒ)、ニオブ(Ｎｂ)、モリブデン(Ｍｏ)、テクネチウム(Ｔｃ)、ルテニウム(Ｒｕ)、ロジウム(Ｒｈ)、パラジウム(Ｐｄ)、銀(Ａｇ)、ランタン(Ｌａ)、セリウム(Ｃｅ)、プラセオジム(Ｐｒ)、ネオジム(Ｎｄ)、プロメチウム(Ｐｍ)、サマリウム(Ｓｍ)、ユウロピウム(Ｅｕ)、ガドリニウム(Ｇｄ)、テルビウム(Ｔｂ)、ジスプロシウム(Ｄｙ)、ホルミウム(Ｈｏ)、エルビウム(Ｅｒ)、ツリウム(Ｔｍ)、イッテルビウム(Ｙｂ)、ルテチウム(Ｌｕ)、ハフニウム(Ｈｆ)、タンタル(Ｔａ)、タングステン(Ｗ)、レニウム(Ｒｅ)、オスミウム(Ｏｓ)、イリジウム(Ｉｒ)、白金(Ｐｔ)、金(Ａｕ)、等が挙げられる。
【００９４】
遷移金属錯体の好ましい例としては、遷移金属が第一系列（即ち第４周期）に属するもの、すなわちスカンジウム(Ｓｃ)、チタン(Ｔｉ)、バナジウム(Ｖ)、クロム(Ｃｒ)、マンガン(Ｍｎ)、鉄(Ｆｅ)、コバルト(Ｃｏ)、ニッケル(Ｎｉ)、銅(Ｃｕ)で構成されたものが挙げられる。
【００９５】
遷移金属錯体の更に好ましい例としては、遷移金属が第４周期に属するもので、かつ２価の遷移金属イオン、すなわちＴｉ2+、Ｖ2+、Ｃｒ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+で構成されたものが挙げられる。
上記遷移金属錯体の特に好ましい例としては、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+が挙げられ、最も好ましい例としては、Ｃｏ2+が挙げられる。
【００９６】
遷移金属錯体の配位子としては、配位子単独では可視光領域におけるモル吸光係数εの最大値が０以上３０００以下であるものが好ましくεの最大値が０以上２０００以下であるものがさらに好ましく、εの最大値が０以上１０００以下であるものが特に好ましい。
【００９７】
また、上記遷移金属錯体における配位子１個の分子量は、２０以上３００未満であることが好ましい。
【００９８】
遷移金属錯体における配位子としては、一般的な配位子は全て用いることができ、単座配位子および多座配位子のいずれも好適に用いることができる。
上記配位子の具体例としては、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、ヒドロキソ、アクア、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル、ベンゾニトリル、オキソ、ペルオキソ、カルボニル、カルボナト、オキサラト、アセタト、エタノラト、１−ブタンチオラト、チオフェノラト、２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート、アセチルアセトナト、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト、トリフルオロアセチルアセトナト、ヘキサフルオロアセチルアセトナト、エチルアセトアセトナト、チオシアナト、イソチオシアナト、ジエチルジチオカルバメート、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート、シアノ、アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、テトラエチルアンモニウム、ピペリジン、Ｎ−メチルアニリン、ピリジン、２−フェニルピリジン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、２，２’−ビピリジン、１，１０−フェナントロリン、エチレンジアミンテトラアセタト、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン、トリス（２−アミノエチル）アミン、スルファト、ニトロ、ニトリト、ホスファト、ジイソプロピルジチオホスフェート、ジエチルジチオホスフェート、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、シクロペンタジエン、ペンタメチルシクロペンタジエン、シクロオクテン、１，５−シクロオクタジエン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン、ベンゼン、ナフタレン、アリル等が挙げられる。
【００９９】
上記配位子の好ましいものとしては、配位子内に芳香環を含有しないものが挙げられ、具体的には、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、ヒドロキソ、アクア、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル、オキソ、ペルオキソ、カルボニル、カルボナト、オキサラト、アセタト、エタノラト、１−ブタンチオラト、アセチルアセトナト、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト、トリフルオロアセチルアセトナト、ヘキサフルオロアセチルアセトナト、エチルアセトアセトナト、チオシアナト、イソチオシアナト、ジエチルジチオカルバメート、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート、シアノ、アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、テトラエチルアンモニウム、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、エチレンジアミンテトラアセタト、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン、トリス（２−アミノエチル）アミン、スルファト、ニトロ、ニトリト、ホスファト、ジイソプロピルジチオホスフェート、ジエチルジチオホスフェート、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、シクロオクテン、１，５−シクロオクタジエン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン、アリル等が挙げられる。
【０１００】
上記配位子の更に好ましい例としては、アセタト、アセチルアセトナト、ヘキサフルオロアセチルアセトナト、チオシアナト、ジエチルジチオカルバメート、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートが挙げられる。
【０１０１】
前記遷移金属錯体の染料含有硬化性組成物における含有量としては、有機溶剤可溶性染料に対して４０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下であり、最も好ましくは０．５〜１５質量％である。
【０１０２】
以下、本発明に係る遷移金属錯体の具体例を挙げるが、本発明においてはこれらに限定されるものではない。例えば、
α−メチルフェロセンメタノール、塩化チタン（III）テトラヒドロフラン錯体、塩化チタン（IV）テトラヒドロフラン錯体、塩化ジルコニウム（IV）テトラヒドロフラン錯体、塩化ハフニウムテトラヒドロフラン錯体、塩化バナジウム（III）テトラヒドロフラン錯体、１−ブタンチオール銅（Ｉ）塩、テトラ（ジメチルアミノ）チタン、テトラ（ジエチルアミノ）チタン、チオフェノール銅（Ｉ）塩、μ−ジクロロテトラエチレンジロジウム、トリクロロ（エチレン）白金（II）酸カリウム塩一水和物、アリルパラジウムクロライド二量体、クロロ（１，５−ヘキサジエン）ロジウム（Ｉ）二量体、クロロビス（シクロオクテン）ロジウム（Ｉ）二量体、クロロビス（シクロオクテン）イリジウム（Ｉ）二量体、（１，５−シクロオクタジエン）ジメチル白金（II）、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）ルテニウム（II）ポリマー、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム（II）、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金（II）、ジブロモ（１，５−シクロオクタジエン）白金（II）、（１，５−シクロオクタジエン）ジヨード白金（II）、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）テトラフルオロホウ素、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）二量体、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム（Ｉ）二量体、
【０１０３】
（ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２，５−ジエン）ジクロロルテニウム（II）ポリマー、ビス（ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２，５−ジエン）ロジウム（Ｉ）パークロレート、（ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２，５−ジエン）クロロロジウム（Ｉ）二量体、（ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２，５−ジエン）ジクロロパラジウム（II）、チタン（III）塩化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ニオブ（III）塩化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ニオブ（III）臭化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ニッケル（II）臭化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ニオブ（IV）塩化物テトラヒドロフラン錯体、クロム（III）塩化物テトラヒドロフラン錯体、銅（Ｉ）臭化物ジメチルスルフィド錯体、シス−ビス（ジエチルスルフィド）白金（II）塩化物、（ジメチルスルフィド）金（Ｉ）塩化物、トリス（エチレンジアミン）コバルト（III）塩化物二水和物、トリス（エチレンジアミン）ロジウム（III）塩化物三水和物、ジクロロ（エチレンジアミン）パラジウム（II）、ジクロロ（エチレンジアミン）白金（II）、ジクロロビス（エチレンジアミン）パラジウム（II）、ジクロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）パラジウム（II）、ビス（シス−１，２−ジアミノシクロヘキサン）ニッケル（II）塩化物、（１，２−ジアミノシクロヘキサン）白金（II）塩化物、チタニウム（IV）（トリエタノールアミネート）イソプロポキシド、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモ銅（II）、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモマンガン（II）、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモコバルト（II）、
【０１０４】
テトラフェニルホスホニウムアセテートジクロロジオキソルテニウム（IV）、銅（II）アセチルアセトネート、ランタンアセチルアセトネート水和物、セリウム（III）アセチルアセトネート水和物、ユーロピウム（III）アセチルアセトネート水和物、ガドリニウム（III）アセチルアセトネート水和物、イットリウムアセチルアセトネート水和物、酸化チタン（IV）アセチルアセトネート、ジルコニウム（IV）アセチルアセトネート、バナジウム（III）アセチルアセトネート、バナジルアセチルアセトネート、クロム（III）アセチルアセトネート、ビス（アセチルアセトネート）二酸化モリブデン（IV）、マンガン（II）アセチルアセトネート、マンガン（III）アセチルアセトネート、鉄（III）アセチルアセトネート、コバルト（II）アセチルアセトネート、コバルト（III）アセチルアセトネート、ニッケル（II）アセチルアセトネート、ルテニウム（III）アセチルアセトネート、ロジウム（III）アセチルアセトネート、パラジウム（II）アセチルアセトネート、イリジウム（III）アセチルアセトネート、白金（II）アセチルアセトネート、（１，５−シクロオクタジエン）（２，４−ペンタンジオナト）ロジウム（Ｉ）、（ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２，５−ジエン）（２，４−ペンタンジオナト）ロジウム（Ｉ）、チタニウムジイソプロポキシドビス（２，４−ペンタンジオナト）、
【０１０５】
銅ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、イットリウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ネオジムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、エルビウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、サマリウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ツリウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ニッケル（II）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ランタントリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、プラセオジムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ユウロピウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ガドリニウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ジスプロシウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ホルミウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、イッテルビウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、タリウム（Ｉ）トリフルオロアセチルアセトネート、銅（II）トリフルオロアセチルアセトネート、ジルコニウム（IV）トリフルオロアセチルアセトネート、タリウム（Ｉ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート、銅（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、イットリウムヘキサフルオロアセチルアセトネート二水和物、マンガン（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート三水和物、コバルト（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ニッケル（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、パラジウム（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート、(アセチルアセトネート)(１，５−シクロオクタジエン)イリジウム（Ｉ）、
【０１０６】
プラセオジムトリス[３−（トリフルオロ−メチルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート]、ユウロピウムトリス[３−（トリフルオロ−メチルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート]、エルビウムトリス[３−（トリフルオロ−メチルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート]、イッテルビウムトリス[３−（トリフルオロ−メチルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート]、ビス[３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート]オキソバナジウム、プラセオジムトリス[３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート]、プラセオジムトリス[３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（−）−カンフォレート]、ユウロピウムトリス[３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート]、ユウロピウムトリス[３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（−）−カンフォレート]、エルビウムトリス[３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート]、エルビウムトリス[３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（−）−カンフォレート]、イッテルビウムトリス[３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート]、イッテルビウムトリス[３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（−）−カンフォレート]、
【０１０７】
ジアミン（１，１−シクロブタンジカルボキシレート）白金（II）、チタニウム（IV）ビス（アンモニウムラクテート）ジヒドロキシド、チタニウム（IV）ビス（エチルアセトアセテート）ジイソプロポキシド、[１，２，３，４−テトラキス（メトキシカルボニル）−１，３−ブタジエン−１，４−ジイル]白金、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム（II）、ビス（アセトニトリル）クロロニトロパラジウム（II）、ビス（アセトニトリル）モリブデン（IV）塩化物、テトラキス（アセトニトリル）パラジウム（II）テトラフルオロボレート、シス−ビス（アセトニトリル）ジクロロ白金（II）、テトラキス（アセトニトリル）銅（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート、テトラエチルアンモニウムビス（アセトニトリル）テトラクロロルテニウム（III）、ビス（ジエチルジチオカルバメート）ジオキソモリブデン（VI）、ジクロロビス（トリエチルホスフィン）パラジウム（II）、シス−ジクロロビス（トリエチルホスフィン）白金（II）、トランス−ジクロロビス（トリエチルホスフィン）白金（II）、ジクロロビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（II）、ジブロモビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（II）、オキサレートビス（トリエチルホスフィン）白金（II）水和物、ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム（II）、ヨード（トリメチルホスファイト）銅（Ｉ）、ヨード（トリエチルホスファイト）銅（Ｉ）、
【０１０８】
クロロ（ピリジン）ビス（ジメチルグリオキシメート）コバルト（III）、ベンゼンルテニウム（II）塩化物二量体、ジクロロ（ｐ−シメン）ルテニウム（II）二量体、（＋）−ジ−μ−クロロビス｛２−[１−（ジメチルアミノ）エチル]フェニル−Ｃ，Ｎ，−ジパラジウム、ジ−μ−クロロビス｛２−[１−（ジメチルアミノ）エチル]フェニル−Ｃ，Ｎ−ジパラジウム、ジ−μ−クロロビス｛２−[ジメチルアミノ]メチル｝フェニル−Ｃ，Ｎ−ジパラジウム、ビス（サリチルアルデヒド）コバルト（II）二水和物、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、トリス（ジベンゾイルメタネート）鉄（III）、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロパラジウム（II）、シス−ビス（ベンゾニトリル）ジクロロ白金（II）、トリクロロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）レニウム（III）、[トリス（ジメチルフェニルホスフィン）]（２，５−ノルボルナジエン）ロジウム（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート、テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）パラジウム（０）、（１，５−シクロオクタジエン）ビス（メチルジフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート、トリス（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）塩化物、ビス（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）ナイトレート、クロロ（トリフェニルホスフィン）金（Ｉ）、トリクロロオキソビス（トリフェニルホスフィン）レニウム（Ｖ）、ヨードジオキソビス（トリフェニルホスフィン）レニウム（Ｖ）、
【０１０９】
ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）コバルト（II），クロロトリス（トリフェニルホスフィン）コバルト（Ｉ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（０）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（II）、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（II）、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（II）、ジクロロテトラキス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（II），トランス−ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II），クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ），ブロモトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）、ニトロシルトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）白金（０）、シス−ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）白金（II）、トランス−ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）白金（II）、ジオキソビス（トリフェニルホスフィン）白金（IV）、エチレンビス（トリフェニルホスフィン）白金（０）、（ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２，５−ジエン）[ビス（トリフェニルホスフィン）]ロジウム（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート、ビス（アセテート）ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）、トランス−ベンジル（クロロ）ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）、ジクロロビス[メチレンビス（ジフェニルホスフィン）]ジパラジウム、
【０１１０】
[１，２−ビス（トリフェニルホスフィノ）エタン]鉄（II）塩化物、[１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン]コバルト（II）塩化物、[１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン]ニッケル（II）塩化物、 [１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン]パラジウム（II）塩化物、ビス[１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタンパラジウム（０）、[１，１，１−トリス（ジフェニルホスフィノメチル）エタン]ロジウム（Ｉ）塩化物、（Ｎ−３−アリル）[（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン]パラジウム（II）パークロレート、（ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２，５−ジエン）[（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン]ロジウム（Ｉ）パークロレート、[１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン]ジクロロニッケル（II）、[（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）１，１’−ビナフチル]クロロ（ｐ−クメン）ルテニウム塩化物、[（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）１，１’−ビナフチル]クロロ（ｐ−クメン）ルテニウム塩化物、ビス[（Ｒ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）１，１’−ビナフチル]ロジウム（Ｉ）パークロレート、[（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）１，１’−ビナフチル]（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）パークロレート、[（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）１，１’−ビナフチル]（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）パークロレート、[（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）１，１’−ビナフチル]パラジウム（II）塩化物、テトラキス（トリフェニルホスファイト）ニッケル（０）、
【０１１１】
トリス[Ｎ−（ジフェニルホスフィニル）−Ｐ，Ｐ−ジフェニルホスフィニックアミデート−Ｏ，Ｏ’]プラセオジム、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ビス（１Ｈ−ピラゾレート）ジイリジウム、テトラキス（ピリジン）コバルト（II）ビス（クロメート）、シス−ジクロロビス（ピリジン）白金（II）、(１，５−シクロオクタジエン)(ピリジン)(トリシクロヘキシルホスフィン)イリジウム（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート、トリクロロビス（２−フェニルピリジン）ロジウム（III）二量体、トリス（２，２’−ビピリジン）鉄（II）ヘキサフルオロホスフェート、シス−ビス（２，２’−ビピリジン）ジクロロルテニウム（II）水和物、トリス（２，２’−ビピリジル）ルテニウム（II）塩化物六水和物、（２，２’−ビピリジン）ジクロロパラジウム（II）、（２，２’−ビピリジン）ジクロロ白金（II）、ジクロロ（２，２’，６’，２’’−ターピリジン）白金（II）二水和物、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）銅（II）、ジブロモ（１，１０−フェナントロリン）銅（II）、ジナイトレート（１，１０−フェナントロリン）銅（II）、トリス（１，１０−フェナントロリン）鉄（II）ヘキサフルオロホスフェート、トリス（１，１０−フェナントロリン）鉄（III）ヘキサフルオロホスフェート、トリス（１，１０−フェナントロリン）ルテニウム（II）塩化物水和物、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）パラジウム（II）、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）白金（II）、
【０１１２】
Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノコバルト（II）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノニッケル（II）、ビス（サリチリデンイミネート−３−プロピル）メチルアミノコバルト（II）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）塩化物、（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）塩化物、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）ジアニリノコバルト（II）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−フェニレンジアミノコバルト（II）一水和物、トリス（シクロペンタジエニル）スカンジウム、ビス（シクロペンタジエニル）バナジウム、ビス（シクロペンタジエニル）クロム、フェロセン、フェロセニウムヘキサフルオロホスフェート、フェロセニウムヘキサフルオロボレート、ビス（シクロペンタジエニル）コバルト、ビス（シクロペンタジエニル）ニッケル、ビス（シクロペンタジエニル）ルテニウム、シクロペンタジエニルチタン三塩化物、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）チタンペンタサルファイド、ビス（シクロペンタジエニル）チタンビス（トリフルオロメタンスルホネート）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホネート）、ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）バナジウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ニオビウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）モリブデンジクロリド、
【０１１３】
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）マンガン、１，１’−ジメチルフェロセン、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）鉄、１，２−ジフェロセンエタン、ブチルフェロセン、ビニルフェロセン、ビス（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）[（４−メチルビシクロ[２．２．１]ヘプタン−２，３−ジイル）メチレン]チタン、フェロセンメタノール、１，１’−フェロセンジメタノール、（ジメチルアミノメチル）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−フェロセニルエチルアミン、（Ｓ）−（−）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−フェロセニルエチルアミン、フェロセンカルボキシアルデヒド、アセチルフェロセン、１，１’−ジアセチルフェロセン、フェロセンカルボン酸、１，１’−フェロセンジカルボン酸、ジメチル１，１’−フェロセンジカルボキシレート、１，１’’−[（４，４’−ビピペリジン）−１，１’−ジイルジカルボニル]ビス[１’−（メトキシカルボニル）フェロセン]、フェロセンアセトニトリル、ベンゾイルフェロセン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、
【０１１４】
（−）−（Ｒ）−１−[（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルメチルエーテル、（＋）−（Ｓ）−１−[（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルメチルエーテル、[１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン]ジクロロパラジウム（II）、（−）−（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−[（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルアミン、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−[（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルアミン、ジクロロ[（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−[（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルアミン]パラジウム、ジクロロ[（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−[（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルアミン]パラジウム、（−）−（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−[（Ｓ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルアミン、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−[（Ｒ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルアミン、トランス−４−［２−（１−フェロセニル）−ビニル］−１−メチルピリジニウムアイオダイド、クロロシクロペンタジエニルビス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（II）、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ルテニウム（Ｉ）パークロレート、
【０１１５】
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム（III）クロライドポリマー、ペンタメチルシクロペンタジエニルロジウムクロライド二量体、ペンタメチルシクロペンタジエニルイリジウム（III）塩化物二量体、シクロヘキサジエニル鉄（０）トリカルボニルテトラフルオロボレート、シクロヘプタトリエンクロムトリカルボニル、シクロヘプタトリエンモリブデントリカルボニル、シクロオクタテトラエン鉄トリカルボニル、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエンモリブデンテトラカルボニル、トリカルボニル（４−メトキシ−１−メチルシクロヘキサジエン）鉄テトラフルオロボレート、トリカルボニル（２−メトキシシクロヘキサジエン）鉄テトラフルオロボレート、テトラメチルアンモニウム（１−ヒドロキシエチリデン）ペンタカルボニルクロム、シス−テトラカルボニルビス（ピペリジン）モリブデン、（アセチルアセトネート）ジカルボニルロジウム（Ｉ）、（アセチルアセトネート）ジカルボニルイリジウム（Ｉ）、シクロペンタジエニルモリブデントリカルボニル二量体、シクロペンタジエニルタングステントリカルボニル二量体、シクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、シクロペンタジエニルレニウムトリカルボニル、シクロペンタジエニル鉄ジカルボニルアイオダイド、シクロペンタジエニル鉄ジカルボニル二量体、シクロペンタジエニルコバルトジカルボニル、シクロペンタジエニルニッケルカルボニル二量体、メチルシクロペンタジエニルモリブデントリカルボニル二量体、（メチルシクロペンタジエニル）−マンガントリカルボニル、ジカルボニルシクロペンタジエニル（ジメチルスルホニウムエチリド）鉄テトラフルオロボレート、ベンゼンクロムトリカルボニル、メシチレンクロムトリカルボニル、メシチレンタングステントリカルボニル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンクロムトリカルボニル、ナフタレンクロムトリカルボニル、アニソールクロムトリカルボニル、Ｎ−メチルアニリンクロムトリカルボニル、ｏ−トルイジンクロムトリカルボニル、（メチルベンゾエート）クロムトリカルボニル、
【０１１６】
ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートニッケル（II）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］コバルト（II）、ビス［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）水和物、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）エチルアミン、ビス（ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキソベンジルホスホネート）ニッケル（II）、塩化ニッケル六水和物、塩化コバルト六水和物、塩化マンガン四水和物、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートコバルト（II）、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート銅（II）、ジイソプロピルジチオホスフェートニッケル（II）、ジエチルジチオホスフェートパラジウム、ジエチルジチオホスフェート白金、テトラキスピリジン鉄（II）塩化物、テトラキスピリジン鉄（II）臭化物、テトラキスイソキノリン鉄（II）塩化物、テトラキスイソキノリン鉄（II）臭化物、テトラキスイソキノリン鉄（II）ヨウ化物、テトラキスピリジン鉄（II）イソシアネート、テトラキスβ−ピコリン鉄（II）臭化物、テトラキスγ−ピコリン鉄（II）臭化物等が挙げられる。
【０１１７】
これらのうち、特に好ましいのは遷移金属が第４周期に属するものである。
具体的には、α−メチルフェロセンメタノール、塩化チタン（III）テトラヒドロフラン錯体、塩化チタン（IV）テトラヒドロフラン錯体、塩化バナジウム（III）テトラヒドロフラン錯体、１−ブタンチオール銅（Ｉ）塩、テトラ（ジメチルアミノ）チタン、テトラ（ジエチルアミノ）チタン、チオフェノール銅（Ｉ）塩、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）、チタン（III）塩化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ニッケル（II）臭化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、クロム（III）塩化物テトラヒドロフラン錯体、銅（Ｉ）臭化物ジメチルスルフィド錯体、トリス（エチレンジアミン）コバルト（III）塩化物二水和物、ビス（シス−１，２−ジアミノシクロヘキサン）ニッケル（II）塩化物、チタニウム（IV）（トリエタノールアミネート）イソプロポキシド、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモ銅（II）、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモマンガン（II）、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモコバルト（II）、
【０１１８】
銅（II）アセチルアセトネート、酸化チタン（IV）アセチルアセトネート、バナジウム（III）アセチルアセトネート、バナジルアセチルアセトネート、クロム（III）アセチルアセトネート、マンガン（II）アセチルアセトネート、マンガン（III）アセチルアセトネート、鉄（III）アセチルアセトネート、コバルト（II）アセチルアセトネート、コバルト（III）アセチルアセトネート、ニッケル（II）アセチルアセトネート、チタニウムジイソプロポキシドビス（２，４−ペンタンジオナト）、銅ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ニッケル（II）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、銅（II）トリフルオロアセチルアセトネート、銅（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、マンガン（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート三水和物、コバルト（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ニッケル（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ビス[３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート]オキソバナジウム、チタニウム（IV）ビス（アンモニウムラクテート）ジヒドロキシド、チタニウム（IV）ビス（エチルアセトアセテート）ジイソプロポキシド、テトラキス（アセトニトリル）銅（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート、ジクロロビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（II）、ジブロモビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（II）、ヨード（トリメチルホスファイト）銅（Ｉ）、ヨード（トリエチルホスファイト）銅（Ｉ）、
【０１１９】
クロロ（ピリジン）ビス（ジメチルグリオキシメート）コバルト（III）、ビス（サリチルアルデヒド）コバルト（II）二水和物、トリス（ジベンゾイルメタネート）鉄（III）、トリス（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）塩化物、ビス（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）ナイトレート、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）コバルト（II），クロロトリス（トリフェニルホスフィン）コバルト（Ｉ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（０）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（II）、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（II）、[１，２−ビス（トリフェニルホスフィノ）エタン]鉄（II）塩化物、[１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン]コバルト（II）塩化物、[１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン]ニッケル（II）塩化物、テトラキス（ピリジン）コバルト（II）ビス（クロメート）、トリス（２，２’−ビピリジン）鉄（II）ヘキサフルオロホスフェート、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）銅（II）、ジブロモ（１，１０−フェナントロリン）銅（II）、ジナイトレート（１，１０−フェナントロリン）銅（II）、トリス（１，１０−フェナントロリン）鉄（II）ヘキサフルオロホスフェート、トリス（１，１０−フェナントロリン）鉄（III）ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノコバルト（II）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノニッケル（II）、ビス（サリチリデンイミネート−３−プロピル）メチルアミノコバルト（II）、
【０１２０】
（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）塩化物、（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）塩化物、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）ジアニリノコバルト（II）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−フェニレンジアミノコバルト（II）一水和物、トリス（シクロペンタジエニル）スカンジウム、ビス（シクロペンタジエニル）バナジウム、ビス（シクロペンタジエニル）クロム、フェロセン、フェロセニウムヘキサフルオロホスフェート、フェロセニウムヘキサフルオロボレート、ビス（シクロペンタジエニル）コバルト、ビス（シクロペンタジエニル）ニッケル、シクロペンタジエニルチタン三塩化物、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）チタンペンタサルファイド、ビス（シクロペンタジエニル）チタンビス（トリフルオロメタンスルホネート）、ビス（シクロペンタジエニル）バナジウムジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）マンガン、１，１’−ジメチルフェロセン、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）鉄、１，２−ジフェロセンエタン、ブチルフェロセン、ビニルフェロセン、ビス（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）[（４−メチルビシクロ[２．２．１]ヘプタン−２，３−ジイル）メチレン]チタン、フェロセンメタノール、１，１’−フェロセンジメタノール、（ジメチルアミノメチル）フェロセン、
【０１２１】
（Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−フェロセニルエチルアミン、（Ｓ）−（−）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−フェロセニルエチルアミン、フェロセンカルボキシアルデヒド、アセチルフェロセン、１，１’−ジアセチルフェロセン、フェロセンカルボン酸、アセチルフェロセン、１，１’−フェロセンジカルボン酸、ジメチル１，１’−フェロセンジカルボキシレート、１，１’’−[（４，４’−ビピペリジン）−１，１’−ジイルジカルボニル]ビス[１’−（メトキシカルボニル）フェロセン]、フェロセンアセトニトリル、ベンゾイルフェロセン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（−）−（Ｒ）−１−[（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルメチルエーテル、（＋）−（Ｓ）−１−[（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルメチルエーテル、（−）−（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−[（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルアミン、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−[（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルアミン、（−）−（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−[（Ｓ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルアミン、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−[（Ｒ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルアミン、トランス−４−［２−（１−フェロセニル）−ビニル］−１−メチルピリジニウムアイオダイド、シクロヘキサジエニル鉄（０）トリカルボニルテトラフルオロボレート、
【０１２２】
シクロヘプタトリエンクロムトリカルボニル、シクロオクタテトラエン鉄トリカルボニル、トリカルボニル（４−メトキシ−１−メチルシクロヘキサジエン）鉄テトラフルオロボレート、トリカルボニル（２−メトキシシクロヘキサジエン）鉄テトラフルオロボレート、テトラメチルアンモニウム（１−ヒドロキシエチリデン）ペンタカルボニルクロム、シクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、シクロペンタジエニル鉄ジカルボニルアイオダイド、シクロペンタジエニル鉄ジカルボニル二量体、シクロペンタジエニルコバルトジカルボニル、シクロペンタジエニルニッケルカルボニル二量体、（メチルシクロペンタジエニル）−マンガントリカルボニル、ジカルボニルシクロペンタジエニル（ジメチルスルホニウムエチリド）鉄テトラフルオロボレート、ベンゼンクロムトリカルボニル、メシチレンクロムトリカルボニル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンクロムトリカルボニル、ナフタレンクロムトリカルボニル、アニソールクロムトリカルボニル、Ｎ−メチルアニリンクロムトリカルボニル、ｏ−トルイジンクロムトリカルボニル、（メチルベンゾエート）クロムトリカルボニル、
【０１２３】
ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートニッケル（II）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］コバルト（II）、ビス［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）水和物、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）エチルアミン、ビス（ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキソベンジルホスホネート）ニッケル（II）、塩化ニッケル六水和物、塩化コバルト六水和物、塩化マンガン四水和物、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートコバルト（II）、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート銅（II）、ジイソプロピルジチオホスフェートニッケル（II）、テトラキスピリジン鉄（II）塩化物、テトラキスピリジン鉄（II）臭化物、テトラキスイソキノリン鉄（II）塩化物、テトラキスイソキノリン鉄（II）臭化物、テトラキスイソキノリン鉄（II）ヨウ化物、テトラキスピリジン鉄（II）イソシアネート、テトラキスβ−ピコリン鉄（II）臭化物、テトラキスγ−ピコリン鉄（II）臭化物、が挙げられる。
【０１２４】
さらに好ましくは、遷移金属が２価の金属イオンのものである。具体的には、α−メチルフェロセンメタノール、ニッケル（II）臭化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ビス（シス−１，２−ジアミノシクロヘキサン）ニッケル（II）塩化物、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモ銅（II）、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモマンガン（II）、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモコバルト（II）、銅（II）アセチルアセトネート、マンガン（II）アセチルアセトネート、コバルト（II）アセチルアセトネート、ニッケル（II）アセチルアセトネート、銅ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ニッケル（II）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、銅（II）トリフルオロアセチルアセトネート、銅（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、マンガン（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート三水和物、コバルト（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ニッケル（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ジクロロビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（II）、ジブロモビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（II）、ビス（サリチルアルデヒド）コバルト（II）二水和物、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）コバルト（II），ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（II）、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（II）、[１，２−ビス（トリフェニルホスフィノ）エタン]鉄（II）塩化物、[１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン]コバルト（II）塩化物、[１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン]ニッケル（II）塩化物、
【０１２５】
テトラキス（ピリジン）コバルト（II）ビス（クロメート）、トリス（２，２’−ビピリジン）鉄（II）ヘキサフルオロホスフェート、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）銅（II）、ジブロモ（１，１０−フェナントロリン）銅（II）、ジナイトレート（１，１０−フェナントロリン）銅（II）、トリス（１，１０−フェナントロリン）鉄（II）ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノコバルト（II）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノニッケル（II）、ビス（サリチリデンイミネート−３−プロピル）メチルアミノコバルト（II）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）ジアニリノコバルト（II）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−フェニレンジアミノコバルト（II）一水和物、ビス（シクロペンタジエニル）バナジウム、ビス（シクロペンタジエニル）クロム、フェロセン、ビス（シクロペンタジエニル）コバルト、ビス（シクロペンタジエニル）ニッケル、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）マンガン、１，１’−ジメチルフェロセン、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）鉄、１，２−ジフェロセンエタン、ブチルフェロセン、ビニルフェロセン、フェロセンメタノール、１，１’−フェロセンジメタノール、（ジメチルアミノメチル）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−フェロセニルエチルアミン、（Ｓ）−（−）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−フェロセニルエチルアミン、フェロセンカルボキシアルデヒド、
【０１２６】
アセチルフェロセン、１，１’−ジアセチルフェロセン、フェロセンカルボン酸、アセチルフェロセン、１，１’−フェロセンジカルボン酸、ジメチル１，１’−フェロセンジカルボキシレート、１，１’’−[（４，４’−ビピペリジン）−１，１’−ジイルジカルボニル]ビス[１’−（メトキシカルボニル）フェロセン]、フェロセンアセトニトリル、ベンゾイルフェロセン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（−）−（Ｒ）−１−[（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルメチルエーテル、（＋）−（Ｓ）−１−[（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルメチルエーテル、（−）−（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−[（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルアミン、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−[（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルアミン、（−）−（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−[（Ｓ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルアミン、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−[（Ｒ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル]エチルアミン、トランス−４−［２−（１−フェロセニル）−ビニル］−１−メチルピリジニウムアイオダイド、シクロペンタジエニル鉄ジカルボニルアイオダイド、
【０１２７】
シクロペンタジエニル鉄ジカルボニル二量体、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートニッケル（II）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］コバルト（II）、ビス［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）水和物、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）エチルアミン、ビス（ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキソベンジルホスホネート）ニッケル（II）、塩化ニッケル六水和物、塩化コバルト六水和物、塩化マンガン四水和物、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートコバルト（II）、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート銅（II）、ジイソプロピルジチオホスフェートニッケル（II）、テトラキスピリジン鉄（II）塩化物、テトラキスピリジン鉄（II）臭化物、テトラキスイソキノリン鉄（II）塩化物、テトラキスイソキノリン鉄（II）臭化物、テトラキスイソキノリン鉄（II）ヨウ化物、テトラキスピリジン鉄（II）イソシアネート、テトラキスβ−ピコリン鉄（II）臭化物、テトラキスγ−ピコリン鉄（II）臭化物、が挙げられる。
【０１２８】
さらに好ましくは、遷移金属がＣｏ2+、Ｎｉ2+の遷移金属錯体が挙げられる。具体的には、ニッケル（ＩＩ）臭化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ビス（シス−１，２−ジアミノシクロヘキサン）ニッケル（ＩＩ）塩化物、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモコバルト（ＩＩ）、コバルト（ＩＩ）アセチルアセトネート、ニッケル（ＩＩ）アセチルアセトネート、ニッケル（ＩＩ）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、コバルト（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ニッケル（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ジクロロビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、ジブロモビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、ビス（サリチルアルデヒド）コバルト（ＩＩ）二水和物、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）コバルト（ＩＩ），ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、  ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］コバルト（ＩＩ）塩化物、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（ＩＩ）塩化物、テトラキス（ピリジン）コバルト（ＩＩ）ビス（クロメート）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノコバルト（ＩＩ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノニッケル（ＩＩ）、ビス（サリチリデンイミネート−３−プロピル）メチルアミノコバルト（ＩＩ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）ジアニリノコバルト（ＩＩ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−フェニレンジアミノコバルト（ＩＩ）一水和物、ビス（シクロペンタジエニル）コバルト、ビス（シクロペンタジエニル）ニッケル、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートニッケル（ＩＩ）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（ＩＩ）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］コバルト（ＩＩ）、ビス［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（ＩＩ）、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（ＩＩ）水和物、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（ＩＩ）エチルアミン、ビス（ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキソベンジルホスホネート）ニッケル（ＩＩ）、塩化ニッケル六水和物、塩化コバルト六水和物、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートコバルト（ＩＩ）、ジイソプロピルジチオホスフェートニッケル（ＩＩ）が挙げられる。
【０１２９】
さらに好ましくは、配位子が芳香環を含まない遷移金属錯体が挙げられる。具体的には、ニッケル（ＩＩ）臭化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ビス（シス−１，２−ジアミノシクロヘキサン）ニッケル（ＩＩ）塩化物、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモコバルト（ＩＩ）、コバルト（ＩＩ）アセチルアセトネート、ニッケル（ＩＩ）アセチルアセトネート、ニッケル（ＩＩ）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、コバルト（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ニッケル（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ジクロロビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、ジブロモビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートニッケル（ＩＩ）、塩化ニッケル六水和物、塩化コバルト六水和物、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートコバルト（ＩＩ）、ジイソプロピルジチオホスフェートニッケル（ＩＩ）が挙げられる。
これらの中でも特に好ましい遷移金属錯体はコバルト（ＩＩ）アセチルアセトネート、コバルト（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ニッケル（ＩＩ）アセチルアセトネート、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートニッケル（ＩＩ）である。
最も好ましい遷移金属錯体は、コバルト（ＩＩ）アセチルアセトネート、コバルト（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物である。
【０１３０】
〜（Ｅ）他の成分〜
［モノマー］
本発明の染料含有硬化性組成物をネガ型に構成する場合にはモノマーを含有することが好適である。前記モノマーとしては、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン基を有する、常圧下で１００℃以上の沸点を持つエチレン性不飽和基を持つ化合物が好ましく、その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号の各公報に記載のウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号の各公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレート、及びこれらの混合物を挙げることができる。また更に、日本接着協会誌  Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介されているものが挙げられる。
【０１３１】
前記モノマーの染料含有硬化性組成物における含有量としては、該組成物の固形分に対して、０．１〜９０質量が好ましく、１．０〜８０質量％がさらに好ましく、２．０〜７０質量％が特に好ましい。
【０１３２】
［架橋剤］
本発明においては、補足的に架橋剤を用いて更に高度に硬化させた膜を得ることも可能である。以下、架橋剤について説明する。
【０１３３】
本発明において使用可能な架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行なえるものであれば特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。中でも、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
【０１３４】
前記（ａ）エポキシ樹脂としては、エポキシ基を有し、かつ架橋性を有するものであればいずれであってもよく、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等の２価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールフェノールトリグリシジルエーテル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡトリグリシジルエーテル等に代表される３価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、テトラメチロールビスフェノールＡテトラグリシジルエーテル等に代表される４価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル等の多価グリシジル基含有低分子化合物、ポリグリシジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物等に代表されるグリシジル基含有高分子化合物、等が挙げられる。
【０１３５】
前記架橋剤（ｂ）に含まれるメチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基が置換している数としては、メラミン化合物の場合２〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は２〜４であるが、好ましくはメラミン化合物の場合５〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は３〜４である。
以下、前記（ｂ）のメラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物及びウレア化合物を総じて、（ｂ）に係る化合物（メチロール基含有化合物、アルコキシメチル基含有化合物、又はアシロキシメチル基含有化合物）という。
【０１３６】
前記（ｂ）に係るメチロール基含有化合物は、（ｂ）に係るアルコキシメチル基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒存在下、加熱することにより得られる。前記（ｂ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は、（ｂ）に係るメチロール基含有化合物を塩基性触媒存在下、アシルクロリドと混合攪拌することにより得られる。
【０１３７】
以下、前記置換基を有する（ｂ）に係る化合物の具体例を挙げる。
前記メラミン化合物として、例えば、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がメトキシメチル化した化合物又はその混合物、ヘキサメトキシエチルメラミン、ヘキサアシロキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がアシロキシメチル化した化合物又はその混合物、などが挙げられる。
【０１３８】
前記グアナミン化合物として、例えば、テトラメチロールグアナミン、テトラメトキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメトキシエチルグアナミン、テトラアシロキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をアシロキシメチル化した化合物又はその混合物などが挙げられる。
【０１３９】
前記グリコールウリル化合物としては、例えば、テトラメチロールグリコールウリル、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をアシロキシメチル化した化合物又はその混合物、などが挙げられる。
【０１４０】
前記ウレア化合物として、例えば、テトラメチロールウレア、テトラメトキシメチルウレア、テトラメチロールウレアの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメトキシエチルウレア、などが挙げられる。
これら（ｂ）に係る化合物は、単独で使用してもよく、組合わせて使用してもよい。
【０１４１】
前記架橋剤（ｃ）、即ち、メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物は、前記架橋剤（ｂ）の場合と同様、熱架橋により上塗りフォトレジストとのインターミキシングを抑制すると共に、膜強度を更に高めるものである。以下、これら化合物を総じて、（ｃ）に係る化合物（メチロール基含有化合物、アルコキシメチル基含有化合物、又はアシロキシメチル基含有化合物）ということがある。
【０１４２】
前記架橋剤（ｃ）に含まれるメチロール基、アシロキシメチル基又はアルコキシメチル基の数としては、一分子当り最低２個必要であり、熱架橋性及び保存安定性の観点から、骨格となるフェノール化合物の２位，４位が全て置換されている化合物が好ましい。また、骨格となるナフトール化合物、ヒドロキシアントラセン化合物も、ＯＨ基のオルト位、パラ位が全て置換されている化合物が好ましい。前記フェノール化合物の３位又は５位は、未置換であっても置換基を有していてもよい。
前記ナフトール化合物においても、ＯＨ基のオルト位以外は、未置換であっても置換基を有していてもよい。
【０１４３】
前記（ｃ）に係るメチロール基含有化合物は、フェノール性ＯＨ基のオルト位又はパラ位（２位又は４位）が水素原子である化合物を原料に用い、これを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド等の、塩基性触媒の存在下でホルマリンと反応させることにより得られる。
前記（ｃ）に係るアルコキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒の存在下で加熱することにより得られる。
前記（ｃ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物を塩基性触媒の存在下アシルクロリドと反応させることにより得られる。
【０１４４】
架橋剤（ｃ）における骨格化合物としては、フェノール性ＯＨ基のオルト位又はパラ位が未置換の、フェノール化合物、ナフトール、ヒドロキシアントラセン化合物等が挙げられ、例えば、フェノール、クレゾールの各異性体、２，３−キシレノ−ル、２，５−キシレノ−ル、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、ビスフェノールＡなどのビスフェノール類、４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）、ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシアントラセン、等が使用される。
【０１４５】
前記架橋剤（ｃ）の具体例としては、フェノール化合物又はナフトール化合物として、例えば、トリメチロールフェノール、トリ（メトキシメチル）フェノール、トリメチロールフェノールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、トリメチロール−３−クレゾール、トリ（メトキシメチル）−３−クレゾール、トリメチロール−３−クレゾールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、２，６−ジメチロール−４−クレゾール等のジメチロールクレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、テトラメトキシメチルビスフェノールＡ、テトラメチロールビスフェノールＡの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、テトラメチロール−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、テトラメトキシメチル−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメトキシメチル体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体の１〜５個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、ビスヒドロキシメチルナフタレンジオール、等が挙げられる。
【０１４６】
また、ヒドロキシアントラセン化合物として、例えば、１，６−ジヒドロキシメチル−２，７−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。
また、アシロキシメチル基含有化合物として、例えば、上記メチロール基含有化合物のメチロール基を、一部又は全部アシロキシメチル化した化合物等が挙げられる。
【０１４７】
これらの化合物の中で好ましいものとしては、トリメチロールフェノール、ビスヒドロキシメチル−ｐ−クレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）のヘキサメチロール体又はそれらのメチロール基がアルコキシメチル基及びメチロール基とアルコキシメチル基の両方で置換されたフェノール化合物が挙げられる。
これら（ｃ）に係る化合物は、単独で使用してもよく、組合わせて使用してもよい。
【０１４８】
本発明においては、前記架橋剤を必ずしも含有する必要はない。含有する場合、架橋剤（ａ）〜（ｃ）の染料含有硬化性組成物における総含有量としては、素材により異なるが、該硬化性組成物の固形分（質量）に対して、１〜７０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましく、７〜３０質量％が特に好ましい。
【０１４９】
［有機溶剤］
本発明の染料含有硬化性組成物を調製する際に一般に有機溶剤（本明細書において単に「溶剤」ともいう）を含有する。溶剤は、各成分の溶解性や染料含有硬化性組成物の塗布性を満足すれば基本的に特に限定されないが、特に染料、アルカリ可溶性バインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【０１５０】
前記有機溶剤としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、等；
【０１５１】
３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、等；２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等の２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、等；ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、等；
【０１５２】
エーテル類、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、等；
【０１５３】
ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、等；芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、等が好ましい。
【０１５４】
これらのうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメテルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等がより好ましい。
【０１５５】
［各種添加物］
本発明の染料含有硬化性組成物には、必要に応じて、各種添加物、例えば充填剤、上記以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することができる。
【０１５６】
前記各種添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレート等の結着樹脂以外の高分子化合物；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；及びポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【０１５７】
また、非画像部のアルカリ溶解性を促進し、本発明の染料含有硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、該組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことができる。
具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０１５８】
本発明の染料含有硬化性組成物は、液晶表示装置（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ、ＣＭＯＳなど）等に用いられるカラーフィルタ、エレクトロルミネッセンス用カラーフィルタなどの着色画素形成用として、また、印刷用インキ、インクジェット用インキ、及び塗料などの作製用途として、好適に用いることができる。
【０１５９】
《カラーフィルタ及びその製造方法》
次に、本発明のカラーフィルタについて、その製造方法を通じて詳述する。
本発明のカラーフィルタの製造方法においては、既述の本発明の染料含有硬化性組成物を用いて好適にカラーフィルタを作製することができる。すなわち、
本発明の染料含有硬化性組成物がネガ型に構成されている場合、ネガ型染料含有硬化性組成物を支持体上に回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して感放射線性組成物層を形成し、該層を所定のマスクパターンを介して露光し、現像液で現像することによって、ネガ型の着色パターンを形成する（画像形成工程）。また、必要により、形成された着色パターンを加熱及び／又は露光により硬化する硬化工程を含んでいてもよい。
【０１６０】
本発明の染料含有硬化性組成物がポジ型に構成されている場合、ポジ型染料含有硬化性組成物を支持体上に回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して感放射線性組成物層を形成し、該層を所定のマスクパターンを介して露光し、現像液で現像することによって、ポジ型の着色パターンを形成した後（画像形成工程）、形成された着色パターンを加熱して硬化する（ポストベーク）。
【０１６１】
カラーフィルタの作製においては、ネガ型の場合は、前記画像形成工程（及び必要により硬化工程）を所望の色相数だけ繰り返すことにより、ポジ型の場合は、前記画像形成工程及びポストベークを所望の色相数だけ繰り返すことにより、所望の色相よりなるカラーフィルタを作製することができる。
この際に使用される光若しくは放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。
【０１６２】
前記支持体としては、例えば、液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（Ｒ）ガラス、石英ガラス及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの基板は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
また、これらの基板上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止あるいは基板表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。
【０１６３】
前記現像液としては、本発明の染料含有硬化性組成物の未硬化部を溶解する一方、硬化部は溶解しない組成よりなるものであればいかなるものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。ここでの有機溶剤としては、本発明の染料含有硬化性組成物を調製する際に使用される前述の有機溶剤が挙げられる。
【０１６４】
前記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−〔５．４．０〕−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解してなるアルカリ性水溶液が好適である。尚、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合は、一般に、現像後水で洗浄する。
【０１６５】
本発明のカラーフィルタは、液晶表示素子（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ，ＣＭＯＳなど）に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤ素子やＣＭＯＳ等に好適である。本発明のカラーフィルタは、例えば、ＣＣＤを構成する各画素の受光部と集光するためのマイクロレンズとの間に配置されるカラーフィルタとして用いることができる。
【実施例】
【０１６６】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１６７】
（実施例１）
１）レジスト溶液の調製
・エチルラクテート                                  …  ７５部
・バインダー                                        …  ７．０部
〔ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（＝７／３[モル比]）〕
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）              …  ０．００５部
・フッ素系界面活性剤                                …  ０．４部
（Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート          …  ９．８部
（光重合性化合物）
・光重合開始剤（ＴＡＺ−１０７、みどり化学社製）    …  １．２部
を混合して溶解し、レジスト溶液を調製した。
【０１６８】
２）下塗り層付ガラス基板の作製
ガラス基板（コーニング１７３７）を１％ＮａＯＨ水で超音波洗浄した後、水洗、脱水ベーク（２００℃／３０分）を行なった。次いで、前記１）で得たレジスト溶液を、洗浄後のガラス基板上に膜厚２μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、２２０℃で１時間加熱乾燥し、硬化膜（下塗り層）を形成した。
【０１６９】
３）ネガ型の染料含有硬化性組成物Ａ−１の調製
・エチルラクテート                                    …  ７５部
・バインダー                                          …  ７．０部
〔アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（＝５／５[モル比]）〕
・黄色染料（Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１０１）  …  ６．０部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）                …  ０．００５部
・フッ素系界面活性剤                                  …  ０．４部
（Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（モノマー）…  ９．８部
・光重合開始剤（ＣＧＩ−１２４、チバガイギー社製）    …  １．２部
・ニッケル（II）アセチルアセトネート                  …  ０．６部
を混合して溶解し、ネガ型の染料含有硬化性組成物Ａ−１を調製した。
【０１７０】
４）染料含有硬化性組成物の露光・現像（画像形成工程）
前記３）で得られた染料含有硬化性組成物Ａ−１を、前記２）で得られた下塗り層付ガラス基板の下塗り層の上に膜厚が１．３μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１２０℃で１２０秒間プリベークした。
【０１７１】
次いで、露光装置を使用して、塗布膜の全面に３６５ｎｍの波長で５００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で照射した。照射後、５０％ＣＤ−２０００（富士フイルムアーチ（株）製）現像液を使用して、２３℃で６０秒間現像した。次いで、流水で２０秒間リンスし、スプレー乾燥した後、さらに２００℃で３００秒間加熱（ポストベーク）を行なって黄色の着色フィルタ膜を得た。
【０１７２】
５）評価
上記より得た黄色の着色フィルタ膜について、以下のようにして耐光性および現像後残膜率の評価を行なった。
耐光性の評価は、黄色のフィルタ膜が形成された下塗り層付ガラス基板に対し、キセノンランプを２０万ｌｕｘで１０時間照射（２００万ｌｕｘ・ｈ相当）した後、パターン像における色度変化、すなわちΔＥａｂ値を測定し、該測定値に基づいて評価した。ΔＥａｂ値の小さい方が耐光性に優れることを示す。
現像後残膜率は、現像後の現像前に対するフィルタ膜の吸光度値の比〔％〕であり、塗布形成されたフィルタ膜の現像前後での可視光吸収スペクトルを色度計ＭＣＰＤ−１０００（大塚電子（株）製）を用いて各々測定し、染料の最大吸収波長λmaxでの吸光度比を指標として評価した。値の大きい方がパターン形状が良好であることを示す。
【０１７３】
（実施例２〜１３、比較例１〜３）
実施例１において、「３）ネガ型の染料含有硬化性組成物Ａ−１の調製」で用いた黄色染料（Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１０１）および遷移金属錯体（ニッケル（II）アセチルアセトネート）を、下記表１に示す染料および遷移金属錯体に代えたこと以外、実施例１と同様にして、ネガ型の染料含有硬化性組成物Ａ−２〜Ａ−１３およびＡ−１４〜Ａ−１６を調製し、着色フィルタ膜を形成すると共に、更に同様の評価を行なった。評価結果は下記表１に示す。
【０１７４】
【表１】
2004295116.tif 000013
【０１７５】
上記表１の結果に示すように、本発明のネガ型の染料含有硬化性組成物Ａ−１〜Ａ−１３を用いてなる着色フィルタ膜においては、いずれも高い耐光性を示し、現像後残膜率も良好であった。一方、比較の硬化性組成物Ａ−１４〜Ａ−１６を用いてなる着色フィルタ膜では耐光性および現像後残膜率のいずれにおいても劣っていた。
【０１７６】
（実施例１４）
実施例１において、上記３）で調製したネガ型の染料含有硬化性組成物Ａ−１を、下記６）で調製したポジ型の染料含有硬化性組成物Ｂ−１に代え、更に、上記４）染料含有硬化性組成物の露光・現像（画像形成工程）において塗布膜の全面に１９３ｎｍの波長で露光したこと以外、実施例１と同様にして、着色フィルタ膜を形成すると共に、更に同様の評価を行なった。評価結果は下記表２に示す。
【０１７７】
６）ポジ型の染料含有硬化性組成物Ｂ−１の調製
・エチルラクテート                                …  ７５部
・下記バインダーＰ−１                            …  １４．０部
・黄色染料（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２９）…  ６．０部
・下記光酸発生剤ＰＡＧ−１                        …  ４．０部
・フッ素系界面活性剤                              …  ０．４部
（Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・ジイソプロピルジチオホスフェートニッケル（II）  …  ０．６部
を混合して溶解し、ポジ型の染料含有硬化性組成物Ｂ−１を得た。
【０１７８】
【化１２】
2004295116.tif 000014
【０１７９】
（実施例１５〜２２、比較例４〜６）
実施例１４において、「６）ポジ型の染料含有硬化性組成物Ｂ−１の調製」で用いた黄色染料（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２９）および遷移金属錯体（ジイソプロピルジチオホスフェートニッケル（II））を、下記表２に示す染料および遷移金属錯体に代えたこと以外、実施例１１と同様にして、ポジ型の染料含有硬化性組成物Ｂ−２〜Ｂ−９およびＢ−１０〜Ｂ−１２を調製し、着色フィルタ膜を形成すると共に、更に同様の評価を行なった。評価結果は下記表２に示す。
【０１８０】
【表２】
2004295116.tif 000015
【０１８１】
上記表２の結果に示すように、ポジ型についても本発明の染料含有硬化性組成物Ｂ−１〜Ｂ−９を用いてなる着色フィルタ膜はいずれも高い耐光性を示し、現像後残膜率も良好であった。一方、比較の硬化性組成物Ｂ−１０〜Ｂ−１２を用いてなる着色フィルタ膜では耐光性および現像後残膜率のいずれにおいても劣っていた。
【０１８２】
（実施例２３）
実施例１において、上記３）で調製したネガ型の染料含有硬化性組成物Ａ−１を、下記７）で調製したポジ型の染料含有硬化性組成物Ｃ−１に代えたこと以外、実施例１と同様にして、着色フィルタ膜を形成すると共に、更に同様の評価を行なった。評価結果は下記表３に示す。
【０１８３】
７）ポジ型の染料含有硬化性組成物Ｃ−１の調製
・エチルラクテート                                …  ７５部
・バインダー                                      …  １４．０部
〔ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル共重合体（＝６／３／１[モル比]）〕
・黄色染料（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６５）…  ６．０部
・２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンとｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドとのエステル化物（エステル化率８０ｍｏｌ％；キノンジアジド化合物）                                    …  ４．０部
・フッ素系界面活性剤                              …  ０．４部
（Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・ビス（サリチルアルデヒド）コバルト（II）二水和物…  ０．６部
を混合して溶解し、ポジ型の染料含有硬化性組成物Ｃ−１を得た。
【０１８４】
（実施例２４〜３５、比較例７〜９）
実施例２３において、「７）ポジ型の染料含有硬化性組成物Ｃ−１の調製」で用いた黄色染料（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６５）および遷移金属錯体（ビス（サリチルアルデヒド）コバルト（II）二水和物）を、下記表３に示す染料および遷移金属錯体に代えたこと以外、実施例２３と同様にして、ポジ型の染料含有硬化性組成物Ｃ−２〜Ｃ−１３およびＣ−１４〜Ｃ−１６を調製し、着色フィルタ膜を形成すると共に、更に同様の評価を行なった。評価結果は下記表３に示す。
【０１８５】
【表３】
2004295116.tif 000016
【０１８６】
上記表３の結果に示すように、ポジ型において、本発明の染料含有硬化性組成物Ｃ−１〜Ｃ−１３を用いてなる着色フィルタ膜はいずれも高い耐光性を示し、現像後残膜率も良好であった。一方、比較の硬化性組成物Ｃ−１４〜Ｃ−１６を用いてなる着色フィルタ膜では耐光性および現像後残膜率のいずれも劣っていた。