(57)【要約】【課題】ポリカーボネート樹脂の製造工程から生じるフェノール化合物を含む排水を経済的で、かつ、効率的に低濃度まで処理する方法を提供する。【解決手段】ポリカーボネート樹脂を製造する際に生じるフェノール化合物を含む排水を処理する方法において、該排水をｐＨ１〜８に調整し、かかる排水とイオン交換樹脂とを接触させることを特徴とする排水の処理方法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂を製造する際に生じるフェノール化合物を含む排水を処理する方法において、該排水をｐＨ１〜８に調整し、かかる排水とイオン交換樹脂とを接触させることを特徴とする排水の処理方法。
【請求項２】
ポリカーボネート樹脂を製造する際に生じるフェノール化合物を含む排水を処理する方法において、該排水をｐＨ１〜８に調整し、かかる排水を濾過し、その濾液とイオン交換樹脂とを接触させることを特徴とする排水の処理方法。
【請求項３】
請求項１または２記載のイオン交換樹脂と接触させた後の排水を、さらに活性炭処理および／またはオゾン処理する排水の処理方法。
【請求項４】
イオン交換樹脂のＬＶが１〜５０（ｍ／ｈｒ）の範囲で、且つＳＶが１〜３０（１／ｈｒ）の範囲で排水とイオン交換樹脂とを接触させる請求項１または２記載の排水の処理方法。
【請求項５】
前記排水の処理方法で処理された排水中のフェノール化合物の濃度が５０ｐｐｍ以下である請求項１または２記載の排水の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリカーボネート樹脂を製造する際に生じる排水の処理方法に関する。さらに詳しくは、ポリカーボネート樹脂を製造する際に生じるフェノール化合物を含む排水とイオン交換樹脂とを接触させ効率良く処理する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂の製造工程から生じる排水の処理方法としては、（１）微生物による活性汚泥法、及び（２）活性炭等への吸着法等が一般的に用いられている。
【０００３】
周知の通り、（１）活性汚泥法は有機物の分解に長時間を要し、しかも微生物の生育に適した濃度に排水を希釈することが必要であるために、活性汚泥処理施設の設置面積が広大になる欠点がある。（２）活性炭等への吸着法は逆洗等の処理操作が繁雑であり、吸着寿命が短いために、設備や処理経費が高価になる問題がある。
【０００４】
また、近年、ポリカーボネート樹脂の生産量が増え、それに伴いフェノール化合物を含む排水が増加し、廃棄されるフェノール化合物が増大し、環境保全の面からも経済的な面からも好ましくない。したがって、経済的で、且つ、効率的に排水中のフェノール化合物を極めて低濃度にまで分解、処理できる工業的な方法が望まれている。
【０００５】
さらに、フェノール類を含有する排水から、特定のケトン類または脂肪族高級アルコールを抽出剤として用いて、抽出処理を行なってフェノール類を除去する方法が示されている（特許文献１参照）。しかしながら、かかる方法は、排水中に抽出剤がある程度残存し、抽出剤の分離回収を行なう必要があり、また、抽出塔や抽出剤のリサイクル設備などが必要となり抽出処理が煩雑でコスト的にも不利になるという欠点がある。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１１−３４７５３６号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ポリカーボネート樹脂の製造工程から生じるフェノール化合物を含む排水を経済的で、かつ、効率的に低濃度まで処理する方法を提供することである。
【０００８】
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂の製造工程から生じるフェノール化合物を含む排水の処理方法において、イオン交換樹脂による処理方法を用いることで、前記目的を達成できることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明によれば、ポリカーボネート樹脂を製造する際に生じるフェノール化合物を含む排水を処理する方法において、該排水をｐＨ１〜８に調整し、かかる排水とイオン交換樹脂とを接触させることを特徴とする排水の処理方法が提供される。
【００１０】
また、ポリカーボネート樹脂を製造する際に生じるフェノール化合物を含む排水を処理する方法において、該排水をｐＨ１〜８に調整し、かかる排水を濾過し、その濾液とイオン交換樹脂とを接触させることを特徴とする排水の処理方法が提供される。
【００１１】
本発明で対象とするポリカーボネート樹脂は、例えば二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重合法または溶融重合法等の方法で反応させて得ることができる。
【００１２】
ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、１，４−ジヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４′−ジヒドロキシジフェニルエステル等が挙げられる。
【００１３】
これらの二価フェノール化合物のなかでも、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレンおよびα，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた少なくとも１種の二価フェノール化合物より得られる単独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノールＡの単独重合体、ビスフェノールＡと９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレンとの共重合体および１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパンまたはα，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンとの共重合体が好ましく使用される。
【００１４】
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、炭酸ジエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
【００１５】
上記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重合法によってポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
【００１６】
界面重合法による反応は、通常二価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ピリジン等が用いられる。
【００１７】
有機溶媒としては例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。
【００１８】
また、反応促進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできる。反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好ましい。
【００１９】
また、末端停止剤として、単官能フェノール類が好ましく使用される。末端停止剤を使用して得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて耐熱性に優れている。
【００２０】
かかる単官能フェノール類の具体例としては、フェノール、ｐ−クレゾール、ｐ−エチルフェノール、ｐ−イソプロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、２，４−キシレノール、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ヘキシルオキシフェノール、ｐ−デシルオキシフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クロロフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ペンタブロモフェノール、ペンタクロロフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−イソプロペニルフェノール、２，４−ジ（１’−メチル−１’−フェニルエチル）フェノール、β−ナフトール、α−ナフトール、ｐ−（２’，４’，４’−トリメチルクロマニル）フェノール、２−（４’−メトキシフェニル）−２−（４’’−ヒドロキシフェニル）プロパン等のフェノール類等が挙げられ、好ましくはフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールであり、特に好ましくはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールである。
【００２１】
これらの末端停止剤は、得られたポリカーボネート樹脂の全末端に対して少くとも５モル％、好ましくは少くとも１０モル％末端に導入されることが望ましく、また、末端停止剤は単独でまたは２種以上混合して使用してもよい。
【００２２】
溶融重合法による反応は、通常二価フェノールと炭酸ジエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールと炭酸ジエステルを混合し、減圧下通常１２０〜３５０℃で反応させる。減圧度は段階的に変化させ、最終的には１３３Ｐａ以下にして生成したフェノール類を系外に除去させる。反応時間は通常１〜４時間程度である。
【００２３】
炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートおよびジブチルカーボネート等が挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。
【００２４】
重合速度を速めるために重合触媒を使用することができ、重合触媒としては、例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、ホウ素やアルミニウムの水酸化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、第４級アンモニウム塩、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩、亜鉛化合物、ホウ素化合物、ケイ素化合物、ゲルマニウム化合物、有機錫化合物、鉛化合物、アンチモン化合物、マンガン化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物等の通常エステル化反応やエステル交換反応に使用される触媒があげられる。触媒は単独で使用しても良いし、二種類以上を併用して使用しても良い。
【００２５】
また、重合反応において、フェノール性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるいは終了後に、例えば２−クロロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート等の化合物を加えることが好ましい。
【００２６】
上記以外の反応形式の詳細についても、それ自体よく知られている形式を採用することができる。
【００２７】
ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量（Ｍ）で１０，０００〜１００，０００が好ましく、１２，０００〜５０，０００がより好ましく、１３，０００〜４０，０００がさらに好ましい。かかる粘度平均分子量を有するポリカーボネート樹脂は、十分な強度が得られ、また、成形時の溶融流動性も良好であり成形歪みが発生せず好ましい。かかる粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（ηｓｐ）を次式に挿入して求めたものである。
ηｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００２８】
本発明で処理される排水中に含まれるフェノール化合物としては、前記ポリカーボネート樹脂の原料として用いられる二価フェノール成分、末端停止剤として用いられる単官能フェノール成分及びこれらの分解物あるいは不純物として含まれるフェノール化合物が挙げられる。なかでも、ビスフェノールＡ、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが対象となるフェノール化合物として好適である。
【００２９】
本発明の排水の処理方法は、特に上記界面重合法の製造過程で生じる排水において好適に利用される。
【００３０】
ポリカーボネート樹脂の製造工程としては、界面重合法を例にとると、反応工程、重合工程、精製工程、造粒工程、乾燥工程、溶融押出工程等があり、これらの工程からフェノール化合物を含む排水が発生する。
【００３１】
具体的には、重合工程からは重合終了後の水相、精製工程では水洗に用いられた水、造粒工程ではポリカーボネート溶液を温水に添加する方法が通常行なわれ、その際に使用される温水、乾燥工程では乾燥時に蒸発した水、溶融押出工程では押出機のベント用真空ポンプの液封水が排水となる。その中でも重合工程から発生する重合終了後の水相および溶融押出工程のベント用真空ポンプの液封水が代表的に処理され、特に重合工程から発生する重合終了後の水相が好適に処理される。
【００３２】
本発明に用いる排水の処理方法は、例えば図１に示したようなイオン交換樹脂３を充填したイオン交換樹脂充填槽２及びイオン交換樹脂充填槽に排水を送る注送部１を設けた処理装置が好適に用いられる。
【００３３】
イオン交換樹脂による処理を行った後の排水中に含まれるフェノール化合物の濃度は、５０ｐｐｍ以下が好ましく、２０ｐｐｍ以下がより好ましく、５ｐｐｍ以下がさらに好ましく、１ｐｐｍ以下が特に好ましい。排水中に含まれるフェノール化合物の濃度が５０ｐｐｍ以下であれば、排水中のフェノール化合物の濃度が低く、排水管理上好ましい。
【００３４】
イオン交換樹脂は使用するにしたがってフェノール化合物の吸着能力が低下する。吸着能力が低下したイオン交換樹脂は、再生して繰り返し使用することができる。再生はアルカリ水溶液と酸性水溶液を用いる方法が好適である。例えば、イオン交換樹脂を４％のＮａＯＨ溶液と４％の硫酸溶液を用いて再生し、繰り返し使用することができる。
【００３５】
また、本発明の排水処理方法においては、イオン交換樹脂と、活性炭処理やオゾン処理による処理を併用して用いても良い。特に、イオン交換樹脂による処理の後に活性炭処理および／またはオゾン処理を行なうことにより、排水中に含まれるフェノール化合物を微量まで低減することができる。この場合、イオン交換樹脂による処理により排水中に含まれるフェノール化合物をある程度除去し、次いで活性炭処理および／またはオゾン処理を行なうと、活性炭処理またはオゾン処理にかかる負担が軽くなる利点がある。好適には排水をイオン交換樹脂による処理、活性炭処理、オゾン処理の順序で行なう方法がそれぞれの負担が軽く、ランニングコストや設備費が安価で、長期的に安定して排水処理ができる。イオン交換樹脂による処理の後に活性炭処理および／またはオゾン処理を行った後の排水中に含まれるフェノール化合物の濃度は、１０００ｐｐｂ以下が好ましく、１００ｐｐｂ以下がより好ましく、５０ｐｐｂ以下がさらに好ましく、２０ｐｐｂ以下が特に好ましい。
【００３６】
また、イオン交換樹脂による処理をすべき排水中に含まれるフェノール化合物の濃度は１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍが好ましく、２０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍがより好ましく、５０ｐｐｍ〜４５０ｐｐｍがさらに好ましく、１００ｐｐｍ〜４００ｐｐｍが特に好ましい。排水中に含まれるフェノール化合物の濃度が１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの排水をイオン交換樹脂で処理すると処理効率が良好で、また、イオン交換樹脂を再生する頻度が少なく、ランニングコストが安価となり好ましい。
【００３７】
また、本発明の処理方法においては、処理すべき排水中に含まれるフェノール化合物の濃度が高い場合、イオン交換樹脂による処理の前に、排水中に含まれるフェノール化合物をある程度除去し５００ｐｐｍ以下にすることが好ましい。前処理としては、例えばプレコートフィルター（例えば住友重機械工業（株）社製）を用いてフェノール化合物を濾過処理する方法が挙げられる。
【００３８】
また、本発明のイオン交換樹脂には強塩基性アニオン系イオン交換樹脂及び弱塩基性アニオン系イオン交換樹脂が好ましく用いられ、フェノール化合物の吸着に優れる強塩基性アニオン系イオン交換樹脂がより好ましく用いられる。
【００３９】
イオン交換樹脂により処理される排水のｐＨは１〜８であり、ｐＨ２〜６が好ましく、特にｐＨ２〜４が好ましい。ｐＨ１未満の場合は耐食性の装置が必要となり、設備コストが高くなるので好ましくない。またｐＨ８を越える場合は、イオン交換樹脂の処理効率が悪化するので好ましくない。
【００４０】
イオン交換樹脂と接触させる際の排水温度は−１０〜１００℃が好ましく、１０〜５０℃がより好ましい。イオン交換樹脂と接触させる際の排水温度を−１０〜１００℃とすると、イオン交換樹脂の処理効率が良好で、排水温度を調整する必要がなく、ランニングコストや設備費が安価となり好ましい。
【００４１】
イオン交換樹脂と接触させる際の排水中の中性塩濃度は排水１リットル当り１〜３００ｇが好ましく、１０〜２００ｇがより好ましい。中性塩としては、ポリカーボネートの製造工程で発生する塩化ナトリウムが代表例として挙げられる。
【００４２】
排水とイオン交換樹脂とを接触させる際のイオン交換樹脂のＬＶは１〜５０（ｍ／ｈｒ）が好ましく、１〜２０（ｍ／ｈｒ）がより好ましく、特に３〜１０（ｍ／ｈｒ）が好ましい。イオン交換樹脂のＬＶが１〜５０（ｍ／ｈｒ）の範囲であると、イオン交換樹脂への排水の透過速度が適度でイオン交換樹脂能力が十分に発揮され排水中のフェノール化合物濃度が低減され、また、圧損が小さくランニングコストが安価となり好ましい。ここで、ＬＶは次式で表される。
ＬＶ＝Ｑ／Ａ
ＬＶ：槽内線流速〔ｍ／ｈｒ〕
Ｑ：排水の通水量〔ｍ３／ｈｒ〕
Ａ：イオン交換樹脂槽の断面積〔ｍ２〕
【００４３】
また、排水とイオン交換樹脂とを接触させる際のイオン交換樹脂のＳＶは１〜３０（１／ｈｒ）が好ましく、１〜１５（１／ｈｒ）がより好ましく、特に２〜１０（１／ｈｒ）が好ましい。イオン交換樹脂のＳＶが１〜３０（１／ｈｒ）の範囲であると、イオン交換樹脂層の厚みが十分で排水中のフェノール化合物濃度が十分に低減され好ましい。ここで、ＳＶは次式で表される。
ＳＶ＝Ｑ／Ｓ
ＳＶ：容量速度〔１／ｈｒ〕
Ｑ：排水の通水量〔ｍ３／ｈｒ〕
Ｓ：イオン交換樹脂槽内のイオン交換樹脂量〔ｍ３〕
【００４４】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する。なお、フェノール化合物の濃度および塩化ナトリウム濃度は以下の方法により求めた。
【００４５】
（１）ビスフェノールＡ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、フェノールの濃度
サンプル２ｍｌに超純水４ｍｌ、アセトニトリル４ｍｌを混合した溶液を、蛍光検出器付き液体クロマトグラフ（Ｗａｔｅｒｓ社製）を用いて測定した。
【００４６】
（２）塩化ナトリウム濃度
ホルハルト法により測定した。具体的には、サンプル溶液にＡｇＮＯ３標準溶液を小過剰加えてＡｇＣｌを沈殿させ、濾液に鉄ミョウバンとニトロベンゼンを加え、ＮＨ４ＳＣＮの標準溶液で滴定し、消費したＡｇＮＯ３の量により、塩化ナトリウム量を求めた。
【００４７】
［実施例１］
図１に示したイオン交換樹脂１〔強塩基性アニオン系イオン交換樹脂：レバチットＭＰ−６２（バイエル社製）〕を２４ｍ３充填したイオン交換樹脂充填槽２（寸法；Φ５２００×４０００ｍｍ、材質；ＳＳ４１天然ゴムライニング）、及びイオン交換樹脂充填槽に排水を送る注送部３を設けた処理装置に、界面重合法によりポリカーボネート樹脂を製造した重合終了後の水相であるフェノール化合物を含み（ビスフェノールＡ濃度３２０ｐｐｍ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール濃度４０００ｐｐｂ、フェノール濃度１７００ｐｐｂ）、塩化ナトリウム１０５ｇ／ｌ、ｐＨ４、温度３４℃の排水を１５０ｍ３／ｈｒの流量で通水した。この時のイオン交換樹脂のＬＶは７．０（ｍ／ｈｒ）、ＳＶは６．２５（１／ｈｒ）であり、イオン交換樹脂は再生直後のものを使用した。イオン交換樹脂による処理後の排水中の各フェノール化合物量を表２に示した。
【００４８】
［実施例２］
図１に示したイオン交換樹脂による処理装置に、界面重合法によりポリカーボネート樹脂を製造した重合終了後の水相であるフェノール化合物を含み（ビスフェノールＡ濃度２９０ｐｐｍ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール濃度４３００ｐｐｂ、フェノール濃度１８００ｐｐｂ）、塩化ナトリウム１００ｇ／ｌ、ｐＨ３、温度３７℃の排水を１５０ｍ３／ｈｒの流量で通水した。この時のイオン交換樹脂のＬＶは７．０（ｍ／ｈｒ）、ＳＶは６．２５（１／ｈｒ）であり、イオン交換樹脂は再生後１５時間排水を通水したものを使用した。イオン交換樹脂による処理後の排水中の各フェノール化合物量を表２に示した。
【００４９】
［実施例３］
図１に示したイオン交換樹脂による処理装置に、界面重合法によりポリカーボネート樹脂を製造した重合終了後の水相であるフェノール化合物を含み（ビスフェノールＡ濃度３００ｐｐｍ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール濃度４１００ｐｐｂ、フェノール濃度１９００ｐｐｂ）、塩化ナトリウム１１０ｇ／ｌ、ｐＨ４、温度３５℃の排水を１５０ｍ３／ｈｒの流量で通水した。この時のイオン交換樹脂のＬＶは７．０（ｍ／ｈｒ）、ＳＶは６．２５（１／ｈｒ）であり、イオン交換樹脂は再生後３０時間排水を通水したものを使用した。イオン交換樹脂による処理後の排水中の各フェノール化合物量を表２に示した。
【００５０】
［実施例４］
図１に示したイオン交換樹脂による処理装置に、界面重合法によりポリカーボネート樹脂を製造した重合終了後の水相であるフェノール化合物を含み（ビスフェノールＡ濃度３３０ｐｐｍ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール濃度４１００ｐｐｂ、フェノール濃度１８００ｐｐｂ）、塩化ナトリウム１００ｇ／ｌ、ｐＨ２、温度３４℃の排水を１５０ｍ３／ｈｒの流量で通水した。この時のイオン交換樹脂のＬＶは７．０（ｍ／ｈｒ）、ＳＶは６．２５（１／ｈｒ）であり、イオン交換樹脂は再生後１５時間排水を通水したものを使用した。イオン交換樹脂による処理後、該排水に水酸化ナトリウム水溶液を添加しｐＨ７．５に調整後、活性炭吸着装置に通水して排水処理を行った。該活性炭吸着装置の活性炭量は１０トンであり、活性炭は再生直後のものを使用した。イオン交換樹脂による処理及び活性炭吸着処理後の排水中の各フェノール化合物量を表２に示した。
【００５１】
［実施例５］
図１に示したイオン交換樹脂による処理装置に、界面重合法によりポリカーボネート樹脂を製造した重合終了後の水相であるフェノール化合物を含み（ビスフェノールＡ濃度２８０ｐｐｍ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール濃度３９００ｐｐｂ、フェノール濃度１６００ｐｐｂ）、塩化ナトリウム１０５ｇ／ｌ、ｐＨ３、温度３６℃の排水を１５０ｍ３／ｈｒの流量で通水した。この時のイオン交換樹脂のＬＶは７．０（ｍ／ｈｒ）、ＳＶは６．２５（１／ｈｒ）であり、イオン交換樹脂は再生後１５時間排水を通水したものを使用した。イオン交換樹脂による処理後、該排水に水酸化ナトリウム水溶液を添加しｐＨ７．５に調整後、活性炭吸着装置に通水して排水処理を行った。該活性炭吸着装置の活性炭量は１０トンであり、活性炭は再生後５０日間排水を通水したのものを使用した。イオン交換樹脂による処理及び活性炭吸着処理後の排水中の各フェノール化合物量を表２に示した。
【００５２】
［実施例６］
図１に示したイオン交換樹脂による処理装置に、界面重合法によりポリカーボネート樹脂を製造した重合終了後の水相であるフェノール化合物を含み（ビスフェノールＡ濃度３００ｐｐｍ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール濃度４２００ｐｐｂ、フェノール濃度１７００ｐｐｂ）、塩化ナトリウム１１０ｇ／ｌ、ｐＨ４、温度３５℃の排水を１５０ｍ３／ｈｒの流量で通水した。この時のイオン交換樹脂のＬＶは７．０（ｍ／ｈｒ）、ＳＶは６．２５（１／ｈｒ）であり、イオン交換樹脂は再生後１５時間排水を通水したものを使用した。イオン交換樹脂による処理後、該排水に水酸化ナトリウム水溶液を添加しｐＨ７．５に調整後、オゾン処理装置を用いて排水とオゾンとの接触酸化処理を連続的に行った。該オゾン処理装置のオゾン発生量は３０００ｇ／ｈｒ、未反応オゾン量は８００ｇ／ｈｒであった。イオン交換樹脂による処理及びオゾン処理後の排水中の各フェノール化合物量を表２に示した。
【００５３】
［実施例７］
図１に示したイオン交換樹脂による処理装置に、界面重合法によりポリカーボネート樹脂を製造した重合終了後の水相であるフェノール化合物を含み（ビスフェノールＡ濃度３１０ｐｐｍ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール濃度４４００ｐｐｂ、フェノール濃度１９００ｐｐｂ）、塩化ナトリウム１１０ｇ／ｌ、ｐＨ３、温度３７℃の排水を１５０ｍ３／ｈｒの流量で通水した。この時のイオン交換樹脂のＬＶは７．０（ｍ／ｈｒ）、ＳＶは６．２５（１／ｈｒ）であり、イオン交換樹脂は再生後３０時間排水を通水したものを使用した。イオン交換樹脂による処理後、該排水に水酸化ナトリウム水溶液を添加しｐＨ７．５に調整後、活性炭吸着装置に通水して排水処理を行った。該活性炭吸着装置の活性炭量は１０トンであり、活性炭は再生後８０日間排水を通水したのものを使用した。さらに、オゾン処理装置を用いて、活性炭吸着処理した排水とオゾンとの接触酸化処理を連続的に行った。該オゾン処理装置のオゾン発生量は３０００ｇ／ｈｒ、未反応オゾン量は８７５ｇ／ｈｒであった。イオン交換樹脂による処理後、活性炭吸着処理後及びオゾン処理後の排水中の各フェノール化合物量を表２に示した。
【００５４】
［比較例１］
図１に示したイオン交換樹脂による処理装置に、界面重合法によりポリカーボネート樹脂を製造した重合終了後の水相であるフェノール化合物を含み（ビスフェノールＡ濃度３２０ｐｐｍ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール濃度３９００ｐｐｂ、フェノール濃度１８００ｐｐｂ）、塩化ナトリウム１０５ｇ／ｌ、ｐＨ９、温度３４℃の排水を１５０ｍ３／ｈｒの流量で通水した。この時のイオン交換樹脂のＬＶは７．０（ｍ／ｈｒ）、ＳＶは６．２５（１／ｈｒ）であり、イオン交換樹脂は再生後１５時間排水を通水したものを使用した。イオン交換樹脂による処理後の排水中の各フェノール化合物量を表２に示した。
【００５５】
［参考例１］
図１に示したイオン交換樹脂による処理装置に、界面重合法によりポリカーボネート樹脂を製造した重合終了後の水相であるフェノール化合物を含み（ビスフェノールＡ濃度３００ｐｐｍ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール濃度４１００ｐｐｂ、フェノール濃度１７００ｐｐｂ）、塩化ナトリウム１１０ｇ／ｌ、ｐＨ３、温度３３℃の排水を１５０ｍ３／ｈｒの流量で通水した。この時のイオン交換樹脂のＬＶは５５（ｍ／ｈｒ）、ＳＶは３２（１／ｈｒ）であり、イオン交換樹脂は再生後１５時間排水を通水したものを使用した。イオン交換樹脂による処理後の排水中の各フェノール化合物量を表２に示した。
【００５６】
【表１】
2004160356.tif 000002
【００５７】
【表２】
2004160356.tif 000003
【００５８】
【発明の効果】
本発明のポリカーボネート樹脂の製造工程から生じる排水の処理方法において、イオン交換樹脂に該排水を通水することで、排水中に含まれるフェノール化合物の濃度が極めて低濃度まで低減され、その奏する工業的効果は格別である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の方法を実施するのに適したイオン交換樹脂による処理装置の構成を表わす概念図である。
【符号の説明】
１．排水送液ポンプ
２．イオン交換樹脂槽
３．イオン交換樹脂
４．ラッシリング
５．排水導出管
【図１】
2004160356.tif 000004