(57)【要約】【課題】優れた抗菌性を持ちながら前記従来の抗菌性歯科用組成物の欠点であった経時的な抗菌剤の流出の虞が無い抗菌性歯科用組成物を提供する。【解決手段】ヨウ素と陰イオン交換樹脂との化合物を含有させた抗菌性歯科用組成物とする。ヨウ素と陰イオン交換樹脂との化合物である抗菌剤はイオン交換樹脂内部に確実に抗菌成分であるヨウ素を封じ込めておくことが可能であり、バクテリアやウィルス等が陰イオン交換樹脂に近づいた時にだけ抗菌成分であるヨウ素を放出するため、優れた抗菌性を持ちながら従来の抗菌性歯科用組成物の欠点であった経時的な抗菌剤の流出の虞が無い抗菌性歯科用組成物を提供することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヨウ素と陰イオン交換樹脂との化合物を含有させた抗菌性歯科用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、抗菌成分を含有させた模型材、印象材等の歯科用組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
歯科分野における組成物としては、用途別には裏装材，合着材，模型材，仮封材，根管充填材，印象材等があり、それぞれの歯科用組成物はその用途に応じて各種の原料から構成されている。
【０００３】
歯科用組成物を主成分を構成する原料から見ると、明確な区別はできないが、無機成分を主成分とするもの（歯科用セメント，硬質レジン歯，模型材，一部のコンポジットレジン，一部の仮封材や根管充填材等），プラスチックを主成分とするもの（床用レジン，常温重合レジン，裏装用軟質レジン，一部の仮封材等），天然樹脂やその他の樹脂を主成分とするもの（アルジネート印象材，寒天印象材，シリコーンラバー印象材，ポリサルファイドラバー印象材，根管充填材等）がある。
【０００４】
これらの歯科用組成物は口腔内で使用するため従来から抗菌対策とその改良が行われてきた。特に印象材や床用レジン等のように微生物が付着しやすい条件で使用する歯科用組成物や、天然樹脂やその他の樹脂を主成分とするもののように微生物が繁殖しやすい原料を用いた歯科用組成物の場合には積極的に抗菌対策を施すことが望ましい。
【０００５】
従来から歯科用組成物に抗菌対策として用いられている抗菌剤としては、グリコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、Ｎ−アシルアミン酸誘導体、有機アルミニウム化合物、有機珪酸化合物、有機ジルコニウム化合物、タンニン、ソルビン酸、安息香酸ナトリウム等がある。これらの物質は有機物であるために耐久性に欠ける欠点がある。また後述する無機の抗菌剤と同様に、抗菌の効果を示すためには歯科用組成物から抗菌剤を経時的に流出させる必要があるので人体に対する安全性にも問題があった。
【０００６】
有機抗菌剤の耐久性の欠点を解消するために、銀、銅、亜鉛等の金属イオンをゼオライト、活性アルミナ、シリカ等に含有させた無機の抗菌剤を使用した歯科材料組成物が開発されている（例えば、特許文献１〜５参照。）。しかし、銀、銅、亜鉛等の金属イオンをゼオライト、活性アルミナ、シリカ等に含有させた無機の抗菌剤を使用した歯科材料組成物も抗菌効果を示すためには無機物質に含有される金属イオンを経時的に流出させる必要がある。金属イオンの流出は樹脂製の義歯や床を変色させるだけでなく、歯科用組成物が口腔内に適用するものであることを考えるとやはり安全性に問題があった。
【０００７】
他にも、植物から有機溶剤により抽出した抗菌成分を抗菌剤として用いた歯科用組成物や（例えば、特許文献６参照。）、抗菌性の酵素等を用いた歯科用組成物等も提案されている（例えば、特許文献７参照。）。しかし、これらの歯科用組成物に用いられている抗菌剤は、前述の抗菌剤に比べると安全であるという利点はあるものの、反面、抗菌の効果が小さいという本質的な問題点がある。また、植物から有機溶剤により抽出した抗菌成分を抗菌剤として用いた歯科用組成物ではその植物特有の看過できないにおい・味・着色がある欠点があり、抗菌性酵素を用いた歯科用組成物は比較的高価であるという欠点があった。このことは、特に低価格であることが求められる印象材等の歯科用組成物に添加する抗菌剤としては適当ではない。
【０００８】
【特許文献１】特開平１−２３８５０８号公報
【特許文献２】特開平６−１６５２１号公報
【特許文献３】特開平６−１６５２２号公報
【特許文献４】特開平７−１３８１２４号公報
【特許文献５】特開平１０−１４７５０３号公報
【特許文献６】特開平７−３３０５３４号公報
【特許文献７】特開平４−２７０２０７号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、優れた抗菌性を持ちながら前記従来の抗菌性歯科用組成物の欠点である経時的な抗菌剤の流出の虞が無い抗菌性歯科用組成物を提供することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ヨウ素と陰イオン交換樹脂との化合物である抗菌剤はイオン交換樹脂内部に確実に抗菌成分であるヨウ素を封じ込めておくことが可能であり、バクテリアやウィルス等が陰イオン交換樹脂に近づいた時にだけ抗菌成分であるヨウ素を放出するという特徴に着目して本発明を完成させた。
【００１１】
即ち本発明は、ヨウ素と陰イオン交換樹脂との化合物を含有させた抗菌性歯科用組成物である。
【００１２】
本発明に係る抗菌性歯科用組成物としては、その抗菌性を付与する対象として具体的な歯科用組成物を挙げると、例えば無機成分を主成分とするもの（歯科用セメント，硬質レジン歯，模型材，一部のコンポジットレジン，一部の仮封材や根管充填材等），プラスチックを主成分とするもの（床用レジン，常温重合レジン，裏装用軟質レジン，一部の仮封材等），天然樹脂やその他の樹脂を主成分とするもの（アルジネート印象材，寒天印象材，シリコーンラバー印象材，ポリサルファイドラバー印象材，根管充填材等）を挙げることができる。これらの中でも用途的には模型材，仮封材、根管充填材，印象材がヨウ素と陰イオン交換樹脂との化合物による着色の影響を受けない点で適切であり、更に仮封材、根管充填材，印象材が微生物が付着しやすい条件で使用する点からより適切である。また、材料的にはアルジネート印象材，寒天印象材，シリコーンラバー印象材，ポリサルファイドラバー印象材，トランスポリイソプレン等を主成分とする根管充填材等が微生物が繁殖しやすい原料を用いている点から適切である。
【００１３】
前術の全ての条件を満たすことから印象材、特にアルジネート印象材が最も重要である。アルジネート印象材の主な組成は、アルギン酸塩、せっこう（ケイ酸鉛を用いることもある）、ケイソウ土（他の充填材を用いることもある）であり、アルギン酸塩としてはアルギン酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、トリエアノールアミン塩等が用いられる。そのほか、第三リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等が硬化時間調節剤として用いられ、また滑沢剤（フッ化亜鉛等）、着色剤、香料等を適宜配合することができる。アルジネート印象材の形態としては、これらの成分を粉末にしたものと水とを使用時に練和する粉液タイプの他に、アルギン酸塩及び水を主成分とする基材ペーストと、硫酸カルシウム及び有機溶剤を主成分とする硬化材ペーストとからなるペーストタイプがある。
【００１４】
ヨウ素と陰イオン交換樹脂との化合物は、陰イオン交換樹脂に三価ヨウ素を結合させた小球状や微粒子状のもので、例えば特公昭３９−３１０２号公報，特公昭３９−１１４５４号公報，特公昭３９−１１４５５号公報，特公昭３９−１１４５６号公報の各方法に於いて製造されるヨウ素と陰イオン交換樹脂との化合物を用いることができる。また、製品としては「商品名：ＴＲＩＯＳＹＮ  （登録商標），ＨＩＤＯＲＯ・ＢＩＯＴＥＣＨ  社製」や「商品名：アイオマックサンド（登録商標），松井産業株式会社製」として提供されている。このヨウ素と陰イオン交換樹脂との化合物である抗菌剤は、核酸や酸性アミノ酸等を含むバクテリアやウィルス、黴等の陰イオン物質が近づくと、樹脂内部に結合されているヨウ素が樹脂から放出されて瞬時に殺菌をするので放出されるヨウ素の量はバクテリアやウィルス等の数に相応する量だけが必要量だけ交換放出されるから、殺菌時に余分なヨウ素を放出したり経時的にヨウ素を人体に流出し続けることがない。
【００１５】
本発明に係る抗菌性歯科用組成物に混入するヨウ素と陰イオン交換樹脂との化合物の量は、配合する歯科用組成物中に０．００１〜１０重量％であることが好ましい。配合量が０．００１重量％よりも少なくないと有効な抗菌効果が得られ難く、また、１０重量％を超えて配合すると歯科用組成物の持つ本来の各種機能や効果が低下する虞がある。より好ましくは０．０１〜５重量％である。このとき、元になる歯科用組成物は粉と水とに分けて保管され使用時に練和するタイプのアルジネート印象材や歯科用セメントであれば水の重量は含まないものとする。
【００１６】
【実施例】
次に実施例を用いて本発明を更に説明する。以下「％」とあるのは重量％である。
【００１７】
＜実施例１＞根管充填材１
2004331535.tif 000002
【００１８】
＜実施例２＞根管充填材２
2004331535.tif 000003
【００１９】
＜実施例３＞ペーストタイプアルギン酸塩印象材
2004331535.tif 000004
【００２０】
＜実施例４＞粉タイプアルジネート印象材
2004331535.tif 000005
【００２１】
＜実施例５＞コンポジットレジン
2004331535.tif 000006
【００２２】
＜比較例１及び比較例２＞
実施例４からヨウ素と陰イオン交換樹脂との化合物をアルギン酸ナトリウムとに代えたアルジネート印象材を比較例１とし、実施例４からヨウ素と陰イオン交換樹脂との化合物を塩化クロルヘキシジンに代えアルジネート印象材を比較例２とした。
【００２３】
実施例１〜５及び比較例１，２の各歯科用組成物を通法に従い直径１２ｍｍ，厚さ８ｍｍの円盤状に固形化した。固形化の方法としては、根管充填材は１３０℃に軟化させ、ペーストタイプのアルジネート印象材は基材及び硬化材ペーストを重量で等量混合し樹脂製の型に嵌め、粉タイプのアルジネート印象材は粉１４重量％と水４０重量％で混合・練和して樹脂製の型に嵌めた。コンポジットレジンは樹脂製の型に嵌めた後、光照射器（商品名：ジーシーラボライトＶＬ−ＩＩ，ジーシー社製）で両面各３０秒間光照射して重合・硬化させた。
【００２４】
＜抗菌性験＞
菌種としてカンジダ菌を用い、５０ｍｌのサブロー培地に一つの前記実施例及び比較例の円盤を浸漬し、３７℃で２４時間培養後の生菌数を測定した。比較例１をコントロールとしてコントロールと比較した生菌数にて抗菌性を判断した。その結果、実施例１〜５及び比較例２の全ての抗菌性歯科用組成物はコントロールと比較して生菌数が著しく少ないことが確認された。
【００２５】
＜皮膚一時性刺激＞
前述の円盤状の各種歯科用組成物を、Ｋｂｚ：ＮＺＷ種雄ウサギの背部右側に４時間閉鎖パッチし、パッチ除去後７２時間まで観察した。その結果、実施例１〜５何れの抗菌性歯科用組成物もパッチ除去後７２時間までの観察において刺激反応が認められなかったが、比較例２はパッチ除去後に僅かに赤色に変色し皮膚刺激が認められた。
【００２６】
＜流出試験＞
蒸留水１００ｍｌに一つの前記実施例及び比較例の円盤を４０℃，振幅５０ｍｍ，振動数６０回／分で６０日間浸漬し、その後各円盤を取り出して前記抗菌試験と同様の試験を行った。その結果、実施例１〜５の全ての抗菌性歯科用組成物はコントロールである比較例１と比較して生菌数が著しく少ないこと、即ち蒸留水での浸漬を行わない抗菌試験と同じ結果であることが確認された。一方、比較例２はコントロールと比較すれば生菌数は少ないものの各種実施例と比較すると約３倍の生菌数であった。
【発明の効果】
以上から明らかなように本発明に係る抗菌性歯科用組成物は、優れた抗菌性を持ちながら、含有されているヨウ素と陰イオン交換樹脂との化合物がバクテリアやウィルス、黴等の陰イオン物質が近づいた時のみヨウ素を樹脂から放出して殺菌するので放出されるヨウ素の量はバクテリアやウィルス等の数に相応する必要量だけ交換放出されるため殺菌時に余分なヨウ素を放出したり経時的にヨウ素を流出し続けることがない優れた抗菌性歯科用組成物であることが確認された。