(57)【要約】【目的】本発明の目的は、熱定着方式での畜熱によるトナーブロッキングを防止するために再剥離強度を下げることなく低塗工量にすることにより、高い透気性を持つ再剥離性圧着記録用紙を提供することにある。【解決手段】支持体の少なくとも片面に、通常状態では粘着性、接着性ともに示さず加圧時に接着性を示す感圧接着層を有し、加圧時の接着が接着後に剥離可能である圧着記録用紙において、前記感圧接着層がカチオン性樹脂を含有し、かつ熱定着方式を含む電子写真方式により記録した感圧接着層を折り畳み圧着することを特徴とする再剥離性圧着記録用紙。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも片面に、通常状態では粘着性、接着性ともに示さず加圧時に接着性を示す感圧接着層を有し、加圧時の接着が接着後に剥離可能である圧着記録用紙において、前記感圧接着層がカチオン性樹脂を含有し、かつ熱定着方式を含む電子写真方式により記録した感圧接着層を折り畳み圧着することを特徴とする再剥離性圧着記録用紙。
【請求項２】
前記感圧接着層はその主成分が合成シリカ、天然ゴム系エマルジョンを含むバインダー等の感圧接着剤及びカチオン性樹脂であることを特徴とする請求項１記載の再剥離性圧着記録用紙。
【請求項３】
前記再剥離性圧着記録用紙において、前記感圧接着層が合成シリカ１００乾燥重量部に対し、カチオン性樹脂を１〜５０乾燥重量部含有することを特徴とする請求項１記載の再剥離性圧着記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真方式による記録が可能で、且つ安定した接着力を提供することが可能な再剥離性圧着記録用紙に関するものである。ここで再剥離性圧着記録用紙とは、通常状態では粘着性、接着性ともに示さず加圧時に接着性を示し、加圧接着後に剥離可能な感圧接着層を有する記録用紙のことをいう。
【０００２】
【従来の技術】
近年、再剥離性圧着記録用紙を用いた２つ折りはがきや３つ折りはがきの用途が拡大している。これらの再剥離性圧着記録用紙は、通常状態では粘着性、接着性ともに示さず加圧時に接着性を示す感圧接着剤を支持体に塗布して感圧接着層を形成させ、用紙を折り畳むことにより感圧接着層同士を対面させた状態で圧力により接着させるものであり、加圧時の接着は接着後に剥離可能にもできるし、剥離不能なまでに接着することも可能である。はがきの親展情報内容である暗証番号、会員番号、請求金額、預金残高などは剥離可能な感圧接着面に印字し、圧力により貼合せた後、受取人が剥離することにより内容を確認できる。
【０００３】
再剥離性圧着記録用紙は、感圧接着層の上に印字して別の感圧接着層と加圧により貼合せ、かつ再度それぞれを剥離して内容を確認するため、印字した内容が対面の感圧接着層に転写するという、いわゆる裏写り、インク写りの問題があった。このような裏写りの現象を避けるために、電子写真方式による印字方式がとられ、いわゆるノンインパクトプリンターにより実現されていた。ここで、ノンインパクトプリンターとは、微小なインク粒子を形成、飛翔させて印字するインクジェット記録方式や静電記録媒体上に静電潜像を形成し、トナーで現像・定着（熱または光）する静電記録方式などであり、機械的衝撃を用いず、電気的・電子的・光学的な手段を用いる印字方式のプリンターの総称である。
【０００４】
静電記録方式で印字する場合、トナーを熱定着するにはかなりの高温度を要し、連続帳票形態の再剥離性圧着記録用紙を高速印字処理するには、熱定着ロール（約２００℃）では短時間の接触となり、トナーが溶融して定着するのに十分な温度まで加熱できないので、実際には熱定着ロールの前に予熱板（約１３０℃）があり、予備加熱されることで高速処理を可能にしている。
【０００５】
このような熱定着方式は印字面（感圧接着面）および紙自体に過度の熱を与え、その水分を奪い、感圧接着層面が乾燥して圧着性が低下してしまう上に、印字後の積層状態での畜熱により、定着したトナーの一部が再溶融し、トナー同士の接着（トナーブロッキング）が生じる問題があった。
【０００６】
このトナーブロッキングの問題は、従来技術で供される再剥離性圧着記録用紙の透気性が低く、積層状態での畜熱が放出され難いことが原因の１つである。
透気性を向上させる目的で接着層の厚みを規定して接着層塗布後の透気性の低下を抑制している（例えば特許文献１参照。）。しかし、この方法では特許文献１中に記載はされていないが、接着層厚みを薄くするためには低塗工量にする必要があるが、その場合には接着力低下が生じ、別の解決課題を招く可能性がある。
【０００７】
【特許文献１】
特開２０００−１１９６１４号公報（第２−５頁）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
よって、本発明が解決しようとする課題は、熱定着方式での畜熱によるトナーブロッキングを防止するために再剥離強度を下げることなく低塗工量にすることにより、高い透気性を持つ再剥離性圧着記録用紙を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、以上の様な問題点を解決するため鋭意研究の結果、以下の発明に至った。
【００１０】
従って本発明の第一の目的は支持体の少なくとも片面に、通常状態では粘着性、接着性ともに示さず加圧時に接着性を示す感圧接着層を有し、加圧時の接着が接着後に剥離可能である圧着記録用紙において、前記感圧接着層がカチオン性樹脂を含有し、かつ熱定着方式を含む電子写真方式により記録した感圧接着層を折り畳み圧着することを特徴とする再剥離性圧着記録用紙の発明である。
【００１１】
第二の目的は前記再剥離性圧着記録用紙において、前記感圧接着層が合成シリカ１００乾燥重量部に対し、カチオン性樹脂を５〜５０乾燥重量部含有することを特徴とする再剥離性圧着記録用紙の発明である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載に限定的に解釈されない。
まず、本発明に係る再剥離性圧着記録用紙を作製する方法を説明する。
【００１３】
２つ折用の塗工方法は次の通りである。先ず、顔料層（非接着層）を基材となる原紙に塗工し、次に顔料層と反対となる面に感圧接着剤層を形成する順序が望ましい。しかし、この順序が逆でも良く、また２ステージのコーターヘッドで一度に表裏両面塗工しても良い。
【００１４】
３つ折り用の塗工方式は次の通りである。先ず、片面に感圧接着層を形成し、次に反対面に同様の感圧接着層を形成する順序が望ましい。しかし、２ステージのコーターヘッドで一度に表裏両面塗工しても良い。
【００１５】
次に本発明に係る再剥離性圧着記録用紙を説明する。
支持体として、従来公知のフォーム用紙（非塗工紙）の他に、上質紙、中質紙（非塗工紙）、各種バインダーで含浸された含浸紙及び各種顔料で塗工された塗工紙、アート紙などの原紙を使用することができる。
【００１６】
支持体の少なくとも片面に、通常状態では粘着性、接着性ともに示さず加圧時に接着性を示す感圧接着層を有し、加圧時の接着が接着後に剥離可能である再剥離性圧着記録用紙において、前記感圧接着層がカチオン性樹脂を含有することを特徴とする再剥離性圧着記録用紙の発明である。
【００１７】
高い透気性を得る為には、再剥離強度を下げずに塗工量を下げる必要がある。本発明の再剥離性圧着記録用紙では感圧接着層の主成分となる薬品の選択が重要であり、合成シリカ、天然ゴム系エマルジョンを含むバインダー、カチオン性樹脂がそれらの条件を満たすものである。
【００１８】
カチオン性樹脂は直接染料、酸性染料或いは反応染料を紙に定着させる定着剤として用いており、シリカ系顔料をそのカチオン性によりカチオン活性させ、アニオン性を有するインクジェット用インクをイオン結合により定着させるのに効果があり、水性インクの耐水性を付与させる為に含有させる。本発明でいうカチオン性樹脂としてはポリアミン、ポリアルキルアミン及び変性ポリアミン系などのポリアミン系樹脂、ポリジアリルアミン系樹脂、ポリアミド・エポキシ系樹脂、ポリアミン・エピクロロヒドリン系樹脂、ポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン縮合樹脂、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・二酸化イオウ共重合物が使用できる。
【００１９】
カチオン性樹脂はシリカ系顔料をそのカチオン性によりカチオン活性させ、アニオン性を有する天然ゴム系エマルジョンと軟凝集させる為に含有させる。本発明でいうカチオン性樹脂は、水に溶解したときに離解してカチオン性を呈する１〜３級アミンまたは４級アンモニウム塩のモノマー、オリゴマー、ポリマーであり、オリゴマーまたはポリマーが好ましい。そのカチオン性樹脂を合成シリカ１００乾燥重量部に対して１〜５０乾燥重量部配合してなることが熱定着方式において透気性、再剥離強度を有する為に必要な割合である。
【００２０】
再剥離性圧着記録用紙において、前記感圧接着層が感圧接着剤１００乾燥重量部に対し、カチオン性樹脂を５〜５０乾燥重量部含有することを特徴とする再剥離性圧着記録用紙の発明である。
【００２１】
感圧接着剤１００重量部に対し、カチオン性樹脂を５〜５０重量部の範囲となるように添加し、塗工乾燥することにより、再剥離強度を維持しながら塗工量を減少することができ、透気性を高くすることが可能である。
【００２２】
カチオン性樹脂を使用するのは、再剥離強度を下げることなく、透気性を向上させることができるからである。これはアニオン性である合成シリカ、天然ゴム及びその変性体と軟凝集させることで再剥離強度が向上するので塗工量を減少させることができ、さらに凝集粒子間に空隙が生じることから透気性が向上する。カチオン性樹脂含有量が上記範囲を超える場合、調液時に強い凝集を起こし、塗工または調液不能になる。
【００２３】
合成シリカとしては超微粉含水珪酸の二次凝集物で、その平均粒子径が３μｍのものを使用し、二次凝集の細孔形成させるのが最も好ましい。但し、これ以外の合成シリカや他の塗工用顔料、例えば酸化チタン、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、タルク、プラスチックピグメント、硫酸バリウム、水酸化アルミなどを適宜併用しても良い。
【００２４】
また、本発明の再剥離性圧着記録用紙は、感圧接着層同士を重ね合わせて圧力を加えることで接着することが可能で、感圧接着層の接着性の制御、あるいは加える圧力の加減により、接着後に剥離可能に接着させることも、接着後に剥離不能なまでに強接着させることも可能である。一般の３つ折り葉書において、印字内容を確認するために剥離可能に接着する面と、印字内容を設けず剥離不能に強接着する面は、このような感圧接着性の違いを利用したものである。
【００２５】
本発明の再剥離性圧着記録用紙の感圧接着剤塗工液で形成する感圧接着層においてプロセスインキ、ＵＶインキなどによるオフセット印刷適性並びに再剥離性を満たすには、主成分となる薬品の選択が重要であり、合成シリカ、感圧接着剤を組合わせることがそれらの条件を満たすものである。
【００２６】
また、他の塗工用顔料、例えば酸化チタン、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、タルク、プラスチックピグメント、硫酸バリウム、水酸化アルミなどを適宜併用しても良い。感圧接着層の表面に二つのピークの異なる凹凸状態を形成し、再剥離強度を向上させながら、耐ブロッキング性を付与させる充填剤として小麦澱粉やこれ以外の馬鈴薯、タピオカ、コーンなどを原料とした物、あるいはシリカ、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタンなどを併用することができる。
【００２７】
天然ゴム系エマルジョンとしては、通常封筒用口糊などで用いられている感圧接着剤で良く、天然生ゴム、天然加硫ゴム、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）やスチレンモノマーなどのグラフト共重合天然ゴムエマルジョンなどやこれらの混合物或いはスチレン・ブタジェン系（ＳＢＲ）やブタジェン（ＢＲ）などの合成ゴムエマルジョン並びにアクリル酸エステル、スチレン・アクリルなどのアクリル共重合系エマルジョンなどを適宜併用しても良い。この中で、ＭＭＡのグラフト共重合天然ゴムエマルジョンにスチレン・ブタジエン共重合エマルジョンを併用したものが、印刷インキ受理性、表面強度、耐刷力、耐ブロッキング性、耐熱性、顔料の固着性などを向上させるのでより好ましい。
【００２８】
さらに、印刷強度（表面強度）を向上させる目的において酸化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、大豆蛋白、合成蛋白、カゼインなどを、並びに酢酸ビニル系、メチルメタクリレート・ブタジェン系エマルジョン、スチレン・ブタジエン系エマルジョン、アクリル・ブタジエン系エマルジョンなどを必要に応じ含有させることができる。
【００２９】
本発明の感圧接着層には、さらに、その他の添加剤として、分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤、帯電防止剤、老化防止剤、などを適宜配合することもできる。
【００３０】
本発明を支持体にオフセット印刷可能な感圧接着層を塗工する方法は、例えば、各種グラビアコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、各種ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、ショートドウェルコーター、ディップコーター、落下カーテンコーター、スライドコーター、ダイコーター等の一般的なコーターをオンマシン或いはオフマシンで用いることができる。
【００３１】
感圧接着層の塗工量は乾燥重量で２〜１０ｇ／ｍ２  の範囲で調整されるのが望ましい。塗工量を上記範囲に限定した理由は、２ｇ／ｍ２未満では感圧接着剤層としての接着力が低く、好ましくないためである。また塗工量が１０ｇ／ｍ２を超えると、経済的な面から実用性が劣り、感圧接着層としての接着力が強すぎて印字面の紙表面破壊を起こしたり、透気性を低下させたりして好ましくない。
【００３２】
本発明の圧着記録用紙は、折り目にあたる部分に切れ込み部分や圧縮線を入れ、折り畳みやすくすることは何等差し支えない。また、得られた圧着記録用紙は、１枚の圧着記録用紙を折り畳んで一体化することも、２枚の圧着記録用紙を重ね合わせて一体化することも可能である。裏面にも感圧接着層（表面の感圧接着層と区別する場合には、表面の感圧接着剤により得られる接着性よりも強いということで強接着層と呼ぶ）を設けた両面圧着記録用紙においては、同様に１枚の圧着記録用紙を２つに、あるいは３つに折り畳んで一体化することも、２枚以上の圧着記録用紙を重ね合わせて一体化することも可能である。圧着記録用紙を圧着するには重ね合った感圧接着層を加圧処理することにより行うことができる。
【００３３】
本発明の再剥離性圧着記録用紙は、本発明の圧着記録用紙を感圧接着層同士が重なるように２層に重ね合わせ圧着して得られるものである。上述の両面圧着記録用紙を用いれば３つ折り葉書のように、圧着記録用紙を３重に重ね合わせて一体化することも可能である。圧着記録用紙を用いた剥離性葉書を作製する場合も、２枚の圧着記録用紙を重ね合わせて圧着するか、１枚の再剥離可能な圧着記録用紙を”く”の字状に折り曲げてから圧着させる印字部分全面を隠ぺいする方法（２つ折りはがき）、あるいは”Ｖ”字状に折り曲げて印字情報の一部のみを隠ぺいする方法、１枚の両面圧着記録用紙を”Ｎ”字状に折り曲げて圧着する方法（３つ折りはがき）などいずれの方法を用いても差し支えない。
【００３４】
本発明の再剥離性圧着記録用紙は、情報の非公開性が完全であり、感圧接着剤の剥離可能な接着性を利用して２面の圧着記録用紙を剥離して内部の記録を読む事が出来、且つ一旦剥離した圧着記録用紙は再接着しないため、情報の秘守性が高いものである。
【００３５】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」および「％」は、特に明示しない限り乾燥重量部および重量％を示す。
【００３６】
実施例１
原紙に、以下の組成の感圧接着剤塗工液を乾燥塗工量が６ｇ／ｍ２となるように両面に塗工、乾燥させて再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを実施例１とした。
合成シリカ                                      １００部
感圧接着剤                                      １００部
カチオン性樹脂                                      ５部
【００３７】
実施例２
実施例１のカチオン性樹脂５部を５０部に変更した以外は、実施例１と同様にして、再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを実施例２とした。
合成シリカ                                      １００部
感圧接着剤                                        １００部
カチオン性樹脂                                      ５０部
【００３８】
比較例１
実施例１のカチオン性樹脂５部を０部に変更した以外は、実施例１と同様にして、再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例１とした。
【００３９】
比較例２
実施例１のカチオン性樹脂５部を５５部に変更した以外は、実施例１と同様にして、再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例２とした。
【００４０】
（１）電子写真方式印字品位
レーザービームプリンター（Ｃａｎｏｎ社製  ＬＢＰ−８８０）を用いて、テスト印字パターン（文字、線、ベタ）を印字し、視感で評価した。
鮮明な画像、印字が得られたものから◎、○、△、×とした。
【００４１】
（２）再剥離強度
再剥離性圧着記録用紙を葉書の大きさにカットし、圧着面を内側に折り込み、ロール加圧により圧着し、その圧着力を測定する。また、圧着面にＵＶ照射（オゾン発生水銀ランプ  型ＧＳ  ＨＩ−２０Ｎ  ２０００Ｗ、ＵＶランプと紙との距離２７ｃｍ、照射時間０．５７秒）後、葉書の大きさにカットし、圧着面を内側に折り込み、ロール加圧により圧着し、その圧着力を測定する。ロール加圧には、ドライシーラーＰＲＥＳＳＬＥ  ｅｃｏｎｏ（トッパン・フォームズ株式会社製）を使用した。ロール加圧は、幅１０ｃｍの試料をロールシーラーのギャップ約１３０μｍの条件でローラー処理を行う。
各実施例及び各比較例の再剥離性圧着記録用紙は上記の条件でロール圧着を行う。本作業は迅速に行い、試料はポリ袋に密封保存するため、試料は実機製造時の水分を維持しているものとする。次に２３℃、６５％Ｒ．Ｈ．の環境下でストログラフＭ−１型（東洋精機製作製）で速度３００ｍｍ／分、剥離角９０度（Ｔ型剥離）で剥離し、その抵抗値を測定する。試料は幅１０ｃｍの中央部を２５ｍｍ巾に断裁して測定し、数値を平均して圧着力ｇｆ／２５ｍｍを求める。剥離可能な圧着力とは、望ましくはＵＶ照射後、６０〜１２０ｇｆ／２５ｍｍである。これより高いと剥離する場合に紙面が破れるなどのトラブルが発生しやすく、低いと配達中などに剥離してしまうなどのトラブルが発生しやすい。
【００４２】
（３）オフセット印刷適性
ＲＩ−３型印刷適性試験機（明製作所製）を使用して耐刷力を評価した。インクはプロセスインク（東洋インキ製造社製、ＰＲＩＮＴＩＮＧ  ＩＮＫ、墨、ＳＭＸ、ＴＶ−１５）を０．４ｃｃ、印刷速度：６０ｒｐｍ、印圧：８．５ｍｍ、４回刷り。視感で評価し、インキによる塗工層剥け、紙剥けなどが全くないものから◎、○、△、×とした。
【００４３】
（４）透気性
２３℃、６５％Ｒ．Ｈ．に調湿後、同じ環境下で王研式透気度平滑度試験機ＫＹ型（旭精工社製）を使用して透気度を測定した。トナーブロッキングを生じない透気度とは、望ましくは４００秒以下である。
【００４４】
（５）インクジェット印字品位
インクジェットプリンター（ヒューレットパッカード社製ＨＰ  ＤｅｓｋＪｅｔ５６０Ｊ）のインクカートリッジにサイテックス１０４０黒インクを注射器で注入し、テスト印字パターン（文字、線、ベタ）を印字し、視感で評価した。鮮明な画像、印字が得られたものから◎、○、△、×とした。
【００４５】
（６）インク耐水性（流水法）
インクジェットプリンターのインクカートリッジにサイテックス１０４０黒インクを注射器で注入し、ベタ印字を行う。次に水をはった容器に水を注ぎながら、テスト印字パターン（ベタ部）を印字面が水に接するように浮かべ、５分間後のインク濃度及び滲みを視感で評価した。画像、印字に滲み、インクの溶出の全くないものから◎、○、△、×とした。
【００４６】
上記の実施例、比較例を下記表１に示した。
【表１】
2004232140.tif 000002
【００４７】
上記の方法により試験を行い、その評価結果を下記表２に示した。
【表２】
2004232140.tif 000003
【００４８】
評価結果：実施例において得られた圧着記録用紙は透気度が低く、再剥離強度も制御可能であり、オフセット印刷機適性に優れ、品質バランスの取れたものであった。また、電子写真方式による印字記録に適しており、プリンターを汚すことなく、トナー定着に優れた印字を行うことができ、積層状態での畜熱によるトナーブロッキング発生を抑えることができた。また、圧着性についても接着力を適性に制御することができた。以上より親展性のある再剥離性圧着記録用紙としての使用に適していた。
【００４９】
これに対して、比較例１はＩＪ適正がなく、透気度と接着力を維持することができなかった。比較例２はオフセット印刷強度が弱く、調液性も低下した。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の再剥離性圧着記録用紙は、感圧接着層の強度があるため、耐刷性に優れ、印刷機を汚すことなく大量に連続に印刷できるため、作業性に優れる。電子写真方式の印字記録において、プリンターを汚すことなく印字ができ、透気性に優れるため積層状態でのトナーブロッキングを抑制することができ、更にはインクジェット印字可能である。圧着後の再剥離の際にもトナーの対面への転写、いわゆる裏写りが抑制され、圧着面全面にわたって読みやすい記録とすることができる。さらには、本発明の圧着記録用紙においては、接着力の制御が容易であり、且つ、経時安定性にも優れるため、安価に確実な親展葉書を製造できる。又、本発明は、剥離性葉書のほかに、連続伝票用、貼り付け伝票、ラベル、記録用など多くの用途に用いることができ、工業的意義の大きいものである。