(57)【要約】【課題】  画像形成層および反射性基材間の接着性が改良された、感光性ハロゲン化銀層および鏡面反射層を含む高コントラストのタイミング装置用インジケータ要素の材料を提供すること。【解決手段】  基材および少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀層を含んでなるインジケータ要素を形成するための材料であって、該基材は二つのポリマー層の間に少なくとも一つの鏡面反射層を含み、そして該少なくとも一つの鏡面反射層および該ハロゲン化銀層の間の該ポリマー層は実質的に透明であるインジケータ要素を形成するための材料。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材および少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀層を含んでなるインジケータ要素を形成するための材料であって、該基材が二つのポリマー層の間に少なくとも一つの鏡面反射層を含み、そして該少なくとも一つの鏡面反射層および該ハロゲン化銀層の間の該ポリマー層が実質的に透明であるインジケータ要素を形成するための材料。
【請求項２】
基材および銀表示を含む少なくとも一つの層を含んでなるインジケータ要素であって、該基材が二つのポリマー層の間に少なくとも一つの鏡面反射層を含み、そして該少なくとも一つの鏡面反射層および該ハロゲン化銀層の間の該ポリマー層が実質的に透明であるインジケータ要素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高コントラストハロゲン化銀画像形成層および金属反射層を含むタイミング装置用インジケータ要素の構成に関する。
【背景技術】
【０００２】
インジケータ要素またはタイミング要素は、インクジェットプリントヘッドなどの装置が空間に正確に置かれるのを可能にする。一般に、タイミング制御要素は、中心軸に関して回転可能であるか（即ちタイミングディスク（timing disk））、または直線方向に移動可能であるか（即ちタイミングルール（timing rule））どちらかである。トランスミッターによって投射された光は制御要素を通過し、そしてレシーバーによって遮られる。光に感応するレシーバーは、光を、機械装置および他のサーボ機構装置を制御することができる電気信号に変換する。
【０００３】
通常、タイミング制御要素は選択されたウィンドーパターンでコード化される。即ち、それらは、透明ウィンドー、不透明ウィンドー、透明ウィンドー、不透明ウィンドーパターンと交互に起こる、ウィンドーの環状または線状アレイを有する。透明ウィンドー開口は、搬送された光がタイミングディスクまたはルールを通過することを可能にする一方、不透明ウィンドーは、光がタイミングディスクまたはルールを通過するのを防ぐ。
【０００４】
タイミングディスクは、一般に、ハブによって回転シャフトに固定される。線状系に関しては、タイミングルールは光源に直角に配列され、そして関連するレシーバーは入って来る光に応答して電気信号を発生させる。例えば、これの特定の応用は工作機械の供給手段を制御するために使用されている。
【０００５】
タイミングディスクが回転するか、またはタイミングルールが直線方向に動くと、光は選択されたウィンドーパターンに向けられる。このウィンドーパターンのために、伝送された光は透明ウィンドーを通過することができるだけである。レシーバーはこの光に応答して電気信号を発生させる。
【０００６】
この電気信号は、回転速度の測定、加速、および例えば、プリントヘッド、ロボットアームまたはツールキャリヤーなどのサーボ機構要素のより正確な位置決めのために制御面を確立することに役立つ。
【０００７】
ガラス、金属またはプラスチックからタイミング制御要素を作ることができるけれども、通常、プラスチックおよび金属が大量生産用途で使用される。角度指示器または例えばインクジェットプリンターのようなコード化ユニットの場合では、それらは、例えば、透明フィルムから作られる。
【０００８】
一般に、タイミング制御要素は感光性フィルムから構成される。フィルムがテンプレート部を通過した光に露光されると、フィルムのコード化が起こる。コード化は透明および不透明なウィンドーの交互のパターンの生成をもたらす。個々のディスクまたはルールはその後フィルム材料から切り出され、それぞれタイミングディスクまたはタイミングルールを生成させる。
【０００９】
既知のタイミング装置は、トランスミッターがタイミング構造体の一方の側に置かれ、そして光がディスクを通過する際にこの光を捕捉するために、レシーバーがタイミング構造体の反対側に置かれる配列を利用する。この配列は多くの問題を引き起こすことが知られており、それらの問題は、電気機械複合装置のために必ずある、振動負荷によって引き起こされる増大した機械的ストレス、タイミング装置のためのより大きな設置面積およびタイミング構造体上に形成する埃（それによって光が効率的に構造体を通過することが妨げられる）を含む。
【００１０】
米国特許第５，５０８，０８８号および同第５，６７２，８６５号明細書は、金属層およびハロゲン化銀層からなるタイミング装置を記載する。その発明は良質のタイミング装置を提供するとはいえ、その発明は感光性ハロゲン化銀層の金属層に対する不十分な接着性から蒙る損害が少なくない。不十分な接着性は、湿式処理中およびタイミング装置としての最後の使用中に、感光層が金属層から剥離する結果となる。さらに、ほとんどの金属が開示された感光性ハロゲン化銀層の品質および濃度の均質性に悪影響を与えることはよく知られている。結局、金属層がハロゲン化銀を有する湿気で酸化を受ける場合があるので、金属層へのハロゲン化銀画像形成層の直接適用は、金属層の反射特性のかなりの減少を生じる場合がある。ゼラチンバインダー界面はタイミング装置の品質を減少させる。
【００１１】
金属層表面へのプライマー材料の適用が感光性ハロゲン化銀層と金属層との間の十分な接着を達成しないことが示された。さらに、プライマー材料の適用は金属反射層の反射率を減少させる傾向があり、タイミング装置のためにより高い電源を必要とする。
【００１２】
米国特許第６，２９１，１５０号明細書は、背面のインクプリントされた高濃度なグラフィックスが前面の画像を妨げることを防ぐために、不透明層を提供する箔層を含む写真プリント材料を記載する。さらに、箔層は感光性画像形成層に酸素および水分障壁層を提供し、非露光感光層の写真感度性能を改良し、そして印刷されて処理された画像の退色耐性を改良する。
【００１３】
米国特許第４，６９５，５３２号および同第４，６８９，３５９号明細書は、ポリマーに対するゼラチンの比率が５：９５〜４０：６０である、ゼラチンおよび水性ビニルアクリレート共重合体の混合物からなる下塗り層を、支持体１ｍ2当り０．１１〜０．５５ｇの乾燥被覆率でその上に直接コートした放電処理されたポリエステルフィルム支持体を記載する。この下塗り系は、処理前は良好な接着性を有するが、写真現像液との接触後の接着性は激しく劣化することが分かった。米国特許第５，６３９，５８９号（Bauer等）明細書は、ポリエステルフィルムへの感光性ハロゲン化銀画像形成層の接着性を改良するためのコーティングを記載する。
【００１４】
【特許文献１】米国特許第４，６９５，５３２号明細書
【特許文献２】米国特許第５，５０８，０８８号明細書
【特許文献３】米国特許第５，６３９，５８９号明細書
【特許文献４】米国特許第５，６７２，８６５号明細書
【特許文献５】米国特許第５，８２８，０４７号明細書
【特許文献６】米国特許第５，８６６，２８２号明細書
【特許文献７】米国特許第６，０６３，５５２号明細書
【特許文献８】米国特許第６，２９１，１５０号明細書
【特許文献９】米国特許第６，４３７，３２４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
画像形成層および反射性基体間の改良された接着を有する高反射性タイミング要素の必要性は相変わらずある。さらに、また、引っ掻きおよびすり傷から金属層を保護する必要がある。
【００１６】
本発明の目的は高反射性タイミング要素を提供することである。
本発明の別の目的はタイミング装置の透明領域および不透明領域間に高コントラストを提供することである。
本発明のさらに別の目的は画像形成層および反射性基材の間に改良された接着性を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明のこれらのおよび他の目的は、基材および少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀層を含んでなるインジケータ要素を形成するための材料であって、該基材は二つのポリマー層の間に少なくとも一つの鏡面反射層を含み、そして該少なくとも一つの鏡面反射層および該ハロゲン化銀層の間の該ポリマー層は実質的に透明である材料によって達成される。
【発明の効果】
【００１８】
本発明は画像形成層および高反射性基体の間に改良された接着性を提供する。さらに、本発明は、デリケートな金属層に保護表面を提供し、そして両面タイミング装置を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明は、従来のタイミング装置に比較して多数の利点を有する。本発明は、感光層が金属の表面に直接適用された従来のハロゲン化銀タイミング装置と比較して、画像形成層および本発明の基材の間に優れた接着性を提供する。金属表面へのハロゲン化銀画像形成層像の直接適用は、タイミング装置の品質をかなり減少させる、画像形成層の不十分な接着を生じることが示された。また、改良された接着性は、タイミング装置が軍用航空機で見られるものなどの極度の温度変化の厳しさに耐えることを可能にする。異なった材料の層での極度の温度変化は、画像形成層／反射性支持体界面で分裂部位の原因となる異なった熱膨張率を生じる。
【００２０】
本発明はデリケートな金属表面に、タイミング装置の品質をかなり減少させる引っ掻きおよびすり傷に耐性のある保護表面を提供する。さらに、金属層と感光性ハロゲン化銀層との間に位置する透明ポリマーシートは、感光層が適用される滑らかな層を提供する。画像形成層が適用される滑らかなコーティング表面は、タイミング装置の露光および非露光領域間のコントラスト比を増大させて、粗い画像形成層に比較して信号雑音比を改良する。感光性ハロゲン化銀画像形成層は４０％未満の相対湿度でカール力を受けるので、本発明は、画像形成層の反対側へのアンチカール層の適用によってカール耐性を提供する。
【００２１】
また、本発明は、タイミング装置の前面および背面の両方に位置決め情報を含むタイミング装置を提供する。前面および背面の両面でのタイミング情報は、単一面タイミング装置と比較して、位置決め情報の量のかなりの増加を提供する。二面タイミング装置はスペースを節約して、同じ装置により多くの情報を持たせることができ、そしてタイミング装置の故障が装置または人命の損失の結果となるかもしれない軍用航空機またはエレベーターなどの重要な用途のためのタイミング予備を提供することができる。また、タイミング装置中に含む情報量は、パターン化された金属反射層を利用することによって改良される。パターン化された金属層の利用によって、二つの情報様式が同じタイミング装置中に存在することができる。さらに、パターン化された金属反射層および両面画像形成層を結合させることによって、露光エネルギーは両面を同時に優れた整合で露光することができる。これらのおよび他の利点は以下の詳細な記載から明らかになるだろう。
【００２２】
本明細書で用いられる用語「透明」は、かなりの偏りまたは吸収なしに輻射線を通過させる能力を意味する。本発明において、「透明な」材料は、スペクトル透過率が９０％よりも大きい材料として定義される。写真要素において、スペクトル透過率は入射パワーに対する透過パワーの比率であり、そして下記の百分率として表される。
【００２３】
ＴRGB＝１０-D×１００
ここで、Ｄは、Ｘ−ライト（X-Rite）モデル３１０（または相当品）写真透過濃度計によって測定された、写真要素の処理された最小濃度の、赤、緑および青のステータスＡ透過濃度応答の平均である。本明細書で用いられる用語「二重にされた」は、基材の最上面および底面上の感光性ハロゲン化銀コーティングを意味する。
【００２４】
用語「光」は可視光線を意味する。用語「拡散光透過率」は、光源の５００ｎｍの光の総量に対して、５００ｎｍの光を拡散的に透過した割り合いを意味する。用語「総光透過率」は、光源の５００ｎｍの光の総量に対して、試料を透過した５００ｎｍの光の割り合いを意味する。これは光のスペキュラー透過率および拡散透過率の両方を含む。用語「拡散光透過効率」は、５００ｎｍのところでの総透過光率（％）に対する５００ｎｍのところでの拡散透過光率（％）の比１００倍したものを意味する。用語「ポリマーフィルム」は、ポリマーを含むフィルムを意味する。用語「ポリマー」は、ホモポリマーおよびコポリマーを意味する。
【００２５】
高品質および高精度のタイミング装置を提供するために、基材および少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀層を含んでなるインジケータ要素を形成するための材料であって、該基材は二つのポリマー層の間に少なくとも一つの鏡面反射層を含み、そして該少なくとも一つの鏡面反射層および該ハロゲン化銀層の間の該ポリマー層は実質的に透明である材料が好ましい。本発明のハロゲン化銀画像形成層（複数個）は、露光領域および非露光領域の間に高コントラストを提供し、インク印刷されたインジケータラインと比較して信号雑音比を増大させる。さらに、鮮明なインジケータラインおよびタイミング装置のカスタマイゼイションを考慮して、高コントラストハロゲン化銀画像形成層にレーザー露光装置によってデジタル方式で書くことができる。高反射層はポリマー層によって保護され、そしてポリマー層は優れたコーティング表面を提供し、そして感光性ハロゲン化銀画像形成層のために優れた接着性を可能にする。
【００２６】
好ましい態様では、本発明の材料はエンコーダーを構成する。高鏡面反射層および高コントラストハロゲン化銀画像形成層は高い信号雑音比を提供する。さらに、鏡面反射層が引っ掻き傷および周囲の湿気から保護されるので、本発明のエンコーダーは、耐久性があり、持続的である。好ましいエンコーダーはディスクエンコーダーを含む。ディスクエンコーダーは放射状であり、従って非常に効率的に空間を使用する。ディスクエンコーダーを作製するために、プリントされそして処理された本発明の材料を所望の形に打ち抜くことができる。また、本発明の材料の平坦性をさらに改良するために、打ち抜きディスクを堅い部材と積層することもできる。
【００２７】
好ましい態様では、鏡面反射層は金属を含んでなる。金属層は薄く、高反射性であり、そして例えばレーザー研磨のような方法でパターン化することができる。紙またはポリマーへの金属層の接着は難しく、従って接着のための材料の選択は、最終的な写真要素の適切な機能性を確保するために重要である。金属層を化学的に前処理して接着性を助成するか、または感熱もしくは感圧接着剤でコートすることができる。金属または金属で覆った層は、以下のリスト、即ち、アルミ、ニッケル、鋼、金、亜鉛、銅、チタン、金属合金ならびにシリコン酸化物、シリコン窒化物、アルミニウム酸化物またはチタン酸化物などの無機化合物から、少なくとも１つの材料を含むことができる。最も好ましい金属層は銀を含む。金属銀は、３５０〜７５０ｎｍで反射率が９５％を超えることが分かった。さらに金属銀は、多量の鉄を含む金属と比較して、ハロゲン化銀画像形成層との相互作用が低水準である。最後に、銀は酸化速度が遅く、従って、通常のタイミング装置の耐用期間を通して高反射性を維持する。
【００２８】
本発明の別の好ましい態様では、鏡面反射層は、屈折率の差が０．０５を超えるポリマーの層を交互に積層することを含む。ポリマーの交互積層は、無線通信を妨げる場合がある金属を含んでいないので好ましい。好ましいポリマー多層反射体の例は、高屈折率ポリマーから構成されるポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）の光学層および低屈折率のポリマーから構成されるポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）の光学層を交互に積層することを含む。そのようなポリマー多層反射体は、少なくとも、高屈折率および低屈折率の光学層が交互に多数（好ましくは少なくとも３０、さらに好ましくは３００〜１０００）繰り返している。そのような反射体はしばしば「誘電性ミラー」または「誘電性スタック」と呼ばれる。可視光線は屈折率が変化する各界面で反射する。
【００２９】
デリケートな高反射性金属を保護するために、実質的に透明なポリマーはポリエステルを含む。ポリエステルは、例えばポリオレフィンなどのポリマーと比べて、低コストであり、平滑性に優れ、そして強靭であるので好ましい。本発明において有用な透明なポリマーフィルムのための好ましいポリエステルは、炭素原子数が４〜２０の芳香族、脂肪族または脂環式ジカルボン酸および炭素原子数が２〜２４の脂肪族または脂環式グリコールから生産されたものを含む。適当なジカルボン酸の例は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、スルホイソフタル酸ナトリウムおよびそれらの混合物を含む。適当なグリコールの例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、他のポリエチレングリコールおよびそれらの混合物を含む。そのようなポリエステルは当業界でよく知られており、そして例えば米国特許第２，４６５，３１９号および同第２，９０１，４６６号明細書に記載されたよく知られた技法によって生産することができる。好ましいポリエステルは、テレフタル酸もしくはナフタレンジカルボン酸およびエチレングリコール、１，４−ブタンジオールならびに１，４−シクロヘキサンジメタノールから選択された少なくとも一つのグリコールからの繰り返し単位を有するものである。ポリエチレンテレフタレートは特に好ましく、それは少量の他のモノマーによって改質することができる。他の適当なポリエステルは、例えばスチルベンジカルボン酸などの適量の共酸成分の含有によって形成された液晶コポリエステルを含む。そのような液晶コポリエステルの例は、米国特許第４，４２０，６０７号、同第４，４５９，４０２号および同第４，４６８，５１０号明細書に開示されたものである。
【００３０】
別の好ましい態様では、本発明のポリマー層はセルローストリアセテート、ポリエチレンナフタレート、およびポリカーボネートから成るグループから選択される。セルローストリアセテートは、低複屈折性および画像形成層との優れた接着性の故に好ましい。低複屈折性は、反射性タイミング装置のために使用されるソース／レシーバー系でノイズを減少させるので好ましい。光学異方性または複屈折性は、膜厚ｄと、フィルム面の遅い光軸方向の屈折率および速い光軸方向の屈折率の間の差である複屈折率Δｎとの積、即ち、Δｎ×ｄ（リターデーション）によって表される。配向方向は本発明のフィルムの延伸軸と一致する。延伸軸は、正の固有複屈折を有する熱可塑性ポリマーの場合、遅い光軸方向であり、そして負の固有複屈折を有する熱可塑性ポリマーの場合、速い光軸方向である。Δｎ×ｄ値の必要な水準はポリマー層の適用および所望の信号雑音比に依存するので、Δｎ×ｄ値の必要な水準について、一定の要求はない。
【００３１】
ポリカーボネートは高い光透過性および優れた機械的性質の故に好ましい。ポリカーボネートは、セルローストリアセテートより高い複屈折率を有するが、他の結晶性ポリマーと比べて相対的に低い。ポリエチレンナフタレートは高い屈折率の故に好ましく、それは、通常、１．７５〜１．８５（配向の程度に依存する）の範囲である。高い屈折率は、より多くの反射光を検出装置に向かって焦点を合わせられるように、本発明の光指向効率を改良する。
【００３２】
本発明の好ましい態様では、基材は鏡面反射層の複数の層を含む。鏡面反射層の一つの層に時々望まれていないピンホールができることが分かった。ピンホールは、ポリマー層の１つの不完全な金属被覆の結果であり、そして入射光エネルギーを本発明の材料を通して透過させ、間違ったタイミング信号を引き起こす場合がある。鏡面反射性材料の２つ以上の層を利用することによって、ピンホールが実質的に減少して、高品質のタイミング装置をもたらす。各金属層がポリマー層の１つの表面に適用され、その後感圧接着剤と共に積層された金属の２つの層は、ピンホールのかなりの減少を提供することが分かった。
【００３３】
本発明の基材は、好ましくは６５〜９９．５％の、さらに好ましくは９５〜９９．２％の鏡面反射率を有する。高い鏡面反射率は信号雑音比を改良し、また、より低い能力のエミッターが利用され、エネルギーの節約とコストの低下を可能にする。金属銀は９５〜９９．２％の鏡面反射率を提供することがわかった。
【００３４】
本発明の基材は金属の厚さが５００〜５０００Åであり、さらに好ましくは８００〜１５００Åである。４００Å未満の厚さの金属層は光源からの光の２０％を超える量が基材を通って透過するので、所望の反射率を提供しない。５０００Åを超えると、反射率の改良がほとんど観察されず、従ってコストが容認されない。８００〜１５００Åの金属鏡面反射層は優れた鏡面反射および少ないピンホール計数を提供することが分かった。
【００３５】
本発明の基材において、下塗り層は、本発明の透明なポリマー層と感光性ハロゲン化銀画像形成層との間の接着性を改良するため好ましい。セルローストリアセテートのためには、ゼラチン硝酸塩が、画像形成層と透明ポリマー層との間の接着性を促進するため、下塗り層として好ましい。ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）およびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のためには、米国特許第５，６３９，５８９号明細書に開示された下塗り材が優れた接着性を提供することを示した。ゼラチンとビニルモノマーの混合物は優れた接着性を提供し、そして実質的に透明であるので、好ましい下塗り層はゼラチンとビニルモノマーの混合物を含む。ＰＥＴのためには、米国特許第３，５０１，３０１号明細書に開示された下塗り材が優れた接着性を提供し、そして一般に実質的に透明であることを示した。
【００３６】
本発明の好ましい態様では、下塗り層は透明ポリマー層と実質的に同じ屈折率を有する。下塗り層と透明ポリマー層の屈折率を合わせることよって、下塗り層からの望まれていない反射は実質的に減少し、その結果、反射性エンコーダーに利用する発光／検出装置の信号雑音比を増加させる。透明なポリマーシートと下塗り層との間の屈折率差は、０．０５以内が好ましい。０．０５未満の差は、０．１２の屈折率差と比べて、信号雑音比が２％改良することを示した。
【００３７】
本発明の別の好ましい態様では、鏡面反射層は鏡面反射領域と高透明領域とのパターンを含む。金属のレーザー研磨、フォトリソグラフィー、および剥離剤による所望領域のマスキングなどのような当業界周知の方法で、鏡面反射層のパターニングを達成することができる。鏡面反射層のパターニングは、反射性および透明性の両方であることができるタイミング装置を提供する。さらに、２つのインジケータパターンをタイミング装置で使用することができ、一つはパターン化された鏡面反射層に備わっており、二つ目は感光性ハロゲン化銀層に備わっている。
【００３８】
本発明の好ましい態様では、本発明の材料は、さらに、鏡面反射層およびハロゲン化銀層と反対側のポリマー層の間に接着層を含む。接着剤は、金属層がハロゲン化銀層と反対側のポリマー層と接着することを可能にする。好ましい接着剤は実質的に透明な感圧接着剤である。有機感圧接着剤は天然物または合成物であることができる。好ましい天然有機感圧接着剤の例は、ボーングルー、大豆澱粉セルロース誘導体、ゴムラテックス、ゴム、テルペン、ガム溶液、および炭化水素樹脂を含む。合成有機感圧接着剤の例は、エラストマー溶剤、ポリスルフィドシーラント、イソブチレンおよびポリ酢酸ビニルなどの熱可塑性樹脂、エポキシ、フェノールホルムアルデヒド、ポリビニルブチラールおよびシアノアクリレートなどのような熱硬化性樹脂、およびシリコーンポリマーを含む。
【００３９】
単一または複数層の感圧接着剤系のために、好ましい感圧接着剤組成物は、天然ゴム、合成ゴム、アクリル系誘導体、アクリル系コポリマー、ビニルポリマー、酢酸ビニル、ウレタン、アクリレート系材料、塩化ビニル／酢酸ビニルのコポリマー混合物、ポリビニリデン、酢酸ビニル／アクリル酸コポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、カルボキシル化スチレンブタジエンコポリマー、エチレンコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリエステルおよびコポリマー、セルロース系誘導体および改質セルロース系誘導体、澱粉および改質澱粉化合物、エポキシ、ポリイソシアネート、ポリイミドから成る群から選択される。
【００４０】
本発明の好ましい態様では、本発明の材料は、さらに、ハロゲン化銀層と鏡面反射層との間または鏡面反射層の中に位置する実質的に透明な色素を含む。透明な色素は、発光光エネルギーが異なった波長にシフトされた色であることを可能にする。例えば、ハロゲン化銀層と鏡面反射層との間の色素は、高効率の赤色発光器および青色検出器を利用することを可能にする。
【００４１】
与えられた着色材の吸収特性は、着色材量（転写される青色濃度）の変化に従って、ある程度変動するだろう。これは、測定フレア、着色材／着色材相互作用、着色材／レシーバー相互作用、着色材濃度効果、および溶媒中のカラー不純物の存在などの要因のためである。しかしながら、固有ベクトル分析（主成分分析または固有ベクトル分析と呼ばれることもある）を使用することによって、意図する全体の波長および濃度範囲に亙って着色材の吸収特性を表わしている特性吸収曲線を決定することができる。従って、各着色材のための固有ベクトルは光透過濃度および波長の２次元配列である。この技法は、アルバートＪ.サント（Albert J. Sant）によって写真科学および工学（Photographic Science and Engineering、5(3)、1961年5-6月）に、およびＪ．Ｌ．シモンズ（J.L. Simonds）によって米国光学学会誌（Journal of the Optical Society of America, 53(8), 968-974 (1963)）に記載されている。本発明で有用な赤色色素（ＩＲ−１およびＩＲ−２）例は以下の通りである。
【００４２】
【化１】
2004310107.tif 000002
【００４３】
【化２】
2004310107.tif 000003
【００４４】
タイミング装置を提供するために、本発明の基材に適用された感光性ハロゲン化銀画像形成層をインジケータのパターンで印刷し、そして処理して、インジケータパターンの潜像を現像しなければならない。一般的なインジケータパターンは、均等な間隔のライン、勾配、同心の幾何学的パターン、反復回数を含むラインパターン、および透明な穴を含む。インジケータラインは金属銀によって形成される。
【００４５】
画像形成されたインジケータパターンをさらに保護するために、周囲保護層またはオーバーコート層の適用が好ましい。周囲保護層はデリケートなインジケータパターンを保護し、そしてハロゲン化銀画像形成層のためのバインダーとして利用されるゼラチンバインダーに出入する湿気流動の速度を低下させる。保護オーバーコート層は、周囲の溶媒から画像を保護し、引っ掻き傷を防ぎ、そして光透過性能を損なわせない適当な材料から成ることができる。好ましくは、保護オーバーコート層は均一被覆またはパターン様式被覆のどちらかで導電性材料に適用される。本発明の好ましい態様では、保護オーバーコートは電場の存在下で適用され、そして透明ポリマー粒子に連続したポリマー層を形成させるように最上層に融合される。電子写真トナー適用ポリマーが、薄層を提供する効果的な方法であるので好ましい。
【００４６】
別の態様では、保護オーバーコート層は水溶液から被覆可能であり、そして後処理融合工程で連続した水不浸透性の保護層を形成する。好ましくは、保護オーバーコート層は、ポリマーラテックスバインダーと共に平均粒径が０．１〜５０μｍのポリマービーズまたは微粒子を増感された写真製品の乳剤側に被覆することによって形成される。処理中に被覆から溶け出ない限り、少量の水溶性被覆補助剤（増粘剤、界面活性剤）を層に任意に含有させることができる。被覆後、シートは、熱および／または圧力（溶融）、溶剤処理、または所望の連続した水不浸透性の保護層を形成するような他の手段によって、被覆ポリマービーズの溶融および合体を引き起こすような方法で処理される。
【００４７】
保護オーバーコート層に使用されるポリマー粒子をその中から選択することができる適当なポリマーの例は、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル／塩化ビニリデンコポリマー、塩素化ポリプロピレン、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸コポリマー、エチルセルロース、ニトロセルロース、ポリアクリル酸エステル、亜麻仁油変性アルキド樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フェノール変性アルキド樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリビニルブチラール、ポリイソシアネート樹脂、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、クロマン樹脂、ダンマル樹脂、ケトン樹脂、マレイン酸樹脂、例えばポリスチレンおよびポリビニルトルエンまたはメタクリレートもしくはアクリレートとビニルポリマーとのコポリマーのようなビニルポリマー、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、低分子量ポリエチレン、フェノール変性ペンタエリトリトールエステル、スチレン／インデン／アクリロニトリルコポリマー、スチレン／インデンコポリマー、スチレン／アクリロニトリルコポリマー、スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリメチルメタクリレートとブレンドされたポリステアリルメタクリレート、シロキサンを有するコポリマーおよびポリアルケンを含む。これらのポリマーを単独または組み合わせて使用することができる。本発明の好ましい態様では、ポリマーはポリエステルまたはポリスチレン／ブチルアクリレートコポリマーを含む。ポリエステルは、エトキシ化および／またはプロポキシ化ビスフェノールＡと１種または複数のテレフタル酸、ドデセニル琥珀酸およびフマル酸とに基づいたものが、一般に包装ラベルの厳しさに耐える許容できる保護オーバーコート層を形成するので、好ましい。
【００４８】
保護オーバーコート層の耐磨耗性を増加させるために、架橋したまたは分岐したポリマーを使用することができる。例えば、スチレン／インデン／ジビニルベンゼンコポリマー、スチレン／アクリロニトリル／ジビニルベンゼンコポリマー、またはスチレン／ブタジエン／ジビニルベンゼンコポリマーを使用することができる。
【００４９】
保護オーバーコート層のためのポリマー微粒子は透明であることが好ましく、そして望ましくは無色である。しかし、色補正の目的、即ち特殊効果のために、ポリマー微粒子が何らかの色を持つことができることは、特別に考慮される。従って、色を与える色素をポリマー微粒子に混合することができる。加えて、所望の特性をオーバーコートに与える添加物をポリマー微粒子に混合することができる。例えば、オーバーコートを紫外線吸収性にするために、ＵＶ吸収剤をポリマー微粒子に混合することができ、その結果、シートを紫外線誘発退色から保護し、また、ゼラチン塩導電性材料の中に使用されたゼラチンの持つ黄色を相殺するために青い色をポリマー微粒子に混合することができる。
【００５０】
保護オーバーコート層を形成するポリマー微粒子に加えて、要素の表面特性を改変する他の微粒子をポリマー組成物に混合することができる。そのような微粒子は、ポリマー微粒子が溶融される条件において固体で且つ非溶融性であり、そしてシリカのような無機微粒子およびメチルメタアクリレートビーズのような有機微粒子を含み、そしてそれらは溶融工程の間溶融せず、そしてオーバーコートに表面粗度を与えるだろう。
【００５１】
保護オーバーコート層の表面特性は、トナーを形成するポリマーの物理的特性および固体の非溶融性微粒子の存在の可否に大部分依存する。しかしながら、表面が溶融される条件によってもまたオーバーコートの表面特性を改変することができる。例えば、要素の表面に所望の程度の平滑さ、織り目またはパターンを与えるために、連続したオーバーコート層を形成するためにトナーを溶融するのに使用される溶融部材の表面特性を選択することができる。従って、非常に滑らかな溶融部材は光沢のある表面を画像形成要素に与え、織り目のある溶融部材は艶消しかそうでなければ織り目のある表面を要素に与え、パターン化された溶融部材は物品の表面にパターンを付けるだろう。
【００５２】
ポリマーラテックスバインダーの適切な例は、ブチルアクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート、およびアセトアセトキシエチルメタクリレートのラテックスコポリマーを含む。有用な他のラテックスポリマーは、コロイド懸濁液として水中に懸濁された直径が２０〜１００００ｎｍでＴｇが６０℃未満のポリマーを含む。
【００５３】
保護オーバーコート層のための適当な被覆補助剤の例は、如何なる水溶性ポリマーまたは例えば高分子量の多糖類誘導体（例えば、キサンタンゴム、グアーゴム、アラビアゴム、ケルトロール（Keltrol：メルク社（Merck and Co., Inc.）によって供給されるアニオン性多糖）、高分子量ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸およびその塩、ポリアクリルアミドなど）などのような、塗布懸濁液にかなりの粘性を与える他の材料も含む。界面活性剤は、端部引き込み、撥水性、および他の被覆欠陥を防ぐに十分被覆物の表面張力を下げる、如何なる表面活性の材料も含む。これらは、アルキルオキシもしくはアルキルフェノキシポリエーテルまたは例えばオリンマチソン社（Olin Matheson Corporation）が市販するノニルフェノキシポリグリシドールまたはオクチルフェノキシポリエチレンオキシド硫酸ナトリウムのようなポリグリシドール誘導体およびそれらの硫酸塩、例えばドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ビス（２エチルヘキシル）スルホ琥珀酸ナトリウム（Aerosol OT）のような有機硫酸塩またはスルホン酸塩、および例えばデカン酸ナトリウムのようなアルキルカルボン酸塩を含む。
【００５４】
別の態様では、導電性材料への紫外線重合モノマーおよびオリゴマーの適用は好ましい。紫外線硬化ポリマーは、均一被覆またはパターン化被覆の両方で導電性材料にそれらを容易に適用することができるので、好ましい。好ましい紫外線硬化ポリマーは、脂肪族ウレタン、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリイソシアネート、およびヒドロキシエチルメタクリレートを含む。好ましい光開始剤はベンジルジメチルケタールである。輻射線の好ましい強度は、０．１〜１．５ｍＷ／ｃｍ2である。０．０５未満では、不十分な架橋が起こり、導電性材料の保護のためには十分な保護を提供しない保護層をもたらす。
【００５５】
本発明の別の態様、コンジット形態の一番外側の表面への前形成ポリマー層の適用では、保護オーバーコート層が最も好ましい。前形成シートは強くて耐久性があり、周囲の溶媒および取り扱い時の力に容易に耐えるので、前形成シートの適用が好ましい。前形成ポリマーシートの適用は、画像現像後に積層によって行なわれることが好ましい。２つの表面を接着させて、透過光の質を下げる閉じ込められた空気を全て排除する加圧ニップの前に、接着剤を写真ラベルまたは前形成ポリマーシートのどちらかに適用する。
【００５６】
前形成シートは、配向工程で発現する強度と靭性故に、配向ポリマーが好ましい。フレキシブル基体のための好ましいポリマーは、ポリオレフィン、ポリエステル、およびナイロンを含む。好ましいポリオレフィンは、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリブチレン、およびそれらの混合物を含む。また、プロピレンとエチレンとのコポリマーを含めた、ヘキセン、ブテンおよびオクテンのポリオレフィンコポリマーも有用である。ポリプロピレンは、コストが安く、感圧ラベルのために要求される望ましい強度および靭性特性を有するので、最も好ましい。
【００５７】
別の態様では、保護オーバーコート層を形成するための導電材料への合成ラテックスの適用が好ましい。合成ラテックスの被覆は許容できる保護オーバーコート層を提供することが分かり、そして、溶剤に曝されることなしに水溶液で塗布することができる。ラテックスの被覆は許容できる保護オーバーコート層を導電回路に提供することが分かった。保護オーバーコート層のための好ましい合成ラテックスは、乳化重合法によってスチレンブタジエンコポリマー、アクリル樹脂、およびポリ酢酸ビニルから作られる。合成ラテックスのための好ましい粒径は０．０５〜０．１５μｍの範囲である。ハロゲン化銀画像形成層の一番外側の層に合成ラテックスを、ロッド塗布、ロール塗布およびホッパー塗布を含む既知の塗布方法によって適用する。合成ラテックスは適用後に乾燥されるべきで、そして透過光エネルギーの質を損なわないように透明に乾燥しなければならない。
【００５８】
ハロゲン化銀画像形成層はインジケータラインの優れた鮮鋭さおよび細かな解像度を提供し、そしてデジタルファイルから書くことができるので好ましい。２．５より大きな濃度を有する白黒のインジケータパターンを形成することができるハロゲン化銀乳剤が好ましい。２．５より大きな濃度は信号雑音比における改良を可能にする。さらに、濃度が高ければ高いほど、タイミング装置の反射領域とタイミング装置の高濃度領域との間のコントラストは高い。高コントラスト比は、情報密度の改良、従ってタイミング装置の大きさの減少またはタイミング装置の情報量の増加を可能にする。乳剤中のハロゲン化銀の量を増加させることによって高濃度の白黒乳剤を形成し、そして潜像が金属銀に変換されるに従って、インジケータラインの濃度は増加する。
【００５９】
高コントラストを形成することができるハロゲン化銀乳剤が好ましい。高コントラストは信号雑音比を改良して、より高い情報密度を可能にする。インジケータライン濃度は対数露光域に関連する。本発明の感光性ハロゲン化銀画像形成層のための好ましい対数露光域は０．５１〜０．９５である。この対数露光域は、タイミング装置に利用された通常の発光装置と検出装置に所望のコントラストを提供することが分かった。
【００６０】
本発明の別の好ましい態様では、基材の各々の側面の両方で感光性ハロゲン化銀層を基材に提供する。両側における感光性ハロゲン化銀層の適用は、本発明の材料が両側にインジケータパターンを含むことを可能にする。２つの発光装置／検出装置を必要とするダブル側面タイミング装置は、空間の節約と機械要素の節約を可能にする。また、ダブル側面材料は高性能システムに予備（両側に実質的に同じインジケータパターン）として組み立てるために使用することができ、または別々の制御系のために異なったインジケータパターンを使用することができる。特殊ケースでは、反射領域および透過領域を含むパターン化された鏡面反射層は、パターンを通して上部画像層および下部画像層の同時露光を可能にする基材の両側に適用されたハロゲン化銀画像形成層と共に利用することができる。
【００６１】
インジケータ要素の信号雑音比を改良するために、高透明ゼラチンを含むハロゲン化銀画像形成層が好ましい。高透明ゼラチンは、光源の光エネルギーがインジケータパターンの濃度最小領域を通って効率的に透過し、そして検出装置に向かってゼラチンを通して反射することを可能にする。厚さ２５μｍの層で測定された透過率が９４％より大きいゼラチンが好ましい。高透明度を有するためには、豚ゼラチンが好ましい。豚ゼラチンは一般的なより低コストの牛ゼラチンよりもより高い透明度を有することが知られており、そして牛ゼラチンと比べて、信号雑音比を改良する。さらに、豚ゼラチンはより低いゲル強度を有する傾向があって、従ってより低い湿度でほとんどカールせず、タイミング装置の信号雑音比をさらに減少させるであろう。
【００６２】
タイミング装置として使用するためのパターニングインジケータラインに適当な好ましい感光性ハロゲン化銀材料の構造は以下の通りである。
【００６３】
【表１】
2004310107.tif 000004
【００６４】
本発明の要素で使用する適当な材料の以下の検討では、リサーチデスクロージャー、１９９４年９月、Ｎｏ．３６５、項目３６５４４（Research Disclosure, September 1994, Number 365, Item 36544）を参照する（以後、用語「リサーチデスクロージャーＩ」と呼ぶ）。以後、引用するセクションは、別に指示がなければ、リサーチデスクロージャーＩのセクションである。引用する全てのリサーチデスクロージャーは、ケネスメイスンパブリケイション（Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire POlO 7DQ, ENGLAND）よって発行される。前述の引用文献および本明細書で引用する全ての他の引用文献は、引用によって本明細書に組み込まれる。
【００６５】
適当なハロゲン化銀乳剤およびそれらの調製、ならびに化学および分光増感の方法は、セクションＩ〜Ｖに記載されている。写真要素に使用することができるベヒクルはセクションＩＩに記載されており、そして例えば光沢剤、カブリ防止剤、安定化剤、光吸収および散乱材料、硬化剤、被覆補助剤、可塑剤、滑剤および艶消し剤などの各種の添加物は、例えば、セクションＶＩ〜ＸＩＩＩに記載される。製造方法はすべてのセクションに記載されている。本発明の典型的な写真要素は、透明な支持体、支持体に隣接する分散されたフィルター色素を含有する層、フィルター色素層上の感光性ハロゲン化銀乳剤層および保護オーバーコート最上層を含んでなる。フィルタ色素を含む層はハレーション防止層であることができる。本発明の他の態様では、ハロゲン化銀乳剤層は支持体の片面にあり、そしてフィルター色素層が支持体の反対側に、例えば、ペロイド層中にある。処理方法および試薬がセクションＸＩＸおよびＸＸに記載されている。
【００６６】
本発明の好ましい態様では、写真要素はネガ作用ハロゲン化銀乳剤を含み、そしてネガ画像を形成することができる。
【００６７】
また、写真要素は、画像の品質を改良するために、漂白または定着の処理工程を加速するか、またはそうでなければ改変する材料を含むことができる。欧州特許第１９３３８９号、同第３０１４７７号、米国特許第４，１６３，６６９号、同第４，８６５，９５６号、および同第４，９２３，７８４号明細書に記載の漂白促進剤は特に有用である。また、核剤、現像促進剤またはそれらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０号および同第２，１３１，１８８号明細書）、電子移動剤（米国特許第４，８５９，５７８号および同第４，９１２，０２５号明細書）、例えばヒドロキノン誘導体、アミノフェノール、アミン、没食子酸、カテコール、アスコルビン酸、ヒドラジド、スルホンアミドフェノールなどのカブリ防止剤の使用が意図されている。
【００６８】
写真要素に使用されるハロゲン化銀は、ヨウ臭化銀、臭化銀と、塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀などであることができる。さらに、高コントラストハロゲン化銀画像形成層は、ブラックのためにイエロー、マゼンタおよびシアン色素の組み合わせを含むことができる。容易に処理することができ、そして高濃度を形成するので、塩化銀が好ましい。
【００６９】
ハロゲン化銀粒子の型は、好ましくは、多形、立方体および八面体を含む。ハロゲン化銀の粒子の大きさは、写真用組成物で有用であると知られた如何なる分布を有することができ、そして多分散または単分散のどちらであることもできる。
【００７０】
本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、例えばリサーチデスクロージャーＩおよびジェームス（James）の「写真処理の理論（Theory of the Photographic Process）」に記載されたものなどのような当業界に知られた方法に従って調製することができる。これらは、例えばアンモニア性乳剤作製、中性または酸性乳剤作製および当業界で知られている他のものなどの方法を含む。これらの方法は、一般に、保護コロイドの存在下で水溶性銀塩を水溶性ハロゲン化物塩に混合すること、および沈殿によるハロゲン化銀の生成中、温度、ｐＡｇ、ｐＨ価などを適当な値に制御することを含む。
【００７１】
リサーチデスクロージャーＩのセクション１−Ｃ（３）およびリサーチデスクロージャー、１９９４年１１月、項目３７３６に開示されるように、粒子構造および特性を改変するためにドーパントを使うことができる。典型的なドーパントは、ＶＩＩＩ族金属イオン（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉおよび白金族金属のＲｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔ）を含めて周期３〜７のイオン、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｓｒ、Ｙ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｌａ、Ｗ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、ＣｅおよびＵを含む。ハロゲン化銀粒子の生成中の沈殿工程の間に、ドーパントを導入することができる。
【００７２】
本発明に使用されるハロゲン化銀は、貴金属（例えば金）増感剤、ミドルカルコゲン（例えば硫黄）増感剤、還元増感剤および当業界で知られる他のものによって化学増感を有利に受けることができる。ハロゲン化銀の化学増感に有用な化合物および技法は、当業界において周知であり、そしてリサーチデスクロージャーＩおよびその中の引用文献に記載されている。
【００７３】
本発明の写真要素は、一般的には、乳剤の形態でハロゲン化銀を提供する。写真乳剤は、一般に、写真要素の層として乳剤をコーティングするためのベヒクルを含む。有用なベヒクルは、例えばタンパク質、タンパク質誘導体、セルロース誘導体（例えばセルロースエステル）、ゼラチン（例えば、牛の骨または皮ゼラチンなどのようなアルカリ処理ゼラチン、または豚皮ゼラチンなどのような酸処理ゼラチン）、ゼラチン誘導体（例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンなど）、およびリサーチデスクロージャーＩに記載される他のものなどのような天然および合成の物質を含む。また、親水性の透水性コロイドはベヒクルまたはベヒクルの増量剤として有用である。これらは、合成ポリマーペプタイザー、キャリヤー、および／またはリサーチデスクロージャーＩに記載されているような、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルラクタム、アクリルアミドポリマー、ポリビニルアセタール、アルキルおよびスルホアルキルアクリレートとメタクリレートとのポリマー、加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタクリルアミドコポリマーなどのバインダーを含む。ベヒクルは、写真乳剤に有用な如何なる量でも乳剤中に存在することができる。また、乳剤は写真乳剤に有用であることが知られている如何なる付加物も含むことができる。これらは、例えば活性ゼラチン、硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、レニウム、燐、またはそれらの組み合わせなどのような化学増感剤を含む。化学増感は、一般に、リサーチデスクロージャーＩセクションＩＶ（５１０〜５１１頁）およびその中の引用文献に記載されているように、５〜１０のｐＡｇ、５〜８のｐＨ、および３０〜８０℃の温度で行なわれる。
【００７４】
ハロゲン化銀は、例えばリサーチデスクロージャーＩに記載されているように、増感色素によって当業界で知られているどんな方法ででも増感することができる。色素は、ハロゲン化銀粒子の乳剤および親水性コロイドに、写真要素への乳剤の被覆の前または被覆と同時にいつでも添加することができる（例えば、化学増感中または化学増感後）。例えば、色素は水またはアルコール溶液として添加することができる。色素／ハロゲン化銀乳剤は、被覆前または被覆に先立って（例えば２時間）、カラー画像形成カプラーの分散体と直接混合することができる。
【００７５】
本発明の写真要素は、好ましくは、蓄積された画像（例えばコンピューターに蓄積された画像）から画像様に発光装置（例えば発光ダイオード、レーザー、ＣＲＴなど）によって露光される。
【００７６】
本発明の写真要素は、例えばリサーチデスクロージャーＩまたはＴ．Ｈ．ジェームス（T. H. James）編纂の「写真処理の理論」第４版（The Theory of the Photogaphic Process, 4th Edition,Macmillan, New York, 1977）に記載されている、多数の周知の処理組成物のどれでも用いて、多数の周知の如何なる処理方法ででも処理することができる。インジケータパターンの現像後、定着、洗浄および乾燥が続く。
【００７７】
幾つかの好ましい態様に特に関連して本発明を詳細に記載したが、本発明の趣旨と範囲の中で変化および変更を行なうことができることは理解されるだろう。別に指示がない限り、パーセント組成は質量パーセント組成である。以下の例は本発明の実施を例証する。それらは本発明のすべての可能な変化を網羅するつもりのものではない。別に指示がない限り、部およびパーセントは質量による。
【実施例】
【００７８】
すべての例は、ＡＳＴＭ・Ｄ３３５９のテスト方法Ａの乾燥接着および米国特許第５，６３９，５８９号明細書記載の湿潤接着についてテストした。
【００７９】
（実施例１）
実施例１では、ポリマー材料の２つの層で金属層を包むことによって、高コントラストインジケータ要素を本発明に従って作製した。インジケータパターンを提供するために、２つのポリマー層で包まれた金属層を感光性ハロゲン化銀画像形成層で被覆した。本発明は、従来技術のハロゲン化銀インジケータ要素と比べて、いくつかの利点を示すだろう。ポリマーの外側表面が画像成形層を受け取るので、本発明は有利である。本発明は、反射金属層は包まれており、そして画像形成層が加えられる前の操作を通しての引っ掻きまたは磨耗損傷に対してより耐性があるという更なる利点を有する。
【００８０】
以下の層を積層し、被覆することによって、本発明の下記のインジケータ材料要素を組み立てた。
ａ）高濃度／高コントラスト塩化銀白黒乳剤を含む画像形成層を、第一のポリマー層の外側表面上に接着促進層を介して被覆した。塩化銀画像形成剤は優れた濃度および高コントラストを提供した。
ｂ）画像形成層を固定するために、ラテックスおよびゼラチン接着促進層をポリマーフィルムの外側表面に適用した。
【００８１】
ｃ）第一の透明ポリマー層は、厚さ１００μｍのポリエステルから成る。
ｄ）金属銀層を第一の透明ポリマー層に１００ｎｍの厚さで真空蒸着した。
ｅ）アクリル光学透明接着剤を、第一のポリマー層（真空蒸着法で金属銀を被覆）を第二のポリマー層に積層するために使用した。
【００８２】
ｆ）第二の透明ポリマー層は厚さ１００μｍのポリエステルから成る。
ｇ）帯電防止および潤滑機能を提供するために、バナジウムペントキシドから成る裏打ち層を第二のポリマー層の外側表面に被覆した。
【００８３】
実施例１の構造物は以下の通りであった。
【００８４】
【表２】
2004310107.tif 000005
【００８５】
湿潤および乾燥接着結果を表１に示した。
【００８６】
（実施例２〜３）
実施例２および３は、本明細書に記載したように、実施例１の金属銀層の代わりに高反射性ポリマーフィルムを組み入れる。この構成は、画像形成層が適用される外側表面がポリマー表面であり、そしてハロゲン化銀画像の増感および処理において問題を引き起こす場合がある金属層の代わりにポリマー層によって反射を達成するので、従来技術に対して利点を有する。実施例２および３の構造物は、反射層を除いて同じである。実施例２および３に関して、３Ｍ社のラジアント光フィルムＶＭ２０００（Radiant Light Film VM2000）（厚さ６３μｍでポリエステルおよびポリエチレンナフタレートが交互に積層された層から成る）からなる多層鏡面反射ポリマーフィルムを、片面が剥き出しで片面がラテックスおよびゲルの下塗り層を有する透明ポリエステル（厚さ約１００μｍ）に積層した。流通している３Ｍのラジアントフィルムは総厚さが制限されるから、非常に低い相対湿度の環境下で使用される場合、最終構造が寸法安定性を留めるに十分堅くないので、３Ｍのフィルムを単独で使用することは、エンコーダー用途には不十分である。バイテル（VITEL）３３００Ｂは、高分子量の、１１℃のガラス転移温度を有する芳香族線状飽和ポリエステル樹脂であり、そして３Ｍのフィルムにポリエステルフィルムを積層するために、接着剤として使用された。バイテル３３００Ｂを、１８％固形物濃度で２ブタノンに溶解し、そして厚さ１００μｍの剥き出しのＰＥＴ支持体に湿潤厚さ約２３μｍで被覆した。すべての溶媒を除去するために６６℃の温度で１５分間被覆を乾燥した。得られた被覆層の乾燥厚さは約４μｍ（約４．３ｇ／ｍ2の被覆率に等しい）であった。この被覆物を３Ｍ社のラジアント光フィルムＶＭ２０００に、適度の圧力を加えるコンプライアントローラーからなるダブル加熱ニップを有し、ウェブ速度が６０ｃｍ／分でそしてロール温度が９３℃のラミネーターを使用して加熱積層した。得られた積層体は優れた接着強度を示して、反射フィルムの破壊なしに引き剥がすことはできなかった。接着剤の被覆率は、積層体の一体性を損なうことなしに２ｇ／ｍ2の少量まで減少できることが分かった。
【００８７】
実施例２については、ＶＭ２０００フィルムの外側表面をグロー放電処理（ＧＤＴ）からなる表面処理を行ない、そして高コントラストＡｇＣｌ層とポリエステルフィルムとの間に適当な接着性を提供するゼラチンおよびラテックスポリマーの混合物で処理した。実施例２の構造物は以下の通りである。
【００８８】
【表３】
2004310107.tif 000006
【００８９】
実施例３については、下塗り層およびハロゲン化銀画像形成層をポリエステルフィルムの外側表面に適用することを除いて実施例２と同じ方法で、３Ｍ社のラジアント光フィルムＶＭ２０００をポリエステルフィルムに積層した。乾燥および湿潤接着性試験の結果をは表１にまとめた。実施例３の構造物は、以下の通りである。
【００９０】
【表４】
2004310107.tif 000007
【００９１】
（比較例４〜１３）
米国特許第５，５０８，０８８号および同第５，６７２，８６５号明細書（従来技術のハロゲン化銀タイミング装置）に記載されたような構造物を作製するために、金属化された表面にハロゲン化銀画像形成層を被覆することが必要である。この例は、ゼラチンベースの画像形成層を直接金属層に適用することがいかに困難であるかを示すだろう。基体を最初に金属被覆して、次に下塗り層を金属層に適用し、そして最後にハロゲン化銀乳剤を下塗り層に被覆する。比較例４〜１３のための構造物は以下の通りである。
【００９２】
【表５】
2004310107.tif 000008
【００９３】
慣用の蒸着法によって金属被覆工程を実施して、厚さｌ０００Åの銀を無被覆のポリエステル（厚さ約１００μｍ）に蒸着した。金属銀はポリエステル表面に優れた接着性を有した。その後、画像形成層を固定することができるように、接着促進層を金属表面上に被覆した。接着促進層の異なった処方が比較例４〜１３を形成する。金属表面への画像形成層（白黒ＡｇＣｌ）の乾燥および湿潤接着性結果を表１に示す。画像形成層は、インジケータ要素の増感および処理の間、湿潤薬品に耐える必要があるので、湿潤接着性が特に重要である。
【００９４】
【表６】
2004310107.tif 000009
【００９５】
上記表１のデータが明確に示すように、この例で使用される高コントラスト画像形成層などのハロゲン化銀画像形成層は、従来技術に示されたような金属層に直接には十分に接着しない。さらに、金属鏡面反射層へのハロゲン化銀画像形成層の接着性を改良するために広範囲の市販接着促進層をテストした。驚いたことに、表１のデータは、明細書および実施例によって金属層へのハロゲン化銀画像形成層の許容できる接着が可能であることを提案する従来技術のような接着促進層の使用に関して、金属層へのハロゲン化銀画像形成層の不十分な接着性を示す。本発明の鏡面反射基材に対するハロゲン化銀材料の不十分な接着性は、操作空間で物理的構造物を正確に位置付けなければならないインジケータ装置の信頼性と品質をかなり減少させる。ポリマー基体表面に適用された接着層の使用は、ハロゲン化銀画像形成層およびポリマー間に優れた接着を提供した。実施例で利用されたポリマー層は透明であったので、透明ポリマーシートが信号雑音比に重大な影響を与えることはなく、従って、高品質で高反射性のインジケータ要素をもたらした。
【００９６】
金属鏡面反射層が周囲湿気と磨耗損傷から保護されたので、金属層に直接適用されたインジケータパターンを有する従来技術の材料と比べて、インジケータ要素の品質と信頼性は改良される。反射層が透明ポリマーの表面に真空蒸着法を利用して直接適用されたので、金属層の反射性は優れており、そして透明ポリマーシートを通して反射性の測定を行なう場合に最適であった。
【００９７】
金属鏡面反射層に加えて、ポリマー反射材料が優れた接着結果をもたらした。ハロゲン化銀画像形成層は金属化合物に幾らか感応するので、ポリマー反射材料は金属化合物と関連する処理剤汚染および対数露光リスクを排除する。
【００９８】
最後に、実施例は均質な反射層に向けられたが、実施例の金属反射層を金属層のレーザー研磨によってパターン化することができ、より多くのインジケータ情報を利用することができるインジケータ要素をもたらすであろう。
【００９９】
幾つかの好ましい態様に特に関連して本発明を詳細に記載したが、本発明の趣旨と範囲の中で変化および変更を行なうことができることは理解されるだろう。
【０１００】
本発明の態様を以下に示す。
（１）基材および少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀層を含んでなるインジケータ要素を形成するための材料であって、該基材は二つのポリマー層の間に少なくとも一つの鏡面反射層を含み、そして該少なくとも一つの鏡面反射層および該ハロゲン化銀層の間の該ポリマー層は実質的に透明であるインジケータ要素を形成するための材料。
【０１０１】
（２）該少なくとも一つの鏡面反射層が金属を含んでなることを特徴とする上記態様１に記載の材料。
（３）該少なくとも一つの鏡面反射層が銀を含んでなることを特徴とする上記態様１に記載の材料。
【０１０２】
（４）該少なくとも一つの鏡面反射層がポリマー鏡面反射材料を含んでなることを特徴とする上記態様１に記載の材料。
（５）該少なくとも一つの実質的に透明なポリマー層がポリエチレンテレフタレートを含んでなることを特徴とする上記態様１に記載の材料。
【０１０３】
（６）該ポリマー層がセルローストリアセテート、ポリエチレンナフタレートおよびポリカーボネートからなる群から選ばれることを特徴とする上記態様１に記載の材料。
（７）該感光性ハロゲン化銀が、濃度が２．５よりも大きな黒白表示を形成することが可能なハロゲン化銀乳剤を含んでなることを特徴とする上記態様１に記載の材料。
【０１０４】
（８）該ハロゲン化銀乳剤が、コントラストが０．５１と０．９５との間である画像を形成することが可能であることを特徴とする上記態様７に記載の材料。
（９）該感光性ハロゲン化銀層が銀を０．３４ｇ／ｍ2より多く含むことを特徴とする上記態様１に記載の材料。
【０１０５】
（１０）該材料がさらに両側に感光性ハロゲン化銀層を備えていることを特徴とする上記態様１に記載の材料。
（１１）該基材が複数の鏡面反射層を含んでなることを特徴とする上記態様１に記載の材料。
【０１０６】
（１２）該基材は鏡面反射率が９５〜９９．２％であることを特徴とする上記態様１に記載の材料。
（１３）該基材は鏡面反射率が６５〜９９．５％であることを特徴とする上記態様１に記載の材料。
【０１０７】
（１４）該少なくとも一つの鏡面反射層が金属を含んでなり、そして８００〜１５００Åの厚さを有することを特徴とする上記態様１に記載の材料。
（１５）該少なくとも一つの鏡面反射層が金属を含んでなり、そして５００〜５０００Åの厚さを有することを特徴とする上記態様１に記載の材料。
【０１０８】
（１６）該材料が、該実質的に透明なポリマー層への該感光性ハロゲン化銀層の接着性を促進するためにさらに下塗り層を含んでなることを特徴とする上記態様１に記載の材料。
（１７）該下塗り層が、該実質的に透明なポリマー層と実質的に同一の屈折率を有することを特徴とする上記態様１６に記載の材料。
【０１０９】
（１８）該下塗り層の屈折率が、該実質的に透明なポリマー層の屈折率の０．０５以内であることを特徴とする上記態様１６に記載の材料。
（１９）該少なくとも一つの鏡面反射層がパターンであることを特徴とする上記態様１に記載の材料。
【０１１０】
（２０）該材料がエンコーダーを構成することを特徴とする上記態様１に記載の材料。
（２１）該感光性ハロゲン化銀層が少なくとも９４％の透明度を有するゼラチンを含んでなることを特徴とする上記態様１に記載の材料。
【０１１１】
（２２）該感光性ハロゲン化銀層が豚ゼラチンを含んでなることを特徴とする上記態様１に記載の材料。
（２３）該材料がディスクエンコーダーを構成することを特徴とする上記態様１に記載の材料。
【０１１２】
（２４）該鏡面反射層および該ハロゲン化銀層と反対側の該ポリマー層の間に少なくとも一つの接着層をさらに含んでなることを特徴とする上記態様１に記載の材料。
（２５）該少なくとも一つのハロゲン化銀層および該少なくとも一つの鏡面反射層の間に色素をさらに含んでなることを特徴とする上記態様１に記載の材料。
【０１１３】
（２６）該少なくとも一つの鏡面反射層中に色素をさらに含んでなることを特徴とする上記態様１に記載の材料。
（２７）基材および銀表示を含む少なくとも一つの層を含んでなるインジケータ要素であって、該基材は二つのポリマー層の間に少なくとも一つの鏡面反射層を含み、そして該少なくとも一つの鏡面反射層および該ハロゲン化銀層の間の該ポリマー層は実質的に透明であるインジケータ要素。
【０１１４】
（２８）該銀表示を含む少なくとも一つの層の該少なくとも一つの実質的に透明なポリマー層と反対側の面上に周囲保護層をさらに含んでなることを特徴とする上記態様２７に記載のインジケータ要素。
（２９）該少なくとも一つの鏡面反射層がパターンを有することを特徴とする上記態様２７に記載のインジケータ要素。