(57)【要約】【課題】高効率で長寿命な有機ＥＬ素子を提供すること。【解決手段】少なくとも陽極バッファー層、正孔輸送層、発光層を有し、積層構造からなる有機電界発光素子であって、陽極バッファー層に特定構造のジヒドロフェナジン誘導体を含有させることを特徴とする有機電界発光素子である。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも陽極バッファー層、正孔輸送層、発光層を有し、積層構造からなる有機電界発光素子であって、一般式（１）［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアリール若しくはヘテロ環基、アルキル若しくはシクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アリールオキシまたはアミノ基であり、Ａｒ１及びＡｒ２は、独立に置換若しくは無置換のアリール若しくはヘテロ環基またはアルキル若しくはシクロアルキルを示す］で表されるジヒドロフェナジン誘導体を陽極バッファー層に含むことを特徴とする有機電界発光素子。
【化１】
2004146110.tif 000011
【請求項２】
陽極バッファー層、正孔輸送層、発光層に加えて電子輸送層をも含む請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
一般式（２）［式（２）中、Ａｒ３は置換若しくは無置換のアリーレンを示し、Ｒ９〜Ｒ３２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアリール若しくはヘテロ環基、アルキル若しくはシクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アリールオキシまたはアミノ基を示す］で表わされる化合物、または一般式（３）［式（３）中、Ａｒ４はアリーレンであり、Ａｒ５は置換若しくは無置換のアリール若しくはヘテロ環基であり、Ｒ３３及びＲ３４はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアリール若しくはヘテロ環基またはアルキル若しくはシクロアルキルであり、ｎは２〜４の整数を示す］で表わされる化合物を正孔輸送層に正孔輸送材料として含むことを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化２】
2004146110.tif 000012
【請求項４】
一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ８が全て水素原子である請求項１に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子と略記する）に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、次世代のフルカラーフラットパネルディスプレイとして有機ＥＬ素子が注目され、活発な研究開発がなされている。有機ＥＬ素子は発光層を２つの電極で挟んだ注入型発光素子であり、有機発光層に電子と正孔を注入してそれらが再結合することにより光を発するものである。用いられる材料には低分子材料と高分子材料があり、共に高輝度な有機ＥＬ素子が得られることが示されている。
【０００３】
このような有機ＥＬ素子の発光層には二つのタイプがある。一つは、タン（Ｃ．Ｗ．　Ｔａｎｇ）らによって発表された、蛍光色素を添加した電子輸送材料を発光層として用いたもの、もう一つは、蛍光色素自身を発光層として用いたものである。
【０００４】
蛍光色素を発光層として用いたタイプには、大きく分けてさらに３つのタイプがある。一つ目は、発光層を電子輸送層と正孔輸送層で挟んで三層としたもの、二つ目は、正孔輸送層と発光層とを積層して二層としたもの、三つ目は、電子輸送層と発光層とを積層して二層としたものである。このような積層構造にすることにより、発光効率が向上することが知られている。
【０００５】
上記各構成の有機ＥＬ素子における電子輸送層は、電子伝達化合物を含有するものであって、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有している。正孔輸送層は、正孔伝達化合物を含有する層であって、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有する。
【０００６】
また、三層構造からなる有機ＥＬ素子の電極と電荷輸送層との間にバッファー層を介在させることにより、より低い電界で多くのキャリヤーが電荷輸送層を通して発光層に伝達されるので、発光効率が向上する等発光性能に優れた有機ＥＬ素子を得ることができる。
【０００７】
しかしながら、これらの有機ＥＬ素子は実用化のために十分な性能を有していなかった。その大きな原因として、陽極バッファー層に用いられる材料の正孔輸送性が十分でないことが挙げられる。そのため駆動電圧が高くなったり、素子の発光効率が実用的に十分ではなかったりした。また、この材料の耐久性が不足していることも挙げられる。有機ＥＬ素子の有機層に結晶粒界等の不均質部分が存在すると、その部分に電界が集中して素子の劣化、破壊につながると考えられている。そのため有機層はアモルファス状態で使用されることが多い。また、有機ＥＬ素子は電子注入型素子であり、使用する材料のガラス転移点が低いと駆動中の発熱により有機ＥＬ素子が劣化する結果となるので、ガラス転移点（以下、Ｔｇと略称する。）の高い材料が要求されている。
【０００８】
このような有機ＥＬ素子に使用される陽極バッファー層としては、アミン系の化合物を中心にして多種多様の材料が知られているにも拘わらず、実用に適した材料は少ない。例えば、公知のスターバーストアミン誘導体や、公知のトリアリールアミンのオリゴマーにおいても、高発光効率で長寿命であるという実用上必須の特性を併せ持つものはない。また、金属錯体系の陽極バッファー層としてはフタロシアニン類が知られているが、可視領域に吸収が有るため赤色発光素子には適していない。また、高分子系の陽極バッファー層としてポリチオフェン誘導体が知られているが、実用化には至っていない。
【０００９】
また、アミン系の化合物として特許文献１では一対の電極間に挟持された一又は複数の有機化合物からなる層を有する発光素子において、前記有機化合物からなる層のうち少なくとも一層がジヒドロフェナジン誘導体を含有する層である有機ＥＬ素子が開示されている。しかしその層も具体的には電子輸送層、ホール輸送層、発光層であって、陽極バッファー層に使用した記載はない。
【００１０】
上述のように、従来の有機ＥＬ素子に用いられる陽極バッファー材料は、昨今のフルカラーフラットパネルディスプレイの高性能化に対応しておらず、優れた材料を使用することにより、有機ＥＬ素子の効率及び寿命をより高めることが望まれている。
【００１１】
【特許文献１】
特開２０００−２１５７４号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、高い正孔輸送性および耐熱性を有する陽極バッファー材料を用いて陽極からのホールの注入を容易にし、高発光効率で長寿命な有機ＥＬ素子を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、従来の有機ＥＬ素子が抱えている上述の課題を解決すべく鋭意検討した結果、少なくとも陽極バッファー層、正孔輸送層、発光層を有する積層構造からなる有機電界発光素子において、陽極バッファー層として特定のジヒドロフェナジン誘導体を用いることにより、高効率、長寿命な有機ＥＬ素子を得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明は以下の構成を有するものである。
本発明は、少なくとも陽極バッファー層、正孔輸送層、発光層を有し、積層構造からなる有機電界発光素子であって、一般式（１）［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアリール若しくはヘテロ環基、アルキル若しくはシクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アリールオキシまたはアミノ基であり、Ａｒ１及びＡｒ２は、独立に置換若しくは無置換のアリール若しくはヘテロ環基またはアルキル若しくはシクロアルキルを示す］で表されるジヒドロフェナジン誘導体を陽極バッファー層に含むことを特徴とする有機電界発光素子からなる。
【００１５】
【化３】
2004146110.tif 000002
【００１６】
本発明の好ましい態様は、陽極バッファー層、正孔輸送層、発光層に加えて電子輸送層をも含む前記有機電界発光素子である。
本発明の別の好ましい態様は、一般式（２）［式（２）中、Ａｒ３は置換若しくは無置換のアリーレンを示し、Ｒ９〜Ｒ３２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアリール若しくはヘテロ環基、アルキル若しくはシクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アリールオキシまたはアミノ基を示す］で表わされる化合物、または一般式（３）［式（３）中、Ａｒ４はアリーレンであり、Ａｒ５は置換若しくは無置換のアリール若しくはヘテロ環基であり、Ｒ３３及びＲ３４はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアリール若しくはヘテロ環基またはアルキル若しくはシクロアルキル基であり、ｎは２〜４の整数を示す］で表わされる化合物を正孔輸送層に正孔輸送材料として含むことを特徴とする前記有機電界発光素子である。
【００１７】
【化４】
2004146110.tif 000003
【００１８】
本発明の別の好ましい態様は、一般式（１）で表わされる化合物が、同式においてＲ１〜Ｒ８が全て水素原子からなる化合物である前記有機電界発光素子である。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ８は既述の通りである。
Ａｒ１およびＡｒ２については、それらがアリールである場合の例としてフェニル、ビフェニル、ナフチル、アンスリル、ピレニル、フェナンスリル、フルオレニル、トリル、キシリル等が挙げられる。同じくヘテロ環基の例として、チエニル、ベンゾチエニル、３−フェニルベンゾチエニル、Ｎ−フェニルカルバゾール等が挙げられる。アルキル若しくはシクロアルキルである場合には炭素数１〜６であることが好ましく、その例としてメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロへキシル等が挙げられる。Ａｒ１およびＡｒ２がアリール、ヘテロ環基の場合は置換されていてもよい。
【００２０】
それらの置換基としては、メチル、エチル、ノルマルプロピル、イソプロピル、シクロペンチル若しくはｔｅｒｔ−ブチル等のアルキル若しくはシクロアルキル、ビニル、アリル、ブテニル若しくはスチリル等のアルケニル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ若しくはｔｅｒｔ−ブトキシ等のアルコキシ、ビニルオキシ若しくはアリルオキシ等のアルケニルオキシ、エチニルオキシ若しくはフェニルエチニルオキシ等のアルキニルオキシ、フェノキシ、ナフトキシ、ビフェニルオキシ若しくはピレニルオキシ等のアリールオキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルナフチルアミノ若しくはジフェニルアミノ等の置換アミノ基、フェニル、ナフチル、アントラセニル、ビフェニル、トルイル、ピレニル、ペリレニル、アニシル、ターフェニル若しくはフェナンスレニル等のアリールまたはヒドロピレニル、ジオキサニル、チエニル、チアゾリル、チアジアゾリル、アクリジニル、キノリル、キノキサロイル、フェナンスロリル、ベンゾチエニル、ベンゾチアゾリル、インドリル若しくはジヒドロフェナジン５−イル等のヘテロ環基等が挙げられる。さらに、任意の場所で縮合環を形成していてもよい。その様な縮合環基の具体例としてビフェニルの２つのベンゼン環がオルト位で架橋しているフルオレニルを挙げることができる。これらのうちでも置換アミノ基若しくはジヒドロフェナジン−５−イルが好ましい。そして、ジヒドロフェナジン誘導体の具体例としては、下記の式（４）〜（１６）で表わされる化合物を挙げることができる。
【００２１】
【化５】
2004146110.tif 000004
【００２２】
【化６】
2004146110.tif 000005
（式中、ｔＢｕはｔ−ブチル基を示す。）
【００２３】
【化７】
2004146110.tif 000006
【００２４】
【化８】
2004146110.tif 000007
【００２５】
これらの化合物は、既知の方法を利用して合成することができ、例えば、Ｊ．　Ａｍ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，　１９５７，　７９，　６１７８に記載の方法または、日本化学会第８１春季年会講演予稿集（ＩＩ）、１２５２ページ、１Ｈ１−４３に記載の方法により得ることができる。
【００２６】
これらのジヒドロフェナジン誘導体は、陽極バッファー層を形成させるための材料に適している。本発明の有機ＥＬ素子は、低電圧駆動で高効率である。これは、本発明で使用される一般式（１）で表わされるジヒドロフェナジン誘導体のイオン化ポテンシャル（Ｉｐ）が小さいため、陽極バッファー層として用いると陽極からスムーズに正孔が注入され、発光層で効率よく電子と再結合することができるためである。また保存時及び駆動時の耐久性が高い。これは、ジヒドロフェナジン誘導体のＴｇが高く、有機ＥＬ素子作成時にアモルファス状態になり易いためである。これらのジヒドロフェナジン誘導体の中でも特に好ましくは、（５）若しくは（１５）式で表わされるようなビフェニル骨格を有するものがあげられる。ビフェニル骨格の導入により、素子の発光効率及び電流効率を向上させることが可能になるからである。
【００２７】
本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、各種の態様があるが、基本的には陽極と正孔輸送層との間に、上記ジヒドロフェナジン誘導体を含有する有機層を挟持した構造であり、上記ジヒドロフェナジン誘導体層に加えて他の材料を用いた正孔輸送層、発光層、電子輸送層あるいは電子注入層等を組み合せることができる。
【００２８】
具体的な構成としては、（１）陽極／ジヒドロフェナジン誘導体層（陽極バッファー層）／正孔輸送層／発光層／陰極、（２）陽極／ジヒドロフェナジン誘導体層（陽極バッファー層）／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、（３）陽極／ジヒドロフェナジン誘導体層（陽極バッファー層）／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極等の積層構造を挙げることができる。これらの場合、電子輸送層および電子注入層は必ずしも必要ではないが、この層を設けることにより、発光効率を向上させることができる。
【００２９】
本発明の有機ＥＬ素子は、上記のいずれの構造であっても、基板に支持されていることが好ましい。基板としては、機械的強度、熱安定性および透明性を有するものであればよく、ガラス、透明プラスチックフィルム等を用いることができる。本発明の有機ＥＬ素子の陽極物質としては、４ｅＶより大きな仕事関数を有する金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を用いることができる。具体例として、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（以下、ＩＴＯと略記する）、ＳｎＯ２、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。
【００３０】
陰極物質としては、４ｅＶより小さな仕事関数の金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物を使用できる。具体例としては、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、リチウム、マグネシウム合金、アルミニウム合金等があり、合金としては、アルミニウム／弗化リチウム、アルミニウム／リチウム、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム等が挙げられる。有機ＥＬ素子の発光を効率よく取り出すために、電極の少なくとも一方は光透過率を１０％以上とすることが望ましい。電極としてのシート抵抗は数百Ω／ｍｍ以下とすることが好ましい。なお、膜厚は電極材料の性質にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜４００ｎｍの範囲に選定される。このような電極は、上述の電極物質を使用して蒸着やスパッタリング等の方法で、薄膜を形成させることにより作製することができる。
【００３１】
本発明の有機ＥＬ素子において使用される式（１）で表されるジヒドロフェナジン誘導体は十分に高いＴｇを有しているが、他の正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料、電子注入材料等についても、Ｔｇが８０℃以上のものが好ましく、９０℃以上のものがより好ましい。
【００３２】
本発明の有機ＥＬ素子に使用される正孔輸送材料については、有機ＥＬ素子の正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。例えば、一般式（２）若しくは（３）で表わされる化合物、カルバゾール誘導体（Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリアルキレンカルバゾール等）、トリアリールアミン誘導体（ＴＰＤ）、芳香族第３級アミンを主鎖あるいは側鎖に持つポリマー、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、スチルベン誘導体（日本化学会第７２春季年会講演予稿集（ＩＩ）、１３９２ページ、２ＰＢ０９８に記載のもの等）、ポリシラン等があげられる。これらのうち好ましくは前記一般式（２）若しくは（３）で表わされる化合物である。これらの式においてＡｒ３は好ましくはビフェニレンまたはフルオレニレンであり、Ａｒ４は好ましくはビフェニレンであり、Ａｒ５は好ましくはフェニル、ビフェニル若しくはナフチルである。一般式（２）で表わされる化合物の具体例として以下に示す化合物を例示することができる。
【００３３】
【化９】
2004146110.tif 000008
【００３４】
【化１０】
2004146110.tif 000009
【００３５】
一般式（３）で表わされる化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
【００３６】
【化１１】
2004146110.tif 000010
【００３７】
なお、本発明の有機ＥＬ素子における陽極バッファー層は、本発明のジヒドロフェナジン誘導体および／もしくは上記化合物の一種以上を含有する一つの層で構成されていてもよいし、また、異種の化合物を含有する複数の層を積層したものであってもよい。本発明のジヒドロフェナジン誘導体を高分子に分散させることによっても、これらの層を作成することができる。
【００３８】
本発明の有機ＥＬ素子に使用される他の電子輸送材料および電子注入材料については特に制限はなく、光導電材料において、電子伝達化合物として従来から慣用されているもの、有機ＥＬ素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。
【００３９】
このような電子伝達化合物の好ましい例として、ジフェニルキノン誘導体（電子写真学会誌、３０（３），　２６６（１９９１）等に記載のもの）、ペリレン誘導体（Ｊ．　Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，　２７，　２６９（１９８８）等に記載のもの）や、オキサジアゾール誘導体（前記文献、Ｊｐｎ．　Ｊ．　Ａｐｐｌ．　Ｐｈｙｓ．，　２７，　Ｌ７１３（１９８８））、Ａｐｐｌ．　Ｐｈｙｓ．　Ｌｅｔｔ．，　５５，　１４８９（１９８９）等に記載のもの）、チオフェン誘導体（特開平４−２１２２８６号公報等に記載のもの）、トリアゾール誘導体（Ｊｐｎ．　Ｊ．　Ａｐｐｌ．　Ｐｈｙｓ．，　３２，　Ｌ９１７（１９９３）等に記載のもの）、チアジアゾール誘導体（第４３回高分子学会予稿集、（ＩＩＩ）Ｐ１ａ００７等に記載のもの）、オキシン誘導体の金属錯体（電子情報通信学会技術研究報告、９２（３１１），　４３（１９９２）等に記載のもの）、キノキサリン誘導体のポリマー（Ｊｐｎ．　Ｊ．　Ａｐｐｌ．　Ｐｈｙｓ．，　３３，　Ｌ２５０（１９９４）等に記載のもの）、フェナントロリン誘導体（第４３回高分子討論会予稿集、１４Ｊ０７等に記載のもの）等を挙げることができる。
【００４０】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層に用いる他の発光材料としては、高分子学会編高分子機能材料シリーズ“光機能材料”、共立出版（１９９１）、Ｐ２３６に記載されているような昼光蛍光材料、蛍光増白剤、レーザー色素、有機シンチレータ、各種の蛍光分析試薬等の公知の発光材料を用いることができる。
【００４１】
具体的には、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、コロネン、ルブレン、キナクリドン等の多環縮合化合物、クオーターフェニル等のオリゴフェニレン系化合物、１，４−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼン、１，４−ビス（４−メチルスチリル）ベンゼン、１，４−ビス（４−フェニル−５−オキサゾリル）ベンゼン、１，４−ビス（５−フェニル−２−オキサゾリル）ベンゼン、２，５−ビス（５−ターシャリー−ブチル−２−ベンズオキサゾリル）チオフェン、１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、１，６−ジフェニル−１，３，５−ヘキサトリエン、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン等の液体シンチレーション用シンチレータ、
【００４２】
特開昭６３−２６４６９２号公報記載のオキシン誘導体の金属錯体、クマリン染料、ジシアノメチレンピラン染料、ジシアノメチレンチオピラン染料、ポリメチン染料、オキソベンズアントラセン染料、キサンテン染料、カルボスチリル染料、およびペリレン染料、独国特許２５３４７１３号公報に記載のオキサジン系化合物、第４０回応用物理学関係連合講演会講演予稿集、１１４６（１９９３）に記載のスチルベン誘導体、特開平７−２７８５３７号公報記載のスピロ化合物および特開平４−３６３８９１号公報記載のオキサジアゾール系化合物等が好ましい。また、第９回応用物理学会講習会予稿集、（２００１）Ｐ１７および“有機ＥＬ材料とディスプレイ”、シーエムシー（２００１）Ｐ１７０に記載されている公知のりん光材料、例えば、イリジウム錯体、白金錯体、ユウロピウム錯体等も発光材料として好ましい。
【００４３】
本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、スピンコート法およびキャスト法等の公知の方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定されることはなく、素材の性質に応じて適宜選定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲に選定される。なお、ジヒドロフェナジン誘導体を単独で薄膜化する方法としては、均質な膜が得やすく、かつピンホールが生成しにくい等の点から蒸着法を採用するのが好ましい。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、ジヒドロフェナジン誘導体の種類、分子累積膜の目的とする結晶構造および会合構造等により異なるが、一般的に、ボート加熱温度５０〜４００℃、真空度１０−６〜１０−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜選定することが好ましい。
【００４４】
次に、本発明のジヒドロフェナジン誘導体を用いて有機ＥＬ素子を作成する方法の一例として、前述の陽極／ジヒドロフェナジン誘導体／正孔輸送層／発光層／陰極からなる有機ＥＬ素子の作成法について説明する。適当な基板上に、陽極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように蒸着法により形成させて陽極を作製した後、この陽極上にジヒドロフェナジン誘導体の薄膜を形成させて陽極バッファー層とし、この陽極バッファー層の上に正孔輸送層および発光層をそれぞれ１μｍ以下の膜厚になるように形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法により、１μｍ以下の膜厚になるように形成させて陰極とすることにより、目的の有機ＥＬ素子が得られる。なお、上述の有機ＥＬ素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、発光層、正孔輸送層、陽極バッファー層、陽極の順に作製することも可能である。
【００４５】
このようにして得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を正、陰極を負の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明又は半透明の電極側（陽極又は陰極、及び両方）より発光が観測できる。また、この有機ＥＬ素子は、交流電圧を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【００４６】
【実施例】
次に、本発明を実施例に基づいて更に詳しく説明する。
【００４７】
実施例１
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯを１５０ｎｍの厚さに蒸着したもの（東京三容真空（株）製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（真空機工（株）製）の基板ホルダーに固定し、例示化合物（４）をいれたモリブデン製蒸着用ボート、ＮＰＤをいれたモリブデン製蒸着用ボート、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（以下、ＡＬＱと略記する。）をいれたモリブデン製蒸着用ボート、弗化リチウムをいれたモリブデン製蒸着用ボート、およびアルミニウムをいれたタングステン製蒸着用ボートを装着した。真空槽を１×１０−３Ｐａまで減圧し、例示化合物（４）が入った蒸着用ボートを加熱して、膜厚４０ｎｍになるように蒸着して陽極バッファー層を形成し、次いで、ＮＰＤ入りの蒸着用ボートを加熱して、膜厚１０ｎｍになるようにＮＰＤを蒸着して正孔輸送層を形成した。
【００４８】
次に、ＡＬＱ入りの蒸着用ボートを加熱して、膜厚５０ｎｍになるようにＡＬＱを蒸着して発光層を形成した。以上の蒸着速度は０．１〜０．２ｎｍ／秒であった。その後、弗化リチウム入りの蒸着用ボートを加熱して、膜厚０．５ｎｍになるように０．００３〜０．０１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、アルミニウム入りの蒸着用ボートを加熱して、膜厚１００ｎｍになるように０．２〜０．５ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着することにより、有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、約４Ｖの直流電圧を印加すると、２．８ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、電流効率３．６ｃｄ／Ａ、発光効率２．３ｌｍ／Ｗで波長５２０ｎｍの緑色の発光を得た。また、５０ｍＡ／ｃｍ２の定電流駆動を行ったが、１００時間経過後も発光が持続されていた。また、８０℃に加熱しても発光の低下は見られなかった。また、例示化合物（４）のＴｇは１１８℃であり、Ｉｐは４．９ｅＶであった。
【００４９】
実施例２
例示化合物（４）を例示化合物（５）に替えた以外は、実施例１と同じ方法で、有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、約４Ｖの直流電圧を印加すると、２．７ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、電流効率３．７ｃｄ／Ａ、発光効率２．８ｌｍ／Ｗで波長５２０ｎｍの緑色の発光を得た。また、５０ｍＡ／ｃｍ２の定電流駆動を行ったが、１００時間経過後も発光が持続されていた。また、８０℃に加熱しても発光の低下は見られなかった。また、Ｉｐは４．８ｅＶであった。
【００５０】
実施例３
例示化合物（４）を例示化合物（１２）に替えた以外は、実施例１と同じ方法で、有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、約４Ｖの直流電圧を印加すると、３．２ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、電流効率３．１ｃｄ／Ａ、発光効率２．２ｌｍ／Ｗで波長５２０ｎｍの緑色の発光を得た。また、５０ｍＡ／ｃｍ２の定電流駆動を行ったが、１００時間経過後も発光が持続されていた。また、８０℃に加熱しても発光の低下は見られなかった。また、Ｉｐは４．９ｅＶであった。
【００５１】
比較例１
実施例１で用いた例示化合物（４）を銅フタロシアニンに替えた以外は、実施例１と同様な方法で有機ＥＬ素子を作成した。ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、約４Ｖの直流電圧を印加すると、６．５ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、電流効率１．５ｃｄ／Ａ、発光効率１．２ｌｍ／Ｗとなり、実施例１〜３の素子と比較して電流効率および発光効率が低下した。
【００５２】
比較例２
実施例１で用いた例示化合物（４）を４，４’，４”−トリス｛Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ｝トリフェニルアミンに替えた以外は、実施例１と同様な方法で有機ＥＬ素子を作成した。　ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、約４Ｖの直流電圧を印加すると、３．３ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、電流効率３．０ｃｄ／Ａ、発光効率２．３ｌｍ／Ｗとなり、実施例１〜３と比較して電流効率が低下した。
【００５３】
【発明の効果】
以上説明してきたように、本発明のジヒドロフェナジン誘導体はＴｇが９０℃以上と高いためアモルファス状態になり易く、また、Ｉｐが５ｅＶ以下と小さいことから、これは有機ＥＬ素子の陽極バッファー材料に適しており、有機ＥＬ素子の高効率および長寿命化を可能とすることができる。すなわち、本発明の有機ＥＬ素子を用いることにより、フルカラーディスプレー等の高効率なディスプレイ装置が作成できる。