(57)【要約】【課題】特別な材料を用いることなく、簡単に任意の色に着色できるようにする。【解決手段】支持体供給ロール１から供給される支持体２にキスロール４により着色し、一方、基材供給ロール９から供給される基材８に塗工装置５により粘着剤組成物を塗布する。その後、基材貼り合せロール７により、着色された支持体２と基材８とにより粘着剤組成物を挟む状態で貼り合わせ、その粘着剤組成物を光照射装置６に供給して光硬化させる。その後、光硬化処理後の粘着剤組成物から基材８を剥離し、得られた粘着シートをシート巻取りロール３に巻き取っていくように構成する。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の片面あるいは両面に粘着剤組成物を塗布する着色した粘着シートの製造方法において、
前記粘着剤組成物の塗布に先立って、着色剤により前記支持体を着色することを特徴とする着色した粘着シートの製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の着色した粘着シートの製造方法において、
粘着剤組成物が光硬化性である着色した粘着シートの製造方法。
【請求項３】
請求項２に記載の着色した粘着シートの製造方法において、着色剤が粘着剤組成物の単量体に混合されたものである着色した粘着シートの製造方法。
【請求項４】
支持体を供給する支持体供給ロールと、
前記支持体供給ロールから供給される前記支持体に着色剤により着色する着色手段と、
前記支持体供給ロールから供給される前記支持体の片面または両面に、粘着剤組成物を塗工する塗工装置と、
前記塗工装置によって塗工された前記支持体を搬送して粘着剤組成物を硬化する硬化装置と、
硬化後の粘着シートを巻き取るシート巻取りロールと、
を備えたことを特徴とする着色した粘着シートの製造装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、支持体の片面あるいは両面に粘着剤組成物を塗布する着色した粘着シートの製造方法および製造装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粘着シートを着色する場合、その着色に起因して硬化が阻害される問題がある。特に、光硬化性粘着剤組成物では、着色すると光硬化が阻害される場合があり、特に濃い着色が困難であるという問題があった。
【０００３】
このような問題を解消するためのものとして、従来、次のようなものが知られている。
Ａ．第１従来例（特許文献１）
光重合性モノマーと、平均密度が１．０ｇ／ｃｃ以下で混合物中に５％容量％以上含有されるマイクロバブルとを混合し、その混合物を塗布して光重合させる方法において、マイクロバブルとして、着色金属酸化物を含有した着色ガラスを用い、かつ、光重合性モノマー中に顔料または染料を分散させることが開示されている。
【０００４】
Ｂ．第２従来例（特許文献２）
光重合性モノマー１００重量部に対して、平均粒子径１０〜５００μｍのカーボンブラック１重量部以下と、４００〜５００ｎｍに光吸収波長領域を有する光重合開始剤としてフォスフィンオキサイド化合物０．０１〜５重量部とを配合してなる光重合性組成物に紫外線を照射して粘着剤層を形成することが開示されている。
【０００５】
【特許文献１】
特開平３−２３７１７６号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】
特開平１０−１３０５９１号公報（特許請求の範囲）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、第１および第２従来例には、それぞれ次のような欠点があった。
ａ．第１従来例の欠点
高価な着色金属酸化物を含有した着色ガラスを使用しなければならず、最終製品のコストが高価になる欠点があった。更に、このような着色ガラスを使用することで、物性的にかなり制約されることになり、汎用性に欠ける欠点があった。
【０００７】
ｂ．第２従来例の欠点
４００〜５００ｎｍと、比較的長波長の光吸収波長領域を有するため、自然光に曝された場合に光重合開始反応が起こりやすく、光重合性組成物の保存安定性が低い欠点があった。更に、現有の製品をすぐに着色化したいときには、粘着特性を満足するように、光重合性モノマーとの配合を最初から検討し直す必要があり、手間を要する欠点があった。
【０００８】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであって、請求項１に係る発明の着色した粘着シートの製造方法、および、請求項４に係る発明の着色した粘着シートの製造装置は、特別な材料を用いることなく、簡単に任意の色に着色できるようにすることを目的とし、また、請求項２に係る発明の着色した粘着シートの製造方法は、効果をより顕著に発揮できるようにすることを目的とし、また、請求項３に係る発明の着色した粘着シートの製造方法は、粘着剤組成物の一部または全体に拡散して良好に着色できるようにすることを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
請求項１に係る発明は、上述のような目的を達成するために、
支持体の片面あるいは両面に粘着剤組成物を塗布する着色した粘着シートの製造方法において、
前記粘着剤組成物の塗布に先立って、着色剤により前記支持体を着色することを特徴としている。
【００１０】
また、請求項４に係る着色した粘着シートの製造装置は、
支持体を供給する支持体供給ロールと、
前記支持体供給ロールから供給される前記支持体に着色剤により着色する着色手段と、
前記支持体供給ロールから供給される前記支持体の片面または両面に、粘着剤組成物を塗工する塗工装置と、
前記塗工装置によって塗工された前記支持体を搬送して粘着剤組成物を硬化する硬化装置と、
硬化後の粘着シートを巻き取るシート巻取りロールと、
を備えて構成する。
【００１１】
本発明に用いられる支持体としては、紙、不織布、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエースルサルフォンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなど任意の物を使用できるが、着色の容易な不織布を使用するのが好ましい。また、必要に応じて、離型処理を施すことができる。
【００１２】
着色剤については無機、有機の顔料、染料など任意のものを使用できる。
一例を挙げると、無機顔料としては、カーボンブラック、黒色酸化鉄（黒）、コバルトブルー（青）、クロムチタンイエロー、黄色酸化鉄（黄）、酸化鉄、カドミウムレッド（赤）が挙げられ、有機顔料としては、アニリンブラック、ペリレンブラック（黒）やアゾレーキ類（黄、赤）などが挙げられる。これらは溶剤やモノマー等に分散させて着色液として使用することが好ましい。
また、染料としては、溶剤、モノマーに可溶である油溶性染料などが好ましい。油溶性染料の一例を挙げると、オイルブラック、バリファストブラック（黒）、オイルイエロー、バリファストイエロー、ニッケルチタンイエロー（黄）、オイルレッド、バリファストレッド、コンゴーレッド（赤）、マラカイトグリーン（青緑）などである。これらも溶剤やモノマー等に分散させて着色液として使用することが好ましい。また、アゾ系、アントラキノン系などの合成染料インクも使用できる。
【００１３】
着色手段としては、キスロールやスプレーコータなど、支持体の着色に適している任意の物を使用することができる。この場合支持体の幅より狭く着色した方が良い。支持体全面を着色してしまうと粘着剤組成物を塗布した際に着色液（着色剤）がはみ出して装置の各部を汚染する虞があるからである。
【００１４】
粘着剤組成物としては、溶剤系や水系のものや、後述する光硬化性のものを用いることができる。
硬化装置としては、粘着剤組成物が溶剤系や水系のものの場合には、乾燥装置が用いられ、粘着剤組成物が光硬化性のものの場合には、後述する光照射装置が用いられることになる。
【００１５】
粘着剤組成物を支持体に塗布する方法としては、着色した支持体の両面に塗布するものでも、着色した支持体の片面に先ず粘着剤組成物を塗布して硬化させた後に一旦巻取り、その後、もう一方の面に着色してから粘着剤組成物を塗布するものでも良い。
後者の場合、片面だけ硬化処理すれば良く、片面だけの硬化装置しか現有設備に備えていない場合でも製造できる。
また、着色された支持体に、粘着剤組成物を塗工装置によって直接塗布するものでも、粘着剤組成物を塗工装置によって基材に塗布し、その基材と支持体との間に粘着剤組成物を挟み込んだ状態で硬化処理し、硬化処理後に基材を剥離するように構成するものでも良い。後者の場合、基材を剥離しやすいように、シリコーン処理などの離型処理された基材を用いるのが好ましい。
また、塗工装置としては、ダイコータ、ロールコータ、ロールナイフコータ、リップコータ、クローズドエッジダイコータ、グラビアコータ、カーテンコータ、ＣＡＰコータなどが使用できる。
後述のように、粘着剤組成物として光硬化性のものを用いる場合には、光照射装置による光硬化の際の酸素阻害を防止させるとともに光を透過させる上で、ポリエステルフィルムなどの光透過性のプラスチックフィルムを用いるのが望ましい。
【００１６】
（作用・効果）
請求項１に係る発明の着色した粘着シートの製造方法の構成によれば、支持体を着色し、粘着剤組成物に着色剤を含有させずに、着色した粘着シートを得ることができる。
したがって、特別な材料を用いることなく、簡単に任意の色に着色でき、着色に要するコストを低減でき、物性的に制約されることなく、最終製品を安価にできる。
【００１７】
（作用・効果）
請求項４に係る発明の着色した粘着シートの製造装置の構成によれば、支持体供給ロールから供給される支持体に、着色手段により着色し、その着色された支持体に塗工装置により粘着剤組成物を塗布し、硬化装置によって粘着剤組成物を硬化させ、得られた粘着シートをシート巻取りロールに巻き取ることができる。したがって、請求項１に係る粘着シートの製造方法を好適に実施することができ、かつ、請求項１に係る発明と同様に、特別な材料を用いることなく、簡単に任意の色に着色でき、着色に要するコストを低減でき、物性的に制約されることなく、最終製品を安価にできる。
【００１８】
また、請求項２に係る発明は、前述のような目的を達成するために、
請求項１に記載の着色した粘着シートの製造方法において、
粘着剤組成物を光硬化性のもので構成する。
光硬化性の粘着剤組成物としては、アルキルアクリレート単量体と極性基含有の共重合性単量体との単量体混合物に光重合開始剤を混合したものが用いられる。
【００１９】
アルキルアクリレート単量体とは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマーであり、具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、プチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、の如きアルキル基を有するアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル、あるいはそのアルキル基の一部をヒドロキシル基で置換した物などアルキル基の炭素数が１〜１４の範囲にあるものを、１種または２種以上を主成分に用いることができる。具体的には、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２０】
極性基含有の共重合性単量体としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸などの不飽和酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有単量体などが用いられる。
単量体混合物における、アルキルアクリレート単量体を主成分とする主単量体と、極性基含有の共重合性単量体との使用割合は、前者が７０〜１００重量％、後者が３０〜０重量％である。これらの範囲外では、接着特性上好ましい特性が得られないからである。特に好ましくは前者が８０〜９６重量％、後者が２０〜４重量％である。
【００２１】
光重合開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロプルエーテルなどのベンゾインエーテル、アニソールメチルエーテルなどの置換ベンゾインエーテル、２・２−ジエトキシアセトフェノン、２・２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンなどの置換アセトフェノン、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換アルファーケトール、２−ナフタレンスルフォニルクロライドなどの芳香族スルフォニルクロライド、１−フェニル−１・１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどの光活性オキシムが用いられる。この様な光重合開始剤の使用量は、前記、アルキルアクリレート単量体を主成分とする主単量体と、極性基含有の共重合性単量体との単量体混合物１００重量部あたり、通常０．１〜５重量部である。この範囲より光重合開始剤の量が少ないと、重合速度が遅くなって工業的に好ましくなく、多いと分子量が低下して、接着特性上好ましい特性が得られないからである。好ましくは０．１〜３重量部である。
【００２２】
また、必要に応じて架橋剤を用いることができる。そのような架橋剤としては、多官能アクリレート単量体などが用いられ、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１・２−エチレングリコールジアクリレート、１・６−ヘキサンジオールジアクリレート、１・１２−ドデカンジオールジアクリレートなどの２官能以上のアルキルアクリレート単量体が用いられる。
この多官能アクリレート単量体の使用量は、その官能基数などにより異なるが、一般には、前記、アルキルアクリレート単量体を主成分とする主単量体と、極性基含有の共重合性単量体との単量体混合物１００重量部あたり０．０１〜５重量部である。この様な範囲で多官能アクリレート単量体を用いると、良好な凝集力が保持されるからである。好ましくは０．１〜３重量部である。
また、必要に応じて粘着付与剤などの添加剤を用いることが出来る。
【００２３】
請求項２に係る発明の場合、光硬化の際の酸素阻害を防止するために、酸素遮断用の紫外線透過性フィルムを、支持体に塗布された粘着剤組成物の外表面に貼り合わせるか、あるいは、基材として用いた紫外線透過性フィルムに粘着剤組成物を塗布し、その状態で粘着剤組成物を支持体との間で挟み込むように支持体に貼り合わせる必要がある。
このような紫外線透過性フィルムとしては、厚さ２５〜１００μｍ、全光線光透過率が６０％以上のものが好ましい。これより薄いと強度が弱く、繰り返し剥離によりシワなどが入り易く、一方、これより厚いと紫外線透過率が低下する傾向にあるからである。好ましくは３５〜８０μｍである。また、全光線透過率は好ましくは７０％以上のものが良い。これ未満であると重合率が低下する傾向にあるからである。このようなフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルムなどが使用できる。
中でも、耐光性、強度、透明性、耐熱性に優れるＰＥＴが好適に用いられる。
【００２４】
光硬化のための光照射装置としては、紫外線照射ランプなどで、光重合開始剤の吸収波長と同じ領域の光波長を発光するものが用いられ、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、ブラックライトランプ、ケミカルランプ、殺菌ランプなど低圧放電の水銀ランプ、エキシマレーザーなどを使用できるが、棒状であれば特に限定は無い。また、それらの一つあるいは二つ以上の光源を組み合わせても良い。
なお、ランプによる照射は、支持体の片側もしくは両面から行うことができるが、３００ｎｍ以下程度の短波長光をフィルターでカットした後、照射した方が望ましい。このようなフィルターとしては、パイレックスガラスやソーダガラスが上げられる。短波長光をカットして照射を行うことにより、紫外線透過性フィルムの繰り返し使用による劣化を抑制したり、重剥離化を抑制する効果がある。ランプの発熱量や重合熱が多い場合、紫外線カットフィルターや、冷却装置を用いることもできる。
冷却は、紫外線透過性フィルムのガラス転移領域への転移開始温度以下にしたほうが好ましい。転移開始温度以下にする事により、繰り返し使用時のフィルムの伸びシワを防ぐことができるからである。
上記ランプによる粘着剤組成物への照射強度は、得られるポリマーの重合度を左右する因子であり、望ましくは０．１〜３００ｍＷ／ｃｍ２であり、更に望ましくは１〜５０ｍＷ／ｃｍ２である。
【００２５】
（作用・効果）
請求項２に係る発明の着色した粘着シートの製造方法の構成によれば、粘着剤組成物として光硬化性のものを用いる。
従来のように粘着剤組成物に着色剤を混合するものでは、その着色剤の混合に起因して粘着剤組成物の光硬化に支障をきたす虞があるが、請求項２に係る発明では、粘着剤組成物を直接着色せずに支持体を着色するから、粘着剤組成物の光硬化を阻害せず、粘着剤組成物として光硬化性のものを用いる場合に、効果をより顕著に発揮できる。
【００２６】
また、請求項３に係る発明は、前述のような目的を達成するために、
請求項２に記載の着色した粘着シートの製造方法において、
着色剤を、粘着剤組成物の単量体に混合されたもので構成する。
【００２７】
（作用・効果）
前述した支持体を着色液で着色してから粘着剤組成物を塗布した後に乾燥工程を有する溶剤系粘着剤組成物では、着色液の溶媒も同時に乾燥されるため、着色液としてインク等をそのまま用いても良いが、請求項３に係る発明の場合、粘着剤組成物の塗布後に乾燥工程では無く光照射工程を有するものであり、光硬化性の粘着剤組成物に用いられている単量体にインク等を混合した液を着色剤として用いる。
これは、用いるインクが水系、溶剤系など溶媒を含む場合では、光硬化性の粘着剤組成物を塗布すると、粘着剤組成物と支持体との間にインクの溶媒が残ってしまい、それによって粘着剤組成物と支持体との投錨性が劣るためである。
また、支持体に不織布のような通気性のあるものを使用する際には、光硬化性粘着剤組成物の単量体にインクを混合した液を使用した方が粘着剤組成物と通気性の支持体とが非常に馴染みやすくなり、粘着剤組成物と支持体との間の投錨性が粘着シートとして好ましい。更に、単量体にインクを混合した液に光重合開始剤を混合するものも好適である。
このように、請求項３に係る発明によれば、粘着剤組成物の単量体に混合されたもので着色剤を構成するから、粘着剤組成物の一部または全体に拡散して良好に着色できる。
【００２８】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施例を図面を用いて詳細に説明する。
図１は、本発明に係る実施例の着色した粘着シートの製造装置を示す概略縦断面図であり、支持体供給ロール１から供給した支持体２がシート巻取りロール３に巻き取られるように構成されている。
【００２９】
支持体２の搬送経路途中で、着色手段としてのキスロール４と、支持体２の下面と上面それぞれに、光硬化性粘着剤組成物を塗工する塗工装置５，５と、支持体２の両面に塗工された光硬化性粘着剤組成物に光を照射して重合させる光照射装置６とが設けられている。
光照射装置６は、支持体２の上方および下方それぞれに紫外線照射ランプ６ａを設けて構成されている。
【００３０】
キスロール４と光照射装置６との間において、支持体２を挟んで対向する状態で、基材貼り合せロール７，７が設けられるとともに、支持体２の上方および下方それぞれに、紫外線透過性の基材（紫外線透過性フィルム）８を供給する基材供給ロール９と、小径のガイドロール１０と大径のガイドロール１１とが設けられ、大径のガイドロール１１に対向させて塗工装置５が設けられている。
【００３１】
これにより、基材供給ロール９から供給される基材８に塗工装置５により粘着剤組成物を塗布し、基材貼り合せロール７により、着色された支持体２と基材８とにより粘着剤組成物を挟む状態で貼り合わせ、その粘着剤組成物を光照射装置６に供給して光硬化させるようになっている。
【００３２】
また、光照射装置６とシート巻取りロール３との間において、支持体２を挟んで対向する状態で、基材剥離ロール１２，１２が設けられるとともに、支持体２の上方および下方それぞれに、基材８を巻き取る基材巻取りロール１３が設けられ、光硬化処理後の粘着剤組成物から基材８を剥離して基材巻取りロール１３に基材８を巻き取っていくように構成されている。
【００３３】
また、基材剥離ロール１２，１２とシート巻取りロール３との間において、乾燥装置１４が設けられるとともに、支持体２を挟んで対向する状態で、剥離ライナー貼り合せロール１５，１５が設けられ、その剥離ライナー貼り合せロール１５の上方に、剥離ライナー１６を供給する剥離ライナー供給ロール１７が設けられている。
これにより、着色された状態で硬化され、基材８を剥離した後の粘着剤組成物を乾燥処理して反応残渣を除去し、その後に、剥離ライナー１６を貼り、最終製品をシート巻取りロール３に巻き取っていくように構成されている。
【００３４】
次に、具体実施例について説明する。
支持体２としては、厚さ５０μｍの不織布を使用し、基材８としては、シリコーン処理を施した厚み３８μｍのポリエステルフィルムを使用した。
光硬化性の粘着剤組成物としては、２−エチルヘキシルアクリレート９０重量部、アクリル酸１０重量部に、光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン０．０５重量部を窒素雰囲気下で紫外線により部分重合したシロップに架橋剤としてトリメチロールプロパントリアクリレート０．３重量部を加えた組成物を用いた。
この粘着剤組成物が支持体２をも含めて総厚１７０μｍとなるように塗工した。
【００３５】
着色剤としては、粘着剤組成物と同様の単量体の溶液１００重量部にスピリットブラックのアルコール溶液１０重量部を添加したものを使用した。
以上の仕様により、支持体２をキスロール４により着色し、その着色した支持体２に、塗工装置５によって塗工された粘着剤組成物を塗工する。その後に、光照射装置６のブラックライトランプ６ａ…により６０秒紫外線を照射する。その後、基材８を剥離して脱モノマー処理した後に合紙（剥離ライナー）１６を貼り合わせてからシート巻取りロール３で巻取り、黒色に着色された粘着シートを得た。
【００３６】
【発明の効果】
以上説明したように、請求項１に係る発明の着色した粘着シートの製造方法の構成によれば、支持体を着色し、粘着剤組成物に着色剤を含有させずに、着色した粘着シートを得ることができるから、特別な材料を用いることなく、簡単に任意の色に着色でき、着色に要するコストを低減でき、物性的に制約されることなく、最終製品を安価にできる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る実施例の着色した粘着シートの製造装置を示す概略縦断面図である。
【符号の説明】
１…支持体供給ロール
２…支持体
３…シート巻取りロール
４…キスロール（着色手段）
５…塗工装置
６…光照射装置（硬化装置）
【図１】
2004331921.tif 000003