(57)【要約】【課題】熱可塑性樹脂で原紙の両面を被覆した耐水性基体の導電性、搬送性、裏面への筆記性、インクによる印字性を付加しつつ、顔料の脱離によるトラブルを防止した写真印画紙用支持体を提供する事。【解決手段】原紙の両面を熱可塑性樹脂で被覆してなる耐水性写真印画紙用支持体において、写真乳剤が塗布される側の面の裏面に親水性接着層を設けた上にバックコート層を設ける。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙の両面を熱可塑性樹脂で被覆してなる耐水性写真印画紙用支持体において、写真乳剤が塗布される側の反対面に親水性接着層及びその上にバックコート層を設けたことを特徴とする写真印画紙用支持体。
【請求項２】
親水性接着層の主成分が澱粉、ポリビニルアルコール、ゼラチン及びこれらの変性体の中から少なくとも１つが選択されることを特徴とする請求項１記載の写真印画紙用支持体。
【請求項３】
親水性接着層がポリビニルアルコールまたはその変性体を主成分とし、塗布量が固形分で０．４〜１．０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項２記載の写真印画紙用支持体。
【請求項４】
親水性接着層がゼラチンまたはその変性体を主成分とし、塗布量が固形分で０．０１〜１．０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項２記載の写真印画紙用支持体。
【請求項５】
原紙の両面を熱可塑性樹脂で被覆してなる耐水性写真印画紙用支持体の製造方法において、写真乳剤が塗布される側の反対側の熱可塑性樹脂面に、親水性接着層およびバックコート層を親水性接着層が熱可塑性樹脂側になるように同時塗布、または、親水性接着層を塗布した後、乾燥工程を経ることなくバックコート層を塗布し、乾燥することを特徴とする写真印画紙用支持体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は写真乳剤が塗布される側の反対側の面に優れた筆記性、印字性、搬送性、導電性を持たせるためにバックコート層をもつ耐水性写真印画紙用支持体に関し、特にバックコート層の接着強度が優れた写真印画紙用支持体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
特開平７−２３９５３０号公報、特開平４−２０４７２６号公報、特開平６−３４７９４３号公報等に示されるとおり、従来、写真用印画紙の基体としては通常原紙が使用されるが、原紙に耐水性を付与するために、一般に原紙の両面をポリエチレン等の熱可塑性樹脂で被覆することが行われている。そして、このような熱可塑性樹脂で被覆された原紙を用いた写真印画紙用支持体の裏面（以降、写真乳剤層が塗設される側の面を「表面」、写真乳剤層が塗設されない側の面を「裏面」と呼ぶ場合がある。）については、ボールペン、万年筆、鉛筆等で筆記できることが望まれている。
【０００３】
又、ロール状のハロゲン化銀写真材料の画面と画面の境界を明示して自動裁断する目的で、或いはその画面に関する情報を記入する目的で、プリンター内で写真印画紙の裏面にタイプ印字することがある。この場合、このタイプインキが処理浴中で流出したり、色が薄くなってその機能を十分発揮できなくなるという問題があり、このような問題の生じない写真印画紙用支持体が望まれている。
【０００４】
しかしながら、原紙表面を覆っている熱可塑性樹脂層は通常インク吸収性がないため、その上にインクが付与された場合には、インクの乾燥が遅い上、乾燥後は手の摩擦等により消え易い。又、筆記に際して傷が付き易い。更に、印画紙を重ねた場合には、筆記又は印字された情報が他の印画紙の表面に転写され易い。従って熱可塑性樹脂層の表面には、そのままでは鉛筆や万年筆等で文字を書いたりすることが困難であるという欠点があった。
【０００５】
また、熱可塑性樹脂が帯電しやすいことによる静電気のトラブルや写真印画紙同士の摩擦の大きさによる搬送性のトラブルもあった。そこで従来から、これらの問題点を改良するために、水性シリカゾルを主成分とするバックコート層を写真印画紙用支持体の裏面に設ける方法がとられている。
【０００６】
しかしながら、これらの方法では顔料による工程汚れ等の問題や、写真現像処理工程において、これらの塗布層が離脱又は溶出したり、或いは現像処理後のわずかな摩擦により顔料が離脱したりするために、写真印画紙を汚染する等の品質上の問題があった。
【０００７】
この顔料の脱離の原因はバックコート層の主成分のシリカと熱可塑性樹脂層の接着力が弱いためである。これらの接着は分子間力と物理的アンカー効果に主に依存している。さらにはバックコート層に界面活性剤成分が存在すると疎水基は熱可塑性樹脂層側を親水基はシリカ層側を向いて界面に並び両層の接着を阻害する。
【０００８】
この傾向はバックコート層にバインダーや硬膜剤を存在させることで小さくすることができるが、本発明が要求するような十分な接着効果を得ようとすると、主成分にシリカを用いることはできず、バックコート層が要求する他の物性へ影響を与えてしまっていた。
【０００９】
一方、ゼラチンを主成分とするバックコート層ではこのような接着強度の問題は生じないが、鉛筆加筆性などの面でシリカゾルを主体とするバックコート層の品質には及ばない面があった。このため接着強度を非常に高く保ちながらバックコート層に要求される品質を高度に発現させた写真印画紙用支持体の製造は非常に難しかった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的はバックコート層の従来の性能すなわち導電性、搬送性、筆記性、インクによる印字性を維持しつつ、顔料の脱離によるトラブルを高いレベルで防止した接着強度の高いバックコート層を有する写真印画紙用支持体を提供する事にある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記に鑑み鋭意研究した結果、本発明の写真印画紙用支持体を発明するに至った。
【００１２】
すなわち、原紙の両面を熱可塑性樹脂で被覆してなる耐水性写真印画紙用支持体において、写真乳剤が塗布される側の反対面に親水性接着層およびその上にバックコート層を設けた写真印画紙用支持体の発明である。好ましくは親水性接着層の主成分が澱粉、ポリビニルアルコール、ゼラチン及びこれらの変性体の中から少なくとも１つが選択された写真印画紙用支持体の発明である。さらに好ましくは親水性接着層がポリビニルアルコールまたはその変性体を主成分とするときは、塗布量が固形分で０．４〜１．０ｇ／ｍ２であり、親水性接着層がゼラチンまたはその変性体を主成分とするときは、塗布量が固形分で０．０１〜１．０ｇ／ｍ２である写真印画紙用支持体の発明である。
【００１３】
さらには、原紙の両面を熱可塑性樹脂で被覆してなる耐水性写真印画紙用支持体の製造方法において、写真乳剤が塗布される側の反対側の熱可塑性樹脂面に、親水性接着層を塗布した後、乾燥工程を経ることなくバックコート層を塗布し、乾燥して写真印画紙用支持体を製造する発明である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下本発明の写真印画紙用支持体について詳細に説明する。
【００１５】
従来の技術の欄で述べたとおり、シリカは熱可塑性樹脂との相互作用は大きくない。一方、デンプンやＰＶＡ、ゼラチンなどの親水性の有機化合物に対する接着能力は高くこのような有機化合物を主成分とする層を親水性接着層として熱可塑性樹脂とバックコート層との間に設けることによってバックコート層の接着強度は飛躍的に上昇する。
【００１６】
親水性接着層とバックコート層を混ぜた場合はバックコート層が要求する他の品質（筆記性、搬送性、印字性、導電性など）に影響を与えるため、本発明のように２層に分けることがバックコート層の接着強度とこれらの品質を同時に満たすための主要なポイントとなる。
【００１７】
これは従来の技術の欄で述べた分子間力と物理的アンカー効果の他にシラノール基と水酸基による水素結合、静電的効果などの結合要因が強く働くためである。また熱可塑性樹脂と親水性接着層の結合効果もシリカのそれよりも充分高い。ここに界面活性剤が存在しても前述のような単分子膜を形成することはなく接着強度の低下を引き起こさない。
【００１８】
本発明の親水性接着層とは水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エーテル基等親水性基に分類される官能基を分子内に多価にわたって有し、粘着性を持つ程度に分子量の大きい化合物を主成分とする、水に対して親和性の高い化合物層のことを言う。
【００１９】
本発明における親水性接着層に用いられる化合物は澱粉、マンナン、キトサン、アラビノガラクタン、グリコーゲン、イヌリン、ペクチン、ヒアルロン酸、等の天然多糖類およびそのオリゴマーさらには酸化澱粉、リン酸エステル化澱粉、エーテル化澱粉などのこれら天然多糖類の変性体、ガゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、コラーゲン等の天然タンパク質およびその変性体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の変性セルロースや、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、シリル変性ポリビニルアルコール、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ポリエチレングリコール、ポリカルボン酸、ポリアミン、ポリ乳酸、ペプチド等の合成高分子、オリゴマーなどがある。これらは一種以上で使用することができる。この他、公知の天然、合成有機化合物を使用することは特に限定されない。
【００２０】
上記に代表的で安価に手に入るものの例を挙げたが本発明における水溶性有機化合物とはこれらに限定されるものではない。これらの精製方法、製造方法としては、各種公知の方法をそのまま採用することができる。
【００２１】
これらのうち、澱粉やＰＶＡは写真印画紙用支持体を製造する上で他の用途に用いる物をそのまま流用することができ、さらには調液に既存の設備を用いることができる。すなわち、比較的安い値段でその効果を発揮することができる。さらには塗工量を調節することも容易である。ゼラチンはこれらのような効果に加え、その成膜性の高さから効果が極めて高い。
【００２２】
親水性接着層は熱可塑性樹脂層を完全に覆うことが重要で、その必要塗工量は各材料の成膜性に大きく左右される。たとえばゼラチンを主成分とする層の場合０．０１〜０．０４ｇ／ｍ２で十分であるがデンプンやＰＶＡの場合は０．４ｇ／ｍ２程度は必要である。これらの塗工量を下回ると、接着強度改善効果が十分に発揮されない場合がある。
【００２３】
必要塗工量は熱可塑性樹脂層の表面粗さにも大きく左右され、Ｒａ＝０．１５μｍよりも粗さが大きくなると、親水性接着層を増やさなければならない。例えば、熱可塑性樹脂層の表面粗さがＲａ＝０．５０μｍの場合、Ｒａ＝０．１５μｍの場合に対して約１．５倍の塗工量を必要とする。
【００２４】
親水性接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２を超えた場合バックコート層の品質に影響を及ぼすことがある。すなわち、筆記性や印字性が悪くなることがある。また、表面電気抵抗の値も変化し、搬送性などに影響を及ぼすおそれがある。よって、これ以上の塗工量は好ましくない。
【００２５】
本発明の親水性接着層には必要に応じて接着剤、界面活性剤、湿潤剤、乳化剤、酸化防止剤、老化防止剤、安定剤、架橋剤、帯電防止剤等の助剤を加えることができる。
【００２６】
本発明のバックコート層に用いられる成分としては、コロイド状シリカを好ましく用いる。コロイド状シリカは液性として安定したコロイド状が保たれれば特に限定されるものではないが、好ましくは平均粒径が５ｍμ〜１００ｍμのものから適宜選択して使用することができる。このようなコロイダルシリカの例として、一般に市販されている各種のシリカゾル懸濁液、例えば、ルドックスＨＳ、ルドックスＡＳ等（デュポン社　商品名）、及びスノーテックス２０、スノーテックス３０、スノーテックスＣ等（日産化学（株）　商品名）を挙げることができる。表面をアルミナでコーティングしたコロイド状シリカを使用しても良い。
【００２７】
本発明においては、上記コロイド状シリカに加えて、公知の無機顔料を適宜併用することができる。更に、接着力を高めたり、液の安定性を向上させたり、耐水、耐薬品性、耐熱性を向上させるために様々な接着剤、湿潤剤、乳化剤、酸化防止剤、老化防止剤、安定剤、架橋剤、帯電防止剤等を含有させることができる。さらにはこれらの成分以外に界面活性剤を適宜添加することができる他、バックコート層の耐水性或いは耐アルカリ性を向上せしめることを目的として、１分子中に２個以上のエチレンイミノ基又はグリシジルエーテル基を有する化合物を架橋剤として含有せしめることができる。
【００２８】
バックコート層の塗布液の溶媒としては、水、またはアルコールと水との混合液が用いられる。アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール等の各種のアルコールが用いられる。
【００２９】
バックコート層の塗布量としては固形分で０．０１〜１０ｇ／ｍ２であればバックコート層としての役割を果たすことができるが、０．０５〜２．０ｇ／ｍ２とするとその品質はかなり向上し、特に０．１〜０．５ｇ／ｍ２とすると品質に加え操業性やコストなど他の面と合わせて最も好ましくなる。塗布量が０．０１ｇ／ｍ２未満の場合はバックコート層の役割が十分に発揮されず、１０ｇ／ｍ２を超えた場合は品質上の問題や乾燥工程上の問題などが発生する。
【００３０】
本発明において、塗布液は一般によく知られた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ドクターコート法、ワイヤーバーコート法、スライドコート法、グラビアコート法、スプレーコート法等により塗布することができる。
【００３１】
これらの塗布を行う前に、塗布すべきポリオレフィン層の表面を公知の方法により活性化処理することが望ましい。活性化処理の方法としては、酸によるエッチング処理、ガスバーナーによる火炎処理、コロナ放電処理、或いはグロー放電処理等が用いられる。本発明の支持体に写真乳剤を塗布して写真印画紙とするためには、写真印画紙製造用に従来利用されている技術を使用することができる。また、そのようにして製造された写真印画紙の現像及び定着などの処理についても、従来利用されている技術を使用することができる。
【００３２】
バックコート層は通常、親水性接着層を塗布、乾燥した上に設ける。これによって親水性接着層とバックコート層がその役割を分担し品質の高い写真印画紙用支持体を製造することができる。ただし、親水性接着層の上にバックコート層をウエットーオンーウエットで塗布しても同様の効果を得ることができる。ウエットーオンーウエットでの塗布方法は、設備上も乾燥工程が一段で済み、また親水性接着層とバックコート層のごく表面の微視的なところでは混合が起こる。そのため両層の物理的、化学的相互作用は強まる。ウエットーオンーウエットでの塗布方法は、一度塗ったところに上塗りしても良いし、カーテンコーター等で同時二層塗布しても良い。
【００３３】
本発明における写真印画紙用支持体の裏面樹脂被覆層の表面粗さは、親水性接着層とバックコート層の塗布量を加味して適宜選択できるが、親水性接着層を前記したように少ない塗布量で効率よく裏面全体に均一に塗布するために、比較的粗くない形状が好ましく、Ｒａ＝０．５〜４．０μｍ、さらに好ましくは１．０〜３．０μｍがよい。
【００３４】
本発明において用いられる原紙は、一般に写真印画紙用支持体に用いられる材料から選ばれる。そのような材料の例としては、針葉樹や広葉樹から得られる天然パルプ、ポリエチレン、ポリプロピレンを繊維状にした合成パルプ或いは天然パルプと合成パルプを混合したもの等を挙げることができる。
原紙中には、一般に製紙で用いられる蛍光増白剤、サイズ剤、紙力増強剤、定着剤、保持剤、填料、帯電防止剤等の内部添加剤及び表面サイズ剤等を適宜含有させることができる。原紙は通常５０〜３００μｍの厚さのものが用いられる。
【００３５】
原紙の両面に被覆される熱可塑性樹脂は、一般に写真印画紙用支持体に用いられる材料から選ばれる。例えばポリエチレン、ポリプロピレンなどのα−オレフィンの単独重合体又は共重合体、ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタリンジカルボン酸エステル等の芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオールの重縮合物、さらにこれらにビスフェノールＡや５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の共重合成分を導入した共重合体等、およびこれら各種の重合体の混合物を挙げることができる。
【００３６】
熱可塑性樹脂層は１層でも、２層、３層でもよい。また熱可塑性樹脂は、単独でなくとも他の樹脂との混合層としてもかまわない。他の樹脂としては、２７０〜３５０℃押出し可能な樹脂であれば広く選ぶことが出来る。ブレンドされる樹脂は１種類であってもよく、２種以上であってもよい。
【００３７】
熱可塑性樹脂層には、顔料が添加されていてもよい。顔料としては二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化珪素等の粉末、これらの固溶体等も用いることができる。顔料の粒子径としては０．０４〜１μｍが通常用いられる。二酸化チタンとしては、アナターゼ型、ルチル型どちらでも良いが、白色度を優先する場合アナターゼ型二酸化チタンを、また鮮鋭度を優先する場合はルチル型二酸化チタンが好ましい。
【００３８】
原紙の乳剤塗布面側に被覆する熱可塑性樹脂層厚は５〜１００μｍが好ましく、より好ましくは１０〜５０μｍである。この範囲を超えて厚くなると樹脂の脆さが強調されて割れを生じる等、物性上の問題が出てくる。この範囲を下回ると被覆の本来の目的である耐水性が損なわれるほか物性的にも柔らかくなりすぎて好ましくない。
【００３９】
【実施例】
以下本発明を実施例および比較例によって更に詳述するが本発明はこれによって限定されるものではない。なおここで示す％は全不揮発性分中の重量百分率を表す。なお、実施例、および比較例中で用いた澱粉は、ＭＳ４６００、日食澱粉（株）社製、ＰＶＡはＴ−ＨＳ−１、日本合成化学（株）社製、ゼラチンはＭＫ−１００−００８、コニカゼラチン（株）社製である。
【００４０】
〔実施例１〜３、６〜１２、１５〜２０、２３〜２９〕
坪量１７５ｇ／ｍ２の原紙の表面に、二酸化チタンを１０質量％含有したポリエチレン（ｄ＝０．９４）を３０ｇ／ｍ２で被覆し、裏面には、表１に示した表面粗さになるようにクーリングロールをかえて、ポリエチレン単独で３０ｇ／ｍ２で被覆加工した。その後、この裏面ポリエチレン被覆層にコロナ放電処理を行い、親水性接着層の塗液をメタリングバー方式で塗布した。塗布した親水性接着層の主成分の種類、塗布量はすべて表１の通り行った。親水性接着層を６０℃で乾燥させた後、さらにその上にコロイダルシリカ（スノーテックス３０、日産化学（株））９０％、界面活性剤（トリトンＸ−１００、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）１０％の配合のバックコート層の塗液を固形分で０．５ｇ／ｍ２になるようにメタリングバー方式で塗布した。最後に６０℃でバックコート層を乾燥し写真印画紙用支持体を作成した。
【００４１】
〔実施例４，１３，２１〕
坪量１７５ｇ／ｍ２の原紙の表面に、二酸化チタンを１０質量％含有したポリエチレン（ｄ＝０．９４）を３０ｇ／ｍ２で被覆し、裏面には、表１に示した表面粗さになるようにクーリングロールをかえて、ポリエチレン単独で３０ｇ／ｍ２で被覆加工した。その後、この裏面ポリエチレン被覆層にコロナ放電処理を行い、親水性接着層の塗液をメタリングバー方式で塗布した。塗布した親水性接着層の主成分の種類、塗布量はすべて表１の通り行った。引き続いてその上にコロイダルシリカ（スノーテックス３０、日産化学（株））９０％、界面活性剤（トリトンＸ−１００、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）１０％の配合のバックコート層の塗液を固形分で０．５ｇ／ｍ２になるようにメタリングバー方式で塗布した。最後に６０℃で親水性接着層とバックコート層を同時に乾燥し写真印画紙用支持体を作成した。
【００４２】
〔実施例５，１４，２２〕
坪量１７５ｇ／ｍ２の原紙の表面に、二酸化チタンを１０質量％含有したポリエチレン（ｄ＝０．９４）を３０ｇ／ｍ２で被覆し、裏面には、表１に示した表面粗さになるようにクーリングロールをかえて、ポリエチレン単独で３０ｇ／ｍ２で被覆加工した。その後、この裏面ポリエチレン被覆層にコロナ放電処理を行い、その上に表１に示した配合の親水性接着層の塗液と、コロイダルシリカ（スノーテックス３０、日産化学（株））９０％、界面活性剤（トリトンＸ−１００、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）１０％の配合のバックコート層の塗液をカーテンコーターで同時に塗布した。この際、親水性接着層がポリエチレン側になる様にし、塗布量は固形分で親水性接着層が表１に示した値に、バックコート層は０．５ｇ／ｍ２になるようにした。最後に６０℃で親水性接着層とバックコート層を同時に乾燥し写真印画紙用支持体を作成した。
【００４３】
【表１】
2004061989.tif 000002
【００４４】
〔比較例１〕
坪量１７５ｇ／ｍ２の原紙の表面に、二酸化チタンを１０質量％含有したポリエチレン（ｄ＝０．９４）を３０ｇ／ｍ２で被覆し、裏面には、表１に示した表面粗さになるようにクーリングロールをかえて、ポリエチレン単独で３０ｇ／ｍ２で被覆加工した。その後、この裏面ポリエチレン被覆層にコロナ放電処理を行い、その上にコロイダルシリカ（スノーテックス３０、日産化学（株））９０％、界面活性剤（トリトンＸ−１００、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）１０％の配合のバックコート層を０．５ｇ／ｍ２になるようにメタリングバー方式で塗布した。最後に６０℃でバックコート層を乾燥し写真印画紙用支持体を作成した。
【００４５】
〔比較例２〕
坪量１７５ｇ／ｍ２の原紙の表面に、二酸化チタンを１０質量％含有したポリエチレン（ｄ＝０．９４）を３０ｇ／ｍ２で被覆し、裏面には、表１に示した表面粗さになるようにクーリングロールをかえて、ポリエチレン単独で３０ｇ／ｍ２で被覆加工した。その後、この裏面ポリエチレン被覆層にコロナ放電処理を行い、その上にゼラチン９０％、シリカ（サイリシア、富士シリシア化学（株））１０％の配合のバックコート層を０．５ｇ／ｍ２になるようにメタリングバー方式で塗布した。最後に６０℃でバックコート層を乾燥し写真印画紙用支持体を作成した。
【００４６】
〔比較例３〕
坪量１７５ｇ／ｍ２の原紙の表面に、二酸化チタンを１０質量％含有したポリエチレン（ｄ＝０．９４）を３０ｇ／ｍ２で被覆し、裏面には、表１に示した表面粗さになるようにクーリングロールをかえて、ポリエチレン単独で３０ｇ／ｍ２で被覆加工した。その後、この裏面ポリエチレン被覆層にコロナ放電処理を行い、その上にコロイダルシリカ（スノーテックス３０、日産化学（株））４７．５％、界面活性剤（トリトンＸ−１００、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）５％、澱粉４７．５％の配合のバックコート層を０．５ｇ／ｍ２になるようにメタリングバー方式で塗布した。最後に６０℃でバックコート層を乾燥し写真印画紙用支持体を作成した。
【００４７】
〔比較例４〕
坪量１７５ｇ／ｍ２の原紙の表面に、二酸化チタンを１０質量％含有したポリエチレン（ｄ＝０．９４）を３０ｇ／ｍ２で被覆し、裏面には、表１に示した表面粗さになるようにクーリングロールをかえて、ポリエチレン単独で３０ｇ／ｍ２で被覆加工した。その後、この裏面ポリエチレン被覆層にコロナ放電処理を行い、その上にコロイダルシリカ（スノーテックス３０、日産化学（株））４７．５％、界面活性剤（トリトンＸ−１００、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）５％、ＰＶＡ４７．５％の配合のバックコート層を０．５ｇ／ｍ２になるようにメタリングバー方式で塗布した。最後に６０℃でバックコート層を乾燥し写真印画紙用支持体を作成した。
【００４８】
〔比較例５〕
坪量１７５ｇ／ｍ２の原紙の表面に、二酸化チタンを１０質量％含有したポリエチレン（ｄ＝０．９４）を３０ｇ／ｍ２で被覆し、裏面には、表１に示した表面粗さになるようにクーリングロールをかえて、ポリエチレン単独で３０ｇ／ｍ２で被覆加工した。その後、この裏面ポリエチレン被覆層にコロナ放電処理を行い、その上にコロイダルシリカ（スノーテックス３０、日産化学（株））４７．５％、界面活性剤（トリトンＸ−１００、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）５％、ゼラチン４７．５％の配合のバックコート層を０．５ｇ／ｍ２になるようにメタリングバー方式で塗布した。最後に６０℃でバックコート層を乾燥し写真印画紙用支持体を作成した。
【００４９】
〔比較例６〕
坪量１７５ｇ／ｍ２の原紙の表面に、二酸化チタンを１０質量％含有したポリエチレン（ｄ＝０．９４）を３０ｇ／ｍ２で被覆し、裏面には、表１に示した表面粗さになるようにクーリングロールをかえて、ポリエチレン単独で３０ｇ／ｍ２で被覆加工した。その後、この裏面ポリエチレン被覆層にコロナ放電処理を行い、その上にコロイダルシリカ（スノーテックス３０、日産化学（株））４７．５％、界面活性剤（トリトンＸ−１００、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）５％、ラテックスバインダー（Ｓ−４１５、三井化学（株））４７．５％の配合のバックコート層を０．５ｇ／ｍ２になるようにメタリングバー方式で塗布した。最後に６０℃でバックコート層を乾燥し写真印画紙用支持体を作成した。
【００５０】
それぞれの試料について下記の方法で鉛筆加筆性、滑り性、表面導電性、印字性、バックコート層接着強度を評価した。なお、評価基準は◎非常に良好、○良好、△やや劣る、×劣るの四段階に分けて評価した。それらの評価を表２にまとめて示した。
【００５１】
【表２】
2004061989.tif 000003
【００５２】
鉛筆加筆性
バックコート層の鉛筆加筆性は、ＨＢの鉛筆で筆記を行いそのときの鉛筆ののり具合により加筆状態を観察した。
【００５３】
滑り性
プリンター内および資料の取り扱いの際における滑り性を官能評価した。
【００５４】
表面導電性
表面電気抵抗計を用いて測定した。
【００５５】
印字性
プリンターを用いてバックコート層に印字し、手でこすり、消失状態を観察した。
【００５６】
バックコート層接着強度
黒い紙に１ｋｇ／ｃｍ２となるように重りを乗せてバックコート層をこすり、粉の付き具合を目視で判断した。
【００５７】
＜評価結果＞
比較例１に示すとおり、バックコート層単独では本特許で要求するようなバックコート層接着強度を得ることができず、顔料の脱離が起こってしまう。一方、実施例に示すとおり親水性接着層を設けることによってバックコート層接着強度は改善される。また、比較例２に示すとおり、ゼラチン系のバックコート層では接着強度は十分出るものの、鉛筆加筆性が不十分となる。
【００５８】
比較例３〜５に示したとおり、本発明の親水性接着層成分とバックコート層を混ぜて塗布した場合、接着強度は多少改善されるが、他の物性に影響が出ている。また比較例６に示したとおりラテックスバインダーの様な接着剤を入れても同様である。親水性の接着層とバックコート層を分けて塗布することが、バックコート層に要求される物性を満足させながら接着強度を十分に出すために重要である。
【００５９】
一方、実施例３〜５、７〜９、１２〜１４、１６〜１８に示すとおり、ＰＶＡや澱粉では０．４ｇ／ｍ２以上で、実施例２０〜２２、２４〜２９に示すとおりゼラチンでは０．０１ｇ／ｍ２以上で接着強度が特に発揮される。実施例１〜２、１０〜１１、１９〜２０に示すとおり、それ以下ではバックコート層の接着強度が十分ではない。逆に実施例９、１８、２９に示すとおり、親水性接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２を超えると、他の物性に悪影響を及ぼす。
【００６０】
また、好ましい塗工量の最低値は表面粗さの影響を受ける。実施例の通り、Ｒａ＝４．０μｍの場合（実施例６〜７、１５〜１６、２３〜２４）、Ｒａ＝１．５μｍの場合の（実施例３、１２、２０）１．５倍の塗工量を必要とする。従って裏面の熱可塑性樹脂の表面粗さはＲａ＝１．０〜３．０μｍが特に好ましい。
【００６１】
実施例４、１３、２１に示す通り、親水性接着層を乾燥せずにバックコート層を設けたり、実施例５、１４、２２の通り同時二層塗布を行っても逐次乾燥した場合と同様以上の効果が出る。これは製造コストや手間を考えると有望な方法である。
【００６２】
【発明の効果】
本発明に係る親水性接着層を設けてを製造された写真印画紙用支持体は、バックコート層の品質を維持したまま顔料の脱離を十分に防ぎ、製造およびその後の工程を非常にスムーズなものにすることができる。