(57)【要約】【目的】加工、搬送工程で割れが発生しにくい陰極線管用パネルを提供する事である。【構成】本発明の陰極線管パネルは、実質的にＰｂＯを含有せず、質量百分率で、Ｂ２Ｏ３を０．００１〜２．０％の組成を有し、０．６ÅにおけるＸ線吸収係数が２８．０ｃｍ−１以上であるガラスからなることを特徴とする。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質的にＰｂＯを含有せず、質量百分率で、Ｂ２Ｏ３を０．００１〜２．０％の組成を有し、０．６ÅにおけるＸ線吸収係数が２８．０ｃｍ−１以上であるガラスからなることを特徴とする陰極線管用パネル。
【請求項２】
実質的にＰｂＯを含有せず、質量百分率で、ＳｉＯ２　５０〜７０％、Ａｌ２Ｏ３　１〜３％、ＭｇＯ　０〜４％、ＣａＯ　０〜４％、ＳｒＯ７〜１０％、ＢａＯ　７〜１０％、ＺｎＯ　０〜２％、Ｎａ２Ｏ　５〜１０％、Ｋ２Ｏ　５〜１０％、ＺｒＯ２　０〜３％、ＴｉＯ２　０〜３％、ＣｅＯ２　０〜３％、Ｓｂ２Ｏ３　０〜２％、Ｐ２Ｏ５　０〜２％、Ｂ２Ｏ３　０．００１〜２．０％の組成を有するガラスからなることを特徴とする請求項１記載の陰極線管用パネル。
【請求項３】
１００００ｍｍ以上のパネル外面対角の平均曲率半径を有することを特徴とする請求項１または２に記載の陰極線管用パネル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、カラーテレビジョン管に用いられる陰極線管用パネルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
陰極線管の外囲器は、映像が映し出されるパネルガラスと、電子銃が装着される管状のネックガラスと、パネルガラスとネックガラスを接続する漏斗状のファンネルガラスから構成され、電子銃から出た電子線は、パネルガラスの内面に設けられた蛍光体を発光させてパネルガラスのフェース部に映像を映し出すが、この時に制動Ｘ線が管内に発生し、これが外囲器を通して管外に漏れると人体に悪影響を及ぼすため、この種の外囲器には高いＸ線吸収能を有するガラスが用いられている。
【０００３】
また、従来、陰極線管用パネルには球状の形状が使用されていたが、外観が悪く、また、映像が見えにくいという問題があり、最近では、大型化したものやパネル外面対角の平均曲率半径を大きくしたフラットの形状のものが使用されている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１０−２２３１５８号公報
【特許文献２】
特開平１０−２４１６０４号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、大型やフラットの形状を有する陰極線管用パネルにおいては、陰極線管バルブにした際の破損を防ぐために、映像が映し出されるフェース部には、従来の球状の形状を有するパネルよりも高い圧縮応力を形成させて強化している。その分、ファンネルと接合されるシールエッジ面のコーナー部やパネル内表面のコーナー部には、材料強度を低下させる引張応力がより大きく発生しやすくなっている。
【０００６】
そのため、大型やフラットの形状を有する陰極線管用パネルは、従来の球状の形状を有するパネルよりも、加工、搬送工程でクラックが入り易く問題となっている。
【０００７】
現在の陰極線管は、大型やパネル外面対角の平均曲率半径が１００００ｍｍ以上のフラットの形状を有する陰極線管用パネルが主流になってきているため、クラックの発生を抑えて、割れを防止することが、ますます要求されるようになってきている。
【０００８】
本発明の目的は、加工、搬送工程で割れが発生しにくい陰極線管用パネルを提供する事である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の陰極線管用パネルは、実質的にＰｂＯを含有せず、質量百分率で、Ｂ２Ｏ３を０．００１〜２．０％の組成を有し、０．６ÅにおけるＸ線吸収係数が２８．０ｃｍ−１以上であるガラスからなることを特徴とする。
【００１０】
【作用】
本発明の陰極線管用パネルは、ガラス中にＢ２Ｏ３を必須成分として０．００１％以上添加することで、ガラスの耐クラック性を向上させている。Ｂ２Ｏ３を添加することによって、耐クラック性が向上する理由としては、ガラスのネットワークが柔軟になるためと考えられる。尚、Ｂ２Ｏ３が０．００１％より少ないと耐クラック性を向上させる効果が得られないため好ましくない。
【００１１】
また、本発明の陰極線管用パネルは、ガラス中にＳｒＯ、ＢａＯを多量に含有させているため、ＰｂＯを含まなくても、０．６Åの波長におけるＸ線吸収係数が２８．０ｃｍ−１以上にするこができる。尚、Ｘ線吸収係数が２８．０ｃｍ−１よりも低くなると、Ｘ線の透過量が多くなりすぎて、人体に悪影響を与える虞れがあるため好ましくない。
【００１２】
また、本発明の陰極線管用パネルに好適なガラスの組成範囲は、実質的にＰｂＯを含有せず、質量百分率で、ＳｉＯ２　５０〜７０％、Ａｌ２Ｏ３　１〜３％、ＭｇＯ　０〜４％、ＣａＯ　０〜４％、ＳｒＯ　７〜１０％、ＢａＯ　７〜１０％、ＺｎＯ　０〜２％、Ｎａ２Ｏ　５〜１０％、Ｋ２Ｏ　５〜１０％、ＺｒＯ２　０〜３％、ＴｉＯ２　０〜３％、ＣｅＯ２　０〜３％、Ｓｂ２Ｏ３　０〜２％、Ｐ２Ｏ５　０〜２％、Ｂ２Ｏ３　０．００１〜２．０％である。
【００１３】
本発明においてガラスの組成を上記のように限定した理由は、次のとおりである。
【００１４】
ＰｂＯは、ガラスのＸ線吸収能力を高める成分であるが、ＰｂＯを含有すると電子線およびＸ線照射によってブラウニングと呼ばれる着色を起こすため、本発明のガラスには導入すべきではない。
【００１５】
ＳｉＯ２は、ガラスのネットワークフォーマーとなる成分である。その含有量が５０〜７０％のとき、成型が容易になり、しかも、ファンネルガラスの熱膨張係数との整合性が良くなる。好ましい範囲は５３〜６７％である。
【００１６】
Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの粘度を高めて液相粘度を高くする成分である。その含有量が１〜３％のとき、成型が容易となる。好ましい範囲は１．２〜２．８％である。
【００１７】
ＭｇＯ、ＣａＯは、ガラスを溶融しやすくすると共に、熱膨張係数と粘度を調整する成分である。これらの成分の含有量が多くなるとガラスが失透しやすくなる傾向にあるが、含有量がそれぞれ４％以下であれば、ガラスを失透させずに溶融することができる。好ましくはそれぞれ２％以下である。
【００１８】
ＳｒＯはガラスを溶融しやすくすると共に、熱膨張係数と粘度を調整し、さらにＸ線吸収能を高める成分である。しかし、１０％より多いとストロンチウムシリケートが発生し失透しやすくなる。７％より少ないとＸ線吸収係数を維持するためにＢａＯを多く添加しなければならずバリウムダイシリケートが発生し失透しやすくなる。好ましい範囲は７．２〜９．８％である。
【００１９】
ＢａＯもＳｒＯと同様に、ガラスを溶融しやすくすると共に、熱膨張係数と粘度を調整し、さらにＸ線吸収能を高める成分である。しかし、１０％より多いとバリウムダイシリケートが発生し失透しやすくなる。７％より少ないとＸ線吸収係数を維持するためにＳｒＯを多く添加しなければならずストロンチウムシリケートが発生し失透しやすくなる。好ましい範囲は７．２〜９．８％である。
【００２０】
ＺｎＯは、ガラスを溶融しやすくすると共に、熱膨張係数と粘度を調整する成分である。その含有量が多くなるとガラスが失透しやすくなる傾向にあるが、含有量が２％以下であれば、ガラスを失透させずに溶融することができる。好ましくは１％以下である。
【００２１】
Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏは、熱膨張係数と粘度を調整する成分である。これら成分の含有量がそれぞれ５〜１０％のとき、ファンネルガラスの熱膨張係数との整合性が良くなり、しかも、成型に適した粘度にすることができる。好ましい範囲はそれぞれ６〜９％である。
【００２２】
ＺｒＯ２はガラスの粘度を高めて液相粘度を高くする成分であり、更にＸ線吸収能を高める成分でもある。その含有量が多くなるとガラスが失透しやすくなる傾向にあるが、含有量が３％以下であれば、ガラスを失透させずに溶融することができる。好ましくは２．５％以下である。
【００２３】
ＴｉＯ２はガラスの紫外線着色を抑制する成分であるが、３％より多く含有させてもその効果が顕著に得られず、原料コストが高くなる。好ましい範囲は０．０１〜２％である。
【００２４】
ＣｅＯ２はガラスのＸ線着色を抑制する成分である。この含有量が多くなると、ガラスが着色する傾向にあるが、３％以下であれば、充分な光透過率が得られる。好ましい範囲は０．０１〜２％である。
【００２５】
Ｓｂ２Ｏ３は、清澄剤として働く成分である。この含有量が多くなると、ガラスが失透しやすくなるが、２％までの添加であれば問題はない。好ましくは０．０１〜１％以下である。
【００２６】
Ｐ２Ｏ５は、失透傾向を抑制するために添加できるが、２％より多くなると液相の分離現象が起きて逆に失透しやすくなる。好ましくは１％以下である。
【００２７】
Ｂ２Ｏ３は、耐クラック性を向上させる成分である。含有量が０．００１％より少ないと耐クラック性を向上させる効果が得られず、２．０％より多いと揮発、凝集してガラス融液上に落下し、ブツ不良となるため好ましくない。好ましい範囲は０．００２〜１．５％である。より好ましい範囲は０．０５〜１．５％である。
【００２８】
上記組成以外にも、透過率を調整するために、ＣｏＯ、ＮｉＯ、Ｆｅ２Ｏ３等の着色剤をそれぞれ０．３％まで添加することができる。
【００２９】
【実施例】
以下、本発明の陰極線管用パネルを実施例に基づいて詳細に説明する。
【００３０】
表１は、本発明の実施例（試料Ｎｏ．１〜５）を、表２は、比較例（試料Ｎｏ．６〜８）をそれぞれ示すものである。
【００３１】
【表１】
2004146094.tif 000002
【００３２】
【表２】
2004146094.tif 000003
【００３３】
表中の各試料は、次のようにして調製した。
【００３４】
まず、表中のガラス組成となるように調合した原料バッチを白金坩堝に入れ、約１５５０℃で２４時間溶融した。尚、均質なガラスを得るため、途中で攪拌して脱泡を行った。その後、溶融ガラスを金型に流し込み、パネル外面対角の平均曲率半径が１０００００ｍｍ、サイズが２９インチのパネルにプレス成型した後、連続式徐冷炉にてパネルを徐冷した。
【００３５】
こうして得られた各試料について、徐冷後の傷の有無、Ｘ線吸収係数、クラック抵抗について評価し表に示した。
【００３６】
表から明らかなように実施例である試料Ｎｏ．１〜５は、徐冷後のパネルに傷はなく、Ｘ線吸収係数は２９ｃｍ−１と高い値であった。また、クラック抵抗は２６ｇ以上と高かった。
【００３７】
これに対し、比較例である試料Ｎｏ．６〜８は、クラック抵抗は２５ｇ以下と低かった。
【００３８】
尚、傷の有無については、連続式徐冷炉での搬送中にパネルに傷が入るか否かを評価したもので、評価方法は、徐冷炉からパネルを取り出した後、パネルのシールエッジ部を目視で観察し、傷が確認できなかったものを○とし、目視で傷が確認できたものを×とした。
【００３９】
Ｘ線吸収係数は、ガラス組成と密度に基づいて、波長０．６オングストロームに対する吸収係数を計算して求めたものである。
【００４０】
ガラスの耐クラック性の評価は、和田らが提案した方法（Ｍ．Ｗａｄａ　ｅｔａｌ．　Ｐｒｏｃ．，　ｔｈｅ　Ｘｔｈ　ＩＣＧ，　ｖｏｌ．１１，　Ｃｅｒａｍ．　Ｓｏｃ．，　Ｊａｐａｎ，　Ｋｙｏｔｏ，　１９７４，　ｐ３９）を用いた。この方法は、ビッカース硬度計のステージに試料ガラスを置き、試料ガラスの表面に菱形状のダイヤモンド圧子を種々の荷重で１５秒間押し付ける。そして、除荷後１５秒までに圧痕の四隅から発生するクラック数をカウントし、最大発生しうるクラック数（４ヶ）に対する割合を求め、クラック発生率とした。また、クラック発生率が５０％になるときの荷重を「クラック抵抗」とした。クラック抵抗が大きいということは、高い荷重でもクラックが発生しにくい、つまり、耐クラック性に優れているということである。尚、クラック発生率の測定は、同一荷重で２０回測定し、その平均値を求めた。また、測定条件は、気温２５℃、湿度３０％の条件で行った。また、測定試料は、パネルを５０ｍｍ角の大きさに切断し、歪の影響を受けないように５４０℃、３０分で熱処理を行い除歪した後、肉厚が３ｍｍになるように両面研磨加工したものを用いた。
【００４１】
【発明の効果】
以上のように本発明の陰極線管用パネルは、耐クラック性に優れてたガラスからなるため、加工、搬送工程で割れが発生しやすい大型やフラットの形状を有する陰極線管用パネルとして好適である。