(57)【要約】【課題】ヒノキチオール等の昇華性のトロポロン類を徐々に大気中に拡散していくことにより継続的に抗菌性、防カビ性等の効果を発現させる。【解決手段】ヒノキチオールのようなトロポロン類をポリビニルラクタム架橋体と組み合わせて使用することにより、長期にわたって安定的にこれらを徐放させることができる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トロポロン類とポリビニルラクタム架橋体を含む徐放性組成物
【請求項２】
トロポロン類がポリビニルラクタム架橋体に対して０．０１〜４０質量％である請求項１記載のトロポロン徐放性組成物
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリビニルラクタム架橋体とトロポロン類を含む徐放性組成物に関するものである。
【０００２】
本組成物は、抗菌剤、除菌剤、防カビ剤、育毛剤添加剤、香料、外用薬添加剤、浴用剤、ヘアケア用添加剤、口腔洗浄添加剤、液体及び固体及び粉体及びジェル洗剤として広範囲に用いられる有用な組成物である。
【０００３】
【従来の技術】
トロポロン類の中でも特にヒノキチオール（β−ツヤプリシン）は人体に対し低毒性であり、かつ、抗菌作用、美肌効果、芳香性を有する有用な化合物である。これらの効果のうち抗菌性や防カビ性等はヒノキチオールの昇華性によって徐々に大気中に拡散していくことにより継続的に効果を発現することが望まれている。
【０００４】
しかし、この拡散による効果発現は共存する剤によって異なる。例えば特開２０００−４１６４１号にはシリカ、セピオライト、ゼオライト、珪酸カルシウム等の粒状無機材に高級脂肪酸、その誘導体及び高級アルコールと共に被覆した徐放材料が開示されているが、該発明の実施例の手法によれば液状の有効成分例えばイソチオシアン酸アリルやレモンオイルやミント油に対しては実施可能であるが、常温で固体であるヒノキチオールの取扱方法に関する記述がないため、再現が困難である。
【０００５】
また特開２００２−４７１２３号にトロポロン類であるヒノキチオールと各種の化合物とを含む香粧料が開示されているが、ポリビニルラクタム架橋体とヒノキチオールを含む香粧料は実施されておらず、その効果は不明である。
また特公平５−７０４７４号には吸水性ポリマーを含む多機能複合材料体にヒノキチオール等を含浸させる技術が開示されているが、その目的は多機能複合材料体の消臭効果を向上させるためのものである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記のごとき状況に鑑みてなされたものであり、ヒノキチオールのようなトロポロン類を長期にわたってこれらを徐放させ、抗菌性、防かび性、芳香性、消臭性等の効果を継続して発現させような組成物を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本願発明者らは、ヒノキチオールのようなトロポロン類をポリビニルラクタム架橋体と組み合わせて使用することにより、長期にわたって安定的にこれらを徐放させることができることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるトロポロン類は天然由来の抽出物であっても良いし、合成品であっても良い。天然由来のものとしてはヒバ油、ヒノキ抽出物等をそのまま用いても良いし、これらを精製して用いても良い。また合成品としては、トロポロン、β−ツヤプリシン、γ−ツヤプリシン、β−ドラブリン、６−イソプロピルトロポロン−４−カルボン酸メチル及びこれらのナトリウム、カリウム等の金属塩が挙げられる。このうちβ−ツヤプリシン、γ−ツヤプリシンが好ましく用いられ、中でもβ−ツヤプリシンすなわちヒノキチオールが入手しやすく特に好ましく用いられる。
【０００９】
本発明の徐放性組成物において上記トロポロン類の含有量としては、ポリビニルラクタム架橋体に対して、下限値は０．００１質量％が好ましく、０．０１質量％がより好ましく、０．０５質量％がさらに好ましい。上限値は４０質量％が好ましく、３０質量％がより好ましく、２０質量％がさらに好ましい。０．００１質量％より少ないと効果は少なく、また４０質量％を越えて含有させると徐放性を制御するのは難しい。
【００１０】
本発明に用いられるポリビニルラクタム架橋体としては単独重合体であっても共重合体であっても良く、単独重合体としてはポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ポリ（Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン）、ポリ（Ｎ−ビニル−２−ピペリドン）、ポリ（Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン）、ポリ（Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム）、ポリ（Ｎ−ビニル−７−メチル−ε−カプロラクタム）の架橋体が挙げられる。
【００１１】
これらはメチレンビスアクリルアミド、ジビニルエチレン尿素、ジビニルベンゼン、ジアクリルエステル類、ジビニルエーテル等の架橋剤で架橋したものや、アルカリ及びアルカリ土類金属水酸化物によって強制的に自己架橋したポップコーン架橋体等が使用可能である。
【００１２】
架橋体としてはポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）架橋体が好ましく、さらに好ましくはポップコーン重合によって得られたポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）架橋体が好ましい。
【００１３】
市販のものとしてはＢＡＳＦ製Ｋｏｌｌｉｄｏｎ  ＣＬ、Ｋｏｌｌｉｄｏｎ  ＣＬ−Ｍ、Ｃｒｏｓｐｏｖｉｄｏｎｅ  Ｍ、Ｃｒｏｓｐｏｖｉｄｏｎｅ  ＸＬ、Ｃｒｏｓｐｏｖｉｄｏｎｅ  Ｃ、Ｌｕｖｉｃｒｏｓｓ、Ｌｕｖｉｃｒｏｓｓ  Ｍ、Ｌｕｖｉｃｒｏｓｓ  ＶＩ、Ｌｕｖｉｃｒｏｓｓ  ＶＩ−Ｍ、またＩＳＰ製Ｐｏｌｙｃｌａｒ  １０、Ｐｏｌｙｃｌａｒ  Ｕｌｔｒａ  Ｋ１００、Ｐｏｌｙｃｌａｒ  Ｐｌｕｓ７３０、Ｐｏｌｙｃｌａｒ  Ｒ、Ｐｏｌｙｃｌａｒ  ＡＴ、Ｐｏｌｙｃｌａｒ  Ｈ、Ｐｏｌｙｃｌａｒ  Ｌ、ＰｏｌｙＰｌａｓｄｏｎｅ  ＩＮＦ１０、ＰｏｌｙＰｌａｓｄｏｎｅ  ＸＬ、ＰｏｌｙＰｌａｓｄｏｎｅ  ＸＬ１０等が挙げられる。
【００１４】
共重合体としては、ビニルラクタムに対しコモノマーが少しでも含まれていれば良く、具体的には酢酸ビニル共重合体、スチレン共重合体、アクリロニトリル共重合体、アクリルアミド共重合体、（メタ）アクリルエステル共重合体、ビニルイミダゾール共重合体、α−オレフィン共重合体、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム等が挙げられる。
【００１５】
本発明のトロポロン徐放性組成物はその他の水溶性ポリマーを含有してもよく、例えばアルギン酸（塩）、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ペクチン、ゼラチン、寒天、カラギナン、アミロース、アミロペクチン、カゼイン、アルブミン、ヒアルロン酸、ヘパリンコンドロイチン硫酸、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセトアミド、ポリビニルホルムアミド、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）類、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミン塩類等が挙げられ、単独でも良いし、２種類以上混合して用いてもよい。
【００１６】
これらの水溶性ポリマーの含有量はポリビニルラクタム架橋体に対して０．０１〜１００質量％が好ましい。０．０１質量％以下では添加効果は少なく、１００質量％以上ではポリビニルラクタム架橋体との相溶性等が低下する恐れがある。
【００１７】
本発明のトロポロン徐放性組成物は、各種添加剤を含有しても良い。各種添加剤としては無機物でも有機物でもいい。無機物としては主に顔料が挙げられる。例えばシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、スメクタイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、クレイ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ケイソウ土、ゼオライト等を使用することが可能である。シリカ微粒子としては合成シリカでもいいし、天然に産出するシリカでも良い。
【００１８】
合成シリカとしてはコロイド状水溶液のコロイダルシリカ、気相で合成された無水シリカ超微粒子、また粒子径が比較的大きな粒子を特殊なミルによって任意の粒径に物理的に破砕したもの等も使用可能であり、粒径については特に限定されないが本発明の組成物を塗膜状に用いる際には、好ましくは１００μｍ以下でより好ましくは１０μｍ以下である。１００μ以上だと粒子の形状が目立ちすぎるので好ましくない。
【００１９】
有機物としては界面活性剤、防腐剤、有機顔料、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動変性剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、剥離剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を添加する事も可能である。
これらは単独で使うことも可能であるし、二種類以上混合して使うことも可能である。さらにこれらの添加剤はポリビニルラクタム架橋体に対して０．０１質量％〜７０質量％である。０．０１質量％未満だと効果が十分得られず、７０質量％より多いとトロポロンの徐放性が抑制される恐れがある。
【００２０】
本発明のトロポロン徐放性組成物は、ポリビニルラクタム架橋体とトロポロン類を含んでいればどのような形態でもかまわないが、例えば固形物、粉体、塗膜、溶液、分散液、スラリー、吸収体への吸収物、各種樹脂への混練物等が挙げられ、特に粉体、分散体が好ましい。
【００２１】
本発明のトロポロン徐放性組成物の調製方法としては、粉体同士を粉砕混合する方法、溶媒に溶解する方法、溶液を金属、樹脂、カ゛ラス、布等の各種基材に塗工し塗膜にする方法、溶液を吸収性微粒子にコーティングする方法、吸収体に溶液を含浸、乾燥する方法、溶液を凍結乾燥する方法、分散媒に分散させる方法、プラストミル等で各種樹脂と混練する方法等が挙げられるがこれらに限定されない。
【００２２】
本発明のトロポロン徐放性組成物はトロポロン類の徐放性に影響を与えない範囲で溶媒を含んでいてもい。
【００２３】
本発明のトロポロン徐放性組成物の調製の際に用いる溶媒としては、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、ＤＭＦやアセトアミド等のアミド類、ＤＭＳＯ、クロロホルム等のハロゲン化アルキル類、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族類等の溶媒が挙げられる。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
【００２５】
実施例１  ヒノキチオール（旭化成製）０．５ｇとポリビニルピロリドンＫ−９０（日本触媒製）９．５ｇを水９０ｍｌに溶解させ、ガラス板にキャストし、５０℃で乾燥させ透明な塗膜を得た。乾燥窒素気流下で１ヶ月放置したところヒノキチオールの重量減少率は６７％であった。ヒノキチオールを徐放させることができた。
【００２６】
実施例２  ヒノキチオール（旭化成製）０．１ｇとポリビニルピロリドンＫ−３０（ＢＡＳＦ製）９．９ｇをアセトン９０ｍｌに溶解させ、ガラス板にキャストし、５０℃で乾燥させ透明な塗膜を得た。乾燥窒素気流下で１ヶ月放置したところヒノキチオールの重量減少率は５４％であった。ヒノキチオールを徐放させることができた。
【００２７】
実施例３  ヒノキチオール（旭化成製）０．０５ｇとポリビニルピロリドンＫ−１５（ＩＳＰ製）９．９５ｇをエタノール９０ｍｌに溶解させ、ガラス板にキャストし、５０℃で乾燥させ透明な塗膜を得た。乾燥窒素気流下で１ヶ月放置したところヒノキチオールの重量減少率は４８％であった。ヒノキチオールを徐放させることができた。
【００２８】
実施例４  ヒノキチオール（旭化成製）０．５ｇとポリビニルピロリドン架橋体Ｌｕｖｉｃｒｏｓｓ  Ｍ（ＢＡＳＦ製）９．５ｇをアセトン９０ｍｌに溶解させ、５０℃で乾燥させ吸着物を得た。乾燥窒素気流下で１ヶ月放置したところヒノキチオールの重量減少率は４１％であった。徐々にヒノキチオールを放出させることができた。
【００２９】
実施例５  トロポロン（和光純薬製）０．５ｇとポリビニルピロリドンＫ−９０（日本触媒製）  ９．５ｇを水９０ｍｌに溶解させ、ガラス板にキャストし、５０℃で乾燥させ透明な塗膜を得た。乾燥窒素気流下で１ヶ月放置したところヒノキチオールの重量減少率は６２％であった。徐々にトロポロンを放出させることができた。
【００３０】
比較例１  ヒノキチオール（旭化成製）０．５ｇを粉末のまま実施例１と同様に放置したところヒノキチオールの重量減少率は１０％であった。ほとんど放出されていなかった。
【００３１】
比較例２  ヒノキチオール（旭化成製）０．５ｇをエタノール９０ｇに溶解させ、アルミ板にキャストし、５０℃で乾燥させ透明な塗膜を得た。乾燥窒素気流下で１ヶ月放置したところヒノキチオールの重量減少率は９８％であった。ほとんど放出されてしまっていた。
【００３２】
【発明の効果】
本発明によれば、ヒノキチオールのような昇華性のあるトロポロン類をポリビニルラクタム架橋体と組み合わせて使用することにより、長期にわたって安定的にこれらを徐放させることができ、抗菌性、防かび性、芳香性、消臭性等の効果を継続して発現させることが可能となる。