(57)【要約】【課題】Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの皮膚外用剤、化粧料、及び入浴剤中における経時的な着色、及び臭いの発生を防止することを課題とした。【解決手段】亜硫酸、亜硫酸塩、亜硫酸水素、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸、ピロ亜硫酸塩等の亜硫酸塩類を添加することにより、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの経時的な着色、及び臭いの発生を防止し、本発明の課題を解決し得る。また特にＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルにおいて、経時的な着色、及び臭いの発生を防止し得る効果が発揮され、皮膚外用剤、化粧料、及び入浴剤中の用途での有用性を発揮し得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜硫酸、亜硫酸塩、亜硫酸水素、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸、ピロ亜硫酸塩から選択される亜硫酸又は亜硫酸塩の１種類、又は２種類以上を用いることを特徴とする、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの着色及び臭い発生の防止方法、及び該亜硫酸又は該亜硫酸塩を予めＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルに混合した組成物を用いることを特徴とするＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの着色及び臭い発生の防止方法。
【請求項２】
Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルが、モノパルミチン酸Ｌ−アスコルビルであることを特徴とする、請求項１に記載の着色及び臭い発生の防止方法、及び該亜硫酸又は該亜硫酸塩を予めモノパルミチン酸Ｌ−アスコルビルに混合した組成物を用いることを特徴とするＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの着色及び臭い発生の防止方法。
【請求項３】
Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルが、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビルであることを特徴とする、請求項１に記載の着色及び臭い発生の防止方法、及び該亜硫酸又は該亜硫酸塩を予めジパルミチン酸Ｌ−アスコルビルに混合した組成物を用いることを特徴とするＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの着色及び臭い発生の防止方法。
【請求項４】
Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルが、テトライソパルミチン酸アスコルビルであることを特徴とする、請求項１に記載の着色及び臭い発生の防止方法、及び該亜硫酸又は該亜硫酸塩を予めテトライソパルミチン酸アスコルビルに混合した組成物を用いるＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの着色及び臭い発生の防止方法。
【請求項５】
請求項１〜４に記載された方法、又は組成物により、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの着色及び臭い発生が防止された皮膚外用剤、化粧料、及び入浴剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明はＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの皮膚外用剤、化粧料、及び入浴剤中での経時的な着色及び臭い発生を防止する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルは、皮膚に適用することにより、優れたメラニン生成抑制効果やメラニンに対する還元性や、抗酸化性を示す成分であり、またコラーゲン生成促進作用を有する美肌効果を有することから、化粧品・医薬部外品の生理活性成分として用いられている。また更に、油溶性を有することから、その使用性が良好であり、化粧品・医薬部外品に賞用されている。
【０００３】
これらＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの脂肪酸残基の例としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキン酸、アラキドン酸、べへン酸、エルカ酸、２−エチルヘキサン酸等が挙げられる。
【０００４】
Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの脂肪酸残基として、具体的にはパルミチン酸、あるいはステアリン酸のモノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルが好適なＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルとして用いられている。
【０００５】
このようにＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルは、美白作用を有する化粧料や、美肌効果を持つ化粧料等に賞用されるが、経時的に着色を生じたり、また臭いを発生したりすることが問題となる場合がある。これらの問題はＬ−アスコルビン酸の全ての水酸基をエステル化したテトラエステルでは、着色及び臭いの発生は極小化されるが、それでもなお化粧品・医薬部外品の用途では使用上の制限となる場合がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
これらのＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの皮膚外用剤、化粧料、及び入浴剤中における経時的な着色、及び臭いの発生を防止することを課題とした。
【課題を解決するための手段】
本発明者は、これらの課題を解決するために鋭意研究した結果、亜硫酸、亜硫酸塩、亜硫酸水素、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸、ピロ亜硫酸塩等の亜硫酸塩類を添加することにより、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの経時的な着色、及び臭いの発生を防止し得ることを見出した。また経時的な着色、及び臭いの発生を防止し得る効果は、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルにおいて最大の効果を発揮し、皮膚外用剤、化粧料、及び入浴剤中の用途での課題を解決することを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち本発明は、以下の構成により課題を解決することができる。
（１）亜硫酸、亜硫酸塩、亜硫酸水素、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸、ピロ亜硫酸塩から選択される亜硫酸又は亜硫酸塩の１種類、又は２種類以上を用いることを特徴とする、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの着色及び臭い発生の防止方法、及び該亜硫酸又は該亜硫酸塩を予めＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルに混合した組成物を用いることを特徴とするＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの着色及び臭い発生の防止方法。
（２）Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルが、モノパルミチン酸Ｌ−アスコルビルであることを特徴とする、（１）に記載の着色及び臭い発生の防止方法、及び該亜硫酸又は該亜硫酸塩を予めモノパルミチン酸Ｌ−アスコルビルに混合した組成物を用いることを特徴とするＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの着色及び臭い発生の防止方法。
（３）Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルが、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビルであることを特徴とする、（１）に記載の着色及び臭い発生の防止方法、及び該亜硫酸又は該亜硫酸塩を予めジパルミチン酸Ｌ−アスコルビルに混合した組成物を用いることを特徴とするＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの着色及び臭い発生の防止方法。
（４）Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルが、テトライソパルミチン酸アスコルビルであることを特徴とする、（１）に記載の着色及び臭い発生の防止方法、及び該亜硫酸又は該亜硫酸塩を予めテトライソパルミチン酸アスコルビルに混合した組成物を用いるＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの着色及び臭い発生の防止方法。
（５）、（１）〜（４）に記載された方法、又は組成物により、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの着色及び臭い発生が防止された皮膚外用剤、化粧料、及び入浴剤。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる亜硫酸塩類としては亜硫酸、亜硫酸塩、亜硫酸水素、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸、ピロ亜硫酸塩等の亜硫酸塩の中から１種類又は２種類以上を任意に選択して用いることができる。
【０００９】
本発明に用いるモノパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、テトライソパルミチン酸アスコルビルは市販のものを用いることができる。またテトライソパルミチン酸アスコルビルは、テトラ２−ヘキシルデカン酸アスコルビルとして市販されているものを用いることもできる。
【００１０】
本発明における亜硫酸塩類の添加剤はＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを０．０１重量％〜１０重量％含む製剤に対して、０．０００１重量％〜２．０重量％程度使用することができるが、好ましくは０．００１重量％〜１．０重量％程度使用することが望ましい。使用量が０．０００１重量％未満では着色防止及び臭い発生防止効果が認められず、また２．０重量％を超えて添加しても特に効果の増加は認められない。
【００１１】
本発明で用いる着色及び臭い発生防止のために亜硫酸塩を添加する方法として、添加の順序、方法等が特別に制限されることはない。
【００１２】
本発明の、亜硫酸塩を用いる着色及び臭い発生の防止の実施形態として、予めＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルに亜硫酸塩を混合した組成物を用いることも、好適な利用方法として可能である。またこの組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、亜硫酸塩以外の成分を添加することができる。
【００１３】
本発明の化粧料、皮膚外用剤、及び入浴剤には、上記必須成分のほか本発明の効果を損なわない範囲で化粧料、皮膚外用剤、及び入浴剤に配合される成分として動植物油由来の硬化油、天然由来のロウ、炭化水素系の油相成分、動植物由来の油相成分、シリコーン系の油相成分、フッ素系の油相成分、高級アルコール、増粘剤、紫外線吸収剤、粉体、顔料、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、多価アルコール、糖、高分子化合物、生理活性成分、経皮吸収促進剤、溶媒、酸化防止剤、香料、防腐剤等を配合することができる。
【００１４】
本発明の化粧料、皮膚外用剤、及び入浴剤の剤型としては、二層状、油中水型エマルション、水中油型エマルション、マイクロエマルション、ジェル状、スプレー、ムース状、固形状、シート状など従来公知の剤型を使用することができる。
【００１５】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の技術範囲がこれらに限定されるものではない。なお配合量は重量％で示す。
【００１６】
（実施例１〜３、比較例１〜３）
表１に示す処方中での着色防止効果、及び臭い発生防止効果を示す。
（試料の調製）
常法に従い、表１に示す実施例１〜３、及び比較例１〜３に示す乳化組成物を、水中油型乳化組成物の調製法の常法に従い調製した。
【００１７】
（着色防止効果、及び臭い発生防止効果の評価）
（着色防止効果の評価方法）
実施例、及び比較例の試料を密閉容器に取り、蓋で密閉して４０±０．５℃の恒温槽にそれぞれ１ヶ月間放置した後、試料の着色度を目視で下記基準により評価した。
◎：全く着色が見られない
○：僅かに着色が見られる
△：着色が見られる
×：かなり着色が見られる
【００１８】
（臭い発生防止効果の評価方法）
実施例及び比較例の試料を密閉容器に取り、蓋で密閉して４０±０．５℃の恒温槽にそれぞれ１ヶ月間放置した後、試料の臭いを下記基準により評価した。
◎：全く臭いが感じられない
○：僅かに臭いが感じられる
△：臭いが感じられる
×：かなり臭いが感じられる
【００１９】
これらの評価結果を表１に示す。
【表１】
2004331524.tif 000002
表１に示されるように、ピロ亜硫酸ナトリウム、又は亜硫酸水素ナトリウムを用いることにより極めて効果的な着色防止及び臭い発生防止効果が示され、亜硫酸塩が極めて有効な着色防止及び臭い発生防止効果が得られることが分かる。
【００２０】
次に、亜硫酸塩を用いたＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを含む化粧品処方における着色防止及び臭い発生防止効果の具体例を示す。
実施例４：老化防止ローション
2004331524.tif 000003
2004331524.tif 000004
（調製法）
Ａ相成分、Ｂ相成分をそれぞれ８０℃に加熱した後、攪拌して均一にする。その後、Ａ相成分を攪拌しながら、Ｂ相成分を添加し乳化させる。乳化後、攪拌しながら冷却し、４５℃でＣ相成分を添加する。更に攪拌を続け、室温まで冷却して乳化組成物を得る。
実施例５：バスミルク
（処方）
Ａ相                                                          重量％
テトラ２−ヘキシルデカン酸アスコルビル                      １．０
モノステアリン酸ソルビタン                                  ２．０
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０）        ２．０
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（３０）ソルビット        ２．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                        １０．０
流動パラフィン                                            ３０．０
プロピルパラベン                                            ０．１
Ｂ相
メチルパラベン                                              ０．１
１，３−ブチレングリコール                                  ５．０
精製水                                                      残部
Ｃ相
ピロ亜流酸ナトリウム                                        ０．０５
精製水                                                      ２．０
（調製法法）
Ａ相成分、及びＢ相成分を８０℃に加熱攪拌して溶解する。Ｂ相成分をＡ相成分に加え攪拌しながら乳化させる。４０℃でＣ相成分を加え、３０℃まで攪拌し、放置脱泡後、容器に充填する。
実施例６：乳液
（処方）
Ａ相                                                          重量％
テトラ２−ヘキシルデカン酸アスコルビル                      １．０
モノステアリン酸グリセリル                                  １．４
ポリオキシエチレンセチルエーテル                            ２．０
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット                ０．５
水素添加大豆リン脂質                                        ０．２
ベヘニルアルコール                                          １．０
パルミチン酸セチル                                          １．５
スクワラン                                                  ３．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                          ３．０
シクロメチコン                                              ５．０
油溶性甘草抽出物                                            ０．１
グリチルレチン酸ステアリル                                  ０．１
ビタミンＥ                                                  ０．１
フェノキシエタノール                                        ０．５
プロピルパラベン                                            ０．１
Ｂ相
２−ヒドロキシプロピル―β―シクロデキストリン              ０．１
クエン酸ナトリウム                                          ０．５
キサンタンガム水溶液                                      １５．０
１，３ブチレングリコール                                    ５．０
メチルパラベン                                              ０．２
精製水                                                        残部
Ｃ相
ピロ亜流酸ナトリウム                                        ０．０５
精製水                                                      ２．０
（調製法）
実施例５と同様の方法に従い組成物を調製した。
実施例７：クリーム
（処方）
Ａ相                                                          重量％
テトラ２−ヘキシルデカン酸アスコルビル                      １．０
モノステアリン酸ポリエチレングリコール                      ２．０
自己乳化型モノステアリン酸グリセリン                        ５．０
セタノール                                                  ３．０
ステアリルアルコール                                        ２．０
スクワラン                                                  ５．０
２−エチルヘキサン酸セチル                                  ５．０
１，３−ブチレングリコール                                  ５．０
ビタミンＥ                                                  ０．１
メチルポリシロキサン                                        ０．２
フェノキシエタノール                                        ０．５
プロピルパラベン                                            ０．１
Ｂ相
２−ヒドロキシプロピル―β―シクロデキストリン              ０．１
クエン酸ナトリウム                                          ０．５
エデト酸ニナトリウム                                        ０．１
ソルビトール発酵多糖液                                      ２．０
メチルパラベン                                              ０．２
精製水                                                      残部
Ｃ相
ピロ亜流酸ナトリウム                                        ０．０５
精製水                                                      ２．０
（調製法）
実施例５と同様の方法に従い組成物を調製した。
【００２１】
（着色防止効果の評価方法）
実施例１〜３、比較例１〜３と同様の方法で評価した。
【００２２】
（臭い発生防止効果の評価方法）
実施例１〜３、比較例１〜３と同様の方法で評価した。
【００２３】
これらの結果を表２に示す。
【表２】
2004331524.tif 000005
表２に示すように実施例４〜７の化粧品処方は、４０℃、１ヶ月後において全く着色が見られず、また全く臭いが感じられず、極めて有効な着色防止及び臭い発生防止効果が得られることが分かる。
【００２４】
【発明の効果】
以上詳しく示したように、本発明によればＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの経時的な着色、及び臭いの発生を有効に防止し得る。また、本発明のＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルの経時的な着色、及び臭いの発生を防止する効果は、特にＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルにおいて顕著に発揮する。