(57)【要約】【課題】耐薬品性、耐ピンホール性、耐久性、生産性、防錆性に優れた被覆ＰＣ鋼撚り線を提供すること。【解決手段】中心の芯線の周囲に複数の側線を撚り合わせた構成のＰＣ鋼撚り線の外側に、合成樹脂から形成された少なくとも一層の防錆被覆層を有する被覆ＰＣ鋼撚り線である。被覆ＰＣ鋼撚り線は、防錆被覆層として、変性ポリフェニレンエーテル樹脂を含有する熱可塑性樹脂材料から形成された少なくとも一層の合成樹脂層を有している。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
中心の芯線の周囲に複数の側線を撚り合わせた構成のＰＣ鋼撚り線の外側に、合成樹脂から形成された少なくとも一層の防錆被覆層を有する被覆ＰＣ鋼撚り線において、防錆被覆層として、変性ポリフェニレンエーテル樹脂を含有する熱可塑性樹脂材料から形成された少なくとも一層の合成樹脂層を有することを特徴とする被覆ＰＣ鋼撚り線。
【請求項２】
変性ポリフェニレンエーテル樹脂が、ポリフェニレンエーテル樹脂を４０〜９０重量％の割合で含有するポリマーアロイである請求項１記載の被覆ＰＣ鋼撚り線。
【請求項３】
変性ポリフェニレンエーテル樹脂が、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレン系樹脂とのポリマーアロイである請求項１または２記載の被覆ＰＣ鋼撚り線。
【請求項４】
変性ポリフェニレンエーテル樹脂を含有する熱可塑性樹脂材料が、樹脂成分として、変性ポリフェニレンエーテル樹脂のみを含有するものである請求項１乃至３のいずれか１項に記載の被覆ＰＣ鋼撚り線。
【請求項５】
変性ポリフェニレンエーテル樹脂を含有する熱可塑性樹脂材料が、変性ポリフェニレンエーテル樹脂と接着性樹脂とを含有する樹脂組成物である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の被覆ＰＣ鋼撚り線。
【請求項６】
防錆被覆層が、（Ａ１）接着性樹脂、（Ａ２）変性ポリフェニレンエーテル樹脂と接着性樹脂とを含有する樹脂組成物または（Ａ３）ポリスチレン系樹脂と接着性樹脂とを含有する樹脂組成物から形成された内層（Ａ）と、変性ポリフェニレンエーテル樹脂を含有する熱可塑性樹脂材料から形成された外層（Ｂ）の少なくとも二層を有するものである請求項１乃至５のいずれか１項に記載の被覆ＰＣ鋼撚り線。
【請求項７】
接着性樹脂が、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、及びエステル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の極性基を有するランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、またはグラフト共重合体である請求項５または６記載の被覆ＰＣ鋼撚り線。
【請求項８】
接着性樹脂が、反応型エチレン共重合体、反応型スチレン共重合体、及び反応型スチレン系熱可塑性エラストマーからなる群より選ばれる少なくとも一種の高分子相溶化剤である請求項７記載の被覆ＰＣ鋼撚り線。
【請求項９】
反応型エチレン共重合体が、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体、またはこれらの２種以上の混合物である請求項８記載の被覆ＰＣ鋼撚り線。
【請求項１０】
反応型スチレン共重合体が、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート共重合体、スチレン−ジエチルアミノエチルメタクリレート共重合体、またはこれらの２種以上の混合物である請求項８記載の被覆ＰＣ鋼撚り線。
【請求項１１】
反応型スチレン系熱可塑性エラストマーが、無水マレイン酸変性スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体である請求項８記載の被覆ＰＣ鋼撚り線。
【請求項１２】
長手方向に対して垂直方向の断面の真円度（実測断面積／外接円面積）が０．９５以上である請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の被覆ＰＣ鋼撚り線。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、合成樹脂からなる防錆被覆層を有する被覆ＰＣ鋼撚り線に関し、さらに詳しくは、耐薬品性、耐ピンホール性、耐久性、生産性、防錆性に優れた被覆ＰＣ鋼撚り線に関する。本発明の被覆ＰＣ鋼撚り線は、プレストレストコンクリートの緊張材や各種構造体の緊張材として好適である。
【０００２】
【従来の技術】
ＰＣ鋼撚り線は、プレストレストコンクリート（以下「ＰＣコンクリート」という）の緊張材として用いられている。ＰＣ鋼撚り線は、複数のＰＣ鋼素線を撚り合わせたものであり、一般に、中心の芯線の周囲を複数の側線で撚り合わせた構成を有している。このＰＣ鋼撚り線は、「ＰＣストランド」と呼ばれることがある。
【０００３】
ＰＣコンクリート工法は、ピアノ線などのＰＣ鋼材を緊張材として使用して、引張荷重の作用するところに予め圧縮力を与える工法である。この工法により建設された構造物では、周辺の環境により、水や塩水などがコンクリート内部に侵入し、内部の鋼材を腐食させることがある。ＰＣ鋼撚り線は、緊張状態で腐食が進行すると、切断の危険が生じる。そのため、ＰＣ鋼撚り線には、水、塩水などと接触する環境下であっても、腐食されないことが求められている。同時に、ＰＣ鋼撚り線は、アルカリ製のコンクリートと接触するため、優れた耐アルカリ性を有することが求められている。
【０００４】
そこで、ＰＣ鋼撚り線の腐食を防止するために、耐薬品性に優れた合成樹脂を用いて、ＰＣ鋼撚り線の外側に防錆被覆層を形成する方法が提案されている。防錆被覆層は、ＰＣ鋼撚り線の外面に密着して形成する必要があるが、これに加えて、ＰＣ鋼撚り線は、芯線と側線との間に隙間（空隙部）が存在するため、防錆被覆層の形成に際し、この空隙部も合成樹脂によって充填する必要がある。
【０００５】
従来、ＰＣ鋼撚り線の防食被覆層を形成する合成樹脂としては、エポキシ樹脂（例えば、特許文献１参照。）や、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂（例えば、特許文献２参照。）が用いられていた。しかし、これらの合成樹脂を用いる方法は、生産性、耐ピンホール性、耐久性などが不十分であった。
【０００６】
エポキシ系樹脂を用いてＰＣ鋼撚り線の防錆被覆層を形成する方法は、適切な組成のエポキシ樹脂を用いることにより、耐アルカリ性、耐薬品性、耐水性に優れた被覆層を形成することができる。また、エポキシ樹脂を用いると、エポキシ樹脂自体の剛性と耐クリープ性が高いため、防錆被覆層に高圧の側圧が長期にわたってかかるような使用条件下においても、設置初期はもとより、長期経過後にも被覆層の破壊が発生しないという利点を持っている。
【０００７】
他方、エポキシ樹脂は、熱硬化性樹脂であるため、ＰＣ鋼撚り線に未硬化のエポキシ樹脂を被覆した後、熱硬化しなければならない。しかし、未硬化のエポキシ樹脂は、低分子量で溶融粘度が低いため、樹脂を溶融押出して被覆する押出被覆法により被覆層を形成することが困難か事実上不可能である。
【０００８】
そのため、ＰＣ鋼撚り線に未硬化のエポキシ樹脂粉体を常温で静電塗装してから、加熱炉を通して熱硬化させる方法により、被覆層を形成する必要がある。しかし、この方法では、粉体塗装したＰＣ鋼撚り線を、高速で長い加熱炉を通過させれば、エネルギーコストが増大し、短い加熱炉をゆっくり通過させれば、線速が稼げず生産性が低くなるという問題があった。また、エポキシ樹脂粉体の静電塗装法では、被覆層にピンホールが発生したり、被覆厚のバラツキが生じ易い。これらの不良部の除去や手直し等を行うと、生産性がさらに低下する。
【０００９】
ポリエチレンは、耐アルカリ性、耐薬品性、遮水性に優れている。また、合成樹脂としてポリエチレンなどの熱可塑性樹脂を用いると、押出被覆法により被覆層を形成することができるため、押出後、溶融押出した樹脂層を冷却するだけで被覆ＰＣ鋼撚り線を得ることができる。したがって、熱可塑性樹脂を用いた押出被覆法によれば、低エネルギーコストで高生産性が得られ、しかもピンホールや被覆厚のバラツキも発生し難いという利点が得られる。
【００１０】
しかし、ポリエチレンは、樹脂自体の剛性が不足していることやクリープを生じ易いことから、樹脂層にかかる側圧によって、被覆層の破壊が生じることがあり、特に長期経過後には被覆層の破壊が発生し易い。被覆層が破壊すると、破壊部分からＰＣ鋼撚り線の腐食が進行する。したがって、ポリエチレン被覆ＰＣ鋼撚り線は、側圧がかからないか、低圧の側圧のみがかる用途に限られていた。
【００１１】
一方、熱可塑性樹脂として、ポリカーボネート樹脂や熱可塑性ポリエステル樹脂を用いると、側圧負荷後の被覆破壊がない被覆ＰＣ鋼撚り線を製造することができるものの、アルカリ性環境下などに曝されると、被覆層が劣化し、側圧負荷後の被覆破壊も生じ易くなる。
【００１２】
【特許文献１】
特表平６−５０４８１８号公報  （第１−２頁）
【特許文献２】
特開平８−４２０６１号公報  （第２−３頁）
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐薬品性、耐ピンホール性、耐久性、生産性、防錆性に優れた被覆ＰＣ鋼撚り線を提供することにある。より具体的に、本発明の目的は、アルカリ性環境下や塩水と接触する環境下でも、被覆層の劣化が生じ難く、側面からの圧縮力が加わる用途に適用しても、被覆層に割れが生じ難く、しかもピンホールのない被覆層を効率的に形成することができる被覆ＰＣ鋼撚り線を提供することにある。
【００１４】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を行った結果、防錆被覆層として、変性ポリフェニレンエーテル樹脂（以下、「変性ＰＰＥ樹脂」と略記することがある）を含有する熱可塑性樹脂材料から形成された少なくとも一層の合成樹脂層を設けた被覆ＰＣ鋼撚り線に想到した。
【００１５】
変性ＰＰＥ樹脂は、熱可塑性樹脂であるため、溶融押出しながら連続的にＰＣ鋼撚り線を被覆する「押出被覆法」の適用が可能であり、その結果、生産性が高く、実質的にピンホールがない防錆被覆層を有する被覆ＰＣ鋼撚り線を製造することができる。変性ＰＰＥ樹脂は、剛性に優れているため、本発明の被覆ＰＣ鋼撚り線は、側圧に対する被覆破壊耐性に優れている。変性ＰＰＥ樹脂は、耐薬品性に優れているため、本発明の被覆ＰＣ鋼撚り線は、アルカリ性環境下や塩水と接触する環境下での防錆効果が顕著に優れている。
【００１６】
変性ＰＰＥ樹脂の多くは、金属材料との接着性が十分ではなく、該樹脂単独では、被覆層とＰＣ鋼撚り線との間が強固に接着していることが望まれる用途には不十分な場合がある。そのような場合には、変性ＰＰＥ樹脂を接着性樹脂と組み合わせて使用する方法が効果的である。そのような方法の一つとして、熱可塑性樹脂材料として、変性ＰＰＥ樹脂と接着性樹脂とをブレンドした樹脂組成物を使用する方法が挙げられる。他の方法としては、接着性樹脂または変性ＰＰＥ樹脂と接着性樹脂とを含有する樹脂組成物により、芯線と側線との隙間、及びＰＣ鋼撚り線の外面を被覆し、さらにその上に、変性ＰＰＥ樹脂を含有する熱可塑性樹脂材料からなる層を形成する方法が挙げられる。接着性樹脂としては、ポリマーブレンドの技術分野で、高分子相溶化剤として知られている反応型エチレン共重合体、反応型スチレン共重合体、反応型スチレン系熱可塑性エラストマーなどの極性基を有する樹脂が好適である。
【００１７】
さらに、変性ＰＰＥ樹脂を用いる上記方法と組み合わせて、被覆ＰＣ鋼撚り線の垂直方向の断面形状を真円形状に近付け、防錆被覆層に加わる側面からの圧縮力を分散させることにより、さらに高圧の側圧に対しても、防錆被覆層の割れを生じ難い被覆ＰＣ撚り線を得ることができる。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
かくして、本発明によれば、中心の芯線の周囲に複数の側線を撚り合わせた構成のＰＣ鋼撚り線の外側に、合成樹脂から形成された少なくとも一層の防錆被覆層を有する被覆ＰＣ鋼撚り線において、防錆被覆層として、変性ポリフェニレンエーテル樹脂を含有する熱可塑性樹脂材料から形成された少なくとも一層の合成樹脂層を有することを特徴とする被覆ＰＣ鋼撚り線が提供される。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する変性ポリフェニレンエーテル樹脂（「変性ＰＰＥ樹脂」）とは、ポリフェニレンエーテル樹脂〔すなわち、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル〕と、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、エラストマーなどの他のポリマーとのポリマーアロイである。
【００２０】
変性ＰＰＥ樹脂は、一般に、耐熱性、難燃性、寸法精度、剛性、耐薬品性、耐候性などに優れた熱可塑性樹脂である。変性ＰＰＥ樹脂は、耐薬品性の中でも、特に耐アルカリ性に優れている。このため、変性ＰＰＥ樹脂から形成された被覆層は、ＰＣコンクリートの緊張材のように、長期間にわたってコンクリートと接触することを余儀なくされる用途において、コンクリートの成分に起因するアルカリ性環境下で、殆んど劣化することがない。変性ＰＰＥ樹脂は、剛性が高く、圧縮に対する耐性が高いため、被覆層として用いると、側圧による被覆層の破壊が防止される。変性ＰＰＥ樹脂は、クリープを起こし難い性能をも有しているため、長期間側圧が加わった状態におかれても、被覆厚が薄くなったり、被覆層が破壊されることがなく、十分な防錆効果を維持することができる。
【００２１】
変性ＰＰＥ樹脂は、ポリフェニレンエーテル樹脂（「ＰＰＥ樹脂」）と他のポリマー（変性剤）とのポリマーアロイであるが、他のポリマーとしては、耐薬品性、耐候性、剛性、耐クリープ性などに優れ、しかも各種グレードのものを容易に容易することが可能であることから、ポリスチレン（ＰＳ）またはハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）などのポリスチレン系樹脂が好ましい。変性剤として、ポリスチレン系樹脂を用いた変性ＰＰＥ樹脂は、「ＰＰＥ／ＰＳ系」の変性ＰＰＥ樹脂と呼ぶことがある。ＰＰＥ樹脂は、ポリスチレンと完全に相溶するため、ＰＰＥ／ＰＳ系変性ＰＰＥ樹脂のガラス転移温度は、組成比に応じて直線的に変化し、耐熱性を自由に制御することができる。
【００２２】
変性ＰＰＥ樹脂は、市販品の中から本発明に適した特性を有するものを選択して使用することができる。好ましい市販品としては、例えば、三菱エンジニアリングプラスチック社製「ユピエース」（登録商標）、日本イージープラスチック社製「ノリル」（登録商標）、旭化成社製「ザイロン」（登録商標）、住友化学社製「アートレックス」（登録商標）などのＰＰＥ／ＰＳ系変性ＰＰＥ樹脂が挙げられる。
【００２３】
本発明で使用する変性ＰＰＥ樹脂は、耐熱性、耐薬品性、耐候性、剛性、耐クリープ性などの観点から、ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ樹脂）を好ましくは４０〜９０重量％、より好ましくは６０〜８０重量％の割合で含有するポリマーアロイであることが望ましい。ＰＰＥ樹脂の含有比率が低すぎると、耐熱性が不十分となるだけではなく、変性ＰＰＥ樹脂からなる被覆層が側圧を受けた際に、被覆層に割れが生じ易くなる。ＰＰＥ樹脂の含有比率が高すぎると、伸びが小さくなりすぎて、被覆ＰＣ鋼撚り線をドラムなどに巻回した場合に、被覆層に割れが生じ易くなる。
【００２４】
本発明の被覆ＰＣ鋼撚り線は、防錆被覆層として、変性ポリフェニレンエーテル樹脂を含有する熱可塑性樹脂材料から形成された少なくとも一層の合成樹脂層を有している。熱可塑性樹脂材料は、樹脂成分として、変性ＰＰＥ樹脂を単独で含有するものであってもよい。また、本発明の被覆ＰＣ鋼撚り線は、被覆層が変性ＰＰＥ樹脂から形成された単層であってもよい。
【００２５】
変性ＰＰＥ樹脂は、一般に、金属材料との接着性に乏しく、該樹脂単独では、被覆層とＰＣ鋼撚り線との間が強固に接着していることが望まれる用途には不十分な場合がある。そのような場合には、変性ＰＰＥ樹脂を接着性樹脂と組み合わせて使用する方法を採用することが望ましい。
【００２６】
接着性樹脂を併用する方法としては、熱可塑性樹脂材料として、変性ＰＰＥ樹脂と接着性樹脂とをブレンドした樹脂組成物を使用する方法がある。また、接着性樹脂を併用する他の方法としては、（Ａ１）接着性樹脂、（Ａ２）変性ポリフェニレンエーテル樹脂と接着性樹脂とを含有する樹脂組成物または（Ａ３）ポリスチレン系樹脂と接着性樹脂とを含有する樹脂組成物により、芯線と側線との間の隙間、及びＰＣ鋼撚り線の外面を被覆する内層（Ａ）を形成し、さらにその上に、変性ＰＰＥ樹脂を含有する熱可塑性樹脂材料からなる外層（Ｂ）を形成する方法が挙げられる。ポリスチレン系樹脂としては、変性ポリフェニレンエーテル樹脂の調製に用いられる前記のものが好適に使用される。
【００２７】
接着性樹脂としては、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、及びエステル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の極性基を有する共重合体が挙げられる。このような共重合体は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、またはグラフト共重合体である。
【００２８】
このような接着性樹脂としては、ポリマーブレンドの技術分野において、「高分子相溶化剤」として公知の樹脂材料を使用することが好ましい。具体的には、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、及びエステル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の極性基を有するランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、またはグラフト共重合体であって、反応型エチレン共重合体、反応型スチレン共重合体、反応型スチレン系熱可塑性エラストマーなどとして公知の各種高分子相溶化剤を挙げることができる。
【００２９】
高分子相溶化剤は、ポリマーブレンドの技術分野では、相溶性が不十分な２種以上のポリマーをブレンドする際に、相溶化剤として使用されているものであるが、本発明では、変性ＰＰＥ樹脂の金属材料に対する接着性を改善するために、変性ＰＰＥ樹脂にブレンドして用いたり、金属材料であるＰＣ鋼撚り線の各素線と密着する内層の樹脂成分として、高分子相溶化剤を使用する。また、「反応型高分子相溶化剤」とは、２種以上のポリマーをブレンドする際に相溶化剤として添加すると、いずれか一方または両方のポリマーと反応を起こすタイプの高分子相溶化剤を意味しているが、接着性樹脂として使用する本発明では、必ずしもそのような反応が実際に生じている必要はない。
【００３０】
高分子相溶化剤として知られている反応型エチレン共重合体、反応型スチレン共重合体、及び反応型スチレン系熱可塑性エラストマーは、エチレンまたはスチレンを必須のモノマー成分とし、その他のコモノマーと共重合して得られる共重合体である。コモノマーとしては、極性基を有するコモノマーが用いられ、必要に応じて、その他のコモノマーも用いられる。共重合体のタイプとしては、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、及びグラフト共重合体のいずれかである。また、グラフト共重合体の場合などは、モノマーだけではなく、オリゴマーやマクロモノマーなどをも用いることができる。
【００３１】
エチレンやスチレンと共重合させる典型的な極性基含有コモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。共重合体中の極性基含有コノモマー単位の含有割合は、通常、１〜４０重量％程度である。グラフト共重合体の場合、幹ポリマーと枝ポリマーとの重量比は、通常、５０：５０〜９０：１０、好ましくは６０：４０〜８０：２０程度である。
【００３２】
極性基としては、カルボキシル基、酸無水物基（例えば、無水マレイン酸基など）、エポキシ基（例えば、グリシジル基など）、エステル基（例えば、アルキルエステル基、ビニルエステル基、ヒドロキシアルキルエステル基、アミノアルキルエステル基など）などが挙げられる。これらの極性基を１種以上有する高分子相溶化剤は、接着性樹脂として好適である。
【００３３】
反応型エチレン共重合体としては、例えば、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体にメチルメタクリレートをグラフト重合したグラフト共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体にメチルメタクリレートをグラフト重合したグラフト共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体にメチルメタクリレートをグラフト重合したグラフト共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体にスチレンとアクリロニトリルとをグラフト重合したグラフト共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体にスチレンとアクリロニトリルとをグラフト重合したグラフト共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体にスチレンとアクリロニトリルとをグラフト重合したグラフト共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体にスチレンとアクリロニトリルとをグラフト重合したグラフト共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体にメチルメタクリレートをグラフト重合したグラフト共重合体、及びこれらの２種以上の混合物を挙げることができる。
【００３４】
反応型スチレン共重合体としては、例えば、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート共重合体、スチレン−ジエチルアミノエチルメタクリレート共重合体、及びこれらの２種以上の混合物を挙げることができる。
【００３５】
反応型スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、無水マレイン酸変性スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体（すなわち、無水マレイン酸変性水添ＳＥＢＳ）を挙げることができる。
【００３６】
接着性樹脂として用いられる反応型高分子相溶化剤としては、アルカリ性条件下で加水分解を受ける結合を持たない樹脂が好ましく、具体的には、主鎖骨格中にアミド結合やエステル結合を持たない樹脂が好ましい。接着性樹脂（高分子相溶化剤）として、主鎖骨格中にアルカリ加水分解を受ける結合を持たない樹脂を選択使用すれば、被覆層全体がアルカリ性環境に侵されることを防止することができる。
【００３７】
アルカリ性条件下で加水分解を受ける結合を持たない高分子相溶化剤（接着性樹脂）としては、前述の反応型エチレン共重合体、反応型スチレン共重合体、及び反応型スチレン系熱可塑性エラストマーを挙げることができるが、これらの中でも代表的なものとしては、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体、無水マレイン酸変性スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体などが挙げられる。
【００３８】
また、接着性樹脂としては、変性ＰＰＥ樹脂との相溶性に優れ、接着力の向上に効果的なスチレン系共重合体が好ましい。スチレン系共重合体は、スチレンモノマーを必須成分として、極性基含有モノマーやその他のモノマーと共重合させて得られる共重合体である。共重合体のタイプとしては、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などがある。
【００３９】
接着性樹脂として好適なスチレン系共重合体としては、前述の高分子相溶化剤として知られている共重合体の中から、主鎖骨格中またはグラフト鎖中にスチレン単位を含有するものを選択すればよい。接着性樹脂として好ましいスチレン系共重合体の代表例としては、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体にスチレンとアクリロニトリルとをグラフト重合したグラフト共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体にスチレンとアクリロニトリルとをグラフト重合したグラフト共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体にスチレンとアクリロニトリルとをグラフト重合したグラフト共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体にスチレンとアクリロニトリルとをグラフト重合したグラフト共重合体、
エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体にメチルメタクリレートをグラフト重合したグラフト共重合体などの反応型エチレン系共重合体；前述の反応型スチレン系共重合体；無水マレイン酸変性スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体などの反応型スチレン系熱可塑性エラストマー；などを挙げることができる。これらの中でも、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体、無水マレイン酸変性スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体などが特に好ましい。
【００４０】
変性ＰＰＥ共重合体と接着性樹脂（高分子相溶化剤を含む）とをブレンドした樹脂組成物から形成された被覆層を単層で用いる場合や、外層として用いる場合には、接着性樹脂の使用割合は、変性ＰＰＥ樹脂１００重量部に対して、好ましくは１〜１００重量部、より好ましくは３〜８０重量部、特に好ましくは５〜６０重量部である。接着性樹脂の使用割合が過小であると、接着性の改善効果が小さく、過大であると、変性ＰＰＥ樹脂の優れた特性が損なわれ易くなる。
【００４１】
他方、接着性樹脂を内層として用いる場合には、接着性樹脂を単独で使用することができるほか、変性ＰＰＥ樹脂とブレンドして用いる場合には、任意の配合割合で使用することができる。ただし、変性ＰＰＥ樹脂と接着性樹脂とのブレンド物を内層に使用する場合、変性ＰＰＥ樹脂の特性を活かすには、接着性樹脂の使用割合を、変性ＰＰＥ樹脂１００重量部に対して、好ましくは１〜１００重量部、より好ましくは３〜８０重量部、特に好ましくは５〜６０重量部の範囲内とすることが望ましい。
【００４２】
同様に、ポリスチレン系樹脂と接着性樹脂とを含む樹脂組成物を内層に使用する場合、接着性樹脂は、任意の配合割合で使用することができる。ただし、ポリスチレン系樹脂の特性を活かすには、接着性樹脂の使用割合を、ポリスチレン系樹脂１００重量部に対して、好ましくは１〜１００重量部、より好ましくは３〜８０重量部、特に好ましくは５〜６０重量部の範囲内とすることが望ましい。
【００４３】
本発明の被覆ＰＣ鋼撚り線を製造するには、常法に従って、押出被覆成形用の押出機に樹脂材料を供給し、溶融し、加圧する。ＰＣ鋼撚り線を押出機に連続的に導入しながら、その外側に溶融・加圧した樹脂材料を押し出して被覆する。本発明において、ＰＣ鋼撚り線の「外側」に、樹脂材料からなる防錆被覆層を形成するとは、樹脂材料によって、ＰＣ鋼撚り線全体の外周面を被覆する場合だけではなく、それに加えて、芯線と側線との間の隙間（空隙部）をも樹脂材料で充填する場合を含んでいる。
【００４４】
ＰＣ鋼撚り線は、撚りを広げた状態で押出機内に導入して、樹脂材料が芯線と側線との間の隙間に充填し易くなるようにしてもよい。押出被覆後、被覆ＰＣ鋼撚り線は、成形用ダイを通過させて、断面形状を整え、次いで、冷却して樹脂被覆層を固化させる。二層以上の被覆層を形成する場合には、多層押出機を用いるか、複数の押出機を使用する。
【００４５】
このようにして、中心の芯線の周囲に複数の側線を撚り合わせた構成のＰＣ鋼撚り線の外側に、合成樹脂から形成された少なくとも一層の防錆被覆層を有する被覆ＰＣ鋼撚り線を製造する。樹脂材料は、通常、芯線と側線との間の隙間を充填すると共に、ＰＣ鋼撚り線の外周面を全面的に被覆する。
【００４６】
本発明の被覆ＰＣ鋼撚り線の典型的な層構成としては、例えば、（ｉ）変性ＰＰＥ樹脂から形成された単層構成、（ｉｉ）変性ＰＰＥ樹脂と接着性樹脂とを含有する樹脂組成物から形成された単層構成、（ｉｉｉ）接着性樹脂から形成された内層と、変性ＰＰＥ樹脂から形成された外層とからなる二層構成、（ｉｖ）接着性樹脂から形成された内層と、変性ＰＰＥ樹脂と接着性樹脂とを含有する樹脂組成物から形成された外層との二層構成、（ｖ）変性ＰＰＥ樹脂と接着性樹脂とを含有する樹脂組成物から形成された内層と、変性ＰＰＥ樹脂から形成された外層との二層構成、（ＶＩ）ポリスチレン系樹脂と接着性樹脂とを含有する樹脂組成物から形成された内層と、変性ＰＰＥ樹脂から形成された外層との二層構成などが挙げられる。
【００４７】
本発明の被覆ＰＣ鋼撚り線は、必ずしも最外層が変性ＰＰＥ樹脂を含有する熱可塑性樹脂材料から形成された層である必要はなく、必要に応じて、他の樹脂から形成された樹脂層が一層以上付加的に配置されていてもよい。また、前記の如き内層と外層との間に、他の樹脂から形成された一層以上の中間層が配置されていてもよい。多くの場合、経済性や生産性の観点から、被覆層の層構成は、一層または二層とすることが好ましく、それによって、十分な特性を得ることができる。
【００４８】
防錆被覆層の厚みは、ＰＣ鋼素線やＰＣ鋼撚り線の太さなどによって適宜選択することができるが、通常、２００〜２，０００μｍ、好ましくは３００〜１，５００μｍ、より好ましくは４００〜１，３００μｍ程度である。二層構成の場合、内層（Ａ）と外層（Ｂ）との厚み比率（Ａ：Ｂ）は、クラウン部（側線の外周面が突出している被覆箇所）において、通常、１：９９〜７０：３０程度である。変性ＰＰＥ樹脂から形成された被覆層を外層とする場合、その厚みは、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは１００μｍ以上とすることが望ましい。
【００４９】
以上に述べた材料及び構造からなる被覆ＰＣ鋼撚り線は、全ての樹脂材料が熱可塑性を有するため、熱可塑性樹脂用の押出機を用い、溶融状態にて加圧下に押出被覆加工することが可能であり、被覆層中にピンホールを生じることがなく、また、高線速にて製造することができるため、高い生産性で製造することができる。
【００５０】
本発明の被覆ＰＣ鋼撚り線は、１ＮのＮａＯＨ水溶液、飽和Ｃａ（ＯＨ）２水溶液、及び濃度３ｍｏｌ／ＬのＮａＣｌ水溶液に、それぞれ浸漬する耐薬品性テストにおいて、外観の変化がなく、側圧負荷後の被覆破壊も発生しない。また、本発明の被覆ＰＣ鋼撚り線は、被覆層のピンホール発生個数がゼロである。
【００５１】
さらに、本発明者らは、被覆ＰＣ鋼撚り線の断面形状と耐側面圧縮性との関係についても研究した結果、防錆被覆後の被覆ＰＣ鋼撚り線の長手方向に対して垂直の断面形状が円形に近い場合、耐側面圧縮性が最も高くなることを見出した。これは、ＰＣ鋼撚り線の「撚り形状」が被覆層の表面に突き出した場合、側面からの圧縮力が撚り線の山と山の接点に集中してしまうため、この部分での被覆層の割れが生じ易いのに対し、円形に近い断面形状の場合は、突出部がないため圧縮力が分散するためであると考えられる。
【００５２】
被覆ＰＣ鋼撚り線の垂直断面の真円度（実測断面積／外接円面積）は、好ましくは０．９４以上、より好ましくは０．９５以上とした場合、同じ被覆組成であっても、側圧負荷後の被覆層の割れが顕著に減少することが判明した。このような作用効果は、側圧として負荷する荷重と割れ発生との関係を調べることによって、客観的に評価することができる。断面形状の真円度を０．９５以上とすることにより、われ発生荷重を、例えば、好ましくは３．４トン以上、より好ましくは３．５トン以上に増大させることができる。被覆ＰＣ鋼撚り線の断面形状を円形に近づけるには、成形用ダイまたは補助ダイとして、開口部が真円状のものを使用する方法がある。
【００５３】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明についてより具体的に説明する。評価方法は、下記の通りである。
（１）耐薬品性：
１Ｎ濃度のＮａＯＨ水溶液、飽和Ｃａ（ＯＨ）２水溶液、及び濃度３ｍｏｌ／ＬのＮａＣｌ水溶液に、それぞれ両端を封止したサンプルを浸漬した。サンプルを各薬品溶液に常温にて６週間浸漬した後、取り出して、目視にて浸漬前後の外観変化を調べた。また、側圧負荷後の被覆破壊の有無も評価した。各種薬品溶液への浸漬品の側圧負荷後の被覆破壊の評価は、側圧に対する被覆破壊耐性と同じ手順で評価した。
【００５４】
（２）ピンホール発生頻度：
各サンプルとして、長さ１０００ｍの試作品を用いて、その全長での外観を目視にて観察し、ピンホール発生個数を数えた。
【００５５】
（３）側圧に対する被覆破壊耐性：
２０ｃｍに切断した被覆ＰＣ鋼撚り線２本を互いに平行に並べ、各ＰＣ鋼撚り線の中心を結ぶ直線の延長線の両側から、負荷荷重を３．４トン、負荷領域を被覆ＰＣ鋼撚り線の長手方向の中心部１０ｃｍとして圧縮荷重を負荷し、２４時間の負荷後、被覆層の状態を目視にて観察し、被覆層の破壊の有無を評価した。
【００５６】
（４）耐側面圧縮性：
２０ｃｍに切断した被覆ＰＣ鋼撚り線２本を互いに平行に並べ、各ＰＣ鋼撚り線の中心を結ぶ直線の延長線の両側から、負荷荷重を３．４トン、負荷領域を被覆ＰＣ鋼撚り線の長手方向の中心部１０ｃｍとして圧縮荷重を負荷し、２４時間の負荷後、被覆層の状態を観察した。
【００５７】
（５）生産性：
１分間当たり試作できた最大の生産量（長さ）で評価した。
（６）被覆厚：
被覆ＰＣ鋼撚り線を長手方向に対して垂直方向に切断し、断面における被覆層の厚みを実測した。
【００５８】
［実施例１］
変性ＰＰＥ樹脂〔三菱エンジニアリングプラスチック社製「ユピエースＡＨ６０」（登録商標）；ＰＰＥ／ＰＳ系アロイ；ＰＰＥ樹脂の含有率約６０重量％〕を押出機に供給して、２５０℃にて溶融し、加圧した。この押出機内に、２５０℃に加熱したＰＣ鋼撚り線を撚りを拡げた状態で連続的に導入しながら、変性ＰＰＥ樹脂を連続的に溶融押出して、変性ＰＰＥ樹脂を各ＰＣ鋼線間の隙間に充填すると共に、ＰＣ鋼撚り線の外面に付着させた。ＰＣ鋼撚り線は、押出機を通過させる間に撚りを閉じた状態とした。引き続き、変性ＰＰＥ樹脂が付着したＰＣ鋼撚り線をダイに通して、外側の余剰の樹脂を除去した。その後、水冷により樹脂を固化させて、厚さ約８００μｍの被覆層を有し、図１に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表１に示す。
【００５９】
［実施例２］
変性ＰＰＥ樹脂（三菱エンジニアリングプラスチック社製「ユピエースＡＨ６０」）１００重量部及びエチレン−メタクリル酸共重合体〔三井デュポンポリケミカル社製「ニュクレルＮ１５２５」（登録商標）〕４０重量部を、ダイ温度２３０℃の２軸混練押出機にて溶融混練し、押し出して、樹脂組成物のペレットを作製した。変性ＰＰＥ樹脂に代えて、このペレットを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ約８００μｍの被覆層を有し、図１に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表１に示す。
【００６０】
［実施例３］
変性ＰＰＥ樹脂（三菱エンジニアリングプラスチック社製「ユピエースＡＨ６０」）１００重量部及びエチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体〔住友化学工業社製「ボンダインＨＸ８１４０」（登録商標）〕４０重量部を、ダイ温度２３０℃の２軸混練押出機にて溶融混練し、押し出して、樹脂組成物のペレットを作製した。変性ＰＰＥ樹脂に代えて、このペレットを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ約８００μｍの被覆層を有し、図１に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表１に示す。
【００６１】
［実施例４］
変性ＰＰＥ樹脂（三菱エンジニアリングプラスチック社製「ユピエースＡＨ６０」）１００重量部及び無水マレイン酸変性スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体〔旭化成工業社製「タフテックＭ１９１３」（登録商標）；無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ；Ｓ／ＥＢの重量比＝３０／７０〕２０重量部を、ダイ温度２３０℃の２軸混練押出機にて溶融混練し、押し出して、樹脂組成物のペレットを作製した。変性ＰＰＥ樹脂に代えて、このペレットを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ約８００μｍの被覆層を有し、図１に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表１に示す。
【００６２】
［実施例５］
変性ＰＰＥ樹脂（三菱エンジニアリングプラスチック社製「ユピエースＡＨ６０」）１００重量部及びポリオレフィン系樹脂〔日本油脂社製「モディパーＡ８１００」（登録商標）；エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体にスチレンをグラフト共重合させた樹脂；Ｅ／ＥＡ／ＭＡＨ−ｇ−Ｓ〕２０重量部を、ダイ温度２３０℃の２軸混練押出機にて溶融混練し、押し出して、樹脂組成物のペレットを作製した。変性ＰＰＥ樹脂に代えて、このペレットを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ約８００μｍの被覆層を有し、図１に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表１に示す。
【００６３】
［比較例１］
ＰＣ鋼撚り線を撚りを拡げた状態で静電塗装機内に導入し、日本ペイント社製の静電塗装用エポキシ樹脂粉体を静電塗装して、各ＰＣ鋼線間の隙間に充填すると共に、ＰＣ鋼撚り線の外側に付着させた。ＰＣ鋼撚り線は、静電塗装機を通過させる間に撚りを閉じた状態とした。引き続き、エポキシ樹脂を熱硬化して、厚さ約８００μｍの被覆層を有し、図１に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表１に示す。
【００６４】
［比較例２］
エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）〔ダウケミカル社製「プリマコール３４４０」（登録商標）〕を押出機に供給し、２７０℃にて溶融し、加圧した。この押出機内に、２７０℃に加熱したＰＣ鋼撚り線を撚りを拡げた状態で連続的に導入しながら、該樹脂を連続的に溶融押出して、該樹脂を各ＰＣ鋼線間の隙間に充填すると共に、ＰＣ鋼撚り線の外面に付着させた。ＰＣ鋼撚り線は、押出機を通過させる間に撚りを閉じた状態とした。引き続き、該樹脂が付着したＰＣ鋼撚り線をダイに通して、外側の余剰の樹脂を除去した。その後、水冷により樹脂を固化させて、厚さ約８００μｍの被覆層を有し、図１に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表１に示す。
【００６５】
［比較例３］
ポリカーボネート樹脂〔三菱エンジニアリングプラスチック社製「ユーピロンＥ２０００」（登録商標）〕を押出機に供給して、２８０℃にて溶融し、加圧した。この押出機内に、２８０℃に加熱したＰＣ鋼撚り線を撚りを拡げた状態で連続的に導入しながら、該樹脂を連続的に溶融押出して、該樹脂を各ＰＣ鋼線間の隙間に充填すると共に、ＰＣ鋼撚り線の外面に付着させた。ＰＣ鋼撚り線は、押出機を通過させる間に撚りを閉じた状態とした。引き続き、該樹脂が付着したＰＣ鋼撚り線を、ダイに通して外側の余剰の樹脂を除去した。その後、水冷により樹脂を固化させ、厚さ約８００μｍの被覆層を有し、図１に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表１に示す。
【００６６】
［比較例４］
ポリブチレンテレフタレート樹脂〔三菱エンジニアリングプラスチック社製「ノバデュラン５０２０Ｓ」（登録商標）〕を押出機に供給し、２６０℃にて溶融し、加圧した。この押出機内に、２６０℃に加熱したＰＣ鋼撚り線を撚りを拡げた状態で連続的に導入しながら、該樹脂を連続的に溶融押出して、該樹脂を各ＰＣ鋼線間の隙間に充填すると共に、ＰＣ鋼撚り線の外面に付着させた。ＰＣ鋼撚り線は、押出機を通過させる間に撚りを閉じた状態とした。引き続き、該樹脂が付着したＰＣ鋼撚り線をダイに通して、外側の余剰の樹脂を除去した。その後、水冷により樹脂を固化させて、厚さ約８００μｍの被覆層を有し、図１に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表１に示す。
【００６７】
【表１】
2004211261.tif 000002
【００６８】
［実施例６］
エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（住友化学工業社製「ボンダインＨＸ８１４０」）を押出機に供給して、１９０℃にて溶融し、加圧した。この押出機内に、２５０℃に加熱したＰＣ鋼撚り線を連続的に導入しながら、該共重合体を各ＰＣ鋼線間の隙間に充填すると共に、ＰＣ鋼撚り線の外面に付着させた。引き続き、ダイを通して外側の余剰の樹脂を除去した後、さらに、別の押出機内に導入し、変性ＰＰＥ樹脂（三菱エンジニアリングプラスチック製「ユピエースＡＨ４０」；ＰＰＥ／ＰＳ系アロイ；ポリフェニレンエーテル樹脂の含有率約４０重量％）を押出成型により、共重合体層の表面に付着させ、厚さ約８００μｍの被覆層を形成した。クラウン部において、外層の変性ＰＰＥ樹脂層の厚さは、約８００μｍであり、また、内層の厚さは、１０〜２０μｍ程度であった。以上の方法により、図２に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表２に示す。
【００６９】
［実施例７］
変性ＰＰＥ樹脂として、三菱エンジニアリングプラスチック製「ユピエースＡＨ４０」に代えて、同社製「ユピエースＡＨ６０」（ポリフェニレンエーテル樹脂の含有率約６０重量％）を用いたこと以外は、実施例６と同様にして、厚さ約８００μｍの被覆層を有し、図２に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表２に示す。
【００７０】
［実施例８］
変性ＰＰＥ樹脂として、三菱エンジニアリングプラスチック製「ユピエースＡＨ４０」に代えて、同社製「ユピエースＡＨ８０」（ＰＰＥ／ＰＳ系アロイ；ポリフェニレンエーテル樹脂の含有率約８０重量％）を用いたこと以外は、実施例６と同様にして、厚さ約８００μｍの被覆層を有し、図２に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表２に示す。
【００７１】
［実施例９］
変性ＰＰＥ樹脂として、三菱エンジニアリングプラスチック製「ユピエースＡＨ４０」に代えて、同社製「ユピエースＡＨ９０」（ＰＰＥ／ＰＳ系アロイ；ポリフェニレンエーテル樹脂の含有率約９０重量％）を用いたこと以外は、実施例６と同様にして、厚さ約８００μｍの被覆層を有し、図２に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表２に示す。
【００７２】
［実施例１０］
エチレン−酢酸ビニル共重合体〔三井デュポンポリケミカル社製「エバフレックスＥＶＡ」（登録商標）〕を押出機に供給して、１７０℃にて溶融し、加圧した。この押出機内に、２５０℃に加熱したＰＣ鋼撚り線を連続的に導入しながら、ＥＶＡを各ＰＣ鋼線間の隙間に充填すると共に、ＰＣ鋼撚り線の外面に付着させた。引き続き、ＥＶＡを付着させたＰＣ鋼撚り線をダイに通して、外側の余剰の樹脂を除去した後、さらに、別の押出機内に導入し、変性ＰＰＥ〔三菱エンジニアリングプラスチック製「ユピエースＡＨ８０」）を押出成型により付着させて、厚さ約８００μｍの樹脂層を形成した。以上の方法により、図２に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表２に示す。
【００７３】
［実施例１１］
三井デュポンポリケミカル社製「エバフレックスＥＶＡ」に代えて、エチレン−エチルアクリレート共重合体〔三井デュポンポリケミカル社製「エバフレックスＥＥＡ」（登録商標）〕を用いたこと以外は、実施例１０と同様にして、図２に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表２に示す。
【００７４】
［実施例１２］
変性ＰＰＥ樹脂〔三菱エンジニアリングプラスチック社製「ユピエースＡＨ４０」）１００重量部及び無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成製「タフテックＭ１９１３」）２０重量部を押出機に供給して、２３０℃で溶融し、加圧した。この押出機内に、２５０℃に加熱したＰＣ鋼撚り線を連続的に導入しながら、樹脂組成物を各ＰＣ鋼線間の隙間に充填すると共に、ＰＣ鋼撚り線の外面に付着させた。引き続き、樹脂組成物を付着させたＰＣ鋼撚り線をダイに通して、外側の余剰の樹脂を除去した後、さらに、別の押出機内に導入し、変性ＰＰＥ樹脂（三菱エンジニアリングプラスチック社製「ユピエースＡＨ８０」）を押出成型により付着させ、厚さ約８００μｍの樹脂層を形成した。以上の方法により、図２に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表２に示す。
【００７５】
［実施例１３］
旭化成製「タフテックＭ１９１３」の代わりに、日本油脂製「モディパーＡ８１００」を用いたこと以外は、実施例１２と同様にして、厚さ約８００μｍの被覆層を有し、図２に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表２に示す。
【００７６】
［実施例１４］
ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）〔大日本インキ化学工業製「ディックスチレンＧＨ６３００」（登録商標）〕１００重量部及び無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成製「タフテックＭ１９１３」）２０重量部を押出機に供給して、２３０℃で溶融し、加圧した。この押出機内に、２５０℃に加熱したＰＣ鋼撚り線を連続的に導入しながら、樹脂組成物を各ＰＣ鋼線間の隙間に充填すると共に、ＰＣ鋼撚り線の外面に付着させた。引き続き、樹脂組成物を付着させたＰＣ鋼撚り線をダイに通して、外側の余剰の樹脂を除去した後、さらに、別の押出機内に導入し、変性ＰＰＥ樹脂（三菱エンジニアリングプラスチック社製「ユピエースＡＨ８０」）を押出成型により付着させ、厚さ約８００μｍの樹脂層を形成した。以上の方法により、図２に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表２に示す。
【００７７】
【表２】
2004211261.tif 000003
【００７８】
［実施例１５］
エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（住友化学工業社製「ボンダインＨＸ８１４０」）を押出機に供給して、１９０℃にて溶融し、加圧した。この押出機内に、２５０℃に加熱したＰＣ鋼撚り線を連続的に導入しながら、該共重合体を各ＰＣ鋼線間の隙間に充填すると共に、ＰＣ鋼撚り線の外面に付着させた。引き続き、ダイを通して外側の余剰の樹脂を除去するに際し、開口部が真円の円形型ダイを用いて、ダイ通過後の共重合体被覆ＰＣ鋼撚り線の断面形状を円形にした。その後、さらに、別の押出機内に導入し、変性ＰＰＥ樹脂（三菱エンジニアリングプラスチック製「ユピエースＡＨ６０」）を押出成型により、共重合体層の表面に付着させ、厚さ約８００μｍの被覆層を形成した。クラウン部に相当する被覆部での変性ＰＰＥ樹脂層の厚さは、約８００μｍであり、また、内層の厚さは、１０〜２０μｍ程度であった。以上の方法により、図３に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表３に示す。
【００７９】
［実施例１６］
円形型ダイの真円度を微調整したこと以外は、実施例１５と同様にして、図３に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表３に示す。
【００８０】
［実施例１７］
円形型ダイに代えて、図４に示す開口部が花びら型ダイを用いて、ダイ通過後の共重合体被覆ＰＣ鋼撚り線の断面形状に撚り線の山が突き出るようにしたこと以外は、実施例１５と同様にして、図５に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表３に示す。
【００８１】
［実施例１８］
円形型ダイに代えて、図４に示す花びら型ダイを用いて、ダイ通過後の共重合体被覆ＰＣ鋼撚り線の断面形状に撚り線の山が突き出るようにし、その際に、実施例１７よりも撚り線の山が若干大きく突出するようにダイ押出条件を微調整したこと以外は、実施例１７と同様にして、図５に示す構造の被覆ＰＣ鋼撚り線を得た。結果を表３に示す。
【００８２】
【表３】
2004211261.tif 000004
【００８３】
【発明の効果】
本発明によれば、耐薬品性、耐ピンホール性、耐久性、生産性、防錆性に優れた被覆ＰＣ鋼撚り線が提供される。特に、本発明によれば、アルカリ性環境下や塩水と接触する環境下でも、被覆層の劣化が生じ難く、側面からの圧縮力が加わる用途に適用しても、被覆層に割れが生じ難く、しかもピンホールのない被覆層を有する被覆ＰＣ鋼撚り線を生産性良く提供することができる。本発明の被覆ＰＣ鋼撚り線は、プレストレストコンクリートの緊張材や各種構造体の緊張材として好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の被覆ＰＣ鋼撚り線の一例の構造を示す断面図である。
【図２】本発明の被覆ＰＣ鋼撚り線の他の一例の構造を示す断面図である。
【図３】本発明の被覆ＰＣ鋼撚り線の他の一例の構造を示す断面図である。
【図４】開口部が花びら型のダイの形状を示す断面図である。
【図５】花びら型ダイを用いて形成された被覆ＰＣ鋼撚り線を示す断面図である。
【符号の説明】
１：ＰＣ鋼素線からなる芯線、
２：ＰＣ鋼素線からなる側線、
３：防錆被覆層、
２１：被覆層（内層）、
２２：被覆層（外層）、
３１：被覆層（内層）、
３２：被覆層（外層）、
４１：花びら型ダイ、
５１：被覆層。
【図１】
2004211261.tif 000005
【図２】
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【図３】
2004211261.tif 000007
【図４】
2004211261.tif 000008
【図５】
2004211261.tif 000009