(57)【要約】【課題】　　一つの押出機内で冷蔵庫の発泡ウレタン樹脂の発泡剤の回収を行うことができると同時に、化学的な発泡ウレタン樹脂の分解により、発泡ウレタン樹脂をウレタン樹脂の原料に再生させることができる発泡剤の回収方法及び装置を提供する。【解決手段】　一つの二軸押出機に、冷蔵庫発泡ウレタン樹脂から発泡剤を除去・回収するベント口を有し、上記発泡ウレタン樹脂と分解剤とを混合し混練して、ウレタン樹脂原料のポリオールに分解する。【選択図】　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
　発泡樹脂が供給される原料供給部と、前記発泡樹脂の分解反応を促進させる分解剤を注入する分解剤注入部と、前記発泡樹脂と前記分解剤とを混練して前記発泡樹脂の分解反応を促進させる反応促進部と、この反応促進部の下流側に配置され前記発泡樹脂の発泡剤を除去・回収するための脱揮部と、前記発泡樹脂を前記下流側に輸送する押出手段を具備することを特徴とする発泡樹脂の分解装置。
【請求項２】
　前記押出手段はシリンダーの内部に２本のスクリュが回転自在に挿入された二軸押出機であることを特徴とする請求項１に記載の発泡樹脂の分解装置。
【請求項３】
　前記脱揮部は、前記反応促進部で発泡樹脂の分解が進んで生じる過剰分解剤を吸引除去するベント口を備えていることを特徴とする請求項１に記載の発泡樹脂の分解装置。
【請求項４】
　発泡剤を含有する発泡樹脂と分解剤とを密閉容器内で混練する工程と、前記密閉容器を加熱して前記発泡樹脂の分解反応を促進させる工程と、前記密閉容器から前記発泡剤を脱揮して分離する工程とを具備する事を特徴とする発泡樹脂の分解方法。
【請求項５】
　前記分解剤が少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子を有する化合物、アミン類、有機金属化合物類、及びアルカリ類から選択される少なくとも一種以上の物質であることを特徴とする請求項４に記載の発泡樹脂の分解方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、廃冷蔵庫の処理方法に係り、特に断熱材に使用されている発泡ウレタン樹脂中の有機ハロゲン化物などを含有する発泡樹脂の分解装置及び方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
　廃家電製品の中の特に廃冷蔵庫には、断熱材として発泡ウレタン樹脂が用いられており、この発泡樹脂の発泡剤としては、従来からＣＦＣ−１１やＣＦＣ−１２などのフロン（有機ハロゲン化物）が主として用いられてきた。その結果、このようなフロンを含む発泡ウレタン樹脂を構成材とする廃家電製品を埋め立て処理すると、時間の経過と共にフロンが大気中に放出される危険性があった。
【０００３】
　よって、このようなフロンや代替フロンを含む発泡ウレタン樹脂を構成材とする冷蔵庫の処理では発泡ウレタンを熱分解したり、細かく粉砕して発泡剤を回収するという技術が主として取られてきた。
【０００４】
　このような処理方法では、発泡剤は回収されるものの、発泡ウレタン樹脂は熱分解などにより劣化してしまい、リサイクルできずにシュレッダーダストなどとして埋め立て処分されたり、回収されたとしても油として回収するため、直接、元のウレタン樹脂の原料には再生できなかった。
【特許文献１】特開昭５１−５２４７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
　従来のウレタン樹脂の回収装置は、油等の再生品として回収するためウレタン樹脂の原料には直接再生できなかった。
【０００６】
　本発明は、上記問題に鑑みてなされたもので、廃棄発泡樹脂からポリオール等の発泡樹脂原料にして資源を効率よく回収する発泡樹脂の分解装置及び方法を提供する事を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
　本発明の発泡樹脂の分解装置は、発泡樹脂が供給される原料供給部と、前記発泡樹脂の分解反応を促進させる分解剤を注入する分解剤注入部と、前記発泡樹脂と前記分解剤とを混練して前記発泡樹脂の分解反応を促進させる反応促進部と、この反応促進部の下流側に配置され前記発泡樹脂の発泡剤を除去・回収するための脱揮部と、前記発泡樹脂を前記下流側に輸送する押出手段を具備することを特徴とする。
【０００８】
　前記押出手段は、シリンダーの内部に２本のスクリュが回転自在に挿入された二軸押出機を用いることができる。
【０００９】
　前記脱揮部は、前記反応促進部で発泡樹脂の分解が進んで生じる過剰分解剤を吸引除去するベント口を備えていることが好ましい。
【００１０】
　本発明の発泡樹脂の分解方法は、発泡剤を含有する発泡樹脂と分解剤とを密閉容器内で混練する工程と、前記密閉容器を加熱して前記発泡樹脂の分解反応を促進させる工程と、前記密閉容器から前記発泡剤を脱揮して分離する工程とを具備する事を特徴とする。
【００１１】
　前記分解剤は、少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子を有する化合物、アミン類、有機金属化合物類、及びアルカリ類から選択される少なくとも一種以上の物質であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
　本発明によれば、発泡樹脂を化学的に分解した際に生じる処理物から発泡剤を脱揮して分離する事により、ポリオール等の発泡樹脂原料を残留させて回収する事ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
　本発明は冷蔵庫の発泡ウレタン樹脂から発泡剤を回収する方法及び装置であって、一つの二軸押出機に、前記発泡ウレタン樹脂から発泡剤を除去・回収するためのベント口を有し、発泡ウレタン樹脂と分解剤とを混合し混練して、ウレタン樹脂原料のポリオールに分解する反応促進部を持つことを特徴とする。
【００１４】
　本発明の装置を示したのが図１である。１は廃棄樹脂の投入口、３は原料供給部としての原料投入口である。また、分解剤注入部として分解剤用タンク４、液体注入ポンプ５、分解剤注入口６を備える。反応促進部としての密閉容器２は、押出手段としての２軸押出機と一体の構成となっている。また、脱揮部は、ベント口７、コンデンサー８、真空ポンプ９から構成されている。１０は吐出ノズルである。
【００１５】
　本発明の装置は、冷蔵庫の発泡ウレタン樹脂からフロンなどの発泡剤を回収することと、発泡ウレタン樹脂からの化学分解物を、ウレタン樹脂原料として再生可能なポリオールにすることを一つの装置で一段階で行うことが可能になる。
【００１６】
　本発明の対象となる冷蔵庫の発泡ウレタン樹脂としては、発泡剤の構成材としては、炭化水素系化合物の水素の一部または全部が塩素やフッ素のようなハロゲン元素で置換された化合物、特に脂肪族有機ハロゲン化物（特定フロン、代替フロンなど）が挙げられるが、近年使用されている炭化水素系化合物（ブタン、ペンタンなど）や水処方からの二酸化炭素など、得に限定されるものではない。
【００１７】
　また、少なくとも２　個のイソシアネート反応性水素原子を有する化合物としては、例えば多価アルコールがあげられ、この種のアルコールの任意の混合物を使用することが出来る。たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール等の二価アルコール、グリセリン等の三価アルコール、及びポリエチレングリコール等の重合体が挙げられる。
【００１８】
　分解剤のうち、添加物としては、アミン類、有機金属化合物類、アルカリ化合物類が挙げられ、これらを単独または２　種以上の混合物として用いることが出来る。例えば、エチレンジアミン、トリブチルアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ペンタメチル　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ジエチレントリアミン、トリエチレンジアミン、イミダゾール、ピリジン、ピペラジンなどのアミン類、ジラウリル酸ジブチルスズ、ジアセチル酸ジブチルスズ、ジメチルスズメルカプタイドなどの有機金属化合物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ化合物類が挙げられる。
【００１９】
　上記分解反応では、密閉容器である押出機を加熱して内部の反応温度を１２０℃〜２５０℃、好ましくは１４０℃〜２００℃にすることによって発泡ウレタン樹脂のグリコール
分解を促し、発泡剤を排出させやすくすることができ、発泡剤を効率よく回収することが出来る。
【００２０】
　以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
【実施例１】
【００２１】
　＜発泡ウレタン樹脂の分解＞
　密閉容器である押出機２のシリンダー温度を１６０℃に設定し、冷蔵庫回収発泡ウレタン樹脂の破砕物を１ｋｇ／ｈで原料投入口１に入れ、分解剤ポリエチレングリコール４００／グリセリン（混合比７／３）とジラウリル酸ジブチルスズとの混合物（混合比１００／５）を１０ｋｇ／ｈで液体注入口６からポンプ５で供給する。この様にして形成した処理物からベント口７に接続している真空ポンプ９で発泡剤を除去し、凝縮しコンデンサー８から回収したところ、取出し口１０から分解生成物を得た。分解生成物は残渣率１４％、ＯＨ価６３０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリオールであった。
【００２２】
　＜分解生成物の再生＞
Ａ液：分解生成物ポリオール　　２０ｇ
整泡剤　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ
水　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ
Ｂ液：ＭＤＩ　　　　　　　　　３６ｇ
Ａ液をよく攪拌混合し、それにＢ液を入れさらに攪拌し、型に入れ発泡硬化させる。室温で１日放置すると密度１００ｋｇ／ｍ３、発泡倍率１０倍の発泡ウレタ　ンが生成した。本実施例によって、上記構成によって、発泡樹脂を化学的に分解した際に処理物から発泡剤を脱機して分離する事により、ポリオール等の発泡樹脂原料を残留・分離・回収する事ができる。また、従来発泡剤の回収については発泡樹脂を物理的に粉砕して発泡剤を回収していたので取り残しが生じていたが、化学的に分解して回収するので発泡剤の回収率を高くすることができた。
【実施例２】
【００２３】
　＜発泡ウレタン樹脂の分解＞
以下の実施例の説明では、実施例１と同一部分・同一工程については説明を省略する。
【００２４】
　先ず、押出機２のシリンダー温度を１６０℃に設定し、冷蔵庫回収発泡ウレタン樹脂の破砕物を３ｋｇ／ｈで原料投入口１に入れ、分解剤ポリエチレングリコール４００／グリセリン（混合比７／３）とテトラメチルエチレンジアミンとの混合物（混合比１００／５）を１０ｋｇ／ｈで液体注入口６からポンプ５で供給し、発泡ウレタン樹脂を分解する過程で、ベント口７に接続している真空ポンプ９で発泡剤を除去し、凝縮し（８）回収したところ、取出し口１０から分解生成物を得た。分解生成物は残渣率２０％、ＯＨ価４５０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリオールであった。
【００２５】
　＜分解生成物の再生＞
Ａ液：分解生成物ポリオール　　２０ｇ
触媒　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ
整泡剤　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ
水　　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ
Ｂ液：ＭＤＩ　　　　　　　　　３０ｇ
　Ａ液をよく攪拌混合し、それにＢ液を入れさらに攪拌し、型に入れ発泡硬化させる。室温で１日放置すると密度６７ｋｇ／ｍ３、発泡倍率１５倍の発泡ウレタン　が生成した。
【実施例３】
【００２６】
　＜発泡ウレタン樹脂の分解＞
　押出機２のシリンダー温度を１６０℃に設定し、冷蔵庫回収発泡ウレタン樹脂の破砕物を５ｋｇ／ｈで原料投入口１に入れ、分解剤ポリエチレングリコール４００／グリセリン（混合比７／３）とジラウリル酸ジブチルスズとの混合物（混合比１００／５）を１０ｋｇ／ｈで液体注入口６からポンプ５で供給し、発泡ウレタン樹脂を分解する過程で、ベント口７に接続している真空ポンプ９で発泡剤を除去し、凝縮し（８）回収したところ、取出し口１０から分解生成物を得た。分解生成物は残渣率２０％、ＯＨ価４１０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリオールであった。
【００２７】
　＜分解生成物の再生＞
Ａ液：分解生成物ポリオール　　２０ｇ
整泡剤　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ
水　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ
Ｂ液：ＭＤＩ　　　　　　　　　３２ｇ
　Ａ液をよく攪拌混合し、それにＢ液を入れさらに攪拌し、型に入れ発泡硬化させる。室温で１日放置すると密度８３ｋｇ／ｍ３、発泡倍率１２倍の発泡ウレタンが生成した。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の実施の形態における回収装置全体を示す概略構成図。
【符号の説明】
【００２９】
１　投入口
２　押出機
３　原料投入口
４　分解剤用タンク
５　液体注入ポンプ
６　分解剤注入口
７　ベント口
８　コンデンサー
９　真空ポンプ
１０　吐出ノズル
【図１】
2004143464.tif 000003