(57)【要約】【課題】高い感度を有し、優れた暗失活特性を有する光導電画像形成部材の提供。【解決手段】  光導電画像形成部材であって、支持基板と、光発生剤成分、電荷輸送成分、電子輸送成分、ポリマバインダの混合物を含む単一層と、を含む光導電画像形成部材。電荷輸送成分は、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，４−ジメチルフェニル）−４−ビフェニルアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−エチルフェニル）−１，１’，３，３’−（ジメチルビフェニル）−４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（アルキルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４’−ジアミン；トリ−ｐ−トリルアミンから選択され、電子輸送成分は、特定のカルボニルフルオレノンマロノニトリル、ニトロ化フルオレノン、ジイミド、チオピラン、カルボキシベンジルナフタキノン、ジフェノキノン化合物から選択される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光導電画像形成部材であって、
支持基板と、
その上の、光発生剤成分と、電荷輸送成分と、電子輸送成分と、ポリマバインダとの混合物を含む単一層と、
を含み、
ここで前記電荷輸送成分は、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，４−ジメチルフェニル）−４−ビフェニルアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−エチルフェニル）−１，１’，３，３’−（ジメチルビフェニル）−４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（アルキルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４’−ジアミン；およびトリ−ｐ−トリルアミン；からなる群より選択され、
そして、前記電子輸送成分は、
次式のカルボニルフルオレノンマロノニトリル
【化１】
2004310089.tif 000010
（ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、およびハライドからなる群より選択される）；
次式のニトロ化フルオレノン
【化２】
2004310089.tif 000011
（ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して、アルキル、アルコキシ、アリール、およびハライドからなる群より選択され、そしてここでＲ１〜Ｒ８のうち少なくとも２つはニトロである）；
ジイミドであって、次式で表されるＮ，Ｎ’−ビス（ジアルキル）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミドおよびＮ，Ｎ’−ビス（ジアリール）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミドからなる群より選択される、ジイミド
【化３】
2004310089.tif 000012
（ここでＲ１はアルキル、アルコキシ、シクロアルキル、ハライド、またはアリールであり；Ｒ２はアルキル、アルコキシ、シクロアルキル、またはアリールであり；Ｒ３〜Ｒ６は、アルキル、アルコキシ、シクロアルキル、ハライド、またはアリールである）；
次式の１，１’−ジオキソ−２−（アリール）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリデン）チオピラン
【化４】
2004310089.tif 000013
（ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、およびハライドからなる群より選択される）；
次のいずれかの式のカルボキシベンジルナフタキノン
【化５】
2004310089.tif 000014
【化６】
2004310089.tif 000015
（ここで、Ｒ１〜Ｒ１１はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、およびハライドからなる群より選択される）；および
次式のジフェノキノン
【化７】
2004310089.tif 000016
（ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、およびハライドからなる群より選択される）；
からなる群より選択されることを特徴とする光導電画像形成部材。
【請求項２】
光導電画像形成部材であって、
支持基板と、
その上の、光発生剤成分と、電荷輸送成分と、電子輸送成分と、ポリマバインダとの混合物を含む単一層と、
を連続で含み、
前記電荷輸送成分は、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，４−ジメチルフェニル）−４−ビフェニルアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−エチルフェニル）−１，１’，３，３’−（ジメチルビフェニル）−４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（アルキルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４’−ジアミン；およびトリ−ｐ−トリルアミン；からなる群より選択され、
そして、前記電子輸送成分は、
次式のカルボニルフルオレノンマロノニトリル
【化８】
2004310089.tif 000017
（ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、およびハライドからなる群より選択される）；
次式のニトロ化フルオレノン
【化９】
2004310089.tif 000018
（ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して、アルキル、アルコキシ、アリール、およびハライドからなる群より選択され、そしてここでＲ１〜Ｒ８のうち少なくとも２つはニトロである）；
ジイミドであって、次式で表されるＮ，Ｎ’−ビス（ジアルキル）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミドおよびＮ，Ｎ’−ビス（ジアリール）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミドからなる群より選択される、ジイミド
【化１０】
2004310089.tif 000019
（ここでＲ１は、アルキル、アルコキシ、シクロアルキル、ハライド、またはアリールであり；Ｒ２は、アルキル、アルコキシ、シクロアルキル、またはアリールであり；Ｒ３〜Ｒ６は、アルキル、アルコキシ、シクロアルキル、ハライド、またはアリールである）；
次式の１，１’−ジオキソ−２−（アリール）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリデン）チオピラン
【化１１】
2004310089.tif 000020
（ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、およびハライドからなる群より選択される）；
次のいずれかの式のカルボキシベンジルナフタキノン
【化１２】
2004310089.tif 000021
【化１３】
2004310089.tif 000022
（ここで、Ｒ１〜Ｒ１１はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、およびハライドからなる群より選択される）；および
次式のジフェノキノン
【化１４】
2004310089.tif 000023
（ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、およびハライドからなる群より選択される）；
からなる群より選択されることを特徴とする光導電画像形成部材。
【請求項３】
光導電画像形成部材であって、
支持基板と、
その上の、光発生剤成分と、電荷輸送成分と、電子輸送成分との混合物を含む単一層と、
を含み、
前記電荷輸送成分は、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，４−ジメチルフェニル）−４−ビフェニルアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−エチルフェニル）−１，１’，３，３’−（ジメチルビフェニル）−４，４’−ジアミン；およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（アルキルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４’−ジアミン；からなる群より選択され、
そして、前記電子輸送成分は、
次式のカルボニルフルオレノンマロノニトリル
【化１５】
2004310089.tif 000024
（ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、およびアリールからなる群より選択される）；
次式のニトロ化フルオレノン
【化１６】
2004310089.tif 000025
（ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して、アルキル、アルコキシ、アリール、およびハライドからなる群より選択され、そしてここでＲ１〜Ｒ８のうち少なくとも２つはニトロである）；
ジイミドであって、次式で表されるＮ，Ｎ’−ビス（ジアルキル）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミドおよびＮ，Ｎ’−ビス（ジアリール）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミドからなる群より選択される、ジイミド
【化１７】
2004310089.tif 000026
（ここでＲ１は、アルキル、アルコキシ、シクロアルキル、ハライド、またはアリールであり；Ｒ２は、アルキル、アルコキシ、シクロアルキル、またはアリールであり；Ｒ３〜Ｒ６は、アルキル、アルコキシ、シクロアルキル、ハライド、またはアリールである）；
次式の１，１’−ジオキソ−２−（アリール）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリデン）チオピラン
【化１８】
2004310089.tif 000027
（ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、およびハライドからなる群より選択される）；
次のいずれかの式のカルボキシベンジルナフタキノン
【化１９】
2004310089.tif 000028
【化２０】
2004310089.tif 000029
（ここで、Ｒ１〜Ｒ１１はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、およびハライドからなる群より選択される）；および
次式のジフェノキノン
【化２１】
2004310089.tif 000030
（ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、およびハライドからなる群より選択される）；
からなる群より選択されることを特徴とする光導電画像形成部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般的には電子写真の画像形成部材に関し、より詳しくは、単一の電子写真の光導電絶縁層を有する、正および負、好ましくは正に荷電した電子写真の画像形成部材および、前記部材の上に画像を形成するためのプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの公知の電子写真の画像形成部材には、複数のその他の層例えば電荷発生層や電荷輸送層が含まれる。さらに場合によっては、これら多層画像形成部材には、電荷阻止層、および基材と電荷発生層との間の接着層を含むこともできる。その上、画像形成部材中にアンチプライウッド（anti-plywood）層を含むこともできる。多層画像形成部材を製造するためには通常、複雑な装置と貴重な工場の床面積が必要となる。プライウッド問題の発生に加えて、多層画像形成部材では、画像解像度を低下させる電荷拡散（charge spreading）が起きることも多い。アンチプライウッド層は別途の層とすることもできるし、あるいは二重機能層の一部とすることもできる。プライウッドを防止するための二重機能層の例を挙げれば、電荷阻止層または接着層を使用する。「プライウッド」という表現は、例えば、荷電画像形成部材をレーザ露光している間に、多重反射が原因で静電潜像中に望ましくないパターンが形成されることを言う。現像したときに、それらのパターンがプライウッド（合板）のように見える。さらに多層画像形成部材を製造するには、多くの層を形成させる必要があるために、コストも時間もかかる。
【０００３】
電荷発生層および電荷輸送層を含む多層化された感光体で起きるまた別の問題は、通常は最も外側の層である、電荷輸送層の厚みが、画像サイクリング（image cycling）の間に摩耗のために薄くなってしまう傾向があることである。厚みが変化すると、感光体の光電的性質にも変化がおきる可能性がある。したがって、画像品質を維持するためには、画像形成設備の中で複雑で洗練された電子装置とソフトウェア処理で対処して光電性の変化を補償することになるが、そのために設備が複雑となり、設備の費用が高くなり、設備が占有する面積が増える、といったことが起こりうる。サイクリングの間に感光体の電気的性質の変化を適切に補償してやらないと、画像形成部材の表面での荷電パターンが拡散して画像解像度が低下するために、生成される画像の品質が劣化する可能性がある。デジタルコピー機、複写機、プリンタ、およびファクシミリ機、特に、高解像度画像を要求されるレーザ露光設備では、高品質画像は重要となる。さらに、レーザを使用して通常の多層化された感光体を露光させると、最終的な画像に目に見えるような望ましくないプライウッドパターンが形成される可能性がある。
【０００４】
米国特許第４，２６５，９９０号明細書では、少なくとも２層の電子作動性層（electrically operative layers）を含む感光体部材について説明されている。その第１層には光導電層が含まれ、その層では正孔を光発生させ、光発生させた正孔を近接した電荷輸送層の中に注入することができる。電荷輸送層はポリカーボネート樹脂を含み、それには、約２５〜約７５重量パーセントの１種または複数の、特定の一般式を有する化合物が含まれる。この部材は、荷電、露光および現像を通常含む一般的な電子写真（xerographic）モードで画像を形成することができる。
【０００５】
米国特許第５，３３６，５７７号明細書では、光応答性デバイス上の厚みのある有機同時２極性層（organic ambipolar layer）についての説明があり、そのデバイスは電荷の発生と電荷の輸送を同時に行うことができる。具体的には、その有機光応答層には、例えばフルオレニリデンマロノニトリル誘導体のような電子輸送材料と、ジヒドロキシテトラフェニルベンズアジン含有ポリマのような正孔輸送材料とが含まれる。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第４，２６５，９９０号明細書
【特許文献２】米国特許第５，３３６，５７７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記問題の少なくとも１つを解決する、高い感度を有し、優れた暗失活特性を有する光導電画像形成部材である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、一般的には電子写真の画像形成部材に関し、より詳しくは、単一の電子写真の光導電絶縁層を有する、正および負、好ましくは正に荷電した電子写真の画像形成部材および、前記部材の上に画像を形成するためのプロセスに関する。より詳しくは、本発明は、カラーも含めた静電デジタルプロセスにおいて有用な単一層の光導電画像形成部材に関し、その部材には、電荷発生層または、正孔輸送バインダおよび電子輸送バインダのマトリックスの中に分散された、例えば光発生顔料（photogenerating pigment）のような光発生成分を含む光発生層を含み、そして実施態様においてはポリマ層のような保護用オーバーコートを含む。各種の好適な樹脂バインダ中に分散させることが可能な、電子写真の画像形成部材層成分は、各種の厚みをとることが可能であるが、実施態様においては、厚手の層、例えば、約５ミクロン〜約６０ミクロン、より具体的には約１０ミクロン〜約４０ミクロン、さらにより具体的には約１５ミクロン〜約４０ミクロンが選択される。この層は、二重機能層と考えることができるが、それは、電荷を発生させることが可能であり、また、電荷を遠い距離、例えば少なくとも約５０ミクロンの距離に輸送することも可能であるからである。さらに、光発生層の中に電子輸送成分が存在するために、電子の移動性を強めることができ、その結果、より厚い光発生層が使用できることになり、そのような厚い層は、例えば厚み約１ミクロン〜約２ミクロンの薄い層に比較するとより容易にコーティングすることができる。
【０００９】
「単一の電子写真の光導電絶縁層」という表現は、実施態様においては、静電荷電、像様露光（imagewise exposure）および画像現像の間、暗所で静電荷を保持することが可能な、単一の電子写真的に活性な光発生層のことを言う。そのように、単一の電子写真の光導電絶縁層感光体とは異なって、多層感光体は、少なくとも２層の電子写真的に活性な層、すなわち、少なくとも１層の電荷発生層と少なくとも１層のそれとは別の電荷輸送層とを有している。
【００１０】
本発明のまた別の特徴は、単一の電子写真の光導電絶縁層を含む改良された電子写真の画像形成部材を提供することであり、それにより、支持基板と電子写真の光導電絶縁層との間の電荷阻止層が不要となり、そして、ここで、その単一層の光発生混合物層は、その厚みを例えば約５ミクロン〜約６０ミクロンとすることができ、そして、その部材は、優れた高感度、受容可能な放電特性、改良された暗失活（dark decay）、すなわち例えば、多くの類似の先行技術の部材に比較して暗所における失活が減少し、そしてさらに、その部材は赤外および可視レーザの両方に対応することができる。
【００１１】
本発明さらに他の特徴は、コーティング工程の数を減らし低コストで生産することができる、単一の電子写真の光導電絶縁層を含む電子写真の画像形成部材を提供することである。
【００１２】
本発明のまた別の特徴は、単一の電子写真層を含む電子写真の画像形成部材を提供することであり、それによって、電荷拡散を無くすか最小限に抑え、そして低下させた暗失活特性を有し、そのために、より高い解像度が得られ、そして、その部材は実質的にプライウッド効果、光屈折問題を受けにくくなり、そしてそのために、本発明の実施態様においては、本発明の光導電画像形成部材では、アンダーコートの独立した層は不要となる。
【００１３】
本発明のさらに別の特徴は、改良されたサイクリング性と安定性を有する単一層を含む改良された電子写真の画像形成部材を提供することであり、例えば画像形成電荷パケット（charge packet）が部材の厚み全部を横切る必要が無く、したがってその領域で拡散しないために、その部材が高い解像性を有し、そしてさらに、そのような単一化された層の部材であるために、その実施態様においては、例えば各種の多層化されたデバイスにおける光発生層の厚みが通常は約１ミクロン〜約３ミクロンであることに比較すれば、その層はより厚い、例えば約５ミクロン〜約６０ミクロンで存在させることが可能であるために、長寿命の高解像度部材が可能となり、そのために、先に述べた本発明のデバイスでは、実質的に画像解像度のロスはなく、また摩耗による画像解像度のロスも実質的にない。
【００１４】
実施態様において、本発明は光導電画像形成部材を目的としていて、それには、支持基板、その上の、１種または複数の光発生顔料、１種または複数の正孔輸送成分、１種または複数の電子輸送成分、およびバインダの混合物を含む単一層が含まれる。より詳しくは本発明は、厚みのある、例えば約５ミクロン〜約６０ミクロンの、光発生顔料、正孔輸送分子、電子輸送化合物およびバインダの混合物を含む単一の活性層を有する、画像形成部材に関する。
【００１５】
本発明の態様が目的としているのは、光導電画像形成部材であって、それには、基材と単一の電子写真の光導電絶縁層とが連続で含まれ、その電子写真の光導電絶縁層に含まれるのは、光生成粒子で、それに含まれるのは光発生顔料、例えば、金属を含まないフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ペリレン、それらの混合物などで、それらが正孔輸送分子を含むマトリックス中に分散されるが、そのような正孔輸送分子としては例えば、アリールアミン、例えばＮ，Ｎ’−ビス−（３，４−ジメチルフェニル）−４，４’−ビフェニルアミン（Ａｅ−１８）、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−１，１’−３，３’−ジメチルビフェニル）−４，４’−ジアミン（Ａｅ−１６）など、および、電子輸送材料で、例えばＮ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチルプロピル）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド（ＮＴＤＩ）、置換したＮＴＤＩ、ブトキシカルボニルフルオレニリデンマロノニトリル（ＢＣＦＭ）、より溶解性の高いＢＣＦＭである２−ＥＨＣＦＭ、それらの混合物などからなる群より選択される電子輸送材料であることが好ましい。
【００１６】
また、光導電画像形成部材であって、支持基板と、その上の、光発生剤成分と、電荷輸送成分と、電子輸送成分と、ポリマバインダとの混合物を含む単一層と、を含み、ここで前記電荷輸送成分は、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，４−ジメチルフェニル）−４−ビフェニルアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−エチルフェニル）−１，１’，３，３’−（ジメチルビフェニル）−４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（アルキルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４’−ジアミン；およびトリ−ｐ−トリルアミン；からなる群より選択され、そして、前記電子輸送成分は、
次式のカルボニルフルオレノンマロノニトリル
【化１】
2004310089.tif 000002
（ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、およびハライドからなる群より選択される）；
次式のニトロ化フルオレノン
【化２】
2004310089.tif 000003
（ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して、アルキル、アルコキシ、アリール、およびハライドからなる群より選択され、そしてここでＲ１〜Ｒ８のうち少なくとも２つはニトロである）；
ジイミドであって、次式で表されるＮ，Ｎ’−ビス（ジアルキル）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミドおよびＮ，Ｎ’−ビス（ジアリール）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミドからなる群より選択される、ジイミド
【化３】
2004310089.tif 000004
（ここでＲ１はアルキル、アルコキシ、シクロアルキル、ハライド、またはアリールであり；Ｒ２はアルキル、アルコキシ、シクロアルキル、またはアリールであり；Ｒ３〜Ｒ６は、アルキル、アルコキシ、シクロアルキル、ハライド、またはアリールである）；
次式の１，１’−ジオキソ−２−（アリール）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリデン）チオピラン
【化４】
2004310089.tif 000005
（ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、およびハライドからなる群より選択される）；
次のいずれかの式のカルボキシベンジルナフタキノン
【化５】
2004310089.tif 000006
【化６】
2004310089.tif 000007
（ここで、Ｒ１〜Ｒ１１はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、およびハライドからなる群より選択される）；および
次式のジフェノキノン
【化７】
2004310089.tif 000008
（ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、およびハライドからなる群より選択される）；からなる群より選択されることが好ましい。
【００１７】
また、光導電画像形成部材であって、支持基板と、その上に光発生剤顔料、ある種の正孔輸送成分、およびある種の電子輸送成分の混合物を含む層とを含むことが好ましい。
【００１８】
また、部材であって、前記単一層の正に荷電した光導電部材の厚みが約５ミクロン〜約６０ミクロンであり、そして、高い感度を有し、電荷生成の効率が高く、受容可能な絶縁性を有していながら、前記部材が光が全くまたはほとんど無い暗所の環境において、実質的に高い漏れ抵抗性（leakage resistance）、優れた暗失活特性、およびより詳しくは、本明細書で説明するような低い暗失活を有していることが好ましい。
【００１９】
また、部材であって、前記単一層混合物中のそれぞれの成分の量が、約０．０５重量パーセント〜約２５重量パーセントの前記光発生成分、約２０重量パーセント〜約６５重量パーセントの前記正孔輸送成分、そして約１０重量パーセント〜約７０重量パーセントの前記電子輸送成分であり、そして、前記成分の合計が約１００パーセントであり、そしてここで前記層はポリマバインダの約１０重量パーセント〜約７５重量パーセントで分散されていることが好ましい。
【００２０】
また、部材であって、前記単一層混合物中のそれぞれの成分の量が、約０．５重量パーセント〜約５重量パーセントの前記光発生成分；約３０重量パーセント〜約５５重量パーセントの前記電荷輸送成分；および約５重量パーセント〜約２５重量パーセントの前記電子輸送成分；そしてそれらの成分がポリマバインダの約３０重量パーセント〜約５０重量パーセントで含まれることが好ましい。
【００２１】
また、部材であって、前記単一光発生層混合物の厚みが約１０ミクロン〜約４０ミクロンであることが好ましい。
【００２２】
また、部材であって、前記バインダが約４０〜約９０重量パーセントの量で存在し、そして、前記光発生成分、前記正孔輸送成分、前記バインダ、および前記電子輸送成分のすべての成分の合計が１００パーセントであることが好ましい。
【００２３】
また、部材であって、前記光発生顔料として、約５５０ナノメートル〜約９５０ナノメートルの波長の光を吸収する、金属を含まないフタロシアニンが選択されることが好ましい。
【００２４】
また、画像形成部材であって、前記支持基板が金属を含む導電性基材を含むことが好ましい。
【００２５】
また、画像形成部材であって、前記導電性基材が、アルミニウム、アルミニウム化ポリエチレンテレフタレートまたはチタン化ポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。
【００２６】
また、画像形成部材であって、前記単一光発生混合物層のための前記バインダが、ポリエステル類、ポリビニルブチラール類、ポリカーボネート類、ポリスチレン−ｂ−ポリビニルピリジン、ポリビニルフォーミュラ（polyvinyl formulas）；ＰＣＺポリカーボネート類；などからなる群より選択されることが好ましい。
【００２７】
また、画像形成部材であって、前記光発生混合物中の前記正孔輸送がアリールアミン分子を含むことが好ましい。
【００２８】
また、画像形成部材であって、前記電子輸送成分が、（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル（ＢＣＦＭ）、２−メチルチオエチル＝９−ジシアノメチレンフルオレン−４−カルボキシレート、２−（３−チエニル）エチル＝９−ジシアノメチレンフルオレン−４−カルボキシレート、２−フェニルチオエチル＝９−ジシアノメチレンフルオレン−４−カルボキシレート、または１１，１１，１２，１２−テトラシアノアントラキノジメタンであることが好ましい。
【００２９】
また、画像形成部材であって、前記光発生成分が金属を含まないフタロシアニンであることが好ましい。
【００３０】
また、画像形成部材であって、前記光発生成分が金属フタロシアニンであり；前記電子輸送成分がＮＴＤＩ、ＢＣＦＭであり、そして前記電荷輸送がＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン分子の正孔輸送であることが好ましい。
【００３１】
また、画像形成部材であって、光発生顔料として選択した前記ｘ−多形（X polymorph）の金属を含まないフタロシアニンが、Ｘ線回折計で測定したときに、ブラッグ角（２θ±０．２度）に主ピークを有することが好ましい。
【００３２】
また、画像形成部材であって、前記光発生成分混合物層にさらに第２の光発生顔料を含むことが好ましい。
【００３３】
また、画像形成部材であって、前記光発生混合物層がペリレンを含むことが好ましい。
【００３４】
また、画像形成部材であって、前記光発生成分が、金属を含まないフタロシアニンと第２の光発生顔料との混合物を含むことが好ましい。
【００３５】
また、画像形成方法であって、画像形成部材の上に静電潜像を発生させる工程、潜像を現像する工程、および現像した静電画像を適当な基材の上に転写する工程を含むことが好ましい。
【００３６】
また、画像形成方法であって、前記画像形成部材が約５００ナノメートル〜約９５０ナノメートルの波長の光で露光されることが好ましい。
【００３７】
また、画像形成装置であって、荷電要素、現像要素、転写要素、および定着要素を含み、そして、前記装置が支持基板と、その上の光発生剤成分、電荷輸送成分および電子輸送成分からなる層とを含む光導電画像形成部材を含むことが好ましい。
【００３８】
また、画像形成部材であって、ここで前記阻止層が基材の上のコーティングとして含まれ、そして、前記接着層が前記阻止層の上にコーティングされることが好ましい。
【００３９】
そして、光導電画像形成部材であって、任意の支持基板と単一層を含むが、その単一層にはフタロシアニン、ＢＺＰペリレンの光発生層（ここでＢＺＰは好ましくはビスベンズイミダゾ（２，１−ａ−１’，２’−ｂ）アントラ（２，１，９−ｄｅｆ：６，５，１０−ｄ’ｅ’ｆ’）ジイソキノリン−６，１１−ジオンおよびビスベンズイミダゾ（２，１−ａ：２’，１’−ａ）アントラ（２，１，９−ｄｅｆ：６，５，１０−ｄ’ｅ’ｆ’）ジイソキノリン−１０，２１−ジオンの混合物を含む（参考文献：米国特許第４，５８７，１８９号明細書））、電荷輸送分子（本明細書で説明したもの）、ある種の電子輸送成分、およびバインダポリマを含むことが好ましい。具体的には、例えば、光発生混合物層のための電荷輸送分子はアリールアミンであり、そして、電子輸送成分はフルオレニリデン、例えば、（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル（参考文献、米国特許第４，４７４，８６５号明細書、ここに参照することによりその全開示を本明細書に取り入れたものとする）である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４０】
本明細書において説明する具体的な実施態様は、１種または複数の光発生顔料、電荷輸送成分、および電子輸送成分、ならびにポリマバインダを含む単一層光導電画像形成部材に関する。
【００４１】
そして、１種または複数の顔料には、ｘ型の、金属を含まないフタロシアニン；３価金属フタロシアニン、例えばクロロガリウムフタロシアニン（ＣｌＧａＰｃ）；金属フタロシアニン、例えばヒドロキシガリウムフタロシアニン（ＯＨＧａＰｃ）；チタニルフタロシアニン（ＯＴｉＰＣ）；ベンジルイミジゾペリレン（ＢＺＰ）；５３５＋ダイマが含まれることが好ましい。電荷輸送成分には、正孔輸送分子のＡｅ−１８；Ａｅ−１６；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス−（アルキルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４’ジアミン；それらの混合物が含まれ、そしてその混合物には、例えば、約１〜約９９パーセントの１種の正孔輸送成分と、約９９〜約１重量パーセントの第２の正孔輸送成分とが含まれ、そして、それらの合計が約１００パーセントであり；約４０〜約６５パーセントの１種の正孔輸送成分と、約６５〜約４０重量パーセントの第２の正孔輸送成分とが含まれ、そして、ここでそれらの合計が約１００パーセントであり；そして、約３０〜約６５パーセントの１種の正孔輸送成分、約３０〜約６５重量パーセントの第２の正孔輸送成分、そして約３０〜約６５重量パーセントの第３の正孔輸送成分とが含まれ、そしてここでそれらの合計が約１００パーセントであり；さらにより詳しくは、単一または１層の光導電部材が、４０重量パーセントのＡｅ−１８、１０重量パーセントのＢＣＦＭ、約４７〜約４９重量パーセントのポリマバインダ、および約１〜約３重量パーセントの光発生顔料を含むことが好ましい。
【００４２】
それらの混合物は、例えば、輸送マトリックスと呼ぶことができ、前記輸送マトリックスが、３５重量パーセントのＡｅ−１８、１５重量パーセントのＮＴＤＩ、約４４〜約４８重量パーセントのポリマバインダ、および約１〜約４重量パーセントの光発生顔料を含み、ここで前記部材には支持基板層を含み；前記輸送マトリックスが、３５重量パーセントのトリ−ｐ−トリルアミン（ＴＴＡ）、１５重量パーセントのＢＣＦＭ、約４７〜約４９重量パーセントのポリマバインダ、および約１〜約３重量パーセントの光発生顔料を含み；ここで前記輸送マトリックスが、４０重量パーセントのＡｅ−１８、１０重量パーセントのエチルヘキシルカルボニルフルオレニリデンマロノニトリル（２−ＥＨＣＦＭ）、約４７〜約４９重量パーセントのポリマバインダ、および約１〜約３重量パーセントの光発生顔料を含み、ここで前記部材には支持基板層を含み；または、前記輸送マトリックスが、３０重量パーセントのＡｅ−１８、２０重量パーセントのＢＩＢ−ＣＮ類（ジ（ｎ−ブチル）ベンゾフェノンビスイミド、ビス（イソブチル）ベンゾフェノンビスイミド、ビス（ｓｅｃ−ブチル）ベンゾフェノンビスイミド等のジイミド類）、約４７〜約４９重量パーセントのポリマバインダ、および約１〜約３重量パーセントの光発生顔料を含み、ここで前記部材には支持基板層を含むことが好ましく；そしてここで、前記部材の厚みが例えば、約１５ミクロン〜約４０ミクロンであることが好ましい。
【００４３】
単一層光導電部材に画像を形成させるには、画像形成部材の上に均一な静電荷を付着させ、前記画像形成部材を画像の形状に活性照射線に露光させて静電潜像を形成させ、そしてその潜像を、静電的に引きつけられるマーキング粒子を用いて現像して潜像に合致させたトナー像を形成させればよく、そしてその後でその画像を転写、溶融させる。
【００４４】
本発明の画像形成部材には、適切で効果のある基材ならば何を選択してもよい。基材は不透明であっても実質的に透明であってもよく、そして必要な機械的性質を有している適当な材料ならば何から構成されていてもよい。したがって、例えば基材は、絶縁材料の層を含んでいてもよく、例を挙げれば、無機または有機ポリマ材料、例えば、市販されているポリマのマイラー（ＭＹＬＡＲ、登録商標）、マイラー（ＭＹＬＡＲ、登録商標）でコーティングしたチタン、半導体表面層を有する有機または無機材料の層、例えば、インジウムスズ酸化物、アルミニウム、チタンなどであるか、あるいは限定的に導電性材料例えばアルミニウム、クロム、ニッケル、真鍮などを含んでいてもよい。基材は可撓性でも、継ぎ目なしでも、剛直でもよく、また、各種の形態、例えば、平板状、ドラム状、巻物状、エンドレスフレシキブルベルト状などであってよい。実施態様によっては、この基材は、継ぎ目なしの可撓性のベルトの形態である。基材の裏側は、基材が可撓性の有機ポリマ材料の場合は特に、必要に応じて、慣用のアンチカール層でコーティングされていてもよい。本発明の画像形成部材のために選択される基板層の例としては、本明細書で示したように、不透明であっても実質的に透明な材料であってもよく、そして、必要な機械的性質を有する適当な材料を含んでいてもよい。したがって、基材は、無機または有機ポリマ材料を含む絶縁材料の層を含んでいてもよく、例えば、市販されているポリマのマイラー（ＭＹＬＡＲ、登録商標）、マイラー（ＭＹＬＡＲ、登録商標）含有チタンまたはその他適当な金属、半導体表面層を有する有機または無機材料の層、例えば、インジウムスズ酸化物、またはその上に配置したアルミニウム、または例えばアルミニウム、クロム、ニッケル、真鍮などを含んだ導電性材料でもよい。本明細書で示す場合、基板層の厚みは、経済的な配慮も含めて各種の因子の影響を受けるが、その結果この層は、実質的には例えば３，０００ミクロンを超える厚みであってもよいし、あるいは最小限の厚みでもよい。１つの実施態様においては、この層の厚みは約７５ミクロン〜約３００ミクロンである。
【００４５】
一般的には、支持基板に接触している単一層の厚みは、基材の厚み、および単一層の中に含まれる成分の量なども含めた各種の因子によって決まる。したがって、この層の厚みは、例えば、約３ミクロン〜約６０ミクロン、より詳しくは約５ミクロン〜約３０ミクロン、さらにより詳しくは約１５ミクロン〜約３５ミクロンである。実施態様におけるこの層の厚みの最大値は、例えば感度、電子的性質および機械的な配慮などの因子に主として依存する。
【００４６】
バインダ樹脂は、例えば、約５〜約７０重量パーセント、より詳しくは約１０〜約５０重量パーセント、そしてさらにより詳しくは約４７〜約４９重量パーセントの各種好適な量で存在させ、各種の公知のポリマから選択できるが、そのようなものの例を挙げれば、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルカルバゾール）、ポリエステル類、ポリカーボネート類、ポリ（塩化ビニル）、ポリアクリレート類およびポリメタクリレート類、塩化ビニルと酢酸ビニルとのコポリマ類、フェノキシ樹脂類、ポリウレタン類、ポリ（ビニルアルコール）、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンなど、および、より詳しくは、ビスフェノール−Ｚ−カーボネート（ＰＣＺ）、例えば、重量平均分子量約５１，０００のＰＣＺ−５００、重量平均分子量約４０，０００のＰＣＺ−４００、重量平均分子量約８０，０００のＰＣＺ−８００、およびそれらの混合物などがある。本発明の実施態様においては、コーティング溶媒としては、ケトン類、アルコール類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、エーテル類、アミン類、アミド類、エステル類などを選択するのが望ましく；より詳しくは、溶媒としては、シクロヘキサノン、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、ブタノール、アミルアルコール、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸メトキシエチルなど；そしてさらにより詳しくは、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、モノクロロベンゼン、シクロヘキサノン、塩化メチレン、およびそれらの混合物などが選択される。
【００４７】
場合によっては基材の上に接着層を形成させることもできる。アンダーコート接着層として使用される典型的な材料の例を挙げれば、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリウレタンおよびポリアクリロニトリル類、などがある。典型的なポリエステル類としては、例えば、グッドイヤー・ケミカルズ（Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能なバイテル（ＶＩＴＥＬ、登録商標）ＰＥ１００およびＰＥ２００、および、ノートン・インターナショナル（Ｎｏｒｔｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）から入手可能なモル・エステル（ＭＯＲ−ＥＳＴＥＲ）４９，０００（登録商標）が挙げられる。このアンダーコート層は、どのような厚みでもよいが、例えば、約０．００１マイクロメートル〜約１０マイクロメートルである。厚みが約０．１マイクロメートル〜約３マイクロメートルであるのが望ましい。場合によってはこのアンダーコート層には、適当な量の添加物を含んでいてもよいが、例えば、約１重量パーセント〜約１０重量パーセントの導電性または非導電性の粒子、例えば酸化亜鉛、二酸化チタン、窒化ケイ素、カーボンブラックなどを用いて、例えば電気的性質および光学的性質を向上させてもよい。このアンダーコート層は、適当な溶媒を使用して支持基板の上にコーティングすることができる。典型的な溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンなど、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００４８】
光発生成分、特に顔料の例を挙げれば、金属を含まないフタロシアニン、金属フタロシアニン、ペリレン、バナジルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、およびベンズイミダゾールペリレンであり、好ましくはそれらの混合物である。例えば、約６０／４０、５０／５０、４０／６０の割合のビスベンズイミダゾ（２，１−ａ−１’，２’−ｂ）アントラ（２，１，９−ｄｅｆ：６，５，１０−ｄ’ｅ’ｆ’）ジイソキノリン−６，１１−ジオンと、ビスベンズイミダゾ（２，１−ａ：２’，１’−ａ）アントラ（２，１，９−ｄｅｆ：６，５，１０−ｄ’ｅ’ｆ’）ジイソキノリン−１０，２１−ジオン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、チタニルフタロシアニンなどで、適当な公知の光発生成分も含まれる。
【００４９】
選択可能な電荷輸送成分は、本明細書で説明したように、例えば、アリールアミン類、より詳しくは、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、９，９−ビス（２−シアノエチル）−２，７−ビス（フェニル−ｍ−トリルアミノ）フルオレン、トリトリルアミン、ヒドラゾン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−Ｎ”−（１−ビフェニル）アミンなどである。
【００５０】
電子輸送分子の具体的な例は、本明細書で説明したように、（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル、２−メチルチオエチル＝９−ジシアノメチレンフルオレン−４−カルボキシレート、２−（３−チエニル）エチル＝９−ジシアノメチレンフルオレン−４−カルボキシレート、２−フェニルチオエチル＝９−ジシアノメチレンフルオレン−４−カルボキシレート、１１，１１，１２，１２−テトラシアノアントラキノジメタン、１，３−ジメチル−１０−（ジシアノメチレン）−アントロンなどが挙げられる。
【００５１】
光発生顔料は、各種の量で存在させることができるが、例えば、約０．０５重量パーセント〜約３０重量パーセント、より詳しくは約０．０５重量パーセント〜約５重量パーセントである。電荷輸送成分、例えば正孔輸送分子は、各種の効果的な量で存在させることができるが、例えば、約１０重量パーセント〜約７５重量パーセントの量、より詳しくは約３０重量パーセント〜約５０重量パーセントの量であり；電子輸送分子は、各種の量で存在させることができるが、例えば、約１０重量パーセント〜約７５重量パーセントの量、より詳しくは、約５重量パーセント〜約３０重量パーセントの量であり；そして、ポリマバインダは、約１０重量パーセント〜約７５重量パーセントの量、より詳しくは、約３０重量パーセント〜約５０重量パーセントの量で存在させることができる。単一光発生層の厚みは、例えば約５ミクロン〜約７０ミクロン、より詳しくは、約１５ミクロン〜約４５ミクロンとすることができる。
【００５２】
光発生顔料の主な機能は、入射光線を吸収して、電子と正孔を発生させることである。負に荷電した画像形成部材では、正孔が光導電表面に輸送されて負の電荷を中和させ、電子は基材に輸送されて光放電を可能とする。正に荷電した画像形成部材では、電子が表面に輸送されて、そこで正の電荷を中和し、正孔は基材に輸送されて光放電を可能とする。電荷輸送分子および電子輸送分子の適当な量を選択することによって、同時２極性輸送（ambipolar transport）が可能となる、すなわち、画像形成部材が負または正に荷電され、部材もまた光放電可能となる。
【００５３】
電子輸送材料は、最終の感光体の同時２極性特性に貢献することができ、またコーティング分散体の調製および塗布の際に所望のレオロジを与え、凝集を無くす。さらに、これらの電子輸送材料は、像様露光の間に感光体を実質的に放電させ、静電潜像を形成させる働きもしている。
【００５４】
ポリマバインダの例としては、例えば、米国特許第３，１２１，００６号明細書中で説明されている成分などが挙げられる。ポリマバインダ材料の具体的な例としては、ポリカーボネート類、アクリレートポリマ類、ビニルポリマ類、セルロースポリマ類、ポリエステル類、ポリシロキサン類、ポリアミド類、ポリウレタン類およびエポキシ類、さらにはそれらのブロック、ランダムまたは交互コポリマなどが挙げられる。電気的に不活性な好適なバインダには、重量平均分子量約２０，０００〜約１００，０００、より詳しくは、重量平均分子量ＭＷが約５０，０００〜約１００，０００のポリカーボネート樹脂類と、本明細書で説明したような、ＰＣＺのようなポリマバインダ類とが含まれる。
【００５５】
電子写真の光導電絶縁層中の正孔輸送分子と電子輸送分子の合計の重量は、乾燥後の電子写真の光導電絶縁層の全重量を基準にして、約３５パーセント〜約６５重量パーセントの間である。ポリマバインダは、乾燥後の電子写真の光導電絶縁層の全重量を基準にして、約１０重量パーセント〜約７５重量パーセントの量、好ましくは約３０重量パーセント〜約６０重量パーセントの量で存在させることができる。正孔輸送分子および電子輸送分子は、バインダの中に溶解させるか、あるいは分子的に分散させる。「分子的に分散させる」という表現は、例えば、分子スケールでの分散を指す。上記の材料は、加工してコーティングに有用な分散体とすることができるが、それには、そのような材料を調製するために使用される慣用の方法のどれを使用してもよい。それらの方法としては、ボールミリング、垂直または水平両方のビーズミルにおける媒体ミリング、適当な磨砕媒体を用いたそれらの材料のペイントシェーキング、および同様の好適な分散体を得るための方法が挙げられる。
【００５６】
本発明の画像形成部材は、各種の静電写真画像形成および印刷システム、特に通常電子写真（xerographic）として知られているプロセスにおいて有用である。具体的には、本発明の画像形成部材は電子写真（xerographic）画像形成プロセスにおいて有用であって、そこでは、光発生成分が波長約５５０ナノメートル〜約９５０ナノメートル、より詳しくは、約７００ナノメートル〜約８５０ナノメートルの光を吸収する。さらに、本発明の画像形成部材は、ヒ化ガリウムダイオードレーザ、発光ダイオード（ＬＥＤ）アレイ（これは典型的には約６６０ナノメートル〜約８３０ナノメートルの波長で機能する）を使用した電子印刷プロセス、および例えばコンピュータと接続して使用するカラープリンタを含めたカラーシステムのために、選択することができる。したがって、本発明の範囲に含まれるのは、本明細書で説明したような、光応答性または光導電性部材を用いた画像形成方法および印刷方法である。これらの方法には一般に含まれるのは、画像形成部材の上に静電潜像を形成し、次いでその画像を、例えば熱可塑性樹脂、顔料のような着色剤、電荷用添加物および表面添加物を含むトナー組成物（参照、米国特許第４，５６０，６３５号明細書；米国特許第４，２９８，６９７号明細書および米国特許第４，３３８，３９０号明細書）によって現像し、次いで、その画像を適当な基材に転写し、そして例えば熱を使用して画像をそれに永久的に固定させることである。この部材を印刷モードで使用するそのような環境においては、露光工程をレーザ装置で行うか、イメージバー（image bar）で行うかという点を除けば、画像形成方法は似たようなものである。
【実施例】
【００５７】
以下に実施例を提供するが、本発明は以下の実施例に限定されない。
【００５８】
本明細書に示すようにしてＸＲＰＤを測定したが、これは、Ｘ線粉末回折掃引（ＸＲＰＤ）は、Ｐｈｉｌｉｐｓ製の粉末Ｘ線回折装置（X-ray Powder Diffractometer）モデル１７１０で、ＣｕＫ−α波長（０．１５４２ナノメートル）のＸ線照射を用いて発生させた。
【００５９】
光導電画像形成部材は、例えば分散体からの成分のコーティング、およびより詳しくは、本明細書で説明したようにして、各種の方法で調製することが可能である。したがって、本発明の光応答性の画像形成部材は、実施態様においては、多くの公知の方法で調製できるが、そのプロセスパラメータは、目的とする部材などによって決まってくる。画像形成部材の光発生成分、電子輸送成分および電荷輸送成分は、スプレイコーター、ディップコーター、押出しコーター、ローラコーター、ワイヤバーコーター、スロットコーター、ドクタブレードコーター、グラビアコーターなどの方法を用いて、選択した基材の上に溶液または分散液としてコーティングすることができ、それから約４０℃〜約２００℃で適当な時間、例えば約１０分〜約１０時間かけて、静的な条件または空気流通下で乾燥させることができる。このコーティングによって、乾燥後の厚みが約５ミクロン〜約４０ミクロンの、最終的なコーティングを得ることができる。
【００６０】
（実施例１)
顔料分散体を、１０７．４グラムのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中の６．３グラムのタイプＶのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料粒子と６．３グラムのポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）バインダ（ＰＣＺ２００、テイジン・ケミカル・リミテッド（Ｔｅｉｊｉｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｌｔｄ．）から入手可能）とを、約７００〜８００グラムの直径３ミリメートルの鋼製またはイットリウムジルコニウム製のボール数百個を用いて約２４時間〜約７２時間ロールミリングすることによって調製した。
【００６１】
それとは別に、２．０４グラムのポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）を、１．３２グラムのトリトリルアミン、０．８８グラムのＮ，Ｎ’−ビス（１２−ヘプチル）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド、１１．９８グラムのＴＨＦ、および２．３４グラムのモノクロロベンゼンと共に計量した。この混合物をガラス瓶の中で回転させて、固形分を溶解させ、次いで１．４４グラムの上記の顔料分散体をその溶解させた固形分に添加して分散体を作ると、その中には、タイプＶのヒドロキシガリウムフタロシアニン、ポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）、トリトリルアミン、およびＮ，Ｎ’−ビス（２−ヘプチル）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミドが、固形分の重量比で（１．８：４８．２：３０：２０）、全固形分含量が２２パーセントで含まれる。それをさらに（ミリングビーズなしで）回転させて混合した。この分散体を、長さ２４センチ〜３６センチメートル、直径３０ミリメートルのアルミニウムドラムに、ディップコーティングにより塗布した。この２２重量パーセント分散体の場合、引き上げ速度を１１０ミリメートル／分および１６０ミリメートル／分とすると、乾燥後にドラムの上には２５マイクロメートルおよび３０マイクロメートルの厚みの単一光導電絶縁層が得られた。乾燥後に得られた層の厚みは、静電容量測定と透過電子顕微鏡によって測定した。
【００６２】
（実施例２）
トリトリルアミンに代えて、正孔輸送分子としてＮ，Ｎ’−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−４，４’−ビフェニルアミンを使用した以外は、実施例１の手順を繰り返した。このコーティングを実施例１に記したようにしてアルミニウムドラムに塗布した。
【００６３】
（実施例３）
上記のデバイスをサイクルスキャナセットを用いて電気的に試験したが、そこでは、荷電−消去を１００サイクルさせた後直ちに、２サイクルの荷電−消去と１サイクルの荷電−露光−消去のシーケンスをもう１００サイクル行わせた。その場合に光の強度をサイクルさせながら徐々に強くしていって、光誘導放電曲線（photoinduced discharge curve）を作成し、それから感度を測定した。そのスキャナには、ドラムデバイスの表面に１００ナノクーロン／ｃｍ２の電荷を付与できるようにセットしたシングルワイヤコロトロン（single wire corotron）（幅５センチメートル）セットを備えられていた。実施例１および２のデバイスを、正荷電モードで試験した。一連の中性濃度フィルタを調節する手段を用いて、露光強度を徐々に上げていき、露光波長はバンドフィルタを用いて７８０±５ナノメートルに調節した。露光光源には、１，０００ワットのキセノンアークランプ白色光源を使用した。感光体の暗所放電は、１００ナノクーロン／ｃｍ２の１回の電荷サイクル（消去なし）の後の１４秒間の表面電位をモニタすることによって測定した。
【００６４】
このドラムを２０ｒｐｍの速度で回転させて、表面速度を８．３インチ／秒、あるいはサイクルタイムを３秒とした。すべての電子写真（xerographic）模擬実験は、環境調節した防光チャンバの中で環境条件下（ＲＨ３０パーセント、２２℃）で実施した。
【００６５】
実施例１および２の厚み３０マイクロメートルのドラムの光誘導放電特性（ＰＩＤＣ）は、正荷電モードでは、初期感度のｄＶ／ｄＸがそれぞれ約４０８、４１６Ｖｃｍ２／ｅｒｇｓを示し、残留電圧はそれぞれ４２Ｖ、３２Ｖであった。暗所放電は、実施例１では２６．４Ｖ／ｓであるのに比較して実施例２では２５Ｖ／ｓと低かった。実施例２におけるデバイスは実施例１の部材よりも、残留電圧が減り、暗失活が低くなって改良された感度を示している。
【００６６】
（実施例４）
実施例１の手順を繰り返したが、ただし、トリトリルアミンに代えて１．５４グラムのＮ，Ｎ’−ビス−（３，４−ジメチルフェニル）−４，４’−ビフェニルアミンを添加し、０．６６グラムのＮ，Ｎ’−ビス（１２−ヘプチル）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミドを使用して最終的な分散体とすると、それにはタイプＶのヒドロキシガリウムフタロシアニン、ポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，４−ジメチルフェニル）−４，４’−ビフェニルアミン、およびＮ，Ｎ’−ビス（１，２−ヘプチル）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミドが固形分の重量比で（１．８：４８．２：３５：１５）で、全固形分含量が２２パーセントで含まれていた。このコーティングを実施例１に記したようにしてアルミニウムドラムに塗布した。
【００６７】
このデバイスでは暗所放電がさらに減少して２２Ｖ／ｓを示した。正孔輸送体のトリトリルアミンをＮ，Ｎ’−ビス−（３，４−ジメチルフェニル）−４，４’−ビフェニルアミンに置き換え、正孔輸送体と電子輸送体の相対比を変化させると、デバイスの性能は維持しながら、観察される暗失活を減少させ得ることが示されている。
【００６８】
（実施例５）
顔料分散体を、２．２グラムのｘ−多形の金属を含まないフタロシアニン顔料粒子と、２．２グラムのポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）（ＰＣＺ５００、テイジン・ケミカル・リミテッド（Ｔｅｉｊｉｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｌｔｄ．）から入手可能）とを３５．６グラムのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）と共に、３００グラムの直径３ミリメートルのスチールボールを使用して約１時間〜約６時間ロールミリングすることにより調製した。
【００６９】
それとは別に、２．０４グラムのポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）を、１．３２グラムのトリトリルアミン、０．８８グラムの４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデンマロノニトリル、１２グラムのＴＨＦおよび２．３４グラムのモノクロロベンゼンと共に計量した。この混合物をガラス瓶の中で回転させて、固形分を溶解させ、次いで１．４４グラムの上記の顔料分散体を添加して分散体を形成させると、そこには、ｘ−多形の金属を含まないフタロシアニン、ポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）、トリトリルアミン、および４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデンマロノニトリルが、固形分の重量比で（１．８：４８．２：３０：２０）、全固形分含量が２２パーセントで含まれる。それをさらに（ミルビーズなしで）回転させて混合した。これらのコーティングを実施例１に記載したようにして塗布して、記載されている厚みになるようにした。
【００７０】
（実施例６）
実施例５の手順を繰り返したが、ただし、１．５４グラムのトリトリルアミンおよび０．６６グラムの４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデンマロノニトリルを使用して最終分散体を調製したが、それには、ｘ−多形の金属を含まないフタロシアニン、ポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）、トリトリルアミン、４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデンマロノニトリルが固形分の重量比で（１．８：４８．２：３５：１５）、全固形分含量が２２パーセントで含まれていた。このコーティングを実施例１に記したようにしてアルミニウムドラムに塗布した。
【００７１】
（実施例７）
実施例５の手順を繰り返したが、ただし、１．１０グラムのトリトリルアミンおよび１．１０グラムの４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデンマロノニトリルを使用して最終分散体を調製したが、それには、ｘ−多形の金属を含まないフタロシアニン、ポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）、トリトリルアミン、４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデンマロノニトリルが固形分の重量比で（１．８：４８．２：２５：２５）、全固形分含量が２２パーセントで含まれていた。このコーティングを実施例１に記したようにしてアルミニウムドラムに塗布した。
【００７２】
（実施例８）
実施例５、６および７の厚み３０マイクロメートルの光導電ドラムの正荷電モードにおける光誘導放電特性（ＰＩＤＣ）曲線では、初期感度のｄＶ／ｄＸがそれぞれ約１５９、１９０および１２８Ｖｃｍ２／ｅｒｇｓで、暗所放電速度がそれぞれ２０．２、１９．０および２７．５Ｖ／秒であった。実施例１、２および４における電子輸送体Ｎ，Ｎ’−ビス（１２−ヘプチル）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミドを、４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデンマロノニトリルに置き換え、正孔輸送体対電子輸送体の重量比を変えて３５：１５とすると、ｘ−多形の金属を含まないフタロシアニンでは、感度が改良され、暗失活が低くなる。
【００７３】
実施例１、２および４の手順を繰り返したが、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，４−ジメチルフェニル）−４，４’−ビフェニルアミン正孔輸送体と４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデンマロノニトリル電子輸送体を、３種類の特定の重量比、すなわち３０：２０、３５：１５および４０：１０とし、それに１．８重量パーセントのタイプＶのヒドロキシガリウムフタロシアニン、４８．２重量パーセントのポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）を使用して、全固形分含量を２２重量パーセントとした。このコーティング溶液を実施例１で述べたようにして、アルミニウムドラムに塗布した。
【００７４】
（実施例９）
実施例８の厚み３０マイクロメートルの光導電ドラムの正荷電モードにおける光誘導放電特性（ＰＩＤＣ）曲線では、電子輸送体に対する正孔輸送体の比が大きくなるにつれて暗失活が減少していることが示され、重量比が３０：２０、３５：１５および４０：１０の場合に、それぞれ、３６．２、３０、２９Ｖ／秒となった。Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，４−ジメチルフェニル）−４，４’−ビフェニルアミンと４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデンマロノニトリルとの両方を使用した効果もまた、タイプＶのヒドロキシガリウムフタロシアニンの暗所放電を所望通りに低下させることを示している。４０：１０の比にしたこの一連の材料では、タイプＶのヒドロキシガリウムフタロシアニンを用いた場合の暗失活を顕著に減少させている。
【００７５】
（実施例１０）
実施例１、２および４の手順を繰り返したが、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，４−ジメチルフェニル）−４，４’−ビフェニルアミン正孔輸送体と各種の電子輸送材料、より具体的には２−ＥＨＣＦＭ、ＢＩＢ−ＣＮ類を、３種類の特定の重量比、すなわち３０：２０、３５：１５および４０：１０とし、それに１．８重量パーセントのタイプＶのヒドロキシガリウムフタロシアニン、４８．２重量パーセントのポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）を使用して、全固形分含量を２２重量パーセントとした。これらのコーティング溶液を実施例１に記載したようにしてアルミニウムドラムに塗布し、実施例３と同様にして電気的な試験を行った。電子輸送材料（ＥＴＭ）について、正孔輸送材料との各種の比（ＨＴＭ：ＥＴＭ）とした場合に得られた結果を、次の表に示す。
【００７６】
【表１】
2004310089.tif 000009
【００７７】
２ＥＨＣＦＭ材料の場合、４０：１０の重量比にすると、例えば、暗所放電を低下させながら最高の感度を可能とする優れた配合が得られるし、一方、ＢＩＢ−ＣＮのタイプのジ（ｎ−ブチル）ベンゾフェノンビスイミド、ビス（イソブチル）ベンゾフェノンビスイミド、ビス（ｓｅｃ−ブチル）ベンゾフェノンビスイミドの化合物でも、重量比３０：２０ではやはり、多くの特性で優れている。