(57)【要約】【課題】使用時の毛髪へのなじみ、すすぎ時の滑らかさ、指通り及び使用後の毛髪の滑らかさ、ハリ・コシなどのコンディショニング効果に優れたヘアリンス組成物を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｅ）；（Ａ）ノニオン性高分子０．０１〜１質量％（Ｂ）特定構造を有するシリコーン系ブロック共重合体０．０１〜２質量％（Ｃ）カチオン性界面活性剤０．１〜５質量％（Ｄ）エチレンオキサイド付加モル数が４０以下のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油０．１〜２質量％（Ｅ）固形油１〜１５質量を含有し、かつ成分（Ｅ）の固形油が全油分中の５０質量％以上であることを特徴とするヘアリンス組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｅ）；
（Ａ）ノニオン性高分子０．０１〜１質量％
（Ｂ）平均組成式が、下記一般式（１）で表わされるシリコーン系ブロック共重合体０．０１〜２質量％
【化１】
2004143096.tif 000010
［式中、Ｒ１は互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基、Ｘ１は一般式：−Ｒ３−Ｚ１（Ｒ３は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基、Ｚ１はアミノ基含有基またはアンモニウム基含有基を表す。）で表される反応性官能基を表し、Ｒ２は互いに独立して、Ｒ１またはＸ１のいずれかを表し、ｎは２〜４の整数であり、ａは少なくとも２以上の整数であり、ｃは少なくとも４以上の整数であり、ｄは少なくとも２以上の整数であり、ｂ×ｄは少なくとも１以上であり、Ｙは炭素−珪素によって隣接珪素原子にそして酸素原子によってポリオキシアルキレンブロックに結合している２価の有機基を表し、各シロキサンブロックの平均分子量は約２５０〜約１，０００，０００であり、各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は約２００〜約１０，０００であり、シロキサンブロックは共重合体の約２５〜約９５重量％を構成し、そしてブロック共重合体は少なくとも約５，０００の平均分子量を有する。］
（Ｃ）カチオン性界面活性剤０．１〜５質量％
（Ｄ）エチレンオキサイド付加モル数が４０以下のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油０．１〜２質量％
（Ｅ）固形油１〜１５質量％
を含有し、かつ成分（Ｅ）の固形油が全油分中の５０質量％以上であることを特徴とするヘアリンス組成物。
【請求項２】
成分（Ｅ）中に、パルミチン酸セチルを含有することを特徴とする請求項１記載のヘアリンス組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、指通りの良さおよび滑らかさに優れ、さらに毛髪のハリ・コシを付与する効果に優れたヘアリンス組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪をシャンプー等で洗髪した後は、一般に艶や指通りが悪くなるため、ヘアリンスやヘアコンディショナー等の処理剤が用いられてきた。また、最近では、ヘアカラー、ブリーチといった化学薬品処理剤の使用頻度が増え、毛髪のダメージが大きくなり、ヘアリンスやヘアコンディショナー等のコンディショニング剤を使用した後、さらに毛髪にハリ・コシを与えるヘアケア化粧料を使用することが多くなっている。
これらは、コンディショニング効果を与えるために、毛髪処理剤としてカチオン性界面活性剤、油分等を主成分としたものが一般的であった。
【０００３】
カチオン性界面活性剤は、毛髪に対して柔軟性や帯電防止性を付与する効果が高く、各種毛髪化粧料に用いられてきた。しかしながら、カチオン性界面活性剤の配合のみでは、滑らかさにおいて充分な効果が得られにくいため、シリコーン化合物などの油剤を組み合わせて使用することが多かった。油剤の中でもジメチルポリシロキサンに代表されるシリコーン誘導体は、毛髪に艶やさらさら感を付与する効果が高く、広く使用されていた。
シリコーン誘導体は、その重合度の違いにより効果が異なり、滑らかさやさらさら感をより得るために高分子量シリコーンを使用する場合が多かった。しかしながら、高分子量シリコーンは粘度が高いため、リンス組成物への配合が難しく、低粘度シリコーン油で希釈して使用しても高分子量シリコーンとしての効果が十分に出ないことが多かった。
このため毛髪への吸着性が高く、しっとり感や滑らかさをより効果的に付与する新たなシリコーン化合物を開発し、製品に配合する試みがなされている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００２−２４９４１８号公報
【０００５】
【特許文献２】
特開２００２−１７９５３５号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの技術は、指通り、滑らかさなどをある程度付与することはできるもの、ダメージの大きい毛髪に対しては十分な効果が得られにくく、また、ハリ・コシについて十分な効果が得難く、リンス・コンディショナーを使用した後、乾燥させた毛髪にハリ・コシを与えるためのヘアケア化粧料を使用せざるを得ないのが実状である。
従って、指通りの良さおよび滑らかさに優れ、さらに毛髪のハリ・コシ付与効果に優れた新たなヘアリンス組成物の開発が望まれていた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者は上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ノニオン性高分子、特定のシリコーン系ブロック共重合体、カチオン性界面活性剤、特定のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及び固形油を組み合わせることにより、使用時の毛髪へのなじみが良く、すすぎ時の滑らかさや指通りに優れ、かつ毛髪にハリ・コシを十分付与することができることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｅ）；
（Ａ）ノニオン性高分子０．０１〜１質量％
（Ｂ）特定構造を有するシリコーン系ブロック共重合体０．０１〜２質量％
（Ｃ）カチオン性界面活性剤０．１〜５質量％
（Ｄ）エチレンオキサイド付加モル数が４０以下のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油０．１〜２質量％
（Ｅ）固形油１〜１５質量
を含有し、かつ成分（Ｅ）の固形油が全油分中の５０質量％以上であることを特徴とするヘアリンス組成物である。
さらには、上記成分（Ｅ）中に、パルミチン酸セチルを含有することを特徴とするヘアリンス組成物である。
以下、詳述する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる成分（Ａ）のノニオン性高分子は、使用時の滑らかさや毛髪へのハリ、コシを与えるために使用される原料であり、通常化粧品に用いられるものであれば特に制限はなく、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、高重合ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられ、目的に応じてこれらの一種又は二種以上を適宜選択して使用することができる。
これらのうち、より優れた効果を得るためには、ヒドロキシエチルセルロースが好ましい。
【００１０】
本発明における成分（Ａ）の含有量は、全組成中０．０１〜１質量％（以下、単に「％」と略記する）であり、より好ましくは０．０２〜０．２％である。
０．０１％未満では効果が充分得られず、１％を超えると指通りが悪くなり、ごわつきが出て官能上好ましくない傾向となり、ヘアリンス組成物としての品質が損なわれてしまう。
【００１１】
本発明における（Ｂ）のシリコーン系ブロック共重合体は、毛髪への吸着性が良好で、指通りや滑らかさを与える働きがあり、コンディショニング効果の付与剤として必須の成分である。
本発明で用いられる成分（Ｂ）のシリコーン系ブロック共重合体は、下記式で表されるものである。
【００１２】
【化２】
2004143096.tif 000002
【００１３】
式中、Ｒ１は互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基であり、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、フェニル基、フェネチル基等であるが、特にメチル基、フェニル基が好ましい。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロペニロキシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、アセトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、及びドデカニルオキシ基のような、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基、特にはメトキシ基、エトキシ基が好ましい。
【００１４】
Ｘ１は、一般式：−Ｒ３−Ｚ１（Ｒ３は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基、Ｚ１はアミノ基含有基またはアンモニウム基含有基を表す。）で表される反応性官能基を表し、Ｒ３基の具体例としては、例えば−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−、−（ＣＨ２）１２−、−（ＣＨ２）１６−であり、好ましくはプロピレン基である。
また、Ｘ１基の具体例としては、例えば、−（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ＝Ｏ（ＣＨ３）等を挙げることができる。
また、Ｒ２は互いに独立して、Ｒ１またはＸ１のいずれかを表し、ｎは２〜４の整数であり、ａは少なくとも２以上の整数であり、ｃは少なくとも４以上の整数であり、ｄは少なくとも２以上の整数であり、ｂ×ｄは少なくとも１以上である。
また、Ｙ基で表される２価の有機基の例は―Ｒ１６―、―Ｒ１６―ＣＯ−、―Ｒ１６―ＮＨＣＯ−、―Ｒ１６―ＮＨＣＯＮＨＲ１７―ＮＨＣＯ−または―Ｒ１６―ＯＯＣＮＨ―Ｒ１７―ＮＨＣＯ−（式中、Ｒ１６は２価のアルキレン基、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等であり、Ｒ１７は２価のアルキレン基、例えばＲ１６として例示した基または２価のアリレン基、例えば、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−などである。）である。
Ｙ基の好適な例は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）２ＣＯ−、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯＮＨＣ６Ｈ４ＣＯ−または−（ＣＨ２）３−ＯＯＣＮＨＣ６Ｈ４ＮＨＣＯ−であり、特に好ましいＹ基は、２価のアルキレン基、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−等であるが、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−が最も好ましい。
【００１５】
本発明における成分（Ｂ）のシリコーン系ブロック共重合体の分子量は、５，０００〜２，０００，０００、好ましくは１０，０００〜１，５００，０００、より好ましくは２０，０００〜１，０００，０００である。５，０００以下であると毛髪にしっとり感や滑らかさを付与する効果が充分に得られない。
【００１６】
本発明において使用するシリコーン系ブロック共重合体の具体例としては、例えば下記式のものを挙げることができるが、勿論これらに限定されるものではない。
また、市販品としては、ＳＩＬＳＴＹＬＥ　４０１（日本ユニカー社製）（２１．５％分散液）等が挙げられる。
【００１７】
【化３】
2004143096.tif 000003
【００１８】
【化４】
2004143096.tif 000004
【００１９】
【化５】
2004143096.tif 000005
【００２０】
【化６】
2004143096.tif 000006
【００２１】
本発明における成分（Ｂ）のシリコーン系ブロック共重合体は、一種又は二種以上を単独または組み合わせて配合することができ、その含有量は全組成中０．０１〜２％であり、より好ましくは０．１〜１％である。
０．０１％未満では十分なコンディショニング効果が得られず、また２％を超えると硬さがでるとともに、他の成分の効果を発揮することができなくなる場合がある。
【００２２】
本発明において、成分（Ｃ）のカチオン性界面活性剤は、指通り、滑らかさを与えるものとして使用される。これらは、通常化粧料等に使用され、髪にコンディショニング効果を付与できるカチオン性界面活性剤であれば特に限定されず、モノ長鎖アルキル型の第４級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル型の第４級アンモニウム塩またはエチレンオキサイド付加型の第４級アンモニウム塩等が挙げられる。
具体的には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジラウリルジメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシエチレン（１５Ｅ．Ｏ．）ヤシ油アルキルメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシエチレン（４Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテルジメチルアンモニウム等が例示され、目的に応じてこれらの一種又は二種以上を適宜選択して使用することができる。
これらのうち、毛髪に滑らかさや柔らかさを与えるコンディショニング効果をより顕著なものとするためには、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム等のモノ長鎖アルキル型の第４級アンモニウム塩と、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム等のジ長鎖アルキル型の第４級アンモニウム塩が好ましい。
【００２３】
本発明における成分（Ｃ）の含有量は全組成中０．１〜５％であり、より好ましくは１〜４％である。
０．１％未満では十分なコンディショニング効果が得られず、また５％を超えるとべたつきなど使用感に悪影響を及ぼす場合があるとともにとともに安全性上好ましくない。
【００２４】
本発明において、成分（Ｄ）のエチレンオキサイド（以下、必要に応じて「Ｅ．Ｏ．」と記す）付加モル数が４０以下のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、油剤、成分（Ｂ）や成分（Ｃ）の毛髪へのなじみをよくするとともに、それらが洗い流し時に除去されるのを抑制して、毛髪へのコンディショニング効果を効果的に実現する助剤として用いられる。エチレンオキサイド付加モル数が４０を超えると、親水性が上がるため、上記効果が得られにくくなる。
成分（Ｄ）としては、エチレンオキサイド付加モル数が４０以下のものであれば特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２０Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１６Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（７Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（５Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（７Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２Ｅ．Ｏ．）等が挙げられ、目的に応じてこれらの一種又は二種以上を適宜選択して使用することができる。
【００２５】
本発明における成分（Ｄ）のエチレンオキサイド付加モル数が４０以下のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量は、全組成中０．１〜２％であり、より好ましくは０．３〜１．５％である。
０．１％未満では十分なコンディショニング効果が得られず、また２％を超えるとべたつきなど使用感に悪影響を及ぼす場合がある。
【００２６】
本発明において、成分（Ｅ）成分の固形油は、毛髪にハリ、コシを与えるものとして使用される。これらは、通常化粧料等に使用され、毛髪にハリ、コシを付与できるものであれば特に限定されず、極性油、非極性油又は合成油、半合成油、動植物油等の極性や由来を問わず、２５℃にて固形状であれば良い。
具体的には、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸コレステリル等の脂肪酸エステル、固形パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ゲイロウ、シリコーンワックス等が挙げられ、目的に応じてこれらの一種又は二種以上を適宜選択して使用することができる。
これらの中でも、脂肪酸エステルが好ましく、なかでもパルミチン酸セチルが特に好ましい。
【００２７】
本発明における成分（Ｅ）の含有量は、全組成中１〜１５％であり、より好ましくは５〜１０％である。
１％未満では効果が充分に得られず、１５％を超えるとごわつきが出て官能上好ましくない。
【００２８】
さらに、本発明のヘアリンス組成物においては、組成物中に配合される全油剤量［成分（Ｅ）を含む］に対する成分（Ｅ）の配合量が、５０％以上であることが必須である。全油剤量に対する成分（Ｅ）の配合量が５０％未満であると、ベタツキが生じたり、良好なハリ・コシが充分に得られなくなる。
【００２９】
本発明のヘアリンス組成物は、上記必須成分に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲において１価の脂肪族低級アルコール、多価アルコール等の水性成分、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、上述以外のノニオン性界面活性剤、液状油、上述以外のシリコーン油及びシリコーン誘導体、水溶性高分子、香料、ｐＨ調整剤、防腐剤、紫外線吸収剤、美容成分等、化粧料において汎用である他の成分の配合が可能である。
【００３０】
本発明のヘアリンス組成物は、上記必須成分を含有するヘアリンス組成物であればその剤形は特に限定されず、液状、乳液状、ゲル状、クリーム状、懸濁状のいずれにおいても実施が可能である。
本発明のヘアリンス組成物はインバスで使用するものであり、毛髪に塗布した後適当な時間後、洗い流すかたちで使用する。
【００３１】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
【００３２】
実施例１〜５及び比較例１〜５：ヘアリンス
下記表１、表２に示す組成および下記製法にてヘアリンスを調製した。得られたヘアリンスを、（１）使用時の毛髪へのなじみの良さ、（２）すすぎ時の滑らかさ、指通り、（３）使用後の滑らかさ、（４）使用後のハリ・コシについて、下記の方法により評価し結果を併せて、表１、表２に示した。
【００３３】
【表１】
2004143096.tif 000007
【００３４】
【表２】
2004143096.tif 000008
【００３５】
（注１）セチルアルコールとステアリルアルコールの混合物（セチルアルコール：ステアリルアルコール＝１：１）
（注２）ＢＹ−２２−０７３：東レ・ダウコーニング・シリコーン社製
ジメチルポリシロキサン（１０００Ｐａ・ｓ）のＯ／Ｗエマルジョンであり、ジメチルポリシロキサン純分が５０％である。
（注３）ＳＩＬＳＴＹＬＥ　４０１：日本ユニカー社製（２１．５％分散液）
（注４）ＣＯＳＭＯＣＡＲＥ　Ｃ１００：ゴールドシュミット社製
尚、固形油量は、成分（７）と成分（１１）の合計量であり、全油剤量は、成分（３）〜（７）、成分（１１）〜（１４）、成分（２０）〜（２１）の合計量である。但し、成分（２０）、（２１）は、実質配合分にて算出した。
【００３６】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（１４）を均一に加熱溶解する。
Ｂ．成分（１５）〜（１９）を均一に加熱溶解する。
Ｃ．ＡにＢを添加して乳化し、その後冷却する。
Ｄ．Ｃに成分（２０）〜（２３）を添加混合し、ヘアリンスを得た。
【００３７】
（評価方法）
化粧歴１０年以上の女性２０名をパネルとして実施例１〜５及び比較例１〜５の各試料を使用してもらい、（１）使用時の毛髪へのなじみの良さ、（２）すすぎ時の滑らかさ、指通り、（３）使用後の滑らかさ、（４）使用後のハリ・コシについて、下記（ａ）評価基準にて５段階評価し、更に各試料の評点の平均値を（ｂ）４段階判定基準を用いて判定した。
得られた結果を表１、表２に併せて示す。
【００３８】
（ａ）５段階評価基準
評点：（評価）
４：非常に良好。
３：良好。
２：普通。
１：やや不良。
０：不良。
（ｂ）４段階判定基準
判定：評点の平均値
◎：３．５点以上
○：２．５点以上３．５点未満
△：１．５点以上２．５点未満
×：１．５点未満
【００３９】
表１、表２の結果から明らかなように、本発明に係わる実施例１〜５は、使用時の毛髪へのなじみの良さ、すすぎ時の滑らかさ、指通り、使用後の滑らかさ、使用後のハリ・コシについて優れたヘアリンスであった。
【００４０】
2004143096.tif 000009
（注１）ＳＩＬＳＴＹＬＥ　４０１：日本ユニカー社製（２１．５％分散液）
【００４１】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（１１）を均一に加熱溶解する。
Ｂ．成分（１２）〜（１７）を均一に加熱溶解する。
Ｃ．ＡにＢを添加して乳化し、その後冷却する。
Ｄ．Ｃに成分（１８）〜（１９）を添加混合し、ヘアパックを得た。
【００４２】
実施例６は、使用時の毛髪へのなじみ、すすぎ時の滑らかさ、指通り、使用後の滑らかさ、ハリ・コシに優れたヘアパックであった。
【００４３】
【発明の効果】
以上詳述した如く、本発明のヘアリンス組成物は、使用時の毛髪へのなじみ、すすぎ時の滑らかさ、指通り及び使用後の毛髪の滑らかさ、ハリ・コシに優れたものであり、ヘアリンス組成物として優れた品質を有するものである。