(57)【要約】【課題】少量のポリアリールアルカン族の化合物を用いて鉱油のガス吸収特性を改良する方法。ガス吸収特性が改良された電気機器用誘電組成物。【解決手段】９９〜７０重量％の鉱油と、１〜３０重量％の少なくとも一種のポリアリールアルカン組成物とを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
９９〜７０重量％の鉱油と、１〜３０重量％の下記(a)〜(d)の中から選択される少なくとも一種のポリアリールアルカン組成物とからなる電気機器用の誘電組成物：
(a)　下記の式(A)の化合物と式(B)の化合物との混合物から成る組成物(I)：
【化１】
2004143468.tif 000011
(ここで、ｎ1およびｎ2＝０または１であり、ただし、ｎ1＝ｎ2＝１ではない）
【化２】
2004143468.tif 000012
（b)　下記２つの化合物(C)と(D)の混合物から成る組成物(II)：
（1)　化合物(C)は下記式の異性体混合物：
【化３】
2004143468.tif 000013
（ここで、ｐ1およびｐ2＝０，１または２で且つｐ1＋ｐ2≦３）
（2)　化合物(D)は下記式の異性体混合物：
【化４】
2004143468.tif 000014
（ここで、ｐ'1、ｐ''1およびｐ4＝０，１または２、ｐ'2、ｐ''2、ｐ3およびｐ5＝０または１で且つｐ'1＋ｐ''1＋ｐ'2＋ｐ''2＋ｐ3＋ｐ'3＋ｐ4＋ｐ5≦２）
（c)　下記の２つの化合物(A1)と(A2)の混合物から成る組成物(III)：
（1)　化合物(A1)は下記式の異性体混合物：
【化５】
2004143468.tif 000015
（ここで、ｍ1およびｍ2＝０，１または２で且つｍ1＋ｍ2≦３）
（2)　化合物(A2)は下記式の異性体混合物：
【化６】
2004143468.tif 000016
（ここで、ｑ1およびｑ2＝０，１または２で且つｑ1＋ｑ2≦３で、化合物(A1)と(A2)の少なくとも一方は３個のベンゼン核を有する異性体から成る）
（d)　上記の２つの化合物(A1)および(A2)の他に下記化合物(E1)、(E2)および(E3)の中から選択された少なくとも一種の化合物とをさらに含む組成物(IV)：
（1)　(E1)は下記式の異性体の一つまたは異性体混合物：
【化７】
2004143468.tif 000017
（ここで、R1およびR2は水素原子を表し、r'1、r''1およびr4＝０，１または２、r'2、r''2、r3およびr5＝０または１で且つr'1＋r''1＋r'2＋r''2＋r3＋r'3＋r4＋r5≦２）
（2)　(E2)は(E1)と同じ一般式の異性体の一つまたは異性体混合物であるが、R1およびR2がメチルで、ｒはｓで置換され、このｓは上記と同一の意味を有するもの、
（3）　(E3)は(E1)と同じ一般式の異性体の一つまたは異性体混合物であるが、R1およびR2が水素原子またはメチル基で、ｒはｔで置換され、このｔは上記と同一の意味を有するもの。
【請求項２】
組成物(I)の芳香核を２つ含む化合物と３つ含む化合物の含有率が９９重量％以上である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
組成物(II)が７０〜８０重量％のベンジルトルエン異性体混合物（化合物(C)でｐ1＝ｐ2＝０）と、２０〜３０重量％のジベンジルトルエン異性体混合物（化合物(C)でｐ1＝１、ｐ2＝０またはｐ1＝０、ｐ2＝１）およびジトリルフェニールメタン異性体とで構成される請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
９９〜８０重量％の鉱油と、１〜２０重量％の(I)、(II)、(III)または(IV)から選択した少なくとも一種のポリアリールアルカン組成物とを含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明はガス吸収特性が改良された電気材料用の鉱油をベースにした誘電組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
　変圧器、コンデンサー、ケーブル等の各種電気機器には鉱油が絶縁油として用いられる。この鉱油は各種の化合物で構成され、パラフィン鎖、ナフテン化合物とよばれる飽和環式化合物、縮合ポリ芳香族を含む芳香族構造のもの等からなる。
【０００３】
　芳香族化合物は鉱油の破壊電圧を向上させ、いわゆるガス吸収特性(gassing)を良くする。このガス吸収特性は高電磁場におけるオイルの挙動特性の一つである。すなわち、気体の水素の存在下で、オイルはさらに水素ガスを出すか（ガス発生型）、水素を吸収する（ガス吸収型）のいずれかの挙動をする。電気機器の場合にはガス吸収型のオイルが望ましい。
【０００４】
　縮合ポリ芳香族は種類が多様であるが、その大部分は発癌性がある。そのため、鉱油中のポリ芳香族の含有量を減らすために鉱油に水素化処理をする。しかし、この水素化処理によって、毒性の少ない他の芳香族も消えてしまうという欠点がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
　本件出願人は、少量のポリアリールアルカン族の化合物を用いて鉱油のガス吸収特性を改良する方法を見い出した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
　本発明の対象は、９９〜７０重量％、好ましくは９９〜８０重量％の鉱油と、１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％の下記(a)〜(d)の中から選択される少なくとも一種のポリアリールアルカン組成物とからなる電気機器用の誘電組成物にある：
【０００７】
(a)　下記の式(A)の化合物と式(B)の化合物との混合物から成る組成物(I)：
【化１】
2004143468.tif 000002
(ここで、ｎ1およびｎ2＝０または１であり、ただし、ｎ1＝ｎ2＝１ではない）
【０００８】
【化２】
2004143468.tif 000003
【０００９】
（b)　下記２つの化合物(C)と(D)の混合物から成る組成物(II)：
（1)　化合物(C)は下記式の異性体混合物：
【００１０】
【化３】
2004143468.tif 000004
（ここで、ｐ1およびｐ2＝０，１または２で且つｐ1＋ｐ2≦３）
【００１１】
（2)　化合物(D)は下記式の異性体混合物：
【化４】
2004143468.tif 000005
（ここで、ｐ'1、ｐ''1およびｐ4＝０，１または２、ｐ'2、ｐ''2、ｐ3およびｐ5＝０または１で且つｐ'1＋ｐ''1＋ｐ'2＋ｐ''2＋ｐ3＋ｐ'3＋ｐ4＋ｐ5≦２）
【００１２】
（c)　下記の２つの化合物(A1)と(A2)の混合物から成る組成物(III)：
（1)　化合物(A1)は下記式の異性体混合物：
【化５】
2004143468.tif 000006
（ここで、ｍ1およびｍ2＝０，１または２で且つｍ1＋ｍ2≦３）
【００１３】
（2)　化合物(A2)は下記式の異性体混合物：
【化６】
2004143468.tif 000007
（ここで、ｑ1およびｑ2＝０，１または２で且つｑ1＋ｑ2≦３で、化合物(A1)と(A2)の少なくとも一方は３個のベンゼン核を有する異性体から成る）
【００１４】
（d)　上記の２つの化合物(A1)および(A2)の他に下記化合物(E1)、(E2)および(E3)の中から選択された少なくとも一種の化合物とをさらに含む組成物(IV)：
【００１５】
（1)　(E1)は下記式の異性体の一つまたは異性体混合物：
【化７】
2004143468.tif 000008
【００１６】
（ここで、R1およびR2は水素原子を表し、r'1、r''1およびr4＝０，１または２、r'2、r''2、r3およびr5＝０または１で且つr'1＋r''1＋r'2＋r''2＋r3＋r'3＋r4＋r5≦２）
【００１７】
（2)　(E2)は(E1)と同じ一般式の異性体の一つまたは異性体混合物であるが、R1およびR2がメチルで、ｒはｓで置換され、このｓは上記と同一の意味を有するもの、
【００１８】
（3）　(E3)は(E1)と同じ一般式の異性体の一つまたは異性体混合物であるが、R1およびR2が水素原子またはメチル基で、ｒはｔで置換され、このｔは上記と同一の意味を有するもの。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
　本発明では、組成物(I)は２つの核から成る化合物(A)：（メチルベンジル）キシレンと、３つの核から成る化合物(A)：ビス（メチルベンジル）キシレンとから成ることができる。３つの核から成る化合物(A)はｎ1＝１かつｎ2＝０となる化合物、ｎ1＝０かつｎ2＝１となる化合物またはこれら２つの化合物の混合物にすることができる。ポリアリールアルカン組成物はｎ1＝１かつｎ2＝１となる化合物を含むことができる。
【００２０】
　本発明で使用できる組成物(I)の例としては、２個の芳香核から成る化合物と個の芳香核から成る化合物との含有量（重量％）が９９％以上であるアトフィナ社からJarisol XXの名称で市販のポリアリールアルカン組成物が挙げられる。
【００２１】
　本発明で使用できる組成物(II)の例としてはアトフィナ社からJarilec C100の名称で市販のポリアリールアルカン組成物が挙げられる。この組成物は７０〜８０重量％のベンジルトルエン異性体混合物（化合物(C)のｐ1＝ｐ2＝０）と、２０〜３０重量％のジベンジルトルエン異性体混合物（化合物(C)のｐ1＝１、ｐ2＝０またはｐ1＝０、ｐ2＝１）およびジトリルフェニールメタン異性体（化合物(D)でｐ'１＋ｐ''1＋ｐ'2＋ｐ''2＋ｐ3＋ｐ'3＋ｐ4＋ｐ5＝０）とで構成される。
【００２２】
　これらの組成物は本願明細書の一部をなす下記文献に記載の方法で得られる。
【特許文献１】欧州特許第136,230号公報
【特許文献２】欧州特許第299,867号公報
【特許文献３】欧州特許第384,818号公報
【特許文献４】欧州特許第500,435号公報
【００２３】
　すなわち、トルエンまたはキシレンを塩素化し、フリーデル・クラフト型縮合をトルエン、キシレン（異性体混合物）、トルエン／キシレン混合物、ベンゼンまたはベンゼンとトルエンの混合物に対して行ない、反応終了時に未変換の反応材料を蒸留によって直接除去し、粗生成物を下記文献に記載の脱塩素化処理する。
【特許文献５】欧州特許第306,398公報
【００２４】
　例えば、組成物(II)は、第一段階で５０〜１１０℃の温度でフリーラジカル発生剤の存在下のラジカル反応で塩素をトルエンと反応させ、第１段階からの反応化合物を第２段階で５０〜１００℃の温度でFeCl3の存在下でトルエンと縮合させる上記特許文献１に記載の方法で得られる。
【００２５】
　組成物(I)は、FeCl3の存在下で塩化（メチル）ベンジルをキシレンと縮合する下記文献に記載の方法で得られる。
【特許文献６】欧州特許第050,435号公報
【００２６】
　本発明の誘導組成物は気体に対する挙動が向上（ガス吸収特性が向上）するという利点がある。
　以下、本発明の実施例を説明する。
【実施例】
【００２７】
　「ガス吸収特性」はInternational Electrotechnical Commission (IEC)の６２８規格の方法を用いて評価した。この方法では液体カラムと一定量の水素との界面で互いに異なる電気の２つの電極間で放電させ、気体量の変化を時間の関数でモニターする。「ガス吸収特性」はμｌ/分で表され、この値はガスが放出されると正になり、ガスが吸収されると負になる。
　気体発生型のパラフィン型鉱油と、Jarisol XX（XXで表示）との種々の混合物を作り、結果をIEC 628-A法で８０℃で評価した。ガス吸収特性の結果は［表１］に示してある。
【００２８】
【表１】
2004143468.tif 000009
【００２９】
　気体発生型（正のガス吸収特性）の水素化度の異なるナフテンの鉱油と、Jarylec c100（c100で表示）との種々の混合物を作り、IEC 628-A法で８０℃で評価した。ガス吸収特性の結果は［表２］に示す。
【００３０】
【表２】
2004143468.tif 000010