(57)【要約】【課題】高い可視光透過率を維持しながら、広範囲にわたる波長領域（７００〜２５００ｎｍ）の赤外線遮蔽性能に優れた化粧料である。【解決手段】化粧料に配合されるホウ化物微粒子（Ａ）は、ＩＩａ族およびＩＩＩａ族のホウ化物が好ましく、具体的には、ＬａＢ６、ＣｅＢ６、ＰｒＢ６、ＮｄＢ６、ＳｍＢ６、ＧｄＢ６、ＴｂＢ６、ＤｙＢ６、ＳｒＢ６、ＣａＢ６等およびこれらの混合物である。酸化物微粒子（Ｂ）は、酸化錫、Ｓｂ、ＦまたはＰをドープした酸化錫、酸化インジウム、ＳｎまたはＦをドープした酸化インジウム、酸化アンチモン、低次酸化チタン等およびこれらの混合物等の酸化物微粒子が好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
周期律表のＩＩａ族、ＩＩＩａ族、ＩＶａ族、Ｖａ族、ＶＩａ族から選ばれる元素の１種または２種以上のホウ化物、複合ホウ化物、またはこれらの混合物のいずれかからなるホウ化物微粒子（Ａ）および／またはＩｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｎ、Ｔｉから選ばれる元素の１種または２種以上の酸化物、複合酸化物、またはこれらの混合物のいずれかからなる酸化物微粒子（Ｂ）を配合してなる化粧料。
【請求項２】
前記複合ホウ化物微粒子（Ａ）または前記複合酸化物微粒子（Ｂ）が、無機粒子、無機化合物粒子および有機樹脂粒子のいずれかの粒子中に組み込まれた微粒子である請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
前記無機粒子および無機化合物粒子が、シリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、または、酸化ジルコニウムのいずれかからなる請求項２に記載の化粧料。
【請求項４】
前記複合ホウ化物微粒子（Ａ）または前記複合酸化物微粒子（Ｂ）が、無機粒子、無機化合物粒子および有機樹脂粒子のいずれかの粒子表面に担持された微粒子である請求項１に記載の化粧料。
【請求項５】
前記無機粒子および無機化合物粒子が、マイカ、タルク、セリサイト、合成マイカ、合成セリサイト、板状アルミニウム、硫酸バリウム、窒化ホウ素、カオリン、板状酸化チタン、板状酸化鉄のいずれかからなる請求項４に記載の化粧料。
【請求項６】
前記ホウ化物微粒子（Ａ）および／または前記酸化物微粒子（Ｂ）が被覆層を有することを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか記載の化粧料。
【請求項７】
前記被覆層が、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウムから選ばれる１種または２種以上の酸化物、または複合酸化物であることを特徴とする請求項６記載の化粧料。
【請求項８】
前記ホウ化物微粒子（Ａ）および／または前記酸化物微粒子（Ｂ）が、さらに表面をシリコーンまたはフッ素化合物で処理されてなる請求項１〜請求項７のいずれか記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は帯電防止能、電磁波遮蔽能および赤外線遮蔽性能に優れ、太陽光の下においても皮膚の温度上昇・暑さ感を抑制することのできる化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、波長領域が約７００〜２５００ｎｍの赤外線、近赤外線を遮蔽するために、ガラス、プラスチックシート、プラスチックレンズ等に赤外線遮蔽剤を配合・組み込んだり、ガラス等の基材の表面に赤外線遮蔽剤からなる膜を形成したり、赤外線遮蔽剤を含む樹脂膜等を貼り付けることが行われていた（例えば、特許文献１〜３参照。）。
また、▲１▼ドープ酸化錫や、ドープ酸化インジウム、▲２▼貴金属、銅、アルミニウム等の赤外線反射物質をマイカ等の支持体に塗布した組成物を配合した皮膚を保護するための組成物（例えば、特許文献４参照。）等が知られている。
一方、化粧料の分野では、赤外線遮蔽剤として表面に銀を被覆した粉体を配合した化粧料（例えば、特許文献５参照。）、および薄片状酸化チタンを配合した化粧料（例えば、特許文献６参照。）等が知られている。
【０００３】
しかしながら、上記した従来の赤外線遮蔽剤は、可視光の透過率が低く化粧料に配合して皮膚に塗布した場合、不自然さが残ると共にギラギラした外観を与え、化粧料としては適当である。即ち、上記従来の赤外線遮蔽剤を化粧料に配合したときの不自然さは、特に▲２▼の場合に顕著であり、また、▲１▼の場合、特許文献４によれば赤外線反射率の適度な度合いを保証するに足りる半導体赤外線反射物質（ドープ酸化錫、ドープ酸化インジウム等）の好ましい厚さは３０００〜４０００Åとされており、このような厚さでは可視光の透過率が低下し、化粧料に配合して用いたとき不自然さが残るという欠点があった。また、前記薄片状酸化チタンを配合した化粧料の場合には、近赤外線波長領域における遮蔽効果が不充分となり、皮膚の温度上昇を抑制する効果が充分に得られ難い。
【０００４】
【特許文献１】
特開２０００−７２４８４号公報
【特許文献２】
特開２０００−９６０３４号公報
【特許文献３】
特開２００１−４９１９０号公報
【特許文献４】
特開昭６３−１３９１２０号公報
【特許文献５】
特開２００２−１２８５１号公報
【特許文献６】
特公平７−３５３２５号公報
【０００５】
【発明の目的】
本発明は、高い可視光透過率を維持しながら、広範囲にわたる波長領域（７００〜２５００ｎｍ）の赤外線遮蔽性能に優れ、このため太陽光の赤外線成分や高温溶融炉からの輻射熱を効果的に遮蔽することができ、以て、暑さ感を低減し自然な仕上がりが得られる化粧料を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【発明の概要】
本発明の化粧料は、周期律表のＩＩａ族、ＩＩＩａ族、ＩＶａ族、Ｖａ族、ＶＩａ族から選ばれる元素の１種または２種以上のホウ化物、複合ホウ化物、またはこれらの混合物のいずれかからなるホウ化物微粒子（Ａ）および／またはＩｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｎ、Ｔｉから選ばれる元素の１種または２種以上の酸化物、複合酸化物、またはこれらの混合物のいずれかからなる酸化物微粒子（Ｂ）を配合してなることを特徴とするものである。
前記複合ホウ化物微粒子（Ａ）または前記複合酸化物微粒子（Ｂ）は、無機粒子、無機化合物粒子および有機樹脂粒子のいずれかの粒子中に組み込まれた微粒子であることが好ましく、該無機粒子および無機化合物粒子は、シリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、または、酸化ジルコニウムのいずれかからなることが好ましい。
前記複合ホウ化物微粒子（Ａ）または前記複合酸化物微粒子（Ｂ）は、無機粒子、無機化合物粒子および有機樹脂粒子のいずれかの粒子表面に担持された微粒子であることが好ましく、該無機粒子および無機化合物粒子が、マイカ、タルク、セリサイト、合成マイカ、合成セリサイト、板状アルミニウム、硫酸バリウム、窒化ホウ素、カオリン、板状酸化チタン、板状酸化鉄のいずれかからなることが好ましい。
前記ホウ化物微粒子（Ａ）および／または前記酸化物微粒子（Ｂ）は被覆層を有することが好ましく、該被覆層が、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウムから選ばれる１種または２種以上の酸化物、または複合酸化物であることが好ましい。
前記ホウ化物微粒子（Ａ）および／または前記酸化物微粒子（Ｂ）は、さらに表面をシリコーンまたはフッ素化合物で処理されてなることが好ましい。
【０００７】
【発明の具体的な説明】
以下、本発明に係る化粧料について説明する。
本発明の化粧料に配合されるホウ化物微粒子（Ａ）は、周期律表のＩＩａ族、ＩＩＩａ族、ＩＶａ族、Ｖａ族、ＶＩａ族から選ばれる元素の１種または２種以上のホウ化物、複合ホウ化物、またはこれらの混合物のいずれかからなる。
上記ホウ化物としてはＩＩａ族およびＩＩＩａ族のものが好ましく、具体的には、ＬａＢ６、ＣｅＢ６、ＰｒＢ６、ＮｄＢ６、ＳｍＢ６、ＧｄＢ６、ＴｂＢ６、ＤｙＢ６、ＳｒＢ６、ＣａＢ６等およびこれらの混合物を挙げることができる。また、これら６ホウ化物粒子以外のホウ化物粒子を用いることもできる。
【０００８】
このようなホウ化物微粒子（Ａ）は、平均粒子径が１〜１０００ｎｍ、さらには３〜１００ｎｍの範囲にあることが好ましい。ホウ化物微粒子（Ａ）の平均粒子径が１ｎｍ未満の場合は、化粧料に配合する際の分散性が不充分となる。ホウ化物微粒子（Ａ）の平均粒子径が１０００ｎｍを越えると、赤外線遮蔽効率、特に近赤外線遮蔽効率が低下するとともに、皮膚に塗布した場合にざらついた感触となったり、透明感が得られないことがある。
本発明に係る化粧料は、ホウ化物微粒子（Ａ）を０．１〜５０重量％、さらには１〜２０重量％の範囲で配合して用いることが好ましい。ホウ化物微粒子（Ａ）の配合量が０．１重量％未満の場合は、赤外線遮蔽効率、特に近赤外線遮蔽効率が不充分となり暑さ感を充分低減できないことがある。ホウ化物微粒子（Ａ）の配合量が５０重量％を越えると、重い感触となる。
【０００９】
ホウ化物微粒子（Ａ）は、他の物質と共に複合化されていても良く、例えばシリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等の無機（化合物）粒子中にホウ化物微粒子（Ａ）が組み込まれた粒子や、ＰＭＭＡ、ポリウレタン、ナイロン、ポリエステル等の有機樹脂粒子中にホウ化物微粒子（Ａ）が組み込まれた粒子、あるいは無機および／または無機化合物粒子、有機樹脂粒子の表面にホウ化物微粒子（Ａ）を担持した粒子等が挙げられる。なお、表面にホウ化物微粒子（Ａ）を担持する場合の無機および／または無機化合物粒子としてはマイカ、タルク、セリサイト、合成マイカ、合成セリサイト、板状アルミニウム、硫酸バリウム、窒化ホウ素、カオリン、板状酸化チタン、板状酸化鉄等の鱗片状粒子であってもよい。
【００１０】
このとき、無機および／または無機化合物粒子が球状粒子の場合は、これを配合して得られる化粧料を皮膚に塗布する際の摩擦が低減されて、より滑らかな感触が得られる。また、鱗片状粒子の場合には、これを配合して得られる化粧料を皮膚に塗布する際に均一に塗布することができ、このため赤外線遮蔽効果、特に近赤外線遮蔽効果が向上し暑さ感の低減効果を向上させることができる。
前記球状粒子の平均粒子径は０．１〜５０μｍ、さらには０．３〜１５μｍの範囲にあることが好ましい。平均粒子径が０．１μｍ未満の場合は、前記滑らかな感触が不充分となり球状粒子を用いる効果が不充分となり、平均粒子径が５０μｍを越えるとざらついた感触となる。
また、前記鱗片状粒子の平均粒子径は０．５〜１００μｍ、さらには１〜３０μｍの範囲にあり、厚みは０．０５〜５μｍ、さらには０．１〜１μｍの範囲にあることが好ましい。鱗片状粒子の平均粒子径が０．５μｍ未満では皮膚に塗布した際の均一性を向上させる効果がさらに向上することもなく、平均粒子径が１００μｍを越えると皮膚に塗布した際の均一性が低下する。これに加えて、平均粒子径が１００μｍを越えると化粧料のキメ（肌理）が粗くなる。また、鱗片状粒子の厚みが０．０５μｍ未満の場合は、配合して得られる化粧料の種類によっては嵩高くなったり、粘度が高くなることがある。
【００１１】
前記ホウ化物微粒子（Ａ）が内部に組み込まれた粒子の製造方法としては、従来公知の方法を採用することができ、例えば、ホウ化物微粒子（Ａ）と無機化合物粒子との混合分散液を噴霧乾燥することによって得ることができる。あるいは、ホウ化物微粒子（Ａ）を有機モノマー液に均一に分散させ、有機モノマーを重合させることによって得ることができる。
また、無機および／または無機化合物粒子、有機樹脂粒子の表面にホウ化物微粒子（Ａ）を担持する方法としては、メカノケミカル法、本願出願人の出願による国際公開公報ＷＯ９２／０３１１９号に開示した方法等が挙げられる。
【００１２】
次に、本発明の化粧料に配合される酸化物微粒子（Ｂ）について説明する。酸化物微粒子（Ｂ）は、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｎ、Ｔｉから選ばれる元素の１種または２種以上の酸化物、複合酸化物、これらの混合物のいずれかからなり、具体的には、酸化錫、Ｓｂ、ＦまたはＰをドープした酸化錫、酸化インジウム、ＳｎまたはＦをドープした酸化インジウム、酸化アンチモン、低次酸化チタン等およびこれらの混合物等の従来公知の導電性を有する酸化物微粒子が挙げられる。
酸化物微粒子（Ｂ）は０．１〜５０重量％、さらには１〜２０重量％の範囲で配合されることが好ましい。配合量が０．１重量％未満の場合は、赤外線遮蔽効率（遠赤外線遮蔽効率を含む）が不充分となる一方、配合量が５０重量％を越えると、ホウ化物微粒子（Ａ）の場合と同様に重い感触となる。
酸化物微粒子（Ｂ）の平均粒子径は、１〜１０００ｎｍ、さらには３〜１００ｎｍの範囲にあることが好ましい。平均粒子径が１ｎｍ未満の場合は化粧料に配合する際の分散性が不充分となる一方、平均粒子径が１０００ｎｍを越えると、赤外線遮蔽効率（遠赤外線遮蔽効率を含む）が低下するとともに皮膚に塗布した場合にざらついた感触となったり透明感が得られないことがある。
【００１３】
酸化物微粒子（Ｂ）も前記ホウ化物微粒子（Ａ）と同様に、他の物質と共に複合化されても良く、前記ホウ化物微粒子（Ａ）において例示した物質と複合化させることにより、前記同様の摩擦低減効果を得ること可能である。
また、この種の酸化物微粒子（Ｂ）が内部に組み込まれた粒子、および、無機（化合物）粒子あるいは有機樹脂粒子の表面に担持した粒子は、前記複合化ホウ化物微粒子（Ａ）の製造方法と同様にして得ることができる。
酸化物微粒子（Ｂ）をマイカ等の鱗片状粒子表面に担持させた場合、平均粒子径１〜１０００ｎｍの酸化物微粒子（Ｂ）が付着した構造となり、粒子間隙を可視光が透過する結果、粒子径と同等厚さの被覆層を緻密に形成した場合に比べて、可視光の透過率が高く、化粧料に配合したときの不自然さが残りにくい。
【００１４】
本発明の化粧料にホウ化物微粒子（Ａ）と酸化物微粒子（Ｂ）を配合して用いる場合、あるいは、ホウ化物微粒子（Ａ）、酸化物微粒子（Ｂ）が内部に組み込まれた粒子、無機および／または無機化合物粒子あるいは有機樹脂粒子の表面に担持した粒子を配合して用いる場合には、酸化物微粒子（Ｂ）の重量（ＷＢ）とホウ化物微粒子（Ａ）の重量（ＷＡ）との配合比（ＷＢ）／（ＷＡ）は、０．１〜２、さらには０．２〜１の範囲にあることが好ましい。配合比（ＷＢ）／（ＷＡ）が０．１未満の場合は、各粒子の含有量にもよるが、近赤外線遮蔽効果に比べて赤外線、遠赤外線遮蔽効果が不充分となることがあり、暑さ感を充分抑制することができない場合がある。また、配合比（ＷＢ）／（ＷＡ）が２を越えると、赤外線、遠赤外線遮蔽効果に比べて近赤外線遮蔽効果が不充分となることがあり、やはり暑さ感を充分抑制することができない場合がある。
【００１５】
ホウ化物微粒子（Ａ）および酸化物微粒子（Ｂ）は、それぞれ、粒子表面に被覆層を有していてもよく、被覆層としてはシリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウムから選ばれる１種または２種以上の酸化物であることが好ましい。シリカあるいはアルミナで被覆されていると、化粧料への分散性が向上したり、可視光透過率が向上し自然な仕上がりとなる。また、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化セリウム等で被覆されていると赤外線に加えて紫外線遮蔽効率が向上する。酸化ジルコニウムで被覆されていると、得られる化粧料の化学的安定性や耐光性（耐候性）が向上する。
【００１６】
上記被覆層としての酸化物の被覆量は、前記被覆効果が得られれば特に制限はないが、酸化物被覆ホウ化物微粒子（Ａ）または酸化物被覆酸化物微粒子（Ｂ）における被覆量が、それぞれ酸化物として１〜３０重量％、特に２〜１５重量％の範囲にあることが好ましい。被覆量が１重量％未満の場合は、ホウ化物微粒子（Ａ）または酸化物微粒子（Ｂ）の表面を完全に被覆することが困難であり、分散性、透明性、紫外線遮蔽、化学的安定性、耐候性等の向上効果を充分得ることができない場合がある。被覆量が３０重量％を越えると、ホウ化物微粒子（Ａ）または酸化物微粒子（Ｂ）の割合が少なくなるので赤外線遮蔽効果が不充分となることがあり、充分な遮蔽効果を得ようとすると、化粧料への配合量を多くする必要があり、このため皮膚に塗布する際の感触が悪化したり、経済性が低下することがある。
【００１７】
このような酸化物被覆ホウ化物微粒子（Ａ）または酸化物被覆酸化物微粒子（Ｂ）の製造方法は、前記酸化物被覆ホウ化物微粒子（Ａ）または酸化物被覆酸化物微粒子（Ｂ）が得られれば特に制限はなく、従来公知の方法を採用することができる。
例えば、シリカの被覆層を形成する場合、ホウ化物微粒子（Ａ）または酸化物微粒子（Ｂ）の分散液に、アルカリ金属珪酸塩水溶液あるいは有機ケイ素化合物を添加し、必要に応じて酸またはアルカリを添加して加水分解し、ホウ化物微粒子（Ａ）または酸化物微粒子（Ｂ）表面にシリカを析出させることによって得ることができる。
また、シリカ以外の被覆層を形成する場合、ホウ化物微粒子（Ａ）または酸化物微粒子（Ｂ）の分散液に、分散液のｐＨを一定に調整しながら、例えば特定成分の金属塩水溶液、特定成分の金属アルコキシド等を添加し、これら金属塩、金属アルコキシド等の加水分解物をホウ化物微粒子（Ａ）または酸化物微粒子（Ｂ）表面に析出させた後、加熱処理して加水分解物をアルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム等の酸化物とすることによって得ることができる。
【００１８】
なお、前記したホウ化物微粒子（Ａ）、酸化物微粒子（Ｂ）、酸化物被覆ホウ化物微粒子（Ａ）、酸化物被覆酸化物微粒子（Ｂ）、または、これらの粒子が内部に組み込まれた粒子、無機（化合物）粒子あるいは有機樹脂粒子の表面に担持した粒子を化粧料に配合するに際し、撥水性、撥油性を付与する等の目的で、表面を各種シリコーンやフッ素化合物等で処理して用いることもできる。
また、化粧料中での分散性を向上させるために各種金属セッケン、各種アミノ酸等で表面処理して用いることもできる。
さらに、本発明に係る化粧料には、必要に応じて紫外線を遮蔽することのできる成分、たとえばＴｉ、Ｃｅ、Ｚｎ等の酸化物、これらを含む複合酸化物またはこれらの混合物を含んでいてもよい。
【００１９】
本発明の化粧料は、前記したホウ化物微粒子（Ａ）および／または酸化物微粒子（Ｂ）を０．１〜８０重量％。さらには１〜５０重量％、特に２〜３０重量％の範囲で配合されていることが好ましい。粒子の配合量が０．１重量％未満では赤外線遮蔽効果が不充分となり、配合量が８０重量％を越えると化粧料として配合される他の成分が限定されるか少なくなるために、化粧料に求められる塗布性、感触、仕上がり等の重要な特性が不充分となることがある。
【００２０】
本発明の化粧料は、通常の化粧料に配合されている各種成分、例えば、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、エステル油、パラフィン油、ワックス等の油分、エチルアルコール、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリンなどのアルコール類、ムコ多糖類、コラーゲン類、ＰＣＡ塩、乳酸塩などの保湿剤、ノニオン系、カチオン系アニオン系または両性の各種界面活性剤、アラビアガム、キサンタンガム、ポリビニルピロリドン、エチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシビニルポリマー、変性又は未変性の粘土鉱物などの増粘剤、酢酸エチル、アセトン、トルエンなどの溶剤、無機顔染料、有機顔染料、ＢＨＴ、トコフェロールなどの酸化防止剤、水、薬剤、紫外線吸収剤、ｐＨ緩衝剤、キレート化剤、防腐剤、香料などの少なくとも１種を含んでいる。また、シリカ、タルク、カオリン、マイカ、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、各種パール顔料、板状硫酸バリウム、合成マイカ、合成セリサイト、板状アルミニウム、板状窒化ホウ素などの無機酸化物系粒子、複合無機酸化物系粒子、無機粒子の他、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタン、ＰＭＭＡ、シリコーン、シリコーンゴム、ポリエチレン等各種有機樹脂等のうち少なくとも一種以上を含んでいてもよい。
【００２１】
本発明の化粧料は常法により製造することができ、粉末状、ケーキ状、ペンシル状、スティック状、液状、クリーム状などの各種形態で使用され、具体的には、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリーム、乳液、アイシャドウ、化粧下地、ネイルエナメル、アイライナー、マスカラー、ジェル、ムース、口紅、パック、頭髪化粧料などを包含する。
【００２２】
【発明の効果】
本発明の化粧料には、ホウ化物微粒子（Ａ）および／または酸化物微粒子（Ｂ）が配合されているので、可視光透過率を低下させることなく、即ち、透明性、透明感を損なうことなく幅広い波長範囲にわたって赤外線を遮蔽することができ、このため効果的に皮膚温度の上昇を抑制し、暑さ感を抑制することができる。また、これに加えて酸化物微粒子（Ｂ）を配合することによって帯電防止効果を有する化粧料を得ることができる。
さらに、ホウ化物微粒子（Ａ）、酸化物微粒子（Ｂ）が特定の酸化物被覆層を有している場合には、分散性の向上、透明感の向上、耐候性の向上、皮膚刺激性の抑制、紫外線遮蔽能、色調を変えることができる等の効果を有する化粧料が得られる
【００２３】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００２４】
【製造例１】
ホウ化物微粒子分散液（Ａ−１）の調製
純水２４０ｇに六ホウ化ランタン粉末（日本新金属（株）製：ＬａＢ６−Ｆ）６０ｇを分散させ、１時間攪拌混合を行った。次いで３０℃に保ちながらサンドミルで３時間粉砕して、固形分濃度２０重量％の六ホウ化ランタン微粒子分散液（Ａ−１）を得た。このとき六ホウ化ランタン微粒子の平均粒子径は８５ｎｍであった。
赤外線・可視光透過率の測定
六ホウ化ランタン微粒子分散液（Ａ−１）を、固形分濃度が０．８重量％となるようにグリセリンに混合し、厚さ１ｍｍの石英セルに充填し、赤外線および可視光透過率を分光光度計（日本分光（株）製：Ｕ−５７０）で測定し、可視光波長５５０ｎｍ、赤外線波長１０００ｎｍ、２５００ｎｍにおける透過率を表１に示した。
【００２５】
【製造例２】
シリカ・ジルコニア被覆ホウ化物微粒子１，３−ブチレングリコール分散液（Ａ−２）
純水２５０ｇに六ホウ化ランタン粉末（日本新金属（株）製：ＬａＢ６−Ｆ）９．０ｇとジルコニウムテトラアルコキシド（日本曹達製ＺＲ−１８１：ＺｒＯ２換算濃度１５重量％）１．８ｇとを混合後、１時間攪拌混合を行った。次いで濃度２重量％の硝酸水溶液１．８ｇを加え、３０℃に保ちながらサンドミルで３時間粉砕しながら加水分解を行い、固形分濃度３．５％のジルコニア被覆六フッ化ランタン微粒子水分散液を得た。このとき、ジルコニア被覆六ホウ化ランタン微粒子の平均粒子径は７０ｎｍであった。
ついでジルコニア被覆六ホウ化ランタン微粒子水分散液２５０ｇとエタノール２５０ｇとの混合液を調製し、５０℃に加温した後、テトラエトキシシラン（多摩化学（株）製：正珪酸エチル、ＳｉＯ２濃度２８．８重量％）６ｇを６時間で添加した。この分散液を１２時間熟成した後、エバポレーターを使用して分散媒の水とエタノールを１，３ブチレングリコールに置換し、固形分３０重量％のシリカ・ジルコニア被覆ホウ化物微粒子の１，３−ブチレングリコール分散液（Ａ−２）を調製した。シリカ・ジルコニア被覆ホウ化物微粒子の平均粒子径は７５ｎｍであった。
赤外線および可視光透過率を製造例１と同様に測定し、結果を表１に示した。
【００２６】
【製造例３】
Ｓｎドープ酸化インジウム微粒子分散液（Ｂ−１）の調製
硝酸インジウム７９．９ｇを純水６８６．０ｇに溶解して得られた溶液と、錫酸カリウム１２．７ｇを濃度１０重量％の水酸化カリウム水溶液に溶解して得られた溶液とを調製し、これらの溶液を、５０℃の純水１０００ｇに２時間かけて添加した。この間、系内のｐＨを１１に保持した。得られた金属酸化物前駆体水酸化物分散液から金属酸化物前駆体水酸化物を濾別、洗浄した後、乾燥し、次いで、空気中、３５０℃で３時間加熱処理し、さらに６００℃で２時間加熱処理してＳｎドープ酸化インジウム粉末を得た。
このＳｎドープ酸化インジウム粉末を濃度が３５％となるように純水に分散させ、更に濃度２重量％の硝酸水溶液でｐＨを３．５に調整した後、分散液を３０℃に保持しながらサンドミルで３時間粉砕してＳｎドープ酸化インジウム微粒子分散液を調製した。ついでこの分散液をイオン交換樹脂で処理して硝酸イオンを除去し、ついで純水を加えて固形分濃度が３０重量％のＳｎドープインジウム酸化物微粒子分散液（Ｂ−１）を調製した。このときＳｎドープ酸化インジウム粒子の平均粒子径は５０ｎｍであった。
【００２７】
【製造例４】
Ｓｂドープ酸化錫粉末（Ｂ−２−１）の調製
塩化錫５７．７ｇと塩化アンチモン７．０ｇとをメタノール１００ｇに溶解して混合溶液を調製した。ついで混合溶液を９０℃の純水１０００ｇに４時間かけて添加し加水分解を行い、生成した沈殿物を濾別洗浄したあと、再び純水に分散させ固形分濃度１０重量％の金属酸化物前駆体水酸化物の分散液を調製した。この分散液を温度１００℃で噴霧乾燥して金属酸化物前駆体水酸化物の粉末を調製した。ついでこの粉末を窒素ガス雰囲気下、５５０℃で２時間加熱処理し、ジェット式粉砕機にて粉砕してＳｂドープ酸化錫粉末（Ｂ−２−１）を得た。このときＳｂドープ酸化錫粒子（Ｂ−２−１）の平均粒子径は８５ｎｍであった。
シリコーン処理Ｓｂドープ酸化錫粉末（Ｂ−２−２）の調製
別途、上記と同様にして得たＳｂドープ酸化錫粉末（Ｂ−２−１）３００ｇをヘンシェルミキサーに投入し、これにメチルハイドロジェンシリコーンオイル（信越化学工業（株）製：ＫＦ９９Ｐ）９ｇを添加し、回転数２０００ｒｐｍで５分間混合した。ついでこれを取り出し、１３０℃で５時間加熱処理し、３重量％のシリコーン処理Ｓｂドープ酸化錫粉末（Ｂ−２−２）を得た。
【００２８】
【製造例５】
シリカ被覆ホウ化物微粒子付着マイカ（Ｃ−１−１）の調製
純水２５０ｇに六ホウ化ランタン粉末（日本新金属（株）製：ＬａＢ６−Ｆ）９．０ｇとテトラエトキシシラン（多摩化学（株）製：正珪酸エチル、ＳｉＯ２濃度２８．８重量％）１．８ｇを混合後１時間攪拌混合をおこなった。ついで濃度２重量％の硝酸水溶液１．８ｇを加え、３０℃に保ちながらサンドミルで３時間粉砕して固形分濃度３．５重量％のシリカ被覆六ホウ化ランタン微粒子分散液を得た。このときシリカ被覆六ホウ化ランタン微粒子の平均粒子径は７５ｎｍであった。
このシリカ被覆六ホウ化ランタン微粒子の分散液５００ｇに平均粒子径８μｍのマイカを８０ｇ分散させ、この分散液を温度９０℃、湿度５％の乾燥雰囲気で噴霧乾燥し、シリカ被覆六ホウ化ランタン微粒子付着マイカ（Ｃ−１−１）を得た。
シリコーン処理シリカ被覆ホウ化物微粒子付着マイカ（Ｃ−１−２）の調製
製造例４において、上記と同様にして得たシリカ被覆六ホウ化ランタン微粒子付着マイカ（Ｃ−１−１）３００ｇを用いた以外は同様にして、シリコーン処理シリカ被覆ホウ化物微粒子付着マイカ（Ｃ−１−２）を得た。
【００２９】
【製造例６】
Ｓｎドープ酸化インジウム微粒子付着セリサイト（Ｃ−２）の調製
製造例３で得られたＳｎドープ酸化インジウム微粒子分散液（Ｂ−１）１００ｇに、セリサイト水分散液（平均粒子径１４μｍ、固形分濃度２０重量％）４００ｇを混合した。この混合液を温度１００℃で噴霧乾燥し、Ｓｎドープ酸化インジウム微粒子付着セリサイト（Ｃ−２）を得た。
【００３０】
【製造例７】
シリカ中にＳｎドープインジウム酸化物微粒子が組み込まれた球状粒子（Ｄ−１）の調製
製造例３と同様にして得られたＳｎドープインジウム酸化物微粒子分散液（Ｂ−１）３３３ｇに、シリカゾル（触媒化成工業（株）製：Ｃａｔａｌｏｉｄ  Ｓ−２０Ｌ、ＳｉＯ２濃度２０重量％、平均粒子径１５ｎｍ）５００ｇと水１１６７ｇとを加えて混合し、この混合分散液を噴霧乾燥し、ついで４００℃で３時間焼成してシリカ中にＳｎドープインジウム酸化物微粒子が組み込まれた球状粒子（Ｄ−１）を調製した。球状粒子（Ｄ−１）の平均粒子径は１．２μｍであった。
【００３１】
【参考例】
後述する実施例および比較例に使用する粒子あるいは粒子の分散液について以下に概説し、必要に応じて平均粒子径、赤外線および可視光透過率等を表１に示した。
酸化チタン微粒子（ＴＯ）分散液
酸化チタン微粒子（ＴＯ）分散液として酸化チタンゾル（触媒化成工業（株）製：ネオサンベールＰＷ−６０３０、平均粒子径６０ｎｍ、固形分濃度３０％）を用いた。
酸化亜鉛微粒子（ＺＯ）
酸化亜鉛微粒子（ＺＯ）として微粒子酸化亜鉛（住友大阪セメント（株）製：ＺｎＯ−３１０、平均粒子径２５ｎｍ）を用いた。
シリコーン処理酸化亜鉛（ＳＺＯ）
製造例４において、微粒子酸化亜鉛（住友大阪セメント（株）製：ＺｎＯ−３１０、平均粒子径２５ｎｍ）３００ｇを用いた以外は同様にしてシリコーン処理酸化亜鉛（ＳＺＯ）を調製した。
タルク（ＴＬ）およびシリコーン処理タルク（ＳＴＬ）
タルクとしては平均粒子径６μｍのタルクを用いた。
また、製造例４において、タルク３００ｇを用いた以外は同様にしてシリコーン処理タルク（ＳＴＬ）を調製した。
セリサイト（ＳＥ）およびシリコーン処理セリサイト（ＳＳＥ）
セリサイトとしては平均粒子径１４μｍのセリサイトを用いた。
また、製造例４において、セリサイト３００ｇを用いた以外は同様にしてシリコーン処理セリサイト（ＳＳＥ）を調製した。
マイカ（ＭＣ）
マイカとしては平均粒子径８μｍのマイカを用いた。
また、製造例４において、マイカ３００ｇを用いた以外は同様にしてシリコーン処理マイカ（ＳＭＣ）を調製した。
【００３２】
【実施例１】
リキッドファンデーション（ＬＦ−１）の調製
次の原料Ａ〜原料Ｃを、各原料に対応して記載した配合割合（重量部）で混合してリキッドファンデーション（ＬＦ−１）を調製した。なお、原料Ａは液状成分である。まず、原料Ａを８０℃に加熱しながら充分に撹拌混合し、原料Ｂを均一に混合する。ついで、原料Ａに原料Ｂを加え、高速回転の乳化装置を使用して乳化する。ついで、攪拌しながら冷却し、３５℃になったところで攪拌を停止し、脱泡する。
Ａ．
セチルアルコール                                  ２．５
ステアリン酸                                      ２．５
スクワラン                                        ７．０
メチルポリシロキサン                              ０．３
イソノナン酸イソノニル                            ８．５
プロピレングリコールモノステアリン酸エステル      ２．５
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル                      ２．５
Ｂ．
パラオキシ安息香酸メチル                          ０．２
１，３−ブチレングリコール                      １０．０
トリエタノールアミン                              ０．４
顔料酸化チタン                                    ５．０
ベンガラ                                          ０．２
黄酸化鉄                                          ０．６
黒酸化鉄                                          ０．０１
タルク                                            ３．０
製造例１の分散液（Ａ−１）                            ２０．０
精製水（全量を１００とする量）                  ３４．７９
【００３３】
得られたリキッドファンデーション（ＬＦ−１）を皮膚に塗布したところ、後述する比較例１で得られたリキッドファンデーション（ＲＬＦ−１）に比べて自然で透明感のある仕上がりであった。
また、得られたリキッドファンデーション（ＬＦ−１）について以下の評価を行った。
暑さ感パネルテスト
２０人の女性を対象としてパネルテストを行った。リキッドファンデーション（ＬＦ−１）と、基準となるリキッドファンデーション（ＲＬＦ−１）とを顔面の左右にそれぞれ塗布し、太陽光下で数分間暴露し、以下の３段階（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の基準で主観評価してもらい、各段階に答えた女性の人数を表２に示した。
（Ａ）暑さ感がかなり低減された。
（Ｂ）暑さ感が僅かに低減された。
（Ｃ）暑さ感に差が認められなかった。
【００３４】
【比較例１】
リキッドファンデーション（ＲＬＦ−１）
実施例１において、六ホウ化ランタン微粒子分散液（Ａ−１）２０重量部の代わりに、タルクを６重量部と、精製水を１４重量部増量して用いた以外は同様にしてリキッドファンデーション（ＲＬＦ−１）を調製した。これを暑さ感パネルテストの基準化粧料（リキッドファンデーション）として用いた。
【００３５】
【実施例２】
乳液（ＭＬ−１）の調製
次の原料Ａ〜原料Ｃを、各原料に対応して記載した配合割合（重量部）で混合して乳液（ＭＬ−１）を調製した。まず、ＡおよびＢをそれぞれ８０℃で加温溶解し、ＢをＡに攪拌しながら徐々に加え、その後８０℃に加温し混合したＣを同様に攪拌しながら加えて乳化する。その後攪拌しながら冷却し、３５℃になったところで攪拌を停止し、脱泡する。
Ａ．
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン        １．０
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビトール      １．５
モノステアリン酸グリセリル                          １．５
ステアリン酸                                        ０．５
ビフェニルアルコール                                １．０
パルチミン酸セチル                                  ０．５
スクワラン                                          ５．０
２−エチルへキサン酸セチル                          ４．０
メチルポリシロキサン                                ０．５
パラオキシ安息香酸メチル                            ０．２
Ｂ．
キサンタンガム                                      ０．１
精製水（全量を１００とする量）                    ７０．２
Ｃ．
製造例２の分散液（Ａ−２）                                ７．０
製造例３の分散液（Ｂ−１）                                ７．０
【００３６】
得られた乳液（ＭＬ−１）を皮膚に塗布したところ、後述する比較例２で得られた乳液（ＲＭＬ−１）に比べて白っぽくなったが自然な仕上がりであった。
また、得られた乳液（ＭＬ−１）について、実施例１と同様にして基準となる乳液（ＲＭＬ−１）と対比した暑さ感パネルテストを行った。評価結果を表２に示した。さらに、紫外線遮蔽効果をＳＰＦ（Ｓｕｎ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｆａｃｔｏｒ）Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）で測定したところ、ＳＰＦ値は５であり、適度な紫外線遮蔽効果が得られた。
【００３７】
【比較例２】
乳液（ＲＭＬ−１）の調製
実施例２において、分散液（Ａ−２）および分散液（Ｂ−１）を用いることなく精製水の量を１４重量部増量して用いた以外は同様にして乳液（ＲＭＬ−１）を調製した。これを暑さ感パネルテストの基準化粧料（乳液）として用いた。さらに、紫外線遮蔽効果を測定したところＳＰＦ値は１であった。
【００３８】
【実施例３】
リキッドファンデーション（ＬＦ−２）の調製
実施例１において、分散液（Ａ−１）の代わりに分散液（Ｂ−１）を用いた以外は同様にしてリキッドファンデーション（ＬＦ−２）を調製した。得られたリキッドファンデーション（ＬＦ−２）を皮膚に塗布したところ、リキッドファンデーション（ＲＬＦ−１）に比べて自然で透明感のある仕上がりであった。リキッドファンデーション（ＬＦ−２）について実施例１と同様のパネルテストを行った。
【００３９】
【実施例４】
乳液（ＭＬ−２）の調製
実施例２の分散液（Ｂ−１）の代わりに酸化チタンゾル（ＴＯ）（触媒化成工業（株）製：ネオサンベールＰＷ−６０３０，平均粒子径６０ｎｍ、固形分濃度３０％）を用いた以外は同様にして乳液（ＭＬ−２）を調製した。得られた乳液（ＭＬ−２）を皮膚に塗布したところ、乳液（ＲＭＬ−１）に比べて白っぽくなったが自然な仕上がりであった。
乳液（ＭＬ−２）について実施例２と同様のパネルテストを行った。さらに、紫外線遮蔽効果を測定したところＳＰＦ値は１０であり、高い紫外線遮蔽効果が得られた。
【００４０】
【実施例５】
パウダーファンデーション（ＰＦ−１）の調製
次の原料Ａ、原料Ｂを、各原料に対応して記載した配合割合（重量部）で混合してパウダーファンデーション（ＰＦ−１）を調製した。
まず、原料Ａの混合物を調製する。ついで、原料Ｂを７０℃に加熱しながら充分に混合し、これを原料Ａの混合物に均一に混合し、これを微細にほぐして粒度をそろえた後、圧縮成型した。
Ａ．
セリサイト                        ２６．０
マイカ                            ２３．０
タルク                            １０．０
顔料酸化チタン                      ５．０
ベンガラ                            ０．４
黄酸化鉄                            １．６
黒酸化鉄                            ０．１
製造例５の粒子（Ｃ−１−１）              ２０．０
Ｂ．
ソルビタン脂肪酸エステル            ２．５
ステアリルアルコール                ４．０
ラノリン                            ５．０
流動パラフィン                      ２．０
パラオキシ安息香酸メチル            ０．４
【００４１】
得られたパウダーファンデーション（ＰＦ−１）を皮膚に塗布したところ、後述する比較例３で得られたパウダーファンデーション（ＲＰＦ−１）に比べて透明感があり、過度な光沢もないために自然な仕上がりであった。
また、得られたパウダーファンデーション（ＰＦ−１）について、実施例１と同様にして基準となるパウダーファンデーション（ＲＰＦ−１）と対比した暑さ感パネルテストを行った。評価結果を表２に示した。
【００４２】
【比較例３】
パウダーファンデーション（ＲＰＦ−１）の調製
実施例５のシリカ被覆六ホウ化ランタン微粒子付着マイカ（Ｃ−１−１）の代わりにセリサイト及びマイカをそれぞれ５重量部、タルクを１０重量部増量した以外は同様にしてパウダーファンデーション（ＲＰＦ−１）を調製した。これを暑さ感パネルテストの基準化粧料（パウダーファンデーション）として用いた。
【００４３】
【実施例６】
パウダーファンデーション（ＰＦ−２）の調製
製造例４で得られたシリコーン処理Ｓｂドープ酸化錫粉末（Ｂ−２−２）と製造例５で得られたシリコーン処理シリカ被覆ホウ化物微粒子付着マイカ（Ｃ−１−２）を使用し、実施例５と同様にして以下の組成のパウダーファンデーション（ＰＦ−２）を調製した。シリコーン処理粒子（Ｂ−２−２）、シリコーン処理粒子（Ｃ−１−２）以外のシリコーン処理粒子は全て２重量％のシリコーン処理したものを用いた。
Ａ．
シリコーン処理マイカ（ＳＭＣ）                ２４．０
シリコーン処理セリサイト（ＳＳＥ）            ２０．７
シリコーン処理タルク（ＳＴＬ）                １０．０
シリコーン処理球状シリカ                  ３．０
シリコーン処理顔料酸化チタン              ６．０
シリコーン処理ベンガラ                    ０．４
シリコーン処理黄酸化鉄                    ２．８
シリコーン処理黒酸化鉄                    ０．１
シリコーン処理（Ｂ−２−２）                      ３．０
シリコーン処理（Ｃ−１−２）                    １５．０
Ｂ．
シリコーンオイル                          ８．０
スクワラン                                ３．０
トリ２−エチルへキサン酸グリセリル        ４．０
【００４４】
得られたパウダーファンデーション（ＰＦ−２）を皮膚に塗布したところ、適度に透明感があり、自然な仕上がりであった。
また、得られたパウダーファンデーション（ＰＦ−２）について、実施例１と同様にして基準となるパウダーファンデーション（ＲＰＦ−２）と対比した暑さ感パネルテストを行った。評価結果を表２に示した。
さらに、紫外線遮蔽効果を測定したところＳＰＦ値は６であり、適度な紫外線遮蔽効果が得られた。
【００４５】
【比較例４】
パウダーファンデーション（ＲＰＦ−２）の調製
実施例６において、シリコーン処理Ｓｂドープ酸化錫粉末（Ｂ−２−２）およびシリコーン処理シリカ被覆ホウ化物微粒子付着マイカ（Ｃ−１−２）の代わりに、シリコーン処理タルク（ＳＴＬ）を１０重量部、シリコーン処理セリサイト（ＳＳＥ）を８重量部増量した以外は同様にしてパウダーファンデーション（ＲＰＦ−２）を調製した。これを暑さ感パネルテストの基準化粧料（パウダーファンデーション）として用いた。この紫外線遮蔽効果を測定したところ、ＳＰＦ値は５であった。
【００４６】
【実施例７】
パウダーファンデーション（ＰＦ−３）の調製
実施例６において、シリコーン処理Ｓｂドープ酸化錫粉末（Ｂ−２−２）の代わりに参考例で示したシリコーン処理微粒子酸化亜鉛（ＳＺＯ）を使用した以外は同様にして、パウダーファンデーション（ＰＦ−３）を調製した。
パウダーファンデーション（ＰＦ−３）について実施例６と同様のパネルテストを行った。さらに、紫外線遮蔽効果を測定したところＳＰＦ値は１２であり、高い紫外線遮蔽効果が得られた。
【００４７】
【実施例８】
パウダーファンデーション（ＰＦ−４）の調製
実施例５において、粒子（Ｃ−１−１）の代わりに製造例６で得たＳｎドープ酸化インジウム微粒子付着セリサイト（Ｃ−２）を使用した以外は同様にして、パウダーファンデーション（ＰＦ−４）を調製した。パウダーファンデーション（ＰＦ−４）について実施例５と同様のパネルテストを行った。
【００４８】
【実施例９】
リキッドファンデーション（ＬＦ−３）の調製
実施例１において、タルクの代わりに製造例７で得たシリカ中にＳｎドープ酸化インジウム粒子（Ｄ−１）を用いた以外は同様にして、リキッドファンデーション（ＬＦ−３）を調製した。リキッドファンデーション（ＬＦ−３）について実施例１と同様のパネルテストを行った。
【００４９】
【処方例１】
口紅（ＬＳ−１）の調製
次の原料Ａ、原料Ｂ、原料Ｃを、各原料に対応して記載した配合割合（重量部）で混合して口紅（ＬＳ−１）を調製した。
まず、原料Ａを原料Ｃに３本ロールを使用して分散させた。ついで、原料Ｂを加温溶解し、原料Ａと原料Ｃの混合物に加え８０℃に加温して充分混合した。ついで、型に流し込み、冷却して口紅（ＬＳ−１）を調製した。
Ａ．
着色料                                    適量
粒子（Ｃ−１−１）                                ５．０
粒子（Ｄ−１）                                  ２．０
Ｂ．
キャンデリラワックス                      ９．０
セレシン                                    ５．０
カルナバワックス                          ３．０
マイクロクリスタリンワックス              ３．０
液状ラノリン                              １３．０
硬化ヒマシ油                              ３．０
２−エチルヘキサン酸セチル                ８．０
α−オレフィンオリゴマー                  １０．０
防腐剤                                      適量
Ｃ．
ヒマシ油（全量を１００とする量）
【００５０】
【処方例２】
アイシャドー（ＥＳ−１）の調製
次の原料Ａ、原料Ｂを、各原料に対応して記載した配合割合（重量部）で混合して口紅（ＬＳ−１）を調製した。
まず、原料Ａの均一混合物と、原料Ｂの均一混合物を充分に混合し、これを微細にほぐして粒度分布をそろえた後、圧縮成型してアイシャドー（ＥＳ−１）を調製した。
Ａ．
粒子（Ｃ−２）                                １０．０
セリサイト                              １０．０
マイカ                                  １５．０
ステアリン酸マグネシウム                  ３．０
酸化チタン                                ３．０
タルク（全量を１００とする量）
着色料                                    適量
Ｂ．
流動パラフィン                            ６．０
２−エチルヘキサン酸セチル                ２．５
防腐剤                                      適量
【００５１】
【表１】
2004331509.tif 000002
【００５２】
【表２】
2004331509.tif 000003