(57)【要約】【課題】印刷版として全面一様な地汚れ等の印刷汚れがなく保水性に優れ、かつ版伸びが少なくかつ版の破れがなく耐刷性に優れ、更にはコストにも安価で良好なる画質を有するオフセット印刷に用いる直描型平版印刷用原版を提供するものである。【解決手段】支持体として上質紙に樹脂を被覆した紙又はポリエステルフィルムを使用し、画像受理層に酸化亜鉛と溶剤系樹脂とを含む塗布層を設けた直描型平版印刷用原版が有効であることを見出したものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体に樹脂を被覆した紙を用い、画像受理層に酸化亜鉛と溶剤系樹脂を使用した直描型平版印刷用原版。
【請求項２】
支持体にポリエステルフィルムを用い、画像受理層は特許請求項１記載の直描型平版印刷用原版。
【請求項３】
樹脂被覆紙の樹脂がポリエチレンであり、溶剤系樹脂がアクリル樹脂であることを特徴とする特許請求項１記載の直描型平版印刷用原版。
【請求項４】
ポリエステルフィルムがポリエチレンテレフタレートフィルムであり、溶剤系樹脂がアクリル樹脂であることを特徴とする特許請求項２記載の直描型平版印刷板原版。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、直描型平版印刷用原版に関するもので、詳しくは、各種プリンターやプロッター、ＰＰＣ複写機、油性インキ等により直接製版が可能で、取扱いが簡単で版伸びが少ない直描型平版印刷用原版に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、印刷分野で使用されている平版印刷用原版としては、（１）耐水性支持体上に画像受理層を設けた直描型のもの、（２）耐水性支持体上に光導電層を設けた電子写真型のもの、（３）耐水性支持体上にハロゲン化銀乳剤層を設けた銀塩写真型のもの、（４）金属等の支持体上に感光性樹脂層を設けたいわゆるＰＳ版等が挙げられる。中でも上記（１）の直描型の印刷版は、画像受理層上に親油性の画像を形成することにより製版が直接行え、他の平版印刷用原版に比較して簡単に印刷版を作製できるため、主に印刷部数の少ない事務用印刷用原版として広く用いられている。
【０００３】
これら直描型平版印刷用原版は、一般的には耐湿潤性が強化された上質紙の上に中間層（下塗り層）として水溶性樹脂、ＳＢＲラテックス、架橋剤及び顔料で耐水化した層を設け、その上にシリカ、コロイダルシリカ、アルミナ等の保水性を有する無機顔料、親水性結着剤、架橋剤や耐水化剤からなる画像受理層を有し、場合により画像受理層と反対側の支持体上に裏塗り層を有したものである。
【０００４】
また、このような直描型平版印刷用原版の製版方法としては、その画像受理層上に電子写真方式を用いたレーザービームプリンター、ＰＰＣ複写機、インクジェットプリンターやプロッター、熱転写プリンター、タイプライター、油性インキ等を手書き等によって描画する等によって印字する方法が一般的である。いずれにしても、描画が完了した印刷用原版は、不感脂化液（いわゆるエッチング液）で表面処理して非画像部を不感脂化した後、平版印刷に使用される。
【０００５】
このようにして得られた従来の直描型平版印刷用原版は、画像受理層においても印刷耐久性を向上させるために画像受理層の架橋剤の量を多くしたり、耐水性結着剤を併用したりして、画像受理層の表面強度を向上させると耐刷性は向上するが、保水性が低下して印刷汚れが発生し、反対に画像受理層に架橋剤等の耐水化剤を併用しなかったり、親水化剤等を併用して親水性を向上させると、印刷中に画像受理層が剥離したり、湿し水中に溶解して耐刷性が低下や版伸びが発生するという問題があった。また保水性は画像受理層の保水性顔料等の物理的な保水量により持たせるため、上記（２）及び（３）記載の平版印刷版に比べ汚れやすいという問題があった。
【０００６】
また、直描型平版印刷用原版は、油性インキ等を画像部として画像受理層に描画するものであり、この受理層と油性インキとの接着性やマッチング性が良くなければ、例え非画像部の親水性が充分で上記の印刷汚れが発生しなくとも、印刷中に画像部の油性インキが欠落してしまい、結果として耐刷性が低下してしまうという問題もあった。このための解決方法として、画像受理層中にポリエーテル系化合物を含有させたり（例えば、特許文献１参照。）、画像形成面とシリコーン塗布面とを重ね合わせて加熱機を通す方法が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。但し、このれら方法は品質を充分に満足させるものではなかったり、工程を増やすという不便さがあった。
【０００７】
【特許文献１】
特開平１１−４２８６５号公報（第２−６頁）
【特許文献２】
特開平１１−９９６０６号公報（第２−３頁）
【０００８】
更に、このような直描型平版印刷用原版は上記のように上質紙の両面に中間層や裏塗り層に耐水化した層を設けているが、耐水化は完全ではなく、水を使用する平版印刷版では印刷枚数を多くするに従い版破れや版伸びが大きくなるという問題が発生しやすかった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、印刷版として全面一様な地汚れ等の印刷汚れがなく保水性に優れ、かつ版伸びが少なく耐刷性に優れ、更にはコストにも安価で良好なる画質を有するオフセット印刷に用いる直描型平版印刷用原版を提供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために本発明者は鋭意研究した結果、支持体として樹脂が被覆された紙又はポリエステルフィルムを使用し、画像受理層に酸化亜鉛と溶剤系樹脂とを含む塗布層を設けた直描型平版印刷用原版が有効であることを見出して本発明に至った。
【００１１】
直描型平版印刷用原版の画像受理層に酸化亜鉛を使用することにより、エッチ液中に含まれるフェロシアン化塩やイノシットヘキサりん酸エステル等が酸化亜鉛と化学的に反応し、画像受理層表面に親水性の層を形成するため、平版印刷版としての保水性が強くなり、地汚れ等の印刷汚れを誘発することのなく、保水性が改良された印刷原版が得られる。また支持体に樹脂被覆紙やポリエステルフィルムを用いることにより、版伸びの少ない耐刷性の優れた印刷版となる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の直描型平版印刷用原版における画像受理層及び樹脂被覆紙やポリエステルフィルムに用いる組成物を詳細に説明する。本発明の直描型平版印刷用原版は、画像受理層として酸化亜鉛と溶剤系樹脂を主体とする組成物、支持体としては上質紙にポリオレフィンなどの樹脂を被覆した樹脂被覆紙やポリエステルフィルムが使用される。
【００１３】
本発明に係わる画像受理層は酸化亜鉛を主体とする組成物を含むことが望ましい。酸化亜鉛はいわゆる電子写真用のグレードでもよいが、電子写真で問題となる感度は関係ないため一般的に使用されるグレードでもよい。樹脂（結着剤）はバインダーとして用いられるが、酸化亜鉛との接着性等の点からアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂などがあり、これら樹脂の中では保水性、耐刷性、コストなどの点から特にアクリル樹脂が望ましい。アクリル樹脂とは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどの単独ポリマーのほかにアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルどうしの共重合体、さらにはスチレン、酢酸ビニルなどとの共重合体であっても良く、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フタル酸、クロトン酸、無水フタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アクリルマロン酸などで変性されたものであってもよい。
【００１４】
これら使用される結着剤である樹脂は画像を形成する油性インキ等とのマッチング性をよくし、耐刷性を良くするために、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン等の有機溶剤を溶媒として樹脂が溶解されているものを使用することが特に望ましい。
【００１５】
また、これら使用される樹脂の重量平均分子量は２万から１２万の範囲にあることが望ましい。重量平均分子量が２万より少ないと耐刷性が悪化する。一方、重量平均分子量が１２万より多くなると塗布液性が悪化するので好ましくない。
【００１６】
本発明に係わる画像受理層における酸化亜鉛（Ｐ）と溶剤系樹脂（Ｂ）との含有比（Ｐ／Ｂ）は、重量比で１／４〜２０／１が好ましく、特に２／１〜１０／１が好適である。画像受理層における酸化亜鉛の含有量が多くなるほど保水性は向上するが、耐刷性が悪化する。逆に溶剤系樹脂の含有量が多くなるほど耐刷性は向上するが、保水性は悪化する。
【００１７】
本発明に係わる画像受理層には、上記の酸化亜鉛、溶剤系樹脂の他に、架橋剤、顔料分散剤、着色（色調調整）剤、消泡剤、及び界面活性剤等を含有させても良い。
【００１８】
本発明の直描型平版印刷用原版に係わる樹脂被覆紙の紙基体としては、天然パルプを用いるが、場合によっては、合成パルプ、合成繊維を混合しても良いし、単独で用いても良い。当該紙基体はサイズ剤、強度剤、蛍光増白剤、帯電防止剤などが使用されるが、使用の有無は目的によって選択出来る。
【００１９】
本発明に用いられる被覆紙用樹脂としては、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等溶融押出塗工可能であれば何でもよく、特に制限はないが、ポリオレフィン樹脂が押出塗工性および紙基体との接着のよさ、コスト等から特に有効である。本発明に於けるポレオレフィン樹脂とは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンのホモポリマー又はエチレン−プロピレン共重合体等の２種以上のオレフィンからなる共重合体およびその混合物であり、各種の密度、および溶融粘度指数（ＭＩ）のものを単独に、あるいは混合して使用できる。これらの中でもコストから特にポリエチレンが好ましい。溶融押出塗工される樹脂中には酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪族金属塩、群青、コバルトバイオレット等の顔料および染料、酸化防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤を組み合わせて加えても良い。なお本発明に係わる画像受理層を設けるに先立って、コロナ処理等を施して表面を活性化しておくことが望ましい。
【００２０】
また、紙基体の坪量に関しては、特に制限はないが、表面の平滑性のよい紙が好ましく、その坪量は５０ｇ／ｍ２から２５０ｇ／ｍ２の範囲で使用される。本発明の効果は７０ｇ／ｍ２から１５０ｇ／ｍ２を使用した時がより効果的である。
【００２１】
本発明に使用されるフィルム支持体としては、寸法安定性、機械的強度性、耐薬品性等が優れているポリエステルフィルムが好ましい。ポリエステルにはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２、６−ナフタレートなどがあるが、特にコストからポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のフィルムが好ましい。
【００２２】
本発明に係わる画像受理層を支持体上に形成するには、酸化亜鉛と上記の樹脂をトルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン等の有機溶剤中によく混合し、分散機（例えばボールミル、サンドグラインダー、ホモジナイザー、ペイントコンディショナー、及びプロペラ型撹拌機等）を使用して混合分散して調製する。得られた塗液は、ローラーコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ビードコーティング法、及びカーテンコーティング法等の塗布方式により上記の支持体に塗布し、乾燥して画像受理層を形成する。
【００２３】
本発明に係わる画像受理層の乾燥塗布量は、１〜３０ｇ／ｍ２程度が好ましい。画像受理層の塗布量が１ｇ／ｍ２より少ないと、画像受理層自体が弱くなって耐刷性が不良となる。画像受理層の塗布量が多くなるにつれ耐刷性は向上するが、耐刷性は塗布量が３０ｇ／ｍ２程度で実質的に変化しなくなるので、上限はこの程度で良い。
【００２４】
本発明の直描型平版印刷用原版は必要に応じ、耐刷性並びに画質を向上させる目的で、支持体と画像受理層との間に下塗り層（あるいはプレコート層、下引き層、中間層）を設けても良いし、また印刷性の向上と共にカール防止を図る目的で、支持体の画像受理層形成面と反対面に裏塗り（バックコート）層を設けても良い。
【００２５】
本発明の直描型平版印刷用原版は、レーザービームプリンター、ＰＰＣ複写機、ＰＰＣやＦＡＸなどの各種の複合機、油性インキによる手書きや、静電プリンター・プロッター、磁気プリンター、感熱転写プリンター、バブルジェットプリンター、ピエゾインクジェットプリンター、ソリッドインクジェットプリンター等、汎用の画像形成装置を用い、液体や固体の各種画像形成剤によって本発明に係わる画像受理層上に直接画像を形成することができる。
【００２６】
エッチング処理に使用するエッチング処理液は、印刷原版の非画像部を不感脂化し、親水性の画像形成層を印刷可能な程度に親水化する働きを有するものである。エッチング処理液としては、フェロシアン化塩を主成分とするもの、イノシットヘキサりん酸エステルを主成分とするもの、あるいはアラビアゴムを主成分とするもの等があり、本発明ではこれらを使用することが出来る。
【００２７】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお塗布量は乾燥後の重量である。
【００２８】
実施例１：坪量１００ｇ／ｍ２の上質紙の表面に、ＬＤＰＥ７０％、ＨＤＰＥ３０％からなるポリエチレン樹脂組成物を塗布量１５ｇ／ｍ２になるように押出し塗工した。また裏面にはＬＤＰＥ１００％のポリエチレン樹脂を塗布量１５ｇ／ｍ２になるように押出し塗工し、表面にはコロナ放電処理を施した樹脂被覆紙よりなる支持体を作成した。さらに当該支持体の表面に画像形成層として、酸化亜鉛１００重量部、アクリル樹脂（固形率５０％；溶剤はトルエン使用）４０重量部、トルエン１５０重量部をよく混合撹拌し、塗布量１０ｇ／ｍ２になるようにワイヤーバーで塗布し、直描型平版印刷用原版を作製した。次に画像受理層の表面に電子写真方式のレーザービームプリンターＬＰ−８８００Ｃ（セイコーエプソン製）を用いて画像を出力し印刷原版を得た。
【００２９】
この印刷原版をエッチング液として市販のフェロシアン化塩を主成分とするエッチ液を使用し、自動不感脂化処理装置を用いて、エッチングを行った。これを小型オフセット印刷機（トーコーモデル８１０、東京航空計器製）を用い、給湿液として上記のエッチ液を１０倍に希釈したものを用いて５０００枚印刷したが、最初の１００枚印刷に比べた版伸びは０．１％であった。また印刷物には汚れの発生はなく、インキ乗りは良好で画像のトビもなかった。
【００３０】
実施例２：コロナ放電により表面が活性化された厚さ０．１ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに実施例１と同様の組成の画像形成層を塗布量５ｇ／ｍ２となるように塗布し、直描型平版印刷用原版を作製した。この画像受理層の表面に実施例１と同様に画像を出力し印刷原版を得た。さらにこの原版を実施例１と同様に１万枚印刷したが、版伸びは０．０５％であった。また印刷物には汚れの発生はなく、インキ乗りは良好で画像のトビもなかった。
【００３１】
比較例１：坪量１００ｇ／ｍ２の耐湿潤性を強化した上質紙に中間層としてカオリンクレー３００重量部、酸化澱粉３０重量部、ＳＢＲラテックス２００重量部、架橋剤３０重量部の組成物を水によく溶解し、混合撹拌して中間層塗布液とした。これを塗布量１５ｇ／ｍ２となるように塗布した。次に裏塗り層として中間層のＳＢＲラテックスを１００重量部とした以外は同じ組成物を同様に水に溶解し、混合撹拌後塗布量１５ｇ／ｍ２となるように塗布した。この塗布物をスーパーカレンダーで平滑化処理を行い、耐水性支持体を得た。さらに画像受理層として、シリカ１５０重量部、コロイダルシリカ５０重量部、ポバール８０重量部、架橋剤２０重量部を水に溶解し、混合撹拌後塗布量が１２ｇ／ｍ２となるように塗布し、直描型平版印刷用原版を作製し、この画像受理層の表面に実施例１と同様に画像を出力し、印刷原版を得た。
【００３２】
この印刷原版を実施例１と同様に印刷したが、１０００枚印刷したが、版伸びは０．５％と大きかった。またカブリ状のうすい印刷汚れが最初から発生しており、インキ乗りがヤヤ悪く、画像のトビが２００枚程度から発生し実用に耐えられない状態であった。
【００３３】
【発明の効果】
以上に述べたように、支持体として樹脂被覆紙やポリエステルフィルムを使用し、さらに画像受理層に酸化亜鉛と溶剤系樹脂の組成物を形成した直描型平版印刷用原版は、耐刷性が良好であり保水性が向上された印刷版となる。