(57)【要約】【課題】ＺｒＯ２相転移をほとんど生じることなく、高い耐摩耗性を長期にわたり発揮する人工関節を提供する。【解決手段】ＡｌをＡｌ２Ｏ３換算で０．０１〜３．０質量％含有し且つ主結晶相が正方晶のジルコニア基焼結体となるような造粒粉末を用意し、これを加圧成形後、焼成して焼結体を得る。一方、焼成後、ＡｌがＡｌ２Ｏ３換算で９２．０質量％以上であるアルミナ基焼結体となるような造粒粉末を用意し、上記と同様に焼結体を得る。また、得られたジルコニア基焼結体は臼蓋カップ１１の摺動面１１１となるように用い、得られたアルミナ基焼結体は骨頭１２の摺動面１２１となるように用いた人工関節１を人工股関節として用いることができる。【選択図】　　　　図１
2004024361.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１部材と第２部材とを備え、該第１部材と該第２部材とが相互に摺動する人工関節であって、該第１部材における少なくとも該第２部材と摺動する第１摺動面は、ＺｒＯ２の主結晶相が正方晶であり且つＡｌをＡｌ２Ｏ３換算で０．０１〜３．０質量％含有するジルコニア基焼結体からなり、該第２部材における少なくとも該第１部材と摺動する第２摺動面は、ＡｌをＡｌ２Ｏ３換算で９２．０質量％以上含有するアルミナ基焼結体からなることを特徴とする人工関節。
【請求項２】
上記アルミナ基焼結体を構成する焼結体粒子の平均粒径は３．０μｍ以下である請求項１記載の人工関節。
【請求項３】
上記ジルコニア基焼結体を構成する焼結体粒子の平均粒径は０．７μｍ以下である請求項１又は２に記載の人工関節。
【請求項４】
上記アルミナ基焼結体はＹｂをＹｂ２Ｏ３換算で８．０質量％以下含有する請求項１乃至３のうちのいずれか１項に記載の人工関節。
【請求項５】
上記第１部材及び上記第２部材のうちの一方は椀状部を備え、他方は該椀状部に対応する凸曲面部を備える請求項１乃至４のうちのいずれか１項に記載の人工関節。
【請求項６】
上記第１部材は臼蓋カップであり、上記第２部材は骨頭であり、人工股関節として使用される請求項１乃至４のうちのいずれか１項に記載の人工関節。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は人工関節に関する。更に詳しくは、生体各部の関節を代替でき、特に高い耐摩耗性を長期にわたり発揮する人工関節に関する。
本発明は、人やその他の動物に関する医療分野において、特に人の各部関節の代替品等として広く利用される。
【０００２】
【従来の技術】
従来、人工関節の摺動面には金属、樹脂、及びセラミックス等が用いられ、各々の摺動面は、例えば、金属同士、樹脂同士、金属と樹脂、樹脂とセラミックス、セラミックス同士等のように組み合わせて用いられてきた。特に、人工股関節では、金属製の骨頭とポリエチレン製の臼蓋カップとの組合せ、又は、セラミックス製の骨頭とポリエチレン製の臼蓋カップとの組合せで、主に用いられている。人工関節等は、特開平０４−３０３４４３号公報、特表平１１−５０９７６２号公報（国際公開番号ＷＯ９７／３１５９２）、特開平１１−２６７１４４号公報、特開２０００−１４６８５号公報、及び特開２０００−２２５１３２号公報等に開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
人工関節等では、上記公報等にも述べられているように、摺動面の耐摩耗性を極力大きくすることが要求される。これは、摩耗により生じる摩耗粉の生体への影響が懸念されるためである。そこで、他の材料との組合せに比べて耐摩耗性に優れることから、両摺動面をセラミックスで構成することが考えられている。しかし、未だ耐摩耗性は十分とはいえず、更に優れた耐摩耗性が求められている。また、一般にセラミックスは金属等に比べて破損が危惧されるため、破損しない十分な強度特性も求められる。このため、セラミックスの中でも強度特性に優れる主結晶相が正方晶であるジルコニアが人工関節として多く用いられている。しかし、正方晶系ジルコニアは水系環境で相転移を生じるものもある。相転移すると強度特性が低下し、表面が荒れて摩耗量が多くなる等、人工関節としての機能が低下する場合がある。このため、破損しない十分な強度特性を備えると共に、水系環境である生体内においても相転移を抑制できることが求められている。
【０００４】
更に、生体内の関節において、摺動面積が大きく且つ大きな負荷の掛かる関節として股関節が挙げられる。この股関節の機能を代替する人工股関節は、人工関節の中でも特に高い耐摩耗性及び優れた強度特性が要求される。特に、図１に示すように、先端に骨頭１２を備えるステム１３は、そのステムネック部１３１で臼蓋カップ１１の外側端１１２と干渉するインピンジメントと称される現象を生じることがあるが、このインピンジメントによっても破損しない高い強度特性が要求される。
【０００５】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、生体内においてジルコニア基焼結体を構成するジルコニアが相転移をほとんど生じることなく、高い耐摩耗性を長期にわたり発揮できる人工関節を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の人工関節は、第１部材と第２部材とを備え、該第１部材と該第２部材とが相互に摺動する人工関節であって、該第１部材における少なくとも該第２部材と摺動する第１摺動面は、ＺｒＯ２の主結晶相が正方晶であり且つＡｌをＡｌ２Ｏ３換算で０．０１〜３．０質量％含有するジルコニア基焼結体からなり、該第２部材における少なくとも該第１部材と摺動する第２摺動面は、ＡｌをＡｌ２Ｏ３換算で９２．０質量％以上含有するアルミナ基焼結体からなることを特徴とする。
また、上記アルミナ基焼結体を構成する焼結体粒子の平均粒径は３．０μｍ以下にできる。更に、上記ジルコニア基焼結体を構成する焼結体粒子の平均粒径は０．７μｍ以下にできる。また、上記アルミナ基焼結体はＹｂをＹｂ２Ｏ３換算で８．０質量％以下含有できる。更に、上記第１部材及び上記第２部材のうちの一方は椀状部を備え、他方は該椀状部に対応する凸曲面部を備えることができる。また、上記第１部材は臼蓋カップであり、上記第２部材は骨頭であり、人工股関節として使用できる。
【０００７】
【発明の効果】
本発明の人工関節は優れた耐摩耗性を長期にわたって発揮することができ、更には、優れた強度特性が保持される。
また、アルミナ基焼結体を構成する焼結体粒子の平均粒径が３．０μｍ以下である場合、及びジルコニア基焼結体を構成する焼結体粒子の平均粒径が０．７μｍ以下である場合、それぞれ特に高い耐摩耗性を発揮させることができる。
また、アルミナ基焼結体がＹｂをＹｂ２Ｏ３換算で８．０質量％以下含有する場合は、特に高い耐摩耗性を発揮させることができる。
更に、第１部材及び第２部材のうちの一方は椀状部を備え、他方は該椀状部に対応する凸曲面部を備える場合は、このような形状を備えるあらゆる関節に用いることができ、長期にわたって優れた耐摩耗性を発揮でき、更には、優れた強度特性が保持される。
また、第１部材を臼蓋カップとして用い、第２部材を骨頭として用い、人工股関節として用いた場合、長期にわたって優れた耐摩耗性を発揮でき、更には、優れた強度特性が保持され、特にインピンジメントによる破損が防止される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳しく説明する。
上記「第１部材」は、後述する第１摺動面を備える部材である。また、上記「第２部材」は、後述する第２摺動面を備える部材である。これら第１部材及び第２部材は、各々人工関節を構成するものであり、関節部分において生体骨等の生体組織を除く、人工的に形成された部材である。これらの部材としては、例えば、人工骨頭、人工臼蓋カップ、人工骨頭部とこの人工骨頭部を生体骨に接合するステム部とを備える部材、人工臼蓋カップ部とこの人工臼蓋カップ部を生体骨に接合するボルト部等の接合用部を備える部材等を挙げることができる。
上記「第１摺動面」は、後述する第２摺動面と摺動する面である。第１部材のうちの少なくともこの第１摺動面は後述するジルコニア基焼結体からなる。また、上記「第２摺動面」は、第１摺動面と摺動する面である。第２部材のうちの少なくともこの第２摺動面は後述するアルミナ基焼結体からなる。
【０００９】
上記「ジルコニア基焼結体」は、ＺｒＯ２を主成分とする焼結体である。このジルコニア基焼結体は、通常、ＺｒをＺｒＯ２換算で全体の９３．０〜９５．５質量％含有する。このＺｒは、ジルコニア基焼結体中においてどのような化合物として含有されていてもよい。この化合物としては、例えば、ＺｒＯ２や、他の元素（Ａｌや、その他ジルコニア基焼結体に含有される元素等）との複酸化物等が挙げられ、通常、ＺｒＯ２として含有される。また、含有されるＺｒＯ２の主結晶相は正方晶であり、通常、正方晶率が９４ｍｏｌ％以上（好ましくは９７ｍｏｌ％以上、より好ましくは９９ｍｏｌ％以上）である。正方晶ジルコニアは、高い靭性を発揮できるジルコニアの中でも、特に高靭性であり、併せて高強度も発揮することができる。但し、正方晶率Ｔ（ｍｏｌ％）は下記式（１）より算出される単斜晶率Ｍ（ｍｏｌ％）を用い、下記式（２）より算出される。
【００１０】
【数１】
2004024361.tif 000003
【００１１】
【数２】
2004024361.tif 000004
【００１２】
上記式（１）及び上記式（２）における各項は以下のとおりである。
Ｉｍ（ｘｙｚ）：ミラー指数（ｘｙｚ）の単斜晶のＸ線回折ピークの積分強度
Ｉｔ（ｘｙｚ）：ミラー指数（ｘｙｚ）の正方晶のＸ線回折ピークの積分強度
Ｉｃ（ｘｙｚ）：ミラー指数（ｘｙｚ）の立方晶のＸ線回折ピークの積分強度
Ｉｔｃ（１１１）：ミラー指数（１１１）の正方晶と立方晶のＸ線混合回折ピークの積分強度
【００１３】
更に、このジルコニア基焼結体は、ＡｌをＡｌ２Ｏ３換算で０．０１〜３．０質量％（好ましくは０．０１〜２．５質量％、より好ましくは０．０１〜２．０質量％、更に好ましくは０．０５〜２．０質量％、特に好ましくは０．０５〜１．５質量％）含有する。このＡｌは、ジルコニア基焼結体中においてどのような化合物として含有されていてもよい。この化合物としては、例えば、Ａｌ２Ｏ３や、他の元素（Ｚｒや、その他ジルコニア基焼結体に含有される元素等）との複酸化物等が挙げられ、通常、Ａｌ２Ｏ３として含有される。このＡｌを含有することにより第２摺動面を構成するアルミナ基焼結体に対する耐摩耗性が効果的に向上すると共に、生体内において正方晶ジルコニアが単斜晶に相転移することを効果的に抑制できる。更に、機械的強度及び靭性を向上させることもできる。Ａｌの含有量が０．０１質量％未満であるとＡｌを含有する効果が発揮され難くなり、３．０質量％を超えて含有すると却ってアルミナ基焼結体に対する耐摩耗性が低下する。
【００１４】
また、このジルコニア基焼結体を構成するＺｒ及びＡｌを除く他の成分は特に限定されず、Ｙ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｅ等の元素のうちの１種又は２種以上を含有することができる。これらの元素は例えば酸化物として含有され、ＺｒＯ２の安定化剤として機能することができ、通常、これらのうち少なくともＹが含有される。ＹはＹ２Ｏ３換算でジルコニア基焼結体中に４．０質量％以上（より好ましくは４．５質量％以上、通常６．０質量％以下）含有されることが好ましい。このＹは、ジルコニア基焼結体中においてどのような化合物として含有されていてもよい。この化合物としては、例えば、Ｙ２Ｏ３や、他の元素（Ｚｒ、Ａｌ、その他ジルコニア基焼結体に含有される元素等）との複酸化物等が挙げられ、通常、Ｙ２Ｏ３として含有される。Ｙが含有されることによりＺｒＯ２の相転移を抑制できる。特に４．５質量％以上含有されると、生体内の水系環境におけるＺｒＯ２の相転移を効果的に抑制できる。一方、４．０質量％未満であるとＺｒＯ２の相転移を抑制する効果が十分に得られ難くなる傾向にある。
【００１５】
更に、ジルコニア基焼結体を構成する焼結体粒子の平均粒径は、特に限定されないが、通常、０．２〜０．９μｍ程度である。この平均粒径は０．７μｍ以下（より好ましくは０．６８μｍ以下、更に好ましくは０．６６μｍ以下、特に好ましくは０．６５μｍ以下、通常０．２μｍ以上）であることが好ましい。０．９μｍ、特に０．７μｍを超えて大きいとアルミナ基焼結体に対する十分な耐摩耗性を保持し難くなる傾向にある。尚、この平均粒径は後述するインターセプト法により測定した値である。
【００１６】
上記「アルミナ基焼結体」は、ＡｌをＡｌ２Ｏ３換算で９２質量％以上含有する焼結体である（通常、Ａｌ２Ｏ３が９６質量％以上である）。Ａｌの含有量が９２質量％未満であると第１摺動面を構成するジルコニア基焼結体に対する耐摩耗性が低下し、また、強度特性も低下する場合がある。
このアルミナ基焼結体に含有されるＡｌ以外の成分は特に限定されないが、３Ａ族元素（Ｙｂ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｄｙ及びＬｕ等）、４Ａ族元素（Ｚｒ等）、２Ａ族元素（Ｍｇ及びＣａ等）などのうちの１種又は２種以上を含有することができる。これらのうちでもＹｂを含有することが好ましい。Ｙｂを含有することによりジルコニア基焼結体に対する耐摩耗性が向上する。Ｙｂは、Ｙｂ２Ｏ３換算でアルミナ基焼結体中に８．０質量％以下（より好ましくは０．０１〜７．９質量％、更に好ましくは０．０１〜７．８質量％、特に好ましくは０．０５〜７．７質量％、とりわけ好ましくは０．０５〜７．６質量％）含有されることが好ましい。８．０質量％を超えて含有されるとジルコニア基焼結体に対する耐摩耗性が却って低下する傾向にある。また、０．０１質量％以下ではＹｂが含有される効果が十分に発揮され難い傾向にある。
【００１７】
また、アルミナ基焼結体を構成する焼結体粒子の平均粒径は、特に限定されないが、通常、０．５〜４．０μｍ程度である。この平均粒径は３．０μｍ以下（より好ましくは２．８μｍ以下、更に好ましくは２．６μｍ以下、通常０．５μｍ以上）であることが好ましい。３．０μｍ、特に４．０μｍを超えて大きいとジルコニア基焼結体に対する十分な耐摩耗性を保持し難くなる傾向にある。尚、この平均粒径は後述するインターセプト法により測定した値である。
【００１８】
本発明の人工関節を構成する第１部材は、少なくとも第１摺動面が前記ジルコニア基焼結体から形成されていればよい。従って、第１摺動面を含む第１部材の一部（例えば、第１部材の表面部）が前記ジルコニア基焼結体から形成されていてもよく、第１部材全体が前記ジルコニア基焼結体から形成されていてもよい。同様に、第２部材は、少なくとも第２摺動面が前記アルミナ基焼結体から形成されていればよい。従って、第２摺動面を含む第２部材の一部（例えば、第２部材の表面部）が前記アルミナ基焼結体から形成されていてもよく、第２部材全体が前記アルミナ基焼結体から形成されていてもよい。即ち、例えば、図１の人工関節（股関節）においては、ステム１３及び骨頭１２の両方の部材の全体がいずれかの焼結体から形成されてもよく、骨頭１２のみの全体がいずれかの焼結体から形成されてもよく、更には、骨頭１２の表面部のみがいずれかの焼結体から形成されてもよい。
【００１９】
これらの焼結体から形成される部分が、人工関節を構成する部材の一部であって、摺動面を含む表面部である場合には、ジルコニア基焼結体又はアルミナ基焼結体から構成されるこの表面部は、摺動面から０．１ｍｍ以上（より好ましくは０．５ｍｍ以上、更に好ましくは１．０ｍｍ以上）の深さにわたることが好ましい。この深さが０．１ｍｍ未満であると十分な強度が得られ難い傾向にある。
【００２０】
これらの焼結体からなる表面部は、人工関節を構成する金属製基体等の表面の所定箇所に、これらの焼結体からなる部材を覆い被せ、接合（例えば、接着剤等による）することにより形成することができる。また、これらの焼結体からなる粉末等をコーティング（例えば、溶射等）することにより形成することができる。更に、その他の方法で形成されたものであってもよい。更には、人工関節を構成する部材の内部側から傾斜的に組成が変化することにより表面部がこれらのジルコニア基焼結体又はアルミナ基焼結体から形成されていてもよい。
【００２１】
本発明の人工関節を構成する第１部材及び第２部材の各々の形状及びその組合せは特に限定されない。例えば、（１）いずれか一方が椀状部を備え、他方が椀状部に対応する凸曲面部を備えるものであり、椀状部の凹曲面と凸曲面部の凸曲面とが摺動する組合せにできる（股関節、肩関節等）。また、（２）第１部材及び第２部材ともに凸曲面部を備え、この凸曲面部の凸曲面同士が摺動する組合せにできる（足関節等）。更に、（３）いずれか一方が凸曲面部を備え、他方が略平面部を備えるものであり、凸曲面部の凸曲面と略平面部の略平面とが摺動する組合せにできる（足関節等）。また、（４）いずれか一方が凹字型部を備え、他方が略平面部を備え、凹字型部と凹字型部の凹部を跨ぐように略平面状部とが摺動する組合せにできる（膝関節等）。更に、（５）いずれか一方が凹字型部を備え、他方が凹字型部に対応する凸字型部を備え、凹字型部の溝部に凸字型部の凸部がはまり込んで凹字型部の凹面と凸字型部の凸面とが摺動する組合せにできる（肘関節、手指関節等）。
【００２２】
上記各形状の組合せのうち（１）では、第１部材と第２部材とのいずれか一方を臼蓋カップ（椀状部を備える）とし、他方を骨頭（凸曲面部を備える）として用いることで、特に人工股関節として用いることができる。臼蓋カップと骨頭とを備える場合、第１部材を臼蓋カップとして用い且つ第２部材を骨頭として用いてもよく、第１部材を骨頭として用い且つ第２部材を臼蓋カップとして用いてもよい。これらの組合せのうち前者が好ましい。即ち、前述のように、股関節は特に大きな負荷のかかる部分であり、また、インピンジメントを生じる場合がある。このため、股関節のうち特に臼蓋カップにはインピンジメントによっても破損しない特性が必要とされる。このため、アルミナ基焼結体に比べると更に高い機械的強度及び高い靭性を有するジルコニア基焼結体を臼蓋カップ側に用いることが好ましい。これにより、高い耐摩耗性を発揮すると共に、インピンジメントを生じる部分がこのジルコニア基焼結体から形成されることで破損を防止できる。一方、ステムネックは耐摩耗性を具備する必要がないことから、通常、金属等により形成される。
【００２３】
本発明の人工関節を、人工股関節として用いる場合、例えば、図１においては、臼蓋カップ１１の少なくとも臼蓋カップ摺動面１１１が上記ジルコニア基焼結体からなり（臼蓋カップ１１全体であってもよい）、骨頭１２の少なくとも骨頭摺動面１２１が上記アルミナ基焼結体からなる（骨頭１２全体であってもよい）ものとすることができる。
また、例えば、臼蓋カップを骨盤側と摺動面側との２層構造とし、摺動面側の層をジルコニア基焼結体から形成し、骨盤側の層をこのジルコニア基焼結体と生体骨との間で緩衝作用を発揮できる材質｛例えば、ポリエチレン及びポリアセタール等の有機材料、チタン、チタン合金、ステンレス合金及びコバルトクロム合金等の金属材料、窒化珪素（Ｓｉ３Ｎ４）、炭化珪素（ＳｉＣ）及び水酸アパタイト（ＨＡＰ）等のセラミック材料｝などにより形成することができる。同様に、骨頭を外層と内層とから形成し、摺動面を構成する外層をアルミナ基焼結体から形成し、ステムと接触する内層を高靭性材料｛例えば、チタン、チタン合金、ステンレス合金及びコバルトクロム合金等の金属材料、窒化珪素（Ｓｉ３Ｎ４）及び炭化珪素（ＳｉＣ）等のセラミック材料｝などにより形成することができる。
【００２４】
臼蓋カップの形状は、通常、椀状部を備えるが、それ以外の形状は特に限定されず、配設する部分に応じた形状とすることが好ましい。また、臼蓋カップの大きさも特に限定されず、配設する部分に応じた大きさとすることが好ましい。但し、外径は、通常、３４ｍｍ以上（通常、５６ｍｍ以下）である。同様に、骨頭は、通常、凸曲面部を備えるが、それ以外の形状は特に限定されず、配設する部分に応じた形状とすることが好ましい。例えば、内部にステムが嵌合等されるように空洞を有していてもよい。また、骨頭の大きさも特に限定されず、配設する部分に応じた大きさとすることが好ましいが、通常、直径２２ｍｍ以上（通常、直径３２ｍｍ以下）である。
【００２５】
本発明の人工関節によると、ＩＳＯ６４７４に従うリングオンディスク試験により測定される摩耗体積を０．１４０ｍｍ３以下（更には０．１２０ｍｍ３以下、特に０．１００ｍｍ３以下、通常０．０１０ｍｍ３以上）に抑えることができる。
また、アルミナ基焼結体の焼結体粒子の平均粒径が３．０μｍ以下であることにより、摩耗体積を０．１１０ｍｍ３以下（更には０．１００ｍｍ３以下、特に０．０９０ｍｍ３以下、通常０．０１０ｍｍ３以上）に抑えることができる。
更に、ジルコニア基焼結体の焼結体粒子の平均粒径が０．７μｍ以下であることにより、摩耗体積を０．１３０ｍｍ３以下（更には０．１１０ｍｍ３以下、特に０．０９０ｍｍ３以下、通常０．０１０ｍｍ３以上）に抑えることができる。また、アルミナ基焼結体の焼結体粒子の平均粒径が３．０μｍ以下であり、且つ、ジルコニア基焼結体の平均粒径が０．７μｍ以下であることにより、摩耗体積を０．１００ｍｍ３以下（更には０．０９０ｍｍ３以下、特に０．０８０ｍｍ３以下、通常０．０１０ｍｍ３以上）に抑えることができる。
更に、各々の焼結体の焼結体粒子の平均粒径が上記所定の範囲であり、且つ、ジルコニア基焼結体がＡｌをＡｌ２Ｏ３換算で０．０６〜３．０質量％含有することにより、摩耗体積を０．０８５ｍｍ３以下（更には０．０８０ｍｍ３以下、特に０．０７０ｍｍ３以下、通常０．０１０ｍｍ３以上）に抑えることができる。
また、各々の焼結体の焼結体粒子の平均粒径が上記所定の範囲であり、且つ、ジルコニア基焼結体がＡｌをＡｌ２Ｏ３換算で０．０６〜１．６質量％含有することにより、摩耗体積を０．０８０ｍｍ３以下（更には０．０７５ｍｍ３以下、特に０．０７０ｍｍ３以下、通常０．０１０ｍｍ３以上）に抑えることができる。
更に、各々の焼結体の焼結体粒子の平均粒径が上記所定の範囲であり、且つ、ジルコニア基焼結体がＡｌをＡｌ２Ｏ３換算で０．０６〜３．０質量％含有し、且つ、アルミナ基焼結体がＹｂをＹｂ２Ｏ３換算で８．０質量％以下含有することにより、摩耗体積を０．０７０ｍｍ３以下（更には０．０６５ｍｍ３以下、特に０．０６０ｍｍ３以下、通常０．０１０ｍｍ３以上）に抑えることができる。
【００２６】
本発明の人工関節の一方の摺動面を構成するジルコニア基焼結体では、後述する相転移加速試験後における単斜晶率を６０ｍｏｌ％以下（更には４０ｍｏｌ％以下、特に３０ｍｏｌ％以下、通常１０ｍｏｌ％以上）に抑えることができる。また、このジルコニア基焼結体の相転移加速試験後における単斜晶率は、Ａｌを含有しない場合の相転移加速試験後における単斜晶率よりも２０％以上（更には３５％以上、特に５０％以上）小さく抑えることができる。
【００２７】
更に、このジルコニア基焼結体では、ＪＩＳ　Ｒ　１６０１に従う３点曲げ強さを１０５０ＭＰａ以上とすることができ、ＪＩＳ　Ｒ　１６０７に従う破壊靭性を４．０ＭＰａ・ｍ１／２以上とすることができ、ＪＩＳ　Ｒ　１６１０に従うビッカース硬度は１２００以上とすることができる。
一方、本発明の人工関節の他方の摺動面を構成するアルミナ基焼結体は、ＪＩＳ　Ｒ　１６０１に従う３点曲げ強さを４２５ＭＰａ以上とすることができ、ＪＩＳ　Ｒ　１６０７に従う破壊靭性を３．０ＭＰａ・ｍ１／２以上とすることができ、ＪＩＳ　Ｒ　１６１０に従うビッカース硬度は１７００以上とすることができる。
【００２８】
【実施例】
以下に本発明を実施例により更に詳しく説明する。
［１］ジルコニア基焼結体及びアルミナ基焼結体の作製
表１に示す組成となるようにスプレードライ法により造粒した各原料粉末を用意した。次いで、４９ＭＰａ（５００ｋｇ／ｃｍ２）で加圧した後、更に、１４７ＭＰａ（１５００ｋｇ／ｃｍ２）でＣＩＰ（冷間静水圧プレス）を施し、角柱状及び円柱状の未焼成成形体を得た。円柱状の未焼成成形体からは、旋盤加工によりリングオンディスク試験に供する試験体を切り出した。その後、得られた角柱状の未焼成成形体、リングオンディスク試験用の未焼成試験体の各々を、大気雰囲気下、１３００〜１５５０℃で一次焼成した。次いで、アルゴンガス中（不活性雰囲気下）、１０１ＭＰａ（１０００気圧）、１２５０〜１５００℃でＨＩＰ（熱間静水圧プレス）処理を施し、各焼結体を得た。得られた各焼結体をダイヤモンドディスクを用いて一次研磨し、その後、更に平均粒径６μｍのダイヤモンドパウダを用いて鏡面研磨し、実施例１〜７及び比較例１〜３のジルコニア基焼結体と、実施例８〜１２及び比較例４、５のアルミナ基焼結体を得た。但し、リングオンディスク試験に供する試験体については、摺動面の表面粗さ（ＪＩＳ
Ｂ　０６０１）Ｒａを０．０１〜０．０４μｍに加工した。
【００２９】
【表１】
2004024361.tif 000005
【００３０】
［２］各種特性の評価
（１）平均粒径の測定（インターセプト法による）
鏡面研磨した各焼結体をサーマルエッチングした後、この焼結体の表面の電子顕微鏡写真を複数倍率において撮影した。次いで、これらの写真の中から写真内に長さＬ（写真上における長さ）の線を引いた場合に、この線が横断又は接する粒子の数が約２０〜３０個となる倍率Ｔの写真を選んだ。その後、この写真上に更に同じ長さＬの線を、任意に９本引き、合計１０本とした。次いで、各線が横断又は接する粒子数Ｎ１を数えた。その後、長さＬを焼結体上における長さに換算（長さＬ÷倍率Ｔ）した長さＬ２を、粒子数Ｎ１を除して仮平均粒子径Ｄ１を得た。次いで、１０本の線の各々から算出された１０個の仮平均粒子径Ｄ１の平均を算出し、平均粒子径とした。
【００３１】
（２）曲げ強さ、ビッカース硬度及び破壊靭性の測定
下記▲１▼〜▲３▼により測定し、表１に結果を示した。
▲１▼曲げ強さ；ＪＩＳ　Ｒ　１６０１に従い、３点曲げ強さを測定した。但し、試験片は長さ３８ｍｍ、厚さ３ｍｍ、幅４ｍｍとし、クロスヘッドスピードは０．５ｍｍ／分とした。
▲２▼ビッカース硬度；ＪＩＳ　Ｒ　１６１０に従い、ビッカース硬度を測定した。但し、試験荷重は２９４Ｎ（３０ｋｇｆ）とした。
▲３▼破壊靭性；ＪＩＳ　Ｒ　１６０７に従い、圧子圧入法を用いて破壊靭性を測定した。但し、試験片厚さは３ｍｍとし、圧痕は５ｍｍ間隔で各３点形成し、圧子押込み荷重は２９４Ｎ（３０ｋｇｆ）とした。
【００３２】
（３）ジルコニア基焼結体の相転移加速試験
温度１４０℃、圧力３６５ＫＰａ（３．６ａｔｍ）、相対湿度１００％の雰囲気のオートクレーブ内に３０時間静置した後、オートクレーブ内から取り出し、Ｘ線回折により焼結体を構成する各結晶相の回折ピークの積分強度を測定した。次いで、これらの各回折ピークの積分強度を用いて前記式（１）を用いて単斜晶率を求め、この結果を表１に併記した。尚、相転移加速試験前の各ジルコニア基焼結体の前記式（１）及び前記式（２）による正方晶率は１００ｍｏｌ％であった。
【００３３】
（４）耐摩耗性の評価
ＩＳＯ　６４７４規格に記載のリングオンディスク試験方法に準じ、摩耗体積を測定した。但し、異なる材質からなる焼結体間での試験の際はディスク側に硬度のより小さい焼結体を配した。また、試験条件は以下の通り（ＩＳＯ　６４７４規格通り）とし、ｎ数は各１とした。
＜試験条件＞
リング側試験体の内径：１４ｍｍ
リング側試験体の外径：２０ｍｍ
ディスク側試験体の外径：３０ｍｍ
回転角：±２５゜
軸荷重：１５００Ｎ
周波数：１Ｈｚ
試験時間：１００時間
潤滑液：蒸留水
得られた結果を表２に示した。
【００３４】
尚、実施例３のジルコニア基焼結体同士、実施例５のジルコニア基焼結体同士及び比較例２のジルコニア基焼結体同士を摺動させた際には、摺動面から異音が発生し、トルクが増大し、規定の測定時間である１００時間の摺動を続けることができなかった。このため、表２には「測定不可」と示した。また、これら３つのジルコニア基焼結体同士の摩耗試験では、いずれも２０時間摺動後における摩耗体積が０．２ｍｍ３以上と大きかった。
【００３５】
【表２】
2004024361.tif 000006
【００３６】
（５）実施例の効果
表１の結果より、Ａｌを含有しない比較例１〜３のジルコニア基焼結体の相転移加速試験後における単斜晶率は７２〜７５ｍｏｌ％といずれも大きい。これに対して、Ａｌを含有する実施例１〜７のジルコニア基焼結体の相転移加速試験後における単斜晶率は１５〜５８ｍｏｌ％といずれも小さいことが分かる。特に実施例３では単斜晶率は１７ｍｏｌ％、実施例６では単斜晶率は１５ｍｏｌ％と極めて小さく抑えられている。即ち、ジルコニア基焼結体がＡｌを含有することにより、Ａｌを含有しないジルコニア基焼結体に対して少なくとも１９．４％以上、最も効果が大きいもので８０％も単斜晶率が小さくなることになる。これらの結果から、Ａｌを含有することによる耐相転移効果は明らかである。
【００３７】
また、実施例１〜７のジルコニア基焼結体は、３点曲げ強さで１０７８〜１６２７ＭＰａの高い機械的強度を備えることが分かる。更に、破壊靭性において４．２〜５．８ＭＰａ・ｍ１／２の高い靭性を備えることが分かる。また、ビッカース硬度で１２２０〜１３５５の高い硬度を備えることが分かる。
【００３８】
更に、実施例８〜１２のアルミナ基焼結体は、３点曲げ強さで４２６〜８６０ＭＰａの高い機械的強度を備えることが分かる。また、破壊靭性において３．０〜３．５ＭＰａ・ｍ１／２の高い靭性を備えることが分かる。更に、ビッカース硬度で１７０４〜２１７０の高い硬度を備えることが分かる。特に、Ｙｂを含有し且つその平均粒径が３．０μｍ以下である実施例９〜１１のアルミナ基焼結体は、３点曲げ強さで６３３〜８６０ＭＰａの特に高い機械的強度を備えることが分かる。また、ビッカース硬度で１９２５〜２１７０の特に高い硬度を備えることが分かる。
【００３９】
表２の結果より、単独では非常に優れた強度特性を示すジルコニア基焼結体であっても、このジルコニア基焼結体同士を摺動させた場合（実施例３の焼結体同士、実施例５の焼結体同士）には２０時間しか摺動させることができず、規定の測定を行うことができなかった。また、摩耗体積も０．２ｍｍ３以上と大きかった。これは、加速試験中に相転移による劣化を生じ、摺動面にキズができたことが原因であると考えられる。これに対して、摺動させる相手として実施例８〜１２のアルミナ基焼結体を選択することで極めて効果的に摩耗体積を抑えられることが分かる。
【００４０】
また、Ａｌを含有しない比較例１及び３のジルコニア基焼結体では、優れた摺動特性を発揮できるはずの実施例８〜１２のアルミナ基焼結体を相手に選んでも、摩耗体積は０．９３〜０．１８５ｍｍ３と大きい傾向にあることが分かる。更に、実施例１１のアルミナ基焼結体を選ぶことによって比較的摩耗体積を小さく（０．０９３〜０．１２０ｍｍ３）はできるが、実施例１〜７のジルコニア基焼結体と実施例１１のアルミナ基焼結体との組合せにおける摩耗体積（０．０３５〜０．０７７ｍｍ３）には及ばないことが分かる。また、比較例２のジルコニア基焼結体は良好な耐摩耗性を発揮できるものの、前述のように相転移加速試験後における単斜晶率が７２ｍｏｌ％と大きいために使用に適さないことが分かる。更に、Ａｌの含有量が９２質量％を下回る比較例４及び５のアルミナ基焼結体では、実施例１〜７の優れた摺動特性を発揮できるジルコニア基焼結体と組み合わせた場合であっても、０．１４８〜０．２２３ｍｍ３と摩耗体積が大きいことが分かる。
【００４１】
これに対して、Ａｌを含有する実施例１〜７のジルコニア基焼結体では、実施例８〜１２のアルミナ基焼結体を組み合わせることで、摩耗体積を０．０３５〜０．１４０ｍｍ３に抑えられることが分かる。特に、焼結体粒子の平均粒径が３．０μｍ以下である実施例８、９、１１及び１２のアルミナ基焼結体を用いることにより、摩耗体積を０．０３５〜０．１０７ｍｍ３に抑えられることが分かる。更に、焼結体粒子の平均粒径が３．０μｍ以下であって且つ焼結体粒子の平均粒径が０．７μｍ以下である実施例１〜３及び５〜７のジルコニア基焼結体を用いることにより、摩耗体積を０．０３５〜０．０９９ｍｍ３に抑えられることが分かる。
【００４２】
また、Ａｌを含有しないジルコニア基焼結体である比較例２は、前述のように耐摩耗性に優れている（但し、相転移量は多い）。これはその平均粒径が０．３２μｍと小さいために得られている結果である。これに対して、Ａｌを含有する実施例２の平均粒径は０．６５μｍであり、また、実施例５の平均粒径は０．５５μｍと比較例２に比べるとかなり平均粒径が大きい。それにも関わらず摩耗体積は比較例２よりも遙かに小さく、高い耐摩耗性を発揮できていることが分かる。平均粒径は焼成条件によって変化し、高温又は長時間の焼成により粒成長を生じ易いものである。また、製造時には他の特性を得るために焼成温度や焼成時間を平均粒径が小さくなる条件で選択することが困難な場合もある。しかし、Ａｌを含有することによりある程度の粒成長は許容されるものとなり、焼成条件を幅広く選択することが可能となることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【図１】人工関節の模式的な説明図である。
【符号の説明】
１；人工関節、１１；臼蓋カップ、１１１；臼蓋カップ摺動面、１１２；臼蓋カップの外側端、１２；骨頭、１２１；骨頭摺動面、１３；ステム、１３１；ステムネック部、２；骨盤、３；大腿骨。
【図１】
2004024361.tif 000007