(57)【要約】【課題】ビタミンＡ及び／またはその誘導体を安定に配合し、適度な粘性により使用性に優れ、みずみずしさ、保湿感などの使用感にも優れ、かつ肌効果が高く、経時安定性に優れた化粧料を提供すること。【解決手段】（ａ）ビタミンＡ及び／またはその誘導体と、（ｂ）チキソトロピー性を有する水溶性高分子と、（ｃ）油溶性酸化防止剤、（ｄ）水を含有する化粧料。更に、（ｂ）チキソトロピー性を有する水溶性高分子が、ペクチン、ジェランガム、カルボキシメチルセルロース塩より選ばれる一種又はニ種以上である化粧料。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｄ）；
（ａ）ビタミンＡ及び／またはその誘導体
（ｂ）チキソトロピー性を有する水溶性高分子
（ｃ）油溶性酸化防止剤
（ｄ）水
を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
成分（ｂ）チキソトロピー性を有する水溶性高分子が、ペクチン、ジェランガム、カルボキシメチルセルロース塩より選ばれる一種又はニ種以上である請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
更に、成分（ｅ）金属イオン封鎖剤及び／または水溶性酸化防止剤を含有する請求項１〜２のいずれかに記載の化粧料。
【請求項４】
更に、成分（ｆ）リン脂質を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビタミンＡ及び／またはその誘導体を安定に配合し、使用性、使用感、肌効果に優れた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ビタミンＡ及びその誘導体は、皮膚角化症等の予防や治療、さらには皮膚老化の防止に有効な成分として知られており、これらの目的を有する様々な皮膚外用剤中に有効成分として配合されてきた。しかしながら、本来これらのビタミンＡ及びその誘導体は極めて不安定な成分であった。すなわち、ビタミンＡ及びその誘導体は、光、空気、熱、金属イオン等の多くの作用により惹起される、異性化や酸化分解、加水分解等により、容易に変質してしまう成分であり、これによって実質的な有効成分量が減少したり、変色、変臭等の問題が生じ易かった。よって、このようなビタミンＡ及びその誘導体を配合した化粧料は、経時安定性の確保のために各種安定剤の配合や製剤上の制約が避けられない現状にあった。このため、多量の油分を配合したり、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤を配合することで安定化が図られてきた（例えば、特許文献１、２参照。）。そして多量の油分を配合し、かつその乳化安定性を確保し系に粘性を付与するために水溶性高分子類や高級アルコールのような増粘剤を配合することが行われてきた（例えば、特許文献３参照。）。一方、肌に対して保湿効果を付与するために、アミノ酸類、ムコ多糖類、グリコール類などの保湿剤が使用されてきた。
【０００３】
【特許文献１】特開平４−２１０９０２号公報
【特許文献２】特開平６−３２７１３号公報
【特許文献３】特開平１１−３４９４３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
　ビタミンＡ及びその誘導体の安定化のために多量の油分を配合し、かつその乳化安定性を確保するために水溶性高分子類や高級アルコールのような増粘剤を配合すると、通常のびが重くなり、みずみずしい使用感が損なわれてしまうことが多かった。また、金属封鎖剤や酸化防止剤のようなビタミンＡ及びその誘導体の安定性確保に有効なイオン性物質を化粧料中に配合すると、凝集や粘度低下を起こしてしまうという欠点があった。このため、軽いのびでみずみずしい使用感のビタミンＡ及びその誘導体の配合製剤を得ることが困難であった。また、高い保湿効果を付与するために、ムコ多糖類やグリコール類を多く配合するとべたつきが生じて、満足できる使用感を得られない場合があった。
　従って、ビタミンＡ及びその誘導体を安定に配合し、なおかつ適度な粘性により製剤面での安定性、使用性に優れ、軽くみずみずしい使用感といった優れた使用感をあわせ持ち、かつ使用後の保湿感の高い化粧料の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような事情に鑑み、本発明者らは上記欠点を克服すべく鋭意研究を行った結果、ビタミンＡ及び／またはその誘導体を配合した化粧料において、チキソトロピー性を有する水溶性高分子と油溶性酸化防止剤と水の配合により、ビタミンＡ及び／またはその誘導体を安定に配合し、なおかつ化粧料の粘度が５００ｍＰａ・ｓ（２０℃）〜１００万ｍＰａ・ｓ（２０℃）である適度な粘性を有し、使用中のみずみずしい使用感、使用後の保湿感の高い化粧料が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００６】
　すなわち本発明は、成分（ａ）ビタミンＡ及び／またはその誘導体と、成分（ｂ）チキソトロピー性を有する水溶性高分子と、成分（ｃ）油溶性酸化防止剤、成分（ｄ）水を含有する化粧料である。更に、成分（ｂ）チキソトロピー性を有する水溶性高分子が、ペクチン、ジェランガム、カルボキシメチルセルロース塩より選ばれる一種又はニ種以上である化粧料である。更に、成分（ｅ）金属イオン封鎖剤及び／または水溶性酸化防止剤を含有する化粧料である。更に、成分（ｆ）リン脂質を含有する化粧料である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の化粧料は、チキソトロピー性を有する水溶性高分子、油溶性酸化防止剤、水を配合することにより、ビタミンＡ及び／またはその誘導体の配合が著しく安定になり、また使用性、使用感、肌効果に優れるという利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
　以下に本発明の構成について説明する。
　本発明に用いられる成分（ａ）ビタミンＡ及び／またはその誘導体は、肌荒れの改善、皮膚角化症等の予防や治療、しわの改善、更には皮膚老化の防止等に有効な成分として配合されるものである。
【０００９】
　本発明に用いられる成分（ａ）ビタミンＡ及び／またはその誘導体は、例えばビタミンＡ（レチノール）、ビタミンＡ酢酸エステル、ビタミンＡパルミチン酸エステル、ビタミンＡプロピオン酸エステル、アスタキサンチン等を挙げることができるが、これに限定されずビタミンＡ誘導体全般を含む。また、これらのビタミンＡ及びその誘導体の混合物、例えば水産動物や植物から得られるこれらを含む動植物油も使用することが可能である。例えばビタミンＡ油、カロットエキス、カロット油等が挙げられる。これらは、必要に応じて一種、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１０】
　本発明に用いられる成分（ａ）ビタミンＡ及び／またはその誘導体の配合量は、特に限定されないが、しわの改善や肌荒れの改善など優れた効果を得るには、化粧料全体に対して０．０００１質量％（以下、単に「％」と記す）以上が好ましく、更に好ましくは０．００１％〜１０％である。
【００１１】
　本発明に用いられる成分（ｂ）チキソトロピー性を有する水溶性高分子は、成分（ａ）ビタミンＡ及び／またはその誘導体、成分（ｃ）油溶性酸化防止剤や成分（ｄ）金属イオン封鎖剤及び／または水溶性酸化防止剤を安定に配合し、適度な粘性を付与しつつ、使用時にはみずみずしい使用感を与え、使用後の高い保湿感を付与するための必須成分である。適度な粘性とは、化粧料の性状がとろみ状態〜クリーム状態であり、具体的には、５００ｍＰａ・ｓ（２０℃）〜１００万ｍＰａ・ｓ（２０℃）の範囲の優れた使用性を有する粘度を指す。チキソトロピー性を有する水溶性高分子とは、水に膨潤して粘弾性を与える水溶性高分子類のうち、その水膨潤物が静置時にゲルを形成し、振盪・攪拌等の外力を与えることにより塑性を失ってより流動性の高いゾル状態に変化するという現象が可逆的に起こる性質をもったものを指す。
【００１２】
　本発明に用いられる成分（ｂ）チキソトロピー性を有する水溶性高分子は、チキソトロピー性を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ペクチン、ジェランガム、カルボキシメチルセルロース塩、ローカストビーンガム、グアガム、キサンタンガム、カラギーナン、クインスシードガム、トラガントガム、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体などが挙げられ、これらの中でも、優れた使用性、使用感を得るには、ペクチン、ジェランガム、カルボキシメチルセルロース塩がより好ましい。これらは、必要に応じて一種、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１３】
　本発明に用いられる成分（ｂ）チキソトロピー性を有する水溶性高分子の配合量は、特に限定されないが、優れた使用性、使用感を得るには、化粧料全体に対して０．００１％〜３％が好ましく、０．０１％〜２％がより好ましい。
【００１４】
　また成分（ｂ）チキソトロピー性を有する水溶性高分子は、その他の各種水溶性高分子と併用することで更に使用感を向上させたり、更なる増粘効果を得ることも可能である。
【００１５】
　本発明に用いられる成分（ｃ）油溶性酸化防止剤は、成分（ａ）ビタミンＡ及び／またはその誘導体の安定化のために含有されるものである。本発明に用いられる成分（ｃ）油溶性酸化防止剤は、その種類は特に限定されないが、例えばジブチルヒドロキシトルエン（以下ＢＨＴと表記する）、ブチルヒドロキシアニソール、α、β、γ、δ−トコフェロール、ノルジヒドログアヤレチン酸、没食子酸プロピル、油溶性ビタミンＣ誘導体、ソルビン酸等が挙げられるが、その他化粧品に配合可能な油溶性の酸化防止効果を有する成分一般を配合することが可能である。これらは、必要に応じて一種、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１６】
　本発明に用いられる成分（ｃ）油溶性酸化防止剤の配合量は、特に限定されないが、成分（ａ）ビタミンＡ及び／またはその誘導体の酸化分解抑制効果をより得るためには、化粧料全体に対して０．００１％以上が好ましく、０．０１％以上が更に好ましい。配合上限は特に限定されるものではないが、概ね化粧料全体に対して１０．０％以下の範囲内で配合することが可能である。
【００１７】
　本発明に用いられる成分（ｄ）の水は、成分（ｂ）チキソトロピー性を有する水溶性高分子が膨潤するための溶媒として必須の成分である。
【００１８】
　本発明において、成分（ａ）ビタミンＡ及び／またはその誘導体の更なる経時安定性向上のために、成分（ｅ）金属イオン封鎖剤及び／または水溶性酸化防止剤を配合することも可能である。本発明に用いられる金属イオン封鎖剤は、特に限定されないが、アラニン、エデト酸塩、ポリリン酸塩、メタリン酸塩、リン酸、ジヒドロキシエチルグリシン、クエン酸、酒石酸、並びにそれらの混合物等が挙げられる。また本発明に用いられる水溶性酸化防止剤は、その種類は特に限定されないが、アスコルビン酸及びその誘導体、エリソルビン酸及びその誘導体、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、メタ亜硫酸水素塩、亜硫酸水素塩、チオグリセロール、チオ尿素、チオグリコール酸、システイン塩酸塩等が挙げられ、その他水溶性であって酸化防止能を有する物質および混合物全般が該当する。これらは、必要に応じて一種、又は二種以上を組み合わせて用いることができる
【００１９】
　本発明に用いられる成分（ｅ）金属イオン封鎖剤及び／または水溶性酸化防止剤の配合量は、特に限定されるものではないが、成分（ａ）ビタミンＡ及び／またはその誘導体の更なる経時安定性向上効果を得るためには、化粧料全体に対して０．００１％以上が好ましく、０．０１％以上が更に好ましい。配合上限は特に限定されるものではないが、概ね化粧料全体に対して５．０％以下の範囲内で配合することが可能である。
【００２０】
　本発明において、べたつき感の低減や保湿効果の付与などの使用感向上及び成分（ａ）ビタミンＡ及び／またはその誘導体の経時安定性向上を目的に、成分（ｆ）リン脂質を配合することも可能である。本発明に用いられる成分（ｆ）リン脂質としては、化粧料に用いられるものであれば、特に限定されないが、具体的には、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質などが挙げられ、これらの類似物あるいはこれらのものを含有する組成物、すなわち大豆レシチン、卵黄レシチン、あるいはそれらの水素添加物等も挙げられる。これらは、必要に応じて一種、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中では、水素添加リン脂質が好適に用いられる。具体的には、市販品としては、レシノールＳ−１０、同Ｓ−１０Ｅ（日光ケミカルズ社製）、卵黄レシチンＰＬ−１００Ｐ（キューピー社製）等が挙げられる。
【００２１】
　本発明に用いられる成分（ｆ）リン脂質の配合量は、特に限定されないが、好ましくは、０．０１％〜１０％であり、より好ましくは、０．１％〜５％である。この範囲で用いることによって、ビタミンＡ及びその誘導体の安定性が良好でべたつき感を低減した良好な使用感並びに優れた保湿効果をより効果的に付与することができる。
【００２２】
　本発明の化粧料には、上記した必須成分の他に通常の化粧料に使用される成分、例えば、炭化水素、高級脂肪酸エステル、植物油脂、シリコーン油、フッ素系油等の油性成分、アルコール類、ポリオール類等の水性成分、粉体、界面活性剤、紫外線吸収剤、保湿剤、美容成分、防腐剤、香料、清涼剤等を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【実施例】
【００２３】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００２４】
　実施例１〜１１および比較例１〜３：化粧料
　表１に示す組成および下記製法にて化粧料を調製した。得られた化粧料の使用性（塗布のしやすさ）、使用感（使用時のみずみずしさ、使用後の保湿感）、肌効果（しわ改善効果）及び経時安定性について下記の方法により評価し結果を併せて、表１、表２に示した。
【００２５】
【表１】
2004143161.tif 000002
【００２６】
【表２】
2004143161.tif 000003
【００２７】
　（製法）
Ａ：成分（１）〜（８）を７０℃で加熱溶解する。
Ｂ：成分（９）〜（１７）及び（１９）を７０℃で加熱溶解後、Ａを添加し、乳化する。
Ｃ：Ｂを室温まで冷却し、成分（１８）を添加して化粧料を得た。
【００２８】
　専門評価パネル１０名により、実施例１〜１１および比較例１〜３の各試料について、（１）使用性（塗布のしやすさ）、（２）使用感（使用時のみずみずしさ）、（３）使用感（使用後の保湿感）について、下記（イ）５段階評価基準にて評価し、更に各試料の評点の平均値を（ロ）４段階判定基準を用いて判定した。
【００２９】
　（イ）５段階評価基準
　　　　（評点）：　　　　（評価）
　　　　　４点　：　　非常に良い（ある）
　　　　　３点　：　　良い（ある）
　　　　　２点　：　　変わらない
　　　　　１点　：　　やや悪い（ない）
　　　　　０点　：　　悪い（ない）
　（ロ）４段階判定基準
　　　　（評点の平均値）　　　　　：（判定）
　　　　　３．５以上　　　　　　　：　◎
　　　　　２．５以上、３．５未満　：　○
　　　　　１．５以上、２．５未満　：　△
　　　　　１．５未満　　　　　　　：　×
【００３０】
　（評価方法：肌効果）
　（３）肌効果（しわ改善効果）については、専門評価パネル１４名に、各試料を皮膚に１日２回１ヶ月間塗布した後のしわ改善効果を以下の（ハ）４段階評価基準にて評価し、更に各試料の評点の平均値を（ニ）４段階判定基準を用いて判定した。
【００３１】
　（ハ）４段階評価基準
　（評点）：（評価）
　　４点　：高いしわ改善効果がある
　　３点　：しわ改善効果がある
　　２点　：わずかにしわ改善効果がある
　　１点　：しわ改善効果が見られない
　（ニ）４段階判定基準
　（評点の平均値）　　　　　：(判定)
　　　３．５以上　　　　　　：　◎
　　　２．５以上、３．５未満：　○
　　　１．５以上、２．５未満：　△
　　　１．５未満　　　　　　：　×
【００３２】
　（評価方法：経時安定性）
　各試料を５０℃の恒温槽に1ヶ月間保管し、調製直後の状態を基準として、外観の分離の有無、匂いの変化、経時着色の有無の観点より以下の（ホ）４段階判定基準を用いて判定した。
【００３３】
　（ホ）４段階判定基準
　　　　（評価）　　　　　　　　　　（判定）
　　　　　変化なし　　　　　　　　：　◎
　　　　　軽微な変化がある　　　　：　○
　　　　　やや変化がある　　　　　：　△
　　　　　かなり変化がある　　　　：　×
【００３４】
　表１、表２の結果から明らかなように、本発明に係わる実施例１〜１１は、使用性（塗布のしやすさ）、使用感（使用時のみずみずしさ、使用後の保湿感）、肌効果（しわ改善効果）に優れた化粧料であった。更に、５０℃の恒温槽に1ヶ月間保管しても分離も無く、匂いや色の変化も無いことから、経時安定性にも優れた化粧料であった。また、いずれも調整翌日における２０℃の粘度値が５００ｍＰａ・ｓ〜１００万ｍＰａ・ｓの範囲にあり、適度な粘性を有する使用性に優れた化粧料であった。一方、表２の結果から明らかなように、比較例１の成分（ａ）を含有しない化粧料は、肌効果の改善が見られず、比較例２の成分（ｃ）を含有しない化粧料は、着色・匂いに変化が生じた。また、成分（ｂ）の代わりにチキソトロピー性のないヒドロキシエチルセルロースを含有した比較例３は、適度な粘性が得られず、また使用時のみずみずしさや使用後の保湿感が得られなかった。
【００３５】
　実施例１２：美容液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
（１）プロピオン酸レチノール　　　　　　　　　　　　　０．２
（２）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油　　　　　１．０
（３）ＢＨＴ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（４）トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル　　　　１０　　
（５）ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　５　　
（６）カルボキシメチルセルロースナトリウム　　　　　　０．５
（７）アルキル変性カルボキシビニルポリマー　　　　　　０．１
（８）水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　適量　
（９）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　
（１０）アスコルビン酸リン酸ナトリウム　　　　　　　　０．１
（１１）エデト酸２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．１
（１２）ポリオキシエチレン（１０）メチルグルコシド　　２　　
（１３）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量　
（１４）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量　
【００３６】
　（製法）
Ａ：成分（１）〜（４）を均一に混合溶解する。
Ｂ：成分（５）〜（１４）を均一に混合溶解する。
Ｃ：ＢにＡを加えて乳化し、美容液を得た。
【００３７】
　実施例１２で得られた美容液は、使用性（塗布のしやすさ）、使用感（使用時のみずみずしさ、使用後の保湿感）、肌効果（しわ改善効果）、及び経時安定性に優れた美容液であった。また、実施例１２は調整翌日の２０℃における粘度値が５万ｍＰａ・ｓであり、適度な粘性を有する使用性に優れた美容液であった。