(57)【要約】【課題】ハンドリング性や配合安定性に優れ、高い増粘作用を有する増粘剤及びそれを含有する界面活性剤組成物の提供。【解決手段】一般式（１）で表される脂肪酸アルカノールアミドからなる増粘剤、及びこの増粘剤と、少なくとも１種の界面活性剤を含有する界面活性剤組成物。【化１】2004155976.tif 000007（式中、Ｒ１は、少なくとも１個のヒドロキシル基により置換されていてもよい、炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖アルキル基或いはアルケニル基、Ｒ２及びＲ３は炭素数１〜２のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは平均値で０〜１０の数を示す。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される脂肪酸アルカノールアミドからなる増粘剤。
【化１】
2004155976.tif 000006
（式中、Ｒ１は、少なくとも１個のヒドロキシル基により置換されていてもよい、炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖アルキル基或いはアルケニル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、炭素数１〜２のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは平均値で０〜１０の数を示す。）
【請求項２】
Ｒ２及びＲ３が共にメチル基である請求項１記載の増粘剤。
【請求項３】
請求項１又は２記載の増粘剤と、少なくとも１種の界面活性剤を含有する界面活性剤組成物。
【請求項４】
界面活性剤が、アニオン界面活性剤である請求項３記載の界面活性剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、常温で液状でハンドリング性に優れ、且つ、増粘作用や起泡性、低温安定性にも優れる増粘剤及びそれを含有する界面活性剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
洗浄剤は、それぞれの用途に応じた適度な粘性を付与させて、ハンドリング性を向上させているか、あるいは配合された水不溶性物質の分散性を保持するために、適時に系を増粘させている。
【０００３】
一般的に、アルカノールアミド型界面活性剤やベタイン型界面活性剤、半極性型界面活性剤（アルキルジメチルアミンオキサイド等）が増粘剤として知られており、今日、数多くの洗浄剤用途に用いられている。
【０００４】
アルカノールアミド型界面活性剤は、モノアルカノールアミド型、ジアルカノールアミド型に分類され、モノアルカノールアミド型は、増粘作用に優れるが、高融点であることから、ハンドリング性に優れた増粘剤とは言えない。一方、ジアルカノールアミド型は、配合安定性に優れるが、増粘性に必ずしも優れた基剤とは言えなかった。
【０００５】
また、特許文献１にはトリメチロール型、特許文献２にはジアルカノール型の化合物が開示されているが、トリメチロール型は結晶性が高くハンドリング性や低温安定性に難があり、またジアルカノール型は、必ずしも増粘性に優れた基剤とは言えなかった。
【０００６】
このような状況に鑑み、ハンドリング性や配合安定性に優れ、増粘性や増泡効果の高い、洗浄剤組成物等に好ましく用いられる増粘剤が望まれていた。
【０００７】
【特許文献１】
米国特許第２９２７０８１号明細書
【特許文献２】
特開２００１−１３１１３２号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、ハンドリング性や配合安定性に優れ、高い増粘作用を有する増粘剤及びそれを含有する界面活性剤組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特定の脂肪酸アルカノールアミド型化合物が、融点が低く常温で液状であるため、ハンドリング性に優れ、高い増粘作用を有し、各種界面活性剤に添加すると、高い増粘作用を有することを見出した。
【００１０】
即ち本発明は、一般式（１）で表される脂肪酸アルカノールアミド（以下、化合物（１）という）からなる増粘剤、及びこの増粘剤と、少なくとも１種の界面活性剤を含有する界面活性剤組成物を提供する。
【００１１】
【化２】
2004155976.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ１は、少なくとも１個のヒドロキシル基により置換されていてもよい、炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖アルキル基或いはアルケニル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、炭素数１〜２のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは平均値で０〜１０の数を示す。）
【００１３】
【発明の実施の形態】
化合物（１）において、Ｒ１は、少なくとも１個のヒドロキシル基により置換されていてもよい、炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖アルキル基或いはアルケニル基を示すが、炭素数７〜１７のものが好ましい。具体的には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基が挙げられる。
【００１４】
Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、炭素数１〜２のアルキル基を示すが、Ｒ２及びＲ３が共にメチル基であるものが好ましい。ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示すが、オキシエチレン基が好ましい。ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す、０〜１０の数であるが、０〜５が好ましい。
【００１５】
化合物（１）は、一般式（２）
【００１６】
【化３】
2004155976.tif 000003
【００１７】
［式中、Ｒ１は前記の意味を示し、Ｒ４は水酸基、炭素数１〜３のアルコキシ基、式−ＣＨ２ＣＨ（ＯＹ）−ＣＨ２（ＯＺ）で表される基（ここでＹ及びＺは、それぞれ独立に、水素原子、又は少なくとも１個のヒドロキシル基により置換されていてもよい、炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖アシル基を示す）、又はハロゲン原子を示す。］
で表される高級脂肪酸又はその誘導体（以下、脂肪酸成分（２）という）と、一般式（３）
【００１８】
【化４】
2004155976.tif 000004
【００１９】
（式中、Ｒ２及びＲ３は前記と同じ意味を示す。）
で表されるアルカノールアミン（以下、アミン（３）という）とを反応させ、更に必要により炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加することにより製造することが出来る。
【００２０】
化合物（１）の製造に用いられる脂肪酸成分（２）としては、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸；これら脂肪酸の低級アルキルエステル、例えばメチルエステル、エチルエステル等；これら脂肪酸のグリセライド、例えばヤシ油、パーム油、パーム核油等の天然油脂及びこれらの混合物；これら脂肪酸の塩素、臭素等のハロゲン化物等が挙げられる。これらの脂肪酸成分（２）の中では、脂肪酸、脂肪酸低級アルキルエステル、脂肪酸グリセライドが、無機塩の生成が伴わないので特に好ましい。
【００２１】
アミン（３）としては、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−エチル−１−ブタノール等が挙げられるが、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールが好ましい。
【００２２】
化合物（１）の製造において、脂肪酸成分（２）とアミン（３）との反応は、一般に知られた反応条件で行うことができ、アルコラート等を用いた触媒下、あるいは無触媒下でも進行する。例えば、脂肪酸成分（２）として、脂肪酸メチルエステル等の脂肪酸低級アルキルエステルや、ヤシ油、パーム核油等の脂肪酸グリセライドを用いた場合、脂肪酸成分（２）とアミン（３）との反応温度は、ソディウムメチラートを触媒に用いた場合は、５０〜１３０℃の温度範囲で反応は進行し、触媒を用いずに反応させた場合は、１３０〜２２０℃の反応温度で反応は進行する。また、脂肪酸成分（２）として、脂肪酸を用いた場合は、脂肪酸成分（２）とアミン（３）との反応は、１２０〜２２０℃の反応温度で進行する。反応温度が高い場合は、生成物が分子内脱水を起こしてオキサゾリンを形成する場合がある。この場合には、水を添加して加水分解を行う必要がある。
【００２３】
また、脂肪酸成分（２）として脂肪酸ハロゲン化物を用いる場合も、アミン（３）との反応は公知の方法で行うことができる。例えば、脂肪酸クロライドとアミン（３）の反応は、反応温度−２０〜５０℃、有機溶媒共存下の水溶液系、もしくは水溶液系にアミン（３）を仕込み、脂肪酸クロライドとアルカリを同時に滴下しながら、系内ｐＨを７〜１２にコントロールすることにより、反応は進行する。この場合の有機溶媒としては、アセトン、イソプロピルアルコール、ジエチルエーテル等が挙げられる。またアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
【００２４】
脂肪酸成分（２）に対するアミン（３）の仕込みモル比は、反応性及び経済的観点から、脂肪酸成分（２）が油脂以外の場合には、（２）：（３）＝１：１〜１：１．３の範囲が好ましく、さらに好ましくは１：１〜１：１．０１である。また、脂肪酸成分（２）が油脂の場合には、（２）：（３）＝１：３．０〜１：３．９の範囲が好ましく、１：３．０〜１：３．３が更に好ましい。
【００２５】
脂肪酸成分（２）とアミン（３）との反応により得られた反応生成物は、更に必要により炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加する。アルキレンオキサイドの付加反応は、公知の方法で行うことができる。例えば、８０〜２００℃、好ましくは８０〜１３０℃の温度下で、アルキレンオキサイドを連続的あるいは断続的に加圧密閉容器中に仕込んで反応させるか、又は一括で仕込み反応させることによりアルキレンオキサイド付加物を容易に製造することができる。
【００２６】
反応終了後に得られた化合物（１）は、実際の使用に差し支えの無い範囲で、未反応物や副生成物を含んでいてもよい。
【００２７】
本発明の化合物（１）は、界面活性剤との配合により、配合組成物の粘度を上昇させることができ、これらの増粘剤として有用である。また、起泡性を改善する効果も有する。
【００２８】
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、半極性界面活性剤（アルキルジメチルアミンオキサイド等）等が挙げられ、特にアニオン界面活性剤系での増粘作用が顕著である。
【００２９】
本発明に用いられるアニオン界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル脂肪酸塩、アルキルフォスフェート塩、アシル化アミノ酸塩、アルキルアミドエーテル硫酸塩等が挙げられる。これらのアニオン界面活性剤のアルキル基としては炭素数５〜３０、特に８〜１８のものが好ましく、アシル基としては炭素数６〜３１、特に７〜１７のものが好ましい。また塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、総炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニルアミン塩、総炭素数１〜２２のアルカノールアミン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、好ましくはアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム塩、カリウム塩である。
【００３０】
化合物（１）及び界面活性剤を含有する本発明の界面活性剤組成物において、化合物（１）の含有量は、０．１〜５０重量％が好ましく、０．５〜２０重量％が更に好ましい。また、界面活性剤の含有量は０．５〜９０重量％が好ましく、１〜５０重量％が更に好ましい。
【００３１】
本発明の化合物（１）は、ハウスホールドやパーソナルケア用途等の洗浄剤や化粧料等に配合することができ、これらに配合する場合の化合物（１）の配合割合は、特に制限されないが、洗浄剤や化粧料中０．１〜５０重量％が好ましく、０．５〜２０重量％が特に好ましい。また洗浄剤の用途に応じて、化合物（１）と各種界面活性剤との２成分系、あるいは各種界面活性剤を組み合わせた中に化合物（１）を添加しても差し支えない。
【００３２】
【実施例】
合成例１
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、還流冷却器を備えた１リットル容の反応器中に、ラウリン酸メチルエステル２１４ｇ（ＭＷ２１４、１モル）と２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール９１ｇ（ＭＷ８９．１、１．０２モル）を仕込み、窒素を吹き込みながら、８５℃迄昇温し、２８％ソジウムメチラート５ｇを添加し、その後、３時間保持した。反応の終了は、ガスクロマトグラフィーにより、残存のラウリン酸メチルエステルが１％未満になったことを確認して、冷却を行った。
【００３３】
合成例２
合成例１と同様の反応容器に、ヤシ油２１７ｇ（ＭＷ６５７．５、０．３３モル）と２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール９０ｇ（１．０１モル）を仕込み、窒素を吹き込みながら、８５℃迄昇温し、２８％ソジウムメチラート５ｇを添加し、その後、３時間保持した。反応の終了は、ガスクロマトグラフィーにより、残存のヤシ油が１％未満になったことを確認して、冷却を行った。
【００３４】
合成例３
合成例１と同様の反応容器に、パーム核油２２６．４ｇ（ＭＷ６８６．０、０．３３モル）と２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール９０ｇ（１．０１モル）を仕込み、窒素を吹き込みながら、８５℃迄昇温し、２８％ソジウムメチラート５ｇを添加し、その後、３時間保持した。反応の終了は、ガスクロマトグラフィーにより、残存のパーム核油が１％未満になったことを確認して、冷却を行った。
【００３５】
合成例４
合成例１と同様の反応容器に、ラウリン酸メチルエステル２１４ｇ（１モル）と２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール９１ｇ（１．０２モル）を仕込み、窒素を吹き込みながら、８５℃迄昇温し、２８％ソジウムメチラート５ｇを添加し、その後、３時間保持した。反応の終了は、ガスクロマトグラフィーにより、残存のラウリン酸メチルエステルが１％未満になったことを確認して、冷却を行った。
【００３６】
次にこの全量を１リットルの耐圧性反応容器に仕込み、窒素置換を行った後に昇温して１００℃に到達した時に、エチレンオキサイド４４ｇ（ＭＷ４４）を１０分間で仕込んだ。その後、１時間保持した後に冷却して反応を終了した。エチレンオキサイド平均付加モルは、１．０である。
【００３７】
実施例１
合成例１〜４で得られた脂肪酸アルカノールアミド、及び表１に示す比較化合物から選ばれた増粘剤を、界面活性剤［ポリオキシエチレン（平均ＥＯ付加モル数＝２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム］に、表１に示す濃度で配合した水溶液について、以下の条件で粘度を測定した。また各増粘剤について、毛管加熱法により融点を測定した。その結果を表１に示す。
【００３８】
＜粘度測定条件＞
増粘剤と界面活性剤の合計濃度：２０重量％
測定ｐＨ：７．０
測定温度：２５℃
粘度計：Ｂ型粘度計
【００３９】
【表１】
2004155976.tif 000005
【００４０】
【発明の効果】
本発明の増粘剤は、融点が低く常温で液状であるため、ハンドリング性や配合安定性に優れ、また高い増粘作用を有し、各種界面活性剤に配合することにより、高い増粘性を付与することができる。