(57)【要約】【課題】酸素ガスバリア性、機械的強度、シール性を備え、表面の印刷適性及び印刷機械適性に優れた包装用多層フィルムを安価に提供すること。【解決手段】引張弾性率が１６００ＭＰａ以上である樹脂層のフィルム総厚に対する厚み比率の合計が３０％以上であり、濡れ張力が３６ｄｙｎ／ｃｍ以上の最外層（Ａ）、酸素ガスバリア層（Ｂ）、ポリアミド系樹脂層（Ｃ）、シール層（Ｄ）を接着層樹脂を用いて共押し出し法により積層し、最外層樹脂表面の印刷適性、印刷機械適性に優れた包装用多層フィルムを製造する。【選択図】　無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも最外層（Ａ）と反対側表面に位置するシール層（Ｄ）の２層からなる包装用多層フィルムであって、引張弾性率が１６００ＭＰａ以上である樹脂層の厚みのフィルム総厚に対する比率の合計が３０％以上であり、共押し出し法により製造されてなることを特徴とする表面印刷可能な包装用多層フィルム。
【請求項２】
最外層（Ａ）の表面の濡れ張力が３６ｄｙｎ／ｃｍ以上である請求項１記載の表面印刷可能な包装用多層フィルム。
【請求項３】
最外層（Ａ）が、ポリアミド系樹脂から形成されてなる請求項１又は２記載の表面印刷可能な包装用多層フィルム。
【請求項４】
最外層（Ａ）が、エチレン−ビニルアルコール共重合体から形成され、最外層（Ａ）とシール層（Ｄ）との間にポリアミド系樹脂層（Ｃ）が積層されてなる請求項１又は２記載の表面印刷可能な包装用多層フィルム。
【請求項５】
最外層（Ａ）が、ポリエステル系樹脂から形成され、最外層（Ａ）とシール層（Ｄ）との間に酸素ガスバリア層（Ｂ）及びポリアミド系樹脂層（Ｃ）が積層されてなる請求項１又は２記載の表面印刷可能な包装用多層フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の表面印刷可能な包装用多層フィルムの表面に印刷が施されてなる包装材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は食品等の包装分野において内容物の保存性の為のガスバリア性、耐ピンホール性、シール性を有し、印刷される包装材料を使用する用途に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
食品等の軟包装分野においては酸素ガスバリア性を備えた包装材料を用いて真空包装またはガス置換包装することにより、酸素ガスによる内容物の変質や腐敗を防ぎ保存性を高めてきた。包装材料には酸素ガスバリア性、機械的強度、ヒートシール性等が必要であり、ドライラミネート法、押し出しラミネート法、共押し出し法により多層化した包装材料が用いられてきた。さらに包装された商品には品名、製造者、内容物、内容量、原材料・添加物など必要な表示を行うとともに意匠性により商品価値を高める為に、多色の印刷を施した包装材料が使用されている。高速で多数回のグラビア印刷を行うことから、印刷機の機械テンションで伸縮しにくいＯ−ＰＥＴ、ＯＰＰ、Ｏ−ＮＹなどの延伸により寸法安定性を付与した印刷用基材を用いて多色印刷を行った後、酸素ガスバリア性を備えたフィルム及びシーラントフィルムとのドライラミネートが行われており、印刷後に少なくとも２回以上のラミネート加工工程が必要であることから加工コスト高となる問題があった。さらに内容物の保存性を高める為に酸素ガスバリア性を向上させたり、フィルム強度を高めると益々コスト高になることからフィルム性能を高めてコスト高を抑えるために例えば特許文献１〜３のように共押出した酸素ガスバリア性、耐ピンホール性、シール性を備えた多層フィルムを延伸して用いることが考案された。
【０００３】
しかし、広い用途で使用されるためにはさらなるコスト抑制が必要であり、例えば特許文献４のように共押出した酸素ガスバリア性、耐ピンホール性、シール性を備えた多層フィルムの表面に直接印刷して使用することが考案されたが、複雑な図柄や高度な写真製版の印刷では、未延伸の押し出しフィルムであるために印刷時の機械張力によりフィルムが伸縮して印刷ズレが発生することから、識別の為の単純な印刷、全面同色の印刷、原色の組み合わせの印刷など印刷ズレが目立たず問題とならない用途に限定して使用されていた。
【０００４】
【特許文献１】
特開平５−３１８６６号公報
【特許文献２】
特開平５−３１８６７号公報
【特許文献３】
特開平５−３８７９４号公報
【特許文献４】
特開平８−２５４７号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的とするところは食品等の包装材料として酸素ガスバリア性、機械的強度、ヒートシール性を備え、且つ外層表面への多色グラビア印刷の印刷機械適性に優れたフィルムを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は
（１）少なくとも最外層（Ａ）と反対側表面に位置するシール層（Ｄ）の２層からなる包装用
多層フィルムであって、引張弾性率が１６００ＭＰａ以上である樹脂層の厚みのフィルム総厚に対する比率の合計が３０％以上であり、共押し出し法により製造されてなることを特徴とする表面印刷可能な包装用多層フィルム、
（２）最外層（Ａ）の表面の濡れ張力が３６ｄｙｎ／ｃｍ以上である（１）項記載の表面印刷可能な包装用多層フィルム、
（３）最外層（Ａ）が、ポリアミド系樹脂から形成されてなる（１）又は（２）項記載の表面印刷可能な包装用多層フィルム、
（４）最外層（Ａ）が、エチレン−ビニルアルコール共重合体から形成され、最外層（Ａ）とシール層（Ｄ）との間にポリアミド系樹脂層（Ｃ）が積層されてなる（１）又は（２）項記載の表面印刷可能な包装用多層フィルム、
（５）最外層（Ａ）が、ポリエステル系樹脂から形成され、最外層（Ａ）とシール層（Ｄ）との間に酸素ガスバリア層（Ｂ）及びポリアミド系樹脂層（Ｃ）が積層されてなる（１）又は（２）項記載の表面印刷可能な包装用多層フィルム、
（６）（１）〜（５）項のいずれか１項に記載の表面印刷可能な包装用多層フィルムの表面に印刷が施されてなる包装材
である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は、少なくとも最外層（Ａ）と反対側表面に位置するシール層（Ｄ）の２層からなる包装用多層フィルムであって、本発明のフィルムを構成する樹脂としては、ＪＩＳ　Ｋ−７１２７に従って測定した引張弾性率が１６００ＭＰａ以上のものを総厚みの３０％以上用いる。
引張弾性率が１６００ＭＰａ以上の樹脂としてはポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、高密度ポリエチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂を用いることが好ましく、引張弾性率が１６００ＭＰａ以上の樹脂層の厚みの合計がフィルム総厚みに占める比率を３０％以上とすることにより、多色グラビア印刷時の印刷機械テンションによる多層フィルム全体の伸び率が０．２％以下となり、フィルムの伸縮による印刷ズレを実用上問題とならない範囲に抑えることができる。
【０００８】
最外層（Ａ）として前述の引張弾性率が１６００ＭＰａ以上である樹脂を用いることができるが、フィルム化した際の表面のＪＩＳ　Ｋ−６７６８に従った濡れ試薬による濡れ張力が３６ｄｙｎ／ｃｍ以上のもの、例えばポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート系樹脂が好ましい。ポリプロピレン系樹脂、高密度ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂を用いるとフィルムとした場合の表面活性に乏しく濡れ張力が低いために印刷インキをはじき、印刷抜け、印刷飛び、インキの密着不良が発生することから、良好な印刷適性を付与するにはコロナ処理等の表面処理によりフィルムの表面活性を高めてから印刷することが必要となる。
【０００９】
本発明に用いるポリアミド系樹脂は６−ナイロン、１１ナイロン、１２ナイロン、６・６ナイロン、６−１０共重合ナイロン、６−１２共重合ナイロン、６−６・６共重合ナイロン、芳香族ナイロン及び非晶性ナイロンを単独または２種類以上をブレンドしたものを用いることができ、要求される機械的強度、成形性に応じて選択される。
本発明の最外層（Ａ）にポリアミド系樹脂を用いた場合、最外層（Ａ）により、酸素ガスバリア性、機械的強度をも確保することができるので、本発明の多層フィルムは、最外層（Ａ）とシール層（Ｄ）の２層で構成することができるが、更に酸素ガスバリア性、機械的強度を確保するため、最外層（Ａ）とシール層（Ｄ）の間に酸素ガスバリア層（Ｂ）及び／又はポリアミド系樹脂層（Ｃ）を加えて構成することもできる。
【００１０】
本発明に用いられる酸素ガスバリア層（Ｂ）を構成する樹脂はエチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアミド系樹脂などを用いることができる。
本発明の最外層（Ａ）にエチレン−ビニルアルコール共重合体を用いた場合、最外層（Ａ）により、酸素ガスバリア性をも確保することができるので、本発明の多層フィルムは、最外層（Ａ）とシール層（Ｄ）との間にフィルムの機械的強度を確保するためのポリアミド系樹脂層（Ｃ）を設け、３層で構成することができるが、更に酸素ガスバリア性を向上させるために、最外層（Ａ）とシール層（Ｄ）の間に、ポリアミド系樹脂層（Ｃ）のほか、酸素ガスバリア層（Ｂ）を加えて構成することもできる。
【００１１】
本発明の最外層（Ａ）に用いることのできるポリエステル系樹脂は、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂及びこれらのテレフタル酸の一部を他の二塩基酸に置き換えたもの、グリコールの一部を他のアルコールで置き換えたものが用いられる。
本発明の最外層（Ａ）にポリエステル系樹脂を用いた場合、本発明の多層フィルムは、最外層（Ａ）とシール層（Ｄ）との間に酸素ガスの透過を遮断する酸素ガスバリア層（Ｂ）及びフィルムの機械的強度を確保するためのポリアミド系樹脂層（Ｃ）を設け、４層で構成することができる。
【００１２】
本発明のシール層（Ｄ）を構成する樹脂としては低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマー（ＩＯＮ）、エチレン−アクリレート共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリレート共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）を単独または２種類以上をブレンドしたものであり、シールする相手材に応じて選択することが出来る。
本発明の多層フィルムは共押し出し法によって製造されされる。各層の間には必要に応じて層間の接着性を高めるために接着剤層を設けても良い。本発明の多層フィルムは、引張弾性率が１６００ＭＰａ以上の樹脂層の厚みの合計がフィルム総厚みに占める比率を３０％以上とすることで印刷機のテンションによるフィルムの伸縮を０．２％以下に抑え、最外層に印刷適性に優れた樹脂を配することにより１工程で製造した多層フィルムに印刷できることから加工コストを下げ、従来使用されなかった用途にも酸素ガスバリア性を備え、高度な印刷を施した包装用フィルムを用いることが出来る。
【００１３】
本発明の多層フィルムの最外層表面にグラビア印刷等を施すことにより商品価値の高い、多色印刷の施された包装材を得ることができる。
【００１４】
【実施例】
以下に実施例を示して説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。表１の層構成、各層厚みで実施例１〜４、比較例１、２の５０μｍ厚の多層フィルムを共押し出し法により作成し、実施例１のみフィルム表面をコロナ処理（条件：６Ａ−８ｍ／分）した後、表面の濡れ張力、印刷インキ適性（インキののり、インキ密着性）、印刷ピッチズレ、酸素ガス透過量を測定・評価した。結果を表１にまとめた。
各々の評価方法は次の通りである。
【００１５】
表面の濡れ張力：ＪＩＳ　Ｋ６７６８に従い試薬を用いて測定した。
印刷インキ適性：外刷り用汎用インキ（アゾ系顔料、ベース樹脂がポリアミド樹脂−硝化綿）をグラビア２色印刷機によりフィルム表面に印刷し、条件が安定した部分３００ｍｍ幅×１００ｍの外観を目視で検査し、印刷抜け、印刷飛びを確認した。（○：印刷抜け・飛び無し、△：部分的に印刷抜けまたは印刷飛びが見られた、×：印刷抜けまたは印刷飛びが多数見られた）
また、ＪＩＳ　Ｋ５４００に従いＸカットテープ法でインキの密着性を評価した。
印刷ピッチズレ：印刷インキ適性評価と同様に印刷したフィルム上の図柄の２色の印刷位置のズレを測定し、印刷ピッチに対するズレの比率を計算した。
酸素ガス透過量：ＪＩＳ　Ｋ７１２６に従いＭＯＣＯＮ社のＯＸＴＲＡＮ−ＴＷＩＮにより２３℃−６５％で測定した。
使用した原料及びフィルムは次の通りであった。
【００１６】
ＰＰ１　　　：　高剛性ホモポリプロピレン　ＭＰ＝１６１℃
ＰＰ２　　　：　ランダムポリプロピレン　ＭＰ＝１４７℃
Ａ−ＰＥＴ　：　非晶性共重合ポリエステル樹脂　Ｔｇ＝８１℃
ＥＶＯＨ１　：　エチレン−ビニルアルコール共重合体１　エチレン比率３２ｍｏｌ％
ＥＶＯＨ２　：　エチレン−ビニルアルコール共重合体２　エチレン比率４４ｍｏｌ％
６−ＮＹ　　：　６−ナイロン樹脂　ＭＰ＝２２０℃
６・６ＮＹ　：　６・６−ナイロン樹脂　ＭＰ＝２５０℃
ＭＸ−ＮＹ　：　芳香族ナイロン　ＭＰ＝２４３℃
ＥＶＡ　　　：　エチレン−酢酸ビニル共重合体　ＶＡ＝１０％
ＬＬＤＰＥ　：　直鎖状低密度ポリエチレン　ＭＰ＝１０９℃
Ａｄ１　　　：　酸変性エチレン−αオレフィン共重合体
Ａｄ２　　　：　酸変性低密度ポリエチレン
Ａｄ３　　　：　酸変性直鎖状低密度ポリエチレン
Ａｄ４　　　：　酸変性ポリプロピレン
【００１７】
別途測定した各使用樹脂の引張弾性率は次の通りであった。
高剛性ホモポリプロピレン　　　　　　　　　　１７００ＭＰａ
ランダムポリプロピレン　　　　　　　　　　　１１５０ＭＰａ
非晶性共重合ポリエステル樹脂　　　　　　　　１７２０ＭＰａ
エチレン−ビニルアルコール共重合体１　　　　２６５０ＭＰａ
エチレン−ビニルアルコール共重合体２　　　　２４８０ＭＰａ
６−ナイロン樹脂　　　　　　　　　　　　　　２５２０ＭＰａ
６・６−ナイロン樹脂　　　　　　　　　　　　２９８０ＭＰａ
芳香族−ナイロン：６−ナイロン＝８０：２０　３７６０ＭＰａ
【００１８】
【表１】
2004098536.tif 000002
【００１９】
【発明の効果】
本発明に従うと、従来印刷したフィルムに酸素ガスバリア性、機械的強度及びシール性を有するフィルムを貼り合わせていたためにコストアップとなり、使用される用途が限定されていたが、１工程で包装材料として必要な機能を有し表面の印刷適性及び印刷機械適性に優れた多層フィルムを製造することができ、さらに広い用途に安価に高性能の包装用多層フィルムを供給することが出来る。