(57)【要約】【課題】外観等の品質に優れたポリビニルアルコール系フィルム、特に偏光膜用のポリビニルアルコール系フィルムをロングラン性良く製造する方法を提供する。【解決手段】ポリビニルアルコール系樹脂水溶液をＴ型スリットダイ２よりドラム型ロール１に流延してポリビニルアルコール系フィルムを製膜する偏光膜用ポリビニルアルコール系フィルムの製法である。その際、上記Ｔ型スリットダイ２からのドラム型ロール１表面へのポリビニルアルコール系樹脂水溶液の流延角度を、垂線に対してドラム型ロール１の回転方向と逆方向に２５〜４０°の傾斜を設け、かつ上記ドラム型ロール１表面の濡れ張力を２５〜５０ｍＮ／ｍに調整する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール系樹脂水溶液をＴ型スリットダイよりドラム型ロールに流延してポリビニルアルコール系フィルムを製膜するポリビニルアルコール系フィルムの製法であって、上記Ｔ型スリットダイからのドラム型ロール表面へのポリビニルアルコール系樹脂水溶液の流延角度が、垂線に対してドラム型ロールの回転方向と逆方向に２５〜４０°の傾斜を設けてなり、かつ上記ロール表面の濡れ張力を２５〜５０ｍＮ／ｍに調整することを特徴とするポリビニルアルコール系フィルムの製法。
【請求項２】
上記Ｔ型スリットダイとして、Ｔ型スリットダイの長手方向に対して、両端部より１５％以内の部分が、そのスリット間隔を中央部よりも小さく設定されているダイを使用する請求項１記載のポリビニルアルコール系フィルムの製法。
【請求項３】
請求項１または２記載のポリビニルアルコール系フィルムの製法により得られたポリビニルアルコール系フィルムを用いて、これを延伸工程、染色工程およびホウ素化合物処理工程を経由させることにより得られる偏光膜。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フィルムの厚さや光学的性能の均一性に優れ、またフィルムの外観も良好なポリビニルアルコール系フィルムの製法、特に長期間連続（ロングラン性）製造しても安定した品質を維持することのできる製法、および、それを用いて得られる光学的ムラ等の障害のない光学的性能に優れた偏光膜に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂を溶媒に溶解し、脱泡して原液を調製した後、Ｔ型スリットダイを用いて溶液流延法（キャスティング法）により製膜して製造される。このような溶液流延法による製膜方法としては、従来、例えば、図３に示すように、Ｔ型スリットダイ２′からドラム型ロール１表面にポリビニルアルコール系樹脂水溶液を流延、製膜し乾燥する方法が採られていた。が、Ｔ型スリットダイ２′からドラム型ロール１表面にポリビニルアルコール系樹脂水溶液を垂直に流延して製膜する際、外観的に皺等が形成されたり、均一な膜厚のものが得られ難いという問題が起こることがあり、近年、スリットダイを傾斜させて上記水溶液をロール表面に流延することが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
【特許文献１】
特開２００２−１４４３５５号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記開示技術においてもフィルムの外観や膜厚の均一性や製造面でのロングラン性、ひいては偏光膜の高品位化には充分満足できるものではない。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みなされたものであって、ロングラン製膜性が良く、かつ、フィルムの厚さや光学的性能の均一化、フィルムの外観等に優れたポリビニルアルコール系フィルムの製法、および、それを用いて得られる光学的ムラ等の少ない偏光膜の提供をその目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液をＴ型スリットダイよりドラム型ロールに流延してポリビニルアルコール系フィルムを製膜するポリビニルアルコール系フィルムの製法であって、上記Ｔ型スリットダイからのドラム型ロール表面へのポリビニルアルコール系樹脂水溶液の流延角度が、垂線に対してドラム型ロールの回転方向と逆方向に２５〜４０°の傾斜を設けてなり、かつ上記ロール表面の濡れ張力を２５〜５０ｍＮ／ｍに調整するポリビニルアルコール系フィルムの製法を第１の要旨とする。
【０００７】
そして、本発明は、上記製法により得られたポリビニルアルコール系フィルムを用いて、これを延伸工程、染色工程およびホウ素化合物処理工程を経由させる偏光膜を第２の要旨とする。
【０００８】すなわち、本発明者らは、上記課題を解決して良好な外観性等を備えたポリビニルアルコール系フィルムを得るために一連の研究を重ねた。その結果、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液をＴ型スリットダイよりドラム型ロールに流延してポリビニルアルコール系フィルムを製膜する際に、上記Ｔ型スリットダイからのドラム型ロール表面へのポリビニルアルコール系樹脂水溶液の流延を、その傾斜角度が、垂線に対してドラム型ロールの回転方向と逆方向に２５〜４０°となるよう設定し、かつ上記ロール表面の濡れ張力を２５〜５０ｍＮ／ｍに調整すると、その目的を達成することを見出し本発明に到達した。
【０００９】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。
【００１０】
本発明のポリビニルアルコール系フィルムの製法では、フィルム形成材料としてポリビニルアルコール系樹脂の水溶液が用いられる。
【００１１】
上記ポリビニルアルコール系樹脂としては、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造されるが、これに限定するものではなく、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、炭素数２〜３０のオレフィン類（エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン等）、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等を変性成分として含有していてもよい。また、ポリビニルアルコール系樹脂にシリル基を含有させたものでもよく、その製法としては、シリル化剤を用いて後変性したり、シリル基含有オレフィン性不飽和単量体と共重合しケン化させる等の方法があげられる。上記シリル基含有オレフィン性不飽和単量体としては、ビニルシラン、（メタ）アクリルアミド、アルキルシラン等があげられる。
【００１２】
上記ポリビニルアルコール系樹脂における重合度は、特に限定されないが、なかでも１０００〜７０００の範囲が好ましく、より好ましくは１２００〜６０００、特に好ましくは１４００〜５０００の範囲である。すなわち、上記重合度が１０００未満では、偏光膜とした場合に充分な偏光性能が得られず、７０００を超えると偏光膜とする場合に延伸が困難となり工業的な生産が困難となる傾向がみられ好ましくないからである。なお、上記重合度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６に準じて測定される。
【００１３】
さらに、ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は８０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは８５〜１００モル％、特に好ましくは９８〜１００モル％である。このように、ケン化度が８０モル％未満では偏光膜とする場合に充分な偏光性能が得られ難く好ましくないからである。
【００１４】
上記ポリビニルアルコール系樹脂には、必要に応じて、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等、一般的に使用される可塑剤の一種または二種以上をポリビニルアルコール系樹脂に対して３０重量％以下、より好ましくは３〜２５重量％、特に好ましくは５〜２０重量％含有させてもよい。上記可塑剤が３０重量％を超えるとフィルム強度が劣る傾向がみられ好ましくない。
【００１５】
また、剥離剤をポリビニルアルコール系樹脂に対して５重量％以下、より好ましくは０．００１〜３重量％、特に好ましくは０．００１〜２重量％含有させることもできる。上記剥離剤が５重量％を超えると、フィルム表面の外観が不良となる傾向がみられ好ましくない。
【００１６】
本発明においては、上記のポリビニルアルコール系樹脂を用いて、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調製し、この水溶液をＴ型スリットダイを用いてドラム型ロールに流延して製膜することによりポリビニルアルコール系フィルムを製造するものである。
【００１７】
つぎに、上記ポリビニルアルコール系フィルムの製法について説明する。
【００１８】
まず、上記ポリビニルアルコール系樹脂は、その粉末中に含まれる酢酸ナトリウムを除去するため洗浄される。洗浄にあたっては、メタノールあるいは水で洗浄されるが、メタノールで洗浄する方法では溶剤回収等が必要となるため、水で洗浄する方法がより好ましい。
【００１９】
洗浄後の含水ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキからポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調製するが、上記含水ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキをそのまま水に溶解すると所望する高濃度の水溶液が得られ難いことがあるため、一度脱水を行うことが好ましい。脱水方法としては、特に限定するものでなく、遠心力を利用した方法が一般的である。
【００２０】
上記洗浄および脱水により、含水率５０重量％以下、より好ましくは３０〜４５重量％の含水ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキとすることが好ましい。すなわち、含水率が５０重量％を超えると、所望する水溶液濃度とすることが困難となり好ましくないからである。
【００２１】
脱水後の含水ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを水に溶解し、水溶液を調製する。上記ポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、溶解缶に脱水後のポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキ、必要に応じて追加の水、可塑剤、添加剤を仕込み、加温，攪拌し溶解したり、多軸押出機に脱水後のポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキあるいはそれを乾燥したポリビニルアルコール系樹脂、必要に応じて追加の水、可塑剤、添加剤を仕込み、加温、剪断をかけながら溶解したりして得られる。
【００２２】
このようにして得られるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の濃度は、５〜６０重量％であることが好ましく、より好ましくは１７〜５５重量％、特に好ましくは２０〜５０重量％である。すなわち、濃度が５重量％未満では、フィルムの乾燥負荷が大きくなり生産能力が劣り、６０重量％を超えると、粘度が高くなり過ぎて均一な溶解が困難となり好ましくないからである。
【００２３】
つぎに、得られたポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、脱泡処理される。脱泡処理方法としては、静置脱泡や多軸押出機による脱泡処理方法等があげられるが、本発明においては多軸押出機を用いての脱泡処理方法が好ましい。
【００２４】
上記多軸押出機としては、ベントを有する多軸押出機であれば特に限定するものではないが、通常はベントを有した２軸押出機が用いられる。
【００２５】
上記多軸押出機による脱泡処理が行われ、多軸押出機から排出されたポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、一定量ずつＴ型スリットダイに導入され、ドラム型ロール表面に流延され、製膜、乾燥される。
【００２６】
本発明では、図１に示すように、上記ドラム型ロール１表面にポリビニルアルコール系樹脂水溶液を流延するＴ型スリットダイ２を、垂線に対してドラム型ロール１の回転方向と逆方向に２５〜４０°傾斜するよう設置することが特徴の一つである。特に好ましくは２５〜３５°の傾斜角度である。傾斜角度が上記範囲外では、フィルムにダイラインやすり傷が発生し易く実用性が低下する。このように、傾斜角度を設けた状態でポリビニルアルコール系樹脂水溶液をドラム型ロール１表面に流延することにより、上記水溶液が緩やかにランディングして、得られるフィルムは皺やダイラインが形成されず、膜厚が均一で外観的に優れたものが得られるようになる。
【００２７】
また、上記Ｔ型スリットダイ２においては、Ｔ型スリットダイ２の長手方向に対して、両端部より１５％以内の部分で、そのスリット間隔を中央部よりも小さく設定してなるＴ型スリットダイを用いることが好ましい。このようなＴ型スリットダイを用いることにより、製膜，乾燥により得られるフィルムの耳端部の膜厚が厚くなることなく、フィルム剥離性に優れた効果を奏するようになる。
【００２８】
上記Ｔ型スリットダイ２としては、より好ましくは、両端部より１５％以内の部分で、そのスリット間隔が中央部のスリット間隔に対して８０％以下とするＴ型スリットダイがあげられる。特に好ましくは、両端部より１５％以内の部分から、そのスリット間隔が端部に向かって漸次小さくしてなるＴ型スリットダイである。具体的には、例えば、図２に示すスリット形状を有するものがあげられる。
【００２９】
上記ドラム型ロール１にて流延製膜する場合、例えば、ドラム型ロールの回転速度は５〜３０ｍ／分であることが好ましく、特に好ましくは６〜２０ｍ／分である。
【００３０】
また、上記Ｔ型スリットダイ２出口の樹脂温度は、８０〜１００℃であることが好ましく、より好ましくは８５〜９８℃である。
【００３１】
上記ドラム型ロール１の大きさについては、特に限定するものではないが、例えば、ロールの直径は２０００〜４０００ｍｍが好ましく、より好ましくは２５００〜３８００ｍｍである。
【００３２】
上記ドラム型ロール１の材質としては、特に限定されないが通常ステンレスが好適に用いられ、上記ロール表面は傷つき防止のため金属メッキが施されていることが好ましい。上記金属メッキの種類としては、例えば、クロムメッキ、ニッケルメッキ、亜鉛メッキ等が好適に用いられ、単独でまたは二種以上の多層の組み合わせで使用することができるが、特に表面平滑化の容易さやその耐久性の点から最表面がクロムメッキであることが好ましい。
【００３３】
本発明でのもう一つの特徴は、流延製膜時に、ドラム型ロール１表面の濡れ張力を２５〜５０ｍＮ／ｍに調整しておくことが必要であり、濡れ張力が２５ｍＮ／ｍ未満ではポリビニルアルコール系樹脂水溶液にハジキが生じフィルムの外観が不良となり、一方５０ｍＮ／ｍを超えるとドラム型ロール１からのフィルムの剥離性低下が起こり、不均一な過度の延伸がかかったりして光学性能に悪影響を及ぼす。ドラム型ロール１表面の濡れ張力の好ましい範囲は３０〜４５ｍＮ／ｍである。本発明において、上記濡れ張力は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６８に準じて測定される。
【００３４】
上記ドラム型ロール１表面の濡れ張力を満足させる手段は、特に限定されないが、鏡面仕上げしたクロム表面をもつドラムを用い、その表面をｐＨ１〜３の酸水溶液（２０℃で測定、以下同様）で処理すればよい。上記ｐＨ１〜３の酸水溶液としては、酢酸、硫酸、塩酸、硝酸等があげられ、なかでも酢酸、硝酸の水溶液が特に好ましい。ｐＨが上記範囲以外の酸水溶液では、上記範囲の濡れ性を得ることが難しく好ましくない。
【００３５】
また、本発明では、上記のようにドラム型ロール１表面を酸水溶液で処理する以外に濡れ張力の調整法として、表面の濡れ張力が前記範囲となる条件で製膜が行われるように、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液に予め、アニオン系界面活性剤を添加しておき、上記水溶液をドラム型ロール１に流延して製膜することもでき、この場合フィルム厚さの均一性およびフィルム外観特性の他、ロングラン製膜性がより一層向上する点で有用である。
【００３６】
上記アニオン系界面活性剤の添加量については特に限定されないが、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部（以下「部」と略す）に対して０．００１〜５部、特には０．０１〜２部、さらには０．０１〜１部であることが好ましい。上記添加量が０．００１部未満では濡れ張力の調整が困難となり、５部を超えるとフィルムにブロッキングの問題が起こり好ましくない。
【００３７】
上記アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、ポリオキシエチレンアルキルエステルカルボン酸塩、アシル化ペプチド等のカルボン酸塩型、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸の塩ホルマリン重縮合物、メラミンスルホン酸の塩ホルマリン重縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ジメチル−５−スルホイソフタレートナトリウム塩等のスルホン酸塩型、硫酸化油、高級アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート等の硫酸エステル型塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸塩等のリン酸エステル塩型等があげられる。本発明の方法を実施するにあたっては、上記で述べた両方法を併用して製膜することも可能である。
【００３８】
このようにして、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を上記Ｔ型スリットダイ２を用いてドラム型ロール１に流延し、製膜して乾燥した後は、必要に応じてさらに乾燥、熱処理、調湿が行われることにより目的とするポリビニルアルコール系フィルムが得られるのである。
【００３９】
上記乾燥については、▲１▼ドラム型ロール１の内温を８０〜１００℃に調整してその上で乾燥させる方法、▲２▼上記ドラムを通過させた後、表面をハードクロムメッキ処理または鏡面処理した、直径０．２〜２ｍのロール（１〜３０本）を温度６０〜１００℃に調整してフィルムの両面がロールに接するように通過させる方法、▲３▼一対のロール間に保持されたベルト（長さ：２０〜１００ｍ、表面：鏡面処理）の途中に乾燥機を設け、この乾燥機を通過させる方法等があげられる。または、これら▲１▼〜▲３▼の方法を適宜組み合わせて行ってもよい。
【００４０】
上記熱処理については、▲１▼表面をハードクロムメッキ処理または鏡面処理した、直径０．２〜２ｍのロール（１〜３０本）を温度６０〜１８０℃に調整して通過させる方法、▲２▼フローティング型ドライヤー（長さ：２〜１０ｍ、温度８０〜１８０℃）にて行う方法等があげられる。
【００４１】
上記調湿については、▲１▼温度２０〜８０℃、湿度６５〜９５％ＲＨに調湿された室内を通過させる方法、▲２▼ヒラノテクシード社製「フリューデックス」等に代表される装置を用いる蒸気凝縮法等があげられる。
【００４２】
このようにして得られるポリビニルアルコール系フィルムは、先に述べたように、ドラム型ロール１表面にポリビニルアルコール系樹脂水溶液を流延する際、Ｔ型スリットダイ２を、垂線に対してドラム型ロール１の回転方向と逆方向に２５〜４０°傾斜するよう設置し、かつロール１表面の濡れ張力を２５〜５０ｍＮ／ｍに調整して製膜されるため、外観等に優れたポリビニルアルコール系フィルムとなる。そして、得られたポリビニルアルコール系フィルムは、光学フィルム、特に偏光膜用フィルムとして非常に有用である。
【００４３】
以下、このようにして得られたポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光膜の製法について述べる。
【００４４】
上記偏光膜の製法としては、得られたポリビニルアルコール系フィルムを延伸してヨウ素あるいは二色性染料の溶液に浸漬して染色する、もしくは延伸と染色を同時に行う、もしくはヨウ素あるいは二色性染料により染色して延伸した後、ホウ素化合物処理する方法があげられる。また、染色した後ホウ素化合物の溶液中で延伸する方法等もあげられ、適宜選択することができる。
【００４５】
上記偏光膜に用いられるポリビニルアルコール系フィルムの膜厚としては、３０〜１００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは４０〜９０μｍである。すなわち、膜厚が３０μｍ未満では、延伸することが困難であり、１００μｍを超えると、膜厚精度の低下、乾燥時の負荷の増大、延伸装置の大型化等の問題が起こり好ましくないからである。
【００４６】
上記ポリビニルアルコール系フィルム（未延伸フィルム）は、上記のように延伸，染色，ホウ素化合物処理が施されるが、この延伸と染色、さらにはホウ素化合物処理は別々の工程にて行っても同時に行ってもよい。本発明では、染色工程、ホウ素化合物処理工程の少なくとも一方の工程中に一軸延伸を行うことが好ましい。
【００４７】
上記延伸は、一軸方向に３〜１０倍に延伸することが好ましく、より好ましくは３．５〜６倍の延伸である。この際、前記延伸と直角方向にも若干の延伸（幅方向の収縮を防止する程度あるいはそれ以上の延伸）を行っても差し支えない。延伸時の温度条件は４０〜１７０℃の範囲に設定することが好ましい。さらに、上記延伸倍率は最終的に上記範囲に設定されればよく、また延伸操作も一段階のみならず、製造工程の任意の範囲の段階に実施すればよい。
【００４８】
上記ポリビニルアルコール系フィルムへの染色は、このフィルムにヨウ素あるいは二色性染料を含有する液体を接触させることによって行われる。通常は、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液が用いられ、ヨウ素の濃度は０．１〜２０ｇ／リットル、ヨウ化カリウムの濃度は１０〜７０ｇ／リットル、ヨウ化カリウム／ヨ素の混合重量比は、ヨウ化カリウム／ヨウ素＝１０〜１００の範囲が好ましい。また、染色時間は３０〜５００秒程度が実用的であり、染色処理浴の温度は５〜６０℃が好ましい。そして、水溶媒以外に水と相溶性のある有機溶媒を少量含有させても差し支えない。また、接触手段としては、浸漬、塗布、噴霧等の任意の手段が適用できる。
【００４９】
このようにして染色されたポリビニルアルコール系フィルムは、ついでホウ素化合物によって処理される。上記ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ砂が実用的である。このホウ素化合物は水溶液または水−有機溶媒混合液として、濃度０．３〜２モル／リットル程度で用いられ、液中には少量のヨウ化カリウムを共存させることが実用上好ましい。上記ホウ素化合物による処理方法としては、浸漬法が好ましいが、塗布法、噴霧法も実施可能である。また、処理条件としては、温度４０〜７０℃程度、処理時間は２〜２０分程度が好ましく、必要に応じて処理中に延伸操作を行ってもよい。
【００５０】
このようにして得られた偏光膜は、その片面または両面に光学的に等方性の高分子フィルムまたはシートを保護膜として積層接着して用いることもできる。上記保護膜としては、例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリエーテルスルホン、ポリアリーレンエステル、ポリ−４−メチルペンテン、ポリフェニレンオキサイド等のフィルムまたはシートがあげられる。
【００５１】
また、上記偏光膜には薄膜化を目的とし、上記保護膜に代えてその片面または両面に、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレア系樹脂等の硬化性樹脂を塗布し、積層させることもできる。
【００５２】
さらに、上記偏光膜（またはその少なくとも片面に保護膜あるいは硬化性樹脂を積層したもの）は、その一方の表面に必要に応じて、透明な感圧性接着剤層が通常の方法で形成されて実用に供される場合もある。上記感圧性接着剤層としては、例えば、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステルと、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、クロトン酸等のα−モノオレフィンカルボン酸との共重合物（アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチロールのようなビニル単量体を添加したものを含む）を主体とするものが、偏光フィルムの偏光特性を阻害することがなく特に好ましいが、これに限定されるものではなく、透明性を有する感圧性接着剤であれば使用可能であり、例えば、ポリビニルエーテル系、ゴム系等を用いることもできる。
【００５３】
このようにして得られた偏光膜は、例えば、電子卓上計算機、電子時計、ワードプロセッサー、パーソナルコンピューター、携帯情報端末機、自動車や機械類の計器類等の液晶表示装置、サングラス、防眩メガネ、立体メガネ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ等）用反射低減層、医療機器、建築材料、玩具等に用いられる。
【００５４】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。なお、「％」は特に断りのない限り重量基準である。
【００５５】
【実施例１】
５００リットルのタンクに１８℃の水２００ｋｇを入れ、攪拌しながら、重合度１７００、ケン化度９９．７モル％のポリビニルアルコール系樹脂４０ｋｇを投入し１５分間攪拌を続けた。その後、一度水を抜いた後、さらに水２００ｋｇを加え１５分間攪拌した。得られたスラリーを脱水し、含水率４０％、ナトリウム含有量１５００ｐｐｍのポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを得た。
【００５６】
ついで、上記ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキ７０ｋｇを溶解缶に投入し、可塑剤としてグリセリン４．２ｋｇ、剥離剤としてポリオキシエチレンアルキルアミノエーテル４２ｇ、水１０ｋｇを加え、缶底から水蒸気を吹き込み、内部樹脂温度が５０℃になった時点で攪拌（回転数：５ｒｐｍ）を行い、内部樹脂温度が１００℃になった時点で系内を加圧し、１５０℃まで昇温した後、水蒸気の吹き込みを停止し（水蒸気の吹き込み量は合計７５ｋｇ）、３０分間攪拌（回転数：２０ｒｐｍ）を行い均一に溶解した後、濃度調整により４５％濃度のポリビニルアルコール系樹脂水溶液（可塑剤、剥離剤も固形分として含む）を調製した。
【００５７】
つぎに、上記ポリビニルアルコール系樹脂水溶液（液温１４７℃）をギアポンプ（Ｐ１）より２軸押出機に供給し、脱泡した後、ギアポンプ（Ｐ２）より排出した。ギアポンプ（Ｐ１）、２軸押出機、ギアポンプ（Ｐ２）での条件を下記に示す。
【００５８】
〔ギアポンプ（Ｐ１）〕
ギア数：２ギア
サイズ：５０ｃｃ／ｒｅｖ（１回転当たりの吐出量）
入口圧力：５ｋｇ／ｃｍ２  
【００５９】
〔２軸押出機〕
スクリュー外径：３５ｍｍ
スクリューＬ／Ｄ：４０（Ｌ：直径、Ｄ：長さ）
押出機先端圧力：５０ｋｇ／ｃｍ２  
回転数：３００ｒｐｍ
Ｃ１／Ｃ２（ベント）／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５＝１５０／１３５／１０５／１０５／１０５
【００６０】
〔ギアポンプ（Ｐ２）〕
入口圧力：５０ｋｇ／ｃｍ２  
排出量：４１ｋｇ／ｈｒ
ギア数：２ギア
サイズ：５０ｃｃ／ｒｅｖ（１回転当たりの吐出量）
回転数：１２．３ｒｐｍ
ギアポンプ（Ｐ２）より排出されたポリビニルアルコール系樹脂水溶液には気泡は見られなかった。
【００６１】
そして、上記ギアポンプ（Ｐ２）より排出されたポリビニルアルコール系樹脂水溶液を、図２に示すスリット形状を有するＴ型スリットダイ（ａ：４５０ｍｍ、ｂ：１ｍｍ、ｃ：３０ｍｍ、ｄ：０．５ｍｍ）からドラム型ロールに流延して製膜した。このとき、図１に示すように、上記Ｔ型スリットダイ２からのドラム型ロール１表面へのポリビニルアルコール系樹脂水溶液の流延角度θが、垂線に対してドラム型ロール１の回転方向と逆方向に２５°の傾斜となるようＴ型スリットダイ２を設置した。上記流延製膜における条件を下記に示す。
【００６２】
〔ドラム型ロール：ステンレス母材にニッケルメッキ、さらにクロムメッキを施し、鏡面仕上げしたロール表面にｐＨ３の酢酸水溶液（０．５％濃度）を塗布し、ロール表面の濡れ張力を３５ｍＮ／ｍとしたもの〕
直径：２８００ｍｍ
幅：１０００ｍｍ
回転速度：６ｍ／ｍｉｎ
表面温度：９０℃
Ｔ型スリットダイ出口の樹脂温度：９５℃
【００６３】
その後、乾燥〔条件：ドラム（直径２．８ｍ、内温９０℃）、乾燥ロール（直径０．３ｍ、内温７０℃、本数１０本）〕、熱処理〔条件：フローティング型ドライヤー（１４０℃、長さ６ｍ）〕、調湿を行うことによりポリビニルアルコール系フィルム（幅４００ｍｍ×厚み７５μｍ）を作製した。
【００６４】
【実施例２】
図１に示す、Ｔ型スリットダイ２からのドラム型ロール１表面へのポリビニルアルコール系樹脂水溶液の流延角度θが、垂線に対してドラム型ロール１の回転方向と逆方向に３５°の傾斜となるようＴ型スリットダイ２を設置した。それ以外は実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系フィルム（幅４００ｍｍ×厚み７５μｍ）を作製した。ただし、ポリビニルアルコール系樹脂として、重合度４０００，ケン化度９９．７モル％のものを使用し、この樹脂の水溶液濃度は２５％とした。
【００６５】
【実施例３】
図１に示す、Ｔ型スリットダイ２からのドラム型ロール１表面へのポリビニルアルコール系樹脂水溶液の流延角度θが、垂線に対してドラム型ロール１の回転方向と逆方向に３０°の傾斜となるようＴ型スリットダイ２を設置した。それ以外は実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系フィルム（幅４００ｍｍ×厚み７５μｍ）を作製した。ただし、ロールについては、酸水溶液の処理は行わず、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液中にラウリル硫酸エステルナトリウムを０．２％含有させ、ロール表面の濡れ張力を運転開始後時間の時点で３６ｍＮ／ｍとなるように処理した。
【００６６】
【比較例１】
Ｔ型スリットダイ２からのドラム型ロール１表面へのポリビニルアルコール系樹脂水溶液の流延が垂直となるようＴ型スリットダイ２を設置した（図１においてポリビニルアルコール系樹脂水溶液の流延角度θが０℃）。それ以外は実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系フィルム（幅４００ｍｍ×厚み７５μｍ）を作製した。
【００６７】
【比較例２】
図１に示す、Ｔ型スリットダイ２からのドラム型ロール１表面へのポリビニルアルコール系樹脂水溶液の流延角度θが、垂線に対してドラム型ロール１の回転方向と逆方向に２０°の傾斜となるようＴ型スリットダイ２を設置した。それ以外は実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系フィルム（幅４００ｍｍ×厚み７５μｍ）を作製した。
【００６８】
【比較例３】
図１に示す、Ｔ型スリットダイ２からのドラム型ロール１表面へのポリビニルアルコール系樹脂水溶液の流延角度θが、垂線に対してドラム型ロール１の回転方向と逆方向に４５°の傾斜となるようＴ型スリットダイ２を設置した。それ以外は実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系フィルム（幅４００ｍｍ×厚み７５μｍ）を作製した。
【００６９】
【比較例４，５】
ロール表面の濡れ張力を２３ｍＮ／ｍ（比較例４）、５７ｍＮ／ｍ（比較例５）に変更した以外は実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系フィルム（幅４００ｍｍ×厚み７５μｍ）を作製した。
【００７０】
このようにして得られた実施例および比較例のポリビニルアルコール系フィルムについて以下の評価を行った。
【００７１】
〔厚み変動の測定：ＪＩＳ  Ｋ  ６９００に基づく〕
フィルムシックネステスタ（アンリツ社製「Ｋ３０６Ｃ」）を用いフィルムの流れ方向（ＭＤ方向）に１ｍ間隔で３点フィルムを幅方向（ＴＤ方向）に採取して厚みを測定し、幅方向の単位ｍｍ当たりの厚み変動の最大値を求めた。
【００７２】
さらに、ポリビニルアルコール系フィルムをクロスニコル状態の２枚の偏光板の間に４５°の角度で挟んだ後、表面照度が５０００ルクスのライトボックスを用いて透過モードで観察した。
【００７３】
また、上記フィルムの製造を連続して１７日間（実施例１および２、比較例１〜３）あるいは３０日間（実施例３、比較例４〜５）続けた後に、同様にしてフィルムの厚みと外観を測定観察した。
【００７４】
〔偏光ムラの測定〕
得られたポリビニルアルコール系フィルムを１．２５ｍ／ｍｉｎで巻き出し、水洗槽（２５℃）で膨潤させた後、ヨウ素槽（２２℃、ヨウ素濃度０．０５ｇ／リットル）で１．４倍、ホウ酸槽（５０℃、ヨウ素濃度０．００１２ｇ／リットル、ホウ酸濃度４７ｇ／リットル）で１．６倍の一軸延伸を行い、さらに巻き取り速度６．２５ｍ／ｍｉｎでトータル５倍の一軸延伸を行い、偏光フィルムを得た。
【００７５】
得られた偏光フィルムをクロスニコル状態の２枚の偏光板の間に４５°の角度で挟んだ後、表面照度が５０００ルクスのライトボックスを用いて透過モードで観察し、ポリビニルアルコール系フィルムに起因する光学的色ムラを目視評価した。
【００７６】
これらの結果を下記の表１に併せて示した。
【００７７】
【表１】
2004160845.tif 000003
【００７８】
上記表１の結果から、実施例品のポリビニルアルコール系フィルムは、厚みムラの少なく、光学的色ムラも全く確認されなかった。さらに、ダイラインや横シマもなく、ロングラン性に優れたものであった。そして、これら実施例品を用いて得られた偏光フィルムも、光学的色ムラが全く確認されなかった。
【００７９】
これに対して、比較例品は、厚みムラが大きいものがあったり、光学的色ムラのあるポリビニルアルコール系フィルムが得られた。さらに、ダイラインや横シマも多く、ロングラン性に劣るものがあった。さらに、これら比較例品を用いて得られた偏光フィルムも、光学的色ムラが確認された。
【００８０】
【発明の効果】
以上のように、本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液をＴ型スリットダイよりドラム型ロールに流延する際に、上記Ｔ型スリットダイからのドラム型ロール表面へのポリビニルアルコール系樹脂水溶液の流延角度を、垂線に対してドラム型ロールの回転方向と逆方向に２５〜４０°の傾斜を設け、かつ上記ロール表面の濡れ張力を２５〜５０ｍＮ／ｍに調整したポリビニルアルコール系フィルムの製法である。このため、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液が緩やかに上記ロール表面に流延され、外観的にも良好なフィルムがロングラン性良く形成されるようになる。したがって、このようにして得られたポリビニルアルコール系フィルムを用いて作製される偏光膜は、偏光特性に優れたものとなる。
【００８１】
そして、上記Ｔ型スリットダイにおいて、Ｔ型スリットダイの長手方向に対して、両端部より１５％以内の部分が、そのスリット間隔を中央部よりも小さく設定されていると、製膜，乾燥により得られるフィルムの耳端部の膜厚が厚くなることなく、フィルム剥離性に優れた効果を奏するようになる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のポリビニルアルコール系フィルムの製法におけるＴ型スリットダイとドラム型ロールとの位置関係を模式的に示す説明図である。
【図２】本発明のポリビニルアルコール系フィルムの製法におけるＴ型スリットダイのスリット形状の一例を示す説明図である。
【図３】従来のポリビニルアルコール系フィルムの製法におけるＴ型スリットダイとドラム型ロールとの位置関係を模式的に示す説明図である。
【符号の説明】
１  ドラム型ロール
２  Ｔ型スリットダイ
【図１】
2004160845.tif 000004
【図２】
2004160845.tif 000005
【図３】
2004160845.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成15年11月7日(2003.11.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
ついで、上記ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキ７０ｋｇを溶解缶に投入し、可塑剤としてグリセリン４．２ｋｇ、剥離剤としてポリオキシエチレンアルキルアミノエーテル４２ｇ、水１０ｋｇを加え、缶底から水蒸気を吹き込み、内部樹脂温度が５０℃になった時点で攪拌（回転数：５ｒｐｍ）を行い、内部樹脂温度が１００℃になった時点で系内を加圧し、１５０℃まで昇温した後、水蒸気の吹き込みを停止し、３０分間攪拌（回転数：２０ｒｐｍ）を行い均一に溶解した後、濃度調整により４５％濃度のポリビニルアルコール系樹脂水溶液（可塑剤、剥離剤も固形分として含む）を調製した。


【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
また、上記フィルムの製造を連続して１７日間（実施例１および２、比較例１〜３）あるいは３０日間（実施例３、比較例４）続けた後に、同様にしてフィルムの厚みと外観を測定観察した。