(57)【要約】【課題】　ボイド含有写真用ベース材料の画像鮮鋭度及びプリント速度を改良すること。【解決手段】　ボイド含有ポリエステルポリマーを含んでなる真珠光沢のあるポリマーシートであって、前記シートは、長さ対高さ比が９：１を超えるボイドを有し、前記ボイドの長さは５〜１００μｍであり、垂直方向でのボイドの数が６を超えることを特徴とするポリマーシート。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　ボイド含有ポリエステルポリマーを含んでなる真珠光沢のあるポリマーシートであって、前記シートは、長さ対高さ比が９：１を超えるボイドを有し、前記ボイドの長さは５〜１００μｍであり、垂直方向でのボイドの数が６を超えることを特徴とするポリマーシート。
【請求項２】
　少なくとも１つのボイド含有ポリエステルポリマー層を含む真珠光沢のあるポリマーシートを含んでなる画像形成要素であって、前記少なくとも１つの層が、長さ対高さ比が９：１を超えるボイドを有し、前記ボイドの長さは５〜１００μｍであり、垂直方向でのボイドの数が６を超えることを特徴とする画像形成要素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は画像形成材料に関する。好ましい形態において、本発明は、反射式写真印画紙用のベース材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
　米国特許第５，８６６，２８２号（Bourdelais他）明細書において、積層二軸延伸ポリオレフィンシートを有する複合支持体材料を写真画像形成材料として使用することが提案された。米国特許第５，８６６，２８２号明細書において、二軸延伸ポリオレフィンシートをセルロース紙に押出積層し、ハロゲン化銀画像形成層のための支持体を作る。米国特許第５，８６６，２８２号明細書に記載されている二軸延伸シートはミクロボイド含有層（又はミクロボイド化層）を有し、このミクロボイド含有層はその上方及び下方に存在するＴｉＯ2 等の白色顔料を含む共押出層と組み合わされている。米国特許第５，８６６，２８２号明細書に記載されている複合画像形成支持体構造は、セルロース紙上にコートされたキャスト溶融押出ポリエチレン層を使用する従来技術の写真印画紙画像形成支持体よりも、耐久性に優れ、より鮮鋭で、より明るいことが判っている。
【０００３】
　乳光を発するミクロボイド含有シートを有する写真要素が米国特許第５，８８８，６８１号（Gula等）明細書に記載されている。米国特許第５，８８８，６８１号において、セルロース紙ベースと現像済みハロゲン化銀画像との間に配置されたミクロボイド含有ポリマー層を有するミクロボイド含有ポリマーシートが、乳光を発しているように見える外観を画像に与える。乳光を発しているように見える外観が画像に存在するにもかかわらず、その画像は、白色の反射性ベース上に形成された典型的な写真画像と比較して、画像の鮮鋭度またはアキュータンスの損失、より高い濃度最小位置、及びプリント速度の低下という欠点を有する。プリント速度を向上させ、鮮鋭度を高め、濃度最小を低下させつつ、画像の乳光を発しているように見える外観を維持できることが望ましいであろう。
【０００４】
　米国特許第６，２７４，２８４号明細書には、真珠光沢外観を有する画像形成要素が開示されている。これは、エアボイド（air voids）を含む二軸延伸ポリプロピレンシートを使用して入射光のための多重反射面を生じさせて、真珠光沢外観又は乳光を発しているように見える外観（もしくは乳白色外観）を有する画像層を提供するものである。米国特許第６，２７４，２８４号明細書に記載されているボイド含有（又はボイド化）ポリプロピレン層は、真珠光沢概観又は乳光を発しているように見える外観を提供するが、乳光の程度は、幾つかの用途（特に、広告）にとって好ましいとされるものよりも低い。米国特許第６，２７４，２８４号明細書に開示されているボイドのアスペクト比（長さ対高さ比）は８未満であるため、乳光の程度は好ましい程度に満たない。真珠光沢外観又は乳白光をより望ましいレベルに高めるには、ボイド含有層が９を超えるアスペクト比を有することが望ましいであろう。
【０００５】
　従来技術の反射式写真印画紙は、また、白色顔料はセルロース紙コアにより散乱される露光エネルギー量を減少させるため、画像露光中に画像白色度及び鮮鋭度が得られるようにハロゲン化銀画像形成層のすぐ下にある支持体中に白色顔料を含む。ハロゲン化銀画像の鮮鋭度及び白色度を得るために高充填共押出層中に白色顔料を使用することについての詳細は米国特許第５，４６６，５１９号明細書に記載されている。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第６，２７４，２８４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
　写真鮮鋭度またはプリント速度を保つとともに観察者により白く見える、より強い乳光を発しているように見える外観又は真珠光沢外観を与える反射式画像形成材料が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
　本発明の１つの目的は、改良された画像形成材料を提供することである。
　本発明のもう１つの目的は、非常に高度な乳光を発しているように見える外観又は真珠光沢外観を有する反射性写真材料を提供することである。
　本発明のさらなる目的は、従来技術のボイド含有写真用ベース材料と比較して改良された画像鮮鋭度及びプリント速度を提供することである。
【０００９】
　本発明のこれら及び他の目的は、ボイド含有ポリエステルポリマーを含んでなる真珠光沢のあるポリマーシートであって、前記シートが、長さ対高さ比が９：１を超えるボイドを有し、前記ボイドの長さは５〜１００μｍであり、垂直方向でのボイドの数が６を超えることを特徴とするポリマーシートにより達成される。
【発明の効果】
【００１０】
　本発明は、真珠光沢外観を最大化すると同時に非常に優れた写真鮮鋭度及び露光スピードを有する画像を提供することによって、より明るくコントラストの強い（snappy）画像を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
　本発明は、従来技術の反射性写真材料を凌駕する多くの利点を有する。本発明の反射性材料は、光の有効な反射、鮮鋭度、及び写真スピードを維持しつつ、真珠光沢外観を有する画像を提供する。消費者はハロゲン化銀画像が高品質であるべきことを期待するので、画像の鮮鋭さ及び白さを維持することは重要である。さらに、プリンター速度の大幅な低下は消費者用ハロゲン化銀画像のコストを増大させるおそれがあるので、プリント速度を維持することは効率的な写真処理にとって重要である。本発明の画像形成材料の光学的特性は、着色剤及び蛍光増白剤を、これらの色料がほとんど無駄になることなく最も有効に利用されるように二軸延伸ポリマーシートの層中に集中させることができるため、改良される。
【００１２】
　本発明の真珠光沢のある画像形成材料は、消費者の注意を引くことが必要な画像形成用途において当該画像形成材料を特に望ましいものにする目立った外観を提供する。１つの例としては、バスの停留所、鉄道の駅または空港等の公共の場において広告メッセージを人々に伝達することを目的とするディスプレー材料が挙げられる。非常に真珠光沢のある画像は従来技術の材料とは外観が異なり、消費者の注意を引くことのできるポップ（pop ）感とシズル（sizzle）感を提供する。真珠光沢画像に感圧接着剤を備えることによって、強靱で、耐久性のある真珠光沢画像を様々な表面に適用することができる。このことは若者をターゲットにした市場で特に望ましい。
【００１３】
　本発明の真珠光沢のあるポリエステルシートは、従来技術の有機系の真珠光沢のある材料と比較してかなり大きな長さ対高さ比を有するボイドを含むため、本発明の材料は、非常に高い程度の乳白色又は真珠光沢外観を有し、そのため、より多くの消費者を引き付ける。さらに、本発明のボイド形成方法は、従来技術の有機粒子ボイド形成と比較してポリマーをより有効にボイド化するため、本発明の材料は、従来技術の材料よりも低密度で軽量である。本発明におけるポリエステル材料は、従来技術のポリオレフィン真珠光沢材料と比較して紫外線エネルギー及びポリマー鎖の破壊に対してより安定であるため、本発明のポリエステル材料は、改良された機械的半減期（mechanical half life）を有する。
【００１４】
　画像の真珠光沢外観は、様々な画像形成技術を使用して生成させることができる。ハロゲン化銀画像に加えて、インクジェット画像、感熱色素転写画像及び電子写真画像は全て、真珠光沢のある支持体に画像が適用された場合に、真珠光沢外観を有する。これら及び他の利点は、以下の詳細な説明から明らかになるであろう。
【００１５】
　「上部」、「上側」、「乳剤側」及び「表側」なる用語は、本明細書において、画像形成層を有している写真要素の側又は方を意味する。「底部」、「下側」及び「裏側」なる用語は、感光性画像形成層又は現像画像を有している側とは反対の写真要素の側又は方を意味する。真珠光沢外観は、真珠のような、輝きがあり、玉虫色に変化する、メタリックな光沢のある外観をいう。真珠光沢外観の１つの特徴は観察角の角度依存性である。
【００１６】
　本発明の画像形成要素の場合、画像形成層は、真珠光沢のあるベースの上側に適用される。画像形成要素は、画像形成層の下側にボイド含有ポリマー層を含む。ボイド含有層の上にありかつ画像形成層の下にある層は、画像を形成するために使用される色素色相インク、顔料又は染料を汚染することが分かっている白色顔料を実質的に含まない。ボイド含有層下方（ボイド含有層の下側）にあるポリマー層を含んでなる白色反射性層は、従来技術の材料と比較して鮮鋭度、白色度及び写真プリント速度を著しく向上することが分かった白色の反射性顔料を含む。これらの白色反射性層は２０〜５０μｍの厚さを有するべきである。驚くべきことに、本発明のボイド含有ポリマーシートが、セルロース紙コアに適用された場合に、画像形成層の直下に白色顔料を含む従来技術の共押出支持体材料に匹敵する写真画像鮮鋭度及びプリント速度を提供することが見出された。
【００１７】
　ボイド含有層の下方にあるポリマー層において好ましい白色顔料はＴｉＯ2 を含む。ＴｉＯ2 は画像形成要素に不透明性を付与するとともに高散乱性セルロース紙ベースに入る露光量を減らすことにより鮮鋭さを保つという点で重要な高い屈折率を有するため、ＴｉＯ2 が好ましい。白色顔料含有層は、少なくとも０．１０ｇ／ｃｃのＴｉＯ2 を含むことができる。０．１０ｇ／ｃｃ未満では、ＴｉＯ2 の量は少なく、写真鮮鋭さ及びスピードは適切に改良されない。本発明の画像形成要素は、ＴｉＯ2 、ＢａＳＯ4 、クレー、タルク、カオリン及びＺｎＳからなる群から選ばれる白色顔料の層を有することがある。ボイド含有層下方の白色顔料含有層の好ましい分光透過率は２２％未満である。分光透過率は入射力に対する透過力の比であり、次式：ＴRGB＝１０-D×１００（式中、ＤはX-Riteモデル310写真透過濃度計（又はこれと同様な写真透過濃度計）により求められた赤色、緑色及び青色ステータスＡ透過濃度の平均である）のように百分率で表される。
【００１８】
　本発明によると、真珠光沢のあるポリエステルシートの製造方法は、線状ポリエステルの粒子と１０〜４５容量％（ブレンドの全容量を基準）の不混和性ポリマーの粒子とのブレンドを形成することを含む。前記不混和性ポリマーは、好ましくは、ポリオレフィンのホモポリマー又はコポリマーであり、前記ブレンドをフィルムとして押出し、そのフィルムを急冷し、互いに垂直な方向で延伸することにより二軸延伸し、そのフィルムをヒートセットする。
【００１９】
　得られたフィルム又はシートの真珠光沢のある外観は、延伸工程中に線状ポリエステルの領域とポリオレフィンポリマーの領域の間で起こるボイド形成を通じて生じる。前記ポリエステルは、ボイドを取り囲むマトリックスを形成する。ポリエステルポリマーと形成されるボイド中のガスの間の屈折率差は０．２〜０．８である。この屈折率差が０．４５〜０．６５であることが好ましい。フィルムの線状ポリエステル成分は、任意の熱可塑性のフィルム形成性ポリエステルから成っていてもよく、そのようなポリエステルは、１種以上のジカルボン酸又はその低級アルキルジエステル、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，５−、２，６−若しくは２，７−ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、ビ安息香酸（bibenzoic acid）、及びヘキサヒドロテレフタル酸、又はビス−ｐ−カルボキシフェノキシエタンと、１種以上のグリコール、例えばエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールとの縮合により製造できる。ポリエステル材料のコポリマーも使用できることが当然に理解されよう。好適なポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）である、好ましいポリエステルはポリエチレンテレフタレートである。
【００２０】
　ポリエステルとブレンドされる好ましいポリオレフィン添加剤は、ポリプロピレン又は低密度ポリエチレンのホモポリマー又はコポリマーである。１０〜４５容量％（ブレンドの全容量を基準）の量のポリオレフィン添加剤が使用される。１０容量％未満の量は適切な真珠光沢外観を生じない。ポリオレフィン添加剤の量を増加すると、引張降伏及び破断強さ、モジュラス及び破断点伸びなどの引張特性が低下し、概して約４５容量％を超える量は製造中にフィルムの裂けをもたらしうることが分かった。２０〜３５容量％のポリオレフィン添加剤を用いた場合に最適な真珠光沢外観及び引張特性を得ることができる。
【００２１】
　本発明に従って使用されるポリオレフィン添加剤は、フィルムのポリエステル成分とは不混和性であり、延伸されヒートセットされたフィルム中に分散されたばらばらの小球の形態で存在する。フィルムの真珠光沢外観は、フィルムを延伸したときに添加剤の小球とポリエステルの間で起こるボイド形成により生じる。大まかにブレンドされた混合物をもたらしてポリエステルとポリオレフィン添加剤の間の密接な結合を生じない方法によって、ポリマー添加剤を、フィルム形成ダイを通して押出すのに先立って、線状ポリエステルとブレンドすべきであることが見出された。
【００２２】
　そのようなブレンド工程は、構成成分間の不混和性を保ち、フィルムを延伸した場合にボイド形成をもたらす。ポリエステル及びポリオレフィン添加剤をドライブレンドする方法が有用であることが見出された。例えば、ブレンディングは、細粒状、例えば粉末状又は顆粒状のポリエステル及びポリマー添加剤を混合し、そして例えばそれらを混転することにより徹底的に混合することにより達成できる。得られた混合物を次にフィルム形成押出機に供給する。押し出され、そして例えば顆粒状にされたポリエステルとポリマー添加剤のブレンドしたものを、真珠光沢のあるボイド含有フィルムにうまく再押出する。従って、この方法によりスクラップフィルム、例えばエッジトリミング屑を再供給することができる。代わりに、ポリエステルとポリオレフィン添加剤の各溶融流れを押出しに先立って組み合わせることによってブレンディングを行うことができる。線状ポリエステルを製造した重合容器にポリマー添加剤を添加した場合に、延伸中にボイド形成が起こらず、それに従って真珠光沢外観が発現しないことが見出された。これは、熱処理中に添加剤とポリエステルの間に生じうるある形態の化学的又は物理的結合形成によるものであると考えられる。
【００２３】
　このフィルムの押出、急冷及び延伸は、フラットフィルム法又はバブル若しくはチューブラー法等の延伸ポリエステルフィルムを製造するのに当該技術分野において知られているいずれの方法で行ってもよい。フラットフィルム法は、スリットダイを通してブレンドを押出し、押出されたウェブを冷却キャスティングドラム上で迅速に急冷して、フィルムのポリエステル成分をアモルファス状態にすることを伴う。次に、急冷したフィルムを、ポリエステルのガラス−ゴム転移温度より高い温度で互いに垂直な方向で延伸することによって二軸延伸する。概して、フィルムをまず一方向で延伸し、次に第二方向で延伸しても、必要に応じて両方向で同時に延伸を行ってもよい。典型的な方法において、一組の回転ロール上又は二組のニップロールの間でフィルムを押出方向でまず延伸し、次に、幅出機によりフィルムの横方向で延伸する。フィルムは、延伸方向でその原寸の２．５〜４．５倍に各方向で延伸することができる。各方向での延伸比は、幅対長さ比が１：１〜２：１で、シート中にボイドが生じるようなものであることが好ましい。フィルムを延伸後、両延伸方向における収縮に対抗してフィルムを拘束しながら、ポリエステルを結晶化させるのに十分な温度に加熱することによりフィルムをヒートセットする。ヒートセット温度を高めると、ボイドが壊れる傾向があるため、温度の上昇につれてボイドが壊れる程度が増加する。従って、ヒートセット温度を高めるにつれて、真珠光沢外観が低減する。ボイドを破壊せずに約２３０℃以下のヒートセット温度を使用できるが、１５５℃未満の温度では、概して、より高い程度のボイド発生とより高い真珠光沢外観がもたらされる。
【００２４】
　真珠光沢外観は、ＦＬＯＰ測定法により求められる。ＦＬＯＰは、材料表面に垂直なベクトルから様々な角度で求めたＣＩＥ座標系での明度又はＬ* に基づいた測定値である。ＦＬＯＰ値は、材料の乳光の程度にこれらのＬ* を関連付ける経験的に導き出された式により求められる。
【００２５】
【数１】
2004118201.tif 000002
【００２６】
　ただし、入射光は、法線から−４５度の角度で表面に当たり、Ｌ１* は法線から３５度の角度でのＬ* であり、Ｌ２* は法線から０度の角度でのＬ* であり、Ｌ３*は法線から−６５度の角度でのＬ* である。
【００２７】
　フィルムのＦＬＯＰ測定は、フィルム中に形成されたボイドの長さ、ボイドの長さ対高さ比、及びフィルムの垂直方向でのボイドの数に依存する。ボイドの長さは５μｍを超えるべきであり、長さ対高さ比は９：１を超える。従って、本発明に従って製造された延伸されヒートセットされたフィルムは、４５％を超える、好ましくは７０％を超えるＦＬＯＰ測定値を有する。
【００２８】
　従って、本発明は、線状ポリエステルと１０〜４５容量％（ブレンドの全容量を基準）のポリプロピレン又は低密度ポリエチレンのホモポリマー又はコポリマーのブレンドから製造され、４５％〜１００％のＦＬＯＰ測定値を有する真珠光沢のある二軸延伸されヒートセットされたフィルムに関する。好ましくは、ＦＬＯＰは７０％〜１００％である。そのようなフィルムは、上記の方法により製造することができる。本発明に従って製造されたフィルム中に分散されたポリマー添加剤の小球は、３〜１０の長さ対高さ比に引き伸ばされ、それらの小球を取り囲むボイドは９を超える長さ対高さ比を有する。好ましくは、長さ対高さ比は１０〜１００である。そのようなボイドの長さは５〜１００μｍであることができ、好ましくは５〜５０μｍである。ボイドのサイズがシートの厚さ程度である場合には、ボイドが壊れる傾向があることが分かった。従って、そのようなシートは、光散乱が起こりうるボイド表面の数が少ないために、低い真珠光沢外観を示す傾向がある。従って、本発明の真珠光沢シートは、垂直方向で求めた場合に少なくとも６個のボイドを含むような厚さを有し、５〜７０μｍの厚さを有することが好ましい。シートは、垂直方向で１０〜２５個のボイドを有し、２０〜５０μｍの厚さを有することが好ましい。
【００２９】
　そのようなシートの粗さ平均は概して０．４μｍ未満である。ボイド形成のために、シートの密度はより小さく、すなわちより軽量になり、非ボイド化シートよりも高い弾性を有する。本発明のシートの密度は０．６〜１．３０である。もちろん高い透明度が要求される用途を除き、真珠光沢外観が望まれる用途のいずれでも本発明のシートを使用することができる。
【００３０】
　本発明のシートは、画像形成要素用のベースとして、すなわち写真プリント等の画像形成要素の代用品として好適である。従って、本発明は、画像形成要素にも関する。この画像形成要素は、線状ポリエステルと１０〜４５容量％（ブレンドの全容量を基準）のポリエチレン又はポリプロピレンのホモポリマー又はコポリマーのブレンドから形成された真珠光沢のある二軸延伸されヒートセットされたシートの形態にあり、４５％を超えるＦＬＯＰを有する支持体を含む。この要素が感光層を支持する。この支持体は、好ましくは２０〜３５容量％のポリオレフィン添加剤を含むブレンドから製造される。
【００３１】
　画像形成要素は、一般的に、さらに画像形成層を含む。そのような画像形成層は、画像形成要素に接着することが必要である。感光性画像形成要素の場合、感光性層の接着が必要である。感光性層がハロゲン化銀含有ゼラチン層であることが都合よい。感光性層は、真珠光沢のある支持体の表面に直接適用でき、シート表面への感光性層の接着を促進するために１つ以上の中間層を備えることが好ましい。中間層（１つ以上）は、ポリエステルシート表面へのコーティングの適用に関して知られているいかなる好適な方法によっても適用できる。一般的に、ポリマー下引き層、例えばフィルム製造中（例えば２つの延伸工程の間）又はフィルムを製造した後に水性分散体からフィルム表面に適用できる塩化ビニリデンコポリマーを、フィルムの表面に直接適用でき、そのポリマー層の上にゼラチン下引き層が適用される。代わりに、そのような画像形成要素の真珠光沢シートの表面をプラズマ処理することによって、感光性層の適切な接着がもたらされる。前記画像層の接着のための一体的なバインダー層を、代わりに、前記画像形成要素の真珠光沢シートの片面に同時押出してもよい。
【００３２】
　前記画像形成要素の真珠光沢シートは、支持体シートに積層させることができる。この支持体シートの厚さは、１００〜２５０ｍＮ（ミリニュートン）の剛さが生じるように１２５〜３００μｍであるべきである。これは、画像形成要素の搬送を助け、画像形成要素に感じの良い触感を与える。
【００３３】
　前記支持体シートは紙であることができる。前記支持体シートは、前記シートを通して光を反射して真珠光沢外観をさらに強めるようにボイド含有真珠光沢シートの下に白色反射性層を有することができる。白色反射性層は、２５〜５０μｍの範囲内にあるべきである。典型的には、前記白色反射性層は、二酸化チタン又は他の顔料を含む。典型的には、前記画像形成要素は、白色反射性層と紙支持体シートの両方を含んでなる支持体シートを含む。
【００３４】
　画像形成要素の搬送性及び塗工性を改善するために支持体シートに隣接する帯電防止層を形成してもよい。この帯電防止層は、同時押出又はラミネーション法でコート又は一体的に形成することができる。
【００３５】
　画像形成要素は、書き込み可能な表面を有する前記真珠光沢シートの下部に一体層を含んでもよい。これは、ほとんどの画像形成要素にとって望ましい特徴である。
【００３６】
　前記真珠光沢シートを含む画像形成要素は、広告及びポートレイトなどの用途にとって望ましい感じの良い外観を与える。
【実施例】
【００３７】
　真珠光沢ポリエステルシートの作製
　実施例１
　ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）（Eastman Chemicals製の＃７３５２）を４０容量％（ブレンドの全容量を基準とした）の低密度ポリエチレン（”ＬＤＰＥ”，１８１０Ｅ、Eastman Chemicals）とドライブレンドし、乾燥剤入り乾燥器内で６５℃で１２時間乾燥させた。
　ＰＥＴ（Eastman Chemicals製の＃７３５２）を２５容量％（ブレンドの全容量を基準）のＰＥＴ中にＴｉＯ2 を含むマスターバッチ（Eastman Chemicals製の＃９６６３Ｅ００２、５０質量％のＴｉＯ2 及び５０質量％のＰＥＴを含む）とドライブレンドし、乾燥剤入り乾燥器内で６５℃で１２時間乾燥させた。
　ＰＥＴ／ＬＤＰＥブレンド［層（Ａ）］を押し出すための２−１／２インチ押出機及びＴｉＯ2 ／ＰＥＴブレンド［層（Ｂ）］を押し出すための１インチ押出機を使用して、Ａ／Ｂ層構造で流延シートを共押出した。２７５℃の溶融流れを、２７５℃に加熱した７インチマルチマニフォールドダイに供給した。このダイから押出シートが出てきたら、それを５５℃に設定された急冷ロール上に流延した。連続流延シートの最終的な寸法は、幅が１８ｃｍであり、厚さが４８０μｍであった。層（Ａ）は厚さは１２０μｍであり、一方、層（Ｂ）は厚さが３６０μｍであった。次に、流延シートを１１０℃で、まずＸ方向（縦方向）に３．０倍延伸し、次に、Ｙ方向（横方向）に３．４倍延伸した。次に、延伸したシートを１５０℃でヒートセットした。
【００３８】
　実施例２
　層（Ａ）で使用した材料を、２５容量％（ブレンドの全容量を基準）のポリプロピレン（「ＰＰ」、Huntsman P4G2Z-073AX）とドライブレンドしたＰＥＴ（Eastman Chemicals製の＃７３５２）に置き換えたことを除き、実施例１におけるようにして別の試料を形成した。
【００３９】
　実施例３
　層（Ａ）で使用した材料を３５容量％（ブレンドの全容量を基準）のポリプロピレン（「ＣＯＰ　ＰＰ」、Montell 6433）とドライブレンドしたＰＥＴ（Eastman Chemicals製の＃７３５２）に置き換えたことを除き、実施例１におけるようにして別の試料を形成した。
【００４０】
　比較例１
　マイクロボイドを含有する厚さ２４μｍの延伸ポリプロピレン（ＰＰ）コア層からなる、米国特許第６，２７４，２８４号明細書に開示されているような複合５層二軸延伸ポリオレフィンシート（厚さ３８μｍ）（ｄ＝０．７５ｇ／ｃｃ）。このコア層は、実施例１に記載の層Ａと機能的に同じである。この層のＰＰは、ポリ（ブチレンテレフタレート）［ＰＢＴ］をボイド形成剤として含む。コア層の上部には２つの透明ポリオレフィン層が存在し、コア層の隣には厚さ５．５μｍの透明ＰＰ層が存在し、前記ＰＰ層の上部には厚さ０．８μｍの透明ポリエチレン層が存在する。
　コア層の下にも２つの層が存在し、それらは両方ともＰＰである。前記コア層に隣接する下部層は、１８質量％（当該層の全質量を基準）のＴｉＯ2 を含むＰＰマトリックスであり、７．０μｍの厚さを有する。この層は、実施例１の層Ｂと機能的に同じである。最下部ＰＰ層は透明ＰＰであり、０．８μｍの厚さを有する。
【００４１】
　比較例２
　２７５℃に加熱したLeistritz ２７ｍｍ二軸スクリューコンパウンディング押出機を使用してＰＥＴ（Eastman Chemicals製の＃７３５２）とポリプロピレン（「ＰＰ」、Huntsman P4G2Z-073AX）とを混合した。ポリプロピレンは３５容量％（混合物の全容量を基準）で加えた。全ての成分を前記コンパウンディング押出機に計量供給し、ポリエステルマトリックス中にＰＰを分散させるには１回のパスで十分であった。コンパウンディングした材料をストランドダイを通して押し出し、水浴中で冷却し、ペレット化した。次に、ペレットを、乾燥剤入り乾燥器内で６５℃で１２時間乾燥させた。
　次に、ＰＥＴ（Eastman Chemicals製の＃７３５２）を、２５容量％（ブレンドの全容量を基準）のＰＥＴ中にＴｉＯ2 を含むマスターバッチ（Eastman Chemicals製の＃９６６３Ｅ００２、５０質量％のＴｉＯ2及び５０質量％のＰＥＴを含む）とドライブレンドし、乾燥剤入り乾燥器内で６５℃で１２時間乾燥させた。
　ＰＥＴ／ＰＰ混合物［層（Ａ）］を押し出すための２−１／２インチ押出機及びＴｉＯ2 ／ＰＥＴブレンド［層（Ｂ）］を押し出すための１インチ押出機を使用して、Ａ／Ｂ層構造で流延シートを同時押出した。２７５℃の溶融流れを、２７５℃に加熱した７インチマルチマニフォールドダイに供給した。このダイから押出シートが出てきたら、それを５５℃に設定された急冷ロール上に流延した。連続流延シートの最終的な寸法は、幅が１８ｃｍであり、厚さが４８０μｍであった。層（Ａ）は厚さは１２０μｍであり、一方、層（Ｂ）は厚さが３６０μｍであった。次に、流延シートを１１０℃で、まずＸ方向（縦方向）に３．０倍延伸し、次に、Ｙ方向（横方向）に３．４倍延伸した。次に、延伸したシートを１５０℃でヒートセットした。
【００４２】
　比較例３
　層（Ａ）においてＰＥＴに３５容量％で加えたＰＰを２μｍのポリスチレンマイクロビーズ（ジビニルベンゼンにより３０％架橋）に置き換えたことを除き、比較例２におけるように別の比較用試料を形成した。これらのマイクロビーズを２５容量％（混合物の全容量を基準）でＰＥＴに加えた。
　表１に、２つの機能層、すなわち層Ａ及びＢの厚さ、ボイド生成剤（void initiator）に関する説明、及び各試料の層Ａのマトリックスポリマー中のそれらの添加量をまとめた。
　上記試料はそれぞれ、層（Ａ）を上にしてボイド含有層を有する厚さ１７５μｍの写真グレードペーパー支持体に積層した。これらの積層した要素の各々について、先に述べたＦＬＯＰ測定値を求めた。各要素の層（Ａ）のボイドの長さを、断面を形成し走査型電子顕微鏡を使用して画像化することによって求めた。同様にして、長さ対高さ比及び幅対長さ比を求め、垂直方向でのボイドの数も求めた。表２に要素に関する全ての測定値を示す。
【００４３】
　ボイドの長さおよび幅対長さ比は全て、実施例１〜３及び比較例１〜３の全てで非常に近い値であった。
　表２中のデータから、実施例１〜３の各々における層（Ａ）の不混和性ドライブレンドが１０を超える長さ対高さ比をもたらすことが分かる。比較例１の試料は、８という小さい長さ対高さ比を有し、また、垂直方向でのボイド数は５であり、実施例１〜３の場合の１３〜２０の範囲と比べて少ない垂直方向でのボイド数を有していた。二軸スクリュー押出機でコンパウンディング（ドライブレンドとは対照的に）し、実施例２（ドライブレンドしたもの）と同じポリプロピレンを使用した比較例２の試料は、７というよりいっそう小さい長さ対高さ比を有していた。さらに、ポリオレフィンでない架橋ポリスチレンをボイド生成剤として層（Ａ）のポリエステルマトリックス中に使用した比較例３の試料は、わずか３．３という長さ対高さ比をもたらした。さらに、表２から、ＦＬＯＰ測定値が試料の長さ対高さ比に密接に関連することが分かる。厚さ１７５μｍのペーパーに実施例１〜３を積層することにより形成された要素の各々に、続いて写真乳剤をコートした。これらの要素を写真露光し処理した。得られた画像は非常に真珠光沢のある外観を有していた。
【００４４】
【表１】
2004118201.tif 000003
【００４５】
【表２】
2004118201.tif 000004
【００４６】
　本発明を特定の好ましい態様を特に参照して詳しく説明したが、当然のことながら、本発明の精神及び範囲の中で様々な変更及び改良を行うことができる。