(57)【要約】【目的】強度のある金属板１を基材とし、塗膜の厚み方向に形成した昇華性染料染着層５で模様を発現させることにより、平滑で筆記性，消去性に優れ、鮮明な模様が長期にわたって維持されるホワイトボードを提供する。【構成】このホワイトボード用塗装金属板は、染着性の良好な樹脂塗膜２が設けられた金属板１を基材とし、昇華性染料の転写によって昇華性染料染着層５が樹脂塗膜２の厚み方向に形成されている。樹脂塗膜２の上に、フッ素樹脂層等の保護皮膜６を設けても良い。トリアジン系紫外線吸収剤及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を単独又は複合で樹脂塗膜２に配合すると、昇華性染料の耐光性が向上し、長期間にわたって鮮明な画像が維持される。【選択図】　　　　図１
2004034387.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
染着性の良好な樹脂塗膜が設けられた金属板を基材とし、昇華性染料の転写によって昇華性染料染着層が樹脂塗膜の厚み方向に形成されていることを特徴とするホワイトボード用塗装金属板。
【請求項２】
透明又は半透明の樹脂塗膜の上にフッ素系樹脂層が積層されている請求項１記載のホワイトボード用塗装金属板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、罫線，記号，模様等の画像を任意に形成でき、メモ，行動予定等をスムーズに書き込め、施工性も改善したホワイトボード用塗装金属板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ホワイトボードは、水性又は油性インキのフェルトペン等による書込みが可能で、書き込まれた文字，図形等を容易に拭取り消去できるため、従来の黒板に代えて使用されている。ホワイトボードは、合成樹脂シートを基材にした軟質ホワイトボード，鋼板等の金属板を機材にした硬質ホワイトボードに大別される。
軟質ホワイトボードは、巻取り可能で軽量な性質を活用し、たとえば電子写真複写装置と組み合わせ、記載した文字、図形等を直ちに複写する機能を備えた製品としても提供されている。適当な大きさに裁断して、任意の場所に張り付ける簡易型のホワイトボードとして使用されることもある。たとえば、軽量性を活かして壁に簡単に張って使用できるため、場所を取らずに空間を有効利用できる行事予定表，行動予定表として使用できる。
【０００３】
硬質ホワイトボードは、基材が金属板であるので軟質ホワイトボードに比較して強度が高く、形状に自己保持性があるため壁面の一部として建築物に組み込むことができ、常設型のホワイトボードに使用されている。たとえば、飲食店の内壁に組み込まれ、本日のおすすめメニューを表示する使用形態等では、強度，加工性をもつことから湾曲した面に施工する場合もある。ホワイトボードを湾曲させると、表示内容の視認可能な角度が広がる利点も生じる。
【０００４】
ホワイトボードは、基材と表面層との間に方眼や罫線等のパターンが形成される場合が多く、一般にグラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等の印刷によってパターンが形成されていた。近年では、小ロット多品種対応としてコンピューターグラフィックスを用いて製版工程を必要としない静電転写記録法，インクジェット法，感熱転写記録法等もパターン形成に採用されている。
たとえば、特開平１０−８９６号公報，特開平１０−１３８６９１号公報，特開平１０−２６８４２７号公報では、基材となる樹脂シートの上に露光・現像処理による方法，静電転写記録方法，インクジェット記録方法，感熱転写記録方法等の記録方法により画像を形成し、その上に更に表面層を形成した画像付きホワイトボードシートが紹介されている。特開昭６１−５８７９４号公報では、感光性樹脂を用いて素材の表面に所定の画像を描画し、その上にウレタン樹脂等の合成樹脂膜を被覆した画像付きホワイトボード用シートが紹介されている。しかし、透明保護樹脂膜で印刷層を保護する方法は、作業効率が大幅に低下することから小ロットで且つ短納期への対応は困難である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ホワイトボードには、油性や水性のホワイトボードマーカーでイラストや文字が描きやすく且つ消しやすいことが要求される。従来法で形成した画像の上に表面層を形成した画像付きホワイトボードでは、イラストや文字を消去する際に画像が劣化しやすい。画像層の上に表面層を形成することなく、スクリーン印刷等の方法で罫線を基材表面に直接描画することも可能である。しかし、ホワイトボード表面はマーカーインクが容易に除去可能な表面層になっているので、使用中に画像の剥離が懸念される。
【０００６】
具体的には、掲示板や予定表として使用されるホワイトボードにおいて月日等の定形の文字や罫線を表面樹脂層に後から描いたり印刷すると、マーカーインクを拭き取る際に印刷層も拭かれるので文字や罫線が徐々に薄れ耐久性が劣る。しかも、画像や印刷表面部は、ホワイトボードの表面とは異なり、ホワイトボード用インクが付着すると取れにくい個所でもある。更には、画像や印刷によってホワイトボード表面に凹凸ができ、凹凸によって書き味が損なわれる。
本発明者等は、従来法の欠点を克服する軟質ホワイトボードとして、昇華性染料の熱転写で印刷模様を付与することを特願２００１−１７５２５５号で提案した。先願では、昇華性染料染着層が厚み方向に形成された透明又は半透明の樹脂塗膜を下地樹脂層に積層したフィルムを壁面に貼り付けることによりホワイトボードを構築している。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、先願で提案した昇華性染料を熱転写した画像付きホワイトボードを更に発展させたものであり、形状の自己保持性に必要な強度をもつ金属板を基材とし、基材表面に設けた透明又は半透明樹脂層の厚み方向に昇華性染料染着層を基材・金属板の上に形成して模様を発現させることにより、パターン又はビジュアルを印刷したホワイトボードを少量多品種で容易に生産でき、表面が平滑で書きやすく、耐摩耗性，耐久性，可撓性に優れ、施工が容易なホワイトボード用塗装金属板を提供することを目的とする。
【０００８】
本発明のホワイトボード用塗装金属板は、染着性の良好な樹脂塗膜が設けられた金属板を基材とし、昇華性染料の転写によって昇華性染料染着層が樹脂塗膜の厚み方向に形成されていることを特徴とする。
透明又は半透明の樹脂塗膜の上に、フッ素系樹脂層を積層しても良い。トリアジン系紫外線吸収剤及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を単独又は複合で透明又は半透明樹脂層に添加すると、昇華性染料の耐光性が向上し、長期間にわたって鮮明な画像が維持される。
【０００９】
【作用及び実施の形態】
本発明に従ったホワイトボード用塗装金属板は、鋼板，ステンレス鋼板，めっき鋼板，アルミニウム板，アルミニウム合金板，銅板等を基材・金属板１に使用し、基材・金属板１の表面に透明又は半透明の樹脂塗膜２を設けている（図１）。基材・金属板１と樹脂塗膜２との間に、白色ベースコート３（ｂ）、或いは更にプライマ層４（ｃ）を必要に応じて設けても良い。白色ベースコート３は基材・金属板１の色調を隠蔽し、プライマ層４は防錆顔料の添加等によって基材・金属板１の腐食を防止する。
【００１０】
合成樹脂シートに比較して強度が高く、形状を自己保持できる金属板を基材にしているため、ホワイトボードの設置に際しては壁面等の支持体を必要とせず、建築物の所定個所に取り付けられる。普通鋼，フェライト系ステンレス鋼，各種めっき鋼板等の磁性材料を基材・金属板１に使用すると、磁石が吸着されるホワイトボードとなる。磁石の吸着が可能なことは、先願のホワイトボード用シートでは得られない長所であり、ホワイトボードの使い勝手を向上させる。
塑性変形，弾性変形等で必要形状に変形できることも、基材・金属板１の使用に由来する利点である。すなわち、設置個所への適合性を高めるため施工時にホワイトボードを変形させる必要が生じることもあるが、金属板を基材にしていることから目標形状に容易に変形でき、支持体の必要なく変形後の形状も保持される。設置個所や嗜好に応じて曲面状にホワイトボードを設置する場合にも、ホワイトボードを容易に曲げ加工できる。曲面状のホワイトボードは、熱転写で付与された印刷模様と相俟って建築物自体の意匠性を向上させる。
【００１１】
樹脂塗膜２は、昇華性染料の熱転写によって昇華性染料染着層５が形成される層であり、昇華性染料の熱転写後に必要に応じてフッ素樹脂等の保護皮膜６が積層される。樹脂塗膜２は、昇華性染料染着層５で発現する印刷模様の反射濃度を十分に確保するため５μｍ以上の膜厚で形成することが好ましい。白色ベースコート３に代え、クリア樹脂を含めた他の色調を呈する樹脂層を形成することもでき、単層又は複層構成の何れであってもよい。保護皮膜６は、省略することも可能である。
【００１２】
透明又は半透明の樹脂塗膜２に付与される罫線等の画像は、昇華性染料を所定パターンで塗布した転写シートを樹脂塗膜２に重ね合わせて加熱・加圧し、樹脂塗膜２の厚み方向に昇華性染料が浸透した昇華性染料染着層５を形成することによって付与される。
昇華性染料が樹脂塗膜２の厚み方向に染着しているため、摩耗によって樹脂塗膜２が多少減耗しても画像の色調がほとんど変化せず、樹脂塗膜２が完全に減耗しない限り模様が完全になくなることもない。また、昇華性染料染着層５が形成された後でも凹凸のない平滑表面であるため、印刷部分も、印刷されていない部分と同様の書き味を呈し、イレイザーによる消去性も、スクリーン印刷等で罫線等を表面に直接描画した従来のホワイトボード用シートと比較して格段に優れている。
【００１３】
透明又は半透明の樹脂塗膜２を形成する樹脂としては、転写シートから移行してくる昇華性染料を受容して良く染まる樹脂である限り、特に種類が限定されるものではない。具体的には、ポリビニルアルコール，ポリビニルブチラール，ポリビニルアセタール，ポリ酢酸ビニル，ポリ塩化ビニル，ポリビニルピロリドン，ポリスチレン等のビニル系樹脂、ポリメチル（メタ）アクリレート，ポリブチル（メタ）アクリレート，ポリアクリルアミド，ポリアクリロニトリル等のアクリレート系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、尿素樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、シリコーンポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等や、これら樹脂の共重合体又は混合物が染着性樹脂として使用される。ホワイトボード用シートとして用途を考慮すると、消去性を高めるために、これら樹脂にメラミン系又はイソシアネート系の架橋剤を加えた熱硬化タイプが好ましい。特に数平均分子量が１０，０００以下のポリエステル樹脂を主成分とし、樹脂固形分１００質量部に対するメラミン系硬化剤を２０〜１５０質量部の割合で配合され、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０〜６０℃の範囲にある樹脂塗料が好ましい。
【００１４】
透明又は半透明の樹脂塗膜２の上に設けられる保護皮膜６は、ポリエチレン，ポリプロピレンと同様に昇華性染料に染着されることなく昇華性染料を透過させる特性をもっている。そのため、保護皮膜６を透過した昇華性染料で樹脂塗膜２が染着され、鮮明な転写模様が発現される。しかし、フッ素樹脂は、アクリル樹脂と比較して透明性が劣り、外部との相互作用が極めて小さく非粘着性を示すため十分な層間密着性を得ることが困難である。フッ素系樹脂の非粘着性と層間密着性をバランスさせるためには、フルオロオレフィンとフルオロオレフィン以外の単量体とを共重合させ、或いはフッ素樹脂にアクリル樹脂を添加することが好ましい。
【００１５】
ホワイトボード用塗装金属板の表面材は、マーカーによる筆記性及び消去性が良好であることが要求される。「筆記性」は、ホワイトボード用マーカーのインクが塗装金属板表面に濡れやすい程度をいう。筆記性が良好であると筆記した文字がにじんだり、崩れたりしない。「消去性」は、逆にホワイトボードマーカーのインキ液が塗装金属板表面に濡れにくい程度をいう。消去性が良好であると筆記した文字等をイレイザーで塗装金属板表面から簡単に除去することができる。したがって、ホワイトボード用塗装金属板として適した表面材としては、相反する「筆記性」と「消去性」をうまくバランスさせた材料が好ましい。フッ素系樹脂は本来、インキ液を弾く性質を有しているのでフッ素樹脂にアクリル樹脂や架橋剤を添加することにより「筆記性」と「消去性」をうまくバランスさせることが必要である。このように調整したフッ素系樹脂は、ウレタン樹脂やエポキシ樹脂にシリコン系界面活性剤又はフッ素系界面活性剤を添加した樹脂とは異なり、多少樹脂の表層が摩耗しても、「筆記性」と「消去性」のバランスは変化しない。保護皮膜６を省略する場合には、樹脂種の選択・組合せにより「筆記性」と「消去性」をバランスさせた特性を樹脂塗膜２に付与する。
【００１６】
保護皮膜６を形成するフッ素系樹脂としては、フルオロオレフィン類の共重合体或いはフルオロオレフィン類とフルオロオレフィン以外の単量体との共重合体が好ましい。このようなフルオロオレフィン系共重合体の調整に使用されるフルオロオレフィンの具体的なものとしては、フッ化ビニル，フッ化ビニリデン，トリフルオロエチレン，テトラフルオロエチレン，クロロトリフルオロエチレン，ヘキサフルオロプロピレン，炭素数１〜１８のパーフルオロアルキルトリフルオロビニルエーテル等が挙げられる。
【００１７】
２種以上のフルオロオレフィンを共重合することにより、フルオロオレフィン類のみを単量体成分とする共重合体が得られる。また、フルオロオレフィン類とこれらと共重合可能な単量体類との共重合により溶剤に可溶なフルオロオレフィン系共重合体を調整できる。フルオロオレフィン類と共重合可能なビニル系単量体としては、メチルビニルエーテル，ｎ−ブチルビニルエーテル，シクロヘキシルビニルエーテル，シクロペンチルビニルエーテル等のアクリル又はシクロアルキルビニルエーテル類、酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，酪酸ビニル，ピバリン酸ビニル，バーサイフク酸ビニル，安息香酸ビニル，ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル，シクロヘキサンカルボン酸ビニル，酢酸イソプロペニル等のカルボン酸ビニルエステル類、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル，３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル，４−ヒドロキシブチルビニルエーテル，２−ヒドロキシエチルアリルエーテル，２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する単量体類、アクリル酸，メタアクリル酸等のカルボキシル基を含有する単量体類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート，Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルビニルエーテル等のアミノ基を有する単量体類、グリシジルビニルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する単量体類、トリメトキシビニルシラン，トリエトキシビニルシラン，２−トリメトキシエチルビニルエーテル，γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の加水分解性シリル基を有する単量体類、２−トリメチルシリルオキシエチルビニルエーテル、４−トリメチルシリルオキシブチルビニルエーテル等のシリルオキシ基を有するビニル系単量体類、トリメチルシリル（メタ）アクリレート，ビニル−５−トリメチルシリルオキシカルボニルペンタノエート等のシリルオキシカルボニル基を有する単量体類、エチレン，プロピレン，塩化ビニル，各種アルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１８】
フッ素系樹脂に添加するアクリル系樹脂としては、アクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステルを含む単独重合体又は共重合体であり、反応性官能基を有するもの及び有しないものの何れも使用可能である。
昇華性染料で予め模様を付けた転写シートを透明又は半透明の樹脂塗膜２又は保護皮膜６に接触させて加熱・加圧すると、昇華した染料が樹脂塗膜２に浸透し、昇華性染料染着層５によって厚み方向に染着した模様が形成される。転写シートとしては、グラビア印刷，オフセット印刷，スクリーン印刷等で作製できる。小ロット印刷用としては、コンピューターグラフィックスを用いることにより製版工程が不要な電子写真法，静電記録法，インクジェット法，感熱転写法等によっても作製できる。
【００１９】
昇華性染料は、加熱された際に昇華、揮発等の現象により転移しうる染料をいい、たとえばキノフタロン誘導体，アントラキノン誘導体，アゾ系色素等の分散染料が好適に用いられる。従来から昇華熱転写、昇華転写捺染等で使用されている昇華性染料が特に制限なく使用でき、以下の染料が例示される。
イエロー系昇華性染料：
Ｋａｙａｃｅｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＡＧ，Ｋａｙａｓｅｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＴＤＮ（以上、日本化薬製），ＲＴＹ　５２，Ｄｉａｎｉｘ　Ｙｅｌｌｏｗ　５Ｒ−Ｅ，Ｄｉａｎｉｘ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｆ３Ｇ−Ｅ，Ｄｉａｎｉｘ　Ｂｒｉｌｌａｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　５Ｇ−Ｅ（以上、三菱化学製）、ブラスト　Ｙｅｌｌｏｗ　８０４０，ＤＹ１０８（以上、有本化学製），ＳｕｍｉｋａｒｏｎＹｅｌｌｏｗ　ＥＦＧ，Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｅ−４ＧＬ（以上、住友化学製），ＦＯＲＯＮ　ＢｒｉｌｌｉａｎｔＹｅｌｌｏｗ　ＳＧＧＬＰＩ（Ｓａｎｄ社製），ＰＳ　イエローＧＧ（以上、三井東圧染料製）
【００２０】
マゼンタ系昇華性染料：
Ｋａｙａｓｅｔ　Ｒｅｄ　０２６，Ｋａｙａｓｅｔ　Ｒｅｄ　１３０，Ｋａｙａｓｅｔ　Ｒｅｄ　Ｂ（以上、日本化薬製），ＯｉｌＲｅｄ　ＤＲ−９９，Ｏｉｌ　Ｒｅｄ　ＤＫ−９９（以上、有本化学製），Ｄｉａｃｅｌｌｉｔｏｎ　Ｐｉｎｋ　Ｂ（以上、三菱化学製），Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ　Ｒｅｄ　Ｅ−ＦＢＬ（以上、住友化学製），Ｌａｔｙｌ　Ｒｅｄ　Ｂ（以上，ＤｕＰｏｎｔ社製），Ｓｕｄａｎ　Ｒｅｄ　７Ｂ（以上、ＢＡＳＦ社製），Ｒｅｓｏｌｉｎ　Ｒｅｄ　ＦＢ，Ｃｅｒｅｓ　Ｒｅｄ　７Ｂ（以上，Ｂａｙｅｒ社製）
シアン系昇華性染料：
Ｋａｙａｌｏｎ　Ｆａｓｔ　Ｂｌｕｅ　ＦＧ，Ｋａｙａｌｏｎ　Ｂｌｕｅ　ＦＲ，Ｋａｙａｃｅｔ　Ｂｌｕｅ　１３６，Ｋａｙａｃｅｔ　Ｂｌｕｅ　９０６（以上、日本化薬製），Ｏｉｌ　Ｂｌｕｅ　６３（以上、有本化学製），ＨＳＢ９，ＲＴＢ　３１（以上、三菱化学製），Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　＃１（以上、住友化学製）、ＭＳ　Ｂｌｕｅ　５０（以上、三井東圧染料製）、Ｃｅｒｅｓ　Ｂｌｕｅ　ＧＮ（以上、Ｂａｙｅｒ社製），Ｄｕｒａｎｏｌ　Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ　Ｂｌｕｅ　２Ｇ（以上、ＩＣＩ社製）
【００２１】
各色用の昇華性染料は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。黒色はイエロー、マゼンタ、シアン色用の昇華性染料を適宜混合することにより得られる。イエロー，マゼンタ，シアン以外の色の昇華性染料としては、昇華温度（液状物からの揮発温度を含む）が６０℃以上のものが適当である。昇華性染料を選択する際には昇華温度の高い染料の方が比較的分子量が高く、耐光性，耐熱性に優れる性質をもっているのでより好ましい。
【００２２】
透明又は半透明の樹脂塗膜２又は保護皮膜６と接触した状態で転写シートが加熱・加圧されると、転写シートに含まれている昇華性染料は、昇華して樹脂塗膜２を厚み方向に浸透する。そのため、厚み方向にほぼ均一に染着された透明又は半透明樹脂層で立体的な印刷模様が発現される。得られた印刷模様は、樹脂塗膜２の表面や保護皮膜６に昇華性染料が濃化したものではないため、「こすれ」により印刷薄れが生じることなく、また熱転写で意匠を付与した後に転写印刷層を透明樹脂によって保護する後工程も省略される。しかも、樹脂塗膜２の厚み方向に成長した昇華性染料染着層５で印刷模様が発現し、深み感，立体感，光沢度及び鮮映度に優れた印刷模様が得られる。このようにして、必要な模様を必要な時に簡便に付与することが可能になり、各種模様付けが要求されるホワイトボード用塗装金属板の小ロット生産が容易になる。しかも、所定の模様を付けたホワイトボード用塗装金属板としての在庫を必要とせず、ニーズに応じた模様付けが可能になる。また、透明又は半透明の樹脂塗膜２と白色ベースコート３との間に染料層が単独で存在せず、従来のラミネート方式又は塗装方式のホワイトボード用塗装金属板にみられた層間剥離も解消される。
【００２３】
透明又は半透明の樹脂塗膜２や保護皮膜６には、太陽光線や紫外線の透過による昇華性染料の褪色防止や樹脂塗膜２，保護皮膜６の光沢低下を防止するため、ベンゾトリアゾール系又はトリアジン系紫外線吸収剤を単独で又は複合して０．１〜１５．０質量％添加すると共に、ヒンダートアミン系光安定剤を０〜３．０質量％添加することが好ましい。
【００２４】
紫外線吸収剤としては、公知のベンゾトリアゾール系又はトリアジン系紫外線吸収剤が使用できる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、オクチル−３−［−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）］−４−ヒドロキシフェニル］プロピネート（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ３８４），２−］２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニル］２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ９００），メチル−３−［３−ｔブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）］−４−ヒドロキシフェニル］プロピネートとポリエチレングリコール（分子量約３００）の縮合物（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ１１３０），２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）５’−メチルフェニル］−ベンゾトリアゾール（共同薬品製
Ｖｉｏｓｏｒｂ　５９０）等が挙げられる。
【００２５】
トリアジン系紫外線吸収剤には、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ジデシルオキジプロピル）−オキシ］−２−ヒドロキジフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）１，３，５−トリアジンと２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキジプロピル）−オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの混合物（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ４００）が挙げられる。
これらの紫外線吸収剤は、単独でも、２種以上を混合しても使用することができる。使用量は０．１〜１５．０質量％含有させるのが良い。０．１質量％より使用量が少ないと透明又は半透明の樹脂塗膜２中に浸透した昇華性染料の耐光性が不十分であり、逆に１５．０質量％より多すぎると紫外線吸収剤による着色が観察される。着色は樹脂層が厚くなるほど顕著になる。
【００２６】
透明又は半透明の樹脂塗膜２や保護皮膜６の耐光性を更に向上させるため、好ましくはヒンダートアミン系光安定剤を０〜３．０質量％配合する。ヒンダートアミン系光安定剤には、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（三共製：ＳＡＮＯＬ　ＬＳ７７０），ビス（１，２，２，６，６−ペンダメチル−４−ピペリジル）セバケート（三共製：ＳＡＮＯＬ　ＬＳ７６５），１−［２−［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（三共製：ＳＡＮＯＬ　ＬＳ２６２６），４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（三共製：ＳＡＮＯＬ　ＬＳ７４４），８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４、５］デカン−２，４−ジオン（三共製：ＳＡＮＯＬ　ＬＳ４４０），２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ　１４４），コハク酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ　７８０ＦＦ）、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの重縮合物（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ　６２２ＬＤ），ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］（チバガイギー製：ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　９４４ＬＤ），Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンと２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジンの重縮合物（チバガイギー製：ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　１１９ＦＬ），ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ　２９２）、ビス（１−オクタオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ　１２３），ＨＡ−７０Ｇ（三共製），アデカスタブ　ＬＡ−５２，アデカスタブ　ＬＡ−５７，アデカスタブ　ＬＡ−６２，アデカスタブ　ＬＡ−６７，アデカスタブ　ＬＡ−６３，アデカスタブ　ＬＡ−６８，アデカスタブ　ＬＡ−８２，アデカスタブ　ＬＡ−８７（以上、旭電化工業製）等が挙げられる。
【００２７】
各種光安定剤は、単独でも、２種以上を混合しても使用できる。光安定剤の添加量を３．０質量％より多くしても樹脂中に浸透した昇華性染料の耐光性の向上は得られず、却って外観が低下する傾向がみられる。特に好ましくは０．１〜１．５質量％の範囲で光安定剤を添加する。
【００２８】
【実施例】
塗装金属板Ａの作製：
ポリカーボネート系無黄変型ウレタン樹脂　ＮＹ−３３１（大日本インキ化学工業製）にＴＩＮＵＶＩＮ　３８４（紫外線吸収剤：チバガイギー製）を８質量部，ＴＩＮＵＶＩＮ　１２３（ヒンダートアミン系光安定剤：チバガイギー株式会社製）を１．５質量部配合し、透明樹脂塗膜２形成用の塗料を調製した。
塗装前処理したＳＵＳ３４０ステンレス鋼板に白色ポリエステル樹脂　ＦＬＣ６００（日本ペイント製）を塗布し、約１４０℃×１０分の加熱乾燥により乾燥膜厚２０μｍの白色ベースコート３を形成した。次いで、白色ベースコート３上に透明樹脂塗膜２形成用の塗料を塗布し、１４０℃×１０分の加熱乾燥により乾燥膜厚２０μｍの透明樹脂塗膜２を形成した。
【００２９】
塗装金属板Ｂの作製：
フルオネートＫ−７０３（大日本インキ化学工業製）にアミノ樹脂スーパーベッカミンＪ−８２０−６０（硬化剤：大日本インキ化学工業製），ネイキュアー３５２５（硬化触媒：楠本化成製），ＴＩＮＵＶＩＮ　３８４（紫外線吸収剤：チバガイギー製），ＴＩＮＵＶＩＮ１２３（ヒンダートアミン系光安定剤：チバガイギー株式会社製）を配合し、保護皮膜６形成用の塗料を調製した。
塗装金属板Ａと同じ白色ベースコート３，樹脂塗膜２を設けたＳＵＳ４３０ステンレス鋼板に保護皮膜６形成用の塗料を塗布し、１４０℃×１０分の加熱乾燥により乾燥膜厚２０μｍの保護皮膜６を形成した。
【００３０】
塗装金属板Ｃの作製：
板厚０．５ｍｍの亜鉛めっき鋼板を脱脂，表面調整して塗布型クロメート処理を施した後、白色ポリエステル系樹脂塗料を塗布し、最高到達板温２２０℃で１分焼き付けることにより乾燥膜厚１５μｍの白色ベースコート３を形成した。次いで、白色ベースコート３にクリア樹脂塗料を塗布し、２３０℃で１分焼き付けることによりガラス転移温度（Ｔｇ）２０℃のクリア上塗り塗膜（樹脂塗膜２）を形成した。
【００３１】
クリア樹脂塗料としては、数平均分子量６，０００のポリエステル樹脂を主成分とし、樹脂固形分１００質量部に対する４０質量部のメラミンを配合し、更に塗料不揮発成分基準でＴｉＮＵＶＩＮ　４００（トリアジン系紫外線吸収剤：チバガイギー株式会社製）及びＴＩＮＵＶＩＮ　３８４（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：チバガイギー株式会社製）の１；１混合物を８質量部，ＴＩＮＵＶＩＮ　１２３（ヒンダートアミン系光安定剤：チバガイギー株式会社製）を１．５質量部添加したポリエステル系樹脂塗料を使用した。
【００３２】
塗装金属板Ｄの作製：
数平均分子量３，０００のポリエステル樹脂を主成分とし、樹脂固形分１００質量部に対して６０質量部のメラミンを配合したポリエステル系樹脂塗料をクリア樹脂塗料に使用する以外は、塗装金属板Ｃと同じ条件下で白色ベースコート３，樹脂塗膜２を形成した。この場合、樹脂塗膜２のガラス転移温度（Ｔｇ）は３５℃であった。
【００３３】
塗装金属板Ｅの作製：
数平均分子量２，０００のポリエステル樹脂を主成分とし、樹脂固形分１００質量部に対して８０質量部のメラミンを配合したポリエステル系樹脂塗料をクリア樹脂塗料に使用する以外は、塗装金属板Ｃと同じ条件下で白色ベースコート３，樹脂塗膜２を形成した。この場合、樹脂塗膜２のガラス転移温度（Ｔｇ）は５０℃であった。
【００３４】
昇華性染料を使用した模様の転写
シアンの昇華性染料　ＲＴＢ　３１　Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　２６（三菱化学製）から作製した昇華性染料インクを用い、インクジェット方式の画像プリントシステム（ｇｒａｄｅｓｓ：マーキングマジック製）でインクジェット記録紙にシアンのベタ模様を１０ｃｍ間隔で出力した。
得られたインクジェット記録紙を塗装金属板Ａ，Ｂの塗膜面に重ね合わせ、温度１６５℃，圧力０．５ｋｇ／ｃｍ２で１５０秒間加熱圧着した。圧着完了後、塗装金属板Ａ，Ｂからインクジェット記録紙を剥離した。
【００３５】
画像が転写印刷された塗装金属板Ａ，Ｂの印刷部分と未印刷部分について、ホワイトボード用マーカー（コクヨ，サクラクレパス，パイロット製の青，赤，黒の３色）を用いて筆記試験した結果を表１に示す。比較のため、ホーロー引き製品（日学製）の表面にスクリーン印刷で線を直接描画したホワイトボードを使用した。
表１の調査結果にみられるように、塗装金属板Ａ，Ｂからなるホワイトボードは、印刷部及び未印刷部共に筆記性，消去性に優れ、印刷部及び未印刷部によって違和感をおぼえることなく書込み及び消去が可能であった。これら特性は、市販のホワイトボートと比較したとき未印刷部については市販品と同等であったが、印刷部については本発明例のホワイトボードが格段に優れていた。
【００３６】
2004034387.tif 000003
【００３７】
更に、塗装金属板Ａ，Ｂから作製した画像入りホワイトボードの印刷部分と未印刷部分について、耐薬品性及び耐汚染性を調べた結果を表２に示す。耐薬品性は、試験片に各種試薬を０．２ｍｌ滴下し、時計皿で覆って室温（２０±２℃）で２４時間放置した後、水洗して塗装金属板表面の外観を調べた。耐汚染性は、汚染物質を付着させた試験片を同様な条件下で放置した後、家庭用中性洗剤を用いて洗浄することにより塗装金属板表面の外観を調べた。調査結果は次の４段階で評価した。
【００３８】
2004034387.tif 000004
表２，３の調査結果から、本発明例では、印刷部，未印刷部共に耐薬品性，耐汚染性に優れており、印刷部と未印刷部との間に特性の実質的な差がなかった。
【００３９】
2004034387.tif 000005
【００４０】
2004034387.tif 000006
【００４１】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明のホワイトボード用塗装金属板は、強度のある金属板を基材とし、基材表面に設けた透明又は半透明樹脂層の厚み方向に昇華性染料を浸透させることによって形成した昇華性染料染着層で罫線，記号，模様等の画像を発現させている。基材が金属板であるため支持体を別途必要とすることなくニーズに応じた形状で設置でき、磁性金属板を基材に使用する場合には磁石の吸着が可能なホワイトボードとなる。模様付与後においても塗装金属板表面の平滑性が維持され、模様印刷部と未印刷部との段差等に起因した違和感をおぼえることなく、良好な書き味で必要情報を書込みでき且つ消去できるホワイトボードとして使用される。更に、表層部が磨耗しても画像の鮮明度が損なわれないため、長期にわたって優れた意匠性が維持される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に従ったホワイトボード用塗装金属板の断面構造を示す図
【図１】
2004034387.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成14年7月1日(2002.7.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【特許請求の範囲】
【請求項１】染着性の良好な樹脂塗膜が設けられた金属板を基材とし、昇華性染料の転写によって昇華性染料染着層が樹脂塗膜の厚み方向に形成されていることを特徴とするホワイトボード用塗装金属板。
【請求項２】透明又は半透明の樹脂塗膜の上にフッ素系樹脂層が積層されている請求項１記載のホワイトボード用塗装金属板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、罫線，記号，模様等の画像を任意に形成でき、メモ，行動予定等をスムーズに書き込め、施工性も改善したホワイトボード用塗装金属板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ホワイトボードは、水性又は油性インキのフェルトペン等による書込みが可能で、書き込まれた文字，図形等を容易に拭取り消去できるため、従来の黒板に代えて使用されている。ホワイトボードは、合成樹脂シートを基材にした軟質ホワイトボード，鋼板等の金属板を機材にした硬質ホワイトボードに大別される。
軟質ホワイトボードは、巻取り可能で軽量な性質を活用し、たとえば電子写真複写装置と組み合わせ、記載した文字、図形等を直ちに複写する機能を備えた製品としても提供されている。適当な大きさに裁断して、任意の場所に張り付ける簡易型のホワイトボードとして使用されることもある。たとえば、軽量性を活かして壁に簡単に張って使用できるため、場所を取らずに空間を有効利用できる行事予定表，行動予定表として使用できる。
【０００３】
硬質ホワイトボードは、基材が金属板であるので軟質ホワイトボードに比較して強度が高く、形状に自己保持性があるため壁面の一部として建築物に組み込むことができ、常設型のホワイトボードに使用されている。たとえば、飲食店の内壁に組み込まれ、本日のおすすめメニューを表示する使用形態等では、強度，加工性をもつことから湾曲した面に施工する場合もある。ホワイトボードを湾曲させると、表示内容の視認可能な角度が広がる利点も生じる。
【０００４】
ホワイトボードは、基材と表面層との間に方眼や罫線等のパターンが形成される場合が多く、一般にグラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等の印刷によってパターンが形成されていた。近年では、小ロット多品種対応としてコンピューターグラフィックスを用いて製版工程を必要としない静電転写記録法，インクジェット法，感熱転写記録法等もパターン形成に採用されている。
たとえば、特開平１０−８９６号公報，特開平１０−１３８６９１号公報，特開平１０−２６８４２７号公報では、基材となる樹脂シートの上に露光・現像処理による方法，静電転写記録方法，インクジェット記録方法，感熱転写記録方法等の記録方法により画像を形成し、その上に更に表面層を形成した画像付きホワイトボードシートが紹介されている。特開昭６１−５８７９４号公報では、感光性樹脂を用いて素材の表面に所定の画像を描画し、その上にウレタン樹脂等の合成樹脂膜を被覆した画像付きホワイトボード用シートが紹介されている。しかし、透明保護樹脂膜で印刷層を保護する方法は、作業効率が大幅に低下することから小ロットで且つ短納期への対応は困難である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ホワイトボードには、油性や水性のホワイトボードマーカーでイラストや文字が描きやすく且つ消しやすいことが要求される。従来法で形成した画像の上に表面層を形成した画像付きホワイトボードでは、イラストや文字を消去する際に画像が劣化しやすい。画像層の上に表面層を形成することなく、スクリーン印刷等の方法で罫線を基材表面に直接描画することも可能である。しかし、ホワイトボード表面はマーカーインクが容易に除去可能な表面層になっているので、使用中に画像の剥離が懸念される。
【０００６】
具体的には、掲示板や予定表として使用されるホワイトボードにおいて月日等の定形の文字や罫線を表面樹脂層に後から描いたり印刷すると、マーカーインクを拭き取る際に印刷層も拭かれるので文字や罫線が徐々に薄れ耐久性が劣る。しかも、画像や印刷表面部は、ホワイトボードの表面とは異なり、ホワイトボード用インクが付着すると取れにくい個所でもある。更には、画像や印刷によってホワイトボード表面に凹凸ができ、凹凸によって書き味が損なわれる。
本発明者等は、従来法の欠点を克服する軟質ホワイトボードとして、昇華性染料の熱転写で印刷模様を付与することを特願２００１−１７５２５５号で提案した。先願では、昇華性染料染着層が厚み方向に形成された透明又は半透明の樹脂塗膜を下地樹脂層に積層したフィルムを壁面に貼り付けることによりホワイトボードを構築している。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、先願で提案した昇華性染料を熱転写した画像付きホワイトボードを更に発展させたものであり、形状の自己保持性に必要な強度をもつ金属板を基材とし、基材表面に設けた透明又は半透明樹脂層の厚み方向に昇華性染料染着層を基材・金属板の上に形成して模様を発現させることにより、パターン又はビジュアルを印刷したホワイトボードを少量多品種で容易に生産でき、表面が平滑で書きやすく、耐摩耗性，耐久性，可撓性に優れ、施工が容易なホワイトボード用塗装金属板を提供することを目的とする。
【０００８】
本発明のホワイトボード用塗装金属板は、染着性の良好な樹脂塗膜が設けられた金属板を基材とし、昇華性染料の転写によって昇華性染料染着層が樹脂塗膜の厚み方向に形成されていることを特徴とする。
透明又は半透明の樹脂塗膜の上に、フッ素系樹脂層を積層しても良い。トリアジン系紫外線吸収剤及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を単独又は複合で透明又は半透明樹脂層に添加すると、昇華性染料の耐光性が向上し、長期間にわたって鮮明な画像が維持される。
【０００９】
【作用及び実施の形態】
本発明に従ったホワイトボード用塗装金属板は、鋼板，ステンレス鋼板，めっき鋼板，アルミニウム板，アルミニウム合金板，銅板等を基材・金属板１に使用し、基材・金属板１の表面に透明又は半透明の樹脂塗膜２を設けている（図１）。基材・金属板１と樹脂塗膜２との間に、白色ベースコート３（ｂ）、或いは更にプライマ層４（ｃ）を必要に応じて設けても良い。白色ベースコート３は基材・金属板１の色調を隠蔽し、プライマ層４は防錆顔料の添加等によって基材・金属板１の腐食を防止する。
【００１０】
合成樹脂シートに比較して強度が高く、形状を自己保持できる金属板を基材にしているため、ホワイトボードの設置に際しては壁面等の支持体を必要とせず、建築物の所定個所に取り付けられる。普通鋼，フェライト系ステンレス鋼，各種めっき鋼板等の磁性材料を基材・金属板１に使用すると、磁石が吸着されるホワイトボードとなる。磁石の吸着が可能なことは、先願のホワイトボード用シートでは得られない長所であり、ホワイトボードの使い勝手を向上させる。
塑性変形，弾性変形等で必要形状に変形できることも、基材・金属板１の使用に由来する利点である。すなわち、設置個所への適合性を高めるため施工時にホワイトボードを変形させる必要が生じることもあるが、金属板を基材にしていることから目標形状に容易に変形でき、支持体の必要なく変形後の形状も保持される。設置個所や嗜好に応じて曲面状にホワイトボードを設置する場合にも、ホワイトボードを容易に曲げ加工できる。曲面状のホワイトボードは、熱転写で付与された印刷模様と相俟って建築物自体の意匠性を向上させる。
【００１１】
樹脂塗膜２は、昇華性染料の熱転写によって昇華性染料染着層５が形成される層であり、昇華性染料の熱転写後に必要に応じてフッ素樹脂等の保護皮膜６が積層される。樹脂塗膜２は、昇華性染料染着層５で発現する印刷模様の反射濃度を十分に確保するため５μｍ以上の膜厚で形成することが好ましい。白色ベースコート３に代え、クリア樹脂を含めた他の色調を呈する樹脂層を形成することもでき、単層又は複層構成の何れであってもよい。保護皮膜６は、省略することも可能である。
【００１２】
透明又は半透明の樹脂塗膜２に付与される罫線等の画像は、昇華性染料を所定パターンで塗布した転写シートを樹脂塗膜２に重ね合わせて加熱・加圧し、樹脂塗膜２の厚み方向に昇華性染料が浸透した昇華性染料染着層５を形成することによって付与される。
昇華性染料が樹脂塗膜２の厚み方向に染着しているため、摩耗によって樹脂塗膜２が多少減耗しても画像の色調がほとんど変化せず、樹脂塗膜２が完全に減耗しない限り模様が完全になくなることもない。また、昇華性染料染着層５が形成された後でも凹凸のない平滑表面であるため、印刷部分も、印刷されていない部分と同様の書き味を呈し、イレイザーによる消去性も、スクリーン印刷等で罫線等を表面に直接描画した従来のホワイトボード用シートと比較して格段に優れている。
【００１３】
透明又は半透明の樹脂塗膜２を形成する樹脂としては、転写シートから移行してくる昇華性染料を受容して良く染まる樹脂である限り、特に種類が限定されるものではない。具体的には、ポリビニルアルコール，ポリビニルブチラール，ポリビニルアセタール，ポリ酢酸ビニル，ポリ塩化ビニル，ポリビニルピロリドン，ポリスチレン等のビニル系樹脂、ポリメチル（メタ）アクリレート，ポリブチル（メタ）アクリレート，ポリアクリルアミド，ポリアクリロニトリル等のアクリレート系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、尿素樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、シリコーンポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等や、これら樹脂の共重合体又は混合物が染着性樹脂として使用される。ホワイトボード用シートとして用途を考慮すると、消去性を高めるために、これら樹脂にメラミン系又はイソシアネート系の架橋剤を加えた熱硬化タイプが好ましい。特に数平均分子量が１０，０００以下のポリエステル樹脂を主成分とし、樹脂固形分１００質量部に対するメラミン系硬化剤を２０〜１５０質量部の割合で配合され、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０〜６０℃の範囲にある樹脂塗料が好ましい。
【００１４】
透明又は半透明の樹脂塗膜２の上に設けられる保護皮膜６は、ポリエチレン，ポリプロピレンと同様に昇華性染料に染着されることなく昇華性染料を透過させる特性をもっている。そのため、保護皮膜６を透過した昇華性染料で樹脂塗膜２が染着され、鮮明な転写模様が発現される。しかし、フッ素樹脂は、アクリル樹脂と比較して透明性が劣り、外部との相互作用が極めて小さく非粘着性を示すため十分な層間密着性を得ることが困難である。フッ素系樹脂の非粘着性と層間密着性をバランスさせるためには、フルオロオレフィンとフルオロオレフィン以外の単量体とを共重合させ、或いはフッ素樹脂にアクリル樹脂を添加することが好ましい。
【００１５】
ホワイトボード用塗装金属板の表面材は、マーカーによる筆記性及び消去性が良好であることが要求される。「筆記性」は、ホワイトボード用マーカーのインクが塗装金属板表面に濡れやすい程度をいう。筆記性が良好であると筆記した文字がにじんだり、崩れたりしない。「消去性」は、逆にホワイトボードマーカーのインキ液が塗装金属板表面に濡れにくい程度をいう。消去性が良好であると筆記した文字等をイレイザーで塗装金属板表面から簡単に除去することができる。したがって、ホワイトボード用塗装金属板として適した表面材としては、相反する「筆記性」と「消去性」をうまくバランスさせた材料が好ましい。フッ素系樹脂は本来、インキ液を弾く性質を有しているのでフッ素樹脂にアクリル樹脂や架橋剤を添加することにより「筆記性」と「消去性」をうまくバランスさせることが必要である。このように調整したフッ素系樹脂は、ウレタン樹脂やエポキシ樹脂にシリコン系界面活性剤又はフッ素系界面活性剤を添加した樹脂とは異なり、多少樹脂の表層が摩耗しても、「筆記性」と「消去性」のバランスは変化しない。保護皮膜６を省略する場合には、樹脂種の選択・組合せにより「筆記性」と「消去性」をバランスさせた特性を樹脂塗膜２に付与する。
【００１６】
保護皮膜６を形成するフッ素系樹脂としては、フルオロオレフィン類の共重合体或いはフルオロオレフィン類とフルオロオレフィン以外の単量体との共重合体が好ましい。このようなフルオロオレフィン系共重合体の調整に使用されるフルオロオレフィンの具体的なものとしては、フッ化ビニル，フッ化ビニリデン，トリフルオロエチレン，テトラフルオロエチレン，クロロトリフルオロエチレン，ヘキサフルオロプロピレン，炭素数１〜１８のパーフルオロアルキルトリフルオロビニルエーテル等が挙げられる。
【００１７】
２種以上のフルオロオレフィンを共重合することにより、フルオロオレフィン類のみを単量体成分とする共重合体が得られる。また、フルオロオレフィン類とこれらと共重合可能な単量体類との共重合により溶剤に可溶なフルオロオレフィン系共重合体を調整できる。フルオロオレフィン類と共重合可能なビニル系単量体としては、メチルビニルエーテル，ｎ−ブチルビニルエーテル，シクロヘキシルビニルエーテル，シクロペンチルビニルエーテル等のアクリル又はシクロアルキルビニルエーテル類、酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，酪酸ビニル，ピバリン酸ビニル，バーサイフク酸ビニル，安息香酸ビニル，ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル，シクロヘキサンカルボン酸ビニル，酢酸イソプロペニル等のカルボン酸ビニルエステル類、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル，３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル，４−ヒドロキシブチルビニルエーテル，２−ヒドロキシエチルアリルエーテル，２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する単量体類、アクリル酸，メタアクリル酸等のカルボキシル基を含有する単量体類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート，Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルビニルエーテル等のアミノ基を有する単量体類、グリシジルビニルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する単量体類、トリメトキシビニルシラン，トリエトキシビニルシラン，２−トリメトキシエチルビニルエーテル，γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の加水分解性シリル基を有する単量体類、２−トリメチルシリルオキシエチルビニルエーテル、４−トリメチルシリルオキシブチルビニルエーテル等のシリルオキシ基を有するビニル系単量体類、トリメチルシリル（メタ）アクリレート，ビニル−５−トリメチルシリルオキシカルボニルペンタノエート等のシリルオキシカルボニル基を有する単量体類、エチレン，プロピレン，塩化ビニル，各種アルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１８】
フッ素系樹脂に添加するアクリル系樹脂としては、アクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステルを含む単独重合体又は共重合体であり、反応性官能基を有するもの及び有しないものの何れも使用可能である。
昇華性染料で予め模様を付けた転写シートを透明又は半透明の樹脂塗膜２又は保護皮膜６に接触させて加熱・加圧すると、昇華した染料が樹脂塗膜２に浸透し、昇華性染料染着層５によって厚み方向に染着した模様が形成される。転写シートとしては、グラビア印刷，オフセット印刷，スクリーン印刷等で作製できる。小ロット印刷用としては、コンピューターグラフィックスを用いることにより製版工程が不要な電子写真法，静電記録法，インクジェット法，感熱転写法等によっても作製できる。
【００１９】
昇華性染料は、加熱された際に昇華、揮発等の現象により転移しうる染料をいい、たとえばキノフタロン誘導体，アントラキノン誘導体，アゾ系色素等の分散染料が好適に用いられる。従来から昇華熱転写、昇華転写捺染等で使用されている昇華性染料が特に制限なく使用でき、以下の染料が例示される。
イエロー系昇華性染料：
Ｋａｙａｃｅｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＡＧ，Ｋａｙａｓｅｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＴＤＮ（以上、日本化薬製），ＲＴＹ　５２，Ｄｉａｎｉｘ　Ｙｅｌｌｏｗ　５Ｒ−Ｅ，Ｄｉａｎｉｘ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｆ３Ｇ−Ｅ，Ｄｉａｎｉｘ　Ｂｒｉｌｌａｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　５Ｇ−Ｅ（以上、三菱化学製）、ブラスト　Ｙｅｌｌｏｗ　８０４０，ＤＹ１０８（以上、有本化学製），ＳｕｍｉｋａｒｏｎＹｅｌｌｏｗ　ＥＦＧ，Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｅ−４ＧＬ（以上、住友化学製），ＦＯＲＯＮ　ＢｒｉｌｌｉａｎｔＹｅｌｌｏｗ　ＳＧＧＬＰＩ（Ｓａｎｄ社製），ＰＳ　イエローＧＧ（以上、三井東圧染料製）
【００２０】
マゼンタ系昇華性染料：
Ｋａｙａｓｅｔ　Ｒｅｄ　０２６，Ｋａｙａｓｅｔ　Ｒｅｄ　１３０，Ｋａｙａｓｅｔ　Ｒｅｄ　Ｂ（以上、日本化薬製），ＯｉｌＲｅｄ　ＤＲ−９９，Ｏｉｌ　Ｒｅｄ　ＤＫ−９９（以上、有本化学製），Ｄｉａｃｅｌｌｉｔｏｎ　Ｐｉｎｋ　Ｂ（以上、三菱化学製），Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ　Ｒｅｄ　Ｅ−ＦＢＬ（以上、住友化学製），Ｌａｔｙｌ　Ｒｅｄ　Ｂ（以上，ＤｕＰｏｎｔ社製），Ｓｕｄａｎ　Ｒｅｄ　７Ｂ（以上、ＢＡＳＦ社製），Ｒｅｓｏｌｉｎ　Ｒｅｄ　ＦＢ，Ｃｅｒｅｓ　Ｒｅｄ　７Ｂ（以上，Ｂａｙｅｒ社製）
シアン系昇華性染料：
Ｋａｙａｌｏｎ　Ｆａｓｔ　Ｂｌｕｅ　ＦＧ，Ｋａｙａｌｏｎ　Ｂｌｕｅ　ＦＲ，Ｋａｙａｃｅｔ　Ｂｌｕｅ　１３６，Ｋａｙａｃｅｔ　Ｂｌｕｅ　９０６（以上、日本化薬製），Ｏｉｌ　Ｂｌｕｅ　６３（以上、有本化学製），ＨＳＢ９，ＲＴＢ　３１（以上、三菱化学製），Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　＃１（以上、住友化学製）、ＭＳ　Ｂｌｕｅ　５０（以上、三井東圧染料製）、Ｃｅｒｅｓ　Ｂｌｕｅ　ＧＮ（以上、Ｂａｙｅｒ社製），Ｄｕｒａｎｏｌ　Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ　Ｂｌｕｅ　２Ｇ（以上、ＩＣＩ社製）
【００２１】
各色用の昇華性染料は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。黒色はイエロー、マゼンタ、シアン色用の昇華性染料を適宜混合することにより得られる。イエロー，マゼンタ，シアン以外の色の昇華性染料としては、昇華温度（液状物からの揮発温度を含む）が６０℃以上のものが適当である。昇華性染料を選択する際には昇華温度の高い染料の方が比較的分子量が高く、耐光性，耐熱性に優れる性質をもっているのでより好ましい。
【００２２】
透明又は半透明の樹脂塗膜２又は保護皮膜６と接触した状態で転写シートが加熱・加圧されると、転写シートに含まれている昇華性染料は、昇華して樹脂塗膜２を厚み方向に浸透する。そのため、厚み方向にほぼ均一に染着された透明又は半透明樹脂層で立体的な印刷模様が発現される。得られた印刷模様は、樹脂塗膜２の表面や保護皮膜６に昇華性染料が濃化したものではないため、「こすれ」により印刷薄れが生じることなく、また熱転写で意匠を付与した後に転写印刷層を透明樹脂によって保護する後工程も省略される。しかも、樹脂塗膜２の厚み方向に成長した昇華性染料染着層５で印刷模様が発現し、深み感，立体感，光沢度及び鮮映度に優れた印刷模様が得られる。このようにして、必要な模様を必要な時に簡便に付与することが可能になり、各種模様付けが要求されるホワイトボード用塗装金属板の小ロット生産が容易になる。しかも、所定の模様を付けたホワイトボード用塗装金属板としての在庫を必要とせず、ニーズに応じた模様付けが可能になる。また、透明又は半透明の樹脂塗膜２と白色ベースコート３との間に染料層が単独で存在せず、従来のラミネート方式又は塗装方式のホワイトボード用塗装金属板にみられた層間剥離も解消される。
【００２３】
透明又は半透明の樹脂塗膜２や保護皮膜６には、太陽光線や紫外線の透過による昇華性染料の褪色防止や樹脂塗膜２，保護皮膜６の光沢低下を防止するため、ベンゾトリアゾール系又はトリアジン系紫外線吸収剤を単独で又は複合して０．１〜１５．０質量％添加すると共に、ヒンダートアミン系光安定剤を０〜３．０質量％添加することが好ましい。
【００２４】
紫外線吸収剤としては、公知のベンゾトリアゾール系又はトリアジン系紫外線吸収剤が使用できる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、オクチル−３−［−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）］−４−ヒドロキシフェニル］プロピネート（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ３８４），２−］２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニル］２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ９００），メチル−３−［３−ｔブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）］−４−ヒドロキシフェニル］プロピネートとポリエチレングリコール（分子量約３００）の縮合物（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ１１３０），２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）５’−メチルフェニル］−ベンゾトリアゾール（共同薬品製
Ｖｉｏｓｏｒｂ　５９０）等が挙げられる。
【００２５】
トリアジン系紫外線吸収剤には、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ジデシルオキジプロピル）−オキシ］−２−ヒドロキジフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）１，３，５−トリアジンと２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキジプロピル）−オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの混合物（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ４００）が挙げられる。
これらの紫外線吸収剤は、単独でも、２種以上を混合しても使用することができる。使用量は０．１〜１５．０質量％含有させるのが良い。０．１質量％より使用量が少ないと透明又は半透明の樹脂塗膜２中に浸透した昇華性染料の耐光性が不十分であり、逆に１５．０質量％より多すぎると紫外線吸収剤による着色が観察される。着色は樹脂層が厚くなるほど顕著になる。
【００２６】
透明又は半透明の樹脂塗膜２や保護皮膜６の耐光性を更に向上させるため、好ましくはヒンダートアミン系光安定剤を０〜３．０質量％配合する。ヒンダートアミン系光安定剤には、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（三共製：ＳＡＮＯＬ　ＬＳ７７０），ビス（１，２，２，６，６−ペンダメチル−４−ピペリジル）セバケート（三共製：ＳＡＮＯＬ　ＬＳ７６５），１−［２−［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（三共製：ＳＡＮＯＬ　ＬＳ２６２６），４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（三共製：ＳＡＮＯＬ　ＬＳ７４４），８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４、５］デカン−２，４−ジオン（三共製：ＳＡＮＯＬ　ＬＳ４４０），２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ　１４４），コハク酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ　７８０ＦＦ）、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの重縮合物（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ　６２２ＬＤ），ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］（チバガイギー製：ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　９４４ＬＤ），Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンと２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジンの重縮合物（チバガイギー製：ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　１１９ＦＬ），ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ　２９２）、ビス（１−オクタオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ　１２３），ＨＡ−７０Ｇ（三共製），アデカスタブ　ＬＡ−５２，アデカスタブ　ＬＡ−５７，アデカスタブ　ＬＡ−６２，アデカスタブ　ＬＡ−６７，アデカスタブ　ＬＡ−６３，アデカスタブ　ＬＡ−６８，アデカスタブ　ＬＡ−８２，アデカスタブ　ＬＡ−８７（以上、旭電化工業製）等が挙げられる。
【００２７】
各種光安定剤は、単独でも、２種以上を混合しても使用できる。光安定剤の添加量を３．０質量％より多くしても樹脂中に浸透した昇華性染料の耐光性の向上は得られず、却って外観が低下する傾向がみられる。特に好ましくは０．１〜１．５質量％の範囲で光安定剤を添加する。
【００２８】
【実施例】
塗装金属板Ａの作製：
ポリカーボネート系無黄変型ウレタン樹脂　ＮＹ−３３１（大日本インキ化学工業製）にＴＩＮＵＶＩＮ　３８４（紫外線吸収剤：チバガイギー製）を８質量部，ＴＩＮＵＶＩＮ　１２３（ヒンダートアミン系光安定剤：チバガイギー株式会社製）を１．５質量部配合し、透明樹脂塗膜２形成用の塗料を調製した。
塗装前処理したＳＵＳ３４０ステンレス鋼板に白色ポリエステル樹脂　ＦＬＣ６００（日本ペイント製）を塗布し、約１４０℃×１０分の加熱乾燥により乾燥膜厚２０μｍの白色ベースコート３を形成した。次いで、白色ベースコート３上に透明樹脂塗膜２形成用の塗料を塗布し、１４０℃×１０分の加熱乾燥により乾燥膜厚２０μｍの透明樹脂塗膜２を形成した。
【００２９】
塗装金属板Ｂの作製：
フルオネートＫ−７０３（大日本インキ化学工業製）にアミノ樹脂スーパーベッカミンＪ−８２０−６０（硬化剤：大日本インキ化学工業製），ネイキュアー３５２５（硬化触媒：楠本化成製），ＴＩＮＵＶＩＮ　３８４（紫外線吸収剤：チバガイギー製），ＴＩＮＵＶＩＮ１２３（ヒンダートアミン系光安定剤：チバガイギー株式会社製）を配合し、保護皮膜６形成用の塗料を調製した。
塗装金属板Ａと同じ白色ベースコート３，樹脂塗膜２を設けたＳＵＳ４３０ステンレス鋼板に保護皮膜６形成用の塗料を塗布し、１４０℃×１０分の加熱乾燥により乾燥膜厚２０μｍの保護皮膜６を形成した。
【００３０】
塗装金属板Ｃの作製：
板厚０．５ｍｍの亜鉛めっき鋼板を脱脂，表面調整して塗布型クロメート処理を施した後、白色ポリエステル系樹脂塗料を塗布し、最高到達板温２２０℃で１分焼き付けることにより乾燥膜厚１５μｍの白色ベースコート３を形成した。次いで、白色ベースコート３にクリア樹脂塗料を塗布し、２３０℃で１分焼き付けることによりガラス転移温度（Ｔｇ）２０℃のクリア上塗り塗膜（樹脂塗膜２）を形成した。
【００３１】
クリア樹脂塗料としては、数平均分子量６，０００のポリエステル樹脂を主成分とし、樹脂固形分１００質量部に対する４０質量部のメラミンを配合し、更に塗料不揮発成分基準でＴｉＮＵＶＩＮ　４００（トリアジン系紫外線吸収剤：チバガイギー株式会社製）及びＴＩＮＵＶＩＮ　３８４（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：チバガイギー株式会社製）の１；１混合物を８質量部，ＴＩＮＵＶＩＮ　１２３（ヒンダートアミン系光安定剤：チバガイギー株式会社製）を１．５質量部添加したポリエステル系樹脂塗料を使用した。
【００３２】
塗装金属板Ｄの作製：
数平均分子量３，０００のポリエステル樹脂を主成分とし、樹脂固形分１００質量部に対して６０質量部のメラミンを配合したポリエステル系樹脂塗料をクリア樹脂塗料に使用する以外は、塗装金属板Ｃと同じ条件下で白色ベースコート３，樹脂塗膜２を形成した。この場合、樹脂塗膜２のガラス転移温度（Ｔｇ）は３５℃であった。
【００３３】
塗装金属板Ｅの作製：
数平均分子量２，０００のポリエステル樹脂を主成分とし、樹脂固形分１００質量部に対して８０質量部のメラミンを配合したポリエステル系樹脂塗料をクリア樹脂塗料に使用する以外は、塗装金属板Ｃと同じ条件下で白色ベースコート３，樹脂塗膜２を形成した。この場合、樹脂塗膜２のガラス転移温度（Ｔｇ）は５０℃であった。
【００３４】
昇華性染料を使用した模様の転写
シアンの昇華性染料　ＲＴＢ　３１　Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　２６（三菱化学製）から作製した昇華性染料インクを用い、インクジェット方式の画像プリントシステム（ｇｒａｄｅｓｓ：マーキングマジック製）でインクジェット記録紙にシアンのベタ模様を１０ｃｍ間隔で出力した。
得られたインクジェット記録紙を塗装金属板Ａ〜Ｅの塗膜面に重ね合わせ、温度１６５℃，圧力０．５ｋｇ／ｃｍ２で１５０秒間加熱圧着した。圧着完了後、塗装金属板Ａ〜Ｅからインクジェット記録紙を剥離した。
【００３５】
画像が転写印刷された塗装金属板Ａ〜Ｅの印刷部分と未印刷部分について、ホワイトボード用マーカー（コクヨ，サクラクレパス，パイロット製の青，赤，黒の３色）を用いて筆記試験した結果を表１に示す。比較のため、ホーロー引き製品（日学製）の表面にスクリーン印刷で線を直接描画したホワイトボードを使用した。
表１の調査結果にみられるように、塗装金属板Ａ〜Ｅからなるホワイトボードは、印刷部及び未印刷部共に筆記性，消去性に優れ、印刷部及び未印刷部によって違和感をおぼえることなく書込み及び消去が可能であった。これら特性は、市販のホワイトボートと比較したとき未印刷部については市販品と同等であったが、印刷部については本発明例のホワイトボードが格段に優れていた。
【００３６】
2004034387.tif 000008
【００３７】
更に、塗装金属板Ａ〜Ｅから作製した画像入りホワイトボードの印刷部分と未印刷部分について、耐薬品性及び耐汚染性を調べた結果を表２に示す。耐薬品性は、試験片に各種試薬を０．２ｍｌ滴下し、時計皿で覆って室温（２０±２℃）で２４時間放置した後、水洗して塗装金属板表面の外観を調べた。耐汚染性は、汚染物質を付着させた試験片を同様な条件下で放置した後、家庭用中性洗剤を用いて洗浄することにより塗装金属板表面の外観を調べた。調査結果は次の４段階で評価した。
【００３８】
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表２，３の調査結果から、本発明例では、印刷部，未印刷部共に耐薬品性，耐汚染性に優れており、印刷部と未印刷部との間に特性の実質的な差がなかった。
【００３９】
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【００４０】
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【００４１】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明のホワイトボード用塗装金属板は、強度のある金属板を基材とし、基材表面に設けた透明又は半透明樹脂層の厚み方向に昇華性染料を浸透させることによって形成した昇華性染料染着層で罫線，記号，模様等の画像を発現させている。基材が金属板であるため支持体を別途必要とすることなくニーズに応じた形状で設置でき、磁性金属板を基材に使用する場合には磁石の吸着が可能なホワイトボードとなる。模様付与後においても塗装金属板表面の平滑性が維持され、模様印刷部と未印刷部との段差等に起因した違和感をおぼえることなく、良好な書き味で必要情報を書込みでき且つ消去できるホワイトボードとして使用される。更に、表層部が磨耗しても画像の鮮明度が損なわれないため、長期にわたって優れた意匠性が維持される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に従ったホワイトボード用塗装金属板の断面構造を示す図