(57)【要約】【課題】本発明の目的は、安定性に優れた新規のオキセタン化合物、及び新規オキセタン化合物を用いて、インク安定性、インク吐出安定性が良好で、かつ形成した画像の硬化性、耐擦過性及び接着性に優れた活性エネルギー線硬化組成物、インクジェット用インク組成物及びインクジェット記録方法を提供することにある。【解決手段】下記一般式（１）で表されることを特徴とするオキセタン化合物。【化１】2004143135.tif 000045〔式中、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ水素原子、または置換基を表し、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６はそれぞれ同時に水素原子を表すことはない。〕【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されることを特徴とするオキセタン化合物。
【化１】
2004143135.tif 000041
〔式中、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ水素原子、または置換基を表し、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６はそれぞれ同時に水素原子を表すことはない。〕
【請求項２】
前記一般式（１）のＲ３、Ｒ５が、各々置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、または置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ４、Ｒ６が各々水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、または置換若しくは無置換のアリール基を表すことを特徴とする請求項１に記載のオキセタン化合物。
【請求項３】
前記一般式（１）のＲ１〜Ｒ６が２価の置換基を表し、かつ末端の少なくとも２つが前記一般式（１）で表されるオキセタン環を有することを特徴とする請求項１または２に記載のオキセタン化合物。
【請求項４】
オキセタン環が１〜１５個含まれることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のオキセタン化合物。
【請求項５】
平均分子量が、５０〜２０００であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のオキセタン化合物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のオキセタン化合物を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化組成物。
【請求項７】
活性エネルギー線の照射によりカチオン重合を開始する化合物を含有することを特徴とする請求項６に記載の活性エネルギー線硬化組成物。
【請求項８】
前記活性エネルギー線の照射によりカチオン重合を開始する化合物が、下記一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）または（Ｉ−３）で表されるスルホニウム塩化合物であることを特徴とする請求項７に記載の活性エネルギー線硬化組成物。
【化２】
2004143135.tif 000042
〔式中、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３は各々置換基を表し、ｋ、ｍ、ｎは各々０〜２の整数を表す。Ｘ１−は対イオンを表す。〕
【化３】
2004143135.tif 000043
〔式中、Ｒ１０４は置換基を表し、ｐは０〜２の整数を表す。Ｒ１０５、Ｒ１０６は各々置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、または置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｘ２−は対イオンを表す。〕
【化４】
2004143135.tif 000044
〔式中、Ｒ１０７は置換基を表し、ｑは０〜３の整数を表す。Ｒ１０８は水素原子、または置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ１０９、Ｒ１１０は各々置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、または置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｘ３−は対イオンを表す。〕
【請求項９】
請求項６〜８のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化組成物が、インクジェット方式により、被記録媒体に画像形成するインクであることを特徴とするインクジェット用インク組成物。
【請求項１０】
２位に置換基を有さないオキセタン化合物を含有することを特徴とする請求項９に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項１１】
エポキシ化合物またはビニルエーテル化合物を含有することを特徴とする請求項９または１０に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項１２】
請求項９〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット用インク組成物を用い、選択的にインク滴の吐出制御可能な少なくとも１つのノズルを有する記録ヘッドで、記録材料上にインク滴を吐出して基材面上へ噴射し、被記録媒体にインクを着弾させた後、活性エネルギー線を照射することで、被記録媒体上に該インクジェット用インク組成物を硬化定着することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規のオキセタン化合物、それを用いた活性エネルギー線硬化組成物、インクジェット用インク組成物及びインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。
【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後紫外線（ＵＶ）光により架橋させるＵＶインクジェット方式などである。
【０００４】
中でも、ＵＶインクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点で、近年注目されつつあり、例えば、活性光線硬化型インクジェット用インク組成物およびその記録方法としては、特開２０００−１８６２４２、特開２０００−３３６２９５、特表２００１−５１２７７７、特開２０００−４４８５７、特開平１０−２５００５２号、特開平１０−３２４８３６号、特開２００１−２２０５２６等に記載されている。
【０００５】
ＵＶインクジェット方式において、２−置換オキセタン化合物およびそれを用いる活性エネルギー線硬化組成物が開示されており、活性エネルギー線硬化組成物に用いた場合の硬化性は比較的良好であるが、オキセタン化合物の安定性、硬化膜強度、基材への密着性には問題を残している（例えば、特許文献１参照。）。
【０００６】
また、２，４−置換オキセタン官能基を有する樹脂を用いた熱硬化性樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。しかし、実施されている化合物は３−置換オキセタン樹脂のみで、２，４−置換オキセタン化合物の具体的な記載はなく、また記載されている樹脂組成物も熱硬化性の樹脂組成物であり、活性エネルギー線硬化組成物についての記載もない。実施態様に記載された化合物を用いて活性エネルギー線硬化組成物に適用したところ、硬化膜強度は比較的良好であったが、安定性、硬化性、硬化膜強度、基材への密着性については問題がある。
【０００７】
また、特開平１０−２０４０７２号、特開平１１−２４６５４号、特開２０００−８６６４６、特開２０００−３０２７７４、特開２００２−２０３７６の各公報には３−置換オキセタン化合物の製造方法が、特開平８−１４３８０６号、特開平１１−３２２７３５号、特開２０００−１４８２の各公報には１〜４個のオキセタン環を有する化合物を含有する活性エネルギー線硬化組成物が開示されている。開示されているオキセタン化合物は、いずれも３−置換オキセタン化合物のみであり、それらのオキセタン化合物の安定性は比較的良好だが、硬化性、硬化膜強度、基材への密着性には問題がある。
【０００８】
一方、３−置換オキセタン化合物を含有する活性エネルギー線硬化性のインクジェット用インク組成物が開示されている（例えば、特許文献３、４参照。）。前記同様にオキセタン化合物の安定性は比較的良好であるが、インク組成物の安定性、硬化性、硬化膜強度、基材への密着性には問題がある。更に、インクジェットヘッドからの出射安定性にも課題を残しているのが現状である。
【０００９】
【特許文献１】
特開２００１−１８１３８６号公報　（特許請求の範囲）
【００１０】
【特許文献２】
特開２０００−２５６５７１号公報　（特許請求の範囲）
【００１１】
【特許文献３】
特開２００１−２２０５２６号公報　（特許請求の範囲）
【００１２】
【特許文献４】
特開２００２−１８８０２５号公報　（特許請求の範囲）
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、第１の目的は、安定性に優れた新規のオキセタン化合物を提供することにある。第２の目的は、新規オキセタン化合物を用いて、インク安定性、インク吐出安定性が良好で、かつ形成した画像の硬化性、耐擦過性及び接着性に優れた活性エネルギー線硬化組成物、インクジェット用インク組成物及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成された。
【００１５】
１．前記一般式（１）で表されることを特徴とするオキセタン化合物。
２．前記一般式（１）のＲ３、Ｒ５が、各々置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、または置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ４、Ｒ６が各々水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、または置換若しくは無置換のアリール基を表すことを特徴とする前記１項に記載のオキセタン化合物。
【００１６】
３．前記一般式（１）のＲ１〜Ｒ６が２価の置換基を表し、かつ末端の少なくとも２つが前記一般式（１）で表されるオキセタン環を有することを特徴とする前記１または２項に記載のオキセタン化合物。
【００１７】
４．オキセタン環が１〜１５個含まれることを特徴とする前記１〜３項のいずれか１項に記載のオキセタン化合物。
【００１８】
５．平均分子量が、５０〜２０００であることを特徴とする前記１〜４項のいずれか１項に記載のオキセタン化合物。
【００１９】
６．前記１〜５項のいずれか１項に記載のオキセタン化合物を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化組成物。
【００２０】
７．活性エネルギー線の照射によりカチオン重合を開始する化合物を含有することを特徴とする前記６項に記載の活性エネルギー線硬化組成物。
【００２１】
８．前記活性エネルギー線の照射によりカチオン重合を開始する化合物が、前記一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）または（Ｉ−３）で表されるスルホニウム塩化合物であることを特徴とする前記７項に記載の活性エネルギー線硬化組成物。
【００２２】
９．前記６〜８項のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化組成物が、インクジェット方式により、被記録媒体に画像形成するインクであることを特徴とするインクジェット用インク組成物。
【００２３】
１０．２位に置換基を有さないオキセタン化合物を含有することを特徴とする前記９項に記載のインクジェット用インク組成物。
【００２４】
１１．エポキシ化合物またはビニルエーテル化合物を含有することを特徴とする前記９または１０項に記載のインクジェット用インク組成物。
【００２５】
１２．前記９〜１１項のいずれか１項に記載のインクジェット用インク組成物を用い、選択的にインク滴の吐出制御可能な少なくとも１つのノズルを有する記録ヘッドで、記録材料上にインク滴を吐出して基材面上へ噴射し、被記録媒体にインクを着弾させた後、活性エネルギー線を照射することで、被記録媒体上に該インクジェット用インク組成物を硬化定着することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２６】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、特定の構造を有するオキセタン化合物を用いることにより、上記課題が解決できることを見いだし、本発明に至った次第である。
【００２７】
本発明においては、オキセタン化合物の２位と４位に置換基を有することで、オキセタン環に歪みが生じてＯ−Ｃ距離が伸び、反応性が高くなる。また、２位と４位の置換基を異なるものにすることで、オキセタン構造を２位側と４位側とで非対称となるように歪ませ、より反応性の高い構造を持たせることが可能となった。
【００２８】
また、オキセタン化合物の３位に置換基を持たせることで、インク組成物として用いる場合に、その他の化合物との相溶性を向上させることができ、多官能構造を取ることにより、安全性、疎水性、粘度、表面張力、その他の物性などを適宜設計することが可能となった。
【００２９】
また、多官能化することで、反応速度の向上、硬化膜物性の向上を図ることが可能となった。
【００３０】
また、本発明のインクジェットインクにおいては、本発明のオキセタン化合物と共に、２位に置換基のないオキセタン化合物を併用することで、インクジェットインクとして好ましい低粘度を得ると共に、反応性の向上、硬化膜強度の強化が可能となった。また、エポキシ化合物またはビニルエーテル化合物は、その他の併用可能なカチオン重合性モノマーであり、これらの併用により、適宜膜物性、基材への密着性、インク物性を調整することが可能となった。
【００３１】
以下、本発明の詳細について説明する。
はじめに、本発明に係る前記一般式（１）で表されるオキセタン環を含有する化合物について説明する。
【００３２】
本発明の前記一般式（１）で表されるオキセタン環含有化合物は、分子中に１個又は２個以上のオキセタン環を有する化合物である。
【００３３】
一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ６は、各々水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６はそれぞれ同時に水素原子を表すことはない。
【００３４】
一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ６で各々表される置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基等）、炭素数１〜６個のアルキニル基（例えば、アセチレニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等）、炭素数４〜８のヘテロ原子含有環状基（例えば、２−テトラヒドロフラニル基、２−テトラヒドロチエニル基、２−テトラヒドロピラニル基、３−テトラヒドロピラニル基等）、炭素数６〜１４のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等）、炭素数５〜１０のヘテロ原子含有芳香族環基（例えば、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、２−キノリル基、１−イソキニリル基等）が挙げられる。Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６が互いに結合して２価の基となり環を形成してもよい。
【００３５】
これらの基は、更に置換基を有していてもよい。
置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等）、水酸基、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等）、炭素数６〜１０のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等）、炭素数４〜８のヘテロ原子含有芳香族環基（例えばフリル基、チエニル基等）、シアノ基、ニトロ基等が挙がられる。
【００３６】
置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基である。
【００３７】
本発明のオキセタン化合物として、好ましくは前記一般式（１）において、Ｒ３、Ｒ５が、各々置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアルケニレン基、または、置換若しくは無置換のアリーレン基であり、Ｒ４、Ｒ６が各々水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、または、置換若しくは無置換のアリール基である場合である。
【００３８】
本発明においては、分子中に１個のオキセタン環を有する化合物としては、下記一般式（２）〜（５）で表される化合物を挙げることができる。
【００３９】
【化５】
2004143135.tif 000002
【００４０】
上記一般式（２）〜（５）において、Ｒ１〜Ｒ６は各々水素原子または置換基を表し、Ｚはそれぞれ独立で、酸素又は硫黄原子、あるいは主鎖に酸素又は硫黄原子を含有してもよい２価の炭化水素基を表す。
【００４１】
上記一般式（２）〜（５）において、Ｒ１〜Ｒ６で各々表される置換基は、前記一般式（１）のＲ１〜Ｒ６で各々表される置換基と同義である。
【００４２】
上記一般式（２）〜（５）において、Ｒ７、Ｒ８で各々表される置換基としては、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基等）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基等）、炭素数１〜６個のアシル基（例えば、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基、ペンチルカルボニル基等）、炭素数１〜６個のアルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等）、炭素数１〜６個のアルキルカルバモイル基（例えば、プロピルカルバモイル基、ブチルペンチルカルバモイル基等）、アルコキシカルバモイル基（例えば、エトキシカルバモイル基等）を表す。
【００４３】
一般式（２）〜（５）において、Ｚで表される、酸素または硫黄原子、あるいは主鎖に酸素または硫黄原子を含有してもよい２価の炭化水素基としては、アルキレン基（例えば、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルエチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基等）、アルケニレン基（例えば、ビニレン基、プロペニレン基等）、アルキニレン基（例えば、エチニレン基、３−ペンチニレン基等）が挙げられ、また、前記のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基の炭素原子は、酸素原子や硫黄原子に置き換わっていてもよい。
【００４４】
上記一般式（２）、（４）において、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６はそれぞれ水素原子を同時に表すことはない。
【００４５】
本発明で使用するオキセタン環含有化合物としては、上記一般式（２）〜（５）において、Ｒ１が低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基）、その中でも特にエチル基で、Ｒ７およびＲ８がプロピル基、ブチル基、フェニル基、又はベンジル基で、Ｚが酸素又は硫黄原子を含まない炭化水素基（アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基等）であるものが好ましい。
【００４６】
Ｒ１〜Ｒ６で表される置換基が、２価の置換基となり、両端にオキセタン環を有する化合物となることも好ましい実施の態様である。
【００４７】
分子中に２個以上のオキセタン環を有する化合物としては、下記一般式（６）、（７）で表される化合物を挙げることができる。
【００４８】
【化６】
2004143135.tif 000003
【００４９】
上記一般式（６）および（７）において、ｍは２、３又は４を表し、Ｚは前記一般式（２）〜（５）で表されるＺと同義である。
【００５０】
Ｒ１〜Ｒ６は、各々水素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜６個のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基又はフリル基を表す。
【００５１】
一般式（６）において、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６はそれぞれ水素原子を同時に表すことはない。
【００５２】
Ｒ９は、炭素数１〜１２の線形又は分枝アルキレン基、線形或いは分枝ポリ（アルキレンオキシ）基、または下記一般式（９）、（１０）及び（１１）からなる群から選択される２価の基を表す。上記炭素数１〜１２の線形又は分枝アルキレン基としては、下記一般式（８）で表される基が好ましい。
【００５３】
【化７】
2004143135.tif 000004
【００５４】
一般式（８）において、Ｒ１０はメチル基、エチル基又はプロピル基等の低級アルキル基を表す。
【００５５】
【化８】
2004143135.tif 000005
【００５６】
上記一般式（９）において、ｎは０又は１〜２０００の整数、Ｒ１１は炭素数１〜１０個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等）、または下記一般式（１２）から選択される基を表す。Ｒ１２は炭素数１〜１０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等）を表す。
【００５７】
【化９】
2004143135.tif 000006
【００５８】
上記一般式（１２）において、ｊは０又は１〜１００の整数、Ｒ１３は１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等）を表す。
【００５９】
【化１０】
2004143135.tif 000007
【００６０】
上記一般式（１０）において、Ｒ１４は水素原子、炭素数１〜１０個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等）、炭素数１〜１０個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等）、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基等）またはカルボキシル基を表す。
【００６１】
【化１１】
2004143135.tif 000008
【００６２】
上記一般式（１１）において、Ｒ１５は酸素原子、硫黄原子、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＨ２、Ｃ（ＣＨ３）２又はＣ（ＣＦ３）２を表す。
【００６３】
本発明で使用されるオキセタン環含有化合物の好ましい部分構造の態様としては、例えば、上記一般式（６）、（７）において、Ｒ１が低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）であることが好ましく、特に好ましくは、エチル基である。また、Ｒ９としては、ヘキサメチレン基または、上記一般式（１０）において、Ｒ１４が水素原子であるものが好ましく用いられる。
【００６４】
上記一般式（８）において、Ｒ１０がエチル基、一般式（９）、（１２）においてＲ１２及びＲ１３が、各々メチル基であることが好ましい。
【００６５】
更に、分子中に２個以上のオキセタン環を有する化合物としては、下記一般式（１３）で表される化合物を挙げることができる。
【００６６】
【化１２】
2004143135.tif 000009
【００６７】
上記一般式（１３）において、ｒは２５〜２００の整数であり、Ｒ１６は炭素数１〜４のアルキル基又はトリアルキルシリル基である。また、Ｒ１、Ｒ４〜Ｒ６は、前記一般式（１）のそれらと同義であり、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６はそれぞれ水素原子を同時に表すことはない。
【００６８】
本発明において好ましいオキセタン化合物は、末端の少なくとも２つが、前記一般式（１）で表されるオキセタン環を有するオキセタン化合物、オキセタン環が１〜１５個含まれるオキセタン化合物、平均分子量が５０〜２０００であるオキセタン化合物である。
【００６９】
以下に、本発明のオキセタン化合物の具体例を示すが、本発明はこれらにのみ限定されるものではない。
【００７０】
【化１３】
2004143135.tif 000010
【００７１】
【化１４】
2004143135.tif 000011
【００７２】
【化１５】
2004143135.tif 000012
【００７３】
本発明のオキセタン化合物は、以下の文献を参考に合成することができる。
１）Ｈ．Ａ．Ｊ．Ｃｕｒｌｅｓｓ，“Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，Ｐｌｅｎｕｍ，Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ（１９８４）
２）Ｍ．Ｂｒａｕｎ，Ｎａｃｈｒ．Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈ．Ｌａｂ．，３３，２１３（１９８５）
３）Ｓ．Ｈ．Ｓｃｈｒｏｅｔｅｒ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３４，５，１１８１（１９６９）
４）Ｄ．Ｒ．Ａｒｎｏｌｄ，Ａｄｖ．Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ．，６，３０１（１９６８）
５）“Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｉｔｈ　Ｔｈｒｅｅ−　ａｎｄ　Ｆｏｕｒ−ｍｅｍｂｅｒｅｄ　Ｒｉｎｇｓ”，Ｐａｒｔ　Ｔｗｏ，Ｃｈａｐｔｅｒ　ＩＸ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ（１９６４）
６）Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，６１，１６５３（１９８８）
７）Ｐｕｒｅ　Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，Ａ２９（１０），９１５（１９９２）
８）Ｐｕｒｅ　Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，Ａ３０（２＆ａｍｐ；３），１８９（１９９３）
９）特開平６−１６８０４号公報
１０）ドイツ特許第１，０２１，８５８号
上記に列挙した各文献に従って、以下に本発明のオキセタン化合物の合成例を示すが、本発明はこれらにのみ限定されるものではない。
【００７４】
（合成例１）
〈例示化合物１：３，３，４，４−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２，２−ｄｉｐｈｅｎｙｌｏｘｅｔａｎｅの合成〉
Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅと２，３−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｂｕｔ−２−ｅｎｅのベンゼン溶液を、アルゴンガスを封入したパイレックス（Ｒ）製の光化学反応装置に入れ、攪拌しながら高圧水銀灯を用いて紫外線を１２時間照射した。次いで、溶媒を除去した後、真空蒸留を行って例示化合物１を得た。
【００７５】
（合成例２）
〈例示化合物２：３−（２−Ｅｔｈｙｌ−ｈｅｘｙｌｏｘｙｍｅｔｈｙｌ）−２，２，３，４−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎｅの合成〉
（２，２，３，４−Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌ）−ｍｅｔｈａｎｏｌの１−ｂｒｏｍｏ−２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ溶液と水酸化カリウムとの水溶液を攪拌しながら、ｔｅｔｒａ−ｎ−ｂｕｔｙｌａｍｍｏｎｉｕｍｂｒｏｍｉｄｅを滴下し、２４時間後、メチレンクロライドと水を加えた。次いで、有機相を水で洗い、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、ろ過、溶媒除去及び真空蒸留を行って、目的の例示化合物２を得た。
【００７６】
（合成例３）
〈例示化合物３：２−（２−Ｅｔｈｙｌ−ｈｅｘｙｌｏｘｙ）−２，３，３，４，４−ｐｅｎｔａｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎｅの合成〉
２，３，３，４，４−Ｐｅｎｔａｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−２−ｏｌの１−ｂｒｏｍｏ−２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ溶液と水酸化カリウムとの水溶液を攪拌しながら、ｔｅｔｒａ−ｎ−ｂｕｔｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ　ｂｒｏｍｉｄｅを滴下し、２４時間後、メチレンクロライドと水を加えた。次いで、有機相を水で洗い、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、ろ過、溶媒除去及び真空蒸留を行って、目的の例示化合物３を得た。
【００７７】
（合成例４）
〈例示化合物４：４，４′−ｂｉｓ［（２，４−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−３−ｅｔｈｙｌ−３−ｏｘｅｔａｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］ｂｉｐｈｅｎｙｌの合成〉
３−Ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ−３−ｅｔｈｙｌ−２，４−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎｅ、４，４′−ｂｉｐｈｅｎｏｌおよびｔｅｔｒａ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ　ｂｒｏｍｉｄｅを８０℃で加熱攪拌した。これに、水酸化カリウム水溶液を滴下し、還流するまで（約１１０℃）昇温し、還流下で８時間反応を続けた。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、純水を添加し、よく攪拌した後、析出物を濾別した。この析出物を水で洗浄し、続いてメタノールで洗浄した。次いで、減圧乾燥器で乾燥して目的の例示化合物４を得た。
【００７８】
（合成例５）
〈例示化合物５：１，７−ｂｉｓ（２，３，３，４，４−ｐｅｎｔａｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎｙｌ）ｈｅｐｔａｎｅの合成〉
２，１２−Ｄｉｅｔｈｙｌ−２，１２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｔｒｉｄｅｃａｎｅ−１，３，１１，１３−ｔｅｔｒａｏｌ、炭酸ジエチルおよび炭酸カリウムの混合物を、１２０℃を下回る温度になるまで還流した。混合物を８０〜８２℃に保持したまま、真空蒸留し、目的の例示化合物５を得た。
【００７９】
（合成例６）
〈例示化合物６：Ｏｘｅｔａｎｙｌ　Ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅｓの合成〉
イソプロピルアルコール、水酸化テトラメチルアンモニウムの水溶液、水を仕込んだ後、下記オキセタン化合物を徐々に加え、室温で２４時間攪拌放置した。反応終了後、トルエンを加え、分液ロートを用いて反応溶液を飽和食塩水により水洗した。分液ロートの水層が中性になるまで水洗を繰り返した後、有機相を分取し、無水硫酸ナトリウムで脱水した後、減圧下でトルエンを留去させることで目的の例示化合物６を得た。
【００８０】
（合成例７）
〈例示化合物９：２−（４−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）−３，３−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４−ｍｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎｅの合成〉
２，２−ｄｉｅｔｈｙｌ−３−ｏｘｏ−ｂｕｔｙｒｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ１当量とａｎｉｓｏｌｅ１当量に塩化アルミニウムを触媒（１当量）として用いてＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ反応を行い、１−（４−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）−２，２−ｄｉｅｔｈｙｌ−ｂｕｔａｎｅ−１，３−ｄｉｏｎｅとした。収率は７５〜８５％だった。
【００８１】
次いで、このジケトン化合物を、水素化ホウ素ナトリウムを１．２当量（２．４倍モル）用いて還元し、１−（４−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）−２，２−ｄｉｅｔｈｙｌｂｕｔａｎｅ−１，３−ｄｉｏｌとした。収率は９０％以上だった。
【００８２】
このジオール化合物を１．１当量の塩化メタンスルホニルと１．２当量のトリエチルアミンを用いて塩化メチレン中でスルホネートとした。反応液を水層のｐＨが７になるまで水洗した後、１モル％のテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩と５０％水酸化ナトリウム溶液（５当量分）を加えて３０±５℃で６時間反応した。反応液を水洗後、有機相を水で洗い、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧濃縮し、目的のオキセタン粗製物を得た。粗収率は８０〜８５％だった。この粗製物を減圧蒸留し、例示化合物９のオキセタン化合物を得た。収率は７０〜７５％だった。
【００８３】
（合成例８）
〈例示化合物１３：２−（３−ｃｈｌｏｒｏ−４−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）−３，３，４−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎｅの合成〉
２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−３−ｏｘｏ−ｂｕｔｙｒｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅの１当量と２−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｓｏｌｅの１当量に、塩化アルミニウムを触媒（１当量）として用いてＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ反応を行い、１−（４−ｍｅｔｈｏｘｙ−３−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）−２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｕｔａｎｅ−１，３−ｄｉｏｎｅとした。収率は８０〜９０％だった。
【００８４】
次いで、このジケトン化合物を、水素化ホウ素ナトリウム１．２当量（２．４倍モル）用いて還元し、１−（４−ｍｅｔｈｏｘｙ−３−ｍｅｔｈｙｌ−Ｐｈｅｎｙｌ）−２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｂｕｔａｎｅ−１，３−ｄｉｏｌとした。収率は９０％以上だった。
【００８５】
このジオール化合物を、１．１当量の塩化メタンスルホニルと１．２当量のトリエチルアミンを用いて塩化メチレン中でスルホネートとした。反応液を水層のｐＨが７になるまで水洗した後、１モル％のテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩と５０％水酸化ナトリウム溶液（５当量分）を加えて、３０±５℃で６時間反応した。反応液を水洗後、有機相を水で洗い、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧濃縮して、目的のオキセタン粗製物を得た。粗収率は８５〜９０％だった。この粗製物を減圧蒸留し、例示化合物１３のオキセタン化合物を得た。収率は７５〜８０％だった。
【００８６】
（合成例９）
〈例示化合物３３：４，４′−〔Ｏｘｙｂｉｓ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｏｘｙ）−ｂｉｓ（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）〕−ｂｉｓ−（２，３，３−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎｅ）の合成〉
２，２−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−３−ｏｘｏ−ｂｕｔｙｒｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅの２当量と、Ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏｌ　ｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒの１当量に塩化アルミニウムを触媒（２当量）としてＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ反応を行い、１，１′−〔Ｏｘｙｂｉｓ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｏｘｙ）−ｂｉｓ（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）〕−ｂｉｓ（２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｂｕｔａｎｅ−１，３−ｄｉｏｎｅ）とした。収率は７５〜８５％だった。
【００８７】
次いで、このジケトン化合物を水素化ホウ素ナトリウムを２．３当量（４．６倍モル）用いて還元し、１，１′−〔Ｏｘｙｂｉｓ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｏｘｙ）−ｂｉｓ（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）〕−ｂｉｓ（２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｂｕｔａｎｅ）−１，３−ｄｉｏｌとした。収率は９０％以上だった。
【００８８】
このテトラオール化合物を、２．２当量の塩化メタンスルホニルと２．５当量のトリエチルアミンを用いて、塩化メチレン中でスルホネートとした。反応液を水層のｐＨが７になるまで水洗した後、１モル％のテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩と５０％水酸化ナトリウム溶液（１０当量分）を加えて３０±５℃で６時間反応した。反応液を水洗後、有機相を水で洗い、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧濃縮し、目的のオキセタン粗製物を得た。粗収率は８０〜８５％だった。この粗製物を減圧蒸留し、例示化合物３３のオキセタン化合物を得た。収率は７０〜７５％だった。
【００８９】
本発明のインクジェット用インク組成物においては、本発明のオキセタン化合物と共に、２位が置換されていないオキセタン化合物を併用することで、感度向上効果あるいは硬化膜物性の改良効果が得られ、高湿環境においても十分な硬化感度を得ることができ好ましい。
【００９０】
以下、２位が置換されていないオキセタン化合物について説明する。
２位が置換されていないオキセタン化合物の一例としては、下記一般式（１０１）で示される化合物が挙げられる。
【００９１】
【化１６】
2004143135.tif 000013
【００９２】
一般式（１０１）において、Ｒ１は水素原子やメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基またはチエニル基である。Ｒ２は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等の炭素数２〜６個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基、フェノキシエチル基等の芳香環を有する基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルキルカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルコキシカルボニル基、またはエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、ペンチルカルバモイル基等の炭素数２〜６個のＮ−アルキルカルバモイル基等である。本発明で使用するオキセタン化合物としては、１個のオキセタン環を有する化合物を使用することが、得られる組成物が粘着性に優れ、低粘度で作業性に優れるため、特に好ましい。
【００９３】
２個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記一般式（１０２）で示される化合物等が挙げられる。
【００９４】
【化１７】
2004143135.tif 000014
【００９５】
一般式（１０２）において、Ｒ１は、上記一般式（１０１）におけるそれと同様の基である。Ｒ３は、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の線状または分枝状アルキレン基、ポリ（エチレンオキシ）基、ポリ（プロピレンオキシ）基等の線状または分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基、プロペニレン基、メチルプロペニレン基、ブテニレン基等の線状または分枝状不飽和炭化水素基、またはカルボニル基またはカルボニル基を含むアルキレン基、カルボキシル基を含むアルキレン基、カルバモイル基を含むアルキレン基等である。
【００９６】
また、Ｒ３としては、下記一般式（１０３）、（１０４）及び（１０５）で示される基から選択される多価基も挙げることができる。
【００９７】
【化１８】
2004143135.tif 000015
【００９８】
一般式（１０３）において、Ｒ４は、水素原子やメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４個のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキルカルボキシル基、カルボキシル基、またはカルバモイル基である。
【００９９】
【化１９】
2004143135.tif 000016
【０１００】
一般式（１０４）において、Ｒ５は、酸素原子、硫黄原子、メチレン基、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ２、Ｃ（ＣＦ３）２、又はＣ（ＣＨ３）２を表す。
【０１０１】
【化２０】
2004143135.tif 000017
【０１０２】
一般式（１０５）において、Ｒ６は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、またはアリール基である。ｎは０〜２０００の整数である。Ｒ７はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基の炭素数１〜４個のアルキル基、またはアリール基である。Ｒ７としては、更に、下記一般式（１０６）で示される基から選択される基も挙げることができる。
【０１０３】
【化２１】
2004143135.tif 000018
【０１０４】
一般式（１０６）において、Ｒ８は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、またはアリール基である。ｍは０〜１００の整数である。
【０１０５】
２個のオキセタン環を有する化合物の具体例としては、下記化合物が挙げられる。
【０１０６】
【化２２】
2004143135.tif 000019
【０１０７】
例示化合物４１は、前記一般式（１０２）において、Ｒ１がエチル基、Ｒ３がカルボキシル基である化合物である。また、例示化合物４２は、前記一般式（１０２）において、Ｒ１がエチル基、Ｒ３が前記一般式（１０５）でＲ６及びＲ７がメチル基、ｎが１である化合物である。
【０１０８】
２個のオキセタン環を有する化合物において、上記の化合物以外の好ましい例としては、下記一般式（１０７）で示される化合物がある。一般式（１０７）において、Ｒ１は、前記一般式（１０１）のＲ１と同義である。
【０１０９】
【化２３】
2004143135.tif 000020
【０１１０】
また、３〜４個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記一般式（１０８）で示される化合物が挙げられる。
【０１１１】
【化２４】
2004143135.tif 000021
【０１１２】
一般式（１０８）において、Ｒ１は、前記一般式（１０１）におけるＲ１と同義である。Ｒ９としては、例えば、下記Ａ〜Ｃで示される基等の炭素数１〜１２の分枝状アルキレン基、下記Ｄで示される基等の分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基又は下記Ｅで示される基等の分枝状ポリシロキシ基等が挙げられる。ｊは、３又は４である。
【０１１３】
【化２５】
2004143135.tif 000022
【０１１４】
上記Ａにおいて、Ｒ１０はメチル基、エチル基又はプロピル基等の低級アルキル基である。また、上記Ｄにおいて、ｐは１〜１０の整数である。
【０１１５】
３〜４個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、例示化合物４３が挙げられる。
【０１１６】
【化２６】
2004143135.tif 000023
【０１１７】
さらに、上記説明した以外の１〜４個のオキセタン環を有する化合物の例としては、下記一般式（１０９）で示される化合物が挙げられる。
【０１１８】
【化２７】
2004143135.tif 000024
【０１１９】
一般式（１０９）において、Ｒ８は前記一般式（１０６）のＲ８と同義である。Ｒ１１はメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基又はトリアルキルシリル基であり、ｒは１〜４である。
【０１２０】
本発明で使用するオキセタン化合物の好ましい具体例としては、以下に示す化合物がある。
【０１２１】
【化２８】
2004143135.tif 000025
【０１２２】
上述したオキセタン環を有する各化合物の製造方法は、特に限定されず、従来知られた方法に従えばよく、例えば、パティソン（Ｄ．Ｂ．Ｐａｔｔｉｓｏｎ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，３４５５，７９（１９５７））が開示している、ジオールからのオキセタン環合成法等がある。また、これら以外にも、分子量１０００〜５０００程度の高分子量を有する１〜４個のオキセタン環を有する化合物も挙げられる。これらの具体的化合物例としては、以下の化合物が挙げられる。
【０１２３】
【化２９】
2004143135.tif 000026
【０１２４】
次いで、本発明の活性エネルギー線硬化組成物及びインクジェット用インク組成物の詳細について説明する。
【０１２５】
本発明のインクジェット用インク組成物に含まれる顔料は、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無彩色無機顔料又は有彩色の有機顔料が使用できる。有機顔料としては、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系有機顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系有機顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系有機顔料、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系有機顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンエローなどのキノフタロン系有機顔料、イソインドリンエローなどのイソインドリン系有機顔料、その他の顔料として、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。
【０１２６】
有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、
Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー；１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ；１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド；９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット；１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー；１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン；７、３６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン；２３、２５、２６等が挙げられる。
【０１２７】
上記顔料の中で、キナクリドン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、イソインドリノン系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料等は耐光性が優れているため好ましい。有機顔料は、レーザ散乱による測定値で平均粒径１０〜１５０ｎｍの微細顔料であることが好ましい。顔料の平均粒径が１０ｎｍ未満の場合は、粒径が小さくなることによる耐光性の低下が生じ、１５０ｎｍを越える場合は、分散の安定維持が困難になり、顔料の沈澱が生じやすくなる。
【０１２８】
有機顔料の微細化の方法は、特に制限はないが、下記の方法で行うことが好ましい。すなわち、有機顔料、有機顔料の３質量倍以上の水溶性の無機塩および水溶性の溶剤の少なくとも３つの成分からなる混合物を粘土状の混合物とし、ニーダー等で強く練りこんで微細化したのち水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌してスラリー状とする。次いで、スラリーの濾過と水洗を繰り返して、水溶性の無機塩および水溶性の溶剤を除去する。微細化工程において、樹脂、顔料分散剤等を添加してもよい。水溶性の無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。これらの無機塩は、有機顔料の３質量倍以上、好ましくは２０質量倍以下の範囲で用いる。無機塩の量が３質量倍よりも少ないと、所望の大きさの処理顔料が得られない。また、２０質量倍よりも多いと、後の工程における洗浄処理が多大となり、有機顔料の実質的な処理量が少なくなる。
【０１２９】
水溶性溶剤は、有機顔料と破砕助剤として用いられる水溶性の無機塩との適度な粘土状態をつくり、充分な破砕を効率よく行うために用いられ、水に溶解する溶剤であれば特に限定されないが、混練時に温度が上昇して溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から沸点１２０〜２５０℃の高沸点の溶剤が好ましい。水溶性溶剤としては、例えば、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【０１３０】
本発明において、顔料は十分な濃度および十分な耐光性を得るため、インクジェット用インク組成物中に３〜１５質量％の範囲で含まれることが好ましい。
【０１３１】
また、本発明のインクジェット用インク組成物においては、オキセタン化合物と共に、エポキシ化合物またはビニルエーテル化合物を含有することが好ましい。
【０１３２】
本発明のインクジェット用インク組成物に含まれるエポキシ化合物は、分子中に１個以上の下式で示されるオキシラン環
【０１３３】
【化３０】
2004143135.tif 000027
【０１３４】
を有する化合物であり、通常、エポキシ樹脂として用いられているものは、モノマー、オリゴマー又はポリマーいずれも使用可能である。
【０１３５】
具体的には、従来公知の芳香族エポキシド、脂環族エポキシドおよび脂肪族エポキシドが挙げられる。尚、以下エポキシドとは、モノマー又はそのオリゴマーを意味する。これら化合物は、一種又は必要に応じて二種以上用いてもよい。
【０１３６】
芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルであり、例えば、ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、ならびにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【０１３７】
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましく、具体例としては、例えば、ダイセル化学工業（株）製のセロキサイド２０２１、セロキサイド２０２１Ａ、セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８０、セロキサイド３０００、セロキサイド２０００、エポリードＧＴ３０１、エポリードＧＴ３０２、エポリードＧＴ４０１、エポリードＧＴ４０３、ＥＨＰＥ−３１５０、ＥＨＰＥＬ３１５０ＣＥ、ユニオンカーバイド社製のＵＶＲ−６１０５、ＵＶＲ−６１１０、ＵＶＲ−６１２８、ＵＶＲ−６１００、ＵＶＲ−６２１６、ＵＶＲ−６０００等が挙げることができる。
【０１３８】
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【０１３９】
さらに、これらの化合物の他に、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテルおよびフェノール、クレゾールのモノグリシジルエーテル等も用いることができる。これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシドおよび脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。
【０１４０】
オキシラン基含有化合物は、オキセタン環含有化合物および必要に応じて配合されるビニルエーテル化合物からなる液状成分中、１０〜５０質量％、好ましくは３０〜５０質量％配合される。オキシラン基含有化合物が上記数値より少ないと硬化膜の強度が弱くなってしまい印字物としての耐性が得られず、上記数値より大きいと印字物の耐性はよくなるが粘度が非常に高くなってしまいインクジェットインクとして適用できなくなるため好ましくない。
【０１４１】
本発明では、インクジェット用インク組成物として、上記の分子中に一個以上のオキセタン環を有する化合物を２種類以上が併用されたものであってもよい。また、従来から公知の、例えば、特開２００１−１８１３８６、特開２０００−２５６５７１、特開平１０−２０４０７２号、特開平１１−２４６５４号、特開２０００−８６６４６、特開２０００−３０２７７４、特開２００２−２０３７６、特開平８−１４３８０６号、特開平１１−３２２７３５号、特開２０００−１４８２、特開２００１−２２０５２６、特開２００２−１８８０２５の各公報に記載のオキセタン環を有する化合物を併用することもできる。
【０１４２】
オキセタン環含有化合物は、オキシラン基含有化合物および必要に応じて配合されるビニルエーテル化合物からなる液状成分中、５０〜９０質量％、好ましくは５０〜７０質量％配合される。オキセタン環含有化合物が上記数値より少ないと硬化性が悪くなってしまい、上記数値より大きいと硬化性はよくなるが、硬化膜の強度が弱く印刷物としての耐性がでなくなるため、好ましくない。
【０１４３】
本発明のインクジェット用インク組成物に含まれるビニルエーテル化合物は、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−Ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
【０１４４】
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジ又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。本発明では、上記ビニルエーテル化合物の１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【０１４５】
ビニルエーテル化合物は、任意の配合成分であり、配合させることによってインクジェットインクに要求される低粘度化が実現できる。また、硬化速度の向上もできる。ビニルエーテル化合物は、オキシラン基含有化合物およびオキセタン環含有化合物からなる液状成分中、０〜４０質量％、好ましくは０〜２０質量％が配合される。
【０１４６】
本発明のインクジェット用インク組成物において、本発明のオキセタン化合物と共に、光酸発生剤を含有することが好ましい。
【０１４７】
カチオン重合型インクで用いる光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニックス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。
【０１４８】
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物の、ＢＦ４−、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ｐ−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−塩、ＣＦ３ＳＯ３−塩などのスルホン酸塩を挙げることができる。対アニオンとしてボレート化合物をもつものおよびＰＦ６−塩が酸発生能力が高く好ましい。オニウム化合物の具体的な例を以下に示す。
【０１４９】
【化３１】
2004143135.tif 000028
【０１５０】
第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができる。具体的な化合物を以下に例示する。
【０１５１】
【化３２】
2004143135.tif 000029
【０１５２】
第３に、ハロゲン化水素を発生するハロゲン化物も用いることができる。以下に具体的な化合物を例示する。
【０１５３】
【化３３】
2004143135.tif 000030
【０１５４】
第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。
【０１５５】
【化３４】
2004143135.tif 000031
【０１５６】
本発明で用いられる光カチオン重合開始剤としては、アリールスルホニウム塩誘導体（例えば、ユニオン・カーバイド社製のサイラキュアＵＶＩ−６９９０、サイラキュアＵＶＩ−６９７４、旭電化工業社製のアデカオプトマーＳＰ−１５０、アデカオプトマーＳＰ−１５２、アデカオプトマーＳＰ−１７０、アデカオプトマーＳＰ−１７２）、アリルヨードニウム塩誘導体（例えば、ローディア社製のＲＰ−２０７４）、アレン−イオン錯体誘導体（例えば、チバガイギー社製のイルガキュア２６１）、ジアゾニウム塩誘導体、トリアジン系開始剤及びその他のハロゲン化物等の酸発生剤が挙げられる。カチオン重合開始剤は、脂環式エポキシ基を有する化合物１００質量部に対して、０．２〜２０質量部の比率で含有させることが好ましい。重合開始剤の含有量が０．２質量部未満では、硬化物を得ることが困難であり、２０質量部を越えて含有させても、更なる硬化性向上効果はない。これら光カチオン重合開始剤は、１種又は２種以上を選択して使用することができる。
【０１５７】
本発明で用いられる光酸発生剤として好ましいのは、スルホニウム塩化合物である。より好ましいスルフォニウム塩化合物の構造として、前記一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）または（Ｉ−３）で表されるスルホニウム塩が挙げられる。
【０１５８】
前記一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）及び（Ｉ−３）で表されるスルホニウム塩について、更に詳細に説明する。
【０１５９】
前記一般式（Ｉ−１）において、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３は各々置換基を表す。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基等）、炭素数１〜６個のアルキニル基（例えば、アセチレニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等）、炭素数１〜６個のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉｓｏ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基等）、炭素数６〜１４のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等）、炭素数６〜１０のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフトキシ基等）、炭素数６〜１０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等）、炭素数４〜８のヘテロ原子含有芳香族環基（例えば、フリル基、チエニル基等）、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。置換基として好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル基である。これらの置換基のうち、可能なものは更に置換されていてもよい。
【０１６０】
ｋ、ｍ、ｎは各々０〜２の整数を表し、各々が１または２であることが好ましい。Ｘ１−は対イオンを表す。対イオンとしては、ＢＦ４−、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−などの錯イオン、ｐ−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−、ＣＦ３ＳＯ３−などのスルホネートイオンを挙げることができる。対アニオンとしては、ボレートイオンおよびＰＦ６−が酸発生能力が高く好ましい。
【０１６１】
前記一般式（Ｉ−２）において、Ｒ１０４は置換基を表す。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基等）、炭素数１〜６個のアルキニル基（例えば、アセチレニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等）、炭素数１〜６個のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉｓｏ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基等）、炭素数６〜１４のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等）、炭素数６〜１０のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフトキシ基等）、炭素数６〜１０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等）、炭素数４〜８のヘテロ原子含有芳香族環基（例えば、フリル基、チエニル基等）、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。これらの置換基のうち、可能なものは更に置換されていてもよい。
【０１６２】
ｐは０〜２の整数を表し、１以上であることが好ましく、より好ましくは２である。
【０１６３】
また、Ｒ１０５、Ｒ１０６は、各々置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、または置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【０１６４】
置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基等）、炭素数１〜６個のアルキニル基（例えば、アセチレニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等）、炭素数１〜６個のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉｓｏ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基等）、炭素数６〜１４のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等）、炭素数６〜１０のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフトキシ基等）、炭素数６〜１０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等）、炭素数４〜８のヘテロ原子含有芳香族環基（例えば、フリル基、チエニル基等）、ニトロ基、シアノ基、水酸基等が挙げられる。好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基である。
【０１６５】
Ｒ１０５、Ｒ１０６として好ましくは、置換若しくは無置換のアルキル基、または置換若しくは無置換のアリール基であり、置換基として好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、水酸基である。
【０１６６】
Ｘ２−は対イオンを表す。対イオンとしては、ＢＦ４−、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−などの錯イオン、ｐ−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−、ＣＦ３ＳＯ３−などのスルホネートイオンを挙げることができる。対アニオンとしては、ボレートイオンおよびＰＦ６−が酸発生能力が高く好ましい。
【０１６７】
前記一般式（Ｉ−３）において、Ｒ１０７は置換基を表す。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基等）、炭素数１〜６個のアルキニル基（例えば、アセチレニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等）、炭素数６〜１４のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等）、炭素数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等）、炭素数４〜８のヘテロ原子含有芳香族環基（例えば、フリル基、チエニル基等）、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アシル基である。
【０１６８】
ｑは０〜３の整数を表し、１以上であることが好ましく、より好ましくは２である。
【０１６９】
Ｒ１０８は、水素原子、または置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ１０９、Ｒ１１０は、各々置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、または置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【０１７０】
置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基等）、炭素数１〜６個のアルキニル基（例えば、アセチレニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等）、炭素数６〜１４のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等）、炭素数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等）、炭素数４〜８のヘテロ原子含有芳香族環基（例えば、フリル基、チエニル基等）、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基である。
【０１７１】
Ｒ１０８として好ましくは、水素原子または無置換の低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基）であり、Ｒ１０９、Ｒ１１０として好ましくは、置換若しくは無置換のアルキル基、または置換若しくは無置換のアリール基であり、置換基として好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基である。
【０１７２】
Ｘ３−は対イオンを表す。対イオンとしては、ＢＦ４−、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−などの錯イオン、ｐ−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−、ＣＦ３ＳＯ３−などのスルホネートイオンを挙げることができる。対アニオンとしては、ボレートイオンおよびＰＦ６−が酸発生能力が高く好ましい。
【０１７３】
以下に、一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）及び（Ｉ−３）で表されるスルホニウム塩の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１７４】
【化３５】
2004143135.tif 000032
【０１７５】
【化３６】
2004143135.tif 000033
【０１７６】
【化３７】
2004143135.tif 000034
【０１７７】
【化３８】
2004143135.tif 000035
【０１７８】
【化３９】
2004143135.tif 000036
【０１７９】
光重合促進剤としては、アントラセン、アントラセン誘導体（例えば、旭電化工業社製のアデカオプトマーＳＰ−１００）、フェノチアジン（１０Ｈ−フェノチアジン）、フェノチアジン誘導体が（例えば、１０−メチルフェノチアジン、１０−エチルフェノチアジン、１０−デシルフェノチアジン、１０−アセチルフェノチアジン１０−デシルフェノチアジン−５−オキシド、１０−デシルフェノチアジン−５，５−ジオキシド、１０−アセチルフェノチアジン−５，５−ジオキシド、など）が挙げられる。これらの光重合促進剤は１種又は複数を組み合わせて使用することができる。
【０１８０】
本発明で用いることのできる顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体等を挙げることができる。
【０１８１】
顔料分散剤の具体例としては、ＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉｅ社製の「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。
【０１８２】
また、Ｅｆｋａ　ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製の「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製の「フローレン　ＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製の「ディスパロン　ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
【０１８３】
更に、花王社製の「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、ゼネカ社製の「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３２４０、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００、３２０００」、日光ケミカル社製の「ニッコール　Ｔ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ　４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」等が挙げられる。これらの顔料分散剤は、インク中に０．１〜１０質量％の範囲で含有させることが好ましい。
【０１８４】
本発明のインクジェット用インクは、活性エネルギー線硬化性化合物、顔料分散剤と共に、顔料をサンドミル等の通常の分散機を用いてよく分散することにより製造される。予め、顔料高濃度の濃縮液を調製しておき、活性エネルギー線硬化性化合物で希釈することが好ましい。通常の分散機による分散でも充分な分散が可能であり、このため、過剰な分散エネルギーがかからず、多大な分散時間を必要としないため、インク成分の分散時の変質を招きにくく、安定性に優れたインクが調製される。インクは、孔径３μｍ以下、更には１μｍ以下のフィルターにて濾過することが好ましい。
【０１８５】
本発明のインクジェット用インクは、２５℃での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓと高めに調整することが好ましい。２５℃での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓのインクは、特に通常の４〜１０ｋＨｚの周波数を有するヘッドから、１０〜５０ｋＨｚの高周波数のヘッドにおいても安定した吐出特性を示す。粘度が５ｍＰａ・ｓ未満の場合は、高周波数のヘッドにおいて、吐出の追随性の低下が認められ、５０ｍＰａ・ｓを越える場合は、加熱による粘度の低下機構をヘッドに組み込んだとしても吐出特性そのものの低下を生じ、吐出の安定性が不良となり、全く吐出できなくなる。
【０１８６】
また、本発明のインクジェット用インクは、ピエゾヘッドにおいては、１０μＳ／ｃｍ以下の電導度とし、ヘッド内部での電気的な腐食のないインクとすることが好ましい。また、コンティニュアスタイプにおいては、電解質による電導度の調整が必要であり、この場合には、０．５ｍＳ／ｃｍ以上の電導度に調整する必要がある。
【０１８７】
本発明においては、インクの２５℃における表面張力が、２５〜４０ｍＮ／ｍの範囲にあることが好ましい。２５℃におけるインクの表面張力が２５ｍＮ／ｍ未満では、安定した出射が得られにくく、また４０ｍＮ／ｍを越えると所望のドット径を得ることができない。２５〜４０ｍＮ／ｍの範囲外では、本発明のように、インクの粘度や含水率を制御しながら出射、光照射しても、様々な支持体に対して均一なドット径を得ることが困難となる。
【０１８８】
表面張力を調整するために、必要に応じて、界面活性剤を含有させてもよい。本発明に係るインクに好ましく使用される界面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤、重合性基を有する界面活性化合物などが挙げられる。これらの中で、特に、シリコーン変性アクリレート、フッ素変性アクリレート、シリコーン変性エポキシ、フッ素変性エポキシ、シリコーン変性オキセタン、フッ素変性オキセタンなど、不飽和結合やオキシラン、オキセタン環など重合性基を有する界面活性化合物が好ましい。
【０１８９】
本発明のインクジェット用インク組成物には、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することが出来る。記録媒体との密着性を改善するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。この場合、耐溶剤性やＶＯＣの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その使用量は０．１〜５％の範囲であり、好ましくは０．１〜３％である。また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。
【０１９０】
本発明に係る画像形成方法においては、インクジェット用インク組成物を、記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化させる。
【０１９１】
本発明に係る画像形成方法においては、インク出射時にはインクをインクジェットノズルごと加温し、インク液を低粘度化させることが好ましい。加熱温度としては、３０〜８０℃、好ましくは３５〜６０℃である。
【０１９２】
本発明において、インクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２〜２０μｍであることが好ましい。スクリーン印刷分野の活性光線硬化型インクジェット記録では、総インク膜厚が２０μｍを越えているのが現状であるが、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、記録材料のカール・しわの問題だけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題が有るため使えない。また、本発明では、各ノズルより吐出する液滴量が２〜１５ｐｌであることが好ましい。
【０１９３】
本発明においては、高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早い方が好ましいが、本発明においては、インクの粘度または含水率が好ましい状態となるタイミングで光照射を開始することが好ましい。
【０１９４】
詳しくは、活性光線の照射条件として、インク着弾後０．００１〜２．０秒の間に活性光線照射を開始することが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．４秒である。また、０．１〜３秒後、好ましくは０．２〜１秒以内に、インクの流動性が失われる程度まで光照射を行なった後、終了させることが好ましい。上記条件とすることにより、ドット径の拡大やドット間の滲みを防止することができる。
【０１９５】
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が、例えば、特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、記録ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式で記録ヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源を記録ヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらのいずれの照射方法も用いることができる。
【０１９６】
また、活性光線の照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２．０の間に前述の方法で活性光線を照射し、かつ、全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性光線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【０１９７】
活性光線照射で用いる光源の例としては、水銀アークランプ、キセノンアークランプ、螢光ランプ、炭素アークランプ、タングステン−ハロゲン複写ランプ高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ＵＶランプ、低圧水銀ランプ、ＵＶレーザー、キセノンフラッシュランプ、捕虫灯、ブラックライト、殺菌灯、冷陰極管、ＬＥＤなどがあるが、この中でも蛍光ランプが低エネルギー・低コストであり、好ましい。光源波長としては２５０〜３７０ｎｍ、更に２７０〜３２０ｎｍに発光波長のピークがある光源が、感度の点で好ましい。照度は、１〜３０００ｍＷ／ｃｍ２、好ましくは１〜２００ｍＷ／ｃｍ２である。また、電子線により硬化させる場合には、通常３００ｅＶ以下のエネルギーの電子線で硬化させるが、１〜５Ｍｒａｄの照射量で瞬時に硬化させることも可能である。
【０１９８】
本発明のインクジェット用インク組成物を用いて、被記録媒体（基材ともいう）への画像印字を行うが、被記録媒体としては、従来各種の用途で使用されている広汎な合成樹脂を全て用いることができ、具体的には、例えば、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブタジエンテレフタレート等が挙げられ、これらの合成樹脂基材の厚みや形状は何ら限定されない。
【０１９９】
本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、ＴＡＣフィルムを挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類などが使用できる。また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。これらの記録材料の中でも、特に熱でシュリンク可能な、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルムへ画像を形成する場合に本発明の構成は、有効となる。これらの基材は、インクの硬化収縮、硬化反応時の発熱などにより、フィルムのカール、変形が生じやすいばかりでなく、インク膜が基材の収縮に追従し難い。
【０２００】
これら、各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは大きく異なり、記録材料によってインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題となっていた。本発明の構成では、表面エネルギーの低いＯＰＰフィルム、ＯＰＳフィルムや表面エネルギーの比較的大きいＰＥＴまでを含む、表面エネルギーが３５〜６０ｍＮ／ｍの広範囲の記録材料に良好な高精細な画像を形成できる。
【０２０１】
本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺（ウェブ）な記録材料を使用する方が有利である。
【０２０２】
【実施例】
以下に本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例に記載の部及び％は、それぞれ質量部および質量％を示す。
【０２０３】
《インクの調製》
（インク１〜６の調製：本発明）
表１に記載の構成で、顔料、オキシラン基含有化合物、オキセタン環含有化合物を共にサンドミルに入れて分散を４時間行ない、活性エネルギー線硬化型インク原液を得た。次いで、光開始剤をインク原液に加え、光開始剤が溶解するまで、穏やかに混合させた後、これをメンブランフィルターで加圧濾過し、本発明の活性エネルギー線硬化型のインクジェット用インクであるインク１〜６を得た。
【０２０４】
【表１】
2004143135.tif 000037
【０２０５】
表１に記載の各化合物の詳細を、以下に示す。
〈顔料〉
Ｐ−１：粗製銅フタロシアニン（東洋インク製造社製「銅フタロシアニン」）の２５０部、塩化ナトリウムの２５００部及びポリエチレングリコール（東京化成社製「ポリエチレングリコール３００」）の１６０部を、スチレン製４．５５Ｌ（１ガロン）のニーダー（井上製作所社製）に仕込み、３時間混練した。次に、この混合物を２．５リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌しスラリー状とした後、濾過、水洗を５回繰り返して塩化ナトリウムおよび溶剤を除き、次いでスプレードライをして乾燥して顔料Ｐ−１を得た。
【０２０６】
Ｐ−２：キナクリドン系赤顔料（Ｃｉｂａ　Ｇｅｉｇｙ社製「シンカシアマゼンタＲＴ−３５５−Ｄ」）の２５０部、塩化ナトリウムの２５００部及び「ポリエチレングリコール３００」の１６０部を、スチレン製４．５５Ｌ（１ガロン）ニーダーに仕込み、Ｐ−１と同様にして顔料Ｐ−２を得た。
【０２０７】
Ｐ−３：ベンズイミダゾロン系黄顔料（ヘキスト社製「ホスタパーム　エローＨ３Ｇ」）の２５０部、塩化ナトリウムの２５００部及び「ポリエチレングリコール３００」の１６０部を、スチレン製４．５５Ｌ（１ガロン）ニーダーに仕込み、Ｐ−１と同様にして顔料Ｐ−３を得た。
【０２０８】
〈オキシラン基含有化合物〉
＊１：セロキサイド３０００　脂環式エポキシ（ダイセル社製）
＊２：セロキサイド２０２１Ｐ　脂環式エポキシ（ダイセル社製）
〈光開始剤〉
ＳＰ−１５２：トリフェニルスルホニウム塩（アデカオプトマーＳＰ−１５２旭電化社製）
ＳＰ−１７２：トリフェニルスルホニウム塩（アデカオプトマーＳＰ−１７０旭電化社製）
ＵＶＩ６９９０：トリフェニルスルホニウム塩（サイラキュアＵＶＩ６９９０ユニオンカーバイド社製）
（インク７〜１５の調製：本発明）
上記インク１〜６の調製において、表２に記載の各化合物を用いた以外は同様にして、インク７〜１５を調製した。
【０２０９】
【表２】
2004143135.tif 000038
【０２１０】
表２に記載の化合物で、上記で説明した以外の化合物の詳細を、以下に示す。ＯＸＴ−２２１：ジ〔１−エチル（３−オキセタニル）〕メチルエーテル（東亞合成社製）
（インク１６〜２１の調製：比較例）
表３に記載の構成で、顔料、オキシラン基含有化合物、オキセタン環含有化合物を共にサンドミルに入れて分散を４時間行ない、活性エネルギー線硬化型ＩＪインク原液を得た。次いで、光開始剤をインク原液に加え、光開始剤が溶解するまで、穏やかに混合させた後、これをメンブランフィルターで加圧濾過し、比較の活性エネルギー線硬化型のインクジェット用インクであるインク１６〜２１を得た。
【０２１１】
【表３】
2004143135.tif 000039
【０２１２】
表３に記載の化合物で、上記で説明した以外の化合物の詳細を、以下に示す。
〈オキセタン環含有化合物〉
ＯＸＴ−１：２−（４−メトキシ−フェニル）−３，３−ジメチル−オキセタン
ＯＸＴ−２：特開２０００−２５６５７１公報の製造例１に記載の樹脂
ＯＸＴ−１０１：３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（東亞合成社製）
ＯＸＴ−１２１：１，４−ビス［〔（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ〕メチル］ベンゼン（東亞合成社製）
ＯＸＴ−２１１：３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン（東亞合成社製）
《オキセタン環含有化合物及びインクの特性評価》
（オキセタン環含有化合物の安定性の評価）
各インクの調製に用いたオキセタン環含有化合物を１０ｇ採取し、８０℃の雰囲気下で１週間保存した後、下記の液体クロマトグラフィを用いて有効成分残存量を測定した。
【０２１３】
液体クロマトグラフィの測定条件
測定機：島津ＬＣ６Ａ（島津製作所製）
カラム：ＣＬＣ−ＳＩＬ（島津製作所製）
検出波長：２９０ｎｍ
移動相：ｎ−ヘキサン／ジオキサン＝１０〜５００／１
移動相の流速：約１ｍｌ／ｍｉｎ
サンプル溶媒：ｎ−ヘキサン／ジオキサン＝１０／１
サンプル：３ｍｇ／溶媒１０ｍｌ
以上により得られた有効残存量の測定結果を、下記に記載の基準に則り判定し、オキセタン環含有化合物の安定性の評価を行った。
【０２１４】
○：有効残存量が、９０質量％以上である
△：有効残存量が、８０以上、９０質量％未満である
×：有効残存量が、８０質量％未満である
（インクの保存安定性の評価）
上記調製した各インクを、５５℃で一週間保存した後、インク組成物の２５℃における粘度を、振動式粘度計ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ　ＶＭ−１Ｇ−ＭＨ（ＹＡＭＡＩＣＨＩ．ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いて測定し、下記に記載の基準に従って、保存安定性の評価を行った。なお、５５℃で処理する前の各インク組成物の粘度は、全て３０ｍＰａ・ｓであった。
【０２１５】
○：保存前後での粘度変動が、２ｍＰａ・ｓ未満である
△：保存前後での粘度変動が、２ｍＰａ・ｓ以上、５ｍＰａ・ｓ未満である
×：保存前後での粘度変動が、５ｍＰａ・ｓ以上である
《画像形成》
上記調製した各インクをピエゾヘッドを有するインクジェット用プリンタに装填し、各種基材（ポリカーボネイト、ポリスチレン、ＡＢＳ（アセトニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体）、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート）に、各ベタ画像の印字を行い、その後、紫外線照射装置（冷陰極管８灯：出力２０Ｗ）により、基材の搬送速度５００ｍｍ／秒の条件で硬化を行った。
【０２１６】
《インク及び印字画像の評価》
（インクの吐出安定性の評価）
上記のピエゾ式インクジェット記録装置にて印字した後に、印字温度で６時間放置した後再起動して印字を行い、インク目詰まりを印字物の比較で確認し、下記の基準に則り吐出安定性の評価を行った。
【０２１７】
○：目詰まりもなく、印字性も良好である
△：目詰まりが認められるが、簡単な復帰操作で印字可能となる
×：印字が不能である
（硬化性の評価）
各基材に着弾させた一定量（２０μｌ）のインクに紫外線照射を行い、組成物の未硬化被膜が硬化してタックフリーとなる最低の紫外線照射エネルギー（ｍＪ／ｃｍ２）を求め、この値を硬化性の尺度とした。数値が小さいほど硬化性に優れることを表す。なお、評価は６種の基材の平均値で表示した。
【０２１８】
（耐擦過性の評価）
各基材上の硬化したベタ画像上を、一定荷重（０．５Ｎ／ｃｍ２）のブラシで１０回擦って、画像の残存度で目視観察し、下記の基準に則り耐擦過性の評価を行った。なお、評価は６種の基材の平均値で表示した。
【０２１９】
○：１０回擦った後、画像にはほとんど変化が認められない
△：１０回擦った後、一部の画像で剥離が認められるが、実用上許容範囲である
×：１０回擦った後、ほとんどの画像が剥離し、実用に耐えない品質である
（接着性の評価）
各基材上の硬化したベタ画像に、碁盤目状にカッターで切れ目を入れ、その碁盤目を粘着テープにより剥離し、記録媒体上に残存した画像比率を目視観察し、下記の基準に則り接着性の評価を行った。なお、評価は６種の基材の平均値で表示した。
【０２２０】
○：テープ剥離後、画像の剥離がほとんど認められない
△：テープ剥離後、一部の画像で剥離が認められるが、実用上許容範囲である
×：テープ剥離後、ほとんどの画像が剥離し、実用に耐えない品質である
以上により得られた結果を、表４に示す。
【０２２１】
【表４】
2004143135.tif 000040
【０２２２】
表４より明らかなように、本発明のオキセタン環含有化合物は、化合物としての安定性に優れ、それを用いたインクは、比較にインクに対し、インクの保存安定性、吐出安定性が良好で、かつ形成された画像の硬化性、耐擦過性及び基材に対する接着性に優れていることが分かる。
【０２２３】
【発明の効果】
本発明により、安定性に優れた新規のオキセタン化合物、及び新規オキセタン化合物を用いて、インク安定性、インク吐出安定性が良好で、かつ形成した画像の硬化性、耐擦過性及び接着性に優れた活性エネルギー線硬化組成物、インクジェット用インク組成物及びインクジェット記録方法を提供することができた。