(57)【要約】【課題】緻密感を備え、緻密な起毛を有するヌバック調で風合いに優れた人工皮革の開発。【解決手段】アクリル繊維からなる繊度０．２ｄｔｅｘ以下の超極細繊維と織物又は編物が３次元交絡した不織布であって、目付１００〜５００ｇ／ｍ２  、密度０．３〜０．６ｇ／ｃｍ３  であり、不織布表面に緻密な短毛を有することを特徴とするヌバック調人工皮革用不織布及びそのウォータージェット法による製造方法並びにかかる不織布からなるヌバック調人工皮革。【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊度０．２ｄｔｅｘ以下の超極細繊維と織物又は編物が３次元交絡した不織布であって、目付１００〜５００ｇ／ｍ２  、及び密度０．３〜０．６ｇ／ｃｍ３  であり、かつ、不織布表面に緻密な短毛を有することを特徴とするヌバック調人工皮革用不織布。
【請求項２】
超極細繊維がアクリロニトリルを５０重量％以上含有するアクリロニトリル系共重合体よりなる請求項１に記載のヌバック調人工皮革用不織布。
【請求項３】
超極細繊維が特定の温度雰囲域で自発収縮する熱収縮性の繊維である請求項１又は請求項２に記載のヌバック調人工皮革用不織布。
【請求項４】
織物又は編物が特定の温度雰囲域で自発収縮する熱収縮性の樹脂からなる請求項１〜請求項３に記載のいずれかのヌバック調人工皮革用不織布。
【請求項５】
特定の温度雰囲気が乾熱６０〜１４０℃である請求項１〜請求項４に記載のいずれかのヌバック調人工皮革用不織布。
【請求項６】
特定の温度雰囲気が湿熱６０〜１００℃である請求項１〜請求項４に記載のいずれかのヌバック調人工皮革用不織布。
【請求項７】
特定の温度雰囲気が加熱飽和蒸気下１００〜１４０℃である請求項１〜請求項４に記載のいずれかのヌバック調人工皮革用不織布。
【請求項８】
請求項１〜請求項７に記載のいずれかのヌバック調人工皮革用不織布に高分子弾性体を含浸付与した目付１００〜６５０ｇ／ｍ２  、密度０．３〜０．８ｇ／ｃｍ３  のヌバック調人工皮革。
【請求項９】
熱収縮性の超極細繊維と熱収縮性の織物又は編物をウォータージェット法により３次元交絡した不織布を形成し、次いで、該不織布を熱収縮して緻密化処理した後、交絡した不織布表面を高圧液流により起毛させることを特徴とする請求項１〜請求項７に記載のいずれかのヌバック調人工皮革用不織布の製造方法。
【請求項１０】
染料の存在下で高圧液流による起毛処理を行なう請求項９に記載のヌバック調人工皮革用不織布の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱収縮性の超極細繊維を用いたヌバック調人工皮革用不織布及びかかる不織布を用いたヌバック調人工皮革並びにそれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
人工皮革は天然皮革の形態を模倣した構造物であり、極細繊維からなる交絡不織布と含浸ないし付着せしめた高分子弾性体とから構成されている。極細繊維にはポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル繊維などが用いられており、交絡不織布は、ニードルパンチ法やウエットジエット法、エアレイド法などによって製造される。また、交絡不織布への高分子弾性体の含浸には、溶剤溶解型、あるいは水分散型のポリウレタン（弾性体）を含浸させた後、凝固、または乾燥固化させる方法が一般に用いられている。
そして、人工皮革は、繊維素材及びその交絡体である不織布の構造、含浸する高分子弾性体の種類、含浸量、含浸状態などの違いにより、発色性、風合い、ドレープ性、耐摩耗性などの物性が大きく異なったものとなる。
【０００３】
ニードルパンチ法で製造された繊度１〜５ｄｔｅｘの繊維からなる不織布の緻密性は高くならない。また、海島型繊維を溶解分割処理すると、繊度が０．０１〜０．０５ｄｔｅｘ程度の極細の分割繊維が発現するが、これらは繊維束を形成しているものである。したがって、その起毛面は繊度０．０１〜０．０５ｄｔｅｘから構成されているにも関わらず、形成された３次元交絡不織布は、密度が低く、表面の均質性が劣り、仕上がった人工皮革表面の表情は“あらあらしい表情”あるいは“ワイルド”であると表現されている。また、ニードルパンチ法による不織布を用いた場合、不織布の密度が低く、その空隙にポリウレタンを３０％以上含浸して緻密性を向上させて人工皮革としての性能を発現させている。このように、従来の人工皮革は高分子弾性体（ポリウレタン）を大量に含浸しないと優れた風合いが発現しない。また、近年、人工皮革に付着したポリウレタン（弾性体）に関係する耐久性、脆化現象、あるいは変質がクレームとなるトラブルが多発して問題となっている。
【０００４】
一方、ウォータージェット法により繊度０．１〜０．３ｄｔｅｘの極細繊維と織物または編物からなる３次元交絡不織布は、極細繊維の繊維束から形成されたニードルパンチ、海島分割型の３次元交絡不織布とは全く異なり、繊度０．１〜０．３ｄｔｅｘの極細繊維が起毛面に均質に配置、分散された不織布を形成することが可能である。これらの人工皮革表面の表情は“落ち着いた表情”とか“エレガント”と表現され、不織布に緻密性があるため、ポリウレタンを含浸しなくても、スエード調の人工皮革の風合いを発現する。さらに、少量のポリウレタンを含浸すると、柔軟性、ドレープ性、発色性、軽量性が向上した人工皮革が得られ、ポリウレタンの含浸量も少ないので、ポリウレタンに関係する変質等のトラブルも少ない。
このように、ウォータージェット法による３次元交絡不織布は、ニードルパンチ法あるいは溶解分割処理により形成された極細繊維束交絡不織布にはない緻密感を備えている。また、極細繊維は分繊、分散した状態で交絡されるので、さらに細繊度化すれば、繊維の剛性低下、構成本数の増加に伴って、交絡点の数を飛躍的に増加することが期待される。
【０００５】
人工皮革には、スムース革（銀面革、ガラス張革）と起毛革（スエード、ヌバック、ベロア、バックスキン）があり、これらの中でヌバック調人工皮革は、銀面をバフして毛羽立てた革で、毛羽が短くビロード状であり、スエードよりも緻密な起毛をもった革である。
従来、毛足の長い立毛を有するスエード調の人工皮革および毛足の短い立毛を有するヌバック調の人工皮革について、様々な提案がなされ多彩な商品が開発されてきた。近年、その中でもスエード調のものより高級のものとされるヌバック調人工皮革が求められるようになり、極細繊維を用いた立毛を有する以下の如き提案がなされている。
【０００６】
極細繊維からなる立毛を有する布帛に樹脂を付与し、次いで起毛面をカレンダーロールでプレスすることによって立毛を毛羽伏にして密着させた後、起毛面をバフイングする方法（例えば、特許文献１参照）。単繊度０．３ｄｔｅｘ以下の極細繊維からなる交絡不織布に弾性重合体を塗布し、必要によりエンボシングし、バフイングを行った後、１０％以上面積収縮せしめて立毛部と銀面との混在した表面とする方法（例えば、特許文献２参照）。複合繊維からなる不織布の表層のみを極細繊維化し、次いでその不織布に弾性樹脂を含浸、凝固した後、不織布内部の繊維を溶剤等で溶解抽出処理し、その最表面を起毛する方法（例えば、特許文献３参照）。
【０００７】
また、繊維集合体に弾性重合体を主体とした重合体を含有せしめて繊維質シートとなし、該表面に非繊維状で平均粒径１０μ以下、かつ、見かけ密度０．１〜０．３ｇ／ｃｍ３  のコラーゲン粉末とポリウレタンを主体とした重合体との組成液を塗布し、エンボス加工し、次いで塗布面を起毛処理する方法（例えば、特許文献４参照）。さらに、極細繊維および／または極細繊維束からなる絡合不織布と、その絡合空間に存在する弾性重合体の緻密な発泡体とからなる表面平滑な繊維質基体層の表面に、極細繊維と連続する極細立毛を形成した後、その立毛面に弾性重合体を主体とした樹脂を塗布し、その立毛と混在一体化した多孔質層を形成し、さらに起毛処理することにより極細立毛をシート表面に露出させる方法（例えば、特許文献５参照）。
【０００８】
【特許文献１】
特公昭６２−４２０７６号公報
【特許文献２】
特開昭６３−５０５８０公報
【特許文献３】
特開平３−１６１５７６号公報
【特許文献４】
特開平４−１３６２８０号公報
【特許文献５】
特開平７−１３３５９２号公報
【特許文献６】
特開平３−２０６１１４号公報）
【０００９】
上記従来のヌバック調人工皮革は、分割可能の複合繊維で形成された繊維交絡不織布を溶解分割処理した繊維束の交絡体表面に高分子弾性体を大量に含浸して表面を緻密化したものであるか、あるいは長毛を短毛化処理することによって得たものである。従って、用いている３次元交絡不織布は従来のスエード調人工皮革に用いている不織布と何ら変わりはなく、高分子弾性体を表面に付着してない３次元交絡不織布の状態で短毛を発現させて、緻密感を再現したヌバック調の人工皮革ではない。また、アクリル繊維を用いたヌバック調人工皮革は製品として応用されていない。
【００１０】
ヌバック調人工皮革を開発するためには、スエード調人工皮革より短毛で、交絡度が高く、緻密性の高い３次元交絡不織布とする必要がる。これらの繊維交絡の強化は用いる極細繊維の細繊度化品（超極細繊維）の使用で達成可能であるが、以下の理由から実現されていない。
一般的に、０．１ｄｔｅｘ以下の超極細繊維は直接紡糸が困難であるため、繊度１〜５ｄｔｅｘの溶解分割型の海島複合繊維から製造されているが、繊維束の形態をとっている。超極細繊維への分割は不織布形成後に分割する手法が用いられ、これらの溶解分割処理したウォータージェット法に用いることができる０．０５ｄｔｅｘの超極細繊維は生産されていない。
【００１１】
直接紡糸で製造される超極細繊維で工業的に製造されているのは繊度０．１ｄｔｅｘ程度である。また、ウォータージェット法により交絡不織布に用いられる超極細繊維は、均一な分繊、分散、分割が可能なものではじめて製造されるものであり、容易に分繊、分散ができない極細繊維の繊維束からなるものでは製造不可能である。すなわち、従来ウォータージェット法に用いることができる繊維束の形態をもたない交絡性の強い分繊した０．１ｄｔｅｘ以下の超極細繊維は実質的には世の中に存在していなかった。現在、繊度０．１ｄｔｅｘアクリル繊維を用いたスエード調の人工皮革の製品は提供されているが、繊度０．１ｄｔｅｘ以下のアクリル繊維からなる人工皮革が製品として供給されていないのは、繊度０．１ｄｔｅｘ以下のアクリル繊維の工業的製造が難しかったためである。しかし、本出願人は、先に、質量平均分子量が１００万以上のアクリロニトリル系重合体からなる繊度０．００５ｄｔｅｘの超極細繊維を提案し、その工業的生産が可能となった（例えば、特許文献６参照）。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記超極細繊維を用いて、従来のスエード調あるいはヌバック調人工皮革に対比して、緻密感があり、起毛が短く、ヌバック調の風合いがさらに向上した人工皮革用不織布及びかかる不織布からなるヌバック調の人工皮革を開発することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題に関し鋭意研究を進めた結果、超極細繊維で構成された交絡不織布の交絡点数のアップ、緻密化により、緻密性、毛羽の短さを実現したヌバック調の人工皮革用不織布の開発に成功し、さらに、高分子弾性体を補助的に少量付着させたのみで、かかる特性がさらに向上した新しいタイプのヌバック調人工皮革の開発に成功した。
【００１４】
すなわち、本発明は、繊度０．２ｄｔｅｘ以下の超極細繊維と織物又は編物が３次元交絡した不織布であって、目付１００〜５００ｇ／ｍ２  、密度０．３〜０．６ｇ／ｃｍ３  であり、かつ、不織布表面に緻密な短毛を有することを特徴とするヌバック調人工皮革用不織布を提供するものである。
また本発明は、熱収縮性の超極細繊維と熱収縮性の織物又は編物をウォータージェット法により３次元交絡した不織布を形成し、次いで、該不織布を熱収縮して緻密化処理した後、交絡した不織布表面を高圧液流により起毛させることを特徴とするヌバック調人工皮革用不織布の製造方法を提供するものである。
さらに本発明は、上記ヌバック調人工皮革用不織布を用いたヌバック調人工皮革を提供するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明のヌバック調人工皮革用不織布を構成する超極細繊維は特に限定されないがアクリロニトリルを５０重量％以上含有するアクリロニトリル系共重合体からなる繊維が好ましい。アクリロニトリル系共重合体に共重合可能な他のビニル系単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲンの塩類、マレイン酸イミド、フェニルマレイミド、（メタ）アクリルアミド、スチレン、α−メチルスルフォン、酢酸ビニル等が挙げられる。これらの中で紡糸性向上の点から、アクリル酸メチル、酢酸ビニルが好ましい。
【００１６】
そして、アクリロニトリル系共重合体の比粘度は、紡糸延伸性が確保できる０．０５〜０．５の範囲にあることが必要であり、さらに好ましくは０．１〜０．２５の範囲のものである。
また、超極細繊維の繊度は０．２ｄｔｅｘ以下である。かかる超極細繊維を用いることによって、不織布表面繊維が短毛であり、緻密感のある密度０．３〜０．６ｇ／ｃｍ３  ［密度（ｇ／ｃｍ３  ）＝目付（ｇ／ｍ２  ）／布厚（ｍｍ）×１／１０００］の不織布が形成される。
一般的に繊度１．０ｄｔｅｘ以下の超極細繊維は、カードウエッブの作製が困難であり、ニードルパンチによる不織布の作製は困難であるが、本発明は、繊度１．０ｄｔｅｘ以下の超極細繊維を湿式抄紙によりウエッブシートに調製した後、ウエットジェット法を適用することにより３次元交絡不織布を形成するものである。かかる方法により、超極細繊維からなる、交絡点が多く、緻密で風合いの良好な３次元交絡不織布が得られる。
【００１７】
また、本発明は、特定の温度雰囲域で自発収縮する熱収縮性の樹脂を素材とする超極細繊維、織物及び編物を用いる。熱収縮性の樹脂を用いたことにより、湿式抄紙ウエッブシートをウエットジェット法により得られる３次元交絡不織布が特定の温度雰囲域で自発収縮して緻密性がさらに向上したものとなる。この温度雰囲域は乾熱で６０〜１４０℃であり、また湿熱で６０〜１００℃であり、さらに、加熱飽和蒸気下では１００〜１４０℃である。かかる温度雰囲域において、超極細繊維、織物あるいは編物が熱収縮を受けて３次元交絡不織布の緻密化が促進する。
本発明の不織布の目付は１００〜５００ｇ／ｍ２  である。目付が１００ｇ／ｍ２  以下では人工皮革の適用用途に必要な物性を得ることが困難である。他方、目付が５００ｇ／ｍ２  以上では人工皮革の特長である軽量性が失われる。
【００１８】
本発明に用いる織物及び編物は、交絡した繊維を保持できるものであれば限定されないが、ポリエステル繊維からなる熱収縮性の編物を用いることが好ましい。織物又は編物への超極細繊維の交絡方法は、高圧水流を用いたウオータージエット法が好ましい。本発明の不織布は、その内部に織物又は編物が存在することで、目的の布厚が発現し、形態を安定に保持する。そして、超極細繊維の長さは、所定の長さにカットされるが、使用目的により変えることが可能で、特に限定されない。カットされた超極細繊維は、高圧水流で織物又は編物に交絡され、次いで、熱処理により収縮されることによって織物又は編物に強固に固定される。
【００１９】
本発明のヌバック調人工皮革用不織布は、高分子弾性体を付着しない状態でヌバック調風合いを発現するが、高分子弾性体の３０重量％［（高分子弾性体重量ｇ／不織布重量ｇ）×１００％］以下の量を含浸せしめることによって、さらに緻密化、風合い、耐久性が向上する。
高分子弾性体を含浸せしめた人工皮革の目付は１００〜６５０ｇ／ｍ２  となり、また、その密度は０．３〜０．８ｇ／ｍ３  となる。他方、高分子弾性体を３０重量％以上含浸するとシートの柔軟性が低下し、繊維のもつ発色性も低下し、目的とする特性の人工皮革を得ることができない。
【００２０】
上記高分子弾性体としては、ポリウレタン、アクリロニトル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、ネオプレン等の合成ゴム、ポリアクリル酸エステルなどを挙げることができる。この中でポリウレタンは柔軟性や耐摩耗性が優れており、特に適している。このポリウレタンのポリオール成分としてはポリエチレンアジペートグリコール、ポリエチレンアジペートグリコールなどのポリエチレンジオール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリエーテルグリコール類、ポリカーボネートジオール類を挙げることができる。また、イソシアネート成分としては、芳香族イソシアネート、脂環族イソシアネート、脂肪族ジイソシアレートが挙げられる。さらに、鎖伸長剤としてエチレングリコールなどのグリコール類、エチレンジアミン等のジアミン類等を用いることができる。
【００２１】
そして、上記のポリオール成分とジイソシアナート成分及び鎖伸長剤から強制乳化重合法によって得られた水分散型ポリウレタンを用いることが好ましい。水分散型ポリウレタンとしては、ポリエーテル系の無黄変ポリウレタン、カーボネート系の無黄変ポリウレタンを用いることができる。さらに、前記水分散型ポリウレタンには、耐熱性向上剤として酸化防止剤、光安定剤を併用することが好ましい。酸化防止剤としては、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、ヒドラジン系化合物を挙げることができる。
本発明の人工皮革は、はじめに、熱収縮性をもつ超極細繊維と熱収縮性をもつ織物又は編物をウォータージェット法により３次元交絡した不織布を形成した後、得られた不織布を熱収縮させて緻密化処理し、次いで高圧液流で繊維を起毛させることにより製造される。
【００２２】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
なお、実施例、比較例における物性値、風合い、毛羽の長さは以下の方法で評価、判定した。
１）布厚：
触圧式膜圧計（Ｐｅａｃｏｋ社製）を用いて測定した。
２）目付：
単位面積当たりの重量を測定して目付ｇ／ｍ２  換算した。
３）不織布密度：
式：密度（ｇ／ｃｍ３  ）＝目付（ｇ／ｍ２  ）／布厚（ｍｍ）×１／１０００により求めた。
４）毛羽の長さ・緻密感・風合い：
緻密感、風合いの判定：外観の目視、手触りによる感触より緻密感、風合いを判定した。
５）毛羽長さ：
不織布断面のＳＥＭ観察像より判定した。
【００２３】
実施例１：
１）抄紙
単繊維繊度０．０６ｄｔｅｘ（繊維直径：２．６μｍ）のアクリル繊維を３ｍｍにカットした後、湿式抄紙法により目付２０ｇ／ｍ２  のシートを作製した。シートの作製にあたりバインダーとしてポリビニルアルコール系繊維を２０重量％使用した。アクリル繊維のモル比組成はアクリロニトリル／アクリル酸メチル／メタリルオキシベンゼンスルフォン酸ソーダ＝９５／４．３／０．７であった。
２）不織布形成
７２ｄｔｅｘ／３６ｆのポリエチレンテレフタレートフィラメントからなる目付５０ｇ／ｍ２  （天竺、シングルジャージ）の編地上に上記で製造した目付２０ｇ／ｍ２  抄造シートを載置し、これを８０メッシュの金網上に載置して、抄造シート側から、孔径０．１２５ｍｍのノズルを用いて、５０ｋｇ／ｃｍ２  の圧力で高圧噴射水流処理を行った。さらに、上記と同様な処理を繰り返し、目付７０ｇ／ｍ２  のシートを形成した。
次ぎにこのシートを反転し、目付２０ｇ／ｍ２  の抄造シートを載置し、５０ｋｇ／ｃｍ２  の圧力で高圧噴射水流処理を行った。さらに同抄造シートを載置し、同様な処理を繰り返し、目付１１０ｇ／ｍ２  のシートを形成した。次いで作製したシートを沸水中で２分間処理した後、乾燥させ不織布を得た。シートは３０％収縮し、得られた不織布は目付２０４ｇ／ｍ２  、布厚０．５６ｍｍ、密度０．３６ｇ／ｃｍ３  であった。
【００２４】
３）起毛処理
上記の不織布は次に高圧液流染色機（日本染色機製ユニエース）を用いて青色カチオン染料（Ｎｉｃｈｉｌｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＡＱＮ：日成化成、ｆ値＝０．２１、染料付着量２．６％）で染色した。この液流処理により交絡が一部解除され、不織布表面に起毛が発生した。この人工皮革用不織布は、目付２２３ｇ／ｍ２  、布厚０．７２ｍｍ、密度０．３１ｇ／ｃｍ３  であった。得られた人工皮革用不織布は、表面繊維の起毛が短毛で緻密感があり、ヌバック調の風合いを発現した。その断面ＳＥＭ写真を図１に示す。
【００２５】
実施例２：
１）緻密化処理
実施例１の２）で調製したシートを加熱飽和蒸気１６０ＫＰａで収縮緩和処理した。このとき面積方向の収縮はなく用いた超極細繊維の収縮により布厚の減少があった。目付は２０４ｇ／ｍ２  、布厚０．５２ｍｍ、密度０．３９ｇ／ｃｍ３の緻密化したシートが得られた。
２）起毛処理
上記のシートを高圧液流染色機（日本染色機製ユニエース）を用いて青色カチオン染料（Ｎｉｃｈｉｌｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＡＱＮ：日成化成、ｆ値＝０．２１、染料付着量２．６％）で染色した。この液流処理により交絡が一部解除され、不織布表面に起毛が発生した。得られた不織布は、目付２２３ｇ／ｍ２  、布厚０．５５ｍｍ、密度０．４１ｇ／ｃｍ２  であった。また実施例１で得られた不織布よりさらに緻密感があり、短毛であり、ヌバック調の風合いを発現した。
【００２６】
実施例３：
１）抄紙
繊度０．１０ｄｔｅｘ（繊維直径：３．３μｍ）のアクリル繊維を３ｍｍにカットした後、湿式抄紙法により目付２０ｇ／ｍ２  シートを作製した。シート作製にあたりバインダーとしてポリビニルアルコール系繊維を２０重量％使用した。アクリル繊維のポリマーのモル比組成はアクリロニトリル／アクリル酸メチル／メタリルオキシベンゼンスルフォン酸ソーダ＝９５／４．３／０．７であった。
２）不織布形成
７２ｄｔ／３６ｆのポリエチレンテレフタレートフィラメントからなる目付５０ｇ／ｍ２  （天竺、シングルジャージ）の編地上に上記で製造した目付２０ｇ／ｍ２  抄造シートを載置し、これを８０メッシュの金網上に載置して、抄造シート側から、孔径０．１２５ｍｍのノズルを用いて、２０ｋｇ／ｃｍ２  、３０ｋｇ／ｃｍ２  、５０ｋｇ／ｃｍ２  の圧力の順に３回高圧噴射水流処理を行った。さらに、同様の処理を繰り返し、目付７０ｇ／ｍ２  のシートを形成した。
次ぎにこのシートを反転し、同抄造シートを載置し、５０ｋｇ／ｃｍ２  の圧力で高圧噴射水流処理を行った。さらに同抄造シートを載置し、同じ処理を繰り返し、目付１１０ｇ／ｍ２  のシートを形成した。次いで作製したシートを沸水中で２分間処理した後、乾燥させた。シートは３０％収縮し、目付は２０４ｇ／ｍ２  、布厚０．６０ｍｍ、密度０．３４ｇ／ｃｍ３  であった。
【００２７】
３）緻密化処理
上記不織布シートを加熱飽和蒸気１６０ＫＰａで収縮緩和処理した。このとき用いた超極細繊維の収縮による布厚の減少があった。目付は２０４ｇ／ｍ２  、布厚０．５６ｍｍ、密度０．３６ｇ／ｃｍ３  の緻密化したシートが形成された。
４）起毛処理
上記シートを高圧液流染色機（日本染色機製ユニエース）を用いて青色カチオン染料（Ｎｉｃｈｉｌｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＡＱＮ：日成化成、ｆ値＝０．２１、染料付着量２．６％）で染色した。この液流処理により交絡が一部解除され、不織布表面に起毛が発生した。この不織布は、目付２２３ｇ／ｍ２  、布厚０．５９ｍｍ、密度０．３８ｇ／ｃｍ３  であった。得られた不織布は起毛面の起毛が実施例１で得られた不織布と同じ程度の緻密感があり、短毛であり、ヌバック調の風合いを発現した。
【００２８】
実施例４：
実施例１で得た不織布に水分散型ポリウレタン（エステル系：Ｂａｙｅｒ社製Ｉｍｐｒａｎｉｌ  ＤＬＮ）のエマルジョン（濃度５％に調製）を含浸した。含浸率が１００％となるようにマングルで絞り付着率を合わせた。次いで、アルギン酸ナトリュウム３％水溶液を＃１００のスクリーンを通して表面にコートして１０５℃で乾燥させた後、１３０℃で１分間キュアリング処理した。さらに、洗浄、乾燥処理し、ポリウレタン付着量５％の人工皮革を得た。この人工皮革は、目付２３４ｇ／ｍ２  、布厚０．７３ｍｍ、密度０．３２ｇ／ｃｍ３  であった。得られた人工皮革はスエード調人工皮革とは異なる緻密感があり、起毛面の起毛がより短毛であり、ヌバック調の風合いを発現した。
【００２９】
比較例１：
１）抄紙
繊度０．１３ｄｔｅｘ（繊維直径：３．８μｍ）のアクリル繊維を３ｍｍにカットした後、目付２０ｇ／ｍ２  のシートを作製した。シート作製にあたりバインダーとしてポリビニルアルコール系繊維を２０重量％使用した。アクリル繊維のポリマーのモル比組成はアクリロニトリル／アクリル酸メチル／メタリルオキシベンゼンスルフォン酸ソーダ＝９５．０／４．５／０．５であった。
２）不織布形成
７２ｄｔ／３６ｆのポリエチレンテレフタレートフィラメントからなる目付５０ｇ／ｍ２  （天竺、シングルジャージ）の編地上に上記で製造した目付２０ｇ／ｍ２  抄造シートを載置し、これを８０メッシュの金網上に載置して、抄造シート側から、孔径０．１２５ｍｍのノズルを用いて、２０ｋｇ／ｃｍ２  、３０ｋｇ／ｃｍ２  、５０ｋｇ／ｃｍ２  の圧力の順に３回高圧噴射水流処理を行った。さらに、上記と同様な処理を繰り返し、目付７０ｇ／ｍ２  のシートを形成した。
次ぎにこのシートを反転し、同抄造シートを載置し、同様に２０ｋｇ／ｃｍ２  、３０ｋｇ／ｃｍ２  、５０ｋｇ／ｃｍ２  の圧力の順に３回高圧噴射水流処理を行った。さらに上記抄造シートを載置し、同様な処理を繰り返し、目付１１０ｇ／ｍ２  のシートを形成した。次いで作製したシートを沸水中で２分間処理した後、乾燥させた。シートは３０％収縮し、このシートの目付は２０４ｇ／ｍ２  、布厚０．６１ｍｍ、密度０．３４ｇ／ｃｍ３  であった。
【００３０】
３）起毛処理
上記シートを高圧液流染色機（日本染色機製ユニエース）を用いて青色カチオン染料（Ｎｉｃｈｉｌｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＡＱＮ：日成化成、ｆ値＝０．２１、染料付着量１．６％）で染色した。この起毛処理により、表面が起毛された不織布を得た。この不織布は、目付２１７ｇ／ｍ２  、布厚０．９８ｍｍ、密度０．２２ｇ／ｃｍ３  であった。この不織布を実施例１〜３により調製した不織布と比較すると起毛面の毛羽は比較的長くなり、緻密感も低く、スエード調の風合いのものであった。得られた不織布の断面ＳＥＭ写真を図２に示す。
上記実施例及び比較例の不織布、人工皮革の形態と発色性、発現する風合いを表１に纏めて示す。
【００３１】
【表１】
2004232126.tif 000002
【００３２】
【発明の効果】
本発明のアクリル繊維からなる超極細繊維で構成された不織布は、繊維本数、交絡点の数が多く、さらに密度が非常に高い３次元交絡不織布である。従って、本発明により、人工皮革起毛面の起毛長が非常に短く、緻密感があり、従来の人工皮革にない風合いのヌバック調人工皮革の提供が可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１により得られた人工皮革用不織布の断面ＳＥＭ写真である。
【図２】比較例１により得られ不織布の断面ＳＥＭ写真である。
【図１】
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【図２】
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