(57)【要約】【課題】本発明の目的は、平版印刷版の非画像部の保護を十分に行い、かつインキ着肉等の印刷性能に悪影響を与えない版面保護剤を提供することにある。【解決手段】平均分子量３００００以下のゼラチンを１質量％以上含有することを特徴とする平版印刷版用版面保護剤。更にポリアルキレングリコールアルキルエーテルを含有することを特徴とする平版印刷版用版面保護剤。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量３００００以下のゼラチンを１質量％以上含有することを特徴とする平版印刷版用版面保護剤。
【請求項２】
更に、ポリアルキレングリコールアルキルエーテルを含有する請求項１に記載の平版印刷版用版面保護剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、平版印刷版用版面保護剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より広く用いられている平版印刷版は、支持体としてアルミニウムを用い、その上に感光層を設けたものである。平版印刷版は、ポジ板の場合、光の照射により感光層をアルカリ可溶性にしてアルカリ現像液でこれを除去する。又、ネガ板の場合は光の照射により感光層を硬化させ、現像処理によって、未硬化の部分を溶出する。ネガ版、ポジ版のどちらにおいても非画像部は支持体のアルミニウム表面となり、画像部は樹脂層となる。
【０００３】
従って、印刷版としての性能は、非画像部のアルミ表面の親水性、及び画像部の親油性によって決まる。しかしながら、アルミニウム表面は、空気中に長時間曝していると、元々の親水性が徐々に損なわれ、そのために、印刷物上で汚れとして現れる。あるいは印刷版の版面上を手などで触れると、皮脂が付着し、これが時間の経過と共に取れなくなり、印刷物上での汚れとして現れる。そこで、現像処理後、印刷版表面を保護する必要があり、通常、現像後に版面を水洗した後版面保護液（フィニッシング液）を塗布する。
【０００４】
従来、フィニッシング液において、版面保護成分として知られているのは、デキストリンやアラビアガム、或いはセルロース類、ポリビニルアルコールなど、水溶性高分子化合物である（特許文献１）。これらの化合物は現像処理後塗布され、乾燥することで、印刷版表面に皮膜をつくり、アルミニウム表面が空気に直接接触するのを防ぎ、更に皮脂等の付着を防ぐ。
【０００５】
しかしながら、これらの版面保護成分は、画像部である樹脂層に付着し乾燥すると、版面保護成分が剥がれるまでインキが着肉しなくなり、インキ着肉不良の原因となる。
【０００６】
ゼラチンを添加した版面保護剤が特開２００１−２４９４６１号公報に開示されている（特許文献２）。しかし、一般的な写真用ゼラチンを用いているために、ゲル化が起こりやすく、そのために添加量が少量に限られており、本発明が目的とする効果は得られない。
【０００７】
【特許文献１】
特開２００１−７５２６８号公報（第２頁〜第４頁）
【特許文献２】
特開２００１−２４９４６１号公報（第２頁）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、平版印刷版の非画像部の保護を十分に行い、かつインキ着肉等の印刷性能に悪影響を与えない版面保護剤を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、重量平均分子量３００００以下のゼラチンを１質量％以上含有することを特徴とする平版印刷版用版面保護剤によって達成された。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の版面保護剤を詳細に説明する。
本発明に用いられるゼラチンは、重量平均分子量が３万以下の低分子量のゼラチンである。ゼラチンにはアルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン或いは種々の方法により処理、改質を施したゼラチン誘導体などが知られている。特に写真工業の分野では、ゼラチンは保護コロイドとして必須成分となっている。一般に写真工業で用いられているゼラチン（写真用ゼラチン）は、その重量平均分子量は１０万前後であり、保護コロイドとして充分なるゲル化特性を有する。
【００１１】
これに対して、本発明の重量平均分子量が３万以下の低分子量ゼラチンは、常温ではゲル可能が全く無いか、あっても極めて弱いゲル可能しか示さない。従って、本発明の低分子量ゼラチンは、版面保護剤に１質量％以上含有させることが可能となり、保護成分として充分なる機能を発現することができる。
【００１２】
本発明で用いる低分子量ゼラチンは、通常の写真用ゼラチンを例えば酵素分解処理等の方法によって製造することができる。本発明の低分子量ゼラチンの好ましい重量平均分子量は２万以下であり、より好ましくは３千〜２万の範囲であり、特に好ましくは３千〜１万５千の範囲である。これらの低分子量ゼラチンの版面保護剤における含有量は、版面保護剤１リットル当たり１０ｇ以上（１質量％以上）であり、好ましくは２０ｇ以上（２質量％以上）であり、特に好ましくは３０ｇ以上（３質量％以上）である。上限の含有量は、２００ｇ（２０質量％）程度である。
【００１３】
更に、本発明の版面保護剤は、低分子量ゼラチンに加えて、水溶性高分子化合物を組み合わせて含有することができる。かかる化合物としては、例えばアラビアガム、デキストリン、変性澱粉、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース類、及びその変性体、プルラン、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド及びその共重合体、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体。スチレン／無水マレイン酸共重合体、大豆多糖類等が挙げられる。これらの水溶性高分子化合物の添加量は、低分子ゼラチンの分子量および、添加量にもよるが、１リットルあたり０〜１５０ｇ／Ｌが良く、好ましくは１０〜１００ｇ／Ｌ、特に好ましくは３０〜６０ｇ／Ｌである。
【００１４】
本発明の版面保護剤には、各種消泡剤を含有することができる。代表的なものとしてシリコン系消泡剤、乳化タイプ消泡剤等があり、これらを０．００１〜０．１ｇ／Ｌ添加することで十分な消泡効果を得ることができる。
【００１５】
更に、版面保護剤にポリアルキレングリコールアルキルエーテルを添加することにより、インキ着肉性が更に向上する。該化合物のポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが好ましく、また、エチレンオキシ基とプロピレンノキシ基がランダムもしくはブロックに重合したものであってもよい。該化合物におけるアルキレンオキシ基は２〜２０程度が好ましい。該化合物のアルキル基としては、炭素数６〜３０の長鎖のアルキル基が好ましく、また、この長鎖アルキル基に、スルホン酸基、水酸基、カルボン酸基等が結合していてもよい。該化合物として特に好ましいものは、ポリエチレングリコール−モノ−アルキルエーテル、あるいはポリプロピレングリコール−モノ−アルキルエーテルである。
【００１６】
該化合物として、例えば、ジエチレングリコール−モノ−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコール−モノ−ラウリルエーテル、トリエチレングリコール−モノ−オレイルエーテル、ジプロピレングリコール−モノ−ラウリルエーテル、ジプロピレングリコール−モノ−オレイルエーテル等が挙げられる。これらの添加量は、０．１〜１０ｇ／Ｌが良く、１〜１０ｇ／Ｌが好ましい。
【００１７】
本発明の平版印刷版用版面保護剤のｐＨに特に制限は無いが、弱酸性から酸性領域で使用することが好ましい。通常２．５〜６が好ましいが、ｐＨをこの領域に調整するために無機酸、有機酸と、それらの塩のいずれか、もしくはこれらの組み合わせを用いることができる。これらの酸としては、例えば硝酸、硫酸、燐酸、メタ燐酸といった鉱酸、クエン酸、酢酸、蓚酸、マロン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、レブリン酸、フィチン酸、有機ホスホン酸といった有機酸などが挙げられる。無機塩としては、第一燐酸ナトリウム、第一燐酸カリウム、第一燐酸アンモニウム、第二燐酸アンモニウム、第二燐酸ナトリウム、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、トリポリ燐酸ナトリウム等が挙げられるこれらの酸やその塩は１種類もしくは２種類以上を組み合わせて使用して良い。これらの化合物の添加量は０．０１〜３５ｇ／Ｌが良く、１〜２０ｇ／Ｌが好ましい。
【００１８】
本発明の版面保護液は、防腐剤を添加することができる。防腐剤としては、フェノール又はその誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベンゾトリアゾール誘導体、アミングアニジン誘導体、四級アンモニウム塩類、ピリジン、キノリン、グアニジン等の誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体、ニトロブロモアルコール系の２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３ジオール、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−エタノール、１，１−ジブロモ−２−ニトロ−２−プロパノール等が好ましく用いられる。添加量は、０．０１〜１０ｇ／Ｌが良く、０．０５〜５ｇ／Ｌが好ましい。種々のカビ、細菌等に応じて、二種類以上組み合わせても良い。
【００１９】
上記防腐剤を効果的に作用させ、また、水道水から持ち込まれるカルシウム等のイオンの影響を封鎖するために、キレート化合物を添加することが好ましい。例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロトリ酢酸、のようなアミノポリカルボン酸及びそのカリウム塩、ナトリウム塩や、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸のような有機ホスホン酸及びそのアルカリ金属塩が挙げられる。これらの添加量は、０．０１〜１０ｇ／Ｌが良く、０．１〜１ｇ／Ｌが好ましい。
【００２０】
更に、必要に応じて湿潤剤を添加しても良い。湿潤剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、へキシレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパンなどが用いられる。これらの湿潤剤は単独で用いても良いが、二種以上併用しても良い。これらの添加量は、０．１〜５０ｇ／Ｌが良く、１〜３０ｇ／Ｌが好ましい。
【００２１】
本発明の版面保護剤を適用することができる平版印刷版は、特に限定されるものではないが、アルミニウム支持体に感光層を設けた平版印刷版に好適である。特に、感光層が光重合性ポリマーと光重合開始剤を少なくとも含む感光性組成物から成る光重合性層である平版印刷版に好ましく適用できる。この平版印刷版は、光の照射によって重合組成物が架橋、重合反応を起こし、未反応部分を除去することで、重合部分をインキ受容性部分とする平版印刷版であってもよく、或いは光の照射部分がアルカリ可溶性となり、現像処理によってアルカリ可溶性部分を除去するタイプの印刷板であっても良い。例えば特開昭５２−１５１０２４号、特公平２−５１３７２号、特開昭５０−１５６０３号、特公平３−３４０５１号、特開平１０−９０８８１号、特開平５−２２６５号、特公昭６１−９６２１号、特開平８−３２０５５１号、特開２００１−２９０２７１号に記載されているような平版印刷版が挙げられる。
【００２２】
画像露光に用いられる光源の波長は、３００ｎｍの紫外線から１０５０ｎｍの赤外線まで、感光層の感光領域に応じて使用することができる。露光光源として、各種レーザーも用いることができる。
【００２３】
本発明に好適に用いられる平版印刷版について詳細に説明する。該平版印刷版は、前述したように光重合性層を、粗面化及び陽極酸化されたアルミニウム支持体上に設けた平版印刷版である。光重合性層は、少なくとも光重合性ポリマーと光重合開始剤を含む。更に、光重合性モノマーとしてエチレン性不飽和化合物を含有するのが好ましく、更に、前記光重合開始剤を増感させるための増感色素を含有するのが好ましい。
【００２４】
光重合性ポリマーとしては、側鎖にビニル基のような重合性二重結合基を有し、かつカルボキシル基含有モノマーを共重合成分として有するアルカリ可溶性ポリマーが好ましく用いられる。かかるポリマーとしては、特公平６−１０５３５３号、特開２００１−２９０２７１号、特開２００２−２４４２８８号公報に記載されており、それらを用いることができる。特に、好ましいポリマーとしては、ビニル基が置換したフェニル基（ビニルフェニル基）を側鎖に有し、かつカルボキシル基含有モノマーを共重合成分として有するアルカリ可溶性ポリマーである。かかるポリマーは、特開２００１−２９０２７１号、特開２００２−２４４２８８号公報に記載されており、それらを用いることができる。
【００２５】
光重合開始剤としては、有機ホウ素塩、及びトリハロアルキル置換化合物が好ましく用いられる。これらの化合物は、特開２００１−２９０２７１号、特開２００２−２４４２８８号公報に記載されており、それらを用いることができる。
【００２６】
光重合性モノマーとしては、エチレン性不飽和化合物が挙げられ、該化合物としては、分子内に２個以上の重合性二重結合を有する重合性化合物が挙げられる。好ましいエチレン性不飽和化合物の例としては、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルイソシアヌレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールグリセロールトリアクリレート、グリセロールエポキシトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能アクリル系モノマーが挙げられる。
【００２７】
エチレン性不飽和化合物として、更に好ましい態様は、末端にビニル基が置換したフェニル基（ビニルフェニル基）を２個以上を有する化合物が挙げられる。該化合物は、特開２００１−２９０２７１号、特開２００２−２４４２８８号公報に記載されており、それらを用いることができる。
【００２８】
前記光重合開始剤を増感させるための増感色素としては、各種露光光源に対応した波長領域に光重合開始剤を分光増感するための増感色素が好ましく用いられ、特開２００１−２９０２７１号、特開２００２−２４４２８８号公報に記載された増感色素を用いることができる。
【００２９】
上記したような平版印刷版の現像に用いられるアルカリ性現像液としては、感光層を構成する前記したポリマーを溶解する液で有れば特に制限は無いが、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアンモニウムハイドロキサイド等のようなアルカリ性化合物を溶解した水性現像液が良好に未露光部を選択的に溶解し、下方の支持体表面を露出出来るため極めて好ましい。さらには、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ベンジルアルコール等の各種アルコール類をアルカリ性現像液中に添加することも好ましく行われる。
【００３０】
上記現像処理は、露光後、通常、自動現像機で行われる。自動現像機は、一般に現像部と後処理部とからなり、印刷版を搬送する装置と、各処理液槽及びスプレー槽から成り、露光済みの印刷版を水平に搬送しながら、ポンプで組み上げた各処理液をスプレーノズルから吹き付けて現像及び後処理するものである。又、最近は現像液が満たされた現像槽中に液中ガイドロールなどによって印刷版を浸漬搬送させて現像処理する方法が開発されており、この様な現像方法も本発明に好適に適用できる。この様な自動現像液においては、現像処理量や稼働時間等に応じて補充液を補充しながら処理することが出来る。
【００３１】
【実施例】
以下実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、効果はもとより本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例中の部は質量部を示す。
【００３２】
実施例１
＜平版印刷版＞
特開２００１−２９０２７１号公報の実施例８に準じて、感光材料８７と同様な感光材料を作成した。
【００３３】
上記感光材料をサーマル用プレートセッター（ＰＴ−Ｒ４０００（大日本スクリーン製））で露光した後、プロセッサーＰＤ−９１２−Ｍ（大日本スクリーン製造（株）製）で現像処理を行い、続いて版面保護剤を塗布した。現像液及び版面保護剤は、下記組成のものを用いた。
【００３４】
＜現像液＞
ＫＯＨ                    ２０ｇ
珪酸カリウム              ２０ｇ
ペレックスＮＢＬ          ６０ｇ
水で                        １Ｌ
【００３５】
＜版面保護剤＞
リン酸１アンモニウム              ５ｇ
保護コロイド                                ５０ｇ
デヒドロ酢酸Ｎａ                          ０．５ｇ
ＥＤＴＡ２Ｎａ                                              １ｇ
水で                              １Ｌ
【００３６】
＜比較版面保護剤１＞
保護コロイドとして、写真用ゼラチン（重量平均分子量が１０万のアルカリ処理ゼラチン）を用いたが、版面保護剤が室温でゲル化したため、写真用ゼラチンを５ｇに減量し、代わりにアラビアガムを４５ｇ加えた。
【００３７】
＜比較版面保護剤２＞
保護コロイドとして、重量平均分子量が４万のゼラチンを用いた。
【００３８】
＜本発明版面保護剤１＞
保護コロイドとして、重量平均分子量が２万のゼラチンを用いた。
【００３９】
＜本発明版面保護剤２＞
保護コロイドとして、重量平均分子量が１２０００のゼラチンを用いた。
【００４０】
＜本発明版面保護剤３＞
保護コロイドとして、重量平均分子量が７２００のゼラチンを用いた。
【００４１】
このようにして得られた印刷版について印刷試験を行った。印刷は、経験的に得られた比較的インキ着肉性の悪い印刷条件、即ち、印刷機小森スプリント２６（小森コーポレーション社製オフセット印刷機の商標）、インキ（大日本インキ株製のニューチャンピオン墨Ｈ）及び市販のＰＳ版用給湿液を用いて印刷を行い、印刷開始時のインキ着肉性を評価した。インキ着肉性は印刷開始後、画像の濃度の変化の起きなくなる迄の枚数で評価した。
【００４２】
【表１】
────────────────────────────────────
版面保護剤                    インキ着肉枚数
────────────────────────────────────
比較版面保護剤１        １００枚
比較版面保護剤２          ５０枚
本発明版面保護剤１        ２０枚
本発明版面保護剤２              １５枚
本発明版面保護剤３              １５枚
────────────────────────────────────
【００４３】
表１から、本発明の版面保護剤は、インキ着肉性に優れていることがわかる。
【００４４】
実施例２
実施例１の版面保護剤を下記の版面保護剤に変更する以外は、実施例１と同様に試験した。その結果を表２に示す。
【００４５】
実施例１の比較版面保護剤１及び２に、それぞれジエチレングリコール−モノ−エチルヘキシルエーテルを３ｇ／Ｌ添加して、比較版面保護剤３及び４を作成した。同様に、本発明版面保護剤１、２及び３に、それぞれジエチレングリコール−モノ−エチルヘキシルエーテルを３ｇ／Ｌ添加して本発明版面保護剤４、５及び６を作成した。更に本発明版面保護剤１、２及び３にジプロピレングリコール−モノ−オレイルエーテルを３ｇ／Ｌ添加して本発明版面保護剤７、８及び９を作成した。
【００４６】
【表２】
────────────────────────────────────
版面保護剤                  インキ着肉枚数
────────────────────────────────────
比較版面保護剤３      １００枚
比較版面保護剤４        ５０枚
本発明版面保護剤４            １０枚
本発明版面保護剤５                ５枚
本発明版面保護剤６                ５枚
本発明版面保護剤７          １０枚
本発明版面保護剤８          ７枚
本発明版面保護剤９              ７枚
────────────────────────────────────
【００４７】
表２からわかるように、本発明の版面保護剤に更に、ポリアルキレングリコールアルキルエーテルを添加することにより、更にインキ着肉性が向上する。
【００４８】
【発明の効果】
本発明によれば、重量平均分子量３万以下のゼラチンを版面保護剤に用いることにより、インキ着肉性が良い印刷版を得ることができる。