(57)【要約】【課題】カラー反転処理において、写真性や処理液品質に悪影響を与えることなく、また、処理液調製や処理管理の作業負荷を増大させることもなく、反転浴補充液や反転処理槽中の反転液における微生物の生成を効果的に抑止する方法を提示すること。【解決手段】０．００２〜０．１モル／Ｌの第一スズイオンと、１〜３０ｍｇ／Ｌの分子量が１９５〜４５０の第四級アンモニウム化合物と、１０〜１０００ｍｇ／Ｌのソルビン酸とを含有していることを特徴とするカラー反転処理用反転液及びその調合処理剤、ならびにそれらを用いる処理方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化合物を下記濃度で含有していることを特徴とするカラー反転処理用反転液。
（１）０．００２〜０．１モル／Ｌの第一スズイオン
（２）１〜３０ｍｇ／Ｌの分子量が１９５〜４５０の第四級アンモニウム化合物
（３）１０〜１０００ｍｇ／Ｌのソルビン酸
【請求項２】
ｐＨが５．０〜５．６の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載のカラー反転処理用反転液。
【請求項３】
水希釈又は水溶解によって請求項１又は２に記載のカラー反転処理用反転液が得られることを特徴とするカラー反転処理用調合処理剤。
【請求項４】
像様露光されたカラー反転写真感光材料を請求項１又は２に記載のカラー反転処理用反転液で処理することを特徴とするカラー反転写真感光材料の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラー写真法に関し、特にカラー反転写真処理用反転液、その調合処理剤及びカラー反転写真感光材料の処理方法に関する。より具体的には、本発明は少なくとも２種の微生物抑制剤を含有する反転浴用処理液とその調合処理及びその使用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
多色、多層カラー写真材料は当該技術分野では周知である。この材料は、一般的に、１つの支持体の一方の面に設けられた少なくとも３種類の選択的に増感されたハロゲン化銀乳剤層を有しており、各層は、写真処理によってカラー画像の特定の色画像を形成するように設計されている。
【０００３】
多層カラー写真材料の中でもカラー反転写真材料は、単一の写真処理によって直接にポジカラー画像を提供することを意図した材料である。この写真処理は、典型的には以下の逐次工程からなっている。即ち、第一現像（即ち、黒白現像）、洗浄、反転再露光、発色現像、漂白、定着、並びに洗浄及び／又は安定化である。さらに、発色現像と漂白との間に安定化工程を含んでいる処理も行われている。これら現在のカラー処理市場で汎用のカラー反転処理工程の構成技術は、例えば、特許文献１〜５に記載されている。
【０００４】
上記のカラー反転処理によるポジ画像の画質の向上を目的とした改良処理方法として、露光済みフィルムを第一現像の後、反転再露光を行い、次いで発色現像にかける工程を変更して、第一現像の後に反転再露光の代わりにある種の核生成剤を含む溶液で処理し、次いで発色現像を行う処理が採用されてきている。この処理溶液は、「反転浴」として知られている。初期の反転浴は核生成剤として特許文献６に開示された特定のホウ素化合物を含有していたが、それらは、処理液の経時安定性の点で欠陥を有していてホウ素化合物の改良が進められたが、十分の安定に処理に適用できるものは得られなかった。そのため、現在では、特許文献７に開示された、酸性環境及びアルカリ環境の両方に安定な第一スズ塩が用いられている。
【０００５】
反転浴中の核生成剤は第一現像工程で現像されない未露光の残留銀イオンを還元して発色現像工程で現像可能とすることを意図する。例えば、上記特許文献７に記載されているように、市販の反転浴は一般的に第一スズイオンを銀イオン還元剤として含有しており、その第一スズイオンは一般的に単塩又はキレート塩の形で用いられている。
【０００６】
この反転浴は、ホウ素化合物の不安定性に係る写真特性や処理液品質の変動を抑止する点では効果があるが、反転浴に緩衝剤として含まれている揮発性有機酸のために不愉快な臭気を発する場合があり、また処理タンク内に望ましくない微生物発生が起きる場合があるなどの新たな問題点があった。とりわけ、反転液中に微生物が発生すると、それに伴って有機沈殿物が蓄積するので、現像処理を定常的に行なう際には、反転浴の濾過や液の交換を頻繁に行なうことが必要となることが多い。微生物の成長を抑制できれば、濾過、フィルター交換及び他のコストのかかるメンテナンスを減らすことができる。現像処理機の反転浴補充タンクや低補充量（閑散期の処理など）の反転浴槽中の微生物のコロニーは、通常、１０４から１０５ＣＦＵ／ｍＬ（コロニー形成ユニット／ｍＬ）の程度であるが、コロニーが目に見えるほど蓄積すると、上記のフィルター交換や濾過頻度を高めることでは対応できなくなり、反転浴補充タンクや処理槽の反転浴液を交換し、タンクの洗浄の頻度を行なう必要があるため、顧客サービスにも支障を生じることになる。しかしながら、写真性を損なうことなく微生物の成長を抑止することは、当該技術分野ではきわめて困難なことである。
【０００７】
その理由は、抗菌作用を有する化合物は多く知られているが、それらの中で写真処理液中で使用しても、処理される写真材料の成分とも、また、処理液の他の成分とも相互作用しない化合物は、限られてしまい、一般的に知られている抗菌剤をそのままカラー反転処理に適用することはできないためである。
【０００８】
写真品質や処理液品質に悪影響を与えない上記問題の解決方法としＭｃＧｕｃｋｉｎ等が特許文献７に種々の第四級アンモニウム化合物を５０〜１５０ｐｐｍの濃度で微生物抑制剤として用いることを開示している。これらの化合物のなかで特に好ましい微生物抑制剤は、臭化ミリスチルトリメチルアンモニウム（ＭＴＡＢ）であった。しかし、ＭＴＡＢや同類の他の提示化合物を開示されている濃度で用いると、それらは処理されたカラー反転フィルムから浸出する成分（例えば、ある種のフィルター色素）と反応して明るいピンク色の沈殿物を生じたり、処理中のフィルムを汚染したりして、コストのかかるメンテナンスと頻繁な溶液交換とを必要とするというあらたな問題を生じた。
【０００９】
この問題点の解決手段として、特許文献８には、ＭＴＡＢなどの４級アンモニウム塩の濃度を特定の低い水準で使用することが提案されている。この提案の条件のもとでは微生物の生長が低減されて写真品質がかなり維持されるが、十分とは言えず、また、低濃度の処理液の組成変動が大きくなるので、高度の処理液の品質管理や工程管理を必要とする。したがって、写真品質の維持と微生物生育の抑止との両立は依然として強く求められている。
【００１０】
この出願の発明に関連する前記の先行技術には、次の文献がある。
【特許文献１】
米国特許第４，９２１，７７９号公報
【特許文献２】
米国特許第４，９７５，３５６号公報
【特許文献３】
米国特許第５，０３７，７２５号公報
【特許文献４】
米国特許第５，５２３，１９５号公報
【特許文献５】
米国特許第５，５５２，２６４号公報
【特許文献６】
米国特許第３，６１７，２８２号公報
【特許文献７】
米国特許第５，８１１，２２５号公報
【特許文献８】
特開２００１−３５６４５２号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の背景からなされたものであり、とりわけ上記特許文献８の提案技術でも残された課題解決のためになされたものであり、したがってその目的は、上記問題点を解決することであり、具体的には、カラー反転処理において、写真性や処理液品質に悪影響を与えることなく、また、処理液調製作業や処理管理の作業負荷を増大させることもなく、反転浴補充液や反転処理槽中の反転液の微生物の生成を効果的に抑止する方法を提示することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記の目的は、以下のカラー反転処理用反転液、その調合処理剤及びそれらを用いたカラー反転処理方法によって達成される。
１．下記化合物を下記濃度で含有していることを特徴とするカラー反転処理用反転液。
（１）０．００２〜０．１モル／Ｌの第一スズイオン
（２）１〜３０ｍｇ／Ｌの分子量が１９５〜４５０の第四級アンモニウム化合物
（３）１０〜１０００ｍｇ／Ｌのソルビン酸
２．ｐＨが５．０〜５．６の範囲にあることを特徴とする上記１に記載のカラー反転処理用反転液。
３．水希釈又は水溶解によって上記１又は２に記載のカラー反転処理用反転液が得られることを特徴とするカラー反転処理用調合処理剤。
４．像様露光されたカラー反転写真感光材料を上記１又は２に記載のカラー反転処理用反転液で処理することを特徴とするカラー反転写真感光材料の処理方法。
【００１３】
本発明の特徴は、カラー反転処理における反転液に、４級アンモニウム塩とソルビン酸塩の２種類の微生物抑制剤（防黴剤とも記す）をそれぞれ低い濃度レベル（前者は１〜３０ｍｇ／Ｌで後者は１０〜１０００ｍｇ／Ｌ）で併用したことであって、この併用によって、それぞれが低濃度であっても反転浴中の微生物の生成が超加成的に抑制され、しかもいずれの防黴剤も水溶性で感光材料や処理組成物中の化合物と反応しないので、ピンク色の沈澱物も生成しなくなる。したがって、反転液の組成の変動が少なく溶解性もよいので処理液調製など処理作業の負荷を増加させることなく品質と作業性の両立したカラー反転処理を行なうことが可能となった。
本発明のこの着色沈澱を伴わない微生物生長抑止効果によって、長期間連続定常処理、特に処理槽中の滞留時間が長い冬の閑散期処理や小規模現像所の小量処理でも、微生物の生長（菌類及びバクテリアの両方）を防止して安定な稼動を行なうことができる。
【００１４】
上記の第四級アンモニウム塩とソルビン酸塩の２種類の抗菌剤をそれぞれ低い濃度レベルで含む反転処理組成物は、ｐＨが５．０〜５．６の範囲であることがとくに写真性と抗菌性の両面で好ましい。
本発明のカラー反転処理用反転液の実施態様には、カラー反転処理の反転液用補充液、反転液、及びこれらを調製するための調合処理剤が含まれる。調合処理剤は、水希釈によって使用液が得られる濃厚液体処理剤及び水に溶解されて使用液が得られる固形処理剤が含まれる。本明細書において、本発明のカラー反転液、反転液用補充液及びこれらを調製するための調合処理剤をまとめて述べる際には、単に本発明のカラー反転処理組成物という。
本発明が適用されるカラー反転処理は、像様露光（撮影）されたカラー反転写真材料に対して、黒白現像液で処理し、次いで前記した少なくとも２種類の微生物生長抑制剤を併用した反転液で処理したのち、発色現像する工程からなる。発色現像後は、通常脱銀、水洗及び／又は安定化、乾燥などの後処理工程が行なわれて処理が完了する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下，本発明の実施の態様について詳細に説明する。
［処理］
カラー反転処理の工程は、上記の第一現像浴、反転浴、発色現像浴、コンディショニング浴、漂白浴、定着浴及び安定化浴からなる浸液工程とそれに続く乾燥工程からなる。
はじめに本発明の反転液について説明する。
【００１６】
＜反転液＞
反転液は、第一現像工程に続く反転浴工程で用いられる。反転液には、第一スズ塩又はキレート化第一スズ塩が核生成剤として含まれている。好ましい第一スズ塩には、塩化第一スズ、臭化第一スズ、フッ化第一スズ及び酢酸第一スズが挙げられるが、これらに限定されない。中でも塩化第一スズが好ましい。
【００１７】
これらの第一スズ化合物が有する第１錫イオンは、従来第一現像の後で行なわれた反転露光に代わって未感光ハロゲン化銀に現像核を生成させるのに十分な量が反転液に存在する。この濃度は２ｘ１０−３〜１ｘ１０−１ｍｏｌ／リットル、好ましくは５ｘ１０−３〜２ｘ１０−２ｍｏｌ／リットルである。第一スズ化合物は、市販品を容易に得ることができる。
【００１８】
本発明の反転液の第二の重要な成分は、微生物抑制剤として用いられる第四級アンモニウム化合物である。この化合物は分子中に１つ以上の第四級窒素原子を有し、かつ少なくとも１９５且つ４５０未満の分子量を有する。好ましくは、この分子量は２５０〜４２０、より好ましくは、３００〜３８０である。
【００１９】
分子中の第四級窒素原子の四つの結合基は非ポリマー性の脂肪族基、複素環基又は炭素環基と結合している。脂肪族基は、１つ以上の、オキシ基、チオ基、イミノ基又はカルボニル基を含んでもよい主鎖中に炭素原子１〜３０個有する一価の鎖状有機基を指す。また、主鎖中の水素原子を、フッ素原子で置き換えてフッ素化脂肪族基とすることができる。脂肪族基は、１つ以上の、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アミノ基又はシクロアルキル基で置換されていてもよい。
【００２０】
複素環基は、１つ以上の、酸素、窒素又はイオウ原子を有する、少なくとも１つ以上の複素環部分を有する一価の有機基を指す。さらに、複素環基は第四級アンモニウム基を含むことができる。複素環基は芳香族基であっても非芳香族基であってもよく、必要に応じて１つ以上の別の有機基で置換されていてもよい単環核又は多環核中に最大１５個の原子を有する。
【００２１】
炭素環基は、単環又は多環中の原子が全て炭素である一価の有機基を指し、シクロアルキル、シクロアルケニル及びアリール基を含む。炭素環は１つ以上の別の有機基で置換されていてもよい環構造中に最大１４個の炭素原子を有する。
【００２２】
また、上記第四級アンモニウム化合物は、窒素原子に結合する上記した各基のいずれか２つ又は３つと窒素原子とが第四級環、例えば、ピリジニウム環、ピペリジニウム環、ピラジニウム環、キノリニウム環又はモルホリノ環を形成してもよい。
【００２３】
特に好ましい微生物抑制剤は、４つの結合基が同じか又は異なる炭素数１〜２０の炭化水素基であって、かつ少なくとも１つの基の炭素数が少くなくとも１０である第四級窒素を有する化合物である。とりわけ、炭化水素基の１つ又は２つは、炭素数１〜３であり、残りの炭化水素基は、少なくとも炭素数８である。より好ましくは、これらの基の１つは少なくとも１２の炭素数を有し、残りの基はそれぞれ１又は２の炭素数を有する化合物である。
【００２４】
第四級アンモニウム化合物の対アニオン（Ｘ−）基は、１〜３価のアニオン、例えばハロゲンイオン、サルフェートイオン、サルファイトイオン、ホスフェートイオンなどの水溶性無機アニオン又は他の、例えばアセテートアニオンなどの水溶性有機アニオンで、反転液中で沈殿を形成しないか、反転液の機能に悪影響を与えないものである。中でもハロゲンイオン、特に塩素イオン及び臭素イオンが好ましい。
【００２５】
本発明に用いられる上記微生物抑制剤の具体例には、臭化ノニルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、臭化ジドデシルジメチルアンモニウム、塩化ベンジルジメチルフェニルアンモニウム、塩化テトラヘキシルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンズアルコニウム、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩化物の混合物、アルキルトリメチルアンモニウム臭化物の混合物、及び臭化ミリスチルトリメチルアンモニウムが含まれるが、これらに限定されない。これらの多くは混合物として市販されているので、これらの混合物を使用してもよい。
最も好ましい化合物は臭化ミリスチルトリメチルアンモニウム、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム及び臭化セチルトリメチルアンモニウムである。これらは微生物抑制作用と、使用時の反転浴中の沈殿形成が無い点との両面で優れている。
【００２６】
これらの化合物の多くは市販されており、例えば、ロンザケミカル社（Ｌｏｎｚａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）又はジーランドケミカル社（Ｚｅｅｌａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．）から市販されている。これらの化合物は純品、水溶液又は水性混合物として供給されている。
【００２７】
反転液中の第四級アンモニウム化合物の濃度は、１〜３０ｍｇ／Ｌ、好ましくは１〜１０ｍｇ／Ｌであり、より好ましくは１〜５ｍｇ／Ｌである。また、補充液は反転液の濃度の１〜１．８倍の濃度である。
【００２８】
反転液における、もう一つの重要な成分は、第四級アンモニウム化合物と組合される微生物抑制剤であるソルビン酸であり、ソルビン酸は、市販品を用いることができる。ソルビン酸は、水溶性塩たとえばカリウム塩やナトリウム塩などのアルカリ金属塩であってもよい。
反転液中のソルビン酸の濃度は、１０〜１０００ｍｇ／Ｌ、好ましくは５０〜２００ｍｇ／Ｌであり、補充液は反転液の濃度の１〜１．８倍の濃度である。
反転液中のソルビン酸の濃度が、上記濃度範囲の下限よりも低い場合には、アンモニウム塩との相乗効果は乏しく、アンモニウム塩のみの不十分な効果しか現れず発明の目的を達しない。また、上記濃度範囲の上限を超える量を添加してもアンモニウム塩との相乗効果のさらなる増加は乏しく、むしろ比較的ｐＨが低いときのソルビン酸の溶解性不十分による支障が生じる惧れもある。
【００２９】
反転液は他の通常の化合物、例えば、緩衝剤及び金属イオン封鎖剤（硬水軟化剤）又はそれらの混合物、硫酸ナトリウムのような膨潤抑制剤も含有することができる。有用な金属イオン封鎖剤には、種々の公知のアミノカルボン酸もしくはアミノポリホスホン酸またはこれらの塩類が含まれる。
【００３０】
また、反転液には、第一スズ化合物に対する安定化剤を１種以上を含むことが好ましい。有用な安定化剤には、ｐ−アミノフェノール、フェニレンジアミン及びバンドロスキの塩基（Ｂａｎｄｒｏｗｓｋｉ’ｓ  ｂａｓｅ）が含まれるが、これらに限定されない。そのような安定化剤は、通常量、即ち、一般的に少なくとも０．１ｍｇ／Ｌ、好ましくは０．２〜０．８ｍｇ／Ｌである。これらの中でとくにｐ−アミノフェノールが好ましい。
【００３１】
反転液が、１種以上の有機ホスホン酸又は有機ホスフィン酸キレート剤を含有することが特に有用である。そのようなキレート剤は一般的に次の式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表すことができる：
（Ｉ）  Ｒ１Ｎ（ＣＨ２ＰＯｎＭ２）２
（ＩＩ）  Ｒ２Ｒ３Ｃ（ＰＯｎＭ２）２
【００３２】
上記式（Ｉ）又は（ＩＩ）において、ｎは２又は３であり、好ましくはｎは３である。
Ｒ１は水素、炭素数１〜１２の置換又は未置換のアルキル基（例えば、メチル基、ヒドロキシメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ベンジル基、４−メトキシベンジル基、フェネチル基又はｏ−オクタミドベンジル基）、置換又は未置換のアルキルアミノアルキル基（ここで、この基のアルキル部分は上記規定のものであり、例えば、メチルアミノメチル基又はエチルアミノエチル基である）、炭素数１〜１２の置換又は未置換のアルコキシアルキル基（例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、プロポキシエチル基、ベンジルオキシ基、メトキシメチレンメトキシメチル基、又はｔ−ブトキシ基）、炭素数５〜１０の置換又は未置換のシクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、又は４−メチルシクロヘキシル基）、炭素数６〜１０の置換又は未置換のアリール基（例えば、フェニル基、キシリル基、トリル基、ナフチル基、ｐ−メトキシフェニル基又は４−ヒドロキシフェニル基）、ＣＨ２ＰＯｎＭ２基又は置換もしくは非置換の５員〜１０員の、炭素以外に環中に１つ以上の窒素、酸素又はイオウ原子を有する複素環基［例えば、ピリジル基、ピリミジル基、ピロリルジメチル基、ピロリルジブチル、ベンゾチアゾリルメチル基、テトラヒドロキノリルメチル基、２−ピリジニルメチル基、４−（Ｎ−ピロリジノ）ブチル基又は２−（Ｎ−モルホリノ）エチル基］である。
【００３３】
Ｒ２は水素、炭素数１〜１２の置換又は未置換のアルキル基（上記のものと同じ）、炭素数６〜１０の置換又は未置換のアリール基（上記のものと同じ）、炭素数５〜１０の置換又は未置換のシクロアルキル基（上記のものと同じ）、置換又は未置換の５員〜１０員の複素環基（上記のものと同じ）、−ＰＯｎＭ２又は−ＣＨＲ４ＰＯｎＭ２である。
【００３４】
Ｒ３及びＲ４は、独立して、水素、ヒドロキシ、炭素数１〜１２の置換又は未置換のアルキル基（上記のものと同じ）、又は、−ＰＯｎＭ２である。Ｍは、水素、又は水可溶性を付与する水溶性の一価カチオンとなる元素及び原子団、例えば、アルカリ金属（例えば、ナトリウムもしくはカリウム）、又はアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム、トリエチルアンモニウムイオン又は当業者に容易に明らかな他のものである。各分子において２つの元素及び原子団が同じでなければならないことはない。好ましくは、Ｍは水素、ナトリウム又はカリウムである。
【００３５】
上記Ｒ１〜Ｒ４が置換基を有する場合、その置換基は、アルキル基、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルホナト基、チオアルキル基、アルキルカルボンアミド基、アルキルカルバモイル基、アルキルスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、カルボキシル基、アミノ基、ハロ（例えば、クロロ又はブロモ）、スルホノ基、又はスルホキソ基、炭素数１〜５のアルコキシ基（直鎖又は分枝鎖）、−ＰＯｎＭ２、−ＣＨ２ＰＯｎＭ２又は−Ｎ（ＣＨ２ＰＯｎＭ２）２が含まれ、ここでこれらの基のアルキル基（直鎖又は分枝鎖）は炭素数１から５を有する。
【００３６】
本発明に用いることができるホスホン酸の具体例には、１−ヒドロキシエチリデン−、１，１−ジホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ，−トリメチレンホスホン酸［アミノトリス（メチレンホスホン酸）としても知られている］、１，２−シクロヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、ｏ−カルボキシアニリン−Ｎ，Ｎ−ジメチレンホスホン酸、プロピルアミン−Ｎ，Ｎ−ジメチレンホスホン酸、４−（Ｎ−ピロリジノ）ブチルアミン−Ｎ，Ｎ−ビス（メチレンホスホン酸）、１，３−ジアミノ−２−プロパノール−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、１，３−プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、１，６−ヘキサジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、ｏ−アセトアミドベンジルアミン−Ｎ，Ｎ−ジメチレンホスホン酸、ｏ−トルイジン−Ｎ，Ｎ−ジメチレンホスホン酸、２−ピリジニルメチルアミン−Ｎ，Ｎ−ジメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシ−２−フェニルエタン−１，１−ジホスホン酸、２−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエタン１，１，２−トリホスホン酸、２−ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，１−ジホスホン酸、及びエタン−１，２−ジホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、又はこれらの塩類が挙げられるが、これらに限定されない。また、欧州特許公開公報第０４２８１０１号Ａ１（第４ページ）に記載されている化合物も好ましいが、これらに限定されない。
【００３７】
特に好ましい化合物は、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタ（メチレンホスホン酸）又はこれらの塩類である。
中でも、アミノトリス（メチレンホスホン酸）が最も有用である。
反転液には上記ホスホン酸又はホスフィン酸の通常の１種以上を少なくとも２ｇ／Ｌの量で含ませるのがよい。
【００３８】
反転液の錫（ＩＩ）キレートは、広いｐＨ範囲にわたって効力を発揮するので、とくにｐＨ緩衝剤を添加する必要はないが、酢酸、クエン酸、リンゴ酸などの有機酸、ホウ酸、硫酸、塩酸などの無機酸、炭酸アルカリ、カセイアルカリ、ほう砂、メタホウ酸カリなどのｐＨ緩衝性付与のための酸、アルカリ、塩類を加えることを妨げない。
反転液のｐＨは、２〜１２の広い範囲で用いることが出きるが、好ましいｐＨは４〜８、より好ましくは５〜７、特に好ましくは５．０〜５．６である。
【００３９】
反転液を調製するには、現像所において、各構成薬品の各所定量を秤量して水に溶解して調製してもよく、また各構成処理剤が予め所定量ずつ調合されている調合処理剤を水に希釈又は溶解して調製してもよい。
調合処理剤における各構成薬品の具体的な量は、その溶解度、濃縮倍率及びその他の因子に依存し、上記反転液（使用液）における濃度の１．０〜３０倍、好ましくは１０〜３０倍の範囲であって、所定の希釈倍率で希釈することによって、反転液又は反転補充液が調製される。
【００４０】
反転液用の調合処理剤の別の形態としては、例えば、粉末、ペレット、タブレット等の、固形調合処理剤の形態が挙げられる。この処理剤は、所定量の水に全量を溶解したときに本発明の組成を有する反転液又は反転補充液となるように調製される。
【００４１】
＜カラー反転処理＞
上記の本発明の反転液あるいは、その調合処理剤などの処理組成物を用いるカラー反転処理は、カラーラボ市場の汎用カラー反転処理のいずれにも適用でき、例えば、富士写真フイルム（株）のフジクロームＣＲ−５６処理、イーストマンコダック社のプロセスＥ−６とプロセスＥ−１４などの国際的汎用処理法に適用することが出来る。しかしながら、本発明の反転液、調合処理剤などのカラー反転処理用組成物の適用は、カラー写真市場におけるこれらの汎用処理に限定されないので、以下に本発明が用いられるカラー反転処理について、説明する。
【００４２】
まず最初の工程である黒白現像（第１現像）について説明する。
黒白現像液には、従来知られている現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン、ハイドロキノンモノスルホネート）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−３−メチル−ｐ−アミノフェノール類）、アスコルビン酸及びその異性体や誘導体などを、単独もしくは組合せて用いることができる。好ましい現像主薬はハイドロキノンモノスルホン酸カリウムまたはハイドロキノンモノスルホン酸ナトリウムである。これらの現像主薬の添加量は、現像液１リットル当り１×１０−５〜２  ｍｏｌ／リットル程度である。
【００４３】
黒白現像液には、必要により保恒剤を用いることができる。保恒剤としては亜硫酸塩や重亜硫酸塩が一般的に用いられる。これらの添加量は、０．０１〜１  ｍｏｌ／リットル、好ましくは０．１〜０．５  ｍｏｌ／リットル。また、アスコルビン酸も有効な保恒剤であり、好ましい添加量は、０．０１  ｍｏｌ／リットル〜０．５  ｍｏｌ／リットルである。その他、特開昭３−１４４４４６号公報の一般式（Ｉ）に記載のヒドロキシルアミン類、糖類、ｏ−ヒドロキシケトン類、ヒドラジン類等も用いることができる。その場合の添加量は０．１ｍｏｌ／リットル以下である。
【００４４】
黒白現像液のｐＨは８〜１２が好ましく，最も好ましくはｐＨ９〜１１である。ｐＨを維持するために各種緩衡剤を用いることができる。好ましい緩衡剤は、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、５−スルホサリチル酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリジン塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、バリン塩、リシン塩等をあげることができる。特に炭酸塩、ホウ酸塩、５−スルホサリチル酸塩の使用が上記ｐＨ領域をキープし、かつ、安価であるという点で好ましい。これらの緩衡剤は単独で使用しても良く、また、２種以上、併用使用しても良い。更に目的のｐＨを得るのに、酸及び／又はアルカリを添加しても良い。
酸としては無機・有機の水溶性の酸を用いることができる。例えば、硫酸、硝酸、塩酸、酢酸、プロピオン酸、アスコルビン酸等である。また、アルカリとしては各種水酸化物、アンモニウム塩を添加することができる。例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニア水、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等をあげることができる。
【００４５】
本発明に用いる黒白現像液には、現像促進剤としてハロゲン化銀溶剤を含有するのが好ましい。例えば、チオシアン塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、２−メチルイミダゾール、特開昭５７−６３５８０号記載のチオエーテル系化合物等が好ましい。これらの化合物の添加量は０．００５〜０．５モル／リットル程度が好ましい。
その他、現像促進剤として各種４級アミン類、ポリエチレンオキサイド類、１−フェニル−３−ピラゾリドン類、１級アミン類、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン等をあげることができる。
【００４６】
また本発明に用いる黒白現像液には溶解補助剤として、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、その他ポリエチレングリコール類やジエタノールアミン、トリエタノールアミンのようなアミン類を、増感剤として４級アンモニウム塩を、また各種界面活性剤、硬膜剤を使用することができる。
【００４７】
黒白現像工程には現像カブリを防止する目的で種々のカブリ防止剤を添加してもよい。カブリ防止剤としては塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が好ましい。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインドリジンの如き含窒素ヘテロ環化合物及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールの如きメルカプト置換ヘテロ環化合物、さらにチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用することができる。これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー反転感光材料中から溶出し、これらの現像液中に蓄積するものを含む。
【００４８】
更に、本発明の黒白現像液には、膨潤抑制剤（例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の無機塩）や、硬水軟化剤を含有させることができる。
【００４９】
黒白現像の標準的処理時間は６分であり、該処理時間を適宜に変更することにより、増減感処理をすることができる。通常は２分〜１８分の間で処理時間を変更する。処理温度は２０°〜５０℃、好ましくは３３°〜４５℃である。黒白現像液の補充量は感光材料１ｍ２当り１００ｍｌ〜５０００ｍｌ、好ましくは２００ｍｌ〜２５００ｍｌ程度である。
【００５０】
本発明の処理においては、黒白現像の後に、必要に応じて水洗及び／又はリンス処理され、その後、反転処理工程にて処理され、引きつづき発色現像処理される。
水洗又はリンス浴は１浴でも良いが、補充量を低減する目的で２タンク以上の多段向流方式を採用するのがより好ましい。ここで水洗は比較的多量の水を補充する方式に対し、リンスとは他の処理浴レベルにまで補充量を低減させた方式をいう。水洗水の補充量は感光材料１ｍ２当り３リットル〜２０リットル程度が好ましい。又、リンス浴の補充量は５０ｍｌ〜２リットル、より好ましくは１００ｍｌ〜５００ｍｌ程度であり、水洗工程に比べ使用水量が大幅に低減される。
又、本発明のリンス浴には必要に応じて、酸化剤、キレート剤、緩衝剤、殺菌剤、蛍光増白剤等を添加することができる。
【００５１】
続いて本発明の反転液を用いる反転浴工程に入る。
反転浴の時間は、１０秒〜３分、好ましくは２０秒〜２分であり、より好ましくは３０秒〜９０秒である。また反転浴の温度は、第１現像、続くリンス又は水洗及びカラー現像のいずれかあるいはそれら各浴の温度範囲内が好ましく、一般に２０〜５０°Ｃ，好ましくは３３〜４５°Ｃである。
反転浴の補充量は、感光材料１ｍ２当たり１０〜２０００ｍｌ、好ましくは２００〜１５００ｍｌが適当である。
【００５２】
反転浴で処理したのち、発色現像工程に入る。本発明の発色現像処理に用いる発色現像液は、芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用される。ｐ−フェニレンジアミン系化合物の代表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩、テトラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの現像主薬は必要により、２種以上併用しても良い。好ましい添加量は０．００５モル／リットル〜０．１モル／リットル好ましくは０．０１モル／リットル〜０．０５モル／リットル程度である。
【００５３】
本発明の発色現像液のｐＨは８〜１３の範囲が好ましく、より好ましくはｐＨ１０．０〜１２．５であり、特に好ましくは１１．５〜１２．３である。このｐＨを維持するのに各種緩衝剤が用いられる。
本発明に用いられるｐＨ８．０以上に緩衝領域を有する緩衡剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、５−スルホサリチル酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリジン塩、Ｎ，Ｎジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロシアミノメタン塩、リシン塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、５−スルホサリチル酸塩は、溶解性、ｐＨ１０．０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真性能面への悪影響（ステインなど）がなく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に好ましい。
【００５４】
これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、５−スルホサリチル酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げることができ、好ましくはリン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、５−スルホサリチル酸二カリウム、５−スルホサリチル酸二ナトリウムである。
これらの緩衝剤は、単独で現像液に添加してもよいし、また二種以上を併用して添加してもよく、アルカリ剤又は酸により目的のｐＨに調整することができる。
該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、（併用の場合には全体として）０．１モル／リットル以上であることが好ましく、特に０．１モル／リットル〜０．４モル／リットルであることが特に好ましい。
【００５５】
また、本発明においては必要に応じて種々の現像促進剤を併用してもよい。
また、現像促進剤としては、米国特許第２６４８６０４号、特公昭４４−９５０３号、米国特許第３１７１２４７号で代表される各種のピリジニウム化合物やその他のカチオニック化合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭４４−９３０４号、米国特許第２５３３９９０号、同第２５３１８３２号、同第２９５０９７０号、同第２５７７１２７号記載のポリエチレングリコールやその誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合物、米国特許第３２０１２４２号記載のチオエーテル系化合物を使用してもよい。
また、必要に応じてベンジルアルコールやその溶剤であるジエチレングリコール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等を用いることができる。但し、環境負荷や液の溶解性、タールの発生等を考慮すると、これらの使用は、極力少ない方が好ましい。
また、黒白現像液と同様のハロゲン化銀溶剤を含有することもできる。例えば、チオシアン酸塩、２−メチルイミダゾール、特開昭５７−６３５８０号記載のチオエーテル系化合物等が挙げられる。特に好ましくは、３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオールが好ましい。
【００５６】
本発明の発色現像工程において、現像カブリを防止する必要はないが、カラーフィルムを補充しながらランニングする場合に、液の組成と性能の恒常性を保つ目的で種々のカブリ防止剤を含有させてもよい。これら現像工程におけるカブリ防止剤としては塩化カリウム、塩化ナトリウム、臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が好ましい。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインドリジンの如き含窒素ヘテロ環化合物及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールの如きメルカプト置換ヘテロ環化合物、さらにチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用することができる。これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー反転感光材料中から溶出し、これらの現像液中に蓄積するものを含む。
【００５７】
発色現像液には、各種保恒剤を用いることができる。
代表的な保恒剤としては、ヒドロキシルアミン類と亜硫酸塩を用いることができ、好ましくは亜硫酸塩である。これらの添加量は０〜０．１モル／リットル程度である。
本発明に用いられるカラー現像液は、前記ヒドロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有する場合がある。
【００５８】
ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。これらは、特公昭４８−３０４９６号、特開昭５２−１４３０２０号、同６３−４２３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５１号、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４４６５６号、米国特許第３６１５５０３号、同２４９４９０３号、特開平１−９７９５３号、同１−１８６９３９号、同１−１８６９４０号、同１−１８７５５７号、同２−３０６２４４号などに開示されている。その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭６３−２３９４４７号、特開昭６３−１２８３４０号、特開平１−１８６９３９号や同１−１８７５５７号に記載されたようなアミン類、特開昭５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて用いても良い。特にトリエタノールアミンのようなアルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンやＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジンのようなヒドラジン誘導体（ヒドラジンを除く。）あるいはカテコール−３，５−ジスルホン酸ソーダに代表される芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。
も良い。
【００５９】
その他、発色現像液は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールのような有機溶剤；色素形成カプラー；シトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸のような競争カプラー；ナトリウムボロンハイドライドのような造核剤；１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像薬；粘性付与剤；エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸および、特開昭５８−１９５８４５号記載の化合物などに代表されるアミノポリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１’−ジホスホン酸、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．  １８１７０（１９７９年５月）記載の有機ホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸などのアミノホスホン酸、特開昭５２−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１２７号、同５５−４０２４号、同５５−４０２５号、同５５−１２６２４１号、同５５−６５９５５号、同５５−６５９５６号、およびリサーチ・ディスクロージャー  Ｎｏ．１８１７０号（１９７９年５月）記載のホスホノカルボン酸などのキレート剤を含有することができる。これらのキレート剤の添加量は０．０５ｇ／リットル〜２０ｇ／リットル好ましくは０．１ｇ〜５ｇ／リットル程度であり、必要により２種以上併用しても良い。
【００６０】
又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸ポリアルキレンイミン等の各種界面活性剤を添加しても良い。
発色現像液の処理温度は２０〜５０℃、好ましくは３３〜４５℃である。処理時間は２０秒〜１０分、好ましくは２分〜６分である。補充量は活性を維持できる限り少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ２当たり１００〜３０００ｍｌが適当であり、好ましくは４００ｍｌ〜２２００ｍｌである。
【００６１】
発色現像を終えたカラー反転感光材料は、次いで脱銀処理される。脱銀工程は通常以下のような形の工程により行なわれる。
１．（発色現像）−調整−漂白−定着
２．（発色現像）−水洗−漂白−定着
３．（発色現像）−漂白−定着
４．（発色現像）−水洗−漂白−水洗−定着
５．（発色現像）−漂白−水洗−定着
６．（発色現像）−水洗−漂白定着
７．（発色現像）−調整−漂白定着
８．（発色現像）−漂白定着
９．（発色現像）−水洗−漂白−漂白定着
１０．（発色現像）−漂白−漂白定着
１１．（発色現像）−水洗−漂白−漂白定着−定着
【００６２】
上記工程の中でも、１、２、３、７が好ましい。
上記の処理工程における補充方法は、従来のように、各浴の補充液を個々に該当する処理浴に補充してもよいし、工程９、１０においては、漂白液のオーバーフロー液を漂白定着浴に導入し、漂白定着浴には定着液組成だけを補充してもよい。また、工程１１においては、漂白液のオーバーフロー液を漂白定着液に導入し、定着液のオーバーフロー液を向流方式で漂白定着液に導入し、両者を漂白定着浴よりオーバーフローさせるような方法を行なってもよい。
調整浴は、前漂白浴とも呼ばれ、漂白促進剤や画像安定化剤を含んでいる。
【００６３】
漂白浴もしくは漂白定着浴の漂白剤としては、現在最も一般に使用されているのは、アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩である。これらのアミノポリカルボン酸及びその塩の代表例としては、
Ａ−１  エチレンジアミンテトラ酢酸
Ａ−２  エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩
Ａ−３  エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩
Ａ−４  ジエチレントリアミンペンタ酢酸
Ａ−５  シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸
Ａ−６  シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩
Ａ−７  イミノジ酢酸
Ａ−８  １，３−ジアミノプロパンテトラ酢酸
Ａ−９  メチルイミノジ酢酸
Ａ−１０  ヒドロキシエチルイミノジ酢酸
Ａ−１１  グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸
Ａ−１２  エチレンジアミンテトラプロピオン酸
Ａ−１３  Ｎ−（２−カルボキシエチル）−イミノジ酢酸
Ａ−１４  エチレンジアミンジプロピオン酸
Ａ−１５  β−アラニンジ酢酸
Ａ−１６  エチレンジアミンジマロン酸
Ａ−１７  エチレンジアミンジコハク酸
Ａ−１８  プロピレンジアミンジコハク酸
等をあげることができる。
【００６４】
アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２鉄塩とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよい。更にアミノポリカルボン酸を１種類又は２種類以上使用してもよい。また、いずれの場合にも、アミノポリカルボン酸を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。
また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っていてもよい。
これらの漂白剤の添加量は漂白能を有する浴１リットルあたり０．０２モル〜０．５モル、好ましくは０．０５モル〜０．３モルである。
【００６５】
漂白浴、漂白定着浴及び調整浴には、種々の漂白促進剤を添加することができる。
このような漂白促進剤の例としては、例えば米国特許第３，８９３，８５８号明細書、英国特許第１，１３８，８４２号明細書、特開昭５３−１４１６２３号公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、特開昭５３−９５６３０号公報に記載されている如きジスルフイド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭５３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４９−２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている如きチオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類等が挙げられる。  漂白促進剤のさらなる例には、無置換もしくは、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、（アルキル基、アセトキシアルキル基などの置換を有していてもよい）アミノ基などで置換されたアルキルメルカプト化合物を用いることができる。例えば、トリチオグリセリン、α，α’−  チオジプロピオン酸、δ−メルカプト酪酸などをあげることができる。さらに米国特許第４，５５２，８３４号記載の化合物を使用することもできる。
【００６６】
上記の分子中にメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化合物、チアゾリン誘導体またはイソチオ尿素誘導体を調整液または漂白液に含有せしめる際の添加量は処理する写真材料の種類、処理温度、目的とする処理に要する時間等によって相違するが、処理液１リットル当り１×１０−５〜１０−１モルで適当であり、好ましくは１×１０−４〜５×１０−２モルである。
【００６７】
本発明に用いられる漂白液には、漂白剤及び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤を含むことができる。他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、ほう酸、ほう砂、メタほう酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加することができる。
また漂白能を有する液のｐＨは、使用に際して４．０〜８．０、特に５．０〜７．０になることが好ましい。
【００６８】
また漂白定着液中には定着剤としてチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、エチレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物、チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用することができる。さらに特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。これら定着剤の量は定着能を有する浴１リットル当り０．１モル〜３モル、好ましくは０．２モル〜２モルである。
【００６９】
定着液を使用する場合、その定着剤も公知の定着剤即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、エチレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物、チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用することができる。その定着剤の濃度は定着液１リットル当り０．１モル〜３モル、好ましくは０．２モル〜２モルである。  定着能を有する液には、前述の添加剤以外に保恒剤として亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム）、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム）などを含有させることができる。またスルフィン酸類（ベンゼンスルフィン酸等）やアスコルビン酸も有効な保恒剤である。更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、防菌、防バイ剤、メタノール等の有機溶媒を含有させることができる。
【００７０】
漂白液、定着液、漂白定着液等の補充量は、それぞれの処理浴の機能を満たすかぎり各々任意に設定できるが、好ましくは感光材料１ｍ２当り３０ｍｌ〜２０００ｍｌである。更に好ましくは５０ｍｌ〜１０００ｍｌである。
また、処理温度は好ましくは２０℃〜５０℃、更に好ましくは３３℃〜４５℃である。処理時間は１０秒〜１０分、好ましくは２０秒〜６分である。
【００７１】
定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定化処理をするのが一般的である。安定化液は一般に画像安定化剤を含有するが、画像安定化剤を含有しなくても良く、この場合安定化液と区別してリンス液（洗浄液）を呼ぶことがある。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンクの数（段数）、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｍｏｔｉｏｎ  Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ．２４８  〜２５３  （１９５５  年５月号）に記載の方法で、求めることができる。通常多段向流方式における段数は２〜１５が好ましく、特に２〜１０が好ましい。
【００７２】
多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、タンク内での水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号公報に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号公報に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同６１−１２０１４５号公報に記載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−２６７７６１号公報に記載のベンゾトリアゾール、銅イオン、その他堀口博著「防菌防黴の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編、「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。
【００７３】
更に、水洗水、安定化液またはリンス液には、水切り剤として界面活性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いることができる。
界面活性剤としてはポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤、多価アルコール型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール硫酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフタレンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオン性界面活性剤、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤が挙げられ、２種以上を併用して用いることもできる。また、米国特許第５，７１６，７６５号に記載のフッ素系界面活性剤またはシロキサン系界面活性剤を用いることもできる。
ノニオン性界面活性剤の内、アルキルポリエチレンオキサイド類、アルキルフェノキシポリエチレンオキサイド類やアルキルフェノキシポリヒドロキシプロピレンオキサイド類のノニオン性界面活性剤が好ましく、特に好ましくは炭素数８〜１５のアルキル−ポリエチレンオキシド（５〜１２）アルコールである。
また、界面活性剤の溶解性を向上させるために、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール類の可溶化剤を含有することも好ましい。
【００７４】
安定液またはリンス液には、重金属捕集用のキレート剤を含有させることが、液の安定性を向上し、汚れの発生を低減するうえで好ましい。キレート剤としては、前記の現像液及び漂白液に添加したものと同じ化合物を用いることができる。本発明の安定液またはリンス液は、菌の黴の発生を防止する目的で、防菌・防黴剤を添加することが好ましく、これらは市販のものを使用できる。更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることもできる。
【００７５】
安定液またはリンス液、及び水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。処理温度、処理時間も、感材の特性、用途等で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜４分である。更に、本発明の安定液またはリンス液は、水洗を行なうことなく、脱銀処理に引き続き直接安定液またはリンス液で処理する場合、汚れの防止効果が顕著に現れる。
【００７６】
安定液またはリンス液の補充量は感材１ｍ２当たり２００〜２０００ｍｌが好ましい。上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもできる。
【００７７】
水洗及び／又は安定化工程に続いて乾燥が行われる。画像膜への水分の持込み量を減じる観点から水洗浴から出た後すぐにスクイズローラや布などで水を吸収することで乾燥を早めることも可能である。乾燥機側からの改善手段としては、当然のことではあるが、温度を高くすることや吹きつけノズルの形状を変更し乾燥風を強くすることなどで乾燥を早めることが可能である。更に、特開平３−１５７６５０号公報に記載されているように、乾燥風の感光材料への送風角度の調整や、排出風の除去方法によっても乾燥を早めることができる。
【００７８】
［現像処理機］
カラー反転処理用の現像処理機としては、通常の深タンクを用いて行うことができる。タンクと各処理段階を、向流又は並流に配列することができる。あるいは、ラックとタンクから構成された自動現像機も用いられ、その中には低容量薄型タンクによる処理法及び装置、例えば、Ｃａｒｌｉ等の米国特許第５，４３６，１１８号公報に記載されたもの、も含まれる。
【００７９】
［多層カラー感光材料］
本発明の適用対象であるカラー反転感光材料は、汎用されているいずれのカラー反転感光材料のいずれであってもよい。これらには、フジクロームカラーリバーサルフィルム（富士写真フイルム（株）製）、ＥＫＴＡＣＨＲＯＭＥ及びＫＯＤＡＣＨＲＯＭＥカラーリバーサルフィルム（イーストマンコダック（株）製）、ＡＧＦＡＣＨＲＯＭＥカラーリバーサルフィルム（アグファー製）、コニカクロームカラーリバーサルフィルム（コニカ（株）製）などが含まれるが、本発明の適用対象感光材料は、これらに限定されない。以下に、これら市販のカラー感光材料を含めて本発明が適用されるカラー反転感光材料について説明する。
本発明の実施に用いられるカラー反転写真要素は、支持体の一方の面に複数の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有しており、この感光性層は、通常のハロゲン化銀、例えば、塩化銀、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀、及びそれらの混合物を含有する。支持体の材料としては、酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等が用いられる。ハロゲン化銀はハロゲン化銀乳剤層中で親水性コロイド、例えば、ゼラチン又はそれらの誘導体に分散されている。ハロゲン化銀乳剤層は、化学増感剤、現像改良材及びカブリ防止剤（これらに限定されない）を含む種々の周知の添加物を含有する。
これらの詳細は、例えば、リサーチディスクロージャー公報３６５４４、５０１〜５４１ページ（１９９４年９月）に記載されている。
【００８０】
ハロゲン化銀写真感光材料に用いることのできる種々の技術や無機・有機の素材については一般にはリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．  ３０８１１９（１９８９年）や同３７０３８（１９９５年）、同４０１４５（１９９７年）に記載されたものが使用できる。
【００８１】
これに加えて、より具体的には、例えば、本発明が適用できるカラー写真感光材料に用いることができる技術および無機・有機素材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。
【００８２】
2004226833.tif 000002
【００８３】
【実施例】
以下の実施例によって、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
（実施例−１）
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するがこれに限定されるものではない。
［感光材料試料１０１の作成］
▲１▼トリアセチルセルロースフィルムの作成
トリアセチルセルロースを通常の溶液流延法により、ジクロロメタン／メタノール＝９２／８（質量比）にトリアセチルセルロースを溶解（質量で１３％）、可塑剤トリフェニルフォスフェートとビフェニルジフェニルフォスフェートを質量比２：１で、合計がトリアセチルセルロースに対して１４％になるように添加したものをバンド法にて作成した。乾燥後の支持体の厚みは９７μｍであった。
【００８４】
▲２▼下塗り層の内容
上記トリアセチルセルロースフィルムの両面に対して以下の下塗りを施した。数字は下塗り液１．０リットルあたりに含まれる重量を表す。
ゼラチン        １０．０ｇ
サリチル酸        ０．５ｇ
グリセリン        ４．０ｇ
アセトン          ７００ｍｌ
メタノール        ２００ｍｌ
ジクロロメタン      ８０ｍｌ
ホルムアルデヒド  ０．１ｍｇ
水を加えて        １．０リットル
【００８５】
▲３▼バック層の塗布
上記のように下塗りを施した支持体の片面に以下に示すバック層を塗布した。
2004226833.tif 000003
【００８６】
2004226833.tif 000004
【００８７】
2004226833.tif 000005
【００８８】
2004226833.tif 000006
【００８９】
▲４▼感光性乳剤層の塗布
バック層を塗布したのと反対側に、以下に示す感光性乳剤層を塗布し、試料１０１とした。数字はｍ２あたりの添加量を表す。なお添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。
【００９０】
以下に示したゼラチンは、分子量（質量平均分子量）１０万〜２０万のものを用いた。主な金属イオンの含有率は、カルシウム２５００〜３０００ｐｐｍ、鉄１〜７ｐｐｍ、ナトリウム１５００〜３０００ｐｐｍであった。
またカルシウム含量が１０００ｐｐｍ以下のゼラチンも併用した。
【００９１】
各層は、含有せしめる有機化合物はゼラチンを含む乳化分散物（界面活性剤としてはＷ−２、Ｗ−３、Ｗ−４を使用した）として調製し、感光性乳剤、黄色コロイド銀もそれぞれゼラチン分散物として調製し、これらを混合して記載した添加量が得られるようにした塗布液を調製し、塗布に供した。Ｃｐｄ−Ｈ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、染料Ｄ−１，２，３，５，６、８，９，１０、Ｈ−１，Ｐ−３、Ｆ−１〜９は水またはメタノール、ジメチルホルムアミド、エタノール、ジメチルアセトアミドなど適当な水混和性有機溶媒に溶解し、各層の塗布液に添加した。
このように調整された各層のゼラチン濃度（ゼラチン固形分の質量／塗布液体積）は、２．５％〜１５．０％の範囲、また各塗布液のｐＨは、５．０〜８．５の範囲、ハロゲン化銀乳剤を含む層の塗布液においては、ｐＨ６．０、温度４０℃に調整したときのｐＡｇの値は７．０〜９．５の範囲であった。
塗布後は、温度１０℃〜４５℃の範囲に保った多段階の乾燥工程にて乾燥し試料を得た。
【００９２】
第１層：ハレーション防止層
黒色コロイド銀                      ０．２０ｇ
ゼラチン                            ２．２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ                    ０．０１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１                  ０．０５０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３                  ０．０２０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−４                    ０．０２０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５                  ０．０１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−２                  ０．０７０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ                    ０．２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２                    ０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６                    ０．０２０ｇ
染料Ｄ−４                          １．０ｍｇ
染料Ｄ−８                          １．０ｍｇ
染料Ｅ−１の微結晶固体分散物          ０．０５ｇ
【００９３】
第２層：中間層
ゼラチン                            ０．４ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ                    ０．０５０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｒ                    ０．０２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｓ                    ０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６                    ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−７            ５．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−８                    ０．０２０ｇ
染料Ｄ−７                          ４．０ｍｇ
【００９４】
第３層：中間層
ゼラチン                            ０．４ｇ
【００９５】
2004226833.tif 000007
【００９６】
第５層：感光性乳剤層
乳剤Ｕ                      銀量    ０．２０ｇ
ゼラチン                            ０．４ｇ
【００９７】
第６層：中間層
ゼラチン                            １．５０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ                    ０．１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ                    ０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｋ                    ３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｏ                    ３．０ｍｇ
紫外線吸収剤Ｕ−６                  ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６            ０．１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３            ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４            ０．０１０ｇ
【００９８】
第７層：低感度赤感性乳剤層
乳剤Ａ                      銀量    ０．１５ｇ
乳剤Ｂ                      銀量    ０．１０ｇ
乳剤Ｃ                      銀量      ０．１５ｇ
黄色コロイド銀              銀量    １．０ｍｇ
ゼラチン                            ０．６０ｇ
カプラーＣ−１                      ０．１５ｇ
カプラーＣ−２                      ７．０ｍｇ
紫外線吸収剤Ｕ−２                          ３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｊ                    ２．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５            ０．０５０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１０          ０．０２０ｇ
【００９９】
2004226833.tif 000008
【０１００】
第９層：高感度赤感性乳剤層
乳剤Ｅ                      銀量    ０．１５ｇ
乳剤Ｆ                      銀量    ０．２０ｇ
ゼラチン                            １．５０ｇ
カプラーＣ−１                      ０．７０ｇ
カプラーＣ−２                      ０．０２５ｇ
カプラーＣ−３                      ０．０２０ｇ
カプラーＣ−８                        ３．０ｍｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１                      ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５            ０．２５ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−９            ０．０５ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１０          ０．１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ                    ３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｌ                    １．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｔ                    ０．０５０ｇ
添加物Ｐ−１                            ０．０１０ｇ
添加物Ｐ−３                        ０．０１０ｇ
【０１０１】
第１０層：中間層
ゼラチン                            ０．５０ｇ
添加物Ｐ−２                          ０．０３０ｇ
染料Ｄ−５                          ０．０１０ｇ
染料Ｄ−９                          ６．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｉ                    ０．０２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｏ                    ３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｐ                    ５．０ｍｇ
【０１０２】
第１１層：中間層
黄色コロイド銀              銀量    ３．０ｍｇ
ゼラチン                            １．００ｇ
添加物Ｐ−２                            ０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ                      ０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ                      ０．１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｏ                      ２．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３              ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６                      ０．１０ｇ
【０１０３】
第１２層：低感度緑感性乳剤層
乳剤Ｇ                      銀量    ０．１５ｇ
乳剤Ｈ                      銀量    ０．１５ｇ
乳剤Ｉ                      銀量    ０．１５ｇ
ゼラチン                            １．００ｇ
カプラーＣ−４                      ０．０６０ｇ
カプラーＣ−５                                        ０．１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ                    ０．０２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ                    ２．５ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｋ                    １．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５            ０．０２０ｇ
【０１０４】
第１３層：中感度緑感性乳剤層
乳剤Ｉ                      銀量    ０．１０ｇ
乳剤Ｊ                      銀量    ０．２０ｇ
ゼラチン                            ０．５０ｇ
カプラーＣ−４                        ０．１０ｇ
カプラーＣ−５                                          ０．０５０ｇ
カプラーＣ−６                    ０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ                    ０．０２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｕ                    ８．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５          ０．０２０ｇ
添加剤Ｐ−１                      ０．０１０ｇ
【０１０５】
2004226833.tif 000009
【０１０６】
第１５層：イエローフィルター層
黄色コロイド銀              銀量    ２．０ｍｇ
ゼラチン                            １．０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｃ                    ０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ                    ０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１            ０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６            ０．０２０ｇ
染料Ｅ−２の微結晶固体分散物        ０．２５ｇ
【０１０７】
第１６層：感光性乳剤層
乳剤Ｔ                      銀量    ０．１５ｇ
ゼラチン                            ０．４０ｇ
カプラーＣ−１                      ５．０ｍｇ
カプラーＣ−２                      ０．５ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５            ２．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｑ                    ０．２０ｇ
染料Ｄ−６                          ２．０ｍｇ
【０１０８】
2004226833.tif 000010
【０１０９】
第１８層：中感度青感性乳剤層
乳剤Ｎ                      銀量    ０．２０ｇ
乳剤Ｏ                      銀量    ０．２０ｇ
ゼラチン                            ０．８０ｇ
カプラーＣ−８                      ０．０３０ｇ
カプラーＣ−９                      ０．０３０ｇ
カプラーＣ−１０                    ０．３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ                    ０．０１５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｅ                    ０．０２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｎ                    ２．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｔ                    ０．０１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５                  ０．０１５ｇ
添加剤Ｐ−１                        ０．０３０ｇ
【０１１０】
第１９層：高感度青感性乳剤層
乳剤Ｐ                      銀量    ０．２０ｇ
乳剤Ｑ                      銀量    ０．１５ｇ
ゼラチン                            ２．００ｇ
カプラーＣ−８                      ０．１０ｇ
カプラーＣ−９                      ０．１５ｇ
カプラーＣ−１０                    １．１０ｇ
カプラーＣ−３                      ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５            ０．０２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ                    ０．０６０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ                    ３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｅ                    ０．０２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ                    ０．０２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｎ                    ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｔ                    ０．０７０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５                  ０．０６０ｇ
添加剤Ｐ−１                        ０．１０ｇ
【０１１１】
第２０層：第１保護層
ゼラチン                            ０．７０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１                    ０．０２０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５                    ０．０３０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−２                    ０．１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ                    ０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｏ                    ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ                    ０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｈ                    ０．２０ｇ
染料Ｄ−１                          ２．０ｍｇ
染料Ｄ−２                          ３．０ｍｇ
染料Ｄ−３                          ２．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３            ０．０３０ｇ
【０１１２】
2004226833.tif 000011
【０１１３】
2004226833.tif 000012
【０１１４】
また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−９を添加した。さらに各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤Ｗ−２、Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。
更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステルを添加した。
以上のように作成した試料１０１の乾燥状態での塗布膜厚は２５．８μｍ、温度２５℃で蒸留水で膨潤させた場合の膨潤率は、１．７８倍であった。
【０１１５】
【表１】
2004226833.tif 000013
【０１１６】
【表２】
2004226833.tif 000014
【０１１７】
【表３】
2004226833.tif 000015
【０１１８】
【表４】
2004226833.tif 000016
【０１１９】
【表５】
2004226833.tif 000017
【０１２０】
【化１】
2004226833.tif 000018
【０１２１】
【化２】
2004226833.tif 000019
【０１２２】
【化３】
2004226833.tif 000020
【０１２３】
【化４】
2004226833.tif 000021
【０１２４】
【化５】
2004226833.tif 000022
【０１２５】
【化６】
2004226833.tif 000023
【０１２６】
【化７】
2004226833.tif 000024
【０１２７】
【化８】
2004226833.tif 000025
【０１２８】
【化９】
2004226833.tif 000026
【０１２９】
【化１０】
2004226833.tif 000027
【０１３０】
【化１１】
2004226833.tif 000028
【０１３１】
【化１２】
2004226833.tif 000029
【０１３２】
【化１３】
2004226833.tif 000030
【０１３３】
有機固体分散染料の分散物の調製
（染料Ｅ−１の分散物の調製）
染料Ｅ−１のウェットケーキ（Ｅ−１の正味量として２７０ｇ）にＢＡＳＦ社製Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ８８（エチレンオキシド−プロピレンオキシド  ブロック共重合体）１００ｇおよび水を加えて攪拌し４０００ｇとした。次に、アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビースを１７００ｍｌ充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ／ｓｅｃ  、吐出量０．５１／ｍｉｎ  で２時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径は０．３０μｍ  であり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏差×１００／平均粒径）は２０％であった。
【０１３４】
（染料Ｅ−２の固体分散物の作製）
水を３０質量％含むＥ−２のウエットケーキ１４００ｇに水及びＷ−３を２７０ｇ加えて攪拌し、Ｅ−２濃度４０質量％のスラリーとした。次に分砕機、アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１７００ｍｌ充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ／ｓｅｃ、吐出量０．５リットル／ｍｉｎで８時間粉砕し、Ｅ−２の固体微粒子分散物を得た。これをイオン交換水で、２０質量％に希釈し、固体微粒子分散物を得た。平均粒子サイズは、０．１５μｍであった。
【０１３５】
［処理］
上記感光材料資料１０１を用いて下記に示す現像処理工程の処理（現像処理Ａ）により処理試験を行い、評価をした。下記処理において、反転液は各反転補充液の２０倍濃度の液を室温（約２５℃）で調液した濃縮補充液を使用にあたって希釈して用いた。
試料１０１を１３５―３６ｅｘサイズに加工し、カメラで標準条件撮影（感度設定はＩＳＯ４００）し、現像処理Ａにより（反転液Ｎｏ．１を用いて）反転浴で３ラウンドのランニング処理を行った。
評価は、上記３ラウンドのランニング処理した後に行った。
【０１３６】
処理工程      時間      温度    タンク容量      補充量
第一現像      ６分      ３８℃      １２リットル      ２２００ミリリットル／ｍ２
第一水洗      ２分      ３８℃        ４リットル      ７５００ミリリットル／ｍ２
反    転      ２分      ３８℃        ４リットル      １１００ミリリットル／ｍ２
発色現像      ６分      ３８℃      １２リットル      ２２００ミリリットル／ｍ２
前漂白        ２分      ３８℃        ４リットル      １１００ミリリットル／ｍ２
漂    白      ６分      ３８℃      １２リットル        ２２０ミリリットル／ｍ２
定    着      ４分      ３８℃        ８リットル      １１００ミリリットル／ｍ２
第二水洗      ４分      ４０℃        ８リットル      ７５００ミリリットル／ｍ２
最終リンス    １分        ２５℃        ２リットル      １１００ミリリットル／ｍ２
各処理液の組成は以下の通りであった。
【０１３７】
2004226833.tif 000031
【０１３８】
反転液は、下記処方に示すように、添加化合物などの要因を表６に示すように変更して使用した。
2004226833.tif 000032
【０１３９】
2004226833.tif 000033
【０１４０】
2004226833.tif 000034
【０１４１】
2004226833.tif 000035
【０１４２】
2004226833.tif 000036
【０１４３】
2004226833.tif 000037
【０１４４】
表６記載の各反転補充液（タンク液と同組成）には、各１リットル当たり次ぎに述べる黴液を１０ｍＬづつ添加して混合したのち、内容量１．１リットルのＨＤＰＥ製ボトルに入れて、栓をしないで、室温（２５℃）に２週間保存したものを使用した。
黴液：  Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ    ｎｉｇｅｒ  および  Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  ｎｉｇｒｉｃａｎｓの胞子をそれぞれ１ｍＬあたり約１０５  〜１０６  個となるよう生理食塩水に分散したものを用いた。
【０１４５】
反転液には、微生物抑制剤の濃度を表６に示すように変えて含ませてある。
表６中の微生物抑制剤の記号は、それぞれ以下の化合物を表す。
ＭＴＡＢ（ミリスチル  トリメチル  アンモニウム  ブロマイド、ＭＷ＝３３６．４）
ＣＴＡＢ（セチル  トリメチル  アンモニウム  ブロマイド、ＭＷ＝３６４．５）
ＤＴＡＢ  （ドデシル  トリメチル  アンモニウム  ブロマイド、ＭＷ＝３０８．４）
【０１４６】
＜評価＞
評価は、保存後の反転液の液状（菌糸の生長状態）及びタンク容量の４倍までランニングしたランニング液の液状（着色・濁りの有無）を目視で観察して評価を行ない、表６に合わせて記載した。
また、濃縮液の溶解性も下記によって評価を行った。
【０１４７】
評価基準は、つぎの通りである。
（１）保存後の反転液の液状（黴菌糸の生長を目視観察）：
××：  菌糸が成長し、液全体を浮遊
×  ：  菌糸が成長しているが、底に僅かに見られる
△  ：  目視では殆ど分らないが、１０倍ルーペで見ると細かい菌糸が浮遊しているのが見える
○：  １０倍ルーペで観察しても菌糸は見られない
ランニング液の液状（着色・濁りの有無）
（２）ランニング液状
反転浴ランニング液１９０ｍＬを２１０ｍｌ内容量の塩化ビニル樹脂製ボトルに入れ、各反転液の濃縮液を１０ｍｌ添加、混合し、蓋をして密閉状態で、室温にて１日保存後の液状を観察した。
○  ：  濁りなし
△  ：  濁り発生、沈殿生成は見られず
×  ：  沈殿発生
（３）濃縮液溶解性
各反転補充液の２０倍濃度の液を室温（約２５℃）で調液した。
尚、塩化第一スズ２水和物と塩酸は予め混合し、完全溶解させた後、添加した。
ソルビン酸カリウムは、予め１．５倍量の水に溶解させた後、添加した。
○  ：  容易に溶解
△  ：  室温では溶解し難いが、４０℃に温めると完全溶解
×  ：  ４０℃に温めても完全溶解せず
また、タンク容量の３倍までランニングしたときの試料１０１の写真性の評価も撮影して処理した試料と通常の処理管理センシトメトリーによって行った。
【０１４８】
【表６】
2004226833.tif 000038
【０１４９】
表６において、防黴剤としてソルビン酸のみを添加した比較試料２〜７、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロマイドのみを添加した比較試料９〜１４、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイドのみを添加した比較試料６及びセチルトリメチルアンモニウムブロマイドのみを添加した比較試料１５は、添加量の如何にかかわらず、無添加の比較試料と同等か不満足ながら多少の効果を示したに留まったが、ソルビン酸と、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド又はセチルトリメチルアンモニウムブロマイドとを併用添加した本発明試料１７〜２０、２３〜２６及び２８〜３３は、保存中の菌糸の生長は認められず、ランニング反転液の着色や濁りなどの液状の変化も認められず、濃縮液調製時の溶解性もよく、かつ充分な防黴効果が見とめられた。
しかも、本実施例によりランニングした試料１０１の写真性も良好であった。
【０１５０】
【発明の効果】
第四級アンモニウム塩とソルビン酸（又はその塩）とを低濃度で含有する本発明のカラー反転処理用の反転液は、写真性や処理液品質に悪影響を与えることなく、反転浴補充液や反転処理槽中の反転液の微生物の生成を効果的に抑止低減できる。また、濃縮液調製時の溶解性もよく、処理管理の作業負荷を増大させないで、安定したカラー反転処理を行なうことができる。