(57)【要約】【課題】耐熱性および耐酸性に優れるキャパシタ用セパレーターを提供する。【解決手段】融点または熱分解温度が２５０℃以上の高分子を含有する湿式不織布からなるキャパシタ用セパレーターであって、７０℃、１０％ＨＣｌ水溶液、１０時間または７０℃、１０％Ｈ２ＳＯ４水溶液、１００時間浸漬後の強度保持率が９０％以上であることを特徴とするキャパシタ用セパレーター。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点または熱分解温度が２５０℃以上の高分子を含有する湿式不織布からなるキャパシタ用セパレーターであって、７０℃、１０％ＨＣｌ水溶液、１０時間または７０℃、１０％Ｈ２ＳＯ４水溶液、１００時間浸漬後の強度保持率が９０％以上であることを特徴とするキャパシタ用セパレーター。
【請求項２】
高分子の少なくとも一部が、芳香族ジカルボン酸成分を６０モル％以上含むジカルボン酸成分と、炭素数６〜１２の脂肪族アルキレンジアミンを６０モル％以上含むジアミン成分とから合成される芳香族ポリアミドであることを特徴とする請求項１記載のキャパシタ用セパレーター。
【請求項３】
芳香族ポリアミドの断面扁平度が、２．０未満であることを特徴とする請求項２記載のキャパシタ用セパレーター。
【請求項４】
高分子が、全芳香族ポリアミドであることを特徴とする請求項１記載のキャパシタ用セパレーター。
【請求項５】
高分子が、全芳香族ポリエステルであることを特徴とする請求項１記載のキャパシタ用セパレーター。
【請求項６】
高分子の少なくとも一部が、フィブリル化されてなることを特徴とする請求項１、２、４、５の何れかに記載のキャパシタ用セパレーター。
【請求項７】
キャパシタが、電気二重層キャパシタであることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載のキャパシタ用セパレーター。
【請求項８】
キャパシタが、電解コンデンサであることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載のキャパシタ用セパレーター。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱性および耐酸性に優れるキャパシタ用セパレーターに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
活性炭を電極活物質に用いるキャパシタの製造工程においては、活性炭の水分を除去するための乾燥工程があるが、一般的に、キャパシタ用セパレーターと一緒に積層または巻回した状態で乾燥させるため、キャパシタ用セパレーターの耐熱温度で乾燥させなくてはならない。例えば、紙タイプのセパレーターの場合は、高温に長時間さらされると、分解や炭化が生じるため、１５０℃程度の温度で長時間乾燥されている。このときの乾燥温度をより高温にできれば、乾燥効率が上がるため、耐熱性に優れるキャパシタ用セパレーターが要望されている。
【０００３】
活性炭を電極活物質に用いるキャパシタをはじめ、それ以外の電極からなるキャパシタにおいても、リフロー対応実装型のキャパシタがあり、耐熱性に優れるキャパシタ用セパレーターが要望されている。
【０００４】
キャパシタによっては、有機電解液を使用するキャパシタであっても大量に製造したときに、品質のばらつきが発生し、中には、キャパシタ内部が非常に酸性状態になる粗悪品ができてしまう。例えば、紙タイプのセパレーターは、耐酸性が低く、溶解してしまうため、耐酸性に優れるキャパシタ用セパレーターが要望されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来技術に見られる上記問題点を解決するものである。即ち、本発明の目的は、耐熱性および耐酸性に優れるキャパシタ用セパレーターを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題点を解決するため鋭意検討した結果、耐熱性および耐酸性に優れる特殊な材料を用いることによって、耐熱性および耐酸性に優れるキャパシタ用セパレーターを実現できることを見出し、本発明に至ったものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、融点または熱分解温度が２５０℃以上の高分子を含有する湿式不織布からなるキャパシタ用セパレーターであって、７０℃、１０％ＨＣｌ水溶液、１０時間または７０℃、１０％Ｈ２ＳＯ４水溶液、１００時間浸漬後の強度保持率が９０％以上であることを特徴とするキャパシタ用セパレーターである。
【０００８】
本発明においては、高分子の少なくとも一部が、芳香族ジカルボン酸成分を６０モル％以上含むジカルボン酸成分と、炭素数６〜１２の脂肪族アルキレンジアミンを６０モル％以上含むジアミン成分とから合成される芳香族ポリアミドであることが好ましい。
【０００９】
本発明においては、芳香族ポリアミドの断面扁平度が、２．０未満であることが好ましい。
【００１０】
本発明においては、高分子が、全芳香族ポリアミドであることが好ましい。
【００１１】
本発明においては、高分子が、全芳香族ポリエステルであることが好ましい。
【００１２】
本発明においては、高分子の少なくとも一部が、フィブリル化されてなることが好ましい。
【００１３】
本発明においては、キャパシタが、電気二重層キャパシタであることが好ましい。
【００１４】
本発明においては、キャパシタが、電解コンデンサであることが好ましい。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のキャパシタ用セパレーターについて詳細に説明する。
【００１６】
本発明におけるキャパシタとは、対向する２つの電極間に誘電体または電気二重層を挟んだ形で構成されてなる蓄電機能を有するものである。前者はアルミ電解コンデンサやタンタル電解コンデンサなどが挙げられ、後者は電気二重層キャパシタが挙げられる。キャパシタの電極としては、一対の分極性電極、片方が分極性電極でもう片方が非分極性電極の組み合わせの何れでも良い。キャパシタに用いられる電解液としては、水溶液系、有機溶媒を用いる有機電解液系の何れでも良い。
【００１７】
有機電解液としては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、プロピオニトリル、γ−ブチロラクトン、α−メチル−γ−ブチロラクトン、β−メチル−γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、３−メチル−γ−バレロラクトン、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジメチルスルホラン、スルホラン、エチレングリコール、プロピレングリコール、メチルセルソルブなどの有機溶媒にイオン解離性の塩を溶解させたもの、イオン性液体（固体溶融塩）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
本発明における融点または熱分解温度が２５０℃以上の高分子としては、ナイロン６６、芳香族ポリアミド、全芳香族ポリアミド、芳香族ポリエステル、全芳香族ポリエステル、全芳香族ポリエステルアミド、全芳香族ポリエーテル、全芳香族ポリアゾ化合物、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリ−ｐ−フェニレンベンゾビスチアゾール（ＰＢＺＴ）、ポリ−ｐ−フェニレンベンゾビスオキサゾール（ＰＢＯ）、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリイミド、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などが挙げられ、これら単独でも良いし、２種類以上の組み合わせでも良い。ＰＢＺＴはトランス型、シス型の何れでも良い。また全芳香族ではない芳香族ポリアミドや芳香族ポリエステルの中にもモノマーの種類と比率によっては、融点または熱分解温度が２５０℃以上のものがあり、これらを用いることができる。
【００１９】
そのような芳香族ポリアミドとして、芳香族ジカルボン酸成分を６０モル％以上含むジカルボン酸成分と、炭素数６〜１２の脂肪族アルキレンジアミンを６０モル％以上含むジアミン成分とから合成される芳香族ポリアミドが挙げられる。該芳香族ポリアミドは融点が２５０℃以上である。以下、本発明における芳香族ポリアミドとは、特に断りのない限り、該芳香族ポリアミドを意味する。
【００２０】
芳香族ジカルボン酸としては、キャパシタ用セパレーターの耐熱性、耐電解液性の点でテレフタル酸が好ましく、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、フタル酸、４，４′−オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン−４，４′−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４′−ジカルボン酸、４，４′−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸を１種類のみならず２種類以上併用することができる。これら芳香族ジカルボン酸の含有量はジカルボン酸成分の６０モル％以上であり、７５モル％以上であることが好ましい。
【００２１】
上記ジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、２，２−ジエチルコハク酸、グルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸を１種類以上用いることができる。さらに、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸を適宜含有させても良い。キャパシタ用セパレーターの強度、耐電解液性、耐熱性等の点でジカルボン酸成分が１００％芳香族ジカルボン酸であることが好ましい。
【００２２】
一方、ジアミン成分の６０モル％以上は、炭素数が６〜１２のアルキレンジアミンで構成され、例えば、１，６−ヘキサンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン等の直鎖または側鎖を有する脂肪族ジアミンが挙げられる。これらの中でも、耐電解液性の点で１，９−ノナンジアミン、１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンとの併用が好ましい。この脂肪族アルキレンジアミンの含有量はジアミン成分の６０モル％以上であるが、７５モル％以上、特に９０モル％以上であることが耐熱性の点で好ましい。
【００２３】
上記脂肪族アルキレンジアミン以外のジアミンとしては、エチレンジアミン、１，４−ブタンジアミン等の脂肪族ジアミン、シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジメチルジアミン、トリシクロデカンジメチルジアミン等の脂環式ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、キシレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミン、あるいは、これらの混合物を挙げることができ、これらは１種類のみならず２種類以上併用することができる。
【００２４】
脂肪族アルキレンジアミンとして、１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンとを併用する場合、ジアミン成分の６０〜１００モル％が１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンからなり、そのモル比は前者：後者＝３０：７０〜９９：１、特に前者：後者＝４０：６０〜９５：５であることが好ましい。
【００２５】
また、本発明における芳香族ポリアミドは、その分子鎖における［ＣＯＮＨ／ＣＨ２］の比が１／２〜１／８、特に１／３〜１／５であることが好ましい。この範囲の芳香族ポリアミドを使用することにより、耐電解液性および耐熱性に優れたキャパシタ用セパレーターが得られる。
【００２６】
本発明における芳香族ポリアミドは、その分子鎖の末端基の１０％以上が末端封止剤により封止されていることが好ましく、末端の４０％以上、さらには７０％以上が封止されていることが好ましい。分子鎖の末端を封止することにより、得られるキャパシタ用セパレーターの強度、耐電解液性、耐熱性等が優れたものとなる。末端封止剤としては、ポリアミド末端のアミノ基またはカルボキシル基と反応性を有する単官能性の化合物であればとくに限定されるものではないが、反応性、および封止末端の安定性などの点からモノカルボン酸、モノアミンが好ましい。取り扱い易さ、反応性、封止末端の安定性の点でモノカルボン酸が好ましい。モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリル酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸などが挙げられる。末端の封止率は１Ｈ−ＮＭＲにより、各末端に対応する特性シグナルの積分値より求めることができる。
【００２７】
本発明で用いられる芳香族ポリアミドの製造方法は、特に限定されるものではなく、結晶性ポリアミドを製造する方法として公知の任意の方法を用いることができる。例えば、酸クロライドとジアミンとを原料とする溶液重合法あるいは界面重合法、ジカルボン酸またはジカルボン酸のアルキルエステルとジアミンとを原料とする溶液重合法、固相重合法などの方法により製造できる。
【００２８】
本発明に用いられる芳香族ポリアミドは、公知の溶融紡糸装置を用いて繊維化することができ、単独紡糸、複合紡糸の何れも可能である。本発明に用いられる芳香族ポリアミド繊維は、繊度２ｄｔｅｘ以下が好ましく、１ｄｔｅｘ以下がより好ましい。繊維長は１ｍｍ〜１５ｍｍが好ましく、３ｍｍ〜１０ｍｍがより好ましい。繊度が２ｄｔｅｘより太いと、キャパシタ用セパレーターの厚みむらが生じやすく、キャパシタの特性がばらつく原因になりやすい。繊維長が１ｍｍより短いとキャパシタ用セパレーターから脱落しやすく、１５ｍｍより長いと、もつれてダマになりやすく、キャパシタ用セパレーターの厚みむらが生じやすい。
【００２９】
本発明に用いられる芳香族ポリアミドは、繊維の長径Ｄｌと短径Ｄｓとの比（Ｄｌ／Ｄｓ）で表される断面扁平度が２．０未満であることが好ましい。断面扁平度が２．０より大きいと、キャパシタ用セパレーターの空隙量が少なくなりすぎて、電解液保持性が悪化するため、キャパシタの内部抵抗が高くなりやすい。
【００３０】
本発明においては、上記芳香族ポリアミド以外に、耐熱性および耐酸性に優れ、フィブリル化しやすい全芳香族ポリアミドが好ましく用いられる。全芳香族ポリアミドの中でも特に、パラ系全芳香族ポリアミドが好ましい。
【００３１】
パラ系全芳香族ポリアミドは、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド、ポリ−ｐ−ベンズアミド、ポリ−ｐ−アミドヒドラジド、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド−３，４−ジフェニルエーテルテレフタルアミドなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３２】
本発明においては、吸湿率が著しく低い特徴を有する全芳香族ポリエステルも好ましく用いられる。全芳香族ポリエステルは、芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸などのモノマーを組み合わせて、組成比を変えて合成される。例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸と２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸との共重合体が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００３３】
本発明においては、高分子の少なくとも一部が、フィブリル化されてなることが好ましい。フィブリルとは、主に繊維軸と平行な方向に非常に細かく分割された部分を有する繊維状で、少なくとも一部が繊維径１μｍ以下になっている高分子を指す。本発明のフィブリル化高分子は、高圧ホモジナイザー、ビーター、リファイナー、ミル、摩砕装置などを用いて製造される。
【００３４】
フィブリル化高分子は、非常に細いため、繊維本数が相当多く存在するだけでなく、アスペクト比が非常に大きいため、フィブリル同士や他の繊維との絡み合う頻度が高く、緻密で細孔の小さな湿式不織布を形成することができる。そのため、電解液保持性と内部短絡防止性に優れるキャパシタ用セパレーターが得られる。
【００３５】
本発明のキャパシタ用セパレーターは、７０℃、１０％ＨＣｌ水溶液、１０時間または７０℃、１０％Ｈ２ＳＯ４水溶液、１００時間浸漬後の強度保持率が９０％以上であることを特徴とする。このとき、７０℃未満の温度でこれらの酸に浸漬した場合も、当然、強度保持率は９０％以上である。強度保持率が９０％未満では、電解液のしみ出しや内部短絡などの支障が生じやすい。
【００３６】
本発明におけるキャパシタ用セパレーターは、１層でも良いし、多層で形成されたものでも良い。具体的には、長網抄紙機、短網抄紙機、円網抄紙機、傾斜型抄紙機、これらの中から同種あるいは異種の抄紙機を２つ以上組み合わせたコンビネーションマシンなどを用いて湿式抄紙し、１層あるいは多層に抄き合わせて製造される。多層の場合には、相対的に層毎に粗密の差を持たせても良い。本発明においては、抄紙機の抄紙ワイヤーには８０メッシュ以上の目の細かいワイヤーを用いる。湿式抄紙の際に用いる水はイオン交換水が好ましく、分散助剤やその他添加薬品、剥離剤などは、非イオン性のものが好ましいが、キャパシタの特性に影響を及ぼさない程度であれば、イオン性のものを適量用いても良い。
【００３７】
本発明におけるキャパシタ用セパレーターの坪量は、特に制限はないが、５〜５０ｇ／ｍ２が好ましく、８〜２０ｇ／ｍ２がさらに好ましく用いられる。
【００３８】
本発明におけるキャパシタ用セパレーターの厚みは、特に制限はないが、キャパシタが小型化できること、収容できる電極面積を大きくでき容量を稼げる点から薄い方が好ましい。具体的にはキャパシタ組立時に破断しない程度の強度を持ち、ピンホールが無く、高い均一性を備える厚みとして１０〜２００μｍが好ましく用いられ、２０〜１００μｍ、さらには２０〜６０μｍがより好ましく用いられる。１０μｍ未満では、キャパシタの製造時の短絡不良率が増加するため好ましくない。一方、２００μｍより厚くなると、キャパシタに収納できる電極面積が減少するためキャパシタの容量が低いものになる。
【００３９】
本発明のキャパシタ用セパレーターは、厚み調整、強度向上、不純物除去、耐熱寸法安定性付与などの目的に応じて、熱処理、カレンダー処理、熱圧処理などが施される。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限定されるものではない。
【００４１】
＜１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンをジアミン成分とし、テレフタル酸をジカルボン酸成分とするポリアミドの作製＞
テレフタル酸１９．５モル、１，９−ノナンジアミン１０．０モル、２−メチル−１，８−オクタンジアミン１０．０モル、安息香酸１．０モル、次亜リン酸ナトリウム水和物０．０６モルおよび蒸留水２．２リットルを内容積２０リットルのオートクレーブに添加し、窒素置換を行った。次いで、１００℃で３０分間攪拌し、２時間かけて内温を２１０℃まで昇温した。このときオートクレーブは２．２ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間反応を続けた後、２３０℃に昇温して２時間保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を２．２ＭＰａに保持しながら反応を続けた。次に、３０分かけて圧力を１．０ＭＰａまで下げ、さらに１時間反応を続けてプレポリマーを得た。このプレポリマーを１００℃、減圧下で１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の大きさまで粉砕した。この粉砕物を２３０℃、１０Ｐａ下にて１０時間固相重合することによりポリマーを得た。該ポリマーの末端封止率は９０％であった。
【００４２】
＜芳香族ポリアミド繊維１の作製＞
＜１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンをジアミン成分とし、テレフタル酸をジカルボン酸成分とするポリアミドの作製＞で得られたポリマーを押出機を用いて溶融押出しし、ノズルから吐出して巻き取り、繊度０．７ｄｔｅｘのトウを得た。このトウを繊維長５ｍｍに切断し、芳香族ポリアミド繊維１とした。該繊維の断面扁平度は、１．１であった。
【００４３】
＜芳香族ポリアミド繊維２の作製＞
＜１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンをジアミン成分とし、テレフタル酸をジカルボン酸成分とするポリアミドの作製＞で得られたポリマーを５０％と、易減量性ポリエステルを５０％の配合比で複合し、押出機で溶融押出しし、０．２５ｍｍΦ×２４ホールの丸孔ノズルより吐出し、ポリアミドが島成分、易減量性ポリエステルが海成分を構成した海島型繊維（島数１６）を得た。この海島型繊維を１浴９０℃、２浴９５℃の水浴を用いて延伸処理し、約２００ｄｔｅｘ／６２５フィラメントの延伸糸（０．３ｄｔｅｘ、島成分の径０．０１ｄｔｅｘ）を得た。得られた延伸糸を繊維長３ｍｍに切断した。次いで、４０℃、濃度６０ｇ／リットルのＮａＯＨ水溶液に３０分間浸漬して海成分を除去し、繊度０．０１ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍの芳香族ポリアミド繊維２を得た。該繊維の断面扁平度は１．５であった。
【００４４】
＜フィブリル化芳香族ポリアミド１の作製＞
＜芳香族ポリアミド繊維１の作製＞で得られた繊度０．７ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍのポリアミド繊維を５％濃度になるようにイオン交換水中に分散させ、高圧ホモジナイザーを用いて５００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で２０回繰り返し処理して、少なくとも一部がフィブリル化された芳香族ポリアミド繊維を作製した。以下これをフィブリル化芳香族ポリアミド１と表記する。
【００４５】
＜フィブリル化高分子１の作製＞
パラ系全芳香族ポリアミド（繊度２．５ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍ）を初期濃度５％になるように水に分散させ、ダブルディスクリファイナーを用いて、クリアランスを回数を重ねる毎に狭めながら１０回繰り返し叩解処理した後、高圧ホモジナイザーを用いて５００ｋｇ／ｃｍ２の条件で２０回繰り返し処理し、少なくとも一部がフィブリル化されたパラ系全芳香族ポリアミド繊維を作製した。以下これをフィブリル化高分子１と表記する。
【００４６】
＜フィブリル化高分子２の作製＞
全芳香族ポリエステル（繊度２．５ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍ）を初期濃度５％になるように水に分散させ、ダブルディスクリファイナーを用いてクリアランスを回数を重ねる毎に狭めながら１０回繰り返し叩解処理した後、高圧ホモジナイザーを用いて５００ｋｇ／ｃｍ２の条件で２０回繰り返し処理し、少なくとも一部がフィブリル化された全芳香族ポリエステル繊維を作製した。以下これをフィブリル化高分子２と表記する。
【００４７】
実施例１
芳香族ポリアミド繊維１を５０％、繊度０．１ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのポリエステル繊維を２５％、芯部に融点２５５℃のポリエステルを、鞘部に融点１１０℃の変性ポリエステルを配してなる芯鞘複合繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍ）２５％の配合比で、パルパーを用いて非イオン性分散助剤とともにイオン交換水中に分散させた後、所定濃度に希釈し、円網抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量１８ｇ／ｍ２、厚み５５μｍの湿式不織布を作製した。該不織布の両面を、２００℃に加熱した直径１．２ｍのドラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで接触させて熱処理し、キャパシタ用セパレーター１とした。
【００４８】
実施例２
芳香族ポリアミド繊維１の代わりに芳香族ポリアミド繊維２を配合した以外は、実施例１と同様にして湿式抄紙し、坪量１８ｇ／ｍ２、厚み５５μｍの湿式不織布を作製し、キャパシタ用セパレーター２とした。
【００４９】
実施例３
芳香族ポリアミド繊維１を２５％、芳香族ポリアミド繊維２を５５％、実施例１で用いた芯鞘複合繊維を２０％の配合比にした以外は、実施例１と同様にして湿式抄紙し、坪量１８ｇ／ｍ２、厚み５５μｍの湿式不織布を作製し、キャパシタ用セパレーター３とした。
【００５０】
実施例４
芳香族ポリアミド繊維２を３０％、繊度０．１ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのアクリル繊維４０％、実施例１で用いた芯鞘複合繊維３０％の配合比にした以外は、実施例１と同様にして湿式抄紙し、坪量１８ｇ／ｍ２、厚み５５μｍの湿式不織布を作製した。該不織布の両面を、２００℃に加熱した直径１．２ｍのドラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで接触させて熱処理し、キャパシタ用セパレーター４とした。
【００５１】
実施例５
芳香族ポリアミド繊維１を２０％、繊度０．１ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのポリエステル繊維５０％、実施例１で用いた芯鞘複合繊維３０％の配合比にした以外は、実施例１と同様にして湿式抄紙し、坪量１８ｇ／ｍ２、厚み５５μｍの湿式不織布を作製した。該不織布の両面を、２００℃に加熱した直径１．２ｍのドラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで接触させて熱処理し、キャパシタ用セパレーター５とした。
【００５２】
実施例６
フィブリル化芳香族ポリアミド１を５０％、芳香族ポリアミド繊維１を２５％、実施例１で用いた芯鞘複合繊維２５％の配合比にした以外は、実施例１と同様にして湿式抄紙し、坪量１８ｇ／ｍ２、厚み５５μｍの湿式不織布を作製し、キャパシタ用セパレーター６とした。
【００５３】
実施例７
フィブリル化高分子１を４０％、芳香族ポリアミド繊維１を２０％、芳香族ポリアミド繊維２を１０％、実施例１で用いた芯鞘複合繊維３０％の配合比にした以外は、実施例１と同様にして湿式抄紙し、坪量１８ｇ／ｍ２、厚み５５μｍの湿式不織布を作製し、キャパシタ用セパレーター７とした。
【００５４】
実施例８
フィブリル化高分子１を５０％、０．１ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのアクリル繊維３０％、実施例１で用いた芯鞘複合繊維２０％の配合比にした以外は、実施例１と同様にして湿式抄紙し、坪量１８ｇ／ｍ２、厚み５５μｍの湿式不織布を作製した。該不織布の両面を、２００℃に加熱した直径１．２ｍのドラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで接触させて熱処理し、キャパシタ用セパレーター８とした。
【００５５】
実施例９
フィブリル化高分子２を５０％、０．１ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのアクリル繊維３０％、実施例１で用いた芯鞘複合繊維２０％の配合比にした以外は、実施例１と同様にして湿式抄紙し、坪量１８ｇ／ｍ２、厚み５５μｍの湿式不織布を作製し、キャパシタ用セパレーター９とした。
【００５６】
比較例１
繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍのナイロン６６繊維を５０％、繊度０．１ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのポリエステル繊維を２５％、実施例１で用いた芯鞘複合繊維２５％の配合比にした以外は、実施例１と同様にして湿式抄紙し、坪量１８ｇ／ｍ２、厚み５５μｍの湿式不織布を作製し、キャパシタ用セパレーター１０とした。
【００５７】
比較例２
芳香族ポリアミド繊維１を２５％、芳香族ポリアミド繊維２を５５％、繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍのナイロン６繊維５％、実施例１で用いた芯鞘複合繊維１５％の配合比にした以外は、実施例１と同様にして湿式抄紙し、坪量１８ｇ／ｍ２、厚み５５μｍの湿式不織布を作製し、キャパシタ用セパレーター１１とした。
【００５８】
比較例３
フィブリル化高分子１を５０％、繊度０．１ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのアクリル繊維２５％、実施例１で用いた芯鞘複合繊維２０％、セルロースパルプ５％の配合比にした以外は、実施例１と同様にして湿式抄紙し、坪量１８ｇ／ｍ２、厚み５５μｍの湿式不織布を作製し、キャパシタ用セパレーター１２とした。
【００５９】
キャパシタ用セパレーター１〜１３について、下記の試験方法により測定し、その結果を下記表１に示した。
【００６０】
＜熱収縮率＞
１５ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り取った各セパレーター試料をアルミニウム板に載せ、縦方向に直角な２辺をクリップで挟んで固定し、２００℃に設定した恒温乾燥機の中に３時間静置した。横方向の寸法を計り、元の寸法に対する収縮による寸法変化の割合を求め、熱収縮率（％）とし、下記表１ニ示した。
【００６１】
＜耐酸性１＞
所定の大きさに切りそろえて予め強度を測定しておいたセパレーター試料を、１０％ＨＣｌ水溶液に浸し、７０℃に加熱した状態で１０時間静置した。１０時間経過後、試料を取り出して乾燥し、強度を計測した。１０％ＨＣｌ水溶液に浸す前の強度に対する強度保持率（％）を求め、下記表１に示した。この強度保持率が大きい程、耐酸性に優れることを意味する。
【００６２】
＜耐酸性２＞
所定の大きさに切りそろえて予め強度を測定しておいたセパレーター試料を、１０％Ｈ２ＳＯ４水溶液に浸し、７０℃に加熱した状態で１００時間静置した。１００時間経過後、試料を取り出して乾燥し、強度を計測した。１０％Ｈ２ＳＯ４水溶液に浸す前の強度に対する強度保持率（％）を求め、下記表１に示した。この強度保持率が大きい程、耐酸性に優れることを意味する。
【００６３】
＜内部短絡不良率＞
電極活物質として平均粒径６μｍの活性炭８５％、導電材としてカーボンブラック７％、結着材としてポリテトラフルオロエチレン８％を混練して厚み０．２ｍｍのシート状電極を作製した。これを厚み５０μｍのアルミニウム箔の両面に導電性接着剤を用いて接着させ、圧延して電極を作製した。この電極を正極および負極として用いた。キャパシタ用セパレーター１〜１２を負極と正極の間に介して積層し、素子を作製した。この素子を収納したケースごと２００℃に５時間加熱し乾燥処理した。次いで、このケース内に電解液を注入し、注液口を密栓してコイン型電気二重層キャパシタ１〜１２を作製し、これをキャパシタ１〜１１とした。電解液には、γ−ブチロラクトンに１ｍｏｌ／ｌになるように（Ｃ２Ｈ５）３（ＣＨ３）ＮＢＦ４を溶解させたものを用いた。キャパシタ１〜１１に２０ｍＡ／ｃｍ２の直流電流を印加して２．５Ｖまで充電した直後の漏れ電流と、内部抵抗とから、１０００個当たりの内部短絡不良率（％）を求め、下記表１に示した。このとき、漏れ電流が０．２ｍＡ以上で、内部抵抗が１Ω以下のものを内部短絡不良と見なした。
【００６４】
【表１】
2004087664.tif 000002
【００６５】
評価：
表１の結果から明らかなように、実施例１〜９で作製したキャパシタ用セパレーターは、融点または熱分解温度が２５０℃以上の高分子を含有する湿式不織布からなるキャパシタ用セパレーターであって、７０℃、１０％ＨＣｌ、１０時間水溶液または７０℃、１０％Ｈ２ＳＯ４水溶液、１００時間浸漬後の強度保持率が９０％以上であるため、耐酸性に優れており、該セパレーターを具備してなるキャパシタは、内部短絡不良率が低く優れていた。
【００６６】
一方、比較例１〜３で作製したキャパシタ用セパレーターは、７０℃、１０％ＨＣｌ水溶液、１０時間または７０℃、１０％Ｈ２ＳＯ４水溶液、１００時間浸漬後の強度保持率が９０％未満であるため、耐酸性がやや劣っており、該セパレーターを具備してなるキャパシタは、内部短絡不良率がやや高めであった。