(57)【要約】【課題】  インクジェット記録用として普通紙に記録した場合にも、定着性に優れ、発色性に優れる画像が得られるインクセット、画像記録方法及び装置。【解決手段】  顔料を分散状態で含んでいるインクジェット用インクと、該インクと共に記録に用いられる、該インクとの被記録媒体上での接触により該インク中の顔料を凝集させる反応液とを独立して有するインクセットにおいて、上記インクは、更にグラフトポリマーを含有し、該グラフトポリマーの主鎖を構成する全てのモノマー単位の５０質量％以上が親水性官能基を有するモノマー単位であり、上記グラフトポリマーの側鎖を構成する全てのモノマー単位の５０質量％以上が疎水性官能基を有するモノマー単位であることを特徴とするインクセット、それを用いた画像記録方法及び画像記録装置。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料を分散状態で含んでいるインクジェット用インクと、該インクと共に記録に用いられる、該インクとの被記録媒体上での接触により該インク中の顔料を凝集させる反応液とを独立して有するインクセットにおいて、
上記インクは、更にグラフトポリマーを含有し、該グラフトポリマーの主鎖を構成する全てのモノマー単位の５０質量％以上が親水性官能基を有するモノマー単位であり、上記グラフトポリマーの側鎖を構成する全てのモノマー単位の５０質量％以上が疎水性官能基を有するモノマー単位であることを特徴とするインクセット。
【請求項２】
親水性官能基を有するモノマー単位が、グラフトポリマーの主鎖を構成する全てのモノマー単位の７０質量％以上であり、疎水性官能基を有するモノマー単位がグラフトポリマーの側鎖を構成する全てのモノマー単位の７０質量％以上である請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
親水性官能基を有するモノマー単位が、グラフトポリマーを構成する全てのモノマー単位の１０〜５０質量％であり、疎水性官能基を有するモノマー単位が、グラフトポリマーを構成する全てのモノマー単位の４０〜９０質量％である請求項１に記載のインクセット。
【請求項４】
親水性官能基がカルボキシル基である請求項１に記載のインクセット。
【請求項５】
親水性官能基を有するモノマー単位が、アクリル酸から得られる請求項４に記載のインクセット。
【請求項６】
疎水性官能基を有するモノマー単位が、芳香族ビニル化合物から得られる請求項１に記載のインクセット。
【請求項７】
芳香族ビニル化合物が、ベンジル（メタ）アクリレートである請求項６に記載のインクセット。
【請求項８】
グラフトポリマーが、１，０００〜３０，０００の重量平均分子量を有する請求項１に記載のインクセット。
【請求項９】
顔料を分散状態で含んでいるインクジェット用インクを被記録媒体に付与する前に、該インクとの被記録媒体上での接触により該インク中の顔料を凝集させる反応液を被記録媒体に付与し、該反応液と該インクを被記録媒体上で接触させる画像記録方法において、
上記インクは、更にグラフトポリマーを含有し、該グラフトポリマーの主鎖を構成する全てのモノマー単位の５０質量％以上が親水性官能基を有するモノマー単位であり、上記グラフトポリマーの側鎖を構成する全てのモノマー単位の５０質量％以上が疎水性官能基を有するモノマー単位であることを特徴とする画像記録方法。
【請求項１０】
親水性官能基を有するモノマー単位が、グラフトポリマーの主鎖を構成する全てのモノマー単位の７０質量％以上であり、疎水性官能基を有するモノマー単位が、グラフトポリマーの側鎖を構成する全てのモノマー単位の７０質量％以上である請求項９に記載の画像記録方法。
【請求項１１】
親水性官能基を有するモノマー単位が、グラフトポリマーを構成する全てのモノマー単位の１０〜５０質量％であり、疎水性官能基を有するモノマー単位が、グラフトポリマーを構成する全てのモノマー単位の４０〜９０質量％である請求項９に記載の画像記録方法。
【請求項１２】
親水性官能基が、カルボキシル基である請求項９に記載の画像記録方法。
【請求項１３】
親水性官能基を有するモノマー単位が、アクリル酸から得られる請求項１２に記載の画像記録方法。
【請求項１４】
疎水性官能基を有するモノマー単位が、芳香族ビニル化合物から得られる請求項９に記載の画像記録方法。
【請求項１５】
芳香族ビニル化合物が、ベンジル（メタ）アクリレートである請求項１４に記載の画像記録方法。
【請求項１６】
グラフトポリマーが、１，０００〜３０，０００の重量平均分子量を有する請求項９に記載の画像記録方法。
【請求項１７】
顔料を分散状態で含んでいるインクジェット用インクを被記録媒体に付与する手段、該インクを被記録媒体に付与する前に、該インクとの被記録媒体上での接触により該インク中の顔料を凝集させる反応液を被記録媒体に付与し、該反応液と該インクを被記録媒体上で接触させる手段を有する画像記録装置において、
上記インクは、更にグラフトポリマーを含有し、該グラフトポリマーの主鎖を構成する全てのモノマー単位の５０質量％以上が親水性官能基を有するモノマー単位であり、上記グラフトポリマーの側鎖を構成する全てのモノマー単位の５０質量％以上が疎水性官能基を有するモノマー単位であることを特徴とする画像記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、とりわけ普通紙に対して定着性が高く、高画質なカラー画像が得られるインクジェット記録に好適なインクセット、それを用いた画像記録方法及び画像記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて記録を行うものである。吐出エネルギー供給手段として電気熱変換体を用い、熱エネルギーをインクに与えて気泡を発生させることにより液滴を吐出させる方法（例えば、特許文献１〜３参照）によれば、記録ヘッドの高密度マルチオリフィス化が容易に実現でき、高解像度、高品質の画像を高速で記録できる。一方、従来のインクジェット記録に用いられるインクは、一般に水を主成分とし、これに乾燥防止、目詰まり防止等の目的でグリコール等の水溶性高沸点溶剤を含有したものが一般的であった。
【０００３】
しかしながら、このようなインクを用いて普通紙に記録を行った場合には、十分な定着性が得られなかったり、記録紙表面の填料やサイズ剤の不均一な分布によると推定される不均一画像が発生したりすることがあった。特に、カラー画像を得ようとした場合には、複数の色のインクが紙に定着する以前に次々と重ねられることから、異色の画像の境界部分では色が滲んだり、不均一に混ざり合ったりして（以下、この現象をブリーディングと呼ぶ）満足すべき画像が得られなかった。
【０００４】
これに対して、定着性を高める手段として、インク中に界面活性剤等の浸透性を高める化合物を添加することや（例えば、特許文献４参照）、揮発性溶剤を主体としたインクを用いることが開示されている（例えば、特許文献５参照）。
【０００５】
しかしながら、前者の方法ではインクの記録紙への浸透性が高まる結果、定着性やブリーディングについてはある程度防止できるものの、インクとともに色材も記録紙の奥深くまで浸透してしまうために、画像の濃度や彩度が低下する等の不具合が発生する他、インクの横方向に対する広がりも発生し、その結果、エッジのシャープさが低下したり、解像度が低下したりする問題も発生した。一方、後者の場合には、前者の不具合に加え、記録ヘッドのノズル部での溶剤の蒸発による目詰まりが発生しやすく、好ましくないものであった。
【０００６】
更に、上述した問題点を改善するために、記録インクの噴射に先立って記録媒体上に、画像を良好にせしめる液体を付着させる種々の方法が提案されている。例えば、塩基性ポリマーを有する液体を記録媒体に付着させた後、アニオン染料を含有するインクを付与する方法（例えば、特許文献６参照）や、反応性化学種を含む第１の液体と該反応性化学種と反応を起こす化合物を含む液体を記録媒体上で混合する記録方法（例えば、特許文献７参照）、更に、１分子あたり２個以上のカチオン性基を有する有機化合物を含有する液体を記録媒体に付着させた後、アニオン染料を含有したインクを付与する方法（例えば、特許文献８参照）が開示されている。又、コハク酸等を含有した酸性液体を記録媒体に付着させた後、アニオン性染料を含有したインクを付与する方法（例えば、特許文献９参照）も提案されている。更に、染料を不溶化させる液体をインクの記録に先だって付与するという方法も提案されている（例えば、特許文献１０、１１参照）。
【０００７】
しかしながら、上記何れの方法も、染料自体の析出により画像の滲みの抑制や耐水性を向上させようとするものであり、前述したカラーインク間のブリーディング抑制効果も不十分であり、又、析出した染料が記録紙上で不均一に分布しやすいために、記録紙のパルプ繊維に対する被覆性が悪く画像の均一感が低下することになる。
【０００８】
又、多価金属イオンとカルボキシル基の反応を利用してブリーディングを防止する方法（例えば、特許文献１２参照）も提案されている。しかし、この場合においても、多価金属イオンを含有した液体を記録媒体に含浸させてから着色インクと反応させるために、ブリーディングはある程度抑えられるものの、着色インクが記録媒体に対して浸透性が高い場合には、発色性の低下及び裏抜けの問題が懸念され、逆に浸透性が低い場合には、定着に時間がかかるという問題が懸念される。更に又、顔料と樹脂エマルジョンと多価金属塩による反応によりブリーディングを改善する方法（例えば、特許文献１３参照）も提案されているが、基本的な概念は、上記特許文献１２とほぼ同じである。
【０００９】
以上のように、これまでの提案では、定着性と記録物の発色性はトレードオフの関係に有り、顔料の分散に用いるポリマーを改良することで両者を共に向上させるという検討はなされていない。
【００１０】
又、顔料インクにおいて、分散剤で分散された顔料微粒子は、金属酸化物微粒子と同様にコロイド粒子として分散・凝集のメカニズムが取り扱われ、その理論は、成書（例えば、非特許文献１参照）において述べられている。これによれば、液中で微粒子は、クーロン力と立体的相互作用からなる斥力と、ファンデルワールス力からなる引力のバランスにより分散状態を保ったり、逆に凝集を起こしたりする。分散剤にグラフトポリマーを用いることが提案されているが（例えば、特許文献１４及び１５参照）、これらの提案は、主鎖と側鎖のうち、一方が親水性の高いセグメントからなり、他方が疎水性の高いセグメントからなるグラフトポリマーを用い、疎水性の高いセグメントを顔料表面に吸着させ、親水性の高いセグメントを液中に接触させることで、クーロン力・立体的相互作用を高め、分散安定化を図るというものである。
【００１１】
しかしながら、これらのインクを反応液と共に用いた場合は、顔料微粒子の十分な凝集を誘起することができず、定着性が良好で、しかも発色性の高い記録物を得ることができないことがあった。
【００１２】
【特許文献１】特公昭６１−５９９１１号公報
【特許文献２】特公昭６１−５９９１２号公報
【特許文献３】特公昭６１−５９９１４号公報
【特許文献４】特開昭５５−６５２６９号公報
【特許文献５】特開昭５５−６６９７６号公報
【特許文献６】特開昭６３−６０７８３号公報
【特許文献７】特開昭６３−２２６８１号公報
【特許文献８】特開昭６３−２９９９７１号公報
【特許文献９】特開昭６４−９２７９号公報
【特許文献１０】特開昭６４−６３１８５号公報
【特許文献１１】特開昭６４−６９３８１号公報
【特許文献１２】特開平５−２０２３２８号公報
【特許文献１３】特開平９−２０７４２４号公報
【特許文献１４】特開平６−１００８１０号公報
【特許文献１５】特開平１０−８７７６８号公報
【非特許文献１】コロイド科学Ｉ基礎及び分散・吸着（東京化学同人）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従って、本発明の目的は、インクジェット記録用として普通紙に記録した場合にも、定着性に優れ、記録濃度が高い発色性に優れる画像が得られるインクセット、それを用いた画像記録方法及び画像記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、顔料を分散状態で含んでいるインクジェット用インクと、該インクと共に記録に用いられる、該インクとの被記録媒体上での接触により該インク中の顔料を凝集させる反応液とを独立して有するインクセットにおいて、
上記インクは、更にグラフトポリマーを含有し、該グラフトポリマーの主鎖を構成する全てのモノマー単位の５０質量％以上が親水性官能基を有するモノマー単位であり、上記グラフトポリマーの側鎖を構成する全てのモノマー単位の５０質量％以上が疎水性官能基を有するモノマー単位であることを特徴とするインクセットである。
【００１５】
又、本発明は、顔料を分散状態で含んでいるインクジェット用インクを被記録媒体に付与する前に、該インクとの被記録媒体上での接触により該インク中の顔料を凝集させる反応液を被記録媒体に付与し、該反応液と該インクを被記録媒体上で接触させる画像記録方法において、上記インクは、更にグラフトポリマーを含有し、該グラフトポリマーの主鎖を構成する全てのモノマー単位の５０質量％以上が親水性官能基を有するモノマー単位であり、上記グラフトポリマーの側鎖を構成する全てのモノマー単位の５０質量％以上が疎水性官能基を有するモノマー単位であることを特徴とする画像記録方法である。
【００１６】
又、本発明は、顔料を分散状態で含んでいるインクジェット用インクを被記録媒体に付与する手段、該インクを被記録媒体に付与する前に、該インクとの被記録媒体上での接触により該インク中の顔料を凝集させる反応液を被記録媒体に付与し、該反応液と該インクを被記録媒体上で接触させる手段を有する画像記録装置において、上記インクは、更にグラフトポリマーを含有し、該グラフトポリマーの主鎖を構成する全てのモノマー単位の５０質量％以上が親水性官能基を有するモノマー単位であり、上記グラフトポリマーの側鎖を構成する全てのモノマー単位の５０質量％以上が疎水性官能基を有するモノマー単位であることを特徴とする画像記録装置である。
【発明の効果】
【００１７】
上記構成を有する本発明によれば、インクジェット記録用として普通紙に記録した場合にも、定着性が良好で、しかも発色性の高い記録物が得られるインクセット、それを用いた画像記録方法及び画像記録装置が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。本発明にかかるインクセットは、少なくとも、予め被記録媒体に付与させる反応液と、その後に付与するインクジェット用インクを独立に有するが、以下、これらについて説明する。
【００１９】
＜インクジェット用インク＞
本発明にかかるインクセットを構成するインクジェット用インク（以降、単に「インク」と称する）は、着色剤として顔料を含有し、更に、特定のグラフトポリマーを含有する。該グラフトポリマーは、顔料の分散剤として機能する。本発明において使用するグラフトポリマーは、該グラフトポリマーの主鎖を構成する全てのモノマー単位の５０質量％以上が親水性官能基を有するモノマー単位であり、該グラフトポリマーの側鎖を構成する全てのモノマー単位の５０質量％以上が疎水性官能基を有するモノマー単位である。特に、主鎖における親水性官能基をもつモノマー単位の割合が７０質量％以上であり、側鎖における疎水性官能基をもつモノマー単位が７０質量％以上であると、主鎖の親水性と側鎖の疎水性がより明確になるので好ましい。
【００２０】
更に、本発明においては、より十分な分散性を得るためには、親水性官能基を有するモノマー単位の割合が、グラフトポリマーを構成する全てのモノマー単位の１０〜５０質量％であることが好ましい。又、顔料に対するポリマーの吸着量を非常に高めることができるので、疎水性官能基を有するモノマー単位の割合は、グラフトポリマーを構成する全てのモノマー単位の４０〜９０質量％であることが好ましい。
【００２１】
親水性官能基を有する好ましいモノマー材料、即ち、親水性のモノマー材料としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、イタコン酸、フマール酸等の酸性官能基を有するモノマー材料や、マレイン酸誘導体、フマール酸誘導体、アクリルアミド、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリル酸エステル、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリル酸エステル、エチレンオキサイド変性（メタ）アクリル酸誘導体、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド等のビニル化合物が挙げられる。これらの中では特にアクリル酸が好ましい。本発明においては、これらの中から１つ又は２つ以上のモノマー材料が適宜選択される。
【００２２】
上述した酸性官能基を有するモノマーを主鎖の構成材料として用いると、後述する反応液との反応において、インク中に分散している顔料の凝集を速やかに起こすことができるので好ましい。更に好ましくは、酸性官能基のうちカルボキシル基を有するモノマーを主鎖の構成材料として用いると、後述する反応液との反応で、インク中に分散している顔料の凝集を更に速やかに起こすことができるので好ましい。
【００２３】
疎水性官能基を有する好ましいモノマー材料、即ち、疎水性のモノマー材料としては、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、安息香酸ビニル、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ステアリル等、脂肪族ビニル化合物等が挙げられる。これらの中では特に芳香族ビニル化合物が好ましく、中でもベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。本発明においては、１つ又は２つ以上のモノマー材料が適宜選択される。
【００２４】
又、本発明に用いられるインク中に含有されるグラフトポリマーとしては、重量平均分子量が１，０００〜３０，０００の範囲のものが好ましく、更には、３，０００〜１５，０００の範囲のものがより好ましい。又、数平均分子量が１，０００〜２０，０００の範囲のものが好ましく、更には、１，０００〜１５，０００の範囲のものが好ましい。又、グラフトポリマーの主鎖部分の重量平均分子量は、９００〜３０，０００の範囲のものが好ましく、更には２，９００〜１５，０００の範囲のものが好ましい。グラフトポリマーの側鎖部分の重量平均分子量は、１００〜１０，０００の範囲のものが好ましく、更には１，０００〜８，０００の範囲のものが好ましい。
【００２５】
又、本発明においては、かかるグラフトポリマーを２種以上用いてもよく、又、インクの全質量に対して０．１〜１５質量％の範囲で含有させることが好ましい。顔料との混合比は、グラフトポリマー：顔料（質量比）で、１：１０〜５：１であることが好ましく、更には１：６〜２：１であることが好ましい。
【００２６】
上記に挙げたようなグラフトポリマーは、公知の何れの方法によって作製されてもよい。好ましくは、複数の反応性官能基をもつモノマー材料をもつ主鎖と側鎖を予め別々に作製した後、両者を混合して主鎖と側鎖とを反応させて結合させる方法や、側鎖をマクロモノマーとして予め合成し、主鎖を構成するモノマー材料と前記マクロモノマーを共に反応させることでグラフトポリマーを作製する方法等が挙げられる。
【００２７】
又、必要に応じて、本発明が規定するグラフトポリマーでないポリマー材料をインク内に含有させてもよい。この際に使用できるポリマー材料としては、ビニル系（共）重合ポリマー、多糖類、ポリペプチド、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリオレフィン等、何れのポリマーでもよいが、水溶性樹脂が好ましい。又、本発明が規定するグラフトポリマーでないこれらのポリマー材料のインク中における含有量は、前記したグラフトポリマーの含有量を超えない範囲で含有させるのが好ましい。又、これらのポリマー材料としては、重量平均分子量が１，０００〜３，０００，０００の範囲のものが好ましい。
【００２８】
本発明にかかる構成のインクセットによって、前記の顕著な効果が得られる理由は定かではないが、以下のように推測できる。前述したように、インク中の顔料の分散・凝集状態は、クーロン力と立体的相互作用からなる斥力と、ファンデルワールス力からなる引力のバランスに依存していると考えられる。グラフトポリマーが顔料に吸着するときは、主鎖が縮れた状態になるが、本発明においては、主鎖が親水性で、側鎖が疎水性なので、側鎖が顔料側に向き、縮れた主鎖が水性媒体側に向く。その結果、主鎖が疎水性で側鎖が親水性の場合、即ち、側鎖が水性媒体側を向く場合よりも、グラフトポリマーが吸着した顔料同士の立体障害性が高くなり、更に、水性媒体側の電気的密度も高くなるので、顔料粒子がインク中に非常に良好に分散される。一方、反応液と反応する際には、水性媒体側の電気的密度が高いため、反応液中のカチオン（例えば、多価金属。詳細は後述）と非常に効率的に反応し、グラフトポリマーが速やかに電気的に中和されるので、顔料の凝集も非常に効率的、且つ速やかに起こるのである。
【００２９】
本発明にかかるインクセットを構成するインクに使用される顔料は、インクの全質量に対して、質量比で１〜２０質量％、好ましくは２〜１２質量％の範囲で用いる。本発明において使用される顔料としては、下記のものが挙げられる。具体的には、黒色の顔料としてはカーボンブラックが挙げられ、例えば、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックであって、ＤＢＰ吸油量が４０〜２００ｍｌ／１００ｇ、一次粒子径が１５〜４０ｍμ（ｎｍ）、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜４００ｍ2／ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値が２〜９等の特性を有するものが好ましく用いられる。
【００３０】
このような特性を有するカーボンブラックの市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上、三菱化成製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（以上、コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬＬ（以上キャボット製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷｌ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ（以上、デグサ製）等があり、何れも好ましく使用することができる。
【００３１】
又、イエローの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３等が挙げられる。
【００３２】
マゼンタの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２等が挙げられる。
【００３３】
シアンの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ６等が挙げられる。勿論、本発明は、これらに限られるものではない。又、以上の他、自己分散型顔料等、新たに製造された顔料も、勿論、使用することが可能である。
【００３４】
特に、上記したような顔料が含有されているインクの場合には、インク全体が中性又はアルカリ性に調整されていることが好ましい。このようなものとすれば、グラフトポリマーで分散された顔料微粒子間にクーロン力による斥力が働き、分散安定性を高めることができ、長期保存性に一層優れたインクとすることができるので好ましい。このときグラフトポリマーに、酸性官能基を有するモノマーを含んでいると、顔料微粒子間にクーロン力による斥力がよりいっそう働き、分散安定性を更に高めることができ、好ましい。但し、この場合、インクジェット記録装置に使われている種々の部材の腐食の原因となる場合があるので、好ましくは、インクのｐＨを７〜１０の範囲とするとよい。
【００３５】
この際に使用されるｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等の無機アルカリ剤、有機酸や鉱酸等が挙げられる。上記したような顔料及び分散剤であるグラフトポリマーは、水性媒体中に分散又は溶解される。
【００３６】
本発明で使用される顔料を分散状態で含んでなるインクにおいて、好適な水性媒体は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である。水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用することが好ましい。又、水と混合して使用される水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。
【００３７】
上記したような水溶性有機溶剤のインク中の含有量は、一般的には、インクの全質量の３〜５０質量％の範囲、より好ましくは３〜４０質量％の範囲で使用する。又、使用される水の含有量としては、インクの全質量の１０〜９０質量％、好ましくは３０〜８０質量％の範囲とする。
【００３８】
又、本発明におけるインクとしては、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインクとするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等を適宜に添加することができる。特に浸透促進剤として機能する界面活性剤は、被記録媒体に反応液とインクの液体成分を速やかに浸透させる役割を担うための適量を添加する必要がある。添加量の例としては、０．０５〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％が好適である。アニオン性界面活性剤の例としては、カルボン酸塩型、硫酸エステル型、スルホン酸塩型、燐酸エステル型等、一般に使用されているものを何れも好ましく使用することができる。
【００３９】
上記したような顔料が含有されたインクの作製方法としては、先ず始めに、分散剤としてのグラフトポリマーと、水とが少なくとも混合された水性媒体に顔料を添加し、混合撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散を行い、必要に応じて遠心分離処理を行って所望の分散液を得る。次に、この分散液に、サイズ剤、及び、上記で挙げたような適宜に選択された添加剤成分を加え、撹拌して本発明で使用するインクとする。
【００４０】
尚、分散剤として前記したようなアルカリ可溶型樹脂を使用する場合には、樹脂を溶解させるために塩基を添加することが必要であるが、この際の塩基類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミンメチルプロパノール、アンモニア等の有機アミン、或いは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の、無機塩基が好ましく使用される。
【００４１】
又、顔料が含有されているインクの作製方法においては、顔料を含む水性媒体を撹拌し、分散処理する前に、プレミキシングを３０分間以上行うのが効果的である。即ち、このようなプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善し、顔料表面への分散剤の吸着を促進することができるため、好ましい。
【００４２】
上記した顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル及びサンドミル等が挙げられる。その中でも、高速型のサンドミルが好ましく使用される。このようなものとしては、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミル（何れも商品名）等が挙げられる。
【００４３】
又、顔料が含有されているインクを、インクジェット記録用に調製する場合には、ノズルの耐目詰り性等の要請から、最適な粒度分布を有する顔料を用いるが、所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、処理時間を長くすること、吐出速度を遅くすること、粉砕後フィルタや遠心分離機等で分級すること、及びこれらの手法の組み合わせ等の手法が挙げられる。
【００４４】
次に、上記したインクと共に用いられる本発明にかかるインクを構成する反応液について説明する。本発明における反応液に含有される、上記構成のインクと反応する最も好適な反応剤としては、多価金属塩が挙げられる。多価金属塩とは、二価以上の多価金属イオンと、これら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成される。本発明に使用する多価金属イオンの好ましい例としては、例えば、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｍｇ2+及びＺｎ2+等の二価金属イオン、更には、Ｆｅ3+及びＡｌ3+等の三価金属イオンが挙げられる。又、陰イオンとしては、例えば、Ｃｌ-、ＮＯ3-及びＳＯ42-等が挙げられる。インクと瞬時に反応させて凝集膜を形成するために、反応液中の多価金属イオンの総電荷濃度は、インク中の逆極性イオンの総電荷濃度の２倍以上であることが好ましい。
【００４５】
本発明における反応液に使用できる水溶性有機溶剤としては、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレングリコール類、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の１価アルコール類の他、グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン、スルホラン、ジメチルサルホキサイド等が挙げられる。本発明における反応液中における上記水溶性有機溶剤の含有量については特に制限はないが、反応液全質量の５〜６０質量％、更に好ましくは５〜４０質量％が好適な範囲である。
【００４６】
又、本発明における反応液には、更にこの他、必要に応じて、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、酸化防止剤等の添加剤を適宜配合してもかまわないが、浸透促進剤として機能する界面活性剤の選択と添加量は、被記録媒体に対する反応液の浸透性を抑制する上で注意が必要である。更に、本発明における反応液は、無色であることがより好ましいが、被記録媒体上でインクと混合された際に、各色インクの色調を変えない範囲の淡色のものでもよい。更に、以上のような本発明における反応液の物性の好適な範囲としては、２５℃付近での粘度が１〜３０ｃｐｓ．の範囲となるように調整されたものが好ましい。
【００４７】
本発明にかかる画像形成方法を実施するにあたって使用する被記録媒体については特に制限されるものではなく、従来から使用されているコピー用紙、ボンド紙等のいわゆる普通紙が好適に使用される。勿論、インクジェット記録用に特別に作成したコート紙やＯＨＰ用透明フィルムも好適に使用されるし、一般の上質紙や光沢紙にも好適に使用可能である。
【００４８】
本発明にかかるインクセットを用いる画像記録方法としては、被記録媒体上で前記反応液とインクとが接触し、共存できる方法であればよいが、被記録媒体に予め反応液を付与してから、インクを被記録媒体に付与することを要する。
【００４９】
反応液を被記録媒体に予め付与する方法としては、スプレー、ローラー等によって、被記録媒体の全面に付着せしめる方法が考えられるが、インクが付着する画像形成領域及び画像形成領域の近傍にのみ、選択的且つ均一に付着せしめることが可能なインクジェット方式により行うことが好ましい。又、反応液を被記録媒体に付着せしめてから、インクを付着させるまでの時間については特に制限されるものではないが、本発明をより一層効果的に実施するためには、数秒以内、特に好ましくは、１秒以内であることが好ましい。反応液を被記録媒体に付着せしめる方法としては、種々のインクジェット記録方式を用いることができるが、特に好ましいのは、熱エネルギーによって発生した気泡を用いて液滴を吐出する、いわゆるオンデマンド型のサーマルインクジェット方式である。尚、本発明でいう画像の形成領域とは、インクのドットが付着する領域のことであり、画像形成領域の近傍とは、インクのドットが付着する領域の外側の１〜５ドット程度離れた領域のことを指す。
【００５０】
次に、本発明にかかるインクセットを使用することが好適なインクジェット記録方法について説明する。又、本発明にかかるインクセットを構成する反応液とインクを適用することが好適なカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録装置及びこれらの装置に好適に用いられる液体吐出ヘッドの構成の具体例を説明する。
【００５１】
図１は、本発明にかかる画像記録装置に好適な、吐出時に気泡を大気と連通する吐出方式のインクジェット記録ヘッド及びこのヘッドを具備するインクジェットプリンタの一例の要部を示す概略斜視図である。図１において、インクジェットプリンタは、ケーシング１００８内に長手方向に沿って設けられる被記録媒体としての用紙１０２８を、図中に示した矢印Ｐで示す方向に間歇的に搬送する搬送装置１０３０と、該搬送装置１０３０による用紙１０２８の搬送方向Ｐに略直交する矢印Ｓ方向に略平行に、ガイド軸１０１４に沿って往復運動せしめられる記録部１０１０と、記録部１０１０を往復運動させる駆動手段としての移動駆動部１００６、とを含んで構成されている。１０２０は駆動部である。
【００５２】
移動駆動部１００６は、所定の間隔をもって対向配置される回転軸に配されるプーリ１０２６ａ及びｂ、該２つのプーリに巻きかけられるベルト１０１６、ローラユニット１０２２ａ及びｂ及び該ローラユニットに略平行に配置され記録部１０１０のキャリッジ部材１０１０ａに連結されるベルト１０１６を順方向及び逆方向に駆動させるモータ１０１８、とを含んで構成されている。
【００５３】
モータ１０１８が作動状態とされてベルト１０１６が図１の矢印Ｒ方向に回転したとき、記録部１０１０のキャリッジ部材１０１０ａは、図１の矢印Ｓ方向に所定の移動量だけ移動される。又、モータ１０１８が作動状態とされてベルト１０１６が図中に示した矢印Ｒ方向とは逆方向に回転したとき、記録部１０１０のキャリッジ部材１０１０ａは、図１の矢印Ｓ方向とは反対の方向に所定の移動量だけ移動されることとなる。更に、移動駆動部１００６の一端部には、キャリッジ部材１０１０ａのホームポジションとなる位置に、記録部１０１０の吐出回復処理を行うための回復ユニット１０２６が、記録部１０１０のインク吐出口配列に対向して設けられている。
【００５４】
記録部１０１０は、インクジェットカートリッジ（以下、単にカートリッジと記述する場合がある）１０１２Ｙ、１０１２Ｍ、１０１２Ｃ及び１０１２Ｂが各色、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック顔料を含有したインクとして、１０１２Ｓが反応液として、キャリッジ部材１０１０ａに対して着脱自在に備えられる。
【００５５】
図２は、上述のインクジェット記録装置に搭載可能なインクジェットカートリッジの一例を示す。本例におけるカートリッジ１０１２は、シリアルタイプのものであり、インクジェット記録ヘッド（液体吐出ヘッドとも言う）１００と、インクや反応液等の液体を収容する液体タンク１００１とで主要部が構成されている。
【００５６】
インクジェット記録ヘッド１００は、インクや反応液等の液体を吐出するための多数の吐出口８３２が形成されており、これらの液体は、液体タンク１００１から図示しない液体供給通路を介して液体吐出ヘッド１００の共通液室（図３参照）へと導かれるようになっている。図２に示したカートリッジ１０１２は、インクジェット記録ヘッド１００と液体タンク１００１とを一体的に形成し、必要に応じて液体タンク１００１内に液体を補給できるようにしたものであるが、この液体吐出ヘッド１００に対し、液体タンク１００１を交換可能に連結した構造を採用するようにしてもよい。
【００５７】
このような構成のインクジェットプリンタに搭載され得る上述の液体吐出ヘッドの具体例を、以下に更に詳しく説明する。図３は、本発明のインクジェット記録装置に好適な液体吐出ヘッドの要部を模式的に示した概略斜視図である。尚、図において、電気熱変換素子を駆動するための電気的な配線等は省略している。
【００５８】
本発明で使用する液体吐出ヘッド１００においては、例えば、図３に示されるような、ガラス、セラミックス、プラスチック或いは金属等からなる基板９３４が用いられる。このような基板９３４の材質は、本発明の本質ではなく、流路構成部材の一部として機能し、インク吐出エネルギー発生素子及び後述する液流路や吐出口を形成する材料層の支持体として、機能し得るものであれば特に限定されるものではない。そこで、本例では、Ｓｉ基板（ウエハ）を用いた場合で説明する。このような基板９３４上にインク吐出口を形成するが、その方法としては、レーザー光による形成方法の他、例えば、後述するオリフィスプレート（吐出口プレート）９３５を感光性樹脂として、ＭＰＡ（Ｍｉｒｒｏｒ  Ｐｒｏｊｅｃｔｉｏｎ  Ａｌｉｎｅｒ）等の露光装置により、吐出口を形成する方法も挙げられる。
【００５９】
図３において、９３４は、電気熱変換素子（以下、ヒータと記述する場合がある）９３１及び共通液室部としての長溝状の貫通口からなるインク供給口９３３を備える基板であり、該インク供給口９３３の長手方向の両側には、熱エネルギー発生手段であるヒータ９３１がそれぞれ１列ずつ千鳥状に、電気熱変換素子の間隔が、例えば、３００ｄｐｉで配列されている。又、この基板９３４には、インク流路を形成するためのインク流路壁９３６が設けられている。このインク流路壁９３６には、更に、吐出口８３２を備える吐出口プレート９３５が設けられている。
【００６０】
ここで、図３においては、インク流路壁９３６と吐出口プレート９３５とは、別部材として示されているが、このインク流路壁９３６を、例えば、スピンコート等の手法によって基板９３４上に形成することにより、インク流路壁９３６と吐出口プレート９３５とを同一部材として同時に形成することも可能である。ここでは、更に、吐出口面（上面）９３５ａ側は撥水処理が施されている。例示した装置では、図１の矢印Ｓ方向に走査しながら記録を行うシリアルタイプのヘッドを用い、例えば、１，２００ｄｐｉで記録を行う。駆動周波数は１０ｋＨｚであり、一つの吐出口では、最短時間間隔１００μｓ毎に吐出を行うことになる。
【００６１】
上述の構成のインクジェット記録ヘッドによる液体の吐出動作については、例えば、特開２００２−２０１３９０公報の図１６〜２３、並びにその説明に記載されている。そして上記特開２００２−２０１３９０公報に図示した例の液体吐出ヘッドでは、気泡が最大体積に成長した後の体積減少段階で液体を吐出する際に、吐出口の中心に対して分散した複数の溝により、吐出時の主液滴の方向を安定化させることができる。その結果、吐出方向のヨレのない、着弾精度の高い液体吐出ヘッドを提供することができる。又、高い駆動周波数での発泡ばらつきに対しても吐出を安定して行うことができることによる、高速高精細印字を実現することができる。
【００６２】
特に、上記特開２００２−２０１３９０公報に示した例の液体吐出ヘッドでは、気泡の体積減少段階で、この気泡を初めて大気と連通させることで液体を吐出することにより、気泡を大気に連通させて液滴を吐出する際に発生するミストを防止できるので、所謂、突然不吐出の要因となる、吐出口面に液滴が付着する状態を抑制することもできる。本発明に好適に使用できる、上記したような吐出時に気泡を大気と連通する吐出方式の記録ヘッドの他の実施態様としては、例えば、特許第２７８３６４７号公報に記載のように、いわゆるエッジシュータータイプが挙げられる。
【００６３】
本発明にかかる画像記録方法は、特にインクジェット記録方式の中でも、熱エネルギーを利用して飛翔的液滴を形成し、記録を行うインクジェット方式の記録ヘッドや記録装置において、優れた効果をもたらすものである。その代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４，７２３，１２９号明細書及び同第４，７４０，７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。
【００６４】
この方式は、いわゆるオンデマンド型及びコンティニュアス型の何れにも適用可能であるが、特に、オンデマンド型の場合には、液体（インク）が保持されているシートや液路に対応して配置されている電気熱変換体に、記録情報に対応していて膜沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加することによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせて、結果的に、この駆動信号に一対一で対応した液体（インク）内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長及び収縮により吐出用開口を介して液体（インク）を吐出させて、少なくとも一つの液滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長収縮が行なわれるので、特に応答性に優れた液体（インク）の吐出が達成でき、より好ましい。
【００６５】
この際のパルス形状の駆動信号としては、米国特許第４，４６３，３５９号明細書及び同第４，３４５，２６２号明細書に記載されているようなものが適している。尚、上記熱作用面の温度上昇率についての発明に関する米国特許第４，３１３，１２４号明細書に記載されている条件を採用すると、更に、優れた記録を行うことができる。
【００６６】
本発明にかかる画像記録方法を実現する際に使用する、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置を構成する記録ヘッドの構成としては、上記に挙げた各明細書に開示されているような吐出口、液路及び電気熱変換体の組み合わせ構成（直線状液流路又は直角液流路）の他に、熱作用部が屈曲する領域に配置されている構成を開示する米国特許第４，５５８，３３３号明細書及び米国特許第４，４５９，６００号明細書を用いた構成のものを使用することも好ましい。
【００６７】
加えて、複数の電気熱変換体に対して、共通するスリットを電気熱変換体の吐出部とする構成を開示する特開昭５９−１２３６７０号公報や熱エネルギーの圧力波を吸収する開孔を吐出部に対応させる構成を開示する特開昭５９−１３８４６１号公報に基づいた構成としても有効である。
【００６８】
更に、記録装置が記録できる最大範囲の被記録媒体の幅に対応した長さを有するフルラインタイプの記録ヘッドとしては、上述した明細書に開示されているような複数記録ヘッドの組み合わせによってその長さを満たす構成や、一体的に形成された１個の記録ヘッドとしての構成の何れでもよい。
【００６９】
加えて、装置本体に装着されることで、装置本体との電気的な接続や装置本体からのインクの供給が可能になる交換自在のチップタイプの記録ヘッド、或いは記録ヘッド自体に一体的にインクタンクが設けられたカートリッジタイプの記録ヘッドを用いることもできる。
【００７０】
又、本発明にかかるインクジェット方式の画像記録装置に設けられる、記録ヘッドに対しての回復手段、予備的な補助手段等を付加することは、本発明の効果を一層安定できるので好ましいものである。これらを具体的に挙げれば、記録ヘッドに対してのキャッピング手段、クリーニング手段、加圧或いは吸引手段、電気熱変換体或いはこれとは別の加熱素子、或いはこれらの組み合わせによる予備加熱手段、記録とは別の吐出を行う予備吐出モードを行うことも安定した記録を行うために有効である。
【実施例】
【００７１】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明がこれらのみに限定されるものではない。尚、文中の「部」の表示は指定のない限り質量基準である。
【００７２】
＜実施例１＞
（側鎖ポリマーＡ１の合成）
スチレン８０部、ブチルアクリレート２０部及びアゾビスイソブチロニトリルの混合液を７５℃、Ｎ2気流下のプロピレングリコールモノメチルエーテルに滴下し、ラジカル重合を行った。未反応物を沈澱精製により取り除き、得られた精製物８０部をプロピレングリコールモノメチルエーテルに溶解した溶液に、グリシジルメタクリレート２０部とアゾビスイソブチロニトリルの混合液を７５℃、Ｎ2気流下にて滴下し、ラジカル重合を行った。未反応物を沈澱精製にて取り除き、末端にグリシジル基を有する側鎖ポリマーＡ１を得た。側鎖ポリマーＡ１の数平均分子量は１，０００、重量平均分子量は２，３００であった。
【００７３】
（主鎖ポリマーＢ１の合成）
アクリル酸５０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３０部、アクリル酸エチル２０部及びアゾビスイソブチロニトリルの混合液を７５℃、Ｎ2気流下のプロピレングリコールモノメチルエーテルに滴下し、ラジカル重合を行った。未反応物を沈澱精製により取り除き、側鎖ポリマーＡ１に導入されたグリシジル基と反応可能な水酸基を持つ主鎖ポリマーＢ１を得た。この主鎖ポリマーＢ１の数平均分子量は４，０００、重量平均分子量は５，６００であった。
【００７４】
（グラフトポリマーＣ１の合成）
上記で得た主鎖ポリマーＢ１を６０部、側鎖ポリマーＡ１を４０部、テトラヒドロフラン中に溶解し、８０℃で３時間反応を行った。未反応物を沈澱精製にて取り除き、グラフトポリマーＣ１を得た。このグラフトポリマーＣ１の数平均分子量は１０，０００、重量平均分子量は１３，０００であった。
【００７５】
側鎖ポリマーＡ１に使用したモノマー材料は、上記したように全て疎水性官能基を有するものであるので、上記で得たグラフトポリマーＣ１の側鎖を構成する全てのモノマー単位は、その１００質量％が疎水性官能基を有するモノマー単位である。又、主鎖ポリマーＢ１に使用したモノマー材料のうち、アクリル酸及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートが親水性官能基を有するモノマー材料であって、アクリル酸エチルが疎水性官能基を有するモノマー材料であるので、上記で得たグラフトポリマーＣ１の、主鎖を構成する全てのモノマー単位の８０質量％が親水性官能基を有するモノマー単位である。
【００７６】
（顔料分散液ＰＫ１の調製）
・グラフトポリマーＣ１                      ３部
・エチレングリコール                        ５部
・イオン交換水                            ７６部
・ＫＯＨ                                    １部
【００７７】
上記成分を混合し、ウォータバスで７０℃に加温しグラフトポリマーＣ１を溶解させる。この溶液にカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）を１５部加え、３０分間プレミキシングを行った後、下記条件で分散処理を行った。
・分散機：サンドグラインダー（五十嵐機械製）
・粉砕メディア：ジルコニアビーズ（１ｍｍ径）
・粉砕メディアの充填率：１００％（体積）
・粉砕時間：３時間
更に、遠心分離処理（遠心効果２，１００ＲＣＦ、３０分間）を行い、粗大粒子を除去して顔料分散液ＰＫ１とした。
【００７８】
（インクＫ１の調製）
・顔料分散液ＰＫ１                        ３０部
・グリセリン                                ５部
・ジエチレングリコール                      ５部
・イソプロピルアルコール                    ５部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
１部
・イオン交換水                            ５４部
上記成分を混合し、インクＫ１とした。
【００７９】
（インクＣ１）
インクＫ１の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントブルー１５：３に代えたこと以外はインクＫ１の調製と同様にして、顔料を含有したインクＣ１を調製した。
【００８０】
（インクＭ１）
インクＫ１の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントレッド１２２に代えたこと以外はインクＫ１の調製と同様にして、顔料を含有したインクＭ１を調製した。
【００８１】
（インクＹ１）
インクＫ１の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントイエロー１０９に代えたこと以外はインクＫ１の調製と同様にして、顔料を含有したインクＹ１を調製した。
【００８２】
（反応液Ｓ１の組成）
・ジエチレングリコール                １０．０部
・メチルアルコール                      ５．０部
・硝酸マグネシウム                      ３．０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
０．１部
・イオン交換水                        ８１．９部
【００８３】
（画像の形成）
上記で調製した反応液Ｓ１と、インクＫ１、Ｃ１、Ｍ１、Ｙ１を用いて、普通紙であるＰＢ用紙（キヤノン製）に反応液Ｓ１を先に付与した後、液状の反応液Ｓ１と接するように、インクＫ１、Ｃ１、Ｍ１及びＹ１を付与して印字物１Ａを作成した。ここで用いた記録ヘッドは、１，２００ｄｐｉの記録密度を有し、駆動条件としては、駆動周波数１５ｋＨｚとした。又、１ドットあたりの吐出体積は、夫々４ｐｌのヘッドを使用した。又、印字テストの際の環境条件は、２５℃／５５％ＲＨに統一してある。
【００８４】
得られた印字物１Ａを目視で観察したところ、ブリーディングは生じておらず、色間の滲みはなかった。そして、印字してから約５秒経過後に別の紙のエッジ部で印字部を擦ったところ、印字画像が流れることはなかった。又、印字部の光学濃度を反射濃度計ＲＤ−１９Ｉ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）で測定したところ、インクＫ１、Ｃ１、Ｍ１、Ｙ１の順に、１．６、１．５、１．５、１．５の反射濃度を得た。
【００８５】
＜実施例２＞
（側鎖ポリマーＡ２の合成）
テトラヒドロフランを撹拌しながら、ジイソプロピルアミン１０１部、１３部のブチルリチウムを溶解したシクロヘキサン７０部を加えた。この溶液に４−メチルスチレン２４部を加え、２０℃で５分間反応させた。続いて、該反応溶液にスチレンを１０４部加え、アニオン重合を行った。続いて未反応物を沈澱精製にて取り除き、側鎖ポリマーＡ２を作製した。この側鎖ポリマーＡ２は、末端にビニル基を持つスチレンマクロモノマーである。この側鎖ポリマーＡ２の数平均分子量は２，４００、重量平均分子量は３，４００であった。
【００８６】
（グラフトポリマーＣ２の合成）
アクリル酸を３０部とアゾビスイソブチロニトリルの混合液を、上記で調製した側鎖ポリマーＡ２の７０部をテトラヒドロフランに溶解した溶液に、７５℃、Ｎ2気流下にて滴下し、ラジカル重合を行った。未反応物を沈澱精製により取り除き、アクリル酸と、側鎖ポリマーＡ２を構成している４−メチルスチレンから得られた主鎖と、該主鎖の４−メチルスチレンからスチレン鎖が連なった側鎖を有するグラフトポリマーＣ２を得た。このグラフトポリマーＣ２の数平均分子量は５，０００、重量平均分子量は１５，０００であった。
【００８７】
側鎖ポリマーＡ２に使用したモノマー材料は、上記したように全て疎水性官能基を有するものであるので、上記で得たグラフトポリマーＣ２の側鎖を構成する全てのモノマー単位は、その１００質量％が疎水性官能基を有するモノマー単位である。又、主鎖ポリマーＢ２に使用したモノマー材料のうち、アクリル酸が親水性官能基を有するモノマー材料であって、４−メチルスチレンが疎水性官能基を有するモノマー材料であるので、上記で得たグラフトポリマーＣ２の、主鎖を構成する全てのモノマー単位の約７０質量％が親水性官能基を有するモノマー単位である。
【００８８】
（顔料分散液ＰＫ２）
顔料分散液ＰＫ１の調製の際に使用したグラフトポリマーＣ１を、グラフトポリマーＣ２の３部に代えたこと以外は顔料分散液ＰＫ１の調製と同様にして、顔料分散液ＰＫ２を調製した。
【００８９】
（インクＫ２）
インクＫ１の調製の際に使用した顔料分散液ＰＫ１を、顔料分散液ＰＫ２の３０部に代えたこと以外はインクＫ１の調製と同様にして、顔料を含有したインクＫ２を調製した。
【００９０】
（インクＣ２）
インクＫ２の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントブルー１５：３に代えたこと以外はインクＫ２の調製と同様にして、顔料を含有したインクＣ２を調製した。
【００９１】
（インクＭ２）
インクＫ２の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントレッド１２２に代えたこと以外はインクＫ２の調製と同様にして、顔料を含有したインクＭ２を調製した。
【００９２】
（インクＹ２）
インクＫ２の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントイエロー１０９に代えたこと以外はインクＫ２の調製と同様にして、顔料を含有したインクＹ２を調製した。
【００９３】
（画像の形成）
実施例１で用いた反応液Ｓ１と、上記で調製したインクＫ２、Ｃ２、Ｍ２、Ｙ２とを用いて、実施例１と同様の方法で印字物１Ｂを作成した。得られた印字物１Ｂを目視で観察したところ、ブリーディングは生じておらず、色間の滲みはなかった。そして、印字してから約５秒経過後に別の紙のエッジ部で印字部を擦ったところ、印字画像が流れることはなかった。又、印字部の光学濃度を反射濃度計ＲＤ−１９Ｉ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）で測定したところ、インクＫ２、Ｃ２、Ｍ２、Ｙ２の順に、１．６、１．６、１．５、１．５の反射濃度を得た。
【００９４】
＜実施例３＞
（側鎖ポリマーＡ３の合成）
メチルメタクリレート５０部、ブチルアクリレート５０部及びアゾビスイソブチロニトリルの混合液を、７５℃、Ｎ2気流下のプロピレングリコールモノメチルエーテルに滴下し、ラジカル重合を行った。未反応物を沈澱精製により取り除き、得られた精製物８０部をプロピレングリコールモノメチルエーテルに溶解した溶液に、グリシジルメタクリレート２０部とアゾビスイソブチロニトリルの混合液を７５℃、Ｎ2気流下にて滴下し、ラジカル重合を行った。未反応物を沈澱精製にて取り除き、末端にグリシジル基を有する側鎖ポリマーＡ３を得た。この側鎖ポリマーＡ３の数平均分子量は１，０００、重量平均分子量は２，３００であった。
【００９５】
（グラフトポリマーＣ３の合成）
先に調製した主鎖ポリマーＢ１を６０部と、上記で調製した側鎖ポリマーＡ３を４０部、テトラヒドロフラン中に溶解し、８０℃で３時間反応を行った。未反応物を沈澱精製にて取り除き、グラフトポリマーＣ３を得た。このグラフトポリマーＣ３の数平均分子量は１０，０００、重量平均分子量は１３，０００であった。
【００９６】
側鎖ポリマーＡ３に使用したモノマー材料は、上記したように全て疎水性官能基を有するものであり、グラフトポリマーＣ３の側鎖を構成する全てのモノマー単位は、その１００質量％が疎水性官能基を有するモノマー単位である。又、主鎖ポリマーＢ１に使用したモノマー材料のうちアクリル酸及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートが親水性官能基を有するモノマー材料で、アクリル酸エチルが疎水性官能基を有するモノマー材料であるので、主鎖を構成する全てのモノマー単位の８０質量％が親水性官能基を有するモノマー単位である。
【００９７】
（顔料分散液ＰＫ３）
顔料分散液ＰＫ１の調製の際に使用したグラフトポリマーＣ１を、グラフトポリマーＣ３の３部に代えたこと以外は顔料分散液ＰＫ１の調製と同様にして、顔料分散液ＰＫ３を調製した。
【００９８】
（インクＫ３）
インクＫ１の調製の際に使用した顔料分散液ＰＫ１を、顔料分散液ＰＫ３の３０部に代えたこと以外はインクＫ１の調製と同様にして、顔料を含有したインクＫ３を調製した。
【００９９】
（インクＣ３）
インクＫ３の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントブルー１５：３に代えたこと以外はインクＫ３の調製と同様にして、顔料を含有したインクＣ３を調製した。
【０１００】
（インクＭ３）
インクＫ３の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントレッド１２２に代えたこと以外はインクＫ３の調製と同様にして、顔料を含有したインクＭ３を調製した。
【０１０１】
（インクＹ３）
インクＫ３の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントイエロー１０９に代えたこと以外はインクＫ３の調製と同様にして、顔料を含有したインクＹ３を調製した。
【０１０２】
（画像の形成）
実施例１で用いたと同様の反応液Ｓ１と、上記で調製したインクＫ３、Ｃ３、Ｍ３、Ｙ３を用いて、実施例１と同様の方法で印字物１Ｃを作成した。得られた印字物１Ｃを目視で観察したところ、ブリーディングは生じておらず、色間の滲みはなかった。そして、印字してから約５秒経過後に別の紙のエッジ部で印字部を擦ったところ、印字画像が流れることはなかった。又、印字部の光学濃度を反射濃度計ＲＤ−１９Ｉ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）で測定したところ、インクＫ３、Ｃ３、Ｍ３、Ｙ３の順に、１．４、１．４、１．３、１．３の反射濃度を得た。
【０１０３】
＜実施例４＞
（主鎖ポリマーＢ２の合成）
ビニルホスホン酸５０部、２−ヒドロキシメタクリレート３０部、アクリル酸エチル２０部及びアゾビスイソブチロニトリルの混合液を、７５℃、Ｎ2気流下にて滴下し、ラジカル重合を行った。未反応物を沈澱精製により取り除き、側鎖ポリマーＡ１に導入されたグリシジル基と反応可能な水酸基を持つ主鎖ポリマーＢ２を得た。この主鎖ポリマーＢ２の数平均分子量は４，０００、重量平均分子量は５，６００であった。
【０１０４】
（グラフトポリマーＣ４の合成）
上記で調製した主鎖ポリマーＢ２を６０部、先に得た側鎖ポリマーＡ１を４０部、テトラヒドロフラン中に溶解し、８０℃で３時間反応を行った。未反応物を沈澱精製にて取り除きグラフトポリマーＣ４を得た。このグラフトポリマーＣ４の数平均分子量は８，０００、重量平均分子量は１５，０００であった。
【０１０５】
側鎖ポリマーＡ１に使用したモノマー材料は、前記したように全て疎水性官能基を有するものであるので、グラフトポリマーＣ４の側鎖を構成する全てのモノマー単位は、その１００質量％が疎水性官能基を有するモノマー単位である。主鎖ポリマーＢ２に使用したモノマー材料のうちビニルホスホン酸及び２−ヒドロキシメタクリレートが親水性官能基を有するモノマー材料で、アクリル酸エチルが疎水性官能基を有するモノマー材料であるので、グラフトポリマーＣ４の主鎖を構成する全てのモノマー単位の８０質量％が親水性官能基を有するモノマー単位である。
【０１０６】
（顔料分散液ＰＫ４）
顔料分散液ＰＫ１の調製の際に使用したグラフトポリマーＣ１を、グラフトポリマーＣ４の３部に代えたこと以外は顔料分散液ＰＫ１の調製と同様にして、顔料分散液ＰＫ４を調製した。
【０１０７】
（インクＫ４）
インクＫ１の調製の際に使用した顔料分散液ＰＫ１を、顔料分散液ＰＫ４の３０部に代えたこと以外はインクＫ１の調製と同様にして、顔料を含有したインクＫ４を調製した。
【０１０８】
（インクＣ４）
インクＫ４の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントブルー１５：３に代えたこと以外はインクＫ４の調製と同様にして、顔料を含有したインクＣ４を調製した。
【０１０９】
（インクＭ４）
インクＫ４の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントレッド１２２に代えたこと以外はインクＫ４の調製と同様にして、顔料を含有したインクＭ４を調製した。
【０１１０】
（インクＹ４）
インクＫ４の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントイエロー１０９に代えたこと以外はインクＫ４の調製と同様にして、顔料を含有したインクＹ４を調製した。
【０１１１】
（画像の形成）
実施例１で使用したと同様の反応液Ｓ１と、上記で調製したインクＫ４、Ｃ４、Ｍ４、Ｙ４を用いて、実施例１と同様の方法で印字物１Ｄを作成した。得られた印字物１Ｄを目視で観察したところ、ブリーディングは生じておらず、色間の滲みはなかった。そして、印字してから約５秒経過後に別の紙のエッジ部で印字部を擦ったところ、印字画像が流れることはなかった。又、印字部の光学濃度を反射濃度計ＲＤ−１９Ｉ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）で測定したところ、インクＫ４、Ｃ４、Ｍ４、Ｙ４の順に、１．３、１．２５、１．３、１．２の反射濃度を得た。
【０１１２】
＜比較例１＞
反応液Ｓ１を用いないで、インクＫ１、Ｃ１、Ｍ１、Ｙ１を普通紙であるＰＢ用紙（キヤノン製）に付与して、印字物１Ｅを作成した。得られた印字物１Ｅを目視で観察したところ、ブリーディングが生じており、色間の滲みがあった。但し、印字してから約５秒経過後に別の紙のエッジ部で印字部を擦ったところ、印字画像が流れることはなかった。又、印字部の光学濃度を反射濃度計ＲＤ−１９Ｉ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）で測定したところ、インクＫ１、Ｃ１、Ｍ１、Ｙ１の順に、０．８８、０．８３、０．７２、０．６８の反射濃度を得た。実施例１で作成した印字物と比べると、明らかに実施例１の方の発色性が高いことが分かった。
【０１１３】
＜比較例２＞
顔料分散剤として、下記のようにして調製したランダム重合タイプのポリマーを用いた。
【０１１４】
（ランダムポリマーＣ５の合成）
アクリル酸３０部、メタクリル酸メチル２０部、スチレン５０部及びアゾビスイソブチロニトリルの混合液を、７５℃、Ｎ2気流下のテトラヒドロフランに滴下し、ラジカル重合を行った。未反応物を沈澱精製により取り除き、ランダム重合により合成されたランダムポリマーＣ５を得た。このランダムポリマーＣ５の数平均分子量は７，０００、重量平均分子量は１５，０００であった。
【０１１５】
（顔料分散液ＰＫ５）
顔料分散液ＰＫ１の調製の際に使用したグラフトポリマーＣ１を、上記で得たランダムポリマーＣ５の３部に代えたこと以外は顔料分散液ＰＫ１の調製と同様にして、顔料分散液ＰＫ５を調製した。
【０１１６】
（インクＫ５）
インクＫ１の調製の際に使用した顔料分散液ＰＫ１を、顔料分散液ＰＫ５の３０部に代えたこと以外はインクＫ１の調製と同様にして、顔料を含有したインクＫ５を調製した。
【０１１７】
（インクＣ５）
インクＫ５の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントブルー１５：３に代えたこと以外はインクＫ５の調製と同様にして、顔料を含有したインクＣ５を調製した。
【０１１８】
（インクＭ５）
インクＫ５の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントレッド１２２に代えたこと以外はインクＫ５の調製と同様にして、顔料を含有したインクＭ５を調製した。
【０１１９】
（インクＹ５）
インクＫ５の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントイエロー１０９に代えたこと以外はインクＫ５の調製と同様にして、顔料を含有したインクＹ５を調製した。
【０１２０】
（画像の形成）
実施例１で使用したと同様の反応液Ｓ１と、上記で調製したインクＫ５、Ｃ５、Ｍ５、Ｙ５を用いて、実施例１と同様の方法で印字物１Ｆを作成した。印字物１Ｆを目視で観察したところ、ブリーディングは生じておらず、色間の滲みはなかった。そして、印字してから約５秒経過後に別の紙のエッジ部で印字部を擦ったところ、印字画像が流れることはなかった。又、印字部の光学濃度を反射濃度計ＲＤ−１９Ｉ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）で測定したところ、インクＫ５、Ｃ５、Ｍ５、Ｙ５の順に、１．２、１．１、１．１、１．０の反射濃度を得た。実施例１で得た印字物と比べると、比較例２で得た印字物よりも明らかに実施例１の方の発色性が高いことが分かった。
【０１２１】
＜実施例５＞
（側鎖ポリマーＡ４の合成）
ベンジルアクリレート１００部及びアゾビスイソブチロニトリルの混合液を、７５℃、Ｎ2気流下のプロピレングリコールモノメチルエーテルに滴下し、ラジカル重合を行った。未反応物を沈澱精製により取り除き、得られた精製物８０部をプロピレングリコールモノメチルエーテルに溶解した溶液に、グリシジルメタクリレート２０部とアゾビスイソブチロニトリルの混合液を７５℃、Ｎ2気流下にて滴下し、ラジカル重合を行った。未反応物を沈澱精製にて取り除き、末端にグリシジル基を有する側鎖ポリマーＡ４を得た。この側鎖ポリマーＡ４の数平均分子量は１，０００、重量平均分子量は２，３００であった。
【０１２２】
（主鎖ポリマーＢ３の合成）
メチルアクリレート７０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート及びアゾビスイソブチロニトリルの混合液を７５℃、Ｎ2気流下のプロピレングリコールモノメチルエーテルに滴下し、ラジカル重合を行った。未反応物を沈澱精製により取り除き、側鎖ポリマーＡ４に導入されたグリシジル基と反応可能な水酸基を持つ主鎖ポリマーＢ３を得た。この主鎖ポリマーＢ３の数平均分子量は５，０００、重量平均分子量は６，６００であった。
【０１２３】
（グラフトポリマーＣ６の合成）
上記で調製した主鎖ポリマーＢ３を６０部、上記で得た側鎖ポリマーＡ４を４０部、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に溶解し、８０℃で３時間反応を行った。未反応物を沈澱精製にて取り除き、減圧乾燥した後、０．１Ｎ水酸化ナトリウムＴＨＦ溶液中に溶解し、６０℃で２時間撹拌しながら、主鎖ポリマーに導入したメチルアクリレートを加水分解してアクリル酸とした。そして、再度、得られた反応物をヘキサン１，０００部中に展開して未反応物を沈澱精製により取り除き、減圧乾燥してグラフトポリマーＣ６を得た。このグラフトポリマーＣ６の数平均分子量は８，０００、重量平均分子量は１５，０００であった。
【０１２４】
側鎖ポリマーＡ４に使用したモノマー材料は、上記したように全て疎水性官能基を有するものであるので、グラフトポリマーＣ６の側鎖を構成する全てのモノマー単位の１００質量％が疎水性官能基を有するモノマー単位である。又、加水分解後の主鎖ポリマーＢ３に導入されているモノマー材料の全てが親水性官能基を有するモノマー材料であるので、グラフトポリマーＣ６の主鎖を構成する全てのモノマー単位の１００質量％が親水性官能基を有するモノマー単位である。
【０１２５】
（顔料分散液ＰＫ６）
顔料分散液ＰＫ１の調製の際に使用したグラフトポリマーＣ１を、グラフトポリマーＣ６の３部に代えたこと以外は顔料分散液ＰＫ１の調製と同様にして、顔料分散液ＰＫ６を調製した。
【０１２６】
（インクＫ６）
インクＫ１の調製の際に使用した顔料分散液ＰＫ１を、顔料分散液ＰＫ６の３０部に代えたこと以外はインクＫ１の調製と同様にして、顔料を含有したインクＫ６を調製した。
【０１２７】
（インクＣ６）
インクＫ６の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントブルー１５：３に代えたこと以外はインクＫ６の調製と同様にして、顔料を含有したインクＣ６を調製した。
【０１２８】
（インクＭ６）
インクＫ６の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントレッド１２２に代えたこと以外はインクＫ６の調製と同様にして、顔料を含有したインクＭ６を調製した。
【０１２９】
（インクＹ６）
インクＫ６の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントイエロー７４に代えたこと以外はインクＫ６の調製と同様にして、顔料を含有したインクＹ６を調製した。
【０１３０】
（画像の形成）
実施例１で使用したと同様の反応液Ｓ１と、上記で調製したインクＫ６、Ｃ６、Ｍ６、Ｙ６を用いて、実施例１と同様の方法で印字物１Ｇを作成した。印字物１Ｇを目視で観察したところ、ブリーディングは生じておらず、色間の滲みはなかった。そして、印字してから約５秒経過後に別の紙のエッジ部で印字部を擦ったところ、印字画像が流れることはなかった。又、印字部の光学濃度を反射濃度計ＲＤ−１９Ｉ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）で測定したところ、インクＫ６、Ｃ６、Ｍ６、Ｙ６の順に、１．３、１．３５、１．３、１．３の反射濃度を得た。
【０１３１】
＜比較例３＞
顔料分散剤として、下記のようにして調製した、主鎖が主として疎水性官能基を有するモノマー単位で構成されており、側鎖が主として親水性官能基を有するモノマー単位で構成されているグラフトポリマーを用いた。
【０１３２】
（側鎖ポリマーＡ５の合成）
３−メルカプトプロピオン酸２．０部、メチルアクリレート８０部及びアゾビスイソブチロニトリルの混合液を、７５℃、Ｎ2気流下のプロピレングリコールモノメチルエーテル３００部に３時間かけて滴下した。次いでその溶液にグリシジルメタクリレート１０部、ヒドロキノン０．０１部、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン０．０５部を加えて９０℃で５時間反応させた。得られた反応物をヘキサン１０００部中に展開して未反応物を沈澱精製により取り除き、側鎖ポリマーＡ５を得た。この側鎖ポリマーＡ５の数平均分子量は１，８００、重量平均分子量は２，５００であった。
【０１３３】
（グラフトポリマーＣ７の合成）
側鎖ポリマーＡ５の３０部をプロピレングリコールモノメチルエーテル３００部に溶解した溶液に、ベンジルメタクリレート７０部とアゾビスイソブチロニトリルの混合液を７５℃、Ｎ2気流下にて滴下し、２時間反応させた。得られた反応物をヘキサン１，０００部中に展開して未反応物を沈澱精製により取り除き、減圧乾燥した後、０．１Ｎ水酸化ナトリウムＴＨＦ溶液中に溶解し、６０℃で２時間撹拌しながら、側鎖ポリマーに導入したメチルアクリレートを加水分解してアクリル酸とした。そして、再度、得られた反応物をヘキサン１，０００部中に展開して未反応物を沈澱精製により取り除き、減圧乾燥してグラフトポリマーＣ７を得た。このグラフトポリマーＣ７の数平均分子量は１０，０００、重量平均分子量は１５，０００であった。
【０１３４】
側鎖ポリマーＡ５に使用したモノマー材料は、全て親水性官能基を有するものにしたので、上記で得たグラフトポリマーＣ７の側鎖を構成する全てのモノマー単位は、その１００質量％が親水性官能基を有するモノマー単位である。又、主鎖ポリマーに使用したモノマー材料は、全て疎水性官能基を有するモノマー材料であるので、上記で得たグラフトポリマーＣ７の、主鎖を構成する全てのモノマー単位の１００質量％が疎水性官能基を有するモノマー単位である。
【０１３５】
（顔料分散液ＰＫ７）
顔料分散液ＰＫ１の調製の際に使用したグラフトポリマーＣ１を、上記で得たグラフトポリマーＣ７の３部に代えたこと以外は顔料分散液ＰＫ１の調製と同様にして、顔料分散液ＰＫ７を調製した。
【０１３６】
（インクＫ７）
インクＫ１の調製の際に使用した顔料分散液ＰＫ１を、顔料分散液ＰＫ７の３０部に代えたこと以外はインクＫ１の調製と同様にして、顔料を含有したインクＫ７を調製した。
【０１３７】
（インクＣ７）
インクＫ７の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントブルー１５：３に代えたこと以外はインクＫ７の調製と同様にして、顔料を含有したインクＣ７を調製した。
【０１３８】
（インクＭ７）
インクＫ７の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントレッド１２２に代えたこと以外はインクＫ７の調製と同様にして、顔料を含有したインクＭ７を調製した。
【０１３９】
（インクＹ７）
インクＫ７の調製の際に使用したカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０  デグサ製）１５部を、ピグメントイエロー１０９に代えたこと以外はインクＫ７の調製と同様にして、顔料を含有したインクＹ７を調製した。
【０１４０】
（画像の形成）
実施例１で使用したと同様の反応液Ｓ１と、上記で調製したインクＫ７、Ｃ７、Ｍ７、Ｙ７を用いて、実施例１と同様の方法で印字物１Ｈを作成した。得られた印字物１Ｈを目視で観察したところ、ブリーディングは生じておらず、色間の滲みはなかった。そして、印字してから約５秒経過後に別の紙のエッジ部で印字部を擦ったところ、印字画像が流れることはなかった。又、印字部の光学濃度を反射濃度計ＲＤ−１９Ｉ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）で測定したところ、インクＫ７、Ｃ７、Ｍ７、Ｙ７の順に、１．２、１．１、１．１、１．１の反射濃度を得た。実施例１で得た印字物と比べると、比較例３で得た印字物よりも明らかに実施例１の方の発色性が高いことが分かった。
【０１４１】
上記したように、本発明によれば、インクジェット記録用として普通紙に記録した場合にも、定着性に優れ、反射濃度が高い発色性に優れる画像が得られるインクセット、それを用いた画像記録方法及び画像記録装置が提供される。
【産業上の利用可能性】
【０１４２】
本発明の活用例として、インクジェット記録用として普通紙に記録した場合にも、定着性が良好で、しかも発色性の高い記録物が得られるインクセット、それを用いた画像記録方法及び画像記録装置が挙げられる。
【図面の簡単な説明】
【０１４３】
【図１】本発明の画像記録装置であるインクジェットプリンタの一例を示す概略斜視図である。
【図２】インクジェットカートリッジの一例を示す概略斜視図である。
【図３】液体吐出ヘッドの一例を示す模式的概略斜視図である。
【符号の説明】
【０１４４】
１００：インクジェット記録ヘッド
８３２：吐出口
９３１：電気熱変換素子（ヒータ、インク吐出エネルギー発生素子）
９３３：インク供給口（開口部）
９３４：基板
９３５：オリフィスプレート（吐出口プレート）
９３５ａ：吐出口面
９３６：インク流路壁
９４０：吐出口部
１００１：液体タンク
１００６：移動駆動部
１００８：ケーシング
１０１０：記録部
１０１０ａ：キャリッジ部材
１０１２：カートリッジ
１０１２Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂ、Ｓ：インクジェットカートリッジ
１０１４：ガイド軸
１０１６：ベルト
１０１８：モータ
１０２０：駆動部
１０２２ａ、１０２２ｂ：ローラユニット
１０２４ａ、１０２４ｂ：ローラユニット
１０２６：回復ユニット
１０２６ａ、１０２６ｂ：プーリ
１０２８：用紙
１０３０：搬送装置
Ｐ：用紙の搬送方向
Ｒ：ベルトの回転方向
Ｓ：用紙の搬送方向と略直交する方向
【図１】
2004255870.tif 000002
【図２】
2004255870.tif 000003
【図３】
2004255870.tif 000004