(57)【要約】【課題】色落ち防止効果に優れた染色毛髪用シャンプー組成物を提供する。【解決手段】含硫黄型アニオン界面活性剤および一般式（１）【化１】2004161630.tif 000020［式中Ｒ１は炭素数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ２は水素原子、メチル基、エチル基から選ばれる置換基、ｓは２または３の整数を表す。］で示されるアミドスルホベタイン型双性界面活性剤を必須成分として含有し、ｐＨが３．０〜７．０であり且つカルボキシル基のみを親水性基として有するアニオン性界面活性剤を含有しないことを特徴とする染色毛髪用シャンプー組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
含硫黄型アニオン界面活性剤および一般式（１）
【化１】
2004161630.tif 000018
［式中Ｒ１は炭素数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ２は水素原子、メチル基、エチル基から選ばれる置換基、ｓは２または３の整数を表す。］で示されるアミドスルホベタイン型双性界面活性剤を必須成分として含有し、ｐＨが３．０〜７．０であり且つカルボキシル基のみを親水性基として有するアニオン性界面活性剤を含有しないことを特徴とする染色毛髪用シャンプー組成物。
【請求項２】
さらにアニオン性水溶性高分子を含有することを特徴とする請求項１に記載の染色毛髪用シャンプー組成物。
【請求項３】
アニオン性水溶性高分子が、一般式（２）
【化２】
2004161630.tif 000019
［但し式（２）中、Ｍ１、Ｍ２は互いに独立に水素原子若しくはアルカリ金属を表し、ｎは１０〜５０００の整数を表す。］
で示されるＮ−（３−カルボキシプロパノイル）−６−Ｏ−（カルボキシメチル）キトサンであることを特徴とする請求項２に記載の染色毛髪用シャンプー組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、色落ち防止効果に優れた染色毛髪用シャンプー組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−２３３０３３号公報
【特許文献２】特開２００２−２７５０３８号公報
【０００４】
近年、中高年層の増加や白髪に悩む若年層の増加に伴い、白髪を自然な色に染髪したいという要望が高まりつつある。また若年層においては、ファッション上の理由から、黒髪を栗色系や褐色系の色合いにしたいという要求も高まってきている。このため、ヘアカラーやカラーリンス、カラートリートメント、カラームースなど数多くの商品が市販されている。このような商品は、毛髪に酸化染料や酸性染料などの直接染料を吸着させ、毛髪の色調を変化させる原理を利用しているため、日々の洗髪により染料の脱離や変色が生じ、染毛直後の色合いが長持ちしないという欠点がある。
【０００５】
このような問題に対し、染色された毛髪に既に吸着されている染料の脱離や変色の防止効果のあるシャンプー組成物が提案されてきた。
【０００６】
【特許文献１】には、カルボン酸残基を有する界面活性剤を含有し、かつｐＨが３．０〜７．０である染毛処理した毛髪用洗浄剤組成物に関する技術が開示されている。
【０００７】
また、
【特許文献２】には、アミド酢酸ベタイン型両性界面活性剤とアシルメチルタウリンの組み合わせでかつｐＨが２〜７である染毛処理した毛髪用洗浄剤組成物に関する技術が開示されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来技術の色落ち防止効果は十分ではなく、さらなる改良が望まれていた。
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、色落ち防止効果に優れた染色毛髪用シャンプー組成物を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記問題を解決するために、本発明者は、染毛剤の色落ちに対する各種界面活性剤の効果及び洗浄剤組成物のｐＨと染毛剤の色落ちに対する効果を鋭意検討の結果、特定の双性界面活性剤が、各種硫黄含有アニオン型界面活性剤と併用されると特異的に染毛剤の色落ちが減少する事を見出した。
【００１１】
更に特定の双性界面活性剤と硫黄含有アニオン型界面活性剤の配合された処方にアニオン化された水溶性高分子を加える事により色落ち防止効果が上昇し、アニオン化された水溶性高分子の中でもカルボキシメチルサクシニル化キトサンを配合する事により、色落ちの減少効果が飛躍的に改善される事を見出し本発明を完成した。
【００１２】
すなわち本発明は、
含硫黄型アニオン界面活性剤および一般式（１）
【００１３】
【化３】
2004161630.tif 000002
【００１４】
［式中Ｒ１は炭素数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ２は水素原子、メチル基、エチル基から選ばれる置換基、ｓは２または３の整数を表す。］で示されるアミドスルホベタイン型双性界面活性剤を必須成分として含有し、ｐＨが３．０〜７．０であり且つカルボキシル基のみを親水性基として有するアニオン性界面活性剤を含有しないことを特徴とする染色毛髪用シャンプー組成物に関するものである。
【００１５】
また、本発明は、アニオン性水溶性高分子をさらに含有する染色毛髪用シャンプー組成物に関するものである。
【００１６】
特にアニオン性水溶性高分子が一般式（２）
【００１７】
【化４】
2004161630.tif 000003
【００１８】
［但し式（２）中、Ｍ１、Ｍ２は互いに独立に水素原子若しくはアルカリ金属を表し、ｎは１０〜５０００の整数を表す。］
で示されるＮ−（３−カルボキシプロパノイル）−６−Ｏ−（カルボキシメチル）キトサンを含有することが好ましい。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明における第一必須成分である含硫黄型アニオン界面活性剤に関して詳しく述べる。
【００２０】
含硫黄型アニオン界面活性剤としては、下記のような硫酸エステル型アニオン界面活性剤やスルホン酸型アニオン界面活性剤が挙げられる。
【００２１】
（Ａ）硫酸エステル型アニオン界面活性剤
１．高級アルキル硫酸エステル塩類
【００２２】
【化５】
2004161630.tif 000004
【００２３】
［式（３）中、Ｒ３は炭素数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基、Ｍ３はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンを示し、ｐはＭ３の電荷数と同一の整数を表す。］
一般式（３）の化合物中好適例としては、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００２４】
２．アルキルエーテル硫酸エステル塩類
【００２５】
【化６】
2004161630.tif 000005
【００２６】
［式（４）中、Ｒ３は炭素数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基、Ｍ３はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンを示し、ｑは１〜５の整数、ｐはＭ３の電荷数と同一の整数を表す。］
一般式（４）の化合物中好適例としては、例えばＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム（ＰＯＥはポリオキシエチレン基を表す）等が挙げられる。
【００２７】
３．ポリオキシエチレン高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩類
【００２８】
【化７】
2004161630.tif 000006
【００２９】
［式（５）中、Ｒ４ＣＯは炭素数１０〜１８の脂肪酸残基、Ｍ３はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンを示し、ｑは１〜５の整数、ｐはＭ３の電荷数と同一の整数を表す。］
一般式（５）の化合中好適例としては、例えばＰＯＥラウリン酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム塩、ＰＯＥやし油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム塩等が挙げられる。
【００３０】
（Ｂ）スルホン酸型アニオン界面活性剤
１．アルキルベンゼンスルホン酸塩類
【００３１】
【化８】
2004161630.tif 000007
【００３２】
［式（６）中Ｒ３は炭素数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基、Ｍ４はアルカリ金属、アルカノールアミンを示す。］
一般式（６）の化合物中好適例としては、例えばリニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等が挙げられる。
【００３３】
２．高級脂肪酸アミドスルホン酸塩類
【００３４】
【化９】
2004161630.tif 000008
【００３５】
［式（７）中Ｒ４ＣＯは炭素数１０〜１８の脂肪酸残基、Ｒ２は水素原子、メチル基、エチル基から選ばれる置換基、Ｍ３はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンを示し、ｐはＭ３の電荷数と同一の整数を表す。］
【００３６】
一般式（７）の化合物中好適例は、例えばＮ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルタウリントリエタノールアミン等が挙げられる。
【００３７】
３．イセチオン酸塩類
【００３８】
【化１０】
2004161630.tif 000009
【００３９】
［式（８）中、Ｒ４ＣＯは炭素数１０〜１８の脂肪酸残基、Ｍ４はアルカリ金属、アルカノールアミンを示す。］
一般式（８）の化合物中好適例としては、例えばヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４０】
４．アルキルスルホン酸塩類
【００４１】
【化１１】
2004161630.tif 000010
【００４２】
［式（９）中、Ｒ３は炭素数１０〜１８のヒドロキシル基を含んで良いアルキル基またはアルケニル基、Ｍ４はアルカリ金属、アルカノールアミンを示す。］
【００４３】
一般式（９）の化合物中好適例としては、例えばパラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩類等が挙げられる。
【００４４】
これらの含硫黄型アニオン界面活性剤界面活性剤の中で、液体洗浄剤としての性能、コスト、入手の容易性からアルキルエーテル硫酸エステル塩類及びアルキルスルホン酸塩類が好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフエート塩が最も好ましい。
【００４５】
本発明の第二必須成分は、一般式（１）で示されるアミドスルホベタイン型双性界面活性剤である。
【００４６】
【化１２】
2004161630.tif 000011
【００４７】
［式中Ｒ１は炭素数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ２は水素原子、メチル基、エチル基から選ばれる置換基、ｓは２乃至は３の整数を表す。］一般式（１）で示されるアミドスルホベタイン型双性界面活性剤の好適例としては、例えばラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ヤシ脂肪酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
【００４８】
本発明の染色毛髪用シャンプー組成物は、上記２成分を必須成分として含有し、ｐＨが３．０〜７．０の酸性領域である事を特徴とする。より好ましくは４．０〜６．５である。ｐＨが７を上回ると色落ち防止効果が低下し好ましくなく、３．０を下回ると界面活性能が低下する場合があり好ましくない。
【００４９】
本発明の染色毛髪用シャンプー組成物中に含硫黄界面活性剤は３〜２０重量％、アミドスルホベタイン型双性界面活性剤３〜２０重量％で且つ含硫黄界面活性剤とアミドスルホベタイン型双性界面活性剤の配合重量比率は８：２〜２：８が好ましく、６：４〜４：６がより好ましい。
【００５０】
本発明の染色毛髪用シャンプー組成物において、色落ち防止効果が最大限に発揮されるのは含硫黄界面活性剤とアミドスルホベタイン型双性界面活性剤の配合重量比率が５：５の時である。また両者の合計配合量が、染色毛髪用シャンプー当たり６〜２５重量％である事が好ましい。
【００５１】
本発明の染色毛髪用シャンプー組成物の色落ち防止効果を更に顕著にさせる為には、アニオン化された水溶性高分子を併用する事が好ましい。
【００５２】
アニオン化された水溶性高分子の好適例としては、例えばカルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、カルボキシメチルキチン、Ｎ−（３−カルボキシプロパノイル）−６−Ｏ−（カルボキシメチル）キトサン等が挙げられる。
【００５３】
本発明染色毛髪用シャンプー組成物へのアニオン化された水溶性高分子の配合量は０．０１重量％〜５．０重量％である事が好ましい。０．０１重量％を下回ると添加効果が発揮されず好ましくない。５．０重量％を超えて配合されると、粘度が上昇し、使用感が悪化するなどの問題が発生し好ましくない。
【００５４】
アニオン化された水溶性高分子の中でも、前記一般式（２）で示されるＮ−（３−カルボキシプロパノイル）−６−Ｏ−（カルボキシメチル）キトサンを含有させることによって生じる色落ち防止効果は特に優れている。
【００５５】
前記一般式（２）で示されるキトサン化合物は、例えば６−Ｏ−（カルボキシメチル）キトサンに無水コハク酸を反応させることにより容易に得ることができる。
【００５６】
６−Ｏ−（カルボキシメチル）キトサンは、６−Ｏ−（カルボキシメチル）キチンをアルカリ水溶液中で加熱して脱アセチル化することにより製造することができる。
【００５７】
６−Ｏ−（カルボキシメチル）キトサンと無水コハク酸の反応は、水またはメタノールなどの有機溶媒もしくは水と有機溶媒の混合物中において室温〜５０℃の温度で行われる。反応時間は通常２〜４８時間である。無水コハク酸は、６−Ｏ−（カルボキシメチル）キトサンに対して１〜２０倍モル反応させればよい。
【００５８】
反応終了後、中和し透析膜処理等で未反応原料を除き、不純物の少ないＮ−（３−カルボキシプロパノイル）−６−Ｏ−（カルボキシメチル）キトサンが得られる。
【００５９】
前記一般式（２）で示されるキトサン化合物の好適例としては、川研ファインケミカル株式会社製のキトアクア（商品名）等が挙げられる。
【００６０】
本発明の染色毛髪用シャンプー組成物には、色落ち防止効果を損なわない範囲で、他の成分を配合しても良いが、親水性基がカルボキシル基のみからなるアニオン性界面活性剤は同時に配合すると色落ち防止が悪化するため好ましくない。
【００６１】
なお、このような親水性基がカルボキシル基のみからなるアニオン性界面活性剤としては、例えば脂肪酸塩、エーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩を挙げることができる。
【００６２】
非イオン性界面活性剤は、色落ち防止効果に影響しない為０．５〜１０重量％の範囲で配合できる。粘度調整及び起泡改善に効果のある下記一般式（１０）で示されるアルカノールアミド型界面活性剤が好ましい。
【００６３】
【化１３】
2004161630.tif 000012
【００６４】
［式（１０）中、Ｒ４ＣＯは炭素数１０〜１８の脂肪酸残基、Ｒ５は水素原子或いは
【００６５】
【化１４】
2004161630.tif 000013
【００６６】
で示される構造を有する。Ｒ６はメチル基乃至は水素原子を示し、ＡＯは炭素数２〜３のアルキレンオキシド基を表し、ｒは１〜５の整数である］
【００６７】
前記一般式（１０）で示されるアルカノールアミド型界面活性剤の好適例としては、例えばラウリン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレン（１）ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１）ヤシ脂肪酸モノイソプロパノールアミド等が挙げられる。
【００６８】
発明の効果を妨げない範囲で、以下のような補助成分を配合してもよい。
（１）防腐剤
カチオン化セルロース、カチオン化グァー等のコンディショニング剤、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン
（２）抗菌剤
塩化ベンザルコニウム，イソプロピルメチルフエノ−ル，レゾルシン，ジンクピリチオン，感光素１０１号，感光素２０１号，サリチル酸，サリチル酸ナトリウム，オクトピロツクス及びヒノキチオ−ル
（３）紫外線吸収剤
パラアミノ安息香酸、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレ−ト
（４）抗酸化剤
パントテン酸、アルギニン
（５）抗炎症剤
グリチルリチン酸、アラントイン等
（６）シリコーン誘導体
アミノ変性シリコーン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、シリコーン油（７）金属封鎖剤
エチレンジアミン四酢酸及びナトリウム塩、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム
（８）その他
茶エキス、アロエエキス、イチョウエキス、センブリエキス、ヨモギエキス、ニンニクエキス、オウゴンエキス、ローズマリーエキス、ヘチマエキス、胎盤抽出物、乳酸菌培養抽出物、海草エキス等の動植物抽出物、色素、香料等
【００６９】
【実施例】
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。言うまでもなく本発明は、これら実施例により限定されるものではない。なお、実施例および比較例中の％は重量％を意味する。
【００７０】
実施例１〜４、比較例１〜１５
洗浄剤の調整は常法により行なった。なお、評価方法は次のとおりである。
（色落ち防止効果の評価）
白髪を含む中国人毛髪をキューティクル方向を合わせた状態で束ねて、長さ約３０ｃｍ、重量約２０ｇの毛束を作成した。この毛束をＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王（株）製、商品名：エマール２０Ｃ）の２％水溶液で十分に洗浄した後、ヘアドライヤーで乾燥した。
【００７１】
乾燥後の毛束を市販の染毛剤（花王（株）製、商品名：ブローネヘアマニキュア、色：ダークブラウン）で、商品に指定されている方法で染色した後、十分に水洗し、ヘアドライヤーで乾燥した。乾燥後の染色済み毛束から毛髪１００ｍｇ（誤差±１ｍｇ以内、約６０本）を計量し、容量２０ｍｌのサンプルビンに詰め、表に示す配合比率で洗浄剤を配合し、洗浄剤の５％水溶液（界面活性剤濃度＝０．５％）を２０ｍｌ注ぎ、蓋で密閉した後、室温で１７時間静置した。
【００７２】
１７時間後、蓋を開け、サンプルビン中の溶液のみをスポイトで１５ｍｌ採取し、色差計（日本電色工業（株）製、ＭＯＤＥＬ  １００１ＤＰ）で色差（ΔＥ）を測定した。
【００７３】
ΔＥの数値が小さいほど色落ち防止効果が高いと判断される。
【００７４】
【表１】
2004161630.tif 000014
【００７５】
【表２】
2004161630.tif 000015
【００７６】
表１および表２から明らかなように、比較例１及び７と実施例を比較すると、ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートＮａ塩とラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタインの併用によって色落ち防止効果が増大している事がわかる。
【００７７】
また、実施例１と実施例２，３，４を比較すると、ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートＮａ塩とラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタインの併用系にアニオン性の水溶性高分子を添加することにより色落ち防止効果が更に向上している事が分かる。特に実施例２の色落ち防止効果は優れている。
【００７８】
比較例６と比較例１３を見るとラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタインとカルボアニオンの一種であるＮ−メチル−ラウロイル−β−アラニンＮａ塩との間には色落ち防止効果は発現しない事が分かる。また比較例８〜１４の色落ち防止効果から、アニオン性の水溶性高分子のみの添加では色落ち防止効果が発現しない事が分かる。
【００７９】
実施例５  染色毛髪用パール状シャンプー
2004161630.tif 000016
本処方の色落ち防止効果は３９．８であった。
【００８０】
実施例６ 染色毛髪用シャンプー
2004161630.tif 000017
本処方の色落ち防止効果は３６．１であった。
【００８１】
【発明の効果】
請求項１に記載した本発明により、色落ち防止効果に優れた染色毛髪用シャンプー組成物を得ることができる。
【００８２】
請求項２および請求項３に記載した本発明により、さらに色落ち防止効果に優れた染色毛髪用シャンプー組成物を得ることができる。