(57)【要約】【課題】ナノスケールの金属微粒子を、凝集を起こさずに導電性高分子中に均一に分散された、電極、燃料電池用触媒、センサ用の導電性高分子−金属クラスタ複合体電極、および該複合体を導電体上に担持した電極を提供する。【解決手段】金属微粒子が、下記式：【化６】2004087427.tif 000007（式中、Ｒは、メチル基、エチル基またはフェニル基であり、Ｘは、トリフェニルシロキソ基、トリフェニルカルビノキシ基またはフェノキソ基、Ｍは、白金またはパラジウムである）で表される金属錯体（Ａ）を、水素を用いて還元して得られる微粒子を含む、導電性高分子−金属クラスタ複合体電極、およびこの複合体を導電体上に担持した電極である。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性高分子中に５０ｎｍ以下の金属微粒子を分散させたことを特徴とする導電性高分子−金属クラスタ複合体電極。
【請求項２】
前記複合体を、さらに導電体上に担持させた、請求項１記載の導電性高分子−金属クラスタ複合体電極。
【請求項３】
前記金属微粒子が、下記式：
【化１】
2004087427.tif 000005
（式中、Ｒは、メチル基、エチル基またはフェニル基であり、Ｘは、トリフェニルシロキソ基、トリフェニルカルビノキシ基またはフェノキソ基、Ｍは、白金またはパラジウムである）で表される金属錯体（Ａ）を、水素を用いて還元して得られる微粒子を含む、請求項１または２記載の導電性高分子−金属クラスタ複合体電極。
【請求項４】
導電性高分子−金属クラスタ複合体電極の製造方法であって、
（ａ）下記式：
【化２】
2004087427.tif 000006
（式中、Ｒは、メチル基、エチル基またはフェニル基であり、Ｘはトリフェニルシロキソ基、トリフェニルカルビノキシ基またはフェノキソ基であり、Ｍは白金またはパラジウムである）で表される金属錯体（Ａ）を準備する工程と
（ｂ）有機溶媒中に導電性高分子を溶解させる工程と、
（ｃ）前記溶解した導電性高分子中に、前記金属錯体（Ａ）を加える工程と、
（ｄ）所望により前記有機溶媒を除去する工程と、
（ｅ）前記導電性高分子中の金属錯体（Ａ）を水素で還元する工程と、
を含むことを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、導電性高分子中に５０ｎｍ以下の金属微粒子を分散させた導電性高分子−金属クラスタ複合体電極およびその製造方法に関する。より詳細には、電極、燃料電池用触媒またはセンサとして応用可能な、金属錯体を還元することによって得られる金属微粒子を、導電性高分子中に均一に分散させた導電性高分子−金属クラスタ複合体電極、およびこの複合体を導電体上に担持させた導電性高分子−金属クラスタ複合体電極ならびにそれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
金属微粒子を得る方法として、これまで、金属の塩化物等を溶解した水溶液中に還元剤を投入し、金属コロイド溶液から金属微粒子を得る方法、あるいは蒸発して得た金属微粒子をそのまま用いる方法があった。こうして得られた金属微粒子を、その後、高分子中に分散させていた。
【０００３】
また、金属微粒子を得る他の方法として、特許２６１１８８８号公報、特許第２５２１６３８号公報には、熱処理や脱溶媒等の方法により不安定な高分子層を形成した結晶性高分子フィルム表面に金属蒸着膜を形成し、フィルムを熱安定化させることにより、金属を微細化させて高分子中に均一に分散する方法が開示されている。また特開平１０−２７３７７４号公報には、特定の官能基を持つ高分子あるいはオリゴマーに金属を蒸着させ、その後加熱することにより、金属微粒子を分散させる方法、さらには、特公平８−１６１７７号公報には、貴金属錯体をモノマーに溶解した後、重合・固化することにより金属−高分子分散物を得る方法が開示されている。
【０００４】
これらの方法は、コロイドの安定性を保つために界面活性剤を加えることが必要であり、コロイドが凝集し易く、金属微粒子の分散濃度を高めることが困難であるという問題があった。さらには、重合条件、還元条件等により起こる金属微粒子の凝集化の回避や特定の官能基を有する高分子の使用に制限される等の問題を有していた。
【０００５】
特開２００１−７２８８１号公報には、熱可塑性高分子または熱硬化性高分子を有機溶媒に溶解した溶液に、Ｍ−Ｏ−Ｓｉ結合（Ｍは金属原子）を有する有機金属錯体ＭＭｅ（ＯＳｉＰｈ３）（ｃｏｄ）（Ｍｅはメチル基）を分散させた後、例えば、常温、常圧下で水素と接触させて金属を還元することにより、ナノスケールの金属クラスタが高分子マトリクス中に均一に分散した高分子−金属クラスタ複合体の製造方法が開示されている。
【０００６】
ところで、金属微粒子を高分子に担持し、キャスト法により、スピンコート、印刷等の技術を用いて容易に基板等に担持が可能であり、膜厚、金属含有量および担体量を容易に制御できる。特に、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）を基板とする電極では、焼成によってＩＴＯの分子配列、結合状態が変化することに起因する導電性の低下が懸念されるため、焼成によって微粒子を担持させる方法は採用できず、比較的低温で金属微粒子を高分子材料を用いて基板上に担持させる方法が必須である。金属微粒子を担持させる高分子材料として、非導電性高分子と導電性高分子が考えられる。非導電性高分子を使用する場合は、例えば、金属粒子、金属繊維、カーボンブラック等の導電性材料を十数〜数十重量％という多量に含有させることにより、導電性を得ることは可能であるものの、酸化反応で発生する電流は微量であり、実用上問題がある。これに比して、ポリアセチレンに代表される導電性高分子は、１〜１０５Ｓ／ｃｍと金属と同等の高い導電率を有しているものもある。
【０００７】
一方金属微粒子を用いた金属−高分子複合体の用途として、電極、燃料電池用触媒またはセンサ等が考えられる。
【０００８】
センサとしては、腐食性の物質の存在下に電極反応を行う可能性があることから、腐食に対して比較的安定で、電極反応により生じた微弱な電流を容易に伝える導電性高分子を用いることに利点がある。
【０００９】
また近年、燃料電池の中で、とりわけ固体高分子型燃料電池が注目されている。この固体高分子型燃料電池は、リン酸型燃料電池、溶融炭酸塩型燃料電池、固体電解型燃料電池に比較して、低温で作動でき、エネルギ密度が高いので、移動用電源および小容量電源に適している。したがって、燃料電池ハイブリッド車輌用電源として有望と考えられている。
【００１０】
固体高分子型燃料電池は、水素またはメタノール、天然ガス等の炭化水素を燃料とし、電解質としてパーフルオロスルフォン酸膜に代表される高分子製イオン交換膜を使用し、このイオン交換膜の両面にアノード電極とカソード電極を接合して、アノードに水素、カソードに酸素を供給して電気化学反応を起こして発電する装置である。電極は、電子伝導体、触媒物質およびプロトン伝導体から構成されている。触媒物質としては、活性金属であるゼロ価の白金が使用されており、これらの触媒物質は、電子伝導体としてのカーボン粒子に担持されている。またイオン交換膜と同じ高分子が、バインダーポリマーとして触媒物質とカーボン粒子を覆い、プロトン伝導体の役割を担っている。
【００１１】
電極中の触媒は、次の反応の促進に寄与している。
アノード：Ｈ２→２Ｈ＋＋２ｅ−
カソード：１／２Ｏ２＋２Ｈ＋＋２ｅ−→Ｈ２Ｏ
全反応　：Ｈ２＋１／２Ｏ２→Ｈ２Ｏ
【００１２】
触媒は、燃料電池における気体−液体−固体の三相界面で、アノード反応を促進して水素を酸化させて電流を発生させる役割を果たしており、発電効率を直接支配している重要な因子である。このため触媒には、適度な粒子の金属粒子をカーボン粒子に担持させること、および金属粒子は活性なゼロ価の金属であることが要求される。これらの要求を満たすことにより、触媒全体に占める白金の量を減少できるので、装置の低コスト化が図れる。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、以上述べた電極上への微粒子金属の担持に関する先行技術が抱える問題点に鑑み、ナノスケールの金属微粒子を、凝集を起こさずに導電性高分子中に均一に分散させることにより、触媒上での電極反応を促進する、電極、燃料電池用触媒、センサとして応用可能な導電性高分子−金属クラスタ複合体電極、およびその製造方法を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決する本発明は、導電性高分子中に５０ｎｍ以下の金属微粒子を分散させた導電性高分子−金属クラスタ複合体電極である。本発明はまた、この複合体を導電体上に担持させた、導電性高分子−金属クラスタ複合体電極である。
【００１５】
本発明の金属微粒子は、下記式：
【００１６】
【化３】
2004087427.tif 000002
【００１７】
（式中、Ｒは、メチル基、エチル基またはフェニル基であり、Ｘは、トリフェニルシロキソ基、トリフェニルカルビノキシ基またはフェノキソ基であり、Ｍは、白金またはパラジウムである）で表される金属錯体（Ａ）を、水素を用いて還元して得られる微粒子である。
【００１８】
５０ｎｍ以下の金属微粒子を導電性高分子の溶液中に均一に分散させるために、本発明では、金属錯体（Ａ）を有機溶媒中に溶解した導電性高分子溶液中に加え、この溶液を、または所望により有機溶媒を留去した後の混合物を水素と接触させて、金属錯体（Ａ）を還元する。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明に係る導電性高分子−金属クラスタ複合体電極について、具体的に説明する。
【００２０】
本発明の導電性高分子−金属クラスタ複合体電極では、金属錯体（Ａ）を原料とする。金属錯体（Ａ）は、下記式：
【００２１】
【化４】
2004087427.tif 000003
【００２２】
（式中、Ｒは、メチル基、エチル基またはフェニル基であり、Ｘは、トリフェニルシロキソ基、トリフェニルカルビノキシ基またはフェノキソ基であり、Ｍは、白金またはパラジウムである）で表わされる錯体である。金属錯体（Ａ）は、例えば、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃａ　Ｃｈｅｍｉｃａ　Ａｃｔａ　２９４（１９９９）　ｐｐ．２６６−２７４で示されている方法により製造することができる。
【００２３】
本発明は、有機溶媒に溶解した導電性高分子中に、この金属触媒（Ａ）を加える。導電性高分子を溶解させる有機溶媒としては、非プロトン性溶媒、またはプロトン性溶媒であってもフェノール系の溶媒であれば用いることができる。例えば、非プロトン性溶媒としては、四塩化炭素、アセトン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジグリム、２−ブタノン、１−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキサノン、トルエン、クロロホルム等が、フェノール系のプロトン性溶媒としては、メタクレゾール等があげられる。これらの有機溶媒は、単独でまたは２以上を併用して使用することができる。またこれらの有機溶媒は、金属錯体を還元する条件下で、金属錯体が完全に溶解する量以上、かつ金属錯体と導電性高分子を混合する条件下で、導電性高分子が有機溶媒に溶解し、導電性高分子の固相が消失する量以上の溶媒を使用する。溶解は、例えば１００℃以下の温度で行うことができる。
【００２４】
本発明では、高分子−金属クラスタ複合体電極として、導電性高分子を使用する。電極の用途において、金属微粒子を担持する高分子材料として、非電導性の高分子と導電性高分子が考えられる。一般に非導電性の高分子でも金属を十数重量％から数十重量％まで含有させることによって導電性の材料を得ることができる。しかしながら、非導電性高分子を金属微粒子の分散マトリックスとして用いて電極を作成し酸化反応を行っても、流れる電流は微量である。一方、導電性高分子を担体に用いると、アノード反応により大きな電流が流れ、金属微粒子上で酸化反応が進み、高い触媒活性を得ることができる。
【００２５】
本発明に使用する導電性高分子としては、特に限定されず、例えば、ポリアセチレン、ポリチアジル、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフラン、ポリセレノフェン、ポリテルロフェン、ポリイソチオナフテン、ポリイソチオフェンビニレン、ポリアズレン、ポリインデン、ポリインドール、ポリフェニレン、ポリナフテン、ポリアントラセン、ポリアニリン、ポリアセン、またはそれらの置換体等があげられる。これらの導電性高分子は、単独でまたは２以上を併用して使用することができる。
【００２６】
導電性高分子の量は、金属錯体（Ａ）１モルに対し、０．４〜１５０ｃｍ３が好ましく、０．７〜１１０ｃｍ３がより好ましい。導電性高分子の量がこの範囲にあると、金属微粒子の凝集が抑えられ、粒子径を５０ｎｍ以下にすることができる。また金属微粒子の凝集化に伴う触媒能力の低下を防止でき、併せてアノード電流の低下を防止できる。
【００２７】
金属錯体（Ａ）は、有機溶媒に溶解した導電性高分子中に、固体状態で加えて溶解させてもよいし、または金属錯体（Ａ）を同じ有機溶媒中に一旦溶解させて、溶液状態で、導電性高分子溶液に加えることもできる。このとき、金属錯体を溶解する溶媒は、導電性高分子を溶解する有機溶媒と同一であっても、また異なってもよい。
【００２８】
一方、導電性高分子−金属クラスタ複合体を導電体上に担持させる場合は、上記で得た導電性高分子−金属錯体溶液を導電体上に塗布し、溶媒を留去することによって金属錯体を含む導電性高分子を導電体上に担持させる。
【００２９】
導電体としては特に限定されず、金、銀、銅、鉄等の金属、黒鉛等の炭素、酸化インジウムスズまたは導電性高分子等が例示できる。これらの導電体は、単独でまたは２以上併用して使用することもできる。
【００３０】
次に、金属錯体（Ａ）と導電性高分子が溶解した有機溶媒との混合物を、水素と接触させて、金属錯体（Ａ）を還元すると、還元反応によりゼロ価の金属微粒子が生成する。例えば、ＭｅＰｔ（ｃｏｄ）（ＯＳｉＰｈ３）の場合，下記の反応式に従って水素化分解が起こり、金属の還元反応が進行する。
【００３１】
【化５】
2004087427.tif 000004
【００３２】
このとき、導電性高分子が溶解した溶媒を留去した後に水素による還元を行うと、金属錯体の反応にともなう物質移動が抑制されるので、金属粒子の微細化が一層進むので好ましい。溶媒を留去する方法は、真空留去、１００℃以下の加熱、窒素等の不活性雰囲気下での自然乾燥、またはこれらの方法を併用することができる。
【００３３】
水素還元温度は、−５０℃以上１００℃以下が好ましく、−３０℃以上６０℃以下がより好ましい。−５０℃以上であると、還元反応が非常に遅くなるか、または還元反応が停止することが防止でき、また、１００℃以下であると、生成する金属微粒子の凝集が起こり難く、粒子径の粗大化を防止できる。
【００３４】
水素還元は、減圧下、常圧または加圧下で、還元に必要な水素量を供給することによって行うことできる。
【００３５】
また、導電性高分子−金属錯体溶液を水素と接触させて、金属錯体を還元して導電性高分子溶液−金属クラスタ複合体とした後、上記の導電体上にキャストすることも可能である。
【００３６】
【実施例】
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、金属錯体の調製および導電性高分子−金属クラスタ複合体電極の作製は、特に断らない限り窒素雰囲気下で行った。使用した導電性高分子であるポリアニリンは、重量平均分子量（ポリスチレン基準）５６０００の高分子である。
【００３７】
得られた導電性高分子−金属クラスタ複合体電極は、サイクリックボルタンメトリーによって電極特性を評価した。ここでサイクリックボルタンメトリーは、基準電極を銀−塩化銀電極とし、電解液として０．５ｍｏｌ／Ｌの硫酸２５ｍＬを使用し、電圧を０．５ｍＶ／秒で変化させ測定した。また、金属微粒子の粒子径は、走査型プローブ顕微鏡または透過型電子顕微鏡を用いて測定した。
【００３８】
メチル（トリフェニルシロキソ）（ｃｏｄ）白金の調製
窒素で置換したシュレンクに、ＰｔＭｅＣｌ（ｃｏｄ）（ここで「Ｍｅ」はメチル基を表す）３４９．２ｍｇ、ＮａＳｉＰｈ３３５６．５ｍｇおよびテトラヒドロフラン１５ｍＬを投入し、室温で３時間撹拌した。溶媒を真空留去し、トルエンで抽出した。濾過を行った後、再び真空留去し、残った固体からジエチルエーテルを用いて抽出した。ヘキサンを加え、無色の固体である標記化合物：メチル（トリフェニルシロキソ）（ｃｏｄ）白金（金属錯体（Ａ））３６３．１ｍｇを得た。
【００３９】
実施例１
ポリアニリン１０ｍｇを１−メチル−２−ピロリドン１００ｍＬに溶解した。上記調製で得たメチル（トリフェニルシロキソ）（ｃｏｄ）白金３０ｍｇを、このポリアニリン１−メチル−２−ピロリドン溶液１ｍＬに加えて溶解した。この溶液の一部を、酸化インジウムスズの基板に塗布し、真空乾燥した。次いで常圧、室温で水素雰囲気下に２４時間曝すことによって、導電性高分子−金属クラスタ複合体電極を得た。この電極は、膜厚１０μｍ、ポリアニリン５μｇ／ｃｍ２、塗布面積１ｃｍ２であり、Ｐｔは０．４ｍｇ／ｃｍ２であった。また、粒子径は１２ｎｍであった。
【００４０】
得られた導電性高分子−金属クラスタ複合体電極を用いて、電解液に一酸化炭素を１０分間吹き込むことにより一酸化炭素を溶解し、一酸化炭素雰囲気下でサイクリックボルタングラムの測定を行った。また、一酸化炭素を吹き込まずに、サイクリックボルタングラムの測定も行った。結果を図１、図２に示す。
【００４１】
実施例２
上記調製で得たメチル（トリフェニルシロキソ）（ｃｏｄ）白金を３．２ｍｇ使用した以外は、実施例１と同様にして導電性高分子−金属クラスタ複合体電極を得た。この電極は、膜厚１０μｍ、ポリアニリン５μｇ／ｃｍ２、塗布面積１ｃｍ２、Ｐｔは０．０２ｍｇ／ｃｍ２であった。得られた導電性高分子−金属クラスタ複合体電極を用いて、実施例１と同様にして、一酸化炭素雰囲気下でサイクリックボルタングラムの測定を行った。結果を図２に示す。
【００４２】
実施例３
上記調製で得たメチル（トリフェニルシロキソ）（ｃｏｄ）白金を５．９ｍｇ使用した以外は、実施例１と同様にして導電性高分子−金属クラスタ複合体電極を得た。この電極は、膜厚１０μｍ、ポリアニリン５μｇ／ｃｍ２、塗布面積１ｃｍ２、Ｐｔは０．０９ｍｇ／ｃｍ２、であった。得られた導電性高分子−金属クラスタ複合体電極を用いて、実施例１と同様にして、一酸化炭素雰囲気下でサイクリックボルタングラムの測定を行った。結果を図２に示す。
【００４３】
実施例４
上記調製で得たメチル（トリフェニルシロキソ）（ｃｏｄ）白金を１４．８ｍｇ使用した以外は、実施例１と同様にして導電性高分子−金属クラスタ複合体電極を得た。この電極は、膜厚１０μｍ、ポリアニリン５μｇ／ｃｍ２、塗布面積１ｃｍ２、Ｐｔは０．２ｍｇ／ｃｍ２、であった。得られた導電性高分子−金属クラスタ複合体電極を用いて、実施例１と同様にして、一酸化炭素雰囲気下でサイクリックボルタングラムの測定を行った。結果を図２に示す。
【００４４】
実施例５
上記調製で得たメチル（トリフェニルシロキソ）（ｃｏｄ）白金を４４．５ｍｇ使用した以外は、実施例１と同様にして導電性高分子−金属クラスタ複合体電極を得た。この電極は、膜厚１０μｍ、ポリアニリン５μｇ／ｃｍ２、塗布面積１ｃｍ２、Ｐｔは０．７ｍｇ／ｃｍ２、であった。得られた導電性高分子−金属クラスタ複合体電極を用いて、実施例１と同様にして、一酸化炭素雰囲気下でサイクリックボルタングラムの測定を行った。結果を図２に示す。
【００４５】
比較例１
ポリアニリンに代えて、非導電性高分子であるポリ塩化ビニル２０ｇをテトラヒドロフラン１００ｍＬに溶解した以外は、実施例１と同様にして高分子−金属クラスタ複合体電極を得た。この電極は、ポリ塩化ビニル１０ｍｇ／ｃｍ２、塗布面積１ｃｍ２であり、Ｐｔは０．４ｍｇ／ｃｍ２であった。得られた電極を用いて、実施例１と同様にして、一酸化炭素雰囲気下でサイクリックボルタングラムの測定を行った。結果を図１に示す。
【００４６】
比較例２
メチル（トリフェニルシロキソ）（ｃｏｄ）白金を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして導電性高分子電極を作成した。この電極は、膜厚１０μｍ、ポリアニリン５μｇ／ｃｍ２、塗布面積１ｃｍ２、Ｐｔは０ｍｇ／ｃｍ２であった。得られた電極を用いて、実施例１と同様にして、一酸化炭素雰囲気下でサイクリックボルタングラムの測定を行った。結果を図１に示す。
【００４７】
比較例３
白金線電極を用いて、実施例１と同様にして一酸化炭素雰囲気下でサイクリックボルタングラムの測定を行った。結果を図１に示す。
【００４８】
これらのサイクリックボルタングラムの測定結果から、以下のことがわかる。
図１における実施例と比較例の対比から、非導電性高分子であるポリ塩化ビニルに白金微粒子を担持させた比較例１の電極では、電極上で一酸化炭素の酸化が起こらず、このため電流はほとんど流れない。また、白金を担持しない比較例２の電極では、一酸化炭素の有無に関わらずポリアニリンのドープ、脱ドープにかかる電流がみられ、一酸化炭素の酸化を示す電流は認められなかった。さらに、比較例３の白金線電極では電流がほとんど流れていない。一方、導電性高分子に白金微粒子を担持させた実施例１の電極では、一酸化炭素の酸化に伴い電流値の増加があった。したがって、これらの比較から、導電性高分子、白金担持、白金微粒子の優れた効果が認められる。
【００４９】
図２は、金属微粒子担持量の電極反応に及ぼす影響を示す。酸化電流ピークの電流の大小が酸化反応の程度を示しており、これにより、最適の白金担持量が、実施例１、４および５に対応する０．２〜０．７ｍｇ／ｃｍ２の範囲にあることがわかる。
【００５０】
実施例６
上記調製で得たメチル（トリフェニルシロキソ）（ｃｏｄ）白金を３ｍｇ使用した以外は、実施例１と同様にして導電性高分子−金属クラスタ複合体電極を得た。この電極は、膜厚１０μｍ、ポリアニリン５μｇ／ｃｍ２、塗布面積１ｃｍ２、Ｐｔは０．０４ｍｇ／ｃｍ２、であった。
【００５１】
得られた電極について、基準電極を銀−塩化銀電極とし、一酸化炭素を１０分間０．５ｍｏｌ／Ｌの硫酸２５ｍＬの電解液に吹き込むことにより一酸化炭素を溶解し、密閉容器中で０．８５Ｖの電圧で６１６０秒間定電位測定行い、４．６ｋＣの電気量が測定された。また、気相中の生成物をガスクロマトグラフにより定量したところ、０．０１９ｍｍｏｌの二酸化炭素が発生していることが分かった。一酸化炭素が存在しない系では、０．８ｋＣの電気量が測定されたことから、一酸化炭素が酸化され二酸化炭素の発生に使われた電気量は３．８ｋＣであった。この電気量は一酸化炭素を酸化し二酸化炭素となる反応で、０．０２０ｍｍｏｌに相当することが明らかとなった。すなわち、０．８Ｖ付近で、一酸化炭素の酸化反応により二酸化炭素が生成しており、さらに測定された電気量が二酸化反応の発生に使用されていることがわかる。この結果は、図１の結果を支持するものである。
【００５２】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明は、ナノスケールの金属微粒子を凝集を起こすことなく、導電性高分子中に均一に分散することにより、金属触媒上での電極反応が促進される導電性高分子−金属クラスタ複合体電極、および該複合体を導電体上に担持した複合体電極を得ることができる。また比較例との対比から、本発明の導電性高分子−金属クラスタ複合体電極は、導電性高分子を使用することの優れた効果、および微粒子の凝集を回避した白金微粒子の優れた効果が認められる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１、比較例１〜３のサイクリックボルタングラムの測定結果を示す図である。
【図２】金属微粒子担持量の電極反応に及ぼす影響を示す図である。
【図１】
2004087427.tif 000008
【図２】
2004087427.tif 000009