(57)【要約】【課題】  重合活性に優れる付加重合用触媒の成分に用いられる金属化合物および付加重合用触媒成分、重合活性に優れる付加重合用触媒、ならびに効率的な付加重合体の製造方法を提供すること。【解決手段】  Ｍ1Ｌ1r（ａ）、Ｒ1s-1ＴＨ （ｂ）、Ｒ24-nＪ（ＯＨ）n（ｃ）を接触させてなる化合物であって、成分（ａ）１モル当たりの成分（ｂ）の接触処理量が０．１〜８モルであり、成分（ａ）１モル当たりの成分（ｃ）の接触処理量が０．５〜８モルである化合物。ほか（Ｍ1は第１２〜１５族の金属原子またはホウ素原子。ｒはＭ1の原子価に相当する数。Ｌ1は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基。Ｔは第１５族または第１６族の非金属原子。ｓはＴの原子価に相当する数。Ｒ1は電子吸引性基または電子吸引性基を含有する基。ｎは２以上４以下の数。Ｊは第１４族の非金属原子。Ｒ2は炭化水素基。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（ａ）〜（ｃ）を接触させてなる化合物であって、成分（ａ）１モル当たりの成分（ｂ）の接触処理量が０．１〜８モルであり、成分（ａ）１モル当たりの成分（ｃ）の接触処理量が０．５〜８モルである化合物。
（ａ）：下記一般式［１］で表される化合物
Ｍ1Ｌ1r                            ［１］
（ｂ）：下記一般式［２］で表される化合物
Ｒ1s-1ＴＨ                         ［２］
（ｃ）：下記一般式［３］で表される化合物
Ｒ24-nＪ（ＯＨ）n                  ［３］
（上記一般式［１］〜［３］において、Ｍ1は元素の周期律表の第１２〜１５族の金属原子またはホウ素原子を表し、ｒはＭ1の原子価に相当する数を表し、Ｌ1は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基を表し、Ｌ1が複数存在する場合は複数あるＬ1は互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｔは元素の周期律表の第１５族または第１６族の非金属原子を表し、ｓはＴの原子価に相当する数を表し、Ｒ1は電子吸引性基または電子吸引性基を含有する基を表し、Ｒ1が複数存在する場合は複数あるＲ1は互いに同じであっても異なっていてもよく、ｎは２以上４以下の数をあらわし、Ｊは元素の周期律表の第１４族の非金属原子を表し、Ｒ2は炭化水素基を表し、Ｒ2が複数存在する場合は複数あるＲ2は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【請求項２】
成分（ｂ）のＴが、窒素原子または酸素原子である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
成分（ｂ）のＲ1がハロゲン化炭化水素基である請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
成分（ｂ）がフッ素化フェノールである請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。
【請求項５】
フッ素化フェノールがペンタフルオロフェノールである請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
成分（ｂ）がフッ素化アルコールである請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。
【請求項７】
フッ素化アルコールが１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノールである請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
成分（ａ）のＭ１がビスマス原子である請求項１〜７のいずれかに記載の化合物。
【請求項９】
成分（ａ）のＭ１がアルミニウム原子である請求項１〜７のいずれかに記載の化合物。
【請求項１０】
成分（ｃ）のＪがけい素原子である請求項１〜９のいずれかに記載の化合物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の化合物よりなる付加重合用触媒成分。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載の化合物（Ａ）、および第３〜１１族もしくはランタノイド系列金属化合物（Ｂ）を接触させてなる付加重合用触媒。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれかに記載の化合物（Ａ）、第３〜１１族もしくはランタノイド系列金属化合物（Ｂ）、および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させてなる付加重合用触媒。
【請求項１４】
第３〜１１族もしくはランタノイド系列金属化合物（Ｂ）が、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を少なくとも一つ持つ化合物である請求項１２または１３記載の付加重合用触媒。
【請求項１５】
請求項１２〜１４のいずれかに記載の付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法。
【請求項１６】
付加重合体がオレフィン重合体である請求項１５記載の付加重合体の製造方法。
【請求項１７】
オレフィン重合体がエチレンとα−オレフィンとの共重合体である請求項１６記載の付加重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属化合物、該金属化合物からなる付加重合用触媒成分、該金属化合物を用いてなる付加重合用触媒および付加重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンやポリエチレン等のオレフィン重合体は、機械的性質、耐薬品性等に優れ、またそれらの特性と経済性とのバランスが優れていることにより、包装分野をはじめ多くの分野に用いられている。これらのオレフィン重合体の製造に用いられる付加重合用触媒としては、従来、主として三塩化チタンや四塩化チタンなどの第４族金属化合物を用いて得られた固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物に代表される第１３族金属化合物とを組み合わせた、従来型固体触媒（マルチサイト触媒）が用いられてきた。ところが、近年、従来型固体触媒により製造される付加重合体よりもベタツキが少なく、強度に優れる付加重合体が得られる付加重合用触媒として、メタロセン錯体やハーフメタロセン錯体などのメタロセン錯体類などからなる触媒成分と、アルミノキサンやトリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどの活性化用助触媒成分とを接触してなる、いわゆるシングルサイト触媒が提案され、該触媒を工業的規模で使用する検討が行われている（例えば、特許文献１、特許文献２など。）。また、昨今では、活性化用助触媒成分として、ジエチル亜鉛とペンタフルオロフェノールとを接触してなる化合物が開発され、該化合物とメタロセン錯体類とを接触させてなる触媒が、活性の高い触媒として提案されている（例えば、特許文献３など。）。
【０００３】
【特許文献１】特開昭５８−１９３０９号公報
【特許文献２】特表平１−５０２０３６号公報
【特許文献３】特開２００１−１８１３２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記触媒を用いてオレフィン類の付加重合を行った場合、重合活性は十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、重合活性に優れる付加重合用触媒の成分に用いられる金属化合物および付加重合用触媒成分、重合活性に優れる付加重合用触媒、ならびに効率的な付加重合体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明の第一は、下記成分（ａ）〜（ｃ）を接触させてなる化合物であって、成分（ａ）１モル当たりの成分（ｂ）の接触処理量が０．１〜８モルであり、成分（ａ）１モル当たりの成分（ｃ）の接触処理量が０．５〜８モルである化合物にかかるものである。
（ａ）：下記一般式［１］で表される化合物
Ｍ1Ｌ1r                            ［１］
（ｂ）：下記一般式［２］で表される化合物
Ｒ1s-1ＴＨ                         ［２］
（ｃ）：下記一般式［３］で表される化合物
Ｒ24-nＪ（ＯＨ）n                  ［３］
（上記一般式［１］〜［３］において、Ｍ1は元素の周期律表の第１２〜１５族の金属原子またはホウ素原子を表し、ｒはＭ1の原子価に相当する数を表し、Ｌ1は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基を表し、Ｌ1が複数存在する場合は複数あるＬ1は互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｔは元素の周期律表の第１５族または第１６族の非金属原子を表し、ｓはＴの原子価に相当する数を表し、Ｒ1は電子吸引性基または電子吸引性基を含有する基を表し、Ｒ1が複数存在する場合は複数あるＲ1は互いに同じであっても異なっていてもよく、ｎは２以上４以下の数をあらわし、Ｊは元素の周期律表の第１４族の非金属原子を表し、Ｒ2は炭化水素基を表し、Ｒ2が複数存在する場合は複数あるＲ2は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
本発明の第二は、上記化合物からなる付加重合用触媒成分にかかるものである。
本発明の第三は、上記化合物を用いてなる付加重合用触媒にかかるものである。
本発明の第四は、上記付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法にかかるものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、重合活性に優れる付加重合用触媒の成分に用いられる金属化合物および付加重合用触媒成分、重合活性に優れる付加重合用触媒、ならびに効率的な付加重合体の製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の成分（ａ）は、下記一般式［１］で表される化合物である。
Ｍ1Ｌ1r                            ［１］
Ｍ1は元素の周期律表の第１２〜１５族の金属原子またはホウ素原子である。具体的には、亜鉛原子、カドミウム原子、水銀原子、アルミニウム原子、ガリウム原子、インジウム原子、タリウム原子、ゲルマニウム原子、スズ原子、鉛原子、アンチモン原子、ビスマス原子およびホウ素原子である。Ｍ1として、好ましくは亜鉛原子、アルミニウム原子、ガリウム原子、インジウム原子、タリウム原子、アンチモン原子またはビスマス原子であり、より好ましくは、アルミニウム原子、またはビスマス原子である。ｒはＭ1の原子価に相当する数を表し、２〜５の整数であり、好ましくは３である。
【０００８】
上記一般式［１］におけるＬ1は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基を表し、Ｌ1が複数存在する場合は複数あるＬ1は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｌ1におけるハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。Ｌ1における炭化水素基としては、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基が好ましい。Ｌ1における炭化水素オキシ基としてはアルコキシ基またはアリールオキシ基が好ましい。
【０００９】
Ｌ1に用いられるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられる。
【００１０】
Ｌ1に用いられるアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
またＬ1に用いられるアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１１】
Ｌ1に用いられるアルキル基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、またはイソブチル基である。
【００１２】
Ｌ1に用いられるアリール基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられる。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１３】
Ｌ1に用いられるアリール基としては、炭素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、より好ましくはフェニル基、またはトリル基である。
【００１４】
Ｌ1に用いられるアラルキル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられる。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１５】
Ｌ1に用いられるアラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、より好ましくはベンジル基である。
【００１６】
Ｌ1に用いられるアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが挙げられる。
これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１７】
Ｌ1に用いられるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ネオペンチルオキシ基、またはｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基である。
【００１８】
Ｌ1に用いられるアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−トリルオキシ基、３−トリルオキシ基、４−トリルオキシ基、２，３−キシリルオキシ基、２，４−キシリルオキシ基、２，５−キシリルオキシ基、２，６−キシリルオキシ基、３，４−キシリルオキシ基、３，５−キシリルオキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、イソブチルフェノキシ基、ｎ−ペンチルフェノキシ基、ネオペンチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−ドデシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１９】
Ｌ1に用いられるアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、より好ましくはフェノキシ基である。
【００２０】
Ｌ1として好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、またはアリールオキシ基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、またはアリールオキシ基であり、特に好ましくはアルキル基またはアリール基である。
【００２１】
Ｍ1がビスマス原子の場合の化合物（ａ）を具体的に例示すると、ビスマス（III）フルオライド、ビスマス（III）クロライド、ビスマス（III）ブロマイド、ビスマス（III）ヨード等のハロゲン化ビスマス（III）；トリメチルビスマス等のトリアルキルビスマス；トリフェニルビスマス等のトリアリールビスマス；トリメトキシビスマス、トリエトキシビスマス、トリイソプロポキシビスマス、トリ（ｔｅｒｔ−ブトキシ）ビスマス、トリイソブトキシビスマス、トリネオペンチルオキシビスマス、トリ（ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ）ビスマス等のトリアルコキシビスマス；トリフェノキシビスマス、トリ（２−トリルオキシ）ビスマス、トリ（３−トリルオキシ）ビスマス、トリ（４−トリルオキシ）ビスマス、トリ（２，３−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（２，４−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（２，５−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（２，６−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（３，４−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（３，５−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（２，３，４−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，５−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，６−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，４，６−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（３，４，５−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ペンタメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（エチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−プロピルフェノキシ）ビスマス、トリ（イソプロピルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−ブチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｓｅｃ−ブチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ビスマス、トリ（イソブチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−ペンチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ネオペンチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−ヘキシルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−オクチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−デシルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−ドデシルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−テトラデシルフェノキシ）ビスマス、トリナフチルオキシビスマス、トリアントラセニルオキシビスマス等のトリアリールオキシビスマス；ビスマス（Ｖ）フルオライド、ビスマス（Ｖ）クロライド、ビスマス（Ｖ）ブロマイド、ビスマス（Ｖ）ヨード等のハロゲン化ビスマス（Ｖ）；ペンタメチルビスマス等のペンタアルキルビスマス；ペンタフェニルビスマス等のペンタアリールビスマス；ペンタメトキシビスマス、ペンタエトキシビスマス等のペンタアルコキシビスマス；ペンタフェノキシビスマス等のペンタアリールオキシビスマス等が挙げられる。
【００２２】
Ｍ1がアルミニウム原子の場合の化合物（ａ）を具体的に例示すると、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；トリフェニルアルミニウム、トリナフチルアルミニウム、トリ（ペンタフルオロフェニル）アルミニウム等のトリアリールアルミニウム；トリアリルアルミニウム等のトリアルケニルアルミニウム；トリ（シクロペンタジエニル）アルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジプロピルアルミニウムブロマイド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムブロマイド、ジイソブチルアルミニウムブロマイド、ジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムブロマイド、ジエチルアルミニウムアイオダイド、ジプロピルアルミニウムアイオダイド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムアイオダイド、ジイソブチルアルミニウムアイオダイド、ジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムアイオダイド等のハロゲン化ジアルキルアルミニウム等のハロゲン化アルミニウム等が挙げられる。
【００２３】
成分（ａ）として好ましくはハロゲン化ビスマス（III）、トリアルキルビスマス、トリアリールビスマス、トリアルコキシビスマス、トリアリールオキシビスマス、またはトリアルキルアルミニウムであり、さらに好ましくはハロゲン化ビスマス（III）、トリアリールビスマス、トリアルコキシビスマス、トリアリールオキシビスマス、またはトリアルキルアルミニウムであり、特に好ましくはトリアリールビスマスまたはトリアルキルアルミニウムであり、最も好ましくは、トリフェニルビスマス、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウムまたはトリ−ｎ−オクチルアルミニウムである。
【００２４】
本発明の成分（ｂ）は、下記一般式［２］で表される化合物である。
Ｒ1s-1ＴＨ                         ［２］
Ｔは元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１５族または第１６族の非金属原子を表す。第１５族非金属原子の具体例としては、窒素原子、リン原子などが挙げられ、第１６族非金属原子の具体例としては、酸素原子、硫黄原子などが挙げられる。Ｔとして好ましくは、窒素原子、または酸素原子であり、特に好ましくは酸素原子である。
【００２５】
上記一般式［２］におけるｓはＴの原子価に相当する数を表し、Ｔが第１５族非金属原子の場合ｓは３であり、Ｔが第１６族非金属原子の場合ｓは２である。
【００２６】
上記一般式［２］におけるＲ1は、電子吸引性基または電子吸引性基を含有する基を表し、Ｒ1が複数存在する場合は複数あるＲ1は互いに同じであっても異なっていてもよい。電子吸引性の指標としては、ハメット則の置換基定数σ等が知られており、ハメット則の置換基定数σが正である官能基が電子吸引性基として挙げられる。
【００２７】
電子吸引性基の具体例として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、カルボニル基、スルホニル基、フェニル基等が挙げられる。電子吸引性基を含有する基としてはハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基などのハロゲン化炭化水素基；シアノ化アリール基などのシアノ化炭化水素基；ニトロ化アリール基などのニトロ化炭化水素基；アルコキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基などの炭化水素オキシカルボニル基やアシロキシ基などが挙げられる。
【００２８】
Ｒ1に用いられるハロゲン化アルキル基の具体例としては、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、ジヨードメチル基トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、トリヨードメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリブロモエチル基、２，２，２−トリヨードエチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタクロロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタブロモプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタヨードプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチル基、２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチル基、２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチル基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチル基 、１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリブロモエチル基 、１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２−トリヨードエチル基等が挙げられる。
【００２９】
Ｒ1に用いられるハロゲン化アリール基の具体例としては、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ヨードフェニル基、３−ヨードフェニル基、４−ヨードフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、３，５−ジブロモフェニル基、２，６−ジヨードフェニル基、３，５−ジヨードフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，４，６−トリブロモフェニル基、２，４，６−トリヨードフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ペンタクロロフェニル基、ペンタブロモフェニル基、ペンタヨードフェニル基等の芳香族環の水素がハロゲンで置換されたアリール基が挙げられる。
【００３０】
また、Ｒ1に用いられるハロゲン化アリール基の具体例としては、２−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェニル基等のハロゲン化アルキル基で置換されたアリール基が挙げられる。
【００３１】
Ｒ1に用いられるシアノ化アリール基の具体例としては、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基等が挙げられる。
【００３２】
Ｒ1に用いられるニトロ化アリール基の具体例としては、２−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ニトロフェニル基等が挙げられる。
【００３３】
Ｒ1に用いられるアルコキシカルボニル基の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ノルマルプロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基等が挙げられる。
【００３４】
Ｒ1に用いられるアラルキルオキシカルボニル基の具体例としては、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００３５】
Ｒ1に用いられるアリールオキシカルボニル基の具体例としては、フェノキシカルボニル基、ペンタフルオロフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００３６】
Ｒ1に用いられるアシロキシ基の具体例としては、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３７】
Ｒ1として好ましくはハロゲン化炭化水素基であり、より好ましくはハロゲン化アルキル基またはハロゲン化アリール基であり、更に好ましくはフルオロアルキル基、フルオロアリール基、クロロアルキル基またはクロロアリール基であり、更により好ましくは、フルオロアルキル基またはフルオロアリール基であり、特に好ましくは、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル基、４−フルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基またはペンタフルオロフェニル基であり、最も好ましくは、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基またはペンタフルオロフェニル基である。
【００３８】
一般式［２］で表される化合物（ｂ）を具体的に例示すると、アミン類としては、ジ（フルオロメチル）アミン、ジ（クロロメチル）アミン、ジ（ブロモメチル）アミン、ジ（ヨードメチル）アミン、ビス（ジフルオロメチル）アミン、ビス（ジクロロメチル）アミン、ビス（ジブロモメチル）アミン、ビス（ジヨードメチル）アミン、ビス（トリフルオロメチル）アミン、ビス（トリクロロメチル）アミン、ビス（トリブロモメチル）アミン、ビス（トリヨードメチル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリクロロエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリブロモエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリヨードエチル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタクロロプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタブロモプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタヨードプロピル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリブロモエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２−トリヨードエチル）アミン、ビス（２−フルオロフェニル）アミン、ビス（３−フルオロフェニル）アミン、ビス（４−フルオロフェニル）アミン、ビス（２−クロロフェニル）アミン、ビス（３−クロロフェニル）アミン、ビス（４−クロロフェニル）アミン、ビス（２−ブロモフェニル）アミン、ビス（３−ブロモフェニル）アミン、ビス（４−ブロモフェニル）アミン、ビス（２−ヨードフェニル）アミン、ビス（３−ヨードフェニル）アミン、ビス（４−ヨードフェニル）アミン、ビス（２，６−ジフルオロフェニル）アミン、ビス（３，５−ジフルオロフェニル）アミン、ビス（２，６−ジクロロフェニル）アミン、ビス（３，５−ジクロロフェニル）アミン、ビス（２，６−ジブロモフェニル）アミン、ビス（３，５−ジブロモフェニル）アミン、ビス（２，６−ジヨードフェニル）アミン、ビス（３，５−ジヨードフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリフルオロフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリヨードフェニル）アミン、ビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、ビス（ペンタクロロフェニル）アミン、ビス（ペンタブロモフェニル）アミン、ビス（ペンタヨードフェニル）アミン、ビス（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（３−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（４−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（２，６−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリ（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（２−シアノフェニル）アミン、（３−シアノフェニル）アミン、ビス（４−シアノフェニル）アミン、ビス（２−ニトロフェニル）アミン、ビス（３−ニトロフェニル）アミン、ビス（４−ニトロフェニル）アミン等が挙げられる。
【００３９】
成分（ｂ）の具体例としてホスフィン類としては、上記のアミン類の具体例の窒素原子をリン原子に置換した化合物、即ち上記のアミン類の化合物名のアミンをホスフィンに書き換えた化合物等が挙げられる。
【００４０】
アルコール類としては、フルオロメタノール、クロロメタノール、ブロモメタノール、ヨードメタノール、ジフルオロメタノール、ジクロロメタノール、ジブロモメタノール、ジヨードメタノール、トリフルオロメタノール、トリクロロメタノール、トリブロモメタノール、トリヨードメタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，２−トリクロロエタノール、２，２，２−トリブロモエタノール、２，２，２−トリヨードエタノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサブロモ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサヨード−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロ−２−（トリクロロメチル）−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサブロモ−２−（トリブロモメチル）−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサヨード−２−（トリヨードメチル）−２−プロパノール、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−パーフルオロプロパノール、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−パークロロプロパノール、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−パーブロモプロパノール、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−パーヨードプロパノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロプロパノール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロプロパノール、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモプロパノール、１Ｈ，１Ｈ−パーヨードプロパノール、１Ｈ，１Ｈ，４Ｈ−パーフルオロブタノール、１Ｈ，１Ｈ，４Ｈ−パークロロブタノール、１Ｈ，１Ｈ，４Ｈ−パーブロモブタノール、１Ｈ，１Ｈ，４Ｈ−パーヨードブタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロブタノール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロブタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモブタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーヨードブタノール、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−パーフルオロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−パークロロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−パーブロモペンタノール、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−パーヨードペンタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーヨードペンタノール、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ−パーフルオロヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ−パークロロヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ−パーブロモヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ−パーヨードヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−パーヨードヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ−パーフルオロオクタノール、１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ−パークロロヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ−パーブロモオクタノール、１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ−パーヨードオクタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクタノール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロオクタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモオクタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーヨードオクタノール等が挙げられる。
【００４１】
成分（ｂ）の具体例としてチオール類としては、上記アルコール類の具体例の酸素原子を硫黄原子に置換した化合物等、例えば、上記アルコール類の化合物名のメタノールをメタンチオールに、エタノールをエタンチオールに、プロパノールをプロパンチオールにそれぞれ書き換えることによって表される化合物等が挙げられる。
【００４２】
化合物（ｂ）の具体例としてフェノール類としては、２−フルオロフェノール、３−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、２−クロロフェノール、３−クロロフェノール、４−クロロフェノール、２−ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、４−ブロモフェノール、２−ヨードフェノール、３−ヨードフェノール、４−ヨードフェノール、２，６−ジフルオロフェノール、３，５−ジフルオロフェノール、２，６−ジクロロフェノール、３，５−ジクロロフェノール、２，６−ジブロモフェノール、３，５−ジブロモフェノール、２，６−ジヨードフェノール、３，５−ジヨードフェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、２，４，６−トリクロロフェノール、２，４，６−トリブロモフェノール、２，４，６−トリヨードフェノール、ペンタフルオロフェノール、ペンタクロロフェノール、ペンタブロモフェノール、ペンタヨードフェノール、２−（トリフルオロメチル）フェノール、３−（トリフルオロメチル）フェノール、４−（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェノール、２−シアノフェノール、３−シアノフェノール、４−シアノフェノール、２−ニトロフェノール、３−ニトロフェノール、４−ニトロフェノール等が挙げられる。
【００４３】
成分（ｂ）の具体例としてチオフェノール類としては、上記フェノール類の具体例の酸素原子を硫黄原子に置換した化合物等、例えば、上記フェノール類の化合物名のフェノールをチオフェノールに書き換えることによって表される化合物等などを挙げることができる。
【００４４】
成分（ｂ）の具体例としてカルボン酸類としては、２−フルオロ安息香酸、３−フルオロ安息香酸、４−フルオロ安息香酸、２，３−ジフルオロ安息香酸、２，４−ジフルオロ安息香酸、２，５−ジフルオロ安息香酸、２，６−ジフルオロ安息香酸、２，３，４−トリフルオロ安息香酸、２，３，５−トリフルオロ安息香酸、２，３，６−トリフルオロ安息香酸、２，４，５−トリフルオロ安息香酸、２，４，６−トリフルオロ安息香酸、２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、フルオロ酢酸、ジフルオロ酢酸、トリフルオロ酢酸、ペンタフルオロプロパノイック酸、ヘプタフルオロブタノイック酸、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノイック酸等が挙げられる。
【００４５】
成分（ｂ）の具体例としてスルホン酸類としては、フルオロメタンスルホン酸、ジフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタンスルホン酸等が挙げられる。
【００４６】
成分（ｂ）として好ましくは、アミン類としては、ビス（トリフルオロメチル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、またはビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、アルコール類としては、トリフルオロメタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノール、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノール、または１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノール、フェノール類としては、２−フルオロフェノール、３−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、２，６−ジフルオロフェノール、３，５−ジフルオロフェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール、２−（トリフルオロメチル）フェノール、３−（トリフルオロメチル）フェノール、４−（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、または２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェノール、カルボン酸類としては、ペンタフルオロ安息香酸、またはトリフルオロ酢酸、スルホン酸類としては、トリフルオロメタンスルホン酸である。
【００４７】
成分（ｂ）としてより好ましくは、ビス（トリフルオロメチル）アミン、ビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、トリフルオロメタノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−プロパノール、４−フルオロフェノール、２，６−ジフルオロフェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール、４−（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、または２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェノールであり、さらに好ましくは、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、または１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−プロパノールである。
【００４８】
本発明の成分（ｃ）は、下記一般式［３］で表される化合物である。
Ｒ24-nＪ（ＯＨ）n                  ［３］
Ｊは元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１４族の非金属原子を表す。第１４族の非金属原子の具体例としては、炭素原子およびけい素原子である。Ｊとして好ましくは、けい素原子である。
【００４９】
上記一般式［３］におけるｎは２以上４以下の数であり、好ましくは、ｎは２または３であり、より好ましくは２である。
【００５０】
上記一般式［３］におけるＲ2は炭化水素基を表し、Ｒ2が複数存在する場合は複数あるＲ2は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｒ2における炭化水素基としては、上記一般式［１］のＬ1として説明した炭化水素基、上記一般式［２］のＲ1として説明したハロゲン化炭化水素などを例示することができ、好ましくはアルキル基、またはアリール基であり、より好ましくはアリール基であり、更に好ましくはフェニル基である。
【００５１】
一般式［３］で表される成分（ｃ）を具体的に例示すると、ジメチルシランジオール、ジエチルシランジオール、ジ（ｎ−プロピル）シランジオール、ジイソプロピルシランジオール、ジ（ｎ−ブチル）シランジオール、ジ（ｓｅｃ−ブチル）シランジオール、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）シランジオール、ジイソブチルシランジオール、ジ（ｎ−ペンチル）シランジオール、ジネオペンチル）シランジオール、ジ（ｎ−ヘキシル）シランジオール、ジ（ｎ−ヘプチル）シランジオール、ジ（ｎ−オクチル）シランジオール、ジ（ｎ−デシル）シランジオール、ジ（ｎ−ドデシル）シランジオール、ジ（ｎ−ペンタデシル）シランジオール、ジ（ｎ−エイコシル）シランジオール、
【００５２】
ジフェニルシランジオール、ジ（２−トリル）シランジオール、ジ（３−トリル）シランジオール、ジ（４−トリル）シランジオール、ジ（２，３−キシリル）シランジオール、ジ（２，４−キシリル）シランジオール、ジ（２，５−キシリル）シランジオール、ジ（２，６−キシリル）シランジオール、ジ（３，４−キシリル）シランジオール、ジ（３，５−キシリル）シランジオール、ジ（２，３，４−トリメチルフェニル）シランジオール、ジ（２，３，５−トリメチルフェニル）シランジオール、ジ（２，３，６−トリメチルフェニル）シランジオール、ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）シランジオール、ジ（３，４，５−トリメチルフェニル）シランジオール、ジ（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）シランジオール、ジ（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）シランジオール、ジ（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）シランジオール、ジ（ペンタメチルフェニル）シランジオール、ジ（エチルフェニル）シランジオール、ジ（ｎ−プロピルフェニル）シランジオール、ジ（イソプロピルフェニル）シランジオール、ジ（ｎ−ブチルフェニル）シランジオール、ジ（ｓｅｃ−ブチルフェニル）シランジオール、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シランジオール、ジ（イソブチルフェニル）シランジオール、ジ（ｎ−ペンチルフェニル）シランジオール、ジ（ネオペンチルフェニル）シランジオール、ジ（ｎ−ヘキシルフェニル）シランジオール、ジ（ｎ−オクチルフェニル）シランジオール、ジ（ｎ−デシルフェニル）シランジオール、ジ（ｎ−ドデシルフェニル）シランジオール、ジ（ｎ−テトラデシルフェニル）シランジオール、ジナフチルシランジオール、ジアントラセニルシランジオール、
【００５３】
メチルシラントリオール、エチルシラントリオール、ｎ−プロピルシラントリオール、イソプロピルシラントリオール、ｎ−ブチルシラントリオール、ｓｅｃ−ブチルシラントリオール、ｔｅｒｔ−ブチルシラントリオール、イソブチルシラントリオール、ｎ−ペンチルシラントリオール、ネオペンチルシラントリオール、ｎ−ヘキシルシラントリオール、ｎ−ヘプチルシラントリオール、ｎ−オクチルシラントリオール、ｎ−デシルシラントリオール、ｎ−ドデシルシラントリオール、ｎ−ペンタデシルシラントリオール、ｎ−エイコシルシラントリオール、
【００５４】
フェニルシラントリオール、２−トリルシラントリオール、３−トリルシラントリオール、４−トリルシラントリオール、２，３−キシリルシラントリオール、２，４−キシリルシラントリオール、２，５−キシリルシラントリオール、２，６−キシリルシラントリオール、３，４−キシリルシラントリオール、３，５−キシリルシラントリオール、２，３，４−トリメチルフェニルシラントリオール、２，３，５−トリメチルフェニルシラントリオール、２，３，６−トリメチルフェニルシラントリオール、２，４，６−トリメチルフェニルシラントリオール、３，４，５−トリメチルフェニルシラントリオール、２，３，４，５−テトラメチルフェニルシラントリオール、２，３，４，６−テトラメチルフェニルシラントリオール、２，３，５，６−テトラメチルフェニルシラントリオール、ペンタメチルフェニルシラントリオール、エチルフェニルシラントリオール、ｎ−プロピルフェニルシラントリオール、イソプロピルフェニルシラントリオール、ｎ−ブチルフェニルシラントリオール、ｓｅｃ−ブチルフェニルシラントリオール、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルシラントリオール、イソブチルフェニルシラントリオール、ｎ−ペンチルフェニルシラントリオール、ネオペンチルフェニルシラントリオール、ｎ−ヘキシルフェニルシラントリオール、ｎ−オクチルフェニルシラントリオール、ｎ−デシルフェニルシラントリオール、ｎ−ドデシルフェニルシラントリオール、ｎ−テトラデシルフェニルシラントリオール、ナフチルシラントリオール、アントラセニルシラントリオール、テトラヒドロキシシラン、ペンタフルオロフェニルシラントリオール、またはジ（ペンタフルオロフェニル）シランジオールなどが挙げられる。
【００５５】
成分（ｃ）として好ましくは、ジメチルシランジオール、ジエチルシランジオール、ジイソプロピルシランジオール、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）シランジオール、ジフェニルシランジオール、ジ（２−トリル）シランジオール、ジ（３−トリル）シランジオール、ジ（４−トリル）シランジオール、ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）シランジオール、テトラヒドロキシシラン、ペンタフルオロフェニルシラントリオール、またはジ（ペンタフルオロフェニル）シランジオールであり、最も好ましくは、ジフェニルシランジオールである。
【００５６】
本発明の化合物は、上記の成分（ａ）〜（ｃ）を接触させて得られる化合物（以下、化合物（Ａ）と称する。）である。成分（ａ）〜（ｃ）を接触させる方法としては特に限定されることはないが、例えば以下に挙げる方法を採用することが出来る。
(イ)：成分（ａ）と成分（ｂ）を接触させた後に成分（ｃ）を接触させる方法。
(ロ)：成分（ａ）と成分（ｃ）を接触させた後に成分（ｂ）を接触させる方法。
(ハ)：成分（ｂ）と成分（ｃ）を接触させた後に成分（ａ）を接触させる方法。
好ましくは（イ）または（ロ）の方法であり、即ち本発明の化合物（Ａ）として好ましくは、成分（ａ）と成分（ｂ）とを接触させて得られる接触物と成分（ｃ）とを接触させて得られる化合物、または成分（ａ）と成分（ｃ）とを接触させて得られる接触物と成分（ｂ）とを接触させて得られる化合物である。
また、上記成分（ａ）〜（ｃ）を接触させる方法において、成分（ａ）〜（ｃ）から選ばれる任意の２成分を接触させた後、該接触物を精製し、該精製物に選択されなかった残りの成分を接触させる方法を行ってもよく、成分（ａ）〜（ｃ）から選ばれる任意の２成分を接触させた後、該接触物を精製せずに、該接触物に選択されなかった残りの成分を接触させる方法を行ってもよい。
【００５７】
上記の成分（ａ）〜（ｃ）の接触処理は不活性気体雰囲気にて実施されるのが好ましい。接触処理温度は通常−１００〜３００℃であり、好ましくは−８０〜２００℃であり、さらに好ましくは０〜１５０℃である。接触処理時間は通常１分間〜２００時間であり、好ましくは１０分間〜１００時間である。また、このような接触処理は溶媒を用いてもよく、溶媒を用いることなく成分（ａ）〜（ｃ）を直接接触処理してもよい。使用される溶媒は成分（ａ）〜（ｃ）に対して不活性である脂肪族炭化水素溶媒や芳香族炭化水素溶媒などの非極性溶媒、またはハロゲン化物溶媒やエーテル系溶媒などの極性溶媒のいずれも使用することが可能であり、具体例としてはブタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、２，２，４−トリメチルペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジフルオロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、アニソール、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等が挙げられる。
【００５８】
成分（ａ）〜（ｃ）の接触処理量比としては、各成分の接触処理量のモル比率を成分（ａ）：成分（ｂ）：成分（ｃ）＝１：ｙ：ｚとすると、ｙは、０．１〜８であり、好ましくは１〜６であり、より好ましくは２〜４であり、更に好ましくは２．５〜３．５である。ｚは、０．５〜８であり、好ましくは０．６〜６であり、より好ましくは０．７〜４であり、更に好ましくは０．８〜１．２である。
【００５９】
本発明の化合物（Ａ）は、上記成分（ａ）〜（ｃ）の接触処理の結果、原料である成分（ａ）および／または成分（ｂ）および／または成分（ｃ）が未反応物として残存してもよい。
【００６０】
本発明の化合物（Ａ）の製造方法の具体例を、成分（ａ）がトリフェニルビスマスであり、成分（ｂ）がペンタフルオロフェノールであり、成分（ｃ）がジフェニルシランジオールである場合についてさらに詳細に以下に示す。トリフェニルビスマスのトルエン溶液に、トリフェニルビスマスに対し３倍モル量となるペンタフルオロフェノールをペンタフルオロフェノールのトルエン溶液として滴下し、室温で１０分間〜２４時間攪拌を行った後、還流条件下１０分間〜２４時間攪拌を行い、溶液を濃縮し、析出した固体成分を濾別、乾燥する。得られた固体成分に、トルエン、ジフェニルシランジオールを加え、還流条件下１０分間〜２４時間攪拌を行い、溶液を濃縮し、析出した固体成分を濾別、乾燥する。
【００６１】
本発明の化合物（Ａ）は、付加重合用触媒成分として（より好ましくはオレフィン重合用触媒成分として）好適に用いられる。該化合物（Ａ）を用いる付加重合用触媒の具体例としては、化合物（Ａ）、および第３〜１１族もしくはランタノイド系列金属化合物（以下、化合物（Ｂ）と称する。）を接触させてなる付加重合用触媒、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（以下、化合物（Ｃ）と称する。）を接触させてなる付加重合用触媒などが挙げられ、触媒活性を高める観点から、好ましくは、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）を接触させてなる付加重合用触媒である。
【００６２】
化合物（Ｂ）と化合物（Ａ）、あるいは更にそれらと化合物（Ｃ）を接触させることにより得られるものが付加重合性を示すものとなれば、化合物（Ｂ）としては特に制限はない。かかる化合物（Ｂ）としては、下記一般式［４］で表される金属化合物またはそのμ−オキソタイプの金属化合物が好ましい。
Ｌ2aＭ2Ｘ1b                    ［４］
（式中、ａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を満足する数を表す。Ｍ2は元素の周期律表の第３〜１１族またはランタノイド系列の金属原子を表す
。Ｌ2はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を含有する基を表し、Ｌ2が複数ある場合は、それらは互いに同じであっても異なってもよく、複数のＬ2は直接連結されていてもよく、炭素原子、けい素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、およびリン原子から選ばれる少なくとも１種の原子を含有する残基を介して連結されていてもよい。Ｘ1はハロゲン原子、炭化水素基（但し、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を除く。）または炭化水素オキシ基を表し、Ｘ1が複数ある場合は、それらは互いに同じであっても異なってもよい。）
【００６３】
一般式［４］において、Ｍ2は元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ１９８９年）第３〜１１族またはランタノイド系列の金属原子である。その具体例としては、スカンジウム原子、イットリウム原子、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、バナジウム原子、ニオビウム原子、タンタル原子、クロム原子、鉄原子、ルテニウム原子、コバルト原子、ロジウム原子、ニッケル原子、パラジウム原子、サマリウム原子、イッテルビウム原子等が挙げられる。Ｍ2として好ましくは周期律表第３〜１１族の金属原子であり、特に好ましくはチタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子である。
【００６４】
一般式［４］において、Ｌ2はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を含有する基であり、複数のＬ2は同じであっても異なっていてもよい。また複数のＬ2は直接連結されていてもよく、炭素原子、けい素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、およびリン原子から選ばれる少なくとも１種の原子を含有する残基を介して連結されていてもよい。
【００６５】
Ｌ2におけるシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基は例えばη5−（置換）シクロペンタジエニル基、η5−（置換）インデニル基、η5−（置換）フルオレニル基などである。具体的に例示すれば、η5−シクロペンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−１，２−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル基、η5−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル基、η5−１−メチル−２−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−１−メチル−３−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−ペンタメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル基、η5−２−メチルインデニル基、η5−３−メチルインデニル基、η5−４−メチルインデニル基、η5−５−メチルインデニル基、η5−６−メチルインデニル基、η5−７−メチルインデニル基、η5−２−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−３−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−４−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−５−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−６−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−７−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−２，３−ジメチルインデニル基、η5−４，７−ジメチルインデニル基、η5−２，４，７−トリメチルインデニル基、η5−２−メチル−４−イソプロピルインデニル基、η5−４，５−ベンズインデニル基、η5−２−メチル−４，５−ベンズインデニル基、η5−４−フェニルインデニル基、η5−２−メチル−５−フェニルインデニル基、η5−２−メチル−４−フェニルインデニル基、η5−２−メチル−４−ナフチルインデニル基、η5−フルオレニル基、η5−２，７−ジメチルフルオレニル基、η5−２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、およびこれらの置換体等が挙げられる。
【００６６】
Ｌ2に用いられるヘテロ原子を含有する基におけるヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子等が挙げられ、かかる基の例としてはアルコキシ基；アリールオキシ基；チオアルコキシ基；チオアリールオキシ基；アルキルアミノ基；アリールアミノ基；アルキルホスフィノ基；アリールホスフィノ基；酸素原子、硫黄原子、窒素原子、およびリン原子から選ばれる少なくとも一つの原子を環内に有する芳香族もしくは脂肪族複素環基；キレート性配位子などが挙げられる。
【００６７】
ヘテロ原子を含有する基としては具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基，２，６−ジメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基、４−ｎ−プロピルフェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、４−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、２，６−ジメトキシフェノキシ基、３，５−ジメトキシフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−ニトロソフェノキシ基、４−ニトロフェノキシ基、２−アミノフェノキシ基、３−アミノフェノキシ基、４−アミノチオフェノキシ基、２，３，６−トリクロロフェノキシ基、２，４，６−トリフルオロフェノキシ基、チオメトキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジフェニルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ピロリル基、ジメチルホスフィノ基、２−（２−オキシ−１−プロピル）フェノキシ基、カテコラート基、２−ヒドロキシフェニル基、レゾルシノラート基、３−ヒドロキシフェニル基、４−イソプロピルカテコラート基、４−イソプロピル−２−ヒドロキシフェニル基、３−メトキシカテコラート基、３−メトキシ−２−ヒドロキシフェニル基、１，８−ジヒドロキシナフチル基、１，２−ジヒドロキシナフチル基、２，２’−ヒフエニルジオール基、１，１’−ビ−２−ナフトール基、２，２’−ジヒドロキシ−６，６’−ジメチルビフェニル基、４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’メチレンジフェノキシ基、４，４’，６，６’−テトラメチル−２，２’−イソブチリデンジフェノキシ基等が例示できる。
【００６８】
また、前記ヘテロ原子を含有する基としては下記一般式［５］で表される基も例示することができる。
Ｒ33Ｐ＝Ｎ−                ［５］
（式中、Ｒ3はそれぞれの場合に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基を表し、複数あるＲ3は互いに同じであっても異なっていてもよく、それら２つ以上が互いに結合していてもよく、環を形成していてもよい。）
【００６９】
上記一般式［５］におけるＲ3の具体例としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、よう素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロへプチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ベンジル基等が挙げられる。
【００７０】
さらに前記ヘテロ原子を含有する基としては下記一般式［６］で表される基も例示することができる。
2004244629.tif 000002
（式中、Ｒ41〜Ｒ46はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、シリル基、またはアミノ基を表し、それら２つ以上が互いに結合していてもよく、環を形成していてもよい。）
【００７１】
上記一般式［６］におけるＲ41〜Ｒ46の具体例としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、よう素原子、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジメチルフェニル基、２−フルオレニル基、２−メチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ピリジル基、シクロヘキシル基、２−イソプロピルフェニル基、ベンジル基、メチル基、トリエチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、１，１−ジメチルプロピル基、２−クロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基等が挙げられる。
【００７２】
Ｌ2に用いられるキレート性配位子とは複数の配位部位を有する配位子を指し、具体的に例示すれば、アセチルアセトナート、ジイミン、オキサゾリン、ビスオキサゾリン、テルピリジン、アシルヒドラゾン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポルフィリン、クラウンエーテル、クリプタートなどが挙げられる。
【００７３】
Ｌ2に用いられる複素環基の具体例としては、ピリジル基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリル基などが挙げられ、好ましくはピリジル基である。
【００７４】
Ｌ2が複数ある場合は、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基同士、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基とヘテロ原子を含有する基、またはヘテロ原子を含有する基同士は、それぞれ、直接連結されていてもよく、炭素原子、けい素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、およびリン原子から選ばれる少なくとも１種の原子を含有する残基を介して連結されていてもよい。かかる残基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基；ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、ジフェニルメチレン基などの置換アルキレン基；シリレン基；ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、テトラメチルジシリレン基、ジメトキシシリレン基などの置換シリレン基；窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子などのヘテロ原子などが挙げられ、特に好ましくはメチレン基、エチレン基、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、ジフェニルメチレン基、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基、ジフェニルシリレン基またはジメトキシシリレン基である。
【００７５】
一般式［４］におけるＸ1は、ハロゲン原子、炭化水素基（但し、ここではシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を含まない。）または炭化水素オキシ基である。ハロゲン原子の具体例としてフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。また、ここでいう炭化水素基としてはアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基等が挙げられる。
【００７６】
Ｘ1に用いられるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられる。
これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パーブロモプロピル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００７７】
Ｘ1に用いられるアルキル基としては、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、またはアミル基である。
【００７８】
Ｘ1に用いられるアラルキル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられる。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００７９】
Ｘ1に用いられるアラルキル基としては、好ましくは炭素原子数７〜２０のアラルキル基であり、より好ましくはベンジル基である。
【００８０】
Ｘ1に用いられるアリール基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられる。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００８１】
Ｘ1に用いられるアリール基としては、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール基であり、より好ましくはフェニル基である。
【００８２】
Ｘ1に用いられるアルケニル基としては、例えばアリル基、メタリル基、クロチル基、１，３−ジフェニル−２−プロペニル基などが挙げられ、好ましくは炭素原子数３〜２０のアルケニル基であり、より好ましくはアリル基またはメタリル基である。
【００８３】
Ｘ1に用いられる炭化水素オキシ基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基等が挙げられ、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、または炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましい。これらの具体例としては、一般式［１］のＬ1で例示した炭化水素オキシ基や、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、ベンジルオキシ基などを挙げることができる。より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イソブトキシ基、フェノキシ基、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノキシ基、またはベンジルオキシ基であり、更に好ましくはメトキシ基、フェノキシ基、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノキシ基、またはベンジルオキシ基であり、特に好ましくはメトキシ基、またはフェノキシ基である。
【００８４】
Ｘ1としてより好ましくは塩素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ベンジル基、アリル基、メタリル基、メトキシ基、エトキシ基、またはフェノキシ基である。さらに好ましくは、塩素原子、メチル基、メトキシ基、またはフェノキシ基である。
【００８５】
一般式［４］におけるａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を満足する数を表し、Ｍ2の価数に応じて適宜選択される。
【００８６】
一般式［４］で表される金属化合物の内、Ｍ2がチタン原子である化合物の具体例としては、ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、
【００８７】
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライドなどや、上記化合物のジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、またはジメトキシシリレンに変更した化合物などを挙げることができる。
【００８８】
また、Ｍ2がチタン原子である化合物の具体例としては、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（インデニル）チタンジクロライド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、ビス（フルオレニル）チタンジクロライド、ビス（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、ビス［２−（ビス−３，５−トリフルオロメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−メチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（ペンタフルオロフェニル）インデニル］チタンジクロライド、
【００８９】
シクロペンタジエニル（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、インデニル（フルオレニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、
【００９０】
エチレンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（インデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００９１】
エチレン（シクロペンタジエニル）（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、エチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（テトラメチルペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００９２】
イソプロピリデンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２-フェニ
ルインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００９３】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００９４】
シクロペンタジエニル（ジメチルアミド）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フェノキシ）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、インデニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、フルオレニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、
【００９５】
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（メチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（エチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（ベンジルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（フェニルフォスファイド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、
【００９６】
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニルジメチルシランチタンジクロライド、
【００９７】
（ジメチルアミノメチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（ジメチルアミノエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（ジメチルアミノプロピル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（Ｎ−ピロリジニルエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタンジクロライド、（Ｂ−ジメチルアミノボラベンゼン）シクロペンタジエニルチタンジクロライド、シクロペンタジエニル（９−メシチルボラアントラセニル）チタンジクロライド、
【００９８】
２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−チオビス［４−メチル−６−（１−メチルエチル）フェノキシ］チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４，６−ジメチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−スルフィニルビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−（４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’ビフェノキシ）チタンジクロライド、
【００９９】
（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、（ジシクロヘキシル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）−１，３−プロパンジジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジメチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（トリイソプロピルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、
【０１００】
シクロペンタジエニルチタントリクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロライド、
【０１０１】
［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライドなどを挙げることができる。
【０１０２】
更には、Ｍ2がチタン原子である化合物の具体例としては、上記チタン化合物のジクロライドをジフルオライド、ジブロマイド、ジアイオダイド、ジメチル、ジエチル、ジイソプロピル、ジフェニル、ジベンジル、ジメトキシド、ジエトキシド、ジ−ｎ−プロポキシド、ジイソプロポキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソブトキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ジフェノキシドまたはジ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）に変更した化合物、上記チタン化合物のトリクロライドをトリフルオライド、トリブロマイド、トリアイオダイド、トリメチル、トリエチル、トリイソプロピル、トリフェニル、トリベンジル、トリメトキシド、トリエトキシド、トリ−ｎ−プロポキシド、トリイソプロポキシド、トリ−ｎ−ブトキシド、トリイソブトキシド、トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、トリフェノキシドまたはトリ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）に変更した化合物なども例示することができる。
【０１０３】
一般式［４］で表される金属化合物のうち、Ｍ2がジルコニウム原子またはハフニウム原子である化合物の具体例としては、上記チタン化合物において、チタン原子をジルコニウム原子またはハフニウム原子に置き換えた化合物などを挙げることができる。
【０１０４】
さらに、一般式［４］で表される金属化合物のうち、Ｍ2がチタン原子である化合物の具体例としては、下記一般式［７］〜［９］で示される金属化合物が挙げられる。
2004244629.tif 000003
（上記一般式［７］〜［９］においてそれぞれ、Ｍ３〜Ｍ７はそれぞれ独立に元素の周期律表の第４族の原子を表し、Ａ1〜Ａ5はそれぞれ独立に元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊ1〜Ｊ5はそれぞれ独立に元素の周期律表の第１４族の原子を表す。Ｃｐ1〜Ｃｐ5はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。Ｘ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、炭化水素オキシ基、２置換アミノ基、炭化水素チオ基、または炭化水素セレノ基を表し、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66は任意に結合して単環または多環を形成してもよい。該単環または多環は、芳香族環を形成してもよく非芳香族環を形成していてもよい。Ｘ6〜Ｘ8は元素の周期律表の第１６族の原子を表す。）
【０１０５】
上記一般式［７］〜［９］において、Ｍ３〜Ｍ７で示される金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第４族の原子を示し、例えばチタニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられる。好ましくは、チタニウム原子、またはジルコニウム原子である。
【０１０６】
一般式［７］〜［９］において、Ｃｐ1〜Ｃｐ5として示されるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη5−（置換）シクロペンタジエニル基、η5−（置換）インデニル基、η5−（置換）フルオレニル基などである。具体的に例示すれば、例えばη5−シクロぺンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−エチルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η5−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η5−フェニルシクロぺンタジエニル基、η5−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−メチルインデニル基、η5−ジメチルインデニル基、η5−ｎ−プロピルインデニル基、η5−イソプロピルインデニル基、η5−ｎ−ブチルインデニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−フェニルインデニル基、η5−メチルフェニルインデニル基、η5−ナフチルインデニル基、η5−トリメチルシリルインデニル基、η5−テトラヒドロインデニル基、η5−フルオレニル基、η5−メチルフルオレニル基、η5−ジメチルフルオレニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−フェニルフルオレニル基、η5−ジフェニルフルオレニル基、η5−トリメチルシリルフルオレニル基、η5−ビストリメチルシリルフルオレニル基などが挙げられ、好ましくはη5−シクロペンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−テトラヒドロインデニル基、η5−フルオレニル基である。
【０１０７】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは塩素原子、臭素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【０１０８】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66における炭化水素基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基などを挙げることができる。
【０１０９】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられる。
これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パーブロモプロピル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１１０】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアルキル基としては、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、またはｔｅｒｔ−ペンチル基である。
【０１１１】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアラルキル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられる。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１１２】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアラルキル基としては、好ましくは炭素原子数７〜２０のアラルキル基であり、より好ましくはベンジル基である。
【０１１３】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアリール基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられる。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１１４】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアリール基としては、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール基であり、より好ましくはフェニル基である。
【０１１５】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66における置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、該炭化水素基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。該炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが好ましく挙げられる。
【０１１６】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66における置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基；ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが好ましく挙げられ、さらに好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、またはトリフェニルシリル基である。
【０１１７】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66における炭化水素オキシ基としては、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基などを挙げることができる。
【０１１８】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、 ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが挙げられる。
これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１１９】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【０１２０】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２、３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられる。
これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１２１】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、より好ましくはベンジルオキシ基である。
【０１２２】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２、３−ジメチルフェノキシ基、２、４−ジメチルフェノキシ基、２、５−ジメチルフェノキシ基、２、６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、 ｎ−デシルフェノキシ基、 ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１２３】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましい。
【０１２４】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66における２置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基または２つのシリル基で置換されたアミノ基であって、該炭化水素基または該シリル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基；フェニル基などの炭素原子数６〜２０のアリール基；ベンジル基などの炭素原子数７〜１０のアラルキル基などが好ましく挙げられ、シリル基としては、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基などが挙げられる。かかる２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基である。
【０１２５】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66における炭化水素チオ基としては、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基などを挙げることができる。
【０１２６】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアルキルチオ基としては、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ネオペンチルチオ基、 ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基、ｎ−ペンタデシルチオ基、ｎ−エイコシルチオ基などが挙げられる。
これらのアルキルチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１２７】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアルキルチオ基としては、炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基が好ましく、より好ましくはメチルチオ基、エチルチオ基、イソプロピルチオ基、またはｔｅｒｔ−ブチルチオ基である。
【０１２８】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアラルキルチオ基としては、例えばベンジルチオ基、（２−メチルフェニル）メチルチオ基、（３−メチルフェニル）メチルチオ基、（４−メチルフェニル）メチルチオ基、（２、３−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２、４−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２、５−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２、６−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（３，４−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（３，５−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、（ペンタメチルフェニル）メチルチオ基、（エチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−プロピルフェニル）メチルチオ基、（イソプロピルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−オクチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−デシルフェニル）メチルチオ基、ナフチルメチルチオ基、アントラセニルメチルチオ基などが挙げられる。
これらのアラルキルチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１２９】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアラルキルチオ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルチオ基が好ましく、より好ましくはベンジルチオ基である。
【０１３０】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアリールチオ基としては、例えばフェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、３−メチルフェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、２、３−ジメチルフェニルチオ基、２、４−ジメチルフェニルチオ基、２、５−ジメチルフェニルチオ基、２、６−ジメチルフェニルチオ基、３，４−ジメチルフェニルチオ基、３，５−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニルチオ基、２，３，４−トリメチルフェニルチオ基、２，３，５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，６−トリメチルフェニルチオ基、２，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，４，６−トリメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルチオ基、３，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，４，５−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，４，６−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルチオ基、２，３，５，６−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルチオ基、ペンタメチルフェニルチオ基、エチルフェニルチオ基、ｎ−プロピルフェニルチオ基、イソプロピルフェニルチオ基、ｎ−ブチルフェニルチオ基、ｓｅｃ−ブチルフェニルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ基、ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、ｎ−オクチルフェニルチオ基、ｎ−デシルフェニルチオ基、ｎ−テトラデシルフェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントラセニルチオ基などが挙げられる。
これらのアリールチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１３１】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアリールチオ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基が好ましい。
【０１３２】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66における炭化水素セレノ基としては、アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、アリールセレノ基などを挙げることができる。
【０１３３】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアルキルセレノ基としては、例えばメチルセレノ基、エチルセレノ基、ｎ−プロピルセレノ基、イソプロピルセレノ基、ｎ−ブチルセレノ基、ｓｅｃ−ブチルセレノ基、ｔｅｒｔ−ブチルセレノ基、ｎ−ペンチルセレノ基、ネオペンチルセレノ基、ｎ−ヘキシルセレノ基、ｎ−オクチルセレノ基、ｎ−ドデシルセレノ基、ｎ−ペンタデシルセレノ基、ｎ−エイコシルセレノ基などが挙げられる。
これらのアルキルセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１３４】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアルキルセレノ基としては、炭素原子数１〜２０のアルキルセレノ基が好ましく、より好ましくはメチルセレノ基、エチルセレノ基、イソプロピルセレノ基、ｔｅｒｔ−ブチルセレノ基である。
【０１３５】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアラルキルセレノ基としては、例えばベンジルセレノ基、（２−メチルフェニル）メチルセレノ基、（３−メチルフェニル）メチルセレノ基、（４−メチルフェニル）メチルセレノ基、（２、３−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２、４−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２、５−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２、６−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（３，４−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（３，５−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチルセレノ基、（ペンタメチルフェニル）メチルセレノ基、（エチルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−プロピルフェニル）メチルセレノ基、（イソプロピルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−ブチルフェニル）メチルセレノ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルセレノ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−オクチルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−デシルフェニル）メチルセレノ基、ナフチルメチルセレノ基、アントラセニルメチルセレノ基などが挙げられる。
これらのアラルキルセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１３６】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアラルキルセレノ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルセレノ基が好ましく、より好ましくはベンジルセレノ基である。
【０１３７】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアリールセレノ基としては、例えばフェニルセレノ基、２−メチルフェニルセレノ基、３−メチルフェニルセレノ基、４−メチルフェニルセレノ基、２、３−ジメチルフェニルセレノ基、２、４−ジメチルフェニルセレノ基、２、５−ジメチルフェニルセレノ基、２、６−ジメチルフェニルセレノ基、３，４−ジメチルフェニルセレノ基、３，５−ジメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニルセレノ基、２，３，４−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，６−トリメチルフェニルセレノ基、２，４，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，４，６−トリメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルセレノ基、３，４，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，４，５−テトラメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，４，６−テトラメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルセレノ基、２，３，５，６−テトラメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルセレノ基、ペンタメチルフェニルセレノ基、エチルフェニルセレノ基、ｎ−プロピルフェニルセレノ基、イソプロピルフェニルセレノ基、ｎ−ブチルフェニルセレノ基、ｓｅｃ−ブチルフェニルセレノ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルセレノ基、ｎ−ヘキシルフェニルセレノ基、ｎ−オクチルフェニルセレノ基、ｎ−デシルフェニルセレノ基、ｎ−テトラデシルフェニルセレノ基、ナフチルセレノ基、アントラセニルセレノ基などが挙げられる。
これらのアリールセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１３８】
一般式［７］〜［９］のＸ２〜Ｘ５、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ51〜Ｒ56およびＲ61〜Ｒ66におけるアリールセレノ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールセレノ基が好ましい。
【０１３９】
一般式［７］〜［９］において好ましくは、Ｘ２〜Ｘ５はそれぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、または２置換アミノ基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基である。
【０１４０】
一般式［７］〜［９］において好ましくは、Ｒ11〜Ｒ14、Ｒ21〜Ｒ24、Ｒ31〜Ｒ34、Ｒ51〜Ｒ54およびＲ61〜Ｒ64は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基であり、特にＲ11、Ｒ21、Ｒ31、Ｒ51およびＲ61は、それぞれ独立にアルキル基、アラルキル基、アリール基または置換シリル基であることが好ましい。
【０１４１】
また、一般式［７］〜［９］におけるＲ15、Ｒ16、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ65およびＲ66は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基であることが好ましい。
【０１４２】
上記一般式［８］および［９］におけるＸ６〜Ｘ８は、元素の周期律表の第１６族の原子を示し、具体例としては、酸素原子、硫黄原子、セレン原子が挙げられ、好ましくは酸素原子、または硫黄原子であり、さらに好ましくは酸素原子である。
【０１４３】
一般式［７］〜［９］において、Ａ1〜Ａ5として示される元素の周期律表の第１６族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられる。好ましくは、酸素原子である。
【０１４４】
一般式［７］〜［９］において、Ｊ1〜Ｊ5として示される元素の周期律表の第１４族の原子としては、例えば炭素原子、けい素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられる。好ましくは、炭素原子、けい素原子である。
【０１４５】
上記一般式［７］で示される金属化合物の具体例としては、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【０１４６】
イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【０１４７】
ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドなどや上記化合物の（η5−シクロペンタジエニル）を（η5−メチルシクロペンタジエニル）、（η5−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−インデニル）、（η5−メチルインデニル）、（η5−フェニルインデニル）または（η5−フルオレニル）に変更した化合物などを挙げることができる。また、上記化合物のジクロライドをジメチル、ジベンジル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物などを挙げることができる。更には、上記化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物を挙げることができる。
【０１４８】
また、上記一般式［７］で示される金属化合物の具体例としては、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウムジクロライドなどや上記化合物の（η5−シクロペンタジエニル）を（η5−メチルシクロペンタジエニル）、（η5−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−インデニル）、（η5−メチルインデニル）、（η5−フェニルインデニル）または（η5−フルオレニル）に変更した化合物などを挙げることができる。また、上記化合物の２−フェノキシを３−フェニル−２−フェノキシ、３−トリメチルシリル−２−フェノキシ、または３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物などを挙げることができる。また、上記化合物のジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、またはジメトキシシリレンに変更した化合物などを挙げることができる。また、上記化合物のジクロライドをジメチル、ジベンジル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物などを挙げることができる。更には、上記化合物のチタニウムをジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物なども挙げることができる。
【０１４９】
一般式［８］で示される金属化合物の具体例としては、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
【０１５０】
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝などや上記化合物の（η5−シクロペンタジエニル）を（η5−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−インデニル）、（η5−メチルインデニル）、（η5−フェニルインデニル）または（η5−フルオレニル）に変更した化合物などを挙げることができる。また、上記化合物の（２−フェノキシ）を（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）または（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）に変更した化合物などを挙げることができる。また、上記化合物のクロライドをメチル、ベンジル、フェノキシド、ジメチルアミノまたはジエチルアミノに変更した化合物などを挙げることができる。更には、上記化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物なども挙げることができる。
【０１５１】
一般式［９］で示される金属化合物の具体例としては、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
【０１５２】
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝などや上記化合物の（η5−シクロペンタジエニル）を（η5−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−インデニル）、（η5−メチルインデニル）、（η5−フェニルインデニル）または（η5−フルオレニル）に変更した化合物などを挙げることができる。また、上記化合物の（２−フェノキシ）を（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）または（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）に変更した化合物などを挙げることができる。更には、上記化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物なども挙げることができる。
【０１５３】
一般式［４］で表される化合物のうち、Ｍ2がニッケル原子である化合物の具体例としては、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
【０１５４】
メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
【０１５５】
メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１５６】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１５７】
２，２−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１５８】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１５９】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メチルフェニ）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１６０】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、および上記各ニッケル化合物の対掌体やジアスレテオマーなどが挙げられる。また、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイドなどを挙げることができる。
【０１６１】
更には、Ｍ2がニッケル原子である化合物の具体例としては、上記ニッケル化合物のジブロマイドをジフルオライド、ジクロライド、ジアイオダイド、ジメチル、ジエチル、ジイソプロピル、ジフェニル、ジベンジル、ジメトキシド、ジエトキシド、ジ−ｎ−プロポキシド、ジイソプロポキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソブトキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ジフェノキシドまたはジ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）に変更した化合物なども例示することができる。
【０１６２】
また、Ｍ2がニッケル原子である化合物の具体例としては、下記一般式［１０］にて示される化合物なども挙げられる。
2004244629.tif 000004
（式中、Ｒ71およびＲ72はそれぞれ２，６−ジイソプロピルフェニル基であり、Ｒ73およびＲ74はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基であるか、あるいはＲ73とＲ74とがいっしょになってアセナフテン基であり、Ｘ8およびＸ9はそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子、よう素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、フェニル基、ベンジル、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、フェノキシ基である。）
【０１６３】
また、一般式［４］で表される金属化合物として、上記のニッケル化合物において、ニッケルをパラジウム、コバルト、ロジウム、またはルテニウムに置き換えた化合物も同様に例示することができる。
【０１６４】
一般式［４］で表される金属化合物のうち、Ｍ2が鉄である化合物の具体例としては、２，６−ビス−［１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド、２，６−ビス−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド、２，６−ビス−［１−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライドや、上記鉄化合物のジクロライドをジブロマイド、ジフルオライド、ジアイオダイド、ジメチル、ジエチル、ジイソプロピル、ジフェニル、ジベンジル、ジメトキシド、ジエトキシド、ジ−ｎ−プロポキシド、ジイソプロポキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソブトキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ジフェノキシドまたはジ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）に変更した化合物などを例示することができる。
【０１６５】
また、一般式［４］で表される金属化合物として、上記の鉄化合物において、鉄をコバルトまたはニッケルに置き換えた化合物も同様に例示することができる。
【０１６６】
化合物（Ｂ）において、金属原子がニッケル原子である化合物の他の具体例として、塩化ニッケル、臭化ニッケル、よう化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、過塩素酸ニッケル、酢酸ニッケル、トリフルオロ酢酸ニッケル、シアン化ニッケル、蓚酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトナート、ビス(アリル)ニッケル、ビス(１，５−シクロオクタジエン)ニッケル、ジクロロ(１，５−シクロオクタジエン)ニッケル、ジクロロビス（アセトニトリル）ニッケル、ジクロロビス（ベンゾニトリル）ニッケル、カルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、ジクロロビス（トリエチルホスフィン）ニッケル、ジアセトビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル、ビス［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル、ビス［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル、テトラアミンニッケルナイトレート、テトラキス（アセトニトリル）ニッケルテトラフルオロボレート、ニッケルフタロシアニンなどが挙げられる。
【０１６７】
化合物（Ｂ）において、金属原子がバナジウム原子である化合物の具体例としては、バナジウムアセチルアセトナート、バナジウムテトラクロライド、バナジウムオキシトリクロライドなどが挙げられ、金属原子がサマリウム原子である化合物の具体例としてはビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）サマリウムメチルテトラヒドロフランなどが挙げられ、金属原子がイッテルビウム原子である化合物の具体例としてはビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）イッテルビウムメチルテトラヒドロフランなどが挙げられる。
【０１６８】
上記した化合物（Ｂ）に用いられる金属化合物は一種類のみを用いても、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１６９】
化合物（Ｂ）としては、好ましくは上記の一般式［４］で表される金属化合物であり、より好ましくは、上記一般式［４］におけるＭ2が周期律表の第４族原子である金属化合物であり、更に好ましくは一般式［３］におけるＬ2としてシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を少なくとも一つ有する金属化合物である。
【０１７０】
本発明の付加重合用触媒に用いられる化合物（Ｃ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、下記一般式［１１］で示される有機アルミニウム化合物である。
Ｒ6dＡｌＹ3-d                ［１１］
（式中、ｄは０＜ｄ≦３を満足する数を表す。Ｒ6は炭化水素基を表し、Ｒ6が複数ある場合は、複数あるＲ6は同一であっても異なっていてもよい。Ｙは水素原
子、ハロゲン原子、または炭化水素オキシ基を表し、Ｙが複数ある場合は、複数あるＹは同一であっても異なっていてもよい。）
【０１７１】
一般式［１１］におけるＲ6として好ましくは炭素原子数１〜２４の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数１〜２４のアルキル基である。具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基等が挙げられ、好ましくはエチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、またはｎ−オクチル基である。
【０１７２】
一般式［１１］のＹがハロゲン原子である場合の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子である。
【０１７３】
一般式［１１］のＹにおける炭化水素オキシ基としては、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、またはアリールオキシ基が好ましい。
【０１７４】
一般式［１１］のＹにおけるアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが挙げられる。
これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されていてもよい。
【０１７５】
一般式［１１］のＹにおけるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２４のアルコキシ基が好ましく、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【０１７６】
一般式［１１］のＹにおけるアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されていてもよい。
【０１７７】
一般式［１１］のＹにおけるアリールオキシ基としては炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基が好ましい。
【０１７８】
一般式［１１］のＹにおけるアラルキルオキシ基としては例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられる。
これらのアラルキルオキシル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されていてもよい。
【０１７９】
一般式［１１］のＹにおけるアラルキルオキシ基としては炭素原子数７〜２４のアラルキルオキシ基が好ましく、より好ましくはベンジルオキシ基である。
【０１８０】
一般式［１１］で表される有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ｎ−プロピルアルミニウムジクロライド、ｎ−ブチルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ｎ−ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド；メチル（ジメトキシ）アルミニウム、メチル（ジエトキシ）アルミニウム、メチル（ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）アルミニウム等のアルキル（ジアルコキシ）アルミニウム；ジメチル（メトキシ）アルミニウム、ジメチル（エトキシ）アルミニウム、ジメチル（ｔｅｒｔ−ブトキシ）アルミニウム等のジアルキル（アルコキシ）アルミニウム；メチル（ジフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等のアルキル（ジアリールオキシ）アルミニウム；ジメチル（フェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等のジアルキル（アリールオキシ）アルミニウム等を例示することができる。
【０１８１】
これらの中で、好ましくはトリアルキルアルミニウムであり、さらに好ましくはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウムまたはトリ−ｎ−オクチルアルミニウムであり、特に好ましくはトリイソブチルアルミニウムまたはトリ−ｎ−オクチルアルミニウムである。
【０１８２】
上記の有機アルミニウム化合物は一種類のみを用いても、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１８３】
本発明の付加重合用触媒において、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の使用量比（モル比）は、特に限定されることはないが、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）のモル比は通常化合物（Ａ）：化合物（Ｂ）＝１：１〜１００００：１であり、好ましくは化合物（Ａ）：化合物（Ｂ）＝１：１〜５０００：１であり、さらに好ましくは化合物（Ａ）：化合物（Ｂ）＝１：１〜１０００：１である。化合物（Ｃ）を使用する場合の化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）の使用量比（モル比）は通常化合物（Ｂ）：化合物（Ｃ）＝０．１：１〜１：１００００であり、好ましくは化合物（Ｂ）：化合物（Ｃ）＝１：１〜１：１０００である。
【０１８４】
本発明の付加重合用触媒としては、成分（Ａ）および成分（Ｂ）、場合によってはさらに成分（Ｃ）を予め接触させて得られた反応物を用いてもよく、重合反応装置中に別々に投入して用いてもよい。それらの内の任意の２つの成分を予め接触させて、その後もう一つの成分を接触させてもよい。
【０１８５】
本発明の付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造において使用出来る付加重合性単量体としては、炭素原子数２〜１００個からなるオレフィン、ジオレフィン、環状オレフィン、アルケニル芳香族炭化水素、極性モノマーのいずれをも用いることができ、同時に２種以上のモノマーを用いることもできる。
これらの具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、ビニルシクロヘキサン等のオレフィン；１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等のジオレフィン；ノルボルネン、５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−ブチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセン、５−アセチルノルボルネン、５−アセチルオキシノルボルネン、５−メトキシカルボニルノルボルネン、５−エトキシカルボニルノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニルノルボルネン、５−シアノノルボルネン、８−メトキシカルボニルテトラシクロドデセン、８−メチル−８−テトラシクロドデセン、８−シアノテトラシクロドデセン等の環状オレフィン；アルケニルベンゼン（スチレン、２−フェニルプロピレン、２−フェニルブテン、３−フェニルプロピレン等）、アルキルスチレン（ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−エチルスチレン、ｐ−第３級ブチルスチレン、ｐ−第２級ブチルスチレンなど）、ビスアルケニルベンゼン（ジビニルベンゼン等）、アルケニルナフタレン（１−ビニルナフタレン等）等のアルケニル芳香族炭化水素；α，β−不飽和カルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸等）およびその金属塩（該金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウム等）、α，β−不飽和カルボン酸エステル（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル等）、不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、イタコン酸等）、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビ���ル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル等）、不飽和カルボン酸グリシジルエステル類（アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステル等）、環状エーテル（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１−ヘキセンオキシド、シクロへキセンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフラン等）等の極性モノマーなどが挙げられる。
【０１８６】
本発明の付加重合用触媒は、これらの付加重合性単量体の単独重合または共重合に適用できる。共重合体を構成する付加重合性単量体の組み合わせの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンと１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン、プロピレンと１−ブテン等が例示される。
【０１８７】
本発明の付加重合用触媒はオレフィン重合用触媒として特に好適であり、オレフィン重合体の製造方法に好適に用いられる。かかるオレフィン重合体として特に好ましくはエチレンとα−オレフィンとの共重合体であり、中でもポリエチレン結晶構造を有するエチレンとα−オレフィンとの共重合体が好ましい。ここでα−オレフィンとして好ましくは、炭素原子数３〜８のα−オレフィンであり、具体的には１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが挙げられる。
【０１８８】
本発明の付加重合体の製造における付加重合性単量体の重合方法は、特に制限はされるものではなく、例えば、脂肪族炭化水素（ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン等）またはハロゲン化炭化水素（メチレンジクロライド等）を溶媒として用いる溶媒重合もしくはスラリー重合；液状単量体中で重合を実施するバルク重合；ガス状の単量体中で重合を実施する気相重合；高温高圧下に超臨界流体状態で重合を実施する高圧法等が挙げられる。重合形式としてはバッチ式、連続式いずれでも可能である。
【０１８９】
化合物（Ａ）〜（Ｃ）を反応器に供給する方法としては、特に制限されるものではない。各化合物を固体状態で供給する方法、水分や酸素等の触媒を失活させる成分を十分に取り除いた炭化水素溶媒に溶解させた溶液、または懸濁もしくはスラリー化させた状態で供給する方法等が挙げられる。
【０１９０】
化合物（Ａ）〜（Ｃ）を溶液または懸濁もしくはスラリー化させた状態で用いる場合、化合物（Ａ）および化合物（Ｃ）の濃度は、金属原子換算でそれぞれ通常０．０００１〜１００ミリモル／リットル、好ましくは０．０１〜１０ミリモル／リットルである。化合物（Ｂ）の濃度は、金属原子換算で通常０．０００１〜１００ミリモル／リットル、好ましくは０．０１〜１０ミリモル／リットルである。
【０１９１】
重合温度は通常−１００℃〜３５０℃、好ましくは−２０℃〜３００℃、より好ましくは２０℃〜３００℃である。重合圧力は通常０．１〜３５０ＭＰａであり、好ましくは０．１〜３００ＭＰａであり、より好ましくは０．１〜２００ＭＰａである。重合時間は一般的に、目的とする付加重合体の種類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲をとることができる。また、付加重合体の分子量を調節するために、水素等の連鎖移動剤を添加してもよい。
【実施例】
【０１９２】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例中の各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
【０１９３】
（１）共重合体中のα−オレフィン単位含有量（短鎖分岐度）
得られたポリマー中のα−オレフィン単位含有量（短鎖分岐度）は、赤外吸収スペクトルから求めた。尚、測定ならびに計算は、文献（Die Makromoleculare Chemie, 177, 449 (1976) McRae, M. A., Madams, W. F. ）記載の方法に従い、α−オレフィン由来の特性吸収を利用して実施した。赤外吸収スペクトルは、赤外分光光度計（日本分光工業社製  ＦＴ−ＩＲ７３００）を用いて測定した。
【０１９４】
（２）極限粘度［η］
ウベローデ型粘度計を用い、１３５℃でテトラリン溶液中で測定した。
【０１９５】
（３）分子量および分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の条件で測定した。検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
機種：    ミリポアウオーターズ社製  １５０Ｃ型
カラム：  ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨ−ＨＴ  ７．５×６００×２本
測定温度：１４０℃
溶媒：    オルトジクロロベンゼン、
測定濃度：５ｍｇ／５ｍｌ
【０１９６】
（４）メルトフローレート＝ＭＦＲ：ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、１９０℃にて荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇ）で測定したメルトフローレート値である（単位：ｇ／１０分）。
上記メルトフローレート測定においては、予め酸化防止剤を１０００ｐｐｍ配合した重合体を用いた。
【０１９７】
［実施例１］
（１）ビスマス化合物の調整
アルゴン置換した３００ｍｌ四つ口フラスコにトリフェニルビスマス  ９．８８ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）、トルエン  １００ｍｌを入れ、室温で攪拌した。これにペンタフルオロフェノール  １２．６ｇ（６８.５ｍｍｏｌ）のトルエン  １００ｍｌ溶液を滴下した。滴下終了後、室温で１５．５時間攪拌を行った。その後、トルエン還流条件下で４時間、室温で１８時間、トルエン還流条件下で７時間、室温で１７時間、順次反応を行った。生じた黄色針状結晶を濾別し、室温で減圧下乾燥を行うことにより、黄色結晶（以下、化合物Ａ１と称する。）１２．６ｇを得た。
次に、アルゴン置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、化合物Ａ１を０．９６７ｇ（１．１４ｍｍｏｌ）、トルエン  ３０ｍｌを入れた。これに室温で、ジフェニルシランジオール  ０．２４３ｇ（１．１３ｍｍｏｌ）、トルエン  １０ｍｌを加えた。還流条件下、６時間攪拌を行った。攪拌を止めて静置したところ、白色沈殿が生成しており、上澄みは黄色透明液であった。減圧下揮発成分を留去し、乾燥することにより、白色結晶を得た。
【０１９８】
（２）付加重合体の製造
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン  １９０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン  １０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム（１ｍｍｏｌ／ｍｌ  トルエン溶液）０．２５ｍｌ（２５０μｍｏｌ）を投入し、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド（２μｍｏｌ／ｍｌ  トルエン溶液）０．５ｍｌ（１μｍｏｌ）を投入し、続いて上記（１）で得られた白色結晶  ４３．３ｍｇを投入した。全圧を一定に保つようにエチレンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行った。その結果、エチレン／１−ヘキセン共重合体  ２．０６ｇが得られた。重合活性は４．１×１０6ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間、Ｓ
ＣＢ＝１５．５、Ｍｗ＝９２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５であった。
【０１９９】
［実施例２］
（１）ビスマス化合物の調整
アルゴン置換した５００ｍｌ四つ口フラスコにトリフェニルビスマス  ３１．９ｇ（７２．５ｍｍｏｌ）、トルエン  ２００ｍｌを入れ、室温で攪拌した。これに濃度２．００ｍｍｏｌ／ｍＬのペンタフルオロフェノールのトルエン溶液  １０９ｍｌ（ペンタフルオロフェノールとして２１７ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、トルエン還流条件下で２時間、室温で１４時間、トルエン還流条件下で７時間、室温で９１時間、トルエン還流条件下で３時間、順次反応を行った。０℃で保管して生じた黄色針状結晶を濾別し、４０℃で減圧下乾燥を行うことにより、黄色結晶（以下、化合物Ａ２と称する。）５０．２ｇを得た。
次に、アルゴン置換した１０００ｍｌ四つ口フラスコに、化合物Ａ２を２２．４ｇ（２９．６ｍｍｏｌ）、トルエン  ４００ｍｌを入れた。これに室温で、ジフェニルシランジオール  ６．３７ｇ（２９．４ｍｍｏｌ）、トルエン  １００ｍｌを加えた。還流条件下、６時間攪拌を行った。攪拌を止めて静置したところ、白色沈殿が生成しており、上澄みは黄色透明液であった。還流終了直後に、上澄みを抜き取り１リットルの四つ口フラスコに移した。すぐに固体が析出し始めたため、２日間静置した。上澄みを再度抜き取り、５０℃、減圧下揮発成分を留去し、乾燥することにより、淡黄色の粘性固体を８．２２ｇ得た。該淡黄色粘性固体の元素分析結果は、Ｂｉ＝０．７７ｍｍｏｌ／ｇ、Ｆ＝７．４ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０２００】
（２）（ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジメトキシド）の合成
シュレンク管中、無水エーテル  １０ｍｌにメタノール  ０．１３１ｇ（４．１ｍｍｏｌ）を溶解させ、−７８℃で濃度１．０５ｍｏｌ／Ｌのメチルリチウムのエーテル溶液  ３．９ｍｌ（メチルリチウムとして４．１ｍｍｏｌ）を滴下した。２０℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することにより、リチウムメトキシドの生成を確認し、再度−７８℃に冷却した。もう一つのシュレンク管に予め用意したジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド  ０．９１９ｇ（２．０ｍｍｏｌ）の無水エーテル  ２０ｍｌ懸濁液を、先の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。反応液を濃縮後、トルエン  ２０ｍｌを加え、不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、下記構造式のジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジメトキシド（以下、化合物Ｂ１と称する。）を黄色結晶として取得した。（０．８６ｇ、９５％）
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）  δ７．２６（ｍ，２Ｈ），４．１３（ｓ，６Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），１．９７（ｓ，６Ｈ），１．８９（ｓ，６Ｈ），１．５９（ｓ，９Ｈ），０．５５（ｓ，６Ｈ）
2004244629.tif 000005
【０２０１】
（２）付加重合体の製造
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてアイソパーＥ  １８５ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン  １５ｍｌを仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム（１ｍｍｏｌ／ｍｌ  トルエン溶液）０．３０ｍｌ（３００μｍｏｌ）を投入し、化合物Ｂ１とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘキサン溶液（化合物Ｂ１の濃度は０．５μｍｏｌ／ｍｌ、Ａｌ／Ｔｉ＝５０）を１．０ｍｌ（即ち、化合物Ｂ１を０．５μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）を投入し、続いて上記（１）で得られた淡黄色粘性固体の５０μｍｏｌＢｉ／ｍｌのトルエン溶液を５ｍｌ（即ちＢｉ化合物を２５０μｍｏｌ）投入した。全圧を一定に保つようにエチレンをフィードしながら１８０℃で、２分間重合を行った。その結果、エチレン／１−ヘキセン共重合体  ０．１７２ｇが得られた。重合活性は１．０×１０７ｇ／ｍｏｌＴｉ／時間であった。
【０２０２】
［比較例１］
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン  １９０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン  １０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム（１ｍｍｏｌ／ｍｌ  トルエン溶液）０．２５ｍｌ（２５０μｍｏｌ）を投入し、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド（２μｍｏｌ／ｍｌ  トルエン溶液）０．５ｍｌ（１μｍｏｌ）を投入し、続いてトリフェニルビスマス  ４９．８ｍｇ（１１３μｍｏｌ）を投入した。全圧を一定に保つようにエチレンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行った。その結果、エチレン／１−ヘキセン共重合体が痕跡量しか得られなかった。
【０２０３】
［比較例２］
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン  １９０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン  １０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム（１ｍｍｏｌ／ｍｌ  トルエン溶液）０．２５ｍｌ（２５０μｍｏｌ）を投入し、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド（２μｍｏｌ／ｍｌ  トルエン溶液）０．５ｍｌ（１μｍｏｌ）を投入し、続いて実施例１（１）で合成した化合物Ａ１を６０．９ｍｇ（７１．６μｍｏｌ）投入した。全圧を一定に保つようにエチレンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行った。その結果、エチレン／１−ヘキセン共重合体が痕跡量しか得られなかった。
【０２０４】
［比較例３］
（１）ビスマス化合物の調整
アルゴン置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、実施例１（１）で合成した化合物Ａ１を１．０６ｇ（１．２５ｍｍｏｌ）、トルエン  ３０ｍｌを入れた。これに室温で、ジフェニルシランジオール  ０．１２５ｇ（０．５７８ｍｍｏｌ）、トルエン  １０ｍｌを加えた。還流条件下、３時間攪拌を行った。室温で、終夜静置すると、針状結晶が生じていた。結晶を濾別し減圧下乾燥した後、この結晶  ７０．２ｍｇを別途用意したフラスコに取り、トルエン  １０ｍｌを加えスラリーとした。
【０２０５】
（２）付加重合体の製造
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン  １９０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン  １０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム（１ｍｍｏｌ／ｍｌ  トルエン溶液）０．２５ｍｌ（２５０μｍｏｌ）を投入し、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド（２μｍｏｌ／ｍｌ  トルエン溶液）０．５ｍｌ（１μｍｏｌ）を投入し、続いて上記（１）で得られたスラリー  ５ｍｌを投入した。全圧を一定に保つようにエチレンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行った。その結果、エチレン／１−ヘキセン共重合体が痕跡量しか得られなかった。
【０２０６】
［実施例３］
（１）
窒素置換した１００ｍｌの四つ口フラスコに、トルエン  １７．５ｍｌとトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（２.００ｍｏｌ／リットル）１２．５ｍｌ（２５．０ｍｍｏｌ）を入れ５℃に冷却した。これに、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール  ３．５ｍｌ（３３．３ｍｍｏｌ）を０．２５時間で滴下した。滴下終了後、５℃で１．５時間攪拌した。その後、ジフェニルシランジオール  ５．３ｇ（２４．５ｍｍｏｌ）を入れた。その後、５℃で１時間、４０℃で１時間、８０℃で２時間攪拌した。濃緑色スラリー溶液を得た。（仕込み量より、Ａｌ原子換算濃度は０．７５ｍｏｌ／ｌ）
【０２０７】
（２）重合
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にし、トルエンを１０００ｍｌ、１−ブテンを３０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。その後、エチレンを、その分圧が０．６ＭＰａになるように加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分析の結果、系内のガス組成は、１−ブテン＝５．６６ｍｏｌ％であった。これに、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液  ０．９ｍｌを投入した。次に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシドのトルエン溶液  ０．２５ｍｌを投入し、続いて上記実施例３（１）で得られた濃緑色スラリー溶液０.６ｍｌを投入した。全圧を一定に保つようにエチレンガスをフィードしながら７０℃で、２０分間重合を行った。その後、塩酸／メタノール溶液にて脱灰洗浄を行なった後、減圧乾燥を行い、オレフィン重合体  ４９ｇが得られた。ジルコニウム原子当たりの重合活性は２．９×１０８ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間で、また、得られたオレフィン重合体はＳＣＢ＝１７.１、ＭＦＲ＝４.７であった。