(57)【要約】【課題】ホップ抽出物の不快臭のマスキング。【解決手段】ホップ抽出物含有皮膚外用剤に、次の（Ａ）及び（Ｂ）を配合する、（Ａ）；ダマスコン，メチルヒドロジャスモネート，ｃｉｓ−ジャスモン，オイゲノール，アンブロキサン，クマリン，ダマセノン，ヨノン，ビサボレン，カリオフェン，シダーウッド，シトロネラ，ラブダナム，パチュリ，サンダルウッド，バニラの１種以上、（Ｂ）；ｃｉｓ−３−ヘキセノール，ｃｉｓ−３−ヘキセニルアセテートトリプラール，イソボルニルアセテート，β−フェニルエチルアルコール，リナリルアセテート，リナロール，ベンジルアセテート，スチラリルアセテート，ベンジルプロピオネート，シトラール，アルデヒドＣ−１０，シネオール，リモネン，α−ピネン，β−ピネン，ボルネオール，ゲラニルアセテート，ゲラニオール，テルピネオール，シネオール，シトロネラール，シトロネロール，カンファー，テルピネン，ライム，ベルガモット，ガルバナム，ローズマリー，ラベンダー，ユーカリ，ローズ，イランイラン，ネロリ，バジル，エレミ，ペパーミント，プチグレン，タイムの１種以上。【選択図】　　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホップ抽出物と、次の（Ａ）及び（Ｂ）の３成分を含有する皮膚外用剤、（Ａ）；ダマスコン，メチルヒドロジャスモネート，ｃｉｓ−ジャスモン，オイゲノール，アンブロキサン，クマリン，ダマセノン，ヨノン，ビサボレン，カリオフィレン，シダーウッド精油，シトロネラ精油，ラブダナム精油，パチュリ精油，サンダルウッド精油，バニラ精油から選択される１種又は２種以上、（Ｂ）；ｃｉｓ−３−ヘキセノール，ｃｉｓ−３−ヘキセニルアセテートトリプラール，イソボルニルアセテート，β−フェニルエチルアルコール，リナリルアセテート，リナロール，ベンジルアセテート，スチラリルアセテート，ベンジルプロピオネート，シトラール，アルデヒドＣ−１０，リモネン，α−ピネン，β−ピネン，ボルネオール，ゲラニルアセテート，ゲラニオール，テルピネオール，シネオール，シトロネラール，シトロネロール，カンファー，テルピネン，ライム精油，ベルガモット精油，ガルバナム精油，ローズマリー精油，ラベンダー精油，ユーカリ精油，ローズ精油，イランイラン精油，ネロリ精油，バジル精油，エレミ精油，ペパーミント精油，プチグレン精油，タイム精油から選択される１種又は２種以上。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はホップ抽出物の不快臭が改善された皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ホップ抽出物は、テストステロン５α−リダクターゼ阻害作用（特許文献１）、抗酸化作用（特許文献２）、線維芽細胞増殖促進作用（特許文献３）、抗菌作用（特許文献４）、黄色ブドウ球菌エンテロトキシン産生抑制作用（特許文献５）等を利用して皮膚外用剤に配合されている。
【０００３】
【特許文献１】
特開平４−１８０２６号公報
【特許文献２】
特開平７−１９６５７２号公報
【特許文献３】
特開平１０−３６２７９号公報
【特許文献４】
特開２０００−２２６２８０号公報
【特許文献５】
特開２００１−２２６２８０号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、ホップ抽出物には特有の不快臭があり、これを配合した皮膚外用剤の商品価値が低下するという問題があった。このような不快臭に対する対策として、従来からマスキング用香料の処方設計がある。しかし、この手段では、充分なマスキング効果を得るために、刺激的できつく強い香りをもつ香料を処方しなければならず、逆に香りが強すぎて不快感を与えてしまうという問題があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、下記特定の２種の群の香料を組み合せて配合すれば、ホップ抽出物の不快臭を充分にマスキングでき、かつ香りがやさしく、違和感のない皮膚化粧料が得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、ホップ抽出物と特定の２つの群から成る香料成分を組み合わせて配合して成る、皮膚外用剤を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明においてホップ抽出物を得るのに用いるホップ（Ｈｕｍｕｌｕｓ　ｌｕｐｕｌｕｓ　Ｌ．）は、生薬「ホップ」（Ｌｕｐｕｌｉ　Ｓｔｒｏｂｉｌｕｓ）の基原植物であり、クワ科（Ｍｏｒａｃｅａｅ）に属する蔓性多年草である。花，葉，茎，果実等各部位を用いることができるが、雌花穂を用いることが特に好ましい。
【０００８】
本発明においては、上記植物は生のまま抽出に供してもよいが、抽出効率を考えると、細切，乾燥，粉砕等の処理を行った後に抽出を行うことが好ましい。抽出は、抽出溶媒に浸漬して行う。抽出効率を上げるため撹拌を行ったり、抽出溶媒中でホモジナイズしてもよい。抽出温度としては、５℃程度から抽出溶媒の沸点以下の温度とするのが適切である。抽出時間は抽出溶媒の種類や抽出温度によっても異なるが、４時間〜１４日間程度とするのが適切である。
【０００９】
抽出溶媒としては、水の他、メタノール，エタノール，プロパノール，イソプロパノール等の低級アルコール、１，２−ペンタンジオール，１，３−ブチレングリコール，プロピレングリコール，ジプロピレングリコール，グリセリン等の多価アルコール、エチルエーテル，プロピルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル，酢酸ブチル等のエステル類、アセトン，エチルメチルケトン等のケトン類などの極性有機溶媒を用いることができ、これらより１種又は２種以上を選択して用いる。また、生理食塩水，リン酸緩衝液，リン酸緩衝生理食塩水等を用いてもよい。
【００１０】
ホップの上記溶媒による抽出物は、そのままでも皮膚外用剤に配合することができるが、濃縮，乾固したものを水や極性溶媒に再度溶解したり、或いは脱色，脱臭，脱塩等の精製処理を行ったり、カラムクロマトグラフィーによる分画処理を行った後に用いてもよい。また保存のため、精製処理の後凍結乾燥し、用時に溶媒に溶解して用いることもできる。本発明においては、ホップ抽出物は前記処理物をそのまま、或いは水，低級アルコール等の水性担体、乳剤，ゲル，クリーム，軟膏等の基剤に含有させたり、粉末化或いは顆粒化して皮膚外用剤に配合する。また、リポソーム等のベシクルやマイクロカプセル等に内包させることもできる。
【００１１】
なおホップ抽出物は、上記したようにして調製したものを用いてもよいが、医薬品や化粧料用の「ホップ抽出物」として市販されているものを用いてもよい。ホップ抽出物の皮膚外用剤全量当たりの含有量としては、特に限定されないが、０．０００１〜１０．０重量％程度とするのが適切である。
【００１２】
本発明においては、ホップ抽出物の不快臭をマスキングするために、（Ａ）及び（Ｂ）に示す特定の香料成分を併用して配合する。
【００１３】
かかる（Ａ）成分としては、ダマスコン，メチルヒドロジャスモネート，ｃｉｓ−ジャスモン，オイゲノール，アンブロキサン，クマリン，ダマセノン，ヨノン，ビサボレン，カリオフィレン，シダーウッド精油，シトロネラ精油，ラブダナム精油，パチュリ精油，サンダルウッド精油，バニラ精油から選択される１種又は２種以上を、（Ｂ）成分としては、ｃｉｓ−３−ヘキセノール，ｃｉｓ−３−ヘキセニルアセテート，トリプラール，イソボルニルアセテート，β−フェニルエチルアルコール，リナリルアセテート，リナロール，ベンジルアセテート，スチラリルアセテート，ベンジルプロピオネート，シトラール，アルデヒドＣ−１０，リモネン，α−ピネン，β−ピネン，ボルネオール，ゲラニルアセテート，ゲラニオール，テルピネオール，シネオール，シトロネラール，シトロネロール，カンファー，テルピネン，ライム精油，ベルガモット精油，ガルバナム精油，ローズマリー精油，ラベンダー精油，ユーカリ精油，ローズ精油，イランイラン精油，ネロリ精油，バジル精油，エレミ精油，ペパーミント精油，プチグレン精油，タイム精油から選択される１種又は２種以上を用いる。これらの（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の内、精油については、精油そのものを用いることはもちろんの事、精油中の特定の成分を単離，若しくは化学的に合成したものを用いることもできる。また、（Ａ）成分，（Ｂ）成分の他、本発明のマスキング効果を損なわない範囲で、他の香気成分を配合することもできる。
【００１４】
本発明の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分については、単独でマスキング効果を若干なりとも発揮する香気成分も含まれているが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を併用することにより、皮膚外用剤らしい、バランスのとれた香りとなる。
【００１５】
本発明の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合量は、ホップ抽出物の配合量により、適宜決定することができるが、通常皮膚外用剤全量に対して、（Ａ）成分，（Ｂ）成分の合計で、０．００００１〜１０．０重量％とすることが好ましい。
【００１６】
本発明の皮膚外用剤には、前記成分のほか、通常の外用基材、他の薬効成分、保湿剤、紫外線吸収剤、アルコール類、キレート類、ｐＨ調整剤、防腐剤、増粘剤、色素等を任意に組み合わせ配合することができる。ここで用いられる外用基材としては、油性基剤をベースとするもの、油／水、水／油型の乳化系基剤をベースとするもの、水をベースとするもののいずれであってもよい。油性基剤としては、例えば植物油、動物油、合成油、シリコーン油、脂肪酸、天然又は合成のグリセリド等が挙げられる。また上記薬効成分としては例えば鎮痛消炎剤、美白成分、殺菌消毒剤、ビタミン類、皮膚柔軟化剤等を必要に応じて適宜使用できる。本発明皮膚外用剤の形態としては、軟膏、クリーム、乳液、化粧水、ジェル、パック剤、パップ剤、ファンデーション、粉末、エアゾール等が挙げられる。
【００１７】
【実施例】
さらに本発明の特徴について、実施例により詳細に説明する。まず、本発明の実施例に用いたホップ抽出物の製造方法を示す。
【００１８】
［ホップ抽出物１］
ホップの雌花穂２５０ｇを乾燥，粉砕し、５０容量％エタノール水溶液１．０リットル中に浸漬して、２５℃で７日間静置して抽出した。抽出物をろ過してろ液を回収し、ミリポアフィルターにて除菌して、ホップ抽出物１とした。
【００１９】
［ホップ抽出物２］
ホップの乾燥花７５０ｇを細切し、１，２−ペンタンジオール２．５リットル中に浸漬して、２０℃で５日間攪拌抽出した。抽出物をろ過してろ液を回収し、ホップ抽出物２とした。
【００２０】
［実施例１〜実施例５，比較例１（Ａ）〜比較例５（Ｂ）］　液剤
（１）ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油　　　　　　　　１．００（重量％）
（２）９５％エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　５．００
（３）パラオキシ安息香酸メチル　　　　　　　　　　　　　０．１０
（４）ホップ抽出物１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．００
（５）香気成分　　　　　　　　　　　　　　　表１，表２に示した量
（６）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　全量を１００とする量
製法：（１）〜（６）の全成分を、混合，均一化する。
【００２１】
【表１】
2004123674.tif 000002
【００２２】
【表２】
2004123674.tif 000003
【００２３】
前記の実施例１〜実施例５及び比較例１（Ａ）〜比較例５（Ｂ）を４０℃恒温槽にて３０日保存後室温に戻し、１０名の専門パネラーの腕に０．０５ｍＬ／ｃｍ２の量で塗布し、塗布直後の香りを以下に示した方法にて、官能評価を行い、結果を表３に示した。
【００２４】
（１）マスキング効果
ホップ抽出物１の不快臭がマスキングされているか否かについて、官能評価を行い、合議により以下の３段階に評価した。
マスキング効果
○：ホップ臭が充分にマスキングされている
△：ホップ臭がほぼマスキングされている
×：ホップ臭のマスキングが不充分である
【００２５】
（２）香りの官能評価
塗布直後の香りを皮膚外用剤らしさの観点から官能評価を行い、合議により以下の３段階に評価した。
香りの評価基準
○：バランスのとれた香りがする
△：香りがややアンバランスで少し気になる
×：香りがアンバランスで気になる
【００２６】
【表３】
2004123674.tif 000004
【００２７】
表３に示したとおり、本発明の実施例は、全てホップ抽出物１の不快臭をマスキングする効果に優れ、しかも皮膚外用剤らしい良好な香調であった。これに対し、（Ａ）成分のみを含有する比較例１（Ａ）〜比較例５（Ａ）においては、ホップ抽出物１の不快臭をマスキングできず、しかも良好だと判断された香りは認められなかった。また（Ｂ）成分のみを含有する比較例１（Ｂ）〜比較例５（Ｂ）では、一部マスキング効果の認められる香りもあったが、かかる比較例においては、皮膚外用剤らしい香調を示していなかった。
【００２８】
さらに、表４に示した組成を有する精油混合物を含有する、他の実施例を示す。なお、表４中の組成は、重量部にて示した。
【００２９】
【表４】
2004123674.tif 000005
【００３０】
2004123674.tif 000006
製法：（１）〜（７）の油相成分を混合し、加熱溶解して７５℃とする。一方、（８）〜（１２）の水相成分を混合，溶解して７５℃とする。これに前記油相を加えて予備乳化した後、（１３）を添加してホモミキサーにて均一に乳化し、次いで（１４）を加えて増粘させた後冷却し、４０℃で（１５）を添加し、混合する。
【００３１】
［実施例７］　水中油型クリーム剤
（１）ミツロウ　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．００（重量％）
（２）セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　５．００
（３）還元ラノリン　　　　　　　　　　　　　　　　８．００
（４）スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　２７．５０
（５）グリチルレチン酸ステアリル　　　　　　　　　０．０５
（６）グリセリン脂肪酸エステル　　　　　　　　　　４．００
（７）親油型グリセリンモノステアリン酸エステル　　２．００
（８）ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタン　　　　　５．００
モノラウリン酸エステル
（９）グリチルレチン酸ステアリル　　　　　　　　　０．２５
（１０）レチノール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
（１１）プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　５．００
（１２）パラオキシ安息香酸メチル　　　　　　　　　　０．１０
（１３）ホップ抽出物２　　　　　　　　　　　　　　　１．００
（１４）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５．８０
（１５）精油混合物２　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
製法：（１）〜（１０）の油相成分を混合，溶解して７５℃とする。一方、（１１）〜（１４）を混合，溶解し、７５℃に加熱する。次いで、この水相成分に前記油相成分を添加して予備乳化した後ホモミキサーにて均一に乳化する。冷却後４０℃にて（１５）を添加して、混合する。
【００３２】
［実施例８］　ゲル剤
（１）ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　１０．０（重量％）
（２）カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　０．５
（３）水酸化カリウム（１０．０重量％水溶液）　　　１．０
（４）パラオキシ安息香酸メチル　　　　　　　　　　０．１
（５）ホップ抽出物１　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（６）精油混合物１　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（７）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８７．３
製法：（７）に（１）〜（６）を順次添加して均一に溶解する。
【００３３】
［実施例９］　油中水型エモリエントクリーム
（１）流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　３０．０（重量％）
（２）マイクロクリスタリンワックス　　　　　　　　２．０
（３）ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（４）ジグリセリンジオレイン酸エステル　　　　　　５．０
（５）Ｌ−グルタミン酸ナトリウム　　　　　　　　　　１．６
（６）Ｌ−セリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
（７）プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　３．０
（８）パラオキシ安息香酸メチル　　　　　　　　　　０．１
（９）ホップ抽出物１　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（１０）ニガリ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
（１１）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　４９．３
（１２）精油混合物２　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
製法：（５），（６）を（１０）の一部に溶解して５０℃とし、あらかじめ５０℃に加温した（４）に撹拌しながら徐々に添加する。これをあらかじめ混合し、７０℃に加熱溶解した（１）〜（３）に均一に分散する。これに、（７）〜（１０）を（１１）の残部に添加し、７０℃に加熱したものを撹拌しながら加え、ホモミキサーにて乳化する。冷却後、４０℃にて（１２）を添加，混合する。
【００３４】
［実施例１０］　ハンドクリーム
（１）セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　４．００（重量％）
（２）ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．００
（３）流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　１０．００
（４）グリセリンモノステアリン酸エステル　　　　　１．５０
（５）ポリオキシエチレン（６０ＥＯ）グリセリン　　　　　２．５０
イソステアリン酸エステル
（６）酢酸トコフェロール　　　　　　　　　　　　　０．２５
（７）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　２０．００
（８）パラオキシ安息香酸メチル　　　　　　　　　　０．１０
（９）ホップ抽出物２　　　　　　　　　　　　　　　１．５０
（１０）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　５８．０５
（１１）精油混合物１　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
製法：（１）〜（６）の油相成分を混合，溶解して７５℃とする。一方、（７）〜（１０）の水相成分を混合，溶解して７５℃とする。次いで、この水相成分に前記油相成分を添加してホモミキサーにて均一に乳化し、冷却後４０℃で（１１）を添加する。
【００３５】
［実施例１１］　パック
（１）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　６８．９（重量％）
（２）ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　　１２．５
（３）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
（４）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（５）ポリエチレングリコール（平均分子量１５４０）　３．０
（６）ホップ抽出物１　　　　　　　　　　　　　　　０．３
（７）ホップ抽出物２　　　　　　　　　　　　　　　０．２
（８）精油混合物２　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
製法：（１）に（２）〜（８）の成分を順次添加して、混合，溶解，均一化する。
【００３６】
［実施例１２］　ヘアートニック
（１）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　５０．０（重量％）
（２）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　４８．３
（３）クエン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．１
（４）ホップ抽出物２　　　　　　　　　　　　　　　１．５
（５）精油混合物１　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
製法：（１）〜（５）の成分を、混合，均一に溶解する。
【００３７】
［実施例１３］　ヘアーシャンプー
（１）アルキルエーテル硫酸ナトリウム　　　　　　１８．０（重量％）
（２）ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド　　　　　　　２．０
（３）プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　２．０
（４）ホップ抽出物２　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（５）ホップ抽出物１　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（６）精油混合物　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（７）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７６．９
製法：（１）〜（６）の成分を順次（７）に添加して、均一とする。
【００３８】
実施例６〜実施例１３について、実施例１〜実施例５と同様に官能評価を行ったところ、ホップ抽出物の不快臭のマスキング効果に優れ、しかも皮膚外用剤らしい良好な香りであるとの評価が得られた。
【００３９】
なお実施例１〜実施例１３については、２５℃で６カ月間保存した場合において状態の変化は全く認められず、男性パネラー３０名による４８時間の背部閉塞貼付試験においても、問題となる皮膚刺激性反応は認められなかった。
【００４０】
【発明の効果】
特定の２種の群の香料を組み合せて配合することにより、ホップ抽出物の不快臭を充分にマスキングでき、かつ香りがやさしく、違和感のない皮膚外用剤を提供することができた。