(57)【要約】【課題】通気性が良好で皮膚呼吸を妨げず、水分の蒸散抑制効果や抱水力が良好であるためエモリエント性に優れ、また使用性に優れた油性原料であるフィトステロールエステルを発明し、これを使用して使用感の良好な化粧料を提供すること。【解決手段】フィトステロールと、イソステアリン酸、エルカ酸、リシノレイン酸で構成する混合脂肪酸でエステル化したフィトステロールエステルを用い、これを油性原料として配合した化粧料とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィトステロールをイソステアリン酸、エルカ酸、リシノレイン酸で構成する混合脂肪酸でエステル化したフィトステロールエステル。
【請求項２】
イソステアリン酸、エルカ酸、リシノレイン酸で構成する混合脂肪酸の組成が、以下の成分（１）〜（３）の組成である請求項１記載のフィトステロールエステル。
成分（１）イソステアリン酸が０〜３０重量％
成分（２）エルカ酸が２０〜７０重量％
成分（３）リシノレイン酸が２０〜７０重量％
【請求項３】
請求項１〜２記載のフィトステロールエステルを含有してなる化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、通気性が良好で皮膚呼吸を妨げず、水分の蒸散抑制効果や抱水力が良好であるためエモリエント性に優れ、また使用性に優れた油性原料であるフィトステロールエステル及びこれを含有する化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
油性原料は化粧品の主要原料として広範囲に使われている。クリームや乳液の重要な成分であり、皮膚からの水分の蒸散を抑制したり、使用感触を向上させる等の目的で使用される。油性原料には植物油、動物油等の天然油性成分、これらの油脂、ロウ類から精製分離された高級アルコールや高級脂肪酸、石油の原油を分留精製して得る炭化水素油類、あるいは合成されたエステルオイルがある。その中でも、ラノリンやコレステロール脂肪酸エステルは抱水性が良好で、皮膚に対する親和性、無刺激性等化粧料用、外用剤の油剤として適しているが、中でもコレステロールの原料由来は牛の脳又は牛脂から得たものである。こうした牛由来原料は、昨今の狂牛病問題より安全性の面や法的規制が厳しくなり、専ら化粧品業界から敬遠される原料となっている。また、それらが原因でラノリン等を含め、動物由来原料が敬遠される傾向が強まっている。
【０００３】
一方、植物由来原料であるフィトステロールないし、フィトステロール脂肪酸エステルを化粧料に配合する内容（特許文献１参照）が公開されているが、その効果としては、単に皮膚刺激がほとんど無く使用感に優れたものであるとの内容だけであり、通気性、水蒸気蒸散抑制効果や抱水力等の性能面については、全く記載されていない。実際特許文献１に記載のフィトステロール脂肪酸エステルは、単一脂肪酸のエステルであり、抱水力が低く、エモリエント性及び通気性、水蒸気蒸散抑制効果の性能が不十分なものであった。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭５２−７９０３０号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明者は、上記の事情に鑑み、通気性が良好で皮膚呼吸を妨げず、水分の蒸散抑制効果や抱水力が良好であるためエモリエント性に優れ、また使用性に優れたフィトステロールエステル及びこれを含有する化粧料を得ることを目的とした。
【０００６】
【問題を解決するための手段】
本発明者は鋭意検討の結果、フィトステロールと特定の混合脂肪酸とをエステル化してなるフィトステロールエステルが、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、フィトステロールとイソステアリン酸、エルカ酸、リシノレイン酸で構成する混合脂肪酸でエステル化したフィトステロールエステル及びこれを含有する化粧料に関するものである。
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。フィトステロールは植物界に広く分布するステロイドアルコールに属し、植物油脂中では遊離状に存在する他、エステルやグルコシドとして存在しており、本発明で使用するフィトステロールは大豆、ナタネ、シアーバター、人参等から、分離、精製されたものが使用出来る。
【０００９】
本発明におけるフィトステロールエステルのフィトステロールに対する混合脂肪酸のエステル化率は８０〜１００重量％、好ましくは９０〜１００重量％である。８０重量％未満のエステル化率のフィトステロールエステルを配合した化粧料は、抱水力が低く、エモリエント性及び通気性、水蒸気蒸散抑制効果の性能を満足することが出来ず、また油性感が強くベタツキ感が出て、使用性の面で問題が生じる。
【００１０】
本発明におけるフィトステロールエステルの製造方法は以下の方法で行なうことが出来る。フィトステロールに対し、混合脂肪酸全体のエステル化率が８０〜１００重量％となるように、所定量の混合脂肪酸（混合組成：イソステアリン酸が０〜３０重量％、エルカ酸が２０〜７０重量％、リシノレイン酸が２０〜７０重量％）を仕込む。次に水酸化ナトリウム等アルカリ触媒を加えた後、常圧もしくは減圧下において常法に従ってエステル化反応を行なう。
【００１１】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１２】実施例１
フィトステロールエステルは以下のように合成した。
フィトステロール１００ｇとイソステアリン酸１４ｇ、エルカ酸４２ｇ、リシノレイン酸２２ｇから成る混合脂肪酸を反応容器に入れ、０．０９ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２５０℃、４時間の条件下で反応を行い、エステル化率９５％のフィトステロールエステル１６６ｇを得た。
【００１３】実施例２
フィトステロール１００ｇとイソステアリン酸７ｇ、エルカ酸２５ｇ、リシノレイン酸４５ｇから成る混合脂肪酸を反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行い、エステル化率９８％のフィトステロールエステル１６７ｇを得た。
【００１４】比較例１
フィトステロールエステルは以下のように合成した。
フィトステロール１００ｇとイソステアリン酸２８ｇ、エルカ酸８ｇ、リシノレイン酸３７ｇから成る混合脂肪酸を反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行い、エステル化率９６％のフィトステロールエステル１６２ｇを得た。
【００１５】比較例２
フィトステロール１００ｇとイソステアリン酸７ｇ、エルカ酸６８ｇ、リシノレイン酸７ｇから成る混合脂肪酸を反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行い、エステル化率９８％のフィトステロールエステル１７１ｇを得た。
【００１６】比較例３
フィトステロール１００ｇとイソステアリン酸１４ｇ、エルカ酸４２ｇ、リシノレイン酸２２ｇから成る混合脂肪酸を反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行い、エステル化率６４％のフィトステロールエステル１６７ｇを得た。
【００１７】比較例４
フィトステロール１００ｇとエルカ酸８５ｇから成る混合脂肪酸を反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行い、エステル化率９７％のフィトステロールエステル１７３ｇを得た。
【００１８】比較例５
フィトステロール１００ｇとイソステアリン酸１４ｇ、オレイン酸３５ｇ、ミリスチン酸１７ｇから成る混合脂肪酸を反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行い、エステル化率９４％のフィトステロールエステル１５４ｇを得た。
【００１９】通気性試験
飽和石灰水を入れた瓶にセロハン膜で蓋をし、実施例及び比較例で得られたフィトステロールエステルをセロハン膜に塗布した。それを炭酸ガスに暴露し、飽和石灰水が白濁するまでの時間を測定した。また、通気性が良好なラノリンを対象品とした。その測定結果を表１に示す。実施例１〜２のフィトステロールエステルは通気性が良好（ラノリンと同等）であったが、比較例１〜５のフィトステロールエステルは通気性の面において不十分な（ラノリンより悪い）結果であった。
【表１】
2004123608.tif 000002
【００２０】水蒸気蒸散抑制試験
精製水を入れた瓶にセロハン膜で蓋をし、実施例及び比較例で得られたフィトステロールエステルをセロハン膜に塗布した。その後、４０℃で２０時間放置し、精製水の減少量を測定した。また、水蒸気蒸散抑制が良好なラノリンを対象品とした。その測定結果を表２に示す。実施例１〜２のフィトステロールエステルは水蒸気蒸散抑制が良好（ラノリンと同等）であったが、比較例１〜５のフィトステロールエステルは水蒸気蒸散抑制の面において不十分な（ラノリンより悪い）結果であった。
【表２】
2004123608.tif 000003
【００２１】抱水率試験
実施例及び比較例で得られたフィトステロールエステルを１ｇとワセリン９ｇを撹拌しながら、徐々に水を滴下し、離水するまで抱水させ、試料（１０ｇ）に対して抱水された水の量を百分率で示した。また、抱水率が良好なラノリンを対象品とした。その測定結果を表３に示す。実施例１〜２のフィトステロールエステルは抱水率が良好（ラノリンと同等以上）であったが、比較例１〜５のフィトステロールエステルは抱水率の面において不十分な（ラノリンより悪い）結果であった。
【表３】
2004123608.tif 000004
【００２２】化粧料の調製
前記実施例及び比較例のフィトステロールエステルを配合して、各種化粧料を調製した。配合実施例１〜６の評価を行なったが、いずれもベタツキ等の油性感が少なく、さらっとした使用感であり、またエモリエント性（しっとり感）が良好なものであった。一方、配合比較例１〜３は、ベタツキ感等の油性感の面や、エモリエント性（しっとり感）の面、いずれかにおいて不十分な評価結果であった。
（１）配合実施例１　　エモリエントクリーム
Ａ相　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量％）
実施例１のフィトステロールエステル　　　　　　　３．００
スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．５０
モノミリスチン酸デカグリセリル　　　　　　　　　２．００
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５０
モノステアリン酸グリセリン　　　　　　　　　　　２．００
トリ−２エチルヘキサン酸グリセリル　　　　　　　５．００
Ｂ相
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．００
１０％−水酸化カリウム水溶液　　　　　　　　　　１．００
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６９．００
Ａ相を８０℃にて溶解し、これに８０℃に加温したＢ相を徐々に添加していき乳化した。乳化後、３５℃まで冷却してエモリエントクリームを得た。
（２）配合実施例２　　ミルキーローション
Ａ相　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量％）
実施例１のフィトステロールエステル　　　　　　　０．５０
モノオレイン酸デカグリセリル　　　　　　　　　　１．００
Ｂ相
１％−カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　５．００
１０％−水酸化カリウム水溶液　　　　　　　　　　１．００
１，３−ブチレングリコール　　　　　　　　　　　５．００
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．００
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５．５０
Ａ相を８０℃にて溶解し、これに８０℃に加温したＢ相を徐々に添加していき乳化した。乳化後、３５℃まで冷却してミルキーローションを得た。
（３）配合実施例３　　口紅
Ａ相　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量％）
実施例１のフィトステロールエステル　　　　　　１５．００
セレシン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２８．５０
ヒマシ油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７．００
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　１５．００
カルナウバロウ　　　　　　　　　　　　　　　　　７．００
キャンデリラロウ　　　　　　　　　　　　　　　　５．００
Ｂ相
酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．００
赤色系色素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０
Ａ相を８０℃にて加温して均一溶解した後、冷却しロールミルで均一に練る。これにＢ相を均一に溶解させて添加し、脱泡後、型に流し込み急冷して口紅
を得た。
2004123608.tif 000005
全成分を８０℃にて加温して均一溶解し、３５℃まで冷却してシャンプーを
得た。
（５）配合実施例５　　ヘアコンディショナー
Ａ相　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量％）
実施例２のフィトステロールエステル　　　　　　　３．００
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（６３％）　０．７０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（８０％）　　０．６０
ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　２．５０
親油型モノステアリン酸グリセリン　　　　　　　　０．５０
Ｂ相
ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　　　０．５０
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５．９０
Ａ相を８０℃にて溶解し、これに８０℃に加温したＢ相を徐々に添加していき乳化した。乳化後、３５℃まで冷却してヘアコンディショナーを得た。
（６）配合実施例６　　軟膏基剤
Ａ相　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量％）
実施例１のフィトステロールエステル　　　　　　５．００
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　１８．００
ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．００
セチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　１０．００
モノイソステアリン酸デカグリセリル　　　　　　　３．００
Ｂ相
ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１．００
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５３．００
Ａ相を８０℃にて溶解し、これに８０℃に加温したＢ相を徐々に添加していき乳化した。乳化後、３５℃まで冷却して軟膏基剤を得た。
（１）配合比較例１　　エモリエントクリーム
Ａ相　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量％）
比較例１のフィトステロールエステル　　　　　　　３．００
スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．５０
モノミリスチン酸デカグリセリル　　　　　　　　　２．００
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５０
モノステアリン酸グリセリン　　　　　　　　　　　２．００
トリ−２エチルヘキサン酸グリセリル　　　　　　　５．００
Ｂ相
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．００
１０％−水酸化カリウム水溶液　　　　　　　　　　１．００
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６９．００
Ａ相を８０℃にて溶解し、これに８０℃に加温したＢ相を徐々に添加していき乳化した。乳化後、３５℃まで冷却してエモリエントクリームを得た。
（２）配合比較例２　　ミルキーローション
Ａ相　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量％）
比較例３のフィトステロールエステル　　　　　　　０．５０
モノオレイン酸デカグリセリル　　　　　　　　　　１．００
Ｂ相
１％−カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　５．００
１０％−水酸化カリウム水溶液　　　　　　　　　　１．００
１，３−ブチレングリコール　　　　　　　　　　　５．００
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．００
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５．５０
Ａ相を８０℃にて溶解し、これに８０℃に加温したＢ相を徐々に添加していき乳化した。乳化後、３５℃まで冷却してミルキーローションを得た。
（３）配合比較例３　　ヘアコンディショナー
Ａ相　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量％）
比較例３のフィトステロールエステル　　　　　　　３．００
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（６３％）　０．７０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（８０％）　　０．６０
ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　２．５０
親油型モノステアリン酸グリセリン　　　　　　　　０．５０
Ｂ相
ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　　　０．５０
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５．９０
Ａ相を８０℃にて溶解し、これに８０℃に加温したＢ相を徐々に添加していき乳化した。乳化後、３５℃まで冷却してヘアコンディショナーを得た。
【００２３】
【発明の効果】
本発明のフィトステロールエステルは、通気性が良好で皮膚呼吸を妨げず、水分の蒸散抑制効果や抱水力が良好であるため、エモリエント性に優れ、また使用性に優れた油性原料である。また本発明のフィトステロールエステルを含有する化粧料は、ベタツキ等の油性感が少なく、さらっとした使用感であり、エモリエント性（しっとり感）が良好なものとなる。