(57)【要約】【課題】波長分散の良好な棒状液晶性化合物を用いて作製した広帯域λ／４板および円偏光板を提供する。【解決手段】長尺状の透明支持体と、該支持体の上方に、水平配向した棒状液晶化合物から形成され、波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπである第１の光学異方性層と、水平配向した棒状液晶化合物から形成され、波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπ／２である第２の光学異方性層とを有し、前記第１の光学異方性層または第２の光学異方性層の少なくとも一方が、２種以上の棒状液晶化合物から形成されている位相差板である。前記位相差板と偏光膜とからなる円偏光板である。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
長尺状の透明支持体と、該支持体の上方に、水平配向した棒状液晶化合物から形成され、波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπである第１の光学異方性層と、水平配向した棒状液晶化合物から形成され、波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπ／２である第２の光学異方性層とを有し、前記第１の光学異方性層または第２の光学異方性層の少なくとも一方が、２種以上の棒状液晶化合物から形成されている位相差板。
【請求項２】
請求項１の位相差板と偏光膜とからなる円偏光板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、反射型液晶表示装置、光ディスクの書き込み用のピックアップ、あるいは反射防止膜に利用されるλ／４板として有効な広帯域位相差板に関するものである。また本発明は、該位相差板と偏光膜を貼り合せて製造された円偏光板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
λ／４板は、非常に多くの用途を有しており、既に実際に使用されている。しかし、λ／４板と称していても、ある特定波長でλ／４を達成しているものが大部分である。特開平１０−６８８１６号および同１０−９０５２１号公報に、光学異方性を有する二枚のポリマーフィルムを積層することにより得られる位相差板が開示されている。特開平１０−６８８１６号公報記載の位相差板は、複屈折光の位相差が１／４波長である１／４波長板と、複屈折光の位相差が１／２波長である１／２波長板とを、それらの光軸が交差した状態で貼り合わせている。特開平１０−９０５２１号公報記載の位相差板は、レターデーション値が１６０〜３２０ｎｍである位相差板を少なくとも２枚、その遅相軸が互いに平行でも直交でもない角度になるように積層している。いずれの公報に記載の位相差板も、具体的には、二枚のポリマーフィルムの積層体からなる。いずれの公報も、これにより広い波長領域（広帯域）でλ／４を達成できると説明している。しかしながら、特開平１０−６８８１６号および同１０−９０５２１号の各公報に記載の位相差板の製造では、二枚のポリマーフィルムの光学的向き（光軸や遅相軸）を調節するためには、二種類のポリマーフィルムを所定の角度にカットして得られるチップを貼り合わせる必要がある。チップの貼り合わせで位相差板を製造しようとすると、処理が煩雑であり、軸ズレによる品質低下が起きやすく、歩留まりが低下し、コストが増大し、汚染による劣化も起きやすい。また、ポリマーフィルムでは、レターデーション値を厳密に調節することも難しい。
【０００３】
これに対し、液晶性化合物を２層塗布することによって、広帯域λ／４板を提供する方法が特開２００１−４８３７号公報、同２００１−２１７２０号公報、同２０００−２０６３３１号公報、特開２００１−９１７４１号公報等に記載されている。これらの２層塗布型λ／４板において、十分な広帯域性を実現するためには、各層を形成する液晶化合物の波長分散が小さいことが必要である。しかしながら、これらの実施例では、波長分散が大きいディスコティック液晶を用いており、これらを用いたλ／４板では充分な広帯域性を実現することができなかった。また広帯域性を実現するために波長分散の小さい液晶が必要であるが、相転移温度が高い、溶解性が低い、ネマチック相を示さない、ネマチック相の温度域がきわめて狭い等の問題があり、好ましい液晶がないのが実状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記諸問題に鑑みなされたものであって、２種以上の棒状液晶性化合物を用いて光学異方性層を形成することにより、広帯域の位相差板および円偏光板を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は以下の方法によって達成された。
（１）　長尺状の透明支持体と、該支持体の上方に、水平配向した棒状液晶化合物から形成され、波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπである第１の光学異方性層と、水平配向した棒状液晶化合物から形成され、波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπ／２である第２の光学異方性層とを有し、前記第１の光学異方性層または第２の光学異方性層の少なくとも一方が、２種以上の棒状液晶化合物から形成されている位相差板。
（２）　前記２種以上の棒状液晶化合物のうちの少なくとも１種が、単独で水平配向させた場合に、波長４５０ｎｍでのレターデーションを波長６５０ｎｍでのレターデーションで除した値が１．００以上１．１５以下となる層を形成し得る棒状液晶化合物である（１）に記載の位相差板。
（３）　前記２種以上の棒状液晶化合物のうちの少なくとも１種が、重合性液晶化合物である（１）または（２）に記載の位相差板。
（４）　（１）〜（３）のいずれかに記載の位相差板と偏光膜とからなる円偏光板。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の位相差板は、水平配向状態にある棒状液晶性化合物を含有する光学異方性層を２層有する。本発明の位相差板に使用可能な棒状液晶性化合物としては、例えば、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．　Ｃｈｅｍ．，　１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許４６８３３２７号、同５６２２６４８号、同５７７０１０７号、世界特許（ＷＯ）９５／２２５８６号、同９５／２４４５５号、同９７／００６００号、同９８／２３５８０号、同９８／５２９０５号、特開平１−２７２５５１号、同６−１６６１６号、同７−１１０４６９号、同１１−８００８１号、同１１−５１３０１９号および特願２００１−６４６２７号などに記載の化合物の中から選んで用いることができる。
【０００７】
本発明の位相差板を構成する光学異方性層のうちの少なくとも１つは、少なくとも２種の棒状液晶化合物から形成される。前記２種の棒状液晶性化合物は、前記公報等に記載の液晶性化合物等の中から、融点低下、ネマチック温度範囲拡大、溶媒に対する溶解度向上、膜質改良等の目的に応じて組み合わせて用いることができ、２種以上の棒状液晶性化合物の混合比率は任意の比率である。特に、光学異方性層の波長分散を小さくし、λ／４板としての広帯域性を実現するためには、光学異方性層を形成する少なくとも２種の棒状液晶性混合物のうち少なくとも１種は、低波長分散液晶化合物であることが好ましい。ここで、低波長分散液晶性化合物とは、該液晶性化合物を単独で水平配向および重合固定化させて層を形成した場合に、波長４５０ｎｍでのレターデーションを波長６５０ｎｍでのレターデーションで除した値が、１．００以上１．１５以下である化合物をいう。１．００以上１．１２以下であることが好ましく、１．００以上１．１０以下であることがさらに好ましい。このような性質を実現するために、該化合物に芳香環が含まれないか、または、芳香環が分子内の他の芳香環、二重結合および三重結合と共役していないことが好ましい。特に好ましいのは下記一般式（Ｉ）または下記一般式（ＩＩ）で表される化合物である。
【０００８】
一般式（Ｉ）
【化１】
2004077720.tif 000002
【０００９】
前記一般式（Ｉ）中、Ａ１およびＡ２は各々独立して置換基を表し、ｍおよびｎはそれぞれ０〜４の整数である。Ｂ１およびＢ２は各々独立して置換基を表し、Ｂ１およびＢ２の少なくとも一方は重合性基を含む。Ｘは前記一般式（Ｉ）中のベンゼン環と共役していない２価の基である。
【００１０】
一般式（ＩＩ）
【化２】
2004077720.tif 000003
【００１１】
前記一般式（ＩＩ）中、Ａ１は置換基を表し、ｍは０〜４の整数である。Ｂ１およびＢ２は各々独立して置換基を表し、Ｂ１およびＢ２の少なくとも一方は重合性基を含む。Ｙは、前記一般式（ＩＩ）中のベンゼン環と共役していない２価の基であり、少なくとも１つの飽和６員環を含む。
【００１２】
前記一般式（Ｉ）中のＸの好ましい例としては、下記（Ｘ−１）〜（Ｘ−１３）が挙げられる。下記式中、（Ａｒ）は前記一般式（Ｉ）中のベンゼン環を示している。
【００１３】
【化３】
2004077720.tif 000004
【００１４】
これらの中で特に好ましいのは、（Ｘ−２）、（Ｘ−４）、（Ｘ−５）、（Ｘ−７）および（Ｘ−１１）である。
【００１５】
前記一般式（ＩＩ）中のＹの好ましい例としては、下記（Ｙ−１）〜（Ｙ−７）が挙げられる。下記式中、（Ａｒ）は前記一般式（ＩＩ）中のベンゼン環を示している。
【００１６】
【化４】
2004077720.tif 000005
【００１７】
これらの中で特に好ましいのは、（Ｙ−３）〜（Ｙ−６）である。
【００１８】
低波長分散液晶性化合物としては、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物が特に好ましい。
【００１９】
一般式（ＩＩＩ）
【化５】
2004077720.tif 000006
【００２０】
式中Ａ１およびＡ２は各々独立して置換基を表し、ｍおよびｎはそれぞれ０〜４の整数である。Ｂ１およびＢ２は各々置換基を表し、Ｂ１およびＢ２の少なくとも一方は重合性基を含む。
【００２１】
以下に前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の化合物についてより詳細に説明する。
前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される化合物において、Ａ１およびＡ２は各々独立して置換基を表す。具体的には、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基であり、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基が特に好ましい。
【００２２】
前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）中、ｍおよびｎはそれぞれ０〜４の整数であるが、それぞれ０〜２が好ましく、０〜１がさらに好ましい。ｍおよびｎが２以上の整数の場合、置換基は同じでもよいし、異なっていてもよい
【００２３】
Ｂ１およびＢ２はそれぞれアルキル基またはアルコキシ基が好ましい。これらの置換基に含まれる炭素数は１〜１５個が好ましく、１〜１０個が、より好ましい。これらの基は、さらに置換意を有していてもよい。その場合の置換基の例はＡ１およびＡ２の例として挙げたものと同じである。Ｂ１およびＢ２の少なくとも一方は重合性基を含むが、両方が重合性基を含むことが好ましい。その場合の重合性基は、アクリル酸エステル基、メタクリル酸エステル基、またはエポキシ基が好ましく、アクリル酸エステル基が最も好ましい。
Ｂ１およびＢ２は、これらの基が結合している芳香環と共役していないことが好ましい。Ｂ１およびＢ２として最も好ましいのは、下記一般式（ＩＶ）または（Ｖ）で表される基である。
【００２４】
一般式（ＩＶ）
−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＸ＝ＣＨ２
一般式（Ｖ）
−Ｏ（ＣＨ２）ｎＯＣＯＣＸ＝ＣＨ２
式中、Ｘは水素原子またはメチル基を表し、ｎはｌ〜１０の整数を表す。
【００２５】
前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される化合物に飽和６員環が含まれた場合、１位および４位に結合した２つの置換基は、互いにシスの位置に結合していても、トランスの位置に結合していてもよいし、これらの混合物であってもよいが、トランスの位置に結合していることが好ましい。
【００２６】
本発明で用いられる低波長分散液晶化合物の例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２７】
【化６】
2004077720.tif 000007
【００２８】
【化７】
2004077720.tif 000008
【００２９】
【化８】
2004077720.tif 000009
【００３０】
【化９】
2004077720.tif 000010
【００３１】
【化１０】
2004077720.tif 000011
【００３２】
【化１１】
2004077720.tif 000012
【００３３】
前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される化合物は、下記のような、市販もしくは既知の方法で合成できる化合物をトランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸クロリドなどと反応させ、必要に応じてさらに修飾するなどの方法により、容易に合成できる。
【００３４】
【化１２】
2004077720.tif 000013
【００３５】
式中Ａ１は置換基であり、ｎは０〜４の整数である。Ｒは水素原子または置換基である。
【００３６】
［位相差板の光学的性質］
光学異方性層が特定波長（λ）において位相差π達成するには、特定波長（λ）において測定した光学異方性層のレターデーション値をλ／２に調整すればよい。光学異方性層が特定波長（λ）において位相差π／２を達成するには、特定波長（λ）において測定した光学異方性層のレターデーション値をπ／４に調整すればよい。ただし、可視領域のほぼ中間の波長である５５０ｎｍにおいて、位相差πまたはπ／２を達成していることが好ましい。すなわち、第１の光学異方性層（Ａ）は、波長５５０ｎｍで測定したレターデーション値が２００ｎｍ〜３５０ｎｍであることが好ましく、２４０ｎｍ〜３００ｎｍであることがより好ましい。第２の光学異方性層（Ｂ）は、波長５５０ｎｍで測定したレターデーション値が１００ｎｍ〜１８０ｎｍであることが好ましく、１２０ｎｍ〜１５０ｎｍであることがより好ましい。
【００３７】
レターデーション値は、光学異方性層の法線方向から入射した光に対する面内のレターデーション値を意味する。具体的には、下記式により定義される値である。
レターデーション値（Ｒｅ）＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式中、ｎｘおよびｎｙは光学異方性層の面内の主屈折率であり、そしてｄは光学異方性層の厚み（ｎｍ）である。
【００３８】
前記第１および第２の光学異方性層の厚さは、各々の層が所望のレターデーションを示す範囲で任意に決定することができる。第１の光学異方性層の厚みの好ましい範囲は、用いる棒状液晶性化合物の種類によって異なり、限定できないが、一般的には、約０．３〜約２０μｍであり、０．４〜１５μｍがより好ましく、０．６〜１０μｍがさらに好ましい。本発明では、各々の光学異方性層を、液晶性化合物を水平配向させて形成することによって、位相差板の薄層化を達成している。
【００３９】
偏光膜、位相差πの光学異方性層および位相差π／２の光学異方性層を用いると、広い波長領域で円偏光を近似的に達成することができる。特開平１０−６８８１６号公報には、円偏光の達成について、ポアンカレ球による説明が記載されている。
本発明では、第２光学異方性層の面内の遅相軸と第１光学異方性層の面内の遅相軸との角度が実質的に６０゜であることが好ましい。
「実質的に６０゜」とは、厳密な角度の１０゜未満の範囲内であることを意味する。厳密な角度との誤差は、８゜未満であることが好ましく、６゜未満であることがより好ましい。また、「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味する。
【００４０】
［位相差板および円偏光板の構成］
図１は、本発明の位相差板の代表的な構成を示す模式図である。図１に示すように、基本的な位相差板は、長尺状の透明支持体（Ｓ）および第１の光学異方性層（Ａ）に加えて、さらに第２の光学異方性層（Ｂ）を有する。第１の光学異方性層（Ａ）の位相差はπである。第２の光学異方性層（Ｂ）の位相差は、π／２である。透明支持体（Ｓ）の長手方向と第１の光学異方性層（Ａ）の遅相軸（ａ）とのなす角は３０°である。第２の光学異方性層（Ｂ）の遅相軸（ｂ）と第１の光学異方性層（Ａ）の遅相軸（ａ）との角度（γ）は６０゜である。図１に示す第１光学異方性層（Ａ）および第２光学異方性層（Ｂ）は、それぞれ棒状液晶性化合物（ｃ１およびｃ２）を含む。棒状液晶性化合物ｃ１およびｃ２は水平に配向している。棒状液晶性化合物の長軸方向が光学異方性層の遅相軸（ａおよびｂ）に相当する。
【００４１】
図２は、本発明の円偏光板の代表的な構成を示す模式図である。図２に示す円偏光板は、図１に示した透明支持体（Ｓ）、第１光学異方性層（Ａ）および第２光学異方性層（Ｂ）に加えて、さらに偏光膜（Ｐ）を有する。偏光膜の偏光透過軸（ｐ）は透明支持体（Ｓ）の長手方向（ｓ）のなす角は４５゜であり、偏光透過軸と光学異方性層（Ａ）の遅相軸（ａ）のなす角は１５゜であり、図１と同様に、光学異方性層（Ａ）の遅相軸（ａ）と光学異方性層（Ｂ）の遅相軸（ｂ）とのなす角は６０゜である。図２に示す第１光学異方性層（Ａ）および第２光学異方性層（Ｂ）も、それぞれ棒状液晶性化合物（ｃ１およびｃ２）を含む。棒状液晶性化合物（ｃ１およびｃ２）は、それぞれ水平に配向している。棒状液晶性化合物（ｃ１およびｃ２）の長軸方向が、光学異方性層（ＡおよびＢ）の面内の遅相軸（ａおよびｂ）に相当する。
【００４２】
［液晶性化合物から形成される光学異方性層］
本発明では、光学異方性層を形成する液晶性化合物として、棒状液晶性化合物を用いる。液晶性化合物は、実質的に均一に水平配向していることが好ましく、実質的に均一に配向している状態で固定されていることがさらに好ましく、重合反応により液晶性化合物が固定されていることが最も好ましい。実質的に水平とは光学異方性層の遅相軸が透明支持体の塗布面に対してなす角度が±３０゜以内であることを意味するが、±１５゜以内であることが好ましい。
【００４３】
光学異方性層は、棒状液晶性化合物および下記の重合開始剤や他の添加剤を含む塗布液を、配向膜の上に塗布することで形成することができる。塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。塗布液の塗布は、公知の方法（例、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法）により実施できる。
【００４４】
配向させた液晶性化合物は、配向状態を維持して固定されているのが好ましい。固定化は、液晶性化合物に導入した重合性基（Ｐ）の重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）が含まれる。
【００４５】
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがさらに好ましい。液晶性化合物の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ２〜５０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ２であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。光学異方性層の厚さは、０．１〜１０μｍであることが好ましく、０．５〜５μｍであることがさらに好ましい。
【００４６】
棒状液晶化合物のホモジニアス配向（水平配向）においては配向膜側では水平であるものの空気界面側では傾斜（チルト）配向してしまう。この現象を抑えるためには添加剤をもちいることが好ましいが、下記一般式（Ｖ）で表される添加剤を用いるのが特に好ましい。
一般式（Ｖ）
（Ｈｂ−Ｌ５２−）ｎＢ５１
式（Ｖ）において、Ｈｂは、炭素原子数が６〜４０の脂肪族基または炭素原子数が６〜４０の脂肪族置換オリゴシロキサノキシ基を表す。Ｈｂは、炭素原子数が６〜４０の脂肪族基であることが好ましく、炭素原子数が６〜４０のフッ素置換脂肪族基または炭素原子数が６〜４０の分岐を有する脂肪族基であることがさらに好ましく、炭素原子数が６〜４０のフッ素置換アルキル基もしくは炭素原子数が６〜４０の分岐を有するアルキル基であることが最も好ましい。
【００４７】
脂肪族基は、環状脂肪族基よりも鎖状脂肪族基の方が好ましい。鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。脂肪族基の炭素原子数は、７〜３５であることが好ましく、８〜３０であることがより好ましく、９〜２５であることがさらに好ましく、１０〜２０であることが最も好ましい。
脂肪族基には、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基および置換アルキニル基が含まれる。アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基および置換アルケニル基が好ましく、アルキル基および置換アルキル基がさらに好ましい。
脂肪族基の置換基の例には、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、置換アルコキシ基（例えば、オリゴアルコキシ基）、アルケニルオキシ基（例、ビニルオキシ）、アシル基（例、アクリロイル、メタクリロイル）、アシルオキシ基（例、アクリロイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、スルファモイル基、脂肪族置換スルファモイル基およびエポキシアルキル基（例、エポキシエチル）が含まれる。置換基としては、ハロゲン原子が好ましく、フッ素原子がさらに好ましい。フッ素置換脂肪族基において、フッ素原子が脂肪族基の水素原子を置換している割合は、５０〜１００％であることが好ましく、６０〜１００％であることがより好ましく、７０〜１００％であることがさらに好ましく、８０〜１００％であることがさらにまた好ましく、８５〜１００％であることが最も好ましい。
【００４８】
前記脂肪族置換オリゴシロキサノキシ基の炭素原子数は、７〜３５であることが好ましく、８〜３０であることがより好ましく、９〜２５であることがさらに好ましく、１０〜２０であることが最も好ましい。脂肪族置換オリゴシロキサノキシ基は、下記式で表される。
Ｒ５１−（Ｓｉ（Ｒ５２）２−Ｏ）ｑ−
式中、Ｒ５１は水素原子、ヒドロキシルまたは脂肪族基を表し；Ｒ５２は水素原子、脂肪族基またはアルコキシ基を表し；そして、ｑは１〜１２のいずれかの整数を表す。Ｒ５１およびＲ５２でそれぞれ表される脂肪族基は、環状脂肪族基よりも鎖状脂肪族基の方が好ましい。鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。脂肪族基の炭素原子数は、１〜１２であることが好ましく、１〜８であることがより好ましく、１〜６であることがさらに好ましく、１〜４であることが特に好ましい。Ｒ５１およびＲ５２でそれぞれ表される脂肪族基には、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基および置換アルキニル基が含まれる。アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基および置換アルケニル基が好ましく、アルキル基および置換アルキル基がさらに好ましい。
Ｒ５１およびＲ５２でそれぞれ表される脂肪族基は、置換基を有していてもよく、該置換基の例には、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、置換アルコキシ基（例えば、オリゴアルコキシ基）、アルケニルオキシ基（例、ビニルオキシ）、アシル基（例、アクリロイル、メタクリロイル）、アシルオキシ基（例、アクリロイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、スルファモイル基、脂肪族置換スルファモイル基およびエポキシアルキル基（例、エポキシエチル）が含まれる。
【００４９】
Ｒ５２で表されるアルコキシ基は、環状構造あるいは分岐を有していてもよい。アルコキシ基の炭素原子数は、１〜１２であることが好ましく、１〜８であることがより好ましく、１〜６であることがさらに好ましく、１〜４であることがさらにまた好ましい。
以下に、Ｈｂの例を示す。
【００５０】
Ｈｂ１：ｎ−Ｃ１６Ｈ３３−
Ｈｂ２：ｎ−Ｃ２０Ｈ４１−
Ｈｂ３：ｎ−Ｃ６　Ｈ１３−ＣＨ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）−ＣＨ２−ＣＨ２−
Ｈｂ４：ｎ−Ｃ１２Ｈ２５−
Ｈｂ５：ｎ−Ｃ１８Ｈ３７−
Ｈｂ６：ｎ−Ｃ１４Ｈ２９−
Ｈｂ７：ｎ−Ｃ１５Ｈ３１−
Ｈｂ８：ｎ−Ｃ１０Ｈ２１−
Ｈｂ９：ｎ−Ｃ１０Ｈ２１−ＣＨ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）−ＣＨ２−ＣＨ２−
Ｈｂ１０：ｎ−Ｃ８Ｆ１７−
【００５１】
Ｈｂ１１：ｎ−Ｃ８Ｈ１７−
Ｈｂ１２：ＣＨ（ＣＨ３）２−｛Ｃ３Ｈ６−ＣＨ（ＣＨ３）｝３−Ｃ２Ｈ４−
Ｈｂ１３：ＣＨ（ＣＨ３）２−｛Ｃ３Ｈ６−ＣＨ（ＣＨ３）｝２−Ｃ３Ｈ６−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＨ２−
Ｈｂ１４：ｎ−Ｃ８Ｈ１７−ＣＨ（ｎ−Ｃ６Ｈ１３）−ＣＨ２−ＣＨ２−
Ｈｂ１５：ｎ−Ｃ６Ｈ１３−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−ＣＨ２−ＣＨ２−
Ｈｂ１６：ｎ−Ｃ８Ｆ１７−ＣＨ（ｎ−Ｃ４Ｆ９）−ＣＨ２−
Ｈｂ１７：ｎ−Ｃ８Ｆ１７−ＣＦ（ｎ−Ｃ６Ｆ１３）−ＣＦ２−ＣＦ２−
Ｈｂ１８：ｎ−Ｃ３Ｆ７−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−
Ｈｂ１９：Ｓｉ（ＣＨ３）３−｛Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ｝６−Ｏ−
Ｈｂ２０：Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）（Ｃ１６Ｆ３３）（Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−ＮＨ−Ｃ８Ｆ１７）−Ｏ−
【００５２】
前記式（Ｖ）において、Ｌ５２は、単結合または二価の連結基を表す。前記二価の連結基は、−アルキレン基−、−フッ素置換アルキレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ２−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる基であることが好ましい。Ｒは、水素原子または炭素原子数が１〜２０のアルキル基である。水素原子または炭素原子数が１〜１５のアルキル基であることが好ましく、水素原子または炭素原子数が１〜１２のアルキル基であることがより好ましい。
上記アルキレン基またはフッ素置換アルキレン基の炭素原子数は、１〜４０であることが好ましく、１〜３０であることがより好ましく、１〜２０であることがさらに好ましく、１〜１５であることがさらにまた好ましく、１〜１２であることが最も好ましい。
以下に、Ｌ５２の例を示す。左側がＨｂに結合し、右側がＢ５１に結合する。
【００５３】
Ｌ５２１０：単結合
Ｌ５２１１：−Ｏ−
Ｌ５２１２：−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ５２１３：−ＣＯ−Ｃ４Ｈ８−Ｏ−
Ｌ５２１４：−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−
Ｌ５２１５：−Ｓ−
Ｌ５２１６：−Ｎ（ｎ−Ｃ１２Ｈ２５）−
Ｌ５２１７：−ＳＯ２−Ｎ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−
Ｌ５２１８：−Ｏ−｛ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ｝３−ＣＦ（ＣＦ３）−
【００５４】
前記式（Ｖ）において、ｎは２〜１２のいずれかの整数を表す。ｎは２〜９のいずれかの整数であることが好ましく、２〜６のいずれかの整数であることがより好ましく、２、３または４であることがさらに好ましく、３または４であることが最も好ましい。
【００５５】
前記式（Ｖ）において、Ｂ５１は、少なくとも三つの環状構造を含む排除体積効果を有するｎ価の基である。Ｂ５１は下記式（Ｖ−ａ）で表されるｎ価の基であることが好ましい。
一般式（Ｖ−ａ）
（−Ｃｙ５１−Ｌ５３−）ｎＣｙ５２
前記式（Ｖ−ａ）において、Ｃｙ５１は二価の環状基を表す。Ｃｙ５１は二価の芳香族炭化水素基または二価の複素環基を表すのが好ましく、二価の芳香族炭化水素基を表すのがより好ましい。
二価の芳香族炭化水素基とは、アリーレン基および置換アリーレン基を意味する。
アリーレン基の例には、フェニレン基、インデニレン基、ナフチレン基、フルオレニレン基、フェナントレニレン基、アントリレン基およびピレニレン基が含まれる。フェニレン基およびナフチレン基が好ましい。
置換アリーレン基の置換基の例には、脂肪族基、芳香族炭化水素基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、アリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ基、プロピルアミノ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロパノイル基、オクタノイル基、ベンゾイル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基）、ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基およびウレイド基が含まれる。
二価の芳香族炭化水素基に、別の芳香族炭化水素環が単結合、ビニレン結合またはエチニレン結合を介して置換基として結合していると、前述したように特定の液晶配向促進機能が得られる。
また、Ｈｂ−Ｌ５２−に相当する基を、置換基として有してもよい。
【００５６】
Ｃｙ５１で表される二価の複素環基は、５員、６員または７員の複素環を有することが好ましい。５員環または６員環がさらに好ましく、６員環が最も好ましい。複素環を構成する複素原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましい。前記複素環は、芳香族性複素環であることが好ましい。芳香族性複素環は、一般に不飽和複素環である。最多二重結合を有する不飽和複素環がさらに好ましい。複素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン環、チイン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペラジン環およびトリアジン環が含まれる。
【００５７】
複素環に、他の複素環、脂肪族環または芳香族炭化水素環が縮合していてもよい。縮合複素環の例には、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、インドール環、インドリン環、イソインドール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、クロメン環、クロマン環、イソクロマン環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ジベンゾフラン環、カルバゾール環、キサンテン環、アクリジン環、フェナントリジン環、フェナントロリン環、フェナジン環、フェノキサジン環、チアントレン環、インドリジン環、キノリジン環、キヌクリジン環、ナフチリジン環、プリン環およびプテリジン環が含まれる。
二価の複素環基は、置換基を有していてもよい。置換基の例は、置換アリーレン基の置換基の例と同様である。
二価の複素環基は、複素原子（例えば、ピペリジン環の窒素原子）で、Ｌ５３または（Ｌ５３が単結合の場合）分子中心の環状基（Ｃｙ５２）と結合してもよい。また、結合する複素原子がオニウム塩（例、オキソニウム塩、スルホニウム塩、アンモニウム塩）を形成していてもよい。
【００５８】
Ｃｙ５１および後述するＣｙ５２の環状構造が、全体として平面構造を形成していてもよい。環状構造が全体として平面構造（すなわち円盤状構造）を形成していると、前述したように特定の液晶配向促進機能が得られる。
以下に、Ｃｙ５１の例を示す。複数のＨｂ−Ｌ５２−に相当する基が二価の芳香族炭化水素基または二価の複素環基に結合している場合、いずれか一つが前記式で定義するＨｂ−Ｌ５２−であって、残りは二価の芳香族炭化水素基または二価の複素環基の置換基である。
【００５９】
【化１３】
2004077720.tif 000014
【００６０】
【化１４】
2004077720.tif 000015
【００６１】
【化１５】
2004077720.tif 000016
【００６２】
【化１６】
2004077720.tif 000017
【００６３】
【化１７】
2004077720.tif 000018
【００６４】
【化１８】
2004077720.tif 000019
【００６５】
【化１９】
2004077720.tif 000020
【００６６】
式（Ｖ−ａ）において、Ｌ５３は、単結合または−アルキレン基−、−アルケニレン基−、−アルキニレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ２−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である。Ｒは、水素原子または炭素原子数が１〜３０のアルキル基を表す。Ｌ５３は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ２−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。Ｒは水素原子または炭素原子数が１〜２０のアルキル基であることが好ましく、水素原子または炭素原子数が１〜１５のアルキル基であることがさらに好ましく、水素原子または炭素原子数が１〜１２のアルキル基であることが最も好ましい。
上記アルキレン基の炭素原子数は、１〜４０であることが好ましく、１〜３０であることがより好ましく、１〜２０であることがさらに好ましく、１〜１５であることがさらにまた好ましく、１〜１２であることが最も好ましい。
上記アルケニレン基またはアルキニレン基の炭素原子数は、２〜４０であることが好ましく、２〜３０であることがより好ましく、２〜２０であることがさらに好ましく、２〜１５であることがさらにまた好ましく、２〜１２であることが最も好ましい。
以下に、Ｌ５３の例を示す。左側がＣｙ５１に結合し、右側がＣｙ５２に結合する。
【００６７】
Ｌ２０：単結合
Ｌ２１：−Ｓ−
Ｌ２２：−ＮＨ−
Ｌ２３：−ＮＨ−ＳＯ２−ＮＨ−
Ｌ２４：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−
Ｌ２５：−ＳＯ２−
Ｌ２６：−Ｏ−ＮＨ−
Ｌ２７：−Ｃ≡Ｃ−
Ｌ２８：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｓ−
Ｌ２９：−ＣＨ２−Ｏ−
Ｌ３０：−Ｎ（ＣＨ３）−
Ｌ３１：−ＣＯ−Ｏ−
【００６８】
前記式（Ｖ−ａ）において、ｎは２〜１２のいずれかの整数を表す。ｎは２〜９のいずれかの整数であることが好ましく、２〜６のいずれかの整数であることがより好ましく、２、３または４であることがさらに好ましく、３または４であることが最も好ましい。
前記式（Ｖ−ａ）において、Ｃｙ５２は、ｎ価の環状基である。Ｃｙ５２は、ｎ価の芳香族炭化水素基またはｎ価の複素環基であることが好ましい。
Ｃｙ５２で表される芳香族炭化水素基の芳香族炭化水素環の例には、ベンゼン環、インデン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、アントラセン環およびピレン環が含まれる。ベンゼン環およびナフタレン環が好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。
Ｃｙ５２で表される芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよい。置換基の例には、脂肪族基、芳香族炭化水素基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、アリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ基、プロピルアミノ基）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロパノイル基、オクタノイル基、ベンゾイル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基）、ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基およびウレイド基が含まれる。
【００６９】
Ｃｙ５２で表される複素環基は、５員、６員または７員の複素環を有することが好ましい。５員環または６員環がさらに好ましく、６員環が最も好ましい。前記複素環を構成する複素原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましい。前記複素環は、芳香族性複素環であることが好ましい。芳香族性複素環は、一般に不飽和複素環である。最多二重結合を有する不飽和複素環がさらに好ましい。前記複素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン環、チイン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペラジン環およびトリアジン環が含まれる。トリアジン環が好ましく、１，３，５−トリアジン環が特に好ましい。
前記複素環に他の複素環、脂肪族環または芳香族炭化水素環が縮合していてもよい。ただし、単環式複素環が好ましい。
以下に、Ｃｙ５２の例を示す。
【００７０】
【化２０】
2004077720.tif 000021
【００７１】
【化２１】
2004077720.tif 000022
【００７２】
【化２２】
2004077720.tif 000023
【００７３】
【化２３】
2004077720.tif 000024
【００７４】
液晶配向促進剤は、以上述べた疎水性基（Ｈｂ）、連結基（Ｌ５２）および排除体積効果を有する基（Ｂ５１）を組み合わせた化合物である。これらの組み合わせについて、特に制限はない。
以下に、前記一般式（Ｖ）で表される液晶配向促進剤の例を示す。
【００７５】
【化２４】
2004077720.tif 000025
【００７６】
【化２５】
2004077720.tif 000026
【００７７】
【化２６】
2004077720.tif 000027
【００７８】
【化２７】
2004077720.tif 000028
【００７９】
【化２８】
2004077720.tif 000029
【００８０】
【化２９】
2004077720.tif 000030
【００８１】
【化３０】
2004077720.tif 000031
【００８２】
【化３１】
2004077720.tif 000032
【００８３】
【化３２】
2004077720.tif 000033
【００８４】
【化３３】
2004077720.tif 000034
【００８５】
【化３４】
2004077720.tif 000035
【００８６】
【化３５】
2004077720.tif 000036
【００８７】
【化３６】
2004077720.tif 000037
【００８８】
【化３７】
2004077720.tif 000038
【００８９】
【化３８】
2004077720.tif 000039
【００９０】
【化３９】
2004077720.tif 000040
【００９１】
【化４０】
2004077720.tif 000041
【００９２】
【化４１】
2004077720.tif 000042
【００９３】
【化４２】
2004077720.tif 000043
【００９４】
【化４３】
2004077720.tif 000044
【００９５】
【化４４】
2004077720.tif 000045
【００９６】
【化４５】
2004077720.tif 000046
【００９７】
【化４６】
2004077720.tif 000047
【００９８】
【化４７】
2004077720.tif 000048
【００９９】
【化４８】
2004077720.tif 000049
【０１００】
【化４９】
2004077720.tif 000050
【０１０１】
【化５０】
2004077720.tif 000051
【０１０２】
【化５１】
2004077720.tif 000052
【０１０３】
【化５２】
2004077720.tif 000053
【０１０４】
【化５３】
2004077720.tif 000054
【０１０５】
【化５４】
2004077720.tif 000055
【０１０６】
【化５５】
2004077720.tif 000056
【０１０７】
【化５６】
2004077720.tif 000057
【０１０８】
【化５７】
2004077720.tif 000058
【０１０９】
【化５８】
2004077720.tif 000059
【０１１０】
【化５９】
2004077720.tif 000060
【０１１１】
【化６０】
2004077720.tif 000061
【０１１２】
【化６１】
2004077720.tif 000062
【０１１３】
【化６２】
2004077720.tif 000063
【０１１４】
【化６３】
2004077720.tif 000064
【０１１５】
【化６４】
2004077720.tif 000065
【０１１６】
【化６５】
2004077720.tif 000066
【０１１７】
【化６６】
2004077720.tif 000067
【０１１８】
【化６７】
2004077720.tif 000068
【０１１９】
【化６８】
2004077720.tif 000069
【０１２０】
【化６９】
2004077720.tif 000070
【０１２１】
【化７０】
2004077720.tif 000071
【０１２２】
【化７１】
2004077720.tif 000072
【０１２３】
［配向膜］
棒状液晶性化合物を配向させるためには配向膜を用いることが好ましい。配向膜は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログループを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例えば、ω−トリコ酸、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリル酸メチルなど）の累積のような手段で設けることが出来る。さらに電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により配向機能が生じる配向膜も知られている。ポリマーのラビング処理により形成する配向膜がとくに好ましい。ラビング処理はポリマー層の表面を紙や布で一定方向に数回こすることにより実施する。
【０１２４】
配向膜を構成するポリマーの種類は、液晶性化合物の配向（特に平均傾斜角）に応じて決定する。
液晶化合物を水平に配向させるためには配向膜の表面エネルギーを低下させないポリマー（通常の配向用ポリマー）を用いる。具体的なポリマーの種類については液晶セルまたは光学補償シートについて種々の文献に記載がある。いずれの配向膜においても、液晶化合物と透明支持体の密着性を改善する目的で、重合性基を有することが好ましい。重合性基は、側鎖に重合性基を有する繰り返し単位を導入するか、あるいは、環状基の置換基として導入することができる。界面で液晶性化合物と化学結合を形成する配向膜を用いることがより好ましく、かかる配向膜としては特開平９−１５２５０９号公報に記載されている。
【０１２５】
配向膜の厚さは０．０１〜５μｍであることが好ましく、０．０５〜１μｍであることがさらに好ましい。
なお、配向膜を用いて棒状液晶性化合物を配向させてから、その配向状態のまま棒状液晶性化合物を固定して光学異方性層を形成し、光学異方性層のみをポリマーフィルム（または透明支持体）上に転写してもよい。配向状態の固定された棒状液晶性化合物は、配向膜がなくても配向状態を維持することができる。そのため、本発明の位相差板では、配向膜は（位相差板の製造において必須ではあるが）必須ではない。
【０１２６】
［透明支持体］
透明支持体としては、波長分散が小さいポリマーフィルムを用いることが好ましい。透明支持体は、光学異方性が小さいことも好ましい。支持体が透明であるとは、光透過率が８０％以上であることを意味する。波長分散が小さいとは、具体的には、Ｒｅ４００／Ｒｅ７００の比が１．２未満であることが好ましい。光学異方性が小さいとは、具体的には、面内レタデーション（Ｒｅ）が２０ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。長尺状の透明支持体は、ロール状または長方形のシート状の形状を有する。ロール状の透明支持体を用いて、光学異方性層を積層してから、必要な大きさに切断することが好ましい。ポリマーの例には、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレートおよびポリメタクリレートが含まれる。セルロースエステルが好ましく、アセチルセルロースがさらに好ましく、トリアセチルセルロースが最も好ましい。
【０１２７】
前記ポリマーフィルムは、ソルベントキャスト法により形成することが好ましい。透明支持体の厚さは、２０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜２００μｍであることがさらに好ましい。透明支持体とその上に設けられる層（接着層、垂直配向膜あるいは光学異方性層）との接着を改善するため、透明支持体に表面処理（例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火炎処理）を実施してもよい。透明支持体の上に、接着層（下塗り層）を設けてもよい。
【０１２８】
［円偏光板］
本発明の位相差板は、反射型液晶表示装置において使用されるλ／４板、光ディスクの書き込み用のピックアップに使用されるλ／４板、あるいは反射防止膜として利用されるλ／４板として、特に有利に用いることができる。λ／４板は、一般に偏光膜と組み合わせた円偏光板として使用される。よって、位相差板と偏光膜とを組み合わせた円偏光板として構成しておくと、容易に反射型液晶表示装置のような用途とする装置に組み込むことができる。偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。偏光膜は、一般に両側に保護膜を有する。ただし、本発明では、透明支持体を偏光膜の片側の保護膜として機能させることができる。透明支持体とは別に保護膜を用いる場合は、保護膜として光学的等方性が高いセルロースエステルフィルム、特にトリアセチルセルロースフィルムを用いることが好ましい。
【０１２９】
広域帯λ／４とは、具体的には、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび６５０ｎｍで測定したレターデーション値／波長の値が、いずれも０．２〜０．３の範囲内であることを意味する。レターデーション値／波長の値は、０．２１〜０．２９の範囲内であることが好ましく、０．２２〜０．２８の範囲内であることがより好ましく、０．２３〜０．２７の範囲内であることがさらに好ましく、０．２４〜０．２６の範囲内であることが最も好ましい。
【０１３０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではない。
［実施例１］
厚さ１００μｍ、幅１５０ｍｍ、長さ２０ｍの光学的に等方性のトリアセチルセルロースフィルムを透明支持体として用いた。配向膜（下記構造式のポリマー）の希釈液を透明支持体の片面に連続塗布し、厚さ０．５μｍの配向膜を形成した。次いで、透明支持体の長手方向に対し左手３０°の方向に連続的にラビング処理を実施した。
【０１３１】
配向膜用ポリマー
【化７２】
2004077720.tif 000073
【０１３２】
配向膜の上に、下記の組成の塗布液をバーコーターを用いて連続的に塗布、乾燥、および加熱（配向熟成）し、さらに紫外線照射して厚さ３．１μｍの光学的異方性層（Ａ−１）を形成した。光学的異方性層（Ａ）は透明支持体の長手方向に対して左手３０ーの方向に遅相軸を有していた。５５０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ５５０）は２６５ｎｍであった。
光学異方性層（Ａ−１）塗布液組成
棒状液晶性化合物（例示化合物Ｉ−８）　　　　　　　　　１０．０質量％
棒状液晶性化合物（例示化合物Ｉ−１３）　　　　　　　　２０．０質量％
光重合開始剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５質量％
増感剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２質量％
添加剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１質量％
クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６９．２質量％
【０１３３】
光重合開始剤（１）
【化７３】
2004077720.tif 000074
【０１３４】
増感剤（１）
【化７４】
2004077720.tif 000075
【０１３５】
添加剤（１）
【化７５】
2004077720.tif 000076
【０１３６】
上記で用いた配向膜用塗布液を、光学的異方性層（Ａ−１）の上に連続塗布し、厚さ０．５μｍの配向膜を形成した。次いで、該配向膜を、光学的異方性層の遅相軸に対し右手６０°であり、かつ光学異方性層（Ａ−１）の長手方向に対し右手３０°になるように連続的にラビング処理を施した。
【０１３７】
該配向膜の上に、下記の組成の塗布液を、バーコーターを用いて連続的に塗布、乾燥、および加熱（配向熟成）し、さらに紫外線照射して厚さ１．６μｍの光学的異方性層（Ｂ−１）を形成し、位相差板を作製した。
光学異方性層（Ｂ−１）塗布液組成
棒状液晶化合物（例示化合物Ｉ−８）　　　　　　　　　　　８．０質量％
棒状液晶化合物（例示化合物Ｉ−１３）　　　　　　　　　１６．０質量％
光重合開始剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４質量％
増感剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５質量％
添加剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１質量％
クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５．３５質量％
【０１３８】
［実施例２］
実施例１において、上記光学異方性層（Ａ−１）の塗布液を下記組成に変更し、同様にして厚さ２．６μｍの光学異方性層（Ａ−２）を形成した。光学的異方性層は透明支持体の長手方向に対して左手３０°の方向に遅相軸を有していた。５５０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ５５０）は２６５ｎｍであった。光学異方性層（Ａ−２）塗布液組成
棒状液晶化合物Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０質量％
棒状液晶化合物（例示化合物Ｉ−１３）　　　　　　　　　１６．０質量％
光重合開始剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５質量％
増感剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２質量％
添加剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１質量％
クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５．２質量％
【０１３９】
棒状液晶化合物Ａ
【化７６】
2004077720.tif 000077
【０１４０】
次に、実施例１の光学異方性層（Ｂ−１）塗布液を、下記組成に変更した以外は同様にして、厚さ１．３μｍの光学的異方性層（Ｂ−２）を形成し、位相差板を作製した。
光学異方性層（Ｂ−２）塗布液組成
棒状液晶化合物Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０質量％
棒状液晶化合物（例示化合物Ｉ−１３）　　　　　　　　　１２．０質量％
光重合開始剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４質量％
増感剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６質量％
添加剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１質量％
クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８１．３４質量％
【０１４１】
［実施例３］
実施例１において、上記光学異方性層（Ａ−１）の塗布液を下記組成に変更し、同様にして厚さ２．０μｍの光学異方性層（Ａ−３）を形成した。光学的異方性層（Ａ−３）は透明支持体の長手方向に対して左手３０°の方向に遅相軸を有していた。５５０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ５５０）は２６０ｎｍであった。
光学異方性層（Ａ−３）塗布液組成
棒状液晶化合物Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．０質量％
棒状液晶化合物（例示化合物Ｉ−２３）　　　　　　　　　８．０質量％
光重合開始剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５質量％
増感剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２質量％
添加剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１質量％
クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５．２質量％
【０１４２】
次に、実施例１の光学異方性層（Ｂ−１）塗布液を、下記組成に変更した以外は同様にして、厚さ１．１μｍの光学的異方性層（Ｂ−３）を形成し、位相差板を作製した。
光学異方性層塗布液組成
棒状液晶化合物Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．０質量％
棒状液晶化合物（例示化合物Ｉ−２３）　　　　　　　　　６．０質量％
光重合開始剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４質量％
増感剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６質量％
添加剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１質量％
クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８１．３４質量％
【０１４３】
［比較例１］
厚さ１００μｍ、幅１５０ｍｍ、長さ２０ｍの光学的に等方性のトリアセチルセルロースフィルムを透明支持体として用いた。ステロイド変性ポリアミック酸の稀釈液を透明支持体の片面に連続塗布し、厚さ０．５μｍの垂直配向膜を形成した。次いで、透明支持体の長手方向に対し左手３０°の方向に連続的にラビング処理を実施した。
配向膜の上に、下記の組成の塗布液をバーコーターを用いて連続的に塗布、乾燥、および加熱（配向熟成）し、さらに紫外線照射して厚さ３．２μｍの光学的異方性層（Ａ）を形成した。光学的異方性層Ａは透明支持体の長手方向に対して左手３０°の方向に遅相軸を有していた。５５０ｎｍにおけるレターデーション値は２２８ｎｍであった。
光学異方性層（Ａ）塗布液組成
ディスコティック液晶性化合物（１）　　　　　　　　　３２．６質量％
セルロースアセテートブチレート　　　　　　　　　　　　０．７質量％
下記の変性トリメチルプロパンアクリレート　　　　　　　３．２質量％
光重合開始剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１質量％
増感剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４質量％
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　６２．０質量％
【０１４４】
ディスコティック液晶性化合物（１）
【化７７】
2004077720.tif 000078
【０１４５】
変性トリメチルプロパンアクリレート
【化７８】
2004077720.tif 000079
【０１４６】
次に、光学異方性層（Ａ）の上に、実施例１で用いた配向膜の希釈液を光学的異方性層の上に連続塗布し、厚さ０．５μｍの配向膜を形成した。次いで、該配向膜を、光学的異方性層（Ａ）の遅相軸に対し右手６０°であり、位相差板の長手方向に対し右手３０°になるように連続的にラビング処理を施した。
該配向膜の上に、下記の組成の塗布液を、バーコーターを用いて連続的に塗布、乾燥、および加熱（配向熟成）し、さらに紫外線照射して厚さ１．１μｍの光学的異方性層（Ｂ）を形成した。
光学異方性層塗布液組成
棒状液晶化合物Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．２質量％
棒状液晶化合物Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．０質量％
上記の変性トリメチルプロパンアクリレート　　　　　　　１．０質量％
光重合開始剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６質量％
増感剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２質量％
クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０．０質量％
【０１４７】
棒状液晶化合物Ｂ
【化７９】
2004077720.tif 000080
【０１４８】
棒状液晶化合物Ｃ
【化８０】
2004077720.tif 000081
【０１４９】
［実施例４］
ＰＶＡフィルムをヨウ素２．０ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム４．０ｇ／Ｌの水溶液に２５℃にて２４０秒浸漬し、さらにホウ酸１０ｇ／ｌの水溶液に２５℃にて６０秒浸漬後、テンター延伸機に導入し、５．３倍に延伸し、テンターを延伸方向に対し屈曲させ、以降幅を一定に保ち、収縮させながら８０℃雰囲気で乾燥させた後テンターから離脱した。延伸開始前のＰＶＡフィルムの含水率は３１％で、乾燥後の含水率は１．５％であった。
さらに、ＰＶＡ（（株）クラレ製ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤としてケン化処理した富士写真フイルム（株）製フジタック（セルローストリアセテート、レターデーション値３．０ｎｍ）と貼り合わせ、さらに８０℃で乾燥して有効幅６５０ｍｍの偏光板を得た。
得られた偏光板の吸収軸方向は、長手方向に対し４５゜傾斜していた。この偏光板の５５０ｎｍにおける透過率は４３．７％、偏光度は９９．９７％であった。さらに、特開２００２−８６５５４号公報の図８の如く３１０×２３３ｍｍサイズに裁断したところ、９１．５％の面積効率で辺に対し４５゜吸収軸が傾斜した偏光板を得ることができた。
【０１５０】
次に、図３に示す様に、上記作製したヨウ素系偏光フィルム９１の片面上に実施例１で作製した位相差板９６を設け、もう一方の面上にケン化処理した防眩性反射防止フィルム９７を貼り合わせて、円偏光板９２を作製した。このとき、偏光膜と位相差板の長手方向が一致するように貼り合わせて、円偏光板を作製した。
【０１５１】
［実施例５］
実施例２作製した位相差板を用いて、実施例４と同一の偏光フィルム９１を用い、図３と同一の構成の円偏光板９３を作製した。
［実施例６］
実施例３作製した位相差板を用いて、実施例４と同一の偏光フィルム９１を用い、図３と同一の構成の円偏光板９４を作製した。
［比較例２］
比較例１作製した位相差板を用いて、実施例４と同一の偏光フィルム９１を用い、図３と同一の構成の円偏光板９５を作製した。
【０１５２】
得られた円偏光板９２〜９５の各々について、防眩性反射防止フィルム側から光（測定波長は４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、および６５０ｎｍ）を照射し、通過した光の位相差（レタデーション値：Ｒｅ）を測定した。結果を下記表に示す。
【０１５３】
【表１】
2004077720.tif 000082
【０１５４】
表１に示すように、本発明の構成に従えば比較例よりも広帯域の円偏光板が作製できる。
【０１５５】
なお、実施例および比較例に用いた棒状液晶性化合物をそれぞれ単独で、配向および重合固定化して層を形成し、４５０ｎｍでのレターデーションを波長６５０ｎｍでのレターデーションで除した値を下記表２に示す。
【０１５６】
【表２】
2004077720.tif 000083
【０１５７】
表２に示した通り、棒状化合物（Ｉ−８）、（Ｉ−１３）および（Ｉ−２３）は低波長分散であるが、下記表３に示したように単独ではネマチック相温度幅が狭いため、配向欠陥のない位相板を製造できない。実施例１〜３では、液晶を混合することによってネマチック相温度幅を拡大し、配向欠陥のない位相差板を製造できた。
【０１５８】
【表３】
2004077720.tif 000084
【０１５９】
［実施例７］
（反射型液晶表示装置の作製）
市販の反射型液晶表示装置（「カラーザウルス　ＭＩ−３１０」；シャープ（株）製）の偏光板と位相差板を剥ぎとり、代わりに実施例４で作製した円偏光板を取り付けた。
作製した反射型液晶表示装置について、目視で評価したところ、実施例１、実施例２、実施例３および比較例１で作製した位相差板由来のいずれの円偏光板を用いても、白表示、黒表示、そして中間調のいずれにおいても、色味がなく、ニュートラルグレーが表示されていることがわかった。
次に、測定機（ＥＺｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄ、Ｅｌｄｉｍ社製）を用いて反射輝度のコントラスト比を測定した。実施例１で作製した位相差板由来の円偏光板を用いたときの正面からのコントラスト比は１２であり、実施例２で作製した位相差板由来の円偏光板を用いたときの正面からのコントラスト比は１０であり、実施例３で作製した位相差板由来の円偏光板を用いたときの正面からのコントラスト比は８であり、比較例で作成した位相差板由来の円偏光板を用いたときの正面からのコントラスト比は４であった。
【０１６０】
【発明の効果】
本発明によれば、２種以上の棒状液晶性化合物を用いて光学異方性層を形成することにより、広帯域の位相差板および円偏光板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の位相差板の例を示す概略図である。
【図２】本発明の円偏光板の例を示す概略図である。
【図３】実施例４の円偏光板の層構成を示す概略断面図である。
【符号の説明】
Ｓ　　　透明支持体
Ａ　　　第１の光学異方性層
Ｂ　　　第２の光学異方性層
ｓ　　　透明支持体の長手方向
ａ　　　第一の光学異方性層の遅相軸
ｂ　　　第２の光学異方性層の遅相軸
ｃ１　　棒状液晶性化合物
ｃ２　　棒状液晶性化合物
９１　　実施例４で作製した偏光膜
９２　　実施例１の位相差板を用いた円偏光板
９６　　実施例１で作製した位相差板
９７　　防眩性反射防止フィルム
【図１】
2004077720.tif 000085
【図２】
2004077720.tif 000086
【図３】
2004077720.tif 000087