(57)【要約】【課題】塗布時の刺激感や、ざらつき感がなく、しかも良好な透明感・素肌感と毛穴，しわ等の形態に関するトラブルを隠す効果を同時に満足する複合粉体、及びこれを含有する化粧料を提供する。【解決手段】二酸化チタン被覆板状硫酸バリウム表面に、さらに硫酸バリウムを被覆した複合粉体を得る。複合粉体は、二酸化チタン被覆板状硫酸バリウムを水に懸濁し、つぎにこれに（１）バリウムイオンを含有する水溶液と、（２）硫酸イオンを含有する水溶液を（１）と（２）を同時に、若しくは（１）と（２）のいずれか一方を先にして、順次に撹拌下に加えることにより、二酸化チタン被覆板状硫酸バリウムの表面に硫酸バリウムを析出させることにより調製する。このようにして得られた複合粉体を化粧料に配合する。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
板状硫酸バリウムの表面を二酸化チタンで処理し、さらにその表面に硫酸バリウムを被覆した複合粉体。
【請求項２】
請求項１に記載の複合粉体を配合してなる、化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複合粉体に関し、特に化粧料に配合した際に、塗布時の刺激感や、ざらつき感がなく、しかも良好な透明感・素肌感と毛穴，しわ等の形態に関するトラブルを隠す効果を同時に満足する複合粉体、及びこれを含有する化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
粉体を含有する化粧料としては、ファンデーション、白粉、頬紅、アイシャドウ、口紅、アイライナー、アイブロウ等のメイクアップ化粧品及びボディーパウダー、ベビーパウダー等のボディー化粧品などが市販されている。
【０００３】
従来、化粧料による皮膚のしわ、毛穴等の形態に関するトラブルを隠す方法としては、次のような二つの方法がとられてきた。その一つは、隠蔽力の高い顔料、すなわち屈折率の大きな顔料や着色力の高い顔料である二酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、有機色素等を着色顔料として配合してカバー力を高め、これによって肌に存在する毛穴、しわ等の形態に関するトラブルを隠す方法である。
【０００４】
しかし、上記の様な隠蔽力の高い顔料、すなわち屈折率の大きな顔料や着色力の高い顔料を多く配合した化粧料は、しみ、そばかす等の色調トラブルに対しては効果があるものの、毛穴、しわ等の形態に関するトラブルに対しては余り効果がなく、逆に形態に関するトラブルを目立たせてしまう。更に仕上がった感じも厚化粧感を呈し、不透明になって、肌の自然な感じが失われるという問題点を有している。
【０００５】
また、形態に関するトラブルを隠すもう一つの方法としては、各種の拡散反射型粉体を配合した化粧料が知られている（特許文献１参照）。しかし、これらの拡散反射型粉体は、毛穴、しわ等の形態に関するトラブルに対しては、若干の効果を有するものの、仕上がった感じが白っぽく、不自然であり、粉っぽい仕上がりを呈するという問題点を有している。
【０００６】
そこで、良好な透明感・素肌感を有し、かつ肌に存在する毛穴、しわ等の形態に関するトラブルを隠す効果にも優れた化粧料を得るために、板状硫酸バリウム粉体を二酸化チタンで表面処理した被覆粉体が提案されている（特許文献２，特許文献３参照）。しかしながら、二酸化チタン被覆板状硫酸バリウムを配合した化粧料は、良好な透明感・素肌感と毛穴，しわ等の形態に関するトラブルを隠す効果を同時に満足するものではあったが、塗布時に刺激感やざらつきを生じるという問題点があった。
【０００７】
さらに、硫酸バリウムを被覆した薄片状顔料は、皮膚に対して良好な付着性，伸展性，透明性を有することが既に知られている。（特許文献４参照）
【０００８】
【特許文献１】
特開昭６０−２２８４０６号公報
【特許文献２】
特開平８−２６８８４０号公報
【特許文献３】
特開平８−１７６４５９号公報
【特許文献４】
特開昭５８−１９６１１４号公報
【非特許文献１】
光井武夫編、新化粧品学、第２版、日本、南山堂、２００１年１月１８日、１０５〜１０６ページ
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明においては、二酸化チタン被覆板状硫酸バリウムによる塗布時の刺激感やざらつきを改善し、しかも良好な透明感・素肌感と毛穴，しわ等の形態に関するトラブルを隠す効果を同時に満足する複合粉体、及びかかる複合粉体を含有する化粧料を提供することを目的とした。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、先の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、二酸化チタン被覆板状硫酸バリウムの表面を、さらに硫酸バリウムで被覆することにより、二酸化チタン被覆板状硫酸バリウムによる塗布時の刺激感やざらつきを改善し、良好な透明感・素肌感と毛穴，しわ等の形態に関するトラブルを隠す効果有する複合粉体が得られることを見いだし本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、二酸化チタン被覆板状硫酸バリウムの表面を硫酸バリウムで被覆した複合粉体、及びかかる複合粉体を含有する化粧料に関するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態を説明する。
【００１２】
本発明の複合粉体で用いる二酸化チタン被覆板状硫酸バリウムとしては、例えば、特開平８−２６８８４０号公報、及び特開平８−１７６４５９号公報に記載された二酸化チタン被覆板状硫酸バリウムを用いることができる。
【００１３】
本発明における複合粉体は、上述の二酸化チタン被覆板状硫酸バリウムの表面にさらに硫酸バリウムを被覆することによって得られる。かかる硫酸バリウムを被覆する方法としては、特に限定されないが、二酸化チタン被覆板状硫酸バリウムの表面に硫酸バリウムを析出させる方法が一般的である。
【００１４】
すなわち、二酸化チタン被覆板状硫酸バリウムを水に懸濁し、つぎにこれに
（１）バリウムイオンを含有する水溶液と、
（２）硫酸イオンを含有する水溶液を
（１）と（２）を同時に、若しくは（１）と（２）のいずれか一方を先にして、順次に撹拌下に加えることにより、二酸化チタン被覆板状硫酸バリウムの表面に硫酸バリウムを析出させる。
【００１５】
（１）のバリウムイオンを含有する水溶液としては、例えば塩化バリウム，水酸化バリウム，硝酸バリウム，硫化バリウムなどの水溶液が用いられる。これらのバリウム化合物としては、反応時のｐＨ、及び析出時に生じる塩の除去しやすさの点から、塩化バリウムを用いることが好ましい。
【００１６】
（２）の硫酸イオンを含有する水溶液としては、硫酸，硫酸ナトリウム，硫酸カリウム，硫酸水素ナトリウム，硫酸水素カリウム，硫酸マグネシウムなどの水溶液が用いられる。これらの硫酸化合物としては、反応時のｐＨ、及び析出時に生じる塩の除去しやすさの点から、硫酸ナトリウム，硫酸カリウム，硫酸マグネシウムを用いることが好ましい。
【００１７】
上記の製造法を更に具体的に説明すると、例えば、精製水１００重量部中に二酸化チタン被覆板状硫酸バリウム１０重量部を懸濁させ、これに５〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃にて、上述の硫酸又は硫酸塩の５〜２５重量％水溶液と、その硫酸若しくは硫酸塩に対し０．８〜０．９８当量のバリウム塩を５〜２５重量％水溶液とを撹拌下に滴下する。滴下終了後混合物を濾過し、固体生成物を濾別し、水洗する。水洗後１０５〜１１０℃で８時間乾燥する。
【００１８】
得られた生成物は、二酸化チタン被覆板状硫酸バリウムの表面が硫酸バリウムで被覆された複合顔料である。かかる複合顔料は、良好な透明感・素肌感と毛穴，しわ等の形態に関するトラブルを隠す効果を同時に満足しており、しかも塗布時の刺激感やざらつきがなく、使用感の良好なものであった。
【００１９】
二酸化チタン被覆板状硫酸バリウムの表面に硫酸バリウムを被覆する際の被覆量は、二酸化チタン被覆板状硫酸バリウム１００重量部に対して、析出する硫酸バリウムが１〜３０重量部となるように調整することが好ましい。硫酸バリウムが１重量部未満であると、充分な複合効果が得られず、逆に３０重量部を超えると、複合粉体の良好な透明感・素肌感と毛穴，しわ等の形態に関するトラブルを隠す効果が損なわれるため望ましくない。
【００２０】
本発明の複合粉体は、そのまま用いてもよく、シリコーン類，界面活性剤類，金属石けん，アミノ酸，油脂等を用いてさらに表面修飾を行った後に用いてもよい。
【００２１】
本発明の複合粉体は、プラスティックとの混和、自動車用塗料、化粧料等様々な分野に用いることができる。特に化粧料に配合した場合、塗布時の刺激感やざらつきを改善し、良好な使用感を付与することができる。
【００２２】
複合粉体の化粧料への配合量は特に限定されるものではなく、化粧料の種類や被覆顔料の組成等に応じて、１〜９０重量％の範囲で適宜設定することができる。
【００２３】
本発明の化粧料には、複合粉体の他に、その使用目的に応じて任意の成分を適宜配合することができる。そのような成分としては、油分，保湿剤，アルコール類，界面活性剤，ビタミン類，美白剤，細胞賦活剤，抗炎症剤，抗酸化剤，紫外線吸収剤，樹脂，粉体，色素，防腐剤等、一般に化粧料に使用できる成分が挙げられる。
【００２４】
本発明の複合粉体を含有する化粧料としては、ケーキ状や軟膏状，スティック状等の固形状の化粧料として提供することが好ましい。具体的には、ファンデーション，フェイスパウダー等のベースメイクアップ化粧料、口紅，アイシャドウ，チークカラー等のポイントメイクアップ化粧料への応用に適している。
【００２５】
【実施例】
実施例により本発明を詳しく説明する。
【００２６】
［実施例１］  複合粉体１
硫酸濃度が１５ｇ／Ｌ、二酸化チタン濃度が４ｇ／Ｌ、２０℃に調製したチタニル硫酸溶液６２５ｍＬを１Ｌビーカーに入れ、攪拌機で攪拌した。ここに平均粒径３０μｍ、比表面積０．５ｍ２／ｇの板状硫酸バリウム２０ｇを懸濁させた。更にヒーターにより昇温速度５℃／分で加熱し、２時間沸騰を続けた。この間精製水を追加しながら液量を一定に保った。その後、ヌッチェを用いて濾過し、硫酸痕を認めなくなるまで水洗し、１２０℃で乾燥した。更に６００℃に保持した電気炉で１時間焼成することにより、二酸化チタン被覆板状硫酸バリウムを得た（比較例１）。かかる二酸化チタン被覆板状硫酸バリウム５０ｇを精製水５００ｍＬに懸濁させ、６０℃に加温する。撹拌下に１０重量％塩化バリウム水溶液３００ｍＬ及び１０重量％硫酸カリウム水溶液２００ｍＬを流速３．３ｍＬ／分及び２．５ｍＬ／分で同時に滴下する。滴下終了後さらに３０分間撹拌する。得られた生成物を沈殿させ、濾過し、水洗して塩を除去後、約１１０℃で８時間乾燥することにより複合粉体１を調製した。このようにして得られた複合粉体１は、塗布時の刺激感や、ざらつき感がなく、しかも良好な透明感・素肌感と毛穴，しわ等の形態に関するトラブルを隠す効果を同時に満足させるものであった。
【００２７】
［実施例２］  複合粉体２
特級塩化バリウム試薬１．９７４ｇと特級硫酸０．５０５ｇをイオン交換水１０００ｇにそれぞれ溶解し、０．００８ｍｏｌ／Ｌのバリウム溶液及び０．００５ｍｏｌ／Ｌの硫酸溶液とした。次に各溶液を７０℃に加温し、Ｕ字型撹拌バネを用い、回転数１０００ｒｐｍで撹拌した硫酸溶液にバリウム溶液を１０分間で滴下し、その後３分間撹拌を続け、反応を終了した。反応中のｐＨは３．５であった。次いで常温まで冷却し、５Ｃの濾紙で濾過して水洗後、１０５℃で２時間乾燥して板状の硫酸バリウムの粉末１．１２ｇを得た。かかる板状の硫酸バリウム１００ｇを、硫酸チタニル５ｇが溶解した水溶液に分散させ、これに硫酸を加えて加水分解することにより硫酸バリウム表面に参加チタンを析出させた。次に粉体を濾別し、水洗後乾燥させ、二酸化チタン水和物処理硫酸バリウムを得た。これを焼成し二酸化チタン被覆板状硫酸バリウム１０３ｇを得た（比較例２）。この二酸化チタン被覆板状硫酸バリウム５０ｇを精製水５００ｍＬに懸濁させ、４０℃に加温する。撹拌下に１０重量％塩化バリウム水溶液３００ｍＬ及び１０重量％硫酸ナトリウム水溶液２００ｍＬを流速３．３ｍＬ／分及び２．５ｍＬ／分で同時に滴下する。滴下終了後さらに３０分間撹拌する。得られた生成物を沈殿させ、濾過し、水洗して塩を除去後、約１０５℃で８時間乾燥することにより、複合粉体２を調製した。このようにして得られた複合粉体２は、塗布時の刺激感や、ざらつき感がなく、しかも良好な透明感・素肌感と毛穴，しわ等の形態に関するトラブルを隠す効果を同時に満足させるものであった。
【００２８】
実施例１及び実施例２に示した複合粉体の、さわった感触について、以下に示した基準により官能評価を行った。なお、実施例１及び実施例２にて中間段階で生成した二酸化チタン被覆板状硫酸バリウム粉体を比較例１及び比較例２として、同時に評価を行った。結果を表１に示す。
【００２９】
［さわった感触］
ざらつきがある：×
僅かにざらつきがある：△
ざらつきがほとんどない：○
ざらつきがない：◎
【００３０】
【表１】
2004189616.tif 000002
【００３１】
表１に示したとおり、実施例１及び実施例２に示した複合粉体は、硫酸バリウムを被覆していない二酸化チタン被覆板状硫酸バリウム粉体である比較例１及び比較例２よりさわった感触が良好でざらつきがなくなっていた。
【００３２】
次に、本発明の複合粉体を含有する化粧料の実施例を示す。
【００３３】
［実施例３］  白粉
（１）タルク                                          ５０．００（重量％）
（２）カオリン                                          ８．００
（３）セリサイト                                      １５．４５
（４）複合粉体１                                      １０．００
（５）酸化チタン                                        ６．００
（６）ステアリン酸マグネシウム                          ３．００
（７）流動パラフィン                                    ３．００
（８）イソオクタン酸セチル                              ４．５０
（９）パラオキシ安息香酸ブチル                          ０．０５
製法：（１）〜（６）の成分を混合，均質化し、粉体相とする。（７）〜（９）の成分を混合，溶解，均一化して粉体相に添加して混練した後、アトマイザーで粉砕するする。篩過した後金皿に充填し、圧縮成型する。
【００３４】
［比較例３］  白粉
実施例３に配合した複合粉体１を、比較例１で使用した二酸化チタン被覆板状硫酸バリウム粉体に代替して白粉を調製し、比較例３とした。
【００３５】
［実施例４］  ファンデーション
（１）シリコーン処理タルク                            ３５．００（重量％）
（２）シリコーン処理セリサイト                        ２０．４０
（３）複合粉体２                                        ５．００
（４）シリコーン処理酸化チタン                        １２．００
（５）シリコーン処理ベンガラ                            ３．００
（６）シリコーン処理黄酸化鉄                            １．００
（７）シリコーン処理黒酸化鉄                            ０．５０
（８）無水ケイ酸                                        ５．００
（９）ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）                  １２．００
（１０）流動パラフィン                                    ５．００
（１１）イソステアリン酸ソルビタン                        １．００
（１２）パラオキシ安息香酸メチル                          ０．１０
製法：（１）〜（８）の成分を混合，均質化し、粉体相とする。（９）〜（１２）の成分を混合，溶解，均一化して粉体相に添加して混練した後、アトマイザーで粉砕するする。篩過した後金皿に充填し、圧縮成型する。
【００３６】
［比較例４］  ファンデーション
実施例４に配合した複合粉体２を、比較例２で使用した二酸化チタン被覆板状硫酸バリウム粉体に代替して白粉を調製し、比較例４とした。
【００３７】
［実使用試験］
化粧料を日常使用している２０〜４０才代の女性２０名により、以下の項目について、実施例３，実施例４、及び比較例３，比較例４を用いた実使用試験を行った。評価は、良いを５点、やや良いを４点、普通を３点、やや悪いを２点、悪いを１点として合計し、２０名の平均点を算出した。結果を表２に示す。
【００３８】
［項目］
項目１：塗布時の滑らかさ
項目２：毛穴・しわの見え難さ
項目３：キメの細かさ
項目４：素肌感
【００３９】
【表２】
2004189616.tif 000003
【００４０】
表２に示したとおり、本発明の実施例１及び実施例２にかかる白粉及びファンデーションは、二酸化チタン被覆板状硫酸バリウムをさらに硫酸バリウムで被覆した複合粉体を配合することにより、二酸化チタン被覆板状硫酸バリウムの有する、透明感・素肌感と毛穴，しわ等の形態に関するトラブルを隠す効果はほとんどそのままに、塗布時の刺激感や、ざらつき感がなくなるという優れた効果を発揮するものであった。
【００４１】
さらに他の種類の化粧料に配合した実施例を示す。
【００４２】
［実施例５］  アイシャドウ
（１）シリコーン処理タルク                                ８．４（重量％）
（２）シリコーン処理マイカ                              ２０．０
（３）酸化チタン                                        １２．０
（４）ベンガラ                                            ３．０
（５）黄酸化鉄                                            １．０
（６）複合粉体１                                        ３０．０
（７）赤色２０２号                                        ３．０
（８）黒酸化鉄                                            ０．５
（９）無水ケイ酸                                          ５．０
（１０）トリ２−エチルヘキサンサングリセリル                １２．０
（１１）流動パラフィン                                      ５．０
（１２）パラオキシ安息香酸メチル                            ０．１
製法：（１）〜（９）の成分を混合，均質化する。これに、（１０）〜（１２）の成分を混合，溶解，均一化したものを添加し、混合した後にアトマイザーにて粉砕する。篩過した後、金皿に充填して圧縮成型する。
【００４３】
［実施例６］  スティック状アイシャドウ
（１）シリコーン処理酸化チタン                        １５．００（重量％）
（２）シリコーン処理ベンガラ                            ２．００
（３）シリコーン処理赤色２０２号                        ３．００
（４）シリコーン処理黄色２０５号                        ２．００
（５）複合粉体１                                      １８．００
（６）無水ケイ酸                                        ３．００
（７）ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）                  ２０．００
（８）流動パラフィン                                  １９．９０
（９）セレシン                                          ７．００
（１０）マイクロクリスタリンワックス                    １０．００
（１１）パラオキシ安息香酸ブチル                          ０．０５
（１２）ｄ−δ−トコフェロール                            ０．０５
製法：（７）〜（１２）の成分を８０℃に加熱して混合，溶解，均一化した油相に、（１）〜（６）の成分を添加して、ロールミルで混練する。７０℃に加熱して溶解した後、容器に流し込み、冷却固化する。
【００４４】
［実施例７］  砲弾状口紅
（１）ミツロウ                                          ６．００（重量％）
（２）セレシン                                          ９．００
（３）固形パラフィン                                  １０．００
（４）リンゴ酸ジイソステアリル                        ３６．９５
（５）ミリスチン酸オクチルドデシル                    ２２．００
（６）酢酸トコフェロール                                ０．５０
（７）パラオキシ安息香酸ブチル                          ０．０５
（８）酸化チタン                                        １．００
（９）赤色２０１号                                      １．００
（１０）赤色２０２号                                      １．００
（１１）青色１号のアルミニウムレーキ                      ０．５０
（１２）複合粉体１                                        ７．００
（１３）マイカ                                            ５．００
製法：（１）〜（７）の成分を加熱溶解し、均一化する。これに（８）〜（１３）の成分を添加して撹拌した後、ロールミルで混練する。再度７０℃に加熱して型に流し込み，冷却固化させた後取り出し、容器に装填し、フレーミングする。
【００４５】
実施例５〜実施例７に示した化粧料は、使用感が滑らかで、しかも透明感及び適度なカバー力を発揮するものであった。
【００４６】
【発明の効果】
以上詳述したとおり、本発明により、特に化粧料に配合した際に、塗布時の刺激感や、ざらつき感がなく、しかも良好な透明感・素肌感と毛穴，しわ等の形態に関するトラブルを隠す効果を同時に満足する複合粉体、及びこれを含有する化粧料を得ることができた。