(57)【要約】【課題】追記型ＤＶＤディスクシステムに適用可能な光記録媒体中の記録材料として有利に用いられるスクアリリウム金属キレート化合物及びこれを用いた記録特性、耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体を提供する。【解決手段】下記一般式（１）【化１】2004244342.tif 000029［式中、Ｍは配位能を有している金属原子を表し、ａはｂと異なり、ｃはａまたはｂと同一または異なってもよく、ａ、ｂおよびｃは下記一般式（２）で表されるスクアリリウム色素型配位子を表し、ｍは０または１を表す］で表されることを特徴とするスクアリリウム金属キレート化合物。【化２】2004244342.tif 000030［式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｘは置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基またはＺ３＝ＣＨ−（式中、Ｚ３は置換基を有していてもよい複素環基を表す）］【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
2004244342.tif 000023
［式中、Ｍは配位能を有している金属原子を表し、ａはｂと異なり、ｃはａまたはｂと同一または異なってもよく、ａ、ｂおよびｃは下記一般式（２）で表されるスクアリリウム色素型配位子を表し、ｍは０または１を表す］
で表されることを特徴とするスクアリリウム金属キレート化合物。
【化２】
2004244342.tif 000024
［式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｘは置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基またはＺ３＝ＣＨ−（式中、Ｚ３は置換基を有していてもよい複素環基を表す）］
【請求項２】
該Ｘが、下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求項１記載のスクアリリウム金属キレート化合物。
【化３】
2004244342.tif 000025
［式中、Ｒ３およびＲ４は同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基を表すか、あるいはＲ３とＲ４は一緒になって、環を形成してもよく、Ｒ５は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ６は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基またはアルコキシ基を表し、ｎは０〜４の整数を表し、ここに、ｎが２〜４の場合、Ｒ６は同一または異なってもよく、さらに互いに隣り合う２つのＲ６は一緒になって、置換基を有していてもよい環を形成してもよい］
【請求項３】
該Ｍが、３価の金属であることを特徴とする請求項１または２記載のスクアリリウム金属キレート化合物。
【請求項４】
該３価の金属が、アルミニウムであることを特徴とする請求項３記載のスクアリリウム金属キレート化合物。
【請求項５】
下記一般式（１）
【化４】
2004244342.tif 000026
［式中、Ｍは配位能を有している金属原子を表し、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ同一または異なってもよく、ａ、ｂおよびｃは下記一般式（２）で表されるスクアリリウム色素型配位子を表し、ｍは０または１を表す］
で表されるスクアリリウム金属キレート化合物の２種以上を含有することを特徴とする光記録媒体。
【化５】
2004244342.tif 000027
［式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｘは置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基またはＺ３＝ＣＨ−（式中、Ｚ３は置換基を有していてもよい複素環基を表す）］
【請求項６】
表面にグルーブおよび／またはピットが形成された基板上に、請求項１〜４のいずれかに記載のスクアリリウム金属キレート化合物を含む色素記録層と金属反射層を順次積層形成したことを特徴とする光記録媒体。
【請求項７】
該記録層が、下記一般式（４）で表されるホルマザン化合物と金属とからなるホルマザン金属キレート化合物を含有することを特徴とする請求項６記載の光記録媒体。
【化６】
2004244342.tif 000028
［式中、環Ｙは窒素原子を含む５員環または６員環を表し、Ｚは該環Ｙを形成する原子群を表し、該環Ｙは、置換基を有していても良いし、他の環が縮合していても良く、Ａは式中に示す位置に結合している置換基であり、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基または置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルオキシカルボニル基を表し、Ｂは式中に示す位置に結合している置換基であり、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表す］
【請求項８】
該スクアリリウム金属キレート化合物と該ホルマザン金属キレート化合物との重量比が、９０：１０〜５０：５０であることを特徴とする請求項７記載の光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光記録媒体の色素記録層に用いられるスクアリリウム金属キレート化合物及び光記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
大容量光ディスクとして記録型ＤＶＤメディアの開発が進められている。この記録容量向上の要素技術としては、記録ピット微少化のための記録材料開発、ＭＰＥＧ２に代表される画像圧縮技術の採用、記録ピット読みとりのための半導体レーザの短波長化等の技術開発が必要である。
これまで赤色波長域の半導体レーザとしては、バーコードリーダ、計測器用に６７０ｎｍ帯のＡｌＧａＩｎＰレーザダイオードが商品化されているのみであったが、光ディスクの高密度化に伴い、赤色レーザが本格的に光ストレージ市場で使用されつつある。ＤＶＤドライブの場合、光源として６４５〜６７５ｎｍ帯のレーザダイオードの波長で規格化されている。一方、再生専用のＤＶＤ−ＲＯＭドライブは波長約６５０ｎｍで商品化されている。
このような状況下でアーカイブ用記録ＤＶＤメディアとしては、耐光性、保存安定性に優れ、６４５〜６７５ｎｍ帯のレーザを用いた光ピックアップで記録、再生が可能な特性が要求される。
【０００３】
前記性能を実現するためには光照射により記録ピットを形成する記録材料の開発が必要である。これまでにも、各種有機色素を用いた光記録媒体が知られている。波長６４５〜６７５ｎｍのレーザを用いた光ピックアップで記録再生する光記録媒体の記録材料の一つとしてスクアリリウム金属キレート化合物があげられる。しかし、この色素は光劣化が著しく安定性に乏しいという問題があった。また、上記レーザ波長域にて安定した記録特性を実現することが困難であった。
【０００４】
色素記録層を利用した高反射メディア（ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ）では、色素膜境界面での多重反射を利用しており、記録感度と反射率を両立させるためには色素膜の複素屈折率を適正な範囲に調整する必要がある。（記録再生波長±５ｎｍの波長領域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦０．３である）。
この記録膜の光学特性を満足する方法として、図１に示すように、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ、ＣＤ−Ｒでは色素膜光吸収帯の長波長側吸収端部を利用する。しかし、吸収端部では波長依存性が大きいために、レーザ波長範囲での光学特性が変化しやすいという問題がある。
一方、耐光性については、高耐光性色素の１つとして、ホルマザン金属キレート化合物があげられる。
しかし、この色素膜は一般に吸収係数が小さいため、前記複素屈折率が得られないという問題があった。
【０００５】
前記記録層に用いる有機色素としては各種のものが知られており、これらの有機色素を用いた光記録媒体を示すと、以下の通りである。
（１）追記型記録媒体（ＷＯＲＭ）
（ｉ）シアニン色素を用いるもの
特開昭６０−８９８４２号公報（特許文献１）、特開昭６１−２５８８６号公報（特許文献２）等。
（ｉｉ）フタロシアニン色素を用いるもの
特開昭６３−３７９９１号公報（特許文献３）、特開昭６３−３９８８８号公報（特許文献４）等。
【０００６】
（２）追記型コンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ）
（ｉ）シアニン色素＋金属反射層を用いるもの
特開平２−１３６５６号公報（特許文献５）、特開平２−１６８４４６号公報（特許文献６）等。
（ｉｉ）フタロシアニン色素＋金属反射層を用いるもの
特開平５−１３９０４４号公報（特許文献７）、特開平５−１３９０４４号公報（特許文献８）
（ｉｉｉ）アゾ金属キレート色素＋金属反射層を用いるもの
特開平８−２３１８６６号公報（特許文献９）、特開平８−２９５８１１号公報（特許文献１０）等。
【０００７】
（３）大容量追記型コンパクトディスク（ＤＶＤ−Ｒ）
（ｉ）シアニン色素＋金属反射層を用いるもの
特開平１０−２３５９９９号公報（特許文献１１）、ＰＩＯＮＥＥＲ  Ｒ＆Ｄ  ｖｏｌ．６Ｎｏ．２，１９９６（非特許文献１）等。
（ｉｉ）アゾメチン色素＋金属反射層を用いるもの
特開平８−２８３２６３号公報（特許文献１２）、特開平１０−２７３４８４号公報（特許文献１３）等。
（ｉｉｉ）アゾ金属キレート化合物＋金属層を用いるもの
特開平１０−３６６９３号公報（特許文献１４）、特開平１１−１２４８３号公報（特許文献１５）、特開２００１−３２２３５６号公報（アゾ色素とスクアリリウム色素の混合物についての記載あり）（特許文献１６）等。
（ｉｖ）スチリル色素＋金属反射層を用いるもの
特開平１１−１４４３１３号公報（特許文献１７）、特開平１１−１６５４６６号公報（特許文献１８）等。
（ｖ）ホルマザン色素＋金属反射層を用いるもの
特開平１０−３３７９５８号公報（特許文献１９）、特開２００１−２３２３５号公報（ホルマザン色素とスクアリリウム化合物の混合物についての記載あり）（特許文献２０）等。
（ｖｉ）その他の色素＋金属反射層を用いるもの
特開平１０−３０９８７１号公報（特許文献２１）、特開平１０−３０９８７２号公報（特許文献２２）等。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭６０−８９８４２号公報
【特許文献２】
特開昭６１−２５８８６号公報
【特許文献３】
特開昭６３−３７９９１号公報
【特許文献４】
特開昭６３−３９８８８号公報
【特許文献５】
特開平２−１３６５６号公報
【特許文献６】
特開平２−１６８４４６号公報
【特許文献７】
特開平５−１３９０４４号公報
【特許文献８】
特開平５−１３９０４４号公報
【特許文献９】
特開平８−２３１８６６号公報
【特許文献１０】
特開平８−２９５８１１号公報
【特許文献１１】
特開平１０−２３５９９９号公報
【特許文献１２】
特開平８−２８３２６３号公報
【特許文献１３】
特開平１０−２７３４８４号公報
【特許文献１４】
特開平１０−３６６９３号公報
【特許文献１５】
特開平１１−１２４８３号公報
【特許文献１６】
特開２００１−３２２３５６号公報
【特許文献１７】
特開平１１−１４４３１３号公報
【特許文献１８】
特開平１１−１６５４６６号公報
【特許文献１９】
特開平１０−３３７９５８号公報
【特許文献２０】
特開２００１−２３２３５号公報
【特許文献２１】
特開平１０−３０９８７１号公報
【特許文献２２】
特開平１０−３０９８７２号公報
【特許文献２３】
ＷＯ０２／５０１９０号公報
【非特許文献１】
ＰＩＯＮＥＥＲ  Ｒ＆Ｄ  ｖｏｌ．６Ｎｏ．２，１９９６
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、追記型ＤＶＤディスクシステムに適用可能な光記録媒体中の記録材料として有利に用いられるスクアリリウム金属キレート化合物及びこれを用いた記録特性、耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体を提供することをその課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、前記課題を解決すべく種々検討した結果、特定構造のスクアリリウム金属キレート化合物を２種類以上混合したものを光記録層用色素として用いることにより、６４５〜６７５ｎｍ帯のレーザを用いる次世代大容量光ディスクシステムとして有用な光学特性（特に波長依存性）の改善された光記録媒体が得られることを見出すとともに、さらに、ホルマザン金属キレート化合物を混合することにより、耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体が得られることを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明によれば、以下に示すスクアリリウムキレート化後および光記録媒体が提供される。
（１）下記一般式（１）
【化７】
2004244342.tif 000002
［式中、Ｍは配位能を有している金属原子を表し、ａはｂと異なり、ｃはａまたはｂと同一または異なってもよく、ａ、ｂおよびｃは下記一般式（２）で表されるスクアリリウム色素型配位子を表し、ｍは０または１を表す］
で表されることを特徴とするスクアリリウム金属キレート化合物。
【化８】
2004244342.tif 000003
［式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｘは置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基またはＺ３＝ＣＨ−（式中、Ｚ３は置換基を有していてもよい複素環基を表す）］
（２）該Ｘが、下記一般式（３）で表されることを特徴とする前記（１）記載のスクアリリウム金属キレート化合物。
【化９】
2004244342.tif 000004
［式中、Ｒ３およびＲ４は同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基を表すか、あるいはＲ３とＲ４は一緒になって、環を形成してもよく、Ｒ５は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ６は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基またはアルコキシ基を表し、ｎは０〜４の整数を表し、ここに、ｎが２〜４の場合、Ｒ６は同一または異なってもよく、さらに互いに隣り合う２つのＲ６は一緒になって、置換基を有していてもよい環を形成してもよい］
（３）該Ｍが、３価の金属であることを特徴とする前記（１）または（２）記載のスクアリリウム金属キレート化合物。
（４）該３価の金属が、アルミニウムであることを特徴とする前記（３）記載のスクアリリウム金属キレート化合物。
（５）下記一般式（１）
【化１０】
2004244342.tif 000005
［式中、Ｍは配位能を有している金属原子を表し、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ同一または異なってもよく、ａ、ｂおよびｃは下記一般式（２）で表されるスクアリリウム色素型配位子を表し、ｍは０または１を表す］
で表されるスクアリリウム金属キレート化合物の２種以上を含有することを特徴とする光記録媒体。
【化１１】
2004244342.tif 000006
［式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｘは置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基またはＺ３＝ＣＨ−（式中、Ｚ３は置換基を有していてもよい複素環基を表す）］
（６）表面にグルーブおよび／またはピットが形成された基板上に、前記（１）〜（４）のいずれかに記載のスクアリリウム金属キレート化合物を含む色素記録層と金属反射層を順次積層形成したことを特徴とする光記録媒体。
（７）該記録層が、下記一般式（４）で表されるホルマザン化合物と金属とからなるホルマザン金属キレート化合物を含有することを特徴とする前記（６）記載の光記録媒体。
【化１２】
2004244342.tif 000007
［式中、環Ｙは窒素原子を含む５員環または６員環を表し、Ｚは該環Ｙを形成する原子群を表し、該環Ｙは、置換基を有していても良いし、環が縮合していても良く、Ａは式中に示す位置に結合している置換基であり、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基または置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルオキシカルボニル基を表し、Ｂは式中に示す位置に結合している置換基であり、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表す］
（８）該スクアリリウム金属キレート化合物と該ホルマザン金属キレート化合物との重量比が、９０：１０〜５０：５０であることを特徴とする前記（７）記載の光記録媒体。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の記録材料について説明する。
【００１２】
前記一般式（２）および（３）の基の定義において、アルキル基およびアルコキシ基におけるアルキル部分としては、直鎖あるいは分岐状の炭素数１〜１５、好ましくは１〜８のアルキル基または炭素数３〜８の環状アルキル基が挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
アラルキル基としては、炭素数７〜１９、好ましくは７〜１５のアラルキル基が挙げられ、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
【００１３】
アリール基としては、炭素数６〜１８、好ましくは６〜１４のもの、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００１４】
複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン等のヘテロ原子の少なくとも１種を環構成原子として含む各種の複素環化合物由来のものが挙げられる。この場合の複素環において、その複素環を構成する原子の数は、ヘテロ原子を含む環を構成する原子の総数で、５〜８、好ましくは５〜６である。
また、この複素環には、単環の他、複数（２〜８、好ましくは２〜６）の複素単環が統合した縮合多環又は鎖状多環構造の複素環が包含され、さらに、複素環に対し、炭素環、好ましくはベンゼン環やナフタレン環等の炭素環が縮合した構造の炭素環縮合炭素環が包含される。
また、複素環には、芳香族複素環及び脂肪族複素環が包含される。
【００１５】
複素環の具体例としては、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、キノリン環、イソキノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、シンノリン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、チオフェン環、フラン環、チアゾール環、オキサゾール環、インドール環、イソインドール環、インダゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンズトリアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、プリン環、カルバゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、ホモピペリジン環、ホモピペラジン環、テトラヒドロピリジン環、テトラヒドロキノリン環、テトラヒドロイソキノリン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、ジヒドロベンゾフラン環、テトラヒドロカルバゾール環等が挙げられる。
【００１６】
また、Ｚ３＝ＣＨ−基における複素環（Ｚ３）には、前記した各種の複素環が包含される。この場合の好ましい複素環としては、例えば、インドリン環、チアゾリン環、チアゾール環、ジヒドロキノリン環、キノキサン環等が挙げられる。
Ｚ３の具体例を示すと、インドリン−２−イリデン、ベンズ〔ｅ〕インドリン−２−イリデン、２−ベンゾチアゾリニリデン、ナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール−２（３Ｈ）−イリデン、ナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール−２（１Ｈ）−イリデン、１，４−ジヒドロキノリン−４−イリデン、１，２−ジヒドロキノリン−２−イリデン、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｄ〕キノキサリン−２−イリデン、２−ベンゾセレナゾリニリデン等が挙げられる。
【００１７】
前記一般式（３）において、Ｒ３とＲ４は、一緒になって、環、例えば、脂環式炭化水素環又は脂肪族複素環を形成していてもよいが、この場合の脂環式炭化水素環としては、炭素数３〜８のものが挙げられ、飽和または不飽和のものであってもよく、例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロペンテン環、１，３−シクロペンタジエン環、シクロヘキセン環、シクロヘキサジエン環等が挙げられる。また、脂肪族複素環としては、その環構成原子数が３〜８、好ましくは５〜６のものが挙げられ、飽和または不飽和のものであってもよい。このようなものとしては、例えば、ピラゾリン環、ピラリジン環、ピペリジン環、インドリン環、モルホリン環、ピラン環、イミダゾリジン環、チアゾリン環、イミダゾリン環、オキサゾリン環等を挙げることができる。
【００１８】
前記一般式（３）において、隣接する２つのＲ６は一緒になって（相互に結合して）置換基を有していてもよい環を形成することができる。この場合の環は、ベンゼン環上の隣接する２つの炭素原子を含む環であり、このようなものには、例えば芳香族炭化水素環（ベンゼン環、ナフタレン環等）が挙げられる。
【００１９】
前記におけるアラルキル基、アリール基、アルコキシ基、複素環及び炭化水素環等は、置換基を有することができるが、この場合の置換基には、慣用の置換基、例えば、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、置換または非置換のアミノ基等が挙げられる。ハロゲン原子、アルキル基およびアルコキシ基におけるアルキル部分としては、前記と同様なものが挙げられる。
【００２０】
前記におけるアルキル基の置換基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基等が挙げられる。ハロゲン原子およびアルコキシ基におけるアルキル部分としては、前記と同様なものが挙げられる。
前記置換アミノ基には、モノアルキル置換アミノ基及びジアルキル置換アミノ基が包含される。この場合のアルキル基としては、前記と同様のものが挙げられる。
【００２１】
各基に結合する置換基の数は、特に制約されず、１つ又は複数（２〜５）であることができる。
【００２２】
前記一般式（１）において、配位能を有している金属原子Ｍとしては、配位子を２〜３個有することのできる金属原子であればよく、このようなものとしては、例えばアルミニウム、亜鉛、銅、鉄、ニッケル、クロム、コバルト、マンガン、イリジウム、バナジウム、チタン等が挙げられ、特にアルミニウムのスクアリリウム金属キレート化合物は、光記録材料として光学特性が優れている。
【００２３】
次に、前記一般式（２）で表されるスクアリリウム化合物（以下、化合物２とも言う）は、ＷＯ０２／５０１９０号公報（特許文献２３）記載の方法に準じて合成することもできるが、以下、詳細な合成法について述べる。
このものの合成反応を式で示すと以下の通りである。
【００２４】
【化１３】
2004244342.tif 000008
【００２５】
（２）反応式（１−ｂ）
【化１４】
2004244342.tif 000009
【００２６】
（３）反応式（１−ｃ）
【化１５】
2004244342.tif 000010
【００２７】
前記式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ前記と同義であり、Ｙは水素原子、カリウム、ナトリウム等を表す。Ｍｅはメチル基を示す。
【００２８】
前記反応式（１−ａ）による化合物（ＩＩＩ）の製造について以下に示す。
化合物（ＩＩＩ）は、化合物（Ｉ）と０．５〜２倍モルの化合物（ＩＩ）とを、要すれば１〜２倍モルの塩基存在下、溶媒中、室温〜４０℃で３０分〜１５時間反応させることにより得られる。
塩基としては、例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基またはトリエチルアミン、ナトリウムメトキシド等の有機塩基が用いられる。
溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド等が用いられる。
【００２９】
前記反応式（１−ｂ）による化合物（ＩＶ）の製造について以下に示す。
化合物（ＩＶ）は、化合物（ＩＩＩ）をアルカリ性溶媒中、または酸性溶媒中、室温〜４０℃で３０分〜１５時間反応させることにより得られる。
アルカリ性溶媒としては、例えば、炭酸カリウム水溶液、炭酸ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等が用いられる。
酸性溶媒としては、例えば、塩酸の５０％容量／容量のジメチルスルホキシド水溶液、塩酸の５０％容量／容量のジメチルホルムアミド水溶液等が用いられる。
【００３０】
前記反応式（１−ｃ）による化合物（２）の製造について以下に示す。
化合物（２）は、化合物（ＩＶ）と０．５〜２倍モルのＸ−Ｈとを、要すれば、０．５〜２倍モルの塩基存在下で、溶媒中、８０〜１２０℃で１〜１５時間反応させることにより得られる。
溶媒としては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノール等の炭素数２〜８のアルコール系溶媒のみ、または該アルコール系溶媒とベンゼン、トルエンもしくはキシレンとの混合溶媒（アルコール５０容量／容量％以上）が用いられる。
【００３１】
本発明による前記一般式（１）で表されるスクアリリウム金属キレート化合物（化合物１）の合成について以下に示す。
【００３２】
反応式（１−ｄ）
【化１６】
ａ＋ｂ＋ｍ（ｃ）＋Ｍｎ＋          →          化合物（１）
前記式中、ａ、ｂ、ｃ、ｍ及びＭは前記と同様であり、ｎ＋は金属Ｍの価数（１〜３）を示す。
前記反応を行なうには、スクアリリウム化合物（ａ）、スクアリリウム化合物（ｂ）、スクアリリウム化合物ｍ（ｃ）及び金属イオン（Ｍｎ＋）を、酢酸存在下で、溶媒中、室温〜１２０℃で１〜１５時間反応させることにより得られる。
Ｍｎ＋を与える原料としては、例えば、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムイソプロキシド、アルミニウムｓｅｃ−ブトキシド、アルミニウムエトキシド、塩化アルミニウム、塩化銅、酢酸銅、酢酸ニッケル等が用いられる。
溶媒としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、テトラヒドロフラン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル等のエーテル系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒が用いられる。
【００３３】
前記一般式（２）で表されるスクアリリウム化合物（２）の具体例を以下に示す。
【００３４】
以下の表中、ｎＰｒはｎ−プロピル基を表し、ｉＰｒはイソプロピル基を表し、ｎＢｕはｎ−ブチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。
【００３５】
【表１】
2004244342.tif 000011
【００３６】
【表２】
2004244342.tif 000012
【００３７】
【表３】
2004244342.tif 000013
【００３８】
本発明による前記一般式（１）で表されるスクアリリウム金属キレート化合物（１）において、金属Ｍに対する配位子として用いられるスクアリリウム化合物（ａ）と、同じく金属Ｍに対する配位子として用いられるスクアリリウム化合物（ｂ）とは、相互に相異したものである。
スクアリリウムキレート化合物（ｃ）は、化合物（ａ）又は（ｂ）と同一又は異なっていてもよいが、化合物（ｃ）が化合物（ａ）又は（ｂ）と異なる場合、前記と同様に、その置換基Ｒ１、Ｒ２及びＸのうちの少なくとも１つが異なればよい。
【００３９】
本発明の光記録媒体において、その色素記録層には、スクアリリウム金属キレート化合物（１）とともに、前記一般式（４）で表されるホルマザン化合物（４）の金属キレート化合物（５）を含有させることができる。
【００４０】
前記一般式（４）において、環Ｙは、窒素原子を少なくとも１つ含む５員環又は６員環を示す。Ｚは、環Ｙを形成する原子群であり、炭素（Ｃ）及びヘテロ原子（Ｎ、Ｏ、Ｓ等）の中から選ばれる。環Ｙは、置換基を有していてもよいし、他の環Ｘが縮合していてもよい。この場合の他の環Ｘには、芳香族炭素環、脂肪族炭素環、芳香族複素環及び脂肪族複素環が包含される。その環の構成原子数は４〜１２、好ましくは５〜１０である。
【００４１】
前記一般式（４）において、Ａは、アルキル基、アリール基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基又はアルキルオキシカルボニル基を示す。これらの基はいずれも、置換基を有することができる。
【００４２】
Ｂは、アルキル基又はアリール基を示す。これらの基は、いずれも、置換基を有することができる。
【００４３】
前記した環Ｙの具体例としては、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、チアジアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、トリアゾール環、ピラゾール環、オキサジアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、キノリン環等が挙げられる。
【００４４】
環Ｙに結合していてもよい置換基としては、複素環に関して示したのと同様の各種のものが挙げられる。
【００４５】
前記アルキル基、前記アルキルカルボニル基におけるアルキル部分及びアルキルオキシカルボニル基におけるアルキル部分において、その炭素数は１〜１５、好ましくは１〜８である。また、このアルキル基には、鎖状のものの他、環状のもの（シクロアルキル基）が包含される。
このアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等の直鎖状アルキル基、イソブチル基、イソアミル基、２−メチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、１−イソプロピルペンチル基、１−イソプロピル−２−メチルブチル基、１−イソプロピル−３−メチルブチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルヘキシル基、１−イソブチル−３−メチルブチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等の分岐状アルキル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−（２−エチルヘキシル）シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基（アダマンチル基）等のシクロアルキル基等が挙げられる。
【００４６】
前記アルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基等を以て置換されていても良い。また、酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。
【００４７】
酸素を介して置換されているアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、ピペリジノ基、モルホリノ基等が、硫黄を介して置換されているアルキル基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基等が、窒素を介して置換されているアルキル基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基等が挙げられる。
【００４８】
前記アリール基及びアリールカルボニル基におけるアリール部分において、その炭素数は６〜１８、好ましくは６〜１４である。
アリール基の具体例は、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フルオレニル基、フェナレニル基、フェナントラニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基等が挙げられる。
前記アリール基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環残基等を以て置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。
【００４９】
前記アルキルカルボニル基の具体例は、カルボニル基の炭素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
アリールカルボニル基の具体例は、カルボニル基の炭素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００５０】
前記アルキルオキシカルボニル基の具体例は、オキシカルボニル基の酸素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００５１】
ホルマザン金属キレート化合物における金属としては、ホルマザン化合物を配位することのできる金属であればよく、このようなものとしては、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、またはそれらの酸化物もしくはハロゲン化物等が挙げられ、特に鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウムのホルマザン金属キレート化合物は、光記録材料として優れている。該金属は、一部、塩素等で置換されていてもよい。
【００５２】
ホルマザン金属キレート化合物の具体例としては、以下のものを例示することができる。
以下の表中、Ｐｈはフェニル基を表す。
【００５３】
【表４】
2004244342.tif 000014
【００５４】
【表５】
2004244342.tif 000015
【００５５】
【表６】
2004244342.tif 000016
【００５６】
本発明の光記録媒体における色素記録層は、前記スクアリリウム金属キレート化合物（１）からなるが、この場合、少なくとも２種、好ましくは２〜６種のスクアリリウム金属キレート化合物（１）を記録層に含有させる。
【００５７】
本発明の光記録媒体で用いる記録層は、少なくとも２種のスクアリリウム金属キレート化合物（１）と、ホルマザン金属キレート化合物（５）を含有するのが好ましい。この場合、スクアリリウム金属キレート化合物（１）とホルマザン金属キレート化合物（５）の配合割合は、重量比で９０：１０〜５０：５０である。スクアリリウム金属キレート化合物（１）が上記範囲であるとホルマザン金属キレート化合物（５）が効果的にはたらき高い耐光性が得られる。また、スクアリリウム金属キレート化合物が上記範囲であると、システム規格（ＤＶＤメディア規格）の反射率・記録感度を実現するために必要な混合膜の複素屈折率を得やすい。
【００５８】
また、本発明で用いる記録層には、前記スクアリリウム金属キレート化合物とホルマザン金属キレート化合物に加え、さらに、他の色素材料を含有することもできる。その具体例としては、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、ピリリウム系・チオピリリウム系色素、アズレニウム系色素、アゾ系色素、Ｎｉ、Ｃｒなどの金属錯塩系色素、ナフトキノン系・アントラキノン系色素、インドフェノール系色素、インドアニリン系色素、トリフェニルメタン系色素、トリアリルメタン系色素、アミニウム系・ジインモニウム系色素及びニトロソ化合物を挙げることができる。更に、必要に応じて他の第３成分、例えばバインダー、安定剤等を含有させることができる。なお、光吸収層の膜厚は、１００〜５０００Åが好ましく、特に５００〜３０００Åが望ましい。光吸収層の膜厚が、この範囲より薄くなると記録感度が低下し、また厚くなると反射率が低下するからである。
【００５９】
本発明の光記録媒体の記録層を構成するのに必要な項目としては、光学特性が挙げられる。
この光学特性に必要な条件としては、記録再生波長である６４５ｎｍ〜６７５ｎｍの短波長側に大きな吸収帯を有し、かつ記録再生波長が該吸収帯の長波長端近傍にあることが好ましい。これは、記録再生波長である６４５ｎｍ〜６７５ｎｍで大きな屈折率と消衰係数を有することが好ましいということである。
【００６０】
具体的には、記録再生波長±５ｎｍの波長領域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５以上３．０以下であり、消衰係数ｋが０．０２以上０．３以下の範囲にあることが好ましい。ｎが１．５以上の場合には、十分な光学的変化が得られるため、記録変調度が高くなるため好ましく、ｎが３．０以下の場合には、波長依存性が高くならず、記録再生波長領域であってもエラーになりにくく好ましい。また、ｋが０．０２以上の場合には、記録感度が良くなるため好ましく、ｋが０．３以下の場合には、５０％以上の反射率を得やすく好ましい。
【００６１】
特に、長波長側（６７５ｎｍ）でｋが小さい場合は、前記スクアリリウム金属キレート化合物とホルマザン金属キレート化合物に加えて、長波長側（６７５ｎｍ）に最大光吸収ピークを有する色素を添加することが好ましい。このような色素材料としてはフタロシアニン色素、テトラメチルシアニン色素、アゾ色素などが挙げられる。ｋを調整するための添加色素含有量は０．５−２０％である。
【００６２】
本発明に用いる前記記録材料（色素化合物）は、熱分解温度が２００〜３５０℃の範囲にあることが好ましい。
熱分解温度が２００℃よりも低いと記録ＰＩＴの保存安定性が低下しやすく、また、３５０℃よりも高いと記録感度が低下するためである。なお、熱分解温度とは熱天秤での重量（ＴＧ）変曲点を意味する。
【００６３】
本発明の光記録媒体において、基板は通常、深さ１０００〜２５００Åの案内溝を有している。トラックピッチは、ＤＶＤ用途では０．７〜０．８μｍである。溝幅は、半値幅で０．１８〜０．４μｍが好ましい。０．１８μｍ以上では十分なトラッキングエラー信号強度を得やすく好ましい。また、０．４μｍ以下の場合には、記録したときに記録部が横に広がりにくく、案内溝トラック間のクロストークが低減できるので好ましい。
【００６４】
次に、本発明の光記録媒体の構成について述べる。
図２は、本発明の光記録媒体に適用し得る層構成例を示す図で、ＣＤ−Ｒメディアの例である。
図３は、本発明の光記録媒体に適用し得る別のタイプ（追記型ＤＶＤ）の層構成例を示す図で、
この場合、図２の構成の保護層４の上に接着層８と保護基板７が設けられている。
【００６５】
本発明の光記録媒体をＤＶＤ用として適用する場合の光記録媒体の構成としては、第一の基板と第二の基板（以降第１基板、第２基板と記すことがある）とを記録層を介して接着剤で張り合わせた構造を基本構造とする。記録層に反射層を積層し、記録層と基板間は下引き層あるいは保護層を介して層成してもよく、機能向上のためそれらを積層化した構成でもよい。最も通常に用いられるのは、第１基板／有機色素層／金属反射層／保護層／接着層／第２基板構造である。
【００６６】
以下、他の構成材料について説明する。
本発明において使用する基板は、従来の情報記録媒体の基板として用いられている各種の材料から任意に選択することができる。基板材料の例としては、ポリメチルメタクリレートのようなアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、アモルファスポリオレフィン、ポリエステル、ソーダ石灰ガラス等のガラス及びセラミックスを挙げることができる。特に寸法安定性、透明性及び平面性などの点から、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、アモルファスポリオレフィン、ポリエステル及びガラスなどを挙げることができる。特に射出成形により、基板表面に案内溝／ピットを形成する場合は成形性の点でポリカーボネートが好ましい。
【００６７】
光吸収層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、接着力の向上及び光吸収層の変質の防止の目的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン／スルホン酸共重合体、スチレン／ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質：シランカップリング剤などの有機物質：及び無機酸化物（ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３等）、無機フッ化物（ＭｇＦ２等）などの無機物質を挙げることができる。なお、下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。
【００６８】
また、基板（又は下塗層）上には、トラッキング用溝又はアドレス信号等の情報を表わす凹凸の形成の目的で、プレグループ層が設けられてもよい。プレグループ層の材料としては、アクリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステル及びテトラエステルのうちの少なくとも一種のモノマー（又はオリゴマー）と光重合開始剤との混合物を用いることができる。
【００６９】
更に、光吸収層の上には、Ｓ／Ｎ比、反射率の向上及び記録時における感度の向上の目的で、反射層が設けられる。反射層の材料である光反射性物質はレーザ光に対する反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｎｄなどの金属及び半金属を挙げることができる。これらのうちで好ましいものはＡｕ、Ａｌ及びＡｇである。これら物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組合せで又は合金として用いてもよい。なお、反射層の層厚は一般に１００〜３０００Åの範囲にある。
【００７０】
また、光吸収層（又は反射層）の上には、光吸収層などを物理的及び化学的に保護する目的で保護層が設けられる。この保護層は、基板の光吸収層が設けられていない側にも耐傷性、耐湿性を高める目的で設けられてもよい。保護層に用いられる材料の例としては、Ｓｉ、Ｏ、ＳｉＯ２、ＭｇＦ２、ＳｎＯ２等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂を挙げることができる。なお、保護層の層厚は一般的には５００Å〜５０μｍの範囲にある。
【００７１】
次に、本発明の光記録媒体の製造方法について説明する。本発明の光記録媒体の製造方法は、表面にグルーブおよび／またはピットが形成されてなる基板上に、直接又は他の層を介して一般式（１）で表されるスクアリリウム金属キレート化合物を主成分とする光吸収層を塗布成膜手段により設け、その上に直接又は他の層を介して光反射層を真空成膜手段により設け、更にその上に保護層を設けることを特徴とする。即ち、本発明の製造方法は、下記の工程からなる。
【００７２】
（イ）表面にグルーブおよび／またはピットが形成されている基板上に、直接又は他の層を介して一般式（１）で表されるスクアリリウム金属キレート化合物を主成分とする光吸収層を塗布成膜手段により設ける工程、（ロ）光吸収層上に直接又は他の層を介して光反射層を真空成膜手段により設ける工程、及び（ハ）光吸収層上に保護層を設ける工程。
【００７３】
（光吸収層形成工程）本発明の方法においては、先ず表面にグルーブおよび／またはピットが形成されている基板上に、直接又は他の層を介して、一般式（１）で表されるスクアリリウム金属キレート化合物を主成分とする光吸収層が塗布成膜手段により設けられる。即ち、一般式（１）で表されるスクアリリウム金属キレート化合物を溶媒に溶解し、液状の塗布液として基板上にコートすることにより、光吸収層が形成される。
【００７４】
この塗布液を調整するための溶媒としては、公知の有機溶媒（例えばアルコール、セルソルブ、ハロゲン化炭素、ケトン、エーテル等）を使用することができる。また、コート方法としては、光吸収層の濃度、粘度、溶剤の乾燥温度を調節することにより層厚を制御できるため、スピンコート法が望ましい。
【００７５】
なお、光吸収層が設けられる側の基体表面に下塗層を設けることが、基板表面の平面性の改善や接着力の向上あるいは光吸収層の変質防止等の目的で、行なわれる。
この場合の下塗層は、例えば前述した下塗層用物質を適当な溶剤に溶解又は分散して塗布液を調整したのち、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコートなどの塗布法により基板表面に塗布することにより形成することができる。
【００７６】
（光反射層形成工程）
本発明の光記録媒体の製造方法においては、次に光吸収層上に直接又は他の層を介して光反射層が真空成膜手段により設けられる。即ち、前述した光反射性物質を、例えば蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティングすることにより、光反射層が光吸収層の上に形成される。
【００７７】
（保護層形成工程）
本発明の光記録媒体の製造方法においては、光反射層上に保護層が設けられる。即ち、前述した無機物質や種々の樹脂からなる保護層用材料を、真空成膜又は塗布成膜することにより形成される。特にＵＶ硬化性樹脂を用いるのが、好ましく、該樹脂をスピンコート後、紫外線照射により硬化して形成される。
【００７８】
【発明の効果】
前記の通り、本発明によれば、６４５〜６７５ｎｍの波長域のレーザー光で記録、再生が可能で、耐光性、保存安定性に優れた情報記録媒体が提供できた。
【００７９】
【実施例】
実施例１
スクアリリウム化合物（Ｓ−１）０．９８ｇ、スクアリリウム化合物（Ｓ−２）０．９８ｇに酢酸エチル８ｍｌ、酢酸０．１２ｇ、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）０．８３ｇを加え、６０℃で５時間反応させたところ、下記に示す化合物Ａおよび化合物Ｂを含む混合物を得た。
化合物ＡのＭＳ（［Ｍ−Ｈ］‐）ｍ／ｚ  １５５２、化合物ＢのＭＳ（［Ｍ−Ｈ］‐）ｍ／ｚ  １６２０。
【００８０】
【化１７】
2004244342.tif 000017
化合物Ａ
【００８１】
【化１８】
2004244342.tif 000018
化合物Ｂ
【００８２】
上記において、Ｐｒはプロピル基を表し、Ｂｕはブチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。
【００８３】
実施例２
スクアリリウム化合物（Ｓ−１）由来のスクアリリウム色素型配位子を配位子とするアルミニウム錯体化合物１５ｍｇ、スクアリリウム化合物（Ｓ−２）由来のスクアリリウム色素型配位子を配位子とするアルミニウム錯体の化合物５５ｍｇに、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール  １０ｇを加え、室温で反応させ、溶液中の分析を行ったところ、前記に示した化合物Ａおよび化合物Ｂを得た。
化合物ＡのＭＳ（［Ｍ−Ｈ］‐）ｍ／ｚ  １５５２、化合物ＢのＭＳ（［Ｍ−Ｈ］‐）ｍ／ｚ  １６２０。
【００８４】
実施例３
直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート円板の表面上に、深さ約１６００Å、溝底幅約０．２２μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝凸凹パターンを有する基板を用意し、本発明のスクアリリウム金属キレート化合物として、実施例２で得られたスクアリリウム金属キレート化合物溶液（表７中、（Ｓ−１）／（Ｓ−２）と記載）に表７中Ｆ−２のホルマザン金属キレート化合物を表７中の比率にて混合し塗布液とした。塗布液をスピンコートすることにより記録層を設けた。光吸収層の膜厚は約１０００Åであった。
各色素の特性は表７のようであった。次に、記録層の上にＡｒをスパッタガスとして用いて、スパッタ法によりＡｇを約１４００Åの厚さに設け反射層とした。更にその上に紫外線硬化樹脂からなる保護層を約４μｍの厚さに設けてディスク体を作成し、２枚をホットメルト接着剤により張り合わせて、本発明の光記録媒体（ＤＶＤ＋Ｒ）を得た。
【００８５】
この媒体のミラー反射部での反射率は６８％（６４５ｎｍ）、８６％（６７５ｎｍ）であった。
また、媒体に波長６５５ｎｍ、ＮＡ：０．６５、線速度１４ｍ／ｓの条件でＤＶＤ（８−１６）信号を記録したところ、最適記録レーザーパワーは１７ｍＷであった。
次に、ＤＶＤ−ＲＯＭプレーヤー光学系（ＮＡ：０．６０、波長６５０ｎｍ）で６５５ｎｍ記録部を再生して、再生波形を測定した。
また、ピットエッジ−クロックのジッターをタイムインターバルアナライザーにて測定した。
さらに、耐光性評価としてキセノンランプにによる光暴露後の再生波形を測定した。
なお、暴露条件は５万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、３０時間連続照射とした。
結果、信号波形、耐光性ともに良好な結果を得た。
【００８６】
実施例４〜６
表７に示すような組み合わせのスクアリリウム金属キレート化合物を用いて、実施例３と同様に光記録媒体を形成させた。組み合わせの比率は、下記に示した。
（光記録媒体に使用されるスクアリリウム金属キレート化合物）
実施例４：Ｓ−１由来のスクアリリウム色素型配位子を配位子とするアルミニウム錯体化合物１０ｇ、Ｓ−２由来のスクアリリウム色素型配位子を配位子とするアルミニウム錯体の化合物６０ｇを実施例２と同様に調製したスクアリリウム金属キレート化合物溶液。該溶液は、化合物Ａ、化合物Ｂを含む。
実施例５：Ｓ−３由来のスクアリリウム色素型配位子を配位子とするアルミニウム錯体化合物１５ｇ、Ｓ−５由来のスクアリリウム色素型配位子を配位子とするアルミニウム錯体化合物５５ｇを実施例２と同様に調製したスクアリリウム金属キレート化合物溶液。該溶液は、化合物Ｃ、化合物Ｄを含む。
実施例６：Ｓ−６由来のスクアリリウム色素型配位子を配位子とするアルミニウム錯体化合物１５ｇ、Ｓ−７由来のスクアリリウム色素型配位子を配位子とするアルミニウム錯体化合物５５ｇを実施例２と同様に調製したスクアリリウム金属キレート化合物溶液。該溶液は、化合物Ｅ、化合物Ｆを含む。
【化１９】
2004244342.tif 000019
化合物Ｃ（ｘ＝１、ｙ＝２の化合物）
化合物Ｄ（ｘ＝２、ｙ＝１の化合物）
【化２０】
2004244342.tif 000020
化合物Ｅ（ｘ＝１、ｙ＝２の化合物）
化合物Ｆ（ｘ＝２、ｙ＝１の化合物）
上記においてＰｒはプロピル基、Ｂｕはブチル基、Ｐｈはフェニル基を表す。
これらの実施例４〜６においても、実施例１〜３と同様に、良好な結果を得た。
【００８７】
比較例１
Ｓ−１由来のスクアリリウム色素型配位子を配位子とするアルミニウム錯体化合物（下記化合物Ｇ）のみを用い、実施例３と全く同様に光記録媒体を形成させた。
【００８８】
【化２１】
2004244342.tif 000021
化合物Ｇ
上記において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｒはプロピル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。
【００８９】
【表７】
2004244342.tif 000022
【図面の簡単な説明】
【図１】記録膜の光吸収スペクトルと記録再生波長の関係を表す図である。
【図２】（ａ）〜（ｃ）は、ＣＤ−Ｒ用光記録媒体の構成を表す図である。
【図３】（ａ）〜（ｃ）は、ＤＶＤ＋Ｒ用光記録媒体の構成を表す図である。
【符号の説明】
１  基板
２  記録層
３  下引き層
４  保護層
５  ハードコート層
６  金属反射層
７  保護基板
８  接着層
【図１】
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【図２】
2004244342.tif 000032
【図３】
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