(57)【要約】【課題】簡便に、且つ連続的に外観、意匠性の良好な表面保護性能、表面反射防止性能、又は帯電防止性能を付与した樹脂複合シートを提供する。【解決手段】押出シート成形時に、表面保護性能、表面反射防止性能、又は帯電防止性能を有した薄膜層が形成されたフィルムを特定の条件で連続的に供給し、該薄膜層をシート表面に転写して樹脂複合シートとする。【選択図】　選択図なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
離型性を有するベースフィルム面上に、硬化樹脂からなる薄膜層Ａ、及び接着層Ｂの順に形成されてなる転写フィルムを、０．０１〜０．１ｋｇ／ｃｍ（フィルム供給ロールの幅方向の単位長さ当たり）の緊張下で連続的に供給し、６０〜２００℃に加熱されたロールを１〜１０ｋｇ／ｃｍ（ロールの幅方向の単位長さ当たり）の線圧で加圧しながら、接着層Ｂを介して薄膜層Ａを熱可塑性樹脂の押出シート表面の少なくとも片面に転写し、その後ベースフィルムを剥離することを特徴とする、押出複合シートの製造方法。
【請求項２】
薄膜層Ａが、表面硬度３Ｈ以上であることを特徴とする、請求項１に記載の押出複合シートの製造方法。
【請求項３】
薄膜層Ａが、表面反射率３％以下であることを特徴とする、請求項１〜２に記載の押出複合シートの製造方法。
【請求項４】
薄膜層Ａが、表面抵抗値１０１０Ω以下であることを特徴とする、請求項１〜３に記載の押出複合シートの製造方法。
【請求項５】
熱可塑性樹脂がアクリル系樹脂、ＭＳ系樹脂、又はＰＣ系樹脂である事を特徴とする、請求項１〜４に記載の押出複合シートの製造方法。
【請求項６】
熱可塑性樹脂が２ｍｍ厚さで８０％以上の全光線透過率である事を特徴とする、請求項１〜５に記載の押出複合シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、樹脂シートの表面改質に関し、電気・電子製品、車輌内外装用部品、内外装建材、ディスプレイ等の分野に使用される樹脂シートに要求される、耐擦傷性、耐汚染性、耐溶剤性等の表面保護性能を、樹脂シートの外観、及び意匠性を損なわずに連続的に押出シート生産時に付与し、更には前述の用途の中で特に映像機器の前面板、額縁面板、間仕切り板に代表される透明性樹脂の使用分野において要求の強い表面反射防止、帯電防止性能を付与する押出複合シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、樹脂シートの表面改質は樹脂シート原板を準備し、これに塗布、蒸着等の二次加工によって、耐擦傷性等の機能を有する表面層を形成することが実施されてきた。
特開平５−５７２３５には、プラスチック成形物等の表面にアクリレート系他の単官能並びに多官能性モノマーを電子線により硬化した塗膜を形成し耐擦傷性、耐汚染性を持たせる技術が、また特開２００１−２３２７２８には樹脂シートの表面にオルガノシロキサン樹脂の硬化塗膜層を形成し耐擦傷性、耐溶剤性を向上する技術が開示されている。
【０００３】
これらの技術は、一般的に樹脂シート原板のクリーニング、乾燥、下地処理等の前処理が必要で、その結果工程が複雑となり、且つ外観、意匠性を損なう塵埃の混入を防止し、連続生産のためには大掛かりな設備が必要となることから実施が困難であった。
一方連続生産への対応として、熱可塑性樹脂の押出シート成形時に予め樹脂フィルムの片面に耐擦傷性、反射防止性、帯電防止性等の機能を有する表面層を形成し、他の片面に粘着層を設けた樹脂フィルムを準備し連続的にラミネートする方法があり、特開平１１−３０９８１３にはそれに用いることができる粘着層付きハードコートフィルムが開示されている。
【０００４】
また粘着層を設けずに樹脂フィルムの材質を押出シートと同種の樹脂か、親和性の高い樹脂を選択して溶融温度以上の温度領域で直接押出シートに熱ラミネートする方法が多数提案されており、例えば特開２００１−０３９８０８にはアクリルフィルム積層体が、特開平６−２７０２２５には溶融押出されたポリカーボネート（以下ＰＣと言う）シートにアクリルフィルムを熱ラミネートする方法が開示されており、これらのフィルムの押出シートにラミネートする面とは反対側の表面に各種の機能を有する表面層を形成することで所期の目的である耐擦傷性、反射防止性、帯電防止性等を有する押出複合シートを得ることが可能となる。
【０００５】
しかしながら前者の粘着層を設けたフィルムの場合には、この粘着層が温度変化、湿度変化の所謂環境変化の影響を受け、長期に渡る使用で変色、剥がれ等の外観不良を起こし易く、また後者の直接熱ラミネートする場合には、フィルム溶融時の変形の影響で、前記の各種機能を有する表面層にクラックが発生して外観を損ねたり、所期の性能が得られない場合があり、また得られた製品表面に波打ち等の変形が発生する現象を回避する事が困難であった。
【０００６】
前述の特開平５−５７２３５には、硬化性樹脂組成物を物品に塗膜として塗布するほかに、これをフィルムに適用し反対面に付けた粘着層で物品に添着したり、或いは転写層の最外層として用いることが示されているが、転写方法に関して具体的な条件は示されていない。
特開平５−１６２２３０には、帯電防止層を設けた転写フィルムを加熱状態で圧着し帯電防止機能を有する化粧材を得る方法が示され、この化粧材の製造方法の工程図として押出機の状況が示されているが、これにも具体的な条件は何ら示されていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、樹脂シートの表面に保護層、または反射防止層、帯電防止層を形成するに際し、簡便に、且つ連続的に実施でき、環境変化の影響を受け難く、外観、意匠性の良好な表面保護性能、表面反射防止性能、帯電防止性能を付与した樹脂シートを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するため本発明者らは鋭意検討の結果、押出シート成形時に薄膜層が形成されたフィルムを連続的に供給し、この薄膜層を押出シート表面に転写するに際し、良好な表面保護性能、表面反射防止性能、帯電防止性能を付与した樹脂シートとするには、特定の条件が必須である事を見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち本発明は、
（１）離型性を有するベースフィルム面上に、硬化樹脂からなる薄膜層Ａ、及び接着層Ｂの順に形成されてなる転写フィルムを、０．０１〜０．１ｋｇ／ｃｍ（フィルム供給ロールの幅方向の単位長さ当たり）の緊張下で連続的に供給し、６０〜２００℃に加熱されたロールを１〜１０ｋｇ／ｃｍ（ロールの幅方向の単位長さ当たり）の線圧で加圧しながら、接着層Ｂを介して薄膜層Ａを熱可塑性樹脂の押出シート表面の少なくとも片面に転写し、その後ベースフィルムを剥離することを特徴とする、押出複合シートの製造方法。
【０００９】
（２）薄膜層Ａが、表面硬度３Ｈ以上であることを特徴とする、（１）に記載の押出複合シートの製造方法。
（３）薄膜層Ａが、表面反射率３％以下であることを特徴とする、（１）〜（２）に記載の押出複合シートの製造方法。
（４）薄膜層Ａが、表面抵抗値１０１０Ω以下であることを特徴とする、（１）〜（３）に記載の押出複合シートの製造方法。
（５）熱可塑性樹脂がアクリル系樹脂、ＭＳ系樹脂、又はＰＣ系樹脂である事を特徴とする、（１）〜（４）に記載の押出複合シートの製造方法。
（６）熱可塑性樹脂が２ｍｍ厚さで８０％以上の全光線透過率である事を特徴とする、（１）〜（５）に記載の押出複合シートの製造方法に係わる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の離型性を有するベースフィルムは、その表面に形成された硬化樹脂からなる薄膜層に対して離型性を有し、たるみ、亀裂等の不具合がない自己保持性を有する強度のものを指す。例えばポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと言う）、ポリエチレン（以下ＰＥと言う）、ポリプロピレン（以下ＰＰと言う）、ＰＣ、セルロースアセテート等の単独あるいはこれらの複合フィルム状物を指しており、それらの表面に離型処理を施したものも含まれる。ベースフィルムの厚さとしては通常５〜１５０μｍの範囲、好ましくは１０〜１００μｍの範囲のものを使用するのが、皺やクラック等の無い薄膜層を形成した転写フイルムの製造と、転写により外観の良い複合シートを得ることが出来るので好ましい。
【００１１】
本発明の硬化樹脂からなる薄膜層は、ジアクリレート、トリアクリレート、ジメタクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、アルキッドアクリレート、シリコンアクリレート、ポリエステルウレタンアクリレート等から選ばれるアクリレート系硬化樹脂、又はアルコキシシラン、オルガノポリシロキサン等から選ばれるシリコーン系硬化樹脂が好ましく、これらを硬化剤と共に溶剤に溶解し、グラビヤコート法、ロールコート法、リバースロール法などの通常の方法で前記ベースフィルムの片面に塗布、乾燥し、加熱又は紫外線を照射することで硬化させて形成する方法が推奨される。
【００１２】
こうして形成された該薄膜層Ａは、表面硬度（ＪＩＳ−Ｋ５４００手かき法で測定した値）３Ｈ以上が好ましく、厚さは１〜１０μｍの範囲から適宜選択されるが、１μｍ未満の場合には十分な性能が発現せず、また１０μｍを超えると硬化不良が生じたり、硬化後の塗膜の割れが発生する場合があるので好ましくない。
尚、このベース樹脂薄膜と接着層Ｂの中間に密着性、可撓性を向上のために公知のエポキシ化合物の中間薄膜を、１〜１０μｍの範囲で形成せしめてもよい。
【００１３】
本発明において用いる接着層Ｂとしては、一般のアクリル系、酢酸ビニル系、塩化ビニル系、スチレン−ブタジエン系、ポリエステル系、エチレン−酢酸ビニル系、ウレタン系などの樹脂の単独またはこれらの混合物を主成分とするエマルジョン系樹脂や有機溶剤型樹脂から適宜選択使用される。
接着層Ｂは、前記樹脂を水や有機溶剤で希釈した塗液をグラビヤ印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法で薄膜上に塗布乾燥し形成される。接着層の厚さとしては、通常０．３〜２０μｍの範囲から被転写シートの表面状態などに応じて適宜選択される。
【００１４】
本発明で用いられる熱可塑性樹脂は、押出シート成形が可能な熱可塑性樹脂から選ばれるが、例をあげるとアクリル、スチレン、アクリル−スチレン共重合体（以下ＭＳと言う）、塩化ビニル、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ＰＥＴ、ＰＣ系樹脂の単独、及びそれらの混合物はベースフィルムから薄膜層を転写した際に薄膜層との密着性が比較的大きく有利であり、ＰＥ、ＰＰ、ポリビニリデンフロライド等はベースフィルムから薄膜層を転写した際に薄膜層との密着性が相対的に小さく推奨されない。
【００１５】
これらの樹脂には、その特性を損なわない範囲に於いて他の成分、例えば着色顔料、着色染料、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤等を含有させる事が出来る。
中でも、映像機器の前面板、額縁面板、間仕切り板等に要求される高い透明性と十分な機械強度、及び耐久性を持ち、表面精度の高い押出シートが得られるアクリル系樹脂、ＭＳ系樹脂、ＰＣ系樹脂は表面保護、表面反射防止、帯電防止の各種機能付加に際して好適の熱可塑性樹脂として推奨される。
【００１６】
ここで高い透明性とは、ＪＩＳ−Ｋ７１０５で測定される全光線透過率が２ｍｍ厚さで８０％以上、より好ましくは同８５％以上のものを言う。
アクリル系樹脂としては、メタクリル酸メチルを主体とする樹脂が挙げられ、これにはメチルメタクリレートの単独重合体又はメチルメタクリレートとメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキシアクリレート、無水マレイン酸、もしくはα−メチルスチレンなどの共重合可能なモノマーのいずれか一つ以上との共重合体が含まれる。これらは単独で用いてもよいし、ブレンドしてもよい。
【００１７】
アクリル系樹脂の衝撃強度を向上する為に、アクリル系重合体芯材料のまわりにブチルアクリレートを主成分とする弾性層、及びメチルメタクリレートを主成分とする非弾性層を交互に生成させる多段階逐次重合法により製造されるゴム弾性体をアクリル系樹脂にブレンドしたものも、本発明のアクリル系樹脂に含まれる。
ＭＳ系樹脂は、アクリル−スチレン共重合体、さらに詳しくはメタクリル酸メチルとスチレンの共重合体であり、メタクリル酸メチルとスチレンを主成分として前述のアクリル系樹脂にて例示した共重合可能なモノマーとの多元共重合体も含まれ、これらは単独で用いてもよいし、ブレンドしてもよい。
【００１８】
ＭＳ系樹脂の衝撃強度を向上する為に、アクリル系重合体芯材料のまわりにブチルアクリレートを主成分とする弾性層、及びメチルメタクリレートを主成分とする非弾性層を交互に生成させる多段階逐次重合法により製造されるゴム弾性体、又はブタジエン系ゴム弾性体をＭＳ系樹脂にブレンドしたものも、本発明のＭＳ系樹脂に含まれる。
ＰＣ系樹脂としては、ビスフェノールＡタイプに代表される芳香族ポリカーボネート、及び芳香環は有しているが水酸基が直接芳香環に結合していないタイプの芳香族−脂肪族ポリカーボネートが挙げられる。
【００１９】
熱可塑性樹脂シート表面に転写フィルムの表面に形成された薄膜層を転写し複合シートとする方法としては、両者を別々に準備し、適正な加熱条件の元に加圧しバッチ形式で転写する熱プレス法と、熱可塑性樹脂を押出シート成形する際に、その工程内に於いて連続的にロール巻き転写フィルムを供給し、ロールで熱と圧力をかけながら転写する方法が挙げられるが、後者の方が前記の熱プレスで一体化する方法に比較し、少なくとも基材シートの洗浄工程は不要で工程が簡単となり、また連続生産が容易であることから量産性に優れ、気泡及び空気中の塵埃の巻き込みによる凹凸欠陥等が実質的に無い外観品質の優れた複合シートが安定的に得られ、工業的により有用である。
【００２０】
更に詳しく説明すると、押出機、シートダイ、ポリッシングロール、引き取りロールからなる通常のシート押出設備で、ポリッシングロールと引き取りロールの間に加熱圧着ロールを具備し、まずロール状原反より転写フィルムを繰り出すが、この時フィルム供給ロールを通して緊張下に加熱圧着ロールに供給し、押出成形されたシートの片面、又は両面に転写する。
この際、シートに連続的に転写するのに、転写フィルムのテンションを０．０１〜０．１ｋｇ／ｃｍ（フィルム供給ロールの幅方向の単位長さ当たり）の緊張下、６０〜２００℃に加熱されたロールのロール圧１〜１０ｋｇ／ｃｍ（ロールの幅方向の単位長さ当たり）の線圧で転写することにより、転写接合面での歪みが少なく、均一に積層できるので好ましい。転写フィルムのテンションが０．０１ｋｇ／ｃｍ未満ではフィルムに皺が入り易く、又０．１ｋｇ／ｃｍを越えると転写フィルムの伸びにより薄膜にクラックが入り易く好ましく無い。
【００２１】
加熱圧着ロールの温度は６０℃未満の場合、転写された薄膜と基材シートの密着性が低く、２００℃を超えると基材シート表面が荒れたり、うねりが大きくなり好ましく無い。
加熱圧着ロールのロール圧１ｋｇ／ｃｍ未満ではエアーを巻き込み易く、同１０ｋｇ／ｃｍを越えると光学的歪みが生じ好ましく無い。
尚、フィルム供給ロールをエキスパンダーロール、スパイラルロール方式のロールにする事により、ラミネート時のフィルム皺を良好に防止する事も可能となり、好都合である。
【００２２】
熱可塑性樹脂シートの厚みは、用途により適宜決められるが０．５〜５ｍｍの範囲のものが通常使用される。
押出シートを製造する際に、該ベースフィルム面上に薄膜層、接着層の順に形成された面を押出シート面側になるようにベースフィルムを連続的に供給する。こうして得られる硬化樹脂の薄膜層を転写しベースフィルムを剥離した熱可塑性樹脂の押出複合シートは、外観が良好で、転写された薄膜の密着性も良好であり、耐擦傷性などに優れている。
尚、ベースフィルムの剥離は押出工程内でも良いし、押出複合シートを実際に使用する前でも良い。
本発明の、表面反射防止性能に優れた転写フィルムを得る一例としては、次の方法による。
すなわち、先ずベースフィルム上に前述の硬化樹脂の薄膜層を形成し、その後に多孔質アルキルアルコキシシラン脱水縮合膜を形成する。
【００２３】
アルキルアルコキシシランとポリエーテルと有機溶媒とを含む溶液を塗布し、アルキルアルコキシシランの一部または全部を脱水縮合させた塗布膜とし、その後前記ポリエーテルを塗布膜から有機溶媒により溶出させ、多孔質化し、最終的に厚さ０．３〜３μｍの多孔質膜とする。
この脱水縮合反応を促進させる触媒として、塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸水溶液や、酢酸などの有機酸水溶液などを添加することが出来る。
使用する有機溶媒としては、ポリエーテルを溶解する各種アルコール、ケトン、エーテル類を用いることが出来る。
こうして得られた多孔質アルキルアルコキシシラン脱水縮合膜の表面反射率は３％以下で、これに前述のアクリル系接着層を順次形成することで、転写フィルムとする。この転写フィルムの薄膜層を樹脂シート面に転写する事で、表面反射防止性能に優れた複合シートとする事が出来る。
【００２４】
ここで表面反射防止性能とは、表面で反射される光の割合が低い状態を言い、表面で反射される光の割合が低いほど、映像機器の前面板、額縁面板等の用途に使用される樹脂シートの表面に映る外光を低減することが可能となる。
さらに本発明の表面抵抗値が１０１０Ω以下の帯電防止性能に優れた転写フィルムを得る方法を例示すると、先ずベースフィルム上に前述の表面保護性能を有する薄膜を形成し、その後アクリル系透明塗料に酸化錫微紛末を添加しボールミルにより分散させ、これをＭＥＫで希釈した溶液を塗布して乾燥し、厚さ０．５〜５μｍの帯電防止薄膜を形成後、アクリル系接着剤層を順次形成する。
こうして得られた転写フィルムの薄膜層を樹脂シート面に転写する事で、帯電防止性能に優れ、空気中の塵埃等の付着を防止できる複合シートとする事が出来る。該薄膜層は、表面保護、表面反射防止、帯電防止の各機能が複合された構成でもよい。
【００２５】
以下、実施例、比較例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。
尚、各実施例、比較例で用いた評価及び試験方法は次の通りである。
（１）外観の判定：表面の平滑状態、及びその他外観を損なう異常が無いかどうかを目視判定する。
良好な場合を○、異常のある場合×としてその状態を記録する。
（２）密着性の判定：ＪＩＳ−Ｋ５４００碁盤目テープ試験法に準拠し行う。すなわち、貼り合わせたフィルム面に、カッターを用いて１ｍｍ２方形で１００升の碁盤目を付け、これにセロハンテープを接着後、手で強く引き剥がし、貼り合わせたフィルムの剥離の有無を判定する。１００升全てに剥離が起こらない場合を良好とし、１升でも剥離した場合は不良とする。
（３）全光線透過率：ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して測定する。
（４）表面硬度：ＪＩＳ−Ｋ５４００手かき法に準拠して測定する。
（５）表面反射率：株式会社日立製作所製ＵＶ３１００を使用して測定し可視光波長域での最低反射率を記録する。
（６）表面抵抗値：ＪＩＳ−Ｋ６９１１に準拠して測定する。
【００２６】
【実施例１〜３】
熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂（デルペット７０Ｈ、透明／旭化成株式会社製品）、ＭＳ樹脂（エスチレンＭＳ６００、透明／新日鉄化学株式会社製品）、又はＰＣ樹脂（パンライトＫ−１３００、透明／帝人化成株式会社製品）を使用し、押出機（スクリュー径５０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２、単軸）、シートダイ、及び冷却と艶付け用のポリッシングロール３本から成るユニットと、引き取りロールを用い常法により押し出しシート成形を行い、幅３００ｍｍの押出シートを作成する。
尚、使用した前記各樹脂のシート押出時の樹脂温度は、アクリル樹脂の場合２６０℃、ＭＳ樹脂の場合２３０℃、ＰＣ樹脂の場合２９０℃に調整した。シートダイ吐出口とポリッシングロールの間隔、及びポリッシングロールと引き取りロールの回転速度を調整し、シートの厚みは１．５ｍｍを目標に調整し、シート押出速度は１ｍ／分であった。熱可塑性樹脂シート各々の表面硬度はアクリル樹脂が２Ｈ、ＭＳ樹脂がＨ、ＰＣ樹脂がＢで、表面抵抗値はいずれも１０１６Ωを超えていた。
【００２７】
一方、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの片面に、ジエチレングリコールジメタクリレート２０部、エポキシアクリレート１０部、ベンゾインイソプロピルエーテル１部、トルエン４０部、メチルエチルケトン（以下ＭＥＫと言う）２０部、イソプロピルアルコール１０部からなる溶液をリバースロール法にて塗布、及び乾燥後、ＵＶランプを照射して硬化し、厚さ３．５μｍの硬化樹脂膜を形成する。
この硬化樹脂膜上に、脂環式エポキシ化合物セロキサイド２０２１（ダイセル株式会社製）７５部、１，４−シクリヘキサンジメチロールジビニルエーテル３部、フェノールノボラックエポキシ樹脂（旭チバ株式会社製）１５部、光カチオン重合開始剤（ユニオンカーバイド株式会社製）４部からなる塗料を塗布し、水銀灯を照射することで硬化させ、厚さ１．５μｍの中間膜を形成し、この中間膜上に、アクリル系塗料（樹脂分２０部、トルエン５０部、ＭＥＫ３０部）を塗布、乾燥して厚さ１μｍの接着層を形成する事で転写フィルムを得る。
【００２８】
尚、この転写フィルムは、ベースフィルムを巻き出しロールから塗布部、乾燥部等の加工部を経て巻き取りロールに供する加工装置によりロール巻き形態で準備する。
前記ポリッシングロールと引き取りロールの中間に、塵埃を除去する目的で除電エヤー供給器（株式会社キーエンス製ＳＪ−Ｒ０３６）、及び押出シートを加熱する為の遠赤外パネルヒーターを設置し、シート表面温度を１００℃に保ちながら、接着層がシート面側に位置するようにして、前記のロール巻き形態の転写フィルムを、フィルム供給ロール、熱圧着ロールを介して連続的に供給し、シートの片面に貼付する。
【００２９】
ここでの熱圧着ロールは、金属ロールの表面にショア硬さＨｓ６０のシリコーンゴムを３ｍｍ厚さでライニングしている。
貼付段階でのフィルム供給は０．０３ｋｇ／ｃｍ（フィルム供給ロールの幅方向の単位長さ当たり）の緊張応力（テンション）下とし、熱圧着ロールの温度は１７０℃、熱圧着ロールの圧力は６ｋｇ／ｃｍ（ロールの幅方向の単位長さ当たり）の線圧で加圧しながら実施した。
この貼付シートを長さ６０ｃｍに切断してベースフィルムを剥ぎ取り、得られた押出複合シートは、全光線透過率が高く、表面凹凸等外観を損なう欠陥の実質的に無い、常法によって得られるアクリル樹脂、ＭＳ樹脂、ＰＣ樹脂各シートと同等の良好な外観を有している。
又、転写面側の表面硬度が複合シートとする前に比べ大幅に高くなっており、耐擦傷性が良好な表面保護性能に優れた押出複合シートとなっている。結果を表１に示す。
【００３０】
【実施例４】
厚さ４０μｍのＰＥＴフィルムの片面に、実施例１〜３と同様に硬化樹脂膜を形成し、この上に以下のようにして厚さ０．８μｍの多孔質アルキルアルコキシシラン脱水縮合膜を形成する。
すなわち、モノメチルトリエトキシシラン１００部に、エタノールとブタノールの容積比で１対２の混合物２００部を加え混合し、さらにこの溶液に水６０部とりん酸を３部加えて混合し、その後エタノールとブタノールの容積比で１対２の混合物２００部とポリエチレングリコール（ＰＥＧ＃１５４０／日本油脂株式会社製品）８０部を追加して良く攪拌し、塗布溶液とする。
【００３１】
この塗布溶液をロールコート法で前記硬化樹脂膜に塗布し、乾燥後にエタノール中に浸漬することでポリエチレングリコールを塗布膜から溶出除去して乾燥し、この上にアクリル系塗料（樹脂分３０部、トルエン４０部、ＭＥＫ３０部）を塗布、乾燥して厚さ２μｍの接着層を形成する事で転写フィルムを得る。このフィルムの薄膜形成側の反射率は０．８％であった。
この転写フィルムを実施例１〜３と同様にアクリル樹脂シートの押出時に貼付した後、ベースフィルムを剥ぎ取って得られた押出複合シートは、表面凹凸等外観を損なう欠陥の実質的に無い、常法によって得られるアクリル系樹脂シートと同等の良好な外観を有しており、前光線透過率９２％、転写面側の表面反射率は２％で、外光の映りこみが少ない映像機器、額縁等に適した複合シートとなっている。
【００３２】
【実施例５】
厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの片面に、実施例１〜３と同様に硬化樹脂膜を形成し、この上に以下のようにして厚さ２μｍの導電性を有する帯電防止薄膜、及び接着剤層を形成する。固形分濃度１８％のアクリル系透明塗料１００部に対して酸化錫微紛末３０部をボールミルにより分散させ、これをＭＥＫで希釈した溶液を塗布して乾燥し帯電防止薄膜を形成後、アクリル系接着剤層を順次形成する。尚、該帯電防止薄膜の表面抵抗値は１０７Ωであった。
この転写フィルムを実施例１〜３と同様にアクリル樹脂シートの押出時に貼付した後、ベースフィルムを剥ぎ取って得られた押出複合シートは、表面凹凸等外観を損なう欠陥の実質的に無い、常法によって得られるアクリル系樹脂シートと同等の良好な外観を有している。又、得られた押出複合シートの転写面側の表面抵抗値はもとのアクリル樹脂に比べ格段に低い１０８Ωであり、十分な帯電防止性能を有している。結果を表１に示す。
【００３３】
【比較例１〜２】
熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂、転写フィルムの緊張応力（テンション）を０．００５、又は０．２ｋｇ／ｃｍ（フィルム供給ロールの幅方向の単位長さ当たり）する他は、実施例１〜３と同じくして、複合シートを得て評価する。
得られた複合シートは、外観が不良であった。
【００３４】
【比較例３〜４】
熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂、圧着ゴムロール温度を５０℃、２２０℃とする他は、実施例１〜３と同じくして、複合シートを得て評価する。結果を表１に示す。
得られた複合シートは、密着性又は外観が不良で実用に供し得るものではなかった。
【００３５】
【比較例５〜６】
熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂、加熱圧着ゴムロールのロール圧を０．５、又は１５とする他は、実施例１〜３と同じくして、複合シートを得て評価する。得られた複合シートは、表１に示す様にロール圧が低い場合には転写面にエヤーの巻き込による斑点状の不良があり、高い場合には光を透過して観察すると像に歪みを生じ好ましくなかった。
【００３６】
【表１】
2004090281.tif 000002
【００３７】
【発明の効果】
本発明は、樹脂シートの表面に保護層、反射防止層、又は帯電防止層を形成させ高機能化するに際し、連続生産により合理的に生産が可能で、外観の良好な押出複合シートを提供する。
【図面の簡単な説明】
【図１】転写フィルムの層構成例を示す。
【図２】押出シートへの転写模式図を示す。
【図１】
2004090281.tif 000003
【図２】
2004090281.tif 000004