(57)【要約】【課題】還流凝縮器による除熱方式を用いて塩化ビニル系重合体を生産性良く製造する方法において、還流凝縮器に由来するかさ比重の低下を改善し、高いかさ比重かつ品質良好な塩化ビニル系重合体の製造方法を提供する。【解決手段】重合による全発熱量の３０％以上を還流凝縮器にて除熱し、かつ重合時間が６時間以内である条件下、塩化ビニル系単量体を水性媒体中で、重合開始剤および分散剤を用いて懸濁重合する際に、塩化ビニル単量体の追加仕込みとして、重合転化率４０〜６５重量％の期間であり、かつ追加仕込み期間中に進行する重合が、重合転化率５〜２０重量％の範囲であり、かつ重合反応速度が平均重合反応速度の１．３倍の速度を越える期間に、重合開始前に仕込む塩化ビニル系単量体１００重量部に対して塩化ビニル単量体１〜１５重量部を連続的に追加仕込みすることを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合による全発熱量の３０％以上を還流凝縮器にて除熱し、かつ重合時間が６時間以内である条件下、塩化ビニル系単量体を水性媒体中で重合開始剤および分散剤を用いて懸濁重合する際に、塩化ビニル単量体の追加仕込みとして、重合転化率４０〜６５重量％の期間であり、かつ追加仕込み期間中に進行する重合が重合転化率５〜２０重量％の範囲であり、かつ重合反応速度が平均重合反応速度の１．３倍の速度を越える期間に、重合開始前に仕込む塩化ビニル系単量体１００重量部に対して塩化ビニル単量体１〜１５重量部を連続的に追加仕込みすることを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、重合反応熱の除去に還流凝縮器を利用した塩化ビニル系重合体の製造方法に関し、高いかさ比重、および品質良好な塩化ビニル系重合体を生産性良く得ることができる塩化ビニル系重合体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
塩化ビニル系重合体は安価でかつ品質バランスに優れているため、軟質分野、硬質分野など種々の広範な分野で利用されている。この塩化ビニル系重合体の成形加工方法としては、押出成形やカレンダー成形、射出成形などの方法が一般に用いられており、特に硬質分野の押出成形では、生産性を向上させるために高いかさ比重の塩化ビニル系重合体が所望されている。
【０００３】
ところで、塩化ビニル系単量体の重合は発熱反応であるため、重合器ジャケットに水などの冷媒を通じて反応熱を除去し、重合温度を維持する除熱方式を採用している。近年では、生産性向上のために重合器の大型化や重合時間の短縮を行なうことが図られているが、単位体積当たりの発熱量が増大するため、重合器ジャケットのみによる反応熱の除去は困難であり、重合器ジャケットによる除熱方式に加えて、還流凝縮器による除熱方式を併用するようになった。特に塩化ビニル系重合体を生産性良く製造するには、還流凝縮器による除熱を重合転化率５％以前の初期段階から開始する必要があり、かつ重合による全発熱量の３０％以上を還流凝縮器で除熱する必要があった。
【０００４】
還流凝縮器による除熱方式を用いると単量体の気相への拡散が生じるが、重合体粒子が形成されていない段階の重合転化率５％以前の重合初期段階に還流凝縮器による除熱を開始すると、水相に分散された単量体油滴の単量体相から気相への単量体の拡散によって分散された単量体油滴は破壊され、最終的に歪な表面を有する粗大化した重合体粒子が形成される。また、重合体粒子の外殻形成以降の転化率４０重量％以降に還流凝縮器による除熱量の割合が大きくなると、重合体粒子内部の重合体相から気相への単量体の拡散によって、最終的には大きな空隙を有する重合体粒子が形成される。
【０００５】
このように還流凝縮器による除熱方式を用いて塩化ビニル系重合体を生産性良く製造する際には、歪な表面を有する粗大化した重合体粒子や大きな空隙を有する重合体粒子が大量に生成することにより、得られた塩化ビニル系重合体のかさ比重は低下するという問題があった。
【０００６】
還流凝縮器による除熱方式を用いて塩化ビニル系重合体を生産性良く製造する方法において、高いかさ比重の塩化ビニル系重合体を得る方法として、特定の分散安定剤を選択し粒子設計する方法が提案されている（例えば、特許文献１、または特許文献２参照）。また、特定の分散安定剤を使用しかつ重合転化率１０％までにメルカプト基やヒドロキシル基を有する化合物を添加する方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００７】
しかしながら、これらの方法によれば、歪な表面を有する粗大化した重合体粒子の生成を抑制するには効果が認められるが、空隙の大きな重合体粒子の生成を抑制するには効果が認められず、得られた塩化ビニル系重合体のかさ比重はある程度高いものの、押出成形にて高い生産性を得るには不充分であった。
【０００８】
一方で、従来から、高いかさ比重の塩化ビニル系重合体を生産性良く製造する方法として、塩化ビニル系単量体を重合途中に追加仕込みする方法が提案されている。これらの方法としては、特定の量、時期、速度で単量体を追加仕込みする方法（例えば、特許文献４参照）、単量体を追加仕込みする際に平均分子量１０万〜１２００万のポリエチレンオキサイドを同時に追加仕込みする方法（例えば、特許文献５参照）、単量体を追加仕込みする際に、部分鹸化ポリビニルアルコール、ソルビタン脂肪酸エステル、高級脂肪酸および水からなる懸濁液を同時に追加仕込みする方法（例えば、特許文献６参照）が提案されている。これらの方法を用いると還流凝縮器を用いないで重合による反応熱を除去する方法、すなわち重合器ジャケットのみで反応熱を除去し重合温度を維持する重合においては、空隙の大きな重合体粒子の生成を抑制し高いかさ比重の塩化ビニル系重合体が得られる。しかしながら、高い生産性を得るような還流凝縮器による除熱を利用した重合においては、空隙の大きな重合体粒子の生成を抑制できず、充分に高いかさ比重の塩化ビニル系重合体が得られなかった。このため、高いかさ比重の塩化ビニル系重合体を得ようと追加仕込みする単量体量を増やすと、成型加工時に未溶融のまま残存するフィッシュアイに起因する空隙の小さくなりすぎた重合体粒子やガラス状重合体粒子の生成が増量するなどの問題があった。
【０００９】
【特許文献１】
特開平５−３９３１０号公報（段落番号［０００５］）
【特許文献２】
特開平５−１２５１０５号公報（段落番号［００１４］）
【特許文献３】
特開２０００−１０９５０４号公報（段落番号［００１０］）
【特許文献４】
特開平８−２０８７２１号公報（段落番号［０００８］）
【特許文献５】
特開平９−３０２００３号公報（段落番号［０００８］）
【特許文献６】
特開平９−３０９９０３号公報（段落番号［０００７］）
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、還流凝縮器による除熱方式を用いて塩化ビニル系重合体を生産性良く製造する方法において、還流凝縮器に由来するかさ比重の低下を改善し、高いかさ比重、および品質良好な塩化ビニル系重合体の製造方法を提供する。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法は、重合による全発熱量の３０％以上を還流凝縮器にて除熱し、かつ重合時間が６時間以内である条件下、塩化ビニル系単量体を水性媒体中で重合開始剤および分散剤を用いて懸濁重合する際に、塩化ビニル単量体の追加仕込みとして、重合転化率４０〜６５重量％の期間であり、かつ追加仕込み期間中に進行する重合が重合転化率５〜２０重量％の範囲であり、かつ重合反応速度が平均重合反応速度の１．３倍の速度を越える期間に、重合開始前に仕込む塩化ビニル系単量体１００重量部に対して塩化ビニル単量体１〜１５重量部を連続的に追加仕込みすることを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。本発明において重合器は、還流凝縮器を付設した耐圧重合反応装置であれば如何なるものでも良く、該重合反応装置において用いられる攪拌機、所望により用いられるバッフルなどの攪拌装置の形状にも特に制限はなく、従来から塩化ビニル系重合体の製造に用いられている公知の攪拌装置を用いることができる。攪拌翼としては、例えばパドル翼、ブルーマージン翼、ファウドラー翼、タービン翼、プロペラ翼、ピッチパドル翼などがあげられる。これらの攪拌翼は一種類で用いても、数種の攪拌翼と組み合わせても、数段に別けて用いてもよい。また、バッフルとしては、例えば板型、円筒型、Ｄ型、ループ型、フィンガー型などがあげられる。また、重合装置には、加熱冷却用ジャケットや外部スラリー循環式の熱交換器を用いてもよく、そのような加熱冷却用ジャケットとしては、例えば外部ジャケット、内部ジャケットなどがあげられ、外部スラリー循環式の熱交換器としては、シェルアンドチューブ式、多管式、コイル式、スパイラル式などがあげられ、循環ポンプは一般に公用のものでよい。
【００１３】
本発明において用いられる還流凝縮器としては、重合器内気相部に直接連結されている構造、または気体と凝縮液が移動できる一本以上の配管で連結されているなどの公知の設置形式を用いることができる。凝縮管の形式としては、例えばコイル式、スパイラル式、多管式、シェルアンドチューブ式などをあげることができ、特に重合反応熱の除去効率が良いことや洗浄が容易であることから、シェルアンドチューブ式が好ましい。
【００１４】
本発明において還流凝縮器の除熱量を制御する方法としては、凝縮管内に水などの冷媒を通じ、該冷媒の流量や温度を調整するなどの公知の方法でよい。そして所定の重合温度を維持する際には、還流凝縮器によって一定量を除熱してもよく、また還流凝縮器によって除熱量を制御してもよい。
【００１５】
本発明において、還流凝縮器による除熱量は、重合による全発熱量の３０％以上である。環流凝縮器による除熱量は４０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましい。還流凝縮器による除熱量が重合による全発熱量の３０％未満では、重合時間の短縮は困難であることから生産性良く塩化ビニル系重合体を製造することが望めず、また、かさ比重の低下、フィッシュアイに起因する重合体粒子の生成など、品質上の悪影響は比較的少なく従来からの技術で対応可能である。一方、還流凝縮器による除熱量を重合による全発熱量の３０％以上とすることで重合時間を大幅に短縮でき、生産性良く塩化ビニル系重合体を製造できる。
【００１６】
本発明において、重合時間は６時間以内である。重合時間を６時間以内にし、重合を速く完結することで、生産性よく塩化ビニル系重合体を製造することができる。しかしながら、重合時間を２時間より短くすると、重合が正常に進行しなかったり、極端な品質の低下がみられるため現実的ではない。ここで、重合時間とは、重合開始時から重合完了時までに要した時間をいう。重合開始時とは原料仕込み後所定の重合温度に達した時点をいい、重合完了時とは未反応単量体の回収を開始した時点をいう。
【００１７】
本発明において用いられる塩化ビニル系単量体は、塩化ビニル単量体単独、または塩化ビニル単量体を主体とする塩化ビニル単量体と共重合可能な塩化ビニル単量体以外の単量体との混合物である。上記塩化ビニル単量体以外の単量体としては、例えばエチレン、プロピレンなどのオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類、マレイン酸またはフマル酸などの酸のエステル類および無水物、アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類、または塩化ビニリデンなどのビニリデン化合物などがあげられるが、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体であれば特に制限されるものではない。これらは単独で用いていもよく、２種以上組み合わせてもよい。
【００１８】
本発明において用いられる水性媒体とは、特に水単独を示すが、一般に塩化ビニル系重合体の製造に用いられている水を主成分とする媒体であれば特に制限はない。
【００１９】
本発明において用いられる重合開始剤としては、一般に塩化ビニル系重合体の製造に用いられている公知の重合開始剤を用いることができる。例えばジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネートなどのパーオキシカーボネート化合物、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、α−クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシビバレート、ｔ−アミルパーオキシネオデカノエート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシジグリコレート、α−クミルパーオキシネオデカネートなどのパーオキシエステル化合物、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキシドなどの過酸化物、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物、過酸化水素などがあげられる。これらは単独または２種類以上を組み合わせてもよい。これら重合開始剤は塩化ビニル系単量体１００重量部に対して０．００１〜１重量部の範囲で用いることが好ましい。
【００２０】
本発明において用いられる分散剤としては、一般に塩化ビニル系重合体の製造に用いられている公知の分散剤を用いることができ、例えばメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリエチレンオキサイド、部分鹸化ポリビニルアルコール、アクリル酸重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、デンプンなどの水溶性高分子、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤などがあげられる。これらは単独または２種類以上を組み合わせてもよい。これら分散剤は塩化ビニル系単量体１００重量部に対して、０．０１〜２重量部の範囲で用いることが好ましい。
【００２１】
本発明において、さらに塩化ビニル系重合体の製造に用いられている公知の数々の添加剤を必要に応じて用いることができる。例えば増粘剤、重合調整剤、連鎖移動剤、ｐＨ調節剤、ゲル化改良剤、帯電防止剤、架橋剤、安定剤、充填剤、酸化防止剤、緩衝剤、スケール防止などがあげられる。
【００２２】
本発明における懸濁重合に際して、重合器への原料の仕込み方法としては、重合器内に水性媒体や分散剤などの水系原料を先に仕込み、重合器内を脱気した後、単量体や重合開始剤などの油系原料を仕込む方法、予め脱気された重合器内に油系原料を仕込み、ついで予め加温脱気された水性媒体を主体とする水系原料を仕込む方法、または予め脱気された重合器内に水系原料と油系原料とを同時に仕込む方法などを用いることができ、一般に塩化ビニル系重合体の製造に用いられている公知の原料の仕込み方法であれば特に制限されるものではない。
【００２３】
本発明において塩化ビニル単量体の追加仕込みとしては、重合転化率４０〜６５重量％の期間に行なう。ここで、重合転化率４０〜６５重量％の期間に行なうとは、塩化ビニル単量体の追加仕込み開始時期から追加仕込み完了時期までが、前記重合転化率４０〜６５重量％の期間内になるように追加仕込みを行なうことをいう。
【００２４】
前記条件を満足しないと高いかさ比重の塩化ビニル系重合体は得られない。すなわち重合転化率が４０重量％よりも低い期間では、重合体粒子外殻つまり重合体粒子内部空隙の形成が不充分な時期であることから、重合体粒子内部の重合体相から気相への単量体の拡散は小さく、単量体の追加仕込み行なうことによる効果はほとんど発現しない。また、重合転化率が６５重量％をこえる期間では、重合器内圧力の降下が生じる時期であり、ゲル化効果とよばれる水相から重合体粒子内部の重合体相への単量体の拡散が生じることにより、重合体粒子内部の重合体相から気相への単量体の拡散分を補えるため、単量体の追加仕込みを行なっても効果はほとんど発現しない。
【００２５】
ここで、本発明において、重合転化率とは、重合によって消費された重合開始前に仕込んだ塩化ビニル系単量体の重量百分率をいい、追加仕込みする塩化ビニル単量体は含まないものとする。すなわち、ある時点の生成した重合体の重量を重合開始前に仕込んだ塩化ビニル系単量体の重量で除した値（百分率）をいう。
【００２６】
さらに、本発明において塩化ビニル単量体の追加仕込みは、追加仕込み期間中に進行する重合が、重合転化率５〜２０重量％の範囲に行なう。
【００２７】
前記条件を満足しないと高いかさ比重の塩化ビニル系重合体は得られない。すなわち追加仕込みの期間中に進行する重合が、重合転化率５重量％より低いような重合反応速度で進行する場合、すなわち、重合反応速度に対して、単量体の追加仕込み速度の比較的速い場合においては、単量体の追加仕込みにより重合体粒子内部の重合体相から気相への単量体の拡散を抑制する期間が短く、その間に重合体粒子内部での重合体の生成が少ないため、重合体粒子内部空隙の大きいかさ比重の低下した塩化ビニル系重合体が得られる。また、重合体粒子内部の重合体相から気相への単量体の拡散を補った余剰分が、水相中で新たに重合され、フィッシュアイの原因となる重合体粒子を多量に形成したりする。追加仕込みの期間中に進行する重合が、重合転化率２０重量％をこえるような重合反応速度で進行する場合、すなわち、重合反応速度に対して、単量体の追加仕込み速度の比較的遅い場合においては、重合体粒子内部の重合体相から気相への単量体の拡散を充分には補えず、重合体粒子内部空隙の大きいかさ比重の低下した塩化ビニル系重合体が得られる。
【００２８】
さらに、本発明において塩化ビニル単量体の追加仕込みは、重合反応速度が平均重合反応速度の１．３倍の速度を越える期間に行なう。単量体の追加仕込みにより重合体粒子内部の重合体相から気相への単量体の拡散を補っている期間に、重合体粒子内部での重合体の生成を促進することにより、高いかさ比重の塩化ビニル系重合体が得られる。追加仕込み期間の重合反応速度が平均重合反応速度の１．３倍以下の速度であると、高いかさ比重の塩化ビニル系重合体は得られない。
【００２９】
追加仕込み期間の重合反応速度が平均重合反応速度の１．３倍の速度を越えるように調整する手段としては、重合温度を２０〜８０℃の範囲で連続的または間欠的に温度上昇したり、単独もしくは２種類以上の重合開始剤を適宜組み合わせて使用することなどがあげられる。
【００３０】
ここで、本発明において、重合反応速度とは、１時間あたりに進行する重合転化率をいい、また平均重合反応速度とは、重合完了時の重合転化率を重合時間で除した値をいう。
【００３１】
本発明において塩化ビニル単量体の追加仕込みは、重合開始前に仕込む塩化ビニル系単量体１００重量部に対して塩化ビニル単量体１〜１５重量部を連続的に追加仕込みする。塩化ビニル単量体は３〜１０重量部が好ましい。追加仕込みする塩化ビニル単量体が１〜１５重量部であれば、かさ比重が高く、フィッシュアイが少ないなど品質のバランス良好な塩化ビニル系重合体を得ることができる。塩化ビニル単量体が１重量部より少ないと、高いかさ比重の塩化ビニル系重合体は得られない。１５重量部をこえると、高いかさ比重の塩化ビニル系重合体は得られるが、フィッシュアイの原因となる重合体粒子が多量に生成する。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例にもとづき具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３３】
実施例１、比較例１〜４
還流凝縮器を付設した内容積１８００Ｌのステンレス製重合器に、重合開始剤としてジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネートを濃度７０％で溶解したイソパラフィン溶液０．３０２ｋｇ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートを濃度７０％で溶解したイソパラフィン溶液０．３０２ｋｇ、および分散剤として部分鹸化ポリビニルアルコールを濃度５％で溶解した水溶液８．８２ｋｇ、平均分子量４８０万のポリエチレンオキサイドを濃度で０．５％溶解した水溶液１１．３４ｋｇを仕込み、重合器を密閉した後重合器内を脱気し、ついで塩化ビニル単量体６３０ｋｇと予め８０℃に温度調節された加温脱気水６１０ｋｇとを約４１ｋｇ／分の速度で同時に仕込み、該単量体および加温脱気水の仕込み開始とともに攪拌機を起動した。仕込み後重合器ジャケットに熱水を通じて重合器内温が５７℃になるように昇温して重合を開始し、その後重合器ジャケットに冷却水に通じて重合器内を５７℃に維持するように除熱した。重合開始１５分目に凝縮管内に冷却水を通じて還流凝縮器による除熱を開始した。また、還流凝縮器による除熱を開始する以前は還流凝縮器内温を重合温度以上に加温しておいた。重合器内温５７℃を維持しかつ重合による全発熱量の７０％を還流凝縮器によって除熱するように、重合器ジャケットおよび凝縮管内に通じる冷却水量を調節しながら重合を継続し、所定の重合転化率において表１または表２に示す追加条件で塩化ビニル単量体の追加仕込みを行なった。重合器内圧が５７℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧より０．１５ＭＰａ低下した時点で重合を停止し、未反応単量体を重合系外へ回収して重合を終了させた。重合時間、重合完了転化率、追加仕込み期間の重合反応速度と平均重合反応速度の比、追加仕込みを開始した時間、および追加仕込みに要した時間を表１または表２に示した。
【００３４】
実施例２〜４、比較例５〜７
還流凝縮器を付設した内容積１８００Ｌのステンレス製重合器に、重合開始剤としてジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネートを濃度７０％で溶解したイソパラフィン溶液０．２３０ｋｇ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートを濃度７０％で溶解したイソパラフィン溶液０．２３０ｋｇ、および分散剤として部分鹸化ポリビニルアルコールを濃度５％で溶解した水溶液８．１９ｋｇ、平均分子量４８０万のポリエチレンオキサイドを濃度で０．５％溶解した水溶液７．５６ｋｇを仕込み、重合器を密閉した後重合器内を脱気し、ついで塩化ビニル単量体６１０ｋｇ仕込んだ。その後、攪拌機を起動し、予め７０℃に温度調節された加温脱気水６３０ｋｇを約４１ｋｇ／分の速度で仕込んだ。仕込み後重合器ジャケットに熱水を通じて重合器内温が５４℃になるように昇温して重合を開始し、その後重合器ジャケットに冷却水に通じて重合器内を５４℃に維持するように除熱した。重合開始２０分目に凝縮管内に冷却水を通じて還流凝縮器による除熱を開始した。また、還流凝縮器による除熱を開始する以前は還流凝縮器内温を重合温度以上に加温しておいた。重合開始５５分目から１８５分目にかけて重合器内温５８．５℃まで連続的に上昇させた。所定の重合器内温を維持しかつ重合よる全発熱量の５０％を還流凝縮器によって除熱するように、重合器ジャケットおよび凝縮管内に通じる冷却水量を調節しながら重合を継続し、所定の重合転化率において表１または表３に示す追加条件で塩化ビニル単量体の追加仕込みを行なった。重合器内圧が５８．５℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧より０．１５ＭＰａ低下した時点で重合を停止し、未反応単量体を重合系外へ回収して重合を終了させた。重合時間、重合完了転化率、追加仕込み期間の重合反応速度と平均重合反応速度の比、追加仕込みを開始した時間、および追加仕込みに要した時間を表１または表３に示した。
【００３５】
比較例８
重合開始剤としてジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネートを濃度７０％で溶解したイソパラフィン溶液０．４５０ｋｇを使用し、重合器内温を５７℃に一定とし重合を行なった以外は、実施例２と同様に行なった。重合時間、重合完了転化率、追加仕込み期間の重合反応速度と平均重合反応速度の比、追加仕込みを開始した時間、および追加仕込みに要した時間を表３に示した。
【００３６】
【表１】
2004161934.tif 000002
【００３７】
【表２】
2004161934.tif 000003
【００３８】
【表３】
2004161934.tif 000004
【００３９】
前記実施例および比較例で得られた塩化ビニル系重合体について下記の評価を行ない、その結果を表１、表２および表３に示した。
（１）平均重合度
ＪＩＳ  Ｋ−６７２１に準拠して測定した。
【００４０】
（２）かさ比重
ＪＩＳ  Ｋ−６７２１に準拠して測定した。
【００４１】
（３）空隙率
水銀圧入式ポロシメーター（米国ＡＭＩＮＣＯ社製、５−７１１８型）を用いて、絶対圧３１〜１０１１ｐｓｉ（ポア口径０．１７５〜５．６５μｍ）の間で塩化ビニル系重合体１００ｇあたりに圧入される水銀の容量（ｃｃ）を測定して空隙率を求めた。
【００４２】
（４）粒度分布
ＪＩＳ  Ｋ−８８０１に準拠して測定した。
【００４３】
（５）フィッシュアイ
塩化ビニル系重合体１００重量部にフタル酸エステル系可塑剤５０重量部、三塩基性硫酸鉛系安定剤３重量部、ステアリン酸０．５重量部、二酸化チタン０．４重量部、カーボンブラック０．０２重量部を配合し、充分混合した後、表面温度を１５０℃に調節した８インチロールで８分間混錬、厚さ０．３ｍｍのロールシートを成形した。得られたロールシートの面積２５ｃｍ２あたりの観察される透明粒子数を計数し、これをフィッシュアイとした。
【００４４】
（６）ゲル化時間
塩化ビニル系重合体１００重量部にメチル錫メルカプト安定剤０．５重量部、グリセリンモノステアレート０．５重量部、多価アルコール脂肪酸エステル０．３重量部、ポリエチレンワックス０．５重量部、炭酸カルシウム３重量部を配合し、ホモジナイザー（協立理工社製、ＳＫ−Ｍ５００型）を用いて５分間混合し、混合組成物６２ｇをラボプラストミル（島津製作所社製、５０Ｃ１５０型  Ｒ−６０）に投入し、１８０℃、３５ｒｐｍでゲル化するまでの時間を計測した。
【００４５】
【発明の効果】
本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法により、従来技術では成し得なかった高いかさ比重、およびフィッシュアイ、ゲル化時間などのその他品質への悪影響のない品質良好な塩化ビニル系重合体を得ることができる。特に硬質分野の押出成形おいて、安価で品質良好な塩化ビニル系重合体を提供できることから、その工業的価値は極めて高い。