(57)【要約】【課題】  新規な遷移金属錯体を提供すること。【解決手段】  式（１）2004161750.tif 000014（式中、Ｍは元素の周期律表の第６族の元素を示し、ＡおよびＡ'は同一または相異なり、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキレン基、置換されていてもよい炭素原子数６〜１８のフェニレン基、置換されていてもよい炭素原子数１０〜２０のナフチレン基または置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリレン基等であり、Ｙは置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基等を示し、Ｘ１およびＸ２は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基等を示し、ｎ１は０〜３の整数である。）で示される遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2004161750.tif 000010
（式中、Ｍは元素の周期律表の第６族の元素を示し、ＡおよびＡ'は同一または相異なり、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキレン基、置換されていてもよい炭素原子数６〜１８のフェニレン基、置換されていてもよい炭素原子数１０〜２０のナフチレン基または置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリレン基であり、Ｙは置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基を示し、Ｘ１およびＸ２は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基を示し、ｎ１は０〜３の整数である。）
で示される遷移金属錯体。
【請求項２】
ＡおよびＡ'の少なくともどちらかが、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のフェニレン基である請求項１に記載の遷移金属錯体。
【請求項３】
式（１）で示される化合物が、式（２）
2004161750.tif 000011
（式中、Ｍは元素の周期律表の第６族の元素を示し、Ｙは置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシル基、または炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基を示し、Ｘ１およびＸ２は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基を示し、ｎ１は０〜３の整数である。）
で示される化合物である請求項１に記載の遷移金属錯体。
【請求項４】
Ｙが、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基または置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基である請求項１から３のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項５】
Ｍがクロム原子である請求項１から４のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載の遷移金属錯体および下記化合物（Ａ）を組合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
化合物（Ａ）：  下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２つ以上の混合物
（Ａ１）：  式 （Ｅ1）a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物、
（Ａ２）:  式  ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）：  式  （Ｅ3） ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3）2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基を示し、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１、２または３を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
【請求項７】
請求項１から５のいずれかに記載の遷移金属錯体と上記化合物（Ａ）および下記化合物（Ｂ）を組合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
化合物（Ｂ）:  下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれか、あるいはそれらの２つ以上の混合物
（Ｂ１）：  式  ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化合物、
（Ｂ２）：  式  Ｇ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物、
（Ｂ３）：  式（Ｔ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基を示し、Ｇ+ は無機または有機のカチオンを示し、Ｔは中性ルイス塩基を示し、（Ｔ−Ｈ）+ はブレンステッド酸を示す。）
【請求項８】
式（３）
2004161750.tif 000012
（式中、ＡおよびＡ'は同一または相異なり、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキレン基、置換されていてもよい炭素原子数６〜１８のフェニレン基、置換されていてもよい炭素原子数１０〜２０のナフチレン基または置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリレン基であり、Ｙは前記と同じ意味を表わす。）
で示される化合物と、式（４）
2004161750.tif 000013
（式中、Ｍは元素の周期律表の第６族の元素を示し、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基を示し、Ｌはエーテル、スルフィド、アミン、ホスフィン、またはオレフィンである中性配位子を示し、ｌ'、ｍ'およびｎ'はそれぞれ独立して０〜２の整数を示す。）
で示される遷移金属化合物とを反応させて得られる反応生成物と前記化合物（Ａ）を組合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
【請求項９】
前記式（３）で示される化合物と前記式（４）で示される遷移金属化合物とを反応させて得られる反応生成物と、前記化合物（Ａ）および前記化合物（Ｂ）を組合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
【請求項１０】
式（３）で示される化合物と式（４）で示される遷移金属化合物とのモル比が、１：０．１から１：１０である請求項８または９に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項１１】
請求項６から１０のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒を用いてオレフィンを重合反応させることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
【請求項１２】
前記式（３）で示される化合物と前記式（４）で示される遷移金属化合物とを反応させることを特徴とする式（１）で示される遷移金属錯体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、少なくとも2個の水酸基を有する有機化合物と遷移金属との反応物を、オレフィン重合体の製造方法に用いることが、例えば、２，２'−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル４−メチルフェノキシ）チタニウムジクロライド（例えば、特許文献１参照。）、２，２'−（フェニルホスフィド）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）（テトラヒドロフラン）チタニウムジクロライド（例えば、特許文献２参照。）などに報告されている。しかし、これらに記載された触媒は活性が充分には満足できるものではなく、得られるオレフィン重合体の分子量も充分なものとは言い難かった。
【特許文献１】ＷＯ８７／０２３７０号公報
【特許文献２】特開平１０−２１８９２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上記に鑑み、優れた活性を有し、より高い分子量のオレフィン重合体を製造できる重合用触媒を開発することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは上記の課題を解決するために、遷移金属錯体およびオレフィン重合用触媒について鋭意研究を続けてきた。その結果、新規な遷移金属錯体を見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、式（１）
2004161750.tif 000002
（式中、Ｍは元素の周期律表の第６族の元素を示し、ＡおよびＡ'は同一または相異なり、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキレン基、置換されていてもよい炭素原子数６〜１８のフェニレン基、置換されていてもよい炭素原子数１０〜２０のナフチレン基または置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリレン基であり、Ｙは置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基を示し、Ｘ１およびＸ２は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基を示し、ｎ１は０〜３の整数である。）
で示される遷移金属錯体；該遷移金属錯体と、下記化合物（Ａ）を組合わせてなるオレフィン重合用触媒；およびさらに下記化合物（Ｂ）を組合わせてなるオレフィン重合用触媒ならびにオレフィン重合体の製造方法を提供するものである。
化合物（Ａ）：  下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２つ以上の混合物
（Ａ１）：  式 （Ｅ1）a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物、
（Ａ２）:  式  ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）：  式  （Ｅ3） ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3）2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基を示し、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１、２または３を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
化合物（Ｂ）:  下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれか、あるいはそれらの２つ以上の混合物
（Ｂ１）：  式  ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化合物、
（Ｂ２）：  式  Ｇ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物、
（Ｂ３）：  式（Ｔ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基を示し、Ｇ+ は無機または有機のカチオンを示し、Ｔは中性ルイス塩基を示し、（Ｔ−Ｈ）+ はブレンステッド酸を示す。）
【発明の効果】
【０００５】
本発明により得られる遷移金属錯体を、触媒成分として用いることにより、高い触媒活性でポリオレフィンを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明について詳細に説明する。
式（１）、（３）で示される化合物のＡ、Ａ'で示される置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキレン基としては、例えば、
2004161750.tif 000003
（ｎ２は、１〜１０の整数である。）
で示される基が挙げられる。
【０００７】
式（１）、（３）で示される化合物のＡ、Ａ'で示される置換されていてもよい炭素原子数６〜１８のフェニレン基としては、例えば、
2004161750.tif 000004
（ｎ３は、１〜３の整数である。）
で示される基が挙げられる。
【０００８】
式（１）、（３）で示される化合物のＡ、Ａ'で示される置換されていてもよい炭素原子数１０〜２０のナフチレン基としては、例えば、
2004161750.tif 000005
（ｎ４は、１または２である。）
で示される基が挙げられる。
【０００９】
式（１）または（３）で示される化合物のＡ、Ａ'で示される置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリレン基としては、例えば、
2004161750.tif 000006
（ｎ５は、１または２である。）
で示される基が挙げられる。
【００１０】
上記式において、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシル基、または炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基を示す。ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５またはｎ６は、好ましくは１または２である。
【００１１】
Ｒ９〜Ｒ１６における、ハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、好ましくは塩素原子が挙げられる。
【００１２】
Ｒ９〜Ｒ１4における置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基が例示され、さらにこれらの置換基がハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭化水素置換アミノ基、炭化水素置換シリル基で置換された置換基が例示され、その具体例としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基、トリクロロメチル基、メトキシメチル基、フェノキシメチル基、ジメチルアミノメチル基、トリメチルシリルメチル基などが例示される。これらのうち、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等が好ましいものとして例示され、さらに好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００１３】
Ｒ９〜Ｒ１4において、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシル基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、n−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基等が例示される。これらはさらに置換されていてもよく、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭化水素置換アミノ基、炭化水素置換シリル基等で置換されたものが例示される。
置換されたアルコキシル基の具体例としては、例えば、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、フルオロエトキシ基、ジフルオロエトキシ基、トリフルオロエトキシ基、テトラフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロプロポキシ基、パーフルオロブチルオキシ基、パーフルオロペンチルオキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、パーフルオロデシルオキシ基、トリクロロメチルオキシ基、メトキシメトキシ基、フェノキシメトキシ基、ジメチルアミノメトキシ基、トリメチルシリルメトキシ基などが例示される。好ましいアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、 ｔｅｒｔ−ブトキシ基が例示される。
【００１４】
Ｒ９〜Ｒ１4において、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数６〜２０のアリール基等が挙げられる。
かかる炭素数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。これらの置換シリル基はいずれもがその炭化水素基がハロゲン原子、例えば、フッ素原子で置換されたものも例示される。
【００１５】
式（１）で示される遷移金属錯体の好ましい例として、式（２）
2004161750.tif 000007
（式中、Ｍは元素の周期律表の第６族の元素を示し、Ｙは置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシル基、または炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基を示し、Ｘ１およびＸ２は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基を示し、ｎは０〜３の整数である。）
で示される遷移金属錯体が挙げられる。
【００１６】
式（２）で示される遷移金属錯体において、Ｒ１〜Ｒ８における、ハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、好ましくは塩素原子が挙げられる。
【００１７】
Ｒ１〜Ｒ８における置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基が例示され、さらにこれらの置換基がハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭化水素置換アミノ基、炭化水素置換シリル基で置換された置換基が例示され、その具体例としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基、トリクロロメチル基、メトキシメチル基、フェノキシメチル基、ジメチルアミノメチル基、トリメチルシリルメチル基などが例示される。これらのうち、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等が好ましいものとして例示され、さらに好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００１８】
Ｒ１〜Ｒ８において置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシル基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、n−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基が例示される。これらはさらに置換されていてもよく、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭化水素置換アミノ基、炭化水素置換シリル基で置換されたものが例示される。
置換されたアルコキシル基の具体例としては、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、フルオロエトキシ基、ジフルオロエトキシ基、トリフルオロエトキシ基、テトラフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロプロポキシ基、パーフルオロブチルオキシ基、パーフルオロペンチルオキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、パーフルオロデシルオキシ基、トリクロロメチルオキシ基、メトキシメトキシ基、フェノキシメトキシ基、ジメチルアミノメトキシ基、トリメチルシリルメトキシ基などが例示される。好ましいアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が例示される。
【００１９】
Ｒ１〜Ｒ８において、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数６〜２０のアリール基等が挙げられる。
かかる炭素数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。これらの置換シリル基はいずれもがその炭化水素基がハロゲン原子、例えば、フッ素原子で置換されたものも例示される。
【００２０】
式（１）、（２）または（３）で示される化合物のＹは、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基を示す。
【００２１】
Ｙにおいて、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基等が例示され、さらにこれらの基がアルコキシル基、アリールオキシ基で置換された置換基が例示され、その具体例としては、メトキシメチル基、フェノキシメチル基などが例示される。これらのうち、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 ｔｅｒｔ−ブチル基等が好ましいものとして例示され、さらに好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００２２】
Ｙにおいて、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、ベンジル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基等が例示され、これらの基は、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基で置換されたものが例示され、その具体例としては、
（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、
（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、
（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（メトキシフェニル）メチル基、（フェノキシフェニル）メチル基等が例示される。好ましいアラルキル基としてはベンジル基が例示される。
【００２３】
Ｙにおいて、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。
これらの基は、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基で置換されたものが例示され、その具体例としては、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、 ｎ−ペンチルフェニル基、 ネオペンチルフェニル基、 ｎ−ヘキシルフェニル基、 ｎ−オクチルフェニル基、 ｎ−デシルフェニル基、 ｎ−ドデシルフェニル基、 ｎ−テトラデシルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−フェノキシフェニル基などが例示される。好ましいアリール基としては、フェニル基が例示される。
【００２４】
Ｙで示される置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数６〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、 ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
【００２５】
式（１）、（２）または（４）で示される化合物のＭは元素周期律表の第６族の元素を示し、具体的にはクロム原子、モリブデン原子、タングステン原子等が挙げられ、好ましくはクロム原子が挙げられる。
【００２６】
式（１）、（２）または（４）で示される化合物におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５で示される置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基が例示され、さらにこれらの基がハロゲン原子、アルコキシル基、アリールオキシ基、炭化水素置換アミノ基、炭化水素置換シリル基で置換された置換基が例示され、その具体例としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基、トリクロロメチル基、メトキシメチル基、フェノキシメチル基、ジメチルアミノメチル基、トリメチルシリルメチル基などが例示される。これらのうち、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等が好ましいものとして例示され、さらに好ましくはメチル基が挙げられる。
【００２７】
式（１）、（２）または（４）で示される化合物のＸ１〜Ｘ５における置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、ベンジル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基等が例示され、これらの置換基は、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭化水素置換アミノ基、炭化水素置換シリル基で置換されたものも例示され、その具体例としては、
（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、
（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、
（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（フルオロフェニル）メチル基、（ジフルオロフェニル）メチル基、（ペンタフルオロフェニル）メチル基、（クロロフェニル）メチル基、（メトキシフェニル）メチル基、（フェノキシフェニル）メチル基、（ジメチルアミノフェニル）メチル基、（トリメチルシリルフェニル）メチル基などが例示される。好ましいアラルキル基としてはベンジル基が例示される。
【００２８】
式（１）、（２）または（４）で示される化合物のＸ１〜Ｘ５における置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。
これらの置換基は、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭化水素置換アミノ基、炭化水素置換シリル基で置換されたものが例示され、その具体例としては、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、 ｎ−ペンチルフェニル基、 ネオペンチルフェニル基、 ｎ−ヘキシルフェニル基、 ｎ−オクチルフェニル基、 ｎ−デシルフェニル基、 ｎ−ドデシルフェニル基、 ｎ−テトラデシルフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−フェノキシフェニル基、４−ジメチルアミノフェニル基、４−トリメチルシリルフェニル基などが例示される。好ましいアリール基としては、フェニル基が例示される。
【００２９】
式（１）、（２）または（４）で示される化合物のＸ１〜Ｘ５における置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、n−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基が例示される。これらはさらに置換されていてもよく、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭化水素置換アミノ基、炭化水素置換シリル基で置換されたものが例示され、その具体例としては、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、フルオロエトキシ基、ジフルオロエトキシ基、トリフルオロエトキシ基、テトラフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロプロポキシ基、パーフルオロブチルオキシ基、パーフルオロペンチルオキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、パーフルオロデシルオキシ基、トリクロロメチルオキシ基、メトキシメトキシ基、フェノキシメトキシ基、ジメチルアミノメトキシ基、トリメチルシリルメトキシ基などが例示される。好ましい置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、 ｔｅｒｔ−ブトキシ基が例示される。
【００３０】
式（１）、（２）または（４）で示される化合物のＸ１〜Ｘ５における置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基、ジフェニルメトキシ基が例示され、
これらはさらに置換されていてもよく、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭化水素置換アミノ基、炭化水素置換シリル基で置換されたものが例示され、その具体例としては、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ペンチルフェニル）メトキシ基、（ネオペンチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ドデシルフェニル）メトキシ基、（フルオロフェニル）メチル基、（ジフルオロフェニル）メチル基、（ペンタフルオロフェニル）メチル基、（クロロフェニル）メチル基、（メトキシフェニル）メチル基、（フェノキシフェニル）メチル基、（ジメチルアミノフェニル）メチル基、（トリメチルシリルフェニル）メチル基などが例示される。好ましいアラルキルオキシ基としてはベンジルオキシ基が例示される。
【００３１】
式（１）、（２）または（４）で示される化合物のＸ１〜Ｘ５における置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基が挙げられる。
これらの基はさらに置換されていてもよく、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭化水素置換アミノ基、炭化水素置換シリル基で置換されたものが例示され、その具体例としては、
２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、２−フルオロフェノキシ基、３−フルオロフェノキシ基、４−フルオロフェノキシ基、３，５−ジフルオロフェノキシ基、ペンタフルオロフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、２−メトキシフェノキシ基、３−メトキシフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−フェノキシフェノキシ基、４−ジメチルアミノフェノキシ基、４−トリメチルシリルフェノキシ基などが例示される。より好ましい置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアリールオキシ基としては、フェノキシ基が例示される。
【００３２】
式（１）、（２）または（４）で示される化合物のＸ１〜Ｘ５における炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基における炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数６〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素で置換されたアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、 ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、 ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が挙げられる。
【００３３】
式（１）、（２）または（４）で示される化合物のＸ１〜Ｘ５におけるハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子が挙げられる。
【００３４】
Ｌで示される中性配位子とは、エーテル、スルフィド、アミン、ホスフィン、オレフィンなどの中性官能基を有する分子が挙げられ、分子内に複数箇所の配位官能基を有していてもよい。
【００３５】
かかる中性配位子としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチル  ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、フラン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、ジメチルスルフィド、ジエチルスルフィド、メチル  ｔｅｒｔ−ブチルスルフィド、チオフェン、テトラヒドロチオフェン、エチレンジチオール  ジメチルスルフィド、エチレンジチオール  ジエチルスルフィド、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリフェニルアミン、トリシクロヘキシルアミン、ピリジン、２，２’−ビピリジン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラエチルエチレンジアミン、トリフェニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、ビス（ジフェニルホスフィノ）ビナフチル、エチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、オクテン、オクタジエン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、ノルボルネン、ノルボルナジエン等が挙げられる。
【００３６】
式（１）で示される遷移金属錯体の具体例としては、例えば、２，２'−（フェニルホスフィド）ビスフェノキシクロミウムクロライド、２，２'−（フェニルホスフィド）ビス（４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（フェニルホスフィド）ビス（４，６−ジメチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（フェニルホスフィド）ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（フェニルホスフィド）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（フェニルホスフィド）ビス（４、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（フェニルホスフィド）ビス（４−メトキシフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（フェニルホスフィド）ビス（６−ブロモフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（フェニルホスフィド）ビス（６−トリメチルシリルフェノキシ）クロミウムクロライド
【００３７】
２，２'−（メチルホスフィド）ビスフェノキシクロミウムクロライド、２，２'−（メチルホスフィド）ビス（４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（メチルホスフィド）ビス（４，６−ジメチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（メチルホスフィド）ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−６―メチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（メチルホスフィド）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（メチルホスフィド）ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（メチルホスフィド）ビス（４−メトキシフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（メチルホスフィド）ビス（６−ブロモフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（メチルホスフィド）ビス（６−トリメチルシリルフェノキシ）クロミウムクロライド
【００３８】
２，２'−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビスフェノキシクロミウムクロライド、２，２'−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（４，６−ジメチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−６―メチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（４−メトキシフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（６−ブロモフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（６−トリメチルシリルフェノキシ）クロミウムクロライド
【００３９】
２，２'−（シクロヘキシルホスフィド）ビスフェノキシクロミウムクロライド、２，２'−（シクロヘキシルホスフィド）ビス（４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（シクロヘキシルホスフィド）ビス（４，６−ジメチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（シクロヘキシルホスフィド）ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（シクロヘキシルホスフィド）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（シクロヘキシルホスフィド）ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（シクロヘキシルホスフィド）ビス（４−メトキシフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（シクロヘキシルホスフィド）ビス（６−ブロモフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（シクロヘキシルホスフィド）ビス（６−トリメチルシリルフェノキシ）クロミウムクロライド
【００４０】
２，２'−（ベンジルホスフィド）ビスフェノキシクロミウムクロライド、２，２'−（ベンジルホスフィド）ビス（４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（ベンジルホスフィド）ビス（４，６−ジメチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（ベンジルホスフィド）ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−６―メチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（ベンジルホスフィド）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（ベンジルホスフィド）ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（ベンジルホスフィド）ビス（４−メトキシフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（ベンジルホスフィド）ビス（６−ブロモフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（ベンジルホスフィド）ビス（６−トリメチルシリルフェノキシ）クロミウムクロライド
【００４１】
２，２'−（トリメチルシリルホスフィド）ビスフェノキシクロミウムクロライド、２，２'−（トリメチルシリルホスフィド）ビス（４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（トリメチルシリルホスフィド）ビス（４，６−ジメチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（トリメチルシリルホスフィド）ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−６―メチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（トリメチルシリルホスフィド）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（トリメチルシリルホスフィド）ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（トリメチルシリルホスフィド）ビス（４−メトキシフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（トリメチルシリルホスフィド）ビス（６−ブロモフェノキシ）クロミウムクロライド、２，２'−（トリメチルシリルホスフィド）ビス（６−トリメチルシリルフェノキシ）クロミウムクロライドなどが挙げられ、さらに上記例示化合物において、クロミウムをモリブデナム、タングステンに変換した化合物、クロライドをブロマイド、アイドダイド、メトキシド、イソプロポキシド、ブトキシド、ジメチルアミド、エチルアミド、メチル、トリメチルシリルメチルに変換した化合物などが同様に挙げられる。
【００４２】
式（１）で示される遷移金属錯体は、式（３）
2004161750.tif 000008
（式中、ＡおよびＡ'は同一または相異なり、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキレン基、置換されていてもよい炭素原子数６〜１８のフェニレン基、置換されていてもよい炭素原子数１０〜２０のナフチレン基または置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリレン基であり、Ｙは前記と同じ意味を表わす。）
で示される化合物と、式（４）
2004161750.tif 000009
（式中、Ｍは元素の周期律表の第６族の元素を示し、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基を示し、Ｌはエーテル、スルフィド、アミン、ホスフィン、またはオレフィンである中性配位子を示し、ｌ'、ｍ'およびｎ'はそれぞれ独立して０〜２の整数を示す。）
で示される遷移金属化合物とを反応させることにより得られる。
【００４３】
式（３）で示される化合物は、特開平９−１０４６９１号公報に記載の方法に準じて製造することができる。
【００４４】
式（３）で示される化合物としては、例えば、
ビス（ヒドロキシメチル）メチルホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）イソプロピルホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）エチルホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）ベンジルホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）フェニルホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）メシチルホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００４５】
ビス（２−ヒドロキシエチル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００４６】
ビス（３−ヒドロキシプロピル）メチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）イソプロピルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）エチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）ベンジルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）フェニルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）メシチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００４７】
ビス（１−ヒドロキシエチル）メチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）イソプロピルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）エチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）ベンジルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）フェニルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）メシチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００４８】
ビス（２−ヒドロキシエチレニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００４９】
ビス（３−ヒドロキシプロペニル）メチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）イソプロピルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）エチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）ベンジルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）フェニルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）メシチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００５０】
ビス（２−ヒドロキシフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）−（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）−（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）−（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）−（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００５１】
ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００５２】
ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００５３】
ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−t−ブチルフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−t−ブチルフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−t−ブチルフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−t−ブチルフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−t−ブチルフェニル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−t−ブチルフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−t−ブチルフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−t−ブチルフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−t−ブチルフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−t−ブチルフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−t−ブチルフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−t−ブチルフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００５４】
ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−t−ブチルフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００５５】
ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００５６】
ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００５７】
ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジメチルフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジメチルフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジメチルフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジメチルフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジメチルフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジメチルフェニル）−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジメチルフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジメチルフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジメチルフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジメチルフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジメチルフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジメチルフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジメチルフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００５８】
ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブチルフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブチルフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブチルフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブチルフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブチルフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブチルフェニル）−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブチルフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブチルフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブチルフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブチルフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブチルフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブチルフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブチルフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００５９】
ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００６０】
ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００６１】
ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブロモフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブロモフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブロモフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブロモフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブロモフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブロモフェニル）−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブロモフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブロモフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブロモフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブロモフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブロモフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブロモフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジブロモフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００６２】
ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００６３】
ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）メチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）イソプロピルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）エチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）ベンジルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）フェニルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）メシチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００６４】
ビス（ジメチルシラノール）メチルホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）イソプロピルホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）エチルホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）ベンジルホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）フェニルホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）メシチルホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００６５】
ビス（メチルフェニルシラノール）メチルホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）イソプロピルホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）エチルホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）ベンジルホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）フェニルホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）メシチルホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００６６】
ビス（ジフェニルシラノール）メチルホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）イソプロピルホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）エチルホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）ベンジルホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）フェニルホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）メシチルホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン。
【００６７】
また、式（４）で示される遷移金属化合物としては、トリクロロクロミウム、トリクロロクロミウム−３テトラヒドロフラン錯体、トリス（ビス[トリメチルシリル]メチル）クロミウム、ジメシチルクロミウム  テトラヒドロフラン錯体、ジメシチルクロミウム  ３テトラヒドロフラン錯体、トリメシチルクロミウム  テトラヒドロフラン錯体、クロミウム（II）  アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）クロミウム、トリス（トリフルオロアセトキシ）クロミウム、
【００６８】
トリクロロモリブデナム、ペンタクロロモリブデナム、モリブデンアセテート、トリアリルクロロモリブデナム、メシチレントリカルボニルモリブデナム、テトラカルボニル[(１,２,５,６)−１,５−シクロオクタジエン]モリブデナム、
【００６９】
四塩化タングステン、六塩化タングステン、メシチレンタングステントリカルボニル、テトラベンジルタングステン、テトラメチルタングステン、ペンタメチルタングステン、ベンジルテトラクロロタングステン、フェニルトリクロロタングステン、トリメチルクロロタングステン、トリス（ビス[トリメチルシリル]メチル）タングステンなどが挙げられる。
【００７０】
式（３）で示される化合物と式（４）で示される遷移金属化合物のモル比は特に限定されないが、１：０．１から１：１０の範囲が好ましく、さらに好ましくは１：０．５から１：２の範囲である。
【００７１】
反応に際しては、必要により塩基が用いられる。かかる塩基としては、例えばメチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウムトリメチルシリルアセチリド、リチウムアセチリド、トリメチルシリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フェニルリチウム、アリルリチウムなどの有機リチウム化合物といった有機アルカリ金属化合物などが挙げられ、その使用量は式（３）で示される化合物に対して通常０．５〜５モル倍の範囲である。
【００７２】
上記反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は式（２）で示される化合物に対して通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【００７３】
上記反応の順序は特に限定されないが、通常、溶媒、式（３）で示される化合物に必要に応じて塩基を加えたのち式（４）で示される遷移金属化合物を加えることによって行うことができる。反応温度は通常、−１００℃以上溶媒の沸点以下、好ましくは−８０〜１００℃程度の範囲である。
【００７４】
得られた反応混合物から通常の方法、例えば生成した沈殿を濾別後、濾液を濃縮して固形物を析出させるなどの手法により、式（１）で示される遷移金属錯体を取得することができる。
【００７５】
式（３）で示される化合物と式（４）で示される遷移金属化合物との反応により得られる式（１）で示される遷移金属錯体は、反応溶液から精製することなく重合に用いることもできる。
【００７６】
かくして製造される式（１）で示される遷移金属錯体は、化合物（Ａ）、あるいはさらに化合物（Ｂ）を、重合時に任意の順序で仕込み使用することができるが、またそれらの任意の化合物の組合せを予め接触させて得られた反応物を用いることもできる。
【００７７】
〔化合物（Ａ）〕
本発明において用いられる化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。化合物（Ａ）の好ましいものとしては、下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２つ以上の混合物が挙げられる。
（Ａ１）：  式 （Ｅ1）a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物、
（Ａ２）:  式  ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）：  式  （Ｅ3） ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3）2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基を示し、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１、２または３を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
【００７８】
式：（Ｅ1）a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等が挙げられる。
【００７９】
式：｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）または、式：Ｅ3） ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3）2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）における、Ｅ2またはＥ3 の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ2またはＥ3としてはメチル基、イソブチル基が挙げられ、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０程度である。
【００８０】
上記のアルミノキサンは各種の方法で造られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて造ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて造る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて造る方法が例示できる。
【００８１】
〔化合物Ｂ〕
本発明において用いられる化合物（Ｂ）としては、
（Ｂ１）：  式  ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化合物、
（Ｂ２）：  式  Ｇ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物、
（Ｂ３）：  式（Ｔ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基を示し、Ｇ+ は無機または有機のカチオンを示し、Ｔは中性ルイス塩基を示し、（Ｔ−Ｈ）+ はブレンステッド酸を示す。）
で表されるホウ素化合物のいずれか、あるいはそれらの２つ以上の混合物が挙げられる。
【００８２】
式：ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化合物（Ｂ１）において、Ｂは３価のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基または炭素数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。好ましいＱ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【００８３】
（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが挙げられる。
【００８４】
式：Ｇ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｚ+ は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ1 〜Ｑ3 と同様のものが挙げられる。
【００８５】
式：Ｇ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表される化合物において、無機のカチオンであるＺ+ としては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＺ+ としては、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００８６】
式：Ｇ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表される化合物の具体例としては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１'−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００８７】
また、式：（Ｔ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物（Ｂ３）において、Ｔは中性ルイス塩基であり、（Ｔ−Ｈ）+ はブレンステッド酸であり、Ｂは３価のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ1 〜Ｑ3 と同様のものが挙げられる。
【００８８】
式：（Ｔ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表される化合物において、ブレンステッド酸である（Ｔ−Ｈ）+ には、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、前記と同様のものが挙げられる。
【００８９】
式：（Ｔ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表される化合物の具体的としては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【００９０】
各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）／遷移金属錯体（１）のモル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体（１）のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、遷移金属錯体（１）が、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットル、化合物（Ａ）が、Ａｌ原子換算で、０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットル、化合物（Ｂ）は、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルの範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００９１】
本発明において、重合に使用するモノマーは、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレフィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマーを以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定されるものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−１、ビニルシクロヘキセン等が例示される。
ジオレフィン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等を例示することができる。
【００９２】
共重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、プロピレンとブテン−１等、およびそれらにさらに５−エチリデン−２−ノルボルネンを用いる組み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限定されるものではない。
【００９３】
本発明では、モノマーとして芳香族ビニル化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００９４】
重合方法も、特に限定されるべきものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
【００９５】
重合温度は、−５０℃〜２００℃の範囲をとり得るが、特に、−２０℃〜１００℃程度の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜６ＭＰａ（６０ｋｇ／ｃｍ２  Ｇ）が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜選定されるが、１分間〜２０時間の範囲をとることができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【実施例】
【００９６】
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、実施例におけるポリマーの性質は、下記の方法により測定した。
【００９７】
[分子量および分子量分布]
ＲａｐｉｄＧＰＣを用いて以下の条件により測定した。
送液装置  ：（ＬＣポンプ）Ｇｉｌｓｏｎ社製  
Ｍｏｄｅｌ３０５(ポンプヘッド２５.ＳＣ)  
カラム    ：ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ (ＰＬ)社製  
ＰＬｇｅｌ  Ｍｉｘｅｄ−Ｂ  １０μｍ
7.5mmφ×300mm  
移動相    ：o-ジクロロベンゼン
溶解溶媒  ：1,2,4-トリクロロベンゼン              
流量      ：２ｍｌ／分
カラム温度：１６０℃
検量線    ：ＰＬ社標準品  ポリスチレン(ＰＳ)  ８試料  
（標準ＰＳ分子量）5,000、10,050、28,500、65,500
185,400、483,000、1,013,000、3,390,000
【００９８】
[融点]
ＳＡＭＭＳ（Ｓｅｎｓｏｒ  Ａｒｒａｙ  Ｍｏｄｕｌａｒ  Ｓｙｓｔｅｍ）（Ｓｙｍｙｘ社製）を用いて以下の条件により測定した。
測定モード    ：熱容量スペクトロスコピーによる融解温度測定
雰囲気ガス    ：真空条件(3.0×10―４Torr以下)
温度プログラム：（スタート）室温
（昇温速度）約５０℃／分
（ホールド）２００℃（０分）
【００９９】
[Ｍｅ分岐]
ＩＲ（Ｂｒｕｋｅｒ社製ＥＱＵＩＮＯＸ５５）を用いて以下の条件により測定した。
測定モード：反射透過法（鏡面にフィルム作成）
ブランク  ：鏡面（Air）
測定条件  ：(分解能)２ｃｍ―１、(積算回数)１２８回、
(波長)４００〜４０００ｃｍ―１
【０１００】
合成例
［実施例１］
［２，２'−（フェニルホスフィド）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライドの合成］
ＮａＨ（０．２０ｇ、５．００ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（２．９４ｍＬ）に、０℃でビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）フェニルホスフィン（０．４３ｇ、１．００ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（３．９１ｍＬ）を滴下し、室温で３時間攪拌した。過剰のＮａＨを濾過することで除去し、濾液にＣｒＣｌ３（ＴＨＦ）３（０．３７ｇ、１．００ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（２．９４ｍＬ）を０℃で滴下した。室温で１０時間攪拌し溶媒を減圧留去後、トルエン（１０．０ｍＬ）を加え、不溶物を濾別した濾液を減圧留去することにより、２，２'−（フェニルホスフィド）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライドを緑色固体として定量的に得た。
ＭＳスペクトル（ＥＩ）  ５１９（Ｍ＋）
【０１０１】
［実施例２］
[ビス（２―メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィンの合成]
２−ｔｅｒｔ−ブチル−1−メトキシメトキシ−４−メチルベンゼン（４．１７ｇ、２０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（２８．１ｍＬ）に、０℃でｎ−ブチルリチウム１．５７Ｍヘキサン溶液（１５．３ｍL）を滴下し、室温まで昇温し１時間攪拌した。反応混合液に０℃にて、ｔｅｒｔ−ブチルジクロロホスフィン（１．７５g、１１．０mmol）のテトラヒドロフラン溶液（１８．８mL）を滴下し、室温で１５時間攪拌した。溶媒を減圧留去後、トルエン（２０．０mL）を加え、不溶物を濾別した後、濾液を減圧下で濃縮することにより、ビス（２―メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィンを黄色液体として定量的に得た。
１Ｈ  ＮＭＲ(Ｃ６Ｄ６) δ１．３０（ｄ、Ｊ＝１２．４Ｈｚ、９Ｈ）、１．５１（１８Ｈ）、２．１２（６Ｈ）、３．５２（６Ｈ）、５．４６−５．７２（４Ｈ）、７．１６（２Ｈ）、７．３０（２Ｈ）
３１Ｐ  ＮＭＲ(Ｃ６Ｄ６)  δ−４．２
【０１０２】
［実施例３］
[ビス（２―ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィンの合成]
ビス（２―メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン（１．０１ｇ、２ｍｍｏｌ）の酢酸エチル/メタノール＝１/１溶液（６０ｍＬ）に、室温でアセチルクロライド（０．７９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を加え室温で１５時間攪拌した。溶媒を減圧留去することにより、ビス（２―ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィンを淡黄色固体として定量的に得た。
１Ｈ  ＮＭＲ(Ｃ６Ｄ６) δ１．３１（９Ｈ）、１．４４（１８Ｈ）、２．３６（６Ｈ）、７．３２（２Ｈ）、７．４９（２Ｈ）
３１Ｐ  ＮＭＲ(Ｃ６Ｄ６)  δ−２．３
【０１０３】
［実施例４］
［２，２'−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライドの合成］
ＮａＨ（０．１８ｇ、４．４３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（２．７０ｍＬ）に、０℃でビス（２―ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン（０．４０ｇ、０．８９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（３．６０ｍＬ）を滴下し、室温で３時間攪拌した。過剰のＮａＨを濾過することで除去し、濾液にＣｒＣｌ３（ＴＨＦ）３（０．３３ｇ、０．８９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（２．７０ｍＬ）を０℃で滴下した。室温で１０時間攪拌し溶媒を減圧留去後、トルエン（１０．０ｍＬ）を加え、不溶物を濾別した濾液を減圧留去することにより、２，２'−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライドを緑色固体として、３８１．１ｍｇ得た。
ＭＳスペクトル（ＥＩ）  ４９９（Ｍ−１）
【０１０４】
［実施例５］
重合
23.5ｍＬのオートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μmol）、２，２'−（フェニルホスフィド）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド（０．１０μｍｏｌ）を加え、３０分間重合させた。重合の結果、ポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、1時間当たり、１．０８×１０７ｇ製造した。
【０１０５】
［実施例６］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびペンタフルオロフェニルボラン（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例５と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、1時間当たり、４．００×１０６ｇ製造した。
【０１０６】
［実施例７］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例５と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、1時間当たり、１．７０×１０７ｇ製造した。
【０１０７】
［実施例８］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例５と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、1時間当たり、７．７２×１０７ｇ製造した。
【０１０８】
［実施例９］
23.5ｍＬのオートクレーブに窒素下で、トルエン５．０mL、1−ヘキセン（５０μL）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μmol）、２，２'−（フェニルホスフィド）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド（０．１０μmol）を加え、３０分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝２．３３×１０６、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）=２．０、融点（Ｔｍ）＝１１７．７℃、Ｍｅ分岐が１０００炭素あたり９であるポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、１．１１×１０７ｇ製造した。
【０１０９】
［実施例１０］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびペンタフルオロフェニルボラン（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例９と同様に重合を行った。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝１．１９×１０４、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）=１．９、融点（Ｔｍ）＝１１２．９℃、Ｍｅ分岐が１０００炭素あたり８であるポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、７．４０×１０６ｇ製造した。
【０１１０】
［実施例１１］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例９と同様に重合を行った。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝９．７４×１０３、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）=２．０、融点（Ｔｍ）＝１２０．４℃、Ｍｅ分岐が１０００炭素あたり１４であるポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、４．７２×１０７ｇ製造した。
【０１１１】
［実施例１２］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例９と同様に重合を行った。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝２．７１×１０３、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）=４．６、融点（Ｔｍ）＝１２１．５℃、Ｍｅ分岐が１０００炭素あたり１７であるポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、５．８２×１０７ｇ製造した。
【０１１２】
［実施例１３］
23.5ｍＬのオートクレーブに窒素下で、トルエン５．０mL、1−ヘキセン（５０μL）を仕込み、７０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ペンタフルオロフェニルボラン（０．３０μｍｏｌ）および２，２'−（フェニルホスフィド）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド（０．１０μmol）を加え、３０分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝３．３×１０３、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）=１．８、融点（Ｔｍ）＝１３１．℃、Ｍｅ分岐が１０００炭素あたり４であるポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、２．０６×１０７ｇ製造した。
【０１１３】
［実施例１４］
23.5ｍＬのオートクレーブに窒素下で、トルエン５．０mLを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μmol）を仕込み、次いでビス（２―ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）フェニルホスフィン（０．２０μmol）とＣｒＣｌ３（ＴＨＦ）３（０．２０μmol）とを２５℃で一分間混合させたトルエン溶液を加え、３０分間重合した。重合の結果、ポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、１．００×１０５ｇ製造した。
【０１１４】
［実施例１５］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびペンタフルオロフェニルボラン（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例１４と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、８．１０×１０６ｇ製造した。
【０１１５】
［実施例１６］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例１４と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、１．２９×１０７ｇ製造した。
【０１１６】
［実施例１７］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例１４と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、４．８７×１０７ｇ製造した。
【０１１７】
［実施例１８］
23.5ｍＬのオートクレーブに窒素下で、トルエン５．０mLを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μmol）を仕込み、次いでビス（２―ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）フェニルホスフィン（０．４０μmol）とＣｒＣｌ３（ＴＨＦ）３（０．２０μmol）とを２５℃で一分間混合させたトルエン溶液を加え、３０分間重合させた。重合の結果、ポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、１．００×１０５ｇ製造した。
【０１１８】
［実施例１９］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびペンタフルオロフェニルボラン（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例１８と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、９．８０×１０６ｇ製造した。
【０１１９】
［実施例２０］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例１８と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、１．４１×１０７ｇ製造した。
【０１２０】
［実施例２１］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例１８と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、７．９８×１０７ｇ製造した。
【０１２１】
［実施例２２］
23.5ｍＬのオートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μmol）、２，２'−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド（０．１０μｍｏｌ）を加え、３０分間重合した。重合の結果、ポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、1時間当たり、１．３３×１０７ｇ製造した。
【０１２２】
［実施例２３］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびペンタフルオロフェニルボラン（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例２２と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、1時間当たり、１．００×１０５ｇ製造した。
【０１２３】
［実施例２４］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例２２と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、1時間当たり、２．１２×１０７ｇ製造した。
【０１２４】
［実施例２５］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例２２と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、1時間当たり、１．６５×１０８ｇ製造した。
【０１２５】
［実施例２６］
23.5ｍＬのオートクレーブに窒素下で、トルエン５．０mL、1−ヘキセン（５０μL）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μmol）および２，２'−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド（０．１０μmol）を加え、３０分間重合させた。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝７．３０×１０３、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）=２．０、融点（Ｔｍ）＝１１４．５℃、Ｍｅ分岐が１０００炭素あたり３２であるポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、１．１１×１０７ｇ製造した。
【０１２６】
［実施例２７］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびペンタフルオロフェニルボラン（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例２６と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、１．００×１０５ｇ製造した。
【０１２７】
［実施例２８］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例２６と同様に重合を行った。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝９．００×１０３、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）=１．７、融点（Ｔｍ）＝１１７．７℃、Ｍｅ分岐が１０００炭素あたり２３であるポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、２．７７×１０７ｇ製造した。
【０１２８】
［実施例２９］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例２６と同様に重合を行った。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝８．３０×１０３、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）=１．７、融点（Ｔｍ）＝１１６．６℃、Ｍｅ分岐が１０００炭素あたり２０であるポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、１．５９×１０８ｇ製造した。
【０１２９】
［実施例３０］
23.5ｍＬのオートクレーブに窒素下で、トルエン５．０mL、1−ヘキセン（５０μL）を仕込み、７０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μmol）および２，２'−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド（０．１０μmol）を加え、３０分間重合させた。重合の結果、ポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、９．００×１０５ｇ製造した。
【０１３０】
［実施例３１］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例３０と同様に重合を行った。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝４．００×１０３、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）=１．５、融点（Ｔｍ）＝１２２．１℃、Ｍｅ分岐が１０００炭素あたり２７であるポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、４．１０×１０６ｇ製造した。
【０１３１】
［実施例３２］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例３０と同様に重合を行った。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝６．５０×１０３、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）=１．５３、融点（Ｔｍ）＝１２３．１℃、Ｍｅ分岐が１０００炭素あたり１５であるポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、４．８７×１０７ｇ製造した。
［実施例３３］
23.5ｍＬのオートクレーブに窒素下で、トルエン５．０mL、1−ヘキセン（５０μL）を仕込み、１３０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μmol）および２，２'−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）クロミウムクロライド（０．１０μmol）を加え、３０分間重合させた。重合の結果、ポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、５．００×１０５ｇ製造した。
【０１３２】
［実施例３４］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例３３と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、３．００×１０５ｇ製造した。
【０１３３】
［実施例３５］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）およびトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例３３と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをクロミウム１mol当たり、1時間当たり、６．００×１０５ｇ製造した。
［比較例1］
23.5ｍＬのオートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）および２，２'−（フェニルホスフィド）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）（テトラヒドロフラン）チタニウムジクロライド（０．１０μｍｏｌ）を加え、３０分間重合させた。重合の結果、ポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、1時間当たり１．３０×１０６ｇ製造した。
【０１３４】
［比較例1］
23.5ｍＬのオートクレーブに窒素下で、トルエン５．０mL、1−ヘキセン（５０μL）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化学）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）および２，２'−（フェニルホスフィド）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）（テトラヒドロフラン）チタニウムジクロライド（０．１０μmol）を加え、３０分間重合させた。重合の結果、ポリマーをチタニウム１mol当たり、1時間当たり、７．００×１０５ｇ製造した。