(57)【要約】【課題】有効な生理活性を有する酢液由来の組成物を提供する。【解決手段】柑橘類の種子を乾留する際に得られるガスの凝縮液化物中の水溶性成分を含有する組成物とする。この組成物は、柑橘類の種子を乾留する工程と、前記乾留工程で発生するガスを冷却してガス中の水溶性成分を含有する凝縮液化物を採取する工程、とによって得ることができる。前記柑橘類は、ミカン科ミカン属ユズあるいはその近縁種であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
柑橘類の種子を乾留する際に得られるガスの凝縮液化物中の水溶性成分を含有する組成物。
【請求項２】
前記柑橘類はミカン科ミカン属ユズあるいはその近縁種である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物は、水溶液である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物は、皮膚外用剤である、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物は、アトピー性皮膚炎の治療用である、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物は、植物生長促進剤である、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
柑橘物種子由来の水溶性成分含有組成物の製造方法であって、
柑橘類の種子を乾留する工程と、
前記乾留工程で発生するガスを冷却してガス中の水溶性成分を含有する凝縮液化物を採取する工程、
とを備える、方法。
【請求項８】
前記柑橘類は、ミカン科ミカン属ユズあるいはその近縁種である、請求項７記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、柑橘類の種子乾留する際に得られるガスの凝縮液化物に関し、具体的には、その酢液に関する。
【０００２】
【従来の技術】
樹木や草竹類などを加熱し乾留して炭化物を得ようとするとき、発生するガスを凝縮して気液分離することにより液体が得られる。この液体は、木などの原材料に含まれる有機成分の熱分解物などを含んでいる。この液体を数ヶ月静置すると、タール成分と水性層とに分離される。この水性層は、前記ガス中の水溶性成分を含んでおり、この乾留凝縮水溶性液を一般に酢液と呼んでいる。
【０００３】
良質な木炭を得ようとする場合、ブナやアカマツなどの特定の樹木を使用することが一般的である。この場合、同時に得られる酢液の原料も特定されることになる。また、竹を原料とする竹炭や竹酢液なども知られている。
これら以外の酢液の原料としては、樹木や草竹類の一部或いは全体を含む産業廃棄物や食品廃棄物などが使用されている。たとえば、食品工場からの廃棄物や農産廃棄物などの有機物を原料とし、そのＣ／Ｎ比を１〜５０とすることで、得られる酢液のｐＨを調整し、良好な植物生長促進作用を有する酢液が得られることが開示されている（特許文献１）。
【０００４】
酢液中の水溶性成分の組成は、酢酸などの有機酸を主体とすることは知られているものの、２００〜３００種類の成分を含んでいるとされており、その成分組成の詳細は不明である。酢液には、殺菌や植物生長促進などの作用があることが知られ、植物生長促進剤として利用されている。さらに、動物に対する何らかの生理作用があることが知られており、たとえば、天然由来の化粧品成分などとして使用できることが開示されている（特許文献２）。
【０００５】
【特許文献１】
特開平７−２１６３６２号公報
【特許文献２】
特開平１１−１３０６１８号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
現在、各種生理活性と酢液中の水溶性成分との関係は明らかになっていないのが現状である。また、酢液の原料となる有機質原料と酢液の生理活性との関係についても、未だ見出されていない。
そこで、本発明では、有効な生理活性を有する酢液由来の組成物とその製造方法を提供することをその目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、有機質原料を炭化する際に得られる酢液の生理活性に着目し、有効な生理活性を発現する酢液を得られる原料を探索したところ、柑橘類の種子を原料として得られる酢液が高い生理活性を有することを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明によれば、以下の手段が提供される。
（１）柑橘類の種子を乾留する際に得られるガスの凝縮液化物中の水溶性成分を含有する組成物。
（２）前記柑橘類はミカン科ミカン属ユズあるいはその近縁種である、（１）記載の組成物。
（３）前記組成物は、水溶液である、（１）又は（２）に記載の組成物。
（４）前記組成物は、皮膚外用剤である、（１）〜（３）のいずれかに記載の組成物。
（５）前記組成物は、アトピー性皮膚炎の治療用である、（４）に記載の組成物。
（６）前記組成物は、植物生長促進剤である、（１）〜（３）のいずれかに記載の組成物。
（７）柑橘物種子由来の水溶性成分含有組成物の製造方法であって、
柑橘類の種子を乾留する工程と、
前記乾留工程で発生するガスを冷却してガス中の水溶性成分を含有する凝縮液化物を採取する工程、
とを備える、方法。
（８）前記柑橘類は、ミカン科ミカン属ユズあるいはその近縁種である、（７）記載の方法。
【０００８】
本組成物は、従来、酢液の原料として着目されていなかった柑橘類の種子を用いることにより、柑橘類の種子に由来する有用な水溶性成分を含有している。また、この水溶性成分を含有する組成物は、各種の生理活性を有している。
さらに、本方法によれば、柑橘類の種子の乾留工程と、乾留工程で発生する凝縮液化工程とにより、従来にない新たな水溶性成分を含有する組成物を得ることができる。
【０００９】
【発明の実施形態】
本発明の組成物は、柑橘類の種子を乾留する際に得られるガスの凝縮液化物中の水溶性成分を含有することを特徴としている。この組成物は、柑橘類種子由来の水溶性成分を含有する新規な組成物である。さらに、この組成物は、柑橘類の種子を乾留する工程と、乾留工程で発生するガスを冷却してガス中の水溶性成分を含有する凝縮液化物を採取する工程によって得ることができる。
以下、これらの発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００１０】
（原料）
本発明の組成物、すなわち、柑橘類種子由来の水溶性成分を含有する組成物（以下、本組成物ともいう。）の原料としては、各種柑橘類の種子を用いることができる。柑橘類としては、ミカン科ミカン属に属する種であることが好ましく、たとえば、ユズ、スダチ、カボス、ウンシュウミカン、イヨカン、デコポン、ポンカン、金柑、パール柑、晩平柚、ネーブル、バレンシアオレンジ、ネーブルオレンジ、ブラットオレンジ、清見、セミノール、クレメンティン、甘夏、レモン、ハッサク、ボンタン、タンカン、ナツミカン、ダイダイ、グレープフルーツ、ライム及びこれらの近縁種を挙げることができる。柑橘類としては、これらのうち１種あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。好ましいのは、ミカン科ミカン属ユズ及びこの近縁種であり、最も好ましくは、ユズである。
【００１１】
柑橘類の種子は、通常、果実中に含まれている。柑橘類の種子は、農産加工工場からの廃棄物等として入手することができる。種子を採取する際の果実は、好ましくは熟成が進んだものであることが好ましい。より好ましくは、完熟あるいはほぼ完熟である。
柑橘類の種子は特有のぬめりなどを有している場合があるが、これを除去しない生の種子や乾燥種子を使用することができる。また、ぬめりを除去した生の種子や乾燥種子を用いることができる。
なお、柑橘類の種子を用いる場合、柑橘類の他の部位も併せて原料とすることができる。たとえば、果実の皮及び／又は果肉などを同時に原料の一部として利用することもできる。
【００１２】
（乾留工程）
本組成物を得るには、原料を乾留し、その際発生するガスさせる。ガスを採取する際の乾留温度は特に限定しないが、好ましくは、４００℃以下である。４００℃を超えると、ベンツピレンなどの物質がガス中に含まれ易くなるからであり、また、油性成分（タール分）がガス中に含まれやすくなり、本発明において目的とする水溶性成分と分離する必要が生じるからである。より好ましくは、３５０℃以下であり、さらに好ましくは３００℃以下であり、またさらに好ましくは２５０℃以下である。また、乾留温度は１５０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１８０℃以上である。
なお、本発明における種子原料を乾留する工程は、水溶性乾留凝縮液である酢液の採取を目的として行う他、種子原料を炭化する工程の一部として行ってもよい。
乾留工程は、通常、ロータリーキルン炉、スクリュー炉、流動炭化炉、縦型炉など各種公知の炭化炉あるいは乾留炉を用いて実施することができる。上記した乾留工程の温度制御は、これらの炉内に設置した温度センサ等によって検出し、制御することができる。
なお、乾留工程は、所望の量の液化物が得られたかどうかなど、凝縮液の留出状況を観察しながら判断することができる。
【００１３】
（ガスの凝縮液化工程）
本工程では、乾留工程で発生するガスを炉内から回収し、冷却することにより、当該ガス中の凝縮性成分（ガス）を液化させる。通常、炉内のガスは、吸引などにより炉に連結されたガス冷却手段に導入可能に構成されている。この冷却手段内に導入されたガスは、冷却手段内にて、冷却されると、ガス中の凝縮性成分が液化する。液化成分は、水蒸気の他、乾留ガス中に含まれる種子原料の加熱分解成分などが含まれている。加熱分解成分には、水溶性成分と水不溶性成分が含まれるが、４００℃以下の温度においては、水不溶性成分の含有割合は抑制される傾向にある。
【００１４】
凝縮工程における水溶性成分の凝固温度以上で、かつ凝縮温度以下であればよい。具体的には、約１５０℃以上約３００℃以下とすることができる。
捕捉した液化物について、必要に応じて、液化物中に含まれる水不溶性成分を分離し、水や水溶性成分を採取する工程を実施する。油性成分を含有する場合には、蒸留、吸着とろ過、静置による重量分離などの分離精製操作をすることができる。２５０℃以下で乾留した場合には、このような分離精製操作を省略することができる。
【００１５】
（水溶性成分含有組成物）
このようにして得られた液化物は、水の他、柑橘類種子中の揮発成分や加熱分解成分など各種の柑橘類種子由来の水溶性成分を含有している。
この水溶性成分は、有機原料からの酢液であることに基づいて、殺菌、植物生長促進、皮膚活性化等の各種の生理活性を有し、各種用途に使用することができる。一方、酢液の原料として新規な原料である柑橘類種子であることから、従来にない新規な水溶性成分組成を備えている。また、かかる組成に基づいて、後述する有用な生理活性を有している。
【００１６】
この液化物は、それ自体、柑橘類種子由来の水溶性成分を含有するため、本組成物の一形態を構成する。液化物が、不溶性成分あるいは油性成分が除去されているか、あるいはかかる成分を含まない水性液（典型的には、上述するような乾留ガスの採取温度帯を４００℃以下、好ましくは、３５０℃以下、さらに好ましくは３００℃以下、一層好ましくは２５０℃以下に限定して採取した乾留ガスの液化物）である場合、当該水性液は、本発明の好ましい一態様を構成する。
【００１７】
さらに、本組成物に対しては、必要に応じて、当初の液化物以外の各種形態を付与することができる。たとえば、液化物から水分など、水溶性成分以外を除去することにより、当該水溶性成分を粉末化することができる。たとえば、当該液化物を凍結乾燥などにより乾燥することにより、水溶性成分を含有する固形状（粉末状）の組成物を得ることができる。なお、当該乾燥形態の組成物は、水に再溶解ないし懸濁させることができる組成物となっている。
【００１８】
また、水溶性成分を他の液体に水以外の溶媒に溶解あるいは懸濁させることによりローション等の液状の組成物を得ることができる。同様にゲル状物と水溶性成分とを混合するか、あるいは液化物にゲル化剤を含有させゲル化させることにより、ゲル状組成物を得ることができる。液化物あるいは水溶性成分に乳化剤やオイルやワックスなどを混合することにより、乳液状あるいはクリーム状の組成物を得ることができる。
乾燥された水溶性成分は、必要に応じて、錠剤、カプセル剤、粒剤、細粒剤などの各種固形製剤形状を備える組成物とすることもできる。なおこれらの製剤化に際しては、用途に応じて、食品衛生上、安全上、あるいは薬学上許容される添加剤が必要により添加される。
【００１９】
本組成物の形態は、特に、その用途に応じて選択される。たとえば、ヒトを含む動物の皮膚外用剤として使用する場合には、液化物（好ましくは精製された液化物、あるいは採取温度帯を限定して採取した乾留ガスの液化物）の他、液状、ゲル状、乳液状、クリーム状とすることが好ましい。
また、入浴剤として使用する場合には、液化物（好ましくは精製された液化物）の他、液状、乳液状、粉末状とすることが好ましい。
【００２０】
植物生長促進剤として使用する場合には、液化物（好ましくは精製された液化物、あるいは採取温度帯を限定して採取した乾留ガスの液化物）の他、用時溶解する固形あるいは粉末状の組成物の他、液体状の組成物とすることが好ましい。
【００２１】
疾患治療用剤として使用する場合には、液化物（好ましくは精製された液化物、あるいは採取温度帯を限定して採取した乾留ガスの液化物）の他、液体状の組成物とすることが好ましい。
【００２２】
なお、本組成物は、従来の漢方処方などにおいて用いられている柑橘類の種子の処方における有効成分組成と異なる。すなわち、柑橘類の種子を乾留して得られるガスの凝縮液化物中の水溶性成分は、本発明において初めて生成分離された画分に含まれているからである。
【００２３】
本組成物としては、特に、ミカン科ミカン属ユズあるいはその近縁種（典型的には、カボスやスダチなど）の種子から得られる組成物が好ましく、さらに好ましくは、ユズの種子から得られる組成物である。ユズ種子から得られる本組成物は、アトピー性皮膚炎などの皮膚疾患に特に有用である。
【００２４】
本組成物は、皮膚等への塗布などによる外用により、皮膚疾患、特に、アトピー性皮膚炎に基づく各種皮膚の疾患症状について顕著な効果を有している。本組成物は、アトピー性皮膚炎の治療用及び予防剤として特に好ましい。
【００２５】
【実施例】
以下、本発明の製造工程と、得られた本組成物の具体例について説明する。
（実施例１）
［ユズ種子からの本組成物の調製］
完熟した柚子の果実から、種子を取り出し、よくぬめりを取った上で、２４時間、６０℃で乾燥した。
これらの種子原料１０ｋｇを、２００℃で１２時間乾留し、２ｋｇの液化物を採取し、その後３００℃で１２時間乾留すると、さらに、１ｋｇの液化物を採取できた。これらの液化物を合わせて最終的な液化物とした。
【００２６】
この液化物をろ過して、水不溶性成分を除去した。最終的に得られた液化物は、２９００ｍｌであった。
この液化物の性状は、外観は薄茶色で澄明な液体であった。また、においは酢のようであった。
【００２７】
（実施例２）
［実施例１で得た液化物の使用例その１］
アトピー性皮膚炎による炎症（かゆみやただれなど）を慢性的に有する患者（男性、２５才）の炎症部分に対して、上記液化物を外用にて一日１回、一回２０〜３０ｍｌを塗布した。これを３０日間継続した結果、前記皮膚症状は治癒し、前記部位は無症状の皮膚とほとんど同一となった。
【００２８】
【発明の効果】
本発明によれば、有効な生理活性を有する酢液由来の組成物を提供することができる。