(57)【要約】【課題】水田におけるスルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草の防除に卓効を示し、混合剤中の有効成分数を減じることのできる除草剤の提供。【解決手段】式【化１】2004123690.tif 000085〔式中、Ｑは縮合複素環基を、ＸおよびＹは、同一または異なって、それぞれハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基等を示す。〕で表される化合物またはその塩、それを含有するスルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草に卓効を示す除草剤およびそれを用いるスルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草の防除方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
2004123690.tif 000082
〔式中、Ｑは、式
【化２】
2004123690.tif 000083
（式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホニル基、アミノ基、低級アルキルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ基を、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基を、
Ｒ３は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンもしくは低級アルキル基で置換されていてもよい低級シクロアルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルケニル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキニル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホニル基、アミノ基、低級アルキルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ基を示す。）で表される縮合複素環基を、
ＸおよびＹは、同一または異なって、それぞれハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。〕で表される化合物またはその塩を含有するスルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草用の除草剤。
【請求項２】
Ｒ１がハロゲン原子、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基または低級アルキルスルホニル基を、Ｒ３がハロゲン原子、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンもしくは低級アルキル基で置換されていてもよい低級シクロアルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホニル基、低級アルキルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ基を、ＸおよびＹが、それぞれハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基を示す請求項１記載の除草剤。
【請求項３】
Ｒ１がハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基を、Ｒ２が水素原子を、Ｒ３がハロゲン原子、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンもしくは低級アルキル基で置換されていてもよい低級シクロアルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホニル基、低級アルキルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ基を、ＸおよびＹが、それぞれハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基を示す請求項１記載の除草剤。
【請求項４】
Ｑが、上記式Ｑ１またはＱ４で表される縮合複素環基である請求項１記載の除草剤。
【請求項５】
式
【化３】
2004123690.tif 000084
（式中、Ｒ１はハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基を、Ｒ２は水素原子を、Ｒ３はハロゲンで置換されていてもよいＣ２−４アルキル基またはハロゲンもしくは低級アルキル基で置換されていてもよい低級シクロアルキル基を、ＸおよびＹは、それぞれハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基を示す。）で表される化合物またはその塩。
【請求項６】
Ｒ１がハロゲン原子であり、Ｒ３がＣ２−４アルキル基または低級シクロアルキル基であり、ＸおよびＹがそれぞれメトキシ基である請求項５記載の化合物またはその塩。
【請求項７】
請求項５記載の化合物またはその塩を含有するスルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草用の除草剤。
【請求項８】
請求項６記載の化合物またはその塩を含有するスルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草用の除草剤。
【請求項９】
スルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草に卓効を示す請求項１〜４、７または８のいずれか１項に記載の除草剤。
【請求項１０】
請求項１〜４、７または８のいずれか１項に記載の除草剤を適用することを特徴とするスルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草の防除方法。
【請求項１１】
請求項１〜４、７または８のいずれか１項に記載の除草剤を適用することを特徴とする水田の雑草の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、縮合複素環スルホニル尿素化合物を含有する新規な除草剤、水田の雑草の防除方法および新規な縮合複素環スルホニル尿素化合物に関する。特に、本発明の除草剤は、水稲の移植時または移植後に施用することにより水稲に対して極めて優れた選択性を有し、スルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草に高い除草効果を示す除草剤、それを用いるスルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草の防除方法および新規な縮合複素環スルホニル尿素化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
これまで、水田用として多くのスルホニル尿素系化合物が実用化され、それらはイネ科雑草に有効な各種のイネ科雑草防除剤との２種以上の有効成分を含む混合剤として広く一般に使用されてきたが、近年、ベンスルフロン−メチル、ピラゾスルフロン−エチル、イマゾスルフロンなどのスルホニル尿素系除草剤に対して抵抗性を有する雑草の出現が認められ、その防除が問題となっている。
一般に、スルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草にはアセト乳酸合成酵素（ＡＬＳ）を作用点とするスルホニル尿素系除草剤をはじめとするＡＬＳ阻害剤は交差抵抗性を示すことが知られている。しかしながら、これまでの防除法は既存の混合剤にスルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草に有効な有効成分を添加し、混合剤中の有効成分数を増加させて防除する方法であった（例えば、特許文献１〜３参照。）。このような事情から、スルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草に対して満足しうる除草効果を有するとともに混合剤中の有効成分数を減らしうる除草剤が求められている。
【０００３】
【特許文献１】
特開平１０−２８７５１３号公報
【特許文献２】
特開平１１−２２８３０７号公報
【特許文献３】
特開平１１−３４９４１１号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的の１つは、水稲に対して薬害がなく、スルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草に対しても優れた除草効果を有し、混合剤中の有効成分数を減らすことのできる除草剤の開発である。また、スルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草のみならず、抵抗性雑草以外の１年生広葉雑草および多年生雑草にも優れた除草効果を有するとともに、水稲に対して薬害のない広い除草スペクトラムをもつ除草剤の開発も本発明の目的の１つである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは広い殺草スペクトラムを有し、しかも薬害のない優れた除草剤の開発を目指し研究を重ねたところ、本出願人の特開昭６４−３８０９１号の縮合複素環スルホニル尿素化合物の範囲内ではあるが、下記式（Ｉ）で表される化合物またはその塩が、他のものに比し、広範囲のスルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草に対して高い除草効果を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
驚くべきことに、下記式（Ｉ）の置換基ＱがＱ１からＱ３で表される基においてＲ３が水素の化合物はスルホニルウレア系除草剤感受性雑草には高い除草効果を示すが、同剤抵抗性雑草に対する効果が激減するのに対し、Ｒ３が下記置換基の化合物およびＱがＱ４で表される基である化合物はスルホニルウレア系除草剤抵抗性雑草に対しても感受性雑草に対するのと同等の高い除草効果を維持していることが判明した。
【０００６】
すなわち、本発明は、
（１）式
【化４】
2004123690.tif 000002
〔式中、Ｑは、式
【化５】
2004123690.tif 000003
（式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホニル基、アミノ基、低級アルキルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ基を、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基を、
Ｒ３は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンもしくは低級アルキル基で置換されていてもよい低級シクロアルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルケニル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキニル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホニル基、アミノ基、低級アルキルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ基を示す。）で表される縮合複素環基を、
ＸおよびＹは、同一または異なって、それぞれハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。〕で表される化合物（以下、化合物（Ｉ）と称する場合がある）またはその塩を含有するスルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草用の除草剤、
（２）Ｒ１がハロゲン原子、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基または低級アルキルスルホニル基を、Ｒ３がハロゲン原子、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンもしくは低級アルキル基で置換されていてもよい低級シクロアルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホニル基、低級アルキルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ基を、ＸおよびＹが、それぞれハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基である上記（１）記載の除草剤、
（３）Ｒ１がハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基を、Ｒ２が水素原子を、Ｒ３がハロゲン原子、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンもしくは低級アルキル基で置換されていてもよい低級シクロアルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホニル基、低級アルキルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ基を、ＸおよびＹが、それぞれハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基を示す上記（１）記載の除草剤、
（４）Ｑが、上記式Ｑ１またはＱ４で表される縮合複素環基である上記（１）記載の除草剤、
（５）式
【化６】
2004123690.tif 000004
（式中、Ｒ１はハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基を、Ｒ２は水素原子を、Ｒ３はハロゲンで置換されていてもよいＣ２−４アルキル基またはハロゲンもしくは低級アルキル基で置換されていてもよい低級シクロアルキル基を、ＸおよびＹは、それぞれハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基を示す。）で表される化合物またはその塩（以下、化合物（Ｉａ）と称する場合がある）、
（６）Ｒ１がハロゲン原子であり、Ｒ３がＣ２−４アルキル基または低級シクロアルキル基であり、ＸおよびＹがそれぞれメトキシ基である上記（５）記載の化合物またはその塩、
（７）上記（５）記載の化合物またはその塩を含有するスルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草用の除草剤、
（８）上記（６）記載の化合物またはその塩を含有するスルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草用の除草剤、
（９）スルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草に卓効を示す上記（１）〜（４）、（７）または（８）のいずれか１に記載の除草剤、
（１０）上記（１）〜（４）、（７）または（８）のいずれか１に記載の除草剤を適用することを特徴とするスルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草の防除方法、および
（１１）上記（１）〜（４）、（７）または（８）のいずれか１に記載の除草剤を適用することを特徴とする水田の雑草の防除方法を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本明細書において、低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基等における「低級」とは、炭化水素部分が１または２〜６個の炭素原子、好ましくは、１または２〜４個の炭素原子によって構成されていることをいう。例えば、直鎖状または分枝鎖状のＣ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基等が挙げられる。
化合物（Ｉ）のＱで示される縮合複素環基におけるＲ１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホニル基、アミノ基、低級アルキルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ基を示す。
Ｒ１における「ハロゲン原子」としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
Ｒ１における「低級アルキル基」としては、直鎖または分枝鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル等が挙げられる。「ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基」における「ハロゲン」としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられ、該低級アルキル基は、置換可能な位置で１個以上、好ましくは１〜３個のハロゲンによって置換されていてよい。Ｒ１における「低級アルコキシ基」としては、直鎖または分枝鎖状の炭素数１〜４のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ等が挙げられる。「ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基」における「ハロゲン」としては、上記低級アルキル基の場合と同様なものが挙げられ、該低級アルコキシ基は置換可能な位置で１個以上、好ましくは１〜３個のハロゲンによって置換されていてよい。
Ｒ１の「低級アルキルチオ基」、「低級アルキルスルフィニル基」、「低級アルキルスルホニル基」、「低級アルキルアミノ基」および「ジ低級アルキルアミノ基」における「低級アルキル」としては、上記した「低級アルキル基」と同様なものが挙げられる。
【０００８】
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基を示し、該「ハロゲン原子」、「ハロゲン」および「低級アルキル基」としては、上記Ｒ１と同様なものが挙げられ、低級アルキル基は置換可能な位置で１個以上、好ましくは１〜３個のハロゲンによって置換されていてよい。
Ｒ３は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンまたは低級アルキル基で置換されていてもよい低級シクロアルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルケニル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキニル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホニル基、アミノ基、低級アルキルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ基を示す。該「ハロゲン原子」、「ハロゲン」、「低級アルキル基」および「低級アルコキシ基」としては、上記Ｒ１と同様なものが挙げられる。これらの低級アルキル基および低級アルコキシ基も、置換可能な位置で、１個以上、好ましくは１〜３個のハロゲンによって置換されていてよい。「低級シクロアルキル基」としては、シクロプロピル、シクロブチル等が挙げられ、「低級アルケニル基」としては、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１，２−プロパジエニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１，３−ブタジエニル等が挙げられ、「低級アルキニル」としては、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル等が挙げられる。「低級アルキルチオ基」、「低級アルキルスルフィニル基」、「低級アルキルスルホニル基」、「低級アルキルアミノ基」および「ジ低級アルキルアミノ基」における「低級アルキル」としては、上記Ｒ１に記載した「低級アルキル基」と同様なものが挙げられる。
Ｑで示される縮合複素環基としては、スルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草に対する活性の高さから式Ｑ１で表されるイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン基、式Ｑ３で表されるピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン基および式Ｑ４で表されるピラゾ［１，５−ｂ］チアゾール基が好ましい。とりわけ、式Ｑ１で表される基が特に好ましい。
【０００９】
化合物（Ｉ）において、ＸおよびＹは、同一または異なって、それぞれハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。これらの「ハロゲン」、「低級アルキル基」、「低級アルコキシ基」および「ハロゲン原子」としても、上記Ｒ１と同様なものが挙げられる。これらの低級アルキル基および低級アルコキシ基も、置換可能な位置で、１個以上、好ましくは１〜３個のハロゲンによって置換されていてよい。ＸおよびＹとしてはハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基が好ましく、なかでもメトキシ基がより好ましい。
化合物（Ｉ）としては、ＱがＱ１を表し、（ａ）Ｒ１がハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基を、Ｒ２が水素原子、ハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基を、Ｒ３がハロゲン原子、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンまたは低級アルキル基で置換されていてもよい低級シクロアルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホニル基、低級アルキルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ基を、ＸおよびＹが、それぞれハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基を表すものが好ましく、さらに（ｂ）Ｒ１がハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基を、Ｒ２が水素原子を、Ｒ３がハロゲン原子、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンまたは低級アルキル基で置換されていてもよい低級シクロアルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホニル基、低級アルキルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ基を、ＸおよびＹが、それぞれハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基を表すものがより好ましく、なかでも（Ｃ）化合物（Ｉａ）のような、Ｒ１がハロゲン原子を、Ｒ２が水素原子を、Ｒ３がＣ２−４アルキル基または低級シクロアルキル基を、ＸおよびＹがそれぞれメトキシ基を表すものが特に好ましい。
【００１０】
化合物（Ｉ）の代表的な例としては、
（１）ＱがＱ１、Ｒ１がエチル、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がメチルチオ、ＸおよびＹがメトキシの化合物（Ｉ）、
（２）ＱがＱ１、Ｒ１がメチル、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がエチル、ＸおよびＹがメトキシの化合物（Ｉ）、
（３）ＱがＱ１、Ｒ１がメチル、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がエチルチオ、ＸおよびＹがメトキシの化合物（Ｉ）、
（４）ＱがＱ１、Ｒ１がメチル、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がメチルチオ、ＸおよびＹがメトキシの化合物（Ｉ）、
（５）ＱがＱ２、Ｒ１がメチル、Ｒ２がエトキシ、ＸおよびＹがメトキシの化合物（Ｉ）、
（６）ＱがＱ３、Ｒ１がメチル、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がメトキシ、ＸおよびＹがメトキシの化合物（Ｉ）、
（７）ＱがＱ３、Ｒ１がメチル、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がエトキシ、ＸおよびＹがメトキシの化合物（Ｉ）、
（８）ＱがＱ４、Ｒ１がメチルスルホニル、ＸおよびＹがメトキシの化合物（Ｉ）、
（９）ＱがＱ１、Ｒ１がメチル、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｎ−プロピル、ＸおよびＹがメトキシの化合物（Ｉ）、
（１０）ＱがＱ１、Ｒ１が塩素原子、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がエチル、ＸおよびＹがメトキシの化合物（Ｉ）、
（１１）ＱがＱ１、Ｒ１が塩素原子、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｎ−プロピル、ＸおよびＹがメトキシの化合物（Ｉ）、
（１２）ＱがＱ１、Ｒ１がメチル、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｉ−プロピル、ＸおよびＹがメトキシの化合物（Ｉ）、
（１３）ＱがＱ１、Ｒ１が塩素原子、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｉ−プロピル、ＸおよびＹがメトキシの化合物（Ｉ）が挙げられる。
（１４）ＱがＱ１、Ｒ１が塩素原子、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がシクロプロピル、ＸおよびＹがメトキシの化合物（Ｉ）が挙げられる。
（１５）ＱがＱ１、Ｒ１がフッ素原子、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｎ−プロピル、ＸおよびＹがメトキシの化合物（Ｉ）が挙げられる。
【００１１】
化合物（Ｉ）は、光学異性体、ジアステレオマーおよび／または幾何異性体が存在する場合があるが、本発明はそれぞれの異性体およびそれらの混合物を包含する。
化合物（Ｉ）は、分子中の置換分中のスルホ基、カルボキシル基等の酸性基が無機塩基、有機塩基等と農業化学的に許容されうる塩基塩を形成することができ、また、分子中の塩基性の窒素原子および置換分中のアミノ酸基等の塩基性基が無機酸、有機酸等と農業化学的に許容されうる酸付加塩を形成することができる。無機塩基塩としては、例えば、アルカリ金属（例、ナトリウム、カリウムなど）、アルカリ土類金属（例、カルシウムなど）、アンモニアなどの塩、また、有機塩基塩としては、例えば、ジメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピペラジン、ピロリジン、ピペリジン、ピリジン、２−フェニルエチルアミン、ベンジルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン（以下、ＤＢＵと略称する）などとの塩などが用いられる。化合物（Ｉ）の無機酸付加塩としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、過塩素酸などとの塩が、化合物（Ｉ）の有機酸付加塩としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、蓚酸、コハク酸、安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸などとの塩が用いられる。
化合物（Ｉ）は、例えば、特開昭６４−３８０９１号に記載の方法に従って製造でき、その具体的方法を下記の実施例に示す。
化合物（Ｉ）が結晶の場合、化合物（Ｉ）は結晶を晶出させる時の条件によって結晶多形や擬似結晶多形となり、同じ核磁気共鳴スペクトルを与える化学構造であっても異なる赤外吸収スペクトルを与える場合がある。本発明は、この様な結晶多形や擬似結晶多形を示す化合物のそれぞれの結晶形のみならず、それらの混合結晶をも包含する。
【００１２】
化合物（Ｉ）またはその塩は、特に、水稲の移植時または移植後に施用することにより水稲に対して極めて優れた選択性を有し、スルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草に高い除草効果を示す。
化合物（Ｉ）またはその塩を農薬、特に除草剤として使用するにあたっては、一般の農薬のとりうる形態、すなわち、化合物（Ｉ）またはその塩の１種または２種以上を使用目的によって適当な液体担体に溶解するか分散させるか、または適当な固体担体と混合するか吸着させ、例えば、乳剤、油剤、噴霧剤、水和剤、粉剤、ＤＬ（ドリフトレス）型粉剤、粒剤、微粒剤、微粒剤Ｆ、フロアブル剤、ドライフルアブル剤、ジャンボ粒剤、錠剤などの製剤として使用する。これらの製剤は必要に応じ、乳化剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、粘漿剤、安定剤などを添加してもよく、自体公知の方法で調製することができる。
使用する液体担体（溶剤）としては、例えば、水、アルコール類（例、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エテレングリコール等）、ケトン類（例、アセトン、メチルエチルケトン等）、エーテル類（例、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等）、脂肪族炭化水素類（例、ケロシン、燃料油、機械油等）、芳香族炭化水素類（例、ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等）、酸アミド類（例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、エステル類（例、酢酸エチルエステル、酢酸ブチルエステル、脂肪酸グリセリンエステル等）、ニトリル類（例、アセトニトリル、プロピオニトリル等）などの溶媒が適当であり、これらは１種または２種以上を適当な割合で混合して使用する。固体担体（希釈・増量剤）としては、植物性粉末（例、大豆粉、タバコ粉、小麦粉、木粉等）、鉱物性粉末（例、カオリン、ベントナイト、酸性白土、クレイ等のクレイ類、滑石粉、ロウ石粉等のタルク類、珪藻土、雲母粉等のシリカ類等）、アルミナ、硫黄粉末、活性炭などが適当であり、これらは１種または２種以上を適当な割合で混合して使用する。該液体担体または固体担体は、製剤全体に対して通常約１〜９９重量％程度、好ましくは約１〜８０重量％程度用いることができる。
【００１３】
乳化剤、展着剤、浸透剤、分散剤等として使用される界面活性剤としては、必要に応じて石鹸類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類（例・ノイゲンＴＭ、イー・エー１４２（Ｅ・Ａ１４２ＴＭ、ＴＭは登録商標であることを示す。以下同様）；第一工業製薬（株）製）、ポリオキシエチレンアリールエステル類（例、ノナールＴＭ；東邦化学（株）製）、アルキル硫酸塩類（例、ユマール１０ＴＭ、ユマール４０ＴＭ；花王石鹸（株）製）、アルキルスルホン酸塩類（例、ネオゲンＴＭ、ネオゲンＴＴＭ；第一工業製薬（株）製、ネオペレックスＴＭ；花王石鹸（株）製）、ポリエチレングリコールエーテル類（例、ノニポール８５ＴＭ、ノニポール１００ＴＭ、ノニポール１６０ＴＭ；三洋化成（株）製）、多価アルコールエステル類（例、ツイーン２０ＴＭ、ツイーン８０ＴＭ；花王石鹸（株）製）などの非イオン系およびアニオン系界面活性剤が用いられる。該界面活性剤は、製剤全体に対して、通常０．１〜約５０％程度、好ましくは約０．１〜２５％程度用いることができる。
化合物（Ｉ）またはその塩の除草剤中の含有割合は乳剤、水和剤などは１から９０重量％程度が適当であり、油剤、粉剤、ＤＬ（ドリフトレス）型粉剤などとしては０．０１〜１０重量％程度が適当であり、微粒剤Ｆ、粒剤としては０．０５〜１０重量％程度が適当であるが、使用目的によっては、これらの濃度を適宜変更してもよい。乳剤、水和剤などは使用に際して、水などで適宜希釈増量（例えば１００〜１００，０００倍）して散布する。
化合物（Ｉ）またはその塩は、除草剤として用いる場合の使用量は、適用場面、適用時期、施用方法、対象雑草、栽培作物等により異なるが一般に有効成分（化合物（Ｉ）またはその塩）として水田１アール当たり０．０５ｇから５０ｇ程度、好ましくは０．１ｇから５ｇ程度、畑地１アール当たり０．０４ｇから１０ｇ程度、好ましくは０．０８ｇから５ｇ程度である。
化合物（Ｉ）またはその塩は、畑地雑草用としては、発芽前土壌処理あるいは茎葉兼土壌処理剤として使用するのが適用である。例えば、本発明の除草剤は２〜３週間後でも薬害が発現することなく安全に使用できる。
【００１４】
本発明の化合物（Ｉ）またはその塩を含有する除草剤は、必要に応じて、１種または２種以上（好ましくは１〜３種）の他の除草剤、植物生長調節剤、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤等と同時に施用することができる。また該１種または２種以上（好ましくは１〜３種）の他の除草剤、植物生長調節剤、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤等を配合し、混合使用することもできる。他の除草剤（除草活性成分）としては、例えば、（１）スルホニル尿素系除草剤［クロルスルフロン（ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、スルホメツロンメチル（ｓｕｌｆｏｍｅｔｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、クロリムロンエチル（ｃｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、トリアスルフロンｔｒｉａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、アミドスルフロン（ａｍｉｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、オキサスルフロン（ｏｘａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリベニュロンエチル（ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、プロスルフロン（ｐｒｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、エタメトスルフロンメチル（ｅｔｈａｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、トリフルスルフロンメチル（ｔｒｉｆｌｕｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、チフェンスルフロンメチル（ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、フルザスルフロン（ｆｌａｚａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、リムスルフロン（ｒｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ニコスルフロン（ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フルピルスルフロン（ｆｌｕｐｙｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ベンスルフロンメチル（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙ１）、ピラゾスルフロンエチル（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｅｔｈｙ１）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、スルホスルフロン（ｓｕｌｆｏｓｕ１ｆｕｒｏｎ）、シノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、アジムスルフロン（ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メトスルフロンメチル（ｍｅｔｓｕ１ｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙ１）、ハロスルフロンメチル（ｈａ１ｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙ１）、エトキシスルフロン（ｅｔｈｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シクロスルファムロン（ｃｙｃ１ｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、ヨードスルフロン（ｉｏｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）等］、（２）ピラゾール系除草剤［ピラフルフェンエチル（ｐｙｒａｆｌｕｆｅｎ−ｅｔｈｙｌ）、ピラゾレート（ｐｙｒａｚｏ１ａｔｅ）、ピラゾキシフェン（ｐｙｒａｚｏｘｙｆｅｎ）、ベンゾフェナップ（ｂｅｎｚｏｆｅｎａｐ）等］、（３）カーバメート系除草剤［ジアレート（ｄｉ−ａｌｌａｔｅ）、ブチレート（ｂｕｔｙｌａｔｅ）、トリアレート（ｔｒｉ−ａｌｌａｔｅ）、フェンメディファム（ｐｈｅｎｍｅｄｉｐｈａｍ）、クロロプロファム（ｃｈｌｏｒｐｒｏｐｈａｍ）、アシュラム（ａｓｕｌａｍ）、フェニソファム（ｐｈｅｎｉｓｏｐｈａｍ）、ベンチオカーブ（ｂｅｎｔｈｉｏｃａｒｂ）、モリネート（ｍｏｌｉｎａｔｅ）、エスプロガルブ（ｅｓｐｒｏｃａｒｂ）、ピリブチカルブ（ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ）、ジメピペレート（ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ）、スエップ（ｓｗｅｐ）等］、（４）クロロアセトアニリド系除草剤［プロパクロール（ｐｒｏｐａｃｈｌｏｒ）、メタザクロール（ｍｅｔａｚａｃｈｌｏｒ）、アラクロール（ａｌａｃｈｌｏｒ）、アセトクロール（ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ）、メトラクロール（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、ブタクロール（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、プレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）、テニルクロール（ｔｈｅｎｙ１ｃｈ１ｏｒ）等］、（５）ジフェニルエーテル系除草剤［アシフルオルフェン（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ）、オキシフルオルフェン（ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ）、ラクトフェン（ｌａｃｔｏｆｅｎ）、フォメサフェン（ｆｏｍｅｓａｆｅｎ）、アクロニフェン（ａｃｌｏｎｉｆｅｎ）、クロメトキシニル（ｃｈｌｏｍｅｔｈｏｘｙｎｉ１）、ビフェノックス（ｂｉｆｅｎｏｘ）、ＣＮＰ等］、（６）トリアジン系除草剤［シマジン（ｓｉｍａｚｉｎｅ）、アトラジン（ａｔｒａｚｉｎｅ）、プロパジン（ｐｒｏｐａｚｉｎｅ）、シアナジン（ｃｙａｎａｚｉｎｅ）、アメトリン（ａｍｅｔｏｒｙｎ）、シメトリン（ｓｉｍｅｔｒｙｎ）、ジメタメトリン（ｄｉｍｅｔｈａｍｅｔｒｙｎ）、プロメトリン（ｐｒｏｍｅｔｒｙｎ）等］、（７）フェノキシ酸または安息香酸系除草剤［２，３，６−ＴＢＡ、ジカンバ（ｄｉｃａｍｂａ）、キンクロラック（ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ）、キンメラック（ｑｕｉｎｍｅｒａｃ）、クロピラリド（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ）、ピクロラム（ｐｉｃｌｏｒａｍ）、トリクロピル（ｔｒｉｃｌｏｐｙｒ）、フルロキシピル（ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ）、ベナゾリン（ｂｅｎａｚｏｌｉｎ）、ジクロホップメチル（ｄｉｃｌｏｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、フルアジホップブチル（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、ハロキシホップメチル（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、キザロホップエチル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、シハロホップブチル（ｃｙｈａｌｏｈｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、２，４−ＰＡ、ＭＣＰ、ＭＣＰＢ、フェノチオール（ｐｈｅｎｏｔｈｉｏ１）等］、（８）酸アミド系または尿素系除草剤［イソキサベン（Ｉｓｏｘａｂｅｎ）、ジフルフェニカン（ｄｉｆｌｕｆｅｎｉｃａｎ）、ジウロン（ｄｉｕｒｏｎ）、リニュロン（ｌｉｎｕｒｏｎ）、フルオメツロン（ｆｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ）、ジフェノクスロン（ｄｉｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、メチルダイムロン（ｍｅｔｈｙｌ−ｄａｉｍｕｒｏｎ）、イソプロツロン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）、イソウロン（ｉｓｏｕｒｏｎ）、テブチウロン（ｔｅｂｕｔｈｉｕｒｏｎ）、メタベンゾチアズウロン（ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）、プロパニル（ｐｒｏｐａｎｉｌ）、メフェナセット（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）、クロメプロップ（ｃｌｏｍｅｐｒｏｐ）、ナプロアニリド（ｎａｐｒｏａｎｉｌｉｄｅ）、ブロモブチド（ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ）、ダイムロン（ｄａｉｍｕｒｏｎ）、クミルロン（ｃｕｍｙ１ｕｒｏｎ）、エトベンザニド（ｅｔｏｂｅｎｚａｎｉｄ）、オキサジクロメホン（ｏｘａｚｉｃｈｌｏｍｅｆｏｎｅ）等］、（９）有機リン系除草剤［グリホサート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）、ビアラホス（ｂｉａｌａｐｈｏｓ）、アミプロホスメチル（ａｍｉｐｒｏｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、アニロフォス（ａｎｉｌｏｆｏｓ）、ベンスリド（ｂｅｎｓｕ１ｉｄｅ）、ピペロホス（ｐｉｐｅｒｏｐｈｏｓ）、ブタミホス（ｂｕｔａｍｉｆｏｓ）、アニロホス（ａｎｉｌｏｆｏｓ）等］、（１０）ジニトロアニリン系除草剤［ブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）、アイオキシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）、ジノセブ（ｄｉｎｏｓｅｂ）、トリフルラリン（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）、プロジアミン（ｐｒｏｄｉａｍｉｎｅ）等］、（１１）シクロヘキサンジオン系除草剤［アロキシジム（ａｌｌｏｘｙｄｉｍ）、セトキシジム（ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）、クロプロキシジム（ｃｌｏｐｒｏｘｙｄｉｍ）、クレソジム（ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ）、シクロキシジム（ｃｙｃｌｏｘｙｄｉｍ）、トラルコキシジム（ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ）等］、（１２）イミダゾリン系除草剤［イマザメタベンズ（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ）、イマザピル（ｉｍａｚａｐｙｒ）、イマザメタピル（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｐｙｒ）、イマゼタピル（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）、イマザモックス（ｉｍａｚａｍｏｘ）、イマザキン（ｉｍａｚａｑｕｉｎ）等］、（１３）ビピリジウム系除草剤［パラコート（ｐａｒａｑｕａｔ）、ジクワット（ｄｉｑｕａｔ）等］、（１４）その他の系統の除草剤［ベンタゾン（ｂｅｎｔａｚｏｎ）、トリジファン（ｔｒｉｄｉｐｈａｎｅ）、インダノファン（ｉｎｄａｎｏｆａｎ）、アミトロール（ａｍｉｔｒｏｌｅ）、カルフェントラゾンエチル（ｃａｒｆｅｎｔｒａｚｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、スルフェントラゾン（ｓｕｒｆｅｎｔｒａｚｏｎ）、フェンクロラゾールエチル（ｆｅｎｃｈｌｏｒａｚｏｌｅ−ｅｔｈｙｌ）、フェントラザミド（ｆｅｎｔｒａｚａｍｉｄｅ）、イソキサフルトール（ｉｓｏｘａｆｌｕｔｏｌｅ）、クロマゾン（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）、マレイン酸ヒドラジド（ｍａｌｅｉｃ　ｈｙｄｒａｚｉｄｅ）、ピリデート（ｐｙｒｉｄａｔｅ）、クロリダゾン（ｃｈｌｏｒｉｄａｚｏｎ）、ノルフルラゾン（ｎｏｒｆｌｕｒａｚｏｎ）、ピリチオバック（ｐｙｒｉｔｈｉｏｂａｃ）、ブロマシル（ｂｒｏｍａｃｉｌ）、ターバシル（ｔｅｒｂａｃｉｌ）、メトリブジン（ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）、オキサジクロメホン（ｏｘａｚｉｃｌｏｍｅｆｏｎｅ）、シンメチリン（ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ）、フルミクロラックペンチル（ｆｌｕｍｉｃｌｏｒａｃ−ｐｅｎｔｙｌ）、シニドンエチル（ｃｉｎｉｄｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、フルミオキサジン（ｆｌｕｍｉｏｘａｚｉｎ）、フルチアセットメチル（ｆｌｕｔｈｉａｃｅｔ−ｍｅｔｈｙｌ）、アザフェニジン（ａｚａｆｅｎｉｄｉｎ）、べンフレセート（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ）、オキサジアゾン（ｏｘａｄｉａｚｏｎ）、オキサジアルギル（ｏｘａｄｉａｒｇｙ１）、ペントキサゾン（ｐｅｎｔｏｘａｚｏｎｅ）、シハロホップブチル（ｃｙｈａｌｏｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、カフェンストロール（ｃａｆｅｎｓｔｒｏｌｅ）、ピリミノバックメチル（ｐｙｒｉｍｉｎｏｂａｃ−ｍｅｔｈｙ１）、ビスビリバックナトリウム（ｂｉｓｐｙｒｉｂａｃ−ｓｏｄｉｕｍ）、ピリベンゾキシム（ｐｙｒｉｂｅｎｚｏｘｉｍ）、ピリフタリド（ｐｙｒｉｆｔａｌｉｄ）、フェントラザミド（ｆｅｎｔｒａｚａｍｉｄｅ）、インダノファン（ｉｎｄａｎｏｆａｎ）、ＡＣＮ、ベンゾビシクロン（ｂｅｎｎｚｏｂｉｃｙｃｌｏｎ）、ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）、ダラポン（ｄａ１ａｐｏｎ）、クロルチアミド（ｃｈｌｏｒｔｈｉａｍｉｄ）等））等が挙げられる。
【００１５】
植物生長調節剤（植物生長調節活性成分）としては、例えば、ヒメキサゾール（ｈｙｍｅｘａｚｏ１）、パクロブトラゾール（ｐａｃ１ｏｂｕｔｒａｚｏ１）、ウニコナゾール−Ｐ（ｕｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ−Ｐ）、イナベンフィド（ｉｎａｂｅｎｆｉｄｅ）、プロヘキサジオンカルシウム（ｐｒｏｈｅｘａｄｉｏｎｅ−ｃａ１ｃｉｕｍ）等があげられる。殺菌剤（殺菌活性成分）としては、例えば、（１）ポリハロアルキルチオ系殺菌剤［キャプタン（ｃａｐｔａｎ）等］、（２）有機リン系殺菌剤［ＩＢＰ、ＥＤＤＰ、トルクロフォスメチル（ｔｏｌｃ１ｏｆｏｓ−ｍｅｔｈｙ１）等］、（３）ベンズイミダゾール系殺菌剤［べノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）、カルベンダジム（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ）、チオファネートメチル（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ−ｍｅｔｈｙ１）等］、（４）カルボキシアミド系殺菌剤［メプロニル（ｍｅｐｒｏｎｉ１）、フルトラニル（ｆ１ｕｔｏ１ａｎｉｌ）、チフルザミド（ｔｈｉｆｌｕｚａｍｉｄ）、フラメトピル（ｆｕｒａｍｅｔｐｙｒ）、テクロフタラム（ｔｅｃ１ｏｆｔｈａ１ａｍ）、ペンシクロン（Ｐｅｎｃｙｃｕｒｏｎ）、カルプロパミド（ｃａｒｐｒｏｐａｍｉｄ）、ジクロシメット（ｄｉｃ１ｏｃｙｍｅｔ）等］、（５）アシルアラニン系殺菌剤［メタラキシル（ｍｅｔａｌａｘｙ１）等］、（６）アゾール系殺菌剤［トリフルミゾール（ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏ１ｅ）、イプコナジール（ｉｐｃｏｎａｚｏ１ｅ）、ペフラゾエート（ｐｅｆｕｒａｚｏａｔｅ）、プログロラズ（ｐｒｏｃｈ１ｏｒａｚ）等］、（７）メトキシアクリル酸系殺菌剤［アゾキシストロビン（ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、メトミノストロビン（ｍｅｔｏｍｉｎｏｓｔｒｏｂｉｎ）等］、（８）抗生物質系殺菌剤［バリダマイシンＡ（ｖａｌｉｄａｍｙｃｉｎ　Ａ）、ブラストサイジンＳ（ｂｌａｓｔｉｃｉｄｉｎ　Ｓ）、カスガマイシン（ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、ポリオキシン（ｐｏ１ｙｏｘｉｎ）等］、（９）その他の殺菌剤［フサライド（ｆｔｈａｌｉｄｅ）、プロベナゾール（ｐｒｏｂｅｎａｚｏ１ｅ）、イソプロチオラン（ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ）、トリジクラゾール（ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）、ピロキロン（ｐｙｒｏｑｕｉ１ｎ）、フェリムゾン（ｆｅｒｉｍｚｏｎｅ）、アシベンゾラルＳメチル（ａｃｉｂｎｚｏｌａｒ　Ｓ−ｍｅｔｈｙ１）、ジクロメジン（ｄｉｃ１ｏｍｅｚｉｎｅ）、オキソリニック酸（ｏｘｏ１ｉｎｉｃ　ａｃｉｄ）、フェナジンオキシド（ｐｈｅｎａｚｉｎｅ　ｏｘｉｄｅ）、ＴＰＮ、イプロジオン（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）等］等があげられる。殺虫剤（殺虫活性成分）としては、例えば、（１）有機リン系殺虫剤［フェンチオン（ｆｅｎｔｈｉｏｎ）、フエニトロチオン（ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ）、ピリミホスメチル（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙ１）、ダイアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、キナルホス（ｑｕｉｎａｌｐｈｏｓ）、イソキサチオン（ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、ピリダフェンチオン（Ｐｙｒｉｄａｆｅｎｔｈｉｏｎ）、クロルピリホスメチル（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、バミドチオン（ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）、マラチオン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）、フェントエート（ｐｈｅｎｔｈｏａｔｅ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、ジスルホトン（ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、テトラクロルビンホス（ｔｅｔｒａｃｈ１ｏｒｖｉｎｐｈｏｓ）、クロルフェンビンホス（ｃｈ１ｏｒｆｅｎｖｉｎｐｈｏｓ）、プロパホス（ｐｒｏｐａｐｈｏｓ）、アセフェート（ａｃｅｐｈａｔｅ）、トリクロルホン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｐｈｏｎ）、ＥＰＮ、ピラクロホス（ｐｙｒａｃｌｏｒｆｏｓ）等］、（２）カルバメート系殺虫剤［カルバリル（ｃａｒｂａｒｙ１）、メトルカルブ（ｍｅｔｏｌｃａｒｂ）、イソプロカルブ（ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ）、ＢＰＭＣ、プロポキスル（ｐｒｏｐｏｘｕｒ）、ＸＭＣ、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）、カルボスルファン（ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、ベンフラガルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、フラチオカルブ（ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）、メソミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）等］、（３）合成ピレスロイド系殺虫剤［シクロプロトリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、エトフェンプロックス（ｅｔｈｏｆｅｎｐｒｏｘ）等］、（４）ネライストキシン系殺虫剤［カルタップ（ｃａｒｔａｐ）、ベンスルタップ（ｂｅｎｓｕ１ｔａｐ）、チオシクラム（ｔｈｉｏｃｙｃｌａｍ）等］、（５）ネオニコチノイド系殺虫剤［イミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃ１ｏｐｒｉｄ）、ニテンピラム（ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、アセタミプリド（ａｃｅｔａｍｉｐｒｉｄ）、チアメトキサム（ｔｈｉａｍｅｔｈｏｘａｍ）、チアクロプリド（ｔｈｉａｃｌｏｐｒｉｄ）、ジノテフラン（ｄｉｎｏｔｅｆｕｒａｎ）、クロチアニジン（ｃｌｏｔｈｉａｎｉｄｉｎ）等］、（６）その他の殺虫剤［ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、テブフェノジド（ｔｅｂｕｆｅｎｏｚｉｄｅ）、フィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉ１）、エチプロール（ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ）等］等が挙げられる。殺ダニ剤（殺ダニ活性成分）としては、例えば、ヘキシチアゾクス（ｈｅｘｙｔｈｉａｚｏｘ）、ピリダベン（ｐｙｒｉｄａｂｅｎ）、フェンピロキシメート（ｆｅｎｐｙｒｏｘｉｍａｔｅ）、テブフェンピラド（ｔｅｂｕｆｅｎｐｙｒａｄ）、クロルフェナピル（ｃｈｌｏｒｆｅｎａｐｙｒ）、エトキサゾール（ｅｔｏｘａｚｏｌｅ）、ピリミジフェン（Ｐｙｒｉｍｉｄｉｆｅｎ）等があげられる。殺線虫剤（殺線虫活性成分）としては、例えば、フォスチアゼート（ｆｏｓｔｈｉａｚａｔｅ）等があげられる。このような他の農薬活性成分（例、除草活性成分、植物生長調節活性成分、殺菌活性成分、殺虫活性成分、殺ダニ活性成分、殺線虫活性成分など）は製剤全体に対して通常約０．１〜２０重量％程度、好ましくは約０．１〜１０重量％程度用いることができる。
本発明の化合物（Ｉ）またはその塩を含有する除草剤には、さらに共力剤（例、ピペロニルブトキシド（ｐｉｐｅｒｏｎｙｌ　ｂｕｔｏｘｉｄｅ）等）、誘引剤（例、オイゲノール（ｅｕｇｅｎｏｌ）等）、忌避剤（例、クレオソート（ｃｒｅｏｓｏｔｅ）等）、色素（例、食用青色１号等）、肥料（例、尿素等）等を適宜混合してもよい。
【００１６】
【実施例】
以下に、参考例（合成中間体の合成例）、合成例、製剤例および試験例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
参考例および合成例のカラムクロマトグラフィーにおける溶出溶媒は、ＴＬＣ（薄層クロマトグラフィー）により観察された溶媒を用いた。ＴＬＣ観察には、メルク（Ｍｅｒｃｋ）社製のシリカゲル６０Ｆ２５４ＴＬＣプレートを、検出方としてＵＶ検出器を採用した。カラム用シリカゲルはメルク社製のシリカゲル６０（０．０６３〜０．２００ｍｍ）を用いた。溶出溶媒として混合溶媒を用いる場合は、カッコ内に各溶媒の容量混合比を示した。
プロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ　ＮＭＲ）は、内部標準物質としてテトラメチルシランを用い、ブルカーＡＣ−２００Ｐ（２００ＭＨｚ）およびブルカーＡＶ−４００（４００ＭＨｚ）スペクトロメータで測定し、全デルタ値をｐｐｍで示した。フッ素核磁気共鳴スペクトル（１９Ｆ　ＮＭＲ）は、内部標準物質としてフルオロトリクロロメタンを用い、ブルカーＡＣ−２００Ｐ（１８８ＭＨｚ）およびブルカーＡＶ−４００（３７６ＭＨｚ）スペクトロメータで測定し、全デルタ値をｐｐｍで示した。
赤外吸収スペクトル（ＩＲ）はパーキンエルマーパラゴン１００型ＦＴ−ＩＲスペクトロメータで測定し、吸収帯位置を波数（ｃｍ−１）で示した。融点は、柳本微量融点測定器を用いて測定した。
なお、下記参考例、合成例および表で用いる略語は、次のような意味を有する。
Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、ｎ−Ｐｒ：ノルマルプロピル基、ｉ−Ｐｒ：イソプロピル基、ｃ−Ｐｒ：シクロプロピル基、ｎ−Ｂｕ：ノルマルブチル基、ｉ−Ｂｕ：イソブチル基、ＴＭＳ：トリメチルシリル基、ｓ：シングレット、ｄ：ダブレット、ｔ：トリプレット、ｑ：クワルテット、ｂｒ：ブロード、ｍ：マルチプレット、ｄｄ：ダブルダブレット、ｄｔ：ダブルトリプレット、ｔｔ：トリプルトリプレット、ｄｑ：ダブルクワルテット、ｔｑ：トリプルクワルテット、ｂｒｓ：ブロードシングレット、Ｊ：カップリング定数、ＣＤＣｌ３：重クロロホルム、ＤＭＳＯ−ｄ６：重ジメチルスルホキシド、ｍｐ：融点、ｄｅｃ．：分解、Ｈｚ：ヘルツ、ＴＨＦ：テトラヒドロフラン、ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｄｐｐｐ：１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン
【００１７】
参考例１
６−エチル−２−メチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの合成
【化７】
2004123690.tif 000005
６−クロロ−２−メチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン　（５．００　ｇ，　２９．８　ｍｍｏｌ）と　［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド　（０．０８　ｇ，　０．１５　ｍｍｏｌ）を乾燥エーテル　（４０　ｍｌ）−乾燥ＴＨＦ　（２０　ｍｌ）に懸濁し、氷冷下で攪拌しながらエチルマグネシウムブロミドエーテル溶液　（３Ｍ，１５　ｍｌ，　４５　ｍｍｏｌ）を５分間で滴下した（内温１０℃以下）。反応液を室温まで昇温し、同温度で２時間、加熱還流下３時間攪拌した。反応液を攪拌しながら室温まで放冷し、水　（３０　ｍｌ）を徐々に加えた。さらに室温で攪拌しながら濃塩酸でｐＨ＝５〜６くらいに調節した。有機層と水層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した（７０ｍｌ　×２）。有機層を合して水洗した　（２５０　ｍｌ　×３）。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：酢酸エチル＝２：１→１：１）で精製し、得られた粗オイルをさらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル）で精製し、目的物を淡紅色オイルとして得た。収量１．３２　ｇ（２７．４％）
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　δ）：　１．３３　（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　２．４８　（３Ｈ，ｓ），　２．８２　（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　６．８７　（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２　Ｈｚ），　７．６５　（１Ｈ，ｓ），　７．７２　（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２　Ｈｚ）ＩＲ　（Ｎｅａｔ，　ｃｍ−１）　：　２９７３，　２９３４，　２８７６，　１５４３，　１４６０，　１３８２，　１３３３，　１３００，　１２６３，　１１５５，　１１２５，　１０５７，　１０００，　８２０　，７２６，　６９９
【００１８】
参考例２
６−エチル−２−メチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミドの合成
【化８】
2004123690.tif 000006
６−エチル−２−メチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン　（２．７０　ｇ，　１６．７　ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン　（３０　ｍｌ）に溶解し、室温で攪拌しながらクロロスルホン酸　（１．２７　ｇ，　１８．５　ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流下５時間攪拌した。反応液を約７０℃に下げた後、トリエチルアミン　（２．３８　ｇ，　２３．５　ｍｍｏｌ）を１分間で滴下した。滴下終了後、反応液を加熱還流下で２０分間攪拌した。その後、反応液を７０℃くらいまで冷却し、オキシ塩化リン　（３．８６　ｇ，　２５．２　ｍｍｏｌ）を１分間で滴下した。滴下終了後、加熱還流下で２時間攪拌した。反応液を約５０℃まで放冷し、温水（５０℃程度）５０　ｍｌに注ぎ入れた。これを５分間攪拌した後有機層を分取した。水層をクロロホルムで抽出した（５０　ｍｌ　×２）。有機層を合して水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮した。残渣をアセトニトリル（４０　ｍｌ）に溶解し、室温で攪拌しながら１４規定アンモニア水（７　ｍｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応液を氷水（１５０　ｍｌ）にあけ、濃塩酸を用いてｐＨ＝４くらいに調節すると結晶が生成したのでこれを濾取、水洗後減圧下で乾燥した。その後、結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：アセトン＝９：１→４：１）で精製した。目的物を白色結晶として得た。収量１．８　ｇ（４４．７％）
ｍｐ　２１５．０−２１５．５℃
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．３０　（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　２．５７　（３Ｈ，ｓ），　２．９３　（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　７．３９　（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３　Ｈｚ），　７．４７　（２Ｈ，ｂｒｓ），　８．０８　（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３　Ｈｚ）
ＩＲ　（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）　：　３３０４，　３１７７，　３０９０，　１５４６，　１５４０，　１５０７，　１４６３，　１３８９，　１３６２，１３４１，　１３０９，　１２０１，　１１６６，　１１２７，　１０８６，　１０５７，　９５９，　９００，　９８６４，　８２４，　７７２，　６８６，　６７０，　６５２，　５９１，　５２５
【００１９】
参考例３
２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの合成
【化９】
2004123690.tif 000007
窒素気流下、１００　ｍｌ　三口フラスコに、２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン　（１．６　ｇ，　８．５　ｍｍｏｌ）、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド（触媒量）および脱水テトラヒドロフラン（２０　ｍｌ）をいれ氷冷下撹拌し、プロピルマグネシウムクロリドテトラヒドロフラン溶液　（２Ｍ，６．４　ｍｌ，　１２．８　ｍｍｏｌ）を１０℃以下で滴下した。滴下終了後、同温度で１時間、室温で１時間、５０〜６０℃で２時間撹拌した。反応終了後、反応液を放冷し、水　（５０　ｍｌ）をいれ撹拌後、酢酸エチルで抽出した　（２０　ｍｌ×２）。有機相を合して水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で精製して、目的物を橙色結晶（少量の不純物を含む）として得た。収量　０．８　ｇ（４８．２　％）
ｍｐ　未測定
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　δ）：　１．０１　（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．７−１．９　（２Ｈ，ｍ），　２．７９　（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６　Ｈｚ），　６．９６　（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３　Ｈｚ），　７．７５　（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３　Ｈｚ），　８．１９　（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．４　Ｈｚ）
【００２０】
参考例４
２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミドの合成
【化１０】
2004123690.tif 000008
２００　ｍｌ　ナスフラスコに、２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン（０．８　ｇ，　４．１　ｍｍｏｌ）およびジクロロエタン　（１０　ｍｌ）をいれ室温で撹拌し、クロロスルホン酸　（０．５４　ｇ，　４．５　ｍｍｏｌ）を一気に加え、４時間加熱還流下撹拌した。反応液を７０℃付近まで冷却し、トリエチルアミン　（０．５　ｇ，　５　ｍｍｏｌ）を一気に加え固体が溶解するまで撹拌した後、オキシ塩化リン　（０．７９　ｇ，　５　ｍｍｏｌ）を一気に加え、２時間加熱還流下撹拌した。反応終了後、反応液を放冷し、水　（５０　ｍｌ）を加えて有機相を分取した。有機相を飽和食塩水で洗浄した後硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮し、残渣にアセトニトリル　（１０　ｍｌ）および２８％アンモニア水　（４　ｍｌ）をいれ、室温で２時間撹拌した。反応終了後、水　（１００　ｍｌ）を加え、希塩酸でｐＨ＝２位に調節し、生成している結晶を濾取、水およびクロロホルムで洗浄後、減圧下で乾燥して、目的物を淡褐色結晶として得た。収量　０．４９　ｇ（４３．５％；３　ｓｔｅｐ）
ｍｐ　１７４−５℃
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　０．９６　（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　１．７−１．９　（２Ｈ，ｍ），　２．８−３．０　（２Ｈ，ｍ），　７．５３　（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　７．８２　（２Ｈ，ｂｒｓ），　８．１９　（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．４　Ｈｚ）
ＩＲ　（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）　：　　３３７７，　３３２４，　３１８９，　１５４５，　１３６４，　１３２２，　１１８７，　１１６６，　８２１，
６８０，　５９７
【００２１】
参考例５
６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの合成
【化１１】
2004123690.tif 000009
塩化亜鉛（２．０４　ｇ，　１５．０　ｍｍｏｌ）を真空下、１８０℃で２時間乾燥を行った後、室温まで冷却して無水テトラヒドロフラン（２０．０　ｍＬ）を加えた。氷冷下、ｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍ，　９．０　ｍＬ，　１４．４　ｍｍｏｌ）を約３０分間で滴下した後、氷冷下３０分間攪拌を続けて塩化ｎ−ブチル亜鉛のテトラヒドロフラン溶液を調製した。一方、窒素雰囲気下２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン（１．８８　ｇ，　１０．０　ｍｍｏｌ）と［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド（０．１６　ｇ，　０．３０　ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン（２０．０　ｍＬ）に懸濁させた液を調製しておき、先に調製した塩化ｎ−ブチル亜鉛のテトラヒドロフラン溶液を３〜６℃を保ちながら３０分間で滴下した。氷冷下１５分間、室温下３時間攪拌した後、飽和食塩水に注ぎ希塩酸でｐＨ２とした。酢酸エチルで２回抽出した後、抽出液を合わせて無水硫酸マグネシウムで脱水して減圧下濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）で精製して、目的物を淡黄色結晶として得た。収量２．０３　ｇ（９６．８％）
ｍｐ　６１．０−６３．０℃
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　δ）：　０．９６（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），１．４１（２Ｈ，　ｔｑ，　Ｊ＝７．５，　７．３　Ｈｚ），１．７３（２Ｈ，　ｔｔ，　Ｊ＝７．８，　７．５　Ｈｚ），　２．８１（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．８　Ｈｚ），　６．９６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），７．７４（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　７．７９（１Ｈ，　ｓ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３１１５，　３０６１，　１５４５，　１４６６，　１３７８，　１３２６，　１２７６，　８１７．
【００２２】
参考例６
６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化１２】
2004123690.tif 000010
６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン（１．００　ｇ，　４．７７　ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１０．０　ｍＬ）に溶かし室温下攪拌しながら、クロロスルホン酸（０．３５　ｍＬ，　５．２７　ｍｍｏｌ）を滴下した。その混合物を５時間加熱還流したがＴＬＣで原料残存を確認したのでクロロスルホン酸（０．３５　ｍＬ，　５．２７　ｍｍｏｌ）を追加し更に４時間加熱還流を続けた。得られた懸濁液を室温まで放冷後、トリエチルアミン（２．５０　ｍＬ，　１７．９　ｍｍｏｌ）とオキシ塩化リン（２．００　ｍＬ，　２１．５　ｍｍｏｌ）を加えて、再び４時間加熱還流を行った。室温まで冷やして水に注ぎクロロホルムで３回抽出した後、抽出液を合わせて無水硫酸マグネシウムで脱水して減圧下濃縮し暗赤色液体３．２４　ｇを得た。この液体をアセトニトリル（１０．０　ｍＬ）に溶かして、２５％アンモニア水（５．００　ｇ，　７３．５　ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（１５．０　ｍＬ）に溶かした溶液に氷冷下滴下した。氷冷下３０分間、室温下１時間攪拌を続けた後、アセトニトリルを減圧下留去した。残渣に希塩酸を加えｐＨ２にした後、クロロホルムで２回抽出しクロロホルム層を合わせて無水硫酸マグネシウムで脱水して減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１→クロロホルム：エタノール＝２０：１）で精製して、目的化合物を白色結晶として得た。収量０．９２　ｇ（６６．８％）
ｍｐ　１６５．５−１６６．５℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　０．９３（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．３７（２Ｈ，　ｔｑ，　Ｊ＝７．５，　７．３　Ｈｚ），１．７２（２Ｈ，　ｔｔ，　Ｊ＝７．９，　７．５　Ｈｚ），　２．９３（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．９　Ｈｚ），　７．５３（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　７．８０（２Ｈ，　ｓ），　８．１８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３４１２，　３３６０，　３２８７，　３１９７，　１５４６，　１４６４，　１３７６，　１３２１，　１１７２．
【００２３】
参考例７
Ｎ’−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジンの合成
【化１３】
2004123690.tif 000011
Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミド（５．４４　ｇ，　３４．５　ｍｍｏｌ）をクロロホルム（２５．０ｍＬ）に溶かし氷−食塩バスで冷却しながら、オキシ塩化リン（３．２２　ｍＬ，　３４．５　ｍｍｏｌ）を−２℃以下で滴下した。−２℃以下で３０分間攪拌した後、２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミド（６．１５　ｇ，　２３．０　ｍｍｏｌ）を加えた。−１０℃で１０分間攪拌した後、トリエチルアミン（１９．３　ｍＬ，　１３８　ｍｍｏｌ）を５℃以下を保ちながら２０分間で滴下した。０℃以下で１時間、室温で１時間攪拌した後、飽和重曹水に注ぎクロロホルムで５回抽出した。抽出液を合わせて無水硫酸マグネシウムで脱水し減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）で精製して、目的物を淡黄色結晶として得た。収量５．５８　ｇ（５９．６％）
ｍｐ　１５１．０−１５４．０℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：　０．７６（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．７　Ｈｚ），　０．９７　（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．７　Ｈｚ），　１．９０−２．１０（２Ｈ，　ｍ），　３．２３（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．６　Ｈｚ），　３．２８（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．７　Ｈｚ），　７．２６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　７．９０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　８．５１（１Ｈ，　ｓ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　１６１５，　１４５６，　１３２４，　１３１１，　１１４６，　９１０，　８５８，　６５４．
【００２４】
参考例８
Ｎ’−（２−クロロ−６−シクロプロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジンの合成
【化１４】
2004123690.tif 000012
マグネシウム金属粉（０．２７　ｇ，　１１．１　ｍｍｏｌ）とヨウ素（５　ｍｇ）を混合し窒素雰囲気下、ドライヤーで加熱した後、室温まで戻し無水テトラヒドロフラン（１５．０　ｍＬ）を加えた。この混合物を室温下攪拌しながら臭化シクロプロピル（１．３３　ｇ，　１．１０　ｍｍｏｌ）を２８〜３３℃を保ちながら滴下した後、室温で３０分間攪拌し続け淡黄灰色のシクロプロピルマグネシウムブロミドのテトラヒドロフラン溶液を調製した。一方、真空下１８０℃で４時間乾燥させた塩化亜鉛（１．５０　ｇ，　１１．０　ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、無水テトラヒドロフラン（１０．０ｍＬ）に溶かして氷−食塩バスで０℃以下を保ちながら、先に調製したシクロプロピルマグネシウムブロミドのテトラヒドロフラン溶液を滴下した。−１０℃付近で１５分間攪拌した後、得られた懸濁液に［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド（０．２７　ｇ，　０．５０　ｍｍｏｌ）を粉末のまま加え、続けてＮ’−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジン（２．０３　ｇ，　５．００　ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン（１０．０　ｍＬ）に溶かした溶液を滴下した。−１０℃で２時間、室温で１６時間攪拌した後、飽和食塩水に注ぎ希塩酸でｐＨ２にしてクロロホルムで４回抽出した。抽出液を合わせて無水硫酸マグネシウムで脱水して減圧濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）で精製して、原料のＮ’−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジンを０．６４　ｇ（３１．５％）回収すると共に、目的物を淡黄色結晶として得た。収量０．９４　ｇ（４５．７％）
ｍｐ　１５４．０−１６０．０℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：　０．７４（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．７　Ｈｚ），　０．９５（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．７　Ｈｚ），　１．００−１．１０（２Ｈ，　ｍ），　１．１０−１．２５（２Ｈ，　ｍ），　１．８５−２．１０（２Ｈ，　ｍ），　２．１０−２．２０（１Ｈ，　ｍ），　３．１９（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．２８（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　６．９８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　７．７８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　８．４５（１Ｈ，　ｓ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ν（ｃｍ−１）：　１６１３，　１４６４，　１３３４，　１３１８，　１１４３，　９０９，　８５９，　６６１．
【００２５】
参考例９
Ｎ’−（２−クロロ−６−エテニルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジンの合成
【化１５】
2004123690.tif 000013
参考例９のシクロプロピルマグネシウムブロミドのテトラヒドロフラン溶液の代わりに市販のビニルマグネシウムブロミドのテトラヒドロフラン溶液を用い、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリドを原料のＮ’−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジンに対して３　ｍｏｌ％使用して同様の反応を行うことにより、目的化合物を淡黄色結晶として得た。収率８０．４％ｍｐ　１９４．０−１９８．０℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：　０．７１（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．７　Ｈｚ），　０．９４（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．８５−２．１０（２Ｈ，　ｍ），　３．１７（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．２６（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．７　Ｈｚ），　５．７７（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１１．１　Ｈｚ），　６．１６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１７．８　Ｈｚ），　６．８２（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１７．８，　１１．１　Ｈｚ），　７．４６（１Ｈ，ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　７．８９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　８．５０（１Ｈ，　ｓ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　１６１４，　１４５６，　１３５０，　１３１９，　１１４５，　９１３，　８５９，　６６４，　６１２．
【００２６】
参考例１０
Ｎ’−（２−クロロ−６−（１−プロペニル）イミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジンの合成
【化１６】
2004123690.tif 000014
参考例９のシクロプロピルマグネシウムブロミドのテトラヒドロフラン溶液の代わりに市販の１−プロペニルマグネシウムブロミドのテトラヒドロフラン溶液を用い、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリドを原料のＮ’−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジンに対して３　ｍｏｌ％使用して同様の反応を行うことにより、Ｅ，Ｚ混合（Ｅ：Ｚ＝５：３）の目的化合物を淡黄色結晶として得た。収率１００％
ｍｐ　Ｅ，Ｚ混合物の為未測定。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：［Ｅ体］０．７２（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　０．９４（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．８５−２．１０（２Ｈ，　ｍ），　２．００（３Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝６．９，　１．５　Ｈｚ），　３．１７（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．６　Ｈｚ），　３．２６（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．７　Ｈｚ），　６．５１（１Ｈ，　ｄｑ，　Ｊ＝１６．０，　１．５　Ｈｚ），　６．７１（１Ｈ，　ｄｑ，　Ｊ＝１６．０，　６．９　Ｈｚ），　７．３５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　７．８２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　８．５０（１Ｈ，　ｓ）．
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：［Ｚ体］０．７２（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　０．９２（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．８５−２．１０（２Ｈ，　ｍ），　２．２１（３Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝７．３，　１．８Ｈｚ），　３．１２（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．２５（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．７　Ｈｚ），　６．２３（１Ｈ，　ｄｑ，　Ｊ＝１１．９，　７．３　Ｈｚ），　６．４０（１Ｈ，　ｄｑ，　Ｊ＝１１．９，　１．８　Ｈｚ），　７．１９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　７．８５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　８．４３（１Ｈ，　ｓ）．ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　１６０９，　１４５６，　１３５１，　１３１９，　１１４４，　９１１．
【００２７】
参考例１１
Ｎ’−（２−クロロ−６−エチニルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジンの合成
【化１７】
2004123690.tif 000015
（ａ）参考例９のシクロプロピルマグネシウムブロミドのテトラヒドロフラン溶液の代わりにリチウム　トリメチルシリルアセチリドのテトラヒドロフラン溶液を用い、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリドを原料のＮ’−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジンに対して３　ｍｏｌ％使用して同様の反応を行うことにより、Ｎ’−（２−クロロ−６−（トリメチルシリルエチニル）イミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジンを淡黄色結晶として得た。収率３２．９％
ｍｐ　１８０．０−１８２．０℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：　０．３０（９Ｈ，　ｓ），　０．７３（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．７　Ｈｚ），　０．９７（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．６Ｈｚ），　１．８５−２．１０（２Ｈ，　ｍ），　３．２４（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．６　Ｈｚ），　３．２７（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．７　Ｈｚ），　７．３０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　７．８６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　８．５６（１Ｈ，　ｓ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　１６１４，　１４５５，　１３３９，　１３１４，　１３０２，　１１４０，　９１４，　８６４，　８３９．
（ｂ）Ｎ’−（２−クロロ−６−（トリメチルシリルエチニル）イミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジン（２．３１　ｇ，　４．６３　ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン−水（１０：１）の混合溶媒に溶かし氷冷下攪拌しながら、テトラブチルアンモニウムフルオリド水和物（１．５０　ｇ，　５．０４　ｍｍｏｌ）を加えた。氷冷下２０分間攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去し、残留物を酢酸エチルに溶かした。酢酸エチル溶液を２回水洗した後、無水硫酸マグネシウムで脱水して減圧下濃縮乾固することにより目的物を淡黄色結晶として得た。収量１．９６　ｇ（１００％）
ｍｐ　１６６．０−１６７．５℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　０．６８（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　０．８８（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．８５−２．１０（２Ｈ，　ｍ），　３．１９（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．６　Ｈｚ），　３．３３（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．６　Ｈｚ），　４．９４（１Ｈ，　ｓ），　７．６８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　８．３０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　８．４５（１Ｈ，　ｓ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３２７０，　２１２０，　１６１３，　１４５３，　１３４７，　１３３２，　１３１６，　１１４７，　８７０，　６６４．
【００２８】
参考例１２
２−クロロ−６−シクロプロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化１８】
2004123690.tif 000016
Ｎ’−（２−クロロ−６−シクロプロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジン（０．９３　ｇ，　２．２６　ｍｍｏｌ）をジオキサン（９．００　ｍＬ）に溶かして１００℃で攪拌しながら、３６％濃塩酸（９．０　ｍＬ，　１０７　ｍｍｏｌ）を滴下した。１００〜１０５℃で１５時間加熱攪拌した後、室温まで放冷して結晶が出るまで減圧下濃縮した。残留物に水（３０．０　ｍＬ）を注ぎ結晶を完全に析出させた後、ろ過して結晶を水洗、メタノール洗浄して、目的物を白色結晶として得た。収量０．３１　ｇ（５０．４％）
ｍｐ　１９４．０−１９６．０℃
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．１０−１．２５（４Ｈ，　ｍ），　２．３０−２．４５（１Ｈ，　ｍ），　７．３６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　７．７８（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．１２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３４８，　３２４７，　１５５３，　１４６８，　１４５５，　１３５８，　１３１６，　１１７０，　９０８，　８２５，　６６２．
【００２９】
参考例１３
２−クロロ−６−エテニルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化１９】
2004123690.tif 000017
参考例１３のＮ’−（２−クロロ−６−シクロプロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジンの代わりにＮ’−（２−クロロ−６−エテニルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジンを用いて同様の反応を行った。得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝１０：１）で精製して、目的物を白色結晶として得た。収率４２．１％
ｍｐ　２２９．０−２３３．０℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　５．８７（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１１．２　Ｈｚ），　６．５０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１７．９　Ｈｚ），　６．８６（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１７．９，　１１．２　Ｈｚ），　７．８９（２Ｈ，　ｓ），　７．９６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　８．２６（１Ｈ，
ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３１６，　３１８３，　１４６６，　１３６８，　１３２１，　１１６７．
【００３０】
参考例１４
（Ｅ）−２−クロロ−６−（１−プロペニル）イミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化２０】
2004123690.tif 000018
参考例１３のＮ’−（２−クロロ−６−シクロプロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジンの代わりにＥ，Ｚ混合物のＮ’−（２−クロロ−６−（１−プロペニル）イミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジンを用いて同様の反応を行った。得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝２０：１）で精製して、目的物を白色結晶として得た。収率７０．１％
ｍｐ　２２５．０−２２９．０℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．９８（３Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝６．８，　１．７　Ｈｚ），　６．７１（１Ｈ，　ｄｑ，　Ｊ＝１６．０，　１．７　Ｈｚ），　７．０１（１Ｈ，　ｄｑ，　Ｊ＝１６．０，　６．８　Ｈｚ），　７．８３（２Ｈ，　ｓ），　７．８４（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　８．１９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３２３，　３１７９，　１６６２，　１５５０，　１４６６，　１３６０，　１３２５，　１１７３．
【００３１】
参考例１５
２−クロロ−６−（２−クロロエテニル）イミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化２１】
2004123690.tif 000019
参考例１３のＮ’−（２−クロロ−６−シクロプロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジンの代わりにＮ’−（２−クロロ−６−エチニルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジンを用いて同様の反応を行った。得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）で精製して、目的物のＥ体、Ｚ体それぞれを白色結晶として得た。Ｅ体の収率７．５％、Ｚ体の収率７２．４％
Ｅ体の物性値
ｍｐ　＞２４０℃（ｄｅｃｏｍｐ）
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　７．３７（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１３．８　Ｈｚ），　７．８２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　７．９１（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１３．８　Ｈｚ），　７．９３（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．２９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３２９，　３１８２，　１６１６，　１４６７，　１３６１，　１３２４，　１１６９，　９４５．Ｚ体の物性値
ｍｐ　１９７．０−２００．０℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　７．１４（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．３　Ｈｚ），　７．２０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．３　Ｈｚ），　７．８３（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．０６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　８．３３（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３７０，　３２６０，　１６３２，　１４６５，　１３６４，　１３０８，　１１８７，　１１６４，　８４２．
【００３２】
参考例１６
２−クロロ−６−エチニルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化２２】
2004123690.tif 000020
Ｎ’−（２−クロロ−６−エチニルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルホルムアミジン（７９２　ｍｇ，　２．００　ｍｍｏｌ）をジオキサン（１０．０　ｍＬ）に懸濁させ室温下攪拌しながら、２８％アンモニア水（４．００　ｇ，　６５．８　ｍｍｏｌ）を滴下した。室温で３日間攪拌した後、濃縮してアンモニアを除き濃塩酸でｐＨ１とした。水を加えて希釈した後、酢酸エチルで抽出して、抽出液を無水硫酸マグネシウムで脱水し減圧濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）で精製して、目的物を淡黄色結晶として得た。収量７１　ｍｇ（１３．８％）
ｍｐ　＞２３４℃（ｄｅｃ．）
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　４．９２（１Ｈ，　ｓ），　７．６９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　８．０２（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．３２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３５９，　３２９４，　３２４２，　２１２３，　１４６４，　１３５６，　１３１２，　１１７０．
【００３３】
参考例１７
２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの合成
【化２３】
2004123690.tif 000021
窒素気流下、テトラヒドロフラン（８０．０　ｍｌ）　に、２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン（１０．０　ｇ，　５３．２　ｍｍｏｌ）、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド（０．４３　ｇ，　０．８０　ｍｍｏｌ）を加え氷冷下、ｎ−プロピルマグネシウムブロミドのテトラヒドロフラン溶液（２Ｍ，　３１．９　ｍｌ，　６３．８　ｍｍｏｌ）を６０分かけてゆっくり滴下した。氷冷下、１０分間撹拌後、反応混合液を室温まで戻し、室温下２時間撹拌した。反応混合物に冷水（７００　ｍｌ）を加え、濃塩酸で酸性とした後、析出した固体をろ取し、不溶の固体を希塩酸、ついで水で洗浄した。一方、ろ液を酢酸エチルで抽出、抽出液を合し、希塩酸、飽和食塩水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗浄した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過、濃縮した。濃縮残渣とろ取した固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝３：７）で精製し、目的物を白色結晶として得た。収量９．２１　ｇ（８８．５％）
ｍｐ　７３．９−８０．０℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：　１．０１（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　１．７８（２Ｈ，　ｍ），　２．７９（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．６Ｈｚ），　６．９６　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．３　Ｈｚ），　７．７５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．３　Ｈｚ），　７．８０（１Ｈ，　ｓ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３１２２，　１４６６，　１３７７，　１３１４，　１３０２．
【００３４】
参考例１８
２−クロロ−６−イソブチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの合成
【化２４】
2004123690.tif 000022
参考例１７のｎ−プロピルマグネシウムブロミドのテトラヒドロフラン溶液の代わりにイソブチルマグネシウムブロミドのテトラヒドロフラン溶液を用いて同様の反応を行った。得られた粗製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）で精製して、目的物を淡黄色結晶として得た。収量１．２７　ｇ（６０．６％）
ｍｐ　７１．０−７２．５℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：　０．９８（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　２．０９（１Ｈ，　ｍ），　２．６８（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．３Ｈｚ），　６．９４（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．３　Ｈｚ），　７．７５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．３　Ｈｚ），　７．８１（１Ｈ，ｓ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３１２６，　３０５９，　１５４５，　１４６６，　１３６９，　１３３１，　１３２０，　１２７９，　８０３．
【００３５】
参考例１９
２−クロロ−６−イソブチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化２５】
2004123690.tif 000023
参考例６の２−クロロ−６−ｎ−ブチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの代わりに２−クロロ−６−イソブチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンを用いて同様の反応を行った。得られた反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）で精製して、目的物を白色結晶として得た。収量１．１２　ｇ（６４．０％）
ｍｐ　１６８．０−１６９．５℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　０．９３（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　２．１４（１Ｈ，　ｍ），　２．８２（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　７．５１（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　７．８０（２Ｈ，　ｓ），　８．１９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３１６，　３１８０，　３１１７，　１５４８，　１４６９，　１３６２，　１３３６，　１３２１，　１２００，　１１７３，　８４９，　６７８．
【００３６】
参考例２０
２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル　クロリドの合成
【化２６】
2004123690.tif 000024
２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン（５．００　ｇ，　２５．６　ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン（３０．０　ｍｌ）に溶解し、室温下クロロスルホン酸（３．４０　ｍｌ，　５１．１　ｍｍｏｌ）を添加した。８．５時間加熱還流後、室温まで冷却しトリエチルアミン（７．８４　ｍｌ，　５６．２　ｍｍｏｌ）及びオキシ塩化リン（５．２４　ｍｌ，　５６．２　ｍｍｏｌ）を加え４時間加熱還流した。反応混合液に冷水を加えクロロホルムで抽出した。抽出液を合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過、濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝３：７）で精製し、目的物を淡黄色結晶として得た。収量７．４０　ｇ（９８．４％）
ｍｐ　９４．２−９５．５℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：　１．０６（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　１．８８（２Ｈ，　ｍ），　２．９９（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．６Ｈｚ），　７．３６　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　７．９５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　１４６４，　１４３６，　１３８６，　１３１４，　１１６６，　６２０，　５７３，　５６２，　５５０．
【００３７】
参考例２１
２−フルオロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル　フルオリドの合成
【化２７】
2004123690.tif 000025
乾燥フッ化カリウム（７．３０　ｇ，　１３０　ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６（１．３３　ｇ，　５．０３　ｍｍｏｌ）および２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル　クロリド（７．４０　ｇ，　２５．２　ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１００　ｍｌ）中で３時間加熱還流させた後、室温で終夜放置した。反応混合物を減圧下濃縮し、濃縮残渣に冷水を加えクロロホルムで抽出した。抽出液を合し無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過、濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝３：７）で精製したところ、未反応の原料を含む混合物が５．２８　ｇ得られた。そこで、乾燥フッ化カリウム（７．３０　ｇ，　１３０　ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６（１．２２　ｇ，　４．６１　ｍｍｏｌ）および反応混合物　５．２８　ｇ　をＤＭＦ（５０．０　ｍｌ）中で５時間加熱還流させた後、１５０℃で終夜攪拌した。冷却後、反応混合物を減圧下、濃縮し、濃縮残渣に冷水を加え、クロロホルムで抽出した。抽出液を合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過、濃縮した後、濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝３：７）で精製し、目的物を白色結晶として得た。収量２．０２　ｇ（３０．７％）
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：　１．０５（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．８５（２Ｈ，　ｍ），　２．９５（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．７Ｈｚ），　７．３７　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　７．９３（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　１５３８，　１４３４，　１３１０，　１２４０，　１２２０，　１１８８，　７９９，　７６５，　６９５，　６１３，
５９５．
【００３８】
参考例２２
２−フルオロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化２８】
2004123690.tif 000026
（ａ）２−フルオロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル　フルオリド（１．００　ｇ，　３．８３　ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（２０．０　ｍｌ）に希釈し、水（８．０　ｍｌ）に溶解した水酸化ナトリウム（０．２３　ｇ，　５．７５　ｍｍｏｌ）を加え、室温下４時間攪拌した。反応が完結していなかったため、水酸化ナトリウム（０．０８　ｇ，　２．００　ｍｍｏｌ）を追加し、室温下１時間攪拌した。反応混合液を減圧下濃縮し、濃縮残渣に水を加え、濃塩酸で酸性とした。濃縮残渣にアセトンを加え、不溶の固体をろ過して除去した後、ろ液を減圧下濃縮し２−フルオロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホン酸を含む黄褐色油状物を１．１８　ｇ得た。
（ｂ）２−フルオロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホン酸を含む油状物（１．１８　ｇ）を１，２−ジクロロエタン（５．０　ｍｌ）に溶解し、室温下、オキシ塩化リン（０．７０　ｍｌ，　７．６６　ｍｍｏｌ）を加え４時間加熱還流した。反応が完結していなかった為、オキシ塩化リン（０．７０　ｍｌ　，　７．６６　ｍｍｏｌ）を追加し更に２時間加熱還流した。反応混合液を冷却し、冷水を加えクロロホルムで抽出した。抽出液を合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過、濃縮した。濃縮残渣をアセトニトリル（２．０　ｍｌ）に希釈し、氷冷下２８％アンモニア水（８．０　ｍｌ）のアセトニトリル（５．０　ｍｌ）溶液に滴下し、室温下３時間攪拌した。反応混合液に水を加え希釈した後、濃塩酸を滴下し酸性とした。析出した固体をろ取、水洗し、固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（アセトン：クロロホルム＝２：５）で精製し、目的物を淡黄白色結晶として得た。収量０．３３　ｇ　（３３．４％）
ｍｐ　１４７．８−１４８．０℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　０．９７（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　１．７６（２Ｈ，　ｍ），　２．８９（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．７　Ｈｚ），　７．５６　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　７．８４（２Ｈ，　ｓ），　８．１９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３１８，　１５４０，　１４６５，　１４１２，　１３５１，　１３０５，　１１７０，　６０９．１９Ｆ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　−１１４．３
【００３９】
参考例２３
２−エチルチオ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化２９】
2004123690.tif 000027
水素化ナトリウム（６０％，　０．７３　ｇ，　１８．２　ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１０．０　ｍｌ）に氷冷下懸濁させ、エタンチオール（１．３５　ｍｌ，　１８．２　ｍｍｏｌ）を滴下し、０℃で２時間攪拌した。２−クロロ−６−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミド（１．００　ｇ，　３．６４　ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃　で２．５時間加熱攪拌した。放冷後、反応混合液に水を加え希釈した後、濃塩酸を滴下し酸性とした。析出した固体をろ取、水洗後、固体をクロロホルム−酢酸エチルの混合溶液に懸濁させ、不溶の固体をろ取、固体をクロロホルムで洗浄し、目的物を灰色結晶として得た。収量０．４５　ｇ（４１．２％）
ｍｐ　１７５．９−１７７．２℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　０．９５（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　１．３４（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．７５（２Ｈ，　ｍ），　２．８７（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．７　Ｈｚ），　３．１９（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　７．４１　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．３Ｈｚ），　７．５６（２Ｈ，　ｓ），　８．１２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．３　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３０９，　３１８８，　３０５９，　１４６６，　１４３０，　１３４８，　１３２５，　１１６５，　５９９．
【００４０】
参考例２４
２−エチルスルホニル−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化３０】
2004123690.tif 000028
２−エチルチオ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミド（０．３０　ｇ　，　１．００　ｍｍｏｌ）　をアセトニトリル（１．０　ｍｌ）、水（４．０　ｍｌ）に懸濁させ、４５℃で過炭酸ナトリウム（有効酸素濃度１２．２％，　０．３３　ｇ，　２．５０　ｍｍｏｌ）を加え、５０〜６０℃で２．５時間攪拌した。反応混合液を水にあけ、希塩酸で酸性にし、析出してきた不溶の固体をろ取、水洗して、目的物を白色結晶として得た。収量０．２５　ｇ（７５．３％）
ｍｐ　２３２．３−２３３．０℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　０．９７（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．２１（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．７８（２Ｈ，　ｍ），　２．９６（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．７　Ｈｚ），　３．６２（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　７．６２　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４Ｈｚ），　７．９６（２Ｈ，　ｓ），　８．３７（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３５４，　３２６９，　１４６４，　１３５１，　１３１８，　１１６６，　１１３７，　７４３，　７１１，　４５２．
【００４１】
参考例２５
エチル　６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−２−イルカルボキシレートの合成
【化３１】
2004123690.tif 000029
窒素気流下、テトラヒドロフラン（８．０　ｍｌ）に、エチル　６−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−２−イルカルボキシレート（１．００　ｇ，　４．４３　ｍｍｏｌ）、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド（０．２４　ｇ，　０．４４　ｍｍｏｌ）を加え氷冷下攪拌しながら、臭化ｎ−プロピル亜鉛のテトラヒドロフラン溶液（０．５Ｍ，　１３．３　ｍｌ，　６．６５　ｍｍｏｌ）を滴下した。氷冷下で２０分間、室温下で０．５時間撹拌した後、反応混合物に冷水（５０．０　ｍｌ）を加え、希塩酸で酸性とした。酢酸エチルで抽出し抽出液を合し、希塩酸、飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過、濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（アセトン：ヘキサン＝１：３）で精製し、目的物を白色結晶として得た。収量０．７７　ｇ（７４．８％）
ｍｐ　５４．０−５４．５℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：　１．０２（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　１．４４（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．１　Ｈｚ），　１．８０（２Ｈ，　ｍ），　２．８１（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．６　Ｈｚ），　４．４７（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．１　Ｈｚ），　７．００　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　７．９０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　８．４３（１Ｈ，　ｓ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３１２１，　１７１６，　１５４１，　１３０６，　１２３８，　１２２８，　１１９５．
【００４２】
参考例２６
６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−２−イルカルボキシアミドの合成
【化３２】
2004123690.tif 000030
エチル　６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−２−イルカルボキシレート（４．９０　ｇ，　２１．０　ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（７．０　ｍｌ）に希釈し、２８％アンモニア水（１０．０　ｍｌ）を加え、封管中１００℃で７時間攪拌した。室温まで冷却後、反応混合液に水（２０．０　ｍｌ）を加え希釈した後、不溶の固体をろ取、水洗し、目的物を白色結晶として得た。収量３．３９　ｇ（７９．０％）
ｍｐ　２２３．５−２２４．２℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：　１．０２（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　１．７９（２Ｈ，　ｍ），　２．８１（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．６Ｈｚ），　５．６４（１Ｈ，　ｂｒｓ），　７．０１　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　７．２１（１Ｈ，　ｂｒｓ），　７．８１（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　８．４３（１Ｈ，　ｓ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３４３７，　３１７５，　３１０４，　１６３２，　１５４２，　１３１９，　１２９４，　８１２，　６８２．
【００４３】
参考例２７
６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−２−イルカルボニトリルの合成
【化３３】
2004123690.tif 000031
６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−２−イルカルボキシアミド（３．３８　ｇ，　１６．５　ｍｍｏｌ）　をピリジン（１０．０　ｍｌ）に溶解し、氷冷下攪拌しながらトリフルオロ酢酸無水物（３．５１　ｍｌ，　２４．８　ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下０．５時間、室温下０．５時間攪拌した。反応混合液に水、濃塩酸を加え酸性とした後、不溶の固体をろ過して固体と水溶液に分けた。固体をエーテルに懸濁させ攪拌した後、不溶物を除きエーテル抽出液を得た。水溶液を食塩で飽和させた後、酢酸エチルで抽出して酢酸エチル抽出液を得た。エーテル抽出液と酢酸エチル抽出液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：クロロホルム＝２：５）で精製して、目的物を白色結晶として得た。収量２．４１　ｇ（７８．２％）
ｍｐ　８１．８−８２．４℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：　１．０２（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　１．８０（２Ｈ，　ｍ），　２．８３（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．６Ｈｚ），　７．０８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　７．８８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　８．３０（１Ｈ，　ｓ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３１０８，　２２３５，　１５４４，　１４６６，　１３２６，　１２９２，　１１３２，　９８４，　８１８．
【００４４】
参考例２８
２−シアノ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化３４】
2004123690.tif 000032
リチウム　ジイソプロピルアミドのヘプタン−テトラヒドロフラン−エチルベンゼン溶液（２．０Ｍ，　３．２２　ｍｌ，　６．４４　ｍｍｏｌ）をエーテル（３０．０　ｍｌ）に希釈し、−６０℃以下で６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−２−イルカルボニトリル（１．００　ｇ，　５．３７　ｍｍｏｌ）のエーテル（２０．０　ｍｌ）溶液を１２分間で滴下し、−６０℃で１．５時間攪拌した。未反応の原料が溶けずに残存していたのでテトラヒドロフラン（２０．０　ｍｌ）を加え、−６０℃で１．５時間攪拌した。反応混合液に亜硫酸水素ナトリウムと濃硫酸により発生させた亜硫酸ガスを−６０℃以下で０．５時間かけて吹き込み、−６０℃以下で２０分攪拌し、その後ゆっくり０℃まで昇温した。析出した固体をろ取し、固体をエーテルで洗浄した。得られた固体を氷冷下、ジクロロメタン（２０．０　ｍｌ）、水（２０．０　ｍｌ）で溶解したＮ−クロロコハク酸イミド（１．１５　ｇ，　８．５９　ｍｍｏｌ）溶液に添加し、氷冷下１時間攪拌した。有機層を分離し、水層をクロロホルムで抽出した。有機層を合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過した後、ろ液を濃縮した。濃縮残渣をアセトニトリル（１０．０　ｍｌ）に希釈し、氷冷下、２８％アンモニア水（２．０　ｍｌ）を加え、同温度で０．５時間攪拌した。反応混合液を濃縮後、水を加え、不溶の固体をろ取、固体を水で洗浄した。得られた固体をクロロホルムで洗浄して、目的物を白色結晶として得た。収量０．２０　ｇ（１４．０％）
ｍｐ　２３７．４−２４３．８℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　０．９７（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．７８（２Ｈ，　ｍ），　２．８２（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．７　Ｈｚ），　７．６４（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　８．２０（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．３３（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３１６，　３１８５，　２２４３，　１５５０，　１４６４，　１３６１，　１１７５，　６０６．
【００４５】
参考例２９
３−クロロ−６−イソプロピルピリダジンの合成
【化３５】
2004123690.tif 000033
（ａ）５−メチル−４−オキソヘキサン酸（３．６０　ｇ，　２５．０　ｍｍｏｌ）と無水ヒドラジン（０．８０　ｇ，　２６．０　ｍｍｏｌ）をエタノール（３６．０　ｍｌ）中で３時間加熱攪拌した。反応液を減圧濃縮した後、残渣にヘキサンを加えて結晶を析出させ、結晶をろ取して４，５−ジヒドロ−６−イソプロピル−３（２Ｈ）−ピリダジノンを結晶として得た。収量３．１０　ｇ
（ｂ）４，５−ジヒドロ−６−イソプロピル−３（２Ｈ）−ピリダジノン（３．１０　ｇ）を酢酸（３０．０　ｍｌ）に溶かし１００℃で加熱攪拌しながら臭素（３．５０　ｇ，　２２．０　ｍｍｏｌ）を１０分間で滴下した。１時間加熱還流した後、酢酸を減圧留去して、残渣に水（１００　ｍｌ）を加え酢酸エチルで５回抽出した。抽出液を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮して６−イソプロピル−３（２Ｈ）−ピリダジノンの粗生成物を得た。収量３．３０　ｇ
（ｃ）６−イソプロピル−３（２Ｈ）−ピリダジノン（３．３０　ｇ）とオキシ塩化リン（１５．０　ｍｌ）を１時間加熱還流した。過剰のオキシ塩化リンを留去した後、残留物に氷水（２００　ｍｌ）を加え、２０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ６とした。酢酸エチルで３回抽出した後、抽出液を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥し濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：クロロホルム＝１：２）で精製して目的物を淡赤色結晶として得た。収量１．６０　ｇ（５−メチル−４−オキソヘキサン酸を基準として４０．８％）
ｍｐ　３２−３３℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：　１．３５−１．４０（６Ｈ，　ｍ），　３．３３（１Ｈ，　ｓｅｐｔ，　Ｊ＝７．０　Ｈｚ），　７．３４（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．８　Ｈｚ），　７．４４（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．８Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　１５７２，　１５４０，　１４０９，　１１６７，　１１４９，　１０６９，　１０４１，　８５４，　７９０．
【００４６】
参考例３０
３−アミノ−６−イソプロピルピリダジンの合成
【化３６】
2004123690.tif 000034
３−クロロ−６−イソプロピルピリダジン（１．６０　ｇ，　１０．２　ｍｍｏｌ）と２８％アンモニア水（１５．０　ｍｌ）を封管反応器に入れ１４０℃で２４時間、１６５℃で２５時間加圧下で加熱攪拌した。反応液を放冷後、水（３０．０　ｍｌ）に注ぎｐＨ９に調節し、酢酸エチルで３回抽出した。抽出液を合わせて無水硫酸ナトリウムで乾燥、減圧濃縮して粗結晶を得た。この結晶をジイソプロピルエーテル−ヘキサンを加えて洗浄しながらろ過して、目的物を淡褐色結晶として得た。収量０．４１　ｇ（２９．３％）ｍｐ　１３１−１３２℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：　１．３０（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．０　Ｈｚ），　３．１７（１Ｈ，　ｓｅｐｔ，　Ｊ＝７．０　Ｈｚ），　４．６９（２Ｈ，　ｂｒｓ），　６．７２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．１　Ｈｚ），　７．１２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．１　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３１２，　３１３９，　１６４５，　１６０８，　１５５５，　１０５６，　８５０，　８４０，　６５１．
【００４７】
参考例３１
６−イソプロピル−２−メチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの合成
【化３７】
2004123690.tif 000035
３−アミノ−６−イソプロピルピリダジン（０．４１　ｇ，　２．９９　ｍｍｏｌ）とブロモアセトン（０．５３　ｇ，　３．１０　ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（５．０　ｍｌ）と混合し６時間過熱還流した。反応終了後、反応液に水（２０．０　ｍｌ）を注ぎ、２０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９に調節した。酢酸エチルで２回抽出後、抽出液を合わせて無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：クロロホルム＝１：１）で精製して目的物を褐色オイルとして得た。収量０．３０　ｇ（５７．２％）
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：　１．３３（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．０　Ｈｚ），　２．４８（３Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝０．８　Ｈｚ），　３．０９（１Ｈ，　ｓｅｐｔ，　Ｊ＝７．０　Ｈｚ），　６．９０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　７．６５−７．６７（１Ｈ，　ｍ），　７．７４（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｅａｔ，　ｃｍ−１）：　１５３９，　１３２７，　１２８９，　１１２３，　１０８４，　１０４２，　９８９，　８１５，　７２７．
【００４８】
参考例３２
６−イソプロピル−２−メチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化３８】
2004123690.tif 000036
参考例４の２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの代わりに６−イソプロピル−２−メチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンを用いて同様の反応を行い、目的物を淡褐色結晶として得た。収率２７．６％
ｍｐ　１９９−２００℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．３２（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．９　Ｈｚ），　２．５７（３Ｈ，　ｓ），　３．２−３．４（１Ｈ，　ｍ），７．４４（２Ｈ，　ｂｒｓ），　７．４７（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　８．１１（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３３８，　３０６７，　１５４３，　１３４７，　１３３２，　１１６２，　１０４７，　８２８，　７６３，　７４０，　６０６．
【００４９】
参考例３３
６−クロロ−２−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの合成
【化３９】
2004123690.tif 000037
参考例３１の３−アミノ−６−イソプロピルピリダジンの代わりに３−アミノ−６−クロロピリダジンを用い、ブロモアセトンの代わりに１−クロロ−２−ペンタノンを用いて同様の反応を行い粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：クロロホルム＝１：２）で精製して、目的物を肌色結晶として得た。収率４３．７％
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：　１．００（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　１．７−１．９（２Ｈ，　ｍ），　２．７９（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．６　Ｈｚ），　６．９９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　７．７１（１Ｈ，　ｓ），　７．８０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　１６０８，　１５１８，　１４５５，　１３２８，　１２８６，　１１３３，　１０９１，　９８７，　９４０，　８１８，　７６４，　７０８，　６０３，　５０８．
【００５０】
参考例３４
６−クロロ−２−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化４０】
2004123690.tif 000038
参考例６の２−クロロ−６−ｎ−ブチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの代わりに６−クロロ−２−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンを用いて同様の反応を行い、目的物を白色結晶として得た。収率４５．１％
ｍｐ　１５５−１５６℃（ｄｅｃ．）
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　０．９４（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．７−１．８（２Ｈ，　ｍ），　２．９８（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　７．５９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　７．７５（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．３０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３４０４，　３２５９，　１５２４，　１３５９，　１２９８，　１１８０，　１１６４，　１１４２，　８１８，　７３７，　６１２．
【００５１】
参考例３５
２−クロロ−６−イソプロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの合成
【化４１】
2004123690.tif 000039
クロロ酢酸（０．３２　ｇ，　３．３　ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．３３　ｇ，　３．３　ｍｍｏｌ）、エタノール（５．０　ｍｌ）及び水（５．０　ｍｌ）を混合し室温下攪拌しながら、３−アミノ−６−イソプロピルピリダジン（０．４５　ｇ，　３．２８　ｍｍｏｌ）を加え８０〜９０℃で５時間加熱攪拌した後、反応液を濃縮乾固した。得られた固体とオキシ塩化リン（５．０　ｍｌ）を封管反応器中１５０℃で１２時間攪拌した。室温まで放冷後、４０〜５０℃の水（５０．０　ｍｌ）に注ぎ過剰のオキシ塩化リンを分解させた。２０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７に調節した後、酢酸エチルで３回抽出し、抽出液を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥し濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：クロロホルム＝１：２）で精製して、目的物を淡黄色結晶として得た。収量０．１５　ｇ（２３．４％）
ｍｐ　６９−７１℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：　１．３４（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．０　Ｈｚ），　３．１１（１Ｈ，　ｓｅｐｔ，　Ｊ＝７．０　Ｈｚ），　６．９９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　７．７５−７．８（２Ｈ，　ｍ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３１２８，　３０５０，　１５４５，　１３４７，　１３２７，　１３０６，　１２７５，　１２５７，　１１９２，　１１４０，　１０８８，　１０４４，　９６１．
【００５２】
参考例３６
２−クロロ−６−イソプロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化４２】
2004123690.tif 000040
参考例４の２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの代わりに２−クロロ−６−イソプロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンを用いて同様の反応を行い、目的物を淡褐色結晶として得た。収率２８．５％
ｍｐ　１７９−１８０℃（ｄｅｃ．）
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．３３（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．９　Ｈｚ），　３．２８（１Ｈ，　ｓｅｐｔ，　Ｊ＝６．９　Ｈｚ），　７．６１（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　７．７７（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．２１（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３４７，　１５４９，　１４６０，　１３７９，　１３６６，　１３５７，　１３３１，　１３１７，　１２５４，　１１７４，　１１６６，　１０６９，　１０３６，　９０３，　８２６．
【００５３】
参考例３７
２−クロロ−６−エチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの合成
【化４３】
2004123690.tif 000041
参考例３のプロピルマグネシウムクロリドのテトラヒドロフラン溶液の代わりにエチルマグネシウムクロリドのテトラヒドロフラン溶液を用いて同様の反応を行い、目的物を淡黄色結晶として得た。収率６６．２％
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：　１．３５（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．６　Ｈｚ），　２．８５（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．６　Ｈｚ），　６．９７（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．３　Ｈｚ），　７．７５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．３　Ｈｚ），　７．８０（１Ｈ，　ｓ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３１２１，　３０５８，　１５４４，　１４７１，　１３１８，　１２８０，　１２６２，　１１８９，　１１４２，　１１２１，　１０５９，　９８３，　９５３，　８２２．
【００５４】
参考例３８
２−クロロ−６−エチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化４４】
2004123690.tif 000042
参考例４の２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの代わりに２−クロロ−６−エチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンを用いて同様の反応を行い、目的物を淡褐色結晶として得た。収率７４．１％
ｍｐ　２０４−２０５℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．３１（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．６　Ｈｚ），　２．９５（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．６　Ｈｚ），　７．５４（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　７．８２（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．１９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３１７，　３２１１，　１３６５，　１３５６，　１３２５，　１１７２，　８２９，　６６８．
【００５５】
参考例３９
２−メチル−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの合成
【化４５】
2004123690.tif 000043
参考例１のエチルマグネシウムブロミドのエーテル溶液の代わりにｎ−プロピルマグネシウムクロリドのエーテル溶液を用い、溶媒をエーテルとテトラヒドロフランの混合溶媒からテトラヒドロフラン溶媒に代えて同様の反応を行い、目的物を淡赤色油状物として得た。収率１９．１％
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：　１．００（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　１．７−１．９（２Ｈ，　ｍ），　２．４８（３Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝０．７　Ｈｚ），　２．７７（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　６．８５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．２　Ｈｚ），　７．６６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝０．７Ｈｚ），　７．７２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．２　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　２９６１，　１５４１，　１４６４，　１３２６，　１２９６，　１１５３，　１１２４，　９８９，　８１６，　７２６．
【００５６】
参考例４０
２−メチル−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化４６】
2004123690.tif 000044
参考例４の２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの代わりに２−メチル−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンを用いて同様の反応を行い、目的物を淡褐色結晶として得た。収率１４．６％
ｍｐ　１７８−１７９℃（ｄｅｃ．）
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　０．９６（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．７−１．９（２Ｈ，　ｍ），　２．５６（３Ｈ，　ｓ），２．８−２．９（２Ｈ，　ｍ），　７．３９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．３　Ｈｚ），　７．４６（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．０８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．３Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３８４，　３３２７，　１５４３，　１５０８，　１４２０，　１３４８，　１３２７，　１３０９，　１１６２，　８２７．
【００５７】
参考例４１
６−クロロ−２−エチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化４７】
2004123690.tif 000045
参考例６の２−クロロ−６−ｎ−ブチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの代わりに６−クロロ−２−エチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンを用いて同様の反応を行い、目的物を白色結晶として得た。収率１１．５％
ｍｐ　２０１−２０３℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．２７（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．０１（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　７．５９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　７．７４（２Ｈ，　ｓ），　８．３０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３４７，　１５２０，　１５０３，　１４６２，　１４４８，　１３４６，　１２９８，　１１７１，　１１３４，　１０７６，　８１９，　７３７．
【００５８】
参考例４２
２−エチル−６−エチルチオイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化４８】
2004123690.tif 000046
６０％水素化ナトリウム（０．１９　ｇ，　４．７５　ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（５．０　ｍｌ）に懸濁させ攪拌しながらエタンチオール（０．２９　ｇ，　４．６　ｍｍｏｌ）を加えた。水素の発生が収まってから、６−クロロ−２−エチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミド（０．３０　ｇ，　１．１５　ｍｍｏｌ）を加え５０℃で３時間攪拌した。反応終了後、水（５０．０　ｍｌ）に注ぎ希塩酸でｐＨ２に調節し、析出した結晶をろ過、水洗、エーテル洗浄を行い、目的物を淡黄色結晶として得た。収量０．１９　ｇ（５７．３％）
ｍｐ　１６４−１６５℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．２６（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　１．３７（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　２．９８（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．３１（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　７．３１（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　７．３９（２Ｈ，ｓ），　８．０１（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３８４，　１３５３，　１３３６，　１３０１，　１１６３．
【００５９】
参考例４３
６−メチルチオ−２−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化４９】
2004123690.tif 000047
参考例４２の６−クロロ−２−エチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの代わりに６−クロロ−２−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドを、エタンチオールの代わりにメタンチオールを用いて同様の反応を行い、目的物を淡黄色結晶として得た。収率７３．３％
ｍｐ　１８５−１８７℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　０．９３（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　１．６−１．８（２Ｈ，　ｍ），　２．６７（３Ｈ，　ｓ），２．９４（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　７．３６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　７．３９（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．０１（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３７８，　１５３６，　１４４６，　１３０７，　１１７１，　８２３，　６１６．
【００６０】
参考例４４
６−エトキシ−２−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化５０】
2004123690.tif 000048
参考例４２の６−クロロ−２−エチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの代わりに６−クロロ−２−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドを、エタンチオールの代わりにエタノールを用いて同様の反応を行い、目的物を淡黄色結晶として得た。収率７７．７％
ｍｐ　１７０−１７６℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　０．９３（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　１．３９（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．０　Ｈｚ），　１．６−１．８（２Ｈ，　ｍ），　２．９１（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　４．４８（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．０　Ｈｚ），　７．０６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．７　Ｈｚ），　７．４０（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．０６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．７　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３５１，　１５５１，　１５０４，　１３４６，　１１６６，　８２３，　６２９．
【００６１】
参考例４５
６−ジメチルアミノ−２−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化５１】
2004123690.tif 000049
６−クロロ−２−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミド（０．５０　ｇ，　１．８１　ｍｍｏｌ）、５０％ジメチルアミン水溶液（１．０　ｍｌ）およびｔ−ブタノール（５．０　ｍｌ）の混合物を封管反応器中１００℃で８時間加熱攪拌した。室温まで放冷後、水（５０．０　ｍｌ）に注ぎ希塩酸でｐＨ６として析出した結晶をろ過、水洗して、目的物を淡黄色結晶として得た。収量０．３８　ｇ（７４．０％）
ｍｐ　２１５−２１７℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　０．９２（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．６−１．８（２Ｈ，　ｍ），　２．８７（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　３．００（６Ｈ，　ｓ），　７．１３（２Ｈ，　ｂｒｓ），　７．２０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１０．０　Ｈｚ），　７．８６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１０．０　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３４０，　１５６５，　１５０１，　１３４５，　１３１８，　１１６３，　８１０，　６２３．
【００６２】
参考例４６
６−クロロ−２−トリフルオロメチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化５２】
2004123690.tif 000050
６−クロロ−２−トリフルオロメチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン（６．００　ｇ，　２７．１ｍｍｏｌ）を１，１，２，２−テトラクロロエタン（６０．０　ｍｌ）に溶かし室温で攪拌しながらクロロスルホン酸（９７％，　２．８０　ｍｌ，　４０．７　ｍｍｏｌ）を加えた。８時間加熱還流した後、室温に戻しトリエチルアミン（４．３９　ｇ，　４３．４ｍｍｏｌ）とオキシ塩化リン（７．４７　ｇ，　４８．７　ｍｍｏｌ）を滴下した。反応混合物を１２０℃で３時間加熱攪拌した後、５０℃まで冷却して水（１５０　ｍｌ）を加えた。分液後、水層よりクロロホルムで２回抽出を行い、有機層を全て合わせて２回水洗して無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮した。残留物をアセトニトリル（１００　ｍｌ）に溶かし室温で攪拌しながらアンモニア水（１４Ｍ，　９．００　ｍｌ，　１２６　ｍｍｏｌ）を加えた。室温で２時間攪拌後、反応液を氷水（４００　ｍｌ）に注ぎ濃塩酸でｐＨ２に調節して析出結晶をろ過、水洗した。結晶を乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：クロロホルム＝１：９→１：４→１：２）で精製して、目的物を無色結晶として得た。収量３．８０　ｇ（４６．６％）
ｍｐ　２２３．０−２２３．５℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　７．７７（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　８．２０（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．５２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ）．
１９Ｆ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　−５８．４８
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３１７７，　３１０４，　３０８９，　３０６９，　１５６８，　１５３０，　１４５２，　１３８５，　１３７１，　１３６１，　１３０７，　１２４３，　１１７３，　１１５７，　１１３３，　１１１９，　１０４１，　９２８，　８４０．
【００６３】
参考例４７
６−エチルチオ−２−トリフルオロメチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化５３】
2004123690.tif 000051
６−クロロ−２−トリフルオロメチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミド（１．００　ｇ，　３．３３　ｍｍｏｌ）をｔ−ブチルアルコール（２０．０　ｍｌ）に懸濁させ室温下攪拌しながらカリウムｔ−ブトキシド（８０％，　１．４０　ｇ，　９．９８　ｍｍｏｌ）およびエタンチオール（０．５４　ｍｌ，　７．２９　ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を４時間加熱還流した後、室温まで放冷して氷水（２００　ｍｌ）に注ぎｐＨ３に調節した。析出した結晶をろ過、水洗して、目的物を無色結晶として得た。収量０．５４　ｇ，　５０．０％）
ｍｐ　２０８−２１０℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．３８（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　３．３５（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　７．４８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　７．８３（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．１８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ）．
１９Ｆ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　−５８．２２
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３６８，　３１９８，　３１００，　３０６１，　１５９８，　１５４０，　１５３２，　１４５５，　１３７５，　１３６０，　１３２０，　１２１０，　１１８２，　１１６２，　１１３０，　１１１２，　１０３８，　９７３，　９１６，　８２０．
【００６４】
参考例４８
６−エトキシ−２−トリフルオロメチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化５４】
2004123690.tif 000052
参考例４２の６−クロロ−２−エチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの代わりに６−クロロ−２−トリフルオロメチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドを、エタンチオールの代わりにエタノールを用いて同様の反応を行い、目的物を淡黄色結晶として得た。収率８３．１％
ｍｐ　１９１−１９２℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．４１（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．０　Ｈｚ），　４．５５（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．０　Ｈｚ），　７．２５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．８　Ｈｚ），　７．８８（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．２６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．８　Ｈｚ）．
１９Ｆ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　−５８．１７
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３７０，　３２６６，　１６１８，　１５５８，　１５２２，　１４９３，　１４７３，　１３８８，　１３７１，　１３２４，　１３１５，　１２９６，　１２３４，　１２０３，　１１８０，　１１６５，　１１４７，　１１２２，　１０４１，　１０２４，　１００３，　９０６，　８２８，　７３２．
【００６５】
参考例４９
６−メチルチオ−２−トリフルオロメチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化５５】
2004123690.tif 000053
参考例４７のカリウムｔ−ブトキシドとエタンチオールの組み合わせの代わりにメタンチオールナトリウム塩の水溶液を用いて同様の反応を行い、目的物を無色結晶として得た。収率８７．５％
ｍｐ　２７２−２７３℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　２．７１（３Ｈ，　ｓ），　７．５３（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　７．８４（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．１８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ）．
１９Ｆ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　−５８．２５
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３５６，　３２６０，　３０９５，　３０２９，　１５５７，　１５３８，　１５２３，　１４４９，　１３７２，　１３６０，　１３０７，　１２０６，　１１８２，　１１６８，　１１４４，　１１１５，　１０３７，　９２９，　８２３．
【００６６】
参考例５０
２−エチル−６−メチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの合成
【化５６】
2004123690.tif 000054
３−アミノ−６−メチルピリダジン（４．００　ｇ，　２７．５　ｍｍｏｌ）と１−ブロモ−２−ブタノン（９０％，　７．３８　ｇ，　４４．０　ｍｍｏｌ）を１−プロパノール（４０．０　ｍｌ）中で１３時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し減圧濃縮した後、残留物をアセトン（５０．０　ｍｌ）に溶かし２０％水酸化ナトリウム水溶液で中和した。減圧濃縮後、残留物をクロロホルムに溶かして無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（イソプロパノール：ヘキサン＝１：２）で精製して目的物を灰色結晶として得た。収量２．３３　ｇ（３９．４％）
ｍｐ　５３−５５℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　δ）：　１．３５（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　２．５３（３Ｈ，　ｓ），　２．８４（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５Ｈｚ），　６．８４（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．２　Ｈｚ），　７．６５（１Ｈ，　ｓ），　７．７２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．２　Ｈｚ）．
【００６７】
参考例５１
２−エチル−６−メチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化５７】
2004123690.tif 000055
参考例２の６−エチル−２−メチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの代わりに２−エチル−６−メチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンを用いて同様の反応を行い、目的物を淡褐色結晶として得た。収率４４．０％
ｍｐ　１９８−１９９℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．２５（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　２．６２（３Ｈ，　ｓ），　２．９９（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　７．３４（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．３　Ｈｚ），　７．４９（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．０８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．３　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３１２，　３１９５，　３０６１，　１５７８，　１５４６，　１４８９，　１３９７，　１３８３，　１３６３，　１３４２，　１３０６，　１２０２，　１１６９，　１１３３，　１０８３，　１０３６，　９９０，　９０６，　８５３，　８１８．
【００６８】
参考例５２
２−エチル−６−ジメチルアミノイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化５８】
2004123690.tif 000056
参考例４５の６−クロロ−２−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの代わりに６−クロロ−２−エチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドを用いて同様の反応を行い、目的物を無色結晶として得た。収率８７．４％
ｍｐ　２１１−２１３℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．２２（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　２．９１（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．１０（６Ｈ，　ｓ），　７．１４（２Ｈ，　ｂｒｓ），　７．１９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１０．０　Ｈｚ），　７．８５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１０．０　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３１８，　２６９５，　１６２９，　１６０４，　１５５６，　１５０４，　１４６２，　１４２９，　１４０６，　１３７５，　１３６３，　１３４９，　１３３４，　１３２３，　１３１２，　１２７６，　１２２１，　１１８３，　１１６３，　１１４８，　１１００，　１０６１，　１０４９，　９７０．
【００６９】
参考例５３
２−エチル−６−メチルチオイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化５９】
2004123690.tif 000057
参考例４７の６−クロロ−２−トリフルオロメチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの代わりに６−クロロ−２−エチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドを用い、カリウムｔ−ブトキシドとエタンチオールの組み合わせの代わりにメタンチオールナトリウム塩の水溶液を用いて同様の反応を行い、目的物を無色結晶として得た。収率７８．３％
ｍｐ　１９６−１９７℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．２６（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　２．６７（３Ｈ，　ｓ），　２．９８（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　７．３６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　７．４０（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．００（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ）．
【００７０】
参考例５４
２−エチル−６−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化６０】
2004123690.tif 000058
２−エチル−６−メチルチオイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミド（１．１０　ｇ，　４．０４　ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１０．０　ｍｌ）に溶かし氷冷下攪拌しながら、ｍ−クロロ過安息香酸（略号：ｍＣＰＢＡ）（７０％，　２．４８　ｇ，　１０．１　ｍｍｏｌ）を加えた。氷冷下１時間、室温下３時間攪拌した後、反応液を水（５０．０　ｍｌ）に注ぎ入れ２５％アンモニア水（１．０　ｍｌ）を加えた。５分間攪拌を続けて析出した結晶をろ過、水洗して、目的物を無色結晶として得た。収量１．０４　ｇ（８４．５％）
ｍｐ　２２５−２２６℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．２９（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．０９（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．６３（３Ｈ，　ｓ），　７．８９（２Ｈ，　ｂｒｓ），　７．９４（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　８．５３（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３６１５，　３３５２，　３０１５，　１６０８，　１５４７，　１５２３，　１５０５，　１４５５，　１４１１，　１３９６，　１３６９，　１３３９，　１３１３，　１２６６，　１２１０，　１１７１，　１１５８，　１１３０，　１１１７，　１０８２，　１０００，　９６９，　９１９，　８２６．
【００７１】
参考例５５
２−エチル−６−メトキシイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化６１】
2004123690.tif 000059
６−クロロ−２−エチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミド（１．５０　ｇ，　５．７５　ｍｍｏｌ）をメタノール（３０．０　ｍｌ）に懸濁させ室温で攪拌しながら、ナトリウムメトキシド（２８％，　３．３４　ｇ，　１７．３　ｍｍｏｌ）を加えた。５時間加熱還流した後、反応液を氷水（２００　ｍｌ）に注ぎ濃塩酸でｐＨ２に調節した。析出した結晶をろ過、水洗して、目的物を無色結晶として得た。収量１．０２　ｇ（６９．３％）
ｍｐ　２１３−２１４℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．２４（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　２．９６（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　４．０５（３Ｈ，　ｓ），　７．０８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　７．４２（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．０６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ）．
【００７２】
参考例５６
２−エチル−６−エトキシイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化６２】
2004123690.tif 000060
参考例５５のナトリウムメトキシドとメタノールの組み合わせの代わりにナトリウムエトキシドとエタノールの組み合わせを用いて同様の反応を行い、目的物を淡橙色結晶として得た。収率６８．０％
ｍｐ　２００−２０２℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．２５（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　１．３９（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．１　Ｈｚ），　２．９６（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　４．４９（２Ｈ，　ｑ，　７．１　Ｈｚ），　７．０５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．７　Ｈｚ），　７．４０（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．０６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．７　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３２０，　１３４０，　１２８０，　１２１０，　１１６５，　８２５．
【００７３】
参考例５７
６−エトキシ−２−メチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化６３】
2004123690.tif 000061
参考例５５の６−クロロ−２−エチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの代わりに６−クロロ−２−メチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドを用い、ナトリウムメトキシドとメタノールの組み合わせの代わりにナトリウムエトキシドとエタノールの組み合わせを用いて同様の反応を行い、目的物を白色結晶として得た。収率９２．０％
ｍｐ　２２５−２２６℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．３９（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　２．５５（３Ｈ，　ｓ），　４．５０（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　７．０３（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　７．３８（２Ｈ，　ｂｒｓ），　８．０２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３５５，　１３４９，　１２９３，　１２２２，　１１７２，　８２６．
【００７４】
参考例５８
６−エチルチオ−２−メチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化６４】
2004123690.tif 000062
参考例４７の６−クロロ−２−トリフルオロメチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの代わりに６−クロロ−２−メチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドを用いて同様の反応を行い、目的物を淡褐色結晶として得た。収率６２．０％
ｍｐ　２１７−２１９℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．３６（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．２　Ｈｚ），　２．５６（３Ｈ，　ｓ），　３．３０（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．２　Ｈｚ），　７．２９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．３　Ｈｚ），　７．３８（２Ｈ，　ｂｒｓ），　７．９７（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．３　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３８０，　１３４３，　１３０３，　１１６９，　１１４１，　１０６８，　８１６．
【００７５】
参考例５９
２−メチル−６−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化６５】
2004123690.tif 000063
参考例５４の２−エチル−６−メチルチオイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの代わりに２−メチル−６−メチルチオイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドを用いて同様の反応を行い、目的物を淡黄色結晶として得た。収率８４．０％
ｍｐ　２４５−２４６℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　２．６９（３Ｈ，　ｓ），　３．６３（３Ｈ，　ｓ），　７．８８（２Ｈ，　ｂｒｓ），　７．８８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　８．５０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３８０，　１３４８，　１３２３，　１１７４，　１１２２，　７７８，　７２３．
【００７６】
参考例６０
２−クロロ−６−イソプロポキシイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化６６】
2004123690.tif 000064
参考例５５の６−クロロ−２−エチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの代わりに２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドを用い、ナトリウムメトキシドとメタノールの組み合わせの代わりにナトリウムイソプロポキシドとイソプロパノールの組み合わせを用いて、目的物を白色結晶として得た。収率８２．６％
ｍｐ　２１３−２１４℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．４０（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．０　Ｈｚ），　５．４８（１Ｈ，　ｓｅｐｔ，　Ｊ＝６．０　Ｈｚ），　７．１０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　７．７４（２Ｈ，　ｓ），　８．０９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ）．
【００７７】
参考例６１
２−クロロ−６−エチルアミノイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化６７】
2004123690.tif 000065
２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミド（２．００　ｇ，　７．５０　ｍｍｏｌ）とエチルアミン（５０％，　１０．０　ｍｌ）をアセトニトリル（１００　ｍｌ）中、７０℃で８時間攪拌した。反応混合物を濃縮乾固し氷水（５０．０　ｍｌ）に溶かして濃塩酸でｐＨ６に調節した。析出結晶をろ過、水洗することにより、目的物を淡黄色結晶として得た。収量１．１０　ｇ（５３．３％）
ｍｐ　２１８−２２０℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　１．２２（３Ｈ，　ｔ），　３．２３−３．６７（２Ｈ，　ｍ），　６．９０（１Ｈ，　ｄ），　７．２７（２Ｈ，　ｂｒｓ），　７．６７（１Ｈ，　ｄ）．
【００７８】
参考例６２
６−クロロ−２，８−ジメチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの合成
【化６８】
2004123690.tif 000066
３−アミノ−６−クロロ−４−メチルピリダジン（５．５０　ｇ，　３８．３　ｍｍｏｌ）とブロモアセトン（６．９０　ｇ，　４０．０　ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（５０．０　ｍｌ）中で８時間加熱還流させた。反応液を減圧濃縮後、残渣に水（１００　ｍｌ）を加え２０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９に調節し酢酸エチルで２回抽出した。抽出液を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥し濃縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：クロロホルム＝１：２）で精製して、目的物を白色結晶として得た。収量３．８０　ｇ（５４．６％）
ｍｐ　１０９−１１０℃
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　δ）：　２．４９−２．５０（３Ｈ，　ｍ），　２．６３−２．６４（３Ｈ，　ｍ），　６．８３−６．８５（１Ｈ，　ｍ），　７．６６（１Ｈ，　ｓ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３１２９，　１５９２，　１５３２，　１２８９，　１１１３，　１０９２，　９８５，　９２８，　８４３，　７７２．
【００７９】
参考例６３
６−クロロ−２，８−ジメチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化６９】
2004123690.tif 000067
参考例２の６−エチル−２−メチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの代わりに６−クロロ−２，８−ジメチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンを用いて同様の反応を行い、目的物を白色結晶として得た。収率５１．１％
ｍｐ　２４７−２４８℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　２．５９（６Ｈ，　ｓ），　７．５−７．６（１Ｈ，　ｍ），　７．７１（２Ｈ，　ｂｒｓ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３２４，　３１６０，　３０６３，　１５５７，　１５０９，　１４５９，　１３７７，　１３４０，　１２９５，　１１７０，　１１３４，　１０６７，　９３３，　９１０，　８６３，　７２４，　６１３．
【００８０】
参考例６４
２，８−ジメチル−６−ジメチルアミノイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化７０】
2004123690.tif 000068
参考例４５の６−クロロ−２−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの代わりに６−クロロ−２，８−ジメチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドを用いて同様の反応を行い、目的物を淡黄色結晶として得た。収率８５．９％
ｍｐ　２４８−２４９℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　２．４−２．５（６Ｈ，　ｍ），　３．０８（６Ｈ，　ｓ），　７．０８（１Ｈ，　ｓ），　７．１２（２Ｈ，　ｂｒｓ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３４９，　１６１１，　１５２５，　１３５２，　１３２０，　１１８４，　１１６６，　１１３５，　９０１，　７６３，　６１９．
【００８１】
参考例６５
２，８−ジメチル−６−メチルチオイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの合成
【化７１】
2004123690.tif 000069
参考例４７の６−クロロ−２−トリフルオロメチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドの代わりに６−クロロ−２，８−ジメチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホンアミドを用い、エタンチオールとカリウムｔ−ブトキシドの組み合わせの代わりにメタンチオールナトリウム塩の水溶液を用いて同様の反応を行い、目的物を淡黄色結晶として得た。収率６２．２％
ｍｐ　２３３−２３４℃
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　２．５０（３Ｈ，　ｓ），　２．５５（３Ｈ，　ｓ），　２．６４（３Ｈ，　ｓ），　７．２４−７．２５（１Ｈ，　ｍ），　７．３８（２Ｈ，　ｂｒｓ）．
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）：　３３７３，　１３４６，　１２９２，　１１７９，　１１３８，　１１２７，　８５８，　７３０，　６１１．
【００８２】
合成例１
１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−（６−エチル−２−メチルミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）ウレア（化合物Ｎｏ．１３）の合成
【化７２】
2004123690.tif 000070
上記反応式に示すごとく、６−エチル−２−メチルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド（０．６０ｇ、２．５０ミリモル）およびフェニルＮ−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カーバメート（０．７６ｇ、２．７６ミリモル）をアセトニトリル（１０ｍｌ）に懸濁し、氷冷下で撹拌しながらＤＢＵ（０．４６ｇ、３．０２ミリモル）を加えた。反応液を室温まで昇温し、同温で４時間撹拌した。反応液を氷水（１５０ｍｌ）に注ぎ入れ、濃塩酸でｐＨ３に調節した。室温で５分間撹拌後、析出した結晶を水、アセトニトリル、ジエチルエーテルの順で洗浄しながらろ取した。減圧乾燥後、目的物を無色結晶として得た。収量０．５５ｇ（５２％）、融点：１７２−１７４℃。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δｐｐｍ）：１．０２（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５Ｈｚ），　２．６４（３Ｈ，　ｓ），　２．６９（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５Ｈｚ），　３．９７（６Ｈ，　ｓ），　６．０３（１Ｈ，　ｓ），　７．４４（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４Ｈｚ），　８．１５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４Ｈｚ），　１０．５６（１Ｈ，　ｓ），　１３．２１（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
【００８３】
合成例２
１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−（２−エチル−６−エチルチオイミダゾ［１，２−ｂ］ピリミジン−３−イルスルホニル）ウレア（化合物（Ｎｏ．７）の合成
【化７３】
2004123690.tif 000071
上記反応式に示すごとく、２−エチル−６−エチルチオイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド（０．１９ｇ、０．６６ミリモル）およびフェニル　Ｎ−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カーバメート（０．２０ｇ、０．７３ミリモル）をアセトニトリル（５ｍｌ）に懸濁し、室温で撹拌しながらＤＢＵ（０．１１ｇ、０．７３ミリモル）を加えた。室温で２時間撹拌後、反応液を水（５０ｍｌ）にあけ、希塩酸でｐＨ２に調節した。析出した結晶を濾取し、水、エーテルの順で結晶を洗浄した。減圧乾燥後、目的物を無色結晶として得た。収量０．１８ｇ（５８％）、融点：１６０−１６５℃（分解）。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δｐｐｍ）：１．２１（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５Ｈｚ），　１．３１（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５Ｈｚ），　３．０−３．２（４Ｈ，　ｍ），　３．９３（６Ｈ，　ｓ），　６．０６（１Ｈ，　ｓ），　７．４２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５Ｈｚ），　８．０９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６Ｈｚ），　１０．５９（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１２．９（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
【００８４】
合成例３
１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−（６−エトキシ−２−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）ウレア（化合物Ｎｏ．３２）の合成
【化７４】
2004123690.tif 000072
上記反応式に示すごとく、６−エトキシ−２−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド（０．０４ｇ、０．１５６ミリモル）およびフェニル　Ｎ−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カーバメート（０．０４８ｇ、０．１７２ミリモル）をアセトニトリル（１ｍｌ）に懸濁し、室温で撹拌しながらＤＢＵ（０．０２６ｇ、０．１７２ミリモル）を加えた。室温で２時間撹拌後、反応液を水（２０ｍｌ）にあけ、希塩酸でｐＨ３に調節した。析出した結晶を濾取し、水、エーテルの順で結晶を洗浄した。減圧乾燥後、目的物を淡褐色結晶として得た。収量０．０６ｇ（８７％）、融点：１５９−１６４℃（分解）。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δｐｐｍ）：１．３８（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．０Ｈｚ），　２．５６（３Ｈ，　ｓ），　３．９２（６Ｈ，　ｓ），４．０５（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝６．９Ｈｚ），　６．００（１Ｈ，　ｓ），　７．３−７．５（１Ｈ，　ｍ），　７．６５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．７Ｈｚ），　８．３−８．４（１Ｈ，　ｍ），　１０．５４（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１２．７−１３．０（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
【００８５】
同様にして、以下の表１〜表４に示す化合物および化合物Ｎｏ．３５を合成した。また、後の試験例で用いる対照化合物として比較１および２の化合物も合成した。表中には、上記化合物Ｎｏ．１３、７および３２も併せて示す。
【表１】
2004123690.tif 000073
【００８６】
【表２】
2004123690.tif 000074
【表３】
2004123690.tif 000075
【表４】
2004123690.tif 000076
【００８７】
ＮＭＲデータ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δｐｐｍ）
化合物Ｎｏ．１：
１．３２（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　２．３７（３Ｈ，　ｓ），　３．０６（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．９９（６Ｈ，　ｓ），　６．０２（１Ｈ，　ｓ），　７．３８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．３　Ｈｚ），　８．１４（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．３　Ｈｚ），　１０．５５（１Ｈ，ｓ），　１３．２６（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．２：
１．３３（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．０９（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．９９（６Ｈ，　ｓ），　６．００（１Ｈ，　ｓ），　７．６３（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　８．３５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　１０．５８（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．３７（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．３：
１．００（３Ｈ，　ｔ），　２．８０−３．２３（２Ｈ，　ｍ），　３．９６（６Ｈ，　ｓ），　５．９８（１Ｈ，　ｓ），　６．９３（１Ｈ，　ｄ），　７．３８（１Ｈ，　ｓ），　７．８０（１Ｈ，　ｄ），　１０．６０（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．０２（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．４：
１．２８（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　２．９４（６Ｈ，　ｓ），　２．９８（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．９２（６Ｈ，　ｓ），　６．０１（１Ｈ，　ｓ），　７．２２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１０．０　Ｈｚ），　７．９０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１０．０　Ｈｚ），　１０．５３（１Ｈ，　ｓ），　１２．８５（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．５：
１．２４（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．０　Ｈｚ），　１．３１（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．０３（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．９４（６Ｈ，　ｓ），　４．１７（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．０　Ｈｚ），　６．０４（１Ｈ，　ｓ），　７．１１（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．７　Ｈｚ），　８．１２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．７　Ｈｚ），　１０．５７（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．００（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．６：
１．３０（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．０３（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．８０（３Ｈ，　ｓ），　３．９２（６Ｈ，　ｓ），　６．０２（１Ｈ，　ｓ），　７．１５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．７　Ｈｚ），　８．１０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．７　Ｈｚ），　１０．５６（１Ｈ，ｓ），　１３．０１（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．７：合成例２参照。
化合物Ｎｏ．８：
１．３１（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　２．４７（３Ｈ，　ｓ），　３．０６（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．９３（６Ｈ，　ｓ），　６．０４（１Ｈ，　ｓ），　７．４５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　８．０９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　１０．５７（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１２．９６（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．９：
１．３６（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．１８（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．２６（３Ｈ，　ｓ），　３．９５（６Ｈ，　ｓ），　５．９９（１Ｈ，　ｓ），　７．９９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　８．５８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　１０．５６（１Ｈ，ｓ），　１３．３４（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．１０：
１．２４（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．０　Ｈｚ），　３．９４（６Ｈ，　ｓ），　４．２０（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．０　Ｈｚ），　６．０６（１Ｈ，　ｓ），　７．３１（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．８　Ｈｚ），　８．３４（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．８　Ｈｚ），　１０．７０（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．２６（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．１１：
１．２４（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　３．０８（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　３．９４（６Ｈ，　ｓ），　５．９４（１Ｈ，　ｓ），　７．５８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　８．２８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　１０．６９（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．２１（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．１２：
２．４９（３Ｈ，　ｓ），　３．９３（６Ｈ，　ｓ），　６．０４（１Ｈ，　ｓ），　７．６３（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　８．２９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　１０．６９（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．２３（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．１３：合成例１参照。
化合物Ｎｏ．１４：
２．５５（３Ｈ，　ｓ），　２．９４（６Ｈ，　ｓ），　３．９２（６Ｈ，　ｓ），　６．００（１Ｈ，　ｓ），　７．２１（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．９　Ｈｚ），　７．８５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．９　Ｈｚ），　１０．５２（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１２．８５（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．１５：
２．４６（３Ｈ，　ｓ），　２．５５（３Ｈ，　ｓ），　２．９２（６Ｈ，　ｓ），　３．９２（６Ｈ，　ｓ），　６．０２（１Ｈ，　ｓ），　７．１０−７．１１（１Ｈ，　ｍ），　１０．５２（１Ｈ，　ｓ），　１２．８３（１Ｈ，　ｓ）．
化合物Ｎｏ．１６：
１．２６（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　２．６３（３Ｈ，　ｓ），　３．９６（６Ｈ，　ｓ），　４．２１（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　６．０２（１Ｈ，　ｓ），　７．１１（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．９　Ｈｚ），　８．１０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．９　Ｈｚ），　１０．５４（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．００（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．１７：
２．６０（３Ｈ，　ｓ），　３．８１（３Ｈ，　ｓ），　３．９２（６Ｈ，　ｓ），　６．０１（１Ｈ，　ｓ），　７．１４（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．７　Ｈｚ），　８．１０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．７　Ｈｚ），　１０．５６（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．０１（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．１８：
１．２３（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　２．６３（３Ｈ，　ｓ），　３．０８（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．９５（６Ｈ，　ｓ），　５．９９（１Ｈ，　ｓ），　７．３５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　８．０２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　１０．５０（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１２．９０（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．１９：
化合物Ｎｏ．２０：
２．４４（３Ｈ，　ｓ），　２．５０（３Ｈ，　ｓ），　２．６２（３Ｈ，　ｓ），　３．９３（６Ｈ，　ｓ），　６．０３（１Ｈ，　ｓ），　７．３２（１Ｈ，　ｓ），　１０．５６（１Ｈ，　ｓ），　１２．９３（１Ｈ，　ｓ）．
化合物Ｎｏ．２１：
２．７５（３Ｈ，　ｓ），　３．２８（３Ｈ，　ｓ），　３．９６（６Ｈ，　ｓ），　５．９８（１Ｈ，　ｓ），　７．９８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．０　Ｈｚ），　８．５６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．０　Ｈｚ），　１０．５３（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．３１（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．２２：
２．９７（６Ｈ，　ｓ），　３．９２（６Ｈ，　ｓ），　５．９６（１Ｈ，　ｓ），　７．２６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１０．０　Ｈｚ），　７．８８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１０．０　Ｈｚ），　１０．５０（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１２．９０（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．２５：
１．２４（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　３．０７（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　３．９４（６Ｈ，　ｓ），　６．０４（１Ｈ，　ｓ），　７．５２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　８．１２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　１０．６７（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．１０（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．２６：
２．４７（３Ｈ，　ｓ），　３．９３（６Ｈ，　ｓ），　６．０３（１Ｈ，　ｓ），　７．５７（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　８．１３（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　１０．６５（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．１２（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．２７：
２．３９（３Ｈ，　ｓ），　２．４８（３Ｈ，　ｓ），　３．９２（３Ｈ，　ｓ），　６．５８（１Ｈ，　ｓ），　７．５３（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　８．１０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　１０．７４（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．７５（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．２８：
０．９８（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　１．７−１．９（２Ｈ，　ｍ），　３．０４（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　３．９９（６Ｈ，ｓ），　６．０１（１Ｈ，　ｓ），　７．６３　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　８．３５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　１０．５８（１Ｈ，　ｓ），　１３．３８（１Ｈ，　ｓ）．
化合物Ｎｏ．２９：
０．９５（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．７−１．９（２Ｈ，　ｍ），　２．９−３．０（８Ｈ，　ｍ），　３．９２（６Ｈ，　ｓ），　６．０３（１Ｈ，　ｓ），　７．２３（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１０．０　Ｈｚ），　７．９０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１０．０　Ｈｚ），　１０．５４（１Ｈ，　ｓ），　１２．９（１Ｈ，　ｓ）．
化合物Ｎｏ．３０：
０．９７（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．２２（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．１　Ｈｚ），　１．７−１．９（２Ｈ，　ｍ），　２．９８（２Ｈ，ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　３．９３（６Ｈ，　ｓ），　４．１５（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．０　Ｈｚ），　６．０５（１Ｈ，　ｓ），　７．１２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．７　Ｈｚ），　８．１３（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．７　Ｈｚ），　１０．５８（１Ｈ，　ｓ），　１３．０（１Ｈ，　ｓ）．
化合物Ｎｏ．３１：
０．９７（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．７−１．９（２Ｈ，　ｍ），　２．４５（３Ｈ，　ｓ），　３．００（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．９３（６Ｈ，　ｓ），　６．０５（１Ｈ，　ｓ），　７．４５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　８．０９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　１０．５８（１Ｈ，　ｓ），　１２．９−１３．０（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．３２：合成例３参照。
【００８８】
合成例４
１−（２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレア（化合物Ｎｏ．３８）の合成
【化７５】
2004123690.tif 000077
２５　ｍｌ　ナスフラスコに、２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド　（０．４９　ｇ，　１．７８　ｍｍｏｌ）、フェニル　Ｎ−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カーバメート　（０．５５　ｇ，　２　ｍｍｏｌ）およびアセトニトリル（５　ｍｌ）をいれ室温で撹拌し、ＤＢＵ　（０．３１　ｇ，　２　ｍｍｏｌ）を一気に加え、室温で３時間撹拌した。反応終了後、反応液を水　（５０　ｍｌ）にあけ、希塩酸でｐＨ＝２位に調節すると結晶が生成した。これを濾取し、水、アセトン、エーテルで順次洗浄した後減圧下で乾燥して目的物を淡褐色結晶として得た。収量　０．７１　ｇ（８９．５％）
ｍｐ　１９９−２０１℃（ｄｅｃ．）
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δ）：　０．７０（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．４−１．５（２Ｈ，　ｍ），　２．６−２．７（２Ｈ，ｍ），　３．９７（６Ｈ，　ｓ），　６．０８（１Ｈ，　ｓ），　７．５７（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　８．２６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　１０．６８（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．４−１３．５（１Ｈ，　ｍ）．
ＩＲ　（Ｎｕｊｏｌ，　ｃｍ−１）　：　　３６４３，　１７２０，　１７０３，　１６０７，　１５７３，　１４５３，　１３５９，　１３２４，　１２９０，　１１９９，　１１６２，　１０１６，　８８８，　８４０，　６２９，　５８９，　５１４．
同様にして、以下の表５に示す化合物Ｎｏ．３６、３７および３９〜５２を合成した。表中には上記化合物Ｎｏ．３８も示す。
【００８９】
【表５】
2004123690.tif 000078
ＮＭＲデータ（ＤＭＳＯ−ｄ６，　δｐｐｍ）
化合物Ｎｏ．３６：
０．７１（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　１．４−１．５（２Ｈ，　ｍ），　２．６−２．７（５Ｈ，　ｍ），　３．９７（６Ｈ，　ｓ），　６．０５（１Ｈ，　ｓ），　７．４３（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　８．１５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　１０．５−１０．６（１Ｈ，　ｂｒ），　１３．２−１３．３（１Ｈ，　ｂｒ）．
化合物Ｎｏ．３７：
１．０２（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　２．７０（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．５　Ｈｚ），　３．９６（６Ｈ，　ｓ），　６．０６（１Ｈ，　ｓ），　７．５８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　８．２６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　１０．６６（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．３９（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．３８：合成例４参照。
化合物Ｎｏ．３９：
１．０９（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．９　Ｈｚ），　２．６４（３Ｈ，　ｓ），　２．９６（１Ｈ，　ｓｅｐｔ，　Ｊ＝６．９　Ｈｚ），　３．９５（６Ｈ，　ｓ），　６．０４（１Ｈ，　ｓ），　７．５１（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　８．１７（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　１０．５６（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．１−１３．２（１Ｈ，　ｂｒ）．
化合物Ｎｏ．４０：
１．０９（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．０　Ｈｚ），　２．９７（１Ｈ，　ｓｅｐｔ，　Ｊ＝７．０　Ｈｚ），　３．９５（６Ｈ，　ｓ），　６．０６（１Ｈ，　ｓ），　７．６５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　８．２８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　１０．６６（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．３１（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．４１：
０．７１（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　１．０９（２Ｈ，　ｓｅｘｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　１．３９（２Ｈ，　ｔｔ，　７．７，　７．４　Ｈｚ），　２．６６（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．７　Ｈｚ），　３．９７（６Ｈ，　ｓ），　６．０７（１Ｈ，　ｓ），　７．５８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　８．２６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　１０．６８（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．４２（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．４２：
０．６６（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝６．６　Ｈｚ），　１．８８（１Ｈ，　ｍ），　２．５３（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　３．９７（６Ｈ，　ｓ），　６．０９（１Ｈ，　ｓ），　７．５６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　８．２６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　１０．６８（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．４２（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．４３：
３．９６（６Ｈ，　ｓ），　５．７７（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１１．０　Ｈｚ），　６．０５（１Ｈ，　ｓ），　６．３５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１７．７　Ｈｚ），　６．５８（１Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝１７．７，　１１．０　Ｈｚ），　７．９７（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６Ｈｚ），　８．３２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６Ｈｚ），　１０．６２（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．３４（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．４４：
０．７５−０．９０（２Ｈ，　ｍ），　０．９０−１．０５（２Ｈ，　ｍ），　２．０５−２．１５（１Ｈ，　ｍ），　３．９６（６Ｈ，　ｓ），　６．０６（１Ｈ，　ｓ），　７．５３（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　８．１９（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　１０．６４（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．２１（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．４５：
１．８３（３Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝６．８，　１．６　Ｈｚ），　３．９７（６Ｈ，　ｓ），　６．１０（１Ｈ，　ｓ），　６．２０（１Ｈ，　ｄｑ，　Ｊ＝１６．０，　１．６　Ｈｚ），　６．８３（１Ｈ，　ｄｑ，　Ｊ＝１６．０，　６．８　Ｈｚ），　７．８４（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　８．２５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　１０．６３（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．３６（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．４６：
０．７２（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．４８（２Ｈ，　ｍ），　２．６７（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．６　Ｈｚ），　３．９７（６Ｈ，　ｓ），　６．０６（１Ｈ，　ｓ），　７．６０　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　８．２７（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　１０．６６（１Ｈ，　ｓ），　１３．４０（１Ｈ，　ｓ）．
化合物Ｎｏ．４７：
０．７３（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．４　Ｈｚ），　１．５１（２Ｈ，　ｍ），　２．７１（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．６　Ｈｚ），　３．９７（６Ｈ，　ｓ），　６．０８（１Ｈ，　ｓ），　７．６６　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　８．４０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　１０．７５（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．４−１３．８（１Ｈ，　ｂｒ）．
化合物Ｎｏ．４８：
０．６８（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．３７（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．４３（２Ｈ，　ｍ），　２．５８（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．７　Ｈｚ），　３．２３（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　３．９６（６Ｈ，　ｓ），　６．０６（１Ｈ，　ｓ），　７．４５　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．３　Ｈｚ），　８．１８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．３　Ｈｚ），　１０．５７（１Ｈ，　ｓ），　１３．２４（１Ｈ，　ｓ）．
化合物Ｎｏ．４９：
０．７２（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．１８（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　１．４５（２Ｈ，　ｍ），　２．６５（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７．９　Ｈｚ），　３．７４（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７．３　Ｈｚ），　３．９８（６Ｈ，　ｓ），　６．１１（１Ｈ，　ｓ），　７．６６　（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　８．４５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　１０．７７（１Ｈ，　ｓ），　１３．６０（１Ｈ，　ｓ）．
化合物Ｎｏ．５０：
３．９６（６Ｈ，　ｓ），　６．０９（１Ｈ，　ｓ），　６．７３（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１３．７　Ｈｚ），　７．６０（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝１３．７　Ｈｚ），　７．８８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　８．３６（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．６　Ｈｚ），　１０．６１（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．３１（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．５１：
３．９４（６Ｈ，　ｓ），　６．０３（１Ｈ，　ｓ），　６．８５（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．２　Ｈｚ），　７．０１（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝８．２　Ｈｚ），　７．９２（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　８．３８（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．５　Ｈｚ），　１０．６２（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．２１（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
化合物Ｎｏ．５２：
３．９９（６Ｈ，　ｓ），　４．８１（１Ｈ，　ｓ），　５．９８（１Ｈ，　ｓ），　７．７１（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　８．３７（１Ｈ，　ｄ，　Ｊ＝９．４　Ｈｚ），　１０．６４（１Ｈ，　ｂｒｓ），　１３．５２（１Ｈ，　ｂｒｓ）．
【００９０】
製剤例１
表１中の化合物Ｎｏ．２３の化合物　１０．６部、エチレングリコール　５部、ブチルパラベン　０．１部、シリコーンエマルション（アンチホームＥ２０、花王（株））０．２部、コロイド性含水ケイ酸アルミニウム（クニピアＦクニミネ工業（株））０．５部、カルボキシメチルセルロースナトリウム（セロゲン７Ａ、第一工業製薬（株））０．３部、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェート塩（ノイゲンＥＡ−１７７、第一工業製薬（株））１部、ポリオキシアルキレンジスチリルフェニルエーテル（ニューカルゲンＦＳ−７、竹本油脂（株））１部、ロジングリセリンエステル（ソルポール７５１８、東邦化学工業（株））０．５部、水　２０．８部を混合した後、ダイノミルＫＤＬ（シンマルエンタープライズ製）で湿式粉砕して均一懸濁液とし、これにナフタレンスルフォン酸ナトリウム縮合物（ニューカルゲンＰＳ−Ｐ、竹本油脂（株））２部、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド（カチオーゲンＤＤＭ、第一工業製薬（株））２部、ポリオキシエチレンモノラウレート（エマノーン１１１２、花王（株））１５部、水　４１部を混合した液を加えて均一なフロアブル剤を製造した。
【００９１】
製剤例２
表５中の化合物Ｎｏ．３７の化合物　１０．６部、エチレングリコール　５部、ブチルパラベン　０．１部、シリコーンエマルション（アンチホームＥ２０、花王（株））０．２部、コロイド性含水ケイ酸アルミニウム（クニピアＦクニミネ工業（株））０．５部、カルボキシメチルセルロースナトリウム（セロゲン７Ａ、第一工業製薬（株））０．３部、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェート塩（ノイゲンＥＡ−１７７、第一工業製薬（株））１部、ポリオキシアルキレンジスチリルフェニルエーテル（ニューカルゲンＦＳ−７、竹本油脂（株））１部、ロジングリセリンエステル（ソルポール７５１８、東邦化学工業（株））０．５部、水　２０．８部を混合した後、ダイノミルＫＤＬ（シンマルエンタープライズ製）で湿式粉砕して均一懸濁液とし、これにナフタレンスルフォン酸ナトリウム縮合物（ニューカルゲンＰＳ−Ｐ、竹本油脂（株））２部、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド（カチオーゲンＤＤＭ、第一工業製薬（株））２部、ポリオキシエチレンモノラウレート（エマノーン１１１２、花王（株））１２部、水　４４部を混合した液を加えて均一なフロアブル剤を製造した。
【００９２】
製剤例３
表５中の化合物Ｎｏ．４４の化合物　１０．６部、エチレングリコール　１０部、ブチルパラベン　０．１部、シリコーンエマルション（アンチホームＥ２０、花王（株））０．２部、コロイド性含水ケイ酸アルミニウム（クニピアＦクニミネ工業（株））０．８部、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェート塩（ノイゲンＥＡ−１７７、第一工業製薬（株））２部、ポリオキシアルキレンジスチリルフェニルエーテル（ニューカルゲンＦＳ−７、竹本油脂（株））２部、ロジングリセリンエステル（ソルポール７５１８、東邦化学工業（株））１部、水　７３．３部を混合した後、ダイノミルＫＤＬ（シンマルエンタープライズ製）で湿式粉砕して均一な懸濁液（フロアブル剤）を製造した。
【００９３】
製剤例４
表５中の化合物Ｎｏ．３８の化合物　１．１部、ベントナイト（クニゲルＶ２，クニミネ工業（株））　３０部、炭酸カルシウム（炭カルＯ−４３０、旭鉱末（株））　６６．４部、ポリアクリル酸ナトリウム（トキサノンＧＲ−３１Ａ、三洋化成工業（株））　２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（サンモリンＯＴ、三洋化成工業（株））　０．５部を混合した後、加水して練合した。その後この練合物をφ１．２ｍｍのスクリーンを用いて押出造粒し、６０℃で乾燥後、粒長０．５〜１．７ｍｍの粒剤を得た。
【００９４】
試験例１
５ｃｍ×５ｃｍのジフィーポットＴＭに水田土壌をつめ、入水後、スルホニル尿素系除草剤感受性イヌホタルイ、スルホニル尿素系除草剤感受性アゼナ、スルホニル尿素系感受性アメリカアゼナ、スルホニル尿素系除草剤抵抗性イヌホタルイ、スルホニル尿素系除草剤抵抗性アゼナおよびスルホニル尿素系除草剤抵抗性アメリカアゼナの種子を播き、湛水条件下で所定期間栽培する。植物が２葉期に達したとき、植物が生育するジフィーポットを所定数１５０ｃｍ２の角型プラスチックポットに移し、湛水を３ｃｍとした後、化合物を含む薬剤希釈液を１アール当たり１ｇとなるようにポット中に施用する。なお、薬剤希釈液は化合物１．５ｇを界面活性剤ツイーン２０ＴＭ２％（Ｗ／Ｖ）を含むＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２Ｌに溶解し、水で希釈して全量１０Ｌにしたものである。薬剤処理３週間後に各種雑草に対する効果を表６に示す基準によって評価する。
【表６】
2004123690.tif 000079
結果を表７および表８に示す。
【００９５】
【表７】
2004123690.tif 000080
【００９６】
【表８】
2004123690.tif 000081
【００９７】
【発明の効果】
本発明の除草剤は、水田におけるスルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草をも含めた雑草防除のために有用であり、混合剤中の有効成分数を減じることにも有用である。