(57)【要約】【課題】高い立体規則性を有する重合体からなるステレオコンプレックス樹脂を、並びにその高い立体規則性を有する重合体を安価で且つ簡便に製造する。【解決手段】３連子表示（％ｒｒ）で７０以上のシンジオタクティシティを有するシンジオタクティックポリ（メタクリル酸）と３連子表示（％ｍｍ）で７０以上のアイソタクティシティを有するアイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）とを交互に積層させた後、前記シンジオタクティックポリ（メタクリル酸）または前記アイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）を除去して得たホスト膜の存在下、単量体を重合させるステレオコンプレックス樹脂の製造方法；ならびに、そのステレオコンプレックス樹脂から、前記重合で得た規則性立体重合体を抽出する立体規則性重合体の製造方法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３連子表示（％ｒｒ）で７０以上のシンジオタクティシティを有するシンジオタクティックポリ（メタクリル酸）と、３連子表示（％ｍｍ）で７０以上のアイソタクティシティを有するアイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）とを交互に積層させた後、前記シンジオタクティックポリ（メタクリル酸）または前記アイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）を除去することにより得たホスト膜の存在下、単量体を重合させる工程を有するステレオコンプレックス樹脂の製造方法。
【請求項２】
単量体が、（メタ）アクリル酸またはその誘導体である請求項１記載のステレオコンプレックス樹脂の製造方法。
【請求項３】
シンジオタクティックポリ（メタクリル酸）を除去することにより得たホスト膜の存在下、メタクリル酸を重合させる請求項２記載のステレオコンプレックス樹脂の製造方法。
【請求項４】
アイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）を除去することにより得たホスト膜の存在下、メタクリル酸メチルを重合させる請求項２記載のステレオコンプレックス樹脂の製造方法。
【請求項５】
ホスト膜が、固体担体上に積層されている請求項１〜４の何れか一項記載のステレオコンプレックス樹脂の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか一項記載の方法により製造したステレオコンプレックス樹脂から、ホスト膜の存在下で単量体を重合して得た重合体を抽出する工程を有する立体規則性重合体の製造方法。
【請求項７】
請求項３記載の方法により得たステレオコンプレックス樹脂から、ホスト膜の存在下でメタクリル酸を重合して得たシンジオタクティックポリ（メタクリル酸）を抽出する工程と、それをエステル化する工程とを有するシンジオタクティックポリ（メタクリル酸エステル）の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ステレオコンプレックス樹脂の製造方法および立体規則性重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
メタクリル樹脂は、機械的強度や成形加工性、耐候性等にバランスのとれた性質を有しており、シート材料あるいは成形材料として多方面に使用されている。さらに、メタクリル樹脂は、高透明性、高アッベ数、低複屈折等の光学的にも優れた性質を有している。最近ではこうした特性を活かして、ビデオディスク、オーディオディスク、コンピューター用追記型ディスク等のディスク材料や、カメラ、ビデオカメラ、投写型テレビ、光ピックアップ等のレンズ材料、さらに光ファイバー、光コネクターなど種々の光伝送材料として用途が広がっている。
【０００３】
しかしながら、メタクリル樹脂は、耐熱性が低いという問題点を有している。すなわち、高温下では成形品が変形したりする事があるので、その使用が制限されている用途もある。特に、車両用途やレンズ用途等、熱源に近い場合その影響が大きいと言われている。
【０００４】
また、メタクリル樹脂は、吸湿性が高いという問題点も有している。すなわち、吸湿による寸法変化や成形品のそりが生じたり、吸湿と乾燥の長期繰り返しサイクルによりクラックが発生したりする事もあるので、その使用が制限されている用途もある。特に、ディスク材料やそれらの光学系に用いる光ピックアップレンズ、コネクター等には、吸湿による寸法変化の影響が大きいと言われている。さらに、メタクリル樹脂からなるシートは、吸湿により反りが生じることもある。
【０００５】
そこで、近年、メタクリル樹脂の光学的性質を保持しながら耐熱性、吸湿性を改善する技術に関し、数多くの提案がなされている。それら提案のうち、メタクリル樹脂の耐熱性や吸湿性を改善する手段として、ポリ（メタクリル酸メチル）の立体規則性を制御することにより、物性を向上させる試みがある。
【０００６】
例えば、シンジオタクティックポリ（メタクリル酸メチル）は耐熱性に優れることが知られている。また、アイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）は吸湿性が低いことが知られている。また、アイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）とシンジオタクティックポリ（メタクリル酸メチル）はステレオコンプレックス樹脂を形成し、耐熱性が大きく向上することが知られている。さらに、アイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）とシンジオタクティックポリ（メタクリル酸）も同様にステレオコンプレックス樹脂を形成し、耐熱性が大きく向上することも知られている。すなわち、このようにポリ（メタクリル酸メチル）の立体規則性を制御することによって、その物性を向上できるのである。
【０００７】
立体規則性ポリ（メタクリル酸メチル）の製造方法としては、例えば、アニオン重合法や配位アニオン重合法による重合技術が報告されている。アニオン重合法や配位アニオン重合法は、工業的に用いられている熱または光ラジカル重合法と比較して、単量体の重合挙動、例えば立体規則性、共重合反応性、重合活性等を精密に制御できる技術である。しかし、高価な有機金属化合物を重合開始剤として用いて重合するので、コストが高いという問題がある。また、得られた重合体は残存した金属により着色し易く、特に透明性が特徴であるメタクリル樹脂にとって致命的な欠点となる場合がある。
【０００８】
一方、ラジカル重合で立体規則性を制御する技術としては、予め嵩高い置換基で単量体の一部を置換し、重合後置換基を交換する方法が報告されている。しかし、この方法では、必要となる反応ステップが多くなり、コストが高いという問題がある。
【０００９】
同じくラジカル重合で立体規則性の制御する技術として、アイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）の存在下、メタクリル酸メチル単量体を重合し、アイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）とシンジオタクティックポリ（メタクリル酸メチル）からなるステレオコンプレックス樹脂の製造技術が開示されている（例えば特許文献１、２、３参照）。しかしながら、この製造技術では、得られたステレオコンプレックス樹脂のシンジオタクティシティ部は３連子表示（％ｒｒ）で６０未満であり、ステレオコンプレックス形成能が低い。また、メタクリル酸単量体を使用した場合でも、生成するシンジオタクティック（メタクリル酸）のシンジオタクティシティは３連子表示（％ｒｒ）で６０％未満である。また、特許文献１、２、３には、テンプレート重合によるアイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）の製造法は記載されていない。
【００１０】
一方、アイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）存在下でメタクリル酸メチルを塊状重合する、あるいは、シンジオタクティックポリ（メタクリル酸メチル）存在下でメタクリル酸メチルを塊状重合する技術を開示するものもある（例えば非特許文献１参照）。この技術も、アイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）とシンジオタクティックポリ（メタクリル酸メチル）からなるステレオコンプレックス樹脂を製造するものである。しかし、この技術では、十分な立体規則性の制御ができない。例えば、前者の場合は、得られる重合部のシンジオタクティシティは３連子表示（％ｒｒ）で６０未満であり、後者の場合は、得られる重合部のアイソタクティシティは３連子表示（％ｍｍ）で２０未満であり、何れもステレオコンプレックス形成能が低い。
【００１１】
【特許文献１】
特開平６−２８７３９８号公報
【特許文献２】
特開平７−２４２７０５号公報
【特許文献３】
特開平８−３０１９３７号公報
【非特許文献１】
ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス；ポリマー・ケミストリー・エディション（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ；  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）、１９７３年、１１巻、９８９頁
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した各従来技術の課題を解決すべくなされたものである。すなわち、本発明の目的は、高い立体規則性を有する重合体からなるステレオコンプレックス樹脂を、ならびに、そのような高い立体規則性を有する重合体を、安価で且つ簡便に製造することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、３連子表示（％ｒｒ）で７０以上のシンジオタクティシティを有するシンジオタクティックポリ（メタクリル酸）と、３連子表示（％ｍｍ）で７０以上のアイソタクティシティを有するアイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）とを交互に積層させた後、前記シンジオタクティックポリ（メタクリル酸）または前記アイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）を除去することにより得たホスト膜の存在下、単量体を重合させる工程を有するステレオコンプレックス樹脂の製造方法である。
【００１４】
さらに本発明は、上記方法により製造したステレオコンプレックス樹脂から、ホスト膜の存在下で単量体を重合して得た重合体を抽出する工程を有する立体規則性重合体の製造方法である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明において、ホスト膜は、シンジオタクティックポリ（メタクリル酸）と、アイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）とを交互に積層させた後、そのシンジオタクティックポリ（メタクリル酸）またはアイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）を除去することにより得られる膜である。
【００１６】
ホスト膜に用いるシンジオタクティクポリ（メタクリル酸）は、３連子表示（％ｒｒ）で７０以上（好ましくは８０以上）のシンジオタクティシティを有するものである。その数平均分子量は特に限定されないが、２０００以上であることが好ましい。
【００１７】
ホスト膜に用いるシンジオタクティクポリ（メタクリル酸）は、メタクリル酸単位以外に、メタクリル酸と共重合する他の単量体単位を含んでいてもよい。他の単量体単位としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル等のメタクリル酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル等のアクリル酸エステル類；ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン等のジエン類；スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン等のモノ若しくはポリアルキルスチレン等の芳香族ビニル化合物；などからなる単量体単位が挙げられる。
【００１８】
他の単量体単位の含有量は、２０質量％未満が好ましい。この含有量が２０質量％未満であれば、アイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）との相互作用が良好に発現し、ホスト膜を形成し易くなる。
【００１９】
上述したシンジオタクティクポリ（メタクリル酸）は、アニオン重合等、従来より知られる製造法により作製できる。
【００２０】
ホスト膜に用いるアイソタクティクポリ（メタクリル酸エステル）は、３連子表示（％ｍｍ）で７０以上（好ましくは８０以上）のアイソタクティシティを有するものである。その数平均分子量は特に限定されないが、２０００以上であることが好ましい。
【００２１】
このアイソタクティクポリ（メタクリル酸エステル）は、例えば、上述した各種のメタクリル酸エステル類からなる単量体単位により構成される。特に、シンジオタクティックポリ（メタクリル酸）との相互作用の点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルを用いることが好ましい。また、メタクリル酸エステル単位以外に、メタクリル酸エステルと共重合する他の単量体単位を含んでいてもよい。他の単量体単位としては、例えば、上述した各種のアクリル酸エステル類、ジエン類、芳香族ビニル化合物等からなる単量体単位が挙げられる。他の単量体単位の含有量は、２０質量％未満が好ましい。この含有量が２０質量％未満であれば、シンジオタクティックポリ（メタクリル酸）との相互作用が良好に発現し、ホスト膜を形成し易くなる。
【００２２】
上述したアイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）は、アニオン重合等、従来より知られる製造法により作製できる。
【００２３】
本発明に用いるホスト膜は、例えば、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）、２０００年、１２２巻、１８９１−１８９９頁等に記載される従来法に従い作製できる。具体的には、例えば、担体をシンジオタクッティクポリ（メタクリル酸）溶液とアイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）溶液に交互に浸漬して積層体を形成し、この積層体から、シンジオタクティックポリ（メタクリル酸）の良溶媒、あるいは、アイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）の良溶媒を用いて、どちらか一方を除去することにより所望のホスト膜が得られる。
【００２４】
ホスト膜の厚みについては、積層回数により任意の厚みとすることができる。特に、立体規則性重合効率の点から、その厚みは４ｎｍ以上であることが好ましい。
【００２５】
ホスト膜の作製においてシンジオタクティックポリ（メタクリル酸）の良溶媒を使用する場合、その溶媒は、５質量％以上の濃度でシンジオタクティックポリ（メタクリル酸）を溶解する能力があり、かつアイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）を溶解しない溶媒であることが好ましい。この場合は、特に、水、水酸化ナトリウム水溶液等の溶媒が好ましい。
【００２６】
ホスト膜の作製においてアイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）の良溶媒を使用する場合、その溶媒は、使用するアイソタクティックポリマー種により異なるが、５質量％以上の濃度でアイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）を溶解する能力があり、かつシンジオタクティックポリ（メタクリル酸）を溶解しない溶媒であることが好ましい。例えば、アイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）等を除去する場合は、トルエン、キシレン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、アセトン、クロロホルム等の有機溶剤が好ましい。
【００２７】
ホスト膜の作製において固体担体を使用する場合、その固体担体としては、例えば、有機あるいは無機の板状、粒子、中空状等の形状の成形体が挙げられる。有機固体担体としては、例えば、ポリ（メタクリル酸メチル）、架橋ポリ（メタクリル酸メチル）、架橋ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネト等の樹脂成形体が挙げられる。無機固体担体としては、例えば、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、マグネシア、チタニア、ジルコニア、タルク、カルシア、ゼオライト、ガラス、水晶等が挙げられる。これら材料は、二種上を混合して用いてもよい。特に、シリカ、シリカ−アルミナ、タルク、水晶、ポリ（メタクリル酸メチル）、架橋ポリ（メタクリル酸メチル）を用いることが好ましい。
【００２８】
本発明においては、上述したホスト膜の存在下で、単量体を重合させることにより、ステレオコンプレックス樹脂を製造する。この重合は、いわゆる立体規則性重合であり、かつビニル単量体のラジカル重合により簡易に実施できるものである。使用する単量体としては、特に（メタ）アクリル酸またはその誘導体が好ましい。ここで（メタ）アクリル酸とは、メタクリル酸とアクリル酸の総称である。
【００２９】
例えば、シンジオタクティックポリ（メタクリル酸）を除去して得たホスト膜の存在下で単量体を重合させると、高いシンジオタクティシティを有する重合体が生成する。ここで用いる単量体としては、例えば、メタクリル酸、上述した各種のメタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、ジエン類、芳香族ビニル化合物、さらには、メタクリロニトリル、アクリロニトリル、メタクリル酸アミド、アクリル酸アミド等が挙げられる。これらは２種類以上を併用することもできる。特に、立体規則性重合効率の点から、メタクリル酸が好ましい。
【００３０】
一方、アイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）を除去して得たホスト膜の存在下で単量体を重合させると、高いアイソタクティシティを有する重合体が生成する。ここで用いる単量体としては、例えば、上述した各種のメタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、ジエン類、芳香族ビニル化合物、さらには、メタクリロニトリル、アクリロニトリル、メタクリル酸アミド、アクリル酸アミド等が挙げられる。これらは２種類以上を併用することもできる。特に、立体規則性重合効率の点から、メタクリル酸エステル類が好ましく、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルがより好ましい。
【００３１】
これら単量体の重合には、従来より知られる各種の重合開始剤を用いることができる。特に、ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。ラジカル重合開始剤の具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルへキサノエート等の有機過酸化物類；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、２，２−アゾビス（２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン）ジヒドロクロリド等のアゾ化合物類；さらには公知のレドックス系開始剤、光ラジカル重合用開始剤；などが挙げられる。重合開始剤の使用量は、単量体１００質量部に対して０．００１〜１０質量部程度が好ましい。さらに必要に応じて、公知の添加剤、例えば連鎖移動剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、染料、顔料等を添加することもできる。
【００３２】
重合温度に関しては、立体規則性重合効率の点から、１５０℃以下で重合する工程を少なくとも含むことが好ましい。また、最終的に重合体中に残存する単量体を低減させるために、１５０℃よりも高い温度で重合する工程が含まれていてもよい。
【００３３】
重合方法は特に限定されず、従来より知られる各種の重合法を用いることができる。その具体例としては、塊状重合法、重合性組成物を水に分散させて重合する懸濁重合法、乳化重合法等が挙げられる。
【００３４】
以上説明した単量体の重合は、立体規則性重合として進行する。ここでは、立体的に拘束されたホスト膜の影響を受けて重合が進行するために起こる現象であり、立体特異性テンプレート重合と称される。具体的には、ホスト膜を構成するアイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）またはシンジオタクティックポリ（メタクリル酸）と、単量体やその単量体の重合成長種との間の相互作用によりコンプレックスが形成され、これにより立体規則性重合が進行する。この現象は、示差熱分析（ＤＳＣ）、ＮＭＲ、赤外吸収などによって測定できる。例えば赤外吸収を用いた場合、重合後、アイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）またはシンジオタクティックポリ（メタクリル酸）のカルボニル吸収波長が、コンプレックス形成によりシフトすることが観測される。
【００３５】
この立体規則性重合により生成したシンジオタクティック部またはアイソタクティック部は、通常は、３連子表示（％ｒｒまたは％ｍｍ）で６０以上のシンジオタクティシティまたはアイソタクティシティを有する。さらに、そのシンジオタクティック部またはアイソタクティック部の分子量は、ホスト膜を構成するポリマーの分子量によりコントロール可能である。すなわち、本発明によれば、コンプレックス形成能が高く、耐熱性、力学物性に優れるステレオコンプレックス樹脂を製造できる。
【００３６】
さらに、立体規則性重合により生成した重合体（シンジオタクティック部またはアイソタクティック部）をそのステレオコンプレックス樹脂から抽出することにより、立体規則性重合体を単離することもできる。この抽出は、適当な溶媒を用いて行えば良い。
【００３７】
例えば、アイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）からなるホスト膜の存在下で立体規則性重合を行った場合、抽出に用いる溶媒は、立体規則性重合により生成した重合体（シンジオタクティック部）を５質量％以上の濃度で溶解する能力があり、かつホスト膜を構成するアイソタクティックポリ（メタクリル酸エステル）を溶解しない溶媒であることが好ましい。この場合は、特に、水、水酸化ナトリウム水溶液等の溶媒が好ましい。
【００３８】
一方、シンジオタクティックポリ（メタクリル酸）からなるホスト膜の存在下で立体規則性重合を行った場合、抽出に用いる溶媒は、立体規則性重合により生成した重合体（アイソタクティック部）を５質量％以上の濃度で溶解する能力があり、かつホスト膜を構成するシンジオタクティックポリ（メタクリル酸）を溶解しない溶媒であることが好ましい。例えば、アイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）等のアイソタクティック部を抽出する場合は、トルエン、キシレン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、アセトン、クロロホルム等の有機溶剤が好ましい。
【００３９】
抽出により得た単離立体規則性重合体がシンジオタクティックポリ（メタクリル酸）である場合、そのポリ（メタクリル酸）は従来より知られる手法により容易にエステル化することができ、シンジオタクティックポリ（メタクリル酸エステル）に変換できる。このエステル化手法は、特に限定されないが、例えば、酸または塩基触媒存在下でのアルコールとの脱水反応によるエステル化法や、ジアゾメタン、ジアゾエタン等のアルキル化試薬を使用したエステル化法が好ましい。
【００４０】
本発明により得られる立体規則性重合体は、シンジオタクティシティまたはアイソタクティシティが高く、各種の物性に優れている。
【００４１】
例えば、本発明により得られるシンジオタクティックポリ（メタクリル酸エステル）はシンジオタクティシティが高く、耐熱性が高いので、従来のメタクリル樹脂が使用されてきた用途のみならず、より高い耐熱性が要求されるレンズ、ヘッドランプ、導光板および光ファイバー等の自動車積載用途にも使用できる。
【００４２】
また例えば、本発明により得られるアイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）は、吸水率が低く、従来のメタクリル樹脂が使用されてきた用途のみならず、より低い吸水性が要求されるレンズ用途にも使用できる。さらに、シンジオタクティックポリ（メタクリル酸メチル）とのステレオコンプレックス形成により耐熱性が要求されるヘッドランプ、導光板および光ファイバー等の自動車積載用途にも使用できる。
【００４３】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、ホスト膜の作成に使用したアイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）は、トルエン溶媒中−７８℃でターシャリーブチルマグネシウムブロマイドを開始剤としたアニオン重合法によって製造し、シンジオタクティックポリ（メタクリル酸）はメタクリル酸トリメチルシリルをトルエン溶媒中−７８℃でターシャリーブチルリチウム／トリエチルアルミニウムを開始剤としてアニオン重合にて重合した後、加水分解することによって製造した。また、実施例中の各種評価は、以下の方法で実施した。
【００４４】
（１）数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ウォーターズ社製）を用い、溶媒にはテトラヒドロフランを用いて４０℃で測定し、ポリメタクリル酸メチル換算でＭｎとＭｗ／Ｍｎを求めた。
【００４５】
（２）立体規則性：
プロトン核磁気共鳴スペクトル測定装置（日本電子（株）製ＥＸ−２７０）を用い、溶媒には重ニトロベンゼンを用いて８０℃で測定した。タクティシティは３連子表示（％ｒｒまたは％ｍｍ）で示した。
【００４６】
（３）ＦＴ−ＩＲ：
フーリエ変換赤外吸光装置（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ製  Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｏｎｅ）を用いて測定した。
【００４７】
＜参考例１：水晶担時ホスト膜の作製＞
酸素プラズマ処理した水晶発振子を、０．０１７ｍｍｏｌ／Ｌ相当のアイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）（数平均分子量２０，７００、％ｍｍ９７）のアセトニトリル溶液に２５℃で５分間浸漬し、その後アセトニトリルで洗浄し、窒素気流下で乾燥させることにより、水晶発振子上にアイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）を積層させた。次いで、これを０．０１７ｍｍｏｌ／Ｌ相当のシンジオタクティックポリ（メタクリル酸）（数平均分子量４０，０００、％ｒｒ９７）のアセトニトリル／水（２／３，質量／質量）混合溶液に２５℃で５分間浸漬し、その後アセトニトリル／水（２／３，質量／質量）混合溶液で洗浄し、窒素気流下で乾燥させ、アイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）上にシンジオタクティックポリ（メタクリル酸）を積層させた。
【００４８】
この浸漬・洗浄操作を交互に２０回繰り返すことにより積層体を得た。この積層体を１０ｍｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液に５分間浸漬することによりシンジオタクティックポリ（メタクリル酸）を抽出除去し、水洗、乾燥して、水晶担時ホスト膜を得た。このホスト膜の厚みは、水晶発振子の振動数測定結果から４０ｎｍであった。
【００４９】
＜参考例２：シリカゲル担時ホスト膜の作製＞
水晶発振子の代わりにシリカゲルを用いたこと以外は、参考例１と同様の操作を行い、シリカゲル担時ホスト膜を得た。
【００５０】
＜参考例３：水晶担時ホスト膜の作製＞
酸素プラズマ処理した水晶発振子を、０．０１７ｍｍｏｌ／Ｌ相当のアイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）（数平均分子量２０，７００、％ｍｍ９７）のジメチルホルムアミド溶液に２５℃で５分間浸漬し、その後ジメチルホルムアミドで洗浄し、窒素気流下で乾燥させることにより、水晶発振子上にアイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）を積層させた。次いで、これを０．０１７ｍｍｏｌ／Ｌ相当のシンジオタクティックポリ（メタクリル酸）（数平均分子量４０，５００、％ｒｒ９７）のジメチルホルムアミド／水（２／３，質量／質量）混合溶液に２５℃で５分間浸漬し、その後ジメチルホルムアミド／水（２／３，質量／質量）混合溶液で洗浄し、窒素気流下で乾燥させ、アイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）上にシンジオタクティックポリ（メタクリル酸）を積層させた。
【００５１】
この浸漬・洗浄操作を交互に２０回繰り返すことにより積層体を得た。この積層体をクロロホルムに５分間浸漬することによりアイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）を抽出除去し、水洗、乾燥して、水晶担時ホスト膜を得た。このホスト膜の厚みは、水晶発振子の振動数測定結果から４０ｎｍであった。
【００５２】
＜参考例４：シリカゲル担時ホスト膜の作製＞
水晶発振子の代わりにシリカゲルを用いたこと以外は、参考例３と同様の操作を行い、シリカゲル担時ホスト膜を得た。
【００５３】
＜実施例１：ステレオコンプレックス樹脂の製造＞
１０ｍｌシュレンクに、メタクリル酸１．５ｇ、参考例１で作製した担時ホスト膜０．５ｇを加え、３０分窒素バブリングすることにより窒素置換した。次いで、２，２−アゾビス（２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン）ジヒドロクロリド（和光純薬（株）；ＶＡ−０４４）０．０５ｇを加え、その後昇温させて、内温７０℃にて２時間保持し重合を行った。
【００５４】
重合後、水晶発振子を取り出してＦＴ−ＩＲ測定を行った結果、カルボニル基の吸収は重合前の１７３９ｃｍ−１のホスト膜のピークから１７３９ｃｍ−１と１７２５ｃｍ−１のステレオコンプレックスのピークに変化し、ステレオコンプレックス樹脂が形成されていることを確認した。
【００５５】
＜実施例２：立体規則性重合体の単離（製造）＞
１００ｍｌシュレンクに、メタクリル酸１５ｇ、参考例２で作製した担時ホスト膜５ｇを加え、３０分窒素バブリングすることにより窒素置換した。次いで、２，２−アゾビス（２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン）ジヒドロクロリド（和光純薬（株）；ＶＡ−０４４）０．５ｇを加え、その後昇温させて、内温７０℃にて２時間保持し重合を行ってステレオコンプレックス樹脂を得た。
【００５６】
重合後、ステレオコンプレックス樹脂を取り出し、１０ｍｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液にて抽出し、これを濃縮して、シンジオタクティックポリ（メタクリル酸）２ｇを得た。
【００５７】
さらに、このシンジオタクティックポリ（メタクリル酸）を、ジアゾメタンによりメチル化して、シンジオタクティックポリ（メタクリル酸メチル）を得た。このシンジオタクティックポリ（メタクリル酸メチル）の数平均分子量は３８，０００、分子量分布は１．５、シンジオタクティシティは％ｒｒで１００であった。
【００５８】
＜実施例３：ステレオコンプレックス樹脂の製造＞
１０ｍｌシュレンクに、メタクリル酸メチル１．５ｇ、参考例３で作製した担時ホスト膜０．５ｇを加え、３０分窒素バブリングすることにより窒素置換した。次いで、２，２−アゾビスイソブチロニトリル（和光純薬（株）；ＡＩＢＮ）０．０５ｇを加え、その後昇温させ、内温４０℃にて３時間保持し重合を行った。
【００５９】
重合後、水晶発振子を取り出してＦＴ−ＩＲ測定を行った結果、カルボニル基の吸収は重合前の１６９０ｃｍ−１のホスト膜のピークから１７３１ｃｍ−１と１７１５ｃｍ−１のステレオコンプレックスのピークに変化し、ステレオコンプレックス樹脂が形成されていることを確認した。
【００６０】
＜実施例４：立体規則性重合体の単離（製造）＞
１００ｍｌシュレンクに、メタクリル酸メチル１５ｇ、参考例４で作製した担時ホスト膜５ｇを加え、３０分窒素バブリングすることにより窒素置換した。次いで、２，２−アゾビスイソブチロニトリル（和光純薬（株）；ＡＩＢＮ）０．５ｇを加えた、その後昇温させて、内温４０℃にて３時間保持し重合を行ってステレオコンプレックス樹脂を得た。
【００６１】
重合後、ステレオコンプレックス樹脂を取り出し、クロロホルムにて抽出し、これを濃縮して、アイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）４ｇを得た。このアイソタクティックポリ（メタクリル酸メチル）の数平均分子量は３９，０００、分子量分布は２．０、アイソタクティシティは％ｍｍで９６であった。
【００６２】
＜比較例１＞
ホスト膜を使用しなかったこと以外は、実施例２と同様の条件でメタクリル酸の重合およびエステル化を行い、ポリ（メタクリル酸メチル）を得た。このポリ（メタクリル酸メチル）のシンジオタクティシティは％ｒｒで５０であり、立体規則性は制御されていなかった。
【００６３】
＜比較例２＞
ホスト膜を使用しなかったこと以外は、実施例４と同様の条件で、メタクリル酸メチルの重合を行い。ポリ（メタクリル酸メチル）を得た。このポリ（メタクリル酸メチル）のアイソタクティシティは％ｍｍで３であり。立体規則性は制御されていなかった。
【００６４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、高い立体規則性を有する重合体からなるステレオコンプレックス樹脂を、ならびに、そのような高い立体規則性を有する重合体を、安価で且つ簡便に製造できる。