(57)【要約】　　　（修正有）【課題】環境保護層を有し接着性の優れたラベルを提示する。【解決手段】順に、紫外線硬化された環境保護層、プライマー層、親水性画像層、ベースおよび感圧接着層を積層したラベル。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
順に、紫外線硬化された環境保護層、プライマー層、親水性画像層、ベースおよび接着層を含んでなる包装材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は包装材料用の環境保護に関する。好ましい形態において、本発明は、耐水性保護コートを有し、耐指紋性および耐スクラッチ性も有する、包装材料に貼付けられるテキスト、グラフィックスおよび画像の印刷のためのハロゲン化銀感圧ラベルの使用に関する。
【０００２】
貼付けられる感圧ラベルは、ブランド認識を築くために包装に貼付けられ、包装の内容物を示し、包装の内容物に関する品質メッセージを伝え、製品の使用に関する指示、または内容物の原料リストなどの情報を消費者に提供する。感圧ラベル上の印刷は典型的には包装に直接貼付けられるか、あるいは典型的にはグラビア印刷を用いて印刷されるか、またはフレキソグラフが包装に貼付けられる。感圧ラベルに貼付けられる情報の三つの形式は、テキスト、グラフィックスおよび画像である。情報の一形式しか必要としない包装もあり一方で、情報の二形式以上を必要とする包装もある。
【０００３】
包装に貼付けられる先行技術のラベルは、表面素材、感圧接着剤およびライナーから成る。表面素材、感圧接着剤およびライナーから成るラベル基板は、典型的には貼合わされ、その後、多様な非写真印刷方法を利用して印刷される。印刷後に、ラベルは、一般に上部貼合わせ材料または保護被膜によって保護される。保護層、印刷された情報、表面素材、感圧接着剤から成る完成ラベルは、高速ラベリング装置を利用して包装に貼付けられる。
【０００４】
【従来の技術】
フレキソ印刷は、印刷版がゴムまたは感光性ポリマーから製造されているオフセット凸版印刷技術である。感圧ラベル上の印刷は、印刷版の突出面から印刷される材料の表面へのインキの転写によって実行される。輪転グラビア印刷方法は、印刷シリンダの表面下にある数千の小さいセルを有するプリントシリンダを用いる。インキは、プリントシリンダをインプレッションロールで感圧ラベルに接触させる時にセルから転写される。フレキソ印刷または輪転グラビア印刷のための印刷インキには、溶媒系インキ、水性インキおよび輻射線硬化インキが挙げられる。輪転グラビア印刷およびフレキソ印刷は受入れ可能な画質を確かに提供する一方で、これらの二種の印刷方法はプリントシリンダまたは印刷版の高価且つ時間がかかる作製を必要とし、それは１００，０００未満の単位の印刷作業をセットアップコストとして高価にし、シリンダまたは印刷版のコストは、典型的には印刷作業単位の規模とともに下がる。
【０００５】
最近、ディジタル印刷が包装上に情報を印刷する実行可能な方法になってきた。ディジタル印刷という用語は、ディジタル情報を解することが可能な電子出力装置によって印刷されうる電子ディジタル文字または電子ディジタル画像を意味する。二つの主要ディジタル印刷技術はインクジェットおよび電子写真である。
【０００６】
１９８０年代初期の圧電インパルスドロップオンディマンド（ＤＯＤ）プリンタおよび熱ＤＯＤインクジェットプリンタの導入は、インクジェット印刷システムをもたらした。これらの初期のプリンタは非常に遅く、インクジェットノズルがしばしば目詰まりした。１９９０年代に、ヒューレットパッッカード（Ｈｅｗｌｅｔｔ　Ｐａｃｋａｒｄ）は最初の単色インクジェットプリンタを導入し、その後直ぐに、カラーワイドフォーマットインクジェットプリンタを導入は、グラフィックアート市場への参入を可能にした。現在、多くの異なるインクジェット技術が包装用途、デスクトップ用途、工業用途、商業用途、写真用途および織物用途向けに用いられている。
【０００７】
圧電技術において、圧電結晶は、インキチャンバからインキを噴出させる圧力波を作るために電気的にシミュレートされる。インキを電位場で電気的に帯電させるるとともに偏向させることができ、よって様々な文字を作ることが可能になる。より最近の開発は、帯電した時にチャンネル内の圧力を高め、インキ滴をノズルの端から押し出す導電性圧電セラミック材料を利用するＤＯＤ多ジェットを導入してきた。これは、非常に小さいインキ小滴が生じ、インキ滴を高速で非常に高い解像度、約１，０００ｄｐｉ印刷で送出することを可能にする。
【０００８】
最近まで、インクジェットにおけるカラー顔料の使用は一般的ではなかった。しかし、これは急速に変化しつつある。サブミクロン顔料がインクジェット用途向けに日本で開発された。顔料の使用は、熱インクジェットプリンタおよび等見ネーションために必要とされる、より温度に耐えるインキを可能にする。顔料入り水性ジェットインキは市販されており、ＵＶ硬化性ジェットインキは開発中である。顔料入りインキは、より高い耐光性および耐水性を有する。
【０００９】
ディジタルインクジェット印刷は、短時間運転カラー印刷作業をより経済的にすることにより印刷産業に大変革を起こす将来性を有する。しかし、次の商業段階は、インクジェット技術の大幅な改善を必要とするであろう。残された主要な障害は印刷速度を改善することである。この問題の一部は、プリンタが迅速に処理できるデータの量の限界である。設計が複雑であれば複雑なほど、印刷プロセスは遅い。今現在、プリンタは、同等のディジタル静電プリンタより約１０倍遅い。
【００１０】
電子写真は、Ｃｈｅｓｔｅｒ　Ｃａｒｌｓｏｎによって１９３０年代に発明された。１９７０年代初頭までは、電子写真カラー複写機の開発は、多くの企業によって研究されていた。カラー複写機を製造する技術は既にしかるべく存在していたが、市場はなかった。カラー複写機に関する顧客の需要が好適な静電カラー複写機を開発する必要な動機をもたらすまで、より多くの年月を要したであろう。１９７０年代後半までは、文書を走査し、画像を電子信号に変え、電話線を通して電子信号を送出し、そして別のファックスマシンを用いて電子信号を引き出し、感熱紙を用いて元の画像を印刷して印刷コピーを作製することができるファックスマシンをいくつかの企業は用いていた。
【００１１】
１９９３年において、インジゴ（Ｉｎｄｉｇｏ）およびゼイコン（Ｘｅｉｋｏｎ）は、シート供給リソグラフプリンタが主流であった短時間運転市場にターゲットを置いた商用ディジタル印刷機を導入した。オフセット印刷で用いられたネガおよび版に付随した中間工程の排除は、より速いターンアラウンドおよびより良好な顧客サービスをもたらした。これらのディジタルプロセスは、伝統的なゼログラフィの特徴の一部を共有するが、非常に特殊なインキを用いる。従来の写真複写機のためのインキとは異なり、これらのインキは、１μｍの範囲内の極めて小さい粒子サイズの成分で製造される。ゼログラフィで用いられる乾燥トナーは、典型的には８〜１０μｍのサイズである。
【００１２】
１９９５年において、インジゴ（Ｉｎｄｉｇｏ）は、可撓性包装製品を印刷するために設計されたＯｍｎｉｕｓプレスを導入した。Ｏｍｎｉｕｓは、６色を有するＯｎｅ　Ｓｈｏｔ　Ｃｏｌｏｒと呼ばれたディジタルオフセットカラープロセスを用いる。主たる改善は、透明基板のための特殊白色エレクトロインキの使用であった。Ｏｍｎｉｕｓウェブ供給ディジタル印刷システムは、カラー画像を基板に転写するオフセットシリンダを用いる種々の基板の印刷を可能にする。原則として、これは、印刷される基板とは関係なく完全な見当合わせを可能にする。紙、フィルムおよび金属はこのプロセスによって印刷することができる。このディジタル印刷システムは、最初に光導電体を帯電コロナによって帯電させ、光導電性表面を画像状に光源に露光させることにより光導電体の表面上に静電画像を形成する電子写真プロセスに基づいている。
【００１３】
その後、帯電した静電潜像は、画像上の電荷と反対の電荷を含むインキを用いて現像される。プロセスのこの部分は、写真複写機に関連した静電トナーの部分と似ている。光導電体表面上に形成された帯電した静電潜像は、液体トナーの電気泳動転写によって現像される。その後、この静電トナー画像は、インキを冷却するとともに不粘着性プリントを作製する基板にトナー画像が転写されるまでトナーを融合し、トナーを粘着状態に維持するホットブランケットに移送される。
【００１４】
エレクトロインキは、典型的には、従来のオフセット印刷インキのそれより少ない鉱油および揮発性有機化合物を含む。こうしたインキは、熱可塑性樹脂が高温で溶融するように設計される。実際の印刷プロセスにおいて、融合した樹脂であるインキは基板に転写され、乾燥させるためにインキを加熱する必要はない。インキは本質的に乾いている基板上に沈着する。但し、インキが冷え室温に達するにつれてインキは不粘着性になる。
【００１５】
数十年にわたって、「磁気写真」と呼ばれた磁気ディジタル技術は開発中であった。このプロセスは、磁性シリンダ上に電気画像を作り、そして画像を作るためのインキとして磁性トナーを用いることを伴う。この技術の潜在的な利点は、その高いプレス速度にある。試験によると、２００メートル／分の速度が示された。これらの磁気ディジタルプリンタは白黒コピーに限定されるけれども、カラー磁性インキの開発は、この高速ディジタル技術を経済的に実現可能にするであろう。その成長の鍵は、ＶＨＳＭ（超高速の磁気）ドラムおよびカラー磁性インキの一層の開発であろう。
【００１６】
磁気ディジタル分野内で、マグネトリソグラフと呼ばれるハイブリッドシステムがフランスのベルフォートのニプソンプリンティングシステムズ（Ｎｉｐｓｏｎ　Ｐｒｉｎｔｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍｓ）によって開発された狭いウェブ且つ短時間運転用途で構築され試験された。この技術は、高い解像度をもたらすようであり、試験はシリコン系高密度マグネトグラフヘッドを用いて行われた。インクジェットまたは電子写真を基準として、このシステムを競争力のある地位に高めるために、インキ開発において遙かにより多くの研究が必要である。しかし、高速印刷の可能性を有するという事実によって、この技術は、現在のインクジェット技術および電子写真技術が立ち遅れている包装用途の魅力的な代替技術になる。
【００１７】
写真材料は、誕生日および休暇などの特別なイベントに関する記憶を保存するためのプリントとして用いるために知られてきた。写真材料は、広告で利用される大きなディスプレイ材料のために利用されてきた。これらの材料は、高価であるとともに、指紋、摩耗、水または曲げによって容易に損なわれるので幾分壊れやすい高品質製品として知られてきた。写真は、脆くい性質と写真の価値を考慮して伝統的に、枠、フォトアルバム内に、そして保護材料の背後に置かれる。写真は、消費者が消費者の生涯における重要なイベントの記録を保存するための高級品と考えられている。写真は、広告のための高価なディスプレイ材料とも考えられてきた。高級品としての写真の地位を考慮して、写真は、他の商業分野で利用されてこなかった。
【００１８】
ハロゲン化銀写真要素は親水性乳剤中に感光性ハロゲン化銀を含有する。このハロゲン化銀を光または他の化学線に暴露し、露光されたハロゲン化銀を現像して元素の銀に還元することにより、要素内に画像が形成される。
【００１９】
カラー写真要素内では、いくつかの異なる処理の一つによってハロゲン化銀現像の結果として、色素像が形成される。最も一般的には、ハロゲン化銀現像の副生物、酸化されたハロゲン化銀現像主薬が、カプラーと呼ばれる化合物と反応して色素像を形成することができる。銀および未反応のハロゲン化銀はその後写真要素から除去され、色素像が残る。
【００２０】
いずれの場合においても、画像形成には一般的に、ハロゲン化銀およびカプラーを接触させるために、要素面を浸漬しなければならない水溶液を用いて液体処理する必要がある。従って、ゼラチンおよび類似の天然または合成親水性ポリマーが、ハロゲン化銀写真要素の好ましいバインダーであることが判っている。残念なことに、ゼラチンまたは類似のポリマーを、ハロゲン化銀結晶と水性処理溶液との接触を容易にするように処方した場合、それらは、包装ラベルを取り扱うように取り扱おうとするものに必要なほどには、水、指紋およびスクラッチ耐性が無い。
【００２１】
水もしくは水溶液による損傷から画像を保護するゼラチン系写真システムの保護層を提供する試みが、長年行われている。米国特許第２，１７３，４８０号明細書には、乾燥前の写真処理の最後の工程として、湿っているフィルムにコロイド状懸濁液を塗布する方法が記載されている。例えば、米国特許第２，２５９，００９号、同２，３３１，７４６号、同２，７９８，００４号、同３，１１３，８６７号、同３，１９０，１９７号、同３，４１５，６７０号、及び同３，７３３，２９３号の一連の特許明細書には、写真処理が完了した後、画像上に保護層を溶剤コーティングする方法が記載されている。溶剤コーティング法の欠点は、それらの薬剤のコーティングオペレータに対する健康上および環境上の問題である。最近の米国特許第５，３７６，４３４号には、ラテックスを画像を載せたゼラチン含有層上に塗布して乾燥させることによって、保護層を写真プリント上に形成することが記載されている。このラテックスは３０℃〜７０℃のガラス転移温度を有する樹脂である。
【００２２】
種々の積層技法が知られており業界で実施されている。米国特許第３，３９７，９８０号、同３，６９７，２７７号、及び同４，９９９，２６６号明細書には、処理された画像上に保護層としてポリマーシートフィルムを積層する方法が記載されている。
【００２３】
米国特許第５，４４７，８３２号明細書には、写真処理を通してＶ２Ｏ５の帯電防止特性を保護するために、耐水性層として高Ｔｇ及び低Ｔｇラテックスの混合物を含有する保護層を用いることが記載されている。しかしこの保護層は画像形成層の上には適用できない。米国特許第３，４４３，９４６号明細書には、粗面化した（艶消し）擦り傷防止層が提供されているが、それは不透水性または耐水性となるように設計されたものではない。
【００２４】
もう一つのタイプの保護コーティングは、ＵＶ重合性モノマー及びオリゴマーを処理した画像に塗布し、次に輻射線に露光して架橋保護層を作成することが必要であり、このことは、米国特許第４，０９２，１７３号、同４，１７１，９７９号、同４，３３３，９９８号、及び同４，４２６，４３１号明細書に記載されている。通常の方法で用いられる写真には好適であるが、これらの塗膜は、環境条件および包装材料に要求される取り扱いの荒さ全体にわたって強靱を示さない。包装時に遭遇する状況全体にわたって結着性を保持しないであろう。
【００２５】
ＵＶ硬化系の利点は、大部分のＵＶインクおよび塗膜が１００％硬化し、且つ揮発性または可燃性の溶剤を有しないことである。ＵＶ硬化系に使用される化学成分は、ＵＶ光照射すると急速に反応して、高処理を可能にする。このプロセスは、通常の乾式プロセスよりもエネルギー効率が良い。水系インクおよび溶剤系インクならびに塗膜は乾燥時にキャリヤを脱水するのにさらにエネルギーを必要とする。硬化装置は比較的小さく、印刷装置および塗工装置の狭い場所にも取り付けることが可能である。ＵＶ製品から蒸発しないので、印刷装置上で乾燥せず、清浄にし易い。硬化されたコーティングは光沢が非常に良く、さらに耐水性および耐摩耗性が良い。ゼラチン、写真およびインクジェット要素ならびに他の画像システムのバインダーの利点は、それらが親水性であり、ＵＶ硬化性モノマーおよびオリゴマー等の有機親和性化合物によって容易に濡れないことである。さらに同様の理由で、画像を有する親水性層とＵＶ硬化されたオーバーコートとの接着を十分に得るのが難しい。従来技術はＵＶ硬化されたオーバーコートと画像形成されたゼラチン層との良好な接着を主張するが、これらの主張を実証する実験的な証拠はない。従って、基体に対して良好な接着性を有する、ゼラチン基体上にコートすることができる本発明に記載するような耐水性ＵＶ硬化されたオーバーコートの必要性が存在する。
【００２６】
【特許文献１】
米国特許第２，１７３，４８０号明細書
【特許文献２】
米国特許第２，２５９，００９号明細書
【特許文献３】
米国特許第２，３３１，７４６号明細書
【特許文献４】
米国特許第２，７９８，００４号明細書
【特許文献５】
米国特許第３，１１３，８６７号明細書
【特許文献６】
米国特許第３，１９０，１９７号明細書
【特許文献７】
米国特許第３，３９７，９８０号明細書
【特許文献８】
米国特許第３，４１５，６７０号明細書
【特許文献９】
米国特許第３，４４３，９４６号明細書
【特許文献１０】
米国特許第３，６９７，２７７号明細書
【特許文献１１】
米国特許第３，７３３，２９３号明細書
【特許文献１２】
米国特許第４，０９２，１７３号明細書
【特許文献１３】
米国特許第４，１７１，９７９号明細書
【特許文献１４】
米国特許第４，３３３，９９８号明細書
【特許文献１５】
米国特許第４，４２６，４３１号明細書
【特許文献１６】
米国特許第４，９９９，２６６号明細書
【特許文献１７】
米国特許第５，３７６，４３４号明細書
【特許文献１８】
米国特許第５，４４７，８３２号明細書
【００２７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来技術の欠点を克服することである。
本発明のもう一つの目的は、耐水性が改善されたラベルを提供することである。
本発明の別の目的は、画像形成された基体に対する接着性が改善されたオーバーコートを提供することである。
【００２８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、順に、紫外線硬化された環境保護層、プライマー層、親水性画像層、ベースおよび接着層を含んでなる包装材料に向けられている。
【００２９】
【発明の実施の形態】
本発明は、先行の実施技術と比べて多くの利点を有する。本発明は、印刷版または印刷シリンダのコストを避けるので短時間運転印刷する時に経済的に実現可能な印刷方法を提供する。包装に適用されるハロゲン化銀画像を使用すると、例えば、一般的であるがより低い品質の６色輪転グラビア印刷画像と比べて現在入手可能な最高画質を確実にする。さらに、イエロー層、マゼンタ層およびシアン層がゼラチン中間層を含むので、ハロゲン化銀画像は奥行きを有するように見える。ハロゲン化銀画像層はまた、フレッシュトーンを正確に複製するために最適化されており、先行技術の代替ディジタル画像形成技術と比べて人々に優れた画像を提供する。
【００３０】
ハロゲン化銀画像技術は、感圧ラベル上にテキスト、グラフィックスおよび写真品質画像を同時に印刷することができる。本発明のハロゲン化銀画像形成用層は、光学的且つディジタル的に適合性であり、テキスト、グラフィックスおよび画像は、レーザーおよびＣＲＴプリンタなどの既知のディジタル印刷装置を用いて印刷することができる。ハロゲン化銀系はディジタル的に適合性であるので、各包装は、印刷版または印刷シリンダの余分の費用なしに、個々の包装のカスタマイズを可能にする異なるデータを含むことができ、それにより、印刷ディジタルファイルは、インターネットなどの電子データ伝送技術を用いてファイルを移送することを可能にし、よって包装に印刷を貼付けるサイクルタイムを減少させる。ハロゲン化銀画像形成用層は、７５メートル／分より速い速度でレーザーまたはＣＲＴでディジタル的に露光されることが可能であり、よって現在のインクジェットまたは電子写真印刷エンジンと比べて競争できる印刷速度を可能にする。これらの利点および他の利点は以下の詳細な説明から明らかとなるであろう。
【００３１】
本発明は写真製品の乳剤側に、特にエンドユーザーに取り扱われることが多いハロゲン化銀ベースのラベルに新規なオーバーコート処方を提供する。また、本発明は、親水性の画像形成された層を含む可撓性包装材料における、最終ラベルに水分に対する環境保護を提供することに向けられている。本発明に従うと、露光され処理された後の画像形成要素の親水性の画像形成された層に環境保護層を適用する。この環境保護層はプライマー層の上に塗布された紫外（ＵＶ）線硬化されたポリマー層から構成され、耐水性コーティングを提供する。プライマー層無しにＵＶ硬化されるポリマーを単独で用いると、下にある親水性画像形成層に対するこの環境保護層の接着が悪くなることが判った。
【００３２】
本発明の実施に有用な、ＵＶ硬化性組成物は、化学試薬、フリーラジカル化学試薬およびカチオン性化学試薬を硬化する２つの主タイプとなることができる。アクリルモノマー（反応性希釈剤）およびオリゴマー（反応樹脂）が、フリーラジカル系処方の主たる成分であり、その物性の大部分を硬化された塗膜に与える。ＵＶ光エネルギーを吸収し、不安定になってフリーラジカルを形成し、そしてアクリル基Ｃ＝Ｃ二重結合を攻撃して、重合を開始する光開始剤が必要である。カチオン性化学試薬は、主たる成分として、脂環式エポキシ樹脂およびビニルエーテルモノマーを用いる。光開始剤は、ＵＶ光を吸収してルイス酸を生成し、これがエポキシ環を攻撃して重合が開始する。
【００３３】
紫外線重合性モノマーおよびオリゴマーを、現像された親水性画像形成層の最外層上のプライマー層に適用し、その後ＵＶ輻射線に暴露して薄い架橋保護層を形成する。好ましいＵＶ硬化吸収エネルギーは１０〜１５０ｍＪ／ｃｍ２である。
【００３４】
市販されている本発明の環境保護層に用いられるＵＶ硬化性系のいくつかの例は、ＲＤ１０２０およびＲＤ１２００（両者は、Ｒ＆Ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ，　Ｉｎｃ．，　アクリル系モノマーおよびオリゴマー）、Ｒａｄｃｕｒｅ　５０４ＷおよびＲａｄｃｕｒｅ　１５９ＳＬＶ（これも、Ｒａｄ−Ｃｕｒｅ　ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のアクリルモノマーおよびオリゴマー）、エポキシ系オーバーコート組成物（Ｄａｌｃｏｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ，　Ｉｎｃ．）である。
【００３５】
特定の態様では、連続保護オーバーコートの形態の環境保護層が、少なくとも１層のハロゲン化銀感光性乳剤層を有する画像形成されたハロゲン化銀ベースラベルの上に適用され、プライマー層の上に紫外線硬化される環境保護層を構成し、画像形成された層に対する環境保護、画像形成された層への接着、そして優れた光沢性を提供する。本発明の好ましい形態に従うと、包装ラベルは、順に、上部環境保護層、画像（好ましくはハロゲン化銀手段により形成）、ベース、接着剤、底部可剥性バッキングを含んでなり、前記環境保護層はプライマー層上に塗布された紫外線硬化された環境保護層を含む。
【００３６】
本発明に従うオーバーコート層は、優れた耐水浸透性、耐指紋性、耐褪色および黄変性、優れた透明性、そして耐スクラッチ性、耐摩耗性および耐ブロッキング性を提供するのに必要な靭性を含めた優れた物性のために、特に有利である。紫外線硬化された環境保護層のロックウェルＲ硬度が９０超、最も好ましくは１００〜１６０であるのが好ましい。ロックウェル硬度試験は、押し込みに対するプラスチック層の耐性を測定することによって、環境保護層の硬度を測定する。ロックウェル硬度試験法では、一定の試験条件下で、押し針（非変形性ボールまたは錐）の貫入深度を、荷重をかけて、一定時間内に測定する。プラスチックの硬度試験は、ロックウェル硬度試験で最も一般的に測定される。
【００３７】
環境保護層はクリア（即ち、透明）であるのがよく、無色が好ましい。しかし、オーバーコートの形成またはオーバーコートを通して画像を見るのに悪影響を与えない限り、環境保護層は色補正の目的で、または特定の硬化のためにいくらか色を有することができる。従って、ポリマー中に色を付与する色素を導入してもよい。さらに、オーバーコートに、所望の特性を与える添加物もポリマーに導入してもよい。特定の層の機能に依存して、界面活性剤、乳化剤、塗布助剤、滑剤、マット粒子、レオロジー改良剤、架橋剤、帯電防止剤、無機フィラー（導電性および不導電性金属酸化物粒子）、顔料、磁性粒子、殺生剤等を含めた他の添加物化合物も加えることができる。また、コーティング組成物は、少量の有機溶剤、好ましくは、総コーティング組成物の質量の１％未満の濃度の有機溶剤を含むことができる。
【００３８】
本発明は上述したように、プライマー層も有する。そのような層は、下にある基体とオーバーコート層の接着を改善する。好適なプライマーには、例えば米国特許第２，６２７，０８８号、同第２，６９８，２４０号、同第２，９４３，９３７号、同第３，１４３，４２１号、同第３，２０１，２４９号、同第３，２７１，１７８号、および同第３，５０１，３０１号に記載されている、塩化ビニリデン／アクリル酸メチル／イタコン酸のターポリマー又は塩化ビニリデン／アクリロニトリル／アクリル酸のターポリマーが含まれる。最も好ましいプライマーはがある。これらの及び他の好適な組成物は、塩化ビニリデン／アクリル酸メチル／イタコン酸のターポリマーである。プライマーの乾燥被覆量は好ましくは０．２７ｇ／ｍ２超であり、最も好ましくは、０．５ｇ／ｍ２〜２ｇ／ｍ２である。
【００３９】
本発明のコーティング組成物に用いることができる当該技術分野で周知のマット粒子は、リサーチディスクロージャー、Ｎｏ．　３０８　、１９８９年１２月発行、１００８−１００９　頁に記載されている。ポリマーマット粒子を用いる場合、それらは、コートされた層に対するマット粒子の接着をより改善するために、分子間架橋もしくは架橋剤との反応により、コーティングに含まれるフィルム形成性ポリマー粒子、非フィルム形成性ポリマー粒子、もしくは両方のタイプのポリマー粒子と共有結合を作ることができる反応性官能基を含有することができる。
【００４０】
本発明に従う写真要素のすべり摩擦を低下させるために、ＵＶ硬化されるポリマーはフッ素化もしくはシロキサン系成分を含有してもよく、そして／又はコーティング組成物は滑剤もしくは滑剤の組み合わせを含んでもよい。典型的な滑剤には：例えば、（１）液体パラフィン、並びに例えば、カルナバ蝋、天然及び合成ワックス、石油蝋、ミネラルワックス、シリコーン−ワックスコポリマー等のパラフィン又はワックス状物質；（２）米国特許第２，４５４，０４３号、同２，７３２，３０５号、同２，９７６，１４８号、同３，２０６，３１１号、同３，９３３，５１６号、同２，５８８，７６５号、同３，１２１，０６０号、同３，５０２，４７３号、同３，０４２，２２２号及び同４，４２７，９６４号、英国特許第１，２６３，７２２号、同１，１９８，３８７号、同１，４３０，９９７号、同１，４６６，３０４号、同１，３２０，７５７号、同１，３２０，５６５号及び同１，３２０，７５６号、並びにドイツ国特許第１，２８４，２９５及び同１，２８４，２９４号明細書に開示されている高級脂肪酸及びそれらの誘導体、高級アルコール及びそれらの誘導体、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸アミド類、高級脂肪酸の多価アルコールエステル類等；（３）ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロクロロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロクロロエチレン−コ−ビニルクロリド、パーフルオロアルキル側鎖基をもつポリ（メタ）アクリレートもしくはポリ（メタ）アクリルアミド類等を包含する、パーフルオロ−もしくはフルオロ−又はフルオロクロロ含有物質が含まれる。しかし、ＵＶ硬化された環境保護層を載せたラベルの、対面のスティック−スリップを小さくするためには、カルナバ蝋または蜜蝋等のワックスが好ましい。
【００４１】
本発明のプライマー層および環境保護層を、多くの周知の技法、例えば、ディップコーティング、ロッドコーティング、ブレードコーティング、エアナイフコーティング、グラビアコーティング及びリバースロールコーティング、スロットコーティング、押出コーティング、スライドコーティング、カーテンコーティング等のいずれによって、ラベルを印刷且つ処理した後で、高速ラベリング装置を用いて容器に適用する前に塗布することができる。コーティング後、この層を、通常、簡単な蒸発作用（対流加熱等の公知の技法によって促進してもよい）によって乾燥する。公知のコーティング及び乾燥方法は、リサーチディスクロージャー、Ｎｏ．　３０８１１９　、１９８９年１２月発行、１００７−１００８　頁に詳細に記載されている。前記の環境保護層を前記の画像形成された支持体に適用する好ましい方法は、ラベル業界の標準であり、そのような製品は、最小限の追加資本条件、操作／プロセスノウハウ、または工業的に標準の実施を変更して、製造することができるので、直接またはオフセットグラビアコーティングである。しかし、ここでの適用は連続コーティング層であるので、グラビアシリンダは、その表面に、不連続パターンよりはむしろ連続彫刻を有し、印刷用途ではより一般的である。好ましいコーティング速度は少なくとも２００フィート／分である。
【００４２】
確実にカールを最小限にし、環境保護を最大にするためには、前記画像形成された支持体上の前記環境保護層の乾燥被覆量が、少なくとも０．３２ｇ／ｍ２、そして１０．７６ｇ／ｍ２未満、好ましくは１．０８〜４．３１ｇ／ｍ２が好適である。また、コーティングを、コーティングプロセス後、周囲条件で少なくとも２４時間「養生」することを提案する。
【００４３】
ダイレクト／オフセットグラビアコーティング様式では、層剥離および／もしくは「オレンジピール」パターン欠陥または分離セルパターンの無い均一外観塗工を容易にするために、２０〜５０センチポイズの粘度で環境保護層をコートすることを推奨する。ダイレクト／オフセットグラビアコーティング様式では、前記の好ましい乾燥被覆量、ならびに指定の濡れ塗膜厚を伴う推奨した粘度および彫刻されたアニロックスシリンダ容量を用いる。典型的な彫刻容量は０．３〜２ｃｃ／ｆｔ２である。アニロックスシリンダはフレキソ印刷業界では周知であり、全体的にセルパターンを有する彫刻スチールロールであり、塗布溶液を保持し、それをラベル材料の面（ダイレクトグラビアコーティング）あるいは中間の「オフセット」ロールの面（その後、ラベル材料に溶液が転写される）（オフセットグラビアコーティング）と接触させて押し付けることにより転写する。
【００４４】
前記環境保護層が１〜１０センチポイズのオーダーの粘度で塗布されることが必要な場合は、最も均一に塗布するために、リバースグラビア、リバースオフセットグラビア、ワイヤ巻取ロッドコーティング様式のいずれかで塗布することを推奨する。所望の塗膜厚は、コーティング速度によって、ワイヤ巻取ロッドの場合は、それ自体を均一に塗布層に秤量するワイヤマークの能力によって選択することができる。粘度が１〜１０センチポイズであって、ダイレクトグラビアだけが可能な方法の場合、層剥離欠陥を避けるために、塗工速度を低く（８０ｆｐｍ以下）し、濡れ被覆量を多く（１．０ｃｃ／ｆｔ２以上）し、加えて、塗膜を完全に硬化させるために必要なＵＶ光エネルギーを提供することを提案する。
【００４５】
本発明の材料を成功裏に搬送するため、製造および画像処理を通るウェブ搬送で生じる静電気を減らすことが望ましい。本発明の感光性画像形成層は、ウェブがローラーおよびドライブニップ等の搬送装置上を移動する際に、ウェブに蓄積した静電放電に由来する光によってカブル場合があるので、好ましくない静電カブリを防止するために静電気を低下せることは必要である。本発明の重合性基体材料は、搬送中に、機械部品に接触するにつれて、静電荷を蓄積する傾向が著しい。本発明のウェブ材料に蓄積された電荷を減らすため、帯電防止剤を使用することが望ましい。
【００４６】
帯電防止材料は、本発明のウェブ材料にコートすることができ、そして、画像形成ウェブ材料にコートして、写真ペーパーの搬送中の静電気を減らすことができる当該技術分野で公知の物質を含有することができる。帯電防止コーティングの例としては、導電性の塩類やコロイドシリカがある。また、本発明の支持材料の望ましい帯電防止特性は、重合体層の一体部分である帯電防止添加剤で達成できる。組み込むと、重合体の表面に画像を移行して導電性を改善する添加剤としては、脂肪族の第四級アンモニウム化合物、脂肪族アミン及びリン酸エステルがある。他のタイプの帯電防止添加剤は、ポリエチレングリコール類などの吸湿性（Ｈｙｄｒｏｓｃｏｐｉｃ）化合物及びウェブ材料の摩擦係数を減らす疎水性スリップ添加剤である。画像層の反対側に塗布されるか又は裏面の重合体層中に組み込まれる帯電防止コーティングが好ましい。製造時及び写真処理時の搬送中に、大部分のウェブが接触するのは裏面であるから、裏面の方が好ましい。裏面とは乳剤含有画像形成層を有しない側である。帯電防止コートの５０％相対湿度における好ましい表面抵抗率は１０１３オーム／□より小さい。帯電防止コートの５０％相対湿度における表面抵抗率が１０１３オーム／□より小さいと、製造時および画像層の写真処理時に静電カブリが十分に減少することが分かった。
【００４７】
導電性層は特定の画像要素の要件に従って種々の構成で多層画像形成要素に導入することができる。好ましくは、導電性層を、画像形成層（複数でもよい）とは反対側の支持体上で、磁気記録層の下に位置する下引き層又はつなぎ層として提供する。しかし、オーバーコーティング後に導電性層の抵抗が増加するのを最小限にするために、透明磁気記録層以外の層（例えば、耐摩耗性バッキング層、カールコントロール層、ペロイド等）で、導電性層をオーバーコートすることができる。さらに、追加の導電性層を、画像形成層（複数でもよい）と同じ支持体面上、又は支持体の両面上に与えることもできる。随意選択の導電性下引き層を、ハレーション防止色素又は顔料を含有するゼラチン下引き層の上又は下に適用することができる。
【００４８】
あるいは、ハレーション防止と帯電防止の両方の機能を導電性粒子、ハレーション防止色素、及びバインダーを含有する一つの層に併せることができる。そのようなハイブリッド層は、一般的に、増感乳剤層と同じ支持体側にコートされる。同様に、追加の随意選択的な層も存在することができる。画像形成要素の最外層として、例えば、画像形成層の上の保護層として追加の導電性層を用いることができる。導電性層を増感された乳剤層の上に適用する場合、バリア又は接着促進層等の中間層を導電性オーバーコート層と画像形成層（複数でもよい）の間に適用する必要はないが、随意選択的に存在してもよい。他の添加物、例えば、寸法安定性を改善するポリマーラチス、硬膜剤又は架橋剤、界面活性剤、艶消し剤、滑剤等の他の添加物、及び種々の他の周知の添加物が、上述のいずれかの層又は全ての層に存在してもよい。
【００４９】
透明磁気記録層の下に位置する導電性層は、典型的に、１×１０１０Ω／□未満、好ましくは１×１０９Ω／□未満、より好ましくは１×１０８Ω／□未満の内部抵抗率を示す。
【００５０】
本明細書において用いられる「最上」、「上方」、「乳剤側」および「面」という用語は、画像形成用層を有する包装材料の側または側に向かってを意味する。環境保護層という用語は画像形成後に画像形成層上に適用される層を意味する。「面生地」、「基板」および「ベース」という用語はハロゲン化銀層等の親水性画像形成層が塗布される材料を意味する。「底部」、「下方側」、「下方側」および「裏」という用語は、画像を有する面とは反対のラベルまたは包装材料の側または側に向かってを意味する。
【００５１】
感圧写真ラベルを製造するために、感圧接着剤、面生地および画像形成済み層を保持するライナー材料は、製造装置、画像印刷装置、画像現像装置、ラベル二次加工装置およびラベル貼付装置内での効率的な移送を見込まなければならない。ハロゲン化銀画像形成用層、ベースおよび前記ベースに接着剤によって接着連結された可剥性ライナーを含むラベルであって、前記ベースが１５〜６０ミリニュートンの間の剛性を有し、Ｌ＊が９２．０より大きく、前記ライナーが４０〜１２０ミリニュートンの間の剛性を有するラベルが好ましい。好ましい写真ラベル包装材料は、白くて剛直なライナーが写真印刷装置および処理装置を通した効率的な移送を見込んでおり、褐色またはクリアであるとともに二次露光に殆ど寄与しない典型的なライナー材料と比べて印刷速度を改善するので好ましい。
【００５２】
包装へのラベルの粘着力のために必要とされる感圧接着剤はライナーなしでラベリング装置を通して移送されえないので、剥離可能なライナーまたは裏地が好ましい。ライナーは搬送のための強度を提供し、包装に塗布する前に感圧接着剤を保護する。好ましいライナー材料はセルロース紙である。セルロース紙ライナーは、ポリマー基板と比べて可撓性で、強く且つ低コストである。さらに、セルロース紙基板は、一部の包装用途で望ましい可能性がある表面模様付きラベル面を見込んでいる。本発明の写真要素が画像を現像するために水性化学薬品中で処理されなければならないので紙に防水性を提供する被膜を紙に設けてもよい。紙に適用するのに適した防水性被膜の例は、紙に貼合されたアクリルポリマーまたは溶融押出ポリエチレンおよび配向ポリオレフィンシートである。紙は、また、ハロゲン化銀画像層の静電気感受性を防止する帯電防止特性を提供する水分および塩を含有できるので好ましい。
【００５３】
さらに、印画紙技術において知られ、米国特許６，０９３，５２１号において開示されたサイジング剤を含有する紙は、ハロゲン化銀画像処理処理化学薬品の端浸透に対する耐性を提供する。１２μｍより大きい紙に浸透した処理化学薬品が膨潤することが証明されており、よって面生地マトリックスが打ち抜かれ、ライナーから剥ぎ取られた時に打ち抜き問題を引き起こすので、８μｍ未満の端浸透は好ましい。１２μｍより大きい処理化学薬品の浸透は処理における化学薬品の使用量も増やし、より高い処理コストの原因になる。
【００５４】
もう一つの好ましいライナー材料または剥離可能裏地はポリマーの配向シートである。ライナーは、配向プロセスにおいて発現する強度と靱性のゆえに好ましくは配向ポリマーである。ライナー基板のために好ましいポリマーには、ポリオレフィン、ポリエステルおよびナイロン（商標）が挙げられる。好ましいポリオレフィンポリマーには、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリブチレンおよびそれらの混合物が挙げられる。ヘキセン、ブテンおよびオクテンなどの、プロピレンとエチレンのコポリマーを含むポリオレフィンコポリマーも有用である。ポリエステルは高速ラベリング装置内でのハロゲン化銀感圧ラベルライナーの効率的な移送のために必要な望ましい強度と靱性の特性を有するので、ポリエステルは最も好ましい。
【００５５】
もう一つの好ましい実施形態において、ライナーは、配向ポリマーのシートが貼合わせされている紙コアから成る。貼合わされた紙ライナーは、ポリマーの配向シートが被覆紙と比べてライナーの厚さを減らすことを可能にする引張強度を提供するとともに、配向ポリマーシートがハロゲン化銀プロセスにおける製造および乾燥中に耐カール性を提供するので好ましい。
【００５６】
ライナーの引張強度または基板が破壊する時点の引張応力は、搬送と成形の重要なパラメータである。引張強度はＡＳＴＭ　Ｄ８８２の手順によって測定される。１１０ＭＰａ未満のライナーは包装への搬送、成形および貼付け中に自動包装装置内で破壊し始めるので、１２０ＭＰａより大きい引張強度が好ましい。
【００５７】
ハロゲン化銀画像形成用層を含むライナーの摩擦係数、すなわち、ＣＯＦは、ＣＯＦが自動ラベリング装置内での搬送と成形の効率に関連するので重要な特性である。ＣＯＦは、表面上で移動する物品の質量対、表面と物品との間の接触を維持する力の比である。ＣＯＦに関する数学的表現は次の通りである。
ＣＯＦ＝μ＝（摩擦力／垂直力）
【００５８】
ライナーのＣＯＦは、ライナーの静的ＣＯＦと動的ＣＯＦの両方を測定するためにステンレススチールスレッドを利用するＡＳＴＭ　Ｄ−１８９４を用いて測定される。本発明のライナーのために好ましいＣＯＦは０．２〜０．６の間である。例として、ピックアンドプレース用途で用いられるラベル上での被覆のために０．２のＣＯＦが必要である。ラベルをピックし、ラベルを別の点に移動させるために機械的器具を用いる運転は低ＣＯＦを必要とし、従ってラベルは、このＣＯＦより低いラベルの表面にわたって容易にスライドする。他方の極値において、ブックカバーなどの大きなシートは、貯蔵に際して互いの上に積み重ねられる時にブックカバーがスリップしスライドしないようにするために０．６のＣＯＦを必要とする。時には、特定の材料は、一方側で高ＣＯＦおよび他方側で低ＣＯＦを必要とすることがある。通常は、プラスチックフィルム、フォイルまたは紙基板などのベース材料自体は、片側のために必要なＣＯＦを提供する。適切な被膜の塗布は、より高い値またはより低い値を与えるために画像側を改良する。想像では、二つの異なる被膜をいずれかの側で一つの被膜と合わせて用いることができよう。ＣＯＦは静的または動的であることが可能である。静的摩擦係数は、二表面間で移動が始まる用意ができているが、実際の移動は起きていない時点の値である。動的摩擦係数は、二表面が一定の速度比率で互いに対して実際にスライドしている場合を意味する。ＣＯＦは、通常、表面上に置かれたスレッドを用いることにより測定される。スライドの開始時に必要な力は、静的ＣＯＦの指標を提供する。所定の長さにわたって一定速度でスレッドを引っぱると動的摩擦力の指標を提供する。
【００５９】
本発明のライナーの好ましい厚さは、７５〜２２５μｍの間である。ライナーの厚さは、引張強度または機械的弾性率に関して表現されたライナーの強度が費用効果に優れた設計を達成するためにライナーの厚さとバランスされなければならない点で重要である。例えば、強度が高い厚いライナーはコスト効率的でない。厚いライナーが所定のロール径で薄いライナーと比べて短いロール長さしかもたらさないからである。６０μｍ未満のライナー厚さは、エッジガイドハロゲン化銀プリンタ内で搬送障害を引き起こすことが示されてきた。２５０μｍより厚いライナー厚さは、費用効果に優れないとともに既存のハロゲン化銀プリンタ内で移送するのが難しい設計を生じさせる。
【００６０】
本発明のライナーは、好ましくは、２０％未満の光学的透過率を有する。ハロゲン化銀ラベルの印刷中、露光エネルギーは、二次露光をもたらすために面生地／ライナーの組み合わせから反射されることが必要とされる。この二次露光は、高レベルの印刷生産性を維持するために重要である。２５％より高い光学的透過率を有するライナーがハロゲン化銀ラベルの印刷速度を大幅に低下させることが示されてきた。さらに、「無ラベル外観」を提供するクリアな面生地は、印刷速度を維持するだけでなく、現行ハロゲン化銀プリンタ内の印刷版からの好ましくない反射を防止するために光沢のないライナーを必要とする。
【００６１】
色域が拡大された感光性ハロゲン化銀層は、製造中、印刷中および処理中に静電気放電からの好ましくない露光を被りうるので、ライナーは、好ましくは、１０１１Ω／□未満の固有抵抗を有する。広範な導電率をもたらすために、様々な導電性材料を帯電防止層に組み込むことが可能である。導電性材料は、（ｉ）イオン導電体および（ｉｉ）電子導電体という二つの広い群に分類することが可能である。イオン導電体において、電荷は、電解質を通した帯電物質の大量拡散によって移送される。ここで、帯電防止層の固有抵抗は、温度と湿度に応じて決まる。特許文献におい以前に記載された単純無機塩、界面活性剤のアルカリ金属塩、イオン導電性ポリマー、アルカリ金属塩を含有する高分子電解質、およびコロイド金属酸化物ゾル（金属塩によって安定化されたもの）を含有する帯電防止層はこの分類に入る。しかし、用いられる無機塩、高分子電解質および低分子量界面活性剤の多くは水溶性であり、処理中に帯電防止層から滲出し、よって帯電防止機能の損失の原因になる。電子導電体を用いる帯電防止層の導電率は、イオン移動度でなく電子移動度に応じて決まり、湿度には無関係である。共役ポリマー、半導電性金属ハロゲン化物塩、半導電性金属酸化物粒子などを含有する帯電防止層は以前に記載されてきた。しかし、典型的には、これらの帯電防止層は、高価であることが多く、臭気、増加した脆性および劣った接着性などの好ましくない物理的特性を帯電防止層に付与する高体積％の電子導電性材料を含有する。
【００６２】
本発明の好ましい実施形態において、ラベルは、帯電防止材料をライナーに組み込ませているか、あるいはライナーに被覆させている。少なくとも１０１１ｌｏｇ　Ω／□の表面抵抗を有する帯電防止剤を有することが望ましい。最も好ましい実施形態において、帯電防止材料は、酸化錫および五酸化バナジウムから成る群から選択された少なくとも一種の材料を含む。
【００６３】
本発明のもう一つの好ましい実施形態において、帯電防止材料は感圧接着剤層に組み込まれる。感圧接着剤層に組み込まれた帯電防止材料はハロゲン化銀層に静電気保護を提供し、写真ラベル上の静電気を減少させ、それは、高速ラベリングにおいて容器のラベリングを助けることが示されている。感圧接着剤も、単独としてまたは帯電防止層を含むライナーの補足として、導電性金属酸化物、炭素粒子および合成スメクタイトクレーまたは固有導電性ポリマーによる多層から成る群から選択された帯電防止剤をさらに含んでよい。好ましい一つの実施形態において、帯電防止材料は金属酸化物である。金属酸化物は、熱可塑性接着剤に容易に分散され、技術上知られているいかなる手段によってもポリマーシートに塗布されうるので好ましい。本発明において有用な可能性がある導電性金属酸化物は、ドープ金属酸化物、酸素不足の金属酸化物、金属アンチモン酸塩、導電性窒化物、炭化物、または硼化物、例えば、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＺｎＳｂ２Ｏ６、ＩｎＳｂＯ４、ＴｉＢ２、ＺｒＢ２、ＮｂＢ２、ＴａＢ２、ＣｒＢ２、ＭｏＢ、ＷＢ、ＬａＢ６、ＺｒＮ、ＴｉＮ、ＴｉＣおよびＷＣを含む導電性粒子から成る群から選択される。最も好ましい材料は酸化錫および五酸化バナジウムである。それらが優れた導電性を与えるとともに透明であるからである。
【００６４】
感光性ハロゲン化銀画像形成用層を上に塗布している本発明で利用されるベース材料または可撓性基板は、ハロゲン化銀画像形成用層を妨害してはならない。さらに、本発明のベース材料は、ハロゲン化銀画像形成システムの性能を最適化する必要がある。また、好適な可撓性基板は、種々の容器に写真ラベルを貼付けるための自動包装装置内で効率的に機能しなければならない。好ましい可撓性基板はセルロース紙である。セルロース紙基板は、ポリマー基板と比べて可撓性で強く且つ低コストである。さらに、セルロース紙基板は、一部の包装用途で望ましい可能性がある表面模様付き写真ラベル面を見込んでいる。本発明の写真要素がハロゲン化銀画像を現像するために水性化学薬品中で処理されなければならないので紙に防水性を提供する被膜を紙に設けてもよい。好適な被膜の例はアクリルポリマーまたはポリエチレンポリマーである。
【００６５】
ポリマー基板は耐引裂性であり、優れた順応性、良好な耐薬品性および高い強度を有するので、もう一種の好ましいベース材料である。好ましいポリマー基板には、ポリエステル、配向ポリオレフィン、例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレン、キャストポリオレフィン、例えば、ポリプロピレンおよびポリエチレン、ポリスチレン、アセテートおよびビニルが挙げられる。ポリマーは、強くて可撓性であるとともにハロゲン化銀画像形成用層の被覆のために優れた表面を提供するので好ましい。
【００６６】
二軸配向ポリオレフィンシートは、低コストであり、ハロゲン化銀系を最適化する優れた光学的特性を有するとともに、高速ラベリング装置内で包装に貼付けることができるので好ましい。微小空隙入り複合二軸配向シートは、空隙入り層がＴｉＯ２を必要とせずに不透明度と軽量性をもたらすので最も好ましい。微小空隙入り二軸配向シートの空隙入り層は、ハロゲン化銀画像形成用層の感圧性を大幅に減少させることも証明されてきた。微小空隙入り二軸配向シートは、コア層と表面層の共押出、その後の二軸配向によって便利に製造され、よって空隙はコア層中に含まれた空隙開始材料周囲で形成される。こうした複合シートは、米国特許４，３７７，６１６号、４，７５８，４６２号、４，６３２，８６９号および５，８６６，２８２号において開示されている。二軸配向ポリオレフィンシートも、より大きな剛性を必要ならば有する写真ラベルを形成させるために紙シートの一方側または両側に貼合わせてよい。
【００６７】
可撓性ポリマーベース基板は二層以上の層を含んでよい。可撓性基板の表皮層は、コアマトリックスに関して上述したのと同じ高分子材料から製造することができる。複合シートは、コアマトリックスと同じ高分子材料の表皮を用いて製造できるか、あるいはコアマトリックスとは異なる高分子組成物の表皮を用いて製造できる。適合性に関しては、表皮層のコアへの粘着力を促進するために、補助層を用いることができる。
【００６８】
空隙入り二軸配向ポリオレフィンシートは、感光性ハロゲン化銀画像形成用層の被覆のために好ましい可撓性ベース基板である。空隙入りフィルムは、画像に不透明度、白色度および画像鮮明度をもたらすので好ましい。「空隙」は、「空隙」が気体を含むことはありそうだけれども、付加された固体物質と液体物質のないことを意味するために本明細書において用いられる。最終包装シートコア中に残る空隙開始粒子は、所望の形状およびサイズの空隙をもたらすために直径０．１〜１０μｍであるのがよく、好ましくは、円形状であるのがよい。空隙のサイズは、機械方向および横方向の配向度にも依存する。理想的には、空隙は、対向し端接触する二個の凹型盤によって形成される形状を取るであろう。換言すると、空隙はレンズ様形状または両凸形状を有する傾向がある。空隙は、二つの主次元がシートの機械方向および横方向に整列するように配向される。Ｚ方向軸は副次元であり、概略で、空隙粒子の交叉直径のサイズである。空隙は、一般に、独立気泡である傾向があり、従って、気体または液体が横切ることができる空隙入りコアの一方側から他方側に開いた通路は実質的にない。
【００６９】
本発明の写真要素は、一般に光沢面、すなわち、優れた反射特性をもたらすのに十分に平滑である表面を有する。乳光面は、消費者が知覚的に好むユニークな写真外観をラベルに提供するので好ましい場合がある。乳光面は、垂直方向の微小空隙が１〜３μｍの間である時に達成される。垂直方向とは、画像形成用部材の平面に垂直である方向を意味する。微小空隙の厚さは、最良の物理的性能および乳光特性のために好ましくは０．７〜１．５μｍの間である。垂直方向の微小空隙の好ましい数は８〜３０個の間である。垂直方向の６個未満の微小空隙は所望の乳光面を形成させない。垂直方向の３６個以上の微小空隙は乳光面の光学的外観を大幅には改善しない。
【００７０】
可撓性ベース基板のための空隙開始材料は多様な材料から選択してよく、コアマトリックスポリマーの質量を基準にして約５〜５０質量％の量で存在するのがよい。好ましくは、空隙開始材料は高分子材料を含む。高分子材料を用いる時、高分子材料は、コアマトリックスを製造するポリマーと溶融混合されうるとともに、懸濁液が冷却されるにつれて分散球状粒子を形成することが可能であるポリマーであってよい。この例には、ポリプロピレンに分散されたナイロン（商標）、ポリプロピレン中のポリブチレンテレフタレート、またはポリエチレンテレフタレートに分散されたポリプロピレンが挙げられる。ポリマーが前もって造形され、マトリックスポリマーにブレンドされる場合、重要な特性は粒子のサイズと形状である。球は好ましく、球は中空または中実であることが可能である。これらの球は、一般式Ａｒ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２（式中、Ａｒはベンゼン系列の芳香族炭化水素基または芳香族ハロ炭化水素基を表し、Ｒは水素またはメチル基である）を有するアルケニル芳香族化合物、式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ’）−Ｃ（Ｏ）（ＯＲ）（式中、Ｒは、水素および炭素原子数約１〜１２のアルキル基から成る群から選択され、Ｒ’は、水素およびメチルから成る群から選択される）のモノマーを含むアクリレート型モノマー、塩化ビニルと塩化ビニリデンのコポリマー、アクリロニトリル、塩化ビニル、臭化ビニル、式ＣＨ２＝ＣＨ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ（式中、Ｒは、炭素原子数２〜１８のアルキル基である）を有するビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、オレイン酸、ビニル安息香酸、テレフタル酸およびジアルキルテレフタル酸またはそれらのエステル形成性誘導体とＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨ（式中、ｎは２〜１０の範囲内の整数である）シリーズのグリコールとの反応によって調製され、ポリマー分子内に反応性オレフィン系連結を有する合成ポリエステル樹脂、反応性オレフィン系不飽和を有する２０質量％以下の第２の酸またはそのエステルを中に共重合されて含む上述したポリエステルおよびそれらの混合物から成る群から選択されたメンバーである架橋ポリマーとジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフマレート、ジアリルフタレートおよびそれらの混合物から成る群から選択された架橋剤から製造してよい。
【００７１】
架橋ポリマー空隙開始粒子を製造するために典型的なモノマーの例には、スチレン、ブチルアクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ビニルピリジン、酢酸ビニル、メチルアクリレート、塩化ビニルベンジル、塩化ビニリデン、アクリル酸、ジビニルベンゼン、アクリルアミドメチル−プロパンスルホン酸、ビニルトルエンなどが挙げられる。好ましくは、架橋ポリマーは、ポリスチレンまたはポリ（メチルメタクリレート）である。最も好ましくは、架橋ポリマーはポリスチレンであり、架橋剤はジビニルベンゼンである。
【００７２】
技術上周知されているプロセスは、広い粒子サイズ分布によって特徴付けられる不均一サイズの空隙開始粒子を生じさせる。得られたビーズは、元のサイズ分布の範囲にまたがるビーズを篩うことにより分級することができる。懸濁重合、限定融合などの他のプロセスは、非常に均一なサイズの粒子を直接生じさせる。
【００７３】
空隙開始材料に空隙形成を促進させる薬剤を被覆してよい。好適な薬剤または潤滑剤には、コロイドシリカ、コロイドアルミナ、および酸化錫と酸化アルミニウムなどの金属酸化物が挙げられる。好ましい薬剤はコロイドシリカおよびアルミナであり、最も好ましくはシリカである。薬剤の被膜を有する架橋ポリマーを技術上周知されている手順によって調製してよい。例えば、薬剤を懸濁液に添加する従来の懸濁重合プロセスは好ましい。コロイドシリカは薬剤として好ましい。
【００７４】
空隙開始粒子は、中実または中空のガラス球、金属またはセラミックビーズあるいはクレー、タルク、硫酸バリウムまたは炭酸カルシウムなどの無機粒子を含む無機球であることも可能である。重要なことは、（ａ）マトリックスポリマーの結晶化動力学を変更し、配向するのを困難にさせる、（ｂ）コアマトリックスポリマーの破壊、（ｃ）空隙開始粒子の破壊、（ｄ）空隙開始粒子のマトリックスポリマーへの接着、または（ｅ）毒性成分またはハイカラー成分などの好ましくない反応生成物の生成という問題の一つ以上を引き起こすように、材料がコアマトリックスポリマーと化学的に反応しないことである。空隙開始材料は、写真的に活性でなく、そして二軸配向ポリオレフィンシートを利用する写真要素の性能を劣化させないのがよい。
【００７５】
高分子ベース基板の最上表皮層の全厚さは、０．２０μｍ〜１．５μｍの間、好ましくは０．５〜１．０μｍの間であってよい。０．５μｍより薄いと、共押出表皮層中の一切の固有非平面性は許容できない色ぶれの原因になりうる。１．０μｍより厚い表皮厚さで、画像解像度などの写真光学的特性の低下がある。１．０μｍより厚い厚さで、塊などの異物のために濾過するより大きな材料体積または劣ったカラー顔料分散がある。
【００７６】
画像形成用要素の色を変えるために可撓性ベース基板の最上表皮層に付加物を添加してよい。ラベリング用途に関しては、若干青い色合いの白色基板は好ましい。若干青い色合いの添加は、押出前のカラーコンセントレートと、プレブレンドされた青着色剤の溶融押出物の所望のブレンド比での機械ブレンディングを含む技術上知られているいかなるプロセスによっても実行してよい。３２０℃より高い押出温度に耐えうる着色顔料は、表皮層の共押出のために３２０℃より高い温度が必要なので好ましい。本発明において用いられる青着色剤は、画像形成用要素に悪影響を及ぼさないいかなる着色剤であってもよい。好ましい青着色剤には、フタロシアニンブルー顔料、クロモフタルブルー顔料、イルガジンブルー顔料およびイルガライト有機ブルー顔料が挙げられる。ＵＶエネルギーを吸収するとともに青領域内で十分に光を放出させるために、光学ブライトナーも表皮層に添加してよい。ＴｉＯ２も表皮層に添加してよい。本発明の薄い表皮層にＴｉＯ２を添加するとシートの光学性能に大幅には寄与しない一方で、押出ダイラインおよび斑点などの多くの製造問題を引き起こしうる。ＴｉＯ２を実質的に含まない表皮層は好ましい。０．２０〜１．５μｍの間の層に添加されたＴｉＯ２は、支持体の光学特性を実質的には改善せず、設計に対するコストを増やし、押出プロセスにおいて気がかりな顔料ラインを引き起こす。
【００７７】
可撓性基板の光学特性を改善するために、付加物をコアマトリックスおよび／または一層以上の表皮層に添加してよい。二酸化チタンは好ましく、画像鮮明度またはＭＴＦ、不透明度および白色度を改善するために本発明において用いられる。用いられるＴｉＯ２は、アナタース型またはルチル型のいずれかであってよい。さらに、白色度と鮮明度の両方を改善するために、アナタース型ＴｉＯ２とルチル型ＴｉＯ２の両方をブレンドしてよい。写真系のために許容できるＴｉＯ２の例は、ＤｕＰｏｎｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．Ｒ１０１ルチル型ＴｉＯ２およびＤｕＰｏｎｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．Ｒ１０４ルチル型ＴｉＯ２である。写真光学応答を改善することが技術上知られている他の顔料も本発明において用いてよい。白色度を改善することが技術上知られている他の顔料の例は、タルク、カオリン、ＣａＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＺｎＳおよびＭｇＣＯ３である。好ましいＴｉＯ２型は、アナタースＴｉＯ２が空隙入り層に関わる画像白色度および鮮明度を最適化することが判明したのでアナタース型である。
【００７８】
空隙は可撓性基板に一層の不透明度をもたらす。この空隙入り層は、ＴｉＯ２、ＣａＣＯ３、クレー、ＢａＳＯ４、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ３、タルク、カオリンまたは二層以上の層のフィルム中に高度に反射性の白色層を提供する他の材料から成る群からの少なくとも一種の顔料を含有する層と合わせて用いることも可能である。顔料入り層と空隙入り層の組み合わせは、最終画像の光学性能に利点をもたらす。
【００７９】
微小空隙入りコアを有する本発明の可撓性二軸配向ベース基板が好ましい。微小空隙入りコアは、画像形成用支持体に不透明度および白色度を付加し、よって画像形成品質をさらに改善する。微小空隙入りコアの画像品質利点と紫外線エネルギーを吸収するとともに可視スペクトルの光を放出する材料と組み合わせると、画像品質の独特の最適化を可能にする。紫外線エネルギーに露光された時に画像支持体が色合いを有することが可能であり、室内照明などの大量の紫外線エネルギーを含まない照明を用いて画像を見る時に優れた白色度をまだ保持するからである。
【００８０】
可撓性二軸配向基板の空隙入り層中に位置する微小空隙が望ましくない圧力カブリの減少をもたらすことが見出された。平方センチメートル当たりほぼ数百キログラムの機械的圧力は、完全には理解されていない書き込み時点でのメカニズムによって望ましくない可逆感受性低下を引き起こす。機械的圧力の正味の結果は、望ましくない濃度増加、主として黄色濃度増加である。二軸配向可撓性基板中の空隙入り層は、二次加工工程および写真処理工程で一般的な空隙入り層の圧縮によって機械的圧力を吸収し、黄色濃度変化の量を減少させる。感圧性は、被覆された感光性ハロゲン化銀乳剤に２０６ＭＰａの荷重をかけ、黄色層を現像し、荷重を除かれた対照サンプルと荷重をかけたサンプルとの間でＸ−Ｒｉｔｅモデル３１０（または同等）写真透過デンシトメータを用いて濃度差を測定することにより測定される。黄色層濃度の好ましい変化は２０６ＭＰａの圧力で０．０２未満である。黄色濃度の０．０４の変化は知覚的に大きく、従って望ましくない。
【００８１】
可撓性ベース基板の共押出、冷却、配向および熱固定は、平板シートプロセスまたはバブルプロセスあるいはチューブラープロセスによるなどの配向シートを製造するために技術上知られているいかなるプロセスによっても行ってよい。平板プロセスは、スリットダイを通してブレンドを押し出し、押し出されたウェブを冷却キャスティングドラム上で迅速に冷却し、シートのコアマトリックスポリマーコンポーネントおよび表皮コンポーネント（複数を含む）をガラス凝固温度より下に冷やすことを伴う。その後、冷やしたシートは、マトリックスポリマーのガラス転移温度より上で溶融温度より下の温度で相互に垂直方向に延伸することにより二軸配向される。シートを一方向に、次に第２の方向に延伸してよく、あるいは両方向に同時に延伸してよい。シートを延伸した後、両方の延伸方向での収縮に抗してシートをある程度制限しつつ、ポリマーを結晶化させるか、またはアニールするのに十分な温度に加熱することによりシートを熱固定する。
【００８２】
微小空隙入りコア上に少なくとも一つの無空隙表皮を有することにより、可撓性ベース基板の引張強度は高まり、シートをより製造しやすくする。より高い引張強度は、すべての層が空隙入りでシートを製造する時より広い幅且つ高い延伸比でシートを製造することも可能にする。層を共押出すると製造プロセスをさらに単純化する。
【００８３】
高品質の包装に適用でき、テキスト、グラフィックスおよび画像を取り扱うことができ、少量印刷の場合に経済的でフレッシュトーンを正確に再現できるディジタル印刷技法を提供するためには、ハロゲン化銀画像形成が好ましい。ハロゲン化銀技法は、白黒またはカラーのいずれであってもよい。ハロゲン化銀画像形成層を好ましくは包装に適用する前に露光し現像する。本発明の可撓性基体は、必要な引張強度特性と摩擦係数特性を有し、高速ラベリング装置内での効率のよい搬送および画像適用を可能にする。本発明の基体は、感圧接着剤を有する可撓性ラベル原料の感光性ハロゲン化銀画像形成層を適用することによって形成される。画像形成層、面生地および感圧接着剤は強靱なライナー材料を用いて支持され、ラベリング装置を通して搬送される。好ましい感光性ハロゲン化銀画像形成層は、水、コーヒーおよびハンド油などの環境溶媒に弱いので、画像現像のために必要とされる液体処理化学薬品が典型的なハロゲン化銀画像形成プロセスを利用して画像形成用層の表面に効率的に浸透し、ハロゲン化銀およびカプラーに接触できなければならないから、好ましくは、画像現像後に感光性ハロゲン化銀画像形成用層に本発明の環境保護層を適用する。環境保護層は、一般に、現像剤化学薬品に対して不浸透性である。
【００８４】
上述した理由でハロゲン化銀が好ましいが、本発明の環境保護層は、例えば、インクジェット、感熱、静電写真等の他の画像形成材料にも用いることができる。例えばゼラチン、ポリビニルアルコール等の水溶性コロイド状バインダーを有する材料の用途が特に見出される。
【００８５】
インクジェット印刷は、ディジタル信号に応答して画像記録要素に画素毎の様式でインク滴を付着させることにより画像を生成する非インパクト方法である。所望の画像を得るために、画像記録要素上へのインク滴の付着を制御するのに用いることができる種々の方法が存在する。一つのプロセスは、コンティニュアスインクジェットとして知られており、液滴の連続ストリームを荷電させ、画像記録要素の表面に像様に偏向させるが、画像形成されない液滴は捕捉されインク溜に戻される。もう一つのプロセスは、ドロップオンデマンドインクジェットとして知られており、個々のインク液滴を必要なときに画像記録要素上に放出して所望の画像を形成する。ドロップオンデマンド印刷で、インク滴の放出を制御する一般的な方法には、圧電変換器及び熱バブル形成が含まれる。インクジェットプリンタは、工業用ラベリングから事務文書の少量印刷及びピクトリアル画像形成の範囲のマーケットにわたる広範囲の用途を有している。
【００８６】
インクジェットプリンタに用いられるインクは、一般的に、染料系か顔料系に分類される。染料は、キャリヤ媒体に溶解される着色剤である。キャリヤ媒体は、室温で液体もしくは固体となることができる。通常用いられるキャリヤ媒体は、水、水と有機補助溶媒との混合物である。キャリヤの分子は個々の染料分子を取り囲む。染料系インクでは、顕微鏡下で観察される粒子はない。染料系インクジェットインクの分野では近年多くの進歩が見られるが、そのようなインクは依然として普通紙上で低光学濃度であり、耐光性が劣るといった欠陥がある。キャリヤとして水を用いると、そのようなインクもまた一般的に耐水性が悪い。
【００８７】
インクジェット記録要素は、典型的に、少なくとも一方の面上に、インク受容層または画像形成層を有する支持体を含んでなる。インク受容層は、インクを吸収するために膨潤するポリマー層または毛管作用でインクを吸い上げる多孔質層となることができる。
【００８８】
インクジェット記録要素上への印刷によって調製されるインクジェットプリントは、環境劣化を受ける。それらは水スメアリング、色素ブリーディング、凝集および光褪色に特に弱い。例えば、インクジェット染料は水溶性であるので、画像形成後に受容体が水と接触すると、画像層内のそれらの位置から移動する場合がある。高膨潤性親水性層は、乾燥に好ましくないほど長時間かかって、印刷時間を遅くする場合があり、水と接触させたままにすると溶解して、印刷像を破壊する。多孔性層はインクビヒクルの吸収が速いが、光沢が不十分で耐光性が酷い場合が多い。
【００８９】
親水性ポリマーを画像受容層に用いる場合、それは画像受容層の約０．０２〜約３０ｇ／ｍ２、好ましくは約０．０４〜約１６ｇ／ｍ２の量で存在することができる。
【００９０】
本発明の画像受容層にバインダーを用いることもできる。好ましい態様では、バインダーは水溶性コロイドポリマーである。本発明に有用な水溶性コロイドポリマーの例には、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサゾリン、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド、非脱イオン化または脱イオン化タイプＩＶの骨ゼラチン、酸処理オセインゼラチン、豚皮ゼラチン、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、酸化ゼラチン、キトサン、ポリアルキレンオキシド、スルホン化ポリエステル、部分的に加水分解されたポリビニルアセテート−コ−ビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリ（１−ビニルピロリドン）、ポリ（スチレンスルホン酸ナトリウム）、ポリ（２−アクリルアミド−２−メタンスルホン酸）、ポリアクリルアミド、またはそれらの混合物が含まれる。本発明の好ましい態様では、バインダーはゼラチンまたはポリビニルアルコールである。
【００９１】
また画像受容層にラテックスポリマー粒子および／または無機酸化物粒子を、画像受容層のバインダーとして用いて、層の多孔性を高めて乾燥時間を改善することもできる。好ましいラテックスポリマー粒子および／または無機酸化物粒子はカチオン性または中性である。無機酸化物粒子の例には、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、クレー、シリカまたはアルミナ、あるいはそれらの混合物が含まれる。その場合は、画像受容層中の粒子の質量％は約８０〜９５％、好ましくは、約８５％〜約９０％である。
【００９２】
有機又は無機の酸もしくは塩基を添加することによって本発明に用いる水性インク組成物のｐＨを調節してもよい。有用なインクは好ましくはｐＨ２〜１０となることができ、使用する染料のタイプに依存する。典型的な無機酸には、塩酸、リン酸及び硫酸が含まれる。典型的な有機酸には、メタンスルホン酸、酢酸及び乳酸が含まれる。典型的な無機塩基には、アルカリ金属水酸化物及び炭酸塩が含まれる。典型的な有機塩基には、アンモニア、トリエタノールアミン及びテトラメチルエチレンジアミンが含まれる。
【００９３】
プリントヘッドのオリフィス内でのインクの乾燥又は硬皮化（ｃｒｕｓｔｉｎｇ）を防止するために、本発明に用いるインクジェット組成物に保湿剤を用いる。使用可能な保湿剤の例には、多価アルコール類、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール及びチオグリコールが含まれる；アルキレングリコール由来の低級アルキルモノ−又はジ−エーテル類、例えば、エチレングリコールモノ−メチル又はモノ−エチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−メチル又はモノ−エチルエーテル、プロピレングリコールモノ−メチル又はモノ−エチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−メチル又はモノ−エチルエーテル、ジエチレングリコールジ−メチル又はジ−エチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテル；窒素含有環状化合物、例えば、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；並びにイオウ含有化合物、例えば、ジメチルスルホキシド及びテトラメチレンスルホンが含まれる。本発明に用いられる組成物に好ましい保湿剤はジエチレングリコール、グリセロール、又はジエチレングリコールモノブチルエーテルである。
【００９４】
受容基体（特に基体が高サイズ紙である場合）にインクが浸透するのを助けるために、本発明に用いられる水性インクに水混和性有機溶媒を加えることもできる。そのような溶媒の例には、アルコール類、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、フルフリルアルコール、及びテトラヒドロフルフリルアルコール；ケトン類又はケトアルコール類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン及びジアセトンアルコール；エーテル類、例えば、テトラヒドロフラン及びジオキサン；並びにエステル類、例えば、乳酸エチル、エチレンカーボネート、及びプロピレンカーボネートが含まれる。
【００９５】
界面活性剤を加えてインクの表面張力を適当なレベルに調節してもよい。界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性となることができる。本発明に用いられる前記組成物に殺生剤を添加して、水性インク内のカビや菌類のような微生物の成長を抑制してもよい。本発明に用いられるインク組成物に好ましい殺生剤は、最終濃度０．０００１〜０．５質量％のＰｒｏｘｅｌ（商標）ＧＸＬ　（Ｚｅｎｅｃａ　Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ　Ｃｏ．製）である。
【００９６】
本発明に用いる典型的なインク組成物は、例えば、次の成分（質量％）を含んでなることができる：着色剤（０．０５〜５質量％）、水（２０〜９５質量％）、保湿剤（５〜７０質量％）、水混和性補助溶媒（２〜２０質量％）、界面活性剤（０．１〜１０質量％）、殺生剤（０．０５〜５質量％）及びｐＨ調節剤（０．１〜１０質量％）。
【００９７】
本発明に用いられるインクジェットインク組成物中に随意選択的に存在してもよい追加の添加物には、増粘剤、電導度増加剤、コーゲーション防止剤、乾燥剤、脱泡剤が含まれる。
本発明に用いられるインクジェットインクを、インクジェット印刷に用いることができ、そこではインクジェットプリンタのプリントヘッドの複数のノズル又はオリフィスからインク滴を噴射することによって、液体インク滴がコントロールされた様式でインク受容層基体に適用される。
【００９８】
本発明の方法に使用される画像記録層は、その非ブロッキング特性に寄与する目的及び耐汚染性を調節することに寄与する目的で、マット剤、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、及びポリマービーズ、例えば架橋ポリ（メチルメタクリレート）又はポリスチレンビーズ；界面活性剤、例えば非イオン性の炭化水素もしくはフルオロカーボン界面活性剤又はカチオン性界面活性剤、例えば第四級アンモニウム塩；蛍光染料；ｐＨ調節剤；消泡剤；滑剤；保恒剤；粘度調節剤；染料定着剤；防水剤；分散剤；紫外線吸収剤；防黴剤；媒染剤；帯電防止剤；酸化防止剤；蛍光増白剤等の様々な周知の添加剤も含んでよい。所望であれば、インク受容層に硬膜剤を添加してもよい。
【００９９】
支持体への画像記録層の接着性を向上させるために、画像記録層の適用に先立って、支持体の表面をコロナ放電処理にかけてもよい。
【０１００】
さらに、画像記録層の接着性を高めるために、下引き層、例えばハロゲン化フェノール又は部分加水分解塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーから形成された層を、支持体の表面に適用することができる。下引き層が使用される場合、下引き層の厚さ（すなわち、乾燥被膜厚）は約２μｍ未満であるのがよい。
【０１０１】
インクジェット画像受容層は、意図する目的に有効な任意の量で存在することができる。概して、画像受容層が、約２〜約４４ｇ／ｍ２、好ましくは約６〜約３２ｇ／ｍ２の量（約２〜約４０μｍ、好ましくは約６〜約３０μｍの乾燥厚さに対応する）で存在する場合に、良好な結果が得られる。
【０１０２】
【実施例】
以下の例を用いて本発明を具体的に説明する。しかし、本発明はこれらの具体例に限定されないことは理解されよう。
【０１０３】
ここに記載した例の環境保護層に用いられるＵＶ硬化性組成物は市販のものである。ＲＤ１０２０、ＲＤ１２００、ＲＤ１２２０、およびＲＤ７０７（全てアクリル系モノマーおよびオリゴマー）を、Ｒ＆Ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ，　Ｉｎｃ．，から入手し、Ｒａｄｃｕｒｅ　５０４ＷおよびＲａｄｃｕｒｅ１５９ＳＬＶ、これも、Ｒａｄ−Ｃｕｒｅ　ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のアクリルモノマーおよびオリゴマーであり、Ｌ５３３−１１９はＱｕｒｅ　Ｔｅｃｈ製であり、ＦＰ−３／ＭＦ−１（エポキシ系オーバーコート組成物はＤａｌｃｏｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ，　Ｉｎｃ．製である。蜜蝋はＡｌｄｒｉｃｈから入手し、カルナバ蝋はＡｃｒｏｓから入手した。
【０１０４】
輻射線硬化性環境保護層を全て、ハロゲン化銀画像形成され且つ処理された以下の処方および構成を用いるラベル上に塗布した。
【０１０５】
ハロゲン化銀感圧包装ラベルを、感圧ラベル原料に感光性ハロゲン化銀カラー画像形成層を適用することによって作製した。ラベル原料は高強度ポリエステルライナーに積層された感圧接着剤で被覆された可撓性白色二軸配向ポリプロピレン面生地からなっていた。感光性ハロゲン化銀画像形成層はフレッシュトーンを正確に再現できるイエロー、マゼンタ、およびシアンカプラー系であった。このラベル原料を画像形成し、処理した後、環境保護層でオーバーコートした。
【０１０６】
二軸配向ポリオレフィン面生地：
複合シートポリオレフィンシート（厚さ３１μｍ）（ｄ＝０．６８ｇ／ｃｃ）は、ミクロ空隙入り配向ポリプロピレンコア（全シート厚さの約６０％）から成り、ホモポリマー非空隙入り配向ポリプロピレン層は空隙入り層の各側にある。用いた空隙開始材料はポリ（ブチレンテレフタレート）であった。ポリオレフィンシートはポリエチレンと青顔料から成る表皮層をもっていた。空隙入り層に隣接するポリプロピレン層は４％のルチル型ＴｉＯ２および蛍光増白剤を含有していた。ハロゲン化銀画像形成用層を青味剤入りポリエチレン表皮層に塗布した。
【０１０７】
感圧接着剤：
厚さ１２μｍの永久溶媒性アクリル接着剤
【０１０８】
ポリエステルライナー：
透明な３７μｍのポリエチレンテレフタレートライナー。このポリエチレンテレフタレートベースは、機械方向で１５ミリニュートン、横方向で２０ミリニュートンの剛性を有した。
【０１０９】
この例の画像層を追加する前の写真包装ラベル材料の構造は次の通りである。
【０１１０】
空隙入りポリプロピレンベース
アクリル感圧接着剤
ポリエステルライナー　　　　
【０１１１】
ハロゲン化銀乳剤を以下に記載したように化学的および分光的に増感させた。Ｎ−メチル−イソチアゾロンとＮ−メチル−５−クロロ−イソチアゾロンの混合物を含む殺生剤を増感後に添加した。
【０１１２】
青感受性乳剤（Ｂｌｕｅ　ＥＭ−１）：
グルタリルジアミノフェニルジスルフィド、ゼラチンペプタイザーおよびチオエーテル熟成剤を含むよく攪拌された反応器に、ほぼ等モルの硝酸銀と塩化ナトリウムの溶液を添加することにより、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を沈殿させる。沈殿の大部分についてハロゲン化銀粒子形成中にペンタクロロニトロシルオスミウム酸（ＩＩ）セシウムドーパントを添加し、その後、ヘキサシアノルテニウム（ＩＩ）酸カリウム、（５−メチルチアゾール）−ペンタクロロイリジン酸カリウム、少量のＫＩ溶液を添加し、全くドーパントなしでシェルを形成させる。得られた乳剤は辺長さサイズ０．６μｍの立方晶状粒子を含有する。硫化第一金のコロイド懸濁液の添加によって乳剤を最適に増感させ、６０℃に熱傾斜させ、その間に、青増感色素ＢＳＤ−４、ヘキサクロロイリジン酸カリウム、リップマン臭化物および１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加した。
【０１１３】
緑感受性乳剤（Ｇｒｅｅｎ　ＥＭ−１）：
ゼラチンペプタイザーおよびチオエーテル熟成剤を含むよく攪拌された反応器に、ほぼ等モルの硝酸銀と塩化ナトリウムの溶液を添加することにより、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を沈殿させる。沈殿の大部分についてハロゲン化銀粒子形成中にペンタクロロニトロシルオスミウム酸（ＩＩ）セシウムドーパントを添加し、その後、（５−メチルチアゾール）−ペンタクロロイリジン酸カリウムを添加する。得られた乳剤は辺長さサイズ０．３μｍの立方晶状粒子を含有する。グルタリルジアミノフェニルジスルフィド、硫化第一金のコロイド懸濁液の添加によって乳剤を最適に増感させ、５５℃に熱傾斜させ、その間に、ヘキサクロロイリジン酸カリウムドープリップマン臭化物、緑増感色素ＧＳＤ−１の液体結晶質懸濁液および１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加した。
【０１１４】
赤感受性乳剤（Ｒｅｄ　ＥＭ−１）：
ゼラチンペプタイザーおよびチオエーテル熟成剤を含むよく攪拌された反応器に、ほぼ等モルの硝酸銀と塩化ナトリウムの溶液を添加することにより、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を沈殿させる。ハロゲン化銀粒子形成中に、ヘキサシアノルテニウム酸（ＩＩ）カリウムおよび（５−メチルチアゾール）−ペンタクロロイリジン酸カリウムを添加する。得られた乳剤は辺長さサイズ０．４μｍの立方晶状粒子を含有する。グルタリルジアミノフェニルジスルフィド、チオ硫酸ナトリウム、三カリウムビス｛２−［３−（２−スルホベンズアミド）フェニル］メルカプトテトラゾール｝金（Ｉ）の添加によって乳剤を最適に増感させ、６４℃に熱傾斜させ、その間に、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、ヘキサクロロイリジン酸カリウムおよび臭化カリウムを添加する。その後、乳剤を４０℃に冷却し、６．０にｐＨ調節し、赤増感色素ＲＳＤ−１を添加する。
【０１１５】
技術上周知されている方法によってカプラー分散液を乳化し、以下の層を以下の支持体上に被覆した。
本発明ラベルベース材料を利用して写真ラベルを作製するために、以下のフレッシュトーンの最適化された感光性ハロゲン化銀画像形成用層を用いた。カーテン被覆を用いて以下の画像形成用層を被覆した。ゼラチン含有層を総ゼラチン質量の１．９５％でビスビニルスルホニルメチルエーテルで硬膜した。
【０１１６】
【表１】
2004001371.tif 000002
【０１１７】
【表２】
2004001371.tif 000003
【０１１８】
【表３】
2004001371.tif 000004
【０１１９】
本発明のラベル支持体上に塗布された感光性ハロゲン化銀乳剤のロールを、ディジタルＣＲＴ写真プリンタを用いてプリントした。グラフィック、テキスト、および画像を含んだいくつかのテスト画像を写真包装ラベル材料上にプリントした。プリントされた画像を標準的な反射写真ＲＡ−４湿式試薬を使って現像した。この時点で、画像は薄いラベル支持体上に形成された。本発明に用いる環境保護層およびプライマー層を押出ホッパーコーティングを使って１３質量％固体の塗布溶液から画像形成層の最上部ゼラチン層に適用した。
画像形成され、保護されたハロゲン化銀感圧包装ラベルは次の通りである。
【０１２０】
環境保護層
プライマー層
現像されたハロゲン化銀画像形成層（イエロー、マゼンタおよびシアン）
空隙入りポリプロピレンベース
アクリル感圧接着剤
ポリエステルライナー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
【０１２１】
ラベル試験
耐水試験
保護オーバーコートの水に対するバリアを試験するために、水滴を塗膜に置き、１０分間そのままにし、その後振り落とした。膨潤の有り無しを目視で観察し、次いでその領域をティッシュで拭き取り、表面の粘着性を調べた。
【０１２２】
塗膜の表面を鋭いカミソリの刃で軽く傷つけ少なくとも５つのブロックからなるクロスハッチ状のパターンを作った。下に位置するゼラチン層に対するこの塗膜の接着を試験するために、スコッチ（商標）テープ片をこのクロスハッチを付けた領域の上にしっかりと押し付け、約１８０℃の角度で引張り、塗膜の剥離を試験した。剥離無しを０、ブロックの端部に少しを０〜１、ブロック全体等を１とする０〜５の等級に塗膜を分けた。等級５は３区画より多い剥離を示す。
【０１２３】
摩擦試験
例１〜６
表１に掲げた輻射線硬化性組成物を環境保護層として、塩化ビニリデン／アクリル酸メチル／イタコン酸のターポリマープライマー層（塗布量０．５４ｇ／ｍ２）を載せたハロゲン化銀画像形成され処理されたラベル原料上に、番号１のワイヤ巻取メイヤーロッドを使って塗布し、それを６インチＦｕｓｉｏｎ　ＵＶ　Ｈ＋電球下で１５０ｆｔ／分で通すことにより硬化させた。硬化された塗膜の乾燥被覆量は２．４６ｇ／ｍ２であった。塗布したサンプルおよび環境保護層で被覆されてない対照サンプルを耐水試験にかけた。全ての場合で、膨潤しふき取ったときにべとべと（スメア）した対照と比較して、保護オーバーコートは優れた耐水バリアを提供した。
【０１２４】
【表４】
2004001371.tif 000005
【０１２５】
例７〜１２
下のゼラチン層に対するＵＶ硬化される環境保護層の接着性を改善するためのプライマー層の使用をこれらの例で示す。塩化ビニリデン／アクリル酸メチル／イタコン酸のターポリマーを塗布（その結果、０．５４ｇ／ｍ２の被覆量が得られた）することにより、プライマーを最初にハロゲン化銀画像形成され処理されたラベル原料に適用した。表３に掲げた輻射線硬化性組成物を環境保護層として、プライマーコートされた、ラベル原料上に、番号１のワイヤ巻取メイヤーロッドを使って塗布し、それを６インチＦｕｓｉｏｎ　ＵＶ　Ｈ＋電球下で１５０ｆｔ／分で通すことにより硬化させた。硬化された塗膜の乾燥被覆量は２．４６ｇ／ｍ２であった。表３は、Ｌ５３３−１１９の場合では、プライマーの上に塗布した場合、塗膜が接着ミスを全く示さず、反対にプライマーの無いゼラチン面から層剥離したことを示す。さらに、ＵＶ硬化性モノマーが親水性ゼラチンの表面を濡らすのが困難な場合、プライマー層上に塗布すると濡れやすさが大きく改善された。
【０１２６】
【表５】
2004001371.tif 000006
【０１２７】
例１３〜１５
例１３〜１５では、環境保護塗膜の対面摩擦を低下させるワックスの使用を示す。Ｉｍａｇｅｇａｒｄ　ＦＰ−３環境保護層を、ハロゲン化銀画像形成され処理されたラベル原料上に、番号１のワイヤ巻取メイヤーロッドを使って塗布し、それを６インチＦｕｓｉｏｎ　ＵＶ　Ｈ＋電球下で１５０ｆｔ／分で通すことにより硬化させた。硬化された塗膜の乾燥被覆量は２．４６ｇ／ｍ２であった。３枚の同じ塗膜を作成したが、ＵＶ硬化されるポリマーに対して、それぞれ１％の、蜜蝋（ＢＷ）、カルナバ蝋（ＣＷ）およびシリコーン流体（ＳＦ）ＤＣ２００（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ製）を含有した。対面摩擦を各サンプルで測定した。表４は、シリコーン流体を含んだ対照と比較してワックスが対面粘着を低下させ著しい改善を示したことを表す。
【０１２８】
【表６】
2004001371.tif 000007
【０１２９】
付録−実施例において用いられた化合物
【０１３０】
【化１】
2004001371.tif 000008
【０１３１】
【化２】
2004001371.tif 000009
【０１３２】
【化３】
2004001371.tif 000010
【０１３３】
【化４】
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【０１３４】
特定の好ましい実施形態を特に参照して本発明を詳しく説明してきたが、本発明の精神および範囲内で変形および修正を遂行できることは言うまでもないであろう。
【０１３５】
本発明の他の好ましい態様を次に記載する。
（態様１）　順に、紫外線硬化された環境保護層、プライマー層、親水性画像層、ベースおよび接着層を含んでなる包装材料。
（態様２）　前記親水性画像層がハロゲン化銀を用いて形成された画像を含む態様１に記載の包装材料。
【０１３６】
（態様３）　前記親水性画像層がインクジェット印刷の手段により形成された画像を含む態様１に記載の包装材料。
（態様４）　前記親水性画像層が静電写真の手段により形成された画像を含む態様１に記載の包装材料。
【０１３７】
（態様５）　前記プライマー層が酸官能基を有するアクリルラテックスコポリマーを含む態様１に記載の包装材料。
（態様６）　前記プライマー層が塩化ビニリデンを含む態様１に記載の包装材料。
（態様７）　プライマー層が、０．２７ｇ／ｍ２超の層厚を有する態様１に記載の包装材料。
【０１３８】
（態様８）　前記環境保護層がアクリルポリマーを含む態様１に記載の包装材料。
（態様９）　前記環境保護層が９０超のロックウェルＲ硬度を有する態様１に記載の包装材料。
【０１３９】
（態様１０）　前記プライマー層に対向する前記環境保護層の側に滑剤をさらに含む態様１に記載の包装材料。
（態様１１）　前記滑剤がワックスを含む態様１０に記載の包装材料。
【０１４０】
（態様１２）　前記滑剤が０．５未満のそれ自体に対する摩擦係数を有する態様１０に記載の包装材料。
（態様１３）　前記滑剤が０．３〜０．０５のそれ自体に対する摩擦係数を有する態様１０に記載の包装材料。
【外国語明細書】
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