(57)【要約】  【課題】  水、非イオン性界面活性剤及び電解質塩を含有し、乳化安定性に優れた乳化組成物を提供する。  【解決手段】  非イオン性界面活性剤を含有する光学的等方性の界面活性剤相（以下、界面活性剤相という）と、該界面活性剤相と非相溶性となる量の電解質塩を含有する水溶液相（以下、水溶液相という）とが、前記水溶液相に親和性を有するセグメント（イ）と前記界面活性剤相に親和性を有するセグメント（ロ）を有するポリマーにより、安定化された乳化組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非イオン性界面活性剤を含有する光学的等方性の界面活性剤相（以下、界面活性剤相という）と、該界面活性剤相と非相溶性となる量の電解質塩を含有する水溶液相（以下、水溶液相という）とが、前記水溶液相に親和性を有するセグメント（イ）と前記界面活性剤相に親和性を有するセグメント（ロ）を有するポリマー（以下、乳化剤ポリマーという）により、安定化された乳化組成物。
【請求項２】
界面活性剤相が小滴として水溶液相中に存在している請求項１記載の乳化組成物。
【請求項３】
乳化組成物中、電解質塩の含有量が、４〜３２質量％である、請求項１又は２記載の乳化組成物。
【請求項４】
乳化組成物中、水の含有量が２０質量％以上である請求項１〜３いずれかの項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
乳化組成物中、非イオン性界面活性剤の含有量が、１０質量％以上である請求項１〜４いずれかの項記載の乳化組成物。
【請求項６】
さらに、水酸基含有水溶性有機溶剤を含有する請求項１〜５いずれかの項記載の乳化組成物。
【請求項７】
乳化剤ポリマーが、ブロック型又はグラフト型ポリマーである、請求項１〜６いずれかの項記載の乳化組成物。
【請求項８】
乳化剤ポリマーのセグメント（イ）が、カルボキシ基又はその塩を構成単位中に有するポリマー鎖であり、セグメント（ロ）が、非イオン性のポリマー鎖である、請求項１〜７いずれかの項記載の乳化組成物。
【請求項９】
乳化剤ポリマーが、ポリアルキレングリコールとカルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマーとのエステルと、カルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマーとの共重合体である請求項７記載の乳化組成物。
【請求項１０】
乳化剤ポリマーが、反応性不飽和基を有するポリアルキレングリコールエーテルと、カルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマーとの共重合体である請求項７記載の乳化組成物。
【請求項１１】
乳化剤ポリマーのセグメント（イ）が、カルボキシ基又はその塩を構成単位中に有するポリマー鎖であり、セグメント（ロ）が、炭素数９〜３０の炭化水素基である、請求項１〜６いずれかの項記載の乳化組成物。
【請求項１２】
セグメント（イ）とセグメント（ロ）が、質量比で３０：７０〜９５：５である請求項１〜１１いずれかの項記載の乳化組成物。
【請求項１３】
電解質塩がアルカリ金属の炭酸塩である請求項１〜１２いずれかの項記載の乳化組成物。
【請求項１４】
非イオン性界面活性剤が、ＨＬＢ９〜１６である、請求項１〜１２いずれかの項記載の乳化組成物。
【請求項１５】
粘度（２５℃）が３０００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１〜１３いずれかの項記載の乳化組成物。
【請求項１６】
洗浄剤用である請求項１〜１５いずれかの項記載の乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品の洗濯用洗剤、台所用洗剤、住居用洗剤、各種硬質表面等のクリーニング用洗浄剤等の幅広い分野で有用な、水、界面活性剤及び電解質塩との乳化組成物に関する。 
【背景技術】
【０００２】
一般に界面活性剤、特に非イオン性界面活性剤は、濃厚アルカリ水などの電解質塩を高濃度で含有する水溶液との相溶性が低く、これらを低粘度で安定に乳化組成物とすることは困難である。
【０００３】
例えば非イオン性活性剤を含む界面活性剤と濃厚アルカリ水を併用してアルカリ性洗浄液として用いる場合、特許文献１や特許文献２には界面活性剤を塩等によって、ラメラ等に構造化させるものが開示されているが、これらは界面活性剤の構造性を利用するものであるため、温度や配合する界面活性剤の組み合わせ等に影響を受け、自由な設計をすることが困難であり、また構造化することによって高粘度となる場合があり作業性が低下する等の問題を有している。また、特許文献３には、非イオン性界面活性剤を溶解させるために、ノネニルコハク酸等の溶解助剤を利用することが開示されているが、配合可能な非イオン性界面活性剤の量が少ないといった問題を有している。さらに特許文献４にはアルキルポリグリコシドを乳化安定剤として用いた非イオン性界面活性剤を含む界面活性剤と濃厚アルカリ水を高濃度で含有する組成物が開示されているが、粘度が高く、設計の自由度や作業性に問題がある。
【０００４】
また、特許文献５には、アルカリ剤、エチレン性不飽和有機酸モノマー重合体と水を含む液体洗浄剤が開示されているが、特定のポリマーを用いる本発明とは異なる。
【０００５】
【特許文献１】特開平５−２０９１９８号公報
【特許文献２】特公平７−３７６３５号公報
【特許文献３】特開平１０−１６８４９３号公報
【特許文献４】欧州特許出願公開第９５３６３１号明細書
【特許文献５】特開平１１−１８１５８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、水、非イオン性界面活性剤及び電解質塩を含有し、非イオン性界面活性剤を含有する界面活性剤相と電解質塩を含む水溶液相の２相以上の互いに相溶しない相に分離する組成物を、ポリマーで乳化安定化した、乳化組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者等は、これらの問題を解決し、非イオン性界面活性剤、水、電解質塩を含み、非イオン性界面活性剤を含有する界面活性剤相と電解質塩を含む水溶液相の２相以上の互いに相溶しない相に分離する組成物を低粘度で安定に乳化させるべく鋭意検討した結果、特定のポリマーを用いることで小滴が安定化した乳化組成物とすることができることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
即ち本発明は、非イオン性界面活性剤を含有する光学的等方性の界面活性剤相（以下、界面活性剤相という）と、該界面活性剤相と非相溶性となる量の電解質塩を含有する水溶液相（以下、水溶液相という）とが、前記水溶液相に親和性を有するセグメント（イ）と前記界面活性剤相に親和性を有するセグメント（ロ）を有するポリマー（以下、乳化剤ポリマーという）により、安定化された乳化組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の乳化組成物は、電解質塩を含む水溶液相と非イオン性界面活性剤を含有する界面活性剤相に親和性を示すポリマー鎖を有する乳化剤ポリマーによって、安定に乳化されたものであり、比較的多量の界面活性剤を安定に配合できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
［乳化組成物］
本発明の乳化組成物は、水溶液相と界面活性剤相が乳化剤ポリマーにより、安定化された乳化組成物である。従って、乳化剤ポリマーの少なくともその一部は、界面活性剤相と水溶液相の界面に存在すると考えられる。
【００１１】
また、本発明の乳化組成物において、電解質塩の量は、前記乳化剤ポリマーの非存在下では、水溶液相と界面活性剤が分離する量以上である。すなわち、電解質塩の存在量を調節することで、界面活性剤相と水溶液相が、乳化剤ポリマーの非存在下では、互いに相溶しない状態にすることができる。更に、電解質塩の存在量に加え、後述する水酸基含有水溶性有機溶剤の存在量によっても調整することができる。
【００１２】
本発明の乳化状態は、界面活性剤相が小滴として水溶液相中に存在するものであっても、水溶液相が小滴として界面活性剤相中に存在するものであってもよいが、前者が好ましい。また、界面活性剤相よりも水溶液相の質量が多いことが好ましい。
【００１３】
ここで、光学的等方性とは典型的にはクロス偏光間で顕微鏡を通して見たときに、一様に黒く、本質的に特徴のない連続体を示すことであり、Ｘ線または中性子回折プロットにおいて、ヘキサゴナル、ラメラ、球晶等の液晶の存在を示唆しないことである。界面活性剤相が光学的等方性であればよいが、乳化組成物全体が光学的等方性であってもよい。光学的等方性を示すことにより、系の粘度を低く抑え、取り扱いやすい。
【００１４】
小滴の粒径は、特に限定されるものではないが、例えば、光学顕微鏡の測定等により、０．１〜１０μｍが好ましく、０．１〜３．０μｍが更に好ましい。
【００１５】
本発明の乳化組成物は、作業性を向上するために、後述の実施例の方法により測定される粘度が２５℃において３０００ｍＰａ・ｓ以下の液状であることが好ましく、２０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以下であることが更に好ましい。乳化組成物の安定性を高めるために、１０ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以上が更に好ましい。
【００１６】
本発明の乳化組成物のｐＨ（２５℃）は、後述の実施例の測定方法により、５〜１４が好ましく、６〜１３が更に好ましい。
【００１７】
本発明の乳化組成物は、安定な分散性を有する。安定な分散性とは、本発明の乳化組成物を製造後、室温（２５℃）で１週間、好ましくは１ヶ月保存した後の体積分離率が５％以下であることが好ましい。体積分離率は、乳化物が分離して上層及び／又は下層に生じる透明又は半透明な液相部分の体積が、組成物全体積に占める割合のことである。具体的には、後述の実施例の方法により測定する。
【００１８】
本発明の乳化組成物は、洗浄剤用として好ましく、繊維洗浄用又は硬質表面洗浄用として更に好ましい。
【００１９】
［界面活性剤相］
乳化組成物中、界面活性剤相は、５〜８０質量％であることが好ましく、１０〜６０質量％であることが更に好ましく、２０〜６０質量％であることが特に好ましい。
【００２０】
界面活性剤相は、非イオン性界面活性剤を含有するものであるが、後述する、水溶性有機溶剤や、他のアニオン性、カチオン性、両性の界面活性剤、香料及び水等を含有していてもよい。
【００２１】
界面活性剤相の全量を１００質量部とすると、界面活性剤相中の界面活性剤の含有量は、乳化状態の安定性の点から、５０〜１００質量部が好ましく、６０〜１００質量部が更に好ましく、７０〜１００質量部が特に好ましい。
【００２２】
界面活性剤相の全量を１００質量部とすると、界面活性剤相中の非イオン性界面活性剤の含有量は、乳化状態の安定性の点から、５０〜１００質量部が好ましく、７０〜１００質量部が更に好ましく、８０〜１００質量部が特に好ましい。
【００２３】
乳化組成物中、全界面活性剤量を１００質量部とすると、非イオン性界面活性剤の含有量は、乳化状態の安定性の点から、４０〜１００質量部が好ましく、５０〜１００質量部が更に好ましく、６０〜１００質量部が特に好ましく、８０〜１００質量部が最も好ましい。
【００２４】
（非イオン性界面活性剤）
非イオン性界面活性剤を洗浄剤組成物に配合して用いることは従来から行われており、洗浄力と安定性に優れる点で好適である。非イオン性界面活性剤量は、洗浄力の面から、全乳化組成物中、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、２１質量％以上が最も好ましく、乳化安定性の観点から６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下が更に好ましく、４０質量％以下が特に好ましい。
【００２５】
また、全界面活性剤量は、洗浄力の面から、全乳化組成物中、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、２１質量％以上が最も好ましく、乳化安定性の観点から６５質量％以下が好ましく、５５質量％以下が更に好ましく、４５質量％以下が特に好ましい。
【００２６】
本発明に用いられる非イオン性界面活性剤は、後述する乳化剤ポリマー非存在下で、水溶液相と相溶しない系を維持するために、水溶液相の電導率や乳化組成物のｐＨ等によっても異なるが、ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ〔新版界面活性剤ハンドブック（工学図書株式会社版）平成３年１月２０日発行、２３５頁、式（５・１・１１）〕で、１６以下が好ましく、洗浄力の点から９以上が好ましい。
【００２７】
非イオン性界面活性剤として、例えば日本国特許庁公報「周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）の３章の１」記載の公知の非イオン性界面活性剤を用いることができる。
【００２８】
本発明の乳化組成物には、特にポリエチレンオキシド及び／又はポリプロピレンオキシド型の非イオン性界面活性剤を使用することが好ましく、とりわけ炭素数８〜１８を有する直鎖もしくは分岐鎖の第１級又は第２級アルコールにエチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）を平均５〜２０モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル並びに前記アルコールにＥＯを平均５〜１５モル及びプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）を平均１〜５モル付加したポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（但し、ＥＯとＰＯは、ランダム状に付加していてもブロック状に付加していてもよい。）から選択される１種以上を使用することが好ましい。
【００２９】
その他の非イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、Ｎ−ポリオキシエチレンアルキルアミン、蔗糖脂肪酸エステル類、脂肪酸グリセリンモノエステル類、高級脂肪酸アルカノールアミド類、ポリオキシエチレン高級脂肪酸アルカノールアミド類、アミンオキサイド類、アルキルグリコシド類、アルキルグリセリルエーテル類及びＮ−アルキルグルコンアミド類等も使用することができる。
【００３０】
［水溶液相］
乳化組成物中、水溶液相は、好ましい粘度とするために、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、４０質量％以上が特に好ましく、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下が更に好ましく、８０質量％以下が特に好ましい。
【００３１】
水の乳化組成物中の含有量は、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下が更に好ましく、５０質量％以下が特に好ましい。
【００３２】
水溶液相中の電解質塩の含有量は、乳化剤ポリマー非存在下では、組成物を、界面活性剤相と水溶液相を非相溶、即ち２相以上の上下の相に分離する量以上水溶液相中に溶解して存在する。
【００３３】
よって本発明の乳化組成物中、電解質塩の含有量は、乳化組成物の組成に依存するが、一般に４質量％以上が好ましく、５質量％以上が更に好ましく、６質量％以上が特に好ましく、５０質量％以下が好ましく、３２質量％以下が更に好ましく、２０質量％以下が特に好ましい。
【００３４】
電導率では、乳化組成物の電導率は、後述する測定方法により、０．５Ｓ／ｍ以上が好ましく、１．０Ｓ／ｍ以上が更に好ましい。
【００３５】
本発明の乳化組成物に用いられる電解質塩として、有機塩、無機塩が挙げられ、無機塩が好ましく、アルカリ金属塩が好ましい。
【００３６】
本発明の乳化組成物が、繊維製品の洗濯用洗剤、台所用洗剤、住居用洗剤等に用いられる場合は、使用時のｐＨを抑えるためにアルカリ金属（ナトリウム、カリウム等）の炭酸塩を用いることが好ましい。
【００３７】
また、本発明の乳化組成物が、各種硬質表面等のクリーニング用洗浄剤、液体クレンザー等に用いられる場合は、前記アルカリ金属の炭酸塩の他、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム等）又はアルカリ土類金属の水酸化物を用いることも好ましい。
【００３８】
上記以外の無機塩としては典型金属または遷移金属のハロゲン化物、硫酸化物、リン酸化物等が好ましく挙げられる。例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、芒硝等が挙げられる。
これらの無機塩は、単独で用いても良く、２種以上混合して用いても良い。
更に、乳化組成物のｐＨを抑えるために、クエン酸、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸、マレイン酸等の有機酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩の有機塩を用いてもよい。
【００３９】
［乳化剤ポリマー］
界面活性剤相又は水溶液相が、小滴として、それぞれ水溶液相又は界面活性剤相中で安定に乳化存在するために、水溶液相に親和性を有するセグメント（イ）と界面活性剤相に親和性を有するセグメント（ロ）とを有する乳化剤ポリマーを用いる。乳化剤ポリマーは、乳化安定性の点から、水溶液相と界面活性剤相の両相に親和性を有するセグメントを有さない方が好ましい。
【００４０】
乳化剤ポリマーは、本発明の乳化組成物中、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。
【００４１】
セグメント（イ）は、ポリマー鎖であることが好ましく、セグメント（ロ）は、ポリマー鎖又は有機基であることが好ましい。
【００４２】
ポリマー鎖の場合、親和性を有するとは、当該ポリマー鎖と本質的に同じ構成の重量平均分子量２０００〜５万程度のポリマー又は前記ポリマー鎖を有するモノマーが対象となる相中に溶解又は均一分散することをいい、具体的には、当該ポリマー又はモノマーを、対象となる相中に５質量％の濃度で混合し、６０℃で３０分間攪拌後、室温（２５℃）に戻し、静置１時間後に、目視において、沈殿や分離層が生じないことで、前記ポリマー又はモノマーが溶解又は均一分散することを確認できる。
【００４３】
有機基の場合、親和性を有するとは、有機基を有する任意のモノマーが対象となる相中に溶解又は均一分散することをいい、具体的には、当該モノマーを、対象となる相中に５質量％の濃度で混合し、６０℃で３０分間攪拌後、室温（２５℃）に戻し、静置１時間後に、目視において、沈殿や分離層が生じないことで、前記モノマーが溶解又は均一分散することを確認できる。
【００４４】
水溶液相と界面活性剤相は、本発明の組成から乳化剤ポリマー及び含有している場合は固体成分を除いて混合した時に、分離する上層（界面活性剤相）と下層（水溶液相）を用いることが出来る。
【００４５】
（セグメント（イ））
セグメント（イ）は、アニオン性基又はその塩を構成単位中に有するポリマー鎖であることが好ましく、カルボキシ基又はその塩を構成単位中に有するポリマー鎖であることが更に好ましく、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基又はこれらの塩が含まれていても良い。
【００４６】
このようなポリマー鎖は、カルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマーの（共）重合体［（共）重合体は、単一重合体又は共重合体のことをいう］が好ましい。モノマーとしては例えば、（メタ）アクリル酸［（メタ）アクリル酸は、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物のことをいう］及びその塩類、スチレンカルボン酸及びその塩類、マレイン酸系モノマー[無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、並びにマレイン酸モノアミド又はそれらの２種類以上からなる混合物]及びその塩類並びにイタコン酸及びその塩類等であり、これらから選ばれる１種以上を用いることができる。
【００４７】
スルホン酸基又はその塩を有する部位には、スルホン酸基又はその塩を有するビニルモノマーの（共）重合体が好ましい。モノマーとしては例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−アルキル（炭素数１〜４）プロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸モノマー等が挙げられ、これらから選ばれる１種以上を用いることができる。
リン酸基もしくはホスホン酸基又はその塩を有する部位には、リン酸基又はその塩を有するビニルモノマーの（共）重合体が好ましい。
【００４８】
モノマーとしては例えば、（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜４）リン酸、ビニルホスホン酸等が挙げられる。
【００４９】
これらの塩類としては、金属、アンモニウム、総炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニルアンモニウム、炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニル置換ピリジニウム、総炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウム、又は塩基性アミノ酸等が挙げられ、ナトリウム、カリウムの様なアルカリ金属塩が好ましい。
【００５０】
（セグメント（ロ））
セグメント（ロ）は、（ロ１）非イオン性のポリマー鎖、（ロ２）有機基が挙げられる。
【００５１】
セグメント（ロ１）
非イオン性のポリマー鎖としては、下記モノマー群（ロ１−１）〜（ロ１−８）から選ばれるモノマー由来の構成単位を有するもの、又は下記ポリマー（ロ１−９）〜（ロ１−１１）が好ましく挙げられる。
【００５２】
（ロ１−１）炭素数１〜２２の無置換もしくは置換の、飽和もしくは不飽和アルキル基またはアラルキル基を有するビニルエーテル類。例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等が好ましい。
【００５３】
（ロ１−２）無置換、あるいは窒素上に炭素数１〜１２の飽和もしくは不飽和のアルキル基またはアラルキル基を有する置換（メタ）アクリルアミド類。例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ-メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-t-ブチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、N-メチロール（メタ）アクリルアミド、N-ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等が好ましい。
【００５４】
（ロ１−３）Ｎ−ビニル脂肪族アミド類。例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド等が好ましい。
【００５５】
（ロ１−４）炭素数１〜２２の無置換もしくは置換の、飽和もしくは不飽和アルキル基またはアラルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル類。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。
【００５６】
（ロ１−５）アルキレンオキサイド類。例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が好ましい。
【００５７】
（ロ１−６）環状イミノエーテル類。例えば２−メチル-２−オキサゾリン、２−フェニルー２−オキサゾリン等が好ましい。
【００５８】
（ロ１−７）スチレン類。例えば、スチレン、４−エチルスチレン、α−メチルスチレン等が好ましい。
【００５９】
（ロ１−８）ビニルエステル類。例えば、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル等が好ましい。
【００６０】
（ロ１−９）２価アルコールと２価カルボン酸とから成るポリエステル類。例えば、ポリエチレングリコールとテレフタル酸、あるいは１，４−ブタンジオールとコハク酸の重縮合物等が好ましい。
【００６１】
（ロ１−１０）ポリアミド類。例えば、Ｎ−メチルバレロラクタムの開環重合物が好ましい。
【００６２】
（ロ１−１１）ポリウレタン類。例えば、ポリエチレングリコール、ヘキサメチレンジイソシアナート、及びＮ−メチル−ジエタノールアミンまたは１，４−ブタンジオールの重付加物等が好ましい。
【００６３】
これらの中では、アルキレンオキサイドを重合して得られるアルキレンオキシ基を構成単位とするポリマー鎖が特に好ましい。
【００６４】
アルキレンオキシ基を構成単位とするポリマー鎖の場合、ポリマー鎖（ロ）において、アルキレンオキシ基は、エチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基は、それぞれホモポリマーでも、ブロック、ランダムのコポリマーでもよい。ポリマー鎖（ロ）の平均重合度は４０〜２００が好ましく、乳化組成物の安定性から８０〜１５０が更に好ましい。アルキレンオキシ基の末端は、限定されず、水酸基を有していてもよく、炭化水素基を有して、例えば、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基等のエーテル結合となっていてもよい。炭化水素基としては、好ましくは炭素数１〜３０、更に好ましくは１〜１２のアルキル基である。特に好ましくは１〜３のアルキル基である。炭化水素基が９〜３０の場合は、セグメント（ロ１）は後述するセグメント（ロ２）を兼ねることができると考えられる。
【００６５】
セグメント（ロ２）有機基
有機基としては、好ましくは炭素数９〜３０、更に好ましくは炭素数１２〜２２の炭化水素基であり、特に好ましくはこれら炭素数を有する直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。例えば、ノニル基、デシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、イソステアリル基、オレイル基、ベヘニル基等である。このような炭化水素基は、当該炭化水素基を有するモノマーにより導入される。かかるモノマーとしては以下のものが挙げられる。
【００６６】
（ロ２−１）炭素数９〜３０、好ましくは炭素数１２〜２２の飽和もしくは不飽和アルキル基またはアラルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル。例えば、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、ステアリルオキシポリエチレングリコールモノメタクリル酸エステル等が挙げられる。
【００６７】
（ロ２−２）窒素に結合した飽和もしくは不飽和の炭素数９〜３０、好ましくは炭素数１２〜２２のアルキル基またはアラルキル基を、１又は２有する置換（メタ）アクリルアミド。例えば、Ｎ-ラウリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-ジオクチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００６８】
（ロ２−３）炭素数９〜３０、好ましくは炭素数１２〜２２の飽和もしくは不飽和アルキル基またはアラルキル基を有するビニルエーテル。例えば、ラウリルビニルエーテル、ミリスチルビニルエーテル、パルミチルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等が挙げられる。
【００６９】
本発明において、乳化剤ポリマーは、セグメント（イ）が、カルボキシ基又はその塩を構成単位中に有するポリマー鎖であり、セグメント（ロ）が、非イオン性のポリマー鎖又は炭素数９〜３０の炭化水素基であることが好ましく、セグメント（イ）が、カルボキシ基又はその塩を構成単位中に有するポリマー鎖であり、セグメント（ロ）が、アルキレンオキシ基を構成単位とするポリマー鎖を有するポリマーが、特に好ましい。
【００７０】
セグメント（イ）とセグメント（ロ）の質量比は、（イ）／（ロ）＝３０／７０〜９５／５が好ましく、３５／６５〜９０／１０が更に好ましく、４０／６０〜９０／１０が特に好ましい。この範囲内では、乳化安定性がよい。 
【００７１】
これらの中で、セグメント（イ）とセグメント（ロ１）を用いる場合、セグメント（イ）とセグメント（ロ１）の質量比は、（イ）／（ロ１）＝３０／７０〜９０／１０が好ましく、３５／６５〜８０／２０が更に好ましく、３５／６５〜７５／２５が特に好ましい。
【００７２】
セグメント（イ）とセグメント（ロ２）を用いる場合、セグメント（イ）とセグメント（ロ２）の質量比は、（イ）／（ロ２）＝７０／３０〜９５／５が好ましく、７０／３０〜９３／７が更に好ましい。
【００７３】
セグメント（イ）、セグメント（ロ）を有する乳化剤ポリマーは、好ましくはブロック型又はグラフト型ポリマーであり、更に好ましくはグラフト型ポリマーである。
【００７４】
ブロック型又はグラフト型ポリマーの合成法は特に限定されず、公知の方法を選択できる。なかでも、乳化組成物を構成する液体の一種類以上を溶媒として、ポリマー鎖中にアゾ基を有するマクロアゾ開始剤を用いてビニル系モノマー等を重合する方法（マクロアゾ開始剤法）、ポリマー鎖の一端に重合性基を有する化合物を使用する方法（マクロモノマー法）、ポリマーの存在下にモノマーを改めてラジカル重合し、新たに生成するポリマー鎖が、連鎖移動反応によって予め共存させたポリマー鎖に連結するようにする方法（連鎖移動法）及びポリマー鎖中の官能基にもう１種のポリマー末端を反応させてグラフト化させる方法が好ましい。
【００７５】
本発明に用いられる乳化剤ポリマーの好ましい例として、下記のものが挙げられ、１．、６．が特に好ましい。
【００７６】
１．ポリアルキレングリコールとカルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマーとのエステル（好ましくはモノエステル）と、カルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマーとの共重合体
ポリアルキレングリコール（メタ）アクリル酸エステルとカルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマーとの共重合体が更に好ましく、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸又はその塩との共重合体が特に好ましい。例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸又はその塩との共重合体、ポリ（エチレングリコール／プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸又はその塩との共重合体等が、好ましく挙げられる。
【００７７】
２．反応性不飽和基（ラジカル重合可能な不飽和基）を有するポリアルキレングリコールエーテルとカルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマーとの共重合体
反応性不飽和基を有するポリアルキレングリコールエーテルと（メタ）アクリル酸又はその塩及び／又はマレイン酸系モノマーとの共重合体が好ましい。反応性不飽和基は、ラジカル重合可能な不飽和基であり、例えば、ポリエチレングリコールアリルエーテルと（メタ）アクリル酸（又はその塩）及び／又はマレイン酸（又はその塩）との共重合体が挙げられる。
【００７８】
３．ポリアルキレングリコールにカルボキシ基を有するモノマー又はその塩をグラフトした共重合体
例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリ（エチレングリコール／プロピレングリコール）中でアクリル酸とマレイン酸又はそれらの塩とをラジカル重合して得られるグラフトポリマーが好ましく挙げられる。
【００７９】
４．ポリアルキレングリコールマクロアゾ開始剤を使用してカルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマーの（共）重合体
好ましくは（メタ）アクリル酸又はその塩をラジカル重合して得られるブロックポリマーが挙げられる。
【００８０】
５．カルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマーの重合体と、末端に水酸基を有するポリアルキレングリコールを脱水反応によって連結して得られるグラフトポリマー
好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸又はその塩と、末端に水酸基を有するポリエチレングリコールを脱水反応によって連結して得られるグラフトポリマーが挙げられる。
【００８１】
６．カルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマーと、炭素数９〜３０の炭化水素基を有するビニルモノマーとの共重合体
（メタ）アクリル酸又はその塩と炭素数９〜３０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体が、好ましく挙げられる。
【００８２】
その他、本発明の効果を損なわない範囲で、これら１．〜６．で示したモノマーに、共重合しうるモノマーを共重合してもよい。例えば次のようなモノマーが挙げられる。
【００８３】
（１ａ）スルホン酸基を有するビニルモノマー類。例えばスチレンスルホン酸および／又はその塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸および／又はその塩、（メタ）アリルスルホン酸および／又はその塩等が好ましい。
【００８４】
（２ａ）カチオン基を有するビニルモノマー類。例えば塩化２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウム、塩化ビニルベンジルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチルジメチルエチルアンモニウム、塩化３−（（メタ）アクリルアミド）プロピルトリメチルアンモニウム、塩化ジアリルジメチルアンモニウム等が好ましい。
【００８５】
（３ａ）炭素数１〜２２の無置換もしくは置換の、飽和もしくは不飽和アルキル基またはアラルキル基を有するビニルエーテル類。例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等が好ましい。
【００８６】
（４ａ）無置換、あるいは窒素上に炭素数１〜１２の飽和もしくは不飽和のアルキル基またはアラルキル基を有する置換（メタ）アクリルアミド類。例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等が好ましい。
【００８７】
（５ａ）Ｎ−ビニル脂肪族アミド類。例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド等が好ましい。
【００８８】
（６ａ）スチレン類。例えば、スチレン、４−エチルスチレン、α−メチルスチレン等が好ましい。
【００８９】
（７ａ）ビニルエステル類。例えば、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル等が好ましい。
【００９０】
本発明に用いられる乳化剤ポリマーの重量平均分子量は、後述する測定法において、好ましくは１００万以下、さらに好ましくは１０００〜５０万、特に好ましくは５０００〜３０万である。
【００９１】
［水酸基含有水溶性有機溶剤］
水酸基含有水溶性有機溶剤は、界面活性剤相の光学的等方性を安定にし、界面活性剤相が小滴として水溶液相中で安定に分散するために用いられ、更に乳化剤ポリマーを製造する際、重合溶剤の一部として用い、乳化剤ポリマーの分子量を調整する役割を担わせることもできる。
【００９２】
水酸基含有水溶性有機溶剤は特に限定されないが、一般式（Ｉ）及び／又は（II）及び／又は（III）及び／又は（IV）にて表記されるものが好ましい。
【００９３】
ＨＯ[ＣＨ2ＣＨ2Ｏ]a[ＣＨ2-b(ＣＨ3)bＣＨ2-c(ＣＨ3)cＯ]dＨ        （Ｉ）
ＨＯ[ＣＨ2ＣＨ2Ｏ] a[ＣＨ2-b(ＣＨ3)bＣＨ2-c(ＣＨ3)cＯ]d−Ｒ  （II）
ＣＨ3-e(ＯＨ)eＣＨ2-f(ＯＨ)fＣＨ3-g(ＯＨ)g                    （III）
ＣＨ3-h(ＯＨ)hＣＨ2-i(ＯＨ)iＣＨ2-j(ＯＨ)jＣＨ3-k(ＯＨ)k        （IV）
（式中、ａは平均値として１〜１２０、ｄは平均値として０〜３０の数を示す。但し、ａ＞ｄである。ｂ，ｃ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｉ，ｊ，ｋは、それぞれ０又は１の整数を表す。但し、ｂ＋ｃ＝１、ｅ＋ｆ＋ｇ＝２又は３、ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＝２である。Ｒは炭素数１〜８の芳香族及び／又は脂肪族の炭化水素基である。）
【００９４】
具体的には、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類、多価アルコール類のモノ−、ジ−又はトリ−アルキルエーテル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド共重合体等のグリコール類、グリコール類のモノアルキルエーテル、モノアリールエーテル特にモノフェニルエーテル等が挙げられる。これら水酸基含有水溶性有機溶剤は１種又は２種以上の混合物として配合される。
【００９５】
本発明の乳化組成物中、水酸基含有水溶性有機溶剤の比率は０〜４５質量％が好ましく、２〜３０質量％が更に好ましく、３〜２０質量％が特に好ましい。
【００９６】
［その他の成分］
【００９７】
（アニオン性界面活性剤）
本発明の乳化組成物には、例えば日本国特許庁公報「周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）の３章の１」記載の公知のアニオン性界面活性剤を使用することができる。リン酸塩型及び／又はカルボン酸塩型及び／又はスルホン酸塩型及び／又は硫酸塩型のアニオン性界面活性剤に関しては、好適に配合される。
具体的には、モノアルキル又はアルケニルリン酸塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸塩、及びアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤が好ましい。
【００９８】
これらのアニオン性界面活性剤の対イオンとして、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、エタノールアミン類等のアミンがプロトン化された陽イオン、第４級アンモニウム塩及びそれらの混合物等が挙げられる。アニオン性界面活性剤を配合する場合は、酸型で配合し、別途アルカリ（例えばエタノールアミン等）を添加するような方法を用いてもよい。
【００９９】
本発明の全乳化組成物中、アニオン性界面活性剤の比率は界面活性剤相が光学的異方性にならない量が好適であり、０〜１０質量％が好ましく、０〜５質量％が更に好ましく、０〜３質量％が特に好ましい。
【０１００】
（カチオン性界面活性剤）
本発明の乳化組成物には、例えば日本国特許庁公報「周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）の３章の１」記載の公知のカチオン性界面活性剤を使用することができ、例えばベンザルコニウム型等の４級アンモニウム塩が好適に配合される。
本発明におけるカチオン性界面活性剤の全乳化組成物中に占める比率は０〜４質量％が好ましく、０〜２質量％がより好ましく、０〜１質量％が更に好ましい。
【０１０１】
（双性界面活性剤）
本発明の乳化組成物には、例えば日本国特許庁公報「周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）の３章の１」記載の公知の双性界面活性剤を使用することができ、例えばアルキルベタイン型双性界面活性剤等が好適に配合される。
本発明における双性界面活性剤の全乳化組成物中に占める比率は０〜４質量％が好ましく、０〜２質量％がより好ましく、０〜１質量％が更に好ましい。
【０１０２】
（その他の有機溶剤）
その他、前記した水酸基含有水溶性有機溶剤以外の有機溶剤として、アルキルアミン、脂肪族アミン、脂肪族又は芳香族カルボン酸のアミド又はアルキルエステル類、低級アルキルエステル、ケトン、アルデヒド、グリセリド等が配合される。本発明の乳化組成物中、その他の有機溶剤の比率は、０〜２０質量％が好ましく、０〜１０質量％がより好ましく、０〜５質量％が更に好ましく、０〜２質量％が特に好ましい。
【０１０３】
（有機ビルダー）
本発明の乳化組成物は、液体乳化組成物に溶解する又は／及び溶解しない公知の有機ビルダーも含有することが出来る。具体的には、クエン酸、こはく酸、マロン酸等の多価カルボン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、下記一般式（２）で表わされるメチルグリシン二酢酸三ナトリウム、アスパラギン酸−Ｎ、Ｎ−二酢酸四ナトリウム、セリン二酢酸三ナトリウム、グルタミン酸二酢酸四ナトリウム、エチルグリシン二酢酸三ナトリウム等のアミノポリ酢酸、ポリアクリル酸、アクリル酸／マレイン酸共重合体等の高分子多価カルボン酸が挙げられ、これらはアルカリ金属塩、アンモニウム塩、置換アンモニウム塩等の塩の形態が好ましい。有機ビルダーの比率は乳化組成物中０〜１５．０質量％が好ましく、更に１．０〜１０．０質量％が好ましく、特に２．０〜７．０質量％が好ましい。
【０１０４】
【化１】
2004283821.tif 000002
【０１０５】
〔式中、Ｒ1は−(ＣＨ2)n−Ａであり、ＡはＨ、ＯＨ、ＣＯＯＭであり、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4であり、ｎは０〜５の数を示す。〕
【０１０６】
（その他の有機溶剤）
その他、前記した水酸基含有水溶性有機溶剤以外の有機溶剤として、アルキルアミン、脂肪族アミン、脂肪族又は芳香族カルボン酸のアミド又はアルキルエステル類、低級アルキルエステル、ケトン、アルデヒド、グリセリド等が配合される。液体乳化組成物中、その他の有機溶剤の比率は、洗浄剤組成物とした場合の洗浄力及び洗浄剤組成物のコンパクト化の点から、０〜５０質量％が好ましく、更に０〜２０質量％、特に０〜１０質量％が好ましい。
【０１０７】
（漂白剤）
本発明の乳化組成物は、漂白剤を含有することも好ましい。漂白剤は、無機過酸素漂白剤、又は無機過酸素漂白剤と漂白活性化剤を組み合わせて用いることができる。
【０１０８】
無機過酸素漂白剤として、アルカリ金属の過ホウ酸塩、過炭酸塩、過ケイ酸塩、過リン酸塩が挙げられ、特に過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム等が好ましい。また製品の分散安定性を高める上で、特開平１１−２７９５９３号公報第２頁第２欄１３〜４４行に挙げられるような、カルボン酸系ポリマー及び／又は多価カルボン酸により被覆されている過炭酸塩を用いることができる。
【０１０９】
無機過酸素漂白剤と漂白活性化剤とを組み合わせて用いる場合、漂白活性化剤は通常過酸を形成する反応性アシル基を１つ以上有する有機化合物であり、無機過酸素漂白剤単独で使用するよりも、漂白作用がより有効となる。漂白活性化剤の構造は特に限定されないが、一般式（３）で表されるものが好ましい。
【０１１０】
【化２】
2004283821.tif 000003
【０１１１】
[式中、Ｒ2は炭素数１〜１５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、ＸはＣＯＯＭ又はＳＯ3Ｍ（ここで、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子）を示す。]
【０１１２】
一般式（３）で表される漂白活性化剤は、一般式（３）において、Ｒ2が炭素数７〜１１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、ＸがＣＯＯＨ又はＳＯ3Ｎaであるものが好ましい。このような漂白活性化剤として、ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウロイルオキシ安息香酸、デカノイルオキシ安息香酸、オクタノイルオキシ安息香酸等を挙げることが出来る。
【０１１３】
（油剤）
本発明の乳化組成物には、公知の油剤を配合しても良い。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、固形パラフィン等の炭化水素、オリーブ油、ホホバ油、月見草油、ヤシ油、牛脂等の天然油、イソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、ジカプリン酸ネオペンチルグリコールなどのエステル油、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等のシリコーン油、イソステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸などの油性成分挙げられる。
【０１１４】
その他一般の洗浄剤に用いられる、公知のケイ酸塩、メタケイ酸塩等の洗剤用ビルダーを任意に配合することが出来る。これらはアルカリ金属塩であることが好ましい。例えばトリポリ燐酸塩、ピロ燐酸塩等の燐酸塩、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）又はそれらの塩も用いることができる。また、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース等のポリマー、ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ等の酵素、塩化カルシウム、ギ酸、ホウ酸等の酵素安定化剤、ｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、安息香酸等の相調整剤、シリコーン等の消泡剤、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤、特開平１０−１９５７７３号公報や特開平９−２０９２７５号公報や特開平８−１１３８７１号公報記載等の香料成分、特開昭６３−６９８９９号公報や特開平４−３３２７６５号公報等に記載の染料、その他蛍光染料、顔料、防腐剤等を必要に応じて含んでも良い。
【０１１５】
［製造方法］
本発明の乳化組成物の製造には、全成分を混合、攪拌する方法を用いても良いが、均一、安定な乳化組成物を得るため、次の方法を用いることが好ましい。即ち、乳化剤ポリマーと電解質塩を含む水溶液及び必要により水酸基含有水溶性有機溶剤を混合したものに、非イオン性界面活性剤を含む界面活性剤、その他の成分を混合したものとを、攪拌混合することで乳化液とする方法が好ましい。
攪拌混合は、１５〜３０℃の温度下で、行うことが好ましい。
【０１１６】
攪拌、混合する方法としては、人力による手動混合の他、公知の方法が用いられるが、乳化組成物の安定性から、高攪拌力のホモミキサー、ディスパー、ホモジナイザー等を用いることが好ましい。更に、液体ジェット相互作用室を有する粉砕機（例えばマイクロフライディックス社製マイクロフライダイザー）、超音波分散器などを用いても良い。
【実施例】
【０１１７】
％は、特に指定しない限り、質量％の略である。
分子量の測定はゲル浸透型液体クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって行い、次の条件を用いた。溶離液および添加塩類はいずれも液体クロマトグラフィー用のグレードの試薬から調製した。
【０１１８】
合成例１、２、４、６のポリマーに関しては次の条件を用いた。
カラム：東ソー（株）製  Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬの２本、
溶離液：０．２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ６．９）／アセトニトリル＝９／１（容量比）、
検出器：示差屈折率計、
温度：４０℃、
標準：ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、
測定濃度：５ｍｇ／ｍｌ、
注入量：１００μｌ
【０１１９】
合成例３、５のポリマーに関しては次の条件を用いた。
カラム：東ソー（株）製  α−M  ＋  α−Mの２本、
溶離液：６０ｍｍｏｌ／Ｌ燐酸、５０ｍｍｏｌ／ＬのＬｉＢｒ／ＤＭＦ、
検出器：示差屈折率計、
温度：４０℃、
標準：ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、
測定濃度：５ｍｇ／ｍｌ、
注入量：１００μｌ
【０１２０】
合成例１：合成ポリマー溶液（１）［ポリエチレングリコール（ＥＯ付加モル数９０）モノメタクリル酸エステル／メタクリル酸＝５０／５０（質量比）共重合体］の合成例
イオン交換水１８．４ｇとプロピレングリコール１８．４ｇとの混合物を窒素雰囲気下で８０℃に昇温したところに、ポリエチレングリコール（ＥＯ付加モル数９０）モノメタクリル酸エステル（ＮＫ−エステルＭ−９００Ｇ、新中村化学（株）製）８０ｇ、メタクリル酸８０ｇ、２−メルカプトエタノール２．２ｇをイオン交換水５０ｇとプロピレングリコール１００ｇの混合液に溶解したものと、過硫酸ナトリウム２．３ｇ、３５％過酸化水素水０．９ｇをイオン交換水５０ｇに溶解したものとを、７５〜８５℃に保ちながら、それぞれ２時間かけて同時に滴下し、その後７５〜８５℃に保ちながらさらに４時間撹拌を続けた。これを冷却して合成ポリマー溶液（１）を得た。得られた合成ポリマーのＧＰＣ測定の結果、重量平均分子量は４．２万（ポリエチレングリコール換算）であった。
【０１２１】
合成例２：合成ポリマー溶液（２）［ポリエチレングリコール（ＥＯ付加モル数９０）モノメタクリル酸エステル／メタクリル酸＝４３／５７（質量比）共重合体］の合成例
イオン交換水１６．６ｇとプロピレングリコール１６．６ｇとの混合物を窒素雰囲気下で８０℃に昇温したところに、ポリエチレングリコール（ＥＯ付加モル数９０）モノメタクリル酸エステル（ＮＫ−エステルＭ−９００Ｇ、新中村化学（株）製）６７．９ｇ、メタクリル酸９０ｇ、２−メルカプトエタノール２．５ｇをイオン交換水５０ｇとプロピレングリコール１００ｇの混合液に溶解したものと、過硫酸ナトリウム２．５ｇ、３５％過酸化水素水１．０ｇをイオン交換水５０ｇに溶解したものとを、７５〜８５℃に保ちながら、それぞれ２時間かけて同時に滴下し、その後７５〜８５℃に保ちながらさらに４時間撹拌を続けた。これを冷却して合成ポリマー溶液（２）を得た。得られた合成ポリマーのＧＰＣ測定の結果、重量平均分子量は４．１万（ポリエチレングリコール換算）であった。
【０１２２】
合成例３：合成ポリマー分散液（３）［ラウリルメタクリレート／アクリル酸＝１２．５／８７．５（質量比）共重合体］の合成例
イオン交換水７．１ｇ、イソプロピルアルコール２．４ｇを窒素雰囲気下で８０℃に昇温したところに、ラウリルメタクリレート（花王（株）製エキセパールＬ−ＭＡ）１５．４ｇ、アクリル酸１３５ｇをイオン交換水１７３ｇとイソプロピルアルコール２００ｇの混合液に分散したものと、過硫酸ナトリウム２．０ｇをイオン交換水４９ｇに溶解したものとを、８０〜８５℃に保ちながら、別々に３時間かけて滴下し、その後８０℃に保ちながらさらに４時間撹拌を続けた。次にエバポレーターにてイソプロピルアルコールとイオン交換水の混合液を留去したところ、固形分濃度４５．０％の合成ポリマー分散液（３）を得た。得られた合成ポリマーのＧＰＣ測定の結果、重量平均分子量は１．０万（ポリエチレングリコール換算）であった。
【０１２３】
合成例４：ポリメタクリル酸水溶液の合成例
２−プロパノール８１０ｇとイオン交換水５４０ｇとの混合物を窒素雰囲気下で８３℃に昇温し撹拌しているところに、メタクリル酸４４３．７ｇをイオン交換水８１０ｇに溶解したものと、過硫酸ナトリウム９８．２ｇをイオン交換水５３０ｇに溶解したものとを、それぞれ２時間かけて同時に滴下した。滴下中も撹拌液の内温を８１〜８３℃に保ち、滴下後は８１〜８３℃で５時間撹拌を続けた。その後大気圧下でさらに加熱して２−プロパノールを留出させ、蒸気温度が上昇しなくなる（１０１℃付近）まで留出を行ってから室温に戻し、ポリメタクリル酸を３３％含む水溶液１６４０ｇを得た。得られた合成ポリマーのＧＰＣ測定の結果、重量平均分子量は４．２万（ポリエチレングリコール換算）であった。
【０１２４】
合成例５：ポリエチレングリコール（ＥＯ付加モル数９４）アリルエーテルの合成例
ＥＯやＰＯの付加重合反応は、ステンレススチール製のオートクレーブ中で行った。触媒に用いた水酸化カリウムは工業用グレードの板状ペレットであり、純度約９６質量％（他は主に水分）である。
【０１２５】
オートクレーブ内にエチレングリコールモノアリルエーテル（日本乳化剤（株）製）  ３５０質量部、および水酸化カリウム３．９質量部を入れ、系内の空気を窒素に置換してから密封し、攪拌しながら加熱し、内温を１３０℃、内圧を０．０８ＭＰａに保った。ここに、ＥＯの導入を開始し、内温が１５０℃を越えず、内圧が０．４ＭＰａを超えないように徐々に導入した。発熱による内温の上昇が見られなくなってから、内温を１５０℃、内圧を０．４ＭＰａに保ってＥＯの導入を続け、最終的に５７３６質量部のＥＯをおよそ４．５時間掛けて導入した。続いて内温を１５０℃に保って約３０分間攪拌を続けた。その後内温を８０℃に下げて生成物を抜き出し、室温に冷やして白色ワックス状固体を得た。ＧＰＣ測定を行ったところ、重量平均分子量は２５３０であった。
【０１２６】
合成例６：合成ポリマー溶液（４）［ポリエチレングリコール（ＥＯ付加モル数９４）アリルエーテル／アクリル酸＝６０／４０（質量比）共重合体］の合成例
合成例５で得られたポリエチレングリコール（ＥＯ付加モル数９４）アリルエーテル７２ｇ、イオン交換水３０ｇ、プロピレングリコール７０ｇを窒素雰囲気下で８０℃に昇温したところに、アクリル酸４８ｇをイオン交換水３７ｇに溶解したものと、過硫酸ナトリウム４．８８ｇ、３５％過酸化水素水３．９９ｇをイオン交換水３０ｇに溶解したものとを、８０〜８５℃に保ちながら、別々に３０分かけて滴下し、その後８０℃に保ちながらさらに３時間撹拌を続けた。これを冷却して合成ポリマー溶液（４）を得た。得られた合成ポリマーのＧＰＣ測定の結果、重量平均分子量は６．１万（ポリエチレングリコール換算）であった。
【０１２７】
（１）乳化組成物の調製
実施例１
第一工程：３００ｍＬビーカーに合成ポリマー溶液（１）２．３ｇ、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル３８ｇ、プロピレングリコール８．８ｇ、イオン交換水９．９ｇを入れ、攪拌して均一溶液とした。そこに炭酸ナトリウム１４ｇをイオン交換水９４ｇに溶解させて調整した液を混合した。そこに非イオン性界面活性剤（１）３５．５ｇ、非イオン性界面活性剤（２）１１．８ｇ、アニオン性界面活性剤１．８ｇを加え混合した。
【０１２８】
第二工程：第一工程で調整した混合液を蓋付きのポリプロピレン製２５０ｍＬ容器に移して蓋をした後、該容器を１分間上下に激しく振とうすることで乳化液を調整した。得られた乳化液は均一であった。
【０１２９】
実施例２
第一工程：３００ｍＬビーカーに合成ポリマー溶液（１）２．３ｇ、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル３８ｇ、プロピレングリコール８．８ｇ、イオン交換水９．９ｇを入れ、攪拌して均一溶液とした。そこに炭酸ナトリウム１４ｇをイオン交換水９４ｇに溶解させて調整した液を混合した。そこに非イオン性界面活性剤（１）３５．５ｇ、非イオン性界面活性剤（２）１１．８ｇ、アニオン性界面活性剤１．８ｇを加え混合した。
第二工程：第一工程で調整した混合液を特殊機化工業（株）製ホモミキサー（ＴＫロボミックスｆモデル、ＴＫホモミクサーＭＡＲＫ II ２．５型攪拌部、以下同じ）を用いて乳化した。条件は９０００ｒｐｍ、５分間で行った。得られた乳化液は均一であった。
【０１３０】
実施例３
第一工程：３００ｍＬビーカーに合成ポリマー溶液（２）２．３ｇ、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル３８ｇ、プロピレングリコール８．８ｇ、イオン交換水９．９ｇを入れ、攪拌して均一溶液とした。そこに炭酸ナトリウム１４ｇをイオン交換水９４ｇに溶解させて調整した液を混合した。そこに非イオン性界面活性剤（１）３５．５ｇ、非イオン性界面活性剤（２）１１．８ｇ、アニオン性界面活性剤１．８ｇを加え混合した。
第二工程：第一工程で調整した混合液を特殊機化工業（株）製ホモミキサーを用いて乳化した。条件は９０００ｒｐｍ、５分間で行った。得られた乳化液は均一であった。
【０１３１】
比較例１
第一工程：３００ｍＬビーカーにジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル３８ｇ、プロピレングリコール９．６ｇ、イオン交換水１０．６ｇを入れ、攪拌して均一溶液とした。そこに炭酸ナトリウム１４ｇをイオン交換水９４ｇに溶解させて調整した液を混合した。そこに非イオン性界面活性剤（１）３５．９ｇ、非イオン性界面活性剤（２）１１．９ｇ、アニオン性界面活性剤１．８ｇを加え混合した。
第二工程：第一工程で調整した混合液を蓋付きのポリプロピレン製２５０ｍＬ容器に移して蓋をした後、該容器を１分間上下に激しく振とうすることで乳化液を調整した。
【０１３２】
比較例２
第一工程：３００ｍＬビーカーにジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル３８ｇ、プロピレングリコール９．６ｇ、イオン交換水１０．６ｇを入れ、攪拌して均一溶液とした。そこに炭酸ナトリウム１４ｇをイオン交換水９４ｇに溶解させて調整した液を混合した。そこに非イオン性界面活性剤（１）３５．９ｇ、非イオン性界面活性剤（２）１１．９ｇ、アニオン性界面活性剤１．８ｇを加え混合した。
第二工程：第一工程で調整した混合液を特殊機化工業（株）製ホモミキサーを用いて乳化した。条件は９０００ｒｐｍ、５分間で行った。
【０１３３】
比較例３
第一工程：３００ｍＬビーカーにポリアクリル酸（１）０．９ｇ、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル３８ｇ、プロピレングリコール９．５ｇ、イオン交換水１０．５ｇを入れ、攪拌して均一溶液とした。そこに炭酸ナトリウム１４ｇをイオン交換水９４ｇに溶解させて調整した液を混合した。そこに非イオン性界面活性剤（１）３５．５ｇ、非イオン性界面活性剤（２）１１．８ｇ、アニオン性界面活性剤１．８ｇを加え混合した。
第二工程：第一工程で調整した混合液を特殊機化工業（株）製ホモミキサーを用いて乳化した。条件は９０００ｒｐｍ、５分間で行った。
【０１３４】
比較例４
第一工程：３００ｍＬビーカーにポリエチレングリコール（１）０．９ｇ、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル３８ｇ、プロピレングリコール９．５ｇ、イオン交換水１０．５ｇを入れ、攪拌して均一溶液とした。そこに炭酸ナトリウム１４ｇをイオン交換水９４ｇに溶解させて調整した液を混合した。そこに非イオン性界面活性剤（１）３５．５ｇ、非イオン性界面活性剤（２）１１．８ｇ、アニオン性界面活性剤１．８ｇを加え混合した。
第二工程：第一工程で調整した混合液を特殊機化工業（株）製ホモミキサーを用いて乳化した。条件は９０００ｒｐｍ、５分間で行った。
【０１３５】
（２）評価
得られた乳化組成物について以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【０１３６】
［電導率の測定方法］
２００ｍＬビーカーに乳化組成物２００ｇを満たし、株式会社堀場製作所製カスタニーＡＣＴｐＨメータＤ−２４（電導率電極セル９３８２−１０Ｄ）を用いて計測（２５℃）した。
【０１３７】
［ｐＨの測定方法］
２００ｍＬビーカーに乳化組成物２００ｇを満たし、株式会社堀場製作所製カスタニーＡＣＴｐＨメータＤ−２４（ｐＨ電極９６１０−１０Ｄ）を用いて計測（２５℃）した。
【０１３８】
［粘度の測定方法］
２００ｍＬビーカーに乳化組成物２００ｇを満たし、株式会社東京計器製Ｂ型粘度計により、Ｎｏ．２のローターで３０ｒ／ｍｉｎの速度条件（２５℃）において測定した。
【０１３９】
［体積分離率の測定方法］
内径１２ｍｍの目盛り付きガラス製沈降管に、深さ１４ｃｍとなるように乳化組成物を満たして密閉し、各サンプルを２５℃の室内で１ヶ月静置保存した。保存終了後のサンプルの上層部及び／又は下層部に分離している透明又は半透明な液相の厚みｘ（ｃｍ）を測定した。体積分離率ｙ（％）を、次式（Ｖ）により求め、以下の基準で評価した。
ｙ＝（ｘ／１４）×１００        （Ｖ）
○：体積分離率５％未満、
△：５％以上１０％未満、
×：１０％以上
【０１４０】
【表１】
2004283821.tif 000004
【０１４１】
表１中の成分は以下のものである。
＊ ポリアクリル酸（１）：和光純薬工業（株）製、試薬１級、平均分子量２５０００
＊ ポリエチレングリコール（１）：和光純薬工業（株）製、試薬１級、平均分子量２００００
＊ 非イオン性界面活性剤（１）：エマルゲン１０８（花王（株）製）
＊ 非イオン性界面活性剤（２）：エマルゲンＬＳ−１０６（花王（株）製）
＊ 水溶性有機溶剤（１）：ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル
＊ 水溶性有機溶剤（２）：プロピレングリコール
＊ アニオン性界面活性剤：ＬＵＮＡＣ  Ｌ−５５（花王（株）製）
＊ 合成ポリマー溶液（１）：合成例１で合成したポリマー溶液
＊ 合成ポリマー溶液（２）：合成例２で合成したポリマー溶液
【０１４２】
［光学的等方性］
表１中、実施例１〜３の乳化組成物は、界面活性剤相が小滴として水溶液相中に存在している安定な乳化状態であり、何れも界面活性剤相が光学的等方性であることを、偏光顕微鏡観察により確認した（２５℃）。偏光顕微鏡観察は、スライドグラスに液滴を１滴垂らし、カバーグラスでカバーし、株式会社ニコン製偏光顕微鏡ＭＩＣＲＯＰＨＯＴ−ＳＡを用いて行った。
【０１４３】
実施例４、５、６
表２に記載の配合成分により、実施例１の方法に準じて乳化組成物を得た。なお、表２中の成分は、表１と同じであり、合成ポリマー分散液（３）は、合成例３で合成した合成ポリマー分散液（３）であり、合成ポリマー溶液（４）は、合成例６で合成した合成ポリマー溶液（４）である。
【０１４４】
また、特開２００３−２７０８８号公報合成例１と同様にポリエチレングリコールとポリアクリル酸（４０／６０（質量比））のブロックポリマーを合成し、乳化剤ポリマーとして用いることもできる。
【０１４５】
【表２】
2004283821.tif 000005
【０１４６】
実施例５の第一工程で得られた懸濁液を、特殊機化工業（株）製ホモミキサーを用いて乳化（３０００ｒｐｍ、１０分間）した。得られた乳化液の光学顕微鏡写真から、界面活性剤相が乳化していることが示された。その様子を図１に示す。図１中、円形に見えるのが界面活性剤相であり、該界面活性剤相をとりまいて水溶液相が連続して存在することが確認できる。
【０１４７】
＜参考例：ポリマー鎖の親和性の試験＞
前記実施例及び比較例で用いたポリマーについて、ポリマー鎖の水溶性相と界面活性剤相に対する親和性を確認した。すなわち、実施例及び比較例の組成物から、当該ポリマーを除いた組成で組成物を調製した。該組成物は、電解質塩を含有する水溶液相（下層）と非イオン性界面活性剤相を含有する界面活性剤相（上層）に分離した。
【０１４８】
実施例及び比較例のポリマーについて、ポリマー鎖と本質的に同じ構成の下記の重量平均分子量のポリマー又はポリマー鎖を有するモノマーを、５質量％の濃度で対象となる相中に混合し、６０℃で３０分間攪拌後、室温（２５℃）に戻し、静置１時間後の親和性を確認した。表３中、○は溶解、×は不溶を意味する。
【０１４９】
【表３】
2004283821.tif 000006
【０１５０】
＊ ポリアクリル酸：表１と同じもの
＊ ポリメタクリル酸溶液：合成例４で得られたポリメタクリル酸水溶液
＊ ポリエチレングリコール（ＥＯ付加モル数９０）モノメタクリル酸エステル：新中村化学（株）製ＮＫ−エステルＭ−９００Ｇ
＊ ラウリルメタクリレート：花王（株）製エキセパールＬ−ＭＡ
【図面の簡単な説明】
【０１５１】
【図１】実施例５で得られた乳化液の光学顕微鏡写真である。
【図１】
2004283821.tif 000007