(57)【要約】【課題】深みのある金属光沢を有し、しかも、製造が容易で長期間使用しても視認性が変わることがない成形用加飾シート及びその成形体を得る。【解決手段】低融点金属又は低融点合金からなる金属薄膜層１３が基材フィルム１１に積層された積層体からなる成形用加飾シート１０であって、金属薄膜層１３の基材フィルム１１側に直接有色樹脂層１２が積層されている。【選択図】  図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
低融点金属又は低融点合金からなる金属薄膜層が基材フィルムに積層された積層体からなる成形用加飾シートであって、
前記金属薄膜層の前記基材フィルム側に直接有色樹脂層が積層されていることを特徴とする成形用加飾シート。
【請求項２】
前記金属薄膜層はインジウムからなり、前記有色樹脂層の全光線透過率が０％より大きく９０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の成形用加飾シート。
【請求項３】
前記有色樹脂層が、オンデマンド印刷機能を有するプリンタにより形成されたものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の成形用加飾シート。
【請求項４】
前記金属薄膜層が、オンデマンド印刷機能を有するプリンタで形成されたものであることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１つに記載の成形用加飾シート。
【請求項５】
前記請求項１乃至４の何れか１つに記載の成形用加飾シートが、前記有色樹脂層が外側となるように立体的形状に成形されていることを特徴とする加飾シート成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、プラスチック成形体の材料となる金属光沢を有する成形用加飾シートと、この成形用加飾シートを立体的形状に成形した成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
金属光沢を有するプラスチック成形体は、車，オートバイ，飛行機，電車等の車両に搭載されるメーターパネル，メーターカバー，レバーパーキング，ドアトリム，インターパネル，ボードデッキサイドトリム，バンパー，ドア，インストルメントパネル、電子機器，ＯＡ機器，家電製品の意匠ケース、固定電話，携帯電話等の筐体、ボールペン，万年筆等のボディ、液晶パネルカバー、キーホルダー、スイッチ入力パネル、押ボタンスイッチのキートップ、認証用ＩＤカード、雑貨ケース、化粧用容器、建築用パネル等、各種の装飾品を始め様々な製品に用いられている。
【０００３】
従来、プラスチック成形体の表面に金属光沢を付与する方法として、金属光沢を有する加飾シートを用いる方法が知られており、例えば、金属薄膜層を樹脂層に積層した加飾シートを射出成形型に配置してインサート成形する方法や、金属薄膜層を備えた加飾シートを他の樹脂とともに成形して金属薄膜層を転写する方法等が知られている（例えば、下記特許文献１乃至３参照。）。
【０００４】
【特許文献１】
特許第２９４３８００号公報。
【０００５】
【特許文献２】
特開平１１−２０８１９６号公報。
【０００６】
【特許文献３】
特願２００１−２８９５９８号。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、成形用加飾シートを用いて金属光沢を付与する方法では、金属薄膜層を有する加飾シートを三次元の立体的形状に成形する際、部分的に過剰に延伸されて金属薄膜層にクラックや破断等の成形不良が生じ易い。このような成形不良が生じると、例えば成形用加飾シートの裏面側の光が表面側に漏れる等意匠性を損ない易い。そのため、金属薄膜層にインジウム等の延伸性のよい金属を十分に薄い肉厚で使用しなければならず、加飾シートや成形体に深みのある金属光沢が得にくいという問題点があった。
【０００８】
しかも、特許文献１のように透明樹脂アンカー層を用いて金属薄膜層の十分な接合を確保すると、該アンカー層を余分に設けなければならず、製造に手間が掛かる問題が生じる。また、透明樹脂を使用しているので、長期間使用することで発生する樹脂の黄変等の変色が目立つようになるため、金属薄膜層の視認性が製造当初と変わってしまう問題があった。
【０００９】
そこで、この発明では、深みのある金属光沢を有し、しかも、製造が容易で長期間使用しても視認性が変わることがない成形用加飾シート及びその成形体を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成する請求項１に記載の発明は、低融点金属又は低融点合金からなる金属薄膜層が基材フィルムに積層されてなる成形用加飾シートであって、前記金属薄膜層と前記基材フィルムとの間に直接有色樹脂層が積層されていることを特徴とする。
【００１１】
また、請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の構成に加え、前記金属薄膜層はインジウムからなり、前記有色樹脂層の全光線透過率が０％より大きく９０％以下であることを特徴とする。
【００１２】
さらに、請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載の構成に加え、前記有色樹脂層が、オンデマンド印刷機能を有するプリンタにより形成されたものであることを特徴とする。
【００１３】
また、請求項４に記載の発明は、請求項１乃至３の何れか一つに記載の構成に加え、前記金属薄膜層が、オンデマンド印刷機能を有するプリンタで形成されたものであることを特徴とする。
【００１４】
そして、請求項５に記載の加飾シート成形体は、前記請求項１乃至４の何れか１つに記載の成形用加飾シートが、前記有色樹脂層が外側となるように立体的形状に成形されていることを特徴とする。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、この発明の実施の形態について説明する。
【００１６】
図１は、この実施の形態の成形用加飾シートを示し、図２は、この実施の形態の変形例１を示す成形用加飾シートを示し、図３は、この成形用加飾シートを用いた加飾シート成形体を示し、図４は、この実施の形態の変形例２を示す成形用加飾シートを示す。
【００１７】
図において、符号１０は、成形用加飾シートであり、基材フィルム１１の一方の面に有色樹脂層１２及び金属薄膜層１３とが積層され、その上に接着剤層１４が積層されている。ここでは有色樹脂層１２は金属薄膜層１３に直接接触するように形成されている。
【００１８】
基材フィルム１１は、有色樹脂層１２及び金属薄膜層１３の支持基材、且つ保護基材となるものであり、成形時に有色樹脂層１２及び金属薄膜層１３が引き伸されても、剥がれ落ちることなく支持でき、成形後には有色樹脂層１２や金属薄膜層１３の傷付きや磨耗を防止するように保護できるものである。
【００１９】
この基材フィルム１１としては、成形時の熱に対する適度の耐熱性を有し、成形時や使用時に付加される各種の応力に対する強度を有する樹脂フィルム等を使用することができる。具体的には、例えば、ポリエステル系、ポリエチレンテレフタレート系、ポリスチレン系、ポリプロピレン系、ポリサルホン系、アラミド系、ポリカーボネート系、ポリビニルアルコール系、セルロース系、アクリル系、塩化ビニル系、ナイロン系、ポリウレタン系、ポリアミドイミド系等の熱可塑性樹脂フィルムや、ポリイミド系、エポキシ系、ウレタン系、尿素系、メラミン系等の熱硬化性樹脂フィルムを使用することができる。これらの樹脂は１種単独で使用してもよく、２種以上混合して使用することも可能である。
【００２０】
この基材フィルム１１の厚さは、絞り加工に対して十分に耐性を有するような厚さであればよく、用いる樹脂により適宜設定することができるが、通常、１〜１５００μｍ程度であり、好ましくは、３０〜８００μｍ、特に好ましくは５０〜３００μｍとするのが好適である。
【００２１】
この基材フィルム１１が薄すぎると、金属薄膜層１３や有色樹脂層１２の保護効果が不足し易く、成形時或いは使用時に金属薄膜層１３の表面に傷等が生じ易い。一方、基材フィルム１１が厚すぎると、成形後に高輝度を得にくく、また、延伸時に引き伸ばしにくくなり、加工性が低下するため好ましくない。
【００２２】
このような基材フィルム１１は、１層であってもよいが、複数層設けることも可能である。また、基材フィルム１１の形態は、毎葉式の形態であってもよく、連続式の形態であってもよい。
【００２３】
なお、この実施の形態の成形用加飾シート１０や加飾シート成形体が屋外で使用されるものである場合等には、必要に応じて、基材フィルム１１又は、後述する有色樹脂層１２に紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、及び難燃剤等の各種添加剤を混合することができ、また、基材フィルム１１より外側に、これらの各種添加剤を含有する層を更に積層することも可能である。
【００２４】
この紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、サリシレート系、シアノアクリレート系、ニッケル錯塩系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤が挙げられる。
【００２５】
また、酸化防止剤としては、フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系等の酸化防止剤が挙げられる。
【００２６】
光安定化剤としては、例えば、ヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の安定剤が挙げられる。
【００２７】
難燃剤としては、ハロゲンリン酸エステル系、非ハロゲンリン酸エステル系、赤リン系、トリアジン環化合物系、アンモニウム塩系等の難燃剤が挙げられる。
【００２８】
これらの紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、及び難燃剤等は、基材フィルム１１又は、後述する有色樹脂層１２を構成する原料として混合して用いることができる。
【００２９】
次に、金属薄膜層１３は、成形用加飾シート１０或いは成形体に金属光沢を付与するための層であり、低融点金属又は低融点合金からなるものを使用することができる。
【００３０】
ここで、低融点金属又は低融点合金とは、融点が３５０℃以下の低い金属及びその合金の総称である。低融点金属としては、例えば、インジウム（融点１５６．６℃）、すず（融点２３１．９℃）、鉛（融点３２７．０℃）、ビスマス（融点２７４．１℃）、カドミウム（融点３２０．８℃）等が挙げられる。また、低融点合金としては、これらの低融点金属を２種以上含有する合金であり、例えば、ビスマス／鉛＝５５．５／４４．５（ｗｔ％）（融点１２４℃）、ビスマス／すず／カドミウム＝５３．９／２５．９／２０．２（ｗｔ％）（融点１０２．５℃）、ビスマス／すず／インジウム＝５７．５／１７．３／２５．２（ｗｔ％）（融点７８．８℃）、ビスマス／鉛／すず／インジウム＝４９．４／１８．０／１１．６／２１．０（ｗｔ％）（融点５８℃）、ビスマス／鉛／すず／カドミウム／インジウム＝４４．７／２２．６／８．３／５．３／１９．１（ｗｔ％）（融点４６．７℃）、亜硫酸金（Ｉ）ナトリウム溶液（２３℃で液状）、ヘキサヒドロキソ白金（ＩＶ）酸カリウム溶液（２３℃で液状）、塩化ロジウム（ＩＩＩ）溶液（２３℃で液状）等が挙げられる。
【００３１】
これらの金属は、融点が低く、柔らかいため、展延性に優れており、成形用加飾シート１０の変形加工時に、ひびや亀裂、更には破断等の欠陥を生じにくいという特徴を有している。そのため、このような金属を薄肉の層として基材フィルム１１に積層して加工することができるのである。
【００３２】
この低融点金属又は低融点合金からなる金属薄膜層１３は、１００〜７５０Åの範囲の厚さに積層するのが好ましく、より好ましくは１２０〜７３０Å、特に好ましくは１５０〜７００Åの範囲にするのが好適である。
【００３３】
この金属薄膜層１３の厚さが薄すぎると、成形用加飾シート１０或いは加飾シート成形体を形成した際に、メタリック調の高輝度感が得られないため、好ましくない。一方、金属薄膜層１３の厚さが厚すぎると、加工時に、引き伸ばしにくく、また、引き伸ばされると容易にクラック等が形成され易くなるため好ましくない。
【００３４】
このような金属薄膜層１３の形成方法は、特に限定されるものではないが、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的蒸着法などにより行うことができる。この金属薄膜層１３は、昇華型印刷、熱転写型印刷等のオンデマンド印刷機能を有するプリンタで形成できる。
【００３５】
次に、有色樹脂層１２は、前記金属薄膜層１３に直接積層することにより金属薄膜層１３の金属光沢に深みを与える層であり、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂を使用することができる。
【００３６】
ここで、有色樹脂層１２として使用できる熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル系樹脂と酢酸ビニル系樹脂の単量体又は共重合体、ビニルアルコール系、プロピオン酸ビニル系等のビニルアルコール誘導体系樹脂、アクリル酸、メタクリル酸、それらのメチル、エチル、プロピル、ブチル、２−エトキシエチル等のアクリル酸系樹脂、メタクリル酸誘導体系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、テレフタル酸系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン変性型共重合ポリエステル系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、ＡＳ系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。
【００３７】
また、有色樹脂層１２として使用できる熱硬化性樹脂としては、エポキシ系、シリコーン系、メラミン系、尿素系、フェノール系、ポリイミド系の樹脂等が挙げられる。
【００３８】
これらの熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂は、１種単独で、或いは２種以上を混合して使用することができる。
【００３９】
さらに、有色樹脂層１２には、金属光沢に深みを与えるために、このような樹脂とともに染料化合物、顔料化合物、有色無機化合物及び金属粒子等を用いることができる。染料化合物としては、例えば、赤色の場合は、ピリジン系、１，２，４−チアジアゾール系、１，３，４−チアジアゾール系、４，５−ジシアノイミダゾール系等の化合物が挙げられる。黄色の場合には、ピリドン系、ペリノン系、キノンイミン系、ナフタルイミド系等の化合物が挙げられる。青色の場合には、２，１−ベンゾイソチアゾール系、チオフェン系、フタロシアニン系等の化合物が挙げられる。
【００４０】
顔料化合物としては、例えば、赤色の場合は、β−ナフトール系、ナフトールＡＳ系、ジスアゾピラゾロン系等の化合物が挙げられる。黄色の場合は、ベンズイミダゾロン系、キノフタロン系、モノアゾイエロー系、ジアリーリイエロー系、モノアゾ系、フェナジン系等の化合物が挙げられる。青色の場合は、トリアリールカルボニウム系、銅フタロシアン系、アルミン酸コバルト系、インジゴイド系、ウンダントロン系等の化合物が挙げられる。黒色の場合は、カーボンブラック等、また、白色の場合は、チタンホワイト等が挙げられる。
【００４１】
金属粒子としては、インジウム、アルミニウム、クロム、コバルト、すず、亜鉛、金、白金、銀、鉄、酸化鉄、ニッケル等が挙げられるがこの限りではない。
【００４２】
これらの染料化合物、顔料化合物、有色無機化合物及び金属粒子等はそれぞれ一種単独で使用することもできるが、２種以上組み合わせて混合して使用することも可能である。更に、必要に応じて、シランカップリング剤、レベリング剤、消泡剤等、各種の添加剤を添加することも可能である。
【００４３】
このような有色樹脂層１２は、まず、全光線透過率が０％より大きく９０％以下となるように、好ましくは０％より大きく７０％以下となるようにする。全光線透過率が９０％を越えると、金属薄膜層１３の金属光沢に十分な深みを与えにくく、また、成形用加飾シート１０或いは成形体の背面側から光を照射した場合に無色透明に近くなり、光の隠蔽効果が小さくなるからである。
【００４４】
また、有色樹脂層１２は０．１〜５０μｍ以下の厚さとするのが好ましい。
【００４５】
有色樹脂層１２が５０μｍより厚いと、屋外での長期使用中に発生する樹脂の黄変が大変目立ち、高輝度性を損なうため好ましくない。一方、厚さが０．１μｍより薄くプリントした場合には図柄や記号を認識できないため、好ましくない。
【００４６】
なお、このような有色樹脂層１２の形成方法は、昇華型印刷、熱転写型印刷等のオンデマンド印刷機能を有するプリンタにより印刷することが可能である。さらに、この印刷をフルカラー印刷により行うことも可能である。このようにして印刷すれば、有色樹脂層１２の形成が容易で、しかも、図柄の選択の自由度を大きくすることができる。
【００４７】
また、図２に示ように、複数の異なる有色樹脂層１２を金属薄膜層１３に直接積層することができる。これにより、多彩な深みのある金属光沢が得られる。
【００４８】
次に、接着剤層１４は、金属薄膜層１３と成形体の充填樹脂２０との間の接合強度を増加するために、必要に応じて任意に設ける層である。ここでいう接着剤層１４には粘着剤も含まれる。
【００４９】
接着剤層１４としては、室温硬化、加熱硬化、湿気硬化、ＵＶ硬化、ＥＢ硬化等、各種の硬化型の接着剤を使用することができる。このような接着剤としては、アクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、酢酸−ビニル系、ポリアミド系、ポリスチレン系、エポキシ系の接着剤等が挙げられる。
【００５０】
これらの接着剤を金属薄膜層１３に積層するには、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法等のコート法、グラビア印刷やスクリーン印刷法等の印刷方法が挙げられる。
【００５１】
このように形成した接着剤層１４の厚さは、好ましくは０．１μｍ〜３００μｍ、より好ましくは０．３〜２００μｍ、更に好ましくは０．５〜１００μｍとするのが好適である。
【００５２】
接着剤層１４の厚みが薄すぎる場合には、接着不良又は粘着不良を起こし、成形体の充填樹脂の表面から剥がれ易くなり好ましくない。また、厚すぎる場合には、接着剤層１４が空気中の水分を取り込み、成形体の充填樹脂の表面から剥離する場合があり好ましくない。
【００５３】
以上のような構成の成形用加飾シート１０は、立体的形状に成形することにより、例えば、図３に示すような成形体とすることができる。
【００５４】
ここでは、被着体２０の表面に成形用加飾シート１０を一体化した状態の押ボタンスイッチのキートップの例を示している。
【００５５】
この被着体２０の樹脂としては、後述する成形方法において使用可能な樹脂であれば特に限定されるものではないが、例えば、アクリル系、ポリカーボネート系、塩化ビニル系、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリエチレン系、ＡＢＳ系、ＡＳ系、ポリブチレンテレフタレート系、ポリアセタール系、ポリアミド系、ポリエチレンテレフタレート系、ポリフェニレンオキシド系、ポリサルホン系、ポリエーテルエーテル系、ポリアリレート系、ポリオキシベンジレン系、フッ素系、オレフィン・ビニルアルコール共重合体系、メチルペンテン系、ポリフェニレンサルファイド系、ポリスルホン系、ポリエーテルイミド系の樹脂等が挙げられる。
【００５６】
また、熱硬化性樹脂としては、エポキシ系、ウレタン系、フェノール系、ポリイミド系、シリコーン系、ビスマレイミドトリアジン系、ポリアミドビスマレイミド系、メラミン系、ユリア系、ユリア・メラミン系、不飽和ポリエステル系、ジアリルフタレート系の樹脂等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００５７】
このような被着体２０の表面に成形用加飾シート１０を一体化したり、金属薄膜層１３及び有色樹脂層１２を転写するには、従来公知の方法を用いることができる。
【００５８】
例えば、特開平６−３１５９５０号公報に記載されているように、成形用加飾シート１０を射出成形型の雌雄両金型間に配置した後、溶融樹脂を金型内に射出充填し、樹脂成形品の成形と同時にその表面に成形用加飾シート１０を一体化したり、成形用加飾シート１０の金属薄膜層１３及び有色樹脂層１２を転写する方法、特公昭５６−４５７６８号、特公昭６０−５８０１４号公報等に記載されているように、成形済みの被着体２０に、圧力差により成形用加飾シート１０を真空吸引して一体化したり、金属薄膜層１３及び有色樹脂層１２を転写する方法、特公昭６１−５８９５号公報、特公平３−２６６６号公報に記載されるように、円形、多角形等の柱状基材の長軸方向に、必要に応じて接着剤を供給しつつ、複数の異なる向きのローラにより、成形用加飾シート１０を柱状基材の表面に加圧接着する方法等により行うことが可能である。
【００５９】
なお、上記実施の形態では、成形用加飾シート１０を被着体２０の表面に一体化した例について説明したが、特に限定されるものではなく、例えば、成形用加飾シート１０を単独で立体的形状に成形したものであってもよい。その場合、例えば、真空成形、圧縮成形、圧空成形等の方法により行うことが可能である。
【００６０】
また、上記実施の形態では、基材フィルム１１が、成形体の表面層となる例を説明したが、図４に示すように、成形体の表面に金属薄膜層１３及び有色樹脂層１２を転写して剥離用基材フィルム２１を剥離することにより、有色樹脂層１２や金属薄膜層１３のみを成形体に設けるための転写シートとすることも可能である。
【００６１】
その場合、有色樹脂層１２及び金属薄膜層１３を剥離用基材フィルム２１に積層して成形用加飾シート１０とすればよい。この場合、剥離用基材フィルム２１との間に剥離剤層２２を介在させるのが好ましい。
【００６２】
この剥離用基材フィルム２１としては、前記の基材フィルム１１と同様に熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂等からなるものを使用できる。特に限定されるものではないが、例えば、熱可塑性樹脂フィルムとしては、ポリエステル系、ポリスチレン系、ポリプロピレン系、ポリサルホン系、ポリエチレンテレフタレート系、ポリカーボネート系、ポリビニルアルコール系、セルロース系の樹脂フィルム等が挙げられる。
【００６３】
また、熱硬化性樹脂フィルムとしては、例えば、ポリイミド系、エポキシ系、ウレタン系、尿素系、メラミン系の樹脂フィルム等が挙げられる。
【００６４】
この剥離用基材フィルム２１は、厚さを０．５〜１００μｍの範囲、好ましくは１〜５０μｍの範囲とするのが好適である。また、この剥離用基材フィルム２１の形態も毎葉式であっても、連続式であってもよい。更に、剥離用基材フィルム２１として、グラシン紙等の紙を使用することも可能である。
【００６５】
また、剥離剤層２２としては、シリコーン系、アクリル系、ポリエステル系、ポリ塩化ビニル系、セルロース系、長鎖アルキル系、パラフィン系、ポリウレタン系、ポリ酢酸ビニル系、エチレンー酢酸ビニル共重合体の化合物等が挙げられる。この剥離剤層２２は、厚さ０．０１〜５μｍの範囲とするのが好適である。
【００６６】
このような剥離剤層２２を形成するには、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法等のコート法、グラビア印刷やスクリーン印刷法等の印刷方法により形成することができる。
【００６７】
さらに、金属薄膜層１３は、昇華型印刷、熱転写型印刷等のオンデマンド印刷機能を有するプリンタを用いることで形成を容易にしているが、この場合には例えば、図５に示すように、熱可塑性樹脂からなる剥離用基材フィルム２３表面に、剥離剤層２２、金属薄膜層１３の傷付や磨耗を防止する保護層２４、金属薄膜層１３、接着剤層１４の順で形成された転写用インジウムインクリボンを用いることができる。そして、転写用インジウムインクリボンをプリンタにセットし、プリンタのサーマルヘッドを介すことにより、接着剤層１４、金属層１３、保護層２４の順で転写される。
【００６８】
【実施例】
［実施例１］
基材フィルムとして、厚さ１２５μｍ、サイズＡ４のアクリル樹脂フィルム（住友化学工業（株）製、商品名：テクノロイＳ００１）を用いた。この基材フィルムの上に、透明な受容層に染料で着色させた有色樹脂用インクリボンを、昇華型熱転写プリンター（日本ビクター（株）製、商品名：カラープリンタ−Ｔｒｕｅｐｒｉｎｔ３５００）にセットし、全光線透過率５０％のインク濃度で、絵、図形、文字等の図柄を有色樹脂層の厚さが６μｍになるようにプリントした。
【００６９】
更に、金属薄膜層からなる転写用リボンとして熱可塑性樹脂フィルムにインジウム金属を蒸着させたものを同プリンターにセットし、インジウム層が７５０Åになるように有色樹脂層上にプリントし、金属薄膜層が形成された成形用加飾シートを得た。
【００７０】
なお、インジウム層については、プリンターの中で自動的に１０μｍの接着層がコーティングされている。
【００７１】
次に、この成形用加飾シートの基材フィルム面が金型に接触するようにセットした。射出成形機として日精樹脂工業（株）製、ＮＳ４０−５Ａ型を用いた。射出成形用の熱可塑性樹脂としてクラレ（株）製のアクリル樹脂（商品名：パラペットＨＲ−Ｆ）を用いた。射出成形時のシリンダ温度は２３０℃、射出圧力は１１０ＭＰａ、スクリュー回転数６５ｒｐｍ、金型温度は７０℃とし、インサート成形を行った。
【００７２】
このようにして得られた加飾シート成形体の表面は、成形体との接着性、遮光性、耐高温高湿が良く、しかもメタリック感と、深みのある金属光沢を有し、且つ、後述する促進耐候性試験後に測定した黄変度ΔＹＩＤは１であった。
【００７３】
［実施例２］
基材フィルムとして、厚さ１２μｍ、サイズＡ４のポリエチレンテレフタレート（東レ（株）製、商品名：ルミラーＳ１０）を用いた。有色樹脂層用インクとして、十条ケミカル（株）製のスクリーン印刷用インク（商品名：ＣＯＬＯＳＥＲ−ＢＬ、色：ブルー）を用いて、全光線透過率８０％のインク濃度で、絵、図形、文字等の図柄を有色樹脂層の厚さが、乾燥後（９０℃で４０分）５０μｍになるようにスクリーン印刷した。
【００７４】
更に、金属薄膜層からなる転写用リボンとして、熱可塑性樹脂フィルムにビスマス／鉛／すず／カドミウム／インジウム＝４４．７／２２．６／８．３／５．３／１９．１（ｗｔ％）融点４６．７℃のインジウム合金を蒸着させたものを実施例１で使用したプリンタにセットし、インジウム合金の厚さが３００Åになるように有色樹脂層上にプリントし、金属薄膜層が形成された成形用加飾シートを得た。
【００７５】
なお、インジウム合金層については、プリンターの中で自動的に１０μｍの接着剤層がされている。
【００７６】
その他の条件は、実施例１と同様に実施した。
【００７７】
このようにして得られた加飾シート成形体の表面は、成形体との接着性、遮光性、耐高温高湿が良く、しかもメタリック感と、深みのある金属光沢を有し、且つ、後述する促進耐候性試験後に測定した黄変度ΔＹＩＤは３であった。
【００７８】
【比較例】
実施例１で用いた基材フィルム上に、透明樹脂層として非結晶性ポリエステル樹脂（東洋紡（株）製、商品名：バイロン２００）の厚さが、乾燥後（９０℃で３０分）６μｍになるようにスクリーン印刷した。
【００７９】
その他の条件は、実施例１と同様に実施した。なお、無色透明層の全光線透過率は１００％である。
【００８０】
このようにして得られた加飾シート成形体の表面は、メタリック感と、深みのある金属光沢がなく、且つ、後述する促進耐候性試験後に測定した黄変度ΔＹＩＤは７であった。
【００８１】
［測  定］
以上の実施例及び比較例により得られた成形用加飾シートの接着性、メタリック調、遮光性及び耐高温高湿性、黄変度を、次の条件で測定した。
【００８２】
結果を表１に示す。
【００８３】
［成形用加飾シートと被着体との接着性］
加飾成形体の延伸したものを、測定温度２３℃で目視にて観察した。
【００８４】
［メタリック調］
加飾シート成形体の延伸したものを、測定温度２３℃で目視にて確認した。加飾シートの表面に、クラック等の異常がないものを合格とした。
【００８５】
［遮光性］
加飾シート成形体にバックライトを照射し、光が漏れないことを測定温度２３℃で目視にて確認した。
【００８６】
［耐高温高湿性］
楠本化成（株）製ＥＴＡＣ  ＨＩＦＬＥＸ  ＦＸ４２０Ｐ型を用いて６０℃／９５％ＲＨ／２４０時間、剥がれ、気泡等がないことを測定温度２３℃で目視にて確認した。
【００８７】
［黄変度］
成形後に促進耐候性試験として、アトラス社製ＥＳ−２５型キセノンアーク型を用いて試験（ＪＩＳ  Ｂ７７５４準拠、温度６３±２℃、５００時間、スプレーサイクルによる降雨（周期）１８分／１２０分）を行い、試験終了後に、ミノルタ（株）社製、ＣＭ−３７００ｄ型を用いて加飾シート成形体の黄変度ΔＹＩＤ（ＪＩＳ  Ｚ８７２９準拠）を測定し、黄変度ΔＹＩＤが５以下のものを合格とした。
【００８８】
なお、黄変度ΔＹＩＤが５を越えた場合には、試験前の金属薄膜層の視認性が試験後に変化しているのが目視にて確認することができる。
【００８９】
【表１】
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【００９０】
表１から明らかなように、実施例１，２の加飾シート成形体は、有色樹脂層によって、促進耐候試験後に測定した黄変度ΔＹＩＤは５以下であり、三次元形状を有する成形体にメッキ加工をしなくても、メッキ加工に匹敵する深い金属光沢を有するメタリック調を得ることができた。
【００９１】
比較例は、印刷樹脂を無色透明としたため、促進耐候性試験後に測定した黄変度ΔＹＩＤが７となり、メタリック感と金属光沢を有する加飾シート成形体が得られなかった。
【００９２】
【発明の効果】
以上詳述の通り、この発明によれば、金属薄膜層に直接有色樹脂層が積層されているので、有色樹脂層により金属薄膜層の金属光沢を着色することができ、薄い金属薄膜層を用いて延伸性を向上させていても、有色樹脂層に深みのある金属光沢を付与することができ、製造を容易にすることができる。
【００９３】
さらに、有色樹脂層は透明ではないので、長期間使用することで発生する樹脂の黄変等の変色が目立たなくなるため、長期間使用しても視認性が殆ど変わらない。
【００９４】
また、請求項２に記載の発明によれば、金属薄膜層がインジウムからなり、全光線透過率が０％より大きく９０％以下であるので、金属薄膜層にインジウムを用いて前記のような効果を得やすい成形用加飾シートが得られる。
【００９５】
さらに、請求項３に記載の発明によれば、有色樹脂層がオンデマンド印刷機能を有するプリンタで形成されたものであるので、有色樹脂層が形成し易く、しかも図柄の選択の自由度を大きくすることができる。
【００９６】
さらに、請求項４に記載の発明によれば、金属薄膜層がオンデマンド印刷機能を有するプリンタで形成されたものであるので、金属薄膜層の形成が容易である。
【００９７】
そして、請求項５に記載の加飾シート成形体によれば、請求項１乃至４の何れか１つに記載の成形用加飾シートを、有色樹脂層が外側となるように立体的形状に成形しているので、製造が容易で深みのある金属光沢を有する加飾シート成形体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明の実施の形態の成形用加飾シートの断面図である。
【図２】この発明の実施の形態の変形例１を示す成形用加飾シートの断面図である。
【図３】図１の成形用加飾シートを成形した押ボタン用キートップの断面図である。
【図４】この発明の実施の形態の変形例２を示す成形用加飾シートの断面図である。
【図５】この発明の実施の形態の成形用加飾シートに用いる転写用インジウムインクリボンの断面図である。
【符号の説明】
１０  成形用加飾シート
１１  基材フィルム
１２  有色樹脂層
１３  金属薄膜層
１４  接着剤層
２０  被着体
２１  剥離用基材フィルム
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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