(57)【要約】【課題】ポリビニルアルコール合成繊維に耐久性のある難燃性を付与することができる非ハロゲン系の難燃剤と難燃加工剤、これらを用いてなる難燃性ポリビニルアルコール合成繊維、そのような難燃性ポリビニルアルコール合成繊維の製造方法を提供する。【解決手段】本発明によるポリビニルアルコール合成繊維用難燃剤は、好ましくは、１０μｍ以下の粒子径を有すると共に、０．１〜２μｍの範囲の平均粒子径を有するポリリン酸メラミンからなる。本発明によれば、このような難燃剤をポリビニルアルコール樹脂に２〜５０重量％の範囲で配合し、これを紡糸することによって、難燃性ポリビニルアルコール合成繊維を得ることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリリン酸メラミンからなるポリビニルアルコール合成繊維用難燃剤。
【請求項２】
ポリリン酸メラミンが３０μｍ以下の粒子径を有すると共に、０．１〜２μｍの範囲の平均粒子径を有するものである請求項１に記載のポリビニルアルコール合成繊維用難燃剤。
【請求項３】
ポリリン酸メラミンが１０μｍ以下の粒子径を有する請求項２に記載のポリビニルアルコール合成繊維用難燃剤。
【請求項４】
請求項２又は３のいずれかに記載の難燃剤が水に分散されてなるポリビニルアルコール合成繊維用難燃加工剤。
【請求項５】
請求項１から３のいずれかに記載の難燃剤を２〜５０重量％の範囲で含有してなる難燃性ポリビニルアルコール合成繊維。
【請求項６】
請求項５に記載の難燃性ポリビニルアルコール合成繊維を用いてなる布帛。
【請求項７】
請求項１から３のいずれかに記載の難燃剤２〜５０重量％と共にポリビニルアルコール樹脂を紡糸する難燃性ポリビニルアルコール合成繊維の製造方法。
【請求項８】
ポリビニルアルコール樹脂に対してポリリン酸メラミンを２〜５０重量％の範囲で配合した紡糸原液を水系湿式紡糸、有機溶剤系湿式紡糸、乾式紡糸又は溶融紡糸する請求項５に記載の難燃性ポリビニルアルコール合成繊維。
【請求項９】
ポリビニルアルコール樹脂に対してポリリン酸メラミンが２〜５０重量％の範囲となるように請求項４に記載の難燃加工剤をポリビニルアルコール樹脂の水溶液と混合し、得られた紡糸原液を凝固浴に吐出させて紡糸する請求項５に記載の難燃性ポリビニルアルコール合成繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリビニルアルコール合成繊維に耐久性のある難燃性を付与するための非ハロゲン系の難燃剤と、そのような難燃剤を含有してなる難燃性ポリビニルアルコール合成繊維と、そのような難燃性ポリビニルアルコール合成繊維の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリビニルアルコール合成繊維に耐久性のある難燃性を付与する方法として、ポリビニルアルコール樹脂にハロゲン系難燃剤を練り込み、紡糸する方法や、また、塩化ビニルを共重合体成分として有するポリビニルアルコール樹脂やポリビニルアルコール樹脂とポリ塩化ビニル樹脂を混合して紡糸する方法等が知られている。しかしながら、このように、ハロゲン系難燃剤やポリ塩化ビニルのようなハロゲン含有樹脂を用いてポリビニルアルコール合成繊維を難燃化する方法によれば、ポリビニルアルコール合成繊維による繊維製品が燃焼したとき、有害なハロゲン含有ガスが発生し、環境に有害な影響を及ぼす等の問題がある。従って、近年においては、ハロゲンを含まない、即ち、非ハロゲン難燃性ポリビニルアルコール合成繊維への要求が高まっている。
【０００３】
そこで、これまでも、非ハロゲンポリビニルアルコール合成繊維を得るために、ポリリン酸アンモニウムを含有させたポリビニルアルコール水溶液を乾式紡糸する方法や（特許文献１参照）、ポリリン酸アミドを含有させたポリビニルアルコール水溶液を乾式紡糸する方法（特許文献２参照）等が提案されているが、これらの方法によってポリビニルアルコール合成繊維に十分な難燃性を付与するためには、繊維に多量の難燃剤を配合しなければならず、そして、このように、繊維に多量の難燃剤を配合すると、紡糸原液の紡糸性が劣化するほか、得られるポリビニルアルコール合成繊維の強度が低下したり、着色したり、柔軟性が低下して、品位が損なわれる等の種々の問題が生じる。
【０００４】
他方、リン酸メラミンやポリリン酸メラミンは、従来、樹脂や塗料用の難燃剤として知られており（例えば、特許文献３参照）、例えば、ポリリン酸メラミンをポリエステル樹脂やポリアミド樹脂に難燃剤として用いることが知られている（例えば、特許文献４参照）。また、リン酸メラミンやポリリン酸メラミンを製造する方法も、従来、種々のものが知られている（例えば、特許文献５〜７参照）。
【０００５】
しかし、これまで、ポリリン酸メラミンを含めて、ポリビニルアルコール合成繊維に実用的に十分に耐久性のある難燃性を付与するための非ハロゲン系の難燃剤は知られていない。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５０−２２０５０号公報
【特許文献２】特開昭５０−２２０５１号公報
【特許文献３】特開２００１−２６５９７号公報
【特許文献４】特表２００１−５１８９６２号公報
【特許文献５】特開平１０−３０６０８１号公報
【特許文献６】特開２００１−２６５９７号公報
【特許文献７】米国特許第６３６９１３７号明細書
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来のポリビニルアルコール合成繊維の難燃化における上述した問題を解決するためになされたものであって、ポリビニルアルコール合成繊維に耐久性のある難燃性を付与することができる非ハロゲン系の難燃剤と難燃加工剤、これらを用いてなる難燃性ポリビニルアルコール合成繊維、そのような難燃性ポリビニルアルコール合成繊維の製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、ポリリン酸メラミンからなるポリビニルアルコール合成繊維用難燃剤とそのようなポリリン酸メラミンを水に分散させてなるポリビニルアルコール合成繊維用難燃加工剤が提供される。好ましい態様によれば、本発明によるポリビニルアルコール合成繊維用難燃剤は、３０μｍ以下、好ましくは、１０μｍ以下、最も好ましくは、５μｍ以下の粒子径を有すると共に、０．１〜２μｍの範囲の平均粒子径を有する微粒子化したポリリン酸メラミンからなる。
【０００９】
また、本発明によれば、上述したような微粒子化したポリリン酸メラミンを難燃剤として２〜５０重量％の範囲で含有してなる難燃性ポリビニルアルコール合成繊維とそのような難燃性ポリビニルアルコール合成繊維を用いてなる布帛が提供される。
【００１０】
更に、本発明によれば、上述したようなポリリン酸メラミンをポリビニルアルコール樹脂に対して２〜５０重量％の範囲で配合し、これを紡糸することからなる難燃性ポリビニルアルコール合成繊維の製造方法が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明によるポリビニルアルコール合成繊維用難燃剤は、粒子径３０μｍ以下、好ましくは、１０μｍ以下、最も好ましくは、粒子径５μｍ以下で、平均粒子径０．１〜２μｍの微粒子化したポリリン酸メラミンからなる。
【００１２】
ポリリン酸メラミンは、一般式（Ｉ）
【００１３】
【化１】
2004123805.tif 000002
【００１４】
で表され、ここに、Ｍはメラミンを示し、一部は、その二量体（メラム）や三量体（メレム）であってもよい。ｎはポリリン酸の重合度であり、通常、１〜１０００の範囲であり、好ましくは、２〜１００の範囲である。従って、本発明においては、ポリリン酸メラミンは、次式（ＩＩ）
【００１５】
【化２】
2004123805.tif 000003
【００１６】
で表されるリン酸メラミンのほか、ピロリン酸メラミン（重合度２）をも含むものとする。また、本発明においては、Ｍ／Ｐモル比は必ずしも１．０である必要はなく、例えば、０．２〜１．８の範囲にわたってもよい。しかし、本発明によれば、実用上は、平均重合度が１０〜１００、Ｍ／Ｐモル比が１のポリリン酸メラミンが好ましく用いられる。このようなポリリン酸メラミンは、結晶性の粉末であり、市販品を入手することができる。
【００１７】
粒子径３０μｍ以下、好ましくは、粒子径１０μｍ以下、最も好ましくは、粒子径５μｍ以下で、平均粒子径０．１〜２μｍのポリリン酸メラミンは、例えば、市販品のポリリン酸メラミンを湿式粉砕や乾式粉砕等、適宜の手段を用いて微粉砕することによって得ることができる。ポリリン酸メラミンの粒子径の下限は、特に限定されるものではないが、通常、０．１μｍ程度である。
【００１８】
本発明による難燃剤は、ポリビニルアルコール樹脂水溶液に加えて、紡糸原液を得る場合には、ポリリン酸メラミンを微粒子化して水に分散させてなる水分散液として用いるのが有利である。このような水分散液は、例えば、界面活性剤と共に糊剤として水溶性ポリビニルアルコール樹脂を用いて、湿式粉砕することによって得ることができる。上記界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェノール、アルキルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール・ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン界面活性剤、ジオクチルスルホ琥珀酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、高級アルコールサルフェート、ポリオキシエチレンメチルベンジルフェノールスルホ琥珀酸エステル、アルキルアリールスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、芳香族スルホン酸・ホルムアルデヒド縮合物、飽和脂肪酸ジカルボン酸等のアニオン界面活性剤、アルキロールアミド系、第４級アンモニウム等のカチオン界面活性剤を挙げることができる。このような界面活性剤は、ポリリン酸メラミンに対して、通常、１〜６０重量％、好ましくは、１〜１０重量％の範囲で用いられる。
【００１９】
本発明によれば、ポリリン酸メラミンをこのように微粒子化することによって、ポリビニルアルコール樹脂又はその溶液に均一に混合することができ、その混合物乃至組成物を紡糸原液として紡糸することによって、難燃性ポリビニルアルコール合成繊維を得ることができる。即ち、本発明によれば、ポリビニルアルコール樹脂にポリリン酸メラミンを混合し、ポリビニルアルコール樹脂を溶融させ、これを溶融紡糸することによって、又はポリビニルアルコール樹脂を適宜の溶剤に溶解させて溶液とし、これに微粒子化したポリリン酸メラミンを加え、均一に混合して、紡糸原液として、これを湿式紡糸、乾式紡糸、乾湿式紡糸等、適宜の紡糸法によって紡糸することによって、目的とする難燃性ポリビニルアルコール合成繊維を得ることができる。
【００２０】
しかし、ポリリン酸メラミンの粒子径が３０μｍを越えるときは、そのようなポリリン酸メラミンを配合したポリビニルアルコール樹脂は紡糸性に劣り、ノズルの目詰まりや糸切れやが生じて、安定にポリビニルアルコール合成繊維を得ることができない。また、得られるポリビニルアルコール合成繊維も難燃性が十分ではない。
【００２１】
本発明によれば、ポリビニルアルコール樹脂に対するポリリン酸メラミンの配合量は２〜５０重量％の範囲であり、好ましくは、１０〜４０重量％の範囲である。ポリビニルアルコール樹脂に対するポリリン酸メラミンの配合量が２重量％よりも少ないときは、ポリビニルアルコール合成繊維に十分な難燃性を付与することができず、他方、ポリビニルアルコール樹脂に対するポリリン酸メラミンの配合量が５０重量％を越えるときは、そのような組成物は、紡糸性に劣ると共に、得られるポリビニルアルコール合成繊維が強度において低下する。本発明によれば、通常、ポリビニルアルコール樹脂に対して、ポリリン酸メラミンを３０重量％配合すれば、得られるポリビニルアルコール合成繊維の難燃性は、限界酸素指数（ＬＯＩ値）にて３２を有する。
【００２２】
本発明に従って、このように、ポリリン酸メラミンをポリビニルアルコール樹脂に配合して、これより高度に難燃性のポリビニルアルコール合成繊維を得ることができるのは、ポリリン酸メラミンからなる難燃剤が次のような特徴を有するからであるとみられる。即ち、
（１）ポリリン酸メラミンと共にポリビニルアルコール樹脂を紡糸することができる程度にまで、ポリリン酸メラミンを微粒子化することができる。
（２）ポリリン酸メラミンは水に殆ど溶解しないので、そのようなポリリン酸メラミンと共にポリビニルアルコール樹脂を紡糸してなるポリビニルアルコール合成繊維の難燃性が洗濯耐久性にすぐれる。
（３）ポリビニルアルコール樹脂との混和性にすぐれており、ポリビニルアルコール樹脂に５０重量％配合しても、均一で且つ紡糸性にすぐれる組成物を得ることができる。
（４）ポリリン酸メラミンは、ポリリン酸アンモニウムやポリリン酸アミドと異なり、メラミンを有するために耐熱性が高く、３００℃でも安定であり、ポリビニルアルコール樹脂と共に紡糸した後、高温での延伸工程においても、繊維が着色したり、物性が劣化することがない。
（５）ポリリン酸メラミンは、特にポリビニルアルコール樹脂に対してすぐれた難燃性を付与することができる。
【００２３】
本発明によるポリリン酸メラミンからなる難燃剤が特にポリビニルアルコール樹脂に対して特にすぐれた難燃性を付与し得るのは次のような理由によるものとみられる。即ち、
（１）ポリリン酸メラミンは分子内にポリビニルアルコール樹脂の脱水反応を促進するリン酸と共に、リン酸の存在下にポリビニルアルコール樹脂が燃焼するとき、炭化発砲するメラミンが存在するので、ポリビニルアルコール樹脂は、その燃焼時、効率よく脱水、炭化発泡し、更に、ポリビニルアルコール樹脂自体が他の高分子樹脂に比較して炭化物残渣ができやすい性質をもつので、生じた炭化残渣が炎の伝播を防ぎ、更には、樹脂の分解と気化を抑制して、相乗的に難燃性を発現する。
（２）ポリビニルアルコール樹脂の燃焼時に難燃剤が更に縮合して、これが繊維の表層を被覆するので、外部からの燃焼熱を遮断し、繊維内部からの可燃性ガスの発生を抑制する。
（３）ポリビニルアルコール樹脂の脱水反応によって発生する水分とそれが気化する際の気化熱によって可燃性のガスが希釈、冷却されて、燃焼の連鎖反応を阻害する。
（４）難燃剤中のリン原子がポリビニルアルコール樹脂の燃焼時に発生する活性ラジカルの捕捉剤として働く。
【００２４】
本発明による難燃剤は、必要に応じて、従来より知られているその他の難燃剤と併用してもよい。また、本発明による難燃剤は、得られる難燃性ポリビニルアルコール合成繊維やその製品に耐光堅牢度を向上させるために、紫外線吸収例や酸化防止剤、老化防止剤等を含有していてもよい。
【００２５】
本発明による難燃性ポリビニルアルコール合成繊維は、ポリビニルアルコール樹脂を本発明による難燃剤と共に紡糸することによって得ることができる。
【００２６】
本発明において、ポリビニルアルコール樹脂は、得られる難燃性合成繊維が繊維としての実用的な強度を有するように、粘度平均重合度が１０００以上、特に１５００以上であるのが好ましく、他方、紡糸性や製造コストの点からは、５０００以下であるのが好ましい。また、同じ理由から、ケン化度は９８モル％以上、なかでも、９９モル％以上、特に、９９．５モル％以上であるのが好ましい。また、ポリビニルアルコール樹脂は、共重合単量体成分として、例えば、エチレン、酢酸ビニル、イタコン酸、ビニルアミン、アクリルアミド、ピバリン酸ビニル、無水マレイン酸、スルホン酸含有ビニル化合物等を有していてもよいが、繊維物性や難燃性等の点から、ビニルアルコール単位が全単位の７０モル％以上であるのが好ましい。更に、ポリビニルアルコール樹脂は、必要に応じて、ポリビニルアルコール以外の他の樹脂成分を含んでいてもよいが、しかし、得られる繊維の性能等の点から、ポリビニルアルコール含有量は３０重量％以上、特に、５０重量％以上であるのが好ましい。
【００２７】
本発明において、難燃性ポリビニルアルコール合成繊維の製造方法は、特に限定されるものではない。従って、例えば、ポリビニルアルコール樹脂の水溶液に本発明による難燃剤、即ち、微粒子化したポリリン酸メラミンを加え、均一に混合して、紡糸原液とし、これを硫酸ナトリウムの飽和水溶液のような凝固浴に吐出し、湿式紡糸すれば、本発明による難燃性ポリビニルアルコール合成繊維を得ることができる。このように、ポリビニルアルコール樹脂の水溶液にポリリン酸メラミンを難燃剤として加えて紡糸原液を調製する場合には、前述したように、ポリリン酸メラミンを水中で湿式粉砕して、５μｍ以下の粒子径と０．１〜２μｍの平均粒子径を有する微粒子として分散させた水分散液からなる難燃加工剤を用いることが好ましい。また、本発明によれば、上記紡糸原液を気体中に吐出する乾式紡糸法によってもよい。
【００２８】
特に、本発明によれば、一つの好ましい方法として、ポリビニルアルコール樹脂を有機溶剤に溶解し、これに更に本発明による難燃剤、即ち、微粒子化したポリリン酸メラミンを加え、均一に混合して、紡糸原液とし、これを紡糸ノズルから凝固浴中に湿式又は乾湿式紡糸して、難燃性ポリビニルアルコール合成繊維を得ることができる。上記紡糸原液を得るための有機溶剤としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブタンジオール等の多価アルコール、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジエチレントリアミン等や、これら２種以上の混合溶剤、更には、これら有機溶剤と水との混合溶剤等が用いられるが、なかでも、ジメチルスルホキシドが好ましく用いられる。紡糸原液中のポリビニルアルコール樹脂の濃度は、通常、５〜２５重量％の範囲であり、紡糸原液の温度は、通常、８０〜１３０℃の範囲である。但し、これらに限定されるものではない。
【００２９】
他方、紡糸原液を凝固させて、繊維化させる凝固浴としては、例えば、メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類のように、ポリビニルアルコール樹脂に対して凝固能を有する有機溶剤が好ましく用いられる。凝固浴の温度は、通常、３０℃以下とするのが好ましい。
【００３０】
このようにして、紡糸原液を凝固浴中に吐出して湿式紡糸し、必要に応じて、溶剤を含んだまま、湿延伸した後、必要に応じて、抽出浴に浸漬して溶剤を抽出した後、加熱して乾燥すればよい。上記湿延伸は、２０〜６０℃の範囲の温度で行うのがよい。抽出剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール等の脂肪族低級アルコールや、アセトン、メチルエチルケトン、水等が適宜に用いられる。上記乾燥は、通常、２５０℃以下の温度で行うのが好ましい。
【００３１】
更に、得られた繊維の強度、耐熱性、耐湿熱性等を高めるために、得られた繊維に、必要に応じて、その後、乾熱延伸を行って、目的とする難燃性ポリビニルアルコール合成繊維を得ることが好ましい。乾熱延伸は、通常、２５０℃以下の温度で行うのが好ましい。
【００３２】
得られる難燃性ポリビニルアルコール合成繊維の単繊維繊度は、その用途や目的に応じて適宜に定めればよく、例えば、布帛に用いる場合には、０．０１〜２０ｄｔｅｘ、特に、０．１〜１０ｄｔｅｘ程度のものが広く用いられる。また、繊維強度は、３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、特に、５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であるのが好ましい。また、本発明による難燃性ポリビニルアルコール合成繊維は、通常、２５以上のＬＯＩ値を有し、好ましくは、３０以上、最も好ましくは、３２以上のＬＯＩ値を有する。
【００３３】
このような本発明による難燃性ポリビニルアルコール合成繊維は、燃焼ガス毒性、メルトドリップ性、耐洗濯耐久性等の諸性能にすぐれ、しかも、高い難燃性を有すると共に、品位や機械的性能等にすぐれることから、産業資材用途のみならず、広範な用途に用いることができる。具体的には、例えば、戦闘服や消防服等の防護衣料分野、カーシート、車両バネ受材、エアフィルター等の産業資材分野、カーテン、カーペット、毛布、布団側地、シーツカバー、中入綿等の生活資材分野に有用である。
【００３４】
また、本発明による難燃性ポリビニルアルコール合成繊維は、種々の形態で用いることができる。例えば、フィラメント、カットファイバー（捲縮繊維等）、紡績糸、紐状物、ロープ、布帛（不織布、織編物）等の形態で用いることができ、また、他の非難燃繊維や難燃繊維と併用して、繊維構造物を形成することもできる。なかでも、本発明による難燃性ポリビニルアルコール合成繊維は、風合にすぐれているので、布帛として有利に用いることができ、例えば、本発明による難燃性ポリビニルアルコール合成繊維を５０重量％以上、好ましくは、８０重量％以上、特に、９０重量％以上含む布帛とすることによって、高度に難燃性のポリビニルアルコール繊維製品を得ることができる。
【００３５】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。尚、実施例中、％と比率は特に断りがない限り、質量に基づく値である。
【００３６】
難燃性能はＪＩＳ　Ｋ　７２０１に従って、限界酸素指数（ＬＯＩ値）を求めて評価した。また、以下において用いたポリリン酸メラミンは、平均重合度３０、Ｍ／Ｐモル比はほぼ１であり、その粒度は、（株）島津製作所製レーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２０００Ｊを用いて測定した。
【００３７】
実施例１
ポリリン酸メラミン４０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル３部及び水溶性ポリビニルアルコール樹脂からなる糊剤１部を水に加え、混合した後、湿式粉砕機を用いて粉砕し、微粒子化させて、ポリリン酸メラミン３０％を含む難燃加工剤を得た。この難燃加工剤において、ポリリン酸メラミンは粒子径１０μｍ以下であり、平均粒子径は１．４μｍであった。
【００３８】
平均重合度１７００、ケン化度９９．９モル％のポリビニルアルコール樹脂１５％濃度の水溶液に上記難燃加工剤をポリリン酸メラミン／ポリビニルアルコール樹脂固形分比率３０／７０となるように加え、均一に混合して、紡糸原液とした後、これを孔径０．１ｍｍ、孔数４０００のノズルから、温度４０℃の硫酸ナトリウム飽和水溶液からなる凝固浴に吐出させて湿式紡糸し、４倍の湿延伸を行った後、１２０℃の乾燥機にて乾燥させた。引き続き、１９０〜２５０℃の温度で２倍の乾熱延伸を行って、単繊維繊度３ｄｔｅｘ、強度６ｃＮ／ｄｔｅｘの難燃性ポリビニルアルコール合成繊維を得た。
【００３９】
実施例２
ポリリン酸メラミンの粉末（平均粒子径５０μｍ）をミクロンジェットミル（細川ミクロン（株）製）で乾式粉砕し、ミクロンセパレータで分級して、粒子径５μｍ以下、平均粒子径１．５μｍの微粒子とした。
【００４０】
平均重合度１７００、ケン化度９９．９モル％のポリビニルアルコール樹脂１８％濃度のジメチルスルホキシド溶液に上記微粒子化したポリリン酸メラミンをポリリン酸メラミン／ポリビニルアルコール樹脂固形分比率３０／７０となるように加え、均一に混合して、紡糸原液とした後、これを孔径０．１ｍｍ、孔数１００００のノズルから温度０℃のメタノール溶液からなる凝固浴に吐出させて湿式紡糸し、５倍の湿延伸を行い、１００℃の乾燥機にて乾燥させた。引き続いて、１９０〜２５０℃の温度で３倍の乾熱延伸を行って、単繊維繊度２ｄｔｅｘ、強度１０ｃＮ／ｄｔｅｘの難燃性ポリビニルアルコール合成繊維を得た。
【００４１】
実施例３
平均重合度１７００、ケン化度９９．９モル％、水分率５５％のポリビニルアルコール樹脂に実施例２と同様にして微粒子化したポリリン酸メラミン（粒子径５μｍ以下、平均粒子径１．０μｍ）をポリリン酸メラミン／ポリビニルアルコール樹脂固形分比率３０／７０となるように加え、均一に混合して、紡糸原液とした後、これを孔径０．１ｍｍ、孔数２００のノズルから空気中に押し出し、乾式紡糸した後、１４０℃の乾燥機にて乾燥させた。引き続いて、１９０〜２５０℃の温度で８倍の延伸を行って、単繊維繊度６ｄｔｅｘ、強度６ｃＮ／ｄｔｅｘの難燃性ポリビニルアルコール合成繊維を得た。
【００４２】
実施例４
平均重合度１０００、ケン化度９８．０モル％、エチレン変性率１０モル％のポリビニルアルコール樹脂に実施例２と同様にして微粒子化したポリリン酸メラミン（粒子径５μｍ以下、平均粒子径１．０μｍ）をポリリン酸メラミン／ポリビニルアルコール樹脂固形分比率３０／７０となるように加え、均一に混合して、紡糸原液とした後、これを孔径０．０６ｍｍ、孔数２００のノズルから空気中に押し出し、溶融紡糸した。引き続いて、１９０〜２５０℃の温度で５倍の延伸を行って、単繊維繊度６ｄｔｅｘ、強度５ｃＮ／ｄｔｅｘの難燃性ポリビニルアルコール合成繊維を得た。
【００４３】
実施例５
実施例１で縛られた難燃性ポリビニルアルコール合成繊維をカットファイバーとし、綿と７：３の割合で混合し、紡績して、混紡糸を製造した。この糸を用いて２５０ｇ／ｍ２　の平織りの敷布を製造した。
【００４４】
比較例１
平均重合度１７００、ケン化度９９．９モル％のポリビニルアルコール樹脂の１５％濃度水溶液にポリリン酸アンモニウム（住友化学工業（株）製スミセーフＰ、平均粒子径２μｍ）をポリリン酸アンモニウム／ポリビニルアルコール樹脂固形分比率３０／７０となるように加え、均一に混合して、紡糸原液とした後、これを孔径０．１ｍｍ、孔数４０００のノズルから温度４０℃の硫酸ナトリウムの飽和水溶液からなる凝固浴に吐出させて湿式紡糸し、４倍の湿延伸を行った後、１２０℃の乾燥機にて乾燥させた。引き続いて、１９０〜２５０℃の温度で２倍の乾熱延伸を行って、単繊維繊度３ｄｔｅｘ、強度１ｃＮ／ｄｔｅｘの難燃性ポリビニルアルコール合成繊維を得たが、繊維への着色がみられた。
【００４５】
比較例２
平均重合度１７００、ケン化度９９．９モル％のポリビニルアルコール樹脂の１５％濃度の水溶液にポリリン酸メラミン（平均粒子径５０μｍ）をポリリン酸メラミン／ポリビニルアルコール樹脂固形分比率３０／７０となるように加え、均一に混合して、紡糸原液とした後、これを孔径０．１ｍｍ、孔数４０００のノズルから硫酸ナトリウムの飽和水溶液からなる凝固浴に吐出させたが、ノズルの目詰まりが著しく、安定して繊維を得ることができなかった。
【００４６】
以上の実施例及び比較例において、紡糸原液の紡糸性、得られた繊維の着色の有無と強度とＬＯＩ値を表１にまとめて示す。評価方法及び評価基準は次のとおりである。
【００４７】
紡糸性
ノズルへの目詰まりがなく、且つ延伸時に糸切れが生じないときを○、ノズルへの目詰まりはないが、延伸時に糸切れが時折、生じるときを△、ノズルへの目詰まりがあり、又は延伸時に糸切れが多いときを×とした。
繊維の着色
目視して繊維への着色が殆どないときを○、着色がややみられるときを△、明らかに着色がみられるときを×とした。
繊維の強度
繊維強度が５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上のときを○、繊維強度が２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満であるときを△、繊維強度が２ｃＮ／ｄｔｅｘ未満であるときを×とした。
【００４８】
【表１】
2004123805.tif 000004
【００４９】
【発明の効果】
本発明のポリリン酸メラミンからなる難燃剤をポリビニルアルコール樹脂に配合すれば、紡糸性よく、湿式又は乾式紡糸によって、満足すべき難燃性を有するポリビニルアルコール合成繊維を得ることができる。