(57)【要約】【課題】プライマー層を設けて耐衝撃性に優れると共に、可染タイプのハードコート層の染色性を保ちながら耐擦傷性、耐水性、耐久性の向上を図ることができるプラスチックレンズを提供する。【解決手段】プラスチックレンズ基材と、プラスチックレンズ基材上に形成されたプライマー層と、プライマー層上に形成されたハードコート層とを有するプラスチックレンズにおいて、ハードコート層が、（Ａ）粒径１〜１００ミリミクロンの無機微粒子、（Ｂ）特定の一般式（１）で示される有機ケイ素化合物、（Ｃ）多官能性エポキシ化合物、（Ｄ）硬化触媒を含有するハードコート組成物から形成されているプラスチックレンズとする。【選択図】    無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックレンズ基材と、前記プラスチックレンズ基材上に形成されたプライマー層と、前記プライマー層上に形成されたハードコート層とを有するプラスチックレンズにおいて、
前記ハードコート層が、下記の成分
（Ａ）粒径１〜１００ミリミクロンの無機微粒子、
（Ｂ）一般式（１）
【化１】
2004170500.tif 000007
（式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘは加水分解性基であり、ｎは０または１である。）
で表される有機ケイ素化合物、
（Ｃ）多官能性エポキシ化合物、
（Ｄ）硬化触媒、
を含有するハードコート組成物から形成されていることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項２】
請求項１記載のプラスチックレンズにおいて、
前記ハードコート組成物の固形分中における前記多官能性エポキシ化合物の含有量が、０．１〜２５重量％であることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項３】
請求項１又は２記載のプラスチックレンズにおいて、
前記プライマー層が、水性化アクリル−ウレタン樹脂を主成分とすることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項４】
請求項１又は２記載のプラスチックレンズにおいて、
前記プライマー層が、ポリエステル系熱可塑性エラストマーを主成分とすることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項５】
請求項１〜４いずれかに記載のプラスチックレンズにおいて、
前記多官能性エポキシ化合物が、一分子中に一個以上の水酸基を含むことを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項６】
請求項１〜５いずれかに記載のプラスチックレンズにおいて、
前記ハードコート層上に反射防止膜を有することを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項７】
プラスチックレンズ基材にプライマー層を形成する工程と、
前記プライマー層上に下記の成分
（Ａ）粒径１〜１００ミリミクロンの無機微粒子、
（Ｂ）一般式（１）
【化２】
2004170500.tif 000008
（式中、Ｒ１  は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ２  は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘは加水分解性基であり、ｎは０または１である。）
で表される有機ケイ素化合物、
（Ｃ）多官能性エポキシ化合物、
（Ｄ）硬化触媒、
を含有するハードコート組成物からハードコート層を形成する工程と
を有することを特徴とするプラスチックレンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスチックレンズに関し、特に、染色が可能なハードコート層を有すると共に、耐衝撃性に優れたプラスチックレンズに関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックレンズはガラスレンズに比べ軽量で、成形性、加工性、染色性が良く、割れにくく安全性も高いため、眼鏡レンズの分野で広く用いられている。
【０００３】
しかし、プラスチックレンズは軟質で非常に傷つきやすい為、プラスチックレンズの表面に硬度の高いハードコート層をもうけ、耐擦傷性の向上をはかっている。さらには表面反射を防止する目的でハードコート層の表面に無機物質を蒸着した反射防止膜をもうけている場合もある。こうしたプラスチックレンズの表面処理層により、プラスチックレンズの品質は高いものとなっている。
【０００４】
ところが、ハードコート層や反射防止膜の表面処理を施したプラスチックレンズは、いっさい表面処理層を有さないプラスチックレンズと比較して、耐衝撃性が低下するという欠点がある。特にレンズの中心厚が薄いマイナス度数レンズの場合は耐衝撃性が著しく低下し、割れやすいという欠点をもつ。これを改善するために中心厚を厚くすると、レンズの周辺部の厚さ（コバ厚）は非常に厚くなり、外観上好ましくない。またレンズの重量も重くなり、眼鏡の使用感は．低下し、実用上好ましくない。近年は屈折率の高いプラスチックレンズ基材の開発が進み、これによりレンズの中心厚、コバ厚を薄くすることが可能であるが、屈折率の高いプラスチックレンズ基材は耐衝撃性が低く、割れやすいという欠点をもつ。
【０００５】
この課題を解決するために、プラスチックレンズ基材とハードコート層との間にプライマー層を設けることが提案されている。もともとプライマー層はプラスチックレンズ基材とハードコート層との間の密着性を改善することを目的とする層であるが、このプライマー層として特定の樹脂を選択することにより、プラスチックレンズの耐衝撃性を改善することができる。
このようなプライマー層については、次のような先行技術文献がある。
【０００６】
【特許技術文献１】
特開昭６１−１１４２０３号公報
【特許技術文献２】
特開昭６３−８７２２３号公報
【特許技術文献３】
特開昭６３−１４１００１号公報
【特許技術文献４】
特開平３−１０９５０２号公報
【特許技術文献５】
特開２０００−１４４０４８号公報
【特許技術文献６】
特開２００２−５５２０２号公報
【０００７】
また、ハードコート層には、染色が可能な可染タイプと染色ができない非染タイプがある。可染タイプのハードコート層は、染色していない完成したプラスチックレンズが販売者に納入された後、購入者の希望に応じてハードコート層を染色することにより、プラスチックレンズを自由に染色できる利点がある。
【０００８】
そのため、仕向先によっては、可染タイプのハードコート層を有するプラスチックレンズが要望されている。これに加えて、耐衝撃性に優れていることも要望されている。
【０００９】
このように、可染タイプのハードコート層を有し、かつ耐衝撃性に優れたプラスチックレンズが市場で要請されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述したプライマー層をプラスチックレンズ基材と可染タイプのハードコート層との間に介在させ、染色性を有すると共に耐衝撃性を改善したプラスチックレンズには、次のような欠点がある。
【００１１】
まず、可染タイプのハードコート層は、染色成分を含有するため、硬度が低く、耐擦傷性が非染タイプのハードコート層と比較して劣るという問題がある。染色成分の配合量を少なくすれば硬度は増すが、染色性が劣ってしまう。
【００１２】
また、染色する際にハードコート層は高温の染色液に長時間浸漬される場合がある。この際に、耐水性、耐温水性が劣るハードコート層ではクラックが発生してしまうという問題がある。
【００１３】
更に、プライマー層とハードコート層との密着性、更にハードコート層と反射防止膜との密着性が不十分であり、その結果、プラスチックレンズの耐久性が劣るという問題がある。
【００１４】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、プライマー層を設けて耐衝撃性に優れると共に、可染タイプのハードコート層の染色性を保ちながら耐擦傷性、耐水性、耐久性の向上を図ることができるプラスチックレンズを提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するため、鋭意検討した結果、プラスチックレンズ基材上に形成されたプライマー層と、プライマー層上に形成されたハードコート層とを有するプラスチックレンズにおけるハードコート層を、無機微粒子、ビヒクルとしての有機ケイ素化合物、染色成分としての多官能性エポキシ化合物及び硬化触媒を含有するハードコート組成物を用いて形成することが有効であることを見い出した。
【００１６】
即ち、可染タイプのハードコート層を単層でプラスチックレンズ基材上に形成した場合よりも、プライマー層を介してハードコート層をプラスチックレンズ基材上に形成した場合の方が、可染タイプのハードコート層の染色性が非常に高くなる。そのため、プライマー層を設けた場合は、可染タイプのハードコート層中の染色成分を減らすことが可能で、十分な染色性を確保した上で、より硬さ、即ち耐擦傷性の向上したプラスチックレンズが得られる。この場合、多官能性エポキシ化合物のハードコート組成物の固形分中における含有量は、０．１〜２５重量％の範囲で十分な染色性が得られる。
【００１７】
染色成分としての多官能性エポキシ化合物は、ハードコート層の耐水性、耐温水性を向上させることが可能であり、染色時のクラックの発生を効果的に抑制することができる。
【００１８】
また、多官能性エポキシ化合物を配合したハードコート層は、特に水性化アクリル−ウレタン樹脂またはポリエステル系熱可塑性エラストマーを主成分とするプライマー層との密着性に優れるため、耐久性に優れたプラスチックレンズとすることができる。また、多官能性エポキシ化合物の分子中に水酸基が存在すると、プライマー層との密着性や染色性が向上することが認められる。従って、一分子中に一個以上の水酸基を含む多官能性エポキシ化合物を用いることによって、この多官能性エポキシ化合物の配合量を更に減らすことが可能であるため、更に耐擦傷性を向上させることができる。更に、多官能性エポキシ化合物を含むハードコート層は、プラスチックレンズの耐衝撃性を改善することができる。
【００１９】
水性化アクリル−ウレタン樹脂またはポリエステル系熱可塑性エラストマーを主成分とするプライマー層は、プラスチックレンズに優れた耐衝撃性を付与できると共に、耐水性、耐候性が良好である。また、多官能性エポキシ化合物を含有するハードコート層との密着性が特異的に良好である。
【００２０】
従って、請求項１記載の発明は、プラスチックレンズ基材と、前記プラスチックレンズ基材上に形成されたプライマー層と、前記プライマー層上に形成されたハードコート層とを有するプラスチックレンズにおいて、前記ハードコート層が、下記の成分（Ａ）粒径１〜１００ミリミクロンの無機微粒子、（Ｂ）一般式（１）
【００２１】
【化３】
2004170500.tif 000002
【００２２】
（式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘは加水分解性基であり、ｎは０または１である。）で表される有機ケイ素化合物、（Ｃ）多官能性エポキシ化合物、（Ｄ）硬化触媒、を含有するハードコート組成物から形成されていることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００２３】
請求項２記載の発明は、請求項１記載のプラスチックレンズにおいて、前記ハードコート組成物の固形分中における前記多官能性エポキシ化合物の含有量が、０．１〜２５重量％であることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００２４】
請求項３記載の発明は、請求項１又は２記載のプラスチックレンズにおいて、前記プライマー層が、水性化アクリル−ウレタン樹脂を主成分とすることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００２５】
請求項４記載の発明は、請求項１又は２記載のプラスチックレンズにおいて、前記プライマー層が、ポリエステル系熱可塑性エラストマーを主成分とすることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００２６】
請求項５記載の発明は、請求項１〜４いずれかに記載のプラスチックレンズにおいて、前記多官能性エポキシ化合物が、一分子中に一個以上の水酸基を含むことを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００２７】
請求項６記載の発明は、請求項１〜５いずれかに記載のプラスチックレンズにおいて、前記ハードコート層上に反射防止膜を有することを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００２８】
請求項７記載の発明は、プラスチックレンズ基材にプライマー層を形成する工程と、前記プライマー層上に下記の成分（Ａ）粒径１〜１００ミリミクロンの無機微粒子、（Ｂ）一般式（１）
【００２９】
【化４】
2004170500.tif 000003
【００３０】
（式中、Ｒ１  は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ２  は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘは加水分解性基であり、ｎは０または１である。）で表される有機ケイ素化合物、（Ｃ）多官能性エポキシ化合物、（Ｄ）硬化触媒、を含有するハードコート組成物からハードコート層を形成する工程とを有することを特徴とするプラスチックレンズの製造方法を提供する。
【００３１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のプラスチックレンズ及びその製造方法の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。
【００３２】
本発明のプラスチックレンズは、上述したように、プラスチックレンズ基材上にプライマー層が形成され、プライマー層の上に可染タイプのハードコート層が形成された構造を有する。
【００３３】
プラスチックレンズ基材としては、特に制限されないが、（メタ）アクリル樹脂をはじめとしてスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アリル樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂（ＣＲ−３９）等のアリルカーボネート樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、イソシアネート化合物とジエチレングリコールなどのヒドロキシ化合物との反応で得られたウレタン樹脂、イソシアネート化合物とポリチオール化合物とを反応させたチオウレタン樹脂、分子内に１つ以上のジスルフィド結合を有する（チオ）エポキシ化合物を含有する重合性組成物を硬化して得られる透明樹脂等を例示することができる。
【００３４】
プライマー層としては、プラスチックレンズの耐衝撃性を大幅に改善できる上、耐水性、耐光性に優れ、しかも、後述する可染タイプのハードコート層との密着性に優れる水性化アクリル−ウレタン樹脂又はポリエステル系熱可塑性エラストマーが好ましい。
【００３５】
水性化アクリル−ウレタン樹脂とは、アクリルポリオールと多官能性イソシアネート化合物との共重合体、又はアクリルポリオールと水性化ポリウレタン樹脂との複合体であり、水に分散されたものである。
【００３６】
アクリルポリオールは、水酸基をもつアクリルモノマーとこの水酸基をもつアクリルモノマーとアクリル酸エステル等の共重合可能なモノマーとの共重合アクリル樹脂である。水性化ポリウレタン樹脂は、水性ウレタン樹脂又は水分散型ポリウレタンともよばれ、多官能イソシアネート化合物とポリオールとの反応によって得られたウレタン樹脂が水溶液中にエマルジョンとして分散されているものである。
【００３７】
アクリルポリオールの原料である水酸基をもつアクリルモノマーとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、５，６−ジヒドロキシヘキシルメタクリレートなどが挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
また、水酸基をもつアクリルモノマーと共重合可能なモノマーとしては、メチル（メタ）クリレート、エチル（メタ）クリレート、ｎ−プロピル（メタ）クリレート、ｎ−ブチル（メタ）クリレート、イソプロピル（メタ）クリレート、イソブチル（メタ）クリレート、ｎ−アミル（メタ）クリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）クリレート、イソアミル（メタ）クリレート、トリフルオロエチル（メタ）クリレート、ベンジル（メタ）クリレート、２−ｎ−ブトキシエチル（メタ）クリレート、２−クロロエチル（メタ）クリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）クリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）クリレート、２−エチルブチル（メタ）クリレート、シンナミル（メタ）クリレート、シクロヘキシル（メタ）クリレート、シクロペンチル（メタ）クリレート、２−エトキシエチル（メタ）クリレート、フルフリル（メタ）クリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）クリレート、３−メトキシブチル（メタ）クリレート、２−メトキシブチル（メタ）クリレート、２−ニトロ−２−メチルプロピル（メタ）クリレート、ｎ−オクチル（メタ）クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）クリレート、２−フェノキシエチル（メタ）クリレート、２−フェニルエチル（メタ）クリレート、フェニル（メタ）クリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）クリレート、テトラピラニル（メタ）クリレート、アクリル酸、メタクリル酸などのアクリル系単量体、さらにはアクリロニトリル、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、メチルクロトナート、無水マレイン酸、スチレン、α−メチルスチレンなどのエチレン性単量体などが例示できる。なお、（メタ）クリレートは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００３９】
アクリルポリオールは、これらの水酸基をもつアクリルモノマーとこれと共重合可能なモノマーとを塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法等の公知の重合法で重合させることにより得ることができる。とりわけ、乳化重合法は、水性化アクリルポリオールを直接製造できることに加え、溶液重合では製造が困難な巨大分子量のものが得られる点で好ましい。
【００４０】
また、自己乳化型の水性化ポリウレタン樹脂を得るために、アクリルポリオールと共に、分子中にカルボキシル基と少くとも２個の活性水素とを有する化合物を用いることが好ましい。このような化合物としては、例えば２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロール酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸、ジオキシマレイン酸、２，２−ジメチロールブタン酸などを挙げることができる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
一方、多官能イソシアネート化合物としては、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボランジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等のジイソシアネートと、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート、リジンエステルトリイソシアネート、２−イソシアネートエチル−２，６−ジイソシアネートヘキサノエート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート等のトリイソシアネートがあげられる。さらにこれらジイソシアネート、トリイソシアネートから得られるウレタン変性体が使用可能である。ウレタン変性体としては、アダクト体、ウレチジオン体（二量体）、イソシアヌレート体（三量体）、カルボジイミド、アロハネート変性体、ウレア変性ポリイソシアネート、ビュレット変性ポリイソシアネート、イソシアネートプレポリマー（セミプレポリマー）があげられる。さらにこれらポリイソシアネートをアセチルアセトン、ジメチルマロネート、ジエチルマロネート、２，４−ヘキサンジオン、３，５−ヘプタンジオン、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム、プクノンオキシム、カプロラクタムなどのブロッキング剤でブロックしたブロックイソシアネートがあげられる。
【００４２】
これらの中でも、脂肪族ジイソシアネート化合物及び脂環式ジイソシアネートが耐候性の面から好ましく、例えば、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボランジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。
【００４３】
水性化アクリル−ウレタン樹脂を得る方法としては、例えば、アクリルポリオール、必要によりその他のポリオール、上記カルボキシル基と少なくとも２個の活性水素とを有する化合物、多官能イソシアネート化合物及び触媒を水酸基に対して化学量論的に過剰の多官能イソシアネート化合物を用いて有機溶媒中で反応させてカルボキシル基を有し、末端にイソシアネート基を有するアクリル変性ウレタンプレポリマーを製造した後、中和剤で中和して水性化し、この水性化ウレタンプレポリマーを水に分散させ、更に鎖伸長剤で高分子化して自己乳化型の水性化アクリル−ウレタン共重合組成物を得る方法がある。
【００４４】
アクリルポリオール以外のポリオールとしては、例えばポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール及びポリエーテル系ポリオールを挙げることができ、これらのポリオールの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
ポリエステル系ポリオールとして、例えば、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンプロピレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリジエチレンアジペート、ポリエチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンイソフタレートアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンセバケート、ポリ−ε−カプロラクトンジオール、ポリ−３−メチル−１，５−ペンチレンアジペート、１，６−ヘキサンジオールとダイマー酸の重縮合物などが挙げられる。
【００４６】
また、ポリカーボネート系ポリオールとしては、例えばポリヘキサメチレンカーボネートジオールなどを挙げることができる。
【００４７】
さらに、ポリエーテル系ポリオールとして、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの単独重合体、ブロック共重合体、及びランダム共重体などが挙げられる。
【００４８】
上記触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、スタナスオクトエート、ジブチル錫−２−エチルヘキソエート、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリンなどの１種又は２種以上を用いることができる。
【００４９】
また、中和剤としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニアを例示することができる。
【００５０】
また、鎖伸長剤としては、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの低分子量多官能アルコール、さらには、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、イソホロンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどの低分子量ポリアミンなどが挙げられ、これらを単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５１】
カルボキシル基と少なくとも２個の活性水素とを有する化合物の配合量は、カルボキシル基の樹脂中の含有量が、０．３〜５重量％、特に０．５〜１．５重量％の範囲が好ましい。
【００５２】
自己乳化型の水性化アクリル−ウレタン樹脂の市販品として、例えばネオステッカー４００、ネオステッカー７００、Ｘ−７２００（いずれも日華化学株式会社製、商品名）を例示することができる。この水分散型ポリウレタンは、カルボキシル基と反応する水系オキサゾリン系架橋剤、水系（ポリ）カルボジイミド系架橋剤、水系エポキシ樹脂系架橋剤などの架橋剤を添加することにより、更に耐水性が向上する。
【００５３】
また、カルボキシル基と少なくとも２個の活性水素を有する化合物を用いずに、アクリルポリオール、必要によりその他のポリオール、多官能イソシアネート化合物及び触媒を水酸基に対して化学量論的に過剰の多官能イソシアネート化合物を用いて有機溶媒中で反応させて末端にイソシアネート基を有するアクリル変性ウレタンプレポリマーを製造した後、このウレタンプレポリマーを界面活性剤を用いて水に分散させ、更に鎖伸長剤で高分子化して強制乳化型の水性化アクリル−ウレタン共重合組成物を得る方法がある。
【００５４】
更に、水性化アクリル−ウレタン樹脂を得る他の方法としては、上記カルボキシル基と少なくとも２個の活性水素を有する化合物を上記割合で含むアクリルポリオールと多官能イソシアネート化合物とをイソシアネート基と活性水素基の当量比を０．８／１〜１．２／１の割合で反応させ、カルボキシル基を上記中和剤で中和した後、ポリウレタンを水分散化する方法がある。
【００５５】
また、カルボキシル基と少なくとも２個の活性水素を有する化合物を用いずに、アクリルポリオールと多官能イソシアネート化合物とをイソシアネート基と活性水素基の当量比を０．８／１〜１．２／１の割合で反応させた後、得られたポリウレタン樹脂を界面活性剤を用いて水に分散させて水性化アクリル−ウレタン樹脂を得る方法がある。
【００５６】
更にまた、例えば、水性化ポリウレタン樹脂の存在下でアクリルモノマーを乳化重合させてコア−シェル構造のアクリルポリオールと水性化ポリウレタン樹脂との複合体である複合エマルジョンを得る方法がある。
【００５７】
この方法は、例えば上記カルボキシル基と少なくとも２個の活性水素を有する化合物を上記割合で含むポリオールと多官能イソシアネート化合物とをイソシアネート基と活性水素基の当量比を０．８／１〜１．２／１の割合で反応させ、カルボキシル基を上記中和剤で中和した後、ポリウレタンを水分散化する。この水分散化ポリウレタンの存在する水性媒体中にアクリルモノマーを混合し、重合開始剤によって重合させてコア−シェル構造の水性化アクリル−ウレタン樹脂を得ることができる。
【００５８】
更に、水性化ポリウレタン樹脂と乳化重合法によって得られたアクリルポリオールエマルジョンとを単に混合することによっても水性化アクリル−ウレタン樹脂を得ることができる。
【００５９】
水性化アクリル−ウレタン樹脂の屈折率は、約１．５程度であるため、近年のプラスチックレンズ基材の高屈折率化により、屈折率が１．７前後のプラスチックレンズ基材にプライマー層としてそのまま水性化アクリル−ウレタン樹脂を塗布すると、プライマー層により干渉縞が生じる。そのため、金属酸化物微粒子をプライマー層に配合して屈折率調整をすることが好ましい。
【００６０】
このような金属酸化物微粒子としては、Ｓｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる金属の１種又は２種以上の酸化物微粒子又は複合微粒子を例示することができる。具体的には、ＳｉＯ２，ＳｎＯ２，Ｓｂ２Ｏ５，ＣｅＯ２，ＺｒＯ２，ＴｉＯ２等の無機酸化物微粒子を、分散媒たとえば水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散させたもの、または、Ｓｉ，Ａ１，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉの無機酸化物の２種以上によって構成される複合微粒子を水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散したものを例示することができる。いずれも粒子径は約１〜３００ｍμが好適である。
【００６１】
さらにコーティング液中での分散安定性を高めるためにこれらの微粒子表面を有機ケイ素化合物またはアミン系化合物で処理したものを使用することも可能である。
【００６２】
この際用いられる有機ケイ素化合物としては、単官能性シラン、あるいは二官能性シラン、三官能性シラン、四官能性シラン等がある。処理に際しては加水分解性基を未処理で行ってもあるいは加水分解して行ってもよい。また処理後は、加水分解性基が微粒子の−ＯＨ基と反応した状態が好ましいが、一部残存した状態でも安定性には何ら問題がない。
【００６３】
またアミン系化合物としてはアンモニウムまたはエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン等のアルキルアミン、ベンジルアミン等のアラルキルアミン、ピペリジン等の脂環式アミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンがある。
【００６４】
これら有機ケイ素化合物とアミン化合物の添加量は微粒子の重量に対して１〜１５％程度の範囲内で加えることが好ましい。
【００６５】
金属酸化物微粒子のプライマー液中の固形分に占める割合として、０〜６５重量％、特に５５重量％以下であることが望ましい。６５重量％を超えると、プライマー層が白濁し外観が悪化する場合がある。
【００６６】
プラスチック基材上へプライマー層を形成する方法は、例えば水性化アクリル−ウレタン樹脂を含む水溶液に必要により金属酸化物微粒子を配合し、必要により溶剤に希釈してプライマー液を調製して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。なお、レベリング剤などの従来公知の各種添加剤を含むことが可能である。調製したプライマー液をスピンコート、ディッピングなどの方法でプラスチック基材に塗布し、乾燥後、硬化させる方法で行うことができる。
【００６７】
一方、プライマー層を構成するポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、特開２０００−１４４０４８に記載されているものを例示することができる。
【００６８】
ポリエステル系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントにポリエステル、ソフトセグメントにポリエーテルまたはポリエステルを使用したマルチブロック共重合体である。ハードセグメント（Ｈ）とソフトセグメント（Ｓ）との重量比率は、Ｈ／Ｓ＝３０／７０〜９０／１０、望ましくは４０／６０〜８０／２０である。
【００６９】
ハードセグメント構成成分としてのポリエステルは、基本的には、ジカルボン酸類と低分子グリコールよりなる。ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、デカメチレンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸等の炭素数４〜２０の直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、ε−オキシカプロン酸等の脂肪族オキソカルボン酸、ダイマー酸（二重結合を有する脂肪族モノカルボン酸を二量重合させた二塩基酸）等、及びこれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。これらの中でもテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が使用に際して望ましい。
【００７０】
また、低分子グリコールとしては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、１，６−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族グリコール等、及びこれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。これらの中でもエチレングリコール、１，４−ブタンジオールが使用に際して望ましい。
【００７１】
ソフトセグメント構成成分としてのポリエステルは、ジカルボン酸類と長鎖グリコールよりなり、ジカルボン酸類としては、前記のものが挙げられる。長鎖グリコールとしては、ポリ（１，２−ブタジエングリコール）、ポリ（１，４−ブタジエングリコール）及びその水素添加物等が挙げられる。また、ε−カプロラクトン（Ｃ６）、エナントラクトン（Ｃ７）及びカプロリロラクトン（Ｃ８）もポリエステル成分として有用である。これらの中でε−カプロラクトンが使用に際して望ましい。
【００７２】
ソフトセグメント構成成分のポリエーテルとしては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（１，２−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール等のポリ（アルキレンオキシド）グリコール類が挙げられ、これらの中でポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールが使用に際して望ましい。
【００７３】
ポリエステル系熱可塑性エラストマーの製造方法としては、例えばジカルボン酸の低級アルキルエステルを脂肪族長鎖グリコール及び過剰の低分子グリコールをテトラブチルチタネート等の触媒の存在下で１５０〜２００℃の温度で加熱し、エステル交換反応を行い、まず低重合体を形成し、さらにこの低重合体を高真空下、２２０〜２８０℃で加熱攪拌し、重縮合を行いポリエステル系熱可塑性エラストマーを得る。前記低重合体は、ジカルボン酸と長鎖グリコール及び低分子グリコールとの直接エステル化反応によっても得ることができる。
【００７４】
ポリエステル系熱可塑性エラストマーは、他のポリマーと混合して使用が可能であり、例えば通常のエステル系樹脂（ＰＢＴ、ＰＥＴ等）、アミド系樹脂、さらには、アミド系熱可塑性エラストマー等任意であり、通常、ポリマー全体に占める割合は、５０％未満、望ましくは３０％未満とする。
【００７５】
ポリエステル系熱可塑性エラストマーは、溶液タイプのプライマー組成物に調製することができる。しかし、加工性及び環境保護の観点より水性エマルジョンのプライマー組成物として使用することが望ましい。この水性エマルジョン化は慣用の方法により行うことができるが、具体的には、ポリマーを界面活性剤（外部乳化剤）の存在下、高い機械的剪断をかけて強制的に乳化させる強制乳化法が望ましい。
【００７６】
プライマー組成物は、屈折率の調整や強度の向上等を目的として金属酸化物微粒子（複合微粒子を含む。）を含有させることが望ましい。金属酸化物微粒子としては、上述した水性化アクリル−ウレタン樹脂で例示したものが同様に使用可能である。
【００７７】
調製したプライマー液をスピンコート、ディッピングなどの方法でプラスチック基材に塗布し、乾燥後、硬化させる方法で行うことができる。
【００７８】
水性化アクリル−ウレタン樹脂またはポリエステル系熱可塑性エラストマーを主成分とするプライマー層の膜厚は０．０１〜５０μｍ、特に０．１〜３０μｍの範囲が好ましい。プライマー層が薄すぎると可染タイプのハードコート層の染色性の向上や耐衝撃性の改善効果は少なく、逆に厚すぎると、表面の平滑性が損なわれたり、光学的歪が発生する場合がある。
【００７９】
次に、ハードコート層について説明する。本発明のプラスチックレンズにおけるハードコート層は、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有するハードコート組成物から形成されている。
【００８０】
（Ａ）粒径１〜１００ミリミクロンの無機微粒子、（Ｂ）一般式（１）
【００８１】
【化５】
2004170500.tif 000004
【００８２】
（式中、Ｒ１  は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ２  は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘは加水分解性基であり、ｎは０または１である。）で表される有機ケイ素化合物、（Ｃ）多官能性エポキシ化合物、（Ｄ）硬化触媒。
【００８３】
（Ａ）成分の無機微粒子は、Ｓｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる金属の１種又は２種以上の酸化物微粒子又は複合微粒子を例示することができる。具体的には、ＳｉＯ２，ＳｎＯ２，Ｓｂ２Ｏ５，ＣｅＯ２，ＺｒＯ２，ＴｉＯ２等の無機酸化物微粒子を、分散媒たとえば水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散させたもの、または、Ｓｉ，Ａ１，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉの無機酸化物の２種以上によって構成される複合微粒子を水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散したものを例示することができる。この発明の目的のためには平均粒径１〜１００ミリミクロンの径のものが使用されるが、好ましくは５〜３０ミリミクロンの径の範囲が望ましい。さらにコーティング液中での分散安定性を高めるために、上述したように、これらの微粒子表面を有機ケイ素化合物またはアミン系化合物で処理したものを使用することも可能である。
【００８４】
無機微粒子の種類や配合量は、目的とする硬度や屈折率等により決定されるものであるが、配合量はハードコート組成物中の固形分の５〜８０重量％、特に１０〜５０重量％の範囲であることが望ましい。配合量が少なすぎると、反射防止膜との密着性が不十分となるか、もしくは、塗膜の耐摩耗性が不十分となる場合がある。また、配合量が多すぎると、塗膜にクラックが生じ、染色性も不十分となる場合がある。
【００８５】
（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物は、ビヒクル成分として機能するものである。上記一般式（１）において、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基であり、重合可能な反応基としては、例えばビニル基，アリル基，アクリル基，メタクリル基，エポキシ基，メルカプト基，シアノ基，イソシアノ基，アミノ基等を例示することができる。Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基であり、その具体例としては、メチル基，エチル基，ブチル基，ビニル基，フェニル基等が挙げられる。また、Ｘは加水分解可能な官能基であり、その具体的なものとして、メトキシ基，エトキシ基，メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基，ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。
【００８６】
（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン等がある。この（Ｂ）成分は、２種以上混合して用いてもかまわない。また、加水分解を行なってから用いた方がより有効である。
【００８７】
（Ｂ）成分の使用量は、ハードコート組成物中の固形分の１０〜７０重量％、特に２０〜６０重量％の範囲であることが望ましい。配合量が少なすぎると、反射防止膜との密着性が不十分となりやすい場合がある。一方、配合量が多すぎると、硬化被膜にクラックを生じさせる原因となる場合がある。
【００８８】
（Ｃ）成分の多官能性エポキシ化合物は、ハードコート層の染色成分として機能するものである。多官能性エポキシ化合物は、上述したプライマー層の水性化アクリル−ウレタン樹脂及びポリエステル系熱可塑性エラストマーに対して特異的に密着性に優れる。更に、プライマー層の存在により、可染タイプのハードコート層を単層でプラスチックレンズ基材上に形成した場合よりも、染色性が非常に高くなる。そのため、プライマー層を設けた場合は、可染タイプのハードコート中の多官能性エポキシ化合物の配合量を減らすことが可能で、十分な染色性を確保した上で、より硬さ、即ち耐擦傷性の向上したプラスチックレンズが得られる。また、多官能性エポキシ化合物は、ハードコート層の耐水性、耐温水性を向上させることが可能であり、染色時に高温の染色液に長時間浸漬されても、クラックの発生を効果的に抑制することができる。更に、多官能性エポキシ化合物を含むハードコート層は、プラスチックレンズの耐衝撃性を改善することができる。
【００８９】
多官能性エポキシ化合物は、接着剤、注型用などに広く実用されており、例えば過酸化法で合成されるポリオレフィン系エポキシ樹脂、シクロペンタジエンオキシドやシクロヘキセンオキシドあるいはヘキサヒドロフタル酸とエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエステルなどの脂環式エポキシ樹脂、ビスフェノールＡやカテコール、レゾシノールなどの多価フェノールあるいは（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ソルビトールなどの多価アルコールとエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエーテル、エポキシ化植物油、ノボラック型フェノール樹脂とエピクロルヒドリンから得られるエポキシノボラック、フェノールフタレインとエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹脂、グリシジルメタクリレートとメチルメタクリレートアクリル系モノマーあるいはスチレンなどの共重合体、さらには上記エポキシ化合物とモノカルボン酸含有（メタ）アクリル酸とのグリシジル基開環反応により得られるエポキシアクリレートなどが挙げられる。
【００９０】
多官能性エポキシ化合物の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物等が挙げられる。
【００９１】
本発明における（Ｃ）成分の多官能性エポキシ化合物の分子中に水酸基が存在すると、プライマー層との密着性や染色性が向上することが認められる。そのため、多官能性エポキシ化合物として、一分子中に複数のエポキシ基と一個以上の水酸基とを含むものが好ましい。例えば、上記例中、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等を好ましく用いることができる。本発明では、これらの一分子中に複数個のエポキシ基と一個以上の水酸基を有する多官能性エポキシ化合物の一種を単独で又は２種以上を併用し、更に、一分子中に水酸基を有さない多官能性エポキシ化合物と併用して用いることができる。
【００９２】
（Ｃ）成分の多官能性エポキシ化合物の配合量は、プラスチックレンズ基材にハードコート層を直接形成する場合はハードコート組成物中の固形分の５〜４０重量％であるが、プライマー層を介して形成する場合は、プライマー層の存在により染色性が向上するため、０．１〜２５重量％、好ましくは０．５〜２０重量％の範囲に減少させることが可能である。配合量が少なすぎると塗膜の耐水性が不十分となる場合がある。一方、配合量が多すぎると反射防止膜との密着性が不十分となりやすい場合がある。
【００９３】
（Ｄ）成分の硬化触媒は、シラノールあるいは、エポキシ化合物の硬化触媒として添加するが、好ましいものには過塩素酸，過塩素酸アンモニウム，過塩素酸マグネシウム等の過塩素酸類、Ｃｕ（ＩＩ），Ｚｎ（ＩＩ），Ｃｏ（ＩＩ），Ｎｉ（ＩＩ），Ｂｅ（ＩＩ），Ｃｅ（ＩＩＩ），Ｔａ（ＩＩＩ），Ｔｉ（ＩＩＩ），Ｍｎ（ＩＩＩ），Ｌａ（ＩＩＩ），Ｃｒ（ＩＩＩ），Ｖ（ＩＩＩ），Ｃｏ（ＩＩＩ），Ｆｅ（ＩＩＩ），Ａｌ（ＩＩＩ），Ｃｅ（ＩＶ），Ｚｒ（ＩＶ），Ｖ（ＩＶ）等を中心金属原子とするアセチルアセトネート、アミン，グリシン等のアミノ酸、ルイス酸、有機酸金属塩等が挙げられる。この中でも、本発明の組成においては、硬化条件、塗液のポットライフなどにおいて過塩素酸マグネシウム、Ａｌ（ＩＩＩ），Ｆｅ（ＩＩＩ）のアセチルアセトネートがより好ましい。添加量は、固形分濃度の０．０１〜５．０％の範囲内が望ましい。
【００９４】
このようにして得られるハードコート用組成物は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。
【００９５】
尚、本発明のハードコート組成物は上記成分の他に必要に応じて、少量の界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料・油溶染料・蛍光染料・顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン・ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤等を添加しハードコート液の塗布性および硬化後の被膜性能を改良することもできる。特に紫外線吸収剤、酸化防止剤やヒンダードアミン、ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤から選ばれる１種、もしくは２種以上を添加することによりハードコート被膜に優れた耐候性を付与することが可能である。
【００９６】
ハードコート組成物の塗布・硬化方法としては、ディッピング法、スピンナー法、スプレー法あるいはフロー法によりプライマー層を形成したプラスチックレンズ基材にハードコート組成物を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱乾燥することにより、被膜を形成することができる。
【００９７】
ハードコート層の膜厚としては０．０５〜３０μｍ、特に０．１〜２０μｍ程度の範囲がよい。薄くなりすぎると基本的な性能が発現しない場合があり、一方厚すぎると、光学的歪みが発生する場合がある。
【００９８】
本発明のプラスチックレンズにおいては、ハードコート層の上に反射防止膜を形成することができる。
【００９９】
反射防止膜は、無機被膜、有機被膜の単層または多層で構成される。無機被膜の材質としては、ＳｉＯ２、ＳｉＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＭｇＦ２、ＷＯ３等の無機物が挙げられ、これらを単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。プラスチックレンズの場合は、低温で真空蒸着が可能なＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｔａ２Ｏ５が好ましい。また、多層膜構成とした場合は、最外層はＳｉＯ２とすることが好ましい。
【０１００】
無機被膜の成膜方法は、例えば真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、飽和溶液中での化学反応により析出させる方法等を採用することができる。真空蒸着法においては、蒸着中にイオンビームを同時に照射するイオンビームアシスト法を用いてもよい。
【０１０１】
有機被膜の材質は、プラスチックレンズやハードコート層の屈折率を考慮して選定され、真空蒸着法の他、スピンコート法、ディップコート法などの量産性に優れた塗装方法で成膜することができる。
【０１０２】
また、反射防止膜を形成する際には、ハードコート層の表面処理を行なうことが望ましい。この表面処理の具体的例としては、酸処理，アルカリ処理，紫外線照射処理，アルゴンもしくは酸素雰囲気中での高周波放電によるプラズマ処理，アルゴンや酸素もしくは窒素などのイオンビーム照射処理などが挙げられる。
【０１０３】
更に、反射防止膜の表面を汚れ難く、あるいは汚れを拭き取りやすくするために、パーフルオロアルキル基等を含む含フッ素シラン化合物などを用いて反射防止膜の表面に撥水膜を形成することができる。
【０１０４】
【実施例】
以下、実施例により更に詳細に説明する。
＜実施例１＞
（１）プライマー層の形成
市販の水性ポリエステル「Ａ−１６０Ｐ」（高松油脂株式会社製、固形分濃度２５％）１８６ｇ、メタノール２５７ｇ、水１５ｇ、ブチルセロソルブ３７ｇを混合し、さらにγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン５ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー株式会社製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．１ｇを加え３時間攪拌した。このプライマー組成物をセイコースーパーソブリン（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率１．６７）上に浸漬法（引き上げ速度１５ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布した基材レンズは１００℃で２０分間加熱硬化処理して基材上に膜厚１．０μｍのプライマー層を形成した。
【０１０５】
（２）ハードコート層の形成
ブチルセロソルブ７３ｇ、メタノール１４８ｇ、およびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン５７ｇを混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液１８ｇを攪拌しながら滴下した。さらに３時間攪拌後、一昼夜熟成させた。この液にメタノール分散ＳｉＯ２微粒子ゾル（触媒化成工業株式会社製、商品名「オスカル１１３２」固形分濃度３０％）１４６ｇ、ジグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−４２１」）５０ｇ、過塩素酸マグネシウム３ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）０．１６ｇ、フェノール系酸化防止剤（川口化学工業株式会社製、商品名「アンテージクリスタル」）０．６ｇを添加し４時間撹拌後、一昼夜熟成させて塗液とした。このハードコート組成物を（１）で得られたプライマー層を形成したプラスチックレンズ基材上に浸漬法（引き上げ速度３０ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布した基材レンズは１２５℃で３時間加熱硬化処理して基材上に膜厚２．５μｍのハードコート層を形成させた。
【０１０６】
＜実施例２＞
実施例１で得られたプラスチックレンズに、以下の方法で無機物質からなる反射防止膜および撥水膜の形成を行なった。
（１）反射防止膜および撥水膜の形成
プラスチックレンズ上に、基板側から順に、ＳｉＯ２層とＴｉＯ２層を交互に積層させた７層からなる反射防止多層膜を構築した。反射防止膜ＳｉＯ２層の成膜は、真空蒸着法（真空度５．０×１０−４Ｐａ）で行った。ＴｉＯ２層の成膜は、イオンアシスト蒸着法（真空度４．０×１０−３Ｐａ）で行った。ＴｉＯ２層をイオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧５２０Ｖ、加速電流値２７０ｍＡで、真空度は酸素を導入して４．０×１０−３Ｐａで保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．０８３λの光学膜厚を持つＳｉＯ２層、第２層は０．０７λの光学膜厚を持つＴｉＯ２層、第３層は０．１０λの光学膜厚を持つＳｉＯ２層、第４層は０．１８λの光学膜厚を持つＴｉＯ２層、第５層は０．０６５λの光学膜厚を持つＳｉＯ２層、第６層は０．１４λの光学膜厚を持つＴｉＯ２層、第７層は０．２６λの光学膜厚を持つＳｉＯ２層を順次積層してなる反射防止膜を構築した。設計波長λは５２０ｎｍとした。得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈し、全光線透過率は９９％であった。
さらに反射防止膜上に含フッ素シラン化合物からなる撥水膜を真空蒸着法にて成膜を行った。
【０１０７】
＜実施例３＞
（１）プライマー層の形成
実施例１と同様の方法でプライマー層の形成を行った。
【０１０８】
（２）ハードコート層の形成
ブチルセロソルブ６８ｇ、メタノール１３９ｇ、およびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６１ｇを混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液１７ｇを攪拌しながら滴下した。さらに３時間攪拌後、一昼夜熟成させた。この液にメタノール分散ＳｉＯ２微粒子ゾル（触媒化成工業株式会社製、商品名「オスカル１１３２」固形分濃度３０％）１８１ｇ、ジグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−４２１」）２６ｇ、過塩素酸マグネシウム３ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）０．１５ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．０５ｇ、フェノール系酸化防止剤（川口化学工業株式会社製、商品名「アンテージクリスタル」）０．６ｇ、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ２１３」）３．７ｇを添加し４時間撹拌後、一昼夜熟成させて塗液とした。このハードコート組成物を（１）で得られたプライマー層を形成したプラスチックレンズ基材上に浸漬法（引き上げ速度３５ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布した基材レンズは１２５℃で３時間加熱硬化処理して基材上に膜厚２．５μｍのハードコート層を形成させた。
【０１０９】
＜実施例４＞
実施例３で得られたプラスチックレンズに、実施例２と同様の方法で反射防止膜および撥水膜の形成を行なった。
【０１１０】
＜実施例５＞
（１）プライマー層の形成
実施例１と同様の方法でプライマー層の形成を行った。
【０１１１】
（２）ハードコート層の形成
実施例３においてジグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−４２１」）を１，６−へキサンジオールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−２１２」）に変えた以外はすべて同様の方法でハードコート層の形成を行った。
【０１１２】
＜実施例６＞
（１）プライマー層の形成
市販の水性エマルジョンポリウレタン「ネオステッカー７００」（日華化学株式会社製、固形分濃度３７％、アクリル変性ポリウレタン）１２６ｇ、メタノール２５８ｇ、水７４ｇ、ブチルセロソルブ３７ｇを混合し、さらにγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン５ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー株式会社製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．１ｇを加え３時間攪拌した。このプライマー組成物をセイコースーパーソブリン（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率１．６７）上に浸漬法（引き上げ速度１５ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布した基材レンズは１００℃で２０分間加熱硬化処理して基材上に膜厚１．０μｍのプライマー層を形成させた。
【０１１３】
（２）ハードコート層の形成
実施例３と同様の方法でハードコート層の形成を行った。
【０１１４】
＜実施例７＞
実施例６で得られたプラスチックレンズに、実施例２と同様の方法で反射防止膜および撥水膜の形成を行なった。
【０１１５】
＜実施例８＞
（１）プライマー層の形成
実施例６においてプラスチックレンズ基材をセイコースーパールーシャス（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率１．６０）に変えた以外はすべて同様の方法でプライマー層の形成を行った。
【０１１６】
（２）ハードコート層の形成
実施例３においてジグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−４２１」）をグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−３１３」）に変えた以外はすべて同様の方法でハードコート層の形成を行った。
【０１１７】
（３）反射防止膜および撥水膜の形成
（２）で得られたプラスチックレンズに、プラズマ処理（アルゴンプラズマ４００Ｗ×６０秒）を行なった後、基板側から順に、ＳｉＯ２層とＺｒＯ２層を交互に積層させた５層からなる反射防止多層膜を構築した。各層の光学的膜厚は、最初のＳｉＯ２層、次のＺｒＯ２とＳｉＯ２の等価膜層および次のＺｒＯ２層、最上層のＳｉＯ２層がそれぞれλ／４となる様に形成した。なお、設計波長λは５２０ｎｍとした。得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈し、全光線透過率は９８％であった。
さらに反射防止膜上に含フッ素シラン化合物からなる撥水膜を真空蒸着法にて成膜を行った。
【０１１８】
＜実施例９＞
（１）プライマー層の形成
実施例６においてプラスチックレンズ基材をセイコープレステージ（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率１．７４）に変えた以外はすべて同様の方法でプライマー層の形成を行った。
【０１１９】
（２）ハードコート層の形成
実施例３と同様の方法でハードコート層の形成を行った。
【０１２０】
（３）反射防止膜および撥水膜の形成
実施例２と同様の方法で反射防止膜および撥水膜の形成を行なった。
【０１２１】
＜実施例１０＞
（１）プライマー層の形成
実施例１においてプラスチックレンズ基材をセイコースーパールーシャス（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率１．６０）に変えた以外はすべて同様の方法でプライマー層の形成を行った。
【０１２２】
（２）ハードコート層の形成
実施例３と同様の方法でハードコート層の形成を行った。
【０１２３】
（３）反射防止膜および撥水膜の形成
実施例２と同様の方法で反射防止膜および撥水膜の形成を行なった。
【０１２４】
＜実施例１１＞
（１）プライマー層の形成
実施例１においてプラスチックレンズ基材をセイコープレステージ（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率１．７４）に変えた以外はすべて同様の方法でプライマー層の形成を行った。
【０１２５】
（２）ハードコート層の形成
実施例３においてジグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−４２１」）をグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−３１３」）に変えた以外はすべて同様の方法でハードコート層の形成を行った。
【０１２６】
（３）反射防止膜および撥水膜の形成
実施例８と同様の方法で反射防止膜および撥水膜の形成を行なった。
【０１２７】
＜比較例１＞
実施例３においてプライマー層を形成せずに、プラスチックレンズ基材上にハードコート層を単層で形成した以外はすべて同様の方法でプラスチックレンズの作成をした。
【０１２８】
＜比較例２＞
比較例１で得られたプラスチックレンズに、実施例２と同様の方法で無機物質からなる反射防止膜および撥水膜の形成を行なった。
【０１２９】
＜比較例３＞
（１）プライマー層の形成
実施例１と同様の方法でプライマー層の形成を行った。
【０１３０】
（２）ハードコート層の形成
実施例３においてジグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−４２１」）をＮ，Ｎ−ビス〔（メチルジメトキシシリル）プロピル〕アミンの加水分解物に変えた以外はすべて同様の方法でハードコート層の形成を行った。
【０１３１】
＜比較例４＞
（１）プライマー層の形成
実施例１と同様の方法でプライマー層の形成を行った。
【０１３２】
（２）ハードコート層の形成
実施例３においてジグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−４２１」）を添加しなかった以外はすべて同様の方法でハードコート層の形成を行った。
【０１３３】
＜比較例５＞
比較例４で得られたプラスチックレンズに、実施例２と同様の方法で無機物質からなる反射防止膜および撥水膜の形成を行なった。
【０１３４】
これらの実施例、比較例で得られたプラスチックレンズについて、次の評価方法を行った。
（ａ）外観：暗箱中で黒色の背景と蛍光灯を用いて、透過光、反射光で白濁、クラック、白化等について観察した。
【０１３５】
（ｂ）耐擦傷性：ボンスター＃００００スチールウール（日本スチールウール（株）製）で１ｋｇの荷重をかけ、１０往復表面を摩擦し、傷ついた程度を目視で観察した。
【０１３６】
（ｃ）耐候性：キセノンランプによるサンシャインウェザーメーターに２５０時間暴露した後の表面状態に変化のないものを良とした。
【０１３７】
（ｄ）耐湿性：６０℃×９９％雰囲気に１０日間放置した後、表面状態に変化のないものを良とした。
【０１３８】
（ｅ）表面処理層の密着性：レンズ基材と表面処理層（ハードコート層および反射防止膜）の密着性は（ｃ）と（ｄ）の試験を行なったものについて、ＪＩＳ  Ｄ−０２０２に準じてクロスカットテープ試験によって行なった。即ち、ナイフを用い基材表面に１ｍｍ間隔に切れ目を入れ、１平方ｍｍのマス目を１００個形成させる。次に、その上ヘセロファン粘着テープ（ニチバン（株）製：商品名「セロテープ（登録商標）」）を強く押し付けた後、表面から９０度方向へ急に引っ張り剥離した後コート被層の残っているマス目を密着性指標として、目視で観察した。
【０１３９】
（ｆ）耐衝撃性：１６．３ｇの硬球を１２７ｃｍの高さからレンズの凸面中心に自然落下させ、レンズの割れを確認し、割れ及びひびのないものを○とした。なお本試験に使用したレンズの中心厚はすべて１．１ｍｍのものとした。また硬球の重量を２倍にしても、割れ及びひびのないものを◎とした。
【０１４０】
（ｇ）染色性：最表層がハードコート層のプラスチックレンズについて試験を行った。９４℃の分散染料浴中に１０分間浸漬させ、分光光度形で視感透過率を測定し３０％以下のものを◎、５０％以下のものを○、７０％以下のものを△、７０％以上のものを×にした。
【０１４１】
（ｈ）耐温水性：プラスチックレンズを９０℃の温水中に６０分間浸漬させ、クラック、白化等の発生を目視で観察した。
【０１４２】
実施例、比較例の処理層の構成とその成分の一覧を表１に、試験結果を表２に示す。
【０１４３】
【表１】
2004170500.tif 000005
【０１４４】
【表２】
2004170500.tif 000006
【０１４５】
実施例１のプラスチックレンズは、ハードコート中の多官能性エポキシ化合物の含有量が多い（約３２重量％）ため、染色性は良好であるが耐擦傷性は十分ではない。また実施例１のプラスチックレンズに反射防止膜を設けた実施例２では、耐衝撃性は十分である、実施例３のプラスチックレンズに反射防止膜を設けた実施例４、実施例６のプラスチックレンズに反射防止膜を設けた実施例７、更に実施例８、実施例９、実施例１０及び実施例１１の反射防止膜を設けたプラスチックレンズは、耐衝撃性の低下が見られる。ハードコート層と反射防止膜との密着性が十分ではないと考えられる。実施例３のレンズは各種耐久性、染色性のバランスのとれたレンズである。実施例３のプラスチックレンズに反射防止膜を設けた実施例４においては、耐擦傷性、耐候性がさらに向上する。耐衝撃性は若干低下するものの十分なレベルである。実施例５においては、多官能性エポキシ化合物が水酸基を含まない構造のため、若干染色性、密着性が低下している。実施例６〜１１も同様にバランスのとれたレンズである。
【０１４６】
比較例１、２はプライマー層がないため、耐衝撃性が低い。また実施例３のプラスチックレンズからプライマー層を除いた構造の比較例１と実施例３を比較すると、プライマー層が染色性に大きく影響していることがわかる。比較例３においては、染色性成分として多官能性エポキシ化合物以外の成分を用いているが、プライマー層との密着性が得られていない。比較例４については、多官能性エポキシ化合物を用いていないため染色性がほとんど無い。また耐温水性も低いものとなっている。比較例４のプラスチックレンズに反射防止膜を設けた比較例５では、反射防止膜を設けてもハードコートにクラックが入りやすく耐温水性は低いことが認められる。