(57)【要約】【課題】発色能力に優れた感熱記録体の提供。【解決手段】支持体上に、無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と電子受容性顕色剤とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、前記電子供与性染料前駆体がマイクロカプセルに内包されているか、または、多価イソシアネート化合物の重合体と複合微粒子化されており、かつ該感熱記録層の塗工厚がマイクロカプセルまたは複合微粒子の平均粒径に対し５０％〜１２０％であることを特徴とする感熱記録体。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と電子受容性顕色剤とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、前記電子供与性染料前駆体がマイクロカプセルに内包されているか、または、多価イソシアネート化合物の重合体と複合微粒子化されており、かつ該感熱記録層の塗工厚がマイクロカプセルまたは複合微粒子の平均粒径に対し５０％〜１２０％であることを特徴とする感熱記録体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子供与性染料前駆体と電子受容性顕色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
感熱記録体は、一般に、支持体上に電子供与性染料前駆体（以下、染料前駆体ということがある）と電子受容性顕色剤（以下、顕色剤ということがある）とを主成分とする感熱記録層を設けたものであり、加熱により染料前駆体と顕色剤とが相溶・反応し発色記録画像が得られる。このような感熱記録体は、記録装置がコンパクト・安価であり、かつ保守も容易であり、騒音の発生が少ないなどの利点があるため、計測用記録器・ファクシミリ・プリンター・レジスター出力ラベルなどの広範囲の分野に利用されている。
感熱記録体において、染料前駆体を芯物質としてマイクロカプセル化することは知られており、加圧によってマイクロカプセルを破壊し染料前駆体を放出させること（例えば、特許文献１参照）、加熱による膜物性の変化により透過させ染料前駆体と顕色剤との発色反応を起こさせること（例えば、特許文献２参照）、熱と圧力の両方でマイクロカプセルを破壊すること（例えば、特許文献３参照）などが知られている。また、染料前駆体をポリウレアあるいはポリウレタンから選ばれる高分子物質と複合微粒子化すること（例えば、特許文献４参照）が知られている。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭５７−１２６９５号公報（請求項１）
【特許文献２】
特公平４−４９６０号公報（請求項１）
【特許文献３】
特開平１１−７０７４１号公報（請求項１）
【特許文献４】
特開平９−１４２０２５号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、染料前駆体がマイクロカプセルに内包されているか、または、多価イソシアネート化合物の重合体と複合微粒子化されている場合、発色感度が低下しやすいという問題がある。そこで、本発明は十分な発色能力を有する感熱記録体を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、支持体上に、無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と電子受容性顕色剤とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、前記電子供与性染料前駆体がマイクロカプセルに内包されているか、または、多価イソシアネート化合物の重合体と複合微粒子化されており、かつ該感熱記録層の塗工厚がマイクロカプセルまたは複合微粒子の平均粒径に対し５０％〜１２０％であることにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
マイクロカプセルまたは複合微粒子を用いた感熱記録体の発色感度が低下する原因の１つは、発色感度はマイクロカプセルまたは複合微粒子の熱可塑性に大きく依存するためと考えられ、感熱記録層に熱エネルギーが印加された際、マイクロカプセルまたは複合微粒子に十分熱エネルギーが与えられないと、十分な発色感度が得られず、マイクロカプセルまたは複合微粒子自身に、マイクロカプセル膜あるいは複合微粒子の軟化点以上の温度になるのに十分な熱エネルギーを加えられた時に、マイクロカプセルまたは複合微粒子中の染料前駆体と感熱記録層中に存在する顕色剤や増感剤とが溶融し、発色することが可能となる。そのため、感熱記録層に加えられた熱エネルギーがマイクロカプセルまたは複合微粒子に効率良く伝わることが重要である。
本発明は、感熱記録層の塗工厚とマイクロカプセルまたは複合微粒子の平均粒径との関係が、発色感度に影響を与えることを見出しなされたものであり、マイクロカプセルまたは複合微粒子が感熱記録層に埋没することなく塗工層上に露出することにより、マイクロカプセルまたは複合微粒子に感熱ヘッド等により直接的に十分な熱エネルギーが加わって、優れた発色能力を有する感熱記録体を得ることができると考えられる。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明において、平均粒径とは体積５０％平均粒径をいい、レーザー回折式粒径測定装置マスターサイザー（マルバルーン製）によって測定した値であり、感熱記録層の塗工厚はマイクロカプセルまたは複合微粒子の平均粒径に対し５０％〜１２０％である。塗工厚は、電子顕微鏡にて感熱記録体の断面を観察し確認する。その際、塗工厚は、マイクロカプセルまたは複合微粒子が存在しない部分の感熱記録層の厚さであり、電子顕微鏡にて感熱記録体の断面を無作為に５箇所撮影し、それぞれの電子顕微鏡写真から任意の５点ずつについて厚さを測定し、これらの平均値を表したものである。本発明において塗工厚は、塗布法、塗布量等の諸条件によって調整することができる。
マイクロカプセルまたは複合微粒子の平均粒径に対し塗工厚が１２０％より厚い場合と比較すると、平均粒径が同じとき、本発明の感熱記録体は塗工厚が薄いにもかかわらず発色感度が向上するため、工業的な面からも非常に有用である。また、塗工厚が５０％以下の場合は、マイクロカプセルまたは複合微粒子が感熱記録層より剥離するおそれがあるので好ましくない。より望ましくは、６０％〜１００％である。
本発明の感熱記録体を得るには、通常、染料前駆体を含有するマイクロカプセルまたは複合微粒子と顕色剤とをそれぞれバインダーとともに分散した分散液と、填料その他必要な添加剤を加えて混合し、感熱記録層塗液を調製し支持体上に塗布乾燥することにより製造することができる。
【０００７】
本発明において用いられるマイクロカプセルを作製するには、従来の感熱あるいは感圧記録分野で公知の物質は全て使用可能であり、特に制限されるものではない。本発明におけるマイクロカプセルは、加圧によって機械的に破壊されるもの、加熱により膜の透過性が変化するもの、熱と圧力とによって破壊されるものなど、いずれも使用することができる。
マイクロカプセルの膜材としてはユリア樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂等、若しくはこれらの樹脂の複合体が好ましい。マイクロカプセル化法としても、コアセルベーション法、界面重合法、ｉｎ　　ｓｉｔｕ法等のよく知られている方法を任意に用いることができる。通常は、染料前駆体及びその助剤を疎水性の溶剤に溶解した後、水系中で乳化、エマルジョン化し前記の方法を用いてマイクロカプセル化する。
マイクロカプセルの作製に際して、染料前駆体等の内包物は疎水性の高沸点若しくは低沸点の溶剤に溶解することが一般的である。高沸点溶剤である疎水性物質の具体例としてはパラフィン油、綿実油、大豆油、コーン油、オリーブ油、ヒマシ油、魚油、豚脂油、カルナウバ蝋、塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリブチルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジブチルマレエート、Ｏ−ジクロロベンゼン、ジイソプロピルナフタレンのようなアルキル化ナフタレン、１−フェニルトリキシリルエタンのようなベンジルアルコール、１−（３，４−ジメチルフェニル）−１−フェニルエタン、ポリ（１〜４）イソプロピルナフタレン等が挙げられ、低沸点溶剤の具体例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサノン等が挙げられる。低沸点溶剤は高沸点溶剤に内包物を溶解しやすくするための助剤としても用いられる。
【０００８】
また、乳化の際に用いる好ましい保護コロイド剤、乳化剤として、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル等を挙げることができる。これらは、単独もしくは２種以上混合して使用することができる。
本発明で用いられる複合微粒子は例えば、染料前駆体、多価イソシアネート化合物、および必要に応じてその他の成分を、低沸点水不溶性有機溶剤に溶解し、次いでこの溶液を保護コロイド物質を溶解含有している水分散性媒体中に乳化分散し、さらに必要によりポリアミン等の反応性物質を混合後、この乳化分散液を加温することにより、これら高分子形成性材料を重合させることによって高分子化して製造することができる。
多価イソシアネート化合物とは、水と反応することによりポリウレアまたはポリウレタン−ポリウレアを形成する化合物であり、多価イソシアネート化合物のみであってもよいし、又は多価イソシアネート化合物及びこれと反応するポリオールとの混合物、或いは多価イソシアネート化合物とポリオールの付加物、ビウレット体、イソシアヌレート体等の多量体であってもよい。例えば、キシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられるが、これに限定されるものではない。また、これらは単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いても良い。
【０００９】
また、ポリオール化合物としては、脂肪族ポリオール、芳香族多価アルコールとアルキレンオキサイドとの縮合生成物、分子内にヒドロキシ基のあるアクリレート等が挙げられる。ポリアミン化合物としては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２−ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエチレンペンタミン、エポキシ化合物のアミン付加物等が挙げられる。もちろん、これらポリオール化合物、ポリアミン化合物も、前記化合物に限定されるものではなく、必要に応じて２種以上を併用してもよい。
次に、これらの材料を溶解する溶媒としては、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、塩化メチレン、塩化ブチル、塩化プロピル等が挙げられる。この溶媒は、染料前駆体、多価イソシアネート化合物を十分に溶解させるものが好ましい。
【００１０】
上記のマイクロカプセルあるいは複合微粒子の平均粒径（５０％体積平均）は、０．１μｍ〜５．０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜４．０μｍとすることが望ましい。粒径が大きすぎると不用意に破壊されて地肌かぶりを生じやすくなり、小さすぎると発色濃度が不足する傾向がある。
本発明で用いられるマイクロカプセルまたは複合微粒子中には、ｎ−ブタノール、エチレングリコールのようなアルコール類、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、ベンゾオキサジノン系等の紫外線吸収剤や、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系の酸化防止剤を含有することもできる。また、発色感度を高めるために、感熱記録体で知られているような増感剤を添加することもできる。
本発明に用いられる染料前駆体としては、従来の感熱あるいは感圧記録分野で公知の無色または淡色のロイコ染料など全て使用可能であり、特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代表的な染料前駆体の具体例を示す。また、これらの染料前駆体は単独または２種以上混合して使用してもよい。
【００１１】
＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド
〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
〔別名マラカイトグリーンラクトン〕
＜フルオラン系ロイコ染料＞
３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン
３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロロ−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン
【００１２】
＜ジビニル系ロイコ染料＞
３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド
３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド
３，３−ビス−〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド
３，３−ビス−〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド
＜その他＞
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド
３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３´−ニトロ）アニリノラクタム
３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４´−ニトロ）アニリノラクタム
１，１−ビス−〔２´，２´，２’’，２’’−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，２−ジニトリルエタン
１，１−ビス−〔２´，２´，２’’，２’’−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２−β−ナフトイルエタン
１，１−ビス−〔２´，２´，２’’，２’’−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，２−ジアセチルエタン
ビス−〔２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−メチルマロン酸ジメチルエステル
【００１３】
本発明の記録体に用いられる顕色剤としては、一般に感熱記録体、感圧記録体に用いられる酸性物質に代表され、特に制限されるものではない。例えば粘土物質、フェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、Ｎ，Ｎ′−ジアリールチオ尿素誘導体、有機化合物の亜鉛塩などの多価金属塩を用いることができる。
具体的には、酸性白土、活性白土、ゼオライト、ベントナイト、カオリン等の粘土物質、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンゼンスルホニルオキシジフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，３−ジ−〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１，３−ジ−〔２−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１，４−ジ−〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，４′−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ベンジル、没食子酸ステアリル、サリチルアニリド、５−クロロサリチルアニリド、ノボラックフェノール樹脂、変性テルペンフェノール樹脂、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ノニルサリチル酸、３，５−ジドデシルサリチル酸、３−メチル−５−ｔ−ドデシルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−メチル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸等、及びこれらの亜鉛、ニッケル、アルミニウム、カルシウム等の金属塩、特許文献５記載のアミノベンゼンスルホンアミド誘導体、特許文献６記載のジフェニルスルホン架橋型化合物等が挙げられる。これらは、単独もしくは２種以上混合して使用することができる。
【特許文献５】
特開平８−５９６０３号公報
【特許文献６】
国際公開ＷＯ９７／１６４２０号パンフレット
【００１４】
本発明で使用するバインダーとしては、重合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アミド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他の媒体中乳化またはペースト状に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用することもできる。
本発明で使用することができる填料としては、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体や、中空プラスチックピグメントなどの無機または有機充填剤などが挙げられる。
【００１５】
本発明においては、上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を配合して記録感度を調整することができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、べヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチロールアマイド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−べンジルビフェニル、４−ビフェニルパラトリルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（２−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネート等を例示することができるが、特に、これらに制限されるものではない。これらの増感剤は単独または２種類以上混合して使用してもよい。
【００１６】
また、保存安定剤、脂肪酸金属塩などの離型剤、ワックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用することができる。
支持体としては、紙、再生紙、合成紙、プラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織布、金属箔等が使用可能であり、また、これらを組み合わせた複合シートを使用してもよい。
さらに、耐擦過性を高める目的で、高分子物質等のオーバーコート層を感熱記録層上に設けることもできる。また、発色感度を高める目的で、有機填料または無機填料を含有するアンダーコート層を感熱記録層と支持体の間に設けることもできる。
上記の顕色剤、および必要に応じて添加する材料はボールミル、アトライター、サンドグラインダーなどの粉砕機或いは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。塗布法としては、手塗り、サイズプレスコーター法、ロールコーター法、エアナイフコーター法、ブレードコーター法、フローコーター法、カーテンコーター法、コンマダイレクト法、グラビアダイレクト法、グラビアリバース法、リバース・ロールコーター法等が挙げられる。また、噴霧、吹き付け又は浸漬後、乾燥してもよく、これらに限定されないが、塗工された塗液を掻き取るタイプのブレードコーター法等よりも、エアナイフコーター法あるいはカーテンコーター法といった、ブレード等の物体が直接塗布面に接触しない装置の方が、マイクロカプセルや複合微粒子を損傷させることがなく好ましい。
【００１７】
本発明の感熱記録体に用いられる染料前駆体を含有するマイクロカプセルあるいは複合微粒子、顕色剤、およびその他の各種成分の種類及び量は要求される性能等に従って適宜決定され、特に限定されるものではないが、通常、顕色剤１部に対して填料０〜４部、バインダーは全固形分中５〜２５％が適当である。顕色剤の使用量は、その種類に応じて選択されるが、染料前駆体に対し、５０〜２０００重量％、より好ましくは８０〜１５００重量％程度の範囲で使用するのが好ましい。
【００１８】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。なお実施例、比較例中、部および％はそれぞれ重量部、重量％を示す。
［実施例１］
＜顕色剤分散液▲１▼の調製＞
下記配合の感熱記録層用の顕色剤分散液（▲１▼液）を、サンドグラインダーで平均粒子径０．５ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。
▲１▼液（顕色剤分散液）
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン　　６．０部
１０％ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　１８．８部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１．２部
＜マイクロカプセル分散液Ａの調製＞
黒色染料前駆体として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン＜ＯＤＢ−２＞２０部とカルナウバワックス（融点８０〜８６℃、野田ワックス製）２部とジイソプロピレンナフタレン（ＫＭＣ１１３、呉羽化学製）１部とキシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのモル比３：１付加物（タケネートＤ１１０Ｎ、三井武田ケミカル製）１０部を塩化メチレン８０部に４０〜５０℃で溶解し、ホモジナイザーで１００００ｒｐｍに回転させたポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ−２１７）の６％水溶液１６５部に、徐々に添加し乳化した。この分散液に水１４５部を加えた後５５℃で２時間加温することで塩化メチレンを飛ばし、その後８０℃で３時間攪拌を行ってイソシアネートを重合し、平均粒径３．５μｍのマイクロカプセル分散液Ａ（染料濃度６．０％）を調製した。
【００１９】
＜感熱記録体の製造＞
下記の割合で上記分散液を混合、撹拌し、感熱記録層塗液を調製した。
▲１▼液（顕色剤分散液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．０部
マイクロカプセル分散液Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　４０．０部
飽和脂肪酸モノアミドエマルジョン　　　　　　　　　　　　　１．３３部
（ステアリン酸アミド６８％、パルミチン酸アミド２８％；２２％分散液；平均粒径０．５μｍ；商品名Ｇ−２７０、中京油脂製）
酸化ケイ素顔料（２５％分散液；ミズカシルＰ−５２７、水澤化学製）４０部
１０％ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　２１．６部
調整した感熱記録層塗布液を５０ｇ／ｍ２の基紙の片面に塗工厚２．５μｍとなるように塗布した後、十分に乾燥を行い感熱記録体を得た。
【００２０】
［実施例２］
実施例１と同様にして感熱記録体を作製した。但しマイクロカプセル分散液Ａ４０．０部の代わりに下記処方の複合微粒子分散液Ｂ４０．０部を用いた。
＜複合微粒子Ｂの合成＞
黒色染料前駆体として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン＜ＯＤＢ−２＞２０部を塩化メチレン４０部に４０〜５０℃で溶解し、この溶液にキシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのモル比３：１付加物（三井武田ケミカル製タケネートＤ１１０Ｎ）１０部を添加して均一に混合した。次にこの混合液を、ホモジナイザーで１００００ｒｐｍに高速回転させたポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ−２１７Ｃ）の５％水溶液２５０部に、徐々に添加し乳化した。水６３ｇを加えた後、この分散液を５５℃で２時間加温することで塩化メチレンを飛ばし、その後８０℃で３時間攪拌を行ってイソシアネートを重合し、平均粒径３．５μｍの複合微粒子Ｂの分散液（染料濃度５．８％）を調製した。
【００２１】
［比較例１］
実施例１と同様にして感熱記録体を作製した。但し感熱記録体の塗工厚を５．０μｍとした。
［比較例２］
実施例２と同様にして感熱記録体を作製した。但し感熱記録体の塗工厚を５．０μｍとした。
【００２２】
［評価方法］
上記のようにして得られた感熱記録体の試験を次のように行い、結果を表１に示した。
・発色性
作成した感熱記録体について、発熱抵抗２８００Ω、解像度３００ｄｐｉ、荷重０．７ＭＰａ、印加時間２ｍｓｅｃの感熱記録用プリンターで印字した。電圧は１１Ｖで印字した。得られた発色画像をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター（Ａ））を用いて測定した。
【００２３】
【表１】
2004122426.tif 000002
【００２４】
【発明の効果】
本発明によれば、高い発色能力を有する感熱記録体を得ることができ、極めて有用である。