(57)【要約】【課題】シワ加工可能で、表紙貼り加工やアルバム表紙加工において接着剤の過度な浸透や相剥ぎが起こらず、書籍装丁用クロス、あるいは手帳表紙やアルバム表紙に好適に使用できる積層シートを提供する。【解決手段】織物層と該織物層の上に接着剤を介して設けられた不織布層、および該不織布層の上に設けられた表層からなる積層シート。織物層は、好ましくは、水系塗料で含浸加工されているか、あるいは織物層の非不織布層側の面は水系塗料で塗布加工されている。該シートは通常は揉みシワ加工を施されている。織物層で用いられる素材は好ましくは短繊維（スパン糸）で構成され、不織布層で用いられる不織布の厚みは好ましくは０．１８ｍｍ−０．２２ｍｍである。【選択図】　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
織物層と該織物層の上に接着剤を介して設けられた不織布層、および該不織布層の上に設けられた表層からなることを特徴とする積層シート。
【請求項２】
織物層が水系塗料で含浸加工されているか、あるいは織物層の非不織布層側の面が水系塗料で塗布加工されている請求項１記載の積層シート。
【請求項３】
揉みシワ加工された請求項１または２記載の積層シート。
【請求項４】
表層をエナメル調とした請求項１ないし３いずれか１記載の積層シート。
【請求項５】
書籍装丁用クロス、手帳表紙またはアルバム表紙に用いられる請求項１ないし４いずれか１記載の積層シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、積層シート、さらに詳しくは書籍装丁用クロス、あるいは手帳表紙やアルバム表紙等の文具に好適に使用できる積層シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、書籍装丁用クロス、あるいは手帳表紙やアルバム表紙等の文具に使用されるシートには審美性が求められ、種々の工夫がなされてきた。シワ加工はその工夫のうちの１つであるが、従来、織物や不織布の単層が塗布加工されたものでシワ加工が施されたものは見当たらなかった。例えば、不織布に塗布加工を施したもので合成皮革に使用されているものはある（例えば、特開２０００−２４８４７３号、染色加工便覧（日本繊維センター、１９７４年９月１日発行、第１８２頁）参照）。しかしながら、かかる合成皮革はエンボス加工されているに過ぎない。また、古くより織物に塗布加工を施したもので書籍装丁用クロス等に使用されてきたものは多数ある（例えば、出版技術入門（日本印刷新聞社、１９６５年９月１０日発行、第３００−３０１頁）、出版編集技術（日本エディタースクール通信教育部、昭和４３年９月２５日発行、第５７９頁）参照）。しかしながら、それらはエンボス加工ができるに留まっていた。
【０００３】
また、積層シートでシワ加工されたものは存在し、例えば、可撓性シート、ボイドを有する延伸プラスチックフィルム、着色層および延伸ポリオレフィンフィルムよりなるエナメル調の外観を有するシートが知られていた（特開平３−２６９１８１号、特開平３−２６９１８２号、特開平３−２６９１８３号および特開平３−１３０１５号参照）。
【０００４】
しかしながら、かかる積層シートは、通常、装丁、手帳やアルバムに加工する場合、水性接着剤である膠や酢酸ビニルエマルジョンを使用してボール紙と貼り合わせて表紙貼りをするが、その際、水性接着剤の可撓性シートへの浸透が大きくて表面に残りにくく、ボール紙との接着が不十分となり、そのため、ボール紙と可撓性シートの間で相剥ぎが発生するという問題があった。
【０００５】
また、可撓性シートとプラスチックフィルムはＴダイ方式でラミネートするため、該シートと該フィルムとの間の接着が不十分であり、該シートと該フィルムとの間で相剥ぎが発生するという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、良好なシワ加工を施すことができ、かつ表紙貼りに際して前記した相剥ぎが発生しない積層シートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記事情に鑑み、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、織物と不織布とを組合せることにより、その上の表層に細かい審美的なシワを付与できることを見出した。
また、表紙貼り加工時に使用する水性接着剤の過度の浸透を防止するために、水系塗料を塗布した織物を可撓性シート（不織布）の裏面に貼り合わせることにより、ボール紙との接着性が向上し、相剥ぎが起こらないことを見出した。さらに、可撓性シート（不織布）に表層用の塗料を直接塗布することにより、フィルムと可撓性シート（不織布）とが一体化し、相剥ぎが起こらないことを見出した。
【０００８】
本発明は、かかる知見によりなされたものであり、
（１）織物層と該織物層の上に接着剤を介して設けられた不織布層、および該不織布層の上に設けられた表層からなることを特徴とする積層シート、
（２）織物層が水系塗料で含浸加工されているか、あるいは織物層の非不織布層側の面が水系塗料で塗布加工されている前記（１）記載の積層シート、
（３）揉みシワ加工された前記（１）または（２）記載の積層シート、
（４）表層をエナメル調とした前記（１）ないし（３）いずれか１記載の積層シート、および
（５）書籍装丁用クロス、手帳表紙またはアルバム表紙に用いられる前記（１）ないし（４）いずれか１記載の積層シートを提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照し、本発明をさらに詳しく説明する。
図１は、本発明の積層シートを模式的に示す断面図である。図面中、１は積層シートを示し、２は織物層を示し、３は接着剤を示し、４は不織布層を示し、および５は表層を示す。
【００１０】
図１を参照し、本発明の積層シート（１）は、順次、織物層（２）、接着剤（３）、不織布層（４）および表層（５）から構成される。
【００１１】
まず、織物層（２）は、揉みシワを入り易くするためのものであり、長繊維や短繊維のものが使用できる。素材は特に限定されるものではなく、例えば、綿、レーヨンおよびポリエステルが挙げられ、これらの素材を組合せてもよい（混紡および交織）。細かいシワを得るためには短繊維のものを用いるのが好ましい。また、使用する糸の太さは、例えば、綿織物の場合、２０番手〜８０番手が好ましく、６０番手〜８０番手がより好ましい。８０番手を超えると、塗布時の強度が得られにくくなり、２０番手未満であると表紙貼り加工が困難となる。長繊維を使用した織物の場合、５６ｄｔｅｘ〜２２０ｄｔｅｘが好ましく、５６ｄｔｅｘ〜８４ｄｔｅｘがより好ましい。５６ｄｔｅｘ未満であると、塗布時の強度が得られにくくなり、２２０ｄｔｅｘを超えると、表紙貼り加工が困難となる。
【００１２】
次に、不織布層（４）は、後で述べる表層（５）塗布時の強度、および表層の平滑性のために、また、装丁用途としての耐折性および耐揉み性を付与するために設ける。不織布層で使用される不織布は、乾式または湿式を問わず、例えば、乾式では、ケミカルボンド式、ニードルパンチ式、スパンボンド式、ステッチボンド式、サーマルボンド式、メルトブロー式およびスパンレース式のような方法で作成されたものが挙げられる。とりわけ、塗布時の強度があり、シワの模様が良好であるため、湿式、スパンボンド式またはスパンレース式が好ましい。また、不織布層で使用される不織布の素材としては、ポリエステル、ポリプロピレン、レーヨン、ナイロンおよびパルプおよびそれらの２種以上の混合物が挙げられる。織物との接着性、塗料の均一な塗布のため、ポリエステル、レーヨンおよびパルプが好ましい。不織布の厚みとしては、複合シートの厚みを、表紙貼り加工しやすい０．４ｍｍ以下にするため、０．１８ｍｍ〜０．２２ｍｍが好ましい。不織布の目付けは、通常は５０ｇ／ｍ２以上、好ましくは５０〜７０ｇ／ｍ２の範囲である。５０ｇ／ｍ２未満であると、織物層の糸目が表面に現れ、また、塗布時の強度も得られない。また、７０ｇ／ｍ２を超えると、得られるシートが硬くなり、表紙貼り加工で折り曲げるのが困難となる。
【００１３】
織物層と不織布層とは、通常、接着剤（３）を介して接合されている。使用される接着剤の例としては、酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニルおよびアクリルの各エマルジョンが挙げられる。その他、例えば、熱融着法等によっても接合することができ、それらの場合も本発明に含まれる。
【００１４】
織物層は水系塗料で含浸加工されているか、あるいは織物層の非不織布層側の面は水系塗料で塗布加工されている。水系塗料は、表紙貼り加工時に接着剤が織物層に過度に浸透するのを防止するためのものであり、水系塗料の例としては、デンプン、カゼイン、ポリビニルアルコール、アクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン酢酸ビニルエマルジョン等およびそれらの混合物が挙げられる。
【００１５】
最後に、表層（５）はシートに美的外観、とりわけシワ模様の入った外観を付与するためのものであり、例えば、アクリル樹脂やウレタン樹脂で構成される。耐久性の観点より、アクリル樹脂が好ましい。表層には、種々の色素や顔料の着色料を含ませることができる。特に、パール顔料を含ませることにより、光沢のあるエナメル調の外観を付与することができる。
好ましくは、さらに薄いクリア層をその上に設けることができる。クリア層は表層を保護するためのものであり、例えば、アクリル樹脂等の透明層よりなる。
【００１６】
本発明の積層シートには、通常、審美的観点より、揉みシワが付与されている。
【００１７】
本発明では織物層および不織布層を組合せるが、その理由は、今回、織物層を含まず不織布単層では細かいシワが入るが時間の経過と共にシワが消え、また、不織布層を含まず織物単層では大きなシワしか入らず良好な外観が得られないことが判明したからである。
【００１８】
かかる積層シートは、例えば、織物層の片面に水系塗料を塗布し、あるいは織物層を水系塗料に浸漬し、次いで、織物層の片面（水系塗料層を塗布した場合は、水系塗料非塗布面）または不織布層の片面に接着剤を例えばグラビア方式で塗布し、織物層と不織布層とを貼り合わせ、さらに、不織布層の上に表層を例えばフローティング方式で塗布することによって製造される。
【００１９】
別法として、本発明の積層シートは、不織布層の片面に例えばリバース・ロール方式で表層用塗料を塗布して表層を形成し、別途、織物層の片面に水系塗料層を塗布し、あるいは織物層を水系塗料に含浸し、次いで、不織布層の非塗布面または織物層の片面（塗布した場合は、非塗布面）にグラビア方式にて接着剤を塗布し、両面を貼り合わせることによっても製造される。
【００２０】
所望により、さらに、例えばグラビア方式にて、前記表層の上に保護用の薄いクリア層を設けることもできる。
【００２１】
本発明においては、通常、表層またはさらにクリア層を塗布形成した後に、揉み機にて揉みシワ加工を行う。ここに、不織布と織物による複合シートにシワ加工を実施すると、織物層の構造変化により大きなシワが発生し、さらに、不織布層の空隙がシワ加工時に潰され歪みが生じ、この歪みが表層にも細かい凹凸を発現させると考えられる。従って、織物と不織布の組合わせによって、シートに種々の不定形のシワを発現させることができる。
【００２２】
かくして得られる本発明の積層シートは、書籍装丁用クロス、手帳表紙またはアルバム表紙に好適に使用される。
【００２３】
【実施例】
実施例１
綿織物、金巾１７号（６０番手×６０番手／９０本×８８本）（豊田通商株式会社）を晒加工し、コーンスターチの５％分散液を８０〜９０℃に加熱したデンプン液に金巾１７号を含浸させ、５ｇ／ｍ２（乾燥後重量）付着させた。
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【００２４】
前記処理により得られたシートの片面と不織布ＳＨＭ−７０（ポリエステル１００％湿式不織布）（広瀬製紙株式会社）の片面とを接着剤スミカフレックスＳ４００（エチレン−酢酸ビニル樹脂）（住友化学工業株式会社）を用いて貼り合わせた。貼り合わせはグラビア方式で行い、接着剤は不織布側に塗布し、その付着量は１５ｇ／ｍ２（乾燥後重量）であった。
【００２５】
前記処理により得られた複合シートの不織布面に、以下の成分を配合した塗料をフローティング方式で６０ｇ／ｍ２（乾燥後重量）塗布した。
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【００２６】
次いで、揉み機にて複合シートにシワ模様を付して本発明の積層シートを得た。
【００２７】
実施例２
綿織物、金巾１７号（６０番手×６０番手／９０本×８８本）（豊田通商株式会社）を晒加工し、下記配合の分散液を、８０〜９０℃に加熱した塗料を、金巾１７号に塗布した。付着量は１２ｇ／ｍ２（乾燥後重量）であった。
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【００２８】
塗布後金巾１７号の非塗布面と不織布ＳＨＭ−７０（ポリエステル１００％湿式不織布）（広瀬製紙株式会社）の片面とを、接着剤スミカフレックスＳ４００（エチレン−酢酸ビニル樹脂）（住友化学工業株式会社）を用いて貼り合わせた。貼り合わせる方法はグラビア方式で実施し、接着剤は不織布側に塗布し、その付着量は１５ｇ／ｍ２（乾燥後重量）であった。
【００２９】
得られた複合シートの不織布面に、下記配合塗料をフローティング方式で６０ｇ／ｍ２（乾燥後重量）塗布した。
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【００３０】
得られた複合シートに揉み機にてシワ模様を付与して本発明の積層シートを得た。
【００３１】
実施例３
不織布ＳＨＭ−７０（ポリエステル１００％湿式不織布）（広瀬製紙株式会社）に、下記配合塗料をリバース・ロール方式で６０ｇ／ｍ２（乾燥後重量）塗布した。
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【００３２】
別途、綿織物、金巾１７号（６０番手×６０番手／９０本×８８本）（豊田通商株式会社）を晒加工し、コーンスターチの５％分散液を８０〜９０℃に加熱した液に、金巾１７号を含浸させ、該液を５ｇ／ｍ２（乾燥後重量）付着させた。
【００３３】
前記で得られた塗布後不織布の非塗布面と含浸された金巾１７号の片面とを、接着剤としてスミカフレックスＳ４００（エチレン−酢酸ビニル樹脂）（住友化学工業株式会社）を用いて貼り合わせた。貼り合わせる方法はグラビア方式で実施し、接着剤は不織布側に塗布し、その付着量は１５ｇ／ｍ２（乾燥後重量）であった。
【００３４】
得られた複合シートに揉み機にてシワ模様を付与して本発明の積層シートを得た。
【００３５】
実施例４
不織布ＳＨＭ−７０（ポリエステル１００％湿式不織布）（広瀬製紙株式会社）に、下記配合塗料をリバース・ロール方式で６０ｇ／ｍ２（乾燥後重量）塗布した。
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【００３６】
別途、綿織物、金巾１７号（６０番手×６０番手／９０本×８８本）（豊田通商株式会社）を晒加工し、下記配合の分散液を８０〜９０℃に加熱した塗料を、金巾１７号に塗布した。付着量は１２ｇ／ｍ２（乾燥後重量）であった。
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【００３７】
得られた塗布後不織布の非塗布面と塗布後金巾１７号の非塗布面とを、接着剤としてスミカフレックスＳ４００（エチレン−酢酸ビニル樹脂）（住友化学工業株式会社）を用いて貼り合わせた。貼り合わせる方法はグラビア方式で実施し、接着剤は不織布側に塗布し、その付着量は１５ｇ／ｍ２（乾燥後重量）であった。
得られた複合シートに揉み機にてシワ模様を付与して本発明の積層シートを得た。
【００３８】
実施例５
綿織物、金巾１７号（６０番手×６０番手／９０本×８８本）（豊田通商株式会社）を晒加工し、コーンスターチの５％分散液を８０〜９０℃に加熱した液に、金巾１７号を含浸させ、５ｇ／ｍ２（乾燥後重量）付着させた。
【００３９】
得られた処理シートの片面と、不織布ＳＨＭ−７０（ポリエステル１００％湿式不織布）（広瀬製紙株式会社）の片面とを、接着剤スミカフレックスＳ４００（エチレン−酢酸ビニル樹脂）（住友化学工業株式会社）を用いて貼り合わせた。貼り合わせる方法はグラビア方式で実施し、接着剤は不織布側に塗布し、その付着量は１５ｇ／ｍ２（乾燥後重量）であった。
【００４０】
得られた複合シートの不織布面に、下記配合の塗料をフローティング方式で６０ｇ／ｍ２（乾燥後重量）塗布して表層を形成した。
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【００４１】
得られた複合シートの不織布層上の表層の表面強度を向上させるために、表面処理を施してクリア層を形成した。表面処理はグラビア方式にて実施し、その付着量は１５ｇ／ｍ２（乾燥後重量）であった。
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【００４２】
得られた複合シートに揉み機にてシワ模様を付与して本発明の積層シートを得た。
【００４３】
試験例
実施例１〜５で得られたシートを表紙貼り加工に付した。自動表紙貼り機（コルブス社製）を用い、接着剤としてニッタイトＧＦ−２５０（膠：新田ゼラチン株式会社）を用い、シートを所定の大きさのボール紙と貼り合わせて装丁用素材を作成した。この表紙貼り加工において、接着剤の過度な浸透は起こらず、また、相剥ぎも生じなかった。
【００４４】
また、実施例１〜５で得られたシートをアルバム表紙加工に付した。すなわち、手貼りにて、接着剤としてニッタイトＥＨ−２８００（エマルジョン：新田ゼラチン株式会社）を用い、該シートを所定の大きさのボール紙と貼り合わせてアルバム用素材を作成した。アルバム表紙加工において、過度な接着剤の浸透は起こらず、また、相剥ぎも発生しなかった。
【００４５】
【発明の効果】
本発明により、装丁、手帳やアルバムに加工する場合に、接着剤の過度な浸透や相剥ぎが発生しない積層シートが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の積層シートを模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
１；積層シート、２；織物層、３；接着剤、４；不織布層、５；表層
【図１】
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