(57)【要約】【課題】水系に配合された場合にも経時による臭気の発生が極めて少ないポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを、汎用の装置で効率的に得られるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの精製方法を提供する。【解決手段】ケイ素原子結合水素原子含有オルガノハイドロジェンポリシロキサンと末端二重結合を有するポリオキシアルキレンとのヒドロシリル化反応により合成されたポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを、濃塩酸，濃硫酸，濃硝酸，リン酸，蟻酸，酢酸，トリフロロ酢酸，スルホン酸，スルフィン酸，フェノール，AlCl3，FeCl3，TiCl4，BF3・Et2O，活性白土，酸性白土から選択される酸性物質と低級アルコールにより処理して低沸点臭気原因物質を生成させた後、該低沸点臭気原因物質を除去することを特徴とする、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの精製方法。【選択図】                  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケイ素原子結合水素原子含有オルガノハイドロジェンポリシロキサンと末端二重結合を有するポリオキシアルキレンとのヒドロシリル化反応により合成されたポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを、濃塩酸，濃硫酸，濃硝酸，リン酸，蟻酸，酢酸，トリフロロ酢酸，スルホン酸，スルフィン酸，フェノール，AlCl3，FeCl3，TiCl4，BF3・Et2O，活性白土，酸性白土から選択される酸性物質と低級アルコールにより処理して低沸点臭気原因物質を生成させた後、該低沸点臭気原因物質を除去することを特徴とする、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの精製方法。
【請求項２】
低級アルコールが、一般式：Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒは炭素原子数１〜４の飽和一価炭化水素基である。）で示されることを特徴とする、請求項１に記載のポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの精製方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの精製方法に関する。詳しくは、経時による臭気の発生が極めて少ないポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンが得られるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ケイ素原子結合水素原子含有オルガノハイドロジェンポリシロキサンとアリルエーテル基含有ポリオキシアルキレンとを白金触媒存在下にヒドロシリル化反応させて得られるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンは、経時により悪臭が発生するという問題点があった。これはヒドロシリル化反応中に、アリルエーテル基含有ポリオキシアルキレンの末端二重結合の内部転移が起こり、異性体であるプロペニルエーテル基含有ポリオキシアルキレンが副生して、これが空気中の水分やわずかな酸の存在により徐々に加水分解して、悪臭の原因であるプロピオンアルデヒドが発生するためと考えられている。この末端二重結合の内部転移はヒドロシリル化反応と同時進行するため、たとえオルガノハイドロジェンポリシロキサンをポリオキシアルキレンに対して過剰量用いても、プロペニルエーテル基含有ポリオキシアルキレンの発生は避けられないものであった。さらにこのようなポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを水系溶液に配合すると、臭気の問題はより一層顕著になるという問題点があった。このため、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの利用分野の一つである化粧品用途では、多量のポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを配合することが難しく、特にスキンケア化粧料やメーキャップ化粧料に配合することは極めて困難であった。
これを解消するための脱臭方法として、例えば、ヒドロシリル化反応後に酸性物質と水を加えて強制的にプロピオンアルデヒド等の臭気原因物質を発生させた後、これらを除去する方法が提案されている（特公平７−９１３８９号公報参照）。しかしこの方法は、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン中に加水分解性基が存在する場合には不適であるという欠点があった。加えて、水の添加により反応系が増粘するため、ゲル状を呈するような高粘度のポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの場合には十分な効果が得られないという欠点があった。また、ヒドロシリル化反応後に水素を添加して全ての不飽和結合を水素化する無臭化方法も提案されている（特開平７−３３０９０７号公報参照）。しかしこの方法には専用の特殊な装置が必要であるという欠点があった。また、粘度の高いポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの場合は反応効率が悪いために多量の溶剤で希釈する必要があり、その結果、生産性が低下するという欠点があった。さらには、全ての不飽和結合が水素化されるため、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンが不飽和結合を有する場合にはその有機基までもが水素化されてしまうという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、ヒドロシリル化反応により得られたポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを特定の酸性物質と低級アルコールで処理すると、低沸点の臭気原因物質が生成することを見出し、本発明に到達した。
【０００４】
すなわち、本発明の目的は、水系に配合された場合にも経時による臭気の発生が極めて少ないポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを汎用の装置で効率的に得られる、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの精製方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ケイ素原子結合水素原子含有オルガノハイドロジェンポリシロキサンと末端二重結合を有するポリオキシアルキレンとのヒドロシリル化反応により合成されたポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを、濃塩酸，濃硫酸，濃硝酸，リン酸，蟻酸，酢酸，トリフロロ酢酸，スルホン酸，スルフィン酸，フェノール，AlCl3，FeCl3，TiCl4，BF3・Et2O，活性白土，酸性白土から選択される酸性物質と低級アルコールにより処理して低沸点臭気原因物質を生成させた後、該低沸点臭気原因物質を除去することを特徴とする、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの精製方法に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明に使用されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合水素原子を含有するものであればよく、その構成シロキサン単位は、一般式：Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2で示される。式中、Ｒ1は水素原子または、置換もしくは非置換の一価炭化水素基である。一価炭化水素基として具体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，デシル基，ドデシル基などの飽和脂肪族炭化水素基；シクロペンチル基，シクロヘキシル基などの飽和脂環式炭化水素基；フェニル基、トリル基、ナフチル基などの芳香族炭化水素基および／またはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子が部分的にハロゲン原子またはエポキシ基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基などを含む有機基で置換された基が例示され、同一でも異種でもよい。これらの中でもアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。但し、分子中のＲ1の少なくとも１つは水素原子である。ａは平均０＜ａ≦３である。このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は限定されず、直鎖状、一部分岐状を有する直鎖状、分岐鎖状、環状、樹枝状が例示され、好ましくは直鎖状である。またその分子量は特に限定されず、低分子量体から高分子量体まで使用できる。具体的には、数平均分子量が１００〜１００万の範囲であることが好ましく、３００〜５０万の範囲がより好ましい。このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記一般式で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンが例示される。
【化１】
2004189959.tif 000002
【化２】
2004189959.tif 000003
【化３】
2004189959.tif 000004
上式中、Ｒ2は置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、具体的には、前記Ｒ1で例示したのと同様の基が挙げられる。ｘは０または正の整数であり、ｙは正の整数であり、ｚは０または正の整数である。このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンは１種類を単独で用いてもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０００７】
末端二重結合を有するポリオキシアルキレンとしては、
一般式：Ｒ3Ｏ（Ｒ4Ｏ）aＲ3 で示される化合物が挙げられる。上式中、Ｒ3は
水素原子または一価炭化水素基であり、少なくとも一方は、ビニル基，アリル基，３−ブテニル基、ヘキセニル基などの末端二重結合を有するアルケニル基である。それ以外の一価炭化水素基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，デシル基，ドデシル基などの飽和脂肪族炭化水素基；シクロペンチル基，シクロヘキシル基などの飽和脂環式炭化水素基；フェニル基、トリル基、ナフチル基などの芳香族炭化水素基および／またはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子が部分的にハロゲン原子またはエポキシ基、カルボキシル基、メタクリル基を含む有機基で置換された基が例示される。このＲ3は同一でも異種でもよい。Ｒ4は置換または非置換の二価炭化水素基であり、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、フェニレン基、アルキル置換フェニレン基が例示される。ａは０または正の整数であり、１〜３００であることが好ましく、１〜１００がより好ましい。このようなポリオキシアルキレンとしては、下記式で示される化合物が例示される。
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12ＣＨ3
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12（Ｃ3Ｈ6Ｏ）12ＣＨ3
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12（Ｃ3Ｈ6Ｏ）12Ｈ
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）12ＣＨ3
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）12Ｈ
このポリオキシアルキレンは１種類を単独で用いてもよく、また２種類以上を組合せて用いてもよい。
【０００８】
ヒドロシリル化反応に使用される触媒としては、塩化白金酸，アルコール変性塩化白金酸，塩化白金酸のオレフィン錯体，塩化白金酸とβ−ジケトン類との錯体，塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯体，アルミナやシリカのような粉末に微粒子状白金を担持させたもの，白金黒，パラジウム触媒，ロジウム触媒が挙げられる。これらの中でも白金系触媒が好ましく、その添加量は触媒量であり特に限定されないが、上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンとポリオキシアルキレンの合計量に対して白金金属量が０．１〜１,０００ｐｐｍ(重量)となるような量が好ましく、０．５〜１００ｐｐｍ(重量)となる量がより好ましい。このヒドロシリル化反応は無溶媒でも進行するが、有機溶剤を用いてもよい。使用される有機溶剤としては、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；ジオキサン、ＴＨＦ等のエーテル系溶剤；脂肪族炭化水素系溶剤；エステル系溶剤；ケトン系溶剤；塩素化炭化水素系溶剤が挙げられる。反応温度は、通常、５０〜１５０℃である。
【０００９】
ヒドロシリル化反応後に用いる酸性物質は、濃塩酸，濃硫酸，濃硝酸，リン酸，蟻酸，酢酸，トリフロロ酢酸，スルホン酸，スルフィン酸，フェノール，AlCl3，FeCl3，TiCl4，BF3・Et2O，活性白土，酸性白土から選択される。尚、本発明でいう濃塩酸とは濃度３５％以上の含水塩酸液であり、濃硫酸、濃硝酸は濃度９０％以上の含水硫酸液、含水硝酸液である。また、リン酸，蟻酸，酢酸，トリフロロ酢酸，スルホン酸，スルフィン酸，フェノール，AlCl3，FeCl3，TiCl4，BF3・Et2O，活性白土，酸性白土は、高濃度品または水以外の溶媒に希釈したものであることが好ましい。これらの酸は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組合せて使用してもよい。これらの中でも処理効率の点から、強酸である濃塩酸、トリフロロ酢酸等が好ましい。また、処理後に酸を除去する場合には、濃塩酸、蟻酸、酢酸、トリフロロ酢酸等の沸点の低いものや、活性白土のようにろ過により除去可能なものを使用することが好ましい。酸性物質の使用量は、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンに対して適宜設定され、特に限定されない。濃塩酸の場合には、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンに対して１〜１０００ｐｐｍの範囲が好ましく、５〜５００ｐｐｍがより好ましい。活性白土の場合にはポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンに対して０．１〜１０重量％の範囲が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。
【００１０】
低級アルコールは本発明の特徴となる成分であり、上記ヒドロシリル化反応時に副生した内部二重結合を有するポリオキシアルキレンと反応して、低沸点の臭気原因物質を形成する。具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコールが例示される。これらの中でも，除去効率の点からメタノール、エタノール、イソプロピルアルコールが好ましい。この低級アルコールは１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を組合せて使用してもよい。またその配合量は特に限定されないが、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンに対して０．１〜２００重量％の範囲であることが好ましく、１〜１００重量％がより好ましい。
【００１１】
上記酸性物質と低級アルコールによる処理方法としては、ヒドロシリル化反応後に酸性物質と低級アルコールを加えて加熱する方法が挙げられる。なお、ヒドロシリル化反応時に溶媒としてエタノールやイソプロピルアルコール等の低級アルコールを使用した場合には、酸性物質のみを添加すればよい。加熱温度は、使用した低級アルコールの沸点以下の温度または低級アルコールが還流する温度が好ましい。処理時間は、使用した酸性物質や低級アルコールの量または反応温度等によって異なるが、３０分〜５時間であることが好ましい。また処理時は、無溶媒でもよく溶媒を使用してもよい。溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ジオキサン、ＴＨＦ等のエーテル；脂肪族炭化水素；エステル；ケトン；塩素化炭化水素や、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シロキサンが挙げられる。このとき、ヒドロシリル化反応に使用した溶媒をそのまま使用しても良い。本発明の精製方法では、水を添加したり水蒸気を吹き込んだりせずに特定の酸性物質と低級アルコールにより処理するので、ヒドロシリル化反応時に副生した、プロペニルエーテル基含有ポリオキシアルキレンのような内部二重結合を有するポリオキシアルキレンの分解反応が速やかに進行して、ジアルコキシプロパンのような低沸点の臭気原因物質（低分子量アセタール化合物）が生成する。本発明の反応過程の一例を下記式に示す。
【化４】
2004189959.tif 000005
【００１２】
次いで、上記分解反応により生成した低沸点の臭気原因物質を除去する。除去方法としては、常圧下あるいは減圧下でのストリッピングが好ましく、１２０℃以下で行うことが好ましい。効率よくストリッピングするためには、減圧下で行うか、例えば窒素ガスのような不活性ガス注入下で行うことが好ましい。またこのとき、前工程の処理時に沸点の高い酸性物質や不揮発性の酸性物質を使用した場合には、残存する酸性物質を中和して不活性化したり除去しておくことが必要である。
【００１３】
以上のような本発明の方法によれば、ヒドロシリル化反応時に副生した内部二重結合を有するポリオキシアルキレンが速やかに分解し、低級アルコールと反応して、低沸点のアセタール化合物が副生する。このアセタール化合物は揮発しやすく、通常のストリッピング設備等で除去できるので、汎用の装置を用いて効率よく精製できるという特徴を有する。これにより臭いの原因となる化合物が除去されるので、本発明の方法で精製したポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンは臭気が著しく低減され、特に水系に配合した場合にも経時による臭気の発生が極めて少ないという特徴を有する。また本方法には水を添加する必要はなく、低分子量から高分子量のポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンまで効率よく精製できるという利点を有する。このような本発明の精製方法は、化粧品分野に使用されるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの精製に極めて有用である。
【００１４】
【実施例】
以下、本発明の精製方法を実施例により詳細に説明する。なお、参考例で使用したメチルハイドロジェンポリシロキサンは、常法の平衡化反応により製造したものである。実施例で使用した濃塩酸［関東化学（株）製］の塩酸濃度は３５％であった。また、実施例で得られたポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンについて、水系に配合して２４時間経過後の臭気および、残存プロペニル基とアセタール化合物の合計量を下記の方法に従って測定した。
○水系配合後の臭気
３０mlガラス製サンプル瓶に、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン１ｇと１０-4規定塩酸１ｇを加えて密栓し、５０℃で２４時間放置した後の臭気を嗅いだ。
○：臭気は全く感じられなかった。
△：若干の臭気が感じられた。
×：明らかに臭気が認められた。
○残存プロペニル基とアセタール化合物の合計量
ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを、Ｃ13−ＮＭＲ（４００メガヘルツ；重ベンゼン希釈）により分析した。プロペニル基に帰属するシグナル（化学シフト９〜１４、９７〜１０１、１４５〜１４８）と、アセタール化合物由来のプロピル基に帰属するシグナル（化学シフト８〜１０、２５〜２９、１００〜１０７）を積分してそれぞれの平均値を求めた。また、全体のシグナルに対する上記シグナルの強度比を求めた。これらの値から、プロペニル基とアセタール化合物由来のプロピル基の合計量を算出した。
【００１５】
【参考例１】
式：
【化５】
2004189959.tif 000006
で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンと、
式：ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）11ＣＨ3 で表されるアリルエーテル基含
有ポリオキシエチレンを、ケイ素原子結合水素原子とアリル基との当量比が１：１．２になるような比率で混合した。次いで、白金と１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体（白金金属量が反応原料の合計重量に対して４ｐｐｍになる量）を加えて８０℃で５時間攪拌して、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを調製した（ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ．１）。
【００１６】
【参考例２】
式：
【化６】
2004189959.tif 000007
で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンと、
式：ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12ＣＨ3 で表されるアリルエーテル基含
有ポリオキシエチレンを、ケイ素原子結合水素原子とアリル基との当量比が１：１．２になるような比率で混合した。次いで、白金と１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体（白金金属量が反応原料の合計重量に対して４ｐｐｍになる量）を加えて８０℃で５時間攪拌して、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを調製した（ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ．２）。
【００１７】
【参考例３】
式：
【化７】
2004189959.tif 000008
で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンと、
式：ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ  で表されるアリルエーテル基含有ポリオキシエチレンを、ケイ素原子結合水素原子とアリル基との当量比が１：１．２になるような比率で混合した。次いで、白金と１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体（白金金属量が反応原料の合計重量に対して４ｐｐｍになる量）を加えて８０℃で５時間攪拌して、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを調製した（ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.３）。
【００１８】
【実施例１】
参考例１で調製したポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（Ｎｏ.１）１００．０ｇに、メタノール１５ｇと濃塩酸８．９ｍｇを加えて６６℃で１時間攪拌処理した。次いで、減圧下にストリッピングして、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.４を得た。このポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.４の水系配合後の臭気と、残存プロペニル基とアセタール化合物の合計量を表１に示した。
【００１９】
【実施例２】
参考例１で調製したポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（Ｎｏ.１）１００．０ｇに、エタノール１５ｇと濃塩酸５．０ｍｇを加えて７０℃で１時間攪拌処理した後、更にエタノール１５ｇと濃塩酸５．０ｍｇを加えて７０℃で１時間攪拌処理した。次いで、減圧下にストリッピングして、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.５を得た。このポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.５の水系配合後の臭気と、残存プロペニル基とアセタール化合物の合計量を表１に示した。
【００２０】
【比較例１】
参考例１で調製したポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（Ｎｏ.１）１００．０ｇを７０℃に加熱後、減圧下にストリッピングして、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.６を得た。このポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.６の水系配合後の臭気と、残存プロペニル基とアセタール化合物の合計量を表１に示した。
【００２１】
【比較例２】
参考例１で調製したポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（Ｎｏ.１）１００．０ｇに、エタノール３０．０ｇを加えて７０℃で５時間処理した。次いで、減圧下にストリッピングして、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.７を得た。このポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.７の水系配合後の臭気と、残存プロペニル基とアセタール化合物の合計量を表１に示した。
【００２２】
【実施例３】
参考例２で調製したポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（Ｎｏ.２）１００．０ｇに、エタノール１５ｇと濃塩酸８．９ｍｇを加えて７０℃で１時間攪拌処理した。次いで、減圧下にストリッピングして、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.８を得た。このポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.８の水系配合後の臭気と、残存プロペニル基とアセタール化合物の合計量を表１に示した。
【００２３】
【実施例４】
参考例２で調製したポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（Ｎｏ.２）１００．０ｇに、イソプロピルアルコール３０．０ｇと濃塩酸５．０ｍｇを加えて８０℃で１時間攪拌処理した。次いで、減圧下にストリッピングして、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.９を得た。このポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.９の水系配合後の臭気と、残存プロペニル基とアセタール化合物の合計量を表１に示した。
【００２４】
【実施例５】
参考例２で調製したポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（Ｎｏ.２）１００．０ｇに、イソプロピルアルコール３０．０ｇと活性白土［日本活性白土株式会社製；商品名Ｋ−５００（乾燥処理品）］２．０ｇを加えて８０℃で１時間攪拌処理した。次いで、ろ過により活性白土を除去した後、７０℃の減圧下でストリッピングして、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.１０を得た。このポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.１０の水系配合後の臭気と、残存プロペニル基とアセタール化合物の合計量を表１に示した。
【００２５】
【比較例３】
参考例２で調製したポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（Ｎｏ.２）１００．０ｇを７０℃の減圧下でストリッピングして、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.１１を得た。このポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.１１の水系配合後の臭気と、残存プロペニル基とアセタール化合物の合計量を表１に示した。
【００２６】
【比較例４】
参考例２で調製したポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（Ｎｏ.２）１００．０ｇに、トルエン３０．０ｇと濃塩酸８．９ｍｇを加えて７０℃で１時間攪拌処理した。次いで、減圧下にストリッピングして、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.１２を得た。このポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.１２の水系配合後の臭気と、残存プロペニル基とアセタール化合物の合計量を表１に示した。
【００２７】
【実施例６】
参考例３で調製したポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（Ｎｏ.３）１００．０ｇに、メタノール１５．０ｇと濃塩酸５．０ｍｇを加えて７０℃で１時間攪拌処理した後、更にメタノール１５．０ｇと濃塩酸５．０ｍｇを加えて７０℃で１時間攪拌処理した。次いで、減圧下にストリッピングして、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.１３を得た。このポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.１３の水系配合後の臭気と、残存プロペニル基とアセタール化合物の合計量を表１に示した。
【００２８】
【比較例５】
参考例３で調製したポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（Ｎｏ.３）１００．０ｇを７０℃の減圧下でストリッピングして、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.１４を得た。このポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＮｏ.１４の水系配合後の臭気と、残存プロペニル基とアセタール化合物の合計量を表１に示した。
【００２９】
【表１】
2004189959.tif 000009
【００３０】
【発明の効果】
以上のような本発明の精製方法によれば、水系に配合した場合にも経時で発生する悪臭が極めて少ないポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンが得られるという特徴を有する。