(57)【要約】【課題】有害節足動物防除効力を有する新しい化合物及びその化合物の有害節足動物防除用途を提供すること。【解決手段】式（１）2004123601.tif 000011（式中、Ｒ１はメチル基又はエチル基を表し、Ｒ２はメチル基、エチル基又は２−プロピニル基を表す。）で示される１，３，４−オキサゾリン−２−オン化合物、該１，３，４−オキサゾリン−２−オン化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害節足動物防除剤及び該１，３，４−オキサゾリン−２−オン化合物の有効量を有害生物又は有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害節足動物の防除方法。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2004123601.tif 000010
（式中、Ｒ１はメチル基又はエチル基を表し、Ｒ２はメチル基、エチル基又は２−プロピニル基を表す。）
で示される１，３，４−オキサゾリン−２−オン化合物。
【請求項２】
式（１）で示される１，３，４−オキサゾリン−２−オン化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害節足動物防除剤。
【請求項３】
式（１）で示される１，３，４−オキサゾリン−２−オン化合物の有効量を有害生物又は有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害節足動物の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は１，３，４−オキサゾリン−２−オン化合物及びその有害節足動物防除用途に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来より有害節足動物の防除を目的として種々の有害節足動物防除剤が用いられているが、その効力は必ずしも十分でない場合がある。
本発明は、有害節足動物防除効力を有する新しい化合物及びその化合物の有害節足動物防除用途を提供することを課題とする。
【０００３】
【特許文献１】
特開平２−１３１４８１号公報
【特許文献２】
特開昭５１−１０１９８１号公報
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は優れた節足動物防除効力を有する化合物を提供するために種々検討した結果、後記式（１）で示される１，３，４−オキサジアゾリン−２−オン化合物が優れた有害節足動物防除効力を有することを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
即ち、本発明は式（１）
2004123601.tif 000002
（式中、Ｒ１はメチル基又はエチル基を表し、Ｒ２はメチル基、エチル基又は２−プロピニル基を表す。）
で示される１，３，４−オキサゾリン−２−オン化合物（以下、本発明化合物と記す。）、本発明化合物を含有することを特徴とする有害節足動物防除剤及び本発明化合物の有効量を有害節足動物又は有害節足動物の節足場所に施用することを特徴とする有害節足動物の防除方法を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
まず、本発明化合物の製造方法について説明する。本発明化合物は例えば下記スキームに示すルートにより製造することができる。
2004123601.tif 000003
（式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同じ意味を表し、Ｒ３はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。）
【０００７】
（１）式（ｂ）で示される化合物は式（ａ）で示される化合物と式
Ｒ１ＭｇＸ
（式中、Ｘは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）
で示されるグリニヤール試薬とを反応させることにより製造することができる。
該反応は不活性気体雰囲気下、通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、及びエーテル類とトルエン等の芳香族炭化水素類との混合物が挙げられる。
反応に用いられるグリニヤール試薬は、Ｒ１Ｘで示されるハロゲン化アルキル化合物と金属マグネシウムとを反応させることにより製造することができる。反応に用いられるグリニヤール試薬の量は、式（ａ）で示される化合物１モルに対して、通常１〜４モルの割合である。
該反応の反応温度は通常０〜４０℃の範囲であり、反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を酸性水（塩酸、硫酸水等）に注加し有機溶媒抽出して得られる有機層を塩基性水（炭酸水素ナトリウム水溶液、炭酸ナトリウム水溶液等）及び飽和食塩水で洗浄し、乾燥した後、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（ｂ）で示される化合物を単離することができる。
単離した式（ｂ）で示される化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
【０００８】
（２）式（ｃ）で示される化合物は式（ｂ）で示される化合物を遷移金属触媒の存在下、水素と反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒しては、例えばメタノール、エタノール、エチレングリコール等のアルコール類、及びアルコール類とトルエン等の芳香族炭化水素類との混合物が挙げられる。
反応に用いられる遷移金属触媒としては、例えばパラジウム／炭素等のパラジウム触媒が挙げられる。反応に用いられる遷移金属触媒の量は、式（ｂ）で示される化合物１モルに対して、通常触媒量〜０．２モルの割合である。
該反応は水素雰囲気下で行われる。反応の際の水素の圧力は、例えば１〜１０ｋｇ／ｃｍ２の範囲である。
また、該反応には硫酸等の無機酸及び／又は酢酸、プロピオン酸等の脂肪酸を共存させてもよい。
該反応の反応温度は通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜４８時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を濾過することにより遷移金属触媒を除去し、濾液を濃縮することにより式（ｃ）で示される化合物を単離することができる。
単離した式（ｃ）で示される化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
また、反応終了後は式（ｃ）で示される化合物を単離することなく、次工程の反応を行うこともできる。
【０００９】
（３）式（ｄ）で示される化合物は式（ｃ）で示される化合物を塩基の水溶液と反応させることにより製造することができる。
該反応は、例えば塩基の水溶液とアルコール類（メタノール、エタノール等の１価アルコール及びエチレングリコール等の２価アルコール等）との混合物中で行われる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物が挙げられる。反応に用いられる塩基の量は式（ｃ）で示される化合物１モルに対して通常１〜２０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常２０〜１２０℃の範囲、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し有機溶媒抽出して得られる有機層を必要に応じて酸性水及び飽和食塩水で洗浄し、乾燥した後、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（ｄ）で示される化合物を単離することができる。
単離した式（ｄ）で示される化合物はクロマトグラフィー、再結晶等の操作に付すことによりさらに精製することもできる。
【００１０】
（４）式（ｅ）で示される化合物は式（ｄ）で示される化合物をジアゾ化し（前半工程）、次いで還元反応に付す（後半工程）ことにより製造することができる。
（ｉ）前半工程
前半工程の反応は式（ｄ）で示される化合物とジアゾ化剤とを反応させることにより行われる。
該反応は通常酸性水（塩酸、硫酸水等）中で行われる。
該反応に用いられるジアゾ化剤としては、例えば亜硝酸、亜硝酸ナトリウム及び亜硝酸カリウムが挙げられる。反応に用いられるジアゾ化剤の量は、式（ｄ）で示される化合物１モルに対して、通常１〜１．２モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−１０〜１０℃の範囲であり、反応時間は通常瞬時〜５時間の範囲である。
反応終了後、反応混合物は通常そのまま後半工程の反応に用いられる。
（ｉｉ）後半工程
式（ｅ）で示される化合物は、前半工程で得られた反応混合物と還元剤とを混合することにより得ることができる。
該反応は、通常酸性水（塩酸、硫酸水等）中で行われる。
反応に用いられる還元剤としては、例えば塩化スズ（ＩＩ）が挙げられる。
反応に用いられる還元剤の量は、前半工程の反応に用いられる式（ｄ）で示される化合物１モルに対して通常３〜１０モルの割合である。
該還元反応の反応温度は通常−５０〜１０℃の範囲であり、反応時間は通常０．５〜１２時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に氷水、さらに塩基性水（炭酸水素ナトリウム水溶液、炭酸ナトリウム水溶液等）を加え有機溶媒抽出して得られる有機層を飽和食塩水で洗浄し、乾燥した後、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（ｅ）で示される化合物を単離することができる。
【００１１】
（５）式（ｆ）で示される化合物は式（ｅ）で示される化合物と式
ＣｌＣＯＯＲ２
（式中、Ｒ２は前記と同じ意味を表す。）
で示されるクロロギ酸エステル化合物と反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常塩基の存在下、溶媒の存在下又は非存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、及びテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えばピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等のピリジン類、及びトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第三級アミン類が挙げられる。
反応に用いられる試剤の量は、式（ｅ）で示される化合物１モルに対して式ＣｌＣＯＯＲ２で示されるクロロギ酸エステル化合物が０．８〜１．２モルの割合であり、塩基が通常１モル〜過剰量の割合である。
該反応の反応温度は通常−２０〜２０℃の範囲、反応時間は通常０．５〜１２時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を酸性水（希塩酸、希硫酸水等）に注加し有機溶媒抽出して得られる有機層を、塩基性水（炭酸水素ナトリウム水溶液、炭酸ナトリウム水溶液等）、飽和食塩水で洗浄し、乾燥した後、濃縮する等の後処理操作を行うことにより式（ｆ）で示される化合物を単離することができる。
【００１２】
（６）式（１）で示される本発明化合物は式（ｆ）で示される化合物とホスゲンとを反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常塩基の存在下、通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類及びテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類が挙げられる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等のピリジン類、及びトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第三級アミン類が挙げられる。
反応に用いられる試剤の量は、式（ｆ）で示される化合物１モルに対して、ホスゲンが通常１〜１．５モルの割合、塩基が通常１〜５モルの割合である。
該反応の反応温度は通常２０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を酸性水（希塩酸、希硫酸水等）に注加し有機溶媒抽出して得られる有機層を、塩基性水（炭酸水素ナトリウム水溶液、炭酸ナトリウム水溶液等）、飽和食塩水で洗浄し、乾燥した後、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（１）で示される本発明化合物を単離することができる。単離された式（１）で示される本発明化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
【００１３】
本発明化合物が防除効力を有する有害節足動物としては、例えば有害昆虫類や有害ダニ類が挙げられ、具体的には例えば以下のものが挙げられる。
【００１４】
鱗翅目害虫
ニカメイガ、コブノメイガ、ノシメコクガ等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨトウガ等のヨトウ類、モンシロチョウ等のシロチョウ類、コカクモンハマキ等のハマキガ類、シンクイガ類、ハモグリガ類、ドクガ類、ウワバ類、カブラヤガ、タマナヤガ等のアグロティス属害虫　（Ａｇｒｏｔｉｓ　ｓｐｐ．）、ヘリコベルパ属害虫　（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ　ｓｐｐ．）、ヘリオティス属害虫　（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｓｐｐ．）、コナガ、イチモンジセセリ、イガ、コイガ等、
【００１５】
双翅目害虫
アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバエ、ヒメイエバエ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、ノミバエ類、アブ類、ブユ類、サシバエ類、ヌカカ類等、
【００１６】
網翅目害虫
チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、トビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等、
【００１７】
膜翅目害虫
アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、カブラハバチ等のハバチ類等、
【００１８】
隠翅目害虫
イヌノミ、ネコノミ、ヒトノミ等、
【００１９】
シラミ目害虫
ヒトジラミ、ケジラミ、アタマジラミ、コロモジラミ等、
【００２０】
等翅目害虫
ヤマトシロアリ、イエシロアリ等、
【００２１】
半翅目害虫
ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ、タイワンツマグロヨコバイ等のヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類、コナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類等、
【００２２】
鞘翅目害虫
ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ、ウエスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワーム等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ、ヒメコガネ等のコガネムシ類、コクゾウムシ、イネミズゾウムシ、ワタミゾウムシ、アズキゾウムシ等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ、コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ、キスジノミハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ等のエピラクナ属　（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｓｐｐ．）、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ等、
【００２３】
総翅目害虫
ミナミキイロアザミウマ、ミカンキイロアザミウマ、ハナアザミウマ等、
【００２４】
直翅目害虫
ケラ、バッタ等、
【００２５】
ダニ類
コナヒョウヒダニ、ヤケヒョウヒダニ等のヒョウヒダニ類、ケナガコナダニ、ムギコナダニ等のコナダニ類、チリニクダニ、イエニクダニ、サナアシニクダニ等のニクダニ類、クワガタツメダニ、フトツメダニ等のツメダニ類、ホコリダニ類、マルニクダニ類、イエササラダニ類、ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ等のハダニ類、フタトゲチマダニ等のマダニ類。
【００２６】
本発明の有害節足動物防除剤は、本発明化合物そのものであってもよいが、通常はさらに固体担体、液体担体、ガス状担体及び／又は餌（毒餌基材）等を混合し、必要により界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、フロアブル剤、水和剤、粒剤、粉剤、毒餌、マイクロカプセル剤等に製剤化されている。
これらの製剤は本発明化合物を通常０．００１〜９５重量％含有する。
【００２７】
製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、合成含水酸化珪素、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム等）、化学肥料（硫安、硝安、塩安等）等の微粉末あるいは粒状物があげられる。液体担体としては、例えば水、アルコール類（メタノール、エタノール、２−プロパノール、エチレングリコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（エチレングリコールジメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン等）、ジメチルスルホキシド及び植物油（大豆油、綿実油等）があげられる。
ガス状担体としては、例えばフルオロカーボン、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル及び二酸化炭素があげられる。
【００２８】
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類並びに糖アルコール誘導体があげられる。
【００２９】
その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、糖類（でんぷん、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）、ＰＡＰ（酸性りん酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、鉱物油、脂肪酸及び脂肪酸エステルがあげられる。
【００３０】
毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分が挙げられる。毒餌には必要に応じて、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ粉末等の子どもやペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料、ピーナッツオイル等の害虫誘引性香料等が添加される。
【００３１】
本発明の有害生物防除方法は、通常本発明の有害節足動物防除剤を有害節足動物に直接及び／又は有害節足動物の生息場所（巣、植物体、土壌等）に施用することにより行われる。
【００３２】
本発明の有害節足動物防除剤を農林業分野の有害節足動物防除に用いる場合、その施容量は、１０００ｍ２あたりの本発明化合物の量で通常０．１〜１０００ｇである。本発明の有害節足動物防除剤が乳剤、フロアブル剤、水和剤、マイクロカプセル剤等に製剤化されている場合は、本発明化合物濃度が通常０．０１〜１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して散布することにより施用する。本発明の有害節足動物防除剤が油剤、粒剤、粉剤等に製剤化されている場合は、通常そのまま施用する。
本発明の有害節足動物防除剤は、有害節足動物に直接又は有害節足動物から保護すべき作物等の植物に散布したり、有害節足動物から保護すべき作物等の植物の株元に施用してもよく、また、土壌に施用することにより土壌に生息する有害節足動物を防除することもできる。
【００３３】
本発明の有害節足動物防除剤を防疫分野の有害節足動物の防除に用いる場合、その施用量は面上に処理するときは適用面積１ｍ２あたりの本発明化合物量で通常０．００１〜１００ｍｇであり、空間に処理するときは適用空間１ｍ３あたりの本発明化合物量で通常０．００１〜１０ｍｇである。本発明の有害節足動物防除剤が乳剤、フロアブル剤、水和剤、マイクロカプセル剤等に製剤化されている場合は本発明化合物濃度が通常０．０１〜１０００００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用する。本発明の有害節足動物防除剤が粒剤、粉剤等に製剤化されている場合は通常そのまま施用する。
【００３４】
また、本発明の有害節足動物防除剤は他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と共に用いることもできる。
【００３５】
かかる殺虫剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤としては、
例えばフェニトロチオン、フェンチオン、ピリダフェンチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、クロルピリホスメチル、アセフェート、メチダチオン、ジスルホトン、ＤＤＶＰ、スルプロホス、プロフェノホス、シアノホス、ジオキサベンゾホス、ジメトエート、フェントエート、マラチオン、トリクロルホン、アジンホスメチル、モノクロトホス、ジクロトホス、エチオン、ホスチアゼート等の有機リン系化合物、
ＢＰＭＣ、ベンフラカルブ、プロポキスル、カルボスルファン、カルバリル、メソミル、エチオフェンカルブ、アルジカルブ、オキサミル、フェノチオカルブ、チオジカルブ等のカーバメート系化合物、
【００３６】
エトフェンプロックス、フェンバレレート、エスフェンバレレート、フェンプロパトリン、シペルメトリン、α−シペルメトリン、Ζ−シペルメトリン、ペルメトリン、シハロトリン、λ−シハロトリン、シフルトリン、β−シフルトリン、デルタメトリン、シクロプロスリン、τ−フルバリネート、フルシトリネート、ビフェンスリン、アクリナスリン、トラロメスリン、シラフルオフェン、ハルフェンプロクス等のピレスロイド化合物、
【００３７】
アセタミプリド、チアメトキサム、チアクロプリド等のネオニコチノイド化合物、クロルフルアズロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロン、ルフェニュロン等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、テブフェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジド、クロマフェノジド等のベンゾイルヒドラジド化合物、ブプロフェジン等のチアジアジン誘導体、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ等のネライストキシン誘導体、エンドスルファン、γ−ＢＨＣ、１，１−ビス（クロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノ−ル等の塩素化炭化水素化合物、アミトラズ、クロルジメホルム等のホルムアミジン誘導体、ジアフェンチウロン等のチオ尿素誘導体、フェニルピラゾール系化合物、クロルフェナピル、ピメトロジン、スピノサッド、インドキサカルブ、ブロモプロピレート、テトラジホン、キノメチオネート、プロパルゲイト、フェンブタティンオキシド、ヘキシチアゾクス、エトキサゾール、クロフェンテジン、ピリダベン、ピリダリル、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェナザキン、アセキノシル、ビフェナゼート、フルアクリピリム、スピロジクロフェン、ミルベメクチン、アヴェルメクチン、エマメクチン安息香酸塩、アザジラクチン〔ＡＺＡＤ〕、ポリナクチンコンプレックス〔テトラナクチン、ジナクチン、トリナクチン〕等があげられる。
【００３８】
【実施例】
以下、製造例、製剤例及び試験例等により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００３９】
まず、本発明化合物の製造例を示す。
製造例
（１）
窒素雰囲気下、室温でテトラヒドロフラン３６重量部及びトルエン１３．９重量部の混合物にマグネシウム（削り状）３．４８重量部を加え、ここに塩化メチルマグネシウム（５モル／Ｌ）３．１６重量部を加えた。さらに、ここに３５〜４５℃でモノクロロメタン７．１９重量部を４時間かけて吹き込んだ。このようにして得られたメチルマグネシウムクロリド溶液に約１０℃で４−アセトアミノ−１，１−ジメチル−２−オキサインダン−３−オン
2004123601.tif 000004
１３．２重量部をトルエン７３．４重量部に溶解した溶液を５時間かけて滴下した。その後、反応混合物に約１５℃で５重量％硫酸水５０重量部を３時間かけて滴下した。その後、分液して有機層をとった。水層をトルエンで抽出して得られたトルエン層と前記有機層とを合わせて、１％炭酸ナトリウム水、水で順次洗浄した後、減圧下濃縮した。得られた結晶を濾取して、４−アセトアミノ−１，１，３−トリメチル−２−オキサインダン−３−オール１４．１重量部を得た。４−アセトアミノ−１，１，３−トリメチル−２−オキサインダン−３−オール
2004123601.tif 000005
【００４０】
（２）
メタノール６重量部とトルエン１２重量部との混合物に４−アセトアミノ−１，１，３−トリメチル−２−オキサインダン−３−オール　６重量部、濃硫酸０．０２６重量部及び５％Ｐｄ／Ｃ　０．６重量部を加え、６０℃、水素雰囲気下で４時間攪拌した。その後、濾過して不溶物を取り除いた。
【００４１】
（３）
上記（２）で得られた濾液に４７％水酸化ナトリウム水溶液８．５５重量部を加え、６時間加熱還流した。その後、室温まで放冷してから、反応混合物に２０％塩酸２３．２重量部を加え１時間攪拌した。その後、分液して得られた水層をモノクロロベンゼンで洗浄した。水層に水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ９に調整し、これをモノクロロベンゼンで抽出した。有機層を水で洗浄した後、濃縮し、４−アミノ−１，１，３−トリメチル−２−オキサインダン　３．８６重量部を得た。
４−アミノ−１，１，３−トリメチル−２−オキサインダン
2004123601.tif 000006
【００４２】
（４）１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−アミノインダンを濃塩酸１５ｍｌと水１０ｍｌとの混合物に注加し、ここに０〜５℃で亜硝酸ナトリウム２．１ｇを水５ｍｌに溶解した溶液を滴下した。滴下終了後、０〜５℃でさらに３０分間攪拌した（このようにして得られた反応混合物を反応混合物Ａと記す。）。一方、塩化スズ（ＩＩ）２７ｇを濃塩酸２０ｍｌに注加し、ここに反応混合物Ａを１０℃以下の温度を保ちながら滴下した。滴下終了後、１０℃以下の温度を保ちながら、さらに１時間攪拌した。その後、反応混合物を氷水に注加し、さらに飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えた後、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮して、１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−ヒドラジノインダン３．９ｇを得た。
１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−ヒドラジノインダン
2004123601.tif 000007
【００４３】
（５）テトラヒドロフラン４０ｍｌに１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−ヒドラジノインダン３．９ｇ及びトリエチルアミン２．９ｇを加え、ここに０〜５℃でクロロギ酸メチル１．９ｇを滴下し、同温で２時間攪拌した。その後、反応混合物を１重量％塩酸に注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮してメチル−（１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）カルバジネート４．５ｇを得た。
メチル（１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）カルバジネート
2004123601.tif 000008
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．４３（ｓ、３Ｈ）、１．５４（ｓ、３Ｈ）、１．５６（ｄ、３Ｈ）、３．７６（ｓ、３Ｈ）、５．３８（ｑ、１Ｈ）、５．５６（ｂｒｓ、１Ｈ）、６．６７（ｂｒｓ、１Ｈ）、６．６９（ｄ、１Ｈ）、６．７９（ｄ、１Ｈ）、
７．２２（ｄｄ、１Ｈ）
【００４４】
（６）トルエン１０ｍｌにメチル（１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）カルバジネート０．８４ｇ、ピリジン０．２７ｇ及びホスゲン０．３４ｇを加え、室温で２時間、さらに加熱還流下で１時間攪拌した。その後、反応液を減圧下濃縮した。
得られた残渣を塩化メチレン５ｍｌに懸濁し、ここにトリエチルアミン０．４１ｇを加え室温で２時間攪拌した。その後、反応混合物を１％塩酸に注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、５−メトキシ−３−（１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−１，３，４−オキサジアゾリン−２−オン０．７７ｇを得た。
５−メトキシ−３−（１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−１，３，４−オキサジアゾリン−２−オン
2004123601.tif 000009
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．３８（ｄ、３Ｈ）、１．４８（ｓ、３Ｈ）、１．５７（ｓ、３Ｈ）、４．０７（ｓ、３Ｈ）、５．６４（ｑ、１Ｈ）、７．０８（ｄ、１Ｈ）、７．３６（ｄｄ、１Ｈ）、７．４９（ｄ、１Ｈ）
【００４５】
次に、製剤例を示す。なお、部は重量部を表す。
製剤例１
５−メトキシ−３−（１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−１，３，４−オキサジアゾリン−２−オン　２０部を、キシレン６５部に溶解しソルポール３００５Ｘ（東邦化学登録商標）１５部を加え、よく攪拌混合して乳剤を得る。
【００４６】
製剤例２
５−メトキシ−３−（１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−１，３，４−オキサジアゾリン−２−オン　９部を、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪素土６５部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
【００４７】
製剤例３
５−メトキシ−３−（１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−１，３，４−オキサジアゾリン−２−オン　３部、合成含水酸化珪素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部およびクレー５７部を加え、よく攪拌混合し、ついでこれらの混合物に適当量の水を加え、さらに攪拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して粒剤を得る。
【００４８】
製剤例４
５−メトキシ−３−（１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−１，３，４−オキサジアゾリン−２−オン　４．５部、合成含水酸化珪素微粉末１部、凝集剤としてドリレスＢ（三共社製）１部、クレー７部を乳鉢でよく混合した後にジュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットクレー８６．５部を加えて、充分攪拌混合し粉剤を得る。
【００４９】
製剤例５
５−メトキシ−３−（１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−１，３，４−オキサジアゾリン−２−オン　１０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより製剤を得る。
【００５０】
次に、本発明化合物が有害節足動物防除効力を有することを試験例により示す。
試験例
５−メトキシ−３−（１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−１，３，４−オキサジアゾリン−２−オンを製剤例１により乳剤に製剤化し、この乳剤を水で有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように希釈した。この希釈液０．７ｍｌを１００ｍｌのイオン交換水に加え、試験用薬液を調製した（有効成分濃度３．５ｐｐｍ）。この試験用薬液中にアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ　ｐｉｐｉｅｎｓ　ｐａｌｌｅｎｓ）終令幼虫約２０頭を放ち、１日後にその生死を調査した。効果判定基準は、
ａ：死虫率９０％以上
ｂ：死虫率１０％〜９０％未満
ｃ：死虫率１０％未満
とした。その結果、５−メトキシ−３−（１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−１，３，４−オキサジアゾリン−２−オンを処理した区は効果判定ａを示した。それに対し、５−メトキシ−３−（１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−１，３，４−オキサジアゾリン−２−オンを含有しない乳剤を処理した区は効果判定ｃを示した。
【００５１】
【発明の効果】
本発明化合物は優れた有害節足動物防除効力を有することから、有害節足動物防除剤の有効成分として有用である。