(57)【要約】【課題】輝度、鮮鋭度共に優れた放射線像変換パネルの提供。【解決手段】支持体上に輝尽性蛍光体層を少なくとも１層有している放射線画像変換パネルにおいて、少なくとも１層の輝尽性蛍光体層に平均アスペクト比２〜１０の輝尽性蛍光体Ａと１４面体構造の輝尽性蛍光体Ｂを１：９〜９：１の比率で混合、含有していることを特徴とする放射線画像変換パネル。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に輝尽性蛍光体層を少なくとも１層有している放射線画像変換パネルにおいて、少なくとも１層の輝尽性蛍光体層に平均アスペクト比２〜１０の輝尽性蛍光体Ａと１４面体構造の輝尽性蛍光体Ｂを１：９〜９：１の比率で混合、含有していることを特徴とする放射線画像変換パネル。
【請求項２】
前記輝尽性蛍光体層中に含有する輝尽性蛍光体がＢａＦＢｒｘＩ（１−ｘ）：Ｅｕ（但し、０≦ｘ≦１）であることを特徴とする請求項１に記載の放射線画像変換パネル。
【請求項３】
輝尽性蛍光体ＡがＥｕ賦活ＢａＦＩであり、輝尽性蛍光体ＢがＥｕ賦活ＢａＦＢｒＩであることを特徴とする請求項１又は２に記載の放射線画像変換パネル。
【請求項４】
前記輝尽性蛍光体Ａの平均粒径Ｃと前記輝尽性蛍光体Ｂの平均粒径Ｄが以下の関係であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の放射線画像変換パネル。
平均粒径Ｃ＞平均粒径Ｄ
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は輝尽性蛍光体（以下、単に蛍光体ともいう）を用いた放射線画像（以下、放射線像ともいう）変換パネルに関するものであり、更に詳しくは輝度、鮮鋭度共、良好な放射線像変換パネルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
放射線像変換パネルを使用した放射線画像変換方式の優劣は、該パネルの輝尽発光強度（輝度ともいう）および得られる鮮鋭度に代表される画質に大きく左右され、これらの特性の多くは、用いる輝尽性蛍光体の特性や輝尽性蛍光体層の形態に大きく影響される。詳しくは、放射線像変換パネルの発光強度や画像の鮮鋭度等は、蛍光体粒子の大小、蛍光体の分散性、蛍光体の均一性等に左右される。
【０００３】
画像読み取り時に輝度や鮮鋭度にムラを生じると、診断上で致命的な問題を引き起こす結果ともなる。
【０００４】
また、放射線画像の鮮鋭度の向上を目的に１４面体の蛍光体を使用する技術が提案されているが、鮮鋭度は向上するものの、輝度が低くなるという問題があった。（例えば、特許文献１参照）
【０００５】
【特許文献１】
特開平７−２３３３６９号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、輝度、鮮鋭度共優れた放射線像変換パネルを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【０００８】
１．支持体上に輝尽性蛍光体層を少なくとも１層有している放射線画像変換パネルにおいて、少なくとも１層の輝尽性蛍光体層に平均アスペクト比２〜１０の輝尽性蛍光体Ａと１４面体構造の輝尽性蛍光体Ｂを１：９〜９：１の比率で混合、含有していることを特徴とする放射線画像変換パネル。
【０００９】
２．前記輝尽性蛍光体層中に含有する輝尽性蛍光体がＢａＦＢｒｘＩ（１−ｘ）：Ｅｕ（但し、０≦ｘ≦１）であることを特徴とする前記１に記載の放射線画像変換パネル。
【００１０】
３．輝尽性蛍光体ＡがＥｕ賦活ＢａＦＩであり、輝尽性蛍光体ＢがＥｕ賦活ＢａＦＢｒＩであることを特徴とする前記１又は２に記載の放射線画像変換パネル。
【００１１】
４．前記輝尽性蛍光体Ａの平均粒径Ｃと前記輝尽性蛍光体Ｂの平均粒径Ｄが以下の関係であることを特徴とする前記１〜３の何れか１項に記載の放射線画像変換パネル。
【００１２】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
先ず、本発明の輝尽性蛍光体層について説明する。
【００１３】
輝尽性蛍光体層は、主に蛍光体粒子（蛍光体原料）と結合剤としての高分子樹脂より構成され、支持体上にコーターを用いて塗設、形成される。
【００１４】
本発明の放射線像変換パネルは支持体上に輝尽性蛍光体層を少なくとも１層有しており、少なくとも１層の輝尽性蛍光体層中に平均アスペクト比２〜１０の輝尽性蛍光体Ａと１４面体の輝尽性蛍光体Ｂを１：９〜９：１の比率で混合、含有していることを特徴としており、結果、輝度、鮮鋭度共に優れた放射線像変換パネルを得ることができる。
【００１５】
混合比率は２：８〜８：２であることが好ましく、４：６〜６：４であることが更に好ましい。
【００１６】
平均アスペクト比の高い（２〜１０）輝尽性蛍光体Ａと１４面体輝尽性蛍光体Ｂを混合することにより、平均アスペクト比の高い蛍光体Ａの隙間に１４面体蛍光体Ｂが入りこみ蛍光体の充填率が向上し、輝度劣化が防止できる。本発明において、輝尽性蛍光体の平均アスペクト比は下記のように測定した。
【００１７】
《蛍光体粒子のアスペクト比の測定及び平均アスペクト比の算出》
支持体上に内部標準となる粒径既知のラテックスボールと主平面が平行に配向するように蛍光体粒子を塗布した試料を作製し、予め設定した角度からカーボン蒸着法によりシャドーイングを施した後、通常の方法によってレプリカ試料を作製する。得られたレプリカ試料の電子顕微鏡写真を撮影し、画像処理装置を用いて個々の粒子の影（シャドー）の長さからアスペクト比を算出した。
【００１８】
上記のようなアスペクト比の測定を任意に選択した８００個以上の蛍光体粒子について行い、蛍光体の平均アスペクト比を算出した。
【００１９】
尚、より充填率を向上させる為には輝尽性蛍光体Ａの平均粒径Ｃと１４面体輝尽性蛍光体Ｂの平均粒径Ｄの関係を、平均粒径Ｃ＞平均粒径Ｄにすることが好ましく、より輝度が優れた放射線像変換パネルを得ることができ好ましい。
【００２０】
輝尽性蛍光体層で用いることのできる輝尽性蛍光体としては、波長が４００〜９００ｎｍの範囲にある励起光によって、３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体が一般的に使用される。
【００２１】
以下に、本発明の輝尽性蛍光体層で好ましく用いることのできる蛍光体の例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２２】
（１）特開昭５５−１２１４５号に記載されている（Ｂａ（１−Ｘ）、Ｍ（ＩＩ）Ｘ）ＦＸ：ｙＡ、（式中、Ｍ（ＩＩ）はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ及びＣｄから選ばれる少なくとも一種の原子、ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種の原子、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ及びＥｒから選ばれる少なくとも一種の原子、ｘは０≦ｘ≦０．６、ｙは、０≦ｙ≦０．２である）の組成式で表される希土類元素賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体挙げられる。
【００２３】
本発明においては、中でも輝尽性蛍光体がＢａＦＢｒｘＩ（１−ｘ）：Ｅｕ（但し、０≦ｘ≦１）が好ましい。
【００２４】
これらの蛍光体は以下のような添加物が含まれていてもよい。
ａ）特開昭５６−７４１７５号に記載されている化合物（式、Ｘ′、ＢｅＸ″、Ｍ（ＩＩＩ）Ｘ′″３）、式中、Ｘ′、Ｘ″及びＸ′″はそれぞれＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子であり、Ｍ（ＩＩＩ）は三価の金属原子である）
ｂ）特開昭５５−１６００７８号に記載されているＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＧｅＯ２、ＳｎＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５およびＴｈＯ２などの金属酸化物
ｃ）特開昭５６−１１６７７７号に記載されているＺｒ、Ｓｃを有する化合物
ｄ）特開昭５７−２３６７３号に記載されているＢを有する化合物、
ｅ）特開昭５７−２３６７５号に記載されているＡｓ、Ｓｉを有する化合物、
ｆ）特開昭５８−２０６６７８号に記載されているＭ・Ｌの式で表される化合物、式中、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓから選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属原子であり、ＬはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価の金属原子である
ｇ）特開昭５９−２７９８０号に記載されているテトラフルオロホウ酸化合物の焼成物；特開昭５９−２７２８９号に記載されているヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩の焼成物；特開昭５９−５６４７９号に記載されているＮａＸ′の式で表される化合物、式中、Ｘ′はＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子である
ｈ）特開昭５９−５６４８０号に記載されているＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉなどの遷移金属；特開昭５９−７５２００号に記載されているＭ（Ｉ）Ｘ′、Ｍ′（ＩＩ）Ｘ″２、Ｍ（ＩＩＩ）Ｘ′″３、Ａの式で表される化合物、式中、Ｍ（Ｉ）はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓから選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属原子であり、Ｍ′（ＩＩ）はＢｅ及びＭｇから選ばれる少なくとも一種の二価の金属原子を表し、Ｍ（ＩＩＩ）はＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌから選ばれる少なくとも一種の三価の金属原子であり、Ａは金属酸化物であり、Ｘ′、Ｘ″及びＸ′″はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子である
ｉ）特開昭６０−１０１１７３号に記載されているＭ（Ｉ）Ｘ′、式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂ及びＣｓから選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属原子であり、Ｘ′はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子である
ｊ）特開昭６１−２３６７９号に記載されているＭ（ＩＩ）′Ｘ′２・Ｍ（ＩＩ）′Ｘ″２、式中、Ｍ（ＩＩ）′はＢａ、Ｓｒ及びＣａから選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属原子であり；Ｘ′及びＸ″はそれぞれＣｌ、Ｂｒ及びＩからな選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子であって、かつＸ′≠Ｘ″である；更に、特開昭６１−２６４０８４号に記載されているＬｎＸ″３、式中、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕから選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘ″はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子である。
【００２５】
（２）特開昭６０−８４３８１号に記載されているＭ（ＩＩ）Ｘ２・ａＭ（ＩＩ）Ｘ′２：ｘＥｕ２＋（式中、Ｍ（ＩＩ）はＢａ、Ｓｒ及びＣａから選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属原子であり；Ｘ及びＸ′はＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子であって、かつＸ≠Ｘ′であり；ａは０．１≦ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ≦０．２である）の組成式で表される二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体；また、この蛍光体には以下のような添加物が含まれていてもよい。
【００２６】
ａ）特開昭６０−１６６３７９号に記載されているＭ（Ｉ）Ｘ′の式で表される化合物（式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂおよびＣｓから選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属原子であり；Ｘ′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子である）
ｂ）特開昭６０−２２１４８３号に記載されているＫＸ″、ＭｇＸ′″２、Ｍ（ＩＩＩ）Ｘ″″３の式であ表される化合物（式中、Ｍ（ＩＩＩ）はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価の金属原子であり；Ｘ″、Ｘ′″及びＸ″″はいずれもＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子である）
ｃ）特開昭６０−２２８５９２号に記載されているＢ、特開昭６０−２２８５９３号に記載されているＳｉＯ２、Ｐ２Ｏ５等の酸化物、特開昭６１−１２０８８２号に記載されているＬｉＸ″、ＮａＸ″、式中、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子である
ｄ）特開昭６１−１２０８８３号に記載されているＳｉＯ；特開昭６１−１２０８８５号に記載されているＳｎＸ″２の式で表される化合物（式中、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子である）
ｅ）特開昭６１−２３５４８６号に記載されているＣｓＸ″、ＳｎＸ′″２の式で表される化合物（式中、Ｘ″及びＸ′″はそれぞれＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子である）；
更に、特開昭６１−２３５４８７号に記載されているＣｓＸ″、Ｌｎ３＋の式で表される化合物（式中、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子であり；ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕから選ばれる少なくとも一種の希土類原子である。）
（３）特開昭５５−１２１４４号に記載されているＬｎＯＸ：ｘＡ（式中、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ及びＬｕから選ばれる少なくとも一種の原子；ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩのから選ばれる少なくとも一つのハロゲン原子；ＡはＣｅ及びＴｂから選ばれる少なくとも一つの原子；ｘは、０＜ｘ＜０．１である）の組成式で表される希土類元素賦活希土類オキシハライド蛍光体。
【００２７】
（４）特開昭５８−６９２８１号に記載されているＭ（ＩＩ）ＯＸ：ｘＣｅ（式中、Ｍ（ＩＩ）はＰｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＢｉから選ばれる少なくとも一種の酸化金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子であり；ｘは０＜ｘ＜０．１である）の組成式で表されるセリウム賦活三価金属オキシハライド蛍光体。
【００２８】
（５）特開昭６２−２５１８９号に記載されているＭ（Ｉ）Ｘ：ｘＢｉ（式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂ及びＣｓから選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属原子であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子であり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光体。
【００２９】
（６）特開昭６０−１４１７８３号に記載されているＭ（ＩＩ）５（ＰＯ４）３Ｘ：ｘＥｕ２＋（式中、Ｍ（ＩＩ）はＣａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属原子であり；ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子であり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。
【００３０】
（７）特開昭６０−１５７０９９号に記載されているＭ（ＩＩ）２ＢＯ３Ｘ：ｘＥｕ２＋（式中、Ｍ（ＩＩ）はＣａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属原子であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲンで原子あり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロホウ酸塩蛍光体。
【００３１】
（８）特開昭６０−１５７１００号に記載されているＭ（ＩＩ）２（ＰＯ４）３Ｘ：ｘＥｕ２＋（式中、Ｍ（ＩＩ）はＣａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属原子であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子であり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。
【００３２】
（９）特開昭６０−２１７３５４号に記載されているＭ（ＩＩ）ＨＸ：ｘＥｕ２＋（式中、Ｍ（ＩＩ）はＣａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属原子であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子であり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属水素化ハロゲン化物蛍光体。
【００３３】
（１０）特開昭６１−２１１７３号に記載されているＬｎＸ３・ａＬｎ′Ｘ′３：ｘＣｅ３＋、（式中、Ｌｎ及びＬｎ′はそれぞれＹ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕからなる選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘ及びＸ′はそれぞれＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子であって、かつＸ≠Ｘ′であり；ａは０．１＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体。
【００３４】
（１１）特開昭６１−２１１８２号に記載されているＬｎＸ３・ａＭ（Ｉ）Ｘ′３：ｘＣｅ３＋（式中、ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕから選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｍ（Ｉ）はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ及びＲｂから選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属原子であり；Ｘ及びＸ′はそれぞれＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子であり；ａは０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物系蛍光体。
【００３５】
（１２）特開昭６１−４０３９０号に記載されているＬｎＰＯ４・ａＬｎＸ３：ｘＣｅ３＋、（式中、ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕから選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子であり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム賦活希土類ハロ燐酸塩蛍光体。
【００３６】
（１３）特開昭６１−２３６８８８号に記載されているＣｓＸ：ａＲｂＸ′：ｘＥｕ２＋（式中、Ｘ及びＸ′はそれぞれＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子であり；ａは０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体。
【００３７】
（１４）特開昭６１−２３６８９０号に記載されているＭ（ＩＩ）Ｘ２・ａＭ（Ｉ）Ｘ′：ｘＥｕ２＋（式中、Ｍ（ＩＩ）はＢａ、Ｓｒ及びＣａから選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属原子であり；Ｍ（Ｉ）はＬｉ、Ｒｂ及びＣｓから選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属原子であり；Ｘ及びＸ′はそれぞれＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも一種のハロゲン原子であり；ａは０．１≦ａ≦２０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体。
【００３８】
また、上記の輝尽性蛍光体のうちで、輝尽性蛍光体粒子がヨウ素を含有していることが好ましく、例えば、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する希土類元素賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体、およびヨウ素を含有するビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光体は、高輝度の輝尽発光を示すため好ましい。
【００３９】
具体的には、輝尽性蛍光体ＡがＥｕ賦活ＢａＦＩであり、輝尽性蛍光体ＢがＥｕ賦活ＢａＦＢｒＩであることが特に好ましい。
【００４０】
前記蛍光体を乾燥し、得た蛍光体前駆体結晶に、アルミナ微粉末、シリカ微粉末などの焼結防止剤を添加、混合し、結晶表面に焼結防止剤微粉末を均一に付着させ（或いは条件によっては用いずに）た後、蛍光体前駆体の結晶を、石英ボート、アルミナルツボ、石英ルツボなどの耐熱性容器に充填し、電気炉の炉心に入れて焼結を避けながら焼成を行なう。焼成温度は４００〜１３００℃の範囲が適当であって、５００〜１０００℃の範囲が好ましい。焼成時間は蛍光体原料混合物の充填量、焼成温度および炉からの取出し温度などによっても異なるが、一般には０．５〜１２時間が適当である。
【００４１】
焼成雰囲気としては、窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気等の中性雰囲気、あるいは少量の水素ガスを含有する窒素ガス雰囲気、一酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還元性雰囲気が利用される。本発明においては弱還元性雰囲気下での焼成が好ましい。
【００４２】
また、焼成時、焼成炉内を微量酸素導入雰囲気とすることで、輝尽性蛍光体中の酸素量を制御することが可能である。特開２０００−８０３４に記載のある方法により焼成を行うことも可能である。
【００４３】
この場合、結合剤は一部（或いは多くの部分）が変質して（詳細は不明である）結合剤の役割を保っているのと、蛍光体自身の部分的融着によって輝尽性蛍光体層は維持されているものと推定している。
【００４４】
本発明において、輝尽性蛍光体層に用いられる結合剤としての高分子樹脂の例としては、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴムのような天然高分子物質；および、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルなどのような合成高分子物質などにより代表される結合剤を挙げることができる。このような結合剤の中で、特に好ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロースと線状ポリエステルとの混合物、ニトロセルロースとポリアルキル（メタ）アクリレートとの混合物およびポリウレタンとポリビニルブチラールとの混合物である。なお、これらの結合剤は、架橋剤によって架橋されたものであってもよい。
【００４５】
輝尽性蛍光体層塗布液の調製は上記輝尽性蛍光体と結合剤となる高分子樹脂を有機溶剤中で混合、分散して調製される。
【００４６】
輝尽性蛍光体層塗布液
塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目的とする放射線像変換パネルのヘイズ率の設定値によって異なるが、蛍光体１００質量部に対し１〜２０質量部が好ましく、さらには２〜１０質量部がより好ましい。
【００４７】
輝尽性蛍光体層塗布液の調製に用いられる有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等の低級アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル、トリオール、キシロールなどの芳香族化合物、メチレンクロライド、エチレンクロライドなどのハロゲン化炭化水素およびそれらの混合物などが挙げられる。
【００４８】
なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後の輝尽性蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げることができる。また、可塑剤の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エステル；グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル；そして、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。また、輝尽性蛍光体層塗布液中に、輝尽性蛍光体粒子の分散性を向上させる目的で、ステアリン酸、フタル酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などの分散剤を混合してもよい。
【００４９】
輝尽性蛍光体層用塗布液の調製は、例えば、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、アトライター、三本ロールミル、高速インペラー分散機、Ｋａｄｙミル、あるいは超音波分散機などの分散装置を用いて行なわれる。
【００５０】
上記のようにして調製された塗布液を、後述する支持体表面に均一に塗布することにより塗膜を形成する。用いることのできる塗布方法としては、通常の塗布手段、例えば、ドクターブレード、ロールコーター、ナイフコーター、コンマコーター、リップコーターなどを用いることができる。
【００５１】
上記の手段により形成された塗膜を、その後加熱、乾燥されて、支持体上への輝尽性蛍光体層の形成を完了する。輝尽性蛍光体層の膜厚は、目的とする放射線像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによって異なるが、通常は１０〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００μｍである。
【００５２】
尚、本発明は少なくとも１層の輝尽性蛍光体層を有する放射線像変換パネルにおいて、例えば２層の輝尽性蛍光体層を有する場合、支持体上に先ず、上記の如く輝尽性蛍光体層塗布液を下層として塗設し、乾燥し、その上に上記とは異なる輝尽性蛍光体層塗布液を調製し、下層の上に該上記とは異なる輝尽性蛍光体層塗布液を塗設、乾燥して上層とすることができ、上層、下層中の蛍光体は上層が前記輝尽性蛍光体Ａであり、下層が前記輝尽性蛍光体Ｂである。
【００５３】
本発明の放射線像変換パネルに用いられる支持体としては、各種高分子材料、ガラス、金属等が用いられ、例えば、石英、ホウ珪酸ガラス、化学的強化ガラスなどの板ガラス、あるいは、セルロースアセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、鉄、銅、クロム等の金属シートあるいは親水性微粒子の被覆層を有する金属シートが好ましい。
【００５４】
また、本発明においては、支持体と輝尽性蛍光体層の接着性を向上させるために、必要に応じて支持体の表面に予め接着層を設けてもよい。
【００５５】
これらの支持体の表面は、滑面であってもよいし、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的で、マット面としてもよい。
【００５６】
これら支持体の厚みは用いる支持体の材質等によって異なるが、一般的には８０μｍ〜２０００μｍであり、取り扱い上の観点から、更に好ましいのは８０μｍ〜１０００μｍである。
【００５７】
輝尽性蛍光体層を有する蛍光体シートは、以下の様に、例えば防湿性保護フィルムを用いたり、また、支持体面側にも防湿性保護フィルムを配置するなど封止構造とすることで放射線像変換パネルが作製される。
【００５８】
支持体上に輝尽性蛍光体層が塗設された蛍光体シートは、所定の大きさに断裁される。断裁にあたっては、一般のどのような方法でも可能であるが、作業性、精度の面から化粧断裁機、打ち抜き機等が望ましい。
【００５９】
本発明の放射線像変換パネルには、輝尽性蛍光体層の表面を物理的、化学的に保護するための保護膜（保護フィルムともいう）を設けることが好ましく、それらの構成は目的、用途などに応じて適宜選択することができる。
【００６０】
本発明の放射線像変換パネルに設ける保護層としては、好ましくは、ＡＳＴＭＤ−１００３に記載の方法により測定したヘイズ率が、５％以上６０％未満の励起光吸収層を備えたポリエステルフィルム、ポリメタクリレートフィルム、ニトロセルロースフィルム、セルロースアセテートフィルム等を使用できるが、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルム等の延伸加工されたフィルムが、透明性、強さの面で保護層としてより好ましく、更には、これらのポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンテレフタレートフィルム上に金属酸化物、窒化珪素などの薄膜を蒸着した蒸着フィルムが防湿性の面から特に好ましい。
【００６１】
保護層で用いるフィルムのヘイズ率は、使用する樹脂フィルムのヘイズ率を選択することで容易に調整でき、また任意のヘイズ率を有する樹脂フィルムは工業的に容易に入手することができる。
【００６２】
本発明において、保護層で用いるフィルムは、必要とされる防湿性にあわせて、樹脂フィルムや樹脂フィルムに金属酸化物などを蒸着した蒸着フィルムを複数枚積層することで最適な防湿性とすることができ、輝尽性蛍光体の吸湿劣化防止を考慮して、透湿度は少なくとも５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが好ましい。樹脂フィルムの積層方法としては、特に制限はなく、公知のいずれの方法を用いても良い。
【００６３】
また、積層された樹脂フィルム間に励起光吸収層を設けることによって、励起光吸収層が物理的な衝撃や化学的な変質から保護され安定したプレート性能が長期間維持でき好ましい。また、励起光吸収層は複数箇所設けてもよいし、積層する為の接着剤層に色剤を含有して、励起光吸収層としても良い。
【００６４】
保護フィルムは、輝尽性蛍光体層に接着層を介して密着していても良いが、蛍光体面を被覆するように設けられた構造（以下、封止または封止構造ともいう）であることがより好ましい。蛍光体シートを封止するにあたっては、公知のいずれの方法でもよいが、防湿性保護フィルムの蛍光体シートに接する側の最外層樹脂層を熱融着性を有する樹脂フィルムとすることは、防湿性保護フィルムが融着可能となり蛍光体シートの封止作業が効率化される点で、好ましい形態の１つである。さらには、蛍光体シートの上下に防湿性保護フィルムを配置し、その周縁が前記蛍光体シートの周縁より外側にある領域で、上下の防湿性保護フィルムをインパルスシーラー等で加熱、融着して封止構造とすることで、蛍光体シートの外周部からの水分進入も阻止でき好ましい。また、さらには、支持体面側の防湿性保護フィルムが１層以上のアルミフィルムをラミネートしてなる積層防湿フィルムとすることで、より確実に水分の進入を低減でき、またこの封止方法は作業的にも容易であり好ましい。上記インパルスシーラーで加熱融着する方法においては、減圧環境下で加熱融着することが、蛍光体シートの防湿性保護フィルム内での位置ずれ防止や大気中の湿気を排除する意味でより好ましい。
【００６５】
防湿性保護フィルムの蛍光体面が接する側の熱融着性を有する最外層の樹脂層と蛍光体面は、接着していないことが好ましい。ここでいう接着していない状態とは、微視的には蛍光体面と防湿性保護フィルムとが点接触していても、光学的、力学的には殆ど蛍光体面と防湿性保護フィルムは不連続体として扱える状態のことである。また、上記の熱融着性を有する樹脂フィルムとは、一般に使用されるインパルスシーラーで融着可能な樹脂フィルムのことで、例えば、エチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）やポリプロピレン（ＰＰ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム等を挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００６６】
【実施例】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが本発明はこれにより限定されるものではない。
【００６７】
《放射線像変換パネル１〜１３の作製（試料１〜１３の作製）》
〔放射線像変換パネル１の作製〕
（蛍光体種Ａの調製）
ユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、ＢａＩ２水溶液（３．６ｍｏｌ／Ｌ）２７８０ｍｌとＥｕＩ３水溶液（０．１５ｍｏｌ／Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で保温した。次いで、弗化アンモニウム水溶液（８ｍｏｌ／Ｌ）３２２ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に、沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した後、真空乾燥させてユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒子粉体を０．２質量％添加し、ミキサーで充分撹拌して結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させた。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて水素ガス雰囲気下で、８５０℃で２時間焼成した後、分級して平均粒径が５μｍ、平均アスペクト比４のユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウム蛍光体種Ａ（蛍光体種Ａ）を調製した。
【００６８】
尚、上記沈殿物の熟成温度と熟成時間を変化させて、平均アスペクト比、１．５、８、１２の蛍光体種Ａを調製した
（蛍光体層塗布液１の調製）
上記調製した平均アスペクト比４の蛍光体種Ａを１００ｇとポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイロン６３ＳＳ、固形分濃度３０％、Ｔｇ７℃）１６．７ｇとをメチルエチルケトン−トルエン（１：１）混合溶媒に添加し、プロペラミキサーによって分散し、粘度を２５〜３０Ｐａ・ｓに調整して、蛍光体層塗布液１を調製した。
【００６９】
（蛍光体シート１の作製）
上記調製した蛍光体層塗布液を用いて、ドクターブレードにより、厚さ２５０μｍのアルミニウム支持体（厚み５００μｍ）上に、塗布幅として１０００ｍｍで膜厚が２３０μｍとなるように塗布したのち、１００℃で１５分間乾燥させて蛍光体層１を形成した。これを蛍光体シート１とした。
【００７０】
（蛍光体種Ｂの調製）
ユーロピウム賦活弗化臭化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、ＢａＢｒ２水溶液（２．５ｍｏｌ／Ｌ）１２００ｍｌ、ＥｕＢｒ３水溶液（０．２ｍｏｌ／ｌ）２０ｍｌ、ＥｕＩ３水溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）２０ｍｌおよび水１７６０ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母液を攪拌しながら、６０℃に保温した。弗化アンモニウム水溶液（１０ｍｏｌ／ｍｌ）１５０ｍｌと水１５０ｍｌとを混合し、この混合液３００ｍｌを、反応母液中にローラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に、沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した後、真空乾燥させてユーロピウム賦活弗化臭化ヨウ化バリウムの結晶を得た。
【００７１】
焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒子粉体を０．２質量％添加し、ミキサーで充分撹拌して結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させた。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて水素ガス雰囲気下で、８５０℃で２時間焼成した後、分級して平均粒径が３μｍ、８μｍの１４面体のユーロピウム賦活弗化臭化ヨウ化バリウム蛍光体種Ｂ（蛍光体種Ｂ）の結晶を得た。
【００７２】
蛍光体種Ｂが１４面体であることは電子顕微鏡で確認した。
（蛍光体層塗布液２の調製）
上記調製した平均粒径３μｍの蛍光体種Ｂを１００ｇとポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイロン６３ＳＳ、固形分濃度３０％、Ｔｇ７℃）１６．７ｇとをメチルエチルケトン−トルエン（１：１）混合溶媒に添加し、プロペラミキサーによって分散し、粘度を２５〜３０Ｐａ・ｓに調整して、蛍光体層塗布液２を調製した。
【００７３】
（蛍光体シート２の作製）
上記調製した蛍光体層塗布液を用いて、ドクターブレードにより、厚さ２５０μｍのアルミニウム支持体（厚み５００μｍ）上に、塗布幅として１０００ｍｍで膜厚が２３０μｍとなるように塗布したのち、１００℃で１５分間乾燥させて蛍光体層１を形成した。これを蛍光体シート２とした。
【００７４】
蛍光体シート１、２において、表１に記載した如く蛍光体種Ａと蛍光体種Ｂの混合比で、蛍光体種Ａの平均アスペクト比、蛍光体Ｂ種の平均粒径を変更した以外は同様にして蛍光体シート３〜１３を作製した。
【００７５】
平均粒径は蛍光体粒子１００個を電子顕微鏡で測定し、測定した平均値を平均粒径とした。
【００７６】
また、平均アスペクト比は詳細な説明の中で記載した方法に基づいて測定した値である。
【００７７】
（防湿性保護フィルムの作製）
上記作製した蛍光体シート１〜１３の蛍光体層塗設面側の保護フィルムとして下記構成（Ａ）のものを使用した。
【００７８】
構成（Ａ）
ＮＹ１５／／／ＶＭＰＥＴ１２／／／ＶＭＰＥＴ１２／／／ＰＥＴ１２／／／ＣＰＰ２０
ＮＹ：ナイロン
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
ＣＰＰ：キャステングポリプロピレン
ＶＭＰＥＴ：アルミナ蒸着ＰＥＴ（市販品：東洋メタライジング社製）
各樹脂フィルムの後ろに記載の数字は、樹脂層の膜厚（μｍ）を示す。
【００７９】
上記「／／／」は、ドライラミネーション接着層で、接着剤層の厚みが３．０μｍであることを意味する。使用したドライラミネーション用の接着剤は、２液反応型のウレタン系接着剤を用いた。
【００８０】
また、蛍光体シートの支持体裏面側の保護フィルムは、ＣＰＰ３０μｍ／アルミフィルム９μｍ／ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）１８８μｍの構成のドライラミネートフィルムとした。また、この場合の接着剤層の厚みは１．５μｍで２液反応型のウレタン系接着剤を使用した。
【００８１】
（放射線像変換パネルの１〜１３（試料１〜１３）の作製）
前記作製した蛍光体シート１〜１３を、各々一辺が２０ｃｍの正方形に断裁した後、上記作製した防湿性保護フィルムを用いて、減圧下で周縁部をインパルスシーラーを用いて融着、封止して、放射線像変換パネル１〜１３を作製した。尚、融着部から蛍光体シート周縁部までの距離は１ｍｍとなるように融着した。融着に使用したインパルスシーラーのヒーターは３ｍｍ幅のものを使用した。
【００８２】
各放射線像変換パネルについて、以下に示す方法に従って輝度、鮮鋭度の測定を行った。
【００８３】
〈輝度〉
輝度の測定は、各放射線像変換パネルについて、管電圧８０ｋＶｐのＸ線を蛍光体シート支持体の裏面側から照射した後、パネルをＨｅ−Ｎｅレーザー光（６３３ｎｍ）で操作して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光器（分光感度Ｓ−５の光電子像倍管）で受光して、その強度を測定して、これを輝度と定義し、放射線像変換パネル１の輝度を１００とした相対値で表示した。
【００８４】
〈鮮鋭度〉
鮮鋭度については、変調伝達関数（ＭＴＦ）を求め評価した。
【００８５】
各放射線画像変換パネルにＣＴＦチャートを貼りつけた後、８０ｋＶｐのＸ線を１０ｍＲ（被写体までの距離；１．５ｍ）照射した後、蛍光体層Ａを有する面側から半導体レーザ光（６９０ｎｍ、パネル上でのパワー４０ｍＷ）を照射して、直径１００μｍφの半導体レーザ光でＣＴＦチャートを走査し、読みとって求めた。表１の記載の値は、０．５ｌｐ／ｍｍにおける放射線画像変換パネル１のＭＴＦ値を１００とし、各試料について相対値で求めた値である。
【００８６】
【表１】
2004264189.tif 000002
【００８７】
以上のように、本発明の試料が比較に比して優れていることが分かる。
【００８８】
【発明の効果】
実施例で実証した如く、本発明の放射線像変換パネルは輝度、鮮鋭度共に優れた効果を有する。