(57)【要約】【課題】柔軟性、反発弾性、機械特性に優れた成形品を与える樹脂組成物、及びゴルフボールの表皮材として用いた場合、打球感が良好で、飛距離が大きく、かつ耐カット性に優れたゴルフボールを提供する。【解決手段】アイオノマー樹脂と、アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体及び／又はアミノ基含有水添共役ジエン系重合体と、を含有することを特徴とする樹脂組成物。上記重合体の好ましいアルコキシシリル基及びアミノ基の含有量はそれぞれ０．０００１〜５ｍｍｏｌ／ｇ、０．０００１〜５ｍｍｏｌ／ｇである。また、本発明のゴルフボールは、上記樹脂組成物からなる表皮材でコアが被覆形成されたことを特徴とする。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アイオノマー樹脂と、（ｂ）アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体及び／又はアミノ基含有水添共役ジエン系重合体と、を含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
上記アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体が、共役ジエン又は共役ジエンと芳香族ビニル化合物を有機アルカリ金属化合物の存在下で重合し、得られた共役ジエン系重合体にアルコキシシラン化合物を反応させた変性重合体とし、その後、該変性重合体を水素添加することにより製造されたものである請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
上記アミノ基水添共役ジエン系重合体が、下記（ｉ）乃至（ｉｉｉ）のいずれかの重合体である請求項１に記載の樹脂組成物。
（ｉ）共役ジエン又は共役ジエンと芳香族ビニル化合物を、アミノ基を有する有機アルカリ金属化合物の存在下で重合し、得られた重合体を水素添加することにより製造された重合体。
（ｉｉ）共役ジエンとアミノ基を有する不飽和単量体、又はこれらと芳香族ビニル化合物を有機アルカリ金属化合物の存在下で重合し、その後、得られた重合体を水素添加することにより製造された重合体。
（ｉｉｉ）共役ジエン又は共役ジエンと芳香族ビニル化合物を有機アルカリ金属化合物の存在下で重合し、得られた共役ジエン系重合体に下記一般式（１）で表される化合物を反応させた変性重合体とし、その後、該変性重合体を水素添加することにより製造された重合体。
Ｒ１Ｒ２Ｃ＝Ｎ−Ｙ・・・・（１）
［上記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数１〜１００のオルガノシロキシ基である。また、Ｙは水素原子、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数１〜１００のオルガノシロキシ基である。］
【請求項４】
上記アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体のアルコキシシリル基含有量が０．０００１〜５ｍｍｏｌ／ｇであり、上記アミノ基含有水添共役ジエン系重合体のアミノ基含有量が０．０００１〜５ｍｍｏｌ／ｇである請求項１乃至３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
上記アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体及び上記アミノ基含有水添共役ジエン系重合体は、いずれも共役ジエンに由来する二重結合の８０％以上が飽和された請求項１乃至４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】
上記共役ジエン系重合体が、下記（Ａ）〜（Ｄ）の重合体ブロックの中から選ばれた２以上の重合体ブロックを含むブロック共重合体である請求項２乃至５のいずれかに記載の樹脂組成物。
（Ａ）芳香族ビニル化合物が８０質量％以上である芳香族ビニル化合物重合体ブロック
（Ｂ）ビニル結合含量が２５質量％未満の共役ジエン重合体ブロック
（Ｃ）ビニル結合含量が２５質量％以上９０質量％以下の共役ジエン重合体ブロック
（Ｄ）芳香族ビニル化合物と共役ジエンとのランダム共重合体ブロック。
【請求項７】
ゴルフボール表皮用である請求項１乃至６のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項８】
請求項７に記載の樹脂組成物からなる表皮材でコアが被覆形成されたことを特徴とするゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、柔軟性、反発弾性、機械特性に優れた成形品を与える樹脂組成物及びゴルフボールに関する。更に詳しくは、ゴルフボールの表皮材としても好適な樹脂組成物並びに該樹脂組成物で形成されたゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体のアイオノマー樹脂は、その優れた靱性、耐摩耗性、耐油性等を活かして自動車部品、ゴルフボール、スキー靴等に利用されている。なかでも反発弾性に優れるという特性を生かし、ゴルフボールの製造に好適に使用されている。しかしながら、アイオノマー樹脂にあっては、反発弾性と硬度との間に正の相関関係があり、高い反発弾性を求めると、それに伴って硬度も高くなる。そのため、表皮材にアイオノマー樹脂を使用したゴルフボールは十分な反発弾性を有するものの打球感が悪いという問題がある。このため、反発弾性等の優れた特性を損なうことなく、アイオノマー樹脂に柔軟性を付与することが望まれている。
このような処方の１つとして、アイオノマー樹脂にポリエステルエラストマーやポリアミドエラストマーのような熱可塑性エラストマーを配合する方法が知られており、柔軟にして反発弾性の優れた成形品を与える組成物が得られる（例えば米国特許第４３３７９４７号公報）。
しかるに、このような熱可塑性エラストマーは高価であり、またその配合量が多くなると、組成物の耐久性が低下するために、できるだけその配合量を少なくすることが望まれている。即ち、柔軟性と反発弾性が同一の組成物において、これら熱可塑性エラストマーの配合量を減少しうる処方が望まれている。しかしながら、アイオノマー樹脂成分の配合量を増やすと、従来汎用のアイオノマー樹脂では成形品の反発弾性が低下し、硬度や剛性が高くなりすぎるという問題があった。
【０００３】
また、アイオノマー樹脂に結晶性ポリエチレンブロックを有する熱可塑性エラストマーを一定の範囲でブレンドしたものをゴルフボール用表皮材として使用することが提案されている（特開平８−７６７号公報）。
この提案は従来のアイオノマー樹脂を表皮材に用いたゴルフボールの問題点である打球感の硬さ、コントロール性を大きく改善する技術として非常に有効なものといえる。
【０００４】
しかしながら、この提案に係る樹脂組成物は、アイオノマー樹脂と結晶性ポリエチレンブロックを有する熱可塑性エラストマーとの相溶性に劣り、その結果、耐カット性等が問題になる場合がある。従って、かかる問題点を解決し、打球感がよく、反発弾性に優れたゴルフボールを与える表皮材が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題に鑑みなされたもので、柔軟性、機械特性に優れ、ゴルフボール表皮に用いた場合、打球感が良好で、飛距離が大きく、耐カット性に優れたゴルフボールを与える樹脂組成物及びゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記目的を達成するため鋭意研究した結果、アルコキシシリル基含有水添ジエン系重合体及び／又はアミノ基含有水添ジエン系重合体をアイオノマー樹脂とブレンドすることにより、両者の相容性がよく、柔軟性、機械特性に優れ、且つゴルフボール表皮に用いた場合、そのゴルフボールはソフトで優れた打球感を有すると共に、高反発性を有するためボール初速、飛距離に優れる上、コアとの接着性が良好のため、アイアンショットでの優れた耐カット性を有することを知見し、本発明を完成させた。
即ち、本発明によって、下記のゴルフボール表皮の形成に好適な新規な樹脂組成物及び該樹脂組成物で形成されたゴルフボールが提供される。
【０００７】
［１］（ａ）アイオノマー樹脂と、（ｂ）アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体及び／又はアミノ基含有水添共役ジエン系重合体と、を含有することを特徴とする樹脂組成物。
［２］上記アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体が、共役ジエン又は共役ジエンと芳香族ビニル化合物を有機アルカリ金属化合物の存在下で重合し、得られた共役ジエン系重合体にアルコキシシラン化合物を反応させた変性重合体とし、その後、該変性重合体を水素添加することにより製造されたものである上記［１］に記載の樹脂組成物。
［３］上記アミノ基水添共役ジエン系重合体が、下記（ｉ）乃至（ｉｉｉ）のいずれかの重合体である上記［１］に記載の樹脂組成物。
（ｉ）共役ジエン又は共役ジエンと芳香族ビニル化合物を、アミノ基を有する有機アルカリ金属化合物の存在下で重合し、得られた重合体を水素添加することにより製造された重合体。
（ｉｉ）共役ジエンとアミノ基を有する不飽和単量体、又はこれらと芳香族ビニル化合物を有機アルカリ金属化合物の存在下で重合し、その後、得られた重合体を水素添加することにより製造された重合体。
（ｉｉｉ）共役ジエン又は共役ジエンと芳香族ビニル化合物を有機アルカリ金属化合物の存在下で重合し、得られた共役ジエン系重合体に下記一般式（１）で表される化合物を反応させた変性重合体とし、その後、該変性重合体を水素添加することにより製造された重合体。
Ｒ１Ｒ２Ｃ＝Ｎ−Ｙ・・・・（１）
［上記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数１〜１００のオルガノシロキシ基である。また、Ｙは水素原子、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数１〜１００のオルガノシロキシ基である。］
［４］上記アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体のアルコキシシリル基含有量が０．０００１〜５ｍｍｏｌ／ｇであり、上記アミノ基含有水添共役ジエン系重合体のアミノ基含有量が０．０００１〜５ｍｍｏｌ／ｇである上記［１］乃至［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］上記アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体及びアミノ基含有水添共役ジエン系重合体は、いずれも共役ジエンに由来する二重結合の８０％以上が飽和された上記［１］〜［４］に記載の樹脂組成物。
［６］上記共役ジエン系重合体が、下記（Ａ）〜（Ｄ）の重合体ブロックの中から選ばれた２以上の重合体ブロックを含むブロック共重合体である上記［２］〜［５］に記載の樹脂組成物。
（Ａ）芳香族ビニル化合物が８０質量％以上である芳香族ビニル化合物重合体ブロック
（Ｂ）ビニル結合含量が２５質量％未満の共役ジエン重合体ブロック
（Ｃ）ビニル結合含量が２５質量％以上９０質量％以下の共役ジエン重合体ブロック
（Ｄ）芳香族ビニル化合物と共役ジエンとのランダム共重合体ブロック
［７］ゴルフボール表皮用であることを特徴とする上記［１］〜［６］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［８］上記［７］に記載の樹脂組成物からなる表皮材でコアが被覆形成されたことを特徴とするゴルフボール。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の樹脂組成物の実施の形態を具体的に説明する。
本発明の樹脂組成物は、（ａ）アイオノマー樹脂と、（ｂ）アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体及び／又はアミノ基含有水添共役ジエン系重合体と、を含有することを特徴とする。
以下、各構成要素ごとに更に具体的に説明する。
【０００９】
１．アイオノマー樹脂
本発明に用いられるアイオノマー樹脂（以下「（ａ）成分」という場合がある）は、ゴルフボール用の表皮材として従来から用いられているいずれのものも使用でき、α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体、α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸とそのエステルとの共重合体のカルボキシル基が金属イオン（Ｎａ，Ｌｉ，Ｚｎ，Ｍｇ，Ｋ等）で中和された樹脂を好適に用いることができる。
この場合、α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン等の炭素数の少ないものが挙げられる。
α，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられるが、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。そのエステルとしては、上記カルボン酸にメタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等の低級アルコールを反応させて得たものが挙げられ、特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルが好ましい。
また、α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の場合、α，β−不飽和カルボン酸を５〜２０質量％の割合の共重合体とすることが好ましく、α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸とそのエステルとの三元共重合体の場合、α，β−不飽和カルボン酸を１〜１０質量％、エステル成分を１２〜４５質量％の割合とすることが好ましい。更に、上記金属イオンによる中和度は酸基の１０〜９０モル％であることが好ましい。
【００１０】
このようなアイオノマー樹脂としては、デュポン社製の「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」や三井デュポンポリケミカル社製の「ハイミラン（ＨＩＭＩＬＡＮ）」等の市販品を用いることができる。
この際、反発性を向上させる観点から、一価金属のアイオノマーと二価金属のアイオノマーとを混合して用いることが好ましい。例えば前者と後者との質量比が２０／８０〜８０／２０となるように混合して用いることが好ましい。
【００１１】
２．アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体及びアミノ基含有水添共役ジエン系重合体
本発明に用いられるアルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体及び／又はアミノ基含有水添共役ジエン系重合体（以下「（ｂ）成分」という場合がある。）のうち、アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体としては特に限定されないが、不活性有機溶媒中、共役ジエン又は共役ジエンと芳香族ビニル化合物を、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として重合し、得られた共役ジエン系重合体にアルコキシシラン化合物を反応させた変性重合体とし、その後、該変性重合体を水素添加することにより容易に得ることができる。
【００１２】
上記「アルコキシシリル基」としては炭素数１〜２０のアルキルオキシ、炭素数６〜２０のアリールオキシ、炭素数７〜２０のアラルキルオキシから選ばれる少なくとも１つのアルコキシルが珪素原子と結合した基で、具体的にはメトキシ、エトキシ、ブトキシ、プロポキシ、ペンチロキシ、ネオペンチロキシ、ヘキシロキシ、アミロキシ、フェノキシ、好ましくはメトキシ、エトキシ、アミロキシ、フェノキシ等のアルコキシと珪素原子が結合したものが挙げられる。
【００１３】
上記「共役ジエン」としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−オクタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−シクロヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、ミルセン、クロロプレン等が挙げられる。この中で、１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましい。
【００１４】
また、重合させる単量体としては、上記「共役ジエン」単独でもよいが、その他の化合物と共に重合させることができ、例えば、上記「共役ジエン」と「芳香族ビニル化合物」を重合させることができる。上記「芳香族ビニル化合物」としては、スチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジン等が挙げられる。この中で、スチレン及びｔｅｒｔ−ブチルスチレンが好ましい。尚、この場合、上記「共役ジエン」と上記「芳香族ビニル化合物」と、更に他の化合物を加えて重合させてもよい。
【００１５】
重合開始剤である上記「有機アルカリ金属化合物」としては、有機リチウム化合物、有機ナトリウム化合物等が挙げられ、特に有機リチウム化合物が好ましい。有機リチウム化合物としては、例えば、有機モノリチウム化合物、有機ジリチウム化合物、有機ポリリチウム化合物が挙げられる。
【００１６】
上記有機リチウム化合物の具体例としては、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｉｓｏ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ペンチルリチウム、ヘキシルリチウム、シクロヘキシルリチウム、フェニルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、シクロペンタジエニルリチウム、インデニルリチウム、１，１−ジフェニル−ｎ−ヘキシルリチウム、１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルリチウム、リチウムナフタレン、ブタジエニルジリチウム、イソプロペニルジリチウム、ｍ−ジイソプレニルジリチウム、１，３−フェニレン−ビス−（３−メチル−１−フェニルペンチリデン）ビスリチウム、１，３−フェニレン−ビス−（３−メチル−１，［４−メチルフェニル］ペンチリデン）ビスリチウム、１，３−フェニレン−ビス−（３−メチル−１，［４−ドデシルフェニル］ペンチリデン）ビスリチウム、１，１，４，４−テトラフェニル−１，４−ジリチオブタン、ポリブタジエニルリチウム、ポリイソプレニルリチウム、ポリスチレン−ブタジエニルリチウム、ポリスチレニルリチウム、ポリエチレニルリチウム、ポリ−１，３−シクロヘキサジエニルリチウム、ポリスチレン−１，３−シクロヘキサジエニルリチウム、ポリブタジエン−１，３−シクロヘキサジエニルリチウム等が挙げられる。
【００１７】
この中で好ましい有機リチウム化合物としては、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｉｓｏ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、シクロヘキシルリチウム、ブタジエニルリチウム、イソプロペニルジリチウム、１，３−フェニレン−ビス−（３−メチル−１−フェニルペンチリデン）ビスリチウム、１，３−フェニレン−ビス−（３−メチル−１，［４−メチルフェニル］ペンチリデン）ビスリチウム、１，３−フェニレン−ビス−（３−メチル−１，［４−ドデシルフェニル］ペンチリデン）ビスリチウム、１，１，４，４−テトラフェニル−１，４−ジリチオブタン、ポリブタジエニルリチウム、ポリイソプレニルリチウム、ポリスチレン−ブタジエニルリチウム、ポリスチレニルリチウム、ポリ−１，３−シクロヘキサジエニルリチウム、ポリスチレン−１，３−シクロヘキサジエニルリチウム、ポリブタジエン−１，３−シクロヘキサジエニルリチウム等が挙げられる。また、より好ましい有機リチウム化合物としては、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、１，３−フェニレン−ビス−（３−メチル−１−フェニルペンチリデン）ビスリチウム等が挙げられる。また、これらの有機アルカリ金属化合物は１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
有機アルカリ金属化合物の使用量については特に限定はなく、必要に応じて種々の量を使用できるが、通常はモノマー１００質量部あたり０．０２〜１５質量部の量で、好ましくは０．０３〜５質量部の量で用いられる。
【００１９】
上記アルコキシシラン化合物は、共役ジエン系重合体に反応させて、変性重合体とすることができる限り、その構造には限定はない。上記アルコキシシラン化合物としては、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ３（４−ｍ−ｎ）Ｓｉ（ＯＲ４）ｍＸ１ｎ　　　　（２）
［式中、Ｒ３は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数１〜１００のオルガノシロキシ基であり、Ｒ３が複数ある場合は、各Ｒ３は同じ基でも異なる基でもよい。また、Ｒ４は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数７〜２０のアラルキル基であり、Ｒ４が複数ある場合は、各Ｒ４は同じ基でも異なる基でもよい。Ｘ１は少なくともＯ原子、Ｓｉ原子のいずれか１つ以上含む極性基を有する置換基であり（但し、ＯＲ４は除く。）、Ｘ１が複数ある場合は、各Ｘ１は同じ基でも異なる基でもよく、また、各Ｘ１は独立の置換基でも環状構造を形成していてもよい。ｍは１、２又は３であり、ｎは０、１、２又は３である。ｍとｎの和は１〜４である。特に、ｍは２又は３で、ｎは０又は１であることが好ましい。］
【００２０】
上記一般式（２）で表されるアルコキシシラン化合物としては、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキリシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、ジメチルジフェノキシシラン、１−トリメチルシリル−２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン、１−トリメチルシリル−２−ジエトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、トリメチルシロキシトリフェノキシシラン、トリメチルシロキシトリメトキシシラン、トリメチルシロキシトリエトキシシラン、トリメチルシロキシトリブトキシシラン、及び１，１，３，３−テトラメチル−１−フェノキシジシロキサン等が挙げられる。
【００２１】
上記アルコキシシラン化合物による変性は、共役ジエン系重合体を製造する際の重合反応の重合転化率が９０％〜１００％になった時点で、上記アルコキシシラン化合物を重合系内に添加して変性反応を行うことが好ましい。重合転化率が９０％に到達する以前に添加してもよいし、また、重合反応が進行中に、間欠的又は連続的にアルコキシシラン化合物を添加して変性反応を行ってもよい。
【００２２】
上記アルコキシシラン化合物の使用量は、有機アルカリ金属化合物由来の活性点のモル数に対して、好ましくは０．０５〜５倍モル、更に好ましくは、０．１〜１．５倍モルである。
【００２３】
共役ジエン系重合体にアルコキシシラン化合物を反応させて得られた変性重合体に結合するアルコキシシリル基の含量は、通常、０．０００１〜５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは、０．００１〜１ｍｍｏ１／ｇ、更に好ましくは、０．００３〜０．１ｍｍｏ１／ｇである。尚、アルコキシシリル基は、通常、重合体鎖末端に存在するが、側鎖に存在してもよい。
また、アルコキシシリル基の含量は以下で説明する水添によっても変化することはない。
【００２４】
本発明に関わるアルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体は、上記のようにして得られた変性重合体を水添することにより選択的に得られる。水添の方法、反応条件については特に限定されず、通常、２０〜１５０℃、０．１〜１０ＭＰａの水素加圧下、水添触媒の存在下で行われる。この場合、水添率は、水添触媒の量、水添反応時の水素圧力、又は反応時間等を変えることによって任意に選定することができる。水添率は、不飽和部である共役ジエンに由来する二重結合の８０％以上、好ましくは９５％以上である。
【００２５】
上記水添触媒としては、通常、元素周期表Ｉｂ、ＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ、ＶＩＩｂ、ＶＩＩＩ族元素のいずれかを含む化合物、例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｈｆ、Ｒｅ、Ｐｔ元素を含む化合物を用いることができる。上記水添触媒として具体的には、例えば、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｒｅ等を含むメタロセン系化合物、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等の担体に担持させた担持型不均一系触媒、Ｎｉ、Ｃｏ等の有機塩又はアセチルアセトン塩と有機アルミニウム等の還元剤とを組み合わせた均一系チーグラー型触媒、Ｒｕ、Ｒｈ等の有機金属化合物又は錯体、及び水素を吸蔵させたフラーレンやカーボンナノチューブ等が挙げられる。
【００２６】
この中で、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｏ、Ｎｉのいずれかを含むメタロセン化合物は、不活性有機溶媒中、均一系で水添反応できる点で好ましい。更に、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆのいずれかを含むメタロセン化合物が好ましい。特にチタノセン化合物とアルキルリチウムとを反応させた水添触媒は安価で工業的に特に有用な触媒であるので好ましい。具体的な例として、例えば、特開平１−２７５６０５号公報、特開平５−２７１３２６号公報、特開平５−２７１３２５号公報、特開平５−２２２１１５号公報、特開平１１−２９２９２４号公報、特開２０００−３７６３２号公報、特開昭５９−１３３２０３号公報、特開昭６３−５４０１号公報、特開昭６２−２１８４０３号公報、特開平７−９００１７号公報、特公昭４３−１９９６０号公報、特公昭４７−４０４７３号公報に記載の水添触媒が挙げられる。尚、上記水添触媒は１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２７】
本発明においては、共役ジエン系重合体と反応させるために、保護基となり得る置換基を有するアルコキシシラン化合物を用いた場合、保護基を有する変性重合体となり得る。そのため、変性重合体に保護基が結合している場合、その保護基は、水素添加反応の最中及び／又は終了後に外すことが好ましい。上記保護基を外す方法は特に限定されず、保護基の種類に応じてその方法を選択すればよい。上記保護基を水素添加の終了後に外す方法も特に限定されず、例えば、加水分解等の方法が挙げられる。
【００２８】
本発明に関わるアルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体の分子量は特に限定されないが、重量平均分子量で通常、３万〜２００万、好ましくは４万〜１００万、更に好ましくは５万〜５０万である。
【００２９】
本発明に関わるアルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体は、アミノ基、エポキシ基、グリシジル基、メタクリロイル基、アクリロイル基等の他の官能基を有していてもよい。
【００３０】
一方、本発明に関わる（ｂ）成分のうち、アミノ基含有水添共役ジエン系重合体としては特に限定されないが、例えば以下に示す（ｉ）乃至（ｉｉｉ）の重合体等が挙げられる。
（ｉ）共役ジエン又は共役ジエンと芳香族ビニル化合物を、アミノ基を有する有機アルカリ金属化合物の存在下で重合し、得られた重合体を水素添加することにより製造された重合体。
（ｉｉ）共役ジエンとアミノ基を有する不飽和単量体、又はこれらと芳香族ビニル化合物を有機アルカリ金属化合物の存在下で重合し、その後、得られた重合体を水素添加することにより製造された重合体。
（ｉｉｉ）共役ジエン又は共役ジエンと芳香族ビニル化合物を有機アルカリ金属化合物の存在下で重合し、得られた共役ジエン系重合体に下記一般式（１）で表される化合物を反応させた変性重合体とし、その後、該変性重合体を水素添加することにより製造された重合体。
Ｒ１Ｒ２Ｃ＝Ｎ−Ｙ・・・・（１）
［上記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数１〜１００のオルガノシロキシ基である。また、Ｙは水素原子、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数１〜１００のオルガノシロキシ基である。］
【００３１】
上記重合体（ｉ）の製造で用いられるアミノ基を有する有機アルカリ金属化合物としては、下記一般式（３）及び（４）で示される化合物が挙げられる。
【００３２】
【化１】
2004123763.tif 000002
【００３３】
［上記一般式（３）中、Ｒ５及びＲ６は両方とも炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基であるか、又はどちらか一方が上記トリアルキルシリル基であり、他方が炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基若しくは炭素数１〜１００のオルガノシロキシ基である。また、上記一般式（３）及び（４）中のＲ７は、炭素数１〜２０のアルキレン基又はアルキリデン基である。更に、上記一般式（４）中のＲ８は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数１〜１００のオルガノシロキシ基である。］
【００３４】
上記一般式（３）及び（４）で表される有機アルカリ金属化合物としては、３−リチオ−１−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）］アミノプロパン（ＣＡＳＮｏ．２８９７１９−９８−８）、２−リチオ−１−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）］アミノエタン、３−リチオ−２，２−ジメチル−１−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）］アミノプロパン、２，２，５，５−テトラメチル−１−（３−リチオプロピル）−１−アザ−２，５−ジシラシクロペンタン、２，２，５，５−テトラメチル−１−（３−リチオ−２，２−ジメチル−プロピル）−１−アザ−２，５−ジシラシクロペンタン、２，２，５，５−テトラメチル−１−（２−リチオエチル）−１−アザ−２，５−ジシラシクロペンタン、３−リチオ−１−［Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）−Ｎ−トリメチルシリル］アミノプロパン、３−リチオ−１−（Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリル）アミノプロパン、３−リチオ−１−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリメチルシリル）アミノプロパン等が挙げられる。
【００３５】
重合体（ｉ）を得るための水添の方法、反応条件については特に限定されず、上記アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体における説明と同様に行うことができる。水添率は、不飽和部である共役ジエンに由来する二重結合の８０％以上、好ましくは９５％以上である。
【００３６】
上記重合体（ｉｉ）の製造で用いられるアミノ基を有する不飽和単量体としては、下記一般式（５）及び（６）で示される化合物が挙げられる。
【００３７】
【化２】
2004123763.tif 000003
【００３８】
［上記一般式（５）及び（６）中、Ｒ９及びＲ１０は、両方とも炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基であるか、又はどちらか一方が上記トリアルキルシリル基であり、他方が炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基若しくは炭素数１〜１００のオルガノシロキシ基である。また、上記一般式（６）中、Ｒ１１は、炭素数１〜２０のアルキレン基又はアルキリデン基である。更に、上記一般式（５）及び（６）中のｎは１〜３である。］
【００３９】
上記一般式（５）及び（６）で表される不飽和単量体としては、ｐ−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］スチレン、ｐ−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノメチル］スチレン、ｐ−｛２−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］エチル｝スチレン、ｍ−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］スチレン、ｐ−（Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアミノ）スチレン、ｐ−（Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアミノメチル）スチレン等が挙げられる。
【００４０】
上記一般式（５）及び（６）で表される不飽和単量体は、有機アルカリ金属由来の活性点のモル数に対して通常、０．０１〜１００倍モル、好ましくは０．０１〜１０倍モル、特に好ましくは１．０〜３．０倍モルの割合で添加する。また、反応時間は、１秒〜２時間の範囲で行うのが好ましい。更に、不飽和単量体は、重合の開始時、重合途中、重合終了前、重合終了後等の任意の時に添加することができる。
【００４１】
重合体（ｉｉ）を得るための水添の方法、反応条件については特に限定されず、上記アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体における説明と同様に行うことができる。水添率は、不飽和部である共役ジエンに由来する二重結合の８０％以上、好ましくは９５％以上である。
【００４２】
また、上記重合体（ｉｉｉ）の製造で用いられる上記一般式（１）の化合物としては、Ｎ−ベンジリデンメチルアミン、Ｎ−ベンジリデンエチルアミン、Ｎ−ベンジリデンブチルアミン、Ｎ−ベンジリデンアニリン等が挙げられる。
上記一般式（１）で表される化合物を共役ジエン系重合体と反応させる場合の使用量は、有機アルカリ金属化合物由来の活性点のモル数に対し、通常、０．２〜３倍モル、好ましくは０．３〜１．５倍モル、更に好ましくは０．４〜１．３倍モルの割合で添加する。
【００４３】
重合体（ｉｉｉ）を得るための水添の方法、反応条件については特に限定されず、上記アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体における説明と同様に行うことができる。水添率は、不飽和部である共役ジエンに由来する二重結合の８０％以上、好ましくは９５％以上である。
【００４４】
上記のようにして得られるアミノ基含有水添共役ジエン系重合体中のアミノ基の含量は、通常、０．０００１〜５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは、０．００１〜１ｍｍｏ１／ｇ、更に好ましくは、０．００３〜０．１ｍｍｏ１／ｇである。尚、アミノ基の位置は特に限定はなく、重合体鎖末端に存在してもよく、側鎖に存在してもよい。また、アミノ基は第１級アミノ基及び／又は第２級アミノ基が好ましい。
【００４５】
本発明に関わるアミノ基含有水添共役ジエン系重合体の分子量は特に限定されないが、重量平均分子量で通常、３万〜２００万、好ましくは４万〜１００万、更に好ましくは５万〜５０万である。
【００４６】
本発明に関わるアミノ基含有水添共役ジエン系重合体は、アルコキシシリル基、エポキシ基、グリシジル基、メタクリロイル基、アクリロイル基等の他の官能基を有していてもよい。
【００４７】
上記のように、本発明に関わる（ｂ）成分としては、アルコキシシリル基及びアミノ基を有する水添共役ジエン系重合体であってもよいが、その製造方法としては特に限定されず、例えば、以下に示す▲１▼乃至▲３▼の方法等が挙げられる。
▲１▼共役ジエン又は共役ジエンと芳香族ビニル化合物を、アミノ基を有する有機アルカリ金属化合物の存在下で重合し、得られた共役ジエン系重合体に上記一般式（２）で表される化合物を反応させた変性重合体とし、その後、該重合体を水素添加する方法。
▲２▼共役ジエンとアミノ基を有する不飽和単量体又はこれらと芳香族ビニル化合物とを有機アルカリ金属化合物の存在下で重合し、得られた共役ジエン系重合体に上記一般式（２）で表される化合物を反応させた変性重合体とし、その後、該変性重合体を水素添加する方法。
▲３▼共役ジエン又は共役ジエンと芳香族ビニル化合物を有機アルカリ金属化合物の存在下で重合し、得られた共役ジエン系重合体に下記一般式（７）で表されるアルコキシシラン化合物を反応させた変性重合体とし、その後、該重合体を水素添加する方法。
Ｒ１２（４−ｍ−ｎ）Ｓｉ（ＯＲ１３）ｍＸ２ｎ　　　　（７）
［式中、Ｒ１２は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数１〜１００のオルガノシロキシ基であり、Ｒ１２が複数ある場合は、各Ｒ１２は同じ基でも異なる基でもよい。また、Ｒ１３は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数７〜２０のアラルキル基であり、Ｒ１３が複数ある場合は、各Ｒ１３は同じ基でも異なる基でもよい。Ｘ２は少なくともＮ原子を含む極性基を有する置換基であり（但し、ＯＲ１３は除く。）、Ｘ２が複数ある場合は、各Ｘ２は同じ基でも異なる基でもよく、また、各Ｘ２は独立の置換基でも環状構造を形成していてもよい。ｍは１、２又は３であり、ｎは０、１、２又は３である。ｍとｎの和は１〜４である。特に、ｍは２又は３で、ｎは０又は１であることが好ましい。］
【００４８】
上記一般式（７）で表されるアルコキシシラン化合物としては、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルジメチルエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルジメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルメチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアミノプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルエチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−エチリデン−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルプロピリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルエチリデン）−３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−エチリデン−３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルプロピリデン）−３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）−３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（メチルジメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルエチリデン）−３−（メチルジメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−エチリデン−３−（メチルジメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルプロピリデン）−３−（メチルジメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）−３−（メチルジメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（メチルジエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルエチリデン）−３−（メチルジエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−エチリデン−３−（メチルジエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルプロピリデン）−３−（メチルジエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）−３−（メチルジエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（ジメチルメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルエチリデン）−３−（ジメチルメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−エチリデン−３−（ジメチルメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルプロピリデン）−３−（ジメチルメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）−３−（ジメチルメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（ジメチルエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルエチリデン）−３−（ジメチルエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−エチリデン−３−（ジメチルエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルプロピリデン）−３−（ジメチルエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）−３−（ジメチルエトキシシリル）−１−プロパンアミン等が挙げられる。
【００４９】
得られるアルコキシシリル基及びアミノ基を有する水添共役ジエン系重合体中のアルコキシシリル基及びアミノ基の含量は、いずれも、通常、０．０００１〜５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは、０．００１〜１ｍｍｏ１／ｇ、更に好ましくは、０．００３〜０．１ｍｍｏ１／ｇである。尚、これらの基は、通常、重合体鎖末端に存在するが、側鎖に存在してもよい。
【００５０】
本発明に関わるアルコキシシリル基及びアミノ基を含有する水添共役ジエン系重合体は、エポキシ基、グリシジル基、メタクリロイル基、アクリロイル基等の他の官能基を有していてもよい。
【００５１】
アルコキシシリル基及びアミノ基を含有する水添共役ジエン系重合体を得るための水添の方法、反応条件については特に限定されず、上記アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体において説明と同様に行うことができる。水添率は、不飽和部である共役ジエンに由来する二重結合の８０％以上、好ましくは９５％以上である。
【００５２】
上記アルコキシシリル基及びアミノ基を有する水添共役ジエン系重合体の分子量は特に限定されないが、重量平均分子量で通常、３万〜２００万、好ましくは４万〜１００万、更に好ましくは５万〜５０万である。
【００５３】
ここで、アルコキシシラン化合物又はアミノ基を有する化合物等と反応させる共役ジエン系重合体は、共役ジエンのみを重合したものであってもよいし、共役ジエンと芳香族ビニル化合物とを重合したものであってもよい。得られる組成物の成形加工性及び成形品の物性の点から、以下の（Ａ）〜（Ｄ）の重合体ブロックの中から選ばれた２以上の重合体ブロックを含むブロック共重合体であることが好ましい。
（Ａ）芳香族ビニル化合物が８０質量％以上である芳香族ビニル化合物重合体ブロック
（Ｂ）ビニル結合含量が２５質量％未満の共役ジエン重合体ブロック
（Ｃ）ビニル結合含量が２５質量％以上９０質量％以下の共役ジエン重合体ブロック
（Ｄ）芳香族ビニル化合物と共役ジエンのランダム共重合体ブロック
これらの中で、特に上記（Ｂ）または上記（Ｃ）の重合体ブロックを少なくともいずれか１以上有するブロック共重合体が好ましい。
【００５４】
また、上記「共役ジエン系重合体」における上記「共役ジエン」及び上記「ビニル芳香族化合物」の組成比については特に限定はないが、通常、共役ジエン５〜１００質量％と芳香族ビニル化合物０〜９５質量％、好ましくは５〜９５質量％と９５〜５質量％、更に好ましくは共役ジエン３０〜９２質量％と芳香族ビニル化合物７０〜８質量％の範囲とすることができる。
【００５５】
上記（Ｄ）のランダム共重合体ブロックにおいては、芳香族ビニル化合物含量が連続的に一分子中で変化するいわゆるテーパータイプも含まれて良い。また、上記「（Ａ）〜（Ｄ）の重合体ブロックの中から選ばれた２以上の重合体ブロックを含むブロック共重合体」の例としては、（Ａ）−（Ｂ）、（Ａ）−（Ｃ）、（Ａ）−（Ｄ）、（Ｃ）−（Ｄ）、（Ｂ）−（Ｃ）、［（Ａ）−（Ｂ）］ｘ―Ｙ、［（Ａ）−（Ｃ）］ｘ―Ｙ、［（Ａ）−（Ｄ）］ｘ―Ｙ、［（Ｃ）−（Ｄ）］ｘ―Ｙ、［（Ｂ）−（Ｃ）］ｘ―Ｙ、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｄ）、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）、（Ａ）−（Ｃ）−（Ａ）、（Ａ）−（Ｄ）−（Ａ）、（Ａ）−（Ｄ）−（Ｃ）、（Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ）、（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｂ）、［（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）］ｘ―Ｙ、［（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）］ｘ―Ｙ、［（Ａ）−（Ｃ）−（Ａ）］ｘ―Ｙ、［（Ａ）−（Ｄ）−（Ａ）］ｘ―Ｙ、［（Ａ）−（Ｄ）−（Ｃ）］ｘ―Ｙ、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）、（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）、（Ａ）−（Ｃ）−（Ａ）−（Ｃ）、（Ｃ）−（Ａ）−（Ｃ）−（Ａ）、［（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）］ｘ―Ｙ、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）、［（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）］ｘ―Ｙ、［（Ｂ）−（Ａ）］ｘ―Ｙ、［（Ｃ）−（Ａ）］ｘ―Ｙ、［（Ｄ）−（Ａ）］ｘ―Ｙ、（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）、（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）、（Ｂ）−（Ａ）−（Ｃ）−（Ａ）、（Ｃ）−（Ａ）−（Ｄ）−（Ａ）、（Ｃ）−（Ａ）−（Ｄ）−（Ｃ）、［（Ｃ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）］ｘ―Ｙ、［（Ｄ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）］ｘ―Ｙ、［（Ｄ）−（Ａ）−（Ｃ）−（Ａ）］ｘ―Ｙ、［（Ｄ）−（Ａ）−（Ｄ）−（Ａ）］ｘ―Ｙ、［（Ｄ）−（Ａ）−（Ｄ）−（Ｃ）］ｘ―Ｙ、（Ｄ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）、（Ｄ）−（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）、（Ｄ）−（Ａ）−（Ｃ）−（Ａ）−（Ｃ）、（Ｄ）−（Ｃ）−（Ａ）−（Ｃ）−（Ａ）、［（Ｄ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）］ｘ―Ｙ、（Ｄ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）、［（Ｄ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）］ｘ―Ｙ等が挙げられる（但し、ｘ≧２であり、Ｙはカップリング剤の残基である。）。ペレット形状にする場合は、水添変性重合体の外側のブロック成分として少なくとも１つ以上の（Ａ）及び／又は（Ｂ）重合体ブロックを含むことが好ましい。
【００５６】
上記カップリング剤としては、例えば、ハロゲン化合物、エポキシ化合物、カルボニル化合物、ポリビニル化合物等が挙げられる。上記カップリング剤として具体的には、メチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ブチルトリクロロシラン、テトラクロロシラン、ジブロモエタン、エポキシ化大豆油、ジビニルベンゼン、テトラクロロ錫、ブチルトリクロロ錫、テトラクロロゲルマニウム、ビス（トリクロロシリル）エタン、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、ポリイソシアネート等が挙げられる。
【００５７】
本発明に関わる（ｂ）成分としては、アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体のみであってもよいし、アミノ基含有水添共役ジエン系重合体のみであってもよい。尚、アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体は、アミノ基を有する重合体であってもよい。（アミノ基含有水添共役ジエン系重合体は、アルコキシシリル基を有する重合体であってもよい。）また、本発明に関わる（ｂ）成分としては、アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体及びアミノ基含有水添共役ジエン系重合体の混合物であってもよい。
従って、本発明の樹脂組成物を構成としては、以下のような組み合わせが挙げられる。
（１）アイオノマー樹脂と、アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体（あるいはアミノ基を有するアルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体）との組み合わせ、
（２）アイオノマー樹脂と、アミノ基含有水添共役ジエン系重合体（あるいはアルコキシシリル基を有するアミノ基含有水添共役ジエン系重合体）との組み合わせ、
（３）アイオノマー樹脂と、アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体（あるいはアミノ基を有するアルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体）、アミノ基含有水添共役ジエン系重合体（あるいはアルコキシシリル基を有するアミノ基含有水添共役ジエン系重合体）との組み合わせ。
【００５８】
本発明の樹脂組成物は、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する。（ａ）成分及び（ｂ）成分の含有割合（ａ）／（ｂ）は、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計を１００質量％とすると、好ましくは３０〜９５質量％／７０〜５質量％であり、更に好ましくは、４０〜８５質量％／６０〜１５質量％である。（ａ）成分の含有割合が３０質量％未満であると、引張強度が劣り、ゴルフボールの表皮に用いた場合、打球時の耐カット性が損なわれ、９５質量％を超えると、ソフト化が十分行なわれず、打球感、コントロール性の改良が十分になされない。
【００５９】
本発明の樹脂組成物は、その特性を損なわない範囲で、（ａ）成分及び（ｂ）成分に加え、更に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、１−ブテン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体等のポリオレフィン樹脂、ナイロン４，６、ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリラクトン等のポリエステル樹脂、ポリ−２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）プロパンカーボネート等のポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル等のアクリル系重合体、ポリオキシメチレン、ポリスチレン、ＡＢＳ、ポリフェニレンエーテル、変性ポリフェニレンエーテル、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、α，β−不飽和ニトリル−アクリル酸エステル−不飽和ジエン共重合ゴム、ウレタンゴム等を配合することができる。
【００６０】
更に、本発明の樹脂組成物には、その改質を目的として、無機充填剤、可塑剤、ガラス繊維、カーボン繊維、熱老化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、離型剤、難燃剤、発泡剤、顔料、染料、増白剤等を添加することもできる。
無機充填剤としては、酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、カオリン等が挙げられ、これらは１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。無機充填剤の配合量は、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計１００質量部に対して、好ましくは０．１〜４０質量部、より好ましくは２〜３０質量部である。また、可塑剤としては、プロセスオイル、低分子量ポリエチレン、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
【００６１】
本発明の樹脂組成物は、（ａ）成分と（ｂ）成分等とを混合することによって調製することができ、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等の混練機を用いて各構成成分を加熱溶融状態で混練することによって得られる。
このようにして得られた樹脂組成物は、射出成形、ブロー成形、プレス成形、押出成形、カレンダー成形等の任意の成形法によって成形することができる。
【００６２】
本発明の樹脂組成物は、十分な反発弾性を有するとともに機械特性、柔軟性に優れた成形品を与えるので、かかる特長を生かして、各種の用途に利用することができる。具体的には、ボディーパネル、サイドシール等の自動車部品、ゴルフボール、スキー靴等のスポーツ用品、食品包装材、シリンジガスケット等の医療用品、レジャー用品、日用品、玩具用品等に利用できる。とりわけゴルフボール表皮材として好適に使用される。
【００６３】
本発明の樹脂組成物をゴルフボール表皮材として使用する場合、樹脂組成物を用いて得られる成形品の硬度は、ショアＤ硬度で４０〜６２の範囲にあることが好ましく、より好ましくは４５〜６０である。
【００６４】
本発明のゴルフボールは、上記樹脂組成物からなる表皮材でコアを被覆したものである。
上記表皮材によって被覆されるコアとしては、ソリッドゴルフボール用コア及び糸巻きゴルフボール用コアのいずれでもよい。ソリッドゴルフボール用コア（ソリッドコア）の場合、ツーピースゴルフボール用コアでも、スリーピース等のマルチプルソリッドゴルフボール用コアでもよく、これらソリッドコアは、公知の組成、製法で製造されたものを用いることができる。
一方、糸巻きゴルフボール用コア（糸巻きコア）の場合、センターに糸ゴムを巻きつけてなるもので、センターとしてはリキッドセンター、ソリッドセンターのいずれでもよく、これら糸巻きコアも、公知の組成、製法で製造されたものを用いることができる。
【００６５】
上記コアに表皮材を被覆形成する方法は特に限定はなく、例えば、コアに表皮材組成物を直接射出成形する方法、表皮材用組成物で予め半球殻状の２個のハーフカップを形成し、これらカップでコアを被包し、１１０〜１６０℃で２〜１０分間加圧加熱成形する方法等が採用され得る。
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール規則に従った大きさ、重量に形成されるが、この場合、表皮材の厚みは１〜３ｍｍの範囲にあることが好ましい。
【００６６】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制限を受けるものではない。
尚、実施例、比較例中の部及び％は、特に断らない限り質量基準である。また、各種測定は、下記の方法に拠った。
【００６７】
▲１▼ビニル結合（１，２及び３，４結合）含量
赤外吸収スペクトル法（モレロ法）によって求めた。
▲２▼結合スチレン含量
赤外吸収スペクトル法により、検量線を作成し求めた。
▲３▼重量平均分子量
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０）を用いてポリスチレン換算で求めた。
▲４▼アルコキシシリル基含量（ｍｍｏｌ／ｇ）
赤外吸収スペクトルにより、Ｓｉ−ＯＣ６Ｈ５結合に起因する１２５０ｃｍ−１付近の吸収量により作成した検量線から定量した。また、アルコキシシリル基がＳｉ−ＯＣＨ３、Ｓｉ−ＯＣ２Ｈ５、Ｓｉ−ＯＣ（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）結合の場合は、１１００ｃｍ−１付近の吸収量により作成した検量線から定量した。但し、定量された値をＧＰＣ法で得られたポリスチレン換算数平均分子量Ｍｎと、アルコキシシリル基の分子量で除して、アルコキシシリル基のモル数とした。
▲５▼アミノ基含量（ｍｍｏｌ／ｇ）
アミン滴定法（Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．（１９５２）　ｐ．５６４参照）により求めた。即ち、水添重合体を精製後、有機溶剤に溶解し、指示薬としてメチルバイオレットを用い、溶液の色が紫から水色に変化するまでＨＣｌＯ４／ＣＨ３ＣＯＯＨを滴定することにより求めた。
▲６▼共役ジエンの水添率
四塩化炭素を溶媒に、２７０ＭＨｚ、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算出した。
【００６８】
［１］アルコキシシリル基及び／又はアミノ基含有水添共役ジエン系重合体の合成
以下に記載の方法により、アルコキシシリル基及び／又はアミノ基含有水添共役ジエン系重合体を合成した。
合成例１
窒素置換された内容積１０リットルの反応容器に、シクロヘキサン５０００ｇ、スチレン１５０ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｇ、及びｎ−ブチルリチウム０．９ｇを加え、重合開始温度５０℃にて１段目重合し、反応完結後、温度を２０℃として１，３−ブタジエン６９０ｇを添加して断熱にて２段目重合した。３０分後、スチレン１５０ｇを添加し３段目重合し、反応完結後、１，３−ブタジエン１０ｇを添加して更に４段目重合を行った。一部取り出したこのブロック重合体はビニル結合を８０％含有し、ＧＰＣで測定した重量平均分子量は約１１万であった。そして、この系内に変性剤としてメチルトリフェノキシシラン３．９３ｇを加え、３０分反応させた。反応後、反応溶液を７０℃にし、ビス（η５−シクロペンタジエニル）チタニウム（テトラヒドロフルフリルオキシ）クロライド０．４ｇ及びｎ−ブチルリチウム０．１５ｇを加え、水素圧１．０ＭＰａで６０分反応させた。反応後、反応液を常温、常圧に戻して反応容器より抜き出し、水中に撹拌投入して溶媒を水蒸気蒸留除去することによってアルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体（ｂ−１）を得た。得られた重合体（ｂ−１）の水添率は９８％、重量平均分子量は約１２万、アルコキシシリル基含量は０．０１６１ｍｍｏｌ／ｇであった。
重合体（ｂ−１）に準じて、変性剤種類、単量体量等を変化させて表１に示すようなアルコキシシリル基及び／又はアミノ基含有水添共役ジエン系重合体（ｂ−２）〜（ｂ−５）を得た。重合体（ｂ−６）はアルコキシシラン化合物を用いずに得た。尚、表１に記載する重合体の構造Ａは「スチレン重合体ブロック」、Ｃは「ビニル結合含量が２５質量％以上９０質量％以下のブタジエン重合体ブロック」を示す。
【００６９】
合成例２
窒素置換された内容積１０リットルの反応容器に、シクロヘキサン５０００ｇ、ブタジエン３００ｇ、テトラヒドロフラン０．２５ｇ、及びｎ−ブチルリチウム０．９ｇを加え、重合開始温度７０℃にて１段目重合し、反応完結後、一部取り出したこのブロック重合体のビニル結合は１０％であった。その後、温度を２０℃としてテトラヒドロフラン７５ｇ添加後、１，３−ブタジエン７００ｇを添加して断熱にて２段目重合した。一部取り出したこのブロック重合体の２段目のビニル結合は８０％含有し、ＧＰＣで測定した重量平均分子量は約１４万であった。そして、この系内にメチルトリフェノキシシラン２．１ｇを加え、３０分反応させた。反応後、反応溶液を７０℃にし、ビス（η５−シクロペンタジエニル）チタニウム（フルフリルオキシ）クロライド０．４ｇ及びｎ−ブチルリチウム０．１５ｇを加え、水素圧１．０ＭＰａで６０分反応させた。反応後、常温、常圧に戻して反応容器より抜き出し、水中に撹拌投入して溶媒を水蒸気蒸留除去することによって、アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体（ｂ−７）を得た。得られた重合体（ｂ−７）の水添率は９５％、重量平均分子量は約２７万、アルコキシシリル基含量は０．００３ｍｍｏｌ／ｇであった。
重合体（ｂ−７）に準じて、変性剤種類、単量体量等を変化させて表２に示すようなアルコキシシリル基及びアミノ基含有水添共役ジエン系重合体（ｂ−８）を得た。重合体（ｂ−９）はアルコキシシラン化合物を用いずに得た。
【００７０】
合成例３
窒素置換された内容積１０リットルの反応容器に、シクロヘキサン５０００ｇ、ブタジエン１５０ｇ、テトラヒドロフラン０．２５ｇ、及びｎ−ブチルリチウム０．９５ｇを加え、重合開始温度７０℃にて１段目重合し反応完結後、一部取り出したこのブロック重合体のビニル結合は１０％であった温度を２０℃としてテトラヒドロフラン２５ｇ添加後、１，３−ブタジエン６９０ｇを添加して断熱にて２段目重合した。３０分後、スチレン１５０ｇを添加し３段目重合し、反応完結後、１，３−ブタジエン１０ｇを添加して更に４段目重合を行った。一部取り出したこのブロック重合体はビニル結合を６５％含有し、ＧＰＣで測定した重量平均分子量は約１２万であった。そして、この系内にメチルトリフェノキシシラン４．０３ｇを加え、３０分反応させた。反応後、反応溶液を７０℃にし、ビス（η５−シクロペンタジエニル）チタニウム（テトラヒドロフルフリルオキシ）クロライド０．４ｇ及びｎ−ブチルリチウム０．１５ｇを加え、水素圧１．０ＭＰａで６０分反応させた。反応後、反応液を常温、常圧に戻して反応容器より抜き出し、水中に撹拌投入して溶媒を水蒸気蒸留除去することによって、アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体（ｂ−１０）を得た。得られた重合体（ｂ−１０）の水添率は９５％、重量平均分子量は約１３万、アルコキシシリル基含量は０．０１４８ｍｍｏｌ／ｇであった。
重合体（ｂ−１０）に準じて、変性剤種類、単量体量等を変化させて表２に示すようなアルコキシシリル基及びアミノ基含有水添共役ジエン系重合体（ｂ−１１）を得た。（ｂ−１２）はアルコキシシラン化合物を用いずに得た。尚、表２に記載する重合体の構造Ａは「スチレン重合体ブロック」、Ｂは「ビニル結合含量が２５質量％未満のブタジエン重合体ブロック」、Ｃは「ビニル結合含量が２５質量％以上９０質量％以下のブタジエン重合体ブロック」を示す。
【００７１】
合成例４
窒素置換された内容積１０リットルの反応容器に、シクロヘキサン５０００ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｇ、スチレン４００ｇ、及び３−リチオ−１−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロパン２．８８ｇを加え、重合開始温度５０℃にて重合した。反応完結後、温度を２０℃として１，３−ブタジエン５００ｇを添加して断熱にて重合した。３０分後、スチレン１００ｇを添加し、更に重合を行った。そして、反応溶液を８０℃以上にして系内に水素を導入した。次いで、ビス（η５−シクロペンタジエニル）チタニウム（テトラヒドロフルフリルオキシ）クロライド０．３２ｇ、テトラクロロシラン０．３９ｇを加え、水素圧１．０ＭＰａを保つようにして１時間反応させた。反応後、反応溶液を常温、常圧に戻して反応容器より抜き出し、次いで、反応溶液を水中に撹拌投入して溶媒を水蒸気蒸留除去することによって、アミノ基含有水添共役ジエン系重合体（ｂ−１３）を得た。得られた重合体（ｂ−１３）の水添率は９８％、重量平均分子量は約１０万、アミノ基含量は０．００９５ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００７２】
合成例５
窒素置換された内容積１０リットルの反応容器に、シクロヘキサン５０００ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｇ、スチレン１００ｇ、及び２，２，５，５−テトラメチル−１−（３−リチオプロピル）−１−アザ−２，５−ジシラシクロペンタン２．８９ｇを加え、重合開始温度５０℃にて重合した。反応完結後、温度を２０℃として１，３−ブタジエン８５０ｇを添加して断熱にて重合した。３０分後、スチレン５０ｇを添加し、更に重合を行った。そして、反応溶液を８０℃以上にして系内に水素を導入した。次いで、ビス（η５−シクロペンタジエニル）チタニウム（フルフリルオキシ）クロライド０．５５ｇ及びテトラクロロシラン０．３９ｇを加え、水素圧１．０ＭＰａを保つようにして１時間反応させた。反応後、反応溶液を常温、常圧に戻して反応容器より抜き出し、次いで、反応溶液を水中に撹拌投入して溶媒を水蒸気蒸留除去することによって、アミノ基含有水添共役ジエン系重合体（ｂ−１４）を得た。得られた重合体（ｂ−１４）の水添率は９７％、重量平均分子量は約１２万、アミノ基含量は０．００８３ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００７３】
合成例６
重合開始剤にｎ−ＢｕＬｉを用いて、表３の（ｂ−１５）に示す重合体構造になるように重合開始剤の量、単量体種類、単量体量、重合温度、重合時間等を変化させて、合成例１に準じブロック共重合体を得た。そして、該重合体の活性点にｐ−｛２−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］エチル｝スチレン７．４ｇを加え、３０分反応させた。そして、反応溶液を８０℃以上にして系内に水素を導入した。次いで、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム２．９７ｇを加え、水素圧２．０ＭＰａを保つようにして１時間反応させた。反応後、反応溶液を常温、常圧に戻して反応容器より抜き出し、次いで、反応溶液を水中に撹拌投入して溶媒を水蒸気蒸留除去することによって、アミノ基含有水添共役ジエン系重合体（ｂ−１５）を得た。得られた重合体（ｂ−１５）の水添率は９９％、重量平均分子量は約１２万、アミノ基含量は０．０４５ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００７４】
合成例７
重合開始剤にｎ−ＢｕＬｉを用いて、表３の（ｂ−１６）に示す共重合体構造になるように重合開始剤の量、単量体種類、単量体量、重合温度、重合時間等を変化させて、合成例１に準じブロック共重合体を得た。次いで、該重合体の活性点にＮ−ベンジリデンエチルアミン１．５６ｇを加え、３０分反応させた。そして、反応溶液を８０℃以上にして系内に水素を導入した。次いで、Ｐｄ−ＢａＳＯ４２．６０ｇを加え、水素圧２．０ＭＰａを保つようにして１時間反応させた。反応後、反応溶液を常温、常圧に戻して反応容器より抜き出し、次いで、反応溶液を水中に撹拌投入して溶媒を水蒸気蒸留除去することによって、アミノ基含有水添共役ジエン系重合体（ｂ−１６）を得た。得られた重合体（ｂ−１６）の水添率は９８％、重量平均分子量は約１３万、アミノ基含量は０．００７ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、表３に記載する重合体の構造Ａは「スチレン重合体ブロック」、Ｃは「ビニル結合含量が２５質量％以上９０質量％以下のブタジエン重合体ブロック」を示す。
【００７５】
【表１】
2004123763.tif 000004
【００７６】
【表２】
2004123763.tif 000005
【００７７】
【表３】
2004123763.tif 000006
【００７８】
［２］実施例及び比較例
実施例及び比較例において用いた各種の成分は、以下のとおりである。
（ａ）アイオノマー樹脂；［デュポン社製、サーリン９９４５とサーリン８９４５の１／１ブレンド物］
（ｂ）アルコキシシリル基及び／又はアミノ基含有水添共役ジエン系重合体；表１乃至表３に示す構造を有する重合体（ｂ−１）〜（ｂ−１６）
【００７９】
実施例１
（ａ）成分を８０部、（ｂ）成分として（ｂ−１）を２０部とを２００℃に設定したシリンダー径４５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２の二軸押出機（池貝社製）を用いて２００ｒｐｍで溶融混練りした後、ペレット化物とし、このペレット化物を用いて２ｍｍ厚のプレス成形にて、２００℃で２ｍｍ厚の物性評価用の試験片を作製した。下記記載の方法により引張破断強度、引張破断伸び及び硬度を測定した。結果を表４に示す。
【００８０】
実施例２〜１１、比較例１〜３
表４及び表５に示す配合処方を用い、実施例１と同様に試験片を作製し、物性評価を行った。結果を以下の表４及び表５に示す。
【００８１】
実施例１２〜１５
表６に示す配合処方を用い、実施例１と同様に試験片を作製し、物性評価を行った。結果を以下の表６に示す。
【００８２】
＜評価方法＞
▲１▼引張破断強度及び引張破断伸び
ＪＩＳ　Ｃ３００５に従って、２３℃の温度条件下で３号ダンベルにて引張試験を行い測定した。
▲２▼硬度（ショア　Ｄ）
柔軟性の指標としてＪＩＳ−Ｋ６２５３に準拠して測定した。
【００８３】
【表４】
2004123763.tif 000007
【００８４】
【表５】
2004123763.tif 000008
【００８５】
【表６】
2004123763.tif 000009
【００８６】
表５より、比較例１〜３は、アルコキシシリル基及びアミノ基を含有しない水添重合体を用いているため、硬度は十分であるが、引張強度及び引張伸びに劣り、柔軟性に劣る。一方、表４乃至表６より、実施例１〜１５は、引張強度及び引張伸びと、硬度とのバランスに優れる。
【００８７】
実施例１６〜３０、比較例４〜６
ポリブタジエン（ジェイエスアール社製ＢＲ０１）１００質量部、ジアクリル酸亜鉛２５質量部、酸化亜鉛２２質量部、ジクミルパーオキサイド１．８質量部及び酸化防止剤０．５質量部をロールで混練し、得られたコア組成物を１５０℃で３０分間加圧架橋成形して、直径３８．５ｍｍのコアを得た。
【００８８】
次に、得られたコアを、表７乃至表９に示す重合体組成物１００質量部と二酸化チタン２質量部との混合物からなる表皮材用組成物を用いてインジェクション成形法で被覆して表皮材を形成し、外径４２．７ｍｍのツーピースソリッドゴルフボールを作製した。
【００８９】
得られたツーピースソリッドゴルフボールについて、その重量、硬度、ボール初速、飛距離及び耐カット性を測定した。その結果を表７乃至表９に示す。また、得られたゴルフボールをウッド１番クラブで実打して、その打球感を調べた。その結果も表７乃至表９に併せて示す。
【００９０】
上記硬度、ボール初速、及び飛距離の測定方法並びに打球感及び耐カット性の評価方法は次に示すとおりである。
（１）硬度；ボールに１００ｋｇ荷重をかけた時のたわみ量（ｍｍ）を測定した。数値が大きいほどボールが軟らかいことを示す。
（２）ボール初速；ツルーテンパー社製スイングロボットにウッド１番クラブを取り付け、ボールをヘッドスピード４５ｍ／秒で打撃し、その時のボール初速（ｍ／秒）を測定した。
（３）飛距離；ツルーテンパー社製スイングロボットにウッド１番クラブを取り付け、ボールをヘッドスピード４５ｍ／秒で打撃した時のボールの落下点までの距離（ヤード）を測定した。
（４）打球感；実打テストで評価した。打球感の評価にあたっては、比較例４のボールを比較の対象として打球感を評価した。評価基準は次のとおりであり、評価結果を表中に表示する際も同様の記号で表示する。評価基準は以下のとおりである。
○；比較例４のボールより打球感がソフトで良い。
△；比較例４のボールと打球感が同等である。
×；比較例４のボールより打球感が硬くて悪い。
【００９１】
（５）耐カット性；ボールを２３℃に保温し、ピッチングウェッジをスウィングロボットマシンに取り付け、ヘッドスピート３２ｍ／秒でトップ打ちし、カット傷の有無を調べた。評価基準は以下のとおりである。
○；傷なし。
×；傷あり。
【００９２】
【表７】
2004123763.tif 000010
【００９３】
【表８】
2004123763.tif 000011
【００９４】
【表９】
2004123763.tif 000012
【００９５】
［３］実施例の効果
表８より、比較例４〜６は、成形品の反発弾性に劣るため、打球の初速が６４〜６５ｍ／秒であり、飛距離も２３０ヤードに達しなかった。また、耐カット性試験においては傷が確認された。一方、表７乃至表９より、実施例１６〜３０は、いずれも打球の初速が６５ｍ／秒を上回り、飛距離も２３０ヤードを超えた。また、ボールの打球感にも優れ、耐カット性も良好であった。
【００９６】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は、アイオノマー樹脂と、アルコキシシリル基含有水添共役ジエン系重合体及び／又はアミノ基含有水添共役ジエン系重合体とを含むことにより、柔軟性、反発弾性、機械特性に優れた成形品を与えることができる。また、このような性質を利用すれば、ゴルフボール表皮材として有用である。更に、このゴルフボール表皮材によって被覆されたゴルフボールは、打球感が良好で、飛距離が大きく、且つ耐カット性に優れる。