(57)【要約】【課題】光に対する感度が高いため低エネルギーのレーザー光で直接描画でき、着インク性が十分で、且つ現像や拭き取り操作等の後工程が不要なＣＴＰ用の刷版の製造方法およびその方法で製造した刷版を提供する。【解決手段】平版印刷用の刷版の製造方法は、親水性ポリマー、架橋剤及び光吸収剤を含有してなる感光性樹脂組成物、または親水性ポリマー、架橋剤、疎水性ポリマー及び光吸収剤を含有してなる感光性樹脂組成物を架橋してなるものであって、光照射部が親水性から親インク性に変化する親水性樹脂感光層を少なくとも有し、現像処理または拭き取り処理が不要な平版印刷用の原版に光を照射して画像部を形成する刷版の製造方法であって、光を照射することにより生じる該原版断面のＳＥＭで観察される構造変化を、照射部表面から深さ０．５μｍ以内の領域にとどめることを特徴とする。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性ポリマー、架橋剤及び光吸収剤を含有してなる感光性樹脂組成物、または、親水性ポリマー、架橋剤、疎水性ポリマー及び光吸収剤を含有してなる感光性樹脂組成物を架橋してなるものであって、光照射部が親水性から親インク性に変化する親水性樹脂感光層を少なくとも有し、現像処理または拭き取り処理が不要な平版印刷用の原版に、光を照射して画像部を形成する刷版の製造方法において、光を照射することにより生じる該原版断面のＳＥＭで観察される構造変化を、照射部表面から深さ０．５μｍ以内の領域にとどめることを特徴とする平版印刷用の刷版の製造方法
【請求項２】
請求項１に記載の方法により製造された平版印刷用の刷版。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は平版印刷用の刷版の製造方法およびそれにより製造された刷版に関する。さらに詳しくは低エネルギーのレーザー光で直接描画でき、着インク性が十分で、且つ現像や拭き取り操作等の後工程が不要な平版印刷用の刷版の製造方法およびそれにより製造された刷版に関する。
【０００２】
【従来技術】
平版印刷、所謂オフセット印刷は紙への印刷に於いて主流であり、広く用いられている。従来このオフセット印刷で用いられる刷版は、印刷原稿を一旦紙等に出力した後、この原稿を写真撮影して版下フィルムを作成し、この版下フィルムを通して感光性の刷版を露光、現像することにより作られていた。しかし、近年情報のデジタル化とレーザーの高出力化により刷版の作成に於いて上記した版下フィルムを使用せずに、レーザーを走査して直接刷版に描画して版を作成する方法、所謂ＣＴＰ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ  Ｔｏ  Ｐｌａｔｅ）法が実用に供されている。
【０００３】
現在実用化されているＣＴＰ用の刷版として、近赤外線領域の光による熱反応を用いた平版印刷用の刷版が開示され、該刷版は既に市場に供されている（特許文献１参照）。しかし、この刷版は従来の刷版と同じように現像処理を必要としている。
【０００４】
そこで、湿式現像処理の不要な平版印刷用の刷版として、露光領域で自己分散性樹脂粒子が溶融・融着して画像を形成する原版が開示されている（特許文献２参照）。この刷版は感光層の非画線部が湿し水で除去が可能な原版であり、いわゆる印刷機上で現像することができ、専用の現像機を必要とはしないが、印刷機上で現像した場合、湿し水やインクを汚染するだけでなく、保存時の湿度管理に厳しさが要求されると言う欠点を有する。また印刷中に画像が剥がれないためには露光領域の自己分散性樹脂粒子を親水性支持体面まで完全に溶融・融着させる必要があり、感度が低いと言う欠点も有する。
【０００５】
湿式現像も印刷機上現像も必要としない平版印刷用の刷版として、独立し且つ接触関係にある疎水性熱可塑性樹脂微粒子を含有する親水性樹脂層を有し、熱により疎水性熱可塑性樹脂粒子が融着し、親水性が変化する刷版が開示されている（特許文献３参照）。しかし、この刷版は特に光照射で描画した際は感度が低く、且つ親水性樹脂層は強度が弱く耐刷性に劣る。又、着インク性を改善するために疎水性熱可塑成樹脂の量を増やすと、簡単に地汚れしてしまうという欠点を有する。
【０００６】
更に、親水性樹脂中に該親水性樹脂中の親水基と反応する親油性物質を含むマイクロカプセルを含有した感光層からなり、光の照射によりマイクロカプセルを破壊して親水性樹脂を親油化する技術が開示されている（特許文献４参照）。しかしこの方法は解像度を上げたり、地汚れを防止するにはマイクロカプセルの粒径を非常に小さくしなければならず、製造が非常に困難であった。またマイクロカプセルを破壊して親油化するためには高エネルギーが必要であり、感度が低いと言う欠点も有する。
【０００７】
更に、チタン又はチタン酸化物等の無機系の光吸収層の上にシリコーン樹脂の撥インク層を積層した構成の刷版も開発され市販されている（特許文献５参照）。しかしシリコーン樹脂層をアブレーションにより除去するためには高エネルギーが必要であり、感度が低いと言う欠点を有する。またこの刷版はシリコーン樹脂層がインクをはじき非画線部となり、近赤外光の照射により画線部が形成されるが、光の照射だけでは照射部のシリコーン樹脂層は除去されず、印刷に際しては光を照射した部分のシリコーン樹脂を除去するために拭き取り操作を必要とする。もしこのシリコーン樹脂の拭き取りが不十分な場合は照射部にインクが十分に付着せず、画像部に欠陥が生じ、うまく印刷できないという問題があった。
【０００８】
【特許文献１】
特開平７−２０６２９号公報
【特許文献２】
特開平９−１２７６８３号公報、
【特許文献３】
米国特許第３，４７６，９３７号明細書
【特許文献４】
特開平７−１８５０号公報
【特許文献５】
特開平７−３１４９３４号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、光に対する感度が高いため低エネルギーのレーザー光で直接描画でき、着インク性が十分で、且つ現像や拭き取り操作等の後工程が不要なＣＴＰ用の刷版の製造方法およびその方法で製造した刷版を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、特定の架橋親水性樹脂感光層を用いた平版印刷用の原版に光を照射すると、照射部表面近傍の状態が発泡や融着等により変化するとともに、照射部表面が親インク性に変わるが、印刷においてインクが十分に付着するためには画像部の表面部分が親インク性であれば良く、架橋親水性樹脂感光層を支持体上に設けた平版印刷用の原版に光を照射して生じる照射部表面の変化の深さを制御することにより、上記の目的を達成できることを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
すなわち、本発明によれば、親水性ポリマー、架橋剤及び光吸収剤を含有してなる感光性樹脂組成物、または、親水性ポリマー、架橋剤、疎水性ポリマー及び光吸収剤を含有してなる感光性樹脂組成物を架橋してなるものであって、光照射部が親水性から親インク性に変化する、親水性樹脂感光層を少なくとも有し、現像処理または拭き取り処理が不要な平版印刷用の原版に、光を照射して画像部を形成する刷版の製造方法において、光を照射することにより生じる該原版断面のＳＥＭで観察される構造変化を、照射部表面から深さ０．５μｍ以内の領域にとどめることを特徴とする平版印刷用の刷版の製造方法が提供される。
【００１２】
さらには上記方法により製造された平版印刷用の刷版が提供される。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の平版印刷用の刷版の製造方法について詳細に説明する。
本発明の平版印刷用の刷版は、少なくとも、基板に、水に不溶性の親水性樹脂からなる感光層を設けてなる。この際用いられる基板の具体例としては、アルミ板、鋼板、ステンレス板、銅板等の金属板やポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂等のプラスチックフィルムや紙、アルミ箔ラミネート紙、金属蒸着紙、プラスチックフィルムラミネート紙等が挙げられる。これらの基材の厚さには特に制限はないが、通常１００〜４００μｍ程度である。又、これらの基材は密着性の改良等のために酸化処理、クロメート処理、サンドブラスト処理、コロナ放電処理等の表面処理を施してもよい。
【００１４】
次に本発明の水に不溶性の親水性樹脂からなる感光層に関して詳しく説明する。本発明の平版印刷用の刷版は湿し水を用いるオフセット印刷用の現像や拭き取り操作等の後工程不要な刷版であり、感光層の光照射部以外は非画像部になる。従って本発明の感光層は親水性で、且つ水に溶けないことが必要である。そして、本発明の刷版では光を照射した部分の該感光層が、表面近傍において親水性から親インク性に変化する。そのため、本発明の刷版は光の照射後に現像や拭き取り等が不要となる。
【００１５】
上記したような特性の変化を具現化するために、本発明の感光層は、親水性ポリマー、架橋剤及び光吸収剤を含有してなる感光性樹脂組成物、あるいは親水性ポリマー、架橋剤、疎水性ポリマー及び光吸収剤を含有してなる感光性樹脂組成物を架橋してなるものである。親水性ポリマーは架橋することにより水に不溶となる。
【００１６】
本発明の感光層に用いられる親水性ポリマーは、親水性基及び架橋剤と反応する官能基（架橋官能基）を有するポリマーである。親水性ポリマーの親水性基としては、例えば、水酸基、アミド基、アミノ基、スルホンアミド基、オキシメチレン基、オキシエチレン基等、更にカルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基等の酸性基やこれら酸性基のアルカリ金属塩やアミン塩等が挙げられる。
【００１７】
また架橋官能基としては、水酸基、アミド基、アミノ基、イソシアナート基、グリシジル基、オキサゾリン基、メチロール基、及びメチロール基とメタノールやブタノール等のアルコールとが縮合したメトキシメチル基やブトキシメチル基等、更にカルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基等の酸性基やこれら酸性基のアルカリ金属塩やアミン塩等が挙げられる。
【００１８】
親水性ポリマーのより具体的な例としては、水溶性の以下のポリマーが挙げられる。即ち、セルロース類、ゼラチン、前記した親水性基や架橋官能基を有する不飽和酸及びその誘導体類やＮ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、ビニルエーテル等を重合、共重合してなるポリマー及びこのポリマーの加水分解ポリマー等である。
【００１９】
前記した親水性基や架橋官能基を有する不飽和酸及びその誘導体の具体例としては、水酸基を有する不飽和酸誘導体としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチロール（メタ）アクリルアミドや、該メチロール（メタ）アクリルアミドとメチルアルコールやブチルアルコールとの縮合物であるメトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００２０】
アミド基を有する不飽和酸誘導体としては無置換又は置換（メタ）アクリルアミド、無置換又は置換イタコン酸アミド、無置換又は置換フマル酸アミド、無置換又は置換フタル酸アミド、Ｎ―ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド等が挙げられる。無置換又は置換（メタ）アクリルアミドのより具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、スルホン酸プロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。前記イタコン酸アミド等の二塩基酸アミドの場合は一方のカルボキシル基がアミド化されたモノアミドであっても良く、両方のカルボキシル基がアミド化されたジアミドであっても良い。更に、グリシジル基を有する不飽和酸誘導体としては、グリシジル（メタ）アクリレート、パラビニルフェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００２１】
カルボキシル基を有する不飽和酸としては、（メタ）アクリル酸等の一塩基不飽和酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸及びその無水物等の二塩基不飽和酸やこれら二塩基不飽和酸のモノエステル、モノアミド等が挙げられる。
【００２２】
また、スルホン酸基を有する不飽和酸としては、スルホエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルメチルスルホン酸、イソプロぺニルメチルスルホン酸、（メタ）アクリル酸にエチレンオキシド、又はプロピレンオキシドを付加したアルコールの硫酸エステル（例えば、三洋化成工業（株）のエレミノールＲＳ−３０）、（メタ）アクリロイロキシエチルスルホン酸、モノアルキルスルホコハク酸エステルとアリル基を有する化合物とのエステル、モノアルキルスルホコハク酸エステルとグリシジル（メタ）アクリレートとの反応生成物等が、ホスホン酸基を有する重合性不飽和モノマーとしては、ビニルリン酸、リン酸モノ（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリレート、リン酸モノアルキルエステルのモノ（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２３】
これらのカルボキシル基、スルホン酸基やホスホン酸基はアルカリ金属、アルカリ土類金属やアミン類で中和されていても良い。中和に用いられるアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等が、アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が、及びアミンとしては、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００２４】
重合するに際しては前記したこれらの不飽和酸及びその誘導体と共重合可能なモノマーを併用しても良い。共重合可能なモノマーとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソポロニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル等が挙げられる。まお、前記の記述に於いて、（メタ）アクリルアミドや（メタ）アクリル酸等に於ける（メタ）アクリル、（メタ）アクリロイル、更に（メタ）アクリレート等は、それぞれアクリルおよびメタクリル、アクリロイルおよびメタクリロイル、アクリレートおよびメタクリレートを意味する。
【００２５】
本発明の親水性ポリマーを架橋するのに用いられる架橋剤としては、前記親水性ポリマーと架橋反応して親水性ポリマーを水に不溶性にすることにより親水性樹脂感光層の耐刷性を向上させるものであればよく、例えば、親水性ポリマー中の架橋性官能基である水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、グリシジル基、場合によってはアミド基と反応する公知の多価アルコール化合物類、多価カルボン酸化合物やその無水物類、多個グリシジル化合物類、多価アミン、多価イソシアネート化合物やブロックイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、オキサゾリン樹脂、アミノ樹脂等が挙げられる。
【００２６】
本発明に於いては前記した架橋剤の中でも、硬化速度と感光性樹脂組成物の室温での安定性や感光層の親水性と耐刷性のバランス等から、公知の種々の水性エポキシ樹脂、公知のオキサゾリン樹脂、公知のアミノ樹脂、水性ブロックイソシアネート化合物が好ましい。アミノ樹脂としては、公知のメラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、グリコールウリル樹脂等やこれら樹脂の変性樹脂、例えばカルボキシ変性メラミン樹脂等が挙げられる。又、架橋反応を促進するために、前記したエポキシ樹脂を用いる際には３級アミン類を、アミノ樹脂を用いる場合は、パラトルエンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸類、塩化アンモニウム等の酸性化合物を併用しても良い。
【００２７】
上記架橋剤の主な役割は、前記親水性ポリマーを架橋し親水性ポリマーを水に不溶性にすることであるが、さらに架橋剤が自己重合性を有する場合には、感光層において該架橋剤が親水性ポリマー中に島相を形成し、感光層中表面近傍において光吸収剤が光を吸収して光エネルギーを熱エネルギーに変換した際、発生した熱により島相が発泡あるいは融着し、光照射部表面の親水性を親インク性に変化させることも含まれる。
【００２８】
本発明の感光性樹脂組成物には、光の照射により照射部表面近傍の親水性が親インク性に変化しやすいように疎水性ポリマーを用いることが望ましい。疎水性ポリマーとしては、版の感度、光照射した際の親インク化のしやすさ等から動的光散乱法で測定した平均粒子径が０．００５〜０．５μｍの水分散疎水性樹脂が好ましく、平均粒子径が０．０１〜０．２μｍの水分散疎水性樹脂が更に好ましい。水分散疎水性樹脂とは、微細なポリマー粒子と必要に応じて該粒子を覆う保護剤からなる粒子を水性液に分散させた疎水性ポリマーを意味し、不飽和モノマーを乳化重合や懸濁重合することによって作られた疎水性ポリマー、特に酸性基を有する疎水性ポリマー、又は該ポリマーの有機溶剤溶液を必要ならば酸性基を中和したり、分散安定剤を加えて水中に分散したポリマー、必要ならば有機溶剤を溜去して水中に分散したポリマー等が挙げられる。水分散疎水性樹脂は、より具体的には例えば、ビニルポリマー系ラテックス、共役ジエンポリマー系ラテックス、アクリル系ラテックス、水分散ポリウレタン樹脂、水分散ポリエステル樹脂、水分散エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２９】
上記疎水性ポリマーの役割は、感光層において該疎水性ポリマーが親水性ポリマー中に島相として形成され、感光層中表面近傍の光吸収剤が光を吸収して光エネルギーを熱エネルギーに変換した際、発生した熱により島相の疎水性ポリマーが発泡あるいは融着し、光照射部表面の親水性を低下させて親インク性に変化させることであると推定される。この発泡あるいは融着を効率よく行わせるには、疎水性ポリマーの平均粒子径が前記したように０．００５〜０．５μｍであることが好ましい。この粒子径の範囲内であれば、発生した熱で疎水性ポリマーが発泡あるいは融着しやすく、感度に優れる。
【００３０】
本発明の感光層に上記疎水性ポリマーを使用する場合、疎水性ポリマー量は形態変化の点からは多い方が好ましいが、多くなり過ぎると地汚れを起こし好ましくない。この点から本発明に於ける感光性樹脂組成物中の疎水性ポリマー量は、固形分で７０ｗｔ％以下であることが好ましい。
【００３１】
本発明の感光層に用いられる光吸収剤としては、光を吸収して熱を生じるものであればよく、光の照射に際しては光吸収剤が吸収する波長域の光を適宜用いればよい。光吸収剤の具体例としては、シアニン系色素、ポリメチン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、アントラシアニン系色素、ポルフィリン系色素、アゾ系色素、ベンゾキノン系色素、ナフトキノン系色素、ジチオール金属錯体類、ジアミンの金属錯体類、ニグロシン等の各種色素、及びカーボンブラック等が挙げられる。
【００３２】
これらの色素に於いては、明室での取り扱い性、露光機に用いる光源の出力や使い易さの点から７５０〜１１００ｎｍの領域の光を吸収する色素が好ましい。色素の吸収波長域に関しては置換基やπ電子の共役系の長さ等により変えることが出来る。これらの光吸収剤は感光性樹脂組成物が含まれる水溶液に溶解していても、又分散していても良い。前記した光吸収剤の中で、本発明に於いては親水性の光吸収剤が好ましい。より具体的には光吸収剤の吸収波長と親水性の点から、下記一般式（１）で示されるシアニン色素が好ましい。
【００３３】
【化１】
2004255668.tif 000002
〔式中、Ｒ１、Ｒ２はアルキル基、または一部を他の原子又は原子団で置き換えたアルキル基、Ａはそれぞれ独立にスルホン酸基またはスルホン酸塩、Ｙは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、もしくはハロゲン原子で置換されている官能基、Ｚは水素原子または環状構造を形成するアルキレン基を示し、一部が他の原子または原子団で置き換えられていてもよい。また、ｎ、ｍはそれぞれ独立して０〜６の整数を表し、ｏ、ｐはそれぞれ独立して０または１を表し、分子内のスルホン酸またはスルホン酸塩の数はｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ≧１であり、Ｘは１価の陰イオン、ただしナフト縮合環のＮ＋とスルホン酸基が分子内で塩を作る場合にはなくてもよい。〕
【００３４】
さらに、本発明の感光性樹脂組成物には、印刷条件に対する安定性を広げるため、種々の界面活性剤を添加することが望ましい。前記界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。また、感光性樹脂組成物水溶液の塗布性を良化するため、ハジキ防止剤、レベリング剤等の添加剤を添加しても良い。
【００３５】
本発明の水に不溶の親水性樹脂からなる感光層は、親水性ポリマー、架橋剤及び光吸収剤を含有する感光性樹脂組成物が含まれる溶液、あるいは親水性ポリマー、架橋剤、疎水性ポリマー及び光吸収剤を含有する感光性樹脂組成物が含まれる溶液を基板に塗布し、乾燥、硬化すればよい。塗布する方法としては塗布する溶液の粘度や塗布速度等によって異なるが、通常例えば、ロールコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、カーテンフローコーター、ダイコーターやスプレー法等を用いれば良い。塗布溶液を塗布した後、加熱して乾燥及び親水性ポリマーの架橋を行う。加熱温度は通常５０〜２００℃程度である。感光層の膜厚は特に制限はないが、通常０．５〜１０μｍ程度が好ましい。
【００３６】
さらに、本発明の平版印刷用の刷版に用いる原版は、該感光層上に必要に応じて表面層を設けてもよい。この場合、感度、分解物の発生の問題から、表面層の厚さは０．４μｍ以下であることが好ましい。
【００３７】
本発明の平版印刷用の刷版に用いる原版は光吸収剤の吸収波長域の光を照射すると、表面近傍の光吸収剤がその光を吸収して発熱する。この発熱により感光層の光照射部は、自己重合した架橋剤や疎水性ポリマーが発泡したり熱融着して状態が変化する。この状態変化に伴い親インク化が起こる。親インク化する機構は明確ではないが、例えば発泡する場合、自己重合性を有する架橋剤からなる島相が発泡し、疎水性の架橋剤自己重合物が表面に露出し、かつフラクタル構造を形成することで親インク化が増幅されると考えられる。また熱融着する場合、疎水性ポリマーが熱により溶融し、周囲の架橋親水性樹脂を巻き込みながら融着することで、親インク化すると考えられる。
【００３８】
印刷で光照射部にインクを付着させるには最表層が親インク性であれば良い。従って、光を照射することによって生じる原版断面の変化の深さは、露光に必要なパワーおよび露光時間の点から浅い方が良く、表面から０．５μｍ以内であることが好ましい。なお、ここでいう原版断面の構造変化の深さとは、原版の光を照射した部位を垂直に切断し、その断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により１５，０００倍で観察したとき、明確に識別できる、自己重合した架橋剤や疎水性ポリマーが発泡あるいは熱融着することにより海島構造が消失している深さを測定した数値である。深さ０．５μｍを超えて変化させた場合は、照射する光の所要エネルギーが大きくなるだけでなく、最表層が分解、燃焼等によって除去、融除されやすくなり、照射部の周辺に分解物が飛散することがあるため拭き取り工程が必須となる。また、分解、燃焼した最表層は着インク性が悪くなるので、このようなことは避けられなければならない。
【００３９】
但し、あまりに深さが浅い場合は、印刷開始時点では良好な着インク性がえられるものの、数万枚の印刷を繰り返すと表層が削れる可能性がある。このため、表面からの変化の深さは０．０３μｍ以上あることが望ましい。
【００４０】
原版断面の変化の深さを制御する方法はさまざま存在するが、発熱量を制御する方法が簡便である。具体的には、光を照射した原版の断面を調べ、照射する光量を制御したり、使用する光吸収剤の量を最適化させて発熱量を制御すればよい。
【００４１】
本発明の平版印刷用の原版の光の照射に用いられる光の波長は特に限定はなく、光吸収剤の吸収波長域に合致する光を用いればよい。照射に際しては照射所要時間の点から収束光を高速で走査するのが好ましく、使用し易く、且つ高出力の光源が適しており、この点から照射する光としてはレーザー光、特に７５０〜１１００ｎｍの波長域の発振波長を有するレーザー光が好ましく、例えば８３０ｎｍの高出力半導体レーザーや１０６４ｎｍのＹＡＧレーザーを用い得る。これらのレーザーを搭載した露光機は所謂サーマル用プレートセッター（露光機）として既に市場に供されている。
【００４２】
本発明の製造方法によって製造される刷版は、平版印刷で製造されるさまざまな用途に提供される。例えば、カタログ，パンフレットなどの印刷のほか、校正刷り、フィルムなどへの印刷、壁紙材への印刷などに使用可能である。
【００４３】
【実施例】
［実施例１］
（親水性ポリマーＰ−１の合成）
１０００ｃｃのフラスコに水５００ｇを入れ、窒素をバブリングして溶存酸素を除去した後、８０℃に昇温した。窒素ガスを上記フラスコに流しながら、そこにアクリルアミド１４０．２ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート９．８ｇ、水１５０ｇからなるモノマー溶液と過硫酸カリウム１．５ｇを水１００ｇに溶解した開始剤の水溶液を、内温を８０℃に維持しながら、別々に２時間に渡り連続滴下した。滴下終了後８０℃で３時間重合を続けた。最後に水１００ｇを加え、親水性ポリマーＰ−１の１５％水溶液を合成した。
【００４４】
（平版印刷用原版の作成）
接着性向上のため予めプライマーとして２μｍの厚さのウレタン樹脂（第一工業製薬（株）製スーパーフレックス（登録商標）４１０）を塗布した厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板に下記組成（単位：質量部とｗｔ％、以下同様）からなる感光性樹脂組成物が含まれる水溶液を、ワイヤーバーを用いて塗布した後、１２０℃で１０分間乾燥し、２μｍの膜厚の感光層を成膜して平版印刷用の原版を作成した。
【００４５】
感光性樹脂組成物の組成
上記親水性ポリマーＰ−１の水溶液（固形分１５％）  ３３３部
メチル化メラミン樹脂（三井サイテック（株）製サイメル（登録商標）３５０、固形分８０％）  ５０部
シアニン色素の水溶液（日本感光性色素（株）製ＩＲ−１２５、固形分５％）  １８６部
アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製ネオコール（登録商標）ＹＳＫ、固形分７０％）  １部
【００４６】
（描画）
この原版に波長８３０ｎｍの半導体レーザー光を３００ｍＪ／ｃｍ２の照射エネルギー密度となるように集光しながら走査照射して、２００線／インチの画像情報の描画を行った。この原版の断面をＳＥＭで観察を行ったところ、照射部の表面から０．４μｍ深さまで親水性樹脂感光層が変化していた。
【００４７】
（印刷評価）
この刷版を現像や拭き取り操作をせずに湿し水を用いるオフセット印刷機（（株）小森コーポレーション製ＳＰＲＩＮＴ２６）にセットし、湿し水として（株）日研化学研究所製のＨ液アストロマーク３の２％水溶液、インクとして東洋インキ製造（株）製のハイエコー（登録商標）ＳＯＹを使用して印刷を行った。その結果光の未照射部にはインクが全く付かず、一方、照射部にはインクが十分に付着し描画した画像が印刷用紙上に再現された。５千枚印刷後でも未照射部にはインクが全く付かず、照射部へのインク付着性も損なわれなかった。
【００４８】
［実施例２］
実施例１の感光性樹脂組成物を下記組成に代えた以外は実施例１と同様にして平版印刷用の原版を作った。
感光性樹脂組成物の組成
上記親水性ポリマーＰ−１の水溶液（固形分１５％）  ２１３部
メチル化メラミン樹脂（三井サイテック（株）製サイメル（登録商標）３５０、固形分８０％）  １０部
水分散ウレタン樹脂（第一工業製薬（株）製スーパーフレックス（登録商標）４１０、固形分４０％）  １２５部
シアニン色素の水溶液（日本感光性色素（株）製ＩＲ−１２５、固形分５％）  ２００部
アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製ネオコール（登録商標）ＹＳＫ、固形分７０％）  １部
【００４９】
この原版に波長８３０ｎｍの半導体レーザー光を２２０ｍＪ／ｃｍ２の照射エネルギー密度となるように集光しながら走査照射して、２００線／インチの画像情報の描画を行った。この原版の断面をＳＥＭで観察を行ったところ、親水性樹脂感光層のうち、照射部の表面から０．２μｍ深さまでが変化していた。印刷評価を実施例１と同様に行ったところ、光の未照射部にはインクが全く付かず、一方、照射部にはインクが十分に付着し、描画した画像が印刷用紙上に再現された。
【００５０】
［実施例３］
実施例１の感光性樹脂組成物を下記組成に代えた以外は実施例１と同様にして平版印刷用の原版を作った。
感光性樹脂組成物の組成
上記親水性ポリマーＰ−１の水溶液（固形分１５％）  ３３３部
メチル化メラミン樹脂（三井サイテック（株）製サイメル（登録商標）３５０、固形分８０％）  ５０部
シアニン色素の水溶液（日本感光性色素（株）製ＩＲ−１２５、固形分５％）  １６６部
アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製ネオコール（登録商標）ＹＳＫ、固形分７０％）  １部
【００５１】
この原版に波長８３０ｎｍの半導体レーザー光を３３０ｍＪ／ｃｍ２の照射エネルギー密度となるように集光しながら走査照射して、２００線／インチの画像情報の描画を行った。この原版の断面をＳＥＭで観察を行ったところ、照射部の表面から０．５μｍ深さまでの親水性樹脂感光層が変化していた。印刷評価を実施例１と同様に行ったところ、光の未照射部にはインクが全く付かず、一方、照射部にはインクが十分に付着し、描画した画像が印刷用紙上に再現された。
【００５２】
［比較例１］
実施例２の原版に波長８３０ｎｍの半導体レーザー光を４５０ｍＪ／ｃｍ２の照射エネルギー密度となるように集光しながら走査照射して、２００線／インチの画像情報の描画を行った。この原版の断面をＳＥＭで観察を行ったところ、親水性樹脂感光層のうち、照射部の表面から０．６μｍまでが変化し、最表層の一部は分解し周囲に分解物と思われるゴミが飛散していた。印刷評価を行ったところ、照射部の着インク性が不十分で、描画した画像は印刷用紙上に再現されなかった。
【００５３】
【発明の効果】
本発明により、低エネルギーのレーザー光で直接描画でき、着インク性が十分で、且つ現像や拭き取り等の後工程不要な湿し水を用いる平版印刷用の刷版を提供することができる。