(57)【要約】【課題】  カチオン重合用硬化剤等として有用な新規な芳香族系ビニルエーテル化合物を得る。【解決手段】  本発明の芳香族系ビニルエーテル化合物は、下記式（１）又は（２）【化１】2004161742.tif 000013［式中、Ｒ、Ｒ′は水素原子又は下記式（３）【化２】2004161742.tif 000014（式中、Ｒa、Ｒb、Ｒcは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す）で表される基を示す。Ｒ1〜Ｒ8は、水素原子、又は置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。Ｗは単結合又は連結基を示す。ｍは０〜４の整数、ｎは０〜４の整数、ｐは１〜６の整数、ｑは０〜５の整数、ｒは０又は１、ｓは０〜４の整数、ｔは０〜４の整数、ｕは１〜８の整数、ｖは１〜７の整数、ｘは０又は１を示す。但し、式（１）においてｐ個のＲのうち少なくとも１つは式（３）で表される基であり、式（２）においてｕ個のＲのうち少なくとも１つは式（３）で表される基である。ｒ、ｍ等の値によりｐの値等は特定のものに規定される］で表される。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）又は（２）
【化１】
2004161742.tif 000009
［式中、Ｒ、Ｒ′は、同一又は異なって、水素原子又は下記式（３）
【化２】
2004161742.tif 000010
（式中、Ｒa、Ｒb、Ｒcは、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表される基を示す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、同一又は異なって、水素原子、又は置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。Ｗは単結合又は連結基を示す。ｍは０〜４の整数、ｎは０〜４の整数、ｐは１〜６の整数、ｑは０〜５の整数、ｒは０又は１、ｓは０〜４の整数、ｔは０〜４の整数、ｕは１〜８の整数、ｖは１〜７の整数、ｘは０又は１を示す。式中に示されるｍ個の基、ｎ個の基、ｐ個の基、ｑ個の基、ｓ個の基、ｔ個の基、ｕ個の基、ｖ個の基は、複数個の場合、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい。式（２）に示されているナフタレン環の置換基は、ナフタレン環（橋頭部位を除く）を構成する８個の炭素原子の何れに結合していてもよい。式中に示されるベンゼン環、ナフタレン環は、式中に示されている置換基以外の置換基を有していてもよい。但し、式（１）においてｐ個のＲのうち少なくとも１つは式（３）で表される基であり、式（２）においてｕ個のＲのうち少なくとも１つは式（３）で表される基である。また、式（１）において、ｒ＝０で且つｍ＝０の場合は、ｐは３〜６の整数であり；ｒ＝０、ｍ＝１で且つｐ＝１の場合は、Ｒ1及びＲ2は何れも置換若しくは非置換の炭化水素基であり、Ｒにおける式（３）中のＲaは炭素数１〜４のアルキル基であり；ｒ＝０、ｍ＝１で且つｐ＝２の場合は、Ｒ1、Ｒ2、及びＲにおける式（３）中のＲaのすべてが同時に水素原子であることはなく；ｒ＝１で且つｍ＝ｎ＝０の場合は、（ｉ）Ｗが単結合又はアルキレン基の時はｐ及びｑは２〜５の整数であり、（ii）Ｗがアルキレン基以外の連結基の時はｐ＝１〜５で且つｑ＝０〜５である（但し、Ｗがカルボニル基の場合、ｑ＝０の時はｐ＝２〜５である）。式（２）において、ｘ＝０で且つｓ＝０の場合は、ｕは２〜８の整数である］
で表される芳香族系ビニルエーテル化合物。
【請求項２】
式（１）で表される化合物であって、ｒ＝０、ｍ＝０、ｐ＝３〜６である請求項１記載の芳香族系ビニルエーテル化合物。
【請求項３】
式（１）で表される化合物であって、ｒ＝０、ｍ＝１、ｐ＝１であり、Ｒ1及びＲ2が、同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基、３〜６員のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のフェニル基であり、Ｒにおける式（３）中のＲaが炭素数１〜４のアルキル基である請求項１記載の芳香族系ビニルエーテル化合物。
【請求項４】
式（１）で表される化合物であって、ｒ＝０、ｍ＝１、ｐ＝２であり、且つ（ｉ）それぞれ２個のＲ1及びＲ2のうち少なくとも１つが、炭素数１〜４のアルキル基、３〜６員のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のフェニル基であるか、又は（ii）２個のＲにおける式（３）中の少なくとも１つのＲaが炭素数１〜４のアルキル基である請求項１記載の芳香族系ビニルエーテル化合物。
【請求項５】
式（１）で表される化合物であって、（ｉ）ｒ＝０、ｍ＝１、ｐ＝３〜６、（ii）ｒ＝０、ｍ＝２〜４、又は（iii）ｒ＝１であり、且つＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4が、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、３〜６員のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のフェニル基である請求項１記載の芳香族系ビニルエーテル化合物。
【請求項６】
式（２）で表される化合物であって、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8が、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、３〜６員のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のフェニル基である請求項１記載の芳香族系ビニルエーテル化合物。    
【請求項７】
下記式（1a）
【化３】
2004161742.tif 000011
［式中、Ｒ、Ｒ′は、同一又は異なって、水素原子又は下記式（３）
【化４】
2004161742.tif 000012
（式中、Ｒa、Ｒb、Ｒcは、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表される基を示す。Ｗはカルボニル基又はスルホニル基を示す。ｐは１〜５の整数、ｑは０〜５の整数を示す。但し、Ｗがカルボニル基の場合、ｑ＝０の時はｐ＝２〜５である］
で表される芳香族系ビニルエーテル化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カチオン重合用又は共重合用モノマー（カチオン重合用硬化剤）や、その他のポリマー原料、医薬品、農薬等の原料などとして有用な芳香族系ビニルエーテル化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、カチオン重合用又は共重合用モノマー（カチオン重合用硬化剤）としてエポキシ樹脂が用いられてきた。しかし、エポキシ樹脂をカチオン重合用硬化剤として得られるポリマーは密着性や耐熱性に優れるものの、エポキシ樹脂は一般にカチオン硬化性が悪く、また毒性が非常に高いという欠点を有する。そのため、毒性が低くしかも硬化性に優れるビニルエーテル化合物がカチオン重合用硬化剤として注目されるようになり、いくつかのビニルエーテル化合物が提案されている（例えば、特許文献１）。しかし、いまだ種類が少なく価格的にも高価であるため、十分ニーズに対応できていないのが現状である。
【０００３】
【特許文献１】特開平７−３３７１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、カチオン重合用硬化剤等として有用な新規な芳香族系ビニルエーテル化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、カルボン酸ビニルエステル化合物とフェノール類又は芳香族アルコールとを特定の触媒の存在下で反応させることにより、新規な芳香族系ビニルエーテル化合物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記式（１）又は（２）
【化１】
2004161742.tif 000002
［式中、Ｒ、Ｒ′は、同一又は異なって、水素原子又は下記式（３）
【化２】
2004161742.tif 000003
（式中、Ｒa、Ｒb、Ｒcは、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表される基を示す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、同一又は異なって、水素原子、又は置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。Ｗは単結合又は連結基を示す。ｍは０〜４の整数、ｎは０〜４の整数、ｐは１〜６の整数、ｑは０〜５の整数、ｒは０又は１、ｓは０〜４の整数、ｔは０〜４の整数、ｕは１〜８の整数、ｖは１〜７の整数、ｘは０又は１を示す。式中に示されるｍ個の基、ｎ個の基、ｐ個の基、ｑ個の基、ｓ個の基、ｔ個の基、ｕ個の基、ｖ個の基は、複数個の場合、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい。式（２）に示されているナフタレン環の置換基は、ナフタレン環（橋頭部位を除く）を構成する８個の炭素原子の何れに結合していてもよい。式中に示されるベンゼン環、ナフタレン環は、式中に示されている置換基以外の置換基を有していてもよい。但し、式（１）においてｐ個のＲのうち少なくとも１つは式（３）で表される基であり、式（２）においてｕ個のＲのうち少なくとも１つは式（３）で表される基である。また、式（１）において、ｒ＝０で且つｍ＝０の場合は、ｐは３〜６の整数であり；ｒ＝０、ｍ＝１で且つｐ＝１の場合は、Ｒ1及びＲ2は何れも置換若しくは非置換の炭化水素基であり、Ｒにおける式（３）中のＲaは炭素数１〜４のアルキル基であり；ｒ＝０、ｍ＝１で且つｐ＝２の場合は、Ｒ1、Ｒ2、及びＲにおける式（３）中のＲaのすべてが同時に水素原子であることはなく；ｒ＝１で且つｍ＝ｎ＝０の場合は、（ｉ）Ｗが単結合又はアルキレン基の時はｐ及びｑは２〜５の整数であり、（ii）Ｗがアルキレン基以外の連結基の時はｐ＝１〜５で且つｑ＝０〜５である（但し、Ｗがカルボニル基の場合、ｑ＝０の時はｐ＝２〜５である）。式（２）において、ｘ＝０で且つｓ＝０の場合は、ｕは２〜８の整数である］
で表される芳香族系ビニルエーテル化合物を提供する。
【０００７】
前記芳香族系ビニルエーテル化合物には、（Ａ）式（１）で表される化合物であって、ｒ＝０、ｍ＝０、ｐ＝３〜６である化合物、（Ｂ）式（１）で表される化合物であって、ｒ＝０、ｍ＝１、ｐ＝１であり、Ｒ1及びＲ2が、同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基、３〜６員のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のフェニル基であり、Ｒにおける式（３）中のＲaが炭素数１〜４のアルキル基である化合物、（Ｃ）式（１）で表される化合物であって、ｒ＝０、ｍ＝１、ｐ＝２であり、且つ（ｉ）それぞれ２個のＲ1及びＲ2のうち少なくとも１つが、炭素数１〜４のアルキル基、３〜６員のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のフェニル基であるか、又は（ii）２個のＲにおける式（３）中の少なくとも１つのＲaが炭素数１〜４のアルキル基である化合物、（Ｄ）式（１）で表される化合物であって、（ｉ）ｒ＝０、ｍ＝１、ｐ＝３〜６、（ii）ｒ＝０、ｍ＝２〜４、又は（iii）ｒ＝１であり、且つＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4が、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、３〜６員のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のフェニル基である化合物、（Ｅ）式（２）で表される化合物であって、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8が、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、３〜６員のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のフェニル基である化合物などが含まれる。
【０００８】
また、本発明は、下記式（1a）
【化３】
2004161742.tif 000004
［式中、Ｒ、Ｒ′は、同一又は異なって、水素原子又は下記式（３）
【化４】
2004161742.tif 000005
（式中、Ｒa、Ｒb、Ｒcは、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表される基を示す。Ｗはカルボニル基又はスルホニル基を示す。ｐは１〜５の整数、ｑは０〜５の整数を示す。但し、Ｗがカルボニル基の場合、ｑ＝０の時はｐ＝２〜５である。式中に示されるｐ個の基、ｑ個の基は、複数個の場合、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい。式中に示されるベンゼン環は、式中に示されている置換基以外の置換基を有していてもよい。但し、ｐ個のＲのうち少なくとも１つは式（３）で表される基である］
で表される芳香族系ビニルエーテル化合物を提供する。
【０００９】
なお、本明細書におけるビニルエーテル化合物、カルボン酸ビニルエステル化合物には、ビニル基の水素原子が置換基で置換された化合物も含まれるものとする。また、遷移元素とは、周期表IIIA族元素、IVA族元素、VA族元素、VIA族元素、VIIA族元素、VIII族元素及びIB族元素を意味する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、カチオン重合用硬化剤等として有用な新規な芳香族系ビニルエーテル化合物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
［芳香族系ビニルエーテル化合物］
前記式（１）及び（２）におけるＲ、Ｒ′は、同一又は異なって、水素原子又は前記式（３）で表される置換又は非置換のビニル基を示す。式（３）で表される基におけるＲa、Ｒb、Ｒcは、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル基などが挙げられる。Ｒa、Ｒb、Ｒcとして、特に好ましくは、水素原子又はメチル基である。
【００１２】
式（１）及び（２）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、同一又は異なって、水素原子、又は置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。前記炭化水素基には、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらが複数個結合した基が含まれる。脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル基などの直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基（例えば、炭素数１〜６程度のアルキル基など）；ビニル、アリル基などのアルケニル基（例えば、炭素数２〜６程度のアルケニル基など）；プロピニル基などのアルキニル基（例えば、炭素数２〜６程度のアルキニル基など）が挙げられる。脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル基などの３〜１５員程度の単環又は多環の脂環式炭化水素基が挙げられる。芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル、ナフチル基などの炭素数６〜２０程度の単環又は多環の芳香族炭化水素基が挙げられる。脂肪族炭化水素基等が複数個結合した基として、例えば、ベンジル、２−フェニルエチル基等のアラルキル基などが挙げられる。
【００１３】
これらの炭化水素基は、種々の置換基、例えば、ハロゲン原子、オキソ基、ヒドロキシル基、置換オキシ基（例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基など）、カルボキシル基、置換オキシカルボニル基（アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基など）、置換又は無置換カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換アミノ基、スルホ基、複素環式基などを有していてもよい。前記ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基などは有機合成の分野で慣用の保護基で保護されていてもよい。
【００１４】
Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8は、互いに結合して、隣接する炭素原子と共に環を形成していてもよい。このような環として、例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環などの３〜８員程度のシクロアルカン環などが挙げられる。
【００１５】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8としては、水素原子；メチル、エチル基等の炭素数１〜４のアルキル基；３〜６員のシクロアルキル基；置換若しくは非置換のフェニル基などが好ましく、特に、水素原子又はメチル基が好ましい。
【００１６】
式（１）及び（２）におけるＷは単結合又は連結基を示す。連結基としては、２価の基であればよく、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、酸素原子（エーテル結合）、イオウ原子（チオエーテル結合）、置換基を有していてもよい−ＮＨ−基、カルボニル基、チオカルボニル基、スルホニル基（−ＳＯ2−）、エステル結合（−ＣＯＯ−）、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）、これらが複数個結合した２価の基などが挙げられる。前記アルキレン基には、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ジメチルメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン基などの炭素数１〜６程度の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が含まれる。Ｗとしては、単結合、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、アリーレン基、酸素原子、イオウ原子、カルボニル基、チオカルボニル基、スルホニル基などが特に好ましい。
【００１７】
式（１）及び（２）において、ｍは０〜４の整数、ｎは０〜４の整数、ｐは１〜６の整数、ｑは０〜５の整数、ｒは０又は１、ｓは０〜４の整数、ｔは０〜４の整数、ｕは１〜８の整数、ｖは１〜７の整数、ｘは０又は１を示す。式中に示されるｍ個の基、ｎ個の基、ｐ個の基、ｑ個の基、ｓ個の基、ｔ個の基、ｕ個の基、ｖ個の基は、複数個の場合、それぞれ、同一であってもよく異なっていてもよい。ｍ、ｎ、ｓ、ｔとしては０〜２の整数（特に０又は１）が好ましく、ｐ、ｑ、ｕ、ｖとしては１〜３の整数が好ましい。ｑ＝０の時はｐ＝２〜５であるのが好ましい。
【００１８】
式（1a）で表される芳香族系ビニルエーテル化合物は、式（１）において、ｒ＝１、ｍ＝ｎ＝０、Ｗがカルボニル基又はスルホニル基であり、ｐが１〜５の整数、ｑが０〜５の整数（但し、Ｗがカルボニル基の場合、ｑ＝０の時はｐ＝２〜５である）である化合物に相当する。
【００１９】
式（２）に示されているナフタレン環の置換基は、ナフタレン環（橋頭部位を除く）を構成する８個の炭素原子の何れに結合していてもよい。すなわち、式中に示されている置換基は、ナフタレン環の２つの環のうち一方のみに結合していてもよく、異なる環に結合していてもよい。
【００２０】
式（１）、（1a）、（２）中に示されるベンゼン環、ナフタレン環は、式中に示されている置換基以外の置換基を有していてもよい。このような置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル、アリル基などの炭素数２〜４のアルケニル基等）、ハロアルキル基（例えば、クロロメチル、トリフルオロメチル基などの炭素数１〜３のハロアルキル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、アシル基（アセチル基などの炭素数１〜６程度のアシル基等）、アシルオキシ基（アセトキシ基などの炭素数１〜６程度のアシルオキシ基等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ基などの炭素数１〜６程度のアルコキシ基等）、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基、置換又は無置換アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、アシル基などが挙げられる。ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基、アミノ基、カルボキシル基などは有機合成の分野で慣用の保護基で保護されていてもよい。これらの置換基のなかでも、アルキル基、アルケニル基、アリール基などの炭化水素基が好ましく、特に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケニル基、フェニル基が好ましい。なお、ナフタレン環に結合している置換基が複数個ある場合、これらの置換基が結合してナフタレン環を構成する炭素原子と共に環を形成することはない。ベンゼン環に結合している置換基が複数個ある場合、これらの置換基は、結合してベンゼン環を構成する炭素原子と共に脂環式環を形成していてもよい。
【００２１】
本発明の芳香族系ビニルエーテル化合物は少なくとも１つの置換又は無置換ビニル基を有している。すなわち、式（１）、（1a）においてｐ個のＲのうち少なくとも１つ（１つ、２つ又は３以上）は式（３）で表される基であり、式（２）においてｕ個のＲのうち少なくとも１つ（１つ、２つ又は３以上）は式（３）で表される基である。式（１）、（1a）において、ｒが１の場合、ｑ個のＲ′のすべてが水素原子であってもよく、ｑ個のＲ′のうち少なくとも１つ（１つ、２つ又は３以上）が式（３）で表される基であってもよい。また、式（２）において、ｘが１の場合、ｖ個のＲ′のすべてが水素原子であってもよく、ｖ個のＲ′のうち少なくとも１つ（１つ、２つ又は３以上）が式（３）で表される基であってもよい。
【００２２】
式（１）において、ｒ＝０で且つｍ＝０の場合は、ｐは３〜６の整数であり；ｒ＝０、ｍ＝１で且つｐ＝１の場合は、Ｒ1及びＲ2は何れも置換若しくは非置換の炭化水素基であり、Ｒにおける式（３）中のＲaは炭素数１〜４のアルキル基であり；ｒ＝０、ｍ＝１で且つｐ＝２の場合は、Ｒ1、Ｒ2、及びＲにおける式（３）中のＲaのすべてが同時に水素原子であることはなく；ｒ＝１で且つｍ＝ｎ＝０の場合は、（ｉ）Ｗが単結合又はアルキレン基の時はｐ及びｑは２〜５の整数であり、（ii）Ｗがアルキレン基以外の連結基の時はｐ＝１〜５で且つｑ＝０〜５である（但し、Ｗがカルボニル基の場合、ｑ＝０の時はｐ＝２〜５である）。上記（ii）のＷにおけるアルキレン基以外の連結基としては、前記例示の連結基のうちアルキレン基以外のものが挙げられるが、中でもアリーレン基、酸素原子、イオウ原子、カルボニル基、チオカルボニル基、スルホニル基などが好ましく、特にカルボニル基、チオカルボニル基又はスルホニル基が好ましい。式（２）において、ｘ＝０で且つｓ＝０の場合は、ｕは２〜８の整数である。
【００２３】
好ましい芳香族系ビニルエーテル化合物には、前記（Ａ）〜（Ｅ）の化合物、及び式（1a）で表される化合物が含まれる。
【００２４】
前記式（１）で表される代表的な化合物として下記の化合物が例示される。
（ａ）ｒ＝０、ｍ＝０、ｐ＝３〜６の整数である化合物：１，３−ジヒドロキシ−５−ビニルオキシベンゼン、１−ヒドロキシ−３，５−ビス（ビニルオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（ビニルオキシ）ベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−５−イソプロペニルオキシベンゼン、１−ヒドロキシ−３，５−ビス（イソプロペニルオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（イソプロペニルオキシ）ベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−５−（１−プロペニル）オキシベンゼン、１−ヒドロキシ−３，５−ビス［（１−プロペニル）オキシ］ベンゼン、１，３，５−トリス［（１−プロペニル）オキシ］ベンゼンなど
（ｂ）ｒ＝０、ｍ＝１、ｐ＝１である化合物：［１−（イソプロペニルオキシ）−１−メチルエチル］ベンゼン、１−［１−（イソプロペニルオキシ）−１−メチルエチル］−４−メトキシベンゼン、１−カルボキシ−４−［１−（イソプロペニルオキシ）−１−メチルエチル］ベンゼン、１−アセトキシ−４−［１−（イソプロペニルオキシ）−１−メチルエチル］ベンゼン、１−アセチル−４−［１−（イソプロペニルオキシ）−１−メチルエチル］ベンゼン、１−［１−（イソプロペニルオキシ）−１−メチルエチル］−４−メチルベンゼン、１−［１−（イソプロペニルオキシ）−１−メチルエチル］−３−メチルベンゼン、１−［１−（イソプロペニルオキシ）−１−メチルエチル］−２−メチルベンゼンなど
（ｃ）ｒ＝０、ｍ＝１、ｐ＝２〜６である化合物：１−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−３−（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）ベンゼン、１−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−３−（１−イソプロペニルオキシ−１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−イソプロペニルオキシ−１−メチルエチル）ベンゼン、１−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−４−（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）ベンゼン、１−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−４−（１−イソプロペニルオキシ−１−メチルエチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−イソプロペニルオキシ−１−メチルエチル）ベンゼン、１−（１−ヒドロキシエチル）−３−（１−ビニルオキシエチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−ビニルオキシエチル）ベンゼン、１−（１−ヒドロキシエチル）−４−（１−ビニルオキシエチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−ビニルオキシエチル）ベンゼン、１−（１−ヒドロキシ−１−メチルプロピル）−３−（１−メチル−１−ビニルオキシプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（１−メチル−１−ビニルオキシプロピル）ベンゼン、１−（１−ヒドロキシ−１−メチルプロピル）−４−（１−メチル−１−ビニルオキシプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（１−メチル−１−ビニルオキシプロピル）ベンゼン、１−（１−エチル−１−ヒドロキシプロピル）−３−（１−エチル−１−ビニルオキシプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（１−エチル−１−ビニルオキシプロピル）ベンゼン、１−（１−エチル−１−ヒドロキシプロピル）−４−（１−エチル−１−ビニルオキシプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（１−エチル−１−ビニルオキシプロピル）ベンゼン、１−（１−ヒドロキシ−１−フェニルエチル）−３−（１−フェニル−１−ビニルオキシエチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−フェニル−１−ビニルオキシエチル）ベンゼン、１−（１−ヒドロキシ−１−フェニルエチル）−４−（１−フェニル−１−ビニルオキシエチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−フェニル−１−ビニルオキシエチル）ベンゼン、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５−ビニルオキシメチルベンゼン、１−ヒドロキシメチル−３，５−ビス（ビニルオキシメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（ビニルオキシメチル）ベンゼンなど
（ｄ）ｒ＝０、ｍ＝２〜４の整数である化合物：２−（ビニルオキシ）エチルベンゼン、２−（イソプロペニルオキシ）エチルベンゼンなど
（ｅ）ｒ＝１、ｍ＝ｎ＝０である化合物：３，３′，５，５′−テトラキス（ビニルオキシ）ビフェニル、ビス［３，５−ビス（ビニルオキシ）フェニル］メタン、２，２−ビス［３，５−ビス（ビニルオキシ）フェニル］プロパン、３，３′，５，５′−テトラキス（イソプロペニルオキシ）ビフェニル、ビス［３，５−ビス（イソプロペニルオキシ）フェニル］メタン、２，２−ビス［３，５−ビス（イソプロペニルオキシ）フェニル］プロパン、［２，４−ビス（ビニルオキシ）フェニル］−フェニル−ケトン、［２，４−ビス（イソプロペニルオキシ）フェニル］−フェニル−ケトン、（２−ヒドロキシ−４−ビニルオキシフェニル）−フェニル−ケトン、（２−ヒドロキシ−４−イソプロペニルオキシフェニル）−フェニル−ケトン、（４−ヒドロキシ−２−ビニルオキシフェニル）−フェニル−ケトン、（４−ヒドロキシ−２−イソプロペニルオキシフェニル）−フェニル−ケトン、ビス（２−ビニルオキシフェニル）ケトン、ビス（２−イソプロペニルオキシフェニル）ケトン、（２−ヒドロキシフェニル）−（２−ビニルオキシフェニル）−ケトン、（２−ヒドロキシフェニル）−（２−イソプロペニルオキシフェニル）−ケトン、４，４′−ビス（ビニルオキシ）ジフェニルスルホン、４，４′−ビス（イソプロペニルオキシ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ビニルオキシ−ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロペニルオキシ−ジフェニルスルホン、［２，４−ビス（ビニルオキシ）フェニル］−（４−ビニルオキシフェニル）−ケトン［＝２，４−ビス（ビニルオキシ）フェニル］−（４−ビニルオキシフェニル）−メタノン］、（２−ヒドロキシ−４−ビニルオキシフェニル）−（４−ビニルオキシフェニル）−ケトン［＝（２−ヒドロキシ−４−ビニルオキシフェニル）−（４−ビニルオキシフェニル）−メタノン］、（４−ヒドロキシフェニル）−（２−ヒドロキシ−４−ビニルオキシフェニル）−ケトン［＝（４−ヒドロキシフェニル）−（２−ヒドロキシ−４−ビニルオキシフェニル）−メタノン］、（２，４−ジヒドロキシフェニル）−（４−ビニルオキシフェニル）−ケトン［＝（２，４−ジヒドロキシフェニル）−（４−ビニルオキシフェニル）−メタノン］、ビス［２，４−ビス（ビニルオキシ）フェニル］ケトン［＝ビス［２，４−ビス（ビニルオキシ）フェニル］メタノン］、ビス（２−ヒドロキシ−４−ビニルオキシフェニル）ケトン［＝ビス（２−ヒドロキシ−４−ビニルオキシフェニル）メタノン］、（２，４−ジヒドロキシフェニル）−（２−ヒドロキシ−４−ビニルオキシフェニル）−ケトン［＝（２，４−ジヒドロキシフェニル）−（２−ヒドロキシ−４−ビニルオキシフェニル）−メタノン］など
（ｆ）ｒ＝１で且つｍ及びｎが１〜４の整数である化合物：４，４′−ビス（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）ビフェニル、ビス［４−（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）フェニル］プロパン、４，４′−ビス（１−イソプロペニルオキシ−１−メチルエチル）ビフェニル、ビス［４−（１−イソプロペニルオキシ−１−メチルエチル）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（１−イソプロペニルオキシ−１−メチルエチル）フェニル］プロパン、ビス［４−（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）フェニル］エーテル、ビス［４−（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）フェニル］ケトンなど
【００２５】
前記式（２）で表される代表的な化合物として下記の化合物が例示される。
（ｇ）ｘ＝０で且つｓ＝０である化合物：１−ヒドロキシ−５−ビニルオキシナフタレン、１−ヒドロキシ−５−イソプロペニルオキシナフタレン、１，５−ビス（ビニルオキシ）ナフタレン、１，５−ビス（イソプロペニルオキシ）ナフタレンなど
（ｈ）ｘ＝０で且つｓが１〜４の整数である化合物：１−（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）ナフタレン、１−（１−イソプロペニルオキシ−１−メチルエチル）ナフタレン、１−ヒドロキシメチル−５−ビニルオキシメチルナフタレン、１，５−ビス（ビニルオキシメチル）ナフタレン、１−ヒドロキシメチル−５−イソプロペニルオキシメチルナフタレン、１，５−ビス（イソプロペニルオキシメチル）ナフタレン、１−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−５−（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）ナフタレン、１，５−ビス（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）ナフタレン、１−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−５−（１−イソプロペニルオキシ−１−メチルエチル）ナフタレン、１，５−ビス（１−イソプロペニルオキシ−１−メチルエチル）ナフタレンなど
（ｉ）ｘ＝１である化合物：２−ヒドロキシ−２′−ビニルオキシ−１，１′−ビナフタレン、２，２′−ビス（ビニルオキシ）−１，１′−ビナフタレン、２−ヒドロキシ−２′−イソプロペニルオキシ−１，１′−ビナフタレン、２，２′−ビス（イソプロペニルオキシ）−１，１′−ビナフタレンなど
【００２６】
［芳香族系ビニルエーテル化合物の製造］
前記式（１）で表される芳香族系ビニルエーテル化合物［式（1a）で表される化合物を含む］は、遷移元素化合物（遷移元素の単体を含む）の存在下、下記式（４）
【化５】
2004161742.tif 000006
（式中、Ｒxは水素原子又は炭化水素基を示し、Ｒyは前記式（３）で表される基を示す）
で表されるカルボン酸ビニルエステル化合物と、下記式（５）
【化６】
2004161742.tif 000007
（式中の各記号は前記と同意義である）
で表されるヒドロキシ化合物（フェノール類又は芳香族アルコール）とを反応させることにより得ることができる。
【００２７】
また、前記式（２）で表される芳香族系ビニルエーテル化合物は、同様に、遷移元素化合物（遷移元素の単体を含む）の存在下、前記式（４）で表されるカルボン酸ビニルエステル化合物と、下記式（６）
【化７】
2004161742.tif 000008
（式中の各記号は前記と同意義である）
で表されるヒドロキシ化合物（フェノール類又は芳香族アルコール）とを反応させることにより得ることができる。
【００２８】
上記方法において、遷移元素化合物は単独で又は２以上を組み合わせて使用できる。遷移元素には、ランタン、セリウムなどのIIIA族元素（特にランタノイド元素）；チタン、ジルコニウムなどのIVA族元素；バナジウムなどのVA族元素；クロム、モリブデン、タングステンなどのVIA族元素；マンガンなどのVIIA族元素；鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金などのVIII族元素；銅、銀などのIB族元素が含まれる。これらの中でもVIII族元素が好ましく、特に白金族元素（ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金）、とりわけイリジウムが好ましい。
【００２９】
遷移元素化合物としては、例えば、遷移元素の単体（金属）、酸化物、硫化物、水酸化物、ハロゲン化物（フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物）、硫酸塩、遷移元素を含むオキソ酸又はその塩、無機錯体などの無機化合物；シアン化物、有機酸塩（酢酸塩など）、有機錯体などの有機化合物が挙げられる。これらのなかでも特に有機錯体が好ましい。錯体の配位子には公知の配位子が含まれる。遷移元素化合物における遷移元素の価数は０〜６程度、好ましくは０〜３価であり、特にイリジウム化合物などの場合には１価又は３価が好ましい。
【００３０】
遷移元素化合物の代表的な例をイリジウムを例にとって示すと、例えば、金属イリジウム、酸化イリジウム、硫化イリジウム、水酸化イリジウム、フッ化イリジウム、塩化イリジウム、臭化イリジウム、ヨウ化イリジウム、硫酸イリジウム、イリジウム酸又はその塩（例えば、イリジウム酸カリウムなど）、無機イリジウム錯体［例えば、ヘキサアンミンイリジウム（III）塩、クロロペンタアンミンイリジウム（III）塩等］などの無機化合物；シアン化イリジウム、有機イリジウム錯体［例えば、トリス（アセチルアセトナト）イリジウム、ドデカカルボニル四イリジウム（０）、クロロトリカルボニルイリジウム（Ｉ）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）、ジ−μ−クロロテトラキス（エチレン）二イリジウム（Ｉ）、ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）、ジ−μ−クロロジクロロビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）二イリジウム（III）、トリクロロトリス（トリエチルホスフィン）イリジウム（III）、ペンタヒドリドビス（トリメチルホスフィン）イリジウム（Ｖ）、クロロカルボニルビス（トリフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）、クロロカルボニルビス（トリフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）、クロロエチレンビス（トリフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジカルボニルイリジウム（Ｉ）、ビス｛１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン｝イリジウム（Ｉ）塩化物、ペンタメチルシクロペンタジエニルビス（エチレン）イリジウム（Ｉ）、カルボニルメチルビス（トリフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）、（１，５−シクロオクタジエン）（ジホスフィン）イリジウム（Ｉ）ハロゲン化物、１，５−シクロオクタジエン（１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン）イリジウム（Ｉ）ヘキサフルオロリン酸塩、（１，５−シクロオクタジエン）ビス（トリアルキルホスフィン）イリジウム（Ｉ）ハロゲン化物、ビス（１，５−シクロオクタジエン）イリジウムテトラフルオロボレート、（１，５−シクロオクタジエン）（アセトニトリル）イリジウムテトラフルオロボレート等］などの有機化合物が挙げられる。
【００３１】
遷移元素化合物は、そのままで又は担体に担持した形態で使用できる。前記担体としては、触媒担持用の慣用の担体、例えば、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、ゼオライト、チタニア、マグネシアなどの無機の金属酸化物や活性炭などが挙げられる。担体担持型触媒において、遷移元素化合物の担持量は、担体に対して、例えば０．１〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％程度である。触媒の担持は、慣用の方法、例えば、含浸法、沈殿法、イオン交換法などにより行うことができる。
【００３２】
遷移元素化合物の使用量は、反応成分として用いるヒドロキシ化合物１モルに対して、例えば０．０００１〜１モル、好ましくは０．００１〜０．３モル、さらに好ましくは０．００５〜０．１モル程度である。
【００３３】
式（４）中、Ｒxは水素原子又は炭化水素基を示し、Ｒyは前記式（３）で表される基を示す。Ｒxにおける炭化水素基として、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル基などのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニル基などのアリール基などが挙げられる。Ｒxとしては、メチル基などの炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基などが好ましく、特にメチル基が好ましい。
【００３４】
式（４）で表されるカルボン酸ビニルエステル化合物の代表的な化合物として、酢酸ビニル、酢酸イソプロペニル、酢酸（１−プロペニル）、酢酸（１−メチル−１−プロペニル）、酢酸（１，２−ジメチル−１−プロペニル）、プロピオン酸ビニル、プロピオン酸イソプロペニルなどが例示される。
【００３５】
式（５）及び（６）で表されるヒドロキシ化合物としては、目的とする式（１）又は（２）で表される芳香族系ビニルエーテル化合物に対応するヒドロキシ化合物を使用できる。式（５）及び（６）で表されるヒドロキシ化合物は公知の方法で製造でき、また市販品を用いることもできる。
【００３６】
式（４）で表されるカルボン酸ビニルエステル化合物と式（５）又は（６）で表されるヒドロキシ化合物との反応は、溶媒の存在下又は非存在下で行われる。前記溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素；クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチルなどのエステル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド；アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリルなどが挙げられる。これらの溶媒は単独で又は２種以上を混合して用いられる。
【００３７】
式（４）で表されるカルボン酸ビニルエステル化合物の使用量は、式（５）又は（６）で表されるヒドロキシ化合物の反応に付すべきヒドロキシル基１当量に対して、例えば０．８〜２０当量、好ましくは１〜１５当量、さらに好ましくは１．５〜１０当量程度である。式（４）で表されるカルボン酸ビニルエステル化合物を大過剰量用いてもよい。
【００３８】
反応系に塩基を存在させることにより一般に反応速度が著しく増大する。塩基には無機塩基及び有機塩基が含まれる。無機塩基としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどのアルカリ土類金属水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムなどのアルカリ金属炭酸塩；炭酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウムなどのアルカリ金属炭酸水素塩などが挙げられる。
【００３９】
有機塩基としては、例えば、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウムなどのアルカリ金属有機酸塩（特に、アルカリ金属酢酸塩）；酢酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属有機酸塩；リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムイソプロポキシド、カリウムエトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド（式（５）又は（６）で表されるヒドロキシ化合物に対応するアルカリ金属アルコキシドなど）；ナトリウムフェノキシドなどのアルカリ金属フェノキシド；トリエチルアミン、Ｎ−メチルピペリジンなどのアミン類（第３級アミンなど）；ピリジン、２，２′−ビピリジル、１，１０−フェナントロリンなどの含窒素芳香族複素環化合物などが挙げられる。上記の塩基の中でもナトリウムを含む塩基が好ましい。
【００４０】
塩基の使用量は、式（５）又は（６）で表されるヒドロキシ化合物１モルに対して、例えば０．００１〜３モル、好ましくは０．００５〜２モル程度である。
【００４１】
反応は重合禁止剤の存在下で行ってもよい。反応温度は、反応成分や触媒の種類などに応じて適宜選択でき、例えば、２０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃、さらに好ましくは７０〜１２０℃程度である。反応は常圧で行ってもよく、減圧又は加圧下で行ってもよい。反応の雰囲気は反応を阻害しない限り特に限定されず、例えば、空気雰囲気、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気などの何れであってもよい。また、反応はバッチ式、セミバッチ式、連続式などの何れの方法で行うこともできる。
【００４２】
上記方法では、反応により、式（５）又は（６）で表されるヒドロキシ化合物の１又は２以上のヒドロキシル基がビニルエーテル化され、対応する式（１）又は（２）で表される芳香族系ビニルエーテル化合物が生成する。反応終了後、反応生成物は、例えば、濾過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの分離手段や、これらを組み合わせた分離手段により分離精製できる。
【００４３】
本発明の芳香族系ビニルエーテル化合物は、カチオン重合用又は共重合用モノマー（カチオン重合用硬化剤）、その他のポリマーの原料、医薬品や農薬等の精密化学品の原料などとして使用できる。特に、ビニル基を複数個有する芳香族系ビニルエーテル化合物は、高い耐溶剤性を付与できるため、架橋性樹脂の原料モノマーとして好適である。
【実施例】
【００４４】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。反応生成物の同定はＧＣ−ＭＳ及び1Ｈ−ＮＭＲにより行った。
【００４５】
実施例１
ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］2（６７ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４０ｍｇ、６ｍｍｏｌ）のトルエン（５ｍｌ）混合液に、α，α，α′，α′−テトラメチル−１，４−ベンゼンジメタノール（５ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル（２．１５ｇ、２５ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃で６時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、α，α，α′，α′−テトラメチル−１，４−ベンゼンジメタノールの転化率は９５％であり、１−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−４−（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）ベンゼンが収率１１％、１，４−ビス（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）ベンゼンが収率６２％で生成していた。
［１，４−ビス（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）ベンゼンのスペクトルデータ］
1H-NMR（CDCl3）δ：1.65(12H, s), 4.0-4.1(2H, dd), 4.1-4.2(2H, dd), 6.4-6.5(2H, dd), 7.1(4H, s)
MS m/e：246, 231, 203(40), 160(100), 145, 91
［１−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−４−（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）ベンゼンのスペクトルデータ］
MS m/e：220, 205, 177(100), 162, 91
【００４６】
実施例２
ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］2（６７ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４０ｍｇ、６ｍｍｏｌ）のトルエン（５ｍｌ）混合液に、α，α，α′，α′−テトラメチル−１，３−ベンゼンジメタノール（５ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル（２．１５ｇ、２５ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃で６時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、α，α，α′，α′−テトラメチル−１，３−ベンゼンジメタノールの転化率は９８％であり、１−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−３−（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）ベンゼンが収率８％、１，３−ビス（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）ベンゼンが収率７０％で生成していた。
［１，３−ビス（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）ベンゼンのスペクトルデータ］
MS m/e：246, 231, 203(40), 160(100), 145, 91
［１−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−３−（１−メチル−１−ビニルオキシエチル）ベンゼンのスペクトルデータ］
MS m/e：220, 205, 177(100), 162, 91
【００４７】
実施例３
ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］2（６７ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４０ｍｇ、６ｍｍｏｌ）のトルエン（５ｍｌ）混合液に、２−フェニル−２−プロパノール（５ｍｍｏｌ）及び酢酸イソプロペニル（２５ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃で６時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、２−フェニル−２−プロパノールの転化率は９０％であり、（１−イソプロペニルオキシ−１−メチルエチル）ベンゼンが収率７８％で生成していた。
［（１−イソプロペニルオキシ−１−メチルエチル）ベンゼンのスペクトルデータ］
1H-NMR（CDCl3）δ：1.6(6H, s), 1.7(3H, s), 3.7-3.8(1H, d), 3.8-3.9(1H, d), 7.1-7.3(5H, m)
MS m/e：176, 161, 119(90), 91(100), 77
【００４８】
実施例４
ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］2（６７ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４０ｍｇ、６ｍｍｏｌ）のトルエン（５ｍｌ）混合液に、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン（５ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル（２．１５ｇ、２５ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃で６時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、１，３，５−トリヒドロキシベンゼンの転化率は２９％であり、１，３−ジヒドロキシ−５−ビニルオキシベンゼンが収率５％、１−ヒドロキシ−３，５−ビス（ビニルオキシ）ベンゼンが収率４％、１，３，５−トリス（ビニルオキシ）ベンゼンが収率１８％で生成していた。
［１，３，５−トリス（ビニルオキシ）ベンゼンのスペクトルデータ］
MS m/e：204(100), 175, 146, 117
［１−ヒドロキシ−３，５−ビス（ビニルオキシ）ベンゼンのスペクトルデータ］
MS m/e：178, 177(100), 148
［１，３−ジヒドロキシ−５−ビニルオキシベンゼンのスペクトルデータ］
MS m/e：152, 151, 122
【００４９】
実施例５
ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］2（６７ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４０ｍｇ、６ｍｍｏｌ）のトルエン（５ｍｌ）混合液に、１，５−ジヒドロキシナフタレン（５ｍｍｏｌ）及び酢酸ビニル（２．１５ｇ、２５ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃で６時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、１，５−ジヒドロキシナフタレンの転化率は３０％であり、１−ヒドロキシ−５−ビニルオキシナフタレンが収率１５％、１，５−ビス（ビニルオキシ）ナフタレンが収率１３％で生成していた。
［１，５−ビス（ビニルオキシ）ナフタレンのスペクトルデータ］
MS m/e：212(100), 183, 154, 151
［１−ヒドロキシ−５−ビニルオキシナフタレンのスペクトルデータ］
MS m/e：186, 185(100), 156, 153
【００５０】
実施例６
ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］2（１．２７ｇ、１．９ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（２４．９ｇ、０．２３ｍｏｌ）のトルエン（２８０ｍｌ）混合液に、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（４０ｇ、０．１９ｍｏｌ）及びプロピオン酸ビニル（７５．１ｇ、０．７５ｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃で３時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンの転化率は９９％であり、（２−ヒドロキシ−４−ビニルオキシフェニル）−フェニル−ケトン［＝（２−ヒドロキシ−４−ビニルオキシフェニル）−フェニル−メタノン］が収率９０％、（４−ヒドロキシ−２−ビニルオキシフェニル）−フェニル−ケトン［＝（４−ヒドロキシ−２−ビニルオキシフェニル）−フェニル−メタノン］が収率２％で生成していた。
［（２−ヒドロキシ−４−ビニルオキシフェニル）−フェニル−ケトンのスペクトルデータ］
1H-NMR（CDCl3）δ：4.64(1H, d), 4.9(1H, d), 6.5(1H, d), 6.67(1H, S), 6.7(1H, dd), 7.5-7.6(6H, m), 12.5(1H, S)
MS m/e：240, 239, 210
［（４−ヒドロキシ−２−ビニルオキシフェニル）−フェニル−ケトンのスペクトルデータ］
MS m/e：240, 239, 210
【００５１】
実施例７
実施例６において、ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］2（３．８１ｇ、５．７ｍｍｏｌ）を用いて、１０時間攪拌した以外は、実施例６と同様の操作を行った。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンの転化率は９９％であり、［２，４−ビス（ビニルオキシ）フェニル］−フェニル−ケトン［＝［２，４−ビス（ビニルオキシ）フェニル］−フェニル−メタノン］が収率７０％、（２−ヒドロキシ−４−ビニルオキシフェニル）−フェニル−ケトン［＝（２−ヒドロキシ−４−ビニルオキシフェニル）−フェニル−メタノン］が収率２０％で生成していた。
［［２，４−ビス（ビニルオキシ）フェニル］−フェニル−ケトンのスペクトルデータ］
1H-NMR（CDCl3）δ：4.4(2H, d), 4.7(2H, d), 6.30(1H, s), 6.4(1H, dd), 6.6(2H, dd), 7.4-7.7(6H, m)
［（２−ヒドロキシ−４−ビニルオキシフェニル）−フェニル−ケトンのスペクトルデータ］
1H-NMR（CDCl3）δ：4.64(1H, d), 4.9(1H, d), 6.5(1H, d), 6.67(1H, S), 6.7(1H, dd), 7.5-7.6(6H, m), 12.5(1H, S)
MS m/e：240, 239, 210
【００５２】
実施例８
ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］2（３．８１ｇ、５．７ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（２４．９ｇ、０．２３ｍｏｌ）のトルエン（２８０ｍｌ）混合液に、２，２’−ジヒドロキシベンゾフェノン（０．１９ｍｏｌ）及びプロピオン酸ビニル（０．７５ｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃で１０時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、２，２’−ジヒドロキシベンゾフェノンの転化率は９９％であり、ビス（２−ビニルオキシフェニル）ケトン［＝ビス（２−ビニルオキシフェニル）メタノン］が収率８２％、（２−ヒドロキシフェニル）−（２−ビニルオキシフェニル）−ケトン［＝（２−ヒドロキシフェニル）−（２−ビニルオキシフェニル）−メタノン］が収率５％で生成していた。
［ビス（２−ビニルオキシフェニル）ケトンのスペクトルデータ］
1H-NMR（CDCl3）δ：4.4(2H, d), 4.7(2H, d), 6.6(2H, dd), 6.8(2H, d), 6.9(2H, dd), 7.3(2H, dd), 7.5(2H,d)
［（２−ヒドロキシフェニル）−（２−ビニルオキシフェニル）−ケトンのスペクトルデータ］
MS m/e：240, 239, 210
【００５３】
実施例９
ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］2（１．２７ｇ、１．９ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（２４．９ｇ、０．２３ｍｏｌ）のトルエン（２８０ｍｌ）混合液に、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン（０．１９ｍｏｌ）及びプロピオン酸ビニル（０．７５ｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃で３時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの転化率は９９％であり、４，４′−ビス（ビニルオキシ）ジフェニルスルホンが収率８５％、４−ヒドロキシ−４′−ビニルオキシ−ジフェニルスルホンが収率３％で生成していた。
［４，４′−ビス（ビニルオキシ）ジフェニルスルホンのスペクトルデータ］
1H-NMR（CDCl3）δ：4.4(2H, d), 4.7(2H, d), 6.6(2H, dd), 6.9(4H, d), 7.7(4H, d)
［４−ヒドロキシ−４′−ビニルオキシ−ジフェニルスルホンのスペクトルデータ］
MS m/e：276, 275, 246