(57)【要約】【課題】支持体とインク受理層との間に中間層を設けることによりインク受理層の接着性が改善されたインクジェット被記録材を提供する。【解決手段】支持体上に少なくとも中間層とインク受理層とをこの順で設けたインクジェット被記録材に於て、該中間層が、コロイダルシリカと（亜）リン酸塩を含有するか、もしくは結着性を有する有機微粒子の表面をコロイダルシリカで被覆した複合粒子体を含有することを特徴とするインクジェット被記録材。【選択図】　なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも中間層とインク受理層とをこの順で設けたインクジェット被記録材に於て、該中間層が、コロイダルシリカと（亜）リン酸塩を含有するか、もしくは結着性を有する有機微粒子の表面をコロイダルシリカで被覆した複合粒子体を含有することを特徴とするインクジェット被記録材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット被記録材に関するものである。更に詳しくは、支持体とインク受理層との間に中間層を設けることでインク受理層の接着性が改善されたインクジェット被記録材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の被記録材に付着させ、画像や文字等を記録する方式である。インクジェット記録に用いるインクジェットプリンターは、記録パターンの融通性が大きく、高速印字性や低騒音性に優れ、現像及び定着が不要等の特長があり、複雑な画像を正確・迅速に形成できるばかりでなく、特にコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、近年急速に普及している。また、複数個のインクノズルを使用して、多色記録を行うことも容易である。多色インクジェット記録方式により形成されるカラー画像は、もはや製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色のない記録を得ることが可能であり、更に作成部数が少ない用途に於ては、印刷方式や写真方式より経済的に有利である点で広く応用されつつある。
【０００３】
最近、特に注目されているインクジェットプリンターの利用分野としては、写真に近い画質が要求される印刷分野に於けるカラー版下の作製や、デザイン部門でのデザインイメージのアウトプット等のフルカラー画像記録等である。更に、コンピューターで作成した画像情報をインクジェットプリンターにより透明な被記録材に記録し、これをＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）用の原稿として会議のプレゼンテーション等にも利用されている。
【０００４】
この様な用途ではインクジェット被記録材の支持体として、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びこれらを主体とするポリエステルフィルム、及びポリエチレン等で紙支持体表面を被覆した樹脂被覆紙等が要望されている。これら支持体の表面に、ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロース誘導体、及び各種合成樹脂エマルション等を含有するインク受理層を設けてインクジェット被記録材となるが、ポリエチレンやポリエステルは表面不活性で接着性に乏しいため、これらの支持体とインク受理層とは必ずしも充分な接着性が得られておらず、取扱い中の擦過や水滴等の付着等により膜剥がれを誘発する場合があった。
【０００５】
そこで、これらフィルム表面にインク受理層を塗布する際には、インク受理層との接着性を改善するためにフィルム表面にコロナ放電或はプラズマ等の物理的な処理や、強酸或は強塩基性の化学薬品を用いた化学的な処理、更に有機結着剤等を含有する中間層を設ける方法等が採られている。しかしながら、物理的な表面処理方法では、経時により表面処理の効果が減衰したり、フィルム表面に蓄積した静電電荷によって塵埃等が付着し、インク受理層が均一に塗布できない等の問題があった。また、化学的な表面処理方法では処理に時間が掛かり、かつこれ単独では充分な接着性が得られなかった。
【０００６】
これらの物理的・化学的表面処理方法に対し、有機結着剤等を含有する中間層を設ける方法は、最も安定的に接着性を向上させることができ、種々のインク受理層構成成分に対応できる接着物質を選択することが可能であって、有機結着剤として種々の化合物が提案されている。有機結着剤として例えば、特公昭４７−４０８７３号、特開昭５０−１２１３３６号、及び同５０−１３４０８６号公報（特許文献１）には、エステル形成性スルホン酸金属塩化合物とポリエチレングリコールとの共重合物が、特開昭６３−６６２３９号公報（特許文献２）にはエステル形成スルホン酸金属塩化合物とポリテトラメチレングリコールとの共重合物が、特開昭５０−８３４９７号公報、同５３−２５３６号、及び同５４−３８４８号公報（特許文献３）には、エステル形成スルホン酸金属塩化合物と脂肪族ジカルボン酸成分、更にはジエチレングリコールとの共重合物等が記載されている。
【０００７】
これらの有機結着剤を含有する中間層を設けることで、確かに接着性は向上するが、これらはいずれも従来インク受理層に最も利用されているポリビニルアルコールを主成分とする層組成との組合せで効果を発揮するものの、特に高湿下での画像再現性に優れる一方、他との接着性に劣るゼラチン或はセルロース誘導体を含有するインク受理層では、充分な接着性が得られなかった。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭５０−１３４０８６号公報
【特許文献２】
特開昭６３−６６２３９号公報
【特許文献３】
特開昭５４−３８４８号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、必ずしも充分な接着性が得られなかったインク受理層を設けるに際し、インク受理層と支持体との間に層間接着性を向上させる中間層を設けることによってインク受理層の接着性が改善されたインクジェット被記録材を提供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、支持体上に少なくとも中間層とインク受理層とをこの順で設け、該中間層が、コロイダルシリカと（亜）リン酸塩を含有するか、もしくは結着性を有する有機微粒子の表面をコロイダルシリカで被覆した複合粒子を含有することを特徴とするインクジェット被記録材により本課題を解決した。これにより、従来インク受理層に汎用のポリビニルアルコール系組成物は勿論、元来高湿下での画像再現性に優れるものの、層間接着性に劣るゼラチン或はセルロース誘導体等をインク受理層構成組成物として用いても、接着性の優れるインクジェット被記録材が得られる。
【００１１】
以下、本発明に係わるコロイダルシリカ及び（亜）リン酸塩、あるいは、結着性を有する有機微粒子の表面をコロイダルシリカで被覆した複合粒子を含有する中間層を中心とし、本発明のインクジェット被記録材に係わる層構成及びその製造方法を詳細に説明する。本発明のインクジェット被記録材は、支持体上に少なくとも中間層とインク受理層とをこの順に設けてなり、中間層にはコロイダルシリカ及び（亜）リン酸塩、あるいは、結着性を有する有機微粒子の表面をコロイダルシリカで被覆した複合粒子を含有する。
【００１２】
本発明に係わる中間層を形成するコロイダルシリカは、従来汎用の無変性コロイダルシリカの他に、シリカ表面をカルシウムやアルミナ等のイオンや化合物で被覆してイオン性やｐＨ変動に対する挙動を変えた変性コロイダルシリカの何れも用いることができる。本発明に係わる市販のコロイダルシリカの例としては、日産化学工業製スノーテックス２０、スノーテックスＮ、スノーテックスＯ、スノーテックスＳ、スノーテックス２０Ｌ、スノーテックスＡＫ、及びスノーテックスＵＰ等、日本化学工業製シリカドール２０、シリカドール２０Ａ、シリカドール２０Ｇ、及びシリカドール２０Ｐ等、旭電化工業製アデライトＡＴ−２０、アデライトＡＴ−２０Ｎ、アデライトＡＴ−３０Ａ、及びアデライトＡＴ−２０Ｑ等、デュポン社製ルドックスＨＳ−３０、ルドックスＬＳ、ルドックスＳＭ−３０、ルドックスＡＳ、及びルドックスＡＭ等が挙げられる。
【００１３】
本発明に係わるコロイダルシリカの平均粒子径は１００ｎｍ以下、より好ましくは３０ｎｍ以下の範囲が良い。コロイダルシリカの平均粒子径が１００ｎｍより大きいと中間層形成用塗液とした際の経時安定性が悪いだけでなく、中間層表面の凹凸が大きくなってインク受理層の面質に悪影響を及ぼす。
【００１４】
本発明に係わる中間層には、コロイダルシリカと（亜）リン酸塩を含有する。（亜）リン酸としては、リン酸アルミニウム、リン酸二水素アルミニウム、リン酸二水素マグネシウム、亜リん酸アルミニウム、及びＺｎＯ・Ｐ２Ｏ５等の（亜）リン酸塩が挙げられる。（亜）リン酸塩を用いることで、コロイダルシリカの皮膜形成能が増大し、かつ支持体との接着性を一層向上させることが可能となる。
【００１５】
本発明に係わるコロイダルシリカに対する（亜）リン酸塩の混合比は、コロイダルシリカ１０００重量部に対し１〜１０００重量部が好ましく、更には５〜４００重量部が良い。
【００１６】
本発明のインクジェット被記録材に於て、本発明に係わるコロイダルシリカの中間層含有量は０．０５〜３ｇ／ｍ２が好ましく、更には０．１〜２ｇ／ｍ２の範囲が好適である。
【００１７】
本発明に係わる中間層を形成する複合粒子体としては、結着性を有する有機微粒子の表面をコロイダルシリカで被覆した複合粒子体エマルションが挙げられる。複合粒子体エマルションに於ける有機微粒子の組成としては、スチレン及びその誘導体含有共重合体、アクリルエステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、及び塩化ビニル含有共重合体等が挙げられ、これらは少なくとも加熱により結着性を示す。これら複合粒子体エマルションの市販品としては、ヘキスト合成製モビニール８０００、８０１０、８０２０、及び８３００等が挙げられる。これら複合粒子体エマルションは、これ単独で優れた自己皮膜性を有すばかりか、皮膜化した際にコロイダルシリカが皮膜表面に局在するために、インク受理層との接着性にも優れる。
【００１８】
本発明に係わる複合粒子体の平均粒子径は３μｍ以下、より好ましくは０．２μｍ以下の範囲が良い。複合粒子の平均粒子径が３μｍより大きいと中間層形成用塗液とした際の経時安定性が悪いだけでなく、中間層表面の凹凸が大きくなってインク受理層の面質に悪影響を及ぼす。また、透明な支持体を使用した時にヘーズが低下する。
【００１９】
本発明のインクジェット被記録材に於て、本発明に係わる複合粒子の中間層含有量は０．１５〜９ｇ／ｍ２が好ましく、更には０．３〜６ｇ／ｍ２の範囲が好適である。少なくとも複合粒子が０．１５ｇ／ｍ２より少ないと、インク受理層との接着性が改善されない。逆に、複合粒子が９ｇ／ｍ２より多くても、それ以上は改善されない。
【００２０】
本発明に係わる中間層は、コロイダルシリカと（亜）リン酸塩、あるいは結着性を有する有機微粒子の表面をコロイダルシリカで被覆した複合粒子を含有する水性液を支持体上に塗布して得られるが、中間層形成用塗液には、塗液の粘性、塗布性、及び塗液安定性等を調整するために、この水性塗液に混和可能な溶媒を所望量添加して用いても良い。本発明に用いる混和溶媒としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のアルコール類、２−プロパノン及び２−ブタノン等のケトン類、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、１−メトキシ−２−プロパノール、及び２−エトキシエタノール等のエーテル類等を挙げることができる。
【００２１】
本発明に係わる中間層形成用塗液には、更に界面活性剤を添加しても良い。用いる界面活性剤は、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、及びベタイン系のいずれの系でも良く、また低分子のものでも高分子のものでも良い。これらは１種または２種以上を組合わせて用いても良い。特に２種以上を組合わせて用いる場合は、例えばコロイダルシリカ含有液とその他の中間層構成成分含有液とを個々に調製する際に別々の界面活性剤を用い、最終的にそれぞれの液を混合して中間層形成用塗液としても良い。中間層形成用塗液への界面活性剤の添加量は、中間層全固形分に対して０．０１〜５重量％が好ましく、更には０．０５〜３重量％が良い。
【００２２】
更に、本発明に係わる中間層には、上記成分の他に、皮膜形成能を有さない無機（白色）顔料、着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、増粘剤、及びｐＨ調節剤等の各種添加剤を適宜組合わせて添加しても良い。
【００２３】
本発明に係わる中間層の塗布方法としては、スライドポッパー方式、カーテン方法、エクストルージョン方式、エアーナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式、及びグラビアコーティング方式等が挙げられる。また、本発明に係わる中間層を塗設するに当り、支持体表面が水濡れ性に劣る様であれば、中間層塗設に先立って、支持体表面をコロナ処理、グロー放電処理、プラズマ処理、電子線照射処理、遠紫外線照射処理、オゾン処理、及び界面活性剤等の物理的化学的処理により水濡れ性を向上させておくことが好ましい。
【００２４】
次に、本発明のインクジェット被記録材に係わる支持体及びインク受理層について説明する。本発明のインクジェット被記録材に係わる支持体としては、透明なポリエステルやポリオレフィンフィルム、白色顔料を練り込みまたは塗工した白色ポリエステルやポリオレフィンフィルム（合成紙）、発泡させて不透明化した白色ポリエステルやポリオレフィンフィルム（合成紙）、樹脂を溶融して被覆した樹脂被覆紙、及び印刷用コーテッド紙等が挙げられる。本発明に係わる支持体の厚みに特に制限はないが、ハンドリング性及びプリンターの通紙適性等から、ポリエステルフィルムは１０〜２００μｍ程度が、樹脂被覆紙及び印刷用コーテッド紙は５０〜３００μｍ程度が好ましい。特に樹脂被覆紙を用いると写真調の被記録材が得られるが、写真の印画紙の風合いを得るためには２００〜３００μｍ程度のものが好ましい。
【００２５】
本発明に係わる支持体に用いる樹脂被覆紙用の基紙は一般紙が使用できる。原紙を構成するパルプとしては、天然パルプ、再生パルプ、及び合成パルプ等を１種または２種以上混合して用いられる。この原紙には、一般に製紙で用いられている内添サイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、及び染料等の添加剤が配合される。更に、表面サイズ剤、表面紙力増強剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、及びアンカー剤等が表面に塗布されていても差支えない。
【００２６】
樹脂被覆紙用原紙は、カレンダー等によって圧縮平滑化した表面平滑性の良いものが好ましく、ＪＩＳ−Ｐ−８１１９で測定したベックの平滑度が２００秒以上のものが特に好適である。また、原紙の厚みは３０〜２５０μｍが好ましい。原紙の白色度は、ＪＩＳ−Ｐ−８１２３で測定したハンター白色度が６５％以上であれば、白色度が高くて高級感のある被記録材が得られるが、目的により求める白色度は異なり、天然パルプとして未晒しパルプを用いた茶褐色の原紙を用いても良い。更に、染料等の着色剤を用いて着色した原紙を用いても良い。
【００２７】
樹脂被覆紙用の被覆樹脂としては、ポリオレフィン樹脂が好ましい。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、及びポリペンテン等のホモポリマーまたはエチレンプロピレン共重合体等の２種以上のオレフィンの共重合体、或はエチレンとαーオレフィンとの共重合体である直線状低密度ポリエチレン等が挙げられる。これらのポリオレフィン樹脂は、各種の密度及び溶融粘度（ＭＩ）を有するものを１種にまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２８】
樹脂被覆紙の樹脂層の構成は、単層或は二層以上の多層のいずれであっても良く、上記樹脂を単独または二種以上混合して用いることができる。また、多層の各層を互いに異なる組成とすることも同一の組成とすることもできる。上記樹脂中には、酸化チタン及び炭酸カルシウム等の無機顔料、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、及びアラキジン酸アミド等の滑剤や、酸化防止剤、着色顔料及び染料、蛍光増白剤、及び紫外線吸収剤等の各種添加剤を適宜組合わせて一層または多層に添加しても良い。樹脂被覆紙の被覆樹脂層の厚みとしては５〜５０μｍの厚みで、表面のみまたは表裏両面に設けられる。
【００２９】
本発明に用いる樹脂被覆紙は、走行する原紙上に加熱溶融した上記樹脂を流延する、所謂押出しコーティング法にて製造される。また、樹脂被覆紙用原紙に上記樹脂を被覆するに当り、原紙が樹脂接着性に劣る様であれば、樹脂被覆に先立って原紙表面をコロナ処理、グロー放電処理、プラズマ処理、電子線照射処理、遠紫外線照射処理、オゾン処理、及び接着剤塗布等の物理的化学的処理により接着性を向上させておくことが好ましい。
【００３０】
本発明に係わるインク受理層は、インクジェット被記録材に於てインク受理層を構成する組成物として従来公知のものが利用できる。本発明に係わるインク受理層は主として有機性の結着剤で構成され、従来インク受理層に用いられている結着剤の例としては、特開昭５７−３８１８５号及び同６２−１８４８７９号公報等に記載のポリＮ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体、特開昭６０−１６８６５１号、同６０−１７１１４３号、及び同６１−１３４２９０号公報等に記載のポリビニルアルコールを主体とする結着剤、特開昭６０−２６２６８５号公報等に記載のヒドロキシエチルセルロース系結着剤、特開昭６２−２２０３８３号等に記載のカルボキシル基含有アクリル系結着剤、特開昭６２−２６３０８４号及び特開平１−１４６７８４号公報等に記載のゼラチン系結着剤、特開平４−２１４３８２号公報等に記載のポリビニルアセタール系結着剤、及び特開平４−２８２２２８号及び同４−２８５６５０号公報等に記載の架橋性アクリル系結着剤等が挙げられる。
【００３１】
インク受理層に用いる上記有機結着剤の内、本発明に於ては特に高湿下での画像再現性及び画像保存性等に優れるゼラチン及びセルロース誘導体が有利に使用される。本発明に係わるインク受理層に用いるゼラチンとしては、動物のコラーゲンを原料としたゼラチンであれば全て使用できるが、豚皮、牛皮、及び牛骨から得られるコラーゲンを原料としたゼラチンが好ましい。また、ゼラチンの種類も特に制限はないが、石灰処理ゼラチン及び酸処理ゼラチンの他、特公昭３８−４８５４号、同３９−５５１４号、同４０−１２２３７号、及び同４２−２６３４５号公報、米国特許第２，５２５，７５３号、同第２，５９４，２９３号、同第２，６１４，９２８号、同第２，７６３，６３９号、同第３，１１８，７６６号、同第３，１３２，９４５号、同第３，１８６，８４６号、同第３，３１２，５５３号明細書、英国特許第１，０３３，１８９号明細書等に記載のゼラチン誘導体等が挙げられ、これらは１種または二種以上を組合わせて用いることができる。
【００３２】
また、本発明に係わるインク受理層に用いるセルロース誘導体としては、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート等が挙げられる。本発明に用いるセルロース誘導体の分子量は１５万程度までが好ましく、またエーテル化度は１％以下であることが好ましい。セルロース誘導体の分子量が１５万を大きく越えるものや、エーテル化度が１％を越えるものは、調液の際粘度が高くなって塗布性等が悪化する。そこで、皮膜性、調液性、及び塗布性を調整するため、分子量或はエーテル化度の異なるセルロース誘導体を２種以上混合して用いても良い。
【００３３】
本発明に係わるインク受理層にはゼラチン及びセルロース誘導体を混合して用いても良く、その混合割合には特に制限はない。また、本発明に係わる中間層とインク受理層とに少なくとも一部同一種の結着剤を使用しても良い。本発明に係わるインク受理層に用いる結着剤の分散方法を含めたインク受理層形成用塗液の調製方法、塗液に併用する各種添加剤、及びインク受理層の塗布方法等は、本発明に係わる中間層形成用塗液の調製方法、塗液に併用する各種添加剤、及び塗布方法等が利用できる。本発明に係わるインク受理層の固形分塗布量に特に制限はないがインクの吸収性及びブロッキング性等から０．１〜３０ｇ／ｍ２程度が好ましい。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、下記の実施例に限定されるものではない。尚、コロイダルシリカの固形分濃度は二酸化珪素換算であり、記載ない場合は２０％である。
【００３５】
実施例１
コロイダルシリカ（日本化学工業製；シリカドール２０Ｐ）７０重量部を撹拌しながら、２−プロパノール１８重量部を徐々に添加した。これに、（亜）リン酸塩（日本化学工業製；ニカバインＭ、主成分重リン酸アルミニウム、濃度４０％）１２重量部を加えて混合撹拌し、中間層形成用塗液Ａとした。白色ポリエステルフィルム（帝人製；テトロンフィルムＵ２）表面をコロナ処理し、直ちに固形分塗布量で１．０ｇ／ｍ２になる様に塗液Ａを塗布して中間層１を設けた。
【００３６】
次に、ゼラチン（ブルーム強度２８０、豚皮から得られるコラーゲンを原料としたゼラチン）を温水に溶解し、５％のゼラチン水溶液を調製した。このゼラチン水溶液５０重量部に、カルボキシメチルセルロース（分子量３万、エーテル化度０．８％）の５％温水溶液５０重量部を加えて撹拌混合し、インク受理層形成用塗液ａとした。この塗液ａを中間層１上に固形分塗布量で８．０ｇ／ｍ２になる様に塗布してインクジェット被記録材１を得た。
【００３７】
実施例２
中間層の固形分塗布量を０．０８ｇ／ｍ２になる様に塗布した以外は、実施例１で調製した塗液Ａを用いて実施例１と同様に塗布して中間層２を得た。これに、実施例１と同組成及び同塗布量のインク受理層を設けてインクジェット被記録材２を得た。
【００３８】
実施例３
実施例１で用いたコロイダルシリカ９０重量部を撹拌しながら、１−プロパノール９．８重量部を徐々に添加した。これに、実施例１で用いた（亜）リン酸塩を０．２重量部を加えて混合撹拌し、中間層形成用塗液Ｂとした。この塗液Ｂを実施例１と同様にして中間層３を設けた後、実施例１と同組成及び同塗布量のインク受理層を設けてインクジェット被記録材３を得た。
【００３９】
実施例４
イオン交換水４０重量部に複合粒子体エマルション（ヘキスト合成製；モビニール８０１０、シリカ／スチレンアクリルエステル系共重合体＝３／７、濃度４５％）４０重量部を加えて撹拌混合した後、撹拌しながら２−プロパノール２０重量部を徐々に添加して中間層形成用塗液Ｃを調製した。この塗液Ｃを下記の樹脂被覆紙の二酸化チタン含有樹脂被覆面に固形分塗布量が１．５ｇ／ｍ２になる様に塗布して中間層４を設けた後、実施例１と同様にインク受理層を設けてインクジェット被記録材４を得た。
【００４０】
樹脂被覆紙の作製
坪量１００ｇ／ｍ２の原紙の一方の面に低密度ポリエチレン（密度０．９１８、ＭＩ＝９）８８重量部と二酸化チタン１２重量部からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２となる様に溶融押出塗工し、その反対面に高密度ポリエチレン（密度０．９６５、ＭＩ＝４）と低密度ポリエチレン（密度０．９６５、ＭＩ＝４．５）の等重量樹脂組成物を２０ｇ／ｍ２となる様に溶融押出塗工して樹脂被覆紙を得た。
【００４１】
実施例５
複合粒子体エマルション（ヘキスト合成製；モビニール８０００、シリカ／スチレンアクリルエステル系共重合体＝３／７、濃度４５％）４０重量部を加えて撹拌混合した後、撹拌しながら２−プロパノール２０重量部を徐々に添加して中間層形成用塗液Ｄを調製した。この塗液Ｄを実施例４で作製した樹脂被覆紙の二酸化チタン含有樹脂被覆面に固形分塗布量が２．５ｇ／ｍ２になる様に塗布して中間層５を設けた後、実施例１と同様にインク受理層を設けてインクジェット被記録材５を得た。
【００４２】
実施例６
実施例１で調製したインク受理層形成用塗液ａに於けるゼラチン及びカルボキシメチルセルロースをポリビニルアルコール（日本合成化学製；ゴーセノールＧＭ−１４Ｌ）に替えた以外は実施例１と同様にしてインク受理層形成用塗液ｂを調製した。この塗液ｂを実施例１で作製した中間層１を設けたポリエステルフィルムの中間層１上に塗布してインク受理層を設け、インクジェット被記録材料６を得た。
【００４３】
比較例１
実施例１で用いた白色ポリエステルフィルムをコロナ処理した後、中間層を設けずに実施例１で調製したインク受理層形成用塗液ａを実施例１と同様に塗布してインクジェット被記録材７を得た。
【００４４】
比較例２
イオン交換水１２重量部に実施例１で用いたコロイダルシリカ７０重量部を加えて撹拌しながら、更に２−プロパノール１８重量部を添加して中間着形成用塗液Ｅとした。この塗液Ｅを実施例１と同様にして中間層６を設けた後、実施例１と同様にインク受理層形成用塗液ａを塗布してインクジェット被記録材８を得た。
【００４５】
比較例３
イオン交換水３０重量部に有機結着剤（住友化学工業製；ＳＵＭＩＫＡＦＬＥＸ　ＣＧＣ−２０６ＤＮ、カチオン性アクリル系エマルション、固形分濃度４０％）４０重量部を加えて撹拌しながら、更に２−プロパノール３０重量部を除々に添加し中間層形成用塗液Ｆを調製した。この塗液Ｆを実施例１と同様にして中間層７を設けた後、実施例１と同様にインク受理層を設けてインクジェット被記録材９を得た。
【００４６】
比較例４
イオン交換水７０重量部に少量の分散剤と共に超微粉末珪酸（水澤化学工業；Ｐ−５２７、平均（一次）粒径１．８μｍ）１０重量部を分散させた。これに、有機結着剤（日本ゼオン製；Ｎｉｐｏｌ　ＬＸ１１９、スチレンブタジエン系共重合体エマルション、濃度５０％）２０重量部を加えて混合撹拌し、中間層形成用塗液Ｇとした。この塗液Ｇを実施例１と同様にして固形分塗布量で２．２ｇ／ｍ２になる様に塗布して中間層８を設けた後、実施例１と同様にインク受理層を設けてインクジェット被記録材１０を得た。
【００４７】
実施例１〜６及び比較例１〜４で得られたインクジェット被記録材１〜１０について、以下の試験を行なった。得られた結果を表１に示す。
【００４８】
（１）インク受理層の接着性
インクジェット被記録材料のインク受理層の接着性を塗膜付着性碁盤目テープ法（ＪＩＳ−Ｋ−５４００）を基本にして評価した。試験方法としては、塗膜を貫通して支持体に達する切傷を碁盤目状につけ、この碁盤目の上に粘着テープを張り、剥離後の塗膜の付着状態を目視によって以下の基準で評価した。
１０点　切傷１本ごとが細かく両側が滑らかで、切傷の交点と正方形の一目　一目に剥離がない。
８点　切傷の交点に僅かな剥離があるものの、正方形の一目一目に剥離が　なく、欠損部の面積は全正方形面積の５％未満。
６点　切傷の両側と交点に剥離が発生し、欠損部の面積は全正方形面積の　５％以上１５％未満。
４点　切傷による剥離の幅が広く、欠損部の面積は全正方形面積の１５％　以上３５％未満。
２点　切傷による剥離幅は４点よりも広く、欠損部の面積は全正方形面積　の３５％以上６５％未満。
０点　剥離部の面積が、全正方形面積の６５％以上。
【００４９】
（２）ベタムラ
キャノン製フルカラーインクジェットプリンターＢＪＣ−６００Ｊを使用して印字を行ない、ベタ印字部のムラの有無を以下の基準により目視評価した。
○　単色・２色重色共ベタ印字部でムラがない。
△　単色ベタ印字部ではムラがないものの、２色重色ベタ印字部でムラ　があるもの。
×　少なくとも単色ベタ印字部でムラがあるもの。
【００５０】
（３）高湿下保存による印字画質
実施例及び比較例で得られたインクジェット被記録材を４０℃、８０ＲＨ％で２４時間保存後同条件下でベタ印字し、画質を目視評価した。判定基準は上記（２）ベタムラの評価と同様に行った。
【００５１】
【表１】
2004001541.tif 000002
表中「−」は印字中に膜剥がれが生じ評価できなかった。
【００５２】
以上、表１から明らかな様に、支持体であるポリエステルフィルムに中間層を設けずにインク受理層を設けたインクジェット被記録材７（本発明外）では、インク受理層は充分な接着性は得られず、特に高湿下での印字に於ては印字中に部分的に膜剥がれが発生した。また、インクジェット被記録材８（本発明外）の様に、中間層を形成する有効成分がコロイダルシリカだけであると、中間層が脆弱となって中間層からシリカの粉落ちが観られ、インク受理層の接着性試験では支持体からシリカごとインク受理層が剥離した。
【００５３】
一方、インクジェット被記録材９（本発明外）の様に、中間層を形成する有効成分が有機結着剤だけであると、支持体と中間層との接着力は認められる。しかし、中間層とインク受理層との接着力は、中間層を設けなかった場合（インクジェット被記録材７）と比べて向上はしたが、充分な接着性があるとは言えない。更に高湿下での印字画質も良くなかった。
【００５４】
更に、微粉末珪酸と有機結着剤とからなる中間層を設けたインクジェット被記録材１０（本発明外）は、中間層構成有効成分がコロイダルシリカだけの場合（インクジェット被記録材８）や有機結着剤だけの場合（インクジェット被記録材９）よりもインク受理層の接着性は向上した。しかしながら、本発明に係わるコロイダルシリカに比して遥かに粒径が大きく、単独で皮膜性を有さない微粉末珪酸は、有機結着剤を併用しても未だ満足できるインク受理層接着性が得られなかった。また、粒径が大きいためか、中間層８表面が他の全ての中間層より粗く、これに伴ってインク受理層も粗面化されて画質が悪化した。
【００５５】
インクジェット被記録材７〜１０と比較し、本発明のインクジェット被記録材１〜６は、支持体と中間層との接着性は勿論、中間層とインク受理層との接着性に優れていた。
【００５６】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明のインクジェット被記録材を用いれば、高湿下に於いても画質に優れるばかりでなく、強靭な皮膜を有するインクジェット被記録材を提供することが可能になった。本発明に係わる中間層をインクジェット被記録材に採用することにより、インク受理層の組成や支持体の種類を選ばず接着性に優れたインクジェット被記録材を提供することができた。