(57)【要約】【課題】透明性、剛性、実用強度、耐熱性、耐油性、油接触条件下での耐白化性、耐薬品性、耐収縮性のバランスにすぐれた二軸延伸スチレン系シート、容器、勘合性フードパックを提供することである。【解決手段】スチレン系重合体５０〜９９質量％、およびシンジオタクチックポリスチレン１〜５０質量％を含む樹脂組成物よりなるシートで、該シートの面内の最大緩和応力が０．３〜３．０ＭＰａの範囲にあり、シートの押出方向とそれに垂直な方向の最大緩和応力の比率（値の小さい方を分母とする）が１．０〜３．０の範囲にあり、かつヘイズ値が５％以下であることを特徴とする透明性スチレン系二軸延伸シート、および多層二軸延伸シート、並びにそれから得られる容器、勘合性フードパックとすることによって得られる。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系重合体５０〜９９質量％、およびシンジオタクチックポリスチレン１〜５０質量％を含む樹脂組成物よりなるシートで、該シートの面内の最大緩和応力が０．３〜３．０ＭＰａの範囲にあり、シートの押出方向とそれに垂直な方向の最大緩和応力の比率（値の小さい方を分母とする）が１．０〜３．０の範囲内にあり、かつヘイズ値が５％以下であることを特徴とする透明性スチレン系二軸延伸シート。
【請求項２】
スチレン系重合体が、アタクチックポリスチレンであることを特徴とする請求項１記載の透明性スチレン系二軸延伸シート。
【請求項３】
スチレン系重合体が、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸のうち少なくとも１種の単量体とスチレンからなる共重合体であることを特徴とする請求項１または２記載の透明性スチレン系二軸延伸シート。
【請求項４】
シンジオタクチックポリスチレンの結晶融点が１６０℃〜２２６０℃の範囲にあり、かつその結晶融解エネルギーが１〜５０Ｊ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項記載の透明性スチレン系二軸延伸シート。
【請求項５】
シートを形成しているシンジオタクチックポリスチレン成分の結晶融点が１６０℃〜２６０℃の範囲にあり、かつそのシンジオタクチックポリスチレン成分の結晶融解エネルギーが１〜５０Ｊ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１項記載の透明性スチレン系二軸延伸シート。
【請求項６】
請求項１乃至請求項５のいずれか１項記載の透明性スチレン系二軸延伸シートを少なくとも一層とすることを特徴とする多層二軸延伸シート。
【請求項７】
請求項１乃至請求項５のいずれか１項記載の透明性スチレン系二軸延伸シートを外層とし、中間層の少なくとも一層がアタクチックポリスチレンよりなる層であることを特徴とする請求項６記載の多層二軸延伸シート。
【請求項８】
温度４０℃、湿度５０％の環境下で、１ヶ月後の収縮率が、シート面内の全ての方向について０〜５％であることを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれか１項記載の二軸延伸シート。
【請求項９】
請求項１乃至請求項８のいずれか１項記載の二軸延伸シートより成形された容器におけるシンジオタクチックポリスチレン成分中の結晶融解エネルギーが１〜５０Ｊ／ｇであり、ヘイズが５％以下であることを特徴とする容器。
【請求項１０】
容器が勘合性フードパックであることを特徴とする請求項９記載の容器。
【請求項１１】
温度１２０℃のサラダオイル１分間浸せき前後のヘイズ値の差が５％以下である請求項９または１０記載の容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、スチレン系重合体およびシンジオタクチックポリスチレンを含む樹脂組成物よりなる透明性、剛性、実用強度、耐熱性、耐油性、油接触条件下での耐白化性、耐薬品性のバランスにすぐれた透明性二軸延伸スチレン系シートおよびこのシートを少なくとも一層とする多層二軸延伸シート、並びにこれらのシートを用いた容器に関するものである。
特に、シンジオタクチックポリスチレンの結晶融点と結晶融解エネルギーが原材料樹脂、透明二軸延伸スチレン系シートおよびこのシートを用いた多層二軸延伸シート、並びにこれらから得られる容器において、特定の値を有するもが好ましい。
【０００２】
【従来の技術】
ラジカル重合、アニオン重合などで得られる立体規則性を有しないアタクチックポリスチレンの二軸延伸シートは、透明性、剛性に優れることから、型成型されて主に軽量容器などの成型品に大量に使用されている。しかしながら、これらの容器は、耐熱性、耐油性に劣ることから、沸騰水に直接接触する用途や、近年急速に普及した電子レンジ加熱用途には全く使用されていない。
【０００３】
そこで、原料である上記ポリスチレンに耐熱性を付与する試みがなされてきた。原料であるポリスチレンの耐熱性を向上させた物としては、例えば、スチレン−アクリル酸共重合体（ＳＡＡ樹脂）、スチレン−メタクリル酸共重合体（ＳＭＡＡ樹脂）、およびスチレン−無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ樹脂）が挙げられる（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。これらは一般的にスチレン系耐熱樹脂として知られており、透明性、剛性を損なわずに耐熱性を向上させている。
【０００４】
上記に挙げたようなスチレン系耐熱樹脂を二軸延伸してシート化することにより、耐熱性に優れたシートを用いた成型品を得る技術が検討されてきた。例えば、スチレン−無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ樹脂）を二軸延伸シートに用いることにより、耐熱性が向上したシートを用いた成型品が得られることが示唆されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００５】
しかし、成型品とした場合の強度に関し、角部を押し込んだら割れてしまう、内容物を入れて落とすと０．５ｍ程度の高さからでも割れるなど、実用強度に劣っている部分があった。この点においては、近年は用いる樹脂だけでなく、シート成型時の条件などを制御することで強度を改良することが提案されてきている（例えば、特許文献４参照）。しかし、先に述べたポリスチレンとの相溶性を具備しつつ、同時に強度が優れたものについてはなんら検討がなされてきていなかった
【０００６】
シンジオタクチックポリスチレンは、特定の条件下で結晶性を有し、それから得られるフィルムが耐薬品性、耐熱性に優れることが知られている（例えば、特許文献５，６参照）。しかしながら、特定の配向緩和応力および結晶特性を有するスチレン系二軸延伸シート、多層二軸延伸シート、容器、勘合性フードパックとその剛性、強度、耐熱性、高温耐油性、低収縮性のバランスに関する記載は見られない。
【０００７】
【特許文献１】
米国特許第３０３５０３３号明細書
【特許文献２】
特公昭５９−１５１３３号公報（第１〜２ページ）
【特許文献３】
特開昭５５−７１５３０号公報（第１〜６ページ）
【特許文献４】
特公平３−６７６０８号公報（第１〜４ページ）
【特許文献５】
特開平５−２００８５８号公報（第２〜４ページ）
【特許文献６】
特開２００２−８６６４０号公報（第２〜６ページ）
【特許文献７】
特開昭６２−１８７７０８号公報（第１〜２ページ）
【特許文献８】
特開平１−４６９１２号公報（第１ページ）
【特許文献９】
特開平１−１７８５０５号公報（第１〜５ページ）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記に述べたようにアタクチックポリスチレンの二軸延伸シートよりも優れた剛性、実用強度、耐熱性、耐油性、油接触条件下での耐白化性（高温耐油性）、耐薬品性、低収縮率を有するスチレン系二軸延伸シートおよびその成型品、さらにはこのスチレン系二軸延伸シートを少なくとも一層とする多層二軸延伸シートおよびその成型品を供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を解決すべく検討を重ねた結果、スチレン系重合体５０〜９９質量％、およびシンジオタクチックポリスチレン１〜５０質量％を含む樹脂組成物を用い、該樹脂組成物からなるシートの最大緩和応力を特定の範囲に制御し、かつ成形時のシートの押出方向に対し縦および横方向の最大緩和応力の比率を特定の範囲内とし、かつヘイズ値が５％以下である透明性スチレン系二軸延伸シートとすることによって、課題を解決するに至った。さらに、該シートを用いた容器並びに多層二軸延伸シートの容器でもその目的が達せられることをも見いだしたものである。
【００１０】
即ち本発明は、スチレン系重合体５０〜９９質量％、およびシンジオタクチックポリスチレン１〜５０質量％を含む樹脂組成物よりなりシートで、該シートの面内の最大緩和応力が０．３〜３．０ＭＰａの範囲にあり、シートの押出方向とそれに垂直な方向の最大緩和応力の比率（値の小さい方を分母とする）が１．０〜３．０の範囲内であり、かつヘイズ値が５％以下であることを特徴とする透明性スチレン系二軸延伸シートで、該シートを用いた容器、並びに多層二軸延伸シートおよびそのシートを用いた容器、勘合性フードパックである。
特に、シンジオタクチックポリスチレンの結晶融点と結晶融解エネルギーが原材料樹脂、透明二軸延伸スチレン系シートおよびこのシートを用いた多層二軸延伸シート、並びにこれらから得られる容器において、特定の値の範囲を有するものが好ましい。
【００１１】
以下本発明について詳述する。
本発明のスチレン系重合体は、スチレン系単量体の重合体、スチレン系単量体とスチレン系以外の共重合単量体の重合体を意味し、なおかつスチレン系単量体ユニットの立体規則性がシンジオタクチックではない重合体を意味する。立体規則性に関しては、アタクチックであることが非晶性で透明性良好となる点から好ましい。スチレン系単量体は、スチレンおよびその置換体が含まれ、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチルスチレンなどを例示することができる。
【００１２】
スチレン系以外の共重合単量体としては、スチレン系重合体の透明性を保持したまま耐熱性を向上させるという観点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸の少なくとも１種が選定される。
本発明のスチレン系重合体の代表例は、ラジカル重合、アニオン重合などで得られる立体規則性を有しないアタクチックポリスチレンである。
また、共重合する場合の共重合の比率は、シートまたは容器のヘイズ値が５％以下であるように選定すればよい。一般には、合計０．１〜２０質量％の範囲が好ましい。
【００１３】
本発明のスチレン系重合体は、一般的なラジカル共重合法、アニオン重合法で得ることができる。具体的には、懸濁重合、塊状重合、溶液重合などで得られたものである。
【００１４】
本発明に用いる樹脂組成物中のスチレン系重合体の比率は５０〜９９質量％であり、好ましくは、８０〜９７質量％である。５０質量％未満であると透明性の低下を生じ、９９質量％を超えると耐熱性、強度等が不十分となる。
また、シンジオタクチックポリスチレンの比率は１〜５０質量％であり、好ましくは３〜２０質量％である。１質量％未満であると耐熱性、強度等が不十分となり、５０質量％を超えると透明性の低下を生じる。
【００１５】
スチレン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１５万〜４０万の範囲が好ましい。Ｍｗは、ＧＰＣ法、光散乱法、超遠心法などによって測定することが出来る。Ｍｗが１５万未満となると分子の絡み合いが不十分になり、延伸配向効果が充分に得られ難くなりやすい。また、４０万を越えると延伸加工性が低下し、強度も低下傾向が見られ易い。
【００１６】
なお、本発明のスチレン系重合体の分子量を調整する目的で重合中に、連鎖移動剤が添加される。例としてｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンなどの硫黄系連鎖移動剤やα−メチルスチレンダイマーなどが挙げられる。
【００１７】
本発明に用いるシンジオタクチックポリスチレンは以下の様である。
シンジオタクチック構造は、その立体化学構造が、炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（１３Ｃ−ＮＭＲ）により定量される。１３Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個の場合はペンタッドによって示すことができるが、本発明に言うシンジオタクチックポリスチレンとは、通常はラセミダイアッドで７５％以上、好ましくは８５％以上、若しくはラセミペンタッドで３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステル），これらの水素化重合体およびこれらの混合物，あるいはこれらを主成分とする共重合体を示す。
なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャリーブチルスチレン），ポリ（フェニルスチレン），ポリ（ビニルナフタレン），ポリ（ビニルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロスチレン）などがある。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン）など、またポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）などがある。
【００１８】
なお、これらのうち特に好ましいシンジオタクチックポリスチレンとしては、上記の条件を満足するポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（エチルスチレン），ポリ（ジビニルベンゼン），ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチレン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオロスチレン），水素化ポリスチレンおよびこれらの構造単位を含む共重合体が挙げられる。
【００１９】
このようなシンジオタクチックポリスチレンとしては、例えば不活性炭化水素溶媒中または溶媒の不存在下に、チタン化合物および水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合することにより製造することができる（特許文献７参照）。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）、およびこれらの水素化重合体は公知の方法などにより得ることができる（特許文献８，９参照）。
【００２０】
更に、シンジオタクチックポリスチレンに対して、共重合単量体として、上述の各種重合体の他、エチレン，プロピレン，ブテン，ヘキセン，オクテンなどのオレフィン単量体、ブタジエン，イソプレンなどのジエン単量体、環状ジエン単量体やメタクリル酸メチル，無水マレイン酸，アクリロニトリルなどの極性ビニル単量体などを挙げることができる。特に、スチレン繰返し単位が８０〜１００モル％，ｐ−メチルスチレン繰返し単位が０〜２０モル％からなるシンジオタクチックポリスチレンが好ましく用いられる。
【００２１】
本発明のシンジオタクチックポリスチレンの分子量については特に制限はないが、重量平均分子量が１０，０００以上、３，０００，０００以下であるのが好ましく、特に１００，０００以上、１，０００，０００以下であるのが好ましい。ここで重量平均分子量が１０，０００未満であると、延伸が充分にできない場合がある。１，０００，０００を超えると、フィルムの外観不良（メルトフラクチャー）が生じやすい。さらに、分子量分布については、特に制限はないが、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が１．５以上８以下であるのが好ましい。
【００２２】
本発明のシンジオタクチックポリスチレンの結晶融点は１６０〜２６０℃である。２６０℃を超える融点の場合、通常の成形加工温度での成形が困難となる。またその結晶融解エネルギーは１〜５０Ｊ／ｇであり、好ましくは３〜３０Ｊ／ｇ、さらに好ましくは、３〜３０ｇ／Ｊの範囲である。１Ｊ／ｇ未満であると耐熱性、剛性、高温耐油性、４０℃条件下での収縮率特性が不十分となり、５０Ｊ／ｇを超えると、透明性が低下する。
【００２３】
本発明の二軸延伸ポリスチレン系シートは、前掲したスチレン系重合体とシンジオタクチックポリスチレンからなる樹脂組成物を二軸延伸することによって得ることができる。
該シートは、シートおよび成型品の強度を確保するために、シート面内の最大緩和応力が０．３〜３．０ＭＰａの範囲にあり、シートの押出方向（縦方向）とそれに垂直な方向（横方向）の最大緩和応力の比率（値の小さい方を分母とする）が１．０〜３．０であることが必要である。
なお、シート面内の最大緩和応力とは、シートの押出方向（縦方向）とそれに垂直な方向（横方向）に測定した場合の配向緩和応力の最大値をいう。
また、シートの押出方向（縦方向）とそれに垂直な方向（横方向）の最大緩和応力は、ＡＳＴＭ　Ｄ１５０４に準じて測定出来る。
【００２４】
最大配向緩和応力が０．３［ＭＰａ］未満の値が存在すると耐衝撃性が低下し、逆に３．０［ＭＰａ］を越える値が存在すると固く脆くなる傾向にあり、引き裂き強度が落ちてしまう。また、後記する温度４０℃条件下での収縮率が増加し５％以上となる可能性がある。さらには、面内で互いに上記の直角な２方向で測定した最大配向緩和応力は同程度であることが強度確保には必要である。これらの比率が１．０．３〜３．０の範囲ではないとき、シートの方向性が強く存在し一方向の裂けに対する強度が弱くなる傾向が見られる。またこれらの比率が３．０を超えると温度４０℃条件下での収縮率も増加し、５％を超える可能性がある。これはクラック発生時に応力が配向の低い方向に集中して割れが成長しやすく、配向の低い方向に沿って破断しやすくなるためと考えられる。
【００２５】
本発明の透明性スチレン系二軸延伸シートおよび容器の透明性は、ヘイズ値５％以下であり、好ましくは３％以下である。
ヘイズ値が５％以上であると、透明性が損なわれ、例えば包装材料、容器として用いた場合、内容物の確認が困難になり商品性を損なう。
ヘーズの測定はＡＳＴＭＤ１００３、ＪＩＳ−Ｋ−７３６１−１に基づき行うことができる。
【００２６】
本発明の透明性スチレン系二軸延伸シート及び容器は、温度４０℃、湿度５０％の環境下で、１ヶ月後の収縮率が、シート面内の全ての方向について０〜５％が好ましく、さらに好ましくは０〜３％である。この場合の収縮率は寸法収縮率を表し、５％を超えると、例えば夏場の保管時にシートが収縮してしまい、しわ、波打ち等を発生したり、既に成形された容器であれば形状が変形してしまう可能性が大きい。
収縮率の測定を行うに当たっては、通常の逐次または同時延伸法による、１軸延伸または２軸延伸であれば、延伸方向が収縮率の最大値を示す場合が多く、延伸方向に平行に平行な方向で測定すればよい。また、延伸方向に沿って、収縮率の分布が発生する可能性がある（例えば、中央部分と端部で値が異なる）ことに注意し、必要に応じてシートの幅方向、流れ方向の代表点より必要な数のサンプリングを行う必要がある。
【００２７】
本発明の二軸延伸ポリスチレン系シートには、シート化の為の溶融混練時あるいは原料製造時に必要に応じて酸化防止剤、滑剤、離型剤、可塑剤、顔料、染料、発泡剤、発泡核剤、無機フィラー、帯電防止剤、櫂動剤など公知の添加剤を透明性を損なわない程度に含有することが出来る。
【００２８】
本発明の透明性スチレン系二軸延伸シートの成形条件に特に制限はないが、例えば、同時二軸延伸でも、逐次二軸延伸でも良く、一般に知られているテンター方式の二軸延伸法などの種々の二軸延伸法で行うことができる。本発明の効果はこれらの延伸法に限定されることなく得ることができる。延伸倍率は、縦、横各々例えば１．２〜１０倍が好ましく、さらに１．５〜５．０倍が好ましい。延伸温度は８０〜２００℃が好ましく、９０〜１６０℃がさらに好ましい。必要に応じて、延伸後１００〜２８０℃、好ましくは１２０〜２５０℃の温度において、１〜５０秒間、熱固定を行うことができる。
【００２９】
本発明の透明性スチレン系二軸延伸シートを用いた多層二軸延伸シートは、厚み比率に特に制限はないが、例えば２〜５層構造が好ましい。
例えば、３層構造の場合、厚み比率として外層：内層：外層＝１：９：１〜３：４：３など、外層が内層に比較し薄いことが、生産性、経済性などの点から好ましい。全体の厚みは、０．０５〜２ｍｍ、好ましくは０．１〜０．５ｍｍである。
具体例としては、アタクチックポリスチレンとシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物からなる外層、アタクチッックポリスチレンから成る内層を有し、全体厚み０．１〜０．５ｍｍ、厚み比率１：８：１の３層シートなどを例示することができる。
【００３０】
多層二軸延伸シートは、外層、内層用に上記の樹脂樹脂組成物および樹脂を各々押出機で溶融し、それをダイ内またはフィードブロック等で多層化後、二軸あるいは多軸に延伸することによって得られる。ダイは、Ｔダイ、環状ダイなど公知のものが使用できる。延伸に関しては、押し出されたシートをロールで押し出し方向に延伸した後、テンターなどで押し出し方向と直交する方向に延伸する方法、押し出されたチューブ状フィルムを押し出し方向及び円周方向に同時または別々に延伸する方法などを例示することができるが、本発明の効果はこれらの延伸法に限定されることなく得ることができる。なお、延伸温度、延伸倍率、熱固定に関しては、前記の単層シートの場合に準じて実施することができる。
【００３１】
本発明の容器、勘合性フードパックの成形法に特に制限はないが、通常は二軸延伸シートを用いて、真空成形、圧縮成型、圧空成形などにより成形される。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例、比較例を用いて本願を具体的に説明する。なお、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。初めに、本願における測定法、評価法を以下に説明する。
＜重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
実施例および比較例のスチレン系重合体は、下記のＧＰＣ測定条件にて測定した。
装置名：ＳＹＳＴＥＭ−２１　Ｓｈｏｄｅｘ（昭和電工社製）
カラム：ＰＬ　ｇｅｌ　ＭＩＸＥＤ−Ｂを３本直列
温度　：４０［℃］
検出　：示差屈折率
溶媒　：テトラヒドロフラン
濃度　：２質量％
検量線：標準ＰＳ（ＰＬ社製）に準拠（分子量はＰＳ換算値）
また、シンジオタクチッックポリスチレンに関しては、トリクロロベンゼンを溶媒とし、東ソー社ＨＬＣ−８０２０を用い温度１４５℃で同様にＧＰＣ測定を行った。
【００３３】
＜最大配向緩和応力＞
後記する実施例の共重合体の二軸延伸シートを用い、ＡＳＴＭ　Ｄ１５０４に準じてシート押出方向（縦方向：表１では縦と称した）とそれに垂直な方向（横方向：表１では横と称した）での各々配向緩和応力の最大値を測定した。
【００３４】
＜収縮率の測定＞
後記する実施例の共重合体の二軸延伸シートを用い、縦１００ｍｍ、横１００ｍｍのテストピースをシート両端部及び中央部より切り出した。このテストピースを温度４０℃、湿度５０％の環境下で１ヶ月保管し、その寸法変化から収縮率を測定し、その最大値を求めた。
【００３５】
＜耐熱性の評価＞
▲１▼　試験評価用の勘合容器の成型条件
後記する実施例の二軸延伸シートを用いて、いずれも下記の条件で勘合容器を得た。
（イ）金型：
天面　　８０×１５０［ｍｍ］、
高さ　　３０［ｍｍ］
勘合面　１２０×２００［ｍｍ］
深さ　　２５［ｍｍ］
底面　　１００×１７０［ｍｍ］
なお、皿部側面には深さ５［ｍｍ］、幅１５［ｍｍ］のリブ有り
（ロ）成型機：
関西自動成型機社製、真空成型機
▲２▼オーブン試験
上記条件で勘合容器に成型したサンプルを、温度１２０［℃］に設定した熱風乾燥機に１０［分］入れた後の容器の変形をｎ＝５にて目視にて評価した。
◎：変形が微少であるか、判らない
○：変形があるが勘合部は外れていない
△：変形して勘合部も外れている。寸法はあまり変わらない
×：大きく変形し、寸法も変わっている
▲３▼高温耐油試験
上記▲１▼で成形した容器を１２０℃のサラダオイルに１分間浸せきし、その前後のヘイズ値（％）の差を求めた。測定はＪＩＳ−Ｋ−７３６−１に準拠して、容器底面にて、中央部および、４隅の計５ヶ所に関し、オイル付着分を拭き取ってから測定し、変化の最も大きな部位の値を採用した。
【００３６】
＜強度の評価＞
▲１▼　成型品の落錘強度
実用的な衝撃強度を評価する為に勘合容器の天面中央に錘を落下させ、割れが発生するエネルギー（［Ｊ］＝錘高さ［ｍ］×錘重さ［ｋｇ］）をｎ＝２０で測定した。錘は、サンプルに接触する部分は同じで、重量を変化させることが出来、サンプルに接触する先端部は、直径１５［ｍｍ］の半球状となっている。
◎◎：６０［Ｊ］以上
◎　：４０［Ｊ］以上６０未満
○　：３０［Ｊ］以上４０［Ｊ］未満
△　：２０［Ｊ］以上３０［Ｊ］未満
×　：２０［Ｊ］未満
▲２▼引き裂き強度
ＪＩＳ　Ｋ７１２８Ｃ法に準拠した。ただし試験片は勘合容器の天面中央より採取した。ｎ＝５とし、縦、横の最大引き裂き荷重を求めた。
○：１５００［Ｎ／ｃｍ］以上
△：１３００［Ｎ／ｃｍ］以上１５００［Ｎ／ｃｍ］未満
×：１３００［Ｎ／ｃｍ］未満
【００３７】
＜結晶融点、融解エネルギー＞
セイコー電子社ＤＳＣ装置（ＳＣ２００）を用い、窒素気流化、昇温条件１０℃／ｍｉｎで測定した。
【００３８】
実施例１
シンジオタクチックポリスチレン（Ａ）として、スチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体（ｐ−メチルスチレン共重合比率１２モル％）、Ｍｗ＝２３万、融点２５０℃を用いた。
アタクチッスポリスチレン（Ｂ）として、ラジカル重合によってえられたＭｗ＝３０万のホモポリスチレンを用い、（Ａ）：（Ｂ）混合比率（質量量比）＝２０：８０にてヘンシェルミキサーにて混合後、押出成形温度２７０℃の条件で４０ｍｍ押出機にて厚み０．３ｍｍのシートを成形した。
二軸延伸は東洋精機社二軸延伸装置を用い、縦２．５倍、横２．５倍の延伸を行った。
実施例２
メタクリル酸含有量が３．０質量％のスチレン−メタクリル酸共重合体（Ｍｗ３１万）を実施例１の（Ｂ）成分として用い、同様の実験を行った。
【００３９】
なお、実施例２で用いたスチレン−メタクリル酸共重合体の製造法は以下の方法でおこなった。
内容積２１０Ｌのオートクレーブに純水９０Ｋｇにポリビニルアルコール１００ｇを添加し攪拌した。次にスチレン４８．５Ｋｇ、メタクリル酸１．５Ｋｇおよびｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート５５ｇ、エチル−３，３−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレート１０ｇ、α−メチルスチレンダイマー４５ｇを仕込み、温度１１２℃に昇温して６時間重合を行った。なお、温度１１２℃で６時間重合を行った時の転化率は９８％であった。更に温度１３２℃で４．５時間保持し、重合を完結させた。重合して得れられたビーズを洗浄、脱水、乾燥した後、押出し機を用いてペレット形状の樹脂を得た。
【００４０】
実施例３
実施例１で用いた（Ａ）、（Ｂ）各成分を用い、外層＝（Ａ）：（Ｂ）混合比率（質量比）＝３０：７０、中間層＝ＧＰＰＳの３層シートを同様に作成し、縦２．０倍、横２．０倍の延伸を行った。
【００４１】
比較例１
実施例１の（Ａ）成分に変えて、シンジオタクチックホモポリマー、Ｍｗ＝２３万、融点２７０℃を用いた。なお、押出成形温度は２８０℃で行った。
【００４２】
比較例２
実施例３の３層押出シートを基に、縦１．１倍、横１．１倍の二軸延伸を行った。
【００４３】
実施例１〜３、比較例１〜２の評価結果を表１に示す。本発明品は収縮率、耐熱性、高温耐油性、実用強度のバランスに優れていることがわかる。これに対し、比較例１は収縮率、透明性、高温耐油性、引裂き強度に劣り、また比較例２は収縮率、耐熱性、高温耐油性、強度に劣るものであった。
【００４４】
【表１】
2004123965.tif 000002
【００４５】
【発明の効果】
本発明品のスチレン系重合体およびシンジオタクチックポリスチレンを含む樹脂組成物よりなる透明性スチレン系二軸延伸シート、および該シートを用いた多層二軸延伸シート、並びにこれらの容器は、透明性、剛性、実用強度、耐熱性、耐油性、油接触条件下での耐白化性、耐薬品性、耐収縮性に優れた特性を有する。特に、シンジオタクチックポリスチレンの結晶融点と結晶融解エネルギーが原材料樹脂、透明二軸延伸スチレン系シートおよびこのシートを用いた多層二軸延伸シート、並びにこれらから得られる容器において、特定の値を有することにより、上記の優れた特性を有した透明性二軸延伸スチレン系シート、多層二軸延伸シート、容器、勘合性フードパックを得ることができる。