(57)【要約】【課題】安全性の高い物質を用いたダニ活動抑制剤及びダニ活動抑制方法を提供する。【解決手段】硫酸又は炭素数１〜８の有機カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含有する水溶液を、ダニに接触させることによりダニの活動を抑制する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫酸又は炭素数１〜８の有機カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を有効成分とするダニ活動抑制剤。
【請求項２】
硫酸又は炭素数１〜８の有機カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含有する水溶液をダニが存在する表面に噴霧又は塗布することによりダニの活動を抑制する方法。
【請求項３】
請求項１記載のダニ活動抑制剤を用いてダニアレルゲンの増加を抑制する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ダニ活動抑制剤、ダニの活動を抑制する方法及びダニアレルゲンの増加を抑制する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
近年、生活環境の改善と共に住居内性ダニ類の繁殖が助長され、喘息、アトピー性皮膚炎あるいはアレルギー性鼻炎などのアレルギーの原因となる。特に、ヤケヒョウヒダニ、ケナガコナダニあるいはコナヒョウヒダニなどのダニ類は、畳、絨毯などの敷物類や毛布、布団などの寝具などに生息し増殖しており、このようなダニ類の駆除はアレルギー疾患を持つ人たちばかりでなく、一般の家庭においても高い関心が持たれている。このような屋内塵性ダニ類に効果を有する殺ダニ剤としてはフェニトロチオンやダイアジノンのような有機リン剤やフェノトリン、ペルメトリンのようなピレスロイド剤が知られており、その他多くの殺ダニ剤が開発されている。
【０００３】
ダニ由来のアレルゲンを低減する他の方法として特許文献１には、植物精油を有効成分として含有する芳香性室内用ダニ忌避剤が開示されている。ダニアレルゲンに由来する症状に悩まされる現実がある一方で、殺ダニ剤を使用すると死滅したダニの死骸に由来するアレルゲンが一時的に著しく増加し、症状の悪化を招いてしまうことを鑑みた場合、ダニを可能な限り殺さず、且つダニの活動を抑制することによって可能な限り増殖を抑える方法が望まれている。
【０００４】
本発明の課題は、このような問題のないダニアレルゲンの低減技術を提供することである。
【０００５】
【特許文献１】
特開平６−１６５１５号公報
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、硫酸又は炭素数１〜８の有機カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を有効成分とするダニ活動抑制剤に関する。
【０００７】
また、本発明は、硫酸又は炭素数１〜８の有機カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含有する水溶液をダニが存在する表面に噴霧又は塗布することによりダニの活動を抑制する方法に関する。
【０００８】
また、本発明は、上記本発明のダニ活動抑制剤を用いてダニアレルゲンの増加を抑制する方法に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
＜ダニ活動抑制剤＞
本発明のダニ活動抑制剤は、従来より殺虫剤や殺ダニ剤の基剤として知られている有機リン酸化合物やピレスロイド等を実質的に含まず、硫酸又は炭素数１〜８の有機カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含有する。有機カルボン酸としては酢酸、クエン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、フマル酸、マロン酸、マレイン酸、アジピン酸、乳酸、フタル酸、テレフタル酸が好ましく、特にクエン酸が好ましい。
【００１０】
アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムが好ましく、特にナトリウムが好ましい。また、アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウムが好ましく、特にマグネシウムが好ましい。
【００１１】
また、本発明ではこれら硫酸塩及び／又は有機カルボン酸塩の２５℃における溶解度が１〜５０質量％、更に５〜４０質量％であることが、ダニ活動抑制効果の点から好適である。ここで溶解度は化学大辞典９（共立出版社）、３９９頁、溶解度試験に記載の方法で求めることができる。
【００１２】
本発明のダニ活動抑制剤として具体的に好ましい化合物としては、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウムから選ばれる硫酸塩、及びクエン酸１ナトリウム、クエン酸２ナトリウム、クエン酸３ナトリウム、クエン酸１カリウム、クエン酸２カリウム、クエン酸３カリウム、コハク酸１ナトリウム、コハク酸２ナトリウム、コハク酸１カリウム、コハク酸２カリウムから選ばれる有機カルボン酸塩を挙げることができ、特に硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、クエン酸ナトリウムから選ばれる１種以上が好適である。
【００１３】
本発明では、上記化合物を含有する水溶液をダニの存在する対象物に繰り返し処理することで、ダニを殺すことなくダニの活動を著しく抑制し、増殖を抑え、その結果アレルゲンを低減しうることを見出し、発明を完成させたものである。すなわち、上記硫酸塩及び／又は有機カルボン酸塩をダニ活動抑制剤として用いるアレルゲン低減技術を提供する。
【００１４】
＜ダニの活動抑制効果の測定方法＞
ダニのいない滅菌された培地（オリエンタル酵母工業製、ＭＦ粉末飼料）１０ｇに対して、抑制剤を５ｇ添加し、十分に撹拌したものを試験培地とする。また、別に該抑制剤の組成から有効成分（硫酸塩及び／又は有機カルボン酸塩）を除いた対照の剤を５ｇ添加（なお、抑制剤が有効成分のみからなる場合は蒸留水５ｇを添加する）した培地を１０ｇ用意し、これを対照培地とする。試験培地及び対照培地は、十分に乾燥させた後に適当量の水分を補い、水分率１５質量％程度に調湿しておく。
【００１５】
試験培地や対照培地とは別の培地（ＭＦ粉末飼料）を用いて３０日間にわたってダニを十分に生育させる。このダニを生育させた培地を十分に撹拌した後、ダニを含む培地１ｇずつを取り出し、それぞれ調湿された試験培地、対照培地に混入し、良く撹拌する。
【００１６】
これらダニを混入した試験培地及び対照培地を、温度２５℃、湿度８０％ＲＨ環境下で放置した後に、７日後、１４日後、２１日後、それぞれの培地より試料０．０５ｇを採取し、活動しているダニ数を顕微鏡下で計数する。活動しているダニとは、動きが確認できるダニであり、死んでいるダニ、仮死状態にあるダニは含めない。
【００１７】
上記試験において、本発明では、放置後、７日後、１４日後、２１日経過後のダニ数を計測した場合に、７日後にダニが全滅することなく、２１日後もダニに活動が確認でき、且つ７日後、１４日後、２１日後のダニ数が、対応する対照培地のダニ数と比較して少ない場合を、ダニの活動が抑制されているものと判断する。すなわち、上記試験において、経日的なダニの増加割合が、対照培地よりも試験培地の方が小さくなる。
【００１８】
本発明のダニ活動抑制剤はこのような硫酸塩及び／又は有機カルボン酸塩を有効成分として含有する水溶液の形態が好ましく、硫酸塩及び／又は有機カルボン酸塩の含有量は、該水溶液中、好ましくは０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、特に好ましくは２〜１０質量％である。
【００１９】
なお、本発明のダニ活動抑制剤の水溶液中には硫酸塩及び／又は有機カルボン酸塩は、塩の状態ではなくイオンとして存在する。このためダニ活動抑制剤中において上記硫酸塩及び／又は有機カルボン酸塩を特定することはできない。従って、本発明では、水溶液については、下記乾燥条件でダニ活動抑制剤を乾燥したときに、上記ダニ活動抑制剤が固形状態で得られることを“含有する”といい、乾燥前のダニ活動抑制剤の質量に対する乾燥後に固形状態で得られた硫酸塩及び／又は有機カルボン酸塩の質量（但し、結晶水は除くものとする）の割合を“含有量”と定義する。
【００２０】
（乾燥条件）
１００ｍｌのダニ活動抑制剤水溶液を縦２０ｃｍ、横１６ｃｍ、深さ３ｃｍのステンレス製バットに入れ、温度３０℃、減圧度２００ｈＰａ、乾燥時間１６８時間の条件で減圧乾燥機で水を除去する。
【００２１】
本発明のダニ活動抑制剤を液状とする場合、水以外の液体媒体として有機性溶剤を用いることができ、該有機性溶剤は水と併用することもできる。有機性溶剤としては（１）炭素数１〜５の１価アルコール、（２）炭素数２〜１２の多価アルコール、（３）下記の一般式（１）で表される化合物、（４）下記の一般式（２）で表される化合物、（５）下記の一般式（３）で表される化合物
【００２２】
【化１】
2004189604.tif 000002
【００２３】
〔式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ１及びＲ２の双方が水素原子となる場合を除く。ａは０〜１０の数を、ｂは０〜１０の数を示すが、ａ及びｂの双方が０である場合を除く。Ｒ３及びＲ４は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ５は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕。
【００２４】
（１）の炭素数２〜５の１価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが挙げられる。
【００２５】
（２）の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００２６】
（３）の化合物は、一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２がアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（１）中、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のａ及びｂは、それぞれ０〜１０の数である（ａ及びｂの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。（３）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールフェニルエーテルが好ましい。
【００２７】
また、（４）の化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、（５）の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物が挙げられ、好ましくはＲ５が炭素数３〜８のアルキル基の化合物である。
【００２８】
これらのなかでも本発明の性質を満たすために（１）、（２）、（３）、（５）の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテルから選ばれる水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール及び／又はイソプロピルアルコールが好ましく、エタノールが最も好ましい。
【００２９】
本発明では、本発明の効果を効率よく作用させる目的から非水性溶剤／水の質量比は、好ましくは１０／１〜１／１００、より好ましくは５／１〜１／５０、特に好ましくは２／１〜１／２０である。
【００３０】
本発明のダニ活動抑制剤は、水及び有機性溶剤を合計で好ましくは５０〜９９．９質量％、より好ましくは７５〜９９．９質量％、特に好ましくは８５〜９９．９質量％含有することが、本発明の効果を効率よく作用させる目的から好適である。
【００３１】
本発明のダニ活動抑制剤には、効果をさらに向上させる目的から香料成分をさらに用いることが好ましい。香料成分としては、「香料の化学」（赤星亮一著、日本化学会編  産業化学シリーズ  昭和５８年９月１６日発行）や「合成香料  化学と商品知識」（印藤  元一著、１９９６年３月６日発行）や「香料と調香の実際知識」（中島基貴著、１９９５年６月２１日発行）に記載のものを用いることができる。また、本発明ではダニアレルゲン低減効果を向上させる目的から、「周知・慣用技術集（香料）第一部  香料一般」  ２．６．４節記載の『誘引剤・忌避剤・フェロモン』および２．６．５節記載の『殺虫剤』に記載のものや特願２００１−９４６９６記載のものから選ばれる１種以上を用いることが好適である。
【００３２】
具体的に好ましい化合物としては、ジャスモン、ジヒドロジャスモン、ジャスモン酸低級アルキル（炭素数１〜５）エステル、ジヒドロジャスモン酸アルキル（炭素数１〜５）エステル、ファルネソール、ネロリドール、フィトール、イソフィトール、ゲラニルゲラニオール、ゲラニルリナロール、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、Ｌ−メントン、ベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、α−アミルケイ皮アルデヒド、桂皮アルコール、桂皮酸エチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸シス−３−ヘキセニル、シトロネロール、ｄ−リモネン、ゲラニオール、テルピネオール、１，８−シネオール、オイゲノール、α−ヘキシルケイ皮アルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルプロピオネート、サリチル酸アミル、サリチル酸イソアミル、ベンズアルデヒド、桂皮アルデヒド、桂皮酸プロピル、桂皮酸イソプロピル、安息香酸アミル、安息香酸イソアミル、安息香酸ヘプチル、イロン（Ｉｒｏｎｅ）、ダマスコン（Ｄａｍａｓｃｏｎｅ）、シトラール、ピネン、イオノン（Ｉｏｎｏｎｅ）、メチルオイゲノール、イソオイゲノール、酢酸シンナミル、安息香酸オクチル、テトラハイドロリナロール（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｌｉｎａｌｏｏｌ）、ボルニルアセテート（Ｂｏｒｎｙｌ  Ａｃｅｔａｔｅ）、ミルセニルアセテート（Ｍｙｒｃｅｎｙｌ  Ａｃｅｔａｔｅ）、セドリルアセテート（Ｃｅｄｒｙｌ  Ａｃｅｔａｔｅ）、ラベンダリーアセテート（Ｌａｖａｎｄｕｌｙｌ  Ａｃｅｔａｔｅ）、シトロネリルイソブチレート（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌ  Ｉｓｏｂｕｔｙｒａｔｅ）、テルピニルプロピオネート（Ｔｅｒｐｉｎｙｌ  Ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、リナリルホルメート（Ｌｉｎａｌｙｌ  Ｆｏｒｍａｔｅ）、シトロネリルチグレート（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌ  Ｔｉｇｒａｔｅ）、ノピルアセテート（Ｎｏｐｙｌ  Ａｃｅｔａｔｅ）、ベチベリルアセテート（Ｖｅｔｉｖｅｒｙｌ  Ａｃｅｔａｔｅ）、リラール（Ｌｙｒａｌ：ＩＦＦ社製）、シトロネリルオキシアセトアルデヒド（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌｏｘｙａｃｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ）、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデカナール（２，６，１０−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−９−Ｕｎｄｅｃａｎａｌ）、ヌートカトン（Ｎｏｏｔｋａｔｏｎｅ）、セドリルメチルエーテル（Ｃｅｄｒｙｌ  Ｍｅｔｈｙｌ  Ｅｔｈｅｒ）、イソメントン（Ｉｓｏｍｅｎｔｈｏｎｅ）、シトロネラール、ｐ−メンタン、ｐ−メンタン−８−エン−１，２−ジオール、ベンジルホーメイト、ベンジルブチレート、ベンジルバレレート、ベンジルカプリレート、安息香酸ベンジル、カリオフィレン、サンタロール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ギ酸リナリル、シンナミックアルデヒド、安息香酸フェニルエチル、サリチル酸ブチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸メチル、ヘキサン酸ベンジル、オクタン酸ベンジル、フェニルプロピルアルコールから選ばれる１種以上が挙げられる。また、本発明ではこのような香料成分を単独で用いることができるが、２種以上の香料組成物として用いることもできる。より好ましくは、ジャスモン、ジヒドロジャスモン、ジャスモン酸低級アルキル（炭素数１〜５）エステル、ジヒドロジャスモ��酸アルキル（炭素数１〜５）エステル、ファルネソール、ネロリドール、フィトール、イソフィトール、ゲラニルゲラニオール、ゲラニルリナロール、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、Ｌ−メントン、ベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、α−アミルケイ皮アルデヒド、桂皮アルコール、桂皮酸エチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸シス−３−ヘキセニル、シトロネロール、ｄ−リモネン、ゲラニオール、テルピネオール、１，８−シネオール、オイゲノール、α−ヘキシルケイ皮アルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルプロピオネート、サリチル酸アミル、サリチル酸イソアミル、ベンズアルデヒド、桂皮アルデヒド、桂皮酸プロピル、桂皮酸イソプロピル、安息香酸アミル、安息香酸イソアミル、安息香酸ヘプチル、イロン（Ｉｒｏｎｅ）、ダマスコン（Ｄａｍａｓｃｏｎｅ）、シトラール、ピネンから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはジャスモン、ジヒドロジャスモン、ジャスモン酸低級アルキル（炭素数１〜５）エステル、ジヒドロジャスモン酸アルキル（炭素数１〜５）エステル、ファルネソール、ネロリドール、フィトール、イソフィトール、ゲラニルゲラニオール、ゲラニルリナロール、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、Ｌ−メントン、ベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、α−アミルケイ皮アルデヒド、桂皮アルコール、桂皮酸エチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸シス−３−ヘキセニル、シトロネロール、ｄ−リモネン、ゲラニオール、テルピネオール、１，８−シネオール、オイゲノール、α−ヘキシルケイ皮アルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルプロピオネートから選ばれる１種以上である。
【００３３】
本発明ではアレルゲン低減効果向上の点から植物から抽出した天然精油を用いることも好適である。天然精油としては、イランイラン油、オレンジ油、クローブ油、サンダルウッド油、樟脳油、スペアミント油、セダーウッド油、タイム油、ティーツリー油、ハッカ油、パルマローザ油、ヒノキ油、ヒバ油、ペニーロイヤル油、ペパーミント油、ベルガモット油、ユーカリ油、ラベンダー油、レモングラス油、レモン油、ローズマリー油、アーモンド油、アニス油、オールスパイス油、ガーリック油、カシア油、カッシー油、カナンガ油、カヤブテ油、カラムス油、グレープフルーツ油、米油、シソ油、シトロネラ油、シナモン油、ジンジャー油、スターアニス油、ナツメグ油、バチュリ油、フェンネル油、ベチバー油、ペッパー油、ボアドローズ油、マジョラム油、マンダリン油、メース油、ユズ油、ライム油、リセアキュベバ油、レモンバーム油、レモンベルベナ油、ローズ油、ローレル油、パリョウリ油、ガジェプット油、バルク油、ガージン油、カンポー油、キュウベブュ油、コーンミント油、ラング油、タイムス油、ニーム油、シナモンリーフ油を挙げることができる。これらの中でも特にイランイラン油、オレンジ油、クローブ油、サンダルウッド油、樟脳油、スペアミント油、セダーウッド油、タイム油、ティーツリー油、ハッカ油、パルマローザ油、ヒノキ油、ヒバ油、ペニーロイヤル油、ペパーミント油、ベルガモット油、ユーカリ油、ラベンダー油、レモングラス油、レモン油、ローズマリー油から選ばれる１種以上がアレルゲン除去効果を高める目的から好ましい。
【００３４】
本発明では香料成分及び／又は天然精油をダニ活動抑制剤中に０．００１〜５質量％、好ましくは０．００１〜３質量％、より好ましくは０．００１〜１質量％、特に好ましくは０．００５〜０．５質量％、さらに好ましくは０．００５〜０．３質量％配合することが好適である。
【００３５】
本発明のダニ活動抑制剤には、界面活性剤、ハイドロトロープ剤、粘度調整剤、抗菌・抗カビ剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤を用いることができる。また、本発明のダニ活動抑制剤は有効量の殺ダニ成分を含有しないものである。
【００３６】
界面活性剤としては、特に本発明のダニ活動抑制剤を組成物に均一に溶解又は分散させる目的から非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、及び陽イオン界面活性剤が好適である。
【００３７】
非イオン界面活性剤としては下記一般式（４）及び／又は一般式（５）の化合物が好ましい。
【００３８】
Ｒ６−Ｏ−（Ｒ７Ｏ）ｃ−Ｈ                  （４）
〔式中、Ｒ６は、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ７は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｃは平均付加モル数として３〜２０、好ましくは４〜１５、特に好ましくは５〜１０の数を示す。〕
Ｒ８−（ＯＲ９）ｄＧｅ                        （５）
〔式中、Ｒ８は直鎖の炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４のアルキル基、Ｒ９は炭素数２〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Ｇは還元糖に由来する残基、ｄは平均値０〜６の数、ｅは平均値１〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜２の数を示す。〕。
【００３９】
一般式（４）の化合物において特に好ましい化合物は下記一般式（４−１）の化合物又は一般式（４−２）の化合物を挙げることができる。
【００４０】
Ｒ１０−Ｏ（ＥＯ）ｆ−Ｈ                    （４−１）
〔式中、Ｒ１０は炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６の一級の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基又は二級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイドであり、ｆは平均付加モル数として３〜２０である。〕
Ｒ１１−Ｏ［（ＥＯ）ｇ／（ＰＯ）ｈ］−Ｈ          （４−２）
〔式中、Ｒ１１は炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６の一級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｇは平均付加モル数３〜１５、ｈは平均付加モル数１〜５である。ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加した後、ＰＯを付加してもよく、またその逆のようなブロック付加体でもよい。〕。
【００４１】
一般式（５）の化合物において、Ｇは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく中でもグルコースが最も好ましい。
【００４２】
陰イオン界面活性剤としては炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有する、アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩又は脂肪酸塩、アルケニルコハク酸又はその塩から選ばれる界面活性剤が好適である。
【００４３】
アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル鎖の炭素数が１０〜１８のものであればいずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の炭素数は１０〜１４が好ましい。また、アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩は、炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールをＳＯ３又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。α−オレフィンスルホン酸塩は、炭素数８〜１８のα−アルケンをＳＯ３でスルホン化し、水和／中和を経て合成することができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としては、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が１０〜１６のものが好ましく、メチルエステル又はエチルエステルが洗浄効果の点から好ましい。本発明では、洗浄効果の点から、炭素数１０〜１４のアルキル硫酸エステル塩が特に良好である。脂肪酸塩としては炭素数１０〜１８の飽和脂肪酸、好ましくはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸の塩が好ましい。また、やし油やパーム核油から誘導されるアルキル分布を有する脂肪酸も使用することができる。
【００４４】
塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。
【００４５】
陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（６）〜（８）の化合物を用いることもアレルゲンの除去効果の点から好適である。
【００４６】
【化２】
2004189604.tif 000003
【００４７】
〔式中、Ｒ１２及びＲ１７は５〜１６、好ましくは６〜１４のアルキル基、又はアルケニル基、好ましくはアルキル基であり、Ｒ１４、Ｒ１５は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｔは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、
【００４８】
【化３】
2004189604.tif 000004
【００４９】
である。ｉは０又は１の数である。Ｒ１３は、炭素数１〜６のアルキレン基、又は−（Ｏ−Ｒ２２）ｎ−である。ここでＲ２２はエチレン基もしくはプロピレン基、好ましくはエチレン基でありであり、ｎは１〜１０、好ましくは１〜５の数である。Ｒ１６は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。また、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１はこれらの内２つ以上（好ましくは２つ）は炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。さらにＺ−は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。〕
本発明の最も好ましい陽イオン界面活性剤としては下記のものを挙げることができる。
【００５０】
【化４】
2004189604.tif 000005
【００５１】
本発明では界面活性剤としてとして非イオン界面活性剤が好ましく、特に一般式（５）の化合物が組成物の外観及び貯蔵安定性の点からもっとも好ましい。
【００５２】
本発明ではこのような界面活性剤を０．０１〜２質量％、好ましくは０．０１〜１質量％が好適である。
【００５３】
本発明では、液体であるダニ活動抑制剤の貯蔵安定性の改善や粘度調整を目的に、本発明の効果を妨げない程度にハイドロトロープ剤や粘度調整剤を用いても差し支えない。ハイドロトロープ剤としては炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換したベンゼンスルホン酸又はその塩を用いることが可能である。また、粘度調整剤としては増粘剤として部分架橋ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム、モンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト、バーミキュライト、ノントライト、ザウコナイト、ラポナイト等及びその誘導体等が；また減粘剤としてポリエチレングリコール（重量平均分子量３００〜４０００）、ポリプロピレングリコール（重量平均分子量３００〜２０００）、グリセリン、ポリグリセリン（縮合度２〜１０）、ソルビトール、ペンタエリスリトール等を用いることが可能である。
【００５４】
本発明のダニ活動抑制剤では、水及び有機性溶剤及び炭素数１〜８の有機カルボン酸塩以外の有機化合物、具体的には香料、界面活性剤、ハイドロトロープ剤、及び粘度調節剤の合計を好ましくは３質量％以下、より好ましくは０．０１〜２質量％、最も好ましくは０．０１〜１質量％にすることが、本発明の効果を効果的に得る目的から好適である。
【００５５】
本発明のダニ活動抑制剤が水溶液である場合、２０℃におけるｐＨは、好ましくは３〜９、より好ましくは４〜８に調整することが好適である。ｐＨ調整剤としては通常用いる酸剤やアルカリ剤を用いることができるが、これらの中には本発明のダニ活動抑制剤として作用する物質又は、ダニ活動抑制作用を妨げる物質も含まれるため、種類や量を調整することが必要である。
【００５６】
本発明のダニ活動抑制剤が液状である場合、対象物への処理のし易さ、及びダニ活動抑制効果を向上させる目的から、２０℃における粘度を１５ｍＰａ・ｓ以下、更に１〜１０ｍＰａ・ｓに調整することが好適である。
【００５７】
＜ダニの活動抑制方法＞
本発明では上記ダニ活動抑制剤を用いたダニの活動抑制方法を提供することができ、具体的にはダニ活動抑制剤をダニに直接接触させるか、もしくはダニの餌に接触させる方法を用いることができる。接触させる方法としてはダニの生息する対象物にダニ活動抑制剤を含有する溶液を浸漬させる方法、はけやブラシなどを用いて対象物に塗布する方法、及び噴霧器を用いて対象物に噴霧する方法が効果的に本発明の効果を得る目的から好適であり、特に使い勝手や効率の点から噴霧器を用いて噴霧する方法が好ましい。
【００５８】
噴霧器としては、トリガー式噴霧器、或いはエアゾール式噴霧器を用いることが好ましい。トリガー式噴霧器を用いる場合、該噴霧器は１回のストロークで０．２ｇ〜２．０ｇ、好ましくは０．２〜１．０ｇ、さらに好ましくは０．２ｇ〜０．７ｇ、最も好ましくは０．２５〜０．５ｇ噴出するものが良好である。本発明で使用するトリガー式スプレー容器として特に好ましいものは、実開平４−３７５５４号公報に開示されているような蓄圧式トリガーが、噴霧の均一性の点で特に良好である。
【００５９】
エアゾール式噴霧器を用いる場合、該噴霧器は１秒あたり０．５〜５．０ｇ、好ましくは１秒あたり１．０〜３．０ｇを噴霧するものが良好である。エアゾールの噴射剤としては、液化プロパンガス、ジメチルエーテル、窒素、二酸化炭素、空気などを用いることが出来るが、噴射特性の点からは、液化石油ガスが好ましく、安全性の点からは窒素、二酸化炭素、空気が好ましい。
【００６０】
噴霧特性としては、特に地面に垂直に置いた対象物に１５ｃｍ離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が１００〜８００ｃｍ２、好ましくは１５０〜６００ｃｍ２になるトリガー式噴霧器が好ましい。また、本発明では（ｂ）成分を対象物１０００ｃｍ２当たり１〜１０ｍｇ、好ましくは２〜５ｍｇになるように均一に対象物にスプレーし、乾燥させることで高いアレルゲン除去効果を得ることができる。本発明で使用するトリガー式スプレー容器として特に好ましいものは、実開平４−３７５５４号公報に開示されているような蓄圧式トリガーが、噴霧の均一性の点で特に良好である。
【００６１】
【発明の効果】
本発明のダニ活動抑制剤を用いると、殺ダニによるアレルゲンが増加することもなく、また活動が抑制されるのでアレルゲンの増加を抑制することができる。
【００６２】
【実施例】
エタノール５０質量％、イオン交換水５０質量％からなる溶液に、該溶液に対して表１に示す化合物を２．０質量％、及び表２に示す香料組成物０．１質量％、アルキルポリグルコシド（アルキル基の炭素数１２、グルコシド平均縮合度１．３）０．０２質量％、ｐ−トルエンスルホン酸０．０２質量％を溶解させた水溶液からなるダニ活動抑制剤を調製し、花王（株）社製スムーザーのトリガー容器に３００ｍｌ充填した。これを用いて前記のダニの活動抑制効果、及び下記方法によるアレルゲン抑制率を測定した。結果を表１に示す。
【００６３】
＜アレルゲン抑制率の測定＞
新品のカーペット（（株）サンゲツ製カーペット「サンセシール  ＣＬ−１」）を１０ｃｍ四方に裁断して試験片とした。これにオリエンタル酵母工業製、ＭＦ粉末飼料を培地として３０日間にわたり十分に生育したダニを、培地と共に１００ｍｇ均一に散布し、十分な振動を与えてカーペットパイル中に埋没させた。
【００６４】
該試験片に対し、ダニ活動抑制剤を均一に０．３ｇスプレー（花王（株）製スムーサートリガー容器を用いた。１回のストロークの噴霧量は０．３ｇであり、垂直に置かれた対象面に１５ｃｍ離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が４２０ｃｍ２であった）し、室温で１時間乾燥させた後に２６℃、８０％ＲＨ環境で放置した。処理は、１週間のうち５日は１日１回の頻度で行い、残りの２日は行わず、このサイクルを８週間にわたって繰り返した。
【００６５】
また、比較対象として、ダニ及び培地を埋没させた後に、表１に示す化合物を配合しない以外は同様の組成物を同様に散布して、同じ期間に渡って同一環境中で放置したサンプルも併せて用意した。
【００６６】
その後、ｐＨ７．４±０．１りん酸バッファー液（ＫＨ２ＰＯ４、ＮａＣｌ、Ｎａ２ＨＰＯ４・７Ｈ２Ｏをそれぞれ０．１４４ｇ／Ｌ、９．００ｇ／Ｌ、０．７９５ｇ／Ｌとなるように蒸留水に溶解したもの、以下ＰＢＳとする）５０ｍＬを用いてカーペット中に存在するアレルゲンを抽出した（この抽出液をアレルゲン抽出液と呼ぶ）。
【００６７】
アレルゲン抽出液について、サンドイッチＥＬＩＳＡ法を用いてＤｅｒ  ｆ  ＩＩ（コナヒョウヒダニ虫体に含まれるアレルゲン）濃度の定量を行った。サンドイッチＥＬＩＳＡ法は以下のように行った。
１．モノクローナル抗体１５Ｅ１１（生化学工業（株））をＰＢＳで２μｇ／ｍｌの濃度に希釈しマイクロプレート（住友ベークライトＥＬＩＳＡ  ＰＬＡＴＥ  Ｈ  ＴＹＰＥ）の各ウェルに５０μｌずつ分注し、室温で２時間静置する。
２．プレートをＰＢＳで３回洗浄する。
３．１％ＢＳＡを含むＰＢＳ（大日本製薬  ブロックエース）を各ウェルに２００μｌずつ分注し室温で１時間静置し、ブロッキングを行う。
４．プレートをＴｗｅｅｎ２０（ＳＩＧＭＡ）を０．０５質量％含有するＰＢＳ（以下、Ｔ−ＰＢＳとする）で３回洗浄する。
５．スタンダードとしてｒＤｅｒ  ｆ  ＩＩ（生化学工業（株））を０．３μｇ／ｍｌから９管Ｔ−ＰＢＳで２ｎ倍希釈し、各々５０μｌを各ウェルに分注し、さらに陰性対照としてｒＤｅｒ  ｆ  ＩＩの替わりにＴ−ＰＢＳを５０μｌ加えたウェルを用意する。測定する試料はＴ−ＰＢＳで適宜希釈してから各ウェルに５０μｌずつ分注する。室温で２時間静置する。
６．プレートをＴ−ＰＢＳで３回洗浄する。
７．至適濃度のＨＲＰ標識１３Ａ４（生化学工業（株））を各ウェルに５０μｌ分注し室温で２時間静置する。
８．プレートをＴ−ＰＢＳで３回洗浄する。
９．ペルオキシダーゼ用発色キットＴ（住友ベークライト）を用いて発色を行う。まず発色剤１０ｍＬに基質液を０．１ｍＬ加えて混和して発色液とする。この発色液を各ウェルに１００μｌずつ分注し室温で発色させる。  その後停止液を各ウェルに１００μｌずつ分注して反応を止め、プレートリーダーで４５０ｎｍにおける吸光度を測定する。
１０．スタンダードの吸光度から得られる検量線を用いて測定する試料のＤｅｒ  ｆ  ＩＩ濃度を算出する。
【００６８】
得られたＤｅｒ  ｆ  ＩＩ濃度について、各ダニ活動抑制剤を散布したカーペットより得られたアレルゲン抽出液のＤｅｒ  ｆ  ＩＩ濃度をａ、ダニ活動抑制剤を散布しなかったカーペットより得られたアレルゲン抽出液のＤｅｒ  ｆ  ＩＩ濃度をｂとすると、ダニ活動抑制によるアレルゲン抑制率Ｒは以下の式で定義される。
Ｒ＝｛（ｂ−ａ）／ｂ×１００｝      （％）
【００６９】
【表１】
2004189604.tif 000006
【００７０】
【表２】
2004189604.tif 000007