(57)【要約】【課題】合成高分子フィルム本来の物性を損なうことなく、該合成高分子フィルムに優れた帯電防止性及び防曇性を付与し、同時に優れた滑り性をも付与することができる合成高分子フィルム用表面処理剤及び合成高分子フィルムの表面処理方法並びにこれらの特性を付与した表面処理合成高分子フィルムを提供する。【解決手段】合成高分子フィルム用表面処理剤として、側鎖に含窒素有機基を有する特定のビニル共重合体と滑剤とから成り、且つこれらを所定割合で含有して成るものを用いた。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記のビニル共重合体と下記の滑剤とからなり、且つ該ビニル共重合体／該滑剤＝３０／７０〜９０／１０（重量比）の割合で含有して成ることを特徴とする合成高分子フィルム用表面処理剤。
ビニル共重合体：下記の式１で示されるビニル単量体から形成された構成単位を１０〜６０重量％、式１で示されるビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体から形成された構成単位を４０〜９０重量％（合計１００重量％）の割合で有する数平均分子量１００００〜１０００００のビニル共重合体
【式１】
2004244605.tif 000014
（式１において、
Ｒ１：水素原子又はメチル基
Ｒ２：炭素数１〜４のアルキレン基
Ｒ３，Ｒ４：炭素数１〜６のアルキル基）
滑剤：有機カルボン酸、有機カルボン酸塩、有機カルボン酸エステル、有機カルボン酸アミド、ポリエチレンワックス、シリコーンオイル、シリカ粒子、シリコーン樹脂粒子及びタルク粉末から選ばれる一つ又は二つ以上
【請求項２】
ビニル共重合体／滑剤＝５０／５０〜８０／２０（重量比）の割合で含有する請求項１記載の合成高分子フィルム用表面処理剤。
【請求項３】
式１で示されるビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体が、下記の式２で示されるビニル単量体、下記の式３で示されるビニル単量体、下記の式４で示されるビニル単量体及びスチレンから選ばれる一つ又は二つ以上である請求項１又は２記載の合成高分子フィルム用表面処理剤。
【式２】
2004244605.tif 000015
【式３】
2004244605.tif 000016
【式４】
2004244605.tif 000017
｛式２，式３，式４において、
Ｒ５，Ｒ７，Ｒ９：水素原子又はメチル基
Ｒ６：炭素数１〜４のモノヒドロキシアルキル基又は炭素数２〜４のジヒドロキシアルキル基
Ｒ８：炭素数１〜１８の炭化水素基
Ｒ１０，Ｒ１１：水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基（但し、Ｒ１０及びＲ１１は同時に水素原子にはならない）｝
【請求項４】
ビニル共重合体が、式１で示されるビニル単量体から形成された構成単位を１０〜６０重量％、式２で示されるビニル単量体から形成された構成単位を１０〜４０重量％、式３で示されるビニル単量体から形成された構成単位を１０〜７０重量％（合計１００重量％）の割合で有する数平均分子量２００００〜９００００のものである請求項３記載の合成高分子フィルム用表面処理剤。
【請求項５】
滑剤が、有機カルボン酸塩、有機カルボン酸アミド及びシリカ粒子から選ばれる一つ又は二つ以上である請求項１〜４のいずれか一つの項記載の合成高分子フィルム用表面処理剤。
【請求項６】
滑剤が、脂肪族カルボン酸塩及びシリカ粒子から選ばれる一つ又は二つ以上である請求項１〜４のいずれか一つの項記載の合成高分子フィルム用表面処理剤。
【請求項７】
脂肪族カルボン酸塩が、炭素数１６〜１８の脂肪酸アルカリ金属塩及び／又は炭素数１６〜１８の脂肪酸アルカリ土類金属塩を５０〜１００重量％含有するものである請求項６記載の合成高分子フィルム用表面処理剤。
【請求項８】
シリカ粒子が、粒子径０．１〜５０μｍの範囲内にあり且つ平均粒子径１０μｍ以下の球状粒子である請求項６記載の合成高分子フィルム用表面処理剤。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一つの項記載の合成高分子フィルム用表面処理剤を水性液となし、該水性液を合成高分子フィルム１ｍ２当たり該合成高分子フィルム用表面処理剤として０．０１〜３ｇの割合となるよう塗布することを特徴とする合成高分子フィルムの表面処理方法。
【請求項１０】
合成高分子フィルムがポリオレフィン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリエステル又はポリカーボネートである請求項９記載の合成高分子フィルムの表面処理方法。
【請求項１１】
請求項９又は１０記載の合成高分子フィルムの表面処理方法により得られる表面処理合成高分子フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、合成高分子フィルム用表面処理剤（以下、単に表面処理剤という）、合成高分子フィルムの表面処理方法（以下、単に表面処理方法という）及び表面処理合成高分子フィルムに関する。合成高分子フィルムには、該合成高分子フィルムに帯電防止性や防曇性を付与するため、その表面に表面処理剤が塗布される。かかる表面処理剤には、合成高分子フィルム本来の物性、例えば透明性を損なうことなく、該合成高分子フィルムに所望の帯電防止性や防曇性を付与できるものであることが要求されるのはいうまでもないが、合成高分子フィルムの成形や印刷等の工程における高速化が図られる近年においては、同時に優れた滑り性を付与できるものであることが要求される。本発明はかかる要求に応える表面処理剤及び表面処理方法並びに表面処理合成高分子フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、合成高分子フィルムに帯電防止性や防曇性を付与する表面処理剤として各種の有機化合物が知られている。かかる有機化合物のなかには、側鎖に含窒素有機基を有する重合体として、Ｎ−ビニルピロリドンを必須成分とする単量体組成の共重合体のカチオン化物や両性化物が知られており（特許文献１参照）、またジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート及び炭素数１６以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルを必須成分とする単量体組成の共重合体のモノハロゲン化酢酸塩による両性化物が知られている（特許文献２参照）。ところが、これら従来の表面処理剤には、合成高分子フィルムに相応の帯電防止性や防曇性を付与することができるものの、該合成高分子フィルムの滑り性を著しく損なうという問題があり、なかには該合成高分子フィルム本来の物性、例えば透明性を損なうものもあるという問題がある。
【０００３】
【特許文献１】
特公昭５７−４６７５号公報
【特許文献２】
特公昭５９−２７７６９号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、合成高分子フィルムそれ自体の物性を損なうことなく、該合成高分子フィルムに優れた帯電防止性及び防曇性を付与すると同時に優れた滑り性をも付与することができる表面処理剤及び表面処理方法並びにこれらの特性を付与した表面処理合成高分子フィルムを提供する処にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
しかして本発明者らは、上記の課題を解決するべく研究した結果、表面処理剤として、特定のビニル共重合体と滑剤とから成り、且つこれらを所定割合で含有して成るものを用いるのが正しく好適であることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、下記のビニル共重合体と下記の滑剤とから成り、且つ該ビニル共重合体／該滑剤＝３０／７０〜９０／１０（重量比）の割合で含有して成ることを特徴とする表面処理剤に係る。
【０００７】
ビニル共重合体：下記の式１で示されるビニル単量体から形成された構成単位を１０〜６０重量％、式１で示されるビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体から形成された構成単位を４０〜９０重量％（合計１００重量％）の割合で有する数平均分子量１００００〜１０００００のビニル共重合体
【０００８】
【式１】
2004244605.tif 000002
【０００９】
式１において、
Ｒ１：水素原子又はメチル基
Ｒ２：炭素数１〜４のアルキレン基
Ｒ３，Ｒ４：炭素数１〜６のアルキル基
【００１０】
滑剤：有機カルボン酸、有機カルボン酸塩、有機カルボン酸エステル、有機カルボン酸アミド、ポリエチレンワックス、シリコーンオイル、シリカ粒子、シリコーン樹脂粒子及びタルク粉末から選ばれる一つ又は二つ以上
【００１１】
また本発明は、前記のような本発明の表面処理剤を水性液となし、該水性液を合成高分子フィルム１ｍ２当たり該表面処理剤として０．０１〜３ｇの割合となるよう塗布することを特徴とする表面処理方法に係る。
【００１２】
更に本発明は、前記のような本発明の表面処理方法により得られる表面処理合成高分子フィルムに係る。
【００１３】
まず本発明の表面処理剤について説明する。本発明の表面処理剤はビニル共重合体と滑剤とから成っている。本発明の表面処理剤に供するビニル共重合体は、式１で示されるビニル単量体から形成された構成単位と、式１で示されるビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体から形成された構成単位とで構成されている。式１で示されるビニル単量体において、式１中のＲ１は水素原子又はメチル基である。Ｒ２はメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等の炭素数１〜４のアルキルレン基である。Ｒ３とＲ４とはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基である。かかるビニル単量体としては、式１中のＲ１が水素原子又はメチル基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３とＲ４とがメチル基又はエチル基である場合のものが好ましい。
【００１４】
式１で示されるビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体にはそれ自体は公知の各種があるが、なかでもかかる他のビニル単量体としては、下記の式２で示されるビニル単量体、下記の式３で示されるビニル単量体、下記の式４で示されるビニル単量体及びスチレンから選ばれる一つ又は二つ以上が好ましい。
【００１５】
【式２】
2004244605.tif 000003
【式３】
2004244605.tif 000004
【式４】
2004244605.tif 000005
【００１６】
式２，式３，式４において、
Ｒ５，Ｒ７，Ｒ９：水素原子又はメチル基
Ｒ６：炭素数１〜４のモノヒドロキシアルキル基又は炭素数２〜４のジヒドロキシアルキル基
Ｒ８：炭素数１〜１８の炭化水素基
Ｒ１０，Ｒ１１：水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基（但し、Ｒ１０及びＲ１１は同時に水素原子にはならない）
【００１７】
式２で示されるビニル単量体において、式２中のＲ５は水素原子又はメチル基である。Ｒ６は、１）ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基等の炭素数１〜４のモノヒドロキシアルキル基、又は２）２，２−ジヒドロキシエチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、４，４−ジヒドロキシブチル基等の炭素数２〜４のジヒドロキシアルキル基であるが、Ｒ６としては２−ヒドロキシエチル基が好ましい。式２で示されるビニル単量体の具体例としては、ヒドロキシメチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、２，２−ジヒドロキシエチルアクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、４，４−ジヒドロキシブチルアクリレート、２，２−ジヒドロキシエチルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、４，４−ジヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられるが、なかでも２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートが好ましい。
【００１８】
式３で示されるビニル単量体において、式３中のＲ７は水素原子又はメチル基である。Ｒ８は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数１〜１８の炭化水素基であるが、Ｒ８としてはメチル基、エチル基が好ましい。式３で示されるビニル単量体の具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、イソオクタデシルアクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、イソオクタデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、シクロペンチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等が挙げられるが、なかでもエチルアクリレート、メチルメタクリレートが好ましい。
【００１９】
式４で示されるビニル単量体において、式４中のＲ９は水素原子又はメチル基である。Ｒ１０とＲ１１は水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の炭素数１〜３のアルキル基であるが、Ｒ１０とＲ１１は同時に水素原子にはならない。式４で示されるビニル単量体の具体例としては、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド等が挙げられるが、なかでもＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが好ましい。
【００２０】
以上説明した式１で示されるビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体は、一つ又は二つ以上を用いることができるが、なかでも式２で示される単量体と式３で示される単量体を用いるのが好ましい。
【００２１】
本発明の表面処理剤に供するビニル共重合体は、以上説明した式１で示されるビニル単量体から形成された構成単位と、式１で示されるビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体から形成された構成単位とから成るものであり、式１で示されるビニル単量体から形成された構成単位を１０〜６０重量％、式１で示されるビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体から形成された構成単位を４０〜９０重量％（合計１００重量％）の割合で有するものであって、且つ数平均分子量が１００００〜１０００００のものであるが、式１で示されるビニル単量体から形成された構成単位を１０〜６０重量％、式２で示されるビニル単量体から形成された構成単位を１０〜４０重量％、式３で示されるビニル単量体から形成された構成単位を１０〜７０重量％（合計１００重量％）の割合で有するものであって、且つ数平均分子量が２００００〜９００００のものが好ましい。
【００２２】
以上説明した本発明の表面処理剤に供するビニル共重合体は、公知の方法により合成できる。例えば、式１で示されるビニル単量体と式１で示されるビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体とをメタノール等の溶媒に溶解し、ラジカル重合開始剤、ラジカル連鎖移動剤を適宜添加した後、窒素雰囲気下に、ラジカル重合温度にてラジカル重合反応を行なうことにより合成できる。
【００２３】
本発明の表面処理剤に供する滑剤は、１）有機カルボン酸、２）有機カルボン酸塩、３）有機カルボン酸エステル、４）有機カルボン酸アミド、５）ポリエチレンワックス、６）シリコーンオイル、７）シリカ粒子、８）シリコーン樹脂粒子、９）タルク粉末から選ばれる一つ又は二つ以上である。
【００２４】
滑剤としての有機カルボン酸としては、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、モンタン酸、メリシン酸等の融点が１０〜２００℃の有機カルボン酸が挙げられるが、なかでもラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸が好ましい。
【００２５】
滑剤としての有機カルボン酸塩としては、１）ラウリン酸アルカリ金属塩、パルミチン酸アルカリ金属塩、パルミトレイン酸アルカリ金属塩、オレイン酸アルカリ金属塩、ステアリン酸アルカリ金属塩、イソステアリン酸アルカリ金属塩、ベヘニン酸アルカリ金属塩等の炭素数１２〜２２の脂肪族カルボン酸アルカリ金属塩、２）ラウリン酸アルカリ土類金属塩、パルミチン酸アルカリ土類金属塩、パルミトレイン酸アルカリ土類金属塩、オレイン酸アルカリ土類金属塩、ステアリン酸アルカリ土類金属塩、イソステアリン酸アルカリ土類金属塩、ベヘニン酸アルカリ土類金属塩等の炭素数１２〜２２の脂肪族カルボン酸アルカリ土類金属塩等が挙げられるが、なかでも炭素数１６〜１８の脂肪酸アルカリ金属塩が好ましい。
【００２６】
滑剤としての有機カルボン酸エステルとしては、ステアリルステアラート、パルミチルパルミタート、ブチルステアラート、グリセリン＝モノベヘナート、グリセリン＝モノステアラート、グリセリン＝ジステアラート、グリセリン＝トリステアラート、ペンタエリスリトールモノステアラート、ソルビタンモノラウラート、ソルビタンモノステアラート、ソルビタンジステアラート、ソルビタントリステアラート等の炭素数２０以上の有機カルボン酸エステルが挙げられるが、なかでもソルビタントリステアラートが好ましい。
【００２７】
滑剤としての有機カルボン酸アミドとしては、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、イソステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド等の、脂肪酸の炭素数が１２〜２２である脂肪族カルボン酸アミドが挙げられるが、なかでもステアリン酸アミドが好ましい。
【００２８】
滑剤としてのポリエチレンワックスとしては、エチレンを高温高圧下で重合したもの、エチレンと共重合性モノマーとを高温高圧下で共重合したもの、ポリエチレンを熱分解したもの等が挙げられるが、なかでも数平均分子量１０００〜８０００のものが好ましい。
【００２９】
滑剤としてのシリコーンオイルとしては、ジメチルポリシロキサン、メチル基の一部を他のアルキル基やフェニル基で一部置換した置換ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン等が挙げられるが、なかでもアミノ変性ジメチルポリシロキサンが好ましい。
【００３０】
滑剤としてのシリカ粒子は、スプレードライヤー法等のそれ自体は公知の方法によって製造される、ＳｉＯ２を主成分とする粒子である。かかるシリカ粒子としては、粒子径が０．１〜５０μｍの範囲内にあり且つ平均粒子径が１０μｍ以下のものが好ましく、なかでも粒子径が１〜５μｍの範囲内にある粒子を５０重量％以上含有しており且つ平均粒子径が５μｍ以下のものがより好ましい。またシリカ粒子には各種の形状のものがあるが、粒子の長径／短径の比が１．０〜１．２の範囲内にある球状粒子が好ましく、真球状の球状粒子がより好ましい。
【００３１】
滑剤としてのシリコーン樹脂粒子としては、シリコーンゴム弾性体粒子、ポリメチルシルセスキオキサン粒子などが挙げられる。かかるシリコーン樹脂としては、粒子径が０．１〜５０μｍの範囲内にあり且つ平均粒子径が１０μｍ以下のものが好ましく、なかでも粒子径が１〜５μｍの範囲内にある粒子を５０重量％以上含有しており且つ平均粒子径が５μｍ以下のものがより好ましい。またシリコーン樹脂には各種の形状のものがあるが、粒子の長径／短径の比が１．０〜１．２の範囲内にある球状粒子が好ましく、真球状の球状粒子がより好ましい。
【００３２】
滑剤としてのタルク粉末としては、それ自体は公知の各種が挙げられるが、なかでもケイ酸マグネシウムを主成分とするタルク原石を機械粉砕して得られるものが好ましく、粒子径が０．１〜５０μｍの範囲内にあり且つ平均粒子径が１０μｍ以下のものがより好ましい。
【００３３】
以上、本発明の表面処理剤に供する滑剤について説明したが、滑剤としては、有機カルボン酸塩、有機カルボン酸アミド及びシリカ粒子から選ばれる一つ又は二つ以上が好ましく、脂肪族カルボン酸塩及びシリカ粒子から選ばれる一つ又は二つ以上がより好ましく、なかでも炭素数１６〜１８の脂肪酸アルカリ金属塩及び／又は炭素数１６〜１８の脂肪酸アルカリ土類金属塩を５０〜１００重量％含有する脂肪族カルボン酸塩、粒子径が０．１〜５０μｍの範囲内にあり且つ平均粒子径が１０μｍ以下の球状シリカ粒子が特に好ましい。
【００３４】
本発明の表面処理剤は、以上説明したビニル共重合体と滑剤とから成るものであり、且つビニル共重合体／滑剤＝３０／７０〜９０／１０（重量比）の割合で含有して成るものであるが、ビニル共重合体／滑剤＝５０／５０〜８０／２０（重量比）の割合で含有して成るものが好ましい。
【００３５】
次に本発明の表面処理方法を説明する。本発明の表面処理方は、以上説明した本発明の表面処理剤を水性液となし、該水性液を合成高分子フィルム１ｍ２当たり表面処理剤として０．０１〜３ｇの割合、好ましくは０．０２〜１ｇの割合となるよう塗布する方法である。
【００３６】
合成高分子フィルムに表面処理剤の水性液を塗布する方法としては、スプレーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、エアナイフコート法、バーコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等が挙げられる。
【００３７】
本発明の表面処理方法を適用する合成高分子フィルムとしては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリカーボネート等が挙げられるが、なかでもポリオレフィン、ポリエステルに適用する場合に効果の発現が高い。
【００３８】
最後に、本発明の表面処理合成高分子フィルムについて説明する。本発明の表面処理合成高分子フィルムは、以上説明した本発明の表面処理方法により得られるものである。かかる表面処理合成高分子フィルムは、合成高分子フィルム本来の物性を損なうことなく、優れた帯電防止性及び防曇性を有し、同時に優れた滑り性をも有する。したがって本発明の表面処理合成高分子フィルムは、包装用フィルム、包装用容器、農業用フィルムとして好適である。
【００３９】
【発明の実施の形態】
本発明の表面処理剤の実施形態としては、次の１）〜８）が挙げられる。
１）下記のビニル共重合体（Ａ−１）と下記の滑剤（Ｋ−１）とから成り、且つビニル共重合体（Ａ−１）／滑剤（Ｋ−１）＝５０／５０（重量比）の割合で含有して成る表面処理剤。
ビニル共重合体（Ａ−１）：式１中のＲ１がメチル基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がメチル基、Ｒ４がメチル基である場合の式１で示されるビニル単量体（Ｍ−１）から形成された構成単位を４０重量％、式２中のＲ５がメチル基、Ｒ６がヒドロキシエチル基である場合の式２で示されるビニル単量体（Ｓ−１）から形成された構成単位を２０重量％、式３中のＲ７がメチル基、Ｒ８がメチル基である場合の式３で示されるビニル単量体（Ｔ−１）から形成された構成単位を４０重量％（合計１００重量％）有する数平均分子量５５０００のビニル共重合体
滑剤（Ｋ−１）：オレイン酸ナトリウム
【００４０】
２）下記のビニル共重合体（Ａ−４）と前記の滑剤（Ｋ−１）とから成り、且つビニル共重合体（Ａ−４）／滑剤（Ｋ−１）＝６５／３５（重量比）の割合で含有して成る表面処理剤。
ビニル共重合体（Ａ−４）：式１中のＲ１がメチル基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がエチル基、Ｒ４がエチル基である場合の式１で示されるビニル単量体（Ｍ−２）から形成された構成単位を４０重量％、前記のビニル単量体（Ｓ−１）から形成された構成単位を２０重量％、前記のビニル単量体（Ｔ−１）から形成された構成単位を４０重量％（合計１００重量％）有する数平均分子量５００００のビニル共重合体（Ａ−４）
【００４１】
３）下記のビニル共重合体（Ａ−６）と下記の滑剤（Ｋ−２）とから成り、且つビニル共重合体（Ａ−６）／滑剤（Ｋ−２）＝７５／２５（重量比）の割合で含有して成る表面処理剤。
ビニル共重合体（Ａ−６）：式１中のＲ１が水素原子、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がエチル基、Ｒ４がエチル基である場合の式１で示されるビニル単量体（Ｍ−３）から形成された構成単位を４０重量％、前記のビニル単量体（Ｓ−１）から形成された構成単位を２０重量％、式３中のＲ７が水素原子、Ｒ８がエチル基である場合の式３で示されるビニル単量体（Ｔ−２）から形成された構成単位を４０重量％（合計１００重量％）有する数平均分子量５００００のビニル共重合体（Ａ−６）
滑剤（Ｋ−２）：イソステアリン酸カリウム
【００４２】
４）下記のビニル共重合体（Ａ−２）と下記の滑剤（Ｋ−３）とから成り、且つビニル共重合体（Ａ−２）／滑剤（Ｋ−３）＝６０／４０（重量比）の割合で含有して成る表面処理剤。
ビニル共重合体（Ａ−２）：前記のビニル単量体（Ｍ−１）から形成された構成単位を５５重量％、前記のビニル単量体（Ｓ−１）から形成された構成単位を１５重量％、前記のビニル単量体（Ｔ−１）から形成された構成単位を３０重量％（合計１００重量％）有する数平均分子量２５０００のビニル共重合体
滑剤（Ｋ−３）：粒子径が０．１〜５０μｍの範囲内にあり且つ平均粒子径が２μｍの球状シリカ粒子
【００４３】
５）下記のビニル共重合体（Ａ−３）と下記の滑剤（Ｋ−４）とから成り、且つビニル共重合体（Ａ−３）／滑剤（Ｋ−４）＝７８／２２（重量比）の割合で含有して成る表面処理剤。
ビニル共重合体（Ａ−３）：前記のビニル単量体（Ｍ−１）から形成された構成単位を２５重量％、前記のビニル単量体（Ｓ−１）から形成された構成単位を３０重量％、前記のビニル単量体（Ｔ−１）から形成された構成単位を４５重量％（合計１００重量％）有する数平均分子量８００００のビニル共重合体
滑剤（Ｋ−４）：ステアリン酸アミド
【００４４】
６）前記のビニル共重合体（Ａ−４）と下記の滑剤（Ｋ−５）とから成り、且つビニル共重合体（Ａ−４）／滑剤（Ｋ−５）＝６０／４０（重量比）の割合で含有して成る表面処理剤。
滑剤（Ｋ−５）：ラウリン酸
【００４５】
７）下記のビニル共重合体（Ａ−５）と下記の滑剤（Ｋ−６）とから成り、且つビニル共重合体（Ａ−５）／滑剤（Ｋ−６）＝６０／４０（重量比）の割合で含有して成る表面処理剤。
ビニル共重合体（Ａ−５）：前記のビニル単量体（Ｍ−１）から形成された構成単位を４０重量％、式２中のＲ５が水素原子、Ｒ６がヒドロキシエチル基である場合の式２で示されるビニル単量体（Ｓ−２）から形成された構成単位を２０重量％、前記のビニル単量体（Ｔ−１）から形成された構成単位を４０重量％（合計１００重量％）有する数平均分子量５５０００のビニル共重合体
滑剤（Ｋ−６）：ソルビタントリステアラート
【００４６】
８）前記のビニル共重合体（Ａ−６）と下記の滑剤（Ｋ−７）とから成り、且つビニル共重合体（Ａ−６）／滑剤（Ｋ−７）＝５５／４５（重量比）の割合で含有して成る表面処理剤。
滑剤（Ｋ−７）：数平均分子量５０００の酸化ポリエチレンワックス
【００４７】
本発明の表面処理方法及び表面処理合成高分子フィルムの実施形態としては、次の９）〜１４）が挙げられる。
９）前記１）〜８）のうちでいずれかの表面処理剤を水性液となし、該水性液を延伸ポリプロピレンフィルム１ｍ２当たり該表面処理剤として０．０５〜０．５ｇの割合となるよう塗布する表面処理方法、及び該表面処理方法により得られる表面処理ポリプロピレンフィルム。
【００４８】
１０）前記１）〜８）のうちでいずれかの表面処理剤を水性液となし、該水性液を二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム１ｍ２当たり該表面処理剤として０．０５〜０．５ｇの割合となるよう塗布する表面処理方法、及び該表面処理方法により得られる表面処理ポリエチレンテレフタレートフィルム。
【００４９】
１１）前記１）〜８）のうちでいずれかの表面処理剤を水性液となし、該水性液をポリスチレンフィルム１ｍ２当たり該表面処理剤として０．０５〜０．５ｇの割合となるよう塗布する表面処理方法、及び該表面処理方法により得られる表面処理ポリスチレンフィルム。
【００５０】
１２）前記１）〜８）のうちでいずれかの表面処理剤を水性液となし、該水性液をポリメチルメタクリレートフィルム１ｍ２当たり該表面処理剤として０．０５〜０．５ｇの割合となるよう塗布する表面処理方法、及び該表面処理方法により得られる表面処理ポリメチルメタクリレートフィルム。
【００５１】
１３）前記１）〜８）のうちでいずれかの表面処理剤を水性液となし、該水性液を延伸ポリアミドフィルム１ｍ２当たり該表面処理剤として０．０５〜０．５ｇの割合となるよう塗布する表面処理方法、及び該表面処理方法により得られる表面処理ポリアミドフィルム。
【００５２】
１４）前記１）〜８）のうちでいずれかの表面処理剤を水性液となし、該水性液をポリカーボネートフィルム１ｍ２当たり該表面処理剤として０．０５〜０．５ｇの割合となるよう塗布する表面処理方法、及び該表面処理方法により得られる表面処理ポリカーボネートフィルム。
【００５３】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、％は重量％を意味する。
【００５４】
【実施例】
試験区分１（ビニル共重合体の合成）
・ビニル共重合体（Ａ−１）の合成
反応容器にイソプロパノール３００ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート６５．９ｇ（０．４２モル）、ヒドロキシエチルメタクリレート４５．１ｇ（０．３５モル）、メチルメタクリレート９０．３ｇ（０．９０モル）及びアゾビスイソブチロニトリル１．２ｇを仕込み、混合し、窒素ガス雰囲気下に、８０℃で３時間ラジカル重合反応を行なった。次にモノクロル酢酸ナトリウム４８．７ｇ（０．４２モル）と水６２９ｇとからなる水溶液を、１０分かけて滴下した後、９０℃まで昇温してイソプロパノール１８０ｇを留去した。最終的に反応固形分２５％の水性液を得た。反応固形分の一部を精製して分析した結果、式１中のＲ１がメチル基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がメチル基、Ｒ４がメチル基である場合の式１で示されるビニル単量体（Ｍ−１）から形成された構成単位を４０重量％、式２中のＲ５がメチル基、Ｒ６がヒドロキシエチル基である場合の式２で示されるビニル単量体（Ｓ−１）から形成された構成単位を２０重量％、式３中のＲ７がメチル基、Ｒ８がメチル基である場合の式３で示されるビニル単量体（Ｔ−１）から形成された構成単位を４０重量％（合計１００重量％）有する数平均分子量５５０００のビニル共重合体（Ａ−１）であった。
【００５５】
・ビニル共重合体（Ａ−２）〜（Ａ−９）及び（ａ−１）〜（ａ−４）の合成ビニル共重合体（Ａ−１）と同様にして、ビニル共重合体（Ａ−２）〜（Ａ−９）及び（ａ−１）〜（ａ−４）を合成した。ビニル共重合体（Ａ−１）も含め、これらの内容を表１にまとめて示した。
【００５６】
【表１】
2004244605.tif 000006
【００５７】
表１において、
Ｍ−１：式１中のＲ１がメチル基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がメチル基、Ｒ４がメチル基である場合の式１で示されるビニル単量体から形成された構成単位
Ｍ−２：式１中のＲ１がメチル基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がエチル基、Ｒ４がエチル基である場合の式１で示されるビニル単量体から形成された構成単位
Ｍ−３：式１中のＲ１が水素原子、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がエチル基、Ｒ４がエチル基である場合の式１で示されるビニル単量体から形成された構成単位
Ｓ−１：式２中のＲ５がメチル基、Ｒ６がヒドロキシエチル基である場合の式２で示されるビニル単量体から形成された構成単位
Ｓ−２：式２中のＲ５が水素原子、Ｒ６がヒドロキシエチル基である場合の式２で示されるビニル単量体から形成された構成単位
Ｔ−１：式３中のＲ７がメチル基、Ｒ８がメチル基である場合の式３で示されるビニル単量体から形成された構成単位
Ｔ−２：式３中のＲ７が水素原子、Ｒ８がエチル基である場合の式３で示されるビニル単量体から形成された構成単位
Ｔ−３：式３中のＲ７が水素原子、Ｒ８がブチル基である場合の式３で示されるビニル単量体から形成された構成単位
Ｕ−１：式４中のＲ９が水素原子、Ｒ１０がメチル基、Ｒ１１がメチル基である場合の式４で示されるビニル単量体から形成された構成単位
【００５８】
試験区分２（表面処理剤の調製）
・実施例１｛表面処理剤（Ｐ−１）の調製｝
試験区分１で合成したビニル共重合体（Ａ−１）の２５％水性液２４ｇと、オレイン酸ナトリウム４ｇと、水７２ｇとを混合して均一な水性液とした。これを実施例１の表面処理剤（Ｐ−１）の水性液とした。
【００５９】
・実施例２〜１１及び比較例１〜６｛表面処理剤（Ｐ−２）〜（Ｐ−１１）及び（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）の調製｝
表面処理剤（Ｐ−１）と同様にして、表面処理剤（Ｐ−２）〜（Ｐ−１１）及び（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）を調製した。これらをそれぞれ、実施例２〜１１の表面処理剤（Ｐ−２）〜（Ｐ−１１）及び比較例１〜６の表面処理剤（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）の水性液とした。実施例１の表面処理剤（Ｐ−１）も含め、これらの内容を表２にまとめて示した。
【００６０】
【表２】
2004244605.tif 000007
【００６１】
表２において、
Ｋ−１：オレイン酸ナトリウム
Ｋ−２：イソステアリン酸カリウム
Ｋ−３：粒子径が０．１〜５０μｍの範囲内にあり且つ平均粒子径が２μｍの球状シリカ粒子
Ｋ−４：ステアリン酸アミド
Ｋ−５：ラウリン酸
Ｋ−６：ソルビタントリステアラート
Ｋ−７：数平均分子量５０００の酸化ポリエチレンワックス
Ｋ−８：アミノ当量１０００のアミノ変性ジメチルポリシロキサン
Ｋ−９：粒子径が０．１〜５０μｍの範囲内にあり且つ平均粒子径が２μｍの球状ポリメチルシルセスキオキサン粒子
Ｋ−１０：平均粒子径が５μｍのタルク粉末
【００６２】
試験区分３（合成高分子フィルムの表面処理及び表面処理合成高分子フィルムの調製）
・実施例１２
試験区分２で調製した表面処理剤（Ｐ−１）の水性液を更に水希釈して表面処理剤（Ｐ−１）の１％水性液とし、この水性液をバーコーターにより膜厚１００μｍの延伸ポリプロピレンフィルムに塗布した後、７０℃で３分間熱風乾燥して、表面処理ポリプロピレンフィルムを得た。
【００６３】
・実施例１３〜２２及び比較例７〜１２
実施例１２の表面処理ポリプロピレンフィルムと同様にして、実施例１３〜２２及び比較例７〜１２の表面処理ポリプロピレンフィルムを得た。実施例１２の表面処理ポリプロピレンフィルムも含め、これらの内容を表３にまとめて示した。
【００６４】
・実施例２３
試験区分２で調製した表面処理剤（Ｐ−１）の水性液を更に水希釈して表面処理剤（Ｐ−１）の１％水性液とし、この水性液をバーコーターにより膜厚１００μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布した後、７０℃で３分間熱風乾燥して、表面処理ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００６５】
・実施例２４〜３３及び比較例１３〜１８
実施例２３の表面処理ポリエチレンテレフタレートフィルムと同様にして、実施例２４〜３３及び比較例１３〜１８の表面処理ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。実施例２３の表面処理ポリエチレンテレフタレートフィルムも含め、これらの内容を表４にまとめて示した。
【００６６】
・実施例３４
試験区分２で調製した表面処理剤（Ｐ−１）の水性液を更に水希釈して表面処理剤（Ｐ−１）の１％水性液とし、この水性液をバーコーターにより膜厚１００μｍのポリスチレンフィルムに塗布した後、７０℃で３分間熱風乾燥して、表面処理ポリスチレンフィルムを得た。
【００６７】
・実施例３５〜４４及び比較例１９〜２４
実施例３４の表面処理ポリスチレンフィルムと同様にして、実施例３５〜４４及び比較例１９〜２４の表面処理ポリスチレンフィルムを得た。実施例３４の表面処理ポリスチレンフィルムも含め、これらの内容を表５にまとめて示した。
【００６８】
・実施例４５
試験区分２で調製した表面処理剤（Ｐ−１）の水性液を更に水希釈して表面処理剤（Ｐ−１）の１％水性液とし、この水性液をバーコーターにより膜厚１００μｍのポリメチルメタクリレートフィルムに塗布した後、７０℃で３分間熱風乾燥して、表面処理ポリメチルメタクリレートフィルムを得た。
【００６９】
・実施例４６〜５５及び比較例２５〜３０
実施例４５の表面処理ポリメチルメタクリレートフィルムと同様にして、実施例４６〜５５及び比較例２５〜３０の表面処理ポリメチルメタクリレートフィルムを得た。実施例４５の表面処理ポリメチルメタクリレートフィルムも含め、これらの内容を表６にまとめて示した。
【００７０】
・実施例５６
試験区分２で調製した表面処理剤（Ｐ−１）の水性液を更に水希釈して表面処理剤（Ｐ−１）の１％水性液とし、この水性液をバーコーターにより膜厚１００μｍの延伸ポリアミドフィルムに塗布した後、７０℃で３分間熱風乾燥して、表面処理ポリアミドフィルムを得た。
【００７１】
・実施例５７〜６６及び比較例３１〜３６
実施例５６の表面処理ポリアミドフィルムと同様にして、実施例５７〜６６及び比較例３１〜３６の表面処理ポリアミドフィルムを得た。実施例５６の表面処理ポリアミドフィルムも含め、これらの内容を表７にまとめて示した。
【００７２】
・実施例６７
試験区分２で調製した表面処理剤（Ｐ−１）の水性液を更に水希釈して表面処理剤（Ｐ−１）の１％水性液とし、この水性液をバーコーターにより膜厚１００μｍのポリカーボネートフィルムに塗布した後、７０℃で３分間熱風乾燥して、表面処理ポリカーボネートフィルムを得た。
【００７３】
・実施例６８〜７７及び比較例３７〜４２
実施例６７の表面処理ポリカーボネートフィルムと同様にして、実施例６８〜７７及び比較例３７〜４２の表面処理ポリカーボネートフィルムを得た。実施例６７の表面処理ポリカーボネートフィルムも含め、これらの内容を表８にまとめて示した。
【００７４】
試験区分４（表面処理合成高分子フィルムの評価）
試験区分３で調製した合計６種の表面処理合成高分子フィルムについて、帯電防止性、防曇性、滑り性及び透明性を以下のように評価した。結果を表３〜表８にまとめて示した。
・帯電防止性の評価
表面処理合成高分子フィルムを、２０℃で相対湿度６５％の条件下に２４時間調湿した後、同条件で表面比抵抗（Ω）を表面抵抗値測定装置（シシド電気社製、商品名メガレスタＨＴ−３０１）を用いて測定し、下記の基準で評価した。
評価基準
◎：表面比抵抗が１×１０１０Ω未満
○：表面比抵抗が１×１０１０Ω以上１×１０１１未満
△：表面比抵抗が１×１０１１Ω以上１×１０１２未満
×：表面比抵抗が１×１０１２Ω以上
【００７５】
・防曇性の評価
防曇性評価用プラスチック容器に２０℃の水を張り、この容器に表面処理合成高分子フィルムをその処理面を下にして張り付け、５℃の冷蔵庫に１時間放置した。その後、表面処理合成高分子フィルムの曇りを肉眼観察し、下記の基準で評価した。
評価基準
◎：全く曇りが見られない
○：曇りは見られないが、大粒の水滴が見られる
△：処理面積の２割未満が微小水滴で曇り、不透明状態を呈する
×：処理面積の２割以上が微小水滴で曇り、不透明状態を呈する
【００７６】
・滑り性の評価
ＪＩＳ−Ｋ７１２５に準拠して、表面処理合成高分子フィルムの動摩擦係数を測定し、下記の基準で評価した。
評価基準
◎：動摩擦係数が０．２５未満
○：動摩擦係数が０．２５以上０．３０未満
△：動摩擦係数が０．３０以上０．３５未満
×：動摩擦係数が０．３５以上
【００７７】
・透明性の評価
表面処理合成高分子フィルムを未処理合成高分子フィルムと比較して肉眼観察し、下記の基準で評価した。
評価基準
◎：未処理合成高分子フィルムと同程度の透明性を有する
○：未処理合成高分子フィルムより僅かに濁りがある
△：未処理合成高分子フィルムより明らかに濁りがある
×：未処理合成高分子フィルムより著しく濁りがある
【００７８】
【表３】
2004244605.tif 000008
【００７９】
【表４】
2004244605.tif 000009
【００８０】
【表５】
2004244605.tif 000010
【００８１】
【表６】
2004244605.tif 000011
【００８２】
【表７】
2004244605.tif 000012
【００８３】
【表８】
2004244605.tif 000013
【００８４】
【発明の効果】
既に明らかなように、以上説明した本発明には、合成高分子フィルム本来の物性を損なうことなく、該合成高分子フィルムに優れた帯電防止性及び防曇性を付与し、同時に優れた滑り性をも付与することができるという効果がある。