(57)【要約】【課題】本発明は、優れた吸湿・吸着性能を持ちながら、近年の洋風化された住宅にも自然に溶け込め、また耐久性にも優れた材料としてナノファイバーを含む繊維構造体を提供するものである。また、これを用いて、住宅環境の改善にとどまらず、快適衣料や産業資材やメディカル材料の性能向上等、現代社会の様々なニーズに応えられる材料を提供するものである。【解決手段】有機ポリマーからなる下記特性のナノファイバーを少なくとも１０重量％含有し、繊維の目付が２０〜２０００ｇ／ｍ２である繊維構造体およびそれを用いた繊維製品。数平均による単繊維繊度＝１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘ【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機ポリマーからなる下記特性のナノファイバーを少なくとも１０重量％含有し、繊維の目付が２０〜２０００ｇ／ｍ２であるナノファイバーを含む繊維構造体。
数平均による単繊維繊度＝１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘ
【請求項２】
ナノファイバーの繊度比率の６０％以上が単繊維繊度１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの範囲である請求項１記載のナノファイバーを含む繊維構造体。
【請求項３】
繊度比率で５０％以上のナノファイバーが単繊維直径差で３０ｎｍの幅に入る請求項１または２記載のナノファイバーを含む繊維構造体。
【請求項４】
ナノファイバーの融点が１６５℃以上である請求項１〜３のいずれか１項記載のナノファイバーを含む繊維構造体。
【請求項５】
有機ポリマーがポリエステルあるいはポリアミドおよびポリオレフィンからなる群から選ばれた少なくとも１種のポリマーである請求項１〜４のいずれか１項記載のナノファイバーを含む繊維構造体。
【請求項６】
ナノファイバーの強度が１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である請求項１〜５のいずれか１項記載のナノファイバーを含む繊維構造体。
【請求項７】
ナノファイバーの吸湿率が４％以上である請求項１〜６のいずれか１項記載のナノファイバーを含む繊維構造体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載のナノファイバーを含む繊維構造体からなる繊維製品。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項記載のナノファイバーを含む繊維構造体を含む繊維利用製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水蒸気や有害物質の吸着能力に優れたナノファイバーを含む繊維構造体とその繊維構造体を含む繊維（利用）製品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、住宅の高気密化や高断熱化が進み、一見住環境の快適性が高くなったように見えるが、実は室内の通気性が悪化したり、家屋自身が自律的な調湿機能を失ったため種々の問題が発生している。具体的には、床や天井、室壁面等に湿気が溜まりやすく、ダニやカビが発生しやすく、さらには室壁と外壁の間等に結露が発生しやすく、建物そのものの腐食が進み、大きな社会問題になっている。
【０００３】
一方、伝統的な日本家屋では、木材や畳あるいは土壁等の自律的な調湿機能を有する材料がふんだんに使用されており、いわば家屋が呼吸し湿度を整えていた。しかしながら、最近は調湿機能を有しない合成樹脂等の化学製品からなる建築材料や壁紙が、木材や土壁に取って代わっている。また、洋風化の進んだ近年の住宅では、床材として木材を使用していても表面に透湿性の無い塗料が塗られていたり、化学加工されていたりして十分な調湿機能を発揮できなくなっていた。さらに、室内のインテリアに目を向けても、伝統的な日本家屋では障子やふすま、木製家具のような木材の加工品がふんだんに使用されていたが、これらも同様に調湿機能を有しない合成樹脂等の化学製品からなるものに取って代わられている。  このため、一般的にはエアコンを用い温度や湿度を整えようとしているが、実際にはエアコン風が当たるところとそうでないところで、温度と湿度に大きな違いが生じやすく、十分な効果が得られないばかりか、過度の冷房や暖房を誘発しさらに住環境を悪化させてしまう問題があった。加えて、過度の乾燥により、風邪等のウイルスが増加したり、静電気が発生し易くなり住人の健康に障害をもたらすこともあった。
【０００４】
このため、自律的な調湿機能を有するメソポーラスシリカを含有した調湿層を基材の上に有する調湿性シートが提案されている。これによれば、自律的に湿度を５０〜６５％の間に調整できることが示されている（特許文献１参照。）。しかしながら、この提案では、メソポーラスシリカを含有する調湿層と基材の剥離が発生しやすく、耐久性が悪いという問題があった。さらに、メソポーラスシリカを含有する調湿層を８０μｍもの厚さでコーティングするため、例えば、衣料やカーテン、カーペット、寝具あるいは詰め綿のようなソフト性や風合いが要求される繊維製品分野には展開不可能であり、適用用途に大きな制限があった。また、カーシートと人体の間のムレ感低減を狙い、メソポーラスシリカを高分子ラテックスを用いて布地に塗布したシート表皮材が提案されている（特許文献２参照。）。しかしながら、特許文献１と同様に、メソポーラスシリカを含有する高分子ラテックス層と布地の間の剥離による耐久性不良や、風合い硬化による用途展開に大きな制限があるという問題があった。
【０００５】
ところで、近年の住宅環境は上記した調湿の問題以外にもシックハウス症候群という大きな問題が発生している。これは、建材や塗料等に含まれるホルムアルデヒド等の揮発性有害物質（ＶＯＣ）が徐々に揮発するのであるが、高気密住宅ではこのＶＯＣが戸外に排出されず、住宅内に高濃度に充満してしまい、それを吸入した人間が化学物質過敏症やめまい等の体調不良を訴えるものである。これについては、壁に珪藻土等を塗り込むという工夫もされているが、このような塗り壁は、近年の洋風化した住宅にはなじまないため、一戸あたりに占める塗り壁の割合は十分ではなく、シックハウス症候群の解決には至っていないのが現状である。
【０００６】
このため、優れた吸湿・吸着性能を持ちながら、近年の洋風化された住宅にも自然に溶け込め、また耐久性にも優れた材料が望まれていた。
【０００７】
【特許文献１】
特開２０００−４３１７９号公報（１〜５ページ）
【０００８】
【特許文献２】
特開平９−３１０２８２号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の目的は、優れた吸湿・吸着性能を持ちながら、近年の洋風化された住宅にも自然に溶け込むことができ、また耐久性にも優れた材料としてのナノファイバーを含む繊維構造体を提供することにある。また、本発明の他の目的は、これを用いて、住宅環境の改善にとどまらず、快適衣料や産業資材やメディカル材料の性能向上等、現代社会の様々なニーズに応えられる材料を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記本発明の目的は、下記繊維構造体により達成される。すなわち、本発明の繊維構造体は、有機ポリマーからなる下記特性のナノファイバーを少なくとも１０重量％含有し、繊維の目付が２０〜２０００ｇ／ｍ２であるナノファイバーを含む繊維構造体である。
【００１１】
数平均による単繊維繊度＝１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘ
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の繊維構造体は、有機ポリマーからなるナノファイバーを含有している。  本発明でいう有機ポリマーとは、ポリエステルやポリアミド、またポリオレフィンに代表される熱可塑性ポリマーや、フェノール樹脂等のような熱硬化性ポリマー、あるいはＤＮＡのような生体ポリマーのことを言うが、成形性の点から熱可塑性ポリマーが好ましく用いられる。中でも、ポリエステルやポリアミドに代表される重縮合系ポリマーは融点が高いものが多く、ポリマーの融点は１６５℃以上であるとナノファイバーの耐熱性が良好であり好ましい。例えば、ポリ乳酸（ＰＬＡ）の融点は１７０℃、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は２５５℃、ナイロン６（Ｎ６）は２２０℃である。また、ポリマーには、粒子、難燃剤あるいは帯電防止剤等の添加物を含有させていても良い。また、ポリマーの性質を損なわない範囲で他の成分が共重合されていても良い。
【００１３】
本発明で言うナノファイバーとは、単繊維直径が１〜２５０ｎｍの繊維を言うものであり、それが集合したものをナノファイバー集合体と言う。そして、本発明では、このナノファイバー集合体中の単繊維繊度の平均値が重要である。これは、ナノファイバー集合体の横断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察し、同一横断面内で無作為抽出した３００本以上の単繊維直径を測定するが、これを少なくとも５カ所以上で行い、合計１５００本以上の単繊維直径を測定することで求めることができる。これらの測定においては、ナノファイバー集合体から得られる繊維構造体あるいは繊維製品の均一性を保証する観点から、別々の場所をサンプリングすることが好ましい。
【００１４】
ここで、単繊維繊度の平均値（数平均）は以下のようにして求める。すなわち、測定した単繊維直径から繊度を計算し、それの単純な平均値を求める。本発明では、これを「数平均による単繊維繊度」と呼ぶ。本発明では、数平均による単繊維繊度は１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘ（単繊維直径で１〜１００ｎｍ相当）であることが重要である。これは、通常の繊維に比べて繊度で１／１００００００程度、従来の海島複合紡糸による超極細糸に比べても１／１０００〜１／１００００という細さであり、従来の繊維はおろか、従来の超極細糸とも全く異なる質感を持った衣料用布帛やインテリア用布帛とすることができる。数平均による単繊維繊度は、好ましくは１×１０−５〜６×１０−５ｄｔｅｘ（単繊維直径で４０〜８０ｎｍ相当）である。
【００１５】
また、ナノファイバーの単繊維繊度ばらつきは、以下のようにして評価する。すなわち、ナノファイバーそれぞれの単繊維繊度をｄｔｉとしその総和を総繊度（ｄｔ１＋ｄｔ２＋…＋ｄｔｎ）とする。また、同じ単繊維繊度を持つナノファイバーの頻度（個数）を数え、その積を総繊度で割ったものをその単繊維繊度の繊度比率とする。これは全体（ナノファイバー集合体）に対する各単繊維繊度成分の重量分率（体積分率）に相当し、これが大きい単繊維繊度成分がナノファイバー集合体の性質に対する寄与が大きいことになる。本発明では、繊度比率の６０％以上が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘ（単繊維直径で１〜１００ｎｍ相当）の範囲にあることが好ましい。すなわち、１×１０−４ｄｔｅｘ（単繊維直径で１００ｎｍ相当）より大きいナノファイバーの存在がゼロに近いことを意味するものである。これにより、ナノファイバーの機能を十分発揮することができ、また製品の品質安定性も良好とすることができ、例えば、産業資材の一種であるハードディスク用の表面研磨布に用いた場合、繊度ばらつきが小さいため、ナノファイバーでも砥粒を均一坦持することが可能となり、結果的にハードディスク表面の平滑性を飛躍的に向上することができるのである。さらに、従来よりも圧倒的に細いナノファイバーにより繊維構造体表面が覆われると気体や液体のバリア性が高くなる場合もある。より好ましくは、繊度比率の６０％以上が１×１０−７〜６×１０−５ｄｔｅｘ（単繊維直径で１〜８０ｎｍ相当）の範囲である。さらに好ましくは、繊度比率の７５％以上が１×１０−７〜６×１０−５ｄｔｅｘ（単繊維直径で１〜８０ｎｍ相当）の範囲である。
【００１６】
また、繊度ばらつきのもう一つの指標は、単繊維直径差が３０ｎｍの幅に入る単繊維の繊度比率であるが、これは、中心繊度付近へのばらつきの集中度を意味しており、この繊度比率が高いほどばらつきが小さいことを意味している。本発明では、単繊維直径差が３０ｎｍの幅に入る繊維糸の繊度比率が５０％以上であることが好ましい。より好ましくは７０％以上である。
【００１７】
また、本発明ではナノファイバー集合体は、長繊維および／または紡績糸形状となっていることが好ましい。ここで、長繊維および／または紡績糸形状とは、以下の状態を言うものである。すなわち、ナノファイバー同士が１次元で配向した集合体が有限の長さで連続している状態を言うものである。本発明の長繊維および／または紡績糸形状のナノファイバー集合体の長さは、通常の長繊維や紡績糸同様に数ｍ以上であると好ましい。これにより、織物や編物はもとより短繊維や不織布、あるいは熱圧縮成形体等の様々な繊維製品とすることができる。
【００１８】
また、本発明のナノファイバーは、単繊維直径が従来繊維よりも圧倒的に細いため、比表面積が飛躍的に大きくなるという特徴がある。このため、次のように通常の繊維では見られなかったナノファイバー特有の性質を示す。
【００１９】
例えば、吸着特性の大幅な向上が挙げられる。実際に、水蒸気の吸着、すなわち吸湿性能を本発明の単繊維繊度１０−５ｄｅｔｘレベルのポリアミドナノファイバー集合体と単繊維繊度１０−２ｄｔｅｘレベルの通常のポリアミド超極細糸で比較してみると、通常のポリアミド超極細糸では吸湿率が２％程度なのに比べ本発明のポリアミドナノファイバー集合体では吸湿率が６％に達する場合もあった。この吸湿性能は、住宅環境の調湿という意味合いだけでなく快適・高級衣料でも非常に重要な特性であり、本発明では４％以上とすることが好ましい。なお、繊維学会誌、ｖｏｌ．５７、６９（２００１）．には、ナイロン繊維の吸湿の寄与は、繊維全体としての吸湿量の１／１０００程度であることが記載されており、本発明のナノファイバーのように比表面積を従来よりも飛躍的に大きくすることで、従来考えられなかった吸着性能を引き出すことができるのである。
【００２０】
また、吸着した物質の脱着性能も重要であるが、本発明のナノファイバーでは、吸着された分子はナノファイバー表面に緩く束縛されているだけであり、乾燥機や天日干しで簡単に脱着し、吸着材料として再使用可能である。
【００２１】
さらに、本発明のナノファイバー集合体では、ナノファイバー同士に多数の数ｎｍ〜１００ｎｍ程度の隙間が生まれるため、吸着される分子が自由に出入りでき、吸脱着が容易となることを助けている。
【００２２】
なお、本発明のナノファイバーを含む繊維構造物には、必要に応じて吸着剤を含有させることも可能である。これは、有害物質を選択的に吸着させるときに有効である。吸着剤としては、例えば、金属ハロゲン化物のような酸性物質を用いると、トリメチルアミンのような塩基性物質の吸着効率が向上する。逆に、ポリアミン系のような塩基性物質を用いると、イソ吉草酸のような酸性物質やアルデヒドガス類の吸着効率が向上する。
【００２３】
なお、本発明のナノファイバー集合体を衣料用途に用いると、絹のようなきしみ感やレーヨンのようなドライ感のある優れた風合いの繊維製品を得ることができる。さらに、バフィング処理やシリコーン等の薬剤処理等により、ナノファイバー集合体からナノファイバーを開繊させることにより、従来では考えられなかった超ピーチ感や人肌のようなしっとりとしたタッチの優れた風合いの繊維製品を得ることもできる。
【００２４】
本発明で言う繊維構造体とは、主として繊維からなる１次元、２次元、３次元の構造体一般のことを言うが、１次元の例としては長繊維、短繊維、紡績糸、ロッド等、２次元の例としては織編物や不織布等の布帛、シート等、３次元の例としては布帛から成るモジュールや組み紐、熱成形体、綿等が挙げられる。また、本発明では、この繊維構造体からなる衣料品、カーテン、カーシートおよびカーペット等を繊維製品と呼ぶ。また、本発明では、この繊維構造体とフィルムや筒等の他の材料を組み合わせたものは繊維構造体を用いた繊維利用製品と呼ぶ。この例としては空気清浄機、浄水器、建材、細胞吸着カラムおよび自動車部品等が挙げられる。
【００２５】
本発明の繊維構造体は、上記したようなナノファイバーによって、従来考えられなかった種々の機能や風合いを発現させることができるが、ナノファイバーの特徴を十分発揮させるためには、繊維構造体全体に対してナノファイバーを１０重量％以上含むことが重要である。ナノファイバーの含有量の最適値は繊維製品の種類によって異なってくるが、吸湿・吸着機能を十分発現させるためには５０重量％以上とすることが好ましい。
【００２６】
また、本発明の繊維構造体の繊維目付は、２０〜２０００ｇ／ｍ２とすることが重要である。ここで、繊維目付とは繊維重量を繊維部分の面積で割った値であり、目付が小さいほど軽くできるが構造がルーズとなり寸法安定性や耐久性に劣り、目付が大きいほど重くなるが構造がしっかりし寸法安定性や耐久性が向上する。特に本発明では、ナノファイバーを用いているために寸法安定性や耐久性が悪化しがちであるため、目付を２０ｇ／ｍ２以上として寸法安定性や耐久性を確保することが特に重要である。また、目付を２０００ｇ／ｍ２以下とすることによってある程度の軽さも確保することができる。目付の最適値は繊維製品の種類によって異なってくるが、包装用の不織布等では２５〜４０ｇ／ｍ２程度と軽く、衣料用では５０〜２００ｇ／ｍ２程度、カーテン等では１００〜２５０ｇ／ｍ２程度、カーシート等では１００〜３５０ｇ／ｍ２程度、カーペット等の重量品では１０００〜１５００ｇ／ｍ２程度とすることが好ましい。特に、洗濯を要する製品では洗濯時の形くずれを防止するために５０ｇ／ｍ２以上であることが好ましい。
【００２７】
また、本発明のナノファイバーは寸法安定性を向上させるために、有機カプセルに閉じこめられていたり、他の繊維と混用されていても良い。有機カプセルとして中空繊維を用いるとナノファイバーを中空部に含むために、吸着性能を保持したまま寸法安定性や製品の取り扱い性が格段に向上する。また、ナノファイバーを他の繊維と混用する場合は、混繊や交織・交編のような衣料用の手法以外に、布帛の貼り合わせのような不織布の手法や、他の基質（膜・フィルムや板・棒等）で固定する手法等も用いることができる。
【００２８】
本発明のナノファイバー集合体の製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、以下のような方法を採用することができる。
【００２９】
すなわち、溶剤に対する溶解性の異なる２種類以上のポリマーをアロイ化したポリマーアロイ溶融体となし、これを紡糸した後、冷却固化して繊維化する。そして必要に応じて延伸・熱処理を施しポリマーアロイ繊維を得る。そして、易溶解性ポリマーの方をその溶剤で溶解除去することにより、本発明のナノファイバー集合体を得ることができる。
【００３０】
ここで、ナノファイバー集合体の前駆体であるポリマーアロイ繊維中で易溶解性ポリマーを海（マトリックス）、難溶解性ポリマーを島（ドメイン）となし、その島サイズを制御することが重要である。ここで、島サイズは、ポリマーアロイ繊維の横断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察し、直径換算で評価したものである。前駆体中での島サイズによりナノファイバーの直径がほぼ決定されるため、島サイズの分布は本発明のナノファイバーの直径分布に準じて設計される。このため、アロイ化するポリマーの混練が非常に重要であり、本発明では混練押出機や静止混練器等によって高混練することが好ましい。なお、単純なチップブレンドでは混練が不足するため、本発明のような数十ｎｍサイズで島を分散させることは困難である。
【００３１】
具体的に混練を行う際の目安としては、組み合わされるポリマーにもよるが、混練押出機を用いる場合は、２軸押出混練機を用いることが好ましく、また静止混練器を用いる場合は、その分割数は１００万以上とすることが好ましい。
【００３２】
また、島を数十ｎｍサイズで超微分散させるには、ポリマーの組み合わせも重要である。
【００３３】
島ドメイン（ナノファイバー断面）を円形に近づけるためには、島ポリマーと海ポリマーは非相溶であることが好ましい。しかしながら、単なる非相溶ポリマーの組み合わせでは島ポリマーが十分超微分散化し難い。このため、組み合わせるポリマーの相溶性を最適化することが好ましいが、このための指標の一つが溶解度パラメータ（ＳＰ値）である。ＳＰ値とは（蒸発エネルギー／モル容積）１／２で定義される物質の凝集力を反映するパラメータであり、ＳＰ値が近い物同士では相溶性が良いポリマーアロイが得られる可能性がある。ＳＰ値は、種々のポリマーで知られているが、例えば、「プラスチック・データブック」旭化成アミダス株式会社／プラスチック編集部共編、１８９ページ等に記載されている。２つのポリマーのＳＰ値の差が１〜９（ＭＪ／ｍ３）１／２であると、非相溶化による島ドメインの円形化と超微分散化が両立させやすく好ましい。例えば、Ｎ６とＰＥＴはＳＰ値の差が６（ＭＪ／ｍ３）１／２程度であり好ましい組合せの例であるが、Ｎ６とポリエチレン（ＰＥ）はＳＰ値の差が１１（ＭＪ／ｍ３）１／２程度であり好ましくない例として挙げられる。
【００３４】
ポリマー同士の融点差が２０℃以下であると、特に押出混練機を用いた混練の際、押出混練機中での融解状況に差を生じにくいため高効率混練しやすく、好ましい態様である。また、熱分解や熱劣化し易いポリマーを１成分に用いる際は、混練や紡糸温度を低く抑える必要があるが、これにも有利となるのである。ここで、ポリマーが非晶性ポリマーの場合は、融点が存在しないためガラス転移温度や熱変形温度あるいはビカット軟化温度でこれに代える。
【００３５】
さらに、溶融粘度も重要であり、島を形成するポリマーの方の溶融粘度を低く設定すると剪断力による島ポリマーの変形が起こりやすいため、島ポリマーの微分散化が進みやすくナノファイバー化の観点からは好ましい態様である。ただし、島ポリマーを過度に低粘度にすると海化しやすくなり、繊維全体に対するブレンド比を高くできないため、島ポリマー粘度は海ポリマー粘度の１／１０以上とすることが好ましい。
【００３６】
また、島ポリマーのブレンド比は繊維構造体の目付を高くする観点から重要である。例えば、島ポリマーのブレンド比が１０重量％であると、残りの９０重量％の海ポリマーを全て除去すると、繊維構造体の目付は最初の１／１０程度となるため、繊維構造体がルーズな構造となり寸法安定性が大きく低下してしまう。繊維構造体の寸法安定性を向上させるためには、島ポリマーのブレンド比はポリマーアロイ繊維全体に対し２０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは４０重量％以上である。ただし、島ポリマーのブレンド比を大きくすると島化しにくくなるため、海ポリマーとの溶融粘度バランスにもよるが島ポリマーのブレンド比を６０重量％以下とすることが好ましい。
【００３７】
ポリマーアロイ中では、島ポリマーと海ポリマーが非相溶であるため、島ポリマー同士は凝集した方が熱力学的に安定である。しかしながら、島ポリマーを無理に超微分散化するために、このポリマーアロイでは通常の分散径の大きいポリマーブレンドに比べ、非常に不安定なポリマー界面が多くなっている。このため、このポリマーアロイを単純に紡糸すると、不安定なポリマー界面が多いため、口金からポリマーを吐出した直後に大きくポリマー流が膨らむ「バラス現象」が発生したり、ポリマーアロイ表面の不安定化による曳糸性不良が発生し、糸の太細斑が過大となるばかりか、紡糸そのものが不能となる場合がある（超微分散ポリマーアロイの負の効果）。このような問題を回避するため、口金から吐出する際の、口金孔壁とポリマーとの間の剪断応力を低くすることが好ましい。ここで、口金孔壁とポリマーとの間の剪断応力はハーゲンポワズユの式（剪断応力（ｄｙｎｅ／ｃｍ２）＝Ｒ×Ｐ／２Ｌ）から計算する。ここでＲ：口金吐出孔の半径（ｃｍ）、Ｐ：口金吐出孔での圧力損失（ｄｙｎｅ／ｃｍ２）、Ｌ：口金吐出孔長（ｃｍ）である。またＰ＝（８ＬηＱ／πＲ４）であり、η：ポリマー粘度（ｐｏｉｓｅ）、Ｑ：吐出量（ｃｍ３／ｓｅｃ）、π：円周率である。ＣＧＳ単位系の１ｄｙｎｅ／ｃｍ２はＳＩ単位系では０．１Ｐａとなる。
【００３８】
例えば、通常のポリエステルの溶融紡糸では、口金孔壁とポリマーとの間の剪断応力は１ＭＰａ以上であるが、本発明のようなポリマーアロイを溶融紡糸する際は０．３ＭＰａ以下とすることが好ましい。このためには、口金孔径は大きく、口金孔長は短くする傾向であるが、過度にこれを行うと口金孔でのポリマーの計量性が低下し、繊度斑や紡糸性悪化が発生してしまうため、吐出孔より上部にポリマー計量部を有する口金を用いることが好ましい。ポリマー計量部は、具体的には孔径を吐出孔より絞った部位とすることが好ましい。
【００３９】
また、溶融紡糸での曳糸性や紡糸安定性を十分確保する観点から、口金面温度は海ポリマーの融点から２５℃以上とすることが好ましい。
【００４０】
上記したように、本発明で用いる超微分散化したポリマーアロイを紡糸する際は、紡糸口金設計が重要であるが、糸の冷却条件も重要である。上記したようにポリマーアロイは非常に不安定な溶融流体であるため、口金から吐出した後に速やかに冷却固化させることが好ましい。このため、口金から冷却開始までの距離は１〜１５ｃｍとすることが好ましい。ここで、冷却開始とは糸の積極的な冷却が開始される位置のことを意味するが、実際の溶融紡糸装置ではチムニー上端部でこれに代える。
【００４１】
紡糸速度は特に限定されないが、紡糸過程でのドラフトを高くする観点から高速紡糸ほど好ましい。紡糸ドラフトとしては１００以上とすることが、得られるナノファイバー直径を小さくする観点から好ましい態様である。
【００４２】
また、紡糸されたポリマーアロイ繊維には、延伸と熱処理を施すことが好ましいが、延伸の際の予熱温度は島ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）以上の温度することで、糸斑を小さくすることができる。
【００４３】
このナノファイバー集合体の製造方法は、以上のようなポリマーの組み合わせ、紡糸と延伸条件の最適化を行うことで、島ポリマーが数十ｎｍに超微分散化し、しかも糸斑の小さなポリマーアロイ繊維を得ることを可能にするものである。このようにして糸長手方向に糸斑の小さなポリマーアロイ繊維を前駆体とすることで、ある断面だけでなく長手方向のどの断面をとっても単繊維繊度ばらつきの小さなナノファイバー集合体とすることができるのである。前駆体であるポリマーアロイ繊維のウースター斑は１５％以下とすることが好ましく、より好ましくは５％以下である。
【００４４】
このようにして得られたポリマーアロイ繊維から海ポリマーである易溶解ポリマーを溶剤で溶出することで、ナノファイバー集合体を得るのであるが、その際、溶剤としては水溶液系の溶剤を用いることが環境負荷を低減する観点から好ましい。具体的には、アルカリ水溶液や熱水を用いることが好ましい。このため、易溶解ポリマーとしては、ポリエステル等のアルカリ加水分解されるポリマーやポリアルキレングリコールやポリビニルアルコールおよびそれらの誘導体等の熱水可溶性ポリマーが好ましく用いられる。
【００４５】
このような製造方法により、繊維長が数十μｍから場合によってはｃｍオーダー以上のナノファイバーがところどころ接着したり絡み合った紡績糸形状のナノファイバー集合体が得られるのである。また、上記製造方法において、特に口金直上に静止混練器を位置させた場合には、ナノファイバーが理論上無限に伸びた長繊維形状のナノファイバー集合体が得られる場合もある。
【００４６】
本発明では、従来のナノファイバーとは全く異なり、前駆体であるポリマーアロイ繊維を延伸・熱処理することにより、ナノファイバーも延伸・熱処理することが初めて可能となったため、引っ張り強度や収縮率を自由にコントロールできるようになった。ここで、本発明のナノファイバー集合体の強度は、１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば繊維製品の力学物性を向上できるため好ましい。ナノファイバー集合体の強度は、より好ましくは２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。また、前駆体であるポリマーアロイ繊維を捲縮加工することも可能である。
【００４７】
本発明のナノファイバーを含む繊維構造体は、織編物や不織布のような布帛にとどまらず、熱成形体等様々な繊維製品形態を採ることができるため、布帛として使用すること以外にモジュール化したり、他の材料に張り合わせる等広汎な応用展開が可能である。そして、住宅環境を改善するためにカーテン、壁紙、カーペット、マットおよび家具等のインテリア用品に利用したり、クリーンルーム用のケミカル汚染物質除去のためのケミカルフィルターに利用することも可能である。また、トイレや室内の消臭シートや、車両内環境を改善するための車両内装材、より具体的には座席のイス張りや天井用表皮材等として利用することも可能である。さらに、快適で消臭性能のある衣料、より具体的にはインナー、シャツやブルゾン、パンツ、コート、人工皮革や、カップやパッド等の衣料資材用途にも利用可能である。さらにワイピングクロス、研磨布およびフィルター等の産業資材用途、細胞吸着材のようなメディカル用途にも好適に用いることができる。
【００４８】
【実施例】
以下、本発明のナノファイバーを含む繊維構造体について、実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例中の特性等の測定方法は以下の方法を用いた。
【００４９】
Ａ．ポリマーの溶融粘度
東洋精機製キャピログラフ１Ｂにより、ポリマーの溶融粘度を測定した。なお、サンプル投入から測定開始までのポリマーの貯留時間は１０分とした。
【００５０】
Ｂ．融点
Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍａｅｒ  ＤＳＣ−７を用いて、２ｎｄ  ｒｕｎでポリマーの融解を示すピークトップ温度をポリマーの融点とした。このときの昇温速度は１６℃／分、サンプル量は１０ｍｇとした。
【００５１】
Ｃ．口金吐出孔での剪断応力
口金孔壁とポリマーとの間の剪断応力は、ハーゲンポワズユの式（剪断応力（ｄｙｎｅ／ｃｍ２）＝Ｒ×Ｐ／２Ｌ）から計算する。ここで、Ｒ：口金吐出孔の半径（ｃｍ）、Ｐ：口金吐出孔での圧力損失（ｄｙｎｅ／ｃｍ２）、Ｌ：口金吐出孔長（ｃｍ）である。また、Ｐ＝（８ＬηＱ／πＲ４）であり、η：ポリマー粘度（ｐｏｉｓｅ）、Ｑ：吐出量（ｃｍ３／ｓｅｃ）、π：円周率である。ここで、ポリマー粘度は、口金吐出孔の温度と剪断速度での値を用いた。また、混練部分を紡糸工程に組み込んだ場合は、口金下５ｃｍで吐出ポリマーアロイを急冷してガットをサンプリングし、これをカッティング後、あらためて乾燥してポリマーアロイの粘度をキャピログラフで測定した。
【００５２】
Ｄ．ポリマーアロイ繊維のウースター斑（Ｕ％）
ツェルベガーウスター株式会社製ＵＳＴＥＲ  ＴＥＳＴＥＲ  ４を用いて給糸速度２００ｍ／分でノーマルモードで測定を行った。
【００５３】
Ｅ．ＴＥＭによる繊維横断面観察
繊維の横断面方向に超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で繊維横断面を観察した。また、ナイロンはリンタングステン酸で金属染色した。
ＴＥＭ装置  ：  日立社製Ｈ−７１００ＦＡ型。
【００５４】
Ｆ．ナノファイバーの数平均による単繊維繊度と直径
単繊維繊度の平均値は以下のようにして求める。すなわち、ＴＥＭによる繊維横断面写真を画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて単繊維直径および繊度を計算し、それの単純な平均値を求めた。これを「数平均による単繊維繊度」とした。このとき、平均に用いるナノファイバー数は同一横断面内で無作為抽出した３００本以上の単繊維直径を測定したが、サンプリングは５カ所で行い、合計１５００本以上の単繊維直径を用いて計算した。
【００５５】
Ｇ．ナノファイバーの単繊維繊度ばらつき
ナノファイバーの単繊維繊度ばらつきは、以下のようにして評価する。すなわち、上記数平均による単繊維繊度を求める際に使用したデータを用い、ナノファイバーそれぞれの単繊維繊度をｄｔｉとしその総和を総繊度（ｄｔ１＋ｄｔ２＋…＋ｄｔｎ）とする。また、同じ単繊維繊度を持つナノファイバーの頻度（個数）を数え、その積を総繊度で割ったものをその単繊維繊度の繊度比率とする。
【００５６】
Ｈ．ナノファイバーの直径ばらつき幅
ナノファイバーの直径ばらつき幅は以下のようにして評価する。すなわち、ナノファイバーの単糸直径の中心値付近で単繊維直径差が３０ｎｍの幅に入る単繊維の繊度比率で評価する。これは、中心繊度付近へのばらつきの集中度を意味しており、この繊度比率が高いほどばらつきが小さいことを意味している。これも上記数平均による単繊維繊度を求める際に使用したデータを用いた。
【００５７】
Ｉ．ＳＥＭ観察
繊維に白金−パラジウム合金を蒸着し、走査型電子顕微鏡で繊維側面を観察した。
ＳＥＭ装置  ：  日立社製Ｓ−４０００型。
【００５８】
Ｊ．力学特性
ナノファイバー集合体１０ｍの重量をｎ＝５回測定し、これの平均値からナノファイバー集合体の繊度（ｄｔｅｘ）を求めた。そして、室温（２５℃）で、初期試料長＝２００ｍｍ、引っ張り速度＝２００ｍｍ／分とし、ＪＩＳ  Ｌ１０１３に示される条件で荷重−伸長曲線を求めた。次に、破断時の荷重値を初期の繊度で割り、それを強度とし、破断時の伸びを初期試料長で割り伸度として強伸度曲線を求めた。
【００５９】
Ｋ．吸湿性（ΔＭＲ）
サンプルを秤量瓶に１〜２ｇ程度はかり取り、１１０℃に２時間保ち乾燥させ重量を測定し（Ｗ０）、次に対象物質を２０℃、相対湿度６５％に２４時間保持した後重量を測定する（Ｗ６５）。そして、これを３０℃、相対湿度９０％に２４時間保持した後重量を測定する（Ｗ９０）。そして、以下の式にしたがい計算を行う。
ＭＲ６５＝［（Ｗ６５−Ｗ０）／Ｗ０］×１００％  ・・・・・  （１）
ＭＲ９０＝［（Ｗ９０−Ｗ０）／Ｗ０］×１００％    ・・・・・  （２）
ΔＭＲ＝ＭＲ９０−ＭＲ６５        ・・・・・・・・・・・・  （３）。
【００６０】
Ｌ．有害・悪臭物質ガスの除去試験
サンプル３．０ｇを５００ｍｌのポリエチレン製容器内に固定した後、悪臭物質を容器内に導入した。そして、密栓後、容器を５０℃で１分間保持し、悪臭物質を十分気化させた。そして、３０℃で所定時間放置後、容器内の空気をサンプリングし、株式会社ガステック社製のガス検知管で悪臭物質濃度を測定した。
【００６１】
（実施例１）
溶融粘度５３０ｐｏｉｓｅ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のＮ６（２０重量％）と溶融粘度３１００ｐｏｉｓｅ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２５℃のイソフタル酸を８ｍｏｌ％、ビスフェノールＡを４ｍｏｌ％共重合した融点２２５℃の共重合ＰＥＴ（８０重量％）を、２軸押し出し混練機で２６０℃で混練してポリマーアロイチップを得た。このポリマーアロイチップをホッパー１から２７５℃の溶融部２で溶融し、紡糸温度２８０℃のスピンブロック３に導いた。そして、限界濾過径１５μｍの金属不織布でポリマーアロイ溶融体を濾過した後、口金面温度２６２℃とした紡糸パック４の口金５から溶融紡糸した（図１１参照。）。このとき、口金としては図１２に示すように吐出孔上部に直径０．３ｍｍの計量部１２を備えた、吐出孔径１４が０．７ｍｍ、吐出孔長１３が１．７５ｍｍの口金を用いた。そして、このときの単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とした。このときの口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は、０．０５８ＭＰａ（ポリマーアロイの粘度は１４００ｐｏｉｓｅ、２６２℃、剪断速度４１６ｓｅｃ−１）と十分低いものであった。さらに、図１１において、口金下面から冷却開始点（チムニー６の上端部）までの距離は９ｃｍであった。吐出された糸条７は２０℃の冷却風で１ｍにわたって冷却固化され、口金５から１．８ｍ下方に設置した集束給油ガイド８で給油された後、非加熱の第１引き取りローラー９および第２引き取りローラー１０を介して９００ｍ／分で巻き取り糸として１１巻き取られた。このときの紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。そして、得られた未延伸し１５をフィードローラ１６で給糸し、第１ホットローラー１７の温度を９０℃、第２ホットローラー１８の温度を１３０℃、第３ローラー１９（室温）として延伸熱処理し、延伸糸２０を得た（図１３参照。）。このとき、第１ホットローラー１７と第２ホットローラー１８間の延伸倍率を３．２倍とした。得られたポリマーアロイ繊維は、１２０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３５％、Ｕ％＝１．７％の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、共重合ＰＥＴが海（薄い部分）、Ｎ６（濃い部分）が島の海島構造を示し（図２参照。）、島Ｎ６の数平均による直径は５３ｎｍであり、Ｎ６が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【００６２】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を３本合糸し丸編みにより編地を作製し、これを３％の水酸化ナトリウム水溶液（９０℃、浴比１：１００）で２時間浸漬することで、ポリマーアロイ繊維中の共重合ＰＥＴの９９％以上を加水分解除去した。この結果、得られた、Ｎ６単独糸からなる丸編み地の目付は６０ｇ／ｍ２であった。この丸編み地では、海ポリマーである共重合ＰＥＴが除去されたにもかかわらず、マクロに見るとあたかも長繊維や紡績糸のように連続しており、丸編み地形状を保っていた。そして、この丸編み地は通常のＮ６繊維からなる丸編み地とは全く異なり、ナイロン特有の「ヌメリ感」が無く、逆に絹のような「きしみ感」やレーヨンのような「ドライ感」を有する編地であった。
【００６３】
このＮ６ナノファイバーからなる丸編み地から糸を引きだし、まず光学顕微鏡で繊維側面観察を行ったところ、アルカリ処理前の繊維に比べ繊維径が約２／３程度になっており、海ポリマーを除去することによって繊維半径方向に収縮が起こっていることが分かった（図４参照。）。次に、これの繊維側面をＳＥＭにより観察したところ、この糸は１本の糸ではなく無数のナノファイバーがところどころ接合しながら繋がったナノファイバー集合体であることが分かった（図３参照。）。また、このＮ６ナノファイバー集合体のナノファイバー同士の間隔は１〜数百ｎｍ程度であり、極めて微小な空隙が存在していた。さらにこれの繊維横断面をＴＥＭによって観察した結果を図１に示すが、このＮ６ナノファイバーは単繊維直径が数十ｎｍ程度であることがわかった。そして、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は５６ｎｍ（３×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであった。また、単繊維繊度が１×１０−７〜９×１０−５ｄｔｅｘ（単繊維直径で１〜１００ｎｍ）の繊度比率は９９％であり、特に単繊維直径で５５〜８４ｎｍの間に入る単繊維繊度比率は７１％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。ＴＥＭ写真から解析したナノファイバーの単繊維直径および単繊維繊度のヒストグラムを図５と図６に示すが、このとき、単繊維直径で１０ｎｍ刻みで本数（頻度）および繊度比率を数えた。単繊維直径で１０ｎｍ刻みとは、例えば、単繊維直径５５〜６４ｎｍのものは単繊維直径６０ｎｍ、また、糸直径７５〜８４ｎｍのものは単繊維直径８０ｎｍとして数えたことを意味している。
【００６４】
また、このＮ６ナノファイバーからなる丸編み地の吸湿率（ΔＭＲ）を測定したところ、６％と綿を凌駕する優れた吸湿性を示した。また、このＮ６ナノファイバー集合体からなる糸の力学特性を測定したところ、強度２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％であった。
【００６５】
さらに、この丸編み地にバフィングを施したところ、従来の超極細繊維では到達し得なかった超ピーチ感や人肌のようなしっとりとしたみずみずしい優れた風合いを示した。また、バフィングを施していない丸編み地をシルコートＰＰ（特殊変性シリコーン／松本油脂（株）製商品名）の１０ｗｔ％水溶液に浸漬し、水溶液のピックアップ率が１５０％となるよう処理液を丸編み地に付与した。処理液を付与後、１１０℃で３分間、リラックス状態でオーブン中で乾燥した。乾燥後、揉布処理を行ったところ、バフィングとはまた異なる繊細なタッチと人肌のようなしっとりとしたみずみずしい風合いを示した。さらに接触冷感もあるものであった。また、これらの丸編み地を家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが、形くずれは発生せず良好な寸法安定性を示した。
【００６６】
（実施例２）
溶融粘度５０００ｐｏｉｓｅ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のＮ６をポリマーアロイ全体に対し５０重量％のブレンド比、３６ホールの口金を用いて、実施例１と同様に溶融紡糸を行った。このときの口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．１５ＭＰａであった。このときの紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。そして、これを実施例１と同様に延伸・熱処理して１２８ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度４．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３７％、Ｕ％＝２．５％の優れた特性を有するポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、実施例１同様、共重合ＰＥＴが海、Ｎ６が島の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は８０ｎｍであり、Ｎ６が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【００６７】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を２本合糸して実施例１同様に、アルカリ処理により紡績糸形状のＮ６ナノファイバー集合体からなる目付１５０ｇ／ｍ２の丸編み地を得た。さらにこれらのナノファイバーの単繊維繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８４ｎｍ（６×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであった。また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。また、このＮ６ナノファイバー集合体からなる糸は、強度２．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％であった。
【００６８】
また、この丸編み地をシルコートＰＰ（特殊変性シリコーン／松本油脂（株）製商品名）の１０ｗｔ％水溶液に浸漬し、水溶液のピックアップ率が１５０％となるよう処理液を丸編み地に付与した。処理液を付与後、１１０℃で３分間、リラックス状態でオーブン中で乾燥した。乾燥後、揉布処理を行ったところ、バフィングとはまた異なる繊細なタッチと人肌のようなしっとりとしたみずみずしい風合いを示した。さらに接触冷感もあるものであった。また、この丸編み地を家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが、形くずれは発生せず良好な寸法安定性を示した。
【００６９】
（実施例３）
実施例２で作製したポリマーアロイ繊維に、図１８の装置を用いて仮撚り加工を施した。すなわち、ポリマーアロイ繊維の原糸２９をフィードローラー３０で供給し、ヒーター３１で加熱し、冷却板３２で冷却し、回転子３３で撚糸し仮撚り加工糸３５とする。このとき、回転子３３としてスピンドルを用い、ヒーター３１の温度は１８０℃、フィードローラー３０とデリバリーローラー３４の周速差である延伸倍率は１．０１倍とした。ここで、得られた仮撚り加工糸３５を用い、実施例１同様に、アルカリ処理により紡績糸形状のナノファイバー集合体からなる目付１００ｇ／ｍ２の丸編み地を得た。さらにこれらのナノファイバーの単繊維繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８４ｎｍ（６×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。また、このＮ６ナノファイバー仮撚り加工糸は、強度２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５％であった。
【００７０】
また、この丸編み地に実施例２同様にシリコーン処理を施したところ繊細なタッチと人肌のようなしっとりとしたみずみずしい風合いを示した。さらに接触冷感もあるものであった。この丸編み地を家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが、形くずれは発生せず良好な寸法安定性を示した。
【００７１】
（実施例４）
実施例３で作製したポリマーアロイ仮撚り加工糸に３００ターン／ｍの甘撚りを施し、Ｓ撚り／Ｚ撚り双糸で経緯使いで２／２ツイル織物を作製した。そして、実施例１同様に、アルカリ処理により紡績糸形状のナノファイバー集合体からなる目付１５０ｇ／ｍ２のツイルを得た。さらにこれらのナノファイバーの単繊維繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８４ｎｍ（６×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。また、このＮ６ナノファイバー仮撚り加工糸は、強度２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５％であった。
【００７２】
また、この２／２ツイル織物に実施例２同様にシリコーン処理を施したところ、繊細なタッチと人肌のようなしっとりとしたみずみずしい風合いを示した。さらに接触冷感もあるものであった。また、この２／２ツイル織物を家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが、形くずれは発生せず良好な寸法安定性を示した。
【００７３】
（比較例１）
溶融粘度１８００ｐｏｉｓｅ（２９０℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２５５℃のＰＥＴを島成分に、溶融粘度１０００ｐｏｉｓｅ（２９０℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、ビカット軟化温度１０７℃のポリスチレン（ＰＳ）を海成分に用いて、特開昭５３−１０６８７２号公報の実施例１記載に従い海島複合糸を得た。そして、これを特開昭５３−１０６８７２号公報の実施例記載のようにトリクロロエチレン処理によりＰＳを９９％以上除去して超極細糸を得た。得られた超極細糸の繊維横断面をＴＥＭ観察したところ、超極細糸の単繊維直径は２．０μｍ（０．０４ｄｔｅｘ）と大きいものであった。この超極細糸を用いた丸編み地の吸湿性は０．１％と低いものであった。また、有害・悪臭物質ガスの除去試験としてアンモニアの消臭試験を行ったが、初期濃度２００ｐｐｍに対し、１０分間で１８０ｐｐｍまでしか消臭せず、消臭能力がほとんど無いものであった。
【００７４】
（比較例２）
溶融粘度５００ポイズ（２８０℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のＮ６と溶融粘度２１００ポイズ（２８０℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２５５℃のＰＥＴをＮ６ブレンド比を２０重量％となるようにチップブレンドした後、２９０℃で溶融し、紡糸温度を２９６℃、口金面温度２８０℃、口金孔数３６、吐出孔径０．３０ｍｍ、吐出孔長．５０ｍｍのずん胴口金として実施例１と同様に溶融紡糸を行い、紡糸速度１０００ｍ／分で未延伸糸を巻き取った。ただし、単純なチップブレンドであり、ポリマー同士の融点差も大きいためＮ６とＰＥＴのブレンド斑が大きく、口金下で大きなバラスが発生しただけでなく、曳糸性にも乏しく、安定して糸を巻き取ることはできなかったが、少量の未延伸糸を得て、第１ホットローラー１７の温度を８５℃、延伸倍率３倍として実施例１と同様に延伸を行い、１００ｄｔｅｘ、３６フィラメントの延伸糸を得た。
【００７５】
この延伸糸を用いて実施例１と同様に丸編み地となし、アルカリ処理によりＰＥＴ成分を９９％以上除去した。得られた丸編み地からＮ６単独糸を引き出し、ＴＥＭにより繊維横断面観察を行ったところ、単繊維直径が４００ｎｍ〜４μｍ（単繊維繊度１×１０−３〜１×１０−１ｄｔｅｘ）の超極細糸が生成していることを確認した。しかしながら、これの数平均による単繊維繊度は９×１０−３ｄｔｅｘ（単繊維直径１．０μｍ）と大きいものであった。さらにＮ６超極細糸の単繊維繊度ばらつきも大きいものであった。この超極細糸を用いた丸編み地の吸湿性は２％と低いものであった。また、有害・悪臭物質ガスの除去試験としてアンモニアの消臭試験を行ったが、初期濃度２００ｐｐｍに対し、１０分間で１００ｐｐｍまでしか消臭せず、消臭能力は不満足なものであった。
【００７６】
（比較例３）
溶融粘度３９５０ポイズ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のＮ６と溶融粘度５６０ポイズ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点１０５℃のＰＥとをＮ６ブレンド比を６５重量％となるようにチップブレンドした後、図１４の装置を用い、１軸押出混練機２１の温度を２６０℃として溶融した後、口金孔数１２、吐出孔径０．３０ｍｍ、吐出孔長．５０ｍｍのずん胴口金として実施例１と同様に溶融紡糸を行った。ただし、Ｎ６とＰＥのブレンド斑が大きく、口金下で大きなバラスが発生しただけでなく、曳糸性にも乏しく、安定して糸を巻き取ることはできなかったが、少量の未延伸糸を得て、実施例１と同様に延伸・熱処理を行い、８２ｄｔｅｘ、１２フィラメントの延伸糸を得た。このときの延伸倍率は２．０倍とした。
【００７７】
この延伸糸を用いて実施例１と同様に丸編み地となし、８５℃のトルエンにより１時間以上ＰＥを溶出処理しＰＥの９９％以上を除去した。得られた丸編み地からＮ６単独糸を引き出し、ＴＥＭにより繊維横断面観察を行ったところ、単繊維直径が５００ｎｍ〜３μｍ（単繊維繊度２×１０−３〜８×１０−２ｄｔｅｘ）の超極細糸が生成していることを確認した。これの数平均による単繊維繊度は９×１０−３ｄｔｅｘ（単糸直径１．０μｍ）と大きいものであった。さらにＮ６超極細糸の単繊維繊度ばらつきも大きいものであった。この超極細糸を用いた丸編み地の吸湿性は２％と低いものであった。また、有害・悪臭物質ガスの除去試験としてアンモニアの消臭試験を行ったが、初期濃度２００ｐｐｍに対し、１０分間で１００ｐｐｍまでしか消臭せず、消臭能力は不満足なものであった。
【００７８】
（比較例４）
溶融粘度１５００ポイズ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のＮ６と溶融粘度１４５０ポイズ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点１０５℃のＰＥとをＮ６ブレンド比を２０重量％となるようそれぞれのポリマーをチップ計量装置２４をもちいて計量しながら２軸押出混練機２３に導く図１６の装置を用い、比較例３と同様に溶融紡糸を行った。ただし、Ｎ６とＰＥのブレンド斑が大きく、口金下で大きなバラスが発生しただけでなく、曳糸性にも乏しく、安定して糸を巻き取ることはできなかったが、少量の未延伸糸を得て、実施例１と同様に延伸・熱処理を行い、８２ｄｔｅｘ、１２フィラメントの延伸糸を得た。このときの延伸倍率は２．０倍とした。
【００７９】
この延伸糸を用いて実施例１と同様に丸編み地となし、８５℃のトルエンにより１時間以上ＰＥを溶出処理しＰＥの９９％以上を除去した。得られた丸編み地からＮ６単独糸を引き出し、ＴＥＭにより繊維横断面観察を行ったところ、単繊維直径が１００ｎｍ〜１μｍ（単繊維繊度９×１０−５〜９×１０−３ｄｔｅｘ）の超極細糸が生成していることを確認した。しかしながら、これの数平均による単繊維繊度は１×１０−３ｄｔｅｘ（単繊維直径３８４ｎｍ）と大きいものであった。さらに、これは超極細糸の単繊維繊度ばらつきも大きいものであった（図７と図８参照。）。この超極細糸を用いた丸編み地の吸湿性は２％と低いものであった。また、有害・悪臭物質ガスの除去試験としてアンモニアの消臭試験を行ったが、初期濃度２００ｐｐｍに対し、１０分間で１０５ｐｐｍまでしか消臭せず、消臭能力は不満足なものであった。
【００８０】
（比較例５）
特公昭６０−２８９２２号公報第１１図記載の紡糸パックおよび口金を用いて、比較例１記載のＰＳおよびＰＥＴを用い、比較例１と同様にして海島複合糸を得た。このとき、海島複合糸の島成分はＰＳとＰＥＴの２：１（重量比）のブレンドポリマー、海成分としてＰＳを用いた（海島複合比は重量比で１：１）。具体的には、該公報第１１図においてＡ成分をＰＥＴ、ＢおよびＣ成分をＰＳとした。そして、これを比較例１と同様にトリクロロエチレン処理してＰＳを９９％以上除去して超極細糸を得た。この繊維横断面を観察したところ、最小で単繊維直径１００ｎｍ程度の単繊維もごく微量存在したが、ＰＳ中へのＰＥＴの分散が悪いため、これの数平均による単繊維繊度は９×１０−４ｄｔｅｘ（単繊維直径３２６ｎｍ）と大きいものであり、超極細糸の単繊維繊度ばらつきも大きなものであった（図９と図１０参照。）。この超極細糸を用いた丸編み地の吸湿性は０．１％と低いものであった。また、有害・悪臭物質ガスの除去試験としてアンモニアの消臭試験を行ったが、初期濃度２００ｐｐｍに対し、１０分間で１８０ｐｐｍまでしか消臭せず、消臭能力がほとんど無いものであった。
【００８１】
（比較例６）
編み密度を甘くして実施例１で得られたポリマーアロイ繊維を丸編み地にした後、実施例１と同様にアルカリ処理によりＮ６ナノファイバーからなる目付１５ｇ／ｍ２の丸編み地を得た。これを家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが、顕著な形くずれが発生し寸法安定性に劣るものであった。
【００８２】
【表１】
2004244758.tif 000003
【００８３】
【表２】
2004244758.tif 000004
【００８４】
（実施例５）
実施例１で用いたＮ６と共重合ＰＥＴを、図１５の装置を用いて別々に２７０℃で溶融した後、１軸混練器２１を通してポリマー融液を紡糸温度２８０℃のスピンブロック３に導いた。そして、紡糸パック４内に装着した静止混練器２２（東レエンジニアリング社製商品名“ハイミキサー”）を用いて２種のポリマーを１０４万分割して十分混合した後、実施例と１同様に溶融紡糸を行った。このときのポリマーのブレンド比は、Ｎ６が２０重量％、共重合ＰＥＴが８０重量％であった。この未延伸糸に実施例１と同様に延伸・熱処理を施した。得られたポリマーアロイ繊維は、１２０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３８％、Ｕ％＝１．７％の優れた特性を示した。このポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、実施例１同様、共重合ＰＥＴが海、Ｎ６が島の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は５２ｎｍであり、Ｎ６が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【００８５】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例と１同様に、アルカリ処理により紡績糸形状のナノファイバー集合体からなる目付６０ｇ／ｍ２の丸編み地を得た。さらにこれらのナノファイバーの単繊維繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は５４ｎｍ（３×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単繊維繊度ばらつきも非常に小さいものであった（表４参照。）。
【００８６】
また、このナノファイバー集合体からなる丸編み地の吸湿率（ΔＭＲ）は６％であった。また、このＮ６ナノファイバー集合体からなる糸は、強度２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％であった。さらに１４０℃乾熱での収縮率は３％であった。さらに、この丸編み地にバフィングを施したところ、従来の超極細繊維では到達し得なかった超ピーチ感や人肌のようなしっとりとしたみずみずしい優れた風合いを示した。また、バフィングを施していない丸編み地をシルコートＰＰ（特殊変性シリコーン／松本油脂（株）製商品名）の１０ｗｔ％水溶液に浸漬し、水溶液のピックアップ率が１５０％となるよう処理液を丸編み地に付与した。処理液を付与後、１１０℃で３分間、リラックス状態でオーブン中で乾燥した。乾燥後、揉布処理を行ったところ、バフィングとはまた異なる繊細なタッチと人肌のようなしっとりとしたみずみずしい風合いを示した。さらに接触冷感もあるものであった。また、これらの丸編み地を家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが形くずれは発生せず、良好な寸法安定性を示した。
【００８７】
（実施例６）
実施例１で用いたＮ６と共重合ＰＥＴを、図１６の装置を用いて２７０℃の２軸押出混練機２３で溶融混練した後、ポリマー融液を紡糸温度２８０℃のスピンブロック３に導いた。そして、実施例１同様に溶融紡糸を行った。このときのポリマーのブレンド比はＮ６が２０重量％、共重合ＰＥＴが８０重量％であった。この未延伸糸に実施例１同様に延伸・熱処理を施した。得られたポリマーアロイ繊維は、１２０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３８％、Ｕ％＝１．７％の優れた特性を示した。このポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、実施例１と同様、共重合ＰＥＴが海、Ｎ６が島の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は５４ｎｍであり、Ｎ６が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【００８８】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例と１同様に、アルカリ処理により紡績糸形状のナノファイバー集合体からなる目付６０ｇ／ｍ２の丸編みを得た。さらにこれらのナノファイバーの単繊維繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は５６ｎｍ（３×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単繊維繊度ばらつきも非常に小さいものであった（表４参照。）。
【００８９】
また、このナノファイバー集合体からなる丸編み地の吸湿率（ΔＭＲ）は６％であった。また、このＮ６ナノファイバー集合体からなる糸は、強度２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％であった。さらに１４０℃乾熱での収縮率は３％であった。さらに、この丸編み地にバフィングを施したところ、従来の超極細繊維では到達し得なかった超ピーチ感や人肌のようなしっとりとしたみずみずしい優れた風合いを示した。また、バフィングを施していない丸編み地をシルコートＰＰ（特殊変性シリコーン／松本油脂（株）製商品名）の１０ｗｔ％水溶液に浸漬し、水溶液のピックアップ率が１５０％となるよう処理液を丸編に付与した。処理液を付与後、１１０℃で３分間、リラックス状態でオーブン中で乾燥した。乾燥後、揉布処理を行ったところ、バフィングとはまた異なる繊細なタッチと人肌のようなしっとりとしたみずみずしい風合いを示した。さらに接触冷感もあるものであった。
【００９０】
また、これらの丸編みを家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが形くずれは発生せず、良好な寸法安定性を示した。
【００９１】
【表３】
2004244758.tif 000005
【００９２】
【表４】
2004244758.tif 000006
【００９３】
（実施例７）
共重合ＰＥＴをポリアルキレングリコール誘導体の熱水可溶性ポリマーである第一工業製薬株式会社製登録商標“パオゲンＰＰ−１５”（溶融粘度３５００ｐｏｉｓｅ、２６２℃、１２１．６ｓｅｃ−１、融点５５℃）に代え、口金孔壁とポリマーの間の剪断応力を０．０７５ＭＰａ、紡糸速度を５０００ｍ／分として、実施例１と同様に混練し、溶融紡糸を行った。得られたポリマーアロイ繊維は、７０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％、Ｕ％＝１．７％の優れた特性を示した。このポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、熱水可溶性ポリマーが海、Ｎ６が島の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は５３ｎｍであり、Ｎ６が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【００９４】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例１同様に、アルカリ処理により目付６０ｇ／ｍ２のＮ６ナノファイバー集合体からなる丸編み地を得た。さらにこれらのナノファイバーの単繊維繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は５６ｎｍ（３×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単繊維繊度ばらつきも非常に小さいものであった（表６参照。）。また、このナノファイバー集合体からなる丸編み地の吸湿率（ΔＭＲ）は６％であった。また、このＮ６ナノファイバー集合体からなる糸は、強度２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度６０％であった。
【００９５】
さらに、この丸編み地にバフィングを施したところ、従来の超極細繊維では到達し得なかった超ピーチ感や人肌のようなしっとりとしたみずみずしい優れた風合いを示した。また、バフィングを施していない丸編み地をシルコートＰＰ（特殊変性シリコーン／松本油脂（株）製商品名）の１０ｗｔ％水溶液に浸漬し、水溶液のピックアップ率が１５０％となるよう処理液を丸編み地に付与した。処理液を付与後、１１０℃で３分間、リラックス状態でオーブン中で乾燥した。乾燥後、揉布処理を行ったところ、バフィングとはまた異なる繊細なタッチと人肌のようなしっとりとしたみずみずしい風合いを示した。さらに接触冷感もあるものであった。また、これらの丸編み地を家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが、形くずれは発生せず良好な寸法安定性を示した。
【００９６】
（実施例８）
Ｎ６の代わりに、溶融粘度１０００ｐｏｉｓｅ（２８０℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２５０℃のＮ６６を用い、図１５の装置を用いてＮ６６を２７０℃、実施例７で用いた熱水可溶性ポリマーを８０℃で溶融した後、ポリマー融液を紡糸温度を２８０℃のスピンブロック３に導いた。そして、実施例と５同様に溶融紡糸を行った。このときのポリマーのブレンド比はＮ６６が２０重量％、熱水可溶性ポリマーが８０重量％、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とした。このときの紡糸速度は５０００ｍ／分、口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．０６２ＭＰａと充分低いものであった。そして、７０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度４．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、熱水可溶性ポリマーが海、Ｎ６６が島の海島構造を示し、島Ｎ６６の数平均による直径は５８ｎｍであり、Ｎ６６が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【００９７】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例と１同様に、アルカリ処理により目付６０ｇ／ｍ２のＮ６ナノファイバー集合体からなる丸編み地を得た。さらにこれらのナノファイバーの単繊維繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は６２ｎｍ（３×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単繊維繊度ばらつきも非常に小さいものであった（表６参照。）。
【００９８】
また、このナノファイバー集合体からなる丸編み地の吸湿率（ΔＭＲ）は６％であった。また、このＮ６ナノファイバー集合体からなる糸は、強度２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度６０％であった。さらに、この丸編み地にバフィングを施したところ、従来の超極細繊維では到達し得なかった超ピーチ感や人肌のようなしっとりとしたみずみずしい優れた風合いを示した。また、バフィングを施していない丸編み地をシルコートＰＰ（特殊変性シリコーン／松本油脂（株）製商品名）の１０ｗｔ％水溶液に浸漬し、水溶液のピックアップ率が１５０％となるよう処理液を丸編み地に付与した。処理液を付与後、１１０℃で３分間、リラックス状態でオーブン中で乾燥した。乾燥後、揉布処理を行ったところ、バフィングとはまた異なる繊細なタッチと人肌のようなしっとりとしたみずみずしい風合いを示した。さらに接触冷感もあるものであった。また、これらの丸編み地を家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが、形くずれは発生せず良好な寸法安定性を示した。
【００９９】
（実施例９）
溶融粘度３０００ｐｏｉｓｅ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２５℃の共重合ＰＥＴ（ＰＥＧ１０００を８重量％、イソフタル酸を７ｍｏｌ％共重合）と実施例８で用いた熱水可溶性ポリマーを、実施例６と同様に混練、溶融紡糸した。このときのポリマーのブレンド比は共重合ＰＥＴが２０重量％、熱水可溶性ポリマーが８０重量％、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分、紡糸速度は６０００ｍ／分とした。このときの口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．０７８ＭＰａと十分低いものであった。そして、６０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５５％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、熱水可溶性ポリマーが海、共重合ＰＥＴが島の海島構造を示し、島共重合ＰＥＴの数平均による直径は５２ｎｍであり、共重合ＰＥＴが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【０１００】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例１同様に丸編み地作製後、１００℃の熱水で熱水可溶性ポリマーを溶出することにより、絹のような「きしみ感」やレーヨンのような「ドライ感」を有するナノファイバー集合体からなる目付６０ｇ／ｍ２の丸編み地を得た。そして、ナノファイバーの単繊維繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は５４ｎｍ（３×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単繊維繊度ばらつきも非常に小さいものであった（表６参照。）。この共重合ＰＥＴナノファイバー集合体からなる丸編み地をジエチレントリアミン３％水溶液に５０℃で１分間浸漬することにより、ナノファイバーにジエチレントリアミンを担持させた。これの硫化水素除去を評価したところ、１０分間で３０ｐｐｍから１ｐｐｍまで濃度が低下し、優れた除去能力を示した。また、この丸編み地を用いてＡ４サイズの消臭シートを作製し、家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが、形くずれは発生せず良好な寸法安定性を示した。
【０１０１】
（実施例１０）
溶融粘度１９００ｐｏｉｓｅ（２８０℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２５５℃のＰＥＴと実施例７で用いた熱水可溶性ポリマーを、実施例９同様に混練、溶融紡糸した。このときのポリマーのブレンド比はＰＥＴが２０重量％、熱水可溶性ポリマーが８０重量％、ＰＥＴの溶融温度は２８５℃、熱水可溶性ポリマーの溶融温度は８０℃、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とした。このときの口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．０８０ＭＰａと十分低いものであった。そして、６０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、熱水可溶性ポリマーが海、ＰＥＴが島の海島構造を示し、島ＰＥＴの数平均による直径は６２ｎｍであり、ＰＥＴが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【０１０２】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて、実施例９と同様の操作により、ナノファイバー集合体からなる目付６０ｇ／ｍ２の丸編み地を得た。このナノファイバーの数平均による単糸直径は６５ｎｍ（３×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった（表６参照。）。このＰＥＴナノファイバー集合体からなる丸編み地をジエチレントリアミン３％水溶液に５０℃で１分間浸漬することにより、ナノファイバーにジエチレントリアミンを担持させた。これの硫化水素除去を評価したところ、１０分間で３０ｐｐｍから１ｐｐｍまで濃度が低下し、優れた除去能力を示した。また、この丸編み地を用いてＡ４サイズの消臭シートを作製し、家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが、形くずれは発生せず良好な寸法安定性を示した。
【０１０３】
（実施例１１）
溶融粘度１２００ｐｏｉｓｅ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２５℃のＰＢＴと実施例７で用いた熱水可溶性ポリマーを、実施例９同様に混練、溶融紡糸した。このときのポリマーのブレンド比はＰＥＴが２０重量％、熱水可溶性ポリマーが８０重量％、ＰＢＴの溶融温度は２５５℃、熱水可溶性ポリマーの溶融温度は８０℃、紡糸温度は２６５℃、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とした。このときの口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．０７５ＭＰａと十分低いものであった。そして、６０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、熱水可溶性ポリマーが海、ＰＢＴが島の海島構造を示し、島ＰＢＴの数平均による直径は６２ｎｍであり、ＰＢＴが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【０１０４】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて、実施例９と同様の操作により、ナノファイバー集合体からなる目付６０ｇ／ｍ２の丸編み地を得た。このナノファイバーの数平均による単繊維直径は６５ｎｍ（４×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単繊維繊度ばらつきも非常に小さいものであった（表６参照。）。このＰＢＴナノファイバー集合体からなる丸編み地をジエチレントリアミン３％水溶液に５０℃で１分間浸漬することにより、ナノファイバーにジエチレントリアミンを担持させた。これの硫化水素除去を評価したところ、１０分間で３０ｐｐｍから１ｐｐｍまで濃度が低下し、優れた除去能力を示した。また、この丸編み地を用いてＡ４サイズの消臭シートを作製し、家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが、形くずれは発生せず良好な寸法安定性を示した。
【０１０５】
（実施例１２）
溶融粘度２２００ｐｏｉｓｅ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２５℃のＰＴＴと実施例７で用いた熱水可溶性ポリマーを、実施例９同様に混練、溶融紡糸した。このときの口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．０７３ＭＰａと十分低いものであった。そして、６０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、熱水可溶性ポリマーが海、ＰＴＴが島の海島構造を示し、島ＰＴＴの数平均による直径は６２ｎｍであり、ＰＴＴが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【０１０６】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて、実施例９と同様の操作により、ナノファイバー集合体からなる目付６０ｇ／ｍ２の丸編み地を得た。このナノファイバーの数平均による単繊維直径は６５ｎｍ（４×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単繊維繊度ばらつきも非常に小さいものであった（表６参照。）。このＰＴＴナノファイバー集合体からなる丸編み地をジエチレントリアミン３％水溶液に５０℃で１分間浸漬することにより、ナノファイバーにジエチレントリアミンを担持させた。これの硫化水素除去を評価したところ、１０分間で３０ｐｐｍから１ｐｐｍまで濃度が低下し、優れた除去能力を示した。また、この丸編み地を用いてＡ４サイズの消臭シートを作製し、家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが、形くずれは発生せず良好な寸法安定性を示した。
【０１０７】
（実施例１３）
溶融粘度３５００ｐｏｉｓｅ（２２０℃、１２１．６ｓｅｃ−１）、融点１７０℃のＰＬＡと実施例７で用いた熱水可溶性ポリマーを、実施例９同様に混練し、溶融紡糸した。このときのポリマーのブレンド比はＰＬＡが２０重量％、熱水可溶性ポリマーが８０重量％、紡糸温度２３５℃、口金面温度２２０℃、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とした。このときの口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．０８０ＭＰａと十分低いものであった。そして、６０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３５％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、熱水可溶性ポリマーが海、ＰＬＡが島の海島構造を示し、島ＰＬＡの数平均による直径は４８ｎｍであり、ＰＬＡが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【０１０８】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて、実施例９と同様の操作により、ナノファイバー集合体からなる目付６０ｇ／ｍ２の丸編み地を得た。このナノファイバーの数平均による単糸直径は５０ｎｍ（２×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった（表６参照。）。このＰＬＡナノファイバー集合体からなる丸編み地をジエチレントリアミン３％水溶液に５０℃で１分間浸漬することにより、ナノファイバーにジエチレントリアミンを担持させた。これの硫化水素除去を評価したところ、１０分間で３０ｐｐｍから１ｐｐｍまで濃度が低下し、優れた除去能力を示した。また、この丸編み地を用いてＡ４サイズの消臭シートを作製し、家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが形くずれは発生せず、良好な寸法安定性を示した。
【０１０９】
【表５】
2004244758.tif 000007
【０１１０】
【表６】
2004244758.tif 000008
【０１１１】
（比較例７）
比較例１で作製したＰＳ／ＰＥＴ海島複合糸を用いて丸編み地を作製し、比較例１と同様にＰＳを除去し、単繊維繊度０．０４ｄｔｅｘのＰＥＴ超極細糸からなる丸編み地（目付１５０ｇ／ｍ２）を得た。このＰＥＴ超極細糸からなる丸編み地をジエチレントリアミン３％水溶液に５０℃で１分間浸漬することにより、ＰＥＴ超極細糸にジエチレントリアミンを担持させたが、ほとんど坦持できなかった。これの硫化水素除去を評価したところ、１０分間で３０ｐｐｍから１５ｐｐｍまでしか濃度が低下せず硫化水素除去能力が不十分であった。
【０１１２】
（実施例１４）
実施例２で作製したシリコーン処理された目付１５０ｇ／ｍ２のＮ６ナノファイバーからなる丸編み地を用いてＴシャツを作製したが、人肌のようなタッチのため非常に快適で、しかもヒーリング効果もあるものであった。また、これを家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが、形くずれは発生せず良好な寸法安定性を示した。
【０１１３】
（実施例１５）
実施例３で作製したシリコーン処理された目付１００ｇ／ｍ２のＮ６ナノファイバーからなる丸編み地を用いて女性用のショーツを作製したが、人肌のようなタッチのため非常に快適で、しかもヒーリング効果もあるものであった。また、これを家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが、形くずれは発生せず良好な寸法安定性を示した。
【０１１４】
（実施例１６）
実施例４で作製したシリコーン処理された目付１５０ｇ／ｍ２のＮ６ナノファイバーからなる織物を用いて女性用のシャツを作製したが、人肌のようなタッチのため非常に快適で、しかもヒーリング効果もあるものであった。また、これを家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが、形くずれは発生せず良好な寸法安定性を示した。
した。
【０１１５】
（実施例１７）
実施例１および実施例２で作製したＮ６ナノファイバーからなる丸編み地および実施例４で作製した織物を用いて、Ａ４サイズの消臭シートを作製し、有害・悪臭物質ガスの除去試験としてアンモニア、酢酸および硫化水素の消臭試験を行ったところ、通常繊度のナイロン糸（４４ｄｔｅｘ、１２フィラメント）に比べ、優れた消臭能力（有害物質吸着能力）を示した（表７〜表９参照。）。
【０１１６】
【表７】
2004244758.tif 000009
【０１１７】
【表８】
2004244758.tif 000010
【０１１８】
【表９】
2004244758.tif 000011
【０１１９】
（実施例１８）
実施例３で作製したＮ６／共重合ＰＥＴアロイ仮撚り加工糸を鞘糸として用いて、東レ（株）製ポリウレタン繊維糸である“ライクラ”（登録商標）をカバリングした。そして、このカバリング糸を用いてタイツ用の編み地を作製した後、実施例３と同様にアルカリ処理を行いナノファイバーからなるタイツ用編み地を作製した。このタイツ用編み地の目付は１００ｇ／ｍ２でああり、Ｎ６ナノファイバーとポリウレタン繊維糸の重量比率はそれぞれ９０％と１０％であった。これをシルコートＰＰ（特殊変性シリコーン／松本油脂（株）製商品名）の１０ｗｔ％水溶液に浸漬し、水溶液のピックアップ率が１５０％となるように処理液を編み地に付与した。処理液を付与後、１１０℃で３分間、リラックス状態でオーブン中で乾燥した。乾燥後、揉布処理を行った。そして、このタイツ用編み地を縫製し、タイツを作製した。このタイツは繊細なタッチと人肌のようなしっとりとしたみずみずしい風合いを示し、非常に着用快適性の高いものであった。
【０１２０】
（実施例１９）
第１引き取りローラー９の速度（紡糸速度）を３５００ｍ／分として実施例２と同様に溶融紡糸を行い、４００ｄｔｅｘ、９６フィラメントのＮ６／共重合ＰＥＴポリマーアロイ繊維を得た。このポリマーアロイ繊維の強度は２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は１００％、Ｕ％は１．９％であった。そして、これに図１８の装置を用いて延伸仮撚りを施し、３３３ｄｔｅｘ、９６フィラメントの仮撚り加工糸を得た。このとき回転子３３としてウレタンディスクを使用し、ヒーター３１の温度を１８０℃、延伸倍率を１．２倍とした。得られた仮撚り加工糸は、強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３２％であった。
【０１２１】
この仮撚り加工糸に３００ターン／ｍの甘撚りを施し、Ｓ撚り／Ｚ撚り双糸で経糸および緯糸に用いて、２／２のツイル織物を作製した。そして、得られたツイル織物に実施例１と同様にアルカリ処理を施し、Ｎ６ナノファイバーからなる目付１５０ｇ／ｍ２のカーテン用生地を得た。さらに、これらのナノファイバーの単繊維繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８６ｎｍ（６×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。また、このＮ６ナノファイバー仮撚り加工糸は、強度２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４０％であった。
【０１２２】
また、このカーテン生地に実施例２同様にシリコーン処理を施したところ、繊細なタッチと人肌のようなしっとりとしたみずみずしい風合いを示した。さらに接触冷感もあるものであった。また、これの吸湿率（ΔＭＲ）は６％と十分な吸湿性を示し、酢酸の消臭試験を行ったところ１０分間で濃度が１００ｐｐｍから１ｐｐｍまで低下し、優れた消臭性を示した。そして、この生地を用いてカーテンを作製し６畳間に吊したところ、爽やかな室内環境とすることができ、さらに結露も抑制できるものであった。このカーテンを家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが形くずれは発生せず、良好な寸法安定性を示した。
【０１２３】
（実施例２０）
実施例２で用いたＮ６／共重合ＰＥＴアロイポリマーと同じく実施例２で用いた溶融粘度５０００ｐｏｉｓｅ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のＮ６を別々に溶融し、吐出孔をＹ型とした口金を用いて芯鞘複合紡糸を実施例２と同様に行った。このとき、芯成分をアロイポリマー、鞘成分をＮ６とし、芯成分複合比を５０重量％とした。紡出糸は８００ｍ／分で引き取り、次いで、１段目の延伸倍率を１．３倍、トータル倍率を３．５倍の条件で２段延伸を行い、さらにジェットノズルを用いて捲縮を付与してから５００ｄｔｅｘ、９０フィラメントの嵩高加工糸を巻き取った。この嵩高加工糸の強度は５．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２５％であった。
【０１２４】
得られた嵩高加工糸を２本引き揃えて合糸し、下撚り（２００Ｔ／ｍ）し、それを２本用いて上撚り（２００Ｔ／ｍ）で撚り合わせ、乾熱１７０℃で撚り止め処理を施した後、カットパイルカーペットとして公知の方法にてタフトした。このときには、通常のレベルカットにて、１／１０ゲージ、目付が１５００ｇ／ｍ２  となるようにステッチを調節してタフトした。その後、バッキングを実施した。タフトに際し、基布にはアクリル繊維とポリエステル繊維の混紡糸を用いた織り基布を使用した。さらにカットパイル部分のみをアルカリ処理し、カットパイル部分がＮ６ナノファイバーがＮ６に包まれた構造を発現させた。また、得られたＮ６ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８６ｎｍ（６×１０−４ｄｔｅｘ）であり、また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。これにより、カットパイル部分の目付は１２００ｇ／ｍ２  となり、Ｎ６ナノファイバーの重量分率はカットパイル部分に対しては３３重量％、カーペット全体に対しては１５重量％であった。このカーペットは、カットパイル部分が鞘成分Ｎ６によりＮ６ナノファイバーを保持してるため毛倒れ性に問題はないものであった。また、カーペット全体に対してＮ６ナノファイバーが１５重量％含有されているため、十分な調湿性・消臭性を示し、爽やかな室内環境とすることができ、さらに結露も抑制できるものであった。
【０１２５】
（実施例２１）
実施例１９で得られたＮ６／共重合ＰＥＴアロイ仮撚加工糸を４本合糸した後、これを経糸と緯糸に用い、２／２ツイル織物を製織し、その後、実施例２１と同様にアルカリ処理することにより、Ｎ６ナノファイバー仮撚り加工糸からなる目付２００ｇ／ｍ２のインテリア用シート表皮を作製した。さらに、ＮＮ６ナノファイバーの単繊維繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８６ｎｍ（６×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。これを椅子の表皮に用いたところ、風合いがソフトで快適であるだけでなく、十分な調湿性・消臭性を示し、爽やかな室内環境とすることができるものであった。
【０１２６】
（実施例２２）
実施例２で用いたＮ６／共重合ＰＥＴアロイポリマーと同じく、実施例２で用いた溶融粘度５０００ｐｏｉｓｅ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のＮ６を別々に溶融し、丸孔口金を用いて芯鞘複合紡糸を実施例２と同様に行った。このとき、芯成分をアロイポリマー、鞘成分をＮ６とし、芯成分複合比を３０重量％とした。これを１６００ｍ／分で引き取り一旦巻き取った後、第１ホットローラー１７の温度を９０℃、第２ホットローラー１８の温度を１３０℃、延伸倍率を２．７倍として延伸した。得られたポリマーアロイ繊維は２２０ｄｔｅｘ、１４４フィラメント、強度＝４．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度＝３５％、Ｕ％＝１．９％であった。そして、これに３００ターン／ｍの甘撚りを施し、経緯使いで平織物を作製した。そして、実施例２と同様にアルカリ処理を施し、Ｎ６ナノファイバーが鞘成分Ｎ６で覆われた繊維から成る目付２２０ｇ／ｍ２の織物を得た。また、得られたＮ６ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８６ｎｍ（６×１０−４ｄｔｅｘ）であり、また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。さらに、これに実施例２と同様にシリコーン処理を施したところ繊細なタッチと人肌のようなしっとりとしたみずみずしい風合いを示した。そして、これを用いて布団カバーとシーツを作製したが、優れた風合いと吸湿性のため非常に快適なものであった。さらに、優れた消臭性のため失禁等があっても臭いを抑えることができた。また、これらの寝装具を家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが形くずれは発生せず、良好な寸法安定性を示した。
【０１２７】
（実施例２３）
第１引き取りローラー９の速度を３５００ｍ／分として、実施例２２と同様に芯鞘複合紡糸を行い、２６４ｄｔｅｘ、１４４フィラメントのＮ６／共重合ＰＥＴポリマーアロイ繊維を得た。このポリマーアロイ繊維の強度は３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は１１０％、Ｕ％は１．９％であった。そして、これに図１８図１１の装置を用いて延伸仮撚りを施し、２２０ｄｔｅｘ、１４４フィラメントの仮撚り加工糸を得た。このとき、回転子３３としてウレタンディスクを使用し、ヒーター３１の温度を１８０℃、延伸倍率を１．２倍とした。得られた仮撚り加工糸は強度４．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３２％であった。
【０１２８】
この仮撚り加工糸に３００ターン／ｍの甘撚りを施し、これを経糸および緯糸に用いて平織物を作製した。そしてこれに実施例１と同様にアルカリ処理を施し、Ｎ６ナノファイバーからなる目付１００ｇ／ｍ２のＮ６ナノファイバーが鞘成分Ｎ６で覆われた繊維からなる織物を得た。さらに、これらのナノファイバーの単繊維繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８６ｎｍ（６×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。この織物はＮ６中空糸中によりＮ６ナノファイバーがカプセル化された構造となり、マシュマロのような柔らかで弾力性のある優れた風合いを示した。また、このＮ６ナノファイバーを含む仮撚り加工糸は、強度２．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４１％であった。
【０１２９】
また、この織物に実施例２同様にシリコーン処理を施したところ、繊細なタッチと人肌のようなしっとりとしたみずみずしい風合いを示した。さらに接触冷感もあるものであった。また、これの吸湿率（ΔＭＲ）は６％と十分な吸湿性を示した。そして、この織物を用いて女性用のシャツを作製したが、非常に快適であり、ヒーリング効果もあるものであった。このシャツを家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れずに洗濯・脱水したが、形くずれは発生せず、Ｎ６ナノファイバーをＮ６中空糸でカプセル化することでさらに良好な寸法安定性を示した。
【０１３０】
（実施例２４）
実施例２で作製したポリマーアロイ繊維を経糸および緯糸に用いて平織物を作製した。そして、実施例２と同様にアルカリ処理を行い、ナノファイバー集合体からなる目付２５０ｇ／ｍ２の平織物を得た。さらにこれのナノファイバーの単繊維繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８６ｎｍ（６×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。この織物は水に浸漬すると特異な粘着性を示すものであった。そして、これにバフィングを施した。これは、従来の極細糸を用いたワイピングクロスよりも拭き取り性が良く、ワイピングクロスとして好適なものであった。また、これを家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが形くずれは発生せず、良好な寸法安定性を示した。
【０１３１】
（実施例２５）
実施例２で作製したポリマーアロイ繊維に機械捲縮を施した後、繊維長５１ｍｍにカットし、カードで解繊した後クロスラップウェーバーでウェッブとした。次に、ニードルパンチを用い、目付７５０ｇ／ｍ２の繊維絡合不織布とした。さらに、ポリエーテル系ポリウレタン（ＰＵ）を主体とする１３重量％のポリウレタン組成物（ＰＵ）と８７重量％のＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）からなる液を繊維絡合不織布に含浸させ、ＤＭＦ４０重量％水溶液中でＰＵを凝固後、水洗した。さらに、この不織布に３％の水酸化ナトリウム水溶液（６０℃、浴比１：１００）でアルカリ処理を２時間施し、共重合ＰＥＴの９９％以上を除去し、ＰＵ含有率が４０重量％のＮ６ナノファイバー集合体とＰＵからなるナノファイバー構造体からなる研磨基材を得た。さらに、これのナノファイバーの単繊維繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８６ｎｍ（６×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。研磨基材中のＮ６ナノファイバーの含量は７０重量％、Ｎ６ナノファイバー不織布の目付は３２５ｇ／ｍ２であった。これを２分割するように切断した後、表面をＪＩＳ＃２４０、＃３５０、＃５００番のサンドペーパーでバフイングした。さらに、これを隙間が１．０ｍｍの表面温度１５０℃の上下２本のフッ素加工した加熱ローラーでニップし、０．７ｋｇ／ｃｍ２の圧力でプレスした後、表面温度１５℃の冷却ローラーで急冷し表面を平滑化した研磨布を得た。そして、この研磨布を以下の方法で評価した結果を表１０に示すが、従来超極細糸を用いたものに比べ被研磨物の平滑性が高くまた欠点であるスクラッチ数も少なく、優れた研磨特性を示した。さらに、目付が十分大きいため研磨時の研磨布の破れも無く、加工性も良好であった。
【０１３２】
＜研磨評価：ハードディスクのテキスチャリング＞
2004244758.tif 000012
＜被研磨物の平均表面粗さＲａ＞
温度２０℃、相対湿度５０％のクリーン室に設置された防音装置付きのＶｅｅｃｏ社製原糸間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて、基板３０枚／水準の表面粗さを測定し、その平均表面粗さＲａを求める。測定範囲は、各基板のディスク中心を基準とし半径の中央点２カ所を対称に選定し、各点５μｍ×５μｍの広さで測定を行う。
【０１３３】
＜スクラッチ数＞
ＺＹＧＯ社製干渉型顕微鏡で表面観察し、各サンプルの表面スクラッチ数（Ｘ）を測定する。スクラッチは、０．１μｍ×１００μｍ以上の大きさのものをカウントする。これを基板３０枚／水準測定し、傷の数による点数ｙからスクラッチ数βを定義する。
Ｘ≦４のとき      ｙ＝Ｘ
Ｘ≧５のとき      ｙ＝５
β＝Σｙｉ  （ｉ＝１〜３０）
ここでΣｙｉは、サンプル３０枚分のスクラッチ総数である。
【０１３４】
（比較例８）
不織布作成時のウエッブの密度を甘くすることによりＮ６ナノファイバーの目付を１５ｇ／ｍ２（繊維絡合不織布の目付を３０ｇ／ｍ２）として、実施例２５と同様に研磨布を作製し研磨試験を行ったが、目付が小さすぎるため研磨時に破れが発生するトラブルがあった。
【０１３５】
（比較例９）
比較例３で作製したＮ６／ＰＥブレンド繊維に機械捲縮を施した後、繊維長５１ｍｍにカットし、カードで開繊した後クロスラップウェーバーでウェッブとした。次に、ニードルパンチを用い、目付５００ｇ／ｍ２の繊維絡合不織布とした。さらにポリエーテル系ポリウレタン（ＰＵ）を主体とする１３重量％のポリウレタン組成物と８７重量％のＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）からなる液を含浸させ、ＤＭＦ４０重量％水溶液中でＰＵを凝固後、水洗した。さらに、この不織布にパークレン処理を行い、Ｎ６超極細糸とＰＵからなるナノファイバー構造体からなる研磨基材を得た。これを用い、実施例２５と同様の操作により研磨布を得た。そして、この研磨布の評価を行ったが、Ｒａ＝１．６ｎｍ、β＝３２とナノファイバー集合体を用いたものに比べ被研磨物の平滑性が低くまた欠点であるスクラッチ数も多くなり、劣った研磨特性を示した。結果を表１０に示す。
【０１３６】
【表１０】
2004244758.tif 000013
【０１３７】
（実施例２６）
実施例１および実施例２、５、６で作製したポリマーアロイ繊維に機械捲縮を施した後、繊維長５１ｍｍにカットし、カードで解繊した後クロスラップウェーバーでウェッブとした。次にニードルパンチを用い、目付７５０ｇ／ｍ２の繊維絡合不織布とした。さらに、ポリエーテル系ポリウレタン（ＰＵ）を主体とする１３重量％のポリウレタン組成物と８７重量％のＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）からなる液を含浸させ、ＤＭＦ４０重量％水溶液中でＰＵを凝固後、水洗した。さらに、この不織布に３％の水酸化ナトリウム水溶液（６０℃、浴比１：１００）でアルカリ処理を２時間施し、共重合ＰＥＴの９９％以上を除去し、Ｎ６ナノファイバー集合体とＰＵからなる厚さ約１ｍｍのナノファイバー構造体を得た。Ｎ６ナノファイバーの数平均直径は、それぞれ６０、８６、６１および６１ｎｍであった。この構造体中のＮ６ナノファイバーの含量は、それぞれ５０、７０、５０および５０重量％、Ｎ６ナノファイバー不織布の目付は、それぞれ１５０、３２５、１５０および１５０ｇ／ｍ２であった。この不織布の１面をサンドペーパーでバフィング処理して厚さを０．８ｍｍとした後、他面をエメリーバフ機で処理してナノファイバー集合体立毛面を形成し、さらに染色した後、仕上げを行いスエード調人工皮革を得た。得られた製品は、外観が極めて良好で染色斑もなく、力学特性にも問題はなかった。また、従来の超極細糸を用いた人工皮革に比べ、さらに柔らかできめの細かいタッチであった。また、吸湿性にも優れるため、従来の人工皮革では持ち得なかった人肌のようなみずみずしさも併せ持つ優れた風合いであった。
【０１３８】
（比較例１０）
比較例３で作製したＮ６／ＰＥブレンド繊維に機械捲縮を施した後、繊維長５１ｍｍにカットし、カードで解繊した後クロスラップウェーバーでウェッブとした。次に、ニードルパンチを用い、目付５００ｇ／ｍ２の繊維絡合不織布とした。さらに、ポリエーテル系ポリウレタン（ＰＵ）を主体とする１３重量％のポリウレタン組成物と８７重量％のＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）からなる液を含浸させ、ＤＭＦ４０重量％水溶液中でＰＵを凝固後、水洗した。さらに、この不織布にパークレン処理を行い、Ｎ６超極細糸とＰＵからなる厚さ約１ｍｍのナノファイバー構造体を得た。このナノファイバー構造体の１面をサンドペーパーでバフィング処理して厚さを０．８ｍｍとした後、他面をエメリーバフ機で処理してナノファイバー集合体立毛面を形成し、さらに染色した後、仕上げを行いスエード調人工皮革を得た。これの風合いは、単なるスエードの模造品であり従来の超極細繊維を用いた人工皮革を超えるものではなかった。
【０１３９】
（実施例２７）
実施例２で作製したポリマーアロイ繊維に機械捲縮を施した後、繊維長５１ｍｍにカットし、カードで解繊した後クロスラップウェーバーでウェッブとした。次にニードルパンチを用い、目付４００ｇ／ｍ２の繊維絡合不織布とした後、３％の水酸化ナトリウム水溶液（６０℃、浴比１：１００）でアルカリ処理を２時間施し、共重合ＰＥＴの９９％以上を除去し、目付２００ｇ／ｍ２のＮ６ナノファイバー不織布を得た。得られたＮ６ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８６ｎｍ（６×１０−４ｄｔｅｘ）であり、また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。これを直径４．７ｃｍの円形に切断したもの５枚を重ねて円形のフィルターカラムを作製し、白血球（５７００個／μリットル）を含む牛血を２ｍリットル／分の流速で通液したところ、圧力損失が１００ｍｍＨｇに達するまでの時間は１００分間であり、そのときの顆粒球除去率は９９％以上、リンパ球除去率は６０％と炎症性の白血球である顆粒球を選択できるものであった。これは、ナノファイバー同士の隙間による効果であると考えられる。また、目付が十分大きいため試験中のフィルター破れ等のトラブルは発生しなかった。
【０１４０】
（実施例２８）
実施例２７で作製したナノファイバー不織布０．５ｇをオートクレーブで減菌し、１５ｍリットルのエンドトキシンを含む牛血清で吸着能力の評価（３７℃、２時間）をしたところ、エンドトキシン濃度ＬＰＳが１０．０ｎｇ／ｍリットルから１．５ｎｇ／ｍリットルまで減少しており、優れた吸着能力を示した。これは、Ｎ６ナノファイバーは活性表面が通常のナイロン繊維に比べはるかに多いため、アミノ末端が通常よりもはるかに多く存在しているためと考えられる。
【０１４１】
（実施例２９）
実施例１３と同様のポリマーの組み合わせで、図１７の装置を用いてスパンボンド不織布を得た。すなわち、糸条７をイジェクター２５を通して開繊板２６に衝突させて開繊糸条２７とし、捕集装置２８で引き取り捕集した。このとき、２軸押出混練機２３での溶融温度は２２５℃、紡糸温度は２３０℃、口金面温度は２１７℃とした。また、口金は実施例１で用いたものと同スペックとし、単孔吐出量は０．８ｇ／分、口金下面から冷却開始までの距離は１２ｃｍとした。得られたポリマーアロイ不織布を６０℃の温水で２時間処理することにより、熱水可溶性ポリマーを９９％以上溶解除去し、ＰＬＡナノファイバーからなる目付２０ｇ／ｍ２の不織布を得た。この不織布のナノファイバー単繊維直径の数平均は５０ｎｍ（２×１０−５ｄｔｅｘ）、繊度比率の９８％以上が単繊維繊度１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの範囲に在り、ナノファイバーの単繊維直径が４５〜７４ｎｍの範囲にあるものの繊度比率が７０％であった。このＰＬＡ不織布は軽く、しかも使用に際して不織布の破れ等は発生せずラッピング用として好適であった。
【０１４２】
（実施例３０）
実施例１および実施例２で作製したナノファイバー集合体からなる丸編み地を、ヘキサメチレンジイソシアネートと分子量１０００のヘキサメチレンポリカーボネートからなるポリウレタンプレポリマー（分子量３０００〜４０００）の１５重量％水溶液に３０分間浸漬した。その後、丸編み地を引き上げ１２０℃、２０分間ポリウレタンプレポリマーを架橋させた。この操作により、ナノファイバー同士の空隙に侵入したポリウレタンプレポリマーが架橋反応により不溶化し、架橋ポリウレタンとＮ６ナノファイバーからなる複合体が生成した。得られた丸編み地形状の複合体は、大きなストレッチ性を有すると共に粘着質の得意な表面タッチを有するものであった。また、この複合体中のＮ６ナノファイバーの比率は、それぞれ５０重量％と６０重量％であった。
【０１４３】
（実施例３１）
実施例１および実施例２で作製したナノファイバー集合体からなる丸編み地をイオン交換水に浸漬し、その後１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタンを加え、３時間攪拌した。室温で１４時間静置後、さらに１３時間攪拌し、さらに室温で１４時間静置後、さらに７時間攪拌し、シリカを重合した。その後、丸編み地をイオン交換水で洗浄後、風乾した。この操作により、Ｎ６ナノファイバーを鋳型とした、布帛形状のＮ６／シリカ複合体が得られた。これは、十分な剛性としなやかさを併せ持つ優れた材料であった。また、優れた難燃性を持つハイブリッド材料でもあった。また、この複合体中のＮ６ナノファイバーの比率はそれぞれ４０、５０重量％であった
（実施例３２）
実施例９〜実施例１３で作製したポリエステルナノファイバー集合体からなる編地に、吸湿剤である高松油脂（株）製商品名“ＳＲ１０００”（１０％水分散品）を吸尽させた。このときの、加工条件は吸湿剤は固形分として２０％ｏｗｆ、浴比１：２０、処理温度１３０℃、処理時間１時間とした。この吸湿剤の通常のポリエステル繊維への吸尽率はほぼ０％であるが、このポリエステルナノファイバー集合体への吸尽率は１０％以上であり、ΔＭＲ＝４％以上と綿同等以上の優れた吸湿性を有するポリエステル編地を得ることができた。
【０１４４】
（実施例３３）
実施例２６で作製した目付７５０ｇ／ｍ２のポリマーアロイ短繊維不織布を、３％の水酸化ナトリウム水溶液（９０℃、浴比１：５０）で２時間浸漬することにより、共重合ＰＥＴの９９％以上を除去し、Ｎ６ナノファイバー集合体からなる目付１５０および３７５ｇ／ｍ２の不織布を得た。Ｎ６ナノファイバーの数平均直径は、それぞれ６０、８６、６１および６１ｎｍであった。そして、メチルトリメトキシシランオリゴマー（ｎ＝３〜４）をイソプロピルアルコール／エチレングリコール＝１／１混合溶液に溶解し、シロキサン結合を有するシリコーンポリマーの重合触媒としてジブチルスズジアセテートをシランオリゴマーに対して４重量％加え、シリコーンポリマーのコート液を調整した。これに、Ｎ６ナノファイバー集合体からなる不織布を３０℃で２０分間で浸漬し、十分コート液を含浸させた。そして、この不織布をコート液から引き上げ、６０℃で２分間、８０℃で２分間、１００℃で２分間乾燥させるとともに、シリコーンの重合を進め、Ｎ６ナノファイバーがシリコーンポリマーでコーティングされた不織布を得た。これは優れた撥水性と難燃性を示す不織布であった。このコーティング不織布中のＮ６ナノファイバーの含有率は、８５重量％であった。
【０１４５】
（実施例３４）
実施例３３で作製したＮ６ナノファイバー集合体からなる目付１５０および３７５ｇ／ｍ２の不織布は、自重１６０％以上の含水率と自重の８０％以上の保水率を示し、吸水性と保水性に優れたものであった。ここで、含水率と保水率はサンプルを６０分間水槽に十分浸漬した後、これを引き上げ表面付着水を除去したサンプルの重量（Ａｇ）を測定し、その後これを遠心脱水機（３０００ｒｐｍで７分間）で脱水したサンプルの重量（Ｂｇ）を測定し、さらにこれを１０５℃で２時間乾燥させたサンプルの重量（Ｃｇ）を測定し、以下の式で計算した。
含水率（％）＝（Ａ−Ｃ）／Ｃ×１００（％）
保水率（％）＝（Ｂ−Ｃ）／Ｃ×１００（％）
さらに、このＮ６ナノファイバー集合体からなる不織布は、特に水を１５％以上含んだ状態では特異的な粘着性が発現した。
【０１４６】
（実施例３５）
実施例３３で作製したＮ６ナノファイバー集合体からなる不織布を用いてパップ材基布を作製した。これに薬剤を塗布したところ、薬剤の吸尽性は良好であり、しかも優れた粘着性を示し、優れたパップ材とすることができた。このパップ材中のＮ６ナノファイバーの含有率は７５重量％であった。
【０１４７】
（実施例３６）
実施例３で作製したＮ６／共重合ＰＥＴアロイ仮撚加工糸を地組織に用い、１００ｄｔｅｘ、３６フィラメントのポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）糸を立毛パイル部とするトリコット編物を、２８ゲージの編機を用いて６４コースの編密度で製編し、次いで、これを３％の水酸化ナトリウム水溶液（７０℃、浴比１：１００）に１時間浸漬して、ポリマーアロイ繊維中の共重合ＰＥＴの９９％以上を加水分解除去し、自動車内装用布帛を得た。この結果、得られた自動車内装用布帛の目付は１３０ｇ／ｍ２であり、Ｎ６ナノファイバーの含有率は４０重量％であった。また、Ｎ６ナノファイバー部分の目付は１２０ｇ／ｍ２であった。また、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８４ｎｍ（６×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。そして、これをジエチレントリアミン３％水溶液に５０℃で１分間浸漬することにより、Ｎ６ナノファイバーにジエチレントリアミンを担持させた。これのアセトアルデヒド除去能力を評価したところ、１０分間で３０ｐｐｍから１ｐｐｍまで濃度が低下し、優れた除去能力を示した。
【０１４８】
（実施例３７）
実施例２で用いたＮ６／共重合ＰＥＴアロイポリマーと溶融粘度２４００ｐｏｉｓｅ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のＰＢＴを別々に溶融し、海島複合紡糸をホール数２４、吐出孔径１．０ｍｍ、吐出孔長１．０ｍｍの口金を用いて実施例２と同様に行った。このとき、海成分をアロイポリマー、島成分をＰＢＴ、島成分複合比を３５重量％、１ホールあたりの島数を３６島とした。紡出糸は９００ｍ／分で引き取り、次いで、第１ホットローラー１７の温度を８５℃、第２ホットローラー１８の温度を１３０℃、延伸倍率を３．０倍として延伸・熱処理を行い２４０ｄｔｅｘ、２４フィラメント、強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４０％、Ｕ％２．０％のポリマーアロイが海、ＰＢＴが島の海島複合糸を得た。そして、これに３００ターン／ｍの甘撚りを施した後、これを経糸および緯糸に用いて２／２のツイル織物を製織した。次いで、この織物を３％の水酸化ナトリウム水溶液（７０℃、浴比１：１００）に浸漬して、ポリマーアロイ繊維中の共重合ＰＥＴの９９％以上を加水分解除去した。これにより、Ｎ６ナノファイバーとＰＢＴの重量比が５５重量％：４５重量％であるＮ６ナノファイバーとＰＢＴ超極細糸（０．０８ｄｔｅｘ）の混繊糸からなる目付２００ｇ／ｍ２の織物を得た。また、Ｎ６ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８４ｎｍ（６×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。
【０１４９】
この織物は、Ｎ６とＰＢＴの帯電性の違いに起因した静電反発により、Ｎ６ナノファイバーが開繊し、バフィング処理やシリコーン処理無しでも超ソフトでしかも超ピーチ感があり、人肌のようなみずみずしさを持った優れた風合いを示した。さらに、ＰＢＴが織物骨格を支えるため、寸法安定性が向上するだけでなく反発感にも優れるものであった。この織物を用いてウィンドブレーカーを作製したが、Ｎ６ナノファイバーが開繊する事により優れた防風性が発現しただけでなく、超ソフトな風合いのためスポーツで激しく動いても“ガサガサ”音が無く、さらにＮ６ナノファイバーにより優れた吸湿性が発現するため着用快適性に非常に優れるものであった。また、これを家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れずに洗濯・脱水したが、形くずれは発生せず良好な寸法安定性を示した。
【０１５０】
【発明の効果】
本発明によれば、優れた吸湿・吸着性能を持ちながら、耐久性にも優れた材料としてのナノファイバーを含む繊維構造体を得ることができる。
【０１５１】
また、本発明のナノファイバーを含む繊維構造体によって、住宅環境の改善ができるのみならず、優れた特性の産業資材や快適衣料分野等、現代社会の様々なニーズに応えることができる繊維製品や繊維利用製品を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１のナイロンナノファイバーの集合体繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図２】実施例１のポリマーアロイ繊維の横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図３】実施例１のナノファイバー集合体の繊維側面の状態を示すＳＥＭ写真である。
【図４】実施例１のナノファイバー集合体の繊維側面の状態を示す光学顕微鏡写真である。
【図５】実施例１のナノファイバーの単糸繊度ばらつきをあらわす図である。
【図６】実施例１のナノファイバーの単糸繊度ばらつきをあらわす図である。
【図７】比較例４の超極細糸の単繊維繊度ばらつきをあらわす図である。
【図８】比較例４の超極細糸の単繊維繊度ばらつきをあらわす図である。
【図９】比較例５の超極細糸の単繊維繊度ばらつきをあらわす図である。
【図１０】比較例５の超極細糸の繊維糸繊度ばらつきをあらわす図である。
【図１１】紡糸機の一例を示す概略模式図である。
【図１２】口金を示す側断面図である。
【図１３】他の延伸機の一例を示す概略模式図である。
【図１４】他の紡糸機の一例を示す概略模式図である。
【図１５】他の紡糸機の一例を示す概略模式図である。
【図１６】他の紡糸機の一例を示す概略模式図である。
【図１７】スパンボンド紡糸装置の一例を示す概略模式図である。
【図１８】仮撚り装置の一例を示す概略模式図である。
【符号の説明】
１：ホッパー
２：溶融部
３：スピンブロック
４：紡糸パック
５：口金
６：チムニー
７：糸条
８：集束給油ガイド
９：第１引き取りローラー
１０：第２引き取りローラー
１１：巻き取り糸
１２：計量部
１３：吐出孔長
１４：吐出孔径
１５：未延伸糸
１６：フィードローラー
１７：第１ホットローラー
１８：第２ホットローラー
１９：第３ローラー（室温）
２０：延伸糸
２１：１軸押出混練機
２２：静止混練器
２３：２軸押出混練機
２４：チップ計量装置
２５：イジェクター
２６：開繊板
２７：開繊糸条
２８：捕集装置
２９：原糸
３０：フィードローラー
３１：ヒーター
３２：冷却板
３３：回転子
３４：デリバリーローラー
３５：仮撚り加工糸
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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