(57)【要約】【課題】熱可塑性樹脂発泡体に難燃性を付与させるために非ハロゲン系難燃剤を使用し、縦型発泡炉において、簡便に、難燃性の高い発泡体を製造し得る熱可塑性樹脂発泡体の製造方法を提供する。【解決手段】酢酸ビニルモノマーの含有率が１０〜２５重量％の熱可塑性樹脂１００重量部に対し、平均粒径が５μｍ以下の金属水酸化物２０〜６０重量部、金属水酸化物のカップリング剤０．６〜６重量部及び発泡剤を有してなる発泡性組成物をシート状に成形し架橋させた後、縦型発泡炉において加熱し発泡させてゲル分率が１５〜７０重量％で見かけ密度が０．０２〜０．２ｇ／ｃｍ３の発泡体、とすることにより、簡便に、難燃性の高い熱可塑性樹脂発泡体を製造することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酢酸ビニルモノマーの含有率が１０〜２５重量％の熱可塑性樹脂１００重量部に対し、平均粒径が５μｍ以下の金属水酸化物２０〜６０重量部、金属水酸化物のカップリング剤０．６〜６重量部及び発泡剤を有してなる発泡性組成物をシート状に成形し架橋させた後、縦型発泡炉において加熱し発泡させてゲル分率が１５〜７０重量％で見かけ密度が０．０２〜０．２ｇ／ｃｍ３の発泡体、とすることを特徴とする熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、機械的物性等が従来の熱可塑性樹脂発泡体とほぼ同等であって、高い難燃性を有する発泡体を縦型発泡炉で得ることのできる熱可塑性樹脂発泡体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂発泡体は、一般に柔軟性、衝撃吸収性、断熱性等に優れているので、例えば、天井、ドア、計器パネル等の車両内装材や緩衝材等として広く用いられている。熱可塑性樹脂発泡体の中でも独立気泡のポリオレフィン発泡体は断熱材として広く用いられ、用途によっては難燃性が必要となる場合がある。例えば、自動車内装用ではＪＩＳ  Ｄ  １２０１自消性、電化製品にはおもにＵＬ９４ＨＦ−１といった難燃規格がある。
【０００３】
一方、熱可塑性樹脂は一般に可燃性であるので、一度燃焼が始まれば燃え続けてしまうため、難燃性を付与させるには難燃剤を配合することが多い。難燃剤の種類にはハロゲン系、リン系、金属水酸化物系、無機物等がある。少量の配合量で効果の高い難燃剤としてはハロゲン系難燃剤があるが、ハロゲン系難燃剤は燃焼時にダイオキシン等の有害物質を生成する可能性が指摘されている。そのため、ハロゲン系難燃剤の使用を削減しようとする動向が見られ、非ハロゲン系難燃剤がクローズアップされている。
【０００４】
非ハロゲン系難燃剤としてはリン系、金属水酸化物系、無機物等がある。この中で比較的使用実績の高いものが金属水酸化物である。しかし、これはハロゲン系難燃剤に比較して大量の配合が必要となるので、製品の機械的物性低下を招いてしまうことがある。
【０００５】
これまでに、熱可塑性樹脂発泡体に難燃性を付与させるために非ハロゲン系難燃剤を配合した発明は数多く報告されている。しかし、それらの多くは上記と同様、リン系又は金属水酸化物系であり、難燃剤を大量に配合せざるを得ないため、難燃剤を含まない発泡体と比較して大幅に機械的物性が低下したり、十分な発泡倍率が実現できないものが多かった（例えば、特許文献１参照。）。
【０００６】
一方、難燃剤は一般に熱可塑性樹脂と比較して比重が大きいので、熱可塑性樹脂と難燃剤を等量配合した場合、配合物の比重も大きくなってしまう。縦型発泡炉に導いて加熱発泡させる場合は発泡性シートを発泡させるに際し、発泡性シートの比重が大きくなりすぎると発泡できなくなる。その理由は、熱可塑性樹脂が溶融する発泡時において、溶融張力だけでは発泡性シートにかかる重力に耐えきれなくなり、発泡途中にシートが切断してしまうからである。
【０００７】
したがって、縦型発泡炉では金属水酸化物の配合により難燃性を付与させる場合、その配合量には上限が存在することになる。以上の背景から、難燃性の高い非ハロゲン系熱可塑性樹脂発泡体を縦型発泡炉で製造することは困難であるとされていた。
【０００８】
【特許文献１】
特開２００１−９８１０３号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上述した従来技術の現状に鑑み、熱可塑性樹脂発泡体に難燃性を付与させるために非ハロゲン系難燃剤を使用し、縦型発泡炉において、発泡性シート状体が途中で延伸したり切断することなく、簡便に、難燃性の高い発泡体を製造し得る熱可塑性樹脂発泡体の製造方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る熱可塑性樹脂発泡体の製造方法は、酢酸ビニルモノマーの含有率が１０〜２５重量％の熱可塑性樹脂１００重量部に対し、平均粒径が５μｍ以下の金属水酸化物２０〜６０重量部、金属水酸化物のカップリング剤０．６〜６重量部及び発泡剤を有してなる発泡性組成物をシート状に成形し架橋させた後、縦型発泡炉において加熱し発泡させてゲル分率が１５〜７０重量％で見かけ密度が０．０２〜０．２ｇ／ｃｍ３の発泡体、とすることを特徴とする。
【００１１】
以下、本発明の詳細を説明する。
本発明で用いられる熱可塑性樹脂としては、酢酸ビニルモノマーが１０〜２５重量％含まれていることが必要である。酢酸ビニルモノマーが１０重量％未満では十分な難燃性が得られず、酢酸ビニルモノマーが２５重量％を越えるとシート状に成形したときの伸び（破断伸び）が大きくなり、縦型発泡では十分に発泡する前に樹脂が伸びてしまい、発泡倍率を大きくさせることができない。具体的には、酢酸ビニルモノマー含有率が１０〜２５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体が好適に用いられる。
【００１２】
本発明で用いられる金属水酸化物としては、特に限定されるものではないが、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。また、金属水酸化物の平均粒径は５μｍ以下であり、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対し、金属水酸化物２０〜６０重量部が配合されていることが必要である。
【００１３】
また、本発明で用いられる金属水酸化物のカップリング剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、チタネートカップリング剤、シリコーン系カップリング剤等が挙げられる。
【００１４】
平均粒径が通常１〜５μｍの金属水酸化物にカップリング処理を施すことで、熱可塑性樹脂中でも同程度の粒径を確保することができる。そのためには、金属水酸化物１００重量部に対してカップリング剤は３〜１０重量部が好ましい。すなわち、熱可塑性樹脂１００重量部に対しては、平均粒径が５μｍ以下の金属水酸化物２０〜６０重量部、金属水酸化物のカップリング剤０．６〜６重量部を配合することが必要であり、かつ、カップリング剤が金属水酸化物１００重量部に対して、３〜１０重量部であるのが好ましい。
【００１５】
本発明の上記発泡体は、ゲル分率が１５〜７０重量％であることが必要である。なお、本発明で言うゲル分率とは、以下の方法で測定されたゲル分率を意味する。
【００１６】
〔ゲル分率の測定方法〕
発泡体の一定量を秤量（Ａｇ）し、これを１２０℃のキシレン中に２４時間浸漬した後、不溶解分を２００メッシュの金網で濾過し、金網上の濾過残渣を真空乾燥して、その時の重量（Ｂｇ）を測定し、下記式によりゲル分率（重量％）を算出する。
ゲル分率（重量％）＝１００×Ｂ／Ａ
【００１７】
発泡体のゲル分率が１５〜７０重量％の範囲を逸脱すると、均質な発泡体を得るために必要とされる適正な溶融粘度や適正な溶融時凝集力を得られなくなって、得られる発泡体が均質性を欠くことになる。
【００１８】
また、本発明の発泡体は、見かけ密度が０．０２〜０．２ｇ／ｃｍ３であることが必要である。見かけ密度が０．０２ｇ／ｃｍ３未満のときは異常発泡等が生じ、表面性が悪くなり、０．２ｇ／ｃｍ３を越えるときは発泡体としての柔軟性が得られない。
【００１９】
本発明の発泡体の製造方法においては、まず発泡性組成物を調整した後、この発泡性組成物をシート状に成形し、次いで、通常、この発泡性シート状体を架橋した後に、縦型発泡炉に導入し、加熱して発泡させる。架橋に際し発泡性シート状体は必ずしも強制もしくは自然冷却を経た成形体にする必要はなく、例えば押出成形機から押し出された、賦形直後の大気温より高温の状態で架橋してもよい。
【００２０】
発泡性組成物を調整する方法は、公知の任意の方法が採用されてよく、例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミル等の汎用混練装置を用いて、発泡剤の分解温度よりも低い温度で、熱可塑性樹脂、金属水酸化物、金属水酸化物のカップリング剤、熱分解型発泡剤、および例えば発泡助剤や架橋助剤のような必要に応じて配合する各種添加剤の１種類もしくは２種類以上の任意成分を配合後、溶融混練するのである。
【００２１】
発泡性組成物は、好ましくは、シートに完全成形した後、電離性放射線の照射により分子上にラジカルを発生させることにより架橋させる。電離性放射線としては、α線、β線、γ線、電子線等を挙げることができ、通常、電子線が好ましく用いられ、０．１〜１０Ｍｒａｄの照射線量で照射され、０．２〜５Ｍｒａｄの範囲が好ましい。照射線量が少ないと、組成物の発泡時に必要な粘度が不足するため良好な発泡体が得られず、逆に多すぎると組成物の流動性が不足するため発泡体の倍率が低いものとなる。
【００２２】
次いで、この架橋体を縦型発泡炉において、上記熱分解型発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡剤を熱分解させて発泡させ、ゲル分率が１５〜７０重量％で見かけ密度が０．０２〜０．２ｇ／ｃｍ３の発泡体とする。
【００２３】
（作用）
本発明においては、発泡体に難燃性を付与するため、酢酸ビニルモノマーを重合体の構成成分として含む熱可塑性樹脂を主原料とし、非ハロゲン系難燃剤としての粒径の小さな金属水酸化物にさらに金属水酸化物のカップリング剤を配合しているので、配合し、混練の際に金属水酸化物がカップリング処理を施こされる。
【００２４】
難燃剤として使用される金属水酸化物は、その表面に何の処理も施さない場合には熱可塑性樹脂との相溶性がきわめて悪く、十分に混練しても熱可塑性樹脂中で大きな塊となって存在してしまうので、熱可塑性樹脂との相溶性を上げるために金属水酸化物の表面にカップリング処理を施すのである。
【００２５】
一方、一般に比表面積（単位重量あたりの表面積）が大きく、かつ、粒径が小さいほど難燃剤の効果が大きいことが確かめられており、難燃剤の効果をより発揮させるためには、金属水酸化物の粒径が小さいことが求められるが、その粒径はカップリング剤の種類と配合量を適度に設定することである程度は制御できる。
【００２６】
水酸化アルミニウムのような金属水酸化物は熱可塑性樹脂よりも比重が大きいために、金属水酸化物が配合された発泡性シートの比重は大きくなる。通常、金属水酸化物を難燃剤として配合した場合、ハロゲン系難燃剤と同等の難燃性を付与するためには、ハロゲン系難燃剤の５倍から１０倍量を配合しなければならず、そのときの発泡性シートの比重は１．３以上になることがある。
【００２７】
縦型発泡が可能な発泡性シートの比重の範囲は通常、１．３までで、それを越えると発泡炉内で発泡性シートが引き延ばされてしまい十分な発泡倍率に到達しない。そこで、金属水酸化物の粒径を小さくして単位重量あたりの難燃性を向上させ、同等の難燃性を付与させるために必要な難燃剤配合量を削減し、結果的に発泡性シートの比重を小さくすることが可能となる。
【００２８】
発泡炉内において重力による延伸を抑え、かつ、最低限の難燃性を確保するためには、酢酸ビニルモノマーの含有率が１０〜２５重量％の熱可塑性樹脂を主原料とすることが必要であり、当該樹脂１００重量部に対し、上記のカップリング処理を施した金属水酸化物を２０〜６０重量部配合していることで、発泡性シートの比重と溶融時の伸びとのバランスが取れ、結果的にＪＩＳ  Ｄ  １２０１自消性相当の難燃性を有する高倍率発泡体を縦型発泡炉で製造することが可能となった。
【００２９】
また、本発明の製造方法は、縦型発泡炉を用いるので、横型発泡炉では必要な搬送用のベルトコンベアが不要であり、発泡炉の構造がシンプルになる。さらに、本発明の製造方法は、発泡性組成物を構成する難燃剤として非ハロゲン系難燃剤を用いるので、得られる発泡体は、環境適応性に優れるものとなる。
【００３０】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳しく説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３１】
（実施例１）
酢酸ビニルモノマーの含有率が１４重量％であるエチレン酢ビ共重合体「エバフレックスＥＶ５６０」（三井デュポンポリケミカル社製）１００重量部に対して、難燃剤として水酸化アルミニウム「ＢＦ−０１３」（日本軽金属製）を４０重量部、水酸化アルミニウムと樹脂との相溶性を上げるための分散剤としてチタネートカップリング剤「プレンアクトＫＲ−ＴＴＳ」（味の素社製）を２．０重量部、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド「ユニフォームＡＺ  ＳＯ−４０」（大塚化学社製）を１８重量部、発泡助剤としてステアリン酸亜鉛「ＳＺ−２０００」（堺化学社製）２重量部を１１０℃で押出機で混練し、厚み１ｍｍ、比重１．２１の発泡性樹脂シートを成形した。
この発泡性樹脂シートに、１００ｍＡ、８００ｋＶの電子線を２．２Ｍｒａｄ照射して、樹脂を架橋させた。この架橋済シートを、炉内温度２４０℃の縦型発泡炉（炉長約６ｍ）内に通すことによって加熱発泡させた。
【００３２】
得られた発泡体の厚みは２．３ｍｍ、見かけ密度は０．０３４ｇ／ｃｍ３、ゲル分率は３０．２重量％であった。透過型電子顕微鏡（以下ＴＥＭという）で測定した水酸化アルミニウムの平均粒径は１．５μｍであった。縦型発泡
では自重による延伸度合いが大きいために、発泡体の縦横で気泡径が異なる。発泡炉内において鉛直方向の平均気泡径をＲａ、水平方向の平均気泡径をＲｂとすると、Ｒａ／Ｒｂの値は約２．０であった。
【００３３】
この燃焼試験片を、米国Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙの難燃規格ＵＬ９４ＨＦ−１に従い燃焼試験を行った。ＵＬ９４ＨＦ−１試験とは、上記燃焼試験片を金網上に載せ、試験片の端（幅２インチ）全体に炎があたるようなガスバーナーを接炎させ、炎が端から２５ｍｍに達してから消火するまでの時間を測定する燃焼試験である。
【００３４】
この発泡体から５０ｍｍ×１５０ｍｍのＵＬ９４ＨＦ−１用の燃焼試験片を切り出した。試験片はＵＬ９４ＨＦ−１を合格する難燃性を有していた。
【００３５】
また、この燃焼試験片を、ＪＩＳ  Ｄ  １２０１に従い燃焼試験を行った。ＪＩＳ  Ｄ  １２０１自消性とは、上記試験片の片方に口径約１２ｍｍのガスバーナーでプロパンガス炎を接炎させ、接炎開始から５０秒以内で、炎の到達距離が３８ｍｍ以下を満たすものである。
【００３６】
試験片はＪＩＳ  Ｄ  １２０１を合格する自消性を有していた。
【００３７】
（実施例２）
酢酸ビニルモノマーの含有率が１９重量％であるエチレン酢ビ共重合体「エバフレックスＥＶ４６０」（三井デュポンポリケミカル社製）１００重量部に対して、難燃剤として水酸化アルミニウム「ＢＦ−０１３」（日本軽金属製）を３０重量部、水酸化アルミニウムと樹脂との相溶性を上げるための分散剤としてチタネートカップリング剤「プレンアクトＫＲ−ＴＴＳ」（味の素社製）を１．５重量部、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド「ユニフォームＡＺ  ＳＯ−４０」（大塚化学社製）を１８重量部、発泡助剤としてステアリン酸亜鉛「ＳＺ−２０００」（堺化学社製）２重量部を１１０℃で押出機で混練し、厚み２ｍｍ、比重１．１５の発泡性樹脂シートを成形した。
この発泡性樹脂シートに、１００ｍＡ、８００ｋＶの電子線を２．２Ｍｒａｄ照射して、樹脂を架橋させた。この架橋済シートを、炉内温度２４０℃の縦型発泡炉（炉長約６ｍ）内に通すことによって加熱発泡させた。
【００３８】
得られた発泡体の厚みは３．８ｍｍ、見かけ密度は０．０３２ｇ／ｃｍ３、ゲル分率は３３．３重量％であった。ＴＥＭで測定した水酸化アルミニウムの平均粒径は１．６μｍであった。Ｒａ／Ｒｂの値は約２．０であった。
【００３９】
この燃焼試験片を、米国Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙの難燃規格ＵＬ９４ＨＦ−１に従い燃焼試験を行った。試験片はＵＬ９４ＨＦ−１に合格しないものの、端からの燃焼距離は３２ｍｍ、消火までの時間は９秒であった。
【００４０】
また、この燃焼試験片を、ＪＩＳ  Ｄ  １２０１に従い燃焼試験を行った。試験片はＪＩＳ  Ｄ  １２０１を合格する自消性を有していた。
【００４１】
（実施例３）
酢酸ビニルモノマーの含有率が１９重量％であるエチレン酢ビ共重合体「エバフレックスＥＶ４６０」（三井デュポンポリケミカル社製）１００重量部に対して、難燃剤として水酸化アルミニウム「ＢＦ−０１３」（日本軽金属製）を５０重量部、水酸化アルミニウムと樹脂との相溶性を上げるための分散剤としてチタネートカップリング剤「プレンアクトＫＲ−ＴＴＳ」（味の素社製）を２．５重量部、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド「ユニフォームＡＺ  ＳＯ−４０」（大塚化学社製）を２０重量部、発泡助剤としてステアリン酸亜鉛「ＳＺ−２０００」（堺化学社製）２重量部を１１０℃で押出機で混練し、厚み１ｍｍ、比重１．２３の発泡性樹脂シートを成形した。
この発泡性樹脂シートに、１００ｍＡ、８００ｋＶの電子線を２．２Ｍｒａｄ照射して、樹脂を架橋させた。この架橋済シートを、炉内温度２４０℃の縦型発泡炉（炉長約６ｍ）内に通すことによって加熱発泡させた。
【００４２】
得られた発泡体の厚みは２．１ｍｍ、見かけ密度は０．０３１ｇ／ｃｍ３、ゲル分率は３６．４重量％であった。ＴＥＭで測定した水酸化アルミニウムの平均粒径は１．５μｍであった。Ｒａ／Ｒｂの値は約２．２であった。
【００４３】
この燃焼試験片を、米国Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙの難燃規格ＵＬ９４ＨＦ−１に従い燃焼試験を行った。試験片はＵＬ９４ＨＦ−１を合格する難燃性を有していた。
【００４４】
また、この燃焼試験片を、ＪＩＳ  Ｄ  １２０１に従い燃焼試験を行った。試験片はＪＩＳ  Ｄ  １２０１を合格する自消性を有していた。
【００４５】
（実施例４）
酢酸ビニルモノマーの含有率が２５重量％であるエチレン酢ビ共重合体「エバフレックスＥＶ３６０」（三井デュポンポリケミカル社製）１００重量部に対して、難燃剤として水酸化アルミニウム「ＢＦ−０１３」（日本軽金属製）を２５重量部、水酸化アルミニウムと樹脂との相溶性を上げるための分散剤としてチタネートカップリング剤「プレンアクトＫＲ−ＴＴＳ」（味の素社製）を１．３重量部、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド「ユニフォームＡＺ  ＳＯ−４０」（大塚化学社製）を１６重量部、発泡助剤としてステアリン酸亜鉛「ＳＺ−２０００」（堺化学社製）２重量部を１１０℃で押出機で混練し、厚み２ｍｍ、比重１．１２の発泡性樹脂シートを成形した。
この発泡性樹脂シートに、１００ｍＡ、８００ｋＶの電子線を２．２Ｍｒａｄ照射して、樹脂を架橋させた。この架橋済シートを、炉内温度２４０℃の縦型発泡炉（炉長約６ｍ）内に通すことによって加熱発泡させた。
【００４６】
得られた発泡体の厚みは３．９ｍｍ、見かけ密度は０．０３７ｇ／ｃｍ３、ゲル分率は３７．２重量％であった。ＴＥＭで測定した水酸化アルミニウムの平均粒径は１．８μｍであった。Ｒａ／Ｒｂの値は約１．９であった。
【００４７】
この燃焼試験片を、米国Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙの難燃規格ＵＬ９４ＨＦ−１に従い燃焼試験を行った。試験片はＵＬ９４ＨＦ−１に合格しないものの、端からの燃焼距離は３５ｍｍ、消火までの時間は８秒であった。
【００４８】
また、この燃焼試験片を、ＪＩＳ  Ｄ  １２０１に従い燃焼試験を行った。試験片はＪＩＳ  Ｄ  １２０１を合格する自消性を有していた。
【００４９】
（実施例５）
酢酸ビニルモノマーの含有率が２５重量％であるエチレン酢ビ共重合体「エバフレックスＥＶ３６０」（三井デュポンポリケミカル社製）１００重量部に対して、難燃剤として水酸化アルミニウム「ＢＦ−０１３」（日本軽金属製）を５０重量部、水酸化アルミニウムと樹脂との相溶性を上げるための分散剤としてチタネートカップリング剤「プレンアクトＫＲ−ＴＴＳ」（味の素社製）を２．５重量部、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド「ユニフォームＡＺ  ＳＯ−４０」（大塚化学社製）を１２重量部、発泡助剤としてステアリン酸亜鉛「ＳＺ−２０００」（堺化学社製）２重量部を１１０℃で押出機で混練し、厚み２ｍｍ、比重１．２３の発泡性樹脂シートを成形した。
この発泡性樹脂シートに、１００ｍＡ、８００ｋＶの電子線を２．２Ｍｒａｄ照射して、樹脂を架橋させた。この架橋済シートを、炉内温度２４０℃の縦型発泡炉（炉長約６ｍ）内に通すことによって加熱発泡させた。
【００５０】
得られた発泡体の厚みは３．１ｍｍ、見かけ密度は０．０５３ｇ／ｃｍ３、ゲル分率は３４．１重量％であった。ＴＥＭで測定した水酸化アルミニウムの平均粒径は１．６μｍであった。Ｒａ／Ｒｂの値は約２．７であった。
【００５１】
この燃焼試験片を、米国Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙの難燃規格ＵＬ９４ＨＦ−１に従い燃焼試験を行った。試験片はＵＬ９４ＨＦ−１に合格しないものの、端からの燃焼距離は３１ｍｍ、消火までの時間は６秒であった。
【００５２】
また、この燃焼試験片を、ＪＩＳ  Ｄ  １２０１に従い燃焼試験を行った。試験片はＪＩＳ  Ｄ  １２０１を合格する自消性を有していた。
【００５３】
（比較例１）
低密度ポリエチレン「スミカセンＣＥ３５１７」（三井住友ポリオレフィン社製）１００重量部に対して、難燃剤として水酸化アルミニウム「ＢＦ−０１３」（日本軽金属製）を３０重量部、水酸化アルミニウムと樹脂との相溶性を上げるための分散剤としてチタネートカップリング剤「プレンアクトＫＲ−ＴＴＳ」（味の素社製）を１．５重量部、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド「ユニフォームＡＺ  ＳＯ−４０」（大塚化学社製）を１７重量部、発泡助剤としてステアリン酸亜鉛「ＳＺ−２０００」（堺化学社製）２重量部を１１０℃で押出機で混練し、厚み２ｍｍ、比重１．１２の発泡性樹脂シートを成形した。
この発泡性樹脂シートに、１００ｍＡ、８００ｋＶの電子線を２．２Ｍｒａｄ照射して、樹脂を架橋させた。この架橋済シートを、炉内温度２４０℃の縦型発泡炉（炉長約６ｍ）内に通すことによって加熱発泡させた。
【００５４】
得られた発泡体の厚みは３．９ｍｍ、見かけ密度は０．０４８ｇ／ｃｍ３、ゲル分率は３５．５重量％であった。ＴＥＭで測定した水酸化アルミニウムの平均粒径は１．８μｍであった。Ｒａ／Ｒｂの値は約２．１であった。
【００５５】
この燃焼試験片を、米国Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙの難燃規格ＵＬ９４ＨＦ−１に従い燃焼試験を行った。試験片は燃え尽き、自消性を有していなかった。
【００５６】
また、この燃焼試験片を、ＪＩＳ  Ｄ  １２０１に従い燃焼試験を行った。試験片はＪＩＳ  Ｄ  １２０１を合格する自消性を有していなかった。
【００５７】
（比較例２）
酢酸ビニルモノマーの含有率が２５重量％であるエチレン酢ビ共重合体「エバフレックスＥＶ３６０」（三井デュポンポリケミカル社製）１００重量部に対して、難燃剤として水酸化アルミニウム「ＢＦ−０１３」（日本軽金属製）を６０重量部、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド「ユニフォームＡＺ  ＳＯ−４０」（大塚化学社製）を２０重量部、発泡助剤としてステアリン酸亜鉛「ＳＺ−２０００」（堺化学社製）２重量部を１１０℃で押出機で混練し、厚み２ｍｍ、比重１．３１の発泡性樹脂シートを成形した。
この発泡性樹脂シートに、１００ｍＡ、８００ｋＶの電子線を２．２Ｍｒａｄ照射して、樹脂を架橋させた。この架橋済シートを、炉内温度２４０℃の縦型発泡炉（炉長約６ｍ）内に通すことによって加熱発泡させた。
【００５８】
得られた発泡体の厚みは３．６ｍｍ、見かけ密度は０．０３７ｇ／ｃｍ３、ゲル分率は３９．８重量％であった。ＴＥＭで測定した水酸化アルミニウムの平均粒径は６．０μｍであった。Ｒａ／Ｒｂの値は約３．６であった。
【００５９】
この燃焼試験片を、米国Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙの難燃規格ＵＬ９４ＨＦ−１に従い燃焼試験を行った。試験片の中には燃え尽きるものもいくつかあり、自消性を有していないと判断した。
【００６０】
また、この燃焼試験片を、ＪＩＳ  Ｄ  １２０１に従い燃焼試験を行った。試験片はＪＩＳ  Ｄ  １２０１を合格する自消性を有していなかった。
【００６１】
（比較例３）
酢酸ビニルモノマーの含有率が２５重量％であるエチレン酢ビ共重合体「エバフレックスＥＶ３６０」（三井デュポンポリケミカル社製）１００重量部に対して、難燃剤として水酸化アルミニウム「ＢＦ−０１３」（日本軽金属製）を１００重量部、水酸化アルミニウムと樹脂との相溶性を上げるための分散剤としてチタネートカップリング剤「プレンアクトＫＲ−ＴＴＳ」（味の素社製）を５．０重量部、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド「ユニフォームＡＺ  ＳＯ−４０」（大塚化学社製）を２０重量部、発泡助剤としてステアリン酸亜鉛「ＳＺ−２０００」（堺化学社製）２重量部を１１０℃で押出機で混練し、厚み２ｍｍ、比重１．５０の発泡性樹脂シートを成形した。
この発泡性樹脂シートに、１００ｍＡ、８００ｋＶの電子線を２．２Ｍｒａｄ照射して、樹脂を架橋させた。この架橋済シートを、炉内温度２４０℃の縦型発泡炉（炉長約６ｍ）内に通すことによって加熱発泡させようとしたが、発泡炉内で、シートが切断し、発泡できなかった。シートの自重が大きすぎることが原因と思われる。
【００６２】
（比較例４）
酢酸ビニルモノマーの含有率が４１重量％であるエチレン酢ビ共重合体「エバテートＲ５０１１」（住友化学社製）１００重量部に対して、難燃剤として水酸化アルミニウム「ＢＦ−０１３」（日本軽金属製）を４０重量部、水酸化アルミニウムと樹脂との相溶性を上げるための分散剤としてチタネートカップリング剤「プレンアクトＫＲ−ＴＴＳ」（味の素社製）を２．０重量部、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド「ユニフォームＡＺ  ＳＯ−４０」（大塚化学社製）を２０重量部、発泡助剤としてステアリン酸亜鉛「ＳＺ−２０００」（堺化学社製）２重量部を１１０℃で押出機で混練し、厚み２ｍｍ、比重１．２１の発泡性樹脂シートを成形した。
この発泡性樹脂シートに、１００ｍＡ、８００ｋＶの電子線を２．２Ｍｒａｄ照射して、樹脂を架橋させた。この架橋済シートを、炉内温度２４０℃の縦型発泡炉（炉長約６ｍ）内に通すことによって加熱発泡させようとしたが、発泡炉内で、シートが著しく延伸され、発泡できなかった。酢酸ビニルモノマーの含有率が多すぎることが原因と思われる。
【００６３】
【表１】
2004161869.tif 000002
【００６４】
【発明の効果】
本発明に係る熱可塑性樹脂発泡体の製造方法においては、発泡性組成物が酢酸ビニルモノマーの含有率が特定量の熱可塑性樹脂、平均粒径が５μｍ以下の金属水酸化物、金属水酸化物のカップリング剤、及び発泡剤を有しているので、単位重量あたりの難燃性が高い。
【００６５】
従って、本発明によれば、上記発泡性組成物を比重が過大とならないシート状に成形し架橋させた後、縦型発泡炉において加熱発泡させて、発泡炉内で鉛直方向に延びたり、切断を起こすことがなく、ゲル分率、見かけ密度が特定された、優れた難燃性を発現する非ハロゲン系難燃性熱可塑性樹脂発泡体を簡便に製造することが可能になる。