(57)【要約】【課題】隠蔽性、加熱処理時優れた接着、寸法安定性、易滑性を有する熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリエステル樹脂とオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂を含む塗布層が設けられた熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルムであって、該ポリエステルフィルムは光沢度が５０以上、光線透過率が２０％以下、かつ白色であることを特徴とする、熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリエステル樹脂とオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂を含む塗布層が設けられた熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルムであって、該ポリエステルフィルムは光沢度が５０以上、光線透過率が２０％以下、かつ白色であることを特徴とする、熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項２】
塗布層中にポリエステル樹脂が５〜９０重量％、オキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂が５〜９０重量％含まれる、請求項１記載の熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項３】
塗布層中に脂肪族ワックスが０．５〜３０重量％含まれる請求項１または２に記載の熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項４】
塗布層中に粒子径が０．００５〜０．５μｍのフィラーが０．１〜２０重量％含まれる、請求項１ないし３の何れかに記載の熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項５】
ポリエステルフィルムの１５０℃で３０分間保持したときの熱収縮率が０．４〜０％、塗布層表面の摩擦係数（μｓ）が０．７以下である、請求項１ないし４の何れかに記載の熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項６】
ポリエステルフィルムを構成するポリエステルが、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレートである、請求項１ないし５の何れかに記載の熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは隠ぺい性に優れ、かつ優れた接着、寸法安定性を有する受像紙用等に有用な熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステルフィルムは機械特性、寸法安定性、耐熱性等の特性が優れているため、磁気カード、磁気テープ等の磁気記録材料用として、また包装材料、写真材料、印刷材料等の一般工業材料用として広く使用されている。
【０００３】
これらの用途で、ポリエステルフィルムはその表面に、例えば、感熱転写記録材料の感熱転写層、印刷材料のインキ層、写真用フィルムの感光層、磁気カード、磁気テープ、磁気ディスクの磁性層等の機能層が積層されて用いられる。
【０００４】
ポリエステルフィルム表面は高度に配向結晶化しているため接着性に乏しく、例えば上記機能層を直接塗設しようとしても殆ど密着しない。これを改良するため、通常はポリエステルフィルム表面にポリエステル、アクリル、ウレタン等の樹脂を易接着層として塗設するプライマー処理が施され、この易接着層の上に機能層が塗設されて各種用途に用いられる。
【０００５】
近年、機能層が積層されたポリエステルフィルムは、従来よりも過酷な条件で使用されることが多く、要求される特性もより高度なものとなった。例えば、フィルムの厚さはより肉薄化が要求され、寸法変化は従来より高温度でも安定していることが要求されている。
【０００６】
ポリエステルフィルムの用途の一つに、熱転写印刷用記録材料の基材フィルムとしての用途がある。熱転写印刷記録には、溶融型感熱転写記録方式と昇華型感熱転写記録方式とがある。前者の溶融型感熱転写記録方式は、主にバーコードやファックス等に採用され、着色剤を含む熱溶融性物からなるインキ層を有する熱転写シートが用いられる。後者の昇華型感熱転写記録方式は、高画質のフルカラー画像を簡便に出力できる記録方式として需要が非常に伸びていて、熱昇華性染料を含むインキ層を有する熱転写シートが用いられる。
【０００７】
昇華性染料を用いた印刷方法では、オフセット、シルク、グラビア、転写等の印刷法で、昇華性染料を被印刷体のトップクリア層に印刷した後、加熱処理で昇華性染料をクリア樹脂層に浸透させている。例えば、硬化性合成樹脂の塗布により形成された塗膜に転写シートを接触させる方法（特開昭５３−２４２１３号公報）、昇華性染料を用いた転写印刷で塗装金属板上に印刷層を形成した後、印刷層上にトップ塗膜を形成し、ついで加熱処理によって塗膜の内側から昇華性染料をトップ塗膜に浸透させる方法（特開昭５４−１０４９０７号公報、特開平７−３１９３１号公報、特開平７−１０２７３３号公報）が知られている。
【０００８】
また、特開平５−７８９８８号公報では、昇華性染料が透過するフッ素フィルムを貼り合わせ剤で基材にラミネートし、昇華性染料を用いてオフセット、シルク、グラビア等で印刷した転写紙をラミネート基材のフィルム面に重ね合わせ、加熱圧着処理で昇華性染料を貼り合わせ剤に浸透させることにより印刷ラミネート材を製造している。この方法では、染着することなくフッ素フィルムを昇華性染料が容易に透過する特性を利用しており、耐候性及び耐汚染性に優れた印刷ラミネート材が得られる。
【０００９】
【特許文献１】
特開昭５３−２４２１３号公報
【００１０】
【特許文献２】
特開昭５４−１０４９０７号公報
【００１１】
【特許文献３】
特開平７−３１９３１号公報
【００１２】
【特許文献４】
特開平７−１０２７３３号公報
【００１３】
【特許文献５】
特開平５−７８９８８号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような加熱処理で染料浸透される印刷方法では、被印刷物としてのポリエステルフィルムに、次のような問題点が生じる。
【００１５】
即ち、加熱処理で昇華性染料を透過させるため、染料を浸透する樹脂との接着性が不足すると、印刷層そのものの脱落が起こる可能性や、加熱処理でのフィルムの寸法変化による転写像の歪み等の問題が発生する可能性がある。
【００１６】
本発明の課題は、これら問題点を解決することにある。すなわち、本発明は、隠蔽性、加熱処理時の優れた接着性、密着性および寸法安定性ならびに易滑性を有する、熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルフィルムの表面にポリエステル樹脂とオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂を含む易接着性塗膜を形成し、且つ該ポリエステルフィルムの光沢度が５０以上、光線透過率が２０％以下でありかつ白色にすれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１８】
すなわち、本発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリエステル樹脂とオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂を含む塗布層が設けられた熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルムであって、該ポリエステルフィルムは光沢度が５０以上、光線透過率が２０％以下、かつ白色であることを特徴とする、熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルムである。
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２０】
［ポリエステルフィルム］
本発明においてポリエステルフィルムとしては、光沢度が５０以上、光線透過率が２０％以下、かつ白色であるポリエステルフィルムを用いる。
【００２１】
この白色のポリエステルフイルムは、ポリエステルに白色顔料、例えば平均粒径０．２〜０．５μｍの酸化チタン及び／または硫酸バリウムを、例えば５〜２０重量％含有させることにより得ることができる。
【００２２】
この白色のポリエステルフイルムの光沢度が５０未満であると受像紙としての印字物の鮮映性がおとり、光線透過率が２０％を超えると印字物の意匠性が劣る。
【００２３】
［ポリエステル］
ポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。
【００２４】
かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートを例示することができる。これらの共重合体またはこれと少割合の他樹脂とのブレンド物等であってもよい。
【００２５】
これらのポリエステルのうち、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートが力学的物性や光学物性等のバランスが良いので好ましい。
【００２６】
［フィラー］
これらのポリエステルには、必要に応じて適当なフィラーを含有させることができる。このフィラーとしては、有機又は無機の微粒子を含有させることが好ましい。かかる微粒子としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、カーボンブラック、炭化珪素、酸化錫、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子が例示される。
【００２７】
また、微粒子以外にも着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、潤滑剤、触媒、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン―プロピレン―ポリマー、オレフィン系アイオノマーのような他の樹脂等も特性を損なわない範囲で任意に含有させることができる。
【００２８】
［白色顔料］
白色のポリエステルフイルムとして、光沢度が５０以上、光線透過率が２０％以下でありかつ白色であるポリエステルフイルムを用い、この白色のポリエステルフイルムは、ポリエステルに白色顔料、例えば酸化チタン及び／または硫酸バリウムを、例えば５〜２０重量％含有させることにより得ることができる。
【００２９】
［フィルム］
本発明に用いるポリエステルフィルムは、上記のポリエステルを、例えばフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて未延伸フィルムとし、この未延伸フィルムをＴｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で長手方向に１回もしくは２回以上合計の倍率が３倍〜６倍になるよう延伸し、その後Ｔｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で幅方向に倍率が３〜５倍になるように延伸し、必要に応じて更に１８０〜２３０℃で１〜６０秒間熱処理を行い、熱処理温度より１０〜２０℃低い温度で幅方向に０〜２０％収縮させながら再熱処理を行うことにより得ることができる。
【００３０】
本発明に使用するポリエステルフィルムの厚みは、熱転写印刷用の支持体として使用する場合に必要な強度を得るために２５〜３００μｍであることが好ましく、特に５０〜２５０μｍであることが好ましい。
【００３１】
本発明におけるポリエステルフイルムは、１５０℃で３０分間保持したときの熱収縮率が０．４〜０％のポリエステルフイルムであることが、熱転写印刷用途に用いた際に寸法安定性が良好であり、印字のずれ等を抑制できるため好ましい。
【００３２】
このような熱収縮率を有するポリエステルフイルムは、例えば、二軸延伸後に熱固定やポリエステルのＴｇ以上の温度での熱処理によりフィルムの密度を例えば１．３９０ｇ／ｃｍ３以上とすることにより得ることができる。
【００３３】
［塗布層］
ポリエステルフィルムの少なくとも片面には塗布層が設けられる。この塗布層は、ポリエステル樹脂とオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂を含む。
【００３４】
［ポリエステル樹脂］
塗布層のポリエステル樹脂は、水（多少の有機溶剤を含有していても良い）に可溶性または分散性のポリエステルが好ましい。
【００３５】
かかるポリエステル樹脂として、以下に示す多塩基酸またはそのエステル形成誘導体とポリオールまたはそのエステル形成誘導体から得られるポリエステルを挙げることができる。
【００３６】
ポリエステル樹脂の多塩基酸成分としては例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、１、４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等を挙げることができる。これら酸成分が２種以上の共重合ポリエステルであることが好ましい。尚、ポリエステル樹脂には、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分が、或いはｐ−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。
【００３７】
ポリエステル樹脂のポリオール成分としては、例えばエチレングリコール、１、４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１、６−ヘキサンジオール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン等や、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール等やこれらモノマーを挙げることができる。
【００３８】
［アクリル樹脂］
塗布層のアクリル樹脂は、オキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂であり、水（多少の有機溶剤を含有していても良い）に可溶性または分散性のアクリル樹脂が好ましい。かかるクリル樹脂としては、以下に示すようなモノマーを成分として含むアクリル樹脂を挙げることができる。
【００３９】
オキサゾリン基を有するモノマーとしては２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリンを挙げることができる。これらの１種で用いてもよく、２種以上を例えば混合物として用いてもよい。これらの中、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的に入手しやすく好適である。オキサゾリン基を有するアクリル樹脂を用いることにより塗布層の凝集力が向上し、加熱処理時の樹脂層等との密着性がより強固になる。更にフィルム製膜工程内や加熱処理の搬送時の耐擦過性を付与できる。
【００４０】
また、ポリアルキレンオキシド鎖を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸のエステル部にポリアルキレンオキシドを付加させたものを挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖はポリメチレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシドを挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位は３〜１００であることが好ましい。ポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂を用いることで塗布層中のポリエステル樹脂とアクリル樹脂の相溶性がポリアルキレンオキシド連鎖を含有しないアクリル樹脂と比較し良くなり、塗布層の透明性を向上させることができる。尚、ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位が３より少ないとポリエステル樹脂とアクリル樹脂との相溶性が悪く塗布層の透明性が悪くなり、１００より大きいと塗布層の耐湿熱性が下がり、加熱時の樹脂層等との密着性が悪化して好ましくない。
【００４１】
アクリル樹脂のその他の共重合成分として例えば以下のモノマーを挙げることができる。即ち、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等のカルボキシ基またはその塩を有するモノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）、Ｎ−アルコキシアクリルアミド、Ｎ−アルコキシメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシメタクリルアミド（アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー；ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルイタコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエンを例示することができる。
【００４２】
［含有割合］
塗布層に含有されるポリエステル樹脂は、塗布層の全重量１００重量％あたり好ましくは５〜９５重量％、さらに好ましくは５〜９０重量％、特に好ましくは５０〜９０重量％である。塗布層に含有される上記アクリル樹脂は、塗布層の全重量１００重量％あたり好ましくは５〜９５重量％、さらに好ましくは５〜９０重量％、特に好ましくは１０〜５０重量％である。ポリエステル樹脂が９５重量％を超えるか、アクリル樹脂が５重量％未満であると、塗布層の凝集力が低下し、加熱処理時の樹脂層への接着性が不十分となる場合があり好ましくない。アクリル樹脂が９５重量％を超えるとポリエステルフィルムとの密着性が低下し、樹脂層への接着性が不十分となる場合があり好ましくない。塗布層において、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂との合計が必ずしも１００重量％とならないのは、通常はこれら以外の成分も含有されるからである。
【００４３】
［脂肪族ワックス］
塗布層中には、塗布層の全重量１００重量％あたり脂肪族ワックスを好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％含有させる。０．５重量％より少ないとフィルム表面の滑性が得られないことがあり、３０重量％を超えるとポリエステルフィルム基材への密着や樹脂層等に対する易接着性が不足する場合があり好ましくない。
【００４４】
脂肪族ワックスとしては、以下のものを例示することができる。カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックス等である。これらの中で、ハードコートや粘着剤等に対する易接着性と滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが好ましい。なお、環境問題や取扱のし易さから、脂肪族ワックスは水分散体として用いるのが好ましい。
【００４５】
［フィラー］
塗布層中には、平均粒子径が０．００５〜０．５μｍのフィラーを、塗布層の全重量１００重量％あたり好ましくは０．１〜２０重量％含有させる。０．１重量％より少ないとフィルムの滑り性が不足し、ロール状に巻き取ることが困難になることがあり、２０重量％を超えると塗布層の透明性が不足した、ポスター等の用途に使用できなくなることがあり、好ましくない。
【００４６】
フィラーとしては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の無機微粒子、アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレンワックス等の有機微粒子を挙げることができる。これらのうち、水不溶性の固体物質は、水分散液中で沈降するのを避けるため、比重が３を超えない超微粒子を選ぶことが好ましい。
【００４７】
［物性］
本発明の熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルムは、１５０℃で３０分間保持したときの熱収縮率が０．４〜０％、塗布層表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．００２〜０．０１μｍの範囲であることが好ましい。塗布層表面の摩擦係数（μｓ）は好ましくは０．８以下、さらに好ましくは０．７以下である。このような熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルムは、前記の組成物からなる塗布層を形成させることにより得ることができる。
【００４８】
本発明において塗布層の塗設に用いられる上記組成物は、塗布層（以下『塗膜』いうことがある）を形成させるために、水溶液、水分散液或いは乳化液等の水性塗液の形態で使用されることが好ましい。塗膜を形成するために、必要に応じて、前記組成物以外の他の樹脂、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。特に、滑剤を添加することで滑性、耐ブロッキング性を更に良好なものにすることができる。
【００４９】
［塗液］
本発明に用いる水性塗液の固形分濃度は、水性塗液１００重量％あたり通常２０重量％以下、好ましくは１〜１０重量％である。この割合が１重量％未満であると、ポリエステルフィルムへの塗れ性が不足することがあり、２０重量％を超えると塗液の安定性や塗布層の外観が悪化することがあり、好ましくない。
【００５０】
［塗布］
水性塗液のポリエステルフィルムへの塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、更には配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。
【００５１】
ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸配向フィルム、更には縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）等を含むものである。
【００５２】
なかでも、未延伸フィルムまたは一方向に配向せしめた一軸延伸フィルムに、上記組成物の水性塗液を塗布し、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。
【００５３】
水性塗液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。
【００５４】
かかる界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの水性塗液の濡れを促進するものであり、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、塗膜を形成する組成物中に、塗膜の全重量１００重量％あたり１〜１０重量％含まれていることが好ましい。
【００５５】
塗液の塗布量は、塗膜の厚さが０．０１〜０．３μｍ、好ましくは０．０２〜０．２５μｍの範囲となるような量であることが好ましい。塗膜の厚さが薄過ぎると、接着力が不足し、逆に厚過ぎると、ブロッキングを起こしたり、ヘーズ値が高くなったりする可能性がある。
【００５６】
塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組合せて用いることができる。塗膜は、必要に応じ、フィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。
【００５７】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
なお、実施例、比較例において、ヘーズ値、熱収縮率、摩擦係数（μｓ）、表面粗さ（Ｒａ）、接着性、耐ブロッキング性は下記の方法により評価した。
【００５８】
（１）光沢度Ｇｓ（６０°）
（株）村上色彩技術研究所製光沢計ＧＭ−３Ｄ型を使用し、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１−１９６２に準じて測定する。測定角は６０°とし、測定数はｎ＝５とし、その平均値を光沢度Ｇｓ（６０°）の値とした。
【００５９】
（２）光線透過率
村上色彩技術研究所製    ＨＲ―１００型    ヘーズメーターにより、ＡＳＴＭ・Ｄ１００３に準じて測定した。
【００６０】
（３）摩擦係数（μｓ）
ＡＳＴＭ  Ｄ１８９４−６３に準じ、東洋テスター社製のスリッパリー測定器を使用し、塗膜形成面とポリエチレンテレフタレートフィルム（塗膜非形成面）との静摩擦係数（μｓ）を測定した。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は１ｋｇとした。フィルムの滑り性を下記の基準で評価した。
◎：        摩擦係数（μｓ）≦０．５  ……滑り性極めて良好
○：０．５＜摩擦係数（μｓ）≦０．７  ……滑り性良好
×：０．７＜摩擦係数（μｓ）          ……滑り性不良
【００６１】
（４）接着性
・粘着樹脂層
易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に、粘着フィルムとして、膜厚５０μｍのポリエチレン系フィルム（日立化成株式会社製  ヒタレックスＡ−１３５５）にアクリル系粘着剤を４μｍ厚みで塗布した後、ゴムローラーを用いて速度２ｍ／分、荷重６ｋｇｆ／ｃｍの条件で粘着フィルムに圧着した。（この時、一方端の３ｃｍに、アクリル系粘着剤を塗布せず、未圧着部分を残した。）
インクジェット方式の画像プリントシステムで昇華性染料をインクジェット記録紙に出力し、サイズ５ｃｍ×５ｃｍのベタ模様を印刷した転写シートを作成した。ポリエステルフィルムに貼り合わせた粘着フィルムに転写シートを重ね合わせ、温度１６０℃、圧力０．５ｋｇｆ／ｃｍ２で２４０秒間加熱圧着した。圧着後、ポリエステルフィルムに貼り合わせた粘着フィルムから転写シートを剥離した。この後、未圧着部分より、１８０°の剥離角度で急激に剥がした後、粘着剤の残留状態を確認し、下記の基準で評価した。
５：粘着剤残留面積が１０％未満            ……接着力極めて良好
４：粘着剤残留面積が１０％以上２０％未満  ……接着力良好
３：粘着剤残留面積が２０％以上３０％未満  ……接着力やや良好
２：粘着剤残留面積が３０％以上４０％未満  ……接着力不良
１：粘着剤残留面積が４０％を超えるもの    ……接着力極めて不良
【００６２】
（５）鮮映性
（４）で作成した転写印刷サンプルについて、印刷物の鮮明性を目視で観察し、下記の通り評価した。
◎：印刷が極めて鮮明性で良好  ・・・・鮮映性が極めて良好
○：印刷が鮮明性で良好        ・・・・鮮映性が良好
×：印刷が不鮮明で鮮明性が不良・・・・鮮映性が不良
【００６３】
（６）耐ブロッキング性
２枚のフィルムを、塗膜形成面と非形成面が接するように重ね合せ、これに、６０℃、８０％ＲＨの雰囲気下で１７時間にわたって０．６ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけ、その後、剥離して、その剥離力により耐ブロッキング性を下記の基準で評価した。
2004255636.tif 000002
【００６４】
（７）ガラス転移温度
サンプル約１０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差熱量計（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型ＤＳＣ）に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で３００℃まで昇温させ、３００℃で５分間保持した後取出し、直ちに氷の上に移して急冷した。このパンを再度示差熱量計に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で昇温させてガラス転移温度（Ｔｇ：℃）を測定した。
【００６５】
（８）固有粘度
固有粘度（［η］ｄｌ／ｇ）は、２５℃のｏ−クロロフェノール溶液で測定した。
【００６６】
（９）総合評価
下記の基準で評価した。
◎：光沢度が５０以上で、光線透過率が２０％以下であり、粘着樹脂層に対する接着性が両方とも３以上、かつ摩擦係数、耐ブロッキング性、鮮映性の評価が全て◎である（総合評価・極めて良好）
○：光沢度が５０以上で、光線透過率が２０％以下であり、粘着樹脂層に対する接着性が両方とも３以上、かつ摩擦係数、耐ブロッキング性、鮮映性の評価に○が存在し、△、×が存在しない（総合評価・良好）
△：光沢度が５０以上で、光線透過率が２０％以下であり、粘着樹脂層に対する接着性が両方とも３以上、かつ摩擦係数、耐ブロッキング性、鮮映性の評価で△が存在し、×が存在しない（総合評価・やや良好）
×：光沢度が５０以下で、光線透過率が２０％以上であるか、粘着樹脂層に対する接着性に２以下が存在するか、或いは摩擦係数、耐ブロッキング性、鮮映性の評価で×が１項目以上存在する（総合評価・不良）
塗膜の成分は次のように準備した。
【００６７】
ポリエステル１：
酸成分が２，６−ナフタレンジカルボン酸６５モル％／イソフタル酸３０モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール８０モル％／ジエチレングリコール２０モル％で構成されている（Ｔｇ＝８０℃、平均分子量１３０００）。
【００６８】
なお、ポリエステル１は、特開平０６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル４４部、イソフタル酸ジメチル１６部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル４部、エチレングリコール３４部、ジエチレングリコール２部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステル１を得た。
【００６９】
ポリエステル２：
酸成分がテレフタル酸６０モル％／イソフタル酸３５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール７０モル％／ジエチレングリコール２０モル％／テトラエチレングリコール１０モル％で構成されている（Ｔｇ＝５０℃、平均分子量１３０００）。
【００７０】
なお、ポリエステル２は、特開平０６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、テレフタル酸ジメチル３６部、イソフタル酸ジメチル２１部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル５部、エチレングリコール２８部、ジエチレングリコール４部、テトラエチレングリコール４部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステル２を得た。
【００７１】
アクリル１：
メチルメタクリレート３０モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン３０モル％／ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリレート１０モル％／アクリルアミド３０モル％で構成されている（Ｔｇ＝５０℃）。
【００７２】
なお、アクリル１は、特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、四つ口フラスコに、界面活性剤としてラウリルスルホン酸ナトリウム３部、およびイオン交換水１８１部を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５部、亜硝酸水素ナトリウム０．２部を添加し、更にモノマー類である、メタクリル酸メチル２３．３部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン２２．６部、ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリル酸４０．７部、アクリルアミド１３．３部の混合物を３時間にわたり、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が３５％のアクリル１の水分散体を得た。
【００７３】
アクリル２：
メチルメタクリレート３０モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン４０モル％／アクリルアミド３０モル％で構成されている（Ｔｇ＝８０℃）。
【００７４】
なお、アクリル２は、特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、四つ口フラスコに、界面活性剤としてラウリルスルホン酸ナトリウム３部、およびイオン交換水１８１部を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５部、亜硝酸水素ナトリウム０．２部を添加し、更にモノマー類である、メタクリル酸メチル３４．９部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン４５．２部、アクリルアミド１９．９部の混合物を３時間にわたり、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が３５％のアクリル２の水分散体を得た。
【００７５】
アクリル３：
メチルメタクリレート４５モル％／ブチルアクリレート４５モル％／グリシジルメタクリレート５モル％／２−ヒドロキシエチルメタクリレート５モル％で構成されている（Ｔｇ＝５０℃）。
【００７６】
なお、アクリル３は、特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、四つ口フラスコに、界面活性剤としてラウリルスルホン酸ナトリウム３部、およびイオン交換水１８１部を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５部、亜硝酸水素ナトリウム０．２部を添加し、更にモノマー類である、メタクリル酸メチル３８．７部、アクリル酸ブチル４９．６部、グリシジルメタクリル酸６．１部、２−ヒドロキシエチルメタクリル酸５．６部の混合物を３時間にわたり、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が３５％のアクリル３の水分散体を得た。
【００７７】
添加剤１：
シリカフィラー（平均粒径：１００ｎｍ）（日産化学株式会社製  商品名スノーテックスＺＬ）
添加剤２：
カルナバワックス（中京油脂株式会社製  商品名セロゾール５２４）
濡れ剤：
ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成株式会社製  商品名ナロアクティーＮ−７０）
【００７８】
［実施例１］
ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６３ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７９℃）９０重量％と平均粒径０．４μｍの酸化チタン１０重量％からなる溶融樹脂をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．４倍に延伸した後、その両面に塗膜用組成物（表１の塗液１）の濃度８％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。
【００７９】
次いで、この塗布フィルムを引き続いて９５℃で乾燥し、横方向に１２０℃で３．７倍に延伸し、２３０℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ１００μｍの易接着性フィルムを得た。塗膜の厚さは０．１５μｍであった。評価結果を表２に示す。
【００８０】
【表１】
2004255636.tif 000003
【００８１】
【表２】
2004255636.tif 000004
【００８２】
［実施例２］
ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６３ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７９℃）８５重量％と平均粒径０．２５μｍの硫酸バリウム１５重量％からなる溶融樹脂をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．４倍に延伸した後、その両面に塗膜用組成物（表１の塗液２）の濃度８％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。
【００８３】
次いで、この塗布フィルムを引き続いて９５℃で乾燥し、横方向に１２０℃で３．７倍に延伸し、２３０℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ１００μｍの易接着性フィルムを得た。塗膜の厚さは０．１５μｍであった。評価結果を表２に示す。
【００８４】
［実施例３〜４］
ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６３ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７９℃）９０重量％と平均粒径０．４３μｍの酸化チタン１０重量％からなる溶融樹脂をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．４倍に延伸した後、その両面に塗膜用組成物（表１の塗液３＝実施例３、表１の塗液４＝実施例４）の濃度８％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。
【００８５】
次いで、この塗布フィルムを引き続いて９５℃で乾燥し、横方向に１２０℃で３．７倍に延伸し、２３０℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ１００μｍの易接着性フィルムを得た。塗膜の厚さは０．１５μｍであった。評価結果を表２に示す。
【００８６】
［実施例５］
ポリエチレン−２，６−ナフタレート（［η］＝０．６５ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝１２１℃）９０重量％、平均をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．６倍に延伸した後、その両面に塗膜用組成物（表１の塗液１）の濃度８％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。次いで、この塗布フィルムを引き続いて１０５℃で乾燥し、横方向に１４０℃で３．８倍に延伸し、２３５℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ１００μｍの易接着性フィルムを得た。なお、塗膜の厚さは０．１５μｍであった。結果を表２に示す
［比較例１］
ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６３ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７９℃）８９重量％、平均粒径０．４μｍの酸化チタン１０重量％と平均粒径４μｍの酸化ケイ素１％なる溶融樹脂をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．４倍に延伸した後、その両面に塗膜用組成物（表１の塗液１）の濃度８％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。
【００８７】
次いで、この塗布フィルムを引き続いて９５℃で乾燥し、横方向に１２０℃で３．７倍に延伸し、２３０℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ１００μｍの易接着性フィルムを得た。なお、塗膜の厚さは０．１５μｍであった。評価結果を表２に示す。
【００８８】
［比較例２］
比較例１の平均粒径０．４μｍの酸化チタンを平均粒径０．２５μｍの硫酸バリウムに変更する以外は、比較例１と全く同様にして易接着性フィルムを得た。評価結果を表２に示す。
【００８９】
［比較例３〜４］
塗液用組成物を表１の塗液５（比較例３）、塗液６（比較例４）に変更する以外は、実施例１と全く同様にして易接着性フィルムを得た。結果を表１および表２に示す。
【００９０】
【発明の効果】
本発明の熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルムによれば、隠蔽性に優れ、特定の易接着層を塗布することで加熱処理時の粘着樹脂層との優れた接着性、寸法安定性、易滑性に優れたフィルムを得ることができる。また、本発明のフィルムは各種熱転写印刷用途の特にポスター、反射シート等のベースフィルムに有用である。