(57)【要約】【課題】電気特性及び画像特性が良好な電子写真感光体及びその製造方法、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料含有液及びその製造方法、並びに画像形成装置及びプロセスカートリッジの提供提供【解決手段】導電性基体２上に電荷発生層５及び電荷輸送層６を備え、電荷発生層５がヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含有し、電荷発生層５の分光吸収スペクトルにおける吸光度が下記式（１）及び（２）：０．７≦（ＦＡ１／ＦＡ２）≦１．０    （１）２≦（ＦＡ３／ＦＡ２）×１００≦１１    （２）［式中、ＦＡ１及びＦＡ２はそれぞれ波長６００〜６７０ｎｍ又は波長７５０〜９００ｎｍにおける吸光度の極大値、ＦＡ３は波長１０００ｎｍにおける吸光度を表す］で表される条件を満たす電子写真感光体。【選択図】  図１
2004264672.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体と、該導電性基体上に形成された電荷発生層及び電荷輸送層と、を備える電子写真感光体であって、
前記電荷発生層がヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含有し、且つ前記電荷発生層の分光吸収スペクトルにおける吸光度が下記式（１）及び（２）：
０．７≦（ＦＡ１／ＦＡ２）≦１．０    （１）
２≦（ＦＡ３／ＦＡ２）×１００≦１１    （２）
［式（１）、（２）中、ＦＡ１は波長６００〜６７０ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＦＡ２は波長７５０〜９００ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＦＡ３は波長１０００ｎｍにおける吸光度を表す］
で表される条件を満たすことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
導電性基体上に電荷発生層及び電荷輸送層が形成された電子写真感光体の製造方法であって、
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含有し、且つ分光吸収スペクトルにおける吸光度が、下記式（３）及び（４）：
０．７≦（ＳＡ１／ＳＡ２）≦１．０    （３）
２≦（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００≦１１    （４）
［式（３）、（４）中、ＳＡ１は波長６００〜６７０ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ２は波長７５０〜９００ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ３は波長１０００ｎｍにおける吸光度を表す］
で表される電荷発生層形成用塗布液を調整する工程と、
前記電荷発生層形成用塗布液を用いて、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含有し、且つ分光吸収スペクトルにおける吸光度が下記式（１）及び（２）：
０．７≦（ＦＡ１／ＦＡ２）≦１．０    （１）
２≦（ＦＡ３／ＦＡ２）×１００≦１１    （２）
［式（１）、（２）中、ＦＡ１は波長６００〜６７０ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＦＡ２は波長７５０〜９００ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＦＡ３は波長１０００ｎｍにおける吸光度を表す］
で表される条件を満たす電荷発生層を形成する工程と、
を含むことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項３】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含有し、且つ分光吸収スペクトルにおける吸光度が下記式（３）及び（４）：
０．７≦（ＳＡ１／ＳＡ２）≦１．０    （３）
２≦（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００≦１１    （４）
［式（１）、（２）中、ＳＡ１は波長６００〜６７０ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ２は波長７５０〜９００ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ３は波長１０００ｎｍにおける吸光度を表す］
で表される条件を満たすことを特徴とするヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料含有液。
【請求項４】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含有する被処理液を分散処理し、分光吸収スペクトルにおける吸光度が下記式（３）及び（５）：
０．７≦（ＳＡ１／ＳＡ２）≦１．０    （３）
１２≦（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００≦２５    （５）
［式（３）、（５）中、ＳＡ１は波長６００〜６７０ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ２は波長７５０〜９００ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ３は波長１０００ｎｍにおける吸光度を表す］
で表される条件を満たす分散液を得る工程と、
前記分散液を遠心沈降処理し、分光吸収スペクトルにおける吸光度が下記式（３）及び（４）：
０．７≦（ＳＡ１／ＳＡ２）≦１．０    （３）
２≦（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００≦１１    （４）
［式（３）、（４）中、ＳＡ１は波長６００〜６７０ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ２は波長７５０〜９００ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ３は波長１０００ｎｍにおける吸光度を表す］
で表される条件を満たすヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料含有液を得る工程と、
を有することを特徴とするヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料含有液の製造方法。
【請求項５】
請求項１に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、
帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成させる露光装置と、
前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置と、
前記トナー像を被転写媒体に転写する転写装置と、
を備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項６】
前記帯電装置が、前記電子写真感光体に接触して前記電子写真感光体を帯電させる接触型帯電装置であることを特徴とする、請求項５に記載の画像形成装置。
【請求項７】
前記電子写真感光体から転写される前記トナー像を画像出力媒体に転写する中間転写体をさらに備えることを特徴とする、請求項５又は６に記載の画像形成装置。
【請求項８】
請求項１に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置、帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成させる露光装置、前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置及び前記電子写真感光体をクリーニングするクリーニング装置から選ばれる少なくとも１種と、
を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電荷発生層及び電荷輸送層を備える電子写真感光体及びその製造方法、電荷発生層の形成に有用なヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料含有液及びその製造方法、画像形成装置、並びにプロセスカートリッジに関する。
【０００２】
【従来の技術】
複写機、レーザービームプリンター等の画像形成装置に使用される電子写真感光体としては、有機光導電材料を用いた有機感光体が主流を占めるようになってきている。有機感光体は、セレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム等の無機光導電材料を用いた無機感光体に比べ、安価で製造性及び廃棄性の点で優れている。また、有機感光体の中でも、露光により電荷を発生する電荷発生層と、発生した電荷を輸送する電荷輸送層とが積層された機能分離型有機感光体は、一般的に感度、帯電性及びその繰り返し安定性等の電子写真特性が高いため、広く実用化されている。
【０００３】
機能分離型有機感光体における電荷発生層は、通常、結着樹脂（バインダー樹脂）及び該樹脂中に分散された電荷発生物質を含んで構成される。このような電荷発生層は、例えば、結着樹脂を有機溶剤に溶解させた溶液に電荷発生物質を分散させた塗布液を、導電性基体等の被処理体に塗布し、乾燥させることにより形成させることができる。また、電荷発生物質としては、ヒドロキシガリウムフタロシアニン等のフタロシアニン顔料が知られている。
【０００４】
かかる電子写真感光体の電気特性や画像特性を高めるためには、電荷発生層中又はその形成に用いる塗布液中に電荷発生物質を均一に分散させることが重要であると考えられている。電荷発生物質の分散性の指標として（例えば、特許文献１〜４参照）。
【０００５】
【特許文献１】
特開平５−２６３００７号公報
【０００６】
【特許文献２】
特開平６−２７１７８６号公報
【０００７】
【特許文献３】
特開平１０−０９７０８８号公報
【０００８】
【特許文献４】
特開２００２−１３１９４４号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従来一般には、電荷発生層は、結着樹脂を有機溶剤に溶解させた溶液に電荷発生物質を分散させた塗布液を、塗布乾燥することで形成される。電子写真感光体における電気特性及び画像特性を高めるためには、電荷発生物質を電荷発生層中に均一に分散させることが重要であると考えられている。しかし、フタロシアニン顔料は一般的に凝集しやすい性質を有しており、分散が不十分な場合には、塗布液中に粗大粒子が含まれる。その結果、上記塗布液を用いて形成された電荷発生層も、電荷発生物質の粗大粒子を含有することとなり、電気特性や画像特性の低下の原因となる。従って、フタロシアニンを含有する電荷発生層用塗布液の調製過程においては、分散を十分に行い、塗布液中に粗大粒子が含まれないようにすることが重要である。
【００１０】
ところが、分散を十分に行った場合であっても、得られる電子写真感光体を使用した場合に電気特性の不安定化や画質欠陥（黒点、カブリ等）が見られることがある。
【００１１】
本発明は、上記従来技術が有する課題に鑑みてなされたものであり、電気特性及び画像特性が良好な電子写真感光体及びその製造方法、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料含有液及びその製造方法、並びに該電子写真感光体を用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、従来の電子写真感光体において電気特性及び画像特性が不十分となる現象が、フタロシアニン顔料の分散性と結晶性とが十分に両立されていないことに起因することを見出した。すなわち、高い分散シェアによりフタロシアニン顔料の分散性を高めると、分散シェアによりフタロシアニン顔料の結晶構造が変化してその特性が損なわれやすくなる。一方、分散シェアを低くしすぎると、フタロシアニン顔料の結晶構造の変化は抑制されるが、粗大粒子が多くなり分散不良となる。なお、ここでいう結晶構造の変化には、α型、β型等の結晶型の転移の他、結晶型の転移に及ばない微細な結晶構造の変化も含まれるが、このような観点からフタロシアニン顔料の分散性と結晶性とを両立させるための指標については必ずしも十分に検討されていない。
【００１３】
そこで本発明者らは、先ず、フタロシアニン顔料の分散性及び結晶性と、電荷発生層又はその塗布液の物性との相関について検討し、分光吸収スペクトルにおける所定波長での吸光度が分散性と結晶性とを両立させるための指標となることを見出した。そして、かかる知見に基づきさらに検討した結果、特定のフタロシアニン顔料を含む電荷発生層又はその塗布液の分光スペクトルにおいて、所定波長での吸光度が特定条件を満たす場合に上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、該導電性基体上に形成された電荷発生層及び電荷輸送層と、を備える電子写真感光体であって、電荷発生層がヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含有し、且つ電荷発生層の分光吸収スペクトルにおける吸光度が下記式（１）及び（２）：
０．７≦（ＦＡ１／ＦＡ２）≦１．０    （１）
２≦（ＦＡ３／ＦＡ２）×１００≦１１    （２）
［式（１）、（２）中、ＦＡ１は波長６００〜６７０ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＦＡ２は波長７５０〜９００ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＦＡ３は波長１０００ｎｍにおける吸光度を表す］
で表される条件を満たすことを特徴とする。
【００１５】
本発明の電子写真感光体においては、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を電荷発生層に含有せしめ、当該電荷発生層の分光吸収スペクトルにおける所定波長での吸光度が上記式（１）及び（２）で表される条件の双方を満たすようにすることで、電荷発生層中でのヒドロキシフタロシアニン顔料の分散性及び結晶性が高水準で両立される。そのため、本発明の電子写真感光体によれば、帯電、露光、現像、転写等を含む電子写真プロセスに繰り返し使用した場合であっても、電気特性の低下や画像欠陥（黒点、カブリ等）を生じることなく良好な画質を得ることが可能となる。
【００１６】
本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、電荷発生層又は電荷輸送層のうち導電性基体に近い側の層と、の間に下引き層を備えることが好ましい。
【００１７】
また、本発明の電子写真感光体においては、下引き層の膜厚が１５μｍを超えることが好ましい。
【００１８】
また、本発明の電子写真感光体においては、下引き層が酸化スズ、酸化チタン及び酸化亜鉛から選ばれる１種以上の金属酸化物微粒子を含有することが好ましい。
【００１９】
また、本発明の電子写真感光体においては、金属酸化物微粒子がカップリング剤で被覆されていることが好ましい。
【００２０】
また、本発明の電子写真感光体の製造方法は、導電性基体上に電荷発生層及び電荷輸送層が形成された電子写真感光体の製造方法であって、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含有し、且つ分光吸収スペクトルにおける吸光度が下記式（３）及び（４）：
０．７≦（ＳＡ１／ＳＡ２）≦１．０    （３）
２≦（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００≦１１    （４）
［式（３）、（４）中、ＳＡ１は波長６００〜６７０ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ２は波長７５０〜９００ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ３は波長１０００ｎｍにおける吸光度を表す］
で表される電荷発生層形成用塗布液を調整する工程と、当該電荷発生層形成用塗布液を用いて、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含有し、且つ分光吸収スペクトルにおいて、下記式（１）及び（２）：
０．７≦（ＦＡ１／ＦＡ２）≦１．０    （１）
２≦（ＦＡ３／ＦＡ２）×１００≦１１    （２）
［式（１）、（２）中、ＦＡ１は波長６００〜６７０ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＦＡ２は波長７５０〜９００ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＦＡ３は波長１０００ｎｍにおける吸光度を表す］
で表される条件を満たす電荷発生層を形成する工程と、を含むことを特徴とする。
【００２１】
本発明の電子写真感光体の製造方法においては、電荷発生層用塗布液を調製する際に、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を塗布液に含有せしめ、且つ塗布液の分光吸収スペクトルにおける吸光度が上記式（３）及び（４）で表される条件の双方を満たすようにすることで、塗布液中でのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の分散性及び結晶性を長時間安定的に保持することができる。そして、このようにして得られる電荷発生層塗布液を用いて、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含み且つ分光吸収スペクトルにおける吸光度が上記式（１）及び（２）で表される条件の双方を満たす電荷発生層を形成せしめることで、電気特性及び画像特性に優れる本発明の電子写真感光体を容易に且つ確実に製造することができる。
【００２２】
また、本発明のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料含有液は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及び所定溶剤を含有し、且つ分光吸収スペクトルにおける吸光度が、下記式（３）及び（４）：
０．７≦（ＳＡ１／ＳＡ２）≦１．０    （３）
２≦（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００≦１１    （４）
［式（１）、（２）中、ＳＡ１は波長６００〜６７０ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ２は波長７５０〜９００ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ３は波長１０００ｎｍにおける吸光度を表す］
で表される条件を満たすことを特徴とする。
【００２３】
本発明のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料含有液においては、分光吸収スペクトルにおける吸光度が上記式（３）及び（４）で表される条件の双方を満たすようにすることで、塗布液中でのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の分散性及び結晶性を長時間安定的に保持することができる。
【００２４】
また、本発明のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料含有液の製造方法は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及び所定溶剤を含有する被処理液を分散処理し、分光吸収スペクトルにおける吸光度が下記式（３）及び（５）：
０．７≦（ＳＡ１／ＳＡ２）≦１．０    （３）
１２≦（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００≦２５    （５）
［式（３）、（５）中、ＳＡ１は波長６００〜６７０ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ２は波長７５０〜９００ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ３は波長１０００ｎｍにおける吸光度を表す］
で表される条件を満たす分散液を得る工程と、分散液を遠心沈降処理し、分光吸収スペクトルにおける吸光度が下記式（３）及び（４）：
０．７≦（ＳＡ１／ＳＡ２）≦１．０    （３）
２≦（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００≦１１    （４）
［式（３）、（４）中、ＳＡ１は波長６００〜６７０ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ２は波長７５０〜９００ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ３は波長１０００ｎｍにおける吸光度を表す］
で表される条件を満たすヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料含有液を得る工程と、を有することを特徴とする。
【００２５】
本発明のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料含有液の製造方法によれば、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及び所定溶剤を含有する被処理液を分散処理して、分光吸収スペクトルにおける吸光度が上記式（３）及び（５）で表される条件を満たす分散液とし、さらに当該分散液を遠心沈降処理することによって、分光吸収スペクトルにおける吸光度が上記式（３）及び（４）で表される条件を満たすヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料含有液を効率よく且つ確実に得ることができる。
【００２６】
また、本発明の画像形成装置は、上記本発明の電子写真感光体と、電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、帯電した電子写真感光体を露光して静電潜像を形成させる露光装置と、静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置と、トナー像を被転写媒体に転写する転写装置と、を備えることを特徴とする。
【００２７】
また、本発明のプロセスカートリッジは、上記本発明の電子写真感光体と、電子写真感光体を帯電させる帯電装置、帯電した電子写真感光体を露光して静電潜像を形成させる露光装置、静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置及び電子写真感光体をクリーニングするクリーニング装置から選ばれる少なくとも１種と、を備えることを特徴とする。
【００２８】
本発明の画像形成装置及びプロセスカートリッジにおいては、電気特性及び画像特性に優れる本発明の電子写真感光体を用いることによって、帯電、露光、現像、転写を含む電子写真プロセスが繰り返し行われる場合であっても、黒点、カブリ等の画像欠陥を生じることなく長期にわたって良好な画像品質を得ることが可能となる。
【００２９】
また、本発明による上述の効果は、帯電装置が、電子写真感光体に接触して電子写真感光体を帯電させる接触型帯電装置である場合、あるいは電子写真感光体から転写されるトナー像を画像出力媒体に転写する中間転写体をさらに備える場合であっても得られるものである。
【００３０】
【発明の実施の形態】
以下、場合により図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付することとし、重複する説明は省略する。
【００３１】
（電子写真感光体及びその製造方法、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料含有液及びその製造方法）
図１〜３はそれぞれ本発明の電子写真感光体の好適な一実施形態を示す模式断面図であり、電子写真感光体１を基体２及び感光層３の積層方向に対して垂直な平面で切断したものである。図１〜３に示した電子写真感光体１はいずれも機能分離型感光体であり、各感光体が備える感光層３には電荷発生層５と電荷輸送層６とが別個に設けられている。
【００３２】
より詳しくは、図１に示した電子写真感光体１においては、導電性基体２上に電荷発生層５及び電荷輸送層６がこの順で積層されて感光層３が構成されており、図２に示した電子写真感光体１においては、導電性基体２上に下引き層４、電荷発生層５及び電荷輸送層６がこの順で積層されて感光体３が構成されており、図３に示した電子写真感光体１においては、導電性基体２上に下引き層４、電荷発生層５、電荷輸送層６及び保護層７がこの順で積層されて感光層３が構成されている。
【００３３】
以下、電子写真感光体１の各構成要素について詳述する。
【００３４】
導電性基体２としては、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属製；シート、紙、プラスチック、ガラス等の基体上にアルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケル−クロム、ステンレス鋼、銅−インジウム等の金属を蒸着したもの；酸化インジウム、酸化スズ等の導電性金属化合物を上記基体に蒸着したもの；金属箔を上記基体にラミネートしたもの；カーボンブラック、酸化インジウム、酸化スズ−酸化アンチモン粉、金属粉、ヨウ化銅等を結着樹脂に分散し、上記基体に塗布することによって導電処理したもの等が挙げられる。また、導電性基体２の形状は、ドラム状、シート状、プレート状のいずれであってもよい。
【００３５】
また、導電性基体２として金属製パイプ基材を用いる場合、当該パイプ基材の表面は素管のままのものであってもよいが、予め表面処理により基材表面を粗面化しておくことも可能である。かかる粗面化により、露光光光源としてレーザービーム等の可干渉光源を用いた場合に、感光体内部で発生し得る干渉光による木目状の濃度斑を防止することができる。表面処理としては、鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニング等が挙げられる。
【００３６】
下引き層４に用いられる材料としては、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムカップリング剤等の有機ジルコニウム化合物；チタンキレート化合物、チタンアルコキシド化合物、チタネートカップリング剤等の有機チタン化合物；アルミニウムキレート化合物、、アルミニウムカップリング剤などの有機アルミニウム化合物；アンチモンアルコキシド化合物；ゲルマニウムアルコキシド化合物；インジウムアルコキシド化合物、インジウムキレート化合物等の有機インジウム化合物；マンガンアルコキシド化合物、マンガンキレート化合物等の有機マンガン化合物；スズアルコキシド化合物、スズキレート化合物等の有機スズ化合物；アルミニウムシリコンアルコキシド化合物；アルミニウムチタンアルコキシド化合物；アルミニウムジルコニウムアルコキシド化合物、などの有機金属化合物が挙げられる。これらの中でも、有機ジルコニウム化合物、有機チタニル化合物、有機アルミニウム化合物は、残留電位が低く良好な電子写真特性を示すため、好ましく使用される。
【００３７】
また、下引き層４には、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス−２−メトキシエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−２−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプロプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、β−３，４−エポキシシクロヘキシルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤を含有させて使用することができる。さらに、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレノキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミド、ポリイミド、カゼイン、ゼラチン、ポリエチレン、ポリエステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリアクリル酸等の公知の結着樹脂を用いることもできる。これらの混合割合は、必要に応じて適宜設定することができる。
【００３８】
また、本発明においては、下引き層４に金属酸化物微粒子を含有せしめ、当該下引き層４を後述する電荷発生層５と組み合わせることも可能である。金属酸化物微粒子としては、所望の電子写真感光体特性が得られるものであれば、公知の金属酸化物より任意に選択できるが、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛から選ばれる１種以上の金属酸化物微粒子が好ましく用いられる。また、これらの金属酸化物微粒子は、少なくとも１種以上のカップリング剤で被覆されていることがより好ましく、カップリング剤としてはシランカップリング剤がより好ましい。
【００３９】
また、下引き層中には電子輸送性顔料を混合／分散して使用することもできる。電子輸送性顔料としては、ペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、また、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、ハロゲン原子等の電子吸引性の置換基を有するビスアゾ顔料やフタロシアニン顔料等の有機顔料、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機顔料が上げられる。これらの顔料の中ではペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料と多環キノン顔料が、電子移動性が高いので好ましく使用される。電子輸送性顔料は多すぎると下引き層の強度が低下し、塗膜欠陥を生じるため９５重量％以下、好ましくは９０重量％以下で使用される。
【００４０】
下引き層４は、上記材料を所定の有機溶剤に混合／分散した塗布液を基体２上に塗布し、乾燥により溶剤を除去することにより形成される。下引き層用塗布液を調製する際の混合／分散方法としては、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、超音波等が挙げられる。また、有機溶剤としては、有期金属化合物や樹脂を溶解し、電子輸送性顔料を混合／分散したときにゲル化や凝集を起こさないものであればいかなるものも使用できる。具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等が挙げられ、これらは１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。塗布液の乾燥は、溶剤を蒸発させ、製膜可能な温度で行われる。このようにして得られる下引き層４の厚みは、１５μｍを超えることが好ましく、１５〜５０μｍであることがより好ましい。下引き層４の膜厚が上記条件を満たすと、電子写真感光体における局所的な絶縁破壊（感光体リーク）をより確実に防止することができる。また、長期連続使用においても、安定した特性を得ることができる。
【００４１】
電荷発生層５は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及び結着樹脂（バインダー樹脂）を含んで構成されるものであり、かつ電荷発生層の分光吸収スペクトルにおける吸光度が下記式（１）及び（２）：
０．７≦（ＦＡ１／ＦＡ２）≦１．０    （１）
２≦（ＦＡ３／ＦＡ２）×１００≦１１    （２）
［式（１）、（２）中、ＦＡ１は波長６００〜６７０ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＦＡ２は波長７５０〜９００ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＦＡ３は波長１０００ｎｍにおける吸光度をそれぞれ表す。］
で表される条件を共に満たすものである。
【００４２】
このように本発明では、（ＦＡ１／ＦＡ２）及び（ＦＡ３／ＦＡ２）×１００を指標とし、それらの値が式（１）、（２）で表される条件を満たすようにすることで、従来では達成が非常に困難であったヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶性と分散性との双方を高水準で達成することができる。
【００４３】
式（１）中の（ＦＡ１／ＦＡ２）は０．７〜１．０の範囲内にあることが必要であり、０．７５〜１．０の範囲内であることが好ましく、０．８〜１．０の範囲内であることがより好ましい。（ＦＡ１／ＦＡ２）が前記範囲外であると、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の結晶性と分散性との両立が困難となり、特に結晶性が損なわれやすくなる。
【００４４】
また、式（２）中の（ＦＡ３／ＦＡ２）×１００は、２〜１１の範囲内であることが必要であり、３〜１０の範囲内であることが好ましく、４〜９の範囲内であることがより好ましく、４〜８の範囲内であることがさらに好ましい。（ＦＡ３／ＦＡ２）×１００が前記範囲外であると、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の結晶性と分散性との両立が困難となり、特に分散性が損なわれやすくなる。
【００４５】
また、分散性を向上させるため、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に表面処理を施すことが可能である。表面処理剤としてはカップリング剤などを用いることができるが、これに限定されるものではない。カップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤が挙げられる。これらの中でも、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシシラン）、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシランが好ましい。
【００４６】
また、カップリング剤の他に、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシドなどの有機ジルコニウム化合物を配合してもよい。また、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレートなどの有機チタン化合物、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）などの有機アルミニウム化合物も用いることができる。
【００４７】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含む上記材料は、所定の結着樹脂中に分散保持されて電荷発生層５を構成する。かかる結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択することができる。好ましい結着樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の絶縁性樹脂や、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン等の有機光導電性ポリマーが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアセタール樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が好ましく用いられる。これらの結着樹脂は１種を単独あるいは２種以上を混合して用いることができる。電荷発生物質と結着樹脂との配合比（重量比）は、１０：１〜１：１０の範囲が好ましい。
【００４８】
電荷発生層５を形成する際には、結着樹脂を所定の有機溶剤に溶解した溶液に、上記ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料、あるいはさらに有機ジルコニウム化合物等を分散させた塗布液が用いられる。電荷発生層用塗布液の有機溶剤としては、結着樹脂を溶解可能なもの、例えばアルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等の溶剤が使用可能である。より具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等が挙げられる。これらの溶剤は１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４９】
電荷発生層５は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含有し、分光吸収スペクトルにおける吸光度が下記式（３）及び（４）：
０．７≦（ＳＡ１／ＳＡ２）≦１．０    （３）
２≦（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００≦１１    （４）
［式（３）、（４）中、ＳＡ１は波長６００〜６７０ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ２は波長７５０〜９００ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ３は波長１０００ｎｍにおける吸光度を表す］
で表される条件の双方満たすヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料含有液を塗布液に用いて好適に形成される。
【００５０】
図４は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含む電荷発生層用塗布液の分光吸収スペクトルの一例を示すグラフである。図中、６００〜６７０ｎｍ及び７５０〜９００ｎｍの波長領域にはそれぞれ１個の吸収極大が存在する。この２つの吸収極大はヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の結晶型に起因するものであり、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料分子が多数集まり結晶を形成することによりはじめて現れる吸収である。また、図示の分光吸収スペクトルにおいては、上記２つの極大吸収波長の他に、６８０ｎｍ付近にやや弱い極大吸収波長が存在する。この６８０ｎｍ付近の極大吸収は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料分子が単独固有に示す極大吸収である。
【００５１】
電荷発生層５においては、電子写真感光体１における良好な電気特性及び画像特性を得るために、電荷発生物質であるヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を良好な分散状態で保持することが重要である。しかし、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、分散時の分散シェアにより、結晶型が崩れ易い性質を示し、結晶型が崩れるにつれて６００〜６７０ｎｍ及び７５０〜９００ｎｍの極大吸収の吸光度は低下する。そして、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料においては、結晶型が崩れる場合、６００〜６７０ｎｍに存在する極大吸収よりも７５０〜９００ｎｍに存在する極大吸収の方が吸光度の低下が顕著となる。すなわち、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料含有液の分光吸収スペクトルにおける６００〜６７０ｎｍに存在する吸収極大の吸光度をＳＡ１、７５０〜９００ｎｍに存在する吸収極大の吸光度をＳＡ２とすると、結晶型が崩れるにつれて、両者の比である（ＳＡ１／ＳＡ２）は単調増加傾向を示す。言い換えれば、（ＳＡ１／ＳＡ２）は分散性と結晶性との両立の度合いを示す指標であり、分散工程中に顔料に印加された分散シェアにより、その値は決定される。また、（ＳＡ１／ＳＡ２）が小さい場合は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に加えられる分散シェアが小さいことを示し、結果として、分散不良の粗大粒子が存在することを示す。
【００５２】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の結晶性を保つためには、（ＳＡ１／ＳＡ２）は０．７〜１．０の範囲内にあることが必要であり、０．７５〜１．０の範囲内であることが好ましく、０．８〜１．０の範囲内であることがより好ましい。（ＳＡ１／ＳＡ２）が前記下限値未満であると、分散が十分に行われていないことを示し、得られる電荷発生層中にヒドロキシガリウムフタロシアニンの粗大粒子が残留するため、カブリなどの画質欠陥を生じることとなる。また、（ＳＡ１／ＳＡ２）が前記上限値を超えると、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の結晶型の崩れが大きくなり、得られる電荷発生層における電荷発生効率が低下し、その結果、感度など電子写真感光体としての電気的特性が悪化する。
【００５３】
また、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は１０００ｎｍには吸収を示さないため、１０００ｎｍでの吸光度は、原理上、直径１０００ｎｍ以上の粗大粒子による散乱に起因する値である。したがって、１０００ｎｍでの吸光度をＳＡ３とすると、（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００は、塗布液における、直径１０００ｎｍ以上の粗大粒子の存在度合いを示す指標となる。ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の分散性を保つには、（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００は２〜１１の範囲内であることが必要であり、３〜１０の範囲内であることが好ましく、４〜９の範囲内であることがより好ましく、４〜８の範囲内であることがさらに好ましい。
【００５４】
分光吸収スペクトルにおける吸光度が上記式（３）、（４）を満たすヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料含有液は、以下の手順に従って好適に得ることができる。先ず、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及び所定溶剤を含有する被処理液について、当該被処理液の分光吸収スペクトルにおける吸光度が下記式（３）及び（５）：
０．７≦（ＳＡ１／ＳＡ２）≦１．０    （３）
１２≦（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００≦２５    （５）
［式（３）、（５）中、ＳＡ１は波長６００〜６７０ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ２は波長７５０〜９００ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ３は波長１０００ｎｍにおける吸光度を表す］
で表される条件を満たすまで、分散処理を行う。次いで、このようにして得られる分散液について、当該分散液の分光吸収スペクトルにおける吸光度が下記式（３）及び（４）：
０．７≦（ＳＡ１／ＳＡ２）≦１．０    （３）
２≦（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００≦１１    （４）
［式（３）、（４）中、ＳＡ１は波長６００〜６７０ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ２は波長７５０〜９００ｎｍにおける吸光度の極大値を表し、ＳＡ３は波長１０００ｎｍにおける吸光度を表す］
で表される条件を共に満たすまで、遠心沈降処理を行う。
【００５５】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の分散方法としては、得られる塗布液が上記式（１）〜（５）で表される条件を満たせば特に制限されないが、例えばロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどを使用することができる。また、（ＳＡ１／ＳＡ２）、（ＳＡ３／ＳＡ２）、（ＦＡ１／ＦＡ２）、及び（ＦＡ３／ＦＡ２）の制御は、分散時のシェアを調整することにより行うことができる。より具体的には、分散時のシェアは、分散方法や分散時に用いるビーズ等の分散メディアの径や量、分散時間などにより決定される。一般には、分散メディアの量は、分散機の分散室容積に対する見かけの充填率である、かさ充填率（％）で表される。また分散時間については、分散液の循環のない閉鎖系分散機の場合は、実分散時間がそのまま分散時間となる。一方、リザーバータンクとポンプが分散室に連結され、分散液がリザーバータンクと分散室の間を循環する液循環型分散機の場合は、分散液の滞留時間が、分散時間に相当する。ここで、分散液の滞留時間とは、下記式（６）：
2004264672.tif 000003
で表される。
【００５６】
分散メディアの径や量が適当でない場合、あるいは分散時間が過剰に長い（又は短い）場合には、（ＳＡ１／ＳＡ２）、（ＳＡ３／ＳＡ２）、（ＦＡ１／ＦＡ２）、及びＦＡ３／ＦＡ２を所望の値に調整することができない。このような分散シェアの調整の際の作業容易性及び生産性の観点から、前述の分散方法の中でも横型サンドミルが好適に利用される。
【００５７】
また、遠心沈降処理によれば、（ＳＡ１／ＳＡ２）及び（ＦＡ１／ＦＡ２）の変化を抑制しつつ、（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００及び（ＦＡ３／ＦＡ２）×１００を所望の条件に適合することが可能である。遠心沈降処理とは、遠心分離機により分散液中に含有される粗大粒子や不純物等を沈降させ、上澄み液のみを回収する処理のことを示す。遠心沈降処理においては、処理中、分散液に加えられる遠心沈降シェアに応じて、分散液中に含有される粗大粒子が沈降除去される。ここで遠心沈降シェアとは、遠心沈降処理時に分散液に印可される、粗大粒子や不純物等を沈降させる力の総和を表し、使用する遠心分離機の回転速度や、処理時間などにより調整可能である。したがって、遠心沈降シェアを制御することができるこれらの条件を調整することで、（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００及び（ＦＡ３／ＦＡ２）×１００を前記所望の条件に適合することが可能である。また、遠心分離機の型式や大きさが異なっても、回転速度や処理時間等を調整することにより、所望の遠心沈降シェアを得ることが可能である。
【００５８】
なお、分散処理のみによって式（３）、（４）で表される条件を満たすヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料含有液を得ることは必ずしも容易ではない。例えば、式（４）で表される条件を満たすために分散処理時間を過剰に長くしたり分散シェアを過剰に大きくしたりすると、ヒドロシキフタロシアニン顔料の結晶型が崩れやすくなり、その結果、式（３）で表される条件を満たすことが困難となる。これに対して、上述のように、分散処理後に遠心沈降処理を行うことで、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の結晶性と分散性との両立を容易に且つ確実に達成することができる。
【００５９】
また、遠心沈降処理後に得られるヒドロキシガリウムフタロシアニン含有液の（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００が２未満の場合は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料粒子が遠心沈降処理により過度に沈降した状態を示し、得られる電荷発生層中に存在するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の量が減少するため、電荷発生効率の低下を生じ、その結果、感度など電子写真感光体としての電気的特性が悪化する。また、（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００が１１を超えると、液中にヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の粗大粒子が存在することを示し、得られる電荷発生層中においてもヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の粗大粒子が残留するため、カブリなどの画質欠陥を生じることとなる。
【００６０】
このようにして得られた電荷発生層用塗布液を、基体２又は下引き層４上に塗布し乾燥させることで、電荷発生層５が形成される。
【００６１】
電荷発生層には、上記式（１）〜（５）を満たす限りにおいては、電気特性向上、画質向上などのために種々の添加剤を添加することもできる。添加物としては、クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物等の電子輸送性物質、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等を用いることができる。
【００６２】
シランカップリング剤の例としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００６３】
ジルコニウムキレート化合物の例としては、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
【００６４】
チタニウムキレート化合物の例としてはテトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
【００６５】
アルミニウムキレート化合物の例としてはアルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。
【００６６】
これらの化合物は、１種を単独で用いてもよく、また、２種以上の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
【００６７】
電荷輸送層６は、電荷輸送物質及び結着樹脂を含んで構成される。かかる電荷輸送物質としては、具体的には、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフェニルピラゾリン、１−［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、トリ（ｐ−メチル）フェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン、ジベンジルアニリン、９，９−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）フルオレノン−２−アミン等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルＮ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンなどの芳香族第３級ジアミノ化合物、３−（４’−ジメチルアミノフェニル）−５，６−ジ−（４’−メトキシフェニル）−１，２，４−トリアジン等の１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］−（１−ナフチル）−フェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリルキナゾリンなどのキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアニリンなどのα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体等の正孔輸送物質が挙げられる。また、クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物等の電子輸送物質も使用可能である。さらに、上記化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体を用いることもできる。これらの電荷輸送物質は、１種を単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。
【００６８】
また、電荷輸送層６の結着樹脂としては、電機絶縁性のフィルム形成可能な樹脂が好ましい。このような樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−カルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマール、ポリスルホン、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、フェノール樹脂、ポリアミド、カルボキシ−メチルセルロース、塩化ビニリデン系ポリマーワックス、ポリウレタン等が挙げられる。これらの中でも、電荷輸送材との相溶性、溶剤への溶解性、強度の点で、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂及びポリアリレート樹脂が優れ好ましく用いられる。これらの結着樹脂は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。結着樹脂と電荷輸送物質との配合比（重量比）はいずれの場合も任意に設定することができるが、電気特性の低下、膜強度の低下が起こらないように注意しなくてはならない。
【００６９】
電荷輸送層６は、上記材料を含む電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層５上に塗布し、乾燥させることにより形成される。塗布液に用いる溶剤としては、所望の電子写真感光体特性が得られるものであれば、公知の有機溶剤より任意に選択できるが、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等が好適に使用される。また、これらは１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。電荷輸送層６の厚みは、好ましくは５〜５０μｍ、より好ましくは１０〜４０μｍである。
【００７０】
電荷輸送層６には、画像形成装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光  ・  熱による感光体の劣化を防止する目的で、感光層中に酸化防止剤・光安定剤などの添加剤を添加することができる。
【００７１】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物などが挙げられる。
【００７２】
フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’，−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられる。
【００７３】
ヒンダードアミン系化合物としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイミル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，３，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物等が挙げられる。
【００７４】
有機硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリルチオプロピオネート）、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。
【００７５】
有機燐系酸化防止剤としては、トリスノニルフェニルフォスフィート、トリフェニルフォスフィート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−フォスフィート等が挙げられる。
【００７６】
有機硫黄系及び有機燐系酸化防止剤は、２次酸化防止剤と呼ばれ、フェノール系又はアミン系などの１次酸化防止剤と併用することにより相乗効果を得ることができる。
【００７７】
光安定剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、テトラメチルピペリジン系などの誘導体が挙げられる。
【００７８】
ベンゾフェノン系光安定剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００７９】
ベンゾトリアゾール系光安定剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５’，６”−テトラヒドロフタルイミド−メチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’，−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’，−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００８０】
その他の化合物として２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ニッケル  ジブチル−ジチオカルバメート等がある。
【００８１】
また、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として少なくとも１種の電子受容性物質を含有せしめることができる。電子受容性物質としては、例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、クロラニルキノン、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル酸等が挙げられる。これらの中でも、フルオレノン系、キノン系や、Ｃｌ−、ＣＮ−、ＮＯ２−等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましい。
【００８２】
また、電荷輸送層６には、磨耗を低減する目的で、固形潤滑剤や金属酸化物を分散させることができる。固形潤滑剤としては、フッ素含有樹脂粒子（四フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、四フッ化エチレン六フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン及びそれらの共重合等）、ケイ素含有樹脂粒子等を挙げることができる。また、金属酸化物としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化スズ等を挙げることができる。固形潤滑剤を分散すると、電荷輸送層表面の摩擦係数が減少するため、摩耗を抑制することができる。また、金属酸化物を分散すると、電荷輸送層の機械的硬度が上昇するため、摩耗を抑制することができる。また、フッ素含有樹脂粒子は難分散粒子のためフッ素含有高分子系分散助剤を用いると分散性が向上される。上記固形潤滑剤や金属酸化物を分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー、ホモジナイザー、高圧処理式ホモジナイザー等の方法を用いることができる。この分散の際、分散粒子を１．０μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下にすることが有効である。
【００８３】
また、塗膜の平滑性向上のためのレベリング剤としてシリコーンオイルを微量添加することもできる。
【００８４】
本発明の電子写真感光体には、図３に示したように、必要に応じて保護層７を形成することができる。表面保護層７としては、下記一般式  （Ｉ）  で表される化合物を含んで形成される硬化膜が好ましい。
【００８５】
Ｆ−［Ｄ−ＳｉＲ１３−ａ（ＯＲ２）ａ］ｂ    （Ｉ）
［一般式（Ｉ）中、Ｆは光機能性化合物から誘導される有機基を表し、Ｄは２価の基を表し、Ｒ１は水素原子、アルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を表し、Ｒ２は水素原子、アルキル基又はトリアルキルシリル基を表し、ａは１〜３の整数を表し、ｂは１〜４の整数を表す。］
一般式（Ｉ）中の−ＳｉＲ１３−ａ（ＯＲ２）ａは加水分解性基を有する置換ケイ素基であり、架橋反応による３次元的なＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合（無機ガラス質ネットワーク）を形成する役割を担っている。
【００８６】
また、一般式（Ｉ）中、Ｆは、光電特性、より具体的には光キャリア輸送特性を有する有機基であり、従来、電荷輸送物質として知られている光機能性化合物の構造をそのまま用いることができる。Ｆで表される有機基としては、具体的には、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物、などの正孔輸送性を有する化合物骨格、及びキノン系化合物、フルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物、などの電子輸送性を有する化合物骨格等が挙げられる。
【００８７】
Ｆで表される有機基の好ましい例としては、下記一般式（ＩＩ）で表される基が挙げられる。Ｆが一般式（ＩＩ）で表される基であると、特に優れた光電特性と機械特性を示す。
【００８８】
【化１】
2004264672.tif 000004
【００８９】
［一般式（ＩＩ）  中、Ａｒ１〜Ａｒ４は、それぞれ独立に置換あるいは未置換のアリール基を表し、Ａｒ５は置換若しくは未置換のアリール基又はアリーレン基を表し、ｋは０又は１を表し、Ａｒ１〜Ａｒ４のうちｂ個は−Ｄ−ＳｉＲ１３−ａ（ＯＲ２）ａで表される基に結合する結合手を有する。］
上記一般式（ＩＩ）中のＡｒ１〜Ａｒ４としては、下記式（ＩＩ−１）〜（Ｉ−７）のうちのいずれかであることが好ましい。
【００９０】
【化２】
2004264672.tif 000005
【００９１】
【化３】
2004264672.tif 000006
【００９２】
【化４】
2004264672.tif 000007
【００９３】
【化５】
2004264672.tif 000008
【００９４】
【化６】
2004264672.tif 000009
【００９５】
【化７】
2004264672.tif 000010
−Ａｒ−Ｚ’ｓ−Ａｒ−Ｘｍ    （ＩＩ−７）
［式中、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキル基若しくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたフェニル基、又は未置換のフェニル基、炭素数７〜１０のアラルキル基からなる群より選ばれる１種を表し、Ｒ７〜Ｒ９はそれぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキル基若しくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたフェニル基、又は未置換のフェニル基、炭素数７〜１０のアラルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる１種を表し、Ａｒは置換又は未置換のアリーレン基を表し、Ｘは一般式（Ｉ）中の−Ｄ−ＳｉＲ１３−ａ（ＯＲ２）ａを表し、ｍ及びｓはそれぞれ０又は１を表す。］
ここで、式（ＩＩ−７）中のＡｒとしては、下記式（ＩＩ−８）又は（ＩＩ−９）で表されるものが好ましい。
【００９６】
【化８】
2004264672.tif 000011
【００９７】
【化９】
2004264672.tif 000012
【００９８】
［式中、Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基若しくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたフェニル基又は未置換のフェニル基、炭素数７〜１０のアラルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる１種を表し、ｔは１〜３の整数を表す。］
また、式（ＩＩ−７）中のＺ’としては、下記式（ＩＩ−１０）〜（ＩＩ−１７）のうちのいずれかで表されるものが好ましい。
−（ＣＨ２）ｑ−    （ＩＩ−１０）
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｒ−    （ＩＩ−１１）
【００９９】
【化１０】
2004264672.tif 000013
【０１００】
【化１１】
2004264672.tif 000014
【０１０１】
【化１２】
2004264672.tif 000015
【０１０２】
【化１３】
2004264672.tif 000016
【０１０３】
【化１４】
2004264672.tif 000017
【０１０４】
【化１５】
2004264672.tif 000018
【０１０５】
［式中、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基若しくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたフェニル基又は未置換のフェニル基、炭素数７〜１０のアラルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる１種を表し、Ｗは２価の基を表し、ｑ及びｒはそれぞれ１〜１０の整数を表し、ｔはそれぞれ１〜３の整数を表す。］
上記式（ＩＩ−１６）、（ＩＩ−１７）中のＷとしては、下記（ＩＩ−１８）〜（ＩＩ−２６）で表される２価の基のうちのいずれかであることが好ましい。
【０１０６】
−ＣＨ２−    （ＩＩ−１８）
−Ｃ（ＣＨ３）２−    （ＩＩ−１９）
−Ｏ−    （ＩＩ−２０）
−Ｓ−    （ＩＩ−２１）
−Ｃ（ＣＦ３）２−    （ＩＩ−２２）
−Ｓｉ（ＣＨ３）２−    （ＩＩ−２３）
【０１０７】
【化１６】
2004264672.tif 000019
【０１０８】
【化１７】
2004264672.tif 000020
【０１０９】
【化１８】
2004264672.tif 000021
【０１１０】
［式中、ｕは０〜３の整数を表す］
また、一般式（ＩＩ）中、Ａｒ５は、ｋが０のときはＡｒ１〜Ａｒ４の説明で例示されたアリール基であり、ｋが１のときはかかるアリール基から所定の水素原子を除いたアリーレン基である。
【０１１１】
一般式（Ｉ）中、Ｄで表される２価の基は、光電特性を付与するＦと３次元的な無機ガラス質ネットワークに直接結合するＡとを結びつける働きを担い、且つ、堅さの反面もろさも有する無機ガラス質ネットワークに適度な可とう性を付与し、膜としての強靱さを向上させるという役割を担うものである。Ｄで表される２価の基としては、具体的には、−ＣｎＨ２ｎ−、−ＣｎＨ２ｎ−２−、−ＣｎＨ２ｎ−４−で表わされる２価の炭化水素基（ｎは１〜１５の整数を表す）、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−、及びこれらを組み合わせたものや置換基を導入したもの等が挙げられる。
【０１１２】
一般式（Ｉ）中、ｂは２以上であることが好ましい。ｂが２以上であると、一般式（Ｉ）で表される光機能性有機ケイ素化合物がＳｉ原子を２個以上有することになり、無機ガラス質ネットワークの形成が容易となり、機械的強度が向上する傾向にある。
【０１１３】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、１種を単独で用いてもよく、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１１４】
また、一般式（Ｉ）で表される化合物と共に、硬化膜の機械的強度をさらに向上させる目的で、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を併用してもよい。
【０１１５】
Ｂ（−ＳｉＲ１３−ａ（ＯＲ２）ａ）ｎ    （ＩＩＩ）
［一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、ａは一般式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２、ａと同一の定義内容を表す。Ｂは、ｎ価の炭化水素基及び−ＮＨ−から選ばれる１種又はこれらの２種以上の組み合わせから構成されるｎ価の基を表し、ｎは２以上の整数を表す。］
一般式（ＩＩＩ）中のＢは、前述の通り、ｎ価の炭化水素基及び−ＮＨ−から選ばれる基又はこれらの２種以上の組み合わせから構成されるｎ価の基を表す。Ｂがｎ価の炭化水素基である場合又は当該炭化水素基を含んで構成される場合、当該炭化水素基は、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基のいずれであってもよい。また、当該炭化水素基が有するアルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよい。さらに、当該炭化水素基は置換基を有していてもよい。
【０１１６】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、−ＳｉＲ１３−ａ（ＯＲ２）ａで表される加水分解性基を有する置換ケイ素基を有している化合物である。一般式  （ＩＩＩ）で表される化合物は、一般式（Ｉ）で表される化合物との反応又は一般式（ＩＩＩ）で表される化合物同士の反応により、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成して３次元的な架橋硬化膜を与える。一般式（ＩＩＩ）で表される化合物と一般式（Ｉ）で表される化合物とを併用すると、硬化膜の架橋構造が３次元的になり易く、また、硬化膜に適度な可とう性が付与されるため、より強い機械強度が得られる。一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の好ましい例を表１に示す。
【０１１７】
【表１】
2004264672.tif 000022
【０１１８】
一般式（Ｉ）で表される化合物と共に、さらに架橋反応可能な他の化合物を併用してもよい。このような化合物として、各種シランカップリング剤、及び市販のシリコーン系ハードコート剤を用いることができる。
【０１１９】
シランカップリング剤としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【０１２０】
市販のハードコート剤としては、ＫＰ−８５、ＣＲ−３９、Ｘ−１２−２２０８、Ｘ−４０−９７４０、Ｘ−４１０１００７、ＫＮＳ−５３００、Ｘ−４０−２２３９（以上、信越シリコーン社製）、ＡＹ４２−４４０、ＡＹ４２−４４１、ＡＹ４９−２０８（以上、東レダウコーニング社製）等が挙げられる。
【０１２１】
保護層７には、表面潤滑性を付与する目的でフッ素含有化合物を添加できる。表面潤滑性を向上させることによりクリーニング部材との摩擦係数が低下し、耐摩耗性を向上させることができる。また、感光体表面に対する放電生成物、現像剤及び紙粉などの付着を防止する効果も有し、感光体の寿命向上に役立つ。
【０１２２】
フッ素含有化合物としては、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素原子含有ポリマーをそのまま添加するか、あるいはそれらポリマーの微粒子を添加することができる。また、一般式（Ｉ）で表される化合物により形成される硬化膜の場合、フッ素含有化合物としては、アルコキシシランと反応できるものを添加し、架橋膜の一部として構成するのが望ましい。そのようなフッ素含有化合物の例として、（トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル）トリエトキシシラン、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシラン、３−（ヘプタフルオロイソプロポキシ）プロピルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロアルキルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【０１２３】
フッ素含有化合物の含有量は、保護層７全量を基準として２０重量％以下とすることが好ましい。フッ素含有化合物の含有量が２０重量％を超えると、架橋硬化膜の成膜性に問題が生じる場合がある。
【０１２４】
上記化合物を含む保護層７は十分な耐酸化性を有しているが、さらに強い耐酸化性を付与する目的で、酸化防止剤を添加してもよい。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系あるいはヒンダードアミン系が望ましく、有機イオウ系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤、チオウレア系酸化防止剤、ベンズイミダゾール系酸化防止剤、などの公知の酸化防止剤を用いてもよい。酸化防止剤の含有量としては、保護層７全量を基準として１５重量％以下が好ましく、１０重量％以下がさらに好ましい。
【０１２５】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマイド、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２−ｔ−ブチル−６−（３−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。
【０１２６】
また、保護層７には公知の塗膜形成に用いられるその他の添加剤を添加することも可能であり、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、界面活性剤、など公知のものを用いることができる。
【０１２７】
保護層７は、上記化合物を含有する塗布液を電荷輸送層６上に塗布し、加熱処理することで形成される。これにより、一般式（Ｉ）で表される化合物等が３次元的に架橋硬化反応を起こし、強固な硬化膜が形成される。加熱処理の温度は、下層に影響しなければ特に制限はないが、好ましくは室温〜２００℃、より好ましくは１００〜１６０℃である。
【０１２８】
架橋硬化反応は、無触媒で行ってもよく、また、適切な触媒を用いてもよい。触媒としては、塩酸、硫酸、燐酸、蟻酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、等の酸触媒、アンモニア、トリエチルアミン等の塩基、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、オクエ酸第一スズ等の有機スズ化合物、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート等の有機チタン化合物、有機カルボン酸の鉄塩、マンガン塩、コバルト塩、亜鉛塩、ジルコニウム塩、アルミニウムキレート化合物等が挙げられる。
【０１２９】
また、保護層用塗布液の塗布を容易にするため、必要に応じて溶剤を添加して用いることができる。具体的には、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、ジメチルエーテル、ジブチルエーテル等が挙げられる。これらの溶剤は、１種を単独で用いてもよく、また、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１３０】
また、塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等が挙げられる。
【０１３１】
このようにして形成される保護層７の膜厚は、好ましくは０．５〜２０μｍ、より好ましくは２〜１０μｍである。
【０１３２】
上記構成を有する本発明の電子写真感光体は、電気特性及び画像特性に優れるものであるが、特に、常温常湿下（２０℃、４０％ＲＨ）で下記工程：
グリッド印加電圧−７００Ｖのスコロトロン帯電器で電子写真感光体を帯電させる帯電工程、
帯電工程の１秒後に波長７８０ｎｍの半導体レーザーを用いて１０．０ｅｒｇ／ｃｍ２の光を照射して放電させる露光工程、
帯電工程の３秒後に５０．０ｅｒｇ／ｃｍ２の赤色ＬＥＤ光を照射して除電する除電工程、
を１００，０００回行ったとき、１回目の露光工程後の電位に対する１００，０００回目の露光工程後の電位の変動量が２５０Ｖ以下であることが好ましい。
（画像形成装置及びプロセスカートリッジ）
図５及び図６はそれぞれ本発明の画像形成装置の好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【０１３３】
図５に示す画像形成装置２００は、本発明の電子写真感光体２０７と、電子写真感光体２０７を帯電させるコロトロンやスコロトロンなどの帯電装置２０８と、帯電装置２０８に接続された電源２０９と、帯電装置２０８により帯電される電子写真感光体２０７を露光して静電潜像を形成する露光装置２１０と、露光装置２１０により形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置２１１と、現像装置２１１により形成されたトナー像を被転写媒体５００に転写する転写装置２１２と、クリーニング装置２１３と、除電器２１４と、定着装置２１５とを備える。なお、この場合には、除電器２１４が設けられていないものもある。
【０１３４】
図６に示す画像形成装置は、帯電装置２０８として、電子写真感光体２０７の表面に導電性部材（帯電ロール）を接触させて電子写真感光体２０７の表面を帯電させる接触帯電方式の帯電装置を用いたものである。なお、かかる帯電装置２０８以外は図５に示した画像形成装置２００と同様の構成を有している。
【０１３５】
接触型帯電部材としては、芯材の外周面に弾性層、抵抗層、保護層等を設けたものが好適に用いられる。導電性部材の形状は、ブラシ状、ブレード状、ピン電極状、あるいはローラー状等何れでもよい。
【０１３６】
芯材の材質としては、導電性を有するもの、例えば、鉄、銅、真鍮、ステンレス、アルミニウム、ニッケル等が用いられる。また、導電性粒子等を分散した樹脂成形品等を用いることができる。
【０１３７】
弾性層の材質としては、導電性あるいは半導電性を有するもの、例えば、ゴム材に導電性粒子あるいは半導電性粒子を分散したものが使用可能である。ゴム材としてはＥＰＤＭ、ポリブタジエン、天然ゴム、ポリイソブチレン、ＳＢＲ、ＣＲ、ＮＢＲ、シリコーンゴム、ウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ＳＢＳ、熱可塑性エラストマー、ノルボーネンゴム、フロロシリコーンゴム、エチレンオキシドゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、エポキシゴム等が用いられる。導電性粒子あるいは半導電性粒子としてはカーボンブラック、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、クロム、チタニウム等の金属、ＺｎＯ−Ａｌ２Ｏ３、ＳｎＯ２−Ｓｂ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２、ＺｎＯ−ＴｉＯ２、ＭｇＯ−Ａｌ２Ｏ３、ＦｅＯ−ＴｉＯ２、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ｓｂ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＭｇＯ等の金属酸化物が用いることができる。これらの材料は１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１３８】
抵抗層及び保護層の材質としては結着樹脂に導電性粒子あるいは半導電性粒子を分散し、その抵抗を制御したものである。結着樹脂としてはアクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、メトキシメチル化ナイロン、エトキシメチル化ナイロン、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリチオフェン樹脂、ＰＦＡ、ＦＥＰ、ＰＥＴ等のポリオレフィン樹脂、スチレンブタジエン  樹脂等が用いられる。導電性粒子あるいは半導電性粒子としては弾性層と同様のカーボンブラック、金属、金属酸化物が用いられる。また、必要に応じて、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン等の酸化防止剤、クレー、カオリン等の充填剤や、シリコーンオイル等の潤滑剤を添加することができる。これらの層を形成する手段としてはブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法、溶融成形法、注入成形法等を用いることができる。
【０１３９】
これらの導電性部材を用いて電子写真感光体２０７を帯電させる際には、導電性部材に電圧が印加されるが、かかる印加電圧は直流電圧、直流電圧に交流電圧を重畳したもののいずれでもよい。
【０１４０】
接触型帯電部材の形状としては、ローラー、ブレード、ベルト等のいずれの形状であってもよく、画像形成装置の仕様や形態に合わせて、任意に選択することができる。
【０１４１】
本発明の画像形成装置において、電子写真感光体の帯電方式は特に制限されないが、近年は、オゾンの発生量が少なく、環境負荷性の小さい接触帯電方式が好ましく用いられる傾向にある。ところが、接触帯電方式は、一般的にスコロトロンやコロトロンなどの非接触式帯電方式と比較して帯電能力が弱く、特に高速応答が必要な画像形成装置においては問題となりやすい。そのため、従来の画像形成装置では、帯電能力が弱い場合、電子写真感光体の感光層中に残留している電荷が、カブリなどの画質欠陥を引き起こす原因となる。これに対して、本発明の画像形成装置によれば、本発明の電子写真感光体を用いることで、電荷発生層中に含まれる結晶型の崩れたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料粒子に起因する電荷の残留が十分に抑制されるため、接触帯電方式の帯電装置を用いた場合であっても、上述のような画質欠陥の発生を十分に抑制しつつ、良好な画像品質を得ることができる。
【０１４２】
露光装置２１０としては、電子写真感光体表面に、半導体レーザー、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）、液晶シャッター等の光源を所望の像様に露光できる光学系装置等を用いることができる。
【０１４３】
現像装置２１１としては、一成分系、ニ成分系等の正規又は反転現像剤を用いた従来より公知の現像装置等を用いることができる。
【０１４４】
現像装置２１１に使用されるトナーの形状については、特に制限はなく、不定形、球形あるいは他の特定の形状のものであっても、使用することができる。しかし、高画質化、エコロジーの観点から球形トナーが好ましく用いられる。球形トナーとは、高転写効率を達成するために、平均形状係数（ＭＬ２／Ａ）１００〜１３０、好ましくは１００〜１２５の範囲で表される球形状を有するトナーである。この平均形状係数（ＭＬ２／Ａ）が１３０より大きくなると転写効率が低下してしまい、プリントサンプルの画質の低下が目視で確認できてしまう。
【０１４５】
球形トナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤を含有してなる。この球形トナーは、好ましくは２〜１２μｍの粒子、より好ましくは３〜９μｍの粒子を用いることができる。
【０１４６】
結着樹脂としては、スチレン類、モノオレフィン類、ビニルエステル類、α―メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類等の単独重合体及び共重合体を例示することができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等も挙げられる。
【０１４７】
着色剤としては、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等を代表的なものとして挙げられる。
【０１４８】
球形トナーには、帯電制御剤、離型剤、他の無機微粒子等の公知の添加剤を内添加処理や外添加処理してもよい。
【０１４９】
離型剤としては低分子ポリエチレン、低分子ポリプロピレン、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等を代表的なものとして挙げられる。
【０１５０】
帯電制御剤としては、公知のものを使用することができるが、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプ等の帯電制御剤を用いることができる。
【０１５１】
他の無機微粒子としては、粉体流動性、帯電制御等の目的で、平均１次粒径が４０ｎｍ以下の小径無機微粒子を用い、更に必要に応じて、付着力低減の為、それより大径の無機あるいは有機微粒子を併用してもよい。これらの他の無機微粒子は公知のものを使用できる。
【０１５２】
また、小径無機微粒子については表面処理することにより、分散性が高くなり、粉体流動性をあげる効果が大きくなるため有効である。
【０１５３】
球形トナーは、特に製造方法により限定されるものではなく、公知の方法により得ることができる。具体的には、例えば混練粉砕法、混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力又は熱エネルギーにて形状を変化させる方法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法等が挙げられる。また上記方法で得られた球形トナーをコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法を行ってもよい。外添剤を添加する場合、球形トナー及び外添剤をヘンシェルミキサーあるいはＶブレンダー等で混合することによって製造することができる。また、球形トナーを湿式にて製造する場合は、湿式にて外添することも可能である。
【０１５４】
転写装置２１２としては、ローラー状の接触帯電部材の他、ベルト、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、あるいはコロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等、が挙げられる。
【０１５５】
クリーニング装置２１３は、転写工程後の電子写真感光体の表面に付着する残存トナーを除去するためのもので、これにより清浄面化された電子写真感光体は上記の画像形成プロセスに繰り返し供される。クリーニング装置としては、クリーニングブレードの他、ブラシクリーニング、ロールクリーニング等を用いることができるが、これらの中でもクリーニングブレードを用いることが好ましい。また、クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。
【０１５６】
また、本発明の画像形成装置は、図５及び図６に示したように、イレース光照射装置２１４をさらに備えていてもよい。これにより、電子写真感光体が繰り返し使用される場合に、電子写真感光体の残留電位が次のサイクルに持ち込まれる現象が防止されるので、画像品質をより高めることができる。
【０１５７】
図７は本発明の画像形成装置の他の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図７に示す画像形成装置２２０は中間転写方式の画像形成装置であり、ハウジング４００内において４つの電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄ（例えば、電子写真感光体４０１ａがイエロー、電子写真感光体４０１ｂがマゼンタ、電子写真感光体４０１ｃがシアン、電子写真感光体４０１ｄがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成可能である）が中間転写ベルト４０９に沿って相互に並列に配置されている。
【０１５８】
ここで、画像形成装置２２０に搭載されている電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄは、それぞれ本発明の電子写真感光体である。
【０１５９】
電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄのそれぞれは所定の方向（紙面上は反時計回り）に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール４０２ａ〜４０２ｄ、現像装置４０４ａ〜４０４ｄ、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄ、クリーニングブレード４１５ａ〜４１５ｄが配置されている。現像装置４０４ａ〜４０４ｄのそれぞれにはトナーカートリッジ４０５ａ〜４０５ｄに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色のトナーが供給可能であり、また、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄはそれぞれ中間転写ベルト４０９を介して電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄに当接している。
【０１６０】
さらに、ハウジング４００内の所定の位置にはレーザー光源（露光装置）４０３が配置されており、レーザー光源４０３から出射されたレーザー光を帯電後の電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの表面に照射することが可能となっている。これにより、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの回転工程において帯電、露光、現像、１次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト４０９上に重ねて転写される。
【０１６１】
中間転写ベルト４０９は駆動ロール４０６、バックアップロール４０８及びテンションロール４０７により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転可能となっている。また、２次転写ロール４１３は、中間転写ベルト４０９を介してバックアップロール４０８と当接するように配置されている。バックアップロール４０８と２次転写ロール４１３との間を通った中間転写ベルト４０９は、例えば駆動ロール４０６の近傍に配置されたクリーニングブレード４１６により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。
【０１６２】
また、ハウジング４００内の所定の位置にはトレイ（被転写媒体トレイ）４１１が設けられており、トレイ４１１内の紙などの被転写媒体５００が移送ロール４１２により中間転写ベルト４０９と２次転写ロール４１３との間、さらには相互に当接する２個の定着ロール４１４の間に順次移送された後、ハウジング４００の外部に排紙される。
【０１６３】
なお、上述の説明においては中間転写体として中間転写ベルト４０９を使用する場合について説明したが、中間転写体は、上記中間転写ベルト４０９のようにベルト状であってもよく、ドラム状であってもよい。ベルト状とする場合中間転写体の基材として用いる樹脂材料としては、従来公知の樹脂を用いることができる。例えば、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料、ポリエステル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド等の樹脂材料及びこれらを主原料としてなる樹脂材料が挙げられる。さらに、樹脂材料と弾性材料をブレンドして用いることができる。
【０１６４】
弾性材料としては、ポリウレタン、塩素化ポリイソプレン、ＮＢＲ、クロロピレンゴム、ＥＰＤＭ、水素添加ポリブタジエン、ブチルゴム、シリコーンゴム等を１種類、又は２種類以上をブレンドしてなる材料を用いることができる。これらの基材に用いる樹脂材料及び弾性材料に、必要に応じて、電子伝導性を付与する導電剤やイオン伝導性を有する導電剤を１種類又は２種類以上を組み合わせて添加する。この中でも、機械強度に優れる点で、導電剤を分散させたポリイミド樹脂を用いることが好ましい。上記の導電剤としては、カーボンブラック、金属酸化物、ポリアニリン等の導電性ポリマーを用いることができる。
【０１６５】
中間転写体として中間転写ベルト４０９のようなベルトの形状の構成を採用する場合、一般にベルトの厚さは５０〜５００μｍが好ましく、６０〜１５０μｍがより好ましいが、材料の硬度に応じて適宜選択することができる。
【０１６６】
例えば、導電剤を分散させたポリイミド樹脂からなるベルトは、特開昭６３−３１１２６３号公報に記載されているように、ポリイミド前駆体であるポリアミド酸の溶液中に導電剤として５〜２０重量％のカーボンブラックを分散させ、分散液を金属ドラム上に流延して乾燥した後、ドラムから剥離したフィルムを高温下に延伸してポリイミドフィルムを形成し、さらに適当な大きさに切り出してエンドレスベルトとすることにより製造することができる。
【０１６７】
上記フィルム成形は、一般には、導電剤を分散したポリアミド酸溶液の成膜用原液を円筒金型に注入して、例えば、１００〜２００℃に加熱しつつ５００〜２０００ｒｐｍの回転数で円筒金型を回転させながら、遠心成形法によりフィルム状に成膜し、次いで、得られたフィルムを半硬化した状態で脱型して鉄芯に被せ、３００℃以上の高温でポリイミド化反応（ポリアミド酸の閉環反応）を進行させて本硬化させることにより行うことができる。また、成膜原液を金属シート上に均一な厚みに流延して、上記と同様に１００〜２００℃に加熱して溶媒の大半を除去し、その後３００℃以上の高温に段階的に昇温してポリイミドフィルムを形成する方法もある。また、中間転写体は表面層を有していても良い。
【０１６８】
また、中間転写体としてドラム形状を有する構成を採用する場合、基材としては、アルミニウム、ステンレス鋼（ＳＵＳ）、銅等で形成された円筒状基材を用いることが好ましい。この円筒状基材上に、必要に応じて弾性層を被覆し、該弾性層上に表面層を形成することができる。
【０１６９】
一般に中間転写体を用いる場合、中間転写体を通して電子写真感光体表面に電位が印加されるため、感光層中に存在する残留電荷に影響を及ぼし、電子写真プロセスにおける次サイクルで、ゴースト（前サイクルでの画像が、次サイクルに残像として現れる減少）などの画質欠陥を生じやすい。しかし、本発明の電子写真感光体によれば、電荷発生層中に存在する、電荷を残留させる要因となる結晶型の崩れたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料粒子が少ないため、前記のような画質欠陥が生じにくく、中間転写体との組み合わせで、好適に使用することができる。
【０１７０】
なお、本発明にかかる被転写媒体とは、電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写する媒体であれば特に制限はない。例えば、電子写真感光体から直接、紙等の被転写媒体に転写する場合は、紙等が被転写媒体である。また、中間転写体を用いる場合には、中間転写体が被転写媒体である。
【０１７１】
図８は、本発明の電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジの好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。プロセスカートリッジ３００は、電子写真感光体２０７とともに、帯電装置２０８、現像装置２１１、クリーニング装置（クリーニング手段）２１３、露光のための開口部２１８、及び、除電露光のための開口部２１７を取り付けレール２１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。
【０１７２】
そして、このプロセスカートリッジ３００は、転写装置２１２と、定着装置２１５と、図示しない他の構成部分とからなる画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。
【０１７３】
上述の画像形成装置及びプロセスカートリッジにおいては、電気特性及び画像特性に優れる本発明の電子写真感光体を用いることによって、高水準の画像品質を得ることができる。
【０１７４】
【実施例】
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【０１７５】
［実施例１］
（電子写真感光体の作製）
導電性基体として、直径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウム基材を準備した。一方、ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）４重量部を溶解させたｎ−ブチルアルコール１７０重量部に、有機ジルコニウム化合物（アセチルアセトンジルコニウムブチレート）３０重量部及び有機シラン化合物（γ−アミノプロピルトリメトキシシラン）３重量部を混合攪拌し、下引き層塗布用液を得た。この塗布液を、浸漬塗布法により上記基体に塗布し、１５０℃で１時間の硬化処理を行い、膜厚１．２μｍの下引き層を得た。
【０１７６】
次に、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜、１６．０゜、２４．９゜、２８．０゜の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン１５重量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）１０重量部及びｎ−酢酸ブチル３００重量部を混合して被処理液を得た。次いで、分散チャンバー内に１ｍｍφのガラスビーズがかさ充填率７５％で充填された横型サンドミルを用いて、上記の被処理液を１００分間分散処理した。このようにして得られた分散液を、遠心分離機（ＳＣＲ２０ＢＢ、ＨＩＴＡＣＨＩ社製）を用い、回転速度８，３００ｐｐｍで４０分間遠心沈降処理を行い、電荷発生層用塗布液を得た。この塗布液を上記下引層上に浸漬塗布し、乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成させた。
【０１７７】
電荷発生層の形成工程においては、先ず、日立社製分光光度計（ＨＩＴＡＣＨＩ  Ｕ−２０００）を用い、遠心沈降処理前後のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料含有液（すなわち分散液及び電荷発生層形成用塗布液）の分光吸収スペクトルを測定し、式（３）中の（ＳＡ１／ＳＡ２）及び式（４）、（５）中の（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００を算出した。測定に際し、波長７５０〜９００ｎｍに存在する吸収極大付近の吸光度が１．０〜１．２の範囲になるように、分散液をｎ−酢酸ブチルで希釈して調整した。また、塗布液をガラスプレート上に浸漬塗布し、乾燥して、塗膜の分光吸収スペクトル測定用の試料を作製し、得られた試料について日立社製分光光度計（ＨＩＴＡＣＨＩ  Ｕ−２０００）を用いて分光吸収スペクトルを測定し、式（１）中の（ＦＡ１／ＦＡ２）及び式（２）中の（ＦＡ３／ＦＡ２）×１００を算出した。得られた結果を表３に示す。なお、以下の実施例及び比較例においても、（ＳＡ１／ＳＡ２）、（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００、（ＦＡ１／ＦＡ２）及び（ＦＡ３／ＦＡ２）×１００の算出方法は同様である。
【０１７８】
次に、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’］ビフェニル−４，４’−ジアミン４重量部及びビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：４０，０００）６重量部をテトラヒドロフラン６０重量部に溶解して電荷輸送層用塗布液を得た。この塗布液を電荷発生層上に塗布し、１３０℃、４０分の乾燥を行うことにより膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成させ、電子写真感光体を得た。
【０１７９】
［実施例２〜９、比較例１〜６］
実施例２〜９及び比較例１〜６においては、電荷発生層用塗布液を分散処理する際に、ビーズのかさ充填率及び分散時間を表２に示す通りとしたこと以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。各実施例又は比較例における（ＳＡ１／ＳＡ２）、（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００、（ＦＡ１／ＦＡ２）及び（ＦＡ３／ＦＡ２）×１００を表３に示す。
【０１８０】
［実施例１０］
酸化亜鉛（テイカ社製試作品、比表面積値：１６ｍ２／ｇ、平均粒径：７０ｎｍ）１００重量部をトルエン５００重量部と攪拌混合し、シランカップリング剤（ＫＢＭ６０３、信越化学社製）１．５重量部を添加し、２時間攪拌した。その後トルエンを減圧蒸留にて留去し、１５０℃で２時間焼き付けを行った。
【０１８１】
このようにして表面処理を施した酸化亜鉛６０重量部、硬化剤（ブロック化イソシアネート  スミジュール３１７５、住友バイエルンウレタン社製）１５重量部及びブチラール樹脂（ＢＭ−１、積水化学社製）１５重量部をメチルエチルケトン８５重量部に溶解した溶液３８重量部と、メチルエチルケトン２５重量部とを混合し、１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて２時間の分散を行い、分散液を得た。この分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート０．００５重量部、シリコーンオイル（ＳＨ２９ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン社製）０．０１重量部を添加し、下引層塗布用液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にて直径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウム基材上に塗布し、１６０℃、１００分の乾燥硬化を行い厚さ２０μｍの下引き層を得た。
【０１８２】
次に、実施例１と同様にして電荷発生層用塗布液を調製し、得られた塗布液を上記下引層上に浸漬塗布し、乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。本実施例における（ＳＡ１／ＳＡ２）、（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００、（ＦＡ１／ＦＡ２）及び（ＦＡ３／ＦＡ２）×１００を表３に示す。
【０１８３】
さらに、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’］ビフェニル−４，４’−ジアミン４重量部及びビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量；４０，０００）６重量部をテトラヒドロフラン６０重量部に溶解して電荷輸送層用塗布液を調製した。この塗布液を上記電荷発生層上に塗布し、１３０℃、４０分の乾燥を行うことにより膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成して電子写真感光体を得た。
【０１８４】
［実施例１１〜１８、比較例７〜１２］
実施例１１〜１８及び比較例７〜１２においては、それぞれ実施例２〜９又は比較例１〜６と同様にして得られた電荷発生層用塗布液を用いたこと以外は実施例６と同様にして、電子写真感光体を作製した。各実施例又は比較例における（ＳＡ１／ＳＡ２）、（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００、（ＦＡ１／ＦＡ２）及び（ＦＡ３／ＦＡ２）×１００を表３に示す。
【０１８５】
［実施例１９］
酸化亜鉛（テイカ社製試作品、比表面積値：１６ｍ２／ｇ、平均粒径：７０ｎｍ）１００重量部をトルエン５００重量部と攪拌混合し、シランカップリング剤（ＫＢＭ６０３、信越化学社製）１．５重量部を添加して２時間攪拌した。その後トルエンを減圧蒸留にて留去し、１５０℃で２時間焼き付けを行った。
【０１８６】
このようにして表面処理を施した酸化亜鉛６０重量部、硬化剤（ブロック化イソシアネート  スミジュール３１７５、住友バイエルンウレタン社製）１５重量部及びブチラール樹脂（ＢＭ−１、積水化学社製）１５重量部をメチルエチルケトン８５重量部に溶解した溶液３８重量部と、メチルエチルケトン２５重量部とを混合し、１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて２時間の分散を行い、分散液を得た。得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート０．００５重量部及びシリコーンオイル（ＳＨ２９ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン社製）０．０１重量部を添加し、下引き層塗布用液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にて直径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウム基材上に塗布し、１６０℃、１００分の乾燥硬化を行い、膜厚２０μｍの下引き層を得た。
【０１８７】
次に、実施例３と同様にして電荷発生層用塗布液を調製し、得られた塗布液を上記下引層上に浸漬塗布し、乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。本実施例における（ＳＡ１／ＳＡ２）、（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００、（ＦＡ１／ＦＡ２）及び（ＦＡ３／ＦＡ２）×１００を表３に示す。
【０１８８】
次に、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’］ビフェニル−４，４’−ジアミン４重量部及びビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：４０，０００）６重量部を、クロルベンゼン８０重量部に溶解した。さらに、四フッ化エチレン粒子（ルブロンＬ２、ダイキン工業社製）１重量部及び分散助剤（アロンＧＦ３００、東亜合成社製）０．３重量部（固形分量）を混合し、ホモジナイザーにて分散して電荷輸送層用塗布液を得た。この塗布液を電荷発生層上に塗布し、１３０℃、４０分の乾燥を行い、膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成して電子写真感光体を得た。
【０１８９】
［実施例２０、比較例１３、１４］
実施例２０及び比較例１３、１４においては、実施例６又は比較例１、２と同様にして得られた電荷発生層用塗布液を用いたこと以外は実施例１１と同様にして、電子写真感光体を作製した。各実施例又は比較例における（ＳＡ１／ＳＡ２）、（ＳＡ３／ＳＡ２）×１００、（ＦＡ１／ＦＡ２）及び（ＦＡ３／ＦＡ２）×１００を表３に示す。
【０１９０】
【表２】
2004264672.tif 000023
【０１９１】
【表３】
2004264672.tif 000024
【０１９２】
（電気特性評価試験）
実施例１〜１２及び比較例１〜１４の各電子写真感光体を用い、常温常湿下（２０℃、４０％ＲＨ）で下記工程（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）グリッド印加電圧−７００Ｖのスコロトロン帯電器で電子写真感光体を帯電させる帯電工程、
（Ｂ）（Ａ）の１秒後に波長７８０ｎｍの半導体レーザーを用いて１０．０ｅｒｇ／ｃｍ２の光を照射して放電させる露光工程、
（Ｃ）（Ａ）の３秒後に５０．０ｅｒｇ／ｃｍ２の赤色ＬＥＤ光を照射して除電する除電工程、
を順次行った。このとき、レーザープリンター改造スキャナー（富士ゼロックス製ＸＰ−１５を改造したもの）を用いて、（Ａ）での電位ＶＨ及び（Ｂ）での電位ＶＬを測定し、各電子写真感光体の電気特性を評価した。評価は初期（１ｃｙｃｌｅ時）及び１００ｋｃｙｃｌｅ繰り返し後のＶＨ及びＶＬに基づき行った。また、初期のＶＨ及びＶＬと、１００ｋｃｙｃｌｅ繰り返し後のＶＨ及びＶＬとから、電位の変動量ΔＶＨ及びΔＶＬを求めた。結果を表４に示す。
【０１９３】
（画像形成装置の作製及びプリント試験）
実施例１〜２０及び比較例１〜１４の各電子写真感光体を用い、図６に示す構造を有する画像形成装置を作製した。なお、電子写真感光体以外の構成は、接触帯電装置、中間転写装置を有する富士ゼロックス社製フルカラープリンターＤｏｃｕ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃ２２２０と同様にした。
【０１９４】
次に、得られた各画像形成装置について、高温高湿化（２８℃、８５％ＲＨ）プリント試験を行い、画質を評価した。得られた結果を表４に示す。
【０１９５】
【表４】
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【０１９６】
表４に示したように、実施例１〜６、実施例１０〜１５及び実施例１９〜２０においては、良好な出力画像が得られた。なお、実施例１〜２及び実施例１０〜１１の場合は初期露光電位ＶＬ及び１００ｋｃｙｃｌｅ帯電露光繰り返し試験後の露光後電位ＶＬがやや高いが、実用上問題となるものではない。また、実施例７及び実施例１６においては、極軽微なカブリの発生が認められたが、実用上問題となるものではない。また、実施例８〜９及び実施例１７〜１８においては、軽微なカブリの発生が認められたが、実用上問題となるものではない。
【０１９７】
これに対して、比較例１、比較例６〜７及び比較例１２〜１３においては、出力画像においてカブリが発生した。また、比較例２〜５、比較例８〜１１及び比較例１４においては、初期露光後電位ＶＬが高く、１００ｋｃｙｃｌｅ帯電露光繰り返し試験後の露光後電位ＶＬの変化分も大きく、また、著しい濃度不足が認められた。
【０１９８】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明によれば、電気特性及び画像特性が良好な電子写真感光体及びその製造方法、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料含有液及びその製造方法、並びに該電子写真感光体を用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体の好適な一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】本発明の電子写真感光体の他の実施形態を示す模式断面図である。
【図３】本発明の電子写真感光体の他の実施形態を示す模式断面図である。
【図４】本発明にかかる電荷発生層用塗布液の分光吸収スペクトルの一例を示すグラフである。
【図５】本発明の画像形成装置の好適な一実施形態を示す概略構成図である。
【図６】本発明の画像形成装置の他の実施形態を示す概略構成図である。
【図７】本発明の画像形成装置の他の実施形態を示す概略構成図である。
【図８】本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態を示す概略構成図である。
【符号の説明】
１…電子写真感光体、２…導電性基体、３…感光層、４…下引き層、５…電荷発生層、６…電荷輸送層、７…保護層、２００、２２０…画像形成装置、２０７…電子写真感光体、２０８…帯電装置、２０９…電源、２１０…露光装置、２１１…現像装置、２１２…転写装置、２１３…クリーニング装置、２１４…除電器、２１５…定着装置、２１６…取り付けレール、２１７…除電露光のための開口部、２１８…露光のための開口部、３００…プロセスカートリッジ、４００…ハウジング、４０２ａ〜４０２ｄ…帯電ロール、４０３…レーザー光源（露光装置）、４０４ａ〜４０４ｄ・・・現像装置、４０５ａ〜４０５ｄ…トナーカートリッジ、４０６…駆動ロール、４０７…テンションロール、４０８…バックアップロール、４０９…中間転写ベルト、４１０ａ〜４１０ｄ…１次転写ロール、４１１…トレイ（被転写体トレイ）、４１２…移送ロール、４１３…２次転写ロール、４１４…定着ロール、４１５ａ〜４１５ｄ…クリーニングブレード、４１６…クリーニングブレード、５００…被転写媒体。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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