(57)【要約】【課題】耐食性に優れ、また耐スポーリング性に優れ、更には耐スラグ浸潤性に優れ、且つ耐消化性も優れた、マグネシア（ペリクレース）、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体、ＣａＯ−ＴｉＯ２  を主成分とする耐火物原料、即ちマグネシア−チタニア−アルミナ−カルシア系クリンカー、及びそれを用いて得られる耐火物を提供すること。【解決手段】主鉱物組成が、ペリクレース、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体、及びＣａＯ−ＴｉＯ２  から構成され、且つクリンカー中における各鉱物のＸ線カウント数が、ペリクレース：１０〜５０００ｃｐｓ、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体：１００〜１５００ｃｐｓ、ＣａＯ−ＴｉＯ２  ：５０〜８００ｃｐｓとなるように、マグネシア源原料、チタニア源原料、アルミナ源原料、及びカルシア源原料を混合し、焼成することにより、目的とするクリンカーを得る。【選択図】        な  し【特許請求の範囲】
【請求項１】
マグネシア源原料、チタニア源原料、アルミナ源原料、及びカルシア源原料を混合し、焼成して得られるクリンカーであって、その主鉱物組成が、ペリクレース、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体、及びＣａＯ−ＴｉＯ２  から構成され、且つクリンカー中における各鉱物のＸ線カウント数が、ペリクレース：１０〜５０００ｃｐｓ、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体：１００〜１５００ｃｐｓ、ＣａＯ−ＴｉＯ２  ：５０〜８００ｃｐｓであることを特徴とするマグネシア−チタニア−アルミナ−カルシア系クリンカー。
【請求項２】
前記マグネシア源原料及び／又はアルミナ源原料として、スピネルが用いられることを特徴とする請求項１に記載のマグネシア−チタニア−アルミナ−カルシア系クリンカー。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載のマグネシア−チタニア−アルミナ−カルシア系クリンカーを、耐火材料として用いてなることを特徴とする耐火物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、マグネシア−チタニア−アルミナ−カルシア系クリンカー及びそれを用いて得られる耐火物に係り、特に、製鉄業における溶鋼用容器、精錬炉用容器、或いはセメントや石灰等を焼成するキルン等における内張り用耐火物、またはキャスタブルや吹付け材等の不定形耐火物、補修材等に用いられる塩基性耐火物用の原料に関するものである。
【０００２】
【背景技術】
従来から、製鉄や非製鉄の分野において、アルミナ、スピネル、マグネシア、ジルコニア、シリカ等の金属酸化物が、耐火材料として広く用いられてきているが、その中でも、マグネシアは、耐食性が優れているところから、塩基性耐火物の主要原料として使用されている。
【０００３】
しかしながら、そのようなマグネシアを用いた耐火材料は、耐食性には優れているものの、熱膨張が大きく、耐スポーリング性に劣ること、スラグ浸潤が著しいこと、及び消化し易いという欠点を内在するものであるところから、マグネシア耐火材料は、熱応力によるスポーリングやスラグ浸潤による構造スポーリングによって、寿命低下を起こす問題があり、また耐消化性が低いために、キャスタブル等のように、水分を要するところでは使用し難い等の欠点があった。
【０００４】
尤も、かかる熱応力によるスポーリングやスラグ浸潤による構造スポーリングに対しては、マグネシアとカーボンの組合せにて、その解決が図られており、マグネシア−カーボン煉瓦として、転炉や溶鋼鍋等において用いられてきている。しかしながら、このマグネシア−カーボン煉瓦は、その使用中において、カーボンピックアップを生じることにより、高級鋼の鋳造には不適であると共に、地球温暖化の源である二酸化炭素を放出することとなるところから、環境を考慮したこれからの耐火物としては、大きな問題を含んでいる煉瓦と言わざるを得ないものであった。
【０００５】
また、熱応力によるスポーリングやスラグ浸潤による構造スポーリングに対する他の対策としては、マグネシアにアルミナを添加する方法があるが、アルミナを添加することにより、耐スポーリング性、耐スラグ浸潤性、耐消化性は向上するものの、耐食性の低下が起こるという問題を有している。
【０００６】
さらに、マグネシアの耐消化性を向上させるには、シリカフラワー等のシリカを添加する対応があり、広く採用されているが、そのようなシリカの添加によって、低融点化合物が形成されて、耐食性が悪化するようになることから、その添加量には制限があり、耐消化性の向上にも制限を受けるという問題を内在しているのである。
【０００７】
加えて、特に、耐スポーリング性及び耐スラグ浸潤性に優れたＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体を含有する耐火物原料の製造方法や耐火物についても、各種の提案がなされている。例えば、特開平１１−１４７７５８号公報（特許文献１）においては、マグネシア源の粒体に、チタニア源及びアルミナ源の各粒体を、重量比にてＴｉＯ２  ／（ＴｉＯ２  ＋Ａｌ２Ｏ３）＝０．１〜０．９の範囲で混合した後、溶融又は１３００℃以上の温度で焼成することにより、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２  ＴｉＯ４  系固溶体とすることを特徴とする耐火物原料の製造方法が提案されており、また、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体とマグネシアを主成分とする耐火物として、特開平１１−１４７７５５号公報（特許文献２）においては、定形耐火物が、更に、特開平１１−１４７７７６号公報（特許文献３）においては、不定形耐火物が、それぞれ提案されている。
【０００８】
しかしながら、それら従来のＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体を含有する耐火物原料及び耐火物にあっては、耐スポーリング性及び耐スラグ浸潤性の点においては優れているものの、耐食性については、未だ充分なものとは言えず、改善の余地が残されているものであった。
【０００９】
【特許文献１】
特開平１１−１４７７５８号公報
【特許文献２】
特開平１１−１４７７５５号公報
【特許文献３】
特開平１１−１４７７７６号公報
【００１０】
【解決課題】
ここにおいて、本発明は、かかる事情を背景にして為されたものであって、その解決課題とするところは、耐食性に優れ、また耐スポーリング性に優れ、更には耐スラグ浸潤性に優れ、且つ耐消化性も優れた、マグネシア（ペリクレース）、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体、及びＣａＯ−ＴｉＯ２  を主成分とする塩基性耐火物原料、即ちマグネシア−チタニア−アルミナ−カルシア系クリンカー、及びそれを用いて得られる耐火物を提供することにある。
【００１１】
【解決手段】
そして、本発明は、かかる課題の解決のために、マグネシア源原料、チタニア源原料、アルミナ源原料、及びカルシア源原料を混合し、焼成して得られるクリンカーであって、その主鉱物組成が、ペリクレース、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２  ＴｉＯ４  系固溶体、及びＣａＯ−ＴｉＯ２  から構成され、且つクリンカー中における各鉱物のＸ線カウント数が、ペリクレース：１０〜５０００ｃｐｓ、ＭｇＡｌ２  Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４  系固溶体：１００〜１５００ｃｐｓ、ＣａＯ−ＴｉＯ２  ：５０〜８００ｃｐｓであることを特徴とするマグネシア−チタニア−アルミナ−カルシア系クリンカーを、その要旨とするものである。
【００１２】
このように、本発明に従うクリンカーにあっては、その主鉱物組成が、耐食性に優れたペリクレースと、耐スポーリング性及び耐スラグ浸潤性に優れたＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体と、更には、ペリクレースの消化を抑制し得るＣａＯ−ＴｉＯ２  とから構成されており、また、クリンカー中におけるそれら各鉱物のＸ線カウント数が、ペリクレース：１０〜５０００ｃｐｓ、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体：１００〜１５００ｃｐｓ、ＣａＯ−ＴｉＯ２  ：５０〜８００ｃｐｓとなるように、調製されているところから、それぞれの鉱物の特性が効果的に発揮されて、以て、耐食性、耐スポーリング性、耐スラグ浸潤性、更には耐消化性が優れたクリンカーとなっているのである。
【００１３】
なお、かかる本発明に従うマグネシア−チタニア−アルミナ−カルシア系クリンカーにおいては、望ましくは、前記マグネシア源原料及び／又は前記アルミナ源原料として、スピネルが用いられることとなるのであり、かかるスピネルを用いることによって、本発明に従うクリンカーを、工業的に有利に製造し得るのである。
【００１４】
また、本発明は、上記した本発明に従うクリンカーを耐火材料として用いてなることを特徴とする耐火物をも、その要旨とするものである。このような本発明に従う耐火物にあっても、前記した本発明に従うクリンカーの特徴、即ち、優れた耐食性等の特性が、そのまま発揮され得るのである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
ところで、本発明に従うマグネシア−チタニア−アルミナ−カルシア系クリンカーにあっては、その主鉱物組成が、ペリクレース、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２  ＴｉＯ４  、及びＣａＯ−ＴｉＯ２  から構成されるように、マグネシア源原料、チタニア源原料、アルミナ源原料、及びカルシア源原料が用いられることとなるが、そのような原料としては、従来より公知のものであれば、如何なるものであっても用いることが出来る。例えば、マグネシア源原料としては、天然マグネシア、海水マグネシアを始め、公知の各種製法により製造されるマグネシア・クリンカーや水酸化マグネシウム、電融マグネシア、人工又は天然のスピネル（マグネシア・アルミナスピネル）等が使用され得、また、チタニア源原料としては、ルチル型、アナターゼ型のチタニアを使用することが出来る。更に、アルミナ源原料としては、仮焼アルミナや焼結アルミナ等の人工原料や、バンケツ、ボーキサイト等の天然原料、人工又は天然のスピネル等が使用され得、また、カルシア源原料としては、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、ドロマイト等を、使用することが出来る。
【００１６】
なお、マグネシア源原料及び／又はアルミナ源原料として、特にスピネルを用いた場合にあっては、アルミナ成分と共にマグネシア成分をも供給することが可能ならしめられるところから、工業的により有利に本発明のクリンカーを製造することが出来る。また、マグネシア源原料の中には、微量のカルシアを不純物として含有するものがあり、そのようなカルシアを含むものを、本発明におけるマグネシア源原料として用いる場合にあっては、それに含まれるカルシアの量を勘案して、カルシア源原料の配合量が決定されることとなる。
【００１７】
そして、そのようなマグネシア源原料、チタニア源原料、アルミナ源原料、及びカルシア源原料を混合して、調製した後、得られた組成物を焼成することにより、本発明に従うマグネシア−チタニア−アルミナ−カルシア系クリンカーが得られることとなるが、本発明においては、かかるクリンカーの主鉱物組成が、ペリクレース、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体、及びＣａＯ−ＴｉＯ２  から構成され、且つクリンカー中における各鉱物のＸ線カウント数が、ペリクレース：１０〜５０００ｃｐｓ、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体：１００〜１５００ｃｐｓ、ＣａＯ−ＴｉＯ２  ：５０〜８００ｃｐｓとなるように、各鉱物が存在せしめられているところに、大きな特徴を有しているのである。
【００１８】
すなわち、クリンカー中に、耐スポーリング性及び耐スラグ浸潤性に優れたＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体と共に、ペリクレース、及びＣａＯ−ＴｉＯ２  を存在せしめることにより、かかるＣａＯ−ＴｉＯ２  が、マグネシアの結晶であるペリクレースの周囲を覆い、これにより、ペリクレースと水との接触が効果的に阻止されて、ペリクレースの消化が抑制されることとなる。従って、本発明に従うクリンカーは、従来のマグネシア系クリンカーと比較して、ペリクレースの優れた耐食性と、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体の優れた耐スポーリング性及び耐スラグ浸潤性とを兼ね備えつつ、ＣａＯ−ＴｉＯ２  により耐消化性が効果的に向上せしめられたクリンカーと、なっているのである。なお、ＣａＯ−ＴｉＯ２  は高融点物質であるため、クリンカー特性を低下せしめるものではない。
【００１９】
ここで、上述の如き、本発明に従うクリンカーを構成する主たる鉱物のうち、ペリクレースにあっては、そのＸ線カウント数が１０〜５０００ｃｐｓとなるような割合において、クリンカー中に存在せしめられることとなる。けだし、Ｘ線カウント数が１０ｃｐｓ未満では、クリンカー中に充分な量のペリクレースが存在せず、充分な耐食性が得られないのであり、一方、５０００ｃｐｓを超えると、耐スポーリング性及び耐消化性の低下を招くからである。また、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体については、そのＸ線カウント数が１００ｃｐｓ未満では、クリンカーの耐スポーリング性が低下する一方、１５００ｃｐｓを超えると、クリンカー中におけるペリクレースの含有量が低下し、耐食性が低下するところから、Ｘ線カウント数が１００〜１５００ｃｐｓとなるような割合において、クリンカー中に存在せしめられることとなる。更に、ＴｉＯ２  源原料は一般に非常に高価であり、５００ｃｐｓを超える割合にて存在せしめても、費用対効果の観点から得策ではないため、ＣａＯ−ＴｉＯ２  は、そのＸ線カウント数が５０〜５００ｃｐｓとなるような割合において、クリンカー中に存在せしめられることとなる。
【００２０】
なお、本発明に従うクリンカーを構成する主鉱物のＸ線カウント数は、市販のＸ線回折装置にて測定され得るものであり、ペリクレースについては、ｄ＝２．１０６×１０−１０  ｍ（２θ＝４２．９０°）の第一ピークのＸ線カウント数を、また、ＣａＯ−ＴｉＯ２  については、ｄ＝２．７０１×１０−１０  ｍ（２θ＝３３．１４°）の第一ピークのＸ線カウント数を、それぞれ意味するものである。また、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体については、固溶体組成によりピーク位置が若干変動するため、ｄ＝２．０２０×１０−１０  〜２．１１０×１０−１０  ｍ（２θ＝４４．８３〜４２．８２°）の間に検出されるピークにて、表示している。なお、上記各式において、ｄは結晶面の格子間隔を、また、θはＸ線の入射角を、それぞれ表わすものである。
【００２１】
そして、本発明に従うマグネシア−チタニア−アルミナ−カルシア系クリンカーを製造するに際しては、先ず、マグネシア源原料等が、上述の如き鉱物組成となるような配合割合において、一般には、マグネシア：４７〜８９重量％、チタニア：５〜３４重量％、アルミナ：５〜２５重量％、カルシア：０．８〜１０重量％となるように、各原料を配合、調製して、組成物を得る。次いで、かかる組成物に水を加えてスラリー状と為し、その後、脱水して押出成形するか、或いは、組成物にバインダーを加えて混練し、その後ブリケットマシンで成形した後、通常の焼成操作に従って、１５００〜２０００℃程度の温度で焼成することにより、焼成物として、目的とするクリンカーを得ることが出来る。
【００２２】
なお、かかるクリンカーの製造に際して用いられるバインダーとしては、公知の各種のものを挙げることが出来、例えばリグニン類、デンプン類、ポリビニルアルコールやメチルセルロース類、各種フェノール樹脂、糖蜜等が、適宜の割合において用いられ、目的とする形状に有利に成形されることとなる。
【００２３】
また、本発明に従う耐火物は、上述せる如きクリンカーが耐火材料として用いられ、有利には、以下の如き手法にて形成されることとなる。
【００２４】
すなわち、先ず、上記した本発明に従うクリンカーに対して、常法に従って、粉砕、整粒操作を施し、それにより、該クリンカーの粉末又は粒状物からなる耐火材料を得た後、その得られた耐火材料を、従来から公知の手法にて所定の形状に成形し、更に必要に応じて加熱、焼結せしめることによって、煉瓦等の成形耐火物を得るのである。
【００２５】
また、別の方法としては、上述の如くして得られる本発明に従うクリンカーからなる耐火材料に対して、各種のセメントやバインダー等を配合して、粉末状や練り土状の不定形耐火物を得る方法がある。なお、この不定形耐火物においては、よく知られているように、その後、水を添加して、スタンプ成形法や振動成形法等による成形操作が実施され、以て、所望の形状を有する耐火製品が形成されることとなる。
【００２６】
このように、本発明に係る耐火物は、定形耐火物としても或いは不定形耐火物としても、どちらの形状のものとしても有利に製造され得るのであり、しかも、そのような耐火物は、前述せるように耐食性に優れ、また耐スラグ浸潤性に優れ、更に耐スポーリング性に優れ、且つ耐消化性にも優れているのである。
【００２７】
【実施例】
以下に、本発明の代表的な実施例を含む幾つかの実験例を示し、本発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、そのような実験例の記載によって、何等の制約をも受けるものでないことは、言うまでもないところである。また、本発明には、以下の実験例に含まれる実施例の他にも、更には上記の具体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて種々なる変更、修正、改良等を加え得るものであることが、理解されるべきである。
【００２８】
原料として、水酸化マグネシウムをマグネシア源原料として用いると共に、チタニア源原料としてのチタニア（ルチルフラワー）、カルシア源原料として、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム又はドロマイト、更には、アルミナ源原料として、仮焼アルミナ又はスピネル（マグネシア・アルミナスピネル）を用いて、それらを下記表１に示す各種割合において配合せしめ、各種組成物を調製した。ここで、下記表１において、水酸化マグネシウムについてはマグネシアに換算されており、また、カルシアについては、水酸化マグネシウム中に不純物として含まれるものと、別途添加された炭酸カルシウム等のカルシア源原料とを合計してカルシアに換算されたものが、示されている。
【００２９】
【表１】
2004161542.tif 000002
【００３０】
次いで、調製された各種組成物に、バインダーとしてのポリビニルアルコールを水と共に添加して、混練せしめ、ブリケットマシンにて成形した後、その得られた成型物を１５０℃の温度で１０時間、乾燥せしめ、更にその後、ロータリーキルンにて１６００℃の温度にて焼成することにより、各種クリンカーを得た（試料１〜１１）。そして、得られた焼成物からなる各種クリンカーについて、それぞれの特性、即ち、鉱物組成、見掛け気孔率、耐消化性、耐スポーリング性、及び耐食性を評価し、鉱物組成の結果については下記表２に、また、見掛け気孔率等の結果については下記表３に、それぞれ示した。
【００３１】
なお、鉱物組成は、Ｘ線回折装置（マックサイエンス社製、ＭＸＰ３）を用いて、Ｘ線源：Ｃｕ、管電圧：４０ｋｖ、管電流：２０ｍＡ、サンプリング幅：０．０２°、走査速度：４°／ｍｉｎの条件にて、各種クリンカーに対してＸ線を照射し、各鉱物（ペリクレース、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体、及びＣａＯ−ＴｉＯ２  ）のピーク位置における回折Ｘ線の強度（ｃｐｓ）を測定した。具体的には、ペリクレースについては、ｄ＝２．１０６×１０−１０  ｍ（２θ＝４２．９０°）の第一ピークのＸ線カウント数を測定し、また、ＣａＯ−ＴｉＯ２  については、ｄ＝２．７０１×１０−１０  ｍ（２θ＝３３．１４°）の第一ピークのＸ線カウント数を、測定した。更に、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体については、固溶体組成によりピーク位置が若干変動するため、ｄ＝２．０２０×１０−１０  〜２．１１０×１０−１０  ｍ（２θ＝４４．８３〜４２．８２°）の間に検出されるピークにおけるＸ線カウント数を、測定した。
【００３２】
また、クリンカーの特性評価における見掛け気孔率は、焼成して得られたクリンカーを粉砕して、３．３５〜１．７０ｍｍに篩分けした粒子についての物性であり、更に、耐消化性は、４５μｍ以下の粒子を用いて、それを、水蒸気中３気圧の圧力下、１３１℃の温度で３時間、オートクレーブで処理した後の重量増加率として示されている。加えて、耐スポーリング性は、３．３５〜２．８０ｍｍの粒子を用いて、１０００℃の温度で３０分間加熱した後、水中に投入する操作を３回繰り返したときの、２．８０ｍｍ以下の粉末の発生率（粉化率）として示されている。
【００３３】
更にまた、耐食性については、それぞれのクリンカーにおいて、大きさ（粒子径）が３／１ｍｍ：３０重量％、−１ｍｍ：４０重量％、−３２５ｍｅｓｈ：３０重量％の割合よりなる粒子群を用いて、かかる粒子群に、バインダーとしてのリグニンスルホン酸カルシウムを添加し、混練した後、その混練物を１ｔｏｎ／ｃｍ２  の圧力にて所定形状に成形し、更に、得られた成形体を温度：１７００℃にて焼成して、各々のクリンカーよりなる焼成物（煉瓦）を得た。そして、得られた焼成物について、１）焼成物の上に、鉄：６０重量％、石灰：３０重量％、シリカ：１０重量％からなるスラグを載せ、２）スラグを載せた焼成物を、１６００℃×３０分の条件にて回転せしめ、３）かかる回転終了後、スラグを一旦排滓し、再度スラグを載せ、４）１６００℃×３０分の条件にて回転せしめる、との工程を１サイクルとし、これを１０サイクル繰り返した後、焼成物の溶損寸法を測定した。下記表３においては、測定した溶損寸法を指数化したもの（溶損指数）を示した。なお、溶損指数は、数値が小さいほど、溶損量が小さい、即ち、耐食性に優れていることを意味するものである。
【００３４】
【表２】
2004161542.tif 000003
【００３５】
【表３】
2004161542.tif 000004
【００３６】
上記表２及び表３の結果から明らかなように、本発明に従うクリンカー（試料５〜１１）にあっては、本発明の範囲外であるクリンカー（試料１〜４）と比較して、同程度の、若しくは、より優れた耐消化性、耐スポーリング性、及び耐食性を示すことが、認められた。
【００３７】
具体的には、ＭｇＯ及びＣａＯのみが配合された試料１においては、ペリクレースが過剰に存在するため、非常に優れた耐食性を示すが、本発明に従うクリンカー（試料５〜１１）にあっても、試料１と同程度の耐食性を示すことが、確認された。また、本発明の範囲内の組成とされた試料６及び７においては、ペリクレースのＸ線カウント数が試料２と同程度であるにもかかわらず、試料２より優れた耐消化性を示しているのであり、これにより、クリンカー中におけるＣａＯ−ＴｉＯ２  の生成が、クリンカーの耐消化性の向上に寄与し得ることが実証された。更に、試料６〜９の如く、ＣａＯの配合量を増加せしめた場合にあっても、耐食性を損なうことなく、耐消化性の向上が確認された。加えて、クリンカー中のペリクレースの含有量を高くした試料１０においては、ＭｇＯ及びＣａＯのみからなる試料１と比較して、同程度の耐食性を示しつつも、優れた耐食性及び耐スポーリング性を示すことが認められた。そして、アルミナ源原料としてマグネシア・アルミナスピネルを用いた試料１１においては、化学組成が同等である試料６と同様な耐消化性、耐スポーリング性、及び耐食性を示すことが、認められたのである。
【００３８】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明に従うマグネシア−チタニア−アルミナ−カルシア系クリンカーにおいては、その主鉱物組成が、ペリクレース、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体、及びＣａＯ−ＴｉＯ２  から構成されているところから、従来のマグネシア系クリンカーと比較して、ペリクレースの優れた耐食性と、ＭｇＡｌ２Ｏ４−Ｍｇ２ＴｉＯ４系固溶体の優れた耐スポーリング性及び耐スラグ浸潤性とを兼ね備えつつ、更に、ＣａＯ−ＴｉＯ２  により耐消化性が効果的に向上せしめれたクリンカーと、なっているのである。
【００３９】
また、そのようなクリンカーを用いて得られる耐火物にあっても、原料たるクリンカーの特性をそのまま引き継ぎ、従って耐食性は勿論、耐スポーリング性、耐スラグ浸潤性及び耐消化性において優れた特徴を発揮するものであるところから、各種用途における耐火物として、例えば溶鋼用容器や精錬炉用容器、或いは焼成キルン等の内張り用耐火物、またはキャスタブルや吹付け材等の不定形耐火物、補修材等に好適に使用される耐火物として、有利に用いられることとなるのである。