(57)【要約】【課題】（４−イソプロピルピリジニオ）メチルジフェニルボロンを含有する組成物の安定性を改良する。【解決手段】（４−イソプロピルピリジニオ）メチルジフェニルボロン及び炭素数８〜１８の第一級アルキルアミンを含有する組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（４−イソプロピルピリジニオ）メチルジフェニルボロン及び炭素数８〜１８の第一級アルキルアミンを含有する組成物。
【請求項２】
水中防汚塗料組成物である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
漁網用塗料である請求項２記載の組成物。
【請求項４】
第一級アルキルアミンがオクタデシルアミン又はドデシルアミンである請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、安定性が改良された（４−イソプロピルピリジニオ）メチルジフェニルボロン含有組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
（４−イソプロピルピリジニオ）メチルジフェニルボロンは、水中防汚剤、殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤等の組成物の有効成分として使用されている（例えば、特許文献１及び特許文献２）。
【０００３】
しかしながら、（４−イソプロピルピリジニオ）メチルジフェニルボロンは、溶剤に溶解した状態での、及び塗料等の混合系での安定性が低いという問題があった。また、高用量で使用することは経済的でなく、環境保護の点でも問題がある。
【０００４】
【特許文献１】
特表平１１−５００４５７号公報
【特許文献２】
特開平７−１３８２６５号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、（４−イソプロピルピリジニオ）メチルジフェニルボロンを含有する水中防汚剤、殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤等の組成物の安定性を改良することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の発明を包含する。
（１）（４−イソプロピルピリジニオ）メチルジフェニルボロン及び炭素数８〜１８の第一級アルキルアミンを含有する組成物。
（２）水中防汚塗料組成物である前記（１）に記載の組成物。
（３）漁網用塗料である前記（２）に記載の組成物。
（４）第一級アルキルアミンがオクタデシルアミン又はドデシルアミンである前記（１）〜（３）のいずれかに記載の組成物。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する（４−イソプロピルピリジニオ）メチルジフェニルボロン（以下「ＩＰＭＢ」という。）は、公知の方法、例えば、特開平７−１３８２６５号公報に記載の方法に従って、ジフェニルホウ酸エタノールアミンエステルをメチルマグネシウムハライドと反応させ、次いで４−イソプロピルピリジンと反応させることにより製造することができる。
【０００８】
本発明で使用する炭素数８〜１８の第一級アルキルアミンとしては、直鎖又は分枝状の炭素数８〜１８のアルキル基を有する第一級アルキルアミン、例えば、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、３−エチルヘキシルアミン、２，２−ジメチルヘキシルアミン、２，３−ジメチルヘキシルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミンが挙げられる。第一級アルキルアミンの炭素数が７以下の場合、例えば、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミンは、臭気が強く塗装等の作業が困難であり、一方、炭素数１９以上のアミン類では、塗料、特に塗膜物性上好ましくない。
【０００９】
ＩＰＭＢは、液状組成物、塗料等の組成物中に、通常１〜３０重量％、好ましくは３〜１０重量％で配合する。また、前記第一級アルキルアミンは、ＩＰＭＢに対してモル比で、ＩＰＭＢの１に対し、通常０．５〜２、好ましくは０．８〜１．５の割合で添加する。前記第一級アルキルアミンの添加割合が０．５未満であると長期保存後のＩＰＭＢの効果、例えば、防汚効果が低下し、一方２を超えても安定性や防汚性のそれ以上の向上が期待できない。
【００１０】
本発明の組成物は、安定性に問題があった従来のＩＰＭＢ含有組成物におけるＩＰＭＢの安定性を改良させるものであり、ＩＰＭＢを有効成分とする組成物であれば、その用途は特に制限されず、形態としては、例えば、塗料及び塗膜形成樹脂を含まない液状組成物（例えば、溶液や懸濁液）が挙げられる。
【００１１】
本発明の組成物は、前記第一級アルキルアミンを配合する以外は、通常のＩＰＭＢ含有組成物と同様にして製造することができる。
例えば、本発明の塗料（例えば、防汚塗料）は、通常の塗料の製造法に従って製造することができ、ＩＰＭＢと前記第一級アルキルアミンを配合し、これに、塗料用樹脂、溶剤、必要により、着色顔料、体質顔料、各種塗料用添加剤等を適宜配合し、ディゾルバー等で粗分散溶解した後、必要によりダイノーミル、サンドミル又はボールミル等の分散機で、均一に分散することにより得ることができる。
【００１２】
本発明の塗料に使用しうる塗料用樹脂としては、基材表面に塗膜を形成するための塗膜形成性樹脂であって、従来の塗料と同様のものが使用できる。例えば、その樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−ビニルイソブチルエーテル共重合体樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ゴム系樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、石油系樹脂、アルキッド系樹脂、アクリル系樹脂、合成ゴム、エポキシ系樹脂、シリコーンゴム、シリコーン系樹脂、ロジン及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００１３】
また、溶剤は、塗料の粘度を調整するために配合できる。使用する溶剤の種類は、塗料用樹脂を溶解し得るものであればよく、特に限定されるものではない。
溶剤としては、例えば、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール及びエチレングリコール等のアルコール類、トルエン、キシレン、エチルベンゼン及びクメン等の芳香族炭化水素類、ジオキサン及びテトラヒドロフラン等のエーテル類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン及びメチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸ブチル、エチレングリコールアセテート及び酢酸アミル等のエステル類、エチレングリコールモノメチルエーテル及びエチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、脂肪族又は脂環族炭化水素類、例えばシクロヘキサン等並びに石油留分、例えばソルベントナフサ、灯油等などが挙げられる。
【００１４】
着色顔料としては、例えば、チタン白、ベンガラ、カーボンブラック、シアニンブルー、シアニングリーン等を、また体質顔料としては、例えば、タルク、バリタ、炭酸カルシウム等を挙げることができる。更に、塗料用添加剤としては、ポリアミド等の沈殿防止剤、シリコーン等の消泡剤、変性シリコーン、界面活性剤等の薬剤溶出助剤並びにトリクレジルホスフェート及び塩素化パラフィン等の可塑剤等が挙げられる。
【００１５】
更に、本発明の塗料は、必要に応じて、ＩＰＭＢ以外の有効成分、例えば、防汚塗料の場合には、他の公知の防汚剤と組み合わせて使用してもよく、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド、ビスジメチルジチオカルバモイルジンクエチレンビスジチオカーバメイト、ジンクジメチルジチオカーバメイト、ジンクエチレンビスジチオカーバメイト、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（フルオロジクロロメチルチオ）−Ｎ’−フェニルスルファミド、２−ピリジンチオール−１−オキシド亜鉛塩、２−ピリジンチオール−１−オキシド銅塩、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン、ジヨードパラトリルスルホンなどの１種又は２種以上を任意の割合で配合して、通常の塗料製造方法で使用することもできる。
【００１６】
このようにして調製された本発明の塗料は、そのまま若しくは溶剤で粘度調整した後、通常はエアレススプレー塗装により、場合によってローラー塗装、刷毛塗り等により、対象物、例えば、防汚塗料では、船底や海洋構造物に約３０〜３００μｍの乾燥膜厚で使用する。また、漁網用防汚剤としては、顔料等を配合せずに、クリヤー型防汚塗料として使用することが好ましい。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。表１における数字は質量部である。
【００１８】
実施例１〜実施例６及び比較例１〜比較例４
表１に示す各成分をボールミルによって分散処理し、均質な塗料用組成物（実施例）を得た。同様にして、比較塗料（比較例）も得た。なお、実施例及び比較例中、ワニス１は、アクリル樹脂ワニスの５０％キシレン溶液を、ワニス２は、ロジンワニスの６０％キシレン溶液を示す。沈殿防止剤は、ディスパロン６９００−２０Ｘ（橋本化成株式会社製）を使用した。
【００１９】
【表１】
2004244395.tif 000002
ＯＡＭ：ｎ−オクチルアミン、ＥＨＡＭ：２−エチルヘキシルアミン、ＤＤＡＭ：ｎ−ドデシルアミン、ＯＤＡＭ：ｎ−オクタデシルアミン、ＨＡＭ：ｎ−ヘキシルアミン、ＴＣＰ：トリクレジルホスフェート、ＩＰＡ：イソプロピルアルコール
※比較例３は、アミン臭が強く塗布作業が困難であった。
【００２０】
実施例７  漁網防汚塗料
ＩＰＭＢ４質量部（以下同じ）、ｎ−オクタデシルアミン３．５部、アクリル樹脂ワニス５部、ポリブテン５部、ポリオキシエチレン変性シリコーン２部及びキシレン６０．５部をボールミルによって分散処理して漁網防汚塗料を得た。
【００２１】
次に、試験例を挙げて、本発明の効果を説明する。
試験例１
サンドブラスト処理鋼板に予め通常の防錆塗料を塗布した後、その乾燥塗膜上に、３０℃で３０日間保存した実施例１〜６及び比較例１〜４の塗料を、１５０ｇ／ｍ２／回の塗装量で２回刷毛塗りして試験板（１００ｍｍ×３００ｍｍ）を作った。この試験板を、三重県尾鷲市尾鷲湾内において、深度１．５ｍの海中に１８ヶ月間浸漬し、表２に示した期間ごとに水棲生物の付着面積及び付着生物を観察した。その結果を表２に示す。表２には、塗膜中の活性成分の含有理論量をｇ／ｍ２でそれぞれ示した。
【００２２】
また、付着面積の判定基準は、次によった。
５：付着なし
４：付着生物５％未満の付着
３：付着生物５〜２０％未満の付着
２：付着生物２０〜５０％未満の付着
１：付着生物５０％以上の付着
【００２３】
表２中の生物の付着状況は、次を意味する。
−：付着なし
ａ：フジツボが付着
ｂ：フジツボ、セルプラが主に付着
ｃ：フジツボ、セルプラ、ムラサキイガイ等の貝類に、アオサ、アオノリ等の藻類が付着
【００２４】
【表２】
2004244395.tif 000003
表２から明らかなように本発明の組成物は、長期に亘り生物の付着を防止することが判る。
【００２５】
【発明の効果】
本発明の組成物は、有効成分であるＩＰＭＢの安定性に優れ、長期に亘ってその効力が持続する。例えば、水中防汚塗料として使用した場合、水中構築物、船舶等に塗布することにより、水棲生物であるフジツボ、ホヤ、セルプラ、ムラサキイガイ、アオサ、アオノリ等の付着を長期間に亘って防止でき、優れた防汚効果を発揮する。そして、本発明の防汚塗料の防汚効果は、従来多用される防汚性有効成分化合物に比べ、遙かに上回るものである。また、本発明の防汚塗料に配合される特定の第一級アルキルアミンは、人畜、魚介類に低毒性であり、安全に使用できる。また、この塗料は、長期間貯蔵しても効果を失うことなく使用することができる。