(57)【要約】【課題】建物や乗り物の窓ガラス等に貼着して好適に使用することができる熱遮蔽効果を持つ透明乃至は半透明シートであって、しかも接着剤や粘着剤を使用することなく、自己粘着力により容易に貼り付けることができるとともに、容易に剥離（脱着）することができ、必要に応じて着脱が自在なシートを提供する。【解決手段】自己粘着性合成樹脂シートの表面に、可視光透過性のある無機系赤外線遮蔽剤を含む赤外線遮蔽層が形成されてなる。可視光透過性は、可視光透過率が６０％以上で、日射透過率が可視光透過率より１０％以上低く、自己粘着性合成樹脂は、塩化ビニル系樹脂かオレフィン系樹脂であり、無機系赤外線遮蔽剤は、アンチモン含有酸化錫か希土類金属系赤外線遮蔽剤であることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
自己粘着性合成樹脂シートの表面に、可視光透過性のある無機系赤外線遮蔽剤を含む赤外線遮蔽層が形成されてなる熱遮蔽効果を持つ自己粘着性合成樹脂シート。
【請求項２】
前記可視光透過性は、可視光透過率が６０％以上で、かつ日射透過率が可視光透過率より１０％以上低いことを特徴とする請求項１に記載の熱遮蔽効果を持つ自己粘着性合成樹脂シート。
【請求項３】
前記自己粘着性合成樹脂が、自己粘着性塩化ビニル系樹脂または自己粘着性オレフィン系樹脂であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱遮蔽効果を持つ自己粘着性合成樹脂シート。
【請求項４】
前記無機系赤外線遮蔽剤が、アンチモン含有酸化錫または希土類金属系赤外線遮蔽剤であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の熱遮蔽効果を持つ自己粘着性合成樹脂シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、建物や乗り物の窓ガラス等に貼着して好適に使用することができる熱遮蔽効果を持つ透明乃至は半透明シートであって、しかも接着剤や粘着剤を使用することなく、自己粘着力により容易に貼り付けることができるとともに、容易に剥離（脱着）することができ、必要に応じて着脱が自在なシートに関する。
【０００２】
【技術背景】
従来、建物や乗り物の窓ガラス等において、暑さの軽減を図るために、これらの表面に貼着して使用される着色フィルムや金属蒸着フィルム等が提案されている。
しかし、着色フィルムや金属蒸着フィルムは、熱遮蔽効果は認められるものの、可視光透過性が低く透明性（内部の視認性）が損なわれる。
その上、金属蒸着フィルムは、金属による光沢反射もあり外観上好ましくないばかりか、製造コストも高い。
また、着色フィルムや金属蒸着フィルムは、被貼着面全面に接着剤や粘着剤を用いて貼着するため、長時間の使用により傷付いたり、模様替え等で剥がす際に、剥離作業自体が困難であるのみならず、剥がした後の面に接着剤や粘着剤が残存し、これらの残存物を除去するための困難な作業を必要とする。
【０００３】
上記着色フィルムや金属蒸着フィルムの他にも、例えば、可視光線は透過するが赤外線を遮蔽する材料として有機系赤外線吸収剤を使用したフィルム等が提案されている。
しかし、このフィルムも、経時的な耐候性、耐熱性が低く、効果の持続性に問題があるばかりか、製造コストも高い。
【０００４】
また、基材フィルム上に、赤外線遮蔽剤を含有する赤外線遮蔽層を設けてなる様々な赤外線遮蔽フィルムが提案されている（特開平７−１００９９６号公報、同平８−２８１８６０号公報、同平９−１０８６２１号公報、同平９−１５６０２５号公報等）。
しかし、これらの赤外線遮蔽フィルムは、粘着に際し接着剤等を使用するため、剥離に際して上記のような問題がある。
【０００５】
一方、熱遮蔽を要する場合と、熱透過や熱放散を要する場合とがあるような箇所（対象）、例えば、建物や乗物の窓ガラスにおける夏期や冬期の外気温（高温、低温）の遮蔽と、晴天時の冬期の外気温（暖温）の透過等を要する際には、貼着したり、剥離することが容易にできれば便利であるが、上記のような従来のフィルムでは、このような使用は不可能である。
【０００６】
【発明の目的】
本発明は、以上のような実情を考慮し、透明乃至は半透明で熱遮蔽効果を有し、しかも接着剤等を使用せずに容易に貼着できるとともに、容易に剥離することができ、従って必要に応じて着脱が自在な自己粘着性をも有する合成樹脂シートを提供することを目的とする。
【０００７】
【発明の概要】
上記目的を達成するために、本発明は、透明乃至は半透明な自己粘着性合成樹脂シートの表面に、可視光透過性のある無機系赤外線遮蔽剤を含む赤外線遮蔽層が形成されてなる熱遮蔽効果を持つ自己粘着性合成樹脂シートを要旨とする。
本発明において、可視光透過性は、可視光透過率が６０％以上で、かつ日射透過率が可視光透過率より１０％以上低いことが好ましく、また自己粘着性合成樹脂は、自己粘着性塩化ビニル系樹脂または自己粘着性オレフィン系樹脂であることが好ましく、更に無機系赤外線遮蔽剤は、アンチモン含有酸化錫（以下、ＡＴＯ）または希土類金属系赤外線遮蔽剤であることが好ましい。
【０００８】
太陽光エネルギーの波長分布は、紫外線領域（２００〜３８０ｎｍ）が３％、可視光線領域（３８０〜７８０ｎｍ）が４７％、近赤外線領域（７８０〜２１００ｎｍ）が５０％と言われている。
本発明における可視光透過率および日射透過率は、ＪＩＳ　Ａ　５７５９に示す各波長での透過率と各波長での太陽光エネルギーの重価係数を掛け合わせた和（可視光透過率は３８０〜７８０ｎｍ、日射透過率は２８０〜２１００ｎｍ）の百分率である。
【０００９】
ところで、紫外線カットフィルムであれば、日射透過率が可視光透過率よりも３％低いことになり、近赤外線を遮蔽していない限り１０％以上低くなることはあり得ない。
太陽光により物体の温度が上昇する理由は、主に近赤外線領域の光エネルギーが物体に当たって熱エネルギーに変化することによるものであるから、紫外線カットフィルムの場合、熱遮蔽効果はあまり期待できないことは明らかである。
これに対し、本発明のシートは、近赤外線を透過させずに吸収することにより、優れた熱遮蔽効果を奏するものである。
【００１０】
本発明に用いられる透明乃至は半透明な自己粘着性合成樹脂シートの母体である合成樹脂は、シート化した際にこのような特性を発現するものであれば、どのような合成樹脂であってもよく、自己粘着性の付与のし易さ、入手の容易性、コスト、二次加工のし易さ、使用済シートの処理のし易さ等の面からは、塩化ビニル系樹脂やオレフィン系樹脂が好ましく使用できる。
【００１１】
このうち、塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独重合樹脂、塩化ビニルと他のモノマーとの共重合樹脂、これらの２種以上を混合したもの、あるいは塩化ビニルの単独重合樹脂や共重合樹脂（以下、これらを纏めて塩化ビニル樹脂と称す）と他の樹脂をブレンドしたもの等も使用できる。
塩化ビニルと共重合させる他のモノマーとしては、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、マレイン酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、高級ビニルエーテル等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を併用することもできる。
塩化ビニル樹脂にブレンドする他の樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、ポリウレタン樹脂、塩素化ポリウレタン樹脂、ポリメタクリレート樹脂等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上をブレンドすることができる。
【００１２】
これらの合成樹脂には、可塑剤、安定剤の他、必要に応じて、粘着性付与剤、着色剤、その他各種の添加剤が配合されるが、添加剤の種類や添加量については、シート化したものが透明乃至は半透明であって自己粘着性を示すことができる種類の添加剤を、必要量添加すればよく、使用する樹脂の種類や、求められる透明度、自己粘着性、あるいはシーティング加工のし易さ等によって適宜選択される。
シーティング法としては、カレンダー法や押出法等が挙げられる。
【００１３】
上記の可塑剤として、具体的には、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジイソノニルフタルート（ＤＩＮＰ）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）等のフタル酸エステル系可塑剤、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）等のリン酸エステル系可塑剤、ジ−２−エチルヘキシルアジペート（ＤＯＡ）等のアジピン酸エステル系可塑剤、ジ−２−エチルヘキシルセバケート（ＤＯＳ）等のセバシン酸エステル系可塑剤、ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＺ）等のアゼライン酸エステル系可塑剤、ポリプロピレンアジペート（ＰＰＡ）等のポリエステル系可塑剤、エポシキ化大豆油等のエポシキ系可塑剤、塩化パラフィン等の塩素化脂肪族エステル系可塑剤等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を併用することもできる。
【００１４】
安定剤としては、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸、エポシキ化大豆油等のエポキシ化合物、ジフェニルデシルホスファイト等の有機ホスファイト系安定剤、ジブチル錫ジラウレート等の錫系安定剤等が使用でき、これらは、単独でまたは２種以上を併用することもできる。
【００１５】
また、オレフィン系樹脂は、炭素原子と水素原子、あるいはこれらと酸素原子からなる合成樹脂であって、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブタジエン樹脂、エチレン−プロピレン共重合樹脂、エチレン−１−ブテン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−メチルアクリレート共重合樹脂、エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合樹脂等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を併用することもできる。
これらには、必要に応じて、粘着性付与剤、着色剤等の各種添加剤を配合することもできる。
【００１６】
粘着性付与剤としては、グリセリンエステルロジン、ペンタエリスリットエステルロジン等のロジンや変性ロジン、テルペンフェノール等のテルペン変性体、アルキルフェノール、変性フェノール等のフェノール樹脂等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を併用することができる。
【００１７】
上記の塩化ビニル系樹脂やオレフィン系樹脂からなるシートは、透明乃至は半透明であることが重要であり、不透明であれば、本発明のシートを貼着した窓ガラス等の内部を見ることができなくなる。
従って、本発明における透明乃至は半透明の程度は、本発明のシートを貼着した後に内部が透視できる程度であればよく、具体的には可視光線が６０〜１００％程度透過できる程度であればよい。
【００１８】
上記の透明乃至は半透明で自己粘着性を有する合成樹脂シートは、表面に設けられる赤外線遮蔽層との密着性を向上させる目的で、酸化法や凸凹法等による表面処理を施してもよい。
この酸化法としては、例えば、コロナ放電処理法、クロム酸処理（湿式）法、火炎処理法、熱風処理法、オゾン照射処理法、紫外線照射処理法等が挙げられ、また凸凹法としては、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられるが、効果や操作性等の面からはコロナ放電処理法が好ましい。
この表面処理の程度は、自己粘着性合成樹脂シートの透明乃至は半透明性を損なわない範囲で行うことが好ましい。
【００１９】
上記のように必要に応じて表面処理された透明乃至は半透明の自己粘着性合成樹脂シートの表面に形成される赤外線遮蔽層は、可視光透過性のある無機系赤外線遮蔽剤を含むものであり、この無機系赤外線遮蔽剤としては、可視光線を透過し、赤外線を遮蔽することができるものであれば、どのようなものでもよいが、入手や取り扱いの容易性、コスト等の面から、ＡＴＯや希土類金属系赤外線遮蔽剤が好ましい。
この希土類金属系赤外線遮蔽剤としては、希土類金属を有し、赤外線、特に近赤外線を効果的に遮蔽するものであればよく、具体的には、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ等の希土類金属を含むものが挙げられ、これらの希土類金属は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
上記の無機系赤外線遮蔽剤は、該遮蔽剤に対して、あるいは赤外線遮蔽層と上記の透明乃至は半透明の自己粘着性合成樹脂シートに対して、バインダー作用をなす合成樹脂とともに溶媒に分散させ、これを透明乃至は半透明な自己粘着性合成樹脂シート表面に塗工し、乾燥することにより、赤外線遮蔽層とされる。
【００２１】
このバインダー作用をなす合成樹脂（以下、バインダー樹脂）としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニル系樹脂、合成ゴム系樹脂、繊維素系樹脂等が使用でき、これらは単独でまたは２種以上を併用することもできる。
【００２２】
また、上記の溶媒としては、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、エタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を併用することもできる。
【００２３】
なお、上記赤外線遮蔽層における赤外線遮蔽剤の含有量は、少なすぎれば、赤外線遮蔽層に赤外線遮蔽効果を付与することができず、多すぎてもこの効果は飽和するばかりか、赤外線遮蔽層から剥落することもあるため、上記のバインダー樹脂１００重量部に対して１〜４００重量部、好ましくは５〜１５０重量部が適している。
【００２４】
赤外線遮蔽層の層厚は、上記の赤外線遮蔽剤含有量において、０．５〜３０μｍ、好ましくは１〜１０μｍが適している。
これより薄いと、可視光線透過率は６０％以上となるものの、可視光線透過率と日射透過率の差がなくなって、熱遮蔽効果が少なくなり、これより厚いと、日射透過率が可視光線透過率より１０％以上低くなるものの、可視光線透過率は６０％未満となって、透明乃至は半透明性が低下し、本発明のシート貼着後の内部を視認することが極めて困難乃至は不可能となる。
【００２５】
本発明における赤外線遮蔽層は、上記のバインダー樹脂の他に、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、分散剤、粘度調整剤等の各種の添加剤を配合することができる。
この着色剤は、バインダー樹脂を着色できるものであれば、どのようなものでもよく、その配合量は、赤外線遮蔽層が６０％以上の可視光線透過率を保ち、かつ同層の日射透過率が可視光線透過率より１０％以上低くなる程度であることが重要である。
【００２６】
赤外線遮蔽層の塗工方法は、ロールコート法、ダイコート法、グラビアコート法、ナイフコート法、バーコート法等の、合成樹脂シート上に適宜の層を設ける際に使用される従来公知の任意の方法を使用することができる。
なお、この赤外線遮蔽層の上に、表面の傷付き防止やすべり性の向上を目的とした保護層、あるいはデザイン性の向上を目的とした意匠層等を設けることもできる。
【００２７】
以上詳述した本発明のシートは、使用目的、使用時期、あるいは貼着される対象物の状態や本発明のシートの表面状態等により、随時貼着したり剥離したりすることができ、美観や商品価値等を損なうことがなく、効果的に熱遮蔽を行うことができるため、次のような用途において、好適に作用する。
【００２８】
建物や乗り物の窓ガラス等に対して、接着剤等を使用することなく容易に貼着でき、また脱着も容易であり、しかも内部の視認が容易な透明乃至は半透明であって、例えば、雨滴や塵埃によりシート表面が汚れて内部視認が困難になった際等には、拭き取ることもできるが、脱着して洗浄し再び貼着する等の作業が極めて容易に行うことができる。
【００２９】
【実施例】
実施例１〜４，比較例１〜４
表１に示す組成の配合物をバンバリミキサーで混練し、次いで最終ロール温度１７５℃のカレンダーで厚み０．３ｍｍの自己粘着性塩化ビニル樹脂シートを得た。
この自己粘着性塩化ビニル樹脂シートの一方の面に表２に示す塗工液をメイヤバーを用いて塗工し、紫外線照射により硬化させて赤外線遮蔽層を形成し、本発明および比較のシートを作製した。
【００３０】
【表１】
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【００３１】
【表２】
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バインダー樹脂：日本化工塗料社製の紫外線硬化塗料（商品名“ＦＡ−２１０ＵＶ”）
赤外線遮蔽剤１：石原テクノ社製のＡＴＯ（商品名“ＳＮ−１００Ｐ”）
赤外線遮蔽剤２：住友金属鉱山社製の希土類金属系赤外線遮蔽剤（商品名“ＫＨＦ−７”）で、赤外線遮蔽成分２％
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール
比較例４：市販の粘着剤による粘着層（厚さ１５μｍ）を設けた。
【００３２】
得られた実施例および比較例の各シートについて、可視光透過率、日射透過率、被貼着対象物への着脱性を調べた。その結果を表３に示す。
なお、可視光線透過率および日射透過率はＪＩＳ　Ａ　５７５９に規定される方法により測定した。
可視光線透過率は、６０％以上の場合を○、６０％以下の場合を×とした。
可視光線透過率−日射透過率は、１０％以上の場合を○、１０％以下の場合を×とした。
着脱性は、ガラス板に貼着したものを剥離した際にガラス板に残留物がなく、かつ再貼着できる場合を○、いずれか一方もしくは両方ともできない場合を×とした。
【００３３】
【表３】
2004090331.tif 000004
【００３４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のシートによれば、次のような効果を得ることができる。
（１）透明乃至は半透明性を損なうことなく、優れた熱遮蔽効果を有する。
（２）接着剤や粘着剤を使用せずに、被貼着対象への貼着のみならず、脱着も容易であり、必要に応じて随時貼着・脱着使用を繰り返し行うことができる。