(57)【要約】【課題】耐ピリング性に優れた皮革様シート状物を提供する。【解決手段】主として極細繊維を有する繊維基体とポウレタン樹脂とからなる皮革様シート状物を製造するにあたり、以下の４工程を含む皮革様シート状物の製造方法。（１）極細繊維を発現する極細繊維発現型複合繊維を用いて繊維基体を製造する工程。（２）極細繊維を発現させる工程。（３）ポリウレタン樹脂を繊維基体に付与する工程。（４）上記（３）の工程の後に、高分子の紫外線吸収剤を付与する工程。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主として極細繊維を有する繊維基体とポウレタン樹脂とからなる皮革様シート状物を製造するにあたり、以下の４工程を含む皮革様シート状物の製造方法。
（１）極細繊維を発現する極細繊維発現型複合繊維を用いて繊維基体を製造する工程。
（２）極細繊維を発現させる工程。
（３）ポリウレタン樹脂を繊維基体に付与する工程。
（４）上記（３）の工程の後に、高分子の紫外線吸収剤を付与する工程。
【請求項２】
高分子の紫外線吸収剤が、２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体および２−ヒドロキシベンゾトリアゾール誘導体から選ばれる少なくとも一種類を高分子の構成要素として含む、請求項１記載の皮革様シート状物の製造方法。
【請求項３】
ポリウレタン樹脂がエーテル系である、請求項１または２記載の皮革様シート状物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮革様シート状物の製造方法に関する。さらに詳しくは、耐ピリング性に優れた皮革様シート状物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
良好な立毛を有し優れた柔軟性と品位を持つ、天然皮革に劣らない人工皮革として、極細繊維を用いたものが知られている。その製造方法としては、例えば次の通りである。まず、１成分に極細繊維形成成分を用い他成分に有機溶媒等で溶解可能な成分を用いた繊維でフェルトを作成する。次いで、このフェルトにジメチルホルムアミド等の有機溶媒で希釈したポリウレタン樹脂を付与してシートとした後に複合繊維の１成分を有機溶剤で溶解除去し極細繊維を発現させるか、または繊維基体から極細繊維を発現させた後、ポリウレタン樹脂を付与することにより人工皮革が得られる。
【０００３】
しかし、上記のような人工皮革は、繊維を拘束する力が低下することによるピリングの発生が問題となっていた。
【０００４】
ピリングの発生の要因の一つとして光劣化が考えられることから、これを改善すべく、溶液型ポリウレタン樹脂や水分散型ポリウレタン樹脂にヒンダードアミン系などの紫外線吸収剤を共重合させる技術が開示されてきた（特許文献１〜４参照。）。しかし、充分な改善の効果が得られるものではなかった。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭５６−４３４７８号公報
【０００６】
【特許文献２】
特公平６３−３１４９０号公報
【０００７】
【特許文献３】
特開平４−２５８６４２号公報
【０００８】
【特許文献４】
特開２０００−２６５０５２号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、耐ピリング性に優れた皮革様シート状物を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、主として極細繊維を有する繊維基体とポウレタン樹脂とからなる皮革様シート状物を製造するにあたり、以下の４工程を含む皮革様シート状物の製造方法である。
（１）極細繊維を発現する極細繊維発現型複合繊維を用いて繊維基体を製造する工程。
（２）極細繊維を発現させる工程。
（３）ポリウレタン樹脂を繊維基体に付与する工程。
（４）上記（３）の工程の後に、高分子の紫外線吸収剤を付与する工程。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明につき詳細に説明する。本発明においては、ポリウレタン樹脂を付与する前の段階の布帛や、構成要素の重量比率を表すにあたりシートからポリウレタン樹脂等を除いた布帛を、主に「繊維基体」と呼び、ポリウレタン樹脂を付与した状態を主に「シート」と呼ぶ。
【００１２】
本発明で言う極細繊維発現型複合繊維は、極細繊維を構成する成分と他の成分とからなり、該他の成分が有機溶剤やアルカリ溶液により溶解し、残った成分が極細繊維を形成する。係る極細繊維発現型複合繊維の形態としては例えば、海部に有機溶剤やアルカリ溶液に対し溶解性を有する成分と島部に極細繊維を構成する成分を配置した海島型や、星雲型、多層型、多島中空型などを基本とし、これらを組み合わせたもの、あるいは変形発展させたものなどであり、１成分を除去することで好ましくは０．３ｄｔｅｘ以下の極細繊維が得られるものなどから適宜選択可能である。
【００１３】
極細繊維を形成する成分としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン−６、ナイロン−６，６等のポリアミド等を用いることができる。
【００１４】
有機溶剤溶解性成分としては、ポリエチレン、ポリスチレンなどのポリオレフィン等がある。
【００１５】
また、アルカリ溶解性成分には、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどと、５−ソディウムスルホイソフタル酸、ポリエチレングリコール、ドデヂルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ビスフェノールＡ化合物、イソフタル酸、アジピン酸、ドデカジオン酸、シクロヘキシルカルボン酸等を５〜２０モル％共重合した共重合ポリエステルが好ましい。これらの内、特に５−ソディウムスルホイソフタル酸を５〜２０モル％共重合した共重合ポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。またこれら共重合体は二元のみならず三元以上の多元共重合体であってもよい。
【００１６】
（１）本発明では、この極細繊維発現型複合繊維を用いて繊維基体を製造する。繊維基体の形態としては、不織布、織物、編物等を採用することができるが、風合いの点で不織布が好ましい。不織布形成のための手段としては例えば、クロスラッパーにより繊維を積層させ不織布化する方法や、スパンボンド法、メルトブロー法、フラッシュ紡糸法など紡糸直結で直接不織布化する方法などを用いることができる。
【００１７】
不織布等の布帛とした後は、必要に応じ、ニードルパンチ、ウォータージェットパンチなどの繊維絡合処理を行い、フェルトを形成しても良い。
【００１８】
また、下記する極細繊維の発現処理に先立ち、ポリウレタン樹脂と繊維との結合コントロールを行う目的で繊維基体にあらかじめ高鹸化度ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどの熱水溶解性ポリマーを付与しておくことも好ましい。
【００１９】
（２）本発明では、かくして得た繊維基体を有機溶剤やアルカリ性水溶液等で処理し、極細繊維を発現させる。有機溶剤としては例えば、トルエン、トリクロロエチレンなどがある。またアルカリ性水溶液としては例えば、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、アンモニア塩水溶液などがある。
【００２０】
（３）本発明では、極細繊維を発現した繊維基体に、ポリウレタン樹脂を付与する。
【００２１】
本発明に使用するポリウレタン樹脂の化学組成としては、基本的にはいずれのものも使用可能だが、ポリオール成分とジイソシアネートと鎖伸長剤の各成分を適宜組み合わせて反応させて得られるポリウレタン樹脂を用いることが好ましい。
【００２２】
ポリオール成分としては、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオールなどを採用することができる。なかでも、ポリエーテルジオールをポリオール成分とする、エーテル系のポリウレタン樹脂は、耐加水分解性には優れているものの耐光性に難点があるため、本発明により特に優れた耐ピリング性の改善効果を得ることができる。
【００２３】
これらポリオール成分について、それぞれを単独に用いても良いし、組み合わせた共重合体を用いても良い。
【００２４】
ポリエーテルジオールとしては例えば、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコールなどが挙げられる。
【００２５】
ポリエステルジオールとしては例えば、ポリネオペンチルアジペード、ポリカプロラクトンなどが挙げられる。
【００２６】
ポリカーボネ−トジオールとしては例えば、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール等のグリコールと、ジメチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ホスゲンとの反応により得られる化合物が挙げられる。
【００２７】
ジイソシアネート成分としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、３，３−ジメトキシ−４，４−フェニレンイソシアネートなどが挙げられる。
【００２８】
鎖伸長剤としては例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−へキサンジオール、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、４，４‘−ジアミノジフェニルメタンなどが挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。
【００２９】
本発明で用いるポリウレタン樹脂は、繊維基体に付与するに際し、溶液タイプのものを用いても良いが、環境への配慮や回収工程を簡略化するために有機溶媒の使用を最小限に抑えるという点からは、エマルジョンタイプのものを用いるのがより好ましい。
【００３０】
エマルジョンとしては強制乳化型と自己乳化型のいずれでも良いが、強制乳化型の場合には、下記に示すノニオン性界面活性剤を、ポリウレタン樹脂１００重量部に対し１〜１０重量部の割合で含有するのが好ましい。ノニオン性界面活性剤を１重量部以上とすることで、エマルジョンを長期に保存した場合にも、乳液からの相分離によるクリーム状の沈殿物や再分散不能な凝固物の発生もなく、保存安定性が向上する。またノニオン系界面活性剤を１０重量部以下とすることで、感熱ゲル化の感度が向上し、加熱によるゲル化に要する時間を短縮することができる。
【００３１】
エマルジョン型ポリウレタン樹脂に使用するノニオン系界面活性剤としては、親水基として水中でイオン解離しない水酸基やポリエーテル単位などを有している界面活性剤で、ポリエチレングリコール型ノニオン系界面活性剤が挙げられる。ポリエチレングリコール型ノニオン系界面活性剤としては、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルなどの高級アルコールエチレンオキサイド付加物、
脂肪酸ポリエチレンオキサイドエステル、
多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物
等が挙げられる。
【００３２】
エマルジョン型ポリウレタン樹脂には、感熱ゲル化性、保存安定性を保つ範囲内で他の樹脂を併用しても良い。併用可能な樹脂としては例えば、天然ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリブタジエン等が挙げられる。これらの樹脂は一つを選んでエマルジョン型ポリウレタン樹脂と併用しても、複数を選んでエマルジョン型ポリウレタン樹脂と併用しても良い。
【００３３】
さらに必要に応じて、具体例を後述する従来の紫外線吸収剤や、酸化防止剤、着色剤、架橋剤等を添加しても良い。
【００３４】
また、後述する樹脂の凝固の際にシート内部の樹脂の分布むらが生じるのを抑えるために、無機塩や増粘剤等を添加しても良い。
【００３５】
エマルジョン型ポリウレタン樹脂を繊維基体に付与するに当たっては、繊維基体に希釈したエマルジョンを含浸し、凝固させる。凝固させる方法としては、乾熱凝固させる方法、湿熱凝固させてから加熱乾燥する方法、無機塩を溶解させた浴中または熱水浴中へ浸漬し凝固させる方法、またこれらの方法を組み合わせた方法等がある。また、耐水性、耐染色加工性をさらに向上させるために、凝固後の熱処理としてシートを９０〜２００℃で、好ましくは１〜６０分、より好ましくは１２０〜１５０℃で２〜２０分程度熱処理すると良い。
【００３６】
溶液タイプのポリウレタン樹脂を繊維基体に付与するに当たっては、繊維基体にポリウレタン樹脂の溶液を含浸した後、湿式凝固してから乾燥すると良い。
【００３７】
ポリウレタン樹脂の付与量は、繊維基体１００重量部に対して５〜１５０重量部とするのが好ましく、より好ましくは１０〜１００重量部である。付与量を５重量部以上、より好ましくは１０重量部以上とすることで、シート状物の充実感が得られ、皮革様の風合いが良くなる。一方、付与量を１５０重量重量部以下、より好ましくは１００重量部以下とすることで、シート状物が柔軟になり、皮革様の風合いが良くなる。
【００３８】
（４）本発明では、上記（３）の工程の後に、高分子の紫外線吸収剤を付与することが重要である。
【００３９】
そうすることで、シート状物の耐ピリング性を向上させることができる。そのメカニズムは未だ確認していないが、従来の紫外線吸収剤の付与手段では、粉末での添加は紫外線吸収剤が脱落したり、ポリウレタン樹脂への共重合は分子レベルではポリウレタン樹脂をカバーしきれないのに対し、本発明ではポリウレタン樹脂の層の形成後にその表面に紫外線吸収剤の層が形成され、ポリウレタン樹脂の層を全面的に保護できるためではないかと推察する。
【００４０】
高分子の紫外線吸収剤の分子量としては、１０，０００〜５００，０００が好ましい。
【００４１】
本発明で使用する高分子の紫外線吸収剤としては例えば、２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体および２−ヒドロキシベンゾトリアゾール誘導体から選ばれる少なくとも一種類を高分子の構成要素として含むものが好ましい。
【００４２】
２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体としては例えば、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−メチル−２−アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００４３】
２−ヒドロキシベンゾトリアゾール誘導体としては例えば、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシ）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（アクリロイルオキシ）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（アクリロイルオキシ）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（メタクリロイルオキシ）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−（アクリロイルオキシ）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（アクリロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（アクリクロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（アクリロイルオキシブチル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−（アクリロイルオキシエトキシカルビニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００４４】
上記の化合物と共重合可能な他の化合物としては、アクリロニトリル、アクリロニトリル酸アルキルエステル等のビニル化合物、トリアリルアミン、イメタクリル酸エチル等のラジカル架橋性モノマー、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等の自己縮合官能基含有モノマー、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等のヒドロキシ基含有モノマー、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボン酸モノマーなどの架橋性化合物などが挙げられる。
【００４５】
本発明において、高分子の紫外線吸収剤の付与量は、繊維基体１００重量部に対し０．０１〜３０重量部とするのが好ましく、より好ましくは０．１〜１０重量部である。０．０１部以上、より好ましくは０．１部以上とすることで、ポリウレタン樹脂の光劣化によるピリングを良好に防ぐことが可能になる。また、３０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下とすることで、シートの柔軟性を損なわず、さらには製造コストも抑えられる。
【００４６】
上記の高分子の紫外線吸収剤と、従来の紫外線吸収剤を併用しても良い。従来の紫外線吸収剤としては例えば、オキサベンゾン、ジオキサベンゾン、スリソベンゾン、メンチルアントラニレート、パラ−アミノ安息香酸、オクチルパラ−ジメチルアミノベンゾエート、エチル４−ビス（ヒドロキシプロピル）パラ−アミノベンゾエート、ポリエチレングリコール（パラ−アミノベンゾエート）、エチル４−ビス（ヒドロキシルプロピル）アミノベンゾエート、ジエチノールアミン、パラ−メトキシシンナメート、２−エトキシエチルパラ−メトキシシンナメート、エチルヘキシルパラ−メトキシシンナメート、オクチルパラメトキシシンナメート、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３ージフェニル−アクリレート、２−エチルヘキシルサリツレート、ホモメンチルサリチレート、グリセリルアミノベンゾエート、トリエタノールアミンサリチレート、ジガロイルトリオレエート、ジヒドロキシアセトンのラウソン、２−フェニルベンゾイミソーダル−５−スルホン酸、二酸化チタン、酸化亜鉛などが挙げられる。これら従来の紫外線吸収剤を単独または複数選択し、前記高分子の紫外線吸収剤と併用しても良い。
【００４７】
ここで更に、架橋剤を付与することも好ましい。その技術的な意味としては次のようなことを挙げることができる。
（イ）ポリウレタン樹脂としてエマルジョン型のものを用いた場合、染色加工を施すとシートが破れ易くなる傾向にあるため、ポリウレタン樹脂を架橋により強化することで耐染色加工性を向上させる。
（ロ）高分子の紫外線吸収剤の架橋度を向上させる。
（ハ）複合繊維発現型複合繊維として海成分がアルカリ可溶型で島成分がポリエステル系のものを用いた場合、アルカリ性水溶液で極細繊維化処理をした際、極細繊維が親水化し、強度等の物性が低下する傾向にあるので、その改善を図る。
【００４８】
架橋剤としては、ポリイソシアネート化合物、ブロックイソシアネート化合物、エポキシ架橋剤等が挙げられるが、添加をしても風合いを損ないにくいという点で、ポリイソシアネート化合物やブロックイソシアネート化合物が特に好ましい。
【００４９】
かくして得られるシートについて、用途に応じ、スライス機による半裁、バッフィングによる起毛、染色加工等を施し、皮革様シート状物を得ることができる。
【００５０】
【実施例】
本発明を実施例に基づき、更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中に示した評価項目については、以下の方法に従って測定した。
【００５１】
（１）光照射後の耐ピリング性
６．５ｃｍ×１０ｃｍのサンプルに、キセノンランプ照射装置（スガ試験機社製）にて１４４時間の光照射を行った。
光照射による強制劣化の後、前記サンプルから直径３ｃｍの円形試料を切り取り、マーチンデール摩耗試験機を用い、ＪＩＳ　Ｌ１０９６中のマーチンデール法により評価した。エンドポイントまでの摩擦回数を計り、摩擦回数の設定上限の２００００回に達したものを合格とした。
【００５２】
（実施例１）
５−ソディウムスルホイソフタル酸を８モル％共重合したポリエチレンテレフタレートを海成分として３０重量部、ポリエチレンテレフタレートを島成分として７０重量部からなる割合で、１フィラメント中に島成分が３６島の海島型に複合し、単繊維の平均繊度が３．８ｄｔｅｘ、繊維長が６ｃｍのステープルとした。
【００５３】
（１）これを用いてカード、クロスラッパーを通してウェブを作成した後、ニードルパンチを施し、不織布を作成した。
【００５４】
この不織布の繊維基体に９０℃の熱水で鹸化度９５のポリビニルアルコールを溶解させた１２重量％の水溶液を、繊維基体の島成分１００重量部に対しポリビニルアルコール固形分３０重量部が含まれるように含浸し、乾燥処理した後、１８０℃の熱処理を施した。
【００５５】
（２）繊維基体を、４０℃の１０重量％水酸化ナトリウム水溶液に３０分浸漬し海成分を除去して極細繊維を発現させた後、水洗、乾燥した。
【００５６】
（３）次に、エーテル系ポリウレタン樹脂（第一工業製薬、Ｆ−８６３８）を水で希釈し、１２重量％のエマルジョンを調製した。これを浴に注ぎ、繊維基体を浴中に浸漬させ、マングルで絞り、繊維基体１００重量部あたりエマルジョン４００重量部を含ませた。これから水、乳化剤などを取り除くと、ポリウレタン樹脂固形分は繊維基体１００重量部に対して４８重量部付与されることになる。エマルジョンを含んだシートをスチーム処理で湿熱凝固した後、１００℃で乾燥し、１３０℃で５分間の熱処理を施した。
【００５７】
次に、シート内部のポリビニルアルコールを９８℃の熱水で除去した。
【００５８】
次に、シートを水で希釈し得た水分散型ポリイソシアネート液（日華化学社製、Ｘ−９００３）に含浸し、乾燥した。ポリイソシアネートの目標付与量は、シート１００重量部に対し６重量部とした。
【００５９】
（４）次に、高分子の紫外線吸収剤として、ＵＳＬ−７００（一方社油脂工業（株）製）を水で希釈して５重量％の水溶液を作成し、高分子の紫外線吸収剤がシート１００重量部に対し１重量部含まれるよう、シートに含浸した後、１００℃で乾燥し、１３０℃で熱処理した。
【００６０】
次に、このシートをスライス機で半裁し、バッフィングをし、分散染料を用い液流染色機で淡ブラウンに染色し、皮革様シート状物を得た。
【００６１】
光照射後の耐ピリング性は設定上限の２００００回に達し、合格レベルであった。また、シートの風合い、反発性は、従来の製法で得られたものと同程度で、充分実用に供しうるレベルであった。
【００６２】
（実施例２）
ポリスチレンを海成分として３０重量部、ポリエチレンテレフタレートを島成分として７０重量部からなる割合で、１フィラメント中に島成分が３６島の海島型に複合し、単繊維の平均繊度が３．６ｄｔｅｘ、繊維長が６ｃｍの海島型のステープルとした。
【００６３】
（１）これを用いてカード、クロスラッパーを通してウェブを作成した後、ニードルパンチを施し、不織布を形成した。
【００６４】
この不織布の繊維基体に９０℃の熱水で鹸化度９５のポリビニルアルコールを溶解させた１２重量％の水溶液を、繊維基体の島成分１００重量部に対し、ポリビニルアルコール固形分３０重量部が含まれるように含浸し、乾燥処理した後、１８０℃の熱処理を施した。
【００６５】
（２）繊維基体を、トリクロロエチレンに３０分浸漬し海成分を除去して極細繊維を発現させた後、水洗、乾燥した。
【００６６】
以降は実施例１を繰り返して、皮革様シート状物を得た。
【００６７】
光照射後の耐ピリング性は設定上限の２００００回に達し、合格レベルであった。また、シートの風合い、反発性は、従来の製法で得られたものと同程度で、充分実用に供しうるレベルであった。
【００６８】
（実施例３）
基本的には実施例２を繰り返し、皮革様シート状物を得た。
【００６９】
ただし、（３）のポリウレタン樹脂を繊維基体に付与する工程においては、ポリウレタン樹脂として有機溶剤型でソフトセグメントがポリテトラメチレングリコールであるエーテル系ポリウレタン樹脂を用い、これを付与する手段として、有機溶媒ジメチルホルムアミドで希釈した１２重量％のポリウレタン樹脂液を繊維基体に含浸、湿式凝固させ乾燥処理した。
【００７０】
光照射後の耐ピリング性は設定上限の２００００回に達し、合格レベルであった。また、シートの風合い、反発性は、従来の製法で得られるものと同程度で、充分実用に供しうるレベルであった。
【００７１】
（比較例１）
（４）の高分子の紫外線吸収剤を付与する工程を省いた以外は実施例１と同様の方法で、皮革様シート状物を得た。
【００７２】
光照射後の耐ピリング性は５０００回であり、不合格であった。
【００７３】
（比較例２）
（４）の高分子の紫外線吸収剤を付与する工程を省いた以外は実施例２と同様の方法で、皮革様シート状物を得た。
【００７４】
光照射後の耐ピリング性は１００００回であり、不合格であった。
【００７５】
（比較例３）
（４）の高分子の紫外線吸収剤を付与する工程を省いた以外は実施例３と同様の方法で、皮革様シート状物を得た。
【００７６】
光照射後の耐ピリング性は１５０００回であり、不合格であった。
【００７７】
【発明の効果】
本発明によれば、耐ピリング性に優れた皮革様シート状物を提供できる。