(57)【要約】【課題】緩衝性、成形性、剥離性等に優れた押出発泡シート、押出発泡シートの製造方法、押出発泡シート成形品及び青果用トレーの提供。【解決手段】ポリスチレン系樹脂（ａ）及びスチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）を含む樹脂組成物（ｉ）の押出発泡シートであって、上記（ｂ）はデュロメータタイプＡ硬度の値ＨＤＡが９０以下であり、押出発泡シートの密度が０．０３〜０．２ｇ／ｃｍ３であり、かつ押出発泡シートの１ｋｇｆ荷重時の部分圧縮変位量が０．６０ｍｍ以上であることを特徴とする押出発泡シート、該発泡シートの成形品及び青果用トレー。【選択図】  図１
2004244530.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリスチレン系樹脂（ａ）及びスチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）を含む樹脂組成物（ｉ）の押出発泡シートであって、
スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）が、デュロメータタイプＡ硬度の値ＨＤＡが９０以下であり、
押出発泡シートの密度が０．０３〜０．２ｇ／ｃｍ３であり、
かつ押出発泡シートの１ｋｇｆ荷重時の部分圧縮変位量が０．６０ｍｍ以上であることを特徴とする押出発泡シート。
【請求項２】
樹脂組成物（ｉ）が、ポリスチレン系樹脂（ａ）５０〜７５質量％、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）２５〜５０質量％の組成を有する請求項１記載の押出発泡シート。
【請求項３】
ポリスチレン系樹脂（ａ）が、ポリスチレンホモポリマー単体であるか、あるいはポリスチレンホモポリマー５０〜９０質量％と耐衝撃性ポリスチレンまたはスチレン−アクリル酸エステル共重合体１０〜５０質量％とからなる樹脂である請求項１又は２に記載の押出発泡シート。
【請求項４】
連続気泡率が２０容量％以下であり、かつシート厚みが１〜１０ｍｍである請求項１〜３のいずれかに記載の押出発泡シート。
【請求項５】
ポリスチレン系樹脂（ａ）及びスチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）を含む樹脂組成物（ｉ）と、発泡剤（ｉｉ）とを混合した原料樹脂を押出発泡して発泡シートを製造する方法であって、
スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）が、デュロメータタイプＡ硬度の値ＨＤＡが９０以下であり、
押出発泡シートの密度が０．０３〜０．２ｇ／ｃｍ３であり、
かつ押出発泡シートの１ｋｇｆ荷重時の部分圧縮変位量が０．６０ｍｍ以上であることを特徴とする押出発泡シートの製造方法。
【請求項６】
樹脂組成物（ｉ）が、ポリスチレン系樹脂（ａ）５０〜７５質量％、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）２５〜５０質量％の組成を有する請求項５記載の押出発泡シートの製造方法。
【請求項７】
ポリスチレン系樹脂（ａ）が、ポリスチレンホモポリマー単体であるか、あるいはポリスチレンホモポリマー５０〜９０質量％と耐衝撃性ポリスチレンまたはスチレン−アクリル酸エステル共重合体１０〜５０質量％とからなる樹脂である請求項５又は６に記載の押出発泡シートの製造方法。
【請求項８】
連続気泡率が２０容量％以下であり、かつシート厚みが１〜１０ｍｍである請求項５〜７のいずれかに記載の押出発泡シートの製造方法。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれかに記載の押出発泡シートを熱成形して得られた押出発泡シート成形品。
【請求項１０】
請求項１〜４のいずれかに記載の押出発泡シートを熱成形して得られ、少なくとも２箇所の収納用凹部を有することを特徴とする青果用トレー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に緩衝材料として優れた緩衝性を持つ押出発泡シートとその製造方法、該押出発泡シートを熱成形して得られた押出発泡シート成形品及び青果用トレーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリスチレン系樹脂発泡シート、架橋ポリエチレン樹脂発泡シート、ポリプロピレン系樹脂発泡シートなどの熱可塑性樹脂発泡シートを熱成形し、りんご、梨、桃、トマトなど青果物の緩衝包装用に複数の収納用凹部を有する成形品トレー、あるいはパルプモールドによるトレー成形品が使用されている。これらのトレーには、それぞれ収納する青果の種類や収納形態などによって長所、短所があるため、適宜に使い分けられている。例えば、ポリスチレン系樹脂発泡シートからなるトレーは、ある程度重量があって表面の硬い梨の収納に多く使用され、また、架橋ポリエチレン樹脂発泡シートからなるトレーは、表面が柔らかく傷付きやすい桃の収納に使用される。さらにパルプモールドによるトレーはりんごやトマトの収納に使用される。このように、青果用トレーとしては多種多様なものが必要である。
一方、このように多種多様なトレーを青果物の種類に応じて使い分ける場合、青果物の収穫時期よりも早い段階で、必要数量を見越して在庫を持たなければならないため、青果物の収穫量が予想よりも少なくなった場合や、多くなった場合、異なる素材のトレーを融通し合うことが困難であった。
さらに、ポリスチレン系樹脂発泡シートからなるトレーは、その樹脂物性から耐衝撃性が低く、割れやすいという問題がある。また、ポリプロピレン系樹脂発泡シートからなるトレーは、特定のポリプロピレン系樹脂を使用しなければ目的に合う発泡シートを得ることが難しく、その樹脂が高価であるために安価なトレーを提供し難い問題がある。さらに架橋ポリエチレン樹脂発泡シートからなるトレーは、架橋構造を有するためにリサイクルが困難であるという問題があり、また製造工程も複雑で、コストがかさむなどの問題がある。また、パルプモールドからなるトレーは、吸水時に強度が著しく低下する問題がある。
【０００３】
そこで青果用トレーの素材を統一し、それぞれの素材の持つ問題を解決し得るトレーの開発が進められている。ポリスチレン系樹脂発泡シートはリサイクルやコストの面で優れているため、この種のトレー素材として好ましく、トレーの開発はポリスチレン系樹脂発泡シートの持つ問題を改善することに向けられており、例えば、通常のポリスチレンの耐衝撃性を改善するために、ゴム変性した耐衝撃性ポリスチレンの使用が試みられている。しかし、耐衝撃性ポリスチレンのみによる発泡体の柔軟性向上効果はそれほど大きいものではなく、耐衝撃性ポリスチレン成分が多くなると、発泡性や成形性の低下といった問題も生じるため、幅広い品種での青果用トレーとしては不十分である。
より高性能なポリスチレン系樹脂発泡シート及びその成形品を提供するため、これまでに種々の技術が提案されている。
例えば、耐衝撃性ポリスチレンにスチレン・ブタジエンブロック共重合体を混合した押出発泡用の樹脂組成物とそれを用いた押出発泡シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、ポリスチレン系樹脂にスチレン・ブタジエンブロック共重合体を混合した押出発泡用の樹脂組成物とそれを用いた押出発泡シートが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
さらに、耐衝撃性ポリスチレンと、ポリスチレン樹脂と、スチレン・ブタジエンブロック共重合体とを混合した押出発泡用の樹脂組成物とそれを用いた押出発泡シートが提案されている（例えば、特許文献３参照）。
また、ポリスチレン系樹脂と、エチレン−スチレン共重合体との混合樹脂の発泡シートから成形された青果用トレーが提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００４】
【特許文献１】
特開平８−２３１７４８号公報
【特許文献２】
特開平８−２３１７４９号公報
【特許文献３】
特開平８−２９１２２７号公報
【特許文献４】
特開２０００−２２６０２０号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献２に記載された樹脂組成物の配合組成では、特に桃などの軟らかな青果を収納するトレーに使用する場合に必要となる柔軟性を得るには不十分であった。
また特許文献１及び特許文献３に記載された樹脂組成物にあっては、軟らかな青果を収納するのに必要な柔軟性を得るためには、耐衝撃性ポリスチレンの配合量をかなり高めにしなければならず、耐衝撃性ポリスチレン成分の配合量を高めると、耐候性の悪化や発泡シート内に残った発泡剤ガスの保持性が悪くなり、押出発泡シートの成形性が低下する問題がある。特に青果用トレー製造用の発泡シート原反及び青果用トレーは、長期間保管された後に使用されることもあり、耐候性や経時による成形性の悪化は影響が大きい。従って、特許文献１及び特許文献３に記載された技術は、発泡シートの柔軟性をある程度向上できるものの、耐候性や成形性が低下するなど実使用上問題が生じる場合があった。
一方、特許文献４に記載された技術は、柔軟性、緩衝性に優れ、耐候性も十分に兼ね備えた青果用トレーを得ることに成功している。しかしながら、この技術では、樹脂混合物中のエチレン−スチレン共重合体の比率を高めることでシートやトレーの柔軟性、緩衝性を改善しており、エチレン−スチレン共重合体は融着性を有するために、青果用トレー製造用の発泡シート同士、および積み重ねて保管しておいた青果用トレー同士が付着しやすく、剥離性の点で不十分であった。発泡シートの剥離性が悪いと、発泡シート製造時及びシート成形時にシート同士が付着して製造ライン停止などのトラブルを生じる可能性があり、また青果用トレーの剥離性が悪いと、青果用トレーを自動選果機にて使用する場合等でトレー供給不良等のトラブルを生じる可能性がある。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、リサイクルが可能であり、なお且つ発泡シート及びその成形品の柔軟性が高く、さらに発泡シート及び成形品同士の融着問題を改善でき、耐候性も十分に兼ね備え、幅広い品種に対応できる柔軟性、緩衝性の高い押出発泡シートとその製造方法、押出発泡シート成形品及び青果用トレーの提供を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明は、ポリスチレン系樹脂（ａ）及びスチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）を含む樹脂組成物（ｉ）の押出発泡シートであって、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）が、デュロメータタイプＡ硬度の値ＨＤＡが９０以下であり、押出発泡シートの密度が０．０３〜０．２ｇ／ｃｍ３であり、かつ押出発泡シートの１ｋｇｆ荷重時の部分圧縮変位量が０．６０ｍｍ以上であることを特徴とする押出発泡シートを提供する。
本発明の押出発泡シートにおいて、樹脂組成物（ｉ）は、ポリスチレン系樹脂（ａ）５０〜７５質量％、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）２５〜５０質量％の組成を有することが好ましい。
また、ポリスチレン系樹脂（ａ）は、ポリスチレンホモポリマー単体であるか、あるいはポリスチレンホモポリマー５０〜９０質量％と耐衝撃性ポリスチレンまたはスチレン−アクリル酸エステル共重合体１０〜５０質量％とからなる樹脂であることが好ましい。
さらに、連続気泡率が２０容量％以下であり、かつシート厚みが１〜１０ｍｍであることが好ましい。
また本発明は、ポリスチレン系樹脂（ａ）及びスチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）を含む樹脂組成物（ｉ）と、発泡剤（ｉｉ）とを混合した原料樹脂を押出発泡して発泡シートを製造する方法であって、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）が、デュロメータタイプＡ硬度の値ＨＤＡが９０以下であり、押出発泡シートの密度が０．０３〜０．２ｇ／ｃｍ３であり、かつ押出発泡シートの１ｋｇｆ荷重時の部分圧縮変位量が０．６０ｍｍ以上であることを特徴とする押出発泡シートの製造方法を提供する。
本発明の方法において、樹脂組成物（ｉ）は、ポリスチレン系樹脂（ａ）５０〜７５質量％、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）２５〜５０質量％の組成を有することが好ましい。
また、ポリスチレン系樹脂（ａ）は、ポリスチレンホモポリマー単体であるか、あるいはポリスチレンホモポリマー５０〜９０質量％と耐衝撃性ポリスチレンまたはスチレン−アクリル酸エステル共重合体１０〜５０質量％とからなる樹脂であることが好ましい。
さらに、連続気泡率が２０容量％以下であり、かつシート厚みが１〜１０ｍｍであることが好ましい。
さらに本発明は、上記押出発泡シートを熱成形して得られた押出発泡シート成形品を提供する。
また本発明は、上記押出発泡シートを熱成形して得られ、少なくとも２箇所の収納用凹部を有することを特徴とする青果用トレーを提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の押出発泡シート（以下、発泡シートと記す）は、ポリスチレン系樹脂（ａ）と、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）とを含む樹脂組成物（ｉ）を押出発泡することにより得られ、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）が、デュロメータタイプＡ硬度の値ＨＤＡが９０以下であり、押出発泡シートの密度が０．０３〜０．２ｇ／ｃｍ３であり、かつ押出発泡シートの１ｋｇｆ荷重時の部分圧縮変位量が０．６０ｍｍ以上であることを特徴とする。
【０００９】
本発明の発泡シートに用いられるポリスチレン系樹脂（ａ）は、ポリスチレン樹脂またはポリスチレン樹脂を主成分とするポリスチレン系樹脂混合物が用いられ、特にポリスチレンホモポリマー単体であるか、あるいはポリスチレンホモポリマー５０〜９０質量％と耐衝撃性ポリスチレンまたはスチレン−アクリル酸エステル共重合体１０〜５０質量％とからなる樹脂であることが好ましい。ポリスチレンホモポリマーに耐衝撃性ポリスチレンを加えると、柔軟性向上に効果があるが、耐衝撃性ポリスチレンの配合量が高くなると、発泡剤ガスの保持性が低下して成形性が悪くなったり、樹脂中に含まれるゴム成分のために耐候性が低下し、成形品を長期保管しておいた場合などに、柔軟性の低下、成形品の割れ欠けなどの問題が発生しやすくなる。このため、耐衝撃性ポリスチレンの配合量はポリスチレン系樹脂（ａ）全体の５０質量％以下とするのが好ましく、４０質量％以下とするのがより好ましく、３０質量％以下とするのがさらに好ましい。
【００１０】
スチレン−アクリル酸エステル共重合体としては、スチレンモノマーとアクリル酸エステルとの共重合体が挙げられ、このアクリル酸エステルとしては、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸と炭素数が１〜１０のアルコールとのエステルが好ましい。このような共重合体は、スチレン−アクリル酸ブチルが柔軟性向上効果の上で好ましい。本発明で使用するスチレン−アクリル酸エステル共重合体中の、アクリル酸エステル含有量は１〜４０質量％、好ましくは１〜３０質量％である。スチレン−アクリル酸エステル共重合体は、アクリル酸エステルの含有量に応じて、樹脂の耐熱性が低下するため、原料としてスチレン−アクリル酸エステル共重合体を多量に配合すると、発泡シートの耐熱性が低下しすぎる場合があり、その場合、発泡シート同士の融着性の問題や、成形品の熱変形等の問題が生じやすくなる。そのため、総じてスチレン−アクリル酸エステル共重合体を配合する場合、その配合量は、ポリスチレン系樹脂（ａ）全体の５０質量％以下とするのが好ましく、４０質量％以下とするのがより好ましく、３０質量％以下とするのがさらに好ましい。
【００１１】
本発明で使用する、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）は、デュロメータタイプＡ硬度の値ＨＤＡが９０以下である。共重合体の種類としては、ブロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。共役ジエンとしては、例えばブタジエン、イソプレン、２−エチルブタジエンなどの炭素数４〜１０の共役ジエンが挙げられる。好ましいスチレン−共役ジエン共重合体またはその水素添加共重合体としては、スチレン−イソプレンブロック共重合体またはその水素添加物、スチレン−ブタジエンブロック共重合体またはその水素添加物である。これら共重合体の完全飽和型構造は、例えばスチレン−エチレン・ブチレン共重合体、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン・プロピレン共重合体、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体などである。また、発泡シート及びその成形品の耐候性の悪化を防ぐためには、上記共重合体のうちでも特に水素添加され、分子鎖内にある二重結合の数がより少ない共重合体が好ましい。本発明の発泡シートにあっては、上記スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物の１種単独でも、２種以上を混合しても良い。
【００１２】
さらに本発明においては、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）はデュロメータタイプＡ硬度の値ＨＤＡが９０以下、好ましくは２０〜８０、より好ましくは２０〜７０の範囲のものを使用する。ＨＤＡの値が９０より高いものは、柔軟性向上効果が小さく、発泡シートの柔軟性を満足させるためには多量に配合しなければならず、発泡性や融着性の問題が生じたり、コストが上昇するので好ましくない。ＨＤＡが２０未満のものは、樹脂粘度が下がりすぎて発泡性が低下したり、発泡体の耐熱性が低下する可能性がある。
【００１３】
本発明の発泡シートは、上記ポリスチレン系樹脂（ａ）と、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）とを含む樹脂組成物（ｉ）と、発泡剤（ｉｉ）とを混合した原料樹脂を押出発泡して得られ、上記樹脂組成物（ｉ）は、ポリスチレン系樹脂（ａ）５０〜７５質量％、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）２５〜５０質量％の組成を有することが好ましい。
【００１４】
この樹脂組成物（ｉ）中のスチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）の配合量は、２５〜５０質量％の範囲であり、３０〜４０質量％の範囲が好ましい。スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）の配合量が２５質量％より少ないと、この（ｂ）の添加による発泡シートの柔軟性向上効果が小さくなり好ましくない。一方、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）の配合量が５０質量％を超えると、樹脂粘度の低下による連続気泡率の上昇や、成形性の悪化、発泡シートの耐熱性低下などの問題が生じるため、好ましくない。
【００１５】
本発明の発泡シートは、上記の樹脂組成物を押出発泡によって、密度０．０３〜０．２ｇ／ｃｍ３の押出発泡シートとし、その発泡シートの１ｋｇｆ荷重時の部分圧縮変位量は０．６０ｍｍ以上である。
発泡シートの密度は、より低密度にすることによって、発泡シートの柔軟性を向上させることはできる。しかしながら、ポリスチレン系樹脂とスチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物のそれぞれについて熱成形特性が異なるため、発泡シートが低密度になると熱成形時の成形性が悪くなることから、発泡シートの密度は０．０３〜０．２ｇ／ｃｍ３の範囲とすることが好ましい。また、発泡シートの密度は、成形性と柔軟性、そして成形品の強度の点で、０．０４〜０．１ｇ／ｃｍ３の範囲とすることがより好ましい。
【００１６】
発泡シートの１ｋｇｆ荷重時の部分圧縮変位量は、発泡シートを指で摘まんだ時の感触を良く表わしており、１ｋｇｆ荷重時の部分圧縮変位量が０．６０ｍｍ以上、好ましくは０．６５〜３．００ｍｍ、特に好ましくは０．７０〜２．００ｍｍであるような発泡シートを熱成形して青果物トレーとすることで、感触にも優れ、特に柔軟性を要求される桃等の青果物に対する優れた緩衝性を有するトレーを製造することができる。この部分圧縮変位量が０．６０ｍｍ未満の柔軟性に乏しい発泡シートを成形した青果トレーでは、輸送中に青果表面に傷が付きやすくなり、特に桃などの傷付きやすい青果用のトレーとして好ましくない。また、部分圧縮変位量が３．００ｍｍを越える非常に柔軟性のあるシートの場合、成形した成果トレーに剛性が無く、自動選果機を使用する場合に上手くトレーを運べないなどの不具合が発生する場合がある。本発明の発泡シートは、１ｋｇｆ荷重時の部分圧縮変位量が０．６０ｍｍ以上であるので、この発泡シートを熱成形して得られる青果用トレーは、上記の桃をはじめとして、ビワ、イチゴ、洋梨、トマトなど幅広い品種の青果物に適用させることができる。
【００１７】
本発明の発泡シートの製造方法は、押出機内で上記樹脂組成物（ｉ）と発泡剤（ｉｉ）とを溶融混練し、押出機の先端に取付けた金型から大気中へ押出すことにより発泡シートを得る。本発明の製造方法では、押出機先端にＴダイを取り付け、そこから押出発泡した発泡シートを冷却ロールで成形する発泡シートの製造方法と、サーキュラー金型を取り付け、円環状の発泡体をマンドレルで成形した後、切開してシート状とする押出発泡シートの製造方法のどちらも適用することができるが、サーキュラー金型を取付けて行う押出発泡シートの製造方法は広幅の発泡シートを作りやすく、また発泡シートの厚みを制御しやすいため、より好適である。また、得られた発泡シートをロール状に巻き取る場合は、巻き締まり防止のため、できるだけテンションをかけずに巻き取ることが望ましい。
【００１８】
本発明の製造方法で使用する発泡剤（ｉｉ）としては、公知の化学発泡剤、物理発泡剤のいずれも使用できる。化学発泡剤としては、例えばアゾジカルボンアミドなどの分解型のもの、重曹−クエン酸などの分解型のものが挙げられる。物理発泡剤としては、例えば、プロパン、ブタン、ペンタンなどの炭化水素、窒素、二酸化炭素などの不活性ガス、ジメチルエーテル、ジエチルエーテルなどのエーテル、テトラフルオロエタン、クロオジフルオロエタン、ジフルオロエタンなどのハロゲン化炭化水素などが挙げられる。
【００１９】
本発明の製造方法では、樹脂組成物（ｉ）に気泡調整剤、着色剤、収縮防止剤、難燃剤、滑剤、劣化防止剤など公知の添加剤を適宜加えることができる。気泡調整剤としては、タルク、雲母、マイカ、モンモリロナイトなどの無機フィラー、フッ素樹脂などの有機微粒子、またはアゾジカルボンアミドなどの分解型化学発泡剤、重曹−クエン酸などの反応型化学発泡剤、窒素や二酸化炭素などの不活性ガスなどが使用できる。収縮防止剤としては、ステアリン酸モノグリセライドなどの脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物などが、本発明におけるポリエチレン系樹脂成分や、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物成分に対する発泡剤ガス逸散速度抑制効果が期待できるので好ましい。
【００２０】
本発明の製造方法によって得られる発泡シートの連続気泡率は、２０容量％以下とするのが好ましく、１５容量％以下とするのがより好ましい。２０容量％を超えたものは、発泡シートの熱成形時における二次発泡性が悪くなり、成形性に劣るため好ましくない。
また得られる発泡シートの厚みは、１〜１０ｍｍの範囲が好ましく、１．５〜５ｍｍの範囲がより好ましく、１．５〜３ｍｍの範囲がさらに好ましい。発泡シートの厚みが１ｍｍ未満の場合は、成形性が悪く好ましくない。１０ｍｍを超えるものは、成形性が悪くなるので好ましくない。
【００２１】
本発明の方法で得られる発泡シートは、その片面もしくは両面に公知の技術により熱可塑性樹脂フィルム、あるいは熱可塑性樹脂繊維からなる不織布を積層させることができる。熱可塑性フィルムとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂フィルム、ポリプロピレン系樹脂フィルムなどのオレフィン系樹脂フィルム、不織布としては、例えば、ＰＥＴ樹脂などのエステル系樹脂繊維不織布や、ポリプロピレン樹脂などのオレフィン系樹脂繊維不織布などが挙げられる。好ましくはこれらフィルムや不織布は、本発明で得られる発泡シート及び成形品の片面に積層するのが望ましい。特に成形品の外側に積層するのが、本発明における柔軟性の確保と、成形品の強度向上の点で好ましい。
【００２２】
本発明で得られる発泡シートは、公知の技術でそれ同士、もしくは他の発泡シートと積層することができる。特に他の発泡シートに積層する場合、本発明で得られる発泡シートを成形品の内側（被包装物接触面）に来るように積層するのが、内容物への緩衝性の面で好ましい。また、本発明で得られる発泡シート同士を積層させ厚みを増やすこともできる。この場合、発泡シートを作製後、複数のシートを重ねて熱融着させてもよいし、円環状に押出発泡させたシートを上下から潰して熱融着させてもよい。
【００２３】
本発明の方法で得られる発泡シートの気泡径は、０．０５〜１．０ｍｍの範囲が好ましい。気泡径が０．０５ｍｍ未満の場合、発泡シートの連続気泡率が上昇しやすく、また成形性も悪くなるため、好ましくない。気泡径が１．０ｍｍを超える場合、発泡シートの柔軟性が悪くなるために好ましくない。
【００２４】
本発明の方法で得られる発泡シート及び成形品は、シート同士及び成形品同士の剥離性が良く、発泡シート成形時での原反ロールから発泡シートを引き取る際や、成形品を複数枚重ねて保管した後でも、１枚ずつ取り外しやすいため、作業性が良い。
【００２５】
本発明の方法で得られる発泡シートは、公知の成形方法により熱成形し、トレーなどの成形品とすることができる。特に本発明による発泡シートは、その柔軟性により緩衝特性が良いため、複数の収納用凹部を有する青果用トレーなどに好適に利用できる。
【００２６】
図１及び図２は、本発明に係る青果用トレーの一例を示す図であり、図１は青果用トレーＡの平面図、図２は図１中のＩ−Ｉ線断面図である。この青果用トレーＡは、発泡シートを熱成形し、青果を収納するための複数の収納用凹部１を形成すると共に、所定の寸法に切断して形成されている。この青果用トレーＡの複数の収納用凹部１…には、りんご、梨、桃、トマトなど青果物を収納可能になっている。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００２８】
［実施例１］
ポリスチレン系樹脂（ａ）として東洋スチレン社製ＧＰＰＳ  ＨＲＭ２６を７０質量％と、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）として旭化成社製スチレン−ブタジエン共重合体の水素添加物  タフテック  Ｈ１０４１（ＨＤＡ  ６４）を３０質量％配合した樹脂原料１００質量部に対して、気泡核剤としてタルクを０．６質量部添加した樹脂組成物材料をφ５０ｍｍ〜φ６５ｍｍの２段シングル押出機のＮｏ．１押出機へホッパーから供給し２１０℃において溶融混練させた。Ｎｏ．１押出機の中間部より発泡剤（ｉｉ）としてブタンガスを、樹脂組成物（ｉ）１００質量部に対し４．５質量部の割合で圧入し、押出機内で樹脂組成物（ｉ）と混練させた。その後Ｎｏ．２押出機へ移送させた後、Ｎｏ．２押出機内において均一に冷却させた。次いで、Ｎｏ．２押出機先端に取付けたスリット径φ６０ｍｍ、スリット間隔０．４５ｍｍのサーキュラーダイから押出発泡させ、得られた円環状の発泡体を冷却されているφ１７０ｍｍのマンドレル上にそわせ冷却成形し、マンドレル上の１点でカッターにより切開して、発泡シートを得た。この時の金型内での樹脂温度は１５２℃で、押出吐出量は２２ｋｇ／ｈｒであった。次にこの発泡シートを加熱炉で加熱した後、雄型と雌型の間に挟みプレスすることによって、図１，２に示す形状の青果用トレーに熱成形した。
【００２９】
［実施例２］
まず、容量１００リットルのオートクレーブに、スチレンモノマー４０．７４ｋｇとアクリル酸ブチル１．２６ｋｇ、イオン交換水３５リットルを投入し、そこへ分散剤と重合開始剤を加えて、９０℃で６時間撹拌しながら、モノマーを重合させて、アクリル酸ブチルを３質量％含有するスチレン−アクリル酸ブチル共重合体を作製した。この共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による重量平均分子量は３０万、分散度は３．０５であった。またこの共重合体のＴｇをＤＳＣで測定したところ、９４．１℃であった。ポリスチレン系樹脂（ａ）として、このスチレン−アクリル酸ブチル共重合体３０質量％と、東洋スチレン社製ＧＰＰＳ  ＨＲＭ２６を４０質量％、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）として旭化成社製スチレン−ブタジエン共重合体の水素添加物  タフテック  Ｈ１０４１を３０質量％配合した樹脂原料１００質量部に対して、気泡核剤としてタルクを０．６質量部添加した樹脂組成物材料を使用した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを得た。この時の金型内での樹脂温度は１５０℃で、押出吐出量は２２ｋｇ／ｈｒであった。次にこの発泡シートを加熱炉で加熱した後、雄型と雌型の間に挟みプレスすることによって、図１，２に示す形状の青果用トレーに熱成形した。
【００３０】
［実施例３］
ポリスチレン系樹脂（ａ）として東洋スチレン社製ＧＰＰＳ  ＨＲＭ２６を８０質量％、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）としてクラレ社製  水添スチレン−イソプレンブロック共重合物  セプトン２０６３（ＨＤＡ  ２７）を２０質量％配合した樹脂原料１００質量部に対して、気泡核剤としてタルクを０．６質量部添加した樹脂組成物材料を使用した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを得た。この時の金型内での樹脂温度は１４６℃で、押出吐出量は２１ｋｇ／ｈｒであった。次にこの発泡シートを加熱炉で加熱した後、雄型と雌型の間に挟みプレスすることによって、図１，２に示す形状の青果用トレーに熱成形した。
【００３１】
［実施例４］
ポリスチレン系樹脂（ａ）として東洋スチレン社製ＧＰＰＳ  ＨＲＭ２６を７０質量％、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）として、平成１５年１月３１日現在インターネットホームページＵＲＬ：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｋｅｌａｓｔｏｍｅｒ．ｃｏｍ／ｊｐｎ／ｅｅｌ／ｐｕｂ／ｎｅｗ／ｎ＿２００２０６＿１．ｈｔｍｌに記載の旭化成社製スチレン−ブタジエン共重合体の水素添加物ＳＯＥ−ＳＳシリーズＬ６０１（ＨＤＡ  ６７）を３０質量％配合した樹脂原料１００質量部に対して、気泡核剤としてタルクを０．６質量部添加した樹脂組成物材料を使用した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを得た。この時の金型内での樹脂温度は１４８℃で、押出吐出量は２０ｋｇ／ｈｒであった。次にこの発泡シートを加熱炉で加熱した後、雄型と雌型の間に挟みプレスすることによって、図１，２に示す形状の青果用トレーに熱成形した。
【００３２】
［実施例５］
ポリスチレン系樹脂（ａ）として東洋スチレン社製ＧＰＰＳ  ＨＲＭ２６を５０質量％と、東洋スチレン社製ハイインパクトポリスチレン樹脂ＨＩＥ４を２０質量％、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）として旭化成社製スチレン−ブタジエン共重合体の水素添加物  ＳＯＥ−ＳＳシリーズＬ６０１を３０質量％配合した樹脂原料１００質量部に対して、気泡核剤としてタルクを０．６質量部添加した樹脂組成物材料を使用した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを得た。この時の金型内での樹脂温度は１４７℃で、押出吐出量は２１ｋｇ／ｈｒであった。次にこの発泡シートを加熱炉で加熱した後、雄型と雌型の間に挟みプレスすることによって、図１，２に示す形状の青果用トレーに熱成形した。
【００３３】
［比較例１］
ポリスチレン系樹脂（ａ）として東洋スチレン社製ＧＰＰＳ  ＨＲＭ２６を６５質量％、エチレン−スチレン共重合体であるダウ社製ＩＮＤＥＸ樹脂  ＤＳ２０１−０２Ｂ（ＨＤＡ  ８６）を３５質量％配合した樹脂原料１００質量部に対して、気泡核剤としてタルクを０．６４質量部添加した配合原料樹脂をφ５０ｍｍ−φ６５ｍｍの２段シングル押出機のＮｏ．１押出機へホッパーから供給し２１０℃において溶融混練させた。Ｎｏ．１押出機の中間部より発泡剤（ｉｉ）としてブタンガスを、樹脂組成物（ｉ）１００重量部に対し４．５質量部の割合で圧入し、押出機内で樹脂組成物（ｉ）と混練させた。その後Ｎｏ．２押出機へ移送させた後、Ｎｏ．２押出機内において均一に冷却させた。次いで、Ｎｏ．２押出機先端に取付けたスリット径φ６０ｍｍ、スリット間隔０．４５ｍｍのサーキュラーダイから押出発泡させ、得られた円環状の発泡体を冷却されているφ１７０ｍｍのマンドレル上にそわせ冷却成形し、マンドレル上の１点でカッターにより切開して、発泡シートを得た。この時の金型内での樹脂温度は１５２℃で、押出吐出量は２３ｋｇ／ｈｒであった。次にこの発泡シートを加熱炉で加熱した後、雄型と雌型の間に挟みプレスすることによって、図１，２に示す形状の青果用トレーに熱成形した。
【００３４】
［比較例２］
ポリスチレン系樹脂（ａ）として東洋スチレン社製ＧＰＰＳ  ＨＲＭ２６を７５質量％、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）としてクラレ社製  水添スチレン−イソプレンブロック共重合物  セプトン２１０４（ＨＤＡ  ９７）を２５質量％配合した樹脂原料１００質量部に対して、気泡核剤としてタルクを０．６質量部添加した樹脂組成物材料を使用した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを得た。この時の金型内での樹脂温度は１５２℃で、押出吐出量は２０ｋｇ／ｈｒであった。次にこの発泡シートを加熱炉で加熱した後、雄型と雌型の間に挟みプレスすることによって、図１，２に示す形状の青果用トレーに熱成形した。
【００３５】
［比較例３］
ポリスチレン系樹脂（ａ）として東洋スチレン社製ＧＰＰＳ  ＨＲＭ２６を１００質量％とし、ポリスチレン系樹脂（ａ）のみの樹脂原料１００質量部に対して、気泡核剤としてタルクを０．６質量部添加した樹脂組成物材料を使用した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを得た。この時の金型内での樹脂温度は１５６℃で、押出吐出量は２０ｋｇ／ｈｒであった。次にこの発泡シートを加熱炉で加熱した後、雄型と雌型の間に挟みプレスすることによって、図１，２に示す形状の青果用トレーに熱成形した。
【００３６】
［比較例４］
ポリスチレン系樹脂（ａ）として東洋スチレン社製ＧＰＰＳ  ＨＲＭ２６を１０質量％と、東洋スチレン社製ハイインパクトポリスチレン樹脂ＨＩＥ４を７０質量％、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）として旭化成社製スチレン−ブタジエン共重合体の水素添加物  ＳＯＥ−ＳＳシリーズＬ６０１を２０質量％配合した樹脂原料１００質量部に対して、気泡核剤としてタルクを０．６質量部添加した樹脂組成物材料を使用した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを得た。この時の金型内での樹脂温度は１４６℃で、押出吐出量は２０ｋｇ／ｈｒであった。次にこの発泡シートを加熱炉で加熱した後、雄型と雌型の間に挟みプレスすることによって、図１，２に示す形状の青果用トレーに熱成形した。
【００３７】
［比較例５］
ポリスチレン系樹脂（ａ）として東洋スチレン社製ＧＰＰＳ  ＨＲＭ２６を４０質量％、スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水素添加物（ｂ）としてクラレ社製  水添スチレン−イソプレンブロック共重合物  セプトン２０６３を６０質量％配合した樹脂原料１００質量部に対して、気泡核剤としてタルクを０．６質量部添加した配合原料樹脂を使用した以外は実施例１と同様にして発泡シートを得ようとしたが、樹脂粘度が低下しすぎて、良好な発泡シートが得られなかった。
【００３８】
＜測定の方法＞
上述した通り製造した実施例１〜５及び比較例１〜４（比較例５は発泡シート作製困難なため測定せず。）の各発泡シート及び成形品（青果用トレー）について、発泡シート密度、連続気泡率、気泡径、シート厚み、１ｋｇｆ部分圧縮変位量、破断点伸び低下率、耐候性、発泡シート表面状態、発泡シート剥離性及び成形性について、下記測定方法に従って測定し、総合評価して比較した。デュロメータタイプＡ硬度（ＨＤＡ）の測定方法を含め、上記各試験項目の測定方法を以下に記す。
【００３９】
［デュロメータタイプＡ硬度（ＨＤＡ）］
高分子計器株式会社製デュロメータＡＳＫＥＲ  Ａ型と１０Ｎの荷重がかけられる定圧荷重器を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１５に準拠し測定した。その際測定サンプルは、３０ｍｍ×５０ｍｍ×４ｍｍのピースを１２枚作製し、これを２枚重ねることで厚み８ｍｍの測定サンプルとして６回測定した平均をその樹脂のデュロメータタイプＡ硬度の値（ＨＤＡ）とした。
【００４０】
［発泡シート密度］
各発泡シートサンプルの体積Ｖ（ｃｍ３）をノギスで測定し、そのサンプルの重量Ｗ（ｇ）から下記式を用いて求めた。
発泡シート密度（単位：ｇ／ｃｍ３）＝Ｗ／Ｖ
【００４１】
［連続気泡率］
東京サイエンス（株）社製  空気比較式比重計を用いて測定した、発泡シートサンプルの体積Ｖと、ノギスで測定した同じサンプルの体積Ｖ０から下記式より求めた。
連続気泡率（単位：容量％）＝（Ｖ０−Ｖ）／Ｖ０×１００
【００４２】
［気泡径］
ＡＳＴＭ  Ｄ−２８４２−６９に準拠して測定した。発泡シートのＭＤ、ＴＤ、ＶＤ方向の各平均気泡径を測定した後、その各方向の平均気泡径の平均をもって、その発泡シートの気泡径とした（単位：ｍｍ）。
【００４３】
［シート厚み］
発泡シートの厚みをシート幅方向に５点厚みゲージで測定し、その平均値をその発泡シートの厚み（単位：ｍｍ）とした。
【００４４】
［１ｋｇｆ荷重時の部分圧縮変位量］
オリエンテック社製  テンシロンＵＣＴ−１０を使用し、以下のようにして測定した。
まず、試料発泡シートを１０ｃｍ×１０ｃｍに切り抜き、測定試料サンプルとする。部分圧縮変位量測定には最大荷重２５ｋｇｆのロードセルを用い、ロードセルに先端がＲ＝１０ｍｍの半球形状をしたφ２０ｍｍ、長さ２５ｍｍの直棒形状の押し治具を装着して圧縮試験を行う。試料サンプルは積層せずに、１枚だけを測定装置荷台に隙間ができないように、サンプルシートを測定装置荷台に密着させてセットし、試料サンプルの厚み方向上端部に押し治具下端部が接触した状態を基点とし、押し治具を速度２０ｍｍ／ｍｉｎにて降下させ、試料サンプルを圧縮する。その際、試料サンプルへの荷重が１ｋｇｆ時の治具の基点からの変位（ｍｍ）を試料発泡シートの１ｋｇｆ荷重時の部分圧縮変位量とし、サンプル数５の測定値平均をそのサンプルの１ｋｇｆ荷重時の部分圧縮変位量（単位：ｍｍ）とした。
【００４５】
［破断点伸び低下率、及び耐候性］
まず、発泡シートの流れ方向にダンベル状１号形（ＪＩＳ  Ｋ６２５１）試験片を１０枚打ち抜き、促進暴露試験用サンプルとする。このうち、５枚を暴露０時間での引張り試験に使用し、残りの５枚を２５時間の促進暴露試験後の引張り試験に使用する。暴露０時間の引張り破断点伸びＡ（ｍｍ）と、暴露２５時間後の引張り破断点伸びＢ（ｍｍ）を求め、次式より引っ張り破断点伸び低下率（％）を求めた。そしてその値がポリスチレン樹脂１００％の発泡シートである、比較例３の値を基準として、４０％未満のものを○、４０％以上低下するものを×とした。
引張り試験は、（株）オリエンテック社製  テンシロンＵＣＴ−１０を使用し、チャック間隔７０ｍｍ、試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎにて行い、試験回数５回の平均値としてサンプルの引張り破断点伸び求めた。促進暴露試験はＪＩＳ  Ａ１４１５に準拠して行い、スガ試験機（株）製  サンシャイン  スーパーロングライフ  ウェザーメーター  ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ・Ｂ型を用いて、照射条件をブラックパネル温度６３℃、スプレー噴霧タイプ１８分／１２０分、試験槽温度４３℃、湿度３０％に設定して行った。
引張り破断点伸び低下率（単位：％）＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００
【００４６】
［発泡シート表面状態］
実施例、比較例で得られた発泡シートの表面状態を観察し、表面にシャークスキンの様なささくれが現れていたり、熱やけのような表面光沢が現れているものは×、ささくれや熱やけが認められなかったものは○とした。
【００４７】
［発泡シート剥離性］
まず、試料発泡シートを１０ｃｍ×１０ｃｍに切り抜き５枚程度重ね、さらに厚さ１ｍｍ程度の同じ大きさのアルミ板で挟んだ状態で、７０℃に設定したオーブン中に水平に静置させる。その上から５ｋｇの分銅をのせ、その状態で２４時間加熱させる。その後オーブンより取り出し、発泡シート同士の剥離性を調べた。重ねあわせた発泡シートを１枚ずつ剥がしていき、その際の剥がれ具合で◎、○、×の３段階で評価した。◎：ほとんど音がせず力もかからない  ○：パリパリ程度の音がするが、力はそれほどかからない  ×：バリバリ音がし、力をかけなければ剥がれない
【００４８】
［成形性］
単発熱成形機において、加熱炉内温度１３０℃に設定して、開口部１００ｍｍ、深さ４０ｍｍのホールを１６個持つ金型を用いて、得られた発泡シートを成形し、成形品表面の状態や成形品厚みを観察した。表面が熱やけ状態になったり、裂けが発生したり、成形品の厚みが充分出ないものしか得られないものは×、これらの不具合が認められなかったものを○とした。
【００４９】
［総合評価］
１ｋｇｆ荷重時の部分圧縮変位量が０．６０ｍｍ以上であり、その他全ての評価項目で○または◎の評価のものは総合評価を○とした。１ｋｇｆ荷重時の部分圧縮変位量が０．６０ｍｍ未満のものは総合評価を×とした。１ｋｇｆ荷重時の部分圧縮変位量が０．６０ｍｍ以上であるが、その他の評価項目で×が２つ以上あるものは総合評価を×とした。１ｋｇｆ荷重時の部分圧縮変位量が０．６０ｍｍ以上であるが、その他の評価項目で×が１つあるものは総合評価を△とした。
【００５０】
実施例１〜５及び比較例１〜５の結果を表１にまとめて示す。
【００５１】
【表１】
2004244530.tif 000003
【００５２】
表１の結果から、本発明に係る実施例１〜５の発泡シート及び成形品（青果用トレー）は、１ｋｇｆ部分圧縮変位量が０．６ｍｍ以上となり、良好な柔軟性を有し、また発泡性、耐候性、成形性、表面性、剥離性に優れていることが確認された。
【００５３】
【発明の効果】
本発明によれば、リサイクルが可能であり、なお且つ発泡シート及びその成形品の柔軟性が高く、さらに発泡シート及び成形品同士の剥離性を改善でき、耐候性も十分に兼ね備え、幅広い品種に対応できる柔軟性、緩衝性の高い押出発泡シート、押出発泡シート成形品及び青果用トレーを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る青果用トレーの一例を示す平面図である。
【図２】図１中のＩ−Ｉ線断面図である。
【符号の説明】
Ａ    青果用トレー
１    収納用凹部
【図１】
2004244530.tif 000004
【図２】
2004244530.tif 000005