(57)【要約】【課題】圧縮永久歪み、色調、成形性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供する。【解決手段】特定のオレフィン系樹脂（イ）、スチレン系共重合ゴム（ロ）、軟化剤（ハ）、及びマレイミド架橋剤（ニ）を含有する混合物を動的架橋して得られる熱可塑性エラストマー組成物であり、オレフィン系樹脂（イ）とスチレン系共重合ゴム（ロ）との配合比（重量）が、（イ）／（ロ）＝１０／９０〜４０／６０の範囲であって、且つマレイミド架橋剤（ニ）の割合がスチレン系共重合ゴム（ロ）１００重量部に対して０．５〜４０重量部、軟化剤（ハ）の割合が、オレフィン系樹脂（イ）とスチレン系共重合ゴム（ロ）との合計１００重量部に対し１〜５００重量部である熱可塑性エラストマー組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン系樹脂（イ）、スチレン系共重合ゴム（ロ）、軟化剤（ハ）、及びマレイミド架橋剤（ニ）を含有する混合物を動的架橋して得られる熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
上記オレフィン系樹脂（イ）が、エチレン、プロピレン、ブテンの単独重合体、及びそれらの少なくとも一種を主成分とする共重合体から選ばれた樹脂である請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
上記スチレン系共重合ゴム（ロ）が、重量平均分子量が１６万から１００万であるブロック共重合体であって、一般式（Ｉ）で表されるブロック共重合体及び／又はこれを水素添加して得られる水添率が４０％以上の水添ブロック共重合体である請求項１又は２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
一般式    Ａ（Ｂ−Ａ）ｎおよび／または（Ａ−Ｂ）ｎ………（Ｉ）
（ただし、式中のＡはビニル芳香族炭化水素の重合体ブロック（以下「Ａブロック」と略記する）、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合体ブロック（以下「Ｂブロック」と略記する）であり、ｎは１〜５の整数である）
【請求項４】
一般式（Ｉ）に記載のＡブロックがスチレン重合体ブロックであり、Ｂブロックがブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック又はブタジエン・イソプレン重合体ブロックであり、かつ成分（ロ）中のＡブロックの割合が５〜４５重量％である請求項１乃至３の何れか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
上記マレイミド架橋剤（ニ）が、多価マレイミド、ビスマレイミド、モノマレイミド、無水マレイン酸と一級アミン化合物との当量混合物である請求項１乃至４の何れか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項６】
オレフィン系樹脂（イ）とスチレン系共重合ゴム（ロ）との配合比（重量）が、（イ）／（ロ）＝１０／９０〜４０／６０の範囲であって、且つマレイミド架橋剤（ニ）の割合がスチレン系共重合ゴム（ロ）１００重量部に対して０．５〜４０重量部である請求項１乃至５の何れか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項７】
軟化剤（ハ）の割合が、オレフィン系樹脂（イ）とスチレン系共重合ゴム（ロ）との合計１００重量部に対し１〜５００重量部である請求項１乃至６の何れか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項８】
オレフィン系樹脂（イ）、スチレン系共重合ゴム（ロ）、軟化剤（ハ）からなる混合物に、マレイミド架橋剤（ニ）を配合してなる熱可塑性エラストマー組成物前駆体。
【請求項９】
オレフィン系樹脂（イ）、スチレン系共重合ゴム（ロ）、軟化剤（ハ）からなる混合物を、マレイミド架橋剤（ニ）の存在下に動的架橋することを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関する。詳しくは、圧縮永久歪み、色調、成形性に優れた熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
オレフィン系樹脂にスチレン系共重合ゴムをブレンドした組成物は熱可塑性エラストマーとして車両用部材、家電製品用部材、ＯＡ機器用部材、医療用部材、雑貨などの分野で広く用いられている。これらの熱可塑性エラストマーの圧縮永久歪みや耐油性は、分散相であるスチレン系共重合ゴムの架橋密度に大きく依存しており、これらの特性を向上させるためには、架橋密度を高くする必要がある。スチレン系共重合ゴムは通常ブロック構造を有しており、そのハードセグメントの疑似架橋によりゴム弾性を発現しているが、架橋点の数に限界があり、充分な架橋密度とならない場合がある。
【０００３】
従来より、ゴム成分の架橋密度を高くする手法として、オレフィン系ゴムとオレフィン系樹脂とのブレンドでは、過酸化物、フェノール樹脂、マレイミドを添加し架橋する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、過酸化物により架橋する方法では、共存するオレフィン系樹脂への影響も生じ、好ましくない場合があった。例えば、オレフィン系樹脂として、エチレン樹脂を用いた場合はエチレン系樹脂のゲル化が生じ、得られる熱可塑性エラストマー組成物の外観や物性が低下するという問題が生じることがあった。また、オレフィン系樹脂としてプロピレン樹脂やブチレン樹脂を用いた場合には、プロピレン樹脂やブチレン樹脂が分解し、熱可塑性エラストマー組成物の成形性が悪化するという問題が生じる場合があった。他方、ゴム成分をフェノール樹脂で架橋する方法では、フェノール樹脂の縮合体が副生し、得られる熱可塑性エラストマーが副生物により着色し、自由な調色が困難となる場合があった。また、マレイミド用いる方法では、ジヒドロキノリン誘導体などを併用する必要があり、やはり、得られる熱可塑性エラストマーは着色し問題となることがあった。
【０００４】
他方、スチレン系共重合ゴムとオレフィン系樹脂とのブレンドでは、殆ど検討がなされておらず、圧縮永久歪み、色調、成形性に優れた熱可塑性エラストマーを得ることは、困難な問題であった。
【０００５】
【特許文献１】
特開平９−９５５７７号公報（請求項、及び第４頁左欄２４行〜右蘭３９行）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、圧縮永久歪み、色調、成形性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、オレフィン系樹脂とスチレン系共重合ゴムと軟化剤からなる混合物にマレイミド架橋剤を配合することにより、圧縮永久歪み、色調、成形性に優れた熱可塑性エラストマー組成物が得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
即ち、本発明の要旨は、オレフィン系樹脂（イ）、スチレン系共重合ゴム（ロ）、軟化剤（ハ）からなる混合物を、マレイミド架橋剤（ニ）の存在下に動的架橋して得られる熱可塑性エラストマー組成物に存している。
本発明の別の要旨は、上記オレフィン系樹脂（イ）が、プロピレン樹脂、エチレン樹脂、ブテン樹脂、及びそれらを主成分とする共重合体であり、上記スチレン系共重合ゴム（ロ）が、一般式（Ｉ）で表されるブロック共重合体及び／又はこれを水素添加して得られる水添率が４０％以上の水添ブロック共重合体である熱可塑性エラストマー組成物に存している。
【０００９】
一般式    Ａ（Ｂ−Ａ）ｎおよび／または（Ａ−Ｂ）ｎ………（Ｉ）
（ただし、式中のＡはビニル芳香族炭化水素の重合体ブロック（以下「Ａブロック」と略記する）、Ｂはエラストマー性重合体ブロック（以下「Ｂブロック」と略記する）であり、ｎは１〜５の整数である）
また、本発明は、オレフィン系樹脂（イ）、スチレン系共重合ゴム（ロ）、軟化剤（ハ）からなる混合物に、マレイミド架橋剤（ニ）を配合してなる熱可塑性エラストマー組成物前駆体の存している。
【００１０】
さらに、本発明は、オレフィン系樹脂（イ）、スチレン系共重合ゴム（ロ）、軟化剤（ハ）からなる混合物を、マレイミド架橋剤（ニ）の存在下に動的架橋することを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物の製造方法に存している。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
（１）組成物とその原材料
本発明に用いられるオレフィン系樹脂（イ）は、例えば、プロピレン系樹脂、エチレン系樹脂、結晶性ポリブテン樹脂、及びそれらを主成分とする共重合体を用いるのが好ましい。該共重合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のエチレン系樹脂を挙げることが出来る。オレフィン系樹脂（イ）の中では、プロピレン系樹脂を用いることが好ましく、該プロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンを主成分とする共重合体樹脂が好適であり、具体的にはプロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレンブロック共重合体等を挙げることができる。プロピレン系樹脂のメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ７２１０、２３０℃、２１．２Ｎ荷重）としては、通常０．０５〜１００ｇ／１０分であり、０．１〜５０ｇ／１０分であることが好ましい。メルトフローレートが上記未満のものを用いた場合は、成形性が悪化し、得られる成形体の外観に不具合が生じることがあり、また、上記範囲を超えるものを用いた場合は、機械的特性、特に引張破壊強さが低下する傾向にある。
【００１２】
本発明に用いられるスチレン系共重合ゴム（ロ）は、前記の一般式（Ｉ）で表されるブロック共重合体および／またはこれを水素添加して得られる水添ブロック共重合体である。
上記ブロック共重合体において、Ａブロックはハードセグメント、Ｂブロックはソフトセグメントを構成する。ブロック共重合体の代表例は、Ａ−Ｂ又はＡ−Ｂ−Ａで表される共重合体構造を有し、Ｂブロックの二重結合が部分的に或いは完全に水素添加されていてもよいブロック共重合体であって、一般にスチレン系熱可塑性エラストマーとして知られている。
【００１３】
上記のＡブロックにおけるビニル芳香族炭化水素としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられ、特にスチレンが好ましい。
上記のＢブロックとしては、共役ジエンからなるものが好ましい。共役ジエンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられ、特に、ブタジエン、イソプレン、又は、ブタジエン／イソプレンの２／８〜６／４重量割合の混合物が好ましい。
【００１４】
ブロック共重合体中、Ａブロックの含有量は、５〜４５重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。Ａブロックの含有量が前記範囲未満では、疑似架橋点の拘束力が弱くなり、圧縮永久歪みの値が上がり、耐油性が劣る傾向となる。一方、前記範囲超過では、得られる熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性、ゴム弾性が劣ると共に、後述する（ハ）成分の炭化水素系ゴム用軟化剤のブリードが生じ易い傾向となる。
【００１５】
共役ジエンとしてブタジエンのみが用いられている場合、熱可塑性エラストマーとしてのゴム弾性を保持する面から、Ｂブロックにおける共役ジエンの１，２−結合の割合は、通常２０〜５０％、好ましくは２５〜４５％である。
また、成分（ａ）は水素添加して得られる水添ブロック共重合体であることが好ましい。この時のＢブロックの二重結合の水素添加率は、４０％以上、好ましくは６０％以上、更に好ましくは８５％以上、特に好ましいのは９６％以上である。水素添加率が前記範囲未満では、組成物の耐候性、耐熱性が劣る傾向となる。
【００１６】
本発明に用いられるスチレン系共重合ゴム（ロ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の分子量として、１６万〜１００万であるが、好ましくは、１８万〜５０万、更に好ましくは、２０万〜４０万である。重量平均分子量が１６万未満の場合は、得られる組成物のゴム弾性、機械的強度が劣り、成形加工性も劣る傾向となる。一方、重量平均分子量が１００万超過の場合は、得られる組成物の成形加工性が劣ることとなる。
【００１７】
また、本発明のスチレン系共重合ゴム（ロ）で、もっとも好ましいのはＡ−Ｂ−Ａのトリブロック共重合体である。このとき、Ａブロックの分子量が小さいと分子鎖間の絡み合いが形成されず、疑似架橋点として機能し難くなる。従って、Ａブロックの重量平均分子量は合計で７．２万以上が好ましく、７．６万以上が更に好ましい。
【００１８】
上記ブロック共重合体の製造方法は、上記の構造・物性が得られる限り、如何なる方法であってもよい。例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載された方法、即ち、リチウム触媒の存在下に不活性溶媒中でブロック重合を行う方法を採用することができる。また、これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特開昭５９−１３３２０３号公報、特開昭６０−７９００５号公報などに記載された方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下で行うことができる。
【００１９】
また、上記のようなブロック共重合体は、スチレン又はその誘導体とエラストマー性ブロックを重合し、これをカップリング剤によりカップリングして得ることも出来る。また、ジリチウム化合物を開始剤としてエラストマー性ブロックを重合し、次いで、スチレン又はその誘導体を逐次重合して得ることも出来る。
上記の様なブロック共重合体の市販品としては、「ＫＲＡＴＯＮ−Ｇ」（シェル・ケミカル社）、「セプトン」（株式会社クラレ）、「タフテック」（旭化成株式会社）等の商品が例示できる。
【００２０】
オレフィン系樹脂（イ）とスチレン系共重合ゴム（ハ）との配合比（重量）は、（イ）／（ロ）＝１０／９０〜４０／６０である。オレフィン系樹脂（イ）の比率が１０重量部より少ないと成形が困難となり、４０重量部より多いと熱可塑性エラストマーとしては柔軟性が不充分となる傾向がある。
本発明において軟化剤（ハ）は、得られる熱可塑性エラストマー組成物を軟化させ、柔軟性を増加させるとともに、得られる組成物の加工性、流動性を向上させる目的のために使用される。この軟化剤（ハ）としては、鉱物油系軟化剤、植物油系軟化剤を用いることができるが、このうち鉱物油系軟化剤が好ましい。一般に、鉱物油系ゴム用軟化剤は、芳香族炭化水素、ナフテン系炭化水素及びパラフィン系炭化水素の混合物である。全炭素量に対し、芳香族炭化水素の炭素の割合が３５重量％以上のものは芳香族系オイル、ナフテン系炭化水素の炭素の割合が３０〜４５重量％のものはナフテン系オイル、パラフィン系炭化水素の炭素の割合が５０重量％以上のものはパラフィン系オイルと呼ばれる。これらのうち、本発明においては、パラフィン系オイルが好適に使用される。軟化剤の添加方法は、特に限定されるものではなく、組成物の製造に先だって、ゴムに予め含有されていてもよく、組成物の製造中に原料と共に添加してもよく、また、組成物を成型品とする段階で添加してもよい。
【００２１】
軟化剤（ハ）の配合量は、得られる熱可塑性エラストマー組成物の柔らかさと強度のバランスから、オレフィン系樹脂（イ）とスチレン系共重合ゴム（ロ）との合計１００重量部に対して、通常１〜５００重量部であり、好ましくは２０〜３５０重量部、特に好ましくは４０〜２５０重量部である。
本発明で用いられるマレイミド架橋剤（ニ）は、モノマレイミド、ビスマレイミド、多価マレイミドの他、無水マレイン酸と一級アミン化合物とを当量になるように混合したものを用いることができる。モノマレイミドとしては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミドなどがある。ビスマレイミドとしては、２，２−ビス〔４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル〕プロパン、Ｎ，Ｎ‘−（４，４’−ビフェニルメタン）ビスマレイミド、ビス（３−エチル−５−メチル−４マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ‘−エチレンビスマレイミドなどがある。無水マレイン酸との当量混合物を構成する一級アミン化合物としては、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミン、ベンジルアミン、ポリアリルアミンなどがある。
【００２２】
なお、本発明の特徴を損なわない範囲でエポキシ化合物、アクリル化合物、ウレタン化合物、ビニル化合物などの架橋助剤を用いることができる。
マレイミド架橋剤の添加量はスチレン系共重合ゴム（ロ）１００重量部に対し０．５〜４０重量部であり、好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは２〜２０重量部である。０．５重量部未満では、反応が充分に進まず架橋特性が低下し、目的とする特性が得られない傾向があり、４０重量部超過では、これ以上多く添加しても架橋特性は殆ど変わらず、その添加量に見合った効果が得られず経済的に不利である。
【００２３】
本発明の架橋熱可塑性エラストマー組成物には、上記必須成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で各種目的に応じ他の任意の配合成分を配合することができる。
任意成分としては、例えば、充填材（フィラー）、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、分散剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、導電性付与剤、金属不活性化剤、分子量調整剤、防菌剤、防黴材、蛍光増白剤等の各種添加物、上記必須成分以外の熱可塑性樹脂、上記必須成分以外のエラストマーを挙げることができ、これらの中から任意のものを単独でまたは併用して用いることができる。
【００２４】
ここで、必須成分以外の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のポリオキシメチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂等を挙げることができる。
【００２５】
更に、充填材としては、ガラス繊維、中空ガラス球、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、チタン酸カリウム繊維、シリカ、二酸化チタン、カーボンブラック等を挙げることができる。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物前駆体は、オレフィン系樹脂（イ）、スチレン系共重合ゴム（ロ）、軟化剤（ハ）からなる混合物に、マレイミド架橋剤（ニ）を配合して得られる。成分（イ）〜（ニ）の混合装置及び配合の方法は、後述の通りである。これら熱可塑性エラストマー組成物前駆体は、後述の動的架橋をすることによって本発明の熱可塑性エラストマー組成物を得ることが出来る。
【００２６】
（２）組成物の製造方法
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、動的架橋して得られる。ここに、動的架橋とは、前記成分（イ）〜（ニ）の混合物を溶融状態又は半溶融状態で混練することを指す。そして、混合装置としては、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等が使用され、混練装置としては、ミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダープラストグラフ、一軸又は二軸押出機等が使用される。混練温度は通常、オレフィン系樹脂の融点温度以上である。混練時間は、１０秒〜３０分、好ましくは２０秒〜２０分間である。また、動的架橋時の材料の状態は使用する材料の種類や動的熱処理温度によって異なり、通常は半溶融状態または溶融状態となるが、特に制限されない。混練に際しては、各成分を一括して混練しても、また任意の成分を混練した後、他の残りの成分を添加して混練する多段分割混練法を用いても良い。
マレイミド架橋剤（ニ）は、他の成分と同時に加えて溶融混合しつつ架橋反応させることが好ましいが、他の成分を溶融混合した後に添加してもよいし、一旦取り出してからマレイミド架橋剤を加えて反応させてもよい。
【００２７】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例によって限定されるものではない。なお、以下の諸例で使用した材料および評価方法は以下に示す通りである。
＜材料＞
成分（イ−１）：ポリプロピレン（日本ポリケム（株）製、ＭＡ８Ｑ）（ＭＦＲ：０．９ｇ/１０ｍｉｎ、測定条件：２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）
成分（イ−２）：ポリプロピレン（日本ポリケム（株）製、ＥＧ８）（ＭＦＲ：０．８ｇ/１０ｍｉｎ、測定条件：２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）
成分（ロ−１）：ＳＥＢＳ（クレイトンポリマージャパン（株）製、Ｇ１６５１）
成分（ロ−２）：ＳＥＰＳ（（株）クラレ製、セプトン４０７７）
成分（ロ−３）（比較例用）：ＥＰＤＭ（ジェイエスアール（株）製、ＥＰ５０４ＥＣ、油展鉱物油１００重量部含有）
成分（ハ）：パラフィン系オイル（重量平均分子量７４６、４０℃の動粘度３８２ｃＳｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、出光興産社（株）製、ＰＷ３８０）
成分（ニ−１）：フェニルビスマレイミド（ケイ・アイ化成（株）製、ＢＭＩ７０）
成分（ニ−２）：無水マレイン酸／ヘキサメチレンジアミンの当量混合物
成分（ニ−３）：無水マレイン酸／ポリアリルアミンの当量混合物
成分（ニ−４）（比較例用）：フェノール樹脂架橋剤（田岡化学工業（株）製、タッキロール２０１）
成分（ニ−５）（比較例用）：有機過酸化物（化薬アクゾ（株）製、カヤヘキサＡＤ−４０Ｃ）
活性剤：塩化第１スズ（和光純薬工業（株）製、特級試薬）
受酸剤：酸化亜鉛（和光純薬工業（株）製、特級試薬）
架橋助剤：ジビニルベンゼン（三成化成工業（株）製、５５％品）
【００２８】
＜評価方法＞
１）硬度：ＪＩＳ  Ｋ−６２５３（ショア硬度Ａ）に従い測定した。
２）圧縮永久歪み：ＪＩＳ  Ｋ−６２６２に準拠し、温度７０℃、２２時間、２５％圧縮の条件で測定した。
３）膨潤率：軽質パラフィン中への浸漬（８０℃、２４時間）前後の重量から下記の式にて求めた。
【００２９】
Ｗ１：浸漬前の重量（ｇ）
Ｗ２：浸漬後の重量（ｇ）
膨潤率＝（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１  Ｘ  １００  （％）
４）ゲル分率：沸騰キシレン１０時間の抽出残量と組成物の配合比から計算により求められたゴム成分量の比から求めた。
【００３０】
Ｗe：抽出残量からポリマー成分以外の沸騰キシレン不溶分を減じた量（ｇ）
Ｗｒ：配合比から計算されたゴム成分量（ｇ）
ゲル分率＝Ｗｅ／Ｗｒ  Ｘ  １００  （％）
５）色調：カラーテスター（スガ試験機（株）、ＳＣ−３型）にて白色標準板に対する色差ΔＥと白色度ＹＩを測定した。数値が小さいほど良好である。
６）成形性： １８０℃に設定し吐出量を５g／分に調整したラボプラストミルの押出機（ストランドダイ付き）で熱可塑性エラストマー組成物を１０分間押した。ダイ出口での目ヤニ発生（ダイ出口への液状、固体状付着物）の有無を観察し、下記の基準で評価した。
○：目ヤニの発生がない
×：目ヤニの発生が認められる
【００３１】
＜実施例、比較例＞
（実施例１〜５、比較例１、３）
表１に記載の成分、及び配合量を、ラボプラストミル（東洋精機製、３０Ｃ１５０）のブラベンダーに投入し、１８０℃、１５０ｒｐｍで１０分間混練りした後、熱可塑性エラストマー組成物を取り出した。得られた熱可塑性エラストマー組成物を、２００℃、１００kg/cm2にて２ｍｍ厚にプレス成形して上記の項目を評価した。その結果を表１に示す。
（比較例２）    成分（ニ−４）の投入を混練開始４分後とした以外は、実施例１と同様にして熱可塑性エラストマー組成物を得た。評価結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
2004189922.tif 000002
【００３３】
＜結果の評価＞
１）比較例１は、マレイミド架橋剤（ニ）が配合されていないため、膨潤率が高く、ゲル分率が低く、圧縮永久歪みが劣っている。
２）比較例２は、スチレン系共重合ゴム（ロ）の代わりにＥＰＤＭ、マレイミド架橋剤（ニ）の代わりにフェノール樹脂架橋剤を配合しているため、色調が劣っている。
３）比較例３は、スチレン系共重合ゴム（ロ）の代わりにＥＰＤＭ、マレイミド架橋剤（ニ）の代わりに有機過酸化物を配合しているため、膨潤率が高く、成形性が劣っている。
【００３４】
【発明の効果】
熱可塑性エラストマーを評価する指標としてゲル分率（後述の測定方法による）があり、また、実用特性として硬度、膨潤率、色調の値がある基準より高いことが要求される。通常、ゲル分率は２０％以上、硬度（ショア硬度Ａ）が４０〜８０、膨潤率が５０％以下、色差（△Ｅ）が４０以下、色目（ＹＩ）が３０以下であることが要求されるが、前述のようにこれらを同時に満足することは難しい。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上記の特性を満足しており、更に、ゴム成分のゲル分率が３０％以上であり、硬度（ショア硬度Ａ）が４５〜７５、膨潤率が５０％以下、色差（△Ｅ）が３５以下、色目（ＹＩ）が２５以下となる特性を有している。それによって、圧縮永久歪み、色調、成形性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供することができる。本発明の熱可塑性エラストマーは、車両用部材、家電製品用部材、ＯＡ機器用部材、医療用部材、雑貨などに有用である。