(57)【要約】【課題】本発明は、プラスチックフィルムへのダメージが少なく、生産性に優れ、耐候性、高硬度、各種光学特性等を付与したハードコートフィルムおよびその製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】プラスチックフィルムの少なくとも一方の面に、2個以上の反応性基を有する化合物を含む電子線硬化型樹脂組成物を塗工し、電子線照射装置により、加速電圧１５０ｋＶ以下で電子線照射し、硬化させてなることを特徴とするハードコート層を有するハードコートフィルムである。さらには、膜厚が３μｍさらには、１μｍ以下の超薄膜ハードコート層を形成してなることを特徴とするハードコートフィルムである。また、真空管型電子線照射装置を用い、２０〜８０ｋＶの低加速電圧を照射することにより効率よく硬化させることにより、プラスチックフィルムへのダメージを最小限にとどめて、生産性に優れ、耐候性、高硬度、各種光学特性を有したハードコートフィルムおよびその製造方法を提供するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルムの少なくとも一方の面に、2個以上の反応性基を有する化合物を含む電子線硬化型樹脂組成物を塗工し、電子線照射装置により、加速電圧１５０ｋＶ以下で電子線照射し、硬化させてなることを特徴とするハードコート層を有するハードコートフィルム。
【請求項２】
膜厚が３μｍ以下のハードコート層を形成してなることを特徴とする請求項１記載のハードコートフィルム。
【請求項３】
膜厚が１μｍ以下の超薄膜ハードコート層を形成してなることを特徴とする請求項１乃至２記載のハードコートフィルム。
【請求項４】
電子線硬化型樹脂組成物が、酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ハフニウム、酸化錫、酸化ニオブおよび酸化ケイ素から選ばれる少なくとも１種を、該組成物（固形分）において３０重量％以上含有することを特徴とする請求項１乃至３記載のハードコートフィルム。
【請求項５】
電子線硬化型樹脂組成物が、フッ化マグネシウム、フッ化リチウム、酸化ケイ素、フッ素樹脂およびシリコーン樹脂から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１乃至３記載のハードコートフィルム。
【請求項６】
ハードコート層が、熱線遮断性を有していることを特徴する請求項１乃至５記載のハードコートフィルム。
【請求項７】
電子線硬化型樹脂組成物が、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、アルミニウムドープ酸化亜鉛から選ばれる少なくとも１種を含有していることを特徴とする請求項１乃至６記載のハードコートフィルム。
【請求項８】
アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、アルミニウムドープ酸化亜鉛の粒子径が０．３μｍ以下であることを特徴とする請求項７記載のハードコートフィルム。
【請求項９】
アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、アルミニウムドープ酸化亜鉛の平均１次粒子径が０．１μｍ以下であることを特徴とする請求項７乃至８記載のハードコートフィルム。
【請求項１０】
プラスチックフィルムの少なくとも一方の面に、2個以上の反応性基を有する化合物を含む電子線硬化型樹脂組成物を塗工し、電子線照射装置により、加速電圧１５０ｋＶ以下で電子線照射し、硬化させることを特徴とするハードコート層を有するハードコートフィルムの製造方法。
【請求項１１】
電子線照射装置が真空管型電子線照射装置であることを特徴とする請求項１０記載のハードコートフィルムの製造方法。
【請求項１２】
真空管型電子線照射装置の加速電圧が２０〜８０ＫＶで、電子線照射することを特徴とする請求項１１記載のハードコートフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【本発明が属する技術分野】
本発明は、ガラスの飛散防止フィルム、自動車の遮光フィルム、ホワイトボード用表面フィルム、システムキッチン表面防汚フィルム、タッチパネル、液晶ディスプレイ、ＣＲＴフラットテレビ等の機能性フィルム等の、プラスチックフィルムへのダメージが少なく、高硬度、耐擦傷性、耐候性、耐薬品性、各種光学特性等の特性を有したハードコートフィルムおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、プラスチックフィルムは、自動車業界、家電業界、電気電子業界をはじめとして種々の産業界で大量に使われている。このようにプラスチックが大量に使われている理由はその加工性、透明性等に加えて、軽量、安価、光学特性等の理由による。
【０００３】
しかしながらガラス等に比較して柔らかく、表面に傷が付き易い等の欠点を有している。これらの欠点を改良するために表面にハードコート剤をコーティングすることが一般的な手段として行われている（非特許文献１参照）。
【０００４】
プラスチックフィルムを実際に使用する場合には、このように何らかのハードコート性が求められており、最表面のコーティング層が、種々の機能性、例えば、
熱線遮断性を有している場合にも多少の差異はあるものの、何らかのハードコート性は必須である。
【０００５】
使用されているプラスチックフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、セロハン、ナイロンフィルム、ポリビニルアルコール系フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、アセテートフィルム、ポリスチレンフィルム、アクリル系フィルム、耐熱性・エンプラ系フィルム、フッ素樹脂フィルム等がある。これらのフィルムは、ガラスの飛散防止フィルム、自動車の遮光フィルム、ホワイトボード用表面フィルム、システムキッチン表面防汚フィルム、タッチパネル、液晶ディスプレイ、ＣＲＴフラットテレビ等の機能性フィルムが挙げられ、これらが基材フィルムとして広く用いられている。
【０００６】
実際に、使用される場合には、これらプラスチックフィルムには、いずれもその表面に傷が付かないためにハードコート剤を塗工し、ハードコート層が形成されている。
【０００７】
ハードコート剤には、シリコーン系塗料、アクリル系塗料、メラミン系塗料等の熱硬化型ハードコート剤が用いられており、この中でも特にシリコン系ハードコート剤は硬度（ハードネス）が高く、品質が優れているために多用されている（非特許文献２参照）。メガネ、レンズなど高付加価値の製品にはほとんどこの系統のコート剤が使用されている（特許文献１参照）。しかしながら、硬化時間が長く、高価であり、連続的に加工するフィルムのハードコート層形成には適しているとは言えない。
【０００８】
近年、紫外線硬化型のアクリル系ハードコート剤が開発され、利用されるようになっている。紫外線硬化法は加工処理スピードが速く、またハードネス、耐磨耗性等に優れた性能を持ち、トータルコスト的に安価になるので、今やハードコート分野の主流になっている（非特許文献１参照）。しかしながら、紫外線照射の問題として、（１）照射時に赤外線を発生するため、熱によりフィルムが変形する、（２）ラジカル重合系の場合、塗料中に光重合開始剤を含みそれが塗膜の臭気、耐候性等にも影響する、（３）エネルギーレベルが小さいため、モノマーの残留物が残り、架橋がある程度までしか進まないため硬度に限界がある、（４）ラジカル硬化型紫外線硬化組成物の場合、塗膜が薄い（例えば３μｍ以下あるいは１μｍ以下）とき、酸素阻害により、硬化が十分ではない、等の課題があった。
【０００９】
一方、電子線照射は、（１）熱をほとんど発生しないため耐熱性の弱い基材に対して有効である、（２）紫外線に比べ高エネルギーであるため高速で加工でき、かつ高硬度の塗膜を形成できる、（３）酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛、シリカ、顔料等、紫外線を吸収・反射する無機物・有機物を含んだ樹脂組成物も瞬時に硬化できる、（４）光重合開始剤を含んでいないため低臭気で耐候性に優れた皮膜を形成できる、等の特徴がある。
【００１０】
反射防止フィルムの反射防止膜に関しては、蒸着法やスパッタ法による無機系材料のコーティングが主流である。しかしながらこれらの製造方法では生産性、価格に問題があり、ウェットコーティングによる反射防止フィルムの開発が行われるようになっている。また、反射防止膜は、基材最表面で０．１μｍの超薄膜で使用されるため実用上十分な耐擦傷性が要求される。このような超薄膜の硬化には、酸素阻害、高架橋密度、効率、非熱処理等の面からも電子線照射による硬化が適している。
【００１１】
また、ハードコート性をより付与するために、コーティング剤中に無機系材料の微粒子を混合させる方法があり、さらに、熱線遮断性を付与するために、特定の無機系材料の粒子を混合させる方法あるが（例えば、例えば非特許文献１、特許文献２参照）、紫外線硬化型とすると硬化が不十分である。
【００１２】
電子線照射によりハードコート層を形成することも、例えば、特開２００２−２４１４１８号公報（特許文献３参照）に記載されている。
【００１３】
しかしながら、従来の電子線照射装置は真空ポンプ方式であるため、装置が大型・高価であるばかりでなく、加速電圧が高く、電子線がフィルムを突き抜けてしまい、それが破断点強度の低下、変色等、フィルムへのダメージになるという問題があり、ごく限られた範囲での実用化にとどまっていた。
【００１４】
【特許文献１】特開２００１−２８８４１２号公報
【００１５】
【特許文献２】特開平８−２８１８６０号公報
【００１６】
【特許文献３】特開２００２−２４１４１８号公報
【００１７】
【非特許文献１】「プラスチックのハードコート材料」２０００．５．３１発行者  島健太郎、発行所  株式会社シーエムシー
【００１８】
【非特許文献２】「ＵＶ硬化型ハードコート剤」  木村  博著、コンバーテック１９９６年３月号
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】
フラットパネルディスプレイ等、特にエレクトロニクス分野の市場拡大・高性能化に伴い、ますますハードコートフィルムの重要性が求められる中で、真空管型電子線照射装置を用い、紫外線や従来の真空ポンプ型電子線照射装置では実現の難しい、プラスチックフィルムへのダメージが少なく、生産性に優れ、高硬度、耐擦傷性、耐候性、耐薬品性、各種光学特性を付与したハードコートフィルムおよびその製造方法を提供する。
【００２０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記問題を解決するために鋭意検討の結果、真空管型電子線照射装置を用い、１５０ｋＶ以下、好ましくは２０〜８０ｋＶの低加速電圧を照射することにより、従来の電子線照射の問題であったフィルムへのダメージを最小限にとどめ、かつ電子線硬化型樹脂組成物を効率的に硬化させることに成功した。
【００２１】
本発明は、（１）真空管型電子線照射装置を用い、電子線硬化型樹脂組成物を塗布したプラスチックフィルムに、１５０ｋＶ以下、好ましくは２０〜８０ｋＶの超低加速電圧の電子線を照射し、フィルム上の樹脂組成物を硬化させる、（２）１０〜１００ｋＧｙ（線量測定は１０μｍ  ＲＣＤフィルム：ファーウエスト社製）の低照射線量の電子線を照射することを特徴とし、フィルムへのダメージを最小限にとどめ、生産性に優れ、耐候性、高硬度、各種光学特性を有したハードコートフィルムおよびその製造方法を提供する。
【００２２】
すなわち、第１の発明は、プラスチックフィルムの少なくとも一方の面に、2個以上の反応性基を有する化合物を含む電子線硬化型樹脂組成物を塗工し、電子線照射装置により、加速電圧１５０ｋＶ以下で電子線照射し、硬化させてなることを特徴とするハードコート層を有するハードコートフィルムである。
【００２３】
第２の発明は、膜厚が３μｍ以下のハードコート層を形成してなることを特徴とする第１発明のハードコートフィルムである。
【００２４】
第３の発明は、膜厚が１μｍ以下の超薄膜ハードコート層を形成してなることを特徴とする第１の発明乃至第２の発明のハードコートフィルムである。
【００２５】
第４の発明は、電子線硬化型樹脂組成物が、酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ハフニウム、酸化錫、酸化ニオブおよび酸化ケイ素から選ばれる少なくとも１種を、該組成物（固形分）において３０重量％以上含有することを特徴とする第１の発明乃至第３の発明のハードコートフィルムである。
【００２６】
第５の発明は、電子線硬化型樹脂組成物が、フッ化マグネシウム、フッ化リチウム、酸化ケイ素、フッ素樹脂およびシリコーン樹脂から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする第１の発明乃至第３の発明のハードコートフィルムである。
【００２７】
第６の発明は、ハードコート層が、熱線遮断性を有していることを特徴する第１の発明乃至第５の発明のハードコートフィルムである。
【００２８】
第７の発明は、電子線硬化型樹脂組成物が、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、アルミニウムドープ酸化亜鉛から選ばれる少なくとも１種を含有していることを特徴とする第１の発明乃至第６の発明のハードコートフィルムである。
【００２９】
第８の発明は、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、アルミニウムドープ酸化亜鉛の粒子径が０．３μｍ以下であることを特徴とする第７の発明のハードコートフィルムである。
【００３０】
第９の発明は、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、アルミニウムドープ酸化亜鉛の平均粒子径が０．１μｍ以下であることを特徴とする第７の発明乃至第８の発明のハードコートフィルムである。
【００３１】
第１０の発明は、プラスチックフィルムの少なくとも一方の面に、2個以上の反応性基を有する化合物を含む電子線硬化型樹脂組成物を塗工し、電子線照射装置により、加速電圧１５０ｋＶ以下で電子線照射し、硬化させることを特徴とするハードコート層を有するハードコートフィルムの製造方法である。
【００３２】
第１１の発明は、電子線照射装置が真空管型電子線照射装置であることを特徴とする第１０の発明のハードコートフィルムの製造方法である。
【００３３】
第１２の発明は、真空管型電子線照射装置の加速電圧が２０〜８０ＫＶで、電子線照射することを特徴とする第１１の発明のハードコートフィルムの製造方法である。
【００３４】
なお、本発明において、「硬化」とは、架橋、改質の場合をも意味する。
【００３５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を、詳細に説明する。
【００３６】
本発明に係るハードコートフィルムは、基本的にはプラスチックフィルムの少なくとも一方の面にハードコート層が形成された構造を有している。
【００３７】
プラスチックフィルムは、特に限定されるものではなく、公知のプラスチックフィルムの中から適宜選択して用いることができる。具体的には、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、セロハン、ナイロンフィルム、ポリビニルアルコール系フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリアセテートフィルム、ポリスチレンフィルム、アクリル系フィルム、耐熱性・エンプラ系フィルム、フッ素樹脂フィルム等のプラスチックフィルムが挙げられる。これらのフィルムは、透明フィルムであっても、顔料およびもしくは染料で着色されていてもよい。
【００３８】
プラスチックフィルムの少なくとも一方の面に形成されたハードコート層を構成する電子線硬化型ハードコート剤の主成分としては、2個以上の反応性基を有する化合物を含むものであり、通常ラジカル重合系モノマーが用いられ、分子中にα，β−不飽和二重結合を有する２官能以上のモノマーおよびもしくは単官能のモノマーのビニル型モノマー、アリル型モノマー、アクリレート型もしくはメタクリレート型（以下、（メタ）アクリレート型という）モノマー等のラジカル重合系モノマーを挙げられることができ、電子線の照射による硬化反応で硬化皮膜を形成するものであれば特に限定されない。また（メタ）アクリレート型モノマーは、α，β−不飽和二重結合以外の官能基を有する場合もある。また、（メタ）アクリレートモノマーは、単独でも、または架橋密度を調整すべく２種類以上のモノマーを併用し得る。また、カチオン重合型であってもよい。
【００３９】
ここでいうモノマーとは、上記したような比較的低分子量、例えば重量平均分子量が１０００未満のいわゆる狭義のモノマーの他、ある程度分子量の大きい、例えば重量平均分子量が１０００以上１００００未満のオリゴマー、プレポリマーも含む意であり、α，β−不飽和二重結合を有するオリゴマーの例としては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル化マレイン酸変性ポリブタジエン等を挙げることができる。
【００４０】
ビニル型モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、N−ビニルピロリドン、酢酸ビニル、N−ビニルホルムアルデヒド、N−ビニルカプロラクタム、アルキルビニルエーテル等が、アリル型モノマーとしては、トリメタクリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート等が挙げられる。
【００４１】
単官能（メタ）アクリレートモノマーは組成物の粘度や接着性の向上等を調整する目的で用いられる。具体的にはエチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ノニルフェニルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、及びこれらのメタクリレート、誘導体、変性品等が挙げられる。
【００４２】
多官能（メタ）アクリレートモノマーは硬化性の向上や、硬度等の物性を得る目的で用いられる。具体的にはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、及びこれらのメタクリレート、誘導体、変性品等が挙げられる。
【００４３】
ハードコート層の組成物を上記の様な（メタ）アクリロイル基を有する電子線硬化型（メタ）アクリレートを主体とするものにすることにより、プラスチックフィルムとの密着性が向上し、また、得られる硬化皮膜（ハードコート層）の耐擦傷性、耐候性、耐薬品性等も向上する。
【００４４】
また、上記ラジカル重合系モノマー以外に、必要に応じてエポキシ樹脂、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物等のカチオン重合系モノマーを配合することができ、表面硬化性、プラスチックフィルムとの密着性等の向上に効果がある。
【００４５】
また、着色剤（顔料、染料）、レベリング剤、消泡剤、ブロッキング防止剤、接着助剤、分散剤、乾燥調整剤、耐摩擦剤、紫外線吸収剤、スリップ性向上剤、トラッピング性向上剤等の塗料添加剤を配合することができる。例えばレベリング、表面スリップ性等を付与するシリコン系、フッ素系の添加剤は硬化膜表面の傷つき防止性に効果が有る。酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ケイ素等の無機系材料添加剤は、反射防止、紫外線吸収等の各種光学特性を持たせることができ、また、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウムあるいはアルミニウムドープ酸化亜鉛等を添加することにより、熱線遮断性を付与することができる。さらに、これらを併用することにより、複数の機能性を付与させることができる。すなわち例えば、反射防止機能を有しながら、熱線遮断性を付与させることができる。
【００４６】
本発明で、用いられる無機系材料は、粒子径が０．３μｍ以下であることが、望ましく、さらには平均１次粒子径が０．１μｍ以下がより好ましく、さらには、平均１次粒子径が０．０５μｍ以下がより好ましい。また、平均１次粒子径が０．０３μｍ以下が良く、０．０２μｍ以下がより好ましい。
【００４７】
電子線硬化型樹脂組成物が、酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ハフニウム、酸化錫、酸化ニオブおよび酸化ケイ素から選ばれる少なくとも１種を、該組成物（固形分）において３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上含有することにより、得られたハードーコート層は、高い屈折率を有するハードコートフィルムとなる。
【００４８】
また、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウムあるいはアルミニウムドープ酸化亜鉛から選ばれる少なくとも１種を含有することにより、熱線遮断性を有するハードコート層を形成することができるが、該組成物（固形物）において１０重量％以上、より好ましくは２０重量％以上、さらに好ましくは、３０重量％以上、より好ましくは、５０重量％以上含有することにより、高い熱線遮断性を有するハードコートフィルムとなる。
【００４９】
また、電子線硬化型樹脂組成物が、フッ化マグネシウム、フッ化リチウム、酸化ケイ素、フッ素樹脂およびシリコーン樹脂から選ばれる少なくとも１種を、含有することにより、得られたハードーコート層は、低い屈折率を有するハードコートフィルムとなる。
塗工時の適度な粘度の確保、分散、３μ以下の薄膜あるいは１μｍ以下の超薄膜ハードコート層形成等の目的で、乾燥工程で基材への影響がない範囲内で溶剤が含まれてもよい。溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系化合物、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸メトキシエチル等のエステル系化合物、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系化合物、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族化合物、塩化メチレン、クロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素化合物、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルブタノール等のアルコール類、水等が挙げられる。これら溶剤は単独でも、２種類以上を併用してもよい。
【００５０】
以上、ハードコート層の構成材料について説明したが、ハードコートフィルムはこれらのハードコート層の構成材料からハードコート剤を調製し、前記したプラスチックフィルム１上に塗工し、真空管型電子線照射装置で電子線を照射し、硬化させることにより得られる。
【００５１】
ハードコート塗工液のプラスチックフィルムへの塗工方法は、特に限定されるものではないが、実用的には、ダイコーター、カーテンフローコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、スピンコーター等による塗工が一般的である。
【００５２】
ハードコート塗工液を硬化させる電子線は、真空管型電子線照射装置の加速電圧がプラスッチクフィルム１にダメージを与えないように、１５０ｋＶ以下、通常２０〜１００ｋＶ、好ましくは２０〜８０ＫＶ、より好ましくは３０〜７０ＫＶ、更に好ましくは４０〜６０ＫＶの低エネルギーを有する電子線が利用できる。
【００５３】
この様に、真空管型電子線照射装置で低エネルギーの電子線を用いることにより、低深度で電子線を作用させることが可能となり、３μｍ以下の薄膜ハードコート層を効率良く硬化、架橋、乾燥させることができ、プラスチックフィルム基材へのダメージが少ないハードコートフィルムが得られる。
【００５４】
電子線照射装置としては、上記したように真空管型電子線照射装置が望ましく、円筒状をなすガラスまたはセラミック製の真空容器と、その容器内に設けられ、陰極から放出された電子を電子線として取り出して加速する電子線発生部と、真空容器の端部に設けられ、電子線を射出する電子線射出部と、給電部より給電するためのピン部と、を少なくとも有する。電子線射出部には薄膜状の照射窓が設けられている。この照射窓は、ガスは透過せず、電子線を透過する機能を有している。この真空管型電子線照射装置は、従来のドラム型の電子線照射装置のごとく、電子線発生部であるドラム内を常に真空引きしながら電子線を照射するタイプ（真空ポンプ型）の装置と異なり、電子線発生部を真空引きする必要がないため、小型で、設置面積をとらず、さらにＸ線遮蔽の設備も比較的簡易なものとすることができる。またイナーテイングを通常行うが、酸素濃度が従来の装置に比べ、高めであっても照射処理が可能なことが多い。
【００５５】
なお、真空管型電子線照射装置としては、通常、円柱状の形状を有する照射管を用いるものであり、たとえば、１本ないし複数本の照射管を用いた装置である。以上のような照射管を有する装置は、米国特許第５，４１４，２６７号に開示されている装置が知られている。
【００５６】
【実施例】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、部は特に断りの無い限り重量基準である。
【００５７】
＜実施例１＞
ポリウレタンアクリレート  ＥＢ６７００（ダイセルＵＣＢ社製）２０部、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート５０部、トリプロピレングリコールジアクリレート２０部、２−アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート１０部を分散機により混合し、電子線硬化型のハードコート剤を調液した。
【００５８】
次に厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの片面に、上記の電子線硬化型ハードコート剤をバーコーターにて塗工し、塗工層側より真空管型電子線照射装置  Ｍｉｎ−ＥＢ（東洋インキ製造株式会社製）を用い、加速電圧５０ｋV、吸収線量４０ＫＧｙ、搬送速度２２．５ｍ／ｍｉｎ、窒素ガス雰囲気下（酸素濃度２００ｐｐｍ）の条件で照射して硬化することにより、約２μｍのハードコート層を設けたハードコートフィルムを得た。
【００５９】
＜実施例２＞
実施例１のハードコート剤を、厚さ５０μｍのＰＰフィルムの片面に、バーコーターにて塗工し、実施例１と同条件で電子線を照射して硬化することにより、約２μｍのハードコート層を設けたハードコートフィルムを得た。
【００６０】
＜実施例３＞
ポリエステルアクリレート  ＥＢ８１０（ダイセルＵＣＢ社製）５０部、ジエチレングリコールジアクリレート４０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１０部、塗料添加剤  ＳＨ２８ＰＡ（東レ・ダウ  コーニング・シリコーン社製）０．２部を分散器により混合し、電子線硬化型のハードコート剤を調液した。
【００６１】
次に、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの片面に、バーコーターにて塗工し、実施例１と同条件で電子線を照射して硬化することにより、約２μｍのハードコート層を設けたハードコートフィルムを得た。
【００６２】
＜実施例４＞
エポキシアクリレート  ＥＢ６００（ダイセルＵＣＢ社製）５０部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート２０部、トリメチロールプロパントリアクリレート３０部、塗料添加剤  ＳＨ２８ＰＡ（東レ・ダウ  コーニング・シリコーン社製）０．２部、酸化チタン  ＴＴＯ−Ｓ−４（石原産業社製）１５０部、メチルイソブチルケトン２０００部を分散器により混合し、電子線硬化型のハードコート剤を調液した。
【００６３】
次に、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの片面に、バーコーターにて塗工し、溶剤分を蒸発させた後、実施例１と同条件で電子線を照射して硬化することにより、約０．１μｍのハードコート層を設けたハードコートフィルムを得た。
【００６４】
得られたハードコートフィルムの波長４３０〜６８０ｎｍの範囲での反射率は１％以下であった。また、ハードコート層の屈折率は１．６５であった。
【００６５】
＜実施例５＞
実施例４の酸化チタンの代わりに錫ドープ酸化インジウム（粒子径０．０１〜０．０１２μｍ）を５０部にし、メチルエチルイソブチルケトンを加えずに、分散器により混合し、電子線硬化型のハードコート剤を調液した。
【００６６】
さらに、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの片面に、バーコーターにて塗工し、実施例１と同条件で電子線を照射して硬化することにより、２．５μｍの熱線遮断性を有するハードコート層を設けたハードコートフィルムを得た。
【００６７】
得られた熱線遮断性を有するハードコート層を設けたハードコートフィルムは、光透過スペクトル計を用いて測定し、熱線遮断性を有するハードコート層を設けたハードコートフィルムによる分光透過率曲線を作製した。この曲線から、透明性の尺度である可視光透過率（ＪＩＳ  Ｒ３１０６）および熱線遮断性の基準である赤外域（波長８１０ｎｍ以上）での透過率が５％を示す最小波長を赤外線遮断波長として求めた。
【００６８】
＜比較例１＞
実施例１のハードコート剤を、厚さ５０μｍのＰＰフィルムの片面に、バーコーターにて塗工し、キュアトロンＥＢＣ−２００−２０−３０（日新ハイボルテージ社製）を用い、加速電圧１５０ｋＶ、吸収線量４０ＫＧｙ、搬送速度２５．０ｍ／ｍｉｎ、窒素雰囲気下（酸素濃度２００ｐｐｍ）の条件で照射して硬化することにより、約２μｍのハードコート層を設けたハードコートフィルムを得た。
【００６９】
＜比較例２＞
実施例１で製造したハードコート剤に、イルガキュア９０７（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）１．５部を混合し、紫外線硬化型ハードコート剤を調液した。
【００７０】
次に厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの片面に、上記の紫外線硬化型ハードコート剤をバーコーターにて塗工し、塗工層側より１６０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプを用いて、露光量３０ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線を照射して硬化することにより、約２μｍのハードコート層を設けたハードコートフィルムを得た。
【００７１】
＜比較例３＞
比較例２のハードコート剤を、厚さ５０μｍのＰＰフィルムの片面に、バーコーターにて塗工し、比較例２と同条件で紫外線を照射して硬化することにより、約２μｍのハードコート層を設けたハードコートフィルムを得た。
【００７２】
＜比較例４＞
実施例３で製造したハードコート剤に、ダロキュア１１７３（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）１．５部を混合し、紫外線硬化型ハードコート剤を調液した。
【００７３】
次に厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの片面に、上記の紫外線硬化型ハードコート剤をバーコーターにて塗工し、比較例２と同条件で紫外線を照射して硬化することにより、約２μｍのハードコート層を設けたハードコートフィルムを得た。
【００７４】
＜比較例５＞
実施例４で製造したハードコート剤に、ダロキュア１１７３（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）１．５部を混合し、紫外線硬化型ハードコート剤を調液した。
【００７５】
次に厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの片面に、バーコーターにて塗工し、溶剤分を蒸発させた後、比較例２と同条件で紫外線を照射して硬化することにより、約０．１μｍのハードコート層を設けたハードコートフィルムを得た。
【００７６】
＜比較例６＞
実施例５において錫ドープ酸化インジウムを添加しないで、ハードコート液を調液し、ＰＥＴフィルム上に厚さ２．５μｍのハードコート層を設けたハードコートフィルムを得た。
【００７７】
さらに、実施例５と同様に、可視光透過率および赤外線遮断波長を求めた。
【００７８】
＜評価方法＞
以上のようにして得られたハードコートフィルムを下記の評価方法で評価した。
【００７９】
＜触指による乾燥性テスト＞
完全硬化５〜未硬化１の５段階で評価した。
【００８０】
＜耐擦傷性＞
＃００００のスチールウールにより、ハードコート層の表面を４００ｇの荷重をかけながら１０回摩擦し、傷の発生の有無を目視により観察した。良好５〜不良１の５段階で評価した。
【００８１】
＜鉛筆硬度＞
異なる硬度の鉛筆を用い、ＪＩＳＫ５４００で示される試験法に基づき硬度試験を行い、ハードコート層に傷がつかない最も硬い硬度で表示する。
【００８２】
＜MEKラビング＞
綿棒にメチルエチルケトンを含有させて、ハードコート層を軽くこすり、下地が見えるまでの回数を測定する。
【００８３】
＜密着性＞
ハードコート層表面にカッターナイフを用いて１ｍｍ×１ｍｍのマス目を１００個作り、その上にセロハンテープを貼り付けた後、セロハンテープを剥がしたときに剥離しないマス目の数を計測することで評価した。
【００８４】
＜伸び率＞
各試料ハードコートフィルムを標線間４０ｍｍとして、引取速度１００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引っ張り、破断点伸びの測定を行った。未照射フィルムの破断点伸びを１００％として表示する。
＜評価結果＞
実施例で示したハードコートフィルムでは、鉛筆硬度が４Ｈまたは５Ｈを実現し、且つ乾燥性、耐擦傷性、耐薬品性、密着性等も実用的に問題なく満足し、表面硬度と他物性とのバランスが良好であった。
実施例２と比較例１の伸び率を比較すると、真空管型電子線照射装置Ｍｉｎ−ＥＢで、低加速電圧の電子線を用いた場合では、基材プラスチックフィルムへのダメージが少なかった。
また、実施例５および比較例６とを比較すると、錫ドープ酸化インジウムの添加が熱線遮断性（赤外線遮断性）に優れていることが分かった。
【００８５】
実施例１から５及び比較例１から６の評価結果を表１及び表２にまとめて示す。
【００８６】
【表１】
2004162000.tif 000002
【００８７】
【表２】
2004162000.tif 000003
【００８８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明では、プラスチックフィルムの少なくとも一方の面にハードコート剤を塗工し、真空管型電子線照射装置を用い低加速電圧で硬化させることにより、プラスチックフィルムへのダメージが少なく、高硬度、密着性、耐擦傷性、耐薬品性等の特性を有するハードコートフィルム、さらには、ン熱線遮断性を有するハードコートフィルム、また、ハードコート層が０．１μｍの超薄膜で耐磨耗性、高屈折率等の特性を有するハードコートフィルムおよびその製造方法を提供できる。