(57)【要約】【課題】構成材料中に塩化物を含まず、しかも、７８０Ｎ／ｍ以上の優れたラミネート強度を備え、さらに、曲げ加工や絞り加工等の二次加工適性にも優れた、鋼板用化粧シートを提供する。【解決手段】ポリエステル樹脂からなる基材シート上に、ポリエステルポリウレタン樹脂をバインダーとするインキ層を介して、透明ポリエステル樹脂からなる保護シートを熱ラミネートしたものである。さらに望ましくは、インキ層のポリエステルポリウレタン樹脂に、解離温度が８０〜１００℃程度のブロックイソシアネート化合物を１〜１０重量部程度添加し、熱ラミネート時に架橋硬化して、インキ層のバインダーの弾性率を１０６〜１０８Ｐａ（２０℃）程度としたものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル樹脂からなる基材シート上に、ポリエステルポリウレタン樹脂をバインダーとするインキ層を介して、透明ポリエステル樹脂からなる保護シートを熱ラミネートしてなる、鋼板用化粧シート。
【請求項２】
前記インキ層のバインダーは、前記ポリエステルポリウレタン樹脂にブロックイソシアネート化合物が添加され、前記熱ラミネート時に架橋硬化されていることを特徴とする、請求項１に記載の鋼板用化粧シート。
【請求項３】
前記ブロックイソシアネート化合物の解離温度が、８０〜１００℃であることを特徴とする、請求項２に記載の鋼板用化粧シート。
【請求項４】
前記ブロックイソシアネート化合物が、ポリエステルポリウレタン樹脂１００重量部当たり１〜１０重量部添加されていることを特徴とする、請求項２又は３に記載の鋼板用化粧シート。
【請求項５】
前記インキ層のバインダーの弾性率が、１０６〜１０８Ｐａ（２０℃）であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の鋼板用化粧シート。
【請求項６】
前記基材シートと前記保護シートとの間のラミネート強度が７８０Ｎ／ｍ以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の鋼板用化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、鋼板上に貼り合わせて曲げ加工や絞り加工を施し、各種の立体化粧部材を製造するための、鋼板用化粧シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の鋼板用化粧シートは、ポリ塩化ビニル樹脂からなる基材シート上に、塩化酢酸ビニル・アクリル系樹脂をバインダーとするインキ層を介して、透明ポリ塩化ビニル樹脂からなる保護シートを熱ラミネートしたものが、最も一般的に用いられていた。しかし、塩化物を含むことにより、燃焼や焼却廃棄した際の塩化水素ガス、ダイオキシン等の発生の原因となることが問題視される様になった。そこで、基材シート及び保護シートを、塩化物を含まないポリエステル樹脂製のものに替えることで、上記の問題の解決が図られた。しかし、インキ層が依然として塩化物を含むため、対策として完全ではない。インキから塩化酢酸ビニル樹脂を抜けば、上記の問題は解決するが、ラミネート強度が低下し、鋼板用化粧シートに一般的に要求される７８０Ｎ／ｍ（２ｋｇｆ／ｉｎｃｈ）以上のラミネート強度を維持することが困難である。
【０００３】
【特許文献１】
特開平５−２４５９６９号公報
【特許文献２】
国際公開第００／３９４２０号パンフレット
【特許文献３】
特開２０００−２４６８３２号公報
【特許文献４】
特開２００２−２１９７８８号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、基材シート及び保護シートは勿論、インキ層にも塩化物を含まず、しかも、７８０Ｎ／ｍ以上の優れたラミネート強度を備え、さらに、曲げ加工や絞り加工等の二次加工適性にも優れた、鋼板用化粧シートを提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するために、本発明の鋼板用化粧シートは、ポリエステル樹脂からなる基材シート上に、ポリエステルポリウレタン樹脂をバインダーとするインキ層を介して、透明ポリエステル樹脂からなる保護シートを熱ラミネートしてなることを特徴とし、さらに望ましくは、前記インキ層のバインダーは、前記ポリエステルポリウレタン樹脂にブロックイソシアネート化合物が添加され、前記熱ラミネート時に架橋硬化されていること、前記ブロックイソシアネート化合物の解離温度が、８０〜１００℃であること、前記ブロックイソシアネート化合物が、ポリエステルポリウレタン樹脂１００重量部当たり１〜１０重量部添加されていること、及び／又は、前記インキ層のバインダーの弾性率が、１０６〜１０８Ｐａ（２０℃）であることを特徴としている。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の化粧シートにおいて、基材シート及び保護シートに用いるポリエステル樹脂は、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート等や、それらの複数種の共重合体、混合物、積層体等であってもよい。また、延伸又は無延伸、結晶質又は非晶質のいずれであってもよいが、二次加工性を重視する場合には、少なくとも基材シートには無延伸や非晶質のポリエステル樹脂、表面物性を重視する場合には、少なくとも保護シートには延伸や結晶質のポリエステル樹脂を用いるのが一般的である。また、顔料等を添加して着色することも任意であり、基材シートは隠蔽性の不透明シートとするのが一般的であるが、保護シートは無着色又は透明着色とする必要がある。
【０００７】
基材シートと保護シートとの間に設けられるインキ層のバインダーのポリエステルポリウレタン樹脂は、ポリオールとポリカルボン酸との縮合重合反応により生成したポリエステルポリオールを、更にポリイソシアネートを介してウレタン反応させて生成した樹脂であり、適宜の顔料やその他添加剤と共に溶剤中で混練してインキ化し、基材シートの表面及び／又は保護シートの裏面に印刷され、このインキ層を挟んで基材シートと保護シートとが熱ラミネートされる。更に好ましくは、このインキにはブロックイソシアネート化合物が配合され、熱ラミネート時の熱によりブロックが解除され、ポリエステルポリウレタン樹脂を架橋させることにより、ラミネート強度や耐熱性を向上させることができる。
【０００８】
ブロックイソシアネート化合物は、インキの印刷中や保管中にはブロックが解除されず、熱ラミネート時には速やかにブロックが解除されて十分に反応できるように、解離温度が８０〜１００℃のものを用いるのがよい。また、ブロックイソシアネート化合物の添加量は、少なすぎると効果がなく、多すぎるとインキ層が脆くなるので、ポリエステルポリウレタン樹脂１００重量部当たり１〜１０重量部とするのがよい。そして、熱ラミネート後の状態でのインキ層の弾性率（２０℃）が１０６〜１０８Ｐａとなるように調整することが望ましい。弾性率が上記範囲より低いと、７８０Ｎ／ｍ以上のラミネート強度を確保することが困難となり、逆に上記範囲より高いと、二次加工時に割れや白化の原因となる場合があるからである。
【０００９】
【実施例】
＜実施例１＞
ポリエステル樹脂からなる白色シート（厚さ１００μｍ）の表面に、ポリエステルポリウレタン樹脂をバインダーとするインキ（東洋インキ製造（株）製Ｖ−ＸＸＸインキ、解離温度９０℃のブロックイソシアネート硬化剤（同社製ＬＰ−Ｘ）３重量部添加、硬化後の弾性率５×１０７Ｐａ（２０℃））を使用して、大理石調の絵柄をグラビア印刷法により印刷した。その印刷シートを常温で１週間保管した後、そのインキ面上に、耐摩耗、耐傷付き性を目的としたポリエステル樹脂からなる透明シート（厚さ１００μｍ）を熱ラミネート同時エンボス加工（加工温度１２０℃）により貼り合わせ、本発明の鋼板用化粧シートを作成した。この化粧シートのラミネート強度は約９５０Ｎ／ｍ（インキ層材破）であった。
【００１０】
上記の鋼板用化粧シートを０．６ｍｍ厚みの溶融亜鉛メッキ鋼板上に常用の接着剤により貼り合わせ、化粧鋼板を作成した。
この化粧鋼板を浴室用の壁面に使用するため、折り曲げ加工及び絞り加工を行ったが、化粧シートの割れや白化、剥離等の外観上の問題は発生しなかった。
また、この化粧鋼板に１８０度折り曲げ加工（０ｔ）及びエリクセン試験（ＪＩＳ  Ｋ  ６７４４）に準じた絞り加工を行った試験体について、耐熱性（１５０℃×１時間）、耐煮沸性（沸騰水×５時間）、耐寒熱繰り返し性（−２０℃×１２時間、８０℃×１２時間、４サイクル）を行ったが、割れ、白化、剥離等の外観上の変化はなく、特に問題は発生しなかった。
【００１１】
＜比較例１＞
上記実施例１において、インキのバインダーをアクリル系樹脂に変更し（インキの硬化後の弾性率８×１０６Ｐａ）、その他は上記実施例１に準じて鋼板用化粧シートを作成したところ、この化粧シートのラミネート強度は約３５０Ｎ／ｍ（インキ層−透明シート界面剥離）であり、この化粧シートを用いて上記実施例１に準じて化粧鋼板を作成して加工試験を行ったところ、絞り加工において透明シートの剥離が発生した。
【００１２】
＜比較例２＞
上記実施例１において、ブロックイソシアネート化合物をブロックされていないイソシアネート化合物（東洋インキ製造（株）製ＬＰＮＹＢ硬化剤）に変更し（インキの硬化後の弾性率２×１０７Ｐａ）、その他は上記実施例１に準じて鋼板用化粧シートを作成したところ、この化粧シートのラミネート強度は約２００Ｎ／ｍ（インキ層−透明シート界面剥離）であり、この化粧シートを用いて上記実施例１に準じて化粧鋼板を作成して加工試験を行ったところ、絞り加工において透明シートの剥離が発生した。
【００１３】
＜比較例３＞
上記実施例１において、ブロックイソシアネート化合物を解離温度１２０℃のものに変更し（インキの硬化後の弾性率６×１０７Ｐａ）、その他は上記実施例１に準じて鋼板用化粧シートを作成したところ、この化粧シートのラミネート強度は約６００Ｎ／ｍ（インキ層材破）であり、この化粧シートを用いて上記実施例１に準じて化粧鋼板を作成して加工試験を行ったところ、絞り加工において透明シートの剥離が若干発生した。
【００１４】
＜比較例４＞
上記実施例１において、ポリエステルポリウレタン樹脂をより高分子量のものに変更し（インキの硬化後の弾性率２×１０８Ｐａ）、その他は上記実施例１に準じて鋼板用化粧シートを作成したところ、この化粧シートのラミネート強度は約７５０Ｎ／ｍ（インキ層材破）であり、この化粧シートを用いて上記実施例１に準じて化粧鋼板を作成して加工試験を行ったところ、折り曲げ加工及び絞り加工においてインキ層中の割れが発生した。
【００１５】
【発明の効果】
本発明の鋼板用化粧シートは、従来の鋼板用化粧シートと違い、塩化物を含まないので燃焼又は焼却廃棄の際に塩化水素ガスやダイオキシン等が発生しないので、環境に優しい化粧シートである。また、塩化物を含まないにもかかわらず、７８０Ｎ／ｍ以上という十分なラミネート強度が安定して得られ、鋼板とのラミネート後に折り曲げ加工や絞り加工等の二次加工を行っても、割れや白化、剥離等の問題を発生しない、良好な二次加工適性を備えた鋼板用化粧シートである。