(57)【要約】【課題】耐熱性、透明性に優れ、かつ表面形状の良好なポリ乳酸シートを提供する。【解決手段】結晶性を有し、脂肪族カルボン酸アミド、脂肪族カルボン酸塩、脂肪族アルコール及び脂肪族カルボン酸エステルからなる化合物群から選択された少なくとも一種の核剤を０．１〜５重量％含有し、かつ面配向度が０．０３以下で、さらに示差走査熱量計で０℃から融点まで１０℃／分で昇温したときに測定される、結晶化発熱量が１５Ｊ／ｇ以下であることを特徴とする耐熱ポリ乳酸シート、およびその製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性を有し、脂肪族カルボン酸アミド、脂肪族カルボン酸塩、脂肪族アルコール及び脂肪族カルボン酸エステルからなる化合物群から選択された少なくとも一種の核剤を０．１〜５重量％含有し、かつ面配向度（ΔＰ）が０．０３以下で、さらに示差走査熱量計で０℃から融点まで１０℃／分の速度で昇温したときに測定される、樹脂の結晶化に伴う発熱量（ΔＨ）が１５Ｊ／ｇ以下であることを特徴とするポリ乳酸よりなるシート。
【請求項２】
厚さ０．３ｍｍの場合のヘイズが２０％以下であることを特徴とする、請求項１記載のポリ乳酸よりなるシート。
【請求項３】
核剤がパルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、べヘニン酸アミド、リシノール酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ−キシリレンビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸亜鉛、モンタン酸カルシウム、エチレングリコールジステアレート及びステアリルアルコール、からなる群から選択された少なくとも一種である請求項１〜２のいずれかに記載のポリ乳酸よりなるシート。
【請求項４】
ポリ乳酸樹脂に対して、脂肪族カルボン酸アミド、脂肪族カルボン酸塩、脂肪族アルコール及び脂肪族カルボン酸エステルからなる化合物群から選択された少なくとも一種の核剤を０．１〜５重量％加えて溶融混合し、シート状に成形、冷却後、該シートを８０℃以上ポリ乳酸樹脂の融点未満の温度で１．１〜３倍に一軸延伸、又は二軸延伸することを特徴とするポリ乳酸よりなるシートの製造方法。
【請求項５】
請求項４に記載の製造方法で得られたシートを９０℃以上ポリ乳酸樹脂の融点未満の温度で１秒以上加熱することを特徴とするポリ乳酸よりなるシートの製造方法。
【請求項６】
核剤がパルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、べヘニン酸アミド、リシノール酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ−キシリレンビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸亜鉛、モンタン酸カルシウム、エチレングリコールジステアレート及びステアリルアルコール、からなる群から選択された少なくとも一種である請求項４〜５のいずれかに記載のポリ乳酸よりなるシートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリ乳酸樹脂よりなる結晶性を有するシートに関する。さらには透明性と耐熱性に優れ、表面形状の良好なポリ乳酸シートおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、広く用いられている樹脂として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート等が知られており、各種容器等の成形品やゴミ袋、包装袋等に使用されている。しかしながら、これらの樹脂は石油を原料としているため、使用後廃棄する際、焼却により地球上の二酸化炭素を増大させ、地球温暖化を助長させてしまう。また、焼却せずに埋設処理しても、自然環境下で殆ど分解されないために半永久的に地中に残留する。また投棄されたこれらのプラスチック類により、景観が損なわれ、海洋生物の生活環境が破壊されるなどの問題が起こっている。
【０００３】
近年、植物由来の原料や微生物により得られる熱可塑性樹脂が注目されている。これらの樹脂は、石油を原料としない、環境循環型の素材であり、焼却してもで地球上の二酸化炭素を増大させず、また、焼却せずに埋設処理した場合は、微生物により分解されるため、環境破壊を招くことも少ない。このような樹脂としては、ポリ乳酸やポリヒドロキシ酪酸等があり、特にポリ乳酸はＴｇが最も高く、透明であることなどから、将来性のある素材として、各種成形材料への用途開発が進められている。
【０００４】
しかしながら、ポリ乳酸のＴｇは約６０℃であり、ポリエチレンテレフタレートに比べると約１５℃低く、このため、ポリ乳酸からなる未延伸シートを夏の倉庫内や日当たりの良い室内など高温となる場所で保管あるいは使用すると、軟化、変形してしまう。
【０００５】
このため、ポリ乳酸からなる成形品の耐熱性を向上させるため、成形品を熱処理して結晶化させる（特開平９−１２７４８）、あるいは、延伸配向結晶化させる（特開平８−７３６２８）方法が提案されているが、ポリ乳酸は結晶化速度が低く、成形品を熱処理すると不透明になってしまうという問題があり、また延伸配向結晶化による方法では、透明で耐熱性のあるシートができるが、十分な耐熱性を発現させるためには、縦方向と横方向に少なくとも２倍以上延伸する必要があり、大がかりで高価な設備が必要であるばかりでなく、３５０μｍ以上の厚いシートの製造が難しい。さらに、ポリ乳酸は結晶化速度が遅いため、延伸倍率が高いと、その後ヒートセットを十分に行っても、延伸による歪みが解消されず、Ｔｇ以上に加熱すると歪みの解放による変形が生じてしまう。
【０００６】
また、特定の結晶核剤をポリ乳酸に添加することで、結晶化速度を高め、加熱結晶化しても透明性を維持する方法が特開平９−２７８９９１号公報、特開平１１−５８４９号公報に開示されているが、非晶状態の成形品をＴｇ以上に加熱すると、結晶化が進行する前に変形してしまうため、形状の良好な成形品、特にシート状の成形品を得ることは難しい。
【０００７】
【特許文献１】
特開平９−１２７４８号公報
【特許文献２】
特開平８−７３６２８号公報
【特許文献３】
特開平９−２７８９９１号公報
【特許文献４】
特開平１１−５８４９号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、耐熱性、透明性に優れ、かつ表面形状の良好なポリ乳酸シートを提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を行ったところ、特定の結晶核剤をポリ乳酸樹脂に特定量含有し、特定の面配向度と結晶状態のシートが優れた耐熱性、透明性を有すること、また特定の結晶核剤をポリ乳酸樹脂に特定量加えて溶融混合し、シート状に成形、冷却後、該シートを特定の温度で一軸延伸、又は二軸延伸することで耐熱性、透明性に優れ、かつ形状の良好なポリ乳酸シートが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、結晶性を有し、脂肪族カルボン酸アミド、脂肪族カルボン酸塩、脂肪族アルコール及び脂肪族カルボン酸エステルからなる化合物群から選択された少なくとも一種の核剤を０．１〜５重量％含有し、かつ面配向度（ΔＰ）が０．０３以下で、さらに示差走査熱量計で０℃から融点まで１０℃／分の速度で昇温したときに測定される、樹脂の結晶化に伴う発熱量が１５Ｊ／ｇ以下であることを特徴とする耐熱ポリ乳酸シートおよび、ポリ乳酸樹脂に対して、脂肪族カルボン酸アミド、脂肪族カルボン酸塩、脂肪族アルコール及び脂肪族カルボン酸エステルからなる化合物群から選択された少なくとも一種の核剤を０．１〜５重量％加えて溶融混合し、シート状に成形、冷却後、該シートを８０℃以上ポリ乳酸樹脂の融点未満の温度で１．１〜３倍に一軸延伸、又は二軸延伸することを特徴とするポリ乳酸よりなるシートの製造方法である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明のポリ乳酸シートは結晶性を有する。結晶性を有するということは、具体的には、例えば示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したときに融点に相当する吸熱ピークが観測されることを意味する。
【００１２】
本発明に用いる核剤としては、ポリ乳酸樹脂との相溶性が良好である必要があり、かつポリ乳酸樹脂の結晶化速度を高め、さらに、結晶化した時は透明性を維持するものでなければならない。このような核剤としては、脂肪族カルボン酸アミド、脂肪族カルボン酸塩、脂肪族アルコール及び脂肪族カルボン酸エステルが挙げられる。
【００１３】
本発明で用いられる脂肪族カルボン酸アミドとしては、通常アミド結合と呼ばれる結合を有する化合物であり、融点が４０〜３００℃の脂肪族カルボン酸アミドであれば、特に制限されない。特に融点が２００℃未満のものであれば、ポリ乳酸樹脂組成物と溶融状態で混合できるため、分散性がよく好ましい。さらに融点が１５０℃〜２００℃であれば、ポリ乳酸樹脂組成物と一軸押出機で溶融混合する際、脂肪族カルボン酸アミドが液化することによるポリ乳酸樹脂組成物のくい込み不良がなく、特に好ましい。本発明における脂肪族カルボン酸アミドとしては、脂肪族モノカルボン酸アミド類、Ｎ−置換脂肪族モノカルボン酸アミド類、脂肪族ビスカルボン酸アミド類、Ｎ−置換脂肪族カルボン酸ビスアミド類、Ｎ−置換尿素類が挙げられる。
【００１４】
脂肪族カルボン酸アミドの具体例としては、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、リシノール酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミドのような脂肪族モノカルボン酸アミド類；Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘニン酸アミドのようなＮ−置換脂肪族モノカルボン酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ブチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、へキサメチレンビスステアリン酸アミド、へキサメチレンビスベヘニン酸アミド、へキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ−キシリレンビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミドのような脂肪族ビスカルボン酸アミド類；Ｎ，Ｎ′−ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルイソフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルテレフ夕ル酸アミドのようなＮ−置換脂肪族カルボン酸ビスアミド類；Ｎ−ブチル−Ｎ′−ステアリル尿素、Ｎ−プロピル−Ｎ′−ステアリル尿素、Ｎ−ステアリル−Ｎ′−ステアリル尿素、Ｎ−フェニル−Ｎ′−ステアリル尿素、キシリレンビスステアリル尿素、トルイレンビスステアリル尿素、ヘキサメチレンビスステアリル尿素、ジフェニルメタンビスステアリル尿素、ジフェニルメタンビスラウリル尿素のようなＮ−置換尿素類が挙げられる。これらは一種類又は二種類以上の混合物であってもよい。この中でも、脂肪族モノカルボン酸アミド類、Ｎ−置換脂肪族モノカルボン酸アミド類、脂肪族ビスカルボン酸アミド類が好適に用いられ、特に、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、リシノール酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ−キシリレンビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミドが好適に用いられる。
【００１５】
本発明で核剤として用いる脂肪族カルボン酸塩としては、融点が４０℃〜３００℃の脂肪族カルボン酸塩であれば、特に制限されない。特に融点が２００℃未満のものであれば、ポリ乳酸樹脂と溶融状態で混合できるため、分散性がよく好ましい。さらに融点が１５０℃〜２００℃であれば、ポリ乳酸樹脂と一軸押出機で溶融混合する際、脂肪族カルボン塩が液化することによるポリ乳酸樹脂のくい込み不良がなく、特に好ましい。本発明で使用する脂肪族カルボン酸塩は下記一般式（１）に示される化合物を包含する。
【００１６】
【化１】
2004189833.tif 000002
（Ｒは、炭素原子数１０〜４０の、飽和若しくは不飽和又は直鎖若しくは分岐の炭化水素基であり、Ｍは、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、ベリリウム、バリウム、銅、ニッケル、鉛、タリウム、亜鉛及び銀である。）
【００１７】
脂肪族カルボン酸塩の具体例としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸水素カリウム、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸銀等のラウリン酸塩；ミリスチン酸リチウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸水素カリウム、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸カルシム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸銀等のミリスチン酸塩；パルミチン酸リチウム、パルミチン酸カリウム、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸銅、パルミチン酸鉛、パルミチン酸タリウム、パルミチン酸コバルト等のパルミチン酸塩；オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸鉛、オレイン酸タリウム、オレイン酸銅、オレイン酸ニッケル等のオレイン酸塩；ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸タリウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸ニッケル、ステアリン酸ベリリウム等のステアリン酸塩；イソステアリン酸ナトリウム、イソステアリン酸カリウム、イソステアリン酸マグネシウム、イソステアリン酸カルシウム、イソステアリン酸バリウム、イソステアリン酸アルミニウム、イソステアリン酸亜鉛、イソステアリン酸ニッケル等のイソステアリン酸塩；ベヘニン酸ナトリウム、ベヘニン酸カリウム、べヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸バリウム、ベヘニン酸アルミニウム、べヘニン酸亜鉛、ベヘニン酸ニッケル等のベヘニン酸塩；モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カリウム、モンタン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸バリウム、モンタン酸アルミニウム、モンタン酸亜鉛、モンタン酸ニッケル等のモンタン酸塩等が挙げられる。これらは一種類又は二種類以上の混合物であってもよい。特に、ステアリン酸の塩類やモンタン酸の塩類が好適に用いられ、特に、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸亜鉛、モンタン酸カルシウムが好適に用いられる。
【００１８】
本発明で核剤として用いる脂肪族アルコールとしては、融点が４０℃〜３００℃の脂肪族モノアルコール及び脂肪族多価アルコールであり、一般式（２）で示される化合物である。特に融点が２００℃未満のものであれば、ポリ乳酸樹脂と溶融状態で混合できるため、分散性がよく好ましい。さらに融点が１５０℃〜２００℃であれば、ポリ乳酸樹脂と一軸押出機で溶融混合する際、脂肪族アルコールが液化することによるポリ乳酸樹脂のくい込み不良がなく、特に好ましい。
【００１９】
【化２】
2004189833.tif 000003
（Ｒは、炭素原子数が６〜４０の、飽和若しくは不飽和又は直鎖若しくは分岐若しくは環状の炭化水素基であり、Ｘは、水素原子又は水酸基）
【００２０】
脂肪族アルコールの具体例としては、例えば、脂肪族モノアルコール類、脂肪族多価アルコール類、環状アルコール類が挙げられる。例えば、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール等の脂肪族モノアルコール類；１，６−ヘキサンジオール、１，７−へプタンジール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール等の脂肪族多価アルコール類；シクロペンタン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール等の環状アルコール類等が挙げられる。これらは一種類又は二種類以上の混合物であってもよい。特に脂肪族モノアルコール類が好適に用いられ、特にステアリルアルコールが好適に用いられる。
【００２１】
本発明で核剤として用いられる脂肪族カルボン酸エステルには、融点が４０℃〜３００℃の脂肪族カルボン酸エステルであり、下記一般式（３）で表される脂肪族モノカルボン酸エステル、一般式（４）で表されるエチレングリコールモノエステル及びエチレングリコールジエステル、一般式（５）で表されるグリセリンモノエステル、グリセリンジエステル及びグリセリントリエステルが包含される。特に融点が２００℃未満のものであれば、ポリ乳酸樹脂と溶融状態で混合できるため、分散性がよく好ましい。さらに融点が１５０℃〜２００℃であれば、ポリ乳酸樹脂と一軸押出機で溶融混合する際、脂肪族カルボン酸エステルが液化することによるポリ乳酸樹脂のくい込み不良がなく、特に好ましい。
【００２２】
【化３】
2004189833.tif 000004
【００２３】
【化４】
2004189833.tif 000005
【００２４】
【化５】
2004189833.tif 000006
（Ｒ１、Ｒ２は、炭素原子数が１０〜４０の、飽和若しくは不飽和又は直鎖若しくは分岐の炭化水素基であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５は水素原子又は炭素原子数２〜４０の飽和若しくは不飽和、又は直鎖若しくは分岐のアシル基であり，ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５は、同じであっても異なってもよく、０〜４の整数である。Ｘ１、Ｘ２の少なくとも一つは、炭素原子数２〜４０の飽和若しくは不飽和、又は直鎖若しくは分岐のアシル基であり、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５の少なくとも一つは、炭素原子数１〜４０の飽和若しくは不飽和、又は直鎖若しくは分岐のアシル基である）
【００２５】
脂肪族カルボン酸エステルの具体例としては、例えば、ラウリン酸セチルエステル、ラウリン酸フェナシルエステル、ミリスチン酸セチルエステル、ミリスチン酸フェナシルエステル、パルミチン酸イソプロピリデンエステル、パルミチン酸ドデシルエステル、パルミチン酸テトラドデシルエステル、パルミチン酸ペンタデシルエステル、パルミチン酸オクタデシルエステル、パルミチン酸セチルエステル、パルミチン酸フェニルエステル、パルミチン酸フェナシルエステル、ステアリン酸セチルエステル、べヘニン酸エチルエステル等の脂肪族モノカルボン酸エステル類；モノラウリン酸グリコール、モノパルミチン酸グリコール、モノステアリン酸グリコール等のエチレングリコールのモノエステル類；ジラウリン酸グリコール、ジパルミチン酸グリコール、ジステアリン酸グリコール等のエチレングリコールのジエステル類；モノラウリン酸グリセリンエステル、モノミリスチン酸グリセリンエステル、モノパルミチン酸グリセリンエステル、モノステアリン酸グリセリンエステル等のグリセリンのモノエステル類；ジラウリン酸グリセリンエステル、ジミリスチン酸グリセリンエステル、ジパルミチン酸グリセリンエステル、ジステアリン酸グリセリンエステル等のグリセリンのジエステル類；トリラウリン酸グリセリンエステル、トリミリスチン酸グリセリンエステル、トリパルミチン酸グリセリンエステル、トリステアリン酸グリセリンエステル、パルミトジオレイン、パルミトジステアリン、オレオジステアリン等のグリセリンのトリエステル類等が挙げられる。これらは一種類又は二種類以上の混合物であってもよい。この中でもエチレングリコールのジエステル類が好適であり、特にエチレングリコールジステアレートが好適に用いられる。
【００２６】
これらの核剤の添加量は、０．１〜５重量％であり、好ましくは、０．３〜２重量％、さらに好ましくは０．５〜１．５重量％、最も好ましくは０．８〜１．２重量％である。０．１重量％より小さいと、核剤としての効果が不十分となり、得られるポリ乳酸シートの結晶化速度が低くなるばかりか、結晶化したときの透明性も悪化する。逆に５重量％より大きくなると、さらなる核剤としての効果は得られなくなるばかりか、透明結晶核剤が樹脂に完全に溶解しないため、得られるポリ乳酸シートの透明性が悪化する。
【００２７】
本発明のシートの面配向度（ΔＰ）は０．０３以下であることが好ましい。ΔＰはシートの厚み方向に対する面方向の配向度を表し、通常、直交３軸方向の屈折率を測定し、以下の式で算出される。
ΔＰ＝｛（γ＋β）／２｝−α
ここで、γ、βがシート面に平行な直交２軸の屈折率、αはシート厚さ方向の屈折率である。
【００２８】
ΔＰが０．０３を超えると、シートの延伸歪みが大きくなり、Ｔｇを超える高温状態で、延伸歪みの解放による変形が生じやすくなり、耐熱性が低下する。ΔＰの好ましい範囲は
０〜０．０２であり、特に好ましくが０．０００１〜０．０１、さらに好ましくは０．００１〜０．００５である。
【００２９】
また、本発明のポリ乳酸シートは、さらに示差走査熱量計で０℃から融点まで１０℃／分の速度で昇温したときに測定される、樹脂の結晶化に伴う発熱量（ΔＨ）が１５Ｊ／ｇ以下であるシートである。ΔＨが１５Ｊ／ｇを超えると、耐熱性があるシートとはならない、ΔＨは、好ましくは１０Ｊ／ｇ以下、特に好ましくは５Ｊ／ｇ以下である。さらに好ましくは１Ｊ／ｇ以下である。
【００３０】
本発明のシートの透明性は、０．３ｍｍの厚さのもので、ヘイズは２０％以下であることか好ましい。さらに好ましくは１５％以下、特に好ましくは１０％以下である。
【００３１】
本発明のポリ乳酸シートに用いられるポリ乳酸樹脂は、ポリ乳酸あるいはポリ乳酸を主成分とするポリエステルである。シートの結晶性を損なわない範囲で、他の樹脂を加えたものを使用することが可能であり、他の成分を共重合させたポリ乳酸共重合樹脂を使用することも可能である。
【００３２】
ポリ乳酸を構成する乳酸にはＬ体とＤ体の２つの光学異性体があり、これらの割合によって、物性、特に融点や結晶性が大きく左右される。これらの割合をＬ／Ｄ比又はＤ／Ｌ比を重量比で１００／０〜９０／１０、好ましくは１００／０〜９５／５、特に好ましくは１００／０〜９８／２の範囲とすれば、得られるポリ乳酸シートが結晶化しやすくなるため好ましい。また、ポリ乳酸以外の成分、例えばコハク酸、テレフタル酸、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール等、他のポリエステルの構成単位をポリ乳酸に共重合したポリエステルを用いることができるが、ポリ乳酸の結晶性を大きく低下させないことが必要である。
【００３３】
本発明に係るポリ乳酸シートには、目的（例えば、引張強度、耐折強度、耐候性等の向上）に応じて、他のポリマーや各種添加剤（改質剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、内部離型剤、無機添加剤、帯電防止剤、表面ぬれ改善剤、焼却補助剤、顔料等）などを添加することができる。例えば、ポリ乳酸の欠点の一つである脆さを改善し、耐熱強度を上げるためには、ポリブチレンサクシネートやその誘導体のような軟質ポリマーや特開２００１−３３５６２３に記載された耐衝撃性付与剤等を添加することが好ましい。特に大日本インキ化学工業製の乳酸ポリマー用改質剤（Ｅｘｐ−ＰＤ−１５０）はポリ乳酸の透明性の低下が小さく、特に好ましい。
【００３４】
また、シートのブロッキング防止やすべり性を改良するために、無機添加剤や滑剤を添加することが推奨される。無機添加剤としては、シリカ（ＳｉＯ２）、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、カオリナイト、酸化亜鉛等が挙げられ、特にシリカが好適である。又、これ等は一種又は二種以上の混合物として用いることもできる。無機添加剤の添加量は、一般的には、０．０５〜１５重量％であり、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％がよい。その添加量は目的とするシートの滑り性が良好となる最適量が適宜選択される。
【００３５】
次に、本発明の耐熱ポリ乳酸シートの製造方法について説明する。本発明で用いられるポリ乳酸樹脂は、ポリ乳酸あるいはポリ乳酸を主成分とするポリエステルである。得られるシートの結晶性を損なわない範囲で、他の樹脂を加えたものを使用することが可能であり、他の成分を共重合させたポリ乳酸共重合樹脂を使用することも可能である。
【００３６】
ポリ乳酸を構成する乳酸にはＬ体とＤ体の２つの光学異性体があり、これらの割合によって、物性、特に融点や結晶性が大きく左右される。これらの割合をＬ／Ｄ比又はＤ／Ｌ比を重量比で１００／０〜９０／１０、好ましくは１００／０〜９５／５、特に好ましくは１００／０〜９８／２の範囲とすれば、得られるポリ乳酸シートが結晶化しやすくなるため好ましい。また、ポリ乳酸以外の成分、例えばコハク酸、テレフタル酸、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール等、他のポリエステルの構成単位をポリ乳酸に共重合したポリエステルを用いることができるが、ポリ乳酸の結晶性を大きく低下させないことが必要である。
【００３７】
そして、このポリ乳酸樹脂に対して、脂肪族カルボン酸アミド、脂肪族カルボン酸塩、脂肪族アルコール及び脂肪族カルボン酸エステルからなる化合物群から選択された少なくとも一種の核剤を加えて溶融混合する。これらの核剤としては、ポリ乳酸樹脂との相溶性が良好である必要があり、かつポリ乳酸樹脂の結晶化速度を高め、さらに、結晶化した時は透明性を維持するものでなければならない。
【００３８】
本発明で用いられる脂肪族カルボン酸アミドとしては、通常アミド結合と呼ばれる結合を有する化合物であり、融点が４０〜３００℃の脂肪族カルボン酸アミドであれば、特に制限されない。特に融点が２００℃未満のものであれば、ポリ乳酸樹脂組成物と溶融状態で混合できるため、分散性がよく好ましい。さらに融点が１５０℃〜２００℃であれば、ポリ乳酸樹脂組成物と一軸押出機で溶融混合する際、脂肪族カルボン酸アミドが液化することによるポリ乳酸樹脂組成物のくい込み不良がなく、特に好ましい。本発明における脂肪族カルボン酸アミドとしては、脂肪族モノカルボン酸アミド類、Ｎ−置換脂肪族モノカルボン酸アミド類、脂肪族ビスカルボン酸アミド類、Ｎ−置換脂肪族カルボン酸ビスアミド類、Ｎ−置換尿素類が挙げられる。
【００３９】
脂肪族カルボン酸アミドの具体例としては、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、リシノール酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミドのような脂肪族モノカルボン酸アミド類；Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘニン酸アミドのようなＮ−置換脂肪族モノカルボン酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ブチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、へキサメチレンビスステアリン酸アミド、へキサメチレンビスベヘニン酸アミド、へキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ−キシリレンビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミドのような脂肪族ビスカルボン酸アミド類；Ｎ，Ｎ′−ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルイソフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルテレフ夕ル酸アミドのようなＮ−置換脂肪族カルボン酸ビスアミド類；Ｎ−ブチル−Ｎ′−ステアリル尿素、Ｎ−プロピル−Ｎ′−ステアリル尿素、Ｎ−ステアリル−Ｎ′−ステアリル尿素、Ｎ−フェニル−Ｎ′−ステアリル尿素、キシリレンビスステアリル尿素、トルイレンビスステアリル尿素、ヘキサメチレンビスステアリル尿素、ジフェニルメタンビスステアリル尿素、ジフェニルメタンビスラウリル尿素のようなＮ−置換尿素類が挙げられる。これらは一種類又は二種類以上の混合物であってもよい。この中でも、脂肪族モノカルボン酸アミド類、Ｎ−置換脂肪族モノカルボン酸アミド類、脂肪族ビスカルボン酸アミド類が好適に用いられ、特に、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、リシノール酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ−キシリレンビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミドが好適に用いられる。
【００４０】
本発明で核剤として用いる脂肪族カルボン酸塩としては、融点が４０℃〜３００℃の脂肪族カルボン酸塩であれば、特に制限されない。特に融点が２００℃未満のものであれば、ポリ乳酸樹脂と溶融状態で混合できるため、分散性がよく好ましい。さらに融点が１５０℃〜２００℃であれば、ポリ乳酸樹脂と一軸押出機で溶融混合する際、脂肪族カルボン塩が液化することによるポリ乳酸樹脂のくい込み不良がなく、特に好ましい。本発明で使用する脂肪族カルボン酸塩は下記一般式（１）に示される化合物を包含する。
【００４１】
【化６】
2004189833.tif 000007
（Ｒは、炭素原子数１０〜４０の、飽和若しくは不飽和又は直鎖若しくは分岐の炭化水素基であり、Ｍは、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、ベリリウム、バリウム、銅、ニッケル、鉛、タリウム、亜鉛及び銀である。）
【００４２】
脂肪族カルボン酸塩の具体例としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸水素カリウム、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸銀等のラウリン酸塩；ミリスチン酸リチウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸水素カリウム、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸カルシム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸銀等のミリスチン酸塩；パルミチン酸リチウム、パルミチン酸カリウム、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸銅、パルミチン酸鉛、パルミチン酸タリウム、パルミチン酸コバルト等のパルミチン酸塩；オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸鉛、オレイン酸タリウム、オレイン酸銅、オレイン酸ニッケル等のオレイン酸塩；ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸タリウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸ニッケル、ステアリン酸ベリリウム等のステアリン酸塩；イソステアリン酸ナトリウム、イソステアリン酸カリウム、イソステアリン酸マグネシウム、イソステアリン酸カルシウム、イソステアリン酸バリウム、イソステアリン酸アルミニウム、イソステアリン酸亜鉛、イソステアリン酸ニッケル等のイソステアリン酸塩；ベヘニン酸ナトリウム、ベヘニン酸カリウム、べヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸バリウム、ベヘニン酸アルミニウム、べヘニン酸亜鉛、ベヘニン酸ニッケル等のベヘニン酸塩；モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カリウム、モンタン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸バリウム、モンタン酸アルミニウム、モンタン酸亜鉛、モンタン酸ニッケル等のモンタン酸塩等が挙げられる。これらは一種類又は二種類以上の混合物であってもよい。、特に、ステアリン酸の塩類やモンタン酸の塩類が好適に用いられ、特に、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸亜鉛、モンタン酸カルシウムが好適に用いられる。
【００４３】
本発明で核剤として用いる脂肪族アルコールとしては、融点が４０℃〜３００℃の脂肪族モノアルコール及び脂肪族多価アルコールであり、一般式（２）で示される化合物である。特に融点が２００℃未満のものであれば、ポリ乳酸樹脂と溶融状態で混合できるため、分散性がよく好ましい。さらに融点が１５０℃〜２００℃であれば、ポリ乳酸樹脂と一軸押出機で溶融混合する際、脂肪族アルコールが液化することによるポリ乳酸樹脂のくい込み不良がなく、特に好ましい。
【００４４】
【化７】
2004189833.tif 000008
（Ｒは、炭素原子数が６〜４０の、飽和若しくは不飽和又は直鎖若しくは分岐若しくは環状の炭化水素基であり、Ｘは、水素原子又は水酸基）
【００４５】
脂肪族アルコールの具体例としては、例えば、脂肪族モノアルコール類、脂肪族多価アルコール類、環状アルコール類が挙げられる。例えば、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール等の脂肪族モノアルコール類；１，６−ヘキサンジオール、１，７−へプタンジール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール等の脂肪族多価アルコール類；シクロペンタン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール等の環状アルコール類等が挙げられる。これらは一種類又は二種類以上の混合物であってもよい。特に脂肪族モノアルコール類が好適に用いられ、特にステアリルアルコールが好適に用いられる。
【００４６】
本発明で核剤として用いられる脂肪族カルボン酸エステルには、融点が４０℃〜３００℃の脂肪族カルボン酸エステルであり、下記一般式（３）で表される脂肪族モノカルボン酸エステル、一般式（４）で表されるエチレングリコールモノエステル及びエチレングリコールジエステル、一般式（５）で表されるグリセリンモノエステル、グリセリンジエステル及びグリセリントリエステルが包含される。特に融点が２００℃未満のものであれば、ポリ乳酸樹脂と溶融状態で混合できるため、分散性がよく好ましい。さらに融点が１５０℃〜２００℃であれば、ポリ乳酸樹脂と一軸押出機で溶融混合する際、脂肪族カルボン酸エステルが液化することによるポリ乳酸樹脂のくい込み不良がなく、特に好ましい。
【００４７】
【化８】
2004189833.tif 000009
【００４８】
【化９】
2004189833.tif 000010
【００４９】
【化１０】
2004189833.tif 000011
（Ｒ１、Ｒ２は、炭素原子数が１０〜４０の、飽和若しくは不飽和又は直鎖若しくは分岐の炭化水素基であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５は水素原子又は炭素原子数２〜４０の飽和若しくは不飽和、又は直鎖若しくは分岐のアシル基であり，ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５は、同じであっても異なってもよく、０〜４の整数である。Ｘ１、Ｘ２の少なくとも一つは、炭素原子数２〜４０の飽和若しくは不飽和、又は直鎖若しくは分岐のアシル基であり、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５の少なくとも一つは、炭素原子数１〜４０の飽和若しくは不飽和、又は直鎖若しくは分岐のアシル基である）
【００５０】
脂肪族カルボン酸エステルの具体例としては、例えば、ラウリン酸セチルエステル、ラウリン酸フェナシルエステル、ミリスチン酸セチルエステル、ミリスチン酸フェナシルエステル、パルミチン酸イソプロピリデンエステル、パルミチン酸ドデシルエステル、パルミチン酸テトラドデシルエステル、パルミチン酸ペンタデシルエステル、パルミチン酸オクタデシルエステル、パルミチン酸セチルエステル、パルミチン酸フェニルエステル、パルミチン酸フェナシルエステル、ステアリン酸セチルエステル、べヘニン酸エチルエステル等の脂肪族モノカルボン酸エステル類；モノラウリン酸グリコール、モノパルミチン酸グリコール、モノステアリン酸グリコール等のエチレングリコールのモノエステル類；ジラウリン酸グリコール、ジパルミチン酸グリコール、ジステアリン酸グリコール等のエチレングリコールのジエステル類；モノラウリン酸グリセリンエステル、モノミリスチン酸グリセリンエステル、モノパルミチン酸グリセリンエステル、モノステアリン酸グリセリンエステル等のグリセリンのモノエステル類；ジラウリン酸グリセリンエステル、ジミリスチン酸グリセリンエステル、ジパルミチン酸グリセリンエステル、ジステアリン酸グリセリンエステル等のグリセリンのジエステル類；トリラウリン酸グリセリンエステル、トリミリスチン酸グリセリンエステル、トリパルミチン酸グリセリンエステル、トリステアリン酸グリセリンエステル、パルミトジオレイン、パルミトジステアリン、オレオジステアリン等のグリセリンのトリエステル類等が挙げられる。これらは一種類又は二種類以上の混合物であってもよい。この中でもエチレングリコールのジエステル類が好適であり、特にエチレングリコールジステアレートが好適に用いられる。
【００５１】
これらの核剤の添加量は、０．１〜５重量％であり、好ましくは、０．３〜２重量％、さらに好ましくは０．５〜１．５重量％、最も好ましくは０．８〜１．２重量％である。０．１重量％より小さいと、核剤としての効果が不十分となり、得られるポリ乳酸シートの結晶化速度が低くなるばかりか、結晶化したときの透明性も悪化する。逆に５重量％より大きくなると、さらなる核剤としての効果は得られなくなるばかりか、透明結晶核剤が樹脂に完全に溶解しないため、得られるポリ乳酸シートの透明性が悪化する。
【００５２】
本発明では、目的（例えば、引張強度、耐折強度、耐候性等の向上）に応じて、他のポリマーや各種添加剤（改質剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、内部離型剤、無機添加剤、帯電防止剤、表面ぬれ改善剤、焼却補助剤、顔料等）などを添加することができる。例えば、ポリ乳酸の欠点の一つである脆さを改善し、耐熱強度を上げるためには、ポリブチレンサクシネートやその誘導体のような軟質ポリマーや特開２００１−３３５６２３に記載された耐衝撃性付与剤等を添加することが好ましい。特に大日本インキ化学工業製の乳酸ポリマー用改質剤（Ｅｘｐ−ＰＤ−１５０）はポリ乳酸の透明性の低下が小さく、特に好ましい。
【００５３】
また、シートのブロッキング防止やすべり性を改良するために、無機添加剤や滑剤を添加することが推奨される。無機添加剤としては、シリカ（ＳｉＯ２）、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、カオリナイト、酸化亜鉛等が挙げられ、特にシリカが好適である。又、これ等は一種又は二種以上の混合物として用いることもできる。無機添加剤の添加量は、一般的には、０．０５〜１５重量％であり、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％がよい。その添加量は目的とするシートの滑り性が良好となる最適量が適宜選択される。
【００５４】
ポリ乳酸樹脂と核剤を溶融混合する方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、ポリ乳酸樹脂と核剤を、場合によっては他の添加剤とともに、高速攪拌機または低速撹拌機などを用いて均一に混合した後、十分な混練能力のある一軸あるいは多軸の押出機で溶融混練する方法により製造することができる。また、溶融混練後、冷却、チップ化した後、押出機等に供給してシートとしても良いし、溶融混練後、Ｔダイ等より押し出してシート化してもよい。
【００５５】
溶融混練後、シート化する方法についても、特に限定されるものではないが、溶融混練物をＴダイより押し出し、冷却、固化させる押出成形法、溶融混練物をロールによりシート化するカレンダー成形法等が挙げられる。
【００５６】
こうして得られたシートを、冷却した後、８０℃以上ポリ乳酸樹脂の融点未満の温度に加熱し、１．１〜３倍に一軸延伸、又は二軸延伸する。このときのシートの加熱温度は８０℃以上ポリ乳酸樹脂の融点以下である必要があり、好ましくは８０℃以上１４０℃以下、特に好ましくは８５℃以上１００℃以下である。加熱温度が８０℃未満の場合、延伸が難しくなるばかりでなく、延伸後のシートの歪みが大きく、該シートをガラス転移温度以上に加熱すると、歪みの解放による変形が生じやすく、耐熱性が低くなるばかりでなく、耐熱性を付与するためにさらに加熱する、いわゆるヒートセットにおいても延伸シートの収縮による変形が生じてしまう。また、加熱温度の上限は用いるポリ乳酸の融点未満とすべきであり、特に、８５℃以上１００℃以下の場合、加熱によりシートが結晶化しやすくなるため特に好ましい。
【００５７】
シートを加熱する時間については、製造するシートの厚みなどによるが、加熱終了後に目的とする延伸温度まで加熱される時間であれば、特に限定されない。但し、加熱時間が長くなりすぎると、シートの結晶化が進んで延伸できなくなるため、装置の構造、性能により異なるが、加熱時間は３０秒以内とすべきである。
【００５８】
次に加熱されたシートを１．１〜３倍に一軸延伸、又は二軸延伸する。加熱されたシートは未延伸で非晶であるためガラス転移温度以上では変形しやすく、延伸倍率が１．１倍未満の場合、加熱されたシートの変形を抑えることができない。また、延伸倍率が３倍を超えると、延伸しにくくなるばかりでなく、厚いシートが得にくくなり、さらには延伸による残留歪みが大きいため、該シートをガラス転移温度以上に加熱すると、歪みの解放による変形が生じやすく、耐熱性が低くなる。
【００５９】
延伸に用いる装置については、特に限定されるものではなく、加熱したシートを速度の異なる２本のローラー間で縦方向に延伸する方法や、次いでテンターにより横方向に延伸する方法が用いられる。本発明では、延伸倍率が低くても高い耐熱性のシートが得られるため、縦延伸のみを行う方が厚いシートを得やすく好ましい。
【００６０】
さらに本発明では、上記の方法で延伸したシートを９０℃以上ポリ乳酸樹脂の融点未満の温度で１秒以上加熱することにより、耐熱性をさらに向上させることができる。この場合、加熱する温度の上限はポリ乳酸樹脂の融点である。好ましい加熱温度は９０℃以上１４０℃以下であり、とくに好ましくは１００℃以上１４０℃以下、さらに好ましくは１１０℃以上１３０℃以下である。
【００６１】
また、加熱時間はシートの厚みにより異なるが、１秒以上であり、好ましくは５秒以上６０秒未満、特に好ましくは１０秒以上３０秒未満である。そして、延伸されたシートを加熱する装置については特に限定されず、例えばオーブン状の加熱炉が挙げられる。この加熱の際、延伸歪みの解放による変形を防止するため、延伸方向にシートを固定する必要がある。
【００６２】
本発明の耐熱ポリ乳酸シートは、カレンダー立てや各種クリアケース、各種ブリスターパックやトレイなどの熱成形品などに好適に用いられる。さらには、食品包装用袋、ゴミ袋、かさ、農園芸用フィルム、製品包装用フィルム、オーバーヘッドプロジェクター用フィルム、熱線反射フィルム、液晶ディスプレー用フィルム等に用いることができる。この他、紙や他のポリマー等の他の材質のシートと、接着剤や熱融着によるラミネートや貼り合わせ等により、多層構造の積層体とすることもできる。
【００６３】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を用いて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
【００６４】
実施例で行った測定は以下の通りである。
【００６５】
（面配向度（ΔＰ）
アッベ屈折計（測定光として、Ｄ線（波長５８９ｎｍ）を使用）によって直交３軸方向の屈折率（α、β、γ）を測定し、次式で算出した。
ΔＰ＝｛（γ＋β）／２｝−α
γ：シート面内の最大屈折率（一軸延伸の場合は延伸方向の屈折率）
β：それに直交するシート面内方向の屈折率
α：シート厚さ方向の屈折率
【００６６】
（昇温結晶化温度（Ｔｃ）と発熱量（ΔＨ））
パーキンエルマー社製示差走査熱量計（ＤＳＣ−７）に、サンプルを約１０ｍｇ入れ、０℃から１０℃／分で２００℃まで昇温したときに測定される発熱ピーク温度である。そして発熱量（ΔＨ）はこのピークとベースラインとで囲まれる面積から求めた。
【００６７】
（融点（Ｔｍ）と吸熱量（ΔＨ））
パーキンエルマー社製示差走査熱量計（ＤＳＣ−７）に、サンプルを約１０ｍｇ入れ、０℃から１０℃／分で２００℃まで昇温したときに観測測定される吸熱ピーク温度である。そして吸熱量（ΔＨ）はこのピークとベースラインとで囲まれる面積から求めた。
【００６８】
（透明性測定；以下、透明性を「ヘイズ」と省略する。）
厚さ約０．３ｍｍのシートについて、ヘイズメーター（日本電色工業株式会社製ＮＤＨ−２０００）にて測定した。
【００６９】
（成形品の耐熱性）
シートを長さ８ｃｍ、幅１ｃｍに切り、一端を固定後、長手方向に４５°に傾けた状態で６０℃の恒温槽に２時間入れたときのシートの変形を目視にて評価した。
◎：変形なし
○：変形小
△：変形中
×：変形大
【００７０】
（シート外観）
シートの外観を目視にて評価した
◎：極めて良好
○：良好
△：やや不良
×：不良
【００７１】
実施例１
Ｄ体の比率が２．０％以下のポリ乳酸９９重量部とエチレンビスラウリン酸アミド（日本油脂（株）、アルフローＡＤ−２１２）１重量部を（株）東洋精機製作所製ラボプラストミルに供給し、Ｔダイより押し出して、厚さ約０．６ｍｍのシートを作製した。次いでこのシートを（株）東洋精機製作所製二軸延伸試験装置で、９０℃で２０秒間加熱後、延伸速度１ｍ／分で２．０倍に一軸延伸した。このシートの厚みは０．３ｍｍで、面配向度は０．００２５、昇温結晶化温度（Ｔｃ）が測定されず、その発熱量（ΔＨ）は０Ｊ／ｇ、ヘイズは４．５％であり、外観は極めて良好であった。この延伸シートの耐熱性を評価したところ、変形は少なく良好であった。
【００７２】
実施例２
実施例１で得られたシートを、延伸方向を固定した状態で、１１０℃のオーブン中に入れて１５秒間熱処理した。このシートの厚みは０．３ｍｍで、面配向度は０．００５１、昇温結晶化温度（Ｔｃ）が測定されず、その発熱量（ΔＨ）は０Ｊ／ｇ、ヘイズは５．０％であり、外観は極めて良好であった。この延伸シートの耐熱性を評価したところ、変形はなく極めて良好であった。
【００７３】
実施例３〜１６、比較例１〜８
核剤の種類、添加剤、延伸温度、加熱時間、延伸倍率、熱処理温度、熱処理時間を表１〜表６のように変えた以外は実施例１または実施例２と同様に実施した。評価結果を表１〜表６に示す。
【００７４】
【表１】
2004189833.tif 000012
【００７５】
【表２】
2004189833.tif 000013
【００７６】
【表３】
2004189833.tif 000014
【００７７】
【表４】
2004189833.tif 000015
【００７８】
【表５】
2004189833.tif 000016
【００７９】
【表６】
2004189833.tif 000017
比較例６、比較例７は延伸、熱処理時にシートが溶融したため、シートが得られなかった。
また、比較例８では、熱処理時にシートが変形したため、良好なシートが得られなかった。
【００８０】
実施例のポリ乳酸樹脂組成物は、優れた耐熱性を有し、ヘイズも１５％以下と透明である。
【００８１】
一方、比較例においては、核剤を添加しない場合は、延伸のみ、あるいは延伸後、熱処理を行っても、昇温結晶化時の発熱量（ΔＨ）は１５Ｊ／ｇを超え、耐熱性は低い（比較例１、２）。また、核剤の添加量が０．１重量％より小さい場合も、昇温結晶化時の発熱量（ΔＨ）は１５Ｊ／ｇを超え、耐熱性は低い（比較例３）。また、核剤の添加量が５重量％を超える場合は、得られるシートのヘイズが高く、外観が不良となる。（比較例４）
【００８２】
さらに、延伸倍率が３倍を超え、面配向度（ΔＰ）が０．０３を超える場合も耐熱性が低くなる（比較例５）。また、延伸時、および熱処理時の温度がポリ乳酸樹脂の融点を超える場合は、シートを得ることができない（比較例６、７）。延伸温度が８０℃未満では、熱処理時にシートが変形し、良好なシートが得られなかった（比較例８）。
【００８３】
【発明の効果】
本発明のポリ乳酸樹脂よりなるシートは、優れた耐熱性を有し、かつ透明性が高く、表面形状の良好なシートであり、これまでポリ乳酸シートでは耐熱性が不足するため使用することが難しかった、各種容器やトレイ、更にはクリアケース、カレンダー立て等の用途に好適である。