(57)【要約】【課題】ディスプレイ、センサー、レーザー、光触媒などとして有用な単結晶硫化亜鉛ナノベルトを提供する。【解決手段】Ｎ２と水蒸気の気流下において、その上流域で炭素の粉末もしくは繊維とＢ４Ｎ３Ｏ２Ｈの粉末とを１４００℃〜１７００℃の温度範囲で加熱し、下流域では、硫化亜鉛粉末を１０００℃〜１２００℃の温度範囲に加熱して単結晶硫化亜鉛ナノベルトを生成させる。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
断面が長方形もしくは略長方形でベルト状またはリボン状の単結晶であることを特徴とする硫化亜鉛ナノベルト。
【請求項２】
厚さが５〜５０ｎｍ、幅が２０〜２００ｎｍの範囲にあることを特徴とする請求項１の硫化亜鉛ナノベルト。
【請求項３】
請求項１または２の硫化亜鉛ナノベルトの製造方法であって、Ｎ２と水蒸気の気流下において、その上流域で炭素の粉末もしくは繊維とＢ４Ｎ３Ｏ２Ｈの粉末とを１４００℃〜１７００℃の温度範囲で加熱し、下流域では、硫化亜鉛粉末を１０００℃〜１２００℃の温度範囲に加熱して単結晶硫化亜鉛ナノベルトを生成させることを特徴とする硫化亜鉛ナノベルトの製造方法。
【請求項４】
炭素の粉末もしくは繊維とＢ４Ｎ３Ｏ２Ｈの粉末とを１５５０℃〜１６５０℃の温度範囲で加熱する請求項３の硫化亜鉛ナノベルトの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この出願の発明は、ディスプレイ、センサー、レーザー、光触媒などに応用が期待される単結晶の硫化亜鉛ナノベルトとその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
硫化亜鉛は３．６ｅＶのバンドギャップを持つＩＩ・ＶＩ族の半導体であり、フォトルミネッセンス、メカノルミネッセンス、熱ルミネッセンスのような種々の発光特性を示すことから、ディスプレイ、センサー、レーザー、光触媒などとして広く応用できることが知られている。また、そのナノスケールの半導体は、これまでの半導体と違った新しい性質を示すため、そのサイズ、形態、結晶性などを制御することが検討されている。このような硫化亜鉛については、ゼロ次元である硫化亜鉛ナノ粒子は、コロイド粒子を用いる化学的方法により、合成されている。また、一次元の硫化亜鉛ナノワイヤーは、鋳型を用いる方法（たとえば、非特許文献１参照。）や金触媒を用いる加熱蒸発法（たとえば、非特許文献２参照。）によって合成されている。硫化亜鉛ナノロッドは、硫黄蒸気と硫化水素ガスの雰囲気中で酸化亜鉛を化学的に変換する方法によって合成されている（たとえば、非特許文献３参照。）。
【０００３】
しかしながら、従来より各種のナノスケール構造体とその製造法についての検討が進められている状況においても、一次元の硫化亜鉛ナノベルトはこれまでのところ提供されていないのが実情である。
【０００４】
【非特許文献１】「Ｘ．Ｊｉａｎｇ，ほか、ケミカル・マテリアルズ（Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．）  １３巻、１２１３頁、２００１年。」
【非特許文献２】「Ｙ．Ｗａｎｇ，  ほか、ケミカル・フィジックス・レターズ（Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．）  ３５７巻、３１４頁、２００２年。」
【非特許文献３】「Ｌ．Ｄｌｏｃｚｉｋ，ほか、センサーズ  アンド  アクチュエーターズＢ（Ｓｅｎｓｏｒｓ  ａｎｄ  Ａｃｔｕａｔｏｒｓ  Ｂ）  ８４巻、３３頁、２００２年。」
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、この出願の発明は、上記のとおりの従来技術の限界を克服し、ナノスケール半導体としての新しい展開を可能とするために、簡単な手段によって、単結晶の硫化亜鉛ナノベルトを製造することのできる新しい方法と、この方法によって得られる硫化亜鉛ナノベルトを提供することを課題としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
この出願の発明は、上記の課題を解決するものとして、第１には、断面が長方形もしくは略長方形でベルト状またはリボン状の単結晶であることを特徴とする硫化亜鉛ナノベルトを提供し、第２には、厚さが５〜５０ｎｍ、幅が２０〜２００ｎｍの範囲にあることを特徴とする上記硫化亜鉛ナノベルトを提供する。
【０００７】
また、この出願の発明は、第３には、上記硫化亜鉛ナノベルトの製造方法であって、Ｎ２と水蒸気の気流下において、その上流域で炭素の粉末もしくは繊維とＢ４Ｎ３Ｏ２Ｈの粉末とを１４００℃〜１７００℃の温度範囲で加熱し、下流域では、硫化亜鉛粉末を１０００℃〜１２００℃の温度範囲に加熱して単結晶硫化亜鉛ナノベルトを生成させることを特徴とする硫化亜鉛ナノベルトの製造方法を提供し、第４には、炭素の粉末もしくは繊維とＢ４Ｎ３Ｏ２Ｈの粉末とを１５５０℃〜１６５０℃の温度範囲で加熱する硫化亜鉛ナノベルトの製造方法を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
この出願の発明は上記のとおりの特徴をもつものであるが、以下にその実施の形態について説明する。
【０００９】
この出願の発明においては、前記のとおりの、断面が長方形もしくは若干の歪み、欠損等があっても実質的に長方形であることを意味している略長方形を有し、ベルト状またはリボン状と呼ばれる形状の単結晶硫化亜鉛ナノベルトを提供するが、このものは、この出願の発明の、前記のとおりのＮ２と水蒸気との気流下での加熱反応方法によって製造される。
【００１０】
Ｎ２と水蒸気との気流は、簡便には、たとえば蒸留水へのＮ２ガスの吹き込みによって生成されたものであってよい。このＮ２／水蒸気の気流は、その流れにおいて、原理的に上流域と下流域とに区分される。もちろんこの区分は、反応区分としての性格をもつものであって、反応装置の上下や左右の位置関係として限定されるものではない。上流域としての反応区分では、Ｎ２／水蒸気の気流中において、グラファイト等の炭素の粉末または繊維とＢ４Ｎ３Ｏ２Ｈの粉末（たとえばＲ．Ｍａ，  Ｙ．Ｂａｎｄｏ，  Ｔ．Ｓａｔｏ，  Ｃｈｅｍ．  Ｐｈｙｓ．  Ｌｅｔｔ．  ３７７，  ６１  （２００１）  記載）とを１４００℃〜１７００℃、より好ましくは１５５０℃〜１６５０℃の範囲の温度に加熱する。この加熱により生成された気体は、Ｎ２／水蒸気の気流によって次の下流域の反応区分に移送される。
【００１１】
炭素の粉末または繊維とＢ４Ｎ３Ｏ２Ｈの粉末との割合については、厳密には限定的ではないが、重量比としてＢ４Ｎ３Ｏ２Ｈは０．３以下、より好ましくは０．１以下とすることが考慮される。
【００１２】
また、Ｎ２／水蒸気の流量割合については、温度によっても相違するが、一般的には、Ｈ２Ｏ／Ｎ２流量比（Ｖｏｌ／Ｖｏｌ）が０．２以下であることが考慮される。
【００１３】
下流域においては、前記のとおり、硫化亜鉛粉末が１０００℃〜１２００℃、より好ましくは１１００℃前後の温度に加熱される。ここでは、上流域で生成された気体が、硫化亜鉛粉末と接触すると考えられる。生成された気体には、ＣＯとＨ２が含まれ、このものが、硫化亜鉛ナノベルトの生成に関与しているものと推察される。
【００１４】
この出願の発明の方法によって製造される単結晶硫化亜鉛ナノベルトは、前記の加熱温度や反応後のＮ２雰囲気下での冷却操作等の条件によって、その大きさをコントロールすることができ、通常は、厚さが５〜５０ｎｍ、幅が２０〜２００ｎｍの範囲のナノベルトを簡便に製造することができる。
【００１５】
そこで以下に実施例を示し、さらに詳しくこの出願の発明について説明する。もちろん以下の例によって発明が限定されることはない。
【００１６】
【実施例】
直径２ｃｍ、長さ１５ｃｍのグラファイト製るつぼの中に、グラファイトの粉末と繊維を入れ、さらに、この上にＢ４Ｎ３Ｏ２Ｈ粉末を載せる。一方、グラファイト製円板の上に、硫化亜鉛粉末（Ａｌｄｏｒｉｃｈ社製、粒子径１０ミクロン以下、純度９９．９９％）を載せ、るつぼと円板をグラファイト製の支持管に取り付ける。蒸留水に窒素ガスを吹き込むことにより、生成する水蒸気を含んだ窒素ガスを１．５Ｌ／ｍｉｎの流速でグラファイト製支持管の中に移送する。高周波誘導加熱炉を用いて、グラファイト製るつぼの中の内容物を１６００℃に加熱し、グラファイト製円板上の硫化亜鉛粉末を１１５０℃に加熱する。この状態に１．５時間保持し、冷却を開始する。冷却中は、窒素ガスのみを炉の中に流した。冷却後、硫化亜鉛粉末の表面に白色生成物が生じた。
【００１７】
白色生成物をエタノールに分散して、銅メッシュに滴下した。透過型電子顕微鏡を用いて、白色生成物を観察した結果、幅が４０〜１２０ｎｍで長さが数マイクロメートルであることが分かった。図１に代表的な１本のナノベルトの透過型電子顕微鏡像の写真を示した。この写真からナノベルトの厚さが２０ｎｍで、幅が５０ｎｍであることが確認できる。図１の挿入図に示したＸ線エネルギー拡散スペクトルの結果から、このナノベルトの化学組成はＺｎとＳからなることが分かった。なお、Ｃｕのピークは分析に用いた銅メッシュに由来するものである。
【００１８】
電子線回折パターンを調べた結果、格子定数ａ＝０．３８ｎｍ、ｃ＝０．６２ｎｍを有する六方晶系のウルツ鉱型相であることが分かった。また、（１１０）面と（００１）面の面間隔はそれぞれ０．３３ｎｍ、０．６２ｎｍであった。この値は既知のウルツ鉱型硫化亜鉛の値とよく一致した。完全な回折パターンと格子縞からナノベルトは単結晶であることが確認された。
【００１９】
図２に、励起源としてＨｅ−Ｃｄレーザー（３２５ｎｍ）を用いて室温で測定した硫化亜鉛ナノベルトのフォトルミネッセンスのスペクトルを示す。図２から約４５０ｎｍの弱い発光と約６００ｎｍの強いオレンジ色の発光を示すことが確認された。
【００２０】
【発明の効果】
以上詳しく説明したとおり、この出願の発明により、簡便な方法で新規な硫化亜鉛ナノベルトを製造することができる。このものは、ディスプレイ、センサー、レーザー、光触媒などへの応用が期待される。
【図面の簡単な説明】
【図１】１本の代表的な硫化亜鉛ナノベルトの透過型電子顕微鏡像を示す図面代用写真である。挿入図はそのＸ線エネルギー拡散スペクトルである。
【図２】硫化亜鉛ナノベルトのフォトルミネッセンスのスペクトルである。
【図１】
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【図２】
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