(57)【要約】      （修正有）【課題】光の反射，光沢を抑制し、深みのある漆黒の色調を有する黒色顔料を含有し、塗布色が自然で、色むらのない、アイライナー組成物，マスカラ組成物，アイブロウ組成物などの眉目化粧料、及び毛髪着色料を得る。【解決手段】シリカをコーティングした黒酸化鉄をアイライナー組成物，マスカラ組成物，アイブロウ組成物などの眉目化粧料、及び毛髪着色料に配合することにより、水や油に濡れても、光の反射，光沢を抑制し、深みのある漆黒の色調を有し、塗布色が自然で、色むらのない、アイライナー組成物，マスカラ組成物，アイブロウ組成物などの眉目化粧料、及び毛髪着色料を得ることができた。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリカをコーティングした黒酸化鉄を含有する眉目化粧料。
【請求項２】
シリカをコーティングした黒酸化鉄を含有する毛髪着色料。
【請求項３】
シリカをコーティングした黒酸化鉄を含有するアイライナー組成物。
【請求項４】
シリカをコーティングした黒酸化鉄を含有するマスカラ組成物。
【請求項５】
シリカをコーティングした黒酸化鉄を含有するアイブロウ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光の反射，光沢を抑制し、深みのある漆黒の色調を有する黒色顔料を含有し、塗布色が自然で、色むらのない、アイライナー組成物，マスカラ組成物，アイブロウ組成物などの眉目化粧料、及び毛髪着色料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
眉目化粧料や、毛髪着色料には、着色料として、黒色顔料、特にカーボンブラックが汎用されてきた。しかしながら、工業的に生産されたカーボンブラックには、発ガン性物質であるベンツピレンが含まれることが判明し、その代替として黒酸化鉄が使用されるようになった。
【０００３】
しかしながら、黒酸化鉄は、水や油に濡れると、艶のある黒色に発色し、睫毛，眉毛，毛髪などのケラチン繊維や肌に塗布した場合、塗布した部分だけが浮き立って見える、光の反射率が高いため、見る角度によって明度が異なり色むらがあるように見える、という欠点があった。
【０００４】
また、酸化鉄顔料の表面処理としては、不定形シリカで被覆し表面活性を低下させた酸化鉄顔料（特許文献１参照）、酸化鉄を担持したシリカが紫外線吸収能を発揮すること（特許文献２参照）等が既に知られている。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭６０−２２６８０５号公報
【特許文献２】
特開平１１−３４３２２２号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明においては、光の反射，光沢を抑制し、深みのある漆黒の色調を有する黒色顔料を含有し、塗布色が自然で、色むらのない、アイライナー組成物，マスカラ組成物，アイブロウ組成物などの眉目化粧料、及び毛髪着色料を得ることを目的とした。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するべく種々検討した結果、シリカをコーティングした黒酸化鉄をアイライナー組成物，マスカラ組成物，アイブロウ組成物などの眉目化粧料、及び毛髪着色料に配合することにより、水や油に濡れても、光の反射，光沢を抑制し、深みのある漆黒の色調を有し、塗布色が自然で、色むらのない、アイライナー組成物，マスカラ組成物，アイブロウ組成物などの眉目化粧料、及び毛髪着色料が得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において用いる黒酸化鉄は、着色剤として使用するものであって、化粧品用に使用出来る黒酸化鉄であれば特に限定されない、微粒子状，球状，棒状，針状，板状，薄片状等様々な形状の黒酸化鉄を用いることができる。
【０００９】
黒酸化鉄の表面にシリカを被覆する方法としては、その表面に均一に被覆可能な方法であれば特に限定されず、様々な方法を採用することができる。例えば、黒酸化鉄粒子の分散液にケイ酸液を添加し、黒酸化鉄粒子の表面にケイ酸重合物を析出させることにより、シリカの被膜を形成する方法を挙げることができる。また、黒酸化鉄粒子の分散液にテトラエトキシシランなどの加水分解性有機ケイ素化合物を添加し、有機ケイ素化合物を加水分解して黒酸化鉄粒子の表面にシリカ被膜を形成する方法を挙げることもできる。
【００１０】
シリカ被覆量としては、黒酸化鉄１００重量部に対し、１〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量部の範囲から選ばれる。１重量部未満では水や油で濡れた場合の光の反射，光沢を抑制する効果が無く、また逆に４０重量部を超えると着色力が低下する。
【００１１】
本発明の眉目化粧料，毛髪着色料への前記シリカをコーティングした黒酸化鉄の配合量は、１重量％以上が好ましい。１重量％未満では、配合効果が得られない。また、配合量の上限は、特に制限されない。
【００１２】
なお、シリカをコーティングした黒酸化鉄は、そのまま眉目化粧料，毛髪着色料に配合してもよく、またシリコーンやフッ素化合物、アミノ酸及びその誘導体，水酸化アルミニウム，金属石鹸，脂肪酸，油分などで更に処理をしたものを配合してもよい。
【００１３】
本発明において上述のシリカをコーティングした黒酸化鉄は、アイライナー組成物，マスカラ組成物，アイブロウ組成物などの眉目化粧料、及び毛髪着色料に配合して用いる。
【００１４】
本発明においては、眉目化粧料及び毛髪着色料に望ましい色調及び発色を与えるために、色材を配合することができる。かかる色材としては化粧料に一般に用いられる色材であればよく、例えば、タルク，カオリン，雲母，セリサイト，合成雲母，バーミキュライト，炭酸マグネシウム，炭酸カルシウム，ケイ酸アルミニウム，ケイ酸バリウム，ケイ酸カルシウム，ケイ酸マグネシウム，ケイ酸ストロンチウム，無水ケイ酸，ゼオライト，硫酸バリウム，焼石膏，リン酸カルシウム，フッ素アパタイト，ヒドロキシアパタイト，セラミックパウダー，窒化ホウ素等の無機粉体、ミリスチン酸亜鉛，パルミチン酸カルシウム，ステアリン酸マグネシウム，ステアリン酸アルミニウム等の金属セッケン、ナイロン末，ポリエチレン末，ポリメタクリル酸メチル末，ポリスチレン末，スチレンアクリル酸共重合体末，セルロース末等の有機粉体、二酸化チタン，酸化亜鉛等の無機白色顔料、ベンガラ，チタン酸鉄，γ−酸化鉄，黄酸化鉄，黄土，黒酸化鉄，カーボンブラック，低次酸化チタン，マンゴバイオレット，コバルトバイオレット，酸化クロム，水酸化クロム，チタン酸コバルト，グンジョウ，コンジョウ等の無機着色顔料、酸化チタン被覆マイカ，酸化鉄被覆マイカ，酸化チタン・酸化鉄被覆マイカ，酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス，着色酸化チタン被覆マイカ，オキシ塩化ビスマス，魚鱗箔等のパール顔料、アルミニウム末，銅末等の金属粉末顔料、赤色２０１号，赤色２０２号，赤色２０４号，赤色２０５号，赤色２２０号，赤色２２６号，赤色２２８号，赤色４０５号，橙色２０３号，橙色２０４号，黄色２０５号，黄色４０１号，青色４０４号等の有機色素、赤色３号，赤色１０４号，赤色１０６号，赤色２２７号，赤色２３０号，赤色４０１号，赤色５０５号，橙色２０５号，黄色４号，黄色５号，黄色２０２号，黄色２０３号，緑色３号，青色１号等の有機色素及びこれらのジルコニウム，バリウム，又はアルミニウムレーキ顔料、クロロフィル，β−カロチン，シコニン，カーサミン等の天然色素、染料などが挙げられる。
【００１５】
さらに、本発明の眉目化粧料には、その他目的に応じて本発明の効果を損なわない量的，質的範囲内で、眉目化粧料に一般的に用いられる被膜形成剤、固型，半固型，液状の油分、薬剤、乳化剤、増粘剤、紫外線吸収剤、粘土鉱物、香料、防腐剤、アルコール、多価アルコール、水溶性高分子、酸化防止剤、保湿剤などを配合することができる。
【００１６】
また、本発明の毛髪着色料には、その他目的に応じて本発明の効果を損なわない量的，質的範囲内で、毛髪着色料に一般的に用いられる低級アルコール、界面活性剤、高級アルコール，炭化水素油，エステル油，動植物油，シリコーン油等の油性成分、グリセリン，プロピレングリコール，１，３−ブチレングリコール，ポリエチレングリコール等の保湿剤、グリシン等のアミノ酸類、エラスチン，ケラチン，コラーゲン等のタンパク質加水分解物及びその修飾物、カチオン化セルロース，カチオン化グアーガム，ポリグリコール・ポリアミン縮合体等のカチオン化高分子化合物、塩酸ピリドキシン，サリチル酸，ジンクピリチオン等の抗フケ剤、ホップ抽出物，センブリ抽出物，トウガラシチンキ，カンフル等の育毛成分、ヒノキチオール，塩化ベンザルコニウム，感光素等の殺菌剤、ｐＨ調整剤、防菌防黴剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、キレート剤、香料等、一般的に毛髪用化粧料に用いられる原料及び添加剤成分を含有させることができる
【００１７】
【実施例】
まず、実施例にて使用したシリカをコーティングした黒酸化鉄の製造方法について説明する。市販の黒酸化鉄［ピグモライトブラックＢＬ−１００（大東化成製）］９２ｇを１０００ｍＬのエタノールに混合して分散液を調製した。この分散液を４５℃に加温し、２８容量％のアンモニウム水溶液を加えてｐＨ９．５以上に調整した後、この条件を保持しつつ二酸化珪素として８ｇのテトラエトキシシランと１１０ｇの２８容量％のアンモニウム水を添加した。添加終了後さらに２時間撹拌した後、濾過，洗浄して１１０℃で乾燥し、その後６００℃で招請することにより、８重量％シリカコーティング黒酸化鉄１００ｇを得た。この黒色顔料を電子顕微鏡で観察したところ、粒子同士の凝集もなく、シリカコーティング前と粒子形状がほぼ同一であることが確認された。かかる黒色顔料は、光の反射，光沢を抑制し、深みのある漆黒の色調を有していた。
【００１８】
さらに本発明の特徴について、実施例により詳細に説明する。
【００１９】
［実施例１］  油性アイライナー
（１）軽質流動イソパラフィン                          ６７．４（重量％）
（２）デキストリンパルミチン酸エステル                  ５．５
（３）疎水化無水ケイ酸（商品名：アエロジル（Ｒ）Ｒ９７２）  １７．０
（４）パラオキシ安息香酸プロピル                        ０．１
（５）８重量％シリカコーティング黒酸化鉄              １０．０
製法：（１）の一部に（２），（３）を加え、コロイドミルを通して分散，ゲル化させる。一方、（１）の残部に（４）を溶解し、（５）を加えた後ロールミルで練り、前記ゲルと混合する。
【００２０】
［実施例２］  油性マスカラ
（１）軽質流動イソパラフィン                          ７０．９（重量％）
（２）シリル化プルラン                                  ５．０
（３）１２−ヒドロキシステアリン酸アルミニウム                ５．０
（４）合成炭化水素ワックス                              ９．０
（５）パラオキシ安息香酸プロピル                        ０．１
（６）８重量％シリカコーティング黒酸化鉄              １０．０
製法：（１）の一部に（２）〜（５）を加え、加熱，溶解，ゲル化させる。一方、（１）の残部に（６）を加えてロールミルで練り、前記ゲルと混合する。
【００２１】
［実施例３］  粉末固形タイプ眉目化粧料
（１）８重量％シリカコーティング黒酸化鉄                ３０．０（重量％）
（２）タルク                                            ５５．０
（３）ラノリンワックス                                  １０．０
（４）流動パラフィン                                      ４．８
（５）パラオキシ安息香酸プロピル                          ０．１
（６）香料                                                ０．１
製法：（１），（２）を混合し、加熱溶解した（３）〜（６）を添加して混練する。アトマイザーにて粉砕後、篩過してプレス成形する。かかる眉目化粧料は濡らしたブラシを用いてアイライナーとして、乾いたブラシを用いてアイブロウとして、マスカラ用ブラシを用いてマスカラとして使用することができる。
【００２２】
［実施例４］  被膜タイプアイライナー
2004244334.tif 000002
製法：（１）に（２），（３）を添加して加熱，溶解し、（４）を加えコロイドミルで処理し、顔料相とする。（５）に（６）〜（８）を溶解し、顔料相及び（１１）を添加して撹拌，均質化した後（９），（１０）を添加してさらに混合する。
【００２３】
［実施例５］  被膜タイプマスカラ
（１）精製水                                            ５０．２（重量％）
（２）カルボキシメチルセルロースナトリウム                １．０
（３）１，２−ペンタンジオール                                ３．０
（４）８重量％シリカコーティング黒酸化鉄                １０．０
（５）酢酸ビニル樹脂エマルション                        ３０．０
（６）パラオキシ安息香酸メチル                            ０．５
（７）香料                                                ０．３
（８）エタノール                                          ５．０
製法：（１）に（２），（３）を添加して加熱，溶解し、（４）を加えコロイドミルで処理する。（５）を添加して撹拌均質化した後、（６），（７）を（８）に溶解して添加し、さらに混合する。
【００２４】
［実施例６］  乳化タイプアイライナー
（１）ステアリン酸                                        ２．５（重量％）
（２）ミツロウ                                            ２．０
（３）カルナウバロウ                                      ０．５
（４）マイクロクリスタリンワックス                        ５．０
（５）精製水                                            ４９．１
（６）１，３−ブチレングリコール                              ７．０
（７）トリエタノールアミン                                １．５
（８）８重量％シリカコーティング黒酸化鉄                １０．０
（９）３重量％ベントナイト分散液                        ２０．０
（１０）パラオキシ安息香酸メチル                            ０．２
（１１）香料                                                ０．２
（１２）エタノール                                          ２．０
製法：それぞれ７５℃に加熱，溶解した（１）〜（４）と、（５）〜（７）を混合し、乳化する。さらに（８），（９）を添加した後、コロイドミルを通して分散させた後冷却し、（１０），（１１）を（１２）に溶解して添加する。
【００２５】
［実施例７］  乳化タイプマスカラ
（１）ヒドロキシエチルセルロース                          １．０（重量％）
（２）パラオキシ安息香酸メチル                            ０．２
（３）グリセリン                                          ０．３
（４）高重合度ポリエチレングリコール（平均分子量２００万）  ０．５
（５）精製水                                            ６３．０
（６）８重量％シリカコーティング黒酸化鉄                  ５．０
（７）トリエタノールアミン                                ３．０
（８）ステアリン酸                                        ５．０
（９）ミツロウ                                            ９．０
（１０）カルナウバワックス                                  ３．０
（１１）パラフィンワックス                                １０．０
製法：（１）〜（５）を混合し７５℃に加熱して溶解，均一化する。（６）の顔料を添加し、コロイドミルを通して均一に分散させる。さらに（７）の成分を混合，溶解して７５℃に加熱し、加熱溶解均一化した（８）〜（１１）の成分を添加して乳化後、冷却する。
【００２６】
［実施例８］  鉛筆タイプ眉目化粧料
（１）カルナウバロウ                                      ８．０（重量％）
（２）オゾケライト                                      １０．０
（３）ミツロウ                                          ２０．０
（４）マイクロクリスタリンワックス                      １０．０
（５）ワセリン                                            ７．０
（６）ラノリン                                            ５．０
（７）流動パラフィン                                      ７．０
（８）ミリスチン酸イソプロピル                            ４．０
（９）８重量％シリカコーティング黒酸化鉄                ２９．０
製法：（１）〜（８）の成分を、加熱，溶解した後（９）を添加してロールミルで３回混練する。これをエクストルーダーを用いて直径５ｍｍに押し出し成型する。溝を有する木部で、成型した芯を縫合して圧着する。これを切削して外形を鉛筆型に成型し、木部に塗装，刻印などを施して製品とする。
【００２７】
［実施例９］  スポットヘアカラー
（１）無水エタノール                                    ５０．０（重量％）
（２）毛髪用樹脂（注１）                                  ３９．０
（３）リンゴ酸ジイソステアリル                            ０．５
（４）香料                                                ０．５
（５）８重量％シリカコーティング黒酸化鉄                １０．０
注１：毛髪用樹脂としては、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体液を使用した。
製法：（１）に（２）〜（４）を順次添加して均一に溶解した後、（５）を添加してコロイドミルにて分散させる。
【００２８】
上記本発明の実施例について、塗布時の、艶，仕上がり色の自然さ、色むらの評価を行った。その際、各実施例に配合したシリカコーティング黒酸化鉄をシリカをコーティングしていない黒酸化鉄に代替した比較例をそれぞれ調製し、比較評価を行った。評価は、専門女性パネラー２０名を一群とした使用試験により行い、実施例及び比較例をそれぞれブラインドにて使用させ、艶の無いもの、仕上がり色の自然なもの、色むらの目立たないものを選択させた。実施例を選択したパネラー数にて結果を表１にまとめた。
【００２９】
【表１】
2004244334.tif 000003
【００３０】
表１より明らかなように、シリカコーティング黒酸化鉄を含有する本発明の実施例は、シリカをコーティングしていない黒酸化鉄を配合した比較例より、艶が無く、塗布色が自然で、色むらが気にならないと評価されていた。
【００３１】
なお、上記使用試験において、本発明の実施例使用群では、問題となる皮膚刺激性反応や使用時の不快感を呈したパネラーは存在しなかった。
【００３２】
その他の実施例を示す。
【００３３】
［実施例５］  油性マスカラ
2004244334.tif 000004
製法：（２）を（１）に、（４），（５）を（３）にそれぞれ溶解する。（９）を（８）に分散させ、撹拌しながら（１０）を添加して加熱し、ベントナイト系ゲル化物を調製する。全成分を混合し、ホモミキサーにて分散させる。脱泡，冷却後、ローラーにて分散処理を行う。
【００３４】
［実施例６］  油性アイライナー
（１）軽質流動イソパラフィン                        ４６．６（重量％）
（２）シリル化プルラン                                ５．０
（３）軽質流動イソパラフィン                        １０．０
（４）ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト    １．２
（５）エタノール                                      １．２
（６）１０重量％シリカコーティング黒酸化鉄          ２５．０
（７）ナイロン末                                      ３．０
（８）ポリエチレン末                                  ８．０
製法：（２）を（１）に溶解する。（４）を（３）に分散させ、撹拌しながら（５）を添加して加熱し、ベントナイト系ゲル化物を調製する。全成分を混合し、ホモミキサーにて分散させる。脱泡，冷却後、ローラーにて分散処理を行う。
【００３５】
【発明の効果】
以上詳述したように、光の反射，光沢を抑制し、深みのある漆黒の色調を有する黒色顔料を含有し、塗布色が自然で、色むらのない、アイライナー組成物，マスカラ組成物，アイブロウ組成物などの眉目化粧料、及び毛髪着色料を得ることができた。