(57)【要約】【課題】高熱伝導性のシリコーン組成物を得るために熱伝導性充填剤を多量に含有しても、取扱作業性が良好である熱伝導性シリコーン組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）シリコーンオイルを主剤とし、（Ｂ）熱伝導性充填剤を含有する熱伝導性シリコーン組成物であって、前記（Ａ）成分が分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アルケノキシ基、またはアシロキシ基を有し、前記（Ｂ）成分が前記（Ａ）成分により表面処理されていることを特徴とする熱伝導性シリコーン組成物。【選択図】              なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）シリコーンオイルを主剤とし、（Ｂ）熱伝導性充填剤を含有する熱伝導性シリコーン組成物であって、前記（Ａ）成分が分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アルケノキシ基、またはアシロキシ基を有し、前記（Ｂ）成分が前記（Ａ）成分により表面処理されていることを特徴とする熱伝導性シリコーン組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分が、さらに分子中にケイ素原子に結合した脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基を有するシリコーンオイル、さらに分子中にケイ素原子に結合した水素原子を有するシリコーンオイル、これらの混合物、またはこれらのヒドロシリル化反応混合物であることを特徴とする、請求項１記載の熱伝導性シリコーン組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分が、（Ａ１）一般式：
［Ｒ１ａＲ２（３−ａ）ＳｉＯ（Ｒ１ｂＲ２（２−ｂ）ＳｉＯ）ｍ（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ］ｃＳｉＲ２［４−（ｃ＋ｄ）］（ＯＲ３）ｄ
（式中、Ｒ１は同種または異種の脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基であり、Ｒ２は同種または異種の脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素基であり、Ｒ３はアルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、またはアシル基であり、ａは０〜３の整数であり、ｂは１または２であり、ｃは１〜３の整数であり、ｄは１〜３の整数であり、かつ、ｃ＋ｄは２〜４の整数であり、ｍは０以上の整数であり、ｎは０以上の整数であり、但し、ａが０である場合には、ｍは１以上の整数である。）
で表されるシリコーンオイル、（Ａ２）一般式：
【化１】
2004161797.tif 000013
（式中、Ｒ２、Ｒ３、およびｄは前記と同じであり、Ｒ４は酸素原子または二価炭化水素基であり、ｐは５〜２００の整数である。）
で表されるシリコーンオイル、（Ａ３）一般式：
［ＨｅＲ２（３−ｅ）ＳｉＯ（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ］ｃＳｉＲ２［４−（ｃ＋ｄ）］（ＯＲ３）ｄ
（式中、Ｒ２、Ｒ３、ｃ、ｄ、およびｎは前記と同じであり、ｅは１〜３の整数である。）
で表されるシリコーンオイル、前記（Ａ１）成分〜前記（Ａ３）成分の少なくとも２種の混合物、または前記（Ａ１）成分と前記（Ａ３）成分のヒドロシリル化反応混合物であることを特徴とする、請求項１記載の熱伝導性シリコーン組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分がアルミナ粉末であることを特徴とする、請求項１記載の熱伝導性シリコーン組成物。
【請求項５】
（Ｂ）成分が、（Ｂ１）平均粒径が０．１〜２０μｍである球状のアルミナ粉末、または（Ｂ２）（Ｂ２１）平均粒径が５〜５０μｍ（但し、５μｍを含まない。）である球状のアルミナ粉末と（Ｂ２２）平均粒径が０．１〜５μｍである球状もしくは不定形状のアルミナ粉末との混合物であることを特徴とする、請求項１記載の熱伝導性シリコーン組成物。
【請求項６】
（Ｂ２）成分が、（Ｂ２１）成分３０〜９０重量％と（Ｂ２２）成分１０〜７０重量％からなることを特徴とする、請求項５記載の熱伝導性シリコーン組成物。
【請求項７】
（Ｂ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００重量部に対して５００〜３，５００重量部であることを特徴とする、請求項１記載の熱伝導性シリコーン組成物。
【請求項８】
（Ａ）成分が、さらに分子中にケイ素原子に結合した脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基を有するシリコーンオイル、またはさらに分子中にケイ素原子に結合した水素原子を有するシリコーンオイルであり、さらに（Ｃ）前記（Ａ）成分をヒドロシリル化反応により増粘させる成分（但し、分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アルケノキシ基、またはアシロキシ基を有するシリコーンオイルを除く。）を含有することを特徴とする、請求項１記載の熱伝導性シリコーン組成物。
【請求項９】
（Ａ）成分が、（Ａ１）一般式：
［Ｒ１ａＲ２（３−ａ）ＳｉＯ（Ｒ１ｂＲ２（２−ｂ）ＳｉＯ）ｍ（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ］ｃＳｉＲ２［４−（ｃ＋ｄ）］（ＯＲ３）ｄ
（式中、Ｒ１は同種または異種の脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基であり、Ｒ２は同種または異種の脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素基であり、Ｒ３はアルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、またはアシル基であり、ａは０〜３の整数であり、ｂは１または２であり、ｃは１〜３の整数であり、ｄは１〜３の整数であり、かつ、ｃ＋ｄは２〜４の整数であり、ｍは０以上の整数であり、ｎは０以上の整数であり、但し、ａが０である場合には、ｍは１以上の整数である。）
で表されるシリコーンオイルであることを特徴とする、請求項８記載の熱伝導性シリコーン組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱伝導性シリコーン組成物に関し、詳しくは、高熱伝導性のシリコーン組成物を得るために熱伝導性充填剤を多量に含有しても、取扱作業性が良好である熱伝導性シリコーン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、トランジスター、ＩＣ、メモリー素子等の電子部品を登載したプリント回路基板やハイブリッドＩＣの高密度・高集積化にともなって、これらを効率よく放熱するために各種の熱伝導性シリコーン組成物が使用されている。このような熱伝導性シリコーン組成物としては、熱伝導性シリコーングリース、熱伝導性シリコーンゲル組成物、熱伝導性シリコーンゴム組成物が知られている。
【０００３】
このような熱伝導性シリコーン組成物としては、例えば、シリコーンオイルを主剤とし、酸化亜鉛やアルミナ粉末等の無機充填剤を含有する熱伝導性シリコーン組成物（特開昭５０−１０５５７３号公報、特開昭５１−５５８７０号公報、および特開昭６１−１５７５８７号公報参照）、オルガノポリシロキサン、ケイ素原子に結合したアルコキシ基またはアシロキシ基を有するオルガノポリシロキサン、熱伝導性充填剤、および硬化剤からなる熱伝導性シリコーン組成物（特開２０００−２５６５５８号公報参照）、オルガノポリシロキサン、硬化剤、およびケイ素原子に結合したアルコキシ基を有するシルアルキレンオリゴシロキサンで表面処理された熱伝導性充填剤を含有する熱伝導性シリコーン組成物（特開２００１−１３９８１５号公報参照）が提案されている。
【０００４】
しかし、このような熱伝導性シリコーン組成物において、熱伝導性充填剤を高充填しようとした場合、得られる組成物の粘度が急激に上昇して取扱作業性が著しく低下するという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は上記の課題について鋭意検討した結果、本発明に達した。
すなわち、本発明の目的は、高熱伝導性のシリコーン組成物を得るために熱伝導性充填剤を多量に含有しても、取扱作業性が良好である熱伝導性シリコーン組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）シリコーンオイルを主剤とし、（Ｂ）熱伝導性充填剤を含有する熱伝導性シリコーン組成物であって、前記（Ａ）成分が分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アルケノキシ基、またはアシロキシ基を有し、前記（Ｂ）成分が前記（Ａ）成分により表面処理されていることを特徴とする熱伝導性シリコーン組成物に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の熱伝導性シリコーン組成物を詳細に説明する。
（Ａ）成分は本組成物の主剤であり、分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アルケノキシ基、またはアシロキシ基を有するシリコーンオイルである。このアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が例示される。また、このアルコキシアルコキシ基としては、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基が例示される。また、このアルケノキシ基としては、ビニロキシ基、プロペノキシ基、イソプロペノキシ基、１−エチル−２−メチルビニルオキシ基が例示される。また、このアシロキシ基としては、アセトキシ基、オクタノイルオキシ基が例示される。また、（Ａ）成分は分子中にケイ素原子に結合した水素原子および／または脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基を有していてもよい。この脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、エイコセニル基等の直鎖状アルケニル基；イソプロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−１０−ウンデセニル基等の分岐鎖状アルケニル基；ビニルシクロヘキシル基、ビニルシクロドデシル基等の脂肪族不飽和結合を有する環状アルキル基；ビニルフェニル基等の脂肪族不飽和結合を有するアリール基；ビニルベンジル基、ビニルフェネチル基等の脂肪族不飽和結合を有するアラルキル基が例示される。また、（Ａ）成分中のその他のケイ素原子に結合した基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、ターシャリーブチル基、イソブチル基、２−メチルウンデシル基、１−ヘキシルヘプチル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロドデシル基等の環状アルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）プロピル基等のアラルキル基；３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等の脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素基が例示される。このような（Ａ）成分の分子構造は限定されず、例えば、直鎖状、分岐鎖状、一部分岐を有する直鎖状、樹枝状（デンドリマー状）が挙げられ、好ましくは、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状である。このような（Ａ）成分は、（Ｂ）成分の表面処理剤としても作用するので、（Ｂ）成分を多量に含有しても、本組成物の取扱作業性を悪化させない。（Ａ）成分は液状であれば特に限定されず、２５℃における粘度としては、５〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、特に、１０〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。これは、（Ａ）成分の２５℃における粘度が前記範囲の下限未満であると揮発しやすくなる恐れがあるからであり、一方、前記範囲の上限を超えると、得られるシリコーン組成物の取扱作業性や流動性が低下する傾向があるからである。
【０００８】
本組成物において、（Ａ）成分は１種もしくは２種以上の混合物であってもよく、また（Ａ）成分が、さらに分子中にケイ素原子に結合した脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基を有するシリコーンオイル、またはさらに分子中にケイ素原子に結合した水素原子を有するシリコーンオイルである場合には、これらの混合物、あるいはこれらのヒドロシリル化反応混合物であってもよい。このヒドロシリル化反応混合物を調製する際に使用するヒドロシリル化反応用触媒としては、例えば、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のカルボニル錯体等の白金系触媒が挙げられる。
【０００９】
このような（Ａ）成分として具体的には、（Ａ１）一般式：
［Ｒ１ａＲ２（３−ａ）ＳｉＯ（Ｒ１ｂＲ２（２−ｂ）ＳｉＯ）ｍ（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ］ｃＳｉＲ２［４−（ｃ＋ｄ）］（ＯＲ３）ｄ
で表されるシリコーンオイル、（Ａ２）一般式：
【化２】
2004161797.tif 000002
で表されるシリコーンオイル、（Ａ３）一般式：
［ＨｅＲ２（３−ｅ）ＳｉＯ（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ］ｃＳｉＲ２［４−（ｃ＋ｄ）］（ＯＲ３）ｄ
で表されるシリコーンオイル、前記（Ａ１）成分〜前記（Ａ３）成分の少なくとも２種の混合物、または前記（Ａ１）成分と前記（Ａ３）成分のヒドロシリル化反応混合物が例示される。
【００１０】
（Ａ１）成分のシリコーンオイルは、一般式：
［Ｒ１ａＲ２（３−ａ）ＳｉＯ（Ｒ１ｂＲ２（２−ｂ）ＳｉＯ）ｍ（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ］ｃＳｉＲ２［４−（ｃ＋ｄ）］（ＯＲ３）ｄ
で表される。上式中、Ｒ１は同種または異種の脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基であり、具体的には、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、エイコセニル基等の直鎖状アルケニル基；イソプロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−１０−ウンデセニル基等の分岐鎖状アルケニル基；ビニルシクロヘキシル基、ビニルシクロドデシル基等の脂肪族不飽和結合を有する環状アルキル基；ビニルフェニル基等の脂肪族不飽和結合を有するアリール基；ビニルベンジル基、ビニルフェネチル基等の脂肪族不飽和結合を有するアラルキル基等の脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基が例示され、好ましくは直鎖状アルケニル基であり、特に好ましくはビニル基、アリル基、ヘキセニル基である。Ｒ１中の脂肪族不飽和結合の位置は限定されないが、結合するケイ素原子より遠い位置であることが好ましい。また、上式中のＲ２は同種または異種の脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、ターシャリーブチル基、イソブチル基、２−メチルウンデシル基、１−ヘキシルヘプチル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロドデシル基等の環状アルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）プロピル基等のアラルキル基；３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくはアルキル基、アリール基であり、さらに好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基である。また、上式中のＲ３はアルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、またはアシル基である。このアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基が例示される。また、このアルコキシアルキル基としては、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシプロピル基が例示される。また、このアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、１−エチル−２−メチルビニル基が例示される。また、このアシル基としては、アセチル基、オクタノイル基が例示される。このＲ３はアルキル基であることが好ましく、特に、メチル基、エチル基、プロピル基であることが好ましい。また、上式中のａは０〜３の整数であり、好ましくは１である。また、上式中のｂは１または２であり、好ましくは１である。また、上式中のｃは１〜３の整数であり、好ましくは１である。また、上式中のｄは１〜３の整数であり、好ましくは３である。ここで、上式中のｃ＋ｄは２〜４の整数である。また、上式中のｍは０以上の整数である。但し、上記ａが０である場合、上式中のｍは１以上の整数である。このようなｍは０〜１００の整数であることが好ましく、さらには、１〜１００の整数であることが好ましく、さらには、５〜１００の整数であることが好ましく、さらには、１０〜１００の整数であることが好ましく、特には、１０〜７５の整数であることが好ましい。また、上式中のｎは０以上の整数であり、好ましくは０〜１００の整数であり、より好ましくは１〜１００の整数であり、さらに好ましくは５〜１００の整数であり、より好ましくは１０〜１００の整数であり、特に好ましくは１０〜７５の整数である。
【００１１】
このような（Ａ１）成分のシリコーンオイルを調製する方法としては、例えば、一般式：
［Ｒ１ａＲ２（３−ａ）ＳｉＯ（Ｒ１ｂＲ２（２−ｂ）ＳｉＯ）ｍ（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ］Ｈ
で表されるシラノール基末端シリコーンオイルと分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルコキシ基を有するアルコキシシラン化合物とを酢酸等の酸触媒の存在下でアルコキシ交換反応させる方法が挙げられる。このシラノール基末端シリコーンオイルにおいて、式中のＲ１、およびＲ２は前記と同様の基であり、また、式中のａ、ｂ、ｍ、およびｎは前記と同様の整数である。一方、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルコキシ基を有するアルコキシシラン化合物は、一般式：
Ｒ２（４−ｆ）Ｓｉ（ＯＲ３）ｆ
で表される。このアルコキシシラン化合物において、式中のＲ２、およびＲ３は前記と同様の基である。また、式中のｆは２〜４の整数であり、好ましくは４である。このようなアルコキシシラン化合物としては、例えば、ジメトキシジメチルシラン、ジメトキシジエチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、ジエトキシジエチルシラン等のジアルコキシジアルキルシラン化合物；トリメトキシメチルシラン、トリメトキシエチルシラン、トリメトキシプロピルシラン、トリエトキシメチルシラン、トリエトキシエチルシラン等のトリアルコキシアルキルシラン化合物；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン等のテトラアルコキシシラン化合物が挙げられる。また、酸触媒としては、例えば、酢酸、プロピオン酸等の脂肪酸が挙げられる。
【００１２】
このような（Ａ１）成分としては、次のようなシリコーンオイルが例示される。
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］７Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］７Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］７Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］７Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］７ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］７ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２５ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］１［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＳｉＯ］１［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］１［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］４Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］１［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＳｉＯ］１［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］１［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］４Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）ＳｉＯ］１［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）２ＳｉＯ］１［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］１［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）ＳｉＯ］１［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）ＳｉＯ］１［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］１［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）ＳｉＯ］１［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］２［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＳｉＯ］２［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］２［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１０Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］２［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＳｉＯ］２［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］２［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１０Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）ＳｉＯ］２［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）２ＳｉＯ］２［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］２［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）ＳｉＯ］２［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）ＳｉＯ］２［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］２［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）ＳｉＯ］２［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］３［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＳｉＯ］３［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］３［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］３［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＳｉＯ］３［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］３［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）ＳｉＯ］３［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）２ＳｉＯ］３［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］３［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）ＳｉＯ］３［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）ＳｉＯ］３［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］３［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）ＳｉＯ］３［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］４［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＳｉＯ］４［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］４［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］４［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＳｉＯ］４［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］４［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）ＳｉＯ］４［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）２ＳｉＯ］４［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］４［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）ＳｉＯ］４［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）ＳｉＯ］４［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ］４［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）ＳｉＯ］４［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
【００１３】
また、（Ａ２）成分のシリコーンオイルは、一般式：
【化３】
2004161797.tif 000003
で表される。上式中のＲ２は同種または異種の脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示され、好ましくはアルキル基、アリール基であり、さらに好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基である。また、上式中のＲ３はアルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、またはアシル基であり、前記と同様の基が例示され、好ましくはアルキル基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基である。また、上式中のＲ４は酸素原子または二価炭化水素基である。Ｒ４の二価炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基；エチレンオキシエチレン基、エチレンオキシプロピレン基等のアルキレンオキシアルキレン基が挙げられる。特に、Ｒ４は酸素原子であることが好ましい。また、上式中のｐは５〜２００の整数であり、好ましくは１０〜１８０の整数であり、さらに好ましくは１５〜１５０の整数であり、特に好ましくは１５〜１２０の整数である。これは、上式中のｐが前記範囲の下限未満であると、熱伝導性のシリコーン組成物を得るために（Ｂ）成分を多量に含有させることができなくなる傾向があるからであり、一方、前記範囲の上限を超えると、（Ｂ）成分の表面に拘束される分子体積が増えすぎて、（Ｂ）成分を多量に含有させることができなくなる傾向があるからである。特に、本組成物中の（Ｂ）成分の含有量を８０容積％以上のような極めて高い含有量にすると、（Ｂ）成分の粒子間距離が平均的に短くなるために、この傾向は顕著である。また、上式中のｄは１〜３の整数であり、好ましくは３である。
【００１４】
このような（Ａ２）成分のシリコーンオイルとしては、例えば、
【化４】
2004161797.tif 000004
【化５】
2004161797.tif 000005
【化６】
2004161797.tif 000006
【化７】
2004161797.tif 000007
【化８】
2004161797.tif 000008
【化９】
2004161797.tif 000009
【化１０】
2004161797.tif 000010
【化１１】
2004161797.tif 000011
【化１２】
2004161797.tif 000012
が挙げられる。
【００１５】
また、（Ａ３）成分のシリコーンオイルは、一般式：
［ＨｅＲ２（３−ｅ）ＳｉＯ（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ］ｃＳｉＲ２［４−（ｃ＋ｄ）］（ＯＲ３）ｄ
で表される。上式中のＲ２は同種または異種の脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示され、好ましくはアルキル基、アリール基であり、さらに好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基である。また、上式中のＲ３はアルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、またはアシル基であり、前記と同様の基が例示され、好ましくはアルキル基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基である。また、上式中のｅは１〜３の整数であり、好ましくは１である。また、上式中のｃは１〜３の整数であり、好ましくは１である。また、上式中のｄは１〜３の整数であり、好ましくは３である。ここで、上式中のｃ＋ｄは２〜４の整数である。また、上式中のｎは０以上の整数であり、好ましくは０〜１００の整数であり、より好ましくは１〜１００の整数であり、さらに好ましくは５〜１００の整数であり、より好ましくは１０〜１００の整数であり、特に好ましくは１０〜７５の整数である。
【００１６】
このような（Ａ３）成分のシリコーンオイルを調製する方法としては、例えば、一般式：
［ＨｅＲ２（３−ｅ）ＳｉＯ（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ］Ｈ
で表されるシラノール基末端シリコーンオイルと一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルコキシ基を有するアルコキシシラン化合物とを酢酸等の酸触媒の存在下でアルコキシ交換反応させる方法が挙げられる。このシラノール末端シリコーンオイルにおいて、式中のＲ２は同種または異種の脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示される。また、上式中のｅは１〜３の整数であり、好ましくは１である。また、上式中のｎは０以上の整数であり、好ましくは０〜１００の整数であり、より好ましくは１〜１００の整数であり、さらに好ましくは５〜１００の整数であり、より好ましくは１０〜１００の整数であり、特に好ましくは１０〜７５の整数である。一方、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルコキシ基を有するアルコキシシラン化合物は、一般式：
Ｒ２（４−ｆ）Ｓｉ（ＯＲ３）ｆ
で表される。このアルコキシシラン化合物において、式中のＲ２は同種または異種の脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示される。また、上式中のＲ３はアルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、またはアシル基であり、前記と同様の基が例示される。また、上式中のｆは２〜４の整数であり、好ましくは４である。このようなアルコキシシラン化合物としては、例えば、ジメトキシジメチルシラン、ジメトキシジエチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、ジエトキシジエチルシラン等のジアルコキシジアルキルシラン化合物；トリメトキシメチルシラン、トリメトキシエチルシラン、トリメトキシプロピルシラン、トリエトキシメチルシラン、トリエトキシエチルシラン等のトリアルコキシアルキルシラン化合物；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン等のテトラアルコキシシラン化合物が挙げられる。また、酸触媒としては、例えば、酢酸、プロピオン酸等の脂肪酸が挙げられる。
【００１７】
このような（Ａ３）成分としては、次のようなシリコーンオイルが例示される。
Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｈ（Ｃ２Ｈ５）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｈ（Ｃ６Ｈ１３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｈ（Ｃ２Ｈ５）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｈ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｈ（Ｃ６Ｈ１３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｈ（Ｃ２Ｈ５）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］７５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１００Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｈ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１００Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｈ（Ｃ２Ｈ５）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１００Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｈ（Ｃ６Ｈ１３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１００Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１２０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
【００１８】
本組成物において、（Ａ）成分は、前記（Ａ１）成分〜前記（Ａ３）成分の１種もしくは少なくとも２種の混合物、あるいは前記（Ａ１）成分と前記（Ａ３）成分のヒドロシリル化反応混合物であってもよい。このヒドロシリル化反応混合物を調製する際に使用するヒドロシリル化反応用触媒としては、前記と同様の白金系触媒が挙げられる。
【００１９】
（Ｂ）成分は本組成物に熱伝導性を付与するための熱伝導性充填剤であり、前記（Ａ）成分により表面処理されていることを特徴とする。このような（Ｂ）成分の熱伝導性充填剤としては、例えば、アルミニウム粉末、銅粉末、ニッケル粉末等の金属系粉末；アルミナ粉末、酸化マグネシウム粉末、酸化ベリリウム粉末、酸化クロム粉末、酸化チタン粉末等の金属酸化物系粉末；窒化ホウ素粉末、窒化アルミニウム粉末等の金属窒化物系粉末；炭化ホウ素粉末、炭化チタン粉末、炭化珪素粉末等の金属炭化物系粉末；Ｆｅ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ａｌ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｏ合金、Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｂ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｏ−Ｂ合金等の軟磁性合金粉；Ｍｎ−Ｚｎフェライト、Ｍｎ−Ｍｇ−Ｚｎフェライト、Ｍｇ−Ｃｕ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｃｕ−Ｚｎフェライト、Ｃｕ−Ｚｎフェライト等のフェライト、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００２０】
また、（Ｂ）成分の形状としては、例えば、球状、針状、円盤状、棒状、扁平形状、不定形状が挙げられる。本組成物に電気絶縁性が要求される場合には、（Ｂ）成分は、金属酸化物系粉末、金属窒化物系粉末、金属炭化物系粉末であることが好ましく、特に、アルミナ粉末であることが好ましい。（Ｂ）成分の平均粒径は限定されないが、０．１〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、特に、０．１〜５０μｍの範囲内であることが好ましい。また、（Ｂ）成分は、（Ｂ１）平均粒径が０．１〜２０μｍである球状のアルミナ粉末、あるいは（Ｂ２）（Ｂ２１）平均粒径が５〜５０μｍ（但し、５μｍを含まない。）である球状のアルミナ粉末と（Ｂ２２）平均粒径が０．１〜５μｍである球状もしくは不定形状のアルミナ粉末との混合物であることが好ましい。（Ｂ２）成分において、（Ｂ２１）成分の含有量は３０〜９０重量％であり、（Ｂ２２）成分の含有量は１０〜７０重量％であることが好ましい。
【００２１】
本組成物において、（Ｂ）成分の含有量は限定されないが、良好な熱伝導性を有するシリコーン組成物を形成するためには、容積％については、本組成物中の少なくとも３０容積％であることが好ましく、さらに、３０〜９０容積％の範囲内であることが好ましく、さらに、６０〜９０容積％の範囲内であることが好ましく、特に、８０〜９０容積％の範囲内であることが好ましい。同様に、良好な熱伝導性を有するシリコーン組成物を形成するためには、（Ｂ）成分の含有量は、重量％については、本組成物中の少なくとも５０重量％であることが好ましく、さらに、７０〜９８重量％の範囲内であることが好ましく、特に、９０〜９７重量％の範囲内であることが好ましい。（Ｂ）成分の含有量として、具体的には、（Ａ）成分１００重量部に対して５００〜３，５００重量部の範囲内であることが好ましく、さらに、５００〜２，５００重量部の範囲内であることが好ましく、特に、８００〜２，５００重量部の範囲内であることが好ましい。これは、（Ｂ）成分の含有量が前記範囲の下限未満であると、得られるシリコーン組成物の熱伝導性が不十分となる傾向があるからであり、一方、前記範囲の上限を超えると、得られるシリコーン組成物の粘度が高くなりすぎて、得られるシリコーン組成物中に（Ｂ）成分を均一に分散できなかったり、その取扱作業性が著しく低下する傾向があるからである。
【００２２】
本組成物では、上記（Ｂ）成分の熱伝導性充填剤を多量に含有しても、取扱作業性が良好である熱伝導性シリコーン組成物を得るために、一般式：
Ｒ４（４−ｇ）Ｓｉ（ＯＲ３）ｇ
（式中、Ｒ４は一価炭化水素基であり、Ｒ３はアルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、またはアシル基であり、ｇは１〜３の整数である。）
で表されるシラン化合物を添加してもよい。このシラン化合物において、式中のＲ４は一価炭化水素基であり、前記の脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素基、および前記の脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基が例示される。また、式中のＲ３はアルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、またはアシル基であり、前記と同様の基が例示される。また、式中のｇは１〜３の整数であり、好ましくは２、３である。このようなシラン化合物としては、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ノニルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン；メチルトリ（メトキシエトキシ）シラン等のアルコキシアルコキシラン；メチルトリイソプロペノキシシラン等のアルケノキシシラン；メチルトリアセトキシシラン等のアシロキシシランが例示される。
【００２３】
本組成物において、上記のシラン化合物の含有量は限定されず、上記（Ａ）成分と共に（Ｂ）成分の表面を処理して、得られる熱伝導性シリコーン組成物中への分散性を向上できる量であればよく、具体的には、（Ｂ）成分１００重量部に対して０．００１〜１０重量部の範囲内であることが好ましく、特に、（Ｂ）成分１００重量部に対して０．００１〜５重量部の範囲内であることが好ましい。これは、上記のシラン化合物の含有量が前記範囲の下限未満であると、（Ｂ）成分を多量に含有した場合に、得られるシリコーン組成物の貯蔵中に（Ｂ）成分が沈降分離したり、ちょう度が著しく低下する傾向があるからであり、一方、前記範囲の上限を超えると、得られるシリコーン組成物の物理的特性が低下する傾向があるからである。
【００２４】
本組成物を調製する方法は限定されず、例えば、▲１▼（Ａ）成分に必要に応じて上記のシラン化合物を添加し、これに（Ｂ）成分を混合して調製する方法、▲２▼（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合し、必要に応じて上記のシラン化合物を混合して調製する方法、▲３▼上記のシラン化合物と（Ｂ）成分を混合した後、（Ａ）成分を混合して調製する方法が挙げられ、特に▲１▼の方法であることが好ましい。このように本組成物中に（Ａ）成分、あるいは（Ａ）成分と上記のシラン化合物は（Ｂ）成分の表面を処理した状態で含有されているか、または本組成物中に単に含有されていてもよい。また、（Ｂ）成分を（Ａ）成分、あるいは（Ａ）成分と上記のシラン化合物により処理する際、その処理を促進するために、加熱したり、あるいは酢酸、リン酸などの酸性物質や、トリアルキルアミン、４級アンモニウム塩類、アンモニアガス、炭酸アンモニウムなどの塩基性物質を併用してもよい。
【００２５】
また、（Ａ）成分が、さらに分子中にケイ素原子に結合した脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基を有するシリコーンオイル、またはさらに分子中にケイ素原子に結合した水素原子を有するシリコーンオイルであり、さらに（Ｃ）前記（Ａ）成分をヒドロシリル化反応により増粘させる成分を含有してもよい。但し、この（Ｃ）成分は、分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アルケノキシ基、またはアシロキシ基を有するシリコーンオイルを除くものである。
【００２６】
（Ａ）成分が前記（Ａ１）成分である場合、（Ｃ）成分はケイ素原子に結合した水素原子を一分子中に少なくとも１個有するシリコーンオイル（但し、分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アルケノキシ基、またはアシロキシ基を有するシリコーンオイルを除く。）と白金系触媒からなるものであることが好ましく、また、（Ａ）成分が前記（Ａ３）成分である場合、（Ｃ）成分はケイ素原子に結合した脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基を一分子中に少なくとも１個有するシリコーンオイル（但し、分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アルケノキシ基、またはアシロキシ基を有するシリコーンオイルを除く。）と白金系触媒からなるものであることが好ましい。
【００２７】
（Ｃ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子を一分子中に少なくとも１個有するシリコーンオイルにおいて、水素原子以外のケイ素原子結合に結合している基としては、前記の脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素基が基が例示され、好ましくはアルキル基、アリール基であり、さらに好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基である。このシリコーンオイルの２５℃における粘度は限定されないが、１〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、特に、１〜５，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。このシリコーンオイルの分子構造は限定されず、例えば、直鎖状、分岐鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、樹枝状（デンドリマー状）が挙げられる。このシリコーンオイルとしては、例えば、これらの分子構造を有する単一重合体、これらの分子構造からなる共重合体、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００２８】
このようなシリコーンオイルとしては、例えば、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサンコポリマー、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサンコポリマー、式：（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２で表されるシロキサン単位と式：（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２で表されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ４／２で表されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサンコポリマー、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００２９】
本組成物において、このシリコーンオイルの含有量は、（Ａ１）成分を増粘するに十分な量であり、具体的には、（Ａ１）成分中のケイ素原子に結合した脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基１モルに対して、本成分中のケイ素原子に結合した水素原子が０．１〜１０モルの範囲内となる量であることが好ましく、さらに、０．１〜５モルの範囲内となる量であることが好ましく、特に、０．１〜３．０モルの範囲内となる量であることが好ましい。これは本成分の含有量が前記範囲の下限未満となる量であると、（Ａ１）成分を十分に増粘できなくなる傾向があるからであり、一方、前記範囲の上限を超えても（Ａ１）成分を十分に増粘できなくなる傾向があるからである。
【００３０】
また、（Ｃ）成分中のケイ素原子に結合した脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基を一分子中に少なくとも１個有するシリコーンオイルにおいて、脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基としては、前記と同様の基が例示され、好ましくは直鎖状アルケニル基であり、特に好ましくはビニル基、アリル基、またはヘキセニル基である。また、脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基以外のケイ素原子結合に結合している基としては、前記の脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素基が基が例示され、好ましくはアルキル基、アリール基であり、さらに好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基である。このシリコーンオイルの２５℃における粘度は限定されないが、２０〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、さらに、５０〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、さらに、５０〜５０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、特に、１００〜５０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。このシリコーンオイルの分子構造は限定されず、例えば、直鎖状、分岐鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、樹枝状（デンドリマー状）が挙げられる。このシリコーンオイルとしては、例えば、これらの分子構造を有する単一重合体、これらの分子構造からなる共重合体、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００３１】
このようなシリコーンオイルとしては、例えば、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端メチルフェニルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサンコポリマー、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサンコポリマー、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサンコポリマー、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）ポリシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサンコポリマー、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサンコポリマー、式：（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２で表されるシロキサン単位と式：（ＣＨ３）２（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ１／２で表されるシロキサン単位と式：ＣＨ３ＳｉＯ３／２で表されるシロキサン単位と式：（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２で表されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサンコポリマー、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサンコポリマー、分子鎖両末端トリメトキシシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメトキシシリル基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサンコポリマー、分子鎖両末端メチルジメトキシシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリエトキシシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメトキシシリルエチル基封鎖ジメチルポリシロキサン、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００３２】
本組成物において、このシリコーンオイルの含有量は、（Ａ３）成分を増粘するに十分な量であり、具体的には、本成分中のケイ素原子に結合した脂肪族不飽和結合を有する一価炭化水素基１モルに対して、（Ａ３）成分中のケイ素原子に結合した水素原子が０．１〜１０モルの範囲内となる量であることが好ましく、さらに、０．１〜５モルの範囲内となる量であることが好ましく、特に、０．１〜３．０モルの範囲内となる量であることが好ましい。これは本成分の含有量が前記範囲の下限未満となる量であると、（Ａ３）成分を十分に増粘できなくなる傾向があるからで、一方、前記範囲の上限を超えても（Ａ３）成分を十分に増粘できなくなる傾向があるからである。
【００３３】
また、（Ｃ）成分中の白金系触媒は（Ａ１）成分あるいは（Ａ３）成分のヒドロシリル化反応による増粘を促進するための触媒であり、例えば、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のカルボニル錯体が挙げられる。
【００３４】
本組成物において、白金系触媒の含有量は、（Ａ１）成分あるいは（Ａ３）成分のヒドロシリル化反応による増粘を促進する量であり、具体的には、本組成物において、本成分中の白金金属が重量単位で０．０１〜１，０００ｐｐｍの範囲内となる量であることが好ましく、特に、０．１〜５００ｐｐｍの範囲内となる量であることが好ましい。これは、本成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、（Ａ１）成分あるいは（Ａ３）成分のヒドロシリル化反応による増粘を促進できなくなる傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超える量を含有しても（Ａ１）成分あるいは（Ａ３）成分のヒドロシリル化反応による増粘を顕著に促進できないからである。
【００３５】
さらに、本組成物は、本発明の目的を損なわない限り、その他任意の成分として、例えば、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、ヒュームド酸化チタン等の充填剤、この充填剤の表面を有機ケイ素化合物により疎水化処理した充填剤を含有しても良い。
【００３６】
【実施例】
本発明の熱伝導性シリコーン組成物を実施例により詳細に説明する。なお、実施例中の物性は２５℃における値である。また、熱伝導性シリコーン組成物のちょう度、熱伝導率を次のようにして測定した。
［熱伝導性シリコーン組成物のちょう度］
熱伝導性シリコーン組成物の１／４ちょう度をＪＩＳ  Ｋ  ２２２０に規定の方法にて測定した。なお、ちょう度の値が大きいということは、熱伝導性シリコーン組成物の可塑性が大きく、取扱性が優れることを意味する。
［熱伝導性シリコーン組成物の熱伝導率］
熱伝導性シリコーン組成物をポリ塩化ビリニデンフィルムで包み、この熱伝導率をＪＩＳ  Ｒ  ２６１６に規定の熱線法に従って、京都電子工業株式会社製の迅速熱伝導率計  ＱＴＭ−５００により測定した。
【００３７】
［実施例１］
混合装置に、粘度１２５ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル５．０重量部、平均粒径が１０μｍである球状アルミナ粉末９５重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１１０であり、熱伝導率は５．５Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００３８】
［実施例２］
混合装置に、粘度２４ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２９Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル５．０重量部、平均粒径が１０μｍである球状アルミナ粉末９５重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１３５であり、熱伝導率は５．５Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００３９】
［実施例３］
混合装置に、粘度８５ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］８８Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル５．０重量部、平均粒径が１０μｍである球状アルミナ粉末９５重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１３０であり、熱伝導率は５．５Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００４０】
［実施例４］
混合装置に、粘度１２５ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル５．０重量部、平均粒径が４０μｍである真球状アルミナ粉末５７重量部、平均粒径が２．２μｍである不定形状アルミナ粉末３８重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１１３であり、熱伝導率は６．０Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００４１】
［実施例５］
混合装置に、粘度２４ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２９Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル５．０重量部、平均粒径が４０μｍである真球状アルミナ粉末５７重量部、平均粒径が２．２μｍである不定形状アルミナ粉末３８重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１２３であり、熱伝導率は６．０Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００４２】
［実施例６］
混合装置に、粘度１５ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル５．０重量部、平均粒径が４０μｍである真球状アルミナ粉末５７重量部、平均粒径が２．２μｍである不定形状アルミナ粉末３８重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１２５であり、熱伝導率は６．０Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００４３】
［実施例７］
混合装置に、粘度８５ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］８８Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル５．０重量部、平均粒径が４０μｍである真球状アルミナ粉末５７重量部、平均粒径が２．２μｍである不定形状アルミナ粉末３８重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１１２であり、熱伝導率は６．０Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００４４】
［実施例８］
混合装置に、粘度２２ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル５．０重量部、平均粒径が４０μｍである真球状アルミナ粉末５７重量部、平均粒径が２．２μｍである不定形状アルミナ粉末３８重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１１０であり、熱伝導率は６．０Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００４５】
［実施例９］
混合装置に、粘度４９ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル５．０重量部、平均粒径が４０μｍである真球状アルミナ粉末５７重量部、平均粒径が２．２μｍである不定形状アルミナ粉末３８重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１１９であり、熱伝導率は６．０Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００４６】
［実施例１０］
混合装置に、粘度２４ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２９Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル３．３９重量部、粘度２４ｍＰａ・ｓである、式：
Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル１．５６重量部、平均粒径が１０μｍである球状アルミナ粉末９５重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１２３であり、熱伝導率は５．５Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００４７】
［実施例１１］
実施例１０で調製した熱伝導性シリコーングリースに、白金含有量が０．５重量％である白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体０．０５重量部を室温で混合して熱伝導性シリコーン組成物を調製した。この組成物を８０℃で１５分間加熱することによりヒドロシリル化反応させて、熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は７５であり、熱伝導率は５．５Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００４８】
［実施例１２］
混合装置に、粘度２４ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２９Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル４．２重量部、粘度が１５ｍＰａ・ｓである分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０．１３重量％）０．７５重量部、平均粒径が１０μｍである球状アルミナ粉末９５重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１２８であり、熱伝導率は６．０Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００４９】
［実施例１３］
実施例１２で調製した熱伝導性シリコーングリースに白金含有量が０．５重量％である白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体０．０５重量部を室温で混合して熱伝導性シリコーン組成物を調製した。この組成物を８０℃で１５分間加熱することによりヒドロシリル化反応させて、熱伝導性シリコーングリースを作製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は６７であり、熱伝導率は６．０Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００５０】
［実施例１４］
混合装置に、粘度８５ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］８８Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル２．５重量部、粘度１５ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル２．５重量部、平均粒径が４０μｍである真球状アルミナ粉末５７重量部、平均粒径が２．２μｍである不定形状アルミナ粉末３８重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１４４であり、熱伝導率は６．０Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００５１】
［実施例１５］
混合装置に、粘度１２５ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル２．５重量部、粘度２２ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル２．５重量部、平均粒径が４０μｍである真球状アルミナ粉末５７重量部、平均粒径が２．２μｍである不定形状アルミナ粉末３８重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１２５であり、熱伝導率は６．０Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００５２】
［実施例１６］
混合装置に、粘度１２５ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル２．５重量部、粘度４９ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル２．５重量部、平均粒径が４０μｍである真球状アルミナ粉末５７重量部、平均粒径が２．２μｍである不定形状アルミナ粉末３８重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１２４であり、熱伝導率は６．０Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００５３】
［実施例１７］
混合装置により、粘度２２ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル２．５重量部、粘度４９ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル２．５重量部、平均粒径が４０μｍである真球状アルミナ粉末５７重量部、平均粒径が２．２μｍである不定形状アルミナ粉末３８重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１２１であり、熱伝導率は６．０Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００５４】
［実施例１８］
混合装置に、粘度１２５ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル１．６６重量部、粘度２２ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル１．６６重量部、粘度４９ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル１．６６重量部、平均粒径が４０μｍである真球状アルミナ粉末５７重量部、平均粒径が２．２μｍである不定形状アルミナ粉末３８重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１３２であり、熱伝導率は６．０Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００５５】
［実施例１９］
混合装置に、粘度１２５ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル３．３３重量部、粘度２２ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル０．８３重量部、粘度４９ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル０．８３重量部、平均粒径が４０μｍである真球状アルミナ粉末５７重量部、平均粒径が２．２μｍである不定形状アルミナ粉末３８重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１２１であり、熱伝導率は６．０Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００５６】
［実施例２０］
混合装置に、粘度１２５ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル０．８３重量部、粘度２２ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル３．３３重量部、粘度４９ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル０．８３重量部、平均粒径が４０μｍである真球状アルミナ粉末５７重量部、平均粒径が２．２μｍである不定形状アルミナ粉末３８重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１２５であり、熱伝導率は６．０Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００５７】
［実施例２１］
混合装置に、粘度１２５ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル０．８３重量部、粘度２２ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル０．８３重量部、粘度４９ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］５０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル３．３３重量部、平均粒径が４０μｍである真球状アルミナ粉末５７重量部、平均粒径が２．２μｍである不定形状アルミナ粉末３８重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１２８であり、熱伝導率は６．０Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００５８】
［実施例２２］
混合装置に、粘度１２５ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル２５．０重量部、平均粒径が１０μｍである球状アルミナ粉末２３７．５重量部を投入し、室温で混合した後、さらに同じアルミナ粉末を同量投入し、室温で混合した。次に、この混合物を、１０ｔｏｒｒ以下の減圧下、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１１５であり、熱伝導率は５．８Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００５９】
［実施例２３］
混合装置に、粘度２４ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２９Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル２５．０重量部、平均粒径が１０μｍである球状アルミナ粉末２３７．５重量部を投入し、室温で混合した後、さらに同じアルミナ粉末を同量投入し、室温で混合した。次に、この混合物を、１０ｔｏｒｒ以下の減圧下、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１６２であり、熱伝導率は４．８Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００６０】
［実施例２４］
混合装置に、粘度１２５ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル２５．０重量部、平均粒径が４０μｍである真球状アルミナ粉末１４２．５重量部、平均粒径が２．２μｍである不定形状アルミナ粉末９５重量部を投入し、室温で混合した後、さらに同じアルミナ粉末をそれぞれ同量投入し、室温で混合した。次に、この混合物を、１０ｔｏｒｒ以下の減圧下、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は９５であり、熱伝導率は５．９Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００６１】
［実施例２５］
混合装置に、粘度２４ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２９Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル２５．０重量部、平均粒径が４０μｍである真球状アルミナ粉末１４２．５重量部、平均粒径が２．２μｍである不定形状アルミナ粉末９５重量部を投入し、室温で混合した後、さらに同じアルミナ粉末をそれぞれ同量投入し、室温で混合した。次に、この混合物を、１０ｔｏｒｒ以下の減圧下、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１５１であり、熱伝導率は５．８Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００６２】
［実施例２６］
混合装置に、粘度１２５ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル１２．５重量部、混合装置に、粘度２４ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２９Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル１２．５重量部、平均粒径が１０μｍである球状アルミナ粉末２３７．５重量部を投入し、室温で混合した後、さらに同じアルミナ粉末を同量投入し、室温で混合した。次に、この混合物を、１０ｔｏｒｒ以下の減圧下、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１２８であり、熱伝導率は５．１Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００６３】
［実施例２７］
混合装置に、粘度１２５ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル２．５重量部、混合装置に、粘度２４ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２９Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル２．５重量部、平均粒径が４０μｍである真球状アルミナ粉末１４２．５重量部、平均粒径が２．２μｍである不定形状アルミナ粉末９５重量部を投入し、室温で混合した後、さらに同じアルミナ粉末をそれぞれ同量投入し、室温で混合した。次に、この混合物を、１０ｔｏｒｒ以下の減圧下、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１４３であり、熱伝導率は５．９Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００６４】
［実施例２８］
混合装置に、粘度２４ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２９Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル２１．０重量部、粘度が１５ｍＰａ・ｓである分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０．１３重量％）３．７５重量部、平均粒径が１０μｍである球状アルミナ粉末２３７．５重量部を投入し、室温で混合した後、さらに同じアルミナ粉末を同量投入し、室温で混合した。次に、この混合物を、１０ｔｏｒｒ以下の減圧下、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は１５７であり、熱伝導率は５．３Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００６５】
［実施例２９］
実施例２８で調製した熱伝導性シリコーングリースに白金含有量が０．５重量％である白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体０．２５重量部を室温で混合して熱伝導性シリコーン組成物を調製した。この組成物を８０℃で１５分間加熱することによりヒドロシリル化反応させて、熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は５６であり、熱伝導率は５．３Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００６６】
［比較例１］
混合装置に、メチルトリメトキシシラン５．０重量部、平均粒径が１０μｍである球状アルミナ粉末９５重量部を投入し、室温で混合したが、均一な熱伝導性シリコーングリースを調製することはできなかった。
【００６７】
［比較例２］
混合装置に、粘度２．５ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル５．０重量部、平均粒径が１０μｍである球状アルミナ粉末９５重量部を投入し、室温で混合したが、均一な熱伝導性シリコーングリースを調製することはできなかった。
【００６８】
［比較例３］
混合装置に、デシルトリメトキシシラン５．０重量部、平均粒径が４０μｍである真球状アルミナ粉末５７重量部、平均粒径が２．２μｍである不定形状アルミナ粉末３８重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は５０であった。
【００６９】
［比較例４］
混合装置に、粘度１２５ｍＰａ・ｓである、式：
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
で表されるシリコーンオイル１．０重量部、粘度が１０６ｍＰａ・ｓである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン４．０重量部、平均粒径が４０μｍである真球状アルミナ粉末５７重量部、平均粒径が２．２μｍである不定形状アルミナ粉末３８重量部を投入し、室温で混合して、アルミナ粉末の含有量が８２．８容積％である熱伝導性シリコーングリースを調製した。この熱伝導性シリコーングリースの１／４ちょう度は８９であった。
【００７０】
【発明の効果】
本発明の熱伝導性シリコーン組成物は、高熱伝導性のシリコーン組成物を得るために熱伝導性充填剤を多量に含有しても、取扱作業性が良好であるという特徴がある。