(57)【要約】【課題】ホルムアルデヒドを原料とした接着剤を用いて得られた木質材料から発生するホルムアルデヒドを長期間抑制する効果を奏するホルムアルデヒド捕捉剤組成物を提供する。また、同時に係る木質材料の製造プロセスにおいて生じる錆を防止する効果を奏するホルムアルデヒド捕捉剤組成物を提供する。【解決手段】ヒドラジン又はその誘導体とポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル型陰イオン界面活性剤とからなるホルムアルデヒド捕捉剤組成物を使用する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドラジン又はその誘導体とポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル型陰イオン界面活性剤とからなるホルムアルデヒド捕捉剤組成物。
【請求項２】
前記ヒドラジン又はその誘導体がアジピン酸ジヒドラジドである請求項１に記載のホルムアルデヒド捕捉剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はホルムアルデヒド捕捉剤、特に木質材料中のホルムアルデヒド捕捉剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、化学物質に過敏に反応するシックハウス症候群が大きな社会問題となっており、特に住宅用木質材料においてはホルムアルデヒドがその化学物質の対象となっている。住宅用木質材料は尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等のホルムアルデヒドを原料とした接着剤を使用した合板、パーティクルボード、ＭＤＦやハードボード等の繊維板を使用しており、これら木質材料に残存する、あるいは木質材料から分解によって発生するホルムアルデヒドがシックハウス症候群の原因の１つと言われている。
【０００３】
これまで、木質材料からのホルムアルデヒドの発生を抑える種々の方法が提案されてきた。例えば、繊維板の製造に際し繊維マットをホットプレス装置にて加熱加圧成形した後、ホルムアルデヒド捕捉剤（ホルムアルデヒドキャッチャー剤）が添加された水を散布又は塗布することにより、繊維板の調湿と同時に繊維板製造に用いられるホルムアルデヒドを原料とした接着剤による残存ホルムアルデヒド臭を捕集することが公知である（例えば、特許文献１）。ホルムアルデヒド捕捉剤として尿素、酢酸アンモン、亜硫酸アンモン、亜硫酸ソーダ、チオセミカルバジド、エチレンジアミン、天然蛋白質等が挙げられている。
【０００４】
また、多層構成の木質繊維板において、特定組成のアミノ樹脂をバインダーとして用い、かつ木質繊維にホルムアルデヒドと反応しうる捕捉剤を混合することにより、耐水性良好で、過酷な条件下においても長期間放散ホルムアルデヒド量を制御させうることも公知である（例えば、特許文献２）。この際使用されたホルムアルデヒド補足剤として硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、塩酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、酢酸アンモニム等のアンモニウム塩、尿素、チオ尿素、メラミン、ジシアンジアミド、ベンゾグアナミン等の分子内にアミノ基、アミド基、イミノ基を有する化合物、さらに、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素アンモニウム等の亜硫酸塩または重亜硫酸塩が挙げられている。
【０００５】
【特許文献１】
特開平６−２９３００９号公報
【特許文献２】
特開平１０−７６５０５号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
繊維板に従来公知のホルムアルデヒド捕捉剤を散布または塗布する方法では長期間ホルムアルデヒドの放出を抑制する効果が得られない。また、接着剤の中にホルムアルデヒド捕捉剤を混合して使用した場合、接着剤の硬化反応時の架橋密度が低下し、合板や繊維板等の木質材料の満足する強度や耐水性が得られない問題があり、これら技術では長期間満足した強度とホルムアルデヒド発生を抑制することは困難であった。
【０００７】
また、上記の様にホルムアルデヒド捕捉剤を塗布、散布或いは含浸し木質材料を製造する工程では、ホルムアルデヒド捕捉剤水溶液の水やその他様々な工程で使用する水が存在する。この様な水によって、ホルムアルデヒド捕捉剤の塗布装置など製造プロセス中の金属等を含有する部分に、錆を生じることがある。特に、ホルムアルデヒド捕捉剤を塗布或いは散布する機器のノズル部分に生じた錆は、ホルムアルデヒド捕捉剤をノズルに詰まらせるなど生産性の面からも大きな問題となっていた。これは、ホルムアルデヒド捕捉剤をリサイクルして使用する際には特に問題となっていた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は木質材料に煩雑な処理を行うことなく、また、その強度や耐水性を失うことなく、木質材料からの長期間ホルムアルデヒド発生の抑制に効果のあるホルムアルデヒド捕捉剤組成物を提供することにある。また、同時にホルムアルデヒド捕捉剤組成物を使用する過程における錆の問題を防止することを目的とする。
即ち、本発明は、ヒドラジン又はその誘導体とある特定の陰イオン界面活性剤とからなるホルムアルデヒド捕捉剤組成物に関し、より詳しくは、ヒドラジン又はその誘導体とポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル型陰イオン界面活性剤とからなるホルムアルデヒド捕捉剤組成物に存する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明のホルムアルデヒド捕捉剤組成物中のヒドラジン又はその誘導体としては例えば、ヒドラジン、メチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルヒドラジンなどのヒドラジン化合物、アジピン酸ジヒドラジドなどのヒドラジド化合物等が挙げられ、特にアジピン酸ジヒドラジドが好ましい。含有量はホルムアルデヒド捕捉剤組成物中１〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％であることが好ましい。
【００１０】
ヒドラジン又はその誘導体含有量が１％未満の場合はホルムアルデヒド発生を抑制する効果が十分に得られない。またその含有量が１５％を越えるとコストのみアップし効果は頭打ちとなりこれ以上の添加の必要がない。
【００１１】
本発明のホルムアルデヒド捕捉剤組成物中に含まれる特定の陰イオン界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル型陰イオン界面活性剤である。係るポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル型陰イオン界面活性剤は、以下の一般式（１）で表される陰イオン界面活性剤が好ましい。
【００１２】
【化１】
2004189824.tif 000002
【００１３】
式（１）中、Ｒ１は直鎖または分岐のアルキル基又はアルケニル基を表し、炭素数８〜２０のものが特に好ましい。Ｒ２はＨまたはＲ１（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ基が好ましく、ｎはエチレンオキシドの平均付加モル数で２〜１０の整数であるものが特に好ましい。
【００１４】
式（１）中の炭素数８〜２０のアルキル基としては、例えば、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イソデシル基、１−エチルヘキシル等、アルケニル基としては、例えば、オクテニル基、デセニル基、ドデセニル基、ペンタデセニル基、オレイル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１０〜１６のものが好ましい。
【００１５】
上記一般式（１）のポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル型陰イオン界面活性剤の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンオクチルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレンデシルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレンセチルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン１−エチルヘキシルエーテル燐酸エステル等のモ
ノエステル及びジエステルを例示できる。
【００１６】
これらの中でも、ポリオキシエチレンデシルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレンセチルエーテル燐酸エステルのモノエステル及びジエステルが好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテル燐酸エステルのモノエステル及びジエステルが特に好ましい。
【００１７】
本発明で用いられるポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル型陰イオン界面活性剤は、上述の酸型とその塩である塩型の陰イオン界面活性剤も含まれる。このような塩の種類としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびトリエタノールアミンなどのアミン塩が好ましい。本発明のポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル型陰イオン界面活性剤は浸透性付与のみならず、同時に防錆効果も得ることが出来る。
【００１８】
ホルムアルデヒドの捕捉効果を得るためには、ホルムアルデヒド捕捉剤組成物が木質材料の中に十分に浸透することが必要である。パーティクルボード及びＭＤＦ等の繊維板などはホットプレスで成型した後、表面の平滑性を出すためにサンダーを掛けるが、浸透が十分でない場合にはホルムアルデヒド捕捉剤組成物の浸透層が浅いためにサンダーを掛けることにより浸透層が切削され、ホルムアルデヒドの捕捉効果が十分に得ることが出来ない。しかしながら、本発明のホルムアルデヒド捕捉剤組成物は、サンダー掛け後塗布または含浸する場合でも、十分に浸透するため効率良くホルムアルデヒドを捕捉できる。
【００１９】
また、合板、パーティクルボード、ＭＤＦやハードボード等の繊維板などの製造工程で本発明のホルムアルデヒド捕捉剤組成物を使用する事により、ホルムアルデヒド捕捉剤水溶液を塗布または含浸する製造プロセス中の錆の発生を抑えることが期待できる。また、ホルムアルデヒド捕捉剤をリサイクルして使用する際においても、本発明のホルムアルデヒド捕捉剤組成物ならば、塗布や散布に使用する機器ノズルへの錆による詰まりの防止効果がある。
【００２０】
本発明のポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル型界面活性剤の含有量はホルムアルデヒド捕捉剤組成物中０．２〜３重量％が好ましく、更に好ましくは０．３〜１％である。ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル型界面活性剤の含有量が０．２％以下の場合は本発明のホルムアルデヒド捕捉剤組成物が木質材料に十分に浸透しにくく、ホルムアルデヒド発生を長期間抑制する効果が薄れるおそれがある。また、その含有量が３％を越えると、木質材料の強度低下が発生し好ましくない。
【００２１】
本発明のホルムアルデヒド組成物には、従来から知られているホルムアルデヒド捕捉剤として知られている、尿素、チオ尿素、メラミン、ジシアンジアミド等の分子内にアミノ基、アミド基、イミノ基を有する化合物、酢酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等亜硫酸塩または重亜硫酸塩、また天然蛋白質等を適宜添加しても良い。
【００２２】
本発明のホルムアルデヒド捕捉剤組成物は、水を溶媒にヒドラジン又はその誘導体とポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル型界面活性剤を例えば混合溶解などして得られる。本発明のホルムアルデヒド捕捉剤組成物を木質材料へ塗布又は含浸するに際しては、一般的にはスプレー塗布が最適であるが、他の塗布又は含浸方法を用いても良い。含浸又は塗布は木質材料の片面でも両面でもよく、特に両面塗布した場合はホルムアルデヒド捕捉効果が大きい。木質材料への含浸量は特に制限されないが、通常、ホルムアルデヒド捕捉剤組成物を木質材料片面に５ｇ〜１００ｇ／ｍ２程度、好ましくは１０ｇ〜５０ｇ／ｍ２程度となるように塗布又は含浸すればよい。
【００２３】
本発明のホルムアルデヒド捕捉剤組成物は、ホルムアルデヒドを原料とした接着剤を使用して得られた木質材料に、塗布し含浸させることによって木質材料から発生するホルムアルデヒドを長期間抑制することができる。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例で本発明を更に具体的に説明する
（実施例１）アジピン酸ジヒドラジド（ホルムアルデヒドキャッチャー成分）及び、下記のポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル型陰イオン界面活性剤を水に溶解して、本発明のホルムアルデヒド捕捉剤組成物を製造した。尚、アジピン酸ジヒドラジドの濃度は５重量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル型陰イオン界面活性剤の濃度は１重量％とした。
界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステルナトリウム（燐酸エステル型陰イオン界面活性剤、商品名；プライサーフ  Ａ−２０８Ｆ、第一工業製薬（株）製を中和してナトリウム塩にしたものを使用した。）
【００２５】
（実施例２）アジピン酸ジヒドラジドと尿素（ホルムアルデヒドキャッチャー成分）及び、下記のポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル型陰イオン界面活性剤を水に溶解して、本発明のホルムアルデヒド捕捉剤組成物を製造した。尚、アジピン酸ジヒドラジドの濃度は５重量％、尿素の濃度は７．５重量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル型陰イオン界面活性剤の濃度は１重量％とした。
界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステルナトリウム（燐酸エステル型陰イオン界面活性剤、商品名；プライサーフ  Ａ−２０８Ｆ、第一工業製薬（株）製を中和してナトリウム塩にしたものを使用した。）
【００２６】
（比較例１）陰イオン界面活性剤を使用しない以外は、実施例２と同様にして捕捉剤組成物を製造した。
【００２７】
（１）  試験片の調整
市販の２０ｍｍパーティクルボード（各３５ｃｍ×３５ｃｍ）に実施例１〜２及び比較例１で得られた各ホルムアルデヒド捕捉剤組成物を噴霧器を用いて２２．２ｇ／ｍ２の割合で両面に均一にスプレーした。試料を室温にて乾燥し、各試料それぞれをビニール袋で密封し、２４時間、１ヶ月および３ヶ月放置した。放置後、各試料から（１５ｃｍ×５ｃｍ）の長方形状の試験片を８片ずつ切り取った。また、ブランクとして前記各試験片と同形状のホルムアルデヒド捕捉剤組成物を処理しない試験片を調整した。
【００２８】
（２）  ホルムアルデヒドの捕集および定量操作
ＪＩＳ  Ａ  ５９０８（パーティクルボード）に記載されている方法に準じて行った。
結果（ホルムアルデヒド濃度（ｍｇ／ｌ）＝試験片のパーティクルボードから放出されるホルムアルデヒド濃度）を表に示す。
【００２９】
【表１】
2004189824.tif 000003
【００３０】
【発明の効果】
本発明によれば、ホルムアルデヒドを原料とした接着剤を用いて得られた木質材料から発生するホルムアルデヒドを、長期間抑制する効果があるホルムアルデヒド捕捉剤組成物を提供することができる。また、木質材料の製造プロセスにおける錆を防止することが出来る。