(57)【要約】【課題】  自然な柔軟性などのその美容特性を減じることなしに、毛髪にワックス効果を与える組成物の提供。【解決手段】  エアゾール装置に装入された毛髪用化粧品組成物であって、ａ）エアゾール組成物の全重量に対して、０．５乃至１０重量％の、少なくとも一のアニオン性固定化ポリマー、ｂ）エアゾール組成物の全重量に対して、１５重量％を超える濃度の、分子量が５００未満の少なくとも一のポリオール、ｃ）エアゾール組成物の全重量に対して、少なくとも１０重量％の水を含む水性−アルコールまたは水性媒体、及びｄ）エアゾール組成物の全重量に対して、３０重量％以上の濃度の少なくとも一の噴射剤を含む、化粧品組成物。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エアゾール装置に装入された毛髪用化粧品組成物であって、
ａ）エアゾール組成物の全重量に対して、０．５乃至１０重量％の、少なくとも一のアニオン性固定化ポリマー、
ｂ）エアゾール組成物の全重量に対して、１５重量％を超える濃度の、分子量が５００未満の少なくとも一のポリオール
ｃ）エアゾール組成物の全重量に対して、少なくとも１０重量％の水を含む水性−アルコールまたは水性媒体、及び
ｄ）エアゾール組成物の全重量に対して、３０重量％以上の濃度の少なくとも一の噴射剤
を含む、化粧品組成物。
【請求項２】
前記アニオン性固定化ポリマーが、アクリル酸及びメタクリル酸またはそれらの塩類のホモポリマー類またはコポリマー類、クロトン酸コポリマー類、モノ不飽和Ｃ４−Ｃ８カルボン酸類またはその無水物のコポリマー類、カルボキシレート基を有するポリアクリルアミド類、スルホン酸基を有するホモポリマー類またはコポリマー類、アニオン性ポリウレタン類およびアニオン性グラフト化シリコーンポリマー類から選択されることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
アニオン性固定化ポリマーの含有量が、前記組成物の全重量に対して、０．５乃至１０重量％、好ましくは１乃至８重量％、特に好ましくは２乃至６重量％であることを特徴とする請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
前記グリコール含有量が、前記組成物の全重量に対して、１５乃至５５重量％、好ましくは１５乃至４０重量％、特に好ましくは２０乃至３５重量％であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリオールが、プロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、及びポリエチレングリコール類から選択されることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記ポリオールが、ヘテロ原子の割込みのない炭化水素鎖を含み、該炭化水素鎖中の炭素原子の数は、好ましくは１０未満であり、特に好ましくは８未満であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリオールがグリコールである、すなわち、各々少なくとも一のヒドロキシル基を保有する少なくとも二の隣接する炭素原子を含むことを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリオールがプロピレングリコール及びグリセリンから選択されることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記アルコールとしてエタノールまたはイソプロパノールを含むことを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記水の含有量が、前記組成物の全重量に対して、１０乃至５４．５重量％、好ましくは１０乃至４５重量％、特に好ましくは１０乃至３０重量％であることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記噴射剤の含有量が、前記組成物の全重量に対して、３０乃至５０重量％、好ましくは３０乃至４５重量％、特に好ましくは３０乃至４０重量％であることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記噴射剤がジメチルエーテルであることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
溶解性、分散または微分散された形態のシリコーン類、トリートメント剤、本発明のポリオール以外の水和剤、ＵＶフィルター、酸、塩基、可塑剤、溶解剤、防腐剤、ビタミン類及びプロビタミン類、着色剤、顔料、アニオン性、カチオン性、非イオン性または両性界面活性剤、カチオン性、非イオン性または両性固定化ポリマー類、香料、腐食防止剤、及びこれらの混合物などの添加剤をも含むことを特徴とする請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の組成物を、毛髪に適用することを含む毛髪のための美容方法。
【請求項１５】
毛髪にワックスの効果を付与するための、請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アニオン性固定化ポリマー類と共に、高濃度でポリオール類を含む、エアゾール装置に装入された毛髪用化粧品組成物に関するものである。さらに、本発明は、この組成物を毛髪に適用することを含む毛髪のための美容方法と、毛髪にワックスの効果を付与するための、その使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明に関して、「毛髪用化粧品組成物」とは、毛髪の固定化及び／又は保持組成物、毛髪ケア組成物、毛髪コンディショニング組成物、例えば毛髪に柔軟性を与える組成物、または毛髪メイクアップ組成物を意味するものと理解される。
【０００３】
「ワックス効果を有する組成物」は、固定化スプレーの硬化効果なしに、ある種のグリース効果により、個々の毛髪をまとめて保持及び／又は固定化し、同時に毛髪の自然な光沢を保持するためのペースト状組成物を意味するものと理解される。
【０００４】
本発明の毛髪用化粧品組成物は、濯ぎを行なう適用形態にも用いることができるが、好ましくは濯ぎを行なわない適用形態に用いることができる。
【０００５】
毛髪のスタイリング組成物、例えばラッカーやスプレーは、エアゾールスプレーの形態に装入され、一般的には、許容されるアルコール性又は水性−アルコール性媒体中に、少なくとも一の皮膜形成ポリマーを含む液体相、及び液体相中に減圧下で液化されまたは溶解した噴射剤からなる。
【０００６】
ワックス効果を有する毛髪スタイリング製品の多くは、手で毛髪に適用される多少粘性のあるペースト状の形態で提供される。一般的に、これらの製品は、チューブ又は密閉蓋付き容器内に装入される。
【０００７】
容易に使用できるように装入されたこのタイプのスタイリング製品を提供することが望ましいであろう。
【０００８】
毛髪の製品の分野では、本質的に環境上の問題により、エタノールなどの揮発性有機化合物の量を低減し、同時に、ヘアスタイルの形成及び保持特性の良好な、エアゾールラッカーを製造する試みがなされている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明により提起される問題は、上記の欠点を示さずに、毛髪にワックス効果を与える化粧品組成物を見出すことである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
驚くべきことに、そして意外なことに、出願人は、エアゾール形態に装入された、アニオン性固定化ポリマーと組み合わせて高濃度のポリオール類を用いることにより、その自然な柔軟性などのその美容特性を減じることなしに、毛髪にワックス効果を与えることが可能であることを見出した。
【００１１】
本発明は、エアゾール装置に装入された毛髪用化粧品組成物であって、
ａ）エアゾール組成物の全重量に対して、０．５乃至１０重量％の、少なくとも一のアニオン性固定化ポリマー、
ｂ）エアゾール組成物の全重量に対して、１５重量％を超える濃度の、分子量が５００未満の少なくとも一のポリオール
ｃ）エアゾール組成物の全重量に対して、少なくとも１０重量％の水を含む水性−アルコールまたは水性媒体、及び
ｄ）エアゾール組成物の全重量に対して、３０重量％以上の濃度の少なくとも一の噴射剤
を含む、化粧品組成物に関する。
【００１２】
本発明は、さらに、エアゾール装置に装入された、本発明の組成物を用いる毛髪のスタイリング方法に関する。
【００１３】
本発明のさらなる目的、特性、特徴及び利点は、下記の説明と種々の例により、さらに明らかとなるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
アニオン性固定化ポリマー類とポリオール類とのこの特定の組合せは、低いＶＯＣ含量、特に５５％以下のＶＯＣ含量のエアゾールを可能とする。
【００１５】
理論に拘束されるわけではないが、出願人は、このワックス効果は、高濃度の分子量が５００未満の一以上のポリオール類と、一以上のアニオン性固定化ポリマー類との組合せにより得られるものと考える。ポリオールは、ワックス類の「グリース状」の側面を提供し、併用されるアニオン性固定化ポリマー類は、所望の形に毛髪をスタイリングまたは保持することを可能にする「グリースの剛性化」を提供する。その調製物からワックスは完全に除かれる。
【００１６】
アニオン性固定化ポリマー
一般的に使用されるアニオン性固定化ポリマー類は、カルボン酸、スルホン酸またはリン酸から由来する基を含み、数平均分子量が約５００乃至５，０００，０００であるポリマー類である。
【００１７】
カルボン酸基は、例えば下記の式で表わされる、不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸モノマーにより提供される。
【００１８】
【化１】
2004161766.tif 000002
【００１９】
上記式中、ｎは０乃至１０の整数であり、Ａ１は、不飽和基の炭素原子に、またはｎが１を超えるときは隣接するメチレン基に、酸素または硫黄などのヘテロ原子を介して、任意に結合されたメチレン基であり、Ｒ７は、水素原子またはフェニルまたはベンジル基であり、Ｒ８は水素原子、低級アルキル基又はカルボキシル基であり、Ｒ９は水素原子、低級アルキル又は−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、フェニル又はベンジル基である。
【００２０】
上記式において、低級アルキル基は、好ましくは１乃至４の炭素原子を有する基を表し、好ましくはメチルまたはエチル基を表わす。
【００２１】
本発明において、カルボン酸基を有する下記のアニオン性固定化ポリマー類が好ましい。
Ａ）アクリル酸及びメタクリル酸またはそれらの塩類のホモポリマー類またはコポリマー類、特にALLIED COLLOIDによりVERSICOL（登録商標）EまたはKの名で、BASFによりULTRAHOLD（登録商標）の名で、市販されている製品、HERCULESによりRETEN 421,  423,425の名で、ナトリウム塩の形態で市販されている、アクリル酸／アクリルアミドコポリマー類、及びポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩類。
【００２２】
Ｂ）エチレン、スチレン、ビニルエステルまたはアクリル酸又はメタクリル酸エステルなどのモノエチレン性モノマーとアクリル酸又はメタクリル酸とのコポリマー類で、任意に、ポリエチレングリコールなどのポリアルキレングリコールにグラフト化され、任意に架橋されたもの。そのようなポリマーは、特に仏国特許第１２２９４４号、独国特許出願第２３３０９５６号に記載されており、このタイプのコポリマーは、任意に、その鎖中にＮ−アルキル化及び／又はヒドロキシルアルキル化されたアクリルアミド単位を含み、そのようなコポリマーは例えば、Luxembourg特許出願第７５３７０号及び７５３７１号に特に記載され、又は、AMERICAN CYANAMIDによりQUADRAMERの名で市販されている。また、アクリル酸及びＣ１−Ｃ４アルキルメタクリラートとのコポリマー類、及びビニルピロリドン、アクリル酸及びＣ１−Ｃ２０アルキルメタクリラート、例えば、ラウリルメタクリラートのターポリマー類、、例えば、ISPにより、ACRYLIDONE（登録商標） LMの名で市販されているもの、メタクリル酸／エチルアクリラート／tert-ブチルアクリラートターポリマー類、例えばBASFによりLUVIMER（登録商標） 110 Pの名で市販されている製品も挙げることができる。
【００２３】
AMERCHOLによりAMERHOLD DR 25（登録商標）の名で市販されている、水性分散物のメタクリル酸／アクリル酸／エチルアクリラート／メチルアクリラートコポリマー類も挙げることができる。
【００２４】
Ｃ）クロトン酸コポリマー類、例えばその鎖にビニルアセタート又はプロピオナート単位を含み、任意に、他のモノマー、例えば、アリルまたはメタリルエステル、直鎖状又は分枝状の、飽和カルボン酸と、例えば少なくとも５の炭素原子を含む長鎖炭化水素鎖とのビニルエーテル又はビニルエステルで、任意にこれらのポリマー類は、グラフト化又は架橋されていても良いもの、または、α−カルボン酸またはα−環状カルボン酸のビニル、アリル、またはメタリルエステルである他のモノマーを含むもの。そのようなポリマーは、特に、仏国特許第１２２９４４号、第１５８０５４５号、第２２６５７８２号、第２２６５７８１号、第１５６４１１０号、及び第２４３９７９８号に記載されている。このクラスに属する市販の製品は、National Starchによる樹脂２８−２９−３０、２６−１３−１４及び２８−１３−１０である。
【００２５】
Ｄ）下記のものから選択されるモノ不飽和Ｃ４−Ｃ８カルボン酸又は無水物のコポリマー類：
−（i）一以上のマレイン酸、フマル酸、またはイタコン酸または無水物と（ii）ビニルエステル類、ビニルエーテル類、ビニルハライド類、フェニルビニル誘導体及びアクリル酸及びそのエステル類、から選択される少なくとも一のモノマーとを含むコポリマー類で、これらのコポリマーの無水物基が、任意にモノエステル化又はモノアミド化されているもの。そのようなポリマーは、特に米国第２０４７３９８号、第２７２３２４８号及び第２１０２１１３号及び英国特許第８３９８０５号に記載されている。市販製品は、特にISPにより、GANTREZ（登録商標） AN又はESの名で市販されている。
−（i）一以上のマレイン酸、シトラコン酸またはイタコン酸無水物単位と（ii）アリルまたはメタアリルエステル類から選ばれ、任意にその鎖内に、一以上のアクリルアミド、メタクリルアミド、α−オレフィン、アクリル酸またはメタクリル酸エステル、アクリル酸またはメタクリル酸またはビニルピロリドン基を含む一以上のモノマー類を含むコポリマー類で、これらのコポリマー類の無水物基が、任意にモノエステル化またはモノアミド化されているもの。
【００２６】
これらのポリマー類は、例えば、本出願人の名義の仏国特許第２３５０３８４号及び第２３５７２４１号に記載されている。
【００２７】
Ｅ）カルボキシラート基を含むポリアクリルアミド類
スルホン酸基を含むホモポリマー類及びコポリマー類は、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、またはアクリルアミドアルキルスルホン酸単位を含むポリマー類である。
【００２８】
これらのポリマーは、特に下記のものから選択することができる。
−分子量が約１０００乃至約１００，０００のポリビニルスルホン酸塩類、及びアクリル酸またはメタクリル酸及びそれらのエステル類などの不飽和コモノマー類、並びにアクリルアミドまたはその誘導体、ビニルエーテル類及びビニルピロリドンとのコポリマー類。
−ポリスチレンスルホン酸塩、例えば、ナトリウム塩、例えばNational Starchにより、Flexan（登録商標）500及びFlexan（登録商標）130の名で市販されているもの。これらの化合物は、仏国特許第２１９８７１９に記載されている。
−ポリアクリルアミドスルホン酸塩、例えば、米国特許第４１２８６３１号、特に、Henkelにより、COSMEDIA POLYMER HSP 1180の名で市販されているポリアクリルアミドエチルプロパンスルホン酸。
【００２９】
本発明のアニオン性ポリマー類は、少なくとも一のポリウレタン配列と少なくとも一のアニオン性基を含む重縮合製品でもよい。これらの重縮合製品は、ポリシロキサン配列を含んでもよく、または含まなくてもよい。これらの重縮合製品の中で、アニオン性ポリウレタン類、特にBASFによりLuviset PURまたはLuviset Si PURの名で市販されているものを使用することが好ましい。
【００３０】
本発明のアニオン性ポリマー類は、シリコーン骨格と炭化水素グラフトを有するポリマー、及び炭化水素骨格とシリコーングラフトを有するポリマーでもよく、これらのポリマーは、その構造に少なくとも一のアニオン性基を必須に含む。グラフトは、好ましくはマクロモノマーを介して骨格に固定されている。3MからのポリマーVS30は、このタイプのポリマーとして用いられている。
【００３１】
有利には、本発明の組成物は、アニオン性固定化ポリマーは、アクリル酸及びメタクリル酸またはそれらの塩類のホモポリマー類またはコポリマー類、クロトン酸コポリマー類、モノ不飽和Ｃ４−Ｃ８カルボン酸類またはその無水物のコポリマー類、カルボキシラート基を有するポリアクリルアミド類、スルホン酸基を有するホモポリマー類またはコポリマー類、アニオン性ポリウレタン類およびアニオン性グラフト化シリコーンポリマー類から選択される。
【００３２】
本発明の装置内に装入される毛髪スタイリング組成物は、アニオン性固定化ポリマーの
含有量が、前記組成物の全重量に対して、好ましくは０．５乃至１０重量％、より好ましくは１乃至８重量％、特に好ましくは２乃至６重量％である。
【００３３】
ポリオール
本発明の組成物において用いられるポリオールは、一以上のヘテロ原子の割込みがあっても、なくてもよいＣ３乃至Ｃ３０炭化水素鎖を含み、少なくとも二のヒドロキシル基で置換されている分子である。
【００３４】
本発明の装置に装入される毛髪スタイリング組成物は、ポリオール含有量が、前記組成物の全重量に対して、好ましくは１５乃至５５重量％、より好ましくは１５乃至４０重量％、特に好ましくは２０乃至３５重量％である。
【００３５】
本発明で用いることができるポリオールの中で好ましいものは、プロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、及びポリエチレングリコール類を挙げることができる。
【００３６】
好ましくは、炭化水素鎖は、ヘテロ原子の割込みがなく、炭化水素鎖中の炭素原子は、特に、好ましくは１０未満であり、特に好ましくは８未満である。
【００３７】
ポリエチレングリコールとグリセリンが特に好ましい。
【００３８】
ポリオールは、好ましくはグルコールであり、すなわち、各々少なくとも一のヒドロキシル基を保有する少なくとも二の隣接する炭素原子を含む。
【００３９】
水性−アルコール性媒体
本発明の装置内に装入される毛髪スタイリング組成物は、水の含有量が、前記組成物の全重量に対して、好ましくは１０乃至５４．５重量％、より好ましくは１０乃至４５重量％、特に好ましくは１０乃至３０重量％である。
【００４０】
噴射剤
本発明によれば、用いられる噴射剤は、好ましくは、組成物に溶解性でも、溶解性でなくてもよい少なくとも一のガスからなり、例えば、ジメチルエーテル、フッ素化または非フッ素化炭化水素、従来の液化ガスまたはこれらの噴射剤の混合物である。ジメチルエーテルを用いることが好ましい。
【００４１】
本発明の装置に装入される毛髪スタイリング組成物は、噴射剤の含有量が、前記組成物の全重量に対して、好ましくは３０乃至５０重量％、より好ましくは３０乃至４５重量％、特に好ましくは３０乃至４０重量％である。
【００４２】
組成物は、好ましくは、アルコールとしてエタノールまたはイソプロパノールを含む。
【００４３】
毛髪スタイリング組成物は、溶解性、分散または微分散された形態のシリコーン類、トリートメント剤、本発明のポリオール以外の水和剤、ＵＶフィルター、酸、塩基、可塑剤、溶解剤、防腐剤、ビタミン類及びプロビタミン類、着色剤、顔料、アニオン性、カチオン性、非イオン性または両性界面活性剤、カチオン性、非イオン性または両性固定化ポリマー類、香料、腐食防止剤、及びこれらの混合物などの添加剤をも含むことができる。
【００４４】
当業者は、本発明の組成物の特性を減じることがないように、添加剤とその量の選択に注意を払うであろう。
【００４５】
本発明は、下記の実施例によって、より明白に理解されるであろう。これらの実施例は、これらの実施例により制限されるものではなく、本発明の組成物の好適な態様を構成しているにすぎない。
【００４６】
実施例
下記の組成（活性物質ｇ／１００ｇ）を含む５５％のＶＯＣエアゾールスプレーを調製する。
・ＰＶＡ／ＶＡ：１
・ウルトラホールドストロング（BASF）：４
・アミノメチルプロパノール：０．４８
・プロピレングリコール：１５
・グリセリン：１５
・香料：０．２
・水：１０．３２
・アルコール：１４
・ＤＭＥ：４０
ＰＶＡ／ＶＡ：Luviskol VA 64 Powderの名でBASFにより市販されている