(57)【要約】【課題】本発明の目的は、安全性が高く、高硬度で耐汚染性の優れた化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物及びこの組成物を用いた化粧板を提供することである。【解決手段】本発明は、１分子中にアリルエーテル基を３個以上有する化合物を用いて得られる空乾性不飽和ポリエステル（Ａ）及び（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ｂ）を含有してなる樹脂組成物において、（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ｂ）が１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体（ｂ１）であることを特徴とする化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物を提供するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１分子中にアリルエーテル基を３個以上有する化合物を用いて得られる空乾性不飽和ポリエステル（Ａ）及び（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ｂ）を含有してなる樹脂組成物において、（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ｂ）が１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体（ｂ１）であることを特徴とする化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体（ｂ１）の二重結合当量が１８０以下である請求項１記載の化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ｂ）として、さらに２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを含有してなる請求項１又は２記載の化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体（ｂ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの重量比率が９５／５〜３０／７０である請求項１〜３いずれか記載の化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載の化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる化粧板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、安全性が高く、高硬度で耐汚染性の優れた化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物及び化粧板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、不飽和ポリエステル樹脂は、優れた成形性、機械的、化学的特性を有する事から、フィルム成形及びフローコーター成形による化粧板用樹脂として用いられている（例えば特許文献１参照）。一般的に不飽和ポリエステル樹脂には、架橋性単量体として、硬化性、物性等の優れたスチレンモノマーが多用されている。しかしながら、近年、環境問題の点から、揮発性、臭気性、毒性などの問題を有するスチレンモノマーの使用を規制する社会的な動きが高まっている。この課題に対して、スチレンモノマーの含有量を下げる方法、スチレンモノマーの代替として揮発性の低いモノマーを使用する方法等が提案されているが（例えば特許文献２参照）、前者はスチレンモノマーが含有されている為抜本的対策になっておらず、後者は従来のスチレン系不飽和ポリエステル樹脂に比べて表面硬度、耐汚染性の面で未だ満足できるものが得られていない。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−２１９４６９号公報（「０００２」段落）
【特許文献２】特公平６−７３９４９号公報（請求項１）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、安全性が高く、高硬度で耐汚染性の優れた化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物及びこの組成物を用いた化粧板を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの課題について鋭意研究の結果、本発明を完成するに至ったものである。即ち、本発明は、１分子中にアリルエーテル基を３個以上有する化合物を用いて得られる空乾性不飽和ポリエステル（Ａ）及び（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ｂ）からなる不飽和ポリエステル樹脂組成物において、（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ｂ）が１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体（ｂ１）であることを特徴とする化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物及び化粧板に関するものであり、好ましくは１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体（ｂ１）の二重結合当量が１８０以下であり、好ましくはアクリロイル基を有する単量体（Ｂ）として、さらに２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを用いたものであり、好ましくは１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体（ｂ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの重量比率が９５／５〜３０／７０である化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物およびそれらを用いた化粧板に関するものである。
【０００６】
次に本発明を詳細に説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる１分子中にアリルエーテル基を３個以上有する化合物を用いて得られる空乾性不飽和ポリエステル（Ａ）とは、α，β−不飽和二塩基酸、飽和二塩基酸又はそれらの酸無水物、および多価アルコール類の重縮合によって製造される不飽和ポリエステルに、空乾性成分であるアリルエーテル基を３個以上有する水酸基含有化合物を用いて空乾性を付与したものである。
【０００８】
かかるα，β−不飽和二塩基酸およびその酸無水物としては、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸等を挙げることができ、好ましくはフマル酸が用いられる。飽和二塩基酸およびその酸無水物としては、フタル酸、無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン２酸，２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、またこれらのジアルキルエステル等が挙げられる。
【０００９】
一方、多価アルコ−ル類としては、例えばエチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、水素化ビスフェノ−ルＡ、１，４−ブタンジオ−ル、ビスフェノ−ルＡとプロピレンオキシドまたはエチレンオキシドの付加物、１，２，３，４−テトラヒドロキシブタン、グリセリン、トリメチロ−ルプロパン、１，３−プロパンジオ−ル、１，２−シクロヘキサングリコ−ル、１，３−シクロヘキサングリコ−ル、１，４−シクロヘキサングリコ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、パラキシレングリコ−ル、ビシクロヘキシル−４，４’−ジオ−ル、２，６−デカリングリコ−ル、２，７−デカリングリコ−ル等を挙げることができ、好ましくはジオール化合物が用いられ、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールがより好ましく用いられる。
【００１０】
次に、上記した不飽和ポリエステルに空乾性を付与する方法としては、多価アルコール類として空乾性付与構成成分であるアリルエーテル基を３個以上有する化合物を用いる方法が挙げられる。
【００１１】
かかる１分子中にアリルエーテル基を３個以上有する化合物としては、公知慣用のものが使用できるが、そのうちでも代表的なものとしては、例えばペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ジペンタエリスルトールペンタアリルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、ジペンタエリスリトールトリアリルエーテル等のアリルエーテル化合物が挙げられ、硬化性等に優れていることから好ましく用いられ、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルがより好ましく用いられる。
【００１２】
上記した１分子中にアリルエーテル基を３個以上有する化合物に加えて、モノ及びジアリルエーテル基含有化合物を本発明の目的を達成する範囲内で併用することができる。
【００１３】
かかるモノ及びジアリルエーテル基含有化合物としては、例えばエチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリルエーテル、ジプロピレングリコールモノアリルエーテル、トリプロピレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、１、２−ブチレングリコールモノアリルエーテル、１、３−ブチレングリコールモノアリルエーテル、ヘキシレングリコールモノアリルエーテル、オクチレングリコールモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル等が挙げられる。
【００１４】
上記した不飽和ポリエステルに空乾性を付与する方法としては、上記した１分子中にアリルエーテル基を３個以上有する化合物を用いる方法に加えて、二塩基酸成分として空乾性付与構成成分である環状脂肪族不飽和多塩基酸及びその誘導体を含有する化合物を用いる方法、ジシクロペンタジエン系化合物を用いる方法、多価アルコールと乾性油等の脂肪酸とのエステル交換反応で得られ、空乾性付与構成成分であるアルコリシス化合物を多価アルコール成分に併用する方法等を、本発明の目的を達成する範囲内で併用して用いることができる。
【００１５】
空乾性を付与する上で用いられる環状脂肪族不飽和多塩基酸及びその誘導体としては、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、α−テルヒネン・無水マレイン酸付加物、トランス−ピペリレン・無水マレイン酸付加物等が挙げられる。
【００１６】
また、空乾性を付与する上で用いられるジシクロペンタジエン系化合物としては例えばヒドロキシ化ジシクロペンタジエン等が挙げられる。
【００１７】
また、多価アルコールと乾性油等の脂肪酸とのエステル交換反応で得られるアルコリシス化合物を、多価アルコール類に併用する方法において、かかる乾性油としては、例えばアマニ油、大豆油、綿実油、落花生油、やし油等が挙げられ、ヨウ素価１３０以上の油脂としてアマニ油、桐油等が好ましく用いられる。
【００１８】
かくして得られる空乾性不飽和ポリエステル（Ａ）の数平均分子量としては、１０００〜３０００が好ましく、１３００〜２５００がより好ましい。
【００１９】
また、本発明に用いられる空乾性不飽和ポリエステル（Ａ）には、上記したものの他にカルボキシル基含有不飽和ポリエステルにグリシジルメタクリレートを反応させて得られる変性不飽和ポリエステル、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等を、本発明の目的を達成する範囲で併用することができる。
【００２０】
次に本発明に使用される（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ｂ）のうち、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体（ｂ１）としては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ−ルジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧと略す）のジメタアクリーレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、テトラエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡＥＯ変性ジアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタルトリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、イソシアヌール酸ＥＯ変性（ｎ＝３）トリアクリレート、イソシアヌール酸ＥＯ（ｎ＝３）・ε−カプロラクトン変性トリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンター及びヘキサーアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ−ト等が挙げられ、単独又は２種以上を併用して用いることができるが、その中でも二重結合当量が１８０以下であるものが好ましく、８０〜１８０のものがより好ましく、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性（ｎ＝３）トリ（メタ）アクリレートが硬化性、耐汚染性等の物性が優れていることから特に好ましく用いられる。
【００２１】
上記した１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体（ｂ１）に併用して用いることのできるその他の（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、１分子中に（メタ）アクリロイル基を１個有する単量体が挙げられ、例えばアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ２ーエチルヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ２ーエチルヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらを単独又は２種以上を併用して用いられるが、好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが用いられる。
【００２２】
１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体（ｂ１）を、上記した１分子中に（メタ）アクリロイル基を１個有する単量体と併用して用いる場合、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体（ｂ１）／１分子中に（メタ）アクリロイル基を１個有する単量体）の重量比率は、９５／５〜３０／７０であることが好ましく、９０／１０〜５０／５０であることがより好ましい。かかる範囲に調製することで、高硬度で化粧板塗膜の硬化性及び耐汚染性の優れた化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物を得ることができる。
【００２３】
上記した１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体（ｂ１）と１分子中に（メタ）アクリロイル基を１個有する単量体とを併用して用いる場合、その具体的な組み合わせとしては、例えばトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡと略す）と２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡと略す）、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡと略す）と２−ＨＥＭＡ、トリメチロールプロパンＥＯ変性（ｎ＝３）トリアクリレート（以下、ＥＯＴＭＰＴＡと略す）と２−ＨＥＭＡの組み合わせがそれぞれ好ましく用いられる。
【００２４】
上記した１分子中にアリルエーテル基を３個以上有する空乾性不飽和ポリエステル（Ａ）と（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ｂ）の重量比率（Ａ）／（Ｂ）は、８０／２０〜３０／７０の範囲が好ましく、７０／３０〜４０／６０の範囲がさらに好ましい。かかる範囲にすることで、化粧板成形時の作業性、化粧板塗膜の硬化性及び塗膜性能の優れた化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物を得ることができる。
【００２５】
かくして得られる本発明の化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、ビニル化合物を併用することができる。
【００２６】
かかるビニル化合物としては、例えば、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、アルキルビニルエーテル類等が挙げられる。
【００２７】
次に本発明の化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物には、必要に応じて、重合禁止剤、硬化促進剤、ラジカル硬化剤等を使用することができる。
【００２８】
かかる重合禁止剤としては、例えばトリハイドロベンゼン、トルハイドロキノン、１４−ナフトキノン、パラベンゾキノン、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等を挙げることができ、好ましくは樹脂組成物に、１０〜１０００ｐｐｍ添加しうるものであり、単独又は２種以上の組み合わせで使用しても良い。
【００２９】
かかる硬化促進剤としては、例えばナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸バナジウム、ナフテン酸銅、ナフテン酸バリウム等金属石鹸類、バナジウムアセチルアセテート、コバルトアセチルアセテート、鉄アセチルアセトネート等の金属キレート類、アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンズアルデヒド、４−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンズアルデヒド、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ）ベンズアルデヒド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン、Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン、トリエタノールアミン、ｍ−トルイジン、ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミド、ジメチルピリジン、フェニリモルホリン、ピペリジン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アニリン、ジエタノールアニリン等のＮ，Ｎ−置換アニリン、Ｎ，Ｎ−置換−ｐ−トルイジン、４−（Ｎ，Ｎ−置換アミノ）ベンズアルデヒド等のアミン類が挙げられる。本発明においてはアミン系、金属石鹸系の硬化促進剤が好ましい。なお、硬化促進剤は、２種以上の組み合わせで使用しても良く、また予め樹脂に添加しておいても良いし、使用時に添加しても良い。
【００３０】
またラジカル硬化剤としては、有機過酸化物が挙げられ、具体的にはメチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等公知公用のものが使用される。硬化剤の添加量は、好ましくは樹脂組成物の合計量１００重量部に対して、０．５〜３重量部である。
【００３１】
さらに本発明の化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物には、各種添加剤、例えばワックス類、フィルム離型剤、紫外線吸収剤、顔料、老化防止剤、可塑剤、難燃剤、安定剤、消泡剤、レベリング剤、シランカップリング剤等を使用してもよい。
【００３２】
かかるワックス類としては、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスやステアリン酸、１，２−ヒドロキシステアリン酸等の高級脂肪酸等が挙げられるが、好ましくはパラフィンワックスが用いられる。
【００３３】
かかる顔料としては、たとえばチタンホワイト、カーボンブラック等無機顔料類やフタロシアニンブルー、キナクリドンレッド等有機顔料類があり、色相に応じて、種々の着色剤を用いることができる。
【００３４】
次に本発明の化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて化粧板を製造するには、木質系或いは無機質系基材に化粧板用の化粧紙を貼着し、表面をフィルム成形法或いはフローコーター成形法により不飽和ポリエステル樹脂組成物を硬化させて得られる。
【００３５】
ここでいうフィルム成形法とは、上記化粧紙上に前記した硬化促進剤及びラジカル硬化剤を混合した化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物を載せた後、フィルムをかぶせゴムロールで化粧板用樹脂組成物を均一に伸延させることで塗布、含浸、脱泡を行い、塗膜を硬化させた後フィルムを剥離することにより化粧板を形成するものである。
【００３６】
フィルム成形法で用いるフィルムとしては、例えばポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、飽和ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、あるいはこれらのフィルムと硬質塩化ビニルフィルムとの複合フィルムなどが挙げられるが、引っ張り強度、耐溶剤に優れる飽和ポリエステルフィルムを使用するのがとりわけ好ましく、ローラーで脱泡する際に破損することがなく、耐久性にも優れる。
【００３７】
一方、フローコーター成形法とは、例えばラジカル硬化剤及び硬化促進剤を各々混合した化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物を各々カーテン状に連続して流し、上記化粧紙を貼着した基材の上で２層のカーテンを重ねて塗膜を作ると、層間で硬化が開始し、化粧板を形成するものである。
【００３８】
ここで、本発明に用いられる化粧板の基材としては、例えば合板、パ−ティクルボ−ド、中密度繊維板等の木質系基材、石膏ボ−ド、珪酸カルシウム等の無機質系基材、或いはこれらを複合化した複合材、更にはハニカムコア、ロ−ルコア、ぺ−パ−コアの如き中空芯材を組み合わせたものなどが適用できる。
【００３９】
また本発明に用いられる基材に化粧紙を貼着するための接着剤としては、特に制約はなく、例えばエポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂などの熱硬化性樹脂や、スチレン−ブタジエン樹脂ラテックス、ポリアクリルエマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−酢酸ビニル樹脂エマルジョン、ブタジエン−ニトリル樹脂エマルジョンなどのエマルジョン系接着剤が挙げられる。
【００４０】
【実施例】
以下本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、文中「部」及び「％」とあるのは、特段の断りがない限り重量基準のものである。
【００４１】
（参考例１）  （空乾性不飽和ポリエステルの調製）
窒素ガス導入管、還流コンデンサ、攪拌機を備えた２Ｌのガラス製フラスコに、プロピレングリコール３４２ｇ、エチレングリコール２７９ｇ、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル４６１ｇ、フマル酸１０４ｇを仕込み窒素気流下、加熱を開始した。内温１９０℃にて、常法にて脱水縮合反応を行い、酸価が２８ＫＯＨｍｇ／ｇになったところで、トルハイドロキノン０．０６ｇを添加した。さらに１５０℃まで冷却し、数平均分子量１６００の空乾性不飽和ポリエステル（ＵＰ−１）を得た。
【００４２】
（参考例２）（不飽和ポリエステル樹脂の調製）
窒素ガス導入管、還流コンデンサ、攪拌機を備えた２Ｌのガラス製フラスコに、プロピレングリコール４５６ｇ、エチレングリコール３１０ｇ、フマル酸８１２ｇ、無水フタル酸４４４ｇを仕込み窒素気流下、加熱を開始した。内温２００℃にて、常法にて脱水縮合反応を行い、酸価が３０ＫＯＨｍｇ／ｇになったところで、１８０℃まで冷却し、トルハイドロキノン０．０６ｇを添加した。さらに１５０℃まで冷却し、不飽和ポリエステル（ＵＰ−２）を得た。
【００４３】
［不飽和ポリエステル樹脂組成物の調製］
（実施例１）
参考例１で得られた空乾性不飽和ポリエステル（ＵＰ−１）６０部を、ＥＧＤＭＡ３０部、２−ＨＥＭＡ１０部に溶解させた。
【００４４】
（実施例２）
参考例１で得られた空乾性不飽和ポリエステル（ＵＰ−１）６０部を、ＴＰＧＤＡ２５部、２−ＨＥＭＡ１５部に溶解させた。
【００４５】
（実施例３）
参考例１で得られた空乾性不飽和ポリエステル（ＵＰ−１）６０部を、ＴＰＧＤＡ４０部に溶解させた。
【００４６】
（実施例４）
参考例１で得られた空乾性不飽和ポリエステル（ＵＰ−１）６０部を、ＥＯＴＭＰＴＡ２０部、２−ＨＥＭＡ２０部に溶解させた。
【００４７】
（比較例１）
参考例２で得られた不飽和ポリエステル（ＵＰ−２）６０部を、スチレンモノマー（以下、ＳＭと略す）４０部に溶解させた。
【００４８】
（比較例２）
参考例２で得られた不飽和ポリエステル（ＵＰ−２）６０部を、メチルメタクリレート（以下、ＭＭＡと略す）４０部に溶解させた。
【００４９】
（比較例３）
参考例２で得られた空乾性不飽和ポリエステル（ＵＰ−１）６０部を、２−ＨＥＭＡ４０部に溶解させた。
【００５０】
［化粧板の作成］
（実施例１〜４及び比較例１〜３）
上記で調製した化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物１００部に対して、６％ナフテン酸コバルト（Ｃｏ−ＮＡＰＨＴＨＥＮＡＴＥ  ６％、大日本インキ化学工業製）０．５部、メチルエチルケトンパーオキサイド（パーメックＮ、日本油脂社製）１部を加え、良く混合した後、化粧紙を貼ったベニヤ板（１５ｃｍ×１５ｃｍ）の表面に前記した化粧板用樹脂組成物７ｇを載せ、型枠に固定したビニロンフィルムをかぶせ、その上からゴムローラで均一に延ばし、含浸、脱泡した後、４５℃で２時間後、フィルムを剥がし化粧板を得た。
【００５１】
＜試験方法及び評価＞
［化粧板の硬化性の評価］
成形直後の化粧板端部の樹脂溜りの硬化性を以下の様に判定した。
2004189876.tif 000002
【００５２】
［化粧板の表面硬度の評価］
成形後２５℃で一日放置した化粧板表面の鉛筆硬度をＪＩＳ−Ｋ−５４００．８．４．２に基づいて測定した。
【００５３】
［化粧板の耐汚染性の評価］
成形後２５℃で一日放置した化粧板の耐汚染性をＪＡＳ特殊合板（汚染Ａ試験）に基づいて測定した。
【００５４】
［化粧板中の残存スチレン量の評価］
成形後２５℃で一週間放置した化粧板を約５ｇ切断し、ジクロロメタン３０ｍｌに２４時間浸漬した後、抽出液をとり、ガスクロマトグラフィー装置を用いてスチレン濃度を測定した。
【００５５】
【表１】
＜化粧板の表面硬度、耐汚染性および残存スチレン量の評価＞
2004189876.tif 000003
【００５６】
【発明の効果】
本発明は、安全性が高く、高硬度で耐汚染性に優れた化粧板用不飽和ポリエステル樹脂組成物及びこの組成物を用いた化粧板を提供するものである。