(57)【要約】【課題】インクジェット印字した画像の耐光性を改善することのできるインクジェット記録シートを提供すること。【解決手段】支持体の少なくとも一面にインク受理層を設けたインクジェット記録シートにおいて、該インク受理層構造中に、インク定着剤として、ジメチルアミン／エピクロルヒドリン縮合物、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド及びジアリルアミン／アクリルアミド共重合物の中から少なくとも１種を含み、且つ、耐光性向上剤として、ポリビニルアミン、ビニルアミン系共重合物及びポリビニルアミンの構造をもつポリマーの中から少なくとも１種を配合する。本願発明のインクジェット記録シートは、特にマゼンタの耐光性向上に効果がある。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも一面にインク受理層を設けたインクジェット記録シートであって、該インク受理層構造中に、インク定着剤として、ジメチルアミン／エピクロルヒドリン縮合物、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド及びジアリルアミン／アクリルアミド共重合物の中から少なくとも１種を含み、且つ耐光性向上剤として、ポリビニルアミン、ビニルアミン系共重合物及びポリビニルアミンの構造をもつポリマーの中から少なくとも１種を配合したことを特徴とするインクジェット記録シート。
【請求項２】
前記インク定着剤が、インク受理層に含まれる顔料１００重量部に対して、０．３〜５０重量部配合されていることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本願発明は、インクジェット記録シートに関するものであり、さらに詳しくは、特に耐光性を改善することを目的として開発されたインクジェット記録シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理により、インクの微小液滴を飛翔させて紙などのインクジェット記録用シートに付着させ、画像・文字などの記録を行なうものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不要などの長所があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像などの記録装置として種々の用途において急速に普及している。さらに、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックなどの色素を各々含有させた多色インクを用いるインクジェット方式により形成された画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記録画像を得ることが可能である。また、作成部数が少なくて済む用途においては、銀塩写真による現像よりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
このインクジェット記録方式で使用されるインクジェット記録用シートとしては、通常の印刷や筆記に使われる上質紙やコーテッド紙などの一般紙を用いることができるようにインクジェット記録装置、色素構造やインク組成面などの分野で注力されてきた。しかしながら、高速化・高精細化或いはフルカラー化などインクジェット記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、インクジェット記録用シートに対しても、より高度な特性が要求されるようになった。即ち、インクジェット記録用シートとしては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が速くて、印字ドットが重なった場合でもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくならないこと、インクドットの形状が真円に近く、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと、白色度が高く、インクドットとのコントラストが大きいことなどの諸要求を満足させる必要があった。
【０００４】
従来、これらの条件を満足させるために、種々の無機顔料を、必要によりバインダー樹脂と共に紙表面に塗工し、あるいは内添することが提案されている。しかし、無機顔料を含有するインクジェット記録用シートは、一般的にオゾン、光などによる色素の褪色が進行しやすい問題があった。
【０００５】
オゾン、光などによる色素の褪色を改良する手段としては、例えば、特開昭５７−８７９８７号公報などに提案されているような、リンタングステン酸、リンモリブデン酸などの特定金属酸化物や塩化第２クロムなどの特定金属酸化物を含有させたり、特開昭５７−８７９８８号公報などに提案されているような、フェニルサリチル酸などの特定構造を有する紫外線吸収剤を含有させることが提案されているものの、これらの添加剤を用いた場合には該記録用紙の白紙の黄変を助長したり、色素の色相を変化させるなどの不都合が生じた。
【０００６】
一方、水の付着や、高湿度条件下での長期保存における色素の滲みを防止するための手段として、特定の構造を有するカチオン系定着剤を含有させることが提案されているが、カチオン系定着剤を用いた場合、カチオン系定着剤自身がオゾンや光に対する安定性に劣るため、色素の退色を助長する結果となった。
【０００７】
一方、インクジェット記録方式で通常使用されるインクジェットインクとしては、染料インクと顔料インクが有るが、発色の良さから染料インクが良く用いられている。しかし、染料インクは、耐光性が悪く、印字画像に色褪せが生じ易い欠点が有った。また、染料インクは水に溶けやすいため、インク定着剤を処方中に配合することが一般的である。この場合、インク定着剤としては、インクの耐水性向上に効果のある、ジメチルアミン／エピクロルヒドリン縮合物やポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアリルアミン／アクリルアミド共重合物等がよく用いられるが、これらのインク定着剤は、反面、耐光性を悪化させるという問題点がある。
【０００８】
従って、本願発明の目的は、上記のような問題点を改善し、記録された画像や文字の耐光性に優れたインクジェット記録用シートを得ることにある。
【０００９】
なお、インクジェット記録シートについて耐光性の改善に言及した従来例としては、たとえば特開平８−１９２５６７号公報がある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本願発明は、支持体の少なくとも一面にインク受理層を設けたインクジェット記録シートにおいて、該インク受理層構造中に、耐水性向上の見地からインク定着剤としてジメチルアミン／エピクロルヒドリン縮合物、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアリルアミン／アクリルアミド共重合物及びポリアミジンの中から少なくとも１種を含み、且つ耐光性改善の見地からポリビニルアミン、ビニルアミン系共重合物及びポリビニルアミンの構造をもつポリマーの中から少なくとも１種を配合することを基本的特徴とする。
【００１１】
インク受理層構造中に配合される「ポリビニルアミン、ビニルアミン系共重合物、ポリビニルアミンの構造をもつポリマーおよびポリアミジン」は、インク受理層に含まれる顔料１００重量部に対して０．３〜５０重量部（より好ましくは、１〜２０重量部）とするのがよい。
【００１２】
以下、本願発明のインクジェット記録シートについて、詳細に説明する。
【００１３】
本願発明において使用するインク定着剤は、ジメチルアミン／エピクロルヒドリン縮合物、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアリルアミン／アクリルアミド共重合物及びポリアミジンの中から少なくとも１種を使用する。また、耐光性改善の見地からポリビニルアミン、ビニルアミン系共重合物及びポリビニルアミンの構造をもつポリマーの中から少なくとも１種を配合する。
【００１４】
本願発明のインクジェット記録用シートのインク受理層に含有する無機顔料として好ましいものは、ＢＥＴによる比表面積が１００ｍ２／ｇ以上であり、さらに好ましくは２００ｍ２／ｇ以上の無機顔料である。
【００１５】
このような無機顔料としては、従来公知の白色顔料を１種以上を単独で、或いは混合して用いることができ、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。
【００１６】
本願発明におけるインクジェット記録用シートには、上記の無機顔料の中でも、特に合成非晶質シリカを用いることが好ましく、印画濃度、インク吸収性、印字画像の鮮鋭性などに優れるインクジェット記録用シートを得ることができる。
【００１７】
本願発明におけるインク受理層には、上記のような無機顔料と併用して、カチオン性コロイド粒子を添加することもできる。
【００１８】
本願発明におけるインク受理層には、無機顔料同士及びインク受理層と支持体の接着性を向上させる目的から、バインダー樹脂をインク受理層に含有することが出来る。好適に用いることのできるバインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、シリル変性ポリビニルアルコールなど；無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体または共重合体、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体または共重合体などのアクリル系重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス；或いはこれらの各種重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂系などの水性接着剤；ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂系接着剤を一種以上、単独で或いは混合して用いることができる。この他、公知の天然、或いは合成樹脂バインダーを単独で或いは混合して用いることは特に限定されない。
【００１９】
さらに、その他の添加剤として、カチオン系染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤及び酸化防止剤などを適宜添加することもできる。
【００２０】
本願発明における支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプ、などの木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製造された原紙、さらに原紙に、澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙などの塗工紙も含まれる。この様な原紙及び塗工紙に、そのまま本願発明に係る塗層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を使用しても良い。
【００２１】
本願発明におけるインク受理層を支持体上に設ける方法としては、例えば、従来公知のエアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの各種装置により支持体上に塗工することができる。また、インク受理層の塗工後には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて平滑化処理を行うことができる。
【００２２】
【発明の効果】
本願発明のインクジェット記録シートは、インク受理層構造中に、インク定着剤として、ジメチルアミン／エピクロルヒドリン縮合物、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアリルアミン／アクリルアミド共重合物およびポリアミジンの中から少なくとも１種を含み、且つ耐光性向上剤として、ポリビニルアミン、ビニルアミン系共重合物及びポリビニルアミンの構造をもつポリマーの中から少なくとも１種を配合するという構成をとることにより、耐光性が改善されたインクジェット記録シートを得ることができる。本願発明のインクジェット記録シートは、とりわけ、マゼンタの耐光性向上に効果があるという特徴がある。マゼンタは他のインクに比べ耐光性に劣る傾向があるが、本願発明のインクジェット記録シートは、退色のバランスが取れ、退色しても違和感を与えにくくなる、という効果がある。
【００２３】
【実施例】
以下、表１により、本願発明のいくつかの実施例を示すとともに、本願発明の技術的優位性を示すためのいくつかの比較例を示す。
【００２４】
【表１】
2004255686.tif 000002
【００２５】
なお、耐光性の測定及び評価方法は次の通りである。
【００２６】
耐光性の測定及び評価方法
各実施例および比較例のインクジェット記録用紙について、インクジェットプリンタ（ＰＭ―８００Ｃ：エプソン社製）を用いて、ブラックのベタプリントを行った。これらのベタプリント部分を照射強度０．４Ｗ／ｍ２（３４０ｎｍ）、ブラックパネル温度６３℃、照射時間６０時間の条件でキセノン光に照射し、照射前後の色相Ｌ＊ａ＊ｂ＊から下記の式を用いて色差ΔＥＢＫ＊を算出した。
【００２７】
ΔＥＢＫ＊＝［（Ｌ０＊−Ｌ１＊）２＋（ａ０＊−ａ１＊）２＋（ｂ０＊−ｂ１＊）２］１／２
ここでＬ０＊、ａ０＊およびｂ０＊は、キセノン光照射前の色相であり、Ｌ１＊、ａ１＊およびｂ１＊は、キセノン光照射後の色相である。
【００２８】
同様にして、イエロー、マゼンタおよびシアンについても色差を測定し、各色の色差の和ΔＥａｌｌ＊（＝ΔＥＹ＊＋ΔＥＭ＊＋ΔＥＣ＊＋ΔＥＢＫ＊）を下記のように区分した。
【００２９】
◎：１０以下
〇：１５以下
△：２０以下
×：２０を超える場合
【００３０】
耐水性の評価方法
各実施例および比較例のインクジェット記録用紙について、エプソン社製プリンタ（ＰＭ−８００Ｃ）を使用して、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各インクで文字を印字し、印字後１０秒経過した後に印字した記録用紙を水に３秒間浸漬した時のインクの流れ落ちを目視にて評価した。
【００３１】
○：インクの流れ落ちが全くない。
【００３２】
×：インクの流れ落ちが見られる。
【００３３】
インクジェット印字適性の評価方法
インクジェットプリンタ（ＰＭ―８００Ｃ：エプソン社製）を用いて、温度２３℃、湿度５０％の条件下で、イエロー、マゼンタ、シアンの各色インクの重ね色で構成される赤、紫、緑を、それぞれベタ印字（大きさ３．０ｃｍ×３．０ｃｍ）し、印字３０分経過後のにじみ度合いを目視にて確認した。にじみが全くないものを◎、にじみが若干見られるものを○、にじみがはっきり見られるものを×と評価した。
【００３４】
＜実施例１＞
インクジェット記録シートの支持体の一面に設けたインク受理層中に、インク定着剤として、ジメチルアミン／エピクロルヒドリン縮合物を、インク受理層中に含まれる顔料１００重量部に対して２０重量部配合し、また、耐光性向上剤として、ポリビニルアミンを、インク受理層中に含まれる顔料１００重量部に対して１０重量部配合した。
【００３５】
＜実施例２＞
インクジェット記録シートの支持体の一面に設けたインク受理層中に、インク定着剤として、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドを、インク受理層中に含まれる顔料１００重量部に対して１０重量部配合し、また、耐光性向上剤として、ポリビニルアミンを、インク受理層中に含まれる顔料１００重量部に対して２０重量部配合した。
【００３６】
＜実施例３＞
インクジェット記録シートの支持体の一面に設けたインク受理層中に、インク定着剤として、ジアリルアミン／アクリルアミド共重合物を、インク受理層中に含まれる顔料１００重量部に対して２０重量部配合し、また、耐光性向上剤として、ポリビニルアミンを、インク受理層中に含まれる顔料１００重量部に対して０．３重量部配合した。
【００３７】
＜実施例４＞
インクジェット記録シートの支持体の一面に設けたインク受理層中に、インク定着剤として、ポリアミジンを、インク受理層中に含まれる顔料１００重量部に対して１５重量部配合し、また、耐光性向上剤として、ポリビニルアミンを、インク受理層中に含まれる顔料１００重量部に対して１重量部配合した。
【００３８】
＜実施例５＞
インクジェット記録シートの支持体の一面に設けたインク受理層中に、インク定着剤として、ジメチルアミン／エピクロルヒドリン縮合物を、インク受理層中に含まれる顔料１００重量部に対して１０重量部配合し、また、耐光性向上剤として、ポリビニルアミンの構造を持つポリマーを、インク受理層中に含まれる顔料１００重量部に対して５０重量部配合した。
【００３９】
＜各実施例についての評価＞
各実施例（１〜５）とも、インク定着剤と耐光性向上剤の適正な配合により、耐水性及び耐光性ともに、良好な評価が得られた。
【００４０】
＜比較例１＞
インクジェット記録シートの支持体の一面に設けたインク受理層中に、インク定着剤として、ジメチルアミン／エピクロルヒドリン縮合物を、インク受理層中に含まれる顔料１００重量部に対して２０重量部配合した。なお、耐光性向上剤としては、特に配合しなかった。
【００４１】
この結果、耐光性に劣る評価となった。
【００４２】
＜比較例２＞
インクジェット記録シートの支持体の一面に設けたインク受理層中に、インク定着剤を使用せず、耐光性向上剤として、ポリビニルアミンを、インク受理層中に含まれる顔料１００重量部に対して２０重量部配合した。
【００４３】
この結果、耐光性にについては良好であったが、耐水性において劣る評価となった。
【００４４】
＜比較例３＞
インクジェット記録シートの支持体の一面に設けたインク受理層中に、インク定着剤として、ジメチルアミン／エピクロルヒドリン縮合物を、インク受理層中に含まれる顔料１００重量部に対して１０重量部配合し、また、耐光性向上剤として、ポリビニルアミンを、インク受理層中に含まれる顔料１００重量部に対して６０重量部配合した。
【００４５】
この結果、インクジェット印刷適性に劣る評価となった。