(57)【要約】【課題】本発明により繊維、例えばメルトブロー微小繊維から作製されたエレクトレット向上濾過材を提供する。【解決手段】本発明は捕捉電荷を有する熱可塑性非導電性微小繊維の不織ウェブを含有するエレクトレット濾過材であって、該電荷が（１）水の噴流または水滴流を、濾過向上性エレクトレット電荷をウェブに提供するのに十分な圧力で、そのウェブ上に衝突させる工程および（２）上記ウェブを乾燥する工程によって提供されるエレクトレット濾過材に関する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
捕捉電荷を有する熱可塑性非導電性微小繊維の不織ウェブを含有するエレクトレット濾過材であって、該電荷が（１）水の噴流または水滴流を、濾過向上性エレクトレット電荷をウェブに提供するのに十分な圧力で、そのウェブ上に衝突させる工程および（２）上記ウェブを乾燥する工程によって提供されるエレクトレット濾過材。
【請求項２】
捕捉電荷を有する熱可塑性非導電性微小繊維の不織ウェブを含有するマスク着用者の鼻および口を覆うのに用いられる弾性カップ型濾過フェースマスクであって、該電荷が（１）水の噴流または水滴流を、濾過向上性エレクトレット電荷をウェブに提供するのに十分な圧力で、そのウェブ上に衝突させる工程および（２）上記ウェブを乾燥する工程によって提供される弾性カップ型濾過フェースマスク。
【請求項３】
少なくとも１つの吸入口、吸入バルブ、および吸入フィルターおよび少なくとも１つの呼息口および呼息バルブから成るフェースピース；上記フェースピースにより保持されたフェースシール；および上記フェースピースを着用者頭部に保持するためのハーネス；を含む呼吸マスクアセンブリであって、該吸入フィルターが捕捉電荷を有する熱可塑性非導電性微小繊維の不織ウェブを含有し、該電荷が（１）水の噴流または水滴流を、濾過向上性エレクトレット電荷をウェブに提供するのに十分な圧力で、そのウェブ上に衝突させる工程および（２）上記ウェブを乾燥する工程によって提供される呼吸マスクアセンブリ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、繊維、例えばメルトブロー微小繊維から作製されたエレクトレット向上濾過材（単に「エレクトレットフィルター」と呼ばれる）に関する。本発明は、空気から特定物質を除去する繊維エレクトレットフィルターの改良された製造方法に関する。本発明は特に、呼吸マスク、および濾過材上の濾過向上性静電荷レベルを改良することに関する。
【０００２】
（背景技術）
長年、不織繊維フィルターウェブは、１９５４年５月２５日発行のナバル・リサーチ・ラボラトリーズ（Ｎａｖａｌ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）のレポート第４３６４号の、ファン・アー・ベンテ（Ｖａｎ　Ａ．Ｗｅｎｔｅ）等の表題「マニュファクチュアー・オブ・スーパー・ファイン・オーガニック・ファイバーズ（Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ　ｏｆ　Ｓｕｐｅｒ　Ｆｉｎｅ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆｉｂｅｒｓ）」に開示のタイプのメルトブロー装置を用いて、ポリプロピレンから製造されている。そのようなメルトブロー微小繊維ウェブは、微粒異物を濾過する用途、例えばフェースマスク、水フィルター、およびその他の用途、例えば水から油を除去する収着剤ウェブ、防音材および断熱材に広く用いられ続けている。
【０００３】
メルトブロー繊維がダイオリフィスから流出時に荷電粒子、例えば電子またはイオンにより衝撃を与えられて（ｂｏｍｂａｒｄ）、繊維ウェブがエレクトレット化される場合、メルトブロー微小繊維ウェブの濾過効率は、２種以上の要因により改善され得る。同様に、ウェブは集められた後コロナへの暴露によりエレクトレットとされ得る。メルトブローされ、予想される環境条件下で適当な体積抵抗を有する他のポリマー、例えばポリカーボネート類およびポリハロカーボン類も用いてよいが、メルトブローポリプロピレン微小繊維は特に有用である。
【０００４】
空気からの粒状汚染物の除去用の繊維フィルターもまたフィブリル化ポリプロピレンフィルムから製造される。エレクトレット濾過の向上が、フィブリル化される前のフィルムを静電的に荷電することにより提供され得る。
【０００５】
一般的なポリマー、例えばポリエステル類、ポリカーボネート類等は処理されて、高帯電エレクトレットが作製されるが、これらの電荷は通常、特に湿潤状態では寿命が短い。エレクトレット構造はフィルムまたはシートであってもよく、電気音響装置、例えばマイクロホン、ヘッドホンおよびスピーカー、および粉塵粒子制御、高電圧静電発生器、静電レコーダー内の静電成分としての用途およびその他の用途も模索する。
【０００６】
（発明の要旨）
１つの態様では、本発明は、多量の捕捉電荷を有し得る熱可塑性非導電性微小繊維の不織ウェブ上に、水の噴流または水滴流を、濾過向上性エレクトレット電荷をウェブに提供するのに十分な圧力で、衝突させる工程および該ウェブを乾燥する工程から成る、エレクトレット濾過材を提供するための熱可塑性微小繊維の不織ウェブの荷電方法を提供する。驚くべことに、単に水の噴流または水滴流を不織微小繊維ウェブ上に衝突させることにより、そのウェブは濾過向上性エレクトレット電荷を生じることを見い出した。その荷電は、更に水を衝突させる前にウェブにコロナ放電処理を行うことにより促進され得る。好ましくは、そのウェブは、メルトブローポリプロピレン微小繊維、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）微小繊維またはそれらの混合物から作製される。本明細書中では「ハイドロチャージ（ｈｙｄｒｏｃｈａｒｇｉｎｇ）」の語により、この方法を表す。
【０００７】
ハイドロチャージウェブにフィルターを処理されていないＸ線を照射すると濾過効率が顕著に低下するため、そのウェブは水の噴流または水滴流を衝突させた後に荷電されるように見える。
【０００８】
本発明の方法により作製される繊維エレクトレットフィルターは、呼吸マスク、例えばフェースマスクまたは家庭用および産業用の空気調和装置、空気清浄器、真空掃除機、医療用送気管フィルター、および車両および通常装置、例えばコンピュータ、コンピュータディスクドライブおよび電子機器用の空気調和装置のエアーフィルター成分として有用である。呼吸マスクの用途では、エレクトレットフィルターは成形したまたは折り曲げた半面マスク、交換可能なカートリッジまたはキャニスター、または前フィルターの形であってもよい。そのような用途では、本発明の方法により作製されるエアーフィルター成分は粒状エーロゾルの除去用として非常に有用である。エアーフィルターとして、例えば呼吸マスクに用いられる場合、そのエレクトレット濾過材は、公知の方法により荷電される比較エレクトレットフィルターより、非常に良好な濾過性能を有する。
【０００９】
（発明の詳細な説明）
本発明に有用なメルトブロー微小繊維は、ファン・アー・ベンテ（Ｖａｎ　Ａ．Ｗｅｎｔｅ）の「スーパーファイン・サーモプラスチック・ファイバーズ（Ｓｕｐｅｒｆｉｎｅ　Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ　Ｆｉｂｅｒｓ）」インダストリアル・エンジニアリング・ケミストリー（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）第４８巻、１３４２〜１３４６頁および１９５４年５月２５日発行のナバル・リサーチ・ラボラトリーズ（Ｎａｖａｌ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）のレポート第４３６４号の、ファン・アー・ベンテ（Ｖａｎ　Ａ．Ｗｅｎｔｅ）等の表題「マニュファクチュアー・オブ・スーパー・ファイン・オーガニック・ファイバーズ（Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ　ｏｆ　Ｓｕｐｅｒ　Ｆｉｎｅ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆｉｂｅｒｓ）」に開示のようにして作製され得る。
【００１０】
メルトブロー微小繊維を作製するのに用いられる樹脂は、非導電性、即ち抵抗率１０１４Ωｃｍ以上を有する、多量の捕捉電荷を有し得る熱可塑性樹脂である。好ましい樹脂には、ポリプロピレン、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）およびそれらの混合物を含む。その樹脂は、電気伝導度を増大するか、そうでなければ繊維が静電荷を受け入れ保持する能力を妨害する帯電防止剤のような物質を実質的に含有すべきでない。メルトブロー微小繊維は単一樹脂から成っても、樹脂混合物、例えばポリプロピレンおよびポリ（４−メチル−１−ペンテン）から生成されてもよく、層状またはコア／シーズ型の２種の樹脂から生成されてもよい。ポリプロピレンおよびポリ（４−メチル−１−ペンテン）を層状またはコア／シーズ型に用いる場合、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）は好ましくは外側面である。
【００１１】
本発明の繊維濾過材用のブロー微小繊維は、通常、デービス（Ｄａｖｉｅｓ），Ｃ．Ｎ．の「ザ・セパレーション・オブ・エアーボーン・ダスト・アンド・パーティクルズ（Ｔｈｅ　Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ａｉｒｂｏｒｎｅ　Ｄｕｓｔ　ａｎｄ　Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）」、ロンドンのインスティチューション・オブ・メカニカル・エンジニアズ（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）、プロシーディング（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ）１Ｂ、１９５２年に開示の方法に従って計算した有効繊維直径約３〜３０μｍ、好ましくは約７〜１５μｍを有する。
【００１２】
また、ステープルファイバーがウェブ中に存在してもよい。ステープルファイバーの存在により一般に、メルトブロー微小繊維のみのウェブより、ロフティーな（ｌｏｆｔｙ）、密度の小さいウェブを提供する。好ましくは、ステープルファイバーが約９０重量％以下、より好ましくは約７０重量％以下を構成する。ステープルファイバーを含有するそのようなウェブが米国特許第４，１１８，５３１号（ハウザー（Ｈａｕｓｅｒ））に開示されている。
【００１３】
収着剤粒子材料、例えば活性炭または活性アルミナをウェブ中に含有してもよい。そのような粒子はウェブ含量の約８０体積％以下の量で含有してもよい。そのような粒子充填ウェブが例えば、米国特許第３，９７１，３７３号（ブラウン（Ｂｒａｕｎ））、同４，１００，３２４号（アンダーソン（Ａｎｄｅｒｓｏｎ））および同４，４２９，００１号（コルピン（Ｋｏｌｐｉｎ）等）に開示されている。
【００１４】
本発明の方法に従って作製したエレクトレット濾過材は好ましくは、基本重量約１０〜５００ｇ／ｍ２、より好ましくは約１０〜１００ｇ／ｍ２を有する。メルトブロー微小繊維ウェブの製造では、基本重量を、例えばコレクター速度またはダイ押出量のどちらかを変化させることにより、制御してもよい。濾過材の厚さは好ましくは約０．２５〜２０ｍｍ、より好ましくは約０．５〜２ｍｍである。エレクトレット濾過材およびそれを作製するポリプロピレン樹脂には、電気伝導性を増大する不必要な処理、例えばガンマ線への暴露、紫外線照射、熱分解、酸化等を行うべきない。
【００１５】
本発明に有用な不織微小繊維ウェブは図１に示されるような装置を用いて作製されてよい。そのような装置には、液化繊維形成材料を用いる押出槽２１を有するダイ２０；ダイの前端を横切る線上に配置し、繊維形成材料を押出すダイオリフィス２２；および、ガス、通常熱風を高速で強制通風する共同ガスオリフィス２３；を含む。高速ガス流を引き出し、押出繊維形成材料を細くし、その結果、繊維形成材料はコレクター２４へ移動中に微小繊維として固化してウェブ２５を生成する。
【００１６】
ステープルファイバーがウェブ中に存在する場合、それらは図１に示したような微小繊維ブロー装置の上に配置されたリッカーインロール３２の使用により導入されてもよい。ステープルファイバーのウェブ２７、通常は例えばガーネットまたはランド・ウェバー（ＲＡＮＤＯ−ＷＥＢＢＥＲ）装置により作製した粗い、不織ウェブを駆動ロール２９の下をテーブル２８に沿って送り、その先端はリッカーインロール３２に対してかみ合っている。リッカーインロール３２はウェブ２７の先端から繊維をもぎ取り、その繊維を互いから分離する。もぎ取った繊維はエアー流れにより傾斜したトラフ（ｔｒｏｕｇｈ）またはダクト３０を通って運ばれ、ブロー微小繊維流れに入り、それらはブロー微小繊維と混合される。
【００１７】
粒状物質をウェブ中に導入する場合、ダクト３０のような充填メカニズムを用いてそれを添加してよい。
【００１８】
ウェブのハイドロチャージは水噴流または水滴流をウェブ上に、濾過向上性エレクトレット電荷をウェブに提供するのに十分な圧力で、衝突させることによって行われる。最適結果を達成するのに必要な圧力は、用いられる吹付装置の種類、ウェブを生成するポリマーの種類、ウェブの厚さおよび密度、およびハイドロチャージの前に前処理、例えばコロナ処理を行ったかどうかに依存する。一般に、圧力約１０〜５００ｐｓｉ（６９〜３４５０ｋＰａ）が好適である。好ましくは、水滴流を提供するのに用いられる水は比較的純粋である。蒸留水または脱イオン水が、水を出すのに好ましい。
【００１９】
水噴流または水滴流は、如何なる好適な吹付手段によって提供されてもよい。作業は一般にハイドロエンタングル（ｈｙｄｒｏｅｎｔａｎｇｌｅ）するのに用いられるよりハイドロチャージでは低圧で行われるけれども、水力学的にハイドロエンタングル繊維に有用なそれらの装置は一般に本発明の方法に有用である。
【００２０】
好適な吹付手段の例が図２に示され、繊維ウェブ１０は支持手段１１上に移送される。移送手段はベルト、好ましくは多孔性、例えば篩またはファブリックであってよい。水噴流ヘッド１３による水噴流１２は水圧を供給するポンプ（表示せず）を用いる水吹付を提供する。水噴流１２はウェブ１０上の衝突点１２’で衝突する。好ましくは、多孔性支持体の下を真空としてウェブを通ってスプレーの通過を補助し、乾燥エネルギー必要量を低減する。
【００２１】
更に、本発明の方法に用いられるのに好適な吹付手段の例には、送水管１４を通って提供される水および送気管１５を通って提供される圧縮空気をノズル１６に供給しスプレーミストを提供してウェブ１０に衝突させる噴霧器、例えば図３に示されるもの、および、ポンプハンドル１７が水供給手段１８により提供される水を強制的にノズル１９を通してスプレーミストを提供するポンプ作用吹付装置、例えば図４に示されるものを含む。
【００２２】
以下の実施例において、他に表示しない場合、すべての百分率および部数は重量による。以下の試験方法を用いてその例を評価する。
【００２３】
（ＤＯＰ透過および圧力降下）
濃度７０〜１１０ｍｇ／ｍ３のジオクチルフタル酸（ＤＯＰ）の０．３μｍ直径粒子を、４つのオリフィスを有するＴＳＩ　Ｎｏ．２１２噴霧器および３０ｐｓｉ（２０７ｋＰａ）の清浄空気を用いて生成した。その粒子を直径１１．４５ｃｍの濾過材試料を流速４２．５リットル／分で強制通過させ、それは面速度６．９ｃｍ／秒であった。その試料をエーロゾルに３０秒間暴露した。透過を光学的光散乱槽、エアー・テクニークス（Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ）社から市販のパーセント・ペネトレーション・メーター（Ｐｅｒｃｅｎｔ　Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｏｎ　Ｍｅｔｅｒ）ＴＰＡ−８Ｆ型を用いて測定した。ＤＯＰ透過は、好ましくは約７０％以下、より好ましくは約４０％以下である。圧力降下を電気圧力計を用いて、流速４２．５リットル／分でおよび面速度６．９ｃｍ／秒で示した。圧力降下はｍｍＨ２Ｏで表したΔＰとして測定した。好ましくは、単層ウェブに関して、圧力降下は約４ｍｍＨ２Ｏ以下、より好ましくは約３ｍｍＨ２Ｏ以下である。
【００２４】
透過および圧力降下を用いて、以下の式：
【００２５】
【式１】
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により、ＤＯＰ透過の自然対数（ｌｎ）からＱ（ｑｕａｌｉｔｙ　ｆａｃｔｏｒ）「ＱＦ値」を計算する。初期ＱＦ値が高いほど、初期濾過性能が良好であることを示す。ＱＦ値の減少により濾過性能が低下する。一般に、ＱＦ値少なくとも約０．２５が好ましく、少なくとも約０．５がより好ましく、少なくとも約１が最も好ましい。
【００２６】
（煙草煙吸収テスト）
煙草煙吸収テストは、平坦フィルター試料（１４ｃｍ×１４ｃｍ）に適合したアスピレーター（ノレルコ・カンパニー（Ｎｏｒｅｌｃｏ　Ｃｏｍｐａｎｙ）製のＣＡＭ　７７０ルームエアークリーナー（Ｒｏｏｍ　Ａｉｒ　Ｃｌｅａｎｅｒ））を備えた容積１ｍ３の矩形寸法を有する試験槽中で行われた。予め決めておいた数の煙草（１〜１０）を喫煙し得る喫煙装置は、制御燃焼時間４〜５分間中に試験槽中に煙を放出した。ファンにより、試験槽中に生じた煙草煙を均一に混合した。サンプリング流速５ｃｃ／秒および検出範囲０．１〜７．５μｍ粒径を有するレーザー粒子カウンター（コロラド州のパーティクル・メジャメント・システム（Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ　Ｓｙｓｔｅｍ）製のＰＭＳ　ＬＡＳ−Ｘ型）は試験槽環境中の粒子数当たりの粒子濃度をモニターした。フィルター試料の粒子捕捉効率および圧力降下を、煙草煙の吸収の前後で測定した。
【００２７】
濾過材の粒子捕捉効率は、ＮａＣｌ粒子を用い、試料を通過する空気の表面速度２６．７ｃｍ／秒のＴＳＩ　ＡＦＴ−８１１０オートメーティッド・フィルター・テスター（Ａｕｔｏｍａｔｅｄ　Ｆｉｌｔｅｒ　Ｔｅｓｔｅｒ）（ミネソタ州セントポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ）のＴＳＩ社製）を用いて測定した。フィルター試料の上流および下流位置でのＮａＣｌ粒子濃度それぞれ、ＣＩＮおよびＣＯＵＴをＴＳＩ　ＡＦＴ−８１１０の光度計を用いて測定し、フィルターの粒子捕捉効率Ｅは式：
【００２８】
Ｅ＝（１−［ＣＯＵＴ／ＣＩＮ］）×１００％
を用いて計算した。
【００２９】
（周囲空気粒子ローディングテスト）
フィルター試料を周囲空気に流速１４９ｆｔ３／分（２５０ｍ３／時間）で試料３００ｍｍ×１１６ｍｍを用いて長時間暴露し、続いて粒径０．３μｍおよび１．０μｍを有する粒子を通過させた。得られた粒子捕捉効率を、その通過前および予定した周囲空気ローディング時間後の両方で、煙草煙吸収テストと同様に測定した。
【００３０】
（実施例１〜７および比較例Ｃ１〜Ｃ２）
ポリプロピレン（エクソン（Ｅｘｘｏｎ）社から市販のエスコレン（ＥＳＣＯＲＥＮＥ）３５０５Ｇ）微小繊維ウェブを、ファン・アー・ベンテ（Ｖａｎ　Ａ．Ｗｅｎｔｅ）の「スーパーファイン・サーモプラスチック・ファイバーズ（Ｓｕｐｅｒｆｉｎｅ　Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ　Ｆｉｂｅｒｓ）」、インダストリアル・エンジニアリング・ケミストリー（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）第４８巻、１３４２〜１３４６頁に開示のように作製した。そのウェブは基本重量５５ｇ／ｍ２および厚さ０．１ｃｍを有した。その繊維の有効繊維直径は７．６μｍであった。そのウェブの試料に、図１に示したものと同様のハイドロエンタングラー（ハニーコーム・システム（Ｈｏｎｅｙｃｏｍｂ　Ｓｙｓｔｅｍ）社から市販のラボラトリー・モデル（Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　Ｍｏｄｅｌ）製造番号１０１）により提供された水の噴流を衝突させ、それは１インチ（２．５ｃｍ）幅毎に各々直径０．００５インチ（０．１３ｍｍ）の４０の表１に示した様々な水圧のスプレーオリフィスを有するスプレーバー幅２４インチ（０．６ｍ）を有した。各試料を速度３．５ｍ／分でそのスプレーバー下を通過させ、続いて各面を一度処理して、減圧排気し、７０℃で１時間乾燥した。その処理試料のＤＯＰ透過および圧力降下を測定し、Ｑ（ＱＦ）を計算した。透過およびＱを表１に示した。
【表１】
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【００３１】
図１のデータから明らかなように、ハイドロチャージ（少なくとも約１７０ｋＰａの圧力での）により、このウェブに有用なレベルのエレクトレット向上濾過特性を発現させた。
【００３２】
（実施例８〜１５および比較例Ｃ３〜Ｃ４）
ウェブを実施例１〜７と同様に作製し、アルミニウム基平面に接触して、電流をコロナ源１ｃｍ当たり約０．０１ｍＡで保持し、コロナ源を基平面から約４ｃｍに配置した状態で、速度１．２ｍ／分で正のＤＣコロナ下を２度通すことによりコロナ処理した。続いて、このウェブ試料に、実施例１〜７と同様に表２に示した様々な圧力で水噴流を衝突させた。その処理試料のＤＯＰ透過および圧力降下を測定し、Ｑを計算した。透過（Ｐｅｎ）およびＱ（ＱＦ）を表２に示した。
【表２】
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【００３３】
表２のデータから明らかなように、ハイドロチャージ（少なくとも約１７０ｋＰａの圧力での）により、このウェブのエレクトレット濾過特性を向上させた。
【００３４】
（実施例１６〜２１および比較例Ｃ５）
ウェブを、用いられたポリマーがポリ−４−メチル−１−ペンテン（ミツイケミカル（Ｍｉｔｓｕｉ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社から市販のＴＰＸ　ＭＸ−００７）である以外は実施例１〜７と同様に作製した。そのウェブを実施例８〜１５と同様にコロナ処理した。実施例１６〜２１では、このウェブ試料を続いて、表３に示した様々な圧力で実施例１〜７と同様に水滴を衝突させた。その処理試料のＤＯＰ透過および圧力降下を測定し、Ｑを計算した。透過（Ｐｅｎ）およびＱ（ＱＦ）を表３に示した。
【表３】
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【００３５】
表３のデータから明らかなように、ポリ−４−メチル−１−ペンテンウェブの圧力約６９ｋＰａ以上でのハイドロチャージにより、優れたエレクトレット向上濾過特性を有するウェブが作製された。
【００３６】
（実施例２２〜２４および比較例Ｃ６〜Ｃ８）
実施例２２〜２４および比較例Ｃ６〜Ｃ８では、ステープルファイバー５０重量％を含有するポリプロピレン（エスコレン（ＥＳＣＯＲＥＮＥ）３５０５Ｇ）微小繊維ウェブを、米国特許第４，１１８，５３１号（ハウザー（Ｈａｕｓｅｒ））に開示のように作製した。各ウェブは重量約５０ｇ／ｍ２を有した。実施例２２および比較例Ｃ６では、ステープルファイバーは１７デニール、長さ５．１ｃｍのシンセティック・インダストリーズ（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）から市販の無添加（ｎａｔｕｒａｌ）のポリプロピレン（１７ｄＰＰ）であり；実施例２３および比較例Ｃ７では、ステープルファイバーは１５デニール、長さ３．１ｃｍのポリエステル、イーストマン・ケミカル・カンパニー（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販のコーデル（ＫＯＤＥＬ）Ｋ−４３１（１５ｄＰＥＴ）であり；実施例２４および比較例Ｃ８では、ステープルファイバーは６デニール、長さ５．１ｃｍのポリエステル、イーストマン・ケミカルカンパニー（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販のコーデル（ＫＯＤＥＬ）Ｋ−２１１（６ｄＰＥＴ）であった。使用前に、ポリエステルステープルファイバーを、熱水（約１４０°Ｆ、６０℃）中のリキノックス（ＬＩＱＵＩＮＯＸ）（アルコノックス（Ａｌｃｏｎｏｘ）社から市販）約２重量％を用いて約５分間撹拌しながら洗浄して表面仕上げを除去し、濯いで、乾燥した。
【００３７】
各ウェブ試料を実施例８〜１５と同様にコロナ処理した。実施例２２〜２４では、ウェブに、実施例１〜７と同様に静水圧６９０ｋＰａを用いて速度３．５ｍ／分で散水を続いて衝突させた。処理試料のＤＯＰ透過および圧力降下を測定し、Ｑを計算した。透過（Ｐｅｎ）およびＱ（ＱＦ）を表４に示した。
【表４】
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【００３８】
表４のデータから明らかなように、メルトブロー微小繊維およびステープルファイバーの混合物のコロナ処理後のハイドロチャージにより、コロナ処理のみを行ったウェブと比較してＱが向上した。最も顕著な向上は、１５デニールのポリエステルステープルファイバー５０重量％を含有するウェブで見られた。
【００３９】
（実施例２５〜２６および比較例Ｃ９）
ポリプロピレンウェブを実施例１〜７と同様に作製した。そのウェブは基本重量５４ｇ／ｍ２および厚さ７．５μｍを有した。比較例Ｃ９では、ウェブ試料を実施例８〜１５と同様にコロナ処理した。実施例２５では、試料を、空気圧３８０〜４１４ｋＰａおよび周囲圧力での水を用いる噴霧器（ソニック・デペロープメント（Ｓｏｎｉｃ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ）社から市販のＳＣＤ　０５２Ｈ型、共振器キャップを外して）を用いて、各面を距離約７〜１２ｃｍでハイドロチャージした。実施例２６では、試料を比較例Ｃ９と同様にコロナ処理し、続いて実施例２５と同様にハイドロチャージした。処理試料のＤＯＰ透過および圧力降下を測定し、Ｑを計算した。透過（Ｐｅｎ）およびＱ（ＱＦ）を表５に示した。
【表５】
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【００４０】
表５のデータから明らかなように、このウェブを噴霧器（実施例２５）を用いるハイドロチャージにより、Ｑはコロナ処理のみほど高くないが（比較例Ｃ９）、向上した濾過特性を提供した。メルトブロー微小繊維およびステープルファイバーの混合物のコロナ処理後のハイドロチャージにより、コロナ処理のみを行ったウェブと比較してＱが向上した。最も顕著な向上は、１５デニールのポリエステルステープルファイバー５０重量％を含有するウェブで見られた。コロナ処理後の噴霧器を用いたハイドロチャージにより、表５中の実施例で最も高いＱを提供した。
【００４１】
（実施例２７および比較例Ｃ１０）
用いたポリマーがポリプロピレン（フィナ・オイル・アンド・ケミカル（Ｆｉｎａ　Ｏｉｌ＆　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社から市販のＦＩＮＡ　３８６０Ｘ）７５％およびポリ（４−メチル−１−ペンテン）（ミツイ・ケミカル（Ｍｉｔｓｕｉ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社から市販のＴＰＸＲ　ＭＸ−００７）２５％のペレット混合物であること以外は、実施例１〜７と同様にウェブを作製した。そのウェブは厚さ１０ｍｍであり、基本重量５５ｇ／ｍ２を有した。有効繊維直径は８．１μｍであった。実施例２７では、そのウェブ試料をコロナ処理し、続いて水圧３４５ｋＰａ（５０ｐｓｉ）を用いて、実施例８〜１５と同様に水噴流を衝突させた。比較例Ｃ１０では、試料をコロナ処理だけ行った。その処理試料のＤＯＰ透過および圧力降下を試験し、Ｑを計算した。透過およびＱ（ＱＦ）を表６に示した。
【表６】
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【００４２】
表６のデータから明らかなように、ハイドロチャージによって、コロナ処理だけ行った比較例Ｃ１０より、実施例２７のウェブの濾過特性を非常に向上した。
【００４３】
（実施例２８）
ポリプロピレン／ポリ（４−メチル−１−ペンテン）多層微小繊維を、装置に２種の押出機および３層のフィードブロック（スプリッター・アセンブリ）続いて米国特許第５，２０７，９７０号（ジョセフ（Ｊｏｓｅｐｈ）等）に開示の層を成す繊維を有する微小繊維ウェブの作製方法を用いた以外は、実施例１〜７と同様に作製した。第１の押出機は、フィナ・オイル・アンド・ケミカル（Ｆｉｎａ　Ｏｉｌ　＆　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社から市販のメルトフロー５０のポリプロピレン樹脂の溶融流れを、樹脂を約３２０℃に加熱するフィードブロックアセンブリに送った。第２の押出機は、樹脂を約３４３℃に加熱し、ミツイ・ペトロケミカル・インダストリーズ（Ｍｉｔｓｕｉ　Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）社から市販のＴＰＸＲグレードＭＸ−００７として市販のポリ（４−メチル−１−ペンテン）の溶融流れをフィードブロックに送った。そのフィードブロックは２つのポリマー流れに分離した。そのポリマー溶融流れは、フィードブロックの存在により交互に３層溶融流れに、外側層がポリ（４−メチル−１−ペンテン）となるように混合された。ギヤポンプを調節して、ポリプロピレン：ポリ（４−メチル−１−ペンテン）ポリマー溶融物をポンプ比７５：２５でフィードブロックアセンブリを送った。ウェブをダイまでの距離２８ｃｍ（１１インチ）のコレクターで収集した。３層微小繊維から得られたウェブは、有効繊維直径約８μｍ以下および基本重量５５ｇ／ｍ２を有した。そのウェブ試料を実施例８〜１５と同様にコロナ処理し、続いて水圧３４５ｋＰａを用いて、実施例１〜７と同様に水噴流を衝突させた。そのウェブを減圧排気し、７０℃で１時間乾燥した。水噴流の衝突前（コロナ処理のみ）並びにコロナ処理および水噴流の衝突の両方の後のウェブの圧力降下および透過を測定し、Ｑを計算した。透過およびＱを表７に示した。
【００４４】
（実施例２９）
ポリプロピレンおよびポリ（４−メチル−１−ペンテン）溶融流れを比５０：５０で３層フィードブロックに送り、コレクターからダイまでの距離が２３ｃｍ（９インチ）であった以外は実施例２８と同様に、基本重量５５ｇ／ｍ２を有して、有効繊維直径８μｍ以下を有する３層微小繊維から成るウェブを作製した。得られたウェブを実施例２８と同様に、コロナ処理し、続いて水噴流を衝突させ、乾燥した。水噴流の衝突前（コロナ処理のみ）並びにコロナ処理および水噴流の衝突の両方の後のウェブの圧力降下および透過を測定し、Ｑを計算した。透過およびＱを表７に示した。
【００４５】
（実施例３０）
ポリプロピレンおよびポリ（４−メチル−１−ペンテン）溶融流れを比２５：７５で３層フィードブロックに送り、コレクターからダイまでの距離が７．５ｃｍ（１９インチ）であった以外は実施例２８と同様に、基本重量５５ｇ／ｍ２を有して、有効繊維直径８μｍ以下を有する３層微小繊維から成るウェブを作製した。得られたウェブを実施例２８と同様に、コロナ処理し、続いて水噴流を衝突させ、乾燥した。水噴流の衝突前（コロナ処理のみ）並びにコロナ処理および水噴流の衝突の両方の後のウェブの圧力降下および透過を測定し、Ｑを計算した。透過およびＱを表７に示した。
【００４６】
（実施例３１）
樹脂を約３４３℃に加熱する１種だけの押出機を用いた以外は実施例２８と同様に、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）のウェブを作製した。押出機はギヤポンプを通って直接ダイに連結した。ダイからコレクターの距離は１９ｃｍ（７．５インチ）であった。有効繊維直径８．５μｍおよび基本重量５５ｇ／ｍ２を有する得られたウェブを、実施例２８と同様に、コロナ処理し、続いて水噴流を衝突させ、乾燥した。水噴流の衝突前（コロナ処理のみ）並びにコロナ処理および水噴流の衝突の両方の後のウェブの圧力降下および透過を測定し、Ｑを計算した。透過およびＱを表７に示した。
【００４７】
（実施例３２）
第２の押出機が、フィナ（ＦＩＮＡ）から市販のメルトフロー５０のポリプロピレン樹脂およびポリ（４−メチル−１−ペンテン）樹脂（ミツイ（Ｍｉｔｓｕｉ）社製の「ＴＰＸ」グレードＭＸ−００７）のペレット混合物の溶融流れをフィードブロックアセンブリに送った以外は実施例２８と同様に、基本重量５５ｇ／ｍ２を有して、有効繊維直径約８μｍ以下を有する３層微小繊維から成るウェブを作製した。そのポリマー溶融流れは、交互に３層溶融流れに、外側層がペレット混合物（ポリプロピレン７５重量％：ポリ（４−メチル−１−ペンテン）２５重量％）となるように混合された。ギヤポンプを調節して、重量比５０：５０のポリプロピレン：ペレット混合物ポリマー溶融物をフィードブロックアセンブリに送った。ダイからのコレクターの距離は１９ｃｍ（７．５インチ）であった。得られたウェブを実施例２８と同様にコロナ処理し、続いて水噴流を衝突させ、乾燥した。水噴流の衝突前（コロナ処理のみ）並びにコロナ処理および水噴流の衝突の両方の後のウェブの圧力降下および透過を測定し、Ｑを計算した。透過およびＱを表７に示した。
【表７】
2004074149.tif 000010
【００４８】
表７のデータから明らかなように、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）から成る外側層を有する繊維を含有するかまたは、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）を含有するウェブは、コロナ処理および水噴流の衝突を行った場合に、優れたレベルの向上した濾過特性を示した。
【００４９】
（実施例３３）
ポリプロピレンおよびポリ（４−メチル−１−ペンテン）の溶融流れを重量比５０：５０で５層フィードブロックに送った以外は実施例２８と同様に、基本重量６３ｇ／ｍ２を有して、有効繊維直径約１０μｍ以下を有する５層微小繊維から成るウェブを作製した。そのポリマー溶融流れは、フィードブロックの存在により交互に５層溶融流れに、外側層がポリ（４−メチル−１−ペンテン）樹脂となるように混合された。得られたウェブを、アルミニウム基平面に接触して、電流を約０．０５ｍＡ／ｃｍで保持し、かつコロナ源を基平面から約７ｃｍに配置した状態で、逐次、速度７ｍ／分で６つの正のＤＣコロナ源下を通すことによりコロナ処理した。続いて、そのコロナ処理ウェブに、水圧が６９０ｋＰａである以外は実施例２８と同様に水噴流を衝突させた。
そのウェブを減圧排気し、８２℃で約４５秒間エアードライヤーを通して乾燥した。
水噴流の衝突前（コロナ処理のみ）並びにコロナ処理および水噴流の衝突の両方の後のウェブの圧力降下および透過を測定し、Ｑを計算した。透過およびＱを表８に示した。
【００５０】
（実施例３４）
樹脂を約３４０℃に加熱する１種だけの押出機を用いた以外は実施例２８と同様に、基本重量６２ｇ／ｍ２を有して、有効繊維直径約１０μｍ以下を有する５層微小繊維から成るウェブを作製した。その押出機は、メルトフロー５０のポリプロピレン樹脂５０重量％およびポリ（４−メチル−１−ペンテン）樹脂（ミツイ（Ｍｉｔｓｕｉ）社製の「ＴＰＸ」グレードＭＸ−００７）のペレット混合物の溶融流れをフィードブロックに送った。
得られたウェブを実施例３３と同様にコロナ処理し、続いて水噴流を衝突させ、乾燥した。水噴流の衝突前（コロナ処理のみ）並びにコロナ処理および水噴流の衝突の両方の後のウェブの圧力降下および透過を測定し、Ｑを計算した。透過およびＱを表８に示した。
【００５１】
（実施例３５）
第２の押出機が、ミツイ（Ｍｉｔｓｕｉ）社から「ＴＰＸ」グレードＤＸ８２０として市販のポリ（４−メチル−１−ペンテン）の溶融流れをフィードブロックに送った以外は実施例３３と同様に、基本重量６２ｇ／ｍ２を有して、有効繊維直径約１０μｍ以下を有する５層微小繊維から成るウェブを作製した。そのポリマー溶融流れは、交互に５層溶融流れに、外側層がペレット混合物（ポリプロピレン７５重量％：ポリ（４−メチル−１−ペンテン）２５重量％）となるように混合された。ギヤポンプを調節して、重量比５０：５０のポリプロピレン：ペレット混合物ポリマー溶融物をフィードブロックアセンブリに送った。得られたウェブを実施例３３と同様にコロナ処理し、続いて水噴流を衝突させ、乾燥した。水噴流の衝突前（コロナ処理のみ）並びにコロナ処理および水噴流の衝突の両方の後のウェブの圧力降下および透過を測定し、Ｑを計算した。透過およびＱを表８に示した。
【００５２】
（実施例３６）
第２の押出機が、メルトフロー５０のポリプロピレン樹脂８０重量％およびポリ（４−メチル−１−ペンテン）樹脂（ミツイ（Ｍｉｔｓｕｉ）社製の「ＴＰＸ」グレードＭＸ−００７）２０重量％のペレット混合物の溶融流れをフィードブロックアセンブリに送った以外は実施例２８と同様に、基本重量５９ｇ／ｍ２を有して、有効繊維直径約１０μｍ以下を有する５層微小繊維から成るウェブを作製した。そのポリマー溶融流れは、交互に５層溶融流れに、外側層がペレット混合物となるように混合された。ギヤポンプを調節して、重量比５０：５０のポリプロピレン：ペレット混合物ポリマー溶融物をフィードブロックアセンブリに送った。得られたウェブを実施例３３と同様にコロナ処理し、続いて水噴流を衝突させ、乾燥した。水噴流の衝突前（コロナ処理のみ）並びにコロナ処理および水噴流の衝突の両方の後のウェブの圧力降下および透過を測定し、Ｑを計算した。透過およびＱを表８に示した。
【００５３】
（実施例３７）
ポリ（４−メチル−１−ペンテン）樹脂（ミツイ（Ｍｉｔｓｕｉ）社製の「ＴＰＸ」グレードＭＸ−００７）のウェブを、樹脂を約３４０℃に加熱する１種だけの押出機を用いた以外は実施例２８と同様に５層溶融流れを用いて作製した。押出機はギヤポンプを通って直接ダイに連結した。得られたウェブを実施例３３と同様にコロナ処理し、続いて水噴流を衝突させ、乾燥した。基本重量は６５ｇ／ｍ２であり、有効繊維直径約１０μｍ以下であった。水噴流の衝突前（コロナ処理のみ）並びにコロナ処理および水噴流の衝突の両方の後のウェブの圧力降下および透過を測定し、Ｑを計算した。透過およびＱを表８に示した。
【表８】
2004074149.tif 000011
【００５４】
（実施例３８ａ−ｄ、３９ａ−ｄおよび４０ａ−ｄ）
直径１０．１６ｃｍおよび厚さ１．３ｍｍの円形フィルター層を、実施例３８ａ−ｄ用として実施例３５、実施例３９ａ−ｄ用として実施例３６および実施例４０ａ−ｄ用として実施例３７と同様に作製したウェブ材料から作製した。円形フィルター成分を、表９に示した様々な層数の米国特許第４，８８６，０５８号（ブロストロム（Ｂｒｏｓｔｒｏｍ）等）に開示の帯電エレクトレット濾過材から、前部および後部壁材用として集成した。各集成フィルター成分は、内径１．９１ｃｍを有する単一円形ポリプロピレン通気管を有した。そのフィルター成分のＤＯＰ透過および圧力効果を試験した。その結果を表９に示した。
【００５５】
（実施例４１ａ−ｅ）
樹脂を約３４０℃に加熱する１種だけの押出機を用い、かつそれをギヤポンプを通って直接ダイに連結した以外は実施例３３と同様に、メルトフロー５０のポリプロピレン樹脂のウェブを作製した。得られたウェブは基本重量５５ｇ／ｍ２、有効繊維直径約８μｍ以下を有した。得られたウェブを実施例３３と同様にコロナ処理し、続いて水噴流を衝突させ、乾燥した。
【００５６】
様々な層数のエレクトレットウェブを含有するフィルター成分を作製し、実施例３８〜４０と同様に試験した。その結果を表９に示した。
（比較例Ｃ１１）
得られたウェブをコロナ処理のみ行った以外は実施例４１と同様に、メルトフロー５０のポリプロピレン樹脂のウェブを作製した。６層エレクトレット濾過材を用いたフィルター成分を集成し、実施例３８〜４０と同様に試験した。その結果を表９に示した。
【表９】
2004074149.tif 000012
【００５７】
そのデータは、ポリプロピレン繊維、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）とのポリプロピレンの多層繊維構造、およびポリ（４−メチル−１−ペンテン）繊維のいずれのコロナ処理微小繊維濾過材の水噴流衝突により、コロナ処理のみ行ったポリプロピレン微小繊維６層構造と比較して、初期および最終ローディングの両方でのＤＯＰ透過が劣ることを示した。従って、水衝突処理微小繊維媒質を用いたフィルター成分がより少数層の媒質を用いて作製され得るほど、フィルター成分がより多数層を有するコロナ処理エレクトレット濾過材に匹敵するかまたはそれより優れた性能レベルを提供する場合にフィルター成分全域での圧力降下は小さくなり得る。
【００５８】
（実施例４２）
コレクターからダイまでの距離が４０ｃｍ（１６インチ）であって、樹脂を３７２℃まで加熱し、有効繊維直径が１４μｍであった以外は実施例３１と同様に、フィルター試料を作製した。そのウェブは基本重量４０ｇ／ｍ２および厚さ１．２ｍｍ（０．０４９インチ）を有した。ひだをつけたフィルター成分をそのフィルターウェブおよびからウェブを８０℃で約２５分乾燥した圧力降下を測定した。その試料の煙草煙テストおよび濾過効率を決定した。その結果を表１０に示した。
【００５９】
（実施例４３）
「ＴＰＸＴＭ」グレードＭＸ−００７ポリ（４−メチル−１−ペンテン）を用いた以外は実施例４２と同様に、フィルターを作製した。圧力降下を測定した。その試料の煙草煙テストおよび濾過効率を決定した。その結果を表１０に示した。
【表１０】
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【００６０】
表１０のデータは、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）から作製し、コロナ処理および水衝突処理を組合せたフィルターの濾過効率が優れることを示した。
【００６１】
（実施例４４ａおよび４４ｂ）
コレクターからダイまでの距離が１１インチ（２８ｃｍ）であって、有効繊維直径が１４μｍであった以外は実施例３１と同様に、フィルター試料を作製した。そのウェブは基本重量が４０ｇ／ｍ２および厚さ１．２ｍｍ（０．０４９インチ）を有した。ひだをつけたフィルター成分をそのフィルターウェブおよびコルバック（ＣｏｌｂａｃｋＲ）（８０ｇ／ｍ２、ＢＡＳＦ社から市販）から作製し、それは約１ｇ／ｍ２の接着剤を用いてそのフィルターウェブに接着した。フィルター成分は長さ２９ｃｍ、幅１０ｃｍであり、その２９ｃｍ長さに高さ２８ｍｍのひだを５２プリーツ有した。そのウェブの初期効率および圧力降下値を測定し、そして粒径０．３μｍ（実施例４４ａ）および１μｍ（実施例４４ｂ）での周囲空気粒子ローディングテストを行った。その結果を表１１に示した。
【表１１】
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【００６２】
表１１のデータは、ある粒径での連続使用条件下でも粒子捕捉効率が長時間保持され得ることを示した。
【００６３】
本発明の範囲および意図を逸脱することなく本発明の様々な変形および変更が当業者に明らかとなるが、本発明は例示のために本明細書中に示されるものに限定されるべきではない。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の方法に用いられる不織微小繊維ウェブの製造に有用な装置の側面図である。
【図２】図２は、本発明に有用な水噴流吹付装置の斜視図である。
【図３】図３は、本発明に有用な噴霧器の斜視図である。
【図４】図４は、本発明に有用なポンプ作用吹付装置の斜視図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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