(57)【要約】【課題】画像品位、耐ガス性、耐擦性に優れた小型化が容易な画像記録物形成方法において、被膜層形成に必要な表面ｐＨが制御され、優れた光沢感、インク吸収性を有する記録媒体を提供する。【解決手段】インクジェット記録に続いて被覆層形成用の液体組成物を塗布する画像形成方法に用いられる記録媒体において、基材上にアルミナ水和物を含むインク受容層を少なくとも一層以上有しており、且つインク受容層の表面における長周期ムラ、短周期ムラ、ＯＤＩ、インク吸収におけるＫα値、インク吸収量、表面ｐＨが所定の値に制御されたことを特徴とする記録媒体。ならびにそれを用いた画像形成方法。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録方法により記録媒体に画像を形成した後、該記録媒体の該画像が形成された面の上に、下記一般式で表される構造の基を有する高分子、を溶解状態で含んでいる被覆層形成用の水性の液体組成物を、該記録媒体上の該画像上の少なくとも一部にに塗布し、該液体組成物中に含まれている高分子を不溶化させて該記録媒体上に被覆層を形成させる画像形成方法に用いる記録媒体であって、基材上にアルミナ水和物を含むインク受容層を少なくとも一層以上有しており、且つインク受容層の表面をウェーブスキャン装置を用いて測定した時の長周期ムラが３０以下、短周期ムラが６０以下、ＯＤＩが７０以上であり、且つブリストウ法で求められる０．０２５〜０．１００秒までのインク吸収におけるＫα値が１．０〜３．０ｍｌ／ｍ２／ｍｓｅｃ１／２以上且つ、０．１００秒までのインク吸収量が２０ｍｌ／ｍ２以上であり、その表面ｐＨが４．０〜７．０であることを特徴とする記録媒体。
式　−ＣＯＯＡ
（但し、式中のＡはアルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす。）
【請求項２】
前記アルミナ水和物を含むインク受容層と前記基材の間に少なくとも無機顔料及びバインダーを含む溶媒吸収層を設けることを特徴とする請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】
前記アルミナ水和物が擬ベーマイト構造を有することを特徴とする請求項１または２に記載の記録媒体。
【請求項４】
該基材上にアルミナ水和物を含む塗工液を塗布、乾燥し、該インク受容層を形成した後、ｐＨ４．０〜６．０の緩衝液を用いて再度膨潤させ、そのインク受容層の表面を加熱された鏡面ドラムに圧着し乾燥処理してなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の記録媒体。
【請求項５】
前記緩衝液が酢酸およびその塩よりなることを特徴とする請求項４に記載の記録媒体。
【請求項６】
前記アルミナ水和物を含む塗工液のｐＨが４．０〜６．０であることを特徴とする請求項４または５に記載の記録媒体。
【請求項７】
前記、基材がｐＨ７．０以下であることを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の記録媒体。
【請求項８】
インクジェット記録方法により記録媒体に画像を形成した後、下記一般式で表される構造の基を有する高分子を溶解状態で含む被覆層形成用の水性の液体組成物を、記録媒体上の画像上の少なくとも一部に塗布し、液体組成物中に含まれている高分子を不溶化させて該記録媒体上に被覆層を形成る画像形成方法において、請求項１〜７のいずれかに記載の記録媒体を用いることを特徴とする画像形成方法。
式　−ＣＯＯＡ
（但し、式中のＡはアルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェットによる画像形成方法および記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙などの被記録媒体に付着させ、画像、文字などを記録するものであるが、高速低騒音、多色化が容易であり、記録パターンの融通性が大きい、現像、定着が不要などの特徴があり、近年、各種画像の記録装置として情報機器をはじめ各種の用途において急速に普及している。更に多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較して遜色のない記録を得ることも可能であり、作成部数が少ない場合には通常の多色印刷や印画によるよりも安価であることから、フルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
また近年、ベーマイト構造のアルミナ水和物を用いた塗工層を有する被記録媒体が提案されており、例えば、特開平７−２３２４７５号公報（特許文献１）等に開示されている。
【０００４】
これらのアルミナ水和物を用いた被記録媒体は、アルミナ水和物が正電荷を持っているため、インク染料の定着が良く、発色の良い画像が得られること、更に、画質、特にフルカラー画像における画質及び光沢の点で従来の被記録媒体に比べ好ましいなどの長所を有している。
【０００５】
しかしながら、上述のごとき染料系インクとアルミナ水和物を用いた被記録媒体によって、銀塩プリントに匹敵、またはそれを凌ぐ画質が得られているものの、形成された高画質の画質を長時間維持することに関して、特に、空気中のオゾンガス等の物質による劣化に対しての耐性（耐ガス性）は、満足する性能を有していない場合が生じているのが現状である。
【０００６】
得られる記録物の画像耐久性の向上を目的とした技術としては、例えば特開平１１−３４４８４号公報（特許文献２）等には、記録媒体の表面ｐＨを制御する方法が開示されている。しかし、これらにおいては画像耐久性が向上するものの銀塩写真に匹敵するような光沢感と画質を満足する性能を有していない。
【０００７】
また、他の方法としては画像形成後の記録材表面に保護層を設ける方法が開示されている。例えば画像記録物上に保護膜として各種プラスチックフィルムをラミネートする方法が、特開２００１−１５８０９２号公報（特許文献３）等開示されている。
【０００８】
また、特開平１０−３１５４４８号公報（特許文献４）等には被記録媒体のインク受容層中に熱可塑性高分子からなる微粒子を含有させておき、インク吸収性を保った状態で印字を行った後、上記微粒子を熱や溶剤により溶融、溶解して樹脂皮膜を表面に形成して保護皮膜とする方法が記載されている。
【０００９】
これらの方法では、確かに耐ガス性は良好となるものの、画像の記録装置以外に、ラミネート装置や熱可塑性高分子からなる微粒子の溶融、溶解装置を別途設ける必要があり、装置が大掛かりになってしまう問題がある。
【００１０】
被覆層を形成する手段として画像形成方法と同じ方式を用いる例として、特開２０００−２２５６９５号公報（特許文献５）には、インクジェット方式によりエマルジョン等の膜形成機能を有する樹脂を含む液体組成物を吐出することによって形成する方法が開示されている。しかしながら、エマルジョンのような自己造膜性を有する樹脂をインクジェット用記録液に用いることは、微細なノズル先端における長期の放置による固化防止を引き起こす場合がある。
【００１１】
【特許文献１】特開平７−２３２４７５号公報
【特許文献２】特開平１１−３４４８４号公報
【特許文献３】特開２００１−１５８０９２号公報
【特許文献４】特開平１０−３１５４４８号公報
【特許文献５】特開２０００−２２５６９５号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の問題点を解決する目的でなされたものであり、インクジェット装置におけるプリントヘッドや液体組成物塗布ローラー表面における固着を発生することなく、被覆層形成後のべとつきもなく、かつ小型化された装置によっても画像品位、耐ガス性、耐擦性に優れた画像記録物を形成可能である画像記録物の形成方法において、被膜層形成に必要な表面ｐＨが制御され、優れた光沢感、インク吸収性を有する記録媒体を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち本発明は、インクジェット記録方法により記録媒体に画像を形成した後、該記録媒体の該画像が形成された面の上に、下記一般式で表される構造の基を有する高分子、を溶解状態で含んでいる被覆層形成用の水性の液体組成物を、該記録媒体上の該画像上の少なくとも一部にに塗布し、該液体組成物中に含まれている高分子を不溶化させて該記録媒体上に被覆層を形成させる画像形成方法に用いる記録媒体であって、基材上にアルミナ水和物を含むインク受容層を少なくとも一層以上有しており、且つインク受容層の表面をウェーブスキャン装置を用いて測定した時の長周期ムラが３０以下、短周期ムラが６０以下、ＯＤＩが７０以上であり、且つブリストウ法で求められる０．０２５〜０．１００秒までのインク吸収におけるＫα値が１．０〜３．０ｍｌ／ｍ２／ｍｓｅｃ１／２以上且つ、０．１００秒までのインク吸収量が２０ｍｌ／ｍ２以上であり、その表面ｐＨが４．０〜７．０であることを特徴とする記録媒体を提供する。
式　−ＣＯＯＡ
（但し、式中のＡはアルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす。）
本発明においては、画像の少なくとも一部に付与された液体組成物中に溶解した状態で含まれた高分子が、画像の表面ｐＨの作用により不溶化して被覆層が形成される。この被覆層によれば、画像品位を向上させる効果を有することできるとともに、耐ガス性や耐擦性を画像に付与することが可能となる。なお、画像上の被覆層の形成位置は、染料などの色材による着色部に限定されず、非着色部のみであってもよい。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明における被覆層形成用の液体組成物は、カルボン酸塩を有する高分子を含んでいる。この高分子は水性媒体中に溶解しており、その不溶化は液体組成物が付与される画像の表面ｐＨの作用により行なわれる。その好ましい態様としては、画像の表面ｐＨよりも高いｐＨに調整された液体組成物を、液体組成物のｐＨよりも低いｐＨを有する画像上に付与することで高分子の不溶化による被覆層の形成を行なう方法を挙げることができる。すなわち、画像上に付与された液体組成物中の高分子は画像上で瞬時に不溶化して高分子と水性媒体（溶媒成分）が固液分離し、水性媒体成分は更に画像が形成された記録媒体中に吸収されることで、画像上に不溶化した高分子から得られる被覆層が形成される。
【００１５】
本発明の記録方法により被覆層形成後のべとつきもなく、画像品位、耐ガス性、耐擦性の良好な記録画像が得られる理由について本発明者らは以下のように考える。即ち、色材を含む記録液をインクジェット記録方法により吐出させて画像記録した後に、被覆層形成用の液体組成物を、液体組成物中に含まれる高分子が不溶化する表面ｐＨを有する画像の少なくとも一部に付与することで、画像のｐＨの作用、例えばそこに存在する酸によって高分子を瞬時に不溶化させて固液分離し、溶媒成分のみを画像が形成されている記録媒体中に吸収させて、画像上に被覆層を形成させる。この被覆層の形成により種々の物理的または化学的な変化から記録画像が保護され、記録画像により高い耐ガス性と高い印字濃度が付与される。具体的には画像記録後にインクジェット記録方式または種々のインク塗布方式により水溶性高分子共重合体を含有する被覆層形成用の液体組成物を、あらかじめ該液体組成物中の水溶性高分子共重合体が不溶化する表面ｐＨに調整された記録媒体上に塗布した際、記録媒体中の酸によって該液体組成物中の水溶性高分子共重合体のカルボン酸塩のカルボキシル基の対イオンがプロトン化することで、該水溶性高分子共重合体が不溶化凝集して記録媒体上に結晶性の高い薄膜が形成される。これにより種々の物理的または化学的な変化から記録画像が保護され、記録画像がガスに対して高い堅牢性が得られるのである。
【００１６】
本発明においては後述する被覆層形成用の液体組成物の記録媒体上への付与手段は、特に限定されず、ロールコーターやリバースコーター等の一般的な塗工方法や、色材を含む記録液と同様にインクジェット記録方法によって、既に画像が形成された記録媒体上に付与する。また、インクジェット記録方法を使用した場合には液体組成物中の高分子による被覆層形成部位は、記録媒体上の画像部位のみでもよく全面でも良い。さらに、必ずしも画像部位の全体を被覆する必要はなく、場合によっては色材での着色部を被覆せず、画像の余白部分への表面保護を目的としてもよい。特に、インクジェット記録方法を用いることで、被覆層の薄膜化と均一化が容易となり、更には、画像の形成方法と同一なことで、インクジェット記録用ヘッドに液体組成物用のノズルを追加する等、被覆層形成用のユニットを別途設ける必要がないため、小型化が可能となる。また、画像上の非着色部に被覆層を形成させた場合においても汚れ付着防止等の効果が付与される。
【００１７】
本発明では、前述したように記録媒体上で、被膜層形成用の液体組成物中の高分子を固液分離させる。従って、記録媒体の表面ｐＨは液体組成物中の高分子を不溶化させうる値に制御しなくてはならない。不溶化させうる表面ｐＨは液体組成物に用いる高分子によって適宜選択させればよいが、好ましい範囲としては表面ｐＨが４．０〜７．０の範囲があげられる。表面ｐＨがこの範囲を超えると、記録媒体上で液体組成物の高分子を固液分離させるために高分子のカルボキシル基量を小さくしなくてはならないため充分な吐出安定性が得られないことがある。また、表面ｐＨがこの範囲に満たない場合には、記録画像のブロンズ化や、更には、記録液（染料インク）に対する吸収性が悪くなることがある。より好ましい範囲としては、５．４〜７．０である。この範囲に制御することで画像の色み変化を防ぐことができる。
【００１８】
本発明における記録媒体の表面ｐＨの調整方法としては、記録媒体を構成する材料および分散液、光沢化処理において使用する液等のｐＨを酸性側若しくは中性に制御することができる。もし、構成する材料もしくは処理に使用する溶液の中にｐＨの値がアルカリ側にあるものが存在した場合、長期の保存やいろいろな環境において、その成分がしみだすことにより表面のｐＨに影響を及ぼす可能性があるとともに、印字後の保存においても、長期の保存などの場合に色が変化してしまう恐れがある。このためこれら成分を極力排除する必要がある。本発明において記録媒体の表面ｐＨ調整では、具体的には、インク受容層を形成するための塗工液のｐＨをあらかじめ所望のｐＨに調整して、基材上に塗工液を塗布乾燥してインク受容層を形成する。その後、水もしくは熱水を用いて再膨潤させ、その表面を加熱した鏡面に圧着し乾燥した後、所望の表面ｐＨとなるように硝酸などの酸水溶液を塗工する方法や、ｐＨ４．０〜６．０の緩衝液を用いて再膨潤させ、その表面を加熱した鏡面に圧着し乾燥する方法を挙げることができる。
【００１９】
上記の方法のうち、工程追加によるコストアップを防ぐ点で、再膨潤液に緩衝液を用いる方法が好ましい方法として挙げられる。
【００２０】
緩衝液としては、Ｃｌａｒｋ−Ｌｕｂｓの緩衝液、Ｋｏｌｔｈｏｆｆの緩衝液、Ｍｉｃｈａｅｌｉｓの緩衝液等、公知のものが使用できる。具体的には酢酸および酢酸ナトリウム、酒石酸および酒石酸ナトリウム、乳酸および乳酸ナトリウム、リン酸およびリン酸ナトリウム、クエン酸およびクエン酸ナトリウム等を挙げることができる。好ましくは、インク受容層に用いているアルミナ水和物の再膨潤性の観点から、酢酸及び酢酸塩の緩衝液を挙げることができる。
【００２１】
また、圧着する鏡面ドラムの温度としては好ましくは６０℃から１５０℃が、更に好ましくは７０℃から１２０℃の範囲が上げられる。ドラム温度がこの範囲に見たいない場合には、乾燥不十分であったり、優れた光沢性が得られにくくなる。温度がこの範囲を上回る場合には、再湿潤液の急激な乾燥により、優れた光沢性が得られにくくなる。
【００２２】
また、圧着時のプレス圧としては、好ましくは１０ｋｇ／ｃｍから１００ｋｇ／ｃｍの範囲が、更に好ましくは１５ｋｇ／ｃｍから８０ｋｇ／ｃｍの範囲が上げられる。プレス圧がこの範囲に満たない場合には、優れた光沢性が得られにくくなり、プレス圧力がこの範囲を超えると、細孔がつぶれインクや補助液の十分な吸収性が得られにくくなる。
【００２３】
仮に、再湿潤液に緩衝液ではなく、水若しくは熱水を用いる方法では、光沢化処理前の記録媒体の表面ｐＨを所望のｐＨ、例えば４．０〜７．０としても、光沢化処理の段階においてインク受容層の表面が水若しくは熱水と接することにより、酸成分が記録媒体の表面より洗い流されてしまい所望の表面ｐＨに制御することが困難となる。また、洗い流される酸量を予測し、光沢化処理前のインク受容層の表面ｐＨをあらかじめ低く調整した場合や、再湿潤液を単一の酸種でもってあらかじめ低いｐＨに調整した場合においても、光沢化不良（ひび割れ等）やロングラン時の再湿潤液のｐＨ変動に伴い、安定した光沢性が得られにくくなる。
【００２４】
本発明における緩衝液のｐＨ値はｐＨ４．０〜６．０の範囲に調整されることが好ましい。緩衝液のｐＨが、上記範囲を超える場合、光沢処理後の表面ｐＨを７．０以下の値に制御できないことがある。また、上記範囲に満たない場合、インク受容層に使用する顔料が凝集をおこし、優れた光沢度が得られないことがある。
【００２５】
更には、本発明において、インク受容層の塗工液のｐＨは４．０〜６．０に調整することが望ましい。ｐＨがこの範囲を超えると、塗布乾燥後の表面ｐＨを所望の範囲に制御することが難しくなる。またｐＨがこの範囲に満たない場合、インク受容層に使用する顔料が凝集をおこし、優れた画質、光沢感を得ることが難しくなる。
【００２６】
また、本発明では、前述したように記録媒体上で、被膜層形成用の液体組成物中の高分子を固液分離させる。具体的には記録媒体の表面上で液体組成物中の高分子が固液分離され被膜形成を行うので、被膜形成後の画像の質、光沢感等は記録媒体表面のムラに対して依存が大きくなる。ムラが大きくなれば画質、光沢感が低下し、銀塩写真に匹敵する質感が得られなくなる。
【００２７】
ところで、記録媒体の表面のムラは０．１ｍｍ〜１０ｍｍのサイズの波ムラ、及びそれより小さい周期の超微細ストラクチャーに大きく依存する記録媒体表面の輝き度によって人の眼に認識される。このとき、波ムラは小さい方がより光沢感が高く感じられ、輝き度は高いほうが光沢感が高く感じられる。この波ムラ及び輝き度はウェーブスキャン装置によって観測が可能であり、波ムラはさらに、長周期ムラ、短周期ムラに分けられ輝き度はＯＤＩとして表わされる。このとき、長周期ムラとして好ましい値としては３０以下、より好ましくは２０以下、短周期ムラとして好ましい値としては６０以下、より好ましくは５０以下、ＯＤＩとして好ましい値としては７０以上、より好ましくは７５以上である。これらの値を同時に満たした記録媒体上に被膜層を形成されたときに、本発明で提案する、優れた光沢感及び画質を得ることができる記録媒体が得られる。これらの値を満たさない場合、被膜層を形成されたときに、表面のムラが強調され、光沢感が損なわれる。
【００２８】
また、本発明は色材を含む記録液をインクジェット記録方法により吐出させて記録媒体上に画像を形成した後、その上に、水性媒体と、該水性媒体中に溶解したカルボキシル基を有する高分子と、を含む被膜層形成用の液体組成物をインクジェット記録方法によって吐出させ、記録媒体の表面ｐＨによって高分子を液体組成物から固液分離させて記録媒体上に被膜層を形成させるため、記録媒体のインクの吸収性が重要となる。記録媒体のインクの吸収スピードが遅い場合には、色材を含む記録液を用いて画像を形成したあと、そのすぐ後に高分子を含む被膜層形成用液体組成物を記録媒体上に吐出し被膜層を形成するときに、液体組成物中の溶媒が、画像を形成した染料と混ざってしまい、染料のにじみが発生する。逆にインクの吸収スピードが速い場合には染料がインク受容層中の深くまで浸透してしまうため画像の濃度が低下し優れた画質を得ることが難しくなる。
【００２９】
最適な画質を得るために必要な記録媒体のインク吸収性は、ブリストウ法で求められる０．０２５〜０．１００秒までのインク吸収におけるＫα値が１．０〜３．０ｍｌ／ｍ２／ｍｓｅｃ１／２以上且つ、０．１００秒までのインク吸収量が２０ｍｌ／ｍ２以上である。
【００３０】
０．０２５〜０．１００秒までのインク吸収におけるＫα値が１．０ｍｌ／ｍ２／ｍｓｅｃ１／２未満であると、色材を含む記録液を用いて画像を形成したあと、そのすぐ後に高分子を含む被膜層形成用液体組成物を記録媒体上に吐出し被膜層を形成するときに、液体組成物中の溶媒が、画像を形成した染料と混ざってしまい、染料のにじみが発生してしまう。また３．０ｍｌ／ｍ２／ｍｓｅｃ１／２を越えると吸収スピードが速い場合には染料がインク受容層中の深くまで浸透してしまうため画像の濃度が低下し優れた画質を得ることが難しくなる。
【００３１】
また、０．１００秒までのインク吸収量が２０ｍｌ／ｍ２に満たないと、画像形成後に液体組成物を塗布した場合、記録媒体のインク吸収量が不十分なため、液体組成物が均一に吸収されず、その結果、表面の光沢感が損なわれる。更に好ましい範囲としては０．１００秒までのインク吸収量が２０〜２７ｍｌ／ｍ２の範囲が挙げられる。この範囲に制御することで、印字濃度の低下が防げる。
【００３２】
本発明は、表面ｐＨ、表面ムラを示す長周期ムラ、短周期ムラおよびＯＤＩ、インク吸収性を示すＫα、およびインク吸収量が所望の範囲を満たしている記録媒体を用いて記録媒体表面に水性媒体と、該水性媒体中に溶解したカルボキシル基を有する高分子と、を含む被覆層形成用の液体組成物をインクジェット記録方法によって吐出させ、記録媒体の表面ｐＨによって高分子を液体組成物から固液分離させて記録媒体上に被覆層を形成することで所望の効果をあげることができる。
【００３３】
目的を達成する好ましい実施形態のひとつとして、所望のｐＨの緩衝液を光沢化処理の再膨潤液に用いることを挙げられる。インク受容層の再膨潤に用いられる液は、ｐＨ４．０〜６．０を挙げることができる。
【００３４】
緩衝液のｐＨがこの範囲を越えると、インク吸収性、長周期ムラ、短周期ムラ、ＯＤＩの値は満足することが可能だが、塗布乾燥後の表面ｐＨを４．０〜７．０の範囲に制御することが難しくなる。またｐＨがこの範囲に満たない場合、インク受容層に使用する顔料が凝集をおこし、長周期ムラ、短周期ムラ、ＯＤＩの値を満足することが難しくなる上、色材を含む記録液を用いて画像を形成するときに、該記録液が記録媒体に付着した後に、該記録液中に含まれる色材が記録媒体表面付近で凝集を起こすためインク吸収性が低下し、所望のインク吸収性が得られない。
【００３５】
つまり、再湿潤用緩衝液のｐＨを上記範囲に調整することで、表面ｐＨの制御と優れた表面光沢感、インク吸収性を持つ記録媒体を得ることが可能となる。
【００３６】
本発明に用いられる緩衝液は、例えば酸およびその塩により構成される。具体的には酢酸および酢酸ナトリウム、酒石酸および酒石酸ナトリウム、乳酸および乳酸ナトリウム、リン酸およびリン酸ナトリウム、クエン酸およびクエン酸ナトリウム等を挙げることができる。ただしこれに限定されるわけではない。本発明において、好ましくは酢酸及び酢酸ナトリウムの緩衝液を挙げることができる。
【００３７】
更に、表面の光沢感を向上させるために、インク受容層と基材の間に下塗り層を設けることもできる。この下塗り層は少なくとも顔料とバインダーを含んだ層からなる。
【００３８】
下塗り層を設けることで、基材の影響による波ムラを緩和させることが可能となり、光沢化処理によって下塗り層が無い場合よりも更に優れた表面光沢感を得ることが出来る。また、下塗り層はインク中の溶媒を吸収する効果もあるため、下塗り層を設けることはインク吸収性の観点からも好ましい。
【００３９】
本発明で使用される記録媒体の構成としては基材上に顔料を主体とする多孔質インク受容層が設けられたものが好適に使用される。
【００４０】
基材としては、適度のサイジングを施した紙、無サイズ紙などの紙類が使用できる。ただし、特に適度のサイジングを施した紙、無サイズ紙を基材として用いた場合には後述する記録媒体の表面ｐＨと同じ若しくはそれ以下の表面ｐＨ有する方が安定性の観点から好ましい。好ましくはｐＨ７．０以下である。ｐＨがこの値より高いと、記録媒体を長期間放置後に印字を行った場合、やや性能が低下することがある。
【００４１】
更には、裏面側からのガスの侵入を考慮して、ラミネートなどによりガス封しすることも好適に用いられる。
【００４２】
本発明における記録媒体のインク受容層は、その全細孔容積が０．３５〜１．００ｍｌ／ｇの範囲になるように形成されるのが好ましく、より好ましくは０．４〜０．９ｍｌ／ｇである。インク受容層の細孔容積が前記範囲より大きい場合はインク受容層にクラック、粉落ちが発生し、前記範囲よりも小さい場合にはインクの吸収が悪くなり、特に多色印字を行った場合にインク受容層からインクが溢れて画像に滲みが発生し易い場合がある。
【００４３】
また、インク受容層のＢＥＴ比表面積については、５０〜３００ｍ２／ｇの範囲が好ましく、より好ましくは１００〜３００ｍ２／ｇである。この範囲より小さい場合、インク受容層の光沢性がなくなり、またヘイズが増加するため画像に白モヤがかかったようになる場合がある。また、前記範囲より大きい場合、インク受容層にクラックが生じ易くなる場合がある。
【００４４】
前記ＢＥＴ比表面積及び細孔容積は、２４時間、１２０℃で脱気処理した後、窒素吸着脱離方法により求めることができる。
【００４５】
上記の物性を示すインク受容層を形成するための材料としては、特に限定されないが、下記一般式で表されるアルミナ水和物が好ましい例としてあげられる。Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ
式中、ｎは１、２または３の整数のいずれかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表す。但し、ｍとｎは同時に０とはならない。ｍＨ２Ｏは、多くの場合ｍＨ２Ｏ結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相をも表すものである為、ｍは整数または整数でない値を取ることもできる。またこの種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがありうる。
【００４６】
更に、このアルミナ水和物としては、上述のように必要とされる透明性、光沢、染料などの記録液中の着色剤の定着性等の特性が得られる上に、インク受容層形成時にクラック等の欠陥の発生が無く、塗工性の良いものが好ましい。このような観点から、上述の公知の方法で製造されたものや、市販品から選択したアルミナ水和物をアルミナ系顔料としてインク受容層の構成材料として利用する事ができる。
【００４７】
前記アルミナ水和物は、製造過程において細孔物性の調整がなされるが、前記インク受容層のＢＥＴ比表面積、細孔容積を満たすためには、細孔容積が０．３〜１．０ｍｌ／ｇであるアルミナ水和物を用いることが好ましく、より好ましくは０．３５〜０．９ｍｌ／ｇである。この範囲の細孔容積を有するアルミナ水和物はインク受容層の細孔容積を前記規定範囲内にする上でより好適である。また、ＢＥＴ比表面積については、５０〜３５０ｍ２／ｇであるアルミナ水和物を用いることが好ましく、より好ましくは１００〜２５０ｍ２／ｇである。この範囲のＢＥＴ比表面積のアルミナ水和物は、インク受容層の比表面積を前記規定範囲にする上でより好適である。
【００４８】
これら顔料を結着させる為のバインダーとしては、結着能力のある高分子であれば本発明の効果を損なわない範囲内で特に制限無く利用できる。このようなバインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、スチレン−ブタジエン系ラテックス、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポリウレタン等の合成高分子等をあげる事ができる。溶媒吸収層の顔料とバインダーとの配合比は、質量比で好ましくは１００：８〜１００：２５の範囲から選択する事ができ、その上限は１００：１５が、下限は１００：１０がより好ましい。
【００４９】
各層は、顔料を水などの適当な溶媒中に必要に応じてバインダーとともに添加して分散させて得た塗工液を、前記基材に塗工し、乾燥させる事により形成する事ができる。
【００５０】
塗工、乾燥方法は、特に限定するものではない。
【００５１】
なお、この塗工液には、更に、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を本発明の効果を損なわない範囲内で添加する事もできる。
【００５２】
インク受容層の層厚としては、良好なインク吸収性、解像性を得るには、例えば１５μｍ〜６０μｍ、好ましくは２０μｍ〜５５μｍ、特に好ましくは、２５μｍ〜５０μｍとすることができる。
【００５３】
また、本発明ではインク受容層と基材の間に下塗り層を設けることもできる。
【００５４】
本発明において上記の下塗り層に使用される顔料の平均粒度としては、層表面の光沢感、溶媒吸収性をあげる為に効果的な平均粒子径を有するものが望ましい。
【００５５】
顔料の粒径としては、平均粒子径が０．２〜１０μｍの範囲内、より好ましくは０．５〜５μｍの範囲内のものが使用できる。
【００５６】
顔料としては、通常の白色顔料が使用できる。白色顔料としては、シリカ、カオリン、クレー、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム等を挙げることができ、これらを単独で用いても、混合して用いてもかまわない。
【００５７】
これら顔料を結着させる為のバインダーとしては、結着能力のある高分子であれば本発明の効果を損なわない範囲内で特に制限無く利用できる。このようなバインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、スチレン−ブタジエン系ラテックス、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポリウレタン等の合成高分子等をあげる事ができる。下塗り層の顔料とバインダーとの配合比は、質量比で好ましくは１００：８〜１００：２５の範囲から選択する事ができ、その上限は１００：１５が、下限は１００：１０がより好ましい。
【００５８】
下塗り層は、顔料を水などの適当な溶媒中に必要に応じてバインダーとともに添加して分散させて得た塗工液を、前記の繊維状基材上に層を形成するべき面に塗工し、乾燥させる事により形成する事ができる。
【００５９】
下塗り層の塗工量としては、必要な平滑性を持たせる為にも５〜４０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。塗工、乾燥方法は、特に限定するものではない。
【００６０】
なお、この塗工液には、更に、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を本発明の効果を損なわない範囲内で添加する事もできる。
【００６１】
液体組成物中のカルボキシル基を有する高分子としては、液体組成物中に安定して溶解し、かつ画像の表面ｐＨの作用によって不溶化して安定した層を形成し得るものであればよい。
【００６２】
次に本発明における被覆層形成用の液体組成物について説明する。
【００６３】
次に本発明における被覆層形成用の液体組成物について説明する。液体組成物中のカルボン酸塩を有する高分子としては、液体組成物中に安定して溶解し、かつ画像の表面ｐＨの作用によって不溶化して安定した層を形成し得るものであればよい。例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、マレイン酸のハーフエステル、イタコン酸等のアクリル酸系単量体の１種以上を用いて得られたビニル共重合体を塩基性物質の添加により可溶化したものが好ましい。
【００６４】
この際の塩基性物質としては、特に制限されることなく水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物や、アンモニア水、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミンジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モルホリン、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール等があげられる。
【００６５】
上記アクリル酸系単量体と共重合させることのできる単量体としては、目的とする特性を有する高分子を形成できるものであれば特に限定されないが、例えば、次のような単量体の少なくとも１種を用いることができる。すなわち、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート単量体、更には、スチレンモノマー、ベンジル（メタ）アクリレート、２−アントリル（メタ）アクリレート、２−（ベンゾイルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（５−エチル−２−ピリジル）エチル（メタ）アクリレート、［１，１’−ビフェニル］−４−イル（メタ）アクリレート、７−オキソ−１，３，５−シクロヘプタトリエン−１−イル（メタ）アクリレート、８−キノリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート、１−メチルヘキシル（メタ）アクリレート、１−メチルヘプチル（メタ）アクリレート、２−メチルペンチル（メタ）アクリレート、１−シクロヘキシル−３−アゼチジニル（メタ）アクリレート、９−カルバゾリルメチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル（メタ）アクリレート、３−ニトロフェニル（メタ）アクリレート、１−（３−ペリレニル）エチル（メタ）アクリレート、（３−メチルオキシラニル）メチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらから選択された少なくとも１種を用いることができる。
【００６６】
本発明における対イオン（式中　Ａ）としては、アルカリ金属、アンモニウム、有機アンモニウムが挙げられ、これらから選択された少なくとも１種を用いることができる。
【００６７】
アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム等が挙げられ、有機アンモニウムとしては、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、モノイソプロバノールアンモニウム、ジイソプロバノールアンモニウム、トリイソプロバノールアンモニウム、モノメチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、モノエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、等のアルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムがあげられる。
【００６８】
本発明では、高分子の酸価は、後述する記録媒体中の酸の濃度（以降は記録媒体の表面ｐＨと記載）や表面状態、更には高分子を構成する単量体の種類によって変わり、記録媒体の表面ｐＨで不溶化するように適宜選択される。具体的には、中和したカルボン酸塩を有する高分子水溶液に硝酸などの酸を添加していったときに、記録媒体の表面ｐＨに対応するｐＨで不溶化するように酸価を調整する。
【００６９】
高分子の酸価は５０〜３００の範囲が好ましい範囲としてあげられる。５０に満たない場合には、固着性の点で問題が生じる場合がある。特にサーマル方式のインクジェットを使用する場合はヒーター上で焦げの原因となり、安定した吐出性が得られないことがある。３００を超えると、被覆層を形成させるため記録媒体の表面ｐＨを極端に下げなくてはならず、画像の色みが問題となる場合がある。なお酸価は、ＪＩＳ　Ｋ００７０に準拠した手法により実測した値に基づく。
【００７０】
また、本発明の液体組成物のｐＨは、塩基性物質の添加量やｐＨ調整剤によって調整され、具体的には、記録媒体の表面ｐＨより大きく、かつ上述のカルボン酸塩を有する高分子が水溶化するｐＨである必要がある。好ましい液体組成物のｐＨとしては５．４から１１．０の範囲があげられる。液体組成物のｐＨが１１．０を超えると、ヘッド等の液体組成物と接触する部材の耐久性が問題となることがあり、液体組成物のｐＨが５．４に満たない場合には、後述するが、記録媒体の表面ｐＨを５．４以下に調整しなければならず、画像の色みを損ねる場合がある。
【００７１】
本発明のカルボン酸塩を有する高分子の分子量としては、例えば塩基性物質の添加前の質量平均分子量で１０００から１０００００の範囲、好ましくは１０００から５００００の範囲が使用できる。質量平均分子量が１０００００を超えると液体組成物の粘度が高くなる傾向があり、ヘッドやローラー表面での固着が問題となる場合があり。また、質量平均分子量が１０００に満たないと、充分なガスバリア性を有する被覆層が得られないことがある。ここで質量平均分子量はＧＰＣ（Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｉａｔｉｏｎ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により、ＴＨＦ／ＤＭＦ混合溶媒系でポリスチレン換算値を用いて表す。
【００７２】
また、液体組成物中のカルボン酸塩を有する高分子の含有量としては、液体組成物全量に対して、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜５質量％の範囲があげられる。液体組成物中の高分子の含有量が１０質量％を超えると、液体組成物の粘度が高くなる傾向があり、インクジェット装置におけるプリントヘッドや液体組成物塗布ローラー表面における固着などの問題を引き起こすことがある。また、０．５質量％に満たないと、充分なガスバリア性を有する被覆層が得られないことがある。
【００７３】
本発明における被覆層形成用の液体組成物に使用する溶媒は、水または水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なものは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であって、水溶性有機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する多価アルコールを含有するものである。また、水としては、種々のイオンを含有する一般の水でなく、脱イオン水を使用するのが好ましい。
【００７４】
水と混合して使用される水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４アルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。
【００７５】
これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましいものである。
【００７６】
可溶化のための塩基性物質などの添加前の状態での液体組成物中のカルボン酸塩としての高分子、水溶性有機溶剤及び水の液体組成物全量に対する好ましい含有割合としては、高分子については１〜１５質量％の範囲から、水溶性有機溶剤ついては０〜９０質量％、より好ましくは５〜７０質量％の範囲から、水については９〜９９質量％の範囲から選択することができる。
【００７７】
また、本発明に用いる液体組成物は前記の成分の外に必要に応じて、界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、防カビ剤、防錆剤等を添加しても良い。
【００７８】
また、本発明の液体組成物には、例えば、装飾（薄いブルー等によるロゴ入れ等）等を目的として色材を含むこともできるが、この場合、色材が被覆層中に存在するため、インク受容層中に存在する色材と比べて、（ロゴ等の）耐ガス性は若干劣る傾向になる。したがって、液体組成物中の色材濃度は好ましくは０．５％以下、更に好ましくは０．２％以下である。
【００７９】
次に本発明における色材を含む記録液について説明する。
【００８０】
本発明において、色材の成分それ自体は公知のものでよく、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素等に代表される水溶性染料がある。このような水溶性染料は、記録液中において一般には約０．１〜２０質量％を占める割合で使用されている。
【００８１】
本発明に用いる記録液に使用する溶媒は、水または水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、前述した被覆層形成用の液体組成物にあげたものが好適なものとして使用される。記録液中の水溶性有機溶剤の含有量は、一般にはインクの全質量に対して質量％で０〜９５質量％、好ましくは１０〜８０質量％、より好ましくは２０〜５０質量％の範囲である。
【００８２】
また、本発明に用いる記録液は前記の成分の外に必要に応じて、界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、防カビ剤、防錆剤等を包含し得る。
【００８３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。物性値の測定は下記の方法で測定した。
【００８４】
＊表面ｐＨ
インクジェット記録媒体のインク受容層の表面ｐＨを、紙面用ｐＨ測定セット（共立理化学研究所製；形式ＭＰＣ）を用いて測定を行った。
長周期ムラ、短周期ムラ、ＯＤＩ
作成した記録媒体の表面をウェーブ−スキャン　ｐｌｕｓ　５（ＢＹＫ　Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を用いて長周期ムラ（Ｌｏｎｇ　ｗａｖｅ）、短周期ムラ（Ｓｈｏｒｔ　ｗａｖｅ）、ＯＤＩを測定した。
【００８５】
＊記録媒体の光沢感
作成した記録媒体の光沢感を５人の官能試験で評価を行った。
○：ゆず肌もなく光沢感も高い
△：若干ゆず肌があるが光沢感は高い
×：ゆず肌が目立ち、光沢感が低い。
【００８６】
＊Ｋα値、インク吸収量
作成した記録媒体を、動的浸透性試験機（東洋精機社製）を用いてＫα値、インク吸収量を測定した。測定には下記組成のインクを用いた。
【００８７】
インク組成
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９　　　５部
・エチレングリコール　　　　　　　　　１０部
・ポリエチレングリコール　　　　　１０部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５部。
【００８８】
＊被覆層形成後の光沢感
○：ムラもなく光沢感も高い
△：若干ムラがあるが光沢感は高い
×：ムラが目立ち光沢感も低い。
【００８９】
＊　印字
記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置（キヤノン製ＢＪＦ６６０）を用いて下記組成のカラーインクの単色印字（９０％と１００％）と２次色印字（２００％）を行った後、時間を置かずに各色インクのベタ印字を行った部位を完全に覆うように同じ方法で液体組成物のベタ印字（２００％）を行った。
【００９０】
インク組成
・インク染料（Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋ）５部
・エチレングリコール　　　　　　　　　　　１０部
・ポリエチレングリコール　　　　　　　１０部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５部
インク染料
Ｙ：Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー　２３
Ｍ：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド　５２
Ｃ：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー　１９９
Ｂｋ：Ｃ．Ｉ．フードブラック　２。
【００９１】
＊　耐ガス試験
作成した記録媒体にブラック単色画像部（１００％）をインクジェット記録方法にて形成した後、水溶化させた高分子を含む被覆層形成用の液体組成物をインクジェット記録方法によって吐出させることにより試験サンプルを作製し、これをオゾン曝露試験機（スガ試験機社製）に入れて、２３℃、６０％ＲＨの条件下で、濃度３．０ｐｐｍのオゾン中に６時間曝露し、耐ガス性をオゾン暴露試験後の画像濃度変化率（％）で評価した。
耐ガス性（％）＝（オゾン暴露試験後画像濃度／オゾン暴露試験前の画像濃度）×１００（％）
＊（色み）
上記で作成したシアン単色画像部（９０％と１００％）の色味を下記基準で目視評価した。
○：１００％シアン画像部で色みの変化がない。
△：９０％シアン画像部で色みの変化がない
×：９０％シアン画像部で若干赤みがかかっている。
【００９２】
＊（濃度）
上記作成したブラック単色部（１００％）の画像濃度をＭａｃｂｅｔｈ　ＲＤ９１８（Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を使用して測定した。
○：濃度が２．０を超えるもの
△：濃度が１．９以上２．０未満のもの
×：濃度が１．９未満のもの
（液体組成物の製造）
｛液体組成物Ａ｝
ラジカル開始剤を用いた溶液重合法により合成したスチレン−アクリル共重合体Ａ（Ｓｔ／ＡＡ＝７０／３０（ｗｔ％）、分子量：１万、酸価＝２１０）を用いて、下記組成の液体組成物Ａを作成した。なお、中和剤としては水酸化カリウムを用い、各液体組成物のｐＨが８．０となるように添加量は調整した。
・スチレン−アクリル共重合体Ａ　　　　　　　　　　　３部
・グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７部
・ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５部。
【００９３】
［製造例１］
アルミナ水和物としてＤｉｓｐｅｒａｌ　ＨＰ１５（商品名：　ＳＡＳＯＬ社製）を純水に混合して固形分が２２質量％の分散液とした。次に、これに固形分に対して２％分の酢酸／硝酸＝１／１の混合液を加えしばらく攪拌した。その後、この分散液を攪拌しながら９０℃まで昇温し、その温度で２時間保持を行った。その後、分散液の温度を室温に戻し、粗粒子をフィルターにて分別しアルミナ分散液Ａを得た。このアルミナ分散液Ａを乾燥しＸ線回折により測定したところ、擬ベーマイト構造を有するものであった。
【００９４】
ポリビニルアルコール　ＰＶＡ１１７（商品名：クラレ社製）を純水に溶解して９質量％の溶液を得た。上記アルミナ分散液Ａとポリビニルアルコール溶液を、アルミナ水和物固形分とポリビニルアルコール固形分が質量比で１００：９になるように混合し、架橋剤としてホウ酸をアルミナの固形分に対して０．５質量％を更に混合し攪拌して、分散液Ｂを得た。
【００９５】
［実施例１］
この分散液Ｂを基材（坪量１５０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度５０秒、表面ｐＨ５．０）にバーコーターにより乾燥厚３５ｇ／ｍ２で塗工し、インク受容層表面にリウエットキャストコーターを用いて、ｐＨ４．２の緩衝液を用いたリウエットキャスト処理し記録媒体１を得た。
【００９６】
［実施例２］
リウエットキャスト処理にｐＨ４．２の緩衝液の代わりにｐＨ５．５の緩衝液を用いた以外は実施例１と同様の方法で記録媒体２を得た。
【００９７】
［製造例２］
上記アルミナ分散液Ａ乾燥して得た粉体を、５００℃のオーブンで１時間焼成を行った。粒子をＸ線回折により測定したところγ型結晶のアルミナであった。得られた粒子を酢酸を分散剤として２０質量％の濃度で純水中に分散した。その後ボールミル粉砕機によって１５時間湿式粉砕を行いアルミナ分散液Ｃを得た。ポリビニルアルコール　ＰＶＡ１１７（商品名：クラレ社製）を純水に溶解して９質量％の溶液を得た。上記アルミナ分散液Ｃとポリビニルアルコール溶液を、γアルミナ固形分とポリビニルアルコール固形分が質量比で１００：１５になるように混合攪拌し分散液Ｄを得た。
【００９８】
［実施例３］
基材（坪量１５０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度５０秒、表面ｐＨ５．０）上に上記分散液Ｄをバーコーターにより乾燥厚１０ｇ／ｍ２になるように塗工した。その上に、更に上記分散液Ｂをバーコーターにより乾燥厚３５ｇ／ｍ２になるように塗工し、インク受容層表面にリウエットキャストコーターを用いて、ｐＨ４．０の緩衝液を用いたリウエットキャスト処理し記録媒体３を得た。
【００９９】
［実施例４］
上記分散液Ｂを基材（坪量１５０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度５０秒、表面ｐＨ５．０）にダイコートにより乾燥厚３０ｇ／ｍ２で塗工し、インク受容層表面にリウエットキャストコーターを用いて、ｐＨ４．５の緩衝液を用いたリウエットキャスト処理により記録媒体４を得た。
【０１００】
［実施例５］
リウエットキャスト処理にｐＨ４．５の緩衝液の代わりにｐＨ６．０の緩衝液を用いた以外は実施例４と同様の方法で記録媒体５を得た。
【０１０１】
［製造例４］
硫酸ナトリウムと塩化バリウムから反応させて形成した硫酸バリウム５０質量％と上記のアルミナ分散液Ｃを固形分として５０質量％、ゼラチン水溶液を固形分として１０質量％、ポリエチレングリコールを３質量％、クロム明礬０．２質量％を配合して顔料分散液Ｅを得た。
【０１０２】
［実施例６］
基材（坪量１５０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度５０秒、表面ｐＨ５．０）上に上記顔料分散液Ｅをバーコーターにより乾燥厚１５ｇ／ｍ２になるように塗工した。その上に、更に上記分散液Ｂをバーコーターにより乾燥厚３０ｇ／ｍ２になるように塗工し、インク受容層表面にリウエットキャストコーターを用いて、ｐＨ４．５の緩衝液を用いたリウエットキャスト処理し記録媒体６を得た。
【０１０３】
［実施例７］
基材（坪量１５０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度５０秒、表面ｐＨ５．０）上に上記顔料分散液Ｅをバーコーターにより乾燥厚１５ｇ／ｍ２になるように塗工した。その上に、更に上記分散液Ｂをバーコーターにより乾燥厚３０ｇ／ｍ２になるように塗工し、インク受容層表面にリウエットキャストコーターを用いて、熱湯（１００℃）を用いたリウェットキャスト処理をした。さらにその後、０．３ｍｏｌ／Ｌ（０．３Ｎ）硝酸を塗工質量で１ｇ／ｍ２となるようにインク受容層表面に塗工し乾燥させて、記録媒体７を得た。
【０１０４】
［実施例８］
基材のｐＨを８．０にした以外は、実施例１と同様にして作成し記録媒体８を得た。
【０１０５】
［実施例９］
製造例１で混合したホウ酸の量をアルミナ固形分に対して０．１質量％とした以外は実施例１と同様にして作成した記録媒体９を得た。
【０１０６】
評価）
以上の実施例および比較例で得られた記録媒体について、前記方法にて表面ｐＨを測定した。その結果を表１に示す。また、これら記録媒体の長周期ムラ、短周期ムラ、ＯＤＩの値をウェーブ−スキャン　ｐｌｕｓ５（ＢＹＫ　Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を用いて測定した。その結果を表１に示す。また、これらの記録媒体の光沢感の官能評価を行った。その結果を表１に示す。また、これらの記録媒体のＫα、及びインク吸収容量を動的浸透性試験機（東洋精機社製）を用いて測定した。その結果を表１に示す。また、この記録媒体のインク受容層のある光沢面に写真等の画像をインクジェットプリンター（商品名：ＢＪＦ−８７０キヤノン社製）を用いて、写真情報に応じた画像を印字し、その画質を評価した。その結果を表１に示す。また、前記方法にてそれぞれ印字を行った記録媒体の光沢を有する側の表面に水溶化させた高分子を含む被覆層形成用の液体組成物Ａをインクジェット記録方法によって吐出させた後、耐ガス試験を行った。その結果を表１に示す。また、前記方法で色味の変化について評価した。その結果を表１に示す。
【０１０７】
【表１】
2004122469.tif 000002
【０１０８】
［実施例１０］
記録媒体１に画像を印字後、液体組成物Ａをワイヤーバーにより塗布した。この画像記録物について、光沢感、耐ガス性、色味および濃度を前記評価方法により評価した結果、耐ガス性は９８％であり、また、光沢感、被覆層形成後の光沢感、色味、濃度はいずれも○であった。
【０１０９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、インクジェット装置におけるプリントヘッドや液体組成物塗布ローラー表面における固着を発生することなく、被覆層形成後のべとつきもなく、画像品位、耐ガス性、耐擦性に優れた小型化が容易な画像記録物形成方法において、被膜層形成に必要な表面ｐＨが制御され、優れた光沢感、インク吸収性を有する記録媒体を提供することが可能である。