(57)【要約】【課題】放射線像変換パネルを防湿性に優れ、長期間良好な状態で使用することのできる高感度で良好な画質を与えるものとする。【解決手段】支持体１上に輝尽性蛍光体層２とこの輝尽性蛍光体層２の周囲を取り囲む封止枠３とを設け、輝尽性蛍光体層２と封止枠３の上に保護層４を設ける。この際、保護層４と封止枠３との間３ａまたは支持体１と封止枠３との間３ｂの少なくとも一方をガラスで接着する。【選択図】　　　　　図１
2004077243.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に輝尽性蛍光体層と該輝尽性蛍光体層の周囲を取り囲む封止枠とを設け、前記輝尽性蛍光体層と前記封止枠の上に保護層を設けた放射線像変換パネルにおいて、前記保護層と前記封止枠または前記支持体と前記封止枠の少なくとも一方の間がガラスで接着されていることを特徴とする放射線像変換パネル。
【請求項２】
前記ガラスの融点が前記保護層、前記支持体および前記封止枠の融点、軟化点および歪点のいずれよりも低いことを特徴とする請求項１記載の放射線像変換パネル。
【請求項３】
前記ガラスの熱膨張係数から前記保護層、前記支持体および前記封止枠の熱膨張係数を引いたときの値が−５０〜＋３０×１０−７／Ｋであることを特徴とする請求項１または２記載の放射線像変換パネル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変換方法に用いられる放射線像変換パネルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来の放射線写真法に代わる方法として、たとえば特開昭５５−１２１４５号に記載されているような輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法が知られている。この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射線像変換パネル（蓄積性蛍光体シート）を利用するもので、被写体を透過した、あるいは被検体から発せられた放射線をパネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起光）で時系列的に励起することにより、輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光光）として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電気信号を得、次いで得られた電気信号に基づいて被写体あるいは被検体の放射線画像を可視像として再生するものである。読取りを終えたパネルは、残存する画像の消去が行なわれた後、次の撮影のために備えられる。すなわち、放射線像変換パネルは繰り返し使用される。
【０００３】
この放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真フィルムと増感紙との組合せを用いる放射線写真法による場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利点がある。さらに、従来の放射線写真法では一回の撮影ごとに放射線写真フィルムを消費するのに対して、この放射線像変換方法では放射線像変換パネルを繰返し使用するので資源保護、経済効率の面からも有利である。
【０００４】
このように、放射線像変換方法は非常に有利な画像形成方法であるが、この方法に用いられる放射線像変換パネルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同様に、高感度で良好な画質を与えるものであって、放射線画像の画質を劣化させることなく長期間の使用に耐える性能を有するものであることが望ましい。
【０００５】
しかし、放射線像変換パネルの製造に用いられる輝尽性蛍光体は一般に吸湿性が大きく、通常の気候条件の室内に放置すると空気中の水分を吸収し、吸収した水分の増大にともなって蛍光体の放射線感度が低下し、時間の経過とともに著しく劣化するという問題があった。
【０００６】
また、一般に、輝尽性蛍光体に記録された放射線画像の潜像は、放射線照射後の時間の経過にともなって退行するため、再生される放射線画像信号の強度は放射線照射から励起光による走査までの時間が長いほど小さくなるという性質を有するが、輝尽性蛍光体が吸湿するとこの潜像退行の速さが速くなるため、吸湿した輝尽性蛍光体を有する放射線像変換パネルを用いると、放射線画像の読み取り時における再生信号の再現性が低下する傾向にあった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
このような蛍光体層の吸湿等による劣化を防ぐための方法として、蛍光体層表面からの吸湿を防ぐために透湿度の低い防湿性保護層を使用したり、側面からの吸湿を防止するために、放射線像変換パネルの各層の端部を熱硬化性の樹脂等で縁貼りして蛍光体層を封止したり、蛍光体層の周りに封止枠を設け、支持体と封止枠および封止枠と保護層とを樹脂や有機系接着剤を用いて接着し蛍光体層を封止することが行われている。しかし、封止に用いられる樹脂や有機系接着剤は吸湿性が高いために水分が透過しやすく、放射線像変換パネルの防湿性を必ずしも満足できるレベルとすることはできない場合がある。
【０００８】
このような問題を解決すべく、例えば特許第２８８４３５６号には、封止枠と保護層あるいは支持体とが一体成型された放射線像変換パネルが記載されている。この一体成型によれば、上述の封止に用いられる樹脂や接着剤の吸湿性の問題は解決されるものの、コストが高くなるという新たな問題が生じる、また、封止枠と保護層をエッチング法により一体成型したものは保護層のムラが起きやすく、画像が歪みやすいという問題がある。
【０００９】
本発明は上記事情に鑑みなされたものであって、防湿性に優れ、長期間良好な状態で使用することのできる高感度で良好な画質を与える放射線像変換パネルを安価に提供することを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の放射線像変換パネルは、支持体上に輝尽性蛍光体層と該輝尽性蛍光体層の周囲を取り囲む封止枠とを設け、前記輝尽性蛍光体層と前記封止枠の上に保護層を設けた放射線像変換パネルにおいて、前記保護層と前記封止枠または前記支持体と前記封止枠の少なくとも一方の間がガラスで接着されていることを特徴とするものである。
【００１１】
前記保護層と前記封止枠または前記支持体と前記封止枠の少なくとも一方の間がガラスで接着されているとは、前記保護層と前記封止枠または前記支持体と前記封止枠の間はいずれか一方がガラスで接着されていても、また、前記保護層と前記封止枠または前記支持体と前記封止枠の間のいずれもがガラスで接着されていてもよいことを意味する。
【００１２】
前記ガラスの融点は、前記保護層、前記支持体および前記封止枠の融点、軟化点および歪点のいずれよりも低いことが好ましい。前記保護層、前記支持体および前記封止枠の融点、軟化点および歪点のいずれよりも低いとは、前記保護層、前記支持体および前記封止枠（以下、これらを被封止部材ともいう）はそれぞれ異なる部材からなる場合があり、部材によっては融点が測定できず、軟化点のみが測定される場合、あるいはその逆の場合、また軟化点と歪点の双方を有する部材等があるが、いずれの場合でも、前記ガラスの融点は、被封止部材の融点、軟化点および歪点のいずれよりも低いことを意味する。
【００１３】
前記ガラスの熱膨張係数から前記保護層、前記支持体および前記封止枠の熱膨張係数を引いたときの値が−５０〜＋３０×１０−７／Ｋであることが好ましい。
【００１４】
【発明の効果】
本発明の放射線像変換パネルは、支持体上に輝尽性蛍光体層と輝尽性蛍光体層の周囲を取り囲む封止枠とを設け、輝尽性蛍光体層と封止枠の上に保護層を設けた放射線像変換パネルにおいて、保護層と封止枠または支持体と封止枠の少なくとも一方の間をガラスで接着したので、高い防湿性と耐久性を有するパネルとすることができる。また、封止枠と保護層をエッチング法により一体成型されたものは保護層のムラが起きやすく、画像が歪みやすいという問題があったが、本発明の放射線像変換パネルはエッチングの必要がなく、保護層にムラが生じることがないため、高感度で良好な画質を得ることができる。加えて、一体成型の場合には安価な板ガラスを使用しても加工にコストがかかるが、本発明の放射線像変換パネルは、板ガラスから安価に加工することができるので、一体成型の放射線像変換パネルに比較して格段にコストダウンを図ることが可能となる。
【００１５】
なお、ガラスの融点を被封止部材の融点、軟化点および歪点のいずれよりも低いものとすることによって、被封止部材はもちろんのこと、輝尽性蛍光体層の物性を変化させることなく放射線像変換パネルを製造することが可能となり、高い防湿性と耐久性を有し、長期間良好な状態で使用することのできる高感度で良好な画質を与える放射線像変換パネルとすることができる。
【００１６】
また、ガラスの熱膨張係数から被封止部材の熱膨張係数を引いたときの値を−５０〜＋３０×１０−７／Ｋとすることによって、ガラスと被封止部材との接着状態の経時変化をより小さくすることが可能となるので、さらに高い防湿性と耐久性を有するパネルとすることができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照して本発明の実施の形態について説明する。図１は本発明の第一の実施の形態を示す放射線像変換パネルの概略断面図である。
【００１８】
図１に示すように、本発明の放射線像変換パネル１０は、支持体１上に輝尽性蛍光体層２とこの輝尽性蛍光体層２の周囲を取り囲む封止枠３とを設け、さらに輝尽性蛍光体層２と封止枠３の上に保護層４を設け、この保護層４と封止枠３の間３ａおよび支持体１と封止枠３の間３ｂがガラスで接着されてなるものである。なお、保護層４と封止枠３の間３ａおよび支持体１と封止枠３の間３ｂの片側のみをガラスで接着する場合でも、その双方が樹脂や有機系接着剤によって接着されている放射線像変換パネルよりも防湿性を向上させることが可能であるが、双方をガラスで接着すればより高い防湿性を確保することができる。
【００１９】
保護層４と封止枠３の間３ａおよび支持体１と封止枠３の間３ｂのガラスの接着は、保護層４と封止枠３の間３ａおよび支持体１と封止枠３の間３ｂの部分にガラスの粉末を存在させて、焼成することによってガラスを溶かし接着してもよいし、ガラス粉末を樹脂に溶解してペースト状にし、これを保護層４と封止枠３の間３ａおよび支持体１と封止枠３の間３ｂに塗布し、焼成して樹脂成分を分解、燃焼し、さらに焼成することによってガラスを溶かして接着してもよい。
【００２０】
接着に用いることができるガラスは、特に限定されるものではないが、パネル作製上の観点からは粉末状であることが好ましい。また、融点が被封止部材の融点、軟化点および歪点のいずれよりも低いことが好ましく、例えば融点が５００℃以下のものが好ましい。また、ガラスの熱膨張係数から被封止部材の熱膨張係数を引いたときの値が−５０〜＋３０×１０−７／Ｋとなるように接着に用いるガラスを選択することが好ましい。
【００２１】
ガラス粉末を樹脂に溶解してペースト状にして用いる場合、これに用いることができる樹脂としては、塗布後の焼成で容易に分解、燃焼するものであることが好ましく、例えば、アクリル樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロースなどを好ましく挙げることができる。また、ガラスをペースト状にする際には、樹脂の他に有機溶媒を添加するが、この有機溶媒としては、例えば酢酸イソアミル、ブチルカルビトールアセテート、ターピネオールなどを用いることができる。
【００２２】
保護層がガラスで接着される場合、保護層としては、例えば、石英ガラス、無アルカリガラス、ソーダガラス、耐熱ガラス（パイレックス（Ｒ）等）等のガラス板などを用いることができる。また、これらの保護層のガラスには、無反射コート、ハードコート、着色、および散乱層や導電層の付与、粗面処理、パターニング等の表面処理が施されていてもよい。保護層と封止枠がガラスで接着されない場合には、保護層に、従来の放射線像変換パネルの保護層として公知の各種高分子材料、ガラス、金属などを用いることができる。保護層の層厚は、用いる物質により異なるが約０．１μｍ〜３ｍｍの範囲であることが好ましい。
【００２３】
本発明の放射線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては、
特公平７−８４５８８号等に記載されている一般式　（Ｍ１−ｆ・ＭｆＩ）Ｘ・ｂＭＩＩＩＸ３″：ｃＡ（Ｉ）で表される輝尽性蛍光体が好ましい。輝尽発光輝度の点から一般式（Ｉ）における　ＭＩとしては、Ｒｂ，Ｃｓおよび／またはＣｓを含有したＮａ、同Ｋが好ましく、特にＲｂおよびＣｓから選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属が好ましい。ＭＩＩＩ　としてはＹ，Ｌａ，Ｌｕ，Ａｌ，ＧａおよびＩｎから選ばれる少なくとも一種の三価金属が好ましい。Ｘ″としては、Ｆ，ＣｌおよびＢｒから選ばれる少なくとも一種のハロゲンが好ましい。ＭＩＩＩＸ３″の含有率を表すｂ値は０≦ｂ≦１０−２の範囲から選ばれるのが好ましい。
【００２４】
一般式（Ｉ）において、賦活剤ＡとしてはＥｕ，Ｔｂ，Ｃｅ，Ｔｍ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｇｄ，Ｓｍ，ＴｌおよびＮａから選ばれる少なくとも一種の金属が好ましく、特にＥｕ，Ｃｅ，Ｓｍ，ＴｌおよびＮａから選ばれる少なくとも一種の金属が好ましい。また、賦活剤の量を表すＣ値は１０−６＜Ｃ＜０．１の範囲から選ばれるのが輝尽発光輝度の点から好ましい。
【００２５】
また、さらに以下の輝尽性蛍光体も用いることができる。
米国特許第３，８５９，５２７号明細書に記載されているＳｒＳ：Ｃｅ，Ｓｍ、ＳｒＳ：Ｅｕ，Ｓｍ、ＴｈＯ２：Ｅｒ、およびＬａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ，Ｓｍ、
【００２６】
特開昭５５−１２１４２号に記載されている　ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｐｂ、ＢａＯ・ｘＡｌ２Ｏ３：Ｅｕ（ただし、０．８≦ｘ≦１０）、および、ＭＩＩＯ・ｘＳｉＯ２　：Ａ（ただし、ＭＩＩはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｚｎ，Ｃｄ、またはＢａであり、ＡはＣｅ，Ｔｂ，Ｅｕ，Ｔｍ，Ｐｂ，Ｔｌ，ＢｉまたはＭｎであり、ｘは０．５≦ｘ≦２．５である）、
【００２７】
特開昭５５−１２１４３号に記載されている　（Ｂａ１−Ｘ−ｙ　，ＭｇＸ　，Ｃａｙ　）ＦＸ：ａＥｕ２＋（ただし、Ｘ　はＣｌおよびＢｒのうちの少なくとも一種であり、ｘおよびｙは、０＜ｘ＋ｙ≦０．６、かつｘｙ≠０であり、ａは、１０−６≦ａ≦５×１０−２である）、
【００２８】
特開昭５５−１２１４４号に記載されている　ＬｎＯＸ：ｘＡ（ただし、ＬｎはＬａ，Ｙ，Ｇｄ、およびＬｕのうちの少なくとも一種、ＸはＣｌおよびＢｒのうちの少なくとも一種、ＡはＣｅおよびＴｂのうちの少なくとも一種、そして、ｘは、０＜ｘ＜０．１である）、
【００２９】
特開昭５５−１２１４５号に記載されている（Ｂａ１−Ｘ，Ｍ２＋Ｘ）ＦＸ：ｙＡ（ただし、Ｍ２＋はＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｚｎ、およびＣｄのうちの少なくとも一種、ＸはＣｌ，ＢｒおよびＩのうちの少なくとも一種、ＡはＥｕ，Ｔｂ，Ｃｅ，Ｔｍ，Ｄｙ，Ｐｒ，Ｈｏ，Ｎｄ，ＹｂおよびＥｒのうちの少なくとも一種、そしてｘは０≦ｘ≦０．６、ｙは０≦ｙ≦０．２である）、
【００３０】
特開昭５５−１６００７８号に記載されているＭＩＩＦＸ・ｘＡ：ｙＬｎ（ただし、ＭＩＩはＢａ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ，ＺｎおよびＣｄのうちの少なくとも一種、ＡはＢｅＯ，ＭｇＯ，ＣａＯ，ＳｒＯ，ＢａＯ，ＺｎＯ，Ａｌ２Ｏ３，Ｙ２Ｏ３，Ｌａ２Ｏ３，Ｉｎ２Ｏ３，ＳｉＯ２，ＴｉＯ２，ＺｒＯ２，ＧｅＯ２，ＳｎＯ２，Ｎｂ２Ｏ５，Ｔａ２Ｏ５　およびＴｈＯ２　のうちの少なくとも一種、ＬｎはＥｕ，Ｔｂ，Ｃｅ，Ｔｍ，Ｄｙ，Ｐｒ，Ｈｏ，Ｎｄ，Ｙｂ，Ｅｒ，ＳｍおよびＧｄのうちの少なくとも一種、ＸはＣｌ，ＢｒおよびＩのうちの少なくとも一種であり、ｘおよびｙはそれぞれ　５×１０−５≦ｘ≦０．５、および０＜ｙ≦０．２である）の組成式で表わされる蛍光体、
【００３１】
特開昭５６−１１６７７７号に記載されている（Ｂａ１−Ｘ，ＭＩＩＸ）Ｆ２・ａＢａＸ２：ｙＥｕ，ｚＡ（ただし、ＭＩＩはベリリウム，マグネシウム，カルシウム，ストロンチウム，亜鉛およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素，臭素およびヨウ素のうちの少なくとも一種、Ａはジルコニウムおよびスカンジウムのうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、およびｚはそれぞれ　０．５≦ａ≦１．２５、０≦ｘ≦１、１０−６≦ｙ≦２×１０−１、および０＜ｚ≦１０−２である）の組成式で表わされる蛍光体、
【００３２】
特開昭５７−２３６７３号に記載されている（Ｂａ１−Ｘ，ＭＩＩＸ）Ｆ２・ａＢａＸ２：ｙＥｕ，ｚＢ（ただし、ＭＩＩ　はベリリウム，マグネシウム，カルシウム，ストロンチウム，亜鉛およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素，臭素およびヨウ素のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、およびｚはそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５、０≦ｘ≦１、１０−６≦ｙ≦２×１０−１、および０＜ｚ≦１０−２である）の組成式で表わされる蛍光体、
【００３３】
特開昭５７−２３６７５号に記載されている（Ｂａ１−Ｘ，ＭＩＩＸ）Ｆ２・ａＢａＸ２：ｙＥｕ，ｚＡ（ただし、ＭＩＩはベリリウム，マグネシウム，カルシウム，ストロンチウム，亜鉛およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素，臭素およびヨウ素のうちの少なくとも一種、Ａは砒素および硅素のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、およびｚはそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５、０≦ｘ≦１、１０−６≦ｙ≦２×１０−１、および０＜ｚ≦５×１０−１である）の組成式で表わされる蛍光体、
【００３４】
特開昭５８−６９２８１号に記載されている　ＭＩＩＩＯＸ：ｘＣｅ（ただし、ＭＩＩＩはＰｒ，Ｎｄ，Ｐｍ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，ＹｂおよびＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり、ＸはＣｌおよびＢｒのうちのいずれか一方あるいはその両方であり、ｘは０＜ｘ＜０．１である）の組成式で表わされる蛍光体、
【００３５】
特開昭５８−２０６６７８号に記載されているＢａ１−ＸＭＸ／２ＬＸ／２ＦＸ：ｙＥｕ２＋（ただし、ＭはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，ＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属を表わし；Ｌは、Ｓｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐｍ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ａｌ，Ｇａ，ＩｎおよびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属を表わし；Ｘ　は、Ｃｌ，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンを表わし；そして、ｘは１０−２≦ｘ≦０．５、ｙは０＜ｙ≦０．１である）の組成式で表わされる蛍光体、
【００３６】
特開昭５９−２７９８０号に記載のＢａＦＸ・ｘＡ：ｙＥｕ２＋（ただし、Ｘは、Ｃｌ，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ａはテトラフルオロホウ酸化合物の焼成物であり；そして、ｘは１０−６　≦ｘ≦０．１、ｙは０＜ｙ≦０．１　である）の組成式で表わされる蛍光体、
【００３７】
特開昭５９−４７２８９号に記載されているＢａＦＸ・ｘＡ：ｙＥｕ２＋（ただし、Ｘは、Ｃｌ，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ａは、ヘキサフルオロケイ酸，ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩からなるヘキサフルオロ化合物群より選ばれる少なくとも一種の化合物の焼成物であり；そして、ｘは１０−６≦ｘ≦０．１、ｙは０＜ｙ≦０．１　である）の組成式で表わされる蛍光体、
【００３８】
特開昭５９−５６４７９号に記載されているＢａＦＸ・ｘＮａＸ′：ａＥｕ２＋（ただし、ＸおよびＸ′は、それぞれＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうちの少なくとも一種であり、ｘおよびａはそれぞれ０＜ｘ≦２、および０＜ａ≦０．２である）の組成式で表わされる蛍光体、
【００３９】
特開昭５９−５６４８０号に記載されているＭＩＩＦＸ・ｘＮａＸ′：ｙＥｕ２＋：ｚＡ（ただし、ＭＩＩは、Ｂａ，ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ　およびＸ′は、それぞれＣｌ，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ａは、Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，ＣｏおよびＮｉより選ばれる少なくとも一種の遷移金属であり；そして、ｘは０＜ｘ≦２、ｙは０＜ｙ≦０．２、およびｚは０＜ｚ≦１０−２である）の組成式で表わされる蛍光体、
【００４０】
特開昭５９−７５２００号に記載されている　ＭＩＩＦＸ・ａＭＩＸ′・ｂＭ′ＩＩＸ″２・ｃＭＩＩＩＸ３・ｘＡ：ｙＥｕ２＋（ただし、ＭＩＩはＢａ，ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＭＩ　はＬｉ，Ｎａ，Ｋ，ＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｍ′ＩＩはＢｅおよびＭｇからなる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属であり；ＭＩＩＩ　はＡｌ，Ｇａ，ＩｎおよびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり；Ａは金属酸化物であり；ＸはＣｌ，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ｘ′，Ｘ″および　Ｘは、Ｆ，Ｃｌ，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そして、ａは０≦ａ≦２、ｂは０≦ｂ≦１０−２、ｃは０≦ｃ≦１０−２、かつａ＋ｂ＋ｃ≧１０−６　であり；ｘ　は０＜ｘ≦０．５、ｙは０＜ｙ≦０．２　である）の組成式で表わされる蛍光体、
【００４１】
特開昭６０−８４３８１号に記載されている　ＭＩＩ　Ｘ２・ａＭＩＩＸ′２：ｘＥｕ２＋（ただし、ＭＩＩ　はＢａ，Ｓｒおよび　Ｃａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸ′はＣｌ，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつ　Ｘ≠Ｘ′であり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ≦０．２である）の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、
【００４２】
特開昭６０−１０１１７３号に記載されているＭＩＩＦＸ・ａＭＩ　Ｘ′：ｘＥｕ２＋（ただし、ＭＩＩ　はＢａ，ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＭＩ　はＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；ＸはＣｌ，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ｘ′はＦ，Ｃｌ，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａおよびｘはそれぞれ０≦ａ≦４．０および０＜ｘ≦０．２である）の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、
【００４３】
特開昭６２−２５１８９号に記載されているＭＩ　Ｘ：ｘＢｉ（　ただし、ＭＩ　はＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘ　はＣｌ，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、
【００４４】
特開平２−２２９８８２号に記載のＬｎＯＸ：ｘＣｅ（但し、ＬｎはＬａ，Ｙ，ＧｄおよびＬｕのうちの少なくとも一つ、ＸはＣｌ，ＢｒおよびＩのうちの少なくとも一つ、ｘは０＜ｘ≦０．２　であり、ＬｎとＸとの比率が原子比で０．５００＜Ｘ／Ｌｎ≦０．９９８であり、かつ輝尽性励起スペクトルの極大波長λが５５０ｎｍ＜λ＜７００ｎｍ）で表わされるセリウム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光体、
などをあげることができる。
【００４５】
また、上記特開昭６０−８４３８１号に記載されているＭＩＩＸ２・ａＭＩＩＸ′２：ｘＥｕ２＋輝尽性蛍光体には、以下に示すような添加物がＭＩＩＸ２・ａＭＩＩＸ′２　１モル当り以下の割合で含まれていてもよい。
【００４６】
特開昭６０−１６６３７９号に記載されているｂＭＩＸ″（ただし、ＭＩはＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、Ｘ″はＦ，Ｃｌ，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてｂは０＜ｂ≦１０．０である）；特開昭６０−２２１４８３号に記載されているｂＫＸ″・ｃＭｇＸ２　・ｄＭＩＩＩ　Ｘ′３（ただし、ＭＩＩＩ　はＳｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｇｄおよび　Ｌｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり、Ｘ″、Ｘ　およびＸ′はいずれもＦ，Ｃｌ，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてｂ、ｃおよびｄはそれぞれ、０≦ｂ≦２．０、０≦ｃ≦２．０、０≦ｄ≦２．０であって、かつ２×１０−５≦ｂ＋ｃ＋ｄである）；特開昭６０−２２８５９２号に記載されている　ｙＢ（ただし、ｙは２×１０−４≦ｙ≦２×１０−１である）；特開昭６０−２２８５９３号に記載されている　ｂＡ（ただし、ＡはＳｉＯ２　およびＰ２Ｏ５からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化物であり、そしてｂは１０−４　≦ｂ≦２×１０−１　である）；特開昭６１−１２０８８３号に記載されているｂＳｉＯ（ただし、ｂは０＜ｂ≦３×１０−２　である）；特開昭６１−１２０８８５号に記載されているｂＳｎＸ″２　（ただし、Ｘ″はＦ，Ｃｌ，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてｂは０＜ｂ≦１０−３である）；特開昭６１−２３５４８６号に記載されているｂＣｓＸ″・ｃＳｎＸ２　（ただし、Ｘ″およびＸ　はそれぞれＦ，Ｃｌ，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてｂおよびｃはそれぞれ、０＜ｂ≦１０．０　および１０−６≦ｃ≦２×１０−２である）；および特開昭６１−２３５４８７号に記載されているｂＣｓＸ″・ｙＬｎ３＋（ただし、Ｘ″はＦ，Ｃｌ，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、ＬｎはＳｃ，Ｙ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり、そしてｂおよびｙはそれぞれ、０＜ｂ≦１０．０および１０−６≦ｙ≦１．８×１０−１である）。
【００４７】
上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属フッ化ハロゲン化物系蛍光体（例えばＢａＦＩ：Ｅｕ）ユーロピウム賦活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光体（例えばＣｓＢｒ：Ｅｕ）、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する希土類元素賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体、およびヨウ素を含有するビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発光を示すことから好ましく用いることができ、またこれらの蛍光体は針状結晶とすることができるので、特に吸湿性が問題となりやすいため、本発明の保護層を用いることによって効果的な防湿を図ることができる。
【００４８】
蛍光体層は、蒸着法、スパッタ法、塗布法など公知の方法により支持体上に形成することができる。蒸着法においては、まず支持体を蒸着装置内に設置した後、装置内を排気して１０−４　Ｐａ程度の真空度とする。次いで、輝尽性蛍光体の少なくとも一つを抵抗加熱法、エレクトロンビーム法等の方法で加熱蒸発させて支持体表面に輝尽性蛍光体を所望の厚さに堆積させる。蒸着工程を複数回に分けて輝尽性蛍光体層を形成することも可能である。また、蒸着工程では複数の抵抗加熱器あるいはエレクトロンビームを用いて共蒸着し、支持体上で目的とする輝尽性蛍光体を合成すると同時に輝尽性蛍光体層を形成することもできる。蒸着終了後、輝尽性蛍光体層を加熱処理してもよい。
【００４９】
スパッタ法においては、蒸着法と同様に支持体をスパッタ装置内に設置した後装置内を一旦排気して１０−４　Ｐａ程度の真空度とし、次いでスパッタ用のガスとしてＡｒ，Ｎｅ等の不活性ガスをスパッタ装置内に導入して１０−１　Ｐａ程度のガス圧とする。次に、輝尽性蛍光体をターゲットとして、スパッタリングすることにより、保護層表面に輝尽性蛍光体を所望の厚さに堆積させる。スパッタ工程においても蒸着法と同様に、複数回に分けて輝尽性蛍光体層を形成することも可能であるし、また、それぞれ異なった輝尽性蛍光体からなる複数のターゲットを用いて、同時あるいは順次、ターゲットをスパッタリングして輝尽性蛍光体層を形成することも可能である。また、スパッタ法においては、必要に応じてＯ２　、Ｈ２　やハロゲン等のガスを導入して反応性スパッタを行ってもよい。スパッタ終了後、輝尽性蛍光体層を加熱処理してもよい。
【００５０】
塗布法においては、蛍光体を溶剤とともに充分に混合して結合剤溶液中に輝尽性蛍光体が均一に分散した塗布液を調製し、この塗布液を支持体の表面に均一に塗布することにより塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、ドクターブレード、ロールコーター、ナイフコーターなどを用いることにより行なうことができる。
【００５１】
蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによって異なり、２０μｍ〜１ｍｍ程度とするのが一般的であるが、５０μｍ〜５００μｍとすることがより好ましい。
【００５２】
本発明に用いられる支持体は、その融点、軟化点および歪点のいずれもがガラスの融点よりも高く、また、ガラスの熱膨張係数から支持体の熱膨張係数を引いたときの値が、−５０〜＋３０×１０−７／Ｋとなるような材料であることが好ましく、この条件を満たせば、特に材料は限定されるものではなく、例えば、ガラス、ガラス封着合金、より具体的には鉄ニッケルコバルト合金、鉄ニッケル合金、鉄ニッケルクロム合金、鉄クロム合金などがあげられる。また、支持体には、反射コート、ハードコート、着色、および散乱、導電機能を有する層の付与、粗面処理、パターニング等の表面処理が施されていてもよい。
【００５３】
なお、支持体と封止枠の間がガラスで接着されない場合には、従来の放射線像変換パネルの支持体として公知の各種高分子材料、ガラス、金属等、具体的にはセルロースアセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、石英ガラス、無アルカリガラス、ソーダガラス、耐熱ガラス（パイレックス（Ｒ）等）等のガラス板、アルミニウムシート、鉄シート、銅シート、クロムシート等の金属シートあるいは金属酸化物の被覆層を有する金属シートを用いることができる。
【００５４】
支持体の膜厚は選択する支持体の材質等によって異なるが、ガラスあるいは金属基板の場合には、１００μｍ〜５ｍｍの範囲であることが好ましく、２００μｍ〜２ｍｍの範囲であることがより好ましい。
【００５５】
なお、支持体と蛍光体層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネルとしての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上させるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層としたり、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物質からなる光吸収層などを設けることが知られているが、本発明において用いられる支持体についても、これらの各種の層を設けることができる。それらの構成は所望の放射線像変換パネルの目的、用途などに応じて任意に選択することができる。
【００５６】
また、特開昭５８−２００２００号に記載されているように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で、支持体の蛍光体層側の表面（支持体の蛍光体層側の表面に接着性付与層、光反射層または光吸収層などが設けられている場合には、その表面を意味する）に微小凹凸が形成されていてもよい。また、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で、上記の少なくともいずれかの層に励起光を吸収し、輝尽発光光は吸収しないような着色層を加えてもよい（特公昭５９−２３４００号参照）。
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
【００５７】
【実施例】
（実施例１）
ターピネオールにアクリル樹脂を溶解し、接着ガラス（ＬＳ０１１８：日本電気硝子製、熱膨張係数７．３×１０−６／Ｋ）を均一に分散させることでペースト状にした。このペースト状のガラスを保護層（０．５５ｍｍ厚ソーダガラス、熱膨張係数８．１×１０−６／Ｋ）上にスクリーン印刷方式により封止枠（５ｍｍ幅）の形状に合わせて塗布した。塗布後、１２０℃で１０分乾燥し、その後穏やかに昇温して３８０℃で１０分焼成することで有機成分を分解、燃焼した。その後、封止枠（縦、横４５０ｍｍ角、０．５５ｍｍ厚５ｍｍ幅のソーダガラス製）を封止枠の形状に合わせて塗布したガラス上に合わせて載せ、接着を行った。接着は昇温速度３０℃／分で４３０℃まで温度を上昇させた後、１０分保持し、降温速度１５℃／分で温度を下げた。以上により、保護層と封止枠が隙間なく完全にガラスによって接着された。
【００５８】
次に、支持体として、縦、横４５０ｍｍ角、８ｍｍ厚のソーダガラス板を準備した。支持体上の周縁から５ｍｍまでの部分にマスクを配置し、マスクが配置されていない支持体部分に輝尽性蛍光体が蒸着されるように蒸着機中に支持体を設置した。次に所定の位置にＥｕＢｒｍ　タブレットおよびＣｓＢｒタブレットを配置し、蒸着機を排気して１．０Ｐａの真空度とした。続いて、基板をヒーターで１００℃に加熱した。その後、白金ボート中のＥｕＢｒｍ　タブレットおよびＣｓＢｒタブレットを加温して、マスク部分を除いた支持体上一面に輝尽性蛍光体（ＣｓＢｒ：Ｅｕ）を５００μｍ厚で堆積させた。乾燥雰囲気下、蒸着機中を大気圧に戻して支持体を取り出した。
【００５９】
最後に、ソーダガラス製封止枠を設けた保護層の封止枠部分と、支持体の封止枠取付部分を圧力をかけながら接着剤（ＳＵ２１５３−９：サンコレック社製）で接着して、放射線像変換パネルを作製した。接着剤による封止部分の平均厚みは約５μｍだった。
【００６０】
（実施例２）
支持体に実施例１で用いたペースト状のガラスを、支持体上の周縁から５ｍｍまでの部分に塗布し、ここに実施例１で保護層に封止枠を接着したのと同様にして支持体に封止枠を接着した。その後、封止枠を接着した支持体の封止枠の内側に実施例１と同様にしてＣｓＢｒ：Ｅｕ輝尽性蛍光体層を堆積させた。その後、封止枠と保護層（ソーダガラス０．５５ｍｍ厚）を圧力をかけながら接着剤（ＳＵ２１５３−９：サンコレック社製）で接着して、放射線像変換パネルを作製した。
【００６１】
（実施例３）
接着ガラスとしてＡＳＦ２３００Ａ（旭硝子製、熱膨張係数７．４×１０−６／Ｋ））を用い、保護層の封止枠部分と支持体の封止枠取付部分との接着に２液硬化性エポキシ樹脂（ＸＢ５０４７、ＸＢ５０６７：バンティコ（株）製）を用いた以外は実施例１と同様にして放射線像変換パネルを作製した。接着樹脂層の厚みは５０μｍであった。
【００６２】
（比較例１）
保護層と封止枠を接着剤（ＳＵ２１５３−９：サンコレック社製）で接着した以外は実施例１と同様にして放射線像変換パネルを作製した。
【００６３】
（比較例２）
１ｍｍ厚ソーダガラスの周縁部５ｍｍ幅をマスクし、フッ酸で深さ方向に０．５５ｍｍエッチングすることで、保護層と封止枠の一体成型品を作製した。これと実施例１のＣｓＢｒ：Ｅｕ輝尽性蛍光体が形成された支持体を実施例１と同様に接着して放射線像変換パネルを作製した。
【００６４】
上記実施例１〜３、比較例１および２で作製した放射線像変換パネルにおける接着ガラスの熱膨張係数から被封止部材の熱膨張係数を引いたときの値（表では熱膨張係数差と表記）、輝尽発光光低下率（耐久性の指標）および画像の歪みの評価結果を表１に示す。なお、輝尽発光光低下率、画像の歪みは以下の方法により測定、評価したものである。
【００６５】
＜輝尽発光光低下率＞
放射線像変換パネルにＸ線を照射し、ラインセンサーにて保護層側から線状の励起光を照射し、その際に検出された輝尽発光光検出量を初期値とし、この放射線像変換パネルを６０℃９０％恒温槽中で３０日間経時し、再び輝尽発光光（サーモ後値）を測定し、以下の式により輝尽発光光低下率を算出した。
輝尽発光光低下率（％）＝｛（初期値−サーモ後値）／初期値｝×１００
＜画像の歪み評価＞
放射線像変換パネルに直線部を有する定規を置いてＸ線を照射した後、波長６５０ｎｍの半導体レーザで保護層側より励起し、得られる輝尽発光光を位置情報として記録しＸ線像を得た。定規を９０度方向を変えて置き、同様に各々２回ずつ位置を変えて、計４回撮影を行った。定規の直線部に相当するＸ線像の直線を定規と重ね合わせることで目視評価し、直線部より０．２ｍｍ以上ずれている箇所が１箇所でもある場合を歪み有りと判断した。結果を表１に示す。
【００６６】
【表１】
2004077243.tif 000003
【００６７】
表１から明らかなように、比較例１は保護層と封止枠および支持体と封止枠の双方を接着剤で接着したために透湿が高く、輝尽発光光の低下率が大きかった。また、比較例２は従来のエッチングによる一体成型の放射線像変換パネルであるが、この場合は防湿効果は認められたものの、保護層にムラが生じて画像に歪みが出た。
【００６８】
一方、本発明の放射線像変換パネルは、保護層と封止枠（実施例１、３）または支持体と封止枠（実施例２）の少なくとも一方の間がガラスで接着されているので、防湿性が高く、輝尽発光光低下率を小さいものとすることができた。なお、実施例１〜３は、いずれも保護層と封止枠または支持体と封止枠の片方をガラスで接着したが、保護層と封止枠および支持体と封止枠の双方をガラスで接着してもよい。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の第一の実施の形態を示す放射線像変換パネルの概略断面図
【符号の説明】
１　　支持体
２　　蛍光体層
３　　封止枠
４　　保護層
１０　　放射線像変換パネル
【図１】
2004077243.tif 000004