(57)【要約】【課題】耐熱ペットボトル製造に適したポリエステルの組成及びそのプレフォームを提供する。【解決手段】主にＰＥＴの結晶速度を速め、霧状白濁化の発生を抑え、プレフォームの熟成期間を短縮することができる。ＰＥＴを主体とし、重合体総重量の２５０ｐｐｍ以下（４０〜５０ｐｐｍ以下が最良）の硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）と重合体総重量の５〜５０ｐｐｍの四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）粉末を含む。該硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）の平均粒粒径は０．１ミクロン以下で、該四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）粉末の平均粒粒径は０．１〜１．０ミクロンである。該ポリエステルの溶融重合及び固体重合後のＩＶは０．７〜１．１（０．７０〜０．８５が最良）で、射出ブロー成形を施し、形成された耐熱ペットボトルの中空のプレフォームの平均の厚さは４ｍｍ〜６ｍｍである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主にＰＥＴからなり、重合体総重量の２５０ｐｐｍの硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）と重合体総重量の５〜５０ｐｐｍの四三酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）粉末を含み、
該硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）の平均粒粒径は０．１ミクロン以下で、該四酸化三  鉄（Ｆｅ３Ｏ４）粉末の平均粒粒径は０．１〜１．０ミクロンで、該ＰＥＴの結  晶速度を速め、霧状白濁化を抑制し、プレフォームの熟成期間を短縮したこと  を特徴とする耐熱ペットボトル製造に用いるポリエステル材料。
【請求項２】
前記硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）の含有量は、重合体総重量の４０〜５０ｐｐｍであることを特徴とする請求項１記載の耐熱ペットボトル製造に用いるポリエステル材料。
【請求項３】
前記ポリエステルは二酸、ジオール、熱安定剤、光安定剤、染料、顔料、可塑剤、抗酸化剤、滑剤、残留単体除去剤等の添加剤を含み、
該二酸はｍ−フタル酸、アジビン酸、２，６−ジカルボン酸等で代用し、
該ジオールはジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、１，３−プロピレングリコール等で代用したことを特徴とする請求項１記載の耐熱ペットボトル製造に用いるポリエステル材料。
【請求項４】
前記ポリエステルの溶融重合及び固体重合後の固有粘度（ＩＶ）は０．７〜１．１であることを特徴とする請求項１記載の耐熱ペットボトル製造に用いるポリエステル材料。
【請求項５】
前記ポリエステルの溶融重合及び固体重合後の固有粘度（ＩＶ）は０．７０〜０．８５であることを特徴とする請求項１記載の耐熱ペットボトル製造に用いるポリエステル材料。
【請求項６】
前記ポリエステルに対して射出ブロー成形を施し、形成された耐熱ペットボトルの中空のプレフォームの平均の厚さは４ｍｍ〜６ｍｍであることを特徴とする請求項１記載の耐熱ペットボトル製造に用いるポリエステル材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は一種の耐熱ペットボトル製造に用いるポリエステルの成分及びそのプレフォームに関する。特に一種の適量の硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）と四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）を添加したＰＥＴポリエステルチップで、射出成形を経て耐熱プレフォームに成形後、結晶速度を大幅に加速することによりプレフォームの熟成期間を短縮し、ブロー工程までに時間を割く必要がないため、耐熱ＰＥＴボトルの生産効率を高めることができ、霧状に白濁する状況の発生を防止し、高い透明性を保持することができる耐熱ペットボトル製造に用いるポリエステルの組成及びそのプレフォームに係る。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略称）により製造されるボトルや容器は、良好な機械強度、化学的安定性、透明性、気密性、耐熱性を具えるため、食品及び飲料の包装に広く活用されている。
その内、温度が室温程度である液体を充填するペットボトルの製造方法は、先ずＰＥＴチップを射出成形機によりプレフォームに成形後、加熱し、延伸及び型プレスステップを経て完成するものである。
一方、高温の液体の充填に用いる耐熱性を具えたペットボトルは、ペットボトルの熱による軟化、収縮、変形を防ぐため、該ペットボトルに別に熱定型処理を施す必要がある。このため、一般に行われている耐熱ペットボトルの製造方法は、日本特開昭５５−７９２３７、５８−１１０２２１号が示すように、ＰＥＴ固体重合チップを射出成形機によりプレフォームに成形後、電灯を照射し、ボトルの口の部分に熱定型処理を施し、結晶化するものである。
【０００３】
上記方法により、９５℃の高温の液体を充填可能なペットボトルを製造する。その製造工程においては、プレフォームのボトル口部を赤外線ランプにより１６０℃、２〜３分間加熱し熱定型処理を行う。これにより結晶化を形成後、軟化温度を超える高温に該プレフォームを再び加熱し、該プレフォーム内部に空気を吹込み、同時に棒を用い該プレフォームに対して延伸を行う。通常、空気をプレフォームに吹込む段階は二段階に分けられる。
先ず、第一段階は、プレブローである。該プレフォームをおよそのボトルの形状に展開し、第二段階としてさらに強い圧力で空気を吹入する。こうして、該プレフォームは完全にボトルの形状に展開する。該完全にボトルの形状に展開したボトルに対して、約１１０〜１８０℃の温度の型壁を約０．５〜０．８秒間、接触させる。こうして、ボトルはある程度の結晶化を達成し、耐熱ペットボトルとしての耐熱性を向上させ、９５℃の液体を充填しても変形及び収縮しない性質を実現する。
【０００４】
耐熱性ペットボトル製造の工程においては、必ず熱定型処理ステップを経過する必要があるため、製造に要する時間は明らかに増大する。当然、生産量は減少し、反対にコストは高騰することとなる。高い生産効率のニーズを達成しようとすれば、結晶速度が高速であるポリエステルチップの使用を考慮することになるが、ポリエステルチップは結晶速度が高速化すると、霧状に白濁し易くなり、完成品の透明性と美観を損ねてしまう。
さらに、ＰＥＴ固体重合チップは射出成形機によりプレフォームに成形後、ボトル口部の熱定型処理を行う前に、必ず３〜５日間以上保持／熟成する必要がある。これは、在庫量の増加と生産効率の低下を招いている。
【０００５】
ＰＥＴポリエステルチップの結晶速度の分野では、現在以下の数種の方法がある。
日本特開平９−１５１３０８号案では、ポリエステルチップに０．１〜４５ｐｐｍのポリエチレン（以下、ＰＥと略称）を添加し、混錬、分散後のＰＥは結晶核剤となり、熱定型処理時の結晶を促進する。
日本特開平１１−１８１２５７号案では、ＰＥ、ポリプロピレン（以下、ＰＰと略称）、或いはポリアミドの内の一種をＰＥＴ中に添加する。それらはすべてＰＥ、ＰＰ、ポリアミドの高結晶特性を結晶促進剤として利用するものである。しかし、この方法は添加時に、単式或いは２軸スクリュー押出機により混錬を行う必要があるため、作業コストを増加させてしまう。
他にも、ＰＥＴの重合過程において結晶核剤を添加する方法等がある。
米国特許第６０３７０６３号は脂肪酸等のアルカリ金属塩類を結晶核剤とするものである。該結晶核剤は延伸後に相当な配向性を具えるため、形成された結晶は良好な光透過性を具え、かつ重合物中において良好な分散性を具える。しかし、この種の有機結晶核剤は高温重合においては、フラグメンテーション反応が起こり易く、結晶効果を低下させてしまう。
一方、無機物もしばしば結晶核剤として使用される。
米国特許第４６９９９４２号は、タルクを結晶核剤として使用する。しかし、該タルクは赤外線の吸収率が悪いため、結晶促進効果を実現するためには赤外線の強度を強めなければならないが、これにより霧状白濁化現象が生じてしまう。
カーボンブラック、黒鉛、四酸三化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）は赤外線吸収率が高いため、現在既に、ポリエステルボトルのブロー成形時において、プレフォームの再加熱時間短縮に応用されている。例えば、米国特許第６０３４１６７号は黒鉛をポリエステル中に添加し、再加熱時間を短縮しているが、米国特許第６０２２９２０号は四酸三化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）を使用し再加熱時間を短縮しており、その効果はカーボンブラックよりも優れていることが証明されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記公知構造の欠点を解決するため、本発明は耐熱ペットボトル製造に用いるポリエステルの成分及びそのプレフォームの提供を課題とする。
それは、適量の硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）と四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）をＰＥＴポリエステルチップに添加することにより、該ポリエステルチップの結晶速度を大幅に向上させることができる。
さらにそれは、霧状に白濁する状況の発生を防止し、ペットボトルの高い透明性を保持することができる。
またそれは、プレフォームの熟成期間を短縮し、ブロー工程までに時間を割く必要がないため、耐熱ＰＥＴボトルの生産効率を高めることができ、
加えてそれは、射出成形機により成形後のプレフォームは、厚さ約４〜６ｍｍで、さらにブロー成形後の耐熱性を具えたペットボトルにおいては霧状に白濁する状況は見られず、良好な透明性を示す。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明は下記の耐熱ペットボトル製造に用いるポリエステルの成分及びそのプレフォームを提供する。
それはＰＥＴの結晶速度を速め、霧状白濁化の発生を抑え、プレフォームの熟成期間を短縮することができる。
主にＰＥＴを主体とし、重合体総重量の２５０ｐｐｍ以下（４０〜５０ｐｐｍ以下が最良）の硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）と重合体総重量の５〜５０ｐｐｍの四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）粉末を含む。該硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）の平均粒粒径は０．１ミクロン以下で、該四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）粉末の平均粒粒径は０．１〜１．０ミクロンである。該ポリエステルの溶融重合及び固体重合後のＩＶは０．７〜１．１（０．７０〜０．８５が最良）で、射出ブロー成形を施し、形成された耐熱ペットボトルの中空のプレフォームの平均の厚さは４ｍｍ〜６ｍｍである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明はＰＥＴポリエステルチップに適量の硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）を添加し、ＰＥＴポリエステルチップの迅速な結晶を促進する。同時に本発明はＰＥＴポリエステルチップに適量の四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）を添加し、該四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）の微小粉末を利用し、ＰＥＴポリエステルチップの熱定型時の結晶核とする。該四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）添加物は赤外線吸収率が高いという特性を具えるため、該四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）微小粉末付近の重合物は高温を受けて、結晶核数及び結晶体の大きさ共に迅速に成長する。こうして、ＰＥＴポリエステルチップ高結晶度の目的を達成する。
このため、本発明はＰＥＴポリエステルチップ中において、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）と四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）を同時に添加することにより、ＰＥＴポリエステルの結晶速度を大幅に向上させることができるだけでなく、該ＰＥＴポリエステルチップが射出成形を経てプレフォームになった後、該プレフォームの熟成期間を短縮することができる。そのため、時間を割く必要がなく、即ブロー成形を行うことができる。こうして、耐熱ペットボトルの生産効率を向上させる。また、該ペットボトルは霧状の白濁が発生しないため、透明性にも優れている。
【０００９】
本発明のＰＥＴポリエステルは、ＰＥＴを主体とし、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）と四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）粉末を該ポリエステルの結晶核剤及び結晶促進剤として添加し、その迅速な結晶を促進するものである。
該硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）粉末の平均粒径は０．１ミクロン以下で、添加量は重合体総重量の約２５０ｐｐｍを最多とする（４０〜５０ｐｐｍが最良）。
該酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）粉末の平均粒径は０．１〜１．０ミクロンで、添加量は重合体総重量の約５〜５０ｐｐｍとする。
添加する硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）粉末の粒径が０．１ミクロン以上である時、本発明のＰＥＴポリエステルに対する結晶促進効果は低く、添加量が２５０ｐｐｍ以上である時、耐熱ペットボトルは霧状白濁化現象を生じる。
添加する酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）粉末の粒径が大きすぎる時、本発明のＰＥＴポリエステルに対する結晶促進効果は明らかに低下するため、１．０ミクロン以下が望ましい。また、添加量が４０ｐｐｍ以上である時、耐熱ペットボトルのＬ値が低くなりすぎ、色が黒くなり、透明度が劣る。よって、添加量が５０ｐｐｍ以下である時、ＰＥＴポリエステルチップに対する結晶促進効果は低い。
【００１０】
また、耐熱ペットボトルを製造する時、そのプレフォームの厚さは該耐熱ペットボトルが白濁化する原因の一つとして影響を及ぼす。
例えば、同一条件下では、厚さ４ｍｍのプレフォームから耐熱ペットボトルをブロー成形する時には霧状白濁化現象は生じないが、プレフォームの厚さが６ｍｍである時には霧状白濁化現象が生じる。
即ち、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）の添加量を決める時には、プレフォームの厚さを考慮に入れなければならない。また、厚さ４ｍｍのプレフォームは２５０ｐｐｍの硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）を含むことができ、厚さ６ｍｍのプレフォームにおいては硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）の添加量は４０〜５０ｐｐｍ以内とする。
【００１１】
さらに、耐熱ペットボトルの製造時には、プレフォームの厚さは耐熱ペットボトルの色彩にも影響を及ぼす。
四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）の条件が同一である場合、プレフォームの厚さが増すほど耐熱ペットボトルの色彩は黒くなり透明度は落ちて行く。これでは消費者の支持を得ることはできない。
その他に硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）と四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）の用量を決定する素因として、成形時の条件、特に熱定型処理の時間と温度がある。時間が長くなればなるほど、温度が高くなればなるほど結晶度は高くなり、即ち霧状白濁化が生じ易くなる。そのため、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）と四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）の使用量はそれに連れて減らす必要がある。
【００１２】
本発明の耐熱ペットボトル製造に用いるポリエステルは、二酸或いはジオールをエステル化し、ジオールによりエステル交換を行う。
ジオールはエチレンテレフタレート（以下、ＤＭＴと略称）等で、重合を経て生成する。エステル交換及び重合触媒は一般に使用されているもので、制限はない。
常用される二酸物はテレフタル酸（以下、ＰＴＡと略称）で、ジオールはエチレングリコール（以下、ＥＧと略称）である。二酸物の代用としてはｍ−フタル酸、アジビン酸、２，６−ジカルボン酸がある。ジオールの代用としては、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、１，３−プロピレングリコール等がある。いずれも物性に従い添加量を調整する。
他のペットボトル製造に応用される添加剤は、熱安定剤、光安定剤、染料、顔料、可塑剤、抗酸化剤、滑剤、残留単体除去剤等がある。これらも本発明のポリエステル組成において調製し添加することができる。
【００１３】
本発明のＰＥＴポリエステルチップの溶融後の固有粘度（            Ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ  Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ以下、ＩＶと略称）は約０．５〜０．７で、冷却後にカットしチップとする。その後、窒素により約２００℃で固体重合を行い、固体重合後のＩＶは０．７〜１．１である（最良は０．７０〜０．８５）。ＩＶが低すぎると、ブロー成形後のペットボトルは強度が十分でない。また、ＩＶが高すぎれば、結晶化が遅くなりすぎる。
本発明におけるＩＶの分析方法はＰｈｅｎｏｌ／ｍ−ｃｒｅｓｏｌ    ＝２／３を溶剤とし、重合物の濃度は０．５ｇ／１００ｍｌ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ、２５℃で行う。
【００１４】
本発明の耐熱ペットボトル製造に用いるポリエステルにおいて、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）と四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）は溶融重合の段階で添加する。その添加方法は先ず硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）と四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）をＥＧ調製によりスラリーと成し、７５％を超えないように濃度を調節する。該スラリーを均一に攪拌後、エステル化の段階において添加する。さらに、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）と四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）はＰＴＡ／ＥＧスラリー中に添加する、或いは溶融重合後に直接添加する、或いは硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）と四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）とポリエステル生成の原料チップとし、押出時に添加することもできる。
【００１５】
耐熱ペットボトルの製造過程において、本発明のポリエステルチップは射出成形ブロー機により中空のプレフォームを形成する。該プレフォームは通常円柱体で、一端は開口部で反対端は閉口を呈する。その体積は最終ペットボトルの容積の１／１５〜１／３０である。該プレフォームを冷却後、別の場所へと運搬或いは保存し、該プレフォームの口部に対して赤外線ランプを１６０℃で２〜３秒照射する。こうして、プレフォームの口部が白色に結晶する。続いて、９０〜１４０℃でボトル本体部を加熱し、延伸及びブロー成形ステップを継続する。同時に、１６０℃の型によりボトル部に対して数秒間の熱定型処理を施す。こうして、成形した耐熱ペットボトルは、透明な本体部を呈し、その結晶度は２０〜５０％である。
【００１６】
固体重合後のＰＥＴポリエステルチップの結晶率を評価するため、示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ，以下、ＤＳＣと略称）を用いて半結晶周期（ｔ１／２）を分析したところ、ｔ１／２は一時間を越えており、結晶速度が速いことを示している。
本発明におけるｔ１／２分析の方法は以下の通りである。
先ず、毎秒１００℃の速さで３００℃に温度を上げ１秒維持する。次に室温まで急冷し、毎秒２００℃の速さで１６０℃に温度を上げ２０秒維持する。こうして、結晶の開始から完全に結晶化するまでの半分の必要時間を計算する。
【００１７】
耐熱ペットボトルに高温の液体を充填後のサイズ安定性に対する評価方法は以下の通りである。
９１℃の熱湯を充填後、４５秒、及び５分１５秒間、直立させたもの及び逆さまに直立させたものを、室温まで冷却し、口部の外粒径とボトル本体部外粒径を測定し、熱湯充填前の大きさとパーセンテージで比較する。
【００１８】
実施例１．
サンプルＡ：５０ｐｐｍの硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）を含むポリエステルチップ。その硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）平均粒粒径は０．１ミクロン以下。
サンプルＢ：同様のポリエステル組成であるが、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）添加物を含まない。
その結晶特性の比較は表１の通りである。
【表１】
2004244459.tif 000002
表中
Ｔｇ：ガラス転移温度（Ｇｌａｓｓ  Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）
Ｔｃ：結晶化温度（Ｈｅａｔｉｎｇ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ  Ｐｅａｋ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）
Ｈｃ：結晶熱（Ｈｅａｔ  ｏｆ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ）
Ｔｍ：融点（Ｍｅｌｔｉｎｇ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）
Ｈｍ：融解熱（Ｈｅａｔ  ｏｆ  Ｆｕｓｉｏｎ）
上記Ｔｇ，Ｔｃ，Ｈｃ，Ｔｍ，Ｈｍは、それぞれ第一回温度上昇として、毎秒２０℃で３００℃に温度を上げ、急冷後、再び第二回温度上昇で得られたガラス転移温度、結晶化温度、結晶熱、融点、融解熱をＤＳＣにより分析したものである。
上記結果は、５０ｐｐｍの硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）を添加したサンプルＡは結晶温度を下げることができ、さらに結晶速度を上げることができることを示している。
【００１９】
実施例２．
サンプルＣのポリエステル組成：ＤＭＴは９９．０モル％、ｍ−フタル酸は１．０モル％。四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）粉末の粒粒径は０．１〜０．３ミクロンで、その添加量は重合体総重量の３５ｐｐｍである。溶融重合後のＩＶ＝０．６０で、固体重合後のＩＶ＝０．７７である。
サンプルＤはサンプルＣと同一の組成であるが、四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）粉末を添加しない。
サンプルＣとサンプルＤの二種のポリエステルチップに対して１６０℃でｔ１／２の比較を行った。その結果は表２の通りである。結果により、四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）粉末を添加することにより結晶速度を確実に加速可能なことが分かる。
さらに、この二種のポリエステルチップを射出成形しプレフォームに成形後、口部に対して１６０℃のランプにより２．３秒間照射する。続いて、ブロー成形及び１６８℃の型により３秒間の熱定型処理をボトル本体部に対して施す。この口部及び本体部の結晶度に対する分析結果は表２が示す。結果により、四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）粉末を添加することにより結晶度が確実に向上したことが分かる。
サンプルＣとサンプルＤの耐熱ペットボトルの熱湯充填によるサイズ変化は表２の通りである。結果により、四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）粉末を添加することにより、サイズ安定性が向上し、工業上の応用に適した性能が得られたことが分かる。
表２中の結晶化度Ｘｃの計算式は以下の通りである。
Ｘｃ＝（ρ−ρａ）／（ρｃ−ρａ）、  ρは、重合体の比重で、ρａは結晶質比重である。ρｃはアモルファス比重で、一般にはρａ＝１．３３５，ρｃ＝１．４５５である。
【表２】
2004244459.tif 000003
【００２０】
実施例３．
４９ｇのサンプルＥのポリエステルチップは１００ｐｐｍの硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）を含み、乾燥後、射出成形しプレフォームを形成する。その口部直粒径は４３ｍｍ、厚さは５．３ｍｍで、１リットルの耐熱ボトルをブロー成形した結果、結晶度が高すぎたため白濁を呈した。
４９ｇのサンプルＦのポリエステルチップは５０ｐｐｍの硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）を含み、同様の条件下で、良好な透明度を呈した。
実施例４．
サンプルＧポリエステルチップは５０ｐｐｍの硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）と３５ｐｐｍの四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）を含み、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）と四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）を含まないサンプルＨと物性比較を行った。その結果は表３の通りである。
【表３】
2004244459.tif 000004
比重は射出成形しプレフォームに成形後、１日置き、Ｋｒｕｐｐ射出ブロー試験機により９９％の開度で熱定型処理を６０秒行い、その後の密度を傾斜度法により測定したものである。
上記の結果により適量のＢａＳＯ４とＦｅ３Ｏ４を添加することにより結晶速度を確実に速めることができることが分かる。
【００２１】
実施例５．
サンプルＩポリエステルチップはＩＶ０．７６で、５０ｐｐｍの硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）と３５ｐｐｍの四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）を含む。サンプルＪポリエステルチップはＩＶ０．７６で、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）と四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）を含まない。両者を共に射出成形しプレフォームに成形後、異なる日数置き、Ｋｒｕｐｐ射出ブロー試験機により９９％の開度で熱定型処理を５０秒行い、その後の密度を傾斜度法により測定した。その結果は表４の通りである。
【表４】
2004244459.tif 000005
サンプルＪは現在、一般に耐熱ペットボトルとして使用されているポリエステルチップである。通常は、プレフォームに成形後、４〜５日を経て熱定型処理及びブロー成形を行う。しかし、上記結果により明らかなように、本発明のポリエステルチップは放置日数を短縮可能で、直ちに熱定型処理及びブロー成形を行うこともでき、生産効率向上に大きく貢献する。
【００２２】
【発明の効果】
上記のように、本発明は適量の硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）と四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）をＰＥＴポリエステルチップに添加することにより、該ポリエステルチップの結晶速度を大幅に向上させることができる。さらに、射出成形機により成形後のプレフォーム及びブロー成形後の耐熱性を具えたペットボトル共に霧状に白濁する状況は見られず、高い透明性を具えたペットボトルを製造することができる。また、プレフォームの熟成期間を短縮し、ブロー工程までに時間を開ける必要がないため、耐熱ＰＥＴボトルの生産効率を高めることができる。