(57)【要約】【課題】殺菌洗浄性能と金属に対する腐食防止性能の両方に優れ、更にデンプン汚れに対する洗浄力に優れた殺菌洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】カチオン電荷を有する殺菌剤（Ａ）と、珪酸塩（Ｂ）とを含有し、アルカリ度（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とＳｉＯ２含有量（重量％）の比が、アルカリ度／ＳｉＯ２含有量で１８以下である、殺菌洗浄剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン電荷を有する殺菌剤（Ａ）と、珪酸塩（Ｂ）とを含有し、アルカリ度（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とＳｉＯ２含有量（重量％）の比が、アルカリ度／ＳｉＯ２含有量で１８以下である、殺菌洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）が、アルキルアミンの４級化物及びビグアナイド系化合物から選ばれる一種以上である請求項１記載の殺菌洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に、（Ａ）以外の界面活性剤（Ｃ）を含有する請求項１又は２記載の殺菌洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ｂ）が、珪酸カリウムである請求項１〜３の何れか１項記載の殺菌洗浄剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項記載の殺菌洗浄剤組成物を１〜１０００ｍＬ／水１Ｌの濃度に希釈した水希釈液を発泡させて洗浄対象物に接触させる洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、殺菌洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
学校、病院、宿泊施設、食堂等の各種施設や、食品加工工場等の各種工場等では、陶器製のタイル、金属製の壁、床など、殺菌洗浄すべき様々な硬質表面が存在する。また、食品加工工場などでは、一連の加工処理を自動化して行うため、加工機械の殺菌、洗浄は極めて重要である。例えば、米飯製造工場では、米の洗浄（洗米）、炊飯、冷却、包装等の工程を自動化した製造ラインが確立されており、例えば無菌化包装米飯、おにぎり、すし、弁当等の加工食品用米飯、給食用米飯等の製造にこのラインが用いられている。
【０００３】
このような、製造ラインに用いられる各種機械の殺菌、洗浄には、洗浄剤を発泡させて泡状にして適用することが行われる。泡状での洗浄は、洗浄剤の散布状況が目視にて確認できるので、処理箇所が容易に判別でき、また洗浄剤の不必要な飛散を抑制できるという利点がある。また、泡状に塗布することで、洗浄対象における滞留時間が長くなるため、殺菌、洗浄効果が向上する。特許文献１には、泡安定性能と泡保持性能に優れ、泡洗浄に適した殺菌洗浄剤組成物として、特定の界面張力を有する有機溶剤、界面活性剤、殺菌剤及び水を含有する殺菌洗浄剤組成物が開示されている。また、特許文献２には、カチオン電荷を有する殺菌剤を含有する液状殺菌洗浄剤組成物を泡状に吐出させるフォーマー用に充填した泡状殺菌洗浄剤組成物が開示されている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１０−３３０７９２号公報
【特許文献２】
特開平１０−３３０７９９号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
各種加工機械用の殺菌洗浄剤組成物では、優れた殺菌、洗浄効果を有すると共に、金属部材との接触を考慮して、材質の損傷が少ないことが望まれる。しかし、殺菌洗浄性能を向上させようとしてアルカリ度を高くすると、アルマイト等の金属の腐食が発生し、一方、金属腐食を低減しようとすると十分な殺菌洗浄性能が得られないことが多く、殺菌洗浄性能と金属に対する腐食防止性能の両立は困難である。特に、米飯加工工場のように、デンプン汚れが多い被洗浄物では、これらの性能に加え、デンプン汚れに対する洗浄力に優れることも望まれる。
【０００６】
本発明の課題は、殺菌洗浄性能と金属に対する腐食防止性能の両方に優れ、更にデンプン汚れに対する洗浄力に優れた殺菌洗浄剤組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、カチオン電荷を有する殺菌剤（Ａ）〔以下、（Ａ）成分という〕と、珪酸塩（Ｂ）〔以下、（Ｂ）成分という〕とを含有し、アルカリ度（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とＳｉＯ２含有量（重量％）の比が、アルカリ度／ＳｉＯ２含有量で１８以下である、殺菌洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
また、本発明は、上記本発明の殺菌洗浄剤組成物を１〜１０００ｍＬ／水１Ｌの濃度に希釈した水希釈液を発泡させて洗浄対象物に接触させる洗浄方法に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
（Ａ）成分としては、アルキルアミンの４級化物及びビグアナイド系化合物から選ばれる一種以上が好ましい。アルキルアミンの４級化物としては、ジアルキルジメチルアンモニウムハライド、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム及びこれらの対イオンが他のアニオンに置換された化合物等のカチオン界面活性剤系の殺菌剤が好ましく、ビグアナイド系化合物としては、クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、ポリヘキサメチレンビグアニジン等のビグアナイド系殺菌剤が好ましい。カチオン界面活性剤系の殺菌剤としては、塩化ベンザルコニウム（例えば、商品名サニゾールＣ、花王（株）製等）、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド（例えば、商品名コータミンＤ１０Ｅ、花王（株）製等）が特に好ましい。また、ビグアナイド系殺菌剤としては、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩が特に好ましい。
【００１０】
（Ｂ）成分としては、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、具体的には、メタ珪酸ナトリウム、オルト珪酸ナトリウム、１号珪酸ナトリウム、２号珪酸ナトリウム、３号珪酸ナトリウム、４号珪酸ナトリウム、１Ｋ珪酸カリウム、２Ｋ珪酸カリウム等が挙げられ、中でも１号珪酸ナトリウム、２号珪酸ナトリウム、３号珪酸ナトリウム、４号珪酸ナトリウム、１Ｋ珪酸カリウム、２Ｋ珪酸カリウムが好ましく、特に、１Ｋ珪酸カリウム、２Ｋ珪酸カリウムが好ましい。
【００１１】
本発明の殺菌洗浄剤組成物は、アルミニウムに対する低い腐食性及び洗浄性の観点から、アルカリ度（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とＳｉＯ２含有量（重量％）の比が、アルカリ度／ＳｉＯ２含有量で１８以下であり、６〜１８、更に９〜１８、特に１２〜１８が好ましい。また、アルカリ度（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、洗浄性と安全性の観点から、１〜３００、更に５〜２００、特に１０〜１００が好ましい。
【００１２】
ここで、アルカリ度は、１ｇのサンプルをフェノールフタレイン指示薬を使用して塩酸で中和滴定することにより測定され、中和に必要な塩酸のモル数に５６１０８（ＫＯＨ分子量×１０００）を乗じることで得られるものである。アルカリ度／ＳｉＯ２含有量の比は、金属、特にアルミニウム腐食の指標であり、１８以下であることにより、金属に対して低腐食性で且つ殺菌洗浄力にも優れた組成物が得られる。
【００１３】
本発明の殺菌洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を１０ｐｐｍ（重量比、以下同様）〜１０重量％、更に１００ｐｐｍ〜８重量％、特に１０００ｐｐｍ〜５重量％含有することが好ましい。また、（Ｂ）成分の比率は、上記アルカリ度／ＳｉＯ２含有量の比を考慮して決められるが、本発明の組成物は、（Ｂ）成分をＳｉＯ２として０．１〜１０重量％、更に０．２〜８重量％、特に０．５〜５重量％含有することが好ましい。
【００１４】
本発明の殺菌洗浄剤組成物は、更に、（Ａ）成分以外の界面活性剤（Ｃ）〔以下、（Ｃ）成分という〕を含有することが好ましい。（Ｃ）成分としては、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる一種以上が好ましい。
【００１５】
非イオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド等が挙げられ、前記各種脂肪酸エステルの脂肪酸部分の炭素数又はアルキルポリグリコシドのアルキル基の炭素数は６〜２４が好ましく、６〜１８がより好ましい。非イオン界面活性剤としては、製剤化を容易にする観点及び殺菌洗浄性能向上の観点から、ポリグリセリン（好ましくは縮合度２〜５０）脂肪酸（好ましくは炭素数６〜２４）エステル、アルキル（好ましくは炭素数６〜２４）ポリグリコシド、ポリオキシアルキレン（好ましくは炭素数２〜４）アルキル（好ましくは炭素数６〜２４）エーテルが好ましい。更に、製品の安定性の観点から、アルキル（好ましくは炭素数６〜２４）ポリグリコシド、ポリオキシアルキレン（好ましくは炭素数２〜４）アルキル（好ましくは炭素数６〜２４）エーテルが特に好ましい。
【００１６】
両性界面活性剤としては、アルキル（好ましくは炭素数６〜２２）ジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド、アルキルジメチルアミノ脂肪酸ベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン等のベタインなどが挙げられ、アミンオキサイドが好ましい。
【００１７】
（Ｃ）成分は、本発明の殺菌洗浄剤組成物中に１０ｐｐｍ〜５０重量％、更に０．０１〜３０重量％、特に０．１〜２０重量％含有されることが好ましい。
【００１８】
本発明の組成物は、洗浄性と安全性の観点から、１重量％水溶液のｐＨ（２０℃）が７〜１４、更に８〜１３、特に９〜１３であることが好ましい。（Ｂ）成分はｐＨをこの範囲にする量で用いられることが好ましい。
【００１９】
本発明の殺菌洗浄剤組成物には、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、香料、色素、増粘剤、酵素、漂白剤、キレート剤、塩素化合物以外の電解質、ビルダー、防錆剤等の成分を含有することができる。なお、通常、本発明の組成物の残部は水である。
【００２０】
本発明の殺菌洗浄剤組成物は、殺菌洗浄性能に優れ、且つ金属に対する損傷性も低いため、幅広い分野での殺菌洗浄に有用である。例えば、病院、養護施設、食品加工工場（米飯加工工場等）、クリーニング施設、厨房等の壁、床、窓等あるいはそれらで用いられる器具、備品、及び製品用（例えば飲料液用）容器等の殺菌に用いられる。
【００２１】
本発明の殺菌洗浄剤組成物は、適当な濃度に希釈して用いられるが、特に、１〜１０００ｍＬ／水１Ｌの濃度に希釈した水希釈液を発泡させて洗浄対象物に接触させる洗浄方法に用いるのが好ましい。この場合、発泡倍率〔泡の体積（ｍＬ）／泡の重量（ｇ）の比〕が３〜５０倍、更に５〜４０倍、特に１０〜４０倍であることが好ましい。
【００２２】
【発明の効果】
本発明によれば、優れた洗浄性、特にデンプン汚れや油性汚れに対する洗浄性と殺菌性とを有し、且つ金属に対する腐食性が低く、特に、加工機械をはじめとする金属製品の殺菌、洗浄に好適に用いられる殺菌洗浄剤組成物が得られる。
【００２３】
【実施例】
実施例１
表１、２に示す液体殺菌洗浄剤組成物を調製し、以下の試験を行った。結果を表１、２に示す。
【００２４】
（１）デンプン汚れ洗浄試験
（１−１）試験法１
市販のレトルト米飯（さとうの御飯）２００ｇを電子レンジで２分間加熱した後、ミキサーの中にイオン交換水２００ｇと共に入れ、１分間撹拌する。その後、更にイオン交換水４００ｇを追加し１分間撹拌する。得られたデンプンスラリーを、市販ガーゼを２枚重ねにしたもので濾過し、試験用のデンプンスラリーを得た。
【００２５】
ＳＵＳ３０４テストピース（３ｃｍ×８ｃｍ）を２４０番サンドペーパーで研磨し、洗浄、乾燥させた後、使用前の該テストピースの重量を測定し、上記試験用デンプンスラリー２．０ｇを２ｃｍ×５ｃｍの面積で塗り広げる。２４時間室温で乾燥させてデンプン汚れが付着したテストピースを作成する。このテストピースの重量を測定しておく。デンプン汚れが付着した該テストピースの重量から、上記使用前のテストピースの重量を差し引いた値が、洗浄前のデンプン量Ｄ１（ｇ）である。
【００２６】
表１の組成物の１０重量％水溶液を調製し、テストピースの全体を浸漬し、２５℃で１５分放置後、テストピースをすすぎ洗いした。テストピースを乾燥後、重量を測定し、洗浄後の該テストピースの重量から、上記使用前のテストピースの重量を差し引いた値として、洗浄後に付着しているデンプンの量〔洗浄後のデンプン量Ｄ２（ｇ）〕を算出する。以下の式により洗浄率を算出し、デンプン汚れの洗浄性を評価した。
洗浄率（％）＝（Ｄ１−Ｄ２）／Ｄ１×１００
Ｄ１：洗浄前のデンプン量（ｇ）
Ｄ２：洗浄後のデンプン量（ｇ）。
【００２７】
（１−２）試験法２
上記試験法１と同様に試験用のデンプンスラリーを調製する。ＳＵＳ３０４テストピース（３ｃｍ×８ｃｍ）を２４０番サンドペーパーで研磨し、洗浄、乾燥させた後、使用前の該テストピースの重量を測定し、上記試験用デンプンスラリー０．３ｇを２ｃｍ×５ｃｍの面積で塗り広げる。２４時間室温で乾燥させてデンプン汚れが付着したテストピースを作成する。このテストピースの重量を測定しておく。デンプン汚れが付着した該テストピースの重量から、上記使用前のテストピースの重量を差し引いた値が、洗浄前のデンプン量Ｄ１（ｇ）である。
【００２８】
表２の組成物の１０重量％水溶液をトリガースプレーヤーに充填し、テストピースのデンプン付着面に泡状で噴霧した。このトリガースプレーヤーは１回のストロークで約１ｇの水溶液を噴霧でき、水溶液は発泡倍率が５倍の泡として噴霧される。１５分放置後、テストピースをすすぎ洗いした。テストピースを乾燥後、重量を測定し、洗浄後の該テストピースの重量から、上記使用前のテストピースの重量を差し引いた値として、洗浄後に付着しているデンプンの量〔洗浄後のデンプン量Ｄ２（ｇ）〕を算出する。試験法１と同様に洗浄率を算出し、デンプン汚れの洗浄性を評価した。
【００２９】
（２）変性油汚れ洗浄試験
表面を２４０番サンドペーパーで研磨し洗浄、乾燥した鉄板（１５ｃｍ×３０ｃｍ）の表面にナタネ油１．５ｇを均一に塗布し、１８０℃のオーブン中で１時間熱処理を行い、変性油汚れテストピースを作成した。この変性油汚れテストピース上に脱脂綿（１ｃｍ×２ｃｍ）を置き、脱脂綿に表１、２の組成物の１０重量％水溶液１ｇを滴下し、２５℃で１５分間放置した。その後、脱脂綿を除去してすすぎ洗いし、鉄板表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：油の層が完全に除去されているか、又は膨潤が認められる。
×：油の層にほとんど変化が認められない。
【００３０】
（３）アルマイト腐食試験
アルマイトテストピース（日本テストパネル社製）の約半分を、表１、２の組成物の１０重量％水溶液に浸漬し、２５℃で２４時間放置した後、表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：浸漬部分に全く変化が無い。
△：浸漬部分が一部変色している。
×：浸漬部分が全体的に変色ないし異物が付着している。
【００３１】
（４）殺菌性試験
大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｉｌ  ＩＦＯ３９７２）と黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｉｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＩＦＯ１２７３２）を、それぞれＳＣＤ寒天培地（日本製薬（株）製）で３５℃、２４時間前培養した後、形成されたコロニーから菌を一白金耳かきとり、ＳＣＤ寒天培地（日本製薬（株）製）に懸濁して３５℃、２４時間培養した。菌の生育が確認されたら、この懸濁液を遠心洗浄後、適量の滅菌水で約１０８〜１０９ｃｅｌｌ／ｍｌの菌濃度に調整して菌液とした。
【００３２】
予め滅菌水を用いて２倍ずつ段階希釈した表１、２の組成物２ｍＬを試験管に用意し、菌液１ｍＬを注ぎ、２５℃で１５分間接触させた。９６穴マイクロシャーレ（コーニングコースター社）に、０．２ｍＬずつ分注した１．０％チオ硫酸ナトリウムを加えたＳＣＤＬＰ培地（日本製薬（株）製）中に細菌と組成物の接触液を直ちに０．０５ｍＬ接種して培養後、組成物を不活性化させ、そのまま３５℃で２４時間培養した。培養後、培養液に濁りが生じない（完全に殺菌できている）最高希釈倍率を最小殺菌濃度として希釈倍率の数値で表した。
【００３３】
【表１】
2004189874.tif 000002
【００３４】
【表２】
2004189874.tif 000003
【００３５】
（注）表中の成分は以下のものである。
＊サニゾールＣ：花王（株）製、第４級アンモニウム塩
＊コータミンＤ１０Ｅ：花王（株）製、第４級アンモニウム塩
＊アンヒトール２０Ｎ：花王（株）製、両性界面活性剤
＊アンヒトール２０ＡＢ：花王（株）製、両性界面活性剤
＊アンヒトール２４Ｂ：花王（株）製、両性界面活性剤
＊エマルゲン１２０：花王（株）製、非イオン界面活性剤
＊エマルゲン７０７：花王（株）製、非イオン界面活性剤
＊マイドール１２：花王（株）製、非イオン界面活性剤