(57)【要約】【課題】安定した光沢外観を有するしごき加工缶を得るための外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯およびシームレス加工缶体を提供する。【解決手段】缶しごき加工前に、缶外面相当側に塗装乾燥質量比で５％以上の延展性金属フィラーを含み、かつ塗装被膜のガラス転移点が５０〜１２０℃であり、かつ５０℃の試験条件において鉛筆硬度がＨ以上である塗装被膜を有する外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。また、金属フィラーがアルミニウムのフィラーであること。さらに、アルミフィラーの表面処理を除いた部分の純度が９９．５％以上、かつレーザー光散乱式粒度分布測定装置で測定した平均粒径（Ｄ５０）が５〜５０μｍの範囲内のものであるメタル光沢度ＩＶ値が１００以上の外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯で、インナーワックスと金属フィラーとの塗膜内配置を最適化した複数段しごき成型性を向上させる。【選択図】　　　図１
2004001440.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
缶しごき加工前に、缶外面相当側に塗装乾燥質量比で５％以上の延展性金属フィラーを含み、かつ塗装被膜のガラス転移点が５０〜１２０℃であり、かつ５０℃の試験条件において鉛筆硬度がＨ以上であることを特徴とする外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【請求項２】
請求項１に記載の金属フィラーがアルミニウムのフィラーであることを特徴とする外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【請求項３】
アルミフィラーの表面処理を除いた部分の純度が９９．５％以上のアルミニウムであり、かつレーザー光散乱式粒度分布測定装置で測定した平均粒径（Ｄ５０）が５〜５０μｍの範囲内のものである請求項２記載の外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【請求項４】
請求項１〜３において、メタル外観光沢度計を用いて、図２の方向へ向け測定したＩＶ値のいずれかが１００以上であることを特徴とする外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【請求項５】
塗膜表面の動摩擦係数が６０℃の試験条件において０．３以下であることを特徴とする請求項１〜４に記載の外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【請求項６】
請求項１〜５において、ＪＩＳ　Ｋ−７２０４に記載のある摩耗試験機でＣＳ１０の摩耗輪を用いて、雰囲気温度２０℃、湿度２５％ＲＨ、荷重１ｋｇの条件下で、初期塗膜厚の４０〜５０％になるまで研磨して得た面の６０℃における動摩擦係数が０．３以下であることを特徴とする外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【請求項７】
金属フィラーが、数平均分子量１００００〜８００００の水酸基含有高分子ポリエステル樹脂とアミノ樹脂および／またはレゾール型フェノール樹脂とからなる熱硬化性樹脂組成物に含有されていることを特徴とする請求項１〜６に記載の外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【請求項８】
塗膜内にインナーワックスを含有することを特徴とする請求項１〜７に記載の外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【請求項９】
請求項１〜８において、塗装後硬化後の塗膜の中に含有されるインナーワックスの一部が金属フィラーと金属フィラーとの間、および金属フィラーと鋼板表面との間に分布することを特徴とする外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【請求項１０】
請求項１〜９において、図３に示すところの塗装膜内で最も外面側に存在する金属フィラーＡと塗装膜表面との距離γの延長線上に位置する最外面金属フィラー線と金属帯表面の間に存在するインナーワックス▲１▼の塗料全体に含有されるインナーワックスの総量（インナーワックス▲１▼とインナーワックス▲２▼の総和）に対する比率が、断面存在面積比において５％以上であることを特徴とする外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【請求項１１】
請求項８〜１０において、含有されるインナーワックスの少なくとも１種類がポリエチレン、もしくはテフロン（登録商標）のいずれかであることを特徴とする外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【請求項１２】
塗膜中で被塗装金属面から遠い側の界面にフィラー含有率が質量比で５％以下となる樹脂成分リッチの部分の平均厚みが０．２〜２０μｍとなる塗膜内フィラー分布を制御したことを特徴とする請求項１〜１１に記載の外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【請求項１３】
缶内面相当側に樹脂フィルムをラミネートしたことを特徴とする請求項１〜１２に記載の外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【請求項１４】
缶加工後缶内面となる側にポリエステル樹脂系ラミネート被膜を有する請求項１３に記載の外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【請求項１５】
缶加工後缶内面となる側に樹脂塗装被膜を有する請求項１〜１２に記載の外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【請求項１６】
内面側塗装膜中にポリエステル系、エポキシフェノール系ビニルオルガノゾル系の少なくともいずれか１種以上の樹脂を含有することを特徴とする請求項１５に記載の外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【請求項１７】
請求項１〜１６に記載された金属帯をしごき加工したことを特徴とするシームレス缶体。
【請求項１８】
請求項１５〜１７に記載された金属帯が、ＨＲ３０Ｔ硬度において５８以下であることを特徴とする鋼板である外観光沢安定性に優れたメタリック外観鋼板。
【請求項１９】
請求項１８に記載された鋼板をしごき加工したことを特徴とするシームレス缶体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、安定した光沢外観を有するしごき加工缶を得るための外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯およびシームレス加工缶体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、飲料容器では低コスト量産が容易なことから、しごき加工缶が幅広く採用されている。これらの缶では一般にしごき加工性を確保するため、錫めっき鋼板やアルミ鋼板を用い表面に潤滑材を付与しつつ、しごき加工する方法が一般的である。外面錆防止と内面耐食性確保のためには、しごき成形後に塗装被覆する必要があるため、成形後に缶単位で潤滑剤をアルカリ等の洗剤で水洗除去・化成処理・塗装する低生産性の工程を経由せねばならぬという問題があった。かかる缶単位の低生産性工程を省略し、生産性を改善させる技術として、過去に加工前に予め金属帯両面を樹脂フィルムをラミネートを施すか、もしくは樹脂系塗料で塗装する方法が提唱されてきた。しかしながら、ラミネート被覆金属帯の場合、加工に耐え、かつ量産可能なフィルム強度を確保するためには両面共に少なくとも膜厚１０ミクロン以上のフィルムを用いることが必要であり、塗装缶に比べコストアップとなるという欠点があった。
【０００３】
一方、缶外面側に意匠性確保についても、従来技術には課題があった。金属帯の中でも特に鋼板の場合その傾向が顕著である。一般のしごき加工缶（ＤＩ缶）においては、錫めっき等を施しても鋼板の場合アルミ板の場合よりも外面側の白色度がより低く、意匠を施した時の鮮映性が劣るという問題があり改善が求められてきた。缶外面意匠性改善技術としては、あらかじめホワイトに着色したＰＥＴフィルムをラミネートした鋼板を成形して缶にする技術が一般に知られているが、この場合、缶胴部にしごき加工やストレッチ加工といった薄肉化加工を施した際、薄肉化率が缶高さ方向に異なりやすく、白色度にムラが生じ易いという問題がある。また、缶外面側に金属フィラーを含有させた塗膜を有するメタリック外観のしごき加工缶も検討されているが、金属フィラーを単に含有させたのみでは、薄肉化率差に伴う光沢ムラや色調差異が発生しやすく、意匠性を安全化させ、安定的に量産するには、塗膜の樹脂と金属フィラーのしごき特性を細かく制御する技術の開発が不可欠であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の従来技術の欠点を改善するものであり、高いしごき加工に耐え、かつしごき加工後のアルミフィラーによる表面被覆性が高く、しごき後の光沢ムラが発生しにくい金属帯を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上述したような問題を解決するために、発明者らは鋭意検討を重ねた結果、特定の物性を持つ樹脂塗膜中に延展性の金属フィラーを含有させ、その塗膜内フィラー分布を最適化することでベース光沢が高くなるように塗膜内金属フィラー含有率を定量的に規定し、かつしごき加工力により金属フィラーがスムーズに缶成形外面で延展加工され、表面被覆性を確保できるよう、金属フィラーと塗料樹脂の特性・形態を最適化したことにある。その発明の要旨とするところは、
（１）缶しごき加工前に、缶外面相当側に塗装乾燥質量比で５％以上の延展性金属フィラーを含み、かつ塗装被膜のガラス転移点が５０〜１２０℃であり、かつ５０℃の試験条件において鉛筆硬度がＨ以上であることを特徴とする外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【０００６】
（２）前記（１）に記載の金属フィラーがアルミニウムのフィラーであることを特徴とする外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
（３）アルミフィラーの表面処理を除いた部分の純度が９９．５％以上のアルミニウムであり、かつレーザー光散乱式粒度分布測定装置で測定した平均粒径（Ｄ５０）が５〜５０μｍの範囲内のものである前記（２）記載の外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【０００７】
（４）前記（１）〜（３）において、メタル外観光沢度計を用いて、図２の方向へ向け測定したＩＶ値のいずれかが１００以上であることを特徴とする外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
（５）塗膜表面の動摩擦係数が６０℃の試験条件において０．３以下であることを特徴とする前記（１）〜（４）に記載の外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【０００８】
（６）前記（１）〜（５）において、ＪＩＳ　Ｋ−７２０４に記載のある摩耗試験機でＣＳ１０の摩耗輪を用いて、雰囲気温度２０℃、湿度２５％ＲＨ、荷重１ｋｇの条件下で、初期塗膜厚の４０〜５０％になるまで研磨して得た面の６０℃における動摩擦係数が０．３以下であることを特徴とする外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
（７）金属フィラーが、数平均分子量１００００〜８００００の水酸基含有高分子ポリエステル樹脂とアミノ樹脂および／またはレゾール型フェノール樹脂とからなる熱硬化性樹脂組成物に含有されていることを特徴とする前記（１）〜（６）に記載の外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【０００９】
（８）塗膜内にインナーワックスを含有することを特徴とする前記（１）〜（７）に記載の外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
（９）前記（１）〜（８）において、塗装後硬化後の塗膜の中に含有されるインナーワックスの一部が金属フィラーと金属フィラーとの間、および金属フィラーと鋼板表面との間に分布することを特徴とする外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【００１０】
（１０）前記（１）〜（９）において、図３に示すところの塗装膜内で最も外面側に存在する金属フィラーＡと塗装膜表面との距離γの延長線上に位置する最外面金属フィラー線と金属帯表面の間に存在するインナーワックス▲１▼の塗料全体に含有されるインナーワックスの総量（インナーワックス▲１▼とインナーワックス▲２▼の総和）に対する比率が、断面存在面積比において５％以上であることを特徴とする外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
（１１）前記（８）〜（１０）において、含有されるインナーワックスの少なくとも１種類がポリエチレン、もしくはテフロン（登録商標）のいずれかであることを特徴とする外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【００１１】
（１２）塗膜中で被塗装金属面から遠い側の界面にフィラー含有率が質量比で５％以下となる樹脂成分リッチの部分の平均厚みが０．２〜２０μｍとなる塗膜内フィラー分布を制御したことを特徴とする前記（１）〜（１１）に記載の外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
（１３）缶内面相当側に樹脂フィルムをラミネートしたことを特徴とする前記（１）〜（１２）に記載の外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【００１２】
（１４）缶加工後缶内面となる側にポリエステル樹脂系ラミネート被膜を有する前記（１３）に記載の外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
（１５）缶加工後缶内面となる側に樹脂塗装被膜を有する前記（１）〜（１２）に記載の外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
（１６）内面側塗装膜中にポリエステル系、エポキシフェノール系、ビニルオルガノゾル系の少なくともいずれか１種以上の樹脂を含有することを特徴とする前記（１５）に記載の外観光沢安定性に優れたメタリック外観金属帯。
【００１３】
（１７）前記（１）〜（１６）に記載された金属帯をしごき加工したことを特徴とするシームレス缶体。
（１８）前記（１５）〜（１７）に記載された金属帯が、ＨＲ３０Ｔ硬度において５８以下であることを特徴とする鋼板である外観光沢安定性に優れたメタリック外観鋼板。
（１９）前記（１８）に記載された鋼板をしごき加工したことを特徴とするシームレス缶体である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
図１は、本発明に係る金属帯の表面構造を示す図である。この図に示すように、しごき加工力による金属フィラーがスムーズに缶成形外面で延展加工され、表面被覆性を確保できるように、金属帯１の表面に金属フィラー顔料リッチ層２とフィラーフリー層３を形成させ、他方面には塗膜もしくは樹脂フィルム４を形成する表面構造とする。
【００１５】
次に、本発明の金属帯について説明する。金属帯の板厚は特に規定するものではないが、一般的に缶用途に適した仕様として、０．１５ｍｍから０．３５ｍｍのものが多く使用される。金属帯表面は樹脂との密着性としごき加工性能が確保されるものであれば、特に規定するものでないが、容器用金属帯で従来から幅広く適用されている手法として、密着性確保のためにクロム酸、重クロム酸、燐酸、有機酸等であらかじめ表面処理しておくことが望ましい。適用例としては、アルミニウム、アルミニウム合金、ティンフリー、クロムめっき鋼板、ニッケルめっき鋼板、燐酸処理鋼板、有機燐酸樹脂処理鋼板、錫めっき鋼板、錫ニッケルめっき鋼板がある。
【００１６】
缶外面相当面には加工前にアルミニウム等の延展性のある金属からなるフィラーを含有した塗膜を有する。塗料樹脂としては、塗膜状態において、ガラス転移点が５０〜１２０℃のものを用いる。かつ乾燥後の塗膜鉛筆硬度が５０℃の試験条件においてＨ以上のものを用いる。アルミ含有率は乾燥後の質量比で５％以上とする。ガラス転移点温度が５０℃より低いと、しごき加工熱により樹脂表面が軟化し、かじりが発生しやすくなり、所望する安定したしごき外観が得られない。ガラス転移点温度が１２０℃より高いと、樹脂の脆性が高まり、加工段階で樹脂が破壊しやすくなるので、安定加工が実現出来なくなる。
【００１７】
塗料樹脂の乾燥後の塗膜の鉛筆硬度が５０℃の試験条件でＨより軟質であるものは、塗膜やぶれが発生しやすく、かじりの原因となる。上記の塗料樹脂選定により、しごき加工によるアルミフィラーの延展効果を向上させることが出来るのでフィラーの乾燥質量比は従来のアルミフィラー入り塗料よりも低く抑えることが出来るが、それでも、乾燥質量比が５％未満の場合、しごき加工において、フィラー被膜がしごき加工面を十分被覆できず、下地が透けてしごき後に光沢ムラを生じる。
【００１８】
アルミニウムがフィラーとして望ましい理由は、これらが加工延展性に優れた金属であり、しごき加工時に変形延展しやすく、外面側のしごき応力による特定部位への応力集中を回避させる効果があるからである。加工延展性と表面被覆性を確保するためには、アルミフィラーの平均粒径は、レーザー光散乱式粒度分布測定装置（島津製作所製ＳＡＬＤ−１１００型）で測定した平均粒径（Ｄ５０）が、５〜５０μｍの間に分布させることが望ましい。平均粒径が５μｍより小さくなると、塗布後の外観のキラキラ感が劣化し、加工後との光沢差異が助長される。また、５０μｍを超えると、塗膜内の最表層にフィラーが露出しやすくなり、かじりの原因となりやすい。
【００１９】
アルミフィラーの純度は表面処理部を除き、９９．５％以上であることが望ましい。９９．５％未満の場合不純物元素により、アルミフィラーの延展性が劣化し、しごき加工時のアルミによる表面被覆性が低下する。ここで、アルミフィラー表面には蒸着やコーティング、表面研磨等の表面処理を施すことは可能である。表面の動摩擦係数は０．３以下であることが望ましい。０．３を超える場合は、摩擦熱による表面軟化によりかじりが発生し易くなる。
【００２０】
金属帯のメタル光沢色彩は、関西ペイント（株）社製「アルコープＬＭＲ２００」を用いて測定したＩＶ値で定量化できる。ここで、ＩＶ値は入射角４５°で照射されたレーザーの反射光のうち、塗面で反射する鏡面反射領域の光を除いて最大光強度が得られる受光角での信号出力を示す。この数値が大きいほど金属光沢感が高いことを示す。ここで、ＩＶ値は１００以上あることが望ましい。１００未満では容器光沢感のある外観が不足し、市場適合性が損なわれる。この標記ＩＶ値を実現する手段としては、請求項１〜３で規定したアルミフィラー径の適正化と樹脂内部でのフィラー濃度の適正化に加え、塗装時のロール圧下力と溶剤種の適正化、塗装焼付速度と温度の適正化により実現出来る。
【００２１】
塗装被覆膜の複数段のしごき成型性は、塗膜に深さ方向の滑り性分布の影響を大きく受ける。本発明では、所定の装置で塗膜を表面から研磨して塗膜内部を露出させ、その面の滑り性を最適範囲とすることで良好なしごき成型性が得られることを見出した。以下、その定量測定方法について説明する。
まず、ＪＩＳ　Ｋ−７２０４（１９９９）に記載のある摩耗試験機でＣＳ１０の摩耗輪を用いて、雰囲気温度２０℃、湿度２５％ＲＨ、荷重１ｋｇの条件下で、試験片を研磨する。次に得られた面の膜厚を測定し、初期塗膜厚の４０〜５０％の範囲にあることを確認して、その部位の６０℃における動摩擦係数を測定する。この値が膜内部の滑り性の尺度となるが、この値が０．３以下であることが望ましい。さらに０．２以下であることがより好ましい。この値が０．３より大きくなると複数段のしごき加工における２段目以降のしごき成型性が劣化する。
【００２２】
さらに、しごき加工時に樹脂膜切れを発生させない高い伸び特性と樹脂強度を両立させるためには水酸基含有高分子ポリエステル樹脂とアミノ樹脂および／またはレゾール型フェノール樹脂とからなる熱硬化性樹脂組成物を用いることが望ましい。その場合、水酸基含有高分子ポリエステル樹脂の分子量は１００００以上が望ましい。分子量の上限は製造技術限界から８００００とした。樹脂にはアルミ顔料以外の着色顔料、染料を添加し色彩変化をもたらすことは可能である。
【００２３】
塗料にはインナーワックスを加えることで、表面動摩擦係数をより低減せしめ、加工安定性を高めることが出来る。添加するワックスとしては特に規定しないが、例えば、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、石油系ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、オレフィン系ワックス、フッ素系ワックスなどが挙げられるが、中でも６０℃において固体状のワックスが好適に用いられる。６０℃において固体状のワックスの具体例としては、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス等が挙げられる。また、６０℃において固体状のワックスと６０℃において液体状のワックスを併用しても効果的である。
【００２４】
上記、植物系ワックスとしてはカルナウバワックス、綿ワックス、木ロウ等があり、動物系ワックスとしてはラノリンワックス、ゲイロウ、蜜ろう等があり、石油系ワックスとしてはパラフィン系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等があり、鉱物系ワックスとしてはオゾケライト、モンタンワックス等が挙げられる。ここで、これらのインナーワックスが金属フィラーと塗装膜表面との間のみならず、金属フィラーと被塗装金属帯との間のも満遍なく分布させておくことが高しごき率のしごき加工を行う場合、特に望ましい。何故ならば、高しごき加工は複数段のしごき工程においてなされるが、その場合、もし、金属フィラーと塗装膜表面との間のインナーワックスのみであった場合、複数段のしごき加工の初期のしごき加工で表層の潤滑に消費され、後段のしごき加工での潤滑に供するインナーワックス供給が不足する現象が生ずる。
【００２５】
金属フィラーと金属帯表面の間の塗膜内にインナーワックスを配置することで、初期段階のしごき過程を経ても、インナーワックスが塗膜内に保持され初期段階のしごき加工により金属フィラーが延展加工された後にはじめて表面に供給される。それ故、後段でのしごき加工に必要なインナーワックスが確保され、複数段でのしごき加工を円滑に実現させることが可能となる。上記のインナーワックスの位置と金属フィラーとの相対配置を制御する方法については、多大なる繰り返し検討試験の結果から、塗膜の硬化温度、溶剤の沸点とインナーワックスの溶融温度との相関関係を最適化し適正な塗装焼付速度と焼付け温度を採用することで実現出来る。
【００２６】
インナーワックスを金属フィラーと金属帯表面の間に配置する方法は特に規定しないが、金属フィラーを含有する塗料をロール塗装する前に、ウエット状態でインナーワックスを含有する塗膜を下地塗布する方法、金属フィラーを含有する塗料をロール塗布させる段階において、金属フィラーが金属帯表面に直接接触した状態で固化するのを防ぐため、平行に金属帯を搬送した状態における裏面側で塗装を施し重力により金属フィラーと金属帯表面を遊離させる方法、金属フィラー表面にステアリン酸等の表面活性化処理を行う方法等が挙げられる。
【００２７】
この場合、金属フィラーと金属帯の間の塗膜に含まれるインナーワックスの全体の塗膜に含まれる断面存在面積比率が５％以上であることが望ましい。ここでインナーワックスの塗膜内断面存在比の測定法は、下記のＴＥＭ測定法もしくは、その測定法よりも明らかに精度的に優位と一般認識された手法に基づき判定する。ここで、ＴＥＭ測定法とは、エポキシ樹脂に包埋した試料の断面をダイヤモンドナイフ装置のウルトラミクロトーム（ライカ社製ＥＭ−ＵＬＴＲＡＣＵＴ・Ｓ）で超薄切片（７０ｎｍ）に切り出し、四酸化ルテニウムで蒸気染色した後、透過型電子顕微鏡（カールツアイス社製ＬＥＤ−９１２ＡＢ）を用いて加速電圧１２０ｋＶ、観察倍率は７５００倍で観察撮影し、その断面写真に映し出されるインナーワックスの塗膜全体に占める面積比にて判定する方法を指す。ここで、金属フィラーと金属帯の間の塗膜に含まれるインナーワックスの全体の塗膜に含まれる断面存在面積比率が５％未満の場合は２段以上の３０％以上のしごき成型の２段目のしごき加工において、潤滑が十分確保されず、しごき表面不良を誘発しやすくなる。
【００２８】
また、金属フィラーの塗膜内構造は、塗膜内の金属から遠い側の界面にフィラーの混入率が５％以下の部分（以下、フィラーフリー部と称す）が少なくともしごき加工前で厚み０．２〜２０μｍとなるようにフィラー分布を制御する。ここで、塗膜中のアルミニウムフィラーの混入率は任意の点から採取した５０点以上の薄板片サンプルから撮影された電子顕微鏡による倍率２０００倍以上の断面写真に基づき、アルミフィラー部と樹脂部分の面積を測定し、比重補正を行って求めた質量存在比に基づき算定する。
【００２９】
フィラーフリー部のしごき加工前厚みが０．２μｍ未満では加工時にしごきの板厚変化に伴い発生する表面変形力によりアルミフィラーが加工面表面に露出しやすくなり、安定した高速しごき加工が困難になる。一方で、２０μｍより厚くなると、しごき加工力の金属表面への伝播が不均一になりやすく、表面かじり現象を誘発しやすくなる。安定な高速しごき加工を実現するためには、フィラーフリー部の加工前厚みを０．５〜８μｍとすることが望ましい。ここで、フィラーフリー部を確保するために、フィラーリッチ層の塗装とフィラーフリー部の塗装を二段階に行っても勿論構わない。
【００３０】
アルミフィラーと金属帯表面の間でのフィラー密度分布については、フィラーと金属帯との密着性が確保できておれば、本発明では特に規定しない。例えば、アルミフィラー入り塗料の塗装に先立ち、フィラーと金属帯との密着性を向上させる接着性の高い下地樹脂を塗布しても構わない。金属帯の缶内面相当側の被覆は缶しごき加工に耐え、加工後内面耐食性が用途にかなうものでなれば、特に問わないが、一般的にはポリエステル系、エポキシフェノール系、ビニルオルガノゾル系のいずれかの樹脂を含む塗料を用いた（望ましくは１μｍ以上の厚みの）塗膜を付与するか、もしくは樹脂フィルムをラミネートするものが望ましい。
【００３１】
金属帯の材質はしごき加工に耐える加工性を有するものであれば、その種や機械特性については規定しないが、缶内面相当側が塗膜である場合は内面がフィルム膜である場合と異なり、しごき加工時に缶内面相当側の塗膜が損傷する可能性が高くなるため、加工時の塗膜への加工圧力を軽減せしめるため、軟質材を適用することが望ましい。この場合、材質硬度がＨＲ３０Ｔで５８以下のものを用いることが望ましい。内面塗膜材の場合、材質硬度がＨＲ３０Ｔで５８より高くなると、しごき加工抵抗が増加し、表面しごき力アップを誘発し、缶内外面共に塗膜被覆性を確保することが困難になる傾向がある。
【００３２】
缶内面側の塗装もしくはラミネートの素材については、しごき加工安定性を確保出来る素材を選定することが望ましい。樹脂フィルムをラミネートする場合はフィルム材質としてしごき加工に耐える加工性の高いポリエステルが望ましい。塗装を内面に施す場合には、加工性と耐食性を兼ね備えた樹脂であることが望ましく、特にポリエステル系、エポキシフェノール系、ビニルオルガノゾル系の少なくとも、いずれかの１種を使用することが望ましい。
【００３３】
【実施例】
金属帯としては、板厚０．２２ｍｍブライト表面仕上げのテンパーＴ−３、トータルクロム付着量８０ｍｇ／ｍ２　のティンフリー材を用いた。塗料は表１に示す配合にて各塗料を作成した。なお、表１における配合は固形分質量比で示した。また、塗料は混合溶剤（シクロヘキサノン／キシレン−５０質量部／５０質量部）にて粘度を５０秒（フォードカップ＃４、２５℃）に調整した。上記各塗料を素材に乾燥膜厚が５μｍとなるようにバーコーターを用いて塗装し、素材最高到達温度が２７０℃になる条件で２０秒間焼付けを行なうことにより各塗装金属板を作成した。その結果を表２に示す。
【００３４】
【表１】
2004001440.tif 000003
【００３５】
表１に示す種別としてのポリエステル、硬化剤、ワックス、アルミペースト、金属粉、チタン白としては、下記のものを用いた。
2004001440.tif 000004
【００３６】
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【００３７】
【表２】
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【００３８】
試験に当たり、サンプル板内面側には、しごき加工前に２５μ厚みのＰＥＴフィルムを熱圧着でラミネートを施した。また、しごき加工法としては、直径６５ｍｍφの板厚減少率７０％となるよう円筒形に複数段しごきを施す方法を採用した。表２に示す試験評価方法としては、塗膜のＴｇ（℃）については、各塗装金属板を５ｍｍ×５ｍｍの大きさに切断し、ＭＡＣ　ＳＣＩＥＮＣＥ社製　ＴＭＡ−４０００装置を用いて、針入法（荷重１ｇ）でＴＭＡ曲線を測定し、変曲点前後の接線の交点をＴｇとして評価した。
【００３９】
また、５０℃鉛筆硬度としては、各塗装金属板を５０℃に設定した加熱板の上に乗せ、表面温度計で試料表面が５０℃になったのを確認した後、ＪＩＳ　Ｋ−５４００　８．４．２（１９９０）に準拠して鉛筆引っ掻き試験を行った。評価は破れ法で行った。６０℃動摩擦係数としては、東洋精機社製　ＦＲＩＣＴＩＯＮ　ＴＥＳＴＥＲ　ＴＲ−２装置の加熱板を６０℃に設定し、その上に各塗装金属板を乗せ、表面温度計で試料表面が６０℃になったのを確認してから、荷重２ｋｇ、引張り速度１０００ｍｍ／ｍｉｎの条件で動摩擦係数を測定した。
【００４０】
摩耗面の６０℃動摩擦係数としては、初期膜厚５μｍの１０ｃｍ×１０ｃｍの各塗装金属板を、ロータリーアプレージョンテスター（東洋精機製作所製）でＣＳ−１０の摩耗輪を用いて、雰囲気温度２０℃、湿度２５％ＲＨ、荷重１ｋｇの条件下で、膜厚２〜２．５μｍの範囲まで摩耗した。摩耗部の膜厚は、フィッシャースコープＭＭＳ（フィッシャーインストルメンツ製）を用いて確認し、その部位の動摩擦係数をトライポギアＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲ（新東科学株式会社製）で１０ｍｍφボール圧子を用いて、６０℃荷重１ｋｇの条件で測定した。
最大ＩＶ値としては、メタル外観光沢度計「アルコープＬＭＲ２００」（関西ペイント（株）社製）を用いて、図２に示す方向へ向けＩＶ値を測定し、最も高い値を最大ＩＶ値とした。
【００４１】
しごき加工性としては、各塗装金属板を缶状に絞りしごき加工し、缶外面の塗膜のワレおよびかじり発生の有無を確認するとともに、缶側面の隠蔽ムラについて下記基準で評価した。
○：完全に下地を隠蔽しており、光沢ムラが見られない。
△：高加工部で一部下地が透け、光沢低下が見られる。
×：加工の程度に従い、連続的に塗膜色が低下している。
−：かじり等の塗膜不良のため評価不能。
【００４２】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明により、メタル外観塗膜を缶外面側に有し、しごき後の缶光沢外観が安定したしごき缶用の鋼板およびしごき缶をえることができる極めて工業的に優れた効果を奏するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る金属帯の表面構造を示す図である。
【図２】ＩＶ値の測定方向▲１▼〜▲６▼を示す図である。
【図３】最外面金属フィラー線を示す図である。
【符号の説明】
１　金属帯
２　金属フィラー顔料
３　フィラーフリー層
４　塗膜もしくは樹脂フィルム
５　金属フィラーＡ
６　金属フィラーＢ
７　インナーワックス▲１▼
８　インナーワックス▲２▼
９　最外面金属フィラー線
１０　塗膜表面
【図１】
2004001440.tif 000007
【図２】
2004001440.tif 000008
【図３】
2004001440.tif 000009