(57)【要約】【課題】ゴム破壊特性、弾性率、低発熱性等のベルトアンダークッションに必要とされるゴム性能が過加硫時に低下するのを抑制し、加硫生産性とタイヤ性能を両立させることのできるベルトアンダークッション用のゴム組成物及びそれを用いた重荷重用空気入りタイヤを提供すること。【解決手段】本発明は、タイヤのベルトアンダークッションゴムとして用い、（Ａ）天然ゴム及び／又はイソプレン合成ゴムを５０質量％以上を含有するゴム成分の１００質量部当たり、少なくとも（Ｂ）カーボンブラックを２０乃至４５質量部、及び（Ｃ）ヒドラジド基を有するヒドラジド化合物を０．１乃至５質量部の範囲で配合してなるゴム組成物及びそれを用いた重荷重用空気入りタイヤからなる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
タイヤのベルトアンダークッションゴムとして用い、（Ａ）天然ゴム及び／又はイソプレン合成ゴムを５０質量％以上を含有するゴム成分の１００質量部当たり、少なくとも（Ｂ）カーボンブラックを２０乃至４５質量部、及び（Ｃ）下記一般式（１）のヒドラジド基を有する式（２）のヒドラジド化合物を０．１乃至５質量部の範囲で配合してなるゴム組成物。
【化１】
2004189772.tif 000008
〔式（１）中、Ｒ１  及びＲ２  は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１８のヒドロカルビル基を示し、Ｒ１  とＲ２  は互いに結合して環構造を形成していてもよい。また式（２）中、Ａはアリーレン基、二価のヒダントイン残基又は炭素数１〜１８の飽和若しくは不飽和の二価の鎖状炭化水素基、Ｘは水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、又は式（１）のヒドラジド基であり、尚、式（１）の基が２つ存在する場合は、各Ｒ１及びＲ２にはそれぞれにおいても異なっていてもよい。〕
【請求項２】
上記ベルトアンダークッションゴムの特性において、３００％引張応力（モジュラス）が８．０乃至１４．０Ｍｐａの範囲となり、低発熱性指標のｔａｎδが０．０５乃至０．１２の範囲となることを特徴とするゴム組成物。
【請求項３】
上記ヒドラジド化合物は式（２）において、Ａがアリーレン基であり、かつＸがヒドロキシル基である式（２−ａ）及び／又は式（２−ｂ）
（式中、Ｒ１  及びＲ２  は前記と同じである。）に代表されるナフトエ酸ヒドラジド類及び／又はサリチル酸ヒドラジド類で表されるヒドラジド化合物から選択されるものである請求項１又は２記載のゴム組成物。
【化２】
2004189772.tif 000009
【請求項４】
上記ゴム成分の１００質量部に対して上記カーボンブラックを２０乃至４０質量部の範囲で配合してなる請求項１乃至３のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項５】
上記ゴム組成物をベルトアンダークッションに用いてなる請求項１乃至４のいずれかに記載の重荷重用空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴム組成物及びそれを用いた重荷重用空気入りタイヤに関するものであり、さらに詳しくは、ベルトアンダークッション用としてのゴム特性に優れると共に、加硫生産性にも優れているゴム組成物及びそれを用いた重荷重用空気入りタイヤに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
重荷重用空気入りタイヤは、一般にトレッドと、このトレッドとカーカスとの間に介在されたトレッドベルトを有する。ベルトの内側には比較的低いＭ２００％モジュラスを有するエラストマー材により形成されたベルトアンダークッション（ベルトとカーカスとの間であって、場合によってはショルダーが一体となって含みベルト端部分から中央部分に至るエラストマー材）を有する。このクッションは、トレッドベルトとボディプライとの相対的な側方エッジ間のショックアブソーバとして機能し、また、トレッドの耐摩耗性とカーカスの寿命とを良くするために挿入されている。そして、クッションは、トレッド面の全体に渡ってカーカスの内部ストレスを分布させる。
【０００３】
厳しい作動環境のもとでの比較的高い温度と圧力とは、少くともクッションの最も薄い部分、即ち、タイヤの赤道面で、クッションの実質的に全体に渡る圧縮を生じさせると共に、ボディプライの周期的な周方向の膨張を吸収するクッションの全体的な破損を生じさせることが、経験的に判っている。ボディプライの周期的な周方向の膨張をトレッドベルトにより現実的に吸収できなくなると、相対的な補強ワイヤからコーティングスキンを剥がし、またマイクロ破損を生じさせるトレッドベルトの剪断応力が疲労する。
このため、トラック・バスなどに用いられる重荷重用空気入りタイヤに、故障の起因となりやすいベルト端部の歪み及びエンドを低減し、高いタイヤ耐久性を得るために、ベルトアンダークッションの他にベルトクッションゴム帯片（特に、ショルダー部付近）を配することが提案されている（例えば、特許文献１を参照。）
【０００４】
【特許文献１】
特開２００２−０３６８１５号公報（段落２乃至５の記載）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような構造の提案があっても、ベルトアンダークッションの本質的なゴム特性の改良及び生産性が望まれる。
即ち、トラック・バスなどの重荷重用空気入りタイヤは、故障の起因と成り易いベルト端部の歪・温度を低減して、高いタイヤ耐久性を得るために、上述したようにベルトアンダークッションには低弾性率及び低発熱性のゴムを配置することが望まれる。そして、上記のような要求を満たすために、カーボン配合量の少ないゴム、例えば、ゴム成分１００質量部に対して２０乃至４５質量部の範囲で配合することが考えられる。
【０００６】
しかし、トラック・バスなどに用いられる重荷重用空気入りタイヤはゲージが厚いため（ハンプ部において２５乃至９０ｍｍ）、長時間の加硫時間を必要とする。このため、生産性を上げる観点から加硫時間の短縮が望まれ、加硫温度を上げる要求が常になされている。そして、加硫生産性を向上するために加硫温度を上げる場合、上述したようにベルトアンダークッションは内表面部の近傍に存在するため過加硫となることがある。特に、ベルトアンダークッションなどのカーボンブラックの配合量の少ないゴム組成物では、過加硫によりゴムの破壊特性、弾性率の低下が起こりやすく、その傾向も大きくなる。このようなベルトアンダークッションの特性低下はタイヤ性能に重大な影響を与える。
従って、本発明は、過加硫時にゴム破壊特性、弾性率、低発熱性等のベルトアンダークッションに必要とされるゴム性能の低下を抑制し、加硫生産性とタイヤ性能を両立させることのできるベルトアンダークッション用のゴム組成物及びそれを用いた重荷重用空気入りタイヤを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記両性能を有する、特に大型サイズの重荷重用空気入りタイヤのベルトアンダークッションを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、天然ゴムやイソプレン合成ゴムを所定の割合で含有するゴム成分と、ゴム成分に対して配合量を比較的抑えたカーボンブラックと、特定構造のヒドラジド化合物を、それぞれ所定の割合で含むゴム組成物をベルトアンダークッションに用いると、過加硫が生じた場合にゴム破壊特性、弾性率、低発熱性等に関するゴム性能の低下を抑えることを見出し、本発明に至ったものである。
【０００８】
即ち、本発明は、以下の（１）乃至（５）の構成からなるものである。
（１）タイヤのベルトアンダークッションゴムとして用い、（Ａ）天然ゴム及び／又はイソプレン合成ゴムを５０質量％以上を含有するゴム成分の１００質量部当たり、少なくとも（Ｂ）カーボンブラックを２０乃至４５質量部、及び（Ｃ）下記一般式（１）のヒドラジド基を有する一般式（２）のヒドラジド化合物を０．１乃至５質量部の範囲で配合してなるゴム組成物。
【化３】
2004189772.tif 000002
〔式（１）中、Ｒ１  及びＲ２  は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１８のヒドロカルビル基を示し、Ｒ１  とＲ２  はたがいに結合して環構造を形成していてもよい。また式（２）中、Ａはアリーレン基、二価のヒダントイン残基又は炭素数１〜１８の飽和若しくは不飽和の二価の鎖状炭化水素基、Ｘは水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、又は式（１）のヒドラジド基であり、尚、式（１）の基が２つ存在する場合は、各Ｒ１及びＲ２にはそれぞれにおいて異なっていてもよい。〕
【０００９】
（２）上記ベルトアンダークッションゴムの特性において、３００％引張応力（モジュラス）が８．０乃至１４．０Ｍｐａの範囲の低弾性と、ｔａｎδが０．０５乃至０．１２の範囲の低発熱性となることを特徴とする上記（１）記載のゴム組成物。
【００１０】
（３）上記ヒドラジド化合物は、上記式（２）において、Ａがアリーレン基であり、かつＸがヒドロキシル基である下記式（２−ａ）及び／又は式（２−ｂ）に代表されるナフトエ酸ヒドラジド類及び／又はサリチル酸ヒドラジド類で表されるヒドラジド化合物である上記（１）又は（２）記載のゴム組成物。
【化４】
2004189772.tif 000003
【００１１】
（４）上記ゴム成分の１００質量部に対して上記カーボンブラックを２０乃至４０質量部の範囲で配合してなる上記（１）乃至（３）に記載のゴム組成物。
【００１２】
（５）上記ゴム組成物をベルトアンダークッションに用いてなる上記（１）乃至（４）に記載の重荷重用空気入りタイヤ。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係るゴム組成物及びそれを用いた重荷重用空気入りタイヤについて詳説する。
本発明に係るゴム組成物はタイヤのベルトアンダークッションに使用するものである。即ち、ゴム組成物はトレッド部に内側に配せられるベルトの更に内側にあって、タイヤの中空内壁の近傍に配せられるものである。
【００１４】
本発明に係るベルトアンダークッションに用いるゴム組成物は、（Ａ）成分のゴム成分として、ベルト端部での歪・温度を低減し、かつアンダークッションとしての高い耐久性を得るために、天然ゴム及び／又はイソプレン合成ゴム（ＩＲ）を５０質量％以上の割合で含有するものが使用される。天然ゴム及び／又はイソプレン合成ゴムの含有量は、特に、７０乃至１００質量％の範囲であることが好ましい。
故障となりやすいベルトの端部の歪・温度を低減して、高い耐久性を得るためには、ベルトアンダークッション部に低弾性率及び低発熱性のゴムを配する必要があるが、上記の天然ゴム及び／又はイソプレン合成ゴムの含有量が５０質量％未満のゴム成分では、所望のゴム性能が得られず、重荷重用空気入りタイヤとして十分な性能が得られにくい。
また上記イソプレン合成ゴムは、イソプレンモノマーの重合により得られたものであり、中でもシス１，４−結合が９８％前後のタイプは、天然ゴムに極めて類似の分子構造を有するため、天然ゴムに近い基本的な特性を有している。
【００１５】
上記天然ゴム及び／又はイソプレン合成ゴムと併用し得る他のジエン系合成ゴムとしては、例えばポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などが挙げられ、これらは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
本発明に係るゴム組成物においては、（Ｂ）成分としてカーボンブラックが用いられる。（Ｂ）成分のカーボンブラックは、（Ａ）成分のゴム成分１００質量部に対し、２０乃至４５質量部の範囲で配合される。特に、好ましくは、２０乃至４０質量部の範囲である。
ベルトアンダークッション部におけるゴムの低弾性率及び低発熱性率を満たすには上記の範囲のように比較的に配合量の少ないカーボンブラックの使用がなされるが、このような配合量では加硫時、特に過加硫時のゴム性能の低下を起こし易い。しかし、後述の（Ｃ）のヒドラジド化合物を配合することによって、加熱温度を下げることなく、過加硫時の耐破壊特性の低下を抑えることができる。従って、配合量が２０質量部未満では加硫後の耐破壊性及び低発熱特性がベルトアンダークッションとして不充分であり、４５質量部を超えると低発熱性能が低下したり、分散不良を生じることがある。
【００１７】
上記（ｂ）のカーボンブラックは、窒素吸着比表面積（ＢＥＴ）が５０ｍ２  ／ｇ乃至１６０ｍ２  ／ｇの範囲、特に６０乃至１００ｍ２  ／ｇの範囲にあるものが好ましい。このＢＥＴが大きすぎると低発熱性能が低下する原因となる。耐摩耗性及び低発熱性能のバランスなどの面から、より好ましいＢＥＴはである。なお、該ＢＥＴはＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８８に準拠して測定した値である。
【００１８】
上記カーボンブラックとしては特に制限はなく、従来ゴムの補強用充填材として慣用されているものの中から任意のものを適宜選択して用いることができる。このカーボンブラックの例としては、ＦＥＦ，ＳＲＦ，ＨＡＦ，ＩＳＡＦ，ＳＡＦなどが挙げられるが、これらの中で、耐摩耗性に優れるＨＡＦ，ＩＳＡＦ及びＳＡＦが好適である。
【００１９】
本発明に係るゴム組成物には、上述したように（Ｃ）の下記一般式（１）のヒドラジド基を有する一般式（２）のヒドラジド化合物を０．１乃至５質量部の範囲で配合してなる。
【００２０】
【化５】
2004189772.tif 000004
【００２１】
〔式（１）中、Ｒ１  及びＲ２  は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１８のヒドロカルビル基を示し、Ｒ１  とＲ２  はたがいに結合して環構造を形成していてもよい。また式（２）中、Ａはアリーレン基、二価のヒダントイン残基又は炭素数１〜１８の飽和若しくは不飽和の二価の鎖状炭化水素基、Ｘは水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、又は式（１）のヒドラジド基であり、尚、式（１）の基が２つ存在する場合は、各Ｒ１及びＲ２にはそれぞれにおいて異なっていてもよい。〕
【００２２】
上記アリーレン基は、二価の芳香族性複素環式基を包含する。ここで、アリーレン基としては、フェニレン基又はナフチレン基が好ましく、そしてその環上には、低級アルキル基や低級アルコキシル基などの適当な置換基を有していてもよい。また、二価のヒダントイン残基は、その環上に、低級アルキル基や低級アルコキシル基などの適当な置換基を有していてもよい。
【００２３】
上記炭素数１〜１８の飽和若しくは不飽和の二価の鎖状炭化水素基としては、炭素数１〜１８のアルキレン基、炭素数２〜１８のアルケニレン基が挙げられ、これらは直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。このようなアルキレン基やアルケニレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基、ビニレン基、アリレン基、プロペニレン基、ブテニレン基、ヘキセニレン基、オクテニレン基、デセニレン基などが挙げられる。
【００２４】
Ｘは水素原子、ヒドロキシル基、及びアミノ基が挙げられると共に、上記一般式（１）のヒドラジド基が含まれ、複数基であっても良い。
【００２５】
また、上記ヒドラジド基におけるＲ１およびＲ２は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１８のヒドロカルビル基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく（又は、上記のように複数のヒドラジド基を有する場合は全てのＲ１、Ｒ２が異なっていてもよく）、またＲ１とＲ２はたがいに結合して環構造を形成していてもよい。ここで、炭素数１〜１８のヒドロカルビル基としては、炭素数１〜１８の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、炭素数２〜１８の直鎖状若しくは分岐状のアルケニル基、炭素数３〜１８のシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基及び炭素数７〜１８のアラルキル基を挙げることができる。上記シクロアルキル基、アリール基及びアラルキル基の環上には、低級アルキル基や低級アルコキシル基アミノ基、アルキル置換アミノ基、ヒドロキシル基などの適当な置換基を有していてもよい。
【００２６】
上記アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などが、アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、デセニル基などが、シクロアルキル基の例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基などが、アリール基の例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、メチルナフチル基などが、アラルキル基の例としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基などが挙げられる。
【００２７】
本発明にあっては、上記ヒドラジド化合物は式（２）において、Ａがアリーレン基であり、かつＸがヒドロキシル基である下記式（２−ａ）及び／又は式（２−ｂ）に代表されるナフトエ酸ヒドラジド類及び／又はサリチル酸ヒドラジド類で表されるヒドラジド化合物から選択されるものであることが好ましい。尚、式中、Ｒ１  及びＲ２  は上述と同じである。
【００２８】
【化６】
2004189772.tif 000005
【００２９】
上記一般式（２）で表されるヒドラジド化合物の例としては、１−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルエチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド，１−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルプロピリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド，１−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド，１−ヒドロキシ−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド，１−ヒドロキシ−Ｎ’−（２，６−ジメチル−４−ヘプチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド，２−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルエチリデン）−３−ナフトエ酸ヒドラジド，２−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルプロピリデン）−３−ナフトエ酸ヒドラジド，２−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルブチリデン）−３−ナフトエ酸ヒドラジド，２−ヒドロキシ−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−ナフトエ酸ヒドラジド，２−ヒドロキシ−Ｎ’−（２，６−ジメチル−４−ヘプチリデン）−３−ナフトエ酸ヒドラジド，イソフタル酸ジ（１−メチルエチリデン）ヒドラジド，イソフタル酸ジ（１−メチルプロピリデン）ヒドラジド，イソフタル酸ジ（１−メチルブチリデン）ヒドラジド，イソフタル酸ジ（１，３−ジメチルブチリデン）ヒドラジド，イソフタル酸ジ（２，６−ジメチル−４−ヘプチリデン）ヒドラジド，イソニコチン酸（１−メチルエチリデン）ヒドラジド，イソニコチン酸（１−メチルプロピリデン）ヒドラジド，イソニコチン酸（１−メチルブチリデン）ヒドラジド，イソニコチン酸（２，６−ジメチル−４−ヘプチリデン）ヒドラジド，イソニコチン酸（１，３−ジメチルブチリデン）ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルエチリデン）−サリチル酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルプロピリデン）−サリチル酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルブチリデン）−サリチル酸ヒドラジド，Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン）−サリチル酸ヒドラジド，Ｎ’−（２，６−ジメチル−４−ヘプチリデン）−サリチル酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルエチリデン）安息香酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルプロピリデン）安息香酸ヒドラジド，Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン）安息香酸ヒドラジド，Ｎ’−（ベンジリデン）安息香酸ヒドラジド，Ｎ’−（４−ジメチルアミノフェニルメチレン）安息香酸ヒドラジド，Ｎ’−（４−メトキシフェニルメチレン）安息香酸ヒドラジド，Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニルメチレン）安息香酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−フェニルエチリデン）安息香酸ヒドラジド，Ｎ’−（ジフェニルメチレン）安息香酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−（２，４−ジヒドロキシフェニル）ベンジリデン）安息香酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルエチリデン）１−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルプロピリデン）１−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン）１−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（ベンジリデン）１−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（４−ジメチルアミノフェニルメチレン）１−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（４−メトキシフェニルメチレン）１−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニルメチレン）１−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−フェニルエチリデン）１−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（ジフェニルメチレン）１−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−（２，４−ジヒドロキシフェニル）ベンジリデン）１−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルエチリデン）２−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルプロピリデン）２−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン）２−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（ベンジリデン）２−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（４−ジメチルアミノフェニルメチレン）２−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（４−メトキシフェニルメチレン）２−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニルメチレン）２−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−フェニルエチリデン）２−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（ジフェニルメチレン）２−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−（２，４−ヒドロキシフェニル）ベンジリデン）２−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルエチリデン）プロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルプロピリデン）プロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（ベンジリデン）プロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（４−ジメチルアミノフェニルメチレン）プロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（４−メトキシフェニルメチレン）プロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニルメチレン）プロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−フェニルエチリデン）プロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（ジフェニルメチレン）プロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−（２，４−ヒドロキシフェニル）ベンジリデン）プロビオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルエイチリデン）２−メチルプロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルプロピリデン）２−メチルプロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン），２−メチルプロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（ベンジリデン）２−メチルプロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（４−ジメチルアミノフェニルメチレン）２−メチルプロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（４−メトキシフェニルメチレン）２−メチルプロピオンヒドラジド，Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニルメチレン）２−メチルプロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−フェニルエチリデン）２−メチルプロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（ジフェニルメチレン）２−メチルプロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−（２，４−ジヒドロキシフェニル）ベンジリデン）２−メチルプロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルエチリデン）２，２−ジメチルンプロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルプロビリデン）２，２−ジメチルンプロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン）２，２−ジメチルプロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（ベンジリデン）２，２−ジメチルンプロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（４−ジメチルアミノフェニルメチレン）２，２−ジメチルンプロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（４−メトキシフェニルメチレン）２，２−ジメチルプロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニルメチレン）２，２−ジメチルプロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−フェニルエチリデン）２，２−ジメチルプロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（ジフェニルメチレン）２，２−ジメチルプロピオン酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−（２，４−ジヒドロキシフェニル）ベンジリデン）２，２−ジメチルプロピオン酸ヒドラジドなどを挙げることができる。
【００３０】
これらの中で好ましいヒドラジド化合物は、１−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルエチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド，１−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルプロピリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド，１−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド，１−ヒドロキシ−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド，１−ヒドロキシＮ’−（２，６−ジメチル−４−ヘプチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド，２−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルエチリデン）−３−ナフトエ酸ヒドラジド，２−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルプロピリデン）−３−ナフトエ酸ヒドラジド，２−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルブチリデン）−３−ナフトエ酸ヒドラジド，２−ヒドロキシ−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−ナフトエ酸ヒドラジド，２−ヒドロキシ−Ｎ’−（２，６−ジメチル−４−ヘプチリデン）−３−ナフトエ酸ヒドラジド，イソフタル酸ジ（１−メチルエチリデン）ヒドラジド，イソフタル酸ジ（１−メチルプロピリデン）ヒドラジド，イソフタル酸ジ（１−メチルブチリデン）ヒドラジド，イソフタル酸ジ（１，３−ジメチルブチリデン）ヒドラジド，イソフタル酸ジ（２，６−ジメチル−４−ヘプチリデン）ヒドラジド，イソニコチン酸（１−メチルエチリデン）ヒドラジド，イソニコチン酸（１−メチルプロピリデン）ヒドラジド，イソニコチン酸（１−メチルブチリデン）ヒドラジド，イソニコチン酸（２，６−ジメチル−４−ヘプチリデン）ヒドラジド，イソニコチン酸（１，３−ジメチルブチリデン）ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルエチリデン）−サリチル酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルプロピリデン）−サリチル酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルブチリデン）−サリチル酸ヒドラジド，Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン）−サリチル酸ヒドラジド，Ｎ’−（２，６−ジメチル−４−ヘプチリデン）−サリチル酸ヒドラジドなどであり、特に好ましいヒドラジド化合物は、前記一般式（Ｉ−ａ）及び（Ｉ−ｂ）で表される化合物、具体的には２−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルエチリデン）−３−ナフトエ酸ヒドラジド，２−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルプロピリデン）−３−ナフトエ酸ヒドラジド，２−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルブチリデン）−３−ナフトエ酸ヒドラジド，２−ヒドロキシ−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−ナフトエ酸ヒドラジド，２−ヒドロキシ−Ｎ’−（２，６−ジメチル−４−ヘプチリデン）−３−ナフトエ酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルエチリデン）−サリチル酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルプロピリデン）−サリチル酸ヒドラジド，Ｎ’−（１−メチルブチリデン）−サリチル酸ヒドラジド，Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン）−サリチル酸ヒドラジド，Ｎ’−（２，６−ジメチル−４−ヘプチリデン）−サリチル酸ヒドラジドである。
【００３１】
上記（Ｃ）成分のヒドラジド化合物は、加硫戻りによる過加硫に起因する弾性率の低下を抑え、発熱性能の低下を抑制する作用を有している。
本発明においては、上記（Ｃ）成分は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、上記（Ｃ）成分のゴム成分１００質量部に対し、０．１〜５質量部の範囲で選定される。この量が０．１質量部未満では弾性率低下の抑制効果が充分に発揮されず、一方、５質量部を超えるとその量の割には効果の向上がみられず、むしろ経済的に不利となる。効果及び経済性などを考慮すると、（Ｃ）成分の好ましい配合量は、０．３〜３質量部の範囲である。
【００３２】
本発明に係るゴム組成物をアンダークッションゴムとする場合、そのゴム特性において、３００％引張応力（モジュラス）が８．０乃至１４．０Ｍｐａの範囲であることが好ましく、特に、９．０乃至１２．０Ｍｐａの範囲であることが好ましい。
この３００％引張応力が８．０Ｍｐａ未満では変形が大きくなり走行時の温度が上昇する一方、１２．０Ｍｐａを超えると故障起点となりうるベルト端の歪みが大きくなる。
【００３３】
また、本発明に係るゴム組成物をアンダークッションゴムとする場合、そのゴム特性において、低発熱性の基準となるｔａｎδが０．０５乃至０．１２の範囲、特に、０．０６乃至０．１０の範囲であることが好ましい。
このｔａｎδが０．０５％未満では破壊特性との両立ができない一方、０．１２％を超えると走行時の温度上昇が起こりやすい。
【００３４】
上記ゴム組成物には、上記（Ａ）成分のゴム成分、（Ｂ）成分のカーボンブラック、（Ｃ）成分のヒドラジド化合物を、それぞれ所定の割合で含有させるほかに、通常使用される加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤、軟化剤、その他配合剤を適宜含有するゴム組成物を調製し、このゴム組成物を重荷重用空気入りタイヤのベルト層のアンダークッション（タイヤのベルト端部であるショルダー部付近を含む。）部に用いて、一定の加硫条件に従って加硫成形することにより、本発明に係る重荷重用空気入りタイヤを製造することができる。
特に、上記ゴム組成物はタイヤハンプトータルゲージが５０ｍｍ以上のものに対して有効である。即ち、加硫時が長く、高温化或いは過加硫時が一時生じたとしても、過加硫時の破壊強度や低発熱特性といったゴム性能低下のおそれがなく、それをベルトアンダークッションに用いた本発明に係る重荷重用空気入りタイヤにあっては発熱耐久性も十分に維持される。
【００３５】
【実施例】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１、２及び比較例１、２の主要配合成分及び配合量を下記表１に示した。ここで、天然ゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、及びカーボンブラック（Ｃ／Ｂ）としては、各例共通の品番、ロットを用いており、カーボンブラックは、ＢＥＴが７１ｍ２  ／ｇのＨＡＦである。また、第１表に示す種類と量のヒドラジド化合物（ＢＭＨ）は、２−ヒドロキシ−Ｎ’−１，３−ジメチルブチリデン−３−ナフタレン酸ヒドラジドである。
【００３６】
上記配合成分以外の共通配合成分としては、ステアリン酸２．０質量部、老化防止剤６Ｃ〔Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン〕１．０質量部、亜鉛華３．０質量部、加硫促進剤ＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）１．０質量部及び硫黄１．５質量部を配合し、ゴム組成物を調製した。
【００３７】
このゴム組成物を表１に示すように温度１４０℃乃至１６５℃の範囲で加硫を行った。そして、３００％引張応力、３００％歪弾性率、ｔａｎδ、破壊強度、及び低発熱特性の評価を行った。
【００３８】
（１）３００％引張応力
ＪＩＳ  Ｋ６３０１−１９９５に準拠し、３００％伸長時の引張応力（Ｍ３００）を測定した。尚、インデックスの３００％歪弾性率は、温度１４０乃至１４５の加硫時の値を１００とした時と温度１６０乃至１６５℃の過加硫時の値を示したものである。
（２）ｔａｎδ
得られた加硫物の試験片について、粘弾性測定装置（東洋精機社製スペクトロメーター）を用い、温度２５℃；歪み２％；及び周波数５２Ｈｚの条件下で測定した。
（３）破壊強度
ＪＩＳ  Ｋ６３０１−１９９５  に基づいた試験での破断時の強力（応力）で比較例１を１００としたインデックスである。
（４）低発熱特性の評価
ベルトとアンダークッションゴムの境界部における発熱温度を測定し、比較例１をコントロール（１００）として指数表示した。数値が高いほど、低発熱性が良好なことを示す。
【００３９】
【表１】
2004189772.tif 000006
【００４０】
実施例３、４及び比較例３、４では、上記実施例１、２及び比較例１、２のゴム組成物を、加硫条件をトレッド表面の最高温度を指標としながら、１１Ｒ２２．５のタイヤのベルトアンダークッションとして使用して、そのゴム特性の評価を行った。
（１）ＲＲ
８０ｋｍ／ｈ、正規荷重、走行時の転がり抵抗（軸トルク）を示すものである比較例１を１００とする指数でインデックス表示した。指数は、数値が大きい方が良好である。
（２）発熱耐久の評価
耐久性能はドラム耐久テストにより評価し、比較例１を１００とする指数でインデックス表示した。指数は、数値が大きい方が良好である。
【００４１】
【表２】
2004189772.tif 000007
【００４２】
以上、結果から比較例１、２に示すように天然ゴム成分が多く、Ｃ／Ｂが比較的に少ない配合のゴム組成物にあっては、その過加硫時の性能低下が大きいが、実施例１、２に示すように上記ヒドラジド化合物を配合することで過加硫時の性能低下を抑制することができる。
また、重荷重用空気入りタイヤのベルトアンダークッションに適用した場合でも、そのゴム特性における過加硫時のＲＲ評価、及び発熱耐久性においての低下が十分に抑えられることから、その製造時における生産性を悪くさせることもない。
【００４３】
【発明の効果】
本発明に係るゴム組成物は、タイヤのベルトアンダークッションゴムとして用い、（Ａ）天然ゴム及び／又はイソプレン合成ゴムを５０質量％以上を含有するゴム成分の１００質量部当たり、少なくとも（Ｂ）カーボンブラックを２０乃至４５質量部、及び上述の（Ｃ）ヒドラジド基を有する上記ヒドラジド化合物を０．１乃至５質量部の範囲で配合してなることから、ゴム破壊特性、弾性率、低発熱性等のベルトアンダークッションに必要とされるゴム性能が過加硫時に低下するのを抑制し、加硫生産性とタイヤ性能を両立させることのできるベルトアンダークッション及びそれを用いた重荷重用空気入りタイヤを容易に製造することができる。