(57)【要約】【課題】アルコールなどの有機溶剤およびインク消しなどの薬品で改ざんを行なった時に、改ざんされたことが容易に判別でき、さらに白色度、耐熱性、耐摩擦性、および耐水性などの保存性に優れた改ざん防止紙、およびそれを得るために適した水系の偽造改ざん防止インク組成物の開発。【解決手段】通常無色ないし淡色の発色性化合物であるロイコ染料、ロイコ染料を熱時発色させうる顕色性化合物、一般式（ａ）で表される化合物の硫酸塩（Ａ）を含有するインク組成物のうち、ロイコ染料が３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドであり、顕色性化合物が融点２４０℃以上である化合物（Ｂ）であることを特徴とする発色性インク組成物【化１】2004244453.tif 000016
【特許請求の範囲】
【請求項１】
通常無色ないし淡色の発色性化合物であるロイコ染料、ロイコ染料を発色させうる顕色性化合物、一般式（ａ）で表される化合物の硫酸塩（Ａ）を含有し、ロイコ染料が３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドであり、顕色性化合物が融点２４０℃以上である化合物（Ｂ）であることを特徴とする発色性インク組成物
【化１】
2004244453.tif 000013
（式（ａ）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、アルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキル基、アルキルスルホニル基を示し、隣り合う置換基が連結して環を形成してもよい。）
【請求項２】
化合物（Ｂ）が下記一般式（ｂ）及び／または一般式（ｃ）で表される化合物である請求項１に記載の発色性インク組成物
【化２】
2004244453.tif 000014
（式（ｂ）中Ｒ５は水素原子、炭素数１〜４の置換もしくは未置換のアルキル基、炭素数６〜１０の置換もしくは未置換のアリール基または炭素数７〜９の置換もしくは未置換のアラルキル基を、Ｒ６〜Ｒ１８はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜４の置換もしくは未置換のアルキル基、炭素数１〜４の置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、シクロヘキシル基又はシクロペンチル基を表す。）
【化３】
2004244453.tif 000015
（式（ｃ）中Ｒ１９〜Ｒ２６はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜４の置換もしくは未置換のアルキル基、炭素数１〜４の置換もしくは未置換のアルキルオキシ基又はアリールオキシ基を表す。）
【請求項３】
バインダーとして水溶性高分子化合物、または疎水性高分子化合物のエマルションを含有することを特徴とする請求項１または２に記載の発色性インク組成物
【請求項４】
ロイコ染料、ロイコ染料を熱時発色させうる顕色性化合物、一般式（ａ）で表される化合物の硫酸塩（Ａ）が水中に分散した状態である請求項１から３のいずれか一項に記載の発色性インク組成物
【請求項５】
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドの含有量が発色性インク組成物の固形分中０．５〜１０質量％である請求項１から４のいずれか一項に記載の発色性インク組成物
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載の発色性インク組成物で処理してなる支持体
【請求項７】
支持体上の３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドの付着量が０．５ｇ／ｍ２未満である請求項６に記載の支持体
【請求項８】
有価証券類用である請求項６または７に記載の支持体
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、偽造改ざん防止インクおよびそれを用いた偽造改ざん防止紙等に関する。更に詳しくは、アルコールなどの有機溶剤やインク消しなどの色々な薬品で改ざんを行なった時に、改ざんされたことが容易に判別でき、さらに白色度、耐熱性および耐擦傷性に優れた改ざん防止紙、およびそれを得るのに適した偽造改ざん防止インクに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
紙幣、商品券、パスポート、株券、小切手、チケット類などの有価証券類は不正に偽造されないように各種の偽造防止対策が施されている。その中で署名欄を有する小切手類などは使用時に署名の照合を行い、確認ができると効力が発生する。しかし、不正に取得した小切手類の署名を薬品類で抹消した場合、不正に使用することが可能となる。したがってこれらの有価証券類の偽造改ざん防止対策としては筆記具例えばボールペン、万年筆、サインペンなどに用いられる市販のインク消し液や、酸、アルカリ、有機溶剤に対する対策は古くから検討されており、マンガンのフェロサイアナイド粉末を用紙中に塗る方法、水溶性のピレンスルホン酸金属塩系の反応性蛍光染料を用紙中に含有させる方法、水不溶性で有機溶剤可溶性の蛍光染料を用紙中に含有させる方法、酸化剤と接触すると発色する無色の物質およびその無色の物質と錯体を形成する錯化剤を含有させる方法（特許文献１参照）、樹脂とジフェニルグアニジン化合物を含有させる方法（特許文献２参照）、ロイコ染料とフェノール性物質、バインダーを主成分とする発色層を紙に設ける方法（特許文献３参照）などが提案されている。
特許文献１に記載されている方法は、酸化剤に対しての改ざんを防止するのが目的であるが、得られる改ざん防止紙の耐水性を付与するために、改ざん防止インキの中に錯化剤を使用するだけでなく、別の固着剤のインキを改ざん防止インキを塗工した後にさらにもう１層塗工する必要がある。また、特許文献２に記載されている方法も酸化剤に対しての改ざんを防止するのが目的であり、上記のように固着剤を塗工せずに耐水性を付与できることが記載されている。しかしいずれにしても、アルコールでの改ざんを防止する性能を同時に付与することは不可能だった。
また、特許文献３に提案されている方法は有機溶剤による改ざんを防止するのが目的であるが、酸化剤に対しての改ざんを防止する性能は有していない。
いずれにしてもアルコールなどの有機溶剤およびインク消しなどの薬品で改ざんを行なった時に、改ざんされたことが容易に判別でき、さらに白色度、耐熱性、耐摩擦性、および耐水性などの保存性に優れた改ざん防止紙、およびそれを得るために適した水系の偽造改ざん防止インクを得るという目的は未だ達成されていない。
【０００３】
【特許文献１】
特公平７−１３２１３（第２頁）
【特許文献２】
特開平５−２４７３８９（第２頁）
【特許文献３】
特開昭６３−１８２４９６（第１頁）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような問題を解決し、アルコールなどの有機溶剤や、酸化剤などからなるインク消しなどの薬品で改ざんを行なった時に、改ざんされたことが容易に判別でき、白色度、耐摩擦性、および耐水性などの保存性に優れ、特に製造時及び使用時の耐熱性に優れた改ざん防止紙、およびそれを得るために適した水系の偽造改ざん防止インクに適した発色性インク組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記したような問題点を解決すべく鋭意研究した結果、本発明を完成させた。即ち本発明は、
（１）通常無色ないし淡色の発色性化合物であるロイコ染料、ロイコ染料を発色させうる顕色性化合物、一般式（ａ）で表される化合物の硫酸塩（Ａ）を含有し、ロイコ染料が３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドであり、顕色性化合物が融点２４０℃以上である化合物（Ｂ）であることを特徴とする発色性インク組成物、
【化４】
2004244453.tif 000002
（式（ａ）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、アルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキル基、アルキルスルホニル基を示し、隣り合う置換基が連結して環を形成してもよい。）
（２）化合物（Ｂ）が下記一般式（ｂ）及び／または一般式（ｃ）で表される化合物である（１）に記載の発色性インク組成物、
【化５】
2004244453.tif 000003
（式（ｂ）中Ｒ５は水素原子、炭素数１〜４の置換もしくは未置換のアルキル基、炭素数６〜１０の置換もしくは未置換のアリール基または炭素数７〜９の置換もしくは未置換のアラルキル基を、Ｒ６〜Ｒ１８はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜４の置換もしくは未置換のアルキル基、炭素数１〜４の置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、シクロヘキシル基又はシクロペンチル基を表す。）
【化６】
2004244453.tif 000004
（式（ｃ）中Ｒ１９〜Ｒ２６はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜４の置換もしくは未置換のアルキル基、炭素数１〜４の置換もしくは未置換のアルキルオキシ基又はアリールオキシ基を表す。）
（３）バインダーとして水溶性高分子化合物、または疎水性高分子化合物のエマルションを含有することを特徴とする（１）または（２）に記載の発色性インク組成物、
（４）ロイコ染料、ロイコ染料を熱時発色させうる顕色性化合物、一般式（ａ）で表される化合物の硫酸塩（Ａ）が水中に分散した状態である（１）から（３）のいずれか一項に記載の発色性インク組成物、
（５）３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドの含有量が発色性インク組成物の固形分中０．５〜１０質量％である（１）から（４）のいずれか一項に記載の発色性インク組成物、
（６）（１）から（５）のいずれか一項に記載の発色性インク組成物で処理してなる支持体、
（７）支持体上の３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドの付着量が０．５ｇ／ｍ２未満である（６）に記載の支持体、
（８）有価証券類用である（６）または（７）に記載の支持体、
を提供するものである。
【０００６】
本発明は、通常無色ないし淡色の発色性化合物であるロイコ染料、ロイコ染料を熱時発色させうる顕色性化合物、一般式（ａ）で表される化合物の硫酸塩（Ａ）を含有するインク組成物のうち、ロイコ染料が３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドであり、ロイコ染料を熱時発色させうる顕色性化合物が融点２４０℃以上である化合物（Ｂ）であることを特徴とする発色性インク組成物である。
【０００７】
本発明に用いる、一般式（ａ）で表される化合物の硫酸塩（Ａ）について説明する。一般式（ａ）で表される化合物のＲ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、アルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキル基、アルキルスルホニル基を示す。さらに隣り合う置換基が連結して、環を形成してもよい。ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、クロル原子、ブロム原子が挙げられ、アルキルオキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基などがあげられ、置換もしくは未置換のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、トリフロロメチル基などがあげられ、アルキルスルホニル基、例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基どがあげられる。これらの硫酸塩を本発明の用途では使用する。
一般式（ａ）で表される化合物と硫酸の割合は、それぞれの価数に応じて中和するのに必要な割合であり、通常は２：１〜１：１である。
一般式（ａ）で表される化合物の硫酸塩（Ａ）は、一般式（ａ）で表される化合物を硫酸の水溶液中で好ましくは０〜９０℃にて攪拌、冷却し、結晶をろ過することにより得られる。また上記の方法で攪拌、冷却して結晶が析出しない場合はイソプロピルアルコールなどの高級アルコール類などを添加し、硫酸塩（Ａ）を析出させ、ろ過する方法を用いることもできる。
また、一般式（ａ）で表される化合物の硫酸塩（Ａ）は２種類以上を混合して用いることも出来る。
使用しうる一般式（ａ）で表される化合物の具体例を列挙する。
【０００８】
【化７】
2004244453.tif 000005
【０００９】
【化８】
2004244453.tif 000006
【００１０】
【化９】
2004244453.tif 000007
【００１１】
一般式（ａ）で表される化合物の硫酸塩（Ａ）の含有量は、発色性インク組成物の固形分中、通常２〜３０質量％、好ましくは４〜２０質量％である。
【００１２】
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドの含有量は、発色性インク組成物の固形分中、通常０．５〜１０質量％、好ましくは０．７〜８質量％、より好ましくは０．７〜６質量％である。
【００１３】
本発明に用いるロイコ染料を熱時発色させうる顕色性化合物としては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられている様々な顕色性化合物の中でも、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドと組み合わせた時の耐熱性およびアルコールでの発色性能のバランスを考慮し、融点２４０℃以上である顕色性化合物（Ｂ）を用いる。本発明の支持体を作製する際に、乾燥工程などの処理条件が高温である場合には製造時の発色を防止するためには顕色性化合物（Ｂ）の融点が高いものを選べばよい。このようなものとしては例えば一般式（ｂ）や一般式（ｃ）の化合物が適している。
使用しうる一般式（ｂ）で表される化合物中Ｒ５は水素原子、炭素数１〜４の置換もしくは未置換のアルキル基、炭素数６〜１０の置換もしくは未置換のアリール基または炭素数７〜９の置換もしくは未置換のアラルキル基を、Ｒ６〜Ｒ１８はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜４の置換もしくは未置換のアルキル基、炭素数１〜４の置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、シクロヘキシル基又はシクロペンチル基を表す。アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基などが挙げられ、アリール基としては例えばフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、アラルキル基としては例えばベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基などが挙げられる。ハロゲン原子としては例えばフッ素原子、クロル原子、ブロム原子が挙げられ、アルキルオキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基などが挙げられる。中でも化合物の融点を高くすることを考慮すると、これらの置換基は直鎖よりは分岐しているほうが好ましい。
一般式（ｂ）で表される化合物の具体例を列挙する。
【００１４】
【化１０】
2004244453.tif 000008
【００１５】
【化１１】
2004244453.tif 000009
【００１６】
これらの一般式（ｂ）で表される化合物は単独もしくは混合して用いられる。
【００１７】
使用しうる一般式（ｃ）で表される化合物中、Ｒ１９〜Ｒ２６はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜４の置換もしくは未置換のアルキル基、炭素数１〜４の置換もしくは未置換のアルキルオキシ基又はアリールオキシ基を表す。ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基としては、上記一般式（ｂ）の項で述べた例が挙げられる。アリールオキシ基としてはフェノキシ基、ナフトキシ基などが挙げられる。中でも化合物の融点を高くすることを考慮すると、これらの置換基は直鎖よりは分岐しているほうが好ましい。
使用しうる一般式（ｃ）で表される化合物の具体例を列挙する。
【００１８】
【化１２】
2004244453.tif 000010
【００１９】
これらの一般式（ｃ）で表される化合物は単独もしくは混合して用いられる。また、一般式（ｂ）で表される化合物と一般式（ｃ）で表される化合物を混合してもよい。
顕色性化合物（Ｂ）の含有量は、発色性インク組成物の固形分中、通常１．５〜３０質量％、好ましくは２〜２５質量％である。
【００２０】
本発明の発色性インク組成物にはバインダーとして水溶性高分子化合物または疎水性高分子化合物のエマルションを使用することができる。用いうる水溶性高分子化合物または疎水性高分子化合物のエマルションの例としては、例えばメチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、水溶性イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マレイン酸共重合体塩等の水溶性のもの或は、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボキシル化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル酸系共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、アクリル／スチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリブチラール、エポキシ樹脂、フラン樹脂、ビニルトルエン樹脂、ロジンエステル樹脂、コロイダルシリカとアクリル共重合体の複合体粒子等の疎水性高分子化合物又はそれらのエマルジョン等が挙げられる。これらのバインダーは必要に応じ、単独もしくは混合して用いられる。
バインダーの含有量は、発色性インク組成物の固形分中、通常５５〜９５質量％、好ましくは７０〜９３質量％である。
【００２１】
本発明における発色性インク組成物は、その固形分中の割合が３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドの含有量を１としたときに、質量比で融点が２４０℃以上である化合物（Ｂ）を２〜４倍、一般式（ａ）で表される化合物の硫酸塩（Ａ）を２〜６倍、バインダーを８〜６０倍の割合で含有するのが好ましい。
また、本発明の発色性インク組成物は固形分１００質量％でもよいが、通常は固形分５〜５０質量％であり、上記成分のほかに水を含有することができる。
【００２２】
その他必要に応じて、ポリマー、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止剤、蛍光染料などの添加剤を、種類、含有量を適宜選択して併用することができる。
【００２３】
前記材料を用いて例えば次のような方法によって本発明の発色性インク組成物が調製される。即ち、常法によりまず３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、融点が２４０℃以上である化合物（Ｂ）、一般式（ａ）で表される化合物の硫酸塩（Ａ）をそれぞれ別々に、必要に応じてバインダーあるいはその他の添加物と共にボールミル、アトライター、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散する。この際、粉砕、分散を湿式で行うときは通常水を媒体として用いて粉砕、分散する。一般式（ａ）で表される化合物の硫酸塩（Ａ）は、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドあるいは融点が２４０℃以上である化合物（Ｂ）と一緒に粉砕、分散することも可能である。これらの分散液を混合して本発明の発色性インク組成物を調製する。
【００２４】
本発明の支持体は、このようにして得られた本発明の発色性インク組成物で処理してなる支持体である。用いうる処理方法としては、例えば本発明の発色性インク組成物を支持体に塗布、あるいは含浸し、次いで乾燥する方法があげられる。用いうる支持体としては、例えば紙、プラスチックシート、合成紙等が挙げられる。用いうる塗工方法としては、例えばバーコーター塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、ロールコーティング塗工等の公知の方法が挙げられる。
支持体に塗工された、あるいは含浸された本発明の発色性インク組成物の各成分の質量としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドが通常０．００５〜０．５ｇ／ｍ２、好ましくは０．００７〜０．３ｇ／ｍ２、より好ましくは０．０１〜０．２ｇ／ｍ２である。それに応じて先に記した割合で融点が２４０℃以上である化合物（Ｂ）、一般式（ａ）で表される化合物の硫酸塩（Ａ）、バインダーが各々使用されることになる。
【００２５】
本発明の発色性インク組成物は水を媒体とする水系のインクとして用いるのが好適であり、アルコール、インク消しでの発色性能を同時に付与することができる。これを塗工および含浸させた紙またはフィルムは白色度が良好で、アルコールまたはインク消しによって容易に発色するが、光、摩擦などによっては発色しない。特に本発明で得られる紙またはフィルムが１９０℃でも発色しないため耐熱性が非常に優れている。加工時あるいは使用時にも取り扱いが容易で、かつ得られる紙またはフィルムの保存安定性が高い。また、発色部分の耐光性、耐水性も良好である。
【００２６】
【実施例】
本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明がこれらに限定されるものではない。尚、実施例において部は質量部を意味する。
【００２７】
実施例１
下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製した。
［Ａ］液：３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド                                                ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液
（ゴーセノールＧＬ−０５  日本合成化学工業社製）        ２０部
水                                                                                                ５５部
［Ｂ］液：式（ｃ−３）の化合物（融点２９０℃）                    ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液                                      ２０部
水                                                  ５５部
［Ｃ］液：６−メトキシ−２−アミノベンゾチアゾール（式（ａ−６）
の化合物）の硫酸塩                                      ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液                                      ２０部
水                                                  ５５部
【００２８】
次いで各調製液を下記の割合で混合して本発明の発色性インク組成物を調製し、上質紙上に乾燥時の重量が約１．５ｇ／ｍ２となるようにバーコーターにて塗布、乾燥して本発明の発色性インク組成物が塗工された紙を得た。
［Ａ］液                                                  １部
［Ｂ］液                                                  ３部
［Ｃ］液                                                  ３部
２５％ＰＶＡ水溶液                                      ３５部
水                                                  ４２部
【００２９】
実施例２
実施例１の［Ｂ］液において、式（ｃ−３）の化合物の代わりに式（ｃ−２）の化合物（融点３０４℃）を使用する以外は実施例１と同様にして本発明の発色性インク組成物および発色性インク組成物が塗工された紙を得た。
【００３０】
実施例３
実施例１の［Ｂ］液において、式（ｃ−３）の化合物の代わりに式（ｂ−３）の化合物（融点２４５℃）を使用する以外は実施例１と同様にして本発明の発色性インク組成物および発色性インク組成物が塗工された紙を得た。
【００３１】
比較例１
実施例１の［Ｂ］液において、式（ｃ−３）の化合物の代わりに４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（融点１６０℃）を使用する以外は実施例１と同様にして比較用の発色性インク組成物および発色性インク組成物が塗工された紙を得た。
【００３２】
比較例２
実施例１［Ａ］液において、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドの代わりに［６−（ジエチルアミノ）−２−（２−クロロアニリノ）キサンテン］−９−スピロ−１’−（３’−イソベンゾフラノン）を使用する以外は実施例１と同様にして比較用の発色性インク組成物および発色性インク組成物が塗工された紙を得た。
【００３３】
この様にして得られた各発色性インク組成物および各発色性インク組成物が塗工された紙を用い、評価を行いそれぞれの結果を表１、表２に示した。また、評価基準は以下に述べるものを採用した。
【００３４】
2004244453.tif 000011
【００３５】
2004244453.tif 000012
【００３６】
（１）インクの安定性
得られたインク組成物を室温にて３日放置し、目視で観察することにより安定性を評価した。
○：均一な分散状態で安定している。
△：沈降物がみられるが、再分散性は良好であり、攪拌すれば均一な状態となる。
×：分離がみられ再分散性が不良である。あるいは変色する。
（２）紙の白色度
得られたインク組成物が塗工された紙の白色度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４にて測定した。
（３）発色性
得られたインク組成物が塗工された紙にアルコールあるいは市販のインク消しをつけたときの発色の状態を目視にて評価した。インク消しはボールペン用インキ消（ガンヂー社製）を用いて、所定の方法で塗り広げて約１０秒後にふき取った後の紙の状態を評価した。アルコールは、エタノールを用いてインク消しと同様の方法で評価した。
○：明らかな発色が確認できた。
×：発色しなかった。
【００３７】
（４）耐熱性
得られたインク組成物が塗工された紙を、熱傾斜試験機ＨＧ−１００（東洋精機製）にて１９０℃、１ｋｇ／ｃｍ２、５秒の条件で試験し、試験後の紙の状態を目視にて評価した。
○：試験前の紙と比較して差がなかった
△：若干の変色は見られたが、使用するにあたり、問題のないレベルだった
×：着色した
（５）耐光性
得られたインク組成物が塗工された紙を、蛍光灯下５０００ルクスの条件で１００時間試験し、試験後の紙の状態を目視にて評価した。
○：試験前の紙と比較して差がなかった
△：若干の変色は見られたが、使用するにあたり、問題のないレベルだった
×：着色した
（６）耐水性
（３）で評価したアルコール、インク消しで発色させたそれぞれの紙を２５℃の水道水に１時間浸漬し、乾燥させた後の紙の状態を目視にて評価した。
○：発色部分が消色することがなく、変化がなかった。
△：発色部分が若干薄くなったが、問題なく確認できるレベルだった。
×：発色部分が消色し、目視で確認できない状態だった。
−：（３）で発色しなかった為、評価不能
（７）耐摩擦性
得られたインク組成物が塗工された紙を、学振式摩擦試験機を用いて５００ｇ荷重で、５０回にて試験した。学振式摩擦試験機には、インク組成物が塗工されていない紙をセットして、試験した。
○：摩擦した部分が発色することもなく良好だった
×：摩擦した部分が発色した。
【００３８】
表１、２から明らかなように、本発明のインキ組成物は安定性が良好で、これを用いた紙は白色度が高く、アルコールおよびインク消しによって発色する。摩擦、光によっては発色せずに紙の未発色部分の保存安定性は良好であり、さらに１９０℃の試験でも発色せずに特に耐熱性が良好である。また発色部分の耐水性も良好であることがわかる。
【００３９】
【発明の効果】
本発明のインク組成物は有機溶剤を含有せず、安定性が良好な水系のインクである。これを塗工および含浸させた紙またはフィルムは白色度が良好で、アルコールやインク消しによって容易に発色し、熱、光、摩擦などによっては発色しないため、加工時あるいは使用時にも取り扱いが容易で、紙またはフィルムの保存安定性が高い。高温でも発色が起こらず、特に耐熱性が良好である。また、発色部分の耐水性も良好である。
したがって本発明のインク組成物を用いた紙およびインク組成物は、アルコールなどの有機溶剤やインク消しなどの色々な薬品で改ざんを行なった時に、改ざんされたことが容易に判別できる改ざん防止紙、およびそれを得るのに適した偽造改ざん防止インクに適している。証明書類、有価証券類、小切手などの書類の偽造や改ざんを防止するための紙およびそれに用いるインキとして有用である。