(57)【要約】【課題】形成された画像の画質がよく、表面の乾燥性に優れ、しかもインク受容層のひび割れを生じないインクジェット記録材料とその製造方法を提供する。【解決手段】少なくともシラノール変成ポリビニルアルコール（Ａ１）と重合度が２０００以上のシラノール変成されていないポリビニルアルコール（Ａ２）及びシリカ粒子を含有し、Ａ１とＡ２の質量比（Ａ１／Ａ１＋Ａ２）が０．２５〜０．７５である塗布層を基材上に有することを特徴とするインクジェット記録材料。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともシラノール変成ポリビニルアルコール（Ａ１）と重合度が２０００以上のシラノール変成されていないポリビニルアルコール（Ａ２）及びシリカ粒子を含有し、Ａ１とＡ２の質量比（Ａ１／Ａ１＋Ａ２）が０．２５〜０．７５である塗布層を基材上に有することを特徴とするインクジェット記録材料。
【請求項２】
前記シラノール変成ポリビニルアルコール（Ａ１）の重合度が１０００〜２５００であり、シラノール変成されていないポリビニルアルコール（Ａ２）の重合度が２５００〜６０００であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録材料。
【請求項３】
塗布層が２層以上の層構成を有し最も基材に近い層が、少なくともシラノール変成ポリビニルアルコール（Ａ１）と重合度が２０００以上のシラノール変成されていないポリビニルアルコール（Ａ２）及びシリカ粒子を含有し、Ａ１とＡ２の質量比（Ａ１／Ａ１＋Ａ２）が０．２５〜０．７５である塗布層を基材上に有することを特徴とするインクジェット記録材料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載のインクジェット記録材料の製造方法において、シラノール変成ポリビニルアルコール（Ａ１）をインラインミキサーにて添加することを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録材料とその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式に使用される記録材料として、通常の紙やインクジェット記録材料と称される支持体上に、非晶質シリカ等の添加剤を加えたポリビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる、多孔質のインク受容層を設けた記録材料が知られている。
【０００３】
これらの記録材料は、例えば特開昭６２−１６０２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３８２号、及び同６４−１１８７７号の公報等に開示されている。
【０００４】
又、特公平３−５６５５２号、特開平１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１７５３６５号、同１０−２０３００６号、同１０−２１７６０１号、同１１−２０３００号、同１１−２０３０６号、同１１−３４４８１号の公報等には、気相法による合成シリカ微粒子を用いることにより、光沢及びインク受容性を高める技術が開示されている。
【０００５】
この様にしたインク受容層を有する記録材料は、親水性のインクジェット記録用インクを迅速に吸収し、見かけ上は瞬時に乾燥したようにすることが出来る。従って、画像形成直後でも表面がべとつかず、噴射着弾したインク粒滴が周囲に滲みぼやけたり拡大することなく、画質が劣化しない。
【０００６】
上記の如き基材（支持体）上に、無機微粒子で形成される空隙層を持つインク受容層を形成させることは、インクジェット記録材料のインク受容性を高めるための有効な手段の一つではあるが、無機微粒子と併用する親水性バインダーが空隙層を塞いでせっかくのインク受容性を低下させてしまわないよう、その使用量が限定される。
【０００７】
このように、空隙容量の効率的増加を図るため無機微粒子に対して必要最少量の親水性バインダーを用いて塗布乾燥されたインク受容層は皮膜強度が低く、塗布乾燥後に膜面に微細なヒビ割れが発生し、光沢が減少したり、画像のにじみが発生し画質が低下することが多い。
【０００８】
特に平均粒径が０．１μｍ以下の無機微粒子を含有するインク受容層を設けた場合にひび割れが生じやすいが、このひび割れを抑止するために親水性バインダーとその架橋剤を併用することが知られている。
【０００９】
架橋剤としては、例えば、エポキシ系化合物、アルデヒド系化合物、活性ハロゲン系化合物、ほう酸およびその塩、ほう砂、アルミ明礬等が知られている。
【００１０】
しかしながら、ひび割れの発生を防止するのに充分な量の架橋剤を用いた場合、折れ割れという現象が新たに発生するという不都合が生じ易い。折れ割れとは、シート状記録材料を取り扱う際に、記録材料が折れ曲がったときに、インク受容層表面に亀裂が生じる現象である。とりわけ近年注目されているポスターや店頭ＰＯＰといった業務用インクジェットプロッタで印字する用途においては、大判シートを取り扱うために折り割れが発生しやすく、深刻な問題となる。
【００１１】
従って、上記の如き架橋剤を多量に用いず、折れ割れ現象等の問題が生じないひび割れの発生防止策の技術が望まれていた。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、形成された画像の画質がよく、表面の乾燥性に優れ、しかもインク受容層のひび割れを生じないインクジェット記録材料とその製造方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明の発明者らは、鋭意検討した結果、本発明の目的は下記構成のいずれかを採ることにより達成されることを見出した。
【００１４】
〔１〕　少なくともシラノール変成ポリビニルアルコール（Ａ１）と重合度が２０００以上のシラノール変成されていないポリビニルアルコール（Ａ２）及びシリカ粒子を含有し、Ａ１とＡ２の質量比（Ａ１／Ａ１＋Ａ２）が０．２５〜０．７５である塗布層を基材上に有することを特徴とするインクジェット記録材料。
【００１５】
〔２〕　前記シラノール変成ポリビニルアルコール（Ａ１）の重合度が１０００〜２５００であり、シラノール変成されていないポリビニルアルコール（Ａ２）の重合度が２５００〜６０００であることを特徴とする〔１〕記載のインクジェット記録材料。
【００１６】
〔３〕　塗布層が２層以上の層構成を有し最も基材に近い層が、少なくともシラノール変成ポリビニルアルコール（Ａ１）と重合度が２０００以上のシラノール変成されていないポリビニルアルコール（Ａ２）及びシリカ粒子を含有し、Ａ１とＡ２の質量比（Ａ１／Ａ１＋Ａ２）が０．２５〜０．７５である塗布層を基材上に有することを特徴とするインクジェット記録材料。
【００１７】
〔４〕　〔１〕〜〔３〕のいずれか１項記載のインクジェット記録材料の製造方法において、シラノール変成ポリビニルアルコール（Ａ１）をインラインミキサーにて添加することを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。
【００１８】
即ち、本発明者らの検討によると、シラノール変性ポリビニルアルコール（Ａ１）と通常のポリビニルアルコール（Ａ２）を適度に混合したバインダーを用いた塗布層（インク受容層）を有するインクジェット記録材料が、ひび割れを起こさないという点から好ましいことがわかった。
【００１９】
シラノール変性ポリビニルアルコール（Ａ１）と通常のポリビニルアルコール（Ａ２）が結合し、これがシリカ粒子とも繋がることにより大きな分子を形成し、ひび割れ防止という点からみれば、好ましい特性を示すようになると考えられる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２１】
本発明において、インク受容層の塗布液（以降、塗布液と称す）は、シリカ粒子（シリカの微粒子）、シラノール変成ポリビニルアルコール（Ａ１）と重合度が２０００以上のシラノール変成されていないポリビニルアルコール（Ａ２）のバインダー及びその架橋剤を少なくとも含有する。他に有機溶剤と、カチオン性化合物、界面活性剤等を含有するのが一般的であり好ましい態様である。
【００２２】
シラノール変成ポリビニルアルコール（Ａ１）とは、下記一般式（Ａ１）の如き構造を持つ化合物である。
【００２３】
【化１】
2004090513.tif 000002
【００２４】
実際には、例えばＲ１１３０（クラレ社製）の如く、市販されているものもある。ちなみにＲ１１３０の重合度は１７００、ｎ；約９９、ｍ；０〜１のシラノール変性ポリビニルアルコール（ｐは０ではない）といわれている。
【００２５】
前記したインク受容層の親水性バインダーとしては、透明性が高くインクの高い浸透性が得られるバインダーが好ましく用いられ、その意味から本発明では親水性バインダーとして、重合度が２０００以上のシラノール変成されていないポリビニルアルコール（Ａ２）が用いられる。
【００２６】
特に好ましいのは、ケン化度が８０以上の部分または完全ケン化したものであり、平均重合度２５００〜６０００のポリビニルアルコールが好ましい。市販されているものとしては、下記一般式（Ａ２）において、ｎ；９０、ｍ；１０で重合度３５００、４３００（いずれもクラレ社製、ＰＶＡ２３５、２４５）等がある。
【００２７】
【化２】
2004090513.tif 000003
【００２８】
上記したポリビニルアルコール等の親水性バインダーは、無機微粒子に対して、小さい比率で用いる方がインク受容性の点で好ましいが、あまりに少ないとひび割れが発生しやすくなる。
【００２９】
本発明は、親水性バインダー量を、シリカ粒子に対して、３０質量％以下の小さい比率で用いても、ひび割れを防止できることが最大の特長である。従って、本発明において、親水性バインダー量は、シリカ粒子に対して３０質量％以下、好ましくは１０〜２７質量％の範囲で用いるのが好ましい。
【００３０】
本発明において好ましい態様は、無機微粒子として気相法シリカを１０〜３０ｇ／ｍ２、バインダーとしてポリビニルアルコールを気相法シリカに対して１０〜３０質量％、架橋剤としてほう酸もしくはほう酸塩を用いることである。
【００３１】
本発明は、ほう酸もしくはほう酸塩を塗布直前に後述するインライン添加するのも好ましい態様である。インライン添加されるほう酸は、全ほう酸量の一部であっても全量であってもよい。ほう酸の好ましい添加量は、気相法シリカの粒子径や添加量、及びポリビニルアルコールの量によって変わるが、ポリビニルアルコールに対して、５〜３５質量％が適当である。好ましくは８〜３０質量％の範囲である。
【００３２】
ほう酸のインライン添加用の溶液は、ほう酸の濃度が１〜１０質量％程度になるように、水を主体とする溶媒に溶解して作られる。インライン添加する場合は濃度に応じて、流量を設定し、流量計で制御された所定量の塗布液中に添加される。
【００３３】
更に、本発明のインク受容層は、カチオン性化合物を含有するのが好ましい。カチオン性化合物としては、例えばカチオン性ポリマーや水溶性金属化合物が挙げられる。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、ポリアルキルアミン重合物、特開昭６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子量は、５，０００以上が好ましく、更に５，０００〜１０万程度が好ましい。
【００３４】
これらのカチオン性ポリマーの使用量はシリカ粒子に対して１〜１０質量％、好ましくは２〜７質量％である。
【００３５】
塗布液は、通常、シリカ粒子を高圧ホモジナイザー、高速ホモジナイザー、ボールミル等で水中に分散し、該分散液と親水性バインダー、架橋剤、界面活性剤等を混合して作製される。生産効率を上げるためには、１回に多量の塗布液を作製し、連続塗布することが好ましい。従って、１回に製造された塗布液量は、長時間かけて基材に塗布される。例えば５時間、更には１０時間を越える場合がある。塗布液を作製して塗布が終了するまでの間、塗布液は３０〜４５℃程度の温度に保温されて経時される。
【００３６】
塗布液は、通常、１バッチ当たり数百リットル〜数千リットルの単位で製造され、貯留釜（タンク）に一旦貯留され、貯留釜からポンプやヘッド差（高低差）を利用し、パイプ等の送液管を通じて塗布装置に供給されて支持体に塗布される。
【００３７】
従来は塗布液製造時にインク受容層の構成成分は全て添加され、完全な塗布液の形で塗布装置に供給されている場合が多かった。しかし、本発明では、シラノール変成ポリビニルアルコール（Ａ１）の一部もしくは全部を添加せずに塗布液を製造し、該塗布液を塗布する直前に架橋剤を塗布液中に添加混合する方が好ましい。
【００３８】
具体的には、Ａ１の一部もしくは全部を、貯留釜から塗布装置へ塗布液が送液される経路で、該塗布液に添加混合する。
【００３９】
この方法は、インライン添加とも称されており、そのための混合装置も、インラインミキサーやスタティックミキサーとして市販されている。例えば、Ｋｅｎｉｃｓ社（アメリカ）製のスタティックミキサー、Ｓｕｌｇｅｒ社（スイス）製のスタティックミキシングエレメントＳＭＶ型、晃立工業社製のシマザキパイプミキサー、東レ社製のＨｉ−Ｍｉｘｅｒ、ノリタケ社製のスタティクミキサーＮ１０等がある。また、インライン動的ミキサーとしては、特願平１１−８０６５５号に記載のものを用いることもできる。
【００４０】
本発明の好ましい一態様例として、塗布直前に添加する工程を図を用いて更に詳細に説明する。
【００４１】
図１はインク受容層の製造装置の模式図である。貯留釜１に貯留された塗布液は、ヘッド差（塗布液の粘度が高い場合は図示しないポンプを併用することができる）を利用しパイプ２を通して降下される。一方、貯留釜３には、Ａ１を含有する溶液がインライン添加液として貯留されており、同様にヘッド差を利用しパイプ４を通して降下される。降下された塗布液及びＡ１は、それぞれ流量計５、６で所定の流量に制御された後、インラインミキサー７で混合され完全な塗布液となって、塗布装置８に送液されて支持体に塗布される。
【００４２】
次に、インク受容層の構成について説明する。本発明のインク受容層は、シリカ粒子を主に含有するものである。他に無機微粒子として、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、ハイドロタルサイト、ケイ酸アルミニウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、合成シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、擬ベーマイト等を含有させてもよい。
【００４３】
上記、シリカ粒子の中でも、合成シリカが好ましく、特に気相法シリカが好ましく用いられる。合成シリカには、湿式法によるものと気相法によるものがある。通常シリカ微粒子といえば湿式法シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとしては、（１）ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、また（２）このシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、（３）シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることによって数ミクロンから１０ミクロン位の一次粒子がシロキサン結合した三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更には（４）シリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもの等のケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物がある。
【００４４】
本発明において、好ましく用いられる気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは、アエロジル（日本アエロジル社製）、ＱＳタイプ（トクヤマ社製）として市販されており容易に入手することができる。
【００４５】
本発明に用いられる気相法シリカの一次粒子の平均粒径は、３０ｎｍ以下が好ましく、より高い光沢を得るためには、３〜１０ｎｍでかつＢＥＴ法による比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上（好ましくは２５０〜５００ｍ２／ｇ）のものを用いるのが好ましい。本発明で云うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。
【００４６】
通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。
【００４７】
上記気相法シリカの特徴は、一次粒子が網目構造または鎖状につながりあって二次的に凝集した状態で存在することであり、これによって、高いインク受容性が得られる。前記二次凝集の状態は５０〜５００ｎｍ程度に保つことが好ましく、これによって、光沢を低下させずに高いインク受容性が得られる。
【００４８】
本発明において、インク受容層に含有させるシリカ粒子の量は、８ｇ／ｍ２以上が好ましく、１０〜３０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましい。
【００４９】
本発明において、シリカ粒子を含有するインク受容層は、皮膜としての特性を維持するために他のバインダーを併用してもよい。このバインダーとしては、公知の各種親水性バインダーを用いることができる。例えば、ゼラチン及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、カラギーナン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、カルボキシ基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独または共重合体等を挙げることができる。
【００５０】
本発明におけるインク受容層は、皮膜の脆弱性を改良するために各種油滴を含有することができる。そのような油滴としては室温における水に対する溶解性が０．０１質量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコーンオイル等）や重合体粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒子）を含有させることができる。そのような油滴は好ましくは親水性バインダーに対して１０〜５０質量％の範囲で用いることができる。
【００５１】
本発明において、インク受容層には、界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するポリビニルアルコール等のバインダー１００ｇに対して０．００１〜５ｇが好ましく、より好ましくは０．０１〜３ｇである。
【００５２】
本発明において、インク受容層には、更に着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００５３】
本発明において、インク受容層の塗布方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ケッドバーコーティング方式等がある。上記塗布方式の中でも、特にスライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式が好ましく用いられる。
【００５４】
本発明において、インクジェット記録用紙は基材上に、少なくとも１層のインク受容層を設けた構成であるが、さらに第２のインク受容層、インク定着層、中間層、保護層等を設けてもよい。
【００５５】
本発明に用いられる基材（支持体）としては、耐水性支持体が好ましく用いられ、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等の樹脂フィルム、また、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂で紙を被覆（ラミネート）した支持体、更にガラス板等が挙げられる。
【００５６】
これらの支持体は、透明であっても不透明であってもよい。本発明に用いられる耐水性基材の厚みは、５０〜２００μｍ程度のものが好ましい。
【００５７】
本発明において特に好ましい基材は、ポリエチレンテレフタレートやポリオレフィン樹脂被覆紙である。
【００５８】
以下、ポリオレフィン樹脂被覆紙について詳細に説明する。
ポリオレフィン樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合されている。
【００５９】
さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００６０】
また、原紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００６１】
樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【００６２】
又、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００６３】
本発明において好ましく用いられる基材である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂により被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受容層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光沢面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられる。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はないが、一般に５〜５０μｍの厚味に表面または表裏両面にコーティングされる。
【００６４】
本発明における基材には帯電防止性、搬送性、カール防止性などのために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【００６５】
【実施例】
次に、本発明の構成と効果を、実施例としてより具体的に示すが、無論本発明の態様は下記に限定されるわけではない。
【００６６】
尚、文中「部」とは「質量部」を表す。
〔実施例１〕
インクジェット記録用紙１−１（本発明外）
基材として、パルプからなる１２０ｇ／ｍ２の紙の表面に低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエチレン（２０部）と酸化チタン（１０部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２塗布し、裏面に高密度ポリエチレン（５０部）と低密度ポリエチレン（５０部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２塗布してなる樹脂被覆紙を用いた。
【００６７】
下記に示すインク受容層塗布液は、気相法シリカが８質量％の固形分濃度になるように調製した。この塗布液を、３８℃で３時間経時した後、上記基材上にスライドビード塗布装置で湿分塗布量が２３８ｇ／ｍ２になるように流量設定し、塗布乾燥した。これをインクジェット記録用紙１−１とする。
【００６８】
〈インク受容層塗布液１−１〉
気相法シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
（平均一次粒径７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ２／ｇ）
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー　　　　　　２部
（シャロールＤＣ９０２Ｐ、分子量９０００；第一工業製薬社製）
塩基性ポリ水酸化アルミニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　３部
（ピュラケムＷＴ；理研グリーン社製）
ほう酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８部
ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３部
インクジェット記録用紙１−２（本発明外）
上記インク受容層塗布液１−１のポリビニルアルコールを２０部とし、代わりにシラノール変性ポリビニルアルコール（Ｒ１１３０　平均重合度１７００；クラレ社製）を５部添加した以外は、インク受容層塗布液１−１と同様にしてインクジェット記録用紙１−２を作製した。
【００６９】
インクジェット記録用紙１−３（本発明内）
上記インク受容層塗布液１−１のポリビニルアルコールを１８部とし、代わりにシラノール変性ポリビニルアルコール（Ｒ１１３０　平均重合度１７００；クラレ社製）を７部添加した以外は、インク受容層塗布液１−１と同様にしてインクジェット記録用紙１−３を作製した。
【００７０】
インクジェット記録用紙１−４（本発明内）
上記インク受容層塗布液１−１のポリビニルアルコールを１２．５部とし、代わりにシラノール変性ポリビニルアルコール（Ｒ１１３０　平均重合度１７００；クラレ社製）を１２．５部添加した以外は、インク受容層塗布液１−１と同様にしてインクジェット記録用紙１−４を作製した。
【００７１】
インクジェット記録用紙１−５（本発明内）
上記インク受容層塗布液１−１のポリビニルアルコールを７部とし、代わりにシラノール変性ポリビニルアルコール（Ｒ１１３０　平均重合度１７００；クラレ社製）を１８部添加した以外は、インク受容層塗布液１−１と同様にしてインクジェット記録用紙１−５を作製した。
【００７２】
インクジェット記録用紙１−６（本発明外）
上記インク受容層塗布液１−１のポリビニルアルコールを５部とし、代わりにシラノール変性ポリビニルアルコール（Ｒ１１３０　平均重合度１７００；クラレ社製）を２０部添加した以外は、インク受容層塗布液１−１と同様にしてインクジェット記録用紙１−６を作製した。
【００７３】
インクジェット記録用紙１−７（本発明外）
上記インク受容層塗布液１−１のポリビニルアルコールを添加せず、代わりにシラノール変性ポリビニルアルコール（Ｒ１１３０　平均重合度１７００；クラレ社製）を２５部添加した以外は、インク受容層塗布液１−１と同様にしてインクジェット記録用紙１−７を作製した。
【００７４】
特性の評価
ひび割れ
インク受容層塗布乾燥後のインク受容層を有するインクジェット記録用紙１−１〜７の表面を肉眼にて注意深く観察し、ひび割れの状態を評価した。
【００７５】
シラノール変性ポリビニルアルコールを添加していないインクジェット記録用紙１−１を基準（２点）とし、良好なものほど点が増す５点法で評価付けをした。
【００７６】
評点
５；全く認められず
４；殆どなし
３；認められるがなんとか実用可能レベル
２；明らかに認められる
１；明らかに実用上問題あるレベル
表面乾燥性
フィルムカセットを有する特開２００１−２７７４８３公報の図１に記載されたインクジェット出力装置を用い、黒インクで全面印字しながら、その乾燥性を観察した。
【００７７】
インクジェット記録用紙１−１を基準（２点）とし、良好なものほど点が増す５点法で評価付けをした。
【００７８】
評点
５；画像形成直後に、画像同士を擦り合わせても問題なし
４；画像形成直後に、画像面同士を重ねても問題なし
３；画像形成直後に、インクジェット記録用紙を重ね合わせても問題なし
２；画像形成直後に、インクジェット記録用紙を重ね合わせると問題あり
１；画像面の乾燥性悪く、明らかに実用上問題あるレベル
画質
上記インクジェット出力装置を用いて、１ｍｍ幅の中に細線を引いたチャート画面を描かせ、細線が明確に何本まで判別できるか、画像の滲みがないかで評価した。
【００７９】
インクジェット記録用紙１−１が基準（２点）となるよう、下記のごとき評点を定めた。
【００８０】
評点
５；１０本以上判別可能、滲みなし
４；９本程度判別可能、滲みほとんどなし
３；８本程度判別可能、滲みがあるがなんとか実用可能
２；６本程度判別可能、滲みあり
１；判別可能本数、滲み共に問題あり
結果を下記表１に示す。
【００８１】
【表１】
2004090513.tif 000004
【００８２】
本発明内のインクジェット記録用紙１−３、１−４、１−５は、いずれの特性も良好である。これに対し、本発明外のインクジェット記録用紙１−１、１−２、１−６、１−７は少なくともいずれかの特性に問題があることがわかる。
【００８３】
【発明の効果】
本発明により、形成された画像の画質がよく、表面の乾燥性に優れ、しかもインク受容層のひび割れを生じないインクジェット記録材料とその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】インク受容層の製造装置の模式図である。
【符号の説明】
１　塗布液の貯留釜
２、４　パイプ
３　Ａ１の貯留釜
５、６　流量計
７　インラインミキサー
８　塗布装置
【図１】
2004090513.tif 000005