(57)【要約】【課題】ダニ防除性を有する物質の熱分解や熱履歴による気化・揮散等による効率の低下を抑制すると共に、ダニ防除性を有する物質の揮散等を抑制することにより、作業性を良好にすることを目的とする。【解決手段】アルキル基の炭素数が１〜８、かつ、主鎖の炭素数が６〜１２である脂肪族系若しくは芳香族系多塩基酸ジアルキルエステル、又は芳香族カルボン酸ベンジルエステルから選ばれる屋内性ダニ防除性化合物を、担体に担持させ、熱可塑性樹脂に混練する。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然染土又はゼオライトからなる屋内性ダニ防除剤。
【請求項２】
天然染土又はゼオライトを含有する屋内性ダニ防除組成物。
【請求項３】
アルキル基の炭素数が１〜８、かつ、主鎖の炭素数が６〜１２である脂肪族系若しくは芳香族系多塩基酸ジアルキルエステル、又は芳香族カルボン酸ベンジルエステルから選ばれる屋内性ダニ防除性化合物を、担体に担持させ、熱可塑性樹脂に混練した屋内性ダニ防除樹脂組成物。
【請求項４】
上記担体が天然染土又はゼオライトである請求項３に記載の屋内性ダニ防除樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、屋内性ダニ防除剤、屋内性ダニ防除組成物及び屋内性ダニ防除樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ダニに対する防除方法として最も一般的な方法としては、防虫剤の適用があげられる。しかし、防虫剤として使用されている薬剤の安全性の問題が近年、指摘されてきており、より毒性の少ないものが必要とされている。また、これらの防虫剤は、一般的に耐熱温度が低いため、樹脂への混練中に熱分解を受けたり、揮散したりしてロスが大きく、問題を有する。
【０００３】
この防虫剤以外の化合物としては、脂肪族又は芳香族カルボン酸のアルキルエステル類にダニ忌避活性を有することが知られている（特許文献１〜３等参照）。そして、上記脂肪族又は芳香族カルボン酸のアルキルエステル類を樹脂に溶融加工することも種々検討されている（特許文献４〜７等参照）。
【０００４】
【特許文献１】
特開平４−１０８１７１号公報
【特許文献２】
特開平６−２５９７１号公報
【特許文献３】
特開平８−９２０１０号公報
【特許文献４】
特開平３−２０５４５６号公報
【特許文献５】
特開平６−２７２１１２号公報
【特許文献６】
特開平７−１７７９５８号公報
【特許文献７】
特開平９−３２４１号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の各化合物を単純に樹脂に溶融混練しようとすると、上記各化合物が熱分解を受けたり、熱履歴により上記化合物の気化・揮散が生じたりするため、効果が低下する傾向にある。さらに、溶融混練時に上記化合物が揮散して発煙が生じやすく、作業性に問題が生じる場合が多い。
【０００６】
また、ゼオライトや天然染土は、担体や泥染め用土として知られているが、これらのダニ防除性については知られていない。
【０００７】
そこで、この発明は、ダニ防除性を有する物質の熱分解や熱履歴による気化・揮散等による効率の低下を抑制すると共に、ダニ防除性を有する物質の揮散等を抑制することにより、作業性を良好にすることを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
この発明は、屋内性ダニ防除剤として、又は屋内性ダニ防除組成物の成分として、天然染土又はゼオライトを用いることにより上記課題を解決したのである。
【０００９】
さらに、アルキル基の炭素数が１〜８、かつ、主鎖の炭素数が６〜１２である脂肪族系若しくは芳香族系多塩基酸ジアルキルエステル、又は芳香族カルボン酸ベンジルエステルから選ばれる屋内性ダニ防除性化合物を、担体に担持させ、熱可塑性樹脂に混練した屋内性ダニ防除樹脂組成物を用いることにより上記課題を解決したのである。
【００１０】
さらにまた、担体として、天然染土又はゼオライトを用いることにより上記課題を解決したのである。
【００１１】
ダニ防除性能を有する成分として、天然染土又はゼオライトを用いるので、熱分解が生じにくく、また熱履歴による気化・揮散は生じ得ないので、ダニ防除性の低下を生じない。さらに、天然染土又はゼオライトは、揮散がないので作業性が良好となる。さらにまた、天然染土又はゼオライトは、毒性がほとんどなく、安全性の高い屋内性ダニ防除剤や屋内性ダニ防除組成物を得ることができる。
【００１２】
また、所定の屋内性ダニ防除性化合物を担体に担持させたものを熱可塑性樹脂に混練させるので、担持させない場合に比べて、熱の影響を低く抑えることができる。このため、熱分解や熱履歴による気化・揮散等による効率の低下を抑制することができる。さらに、担体に担持させるので、屋内性ダニ防除性化合物の揮散が生じにくくなり、作業性が良好となる。
【００１３】
さらに、担体としてゼオライトや天然染土を用いると、ダニ防除性を有する所定の化合物を、ダニ防除性を有する担体に担持させるので、得られる屋内性ダニ防除組成物のダニ防除性をより向上させることができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下において、この発明について詳細に説明する。
この発明にかかる屋内性ダニ防除剤は、天然染土又はゼオライトからなる。また、この発明にかかる屋内性ダニ防除樹脂組成物は、所定の屋内性ダニ防除性化合物を、担体に担持させ、熱可塑性樹脂に混練したものである。
【００１５】
上記天然染土及びゼオライトは、ダニ防除性能、すなわち、ダニの増殖抑制効果及び忌避効果を発揮し、ダニ防除性能を有する。その性能については、後述する実施例の欄において具体的に説明する。
【００１６】
上記天然染土とは、畳の泥染め等に用いられる粘土鉱物の一種であり、加水ハロサイトを主成分としてその他に石英等を含む粘土鉱物や、石英、長石、緑泥石、イライト等を含む雲母型粘土鉱物等があげられる。上記天然染土の例としては、鹿児島県の大口粘土、兵庫県淡路島の鳥飼粘土、五色粘土等があげられる。
【００１７】
上記天然染土の粒子径は細かい方がよく、具体的には０．０１〜５０μｍが好ましく、０．１〜１μｍがより好ましい。５０μｍより大きいと、ダニとの接触頻度が少なくなり、ダニ防除性能が低くなる傾向にある。一方、０．０１μｍより小さいと、取扱いが困難となる傾向がある。
【００１８】
上記ゼオライトとは、内部に立体網目構造を有し、無機質交換体として一般に使用されている物質であり、構造的にはアルミノケイ酸塩の一種である。このゼオライトは、天然ゼオライトと合成ゼオライトとに分類することができ、天然ゼオライトがより好ましい。
【００１９】
上記ゼオライトの粒子径は細かい方がよく、具体的には０．０１〜５０μｍが好ましく、０．１〜１μｍがより好ましい。５０μｍより大きいと、ダニとの接触頻度が少なくなり、ダニ防除性能が低くなる傾向にある。一方、０．０１μｍより小さいと、取扱いが困難となる傾向がある。
【００２０】
上記天然染土及びゼオライトは、それぞれ単独で又は両者を合わせて屋内性ダニ防除剤として使用することができるが、この天然染土又はゼオライトに、上記ダニ防除性能を阻害しない他の添加物を混合して、屋内性ダニ防除組成物として使用することができる。この他の添加物としては、他のダニ防除性を有する成分、抗菌剤、防カビ剤、他の防虫剤、担体、増量剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、分散剤、滑剤、消臭剤、界面活性剤等があげられる。ただ、この場合、飛散や揮散等による作業性の低下を抑制する目的で、他の添加物を造粒して混合したり、後述するように、上記天然染土及びゼオライトを担体として、飛散又は揮散しやすい他の添加物を担持させたりすることが好ましい。
【００２１】
この発明にかかる屋内性ダニ防除剤や屋内性ダニ防除組成物は、開放系の容器等に収納して、使用することができ、また、塗布、噴霧、浸漬等の塗工を行うことにより、他の物品に塗工して使用することができる。塗工する場合、塗工量は、上記天然染土及びゼオライトが０．１〜５ｇ／ｍ２が好ましく、０．５〜１ｇ／ｍ２がより好ましい。０．１ｇ／ｍ２より少ないと、ダニ防除性能が十分でない場合があり、５ｇ／ｍ２より多いと、散布後、上記の天然染土やゼオライトが周囲の環境を汚したり、塗布後の表面がざらついたりして、問題が多くなる傾向にある。
【００２２】
さらに、上記天然染土又はゼオライト、及び上記の他の添加物を熱可塑性樹脂に混練してもよい。このようにすると、任意の形状に成形することができ、使用の利便性がより向上する。なお、上記熱可塑性樹脂、混練の方法、成形等の種類や各種条件は、後述する屋内性ダニ防除樹脂組成物における熱可塑性樹脂、混練の方法、成形等の種類や各種条件と同様である。
【００２３】
上記の屋内性ダニ防除樹脂組成物に使用される屋内性ダニ防除性化合物は、アルキル基の炭素数が１〜８、かつ、主鎖の炭素数が６〜１２である脂肪族系若しくは芳香族系多塩基酸ジアルキルエステル、又は芳香族カルボン酸ベンジルエステルから選ばれるものである。
【００２４】
上記のアルキル基の炭素数が１〜８、かつ、主鎖の炭素数が６〜１２である脂肪族系多塩基酸ジアルキルエステルを構成する主鎖の炭素数が６〜１２である脂肪族系多塩基酸としては、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバチン酸、ドデカン二酸等の二塩基酸等があげられる。
【００２５】
さらに、上記のアルキル基の炭素数が１〜８、かつ、主鎖の炭素数が６〜１２である芳香族系多塩基酸ジアルキルエステルを構成する主鎖の炭素数が６〜１２である芳香族系多塩基酸としては、ｏ−フタル酸等の二塩基酸、トリメリット酸等の三塩基酸等があげられる。
【００２６】
また、上記のアルキル基の炭素数が１〜８、かつ、主鎖の炭素数が６〜１２である脂肪族系若しくは芳香族系多塩基酸ジアルキルエステルを構成する炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等があげられ、この中でも、ブチル基がより好ましい。
【００２７】
上記の中でも、特に好ましいアルキル基の炭素数が１〜８、かつ、主鎖の炭素数が６〜１２である脂肪族系若しくは芳香族系多塩基酸ジアルキルエステルとしては、ジブチルアジペート、ジブチルセバケート、ドデカン二酸ジ−ノルマルブチル、フタル酸ジブチル、トリメリット酸トリブチル等があげられる。
【００２８】
上記芳香族カルボン酸ベンジルエステルとしては、安息香酸ベンジル、サリチル酸ベンジル等があげられる。
【００２９】
上記屋内性ダニ防除樹脂組成物は、上記屋内性ダニ防除性化合物を、担体に担持させ、次いで、熱可塑性樹脂に混練することにより得られる。
【００３０】
上記の担体としては、天然染土、ゼオライト、シリカゲル等、上記屋内性ダニ防除性化合物の担持能を有するものであればよい。この中でも、天然染土やゼオライトを用いると、これらは、上記のようにダニ防除性を有するので、担体及び担持物の両方でダニ防除性能を発揮することができ、ダニ防除性能がより向上するのでより好ましい。
【００３１】
上記の担持の方法としては、上記の屋内性ダニ防除性化合物を担体に接触させることにより、上記屋内性ダニ防除性化合物を吸着、イオン結合、配位結合等によって、上記担体に保持させる方法であれば特に限定されるものではない。この方法としては、滴下法、浸漬法、刷毛等による塗布法、噴霧法等があげられる。
【００３２】
上記屋内性ダニ防除性化合物の担持量は、特に限定されるものではないが、上記担体１重量部に対し、０．１〜１重量部が好ましく、０．２〜０．５重量部がより好ましい。少なすぎると、上記屋内性ダニ防除性化合物によるダニ防除効果を十分に発揮し得ない場合があり、一方、多すぎると、上記担体の上記熱可塑性樹脂中への分散が悪くなる傾向にあり、上記担体の凝集を生じたり、得られる屋内性ダニ防除樹脂組成物をフィルム化する場合に、表面がざらざらしたりする場合がある。
【００３３】
上記熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメタクリル酸メチル等のビニル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂等があげられる。
【００３４】
上記の屋内性ダニ防除性化合物を担持した担体を熱可塑性樹脂に混練する方法としては、上記熱可塑性樹脂の溶融点以上の温度で溶融させ、ここに上記担体を混練させることによって、行われる。このときの上記担体の混練量は、上記熱可塑性樹脂に対して、０．１〜５重量％がよく、０．５〜２重量％が好ましい。０．１重量％より少ないと、ダニ防除性が十分でない場合があり、一方、５重量％より多いと、熱可塑性樹脂の成形性が悪化する傾向にある。
【００３５】
上記屋内性ダニ防除樹脂組成物には、上記の各成分以外に、上記ダニ防除性能を阻害しない他の添加物を混合することができる。この他の添加物としては、他のダニ防除性を有する成分、抗菌剤、防カビ剤、他の防虫剤、担体、増量剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、分散剤、滑剤、消臭剤、界面活性剤等があげられる。
【００３６】
この発明にかかる屋内性ダニ防除樹脂組成物は、任意の形状に成形して使用することができる。この形状としては、粒子状、繊維状、フィルム状、シート状等があげられ、さらに、金型等を用いることにより、複雑な形状の成形品を得ることもできる。上記成形方法としては、造粒、射出成形、押出成形、溶融紡糸機による押出成形、インフレーション成形、熱成形等があげられる。
【００３７】
この発明にかかる屋内性ダニ防除剤、屋内性ダニ防除組成物及び屋内性ダニ防除樹脂組成物は、いずれも、屋内性ダニに対する防除性能を有する。この屋内性ダニに対する防除性能とは、屋内性ダニに対する忌避効果、及び屋内性ダニの増殖抑制効果をいう。
【００３８】
上記屋内性ダニとしては、ヤケヒョウヒダニ、コナヒョウヒダニ等のチリダニ類、ケナガコナダニ等のコナダニ類、ヒゼンダニ等のヒゼンダニ類等があげられる。
【００３９】
【実施例】
以下に実施例及び比較例をあげてこの発明をさらに具体的に説明する。まず、使用した物質及び評価方法について下記に示す。
【００４０】
［使用した物質］
（天然染土）
・鹿児島大口産染土、４５μｍ以下に破砕したもの
【００４１】
（ゼオライト）
・天然ゼオライト…日本ゼオライト（株）製の天然ゼオライトを乳鉢で細かくすり潰したもの（平均粒径：約１μｍ）
【００４２】
（屋内性ダニ防除性化合物）
・ジブチルセバゲート…大八化学工業（株）製：ＤＢＳ（以下、「ＤＢＳ」と称する。）
・ドデカン二酸ジ−ｎ−ブチル…ＳＡＮＫＥＮ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ（株）製（以下、「ＤＢＤＮ」と称する。）
・安息香酸ベンジル…米山薬品工業（株）製（以下、「ＢＢ」と称する。）
・ジブチルアジペート…大八化学工業（株）製（以下、「ＤＢＡ」と称する。）
【００４３】
（熱可塑性樹脂）
・ポリプロピレン…グランドポリマー（株）製：商品名　グランドポリプロＪ１０５Ｐ（以下、「ＰＰ」と称する。）
・ポリエチレンテレフタレート…三菱レーヨン（株）製：商品名　ダイヤナイトＭＡ５３０Ｈ（以下、「ＰＥＴ」と称する。）
【００４４】
（その他）
・酸化チタン…テイカ（株）製、比表面積５０ｍ２／ｇ、粒子径０．０５μｍ
【００４５】
［評価法］
（増殖抑制率）
ダニ５０匹を５０ｍｇの培地に入れ、さらに所定量の天然染土又はゼオライトを所定量混合して撹拌し、綿布を敷いた４ｃｍシャーレの上にのせた。そして、２５℃、Ｒｈ７５％の条件下で、暗所内で２週間インキュベートした。２週間後、ダニの生存数を測定し、上記培地のみを使用して、天然染土やゼオライトを加えなかった場合（対照１）の生存数の比較から、下記の式にしたがって増殖抑制率を算出した。なお、使用したダニは、ヤケヒョウヒダニである。また、培地としては、オリエンタル酵母工業（株）製：実験動物飼育用粉末飼料ＭＦと、アサヒビール（株）製：乾燥酵母エキスとを重量比で１：１の割合で混合したものを用いた。
増殖抑制率（％）＝［｛（対照１の生存ダニ数）−（試験結果の生存ダニ数）｝／（対照１の生存ダニ数）］×１００
【００４６】
（忌避率）
侵入阻止法（防ダニ加工製品協議会により指定された方法）にしたがって、実施例又は比較例で得られた樹脂成形体の製造直後、及び８１℃で２日間の加温処理後において測定した。このとき使用したダニは、ヤケヒョウヒダニである。なお、熱可塑性樹脂のみを使用した場合（対照２）を忌避率０％として算出した。なお、８１℃で２日間の加温処理後における測定は、保存安定性の加速試験として一般に用いられる評価法であり、３年後の評価に相当する。
【００４７】
（化合物含量）
実施例又は比較例で得られた樹脂組成物中の屋内性ダニ防除性化合物の含量は、次の方法で測定した。
・樹脂組成物がＰＰの場合…クロロホルムにて超音波を当てながら、屋内性ダニ防除性化合物を抽出した後、ガスクロマトグラフィーにて定量した。
・樹脂組成物がポリエステルの場合…フェノールとテトラクロロエタンの混合溶媒（１：１）に加熱溶解し、ろ過した後、ろ過液をガスクロマトグラフィーにて定量した。
【００４８】
（発煙状況）
屋内性ダニ防除性化合物を熱可塑性樹脂に混練する際の発煙状況を下記の基準で評価した。
＋　　　：発煙がごく少ない
＋＋　　：発煙が少ない
＋＋＋　：発煙が多い
＋＋＋＋：発煙が非常に多い
【００４９】
（ブリード性）
実施例又は比較例で得られた樹脂成形体を１００℃で７日間加温して、べたつき（ブリード性）の有無を評価した。
【００５０】
（実施例１〜４　天然染土及びゼオライトのダニ増殖抑制率の測定）
表１に示す天然染土又はゼオライトを表１に示す量を用いて、上記の方法に従って増殖抑制率を求めた。その結果を表１に示す。
【００５１】
（対照１）
天然染土及びゼオライトを用いないで上記の方法に従って増殖抑制率を求めた。その結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
2004123593.tif 000002
【００５３】
［結果］
天然染土及びゼオライトのいずれも、ダニの増殖抑制効果を有することが明らかとなった。
【００５４】
（実施例５〜７　天然染土及びゼオライトを樹脂に混練した樹脂成形体のダニ忌避率の測定）
表２に記載のＰＰに天然染土又はゼオライトを表２に示す割合となるように添加し、２２０〜２５０℃にて溶融混練した。得られた樹脂組成物をインフレーション成形して厚さ３０μｍのフィルムを作製した。このフィルムを用いて、上記の方法に従って忌避率を求めた。その結果を表２に示す。
【００５５】
（対照２）
天然染土及びゼオライトを用いないで上記の方法に従って忌避率を求めた。その結果を表２に示す。
【００５６】
【表２】
2004123593.tif 000003
【００５７】
［結果］
天然染土及びゼオライトのいずれも、ダニの忌避効果を有することが明らかとなった。
【００５８】
（実施例８〜１１、比較例１〜４　屋内性ダニ防除性化合物を樹脂に混練した樹脂成形体のダニ忌避率の測定）
表３に記載の担体に表３に記載の屋内性ダニ防除性化合物を滴下して吸着担持させ、ミキサー混合して、担持担体を得た。そして、この担持担体を表３に記載の熱可塑性樹脂に混合し、２２０〜２５０℃で溶融混練した。このときの担体及び屋内性ダニ防除性化合物の量は、熱可塑性樹脂に対し、表３に示す割合となるようにした。得られた樹脂組成物をインフレーション成形して厚さ３０μｍのフィルムを作製した。このフィルムを用いて上記の評価を行った。その結果を表３に示す。
【００５９】
【表３】
2004123593.tif 000004
【００６０】
［結果］
実施例８〜１１より得られる樹脂組成物は、十分なダニ忌避率を有すると共に、製造時の屋内性ダニ防除性化合物のロスが少ないことが明らかとなった。
これに対し、比較例２〜４では、ダニ忌避率が十分でなく、また、製造時の屋内性ダニ防除性化合物のロスが多かった。
一方、比較例１においては、担持性能を有さないが、防ダニ性や抗菌性を有するといわれている酸化チタンを担体として用いたが、十分なダニ忌避率が得られず、また、製造時の屋内性ダニ防除性化合物のロスも多かった。
【００６１】
（実施例１２〜１３、比較例５　屋内性ダニ防除性化合物を樹脂に混練した樹脂成形体のダニ忌避率の測定）
表４に記載の担体に表４に記載の屋内性ダニ防除性化合物を滴下して吸着担持させ、ミキサー混合して、担持担体を得た。そして、この担持担体を表４に記載の熱可塑性樹脂に混合し、２２０〜２５０℃で溶融混練した。このときの担体及び屋内性ダニ防除性化合物の量は、熱可塑性樹脂に対し、表４に示す割合となるようにした。得られた樹脂組成物を、繊維中の担体含有量が１重量％となるように、溶融紡糸機にて、紡糸・繊維化（１５０デニール）し、繊維を作製した。この繊維を用いて上記の評価を行った。その結果を表４に示す。
【００６２】
【表４】
2004123593.tif 000005
【００６３】
［結果］
実施例１２及び１３より得られる樹脂組成物は、十分なダニ忌避率を有すると共に、製造時の屋内性ダニ防除性化合物のロスが少ないことが明らかとなった。また、ブリード性もないことが明らかとなった。
これに対し、比較例５では、ダニ忌避率が十分でなく、また、ブリード性も大きかった。
【００６４】
【発明の効果】
この発明によると、ダニ防除性能を有する成分として、天然染土又はゼオライトを用いるので、熱分解が生じにくく、また熱履歴による気化・揮散は生じ得ない。さらに、天然染土又はゼオライトは、揮散がないので、作業性が良好となる。さらにまた、天然染土又はゼオライトは、毒性がほとんどなく、安全性の高い屋内性ダニ防除剤や屋内性ダニ防除組成物を得ることができる。
【００６５】
また、所定の屋内性ダニ防除性化合物を担体に担持させたものを熱可塑性樹脂に混練させるので、担持させない場合に比べて、熱の影響を低く抑えることができる。このため、熱分解や熱履歴による気化・揮散等による効率の低下を抑制することができる。さらに、担体に担持させるので、揮散が生じにくくなり、作業性が良好となる。
【００６６】
さらに、担体としてゼオライトや天然染土を用いると、ダニ防除性を有する所定の化合物を、ダニ防除性を有する担体に担持させるので、得られる屋内性ダニ防除組成物のダニ防除性をより向上させることができる。