(57)【要約】【課題】非極性基材に対する接着力に優れた接着剤組成物を提供すること。【解決手段】水酸基を持たないカチオン重合性化合物（ａ）、少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも１個の水酸基を有する化合物（ｂ）および活性エネルギー線感受性カチオン重合開始剤（ｃ）を含有する接着剤組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基を持たないカチオン重合性化合物（ａ）、少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも１個の水酸基を有する化合物（ｂ）および活性エネルギー線感受性カチオン重合開始剤（ｃ）を含有することを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２】
水酸基を持たないカチオン重合性化合物（ａ）が、水酸基を持たない脂環族エポキシドであることを特徴とする請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも１個の水酸基を有する化合物（ｂ）が、１〜５個のエポキシ基と１〜３個の水酸基を有する化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
さらにエポキシ化ジエン系トリブロック共重合体（ｄ）を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【請求項５】
エポキシ化ジエン系トリブロック共重合体（ｄ）が、式Ａ−Ｂ−Ａ（式中、Ａはイソプレン単位を主体とする重合体ブロックのエポキシ化物を表し、Ｂはブタジエン単位を主体とする重合体ブロックの水素添加物を表す）であることを特徴とする請求項４に記載の接着剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の接着剤組成物からなる非極性基材用接着剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の接着剤組成物からなる層および他の材料からなる層を有する積層構造体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、接着剤組成物に関し、より詳細には、少なくとも一方の被着体として非極性基材を用いる場合に好適な接着剤組成物に関する。本発明の接着剤組成物は、紫外線、電子線などの活性エネルギー線の照射により短時間で充分に硬化し、溶剤などの薬品に対する耐性に優れており、また非極性基材を被着体とする場合の接着剤として好適に使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂等の非極性基材は、一般に接着が困難といわれているが、そのような状況のなか、非極性基材用接着剤若しくは接着剤層を形成する接着性樹脂が種々提案されている。例えば、無水マレイン酸変性したポリオレフィンを接着剤層として用いる手法（例えば、特許文献１および２参照）、非極性脂環式ポリオレフィンの表面をプラズマ放電処理して、水溶性ポリエステルあるいはＰＶＡ等でコートした後、極性基材と張り合わせるといった手法（例えば、特許文献３および４参照）などが提案されている。
しかしながら、これらの場合には、必ずしも十分満足する接着力が得られなかったり、接着力が得られる場合でも接着前に表面活性化処理などの被着材前処理を行うという煩雑な工程が必要であったりするなど、市場の要求に十分に応えられていないというのが実情であった。
【０００３】
また、３Ｍ社製の接着剤の一つであるスコッチウェルドＤＰ−８００５（３ＭＳｃｏｔｃｈ−ＷｅｌｄＴＭ  ＤＰ−８００５）では、被着体であるポリオレフィンが破壊する程の接着強度が得られるという報告（例えば、非特許文献１参照）がされている。しかしながら、この接着剤を使用する場合においても、適度な強度を得るまでには長時間（８時間以上）を必要とし、また２液型の接着剤であるために接着操作が簡便でなく、接着剤層が無色透明ではないといった問題点があった。
【０００４】
【特許文献１】
特開平７−１７１８５８号公報（第３−４頁）
【特許文献２】
特開平１１−５７２１号公報（第２−４頁）
【特許文献３】
特開２００２−１０３４１０号公報（第２−４頁及び８頁）
【特許文献４】
特開２００２−２４３９４０号公報（第４−６頁）
【非特許文献１】
マテリアル  ステージ  ２００２年、第２巻、１号  ８６〜８９頁（ＭＡＴＥＲＩＡＬ  ＳＴＡＧＥ  Ｖｏｌ．２，Ｎｏ．１  ２００２  ｐ８６−８９）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明は、上記問題点を解消して、簡便に接着でき、しかも非極性基材に対する接着力に優れ、透明な接着層を得ることができる接着剤組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【問題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、水酸基を持たないカチオン重合性化合物、少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも１個の水酸基を有する化合物および活性エネルギー線感受性カチオン重合開始剤などを含有する接着剤組成物を使用すると、非極性基材同士の接着、非極性基材と極性基材との接着などにおいて短時間で充分な接着強度が得られ、しかも接着層が透明であるため光学部材等の接着にも使用可能であることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）  水酸基を持たないカチオン重合性化合物（ａ）、少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも１個の水酸基を有する化合物（ｂ）および活性エネルギー線感受性カチオン重合開始剤（ｃ）を含有する接着剤組成物である。
そして、本発明は、
（２）  水酸基を持たないカチオン重合性化合物（ａ）が、水酸基を持たない脂環族エポキシドである前記（１）に記載の接着剤組成物；
（３）  少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも１個の水酸基を有する化合物（ｂ）が、１〜５個のエポキシ基と１〜３個の水酸基を有する化合物である前記（１）または（２）に記載の接着剤組成物；
（４）  さらにエポキシ化ジエン系トリブロック共重合体（ｄ）を含有する上記（１）〜（３）のいずれかに記載の接着剤組成物；および
（５）  エポキシ化ジエン系トリブロック共重合体（ｄ）が、式Ａ−Ｂ−Ａ（式中、Ａはイソプレン単位を主体とする重合体ブロックのエポキシ化物を表し、Ｂはブタジエン単位を主体とする重合体ブロックの水素添加物を表す）である上記（４）に記載の接着剤組成物；
を好ましい態様として包含する。
さらに、本発明は、
（６）  前記（１）〜（５）のいずれかに記載の接着剤組成物からなる非極性基材用接着剤組成物；および
（７）  前記（１）〜（６）のいずれかに記載の接着剤組成物からなる層および他の材料からなる層を有する積層構造体を含む。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で用いる水酸基を持たないカチオン重合性化合物（ａ）は、活性エネルギー線感受性カチオン重合開始剤（ｃ）の存在下に活性エネルギー線を照射した時に、重合反応および／または架橋反応を生ずる、水酸基を持たないカチオン重合性の有機化合物である。
なお、本明細書でいう「活性エネルギー線」とは、紫外線、電子線、Ｘ線、放射線、高周波などのような、本発明の接着剤組成物を硬化させ得るエネルギー線をいう。
【０００９】
上記の水酸基を持たないカチオン重合性化合物（ａ）（以下単に「化合物（ａ）」ということがある）としては、分子内に水酸基を有しないカチオン重合性化合物であれば特に制限されないが、例えば、従来公知の脂肪族エポキシド、芳香族エポキシド、脂環族エポキシドなどのうち分子内に水酸基を有しないモノマータイプまたはオリゴマータイプの化合物が挙げられる。これらのうち、分子内に水酸基を有しない脂環族エポキシドが好ましく用いられる。
【００１０】
分子内に水酸基を有しない脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキシド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造される水酸基を持たないジグリシジルエーテル、ポリグリシジルエーテル等であり、その具体例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールジクリシジルエーテル類；グリセリンあるいはそのアルキレンオキシド付加体のジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル等の多価アルコールポリグリシジルエーテル類；ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキシド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキシド付加体のジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル類等が挙げられる。ここで前記アルキレンオキシド付加体を形成するアルキレンオキシドとしては、特に限定されないが、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどが挙げられる。
また、分子内に水酸基を有しない脂肪族エポキシドとして、分子内に１個のオキシラン環を有するモノマーである脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテル、フェノールやクレゾールのモノグリシジルエーテル等も用いることができる。
【００１１】
また分子内に水酸基を有しない芳香族エポキシドとして好ましいものとしては、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキシド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造される水酸基を持たないジグリシジルエーテル、ポリグリシジルエーテル等であり、その具体例としては、ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキシド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキシド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、ならびにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１２】
分子内に水酸基を有しない脂環族エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロヘキセン、シクロオクテン、またはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素および過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロペンテンオキシド基、シクロヘキセンオキシド基、またはシクロオクテンオキシド基を含有する化合物が好ましい。具体例としては、以下に示す化合物等が挙げられる。
【００１３】
【化１】
2004161818.tif 000002
（式中、Ｍｅはメチル基を、ｍおよびｎは１以上の整数を示す。）
【００１４】
水酸基を持たないカチオン重合性化合物（ａ）として用いることのできるその他の分子内に水酸基を有しないカチオン重合可能な化合物としては、例えば、３，３−ジメチルオキセタン、３，３−ジクロロメチルオキセタン、ヘキサンジオキセタン、およびキシリレンジオキセタン等のオキセタン化合物類；トリエチレングリコールジビニルエーテルおよびシクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等のビニルエーテル化合物類；テトラヒドロフラン、２，３−ジメチルテトラヒドロフラン等のオキソラン化合物類；トリオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３，６−トリオキサンシクロオクタン等の環状アセタール化合物類；β−プロピオラクトン、ε−カプロラクトン等の環状ラクトン化合物類；エチレンスルフィド、チオエピクロロヒドリン等のチイラン化合物類；１，３−プロピンスルフィド、３，３−ジメチリチエタン等のチエタン化合物類；エポキシ化合物とラクトンとの反応によって得られるスピロオルソエステル化合物類；ジメチルシロキサン等のシロキサン化合物類；イソブテン、ブタジエン、イソプレン、β−ピネン、シクロペンタジエン、シクロオクタジエン、ノルボルナジエン等のエチレン性不飽和化合物類；スチレン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族化合物類を挙げることができる。
【００１５】
本発明では、水酸基を持たないカチオン重合性化合物（ａ）として、上記した化合物のうち１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
そのうちでも、本発明では、該カチオン重合性化合物（ａ）が水酸基を持たない脂環族エポキシドであることが、酸素による重合阻害などによる重合転化率への影響がなく、重合速度が速いという点から好ましく用いられる。
【００１６】
次に、本発明における少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも１個の水酸基を有する化合物（ｂ）（以下単に「化合物（ｂ）」ということがある）としては、分子内にエポキシ基と水酸基を同時にそれぞれ１個以上有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも１個の水酸基を有する脂肪族化合物、脂環族化合物、芳香族化合物などが挙げられる。また上記化合物（ｂ）の有する水酸基は、１級、２級、および３級の水酸基のいずれでもよく、フェノール性の水酸基でもよいが、脂肪族の１級水酸基であることが好ましい。さらに上記化合物（ｂ）は、エポキシ基の数が１〜５であるものが好ましく、水酸基の数が１〜３であるものがより好ましい。本発明では、上記化合物（ｂ）として、下記に具体例として挙げる化合物を１種または２種以上用いることが好ましい。
上記化合物（ｂ）の具体例としては、アリルアルコールオキシド、３−ブテン−１−オールオキシド、２−ブテン−１−オールオキシド、２−メチル−２−プロペン−１−オールオキシド、１−メチル−２−プロペン−１−オールオキシド、４−ペンテン−１−オールオキシド、３−ペンテン−１−オールオキシド、２−ペンテン−１−オールオキシド、３−メチル−３−ブテン−１−オールオキシド、３−メチル−２−ブテン−１−オールオキシド、２−メチル−２−ブテン−１−オールオキシド、１，１−ジメチル−２−プロペン−１−オールオキシド、１，２−ジメチル−２−プロペン−１−オールオキシド、５−ヘキセン−１−オールオキシド、６−ヘプテン−１−オールオキシド、７−オクテン−１−オールオキシド、１−オクテン−３−オールオキシド、２−メチル−６−ヘプテン−２−オールオキシド、９−デセン−１−オールオキシド、２，７−オクタジエン−１−オールジオキシド、７−オクテン−１、２−ジオールオキシド、１，７−オクタジエン−３−オールジオキシド、２−メチル−３−ブテン−２−オールオキシド、リナロールオキシド、１，２−デヒドロリナロールオキシド、ゲラニオールジオキシド、ネロールジオキシド、ラバンドゥロールオキシド、シトロネロールオキシド、１，２−ジヒドロリナロールオキシド、デヒドロネロリドールジオキシド、ネロリドールトリオキシド、ファルネソールトリオキシド、ビスアボロールジオキシド、ゲラニリナロールテトラオキシド、ゲラニルゲラニオールテトラオキシド、イソフィトールオキシド、フィトールエポキシド等の脂肪族化合物が挙げられる。
【００１７】
また、上記化合物（ｂ）の具体例としては、イソプレンとブタジエンとをアニオン重合開始剤を用いてランダムあるいはブロック共重合し、エチレンオキシドで重合停止させた二重結合を有する重合体を水素添加し、残った未反応の二重結合を過酸等の酸化剤でエポキシ化した化合物でもよい。このなかで特に好ましいのは、エポキシ基と水酸基を同時にそれぞれ１個以上有する分子量２，０００以下の化合物である。
さらに、上記化合物（ｂ）としては、例えば、２，３−シクロペンテン−１−オールオキシド、２，３−シクロヘキセン−１−オールオキシド、３，４−シクロヘキセン−１−オールオキシド、３，４−シクロヘキセン−１，２−ジオールオキシド、２，３−シクロオクテン−１−オールオキシド、３，４−シクロヘキシルメタノールオキシド、１，２，５，６−シクロオクタジエン−３−オールジオキシド、２，３，６，７−シクロオクタジエニルメタノールジオキシド等の脂環族化合物；４−ヒドロキシフェニルグリシジルエーテル、３−フェニル−２，３−シクロヘキセン−１−オールオキシド、３−ヒドロキシ−１，２−エポキシシクロヘキシルメチルベンゾエート等の芳香族化合物を挙げることができる。
【００１８】
本発明における活性エネルギー線感受性カチオン重合開始剤（ｃ）（以下単に「カチオン重合開始剤（ｃ）」ということがある）としては、従来公知の多種多様な光カチオン重合開始剤を用いることができる。これらの開始剤のうちで好ましいものとして、例えば、ジアリールヨードニウム塩およびトリアリールスルホニウム塩を挙げることができる。以下に、典型的な光カチオン重合開始剤を示す。
【００１９】
【化２】
2004161818.tif 000003
【００２０】
（式中Ｒ１〜Ｒ６は水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜１８のヒドロキシアルキル基または炭素数１〜１８のヒドロキシアルコキシ基である。またＲ１〜Ｒ４はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｍはホウ素、リン、ヒ素またはアンチモンである。Ｘはハロゲン原子、またはペンタフルオロフェニル基であり、好ましくはフッ素原子またはペンタフルオロフェニル基である。ｋは金属の価数であり、例えばアンチモンの場合は５である。）
【００２１】
本発明の接着剤組成物を可視光により硬化させる場合、あるいは紫外線により硬化させる場合には、硬化性をより一層改良する目的で、上記カチオン重合開始剤（ｃ）と共に光増感剤などを配合することができる。光増感剤としては、例えば、アントラセン、ペリレン、トリフェニレン、フェナントレン、コロネン、ピレン、テトラセン、フェノチアゼン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、イソプロピルキサントン、２−クロロチオキサントン、ベンゾインイソプロピルエーテル、４−ベンゾイルビフェニル、１，２−ベンゾアントラセン、ベンゾフラビン等がある。
【００２２】
本発明の接着剤組成物には、さらにエポキシ化ジエン系トリブロック共重合体（ｄ）を含有してもよく、接着性の向上を目的とする場合は含有することが好ましい。
上記エポキシ化ジエン系トリブロック共重合体（ｄ）（以下単に「ブロック共重合体（ｄ）」ということがある）としては、ジエン化合物を主体とする異なる２種類以上の重合体ブロックからなるトリブロック共重合体の少なくとも末端がエポキシ化されたものであれば特に制限されないが、式（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）（式中、（Ａ）は共役ジエン化合物単位を主体とする重合体ブロックのエポキシ化物を表し、（Ｂ）は（Ａ）とは異なる共役ジエン化合物単位を主体とする重合体ブロックの水素添加物を表し、（Ｃ）は（Ｂ）とは異なり、（Ａ）と同一でも異なっていてもよい共役ジエン化合物単位を主体とする重合体ブロックのエポキシ化物を表す）で示されるエポキシ化ジエン系トリブロック共重合体であることが好ましく、式Ａ−Ｂ−Ａ（式中、Ａはイソプレン単位を主体とする重合体ブロックのエポキシ化物を表し、Ｂはブタジエン単位を主体とする重合体ブロックの水素添加物を表す）で示されるエポキシ化ジエン系トリブロック共重合体であることがより好ましい。
【００２３】
上記ブロック共重合体（ｄ）の重合に用いる共役ジエン化合物としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、３，４−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエンなどのような炭素原子数４〜２４程度のものが包含されるが、ブタジエン、イソプレンなどが安価であり入手容易なため好ましい。
【００２４】
本発明においては、本発明の目的に支障のない範囲で、上記共役ジエン化合物と共重合し得る他の単量体を少量成分（例えば２０質量％以下程度）配合した共役ジエン化合物を主体とするものであってもよい。
かかる他の単量体としては、特に制限されないが、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ドデセンなどのオレフィン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸２−エチルへキシル等の（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物類などが挙げられる。
【００２５】
本発明に用いるエポキシ化ジエン系トリブロック共重合体（ｄ）の製造方法としては、特に制限されず公知の方法により製造することができ、例えば、ブチルリチウム等のアニオン重合開始剤を用いてイソプレン、ついでブタジエン、最後にイソプレンをブロック共重合した後、水素添加触媒を用いてポリブタジエンブロックを完全に水素添加し、次いでポリイソプレンブロックを部分水素添加し、ポリイソプレンブロックの未反応の二重結合を過酸等の酸化剤でエポキシ化して製造することができる。ポリイソプレンブロックの水素添加は通常８０〜９９％程度でとめることが好ましい。
【００２６】
本発明に用いるエポキシ化ジエン系トリブロック共重合体（ｄ）としては、通常１，０００〜１，０００，０００程度の数平均分子量を有するものが使用され、１、４００〜７００，０００程度の数平均分子量のものが好ましく使用され、２，５００〜１０、０００程度のものがより好ましく使用される。また、前記式Ａ−Ｂ−Ａで示されるエポキシ化ジエン系トリブロック共重合体を用いる場合には、重合体ブロックＡの数平均分子量は２００〜３，０００程度のものが好ましく、５００〜２，０００程度のものがより好ましく使用され、また重合体ブロックＢの数平均分子量は１，０００〜４，０００程度のものが好ましく、１，５００〜３，０００程度のものがより好ましく使用される。
また、本発明に用いるエポキシ化ジエン系トリブロック共重合体（ｄ）は、重合体ブロックＡがエポキシ基を１〜３０個程度であるものを使用することが好ましく、２〜１５個程度のものを使用することがより好ましい。
【００２７】
本発明の接着剤組成物における水酸基を持たないカチオン重合性化合物（ａ）および少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも１個の水酸基を有する化合物（ｂ）の含有割合は、用いる化合物、用途等により適宜調整可能で特に限定されないが、硬化速度などの観点から、上記化合物（ａ）１００質量部に対して、化合物（ｂ）を０．１〜１００質量部の割合で含有することが好ましく、５〜５０質量部の割合で含有することがより好ましい。また、上記任意成分であるブロック共重合体（ｄ）を含有する場合には、硬化速度などの観点から、上記化合物（ａ）１００質量部に対して、ブロック共重合体（ｄ）を１〜１０００質量部の割合で含有することが好ましく、１００〜１０００質量部の割合で含有することがより好ましい。
また、本発明の接着剤組成物におけるカチオン重合開始剤（ｃ）の含有割合は、用いる化合物、用途等により適宜調整可能で特に限定されないが、硬化速度などの観点から、上記化合物（ａ）、化合物（ｂ）および必要によりブロック共重合体（ｄ）の合計量１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部の割合で含有することが好ましく、０．５〜１０質量部の割合で含有することがより好ましい。
【００２８】
本発明の接着剤組成物には、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて前記成分の他に、無機充填剤、有機充填剤、着色剤、粘着性付与樹脂、可塑剤、可とう性付与剤、粘度調節剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、老化防止剤、安定剤、難燃剤および紫外線遮断剤のような不活性成分を適量配合して使用することができる。
【００２９】
本発明の接着剤組成物を調整する方法は、特に制限されず、例えば、前記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、必要により（ｄ）および場合により他の成分を均一に混合しうる方法が採用され、通常混合攪拌機を使用して混合される。このようにして得られた接着剤組成物は、バーコーター、スピンコーター、ロールコーター等公知の方法によって基材上に塗布され、接着剤組成物層が形成される。
【００３０】
本発明の接着剤組成物は、紫外線または電子線等の活性エネルギー線を照射することにより、容易に硬化させることができる。例えば、紫外線を照射して硬化させる場合には、様々な光源を使用することができ、具体的には水銀アークランプ、キセノンアークランプ、水銀−キセノンランプ、蛍光ランプ、炭素アークランプ、メタルハライドランプ等が使用され、これらの中からカチオン活性種を発生させる化合物の吸収波長を考慮して選択すればよい。また紫外線を照射する場合には、基材および接着剤に対する影響、求める接着力などを配慮して照射強度が決定されるが、通常１０ｍＷ／ｃｍ２以上であることが好ましく、１〜６０秒以内に接着剤組成物の硬化を完了することが好ましい。また、電子線により硬化させる場合には、同様に種々の照射装置が使用でき、例えばコックロフトワルトシン型、バンデグラフ型、共振変圧器型などの照射装置が挙げられる。電子線は通常３００ｅＶ程度以下の電子線で硬化させるが、１〜５Ｍｒａｄ程度の照射量で瞬時に硬化させることも可能である。
【００３１】
本発明の接着剤組成物は、接着力に優れるため被着体の種類は特に限定されないが、ポリオレフィン、脂環式ポリオレフィン等の非極性基材を少なくとも一方の被着体とした場合に好ましく適用することができ、非極性基材用接着剤組成物として好適であり、非極性基材同士の接着剤組成物として、あるいは非極性基材と極性基材との接着剤組成物としてその性能を有効に発揮することが可能である。
上記非極性基材を構成するポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブテン、ＥＰＤＭ等が挙げられる。また、脂環式ポリオレフィンとしては、例えば、ポリノルボルネン、水添ポリノルボルネン、ポリジシクロペンタジエン、水添ポリジシクロペンタジエン、エチレン−ノルボルネン共重合体等が挙げられる。これらのなかでも脂環式ポリオレフィン系であるＪＳＲ（株）のアートン、日本ゼオン（株）のゼオノアおよびゼオネックス、三井化学（株）のアペルおよびトーパスなどが好ましく用いられる。
また、極性基材を構成する材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリカーボネート、ＡＢＳ共重合体、ポリウレタン、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合体、アルミニウム、鋼板、ステンレス、紙、ガラス、木材等が挙げられる。
【００３２】
また、本発明の積層構造体は、前記接着剤組成物からなる層および他の材料からなる層から構成され、上記のように非極性基材に対して良好な接着性が得られる観点から、非極性基材層／本発明の接着剤組成物硬化層／非極性基材層、非極性基材層／本発明の接着剤組成物硬化層／極性基材層、非極性基材層／本発明の接着剤組成物硬化層／他の材料からなる層よりなる構成を有する積層構造体に好ましく適用される。このような積層構造体の具体例としては、例えば、透明性を活かした偏光板、プリズムシートなどの光学用積層板として用いられる。
【００３３】
【実施例】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例等によって何ら制約されるものではない。
なお、実施例および比較例の中の「部」は特に断りのない限り「質量部」を意味する。
また、引張りせん断接着強さ試験は、ＪＩＳ  Ｋ−６８５０に従い、接着剤層の全光線透過率はＪＩＳ  Ｋ−７３６１−１に従いそれぞれ測定した。
【００３４】
実施例等中の非極性基材としては、市販のポリエチレン板（３ｍｍ）、ポリプロピレン板（３ｍｍ）、および日本ゼオン（株）製のゼオノア（１０６０Ｒ）を熱プレスして得られた板（３ｍｍ）を用いた。
また、極性基材としては、市販のアクリル樹脂板（３ｍｍ）、ポリカーボネート板（３ｍｍ）、重合度２４００のポリビニルアルコールフィルム（ビニロンフィルム：８０ミリミクロン）および重合度２４００のポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させ、ホウ酸浴中で５倍に一軸延伸させたもの（ヨウ素ドープビニロンフィルム：３０ミリミクロン）を使用した。
【００３５】
実施例１
（１）活性エネルギー線の遮断下に、２５℃で、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート［水酸基を持たないカチオン重合性化合物（ａ）］８０部、３−メチル−３−ブテン−１−オールエポキシド［少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも１個の水酸基を有する化合物（ｂ）］２０部、およびサートマー社製「ＣＤ−１０１２」（アリールヨードニウム塩）［活性エネルギー線感受性カチオン重合開始剤（ｃ）］１．０部を混合して、接着剤組成物を調製した。
（２）上記（１）で得られた接着剤組成物をバーコーター（テスター産業社製「バーコーターＳＡ−＃３」）を用いてビニロンフィルム上に７μｍの厚さに塗布し、ゼオノア熱プレス板と張り合わせた後、超高圧水銀ランプ（ウシオ社製「ＳＰ−Ｖ」、出力２５０Ｗ）を使用して２分間光照射した（照射強度２０ｍＷ／ｃｍ２）。
次いで、引張りせん断接着強度を測定したところ、４２１ｋＰａ（４．３ｋｇｆ／ｃｍ２）であった。
（３）また、上記（１）で得られた接着剤組成物１．０ｇを５ｃｍ×５ｃｍ×０．５ｍｍのポリテトラフルオロエチレン製鋳型に注入し、実施例１の（２）におけるのと同様にして、超高圧水銀ランプを使用して硬化した。得られた硬化物（０．５ｍｍ厚）の全光線透過率を測定したところ９２％であった。
【００３６】
実施例２
（１）重合開始剤（ｃ）としてダウ社製「ＵＶＩ−６９９０」（アリールスルホニウム塩）［活性エネルギー線感受性カチオン重合開始剤（ｃ）］２．０部を使用する以外は実施例１の（１）と同様にして、接着剤組成物を調製した。
（２）実施例１の（２）と同様にして、張り合わせ後光照射した。
次いで、引張りせん断接着強度を測定したところ、４１１ｋＰａ（４．２ｋｇｆ／ｃｍ２）であった。
（３）次いで実施例１の（３）と同様にして、得られた硬化物の全光線透過率を測定したところ９１％であった。
【００３７】
実施例３
（１）活性エネルギー線の遮断下に、２５℃で、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート［水酸基を持たないカチオン重合性化合物（ａ）］８０部、７−オクテン−１−オールエポキシド［少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも１個の水酸基を有する化合物（ｂ）］２０部、及びサートマー社製「ＣＤ−１０１２」（アリールヨードニウム塩）［活性エネルギー線感受性カチオン重合開始剤（ｃ）］１．０部を混合して、接着剤組成物を調製した。
（２）実施例１の（２）と同様にして、張り合わせ後光照射した。
次いで、引張りせん断接着強度を測定したところ、４４１ｋＰａ（４．５ｋｇｆ／ｃｍ２）であった。
（３）  次いで実施例１の（３）と同様にして、得られた硬化物について全光線透過率を測定したところ９１％であった。
【００３８】
実施例４
（１）実施例３の（１）と同様にして、接着剤組成物を調製した。
（２）ビニロンフィルムに代えてヨウ素ドープビニロンフィルムを用いる他は実施例１の（２）と同様にして、張り合わせ後光照射した。
次いで、引張りせん断接着強度を測定したところ、４６１ｋＰａ（４．７ｋｇｆ／ｃｍ２）あった。
【００３９】
実施例５
（１）  実施例３の（１）と同様にして、接着剤組成物を調製した。
（２）  ビニロンフィルムに代えてアクリル樹脂板を用いる他は実施例１の（２）と同様にして、張り合わせ後光照射した。
次いで、引張りせん断接着強度を測定したところ、４３１ｋＰａ（４．４ｋｇｆ／ｃｍ２）であった。
【００４０】
実施例６
（１）実施例３の（１）と同様にして、接着剤組成物を調製した。
（２）ビニロンフィルムに代えてポリカーボネート板を用いる他は実施例１の（２）と同様にして、張り合わせ後光照射した。
次いで、引張りせん断接着強度を測定したところ、４２１ｋＰａ（４．３ｋｇｆ／ｃｍ２）であった。
【００４１】
実施例７
（１）実施例３の（１）と同様にして、接着剤組成物を調製した。
（２）実施例１の（２）と同様の方法で、上記（１）で得られた接着剤組成物をバーコーターを用いてヨウ素ドープビニロンフィルム上に７μｍの厚さに塗布し、ポリエチレン板と張り合わせた後、超高圧水銀ランプを使用して２分間光照射した。
次いで、引張りせん断接着強度を測定したところ、４４１ｋＰａ（４．５ｋｇｆ／ｃｍ２）であった。
【００４２】
実施例８
（１）実施例３の（１）と同様にして、接着剤組成物を調製した。
（２）実施例１の（２）と同様の方法で、上記（１）で得られた非極性基材用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物をバーコーターを用いてヨウ素ドープビニロンフィルム上に７μｍの厚さに塗布し、ポリプロピレン板と張り合わせた後、超高圧水銀ランプを使用して２分間光照射した。
次いで、引張りせん断接着強度を測定したところ、４３１ｋＰａ（４．４ｋｇｆ／ｃｍ２）であった。
【００４３】
実施例９
（１）活性エネルギー線の遮断下に、２５℃で、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート［水酸基を持たないカチオン重合性化合物（ａ）］１０部、７−オクテン−１−オールエポキシド［少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも１個の水酸基を有する化合物（ｂ）］１０部、ポリ（イソプレン−ブタジエン−イソプレン）のトリブロック共重合体のエポキシ化物（各重合体ブロックの数平均分子量は２，０００−４，０００−２，０００、ポリイソプレンブロック中のエポキシ基数は１３個）［エポキシ化ジエン系トリブロック共重合体（ｄ）］８０部、およびサートマー製「ＣＤ−１０１２」（アリールヨードニウム塩）［活性エネルギー線感受性カチオン重合開始剤（ｃ）］１．０部を混合して、接着剤組成物を調製した。
（２）実施例１の（２）と同様の方法で、上記（１）で得られた接着剤組成物をバーコーターを用いてゼオノア熱プレス板上に７μｍの厚さに塗布し、もう１枚のゼオノア熱プレス板と張り合わせた後、超高圧水銀ランプを使用して２分間光照射した。
次いで、引張りせん断接着強度を測定したところ、７８４ｋＰａ（８．０ｋｇｆ／ｃｍ２）であった。
【００４４】
実施例１０
（１）エポキシ化物をポリ（イソプレン−ブタジエン−イソプレン）のトリブロック共重合体のエポキシ化物（各重合体ブロックの数平均分子量は１，０００−２，０００−１，０００、ポリイソプレンブロック中のエポキシ基数は８個）［エポキシ化ジエントリブロック共重合体（ｄ）］に代える以外は実施例９の（１）と同様にして、接着剤組成物を調製した。
（２）実施例１の（２）と同様の方法で、上記（１）で得られた接着剤組成物をバーコーターを用いてビニロンフィルム上に７μｍの厚さに塗布し、ゼオノア熱プレス板と張り合わせた後、超高圧水銀ランプを使用して２分間光照射した。
次いで、引張りせん断接着強度を測定したところ、１ＭＰａ（１０．０ｋｇｆ／ｃｍ２）であった。
【００４５】
比較例１
（１）活性エネルギー線の遮断下に、２５℃で、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート［水酸基を持たないカチオン重合性化合物（ａ）］８０部、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン２０部、サートマー製「ＣＤ−１０１２」（アリールヨードニウム塩）［活性エネルギー線感受性カチオン重合開始剤（ｃ）］１．０部を混合して、接着剤組成物を調製した。
（２）実施例１の（２）と同様な方法で、上記（１）で得られた組成物をバーコーターを用いてヨウ素ドープビニロンフィルム上に７μｍの厚さに塗布し、ゼオノア熱プレス板と張り合わせた後、超高圧水銀ランプを使用して２分間光照射した。
次いで、引張りせん断接着強度を測定したところ、２７４ｋＰａ（２．８ｋｇｆ／ｃｍ２）であった。
【００４６】
比較例２
（１）活性エネルギー線の遮断下に、２５℃で、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート［水酸基を持たないカチオン重合性化合物（ａ）］１０部、３−エチルー１−ヒドロキシメチルオキセタン１０部、ポリ（イソプレン−ブタジエン）のジブロック共重合体のエポキシ化物（各重合体ブロックの数平均分子量は２，０００−４，０００、ポリイソプレンブロック中のエポキシ基数は７個）［エポキシ化ジエンジブロックコポリマー］８０部、およびサートマー製「ＣＤ−１０１２」（アリールヨードニウム塩）［活性エネルギー線感受性カチオン重合開始剤（ｃ）］１．０部を混合して、接着剤組成物を調製した。
（２）実施例１と同様な方法で、上記（１）で得られた接着剤組成物をバーコーターを用いてポリエチレン板上に７μｍの厚さに塗布し、もう１枚のポリエチレン板と張り合わせた後、超高圧水銀ランプを使用して２分間光照射した。
次いで、引張りせん断接着強度を測定したところ、４７ｋＰａ（０．５ｋｇｆ／ｃｍ２）であった。
【００４７】
比較例３
３Ｍ社製スコッチウェルドＤＰ−８００５をバーコーター（テスター産業社製「バーコーターＳＡ−＃３」）を用いてゼオノア熱プレス板上に７μｍの厚さに塗布し、もう１枚のゼオノア熱プレス板と張り合わせた後、２分後に引張りせん断接着強度を測定したところ、１０ｋＰａ（０．１ｋｇｆ／ｃｍ２）であった。
【００４８】
比較例４
比較例３と同様な方法で、３Ｍ社製スコッチウェルドＤＰ−８００５をバーコーターを用いてゼオノア熱プレス板上に７μｍの厚さに塗布し、もう１枚のゼオノア熱プレス板と張り合わせた後、１２時間後に引張りせん断接着強度を測定したところ、３１ｋＰａ（０．３ｋｇｆ／ｃｍ２）であった。
また、スコッチウェルドＤＰ−８００５（１ｇ）を５ｃｍ×５ｃｍ×０．５ｍｍのポリテトラフルオロエチレン製鋳型に注入し、１２時間後に得られた硬化物（０．５ｍｍ）について全光線透過率を測定したところ６６％であった。
【００４９】
比較例５
（１）活性エネルギー線の遮断下に、２５℃で、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート［水酸基を持たないカチオン重合性化合物（ａ）］１０部、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン１０部、ポリ（イソプレン−ブタジエン）のトリブロック共重合体のエポキシ化物（各重合体ブロックの分子量は２，０００−４，０００−２，０００、ポリイソプレンブロック中にエポキシ基数は１３個）［エポキシ化ジエン系トリブロック共重合体（ｄ）］８０部、およびサートマー製「ＣＤ−１０１２」（アリールヨードニウム塩）［活性エネルギー線感受性カチオン重合開始剤（ｃ）］１．０部を混合して、接着剤組成物を調製した。
（２）実施例１の（２）と同様な方法で、得られた組成物をバーコーターを用いてビニロンフィルム上に７μｍの厚さに塗布し、ゼオノア熱プレス板と張り合わせた後、超高圧水銀ランプを使用して２分間光照射した。
次いで、引張りせん断接着強度を測定したところ、２６４ｋＰａ（２．７ｋｇｆ／ｃｍ２）であった。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の接着剤組成物は、特別な前処理を必要とせずに、紫外線、電子線その他の活性エネルギー線を照射することによって、非極性基材と非極性基材、非極性基材と極性基材とを短時間で強固に接着可能であり、また接着面が透明である。そのため、本発明の接着剤組成物は、非極性基材用接着剤組成物として好適であり、また該接着剤組成物からなる層と他の材料からなる層を有する積層構造体として好適であるので、光学部材の接着に好適に用いられる。