(57)【要約】【課題】生産性の向上及び製品の低コスト化を大幅に改善しながら、アイソスタティック強度、及び耐エロージョン性に優れるハニカム構造体を安定して得ることができるハニカム構造体の製造方法を提供する。【解決手段】セラミックス原料を主成分とした坏土を用いて、複数の隔壁を備えるハニカム状の成形体を作製し、この成形体の少なくとも一方のセル開口端部に存在する複数の隔壁に、隔壁強化材料と親水基と疎水基の両方を有する両親媒性液状化合物を主成分とする分散媒とを混合した隔壁強化剤を付着させた後、焼成する。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミックス原料を主成分とした坏土を用いて、複数の隔壁を備えるハニカム状の成形体を作製し、該成形体の少なくとも一方のセル開口端部に存在する該複数の隔壁に、隔壁強化剤を付着させた後、焼成するハニカム構造体の製造方法であって、
該隔壁強化剤として、隔壁強化材料を、親水基と疎水基の両方を有する両親媒性液状化合物を主成分とする分散媒に混合した分散液を用いることを特徴とするハニカム構造体の製造方法。
【請求項２】
前記両親媒性液状化合物が、非イオン両親媒性液状化合物である請求項１に記載のハニカム構造体の製造方法。
【請求項３】
前記両親媒性液状化合物が、親水性有機基を導入した変性シリコーンオイルである請求項１又は２に記載のハニカム構造体の製造方法。
【請求項４】
前記変性シリコーンオイルが、ポリエーテル変性シリコーンオイル、若しくは親水性特殊変性シリコーンオイルの１種、又は混合物である請求項３に記載のハニカム構造体の製造方法。
【請求項５】
前記隔壁強化材料が、シリカ、マグネシア、タルク、若しくはカオリンの１種又は２種以上の混合物からなるコージェライト融点低下材料である請求項１〜４のいずれか一項に記載のハニカム構造体の製造方法。
【請求項６】
前記セラミックス原料を主成分とした坏土が、水溶性有機バインダーを含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載のハニカム構造体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハニカム構造体の製造方法、及びそれにより得られるハニカム構造体に関する。より詳しくは、１回の焼成で、セル開口端部等に存在する隔壁を強化したハニカム構造体が得られるハニカム構造体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】排ガス浄化用の触媒担体等に広く用いられているハニカム構造体にあっては、年々強化される排ガス規制に対応すべく、より高い浄化性能が求められており、その一方で、低燃費化、高出力化等の要請から、圧力損失の低減も求められている。
【０００３】このような状況下、ハニカム構造体の隔壁の厚さをいっそう薄くすることで、ハニカム構造体のセル開口端面における開口率を高めて圧力損失を低減し、かつ隔壁の熱容量を低減してエンジン始動後に早期に触媒を活性化させ、浄化性能を向上させる動きが強まっている。
【０００４】他方、このようなハニカム構造体の薄壁化の進展にともない、排ガス中に混入する種々の異物が、ハニカム構造体のセル開口端部に存在する隔壁に衝突して隔壁が破損するエロージョン現象が、新たな問題となっている。
【０００５】もっとも、この問題に対しても、既にセル開口端部に存在する隔壁に、他の隔壁部よりも強度を向上させた隔壁強化部を設けたハニカム構造体が提案されており（特開２０００−５１７１０公報等）、隔壁強化部を設ける方法についても種々検討されている。
【０００６】従来、隔壁強化部を設ける方法としては、コージェライト化原料を主成分とするハニカム構造の基材を焼成した後、当該基材のセル開口端部に存在する隔壁に、コージェライト化原料を分散媒に分散させたスラリーを付着させ、その後、乾燥、焼成する方法が知られている（同号公報等）。
【０００７】しかし、この方法は、長時間を要する焼成工程が、基材の焼成と、隔壁強化部を設けるための焼成という２段階で必要となり、生産効率、製造コスト等の点で大きな課題を残すものであった。
【０００８】これに対し、ハニカム構造の基材を焼成する前の成形体の段階で、セル開口端部に存在する隔壁に、隔壁強化材料を分散媒に分散させたスラリーを付着させ、その後、乾燥、焼成することにより、１回の焼成で、基材の焼成と隔壁強化部の形成を行う方法が示唆されている（同号公報）。
【０００９】しかし、この方法については、現在のところ、焼成前の基材と焼成後の基材における材料組成の相違に関し、具体的な検討は何らなされていないのが現状である（同号公報）。特に、焼成前の基材では、通常、隔壁の強度を向上する等の目的で添加される有機バインダー等が存在しているが、この有機バインダーの多くが、メチルセルロース等の水溶性化合物である点については何ら考慮されていなかった。
【００１０】このため、隔壁強化材料を水に分散したスラリーを用いて、従来の焼成後に行っていた隔壁強化部形成工程をそのまま焼成前に行ったのでは、有機バインダーが溶解、膨潤して、得られるハニカム構造体の隔壁等に変形を生じてしまい、アイソスタティック強度の低下等により実用に耐え得ないのが現状であった。
【００１１】一方、タルク等の隔壁強化材料を灯油等の非水溶性分散媒に分散させたスラリーを用いると、隔壁に変形等が発生する問題は解決されるものの、タルク等の隔壁強化材料の分散性が悪く、沈降、凝集し易い為、一定量の隔壁強化材料を安定して隔壁に付着することが困難であった。このため、この製造方法では、形成される隔壁強化部の強度、気孔率等が不均一となり易く、安定して所望の耐エロージョン性を有するハニカム構造体が得られないという問題があった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述のような従来技術の問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、生産性の向上及び製品の低コスト化を大幅に改善しながら、所望のアイソスタティック強度及び耐エロージョン性を有するハニカム構造体を安定して製造することができる製造方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上述の問題点に鑑みて鋭意検討した結果、隔壁強化剤として、親水基と疎水基の両方を有する両親媒性液状化合物を主成分とする媒体に隔壁強化材料を分散させた混合液を用いたところ、有機バインダーの溶解、膨潤等を生じることなく、隔壁強化材料の分散性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】即ち、本発明によれば、セラミックス原料を主成分とした坏土を用いて、複数の隔壁を備えるハニカム状の成形体を作製し、得られた成形体の少なくとも一方のセル開口端部に存在する複数の隔壁に、隔壁強化剤を付着させた後、焼成するハニカム構造体の製造方法であって、隔壁強化剤として、隔壁強化材料を親水基と疎水基の両方を有する両親媒性液状化合物を主成分（「分散性に最も寄与する成分」という意味である。以下同様である。）とする分散媒に混合した分散液を用いることを特徴とするハニカム構造体の製造方法が提供される。
【００１５】本発明においては、両親媒性液状化合物が、非イオン両親媒性液状化合物であることが好ましく、親水性有機基を導入した変性シリコーンオイルであることがより好ましい。
【００１６】また、当該変性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性シリコーンオイル、若しくは親水性特殊変性シリコーンオイルの１種、又は混合物が好ましい。
【００１７】また、本発明においては、隔壁強化材料が、シリカ、マグネシア、タルク、若しくはカオリンの１種又は２種以上の混合物からなるコージェライト融点低下材料であることが好ましい。
【００１８】また、本発明においては、坏土に、主成分であるセラミックス原料に加え、水溶性有機バインダーを含有させる場合に、特にその効果が大きく、具体的な水溶性有機バインダーとしては、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、及びポリビニルアセタールよりなる群から選ばれる少なくとも１種からなるものを挙げることができる。
【００１９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を、具体的に説明する。
本発明の製造方法は、セラミックス原料を主成分とした坏土を用いて、複数の隔壁を備えるハニカム状の成形体を作製し、その成形体の少なくとも一方のセル開口端部に存在する複数の隔壁に、隔壁強化材料を、親水基と疎水基の両方を有する両親媒性液状化合物を主成分とする分散媒に混合した隔壁強化剤を付着し、その後、焼成するものである。
【００２０】本発明では、１回の焼成により、成形体自体の焼成と、隔壁強化部の形成を同時に行うことができるため、生産性の向上及び製品の低コスト化を大幅に改善することができる。加えて、隔壁強化剤の分散媒が、親水性有機基を導入した変性シリコーンオイル等の親水基と疎水基の両方を有する両親媒性液状化合物を主成分とするため、隔壁強化剤を隔壁に付着した際に、水溶性有機バインダーが溶解及び膨潤することがなく、セルよれ等の隔壁変形のない所望のアイソスタティック強度を有するハニカム構造体が得られる。
【００２１】更に、タルク等の隔壁強化材料を、親水基と疎水基の両方を有する両親媒性液状化合物を主成分とする分散媒に混合することで、隔壁強化材料の分散性が非常に高くなり、常に、一定量の隔壁強化材料を安定して各隔壁に付着させることができ、所望の耐エロージョン性を有するハニカム構造体を安定して製造することができる。以下、各工程毎に具体的に説明する。
【００２２】本発明においては、まず、セラミックス原料を主成分とする坏土を用いて、複数の隔壁を備えるハニカム構造の成形体を作製する。
【００２３】本発明においては、セラミックス原料について特に制限はなく、例えば、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、アルミナ、ジルコニア、ムライト、コージェライト化原料、チタン酸アルミニウム、及びサイアロンよりなる群から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
【００２４】本発明においては、必要に応じて他の添加物を坏土に含有させてもよく、例えば、バインダー、結晶成長助剤、分散剤、又は造孔剤等を含有させてもよい。また、バインダーとしては、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、又はポリビニルアセタール等の水溶性有機バインダーを挙げることができる。また、結晶成長助剤としては、例えば、マグネシア、シリカ、イットリア、又は酸化鉄等を挙げることができ、分散剤としては、例えば、エチレングリコール、デキストリン、脂肪酸石鹸、又はポリアルコール等を挙げることができる。また、造孔剤としては、例えば、グラファイト、小麦粉、澱粉、フェノール樹脂、又はポリエチレンテレフタレート等を挙げることができる。なお、これら添加物は、目的に応じて１種又は２種以上混合させて含有させることができる。
【００２５】また、本発明では、既に述べたように隔壁強化剤として、隔壁強化材料を、親水基と疎水基の両方を有する両親媒性液状化合物を主成分とする分散媒に混合したものを用いるため、隔壁に付着した際に、水溶性有機バインダーが溶解及び膨潤することがなく、セルよれ等の隔壁変形を生じることはない。従って、上記水溶性有機バインダーを杯土に含有させる製造方法に特に好ましく適用することができる。
【００２６】また、坏土は、通常の方法で作製すればよく、例えば、セラミックス原料に水溶性有機バインダー等の添加物を添加したものに、水等を所定量混合し、必要に応じて他の添加物を加えた後、加圧ニーダー、真空土練機等で混練して得ることができる。
【００２７】本発明においては、ハニカム状の成形体を作製する方法についても特に制限はないが、量産性に優れる点で、押出成形が好ましく、例えば、ラム式押出成形装置、又は２軸スクリュー式連続押出成形装置等の押出成形装置を用いて、押出成形することが好ましい。
【００２８】また、ハニカム構造体の隔壁厚さ、セル密度、セル形状等についても特に制限はなく、例えば、隔壁厚さを０．０５ｍｍ以下としても、隔壁に変形を生じさせることなく、所望のハニカム構造体を得ることができる。
【００２９】次に、本発明においては、焼成前の段階で、得られたハニカム構造の成形体におけるセル開口端部に存在する複数の隔壁に、隔壁強化材料と親水基と疎水基の両方を有する両親媒性液状化合物を主成分とする分散媒とを混合して調製した隔壁強化剤を付着させる。
【００３０】本発明における隔壁強化材料としては、成形体への付着により、焼成時における成形体構成材料の融点を低下させるもの、又は隔壁表面に更にセラミックスからなる層を形成し、隔壁を一般部より厚肉化するもの等を挙げることができる。
【００３１】また、前者の隔壁強化材料としては、例えば、成形体をコージェライト化原料で作製した場合には、コージェライトの融点を下げる成分であるタルク、シリカ、マグネシア、又はカオリンの何れか一種、或いはこれら二種以上の混合物であって、その組成比が、コージェライト理論組成値と異なるものを挙げることができる。また、後者の隔壁強化材料としては、成形体を構成するセラミックス原料と同一組成の材料を挙げることができる。
【００３２】他方、本発明における親水基と疎水基の両方を有する両親媒性液状化合物を主成分とする分散媒としては、親水性基の種類によって、例えば、非イオン両親媒性液状化合物、アニオン両親媒性液状化合物、カチオン両親媒性液状化合物、又は両イオン両親媒性液状化合物を主成分とする分散媒を挙げることができる。
【００３３】中でも、隔壁強化材料の分散性に優れ、水溶性有機バインダーに対して溶解、膨潤等の影響が小さい点で、非イオン両親媒性液状化合物を主成分とする分散媒が好ましい。また、非イオン両親媒性液状化合物としては、親水性基が非イオン性の両親媒性液状化合物が総て含まれるが、中でも、上記の隔壁強化材料の分散性と水溶性有機バインダーに対する影響力という観点から、親水性有機基を導入（置換、付加等の総ての導入態様を含む。）した変性シリコーンオイルが好ましい。
【００３４】ここで、「変性シリコーンオイル」とは、ジアルキルシリコーンオイルのアルキル基の一部に他の有機基を付加したもの、又は当該アルキル基の一部を置換したものをいい、本発明においては、親水性有機基の１種、又は２種以上をシリコーンオイルのアルキル基の一部に付加した構造のもの、又は当該親水性有機基の１種、又は２種以上で、アルキル基の一部を置換した構造のものを用いる。
【００３５】本発明において用いられる親水性有機基を導入した変性シリコーンオイルとしては、Ｃ２Ｈ４Ｏ−、Ｃ３Ｈ６Ｏ−等のアルコキシル基をシリコーンオイルのアルキル基の一部に付加、若しくは当該アルコキシル基でアルキル基の一部を置換した構造を有する（ポリ）エーテル変性シリコーンオイル、シリコーンオイルのアルキル基の一部をアミノアルキル基で置換した構造を有するアミノ変性シリコーンオイル、シリコーンオイルのアルキル基の一部をカルボキシル基で置換した構造を有するカルボキシル変性シリコーンオイル、及びＣ２Ｈ４Ｏ−、Ｃ３Ｈ６Ｏ−等のアルコキシル基をシリコーンオイルのアルキル基の一部に付加、若しくは当該アルコキシル基でアルキル基の一部を置換するとともに、更に、シリコーンオイルのアルキル基の一部をアミノアルキル基、エポキシ基、脂肪酸エステル、又はスルホン酸ナトリウムの少なくとも１種で置換若しくは付加した構造を有する親水性特殊変性シリコーンオイルからなる群より選ばれる１種又は２種以上を含むものが好ましい。
【００３６】なお、シリコーンオイルを構成する「アルキル基」の代表例としては、メチル基を挙げることができ、その他のものとして、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、又はブチル基等を挙げることができる。
【００３７】本発明においては、これら変性シリコーンオイルの中でも、分散性及び水溶性有機バインダーに対する非溶解性等で特に優れる、ポリエーテル変性シリコーンオイル、若しくは親水性特殊変性シリコーンオイルの１種、又は混合物が特に好ましい。
【００３８】本発明において、上記変性シリコーンオイルは、前述した分散媒に求められる両特性の点で、ＨＬＢ（親水性・親油性バランス）が８〜１６の範囲のものが好ましく、ＨＬＢ（親水性・親油性バランス）が１０〜１４の範囲のものがより好ましく、ＨＬＢ（親水性・親油性バランス）が１１〜１３の範囲のものが特に好ましい。
【００３９】また、分散媒の粘度が大きいと最終的に調製される隔壁強化剤の粘度も大きくなり、隔壁に隔壁強化剤を均一に付着させることが困難になるので、分散媒自体の絶対粘度は、１〜１０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１０〜３００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
【００４０】本発明における分散媒は、主成分たる両親媒性液状化合物のみで構成してもよいが、その他の成分として、例えば、結合剤、分散剤、消泡剤、又は希釈剤等を含有させることもできる。
【００４１】また、本発明における隔壁強化剤は、隔壁強化剤を隔壁に効率的に均一の厚さで付着するためには、絶対粘度が１〜１００００ｍＰａ・ｓのものが好ましく、１０〜１０００ｍＰａ・ｓのものがより好ましい。
【００４２】本発明において隔壁強化剤を隔壁へ付着する際には、隔壁強化剤中にハニカム構造体をセル開口端面から所望の高さまで浸漬して行うことが、簡単に総ての隔壁に均一に隔壁強化剤を付着することができ、しかも隔壁強化部を設ける領域を任意にコントロールすることが容易な点で好ましい。但し、均一に隔壁強化剤を付着するためには、浸漬後、過剰に付着した隔壁強化剤を圧縮空気等により、除去することが好ましい。なお、スプレー塗布でも隔壁強化剤の均質塗布は可能であるが、隔壁強化部を設ける領域を任意にコントロールすることが難しい。
【００４３】次に、本発明においては、隔壁強化剤を付着したハニカム構造の基材を、１回の焼成工程により、基材の焼成と隔壁強化部の形成を同時に行う。
【００４４】本発明においては、焼成に際して、隔壁強化剤を付着した成形体を予め乾燥しておくことが好ましく、乾燥方法としては、送風乾燥、熱風乾燥、又はマイクロ波乾燥等を挙げることができる。
【００４５】また、焼成する際の条件については、基材及び隔壁強化剤の種類により適宜所望の条件を選択することが好ましく、例えば、成形体がコージェライト化材料を主成分とし、隔壁強化剤が、隔壁強化材料としてタルク等の融点低下成分を含有する場合は、１３００〜１５００℃で焼成すればよい。
【００４６】以上、本発明の製造方法について各工程毎に説明したが、本発明の製造方法は、アイソスタティック強度、及び耐エロージョン性に優れるハニカム構造体を、安定して製造することができるものである。また、このような高精度の製造方法ながらも、１回の焼成工程でハニカム構造体の製造を可能としており、高生産性及び製品の大幅な低コスト化を達成できるものである。
【００４７】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。なお、各実施例及び各比較例で得られたハニカム構造体について、以下のようにして評価した。
【００４８】
（１）隔壁強化部における気孔率の平均値及び標準偏差
各実施例及び各比較例により得られたハニカム構造体各１０個について、その隔壁強化部を、ハニカム構造体端面のほぼ全面である７０ｃｍ２の範囲で切出し測定用試料とした。次いで、各試料について水銀ポロシメーターにより細孔容積を測定し、コージェライトの真比重を２．５２ｇ／ｃｃとして、各隔壁強化部全体の気孔率を算出するとともに、各実施例及び各比較例により得られた１０個のハニカム構造体における気孔率の平均値及び標準偏差を求めた。
【００４９】
（２）アイソスタティック強度
ハニカム構造体と同径の金属製の板で、ハニカム構造体の両端部を覆い、更に、ハニカム構造体と同径のゴムチューブで、ハニカム構造体全体の外周部を覆って、ハニカム構造体に、圧媒である水が入らないように密閉した。
次に、この状態で、ハニカム構造体を水中に沈め、ハニカム構造体が破損するまで水圧を上昇させ、破損した水圧値をアイソスタティック強度として評価した。なお、評価は、各実施例及び各比較例で得られたハニカム構造体５個について行った。
【００５０】
（３）隔壁強化材料の沈降開始時間
各実施例及び各比較例で用いた隔壁強化剤２００ｃｃをメスシリンダーに入れた後、放置して、隔壁強化材料と分散媒が分離開始（隔壁強化材料の沈降開始）する時間を目視観察し、評価した。
【００５１】
（４）隔壁強化剤付着後における成形体の破壊強度
各実施例及び各比較例で用いた隔壁強化剤中に、１２ｍｍ×１２ｍｍ×１２ｍｍのブロック状に切り出したハニカム成形体を１分間浸漬した直後、圧縮試験機を用いて、複数の隔壁に対する直角方向より荷重を加え、ハニカム成形体の破壊強度を評価した。なお、測定は、ブロック状に切り出したハニカム成形体各５個について実施し、平均値を算出した。
【００５２】
（実施例１）
コージェライト化原料からなるセラミックス原料１００重量部に対して、メチルセルロース８重量部、ラウリン酸カリ石鹸０．５重量部、ポリエーテル２重量部、水２８重量部を混合したものを、連続押出し成形機に投入し、ハニカム状の成形体を作製した。
【００５３】次に、ポリエーテル変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、商品名：ＫＦ６１８、ＨＬＢ：１１、絶対粘度：２０ｍＰａ・ｓ）からなる分散媒８５質量％に、ＳｉＯ２１５質量％混合して隔壁強化剤を調製し、当該隔壁強化剤に、得られた成形体を、セル開口端面から軸方向に５ｍｍの深さで浸漬して、成形体のセル開口端部に存在する隔壁に隔壁強化剤を付着させた。また、その直後、室温の圧縮空気を送風して、過剰に付着した隔壁強化剤を排除した。
【００５４】次に、セル開口端部に存在する隔壁に隔壁強化剤を付着させたハニカム構造の基材を、１４００℃で４時間焼成して、隔壁厚さ５０μｍ、直径１００ｍｍ、高さ１００ｍｍで、四角セルを１４０セル／ｃｍ２の密度で有する、開口率８８％の円柱状のハニカム構造体（焼成体）を製造した。
【００５５】
（実施例２）
隔壁強化剤の分散媒として、絶対粘度の異なるポリエーテル変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、商品名：ＫＦ３５５Ａ、ＨＬＢ：１２、絶対粘度：１４０ｍＰａ・ｓ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、ハニカム構造体を製造した。
【００５６】
（比較例１）
隔壁強化剤の分散媒として水を用い、分散剤としてアルキルアセタール化ポリビニルアルコール（積水化学工業株式会社製、商品名：エレックＫＷ−３）を分散媒１００質量部に対して０．５質量部添加したこと以外は実施例１と同様にして、ハニカム構造体を製造した。
【００５７】
（比較例２）
隔壁強化剤の分散媒として灯油を用い、分散剤としてポリオキシアルキレン基高分子（日本油脂株式会社製、商品名：マリアリムＡＫＭ−０５３１）を分散媒１００質量部に対して０．５質量部添加したこと以外は実施例１と同様にして、ハニカム構造体を製造した。
【００５８】
（評価）
各実施例及び各比較例の何れの製造方法でも、得られたハニカム構造体の隔壁強化部で、平均気孔率が２０．９〜２１．２％となり、一般部の気孔率２８％に比較して約７％気孔率が低下していた。
【００５９】但し、隔壁強化剤として、シリカ（ＳｉＯ２）粉末を水に分散したものを用いた比較例１の製造方法では、得られたハニカム構造体の隔壁に、肉眼ではっきり確認できる程度の著しい変形が認められ、焼成前の成形体の破壊強度が０．５ｋｇ／ｃｍ２以下、焼成後のハニカム構造体（焼成体）のアイソスタティック強度が、５ｋｇ／ｃｍ２以下と何れも極めて小さかった。また、水に分散したシリカ（ＳｉＯ２）粉末の沈降開始時間が約２５分と早く、１０個のハニカム構造体間で、隔壁強化部における平均気孔率の標準偏差が０．８４％とばらつきが大きかった。
【００６０】また、隔壁強化剤として、シリカ（ＳｉＯ２）粉末を灯油に分散したものを用いた比較例２の製造方法では、隔壁の変形は認められず、ハニカム構造体（焼成体）のアイソスタティック強度についても実用上問題のない強度が得られた。但し、灯油に分散したシリカ（ＳｉＯ２）粉末の沈降開始時間が１分以下と非常に早く、ハニカム構造体（焼成体）間における隔壁強化部の平均気孔率の標準偏差が１．４６％と、ばらつきが非常に大きかった。
【００６１】これに対して、隔壁強化剤として、シリカ（ＳｉＯ２）粉末をポリエーテル変性シリコーンオイルに分散したものを用いた実施例１、２の製造方法では、隔壁の変形がなく、隔壁強化剤を付着した成形体の破壊強度が７ｋｇ／ｃｍ２以上、焼成後のハニカム構造体（焼成体）のアイソスタティック強度が、２２ｋｇ／ｃｍ２以上と実用上全く問題はなかった。また、ポリエーテル変性シリコーンオイルに分散したシリカ（ＳｉＯ２）粉末の沈降開始時間は、約５５分と非常に遅く、ハニカム構造体（焼成体）間における隔壁強化部の気孔率の標準偏差が０．４２％以下と、ばらつきが極めて小さかった。各実施例及び各比較例について、用いた隔壁強化剤及び評価結果を表１にまとめて示す。
【００６２】
【表１】
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【００６３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の製造方法によれば、生産性の向上及び製品の低コスト化を大幅に改善しながら、アイソスタティック強度、及び耐エロージョン性に優れるハニカム構造体を安定して得ることができる。