(57)【要約】【課題】広範囲の反応性を示す有機基を有する金粒子を提供する。【解決手段】（ｉ）金粒子、（ii）金を含む合金粒子又は（iii）金化合物粒子に下記一般式（１）【化１】2004189701.tif 000015（式中、Ｒ１及びＲ２は有機基を示し、Ｌ１及びＬ２は連結基を示し、ｔ１及びｔ２は０又は１の数を示す）で表される反応性基を結合させてなることを特徴とする反応性有機基を有する金粒子。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）金粒子、（ii）金を含む合金粒子又は（iii）金化合物粒子に、下記一般式（１）
【化１】
2004189701.tif 000014
（式中、Ｒ１及びＲ２は有機基を示し、Ｌ１及びＬ２は連結基を示し、ｔ１及びｔ２は０又は１の数を示す）
で表される反応性基を結合させてなることを特徴とする反応性有機基を有する金粒子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、反応性有機基を有する金微粒子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、金−チオール結合を介して金表面に有機化合物被膜を形成し得ることはすでに知られている。種々のチオール基を有する有機化合物群が合成され金表面の被覆に利用されている。［Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００２，Ｐ３５０８、（非特許文献１）、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００１，Ｐ２２５８（非特許文献２）］。また、金表面にチオール化合物を被覆し、さらにその表面に有機化合物を結合させることも知られている［Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００１，Ｐ８２２６（非特許文献３）］。
この場合の有機化合物は、反応性基として、水酸基やアルデヒド基、アミド基、アミド基を含むものであるが、その反応の種類は限られたものであった。
【０００３】
【非特許文献１】
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００２，Ｐ３５０８
【非特許文献２】
Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００１，Ｐ２２５８
【非特許文献３】
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００１，Ｐ８２２６
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、広範囲の反応性を示す有機基を有する金粒子を提供することをその課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明によれば、（ｉ）金粒子、（ii）金を含む合金粒子又は（iii）金化合物粒子に下記一般式（１）
【化２】
2004189701.tif 000002
（式中、Ｒ１及びＲ２は有機基を示し、Ｌ１及びＬ２は連結基を示し、ｔ１及びｔ２は０又は１の数を示す）
で表される反応性基を結合させてなることを特徴とする反応性有機基を有する金粒子が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明において用いる金粒子は、イオウ原子と結合し得る粒子状の金、金を含む合金又は金化合物と定義される。この場合、金を含む合金には、金合金を形成し得る金属（例えば、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｐｄなどの遷移金属等）を含む合金であって、その金含有量が９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上のものが包含される。金化合物には、イオウ原子と結合し得る各種の金化合物が包含される。このようなものには、例えば、臭化金、塩化金、シアン化金、水酸化金、酸化金、シアン化金カリウム、塩化金ナトリウム、テトラクロロ金酸などが挙げられる。
前記金粒子において、その平均粒径は、１〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜９０ｎｍである。
【０００７】
本発明で用いる前記金粒子は、その表面に、下記一般式（１）で表される反応性有機基が結合していることを特徴とする。
【化３】
2004189701.tif 000003
前記式中、Ｒ１及びＲ２は有機基を示し、Ｌ１及びＬ２は連結基を示し、ｔ１及びｔ２は０又は１の数を示す。
【０００８】
前記Ｒ１及びＲ２は、いずれも有機基を示すが、Ｒ１は２価有機基を示し、Ｒ２は１価有機基を示す。これらの有機基Ｒ１、Ｒ２において、それに含まれる炭素数は、１５０以下、好ましくは１００以下、より好ましくは５０以下である。
【０００９】
前記Ｒ１を構成する有機基（１価有機基）には、脂肪族基、芳香族基及び複素環基が包含される。
脂肪族基には、鎖状及び環状のものが包含され、さらに、飽和及び不飽和のものが包含される。鎖状脂肪族基には、アルキル基及びアルケニル基が包含される。環状脂肪族基には、シクロアルキル基及びシクロアルケニル基が包含される。
アルキル基において、その主鎖を構成する炭素数は、好ましくは１〜５０、より好ましくは１〜２５である。
アルケニル基において、その主鎖を構成する炭素数は、好ましくは２〜５０、より好ましくは２〜２５である。シクロアルキル基及びシクロアルケニル基において、その環数は１つ又は複数（２〜４、好ましくは２〜３）であることができる。その分子中に含まれる全炭素環を構成する炭素数は５〜６０、好ましくは６〜２５である。
【００１０】
前記芳香族基には、単環のもの及び多環のものが包含され、多環のものには、縮合多環のもの及び鎖状多環のものが包含される。より具体的には、芳香族基には、アリール基及びアラルキル基が包含される。
【００１１】
アリール基は、単環または多環構造のものであることができ、その分子中に含まれる全炭素環を構成する炭素数は６〜６０、好ましくは６〜２５である。
アラルキル基は、単環または多環構造のものであることができ、その分子中に含まれる全炭素環を構成する炭素数は７〜７０、好ましくは７〜３５である。
【００１２】
複素環基には、脂肪族複素環基及び芳香族複素環基が包含される。複素環基を構成する環構成元素には、１つ又は複数のヘテロ元素（酸素、窒素、イオウ、セレン等）が包含される。
複素環基は、単環又は多環構造のものであることができ、その分子中に含まれる全複素環を構成する元素数は５〜５０、好ましくは５〜２５である。
芳香族複素環基としては、チオフェン環、フラン環、ピロール環、ピリジン環、キノキサリン環、プリン環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ナフトイミダゾール環、キノリン環、キノキサリン環、プリン環、アクリジン環、フェナントロリン環等の芳香族複素環由来のものを挙げることができる。
【００１３】
脂肪族複素環基としては、ピラゾリン環、ピラリジン環、ピペリジン環、インドリン環、モルホリン環、ピラン環、イミダゾリジン環、チアゾリン環、イミダゾリン環、オキサゾリン環等の脂肪族複素環由来のものを挙げることができる。
【００１４】
前記有機基の具体例としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、２−メチルブチル、１−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、３−メチルペンチル、２−メチルペンチル、１−メチルペンチル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチル、ビニル、プロペニル、ブテニル、アクリル、メタクリル、オクチニル、ドデセニル、ウンデセニル、シクロヘキセニル、フェニル、トリル、ピレニル、フェナントレニル、ナフチル、ビフェニリル、ターフェニリル、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルの他、前記した各種複素環由来の複素環基が挙げられる。
【００１５】
前記Ｒ１を構成する２価有機基には、前記Ｒ１に関して示した各種の１価有機基からさらに１個の水素原子を除いた有機基が包含される。
【００１６】
前記Ｒ１及びＲ２を構成する有機基は、本発明の反応性有機基を有する金粒子の合成反応に関与しない不活性な置換基をしていてもよい。このような置換基には、置換あるいは未置換アリール基、カルボニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルまたはアリールスルホニル基、ニトロ基、ハロゲン（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、よう素原子）等が包含される。
【００１７】
また、前記有機基Ｒ１、Ｒ２は、その有機基の主鎖中に、異種原子（ヘテロ原子）を含有することができる。異種原子には、酸素原子、窒素原子、イオウ原子、ケイ素原子等が包含される。
【００１８】
さらに、前記有機基Ｒ１、Ｒ２は、金属原子を含有していてもよい。この場合、金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムなどのアルカリ金属、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどのアルカリ土類金属、ホウ素、アルミニウム、チタン、錫、鉄などの金属原子を挙げることができる。これらの金属原子は、通常、炭素−金属の結合や、イオン結合等の結合形態で有機基に含まれる。
【００１９】
本発明における前記の１価有機基Ｒ２は、糖化合物残基（糖化合物から１つの水素原子を除いた基）であることができる。この場合の糖化合物には、単糖、アミノ糖、オリゴ糖及びそれらの変性物が包含される。
【００２０】
単糖化合物は、下記一般式（２）
【化４】
Ｃｎ（Ｈ２Ｏ）ｎ                            （２）
（式中、ｎは１〜１０の数、好ましくは５〜８の数である）
で表される化合物である。この単糖化合物には、好ましくはペントース、ヘモソース、デオキシヘキソース、ヘプトース等が包含される。
単糖化合物の具体例としては、例えば、アラビノース、リバース、キシロース、グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース、ラムノース、フコース、ジギトキソース、チマロース、オレアンドロース、ジギタロース、アピオース、ハマメロース、ストレプトース、セドヘプチュロース、コリオース等が挙げられる。
【００２１】
アミノ糖化合物（糖のアミノ誘導体）の具体例としては、例えば、グルコサミン、ガラクトサミン、２−デオキシ−２−メチルアミノグルコースなどが例示される。
オリゴ糖化合物類には、非還元性オリゴ糖、還元性オリゴ糖が包含される。その具体的には、ショ糖、トレハロース、ゲンチアノース、ラフィノース、乳糖、セルビオース、麦芽糖、ゲンチオビオースなどが例示される。
【００２２】
前記糖化合物は、通常、その糖骨格の末端の１位炭素元素に結合する酸素原子を介してアセチレン炭素に結合する。
【００２３】
本発明における前記１価有機基Ｒ２は、アミン化合物残基であることができる。このアミン化合物において、その炭素数は５０以下、好ましくは３５以下であり、より好ましくは２〜１２である。窒素原子の割合は、炭素原子数［Ｃ］に対する窒素原子数［Ｎ］の比［Ｎ］／［Ｃ］で、１／５０〜２／１、好ましくは１／３５〜１である。
このアミン化合物は、通常、その窒素原子を介してアセチレン炭素原子に結合する。
【００２４】
前記アミン化合物には、第１級〜第３級アミンの他、アミノ酸化合物及びペプチド化合物が包含される。
【００２５】
アミノ酸化合物の具体例としては、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、リジン、オルニチン、アルギニン、ヒスチジン、ヒドロキシリジン、システイン、シスチン、メチオニン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、プロリン、４−ヒドロキシプロリン、トリコロミン酸、イボテン酸、キスカリン酸、カナバニン、カイニン酸、ドモイ酸、１−アミノシクロプロパンカルボン酸、２−（メチレンシクロプロピル）グリシン、ヒポグリシンＡ、３−シアノアラニン、アベナ酸、ムギネ酸、ミモシン、レボドパ、β−ヒドロキシ−γ−メチルフルタミン酸、５−ヒドロキシトリプトファン、パントテン酸、ラミニン、ベタシアニンなどが例示される。また、タウリンなどスルホン酸基を有するアミン化合物なども挙げられる。
【００２６】
前記アミン化合物（アミノ酸化合物及びペプチド化合物を含む）は、ハロゲン原子を含有することができる。また、このアミン化合物は、リン酸基とアミノアルコール（コリン、エタノールアミン、セリン等）とが結合した構造のものでも良い。
【００２７】
本発明における前記１価有機基Ｒ２は、核酸化合物残基であることができる。この核酸化合物において、その炭素数は１５０以下、好ましくは１００以下であり、より好ましくは４〜５０である。
この核酸化合物は、通常、その酸素、窒素又は炭素原子を介してアセチレン炭素に結合する。
核酸化合物には、ヌクレオシド、ヌクレオチド、もしくはヌクレオチド単位のポリマー鎖が包含される。ヌクレオシドとしては、シトシン、チミン、アデニン、グアニンに含まれる塩基と２−デオキシリボースまたはリボースの糖が結合したものを示すことができる。ヌクレオチドとしては、ヌクレオシドの糖にリン酸基が結合したものを示すことができる。チミンとしては、ウラシルを示すことができる。
【００２８】
前記一般式（１）において、Ｌ１及びＬ２は、有機基Ｒ１、Ｒ２をそれぞれアセチレン炭素に結合させる連結基であるが、これらの連結基は存在しなくてもよい。ｔ１、ｔ２が１の数を示すときは、連結基Ｌ１、Ｌ２が存在することを示し、ｔ１、ｔ２が０の数を示すときは、連結基Ｌ１、Ｌ２が存在しないことを示す。
連結基Ｌ１、Ｌ２の具体例としては、エーテル基（−Ｏ−）や、チオエーテル基（−Ｓ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、スルホカルボニル基（−ＳＯ２−）、アミノ基（−ＮＨ−）の他、エステル基（−ＣＯＯ−）、アミド基（−ＣＯＮＨ−）等が挙げられる。
【００２９】
本発明による前記一般式（１）の反応性有機基を有する金粒子は、下記一般式（３）
【化５】
2004189701.tif 000004
（式中、［Ａｕ］は金粒子を示し、Ｒ１、Ｌ１及びｔ１は前記と同じ意味を有し、Ｘは反応性基を示す）
で表される金化合物と、下記一般式（４）
【化６】
2004189701.tif 000005
（式中、Ｒ２、Ｌ２及びｔ２は前記と同じ意味を有し、Ｙは前記Ｘと反応し得る反応性基を示す）
で表されるアセチレン化合物（アルキィン化合物）（４）とを反応させることによって製造することができる。
【００３０】
前記ＸとＹは、相互に反応して、化合物（３）と化合物（４）とを結合させる反応性基である。このような反応性基Ｘ、Ｙにおいて、例えば、その一方の反応性基Ｘは、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、カルボキシル基、アミノ基等であることができる。その他方の反応性基Ｙは、前記反応性基Ｘがハロゲン原子の場合、それと反応し得る水素原子、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等であることができる。また、反応性基Ｘが水酸基の場合には、反応性基Ｙは、ハロゲン原子、カルボキシル基、アミノ基等であることができる。さらに、反応性基Ｘがメルカプト基の場合には、反応性基Ｙはハロゲン原子、アミノ基、水酸基等であることができる。さらに、反応性基Ｘがカルボキシル基の場合には、反応性基Ｙは、ハロゲン原子、アミノ基、水酸基等であることができる。さらに、反応性基Ｘがカルボキシル基の場合には、反応性基Ｙは、ハロゲン原子、アミノ基、水酸基等であることができる。さらにまた、反応性基Ｘがアミノ基の場合には、反応性基Ｙはハロゲン原子、カルボキシル基、メルカプト基等であることができる。
【００３１】
また、本発明による前記一般式（１）の反応性有機基を有する金粒子は、下記一般式（５）
【化７】
2004189701.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｌ１、Ｌ２、ｔ１、ｔ２はいずれも前記と同じ意味を有する）で表されるメルカプト化合物（５）を合成し、これを金粒子と反応させることによって製造することもできる。
【００３２】
前記一般式（５）で表されるメルカプト化合物（５）は、下記一般式（６）
【化８】
2004189701.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｌ１、ｔ１及びＸは前記と同じ意味を有する）
で表されるメルカプト化合物（６）と、前記一般式（４）で表されるアセチレン化合物（４）とを反応させることによって得ることができる。
【００３３】
前記金化合物（３）と前記アセチレン化合物（４）との反応は、有機溶媒中において、−７８〜１８０℃、好ましくは０〜１５０℃の温度で実施される。
また、前記メルカプト化合物（６）とアセチレン化合物（４）との反応は、有機溶媒中において、−７８〜１８０℃、好ましくは０〜１５０℃の温度で実施される。
前記有機溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、１−メチル−２−ピロリジノン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、１，３−ジオキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。
【００３４】
【実施例】
次に本発明を実施例によりさらに詳述する。
下記実施例１、２においては、下記式（Ａ）で表される金化合物の合成例を示す。
【００３５】
【化９】
2004189701.tif 000008
【００３６】
実施例１
（１）下記式（Ｂ３）で表される金化合物（Ｂ３）の合成
【化１０】
Ｈ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−［Ａｕ］                    （Ｂ３）
氷冷下、テトラクロロ金（III）酸三水和物（化合物Ｂ１）、０．３９ｇ（１．０ｍｍｏｌ）のリン酸緩衝溶液（ｐＨ７．３）に２−アミノエタンチオール塩酸塩（化合物Ｂ２）２．２６ｇ（２００ｍｍｏｌ）を加え、激しく攪拌した。１〜３時間後、遠心分離操作により得た沈殿をメタノールで洗浄後、乾燥させ化合物（Ｂ３）を０．３９ｇ得た。
【００３７】
（２）下記式（Ｂ４）で表される金化合物（Ｂ４）の合成
【化１１】
Ｉ−Ｐｈ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−Ｓ−［Ａｕ］        （Ｂ４）
氷冷下、化合物（Ｂ３）（０．３９ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液にトリエチルアミン（３．０ｍｌ）、４−ヨードベンゾイルクロライド（１．３３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で激しく攪拌した。２４時間後、遠心分離操作により得た沈殿をメタノールで洗浄後、乾燥させ化合物（Ｂ４）を０．４ｇ得た。
【００３８】
（３）下記式（Ｂ５）で表されるアセチレン化合物（Ｂ５）の合成
【化１２】
2004189701.tif 000009
グルコース（１．８０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）のプロパルキルアルコール溶液にクロロトリメチルシラン（１２．６ｍｌ、１００ｍｍｏｌ）を加え、室温で７２時間攪拌した。減圧下、濃縮して得た残査にトルエンを加え、同様に濃縮し化合物（Ｂ５）を得た。
【００３９】
（４）下記式（Ｂ６）で表されるアセチレン化合物（Ｂ６）の合成
【化１３】
2004189701.tif 000010
化合物（Ｂ５）のアセトニトリル溶液にベンズアルデヒドジメチルアセタール（２．２５ｍｌ、１５ｍｍｏｌ）、パラトルエンスルホン酸（０．１９ｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で５時間攪拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、得られた結晶を濾取し、水、ジエチルエーテル−ヘキサン（容積比１：１）で洗浄後、乾燥し金化合物（Ｂ６）を１．９７ｇ（６６％）得た。
化合物（Ｂ６）は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより同定した。
【００４０】
結果は、以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）：２．４７（ｔ、Ｊ＝３．０Ｈｚ、ＯＣＨ２ＣＣＨ、２Ｈ）、３．５９−３．６０（ｍ、Ｈ−２、Ｈ−３、２Ｈ）、３．６２（ｄ、、Ｊ＝５．２Ｈｚ、Ｈ−６ｂ、１Ｈ）、３．８６−３．８８（ｍ、Ｈ−５、１Ｈ）、４．２６（ｄｄ、Ｊ＝１０．４、５．２Ｈｚ、Ｈ−６ａ、１Ｈ）、４．３０（ｄ、Ｊ＝３．０Ｈｚ、ＯＣＨ２ＣＣＨ、２Ｈ）、４．５１（ｔ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、Ｈ−３、１Ｈ）、５．０５（ｄ、Ｊ＝３．０Ｈｚ、Ｈ−１、１Ｈ）、５．５４（ｓ、ＰｈＣＨＯ２、１Ｈ）、７．３５−７．４８（ｍ、ＰｈＣＨＯ２、５Ｈ）。
【００４１】
（５）前記式（Ａ）で表される金化合物（Ａ）の合成
化合物（Ｂ４）に塩化銅（I）（３．８ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１１．５５ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン、トリエチルアミン（２．５ｍｌ）、化合物（Ｂ６）（３０．６ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を順に加え、室温で２４時間攪拌した。遠心分離操作により得た沈殿をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、メタノールで洗浄後、乾燥させ金化合物（Ａ）を１２．５ｍｇ得た。
金化合物（Ａ）のＡＴＲスペクトルおよびＵＶスペクトルにより同定した。この金化合物（Ａ）のＡＴＲスペクトルを図１に示し、そのＵＶスペクトルを図２に示す。
【００４２】
実施例２
（１）下記式（Ｂ８）で表されるアセチレン化合物（Ｂ８）の合成
【化１４】
2004189701.tif 000011
４−ヨード安息香酸メチルエステル（２６２ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液にトリメチルアミン（２．５ｍｌ）、塩化銅（Ｉ）（３．８ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１１．５５ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）を加え、３０分攪拌後、化合物（Ｂ６）（０．３０６ｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。室温で２４時間攪拌後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄後、脱水、溶媒留去した。得られた残査をジエチルエーテル−ヘキサン溶液（１：１）、ヘキサンで順に洗浄し、化合物（Ｂ８）を３９６ｍｇ（９０％）得た。
化合物（Ｂ８）は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより同定した。その結果は、以下の通りである。
【００４３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）：３．５４（ｔ、Ｊ＝９．１Ｈｚ、Ｈ−４、１Ｈ）、３．７６（ｔ、Ｊ＝１０．１Ｈｚ、Ｈ−６ｂ、１Ｈ）、３．９２−３．９５（ｍ、Ｈ−５、１Ｈ）、４．０９（ｔ、、Ｊ＝９．１Ｈｚ、Ｈ−３、１Ｈ）、４．２６（ｄｄ、Ｊ＝１０．１、４．９Ｈｚ、Ｈ−６ａ、１Ｈ）、４．５７（ｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、ＯＣＨ２ＣＣＨ、２Ｈ）、５．１８（ｄ、Ｊ＝３．６Ｈｚ、Ｈ−１、１Ｈ）、５．５４（ｓ、ＰｈＣＨＯ２、１Ｈ）、７．３４−７．５４（ｍ、ＰｈＣＨＯ２、ＣＣ６Ｈ４ＣＯ２ＣＨ３、７Ｈ）、７．９９（ｍ、ＣＣ６Ｈ４ＣＯ２ＣＨ３、２Ｈ）。
【００４４】
（２）下記化合物（Ｂ９）の合成
【化１５】
2004189701.tif 000012
化合物（Ｂ８）（１．４８ｇ、２．３８ｍｍｏｌ）に水酸化ナトリウム水溶液（０．１Ｍ、５．０ｍｌ）を加え、室温で３時間攪拌した。０．１Ｎ塩酸水溶液（５０ｍｌ）を加えて得た沈殿を濾取し、ジエチルエーテルで洗浄後、乾燥して化合物（Ｂ９）を１．５２ｇ（９９％）得た。
【００４５】
（３）下記式（Ｂ１０）で表されるメルカプト化合物（Ｂ１０）の合成
【化１６】
2004189701.tif 000013
氷冷下、化合物（Ｂ９）（３８９ｍｇ、０．５６ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液に１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（０．８８ｍｇ、０．５６ｍｍｏｌ）、化合物（Ｂ２）（１８９ｍｇ、１．４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１８．９ｍｇ、１４０ｍｍｏｌ）を順に加え、同温度で３時間攪拌した。０．１Ｍ塩酸水溶液を加え、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄後、脱水、溶媒留去し、化合物（Ｂ１０）を５１１ｍｇ得た。
【００４６】
（４）前記式（Ａ）で表される金化合物（Ａ）の合成
氷冷下、化合物（Ｂ１）（３９．３ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）のリン酸緩衝液（ｐＨ７．３）に化合物（Ｂ１０）（４８．５ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）を加え、激しく攪拌した。１時間後、遠心分離操作により得た沈殿をメタノールで洗浄後、乾燥させ金化合物Ａを１１．５ｍｇ得た。この化合物Ａは、ＡＴＲスペクトルおよびＵＶスペクトルにより同定した。
【００４７】
【発明の効果】
本発明の表面にアセチレン基を含有する有機基が結合した金粒子（金化合物）は、そのアセチレン基を介しての種々化合物を結合させることができ、また種々の反応を生起させることができる。本発明の反応性金粒子は、合成中間原料として各種分野において使用される。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得た金化合物のＡＴＲスペクトル図を示す。
【図２】実施例１で得た金化合物のＵＶスペクトル図を示す。
【図１】
2004189701.tif 000016
【図２】
2004189701.tif 000017