(57)【要約】【課題】耐オフセット性と、低温定着性と、耐ブロッキング性とのいずれについても良好なトナーとその製造方法を提供する。【解決手段】少なくともポリエステル樹脂と、結晶性を有する樹脂と、着色剤と、ワックス成分とを含むトナーにおいて、ポリエステル樹脂および結晶性を有する樹脂の組成等を適宜調節することにより、その流出開始温度Ｔｉにおける粘度ＶＴｉと軟化温度Ｔｓにおける粘度ＶＴｓとの比ＶＴｉ／ＶＴｓを５〜２０となるように、かつ流出開始温度Ｔｉと軟化温度Ｔｓとの差Ｔｓ−Ｔｉを１０〜２０℃となるように設定する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともポリエステル樹脂と、結晶性を有する樹脂と、着色剤と、ワックス成分とを含み、当該トナーの流出開始温度Ｔｉにおける粘度ＶＴｉと軟化温度Ｔｓにおける粘度ＶＴｓとの比ＶＴｉ／ＶＴｓが５〜２０であり、かつ上記Ｔｉと上記Ｔｓとの差Ｔｓ−Ｔｉが１０〜２０℃であるトナー。
【請求項２】
上記結晶性を有する樹脂が結晶性ポリエステル樹脂である請求項１記載のトナー。
【請求項３】
少なくともポリエステル樹脂と、結晶性を有する樹脂と、着色剤と、ワックス成分とを溶融混練して得られる、流出開始温度Ｔｉにおける粘度ＶＴｉと軟化温度Ｔｓにおける粘度ＶＴｓとの比ＶＴｉ／ＶＴｓが５〜２０で、かつ上記Ｔｉと上記Ｔｓとの差Ｔｓ−Ｔｉが１０〜２０℃である混練物を、冷却後に粉砕することを特徴とするトナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等の画像形成方法において、静電潜像を現像するのに用いられるトナーと、その製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
トナー像の定着方法として広く採用されているヒートロール定着（接触加熱型定着）方式は、トナーの定着性が他の定着方式に比べて優れており、高速での定着が可能で、エネルギー効率が高く、しかも溶剤等の揮発による環境への負荷が少ないといった利点を有している。一方、ヒートロール定着方式は、定着ローラ（または定着ベルト）の表面と、トナー像とが直接に接触する方式であることから、定着ローラ等の表面にトナー像が付着する、いわゆるオフセット現象が生じ易いという問題がある。そこで、トナーの耐オフセット性を高める手段の一つとして、トナーのバインダ樹脂の材質を変える試みがなされている。
【０００３】
近年の画像形成装置は、省エネルギー化や装置の小型化の観点から、定着ローラ等をできるだけ加温しない、いわゆる低温定着化が進められており、より一層低い温度でトナーの定着を達成することが求められている。そこで、トナーの低温定着性を向上させるべく、バインダ樹脂としてガラス転移温度の低い樹脂や低分子量成分の含有量が多い樹脂を用いたり、トナー中にワックス等の低分子量物質を多量に混合したりする試みがなされている。しかしながら、このようなトナーは、経時的に凝集して固結する、いわゆるブロッキング現象を生じ易いという問題がある。
【０００４】
トナーの耐オフセット性、低温定着性および耐ブロッキング性を改善することについては、従来、種々の試みがなされている（特許文献１〜３）。特許文献１に記載のトナーでは、多価アルコール成分や多価カルボン酸成分の種類と軟化温度とが特定された結晶性ポリエステルと、非晶質ポリエステル樹脂とを所定の割合で混合して、これをバインダ樹脂として用いている。特許文献２に記載のトナーバインダーは、融点、溶融粘度、酸価および水酸基価を特定した結晶性ポリエステルと、ガラス転移温度を特定した他の結着樹脂との混合物からなる。特許文献３では、低温での高速定着を実現するために、テトラヒドロン（ＴＨＦ）不溶分の含有割合を制限したポリエステル樹脂であって、その酸価と、溶融粘度およびその変化率とが特定されたものを結着樹脂として用いている。また、特許文献４には、主成分として磁性粉と非線状ポリエステル樹脂とを含有するトナーが記載されており、非線状ポリエステルについて、その溶融粘度と、所定の温度領域での粘度勾配とが限定されている。
【０００５】
しかしながら、これらの特許文献に記載のトナーは、いずれも低温定着性を向上させる効果はあるものの、耐ブロッキング性との両立を考慮すると、十分であるとはいえない。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００１−２２２１３８号公報
【特許文献２】
特開平１１−２４９３３９号公報
【特許文献３】
特開２００２−９１０７７号公報
【特許文献４】
特開平５−３１３４０７号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の目的は、耐オフセット性と、低温定着性と、耐ブロッキング性とのいずれについても良好なトナーを提供することである。
本発明の他の目的は、良好な耐オフセット性、低温定着性および耐ブロッキング性を兼ね備えるトナーを製造する方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段および発明の効果】
本発明者は、上記課題を解決するために、トナーの溶融特性に着目して鋭意研究を重ねた。その結果、バインダ樹脂として使用する樹脂の種類やその組成を調整したり、ワックス成分等の組み合わせやその配合割合を調整したりすることによって、トナーの流出開始温度Ｔｉにおける粘度ＶＴｉと軟化温度Ｔｓにおける粘度ＶＴｓとの比ＶＴｉ／ＶＴｓや、トナーの流出開始温度Ｔｉと軟化温度Ｔｓとの差Ｔｓ−Ｔｉを適宜調節したときは、耐オフセット性と、低温定着性と、耐ブロッキング性とのいずれについても良好なトナーを提供することができるという全く新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、上記課題を解決するための本発明に係るトナーは、少なくともポリエステル樹脂と、結晶性を有する樹脂と、着色剤と、ワックス成分とを含み、当該トナーの流出開始温度Ｔｉにおける粘度ＶＴｉと軟化温度Ｔｓにおける粘度ＶＴｓとの比ＶＴｉ／ＶＴｓが５〜２０であり、かつ上記Ｔｉと上記Ｔｓとの差Ｔｓ−Ｔｉが１０〜２０℃であることを特徴とする。
【００１０】
トナーの流出開始温度Ｔｉにおける粘度ＶＴｉや軟化温度Ｔｓにおける粘度ＶＴｓが大きくなると、当該トナーの低温定着性が低下する傾向がある。特に、ＶＴｉとＶＴｓとの比ＶＴｉ／ＶＴｓが大きくなる（トナーの流出開始温度と軟化温度とでの粘度の差ＶＴｉ−ＶＴｓが大きくなる）のは、トナーの粘度（とりわけ軟化温度Ｔｓにおける粘度ＶＴｓ）が低くなることが一般な要因であって、このような場合にはバインダ樹脂の機械的強度が不十分となって、定着の非オフセット域が消失する（オフセット現象が発生し易くなる）という問題が生じる。
一方、トナーの流出開始温度と軟化温度とでの粘度の差ＶＴｉ−ＶＴｓを小さく抑えて、比ＶＴｉ／ＶＴｓを小さくすると、オフセット現象の発生を抑制することができ、さらにトナーの流出開始温度Ｔｉと軟化温度Ｔｓとの差Ｔｓ−Ｔｉが小さくなる結果、トナーの低温定着性を良好なものとすることができる。
【００１１】
具体的には、本発明者の研究によって見出されたように、比ＶＴｉ／ＶＴｓが５〜２０となるように調節し、さらにトナーの流出開始温度Ｔｉと軟化温度Ｔｓとの差Ｔｓ−Ｔｉが１０〜２０℃となるように調節することによって、耐オフセット性を発揮させつつ、低温定着性と耐ブロッキング性とを、ともに良好なものとすることができる。
【００１２】
粘度ＶＴｉ，ＶＴｓと両者の比ＶＴｉ／ＶＴｓや、トナーの流出開始温度Ｔｉ、軟化温度Ｔｓと両者の差Ｔｓ−Ｔｉについては、バインダ樹脂として使用する樹脂の種類やその組成、ワックス成分等の組み合わせやその配合割合などを調整することによって、適宜設定することができる。
トナーの粘度ＶＴｉとＶＴｓとの比ＶＴｉ／ＶＴｓは、上記範囲の中でも特に１０〜１５であるのが好ましく、１２〜１５であるのがより好ましい。また、トナーの流出開始温度Ｔｉと軟化温度Ｔｓとの差Ｔｓ−Ｔｉは、上記範囲の中でも特に１０〜１８℃であるのが好ましく、１５〜１８℃であるのがより好ましい。
【００１３】
本発明において、トナーの「流出開始温度Ｔｉ」と「軟化温度Ｔｓ」は、いずれもフローテスターを用いてトナーを加熱、軟化させたときに示す挙動から求められた物性値をいう。
流出開始温度Ｔｉと軟化温度Ｔｓの測定方法は次のとおりである。まず、トナー（測定試料）１．５ｇを、直径（内径）１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルを備える測定容器に収容する。次いで、トナーを毎分６℃の昇温速度で加熱して、プランジャで１．９６ＭＰａの定荷重（試験圧力Ｐ）を与えながら、トナーがノズルから押し出された時のプランジャの降下量（流れ値Ｑ）と温度とを測定する。ここで、プランジャが降下を開始したとき（トナーが流出を開始したとき）の温度を「流出開始温度Ｔｉ（℃）」とする。また、上記測定結果をプロットして得られるＳ字曲線の高さをｈとして、降下量がｈ／２に対応する温度（トナーの半分が流出した温度）を求め、これを「軟化温度Ｔｓ（℃）」とする。
【００１４】
トナーの流出開始温度Ｔｉ  における粘度ＶＴｉと、軟化温度Ｔｓ における粘度ＶＴｓは、流出開始温度Ｔｉや軟化温度Ｔｓと認められた時点におけるトナーの粘弾性流動状態（見掛けの粘度）ＶＩ  ［Ｐａ・ｓ］を表したものであって、上記のフローテスター等速昇温試験の結果を基にして、次式により算出される。
【００１５】
【数１】
2004264498.tif 000002
【００１６】
〔式中、Ｔｗは見掛けのずり応力［Ｐａ］を、Ｄｗは見掛けのずり速度［ｓ−１］を、Ｒはノズルの半径［ｍ］を、Ｌはノズルの長さ［ｍ］を、Ｐは試験圧力［Ｐａ］を、Ｑは流れ値［ｍ−３・ｓ−１］を、πは円周率を、それぞれ示す。〕
【００１７】
本発明のトナーでは、バインダ樹脂の主成分として、ポリエステル樹脂と結晶性を有する樹脂とが用いられている。このバインダ樹脂中に結晶性を有する樹脂（例えば、結晶性ポリエステル樹脂等）が含まれていない場合には、トナーの流出開始温度Ｔｉが高くなって、軟化温度Ｔｓとの差Ｔｓ−Ｔｉが大きくなる傾向があることから、耐ブロッキング性は良好であるものの、低温定着性が低下するという問題が生じる。
また、バインダ樹脂中に結晶性を有する樹脂（例えば、結晶性ポリエステル樹脂等）が含まれており、かつ非晶質ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂との樹脂同士の相溶性が高い場合には、差Ｔｓ−Ｔｉが２０℃を超えるおそれがある。この場合、トナーの低温定着性は良好であったとしても、結晶性ポリエステル樹脂の一部が非晶質化することによって結晶性ポリエステル樹脂としての特性を維持できなくなることから、結果的にトナーの耐ブロッキング性が低くなるといった問題を生じることになる。なお、一般に、トナーのバインダ樹脂中に結晶性を有する樹脂が含まれるときは、トナーのガラス転移温度Ｔｇが低下して、耐ブロッキング性が低下する傾向にある。
【００１８】
これに対し、バインダ樹脂中に結晶性を有する樹脂を含んでおり、かつ差Ｔｓ−Ｔｉが小さいトナーは、融け始めてもすぐに固まることから低温定着性に優れており、なおかつ結晶性ポリエステル樹脂の特性も維持されることから、耐ブロッキング性にも優れたものとなる。
上記本発明のトナーは、前述のように、そのＶＴｉ／ＶＴｓとＴｓ−Ｔｉとを上記範囲内に設定するためにも、バインダ樹脂中に結晶性を有するものを含んでいるのが好ましい。具体的には、バインダ樹脂として使用するポリエステル樹脂が結晶性ポリエステル樹脂を含むものであるのが好ましい。
【００１９】
本発明に係るトナーの製造方法は、少なくともポリエステル樹脂と、結晶性を有する樹脂と、着色剤と、ワックス成分とを溶融混練して得られる、流出開始温度Ｔｉにおける粘度ＶＴｉと軟化温度Ｔｓにおける粘度ＶＴｓとの比ＶＴｉ／ＶＴｓが５〜２０で、かつ上記Ｔｉと上記Ｔｓとの差Ｔｓ−Ｔｉが１０〜２０℃である混練物を、冷却後に粉砕することを特徴とする。
かかる製造方法によれば、耐オフセット性、低温定着性および耐ブロッキング性のいずれについても良好なトナーを製造することができる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
次に、本発明のトナーについて詳細に説明する。
〔バインダ樹脂〕
本発明のトナーにおけるバインダ樹脂は、ポリエステル樹脂を含むものであり、かつ当該バインダ樹脂を用いてトナーを作製した場合に、その流出開始温度Ｔｉと軟化温度Ｔｓとの差「Ｔｓ−Ｔｉ」や、Ｔｉにおける粘度ＶＴｉとＴｓにおける粘度ＶＴｓとの比「ＶＴｉ／ＶＴｓ」を前述の範囲に設定し得るものであるほかは、特に限定されるものではない。従って、上記要件を満たし得るものであるほかは、従来公知の種々の樹脂から適宜選択することができる。
なかでも、バインダ樹脂の主成分として非晶質のポリエステル樹脂を使用し、かつ結晶性ポリエステル樹脂を含有させるのが、トナーについての上記要件を満足させる上で好ましい。
【００２１】
（非晶質ポリエステル樹脂）
本発明において、バインダ樹脂に用いられるポリエステル樹脂は、２価以上の多価アルコールからなるアルコール成分と、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等のカルボン酸成分とを縮重合反応させることによって得られるものである。
このポリエステル樹脂のうち非晶質のものについて、その多価アルコール成分と多価カルボン酸成分とは特に限定されるものではなく、従来公知の種々のものを使用することができる。
【００２２】
本発明において、非晶質のポリエステル樹脂とは、その軟化温度Ｔｓと、ＤＳＣによる融解熱の最大ピーク温度ＴｍＭＡＸ  の比Ｔｓ／ＴｍＭＡＸ  が１．１〜４．０、好ましくは１．５〜３．０の範囲にあるものをいう。
非晶質ポリエステル樹脂の軟化温度Ｔｓは、特に限定されるものではないが、７０〜１８０℃であるのが好ましい。非晶質ポリエステル樹脂の融解熱最大ピーク温度ＴｍＭＡＸ  は、特に限定されるものではないが、５０〜８５℃であるのが好ましい。また、ガラス転移温度Ｔｇは、特に限定されるものではないが、４５〜８０℃であるのが好ましい。
【００２３】
（結晶性を有する樹脂）
本発明のトナーにおけるバインダ樹脂は、前述のように、非晶質のポリエステル樹脂をその主成分として含有し、かつ結晶性を有する樹脂を含有するものであるのが好ましい。
ここで、結晶性を有する樹脂としては特に限定されるものではなく、例えば結晶性ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、バインダ樹脂として好適な融点（８０〜１５０℃程度）を有する脂肪族結晶性ポリエステル樹脂等を用いることができる。
非晶質のポリエステル樹脂と、結晶性を有する樹脂との相溶性が高いと、非晶質のポリエステル樹脂中にて、結晶性を有する樹脂が非晶質化してしまい、その結晶性が損なわれるおそれがある。そこで、両樹脂には、結晶性樹脂の非晶質化を生じることがない程度に、その相溶性が低いことが求められる。具体的には、両樹脂間の溶解度定数（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ，ＳＰ値）の差が０．１〜１．５程度、好ましくは０．１〜１．０程度であることが望まれる。
【００２４】
（結晶性ポリエステル樹脂）
上記ポリエステル樹脂のうち結晶性のものについて、その多価アルコール成分と多価カルボン酸成分とは特に限定されるものではなく、従来公知の種々のものを使用することができる。
しかし、結晶性ポリエステル樹脂の軟化温度Ｔｓや、その結晶性の程度を適切な範囲に調節する上で、多価アルコール成分には炭素数２〜６のジオールを８０モル％以上、好ましくは９０〜１００モル％以上の割合で含有するものを使用するのが好ましく、多価カルボン酸成分にはフマル酸を８０モル％以上、好ましくは８５〜１００モル％以上の割合で含有するものを使用するのが好ましい。
【００２５】
本発明において、結晶性のポリエステル樹脂とは、その軟化温度Ｔｓと、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）による融解熱の最大ピーク温度ＴｍＭＡＸ  の比Ｔｓ／ＴｍＭＡＸ  が０．９以上、１．１未満、好ましくは０．９８〜１．０５の範囲にあるものをいう。
結晶性ポリエステル樹脂の軟化温度Ｔｓは、特に限定されるものではないが、８５〜１５０℃であるのが好ましく、１００〜１４０℃であるのがより好ましい。また、結晶性ポリエステル樹脂の流出開始温度Ｔｉは、特に限定されるものではないが、１００〜１３０℃であるのが好ましく、１１０〜１３０℃であるのがより好ましい。
なお、結晶性ポリエステル樹脂の流出開始温度Ｔｉおよび軟化温度Ｔｓは、前述の、トナーについての「流出開始温度Ｔｉ」と「軟化温度Ｔｓ」の測定方法に準じて測定したものである。
【００２６】
結晶性ポリエステル樹脂の融解熱最大ピーク温度ＴｍＭＡＸ  は、特に限定されるものではないが、７７〜１５０℃であるのが好ましく、９０〜１４０℃であるのがより好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分の数平均分子量＜Ｍｎ＞は、トナーの耐ブロッキング性やその粘度を適切な範囲に設定するという観点から、５００〜６，０００であるのが好ましく、５００〜５，０００であるのがより好ましい。
【００２７】
（非晶質ポリエステル樹脂と、結晶性を有する樹脂との混合比率）
本発明に用いられるバインダ樹脂において、非晶質ポリエステル樹脂と結晶性を有する樹脂との含有割合は、トナーの流出開始温度Ｔｉと軟化温度Ｔｓとの差「Ｔｓ−Ｔｉ」や、Ｔｉにおける粘度ＶＴｉとＴｓにおける粘度ＶＴｓとの比「ＶＴｉ／ＶＴｓ」を前述の範囲に設定するという観点から設定されるものである。
非晶質ポリエステル樹脂と結晶性を有する樹脂との含有割合は、個々の樹脂の物性値に応じて変動するものであって、それゆえこれに限定されるものではないが、通常、９５：５〜６０：４０（重量比）とするのが好ましく、８０：２０〜７０：３０（重量比）とするのがより好ましい。
【００２８】
〔着色剤〕
本発明のトナーに含まれる着色剤は特に限定されるものではなく、トナーに要求される色味等に応じて、従来公知の種々の着色剤から適宜選択して使用することができる。着色剤の含有量も特に限定されるものではなく、常法に応じて適宜設定すればよい。
【００２９】
〔ワックス〕
本発明のトナーに含まれるワックスは、当該ワックスと前述のバインダ樹脂とを用いてトナーを作製した場合に、その流出開始温度Ｔｉと軟化温度Ｔｓとの差「Ｔｓ−Ｔｉ」や、Ｔｉにおける粘度ＶＴｉとＴｓにおける粘度ＶＴｓとの比「ＶＴｉ／ＶＴｓ」を前述の範囲に設定し得るものであるほかは、特に限定されるものではない。従って、上記要件を満たし得るものであるほかは、従来公知の種々のワックスから適宜選択して使用することができる。
本発明に用いられるワックスの具体例としては、例えばカルナウバワックス、ライスワックス等の天然ワックス；ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、エステル系ワックス、フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックスなどが挙げられる。
【００３０】
〔その他の成分〕
本発明のトナーにおいて、着色剤やワックスとともにバインダ樹脂中に配合される他の成分としては、例えば電荷制御剤、各種安定剤等が挙げられる。
【００３１】
電荷制御剤としては、トナーの帯電極性に応じて正電荷制御用と負電荷制御用のいずれかが用いられる。これらの電荷制御剤は特に限定されるものではなく、トナー用として従来公知の種々の電荷制御剤が使用可能である。電荷制御剤の配合量も特に限定されるものではなく、常法に応じて適宜設定すればよい。通常、バインダ樹脂１００重量部に対して１０重量部以下、好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．５〜５重量部の範囲で設定される。
【００３２】
〔トナーの製造方法等〕
本発明のトナーは、例えば、上記バインダ樹脂に、着色剤、ワックス、その他の成分を配合して、乾式ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ボールミル等によって均質に予備混合した後、こうして得られた混合物を、バンバリミキサー、ロール、１軸または２軸の混練押出機等の混練装置を用いて均一に溶融、混練し、さらに混練物を冷却して粉砕し、必要に応じて分級する、いわゆる粉砕法によって製造することができる。
【００３３】
本発明のトナー（トナー粒子）は、必要に応じて、シリカ、アルミナ、酸化チタン等の無機系微粒子が外添（外部添加）されたトナーとして使用してもよい。外添剤としての無機系微粒子は特に限定されるものではなく、トナーに要求される滑性等の特性に応じて、従来公知の種々のものを適宜選択して使用することができる。
また、本発明のトナーは、磁性キャリアと混合して２成分系現像剤として使用することもできる。磁性キャリアについても特に限定されるものではなく、現像剤に要求される帯電特性や電気特性等に応じて、従来公知の種々のものを適宜選択して使用することができる。
【００３４】
トナー（トナー粒子）の粒径は特に限定されるものではないが、通常、３〜１２μｍの範囲で、好ましくは５〜１０μｍの範囲で設定される。形成画像の高画質化を目的とした小粒径のトナーの場合には、トナー粒子の粒径が４〜８μｍ程度であるのが好ましい。
【００３５】
【実施例】
次に、実施例および比較例を挙げて、本発明のトナーについて説明する。
〔トナーおよび２成分系現像剤の製造〕
実施例および比較例に使用した非晶質ポリエステル樹脂は、表１に示すとおりである。
多価アルコール成分としての「ビスフェノールＡ−ＰＯ付加物」と「ビスフェノールＡ−ＥＯ付加物」は、それぞれビスフェノールＡにプロピレンオキシド（ＰＯ）またはエチレンオキシド（ＥＯ）を付加してなるものである。
【００３６】
【表１】
2004264498.tif 000003
【００３７】
表１中、非晶質ポリエステル樹脂の流出開始温度（Ｔｉ）と軟化温度（Ｔｓ）は、いずれもフローテスター〔（株）島津製作所製の型番「ＣＦＴ−５００Ａ」〕を使用して、前述の「トナーの軟化温度Ｔｓ」の測定方法と同様にして求めたものである。
実施例および比較例に使用した結晶性ポリエステル樹脂は、表２に示すとおりである。
【００３８】
【表２】
2004264498.tif 000004
【００３９】
表２中、結晶性ポリエステル樹脂の流出開始温度（Ｔｉ）と軟化温度（Ｔｓ）は、いずれも非晶質ポリエステル樹脂の場合と同様にして求めたものである。
【００４０】
（実施例１）
バインダ樹脂として、表１にａで示す高分子量の非晶質ポリエステル樹脂６０重量部と、表１にｘで示す低分子量の非晶質ポリエステル樹脂２０重量部と、表２にＡで示す結晶性ポリエステル樹脂２０重量部との混合物を用いた。
上記樹脂混合物１００重量部に対して、着色剤としてのカーボンブラック〔デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製の商品名「Ｎｉｐｅｘ−６０」〕９重量部、正帯電型電荷制御剤〔スチレンアクリル系の第４級アンモニウム塩を主成分とするもの。藤倉化成（株）製の商品名「ＦＣＡ−２２２Ｐ」〕２重量部、ポリプロピレン系ワックス〔三洋化成（株）製の商品名「１００ＴＳ」、融点１３０℃〕１．５重量部およびエステル系ワックス〔日本油脂（株）製の商品名「ＷＥ−３」、融点７５℃〕３重量部を添加し、上記各成分を２軸押出機にて溶融混練した。次いで、この混練物をジェットミルで粉砕し、風力分級機で分級して、平均粒径８μｍのトナー粒子を得た。
【００４１】
さらに、このトナー粒子１００重量部に対して、平均粒径７ｎｍの疎水性シリカ微粒子を０．８重量部外添（外部添加）して、ヘンシェルミキサーで混合することにより、トナーを得た。
次いで、上記のトナーと、重量平均径が６０μｍであるフェライト粒子からなる磁性キャリアとを撹拌、混合して、トナー濃度（Ｔ／Ｄ）が５重量％の２成分系現像剤を得た。
【００４２】
（実施例２）
樹脂ｘに代えて、表１にｙで示す低分子量の非晶質ポリエステル樹脂２０重量部を使用し、カーボンブラックの配合量を１２重量部とし、電荷制御剤の配合量を４重量部とし、かつ、ポリプロピレン系ワックス〔前出の「１００ＴＳ」〕およびエステル系ワックス〔前出の「ＷＥ−３」〕に代えて、フィッシャートロプシュワックス〔日本精蝋（株）製の商品名「ＭＤＰ−７０００」、融点１０１℃〕４．５重量部を使用したほかは実施例１と同様にして、トナー粒子、トナーおよび２成分系現像剤の製造を行った。
（実施例３）
樹脂ａに代えて、表１にｂで示す高分子量の非晶質ポリエステル６０重量部を使用したほかは実施例１と同様にして、トナー粒子、トナーおよび２成分系現像剤の製造を行った。
【００４３】
（比較例１）
バインダ樹脂として、表１にｂで示す高分子量の非晶質ポリエステル樹脂７０重量部と、表１にｘで示す低分子量の非晶質ポリエステル樹脂１５重量部と、表２にＢで示す結晶性ポリエステル樹脂１５重量部との混合物を使用し、かつ、ポリプロピレン系ワックス〔前出の「１００ＴＳ」〕およびエステル系ワックス〔前出の「ＷＥ−３」〕に代えて、フィッシャートロプシュワックス〔前出の「ＭＤＰ−７０００」〕４．５重量部を使用したほかは実施例１と同様にして、トナー粒子、トナーおよび２成分系現像剤の製造を行った。
【００４４】
（比較例２〜４）
結晶性ポリエステル樹脂として、樹脂Ｂに代えて表２にＣで示す樹脂を使用し、かつ、低分子量の非晶質ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂の配合量をそれぞれ変更したほかは比較例１と同様にして、トナー粒子、トナーおよび２成分系現像剤の製造を行った。
（比較例５〜８）
結晶性ポリエステル樹脂の種類を変更したほかは比較例１と同様にして、トナー粒子、トナーおよび２成分系現像剤の製造を行った。
【００４５】
（比較例９）
低分子量の非晶質ポリエステル樹脂として樹脂ｘに代えて樹脂ｙを使用し、当該樹脂ｙの配合量を４０重量部とし、結晶性ポリエステル樹脂を配合（使用）せず、カーボンブラックの配合量を９重量部とし、かつ、電荷制御剤の配合量を２重量部としたほかは実施例２と同様にして、トナー粒子、トナーおよび２成分系現像剤の製造を行った。
【００４６】
（比較例１０）
低分子量の非晶質ポリエステル樹脂ｘの配合量を４０重量部とし、かつ、結晶性ポリエステル樹脂を配合（使用）しなかったほかは実施例１と同様にしてトナー粒子、トナーおよび２成分系現像剤の製造を行った。
（比較例１１）
高分子量の非晶質ポリエステル樹脂ｂ、低分子量の非晶質ポリエステル樹脂ｘおよび結晶性ポリエステル樹脂Ｃの配合量をそれぞれ変更したほかは比較例２と同様にしてトナー粒子、トナーおよび２成分系現像剤の製造を行った。
【００４７】
（比較例１２）
ワックスの配合量を、上記ポリプロピレン系ワックス（前出の商品名「１００ＴＳ」）１．５重量部と、上記エステル系ワックス（前出の商品名「ＷＥ−３」５重量部としたほかは（すなわち、バインダ樹脂１００重量部に対するワックスの総配合量を６．５重量部としたほかは）、実施例１と同様にして、トナー粒子、トナーおよび２成分系現像剤の製造を行った。
【００４８】
（比較例１３）
樹脂ａに代えて、表１にｂで示す高分子量の非晶質ポリエステル６０重量部を使用したほかは実施例２と同様にして、トナー粒子、トナーおよび２成分系現像剤の製造を行った。
上記実施例および比較例におけるトナー粒子の組成を表３に示す。
【００４９】
【表３】
2004264498.tif 000005
【００５０】
＊１：実施例１、３および比較例１０、１２におけるワックスの配合量は、２種類のワックスの総量を示す。
＊２：比較例１１におけるワックスの配合量は、ワックス内添樹脂に含まれるワックスの量を示すものである。
実施例および比較例で得られたトナーの流出開始温度Ｔｉ（℃）、軟化温度Ｔｓ（℃）、ＴｉとＴｓとの差Ｔｓ−Ｔｉ（℃）、Ｔｉにおけるトナーの粘度ＶＴｉ（Ｐａ・ｓ）、Ｔｓにおけるトナーの粘度ＶＴｓ（Ｐａ・ｓ）およびＶＴｉとＶＴｓとの比ＶＴｉ／ＶＴｓの測定・算出結果については、下記表４に示す。
【００５１】
〔トナーの物性評価試験〕
（耐ブロッキング性の評価）
上記の実施例および比較例で得られたトナー（トナー粒子に外添剤を付加したもの）を５８℃で３時間放置し、放置後のトナーを用いて下記の試験を行うことによって、ブロッキング現象（トナーの融着）の有無を確認した。
パウダーテスターによる試験の方法は次のとおりである。メッシュの大きさが異なる三種の篩（メッシュサイズ１４０／２３５／３３０）を上からこの順に重ねて、正確に秤量したトナー５ｇを最上段の篩（メッシュサイズ１４０）上に載置した。次いで、ホソカワミクロン社製のパウダーテスターを用いて、目盛り６の振動数設定で３０秒間振動させた後、最上段の篩に残存したトナーを採取し、その重量を測定した。
最上段の篩に残存したトナーの重量が、最初に秤量したトナー（５ｇ）の３０重量％未満であれば、耐ブロッキング性が良好であるとし、逆に３０重量％以上であれば、耐ブロッキング性が不良であるとした。
【００５２】
（定着性の評価）
上記の実施例および比較例で得られた２成分系現像剤を用いて、電子写真複写機〔京セラミタ（株）製の型番「Ｃｒｅａｇｅ７３４０」の改造機〕で画像形成試験（複写処理）を行った。
試験は、Ａ４サイズの黒ベタ原稿を複写することによって行い、トナーの定着温度は、１４０℃を基準に５℃単位で昇温または降温させた。
【００５３】
（ａ）  耐オフセット性の評価
上記の複写処理において、トナーのオフセット現象が生じているか否かを、目視で確認した。
（ｂ）  定着率の測定
上記の複写処理において、定着温度を１４０℃としたときの複写画像の画像濃度（Ａ）を測定した。一方、軟鋼製の分銅（直径５０ｍｍ、重量４００ｇ）の底面に晒を両面テープで固定してなる定着性測定用デバイスを用いて、当該複写画像の表面を自重で５往復させた後、複写画像の画像濃度（Ｂ）を測定した。次いで、両画像濃度（Ａ），（Ｂ）を用いて、下記式により定着率（％）を算出した。なお、画像濃度の測定には、反射濃度計（東京電色社製の型番「ＴＣ−６Ｄ」を使用した。
【００５４】
定着率＝〔画像濃度（Ｂ）／画像濃度（Ａ）〕×１００
定着率は９８％以上であることが求められ、９８％を下回るものについては、定着性が不十分であるとした。
【００５５】
（ｃ）  最低定着温度の測定
定着温度を変えて複写処理を行い、かつ上記（ｂ）  の方法にて定着率を測定することにより、定着率を９８％とすることができるときの定着温度（℃）を求めて、これを最低定着温度とした。
最低定着温度は極力低いことが好ましく、具体的には１３０℃以下、好ましくは１２０℃以下である。
上記トナーの物性評価試験の結果を表４〜６に示す。
【００５６】
【表４】
2004264498.tif 000006
【００５７】
【表５】
2004264498.tif 000007
【００５８】
【表６】
2004264498.tif 000008
【００５９】
表４〜６より明らかなように、トナーの流出開始温度Ｔｉと軟化温度Ｔｓとの差Ｔｓ−Ｔｉ（℃）と、トナーのＴｉにおける粘度ＶＴｉとＴｓにおける粘度ＶＴｓとの比ＶＴｉ／ＶＴｓと、の両方が本発明の範囲に設定されてなる実施例１および２のトナーを用いたときには、耐ブロッキング性、耐オフセット性および低温定着性のいずれについても良好な結果を得ることができた。
これに対し、差Ｔｓ−Ｔｉと比ＶＴｉ／ＶＴｓのいずれかが本発明の範囲を外れる比較例のトナーを用いたときには、耐ブロッキング性、耐オフセット性および低温定着性のいずれかが不十分なものとなった。