(57)【要約】【課題】反発性能に優れ、柔軟性を有しコントロール性もよい卓球用ラバーシート７の提供。【解決手段】卓球用ラバーシート７は、総窒素含有率が０．１％以下の脱蛋白天然ゴムを基材ゴムの５０％以上含むゴム組成物からなる。このラバーシート７は一定の条件で正弦波引張条件の粘弾性スペクトルを条件で測定したとき、正接損失ｔａｎδが０．０１以上０．０４以下かつ複素弾性率Ｅ＊が２ＭＰａ以下となることが好ましい。この卓球用ラバーシート７は反発がよく、柔軟性がある。したがって、飛びが優れており、コントロール性もよい。このラバーシートはゴム臭も少ない。脱蛋白天然ゴムの総窒素含有率がさらに低い方が好ましい。また脱蛋白天然ゴムは、より多く基材ゴム中に含まれる方が好ましい。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
総窒素含有率が０．１％以下の脱蛋白天然ゴムを基材ゴムの５０％以上含むゴム組成物からなる卓球用ラバーシート。
【請求項２】
上記脱蛋白天然ゴムがプロテアーゼとスルホン酸系、硫酸エステル系、リン酸エステル系よりなる群から選ばれる一種又は二種以上の陰イオン界面活性剤とを有効成分として含む天然ゴム用脱蛋白処理剤により処理されたものである請求項１に記載の卓球用ラバーシート。
【請求項３】
脱蛋白天然ゴムの総窒素含有率が０．０５％以下である請求項１又は２のいずれかに記載の卓球用ラバーシート。
【請求項４】
脱蛋白天然ゴムを基材ゴムの７０％以上含む請求項１から３のいずれかに記載の卓球用ラバーシート。
【請求項５】
形状が厚み２ｍｍ、幅４ｍｍの試料で、チャック間距離３０ｍｍで、周波数１０Ｈｚで、変位振幅５μｍで、初期荷重２５０ｇで、測定温度２０℃により正弦波引張条件の粘弾性スペクトルを測定したとき、正接損失ｔａｎδが０．０１以上０．０４以下かつ複素弾性率Ｅ＊が２ＭＰａ以下となる請求項１から４のいずれかに記載のゴム組成物からなる卓球用ラバーシート。
【請求項６】
本体、グリップ及びラバーシート備えており、このラバーシートが、総窒素含有率が０．１％以下の脱蛋白天然ゴムを基材ゴムの５０％以上含むゴム組成物からなる卓球ラケット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、卓球用ラバーシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
卓球用ラバーシートには、飛び性能とコントロール性能が求められている。飛びを向上させるために、ゴムの架橋密度を高めることが行われている。コントロール性能にとっては、卓球用ラバーシートがある程度柔らかいことが要求される。一般に、架橋密度を高くすると反発性能が向上することが知られている。しかし、架橋密度を高くすると、卓球用ラバーシートは、柔軟性が失われ、強度が低下することがある。
【０００３】
特開平４−５０２４７に、柔らかくて、しかも反発のよいゴム成形物が得られるゴム組成物が提案されている。その手段は、ポリマー中に高沸点の液状物質を添加するものである。しかし、このゴム成型物は、液状物質が揮発して物性が変わったり、ゴム成形物自体の強度が低下したりする問題がある。
【０００４】
特開平５−２２２１３７には、上記高沸点液状物質の代わりに液状オリゴマーをゴムに吸収させ、ゴム中で架橋させる方法が開示されている。しかし、液状オリゴマーを吸収させる量を制御することが困難である。また、オリゴマーを架橋させるためには高温で長時間養生させる必要がある。さらに、吸収させたオリゴマーを完全に架橋させることは困難である等の問題がある。すなわち、安定した性能を有する成形物を製造することが困難である。
【０００５】
特開平６−３２９８３８に、脱蛋白天然ゴムの使用により、成形体の物性が改良されることが記載されている。この文献には、５０から７０℃における損失正接ｔａｎδが小さいタイヤ用のゴム組成物が提案されている。
【０００６】
【特許文献１】
特開平４−５０２４７号公報
【特許文献２】
特開平５−２２２１３７号公報
【特許文献３】
特開平６−３２９８３８号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
卓球用ラバーシートのゴム材料は主として天然ゴムが使用されている。一般に、天然ゴムにイソプレンゴムを加えると柔らかくなる。しかし、イソプレンゴムの使用は、飛び及び強度が悪くなる傾向がある。また、天然ゴムにブタジエンゴムを加えると、一般に飛びは良くなる（正接損失ｔａｎδは小さくなる）。しかし、このゴム成形物は、硬くなり、強度が低くなる傾向がある。
【０００８】
現在、卓球用ラバーシート（サンドイッチラバーを含む）の反発性能は十分でなく、さらに改良されることが望まれている。このラバーシートは、コントロール性の面から硬度がむしろ低い方が好ましい。本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、飛びがよく、コントロール性もよい卓球用ラバーシートの提供を目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る卓球用ラバーシートは、総窒素含有率が０．１％以下の脱蛋白天然ゴムを基材ゴムの５０％以上含むゴム組成物からなる。この卓球用ラバーシートは反発がよく、柔軟性がある。
【００１０】
上記の脱蛋白天然ゴムが、プロテアーゼとスルホン酸系、硫酸エステル系及びリン酸エステル系よりなる群から選ばれる一種又は二種以上の陰イオン界面活性剤とを有効成分として含む脱蛋白処理剤により処理されたものであることが好ましい。このゴム組成物によればより効果がある。
【００１１】
より好ましくは、脱蛋白天然ゴムの総窒素含有率は０．０５％以下である。
【００１２】
さらに、上記のゴム組成物が、脱蛋白天然ゴムを基材ゴムの７０％以上含むことがより好ましい。この卓球用ラバーシートは高反発で、軟らかい。これを用いた卓球ラケットは、良く飛び、コントロール性にも優れている。
【００１３】
上記ゴム組成物が、つぎの条件で正弦波引張条件の粘弾性スペクトル測定されたとき、正接損失ｔａｎδは０．０１以上０．０４以下で、複素弾性率Ｅ＊は２ＭＰａ以下となることが好ましい。すなわち、この条件は、（１）形状が厚み２ｍｍ、幅４ｍｍの試料で、（２）チャック間距離３０ｍｍで、（３）周波数１０Ｈｚで、（４）変位振幅５μｍで、（５）初期荷重２５０ｇで、（６）測定温度２０℃である。このゴム組成物からなる卓球用ラバーシートは反発性能に優れ、柔軟性がある。
【００１４】
上記のゴム組成物からなる卓球用ラバーシートを使用した卓球ラケットは、プレー性能が優れている。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の卓球用ラバーシート（以下「ラバーシート」ということがある）及びこれを使用した卓球ラケットの好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。
【００１６】
図１は、本発明の一実施形態に係る卓球ラケット１が示された斜視図である。この卓球ラケット１は、本体３、グリップ５及びラバーシート７を備えている。本体３及びグリップ５は木製である。本体３は板状であり、単板又は合板からなる。
【００１７】
図２は、図１のＩＩ−ＩＩ線に沿った部分拡大面図である。この図２から明らかなように、ラバーシート７は本体３の表面に貼り付けられている。このラバーシート７の貼り付けには、通常、接着剤が用いられる。
【００１８】
このラバーシート７は、裏ソフトタイプである。このラバーシート７は、サンドイッチラバー９とソリッドラバー１１とからなる。サンドイッチラバー９とソリッドラバー１１とは、積層されている。サンドイッチラバー９の厚みは、通常０．３ｍｍ以上２．８ｍｍ以下である。ソリッドラバー１１の厚みは１．０ｍｍ以上４．０ｍｍ以下である。
【００１９】
サンドイッチラバー９は、ゴム組成物が架橋されることによって形成されており、気泡を含んでいる。サンドイッチラバー９には、一般に、基材ポリマーとして天然ゴム、ポリイソプレン等が用いられている。サンドイッチラバー９には、液状ポリマー等の軟化剤が配合されている。サンドイッチラバー９の発泡倍率は、通常２倍以上５倍以下である。
【００２０】
ソリッドラバー１１は、ベース１３と、このベース１３から突出する多数のピンプル１５とを備えている。ベース１３とピンプル１５とは、一体に成形されている。ピンプル１５の先端は、サンドイッチラバー９と接着されている。
【００２１】
ソリッドラバー１１は、基材ゴムとして、脱蛋白天然ゴムを含む成形体からなる。この脱蛋白天然ゴムは、総窒素含有率が０．１％以下のものである。脱蛋白天然ゴムを使用したゴム成形体はエネルギー損失が小さい。したがって、この成形体は、反発性能が優れている。エネルギー損失の程度は、粘弾性スペクトルの損失正接ｔａｎδで測定される。ｔａｎδの値が小さい方がエネルギー損失は少ない。通常の天然ゴムでもｔａｎδの値を小さくすることはできるが、成形体が硬くなる。これに対して脱蛋白天然ゴムを使用したものはｔａｎδが小さくしかも軟らかくできる。このラバーシートは飛びがよく、しかもコントロール性もある。
【００２２】
脱蛋白天然ゴムは、天然ゴムラテックスを脱蛋白処理して作られる。脱蛋白処理は通常、遠心分離により行われる。蛋白質の含有量は、総窒素含有率を指標として表される。脱蛋白処理された天然ゴムは、各種グレードの固形ゴムが使用されている。これら市販の多くの脱蛋白天然ゴムは、総窒素含有率が０．１％を超えている。本発明のラバーシート７に用いられる脱蛋白天然ゴムは、前述のように総窒素含有率が０．１％以下であり、一般的な脱蛋白天然ゴムとは明確に区別される。
【００２３】
本発明に用いられる脱蛋白天然ゴムは、脱蛋白質処理剤を加えて、遠心分離することにより製造されるものである。脱蛋白処理剤は、蛋白質分解酵素であるプロテアーゼと界面活性剤とからなる。脱蛋白ゴムは、脱蛋白処理剤で原料のラテックスを処理した後、遠心分離して製造される。すなわち、蛋白質を分解し、洗浄することにより製造される。この蛋白質は、この界面活性剤の選択や遠心分離の回数により除去される量が異なる。プロテアーゼとスルホン酸系、硫酸エステル系及びリン酸エステル系よりなる群から選ばれる一種又は二種以上の陰イオン界面活性剤とを有効成分として含む天然ゴム用脱蛋白処理剤により処理された脱蛋白天然ゴムは、総窒素含有率がより小さくなり、好ましい。
【００２４】
ソリッドラバー１１は、総窒素含有率が０．１％以下の脱蛋白天然ゴムをゴム分全体の５０％以上含んでいる。脱蛋白天然ゴムが５０％未満では、明らかな効果が得られにくい。また、脱蛋白天然ゴムは、総窒素含有率が０．０５％以下であることが好ましい。このゴムは、脱蛋白天然ゴムの特徴をより強く備えているため、物性の改善効果が大きい。より好ましくは、総窒素含有率が０．０２％以下である。また、本脱蛋白ゴムの量は基材ゴムの７０％以上含まれることがより好ましい。
【００２５】
この脱蛋白天然ゴムに各種の天然ゴム及び合成ゴムのいずれか一種又は複数種加えてもよい。加えられるゴムとしては、特に限定されず、通常の天然ゴムの他、ポリイソプレン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリクロロプレン、イソブチレン−イソプレン共重合体、スチレン系熱可塑性エラストマー及びオレフィン系熱可塑性エラストマーが例示される。中でも、天然ゴム、ポリイソプレン及びポリブタジエンが、相溶性等の面から好ましい。
【００２６】
天然ゴムは、汎用性があり、強度、反発性等にも優れる。しかし、天然ゴム特有の臭気を有する。脱蛋白ゴムは、通常の天然ゴムが有する特有のゴム臭を持たない。基材ゴム中に脱蛋白ゴムを主成分として含むラバーシートはゴム臭が少ない。
【００２７】
上記ゴム組成物中には、基材ゴムの他に、例えば充填剤、架橋剤、架橋助剤、劣化防止剤、軟化剤、加工助剤、紫外線吸収剤、難燃剤及び着色剤が必要に応じて適宜配合される。
【００２８】
上記軟化剤としては、オイル又は可塑剤が用いられ、低極性のものが好ましい。このオイルとしては、例えば、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系等の鉱物油、又は炭化水素系オリゴマーからなる合成油が用いられる。可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）及びジオクチルセバケート（ＤＯＳ）が例示される。基材ゴムとの相溶性が悪化しない範囲で一種又は複数種の軟化剤が配合される。この配合量は、基材ゴム１００質量部に対して５質量部以上１００質量部以下が好ましい。軟化剤は、ゴムの混練作業を容易にし、ソリッドラバー１１に柔軟性を付与する。しかし、その量が多すぎると、ソリッドラバー１１の反発性低下、軟化剤のブリードアウト又は架橋阻害による物性の低下を招く恐れがある。
【００２９】
架橋剤は硫黄が用いられる。配合量は基材ゴム１００質量部に対して０．５質量部以上１０質量部以下が好ましい。より好ましくは、１質量部以上５質量部以下である。硫黄とともに、加硫促進助剤として、亜鉛華及び脂肪酸が用いられる。亜鉛華は、ゴム１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下が好ましい。脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、綿実油等があるが、ほとんどの場合、ステアリン酸が用いられる。
【００３０】
加硫促進剤としては、スルフェンアミド系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤及びカルバミン酸塩系加硫促進剤が例示される。これらの加硫促進剤の配合量としては、基材ゴム１００質量部に対して０．５質量部以上５質量部以下が好ましい。
【００３１】
上記老化防止剤としては、例えば（ａ）２−メルカプトベンゾイミダゾール等のイミダゾール類、（ｂ）フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン類、（ｃ）ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、スチレン化フェノール等のフェノール類等が挙げられる。老化防止剤の配合量としては、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上５質量部以下が好ましい。
【００３２】
図３は、本発明の他の実施形態に係る卓球ラケット１７が示された部分断面図である。この卓球ラケット１７は、本体１９とラバーシート２１とを備えている。本体１９の構成及び図示されていないグリップは図１の卓球ラケットと同様である。このラバーシート２１は、表ソフトタイプである。このラバーシートは、サンドイッチラバー２３とソリッドラバー２５とが積層されてなる。サンドイッチラバー２３の構成は、図２のサンドイッチラバー９と同等である。ソリッドラバー２５では、ベース２７とピンプル２９とが一体に成形されている。本ソリッドラバー２５は、脱蛋白天然ゴムを用いてなり、反発性能が優れ、かつ柔軟性がある。したがって、飛びがよく、コントロール性もよい。
【００３３】
図４は、本発明のさらに他の実施形態に係る卓球ラケット３１が示された部分断面図である。この卓球ラケット３１は、本体３３とラバーシート３５とを備えている。ラバーシート３５は、接着剤によって本体３３の表面に貼り付けられている。本体３３の構成は、図１及び図２に示された卓球ラケットの本体３と同様である。図示されていないが、この卓球ラケット３１も、図１の卓球ラケット１と同様のグリップを備えている。
【００３４】
このラバーシート３５は、一枚ラバータイプである。すなわち、このラバーシート３５はソリッドラバー３７からのみなる。このソリッドラバーシート３７は、ベース３９と、このベース３９から上方に向けて突出する多数のピンプル４１とを備えている。ベース３９とピンプル４１とは、一体に成形されている。ベース３９の下面は、本体３３と接触されている。ピンプル４１の上端面は、ピン球との接触面を構成する。ピンプル４１の高さが１．４ｍｍ以上のものは粒高タイプである。本ソリッドラバー３７も脱蛋白天然ゴムからなり、反発性能が優れているとともに柔軟性がある。
【００３５】
本発明の実施形態をソリッドラバーについて述べた。しかし、ラバーシートのサンドイッチラバーについても、脱蛋白天然ゴム配合の組成物は適用できる。ソリッドラバー若しくはサンドイッチラバー又はその両方に本発明のゴム組成物を適用したラバーシートは、柔軟性を備えて反発性がよいので飛びとコントロール性に優れる。
【００３６】
以下、実施例にもとづいて本発明の効果が明らかにされるが、この記載により限定的に解釈されるものではない。
【００３７】
［実施例１］
脱蛋白天然ゴムＡ（住友ゴム工業社の「ＳＥＬＡＴＥＸ６１１０ゴム」；総窒素含有率０．０２％）８０質量部、ポリブタジエン（ＪＳＲ社の「ＢＲ１１」）２０質量部、液状ポリイソプレン（クラレ社の「ＬＩＲ５０」）２０質量部、亜鉛華（三井金属工業社の「酸化亜鉛２種」）５質量部、老化防止剤（大内新興科学工業社の「ノクラック２００」；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）２質量部、硫黄（鶴見化学社の「粉末硫黄」）３質量部、ステアリン酸（日本油脂社）１質量部、加硫促進剤（大内新興化学社の「ノクセラーＭ」；２−メルカプトベンゾチアゾール）２．０質量部、同（大内新興化学社の「ノクセラーＤ」；１，３−ジフェニルグアニジン）１．６質量部、及びスコーチ防止剤（バイエル社の「ブルカレントＥ／Ｃ」）０．７質量部をオープンロールで混練することによりゴム組成物を作成した。このゴム組成物を多数の窪みを備えた金型に投入し、１５０℃で５分間の熱プレスにより架橋反応を起こさせて実施例１のソリッドラバーを得た。
【００３８】
［実施例２及び比較例１］
脱蛋白天然ゴムＡ、天然ゴム（テックビーハング社の「ＲＳＳ＃３」）及びポリブタジエンを基材ゴムとし、配合量を下記表１に示された通りとした他は実施例１と同様にして、実施例２及び比較例１のソリッドラバーを得た。
【００３９】
［実施例３］
基材ゴムとして、脱蛋白天然ゴムＢ（総窒素含有率０．０９％）８０質量部及び上記実施例１と同じポリブタジエン２０質量部とした他は実施例１と同様にして実施例３のソリッドラバーを得た。
【００４０】
［実施例４］
基材ゴムとして、上記脱蛋白天然ゴムＢ５０質量部、天然ゴムＲＳＳ＃３を２０質量部、ポリブタジエンを３０質量部配合した他は実施例１と同様にして、実施例４のソリッドラバーを得た。
【００４１】
［比較例２及び比較例３］
天然ゴム８０質量部及びポリブタジエン２０質量部とし、加硫促進剤Ｍ（２−メルカプトベンゾチアゾール）を１．１質量部、加硫促進剤Ｄ（１，３−ジフェニルグアニジン）の量を０．９及びスコーチ防止剤を０．９質量部とした他は実施例１と同様にしてソリッドラバーを得た。また、比較例３は、硫黄の配合量を４質量部、上記加硫促進剤Ｍを１．３質量部、上記加硫促進剤Ｄを１．１質量部及びスコーチ防止剤を０．７質量部として加硫時間を４分とした他はこの比較例２と同様にしてソリッドラバーを得た。
【００４２】
表１において、物性の測定には、厚さ２ｍｍの試料を使用した。各評価方法はつぎのとおりである。
（ａ）損失正接：粘弾性スペクトラム（株式会社レオロジー製  ＤＶＥ−Ｖ４ＦＴ）により、（１）形状が厚み２ｍｍ、幅４ｍｍの試料で、（２）チャック間距離３０ｍｍで、（３）周波数１０Ｈｚで、（４）変位振幅５μｍで、（５）初期荷重２５０ｇで、（６）測定温度２０℃の条件で測定した。
（ｂ）硬度：測定はＪＩＳ−Ｋ６２５３のデュロメーターＡで測定した。
（ｃ）１００％引張モジュラス：引張試験における１００％モジュラスを測定した。測定はＪＩＳＫ６２５１に準拠して行った。
（ｄ）引張強度及び切断時伸び：ＪＩＳＫ６２５１に準じて測定した。
（ｅ）飛び：コンクリート床の上に、発泡体試料シートを両面接着テープで貼り付け、２ｍの高さから卓球ボールを自然落下させて跳ね返ったボールの高さを測定した。卓球ボールは、ＩＴＴＦ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｔａｂｌｅ  Ｔｅｎｎｉｓ  Ｆｅｄｅｌａｔｉｏｎ）のルールに定められた標準ボール（ヤマト卓球株式会社製の「ＴＰＳ４０ｍｍ  ３スター」）を使用した。
（ｆ）コントロール性：作成したサンドイッチラバーにピンプル付きの卓球ラケット用ソリッドラバーシートを貼り付けた。このラバーシートをタマス社製の「センコースーパー９５Ｓ」ラケット本体に貼り付け、裏ソフトタイプの卓球ラケットを作成した。この卓球ラケットを１０人のプレーヤーに使用させて、コントロール性について打球感及び臭いを、つぎの３段階で評価させた。すなわち、良い○、普通△及び悪い×である。
【００４３】
【表１】
2004255070.tif 000003
【００４４】
表１から明らかなように、飛びが優れており、しかもコントロール性もよい柔らかさを備えたラバーシートは、粘弾性スペクトルの値が一定の範囲にある。すなわち、前述の条件で測定したときの正接損失ｔａｎδが０．０４以下であり、かつ複素弾性率Ｅ＊が２ＭＰａ以下となる。より好ましくは、この値がｔａｎδが０．０１以上０．０４以下であり、Ｅ＊が１．５以上１．９以下である。
【００４５】
【発明の効果】
以上の評価結果から明らかなように、本発明のソリッドラバーは、反発性能に優れている。また、柔軟性を維持しておりコントロール性にも優れている。このソリッドラバーを備えた卓球用ラバーシートは高反発で軟らかい。この卓球用ラバーシートを用いた卓球ラケットは、プレーにおける飛びと打球感とが優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る卓球ラケットが示された斜視図である。
【図２】図２は、図１のＩＩ−ＩＩ線に沿った部分拡大断面図である。
【図３】図３は、本発明の他の実施形態に係る卓球ラケットが示された部分断面図である。
【図４】図４は、本発明のさらに他の実施形態に係る卓球ラケットが示された部分断面図である。
【符号の説明】
１、１７、３１・・・卓球ラケット
３、１９，３３・・・本体
５・・・グリップ
７、２１、３５・・・ラバーシート
９、２３・・・サンドイッチラバー
１１、２５、３７・・・ソリッドラバー
１３、２７、３９・・・ベース
１５、２９、４１・・・ピンプル
【図１】
2004255070.tif 000004
【図２】
2004255070.tif 000005
【図３】
2004255070.tif 000006
【図４】
2004255070.tif 000007