(57)【要約】【課題】耐傷性および画像の耐候性に特に優れ、またインク吸収性、画像のインク転写耐性にも優れた医療用インクジェット記録材料を提供する。【解決手段】空隙受像層の上に、水溶性ポリマーで覆われた高分子粒子、および高分子バインダーを含む保護層を有することを特徴とする医療用インクジェット記録材料。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
空隙受像層の上に、水溶性ポリマーで覆われた高分子粒子、および高分子バインダーを含む保護層を有することを特徴とする医療用インクジェット記録材料。
【請求項２】
空隙受像層の上に、高分子バインダー中に高分子粒子を含む保護層を有するインクジェット記録材料であって、該高分子粒子が、少なくとも２７モル％の架橋性モノマー単位を有する高分子粒子であることを特徴とする医療用インクジェット記録材料。
【請求項３】
空隙受像層の上に、高分子バインダー中に高分子粒子を含む保護層を有するインクジェット記録材料であって、該高分子粒子が、多孔質である高分子粒子であることを特徴とする医療用インクジェット記録材料。
【請求項４】
空隙受像層の上に、高分子バインダー中に高分子粒子を含む保護層を有するインクジェット記録材料であって、該高分子粒子が、１μｍ未満のメジアン直径を有する高分子粒子であることを特徴とする請求項１、２または３に記載の医療用インクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録材料に関し、特に医療診断用の画像を表示するのに適した医療用画像形成用の医療用インクジェット記録材料（以下単に、記録材料ともいう）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
医療用放射線写真システムにおいては、人体を透過した放射線を増感紙を通してハロゲン化銀写真フィルムに露光し、現像定着洗浄乾燥して、得られる人体の内部の画像で診断が通常行われる。
【０００３】
また、医療用画像検査法（以下、医療用画像検査法とは前記人体の内部の画像を与える各種検査法のことを示す）は、近年、デジタルの形で診断評価に好適な医療用画像（以下、医療用画像とは前記医療用画像検査法により得られた画像のことを示す）が得られる。このようなデジタルの形で診断評価に好適な画像を提供する医療用画像の例としては、デジタル減算方式血管造影法、磁気共鳴画像形成法、コンピューター断層撮影法、コンピューター使用放射線写真などが挙げられこれらの画像は透明フィルムハードコピーに画像を出力される。
【０００４】
デジタル医療用画像が出力される市販のレーザイメージャは、市販されているものは非常に高価であり、各種医療用画像検査法により得られたデジタル医療用画像を画像ネットワークで結び、印刷できるようにネットワークの核となっている。ところが、レーザイメージャやネットワークの故障により、レーザイメージャによる医療用画像出力ができなくなった場合には、重大な問題となるため、数台のレーザイメージャを設置したり、緊急用回線を設置するなど、費用がかかるため、バックアップ用に安価なデジタル出力装置が望まれている。また、高価であるがために、小規模な病院ではデジタル化への対応が遅れている。
【０００５】
一方、オフィス用やパーソナル用向けのコンピュータやワードプロセッサの画像出力装置として、例えばワイヤードット出力方式、感熱発色出力方式、感熱溶融転写出力方式、感熱昇華転写出力方式、電子写真出力方式、インクジェット出力方式などが開発されている。
【０００６】
近年パーソナルコンピューターの急速な技術革新により、個人のレベルで複雑なデジタル画像を扱えるようになるにつれ、画像出力装置の技術も急速に進展していて、印刷直後の画像であれば従来のハロゲン化銀カラー写真に匹敵するものが手軽に出力できるようになっている。
【０００７】
このなかでもインクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録フィルムに付着させ、画像・文字などの記録を行うインクジェット記録は、装置が比較的簡単であるにもかかわらず、高速、低騒音、多色化が容易で、安価である等の利点を有している。
【０００８】
そのために各種プリンター、ファクシミリ、コンピューター端末等、さまざまな分野に急速に普及している。このようなオフィス用装置である、インクジェット出力装置が、医療用の出力装置として使えるならば、装置自身を安価にすることができる。そこで、本発明は、診断評価可能なデジタル画像を好適にインクジェット出力装置で出力できる医療用インクジェット記録材料を提供することにある。
【０００９】
インクジェット記録方式で使用されるインクジェット記録材料としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドットが重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと等の性能が追求されており、これらの性能は、医療用途としても魅力的である。
【００１０】
高画質のインクジェット記録材料としては、各種支持体上に記録層としてインクを受容する層である受像層を塗布したものが使用されている。このような受像層としては、親水性バインダーを主体に構成されるいわゆる膨潤型受像層と、空隙層を記録層中に持つ空隙型受像層に大きく分けられる。そのうち、空隙型受像層を有するインクジェット記録材料は、微粒子がおこし状に空隙を作るのを親水性バインダーで接着させることにより空隙を形成させ、いわゆる毛細管現象によりインクを吸う受像層であり、インク溶剤にバインダーが溶解する膨潤型に比較して、インク吸収速度に優れている。
【００１１】
しかしながら空隙型受像層は、その構造から、受像層自身がもろく、傷つきやすいとか、膜中の表面積が大きいため、画像保存の際には、インク中の染料が広く、空気中の酸素や水分にふれるため、時間の経過と共に、染料が分解しやすく画像が薄くなりやすいという問題があった。これらの問題は、医療用記録材料としては致命的な欠陥であり、市販の記録媒体を医療用途に単純に用いることはできなかった。
【００１２】
これを解決する手段として、カラー画像保存向上の技術として提案されている技術を医療用に適用した特開２００２−２０９６に記載のように、光透過性支持体上の受像層の上に熱可塑性樹脂粒子を含有する層を有し、画像印字した後、該記録材料を加熱することにより前記熱可塑性樹脂粒子を加熱緻密化しインクが空気に触れることを防止すると共に表面の保護層を形成する医療用画像の作製方法が提案されているが、この方法では、熱ロールを付属するため装置の大型化や価格上昇が避けられず、また、表面の熱可塑性樹脂粒子に付着した染料が熱ロール圧着時につぶれてあたかも滲んだように見えたり、また、医師が診断するときには手にとって斜めや横から眺めてみるので、表面を圧着してあるので光沢が出て表面で光が反射されて観察しづらいという問題があった。
【００１３】
また、表面で反射しないようにする一般的な技術としては、マット加工のように大きな粒子を受像層に入れて反射防止する技術があるが、マット剤自身はインクを吸収することができないために、印刷するとマット剤の部分に染料が乗らず、特に黒色部分の多い医療用画像ではマット剤の部分が（インクを吸収することができないために）インクが乗らず、色抜けのように見えてしまうという問題があった。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、耐傷性および画像の耐候性に特に優れ、またインク吸収性、画像のインク転写耐性にも優れた医療用インクジェット記録材料を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記構成により達成される。
【００１６】
１．空隙受像層の上に、水溶性ポリマーで覆われた高分子粒子、および高分子バインダーを含む保護層を有することを特徴とする医療用インクジェット記録材料。
【００１７】
２．空隙受像層の上に、高分子バインダー中に高分子粒子を含む保護層を有するインクジェット記録材料であって、該高分子粒子が、少なくとも２７モル％の架橋性モノマー単位を有する高分子粒子であることを特徴とする医療用インクジェット記録材料。
【００１８】
３．空隙受像層の上に、高分子バインダー中に高分子粒子を含む保護層を有するインクジェット記録材料であって、該高分子粒子が、多孔質である高分子粒子であることを特徴とする医療用インクジェット記録材料。
【００１９】
４．空隙受像層の上に、高分子バインダー中に高分子粒子を含む保護層を有するインクジェット記録材料であって、該高分子粒子が、１μｍ未満のメジアン直径を有する高分子粒子であることを特徴とする前記１、２または３に記載の医療用インクジェット記録材料。
【００２０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の請求項１の発明の医療用インクジェット記録材料は、空隙受像層の上に、水溶性ポリマーで覆われた高分子粒子および高分子バインダーを含む保護層を有することを一つの特徴とする。
【００２１】
本発明に係る水溶性ポリマーで覆われた高分子粒子とは、水溶性ポリマーのシェルで覆われたコア高分子粒子をいう。コア高分子粒子は、球形、または不規則な形状の粒子の形のものである。
【００２２】
本発明に係る水溶性ポリマーで覆われた高分子粒子のコアとして使用することができる高分子粒子としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられ、セルロース誘導体（例えば酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、およびエチルセルロース）、ポリビニル樹脂（例えばポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルとのコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−ビニルアルコールコポリマー）、エチレン−アリルコポリマー（例えばエチレン−アリルアルコールコポリマー、エチレン−アリルアセトンコポリマー、エチレン−アリルベンゼンコポリマー、エチレン−アリルエーテルコポリマー）、エチレン−アクリル系コポリマーおよびポリオキシメチレン、重縮合ポリマー（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリウレタンおよびポリカーボネートを含むポリエステル）等を含んでいてもよい。
【００２３】
上記本発明に係る水溶性ポリマーで覆われた高分子粒子の高分子粒子は、スチレン系モノマーまたはアクリル系モノマーから製造されている。このようなスチレン系ポリマーまたはアクリル系ポリマーの製造においては、いずれの好適なエチレン系不飽和モノマーまたはモノマーの混合物を使用してもよい。例えば、スチレン系化合物（例えばスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、塩化ビニルベンジルまたはビニルナフタレン）、またはアクリル系化合物（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル）、およびそれらの混合物を使用してもよい。もう１つの好ましい態様においては、メタクリル酸メチルが使用される。
【００２４】
高分子粒子は、例えば、１．有機化合物の微粉砕および分級によって；２．有機モノマーのバルク重合、乳化重合、懸濁重合、および分散重合によって；３．有機化合物を含有している溶液の噴霧乾燥によって；または４．水不混和性溶媒中に有機材料を溶解させ、この溶液を微細な液滴として水溶液中に分散させ、そして上記溶媒を蒸発または他の好適な技法によって除去することからなるポリマー懸濁技法によって；等によって調製することができる。上記バルク重合、乳化重合、懸濁重合および分散重合の各手順については、ポリマー技術分野における当業者によく知られている方法で行うことができる。
【００２５】
上述の水溶性ポリマーにより表面を覆われた高分子粒子の水溶性ポリマーのシェルは、当該技術分野において知られている種々の技法を使用して形成することができる。一般に、上記水溶性ポリマーにより表面を覆われたコロイド高分子粒子の水溶性ポリマーのシェルは、あらかじめ形成されたコアを水溶性ポリマーと単に接触させるだけでは、水溶性ポリマーにより表面を覆われたように形成させることはできない。代わりに、水溶性ポリマーが、コアの表面と化学反応するか、またはコアの表面に強く吸着される条件を確立する必要がある。このような条件は当業者に既知であり、化学反応性のコア表面およびバインダーポリマーを使用して達成することができる。また、コアが水溶性ポリマーの存在下で調製されるために、コアの形成後ではなくコアの形成時にシェルが形成されるようなコアを、上記非多孔質高分子粒子が含んでいてもよい。本発明に係る水溶性ポリマーで覆われた高分子粒子を調製するためには、水性媒体中にエチレン系不飽和モノマーの液滴の懸濁液または分散液を形成させること（この水性媒体は、ある量の所望の水溶性ポリマーを含有している）、および上記モノマーを重合させて、高分子粒子の表面に水溶性ポリマーを付着させることが好ましい。上記水溶性ポリマーを、上記液滴の形成後で、かつ、上記重合反応の開始前に、上記水性媒体に添加することもできる。
【００２６】
本発明において使用される高分子粒子のシェルに使用される水溶性ポリマーは、水に可溶性であれば、いずれの天然ポリマーまたは合成ポリマーであってもよい。例えば、水溶性ポリマーは、ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロースエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシドなどであってもよい。好ましい態様においては、水溶性ポリマーはポリビニルアルコールである。シェル材料は、水溶性ポリマーにより表面を覆われたコロイド高分子粒子の通常５質量％以下を構成している。
【００２７】
上記水溶性ポリマーのシェルに加えて、上記水溶性ポリマーにより表面を覆われた高分子粒子の表面を、コロイド状無機粒子の層で覆ってもよい。また、上記水溶性ポリマーにより表面を覆われた高分子粒子の表面を、コロイド状ポリマーラテックス粒子の層で覆ってもよい。
【００２８】
上記水溶性ポリマーにより表面を覆われた高分子粒子の形成において、好適な本発明に係る架橋性モノマーを使用してもよい。
【００２９】
本発明の請求項２の発明の医療用インクジェット記録材料は、空隙受像層の上に、高分子バインダー中に高分子粒子を含む保護層を有するインクジェット記録材料であって、該高分子粒子が、少なくとも２７モル％の架橋性モノマー単位を有する高分子粒子であることを一つの特徴とする。
【００３０】
典型的な、好適な本発明に係る架橋性モノマーとしては、芳香族ジビニル化合物（例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンまたはそれらの誘導体）、ジエチレンカルボン酸のエステルおよびアミド（例えばジメタクリル酸エチレングリコール、ジアクリル酸ジエチレングリコール）、および他のジビニル化合物（例えばジビニルスルフィド化合物またはジビニルスルホン化合物）等が挙げられる。ジビニルベンゼンおよびジメタクリル酸エチレングリコールがとりわけ好ましい。架橋性モノマーは、いずれの量で使用してもよいけれども、少なくとも高分子粒子を形成する全モノマーの２７モル％以上であることが好ましい。これはインクに含まれる溶剤により高分子粒子が膨潤し、乾燥が遅れるのを防止するためであり、高分子粒子を形成する全モノマー（１００モル％）が架橋性モノマーであってもかまわない。
【００３１】
本発明の請求項３の発明の医療用インクジェット記録材料は、空隙受像層の上に、高分子バインダー中に高分子粒子を含む保護層を有するインクジェット記録材料であって、該高分子粒子が、多孔質である高分子粒子であることを一つの特徴とする。
【００３２】
本発明に係る多孔質高分子粒子を合成するための方法は、例えば、米国特許５，８４０，２９３号、同５，９９３，８０５号、同５，４０３，８７０号、および同５，５９９，８８９号の各明細書、並びに特開平５−２２２１０８号公報において開示されている。例えば、不活性液体または多孔質化剤（ｐｏｒｏｇｅｎ）を、コアの製造において使用されるモノマーと混合してもよい。ポリマーは多孔質化剤の周りに形成され、それにより、細孔の網状組織が形成されるので、重合が完了した後に、この時点において、得られた高分子粒子は実質的に多孔質である。この方法は、上記の米国特許第５，８４０，２９３号明細書に、記載されている。
【００３３】
本発明の請求項４の発明の医療用インクジェット記録材料は、空隙受像層の上に、高分子バインダー中に高分子粒子を含む保護層を有するインクジェット記録材料であって、該高分子粒子が、１μｍ未満のメジアン直径を有する高分子粒子であることを一つの特徴とする請求項１、２または３に記載の医療用インクジェット記録材料である。
【００３４】
本発明に係る高分子粒子は、透明性の観点から、１μｍ未満のメジアン直径を有することが好ましく、０．６μｍ未満のメジアン直径を有することがより好ましい。大きさは１μｍ未満のメジアン直径であればよいが０．０１μｍ未満のものを作ることは困難となるので、下限は０．０１μｍである。尚、メジアン直径とは、容量をベースとして測定された粒径分布の統計的平均値として定義される。
【００３５】
本発明の高分子粒子を含有する保護層は、上記高分子粒子とゼラチンを主体とした構成であることが好ましい。
【００３６】
本発明に係る高分子バインダーとしては、ゼラチンを主体とした高分子バインダーが挙げられる。
【００３７】
本発明で使用されるゼラチンとしては、通常のアルカリ処理ゼラチンおよび酸処理ゼラチンや誘導体ゼラチンが挙げられる。アルカリ処理ゼラチンおよび酸処理ゼラチンは等電点は５〜９の範囲のものを適宜選択して用いることができる。例えば等電点が５のものとしてはＴＹＰＥＩＶゼラチン（イーストマンケミカル社製）、等電点が６．７ゼラチンとしては酸処理オセインゼラチン（Ｃｒｏｄ　ａＣｏｌｌｏｉｄｓ社製）、等電点が８のものとしては豚皮ゼラチン（ＳＫＷ　Ｂｉｏｓｙｓｔｅｍｓ社製）が挙げられる。誘導体ゼラチンは上記ゼラチンのアミノ基またはイミノ基を無水フタル酸等の酸無水物やフェニルイソシアネート等のイソシアネート類等により反応させ、アミノ基およびイミノ基の少なくとも一部を不活性化させたゼラチンをいう。ゼラチンは、糖類、デキストラン、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどの水溶性ポリマーと併用し使用できる。
【００３８】
ゼラチンと併用して使用される糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類が挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシシール、（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、等が挙げられ、多糖類としては、アルギン酸、シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表される）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、デキストラン、チオ糖などが挙げられる。このなかでも、グルコースやデキストランが好ましい。デキストランは、Ｃ６Ｈ１０Ｏ５モノマー単位を含む構造式を有し連結してグルコシド結合を形成しているポリサツカライドである。具体的には、ロイコノストック、メゼンテロイデス等のデキストラン生産菌、またはこれらの菌の培養液より分離したデキストランシュクラーゼを蔗糖液に作用して得られるネイテイブデキストランを酸、アルカリ、酵素による部分分解によって分子量を低下させたものを用いることができる。本発明に用いるデキストランの重量平均分子量は１０，０００から３００，０００が好ましく、より好ましくは１５，０００から１００，０００、更に好ましくは２０，０００から７０，０００である。デキストランの誘導体としては、カルボキシメチルデキストラン、塩化ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムデキストラン等を挙げることができる。
【００３９】
ゼラチンと併用して用いられる澱粉としては、コーンスターチ、小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉等何れも使用できる。また澱粉の誘導体として水溶性澱粉を挙げることもできる。水溶性澱粉とは、澱粉を酸またはアルカリで加熱しまたは処理することにより得られるもの（約９０，０００から３５０，０００までの分子量を有するα−グルコシドのように１，４の位置に結合したグルコシド単位の線状鎖によつて形成される糖類；側鎖によつて１，６位置に横に結合され、約４，０００，０００から６，０００，０００までの分子量を有する高分子化合物等）であり、ヒドロキシプロピル化澱粉のようなヒドロキシアルキル化澱粉等が挙げられる。さらに、水酸基の一部をカチオン化したカチオン化澱粉も使用することができる。
【００４０】
ゼラチンと併用して用いられるポリビニルアルコールとしては、ポリ酢酸ビニルのアセチル基を鹸化することによつて作られる。さらに、エチレン−酢酸ビニル共重合体のアセチル基を鹸化することによっても作られる。このとき、原材料のエチレン成分が２０％を越えると水に非常に溶けづらくなるので、エチレンの共重合比は０．５〜２０％であることが好ましい。また、ポリビニルアルコールを変性したカチオン変性ポリビニルアルコール、アセトアセトキシ化ポリビニルアルコール等を用いることもできる。
【００４１】
ゼラチンと併用して用いられるポリビニルアルコールは平均重合度が３００〜５０００のものが好ましく用いられ、特に平均分子量が１０００以上のものは得られる皮膜の脆弱性が良好であることから好ましい。又、ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜１００％のものが特に好ましい。又、カチオン変性ポリビニルアルコールは、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して通常０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。カチオン変性ポリビニルアルコールの重合度は通常５００〜４０００、好ましくは１０００〜４０００である。又、カチオン変性ポリビニルアルコールのケン化度は通常６０〜１００モル％、好ましくは７０〜９９モル％である。
【００４２】
ゼラチンとこれらの化合物の比率は、膜強度の観点から固形分比（質量比）で、９５／５〜４５／５５の範囲であることが好ましい。
【００４３】
本発明に係る保護膜の厚さは、０．１〜３μｍであることが好ましく、背面層の場合には、０．２〜１０μｍ程度であることが好ましい。
【００４４】
保護膜中には、ポリビニルピロリドン（平均分子量が約２０万以上が好ましい）、プルラン、ポリエチレングリコール（平均分子量が１０万以上が好ましい）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸およびその塩、ポリアルキレンオキサイド系共重合性ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、カルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマ−の単独またはこれらのビニルモノマーを繰り返して有する共重合体等のポリマーを混合してもかまわない。また、界面活性剤を含有させることが好ましい。界面活性剤は形成する塗布液に添加したり、オーバーコートして添加してもかまわない。
【００４５】
用いられる界面活性剤としては、各種の公知の界面活性剤を用いることができるが、一般に表面張力を下げる界面活性剤を使用するのが好ましく、なかでもカチオン性界面活性剤やアニオン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤を使用するのが好ましい。
【００４６】
本発明では、水溶性ポリマーを公知の架橋剤で架橋してもかまわない。架橋剤は、あらかじめ塗布液に添加していてもかまわないし、塗布と同時に、又は形成された塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に、該塗布層に水溶性樹脂を架橋させうる架橋剤、及び必要に応じて媒染剤を含有する溶液（架橋剤溶液）を付与した後、該溶液を付与した塗布層を架橋硬化させる方法（ＷＯＷ法；Ｗｅｔ　Ｏｎ　Ｗｅｔ法）により架橋が形成されてもかまわない。また、無機顔料微粒子及び水溶性樹脂を含む塗布液と、架橋剤を含む溶液とを、架橋剤と反応しない材料からなるバリアー液（但し、架橋剤を含む溶液若しくはバリアー液の少なくとも一方に媒染剤を含有させる）を挟んだ状態で支持体上に同時塗布し、硬化させることにより架橋が形成されることもできる。
【００４７】
本発明の医療用インクジェット記録材料が有する空隙受像層は親水性または疎水性のバインダー、無機または有機の固体粒子、或いは油滴等の固体成分とその間に形成される空隙を有する。
【００４８】
空隙の形成は種々の方式で行うことができ、その方法により空隙受像層が含有する固体成分も異なるのが一般的である。以下に代表的な空隙受像層の形成方法について説明する。
Ａ．２種以上のポリマーを含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾燥過程でこれらのポリマーを互いに相分離させて空隙を形成する方法。
Ｂ．固体微粒子および親水性または疎水性バインダを含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、記録材料を水或いは適当な有機溶媒を含有する液に浸漬して固体微粒子を溶解させて空隙を作製する方法。
Ｃ．皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を含有する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡させて皮膜中に空隙を形成する方法。
Ｄ．多孔質固体微粒子と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、多孔質微粒子中や粒子間に空隙を形成する方法。
Ｅ．親水性バインダーに対して概ね等量以上（好ましくは１．０倍以上）の容積を有する固体微粒子及び／または微粒子油滴と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布して固体微粒子の間に空隙を作製する方法。
Ｆ．平均粒径が約０．１μｍ程度以下の固体微粒子を塗布液調製時または皮膜形成時に凝集させて２次粒子または３次元構造を形成して空隙を作製する方法。
【００４９】
本発明の記録材料における空隙形成方法は上記のいかなる手段によってもよいが、空隙の大きさは約０．５μｍ、好ましくは約０．３μｍ、特に好ましくは約０．２μｍ程度以下であり、充填物の大きさや皮膜形成時の製造条件もこの様な空隙を形成する条件になるように設定するのが好ましいし、また、記録材料を低コストで作製すると言う観点から複雑な製造工程を取らずに作製できる方法が好ましい。
【００５０】
本発明の記録材料の空隙受像層の空隙の総量は、インク付着量の多い医療用途に用いるためには、インクが溢れて画質を低下させないように、記録材料１ｍ２当たり３０ｍｌ以上であることが好ましい。
【００５１】
一方、空隙容量の上限は特に制限されないが、空隙受像層の乾燥膜厚は概ね７０μｍ以下にすることが、塗布乾燥時皮膜のひび割れ等の皮膜の物理的特性を悪化させないために好ましい。また、空隙受像層の空隙率を５０容量％以上にすることが好ましい。
【００５２】
ここで空隙率とは、空隙受像層中の乾燥膜厚（Ａμｍ）を測定し、試料を１０ｃｍ×１０ｃｍに切断し重さを秤量し（Ｂｇ）、純水中に１分間付けた後、表面に浮いている純水を、濾紙などを拭い去った後の重さを秤量し（Ｃｇ）以下の式より計算される値である。
【００５３】
空隙率＝（Ｃ−Ｂ）×１００／Ａ×１００
空隙受像層が固体微粒子を含有する空隙受像層である場合、固体微粒子としては従来インクジェット記録材料で公知の各種の無機または有機の固体微粒子を用いることができる。
【００５４】
上記目的で用いられる無機微粒子の例としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の無機顔料等を挙げることができる。
【００５５】
この様な無機微粒子は、１次粒子のままでバインダー中に均一に分散された状態で用いられても、また、２次凝集粒子を形成してバインダー中に分散された状態で用いられてもよい。
【００５６】
一方、有機微粒子の例としては、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等が挙げられる。
【００５７】
本発明においては、鮮明な画像を記録し低コストで製造できる等の点より、固体微粒子として、アルミナ水和物微粒子、シリカ微粒子および炭酸カルシウムから選ばれる固体微粒子を用いることが好ましい。
【００５８】
アルミナまたはアルミナ水和物は、半径が３〜１０ｎｍを有する細孔容積の和が０．２〜２ｍｌ／ｇである多孔質アルミナまたはその含水物が好ましい。細孔容積の測定手段は、アルミナまたはアルミナ水和物の乾燥固形分に対して公知の窒素吸着法により測定することができる。
【００５９】
アルミナまたはアルミナ水和物は結晶性であっても、非晶質であってもよく、また、形状は不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状の物を使用することができる。
【００６０】
本発明に使用されるシリカ微粒子としては従来インクジェットで公知の各種のシリカ系微粒子を使用することができる。シリカ微粒子は、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散を行えば受像層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。受像層が透明であることは、医療用途では、高い色濃度と良好な発色性を得る観点で重要である。
【００６１】
前記無機顔料微粒子の平均一次粒子径としては、更に２０ｎｍ以下がより好ましく、３〜１５ｎｍがより好ましい。
【００６２】
前記シリカ微粒子は、その表面にシノラール基を有し、該シラノール基による水素結合により粒子同士が付着しやすいため、上記のように平均一次粒子径が１０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
【００６３】
また、シリカ微粒子は、その製造法により湿式法粒子と乾式法粒子とに大別される。前記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、乾式法では、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークにより加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）により無水シリカを得る方法が主流である。
【００６４】
これらの方法で得られる含水シリカ及び無水シリカは、表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、それぞれ異なった性質を示すが、無水シリカ（無水珪酸）の場合には、特に空隙率が高い三次元構造を形成しやすく特に好ましい。
【００６５】
透明性の観点から、シリカ微粒子に組合わせる樹脂の種類が重要となり、無水シリカを用いる場合には、前記水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が好ましく、中でも、鹸化度７０〜９９％のＰＶＡがより好ましく、鹸化度７０〜９０％のＰＶＡが最も好ましい。
【００６６】
前記ＰＶＡは、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基が水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成しやすくする。該三次元網目構造の形成により、空隙率の高い多孔質構造の空隙受像層を形成しうると考えられる。このようにして得た多孔質の空隙受像層は、インクジェット記録において、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みのない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００６７】
無機顔料微粒子（好ましくはシリカ微粒子；ｉ）と水溶性樹脂（ｐ）との含有比〔ＰＢ比（ｉ：ｐ）、水溶性樹脂１質量部に対する無機顔料微粒子の質量〕は、空隙受像層の膜構造にも大きな影響を与える。即ち、ＰＢ比が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質量当り）が大きくなる。具体的には、前記ＰＢ比（ｉ：ｐ）としては、１．５：１〜１０：１が好ましい。前記ＰＢ比が１０：１を超える、即ち、ＰＢ比が大きくなりすぎると、膜強度が低下し、乾燥時にひび割れを生じやすくなることがあり、１．５：１未満、即ちＰＢ比が小さすぎると、空隙が樹脂により塞がれ易くなる結果、空隙率が減少してインク吸収性が低下することがある。
【００６８】
インクジェットプリンタの搬送系を通過する場合、記録材料（記録用シート）に応力が加わることがあるので、空隙受像層には十分な膜強度を有していることが必要である。更にシート状に裁断加工する場合、空隙受像層の割れ、剥がれ等を防止する上でも空隙受像層には十分な膜強度を有していることが必要である。この場合、前記ＰＢ比としては５：１以下が好ましく、インクジェットプリンターで高速インク吸収性をも確保する観点からは、２：１以上であることが好ましい。
【００６９】
例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の無水シリカ微粒子と水溶性樹脂とをＰＢ比２：１〜５：１で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％以上、細孔比容積０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ２／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【００７０】
炭酸カルシウムとしては、例えば、特開昭５７−１２０４８６号、同５７−１２９７７８号、同５８−５５２８３号、同６１−２０７９２号に記載された特定の比表面積を有する軽質炭酸カルシウム、特開昭６３−５７２７７号およぼ特開平４−２５００９１号に記載された針柱状炭酸カルシウム、特開平３−２５１４８７号に記載された特定の針状１次粒子が凝集して２次粒子を形成した炭酸カルシウム微粒子、特開平４−２５００９１号及び同４−２６００９２号に記載された特定の吸油量を有する針柱状の斜方晶アルゴナイト炭酸カルシウム、および特開平７−４０６４８号に記載された球状沈降性炭酸カルシウム等が挙げられる。この中でも高い空隙容量を得られることから、粒径が約０．１μｍ以下の炭酸カルシウム微粒子を使用することが好ましく、特に平均粒径が１０〜５０ｎｍの炭酸カルシウム微粒子を使用することが好ましい。本発明の記録材料の上記空隙受像層は皮膜としての特性を維持するためにバインダーを有していることが好ましい。このバインダーとしては従来公知の各種のバインダーを使用することができるが、インクのより高い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用いられる。しかしながら、親水性バインダーの使用に当たっては、親水性バインダーが膨潤して、インクの初期の浸透時に膨潤して空隙を実質的に塞いでしまわないことが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。特に好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変成ポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのはケン化度が８０以上の部分または完全ケン化したものである。また、皮膜脆弱性を改良する観点から、平均重合度は１００〜３０００、特に好ましくは３００００〜５０００のものが用いられる。また、カチオン変成ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールである。また、前記空隙受像層中には他の親水性バインダーを含有させることができるが、それらの親水性バインダーは上記ポリビニルアルコールまたはカチオン変成ポリビニルアルコールに対して概ね２０質量％以下であることが好ましい。このような、空隙受像層は２層以上から構成されていてもよく、この場合、それらの空隙受像層の構成は前述した範囲内で有れば異なっていてもよい。
【００７１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００７２】
実施例１
［高分子粒子１〜１０の調製］
《高分子粒子１（架橋性モノマー０モル％）の調製》
ビーカーに、以下の成分を添加した。
【００７３】
2004090548.tif 000002
上記の成分を、すべての固体が溶解するまで撹拌後、６７２０ｇの蒸留水を添加し、高速ホモジナイザーでこの混合物を、１０分間分散し、さらに、３５０×９．８×１０４Ｐａの圧力でマントンゴーリン分散機で分散した。
【００７４】
次に、上記混合物を、１２リットルのフラスコに添加した。このフラスコを、５２℃の恒温浴に入れ、７５回転／分で１６時間撹拌、重合し、高分子粒子分散液を作製した。これを粒径分析器であるＨｏｒｉｂａ　ＬＡ−９２０（（株）堀場製作所製）によって測定したところ、メジアン直径が１７６ｎｍであることが判った。
【００７５】
《高分子粒子２（架橋性モノマー２５モル％）の調製》
メタクリル酸メチル２１３２ｇを、メタクリル酸メチル１２７９ｇおよびジメタクリル酸エチレングリコール８５３ｇで置き換えたことを除き、高分子粒子１と同じにして調製した。メジアン直径は、１９５ｎｍであった。
【００７６】
《高分子粒子３（架橋性モノマー３４モル％）の調製》
２１３２ｇのメタクリル酸メチルを、１０６６ｇのメタクリル酸メチルおよび１０６６ｇのジメタクリル酸エチレングリコールで置き換えたことを除き、高分子粒子２と同じにして調製した。メジアン直径は、２０５ｎｍであった。
【００７７】
《高分子粒子４（架橋性モノマー５１モル％）の調製》
２１３２ｇのメタクリル酸メチルを、７０４ｇのメタクリル酸メチルおよび１４２８ｇのジメタクリル酸エチレングリコールで置き換えたことを除き、高分子粒子１と同じにして調製した。メジアン直径は、２２５ｎｍであった。
【００７８】
《高分子粒子５（架橋性モノマー１００モル％）の調製》
２１３２ｇのメタクリル酸メチルを、２１３２ｇのジメタクリル酸エチレングリコールで置き換えたことを除き、高分子粒子１と同じにして調製した。メジアン直径は、２５０ｎｍであった。
【００７９】
《高分子粒子６（多孔質高分子粒子、架橋性モノマー３４モル％）の調製》
ビーカーに、以下の成分を添加した。
【００８０】
2004090548.tif 000003
上記の成分を、すべての固体が溶解するまで撹拌後、この溶液に、９４６０ｇの蒸留水を添加した。次に、この混合物を、高速ホモジナイザーで２０分間撹拌した。この混合物を、３５０×９．８×１０４Ｐａの圧力でマントンゴーリン分散機で分散し、モノマー液滴分散液を作製した。
【００８１】
これを３分割し、１／３の混合物をフラスコに添加し、５２℃の恒温浴に入れ、７５回転／分で１６時間撹拌し、次に、７０℃において２時間撹拌して、上記モノマーの液滴を重合させたのち粗フィルターに通して濾過し、凝固分を除去した。次に、トルエンおよびいくらかの水を、減圧下、７０℃において留去し、２８．６％の固形分とした。多孔質高分子粒子を、粒径分析器であるＨｏｒｉｂａＬＡ−９２０（（株）堀場製作所製）によって測定したところ、メジアン直径が１６２ｎｍであることが判った。この分散液の一部を乾燥し、ＢＥＴマルチポイント（ｍｕｌｔｉｐｏｉｎｔ）によって分析したところ、７１．１０ｍ２／ｇの全表面積および０．２７４ｍｌ／ｇの全孔隙量を有していた。
【００８２】
《高分子粒子７（多孔質高分子粒子、架橋性モノマー３４モル％）の調製》
高分子粒子６の調製において作製したモノマー液滴分散液の１／３をフラスコに入れ、６８．６ｇの膨潤ゼラチン（乾燥質量のゼラチン３５％、水６５％）を添加した。次に、このフラスコを５２℃の恒温浴に入れ、７５回転／分で１６時間撹拌し、次に、７０℃において２時間撹拌して、上記モノマーの液滴を重合させた後粗フィルターに通して濾過し、凝固分を除去し、次に、トルエンおよびいくらかの水を、減圧下、７０℃において留去し、２８．６％の固形分とした。得られた高分子粒子を、粒径分析器であるＨｏｒｉｂａ　ＬＡ−９２０（（株）堀場製作所製）によって測定したところ、メジアン直径が１７６ｎｍであることが判った。この分散液の一部を乾燥し、ＢＥＴマルチポイントによって分析したところ、３６．０６ｍ２／ｇの全表面積および０．２０４ｍｌ／ｇの全孔隙量を有していた。
【００８３】
《高分子粒子８（多孔質高分子粒子、架橋性モノマー３４モル％）の調製》
高分子粒子６の調製において作製したモノマー液滴分散液の１／３をフラスコに入れ、Ｇｏｈｓｅｎｏｌ　ＧＨ　２３（Ｇｏｈｓｅｎ　Ｎｉｐｐｏｎ社製）から製造された、１９０ｇの１０％ポリビニルアルコール溶液を添加した。次に、このフラスコを５２℃の恒温浴に入れ、７５回転／分で１６時間撹拌し、次に、７０℃において２時間撹拌して、上記モノマーの液滴を重合させた後、粗フィルターに通して濾過し、凝固分を除去し、次に、トルエンおよびいくらかの水を、減圧下、７０℃において留去し、２８．６％の固形分とした。得られた高分子粒子を、粒径分析器であるＨｏｒｉｂａ　ＬＡ−９２０（（株）堀場製作所製）によって測定したところ、メジアン直径が１８３ｎｍであることが判った。この分散液の一部を乾燥し、ＢＥＴマルチポイントによって分析したところ、３８．１２ｍ２／ｇの全表面積および０．２４０ｍｌ／ｇの全孔隙量を有していた。
【００８４】
《高分子粒子９（架橋多孔質高分子粒子、架橋性モノマー２１モル％）の調製》
ビーカーに、以下の成分を添加した。
【００８５】
2004090548.tif 000004
上記の混合液をすべての固体が溶解するまで撹拌した。
【００８６】
この溶液に、１２００ｇの蒸留水を添加した。次に、この混合物を、高速ホモジナイザーで５分間撹拌し、３５０×９．８×１０４Ｐａの圧力でマントンゴーリン分散機で分散し、三つ口丸底フラスコに入れ、５０℃の恒温浴に入れ、分散液を、正圧の窒素下、１４０回転／分で１６時間撹拌し、上記モノマーの液滴を重合させて、多孔質高分子粒子とした。生成物を粗フィルターに通して濾過し、凝固分を除去した。次に、トルエンおよびいくらかの水を、減圧下、７０℃において留去し、３２．５％の固形分とした。多孔質高分子粒子を、粒径分析器であるＨｏｒｉｂａ　ＬＡ−９２０（（株）堀場製作所製）によって測定したところ、メジアン直径が６００ｎｍ（０．６μｍ）であることが判った。この分散液の一部を乾燥し、ＮＯＶＡ　１０００（Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ社製）分析器を使用するＢ．Ｅ．Ｔ．　Ｍｕｌｔｉｐｏｉｎｔ　によって分析したところ、比表面積は２９．３６ｍ２／ｇであった。
【００８７】
《高分子粒子１０（架橋性モノマー０モル％）の調製》
ビーカーに、以下の成分を添加した。
【００８８】
2004090548.tif 000005
上記の成分を、すべての固体が溶解するまで撹拌後、６７２０ｇの蒸留水を添加し、高速ホモジナイザーでこの混合物を、１０分間分散した。
【００８９】
次に、上記混合物を、１２リットルのフラスコに添加した。このフラスコを、５２℃の恒温浴に入れ、７５回転／分で１６時間撹拌重合し、高分子粒子分散液を作製した。これを粒径分析器であるＨｏｒｉｂａ　ＬＡ−９２０（（株）堀場製作所製）によって測定したところ、メジアン直径が１１００ｎｍ（１．１μｍ）であった。
【００９０】
［空隙受像層塗布液の作製］
（シリカ分散液（分散液Ａ）の作製）
純水４４．２ｋｇ中に、希硝酸（濃度６％）を８４ｇ添加し、さらにエタノール（メタノールを５％含有）２４９ｇを加えよく攪拌した。この液をホモジナイザーで攪拌しながら、１次粒径が１２ｎｍの気相法シリカ（ＱＳ−２０：トクヤマ社製）１１．５ｋｇをゆっくりと加えた。全量を加えた後、さらに１時間攪拌を続け、５０Ｌのシリカ水分散液であるシリカ分散液（分散液Ａ）を作製した。
【００９１】
（シリカ分散液とカチオンポリマーの混合分散液（分散液Ｂ）の作製）
純水５．０９ｋｇ中に、エタノール（メタノールを５％含有）２５７．６ｇを加え、さらに希硝酸（６％）を３０．４ｇ加え、さらに、ポリ（トリメチルアミノエチルメタクリレートの塩酸塩）の２５％水溶液を２３９２ｇ添加し攪拌しながら４５℃に加熱した。この中をホモジナイザーでよく攪拌しながら、分散液Ａをゆっくりと２８．８５ｋｇ添加した。添加後１時間攪拌を続けた。この間に、純水３０７３．２ｇ中に、ホウ酸１２４．４ｇ、ホウ砂１１２．４ｇを溶解した溶液を調製し、該溶液を上記分散液中に添加した。この後、液中のだまがなくなるまでホモミキサーで攪拌、さらに、４００×９．８×１０４Ｐａの圧力で３回マントンゴーリン分散機で分散し、分散液Ｂを作製した。
【００９２】
（空隙受像層塗布液の作製）
分散液Ｂ３３．０ｋｇに純水１．１６Ｌを加え、スリーワンモーターで攪拌しながら、４５℃に加熱保持した。この中に低分子量ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０３：クラレ社製）水溶液（固形分濃度１４％）を３４０ｇ添加し、さらに高分子量ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２４５：クラレ社製）水溶液（固形分濃度６．６％）を１３．２４ｋｇゆっくりと添加した。さらに、１０％サポニン（キラヤニン　Ｃ−１００；丸善製薬製）を１４８ｇを加え、濃度１％のプロキセルを７５０ｇ加え、純水４Ｌを加えて空隙受像層塗布液を作製した。
【００９３】
［保護層塗布液の作製］
純水７３２ｇ中に、豚皮ゼラチン（ＳＢ−ＧＥＬ　ＳＬＷ：ＢＩＯＣＨＥＭ社製）を２８ｇ入れ、良く膨潤させた後、５０℃の温水浴中で溶解させた。
【００９４】
この中に、１０％サポニン（キラヤニン　Ｃ−１００：丸善製薬製）を１．６ｇ添加しさらに濃度４％のフッ素系界面活性剤（メガファックＦ１５０：大日本インキ社製）溶液を４．８ｇ添加し、さらに前記で調製した高分子粒子（表１に記載）を固形分換算で４２ｇとなるように表１記載のように加えて保護層塗布液１０１〜１１１を作製した。
【００９５】
［医療用インクジェット記録材料の作製］
両面が下引処理された濃度０．１８５に青色着色されている厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム記録面の裏面側にアルカリ処理ゼラチンを１．２ｇ／ｍ２塗設した。
【００９６】
記録面側に、上記空隙受像層塗布液を湿潤膜厚が２０５μｍとなるように、また保護層塗布液１０１〜１１１を各々、乾燥膜厚が０．３μｍとなるように、スライドコーターにて重層同時塗布し、塗膜を０℃の冷風でゲル化させた後、４０℃の温風で乾燥して、医療用インクジェット記録材料試料１−１〜１−１１を作製した。
【００９７】
［評価方法］
（１）耐傷性
（１−１）傷つき強度
インクジェット記録材料試料の表面を、針先の曲率半径が１．０１６ｍｍのサファイヤ針に０〜２００ｇの荷重をかけ、試料に傷が付き始めた加重を測定した。
【００９８】
（１−２）傷つき耐性
インクジェットプリンタ（Ｓ５００　キヤノン社製）の紙挿入口の手前にインクジェット記録材料試料表面を滑りながらコピー用紙が搬送されるように該試料を貼り付け、コピー用紙を一枚ずつ二十枚を手差しで順番に挿入し、試料表面の傷を目視で観察し、下記基準により評価した。
【００９９】
５：表面に全く傷がない
４：表面にごく僅か小さな傷が見える
３：小さな傷が表面全体の１／４程度発生
２：小さな傷が表面全体の１／２程度発生
１：小さな傷が表面全面に発生
（２）インク吸収性
インクジェット記録材料試料をＡ−４サイズに断裁し、インクジェットプリンター（Ｓ−５００：キヤノン社製）でカラーチャートを印刷し、ブラックインクの最大インク量を吐出した場所のインクの溢れの状態を目視で観察し、下記基準により評価した。
【０１００】
５：印字直後に全く溢れない
４：印字直後には僅かに溢れているが、２秒未満で乾燥する
３：印字直後には僅かに溢れているが、２秒以上５秒未満で乾燥する
２：印字直後には僅かに溢れているが、５秒以上１０秒未満で乾燥する
１：印字直後に溢れており表面が乾燥するのに１０秒以上かかる。
（３）画像のインク転写耐性
インクジェット記録材料試料に黒ベタを印字後、一定時間経過後に普通紙を重ねて放置し、インクが普通紙に転写しなくなるまでの時間（秒）を求め、下記の基準にて画像のインク転写耐性を評価した。
【０１０１】
５：印字後、２秒未満でインクが転写しなくなる
４：印字後、２秒以上７秒未満でインクが転写しなくなる
３：印字後、７秒以上１５秒未満でインクが転写しなくなる
２：印字後、１５秒以上４５秒未満でインクが転写しなくなる
１：印字後、４５秒以上でインクが転写しなくなる
（４）画像の耐候性
インクジェット記録材料試料に、黒インクのみでベタ画像を印刷し、半分を黒紙で覆ったものを南側に面したガラス窓に貼り付け、４週間後、濃度計（ＤＮ−４００：大日本スクリーン社製）を用いて、画像を印刷しなかった部分の濃度（Ｃ）、光に当たっていた部分の濃度（Ａ）と黒紙で覆った部分の濃度（Ｂ）をそれぞれ測定し、下式により耐候性を求めた。値が大きいほど画像の耐候性が優れている。
【０１０２】
耐候性＝〔（Ａ）−（Ｃ）〕／〔（Ｂ）−（Ｃ）〕
結果を表１に示す。
【０１０３】
【表１】
2004090548.tif 000006
【０１０４】
表１から、本発明のインクジェット記録材料試料（本発明の請求項１の発明の構成のもの（記録材料試料１−３〜１−６、１−８、１−９）；本発明の請求項２の発明の構成のもの（記録材料試料１−４〜１−９）；本発明の請求項３の発明の構成のもの（記録材料試料１−７〜１−１０）；本発明の請求項４の発明の構成のもの（記録材料試料１−３〜１−１０））は、耐傷性および画像の耐候性に特に優れ、またインク吸収性、画像のインク転写耐性にも優れており、医療用インクジェット記録材料として好適であることがわかる。
【０１０５】
【発明の効果】
本発明により、耐傷性および画像の耐候性に特に優れ、またインク吸収性、画像のインク転写耐性にも優れた医療用インクジェット記録材料を提供できる。