(57)【要約】  【課題】単一成分の白色発光エレクトロルミネッセンス蛍光体の提供を課題とする。  【解決手段】０．２３〜０．４１のｘ色度座標及び０．２５〜０．４２のｙ色度座標を有する白色発光を示す単一成分の白色発光エレクトロルミネッセンス蛍光体が提供される。この蛍光体は、銅と、マンガンと、塩素と、随意として金及びアンチモンから選択される１種以上の金属とで活性化された硫化亜鉛からなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．２３〜０．４１のｘ色度座標及び０．２５〜０．４２のｙ色度座標を有する発光を有する単一成分の白色発光エレクトロルミネッセンス蛍光体。
【請求項２】
発光が０．２８〜０．３８のｘ色度座標及び０．２８〜０．３８のｙ色度座標を有する請求項１に記載の蛍光体。
【請求項３】
０．３１〜０．３５のｘ色度座標及び０．３２〜０．３８のｙ色度座標を有する請求項１に記載の蛍光体。
【請求項４】
蛍光体の輝度が厚膜エレクトロルミネッセントランプ中で１００Ｖ及び４００Ｈｚで動作されるときに７フート・ランベルト以上である請求項１に記載の蛍光体。
【請求項５】
銅と、マンガンと、塩素と、随意として金及びアンチモンから選択される１種以上の金属とで活性化された硫化亜鉛を含み、しかも０．２３〜０．４１のｘ色度座標及び０．２５〜０．４２のｙ色度座標を有する発光を有することを特徴とする、単一成分の白色発光エレクトロルミネッセンス蛍光体。
【請求項６】
発光が０．２８〜０．３８のｘ色度座標及び０．２８〜０．３８のｙ色度座標を有する請求項５に記載の蛍光体。
【請求項７】
発光が０．３１〜０．３５のｘ色度座標及び０．３２〜０．３８のｙ色度座標を有する請求項５に記載の蛍光体。
【請求項８】
蛍光体の輝度が厚膜エレクトロルミネッセントランプ中で１００Ｖ及び４００Ｈｚで動作されるときに７フート・ランベルト以上である請求項５に記載の蛍光体。
【請求項９】
蛍光体が約０．１〜約０．６重量％のマンガン、約０．０２〜約０．０８重量％の銅、約０．００２〜約０．０２重量％の塩素、０〜約０．０１２重量％の金及び０〜約０．０００７重量％のアンチモンを含有する請求項５に記載の蛍光体。
【請求項１０】
次の工程：
（ａ）所定量の硫化亜鉛と、銅源と、酸化亜鉛と、硫黄と、塩化物含有融剤と、随意として金及びアンチモンから選択される１種以上の金属源とを混合することによって第１混合物を形成させ、
（ｂ）該第１混合物を空気中で約１１００℃〜約１２５０℃の温度で約３〜約５時間にわたって焼成して第１焼成物質を形成させ、
（ｃ）該第１焼成物質を洗浄して該融剤を除去し、
（ｄ）該第１焼成物質を摩砕してその結晶構造に欠陥を誘導し、
（ｅ）該第１焼成物質を洗浄して融剤残留物及び硫化銅をさらに除去し、
（ｆ）該第１焼成物質を所定量の銅源、マンガン源及び酸化亜鉛と混合することによって第２混合物を形成させ、
（ｇ）該第２混合物を空気中で約７００℃〜約９５０℃の温度で約２〜約５時間にわたって焼成して第２焼成物質を形成させ、及び
（ｈ）該第２焼成物質を洗浄して化学残留物を除去して蛍光体を形成させること
を含む単一成分の白色発光エレクトロルミネッセンス蛍光体の製造方法。
【請求項１１】
第１混合物が硫化亜鉛の重量に対して重量％で０〜０．０１８重量％のＡｕ、０．０２〜０．１重量％のＣｕ、０〜０．０１重量％のＳｂ、０．３〜０．７重量％のＺｎＯ、６〜１２重量％の硫黄及び４〜１４重量％の塩化物含有融剤を含有する請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
第２混合物が第１焼成物質を０．２〜０．８重量％の無水硫酸銅、０．７〜７重量％の炭酸マンガン及び５〜１５重量％の酸化亜鉛と混合させることによって作られる請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
第２焼成物質を焼成後に５００℃未満に徐冷する請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
塩化物含有融剤がアルカリ金属及びアルカリ土類金属の塩化物を含有する請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
塩化物含有融剤が塩化バリウム、塩化マグネシウム及び塩化ナトリウムを含有する請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
次の工程：
（ａ）所定量の硫化亜鉛と、銅源と、酸化亜鉛と、硫黄と、塩化物含有融剤と、随意として金及びアンチモンから選択される１種以上の金属源とを混合することによって第１混合物を形成させ、ここで、該第１混合物は、硫化亜鉛の重量に対して重量％で０〜０．０１８重量％のＡｕ、０．０２〜０．１重量％のＣｕ、０〜０．０１重量％のＳｂ、０．３〜０．７重量％のＺｎＯ、６〜１２重量％の硫黄及び４〜１４重量％の塩化物含有融剤を含有するものとし、
（ｂ）該第１混合物を空気中で約１１００℃〜約１２５０℃の温度で約３〜約５時間にわたって焼成して第１焼成物質を形成させ、
（ｃ）該第１焼成物質を水洗し、乾燥させ、そして穏やかに摩砕してその結晶構造に欠陥を誘導し、
（ｄ）該第１焼成物質を酸性溶液で洗浄し、次いで水酸化ナトリウム、過酸化水素及びキレート化剤を含有する塩基性溶液で洗浄し、
（ｅ）該第１焼成物質を０．２〜０．８重量％の無水硫酸銅、０．７〜７重量％の炭酸マンガン及び５〜１５重量％の酸化亜鉛（ＺｎＯ）と混合することによって第２混合物を形成させ、
（ｆ）該第２混合物を空気中で約７００℃〜約９５０℃の温度で約２〜約５時間にわたって焼成し、その後５００℃未満に徐冷し、
（ｇ）該第２焼成物質を、順次、加温脱イオン水、酸性溶液、次いで水酸化ナトリウム、過酸化水素及びキレート化剤を含有する塩基性溶液で洗浄し、
（ｈ）工程（ｇ）からの洗浄物質を水ですすぎ、そして乾燥させて蛍光体を形成させること
を含む単一成分の白色発光エレクトロルミネッセンス蛍光体の製造方法。
【請求項１７】
工程（ｄ）及び（ｇ）の塩基性溶液が、洗浄される物質の重量に対して重量％で２〜４重量％のジエチレントリアミンペンタ酢酸、２．５〜３．５重量％の水酸化ナトリウム及び３０％の過酸化水素溶液の５〜１５重量％を含有する、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
第１混合物が硫化亜鉛の重量に対して重量％で０〜４重量％の塩化バリウム、１〜５重量％の塩化マグネシウム及び１〜５重量％の塩化ナトリウムを含有する請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
０．２３〜０．４１のｘ色度座標及び０．２５〜０．４２のｙ色度座標を有する発光を有する単一成分の白色発光蛍光体を有するエレクトロルミネッセントランプ。
【請求項２０】
発光が０．２８〜０．３８のｘ色度座標及び０．２８〜０．３８のｙ色度座標を有する請求項１９に記載のランプ。
【請求項２１】
発光が０．３１〜０．３５のｘ色度座標及び０．３２〜０．３８のｙ色度座標を有する請求項１９に記載のランプ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硫化亜鉛を基材とするエレクトロルミネッセンス蛍光体に関する。より詳しくは、本発明は、マンガン及び銅で共活性化された硫化亜鉛を基材とするエレクトロルミネッセンス蛍光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在の商用の白色発光エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）蛍光体は、緑色発光、青色発光及び黄橙色発光ＥＬ蛍光体を適切な比率でブレンドすることによって製造されている。このブレンド法の大きな問題点は、（１）この３種の蛍光体成分の粒子が異なる色を発光するため、ＥＬランプによって放たれる色が注意深く検査されると均一でないこと、（２）この３種の蛍光体の輝度減衰曲線が異なるため、このランプの発光色が時間と共に変化すること及び（３）それぞれの成分の特定の輝度に応じて、所望の色を得るためにそのブレンド比を数回調節しなければならないことである。従って、単一成分の白色発光ＥＬ蛍光体を得ることが有利であろう。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
先行技術の問題点を取り除くことが本発明の目的である。
【０００４】
単一成分の白色発光エレクトロルミネッセンス蛍光体を提供することが本発明の別の目的である。
【０００５】
厚膜エレクトロルミネッセントランプ中で刺激されるときに白色発光を有する硫化亜鉛を基材とするエレクトロルミネッセンス蛍光体を提供することが本発明のさらなる目的である。
【０００６】
単一成分の白色発光エレクトロルミネッセンス蛍光体の製造方法を提供することが本発明のさらに別の目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一つの目的に従って、０．２３〜０．４１のｘ色度座標及び０．２５〜０．４２のｙ色度座標を有する発光を有する単一成分の白色発光エレクトロルミネッセンス蛍光体が提供される。
【０００８】
本発明の別の目的によれば、この単一成分の白色発光エレクトロルミネッセンス蛍光体は、銅と、マンガンと、塩素と、随意として金及びアンチモンから選択される１種以上の金属とで活性化された硫化亜鉛を含む。
【０００９】
本発明のさらに別の目的に従って、次の工程：
（ａ）所定量の硫化亜鉛と、銅源と、酸化亜鉛と、硫黄と、塩化物含有融剤と、随意として金及びアンチモンから選択される１種以上の金属源とを混合することによって第１混合物を形成させ、
（ｂ）該第１混合物を空気中で約１１００℃〜約１２５０℃の温度で約３〜５時間にわたって焼成して第１焼成物質を形成させ、
（ｃ）該第１焼成物質を洗浄して該融剤を除去し、
（ｄ）該第１焼成物質を摩砕してその結晶構造に欠陥を誘導し、
（ｅ）該第１焼成物質を洗浄して融剤残留物及び硫化銅をさらに除去し、
（ｆ）該第１焼成物質を所定量の銅源、マンガン源及び酸化亜鉛と混合することによって第２混合物を形成させ、
（ｇ）該第２混合物を空気中で約７００℃〜約９５０℃の温度で約２〜約５時間にわたって焼成して第２焼成物質を形成させ、及び
（ｈ）該第２焼成物質を洗浄して化学残留物を除去して蛍光体を形成させること
を含む単一成分の白色発光エレクトロルミネッセンス蛍光体の製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
発明の詳細な説明
本発明をその他及びさらなる目的、その利点並びに能力と共によりよく理解するために、次の開示及び添付した特許請求の範囲を参照されたい。
【００１１】
単一成分の白色発光エレクトロルミネッセンス蛍光体が発明された。この単一成分の蛍光体の白色発光は、０．２３〜０．４１のｘ色度座標及び０．２５〜０．４２のｙ色度座標を有する。より好ましくは、この白色発光蛍光体は、０．２８〜０．３８のｘ色度座標及び０．２８〜０．３８のｙ色度座標を示す。さらに好ましくは、この白色発光蛍光体は、０．３１〜０．３５のｘ色度座標及び０．３２〜０．３８のｙ色度座標を示す。この白色発光蛍光体は、銅と、マンガンと、塩素と、随意として金及びアンチモンから選択される少なくとも１種の金属とで活性化された硫化亜鉛を含む。この蛍光体は、慣用型の厚膜エレクトロルミネッセンスランプ中で刺激されるときに７フート・ランベルト（ｆｔ−Ｌ）以上の輝度を示す。
【００１２】
この蛍光体は、好ましくは、約０．１〜約０．６重量％のマンガン、約０．０２〜約０．０８重量％の銅、約０．００２〜約０．０２重量％の塩素、０〜約０．０１２重量％の金及び０〜約０．０００７重量％のアンチモンを含有する。完成蛍光体中に保持されるアンチモンの量は検出するのが非常に困難であり得ることに留意すべきである。これらの場合には、アンチモンが第１焼成工程中に添加されるときに、たとえこのものが完成蛍光体の化学分析で検出出来なかったとしても、いくらかのアンチモンは保持されているだろうと仮定される。
【００１３】
本発明の単一成分の蛍光体は、２つの焼成工程で作られる。第１の焼成工程では、硫化亜鉛（ＺｎＳ）を適切な量の銅（Ｃｕ）源と、酸化亜鉛（ＺｎＯ）と、硫黄（Ｓ）と、塩化物含有融剤と、随意として金及びアンチモンから選択される１種以上の金属源とをブレンドする。好ましくは、Ａｕ源は塩化金（ＡｕＣｌ3）とＺｎＳの予備混合物であり、Ｃｕ源は無水硫酸銅（ＣｕＳＯ4）であり、Ｓｂ源は酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3）とＺｎＳの予備混合物である。塩化物含有融剤は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の塩化物、好ましくは、塩化バリウム（ＢａＣｌ2）、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ2）及び塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）の混合物であることができる。このブレンド混合物は、好ましくは、ＺｎＳの重量に対して重量％で０〜０．０１８重量％のＡｕ、０．０２〜０．１重量％のＣｕ、０〜０．０１重量％のＳｂ、０．３〜０．７重量％のＺｎＯ、６〜１２重量％の硫黄及び４〜１４重量％の塩化物融剤（好ましくは０〜４重量％の塩化バリウム、１〜５重量％の塩化マグネシウム及び１〜５重量％の塩化ナトリウム）を含有する。
【００１４】
このブレンド混合物を空気中で約１１００℃〜約１２５０℃の温度で約３〜約５時間にわたって焼成する。第１焼成後に急冷させることが好ましいが、臨界的ではない。急冷は、赤熱のるつぼを水浴に置くことによって達成される。この水浴を＜６０℃に維持するために水を流し続ける。次いで、焼成された物質を洗浄し、乾燥させ、そして穏やかに摩砕して（低強度摩砕）その結晶構造に欠陥を誘導する。この摩砕時間は、使用される装置の特定のタイプと摩砕される物質の量に依存する。エレクトロルミネッセンス蛍光体の当業者であれば、最適な摩砕時間を容易に決定できる。本発明の場合には、典型的な摩砕時間は、５００〜５５０ｇの物質に対して７５分であった。
【００１５】
摩砕後に、この物質を酸で洗浄し、次いで水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、過酸化水素（Ｈ2Ｏ2）及びジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）のようなキレート化剤を含有する塩基性溶液で洗浄する。好ましい方法では、この塩基性溶液は、蛍光体の重量に対して２〜４重量％のＤＴＰＡ、２．５〜３．５重量％のＮａＯＨ及び３０％Ｈ2Ｏ2溶液の５〜１５重量％を含有する。この化学洗浄は、蛍光体の表面から融剤残留物及び硫化銅をさらに除去する。ＫＣＮ（約０．７３Ｍ）を塩基性溶液の代わりに使用して硫化銅残留物を除去してもよい。次いで、この物質を加温脱イオン水で洗浄し、次いで乾燥させて第１焼成工程を完了させる。
【００１６】
第２焼成工程では、第１焼成工程からの物質を適切な量の銅源、マンガン源及び酸化亜鉛源とブレンドする。好ましくは、この第１焼成工程からの物質は、０．２〜０．８重量％の無水硫酸銅（ＣｕＳＯ4）、０．７〜７重量％の炭酸マンガン（ＭｎＳＯ3）及び５〜１５重量％の酸化亜鉛（ＺｎＯ）とブレンドされる。次いで、ブレンドされた物質を空気中で約７００℃〜約９５０℃の温度で約２〜約５時間にわたって焼成する。この焼成物質を５００℃未満の温度に徐冷することが好ましい。なぜならば、速い冷却速度は、それよりも少量の炭酸マンガン（ＭｎＣＯ3）を添加しなければ、発光色を橙色にシフトさせるであろうからである。しかしながら、少量の炭酸マンガンは、より低い輝度の原因となる。ここで使用されるときに、徐冷とは、物質を約２時間以上で約５００℃未満に冷却させることを意味する。急冷とは、物質を０．５時間以内で約５００℃未満に冷却させることを意味する。焼成された物質を加温脱イオン水、酸及び第１焼成工程で使用されたＤＴＰＡ−ＮａＯＨ−Ｈ2Ｏ2の塩基性溶液で洗浄する。いかなる残余の化学残留物も除去するための最後の水洗後に、該物質を乾燥させ、そしてふるい分けして単一成分の白色発光エレクトロルミネッセンス蛍光体を形成させる。この完成蛍光体は、１８〜２８μｍの粒度を典型的に有する。
【００１７】
単一成分白色発光蛍光体のいくつかの例を以下に示す。全ての蛍光体は、５０％のＲ．Ｈ、７０°Ｆの環境で１００Ｖ及び４００Ｈｚで動作された慣用型の厚膜エレクトロルミネッセントランプ中で試験された。この試験用ランプは、〜４０μｍの厚さの蛍光体層及びほぼ２６μｍの厚さのチタン酸バリウム誘電体層から構成される。このランプは、アセトン及びジメチルホルムアミドの混合液中に溶解されたシアノ樹脂バインダー（信越化学工業株式会社）と蛍光体を結合させることによって造られている。特に、このバインダーは、５７５ｇのアセトン、５７５ｇのジメチルホルムアミド及び４００ｇのシアノ樹脂を混合することによって作られる。この液状バインダー中の蛍光体のパーセンテージは７５重量％であり、バインダーと蛍光体の混合物を乾燥させた後の蛍光体のパーセンテージは８０重量％である。この蛍光体懸濁物を酸化インジウム・錫（ＩＴＯ）の透明な導電層を有する０．００７〜０．００７５インチ（０．０１７８〜０．０１９１ｃｍ）の厚さのＰＥＴフィルム（ＣＰＦｉｌｍｓ社から入手できる）上にナイフ塗布する。乾燥させた後、チタン酸バリウム層を、チタン酸バリウムをシアノ樹脂バインダーに分散させてなる懸濁物を使用して同一の方法で蛍光体層上に適用する。特に、バインダーとチタン酸バリウムの混合物は、３７５ｇのシアノ樹脂バインダー、３７５ｇのチタン酸バリウム及び８２．５ｇのジメチルホルムアミドを混合することによって作られる。バインダー中のチタン酸バリウムのパーセンテージは４５重量％であり、乾燥後のバインダー中のチタン酸バリウムのパーセンテージは８０重量％である。５０〜８０μｍの厚さの黒鉛層からなる背面電極を、黒鉛懸濁物（アキソンコロイド社）を使用して乾燥チタン酸バリウム誘電体層に適用する。リードワイヤーを取り付け、そのランプ全体を透明な可撓性フィルム（ハニーウェル社のＡｃｌａｍ  ＴＣ２００）で積層する（可撓性フィルムは両面に適用される）。これらのランプを安定化させ且つ代表的な測定値を得るために、これらのランプをそれらの輝度を測定する２４時間前から動作させた。ここで使用されるときに、輝度とは、１００Ｖ及び４００Ｈｚで２４時間にわたって動作された慣用型の厚膜エレクトロルミネッセントランプ中の蛍光体の輝度を意味する。
【実施例】
【００１８】
例１
約１重量％の塩素を含有する５５０ｇ量のＺｎＳを、１５．５８ｇのＺｎＳ及び０．５重量％のＡｕを含有するＡｕＣｌ3の混合物、０．５５ｇの無水ＣｕＳＯ4、１．６５ｇのＺｎＳ及び１．６７重量％のＳｂを含有するＳｂ2Ｏ3の混合物、２．８６ｇの酸化亜鉛（ＺｎＯ）、４５．６６ｇの硫黄並びに８．５６ｇの塩化バリウム（ＢａＣｌ2）、２５．６８ｇの塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ2）及び１１．４１ｇの塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を含有する塩化物融剤と混合した。次いで、このＺｎＳ混合物を空気中で１１５０℃で４時間１５分にわたって焼成した。焼成された物質を、赤熱るつぼを水浴に置くことによって急冷した。次いで、この焼成物質を加温脱イオン水で数回洗浄して塩化物融剤の大部分を除去し、そして１２０℃で１５時間にわたって乾燥させた。この物質を７５分間にわたって摩砕し、次いで酢酸溶液（２．８Ｍ）で洗浄し、その後４重量％のＤＴＰＡ、２．８重量％のＮａＯＨ及び１０重量％のＨ2Ｏ2（３０％溶液）を含有する塩基性溶液で洗浄した。次いでこの蛍光体を加温脱イオン水で洗浄し、次いで１２０℃で１５時間にわたって乾燥させて第１焼成工程を完了させた。
【００１９】
第２焼成工程では、５０ｇの第１焼成工程からの物質を０．２５ｇのＣｕＳＯ4、１．５８ｇのＭｎＣＯ3及び５．００ｇのＺｎＯとブレンドし、空気中で８００℃で３時間３０分間焼成し、そしてるつぼ中で２時間２０分以内で４６０℃にまで徐冷した。次いで、この焼成されたケークをるつぼから取り出し、空気中で室温にまで自然冷却させた。この焼成物質を加温脱イオン水、塩酸（蛍光体スラリーを０．７〜１．５の間のｐＨに保持させる）で洗浄し、次いでＤＴＰＡ・ＮａＯＨ・Ｈ2Ｏ2の塩基性溶液（４．５重量％のＤＴＰＡ、３．８重量％のＮａＯＨ及び１０重量％のＨ2Ｏ2（３０％溶液））で２回洗浄した。最後の水洗後に、該物質を乾燥させ、そしてふるい分けした。表１に示すように、この蛍光体は、標準ブレンドの商用白色発光蛍光体（オスラム・シルバニア８３０型）と同等の色度を有していた。Ｓｂ濃度は、ＩＣＰ分析に基づいて通常７ｐｐ未満のため、この表には示されていない。
【表１】
2004244636.tif 000002
【００２０】
例２〜３
これら２つの例は、例１と同様になされたが、ただし、第２焼成工程で添加されたＭｎＣＯ3の量は、表２に示されるように異なるものであった。このデータは、Ｍｎの増加量が色を出現させるランプの色をピンク色にシフトさせたことを示している。
【表２】
2004244636.tif 000003
【００２１】
例４〜９
これらの蛍光体は、例１と同様に作られたが、ただし、表に示されるように、これらのものを第２工程後に別々に発色させた。このデータは、第２焼成工程で３．１６重量％のＭｎＣＯ3を添加すること及び５００〜３５０℃の間の温度に徐冷することが白色の発光色を得るのに効果的であることを示している。表において、「送風機で」とは、第２焼成工程後に、焼成物質を、送風機を使用して２０分以内にほぼ２００℃未満に急冷させたことを意味する。「自然」とは、試料をるつぼの外で自然に冷却し、しかもこのものを約４０分かけて２００℃未満に冷却したことを意味する。例６〜９についての徐冷速度は、約２℃／分であった。
【表３】
2004244636.tif 000004
【００２２】
例１０
この物質は例１と同様に作られたが、ただし、その第２焼成工程を僅かに高い温度（８００℃の代わりに８５０℃）で実施した。表４に示されるデータは、その色が例１とは僅かに異なるが、なお白色の範囲にあることを示している。この高められた焼成温度は、輝度を改善させなかった。
【００２３】
例１１〜１３
これらの蛍光体は例１０と同様に作られたが、ただし、表４に示されるように、第２焼成工程で添加されたＭｎＣＯ3の量が異なる。このデータは、第２焼成工程で添加されるＭｎＣＯ3の量が、さらに好ましくは、先の例と一致する約３重量％であることを示唆している。
【表４】
2004244636.tif 000005
【００２４】
例１４〜１７
これらの蛍光体はそれぞれ例１０、１１、１２及び１３と同様に作られたが、ただし、例１４、１５、１６及び１７は、第２焼成工程後に徐冷しなかった。表５のデータは、例１４は例１１と同一の第２焼成工程でのＭｎＣＯ3の添加量を有するが、例１４の色が徐冷しなかったために白色ではないことを示している。例１０と例１４の比較により、たとえＭｎＣＯ3の添加量が同一であったとしても、少量のＭｎが徐冷によって格子にドープされたことが分かる。また、このデータは、焼成物質を徐冷しないときには、より少量のＭｎと、より小さいｘ及びｙ色度座標とを有していた例１５に示されるように、白色を得るためにはＭｎの量を減少させる必要があることも示している。しかしながら、このより少量のＭｎは、例１、７、８及び１１と比較してより低い輝度を有していた例１５に示されるように、より低い輝度の原因となる。従って、徐冷することが好ましい。なぜならば、これは格子中のＭｎ濃度をより高めることができるからである。これは輝度のためによい。
【表５】
2004244636.tif 000006
【００２５】
例１８〜２１
これらの蛍光体は、それぞれ例１０、１１、１２及び１３と同様に作られたが、ただし、例１８、１９、２０及び２１は、０．０８７重量％（０．０４重量％の代わりに）のＣｕを第１焼成工程で添加した。これらの例において、より高いＣｕ濃度はｙ色度座標を増加させ且つ比較的安定にさせた（Ｍｎの量による影響が少ない）。
【表６】
2004244636.tif 000007
【００２６】
例２２〜２５
これらの蛍光体は、それぞれ例１０、１１、１２及び１３と同様に作られたが、ただし、例２２、２３、２４及び２５は、０．０３重量％（０．０４重量％の代わりに）のＣｕを第１焼成工程で添加した。これらの例では、Ｃｕの添加量が少なかったため、ｘ及びｙ座標の両方がＭｎの増加と共に増大した。
【表７】
2004244636.tif 000008
【００２７】
例２６
この蛍光体は、次の事項：（１）Ａｕ及びＳｂを全工程中で全く添加しなかったこと、（２）０．０６重量％のＣｕを第１焼成工程で添加したこと、（３）第１焼成工程に関して塩化物融剤組成物が３．０６重量％のＢａＣｌ2、３．０６重量％のＭｇＣｌ2及び２．０４重量％のＮａＣｌであったこと並びに（４）６．３２重量％（３．１６重量％の代わりに）のＭｎＣＯ3を第２焼成工程で添加したことを除き、概ね例１と同様に作られた。この例についての結果は、Ａｕ及びＳｂが色の要件の点では随意であることを示している。
【表８】
2004244636.tif 000009
【００２８】
現時点で本発明の好ましい具体例であると思われるものを示し且つ記載したきたが、当業者であれば、添付した特許請求の範囲に規定されるような本発明の範囲から逸脱することなくその範囲内で様々な変更及び改変をなし得る。