(57)【要約】【課題】本発明は、平滑性と厚み精度に優れ、横縞のないノルボルネン系樹脂フィルムを製造する方法を提供する。【解決手段】ダイから溶融押出されたノルボルネン系樹脂フィルムに、該フィルムに近接して配置された電極から静電荷を与え、接地された移動冷却体との間に作用する電気的引力によって、前記フィルムを移動冷却体に密着させて冷却するノルボルネン系樹脂フィルムの製造方法において、電極からパルス電圧を印加することを特徴とするノルボルネン系樹脂フィルムの製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ダイから溶融押出されたノルボルネン系樹脂フィルムに、該フィルムに近接して配置された電極から静電荷を与え、接地された移動冷却体との間に作用する電気的引力によって、前記フィルムを移動冷却体に密着させて冷却するノルボルネン系樹脂フィルムの製造方法において、電極からパルス電圧を印加することを特徴とするノルボルネン系樹脂フィルムの製造方法。
【請求項２】
パルス電圧が、正負いずれか一方のものであることを特徴とする請求項１に記載のノルボルネン系樹脂フィルムの製造方法。
【請求項３】
パルス電圧の周波数が１０Ｈｚ〜２００ｋＨｚ、電圧の絶対値が３〜２０ｋＶ、デューティ比が５〜８５％であることを特徴とする請求項２に記載のノルボルネン系樹脂フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学用途に使用されるノルボルネン系樹脂フィルムの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ノルボルネン系樹脂フィルムは光学特性が優れているので、光学用途フィルムとして期待されているが、押出成形で表面平滑性に優れ、厚み精度の優れたノルボルネン系樹脂フィルムを製造するのは困難であった。
【０００３】
押出成形法により表面平滑性と厚み精度に優れたノルボルネン系樹脂フィルムを製造するために種々提案されている。
【０００４】
例えば、特開昭４９−１１６１６０号公報には、冷却しかつ電気的に接地したキャスト表面に溶融重合体フィルムを形成し冷却すると共に電極にピーク間電圧４ｋＶ以上の対称又は非対称波形の交流電圧を印加するキャスティング方法が記載されている。
【０００５】
しかし、この方法は交流電源を使用するので、正電荷と負電荷が短時間に交互に印加されるため電荷が相殺され、キャスト表面と重合体フィルムの密着性が不足し、重合体フィルムの表面平滑性が悪くなる。
【０００６】
また、通常、静電密着法により製造されるポリエチレンテレフタレートの場合、溶融時の比抵抗が１０６〜１０８Ω・ｃｍであるのに対し、ノルボルネン系樹脂の比抵抗は１０９〜１０１３Ω・ｃｍと高いため、フィルム中の電荷の移動速度が遅く正負の電圧周期に追従できないため、キャスト表面とノルボルネン系樹脂フィルムの密着性が不足し、ノルボルネン系樹脂フィルムの表面平滑性が悪くなる。
【０００７】
一方、直流電源を用いて電圧を印加する方法もあるが、電極として使用するワイヤが振動してフィルムに横縞が発生するという欠点がある。
【０００８】
これを改良するために、例えば、特公昭６２−５２６９７号公報には、ダイより溶融押出成形されたプラスチックフィルムに、近接して配設した電極ワイヤによって静電荷を与え、接地された冷却ロールとの間に作用する電気的引力によってフィルムを冷却ロールに密接させて冷却する方法において、電極ワイヤをフィルム幅より長尺となし、電極ワイヤにおけるフィルム幅より外側に位置する部分に、単位長当りで電極ワイヤの５０〜５００倍の質量をもち、ワイヤの振動によって遊動しうる誘導部材を設けて電極ワイヤの振動を吸収するプラスチックフィルムの急冷製膜方法が記載されているが、この方法では装置が複雑で高価であり、取り扱いにくく、製造が困難であった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、平滑性と厚み精度に優れ、横縞のないノルボルネン系樹脂フィルムを製造する方法を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明のノルボルネン系樹脂フィルムの製造方法は、ダイから溶融押出されたノルボルネン系樹脂フィルムに、該フィルムに近接して配置された電極から静電荷を与え、接地された移動冷却体との間に作用する電気的引力によって、前記フィルムを移動冷却体に密着させて冷却するノルボルネン系樹脂フィルムの製造方法において、電極からパルス電圧を印加することを特徴とする。
【００１１】
上記ノルボルネン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体、ノルボルネン系モノマーを付加重合させた樹脂、ノルボルネン系モノマーとエチレンやα−オレフィンなどのオレフィン系モノマーと付加共重合させた樹脂等が挙げられる。
【００１２】
なお、使用するモノマーの種類や重合様式によっては分子内に炭素−炭素二重結合が残存する場合があるので、耐熱性等の耐久性を考慮すると、これら二重結合を水素添加して得られる飽和ノルボルネン系樹脂が特に好ましい。
【００１３】
上記ノルボルネン系モノマーの具体例としては、ノルボルネン、ノルボルナジエン等の二環体；ジシクロペンタジエン、ジヒドロキシペンタジエン等の三環体；テトラシクロドデセン等の四環体；シクロペンタジエン三量体等の五環体；テトラシクロペンタジエン等の七環体；これらのメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル、ビニル等のアルケニル、エチリデン等のアルキリデン、フェニル、トリル、ナフチル等のアリール等の置換体；さらにこれらのエステル基、エーテル基、シアノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ピリジル基、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、無水酸基、シリル基、エポキシ基、アクリル基、メタクリル基等の炭素、水素以外の元素を含有する基、いわゆる極性基を有する置換体等が例示される。これらのモノマーは、単独で、または複数種を組み合わせて用いられる。
【００１４】
上記ノルボルネン系モノマーのうち、三環体以上の多環ノルボルネン系モノマーは反応性に優れる上、得られたフィルムは耐熱性に優れ、線膨張率が小さいので好ましい。
【００１５】
上記ノルボルネン系樹脂としては、例えば特開平１−２４０５１７号公報に記載のものがあり、商業的に入手できるものとして、例えばジェイエスアール社製商品名「アートンＧ」、日本ゼオン社製商品名「ゼオノア＃１６００」、「ゼオノア＃１４３０」、三井化学社製商品名「ＡＰＥＬ」等が挙げられる。
【００１６】
本発明で使用される移動冷却体は、ダイから溶融押出されたノルボルネン系樹脂フィルムをその上に密着支持して移動する表面を有する冷却装置であり、一般にロール、ベルト等が使用される。
【００１７】
上記移動冷却体の表面は、高度に鏡面仕上げされた金属材質のものが好ましく、その表面粗度は３〜０．１Ｓが好ましく、より好ましくは０．４〜０．１Ｓである。また、擦り傷やノルボルネン系樹脂フィルムからのブリード物の付着防止のためにタングステンカーバイド等の溶射処理が施されているのが好ましい。
【００１８】
上記ノルボルネン系樹脂の溶融押出方法は、通常のＴ型ダイを用いた押出であればよく、流路形状はコートハンガー、ストレートハンガー等が好ましい。
【００１９】
本発明においては、ダイから溶融押出されたノルボルネン系樹脂フィルムに、該フィルムに近接して配置された電極から静電荷を与え、接地された移動冷却体との間に作用する電気的引力によって、前記フィルムを移動冷却体に密着させて冷却する。
【００２０】
パルス電圧を印加する方法は、従来公知の任意の方法が採用されてよく、一般にワイヤ、ベルト、針等の電極で印加され、複数の電極が使用されてもよい。電極の材質としては、例えば、タングステン、ステンレス鋼、ニッケル・鉄合金、ニッケル・クロム合金等が挙げられる。
【００２１】
上記電極としては、ワイヤが簡便で放電効率が優れているので好ましい。その太さは、細くなると切断しやすく取り扱いが困難になり、太くなると十分な電荷を得るために高電圧が必要となり効率が悪くなるので、５０〜３００μｍが好ましく、より好ましくは８０〜２００μｍである。
【００２２】
電極は、溶融押出されたノルボルネン系樹脂フィルムと直交する方向に配置され、ノルボルネン系樹脂フィルムのみに電荷が印加されるように設置するのが好ましい。
【００２３】
ノルボルネン系樹脂フィルムから外れて電極が配置されると、移動冷却体との間で放電が発生し、ノルボルネン系樹脂フィルムに帯電しなくなるからである。このような場合は、ノルボルネン系樹脂フィルムから外れている電極を絶縁物で被覆すれば放電が防止できる。
【００２４】
上記パルス電圧の波形は、正負いずれか一方であることが好ましく、帯電のしやすい正の波形が好ましい。周波数は、小さくなるとノルボルネン系樹脂フィルムに横縞が発生しやすくなり、大きくなるとパルス波形が安定しにくくなるので、１０Ｈｚ〜２００ｋＨｚが好ましく、より好ましくは５００Ｈｚ〜３０ｋＨｚである。
【００２５】
パルス電圧の絶対値は、小さくなるとノルボルネン系樹脂フィルムを帯電させにくくなり、大きくなるとノルボルネン系樹脂フィルムの外部に放電して帯電しにくくなるので、３〜２０ｋＶが好ましく、より好ましくは４〜１０ｋＶである。
【００２６】
また、デューティ比は、小さくなるとノルボルネン系樹脂フィルムに帯電しにくくなり、大きくなると電極が振動するようになるので、５〜８５％が好ましく、より好ましくは１０〜７０％である。なお、デューティ比とは周期内で最大電圧の９０％以上の電圧が印加されている時間の割合　（百分率）を示す。
【００２７】
【作用】
ノルボルネン系樹脂は、ダイから移動冷却体上にフィルム状に溶融押出され、移動冷却体上で冷却固化され、ノルボルネン系樹脂フィルムが得られるが、ダイと移動冷却体の間でフィルムに近接して配置された電極からパルス電圧を印加するので、接地された移動冷却体との間に作用する電気的引力によってノルボルネン系樹脂フィルムは移動冷却体に静電的に密着して固化される。
【００２８】
また、電圧が高速でオン−オフされるので電極が振動せず、横縞が発生せず表面平滑性に優れ、厚み精度のよいノルボルネン系樹脂フィルムが得られる。
【００２９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施例について説明するが、下記の例に限定されるものではない。
【００３０】
（実施例１〜３、比較例１〜３）
１１０℃で３時間予備乾燥したノルボルネン系樹脂（ジェイエスアール社製、商品名「アートン　Ｇ６８１０」）を単軸押出機に供給し、コートハンガータイプのＴダイから溶融押出して、厚み４０μｍ、幅３４０ｍｍのノルボルネン系樹脂フィルムを得た。
【００３１】
なお、Ｔダイと冷却ロールの間で、ノルボルネン系樹脂フィルムに近接して、直径１５０μｍのタングステン製ワイヤの電極を４０Ｎの張力で固定し、表１に示した条件のパルス電圧、直流電圧及び交流電圧を印加した。
【００３２】
得られたフィルムについて横縞の有無を目視で観察し、厚み精度を下記方法に従って測定して、その結果を表１に示した。
【００３３】
厚み精度の測定方法
フィルムの幅方向中央部３００ｍｍを１０ｍｍ間隔で３１点厚み測定し、これをフィルムの流れ方向に１００ｍｍ間隔で５回繰り返した。測定にはセイコーｅｍ社製、商品名「計太郎ＧＴ」を使用し、１５５点の測定値の最大値と最小値の差を厚み精度とした。
【００３４】
【表１】
2004001286.tif 000002
【００３５】
【発明の効果】
本発明のノルボルネン系樹脂フィルムの製造方法の構成は上述の通りであり、平滑性と厚み精度に優れ、横縞のないノルボルネン系樹脂フィルムが得られ、得られたノルボルネン系樹脂フィルムは光学的用途に好適に使用できる。