(57)【要約】【課題】分散性、流動性に優れた顔料分散組成物、着色感光性組成物を提供すること。【解決手段】バインダーが、一般式（１）で表される分子量１万〜１０万の共重合体であることを特徴とする顔料分散組成物。【化１】2004123854.tif 000013（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ３は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２はアルキル基又はアラルキル基を示し、ａはＡのモル％であり９０＜ａ＜９９を満たす数を示し、ｂはＢのモル％であり１＜ｂ＜１０を満たす数を示し、ａ＋ｂは１００である。）【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機顔料、塩基性部位を二つ以上有する分散剤及び酸性部位を二つ以上有するバインダーを含有する顔料分散組成物において、酸性部位を二つ以上有するバインダーが、一般式（１）で表される構造単位Ａ及びＢを有する分子量１万〜１０万の共重合体であることを特徴とする顔料分散組成物。
【化１】
2004123854.tif 000010
（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ３は、同一でも、異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２はアルキル基又はアラルキル基を示し、ａはａ＋ｂに対するＡのモル％であり９０＜ａ＜９９を満たす数を示し、ｂはａ＋ｂに対するＢのモル％であり１＜ｂ＜１０を満たす数を示し、ａ＋ｂは１００である。）
【請求項２】
塩基性部位を二つ以上有する分散剤が一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の顔料分散組成物。
【化２】
2004123854.tif 000011
（一般式（１）中、ＡｚはＸとともにアゾ色素（ヒドラゾン体を含む）を形成しうる成分を示す。Ｘは、単結合、又は下記式（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）若しくは（１０）で示される二価の連結基を示す。
【化３】
2004123854.tif 000012
Ｙは−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ２−、−Ｏ−、−ＮＨ−を示し、Ｚは置換基を有していてもよい低級アルキレン基を示し、Ｒはアミノ基、低級アルキルアミノ基、低級ジアルキルアミノ基、又は窒素を含む５乃至６員飽和ヘテロ環を示す。ｎは、２又は３を示す。）
【請求項３】
請求項１又は２に記載の顔料分散組成物と、エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマーと、光重合開始剤とを含有することを特徴とする着色感光性組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機顔料を含有する、分散性に優れた顔料分散組成物、及びこれを用いた着色感光性組成物に関し、更に詳しくは、分散液中の顔料濃度を上げた際の粘度上昇が小さく、顔料の分散性、流動性等に優れ、さらに着色力に優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る顔料分散組成物、及び、該顔料分散組成物を含有し、カラープルーフ等の基体上の多色画像の形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルタの製造等に好適に使用し得る着色感光性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に鮮明な色調と高い着色力を発揮する実用上有用な顔料は微細な粒子からなっている。しかし、高い着色力を得るために顔料粒子をより微細化していくと、往々にして顔料分散液は高粘度を示し、分散液の分散機からの取り出し、パイプラインによる輸送が困難になるばかりでなく、貯蔵中にゲル化を起こして使用困難となることがある。
【０００３】
また、着色材として顔料を含有した着色感光性組成物は、画像形成材料として有用であり、種々の分野で利用されている。顔料には、前述のように鮮明な色調と高い着色力が求められるが、感光性組成物として使用する場合、以下に述べるような問題が生じ、顔料の微細化が困難であった。
【０００４】
着色感光性組成物を用いて着色画像を形成するには、感光性組成物の層を基板上に形成し、露光、現像する。この際、現像液としては、環境上の問題から、有機溶剤よりアルカリ性水溶液が好んで使用されるため、着色層はアルカリ性水溶液に可溶であることが要求される。また、着色感光性組成物の塗布液の分散媒体としては塗布後の乾燥の観点から、有機溶剤を使用するのが好ましく、着色感光性組成物に使用される結合剤（バインダー）は、酸性基を有し、かつ適当な有機溶媒に溶ける必要が生じる。有機顔料は、通常このような酸性バインダー中に分散されている。
【０００５】
しかしながら、有機溶媒に可溶の酸性バインダー中に有機顔料を分散することは困難であり、顔料が十分に微細化され、高い着色力を有し、かつアルカリ性水溶液で現像可能な着色感光性組成物を得ることは困難であった。
【０００６】
顔料分散組成物の利用分野の一つとして、液晶ディスプレー等に用いるカラーフィルターがある。カラーフィルターは、それぞれ赤、緑、青の３原色を選択的に透過するように、着色材を各画素部に配置することにより形成されている。
【０００７】
液晶ディスプレイの製造では、透明電極の蒸着、液晶を配向させるためのポリイミド樹脂の塗布、及び焼成が行われるため、カラーフィルターには高い耐熱性が要求される。また画像表示時には、カラーフィルターを透過した光が画像情報となるため、カラーフィルターには高い耐光性も要求される。このような高い耐性を要求されるため着色材としては、顔料が主に用いられる。顔料を着色材とするカラーフィルターの作成方法としては、以下の方法が知られている。
【０００８】
すなわち、顔料分散組成物を含有する着色感光性組成物層を透明基板上に設け、パターン露光した後現像して第１色目の画素パターンを形成し、これを複数回繰り返すことで、基板上に複数色の画素パターンを形成する。着色材として顔料を用いるため、顔料の微細化が十分になされない場合、顔料粒子により光が散乱、吸収され、光透過率が低下する。更に、顔料粒子による光の散乱、複屈折等で偏光軸が回転し、液晶表示装置のコントラストも低下してしまう（１９９０年第７回色彩光学コンファレンス　５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター　植木、小関、福永、山中）。このため、カラーフィルターに用いる際にも、顔料粒子の一層の微細化が要求されている。
【０００９】
顔料の微細化のためには、顔料粒子の再凝集を防ぐため、ポリマーを顔料表面に吸着させることが有効であることが知られている。カラーフィルターに使用する場合、このポリマーにも高い耐性と透明性が要求される。アクリル系樹脂は耐熱性、耐光性、透明性、耐薬品性に優れているのでアクリル系樹脂を用いて顔料を高度に分散することにより、高い耐熱性、耐光性、透明性を有するカラーフィルターを得ることができる。
【００１０】
しかし、カラーフィルター作成工程には、露光後の現像工程があり、前述のように環境の問題から、現像液としては有機溶剤よりもアルカリ性水溶液が好まれる。カラーフィルターを形成する着色感光性組成物にアルカリ性水溶液への現像適性を付与するためには、顔料の分散時に使用されるポリマーにアルカリ溶解性が要求される。
【００１１】
従って、アクリル樹脂には酸性基を含有することが要求されるが、前述のように酸性バインダー中に有機顔料を分散することは困難である。
【００１２】
このような背景のもと、良好な顔料分散性とアルカリ現像適性を両立させる顔料分散組成物が望まれている。
【００１３】
しかしながら、最近求められている、高顔料濃度、超微粒化系の発明では以下の問題がある。
例えば、顔料に効率よく吸着する分散助剤を用いたものは、分散助剤を使用しない場合に、分散性、安定性が不十分であった（特許文献１参照）。
また、多価アミン分散剤／多価カルボン酸バインダーで、アルカリ現像性向上のためバインダー中の酸性基導入量が高くしたもの（バインダー中の１０〜５０％）があるが、分散剤、バインダーを介した顔料の凝集が進行し、分散性、安定性が不十分であった（特許文献２参照）。
さらに、一価アミン分散剤／多価カルボン酸バインダーを用いたものでは微粒化の進行が遅く、多価アミン分散剤／多価カルボン酸バインダーでは上記同様、分散性、安定性が不十分であった（特許文献３）。
また、エチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーを含むものは、合成が煩雑、コストが高いなどの問題を有していた（特許文献４）。
【００１４】
【特許文献１】
特開平５−３９４５０号公報
【特許文献２】
特開平１０−２０４８５号公報
【特許文献３】
特開平８−４８８９０号公報
【特許文献４】
特開２００１−３３５７１７号公報
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高顔料濃度、超微粒化系で、顔料の分散性、流動性等に優れ、かつ着色力が高く、アルカリ現像適性にも優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る、安価な顔料分散組成物を提供することを目的とする。更に、本発明は、該顔料分散組成物を含有し、着色力が高く、アルカリ現像適性に優れ、カラープルーフ等の基体上の多色画像の形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルタの製造等に好適に使用し得る着色感光性組成物を提供することを目的とする。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
斯かる実状に鑑み、本発明者らは、鋭意研究を行った結果、顔料分散組成物に用いられるバインダーを一般式（１）のものにすれば上記課題が解決できることを見出し本発明を完成した。
【００１７】
すなわち、本発明は次のものを提供するものである。
＜１＞　有機顔料、塩基性部位を二つ以上有する分散剤及び酸性部位を二つ以上有するバインダーを含有する顔料分散組成物において、酸性部位を二つ以上有するバインダーが、一般式（１）で表される構造単位Ａ及びＢを有する分子量１万〜１０万の共重合体であることを特徴とする顔料分散組成物。
【００１８】
【化４】
2004123854.tif 000002
【００１９】
（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ３は、同一でも、異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２はアルキル基又はアラルキル基を示し、ａはａ＋ｂに対するＡのモル％であり９０＜ａ＜９９を満たす数を示し、ｂはａ＋ｂに対するＢのモル％であり１＜ｂ＜１０を満たす数を示し、ａ＋ｂは１００である。）
＜２＞　塩基性部位を二つ以上有する分散剤が次の一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする＜１＞記載の顔料分散組成物。
【００２０】
【化５】
2004123854.tif 000003
【００２１】
（一般式（１）中、ＡｚはＸとともにアゾ色素（ヒドラゾン体を含む）を形成しうる成分を示す。Ｘは、単結合、又は下記式（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）若しくは（１０）で示される二価の連結基を示す。
【００２２】
【化６】
2004123854.tif 000004
【００２３】
Ｙは−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ２−、−Ｏ−、−ＮＨ−を示し、Ｚは置換基を有していてもよい低級アルキレン基を示し、Ｒはアミノ基、低級アルキルアミノ基、低級ジアルキルアミノ基、又は窒素を含む５乃至６員飽和ヘテロ環を示す。ｎは、２又は３を示す。）
＜３＞　＜１＞又は＜２＞に記載の顔料分散組成物と、エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマーと、光重合開始剤とを含有することを特徴とする着色感光性組成物。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
［酸性部位を二つ以上有するバインダー］
本発明においては、酸性部位を二つ以上有するバインダーとして、上記一般式（１）で表される構造単位Ａ及びＢを有する分子量１万〜１０万の共重合体を用いる。
【００２５】
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ３は、同一でも、異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を示すが、原料のモノマーの反応性、ポリマーの溶解性、その他、種々の要因から適宜選択すればよい。
【００２６】
一般式（１）中、Ｒ２はアルキル基又はアラルキル基を示すが、アルキル基としては、炭素数１〜１８のものが好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、２−ヘキシルデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基が挙げられる。アラルキル基としては、ベンジル基、１−ナフチルメチル基、２−フェニルエチル基、などが挙げられる。Ｒ１及びＲ３として、より好ましいものとしては、メチル基、ブチル基、ベンジル基であり、特に好ましいのはベンジル基である。
【００２７】
一般式（１）中、ａはａ＋ｂに対するＡのモル％であり９０＜ａ＜９９を満たす数を示し、ｂはａ＋ｂに対するＢのモル％であり１＜ｂ＜１０を満たす数を示し、ａ＋ｂは１００である。
より好ましくは、９２≦ａ≦９７、３≦ｂ≦８である。
ｂが１より小さいときには、塩基性部位を二つ以上有する分散剤との相互作用が不十分なために、分散性、流動性が不十分となる。これを回避するために、本発明のバインダーの添加量を増やすことが可能であるが、分散液中の固形分濃度が上がり、分散効率が落ちる、塗膜中の顔料濃度が下がるなどの弊害を生じる。ｂが１０より大きいときには、塩基性部位を二つ以上有する分散剤との相互作用により、顔料が凝集するために、分散性、流動性が不十分となる。これを回避するために、本発明のバインダーの添加量を減らすことが可能であるが、バインダーによる立体反発が不十分なために、経時で増粘するなどの弊害を生じる。
【００２８】
なお、本発明の着色感光性組成物は、酸性部位の導入量が低いために、カラーフィルター作製工程のうちの現像工程において現像不良が懸念されるが、現像に必要な酸成分を含むバインダーを添加した後に、カラーフィルター作製を行うことにより、現像性の問題も解決できる。顔料分散組成物の保管の観点からも、本法は望ましい。
【００２９】
（一般式（１）で表される共重合体の合成方法）
本発明の共重合体は、公知の方法により合成できる。すなわち、カルボキシル基を有する重合性単量体および構造単位Ａとなり得るモノマーを上記の比となるように、溶媒中でラジカル重合させることで得ることができる。その際、一般に、ラジカル重合開始剤が使用されるが、さらに、連鎖移動剤（例、２−メルカプトエタノールおよびドデシルメルカプタン）も使用することができる。
一般式（１）で表される共重合体は、ランダム、交互、ブロックのいずれの重合体であってもよいが、ランダム重合体が好ましい。
【００３０】
（一般式（１）で表される共重合体の具体例）
（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート共重合体
（メタ）アクリル酸／エチル（メタ）アクリレート共重合体
（メタ）アクリル酸／ブチル（メタ）アクリレート共重合体
（メタ）アクリル酸／へキシル（メタ）アクリレート共重合体
（メタ）アクリル酸／オクチル（メタ）アクリレート共重合体
（メタ）アクリル酸／デシル（メタ）アクリレート共重合体
（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレー卜共重合体
（メタ）アクリル酸／１−ナフチルメチル（メタ）アクリレート共重合体
（メタ）アクリル酸／２−フェニルエチル（メタ）アクリレート共重合体
【００３１】
塩基性部位を二つ以上有する分散剤
塩基性部位を二つ以上有する分散剤としては、上記一般式（２）で表される化合物が好ましい。
【００３２】
一般式（１）中、ＡｚはＸとともにアゾ色素（ヒドラゾン体を含む）を形成しうる成分を示す。Ａｚはジアゾニウム塩とカップリングしてアゾ色素を形成しうるものであれば特に限定されない。以下にＡｚの具体例を示す。
【００３３】
【化７】
2004123854.tif 000005
【００３４】
【化８】
2004123854.tif 000006
【００３５】
Ｘは、単結合、又は上記式（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）若しくは（１０）で示される二価の連絡基を示す。
【００３６】
Ｙは−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ２−、−Ｏ−、−ＮＨ−を示すが、この内、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ２−が好ましい。
【００３７】
Ｚは置換基を有していてもよい低級アルキレン基を示し、酸素、窒素、エステル、アミド、ウレタン、ウレアで遮断されていてもよい。具体的には、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、−ＣＨ（Ｍｅ）ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｍｅ）Ｃ３Ｈ６−、−ＣＨ２Ｃ（Ｍｅ）２ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４−、等が挙げられ、特に好ましいものとしては、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、−ＣＨ２Ｃ（Ｍｅ）２ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４−、が挙げられる。
【００３８】
Ｒはアミノ基、低級アルキルアミノ基、低級ジアルキルアミノ基、又は窒素を含む５乃至６員飽和ヘテロ環を示すが、具体的には、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ブチルアミノ基、へキシルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ｔ−オクチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジノニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルアミノ基、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環、等が挙げられ、特に好ましくは、メチルアミノ基、エチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジノニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルアミノ基、ピペリジン環、モルホリン環、が挙げられる。
【００３９】
ｎは、２または３を示すが、好ましくは２である。
以下に一般式（２）で表される化合物の具体例を示す。
【００４０】
【化９】
2004123854.tif 000007
【００４１】
【化１０】
2004123854.tif 000008
【００４２】
一般式（２）で表される化合物は、例えば、特開２０００−２３９５５４号公報記載の方法に準じて製造することができる。
【００４３】
本発明では、顔料分散剤として前記一般式（２）で表される化合物のみを含んでいてもよいし、必要に応じて適宜選択したその他の成分を更に含んでいてもよい。前記その他の成分としては、公知の分散剤が挙げられ、具体的には、ノナノアミド、デカンアミド、ドデカンアミド、Ｎ−ドデシルヘキサデカンアミド、Ｎ−オクタデシルプロピオアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド及びＮ，Ｎ−ジヘキシルアセトアミド等のアミド化合物、ジエチルアミン、ジヘプチルアミン、ジブチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルメタンアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン及びトリオクチルアミン等のアミン化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（テトラヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（ヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ‘−テトラ（ヒドロキシエチルポリオキシエチレン）−１，２−ジアミノエタン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン及び１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジシ等のヒドロキシ基を有するアミン、その他、ペコタミド、イソニペコタミド、ニコチン酸アミド等の化合物、等が挙げられる。これらは、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよく、該市販品としては、例えばシゲノックス−１０５（商品名、ハッコールケミカル社製）等が挙げられる。
【００４４】
前記その他の成分の前記顔料分散剤における含有量としては、０〜９０重量％が好ましく、０〜７０重量％がより好ましい。前記含有量が、９０重量％を超えると、顔料分散剤としての性能が十分に発揮されないことがある。
【００４５】
本発明発明に用いる顔料としては、有機顔料が挙げられる。該有機顔料としては、例えば、黄色顔料、オレンジ顔料、赤色顔料、バイオレット顔料、青色顔料、緑色顔料、ブラウン顔料、黒色顔料、等が挙げられる。
【００４６】
前記黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４８、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、等が挙げられる。
【００４７】
前記オレンジ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、等が挙げられる。
【００４８】
前記赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピクメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメンレッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、等が挙げられる。
【００４９】
前記バイオレット顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピクメンドバイオレット４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０、等が挙げられる。
【００５０】
前記青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ、Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６４、等が挙げられる。
【００５１】
前記緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピクメントグリーン３６、等が挙げられる。前記ブラウン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２６、等が挙げられる。前記黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、等が挙げられる。
【００５２】
これらの顔料は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。本発明においては、これらの中でも、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１８５、ピグメントイエロー８３、等の酸性基を有する顔料が好ましく、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１８５、ピグメントレッド２５４、ピグメントグリーン３６、ピグメントブルー１５等が特に好ましい。
【００５３】
（有機溶剤）
本発明の顔料分散組成物は、前記顔料分散剤と、顔料とを、有機溶剤中に分散し、更に、前記バインダーを分散してなる。
ここで用いる有機溶剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル及びこれらの酢酸エステル類；酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル等の酢酸エステル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のアルコール類、等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、及びその酢酸エステル類、酢酸エステル類、メチルエチルケトン、等が好ましい。
【００５４】
前記顔料の前記顔料分散組成物における含有量としては、通常５〜８０重量％であり、１０〜７０重量％が好ましい。前記含有量が、５重量％未満であると、着色力が十分でないことがあり、８０重量％を超えると、顔料分散組成物の粘度が上昇することがある。
【００５５】
前記顔料分散剤の前記顔料分散組成物における含有量としては、前記顔料１００重量部に対し、通常、０．１〜１００重量部であり、１〜３０重量部が好ましい。前記含有量が、０．１重量部未満であると、顔料分散組成物の粘度が上昇することがあり、１００重量部を超えると、カラーフィルター等の作製の際において、色度の調整が困難となることがある。
【００５６】
前記有機溶剤の前記顔料分散組成物における含有量としては、前記顔料１００重量部に対し、通常、１０〜１０００重量部であり、２０〜５００重量部が好ましい。前記含有量が、１０重量部未満であると、顔料分散組成物の粘度が上昇することがあり、１０００重量部を超えると、貯蔵時のスペース確保が難しくなること等がある。
【００５７】
（酸性基導入バインダー）
本発明で用いる顔料分散用バインダーはアルカリ可溶性であるが、酸性基の導入量が不十分であるために、光重合性組成物の未露光部のアルカリ現像適性が不十分な場合がある。その際には、必要に応じて酸性基導入バインダーを添加して、光重合性組成物を調製することにより、アルカリ現像適性を満足させることができる。
酸性基導入バインダーとしては、酸性基を有するバインダーポリマーが好ましく含有される。前記酸性基を有するバインダーポリマーは特に着色感光性組成物として用いた際のアルカリ現像性を付与し得るものであり、例えば、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、及びスチレン／無水マレイン酸共重合体とアルコール類との反応物、等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、顔料分散性に優れ、着色感光性組成物として用いた際に、多官能モノマー、光重合開始剤との相溶性に優れ、アルカリ現像液溶解性、有機溶剤溶解性、強度、軟化温度等が適当であるものが好ましく、具体的には（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体が好ましい。
【００５８】
前記酸性基を有するバインダーポリマーの重量平均分子量としては、５０００〜２０００００が好ましい。前記重量平均分子量が、５０００未満であると、着色感光性組成物として用いた際に、塗布膜の形成上問題があることがあり、２０００００を超えると、着色感光性組成物の粘度が高くなることがある。
【００５９】
前記酸性基を有するバインダーポリマーの前記顔料分散組成物における含有量としては、前記顔料１００重量部に対し、通常、０〜２００重量部が好ましく、特に、０〜１００重量部が好ましい。
【００６０】
本発明の顔料分散組成物は、例えば、以下の方法により調製することができる。
１）前記顔料と前記顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、前記有機溶
剤（又はビヒクル）に添加して分散させる方法。
２）前記有機溶剤（又はビヒクル）に、前記顔料と前記顔料分散剤とを別々に添
加して分散させる方法。
３）前記顔料と前記顔料分散剤とを予め別々に前記有機溶剤（又はビヒクル）に分散し、得られた分散体を混合する方法（この場合、前記顔料分散剤を前記
有機溶剤のみで分散してもよい）
４）前記有機溶剤（又はビヒクル）に前記顔料を分散した後、得られた分散体に
前記顔料分散剤を添加する方法
【００６１】
前記ビヒクルとは、塗料が液体状態にあるときに顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記顔料と結合して塗膜を固める成分（バインダー）と、これを溶解希釈する成分（前記有機溶剤）とを含む。
【００６２】
前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、ニーダー、ロールミル、アトライタ、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル、等の公知の分散機が挙げられる。
【００６３】
前記顔料分散組成物を用いた着色画像の形成は、例えば、該顔料分散組成物を含む塗布液を、支持体上に塗布、乾燥して該顔料分散組成物の層を形成し、あるいは仮支持体上に形成されたこの顔料分散組成物の層を支持体上に転写し、その上に公知のポジ型又はネガ型の感光性樹脂組成物の層を形成し、露光、現像し、次いで未露光の前記感光性樹脂組成物の層と共に同じ領域の前記顔料分散組成物の層を除去する方法等により行なうことができる。
【００６４】
《着色感光性組成物》
前記着色感光性組成物は、前記顔料分散組成物と、感光性組成物とを少なくとも含有する。
【００６５】
（感光性組成物）
前記感光性組成物としては、例えば、特開平３−２８２４０４号公報に記載されている感光性組成物等が挙げられ、具体的には、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダからなる感光性組成物、光重合性組成物、アジド化合物とバインダとからなる感光性組成物、桂皮酸型感光性組成物、等が挙げられる。前記感光性組成物としては、アルカリ水溶液により現像可能なものと、有機溶剤により現像可能なものとが知られているが、公害防止、労働安全性等の点でアルカリ水溶液により現像可能なものが好ましい。
【００６６】
−光重合性組成物−
本発明においては、前記感光性組成物の中でも光重合性組成物が特に好ましい。該光重合性組成物は、酸性基を有するバインダーポリマーと、エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマーと、光重合開始剤とを少なくとも含有する。
【００６７】
−−酸性基を有するバインダーポリマー−−
前記光重合性組成物に含有される酸性基を有するバインダーポリマーとは、前記本発明の顔料分散組成物に好適に含有される一般式（１）の酸性基を有するバインダーポリマーの他、必要に応じて添加される酸性基導入バインダーである。
【００６８】
酸性基を有するバインダーポリマーの前記着色感光性組成物における含有量としては、全固形分に対し、２０〜８０重量％程度である。前記含有量が、２０重量％未満であると、塗布膜の形成上問題が生ずることがあり、８０重量％を超えると、他の素材の能力が発揮され難くなることがある。
【００６９】
−−エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマー−−
前記エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマーとしては、例えば、特開昭６０−２５８５３９号公報に記載されているような公知の（メタ）アクリル酸エステル、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル、等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
【００７０】
前記エチレン性不飽和二重結合を有する多官能モノマーの前記着色感光性組成物における含有量としては、全固形分に対し、１０〜６０重量％が好ましい。前記含有量が、１０重量％未満であると、露光時における硬化力が不足することがあり、６０重量％を超えると、他の素材の能力が発揮され難くなることがある。
【００７１】
−−光重合開始剤−−
前記光重合開始剤としては、波長が約３００〜５００ｎｍに少なくとも約５０の分子吸光係数を有する化合物を少なくとも１種使用するのが好ましく、このような化合物としては、例えば、特開平２−４８６６４号公報、特開平１−１５２４４９号公報、及び特開平２−１５３３５３号公報に記載されているような、芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類、等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、及び４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン］が好ましい。
【００７２】
前記光重合開始剤の前記着色感光性組成物における含有量としては、着色感光性組成物の全固形分に対し、０．２〜１０重量％が好ましい。前記含有量が、０．２重量％未満であると、露光感度が低くなることがあり、１０重量％を超えると、露光感度が高くなりすぎる（制御が困難になる）ことがある。
【００７３】
前記着色感光性組成物は、例えば、前記顔料分散組成物と、前記感光性組成物とを、適宜選択した条件、手法に従って混合することにより調製することができる。
【００７４】
前記着色感光性組成物を用いた着色画像の形成は、基本的に下記（１）〜（３）の工程により行なうことができる。
（１）前記顔料分散組成物を調製した後、これを用いて前記着色感光性組成物を調製する工程（２）得られた着色感光性組成物を基板上に塗布し乾燥して、又は、別の仮支持体上に塗布し乾燥して形成した層を基板上に転写して、着色感光性組成物による層を形成する工程（３）基板上に形成された着色感光性組成物による層を露光、現像し、パターンを形成する工程
【００７５】
液晶ディスプレイ等に用いたカラーフィルタの製造は、前記（２）及び（３）の工程を繰り返し行い、２色目以降のパターンを組み合わせることにより行なうことができる。転写法によるカラーフィルタの製造方法は、例えば、特開平４−２０８９４０号公報、特開平５−７２７２４号公報、特開平５−８０５０３号公報、特開平５−１７３３２０号公報等に記載されている。
【００７６】
前記基板としては、ガラス板や透明プラスティック板等の透明材料が一般に用いられる。前記基板と前記着色感光性組成物との密着力を向上させるために、市販の各種シランカップリング剤等を前記着色感光性組成物に添加するか、あるいはあらかじめ前記基板をカップリング処理しておいてもよい。
【００７７】
前記着色感光性組成物の塗布液の前記基板への塗布は、スピンコータ、ロールコータ、バーコータ、カーテンコータ等の公知の塗布手段を用いて行なうことができる。
【００７８】
前記仮支持体上に形成された前記着色感光性組成物による層を、前記基板上に転写する方法としては、常圧下又は減圧下でヒートロールラミネータを用いる方法が好適に挙げられる。
【００７９】
前記現像の際に使用される現像液の例としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物又は炭酸塩、炭酸水素塩、アンモニア水、４級アンモニウム塩の水溶液、等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、炭酸ナトリウム水溶液が特に好ましい。
【００８０】
【実施例】
以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００８１】
（実施例１）
下記組成の赤色の顔料分散組成物を調製した。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４・・・・・・・・・・・・９．６ｇ
化合物▲１▼の顔料分散剤・・・・・・・・・・・・・・・・・０．８ｇ
メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体・・・・・１６．６ｇ
（モル比５／９５、重量平均分子量：３万、４０％１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶液）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート・・・・・・・・５３．０ｇ
【００８２】
上記組成の赤色の顔料組成物をモーターミルＭ−５０（アイガー社製）で、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで３時間分散し、赤色顔料分散組成物を調製した。
【００８３】
得られた顔料分散組成物について下記の評価を行なった。
（１）粘度測定：得られた顔料分散組成物について、Ｅ型粘度計を用いてその粘度を測定し、増粘の程度を評価した。結果を表１に示す。
【００８４】
（２）コントラスト測定：得られた顔料分散組成物をガラス基板上に厚みが６μｍになるように塗布し、サンプルを作製した。２枚の偏光板の間にこのサンプルを置き、偏光軸が平行のときと垂直のときとの透過光量を測定し、その比をコントラストとした（「１９９０年第７回色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター、植木、小関、福永、山中」を参考にした）。結果を表１に示す。
【００８５】
（実施例２）
実施例１のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を同量のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８に変更した以外は、実施例１と同様にして黄色顔料分散組成物を調製した。
【００８６】
（実施例３）
実施例１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４をＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（１４．４ｇ）に、化合物▲１▼の顔料分散剤を０．９ｇに、メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体を１７．８ｇに、１−メトキシ−２−プロピルアセテートを４６．９ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして緑色顔料分散組成物を調製した。
【００８７】
（実施例４）
実施例１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（８．８ｇ）に、化合物▲１▼の顔料分散剤を０．８ｇに、メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体を１９．６ｇ
に、１−メトキシ−２−プロピルアセテートを５０．８ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして青色顔料分散組成物を調製した。
【００８８】
（実施例５）
実施例１の化合物▲１▼を、化合物▲４▼０．６ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして赤色顔料分散組成物を調製した。
【００８９】
（実施例６）
実施例３の　メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体（モル比５／９５）を同量のメタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体（モル比７／９３）重量平均分子量：３万に変更（いずれも４０％１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶液）した以外は、実施例３と同様にして顔料分散組成物を調製した。
【００９０】
（実施例７）
実施例３の　メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体（モル比５／９５）を同量のメタクリル酸／メタクリル酸ブチル共重合体（モル比５／９５）重量平均分子量：３万に変更（いずれも４０％１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶液）した以外は、実施例３と同様にして顔料分散組成物を調製した。
【００９１】
（比較例１）
実施例１の　メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体（モル比５／９５）を同量のメタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体（モル比２８／７２、重量平均分子量：３万、４０％１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶液）に変更した以外は、実施例１と同様にして顔料分散組成物を調製した。
【００９２】
（比較例２）
実施例２の　メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体（モル比５／９５）を同量のメタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体（モル比２８／７２、重量平均分子量：３万、４０％１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶液）に変更した以外は、実施例１と同様にして顔料分散組成物を調製した。
【００９３】
（比較例３）
実施例３の　メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体（モル比５／９５）を同量のメタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体（モル比２８／７２、重量平均分子量：３万、４０％１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶液）に変更した以外は、実施例３と同様にして顔料分散組成物を調製した。
【００９４】
（比較例４）
実施例４の　メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体（モル比５／９５）を同量のメタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体（モル比２８／７２、重量平均分子量：３万、４０％１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶液）に変更した以外は、実施例４と同様にして顔料分散組成物を調製した。
【００９５】
（実施例８）
下記組成のものを混合し、カラーフィルター作製用の着色感光性組成物を調製した。
実施例１の赤色の顔料分散組成物　・・・・・・・・・・・　２２．８ｇ
メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体　・・・・・・１７．２ｇ　　　（モル比５／９５、重量平均分子量：３万、４０％１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶液）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート　・・・・・・・・　５．２ｇ
４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）］
−２，６−ジ（トリクロロメチル）−５−トリアジン　・・・　０．２ｇ
ハイドロキノンモノメチルエーテル　・・・・・・・・・・　０．０１ｇ　１−メトキシ−２−プロピルアセテート　・・・・・・・・・・　６２ｇ
【００９６】
前記混合は、モーターミルＭ５０（アイガー社製）で、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、周速９ｍ／ｓで９時間行なった。得られたカラーフィルタ作製用の着色感光性組成物について、実施例１と同様にして粘度を測定し、下記のようにしてカラーフィルタを作製し、実施例１と同様にしてコントラストを測定した。結果を表１に示す。
【００９７】
即ち、ガラス基板上に前記カラーフィルタ作製用の着色感光性組成物を、スピンコーターを用いて塗布し、１００℃で２分間乾燥させて、約２μｍの厚みの膜を形成した。次いで、窒素気流下、超高圧水銀灯で露光した後、１％炭酸ナトリウム水溶液で現像した。得られたカラーフィルタのコントラストを実施例１と同様に測定した。
【００９８】
（実施例９）
実施例８において、実施例１の赤色顔料分散組成物を、同量の実施例２の黄色顔料分散組成物に変更した以外は実施例８と同様にして、着色感光性組成物を調製した。
【００９９】
（実施例１０）
実施例８において、実施例１の赤色顔料分散組成物を、同量の実施例３の緑色顔料分散組成物に変更した以外は実施例８と同様にして、着色感光性組成物を調製した。
【０１００】
（実施例１１）
実施例８において、実施例１の赤色顔料分散組成物を、同量の実施例４の青色顔料分散組成物に変更した以外は実施例８と同様にして、着色感光性組成物を調製した。
【０１０１】
以上の実施例２〜１１、比較例１〜４を実施例１と同様に評価した。
これらの結果を表１に示す。
【０１０２】
【表１】
2004123854.tif 000009
【０１０３】
以上の結果から、本発明の顔料分散組成物及びそれを用いた着色感光性組成物は、粘度が低く、高いコントラストが得られることが明らかである。高いコントラストが得られるのは、顔料粒子が微細化された状態で分散されているためであると推測される。一方、比較例の顔料分散組成物の場合、粘度が高いものであった。
【０１０４】
【発明の効果】
本発明によると、流動性等に優れ、かつ着色力が高く、アルカリ現像適性にも優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る顔料分散組成物を提供することができる。更に、本発明によると、該顔料分散組成物を含有し、着色力が高く、アルカリ現像適性に優れ、カラープルーフ等の基体上の多色画像の形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルタの製造等に好適に使用し得る着色感光性組成物を提供することができる。