(57)【要約】【課題】本発明の目的は、ブロンジングを発生させることなく、印字プリントの保存中の滲み耐性や耐水性を改良し、かつインク吸収性に優れたインクジェット記録用紙を提供することである。【解決手段】非吸水性支持体上に、無機微粒子とバインダーを含有する多孔質層をインク受容層として有するインクジェット記録用紙において、該インク受容層が、水抽出率が異なる少なくとも２種の多価金属化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非吸水性支持体上に、無機微粒子とバインダーを含有する多孔質層をインク受容層として有するインクジェット記録用紙において、該インク受容層が、水抽出率が異なる少なくとも２種の多価金属化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
水抽出率の最も高い多価金属化合物が、分子内にアルミニウム原子を有する化合物（但し、酸化アルミニウムを除く）であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
水抽出率の最も低い多価金属化合物が、分子内にジルコニウム原子を有する化合物（但し酸化ジルコニウムを除く）であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
非吸水性支持体上に、無機微粒子とバインダーを含有する多孔質層をインク受容層として有するインクジェット記録用紙において、該インク受容層が、少なくとも１種の分子内にアルミニウム原子を有する化合物（酸化アルミニウムを除く）と、少なくとも１種の分子内にジルコニウム原子を有する化合物（但し、酸化ジルコニルを除く）とを含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項５】
前記無機微粒子の一次平均粒径が、３〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項６】
前記無機微粒子が、シリカ微粒子またはアルミナ微粒子であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項７】
前記無機微粒子が、気相法シリカであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項８】
前記バインダーが、ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項９】
前記インク受容層が、架橋剤を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項１０】
前記架橋剤が、ホウ酸であることを特徴とする請求項９に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項１１】
前記インク受容層が、第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項１２】
前記第４級アンモニウム塩基を有するカチオンポリマーが、側鎖に該第４級アンモニウム塩基を有することを特徴とする請求項１１に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、写真画質のプリントを形成するインクジェット記録用紙に関し、詳しくは、ブロンジングを発生させることなく、水溶性染料を用いた印字プリントの保存時の滲み耐性や耐水性を改良したインクジェット記録用紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェット記録材料は、急速にその画質向上が図られ、写真画質に迫りつつある。特に、写真画質に匹敵する画質をインクジェット記録で達成するために、インクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙ともいう）の面からもその改良が進んでおり、高平滑性の支持体上に微粒子と親水性ポリマーからなる微小な空隙層を設けた空隙型の記録用紙は、高い光沢を有し、鮮やかな発色を示し、インク吸収性及び乾燥性に優れていることから、最も写真画質に近いものの一つになりつつある。特に、非吸水性支持体を使用した場合は、吸水性支持体に見られるようなプリント後のコックリング、いわゆる「しわ」の発生がなく、高平滑な表面を維持できるため、より高品位なプリントを得ることができる。
【０００３】
インクジェット記録は、一般に、水溶性染料インクを用いる場合と顔料インクを用いる場合とに大きく分けられる。顔料インクは、画像の耐久性が高いが、画像状に光沢が変化しやすく、その結果、写真画質に近いプリントを得にくく、一方、水溶性染料インクを用いると、画像の鮮明性が高く、かつ均一な表面光沢を有する写真画質に匹敵するカラープリントが得られる。
【０００４】
しかしながら、この水溶性染料は親水性が高いため、滲みが発生したり耐水性が劣るという欠点を有している。すなわち、画像記録後に、高湿下で長期間保存したり、プリント面上に水滴が付着した場合、染料が滲みやすい。
【０００５】
この問題を解決するため、一般には、カチオン性物質のような染料固着性物質を多孔質層中に添加しておくことが行われている。例えば、カチオン性ポリマーを用いてアニオン性の染料と結合させ、強固に不動化する方法が好ましく用いられている。このようなカチオン性ポリマーとしては、４級アンモニウム塩の重合物等があげられ、例えば、「インクジェットプリンター技術と材料」（株式会社シーエムシー発行　１９９８年７月）や特開平９−１９３５３２号の従来技術に記載されている。また、水溶性の多価金属イオンを予めインクジェット記録用紙中に添加しておき、インクジェット記録時に染料を凝集固着させて不動化させる方法も提案されている。
【０００６】
しかしながら、カチオン性ポリマーや水溶性多価金属イオンの添加により、滲みや耐水性を高めれば、染料が凝集して表面で凝集しやすくなり、その結果として、画像表面が金属光沢状のブロンジング現象を起こしやすくなる。このブロンジング現象は、一般にプリントを高湿状態で保管した場合に起きやすくなる。
【０００７】
ジルコニウム原子やアルミニウム原子を含有する化合物をインクジェット記録用紙に用いることは既に知られている。例えば、特開昭５５−５３５９１号、同５５−１５０３９６号、同５６−８６７７８９号、同５８−８９３９１号および同５８−９４４９１号には、水溶性染料と結合して難溶性塩を形成する水溶性多価金属塩を添加したインクジェット記録用紙が開示されている。また、特開昭６０−６７１９０号、同６１−１０４８４号、および同６１−５７３７９号には、カチオン性ポリマーと水溶性多価金属塩を添加したインクジェット記録用紙が開示されている。また、特開昭６０−２５７２８６号には、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物を含有したインクジェット記録用紙が開示されている。また、特開平１０−２５８５６７号には、親水性高分子と４Ａ族元素含有水溶性化合物を併用する方法が、特開平１０−３０９８６２号には親水性高分子と多価カルボン酸にジルコニル化合物を併用する方法が開示されている。さらに、ジルコニウム元素を含む化合物に関しては、特開平４−７１８９号に多孔性顔料と酸塩化ジルコニウム化合物を用いた方法が開示されている。同公報には、酸塩化ジルコニウム塩の添加により、比較的少量のバインダーで接着強度が得られ、画質向上が図れたと記載されている。また、特開平６−３２０４６号には、ジルコニウム化合物をシリカと変性ポリビニルアルコールと組み合わせた方法が開示されている。さらに、欧州特許第７５４，５６０号には、水溶性バインダー、顔料、ジルコニウム化合物、カチオン性ポリマーを併用する方法が開示されている。
【０００８】
しかしながら、上記のような水溶性多価金属塩を含有させる場合、充分な滲み耐性や耐水性を向上させる効果を得るまでに添加量を増すと、ブロンジングを引き起こしやすく、またはブロンジングを引き起こさないように添加量を減らすと滲み耐性が不十分になりやすい欠点があることが判明した。
【０００９】
すなわち、多価金属化合物をインク吸収層に含有したインクジェット記録用紙では、その多価金属化合物の特性の違いによる使い分けが重要であることが判明し、早急な改良が必要とされている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題を鑑みなされたものであり、その目的は、ブロンジングを発生させることなく、印字プリントの保存中の滲み耐性や耐水性を改良し、かつインク吸収性に優れたインクジェット記録用紙を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【００１２】
１．非吸水性支持体上に、無機微粒子とバインダーを含有する多孔質層をインク受容層として有するインクジェット記録用紙において、該インク受容層が、水抽出率が異なる少なくとも２種の多価金属化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１３】
２．水抽出率の最も高い多価金属化合物が、分子内にアルミニウム原子を有する化合物（但し、酸化アルミニウムを除く）であることを特徴とする前記１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１４】
３．水抽出率の最も低い多価金属化合物が、分子内にジルコニウム原子を有する化合物（但し酸化ジルコニウムを除く）であることを特徴とする前記１又は２項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１５】
４．非吸水性支持体上に、無機微粒子とバインダーを含有する多孔質層をインク受容層として有するインクジェット記録用紙において、該インク受容層が、少なくとも１種の分子内にアルミニウム原子を有する化合物（酸化アルミニウムを除く）と、少なくとも１種の分子内にジルコニウム原子を有する化合物（但し、酸化ジルコニルを除く）とを含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１６】
５．前記無機微粒子の一次平均粒径が、３〜１００ｎｍであることを特徴とする前記１〜４項のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１７】
６．前記無機微粒子が、シリカ微粒子またはアルミナ微粒子であることを特徴とする前記１〜５項のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１８】
７．前記無機微粒子が、気相法シリカであることを特徴とする前記１〜６項のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１９】
８．前記バインダーが、ポリビニルアルコールであることを特徴とする前記１〜７項のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００２０】
９．前記インク受容層が、架橋剤を含有することを特徴とする前記１〜８項のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００２１】
１０．前記架橋剤が、ホウ酸であることを特徴とする前記９項に記載のインクジェット記録用紙。
【００２２】
１１．前記インク受容層が、第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーを含有することを特徴とする前記１〜１０項のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００２３】
１２．前記第４級アンモニウム塩基を有するカチオンポリマーが、側鎖に該第４級アンモニウム塩基を有することを特徴とする前記１１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００２４】
本発明者らは、上記課題に対し鋭意検討を行った結果、無機微粒子、バインダー及び水抽出率が異なる少なくとも２種の多価金属化合物を含有させることで、ブロンジングを引き起こすことなく、滲み耐性や耐水性を改良することができることを見いだし、本発明に至った次第である。
【００２５】
以下、本発明の詳細について説明する。
はじめに、本発明に係る多価金属化合物について説明する。
【００２６】
本発明では、インク受容層が、水抽出率が異なる少なくとも２種の多価金属化合物を含有することが特徴である。
【００２７】
本発明でいう多価金属化合物の水抽出率は、下式に従って求めることができる。
【００２８】
水抽出率（％）＝（インク受容層からの水抽出分）／（インク受容層中の含有量）
上記式中のインク受容層からの水抽出分及びインク受容層中の含有量は、例えば、以下のようにして求められる。
【００２９】
（インク受容層からの水抽出分の測定）
インクジェット記録用紙２０ｃｍ２を切り取り、剃刀でインク受容層を剥離する。剥離したインク受容層を５０ｍｌの遠沈管に入れ、さらに超純水を２０ｍｌ加えた後、２時間放置する。次に、遠心分離器（５０００ｒｐｍ、５分）を用いて、剥離したインク受容層の固形分と水相に分離する。水相を５０ｍｌメスフラスコに移し、遠沈管に２０ｍｌの超純水を加え、軽く攪拌後、遠心分離器（５０００ｒｐｍ、５分）を用いて、固形分と水相に分ける。水相を先の５０ｍｌメスフラスコに移し、超純水で５０ｍｌに仕上げる。このようにして得られた水相を、ＩＣＰ発光分析装置（例えば、セイコー電子社製、ＳＰＳ４０００）を使用して、求められた多価金属化合物の定量値をインク受容層からの水抽出分とする。
【００３０】
（インク受容層中の含有量）
上記操作で残ったインク受容層を遠沈管より取り出し、マイクロウェーブ式湿式分解装置（例えば、Ｍｉｃｒｏｄｉｇｅｓｔ６、プロラボ社製）を用いて分解する。分解に使用する酸は硫酸と硝酸の混酸を用いる。分解後５０ｍｌに調液し、０．４５μｍのフィルターで不溶成分の除去を行い、得られた分解液をＩＣＰ発光分析装置（例えば、セイコー電子社製、ＳＰＳ４０００）を使用して分析を行う。このようにして求められた多価金属化合物の定量分と上記インク受容層からの多価金属化合物の抽出分の和がインク受容層中の多価金属化合物の含有量として求められる。
【００３１】
上記のＩＣＰ発光分析装置を用いた多価金属化合物の定量に関しては、検量線法を用いることができ、ＩＣＰ発光分析装置の分析波長については、例えば、ジルコニウム原子を有する化合物の場合には分析波長３３９．１９８ｎｍ（出力１．３ｋＷ）、アルミニウム原子を有する化合物の場合には３６９．１５２ｎｍ（出力１．３ｋＷ）で求めることができる。
【００３２】
また、検量線は、マイクロウェーブ式湿式分解装置を用いた分解に使用した混酸溶液に原子吸光分析用試薬（関東化学社製）を添加して用いることができる。
【００３３】
水抽出性の高い多価金属化合物をインク受容層に添加すると、滲み耐性は向上するが、画像表面が画像様に金属光沢状のブロンジング現象を起こし易くなることが分かってきた。
【００３４】
この機構は明らかではないが、水抽出性の高い多価金属化合物は、水溶性染料インクが印字された際に、インク中の水分により拡散し、染料が固着して不動化すると共に、多価金属化合物が染料を凝集・析出させる、または、染料が固着している多価金属化合物が凝集・析出するためにブロンジングが起こると本発明者は考えている。
【００３５】
本発明は、画像保存の際の滲みを抑えるために用いる多価金属化合物に起因するブロンジングを抑えることを１つの目的として、水抽出性の異なる少なくとも２種の多価金属化合物を併用するものである。
【００３６】
本発明の構成によって、滲み耐性を改良し、ブロンジングが抑えられることの機構は明確ではないが、水抽出性の低い多価金属化合物が共存することにより、水抽出性の高い多価金属化合物が結晶化するのを抑制するためであると本発明者は考えている。
【００３７】
本発明において、水抽出性の異なる少なくとも２種の多価金属化合物を併用する時、水抽出性の最も高い多価金属化合物と、水抽出性の最も低い多価金属化合物の添加質量比は、１：９９〜９９：１であれば、本発明の効果を発揮することができる。
【００３８】
次に、本発明に好ましく用いられるジルコニウム原子またはアルミニウム原子を有する化合物について説明する。
【００３９】
本発明で用いることのできるジルコニウム原子またはアルミニウム原子を含有する化合物は、無機酸や有機酸の単塩および複塩、有機金属化合物、金属錯体などのいずれであっても良いが、インク吸収層に均一に添加できるものが好ましい。
【００４０】
本発明で用いることのできる上記ジルコニウム原子を有する化合物の具体例としては、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム（塩化ジルコニル）、硫酸ジルコニル、硫酸ジルコニルナトリウム、酸性硫酸ジルコニル三水和物、硝酸ジルコニル、炭酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニル、酢酸ジルコニルアンモニウム、乳酸ジルコニル、クエン酸ジルコニル、ステアリン酸ジルコニル、リン酸ジルコニル等各種ジルコニル化合物、およびジルコニウムアセチルアセトネート、アセチルアセトンジルコニウムブチレート、ステアリン酸ジルコニウムブチレート、ジルコニウムアセテート、ビス（アセチルアセトナト）ジクロロジルコニウム、トリス（アセチルアセトナト）クロロジルコニウムなどの各種有機ジルコニウム化合物が挙げられる。これらのジルコニウム原子を含む化合物の中でも、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、乳酸ジルコニル、クエン酸ジルコニルが好ましく、酢酸ジルコニル、酸塩化ジルコニウムがより好ましい。
【００４１】
本発明で用いることのできる上記アルミニウム原子を有する化合物の具体例としては、塩基性塩化アルミニウム（ポリ塩化アルミニウム）、塩基性硫酸アルミニウム、ポリ硫酸珪酸アルミニウム等のポリマー構造を有する無機アルミニウム化合物、およびエチルアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセトネート）等の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
【００４２】
本発明に係るアルミニウム原子を有する化合物（但し酸化ジルコニウムおよび酸化アルミニウムを除く）の中でも、ポリ塩化アルミニウム化合物、ポリ硫酸アルミニウム化合物、またはポリ硫酸ケイ酸アルミニウム化合物であることが、特に好ましい。
【００４３】
ポリ塩化アルミニウム化合物は、一般式〔Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ〕ｍ、〔Ａｌ（ＯＨ）３〕ｎ・ＡｌＣｌ３で示されるものであり、例えば、〔Ａｌ６（ＯＨ）１５〕３＋、〔Ａｌ８（ＯＨ）２０〕４＋、〔Ａｌ１３（ＯＨ）３４〕５＋などのような塩基性で、かつ高い陽電子を持った多核縮合イオン（高分子性）を有効成分として、安定に含んでいるポリ塩化アルミニウムである。
【００４４】
ポリ塩化アルミニウム化合物の市販品としては、例えば、浅田化学（株）製のポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）、多木化学（株）製のポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、（株）理研グリーン製のピュラケムＷＴが挙げられる。
【００４５】
また、ポリ硫酸アルミニウム化合物は、一般式〔Ａｌ２（ＯＨ）ｎ（ＳＯ４）６−ｎ／２〕ｍ（ただし、０＜ｎ＜６）で表されるものであり、市販品としては浅田化学（株）製の塩基性硫酸アルミニウム（ＡＨＳ）が挙げられる。
【００４６】
ポリ硫酸ケイ酸アルミニウム化合物の市販品としては、日本軽金属（株）製のＰＡＳＳが挙げられる。
【００４７】
上記ジルコニウム原子またはアルミニウム原子を含む化合物は、インク吸収層を形成する塗布液に添加してから塗布乾燥しても良いし、多孔質層を一旦塗布乾燥した後、インク吸収層にオーバーコート法により添加しても良い。
【００４８】
上記ジルコニウム原子またはアルミニウム原子を含む化合物を、インク吸収層を形成する塗布液に添加する場合、水や有機溶媒あるいはこれらの混合溶媒に均一に溶解して添加すること、あるいはサンドミルなどの湿式粉砕法や乳化分散などの方法により微細な粒子に分散して添加することができる。インク吸収層が複数の層から構成される場合には、１層のみ添加してもよく、２層以上の層あるいは全ての層を形成する塗布液に添加することもできる。
【００４９】
また、多孔質インク吸収層を一旦形成した後、オーバーコート方法により添加する場合には、均一な溶液に溶解して添加するのが好ましい。
【００５０】
ジルコニウム原子またはアルミニウム原子を含む化合物は、インクジェット記録用紙１ｍ２当たり、通常０．０１〜５ｇ、好ましくは０．０５〜２ｇ、特に好ましくは０．１〜１ｇの範囲で用いられる。
【００５１】
上記化合物は２種以上を併用しても良く、この場合、ジルコニウム原子を含む化合物を２種以上を併用することも、アルミニウム原子を含む化合物を２種以上併用することもできる。
【００５２】
（無機微粒子）
次に、本発明に用いられる無機微粒子について説明する。
【００５３】
無機微粒子としては、従来のインクジェット記録用紙で公知の各種の固体微粒子を用いることができる。
【００５４】
無機微粒子の例としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることが出来る。
【００５５】
その様な無機微粒子は、一次粒子のままでバインダー中に均一に分散された状態で用いても、また、二次凝集粒子を形成してバインダー中に分散された状態で添加されても良いが、本発明では後者が好ましい。
【００５６】
上記無機微粒子の形状は、本発明では特に制約を受けず、球状、棒状、針状、平板状、数珠状のいずれであっても良い。無機微粒子は、その一次平均粒径は３〜２００ｎｍのものが好ましい。平均粒径が２００ｎｍを越える微粒子を使用した場合には記録用紙の光沢性が低下したり、あるいは表面での光散乱による最高濃度の低下が生じたりして鮮明な画像が得にくくなる。平均粒径の下限は、特に限定されないが、粒子の製造上の観点から概ね３ｎｍ以上が好ましい。特に好ましい無機微粒子は、その一次平均粒径が３〜１００ｎｍである。
【００５７】
上記無機微粒子の使用量は、記録用紙１ｍ２当たり概ね３〜３０ｇ、好ましくは５〜２５ｇである。
【００５８】
本発明において、微粒子の平均粒径は、粒子そのものあるいは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、多数個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００５９】
本発明に係る無機微粒子としては、無機微粒子と少量の有機物（低分子化合物でも、高分子化合物でもよい）とからなる複合粒子でも、実質的には無機微粒子と見なす。この場合も乾燥被膜中に観察される最高次粒子の粒径をもってしてその無機微粒子の粒径とする。本発明において、無機微粒子と少量の有機物との複合粒子における有機物／無機微粒子の質量比は、概ね１／１００〜１／４である。
【００６０】
本発明に係る無機微粒子としては、低コストであることや高い反射濃度が得られる観点から低屈折率の微粒子であることが好ましく、シリカ、中でも気相法で合成されたシリカまたはコロイダルシリカがより好ましい。また、カチオン表面処理された気相法シリカ、カチオン表面処理されたコロイダルシリカ及びアルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等も用いることができる。
【００６１】
（バインダー）
インク吸収層に用いられるバインダーとしては、疎水性バインダーまたは親水性バインダーが用いられるが、好ましくは親水性バインダーである。
【００６２】
親水性バインダーとしては、例えば、ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、アミノ基をフェニルイソシアネートや無水フタル酸等で封鎖した誘導体ゼラチンなど）、ポリビニルアルコール（平均重合度が３００〜５０００、ケン化度が８０〜９９．５％が好ましい）、ポリビニルピロリドン、ポリエチオレンオキシド、ヒドロキシルエチルセルロース、寒天、プルラン、デキストラン、アクリル酸、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、アルギン酸等が挙げられ、２種類以上を併用することもできる。これらの中、好ましい親水性ポリマーはポリビニルアルコールである。
【００６３】
ポリビニルアルコールは、酢酸ビニルを加水分解して得られ、本発明では平均重合度が３００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１０００〜５０００のものが好ましく用いられる。また、ケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００６４】
このポリビリルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００６５】
ポリビニルアルコールは、重合度や変性の種類違いなど２種類以上を併用することもできる。
【００６６】
上記無機微粒子の使用量は、親水性バインダーに対して質量比で概ね１．５〜１２倍であり、好ましくは２〜１０倍、特に好ましくは３〜８倍である。
【００６７】
（カチオン性ポリマー）
次に、本発明に係るカチオン性ポリマーについて説明する。
【００６８】
本発明の記録用紙のインク吸収層に用いられるカチオン性ポリマーとして、特に制限はなく、インクジェット記録用紙で従来公知のカチオン性ポリマーが挙げられ、その中でも第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーが好ましい。例えば、特開昭５７−６４５９１号に記載のグアニジル基を有するカチオン性ポリマー、特開昭５９−２０６９６号に記載のジメチルジアリルアンモニウムクロライド、特開昭５９−３３１７６号に記載のポリアミンスルホン類、特開昭６３−１１５７８０号の（メタ）アクリル酸アルキル第４級アンモニウム塩または（メタ）アクリルアミドアルキル第４級アンモニウム塩型カチオン性ポリマー、特開昭６４−９７７６号および同６４−７５２８１号に記載のジメチルアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合ポリマー、特開平３−１３３６８６号に記載の繰り返し単位中に第４級窒素原子を２個以上含有するカチオン性ポリマー、特開平４−２８８２８３号に記載の第４級アンモニウム塩基を有するポリビニルピロリドン、特開平６−９２０１０号および同６−２３４２６８号に記載の２級アミンとエピハロヒドリンとの反応により得られるカチオン性ポリマー、国際特許公開９９−６４２４８号に記載のポリスチレン型カチオン性ポリマー、特開平１１−３４８４０９号に記載の２種以上のカチオン性基を有する繰り返し単位からなるカチオン性ポリマーなどを挙げることができる。
【００６９】
本発明で特に好ましいカチオン性ポリマーは、第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーが好ましく、第４級アンモニウム塩基を側鎖に有するカチオン性ポリマーがより好ましく、特に好ましくは、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有するカチオン性ポリマーである。
【００７０】
【化１】
2004001240.tif 000002
【００７１】
一般式（１）において、Ｒは水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は各々アルキル基またはベンジル基を表し、Ｊは単なる結合手または２価の有機基を表す。Ｘ−はアニオン基を表す。
【００７２】
前記一般式（１）において、Ｒで表されるアルキル基としては、メチル基が好ましい。Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３で表されるアルキル基は、好ましくはメチル基、エチル基またはベンジル基である。Ｊで表される２価の有機基としては、好ましくは−ＣＯＮ（Ｒ′）−を表す。Ｒ′は水素原子またはアルキル基を表す。
【００７３】
Ｘで表されるアニオン基は、例えば、ハロゲンイオン、酢酸イオン、メチル硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸塩などを挙げることができる。
【００７４】
好ましいカチオン性ポリマーは、前記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるホモポリマーであってもよく、他の共重合可能な単量体との共重合であってもよい。共重合可能な繰り返し単位としては、前記一般式（１）以外のカチオン性単量体および、カチオン性基を有しない単量体を挙げることができる。
【００７５】
カチオン性基を有する単量体としては、例えば、下記の繰り返し単位を挙げることができる。
【００７６】
【化２】
2004001240.tif 000003
【００７７】
カチオン性基を有しない共重合可能な繰り返し単位としては、例えば、エチレン、スチレン、ブタジエン、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、ヒドロキシルエチルメタクリレート、アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル、塩化ビニル、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、アクリルニトリルなどを挙げることができる。
【００７８】
本発明で好ましく用いられるカチオン性ポリマーが、前記一般式（１）で表される繰り返し単位を有する場合、前記一般式（１）で表される繰り返し単位は、好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは４０〜１００モル％である。
【００７９】
本発明に係る一般式（１）で表される繰り返し単位を有するカチオン性ポリマーの具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８０】
【化３】
2004001240.tif 000004
【００８１】
【化４】
2004001240.tif 000005
【００８２】
【化５】
2004001240.tif 000006
【００８３】
上記カチオン性ポリマーの重量平均分子量は、概ね３０００〜２０万であり、好ましくは５０００〜１０万である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーから求められたポリエチレングリコール換算の値で表す。
【００８４】
本発明に係るカチオン性ポリマーの使用量は、記録用紙１ｍ２当たり、概ね０．１〜１０ｇ、好ましくは０．２〜５ｇである。
【００８５】
（架橋剤）
親水性バインダーとしてポリビニルアルコールを使用する場合、空隙層中には皮膜の造膜性を改善し、また皮膜の耐水性や強度を高めるために、架橋剤を含有することが好ましい。
【００８６】
そのような架橋剤としては、例えば、ホウ酸またはその塩、エポキシ系架橋剤（例えば、ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系架橋剤（例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系架橋剤（例えば、２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（例えば、１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、アルミ明礬、イソシアネート系化合物等が挙げられ、その中でも、ホウ酸またはその塩が好ましい。
【００８７】
ホウ酸またはその塩としては、硼素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のことを示し、具体的にはオルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸およびそれらの塩が含まれる。
【００８８】
ホウ酸またはその塩の使用量は、塗布液の無機微粒子や親水性バインダーの量により広範に変わり得るが、親水性バインダーに対して概ね１〜６０質量％、好ましくは５〜４０質量％である。
【００８９】
ホウ酸またはその塩などの架橋剤は、本発明に用いられる多孔質層形成用の水溶性塗布液を塗布する際に、該塗布液中に添加してもよく、あるいは架橋剤を含まない多孔質層形成用の水溶性塗布液を塗布、乾燥した後、架橋剤を含有する溶液をオーバーコートするなどして供給することができる。
【００９０】
本発明では、上記ホウ酸に加えて、前述の他の架橋剤を併用することもできる。
【００９１】
架橋剤の使用量は、親水性バインダーの種類、架橋剤の種類、無機微粒子の種類や親水性バインダーに対する比率等により変化するが、例えば、親水性バインダーとしてポリビニルアルコールを用いる場合には、通常、ポリビニルアルコール１ｇ当たり５〜５００ｍｇ、好ましくは１０〜３００ｍｇである。
【００９２】
本発明のインクジェット記録用紙のインク吸収層には上記以外の各種の添加剤を添加することができ、例えば、特開昭５７−７４１９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、アニオン、カチオンまたは非イオン性の各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、同６１−２４２８７１号公報および特開平４−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【００９３】
（支持体）
次に、本発明のインクジェット記録用紙に用いられる支持体について説明する。
【００９４】
本発明のインクジェット記録用紙の支持体は、非吸水性の支持体である。吸水性支持体を用いた場合、本発明に係る多価金属化合物が、インク吸収層を形成する際、またはその後の保存時に支持体中に拡散して本発明の効果を十分に発揮することができない。
【００９５】
本発明に用いられる非吸水性支持体としては、プラスチック樹脂フィルム支持体、あるいは紙の両面をプラスチック樹脂フィルムで被覆した支持体が挙げられる。プラスチック樹脂フィルム支持体としては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルローストリアセテートフィルム、ポリスチレンフィルムあるいはこれらの積層したフィルム支持体等が挙げられる。これらのプラスチック樹脂フィルムは、透明または半透明なものも使用できる。
【００９６】
本発明においては、プリント時のコックリング（しわ）が発生しない非吸水性支持体が好ましく、特に好ましい支持体は、紙の両面をプラスチック樹脂で被覆した支持体であり、最も好ましいのは紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体である。
【００９７】
以下、本発明で特に好ましい支持体である紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体について説明する。
【００９８】
本発明に係る支持体で用いられる紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレン等の合成パルプあるいはナイロンやポリエステル等の合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。ただし、ＬＢＳＰ及び／またはＬＤＰの比率は１０〜７０％が好ましい。上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、また漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００９９】
紙中には、例えば、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤等を適宜添加することができる。
【０１００】
抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ　Ｐ　８２０７に規定される２４メッシュ残分と４２メッシュ残分の和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分は２０％以下であることが好ましい。
【０１０１】
紙の坪量は５０〜２５０ｇが好ましく、特に、７０〜２００ｇが好ましい。紙の厚さは５０〜２１０μｍが好ましい。
【０１０２】
紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ２（ＪＩＳ　Ｐ　８１１８）が一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ　Ｐ　８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【０１０３】
紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中に添加できるのと同様のサイズ剤を使用できる。
【０１０４】
紙のｐＨは、ＪＩＳ　Ｐ　８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、ｐＨ５〜９であることが好ましい。
【０１０５】
次に、この紙の両面を被覆するポリオレフィン樹脂について説明する。
この目的で用いられるポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリエチレンが挙げられるが、プロピレンを主体とする共重合体等のポリオレフィン類が好ましく、ポリエチレンが特に好ましい。
【０１０６】
以下、特に好ましいポリエチレンについて説明する。
紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【０１０７】
特に、塗布層側のポリオレフィン層は、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをその中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量はポリオレフィンに対して概ね１〜２０％、好ましくは２〜１５％である。
【０１０８】
ポリオレフィン層中には、白地の調整を行うための耐熱性の高い着色顔料や蛍光増白剤を添加することができる。
【０１０９】
着色顔料としては、例えば、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブルー、セルリアン、タングステンブルー、モリブデンブルー、アンスラキノンブルー等が挙げられる。
【０１１０】
蛍光増白剤としては、例えば、ジアルキルアミノクマリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビスメチルアミノスチルベン、４−アルコキシ−１，８−ナフタレンジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベンズオキサゾリルエチレン、ジアルキルスチルベン等が挙げられる。
【０１１１】
紙の表裏のポリエチレンの使用量は、インク吸収層の膜厚やバック層を設けた後で低湿及び高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、一般にはポリエチレン層の厚さはインク吸収層側で１５〜５０μｍ、バック層側で１０〜４０μｍの範囲である。表裏のポリエチレンの比率はインク受容層の種類や厚さ、中紙の厚み等により変化するカールを調整する様に設定されるのが好ましく、通常は表／裏のポリエチレンの比率は、厚みで概ね３／１〜１／３である。
【０１１２】
更に、上記ポリエチレンで被覆紙支持体は、以下（１）〜（７）の特性を有していることが好ましい。
【０１１３】
（１）引っ張り強さ：ＪＩＳ　Ｐ　８１１３で規定される強度で縦方向が１９．６〜２９４Ｎ、横方向が９．８〜１９６Ｎであることが好ましい。
【０１１４】
（２）引き裂き強度：ＪＩＳ　Ｐ　８１１６で規定される強度で縦方向が０．２０〜２．９４Ｎ、横方向が０．０９８〜２．４５Ｎが好ましい。
【０１１５】
（３）圧縮弾性率：９．８ｋＮ／ｃｍ２が好ましい。
（４）不透明度：ＪＩＳ　Ｐ　８１３８に規定された方法で測定したときに８０％以上、特に８５〜９８％が好ましい。
【０１１６】
（５）白さ：ＪＩＳ　Ｚ　８７２７で規定されるＬ＊、ａ＊、ｂ＊が、Ｌ＊＝８０〜９６、ａ＊＝−３〜＋５、ｂ＊＝−７〜＋２であることが好ましい。
【０１１７】
（６）クラーク剛直度：記録用紙の搬送方向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ３／１００である支持体が好ましい。
【０１１８】
（７）原紙中の水分は、中紙に対して４〜１０％が好ましい。
（８）インク受容層を設ける光沢度（７５度鏡面光沢度）は１０〜９０％が好ましい。
【０１１９】
本発明のインクジェット記録用紙のインク吸収層は、単一の層構成を有するインク吸収層であっても多層構成からなるインク吸収層であっても良いが、非吸水性支持体から最も離れたインク吸収層が、前記一般式（１）で表される繰り返し単位を有するカチオン性ポリマーを少なくとも１種含有することが好ましい。
【０１２０】
（その他のインクジェット記録用紙の構成因子）
本発明のインクジェット記録用紙において、多孔質インク吸収層及び下引き層など必要に応じて適宜設けられる各種の層を支持体上に塗布する方法は、公知の方法から適宜選択して行うことができる。好ましい方法は、各層を構成する塗布液を支持体上に塗設して乾燥して得られる。この場合、２層以上を同時に塗布することもでき、特に全ての親水性バインダー層を１回の塗布で済ます同時塗布が好ましい。
【０１２１】
塗布方式としては、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【０１２２】
本発明のインクジェット記録用紙の記録面の膜面ｐＨは、３．０〜７．５が好ましい。膜面ｐＨが３．０以上であれば、インクジェットで記録した際に染料が析出して金属状に光沢が変化するいわゆるブロンジングを防止でき、また、膜面ｐＨが７．５以下であれば、十分な滲み耐性を発揮することができる。
【０１２３】
本発明のインクジェット記録用紙の記録面の膜面ｐＨの測定は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４９に記載の方法に従って、蒸留水を用い、３０秒後に測定する方法で求めることができる。
【０１２４】
本発明において、記録面の膜面ｐＨは、記録面を形成する塗工液のｐＨを調整することにより所定の範囲にすることができる。また、記録面を形成した後、適当なｐＨ調整剤をオーバーコートすることにより所定の範囲にすることもできる。ｐＨ調整剤としては適当な酸やアルカリの水溶液を用いることもでき、この場合、使用する酸やアルカリの種類、濃度は、調整するｐＨの幅によって適宜選択することができる。
【０１２５】
なお、本発明のインクジェット記録用紙は、特に水溶性染料インクを用いたインクジェット記録において特に効果が大きく好ましいが、顔料インクを用いたインクジェット記録でも使用することが出来る。
【０１２６】
本発明のインクジェット記録用紙を用いて画像記録する際には、水性インクを用いた記録方法が好ましく用いられる。
【０１２７】
上記水性インクとは、下記着色剤及び溶媒、その他の添加剤を有する記録液体である。着色剤としては、インクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料あるいは水分散性顔料が使用できる。
【０１２８】
水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。中でも、ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル等は好ましいものである。
【０１２９】
その他の水性インクの添加剤としては、例えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤、等が挙げられる。
【０１３０】
水性インク液は、記録用紙に対する濡れ性を良好にするために、２０℃において、通常、０．０２５〜０．０６Ｎ／ｍ、好ましくは０．０３〜０．０５Ｎ／ｍの範囲内の表面張力を有するのが好ましい。上記インクのｐＨは、好ましくは５〜１０であり、特に好ましくは６〜９である。
【０１３１】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。尚、実施例中で「％」は特に断りのない限り質量％を示す。
【０１３２】
実施例１
《インクジェット記録用紙の作製》
（支持体１の作製）
含水率が６％、坪量が２００ｇ／ｍ２の写真用原紙の裏面側に、押し出し塗布法により密度が０．９２の低密度ポリエチレンを３５μｍの厚さで塗布した。次いで、表面側にアナターゼ型酸化チタンを５．５％含有する、密度が０．９２の低密度ポリエチレンを４０μｍの厚さで押し出し塗布法で塗布して、両面をポリエチレンで被覆した支持体１を作製した。表側にコロナ放電を行いポリビニルアルコールからなる下引き層を０．０３ｇ／ｍ２、裏面にもコロナ放電を行った後ラテックス層を０．１２ｇ／ｍ２になるように塗布した。
【０１３３】
（シリカ分散液−１の調製）
一次粒子の平均粒径が約０．０１４μｍの気相法シリカ（トクヤマ製：レオロシールＱＳ−２０）１２５ｋｇを、三田村理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクターミキサーＴＤＳを用い、硝酸でｐＨを３．０に調整した。６２０Ｌの純水中に室温で吸引分散した後、ＵｖｉｔｅｘＮＦＷｌｉｑｕｉｄ（チバスペシャリティーケミカル）１．５Ｌを撹拌分散しながら添加した後、全量を６９４Ｌに純水で仕上げた。この分散液を希釈して、無機微粒子の電子顕微鏡写真を撮影したところ、殆どの粒子が０．０２μｍ以下のサイズであり、一次粒子まで分散されていることを確認した。
【０１３４】
（シリカ分散液−２の調製）
カチオン性ポリマー（ＨＰ−１）を１．６３ｋｇ、エタノールを２．２Ｌ、ｎ−プロパノールを１．５Ｌ含有する水溶液（ｐＨ＝３．０）１８Ｌに、上記シリカ分散液−１の６９．４Ｌを攪拌しながら添加し、次いで、ホウ酸２７５ｇとホウ砂１６５ｇを含有する水溶液７．０Ｌを添加し、更に、消泡剤ＳＮ３８１（サンノプコ株式会社製）を１ｇ添加した。この混合液を三和工業株式会社製高圧ホモジナイザーで分散し、全量を純水で９７Ｌに仕上げてシリカ分散液−２を調製した。
【０１３５】
このシリカ分散液−２を希釈して透明な支持体上に塗布し、電子顕微鏡で観察した結果、平均粒径が約５０ｎｍ（二次粒子）のサイズであった。
【０１３６】
【化６】
2004001240.tif 000007
【０１３７】
（塗布液−１の調製）
次いで、上記のようにして得られたシリカ分散液−２を使用して、下記の塗布液を調製した。
【０１３８】
シリカ分散液−２の６５０ｍＬを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。
【０１３９】
１：ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）
の１０％水溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｍｌ
２：ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）
の５％水溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２６０ｍｌ
３：ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２４５）
の５％水溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５ｍｌ
４：界面活性剤（Ｓ−１）３０％溶液　　　　　　　　　　　　　　４ｍｌ
５：アニオン性蛍光増白剤（チバスペシャリティーケミカルズ製；ＵＶＩＴＥ
Ｘ　ＮＦＷ　ＬＩＱＵＩＤ９）の１０％液　　　　　　　　　　　　１０ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。塗布液のｐＨは約４．５であった。
【０１４０】
【化７】
2004001240.tif 000008
【０１４１】
（記録用紙１０１の作製）
前記作製した支持体１に、上記塗布液−１を湿潤膜厚が１４０μｍになるように塗布し、約７℃に一度冷却した後に、２０〜６５℃の風を吹き付けて乾燥して、記録用紙１０１を作製した。
【０１４２】
（記録用紙１０２の作製）
上記記録用紙１０１に、硝酸ジルコニウムを固形分付量として０．５ｇ／ｍ２になるようにオーバーコートして、記録用紙１０２を作製した。
【０１４３】
（記録用紙１０３の作製）
上記記録用紙１０１に、酢酸ジルコニウムを固形分付量が０．５ｇ／ｍ２になるようにオーバーコートして、記録用紙１０３を作製した。
【０１４４】
（記録用紙１０４の作製）
上記記録用紙１０１に、ポリ塩化アルミニウム化合物（多木化学（株）製ＰＡＣ２５０Ａ、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）換算濃度＝１０％）を固形分付量が０．５ｇ／ｍ２になるようにオーバーコートして、記録用紙１０４を作製した。
【０１４５】
（記録用紙１０５の作製）
上記記録用紙１０１に、硝酸ジルコニウムを固形分付量が０．２５ｇ／ｍ２、ポリ塩化アルミニウム化合物（多木化学（株）製ＰＡＣ２５０Ａ、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）換算濃度＝１０％）を固形分付量が０．２５ｇ／ｍ２になるようにオーバーコートして、記録用紙１０５を作製した。
【０１４６】
（記録用紙１０６の作製）
上記記録用紙１０１に、酢酸ジルコニウムを固形分付量が０．２５ｇ／ｍ２、ポリ塩化アルミニウム化合物（多木化学（株）製ＰＡＣ２５０Ａ、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）換算濃度＝１０％）を固形分付量が０．２５ｇ／ｍ２になるようにオーバーコートして、記録用紙１０６を作製した。
【０１４７】
（記録用紙１０７、１０８の作製）
上記記録用紙１０６の作製において、酢酸ジルコニウムとポリ塩化アルミニウム化合物との添加量を、表１に記載のように変更した以外は同様にして、記録用紙１０７、１０８を作製した。
【０１４８】
（記録用紙１０９〜１１１の作製）
上記記録用紙１０６の作製において、塗布液−１で用いたカチオン性ポリマー（ＨＰ−１）を、表１に記載のカチオン性ポリマーに変更した以外は同様にして、記録用紙１０９〜１１１を作製した。
【０１４９】
《記録用紙の各特性評価》
（多価金属化合物の水抽出率の測定）
上記作製した各記録用紙について、下記の方法に従って多価金属化合物の水抽出率を測定した。
【０１５０】
〈インク受容層からの水抽出分〉
各記録用紙を２０ｃｍ２切り取り、剃刀でインク受容層を剥離し、剥離したインク受容層を５０ｍｌの遠沈管に入れ、さらに超純水を２０ｍｌ加えた後、１時間放置した。次に、遠心分離器（５０００ｒｐｍ、５分）を用いて、剥離したインク受容層の固形分と水相に分離した。分離した水相を、５０ｍｌメスフラスコに移し、遠沈管に２０ｍｌの超純水を加え、軽く攪拌後、遠心分離機（５０００ｒｐｍ、５分）を用いて、固形分と水相に分け、水相を先の５０ｍｌメスフラスコに移し、超純水で５０ｍｌに調液した。このようにして得られた水相を、ＩＣＰ発光分析装置（セイコー電子社製、ＳＰＳ４０００）を使用して、求められた多価金属化合物の定量値をインク受容層からの水抽出分とした。
【０１５１】
〈インク受容層中の含有量〉
上記操作で残ったインク受容層を遠沈管より取り出し、硫酸と硝酸との混酸を使用し、マイクロウェーブ式湿式分解装置（Ｍｉｃｒｏｄｉｇｅｓｔ６、プロラボ社製）を用いて分解した。分解後、５０ｍｌに調液し、０．４５μｍのフィルターで不溶成分の除去を行い、得られた分解液をＩＣＰ発光分析装置（セイコー電子社製、ＳＰＳ４０００）を使用し、求められた多価金属化合物の定量分と上記インク受容層からの多価金属化合物の水抽出分との和がインク受容層中の多価金属化合物の含有量として算出した。
【０１５２】
ＩＣＰ発光分析装置を用いた定量に関しては、検量線法を用い、ＩＣＰ発光分析装置の分析波長については、ジルコニウム原子を有する化合物の場合は分析波長３３９．１９８ｎｍ（出力１．３ｋＷ）、アルミニウム原子を有する化合物の場合は３６９．１５２ｎｍ（出力１．３ｋＷ）で求めた。
【０１５３】
また、検量線は、マイクロウェーブ式湿式分解装置を用いた分解に使用した混酸溶液に原子吸光分析用試薬（関東化学社製）を添加して用いた。
【０１５４】
以上により求めたインク受容層からの多価金属化合物の水抽出分とインク受容層中の多価金属化合物の含有量から、下式に従って水抽出率を求めた。
【０１５５】
水抽出率（％）＝（インク受容層からの水抽出分）／（インク受容層中の含有量）
（滲み耐性の評価）
上記作製した各記録用紙を用いて、セイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ７７０Ｃで、マゼンタのベタプリントを背景として線幅が約０．３ｍｍのブラックラインをプリントし、５０℃、相対湿度８５％で７日間保存した。次いで、保存前後での各線幅をマイクロデンシトメーターで測定（反射濃度が最大濃度の５０％部分の幅を線幅とした）し、下式で表される滲み率を測定し、下記の基準に則り滲み耐性の評価を行った。なお、滲み率は、少ない程滲み耐性が良好であることを示す。
【０１５６】
滲み率＝（画像保存後の線幅）／（画像保存前の線幅）
◎：滲み率が１〜１．２０倍である
○：滲み率が１．２１〜１．４倍である
△：滲み率が１．４１〜１．６倍である
×：滲み率が１．６１倍以上である
（ブロンジングの評価）
上記と同様のインクジェットプリンターで、各記録用紙に黒のベタ画像をプリントし、２３℃、相対湿度８０％で１週間保存した後、プリント画像の状態を目視で観察して、下記の基準に則りブロンジングを評価した。
【０１５７】
○：ブロンジングが、ほとんど認められない
△：一部でブロンジングが認められるが実用上問題ない
×：ブロンジングが激しく認められる。
【０１５８】
以上により得られた測定結果及び評価結果を表１に示す。
【０１５９】
【表１】
2004001240.tif 000009
【０１６０】
表１より明らかなように、本発明の水抽出率の異なる２種の多価金属化合物を使用したインクジェット記録用紙は滲み、ブロンジングともに良好な結果が得られることが分かる。
【０１６１】
また、本発明に係る一般式（１）で表されるカチオン性ポリマーを使用したインクジェット記録用紙は、ブロンジングを劣化させることなく、滲みを改良できることが分かる。
【０１６２】
実施例２
実施例１に記載の塗布液−１の調製において、塗布液を完成させる前に酢酸ジルコニウム、ポリ塩化アルミニウム化合物（多木化学（株）製ＰＡＣ２５０Ａ、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）換算濃度＝１０％）のそれぞれの固形分付量が、実施例１に記載の記録用紙１０６と等しくなるように添加し、記録用紙２０１を作製した。
【０１６３】
上記作製した記録用紙２０１について、実施例１と同様の方法で滲み耐性及びブロンジングを評価した結果、いずれの特性も良好な結果が得られ、本発明に係る多価金属化合物は、添加方法に依らず、効果が得られることが分かった。
【０１６４】
【発明の効果】
本発明により、ブロンジングを発生させることなく、印字プリントの保存中の滲み耐性や耐水性を改良し、かつインク吸収性に優れたインクジェット記録用紙を提供することができた。