(57)【要約】【課題】ＰＳフィルム用インキをＰＥＴフィルムに印刷した場合でも、良好な接着性を有する収縮ラベル印刷物の製造方法を提供し、それによって、ＰＳフィルム用インキをＰＳフィルム／ＰＥＴフィルム兼用インキとすることを可能とし、インキ製造と印刷物製造の両面から高い経済効果を得ること。【解決手段】収縮性ポリエチレンテレフタレートフィルムに、（ａ）ニトロセルロースと（ｂ）ポリウレタン樹脂とを、（ａ）／（ｂ）＝１００／０〜６０／４０の重量比率で含有するアンカーコート剤を塗工し、ついで顔料、樹脂および有機溶剤から主として構成される収縮性ポリスチレン系フィルム用印刷インキ組成物をグラビア印刷方式またはフレキソ印刷方式を用いて印刷することを特徴とする収縮ラベル用印刷物の製造方法。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
収縮性ポリエチレンテレフタレートフィルムに、（ａ）ニトロセルロースと（ｂ）ポリウレタン樹脂とを、（ａ）／（ｂ）＝１００／０〜６０／４０の重量比率で含有するアンカーコート剤を塗工し、ついで、
顔料、樹脂および有機溶剤から主として構成される収縮性ポリスチレン系フィルム用印刷インキ組成物であって、上記樹脂成分が、（ｃ）セルロースアセテートブチレートおよびセルロースアセテートプロピオネートから選ばれる少なくとも１種のセルロース系樹脂と、（ｄ）平均分子量３０，０００〜１００，０００、水酸基価２０〜１１０の範囲にあるアクリル系樹脂とから構成され、（ｃ）／（ｄ）の割合が１０／９０〜３０／７０の重量比率であり、上記有機溶剤成分が、炭素数１〜４の低級アルコールとエステル系溶剤を含有し、その含有量は、炭素数１〜４の低級アルコールが全有機溶剤成分中に５０〜８０重量％、該低級アルコールとエステル系溶剤の合計量が全有機溶剤成分中９０重量％以上である収縮性ポリスチレン系フィルム用印刷インキ組成物を、
グラビア印刷方式またはフレキソ印刷方式を用いて印刷することを特徴とする収縮ラベル用印刷物の製造方法。
【請求項２】
前記アンカーコート剤の乾燥後塗工量が０．０１〜５ｇ／ｍ２である請求項１記載の収縮ラベル用印刷物の製造方法。
【請求項３】
前記アクリル系樹脂が、（メタ）アクリル酸の炭素数３〜８の直鎖状アルキルエステル化合物５０〜７０重量％、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル化合物５〜１５重量％、およびその他のビニル基含有化合物１５〜４５重量％からなるモノマー混合物を共重合して得られるものである請求項１または２記載の収縮ラベル用印刷物の製造方法。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル酸の炭素数３〜８の直鎖状アルキルエステル化合物がｎ−ブチルメタクリレートであり、前記（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル化合物が２−ヒドロキシエチルメタクリレートである請求項３記載の収縮ラベル用印刷物の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法にて製造された収縮ラベル用印刷物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスッチック容器、ガラス容器などに使用される収縮ラベル用印刷物の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
今日、飲料水や化粧品などの分野におけるプラスティック容器、ガラス容器などの表面には、内容物を表示するための印刷が施されたラベルが装着されているが、そのラベルとしては、被印刷材として一軸延伸フィルムを使用し、これにインキを印刷した印刷物を筒状にして、容器表面に熱収縮により装着する、いわゆる収縮（シュリンク）ラベルが広く利用されるようになっている。
【０００３】
従来、収縮ラベル用のフィルムとしては、塩化ビニル系フィルム（以下、場合によりＰＶＣフィルムという）、ポリスチレン系フィルム（以下、場合によりＰＳフィルムという）、ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、場合によりＰＥＴフィルムという）などの収縮性フィルムが利用されている。しかし、最近では、焼却処理時のダイオキシン問題など、環境対策の高まりから、ＰＶＣフィルムの使用は減少しており、その分が、今後、ＰＳフィルムとＰＥＴフィルムに置き換わるものと予測されている。
【０００４】
そして、これら収縮性フィルムに印刷する印刷インキ組成物については、それぞれのフィルムに対する接着性や印刷適性に応じて、異なるタイプのものが使用されてきた。ＰＳフィルムは他のＰＶＣフィルムやＰＥＴフィルムと比較して耐溶剤性が低いために、通常のプラスチックフィルム用印刷インキの溶剤組成では、溶剤の溶解作用によりフィルムが劣化し、フィルム自体の強度低下やクラックなどが生じて使用できない。それゆえ、ＰＳフィルム用印刷インキ組成物においては、フィルムを劣化させない溶剤組成、すなわちアルコールリッチのインキを設計することが必要となる。そこで、溶剤組成をアルコール／エステル系として、その溶剤系での溶解性とフィルムに対する接着性で最もバランスの良い、アクリル樹脂とニトロセルロースとの混合バインダー樹脂を用いたインキが使用されている（例えば、特許文献１）。
【０００５】
それに対して、ＰＥＴフィルムは溶剤による劣化を起こすことがなく、通常のフィルム用印刷インキで用いられる芳香族系やケトン系溶剤でもほぼ利用が可能である。そこで、主にフィルムに対する接着性や印刷適性が良好なウレタン樹脂／アクリル樹脂系やウレタン樹脂／塩化ビニル樹脂系などの混合バインダー樹脂を用いたインキが使用されている。
【０００６】
ところが、最近になってフィルムがＰＳフィルムとＰＥＴフィルムに集約され始めたのを機に、インキ面においても、印刷作業の効率化（インキ交換が不要）、在庫管理の効率化などの観点から、両フィルムで印刷が兼用できるインキの要望が高まっている。
【０００７】
【特許文献１】
特許第２５３７３９１号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
両フィルムで印刷が兼用できるインキを得る最も簡単な方法は、現在、すでに収縮性フィルムの印刷用途に使用されているインキ組成物を兼用することであり、この場合、ＰＳフィルム用インキ組成物をＰＳフィルムおよびＰＥＴフィルムに印刷する方法と、ＰＥＴフィルム用インキ組成物をＰＥＴフィルムおよびＰＳフィルムに印刷する方法の両方が考えられる。
【０００９】
しかしながら、先に述べたようにＰＳフィルムに印刷するには、フィルム劣化を生じさせない溶剤組成とすることがどうしても必要であるため、ＰＳフィルム用インキ組成物を用いて、ＰＥＴフィルムでも兼用できる方法を選択せざるを得ない状況である。
【００１０】
ところが、ＰＳフィルム用インキ組成物をＰＥＴフィルムに印刷しても、フィルムとの接着性が低いために、フィルム収縮時にインキが剥離などを起こし（収縮追随性不良）、そのままでは利用することができなかった。
【００１１】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、ＰＳフィルム用インキをＰＥＴフィルムに印刷した場合でも、良好な接着性を有する印刷物の製造方法を提供することであり、それによって、ＰＳフィルム用インキをＰＳフィルム／ＰＥＴフィルム兼用インキとすることを可能とし、インキ製造と印刷物製造の両面から高い経済効果を得ることである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、つぎの収縮ラベル用印刷物の製造方法およびそれにより得られた収縮ラベル用印刷物を提供する。
【００１３】
（１）収縮性ポリエチレンテレフタレートフィルムに、（ａ）ニトロセルロースと（ｂ）ポリウレタン樹脂とを、（ａ）／（ｂ）＝１００／０〜６０／４０の重量比率で含有するアンカーコート剤を塗工し、ついで、
顔料、樹脂および有機溶剤から主として構成される収縮性ポリスチレン系フィルム用印刷インキ組成物であって、上記樹脂成分が、（ｃ）セルロースアセテートブチレートおよびセルロースアセテートプロピオネートから選ばれる少なくとも１種のセルロース系樹脂と、（ｄ）平均分子量３０，０００〜１００，０００、水酸基価２０〜１１０の範囲にあるアクリル系樹脂とから構成され、（ｃ）／（ｄ）の割合が１０／９０〜３０／７０の重量比率であり、上記有機溶剤成分が、炭素数１〜４の低級アルコールとエステル系溶剤を含有し、その含有量は、炭素数１〜４の低級アルコールが全有機溶剤成分中に５０〜８０重量％、該低級アルコールとエステル系溶剤の合計量が全有機溶剤成分中９０重量％以上である収縮性ポリスチレン系フィルム用印刷インキ組成物を、
グラビア印刷方式またはフレキソ印刷方式を用いて印刷することを特徴とする収縮ラベル用印刷物の製造方法。
【００１４】
（２）前記アンカーコート剤の乾燥後塗工量が０．０１〜５ｇ／ｍ２である前記（１）項記載の収縮ラベル用印刷物の製造方法。
【００１５】
（３）前記アクリル系樹脂が、（メタ）アクリル酸の炭素数３〜８の直鎖状アルキルエステル化合物５０〜７０重量％、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル化合物５〜１５重量％、およびその他のビニル基含有化合物１５〜４５重量％からなるモノマー混合物を共重合して得られるものである前記（１）または（２）項記載の収縮ラベル用印刷物の製造方法。
【００１６】
（４）前記（メタ）アクリル酸の炭素数３〜８の直鎖状アルキルエステル化合物がｎ−ブチルメタクリレートであり、前記（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル化合物が２−ヒドロキシエチルメタクリレートである前記（３）項記載の収縮ラベル用印刷物の製造方法。
【００１７】
（５）前記（１）〜（４）項のいずれかに記載の製造方法にて製造された収縮ラベル用印刷物。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の収縮ラベル用印刷物の製造方法において使用する収縮性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、アンカーコート剤、印刷インキ組成物などについてより詳しく説明する。
【００１９】
まず、本発明で使用する収縮性ＰＥＴフィルムとは、未延伸ＰＥＴフィルムを種々の延伸装置で延伸処理し、縦横のバランスがとれた収縮率を付与せしめたものである。本発明では従来から一般に利用されている熱収縮性ＰＥＴフィルムがそのまま使用でき、市販されている代表的な熱収縮性ＰＥＴフィルムとしては、東洋紡績（株）製のスペースクリーンＳ−７０４２、Ｓ−７５４２、三菱樹脂（株）製のＬＸ−１０Ｓ、ＬＸ−１５Ｓなどが例示できる。収縮性ＰＥＴフィルムの厚さとしては、３０〜６０μｍ程度が適当である。
【００２０】
本発明で使用するアンカーコート剤は、ニトロセルロースとポリウレタン樹脂を含有するものである。
【００２１】
ニトロセルロースとしては、種々の重合度と窒素含有率を有するＬタイプおよびＨタイプのものが好適に使用でき、その中でも、溶解性の面からＬタイプのものがより好適である。
【００２２】
ポリウレタン樹脂としては、有機ジイソシアネート化合物と高分子ジオール化合物との反応によりウレタンプレポリマーを合成し、これに必要に応じて鎖伸長剤、反応停止剤を反応させて得られるポリウレタン樹脂が好適に使用できる。
【００２３】
まず、有機ジイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート化合物、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート化合物、および、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ジイソシアネート化合物が、単独または２種以上混合して使用できる。中でも脂環族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネートおよび芳香脂肪族ジイソシアネートがより好ましい。
【００２４】
高分子ジオール化合物としては、アジピン酸、セバシン酸、無水フタール酸などの二塩基酸の１種または２種以上と、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールなどのグリコール類の１種または２種以上とを縮合反応させて得られるポリエステルジオール類、ポリカプロラクトンジオール類などのポリエステルジオール化合物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイド付加物などのポリエーテルジオール化合物などの各種高分子ジオール化合物を単独または２種以上混合して使用できる。これらの高分子ジオール化合物は、数平均分子量が３００〜６，０００のものが好ましい。前記高分子ジオール化合物に加えて、１，４−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３メチル−１，５−ペンタンジオールなどのアルカンジオールや、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオールなどの低分子ジオール化合物を単独または２種以上混合して併用することができる。前記有機ジイソシアネート化合物と高分子ジオール化合物の使用比率は、イソシアネート基／水酸基の当量比が通常、（１．３〜３．０）／１．０、より好ましくは、（１．５〜２．０）／１．０となる範囲である。
【００２５】
鎖伸長剤としては、低分子量のジアミン化合物、ジオール化合物などが使用でき、反応停止剤としては、モノアミン化合物、モノアルコール化合物などが使用できる。
【００２６】
本発明では、上記材料から公知の方法により製造できるポリウレタン樹脂がそのまま使用できる。ポリウレタン樹脂としては、重量平均分子量が５０００〜２０万のものが好ましい。重量平均分子量が上記範囲未満では、皮膜凝集力が低下し、耐摩性、耐熱水性などの耐性に問題が生じる傾向があり、一方上記範囲を超えると、溶解性が低下し、印刷適性に問題が生じる傾向がある。
【００２７】
なお、それぞれの成分の分子量や化学構造、また当量比が異なると、得られるポリウレタン樹脂の硬さも異なることから、これら成分を適宜組み合わせによって、後記のインキ組成物との接着性や印刷物の耐ブロッキング性を調節することが可能である。
【００２８】
そして、ニトロセルロースとポリウレタン樹脂の含有比率は１００／０〜６０／４０（固形分重量比）である。ポリウレタン樹脂の比率が上記範囲より多くなると、印刷物自体の耐ブロッキング性が不良となり、また、筒状にした印刷物のシール部周辺で、収縮時に筋などが発生する。ニトロセルロース単独では、高収縮タイプのＰＥＴフィルムを用いる場合や収縮率が部分的に異なる場合に、白化が問題になることがある。低収縮タイプのフィルムでは、白化が起こりにくいことからニトロセルロースとポリウレタン樹脂の含有比率は１００／０とすることが好ましく、ブロッキングを抑える効果もある。高収縮タイプのＰＥＴフィルムでは、白化を抑えるために、ニトロセルロースとポリウレタン樹脂の含有比率は９９／１〜７５／２５（固形分重量比）が好ましい。
【００２９】
アンカーコート剤に利用可能な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系有機溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどのエステル系有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系有機溶剤、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタンなどの脂肪族炭化水素系有機溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタンなどの脂環族炭化水素系有機溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系有機溶剤などを挙げることができ、ニトロセルロースとポリウレタン樹脂が相溶するように、これらの中から選択される１種または２種以上の混合物を用いることができる。
【００３０】
アンカーコート剤は、一液型として使用してもよいが、ポリイソシアネート系硬化剤と併用して二液型としても使用できる。この場合ポリイソシアネート系硬化剤としては、例えば、トリメチロールプロパン１モルと１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネート３モルから合成されるアダクト体；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートのイソシアネート基の環状三量化によって合成されるイソシアヌレート基含有の三量体；水１モルと１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート３モルから合成される部分ビュレット反応物；およびこれらの２種以上の混合物が好適である。
【００３１】
アンカーコート剤の塗工方法は一般的に用いられるグラビアまたはフレキソ印刷方式などによって、乾燥後塗工量が０．０１〜５ｇ／ｍ２、好ましくは０．１〜２ｇ／ｍ２となるように塗工する。
【００３２】
本発明で収縮性ＰＥＴフィルムに印刷するインキ組成物は、顔料、樹脂および有機溶剤から主として構成される、従来より収縮性ＰＳフィルム用インキ組成物として使用されているものである。
【００３３】
まず、顔料としては印刷インキで一般的に用いられている各種無機顔料、有機顔料などが使用できる。無機顔料としては、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛などの有色顔料、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルクなどの体質顔料を挙げることができる。有機顔料としては、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料などを挙げることができる。
【００３４】
また、樹脂としてはセルロース系樹脂とアクリル系樹脂の混合物が使用される。セルロース系樹脂としては、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）とセルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）から選ばれる少なくとも一種のセルロース系樹脂が使用できる。
【００３５】
一方、アクリル系樹脂としては、重量平均分子量３０，０００〜１００，０００、水酸基価２０〜１１０の範囲にあるアクリル系樹脂が使用される。より好ましくは、（メタ）アクリル酸の炭素数３〜８の直鎖アルキルエステル化合物５０〜７０重量％、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル化合物５〜１５重量％、およびその他のビニル基含有化合物１５〜４５重量％からなるモノマー混合物を共重合して得られる、重量平均分子量３０，０００〜１００，０００、水酸基価２０〜１１０の範囲にあるアクリル系樹脂である。
【００３６】
（メタ）アクリル酸の炭素数が３〜８の直鎖状アルキルエステル化合物の具体例としては、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３７】
（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル化合物の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３８】
また、上記以外のビニル基含有化合物の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸の、メチル、エチル、デシル、ラウリルなどの直鎖アルキルエステル類、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどの少なくとも１個のＮ−置換メチロール基を含有するアクリルアミド誘導体、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリート、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリートなどの（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエステル類、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのグリコール類のアクリル酸もしくはメタクリル酸のモノエステル類、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマーが挙げられる。
【００３９】
上記化合物の中でも、（メタ）アクリル酸の炭素数３〜８の直鎖状アルキルエステル化合物としてはｎ−ブチルメタクリレート、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルとしては２−ヒドロキシエチルメタクリレート、およびその他のビニル基含有化合物としてはメチルメタクリレートおよび／またはスチレンが好適である。
【００４０】
目的とするアクリル樹脂は、上記ビニルモノマー混合物を常法により共重合して得ることができる。
【００４１】
アクリル系樹脂は、重量平均分子量が３０，０００〜１００，０００の範囲にあることが必要であり、重量平均分子量が上記範囲未満では、ブロッキング性、接着性などの塗膜物性が不十分となり、一方上記範囲を超える、溶解性、セルロース樹脂との相溶性の点で問題が生じる。
【００４２】
さらに、アクリル系樹脂は、水酸基価が２０〜１１０の範囲にあることが必要であり、水酸基価が上記範囲未満では、セルロース樹脂との相溶性が不十分となり、一方上記範囲を超えると塗膜物性の点で問題が生じる。
【００４３】
さらに、アクリル系樹脂は、ガラス転移温度（以下、Ｔｇという）が３５〜６５℃の範囲にあることが好ましく、Ｔｇが上記範囲より低くなるとブロッキングなどの問題が生じ、上記範囲より高くなると印刷インキ層の基材フィルムに対する収縮追従性が不十分となり、印刷面のゆがみなどが生じる傾向にある。
【００４４】
前記セルロース系樹脂（ｃ）と前記アクリル系樹脂（ｄ）の混合比率（固形分重量比）は、（ｃ）／（ｄ）＝１０／９０〜３０／７０の範囲にあることが必要であり、アクリル系樹脂の比率が上記範囲より少ない場合は、ＰＳフィルムに対する接着性、収縮追従性などの面で問題が生じ、上記範囲より多くなると、ブロッキング、顔料分散性、インキの流動性などの面で問題が生じる。
【００４５】
また、有機溶剤成分としては、炭素数１〜４の低級アルコールとエステル系溶剤を含有するものが使用され、炭素数１〜４の低級アルコールを全有機溶剤成分中５０〜８０重量％含み、該炭素数１〜４の低級アルコールとエステル系溶剤の合計量が全有機溶剤成分中９０質量％以上になることが必要である。上記低級アルコールの具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなどが挙げられ、これらは単独または２種以上混合して使用できる。また、エステル系溶剤としては酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどが挙げられ、これらは単独または２種以上混合して使用できる。アルコールの使用量が上記範囲未満であると、ＰＳフィルムを浸食し、白化・にごり、強度の低下（伸び、引っ張り強度）、クラックなどの問題が生じる。アルコールの使用量が上記範囲を超えると、ＰＳフィルムとの接着性、セルロース系樹脂およびアクリル系樹脂との相溶性などの点で問題が生じる。したがって、本発明における印刷インキをＰＥＴフィルムとＰＳフィルムで兼用するのが困難になる。
【００４６】
その他、上記溶剤成分の構成比率内であれば、必要に応じて、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコールとその誘導体などの他の溶剤を加えることができるが、収縮性フィルムにおける印刷では、インキ組成物を高温で乾燥させることが困難であることから、全体的に高沸点溶剤は少量とすることが好ましい。
【００４７】
また、本発明で使用する印刷インキ組成物において利用可能なその他の材料としては、脂肪酸エステルなどの可塑剤、ポリエチレン、アマイド等のワックス類、帯電防止剤、滑剤、ハードレジンなどの各種添加剤を挙げることができる。
【００４８】
本発明で使用する印刷インキ組成物の製造は、上述の各種材料を用い、従来一般的に使用されている各種分散・練肉装置を使用して製造できる。
【００４９】
以上の材料を用いて収縮ラベル用印刷物を製造するには、まず、収縮性ＰＥＴフィルムにアンカーコート剤をグラビアまたはフレキソ印刷方式などにより塗工、乾燥し、ついで印刷インキ組成物をグラビアまたはフレキソ印刷方式で印刷する。その際、アンカーコート剤の乾燥性が良好であれば、アンカーコート剤の塗工後、インライン方式で後の印刷作業までを行ってもよい。もとより、オフライン方式で後の印刷作業を別に行ってもよい。
【００５０】
このようにして得られた印刷物をラベルなどとして利用する方法としては、印刷物から溶剤シールなどの手段により筒状物を作製し、この筒状物をＰＥＴ容器あるいはガラス容器などに装着した後、所定の収縮温度で加熱し、ＰＥＴフィルムの熱収縮により容器に密着させる方法が利用できる。
【００５１】
【実施例】
以下、実施例によって、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はその主旨と適用範囲を逸脱しない限り、これらに限定されるものではない。なお、以下の記述において、「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を示す。
【００５２】
＜インキ用アクリル樹脂の製造＞
ｎ−ブチルメタクリレート６０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０部、メチルメタクリレート３０部を常法により共重合し、アクリル樹脂を製造した。なお、得られた樹脂のＴｇは４０℃、水酸基価は８０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）、重量平均分子量は７万であった。
【００５３】
＜インキの製造＞
フタロシアニン顔料１０部、前記アクリル樹脂の１２部（固形分）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）３部（固形分）、可塑剤（アセテートトリブチルサイトレート）２部、ポリエチレンワックス１部、溶剤として、イソプロピルアルコールと酢酸エチルとの混合比率が６０／４０（重量比）の混合溶剤７２部を使用して、常法により練肉・分散してグラビアインキ１を製造した。
【００５４】
＜アンカーコート剤の製造＞
撹拌機、冷却管および窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、数平均分子量２，０００のポリ−３−メチル−１，５−ペンチレンアジペートジオール２００部およびイソホロンジイソシアネート４４．４部を仕込み、窒素ガスを導入しながら１００〜１５０℃で６時間反応させた。室温近くまで放冷し、トルエン２４３部、メチルエチルケトン２４３部、イソプロパノール１２２部を加えた後、イソホロンジアミン１５．３部を加えて鎖伸長反応させ、さらにモノエタノールアミン１．２部を加えて反応停止させて、ポリウレタン樹脂ワニス（重量平均分子量３２，０００、固形分３０％）を得た。
【００５５】
表１に示す配合にて、ニトロセルロース溶液（Ｌタイプ、固形分７０％）、前記ポリウレタン樹脂ワニス、および酢酸ｎ−プロピル（ＮＰＡＣ）とイソプロパノール（ＩＰＡ）との混合比率が８／２（重量比）の混合溶剤を混合し、アンカーコート剤ＡＣ１、ＡＣ２、ＡＣ３を製造した。
【００５６】
実施例１、２および比較例１、２
収縮性ＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製スペースクリーンＳ−７５４２、厚さ：４５μｍ、収縮率（９５℃×１０秒）：縦方向５％、横方向５５％）に前記アンカーコート剤ＡＣ１、ＡＣ２またはＡＣ３をグラビア印刷機で乾燥後塗工量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗工（ただし、比較例２ではアンカーコート剤を塗工しなかった）、乾燥し、ついで前記印刷インキをグラビア印刷機で印刷して、収縮ラベル用印刷物を製造した。
【００５７】
得られた収縮ラベル用印刷物について、耐ブロッキング性、接着性、収縮追従性を評価した。結果を表２に示す。
【００５８】
＜評価方法＞
（１）耐ブロッキング性
印刷物のインキ印刷面と非印刷面を合わせて、２９．４×１０４Ｐａ（３ｋｇ／ｃｍ２）の荷重下に４０℃で２４時間放置し、その後に手で剥がし、インキの剥離の程度と剥離抵抗の強さから耐ブロッキング性を評価した。
Ａ：インキの剥離が全くなく、剥離抵抗も感じられない。
Ｂ：インキの剥離が全くないが、剥離抵抗が感じられる。
Ｃ：インキが少し剥離し、剥離抵抗が強く感じられる。
Ｄ：インキがほとんど剥離し、剥離抵抗が強く感じられる。
【００５９】
（２）接着性
印刷面にセロハンテープを貼り付け、すばやく剥がした。テープを貼り付けた面積と、インキがフィルムから剥離した面積の比較から、インキのフィルムに対する接着性を評価した。
Ａ：インキが全く剥離しないもの。
Ｂ：インキがフィルムから剥離した面積がテープ接着面積の２０％未満のもの。
Ｃ：インキがフィルムから剥離した面積がテープ接着面積の２０〜７０％のもの。
Ｄ：インキがフィルムから剥離した面積がテープ接着面積の７０％を超えるもの。
【００６０】
（３）収縮追従性
前記各印刷物によりＰＥＴボトル（５００ｍｌサイズ、角ボトル）を収縮包装した。すなわち、各印刷物から溶剤シール法により前記ＰＥＴボトルに対応する大きさの筒状物を作製し、それをＰＥＴボトルに装着した。ついで、筒状物を装着したＰＥＴボトルを９０℃の温水中に３０分間浸漬して、筒状物を収縮させＰＥＴボトルに密着させた。温水中から取り出して４０℃のオーブン中で乾燥させた。ＰＥＴボトルのシール部の周辺部分に筋が発生しているか否かを観察して、収縮追従性を評価した。
Ａ：筋が発生していないもの。
Ｂ：１ｃｍ以内の短い筋がみられるもの。
Ｃ：筋が長く発生しているもの。
【００６１】
【表１】
2004123990.tif 000002
【００６２】
【表２】
2004123990.tif 000003
【００６３】
【発明の効果】
以上、実施例などで示したとおり、本発明で使用する収縮性ＰＳフィルム用の印刷インキは、特定のアンカーコート剤を使用することにより収縮性ＰＥＴフィルムへの接着性の問題が解決されるとともに、充分な印刷適性を有するものであり、ＰＳフィルムおよびＰＥＴフィルに対する兼用インキとして使用できる。それにより、印刷作業の効率化（インキ交換が不要）や在庫管理の効率化などの要求を満たすことができ、加えて流通の効率化が図れ、インキ製造と印刷物製造の両面から高い経済効果が得られる。