(57)【要約】【課題】プラズマ表示パネルの視認側に直接装着して空気層による２重映りの問題をなくし、またその装着が容易で軽量化や薄型化さらに低コスト化に寄与し、ガラス割れ防止効果が大きく、かつ外部衝撃による気泡の発生や破損、へこみなどによる外観不良を低減できるガラス割れ防止用透明積層体を提供する、またこれを装着したプラズマディスプレイ表示装置を提供する。【解決手段】透明な有機高分子物質と有機化層状粘土鉱物との複合材料からなるガラス割れ防止層１１の両面に透明な回復層１２ａ，１２ｂを有し、その一方の回復層１２ａ上に反射防止フィルム１３を積層し、他方の回復層１２ｂ表面を粘着面として、ガラス割れ防止用透明積層体１を構成し、この透明積層体１を、プラズマ表示パネル２１の視認側に、上記回復層１２ｂ表面の粘着面を介して直接装着して、プラズマディスプレイ表示装置２を構成する。【選択図】　　　図１
2004001322.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な有機高分子物質と有機化層状粘土鉱物との複合材料からなるガラス割れ防止層の両面に透明な回復層を有し、その一方の回復層上に反射防止フィルムを積層し、他方の回復層表面を粘着面としたことを特徴とするガラス割れ防止用透明積層体。
【請求項２】
回復層は、２０℃での動的せん断弾性率が１×１０７　Ｐａ以下の高分子物質からなる請求項１に記載のガラス割れ防止用透明積層体。
【請求項３】
ガラス割れ防止層とその両面の回復層との合計厚さが０．１〜５ｍｍである請求項１または２に記載のガラス割れ防止用透明積層体。
【請求項４】
全光線透過率が８０％以上である請求項１〜３のいずれかに記載のガラス割れ防止用透明積層体。
【請求項５】
回復層表面の粘着面が再剥離性を有する請求項１〜４のいずれかに記載のガラス割れ防止用透明積層体。
【請求項６】
プラズマ表示パネルの視認側に、請求項１〜５のいずれかに記載のガラス割れ防止用透明積層体を、回復層表面の粘着面を介して直接装着したことを特徴とするプラズマディスプレイ表示装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラズマディスプレイ表示装置などに装着されるガラス割れ防止用透明積層体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、プラズマディスプレイ表示装置は、図３に示すように、プラズマ表示パネル３１の視認側に、スペーサ３２による間隙３２０を設けて、厚さが約３ｍｍ程度のガラス板からなる透明前面板３３を配置し、それをケース３４内に収容した構成からなるものである。
このように、間隙３２０を介して透明前面板３３を配置することにより、外部衝撃力がプラズマ表示パネル３１に直接作用するのを防げ、またプラズマ表示パネル３１の発生熱が透明前面板３３に伝達されるのを抑制できる。
【０００３】
しかし、間隙３２０によって形成される空気層とプラズマ表示パネル３１および透明前面板３３との界面における光の屈折により、画像が２重に映る問題がある。また、透明前面板３３は、外部衝撃力に耐えるように約３ｍｍ程度の厚さとされるため、重量が重くかつコストも高くなるなどの問題もある。
【０００４】
これに対し、本出願人は、特開平９−２５９７７０号公報において、プラズマディスプレイ表示板の視認側に緩衝性と密着性を有する耐熱性の透明シートを介して透明保護板を直接装着したプラズマディスプレイ表示装置を提案している。この表示装置によれば、従来のように、視認側に空気層がないため、画像の２重映りの問題を回避できるという効果が奏される。
【０００５】
しかるに、上記提案では、透明保護板として硬質で厚手のガラス板やアクリル板を用いているため、これを透明シートを介してプラズマ表示パネルに装着する操作が容易でなく、ガラス板では重量やコストの問題がなお残っていた。また、耐衝撃性の面でも十分とはいえず、重さ３ｇの鋼球を１ｍの高さより落下したときの衝撃力（約０．０２９４Ｊ）で耐衝撃性の良否を判定している程度である。さらに、表示装置の廃棄に際し、リサイクルのために透明保護板などを再剥離して取り外そうとしても、容易に取り外せない問題もあった。
【０００６】
そこで、本出願人は、上記問題を克服するため、さらに検討を続けて、透明な有機高分子物質と有機化層状粘土鉱物との複合材料からなる特定のガラス割れ防止層の一面側に反射防止フィルムを積層し、他面側を粘着面としたガラス割れ防止用フィルム状フィルタを提案した。これによると、上記粘着面を利用した貼り付けによりプラズマ表示パネルに直接装着でき、これにより表示装置の耐衝撃性が向上してガラス割れ防止効果が増大し、また直接装着するため、空気層による２重映りの問題がなく、しかも硬質で厚手のガラス板やアクリル板などの透明保護板を用いていないため、装着が容易で、表示装置の軽量化や薄型化さらには低コスト化にも貢献でき、さらに上記粘着面を再剥離性を有する構成とすることにより、装着後の再剥離も可能で容易に取り外せることもわかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記提案では、透明な有機高分子物質と有機化層状粘土鉱物との複合材料からなる特定のガラス割れ防止層が、これに衝撃が負荷された場合にこれと反射防止フィルムとの間に気泡が生じたり、この層自体に破損やへこみが生じ、これらのことが原因で外観不良となる問題があった。
【０００８】
本発明は、この問題をさらに解決し、プラズマ表示板の視認側に直接装着することで空気層をなくし、２重映りの問題がなく、またその装着が容易で軽量化や薄型化さらに低コスト化に寄与できるとともに、プラズマ表示パネルのガラス割れ防止効果が大きく、かつ外部衝撃による気泡の発生や破損、へこみなどによる外観不良を低減できるガラス割れ防止用透明積層体を提供すること、またリサイクルの点より、プラズマ表示パネルへの装着後に容易に取り外せる上記ガラス割れ防止用透明積層体を提供することを目的としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成するため、鋭意検討した結果、透明な有機高分子物質と有機化層状粘土鉱物との複合材料からなる特定のガラス割れ防止層の両面に回復層を設け、その一方の回復層上に反射防止フィルムを積層し、他方の回復層表面を粘着面として、ガラス割れ防止用透明積層体を構成したときには、上記粘着面を利用した貼り付けによりプラズマ表示パネルに直接装着でき、これにより表示装置の耐衝撃性が向上してガラス割れ防止効果が増大するとともに、外部衝撃によるガラス割れ防止層と反射防止フィルムとの間の気泡の発生や、ガラス割れ防止層の破損やへこみなどの発生が上記回復層により低減され、これらに起因した外観不良が生じなくものであることがわかった。
また、上記構成のガラス割れ防止用透明積層体によると、直接装着するため、空気層による２重映りの問題がなく、しかも硬質で厚手のガラス板やアクリル板などの透明保護板を用いていないため、装着が容易で、表示装置の軽量化や薄型化さらには低コスト化にも貢献できること、また上記粘着面を再剥離性を有する構成とすることにより、装着後の再剥離も可能で容易に取り外せることを知り、本発明を完成するに至ったものである。
【００１０】
すなわち、本発明は、透明な有機高分子物質と有機化層状粘土鉱物との複合材料からなるガラス割れ防止層の両面に透明な回復層を有し、その一方の回復層上に反射防止フィルムを積層し、他方の回復層表面を粘着面としたことを特徴とするガラス割れ防止用透明積層体に係るものである。
とくに、本発明は、上記の回復層が２０℃での動的せん断弾性率が１×１０７　Ｐａ以下の高分子物質からなる上記構成のガラス割れ防止用透明積層体、上記のガラス割れ防止層とその両面の回復層との合計厚さが０．１〜５ｍｍである上記構成のガラス割れ防止用透明積層体、全光線透過率が８０％以上である上記構成のガラス割れ防止用透明積層体、回復層表面の粘着面が再剥離性を有する上記構成のガラス割れ防止用透明積層体を、提供できるものである。
また、本発明は、プラズマ表示パネルの視認側に、上記各構成のガラス割れ防止用透明積層体を、回復層表面の粘着面を介して直接装着したことを特徴とするプラズマディスプレイ表示装置に係るものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を、図面を参考にして説明する。
図１は、本発明のガラス割れ防止用透明積層体とこれを装着したプラズマディスプレイ表示装置の一例を示したものである。
【００１２】
図において、ガラス割れ防止用透明積層体１は、ガラス割れ防止層１１の両面に回復層１２ａ，１２ｂを有し、その一方の回復層１２ａ上に反射防止フィルム１３を積層し、他方の回復層１２ｂ表面を粘着面とした構成からなる。
また、プラズマディスプレイ表示装置２は、プラズマ表示パネル２１の視認側に、上記のガラス割れ防止用透明積層体１を、回復層１２ｂ表面の粘着面を利用して直接貼り付け、つまり、回復層１２ｂ表面の粘着面を介して直接装着し、これをケース２２内に収容した構成となっている。
【００１３】
ガラス割れ防止用透明積層体１において、ガラス割れ防止層１１は、透明な有機高分子物質と有機化層状粘土鉱物との複合材料からなるものであり、これは、プラズマ表示パネル２１の視認性を阻害しない、良好な透明性（光透過性）を備えていることはもちろん、外部衝撃を良好に吸収緩和して、プラズマ表示パネル２１のガラス割れを効果的に防止するものである。
【００１４】
上記の複合材料において、透明な有機高分子物質としては、フィルム成形加工が可能な透明な有機高分子樹脂またはゴムであって、かつ有機化層状粘土鉱物を分散できるものであればよい。とくに好ましくは、２０℃での動的せん断弾性率が６×１０６　Ｐａ以下（実用的には１×１０５　〜１×１０３　Ｐａ）であるものがよい。このような動的せん断弾性率を有する有機高分子物質を用いて、これと有機化層状粘土鉱物との複合材料からなるガラス割れ防止層１１を形成すると、外部衝撃をとくに良好に吸収緩和して、プラズマ表示パネル２１のガラス割れを効果的に防止することができる。
【００１５】
このよう有機高分子物質としては、ポリウレタン系、ポリエステル系、アクリル系などの樹脂や、天然ゴム、ブチルゴムなどのゴムなどが用いられる。これらの中でも、耐熱性、耐湿信頼性、透明性、加工性、有機層状粘土鉱物との親和性などの面で、アクリル系樹脂がとくに有用である。
【００１６】
また、有機化層状粘土鉱物は、層状粘土鉱物を有機化処理して有機高分子物質との親和性を良くしたもので、通常は、層状粘土鉱物の交換性無機イオンが有機オニウムイオンでイオン交換されることにより、得られる。層状粘土鉱物には、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライトなどのスメクタイト系粘土鉱物や、バーミキュライト、ハロイサイト、膨潤性マイカなどがある。層状粘土鉱物の陽イオン交換量は、層間に挿入される有機高分子物質との親和性の点より、５０〜２００ｍｅｑ／１００ｇの範囲に設定されているのがよい。
【００１７】
イオン交換に使用する有機オニウムイオンには、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、スルホニウムイオン、ホスホニウムイオンなどがあり、とくに、有機アンモニウムイオンが好ましい。この有機アンモニウムイオンとしては、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミンなどの有機アミンを塩酸などによりカチオン化したアルキルアミン塩酸塩や、テトラアルキルアンモニウム塩などの４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００１８】
有機化層状粘土鉱物の生成は、層状粘土鉱物のナトリウムやマグネシウムなどの交換性無機イオンを有機オニウムイオンでイオン交換することにより行われるが、その際、層状粘土鉱物の陽イオン交換量と当量の有機オニウムイオンを使用するのが望ましい。イオン交換時の溶媒には、層状粘土鉱物の分散性の点より、水、アルコールなどのプロトン性溶媒が、好ましく用いられる。
【００１９】
このようにして得られる有機化層状粘土鉱物は、層状粘土鉱物の主成分であるシリケート層の層間に、有機オニウムイオンが挿入され、イオン的な相互作用でシリケート表面に吸着した、いわゆる、挿入（インターカレーション）構造をとっている。この構造により、有機高分子物質をその層間に呼び込みやすくなる。この挿入構造は、広角または小角のＸ線散乱分析による層間間隔の拡大の定量化、熱重量分析による有機含有量の定量化により、追跡できる。
【００２０】
このような挿入構造をとる有機化層状粘土鉱物において、有機オニウムイオンの含有量は、通常、２０〜７０重量％であるのが好ましい。有機オニウムイオンの含有量が２０重量％未満となると、層間の極性が高すぎ、有機高分子物質を呼び込みにくくなり、また７０重量％を超えると、複合材料中に有機オニウムイオンが多量に存在することになり、耐熱性が低下する。
【００２１】
有機高分子物質と有機化層状粘土鉱物との複合材料は、▲１▼有機高分子物質と有機化層状粘土鉱物とを１軸または２軸押出機、２本ロール、ニーダーなどの溶融混練機により溶融混練する方法、▲２▼有機高分子物質と有機化層状粘土鉱物との両成分に良好な親和性を有する有機溶媒中に、上記両成分を分散し混合したのち、有機溶媒のみを取り除く方法、▲３▼有機化層状粘土鉱物の層間に、有機高分子物質形成用の単量体や重合開始剤などの一部を挿入（インターカレーション）し、この挿入状態のまま熱や光などの作用により重合反応させて、有機高分子物質と上記粘土鉱物との複合材料を得る方法などにより、調製できる。
【００２２】
これらの中でも、上記▲３▼の方法によると、複合材料中での有機化層状粘土鉱物の分散性が良好となり、透明性にすぐれる複合材料を得られるので、望ましい。以下、上記▲３▼の方法により、有機高分子物質であるアクリル系樹脂と有機化層状粘土鉱物との複合材料を調製する方法について、説明する。
【００２３】
この方法は、たとえば、アクリル系単量体、重合開始剤、有機化層状粘土鉱物および有機溶媒からなる混合物に、あらかじめ外的作用を付加して、有機化層状粘土鉱物の層間に上記単量体と重合開始剤の一部を有機溶媒とともに挿入し、その後、脱溶媒したのち、重合反応に供するものである。この方法では、上記粘土鉱物の層間に生成したアクリル系樹脂により上記粘土鉱物の層間分離が起こり、層間の距離が１００Å以上という微細に分散した、アクリル系樹脂と上記粘土鉱物とのコンポジッドからなる高い透明性を維持した複合材料が得られる。
【００２４】
アクリル系単量体には、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、必要によりこれと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体が併用される。上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、好ましくは非ターシャリーアルキルアルコールの単官能不飽和（メタ）アクリレートが用いられ、アルキル基の炭素数が２〜１４個のものから選ばれる。具体的には、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらのうちの１種または２種以上が用いられる。
【００２５】
この（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体は、上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合させることにより、官能基や極性基の導入による耐熱性や接着性の改善，改質のために用いられる。具体的には、アクリル酸、イタコン酸、スルホプロピルアクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、シアノアルキルアクリレート、アクリルアミド、置換アクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロニトリル、２−メトキシエチルアクリレート、アクリル酸グリシジル、酢酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられ、目的に応じて１種または２種以上が用いられる。
【００２６】
上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとこれと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体の使用割合は、主成分である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが７０〜１００重量％、好ましくは８５〜１００重量％で、これと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体が３０〜０重量％、好ましくは１５〜０重量％となるようにする。このような範囲で用いることにより、接着性や耐熱性などのバランスをうまくとることができる。
【００２７】
有機化層状粘土鉱物は、上記のアクリル系単量体１００重量部あたり、通常、１０〜１５０重量部となる使用量とするのがよい。これにより、重合反応で生成するアクリル系樹脂１００重量部に対して、有機化層状粘土鉱物が、通常１０〜１５０重量部となり、透明性およびガラス割れ防止効果の大きい複合材料を得ることが可能となる。これに対し、有機化層状粘土鉱物が過少ではガラス割れ防止効果に乏しくなり、過多となると透明性が低下する。
【００２８】
重合開始剤には、光重合開始剤や熱重合開始剤がある。
光重合開始剤は、光によりラジカルを発生する開始剤であり、具体的には、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル類、アニゾインメチルエーテルなどの置換ベンゾインエーテル類、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェノンアセトフェノンなどの置換アセトフェノン類、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換−α−ケトール類、２−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド類、１−フェノンー１，１−プロパンジオンー２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシム類がある。
【００２９】
熱重合開始剤は、熱によりラジカルを発生する開始剤であり、具体的には、アゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ系化合物や、有機過酸化物が挙げられ、とくに有機過酸化物を使用すると、接着力と凝集力との改善に好結果がもたらされる。このような有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどがある。
【００３０】
これらの重合開始剤の使用量は、アクリル系単量体１００重量部あたり、０．００５〜５重量部の範囲内において、その種類に応じて適宜選択される。光重合開始剤は、通常０．００５〜１重量部、とくに０．０５〜０．５重量部とするのがよい。過少では光重合後に未反応単量体が多く残存して、接着界面において気泡の発生などを生じやすく、過多となると光重合物中にこの光重合開始剤が残存して、黄変などの原因となりやすい。熱重合開始剤は、上記同様の理由により、通常０．０１〜５重量部、とくに０．０５〜３重量部とするのがよい。
【００３１】
有機溶媒は、アクリル系単量体および重合開始剤を溶解して、これらを有機化層状粘土鉱物の層間に挿入しやすくし、かつ、この挿入後は重合反応に供する前に減圧や加熱などにより取り除かれるものであり、上記の挿入促進作用により、上記粘土鉱物の使用量をかなり多くしたときでも、重合反応で生成するアクリル系樹脂に上記粘土鉱物が良好に分散し、透明性とガラス割れ防止効果とを高度に両立する複合材料の製造が可能となるものである。
【００３２】
このような有機溶媒としては、有機化層状粘土鉱物を湿潤膨潤させる能力と、アクリル系単量体を溶解する能力とを有し、減圧や加熱などにより容易に除去可能なものであればよく、その種類はとくに限定されない。代表的なものとして、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノールなどが挙げられる。これらの中でも、トルエンや酢酸エチルなどが好ましい。有機溶媒の使用量は、有機化層状粘土鉱物の使用量などに応じて、適宜、決められるが、通常は、有機化層状粘土鉱物１００重量部に対して、５０〜１，０００重量部となる割合で、用いられる。
【００３３】
このようなアクリル系単量体、重合開始剤、有機化層状粘土鉱物および有機溶媒からなる混合物に対し、外的作用を付加して、上記粘土鉱物の層間に上記単量体、重合開始剤および有機溶媒の一部を挿入するが、上記の外的作用としては、せん断的外的作用または振動的外的作用が好ましい。せん断的外的作用には、上記の混合物からなる分散液に対し、高いせん断力を付与する方法、たとえばコロイドミル、ホモジナイザー、ディスパーなどの分散機を用いて分散処理する方法がある。また、振動的外的作用には、上記分散液を非常に強力な超音波ホモジナイザーにより振動処理する方法がある。
【００３４】
また、これら以外の外的作用として、熱的外的作用や圧力的外的作用を付加するようにしてもよい。熱的外的作用には、上記分散液を単量体や有機溶媒の沸点を超えない程度の熱をかけることにより処理する方法がある。圧力的外的作用には、上記分散液をオートクレープ中に入れて１〜５Ｋｇ／ｃｍ２　程度の圧力をかける方法や、超臨界二酸化炭素を媒体として高圧下で処理する方法などがある。
【００３５】
このように有機化層状粘土鉱物の層間にアクリル系単量体、重合開始剤および有機溶媒の一部を挿入すると、有機化層状粘土鉱物の層間の距離が拡大し、この層間の距離が、通常１００Å以上となる。このような層間の距離の拡大は、広角または小角のＸ線散乱分析により、定量的に分析できる。また、分散液の透明性の向上（つまり、挿入前の白濁状態から透明状態への変化）により、さらには分散液の粘度の増大現象などにより、間接的、定性的に確認できる。
【００３６】
このように有機化層状粘土鉱物の層間にアクリル系単量体、重合開始剤および有機溶媒の一部を挿入したのち、脱溶媒して、重合反応に供する。上記の脱溶媒は、加熱乾燥、減圧乾燥、噴霧乾燥などの手段を用いて、行えばよく、これにより、混合物中の有機溶媒をほぼ除去できる。重合後の複合材料中に有機溶媒が残存すると、使用時に溶媒の揮散に起因した腐食や汚損、透明性の低下などの問題を生じやすく、できるだけ除去するのが望ましい。
【００３７】
なお、上記脱溶媒を行う前の混合物中に、複合材料の凝集力などを高めてせん断強さを増加させるための交叉結合剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基を２個またはそれ以上有する多官能（メタ）アクリレートを、必要により添加しておいてもよい。このような多官能（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３８】
このような多官能（メタ）アクリレートの使用量は、アクリル系単量体１００重量部あたり、通常０．０２〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部の範囲内で、２官能の場合は多めに、３官能やそれ以上の多官能の場合は少なめにするのがよい。過少では光重合後の架橋度が低くなり、上記の効果が十分に得られず、また過多となるとガラス割れ防止効果の低下が起こりやすい。
【００３９】
重合反応は、重合開始剤の種類に応じて、紫外線などの光重合法によるか、熱重合法により、行われる。複合材料のシートへの加工性などの観点からすると、光重合法によるのがとくに好ましい。この光重合法としては、窒素ガスなどの不活性ガスで置換した酸素のない雰囲気中で行うか、または紫外線透過性フィルムによる被覆で空気を遮断した状態で行うのが望ましい。
【００４０】
光重合法において、紫外線は、波長範囲が約１８０〜４６０ｎｍ（ナノメートル）の電磁放射性であるが、これより長波長または短波長の電磁放射性であってもよい。紫外線源には、水銀アーク、炭素アーク、低圧水銀ランプ、中・高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどの照射装置が用いられる。紫外線の強度としては、被照射体までの距離や電圧の調節により、適宜設定することができる。照射時間（生産性）との兼ね合いで、通常は、０．１〜７ｍｗ（ミリワット）／ｃｍ２　の弱い光を用いるのが望ましい。
【００４１】
このように重合反応させると、アクリル系単量体の重合の進行とともに、有機化層状粘土鉱物の層間に挿入されたアクリル系単量体の重合も同時に進行し、これに伴い層状粘土鉱物の層間がさらに拡大して、層の剥離が促進される。その結果、生成したアクリル系樹脂とこれに分散した有機化層状粘土鉱物とからなり、その層間にアクリル系樹脂の一部が挿入されて層間分離を起こし、層間の距離が１００Å以上となる複合材料が得られる。
【００４２】
すなわち、この複合材料は、アクリル系樹脂中に上記粘土鉱物がｎｍサイズの微小薄片として良好に分散したものであるため、上記粘土鉱物の補強作用によりガラス割れ防止効果にすぐれたものとなり、かつ高いレベルの透明性を維持し、とくに上記粘土鉱物がモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライトなどのサイズのもともと小さなものでは格段にすぐれた透明性を維持する。
なお、この複合材料には、上記のアクリル系樹脂および有機化層状粘土鉱物のほかに、上記の特性を損なわない限り、必要により、粘着付与剤、老化防止剤、着色剤などの各種の添加剤を添加することができる。
【００４３】
この複合材料において、無機成分の含有量は３〜２５重量％であるのがよい。ここで、無機成分とは、有機化層状粘土鉱物の無機成分（通常、層状粘土鉱物の８０〜３０重量％）を指すが、層状粘土鉱物以外の無機成分を添加する場合は、この無機成分も含まれる。この無機成分の含有量が過少では、ガラス割れ防止効果に乏しくなり、また過多となると、透明性が低下する。なお、上記の無機成分の含有量は、熱重量分析により、求めることができる。
【００４４】
ガラス割れ防止層１１は、上記の複合材料を適宜の手段でシート化したものである。シート化するには、たとえば、前記方法による脱溶媒および重合反応を、剥離性支持体上で行うようにすればよい。すなわち、アクリル系単量体に有機化層状粘土鉱物および重合開始剤を有機溶媒とともに混合し、これに外的作用を付加して、有機化層状粘土鉱物の層間にアクリル系単量体、重合開始剤および有機溶媒の一部を挿入し、この混合物を剥離性支持体上に塗布したのち、脱溶媒し、重合反応させることにより、シート化することができる。
【００４５】
上記の剥離性支持体としては、たとえば、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルムの表面にシリコーン処理などの離型処理を施したものなどが用いられる。剥離性支持体は、表面平滑性が良好であることが望まれる。表面平滑性が悪いと、この上に設けられる複合材料からなるシートの表面状態が悪くなり、ヘイズ値が上昇し、光の散乱により透明性が低下するおそれがある。表面平滑性の程度としては、中心線平均粗さＲａが０．２μｍ以下で、最大高さＲｍａｘが０．６μｍ以下となる程度であるのがよい。
【００４６】
ガラス割れ防止用透明積層体１において、透明な回復層１２ａ，１２ｂは、ガラス割れ防止層１１の両面に設けられて、その緩和作用によって、ガラス割れ防止層１１と反射防止フィルム１３との間の気泡の発生を防いだり、ガラス割れ防止層１１の破損やへこみなどの発生を防ぐものである。
このような効果を発揮させるため、回復層１２ａ，１２ｂは、２０℃での動的せん断弾性率が１×１０７　Ｐａ以下（実用的には１×１０６　〜１×１０４　Ｐａ）の高分子物質からなるものであるのが望ましい。
【００４７】
このような高分子物質は、上記弾性率を有して透明でフィルム成形可能なポリマーであればよく、シリコーン系、ポリエステル系、ウレタン系、アクリル系などの樹脂系ポリマーや、天然ゴム、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、スチレン−ブタジエンゴム、ブチルゴム、スチレン−イソプレンブロックポリマー、シリコーンゴムなどのゴム系ポリマーが用いられる。
これらポリマーの中でも、透明性にすぐれ、環境面での問題がなく、また変性が容易であるアクリル系ポリマーを使用するのが好ましく、このポリマーを含むアクリル系粘着性材料を使用するのが最も好ましい。
【００４８】
アクリル系粘着性材料は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主単量体とし、これに必要により光学特性や耐熱性などの物性を改善するための共重合可能な改質用単量体を加えて、これらを常法により重合処理することにより、得ることができる。また、重合処理後、粘着性（再剥離性）や耐熱性の調整のため、必要により架橋処理を施してもよい。さらに、透明性や前記弾性率の範囲内であれば、上記方法で得たアクリル系ポリマーに、必要により、各種の添加剤や無機フィラーなどを加えて、複合化させてもよい。
【００４９】
上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜１８個、とくに好ましくは４〜１２個である直鎖状または分岐状のアクリレートやメタクリレートが用いられる。具体的には、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。
【００５０】
また、上記の改質用単量体には、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド系単量体、（メタ）アクリル酸アミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリル酸アミノエチルなどの（メタ）アクリル酸アミノアルキル系単量体、酢酸ビニルやスチレンなどのビニル系単量体、アクリロニトリルなどのシアノアクリレート系単量体などがある。
【００５１】
これら単量体の重合処理は、公知の溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法などにより、行うことができる。この重合処理により得られるアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着性材料を用いて、比較的厚手の回復層を形成する場合、その層内に気泡が含まれないようにすることが肝要であり、そのためには、上記重合処理を溶液重合法や塊状重合法を用いて行うのが望ましい。
【００５２】
溶液重合法では、通常は、重合後のポリマー溶液を塗布乾燥して形成した薄手の層を２枚以上貼り合わせることにより、気泡を含まない比較的厚手の回復層とすることができる。一方、塊状重合法では、単量体に光重合開始剤を加え、これに紫外線や電子線などの放射線を照射して、部分的に重合させ、このようにして得られる重合体・単量体混合物にさらに光重合開始剤と通常は内部架橋剤として多官能性単量体を加え、紫外線や電子線などの放射線を照射して、完全に重合させることにより、単層構成で比較的厚手の回復層を形成できる。
【００５３】
上記の光重合開始剤としては、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、α−ヒドロキシ−α，α′−ジメチルアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１などのアセトフェノン系化合物、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニゾインメチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどのα−ケトール系化合物、ベンジルジメチルケタールなどのケタール系化合物、２−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド系化合物、１−フェノンー１，１−プロパンジオンー２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシム系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
【００５４】
また、上記の内部架橋剤としての多官能性単量体には、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５５】
このようなアクリル系粘着性材料により、回復層１２ｂを構成したときには、この層単独で回復層１２ｂ表面を粘着面とすることができ、その粘着性を利用してプラズマ表示パネル２１の視認側に容易に貼り付けできる。ここで、粘着性の程度としては、９０°剥離粘着力として、０．５Ｎ／２５ｍｍ幅以上、好ましくは１Ｎ／２５ｍｍ幅以上であるのがよい。また、リサイクルのために、貼り付け後、容易に再剥離できる再剥離性を有しているのが望ましい。この再剥離性の程度は、８０℃に４０日放置後の９０°剥離粘着力として、１０Ｎ／２５ｍｍ幅以下、好ましくは８Ｎ／２５ｍｍ幅以下であるのがよい。
【００５６】
回復層１２ｂの表面を粘着面とするため、回復層１２ｂの表面に別の粘着性材料からなる層、とくに好ましくは上記したような再剥離性を有する層を積層した多層構成としてもよい。この場合、下地の回復層１２ｂは、非粘着性材料で構成されていてもよい。また、回復層１２ａは、この上に後述する反射防止フィルム１３を積層するため、上記したアクリル系粘着性材料などからなる粘着性材料で構成されているのが望ましいが、上記同様に、非粘着性材料で構成してその上に適宜の粘着性材料からなる層を積層してもよい。
【００５７】
このような単層構成または多層構成の回復層１２ａ，１２ｂの形成は、たとえば、各層形成用の材料を、ガラス割れ防止層１１の形成の場合と同様に、適宜の剥離性支持体上に塗布し、加熱乾燥ないし紫外線などの放射線の照射により、シート化し、これをガラス割れ防止層１１の両面に貼り合わせればよい。その際、両面側の回復層１２ａ，１２ｂは、前記した種々の態様に応じて、両者の材料や層構成を同じにしてもよいし、異ならせてもよい。
【００５８】
回復層１２ａ，１２ｂとガラス割れ防止層１１との合計厚さは、通常、０．１〜５ｍｍ、好ましくは０．５〜３ｍｍであるのがよい。０．１ｍｍ未満では、衝撃緩和能力が低下し、プラズマ表示パネルのガラス割れ防止効果が損なわれ、安全性などの点で問題を生じやすい。５ｍｍを超えると、プラズマ表示パネルへの貼り付け作業、つまり装着作業が損なわれたり、視認性が低下し、画像の揺らぎを生じたり、鮮明度の低下を引き起こしやすい。
また、回復層１２ａ，１２ｂとガラス割れ防止層１１との厚さの割合は、ガラス割れ防止層１１が積層体１の厚さの５〜８割を占め、回復層１２ａ，１２ｂが５〜２割を占めるのがよい。この回復層１２ａ，１２ｂの厚さの割合が少なすぎると、外部衝撃によるガラス割れ防止層１１と反射防止フィルム１３との間の気泡の発生や、ガラス割れ防止層１１の破損やへこみの発生を低減することができない。また、この回復層１２ａ，１２ｂの厚さの割合が多すぎると、衝撃緩和能力が低下し、ガラス割れ防止効果が損なわれる。
【００５９】
ガラス割れ防止用透明積層体１において、反射防止フィルム１３は、上記したガラス割れ防止層１１の一方の回復層１２ａ上に通常その粘着性を利用して積層され、上記透明積層体１をプラズマ表示パネル２１の視認側に直接装着したときに、外光の映り込みを低減する反射防止機能を果たして、プラズマディスプレイ表示装置の画像表示の劣化を防ぐものである。
【００６０】
このような効果を発揮する反射防止フィルム１３としては、厚さが０．０１〜０．５ｍｍの範囲、とくに好ましくは０．０５〜０．３ｍｍの範囲にあるのがよく、通常は、透明性の良好なポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルムに可視光反射率が５％以下、好ましくは４％以下となる反射防止処理を施したものが用いられる。また、上記同様のプラスチックフィルムにヘイズ値が５％以下となるアンチグレア処理を施したものなどであってもよい。
【００６１】
上記の反射防止処理として、屈折率が１．５０未満、好ましくは１．４５以下の低屈折率層を形成することができる。これには、有機系の材料として、含フッ素ポリマー、（メタ）アクリル酸の部分または完全フッ素化アルキルエステル、含フッ素シリコーンなどが挙げられ、また無機系の材料として、ＭｇＦ２　、ＣａＦ２　、ＳｉＯ２　などが挙げられる。このような低屈折率層の厚さは、通常１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下であるのがよい。
【００６２】
また、別の反射防止処理として、屈折率が１．５以上、好ましくは１．６以上の高屈折率層（ないし高屈折率防眩層）を形成することもできる。これには、有機系の材料として、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートなどを重合硬化させたものや、シリコン系、メラミン系、エポキシ系の架橋性樹脂原料を架橋硬化させたものなどが挙げられ、また無機系の材料として、酸化インジウムを主成分としこれに二酸化チタンなどを少量含ませたものや、Ａｌ２　Ｏ３　、ＭｇＯ、ＴｉＯ２　などが挙げられる。このような層の厚さは、通常５０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下であるのがよい。
【００６３】
なお、上記の反射防止フィルム１３には、必要により、このフィルム１３自体に電磁波や近赤外線（８００〜１，２００ｎｍ）をシールドする機能を付加したり、染料や顔料などの色素材料を用いて可視光域における色調整を行う機能を付加するなど、適宜の機能を付加させるようにしてもよい。また、このような機能を有する機能性フィルムを別に作製しておき、この機能性フィルムを上記の反射防止フィルム１３に隣接して積層するようにしてもよい。
【００６４】
図２は、上記の積層例を示したもので、ガラス割れ防止層１１の一方の回復層１２ａ上に反射防止フィルム１３を積層するにあたり、これと上記回復層１２ａとの間に、機能性フィルム１４として、電磁波および／または近赤外線のシールド機能を有する機能性フィルムを積層した例を示している。電磁波シールド機能としては、シールド効果が１０ｄＢ以上、好ましくは２０ｄＢであるのがよく、また近赤外線シールド機能としては、近赤外線（８００〜１，２００ｎｍ）の透過率が２０％以下、好ましくは１０％以下であるのがよい。
【００６５】
電磁波シールド機能を有する機能性フィルムには、金属薄膜と透明薄膜との多層積層体、繊維に無電解メッキされた金属メッシュ、パターニングされた金属メッシュなどの表面抵抗値が５Ω／□以下となるものがある。なお、電磁波シールド層は、プラズマディスプレイ本体とのアース接続が必要であり、この接続は、金属ペースト、導電性テープなど、本体へのアース接続ができる方法であれば、とくに限定はない。また、近赤外線シールド機能を有する機能性フィルムには、色素による選択吸収を利用したもの、金属薄膜と透明薄膜との多層積層体、Ｃｕに配位した燐酸系アクリル樹脂などからなるものがある。
【００６６】
このような機能性フィルム１４の厚さとしては、本発明の効果を妨げることのないように、反射防止フィルム１３との合計厚さが０．０１〜０．５ｍｍの範囲、好ましくは０．０５〜０．３ｍｍの範囲となるようにするのがよい。
なお、機能性フィルムとしては、上記の電磁波および／または近赤外線のシールド機能のほかに、プラズマディスプレイの色再現性を向上させるため、プラズマディスプレイ封入ガスのＮｅ発光を選択的に吸収し、かつガラス割れ防止材の透過色がニュートラルグレイまたはニュートラルブルーになるように色補正しうる機能を有するものなども使用することができる。
【００６７】
ガラス割れ防止用透明積層体１は、以上のような構成からなり、ガラス割れ防止層１１と回復層１２ａ，１２ｂとが、既述したとおりの高い透明性を維持しているため、これらと反射防止フィルム１３（またはこれと機能性フィルム１４）との透明積層体全体として、全光線透過率が８０％以上、好ましくは９０％以上となる、高いレベルの透明性を示すものである。
【００６８】
プラズマディスプレイ表示装置２において、上記構成のガラス割れ防止用透明積層体１は、そのガラス割れ防止層１１における反射防止フィルム１３（またはこれと機能性フィルム１４）が積層される回復層１２ａとは反対側の回復層１２ｂ表面の粘着面を利用して、１枚ガラスまたは２枚ガラスからなるプラズマ表示パネル２１の視認側に、直接貼り付けられて、装着される。
【００６９】
このように、上記構成の透明積層体１を上記の表示パネル２１に装着すると、この表示パネル２１への外部衝撃が上記透明積層体１のガラス割れ防止層１１で吸収緩和され、これにより表示パネル２１の外部衝撃によるガラス割れが効果的に防がれる。ガラス割れ防止層１１を構成する透明な有機高分子物質と有機化層状粘土鉱物との界面に外部衝撃エネルギーが分散され、界面での付着破壊または結合破壊に要するエネルギーとして散逸するためである。
また、ガラス割れ防止層１１は、その両面に回復層１２ａ，１２ｂが設けられているため、これらの層が上記防止層に対してさらに緩衝作用を果たし、上記防止層と反射防止フィルム１３（またはこれと機能性フィルム１４）との間に気泡が生じたり、上記防止層に破損やへこみが生じたりするのを低減し、その結果、外観不良などの不都合をきたすおそれもない。
【００７０】
しかも、上記透明積層体１が上記表示パネル２１に対し直接装着されるため、従来のような空気層がなく、これに起因した二重映りの問題がなくなり、さらに上記透明積層体１が比較的薄手で軽量の反射防止フィルム１３（またはこれと機能性フィルム１４）を積層した構成からなるため、装着作業が容易で、表示装置の軽量化や薄型化さらに低コスト化に大きく貢献できる。また、上記透明積層体１のガラス割れ防止層１１における回復層１２ｂ表面の粘着面を再剥離性を有する構成としたものでは、プラズマ表示装置の廃棄にあたり、リサイクルのために再剥離が可能で、容易に取り外せるという効果も奏される。
【００７１】
【実施例】
つぎに、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。なお、以下、部とあるのは重量部を意味するものとする。
【００７２】
実施例１
＜有機化層状粘土鉱物の調製＞
サポナイト系層状粘土鉱物（カチオン交換容量９０ｍｅｑ／１００ｇ）２０ｇを４００ｇの蒸留水中に撹拌分散した。つぎの式（１）；
2004001322.tif 000003
で表されるポリオキシプロピレン基を有する４級アンモニウム塩（式中、Ｒ１　〜Ｒ３　はメチル基、ｎは２５である）４７．３ｇ、水１００ｇ、エタノール１００ｇを均一に混合し、これを上記層状粘土鉱物の分散液に加えて、３０℃で１時間撹拌した。その後、分散液の温度を８０℃に昇温し、析出した固体をろ別した。凍結乾燥により水分の乾燥を行い、ワックス状の有機化層状粘土鉱物を得た。
このようにして得た有機化層状粘土鉱物の層間距離は、Ｘ線散乱分析により、４２Åであった。また、有機化層状粘土鉱物中の有機アンモニウムイオンの含有量は、熱重量分析の結果、６０重量％であった。
【００７３】
＜ガラス割れ防止用透明積層体の作製＞
上記の有機化層状粘土鉱物３３．６ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル８０ｇ、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギーコーポレーション製の「イルガキュア１８４」）０．２ｇおよび有機溶媒としてトルエン３５０ｇを、スリーワンモータで２時間混合して、分散液とした。この分散液に、超音波分散機（日本精機製）により、５００ｗの照射強度で約３分間の処理を施し、外的作用を付加した。
Ｘ線散乱分析の結果、有機化層状粘土鉱物の４２Åのピークは消失しており、１００Åを超える低角側にブロードな広がりをみせるピークを観察した。これより、有機化層状粘土鉱物の層間にアクリル系単量体、光重合開始剤および有機溶媒の一部が挿入されていることを確認した。
【００７４】
このように外的作用を付加した透明分散液に、上記単量体１００部あたり、交叉結合剤として２官能アクリルモノマー（新中村化学工業社製の商品名「Ａ−１０００」）４部を加え、均一に溶解した。これを、剥離性支持体として厚さが５０μｍのシリコーン離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、離型処理ＰＥＴフィルムという；中心線平均粗さＲａが０．０６μｍ、最大高さＲｍａｘが０．３μｍ）上に塗布し、乾燥機中で有機溶媒を蒸発させる脱溶媒処理を施した。その後、上記塗布面を上記同様の離型処理ＰＥＴフィルムでコートし、光強度５ｍｗ／ｃｍ２　の高圧水銀ランプにて、９００ｍｊ／ｃｍ２　の紫外線を照射して光重合させた。
【００７５】
このようにして、剥離性支持体上に、アクリル系樹脂（２０℃での動的せん断弾性率３．０×１０４　Ｐａ）とこれに分散された有機化層状粘土鉱物とを含有し、かつ上記粘土鉱物の層間に上記樹脂の一部が挿入されて層間分離を起こした透明な複合材料からなる、厚さが０．６ｍｍのガラス割れ防止層を形成した。
Ｘ線散乱分析により、光重合前の分散液で観察した低角側のブロードなピークは一段と減少し、有機化層状粘土鉱物の層間分離がさらに進行しており、層間の距離が１００Åを大きく超えていることを確認した。
【００７６】
これとは別に、冷却管、窒素導入管、温度計、紫外線照射装置および撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸２−エチルヘキシル１００部、光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン０．１部を入れ、紫外線を照射して重合処理し、重合率１０重量％の重合体・単量体混合物からなる粘稠液体を得た。この粘稠液体に、内部架橋剤としてトリメチロールプロパントリアクリレート０．２部と光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン０．１部とを配合し、光重合性組成物を調製した。
この光重合性組成物を、剥離性支持体として前記した離型処理ＰＥＴフィルム上に塗布し、２，０００ｍｊ／ｃｍ２　の紫外線を照射して光重合させ、アクリル系粘着性材料からなる、厚さが０．２ｍｍの回復層を形成した。
【００７７】
つぎに、このように形成した厚さが０．２ｍｍの回復層を、前記方法で形成した厚さが０．６ｍｍのガラス割れ防止層の両面に貼り合わせ、一方の回復層上に反射防止フィルムとして厚さが０．１ｍｍで反射率が４％以下となる反射防止処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム（日本油脂社製の「リアルックＡＳ−１２００」）を貼り合わせ、ガラス割れ防止用透明積層体とした。
【００７８】
実施例２
スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体（日本ゼオン社製の商品名「クインタック３５２０」）を、有機溶媒としてのトルエンに溶解し、樹脂濃度が４０重量％の溶液を調製した。この溶液を、剥離性支持体として前記した離型処理ＰＥＴフィルム上に塗布し、乾燥して、厚さが０．０５ｍｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層を４枚重ね合わせて、厚さが０．２ｍｍの回復層を形成した。この回復層を使用した以外は、実施例１と全く同様にして、ガラス割れ防止用透明積層体を作製した。
【００７９】
実施例３
ポリイソプレンゴム（クラレ社製の商品名「クラプレンＩＲ−１０」）を、有機溶媒としてのトルエンに溶解し、樹脂濃度が４０重量％の溶液を調製した。この溶液を、剥離性支持体として前記した離型処理ＰＥＴフィルム上に塗布し、乾燥して、厚さが０．０５ｍｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層を４枚重ね合わせて、厚さが０．２ｍｍの回復層を形成した。
この回復層を使用した以外は、実施例１と全く同様にして、ガラス割れ防止用透明積層体を作製した。
【００８０】
実施例４
実施例１の方法で形成した厚さが０．６ｍｍのガラス割れ防止層の両面に、実施例１の方法で形成した厚さが０．２ｍｍの回復層を貼り合わせ、一方の回復層上に反射防止フィルム（日本油脂社製の「リアルックＡＳ−１２００」）を貼り合わせ、他方の回復層上に厚さが０．０２５ｍｍの再剥離性を有する粘着剤層を貼り合わせ、ガラス割れ防止用透明積層体を作製した。
【００８１】
なお、上記の再剥離性を有する粘着剤層としては、単量体組成がアクリル酸イソオクチル／ヒドロキシエチルアクリレート＝１００／１（重量比）であるアクリル系ポリマーを主剤としたアクリル系粘着性材料で、これ単独の２０℃での動的せん断弾性率が２×１０４　Ｐａであるものを使用した。
【００８２】
比較例１
実施例１の方法に準じて、厚さを０．６ｍｍから１．０ｍｍに変更したガラス割れ防止層を形成した。このガラス割れ防止層の片面に反射防止フィルム（日本油脂社製の「リアルックＡＳ−１２００」）を直接貼り合わせて、ガラス割れ防止用透明積層体を作製した。
【００８３】
上記の実施例１〜４および比較例１の各ガラス割れ防止用透明積層体について、ガラス割れ防止層とその両面の回復層に関し、下記の方法により、２０℃での動的せん断弾性率を測定した。
これらの結果は、表１に示されるとおりであった。
【００８４】
＜動的せん断弾性率＞
粘弾性スペクトロメータ（レオメトリック・サイエンティフィック社製のＡＲＥＳ装置）により、周波数１ヘルツにて温度分散測定を行い、２０℃での動的せん断弾性率を求めた。
【００８５】
表１
2004001322.tif 000004
【００８６】
つぎに、上記の実施例１〜４および比較例１の各ガラス割れ防止用透明積層体について、下記の方法により、外部衝撃により発生するへこみの量と外観、耐衝撃性、９０°剥離粘着力（再剥離性）および全光線透過率を測定した。
これらの結果は、表２に示されるとおりであった。
【００８７】
＜へこみ量と外観＞
３０ｃｍ角の金属板の上に、３０ｃｍ角で厚さが１ｍｍのシリコーンシートと厚さが５ｍｍで１５ｃｍ角の強化ガラス板とをこの順番に載せ、この上にガラス割れ防止用透明積層体を、その反射防止フィルムの積層側とは反対側の粘着面（再剥離性を有する粘着面）を押し付けて貼り合わせた。
この透明積層体上に、直径が５０ｍｍ、重量が５１０ｇの鋼球を、２０ｃｍの高さから落下させて、ガラス割れ防止用透明積層体に残存するへこみ量の大きさを測定した。測定には、レーザーフォーカス変位計（キーエンス社製）を用いて、衝撃負荷後、１分後のガラス割れ防止用透明積層体の表面から、へこみ部分の最下点までの深さを打痕深さとして、測定した。
また同時に、ガラス割れ防止層の外観評価も行い、上記打痕深さが１００μｍ以下でさらに粘着剤層に破損が生じない場合を○、１００μｍ以上の打痕深さである場合やそれ自身に破損が生じた場合を×、と評価した。
なお、鋼球を落下させたときの衝撃エネルギーは、鋼球重量（Ｋｇｆ　）×高さ（ｍ）×重力加速度（ｍ／ｓ２　）＝０．５１×０．２×９．８１として求められ、約１．０Ｊであった。
【００８８】
＜耐衝撃性＞
金属板上に厚さが１ｍｍのシリコーンシートと厚さが２．８ｍｍのプラズマディスプレイ用ガラス板（旭硝子社製の「ＰＤ２００」）とをこの順に載せ、この上にガラス割れ防止用透明積層体をその反射防止フィルムの積層側とは反対側の粘着面（再剥離性を有する粘着面）を押し付けて貼り合わせた。
この透明積層体上に、直径が５０ｍｍ、重さが５１０ｇの鋼球を、２０ｃｍの高さから落下させ、上記プラズマディスプレイ用ガラス板が割れるかどうかを調べた。評価は、割れない場合を○、割れた場合を×、とした。
なお、鋼球を落下させたときの衝撃エネルギーは、鋼球重量（Ｋｇｆ　）×高さ（ｍ）×重力加速度（ｍ／ｓ２　）＝０．５１×０．２×９．８１として求められ、約１．０Ｊであった。
【００８９】
＜９０°剥離粘着力＞
ガラス割れ防止用透明積層体を２５ｍｍ幅に切断し、反射防止フィルムの積層側とは反対側の粘着面（再剥離性を有する粘着面）を、厚さが２．８ｍｍのプラズマディスプレイ用ガラス板（旭硝子社製の「ＰＤ２００」）に貼り合わせた。これを８０℃の雰囲気中に４０日間放置したのち取り出し、２３℃に４時間放置後、ガラス割れ防止用透明積層体を９０°の方向に５０ｍｍ／分の速度で剥離し、そのときの粘着力を測定した。
【００９０】
＜全光線透過率＞
ガラス割れ防止用透明積層体の反射防止フィルムの積層側とは反対側の粘着面（再剥離性を有する粘着面）を、スライドガラスに貼り合わせのち、全光線透過率を、反射・透過率計（村上色彩技術研究所製の「ＨＲ１００型」）により、測定した。
【００９１】
表２
2004001322.tif 000005
【００９２】
上記の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜４のガラス割れ防止用透明積層体によれば、その粘着面を利用してガラス板に容易に貼り付けできるとともに、貼り付け後の再剥離も容易であり、しかもすぐれたガラス割れ防止効果が得られており、また回復層を持たない比較例１のガラス割れ防止用透明積層体に比べ、打痕深さが浅く、外観も良好であることがわかる。
【００９３】
【発明の効果】
以上のように、本発明は、透明な有機高分子物質と有機化層状粘土鉱物との複合材料からなるガラス割れ防止層の両面に回復層を有し、その一方の回復層上に反射防止フィルムを積層し、他方の回復層表面を粘着面とする特定構成としたことにより、以下のような格別の効果が奏されるものである。
まず、上記粘着面を利用してプラズマ表示板の視認側に直接装着でき、これにより表示装置の耐衝撃性が向上して、プラズマ表示パネルのガラス割れ防止効果が増大するとともに、外部衝撃によるガラス割れ防止層と反射防止フィルムとの間の気泡の発生、ガラス割れ防止層の破損やへこみなどの発生が上記回復層の形成により低減され、外観不良などの支障をきたさない。
また、上記直接装着のため、空気層による２重映りの問題がなく、また硬質で厚手のガラス板やアクリル板などの透明保護板を必要としないため、装着が容易で表示装置の軽量化や薄型化さらに低コスト化にも貢献でき、さらに上記粘着面を再剥離性を有する構成とすることで、リサイクルのために再剥離が可能で取り外しが容易なガラス割れ防止用透明積層体を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】
本発明のガラス割れ防止用透明積層体とこれを装着したプラズマディスプレイ表示装置の一例を示す断面図である。
【図２】
本発明のガラス割れ防止用透明積層体とこれを装着したプラズマディスプレイ表示装置の他の例を示す断面図である。
【図３】
従来のプラズマディスプレイ表示装置の例を示す断面図である。
【符号の説明】
１　ガラス割れ防止用透明積層体
１１　ガラス割れ防止層
１２ａ，１２ｂ　回復層
１３　反射防止フィルム
１４　機能性フィルム
２　プラズマディスプレイ表示装置
２１　プラズマ表示パネル
２２　ケース
【図１】
2004001322.tif 000006
【図２】
2004001322.tif 000007
【図３】
2004001322.tif 000008