(57)【要約】【課題】べたつきがなく、毛髪のまとまり、櫛通りがよく、かたさ安定性の高いヘアーコンディショニング剤組成物の提供。【解決手段】０．１〜１０％（質量以下同じ）の式（１）又は（２）のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物と、０．１〜７．０％のカチオン性界面活性剤と、０．１〜１０％の高級アルコールと、０．１〜１０％の油剤と、水性媒体とを含む組成物。【化１】2004161651.tif 000012【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）０．１〜１０質量％の下記一般式（１）及び（２）で示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の少なくとも１種：
【化１】
2004161651.tif 000011
［但し、上記一般式（１）及び（２）において、Ｒ１  は、８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ２  ，Ｒ３  ，Ｒ４  及びＲ５  は、それぞれ互いに独立に、水素原子又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。］
（Ｂ）０．１〜７．０質量％のカチオン性界面活性剤、
（Ｃ）０．１〜１０．０質量％の高級アルコール、
（Ｄ）０．１〜１０．０質量％の油剤、及び
（Ｅ）合計量を１００質量％にする量の水性媒体
を含むヘアーコンディショニング剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヘアーコンディショニング組成物に関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明はべたつきがなく、毛髪のまとまりを改善し、毛髪に対し優れた櫛どおり性を示し、製造直後から、優れたかたさ安定性を示すヘアーコンディショニング剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
第４級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤は、毛髪に柔軟性、平滑性、帯電防止性を付与する目的でヘアリンス等に配合されている。しかしながら従来のカチオン活性剤だけでは十分な効果が得られないため、これに高級アルコール及び／又は油成分を配合して毛髪に対する効能を向上させることが知られていた。
しかしながら、前記高級アルコール及び／又は油成分の添加によって、得られる乳化物中に、カチオン界面活性剤−高級アルコール−水の３成分によるゲル構造が形成され、これが、乳化直後から時間の経過に応じて組成物全体のかたさを上昇させるなどの問題を生じていた。
また、上記ゲル構造においては、同一処方であっても乳化時の撹拌速度、冷却速度等の製造諸条件により、早くゲル構造の構築が進む場合と、ゲル構築の遅い場合とがあり、さらに製造に使用される配合装置によっては、乳化物のかたさの再現性が得られなくなるなどの問題が生じていた。
【０００３】
特開平７−２６７８１４号報（特許文献１）には、低粘度乳化物の作成に関して、界面活性剤及び高級アルコールをもエマルジョン系内に取り込みゲル構造の構築を回避する方法が開示されているが、この方法は、ヘアコンディショナーのように比較的高い粘度を有する乳化物の配合には使用できない。
そこでカチオン性界面活性剤−高級アルコール（油剤）−水からなり、かつ使用感に優れたヘアコンディショナーであって、製造直後から優れたかたさ安定性を示し、配合装置の変更に際しても、等品質の製品を得るための対処法が簡便なヘアコンディショナーの開発が望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】
特開平７−２６７８１４号公報（第２〜３頁）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、べたつきがなく、毛髪のまとまり及び櫛どおりを改善し、製造直後から優れたかたさ安定性を保持することのできるヘアーコンディショニング剤組成物を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決する手段について鋭意検討の結果、特定のノニオン界面活性剤をヘアコンディショナーに加える事により上記問題を解決し得る事を見出し本発明を完成した。
【０００７】
すなわち本発明のヘアーコンディショニング剤組成物は、
（Ａ）０．１〜１０質量％の下記一般式（１）及び（２）で示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の少なくとも１種：
【化２】
2004161651.tif 000002
［但し、上記一般式（１）及び（２）において、Ｒ１  は８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ２  ，Ｒ３  ，Ｒ４  及びＲ５  はそれぞれ互いに独立に、水素原子又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。］
（Ｂ）０．１〜７．０質量％のカチオン性界面活性剤、
（Ｃ）０．１〜１０．０質量％の高級アルコール、
（Ｄ）０．１〜１０．０質量％の油剤、及び
（Ｅ）合計量を１００質量％にする量の水性媒体
を含むものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の液状油剤組成物に（Ａ）成分として含有される一般式（１）及び／または下記一般式（２）で示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物は、ヘアーコンディショニング剤組成物のかたさ安定剤として有効なものであり、かつ、毛髪に対する使用感、使用後感を著しく改良するものである。以下（Ａ）成分について詳しく説明する。
【０００９】
本発明の組成物に（Ａ）成分として含まれるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物は、下記一般式（３）で示される１，２−エポキシ化合物と、下記一般式（４）で示される脂肪族ジオールとを触媒の存在下、或いは無触媒下において、縮合反応させることにより製造することができる。
【化３】
2004161651.tif 000003
［但し、上記一般式（３）及び式（４）中、Ｒ１  ，Ｒ２  ，Ｒ３  ，Ｒ４  及びＲ５  は、それぞれ前記定義の通りであり、ｎも前記定義の通りである。］
【００１０】
前記式（３）の１，２−エポキシ化合物と、前記式（４）の脂肪族ジオールとの縮合反応に用いられる酸性触媒としては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、三フッ化ホウ素エーテル錯体などの１種以上が用いられる。酸性触媒の使用量は、反応に供されるエポキシ化合物のモル量に対し、０．０００１〜０．１倍モル量であることが好ましい。また塩基性触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、金属ナトリウム、金属カリウム、金属リチウムなどの１種以上が用いられる。塩基性触媒の使用量は、反応に供されるエポキシ化合物のモル量に対し、０．０００１〜０．１倍モル量であることが好ましい。
前記縮合反応は、好ましくは３０〜１５０℃の温度において、好ましくは１０分〜２日間行われる。反応圧力についての格別の制限はないが、一般に大気圧下において縮合反応が行われる。
【００１１】
式（３）の１，２−エポキシ化合物は、好ましくは１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、及び１，２−エポキシオクタデカンなどから選ばれ、より好ましくは、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシドデカン、及び１，２−エポキシテトラデカンから選ばれる。これらの化合物は単独に用いられてもよく、又はその２種以上の混合物として用いられてもよい。
また、一般式（４）で示される脂肪族ジオールを具体的に例示すれば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、及びネオペンチルグリコール等があり、これらの脂肪族ジオール類の中から選ばれる１種、又は２種以上の混合物を使用することができる。
【００１２】
本発明のヘアコンディショニング剤組成物の（Ａ）成分として用いられる一般式（１）又は（２）により表されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテルの好適例としては、ヒドロキシドデシル−１，２−プロピレングリコールエーテル、ヒドロキシテトラデシル−１，２−プロピレングリコールエーテル、ヒドロキシドデシル−１，３−ブタンジオールエーテル、ヒドロキシドデシル−３−メチル−１，３−ブタンジオールエーテル、ヒドロキシドデシル−２−メチル−２，４−ペンタンジオールエーテルが挙げられる。
【００１３】
一般式（１）及び（２）で示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の少なくとも１種からなる（Ａ）成分の配合量は、組成物の全質量の０．１〜１０質量％であり、毛髪への塗布時の伸びや指滑りなどの感触をより向上させるためには１．０〜８．０質量％の配合量がより好ましい。（Ａ）成分の配合量が０．１重量％未満では、ヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物（（Ａ）成分）の配合による効果が十分に発揮されない。また、それが１０重量％を超えると、使用時にべたつき感が生じることがある。
【００１４】
本発明のヘアーコンディショニング剤組成物の（Ｂ）成分はカチオン性界面活性剤であり、その好適例としては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セトステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジセトステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウムなどの４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩、ラノリン脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩等のアミドアミン塩型カチオン性界面活性剤、ラウリン酸アミドグアニジン塩酸塩、及び下記一般式（５）及び（６）：
【化４】
2004161651.tif 000004
上記式（５）及び（６）中、Ｒ６  及びＲ７  はそれぞれ互に独立に、炭素原子数が７〜２１のアルキル基またはアルケニル基を表す。）
で表されるＬ−アルギニン誘導体などが挙げられ、これらは、単独で用いられてもよく、或はその２種以上を混合して使用してもよい。
【００１５】
本発明の組成物中の（Ｂ）成分、すなわちカチオン性界面活性剤の配合量は、組成物の全質量に対して０．１〜７．０質量％であることが好ましく、優れた仕上がり感を得るためには、０．５〜５．０質量％の配合量がより好ましい。（Ｂ）成分の配合量が０．１重量％未満では、（Ｂ）成分の配合による効果が十分に発揮されない。また、それが７．０質量％を超えると、使用時のべたつき感及び／又は仕上がり時のごわつき感を生ずることがある。
【００１６】
本発明のヘアーコンディショニング剤組成物の（Ｃ）成分として用いられる高級アルコールとしては、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどが挙げられ、これらを単独に、又は２種以上の混合物として使用することができる。
本発明の組成物における（Ｃ）成分の配合量は、組成物の全質量に対して、０．１〜１０．０質量％であり、優れた仕上がり感を得るためには、０．５〜７．０質量％の配合量がより好ましい。（Ｃ）成分の配合量が０．１質量％未満では、高級アルコールの配合による使用感の効果が十分に発揮されない。また、それが１０．０質量％を超えると、組成物のかたさが過度に上昇し、さらに使用時のべたつき感及び／又は仕上がり時にごわつき感を生じることがある。
【００１７】
本発明のヘアーコンディショニング剤組成物の（Ｄ）成分として用いられる油剤としては、オリーブ油、ヤシ油、サフラワー油、ヒマシ油、グレープシード油、スイートアーモンド油、ヒマワリ油などの植物油脂類；ラノリン、ホホバ油、カルナバロウなどのロウ類、流動パラフィン、スクワラン、ワセリンなどの炭化水素油；オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンイソプロピルエステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジコレステロールエステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジオクチルドデシルエステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジベヘニルエステル、などのエステル油、などが用いられ、これらは単独で、或は２種以上の混合物として使用することができる。
【００１８】
本発明の組成物中の（Ｄ）成分の配合量は、組成物の全質量に対して０．１〜１０．０質量％であり、優れた仕上がり感を得るためには０．５〜７．０質量％の配合量がより好ましい。（Ｄ）成分の配合量が０．１質量％未満では、油剤の配合による効果が十分に発揮されない。また、それが１０．０質量％を超える場合には、使用時のべたつき感及び／又は仕上がり時に強い油性感がするなど使用感の悪化を生ずることがある。
【００１９】
本発明のヘアーコンディショニング剤組成物には、（Ｅ）成分として水性媒体が含まれる。その配合量は、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計量を１００質量％にする質量％である。
本発明のヘアコンディショニング組成物が製造直後から、製造条件に依存することなく、ほぼ一定のかたさを示すメカニズムは十分には明らかではないが、推定するに、式（１）及び／又は（２）のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物からなる（Ａ）成分を加えたヘアコンディショニング組成物は、直交ニコル下での偏光顕鏡による観察において、製造直後よりＭａｌｔｅｓｅ  ｃｒｏｓｓが観察され、このことは何らかの構造体が構築されていることを示しており、この構造体は、カチオン−高級アルコール−水、或いはそれに加えてヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の構造体であると思われる。すなわち、（Ａ）成分、すなわちヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の添加により、上記構造体が時間的に早く、すなわち、添加直後に構築され、そのため、ヘアコンディショニング剤組成物の製造直後から、安定なかたさを発現し、保持し得るものと推測される。
【００２０】
本発明のヘアコンディショニング剤組成物の製造には、ヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物（（Ａ）成分）、カチオン性界面活性剤（（Ｂ）成分）、高級アルコール（（Ｃ）成分）、及び油剤（（Ｄ）成分）の油相混合物と水性媒体（（Ｅ）成分）とを、それぞれ別々の容器中で、８０℃まで撹拌昇温して溶解させておき、両容器の温度が８０℃に到達した後、撹拌下に、油相混合物に水性媒体を添加する。攪拌下、８０℃に３０分間保持した後、撹拌下に室温まで冷却すればよく、それにより容易に製造することができる。
【００２１】
本発明のヘアーコンディショニング剤組成物には、発明の効果を妨げない範囲内において、これに、必要に応じて下記添加剤：
（ａ）メチルパラベン、プロピルパラベン等の防腐剤、
（ｂ）塩化ベンザルコニウム，イソプロピルメチルフエノ−ル，レゾルシン，ジンクピリチオン，感光素１０１号，感光素２０１号，サリチル酸，サリチル酸ナトリウム，オクトピロツクス及びヒノキチオ−ル等の抗菌剤、
（ｃ）パラアミノ安息香酸、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレ−ト等の紫外線吸収剤、
（ｄ）パントテン酸、アルギニン等の抗酸化剤、
（ｅ）グリチルリチン酸、アラントイン等の抗炎症剤、
（ｆ）カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等増粘剤、
（ｇ）アミノ変性シリコーン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、シリコーン油などのシリコーン誘導体、
（ｈ）エチレンジアミン四酢酸及びナトリウム塩、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等の金属封鎖剤、
（ｉ）茶エキス、アロエエキス、イチョウエキス、センブリエキス、ヨモギエキス、ニンニクエキス、オウゴンエキス、ローズマリーエキス、ヘチマエキス、胎盤抽出物、乳酸菌培養抽出物、海草エキス等の動植物抽出物、及び
（ｊ）色素、香料等
の１種以上を配合してもよい。
これらの添加剤のうち、油溶性の添加剤は、成分（Ａ）〜（Ｄ）の油相混合物と一緒に他の成分に配合する事が好ましく、水溶性或いは水に分散されている状態の添加剤は、（Ｅ）成分である水性媒体に添加し、その後、他の成分にて配合されることが好ましい。
【００２２】
【実施例】
本発明を、下記実施例により、さらに説明するが、本発明はこれらの実施例により制限されるものではない。
下記実施例に使用された一般式（１）及び／又は（２）の示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物、及び下記比較例に用いられたヒドロキシアルキルグリセリルエーテルは、下記製造例１〜５において調製されたものを使用した。
【００２３】
製造例  １
エチレングリコールモノヒドロキシドデシルエーテルの合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、及び塩化カルシウム充填管を備え、容量１００ｍｌの反応容器に、１，２−エポキシドデカン３６．９ｇ（０．２０ｍｏｌ）を仕込み、水冷下、攪拌しながら、これに濃硫酸０．４ｇ（０．００４ｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。混合物を１５分間攪拌後、この混合物にエチレングリコール３７．２ｇ（０．６０ｍｏｌ）を添加して、この混合物の温度を、８０〜８５℃に昇温した。その後３時間、反応混合物の温度を８０〜８５℃に保ち、反応を進行させた。ガスクロマトグラフィーにより、反応混合物中の、出発原料：１，２−エポキシドデカンの消失を確認した後、反応混合物に粉末炭酸水素ナトリウム１．０ｇ（０．０１２ｍｏｌ）及び蒸留水１０ｍｌを添加し、３０分間攪拌して反応混合物を中和して反応を終了させた。得られた反応混合物から、水分、及び未反応のエチレングリコールを、減圧下において留去し、その後、析出している結晶を濾別して、エチレングリコールモノヒドロキシドデシルエーテル４８．３ｇ（収率９８．１％）を捕集した。
【００２４】
製造例  ２
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテルの合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、及び塩化カルシウム充填管を備えた容量５００ｍｌの反応容器に、１，２−エポキシドデカン２７６．５ｇ（１．５０ｍｏｌ）を仕込み、これを水冷下、攪拌しながら、これに濃硫酸１．５ｇ（０．０１５ｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。得られた混合物を１５分間攪拌後、この混合物に１，２−プロパンジオール２２８．２４ｇ（３．００ｍｏｌ）を添加し、この混合物の温度を８０〜８５℃に昇温した。その後３時間、この反応混合物の温度を８０〜８５℃に保ち、反応を進行させた。ガスクロマトグラフィーにより、反応混合物中の出発原料：１，２−エポキシドデカンの消失を確認した後、これに粉末炭酸水素ナトリウム２．５ｇ（０．０３ｍｏｌ）及び蒸留水２５ｍｌを添加し、この混合物を３０分間攪拌して中和し、反応を終了させた。得られた反応混合物から水分、及び未反応のプロピレングリコールを減圧下に留去し、析出している結晶を濾別し、１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル３９５．４ｇ（収率９９．５％）を捕集した。
【００２５】
製造例  ３
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシテトラデシルエーテルの合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、及び塩化カルシウム充填管を備えた容量５００ｍｌの反応容器に、１，２−エポキシテトラデカン３１８．６ｇ（１．５０ｍｏｌ）を仕込み、水冷下、攪拌しながらこれに濃硫酸２．７ｇ（０．０２７ｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。得られた混合物を１５分間攪拌後、この混合物に１，２−プロパンジオール２２８．２４ｇ（３．００ｍｏｌ）を添加し、この反応混合物の温度を、８０〜８５℃に昇温した。その後２０時間、反応混合物の温度を８０〜８５℃に保ち、反応を進行させた。ガスクロマトグラフィーにより、反応混合物の出発原料：１，２−エポキシテトラデカンの消失を確認し、これに粉末炭酸水素ナトリウム５．０ｇ（０．０６ｍｏｌ）及び蒸留水２５ｍｌを添加し、反応混合物を３０分間攪拌して中和し、反応を終了させた。得られた反応混合物から、水分、及び未反応のプロピレングリコールを、減圧下に留去した後、析出している結晶を濾別し、１，２−プロパンジオールモノヒドロキシテトラデシルエーテル４３２．０ｇ（収率９７．３％）を捕集した。
【００２６】
製造例  ４
１，３−ブタンジオールモノヒドロキシドデシルエーテルの合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、及び塩化カルシウム充填管を備えた容量２００ｍｌの反応容器に、１，２−エポキシドデカン３６．９ｇ（０．２０ｍｏｌ）を仕込み、水冷下、攪拌しながら、これに濃硫酸０．２ｇ（０．００２ｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。得られた混合物を１５分間攪拌後、この混合物に１，３−ブタンジオール５４．１ｇ（０．６０ｍｏｌ）を添加し、得られた反応混合液の温度を８０〜８５℃昇温した。その後８時間、反応混合物の温度を８０〜８５℃に保ち、反応を進行させた。ガスクロマトグラフィーにより、反応混合物中の出発原料：１，２−エポキシドデカンの消失を確認し、この反応混合物に粉末炭酸水素ナトリウム０．５ｇ（０．００６ｍｏｌ）及び蒸留水５ｍｌを添加し、３０分間攪拌して、反応混合物を中和し、反応を終了させた。得られた反応混合物から水分、及び未反応の１，３−ブタンジオールを減圧下に留去した後、析出している結晶を濾別し、１，３−ブタンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル５２．８ｇ（収率９８．６％）を捕集した。
【００２７】
製造例  ５
グリセリンモノヒドロキシドデシルエーテルの合成（比較例用）
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、及び塩化カルシウム充填管を備えた容量１００ｍｌの反応容器に、１，２−エポキシドデカン３６．９ｇ（１．５０ｍｏｌ）を仕込み、水冷下、攪拌しながら、これに濃硫酸０．２ｇ（０．００２ｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。この混合物を１５分間攪拌後、この混合物にグリセリン５５．４ｇ（０．６０ｍｏｌ）を添加し、得られた反応混合物の温度を８０〜８５℃に昇温した。その後５時間、反応混合物の温度を８０〜８５℃に保ち、反応を進行させた。ガスクロマトグラフィーにより、反応混合物中の出発原料：１，２−エポキシドデカンの消失を確認した後、これに粉末炭酸水素ナトリウム０．５ｇ（０．００６ｍｏｌ）及び蒸留水５ｍｌを添加し、この反応混合物を３０分間攪拌して中和して反応を終了させた。得られた反応混合物から水分、及び未反応のグリセリンを減圧下に留去した後、析出している結晶を濾別して、グリセリンモノヒドロキシドデシルエーテル５５．３ｇ（収率９６．７％）を捕集した。
【００２８】
実施例１〜９
実施例１〜９の各々において、
ヘアーコンディショニング剤組成物を表１に記載の組成に従って調製した。すなわち（Ａ）〜（Ｄ）成分と（Ｅ）成分とを、各々別々の容器で８０℃まで撹拌昇温して溶解させておき、両容器内温度が８０℃に到達した後、撹拌下に（Ａ）〜（Ｄ）成分混合液に（Ｅ）成分を添加した。この混合物を攪拌下、８０℃に３０分間保持した後、撹拌しながら室温まで冷却して、ヘアコンディショニング剤組成物を調製した。その後、得られた組成物の各々の下記特性を下記方法により評価した。
【００２９】
高温安定性試験
供試組成物のサンプルをポスターカラー瓶に詰めて、密閉し、５０℃の恒温器中に静置して、１ヵ月後に組成物の状態を観察し、その結果を下記の基準で評価した。
◎：製造直後の状態から変化無し
○：わずかに着色し、臭いが悪化した。分離はなし
△：わずかに着色し、臭いが悪化した。油／水相の分離がわずかに認められた。
×：激しく着色し、臭いが悪化した。油／水相分離が明瞭に認められた。
【００３０】
光安定性試験
供試組成物のサンプルをポスターカラー瓶に詰めて、密閉し、温度２５℃、光照度８５００ルクスの恒温器中に静置して、１ヵ月後に組成物の状態を観察し、その結果を下記基準で評価した。
◎：製造直後の状態から変化無し
○：わずかに着色した。油／水相分離はなし
△：わずかに着色した。油／水相分離がわずかに認められた。
×：激しく着色した。油／水相分離が明瞭に認められた。
【００３１】
偏光顕鏡観察
供試組成物のサンプルを偏光顕鏡観察に供し、Ｍａｌｔｅｓｅ  ｃｒｏｓｓの出現頻度を観察し、その結果を下記基準に基いて評価した。
○：全体的にＭａｌｔｅｓｅ  ｃｒｏｓｓの形成が認められた。
△：部分的にＭａｌｔｅｓｅ  ｃｒｏｓｓの形成が認められた。
×：Ｍａｌｔｅｓｅ  ｃｒｏｓｓの形成が認められなかった。
【００３２】
初期かたさの変動
製造直後の組成物のサンプルを２５℃の恒温器中に１時間静置し、そのかたさを、下記の条件下で測定した。このときのかたさを初期かたさとし、これを１００とした。次に、同一のサンプルを２５℃の恒温器中に１週間静置したのち、再度かたさを測定した。初期かたさを１００に対する相対値を求めた。
○：１００−１１０
△：１１１−１５０
×：１５１以上
尚サンプルのかたさの測定には、株式会社サン科学社製ＳＵＮ  ＲＨＥＯ  ＭＥＴＥＲ  ＣＲ−５００ＤＸを用い、かつアダプーターＮｏ．２５（粘弾性用）を用い、ステージ上昇速度２ｃｍ／ｍｉｎにおいて行った。
【００３３】
使用感試験
各組成物のサンプルについて、パネラー１０名により使用試験を行い、ヘアーコンディショニング剤組成物の塗布時の伸び、すすぎ時の滑らかさ、コンディショニング後の髪の指どおり、乾燥時の櫛どおり、乾燥後の髪の滑らかさについて、表２の基準で官能評価をした。
【００３４】
【表１】
2004161651.tif 000005
【００３５】
【表２】
2004161651.tif 000006
【００３６】
なお、表２の評価は表３に記載の比較例１の成績を標準３点とする５段階の相対評価により行い、評価結果の平均点を算出し、算出された平均値が
４．５    以上の場合：非常に良好（◎）
４．５〜３．５の場合：良好（○）
３．５〜３．０の場合：普通（△）、
３．０    未満の場合：不良（×）
と表記した。
【００３７】
実施例１０〜１７並びに比較例１及び２
実施例１０〜１７並びに比較例１及び２の各々において、実施例１と同様にしてヘアーコンディショニング剤組成物を調製し、評価した。但し、組成物の組成を、表３に示すとおりに変更した。評価結果も表３に示す。
【００３８】
【表３】
2004161651.tif 000007
【００３９】
比較例３〜１０
比較例３〜１０の各々において、実施例１と同様にしてヘアーコンディショニング剤組成物を調製した。但し、組成物の組成を表４に記載のように変更した。また評価結果も表４に示す。
【００４０】
【表４】
2004161651.tif 000008
【００４１】
表１、３、４の註
註１：商標：エステル  ＩＰＭ（川研ファインケミカル製）
註２：商標：ＮＡＡ−４４（日本油脂社製）
註３：商標：アーカード  Ｔ−８００（ライオン・アクゾ社製）
註４：商標：ＢＯ−２（日光ケミカルズ社製）
註５：商標：ＢＯ−７（日光ケミカルズ社製）
註６：商標：ＣＯ−２（日光ケミカルズ社製）
註７：（Ａ’）：（Ａ）成分に対する比較剤
【００４２】
表１、３及び４から明らかなように、本発明のヘアコンディショニング剤組成物は、経時安定性及び使用感に優れ、製造直後の偏光顕鏡観察によりＭａｌｔｅｓｅ  ｃｒｏｓｓが頻度多く検出され、その結果、初期かたさの変動率は１０％未満であって、安定性に優れていた。これに対して一般式（１）及び／または（２）で示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を配合していない比較例１、５、６、７の組成物は、製造直後は柔らかい（標準：１００）が、２５℃、１週間後に測定すると、いずれもそのかたさが１７０を超える初期かたさからの変動率を示した。
比較例５、６、７は、ヒドロキシヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物に対比するために、それとは異種の通常広く使用される非イオン界面活性剤を用いたが、得られた組成物の使用感が不良であった。また製造直後の偏光顕鏡観察によりＭａｌｔｅｓｅ  ｃｒｏｓｓは全く観察されず、エマルジョン回りの構造体が発生しないヘアコンディショナーは使用感も良くないということを確認した。
また、一般式（１）及び／または（２）以外のヒドロキシヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物である製造例５のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を用いた場合、得られた組成物の、使用感等は良好であったが、製造直後の偏光顕鏡観察によればＭａｌｔｅｓｅ  ｃｒｏｓｓの形成が顕著ではなく、初期かたさ変動率は本発明の組成物より高かった。
【００４３】
実施例１８
下記組成のヘアーコンディショニング剤組成物を調製した。
（Ｂ）モノステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（５０％）１．２０％
（Ｂ）ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（７５％）    ０．８０％
（Ａ）製造例２の化合物    ３．００％
（Ｃ）セチルアルコール    ２．００％
（Ｄ）ミリスチン酸イソプロピル    １．５０％
（Ｄ）アーモンド油    ２．００％
（添加剤）グリチルリチン酸ジカリウム塩    ０．１０％
（添加剤）アミノ変性シリコーン（ＢＹ１６−８３７、東レダウコーニング社製）１．００％
（添加剤）メチルパラベン    ０．１０％
（添加剤）ジブチルヒドロキシトルエン    ０．０１％
（Ｅ）精製水    全量を１００％とする量
（Ａ）〜（Ｄ）成分と、添加剤及び（Ｅ）成分とを、別々の容器中８０℃まで撹拌昇温して溶解させておき、両容器内の温度が８０℃に到達したら、撹拌下に（Ａ）〜（Ｄ）成分の混合物に添加剤及び成分（Ｄ）の混合物を混合した。この混合物を攪拌下、８０℃の温度に３０分間保持した後、撹拌下に室温まで冷却してヘアーコンディショニング剤組成物を調製した。
得られたヘアーコンディショニング剤組成物は、塗布時の伸びが優れ、すすぎ時の髪の指どおりや滑らかさも良好で、乾燥後の毛髪もしっとりと、滑らかな感触で使用感に優れるものであった。また、初期かたさ変動も少ないことが確認された。
【００４４】
実施例１９
下記組成のヘアーコンディショニング剤組成物を調製した。
（Ｂ）モノベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド（８０％）  １．００％
（Ｂ）ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（７５％）    ０．８０％
（Ａ）製造例２の化合物    ３．００％
（Ｃ）セチルアルール    ２．００％
（Ｄ）ミリスチン酸イソプロピル    ２．００％
（Ｄ）ホホバ油    ２．００％
（添加剤）グリチルリチン酸ジカリウム塩    ０．１０％
（添加剤）アミノ変性シリコーン（ＢＹ１６−８３７、東レダウコーニング社製）１．００％
（添加剤）メチルパラベン    ０．１０％
（添加剤）ジブチルヒドロキシトルエン    ０．０１％
（Ｅ）精製水    全量を１００％とする量
得られたヘアーコンディショニング剤組成物は、塗布時の伸びが優れ、すすぎ時の髪の指どおり及び滑らかさも良好で、乾燥後の毛髪もしっとりと、滑らかな感触で使用感に優れるものであった。また、初期かたさ変動が少ないことが確認された。
【００４５】
実施例２０
下記組成のヘアーコンディショニング剤組成物を調製した。
2004161651.tif 000009
得られたヘアーコンディショニング剤組成物は、塗布時の伸びが優れ、すすぎ時の髪の指どおり及び滑らかさも良好で、乾燥後の毛髪もしっとりと、滑らかな感触で使用感に優れるものであった。また、初期かたさの変動が少ないことが確認された。
【００４６】
実施例２１
下記組成のヘアーコンディショニング剤組成物を調製した。
（Ｂ）塩化トリメチルステアリルアンモニウムクロライド液  ５０％    １．７０％
（Ｂ）塩化ジメチルジステアリルアンモニウムクロライド液  ７５％    １．３０％
（Ａ）製造例３の化合物    １．００％
（Ｄ）マカディミアナッツ油    ３．００％
（Ｃ）ベヘニルアルコール    ３．００％
（Ｄ）ビタミンＥ油    ０．１０％
（油性添加剤）ジブチルヒドロキシトルエン    ０．０１％
（添加剤）グリチルリチン酸ジカリウム    ０．２０％
（添加剤）グリセリン    ３．００％
（添加剤）アミノ変性シリコーン（ＢＹ１６−８３７、東レダウコーニング社製）  １．００％
（添加剤）メチルパラベン    ０．２０％
（Ｅ）精製水    全量を１００％とする量
得られたヘアーコンディショニング剤組成物は、塗布時の伸びが優れ、すすぎ時の髪の指どおり及び滑らかさも良好で、乾燥後の毛髪もしっとりと、滑らかな感触で使用感に優れるものであった。また、初期かたさの変動が少ないことが確認された。
【００４７】
実施例２２
下記組成のヘアーコンディショニング剤組成物を調製した。
（Ｂ）Ｎ−［３−アルキル（１２，１４）オキシ−２−ヒドロキシプロピル］−Ｌ−アルギニン塩酸塩  ６０％液    ２．００％
（Ａ）製造例２の化合物    ３．００％
（Ｄ）Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジオクチルドデシルエステル１．５０％
（Ｃ）セチルアルール    ３．５０％
（Ｄ）ツバキ油    ０．５０％
（添加剤）Ｎ−ヤシ脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩      １．００％
（添加剤）ムコ多糖体液      ０．１０％
（添加剤）オウゴンエキス      ０．１０％
（添加剤）茶エキス      ０．１０％
（添加剤）メチルパラベン    ０．２０％
（Ｅ）精製水    全量を１００％とする量
得られたヘアーコンディショニング剤組成物は、塗布時の伸びが優れ、すすぎ時の髪の指どおり及び滑らかさも良好で、乾燥後の毛髪もしっとりと、滑らかな感触で使用感に優れるものであった。また、初期かたさの変動が少ないことが確認された。
【００４８】
実施例２３
下記組成のヘアーコンディショニング剤組成物を調製した。
（Ｂ）モノステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（５０％）１．８０％
（Ｂ）ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（７５％）    ０．８０％
（Ａ）製造例４の化合物    ３．００％
（Ｃ）セチルアルール    ２．００％
（Ｄ）Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル    ２．５０％
（Ｄ）オリーブ油    ２．００％
（添加剤）グリチルリチン酸ジカリウム塩    ０．１０％
（添加剤）アミノ変性シリコーン（ＢＹ１６−８３７、東レダウコーニング社製）１．００％
（添加剤）メチルパラベン    ０．１０％
（添加剤）ローズマリーエキス    ０．０５％
（添加剤）ジブチルヒドロキシトルエン    ０．０１％
（Ｅ）精製水    全量を１００％とする量
得られたヘアーコンディショニング剤組成物は、塗布時の伸びが優れ、すすぎ時の毛髪の指どおり及び滑らかさも良好で、乾燥後の毛髪もしっとりと、滑らかな感触で使用感に優れるものであった。また、初期かたさの変動も少ないことが確認された。
【００４９】
実施例２４
下記組成のヘアーコンディショニング剤組成物を調製した。
（Ｂ）モノベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド（８０％）  ２．５０％
（Ｂ）ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（７５％）    ０．６７％
（Ａ）製造例２の化合物    ３．００％
（Ｃ）セチルアルコール    ４．００％
（Ｄ）Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−Ｌ−アラニンイソプロピルエステル２．００％
（Ｄ）ホホバ油    ２．００％
（添加剤）グリチルリチン酸ジカリウム塩    ０．１０％
（添加剤）アミノ変性シリコーン（ＢＹ１６−８３７、東レダウコーニング社製）１．００％
（添加剤）メチルパラベン    ０．１０％
（添加剤）ジブチルヒドロキシトルエン    ０．０１％
（Ｅ）精製水    全量を１００％とする量
得られたヘアーコンディショニング剤組成物は、塗布時の伸びが優れ、すすぎ時の毛髪の指どおり及び滑らかさも良好で、乾燥後の毛髪もしっとりと、滑らかな感触で使用感に優れるものであった。また、初期かたさの変動も少ないことが確認された。
【００５０】
実施例２５
下記組成のヘアーコンディショニング剤組成物を調製した。
2004161651.tif 000010
得られたヘアーコンディショニング剤組成物は、塗布時の伸びが優れ、すすぎ時の毛髪の指どおり及び滑らかさも良好で、乾燥後の毛髪もしっとりと、滑らかな感触で使用感に優れるものであった。また、初期かたさの変動も少ないことが確認された。
【００５１】
【発明の効果】
本発明のヘアーコンディショニング剤組成物は、毛髪に付与したとき、べたつきがなく、毛髪のまとまり及び櫛とおりにすぐれ、製造直後からそのかたさの安定性にすぐれていて、使用感及び使用後感にすぐれたものである。