(57)【要約】【課題】明るさムラが無く、高散乱性である液晶素子およびその製造方法を提供する。【解決手段】電極を備えた一対の基板間に液晶物質と高分子ゲル化剤（水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有するオルガノシロキサン）とを含む調光層を有する液晶素子であって、該調光層は、可視光に対して光散乱性を有し、また、前記一対の基板のうちの少なくとも一方の基板には配向処理が施されている。【選択図】      図４
2004264658.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電極を備えた一対の基板間に液晶物質と高分子ゲル化剤とを含む調光層を有する液晶素子であって、該調光層は、可視光に対して光散乱性を有し、また、前記一対の基板のうちの少なくとも一方の基板には配向処理が施されていることを特徴とする液晶素子。
【請求項２】
電極を備えた一対の基板間に液晶物質と高分子ゲル化剤とを含む調光層を有する液晶素子であって、該調光層は、可視光に対して光散乱性を有し、また、前記一対の基板の両方の基板には、各々、配向処理方向が互いに一致しない配向処理が施されていることを特徴とする液晶素子。
【請求項３】
請求項２記載の液晶素子において、前記両方の基板に施されている配向処理方向は、互いに直交していることを特徴とする液晶素子。
【請求項４】
請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の液晶素子において、前記高分子ゲル化剤は、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有するオルガノシロキサンであることを特徴とする液晶素子。
【請求項５】
請求項４記載の液晶素子において、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する前記オルガノシロキサンは、分子量が１０００以上であることを特徴とする液晶素子。
【請求項６】
請求項４または請求項５記載の液晶素子において、前記水素結合性部位が化１に示す部分構造を有することを特徴とする液晶素子。
【化１】
−ＮＨ−ＣＨ（Ｒ）−ＣＯ−  あるいは  −ＣＨ（Ｒ）ＮＨＣＯ−  ；Ｒは一価の有機基
【請求項７】
請求項４乃至請求項６のいずれか一項に記載の液晶素子において、Ｒ１〜Ｒ５およびＸ，Ｙ，Ｚが同一あるいは異なる一価の有機基を表し、Ｘ，Ｙ，Ｚのうちの少なくとも１つが、光学活性を有し水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する一価の有機基を示し、また、ｍ，ｎ，ｌは自然数であり、ｍ及びｎはそれぞれの単位構造の存在比率を表すものとするとき、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する前記オルガノシロキサンが化２の構造を持つことを特徴とする液晶素子。
【化２】
2004264658.tif 000010
【請求項８】
請求項７記載の液晶素子において、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有するオルガノシロキサンが化２の構造を持ち、化２のＺのみが光学活性を有し水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する一価の有機基であるとともに、ｎ／（ｍ＋ｎ）が０．４以上であることを特徴とする液晶素子。
【請求項９】
請求項７記載の液晶素子において、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有するオルガノシロキサンが化２の構造を持ち、化２のＸ及び／またはＹのみが光学活性を有し水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する一価の有機基であるとともに、その分子量が７０００以下であることを特徴とする液晶素子。
【請求項１０】
請求項４乃至請求項６のいずれか一項に記載の液晶素子において、Ｒ１およびＺが一価の有機基を表し、Ｚが、光学活性を有し水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する一価の有機基を示し、また、ｍは２以上の整数であるとき、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する前記オルガノシロキサンが化３の構造を持つことを特徴とする液晶素子。
【化３】
2004264658.tif 000011
【請求項１１】
請求項４乃至請求項１０のいずれか一項に記載の液晶素子において、前記高分子ゲル化剤が液晶物質の等方相において会合することを特徴とする液晶素子。
【請求項１２】
請求項１乃至請求項１１のいずれか一項に記載の液晶素子において、調光層中の高分子ゲル化剤の会合構造の密度が、変調部よりも非変調部において高いことを特徴とする液晶素子。
【請求項１３】
請求項１乃至請求項１２のいずれか一項に記載の液晶素子において、一対の基板のうちの少なくとも一方の基板が、厚さ２５０μｍ以下のプラスチック基板であることを特徴とする液晶素子。
【請求項１４】
請求項１３記載の液晶素子において、前記プラスチック基板が、ポリカーボネイトあるいはポリエーテルスルフォンであることを特徴とする液晶素子。
【請求項１５】
電極を備えた一対の基板間に液晶物質と高分子ゲル化剤とを含む調光層を有し、該調光層が可視光に対して散乱性を有する液晶素子の製造方法であって、前記一対の基板のうちの少なくとも一方の基板に配向処理を施してから、基板上に高分子ゲル化剤を存在させ、一対の基板を貼り合わせて、液晶を注入することを特徴とする液晶素子の製造方法。
【請求項１６】
電極を備えた一対の基板間に液晶物質と高分子ゲル化剤とを含む調光層を有し、該調光層が可視光に対して散乱性を有する液晶素子の製造方法であって、前記一対の基板の両方に互いに配向処理方向が一致しない配向処理を施してから、基板上に高分子ゲル化剤を存在させ、一対の基板を貼り合わせて、液晶を注入することを特徴とする液晶素子の製造方法。
【請求項１７】
請求項１５または請求項１６記載の液晶素子の製造方法において、液晶を注入した後に加熱処理を行い、高分子ゲル化剤を液晶に混和させた後、冷却することを特徴とする液晶素子の製造方法。
【請求項１８】
請求項１５乃至請求項１７のいずれか一項に記載の液晶素子の製造方法において、前記高分子ゲル化剤が液晶物質の液晶相において会合するとともに、高分子ゲル化剤と液晶を混和させた組成物を、等方相から周期電界の印加条件下において冷却することを特徴とする液晶素子の製造方法。
【請求項１９】
請求項１５乃至請求項１８のいずれか一項に記載の液晶素子の製造方法において、高分子ゲル化剤と液晶を混和させた組成物を、等方相から毎時２０℃未満の降温速度で冷却することを特徴とする液晶素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶素子およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、例えば特許文献１には、ゲルを用いた表示方法，表示装置が示されている。
【０００３】
近年、液晶物質を用いた光変調素子は、薄型かつ軽量であって、しかも、省電力性に優れるので、数々の分野でその利用が試みられている。なかでも特に表示素子としての用途が目立っており、液晶を用いた表示素子は、ＣＲＴに取って代わる勢いで普及が進んできている。現在までに、ネマティック液晶を使用したＴＮ型やＳＴＮ型の液晶表示素子が実用化され、軽量・低消費電力の表示素子として急速に普及が進んでいる。
【０００４】
また、液晶に光散乱性を持たせることにより光散乱性（反射型）の液晶素子とすることも可能である。これを表示素子に応用すれば、外場により光散乱状態と光透過状態を切り替えることによって、バックライトが不要で、高散乱性，高視野角、かつ、薄型，低消費電力の表示素子を得ることができる。そこで、社会の需要に応えるためには、高品質の液晶表示素子を効率良く生産することが必要である。
【０００５】
液晶の品質を上げる手段の一例として、液晶中に会合性化合物を添加して液晶の流動性を減少あるいは消失させて非液体状の液晶組成物とすることが考えられている。非液体状の液晶組成物を用いることにより、安定性すなわち耐圧性（耐ショック性）に優れる素子を得ることができる。しかし、会合性化合物を含む液晶組成物の作製において、明るさのムラが無く均一でかつ散乱性の高い液晶組成物を得るためには、温度などの条件の精密な制御が必要である。精密な温度制御は、特に大面積の液晶表示素子の作製時には困難を伴うことになる。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００２−１５６６６５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本願の発明者は、会合性化合物として液晶をゲル化できる低分子化合物を用いるとともに、一対の基板のうちの少なくとも一方に配向処理を行うことにより、得られる液晶組成物の明るさムラを低減できることを見出した。
【０００８】
しかし、これらの低分子化合物と液晶から形成される組成物は、時間の経過とともに安定性を失い、会合構造中に液晶物質を保持しきれなくなり経時的な安定性に劣るという問題がある。また、製造過程においては、低分子化合物と液晶物質を混和させるために高温に加熱する必要があり、操作が煩雑になりエネルギーを必要とするという問題点もある。また、低分子化合物と液晶物質からなる液晶組成物は、液晶物質と比較して立ち上がり応答性が速くなるものの、電界がＯＦＦになった時の立ち下がりが大幅に遅くなる場合があるという問題がある。
【０００９】
本発明は、明るさムラが無く、高散乱性である液晶素子およびその製造方法を提供することを目的としている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、請求項１記載の発明は、電極を備えた一対の基板間に液晶物質と高分子ゲル化剤とを含む調光層を有する液晶素子であって、該調光層は、可視光に対して光散乱性を有し、また、前記一対の基板のうちの少なくとも一方の基板には配向処理が施されていることを特徴としている。
【００１１】
また、請求項２記載の発明は、電極を備えた一対の基板間に液晶物質と高分子ゲル化剤とを含む調光層を有する液晶素子であって、該調光層は、可視光に対して光散乱性を有し、また、前記一対の基板の両方の基板には、各々、配向処理方向が互いに一致しない配向処理が施されていることを特徴としている。
【００１２】
また、請求項３記載の発明は、請求項２記載の液晶素子において、前記両方の基板に施されている配向処理方向は、互いに直交していることを特徴としている。
【００１３】
また、請求項４記載の発明は、請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の液晶素子において、前記高分子ゲル化剤は、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有するオルガノシロキサンであることを特徴としている。
【００１４】
また、請求項５記載の発明は、請求項４記載の液晶素子において、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する前記オルガノシロキサンは、分子量が１０００以上であることを特徴としている。
【００１５】
また、請求項６記載の発明は、請求項４または請求項５記載の液晶素子において、前記水素結合性部位が化１に示す部分構造を有することを特徴としている。
【００１６】
また、請求項７記載の発明は、請求項４乃至請求項６のいずれか一項に記載の液晶素子において、Ｒ１〜Ｒ５およびＸ，Ｙ，Ｚが同一あるいは異なる一価の有機基を表し、Ｘ，Ｙ，Ｚのうちの少なくとも１つが、光学活性を有し水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する一価の有機基を示し、また、ｍ，ｎ，ｌは自然数であり、ｍ及びｎはそれぞれの単位構造の存在比率を表すものとするとき、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する前記オルガノシロキサンが化２の構造を持つことを特徴としている。
【００１７】
また、請求項８記載の発明は、請求項７記載の液晶素子において、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有するオルガノシロキサンが化２の構造を持ち、化２のＺのみが光学活性を有し水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する一価の有機基であるとともに、ｎ／（ｍ＋ｎ）が０．４以上であることを特徴としている。
【００１８】
また、請求項９記載の発明は、請求項７記載の液晶素子において、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有するオルガノシロキサンが化２の構造を持ち、化２のＸ及び／またはＹのみが光学活性を有し水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する一価の有機基であるとともに、その分子量が７０００以下であることを特徴としている。
【００１９】
また、請求項１０記載の発明は、請求項４乃至請求項６のいずれか一項に記載の液晶素子において、Ｒ１およびＺが一価の有機基を表し、Ｚが、光学活性を有し水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する一価の有機基を示し、また、ｍは２以上の整数であるとき、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する前記オルガノシロキサンが化３の構造を持つことを特徴としている。
【００２０】
また、請求項１１記載の発明は、請求項４乃至請求項１０のいずれか一項に記載の液晶素子において、前記高分子ゲル化剤が液晶物質の等方相において会合することを特徴としている。
【００２１】
また、請求項１２記載の発明は、請求項１乃至請求項１１のいずれか一項に記載の液晶素子において、調光層中の高分子ゲル化剤の会合構造の密度が、変調部よりも非変調部において高いことを特徴としている。
【００２２】
また、請求項１３記載の発明は、請求項１乃至請求項１２のいずれか一項に記載の液晶素子において、一対の基板のうちの少なくとも一方の基板が、厚さ２５０μｍ以下のプラスチック基板であることを特徴としている。
【００２３】
また、請求項１４記載の発明は、請求項１３記載の液晶素子において、前記プラスチック基板が、ポリカーボネイトあるいはポリエーテルスルフォンであることを特徴としている。
【００２４】
また、請求項１５記載の発明は、電極を備えた一対の基板間に液晶物質と高分子ゲル化剤とを含む調光層を有し、該調光層が可視光に対して散乱性を有する液晶素子の製造方法であって、前記一対の基板のうちの少なくとも一方の基板に配向処理を施してから、基板上に高分子ゲル化剤を存在させ、一対の基板を貼り合わせて、液晶を注入することを特徴としている。
【００２５】
また、請求項１６記載の発明は、電極を備えた一対の基板間に液晶物質と高分子ゲル化剤とを含む調光層を有し、該調光層が可視光に対して散乱性を有する液晶素子の製造方法であって、前記一対の基板の両方に互いに配向処理方向が一致しない配向処理を施してから、基板上に高分子ゲル化剤を存在させ、一対の基板を貼り合わせて、液晶を注入することを特徴としている。
【００２６】
また、請求項１７記載の発明は、請求項１５または請求項１６記載の液晶素子の製造方法において、液晶を注入した後に加熱処理を行い、高分子ゲル化剤を液晶に混和させた後、冷却することを特徴としている。
【００２７】
また、請求項１８記載の発明は、請求項１５乃至請求項１７のいずれか一項に記載の液晶素子の製造方法において、前記高分子ゲル化剤が液晶物質の液晶相において会合するとともに、高分子ゲル化剤と液晶を混和させた組成物を、等方相から周期電界の印加条件下において冷却することを特徴としている。
【００２８】
また、請求項１９記載の発明は、請求項１５乃至請求項１８のいずれか一項に記載の液晶素子の製造方法において、高分子ゲル化剤と液晶を混和させた組成物を、等方相から毎時２０℃未満の降温速度で冷却することを特徴としている。
【００２９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
【００３０】
本願の発明者は、明るさムラが無く高散乱性で、経時的安定性，応答性に優れ、製造時の加熱温度を低減できる液晶素子を得るための検討を重ねた結果、高分子ゲル化剤、なかでも特に水素結合性部位を有するオルガノシロキサンを用い、かつ、基板に配向処理を施しておくことで、前述した課題を解決できる液晶素子を得ることができることを見出した。
【００３１】
すなわち、本願の発明者は、一対の基板の少なくとも一方の基板に配向処理を施したセルを用いて、液晶物質と高分子ゲル化剤を含む調光層を有する液晶素子を作製したところ、該液晶素子は、調光層に明るさのムラが無く均一で高散乱性を有し、経時安定性や応答性に優れるとともに、安定な光変調機能を保持していることを確認した。
【００３２】
（第１の実施形態）
このことから、本発明の第１の実施形態は、電極を備えた一対の基板間に液晶物質と高分子ゲル化剤とを含む調光層を有する液晶素子であって、該調光層は、可視光に対して光散乱性を有し、また、前記一対の基板のうちの少なくとも一方の基板には配向処理が施されていることを特徴としている。これによって、明るさのムラが無く均一な液晶素子を得ることができる。
【００３３】
従来のゲル状液晶組成物を用いた表示素子では、液晶は散乱体として用いられるため基板への配向処理は施されていなかった。しかし、検討の結果、基板へ配向処理を施すことによって、液晶組成物の明るさのムラが減り均一になることを見出した。その理由については明らかでないが、配向処理が施されることにより、基板（配向膜）と調光層との界面において液晶分子がある程度規則的になろうとする力が発生するためであると推測される。基板に配向処理が施されない場合は、液晶組成物の作製時に液晶分子が基板に対してランダムな向きに配置するため、表示面が均一でなくムラができているものと考えられる。特に大画面の表示素子の作製においては、工業的に再現性良く均一な素子を製造することは困難であるが、基板に配向処理が施されることにより、明るさムラの無い均一な素子を提供できる。
【００３４】
なお、本発明で言うゲルとは、三次元会合構造に溶剤が取り込まれた状態をさし、ゲル状態からゾル（溶液）状態へと可逆的に変化するものである。その場合、ゲル状態からゾル状態への変化が可能であれば、会合構造の架橋部分の構造には限定を受けないが、その架橋構造は一般的に共有結合以外の二次的結合力によるものの場合が多い。本発明で用いる高分子ゲルの会合構造は、分子間水素結合によるものであり、温度を上げることにより、ゲルのゾル化を引き起こすことができる。
【００３５】
本発明で用いられる高分子ゲル化剤は、分子量分布を持ち、分子間水素結合によって物質をゲル化する性質を持ち、かつ、使用する液晶物質に溶解する化合物である。具体的には、水素結合性部位を有する有機基を少なくとも１個以上有するとともに、分子中に２元素以上よりなる繰り返し単位構造を２単位以上有する化合物であり、分子量としては１０００以上である。分子間水素結合が可能な分子構造上の条件は、一般的にはアミド基（−ＮＨＣＯ−），アミノ基（−ＮＨ−）とカルボニル基（−ＣＯ−）の組み合わせを有するものが望ましい。これ以外に、カルバメート基，ウレア基，カルボキシル基，アルコキシ基，リン酸基および水酸基などがあっても良く、これらの数，位置については限定されない。そのようなゲル化剤の中でも特に、分子間水素結合が可能な基およびアルキレン基を１分子中にそれぞれ２個以上有する化合物が望ましい。アルキレン基としては、炭素数４以上、好ましくは６〜２０の長鎖構造（分岐があっても良い）を持つ方が、液晶物質への溶解性が高い。また、ゲル化剤はキラル構造を有することが好ましい。
【００３６】
また、本発明において用いられる液晶物質としては、従来から液晶素子に用いられている液晶分子、具体的にはネマティックあるいはスメクティック相を示すビフェニル系，ターフェニル系，フェニルシクロヘキサン系，ビフェニルシクロヘキサン系などの各種液晶分子を用いることができる。
【００３７】
また、本発明での配向処理は、従来から用いられているラビング処理，薬品処理，ＳｉＯ斜方蒸着などの方法で行うことができる。ラビング処理は、具体的にはポリイミドやポリビニルアルコールなどの高分子膜をフレキソ印刷，スピンコート，ロールコート，シルク印刷などの手法で成膜した基板面を機械的に一定の方向にこする処理である。ラビングには、円筒状のロールに布を巻きつけるかあるいは植毛したものを用い、それを回転させることによって行う。布の材質は、ポリエステル，ナイロン，アクリル，レーヨン等が適している。また、基板への薬品処理により液晶分子の基板表面への垂直な配向や平行な配向を誘起することもできる。使用する薬品としては、レシチンなどの両親媒性界面活性剤で被覆したり、有機シランカップリング剤で処理することが適している。また、ＳｉＯをを基板に対して斜めから蒸着することにより、基板に耐熱性の高い配向膜を形成することができる。この場合の蒸着角，蒸着速度，真空度，基板温度，膜厚などの蒸着条件や液晶材料によって、液晶分子の配向形態が変化する。特に蒸着角が重要なパラメーターであるので、使用する材料によって最適な条件で蒸着を行う。
【００３８】
（第２の実施形態）
本発明の第２の実施形態は、電極を備えた一対の基板間に液晶物質と高分子ゲル化剤とを含む調光層を有する液晶素子であって、該調光層は、可視光に対して光散乱性を有し、また、前記一対の基板の両方の基板には、各々、配向処理方向が互いに一致しない配向処理が施されていることを特徴としている。このように、一対の基板間に液晶と高分子ゲル化剤を含む液晶素子の両方の基板上に配向処理が施してあり、それらの配向処理方向が一致していないことによって、明るさのムラが無く均一であることに加え、光散乱性の高い液晶素子を提供することができる。
【００３９】
両方の基板上に配向処理が施されている場合は、上下の基板と調光層との界面においては液晶分子が配向しているため、その配向方向が上下で一致しない方が光の透過する割合が低くなり、結果として、光散乱性を高くしているものと推測される。
【００４０】
したがって、この第２の実施形態において、前記両方の基板に施されている配向処理方向が互いに直交していることによって（すなわち、上下の基板の配向処理方向を直交させることによって）、より一層、光散乱性を高めることができる。
【００４１】
また、上述した各実施形態において、前記高分子ゲル化剤は、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有するオルガノシロキサンであるのが良い。このように、高分子ゲル化剤として、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有するオルガノシロキサンを用いることにより、安定な構造を保持し、製造時に高温加熱が不要な液晶素子を提供することができる。
【００４２】
従来のゲル化剤を用いた液晶組成物では、そのゲル組織がある程度の長さを持つ繊維状の構造であることが知られている。そのため、ゲル化した当初は、その長いゲル組織が組み合わさった会合構造に液晶物質が取り込まれて流動性が消失しているが、時間の経過にともない会合構造に取り込まれた液晶物質が徐々に染み出してくる。液晶物質の染み出しは、液晶組成物の透過率や屈折率のムラ，応答性のムラの原因となり、表示品質を落とす要因となっていた。そこで、本願の発明者は、ゲル化剤として、水素結合性部位を有するオルガノシロキサンを用いることにより、ゲル組織の微細化に成功した。これは、ゲル組織を微細にすることによって、ゲル組織が組み合わさった会合構造と液晶物質の接触面積の合計が大きくなり、液晶物質がゲル化剤の会合構造から十分な相互作用が得られるために、会合構造から液晶物質が染み出しにくくなり経時的安定性が向上したものと考えられる。
【００４３】
また、液晶組成物の製造過程においては、高分子ゲル化剤を液晶物質と混和させるために加熱が必要であるが、従来のゲル化剤は液晶物質との相溶性にあまり優れず、液晶物質に完全に混和させるためには１２０℃前後までの加熱が必要となり、エネルギー的に不利であった。これに対し、水素結合性部位を有するオルガノシロキサンは、液晶への溶解性が高く、液晶物質の種類にもよるが、おおむね１００℃程度未満で液晶物質と混和する。したがって、ゲル化剤として、水素結合性部位を有するオルガノシロキサンを用いることにより、調光層の製造時の加熱温度が低くて済み、エネルギー的に効率良く製造ができる液晶素子を提供することができる。
【００４４】
さらに、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する上記オルガノシロキサンは、分子量が１０００以上であるのが好ましい。このように、水素結合性オルガノシロキサンの分子量が１０００以上であることにより、より安定な会合構造が形成された調光層を有する液晶素子を提供することができる。
【００４５】
会合性化合物の分子量が小さい場合には、高分子鎖部の非晶質性を失いやすく、また形成される会合体組織も粗いものになりやすく、会合構造の安定性も損なわれやすい。これに対し、分子量が１０００以上であることにより、会合体組織が安定することに加え、製造過程においてエネルギー的に有利になるとともに工業的にも扱いやすくなる。
【００４６】
さらに、上記水素結合性部位は、化４に示す部分構造を有することが好ましい。
【００４７】
【化４】
−ＮＨ−ＣＨ（Ｒ）−ＣＯ−  あるいは  −ＣＨ（Ｒ）ＮＨＣＯ−  ；Ｒは一価の有機基
【００４８】
このように、水素結合性のオルガノシロキサンが、化４に示す部分構造を有する場合には、分子間の結合が柔らかく動的で液晶物質の電界応答性を下げない液晶組成物を備えた液晶素子を提供することができる。
【００４９】
分子間水素結合が可能な分子構造上の条件は、一般的にはアミド基（−ＮＨＣＯ−），アミノ基（−ＮＨ−）とカルボニル基（−ＣＯ−）の組み合わせを有するものが望ましい。これ以外に、カルバメート基，ウレア基，カルボキシル基，アルコキシ基，リン酸基および水酸基などがあっても良く、これらの数，位置については限定されない。そのような水素結合性部位の中でも特に、化４のようなアミノ基，カルボニル基及びアルキル基を有するものが望ましい。
【００５０】
より具体的には、文献「高分子論文集，Ｖｏｌ．５２，Ｎｏ１２，Ｐ７７３（１９９５）「オイルゲル化剤の開発とゲル化機構の解明」」や、文献「高分子加工，４５巻１号，Ｐ２１（１９９６）「オイルゲル化剤」」に記載されている光学活性を有するゲル化剤の構造を有することが好ましい。
【００５１】
さらに具体的には、化５，化６，化７，あるいは化８の構造のものが好ましい。
【００５２】
【化５】
−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＮＨＣＨ（ｓ−Ｃ４Ｈ９）ＣＯＮＨＲ５ｎ；２から１８の整数、Ｒ５；炭素数４〜２４のアルキル基
【００５３】
【化６】
−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＮＨＣＨ（ｉ−Ｃ３Ｈ７）ＣＯＮＨＣＨ（ｉ−Ｃ３Ｈ７）ＣＯＮＨＲ５ｎ；２から１８の整数、Ｒ５；炭素数４〜２４のアルキル基
【００５４】
【化７】
2004264658.tif 000003
【００５５】
【化８】
2004264658.tif 000004
【００５６】
化７，化８において、ｎ，ｎ１；２から１８の整数、ｎ２，ｎ３；１から９の整数
【００５７】
上記会合性部位を持つ有機基は、高分子鎖に対してメチレン鎖（−ＣＨ２）ｎ−で結合されることが好ましく、その単位数は高分子鎖の運動を妨げない面や会合体構築を妨げない面から、ｎ≧４であることが好ましい。
【００５８】
また、Ｒ１〜Ｒ５およびＸ，Ｙ，Ｚが同一あるいは異なる一価の有機基を表し、Ｘ，Ｙ，Ｚのうちの少なくとも１つが、光学活性を有し水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する一価の有機基を示し、また、ｍ，ｎ，ｌは自然数であり、ｍ及びｎはそれぞれの単位構造の存在比率を表すものとするとき、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する前記オルガノシロキサンは、化９の構造を持つこともできる。
【００５９】
【化９】
2004264658.tif 000005
【００６０】
このように、水素結合性オルガノシロキサンが化９の構造を持つ場合には、より一層安定な会合構造を形成し、製造時の高温加熱が不要な調光層を有する液晶素子を提供することができる。
【００６１】
ここで、光学活性を有し水素結合性部位を有するオルガノシロキサンは、化９で表される構造を持ち、水素結合性部位は化９中のＸ，Ｙ，Ｚで表される部位の少なくとも１箇所以上に存在する。好ましくは、水素結合性部位は、化４に示す部分構造を有するものであるのが良い。水素結合性部位は、シロキサン結合の側鎖あるいは末端に導入されていても良いし、側鎖と末端の両方に導入されていても良い。水素結合性部位がＸ，Ｙ，Ｚのうち複数箇所に存在する場合は、それらが等しい構造であることが望ましい。また、ｍおよびｎは、側鎖にＲ１とＲ４をもつ単位構造と側鎖にＲ２とＺを持つ単位構造との分子中での存在比率を表すものであり、分子中での結合の順番はそれぞれ連続して重合（ブロック共重合）していても良いし、ランダムに重合していても良い。
【００６２】
さらに好ましくは、Ｒ１〜Ｒ５及びＸ，Ｙ，Ｚのうち水素結合性部位でないものは、同一でも良いし、異なっていても良く、Ｈあるいは炭素数が１〜４のアルキル基，フェニル基である。
【００６３】
また、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有するオルガノシロキサンが化９の構造を持ち、化９のＺのみが光学活性を有し水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する一価の有機基であるとともに、ｎ／（ｍ＋ｎ）が０．４以上であるものであっても良い。
【００６４】
このように、水素結合性オルガノシロキサンが化９で表される構造を持ち、化９中のＺのみが光学活性を有し水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する一価の有機基であるとともに、ｎ／（ｍ＋ｎ）が０．４以上である場合には、より一層、光散乱性に優れる調光層を有する液晶素子を提供することができる。
【００６５】
すなわち、シロキサン結合中のＳｉに付く有機基のうち、水素結合性部位が側鎖としてのみ（Ｚの位置のみ）存在する場合に、水素結合性部位Ｚの割合すなわちｎ／（ｍ＋ｎ）が低い時には、ゲル化剤の会合構造が実質的には粗くなるために、液晶組成物の光散乱性は低くなると考えられる。また、ｎ／（ｍ＋ｎ）が低いと、液晶物質を会合させるために水素結合性オルガノシロキサンの添加量を増やす必要性が生じ、調光層中のオルガノシロキサン濃度が高くなることは、液晶素子の応答性を下げる要因となる。そのため、好ましくは会合性部位Ｚの割合であるｎ／（ｍ＋ｎ）を０．４以上とすることで、少量の会合性化合物の添加により液晶物質を取り込むに充分な会合構造を形成することができ、応答性を損なわずに光散乱性に優れる液晶素子を得ることができる。より好ましくはｎ／（ｍ＋ｎ）を０．５以上とすることで、より効果的に、応答性を損なわずに光散乱性に優れる液晶素子を得ることができる。
【００６６】
また、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有するオルガノシロキサンが化９の構造を持ち、化９のＸ及び／またはＹのみが光学活性を有し水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する一価の有機基であるとともに、その分子量が７０００以下であるものにすることもできる。
【００６７】
このように、水素結合性オルガノシロキサンが化９で表される構造を持ち、化９中のＸ及び／またはＹのみが光学活性を有し水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する一価の有機基であるとともに、その分子量が７０００以下である場合には、より一層、光散乱性に優れる調光層を有する液晶素子を提供することができる。
【００６８】
すなわち、シロキサン結合中のＳｉに付く有機基のうち、水素結合性部位が末端にのみ（Ｘ、Ｙの位置のみ）存在する場合には、分子量の大きなオルガノシロキサンであると、オルガノシロキサンの絶対量（重量）に対して水素結合性部位の存在割合が少なくなる。したがって、オルガノシロキサンの重量濃度が同等であれば、分子量が大きいものであるほどゲル化剤の会合構造が実質的には粗くなり、液晶組成物の光散乱性が低くなると考えられる。したがって、光散乱性を確保するためには、ゲルの安定性を損なわない範囲で分子量は小さい方が好ましく、１０００以上７０００以下であるのが好ましく、より好ましくは５０００以下であるのが良い。
【００６９】
また、Ｒ１およびＺが一価の有機基を表し、Ｚが、光学活性を有し水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する一価の有機基を示し、また、ｍは２以上の整数であるとき、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有する上記オルガノシロキサンは、化１０の構造を持つこともできる。
【００７０】
【化１０】
2004264658.tif 000006
【００７１】
このように、水素結合性オルガノシロキサンが化１０の構造を持つ場合には、安定な会合構造を形成し、製造時の高温加熱が不要な調光層を有する液晶素子を提供することができる。光学活性を有し水素結合性部位を有するオルガノシロキサンは、化１０で表される構造を持ち、水素結合性部位は化１０中のＺで表される。好ましくは、水素結合性部位は、化４に示す部分構造を有するものであるのが良い。好ましくは、Ｒ１は、Ｈあるいは炭素数が１〜４のアルキル基，フェニル基であるのが良い。
【００７２】
また、上記高分子ゲル化剤は、液晶物質の等方相において会合するものであっても良い。
【００７３】
このように、高分子ゲル化剤が液晶物質の等方相において会合するものである場合には、より光散乱性に優れる調光層を備えた液晶素子を提供することができる。本願の発明者は、光散乱性の液晶素子の作製にあたり、より反射率の高い液晶組成物ができる材料の検討を重ねたところ、液晶物質中で会合が開始する温度が、液晶物質の等方相／液晶相転移温度よりも高くなるような、液晶物質と高分子ゲル化剤との組み合わせであることによって、より高反射率の液晶組成物が作製できることを見出した。この理由は明確ではないが、等方相を呈する液晶物質中に会合性化合物が完全に混和している等方性状態（高温状態）から、温度が下がり会合構造に液晶物質が取り込まれた状態になる過程において、等方相状態の中で会合性化合物の会合構造がランダムに発生し、その後、その会合構造の中で液晶相が発現するため、液晶が規則的に配列しようとすることを会合組識に阻害され、できた液晶組成物が散乱しやすくなるものと推測される。
【００７４】
また、上述した本発明の液晶素子において、調光層中の高分子ゲル化剤の会合構造の密度は、変調部よりも非変調部において高いことが好ましい。
【００７５】
このように、調光層中の高分子ゲル化剤の会合構造の密度が、変調部よりも非変調部において高い場合には、良好な電界応答性を有する液晶素子を提供することができる。調光層の耐圧性（耐ショック性）を上げるという目的のためには、会合構造の密度は高い方が好ましいといえるが、会合構造が高密度であると、取り込まれている液晶物質が受ける規制力が大きくなってしまうため、電界応答性を損なう原因となる。そこで、会合構造の密度が非変調部において高くなるようにすることで、変調部の電界応答性の損失を抑え、かつ耐圧性にも優れる素子を得ることができる。ただし、変調部と非変調部の会合構造の密度差が大きすぎると、調光層に明るさムラが発生するので、肉眼で明るさムラが認識できない範囲で密度差をつけられるよう、高分子ゲル化剤の添加量などを工夫する必要がある。
【００７６】
また、上述した本発明の液晶素子において、一対の基板のうちの少なくとも一方の基板は、厚さ２５０μｍ以下のプラスチック基板であるのが好ましい。
【００７７】
このように、少なくとも一方の基板が厚さ２５０μｍ以下のプラスチック基板である場合には、ガラス基板を用いる場合に比べて、軽量，薄型の液晶素子を提供することができる。この液晶素子を表示素子として用いる場合には、表示側基板としてプラスチック基板を用いることにより、より表示品質の高い液晶素子を得ることができる。
【００７８】
なお、従来、プラスチック基板を用いた液晶素子には、気泡が発生しやすいという問題があった。気泡が発生する原因の一つに基板が押されることが挙げられる。これは可とう性の基板を使用した場合には、基本的には避けられない現象であり、特に２５０μｍ以下のフイルム基板を使用した場合は顕著である。しかし、本発明においては、両基板間の液晶物質が会合性化合物の会合構造の中に取り込まれた状態であるため、厚さ２５０μｍ以下のプラスチック基板を用いていても、気泡の発生する可能性が低減することができる。この効果の理由は明確には判明していないが、基板内部が他の部分に比較して負圧になる時に気泡が発生することから、液体状態の液晶物質が会合性化合物の添加により固体様となることにより、基板の変形に対する回復に液晶組成物が追随するため、負圧になることが抑制され、気泡発生が抑制されるものと予想される。また、同じ押圧であれば、固体様となった液晶組成物の方が変形しにくいことも効果を上げる要因となっていると考えられる。
【００７９】
なお、上記プラスチック基板は、ポリカーボネイトあるいはポリエーテルスルフォンであるのが好ましい。
【００８０】
このように、プラスチック基板が、ポリカーボネイトあるいはポリエーテルスルフォンである場合には、生産性に優れ、軽量性，可とう性に優れる液晶素子を提供することができる。このような材質の２５０μｍ程度の基板は、リターデーション，可視光の透過性，耐熱性（〜１５０℃），基板の軽量性，厚みの点に優れており、特に表示素子を形成した場合、表示品質が高く、軽量性，可とう性，生産性に優れる液晶素子を提供できる。
【００８１】
（第３の実施形態）
本発明の第３の実施形態は、電極を備えた一対の基板間に液晶物質と高分子ゲル化剤とを含む調光層を有し、該調光層が可視光に対して散乱性を有する液晶素子の製造方法であって、前記一対の基板のうちの少なくとも一方の基板に配向処理を施してから、基板上に高分子ゲル化剤を存在させ、一対の基板を貼り合わせて、液晶を注入することを特徴としている。
【００８２】
（第４の実施形態）
また、本発明の第４の実施形態は、電極を備えた一対の基板間に液晶物質と高分子ゲル化剤とを含む調光層を有し、該調光層が可視光に対して散乱性を有する液晶素子の製造方法であって、前記一対の基板の両方に互いに配向処理方向が一致しない配向処理を施してから、基板上に高分子ゲル化剤を存在させ、一対の基板を貼り合わせて、液晶を注入することを特徴としている。
【００８３】
第３，第４の実施形態のように、基板に配向処理を施してから基板上に高分子ゲル化剤を存在させ、一対の基板を貼り合わせ、液晶を注入することにより、より生産性高く液晶素子を製造することができる。一般に、基板面への液晶の導入は、両基板間への減圧注入が顕著に使用されている方式である。本発明においては、高分子ゲル化剤が液晶組成物中に存在することが前提であるため、液晶素子の使用温度範囲においては液晶物質の流動性が減少あるいは消失している（会合状態である）ことが好ましい。したがって、本発明における液晶組成物も常温では会合状態であり、常温において基板間に液晶組成物を減圧注入することは困難である。会合状態にある液晶組成物を会合が解離する温度以上まで熱して液体状態とすることにより減圧注入が可能となるが、この場合には注入が終了するまでは液体状態を保つ必要があるため、注入皿，基板などを加熱しておく必要が生じる。このような操作はエネルギー的に不利であり、加熱装置等が必要となる上に、その制御も複雑となり、生産性を下げる要因となる。したがって、液晶を注入するより先に基板上にゲル化剤を配置するという手順にすれば、減圧注入時の加熱を必要とせず、従来の装置がそのまま使用でき、煩雑な温度制御も不要となる。
【００８４】
さらに、第３または第４の実施形態の液晶素子の製造方法において、液晶を注入した後に加熱処理を行い、高分子ゲル化剤を液晶に混和させた後、冷却するのが好ましい。
【００８５】
このように、液晶の注入後に加熱処理を行い、高分子ゲル化剤を液晶に混和させた後、冷却することにより、表示不良の少ない液晶素子を製造することができる。すなわち、液晶物質にゲル化剤を溶解したものを加熱すると、均一な等方性溶液となる。これを冷却することにより、光学的に異方性の液晶組成物を得ることができる。会合構造を持つことにより、液晶組成物は長期安定性により優れたものとなる。したがって、液晶の注入が完了した後は、ゲル化剤が液晶に溶解するように、温度を一旦会合構造が解離する温度（ゾルゲル転移点）以上になるまで加熱してから転移点以下まで冷却することにより、短時間で、表示不良の少ない液晶素子を提供することができる。作製した液晶組成物は、水素結合による会合構造を持つので、熱などの刺激に応じて結合が切れたり結合を再形成したりするという構造変化を、可逆的に起こさせることが可能である。すなわち、会合構造中に取り込まれた液晶物質を加熱することにより、等方性溶液に戻り、再度冷却することで会合構造が得られるので、表示欠陥を修復することも可能となる。
【００８６】
また、上述した本発明の液晶素子の製造方法において、前記高分子ゲル化剤が液晶物質の液晶相において会合するとともに、高分子ゲル化剤と液晶を混和させた組成物を、等方相から周期電界の印加条件下において冷却することもできる。
【００８７】
このように、高分子ゲル化剤が液晶物質の液晶相において会合するとともに、高分子ゲル化剤と液晶を混和させた組成物を、等方相から周期電界の印加条件下において冷却することにより、高分子ゲル化剤が液晶物質の等方相において会合する条件を満たさない材料の組み合わせであっても、光散乱性に優れる調光層を備えた液晶素子を得ることができる。
【００８８】
会合性化合物が液晶相において会合する温度（すなわち、液晶物質中で会合性化合物が会合する温度）が液晶物質の等方相／液晶相転移温度よりも低くなる場合は、高分子ゲル化剤が液晶物質の等方相において会合する場合とは逆に、等方相を呈する液晶物質中に会合性化合物が完全に混和している等方性状態（高温状態）から、温度の下降とともに、先ず液晶相が発現することにより、系にある程度規則的な構造が付与される。この後、この規則的構造体の中で会合性化合物の会合構造が発生し、液晶の配向性（規則性）をなるべく維持したまま会合構造ができあがるために散乱が起きにくいと考えられる。
【００８９】
そこで、本願の発明者は、液晶物質の液晶相の中で会合構造ができる過程において、周期電界を印加して液晶分子を動かすことを行なった。本発明で言う電界印加は、液晶分子を動かすことを目的としているものである。ここで言う「液晶分子が動く」とは、液晶分子が電界に応答して動き続けること（すなわち、動的な状態となること）を意味する。電界を印加することにより、液晶物質と会合性化合物の混和物の冷却過程で液晶分子が動き続けるため、液晶分子が規則的かつ静的な状態で会合した場合よりも光散乱性に優れた液晶組成物を得ることができる。したがって、液晶分子が動くという条件を満たすものであれば、印加する電界の波形は限定されないが、周期電界であることが好ましい。ここで言う周期電界とは、一定時間毎に一定の電界がかかる波形を指し、周期電界を印加することによって液晶を規則的に動かすことができるので、効果的に本発明の目的を達成できる。より好ましくは、周期電界のなかでも特に交流電界を印加することにより、一層生産性良く、光散乱性に優れる調光層を有する液晶素子を得ることができる。交流電界を印加することにより、液晶には一定時間毎に絶対値の等しい正負の電界がかかり、液晶分子を規則的かつより大きく動かすことができる。交流電界であれば、正弦波，矩形波，三角波等のいずれの波形であっても効果があるが、特に図１に示すようなパルス交流電界であることが非常に好ましい。パルス交流電界を印加すると、周期的にパルス電界が印加される時以外は電界が０の状態となり、電界方向を向くように動いた液晶がもとに戻る時間が短縮され、より効果的に液晶を動かすことができるため、本発明の目的を達成するためにはパルス交流電界が非常に好ましい。
【００９０】
また、上述した本発明の液晶素子の製造方法において、高分子ゲル化剤と液晶を混和させた組成物を、等方相から毎時２０℃未満の降温速度で冷却することが好ましい。
【００９１】
このように、加熱により高分子ゲル化剤を液晶物質と混和させた液晶組成物を毎時２０℃未満の降温速度にて冷却することにより、より光散乱性に優れ、明るさムラの少ない調光層を備えた液晶素子を得ることができる。
【００９２】
すなわち、降温速度が毎時２０℃よりも速い場合は、会合性化合物の会合が急激に起こるために会合構造が一様にならず、明るさのムラができるとともに、全体として散乱性も低くなっていた。そこで、本願の発明者は、降温速度を様々に変えて作製した液晶組成物の反射率および明るさムラの比較を行ったところ、毎時２０℃未満の降温速度で冷却することで反射率の向上と明るさムラの低減の効果があることを見出した。降温速度は毎時１０℃未満であることがより一層好ましい。
【００９３】
図２乃至図５は、本発明による液晶素子の製造方法の一例を示す図である。この例では、先ず、図２に示すように、基板１０１上に、水素結合性オルガノシロキサン１０４を存在させる。なお、図２において、符号１０２は電極、符号１０３は配向膜、符号１０５はギャップ材である。
【００９４】
次いで、図３に示すように、一対の基板を貼り合わせ、液晶１０７を注入する。なお、図３において、符号１０６はシール剤である。
【００９５】
次いで、図４に示すように、加熱（混和）操作をする。この結果、水素結合性オルガノシロキサンと液晶物質との混合物１０８が形成される。
【００９６】
次いで、図５に示すように、電界を印加しながら、冷却（会合）操作をする。この結果、会合構造に取り込まれた液晶組成物１０９が形成される。
【００９７】
このようにして、本発明の液晶素子を作製することができる。
【００９８】
【実施例】
次に、本発明の実施例について説明する。
【００９９】
（実施例１）
実施例１では、基板として、寸法３０ｍｍ×３０ｍｍのガラスにＩＴＯ電極層を形成したものを２枚用意し、そのうちの一方の基板に、配向処理膜としてポリイミドをフレキソ印刷法により積層した。次に、ナイロンを巻きつけた円筒状ロールを用い、基板を動かしながらローラーを回転させることにより、ラビング処理を施した。
【０１００】
そして、液晶として、ＲＣ１０４０（チッソ石油化学製）を用意した。この液晶の等方相／液晶相転移温度は３７．３℃である。また、高分子ゲル化剤としては、化１１で表される水素結合性オルガノシロキサンを用意した。
【０１０１】
【化１１】
2004264658.tif 000007
【０１０２】
このオルガノシロキサンは、ｎ／（ｍ＋ｎ）が約０．５、分子量が５１００であり、これによる前記の液晶の会合開始温度はおおむね４７℃である。アルコール中に５ミクロン径のシリカスペーサーを分散させたスペーサー散布液を用意し、上基板（配向処理を施した基板）上にスピンコート機によりスペーサーを散布し、乾燥させた。次に、上下基板を接着させるためのシール剤を下基板上に塗布し、２枚の基板を互いの配向処理方向が垂直をなすように貼り合わせて固定・硬化して、セルを作製した。
【０１０３】
次に、セルを１００℃に熱したホットプレートに載せた状態で、液晶注入口からあらかじめ用意した液晶と会合性オルガノシロキサンの混合物をセル中に導入した。注入部分を封止剤で塞ぎ硬化した後、１００℃から毎分０．３℃の冷却速度にて室温まで冷却することにより、液晶素子を得た。得られた素子は、可視光に対して光散乱性を示し、その表面に肉眼で確認できる明るさのムラは無かった。この液晶素子の表面のうち、図６に示す９点の箇所で、可視光透過率を測定した。透過率は、空セルの透過率を基準とした値である。その結果、前記９点の箇所の透過率は平均１．０５％であり、最大値（１．２８％）と最小値（０．７８％）との差は０．５０％であった。
【０１０４】
上記の手順で作製した液晶素子に、６４Ｈｚの交流電圧を印加したところ、液晶が正常に作動することが確認できた。
【０１０５】
また、液晶物質を取り込んだ会合構造は安定性に優れ、作製から３か月をおいても、液晶の染み出しは確認されなかった。
【０１０６】
（比較例１）
比較例１では、基板に配向処理を行わないということ以外は、実施例１と同じ条件で液晶素子を作製した。得られた液晶素子の表面は、明るさのムラが肉眼で確認でき、不均一であった。
【０１０７】
実施例１と同様に透過率を測定すると、９点の平均透過率は１．２１％であり、最大値（２．００％）と最小値（０．７５％）との差は１．２５％であった。電界に対する応答性は、実施例１で作製したものと大差なかった。
【０１０８】
（実施例２）
実施例２では、基板として、寸法３０ｍｍ×３０ｍｍのガラスにＩＴＯ電極層を形成したものを２枚用意し、２枚の基板の両方に、配向処理膜としてポリイミドをフレキソ印刷法により積層した。次に、ナイロンを巻きつけた円筒状ロールを用い、基板を動かしながらローラーを回転させることにより、ラビング処理を施した。そして、上下基板の配向処理方向が直交するようにして、実施例１と同様の材料，作製方法にて液晶素子を作製した。得られた素子は可視光に対して光散乱性を示し、その表面に肉眼で確認できる明るさのムラは無く均一であった。９点の平均可視光透過率は、１．０９％であり最大値（１．２７％）と最小値（０．８６％）との差は０．４１％であった。
【０１０９】
上記の手順で作製した液晶表示素子に、６４Ｈｚの交流電圧を印加したところ、液晶が正常に作動することが確認できた。
【０１１０】
（比較例２）
比較例２では、高分子ゲル化剤として、化１１で表されるもので、ｎ／（ｍ＋ｎ）が約０．３７、分子量が６６７０のものを用いること以外は、実施例２と同じ条件で液晶素子を作製した。
【０１１１】
得られた素子は、表面の明るさムラは無く均一であったが、可視光透過率は７．９５％であり、実施例２で作製した素子ほどの光散乱性は得られなかった。
【０１１２】
（実施例３）
実施例３では、基板として、寸法３０ｍｍ×３０ｍｍのガラスにＩＴＯ電極層を形成したものを２枚用意し、２枚の基板の両方に、配向処理膜としてポリイミドをフレキソ印刷法により積層した。次に、ナイロンを巻きつけた円筒状ロールを用い、基板を動かしながらローラーを回転させることにより、ラビング処理を施した。
【０１１３】
そして、液晶として、ＲＣ１０４０（チッソ石油化学製）を用意した。この液晶の等方相／液晶相転移温度は３７．３℃である。また、高分子ゲル化剤としては、化１２で表される水素結合性オルガノシロキサンを用意した。この分子量は、１２１２である。
【０１１４】
【化１２】
2004264658.tif 000008
【０１１５】
そして、アルコール中にシリカスペーサーを分散させたスペーサー散布液を用意し、上基板上にスピンコート機によりスペーサーを散布し、乾燥させた。次に、会合性オルガノシロキサンを溶剤に分散させたものを用意し、これを前記２枚の基板の他方の下基板上に塗布した。この時、後のシール部分には会合性オルガノシロキサンが接しないようにした。次に、上下基板を接着させるためのシール剤を下基板上に塗布し、２枚の基板を互いの配向処理方向が垂直をなすように貼り合わせて固定・硬化して、セルを作製した。
【０１１６】
セルを液晶注入用真空装置に移し、０．０２Ｔｏｒｒまで減圧した後に、液晶皿にセルの液晶注入口を付けてセル外部を常圧に戻し、液晶をセルに導入した。注入部分を封止剤で塞ぎ硬化することにより、液晶素子を得た。この液晶素子を１００℃まで加熱して会合性オルガノシロキサンを液晶に溶かした後、毎分０．３℃の冷却速度で室温まで冷却することにより、光散乱性の液晶素子を得た。
【０１１７】
得られた素子は、実施例１，実施例２と同様に、明るさムラが無く均一で、可視光透過率は１．７８％であった。
【０１１８】
（比較例３）
比較例３では、高分子ゲル化剤として、化１３で表されるオルガノシロキサンを用意した。化１３中のｎは約８０であり、その分子量は７０００〜７１００程度である。
【０１１９】
【化１３】
2004264658.tif 000009
【０１２０】
化１３で表わされるゲル化剤を用いて、実施例３と同様に液晶素子を作製した。得られた素子は、明るさムラは確認できず均一であったが、可視光透過率が３１．９％であり、実施例３で作製した素子ほどの光散乱性は得られなかった。
【０１２１】
（実施例４）
実施例４では、液晶として、等方相／液晶相転移点を８３℃に持つものを用意し、ゲル化剤としては、化１１で表されるオルガノシロキサンを用意した。このゲル化剤による前記の液晶のゾルゲル転移温度は、おおむね４７℃である。液晶に対しゲル化剤を１ｗｔ％の割合で加え、加熱して混合した。
【０１２２】
そして、基板として、ＩＴＯを表面に持つポリエーテルサルフォンシート（ＰＥＳ：住友ベークライト製、厚み１５０μｍ）を３０ｍｍ×３５ｍｍに切り出し、中心部に３０ｍｍ×３０ｍｍのＩＴＯを残して端の部分をエッチングして取除いた基板を２枚用意した。２枚の基板の両方に配向処理膜としてポリイミドをフレキソ印刷法により積層し、ナイロンを巻きつけた円筒状ロールを用い、基板を動かしながらローラーを回転させることにより、ラビング処理を施した。アルコール中にシリカスペーサーを分散させたスペーサー散布液を用意し、上基板上にスピンコート機によりスペーサーを散布し、乾燥させた。次に、前記ゲル化剤を溶剤に溶かしたものを用意し、下基板上に塗布した。この時、後のシール材部分にはゲル化剤が接しないようにした。次に、上下基板を接着させるためのシール剤を下基板上に塗布し、２枚の基板を互いの配向処理方向が垂直をなすように貼り合わせて固定・硬化して、セルを作製した。
【０１２３】
次に、セルを液晶注入用真空装置に移し、０．００２Ｔｏｒｒまで減圧した後に、液晶皿にセルの液晶注入口を付けてセル外部を常圧に戻し、液晶をセル中に導入した。注入部分を封止材で塞ぎ硬化することにより、液晶素子を得た。
【０１２４】
この液晶素子を１００℃まで加熱してゲル化剤を液晶に溶かした後、セルの両基板間に図１に示すような周波数が１Ｈｚの周期電界を印加しながら、１００℃から毎分０．１℃の冷却速度で室温まで冷却することにより、調光層がゲル状の液晶組成物からなる液晶表示素子を得た。調光層は可視光に対して散乱性を示し、その表面に肉眼で確認できる明るさのムラは無く均一であった。この液晶表示素子の表面のうち、可視光透過率は３７．６％であった。上記の手順で作製した液晶表示素子に、１ｋＨｚの交流電界を印加したところ、液晶が正常に作動することが確認できた。
【０１２５】
（比較例４）
比較例４では、セルの作製時に上下の基板の配向処理方向が互いに平行となるようにすることと、セルの冷却時には電界を印加せずに毎分０．１℃ずつ冷却することを以外は、実施例４と同様の方法で液晶表示素子セルを作製した。得られた液晶表示素子の表面は、明るさのムラがは確認できなかったものの、光散乱性は実施例４の素子よりも著しく劣っていた。可視光透過率を測定すると、７２．７％であった。
【０１２６】
【発明の効果】
以上に説明したように、請求項１乃至請求項１４記載の発明によれば、電極を備えた一対の基板間に液晶物質と高分子ゲル化剤とを含む調光層を有する液晶素子であって、該調光層は、可視光に対して光散乱性を有し、また、前記一対の基板のうちの少なくとも一方の基板には配向処理が施されているので、明るさムラが無く高散乱性である液晶素子を提供することができる。
【０１２７】
特に、請求項４乃至請求項１１記載の発明によれば、請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の液晶素子において、前記高分子ゲル化剤は、水素結合性部位を少なくとも１箇所以上有するオルガノシロキサンであるので、経時的安定性，応答性，散乱性に優れ、製造時の加熱温度を低減できる液晶素子を提供することができる。
【０１２８】
また、請求項１２記載の発明によれば、請求項１乃至請求項１１のいずれか一項に記載の液晶素子において、調光層中の高分子ゲル化剤の会合構造の密度が、変調部よりも非変調部において高いので、良好な電界応答性を有する液晶素子を提供することができる。
【０１２９】
また、請求項１３，請求項１４記載の発明によれば、請求項１乃至請求項１２のいずれか一項に記載の液晶素子において、一対の基板のうちの少なくとも一方の基板が、厚さ２５０μｍ以下のプラスチック基板であるので、軽量性，可とう性，生産性に優れ、表示品質の高い液晶素子を提供することができる。
【０１３０】
また、請求項１５乃至請求項１９記載の発明によれば、電極を備えた一対の基板間に液晶物質と高分子ゲル化剤とを含む調光層を有し、該調光層が可視光に対して散乱性を有する液晶素子の製造方法であって、前記一対の基板のうちの少なくとも一方の基板に配向処理を施してから、基板上に高分子ゲル化剤を存在させ、一対の基板を貼り合わせて、液晶を注入するので、生産性に優れる液晶素子の製造方法を提供することができる。
【０１３１】
特に、請求項１８記載の発明によれば、請求項１５乃至請求項１７のいずれか一項に記載の液晶素子の製造方法において、前記高分子ゲル化剤が液晶物質の液晶相において会合するとともに、高分子ゲル化剤と液晶を混和させた組成物を、等方相から周期電界の印加条件下において冷却するので、請求項１１に記載の条件を満たさない材料であっても、散乱性に優れる調光層を有する液晶素子が得られる製造方法を提供することができる。
【０１３２】
また、請求項１９記載の発明によれば、請求項１５乃至請求項１８のいずれか一項に記載の液晶素子の製造方法において、高分子ゲル化剤と液晶を混和させた組成物を、等方相から毎時２０℃未満の降温速度で冷却するので、より散乱性に優れる調光層を有する液晶素子の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】液晶素子に印加する周期電界の一例を示す図である。
【図２】本発明に係る液晶素子の製造工程例を示す図である。
【図３】本発明に係る液晶素子の製造工程例を示す図である。
【図４】本発明に係る液晶素子の製造工程例を示す図である。
【図５】本発明に係る液晶素子の製造工程例を示す図である。
【図６】液晶素子の反射率測定箇所を示す図である。
【符号の説明】
１０１      基板
１０２      電極
１０３      配向膜
１０４      水素結合性オルガノシロキサン
１０５      ギャップ材
１０６      シール剤
１０７      液晶
１０８      水素結合性オルガノシロキサンと液晶物質の混合物
１０９      会合構造に取り込まれた液晶組成物
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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