(57)【要約】【課題】異なるアミノ基を導入した２，４，６−トリアミノトリアジンの簡便な製造方法を提供する。【解決手段】２，４，６−トリクロロトリアジンと、Ｒ1Ｒ2ＮＨとを、塩基の存在下で、水と有機溶媒からなる二相系で反応させ、さらにＲ3Ｒ4ＮＨを添加して、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を合成することを特徴とするトリアジン誘導体の製造方法。【化１】2004161727.tif 000008（式中、Ｒ1、Ｒ3はそれぞれアルキル基、アリール基、もしくはヘテロ環基を表す。Ｒ2、Ｒ4はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、もしくはヘテロ環基を表す。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２，４，６−トリクロロトリアジンと、Ｒ1Ｒ2ＮＨとを、塩基の存在下で、水と有機溶媒からなる二相系で反応させ、さらにＲ3Ｒ4ＮＨを添加して、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を合成することを特徴とするトリアジン誘導体の製造方法。
一般式（Ｉ）
【化１】
2004161727.tif 000007
（式中、Ｒ1、Ｒ3はそれぞれアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ2、Ｒ4はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。）
【請求項２】
Ｒ1Ｒ2ＮＨが、２，４，６−トリクロロトリアジンに対して、１．５倍モルから３倍モルの範囲であることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
Ｒ3Ｒ4ＮＨが、２，４，６−トリクロロトリアジンに対して、０．７倍モルから５倍モルの範囲であることを特徴とする請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
塩基が、２，４，６−トリクロロトリアジンに対して、等モルから１０倍モルの範囲であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
有機溶媒として２５℃における水に対する溶解度が５０％以下のものを用いることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
塩基として無機の塩基を用いることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特開２００１−１６６１４４号公報に記載の光学フィルムのレタデーション制御剤等の種々の用途に有用なトリアジン誘導体の合成法に関する。
【０００２】
【従来技術】
２，４，６−トリアミノトリアジンの合成は古くから検討されている。通常これらの化合物は、２，４，６−トリクロロトリアジンを原料に用い、アミンと反応させることにより得られる。中でもトリアジン環上の３つのアミノ基のうちの１つが異なるものの合成に関して、中間体であるモノクロロ体を一旦単離し、別のアミンと反応させることにより合成しているのが現状であり、一工程（ワンポット）合成でないために、工業的には生産性の悪い製造方法である。下記化学反応式で示すアミンが、各々芳香族アミン、及び脂肪族アミンである反応が開示されている（例えば、非特許文献１及び非特許文献２参照）。
【０００３】
【非特許文献１】
Ｊ．Ｉｎｄｉａｎ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，５９巻、１０９９頁（１９８２年）
【０００４】
【非特許文献２】
Ｊ．Ｉｎｄｉａｎ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６３巻、４１４頁（１９８６年）
【０００５】
【化２】
2004161727.tif 000002
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記諸問題に鑑みなされたものであって、異なるアミノ基を導入した２，４，６−トリアミノトリアジンの簡便な製造方法を提供することを課題とする。従来法に替え、反応収率が高く、工程数の少なく、大量生産が可能な製造方法を提供する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための手段は、以下のとおりである。
（１）２，４，６−トリクロロトリアジンと、Ｒ1Ｒ2ＮＨとを、塩基の存在下で、水と有機溶媒からなる二相系で反応させ、さらにＲ3Ｒ4ＮＨを添加して、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を合成することを特徴とするトリアジン誘導体の製造方法。
【０００８】
一般式（Ｉ）
【化３】
2004161727.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｒ1、Ｒ3はそれぞれアルキル基、アリール基、もしくはヘテロ環基を表す。Ｒ2、Ｒ4はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、もしくはヘテロ環基を表す。）
（２）Ｒ1Ｒ2ＮＨが、２，４，６−トリクロロトリアジンに対して、１．５倍モルから３倍モルの範囲であることを特徴とする前記１に記載の製造方法。
（３）Ｒ3Ｒ4ＮＨが、２，４，６−トリクロロトリアジンに対して、０．７倍モルから５倍モルの範囲であることを特徴とする前記１又は２に記載の製造方法。
（４）塩基が、２，４，６−トリクロロトリアジンに対して、等モルから１０倍モルの範囲であることを特徴とする前記１乃至３のいずれかに記載の製造方法。
（５）有機溶媒として２５℃における水に対する溶解度が５０％以下のものを用いることを特徴とする前記１乃至４のいずれかに記載の製造方法。
（６）塩基として無機の塩基を用いることを特徴とする前記１乃至５のいずれかに記載の製造方法。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の製造方法によって、一般式（Ｉ）で表される化合物を製造することができる。なお、本明細書において、「本反応」、又は「本発明の方法」は、本発明の製造方法と同義であり、温度は摂氏温度を意味する。
【００１１】
一般式（Ｉ）で表される化合物について説明する。式中、Ｒ1、Ｒ3はそれぞれアルキル基、アリール基、もしくはヘテロ環基を表す。
【００１２】
前記アルキル基としては、炭素数１から３０が好ましく、さらに好ましくは１〜２０であり、メチル、エチル、イソプロピル、オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ドデシル、エイコシル、シクロヘキシル等が挙げられる。
【００１３】
前記アリール基としては、炭素数６〜２２が好ましく、さらに好ましくは６〜１４であり、フェニル、ナフチル、フェナントリル等が挙げられる。
【００１４】
ヘテロ環基としては、炭素数１〜２０が好ましく、さらに好ましくは１〜１０であり、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、チエニル、ピリジル等が挙げられる。
【００１５】
前記Ｒ1、Ｒ3は、さらに置換基を有していてもよく、置換基としてはアルキル基（Ｒ1、Ｒ3の説明と同じ）、アリール基（Ｒ1、Ｒ3の説明と同じ）、ヘテロ環基（Ｒ1、Ｒ3の説明と同じ）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ等）、アリールオキシ基（フェノキシ等）、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素等）、シアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基等が挙げられる。
【００１６】
前記Ｒ2、Ｒ4は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、もしくはヘテロ環基を表す。アルキル基、アリール基、もしくはヘテロ環基の内容は、前記Ｒ1、Ｒ3と同義である。Ｒ2、Ｒ4はさらに置換基を有していてもよく、置換基の内容は前記Ｒ1、Ｒ3と同義である。ただし、本発明において、Ｒ1Ｒ2Ｎ−基とＲ3Ｒ4Ｎ−基とは同じでないことが好ましい。
【００１７】
以下に、本発明の方法で合成できる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１８】
【化４】
2004161727.tif 000004
【００１９】
【化５】
2004161727.tif 000005
【００２０】
本発明の方法において、反応溶媒として水と有機溶媒の混合系を使用する。有機溶媒として種々のものが利用できるが、反応温度の観点から、沸点が６０℃以上１８０℃以下であることが好ましい。また化合物の溶解性の観点から水と完全に混ざらない溶媒が好ましく、２５℃における水に対する溶解度が５０％以下であることが好ましい。好ましい有機溶媒としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、ブタノール、アニソール等が挙げられ、中でも好ましくはケトン系、エステル系の溶媒である。
【００２１】
水と有機溶媒の混合比は、反応液の体積を減らす目的、及び反応の促進効果から、有機溶媒に対して水の量（体積比）は同量以下が好ましく、１／２以下であることがより好ましい。
【００２２】
本反応は、２，４，６−トリアミノトリアジンに対して、Ｒ1Ｒ2ＮＨを２つ導入し、２，４−ジアミノ−６−クロロトリアジンを系中で合成し、そこにＲ3Ｒ4ＮＨを加えて反応させることにより、２，４，６−トリアミノトリアジンを合成するものである。
【００２３】
最初のＲ1Ｒ2ＮＨとトリクロロトリアジンとの反応は、反応の選択性を高める目的から０℃以上７０℃以下で行うことが好ましく、さらに好ましくは０℃以上６０℃以下であり、もっとも好ましくは０℃以上５０℃以下である。
【００２４】
また、Ｒ3Ｒ4ＮＨとの反応は、６０℃以上１８０℃以下であることが好ましく、さらに好ましくは６５℃以上１５０℃以下である。
【００２５】
用いるＲ1Ｒ2ＮＨの量はトリクロロトリアジンに対して１．５倍モルから３倍モルの間が好ましく、更に好ましくは１．８倍モルから２．２倍モルである。
【００２６】
用いるＲ3Ｒ4ＮＨの量はトリクロロトリアジンに対して０．７倍モルから５倍モルの間が好ましく、更に好ましくは０．９倍モルから３倍モルである。
【００２７】
本反応は、反応の進行とともにＨＣｌが生成し反応を減速させると推測される。ＨＣｌを減少させるために塩基を添加する。最初のＲ1Ｒ2ＮＨとの反応において、塩基としては、無機塩基、及び有機塩基が使用できる。無機塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化カルシウム、炭酸塩（炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなど）、酢酸塩（酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなど）、シュウ酸塩（シュウ酸ナトリウム、シュウ酸水素ナトリウムなど）などが好ましい。また有機塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の有機塩基等が好ましい。コスト、環境等の観点から、塩基は、無機塩基が好ましく、特に水酸化ナトリウムが好ましい。塩基の量としては、トリクロロトリアジンに対して等モルから１０倍モルの範囲が好ましく、１．５倍モルから４倍モルの範囲がより好ましい。
【００２８】
２，４，６−トリクロロトリアジンとＲ１Ｒ２ＮＨ、塩基、水、有機溶媒等の混合方法に関して限定はないが、２，４，６−トリクロロトリアジンと有機溶媒、水からなる混合物に、塩基を加えた後にＲ１Ｒ２ＮＨを加える（滴下方法▲１▼）か、前記混合物に塩基とＲ１Ｒ２ＮＨを同時に加える（滴下方法▲２▼）か、前記混合物に塩基もしくはＲ１Ｒ２ＮＨのどちらかの一部を先に加えた後に塩基とＲ１Ｒ２ＮＨを同時に加える（滴下方法▲３▼）方法のほか、前記混合物に塩基とＲ１Ｒ２ＮＨを交互に加えるなど種々の方法が考えられる。それぞれの系に合わせて最適な方法を適用して良い。
【００２９】
次のＲ3Ｒ4ＮＨとの反応においても、Ｒ１Ｒ２ＮＨとの反応と同様に無機塩基、及び有機塩基を用いることができる。また本反応では、Ｒ3Ｒ4ＮＨを過剰に加えてＨＣｌを中和する塩基として用いてもよい。加える塩基の量としてはトリクロロトリアジンに対して０．５倍モルから５倍モルが好ましく、０．８倍モルから２．５倍モルがより好ましい。
【００３０】
本発明の方法において、反応時間は限定されないが、３０分以上２４時間以下が好ましく、３０分以上１２時間以下がより好ましく、３０分以上８時間以下がさらに好ましい。
【００３１】
本発明の製造方法において、反応速度や反応収率を最適化するために、反応系に塩基以外の適宜、触媒や塩等を添加してもよい。
【００３２】
【実施例】
以下に、本発明を実際の合成例で詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３３】
（実施例１）
例示化合物（１）の合成  （有機溶媒：メチルエチルケトン（２５℃での水への溶解度２７．５％）、滴下方法▲１▼）
２，４，６−トリクロロトリアジン（０．２ｍｏｌ）をメチルエチルケトン（１７５ｍｌ）に溶かし、内温１２℃に冷却した。そこにｍ−トルイジン（０．４１ｍｏｌ）のメチルエチルケトン（２２ｍｌ）溶液を内温２５℃以下で保つように滴下し、さらに１５分間撹拌した。水酸化ナトリウム（０．４ｍｏｌ）の水（４３ｍｌ）溶液を加え、４０℃で１時間加熱した。その後、ｐ−アニシジン（０．４ｍｏｌ）を加え、２時間還流した。室温に冷却後、水層を除去した。さらに水（１００ｍｌ）で洗浄後、有機層を濃縮した。メタノール（６００ｍｌ）から再結晶することにより例示化合物（１）を９０％の収率で得た。
【００３４】
（実施例２）
例示化合物（１）の合成  （有機溶媒：酢酸エチル（２５℃での水への溶解度８％）、滴下方法▲１▼）
２，４，６−トリクロロトリアジン（０．２ｍｏｌ）を酢酸エチル（１７５ｍｌ）に溶かし、内温１２℃に冷却した。そこにｍ−トルイジン（０．４１ｍｏｌ）の酢酸エチル（２２ｍｌ）溶液を内温２５℃以下で保つように滴下し、さらに１５分間撹拌した。水酸化ナトリウム（０．４ｍｏｌ）の水（４３ｍｌ）溶液を加え、４０℃で１時間加熱した。その後、ｐ−アニシジン（０．４ｍｏｌ）を加え、２時間還流した。室温に冷却後、水層を除去した。さらに水（１００ｍｌ）で洗浄後、有機層を濃縮した。メタノール（６００ｍｌ）から再結晶することにより例示化合物（１）を８９％の収率で得た。
【００３５】
（比較例１）
例示化合物（１）の二工程合成（下記式参照）
【００３６】
【化６】
2004161727.tif 000006
【００３７】
２，４，６−トリクロロトリアジン（０．１３６ｍｏｌ）を、撹拌機、温度計、滴下ロートを装着した５００ｍｌ三ツ口フラスコに入れ、メチルエチルケトン（２００ｍｌ）で溶解した。次いで、ｍ−トルイジン（０．２７ｍｏｌ）を５℃以下で滴下し、その後、ジイソプロピルエチルアミン（０．２７ｍｏｌ）を５℃以下で滴下した。滴下後、室温下で２時間反応させたのち、反応液を氷水（５００ｍｌ）中に注ぎ込み、有機層を酢酸エチル（５００ｍｌ）で抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去した。次いで、得られた残渣をイソプロピルアルコール（１００ｍｌ）に溶解し、再結晶した。得られた結晶を乾燥することにより（１−ａ）を８５％の収率で得た。
【００３８】
上記１−ａ（２５ｍｍｏｌ）とｐ−アニシジン（２５ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）で溶解した。次いで、炭酸カリウム（３７．５ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で２時間反応させた。冷却後、酢酸エチル（１００ｍｌ）と水（２００ｍｌ）を加えて分液し、水層を除去した。さらに有機層を水洗後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝５／１、体積比）にて精製し、例示化合物（１）を８８％の収率（２，４，６−トリクロロトリアジンからは７５％の収率）で得た。
【００３９】
（比較例２）
例示化合物（１）を従来の有機溶媒単独系（メチルエチルケトン）で中間体を単離しない一貫処方で合成
２，４，６−トリクロロトリアジン（０．１３６ｍｏｌ）を撹拌機、温度計、滴下ロートを装着した５００ｍｌ三ツ口フラスコに入れ、メチルエチルケトン（２００ｍｌ）で溶解した。次いで、ｍ−トルイジン（０．２７ｍｏｌ）を５℃以下で滴下し、その後、ジイソプロピルエチルアミン（０．２７ｍｏｌ）を５℃以下で滴下した。滴下後、室温下で２時間反応させたのち、５０℃で更に５時間反応させた。そこにｐ−アニシジン（０．２７ｍｏｌ）を加え、２時間還流した。冷却後、酢酸エチル（１００ｍｌ）と水（２００ｍｌ）を加えて分液し、水層を除去した。さらに有機層を水洗後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝５／１、体積比）にて精製し、例示化合物（１）を７２％の収率で得た。
【００４０】
実施例１、実施例２、比較例１、比較例２から分かるように、本発明の合成法は従来の有機溶剤系で反応させ、中間体を単離する方法等に比べて操作性が簡便で、短時間で反応、後処理が終了し、反応の選択性が高まることにより高収率で目的物を得ることができ、極めて有用である。
【００４１】
（実施例３）例示化合物（２）の合成（滴下方法▲１▼）
２，４，６−トリクロロトリアジン（０．２ｍｏｌ）をメチルエチルケトン（１７５ｍｌ）に溶かし、内温１２℃に冷却した。そこにｍ−トルイジン（０．４１ｍｏｌ）のメチルエチルケトン（２２ｍｌ）溶液を内温２５℃以下で保つように滴下し、さらに１５分間撹拌した。水酸化ナトリウム（０．４ｍｏｌ）の水（４３ｍｌ）溶液を加え、４０℃で１時間加熱した。その後、ｐ−トルイジン（０．４ｍｏｌ）を加え、２時間還流した。室温に冷却後、水層を除去した。さらに水（１００ｍｌ）で洗浄後、有機層を濃縮した。メタノール（６００ｍｌ）から再結晶することにより例示化合物（２）を８１％の収率で得た。
【００４２】
（実施例４）例示化合物（６）の合成（滴下方法▲１▼）
２，４，６−トリクロロトリアジン（０．２ｍｏｌ）をメチルエチルケトン（１７５ｍｌ）に溶かし、内温１２℃に冷却した。そこにｍ−アニシジン（０．４１ｍｏｌ）のメチルエチルケトン（２２ｍｌ）溶液を内温２５℃以下で保つように滴下し、さらに１５分間撹拌した。水酸化ナトリウム（０．４ｍｏｌ）の水（４３ｍｌ）溶液を加え、４０℃で１時間加熱した。その後、ｐ−アニシジン（０．４ｍｏｌ）を加え、２時間還流した。室温に冷却後、水層を除去した。さらに水（１００ｍｌ）で洗浄後、有機層を濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝１／３、体積比）にて精製することにより例示化合物（６）を７７％の収率で得た。
【００４３】
（実施例５）例示化合物（１）の合成（滴下方法▲２▼）
２，４，６−トリクロロトリアジン（０．２ｍｏｌ）をメチルエチルケトン（１７５ｍｌ）に溶かし、内温２０℃に冷却した。そこにｍ−トルイジン（０．４１ｍｏｌ）のメチルエチルケトン（２２ｍｌ）溶液と酢酸ナトリウム（０．３ｍｏｌ）の水（１００ｍｌ）溶液を内温２２℃以下に保つように６０分で同時に滴下した。滴下終了後、４０℃で１時間加熱した。その後、ｐ−アニシジン（０．４ｍｏｌ）を加え、２時間還流した。室温に冷却後、水層を除去した。さらに水（１００ｍｌ）で洗浄後、有機層を濃縮した。メタノール（６００ｍｌ）から再結晶することにより例示化合物（１）を８４％の収率で得た。
【００４４】
（実施例６）例示化合物（１）の合成（滴下方法▲３▼）
２，４，６−トリクロロトリアジン（０．２ｍｏｌ）をメチルエチルケトン（１７５ｍｌ）に溶かし、内温２０℃に冷却した。そこにｍ−トルイジン（０．２０５ｍｏｌ）のメチルエチルケトン（１１ｍｌ）溶液を内温２２℃以下で保つように３０分で滴下した。さらにｍ−トルイジン（０．２０５ｍｏｌ）のメチルエチルケトン（１１ｍｌ）溶液と酢酸ナトリウム（０．３ｍｏｌ）の水（１００ｍｌ）溶液を内温２２℃以下に保つように３０分で同時に滴下した。滴下終了後、４０℃で１時間加熱した。その後、ｐ−アニシジン（０．４ｍｏｌ）を加え、２時間還流した。室温に冷却後、水層を除去した。さらに水（１００ｍｌ）で洗浄後、有機層を濃縮した。メタノール（６００ｍｌ）から再結晶することにより例示化合物（１）を８４％の収率で得た。
【００４５】
（実施例７）例示化合物（２）の合成（滴下方法▲３▼）
２，４，６−トリクロロトリアジン（０．２ｍｏｌ）をメチルエチルケトン（１７５ｍｌ）に溶かし、内温２０℃に冷却した。そこにｍ−トルイジン（０．２０５ｍｏｌ）のメチルエチルケトン（１１ｍｌ）溶液を内温２２℃以下で保つように３０分で滴下した。さらにｍ−トルイジン（０．２０５ｍｏｌ）のメチルエチルケトン（１１ｍｌ）溶液と酢酸ナトリウム（０．３ｍｏｌ）の水（１００ｍｌ）溶液を内温２２℃以下に保つように３０分で同時に滴下した。滴下終了後、４０℃で１時間加熱した。その後、ｐ−トルイジン（０．４ｍｏｌ）を加え、２時間還流した。室温に冷却後、水層を除去した。さらに水（１００ｍｌ）で洗浄後、有機層を濃縮した。メタノール（６００ｍｌ）から再結晶することにより例示化合物（２）を８５％の収率で得た。
【００４６】
（実施例８）例示化合物（６）の合成（滴下方法▲３▼）
２，４，６−トリクロロトリアジン（０．２ｍｏｌ）をメチルエチルケトン（１７５ｍｌ）に溶かし、内温２０℃に冷却した。そこにｍ−アニシジン（０．２０５ｍｏｌ）のメチルエチルケトン（１１ｍｌ）溶液を内温２２℃以下で保つように３０分で滴下した。さらにｍ−アニシジン（０．２０５ｍｏｌ）のメチルエチルケトン（１１ｍｌ）溶液と酢酸ナトリウム（０．３ｍｏｌ）の水（１００ｍｌ）溶液を内温２２℃以下に保つように３０分で同時に滴下した。滴下終了後、４０℃で１時間加熱した。その後、ｐ−アニシジン（０．４ｍｏｌ）を加え、２時間還流した。室温に冷却後、水層を除去した。さらに水（１００ｍｌ）で洗浄後、有機層を濃縮した。メタノール（６００ｍｌ）から再結晶することにより例示化合物（６）を８７％の収率で得た。
【００４７】
（実施例９）例示化合物（１）の合成（炭酸カリウム、滴下方法▲２▼）
２，４，６−トリクロロトリアジン（０．２ｍｏｌ）をメチルエチルケトン（１７５ｍｌ）に溶かし、内温２０℃に冷却した。そこにｍ−トルイジン（０．４１ｍｏｌ）のメチルエチルケトン（２２ｍｌ）溶液と炭酸カリウム（０．２ｍｏｌ）の水（１００ｍｌ）溶液を内温２２℃以下に保つように６０分で同時に滴下した。滴下終了後、４０℃で１時間加熱した。その後、ｐ−アニシジン（０．４ｍｏｌ）を加え、２時間還流した。室温に冷却後、水層を除去した。さらに水（１００ｍｌ）で洗浄後、有機層を濃縮した。メタノール（６００ｍｌ）から再結晶することにより例示化合物（１）を８２％の収率で得た。
【００４８】
【発明の効果】
本発明の方法を用いることにより、原料の２，４，６−トリクロロトリアジンから１ステップ（一工程）で、置換基の異なる三置換トリアジンを簡便、かつ高収率で合成することができる。本発明の方法は、単離操作をする必要がないため工程数が少なく、特殊な試薬を使用しないため、低コストで、かつ大量生産が可能な製造方法である。