(57)【要約】【課題】光沢性に優れ、作業性が低下する虞のない程度の滑り性を有すると共に優れた忌避効果が一定期間持続する積層体を提供することにある。【解決手段】紙基材からなるシート状基材に印刷インキにより形成された装飾層が設けられ、該装飾層上に鏡面板を用いて熱プレスされたプレスコートからなる透明樹脂層が表出するよう形成された積層体であって、前記透明樹脂層がβ−カリオフィレンを担持した平均粒径が０．０５〜０．５μｍの無機粒子を０．０１〜０．３０ｇ／ｍ２含有した１〜５μｍ厚さからなると共にその表面の光沢度が６５〜８０％であることを特徴とする積層体。【選択図】　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙基材からなるシート状基材に印刷インキにより形成された装飾層が設けられ、該装飾層上に鏡面板を用いて熱プレスされたプレスコートからなる透明樹脂層が表出するよう形成された積層体であって、前記透明樹脂層がβ−カリオフィレンを担持した平均粒径が０．０５〜０．５μｍの無機粒子を０．０１〜０．３０ｇ／ｍ２含有した１〜５μｍ厚さからなると共にその表面の光沢度が６５〜８０％であることを特徴とする積層体。
【請求項２】
前記透明樹脂層はその表面の静摩擦係数が０．４〜０．９であることを特徴とする請求項１記載の積層体。
【請求項３】
前記透明樹脂層が２．５〜４．０μｍの厚さであることを特徴とする請求項１、２のいずれかに記載の積層体。
【請求項４】
前記透明樹脂層が少なくとも前記β−カリオフィレンを２４時間当たり０．０３ｍｇ／ｍ２以上揮散する層であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、主に食品等の包装用紙製カートンに用いられる積層体に関し、さらに詳しくは、害虫忌避効果等に優れたβ−カリオフィレンを含有されてなる積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、チョコレート等の菓子類、米等の穀物類、あるいは、カレーやシチュー等の加工調味品等の食品は、紙やプラスチックフィルム等の包装箱や包装袋等で包装されて流通・販売されている。そして、上記した食品は流通・販売時等においてコクゾウ虫やノシメマダラメイガ等の害虫が包装箱や包装袋等を食い破ったり、隙間から内部に侵入する場合があり、これにより顧客に不衛生感や不快感を与えると共に商品価値を著しく損なうという問題があった。
【０００３】
そこで、上記したような食品を害虫から守る手段としては、包装箱や包装袋等に防虫加工を施すことが考えられ、この防虫加工に用いる防虫剤としては防虫効果の高い農業用や家庭用殺虫剤に用いられるピレスロイド系等の化合物を挙げることができるが、これらの化合物は人体への危険性が危惧されるものであり、食品の包装箱等に用いることは不適切であると共に防虫効果の持続性において不満の残るものであった。
【０００４】
そこで近年、これに代わるものとして、β−カリオフィレンを含有したコパイバオイルを用いた害虫忌避剤が注目されている（たとえば、特許文献１参照）。この特許文献１には、主に床用ワックスに用いた場合の害虫忌避特性や、光沢度測定試験の結果が示されており、油性のコパイバオイルをアクリル系樹脂からなる床用ワックスに添加し用いることにより、十分な忌避効果と光沢が得られるというものである。
【０００５】
また、上記した特許文献１には、コパイバオイルおよびカリオフィレンを適当な担体に吸着、混合、含浸させて固形剤として用いることが記載されている。尚、コパイバオイルは人体には全く影響を及ぼさない、たいへん淡く、軽いウッディかつスパイシーな芳香を有する天然香料として、食品添加物として認可を受けている物質である。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００１−３４８３０４号公報
【０００７】
本発明者等はこれらの点に着目し、上市されているβ−カリオフィレンを含有したコパイバオイルを担持した１〜３μｍ程度の無機粒子（中空多孔質の無機粒子）をオフセット印刷を施した紙製カートンの表面層を形成する塗料に用いることを試みた。通常、食品用のパッケージ等に用いられ、艶・光沢を有する面とすることにより高級感を醸し出させるために透明塗料を塗布した後、２００℃近い温度に熱せられた鏡面からなる連続のフェロ板と呼ばれる金属板面にて熱圧プレスを行うことにより透明樹脂からなる熱プレスコート層が形成され、そのことによって、高級感を有する艶出し面からなる紙製カートンが得られるものである。
【０００８】
しかしながら、上記したβ−カリオフィレンを含有したコパイバオイルを担持した平均粒径が１〜３μｍ程度の無機粒子を分散させた透明塗料にて前記熱プレスコートを行うと、熱プレスコート層において、塗膜層より無機粒子の一部（特に、塗膜厚さ以上の粒径の無機粒子）が突出した状態のものが多々存在し、透明塗料層に必要な熱と圧が掛からず、艶（光沢）が著しく低下する、いわゆる「つぶれ不良」と呼ばれる現象が発生するために、このような用途にはβ−カリオフィレンを含有したコパイバオイルを担持した１〜３μｍ程度の無機粒子を用いることは困難なものであった。さらに、上記した無機粒子を含有した熱プレスコート層は滑り性についても高くなり、作業性が低下する（内容物が収容されたカートンを複数個重ねた状態でハンドリングできない）虞が生じるものであった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、光沢性に優れ、作業性が低下する虞のない程度の滑り性を有すると共に優れた忌避効果が一定期間持続する積層体を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、無機粒子の粒径、透明樹脂層の厚さ、透明樹脂層に含まれる無機粒子量との関係に特定の相関があり、これにより上記課題の全てを達成することができるという知見を得た。かかる知見に基づく請求項１記載の本発明は、紙基材からなるシート状基材に印刷インキにより形成された装飾層が設けられ、該装飾層上に鏡面板を用いて熱プレスされたプレスコートからなる透明樹脂層が表出するよう形成された積層体であって、前記透明樹脂層がβ−カリオフィレンを担持した平均粒径が０．０５〜０．５μｍの無機粒子を０．０１〜０．３０ｇ／ｍ２含有した１〜５μｍ厚さからなると共にその表面の光沢度が６５〜８０％であることを特徴とするものである。
【００１１】
また、請求項２記載の本発明は、請求項１記載の積層体において、前記透明樹脂層はその表面の静摩擦係数が０．４〜０．９であることを特徴とするものである。
【００１２】
上記構成とすることにより、β−カリオフィレンはフトモモ科植物チョウジから得られるクローブ油やマメ科の常緑高木コパイバから得られるコパイバ油などの中に存在する天然素材であるために人体に影響を与える毒性や有害性がほとんどなく、ダニ、ゴキブリ、チャタテム虫、ノメシマダラメイガ、コクゾウ虫等の害虫に対して忌避効果があると共に抗菌効果、防黴効果等の種々の効果を有する積層体とすることができる。また、上記したような平均粒径の非常に小さい無機粒子を用い、特定の厚さの透明樹脂層の中に特定量含有させることにより、表面光沢の良いプレスコート層を得ることができると共に上記したような平均粒径が非常に小さい無機粒子は表面積が大きく、また、中空多孔質型とすることが困難であり、このような無機粒子を用いた場合に懸念された忌避効果の持続性についても、予想に反して長期間にわたる忌避効果を持続させることができ、さらには、作業性の低下する虞のない滑り性を得ることができる。
【００１３】
また、請求項３記載の本発明は、請求項１、２のいずれかに記載の積層体において、前記透明樹脂層が２．５〜４．０μｍの厚さであることを特徴とするものである。このように構成することにより、光沢性と忌避効果の持続性に優れ、作業性の低下する虞のない滑り性を有する積層体を安定して製造することができると共に費用対効果においても優れた積層体とすることができる。
【００１４】
また、請求項４記載の本発明は、請求項１〜３のいずれかに記載の積層体において、前記透明樹脂層が少なくとも前記β−カリオフィレンを２４時間当たり０．０３ｍｇ／ｍ２以上揮散する層であることを特徴とするものである。このように構成することにより、必要最低限の有効な忌避効果を発揮することができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳述する。
図１は本発明にかかる積層体の一実施例を示す層構成図であり、図中の１は積層体、２は紙基材、３は装飾層、４は透明樹脂層をそれぞれ示す。
【００１６】
図１は本発明にかかる積層体の一実施例を示す層構成図であって、積層体１はシート状基材が紙基材２からなり、該紙基材２の塗工面に装飾層３を形成すると共に前記装飾層３を形成した面全面に透明樹脂層４を形成したものである。そして、前記透明樹脂層４はβ−カリオフィレンを含有した層となっている。
【００１７】
前記紙基材２としては、たとえば、マニラボール、ボール、カード、クラフトボール等の板紙を用いることができる。また、前記装飾層３は文字や美麗な絵柄を印刷インキにより形成した印刷層であり、該印刷層はオフセット印刷やグラビア印刷等の周知の印刷法を用いて形成することができる。当然のことながら、印刷インキのビヒクルおよび着色剤、補助剤等は適用する印刷法および要求される性能等により適宜選択して用いられる。また、前記透明樹脂層４はエンドレスプレスコートワニスをグラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布・乾燥すると共に、塗布面に鏡面板、いわゆるフェロ板を用いて熱プレスすることにより形成し、厚さ１〜５μｍ、好ましくは２．５〜４．０μｍとする。かかる範囲よりも薄い場合には、光沢性が低下すると共に滑り性が高まり作業性が低下する虞がある。反対にかかる範囲よりも厚い場合には、光沢性に著しい効果が見られず費用対効果の点から好ましくない。
【００１８】
また、前記透明樹脂層４は、上記したエンドレスプレスコートワニスに、β−カリオフィレンを含有するクローブ油やコパイバ油等を担持した無定形シリカからなる平均粒径が０．０５〜０．５μｍ、好ましくは平均粒径が０．１〜０．３μｍの無機粒子を分散した塗布剤を用いて上記した塗布法で塗布することにより形成される。上記範囲よりも粒径が小さくなるとβ−カリオフィレンを無定形シリカに担持させ難くなり、反対に上記範囲よりも粒径が大きくなると、光沢性が悪くなると共に滑り性が高まり作業性が低下する傾向がある。なお、上記した塗布剤が水性の場合にあっては、乳化剤等を適宜用いて上記塗布剤に分散される。
【００１９】
ところで、前記塗布剤に添加されるβ−カリオフィレンの量は、該β−カリオフィレンが２４時間当たり０．０４ｍｇ／ｍ２以上揮散する量であれば忌避効果を発揮させることができ、たとえば、エンドレスプレスコートワニスを用いて紙基材に塗布する場合、約３ヶ月間に亘って２４時間当たり０．０４ｍｇ／ｍ２以上の揮散を維持する設計とするには、エンドレスプレスコートワニスで形成される透明樹脂層に５０ｍｇ／ｍ２以上含有されるように添加することが好ましい。また、かかる量のβ−カリオフィレンを含ませるために、これを含むコパイバ油等を担持させるシリカ等の無機粒子は、無機粒子の重量として透明樹脂層に０．０１〜０．３０ｇ／ｍ２、好ましくは０．０２〜０．１５ｇ／ｍ２になるように含ませる。かかる範囲よりも少ない場合には、忌避効果を高めることが難しく、反対にかかる範囲よりも多い場合には、光沢性が低下し、滑り性も高まり作業性が低下する虞がある。
【００２０】
次に、本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳しく説明する。
実施例１
３３０ｇ／ｍ２のコートボールの塗工面にエンドレスプレス機（松本機械製）にて前記塗工面全面にコパイバ油を担持した平均粒径が０．１〜０．２μｍのシリカからなる無機粒子を乳化剤と一緒にアクリル系エマルジョン型エンドレスプレスコートワニスに分散させた忌避剤入りエンドレスプレスコートワニスをロールコート法で塗布・乾燥させると共に塗布面を鏡面板で熱プレスして光沢を有する３μｍ厚さのプレスコート層を有する積層体を得た。なお、該積層体のβ−カリオフィレン検出量は、ガスクロマトグラフ〔アジレントテクノロジー社製：６８９０、カラム＝ＨＰ−５ＭＳ（ヒューレットパッカード社製）〕で測定したところ５１．４５ｍｇ／ｍ２であった。
【００２１】
比較例１
コパイバ油を担持したシリカからなる無機粒子を中空多孔質型の平均粒径が２．０μｍの無機粒子とした以外は実施例１と同様にして比較例とする積層体を作製した。なお、該積層体のβ−カリオフィレン検出量は、ガスクロマトグラフ〔アジレントテクノロジー社製：６８９０、カラム＝ＨＰ−５ＭＳ（ヒューレットパッカード社製）〕で測定したところ６３．６６ｍｇ／ｍ２であった。
【００２２】
比較例２
３３０ｇ／ｍ２のコートボールの塗工面に、紫外線硬化型オフセット用グロスＯＰニスで約１μｍ厚さにオフセット印刷を行うと共に、該印刷層に紫外線を照射して硬化させることにより、ＯＰ層を形成した。
【００２３】
上記で作製した実施例１及び比較例１の積層体を２５℃、湿度６０％の恒温恒湿槽に保管して、β−カリオフィレンの経時的揮散による残存量（実残存量ｍｇ／ｍ２）を上記したガスクロマトグフで測定した。
その結果、実施例１の上記実残存量は、２４．８９ｍｇ／ｍ２（７日目）、１１．４２ｍｇ／ｍ２（２１日目）、１１．１９ｍｇ／ｍ２（２８日目）、８．２９ｍｇ／ｍ２（４２日目）であり、一方、比較例１の実残存量は、２８．７８ｍｇ／ｍ２（７日目）、１３．２５ｍｇ／ｍ２（２１日目）、８．７５ｍｇ／ｍ２（２８日目）、４．７９ｍｇ／ｍ２（４２日目）、３．７３ｍｇ／ｍ２（６０日目）、２．６５ｍｇ／ｍ２（７０日目）、１．２９ｍｇ／ｍ２（８５日目）、０．７２ｍｇ／ｍ２（９５日目）であった。
【００２４】
上記実残存量の測定結果に基づき、β−カリオフィレンの経時的揮散による一日当たりの変化度合いについて、自然対数に換算した残存量（以下、自然対数残存量と呼称する）を縦軸として表１に示した。
（実施例１：ｙ＝−０．０２８５ｘ＋３．２６１８、比較例１：ｙ＝−０．０３９３ｘ＋３．４９２７）
【００２５】
【表１】
2004122445.tif 000003
【００２６】
また、上記測定日の忌避効果を下記の評価試験方法により評価した。その結果、実施例１においては、全て忌避効果が認められ（例えば、２８日目：対象験体３２匹、比較験体５８匹、４２日目：対象験体３０匹、比較験体６０匹）、一方、比較例１においては、例えば、２８日目は、対象験体３３匹、比較験体５７匹であり、８５日目は、対象験体３５匹、比較験体５５匹であり、９５日目は、対象験体４９匹、比較験体４１匹となり、９５日目においては、忌避効果は認められなかった。以上のことから、上記実残存量を勘案し、実質的に忌避効果を有する実残存量の最低量は、１ｍｇ／ｍ２と推定される。
［評価試験方法］
実施例１、及び、比較例１の積層体、及び、３３０ｇ／ｍ２のコートホ゛ール（比較験体）を裁断して、直径１５ｃｍの半円状シートを作製した。その後に、寸法直径１５ｃｍの蓋付きフ゜ラスチック容器の底面を２分割し、その一方に前期比較験体を塗工面を上にして敷き、他方に実施例１の前記半円状シートを、それぞれ前記コートホ゛ールの半円状シートに対比させて、フ゜レスコート層を上にして敷くと共に、それぞれの半円状シートの端部に米ぬか約１ｇを置いたテスト容器を作製した。その後、ノシメマタ゛ラメイカ゛の終齢幼虫３０匹を、テスト容器に形成されたサンフ゜ルの境界（中央部）に放ち、このテスト容器を２５℃、湿度６０％に空調した全暗室にて開放状態で約１５分間放置して、実施例１の積層体及び比較験体への終齢幼虫の移動個体数を計測した。なお、１回の試験でテスト容器を３個用意してテストし、そのトータル個体数（９０匹）に対する比較験体への移動個体数を表３に表示し、忌避効果は、トータル個体数（９０匹）に対する比較検体への移動個体数が５４匹以上（２項分布危険率５％）を忌避効果があるものと判断した。
【００２７】
以上のことから、実施例１　の近似式（ｙ＝−０．０２８５ｘ＋３．２６１８）に基づけば、β−カリオフィレンの揮散が２４時間あたり０．０３ｍｇ／ｍ２以上であれば、忌避効果が有るものと推定される。また、忌避効果を９０日程度持続可能とする為には、熱プレスコート層にβ−カリオフィレンを初期量として５０ｍｇ／ｍ２以上含有させておくようにすれば良いものである。
【００２８】
また、実施例１、比較例１及び比較例２の積層体について光沢度とプレスコート層の滑り性を測定し、その結果を表２、表３に示した。
【００２９】
【表２】
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【００３０】
【表３】
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【００３１】
表２からも明らかなように、実施例１は比較例１及び比較例２に比べて格段に優れた光沢を示すと共に、コントロール品と比べて遜色ない光沢を示した。また、表３からも明らかなように、実施例１は滑り性においてもコントロール品と大差なく、機械適性上も問題ないものとすることができた。
【００３２】
【発明の効果】
今まで縷々説明してきたように、本発明はβ−カリオフィレンという天然素材である忌避剤を用いているために人体に影響を与える毒性や有害性がほとんどなく、また、ノメシマダラメイガ等の害虫に対して顕著な忌避効果を持続的に有する積層体とすることができ、また、β−カリオフィレンを担持した平均粒径が０．０５〜０．５μｍの無機粒子を０．０１〜０．３０ｇ／ｍ２含有して紙基材の装飾層上に熱プレスされたプレスコートからなる透明樹脂層を１〜５μｍ厚さで塗工し、表面光沢度が６５〜８０％としたことにより、光沢性に優れ、さらには、作業性に支障のない程度の滑り性を有する積層体とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる積層体の一実施例を示す層構成図である。
【符号の説明】
１　　　　　　　　　　　　積層体
２　　　　　　　　　　　　紙基材
３　　　　　　　　　　　　装飾層
４　　　　　　　　　　　　透明樹脂層
【図１】
2004122445.tif 000006