(57)【要約】　　　（修正有）【課題】廃液処理問題のおそれがある金属箔処理を行う必要がなく、非水電解質の密封性に優れ、絞り加工処理した場合でも、密封性に優れた袋状包装容器、及び該袋状包装容器内に電解質などを収容した非水電解質電池を提供すること。【解決手段】少なくとも最外層に熱可塑性樹脂層５、芯層に金属箔３、及び最内層にヒートシール性樹脂層１が配置され、必要に応じて、各層間に接着剤層４または中間樹脂層２が配置された層構成を有する多層シート２枚を、ヒートシール性樹脂層面で対向させて、開口部を除く周辺部をヒートシールしてなる袋状包装容器である。各多層シートの最内層または最内層と芯層との間の中間樹脂層が、アニオン交換性物質を含有する樹脂材料から形成された樹脂層である。該袋状包装容器内に非水電解質電池を構成する正極、負極、セパレーター、及び電解質を収容した非水電解質電池。【選択図】　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも最外層（Ａ）に熱可塑性樹脂層、芯層（Ｂ）に金属箔、及び最内層（Ｃ）にヒートシール性樹脂層が配置され、必要に応じて、各層間に接着剤層または中間樹脂層（Ｄ）が配置された層構成を有する多層シート２枚を、ヒートシール性樹脂層面で対向させて、開口部を除く周辺部をヒートシールしてなる袋状包装容器であって、各多層シートの最内層（Ｃ）または最内層（Ｃ）と芯層（Ｂ）との間の中間樹脂層（Ｄ１）が、アニオン交換性物質を含有する樹脂材料から形成された樹脂層であることを特徴とする袋状包装容器。
【請求項２】
アニオン交換性物質が、亜硝酸イオンまたは炭酸イオンの放出能を有するイオン交換物質である請求項１記載の袋状包装容器。
【請求項３】
中間樹脂層（Ｄ１）が、芯層（Ｂ）の金属箔に隣接して配置されている請求項１または２に記載の袋状包装容器。
【請求項４】
中間樹脂層（Ｄ１）が、樹脂材料として、ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、これらの変性物、またはこれらの２種以上の混合物を用いて形成された樹脂層である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の袋状包装容器。
【請求項５】
２枚の多層シートの少なくとも一方が、トレー状に成形加工されたものである請求項１乃至４のいずれか１項に記載の袋状包装容器。
【請求項６】
非水電解質電池用の封入袋である請求項１乃至５のいずれか１項に記載の袋状包装容器。
【請求項７】
少なくとも最外層（Ａ）に熱可塑性樹脂層、芯層（Ｂ）に金属箔、及び最内層（Ｃ）にヒートシール性樹脂層が配置され、必要に応じて、各層間に接着剤層または中間樹脂層（Ｄ）が配置された層構成を有する多層シート２枚を、ヒートシール性樹脂層面で対向させて、開口部を除く周辺部をヒートシールしてなる袋状包装容器内に、非水電解質電池を構成する正極、負極、セパレーター、及び電解質を収容し、各電極からのリード線を開口部から外側に導出させた状態で、該開口部をヒートシールした構造の非水電解質電池において、各多層シートの最内層（Ｃ）または最内層（Ｃ）と芯層（Ｂ）との間の中間樹脂層（Ｄ１）が、アニオン交換性物質を含有する樹脂材料から形成された樹脂層であることを特徴とする非水電解質電池。
【請求項８】
少なくとも最外層（Ａ）に熱可塑性樹脂層、芯層（Ｂ）に金属箔、及び最内層（Ｃ）にヒートシール性樹脂層が配置され、必要に応じて、各層間に接着剤層または中間樹脂層（Ｄ）が配置された層構成を有する多層シートであって、最内層（Ｃ）または最内層（Ｃ）と芯層（Ｂ）の間の中間樹脂層（Ｄ１）が、アニオン交換性物質を含有する樹脂材料から形成された樹脂層であることを特徴とする多層シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非水電解質電池用の封入袋として好適な袋状包装容器に関し、さらに詳しくは、電解質の密封性に優れた袋状包装容器に関する。また、本発明は、該袋状包装容器内に非水電解質電池を構成する正極、負極、セパレーター、及び電解質を収容した非水電解質電池に関する。さらに、本発明は、前記袋状包装容器を形成するのに用いられる多層シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
半導体の進歩とともに、電子機器の小型化、軽量化、ポータブル化が進み、近年では、携帯電話、ノート型パソコンなどのモーバイル情報機器が普及するに至っている。これらの電子機器の電源としては、二次電池が主流を占めるようになっているが、それに伴って、二次電池にも小型・軽量化が求められるようになっている。
【０００３】
そのため、単位重量や単位体積当たりの放電容量が大きく、かつ、高い電池電圧を可能とする電極活物質の開発が進められ、リチウムイオン二次電池などの高エネルギー密度二次電池が実用化するに至っている。リチウムイオン二次電池などの高性能二次電池では、充放電に金属リチウムまたはこれと同等の電位を有する材料を用いるため、水溶液電解質を使用することができず、非水電解質が用いられている。そこで、これらの高性能二次電池は、非水電解質電池と呼ばれている。
【０００４】
非水電解質電池は、電極活物質や電解質などの開発による高性能化だけでは、小型・軽量化に限界がある。そこで、プラスチック製の封入袋内に、非水電解質電池を構成する正極、負極、セパレーター、及び電解質を収容し、各電極からのリード線を開口部から外側に導出させた状態で、該開口部をヒートシールした構造の非水電解質電池が提案されている。このような構造の非水電解質電池は、小型・軽量化が可能であることに加えて、形状の自由度が高く、電子機器内への収納性にも優れている。
【０００５】
例えば、特開平３−６２４４７号公報には、酸変性ポリオレフィン樹脂／アルミニウム箔／高耐熱性ポリエステルの三層積層物から形成されたパウチ（小袋）内に、電解質並びに陰極及び陽極の硬質電極アセンブリを収容し、各電極のリード線を突き出して気密封止した電気化学セルモジュールが提案されている。アクリル酸などで変性した酸変性ポリオレフィン樹脂層をパウチの最内層に配置することにより、パウチを各電極に密着させるとともに、該樹脂層でヒートシールすることにより気密封止することができる。アルミニウム箔を芯層に配置することにより、非水電解質の揮散を防止することができる。複数個のセルモジュールを直列、並列、直−並列などに組み合わせて電気的に相互接続させることにより、所望の特性を有する電池とすることができる。
【０００６】
また、特開２００１−３５４５４号公報には、最外層／アルミニウム箔／最内層などの積層タイプのポリマー電池用包装材料において、最内層を共押出法によって形成された２層以上の樹脂層とし、かつ、該樹脂層を金属に対して熱接着可能な酸変性ポリオレフィンなどで形成することが提案されている。
【０００７】
しかし、このような層構成の封入袋は、その周辺のヒートシール部分やアルミニウム箔と樹脂層との界面などから水分が浸入するのを完全に防ぐことが困難である。密封封止系内に水分が侵入すると、電解質が加水分解して、酸と熱を発生する。水分が電解質中に含まれているリチウム塩などの電解質塩（例えば、ＬｉＰＦ６）と反応すると、フッ化水素酸を発生する。フッ化水素酸は、樹脂層を通過して、アルミニウム箔を腐食させたり、アルミニウム箔と樹脂層とを界面剥離させる。
【０００８】
このような問題は、絞り加工処理を施した封入袋を用いることにより、さらに深刻となる。具体的には、例えば、前記の如き多層シート（三層積層物）をシート成形により、図２に示すようなトレー状に成形加工することがある。図２に示すトレー状容器は、金型を用いて、多層シートを真空成形、圧空成形、真空・圧空成形などにより、絞り加工処理をすることにより得ることができ、開口部周辺のヒートシール部６と凹部７とから構成されている。凹部７の形状は、収容する電極などの形状や厚みに応じて適宜設定することができる。ヒートシール部６に他方の多層シートのヒートシール性樹脂層を重ねることにより、ヒートシールすることができる。この絞り加工処理は、通常、凹部７の深さが数ミリ程度の浅い絞り加工処理である。しかし、このような絞り加工処理を行うと、各層間の界面密着性に影響を及ぼすため、封入袋の密封信頼性が損なわれる。
【０００９】
特開２００１−３５４５３号公報には、最外層／アルミニウム箔／最内層などの層構成を有するポリマー電池収納用の積層フィルムにおいて、アルミニウム箔の表面に、リン酸塩系皮膜、クロム酸塩系皮膜、フッ化物系皮膜、トリアジンチオール系皮膜などの耐酸性皮膜を形成することにより、フッ化水素酸による腐食や界面での接着性の低下を防ぐ方法が提案されている。しかし、これらの耐酸性皮膜の形成方法は、処理に使用する薬剤の廃液処理問題がある。特に、アルミニウム箔の耐食性に効果の高いクロム酸処理には、廃液処理の規制対象物である６価クロムが含まれている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、多層シートから形成された袋状包装容器であって、非水電解質電池用の封入袋として用いた場合に、電解質の密封性に優れた袋状包装容器を提供することにある。特に、本発明の目的は、多層シートを絞り加工処理によりトレー状に成形した場合であっても、電解質の密封性に優れた袋状包装容器を提供することにある。また、本発明の目的は、廃液処理問題の発生のおそれがある特殊な金属箔処理を行うことなく、電解質の密封性に優れた袋状包装容器を提供することにある。
【００１１】
本発明の他の目的は、このような袋状包装容器内に非水電解質電池を構成する正極、負極、セパレーター、及び電解質を収容した非水電解質電池を提供することにある。さらに、本発明の目的は、前記袋状包装容器を形成するのに用いられる多層シートを提供することにある。
【００１２】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究した結果、最外層（熱可塑性樹脂層）／芯層（金属箔）／最内層（ヒートシール性樹脂層）を有し、必要に応じて各層間に接着剤層または中間樹脂層を配置した層構成を有する多層シートにおいて、最内層のヒートシール性樹脂層または最内層と芯層との間の中間樹脂層を、アニオン交換性物質を含有する樹脂材料から形成することにより、該多層シートから形成された袋状容器が非水電解質の密封性が顕著に改善され、該多層シートをトレー状に絞り加工処理をした場合であっても、非水電解質の密封性が損なわれることのないことを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、少なくとも最外層（Ａ）に熱可塑性樹脂層、芯層（Ｂ）に金属箔、及び最内層（Ｃ）にヒートシール性樹脂層が配置され、必要に応じて、各層間に接着剤層または中間樹脂層（Ｄ）が配置された層構成を有する多層シート２枚を、ヒートシール性樹脂層面で対向させて、開口部を除く周辺部をヒートシールしてなる袋状包装容器であって、各多層シートの最内層（Ｃ）または最内層（Ｃ）と芯層（Ｂ）との間の中間樹脂層（Ｄ１）が、アニオン交換性物質を含有する樹脂材料から形成された樹脂層であることを特徴とする袋状包装容器が提供される。
【００１４】
また、本発明によれば、少なくとも最外層（Ａ）に熱可塑性樹脂層、芯層（Ｂ）に金属箔、及び最内層（Ｃ）にヒートシール性樹脂層が配置され、必要に応じて、各層間に接着剤層または中間樹脂層（Ｄ）が配置された層構成を有する多層シート２枚を、ヒートシール性樹脂層面で対向させて、開口部を除く周辺部をヒートシールしてなる袋状包装容器内に、非水電解質電池を構成する正極、負極、セパレーター、及び電解質を収容し、各電極からのリード線を開口部から外側に導出させた状態で、該開口部をヒートシールした構造の非水電解質電池において、各多層シートの最内層（Ｃ）または最内層（Ｃ）と芯層（Ｂ）との間の中間樹脂層（Ｄ１）が、アニオン交換性物質を含有する樹脂材料から形成された樹脂層であることを特徴とする非水電解質電池が提供される。
【００１５】
さらに、本発明によれば、少なくとも最外層（Ａ）に熱可塑性樹脂層、芯層（Ｂ）に金属箔、及び最内層（Ｃ）にヒートシール性樹脂層が配置され、必要に応じて、各層間に接着剤層または中間樹脂層（Ｄ）が配置された層構成を有する多層シートであって、最内層（Ｃ）または最内層（Ｃ）と芯層（Ｂ）の間の中間樹脂層（Ｄ１）が、アニオン交換性物質を含有する樹脂材料から形成された樹脂層であることを特徴とする多層シートが提供される。
【００１６】
【発明の実施の形態】
１．最外層（Ａ）：
本発明では、最外層を形成する樹脂材料として、熱可塑性樹脂を使用する。熱可塑性樹脂としては、耐熱性や電気絶縁性などに優れたものが好ましい。その具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、共重合ポリエステル（例えば、Ｃｏ−ＰＥＴ）などの熱可塑性ポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロンＭＸＤ−６、ナイロン６／６６、ナイロン６／１２などのポリアミド樹脂；ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。
【００１７】
最外層を形成する熱可塑性樹脂層は、未延伸フィルムでも、延伸フィルムであってもよい。延伸フィルムとしては、延伸ＰＥＴフィルム、延伸ポリアミドフィルムなどが挙げられる。また、最外層は、１層でもよいが、２層以上で構成してもよい。最外層（Ａ）は、保護層として機能する。最外層の厚みは、好ましくは５〜５０μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍ程度である。最外層は、通常、芯層の金属箔と接着剤層を介して積層する。
【００１８】
２．芯層（Ｂ）：
本発明では、芯層として、金属箔を使用する。金属箔としては、ニッケル、ステンレススチール、アルミニウム、チタニウムなどの金属から形成された薄膜を挙げることができる。これらの中でも、入手が容易であり、性能及び価格の面でも有利なことから、アルミニウム箔が好ましい。
【００１９】
金属箔は、電解質の揮散防止作用を有する。金属箔の厚みは、好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜８０μｍ程度である。金属箔は、未処理のままで使用することができるが、必要に応じて、表面処理を行うこともできる。ただし、表面処理を行う場合には、廃液処理問題のない方法を採用することが望ましい。表面処理法としては、例えば、加熱したアンモニア水に浸漬する方法（ベーマイト処理）、硫酸水溶液中に浸漬し、通電する方法（陽極酸化処理）などが挙げられる。
【００２０】
３．最内層（Ｃ）：
本発明では、最内層にヒートシール性樹脂層を配置する。ヒートシール性樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、アイオノマー樹脂などのポリオレフィン樹脂が挙げられる。
【００２１】
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）や超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）としては、チーグラー触媒を用いて得られたものの他、メタロセン触媒や拘束幾何触媒などのシングルサイト触媒を用いて得られたエチレン−α−オレフィン共重合体（例えば、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体など）を使用することができる。
【００２２】
また、ヒートシール性樹脂としては、酸変性ポリオレフィン樹脂を使用することができる。酸変性ポリオレフィン樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、イタコン酸、イタコン酸無水物などの不飽和カルボン酸によりグラフト変性した酸変性ポリオレフィン樹脂を挙げることができる。このような酸変性ポリオレフィン樹脂としては、例えば、酸変性ポリエチレン、酸変性ポリプロピレン、酸変性ポリメチルペンテン、酸変性エチレン−アクリル酸共重合体、酸変性エチレン−アクリル酸エチル共重合体、酸変性ＬＬＤＰＥ、酸変性ＶＬＤＰＥ、酸変性アイオノマー樹脂などが挙げられる。
【００２３】
ヒートシール性樹脂層は、最内層（Ｃ）に配置するが、１層だけではなく、２層以上から構成することができる。ヒートシール性樹脂層が２層以上の場合には、最内層（Ｃ）以外の樹脂層は、中間樹脂層（Ｄ）となる。アニオン交換性物質を含有する樹脂材料から形成された中間樹脂層（Ｄ１）は、樹脂材料としてヒートシール性樹脂を用いて形成することができる。その他の中間樹脂層を中間樹脂層（Ｄ２）、（Ｄ３）、（Ｄ４）・・・と呼ぶこととする。多くの場合、芯層（Ｂ）と最内層（Ｃ）との間には、１乃至３層、好ましくは１または２層の中間樹脂層（Ｄ）を配置する。
【００２４】
ヒートシール性樹脂層の厚みは、単層または２層以上の合計で、好ましくは２０〜１５０μｍ、より好ましくは３０〜１３０μｍ、特に好ましくは４０〜１２０μｍである。ただし、アニオン交換性物質を含有する樹脂材料から形成された中間樹脂層（Ｄ１）が樹脂材料としてヒートシール性樹脂を用いて形成されたものである場合には、この層も全ヒートシール性樹脂層の厚みに加えることとする。ヒートシール性樹脂層は、ヒートシール時に金属箔が露出しないように、２層以上とすることが好ましい。
【００２５】
４．接着剤層：
各層間には、必要に応じて、接着剤層を配置する。接着剤としては、ドライラミネーションで用いられているウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリエーテル系接着剤、エポキシ系接着剤、シリコーン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、イソシアネート系接着剤、シアノアクリレート系；押出ラミネーションで使用されているポリエチレンイミン、アルキルチタネート、ポリウレタン系プライマー；無溶剤型接着剤、紫外線（ＵＶ）硬化型接着剤などが例示される。また、接着剤としては、前述の酸変性ポリオレフィン樹脂の中から適当なものを選択することができる。接着剤層の厚みは、必要に応じて適宜定めることができる。
【００２６】
熱可塑性樹脂からなる最外層（Ａ）と芯層（Ｂ）の金属箔との間は、通常、ウレタン系接着剤などの接着剤を用いて積層する。これに対して、最内層（Ｂ）のヒートシール性樹脂層や中間樹脂層（Ｄ１）は、それ自体ヒートシール性を有するものを使用する場合には、接着剤層を介することなく、ヒートシールすることにより層間接着することができる。特に、最内層（Ｂ）のヒートシール性樹脂層や中間樹脂層（Ｄ１）を形成する樹脂として、酸変性ポリオレフィン樹脂を使用すると、当該樹脂層が接着剤層としても機能するため、その他の接着剤を使用する必要がない。
【００２７】
５．アニオン交換性物質：
本発明で使用するアニオン交換性物質は、固体または液体中の同符号のアニオンと交換反応をすることができるイオン交換物質である。アニオン交換性物質としては、亜硝酸イオンまたは炭酸イオンの放出能を有するイオン交換物質であることが好ましい。このようなアニオン交換性物質としては、市販の亜硝酸イオン放出型ハイドロカルマイト、炭酸イオン放出型ハイドロカルマイトを挙げることができる。ハイドロカルマイトは、カルシウム及びアルミニウムの含水水酸化物から構成される天然の鉱物〔Ｃａ２Ａｌ（ＯＨ）７・３Ｈ２Ｏ〕であり、これを処理することにより、アニオン交換性の機能を付与または増大させている。
【００２８】
アニオン交換性物質を含有する樹脂層を、好ましくは芯層（Ｂ）に隣接して配置することにより、電解質の密封性を高めることができ、また、水分と電解質との反応により生じたフッ化水素酸による金属箔の腐食や樹脂層との剥離を抑制することができる。
【００２９】
アニオン交換性物質は、粉末または粒状の充填剤として樹脂材料中に配合される。アニオン交換性物質は、樹脂材料１００重量部に対して、通常０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部の範囲内で配合される。
【００３０】
６．樹脂材料：
アニオン交換性物質は、最内層（Ｃ）のヒートシール性樹脂層に含有させることができる。ただし、ヒートシール性樹脂層が２層以上ある場合や、最内層のヒートシール性樹脂層のヒートシール性を損なわないようにするには、中間樹脂層（Ｄ）の中に含有させることが好ましく、芯層（Ｂ）の金属箔に隣接する中間樹脂層（Ｄ１）中に含有させることがより好ましい。
【００３１】
中間樹脂層（Ｄ１）を構成する樹脂材料としては、ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、これらの変性物、またはこれらの２種以上の混合物を挙げることができる。これらの中でも、接着剤層を介することなく、アニオン交換性物質を含有する中間樹脂層（Ｄ１）を金属箔と接着することができる点で、ヒートシール性を有するポリオレフィン樹脂が好ましく、酸変性ポリオレフィン樹脂がより好ましい。
【００３２】
アニオン交換性物質を含有する中間樹脂層（Ｄ１）の厚みは、好ましくは５〜６０μｍ、より好ましくは１０〜５０μｍ程度である。
【００３３】
７．多層シート：
本発明の多層シートは、少なくとも最外層（Ａ）に熱可塑性樹脂層、芯層（Ｂ）に金属箔、及び最内層（Ｃ）にヒートシール性樹脂層が配置され、必要に応じて、各層間に接着剤層または中間樹脂層（Ｄ）が配置された層構成を有するものである。本発明の多層シートの代表的な層構成としては、以下のような層構成を例示することができる。
【００３４】
（１）最外層（Ａ）／接着剤層／芯層（Ｂ）／最内層（Ｃ）、
（２）最外層（Ａ）／接着剤層／芯層（Ｂ）／中間樹脂層（Ｄ１）／最内層（Ｃ）、
（３）最外層（Ａ）／接着剤層／芯層（Ｂ）／中間樹脂層（Ｄ１）／中間樹脂層（Ｄ２）／最内層（Ｃ）、
（４）最外層（Ａ）／接着剤層／芯層（Ｂ）／中間樹脂層（Ｄ１）／中間樹脂層（Ｄ２）／中間樹脂層（Ｄ３）／最内層（Ｃ）。
【００３５】
最外層（Ａ）の熱可塑性樹脂層と芯層（Ｂ）の金属箔とは、ウレタン系接着剤やポリエステル系接着剤などを用いたドライラミネーションにより積層するが、その他に、必要に応じて、ウエットラミネーション、エクストルージョンラミネーション、ホットメルトラミネーション、ノンソルベントラミネーションなどのラミネート加工法を採用することもできる。ドライラミネーションにより各層を積層する場合、熱可塑性樹脂層としては、熱可塑性樹脂からなる未延伸フィルムまたは延伸フィルムを使用する。
【００３６】
中間樹脂層（Ｄ１）、（Ｄ２）、（Ｄ３）、及び最内層（Ｃ）の樹脂材料として、ポリオレフィン樹脂や酸変性ポリオレフィン樹脂を用いる場合には、各層を金属箔上に熱ラミネートすることにより、接着剤層を介在させることなく、一体的に積層することができる。
【００３７】
金属箔に隣接する最内層（Ｃ）のヒートシール性樹脂層または中間樹脂層（Ｄ１）、好ましくは中間樹脂層（Ｄ１）には、アニオン交換性物質を含有させる。図１は、本発明の多層シートの一例の層構成を示す断面図である。この多層シートは、ヒートシール性樹脂層からなる最内層（Ｃ）１、アニオン交換性物質を含有する中間樹脂層（Ｄ１）２、金属箔からなる芯層（Ｂ）３、接着剤層４、及び熱可塑性樹脂層からなる最外層（Ａ）から形成されている。
【００３８】
その他の中間樹脂層（Ｄ２）や（Ｄ３）などは、樹脂材料として、最内層（Ｃ）と同様、ヒートシール性樹脂を用いて形成する。これらの中間樹脂層（Ｄ２）や（Ｄ３）などには、硫酸マグネシウム、ハイドロタルサイトなどの無機充填剤を添加して水分透過防止機能を持たせたり、炭酸カルシウムなどのカルボン酸金属塩、金属酸化物などを添加して、酸透過防止機能を持たせることが好ましい。これらの添加剤は、樹脂材料１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１００重量部、より好ましくは５〜６０重量部程度の配合割合で使用される。
【００３９】
前記多層シートにおいて、芯層（Ｂ）の金属箔は、最外層（Ａ）と最内層（Ｃ）との間に配置されているが、必要に応じて、金属箔の端部を各樹脂層の中に埋設させることにより、金属箔の端部が露出しない多層シートとすることもできる。
【００４０】
８．袋状包装容器：
本発明の袋状包装容器は、前述の層構成を有する多層シート２枚を、ヒートシール性樹脂層面で対向させて、開口部を除く周辺部をヒートシールすることにより、作製することができる。袋状包装容器の大きさや形状は、その中に収納する電極などの非水電解質電池を構成する材料の大きさや容量に応じて適宜定めることができる。電極の形状が正方形や長方形の場合には、袋状包装容器の形状も正方形や長方形とする。袋状包装容器が正方形や長方形の場合には、それぞれの形状に対応した多層シートをヒートシール性樹脂層面で対向させて、１辺を除く３辺をヒートシールすることにより、袋状包装容器を作製することができる。
【００４１】
また、多層シートを絞り加工処理して、図２に示すようなトレー状の容器を作製することが好ましい。図２に示すトレー状容器は、金型を用いて、多層シートを真空成形、圧空成形、真空・圧空成形などにより、絞り加工処理をすることにより得ることができる。トレー状容器は、開口部周辺のヒートシール部６と凹部７とから構成されている。
【００４２】
凹部７の形状は、収容する電極などの形状や厚みに応じて適宜設定することができる。ヒートシール部６に他方の多層シートのヒートシール性樹脂層を重ねてヒートシールすることにより、密封することができる。トレー状容器を２つ重ね合わせて、ヒートシール部でヒートシールしてもよい。凹部７の形状や深さは、収納する電極など形状や厚みなどに応じて適宜定めることができるが、その深さは、通常、数ミリ程度の浅いものである。このようなトレー状容器とすることにより、デッドスペースを生じることなく、非水電池を構成する材料を効率的に収納することができる。
【００４３】
９．非水電解質電池：
本発明の非水電解質電池は、前記多層シート２枚を、ヒートシール性樹脂層面で対向させて、開口部を除く周辺部をヒートシールしてなる袋状包装容器内に、非水電解質電池を構成する正極、負極、セパレーター、及び電解質を収容し、各電極からのリード線を開口部から外側に導出させた状態で、該開口部をヒートシールした構造を有するものである。
【００４４】
図３に、本発明の非水電解質電池の一例の断面図（Ａ）及び正面図（Ｂ）を示す。図３において、袋状包装容器は、最外層１８、金属箔１７、アニオン交換性物質を含有する中間樹脂層１６、及びヒートシール性樹脂層１５の層構成を有するものであり、周辺部でヒートシール性樹脂層１５によりヒートシールされている。このような袋状包装容器（封入袋）１０内には、正極１１、セパレーター１２、負極１３、及び電解質１４が収納されて、密封されている。各電極からのリード線８，８は、リード線絶縁体９，９の個所で、袋状包装容器のヒートシール性樹脂層によりヒートシールされている。これらのリード線の導出部以外の開口部は、ヒートシール性樹脂層同士でヒートシールされている。各電極の外面は、袋状容器のヒートシール性樹脂層と密着している。なお、図３（Ｂ）は、層構成を示すために、各電極を実際よりも少しずらして示してある。
【００４５】
正極及び負極は、一般に、集電体と呼ばれる金属箔やエキスパンテッドメタルなどの金属基材上に、活物質層が形成された構造を有している。カーボン単体を負極に用い、正極に含リチウム化合物（例えば、ＬｉＣｏＯ２）を用いたリチウムイオン二次電池も開発されている。
【００４６】
リード線は、スポット溶接や超音波などにより各電極に接続されている。リード線の材質は、正極側では、アルミニウム、チタン、またはこれらの合金が使用され、負極側では、ニッケル、銅、またはこれらの合金が使用されている。リード線の形状は、厚みの薄い平角導体がヒートシール部の信頼性の観点から好ましい。
【００４７】
電解質としては、（１）リチウム塩を有機溶媒に溶解した有機電解液、（２）有機ポリマーにリチウム塩を溶解したポリマー電解質、（３）リチウムイオン伝導性のセラミックスなどを用いた無機固体電解質、（４）ポリマー電解質に有機溶媒成分を共存させたゲル電解質、（５）有機物塩と無機塩との共融混合物からなる常温溶融塩などがある。
【００４８】
これらの中でも、有機電解液が一般的である。電解質塩としては、リチウム塩が一般的に使用されている。リチウム二次電池では、充電プロセスで強い酸化性雰囲気になるため、化学的に安定なフッ化物ルイス酸をベースとする塩が好ましい。電解質塩の具体例としては、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ３）２、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３などが例示される。有機溶媒としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネートなどのカーボネート（炭酸エステル）類；１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソラン、ジエチルエーテル、γ−ブチロラクトン、３−メチルオキサゾリジノン、ギ酸メチル、スルホラン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリルなどが例示される。
【００４９】
【実施例】
以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明についてより具体的に説明する。なお、密封性試験法は、次の通りである。
【００５０】
＜密封性試験法＞：
密封性が問題となる電解質を袋状容器に入れて、ヒートシールにより密封し、この袋状容器を８５℃の恒温槽中で７日間加熱した。加熱の前後における重量変化の測定結果に基づいて、電解質減量率（重量％）を求めた。
【００５１】
［実施例１］
厚み４０μｍのアルミニウム箔の片面に、厚み２５μｍのナイロンフィルムをウレタン系接着剤を用いてドライラミネーションにより積層した。アルミニウム箔の他面には、亜硝酸イオン放出型ハイドロカルマイト〔日本化学工業（株）製〕を１重量％の割合で含有する酸変性低密度ポリエチレン樹脂〔三井化学（株）製アドマー〕シート（厚み５０μｍ）、及び直鎖状低密度ポリエチレン〔日本ポリケム（株）製ノバテックＬＬ〕シート（厚み５０μｍ）をこの順で重ねて熱ラミネートして積層した。このようにして、最外層（Ａ）／接着剤層／芯層（Ｂ）／中間樹脂層（Ｄ１）／最内層（Ｃ）の層構成を有する合計厚み１７０μｍの多層シートを作製した。
【００５２】
得られた多層シート１枚を深さ３ｍｍに絞り加工処理してトレー状容器を作製した。トレー状容器の開口部周辺のヒートシール部の幅は、３ｍｍとした。このトレー状容器の上に、もう１枚の多層シートを重ねて、両方のヒートシール性樹脂層（直鎖状低密度ポリエチレン樹脂シート）面で３方の周辺をヒートシールして、袋状包装容器を作製した。この容器の各辺の長さは、１２０ｍｍと６０ｍｍであった。この袋状包装容器のヒートシールしていない１辺の収納口から電解質（ＬｉＰＦ６含有エチレンカーボネート／ジエチルカーボネート電解液）を収納し、その収納口も３ｍｍ幅でヒートシールした。この袋状容器を８５℃の恒温槽に入れて７日加熱した。結果を表１に示す。
【００５３】
［実施例２］
実施例１において、中間樹脂層（Ｄ１）と最内層（Ｃ）との間に、低密度ポリエチレン１００重量部に対して、硫酸マグネシウム３０重量部と炭酸カルシウム１０重量部を添加した樹脂組成物からなるシートを中間樹脂層（Ｄ２）として追加し、かつ、最内層の直鎖状低密度ポリエチレンに代えて酸変性低密度ポリエチレン〔三井化学（株）製アドマー〕を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、最外層（Ａ）／接着剤層／芯層（Ｂ）／中間樹脂層（Ｄ１）（厚み５０μｍ）／中間樹脂層（Ｄ２）（厚み２５μｍ）／最内層（Ｃ）（厚み２５μｍ）の層構成を有する合計厚み１７０μｍの多層シートを作製した。得られた多層シートを用いて、実施例１と同様にして、一方を絞り加工処理を施した袋状容器を作製し、密封性試験を行った。結果を表１に示す。
【００５４】
［実施例３］
実施例１において、亜硝酸イオン放出型ハイドロカルマイト〔日本化学工業（株）製〕に代えて炭酸イオン放出型ハイドロカルマイト〔日本化学工業（株）製〕を用いたこと以外は、実施例１と同様にして多層シート及び袋状容器を作製し、密封性試験を行なった。結果を表１に示す。
【００５５】
［比較例１］
実施例２において、亜硝酸イオン放出型ハイドロカルマイト中間樹脂層（Ｄ１）に代えて、亜硝酸イオン放出型ハイドロカルマイトを含有しない酸変性低密度ポリエチレンを用いたこと以外は、実施例２と同様にして多層シート及び袋状容器を作製し、密封性試験を行なった。結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
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【００５７】
【発明の効果】
本発明によれば、多層シートから形成された袋状包装容器であって、非水電解質電池用の封入袋として用いた場合に、電解質の密封性に優れた袋状包装容器が提供される。本発明によれば、多層シートを絞り加工処理によりトレー状に成形した場合であっても、電解質の密封性に優れた袋状包装容器が提供される。しかも、本発明によれば、廃液処理問題の発生のおそれがある特殊な金属箔処理を行うことなく、電解質の密封性に優れた袋状包装容器が提供される。
【００５８】
また、本発明によれば、このような袋状包装容器内に非水電解質電池を構成する正極、負極、セパレーター、及び電解質を収容した非水電解質電池が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の多層シートの一例の断面図である。
【図２】図２は、多層シートをトレー状に絞り加工処理してなるトレー状容器の外観図である。
【図３】図３（Ａ）及び（Ｂ）は、それぞれ本発明の袋状包装容器を用いた非水電解質電池の断面図と正面図である。
【符号の説明】
１：最内層（ヒートシール性樹脂層）、２：アニオン交換性物質を含有する中間樹脂層、３：芯層（金属箔）、４：接着剤層、５：最外層（熱可塑性樹脂層）、６：ヒートシール部、７：凹部、８：リード線、９：絶縁体、１０：封入袋、１１：正極、１２：セパレーター、１３：負極、１４：電解質、１５：ヒートシール性樹脂層、１６：アニオン交換性物質を含有する中間樹脂層、１７：金属箔、１８：最外層（保護層）。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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