(57)【要約】【課題】本発明の目的は、小粒径トナーを用いても、トナーの転写性、クリーニング性を改善し、白ヌケ等の画像欠陥の発生を防止し、鮮鋭性が良好な有機感光体を提供することであり、該有機感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置を提供することにある。【解決手段】導電性支持体上に少なくとも感光層を設けてなる有機感光体において、該有機感光体の表面層が、下記式（１）及び（２）を満足する無機微粒子を分散含有していることを特徴とする有機感光体。式（１）　５ｎｍ＜数平均一次粒径ｄｎ＜２００ｎｍ式（２）　０．５＜数平均一次粒径ｄｎ／９０％スパン値Δｄ＜０．７【選択図】　　　　図２
2004045500.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に少なくとも感光層を設けてなる有機感光体において、該有機感光体の表面層が、下記式（１）及び（２）を満足する無機微粒子を分散含有していることを特徴とする有機感光体。
式（１）　５ｎｍ＜数平均一次粒径ｄｎ＜２００ｎｍ
式（２）　０．５＜数平均一次粒径ｄｎ／９０％スパン値Δｄ＜０．７
【請求項２】
前記無機微粒子が疎水性シリカであることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
前記式（１）が下記を満足することを特徴とする請求項１又は２に記載の有機感光体。
式（３）　１０ｎｍ＜数平均一次粒径ｄｎ＜１００ｎｍ
【請求項４】
導電性支持体上に感光層を設けてなる有機感光体に静電潜像を形成し、該静電潜像を現像剤を用いて顕像化する画像形成方法において、該有機感光体の表面層が、前記式（１）及び（２）を満足する無機微粒子を分散含有しており、該現像剤が少なくともトナー粒子と脂肪酸金属塩を含有し、該現像剤から有機感光体に脂肪酸金属塩を供給しながら画像形成を行うことを特徴とする画像形成方法。
【請求項５】
導電性支持体上に感光層を設けてなる有機感光体に静電潜像を形成し、該静電潜像を現像剤を用いて顕像化する画像形成方法において、該有機感光体の表面層が、前記式（１）及び（２）を満足する無機微粒子を分散含有しており、該有機感光体に剤付与手段を介して、脂肪酸金属塩を供給し、画像形成を行うことを特徴とする画像形成方法。
【請求項６】
請求項４又は５に記載の画像形成方法を用い、帯電手段、像露光手段、現像手段、転写・分離手段、クリーニング手段の各手段を経て画像形成することを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機やプリンターの分野において用いられる有機感光体、及び該有機感光体を用いた画像形成方法及び画像形成装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真感光体は有機光導電物質を含有する有機感光体が最も広く用いられている。有機感光体は可視光から赤外光まで各種露光光源に対応した材料を開発しやすいこと、環境汚染のない材料を選択できること、製造コストが安いことなどが他の感光体に対して有利な点であるが、特に有機感光体は帯電安定性、電位保持性に優れ、近年のデジタル化の中で要求される高解像化に最適である。
【０００３】
しかしながら、この高画質化を実現するために、有機感光体に要求される課題もいくつか挙げられる。その課題の１つがトナーのクリーニング性に関する課題である。有機感光体（以後、感光体とも云う）は同じ有機物から構成されるトナーとの付着力が大きくなりやすく、感光体表面に付着した残留トナーの除去が不十分となりやすい。特に、近年、高画質化のために採用されている重合トナーを用いた場合は、感光体表面へのトナーの付着力が高くなり、ゴムブレードを用いたクリーニング（以後、ブレードクリーニング）方式では、トナーがブレードを通過する「トナーのすり抜け」やブレードが反転する「ブレード捲れ」あるいは感光体とブレードの摩擦音の発生、いわゆる「ブレード鳴き」と云った現象が発生しやすい。又、上記「トナーのすり抜け」を解決するために、感光体へのブレードの当接圧力を高くすると、有機感光体が摩耗し、耐久性が不足するという問題を発生する。
【０００４】
上記のような課題に対して、有機感光体上の残留トナーのクリーニング性及び有機感光体の耐摩耗性を改良する方法として、特開昭５６−１１７２４５号、同６３−９１６６６号及び特開平１−２０５１７１号の各公報には感光体の最表面層に疎水性シリカを含有せしめ、感光体表面の機械的強度を大とし、耐久性を向上せしめることができることが記載されている。更に又特開昭５７−１７６０５７号、同６１−１１７５５８号又は特開平３−１５５５５８号等の各公報には前記疎水性シリカをシランカップリング剤等で処理して成る疎水性シリカ粒子を感光体の最表面層に含有せしめ、感光体の機械的強度を大ならしめると共に潤滑性（脂肪酸金属塩等）を付与してより高耐久性の感光体が得られることが記載されている。
【０００５】
又、上記の疎水化シリカ粒子の疎水化の不十分さを改良する方法として、焼結シリカを感光体表面層に適用する技術が特願平７−９９５７号に記載されている。即ち、相対湿度８０％の環境下で調湿した場合の示差走査熱量分析において４０℃以上２００℃以下の範囲の吸熱エネルギー変化量ΔＨが０〜２０ジュール／ｇであり、且つ体積平均粒径０．０５μｍ以上、２μｍ以下である疎水性シリカを含有する感光体が記載されており、該感光体に用いる疎水性シリカ粒子として焼結性シリカが用いられている。
【０００６】
しかしながら、近年のデジタル化の中で要求される小粒径トナー（平均粒径が２〜８μｍのトナー）等を用いた高解像化に対しては、上記のような疎水化シリカを用いただけの感光体では、従来問題にならなかったクリーニング不良や、その結果現れる白ヌケ等の画像欠陥に対しては、尚不十分であることが認識されることとなった。即ち、小粒径トナーを現像剤として用い、高画質の電子写真画像を形成する場合には、従来の無機粒子を含有する表面層を有する感光体では、尚、均一に脂肪酸金属塩等の潤滑剤が感光体表面層に延展せず、クリーニング不良や白ヌケといった画像欠陥が発生しやすいことが見出された。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の問題点を解決するために成されたものである。即ち、小粒径トナーを用いても、トナーの転写性、クリーニング性を改善し、白ヌケ等の画像欠陥の発生を防止し、鮮鋭性が良好な有機感光体を提供することであり、該有機感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は鋭意検討した結果、本発明の目的は、有機感光体の表面層を微小に、しかも均一に凹凸をつけて粗面化し、しかも、繰り返し使用されても、表面の粗さの変化が小さい特性を持たせた層にし、脂肪酸金属塩等の潤滑剤が、常に均一に感光体表面に延展されることが必要であることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明の目的は、下記構成の何れかを採ることにより達成されることがわかった。
【０００９】
１．導電性支持体上に少なくとも感光層を設けてなる有機感光体において、該有機感光体の表面層が、下記式（１）及び（２）を満足する無機微粒子を分散含有していることを特徴とする有機感光体。
【００１０】
式（１）　５ｎｍ＜数平均一次粒径ｄｎ＜２００ｎｍ
式（２）　０．５＜数平均一次粒径ｄｎ／９０％スパン値Δｄ＜０．７
２．前記無機微粒子が疎水性シリカであることを特徴とする前記１に記載の有機感光体。
【００１１】
３．前記式（１）が下記を満足することを特徴とする前記１又は２に記載の有機感光体。
【００１２】
式（３）　１０ｎｍ＜数平均一次粒径ｄｎ＜１００ｎｍ
４．導電性支持体上に感光層を設けてなる有機感光体に静電潜像を形成し、該静電潜像を現像剤を用いて顕像化する画像形成方法において、該有機感光体の表面層が、前記式（１）及び（２）を満足する無機微粒子を分散含有しており、該現像剤が少なくともトナー粒子と脂肪酸金属塩を含有し、該現像剤から有機感光体に脂肪酸金属塩を供給しながら画像形成を行うことを特徴とする画像形成方法。
【００１３】
５．導電性支持体上に感光層を設けてなる有機感光体に静電潜像を形成し、該静電潜像を現像剤を用いて顕像化する画像形成方法において、該有機感光体の表面層が、前記式（１）及び（２）を満足する無機微粒子を分散含有しており、該有機感光体に剤付与手段を介して、脂肪酸金属塩を供給し、画像形成を行うことを特徴とする画像形成方法。
【００１４】
６．前記４又は５に記載の画像形成方法を用い、帯電手段、像露光手段、現像手段、転写・分離手段、クリーニング手段の各手段を経て画像形成することを特徴とする画像形成装置。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１６】
本発明の有機感光体は、導電性支持体上に少なくとも感光層を設けてなる有機感光体において、該有機感光体の表面層が下記式（１）及び（２）を満足する無機微粒子を分散含有していることを特徴とする。
【００１７】
式（１）　５ｎｍ＜数平均一次粒径ｄｎ＜２００ｎｍ
式（２）　０．５＜数平均一次粒径ｄｎ／９０％スパン値Δｄ＜０．７
本発明の有機感光体は上記構成を有することにより、該有機感光体上に形成されたトナーの転写性、感光体上の残留トナーのクリーニング性を改善し、更に環境メモリの発生を防止し、耐摩耗性を改善することができる。
【００１８】
本発明の表面層に含有される無機粒子の数平均一次粒径ｄｎが、５ｎｍ＜ｄｎ＜２００ｎｍであり、且つ数平均一次粒径ｄｎ／９０％スパン値Δｄが、０．５＜ｄｎ／Δｄ＜０．７である。数平均一次粒径ｄｎは、１０ｎｍ＜ｄｎ＜１００ｎｍがより好ましく、数平均一次粒径ｄｎ／９０％スパン値Δｄは、０．５＜ｄｎ／Δｄ＜０．６がより好ましい。
【００１９】
表面層に含有される無機粒子の数平均一次粒径ｄｎが５ｎｍ未満では感光体表面に微細な凹凸が形成されず、脂肪酸金属塩等の延展性が十分でなく、上記トナーの転写性、クリーニング性の改善効果が小さく、２００ｎｍより大きい無機粒子では、均一な凹凸が形成されにくく、又長期間の繰り返し使用の結果、表面の凹凸が荒れやすく、その結果、脂肪酸金属塩等の延展性が劣化し、クリーニング不良や、白ヌケ等の画像欠陥を発生しやすい。一方、数平均一次粒径ｄｎ／９０％スパン値Δｄが、０．７より大きいと、ほとんど単分散の無機粒子となるが、このような単分散性の無機粒子は、実際に製造することが、困難であり、又製造できたとしてもコストが高く、実用的でない。又、ｄｎ／Δｄが０．５以下では、無機粒子の分布液中での凝集が発生しやすく、表面層の凹凸が荒れて、微細な凹凸が形成されにくい。その結果、感光体表面に、脂肪酸金属塩等が均一に延展しなくなり、トナーの転写性、クリーニング性が低下し、白ヌケや黒筋等の画像欠陥が発生しやすい。
【００２０】
本発明に用いられる５ｎｍより大きく、２００ｎｍ未満の無機粒子としては、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化スズ、酸化ジルコニウム等の微粒子を好ましく用いることができる。これらの中でもコスト、粒径の調整や表面処理の容易さ等からシリカ、特に表面を疎水化した疎水性シリカが好ましい。
【００２１】
本発明の無機粒子の一次粒径は、透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに５００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によりフェレ径の粒度分布を作製し、数平均一次粒径ｄｎ、及び９０％スパン値Δｄを算出する。ここで、図３を用いて、９０％スパン値Δｄを説明する。９０％スパン値Δｄとは、図３に示すように、縦軸：粒子数、横軸：粒径（ｎｍ）の無機粒子の粒度分布曲線Ｓで、粒子数の最頻階級から順次積算して、９０％の粒子を含有する領域Ｄの両端粒径の差（Ｂ−Ａ）を示す。
【００２２】
上記疎水性シリカの疎水化度は、メタノールに対する濡れ性の尺度（メタノールウェッタビリティ）で示される疎水化度で５０％以上のものが好ましい。疎水化度が５０％未満であると前記吸熱エネルギー変化量ΔＨが、１０Ｊ／ｇより大きくなりやすく、その結果、環境メモリを発生しやすい。より好ましい疎水化度は６５％以上、最も好ましい疎水化度は７０％以上である。
【００２３】
疎水化度を表すメタノールウェッタビリティとは、メタノールに対するシリカ微粉末の濡れ性を評価するものである。濡れ性の測定は以下の方法で行う。内容量２５０ｍｌのビーカーに入れた蒸留水５０ｍｌに、測定対象のシリカ微粉末を０．２ｇ添加して撹拌する。次にメタノールを先端が液体中に浸漬されているビュレットからゆっくり撹拌した状態でシリカ微粉末の全体が濡れるまでゆっくり滴下する。このシリカ微粉末を完全に濡らすために必要なメタノールの量をａ（ｍｌ）とした時、下記式（４）により疎水化度を算出する。
【００２４】
式（４）　　　疎水化度＝ａ／（ａ＋５０）×１００
上記疎水性シリカは、公知の湿式法もしくは乾式法で生成されたシリカ粉末をを疎水化することにより得られる。特に乾式法（ケイ素化ハロゲン化合物の蒸気相酸化）により生成されたいわゆるヒュームドシリカと称されるものを疎水化剤で処理したものが、水分吸着サイトが少なく好ましい。これは従来公知の技術によって製造されるものである。例えば四塩化ケイ素ガスの酸水素焔中における熱分解酸化反応を利用するもので、基礎となる反応式は次のようなものである。
【００２５】
ＳｉＣｌ４＋２Ｈ２＋Ｏ２→ＳｉＯ２＋４ＨＣｌ
又、この製造工程において例えば、塩化アルミニウム又は、塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いることによってシリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能である。
【００２６】
シリカ粉末の疎水化処理は、シリカ微粉末を撹拌等によりクラウド状に分散させたものに、アルコール等で溶解した疎水化処理剤溶液を噴霧するか或いは気化した疎水化処理剤を接触させて付着させる乾式処理、又は、シリカ粉末を溶液中に分散させ、その中に疎水化処理剤を滴下して付着させる湿式処理等の従来公知の方法で行うことが出来る。
【００２７】
疎水化処理剤としては、公知の化合物を用いることが出来、具体例を下記に挙げる。又、これらの化合物は組み合わせて使用しても良い。
【００２８】
チタンカップリング剤としてはテトラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート及びビス（ジオクチルパイロフォスフェート）オキシアセテートチタネート等が挙げられる。
【００２９】
シランカップリング剤としてはγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−ビニルベンジルアミノエチル−Ｎ−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｏ−メチルフェニルトリメトキシシラン及びｐ−メチルフェニルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００３０】
シリコーンオイルとしてはジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル及びアミノ変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【００３１】
これらの疎水化処理剤は、シリカ粉末に対して１〜４０質量％添加して被覆することが好ましく、３〜３０質量％がより好ましい。
【００３２】
又、上記表面疎水化剤としてハイドロジェンポリシロキサン化合物を用いてもよい。該ハイドロジェンポリシロキサン化合物の分子量は１０００〜２００００のものが一般に入手しやすく、又、黒ポチ発生防止機能も良好である。特にメチルハイドロジェンポリシロキサンを最後の表面処理に用いると良好な効果が得られる。
【００３３】
本発明では上記疎水化処理された疎水性シリカを有機感光体の表面層にバインダーと共に含有させるが表面層の疎水性シリカの割合はバインダーに対して１〜２０質量％、好ましくは２〜１５質量％、最も好ましくは２〜１０質量％で使用されるのがよい。２０質量％を超えると、環境メモリが発生したり、トナーの転写性を低下させ、クリーニング不良も起こしやすい。一方、１質量％未満だと感光体の耐摩耗性の低下を起こしやすい。
【００３４】
本発明は表面層の無機微粒子を疎水化すると同時に、これら無機微粒子を分散するバインダー樹脂の吸水率を小さくすることが好ましい。即ち、表面層に用いられるバインダー樹脂を吸水率を０．５％以下、好ましくは０．３％以下の実質的に吸湿性を持たないバインダー樹脂から選択することが好ましい。このようなバインダー樹脂としてはポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート等の樹脂が好ましく、特に良好な電子写真特性を有するポリカーボネートが好ましい。
【００３５】
次に本発明の有機感光体の層構成について説明する。
本発明において、有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機電子写真感光体を全て含有する。
【００３６】
上記有機感光体の層構成は、特に限定はないが、基本的には電荷発生層、電荷輸送層、或いは電荷発生・電荷輸送層（電荷発生と電荷輸送の機能を同一層に有する層）等の感光層から構成されるが、その上に表面層を塗設した構成でもよい。又、表面層は保護層の機能と電荷輸送の機能を有していることが好ましい。
【００３７】
以下に本発明に用いられる具体的な感光体の構成について記載する。
導電性支持体
本発明の感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状或いは円筒状の導電性支持体が用いられる。
【００３８】
本発明の円筒状の導電性支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好ましい。この真直度及び振れの範囲を超えると、良好な画像形成が困難になる。
【００３９】
導電性支持体の材料としてはアルミニウム、ニッケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗１０３Ωｃｍ以下が好ましい。
【００４０】
本発明で用いられる導電性支持体は、その表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／ｌ、アルミニウムイオン濃度は１〜１０ｇ／ｌ、液温は２０℃前後、印加電圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定されるものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。
【００４１】
中間層
本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤー機能を備えた前記した中間層を設ける。
【００４２】
本発明の中間層には前記した吸水率が小さいバインダー樹脂中に酸化チタンを含有させることが好ましい。該酸化チタン粒子の平均粒径は、数平均一次粒径で１０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲が良く、１５ｎｍ〜２００ｎｍが好ましい。１０ｎｍ未満では中間層によるモアレ発生の防止効果が小さい。一方、４００ｎｍより大きいと、中間層塗布液の酸化チタン粒子の沈降が発生しやすく、その結果中間層中の酸化チタン粒子の均一分散性が悪く、又黒ポチも増加しやすい。数平均一次粒径が前記範囲の酸化チタン粒子を用いた中間層塗布液は分散安定性が良好で、且つこのような塗布液から形成された中間層は黒ポチ発生防止機能の他、環境特性が良好で、且つ耐クラッキング性を有する。
【００４３】
本発明に用いられる酸化チタン粒子の形状は、樹枝状、針状および粒状等の形状があり、このような形状の酸化チタン粒子は、例えば酸化チタン粒子では、結晶型としては、アナターゼ型、ルチル型及びアモルファス型等があるが、いずれの結晶型のものを用いてもよく、また２種以上の結晶型を混合して用いてもよい。その中でもルチル型で且つ粒状のものが最も良い。
【００４４】
本発明の酸化チタン粒子は表面処理されていることが好ましく、表面処理の１つは、複数回の表面処理を行い、かつ該複数回の表面処理の中で、最後の表面処理が反応性有機ケイ素化合物を用いた表面処理を行うものである。また、該複数回の表面処理の中で、少なくとも１回の表面処理がアルミナ、シリカ、及びジルコニアから選ばれる少なくとも１種類以上の表面処理を行い、最後に反応性有機ケイ素化合物を用いた表面処理を行うことが好ましい。
【００４５】
尚、アルミナ処理、シリカ処理、ジルコニア処理とは酸化チタン粒子表面にアルミナ、シリカ、或いはジルコニアを析出させる処理を云い、これらの表面に析出したアルミナ、シリカ、ジルコニアにはアルミナ、シリカ、ジルコニアの水和物も含まれる。又、反応性有機ケイ素化合物の表面処理とは、処理液に反応性有機ケイ素化合物を用いることを意味する。
【００４６】
この様に、酸化チタン粒子の様な酸化チタン粒子の表面処理を少なくとも２回以上行うことにより、酸化チタン粒子表面が均一に表面被覆（処理）され、該表面処理された酸化チタン粒子を中間層に用いると、中間層内における酸化チタン粒子等の酸化チタン粒子の分散性が良好で、かつ黒ポチ等の画像欠陥を発生させない良好な感光体を得ることができるのである。
【００４７】
上記反応性有機ケイ素化合物としては下記一般式（１）で表される化合物が挙げられるが、酸化チタン表面の水酸基等の反応性基と縮合反応をする化合物であれば、下記化合物に限定されない。
【００４８】
一般式（１）
（Ｒ）ｎ−Ｓｉ−（Ｘ）４−ｎ
（式中、Ｓｉはケイ素原子、Ｒは該ケイ素原子に炭素が直接結合した形の有機基を表し、Ｘは加水分解性基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。）
一般式（１）で表される有機ケイ素化合物において、Ｒで示されるケイ素に炭素が直接結合した形の有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル等のアルキル基、フェニル、トリル、ナフチル、ビフェニル等のアリール基、γ−グリシドキシプロピル、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル等の含エポキシ基、γ−アクリロキシプロピル、γ−メタアクリロキシプロピルの含（メタ）アクリロイル基、γ−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピルオキシプロピル等の含水酸基、ビニル、プロペニル等の含ビニル基、γ−メルカプトプロピル等の含メルカプト基、γ−アミノプロピル、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル等の含アミノ基、γ−クロロプロピル、１，１，１−トリフロオロプロピル、ノナフルオロヘキシル、パーフルオロオクチルエチル等の含ハロゲン基、その他ニトロ、シアノ置換アルキル基を挙げられる。また、Ｘの加水分解性基としてはメトキシ、エトキシ等のアルコキシ基、ハロゲン基、アシルオキシ基が挙げられる。
【００４９】
また、一般式（１）で表される有機ケイ素化合物は、単独でも良いし、２種以上組み合わせて使用しても良い。
【００５０】
また、一般式（１）で表される有機ケイ素化合物の具体的化合物で、ｎが２以上の場合、複数のＲは同一でも異なっていても良い。同様に、ｎが２以下の場合、複数のＸは同一でも異なっていても良い。又、一般式（１）で表される有機ケイ素化合物を２種以上を用いるとき、Ｒ及びＸはそれぞれの化合物間で同一でも良く、異なっていても良い。
【００５１】
又、表面処理に用いる好ましい反応性有機ケイ素化合物としてはポリシロキサン化合物が挙げられる。該ポリシロキサン化合物の分子量は１０００〜２００００のものが一般に入手しやすく、又、黒ポチ発生防止機能も良好である。
【００５２】
特にメチルハイドロジェンポリシロキサンを最後の表面処理に用いると良好な効果が得られる。
【００５３】
感光層
本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造の感光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成を取ることが好ましい。正帯電用の感光体では前記層構成の順が負帯電用感光体の場合の逆となる。本発明の最も好ましい感光層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体構成である。
【００５４】
以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成について説明する。
電荷発生層
電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他添加剤を含有しても良い。
【００５５】
本発明の有機感光体には、電荷発生物質として、例えば、他のフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料などを単独で或いは併用して用いることができる。
【００５６】
電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．１μｍ〜２μｍが好ましい。
【００５７】
電荷輸送層
電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。
【００５８】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることができる。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＴＭは高移動度で、且つ組み合わされるＣＧＭとのイオン化ポテンシャル差が０．５（ｅＶ）以下の特性を有するものであり、好ましくは０．３０（ｅＶ）以下である。
【００５９】
ＣＧＭ、ＣＴＭのイオン化ポテンシャルは表面分析装置ＡＣ−１（理研計器社製）で測定される。
【００６０】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられるバインダー樹脂としては熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂いずれの樹脂かを問わない。例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位構造のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。これらの中で吸水率が小さく、ＣＴＭの分散性、電子写真特性が良好なポリカーボネート樹脂が最も好ましい。
【００６１】
バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し１０〜２００質量部が好ましい。又、電荷輸送層の膜厚は１０〜４０μｍが好ましい。
【００６２】
表面層
本発明の表面層としては、前記した無機粒子を含有した表面層を用いる。又、該表面層には電荷輸送物質を含有させ、電荷輸送性を付与することが好ましい。即ち、電荷輸送層を複数層としその最上層を本発明の表面層とする構成が最も好ましい。
【００６３】
以上、本発明の最も好ましい感光体の層構成を例示したが、本発明では上記以外の感光体層構成でも良い。
【００６４】
感光層、保護層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【００６５】
次に有機感光体を製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお保護層は前記円形量規制型塗布加工方法を用いるのが最も好ましい。前記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【００６６】
次に、本発明の画像形成方法について、説明する。
本発明の画像形成方法の１つは、導電性支持体上に感光層を設けてなる有機感光体に静電潜像を形成し、該静電潜像を現像剤を用いて顕像化するに際し、該有機感光体の表面層が、前記式（１）及び式（２）を満足する無機微粒子を分散含有しており、該現像剤が少なくともトナー粒子と脂肪酸金属塩を含有し、該現像剤から有機感光体に脂肪酸金属塩を供給しながら画像形成を行うことを特徴とする。
【００６７】
本発明の画像形成方法の他の１つは、導電性支持体上に感光層を設けてなる有機感光体に静電潜像を形成し、該静電潜像を現像剤を用いて顕像化するに際し、該有機感光体の表面層が、前記式（１）及び式（２）を満足する無機微粒子を分散含有しており、該有機感光体に剤付与手段を介して、脂肪酸金属塩を供給しながら画像形成を行うことを特徴とする。
【００６８】
即ち、本発明の上記２つの画像形成方法は、前記した表面層を有する本発明の有機感光体に、現像剤から、或いは剤付与手段を介して脂肪酸金属塩を供給することにより、感光体上に均一な脂肪酸金属塩の薄膜を形成せしめ、トナーのクリーニング性を良好にし、白ヌケ等の画像欠陥の発生を防止した鮮鋭性が良好な電子写真画像を形成することができる。
【００６９】
以下、順次、脂肪酸金属塩、現像剤、剤付与手段を有する画像形成装置等について説明する。
【００７０】
前記脂肪酸金属塩は一般に炭素数１０以上の飽和又は不飽和脂肪酸の金属塩が好ましい。たとえばステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸インジウム、ステアリン酸ガリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウム、パルチミン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム等が挙げられ、より好ましくはステアリン酸金属塩である。
【００７１】
本発明では脂肪酸金属塩の中でも特にフローテスターの流出速度が高い脂肪酸金属塩は劈開性が高く、本発明の前記感光体表面でより効果的に脂肪酸金属塩の層を形成することができる。流出速度の範囲としては１×１０−７以上１×１０−１以下が好ましく、５×１０−４以上１×１０−２以下であると最も好ましい。フローテスターの流出速度の測定は島津フローテスター「ＣＦＴ−５００」（島津製作所（株）製）を用いて測定した。
【００７２】
次に脂肪酸金属塩の各供給手段について記載する。
現像剤中に脂肪酸金属塩を含有させる場合は、トナーの後処理工程でトナー中に脂肪酸金属塩を混合攪拌して分散させるのが好ましい。添加量はトナーの粒径等にも依存するが、体積平均粒径が２〜８μｍの小粒径トナーでは、０．０１〜１質量％が好ましい。脂肪酸金属塩が０．０１質量％未満だとトナー表面から感光体表面への移行が不十分となり感光体表面に薄膜を形成することが難しい。また１質量％より多いと感光体表面に形成された脂肪酸金属塩薄膜への紙粉の付着が増大し、画像ボケが発生しやすくなる。
【００７３】
又、トナーへの流動性付与の観点から、無機微粒子、有機微粒子をトナーに添加し混合攪拌処理を繰り返すことが好ましい。この場合、特に無機微粒子の使用が好ましく、シリカ、チタニア、アルミナ等の無機酸化物粒子の使用が好ましく、更に、これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤等によって疎水化処理されていることが好ましい。
【００７４】
本発明の現像剤に用いられるトナーは粉砕法、重合法いずれで作製したトナーを用いても良いが、好ましくは重合法で作製された、粒度分布、形状係数等が単一に近い重合法で作製された重合トナーが好ましい。該重合トナーの特性及び製造方法は特開２０００−２１４６２９等に記載されている。
【００７５】
即ち、重合トナーは、懸濁重合法や、必要な添加剤の乳化液を加えた液中にて単量体を乳化重合し、微粒の重合粒子を製造し、その後に、有機溶媒、凝集剤等を添加して会合する方法で製造することができる。会合の際にトナーの構成に必要な離型剤や着色剤などの分散液と混合して会合させて調製する方法や、単量体中に離型剤や着色剤などのトナー構成成分を分散した上で乳化重合する方法などがあげられる。ここで会合とは樹脂粒子および着色剤粒子が複数個融着することを示す。
【００７６】
即ち、重合性単量体中に着色剤や必要に応じて離型剤、荷電制御剤、さらに重合開始剤等の各種構成材料を添加し、ホモジナイザー、サンドミル、サンドグラインダー、超音波分散機などで重合性単量体に各種構成材料を溶解あるいは分散させる。この各種構成材料が溶解あるいは分散された重合性単量体を分散安定剤を含有した水系媒体中にホモミキサーやホモジナイザーなどを使用しトナーとしての所望の大きさの油滴に分散させる。その後、攪拌機構が後述の攪拌翼である反応装置へ移し、加熱することで重合反応を進行させる。反応終了後、分散安定剤を除去し、濾過、洗浄し、さらに乾燥することでトナーを調製する。
【００７７】
また、重合トナーを製造する方法として樹脂粒子を水系媒体中で会合あるいは融着させて調製する方法も挙げることができる。この方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、特開平５−２６５２５２号公報や特開平６−３２９９４７号公報、同９−１５９０４号公報に示す方法を挙げることができる。すなわち、樹脂粒子と着色剤などの構成材料の分散粒子、あるいは樹脂および着色剤等より構成される微粒子を複数以上会合させる方法、特に水中にてこれらを乳化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以上の凝集剤を加え塩析させると同時に、形成された重合体自体のガラス転移点温度以上で加熱融着させて融着粒子を形成しつつ徐々に粒径を成長させ、目的の粒径となったところで水を多量に加えて粒径成長を停止し、さらに加熱、攪拌しながら粒子表面を平滑にして形状を制御し、その粒子を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥することにより、トナーを形成することができる。なお、ここにおいて凝集剤と同時に水に対して無限溶解する有機溶媒を加えてもよい。
【００７８】
なお、形状係数等の均一なトナーを作製するための材料や製造方法、重合トナーの反応装置等については特開２０００−２１４６２９に詳細に記載されている。
《現像剤》
本発明に用いられるトナーは、一成分現像剤でも二成分現像剤でもよいが、好ましくは二成分現像剤である。
【００７９】
一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤としてトナーをそのまま用いる方法もあるが、通常はトナー粒子中に０．１〜５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤として用いる。その含有方法としては、着色剤と同様にして非球形粒子中に含有させるのが普通である。
【００８０】
又、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を用いる。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜６０μｍのものがよい。
【００８１】
キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【００８２】
キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えば、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
【００８３】
図１は本発明の画像形成方法の１例としての画像形成装置の断面図である。
図１に於いて５０は像担持体である感光体ドラム（感光体）で、有機感光層をドラム上に塗布した本発明の感光体で、接地されて時計方向に駆動回転される。５２はスコロトロンの帯電器で、感光体ドラム５０周面に対し一様な帯電をコロナ放電によって与えられる。この帯電器５２による帯電に先だって、前画像形成での感光体の履歴をなくすために発光ダイオード等を用いた帯電前露光部５１による露光を行って感光体周面の除電をしてもよい。
【００８４】
感光体への一様帯電の後、像露光器５３により画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の像露光器５３は図示しないレーザダイオードを露光光源とする。回転するポリゴンミラー５３１、ｆθレンズ等を経て反射ミラー５３２により光路を曲げられた光により感光体ドラム上の走査がなされ、静電潜像が形成される。
【００８５】
ここで、本発明の感光体の未露光部電位とは帯電器５２により、感光体表面を一様に帯電し、像露光が行われない領域の感光体表面電位を意味する。又、露光部電位とは像露光が行われた領域の感光体表面電位を意味する。電位測定は電位センサー５４７を図１のように現像位置に設けて行う。
【００８６】
その静電潜像は次いで現像工程で現像器５４を用いて現像される。感光体ドラム５０周縁にはトナーとキャリアとから成る現像剤を内蔵した現像器５４が設けられていて、マグネットを内蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ５４１によって現像が行われる。現像器５４内部は現像剤攪拌搬送部材５４４、５４３、搬送量規制部材５４２等から構成されており、現像剤は攪拌、搬送されて現像スリーブに供給されるが、その供給量は該搬送量規制部材５４２により制御される。該現像剤の搬送量は適用される有機電子写真感光体の線速及び現像剤比重によっても異なるが、一般的には２０〜２００ｍｇ／ｃｍ２の範囲である。
【００８７】
現像剤は、例えばのフェライトをコアとしてそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリアと、スチレンアクリル系樹脂を主材料としてカーボンブラック等の着色剤と荷電制御剤と低分子量ポリオレフィンからなる着色粒子に、シリカ、酸化チタン等を外添したトナーとからなるもので、現像剤は搬送量規制部材によって層厚を規制されて現像域へと搬送され、現像が行われる。この時通常は現像スリーブ５４１に直流バイアス電圧、必要に応じて交流バイアス電圧をかけて現像が行われる。また、現像剤は感光体に対して接触あるいは非接触の状態で現像される。
【００８８】
記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミングの整った時点で給紙ローラー５７の回転作動により転写域へと給紙される。
【００８９】
転写域においては転写のタイミングに同期して感光体ドラム５０の周面に転写電極（転写器）５８が圧接され、給紙された記録紙Ｐを挟着して転写される。
【００９０】
次いで記録紙Ｐは転写ローラーとほぼ同時に圧接状態とされた分離電極（分離器）５９によって除電がなされ、感光体ドラム５０の周面により分離して定着装置６０に搬送され、熱ローラー６０１と圧着ローラー６０２の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち排紙ローラー６１を介して装置外部に排出される。なお前記の転写電極５８及び分離電極５９は記録紙Ｐの通過後感光体ドラム５０の周面より退避離間して次なるトナー像の形成に備える。
【００９１】
一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム５０は、クリーニング器６２のブレード６２Ａの圧接により残留トナーを除去・清掃し、再び帯電前露光部５１による除電と帯電器５２による帯電を受けて次なる画像形成のプロセスに入る。
【００９２】
尚、７０は感光体、帯電器、転写器、分離器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なプロセスカートリッジである。
【００９３】
次に、転写紙は代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に限定されず、ＯＨＰ用のＰＥＴベース等も無論含まれる。
【００９４】
像露光は、電子写真画像形成装置を複写機やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過光を感光体に照射すること、或いはセンサーで原稿を読み取り信号化し、この信号に従ってレーザビームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、又は液晶シャッターアレイの駆動を行い感光体に光を照射することなどにより行われる。
【００９５】
尚、ファクシミリのプリンターとして使用する場合には、像露光器５３は受信データをプリントするための露光を行うことになる。
【００９６】
本発明の他の画像形成方法は、有機感光体の表面に、剤付与手段を介して脂肪酸金属塩を供給し、電子写真画像を形成することを特徴とする。剤付与手段は電子写真感光体周辺の適当な位置に設置することができるが、設置空間を有効利用するには、図１記載の帯電手段、現像手段、クリーニング手段の一部を利用して、設置しても良い。以下、クリーニング手段に剤付与手段を併用した例を挙げる。
【００９７】
図２は本発明の感光体に設置されるクリーニング手段の構成図である。
該クリーニング手段は図１のクリーニング手段として用いられる。図２のクリーニングブレード６２Ａが支持部材６２Ｂに取り付けられている。該クリーニングブレードの材質としてはゴム弾性体が用いられ、その材料としてはウレタンゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム、クロロピレンゴム、ブタジエンゴム等が知られているが、これらの内、ウレタンゴムは他のゴムに比して摩耗特性が優れている点で特に好ましい。
【００９８】
一方、支持部材６２Ｂは板状の金属部材やプラスチック部材で構成される。金属部材としてはステンレス鋼板、アルミ板、或いは制震鋼板等が好ましい。
【００９９】
本発明において、感光体表面に圧接するクリーニングブレードの先端部は、感光体の回転方向と反対方向（カウンター方向）に向けて負荷をかけた状態で圧接することが好ましい。図２に示すようにクリーニングブレードの先端部は感光体と圧接するときに、圧接面を形成することが好ましい。
【０１００】
クリーニングブレードの感光体への当接荷重Ｐ、当接角θの好ましい値としては、Ｐ＝５〜４０Ｎ／ｍ、θ＝５〜３５°である。
【０１０１】
当接荷重Ｐはクリーニングブレード６２Ａを感光体ドラム１に当接させたときの圧接力Ｐ′の法線方向ベクトル値である。
【０１０２】
又当接角θは感光体の当接点Ａにおける接線Ｘと変形前のブレード（図面では点線で示した）とのなす角を表す。６２Ｅは支持部材を回転可能にする回転軸であり、６２Ｇは荷重バネを示す。
【０１０３】
又、前記クリーニングブレードの自由長Ｌは図２に示すように支持部材６２Ｂの端部Ｂの位置から変形前のブレードの先端点の長さを表す。該自由長の好ましい値としてはＬ＝６〜１５ｍｍ、である。クリーニングブレードの厚さｔは０．５〜１０ｍｍが好ましい。ここで、本発明のクリーニングブレードの厚さとは図２に示すように支持部材６２Ｂの接着面に対して垂直な方向を示す。
【０１０４】
図２のクリーニング手段には剤付与手段を兼ねたブラシロール６２Ｃが用いられている。該ブラシロールは感光体１に付着したトナーの除去、クリーニングブレード６２Ａで除去されたトナーの回収機能と共に、脂肪酸金属塩を感光体に供給する剤付与手段としての機能を有する。即ち該ブラシロールは感光体１と接触し、その接触部においては感光体と進行方向が同方向に回転し、感光体上のトナーや紙粉を除去すると共に、クリーニングブレード６２Ａで除去されたトナーを搬送し、搬送スクリュー６２Ｊに回収する。この間の経路はブラシロール６２Ｃに除去手段としてのフリッカ６２Ｉを当接させることにより、感光体１からブラシロール６２Ｃに転移したトナー等の除去物を除去することが好ましい。更にこのフリッカに付着したトナーをスクレーパ６２Ｄで除去し、トナーを搬送スクリュー６２Ｊに回収する。回収されたトナーは廃棄物として外部に取り出されるか、或いはトナーリサイクル用のリサイクルパイプ（図示せず）を経由して現像器に搬送され再利用される。フリッカ６２Ｉの材料としてはステンレス、アルミニウム等の金属管が好ましく用いられる。一方、スクレーパ６２Ｄとしては、リン青銅板、ポリエチレンテレフタレート板、ポリカーボネート板等の弾性板が用いられ、先端がフリッカの回転方向に対し鋭角を形成するカウンター方式で当接させるのが好ましい。
【０１０５】
又、脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛等の固形素材）６２Ｋはブラシロールにバネ荷重６２Ｓで押圧されて取り付けられており、ブラシは回転しながら、該脂肪酸金属塩を擦過して、感光体の表面に脂肪酸金属塩を供給する。
【０１０６】
ブラシロール６２Ｃとしては導電性又は半導電性体のブラシロールが用いられる。
【０１０７】
本発明で用いられるブラシロールのブラシ構成素材は、任意のものを用いることができるが、疎水性で、かつ誘電率が高い繊維形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合体としては、例えばレーヨン、ナイロン、ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル酸樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリビニルアセタール（例えばポリビニルブチラール）等が挙げられる。これらのバインダ樹脂は単独であるいは２種以上の混合物として用いることができる。特に、好ましくはレーヨン、ナイロン、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリプロピレンである。
【０１０８】
また、前記ブラシは、導電性又は反導電性のものが用いられ、構成素材にカーボン等の低抵抗物質を含有させ、任意の比抵抗に調整したものが使用できる。
【０１０９】
ブラシロールのブラシ毛の比抵抗は、常温常湿（温度２６℃、相対湿度５０％）で、長さ１０ｃｍの１本のブラシ毛の両端に５００Ｖの電圧を印加した状態で測定して、１０１Ωｃｍ〜１０６Ωｃｍの範囲内のものが好ましい。
【０１１０】
即ち、ブラシロールはステンレス等の芯材に１０１Ωｃｍ〜１０６Ωｃｍの比抵抗を持つ導電性又は半導電性のブラシ毛を用いることが好ましい。１０１Ωｃｍよりも比抵抗が低いと、放電によるバンディング等が発生しやすくなる。また、１０６Ωｃｍよりも高いと、感光体との電位差が低くなって、クリーニング不良が発生しやすくなる。
【０１１１】
ブラシロールに用いるブラシ毛１本の太さは、５〜２０デニールが好ましい。５デニールに満たないと、十分な擦過力が無いため表面付着物を除去できない。また、２０デニールより大きいと、ブラシが剛直になるため感光体の表面を傷つける上に摩耗を進行させ、感光体の寿命を低下させる。
【０１１２】
ここでいう「デニール」とは、前記ブラシを構成するブラシ毛（繊維）の長さ９０００ｍの質量をｇ（グラム）単位で測定した数値である。
【０１１３】
前記ブラシのブラシ毛密度は、４．５×１０２／ｃｍ２〜２．０×１０４／ｃｍ２（１平方センチあたりのブラシ毛数）である。４．５×１０２／ｃｍ２に満たないと、剛直度が低く擦過力が弱い上に、擦過にムラができ、付着物を均一に除去することができない。２．０×１０４／ｃｍ２より大きいと、剛直になって擦過力が強くなるために感光体を摩耗させ、感度低下によるカブリや傷による黒スジ等の不良画像が発生する。
【０１１４】
本発明で用いられるブラシロールの感光体に対する食い込み量は０．４〜１．５ｍｍに設定されるのが好ましい。この食い込み量は、感光体ドラムとブラシロールの相対運動によって発生するブラシにかかる負荷を意味する。この負荷は、感光体ドラムから見れば、ブラシから受ける擦過力に相当し、その範囲を規定することは、感光体が適度な力で擦過されることが必要であることを意味する。
【０１１５】
この食い込み量とはブラシを感光体に当接したとき、ブラシ毛が感光体表面で曲がらずに、直線的に内部に進入したと仮定した時の内部への食い込み長さを云う。
【０１１６】
脂肪酸金属塩が供給された感光体ではブラシによる感光体表面の擦過力が小さいため、食い込み量が、０．４ｍｍより小さいと、脂肪酸金属塩の感光体表面への付与が十分でなく、トナーの転写むらが発生し、画像むらなどの不良が発生する。一方、１．５ｍｍより大きいと、ブラシによる感光体表面の擦過力が大きすぎるために、感光体上に脂肪酸金属塩の均一な膜形成が出来にくく、これもトナーの転写むらの原因となり、画像上にスジ故障が発生したりして問題である。
【０１１７】
本発明のブラシロールに用いられるロール部の芯材としては、主としてステンレス、アルミニウム等の金属、紙、プラスチック等が用いられるが、これらにより限定されるものではない。
【０１１８】
本発明で用いられるブラシロールは円柱状の芯材の表面に接着層を介してブラシを設置した構成であることが好ましい。
【０１１９】
ブラシロールは、その当接部分が感光体の表面と同方向に移動するように回転するのが好ましい。該当接部分が逆方向に移動すると、感光体の表面に過剰なトナーが存在した場合に、ブラシロールにより除去されたトナーがこぼれて記録紙や装置を汚す場合がある。
【０１２０】
感光体とブラシロールとが前記のように、同方向に移動する場合に、両者の表面速度比は１対１．１〜１対２の範囲内の値であることが好ましい。ブラシロールの回転速度が感光体よりも遅いとブラシロールのトナー除去能力が低下するためにクリーニング不良が発生しやすく、感光体よりも速いとトナー除去能力が過剰となってブレードバウンディングやめくれが発生しやすくなる。
【０１２１】
本発明の電子写真感光体は、複写機、レーザプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適用し得るものであるが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用し得るものである。
【０１２２】
【実施例】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。なお、文中「部」とは「質量部」を表す。
【０１２３】
実施例１
感光体の作製
下記のようにして感光体１を作製した。
【０１２４】
直径８０ｍｍの円筒形アルミニウム導電性基体上に、下記の組成を循環式湿式分散機（ディスパーマットＳＬ　Ｃ１２ＥＸ；ＶＭＡ　ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）を用いて分散して作製した中間層塗布液を用いて、浸漬塗布し、乾燥膜厚４．０μｍの中間層を形成した。
【０１２５】
〈中間層塗布液〉
ポリアミド樹脂「ＣＭ８０００」（東レ社製）　　　　　　　　　　１０部
酸化チタン「ＳＭＴ５００ＳＡＳ」（テイカ社製）　　　　　　　　３０部
メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
その上に下記組成を混合しサンドグラインダーにて分散して作製した電荷発生層塗布液を、浸漬塗布して、乾燥膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【０１２６】
〈電荷発生層塗布液〉
電荷発生物質（Ｘ線回折におけるブラッグ角２θが９．５度、２４．１度、２
７．２度を有するＹ型チタニルフタロシアニン顔料）　　　　　　　　　１２部
ポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＬ−１」（積水化学社製）　２４部
酢酸ｔ−ブチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００部
その上に下記の電荷輸送層塗布液及び表面保護層塗布液を円形スライドホッパーにて連続塗布して、１１０℃；６０分加熱硬化し、各々乾燥膜厚２０μｍの電荷輸送層及び乾燥膜厚５．０μｍの表面保護層を形成した。
【０１２７】
〈電荷輸送層塗布液〉
電荷輸送層物質（［４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル］−ジ−ｐ−
トリルアミン）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
ポリカーボネート「ユーピロンＺ３００」（三菱瓦斯化学社製）　　３００部
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−フェニルフェノール　　　　　　　　　　５部
１，２−ジクロロエタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０００部
〈表面保護層塗布液〉
電荷輸送層物質（［４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル］−ジ−ｐ−
トリルアミン）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
ポリカーボネート「ユーピロンＺ３００」（三菱瓦斯化学社製）　　３００部
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−フェニルフェノール　　　　　　　　　　５部
疎水性シリカ（オクチルシラン処理、疎水化度：７２％、数平均一次粒径（ｄｎ）：９ｎｍ、数平均一次粒径／９０％スパン値（ｄｎ／Δｄ）：０．７２）
感光体２〜１４
感光体１の作製において、表面保護層塗布液の疎水性シリカを表１のように、変更し（但し、感光体１４では疎水性シリカを除いた）、その添加部数も表１のように代えた以外は同様にして感光体２〜１４を作製した。
【０１２８】
【表１】
2004045500.tif 000003
【０１２９】
トナーの製造
ラテックス調製
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた５０００ｍｌのセパラブルフラスコに予めアニオン系活性剤（ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム：ＳＤＳ）７．０８ｇをイオン交換水（２７６０ｇ）に溶解させた溶液を添加する。窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しつつ、内温を８０℃に昇温させた。一方で例示化合物１９）７２．０ｇをスチレン１１５．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート４２．０ｇ、メタクリル酸１０．９ｇからなる単量体に加え、８０℃に加温し溶解させ、単量体溶液を作製した。
【０１３０】
ここで循環経路を有する機械式分散機により上記の加熱溶液を混合分散させ、均一な分散粒径を有する乳化粒子を作製した。ついで、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）０．８４ｇをイオン交換水２００ｇに溶解させた溶液を添加し８０℃にて３時間加熱、撹拌することでラテックス粒子を作製した。
【０１３１】
引き続いて更に重合開始剤（ＫＰＳ）７．７３ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶解させた溶液を添加し、１５分後、８０℃でスチレン３８３．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１４０．０ｇ、メタクリル酸３６．４ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル１４．０ｇの混合液を１２０分かけて滴下した。滴下終了後６０分加熱撹拌させた後４０℃まで冷却しラテックス粒子を得た。
【０１３２】
このラテックス粒子をラテックス１とする。
着色粒子１の製造
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム９．２ｇをイオン交換水１６０ｍｌに撹拌溶解する。この液に、撹拌下、リーガル３３０Ｒ（キャボット社製カーボンブラック）２０ｇを徐々に加え、ついで、クレアミックスを用いて分散した。大塚電子社製の電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００を用いて、上記分散液の粒径を測定した結果、重量平均粒径で１１２ｎｍであった。この分散液を「着色剤分散液１」とする。
【０１３３】
前述の「ラテックス１」１２５０ｇとイオン交換水２０００ｍｌ及び「着色剤分散液１」を、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を付けた５リットルの四つ口フラスコに入れ撹拌する。３０℃に調整した後、この溶液に５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを１０．０に調整した。
【０１３４】
ついで、塩化マグネシウム６水和物５２．６ｇをイオン交換水７２ｍｌに溶解した水溶液を撹拌下、３０℃にて５分間で添加した。その後、２分間放置した後に、昇温を開始し、液温度９０℃まで５分で昇温する（昇温速度：１２℃／分）。その状態で粒径をコールターカウンターＴＡ−ＩＩにて測定し、体積平均粒径が４．３μｍになった時点で塩化ナトリウム１１５ｇをイオン交換水７００ｍｌに溶解した水溶液を添加し粒子成長を停止させ、さらに継続して液温度８５℃±２℃にて、８時間加熱撹拌し、塩析／融着させる。
【０１３５】
その後、６℃／ｍｉｎの条件で３０℃まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを２．０に調整し撹拌を停止した。生成した着色粒子を濾過／洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥し、着色粒子を得た。このものを「着色粒子１」とする。
【０１３６】
トナーＡ〜Ｅ
上記着色粒子１に疎水性シリカ％及び疎水性酸化チタン、及び脂肪酸金属塩を下記のように添加し、ヘンシェルミキサーにより混合してトナーＡ〜Ｅを得た。
【０１３７】
着色粒子１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
疎水性シリカ（数平均一次粒径：１２ｎｍ、疎水化度：６８）　　　　１部
疎水性酸化チタン（数平均一次粒径：２０ｎｍ、疎水化度：６３）０．５部
脂肪酸金属塩　　　　　　　　　　　　　　　（表１に種類と量を記載）
これらのトナーの平均粒径は着色粒子１とほぼ同一で、体積平均粒径が４．６μｍ、個数平均粒径が４．３μｍ、個数平均粒径×０．７以下のトナーが７．８個数％とシャープな分布を有している。
【０１３８】
〈キャリア〉
粒径７０μｍのシリコーン樹脂被覆フェライトキャリアを用いた。
【０１３９】
現像剤の作製
上記トナーＡ〜Ｅとキャリアをトナー濃度が５質量％となるように混合し、前記トナーＡ〜Ｅに対応した現像剤Ａ〜Ｅを得た。
【０１４０】
【表２】
2004045500.tif 000004
【０１４１】
画像形成装置
上記のようにして作製された感光体及び現像剤（トナー）を用いて表３に示したように組み合わせ、Ｎｏ．１〜１８を作製し、デジタル複写機「ｋｏｎｉｃａ７０５０」の改造機に組み込み評価を行った。画像評価及びトナーの転写性、クリーニング性は、画素率が７％の文字画像、人物顔写真、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル画像をＡ４中性紙に複写して行った。複写条件は最も厳しいと思われる高温高湿環境（ＨＨ：３０℃、８０％ＲＨ）及び低温低湿環境（ＬＬ：１０℃、２０％ＲＨ）にて、各５万枚の連続コピーを行い以下の評価を行った。
【０１４２】
評価基準
画像濃度（マクベス社製ＲＤ−９１８を使用して測定。紙の反射濃度を「０」とした相対反射濃度で測定した。初期及び１万枚コピー後の画像で評価した。）
◎：ＨＨ及びＬＬ共、黒ベタ画像が１．２以上
○：ＨＨ及びＬＬ共、黒ベタ画像が１．０以上
×：ＨＨ又はＬＬの少なくとも一方の黒ベタ画像が１．０未満
カブリ（初期及び１万枚コピー後のベタ白画像で判定）
マクベス反射濃度計「ＲＤ−９１８」を用いて、印字されていないコピー用紙（白紙）の濃度を２０カ所、絶対画像濃度で測定し、その平均値を白紙濃度とする。次に、画像形成がなされた評価用紙の白地部分を同様に２０カ所、絶対画像濃度で測定し、その平均濃度から前記白紙濃度を引いた値をカブリ濃度として評価した。
【０１４３】
◎：ＨＨ及びＬＬ共、０．００５以下（良好）
○：ＨＨ及びＬＬ共、０．００５より大で、０．０１以下（実用上問題ないレベル）
×：ＨＨ又はＬＬの少なくとも一方が、０．０１より大（明らかに、実用上問題あり）
感光体のトナーフィルミングや傷等の劣化による画像欠陥
感光体の周期と同じで発生する、白ヌケ、黒ポチ、黒筋等の画像欠陥の発生の有無を目視で判別した。
【０１４４】
トナーの転写性
クリーニングユニットから回収されたトナーは現像器に戻さず、袋に取り、前記高温高湿環境（ＨＨ）下で、１万枚のコピーを行い、下記により転写率を求め、評価した。
【０１４５】
「転写率」
下記式（６）により転写率（％）を求めた。
【０１４６】
式（６）転写率（％）＝｛１−（回収トナーの質量／消費トナーの質量）｝
×１００
◎：転写率７５％以上（良好）
○：転写率６０％〜７５％未満（実用上問題ないレベル）
×：転写率５９％未満（明らかに、実用上問題あり）
クリーニング性（ＨＨ及びＬＬの各５万枚、計１０万枚のコピーを全数検査）
◎：トナーのすり抜けによる画像劣化の発生が３０枚以下：良好
○：トナーのすり抜けによる画像劣化の発生が３１枚〜１００枚：実用上問題ないレベル
△：トナーのすり抜けによる画像劣化の発生が１０１枚〜５００枚：実用可否の再評価を必要とする
×：トナーのすり抜けによる画像劣化の発生が５０１枚以上：実用上問題となるレベル
その他評価条件
尚、上記７０５０を用いたその他の評価条件は下記の条件に設定した。
【０１４７】
帯電条件
帯電器；スコロトロン帯電器、初期帯電電位を−７５０Ｖ
露光条件
露光部電位を−５０Ｖにする露光量に設定
現像条件
ＤＣバイアス；−５５０Ｖ
現像剤は、前記した重合トナーを用いた現像剤
転写条件
転写極；コロナ帯電方式
クリーニング条件
クリーニング部に硬度７０°、反発弾性６５％、厚さ２（ｍｍ）、自由長９ｍｍのクリーニングブレードをカウンター方向に線圧１８（Ｎ／ｍ）となるように重り荷重方式で当接した。
【０１４８】
評価結果を表３に示す
【０１４９】
【表３】
2004045500.tif 000005
【０１５０】
表３より明らかなように、数平均一次粒径ｄｎと、数平均一次粒径ｄｎ／９０％スパン値Δｄが前記式（１）及び式（２）の条件を満足する疎水性シリカを表面層に含有する感光体２、３、５、６、８、９、１１、１３を用い、脂肪酸金属塩を含有するトナーＡ〜Ｄと組み合わせた、組み合わせ２、３、５、６、８、９、１１、１３は、評価項目全てに対して良好な結果をしめしている。一方、前記式（２）が条件外の感光体１、４はトナーが脂肪酸金属塩を含有していてもクリーニング性やトナーの転写性が低下し、点状の白ヌケが発生している。同じく式（２）が条件外の感光体７、１０は現像剤に脂肪酸金属塩を含有していても（組み合わせ７、１０）はクリーニング性が低下し、感光体１０ではカブリも発生している。又、表面層に疎水性シリカを含有しない感光体１４を用いた組み合わせ１４では、クリーニング性、トナーの転写性、画像濃度の評価が低下し、筋状の白ヌケが発生している。又、前記式（１）及び式（２）を満たす疎水性シリカを含有する感光体５でも、現像剤に脂肪酸金属塩を含有しているトナーＢ、Ｃ、Ｄの場合は（組み合わせ１５〜１７）は、評価項目全てに対して良好な結果をしめしているが、脂肪酸金属塩を含有していないトナーＥを組み合わせると（組み合わせ１８）では、クリーニング性、トナーの転写性、画像濃度の評価が低下し、筋状の白ヌケが発生している。
【０１５１】
実施例２
実施例１で用いた感光体１〜１４と現像剤Ｅ（脂肪酸金属塩なし）を用い、脂肪酸金属塩は図２に記載のクリーニング装置に、剤付与手段を設け、ステアリン酸亜鉛棒を用いて、ブラシローラから感光体表面にステアリン酸亜鉛を供給しながら（表４にステアリン酸亜鉛棒の有り、無しを組合せて）、電子写真画像を形成した。評価は実施例１と同様に行い、評価結果を表４に示す。
【０１５２】
剤付与手段に用いたブラシは、単繊維太さ１５デニール、繊維密度９．３×１０２ｆ／ｃｍ２のアクリル性導電性ブラシを直径６ｍｍのＳＵＳ製の芯金に外径１５ｍｍになるように作製したローラーを前記ブレードの下部に食い込み量１ｍｍになるように設置し、感光体に対し順方向に感光体と同期して動作するように設定した。また、このときブラシに対して食い込み量１ｍｍになるように、トナーをはたき落とすためのＳＵＳ製のフリッカーを設けた。
【０１５３】
【表４】
2004045500.tif 000006
【０１５４】
表４より明らかなように、数平均一次粒径ｄｎと、数平均一次粒径ｄｎ／９０％スパン値Δｄが前記式（１）及び式（２）の条件を満足する疎水性シリカを表面層に含有する感光体２、３、５、６、８、９、１１、１３を用い、剤付与手段から感光体表面にステアリン酸亜鉛を供給しながら電子写真画像を形成する組み合わせ２２、２３、２５、２６、２８、２９、３１、３３は評価項目全てに対して良好な結果をしめしている。一方、前記式（２）が条件外の感光体１、４、７、１０、１２を用いた場合（組み合わせ２１、２４、２７、３０、３２）は、
剤付与手段から感光体表面にステアリン酸亜鉛を供給しても組み合わせ２１ではクリーニング性やトナーの転写性が低下し、画像濃度が低下し、点状の白ヌケが発生し、組み合わせ２４、２７ではクリーニング性が低下している。又、組み合わせ３０、３２ではクリーニング性が低下し、カブリも発生している。又、表面層に疎水性シリカを含有しない感光体１４を用いた組み合わせ３４では、剤付与手段から感光体表面にステアリン酸亜鉛を供給しても、クリーニング性、トナーの転写性、画像濃度の評価が低下し、筋状の白ヌケが発生している。又、前記式（１）及び式（２）を満たす疎水性シリカを含有する感光体２、５を用いても、感光体表面にステアリン酸亜鉛を供給しない場合（組み合わせ３５、３６）は、同様にクリーニング性、トナーの転写性、画像濃度の評価が低下し、筋状の白ヌケが発生している。
【０１５５】
【発明の効果】
実施例からも明らかなように、本発明の構成を用いることにより、有機感光体の表面特性が改良され、トナーの転写性、クリーニング性を中心とした特性が改良され、高画質で、高耐久の有機感光体を提供することができる。又、該有機感光体を用いた良好な電子写真画像を達成できる画像形成方法、画像形成装置を提供する事が出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像形成方法の１例としての画像形成装置の断面図。
【図２】本発明の感光体に設置されるクリーニング手段の構成図である。
【図３】９０％スパン値Δｄを説明する図である。
【符号の説明】
５０　感光体ドラム（又は感光体）
５１　帯電前露光部
５２　帯電器
５３　像露光器
５４　現像器
５４１　現像スリーブ
５４２　搬送量規制部材
５４３，５４４　現像剤攪拌搬送部材
５４７　電位センサー
５７　給紙ローラー
５８　転写電極
５９　分離電極（分離器）
６０　定着装置
６１　排紙ローラー
６２　クリーニング器
７０　プロセスカートリッジ
【図１】
2004045500.tif 000007
【図２】
2004045500.tif 000008
【図３】
2004045500.tif 000009