(57)【要約】【課題】印刷性能を低下させずに、ワンパス塗布を可能にして生産効率を向上させた平版印刷版とその製造方法を提供する。【解決手段】支持体上にハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層を有する平版印刷版に於いて、該平版印刷版が現像主薬のオイル分散物を含有することを特徴とする平版印刷版。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上にハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層を有する平版印刷版に於いて、該平版印刷版が現像主薬のオイル分散物を含有することを特徴とする平版印刷版。
【請求項２】
支持体上に少なくとも下塗り層及びハロゲン化銀乳剤層を塗布し乾燥した後、巻取らずに連続して物理現像核層を塗布する平版印刷版の製造方法であって、前記下塗り層及び／又はハロゲン化乳剤層に現像主薬のオイル分散物を含有することを特徴とする平版印刷版の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、銀錯塩拡散転写法を応用した平版印刷版及びその製造方法に関し、特にインキ受容性、耐刷力が改善され、かつ生産効率の向上が図られた平版印刷版の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
高い感度を有し、かつスペクトル増感できるハロゲン化銀乳剤を用いた印刷版は、既にいくつかの形で実用化されている。そのうち銀画像をインキ受理性にして利用するオフセット印刷版としては、米国特許第３７２１５５９号、同第３４９０９０５号、特公昭４８−３０５６２号、米国特許第３３８５７０１号、同第３８１４６０３号、特公昭４４−２７２４２号、特開昭５３−２１６０２号、米国特許第３４５４３９８号、同第３７６４３２３号、同第３０９９２０９号、特開昭５３−９６０３号などがある。
【０００３】
これらは印刷版の製造方法としては、いくつかのタイプに大別されるけれども、画像銀をインキ受理性にする点に於いては共通するものである。平版印刷版は、親油性のインキを受理する画線部分と親水性で水を受理する非画線部分とから構成される。従って、通常の平版印刷は水とインキの両方を版面に供給し、画線部分は着色性のインキを、非画線部分は水を選択的に受け入れ、該画線上のインキを例えば紙などの基質に転写させることによってなされる。
【０００４】
良好な印刷物を得るためには、画線部分と非画線部分の表面の親油性及び親水性の差が十分に大きいこと、また各部位が物理的にも強固に接合されていることが重要である。
【０００５】
当業界において、上記平版印刷版の一般的な製造方法は、支持体上にハレーション防止を兼ねた下塗層とハロゲン化銀乳剤層を塗布し乾燥した後、一旦長尺ロール状に巻取り、下塗り層とハロゲン化銀乳剤層のゼラチン皮膜を印刷に耐えるに十分な皮膜強度にするために加温処理を施した後（硬膜処理）、物理現像核層を塗布し乾燥するのが定法となっている。
【０００６】
従来、下塗層とハロゲン化銀乳剤層を塗布し、一旦長尺ロール状に巻取ることなく、加温なしで物理現像核を付与した印刷版では、現像処理後に画像部位と非画像部位とのコントラストの低い製版物しか得られないこと、またインキ乗り、耐刷性も貧弱なものしか得られなかった。その原因は必ずしも明確ではないが物理現像核と接触する層、例えば乳剤層への核のマイグレーション、あるいは乳剤層バインダー、例えば乳剤層ゼラチンの核層へのマイグレーションが関係しているものと推定される。加温処理は明らかに配合された硬膜剤による下塗層、乳剤層及びその表面の硬膜を進行させ物理現像核のマイグレーションを防止する効果があるし、またバインダーのマイグレーションを防止することができる。その結果として金属光沢を有し（良好なコントラストを達成し）、インキ乗りがよく耐刷性の良い印刷版が可能となっている。
【０００７】
当該印刷版の設計においてホルムアルデヒドは良好な硬膜剤として知られている。ホルムアルデヒドを含む構成層を通常４０℃で５〜１０日間の加温もしくはそれ以上の加温を施し、十分な硬膜を施した乳剤膜上では、上記のような核及び又はバインダーゼラチンのマイグレーションを実質上防止できる。それによって印刷版の品質上の基本的特性である画像コントラスト、インキ乗り、耐刷性等を容易に維持確保することができる。
【０００８】
この加温処理は印刷版に必要な一定の品質を保証するのに有効であるけれども、一方で生産のラインを複雑にし生産のコストアップをもたらすばかりでなく感度の安定性や、その他品質変動（例えば加温期間中の温度、湿度の変動に起因する）の一因にもなっていた。従って核塗布を含めた一貫した効率的な生産が可能になれば生産コストの大幅な削減はもとより、品質管理が容易で、品質変動の少ない安定な印刷版が実現できる。従って当該印刷版の製造方法として、巻取り状態での加温フリー化、更にはハロゲン化銀乳剤層と物理現像核層のワンパスでの塗布生産方法が強く望まれている。
【０００９】
特開平１１−１８４０９２号及び同１１−２３１５４３にはハロゲン銀乳剤層と物理現像核層とを同時重層塗布もしくはタンデム塗布において物理現像核の粒子サイズが１０ｎｍ以上、さらには３０ｎｍ以上とする材料およびその製造方法が開示されている（特許文献１、２）。幾つかの試みはあるが必ずしも良好な結果に至っていないのが現状である。
【００１０】
【特許文献１】
特開平１１−１８４０９２号公報（第１頁、第８頁）
【特許文献２】
特開平１１−２３１５４３号公報（第１頁、第７頁）
【００１１】
一方、現像主薬を平版印刷版に含有することが知られている。例えば、特開２０００−２１４５８９号（特許文献３）に開示されている。現像主薬を平版印刷版に含有させることによって、現像性の向上、あるいは、現像液に実質的に現像主薬を含有させない、いわゆるアルカリ性活性化液の適用が可能になる。
【００１２】
【特許文献３】
特開２０００−２１４５８９号公報（第１頁、第４頁）
【００１３】
しかしながら、平版印刷版に現像主薬を含有させた場合、下塗り層やハロゲン化銀乳剤層等のゼラチン層の硬膜阻害が起こり、印刷性の低下を招く場合があった。特に、前述したハロゲン化銀乳剤層と物理現像核層のワンパス塗布の場合に上記課題は顕著になった。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、現像主薬を含有する平版印刷版の印刷性を改良することにあり、本発明の他の目的は、印刷性能を低下させずに、ワンパス塗布を可能にした平版印刷版の製造方法を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記の目的は、下記の発明によって達成された。
（１）支持体上にハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層を有する平版印刷版に於いて、該平版印刷版が現像主薬のオイル分散物を含有することを特徴とする平版印刷版。
（２）支持体上に少なくとも下塗り層及びハロゲン化銀乳剤層を塗布し乾燥した後、巻取らずに連続して物理現像核層を塗布する平版印刷版の製造方法であって、前記下塗り層及び／又はハロゲン化乳剤層に現像主薬のオイル分散物を含有することを特徴とする平版印刷版の製造方法。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の平版印刷版は、支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層を有する。特に、本発明は、紙、ポリオレフィン樹脂被覆紙、あるいはポリエステルフィルムのような支持体上に、ハレーション防止層を兼ねる下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層、及び物理現像核層をこの順に有する平版印刷版に好適である。
【００１７】
本発明の平版印刷版は、構成層中に現像主薬のオイル分散物を含有することを特徴とする。これによって、現像性を低下させずに現像主薬のゼラチン層の硬膜阻害が抑制され、本発明の上記目的が達成される。
【００１８】
本発明において、現像主薬のオイル分散物は、下塗り層または／及びハロゲン化銀乳剤層に含有させるのが好ましい。オイル分散物の含有量は、平版印刷版１平方メートル当り、オイル分として１０ｍｇ〜２ｇ含むのが好ましく、特に１平方メートル当り５０ｍｇ〜１ｇが好ましい。現像主薬は１平方メートル当り１０ｍｇ〜１ｇ含むのが好ましく、特に１平方メートル当り５０ｍｇ〜８００ｍｇが好ましい。
【００１９】
本発明に好適なオイル分散物は、米国特許第２，３２２，０２７号に記載されている、油溶性カプラーのオイルプロテクト方式に於ける技術を利用して製造することができる。オイル分散物（分散液）は界面活性剤の助けを借りて機械的（高速ホモミキサー、高圧ホモゲナイザー等を用いて）に微細化し、ゼラチン等のバインダー中に分散する方法が好適であり、オイル分散液のオイル粒径は平均５μｍ以下が好ましく、特に０．１〜１μｍが好ましい。
【００２０】
本発明のオイル分散物（オイル分散液）の製造方法をより具体的に説明する。２〜１０質量％程度のゼラチン水溶液に界面活性剤を添加した溶液と、現像主薬を沸点が１００℃以下の低沸点溶剤（酢酸エチル等）とオイルに溶解した溶液とを、プレミキシングしたあと、分散機（高速ホモミキサー、高圧ホモゲナイザー等）で分散して製造する。
【００２１】
本発明のオイルとしては、沸点１００℃以上の化合物が用いられ、特に１８０℃以上の沸点を有する化合物が好ましい。以下にオイルの具体例を記載するが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
＜オイル具体例＞
ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ポリプロピレングリコールジベンゾエート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、イソデシルフタレート、ジアミルナフタレン、モノカプリン、ジプロリン、ジカプリン、トリアセチン、トリパルミチン、パルミトオレオリノレニン、トリラウリン、トリカプリン、アジピン酸ジプロピル、コハク酸ジブチル、セバチン酸ジイソプロピル、ステアリン酸オクチル、アマニ油、大豆油、ゴマ油、ヒマワリ油、綿実油、ゴマ油、ナタネ油、オリーブ油、ツバキ油、ヒマシ油などがあり、２種類以上を併用してもよい。
【００２３】
本発明に用いられる現像主薬の具体例を以下に記載するが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
＜現像主薬具体例＞
ハイドロキノン、カテコール、クロロハイドロキノン、ピロガロール、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン等のジヒドロキシベンゼン系現像主薬、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４、４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン等の１−フェニル−３−ピラゾリドン類、パラアミノフェノール、メトール等のアミノフェノール類等が挙げられる。
【００２５】
上記の現像主薬の中でも、特に１−フェニル−３−ピラゾリドン類が本発明のオイル分散物には好適である。
【００２６】
本発明の平版印刷版において、下塗り層にはバインダーとしてゼラチンを含有するのが好ましい。ゼラチン量は、一般に０．５〜５ｇ／ｍ２、より好ましくは１〜４ｇ／ｍ２である。好ましいゼラチンは、不活性の脱イオンゼラチンである。必要に応じてゼラチンは、その一部を、水溶性ゼラチン、澱粉、デキストリン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体等の親水性高分子の一種又は二種以上で置換することも出来る。さらにビニル重合体水性分散物（ラテックス）をゼラチン層に添加することも出来る。
【００２７】
本発明において、下塗り層は、通常ハレーション防止の目的でカーボンブラック等の顔料や染料等を含む。また耐刷力向上のために平均粒径２〜１０ミクロンの固形粉末（例えばシリカ粒子）を含み得る。
【００２８】
ハロゲン化銀乳剤層は、例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、及びこれらにヨウ化銀を含むものからなる。ハロゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジウム塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白金塩等の重金属塩を含んでいてもよく、添加量はハロゲン化銀１モル当り１０−８〜１０−３モルである。ハロゲン化銀の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし１４面体粒子、さらにはコアシェル型、平板状粒子でもよい。ハロゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶であってもよく、その平均粒径は０．２〜０．８μｍの範囲である。好ましい例の一つとしては、ロジウム塩もしくはイリジウム塩を含む、塩化銀が８０モル％以上の単分散もしくは多分散結晶がある。
【００２９】
ハロゲン化銀乳剤は、それが製造される時又は塗布される時に種々な方法で増感することが出来る。例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素によって、又は金化合物、たとえばロダン金、塩化金によって、又はこれらの両者の併用など当該技術分野において良く知られた方法で化学的に増感することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤は又、例えばシアニン、メロシアニン等の色素によってポジティブにもネガティブにも増感又は減感され得る。その増感又は減感され得る波長域に特に制限はない。従って、オルソ増感、パンクロ増感、ヘリウム−ネオンレーザー用増感、アルゴンレーザー用増感、ＬＥＤ用増感、半導体レーザー用増感もなし得るし、明室用にＵＶ増感、可視光減感もなし得る。ハロゲン化銀乳剤層のバインダーは主としてゼラチンによって構成されるが前記の下塗り層構成で記述したような親水性コロイドとその一部を置換できる。ハロゲン化銀乳剤層のゼラチン量は、０．３〜２ｇ／ｍ２程度が適当であり、好ましくは０．５〜１．５ｇ／ｍ２の範囲である。
【００３０】
本発明において用いる硬膜剤としては、例えばクロム明ばんのような無機化合物、尿素やエチレン尿素等のＮ−メチロール化合物、ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド、ムコクロル酸、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンの様なアルデヒド類、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン塩や、２，４−ジヒドロキシ−６−クロロートリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやＮ、Ｎ、Ｎ−トリアクロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員環であるエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個以上有する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒド澱粉等の種々の化合物の一種もしくは二種以上を併用して用いることができる。
【００３１】
これら硬膜剤はすべての層に添加することも出来、幾つか又は一層にのみ添加することも可能である。勿論、拡散性の硬膜剤は多層同時塗布の場合、何れか一層にのみ添加することが可能である。添加方法は塗布液製造時に添加したり、塗布時にインラインで添加することもできる。
【００３２】
ハロゲン化銀乳剤層の外表面上に銀錯塩拡散転写法において受像層を構成するための物理現像核層を被覆する。物理現像核としては銀、アンチモン、ビスマス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、ロジウム、金、白金等の金属コロイド微粒子や、これらの金属の硫化物、多硫化物、セレン化物、又はそれらの混合物、混晶であっても良い。さらに物理現像核層には、親水性バインダーを０．５〜５０ｍｇ／ｍ２程度含有させるのが好ましい。当該バインダーとしては澱粉、ジアルデヒド澱粉、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、特開昭５３−２１６０２記載のビニルイミダゾールとアクリルアミドの共重合体、同平８−２１１６１４記載のアクリルアミドとグアニルチオ尿素類で置換されたメチルスルホンの共重合体などが挙げられる。更にハイドロキノン、メチルハイドロキノン、カテコール等のジヒドロキシベンゼン系現像主薬を含有するのが好ましい。また、前記例示の硬膜剤を含んでいてもよい。当該塗布液のｐＨは弱酸性から酸性領域に設定される。具体的にはｐＨ１．６〜４．０の範囲が妥当である。好ましくは１．６〜３．５の範囲である。
【００３３】
下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現像核層等の各塗布層には、塗布助剤として、陰イオン、陽イオンもしくは中性界面活性剤のいくつかを含んでいてもよいし、カブリ防止剤、マット剤、増粘剤、帯電防止剤等を含むことが出来る。
【００３４】
本発明の目的の１つは、生産効率の向上を図ることであり、ワンパス塗布方法を可能にすることである。即ち、支持体上に少なくとも下塗り層とハロゲン化銀乳剤層の塗布液を同時にスライドホッパーコーティング技術等により積層塗布し乾燥してた後、巻き取らずに連続して物理現像核層を塗布し乾燥するワンパス塗布方式（タンデム（Ｔａｎｄｅｍ）方式）による平版印刷版の製造方法において、下塗り層及び／またはハロゲン化銀乳剤層に現像主薬のオイル分散物を含有することによって、印刷性能が低下せずにワンパス塗布が可能になる。
【００３５】
本発明のワンパスによる製造工程の中で下塗り層及びハロゲン化銀乳剤層を塗布し乾燥した後に、物理現像核層を塗布する前に、ハロゲン化銀乳剤層が塗布された面を極短時間（例えば１分以内）、好ましくは２０秒以内、加熱処理しても良い。加熱処理はハロゲン化銀乳剤層の表面温度が５０℃以上になるように、加熱ローラ等を用いて加熱するのが好ましい。
【００３６】
下塗り層及びハロゲン化銀乳剤層が同時重層塗布された後、塗布されたウエブ（支持体）は、まずチルゾーンに案内されセットされる。続いて温度湿度が管理された送風乾燥ゾーンで乾燥されるが、乾燥の前半から中後半の過程では（固形分濃度が７０〜７５％になるまで：恒率乾燥域）乾燥時のウエブ表面温度（ハロゲン化銀乳剤層が塗布された面の表面温度）が１５℃以下、より好ましくは１３．５℃以下で乾燥することが好ましい。
【００３７】
固形分濃度７０〜７５％以上に濃縮された段階以後（減率乾燥域）では幾分昇温できる。固形分濃度８０％以上の減率乾燥の後半から実質乾燥に至る時点でウエブ表面温度（ハロゲン化銀乳剤層が塗布された面の表面温度）を４０℃以上、好ましくは５０℃以上にするとさらに良好な結果を得ることができる（画像コントラスト、インキ乗り、耐刷）。
【００３８】
乾燥、そして場合によっては加熱処理を施したウエブには物理現像核層の塗布液が塗布される。当該塗布液の湿分塗布量は１５ｇ／ｍ２以下が好ましい。塗布方法としてはディップコーティング、スライドコーティング、バーコーティング、エアーナイフコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティングなどにより連続的に塗布してよい。乾燥の温度は特に制限は無く、２０〜５０℃の温風で乾燥される。
【００３９】
本発明の平版印刷版は現像処理が施されて印刷版となる。本発明で使用する現像処理液には、アルカリ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム等、保恒剤としての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、環状イミド、２−メルカプト安息香酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止剤、例えば臭化カリウム、特開昭４７−２６２０１に記載の化合物等、現像剤、例えばハイドロキノン類、カテコール、１−フェニル−３−ピラゾリドン等、現像変性剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化合物等を含むことが出来る。さらに現像処理液には、米国特許第３，７７６，７２８号に記載の如き表面銀層のインキ乗りを良くする化合物等を使用することが出来る。
【００４０】
本発明において好ましくは、平版印刷版に現像に必要な量の現像主薬を含有させ、現像液には現像主薬を実質的に含有しないアルカリ性活性化処理液で処理することである。該現像液のｐＨは１２〜１４の範囲が適当である。
【００４１】
本発明の平版印刷版の現像後の表面銀層は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に変換ないしは受容性を増強せしめ得る。このような処理液としては、例えば特公昭４８−２９７２３、米国特許第３，７２１，５５９号等に記載されている。印刷方法、あるいは使用する不感脂化液、給湿液等は普通に良く知られた方法によることが出来る。
【００４２】
【実施例】
以下に本発明を実施例により説明するが勿論本発明はこれだけに限定されるものではない。
【００４３】
実施例１
支持体として厚み１７５μｍの下引き済みポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。この支持体の一方の面に、導電性カーボンブラック（ＳＤ１０Ｍ、大日本インキ製）２ｇ／ｍ２、ゼラチン１．５ｇ／ｍ２を含む裏塗り第１層、平均粒子サイズ３．５μｍのシリカ粒子を０．１ｇ／ｍ２、ゼラチン１ｇ／ｍ２含有するマット化層の裏塗り第２層を設けた。次に、支持体の反対面に、下記の下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層、及び物理現像核層をタンデム方式で塗布した。
【００４４】
2004226905.tif 000002
【００４５】
2004226905.tif 000003
Ａ液とＢ液を混合し、高速ホモミキサー（６０００ｒｐｍ）で１５分間分散した後、純水で全量を１００ｋｇに合わす。オイルとしてトリクレジルホスフェート、現像主薬として１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドンを用いた。
【００４６】
上記下塗り層の湿分塗布量は４０ｇ／ｍ２である。下塗り層を支持体に塗布する直前に、ホルマリンをゼラチン１ｇに対して１ｍｍｏｌとなるように添加した。
【００４７】
また、オイル分散していない現像主薬を添加した下塗り層、及び現像主薬を添加しない下塗り層を、同様に塗布して比較の平版印刷版を作成した。
【００４８】
ハロゲン化銀乳剤の調製は、コントロールダブルジェット法で平均粒径０．３３μｍの、ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウムを銀１モル当たり０．００６ミリモルドープさせ、０．２モル％のＫＩ溶液でコンバージョンを行った塩化銀乳剤を調製した。その後、沈殿、水洗、脱水後、再溶解した。さらにこの乳剤を常法により硫黄ー金増感を施した後、安定剤を添加しその後増感色素を銀１ｇ当たり３ｍｇ添加し色素熟成を行い分光増感した。
【００４９】
（乳剤層塗布液の調整）前記乳剤液に界面活性剤、チオサリチル酸、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩、を順次加えて塗布液を作成した。この乳剤層塗布液を１平方メートル当たり硝酸銀量で１．０ｇ／ｍ２およびゼラチン量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥した平版印刷版を作製した。
【００５０】
2004226905.tif 000004
全量を１５０ｋｇに合わす。
湿分塗布量は１４ｇ／ｍ２である。
【００５１】
2004226905.tif 000005
Ａ液とＢ液を撹拌しながら混合し、３０分後にイオン交換樹脂の充填されたカラムに通し硫化パラジウムゾルを得た。
【００５２】
＜物理現像核層塗布液＞
上記硫化パラジウムゾル                                                      １０  ｋｇ
ハイドロキノン                                                  ６  ｋｇ
１−フェニル−３−ピラゾリドン                            ０．４  ｋｇ
ポリマー                                                ０．０５  ｋｇ
（アクリルアミド（９７）とビニルイミダゾール（３）共重合体；平均分子量１０万）
界面活性剤                                              ０．０２  ｋｇ
ホルマリン（３７重量％水溶液）                                １  ｋｇ
全量を１００ｋｇに調整する。
湿分塗布量は１０ｇ／ｍ２である。
【００５３】
上記下塗り層塗布液とハロゲン化銀乳剤層塗布液をスライドホッパーコーティング法により同時重層塗布し乾燥した。乾燥は５ゾーンに分割されており、それぞれ温度湿度の調節が可能である。第１のゾーンは０℃に設定し冷却、セットの為に使用した。第２、第３のゾーンは大略恒率乾燥部として利用し、その部位ではウエブの温度（乳剤層の表面温度）は最高１４℃で乾燥された。第４のゾーンではウエブの温度を３０℃まで上昇させ、第５のゾーンでは４０℃まで上昇させた。第５ゾーンでのウエブ滞留時間は１０秒間であった。続いてディップ／ワイヤ−バースクイーズ法で物理現像核液を塗布し３０℃の温風で乾燥した。
【００５４】
上記のようにして作製したサンプルで溶出ゼラチン量を測定した。抽出方法は４０℃−１％リン酸溶液に各サンプルを１０分間浸漬攪拌後、抽出液をせん光光度計で溶出ゼラチン量を測定した。一般的に溶出ゼラチン量が多くなるとＤｍｉｎが高くなり、印刷性が悪化する。結果を印刷性試験結果とあわせて表１に記載する。
【００５５】
上記のようにして作製したサンプルを製版用のカメラで露光、現像処理して印刷版を作製した。現像処理は、下記の銀錯塩拡散転写現像液により３０℃で１５秒間現像処理を行った。
【００５６】
＜現像液＞
水                              ７００  ｍｌ
水酸化カリウム                                        ２０  ｇ
無水亜硫酸ナトリウム                            ５０  ｇ
２−メルカプト安息香酸          １．５  ｇ
２−メチルアミノエタノール        １５  ｇ
水を加えて１Ｌとする。
【００５７】
上記の現像処理後、下記に示すような安定液（中和液）に２５℃で１０秒間浸漬し、そして乾燥した。
＜安定液＞
リン酸                                                    １．２  ｇ
第一リン酸ナトリウム                            ２５  ｇ
エチレングリコール                                    ５  ｇ
モノエタノールアミン                              ５  ｇ
水で１ｌとする。（ｐＨ６に調整）
【００５８】
上記のようにして作製した印刷版について印刷を行った。
印刷には、印刷機としてリョービ３２００ＣＤ（リョービＫ．Ｋ社製オフセット印刷機の商標）、インキとしてＡＢｄｉｃｋ３−１０１２（商標）、及び下記の不感脂化液（印刷直前に版面に塗布）と給湿液を用いて行った。
【００５９】
＜不感脂化液＞
水                          ６００  ｍｌ
イソプロピルアルコール      ４００  ｍｌ
エチレングリコール            ５０  ｇ
３−メルカプト‐４‐アセトアミド‐５
‐ｎ‐ヘプチル‐１，２，４−トリアゾール              １  ｇ
【００６０】
＜給湿液＞
Ｏ−リン酸                    １０  ｇ
硝酸ニッケル                    ５  ｇ
亜硝酸ナトリウム                ５  ｇ
エチレングリコ−ル          １００  ｇ
コロイダルシリカ              ２８  ｇ
水を加えて２Ｌとする。
【００６１】
これらの平版印刷版について印刷版の現像製版物の画像部位の光学反射濃度（Ｄｍｉｎ）、インキ受容性、耐刷性を評価し、その結果を表１に示した。
【００６２】
Ｄｍｉｎ  ：拡散転写物理現像銀部位の反射濃度はマクベス濃度計で測定した。反射濃度は低い方が画像が鮮明に見え、濃度で０．６５以下が好ましく、さらに０．６０以下がより好ましい。
【００６３】
インキ受容性：印刷開始から良好な印刷インキ濃度の印刷物を得るまでの印刷枚数で、少ない程良好。
【００６４】
耐刷力：１００枚の通常印刷を行なった後、印刷機のインキ／水供給ローラーをオフにして１００枚の空印刷を行なう。再度インキ／水供給ローラーをオンして１００枚の通常印刷を行なう。この操作を１０回繰り返し、印刷画像の劣化状態を初期の印刷物と比較する。印刷画像中に組み込んだ反射濃度ステップウエッジ（△Ｄ＝０．１０）のインキ受容点の変化をステップウエッジの段数で表示した。変化が小さい程耐刷力は良好と評価する。評価点数３以下であれば通常印刷一万枚の印刷が可能なレベルである。
【００６５】
【表１】
2004226905.tif 000006
【００６６】
【発明の効果】
上記結果から明らかなように、本発明によれば、平版印刷版の印刷性が改良される。特に印刷性能を低下させずにタンデム塗布が可能となり、生産効率が大幅に向上する。