(57)【要約】【課題】蓄光顔料をバインダーに均一に分散させて、表面に凹凸やすり傷が無く平滑な外観を有し、少量でも容易に生産できる蓄光フイルムを提供する。【解決手段】硫化カルシウム／ビスマス系、硫化亜鉛・カドニウム／銅系の硫化物、またはストロンチウム・ユーロピウムの酸化物など蓄光顔料２をポリオレフィン系樹脂、ポリビニル系樹脂などの熱可塑性樹脂を主体とするバインダー３に混合分散した樹脂組成物を、カレンダー加工法によりフイルム状に成形されている。なお、これらの蓄光顔料の粒子径はフイルム厚さの９０％以下であって、０．００５ｍｍ以上である。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
建築物の外装や通路の案内板等に使用される蓄光フイルムであって、
熱可塑性樹脂を主体とするバインダーに蓄光顔料を混合分散した蓄光性樹脂組成物を、カレンダー加工法によりフイルム状に成形したことを特徴とする蓄光フイルム。
【請求項２】
前記蓄光顔料の最大粒子径がフイルム厚さの９０％以下であり、最小粒子径が０．００５ｍｍ以上である請求項１に記載の蓄光フイルム。
【請求項３】
前記蓄光顔料の含有量が５重量％以上であって８０重量％以下である請求項１または２に記載の蓄光フイルム。
【請求項４】
前記蓄光フイルムの厚さが０．０４ｍｍ以上であって０．４ｍｍ以下である請求項１〜３の何れかに記載の蓄光フイルム。
【請求項５】
粘着剤と離形紙を前記蓄光フイルムの片面にこの順序で積層した請求項１〜４の何れかに記載の蓄光フイルム。
【請求項６】
白色フイルム、粘着剤、および離形紙を前記蓄光フイルムの片面にこの順序で積層した請求項１〜４の何れかに記載の蓄光フイルム。
【請求項７】
熱可塑性樹脂を主体とするバインダーに蓄光顔料を、混合分散した蓄光性樹脂組成物を、混練りして溶融分散させたのち、カレンダー加工法によりフイルム状に成形することを特徴とする蓄光フイルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、建築物の外装や通路の案内板等に使用される蓄光フイルム、例えば、建築物や通路に貼付して名称、住所、進行方向などを表示するフイルムであって、太陽光、照明器具などの光源より照射エネルギーを受けて、夜間や暗所で発光する蓄光性を有する蓄光フイルムおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、蓄光フイルムまたは蓄光粘着シートとしては次のものが知られている。
【０００３】
１．蓄光フイルムとしては、
▲１▼「プラスチック基部シートに、金属箔と、この金属箔と向かい合う面に蓄光顔料を含有するインキにより印刷が施されているプラスチック美装フィルムとを積層した積層シート」（特許文献１参照）、
▲２▼「クリヤーシート層の表面に蓄光性蛍光インキを印刷し、インキ被膜を形成させた後、その表面に印刷又はラミネートフイルムで被覆してなる残光輝度減少率の小さい着色被覆層を有するシート」（特許文献２参照）、
▲３▼「光不透過性フイルムの少なくとも一面に、シリコン酸ストロンチウム系蓄光剤を２０〜８０重量％ほど含有する蓄光層を積層した粘着性蓄光シートであって、この蓄光層は、蓄光層用塗料を乾燥後の厚さが２０μｍとなるように塗工、乾燥させている。」（特許文献３参照）がそれぞれ開示されている。
【０００４】
しかし、これらの蓄光シートでは、使用する蓄光顔料は、バインダー又はメジウムとして使用される例えばアクリル系樹脂、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体等を有機溶剤に溶解した樹脂液やエマルジョン、またはウレタン系樹脂材料、ポリエステル系樹脂材料（硬化前の液状物）より比重が大きく、蓄光顔料をバインダーやメジュウムに混合した場合、前記蓄光顔料が沈降し均一に分散せず、結果として蓄光シートの発光が不均一となりやすい。また、総じて粗い蓄光顔料が均一に分散していないため、成形後シートの表面に大きな凹凸を生じ、外観を損ねやすい。また、ナイフコーター、バーコーターで塗工する際に、蓄光顔料がエッジに引っ掛かってスジを発生させ、外観を損ねやすい問題がある。
【０００５】
２．上記の蓄光層用塗料を塗工する方法として、蓄光顔料の沈降や不均一な分散状態を防ぐために、粘度の高いバインダーを用いることが考えられ、粘度の高いバインダーとして「  適宜なフイルムの表面に公知の蓄光材を混入せしめた紫外線硬化型樹脂を塗布し、続いてこれを硬化させる」（特許文献４参照）が挙げられる。
【０００６】
しかし、この紫外線硬化樹脂の硬化には時間がかかるため、加工速度を上げることができず、製造原価が高くなりやすい（特に、より明るく発光させるためには樹脂層を厚くする必要があり、更に、硬化時間が長くなる）。
【０００７】
３．また、前記蓄光シートの製造方法として、「バインダーとして熱可塑性樹脂（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ハロゲン化ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂）を用いてシート状に成形する手段として、押出成形法、射出成形法、キャスト法などが考えられている。」（特許文献５参照）
しかし、これらの加工方法では、加工機中に材料が滞留する部位（例えば、押出機のブレーカー、ダイなど）があり、材料替え（清掃、色換えなど）が困難である。結果として少量生産が困難で、加工費の低減が困難になる問題がある。また、押出成形法（例えば、Ｔダイ法）では幅方向の厚さ調整を調整ボルトにより行うことが多く、幅方向の厚さが不均一になりやすく、長尺に巻き取り保管した後展開すると、この幅方向の厚み差により歪みを生じることがある。
【０００８】
【特許文献１】
特開平０７−２２３３０６号公報
【特許文献２】
特開平１１−０１０７６９号公報
【特許文献３】
特開２００１−２４９６１５号公報
【特許文献４】
特開２００１−０９６６８０号公報
【特許文献５】
特開２００１−０１１３２４号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、蓄光顔料をバインダーに均一に分散させて成形することにより、表面に凹凸がなく平滑であり、擦り傷、カスレなどの外観上の欠陥もなく、使用時の発光が均一であり、かつ、少量の生産にも好適な蓄光フイルムを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記した課題を解決するために請求項１に記載の蓄光フイルムは、  建築物の外装や暗い通路の案内板等に使用される蓄光フイルムであって、蓄光顔料を熱可塑性樹脂を主体とするバインダーに混合分散した蓄光性樹脂組成物を、カレンダー加工法によりフイルム状に成形されていることを特徴とする。
【００１１】
カレンダー成形法は複数のロール間により圧延により成形する方法であって、圧延する材料が滞留する箇所が無いので、材料換え（色、硬さ、温度特性などの異なる樹脂組成物を変更すること）が容易であり、短時間で製品（蓄光フイルム）の種類を変更することが可能であり、また、製品の種類を変更する時、材料の混じりなどによる材料ロスが少なく、多品種少量の生産であっても短時間に安価に製造することができる。
【００１２】
カレンダー加工法では、溶融された樹脂組成物が、回転する複数のロール間で圧延されるので厚み精度が高く、長尺に巻き取った場合でも幅方向の厚み差による歪みを残すことがない。また、このロール表面を鏡面に研磨することにより、得られるフイルムの表面は鏡面に成形される。
【００１３】
前記熱可塑性樹脂は、カレンダー加工が可能なものであれば特に限定するものではなく、例えば、ポリビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられる。
【００１４】
請求項２に記載の蓄光フイルムは、前記蓄光顔料の最大粒子径がフイルム厚さの９０％以下であり、最小粒子径が０．００５ｍｍ以上であることを特徴とする。なお、蓄光性フイルムの厚さは、詳細後述するように、通常、０．０４〜０．４ｍｍである。
【００１５】
蓄光顔料は、太陽光や照明器具などの照射エネルギーを蓄積し、これらの光源のない暗所では発光するものであって、特に制限するものではないが、例えば、硫化カルシウム／ビスマス系、硫化カルシウム・ストロンチウム／ビスマス系、硫化亜鉛／銅系、硫化亜鉛・カドニウム／銅系、等の硫化物、又は、この硫化物をユーロビウム、イットリウム、ストロンチウム、アルミニウムの酸化物に替えたものなどが挙げられる。
【００１６】
これらの蓄光顔料は、通常使用される前記のバインダーやメジュウムより比重が大きく、これらを混合したとき粒径が大きくなるほど沈降しやすい。従って、前記のようにキャスティング法では、蓄光顔料が沈降して混合液の濃度が不均一になり、成形された蓄光フイルムはその表面に大きな凹凸を生じ外観不良とともにその発光が不均一になる。ナイフコーターで塗工するときには流れ方向のスジが発生することがあり、加工速度が遅くなる問題があった。
【００１７】
しかし、カレンダー成形法では、加工時においてもバインダー（熱可塑性樹脂）の粘度は高く沈降の恐れがないので大きな粒子径の蓄光顔料が使用できるが、粒径がフイルム厚さの９０％を超えると、フイルムの表面に凹凸が発生し均一な発光が得にくい（好ましくは７０％以下）。蓄光顔料の粒径が０．００５ｍｍ未満であると凝固しやすく分散が不均一となり発光が不均一、かつ発光レベルが低くなる。
【００１８】
請求項３に記載の蓄光フイルムは、前記蓄光顔料の含有量が５重量％以上で８０重量％以下であることを特徴とする。好ましくは１０〜７０重量％である。５重量％未満では、均一に分散されず発光が不均一になり、かつ、発光レベルが低くなる。８０重量％を超えるとフイルムの表面に凹凸が発生しやすく、外観を損ね、均一な発光が得にくい。
【００１９】
請求項４に記載の蓄光フイルムは、厚さが０．０４ｍｍ以上であって０．４ｍｍ以下であることを特徴とする。好ましくは０．０５〜０．３ｍｍである。０．０４ｍｍ未満ではフイルム成形時、成形後の加工時に破れ、穴あきが生じやすく、０．４ｍｍを超えるとカレンダー加工時に、シート表面にいわゆる「カスレ」（微少な凹凸やスジ）を生じやすい。
【００２０】
請求項５に記載の蓄光フイルムは、前記蓄光フイルムの片面に、粘着剤と離形紙をこの順序で積層したことを特徴とする。粘着剤を積層することにより建物などに貼付するとき改めて接着剤を塗布することなく貼付作業を進めることができる。また、この接着剤面に離形紙を積層することにより蓄光シートを巻き取り可能とし、かつ、貼付作業時には容易に剥離することができる。
【００２１】
請求項６に記載の蓄光シートは、前記蓄光フイルムの片面に白色フイルム、粘着剤、および離形紙をこの順序で積層したことを特徴とする。蓄光フイルムと粘着剤との間にこれらと接着しやすい白色フイルムを積層することにより、蓄光フイルムが発光する際の光を反射させて一層明るい表示を得ることができる。
【００２２】
請求項７に記載の蓄光粘着シートの製造方法は、蓄光顔料と熱可塑性樹脂との混合物を混練りしてカレンダー加工によりフイルムを成形することを特徴とする。
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る蓄光シートと蓄光フイルムについて各実施の形態を図面をに参考に説明する。
【００２４】
図１は、本発明にかかる蓄光フイルムを示す断面図である。図１のように蓄光フイルム１は、蓄光顔料２をバインダー３により分散してフイルム状に成形されている。バインダー３は透明であって、太陽光、投光器など照明手段による照射エネルギーを蓄光顔料２に蓄え、太陽光などがない暗所でこの照射エネルギーを放散して表示効果を得る。
【００２５】
〔実施例１〕
１）蓄光フイルムの作成
図３に示すカレンダー装置の概要を示す側面図を参考に説明する。まず、計量器２１によりポリオレフィン系樹脂（日本ポリオレフィン社製、商品名：ジェイアロマーＰＭ６２０Ａ）２５重量部、ポリオレフィン系樹脂（出光石油化学社製、商品名：出光ＴＰＯＴ３１０Ｅ）２５重量部、酸化防止剤（住友化学社製、商品名：スミライザーＧＡ８０）０．２重量部、滑剤（ステアリン酸カルシウム）０．２重量部、および、粒子径０．００５〜０．１５ｍｍの蓄光顔料（ストロンチウム・ユーロピウム・ディスプロピウム・アルミニウムを主成分とする混合物で代表構造式は（Ｓｒ，Ｅｕ，Ｄｙ）Ｏ・（Ａｌ），Ｏ、日本バークス社製、商品名：蓄光性機能セラミックＲＧ−Ｂ）５０重量部を計量し、混合機２２にて混合して蓄光性樹脂組成物とする。この蓄光性樹脂組成物を混練り機２２，熱入れ機２４により１５０〜１８０℃の温度で混練り溶融し、その蓄光性樹脂組成物を４本逆Ｌ型カレンダー２５に供給し、ロール温度１６０〜１９０℃で０．２ｍｍの厚さのフイルム状に圧延し、冷却ロール２６を経て、巻取り機２７により巻き取って、蓄光性フイルムであるポリオレフィンフイルムを得た。なお、４本逆Ｌ型カレンダー２５の各ロール温度は４本ともに同じ温度である必要はなく、前記範囲において各ロールにおいて必要な温度を個別に設定される。
【００２６】
２）蓄光フイルムの評価
▲１▼  フイルム平滑性：カレンダー加工により得られた蓄光フイルムの表面の平滑性を目視で観察して表１に示す。○は良好を示す。
▲２▼  均一発光性：蓄光フイルムを太陽光にて１０分間照射したのち、暗所にて発光状態を目視で観察し、結果を表１に示す。○は発光のムラが認められない状態を示す。
▲３▼  残光時間：太陽光に１０分間照射させた蓄光フイルムを暗所に設置し、目視で発光が認められなくなるまでの時間（ｈｒ）を測定して表１に示す（本評価では視認良好な水準を５時間以上とした）。
【００２７】
〔実施例２〜４〕
１）蓄光フイルムの作成
蓄光顔料の粒子径（０．００５〜０．２８ｍｍ）、蓄光顔料添加量（１０〜７０重量％）、蓄光フイルムの厚さ（０．０４〜０．３５ｍｍ）を、表１に示すように設定した他は、実施例１と同様な手順で蓄光フイルムを作成した。
【００２８】
２）蓄光フイルムの評価
▲１▼フイルム平滑性、▲２▼均一発光性、▲３▼残光時間を実施例１と同様に評価し、表１に示す。
【００２９】
〔比較例１〜５〕
１）蓄光フイルムの作成
蓄光顔料の粒子径（０．０２〜０．２８ｍｍ）、蓄光顔料の添加量（２〜９０重量％）、蓄光フイルムの厚さ（０．０３〜０．５０ｍｍ）を表２に示す通りとした他は、実施例１と同様に蓄光フイルムを作成した。比較例１では、蓄光顔料の粒子径がフイルム厚さより大きくなっている。比較例２は蓄光顔料含有量が２重量％未満であり、比較例３では蓄光顔料含有量が８０重量％を超えている。また、比較例４では、フイルム厚さが０．０４ｍｍ未満であり、比較例５では、フイルム厚さが０．４ｍｍを超えている。
【００３０】
２）蓄光フイルムの評価
▲１▼フイルム平滑性、▲２▼均一発光性、▲３▼残光時間を実施例１と同様に評価し、表２に示す。ただし、▲１▼フイルム平滑性の評価では、○は良好を示し、×はコメントの問題があることを示す。▲２▼均一発光性の評価では、○は発光のムラが認められない状態を示、×は発光にムラが認められることを示す。▲３▼残光時間の評価は、実施例１と同様である。
【００３１】
〔比較例６〕
１）蓄光フイルムの作成
粒子径０．００５〜０．１５ｍｍの蓄光顔料を５０重量部、ポリエステル系樹脂（帝人社製、商品名バイロン２０ＳＳ）５０重量部、トルエン８０重量部を主成分とする塗工液（混合物）を、厚み０．０２５ｍｍのＰＥＴフイルム上に、バーコーターを用いて、乾燥後の厚みが０．２ｍｍになるように塗工し、乾燥した。
【００３２】
２）蓄光フイルムの評価
この成形工程では、塗工液を調製しバーコーターに供給するまでの間に蓄光顔料が沈降し、塗工液の濃度が不均一になった。ＰＥＴフイルム上に形成された蓄光フイルムを目視で評価して表２に示す。
【００３３】
【表１】
2004226839.tif 000003
【００３４】
【表２】
2004226839.tif 000004
上記実施例１〜４では、評価▲１▼，評価▲２▼はいずれも問題なく、評価▲３▼（残光時間）において、実施例２と実施例４が６時間となり、本例で仮設定した２時間以上を超えた。比較例１は蓄光顔料粒子径がフイルム厚さより大きく凹凸があり、比較例２は蓄光顔料含有量が２重量％未満で評価▲３▼が１時間以下であり、比較例３では蓄光顔料含有量が８０重量％を超えて凹凸が発生した。比較例４はフイルム厚さが０．０４ｍｍ未満で穴あきとなり、比較例５はフイルム厚さが０．４ｍｍを超えてカスレが見られる。比較例６は従来の塗工法であり、塗工スジが見られた。
【００３５】
なお、前記蓄光フイルムを建物などの表示位置に容易に貼り付けるために、図２に断面図を示すように、蓄光フイルムに予め粘着剤、離型紙を積層しておくことが好ましい（図２参照）。この蓄光粘着シートは、まず、１１０ｇ／ｍ２の上質紙の上にシリコーン系の離型剤をコートした離型紙１３の離型剤をコートした面に、乾燥後３０μｍとなるように粘着剤（アクリル系粘着剤：綜研化学社製、商品名：ＳＫダイン１３４０）を塗布して粘着剤層１２を形成し、乾燥させた後、前記蓄光フイルム１を貼り合わせて蓄光粘着シート１０とした。なお、図２には、前記蓄光フイルム１を粘着剤層１２に貼り合わせる前に、予め、蓄光フイルム１に白色シート１１を貼り合わせて、この白色シート１１の面を粘着剤層１２に貼り合わせて、蓄光粘着シート１０とした。白色シート１１により蓄光フイルム１の発光する光を反射して有効に活用できる。
【００３６】
【発明の効果】
以上説明したことから明らかなように、本発明の畜光フィルムには、次のようン優れた効果がある。
【００３７】
請求項１の蓄光フイルムは、カレンダー成形法により成形されるので、成形加工中に蓄光顔料が沈降して偏在することが無く均一発光性やフイルム面状態は良好である。
【００３８】
請求項２に記載の粒径の蓄光顔料を用いることにより、蓄光フイルムの表面に凹凸がなく平滑である。
【００３９】
請求項３に記載の量の蓄光顔料を用いることにより、夜間における緊急避難路の表示などに充分に対応できる残光時間が得られる。
【００４０】
請求項４に記載の蓄光フイルムでは、厚さが０．０３〜０．４ｍｍであり、この範囲を外れると破れや、カスレやキズの発生が見られる。
【００４１】
請求項５に記載の蓄光粘着シートは、請求項１に記載の蓄光フイルムを用いた蓄光粘着シートであり、巻き取り保管が可能で建物や暗所に貼付しやすい、
請求項６に記載の蓄光粘着シートは白色シートを積層することにより、蓄光フイルムの発光を一層鮮明にすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の蓄光フイルムの断面図である。
【図２】本発明の蓄光粘着シートの断面図である。
【図３】カレンダー装置の概要を示す側面図である。
【符号の説明】
１：蓄光フイルム
２：蓄光顔料
３：バインダー
１０：蓄光粘着シート
１１：白色シート
１２：粘着剤
１３：離型紙
２１：計量器
２２：混合機
２３：混練り機
２５：４本逆Ｌカレンダー
【図１】
2004226839.tif 000005
【図２】
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【図３】
2004226839.tif 000007