(57)【要約】【課題】歯石様の頑固な着色汚れを除去することができる歯牙美白効果に優れる歯磨組成物を提供する。【解決手段】ゼオライト粒子（Ａ）と平均粒径が０．０５〜２ｍｍであり、かつ平均崩壊強度が１５ｇ／個以上である顆粒（Ｂ）とを含有することを特徴とする歯磨組成物。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゼオライト粒子（Ａ）と平均粒径が０．０５〜２ｍｍであり、かつ平均崩壊強度が１５ｇ／個以上である顆粒（Ｂ）とを含有することを特徴とする歯磨組成物。
【請求項２】
ゼオライト粒子（Ａ）が、Ａ型ゼオライトからなる請求項１記載の歯磨組成物。
【請求項３】
顆粒（Ｂ）が、シリカ系顆粒である請求項１又は２記載の歯磨組成物。
【請求項４】
ゼオライト粒子が、平均粒径０．０５〜２ｍｍであり、かつ平均崩壊強度１５ｇ／個以上の顆粒状である請求項１乃至３記載の歯磨組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、歯石様の頑固な着色汚れを効果的に除去して、優れた歯牙美白効果を提供することができる歯磨組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ゼオライトは、イオン交換能や分子篩能などの特長がある水不溶性化合物であって、各種の分野で広く利用されている。口腔分野においてもゼオライトは、歯石形成予防能があることが知られており（例えば、特許文献１参照）、酸処理型ゼオライトや特定金属イオン置換ゼオライトを配合した口腔用組成物などが提案されている（例えば、特許文献２、３参照）。一方で、崩壊性の顆粒を配合した歯磨が提案されている（特許文献４、５、６、７参照）。後者の顆粒配合の歯磨は、除去しやすい歯垢等の汚れを対象とするものであって、本発明の歯石様の頑固な着色汚れを対象とするものではない。又、茶渋やタバコヤニなどを除去して歯牙を白くする歯磨も従前から知られている。その方法としては、高研磨性研磨剤の使用や、ポリエチレングリコール等によるタバコヤニの溶解除去が一般的である。しかし、高研磨性研磨剤の使用は歯牙を傷つける懸念があり、又、ポリエチレングリコール等では歯石様の頑固な着色汚れの溶解除去は十分に出来ないのが現状である。このように、従来技術では、歯石様の頑固な着色汚れ除去は十分なものとはいえず、除去効果を更に向上せしめた歯磨組成物の開発が望まれている。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭５５−２４１１２号（第２頁）
【特許文献２】
特開昭６３−１４６８０９号（第１頁）
【特許文献３】
特開昭６４−３８０１７号（第１頁）
【特許文献４】
特開平４−２４３８１５号（第１頁）
【特許文献５】
特開平４−２４３８１６号（第１頁）
【特許文献６】
特開平６−２７９２４７号（第１頁）
【特許文献７】
特開平１０−３１６５４７号（第１頁）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記要望に応えるものであって、歯石様の頑固な着色汚れを効果的に除去して、優れた歯牙美白効果を有する歯磨組成物を提供することを課題とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、前記課題を達成するための歯磨剤を提供するものであり、そのために本発明者らが新たに見出し口腔用組成物に採用した手段は、ゼオライト粒子と特定の顆粒の両者を配合したことである。この併用配合により歯牙美白効果が相乗的に高まることを発見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００６】
即ち、本発明によれば、ゼオライト粒子（Ａ）と平均粒径が０．０５〜２ｍｍであり、かつ平均崩壊強度が１５ｇ／個以上である顆粒（Ｂ）とを含有することを特徴とする歯磨組成物の提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明につき詳しく説明する。
【０００８】
本発明で用いるゼオライト粒子（Ａ）は、ＷｍＺｎＯ２ｎ・ｓＨ２Ｏ（ＷはＮａ、Ｃａ、Ｋ、Ｂａ又はＳｒで、ＺはＳｉ＋Ａｌ（Ｓｉ：Ａｌ＞１、ｓは一定しない）で示される含水ケイ酸塩の粒子状物である。ゼオライトには、天然のものと合成のものがあり、天然のものは約４０種、合成のものは２００種以上が知られている。天然もの及び合成ものを例示すると、天然物としてはクリノプチロライト、モルデナイト、アナルサイム、ジャパサイト、エリオナイト、ローランタイト、フィリップタイト、フェリエライト、ワイラカイトなどがあり、合成ものとしては、Ａ型ゼオライト（ゼオライトＡ）、フォージャサイト（ゼオライトＸ、ゼオライトＹ）、オフレタイト、エリオナイト、モルデナイトがある。本発明においては、これらゼオライトはいずれも使用可能であるが、天然ものは夾雑物を含み均質性に欠けるので、合成ものの方がよい。
【０００９】
ゼオライト粒子は、１次粒子からなるものでも良いが、凝集した２次粒子であっても良い。又、ゼオライト粒子は、１次粒子やその凝集粒子を用いて造粒した主としてゼオライトからなる崩壊性顆粒であっても良い。
【００１０】
ゼオライト粒子の１次粒子径の平均粒子径は、効果の点で０．１〜２０μｍとすることが好ましい。更に好ましくは０．５〜１０μｍ、特には１．０〜５μｍのものが良い。
【００１１】
本発明において、より好ましい性状を有する具体的ゼオライトとしては、Ａ型ゼオライト、３Ａ型、４Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型、クリノプチロライト型、モルデナイト型、アナルサイム型等が挙げられ、その中でも特に効果の点でＡ型ゼオライトが好ましく用いられる。Ａ型ゼオライトは市販されており、例えばＳａｓｉｌ（Ｄｅｇａｓｓａ社）、トヨビルダー（東ソー（株））、シルトン（水澤化学工業（株））等がある。これらはいずれも、平均粒径０．１〜２０μｍの範囲に入る１次粒子からなる。
【００１２】
又、ゼオライト顆粒を用いる場合には、上述した１次粒子を構成要素とする平均粒径は０．０５〜２ｍｍ、好ましくは、０．１〜１ｍｍ、更に好ましくは０．２〜０．５ｍｍの顆粒で、その平均崩壊強度が１５〜５００ｇ／個、更には２０〜２００ｇ／個、特には２５〜１００ｇ／個のものが歯牙美白効果向上の点で好ましい。尚、本発明で平均崩壊強度とは、サンレオメーターＣＲ−２００Ｄ（サン科学社製）により、顆粒１個を１０ｍｍ／分の速度で圧縮した時に顆粒が崩壊する時の荷重を、繰り返し１０回測定した時の平均値をいう。
【００１３】
本発明の組成物におけるゼオライト粒子の配合量は、歯磨組成物全体の０．１〜５０％（質量百分率、以下同様）がよく、好ましくは０．５〜２０％とするのが良い。配合量が０．１％より少ないと歯牙美白効果が充分でなく、逆に５０％より多いと口腔用組成物の使用感が悪くなることがある。
【００１４】
次に、もう一つの配合成分である顆粒（Ｂ）は、水不溶性材料を構成成分とし、顆粒の平均粒径が０．０５〜２ｍｍ、好ましくは、０．１〜１ｍｍ、更に好ましくは０．２〜０．５ｍｍであり、これより小さいと歯牙美白効果が得られない場合があり、一方、これより大きいと使用感が悪くなる。又、顆粒の平均崩壊強度は１５〜５００ｇ／個、好ましくは２０〜２００ｇ／個、更に好ましくは２５〜１００ｇ／個であり、これより小さいと効果が得られない。なお、極端に平均崩壊強度が高い粒子はその形状にもよるが、粒子を配合した歯磨を使用した時に口腔粘膜を傷める可能性があるために、歯磨への配合は好ましくない。
【００１５】
顆粒（Ｂ）を構成する原料としては水不溶性材料が用いられる。具体的には、無水ケイ酸、含水ケイ酸、ケイ酸チタニウム、ケイ酸ジルコニウム、ケイ酸アルミニウム等のシリカ系粒子や、第２リン酸カルシウム（２水和物あるいは無水物）、第１リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、不溶性メタリン酸カリウム、酸化チタン等の無機粉末が好適に用いられる。他の水不溶性材料としては、結晶性セルロース等の有機粉末の造粒物や、寒天、ゼラチン、デンプン、カラギーナン、グルコマンナン、アルギン酸ナトリウム、等の天然高分子や、アクリル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ナイロン、ポリ塩化ビニル等の合成高分子及びそれらの共重合体、ラテックスゴムの架橋等により得られた粒子、または、これらの原料を混合して得られた粒子を用いることができる。これらのうち、シリカ系粒子が、使用感、効果の面から最も好ましい。又、ナイロン粒子も好ましく用いることができる。更に顆粒（Ｂ）には、上記の水不溶性材料のほかに、一般に歯磨に使用される薬効成分、着色剤、香料成分、その他賦形剤を配合することができる。このうち、着色剤には、酸化チタン、グンジョウ、コンジョウ、ベンガラ、雲母チタン、レーキ色素等の水不溶性ものを好ましく配合し得る。尚、崩壊性顆粒の製造方法は、歯磨分野では周知であって、例えば、凝集沈殿法や他の造粒法（例えば、上述の水不溶性材料を無機結合剤及び／又は有機結合剤を用いて造粒する方法等）により製造することができる。
【００１６】
本発明の組成物における顆粒（Ｂ）配合量は、歯磨組成物全体の０．０５〜５０％、好ましくは０．５〜２０％とするのが良い。配合量が０．０５％より少ないと効果が充分でなく、５０％より多いと歯磨の使用感が悪くなる。
【００１７】
本発明の歯磨組成物は、練、湿潤、液状、洗体の各種の剤型に調製できるが、チクソトロピー性を持った練から液状の剤型が特に好ましい。その際には口腔用組成物に通常使用されている各種の成分を配合することができ、配合することのできる他の成分としては研磨剤、粘稠剤（保湿剤）、粘結剤、界面活性剤、甘味剤、香料または防腐剤等がある。これらの他の成分は剤形によって必要とする成分及びその配合量が異なるので、その成分及び配合量の選択は従前の場合と同様に行われと共に本発明の効果を著しく妨げない範囲で行うことが必要である。
【００１８】
その際に配合する研磨剤としては、無水ケイ酸、含水ケイ酸、ケイ酸チタニウム、ケイ酸ジリコニウム、第２リン酸カルシウム（２水和物あるいは無水物）、第１リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、不溶性メタリン酸カリウム、酸化チタン、合成樹脂系研磨剤等があるが効果の面からシリカ系の研磨剤が好ましく、その配合量は代表的な剤形である練歯磨の場合には５〜８０重量％がよく、好ましくは１０〜５０％がよい。
【００１９】
粘稠剤としては、グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、キシリトール、マルチトール、ラクトール等があり、粘結剤としては、カラギーナン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキエチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、トラガントガム、カラヤガム、アラビヤガム、ローカストビーンガム、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、カーボポール、シリカゲル、アルミニウムシリカゲル、ビーガム、ラポナイト等がある。
【００２０】
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤が配合可能であり、アニオン界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストリルザルコシン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、αオレフィンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタルミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタメート、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム等のＮ−アシルタウレート等があげられる。ノニオン界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクトール脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル、アルキロールアマイド、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ラウリル酸モノ又はジエタノールアミド等の脂肪酸ジエタノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルあるいはプルロニック等があげられる。また、両性イオン界面活性剤としては、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシン等のＮ−アルキルジアミノエチルグリシンあるいはＮ−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等があげられる。これら界面活性剤は単独で使用してもよく、また２以上を併用してもよい。その配合量は組成物全体の０．００１〜１０％がよく、好ましくは０．０１〜５％がよい。特に代表的組成物である歯磨組成物の場合には０．１〜２重量％がよい。
【００２１】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルヒドロカルコン、ペルラルチン、グリチルリチン、ソーマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチルエステル等がある。
【００２２】
香料としては、メントール、アネトール、カルボン、オイゲノール、リモネン、ｎ−デシルアルコール、シトロネロール、α−テレピネオール、シトロネリルアセテート、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、スペアミント油、ペパーミント油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、桂葉油、シソ油、冬緑油、丁字油あるいはユーカリ油等があげられる。
【００２３】
本発明の歯磨組成物には、これらの成分以外にも薬効成分あるいは有効成分として、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテナーゼ、ムタナーゼ等の酵素、モノフルオロリン酸ナトリウム等のアルカリ金属モノフルオロフォスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化第１スズ等のフッ化物、トラムキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン、アズレン、グリチルリチン酸塩、グリチルレチン酸、塩化ナトリウム、ビタミン類等の抗炎症剤、銅クロロフィル、グルコン酸銅、セチルピリジウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、トリクロサン、ヒノキチオール、塩化リゾチーム等の殺菌剤、ポリリン酸塩類等の歯石予防剤、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等のタバコヤニ除去剤も配合できる。
【００２４】
【発明の効果】
本発明の歯磨組成物によれば、歯石様の頑固な着色汚れを除去することができ、歯牙美白効果の点で優れている。
【００２５】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示し、本発明の優れた効果を具体的に説明するが、本発明はこの実施例により制限されるものではない。
【００２６】
［実施例１〜５、比較例１〜５］
表１及び表２に示した成分組成の歯磨組成物を調製し、歯牙の着色汚れ除去効果を以下の方法により評価した。評価結果を果を表１と表２に併記した。
【００２７】
＜試験方法＞
まず、未処置のハイドロキシアパタイトペレット表面の色を基準色として色差計で測定、その値をＬ０とした。このペレットを３０分間、３７℃で唾液に浸漬した後、イオン交換水で洗浄し、表面の水分を取り除いた。あらかじめ調製したカルシウムイオン０．７４ｍＭ、リン酸イオン２．５９ｍＭ、ＮａＣｌ５０ｍＭを混合した再石灰化液で次に示す３種類の浸漬液を作り、先のペレットに対し０．５％アルブミン再石灰化溶液→３％日本茶＋１％コーヒー＋１％紅茶再石灰化溶液→０．６％クエン酸鉄アンモニウム再石灰化溶液で１時間ずつ繰り返し浸漬する操作を５０回繰り返し、常温で１日風乾した後、流水で洗浄し、再び風乾して完成した着色ペレット表面の色を測定、その値をＬ１とした。この着色ペレットの表面を調製した製剤１ｇのせた歯ブラシで１０００回ブラッシングしたのち、流水で軽く洗浄、乾燥させ、再度、色を測定、その値をＬ２とし、次式により着色汚れ除去率を算出し、歯牙美白効果を評価した。
着色汚れ除去率（％）＝〔（Ｌ１−Ｌ２）／（Ｌ１−Ｌ０）〕×１００
【００２７】
【表１】
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【００２８】
【表２】
2004123684.tif 000003
【００２９】
上記結果は、ゼオライトと顆粒の両者を併用した場合の着色汚れ除去率は高く、特にＡ型ゼオライトの場合は着色汚れ除去率９１．４％である。両者を併用し、また、平均崩壊強度が１５ｇ／個以上の場合に優れた歯牙美白効果を達成でき、相乗効果を奏することが把握できる。
【００３０】
以下に本発明の歯磨剤の配合例を示す。いずれも着色汚れ除去率に優れていた。
【００３１】
2004123684.tif 000004
【００３２】
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【００３３】
2004123684.tif 000006
【００３４】
2004123684.tif 000007
【００３５】
2004123684.tif 000008
【００３６】
2004123684.tif 000009
【００３７】
2004123684.tif 000010