(57)【要約】【課題】本発明は、下地に対し優れた浸透性、補強性、密着性を示す水性塗料組成物を提供する。【解決手段】本発明の水性塗料組成物は、次の１．、２．の条件を満足する合成樹脂エマルションを含有する。１．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、全粒子のうち５％以上８０％以下の粒子が粒子径９０ｎｍ以下２．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、粒子径の小さい側から０％以上５％未満の範囲の粒子を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％未満【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の１．〜２．の条件を満足する合成樹脂エマルションを含有する水性塗料組成物。
１．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、全粒子のうち５％以上８０％以下の粒子が粒子径９０ｎｍ以下
２．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、粒子径の小さい側から０％以上５％未満の範囲の粒子を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％未満
【請求項２】
下記の１．〜３．の条件を満足する合成樹脂エマルションを含有する水性塗料組成物。
１．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、全粒子のうち５％以上８０％以下の粒子が粒子径９０ｎｍ以下
２．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、粒子径の小さい側から０％以上５％未満の範囲の粒子を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％未満
３．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、粒子径の小さい側から５％以上１００％以下の範囲の粒子を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体が重量比率で０．１重量％以上１０重量％以下
【請求項３】
下記の１．〜３．の条件を満足する合成樹脂エマルションを含有する水性塗料組成物。
１．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、全粒子のうち５％以上８０％以下の粒子が粒子径９０ｎｍ以下
２．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、粒子径の小さい側から０％以上５％未満の範囲の粒子を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％未満
３．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、粒子径の小さい側から５％以上１００％以下の範囲の粒子を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体が重量比率で０．１重量％未満
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、下地に対し優れた浸透性、補強性、密着性を示す水性塗料組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
建築物や土木構造物において、表面の美装と保護の目的で、各種の上塗塗料を塗装する方法が行われている。しかしながら、施工される下地として使用される基材や既存塗膜の種類が多岐にわたり、それぞれの下地に適した塗料を塗装することが必要である。
このような塗料として、溶剤系、水性系の各種塗料が提供されており、下地との適用性を判断し、多数ある塗料の中から、最適なものが適宜選択され使用されている。
【０００３】
一般的に、溶剤系の塗料は、下地に対し優れた浸透性、補強性、密着性を示すことから広く使用されている。
【０００４】
しかし、近年、環境衛生や作業安全性の問題により、溶剤系から水性系への転換がすすんでおり、最近では、溶剤系の塗料と同等の性能を示す水性系の塗料が切望されている。
【０００５】
さらに、水性の塗料においては、下地に対し優れた浸透性、補強性、密着性を示すとともに、上塗塗料とも密着性に優れた水性下塗塗料や、工期短縮等の面から、下地に対し優れた浸透性、補強性、密着性を示す下塗塗料不要の水性上塗塗料等の要望も高まっている。
【０００６】
水性系の塗料としては、例えば、特許文献１では、グリシジル基含有単量体とエチレン性不飽和単量体との数平均分子量が１０００〜１００００の共重合体微粒子が含有されたエマルション、アミノ基含有単量体とエチレン性不飽和単量体との数平均分子量が１０００〜１００００の共重合体微粒子が含有されたエマルションを組み合わせてなる、エポキシ基とアミノ基の架橋を利用した水性塗料が記載されている。
特許文献１では、平均分子量の低いアミノ基を含有するエマルションとエポキシ基を含有するエマルションを組み合わせることにより下地への浸透性の向上、及び、アミノ基とエポキシ基の架橋反応による下地に対する補強性の向上を図っている。
【０００７】
【特許文献１】特開平６−７３３３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、下地に浸透したアミノ基の中にはエポキシ基と反応せず残存するアミノ基が存在する場合がある。一般に、アミノ基は水分を取りこみやすく、下地中にアミノ基が残存すると下地裏面から水分が入り込みやすく、下地に入り込んだ水分が、塗膜に悪影響を及ぼし、塗膜の耐水性の低下、塗膜の膨れ、剥がれ等の問題を引き起こす場合があった。
また、塗料の貯蔵安定性を向上させる官能基として広範に用いられているカルボキシル基も、下地裏面から侵入するアルカリ成分を含んだ水分などを取りこみやすい性質を持っており、塗膜に悪影響を及ぼす場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
これらの課題を解決するため、本発明者は鋭意検討を行い、その結果、
第１の発明では、特定の粒子径を有する合成樹脂エマルションの粒子径分布において、小さい粒子成分にアミノ基及びカルボキシル基含有単量体成分が少ない合成樹脂エマルションを含有する水性塗料組成物が、下地に対し優れた浸透性、補強性、密着性を示すことを見出し、
さらに、第２の発明では、特定の粒子径を有する合成樹脂エマルションの粒子径分布において、小さい粒子成分にアミノ基及びカルボキシル基含有単量体成分が少ない合成樹脂エマルションを含有し、粒子径分布において、大きい粒子成分に、ある程度のアミノ基含有単量体成分を含有する合成樹脂エマルションを含有することにより、下地に対し優れた浸透性、補強性、密着性を示すとともに、上塗塗料に対しても優れた密着性を示す、下塗塗料として好適な水性塗料組成物を見出し、
さらに、第３の発明では、特定の粒子径を有する合成樹脂エマルションの粒子径分布において、小さい粒子成分にアミノ基及びカルボキシル基含有単量体成分が少ない合成樹脂エマルションを含有し、粒子径分布において、大きい粒子成分にアミノ基含有単量体成分が少ない合成樹脂エマルションを含有することにより、下地に対し優れた浸透性、補強性、密着性を示すとともに、塗膜表面の耐水性にも優れた、すなわち、下塗塗料不要の上塗塗料として好適な水性塗料組成物を見出し、
本発明の完成に至った。
【００１０】
即ち、本発明は、下記の特徴を有するものである。
第１の発明
下記の１．〜２．の条件を満足する合成樹脂エマルションを含有する水性塗料組成物。
１．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、全粒子のうち５％以上８０％以下の粒子が粒子径９０ｎｍ以下
２．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、粒子径の小さい側から０％以上５％未満の範囲の粒子を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％未満
第２の発明
下記の１．〜３．の条件を満足する合成樹脂エマルションを含有する水性塗料組成物。
１．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、全粒子のうち５％以上８０％以下の粒子が粒子径９０ｎｍ以下
２．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、粒子径の小さい側から０％以上５％未満の範囲の粒子を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％未満
３．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、粒子径の小さい側から５％以上１００％以下の範囲の粒子を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体が重量比率で０．１重量％以上１０重量％以下
第３の発明
下記の１．〜３．の条件を満足する合成樹脂エマルションを含有する水性塗料組成物。
１．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、全粒子のうち５％以上８０％以下の粒子が粒子径９０ｎｍ以下
２．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、粒子径の小さい側から０％以上５％未満の範囲の粒子を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％未満
３．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、粒子径の小さい側から５％以上１００％以下の範囲の粒子を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体が重量比率で０．１重量％未満
【発明の効果】
【００１１】
本発明第１の発明の水性塗料組成物は、下地に対して優れた浸透性、補強性、密着性を示す。第２の発明の水性塗料組成物は、下地に対して優れた浸透性、補強性、密着性を示し、かつ、上塗塗料とも密着性に優れており、特に下塗塗料として好適である。第３の発明の水性塗料組成物は、下地に対して優れた浸透性、補強性、密着性を示し、かつ、塗膜表面の耐水性にも優れており、特に下塗塗料不要の上塗塗料として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１３】
本発明の水性塗料組成物は、合成樹脂エマルションを樹脂成分とするものであり、後述するようなあらゆる下地に対する優れた浸透性、補強性、密着性を示す。
【００１４】
このような合成樹脂エマルションは、第１の発明では、
１．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、全粒子のうち５％以上８０％以下の粒子が粒子径９０ｎｍ以下、
２．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、粒子径の小さい側から０％以上５％未満の範囲の粒子（以下「小粒子成分」ともいう。）を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％未満、
であることを特徴とする。
【００１５】
なお、本発明において粒子径分布及び粒子径は、動的光散乱法により測定する。
具体的には、動的光散乱測定装置として、マイクロトラック粒度分析計（例えば、ＵＰＡ１５０、日機装株式会社製）を用い、検出された散乱強度をヒストグラム解析法のＭａｒｑｕａｒｄｔ法により解析した値であり、測定温度は２５℃である。
【００１６】
合成樹脂エマルションの粒子径分布において、全粒子のうち５％以上８０％以下の粒子が粒子径９０ｎｍ以下であることにより、あらゆる下地に対し優れた浸透性、補強性をす水性塗料組成物を得ることができる。粒子径分布においては、その極大値が一つでもよいし、複数あってもよい。粒子径分布が９０ｎｍ以下の範囲に５％未満であると、下地に浸透しにくく、補強効果に劣る。また８０％より多いと、下地表面で連続塗膜を形成しにくく、シール性に劣る。
【００１７】
さらに、合成樹脂エマルションの粒子径分布において、全粒子のうち９０％以上の粒子が粒子径３００ｎｍ以下であることが好ましい。このような範囲であることにより、あらゆる下地に対し、より優れた浸透性、補強性を有する水性塗料組成物を得ることができる。
【００１８】
また、合成樹脂エマルションは、小粒子成分を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％未満（好ましくは０．１重量％以下、さらに好ましくは０重量％）であることが必須である。
【００１９】
一般に、合成樹脂エマルションは粒子径が小さくなるほど、下地に浸透しやすく、下地の中に深く浸透し、補強効果を発揮する。また、一般に、アミノ基、カルボキシル基は、下地に対する密着性、貯蔵安定性を高める成分として、広範に用いられている。
【００２０】
しかしながらアミノ基、カルボキシル基は、水分を吸収しやすく、このような官能基が塗膜中に存在すると、塗膜の耐水性が低下するおそれがある。特に下地の中に深く浸透する成分の中に、アミノ基、カルボキシル基が存在する場合、裏面側から水分が浸入しやすく、塗膜の耐水性が低下し、塗膜の膨れ、剥がれ等の問題を引き起こす原因の一つとなる。
【００２１】
本発明では、下地に最も浸透しやすい小粒子成分を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％未満であることにより、下地の裏面側からの水の浸入を防ぐことができ、耐水性に優れた塗膜を形成することができる。アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％以上である場合は、下地の裏面側からの水の浸入を防ぐことが困難となり、耐水性が低下し、密着性に悪影響を与える。
【００２２】
小粒子成分を構成するポリマーの単量体成分としては、エポキシ基含有単量体を含むものが好ましい。エポキシ基含有単量体を含有することにより、エポキシ基の極性により下地との密着性に優れた水性塗料組成物を得ることができる。
さらに、小粒子成分にアミノ基及び／またはカルボキシル基含有単量体が含まれる場合、アミノ基、カルボキシル基と反応し下地に対する補強性を高め、優れた耐水性、密着性を示すことができる。
【００２３】
エポキシ基含有単量体の重量比率は、小粒子成分を構成するポリマーの単量体成分のうち、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上５０重量％以下である。
【００２４】
さらに、合成樹脂エマルションの粒子径分布において、粒子径の小さい側から５％以上１００％以下の範囲の粒子を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体が重量比率で０．２重量％以上１０重量％以下、さらには０．３重量％以上８重量％以下であることが好ましい。
このような範囲であることにより、下地との密着性に優れるとともに、貯蔵安定性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。
【００２５】
第２の発明の合成樹脂エマルションは、
１．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、全粒子のうち５％以上８０％以下の粒子が粒子径９０ｎｍ以下、
２．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、粒子径の小さい側から０％以上５％未満の範囲の粒子（小粒子成分）を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％未満、
３．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、粒子径の小さい側から５％以上１００％以下の範囲の粒子（以下「大粒子成分」ともいう。）を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体が重量比率で０．１重量％以上１０重量％以下、
であることを特徴とする。
【００２６】
すなわち、第２の発明の合成樹脂エマルションは、第１の発明の１．、２．に加え、大粒子成分を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体が重量比率で０．１重量％以上１０重量％以下、好ましくは０．１重量％以上８重量％以下であることを特徴とする。
【００２７】
このような、大粒子成分は、下地の種類によっては下地に浸透する成分も含まれるが、主に下地表面で塗膜を形成する成分である。このような大粒子成分を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体が重量比率で０．１重量％以上１０重量％以下であることにより、上塗塗料との密着性に優れる水性塗料組成物を得ることができる。さらに、下地との密着性も高めることができる。
したがって、第２の発明の水性塗料組成物は、下塗塗料として好適な水性塗料組成物である。
【００２８】
第２の発明では、大粒子成分を構成するポリマーの単量体成分として、カルボキシル基含有単量体を含有することが好ましい。カルボキシル基含有単量体を含有することによって、貯蔵安定性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。具体的に、大粒子成分を構成するポリマーの単量体成分のうち、カルボキシル基含有単量体が重量比率で０．２重量％以上１０重量％以下、さらには０．３重量％以上８重量％以下であることが好ましい。カルボキシル基含有単量体が０．２重量％未満の場合、貯蔵安定性の向上がみられない場合がある。
【００２９】
さらに第２の発明では、大粒子成分を構成するポリマーの単量体成分として、アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％以上１０重量％以下、さらには０．３重量％以上８重量％以下であることが好ましい。このような範囲であることにより、下地や上塗塗料との密着性により優れるとともに、貯蔵安定性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。
【００３０】
さらに第２の発明では、大粒子成分を構成するポリマーの単量体成分として、エポキシ基含有単量体を含むものが好ましい。エポキシ基含有単量体を含有することにより、エポキシ基の極性により下地との密着性に優れた水性塗料組成物を得ることができる。
このようなエポキシ基は、アミノ基、カルボキシル基と反応し下地に対する補強性を高め、優れた耐水性、密着性を示すことができる。
【００３１】
エポキシ基含有単量体の重量比率は、大粒子成分を構成するポリマーの単量体成分のうち、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上５０重量％以下である。
【００３２】
第３の発明の合成樹脂エマルションは、
１．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、全粒子のうち５％以上８０％以下の粒子が粒子径９０ｎｍ以下、
２．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、粒子径の小さい側から０％以上５％未満の範囲の粒子（小粒子成分）を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％未満、
３．合成樹脂エマルションの粒子径分布において、粒子径の小さい側から５％以上１００％以下の範囲の粒子（以下「大粒子成分」ともいう。）を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体が重量比率で０．１重量％未満であることを特徴とする。
【００３３】
すなわち、第３の発明の合成樹脂エマルションは、第１の発明の１．、２．に加え、大粒子成分を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体が重量比率で０．１重量％未満、好ましくは０．０８重量％以下であることを特徴とする。
【００３４】
このような、大粒子成分は、下地の種類によっては下地に浸透する成分も含まれるが、主に下地表面で塗膜を形成する成分である。このような大粒子成分を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体が重量比率で０．１重量％未満であることにより、塗膜表面の耐水性に優れる水性塗料組成物を得ることができる。
したがって、第３の発明の水性塗料組成物は、下塗塗料不要の上塗塗料として好適な水性塗料組成物である。
【００３５】
さらに第３の発明では、大粒子成分を構成するポリマーの単量体成分として、カルボキシル基含有単量体を含有することが好ましい。カルボキシル基含有単量体を含有することによって、貯蔵安定性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。具体的にカルボキシル基含有単量体が重量比率で０．２重量％以上１０重量％以下、さらには０．３重量％以上８重量％以下であることが好ましい。カルボキシル基含有単量体が０．２重量％未満の場合、貯蔵安定性の向上が得られない場合があり、１０重量％より多い場合は耐水性に劣る場合がある。
【００３６】
このような合成樹脂エマルションは、公知の方法で重合し、製造することができる。また、公知の方法で重合した２種以上の合成樹脂エマルションをブレンドし、製造することもできる。
【００３７】
合成樹脂エマルションを構成する単量体成分としては、
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、イソクロトン酸、サリチル酸、けい皮酸等のカルボキシル基含有単量体；
アミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、アミノブチル（メタ）アクリレート、ブチルビニルベンジルアミン、ビニルフェニルアミン、ｐ−アミノスチレン等の１級アミノ基含有単量体；
Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の２級アミノ基含有単量体；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ピペリジン、Ｎ−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ピロリジン、Ｎ−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕モルホリン、４−〔Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ〕スチレン、４−〔Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ〕スチレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等の３級アミノ基含有単量体；
グリシジル（メタ）アクリレート、ジグリシジルフマレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシビニルシクロヘキサン、アリルグリシジルエーテル、ε−カプロラクトン変性グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有単量体；
ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等の１級水酸基含有単量体；
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有単量体；
Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミド等のメチロール基含有単量体；
ビニルオキサゾリン、２−プロペニル２−オキサゾリン等のオキサゾリン基含有単量体
マレイン酸アミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、２−（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、ビニルアミド等のアミド基含有単量体；
トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリエトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロプロピルトリメトキシシラン等の加水分解性シリル基含有単量体；
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ｎ一アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オキチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ドデセニル（メタ）アクリレート、オタタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；
スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル系単量体；
フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン系単量体；
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル基含有単量体；
エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、酢酸ビニル、ビニルエーテル、ビニルケトン、シリコーンマクロマー等が挙げられ、これらのうち、１種または２種以上を複合して用いてもよい。
【００３８】
合成樹脂エマルションの製造方法としては、例えば、水性媒体、親水性媒体中での乳化重合、懸濁重合、分散重合、溶液重合、酸化還元重合等で製造することができ、必要に応じ、多段階重合で製造することもできる。また重合後、水性媒体、親水性媒体に分散させることによって製造することもできる。この際に、必要に応じ、適宜、開始剤、乳化剤、分散剤、連鎖移動剤、緩衝剤等またはその他の添加剤等を加えることができる。
【００３９】
開始剤としては、特に限定されず、公知のものを使用することができ、例えば、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；アゾビスイソブチロニトリルおよびその塩酸塩；クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物：これらの過硫酸塩または過酸化物と鉄イオン等の金属イオンおよびナトリウムスルボキシレート、ホルムアルデヒド、ピロ亜硫酸ソーダ、Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤との組合せによるレドックス開始剤などがあげられる。これらの使用量は、特に限定されないが、単量体混合物１００重量部に対して、０．１〜５重量部程度とすればよい。
【００４０】
乳化剤としては、特に限定されず、公知のものを使用することができ、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ナトリウムジオクチルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン性乳化剤；
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン性乳化剤；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライト、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライト、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロライト等のカチオン性乳化剤等があげられる。また、エチレン性不飽和二重結合を有する反応性乳化剤を使用すると、皮膜の耐水性等を向上させることができ、好ましい。使用される乳化剤の量は、特に限定されないが、単量体混合物１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部程度とすればよい。
【００４１】
本発明では、各種単量体、開始剤、乳化剤、重合温度、媒体等の重合時の各種条件を適宜設定することにより、目的とする単量体比で、目的とする粒子径の合成樹脂エマルションを製造することができる。
【００４２】
本発明では、特に、上述の方法で製造した２種以上の合成樹脂エマルションをブレンドし、合成樹脂エマルションを得ることが好ましい。
【００４３】
第１の発明の合成樹脂エマルションの好ましい形態としては、（ａ）アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％未満（好ましくは０．１重量％以下、さらに好ましくは０重量％）である合成樹脂エマルション（以下「（ａ）成分」ともいう）を含有し、（ａ）成分が、主に小粒子成分を構成するものである。
【００４４】
さらに（ａ）成分を構成するポリマーの単量体成分として、エポキシ基含有単量体を含むものが好ましい。エポキシ基含有単量体を含有することにより、エポキシ基の極性により下地との密着性に優れた水性塗料組成物を得ることができる。
さらに、（ａ）成分や後述する（ｂ）成分にアミノ基及び／またはカルボキシル基含有単量体が含まれる場合、アミノ基、カルボキシル基と反応し下地に対する補強性を高め、優れた耐水性、密着性を示すことができる。
【００４５】
（ａ）成分を構成するポリマーの単量体成分のうち、エポキシ基含有単量体の重量比率は、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上５０重量％以下である。
【００４６】
さらに第１の発明では、（ａ）成分と、（ｂ）アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％以上２０重量％以下である合成樹脂エマルション（以下「（ｂ）成分」ともいう）をブレンドすることが好ましい。
【００４７】
（ｂ）成分は、合成樹脂エマルションを形成する粒子のうち、主に大粒子成分を構成する。
【００４８】
このような（ｂ）成分を構成するポリマーの単量体成分としては、アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％以上２０重量％以下、さらには０．２重量％以上１０重量％以下であることが好ましい。
このような範囲であることにより、下地との密着性に優れる水性塗料組成物を得ることができる。
【００４９】
第２の発明の合成樹脂エマルションの好ましい形態としては、（ａ）成分と、（ｃ）アミノ基含有単量体が重量比率で０．２重量％以上２０重量％以下である合成樹脂エマルション（以下「（ｃ）成分」ともいう）をブレンドしたもの等が挙げられる。
第２の発明では、（ａ）成分と（ｃ）成分をブレンドした際に、全粒子の粒子径分布において、粒子径の小さい側から０％以上５％未満の範囲の粒子を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％未満、粒子径の小さい側から５％以上１００％以下の範囲の粒子を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体が重量比率で０．１重量％以上１０重量％以下となるように設定すればよい。
【００５０】
（ａ）成分は、合成樹脂エマルションを形成する粒子のうち、主に小粒子成分を構成する。
【００５１】
第２の発明では、（ａ）成分を構成するポリマーの単量体成分として、エポキシ基含有単量体を含むものが好ましい。エポキシ基含有単量体を含有することにより、エポキシ基の極性により下地との密着性に優れた水性塗料組成物を得ることができる。
さらに、（ａ）成分や（ｃ）成分にアミノ基及び／またはカルボキシル基含有単量体が含まれる場合、アミノ基、カルボキシル基と反応し下地に対する補強性を高め、優れた耐水性、密着性を示すことができる。
【００５２】
（ａ）成分を構成するポリマーの単量体成分のうち、エポキシ基含有単量体の重量比率は、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上５０重量％以下である。
【００５３】
（ｃ）成分は、合成樹脂エマルションを形成する粒子のうち、主に大粒子成分を構成する。
【００５４】
このような（ｃ）成分を構成するポリマーの単量体成分としては、アミノ基含有単量体が重量比率で０．１重量％以上２０重量％以下、さらには０．１重量％以上１０重量％以下であることが好ましい。
このような範囲であることにより、下地との密着性に優れる水性塗料組成物を得ることができる。さらに上塗塗料との密着性を高めることができる。
【００５５】
さらに（ｃ）成分は、カルボキシル基含有単量体を含有することが好ましい。カルボキシル基含有単量体を含有することによって、貯蔵安定性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。具体的に（ｃ）成分を構成するポリマーの単量体成分中に、カルボキシル基含有単量体が重量比率で０．２重量％以上１０重量％以下、さらには０．３重量％以上８重量％以下であることが好ましい。カルボキシル基含有単量体が０．２重量％未満の場合、貯蔵安定性に劣る場合がある。
【００５６】
第２の発明における（ｃ）成分では、アミノ基含有単量体とカルボキシル基含有単量体の両方含むものが好ましく、両方含むことにより下地や上塗塗料との密着性、貯蔵安定性に優れた水性塗料組成物を得ることができる。具体的には、アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％以上２０重量％以下、さらには０．２重量％以上１０重量％以下であることが好ましい。
【００５７】
さらに、（ｃ）成分は、エポキシ基含有単量体を含むものが好ましい。エポキシ基含有単量体を含有することにより、（ａ）成分や（ｃ）成分にアミノ基及び／またはカルボキシル基含有単量体が含まれる場合、アミノ基、カルボキシル基と反応し下地に対する補強性を高め、優れた耐水性、密着性を示すことができる。
【００５８】
（ｃ）成分を構成するポリマーの単量体成分のうち、エポキシ基含有単量体の重量比率は、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上５０重量％以下である。
【００５９】
（ｃ）成分は、特に、少なくともエポキシ基含有単量体の単量体成分を重合して得られるコア部、少なくともカルボキシル基含有単量体の単量体成分を重合して得られるシェル部からなり、コア部及び／またはシェル部を構成するポリマーの単量体成分として、少なくともアミノ基含有単量体を含有するコアシェル型合成樹脂エマルションであることが好ましい。（ｃ）成分がこのようなコアシェル型合成樹脂エマルションであれば、より貯蔵安定性に優れ、より密着性に優れた水性塗料組成物を得ることができる。
さらに、アミノ基含有単量体としては、前述した３級アミノ基含有単量体であることが好ましい。
【００６０】
第３の発明の合成樹脂エマルションの好ましい形態としては、（ａ）成分と、（ｄ）アミノ基含有単量体が重量比率で０．４重量％未満である合成樹脂エマルション（以下「（ｄ）成分」ともいう）をブレンドすればよい。
第３の発明では、（ａ）成分と（ｄ）成分をブレンドした際に、全粒子の粒子径分布において、粒子径の小さい側から０％以上５％未満の範囲の粒子を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体の合計量が重量比率で０．２重量％未満、粒子径の小さい側から５％以上１００％以下の範囲の粒子を構成するポリマーの単量体成分のうち、アミノ基含有単量体が重量比率で０．２重量％未満となるように設定すればよい。
【００６１】
（ａ）成分は、合成樹脂エマルションを形成する粒子のうち、主に小粒子成分を構成する。
【００６２】
第３の発明では、（ａ）成分を構成するポリマーの単量体成分として、エポキシ基含有単量体を含むものが好ましい。エポキシ基含有単量体を含有することにより、エポキシ基の極性により下地との密着性に優れた水性塗料組成物を得ることができる。
さらに、（ａ）成分や（ｄ）成分にアミノ基及び／またはカルボキシル基含有単量体が含まれる場合、アミノ基、カルボキシル基と反応し下地に対する補強性を高め、優れた耐水性、密着性を示すことができる。
【００６３】
（ａ）成分を構成するポリマーの単量体成分のうち、エポキシ基含有単量体の重量比率は、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上５０重量％以下である。
【００６４】
（ｄ）成分は、合成樹脂エマルションを形成する粒子のうち、主に大粒子成分を構成する。
【００６５】
このような（ｄ）成分を構成するポリマーの単量体成分としては、アミノ基含有単量体が重量比率で０．４重量％未満、さらには０．２重量％未満、さらには０重量％であることが好ましい。
このような範囲であることにより、塗膜表面の耐水性に優れる水性塗料組成物を得ることができる。
また、アミノ基含有単量体としては、前述した３級アミノ基含有単量体であることが好ましい。
【００６６】
さらに（ｄ）成分は、カルボキシル基含有単量体を含有することが好ましい。カルボキシル基含有単量体を含有することによって、貯蔵安定性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。具体的にカルボキシル基含有単量体が重量比率で０．２重量％以上１０重量％以下、さらには０．３重量％以上８重量％以下であることが好ましい。カルボキシル基含有単量体が０．２重量％未満の場合、貯蔵安定性に劣る場合があり、１０重量％より多い場合は耐水性に劣る場合がある。
【００６７】
さらに、（ｄ）成分は、反応性官能基を含有する単量体を有することが好ましい。反応性官能基は、該反応性官能基と反応する官能基との架橋反応により塗膜表面の強度を向上させ、耐水性に優れた塗膜を得ることができる。
【００６８】
このような、反応性官能基の組み合わせとしては、エポキシ基とアミノ基、エポキシ基とカルボキシル基、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とオキサゾリン基、カルボニル基とヒドラジド基、カルボキシル基とアジリジン基、加水分解性シリル基どうし等が挙げられる。特に、エポキシ基とアミノ基、エポキシ基とカルボキシル基、カルボニル基とヒドラジド基、加水分解性シリル基どうしの組み合わせが好ましく、このような官能基を有することにより、塗膜表面の耐水性に優れた塗膜を形成することができる。
【００６９】
このような反応性官能基の組み合わせは、（ｄ）成分中に２種以上の反応性官能基を有するものでもよいし、（ｄ）成分中に１種以上の反応性官能基を有し、該反応性官能基と反応する官能基を有する他の合成樹脂エマルションや化合物を混合することにより得られるものでもよい。
【００７０】
本発明では、特に、加水分解性シリル基どうしの組み合わせが好ましい。このような官能基を有する単量体を含有することにより、塗膜表面の耐水性により優れた塗膜を形成することができる。
（ｄ）成分を構成するポリマーの単量体成分のうち、加水分解性シリル基を含有する単量体の合計量の重量比率は、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１．０重量％以上２０重量％以下である。
【００７１】
合成樹脂エマルションのガラス転移温度は、通常−４０〜７０℃、好ましくは−３０〜６０℃、さらに好ましくは−２０〜５０℃程度である。２種以上の合成樹脂エマルションをブレンドする場合も、それぞれの合成樹脂エマルションのガラス転移温度が、上記範囲内であることが好ましい。
特に、第２の発明では、（ａ）成分のガラス転移温度が、好ましくは−４０〜５０℃、さらに好ましくは−３０〜４０℃、より好ましくは−２０〜３５℃、（ｃ）成分のガラス転移温度が、好ましくは−４０〜５０℃、さらに好ましくは−３０〜４０℃、より好ましくは−２０〜３５℃である。
また、第３の発明では、（ａ）成分のガラス転移温度が、好ましくは−４０〜５０℃、さらに好ましくは−３０〜４０℃、より好ましくは−２０〜３５℃、（ｄ）成分のガラス転移温度が、好ましくは−４０〜７０℃、さらに好ましくは−３０〜６０℃、より好ましくは−２０〜５０℃である。
【００７２】
なおガラス転移温度は、フォックス（ＦＯＸ）の式より計算される値である。例えば、モノマー（１）及びモノマー（２）からなる２成分系において、それぞれのホモポリマーのガラス転移点Ｔｇ（１）およびＴｇ（２）が分かっている場合には、該モノマー（１）及び（２）の２成分からなる共重合体のガラス転移点Ｔｇは、次式に示すフォックス（ＦＯＸ）の式（２成分）により計算値として求めることができる。
１／Ｔｇ＝Ｗ（１）／Ｔｇ（１）＋Ｗ（２）／Ｔｇ（２）（但し、Ｗ（１）＋Ｗ（２）＝１）
Ｗ（１）：モノマー（１）の重量分率、Ｗ（２）：モノマー（２）の重量分率、Ｔｇ（１）：モノマー（１）のホモポリマーのＴｇ値（単位：Ｋ）、Ｔｇ（２）：モノマー（２）のホモポリマーのＴｇ値（単位：Ｋ）
本発明におけるポリマーのＴｇ値は上記の式を多成分系に一般化した式により計算したものである。
【００７３】
本発明の水性塗料組成物には、樹脂成分以外の成分として、発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じ通常用いられる公知の顔料、可塑剤、造膜助剤、防腐剤、防黴剤、消泡剤、粘性調整剤、分散剤、レベリング剤、難燃剤、艶消し剤、沈降防止剤、たれ防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤等を、単独あるいは併用して配合することができる。さらに、適宜水や溶剤を加えて粘度等を調整することもできる。
【００７４】
顔料としては、限定されないが、例えば、重質炭酸カルシウム、軽微性炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、炭酸バリウム、ホワイトカーボン、珪藻土、寒水石、陶土、チャイナクレー、バライト粉、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウム、珪砂、珪石粉、石英粉、樹脂ビーズ、ガラスビーズ、中空バルーン等の体質顔料、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、銅クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、酸化第二鉄、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、クロムグリーン、オーカー、群青、紺青、コバルトグリーン、コバルトブルー等の無機系着色顔料、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の有機系着色顔料、パール顔料、アルミニウム顔料、金属又は金属酸化物をコーティングしたガラスフレークまたは樹脂フィルム、ホログラム顔料、コレステリック結晶ポリマー顔料等の光輝性顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等が挙げられる。
【００７５】
溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールエタン、グリセリン等の多価アルコール類、セロソルブ、ブチルセロソルブ、イソブチルセロソルブ、カルピトール、メチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエ一テル類、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート等のエステル類等が使用可能である。このような溶剤のうち、水に対する溶解度が２０重量％以上の親水性溶剤を用いると、下地への浸透性を高めることができ好ましい。
【００７６】
本発明の水性塗料組成物は、例えば、モルタル、コンクリート、石膏ボード、サイディングボード、押出成形板、スレート板、石綿セメント板、繊維混入セメント板、ケイ酸カルシウム板、ＡＬＣ板、金属、木材、ガラス、陶磁器、焼成タイル、磁器タイル、プラスチック板、合成樹脂等の下地、あるいはこのような下地上に形成された多種多様な既存塗膜等の下地に適用することができる。また、シーリング目地部を含む下地に対して、適用することもできる。
【００７７】
本発明では、特に、モルタル、コンクリート、石膏ボード、サイディングボード、押出成形板、スレート板、石綿セメント板、繊維混入セメント板、ケイ酸カルシウム板、ＡＬＣ板、木材、等の下地、あるいはこのような下地上に形成された既存塗膜等の下地に対して好適に適用することができる。このような下地を用いた場合、合成樹脂エマルションの粒子径分布による本発明の効果を十分発揮することができ、好ましい。
【００７８】
既存塗膜としては、一般的に建築物の塗装に使用されるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、JIS K 5654「アクリル樹脂エナメル」、JIS K 5656「建築用ポリウレタン樹脂塗料」、JIS K 5658「建築用ふっ素樹脂塗料」、JIS K 5660「つや有り合成樹脂エマルションペイント」、JIS K 5663「合成樹脂エマルションペイント」、JIS K 5667「多彩模様塗料」、JIS K 5668「合成樹脂エマルション模様塗料」、JIS A 6909「建築用仕上塗材」、JIS A 6021「建築用塗膜防水材」等に規定される材料によって形成されたものが好適に使用できる。
【００７９】
水性塗料組成物の塗装方法としては、特に限定されず公知の方法で塗装することができるが、例えば、鏝、へら、刷毛、スプレー、ローラー等の各種塗装器具を用いた塗装や、ロールコーター、フローコーター、静電塗装、電着塗装等種々の方法により塗装することができる。
【００８０】
水性塗料組成物の塗付量としては、特に限定されないが、通常、塗付量５０〜２０００ｇ／ｍ２程度、好ましくは、１００〜１５００ｇ／ｍ２程度である。
また、塗装回数は、通常１回であるが、必要に応じ、工程内間隔を０．５時間〜７日間程度とし、複数回塗付してもよい。
【００８１】
第２の発明の水性塗料組成物では、下塗塗料として好適に用いることができ、このような場合、塗付量としては、５０〜２０００ｇ／ｍ２、さらには１００〜１０００ｇ／ｍ２程度が好ましい。また、合成樹脂エマルションの固形分として５〜２００ｇ／ｍ２程度の塗付量であることが好ましい。
また、第２の発明では、水性塗料組成物を塗装し乾燥してから上塗塗料を塗装することもできるし、水性塗料組成物を塗装し未乾燥のまま上塗塗料を塗装し同時に乾燥することもできる。乾燥は、通常常温で行えばよいが、必要に応じ高温で行うこともできる。常温乾燥の場合、上塗塗料との塗装間隔時間は、標準状態（温度２３℃、相対湿度５０％雰囲気下）で、通常０．５時間〜７日間程度であるが、これ以上となってもよい。
【００８２】
さらに、第２の発明の水性塗料組成物により形成された被膜は、多種多様な上塗塗料に対し優れた密着性を有している。上塗塗料としては、一般的に建築物の塗装に使用されるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、JIS K 5654「アクリル樹脂エナメル」、JIS K 5656「建築用ポリウレタン樹脂塗料」、JIS K 5658「建築用ふっ素樹脂塗料」、JIS K 5660「つや有り合成樹脂エマルションペイント」、JIS K 5663「合成樹脂エマルションペイント」、JIS K 5667「多彩模様塗料」、JIS K 5668「合成樹脂エマルション模様塗料」、JIS A 6909 「建築用仕上塗材」、JIS A 6021「建築用塗膜防水材」等に規定されるものが好適に使用できる。特に弾性を有する上塗塗料に対しても優れた密着性を示す。
【００８３】
上塗塗料の塗装方法としては、特に限定されず公知の方法で塗装することができるが、例えば、鏝、へら、刷毛、スプレー、ローラー等の各種塗装器具を用いた塗装や、ロールコーター、フローコーター、静電塗装、電着塗装等種々の方法により塗装することができる。即ち、それぞれの上塗塗料に最適な塗装仕様で、通常の工程に基づいて、各上塗塗料を塗装すればよい。
【００８４】
第３の発明の水性塗料組成物は、上塗塗料として好適に用いることができ、このような場合、塗付量としては、１００〜２０００ｇ／ｍ２、さらには２００〜１５００ｇ／ｍ２程度が好ましい。
第３の発明の水性塗料組成物は、塗膜表面の耐水性に優れることから新たに上塗塗料を塗装する必要がない。さらに、下地との密着性にも優れることから、予めシーラー、プライマー等の下塗塗料を塗装する必要がなく、上記下地に対し、本発明の水性塗料組成物を直接塗装することができる。したがって、１工程で仕上ることができ、工期短縮、コスト削減に大きく貢献することができる。
また水性塗料組成物を塗装した後、必要に応じ、トップコート等を塗装してもよい。
【実施例】
【００８５】
以下に試験例を示し、本発明の特徴を明確にする。
【００８６】
（試験例１）
表１の合成例１に示すモノマー組成比にて製造した合成樹脂エマルション（固形分、４０重量％）２０重量部、合成例５に示すモノマー組成比にて製造したコアシェル型合成樹脂エマルション（固形分、４０重量％）２０重量部、添加剤（造膜助剤、消泡剤、粘性調整剤）５重量部、水５５重量部を表２の配合比率にて混合し、水性塗料を製造した。製造した水性塗料を用いて、各種試験を行った。
【００８７】
【表１】
2004244611.tif 000002
【００８８】
【表２】
2004244611.tif 000003
【００８９】
なお、合成樹脂エマルションの粒子径分布は、マイクロトラック粒度分析計（ＵＰＡ１５０、日機装株式会社製）を用いて、測定温度２５℃で測定し、付属のソフトウエアを用い、検出された散乱強度をヒストグラム解析法のＭａｒｑｕａｒｄｔ法により解析し求めた。測定結果は表１に示す。
【００９０】
（試験方法）
１．貯蔵安定性試験
作製した水性塗料を、容量３００ｍｌのカップに２５０ｍｌ入れ、５０℃の恒温槽で１４日間貯蔵後、粘度変化を確認した。評価は以下の通りである。結果は表２に示す。
◎：２０％未満
○：粘度変化２０％以上〜５０％未満
△：粘度変化５０％以上〜８０％未満
×：粘度変化８０％以上
【００９１】
２．密着性試験
下記に示す下地１、２、３の上に、５０℃の恒温槽で１４日間貯蔵後の水性塗料をそれぞれ、塗付量１５０ｇ／ｍ２で刷毛塗りし、温度２３℃、相対湿度５０％雰囲気下（以下、標準状態という）で２時間乾燥養生した後、上塗塗料（モノマー組成：メチルメタクリレート、スチレン、２−エチルヘキシルアクリレート、アクリル酸、アクリルアミドの合成樹脂エマルション（固形分：５０％、Ｔｇ：２０℃）を主成分とするつや有り合成樹脂エマルションペイント）を塗付量３００ｇ／ｍ２で吹付けし、標準状態で７日間乾燥養生させ、試験体を得た。作製した試験体をＪＩＳ  Ｋ  ５６００−７−４に準じ、２３±２℃の水中に１８時間浸した後、直ちに−２０±２℃に保った恒温槽に３時間冷却し、次に５０±２℃に保った別の恒温槽で３時間加温した。この操作を１０回繰り返した後、標準状態にて約２４時間置いた試験体をＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６に準じ、碁盤目テープ法にて密着性を評価した。評価は以下の通りである。結果は表２に示す。
◎：剥れた欠損部の面積が５％未満
○：剥れた欠損部の面積が５％以上１５％未満
△：剥れた欠損部の面積が１５％以上３５％未満
×：剥れた欠損部の面積が３５％以上
【００９２】
なお下地としては、以下のものを使用した。
下地１：３００×１５０×６ｍｍのスレート板
下地２：３００×１５０×６ｍｍのケイ酸カルシウム板
下地３：３００×１５０×６ｍｍのスレート板の表面に、ミラクシーラーＥＳ（エスケー化研株式会社製）を塗付量１５０ｇ／ｍ２で吹付け、２時間乾燥させた後、ＳＫアクリルカラー（エスケー化研株式会社製、アクリル樹脂エナメル）を塗付量３００ｇ／ｍ２で吹付け、その後、１年間屋外暴露したもの
【００９３】
（試験例２〜７）
表１のモノマー組成、表２の塗料配合以外は、試験例１と同様の方法で、水性塗料を作製した。作製した水性塗料を用いて、貯蔵安定性試験、密着性試験を行った。結果は表２に示す。
【００９４】
なお、合成例１〜合成例９に示すモノマー組成比にて製造した合成樹脂エマルションの固形分は、すべて４０重量％である。
【００９５】
（試験例８）
表１の合成例１に示すモノマー組成比にて製造した合成樹脂エマルション（固形分、４０重量％）３５重量部、合成例６に示すモノマー組成比にて製造した合成樹脂エマルション（固形分、４０重量％）３５重量部、添加剤（造膜助剤、消泡剤、粘性調整剤）１０重量部、酸化チタン２０重量部を表３の配合比率にて混合し、水性塗料を製造した。
作製した水性塗料を用いて、貯蔵安定性試験、密着性試験、及び、下記の耐水性試験を行った。結果は表３に示す。
【００９６】
３．耐水性試験
下地１に、５０℃の恒温槽で１４日間貯蔵後の水性塗料を塗付量３００ｇ／ｍ２となるようにスプレー塗装し試験体を作製した。作製した試験体を、標準状態で７日間乾燥養生した後、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−１９９９  ４．７に準じ、２０℃の水に１６８時間浸した後の光沢保持率を算出した。評価は以下の通り。
◎：光沢保持率９０％以上
○：光沢保持率８０％以上９０％未満
△：光沢保持率７０％以上８０％未満
×：光沢保持率７０％未満
【００９７】
（試験例９〜１２）
表１のモノマー組成、表３の塗料配合以外は、試験例８と同様の方法で、水性塗料を作製した。作製した水性塗料を用いて、貯蔵安定性試験、密着性試験、耐水性試験を行った。結果は表３に示す。
【００９８】
【表３】
2004244611.tif 000004