(57)【要約】【課題】  エマルションの安定性を損なうことなく、従来のエマルションより優れたテンショニング効果を有するエマルションを得る。【解決手段】  水相、脂肪相、および、水中に７重量％の濃度で、３０℃、および４０％の相対湿度条件下で、１．５％より大きな単離された角質層の収縮を生じるポリマー粒子の分散物を含む、皮膚への局所的適用に適した組成物であって、少なくとも一つのイオン性両親媒性ポリマーをさらに含むことを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水相、脂肪相、および、水中に７重量％の濃度で、３０℃、および４０％の相対湿度条件下で、１．５％より大きな単離された角質層の収縮を生じるポリマー粒子の分散物を含む、皮膚への局所的適用に適した組成物であって、少なくとも一つのイオン性両親媒性ポリマーをさらに含むことを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記ポリマー粒子分散物が、ポリウレタンポリマーおよびコポリマー、アクリルポリマーおよびコポリマー；スルホン化イソフタル酸ポリマー；およびグラフトシリコーンポリマーから選択される少なくとも一つのポリマーを含むことを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリマー粒子分散物が、ポリエステル−ポリウレタン粒子の少なくとも一つの分散物を含むことを特徴とする、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
前記グラフトシリコーンポリマーが、チオプロピレン型の連結鎖を介して、ポリアクリル酸（メタクリル酸）型およびポリアルキルアクリラート（メタクリラート）型の混合ポリマーユニットがグラフトしたポリジメチルシロキサンであることを特徴とする、請求項２記載の組成物。
【請求項５】
前記グラフトシリコーンポリマーが、プロピルチオ基を含むポリジメチルシロキサン、メチルアクリラート、メチルメタクリラート、およびメタクリル酸のコポリマーであることを特徴とする、請求項４記載の組成物。
【請求項６】
前記合成ポリマーが、浸透ポリマーネットワークから選択されることを特徴とする、請求項２記載の組成物。
【請求項７】
前記浸透ポリマーが、９０から１１０ｎｍの重量平均サイズ、約８０ｎｍの数平均サイズ、および約−６０℃から＋１００℃の範囲のガラス転移温度Ｔｇを有する、ポリウレタンおよびポリアクリルをベースとする粒子の水性分散物の形態であることを特徴とする、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
前記両親媒性ポリマーが、アクリルコポリマー、疎水性ＡＭＰＳ誘導体、アクリルターポリマーおよびスルホイソフタル酸コポリエステルから選択されることを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
アクリルコポリマーが、
（ａ）α,β-エチレン性不飽和カルボン酸から選択されるモノマーと、
（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸モノマーと、任意にアルコキシル化、特にポリエトキシル化された脂肪族脂肪アルコールとの反応により得られるモノマーであって、その炭素をベースとする鎖が少なくとも６の炭素原子を含むモノマー
との共重合により得られることを特徴とする、請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
アクリルコポリマーが、アクリル酸と、以下の式（III）のエステル：
【化１】
2004161771.tif 000007
［式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３を示し、Ｒ２は１２から２２の炭素原子を含むアルキル基を示す］
を含むモノマーの混合物、および架橋剤から形成されるポリマーからなることを特徴とする、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
アクリルコポリマーが、
９５から６０重量％のアクリル酸、４から４０重量％のＣ１０−Ｃ３０アルキルアクリラート、および０から６重量％の架橋重合モノマー、または
９８から９６重量％のアクリル酸、１から４重量％のＣ１０−Ｃ３０アルキルアクリラート、および０．１から０．６重量％の架橋重合モノマー
からなることを特徴とする、請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】
架橋重合モノマーが、ポリアリルスクロースおよびポリアリルペンタエリトリトールから選択されることを特徴とする、請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
アクリルコポリマーが、
（ａ）α,β-エチレン性不飽和カルボン酸から選択されるモノマーと、
（ｂ）イタコン酸と、１から５０のアルキレンオキシド単位を含むアルコキシル化、特にポリエトキシル化された、脂肪族脂肪アルコールとの反応により誘導されるモノマーであって、その炭素をベースとする鎖が少なくとも６の炭素原子を含むモノマー
との共重合により得られることを特徴とする、請求項９記載の組成物。
【請求項１４】
疎水性ＡＭＰＳ誘導体が、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン（ＡＭＰＳ）酸と、
６から３０の炭素原子を含む少なくとも一つの疎水性部分を含む少なくとも一つのエチレン性不飽和モノマーと
の架橋または非架橋両親媒性ポリマーから選択されることを特徴とする、請求項８記載の組成物。
【請求項１５】
疎水性ＡＭＰＳ誘導体が、
（ａ）４０から９９ｍｏｌ％の以下の式（IV）の２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン（ＡＭＰＳ）酸単位：
【化２】
2004161771.tif 000008
［式中、Ｘ＋はプロトン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンである］、
（ｂ）１から６０ｍｏｌ％の以下の式（V）の単位：
【化３】
2004161771.tif 000009
［式中、ｎおよびｐは、互いに独立して、モル数を示し、かつ０から３０の範囲であるが、ｎ＋ｐは３０以下であり；Ｒ１は水素原子またはＣ１−Ｃ６の直鎖状または分枝状アルキル基を示し、かつ、Ｒ３は６から３０の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルを示す］
からなるコポリマーであることを特徴とする、請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
アクリルターポリマーが、
（ａ）α,α-エチレン性不飽和カルボン酸、
（ｂ）（ａ）とは異なる非界面活性系のエチレン性不飽和モノマー、および
（ｃ）一つの水酸基を有する非イオン性両親媒性化合物とモノエチレン性不飽和イソシアナートとの反応産物である非イオン性ウレタンモノマー
から得られることを特徴とする、請求項８記載の組成物。
【請求項１７】
アクリルターポリマーが、４０ＥＯでエトキシル化された、メタクリル酸／メチルアクリラート／ベヘニルアルコールジメチル-ｍ-イソプロペニルベンジルイソシアナートターポリマーであることを特徴とする、請求項１６記載の組成物。
【請求項１８】
アクリルターポリマーが、
（ａ）２０から６０重量％のアクリル酸および／またはメタクリル酸、
（ｂ）５から６０重量％の低級アルキルアクリラート（メタクリラート）、２から５０重量％の以下の式（VI）の脂肪鎖アリルエーテル：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ'）ＣＨ２ＯＢｎＲ（VI）
［式中、Ｒ'はＨまたはＣＨ３を示し、Ｂはエチレンオキシ基を示し、ｎはゼロまたは１から１００の範囲の整数を示し、Ｒは８から３０の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリールおよびシクロアルキル基から選択される炭化水素をベースとする基を示す］、および
（ｃ）ジアリルフタラート、アリルアクリラート（メタクリラート）、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコールジメタクリラート、およびメチレンビスアクリルアミドから選択される共重合可能なポリエチレン性不飽和モノマーである、０から１重量％の架橋剤
から形成されることを特徴とする、請求項８記載の組成物。
【請求項１９】
アクリルターポリマーが、メタクリル酸、エチルアクリラート、およびポリエチレングリコールアリルエーテルのステアリルアルコールエーテル（１０ＥＯ）の架橋ターポリマー（４０／５０／１０）であることを特徴とする、請求項１８記載の組成物。
【請求項２０】
前記スルホイソフタル酸コポリエステルが、必須に、イソフタル酸、イソフタル酸エステル、またはイソフタル酸クロリドと、ジオールと、スルホイソフタル酸との繰り返し単位からなることを特徴とする、請求項８記載の組成物。
【請求項２１】
前記スルホイソフタル酸コポリエステルが、１００ｍｏｌの酸当たり、７５から９０ｍｏｌ％のイソフタル酸と１０から２５ｍｏｌ％のスルホイソフタル酸、特に５-スルホイソフタル酸のナトリウム塩を含み、かつ、１００ｍｏｌのジオール当たり、４５から８５ｍｏｌ％のジエチレングリコールと１５から５５ｍｏｌ％の１,４-シクロヘキサンジメタノールまたはエチレングリコールもしくはこれらの混合物を含むことを特徴とする、請求項２０記載の組成物。
【請求項２２】
組成物の全重量に対して、０．５から２重量％のイオン性両親媒性ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１ないし２１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
１重量％未満の界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項１ないし２２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
少なくとも４５重量％の水を含むことを特徴とする、請求項１ないし２３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２５】
少なくとも１重量％の脂肪相を含むことを特徴とする、請求項１ないし２４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
請求項１ないし２５のいずれか一項に記載の組成物を皮膚に適用することを含む、皺のある皮膚を処理するための美容方法。
【請求項２７】
皺および小皺を滑らかにするまたは緩和する、および／または皮膚の張りを回復するための、請求項１ないし２５のいずれか一項に記載の組成物の美容的使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水相、脂肪相、および、水中に７重量％の濃度で、３０℃、および４０％の相対湿度条件下で、１．５％より大きな単離された角質層の収縮を生じるポリマー粒子の分散物を含む、皮膚への局所的適用に適した組成物であって、少なくとも一つのイオン性両親媒性ポリマーをさらに含むことを特徴とする組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
老化の進行の過程で、老化に非常に特徴的な、特に皮膚の構造と機能の変化により反映される、種々の徴候が皮膚上に現れる。皮膚老化の主な臨床的徴候は、特に、年齢に伴って増加する小皺および深い皺の出現である。皮膚の「キメ」の崩壊が特に観察される。すなわち、マイクロレリーフ(microrelief)の均一性が低く、非等方性を有する。
【０００３】
α-ヒドロキシ酸、β-ヒドロキシ酸およびレチノイドのような、老化に対処できる活性剤を含む化粧品または皮膚科学組成物を用いてこれらの老化の兆候を処理することは、公知の習慣である。これらの活性剤は、皮膚から死んだ細胞を除去し、細胞新生の工程を促進することにより、皺に作用する。しかしながら、これらの活性剤は、一定期間適用した後でなければ、皺の処理に効果的でないという欠点を有する。使用する活性剤に即効性を得ることが益々求められている。
【０００４】
このため、近年になって、適用後すぐに、皺や小皺を滑らかにし、疲労跡の緩和に寄与するテンショニング効果を有する薬剤が提案されている。これらの化合物は、角質層、表皮の表面角質層の収縮を引き起こす皮膜を形成することによって作用する。かかるテンショニング剤の例は、特に、合成ポリマー（WO98/29092）、特に「スターバースト(starburst)」ポリマー（EP-1043345）、グラフトシリコーンポリマー（EP-1038519）、またはＬＣＳＴを有するユニットを含むポリマーの水性分散物である。
【０００５】
しかしながら、これらの従来技術のテンショニング剤は、稀に油の存在下で、特にＯ／ＷまたはＷ／Ｏエマルションの形態に調合されることもあるが、多くの場合は、セーラムの形態、すなわちゲル化した水性組成物の形態である。この理由は、これらの化合物の効力が、油の存在下で大幅に低減されることが一般に観察されているからである。
【０００６】
しかしながら、化粧品組成物中に油相が存在することは、組成物に皮膚軟化特性を与える、または特に抗皺組成物において有益であるビタミンＡおよびＥのような種々の脂溶性局所的活性剤を含むことができることから、しばしば望ましい。
【０００７】
かくして、水相、油相、およびテンショニングポリマーの粒子の分散物を含み、経時的に安定であり、商業的に使用でき、適用後直ちに皺や小皺を目に見えて滑らかにするのに十分な皮膚テンショニング特性を与える、テンショニング効果を有する組成物が依然として必要とされている。
【特許文献１】WO98/29092
【特許文献１】EP-1043345
【特許文献１】EP-1038519
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本願出願人は、驚くべきことに、エマルション形態に調合された場合のラテックスのテンショニング力の低減が、これらのエマルション中における界面活性剤の存在によるものであること、並びに、これらの界面活性剤を、完全または部分的に、一以上のイオン性両親媒性ポリマーで置換することにより、エマルションの安定性を損なうことなく、従来のエマルションより優れたテンショニング効果を有するエマルションを得ることが可能であることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
かくして、本発明の一つの主題は、水相、脂肪相、および、水中に７重量％の濃度で、３０℃、および４０％の相対湿度条件下で、１．５％より大きな単離された角質層の収縮を生じるポリマー粒子の分散物を含む、皮膚への局所的適用に適した組成物であって、少なくとも一つのイオン性両親媒性ポリマーをさらに含むことを特徴とする組成物である。
【００１０】
また、本発明の主題は、前記組成物の皮膚への適用を含む、皺のある皮膚を処理するための美容方法である。
【００１１】
また、本発明の主題は、皺および小皺を滑らかにするまたは緩和する、および／または皮膚の緊張を回復するための、前記組成物の美容的使用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明で用いられるポリマー粒子の分散物は、“ラテックス”としても知られており、好ましくは合成ポリマーからなるものであり、また、ポリウレタンポリマーおよびコポリマー、特にポリエステル-ポリウレタンコポリマーまたはポリエーテル-ポリウレタンコポリマー；アクリルポリマーおよびコポリマー；またはスルホン化イソフタル酸ポリマーからなるものであってもよい。
【００１３】
これらのポリマーは、重縮合物、ハイブリッドポリマー、および浸透ポリマーネットワーク（IPN）の形態であってもよい。
【００１４】
本発明の目的では、表現“浸透ポリマーネットワーク(interpenetrated polymer network)”とは、二つのタイプのモノマーの同時重合および／または架橋により得られる二つの組み合わせられたポリマーのブレンドを意味し、この得られたブレンドは単一のガラス転移温度を有する。
【００１５】
本発明における使用に適したIPNの例、およびそれらを調製するための方法は、例えばUS-6139322およびUS6465001に記載されている。
【００１６】
好ましくは、本発明に係るIPNは、少なくとも一つのポリアクリルポリマーを含み、より好ましくは、少なくとも一つのポリウレタン、または少なくとも一つのビニリデンフルオリドとヘキサフルオロプロピレンとのコポリマーをさらに含む。
【００１７】
好ましい形態によれば、本発明に係るIPNは、ポリウレタンポリマーとポリアクリルポリマーとを含む。かかるIPNは、特に、Air Products社から商業的に入手可能なHybridurシリーズのものである。
【００１８】
特に好ましいIPNは、９０から１１０ｎｍの間の重量平均サイズと約８０ｎｍの数平均サイズを有する粒子の水性分散物の形態である。このIPNは、好ましくは約−６０℃から＋１００℃の範囲のガラス転移温度Ｔｇを有する。このタイプのIPNは、特に、Hybridur X-01602の商品名でAir Products社から市販されている。本発明における使用に適した別のIPNは、Hybridur X18693-21と呼ばれるものである。
【００１９】
本発明における使用に適している別のIPNは、ポリウレタンと、ビニリデンフルオリドとヘキサフルオロプロピレンとのコポリマーとのブレンドからなるIPNを含む。これらのIPNは、特にUS-5349003に記載されているようにして調製できる。変形として、これらは、Atofina社からKynar RC-10,147およびKynar RC-10,151の商品名で市販されている、フッ化コポリマーとアクリルポリマーの比率が７０：３０の水中コロイド状分散物の形態で商業的に入手可能である。
【００２０】
重縮合物の形態のポリマーは、特許出願（WO98/29092）において特に記載されている。これらは特に、Noveon社からAvalure UR410およびAvalure UR460の商品名で、およびAvecia社からNeorez R974、Neorez R981およびNeorez R970の商品名で市販されているものを含み、また、Avecia社から市販されているコポリマーNeocryl XK-90も含む。
【００２１】
本発明に従って用いられるポリマー粒子の分散物は、変形として、特許出願EP-1038519に定義されているグラフトシリコーンポリマー、および特にシリコーン鎖（またはポリシロキサン(≡Si-O-)ｎ）を主鎖として含み、その主鎖の内部および任意にその少なくとも一方の末端に、少なくとも一つのシリコーンを含まない有機基がグラフトしたポリマーからなるものとすることができる。
【００２２】
グラフトシリコーンポリマーの好ましい例は、チオプロピレン型の連結鎖を介して、ポリアクリル酸（メタクリル酸）型およびポリアルキルアクリラート（メタクリラート）型の混合ポリマーユニットがグラフトしたポリジメチルシロキサンである、ポリシリコーン-８(CTFA名)である。このタイプのポリマーは、３Ｍ社からVS 80（水中に１０％）またはLO 21（粉末状形態）の商品名で特に入手可能である。これは、プロピルチオ基を含むポリジメチルシロキサン、メチルアクリラート、メチルメタクリラート、およびメタクリル酸のコポリマーである。
【００２３】
さらに別の可能性によれば、本発明に従って用いられるラテックスは、以下の式(I)：
Ａ-[(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２...(Ｍｉ)ｐｊ]ｎ
(I)
［式中、
−Ａは、官能性“ｎ”の多官能性中心を表し、ｎは２より大きな整数であり、
−[(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２...(Ｍｉ)ｐｊ]は、“分枝”とも呼ばれるポリマー鎖を表し、同一であっても相違してもよい重合したモノマーＭｉからなり、重合指数ｐｊを有し、各分枝は同一であっても相違してもよく、前記中心Ａに共有的にグラフトしており、
−Iは１以上であり、ｐｊは２以上であり；前記ポリマーは、対応するホモポリマーが約１０℃以上、好ましくは１５℃以上、さらに好ましくは２０℃以上のＴｇを有する一以上のモノマーＭｉを含み；
−前記モノマーＭｉは、最終的なポリマー中に、モノマーの全重量に対して、約４５重量％の最少量、好ましくは５５から９９重量％の量、さらに好ましくは７５−９０重量％の量で存在する。］
によって表される「スターバースト(starburst)」構造のポリマーからなってもよい。
【００２４】
これらのポリマー、およびこれらを調製する方法は、特許出願EP-1043345に記載されている。
【００２５】
本発明で用いることができるポリマー粒子の分散物またはラテックスは、上記のタイプに制限されないが、上記の角質層の収縮値によって特徴付けられる、十分なテンショニング効果を有するあらゆるタイプのポリマーからなるものとすることができる。この収縮値は、以下の実施例５に記載されている方法に従って、伸び計を用いて測定される。
【００２６】
組成物中に存在するテンショニングポリマーの量は、所望の効果に応じて広範囲に変化することができる。例えば、テンショニングポリマーは、組成物の全重量に対して、０．１から５０重量％、好ましくは１から２０重量％を占めることができる。
【００２７】
上述したように、本発明に係る組成物は、イオン性両親媒性ポリマーも含む。
【００２８】
この表現は、親水性部位と疎水性部位の両方を含み、異なる極性の二つの液体を分離する皮膜を形成する特性を有し、かくして直接型、逆型、または多重型の液体−液体分散物を安定化させることを可能にする、カチオン性、アニオン性、または両性ポリマーを意味する。特に、本発明に係る両親媒性ポリマーは、油に関わらず、１０ｍＮ／ｍまで水／油界面張力を低減する特性を有する。これらは、水溶性または水分散性であってもよい。用語“水溶性”とは、分子溶液の形態で水に分散されうることを意味する。用語“水分散性”とは、粒子形態で水に分散されうることを意味する。
【００２９】
本発明に係る両親媒性ポリマーは、一般に、１０００から２０００００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００００から８００００００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは１０００００から７０００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する。
【００３０】
本発明に従って用いられるイオン性両親媒性ポリマーは、好ましくは、乾燥した際に凝集性皮膜を形成しない。「凝集性皮膜の形成」という表現は、ガラスプレート上に堆積させて溶媒を蒸発させた後に、ガラスプレートから剥がし、かつ扱うことができる巨視的な皮膜が形成されることを意味する。
【００３１】
本発明における使用に適したイオン性両親媒性ポリマーの例を、以下に詳しく記載する。
【００３２】
Ａ−水溶性イオン性両親媒性ポリマー
Ａ−１  アクリルコポリマー
本発明にかかるイオン性両親倍ポリマーとして使用できるアクリルコポリマーは、α,β-エチレン性不飽和カルボン酸から選択されるモノマー（ａ）と、エチレン性不飽和カルボン酸モノマーと、任意にアルコキシル化、特にポリエトキシル化された、炭素ベース鎖が少なくとも６の炭素原子を含む脂肪族脂肪アルコールとの反応から得られたモノマー（ｂ）との共重合により得られる化合物である。
【００３３】
第一の態様では、これらのアクリルコポリマーは、Ｃ３−Ｃ６モノオレフィン不飽和カルボン酸モノマーまたはその無水物のメジャーな画分と、脂肪鎖アクリル酸エステルモノマーのマイナーな画分とからなる、任意に架橋および／または中和されたコポリマーから選択することができる。これらのコポリマーは、優勢な量のモノオレフィン不飽和カルボン酸モノマーまたはその無水物と、より少量の脂肪鎖アクリルエステルモノマーとを重合することによって調製される。「脂肪鎖」という用語は、８から３０の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖状アルキル基を意味する。
【００３４】
このカルボン酸モノマーまたは無水物の量は、好ましくは８０〜９８重量％、より好ましくは９０〜９８重量％の範囲であり、一方、アクリルエステルは、２〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％である。ここで、パーセントは、二つのモノマーの全重量に対して算出したものである。
【００３５】
好ましいカルボン酸モノマーは、以下の式(II)：
【化１】
2004161771.tif 000002
［式中、Ｒは水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、ラクトン基、ラクタム基、シアン基(-Ｃ＝Ｎ)、一価アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基、または環式脂肪族基である］
に相当するものから選択される。
【００３６】
脂肪鎖アクリルエステルモノマーは、好ましくは、以下の式(III)：
【化２】
2004161771.tif 000003
［式中、Ｒ１は、水素、メチル基、およびエチル基からなる群から選択され、かつＲ２はＣ８−Ｃ３０アルキル基である］
に相当するものから選択される。
【００３７】
アクリル酸と、式(III)のエステルであって、Ｒ１がＨまたはＣＨ３を示し、Ｒ２が１２から２２の炭素原子を含むアルキル基であるものとを含むモノマーの混合物、および架橋剤から形成されるポリマーを特に用いることができる。
【００３８】
本発明における使用に好ましいアクリルコポリマーは、９５から６０重量％のアクリル酸、４から４０重量％のＣ１０−Ｃ３０アルキルアクリラート、および０から６重量％の架橋重合モノマー、あるいは９８から９６重量％のアクリル酸、１から４重量％のＣ１０−Ｃ３０アルキルアクリラート、および０．１から０．６重量％の架橋重合モノマーからなる。
【００３９】
架橋剤は、カルボン酸モノマーとアクリルエステルモノマーの全重量に対して、０．１から４重量％、好ましくは０．２から１重量％の範囲の量で用いることができる。架橋剤は、本質的に重合可能なＣＨ２＝Ｃ−基と、少なくとも一つの他の重合可能な基を含む重合性モノマーから特に選択できる。その不飽和結合は互いに結合されない。本発明における使用に好ましい架橋重合モノマーは、ポリアリルスクロースおよびポリアリルペンタエリトリトールから選択される。
【００４０】
これらのコポリマーは、EP-A-0268164に記載されており、この文献に記載されている調製方法に従って得られる。
【００４１】
本発明にかかるポリマーは、無機塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、またはアンモニア水溶液）または有機塩基、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、Ｎ-メチルグルカミン、および塩基性アミノ酸、例えばアルギニンおよびリシン、並びにこれらの混合物で、好ましくは部分的または全体的に中和される。
【００４２】
本発明で用いることができるアクリルコポリマーの好ましい例は、Goodrich社からPemulen TR1、Pemulen TR2およびCarbopol 1382の商品名で市販されているアクリラート／Ｃ１０−Ｃ３０-アルキルアクリラートコポリマー（ＣＴＦＡ名）、またはこれらの混合物である。
【００４３】
第二の態様によれば、本発明にかかるイオン性両親媒性ポリマーとして用いることができるアクリルコポリマーは、α,β-エチレン性不飽和化カルボン酸から選択されるモノマー（ａ）と、イタコン酸と、炭素ベース鎖が少なくとも６の炭素原子を含む１から５０のアルキレンオキシド単位を含む、アルコキシル化、特にポリエトキシル化した、脂肪族脂肪アルコールとの反応から得られるモノマー（ｂ）との共重合により得られる。
【００４４】
かかるコポリマーは、アクリル酸とオキシエチレン化（２０ＥＯ）モノステアリルイタコナートのコポリマー、アクリル酸とオキシエチレン化（２０ＥＯ）モノセチルイタコナートのコポリマーとすることができる。かかるコポリマーは、National Starch社からStructure 2001およびStructure 3001の商品名で市販されている。
【００４５】
Ａ−２  疎水性ＡＭＰＳ誘導体
本発明にかかるイオン性両親媒性ポリマーは、とりわけ、遊離形態または部分的または完全に中和された形態のスルホン基を含む少なくとも一つのエチレン性不飽和モノマーを含み、かつ少なくとも一つの疎水性部分を含む両親媒性ポリマーであってもよい。これらのポリマーに存在する疎水性部分は、好ましくは、６から５０炭素原子、より好ましくは６から２２炭素原子、さらに好ましくは６から１８炭素原子、さらに好ましくは１２から１８炭素原子を含む。
【００４６】
これらのポリマーは、少なくとも一つのエチレン性不飽和親水性モノマーＡと少なくとも一つの疎水性モノマーＢとをベースとする非架橋ポリマーであってもよい。好ましくは、モノマーＡは、強酸官能性、特にスルホン酸またはホスホン酸官能性を含む。疎水性モノマーＢは、飽和または不飽和Ｃ６−Ｃ１８直鎖アルキル基（例えば、ｎ-ヘキシル、ｎ-オクチル、ｎ-デシル、ｎ-ヘキサデシル、ｎ-ドデシルまたはオレイル）、分枝状アルキル基（例えばイソステアリン）、または環式アルキル基（例えば、シクロドデカンまたはアダマンタン）、Ｃ６−Ｃ１８フルオロまたはアルキルフルオロ基（例えば、式-(ＣＨ２)２-(ＣＦ２)９-ＣＦ３）、コレステロールから誘導されたコレステリル基（例えばコレステリルヘキサノアート）、芳香族多環式基、例えばナフタレンまたはピレン、およびシリコーンまたはアルキルシリコーンまたはアルキルフルオロシリコーン基から選択される少なくとも一つの疎水性基を含む。これらの基の中では、直鎖および分枝鎖状のアルキル基が特に好ましい。
【００４７】
これらのポリマーは、中和形態で水溶性または水中分散性である。これらの、水中に１％の濃度、１ｓ−１の剪断速度、５〜８のｐＨ、および２５℃における粘度は、５０００mPa.s未満である。本発明にかかるポリマーは、EP1138703およびEP1069142に記載される非架橋性両親媒性ポリマーから特に選択することができる。
【００４８】
本発明にかかる両親媒性ポリマーは架橋されてもよい。架橋剤は、フリーラジカル重合により得られるポリマーを架橋するために一般的に用いられるポリオレフィン不飽和化合物から選択することができる。本発明の好ましい実施態様によれば、架橋剤は、メチレンビスアクリルアミド、アリルメタクリラート、またはトリメチロールプロパントリアクリラート（ＴＭＰＴＡ）から選択される。架橋の程度は、一般に、ポリマーに対して、０．０１〜１０ｍｏｌ％、より好ましくは０．２〜２ｍｏｌ％の範囲である。
【００４９】
本発明の好ましいポリマーは、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）と、６から３０の炭素原子、好ましくは６から２２の炭素原子、さらに好ましくは６から１８の炭素原子、さらに好ましくは１２から１８の炭素原子を含む少なくとも一つの疎水性部分を含む少なくとも一つのエチレン性不飽和モノマーの架橋または非架橋両親媒性ポリマーから選択される。
【００５０】
特に、以下からなるコポリマー：
（ａ）４０から９９ｍｏｌ％の以下の式（IV）の２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン（ＡＭＰＳ）酸単位：
【化３】
2004161771.tif 000004
［式中、Ｘ＋はプロトン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンである］、
（ｂ）１から６０ｍｏｌ％の以下の式（V）の単位：
【化４】
2004161771.tif 000005
［式中、ｎおよびｐは、互いに独立して、モル数を示し、かつ０から３０、好ましくは１から２５、さらに好ましくは３から２０の範囲であるが、ｎ＋ｐは３０以下、好ましくは２５未満、さらに好ましくは２０未満であり；Ｒ１は水素原子またはＣ１−Ｃ６の直鎖状または分枝状アルキル基（好ましくはメチル）を示し、かつ、Ｒ３は６から３０、好ましくは６から２２、さらに好ましくは１２から１８の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルを示す］
からなるコポリマーを挙げることができる。
【００５１】
好ましくは、本発明にかかるポリマーは、無機塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、またはアンモニア水溶液）または有機塩基、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、Ｎ-メチルグルカミン、および塩基性アミノ酸、例えばアルギニンおよびリシン、並びにこれらの混合物で、部分的または全体的に中和される。
【００５２】
特に用いることができるＡＭＰＳの架橋または非架橋両親媒性ポリマーでは、Clariant社からAristoflex HMSおよびE-47/2000W1の商品名で市販されている製品がある。
【００５３】
Ａ−３  アクリルターポリマー
本発明にかかるイオン性両親媒性ポリマーは、（ａ）α,α-エチレン性不飽和カルボン酸、（ｂ）（ａ）とは異なる非界面活性系のエチレン性不飽和モノマー、および（ｃ）一つの水酸基を有する非イオン性両親媒性化合物とモノエチレン性不飽和イソシアナートとの反応産物である非イオン性ウレタンモノマーから得られるアクリルターポリマーから選択することができる。上記アクリルターポリマーは、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の水性分散物共重合によって得ることができ、この共重合は完全に一般的であって、EP-A-0173109に特に記載されている。
【００５４】
好ましくは、これらの両親媒性ポリマーは、無機塩基（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、またはアンモニア水溶液）または有機塩基、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、Ｎ-メチルグルカミン、および塩基性アミノ酸、例えばアルギニンおよびリシン、並びにこれらの混合物で、部分的または全体的に中和される。
【００５５】
本発明に従って用いることができるターポリマーとして、Amerchol社からViscophobe DB 1000 NP3およびNP4の商品名で市販されている、４０ＥＯでエトキシル化された、すなわち４０オキシエチレン基を含む、メタクリル酸／メチルアクリラート／ベヘニルジメチル-ｍ-イソプロペニルベンジルイソシアナートターポリマーを挙げることができる。
【００５６】
本発明で用いることができる別のアクリルターポリマーは、親水性単位がエチレン性不飽和アニオン性モノマー、特にビニルカルボン酸、もっとも好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、またはそれらの混合物からなり、かつ疎水性単位が以下の式(VI)：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ'）ＣＨ２ＯＢｎＲ（VI）
［式中、Ｒ'はＨまたはＣＨ３を示し、Ｂはエチレンオキシ基を示し、ｎはゼロまたは１から１００の範囲の整数を示し、Ｒは８から３０の炭素原子、好ましくは１０から２４の炭素原子、さらに好ましくは１２から１８の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリールおよびシクロアルキル基から選択される炭化水素をベースとする基を示す］のモノマーに対応する脂肪鎖アリルエーテルである両親媒性ポリマーを含む。特に好ましい式（VI）の単位は、Ｒ'がＨを示し、ｎが１０に等しく、Ｒがステアリル（Ｃ１８）基を示す単位である。この種のアニオン性両親媒性ポリマーは、特許EP-0216479のエマルション重合方法に従って調製される。
【００５７】
上記アニオン性両親媒性ポリマーの中では、２０から６０重量％のアクリル酸および／またはメタクリル酸、５から６０重量％の低級アルキルアクリラート（メタクリラート）、２から５０重量％の式（VI）の脂肪鎖アリルエーテル、および例えばジアリルフタラート、アリルアクリラート（メタクリラート）、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコールジメタクリラート、またはメチレンビスアクリルアミドのような周知の共重合可能な不飽和化ポリエチレン性モノマーである０から１重量％の架橋剤から形成されるポリマーが好ましい。
【００５８】
後者のポリマーの中では、メタクリル酸、エチルアクリラート、およびポリエチレングリコールアリルエーテル（１０ＥＯ）ステアリルアルコールエーテル（４０／５０／１０）の架橋ターポリマー、特に、３０％水性エマルションであるAllied Colloids社からSalcare SC 80およびSalcare SC 90の商品名で市販されているものが好ましい。
【００５９】
Ｂ−水中分散性イオン性両親媒性ポリマー
本発明で用いられる両親媒性ポリマーは、一つの態様として、水中分散性であってもよい。
【００６０】
本発明で用いられる水中分散性両親媒性アニオン性ポリマーは、例えば、本質的に、イソフタル酸（またはイソフタルエステルまたはイソフタル酸クロリド）、ジオール、およびスルホイソフタル酸の繰り返し単位からなるスルホイソフタル酸コポリエステルである。
【００６１】
スルホイソフタル酸コポリエステル中に存在するジオールは、６から２０の炭素原子を好適に含む環式脂肪族ジオールまたは３から２０の炭素原子を好適に含む脂肪族ジオールであってもよい。用いることができるジオールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１,４-シクロヘキサンジメタノール、１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、１,５-ペンタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、３-メチル-２,４-ペンタンジオール、２-メチル-１,４-ペンタンジオール、２,２,４-トリメチル-１,３-ペンタンジオール、２-エチル-１,３-ヘキサンジオール、２,２-ジエチル-１,３-プロパンジオール、１,３-ヘキサンジオール、１,４-ビス(ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、２,２-ビス(４-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、２,４-ジヒドロキシ-１,１,３,３-テトラメチルシクロブタン、２,２-ビス(３-ヒドロキシエトキシフェニル)プロパンまたは２,２-ビス(４-ヒドロキシプロポキシフェニル)プロパンを含む。イソフタル酸コポリエステルは、上記一以上のジオールを含むことができ、好ましくはエチレングリコールまたは１,４-シクロヘキサンジメタノールとジエチレングリコールとの混合物を含むことができる。有利には、スルホイソフタル酸コポリエステルは、少なくとも４５ｍｏｌ％のジエチレングリコールと１００ｍｏｌ％までの残量部としてエチレングリコールまたは１,４-シクロヘキサンジメタノールからなるジオール混合物を含むことができる。
【００６２】
スルホイソフタル酸単位は-ＳＯ３Ｍ基を含み、ここでＭは水素原子、アンモニウムイオンＮＨ４＋、または金属イオン、例えばＮａ＋、Ｌｉ＋またはＫ＋、好ましくはＮａ＋を示す。特に好ましいスルホイソフタル酸は、５-スルホイソフタル酸のナトリウム塩である。
【００６３】
スルホイソフタル酸単位は、好ましくは、１００ｍｏｌの酸と１００ｍｏｌのジオール当たり４〜２５ｍｏｌ％の範囲の量で、スルホイソフタル酸コポリエステル中に存在する。
【００６４】
有利に、スルホイソフタル酸コポリエステルは、１００ｍｏｌの酸当たり、７５〜９０ｍｏｌ％のイソフタル酸と、１０〜２５ｍｏｌ％のスルホイソフタル酸、特に５-スルホイソフタル酸のナトリウム塩を、そして１００ｍｏｌのジオール当たり、４５〜８５ｍｏｌ％のジエチレングリコールと１５〜５５ｍｏｌ％の１,４-シクロヘキサンジメタノールまたはエチレングリコールまたはこれらの混合物を含むことができる。
【００６５】
かかるスルホイソフタル酸コポリエステルは、特に特許US-A-3779993およびUS-A-5260052に記載されており、例えば、Eastman Chemical社から“Eastman AQ35S”、“Eastman AQ38S”、“Eastman AQ55S”、“Eastman AQ29D”、および“Eastman AQ38D”の商品名で市販されている。
【００６６】
本発明で使用されるイオン性ポリマー粒子は、イオン性ポリマーの性質に依存して、有利に、１０〜４００ｎｍ、好ましくは２０〜２００ｎｍの範囲の粒径を有する。これらのポリマーの粒子は、そのままで、あるいは水中分散物として用いることができる。油性相に対するポリマー粒子の重量比は、有利に、１／５〜１／４０、好ましくは１／１０〜１／２０の範囲である。かかる比率は、流体の、微細な油の分散物、すなわち完全に安定な５００ｎｍ未満の粒径を有する顆粒を含む分散物を得ることを可能にする。
【００６７】
本発明にかかる組成物に用いられるイオン性両親媒性ポリマーの量は、組成物の全重量に対して、好ましくは０．０１〜２０重量％、さらに好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好ましくは０．２〜５重量％である。
【００６８】
上記イオン性両親媒性ポリマーは、化粧品エマルションで通常用いられている界面活性剤を完全にまたは部分的に置換するので、好ましい実施態様によれば、本発明にかかる組成物中に存在する界面活性剤の量は、組成物の全重量に対して、１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満である。
【００６９】
用語“界面活性剤”は、以下の二つの刊行物、すなわちMcCutcheon's:Emulsifiers and Detergents, International Edition 1998およびInternational Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook(CTFA)の少なくとも一方に記載されているようなあらゆる化合物または化合物の混合物を意味する。
【００７０】
イオン性両親媒性ポリマーは、大量の水の存在下であっても安定であるエマルションの調製を可能にする。結果的に、一つの有利な実施態様によれば、本発明にかかる組成物は、少なくとも４５重量％の水を含む。さらに、本発明にかかる組成物は、一般的に少なくとも１重量％の脂肪相を含む。
【００７１】
この組成物は、局所的適用に通常用いられるあらゆる存在形態、特に水相中に脂肪相を分散（Ｏ／Ｗ）またはその逆（Ｗ／Ｏ）によって得られる乳液型の液体または半液体のコンシステンシー（稠性）のエマルション形態、またはクリームまたはゲル型の柔軟な、半固形または固形のコンシステンシーの懸濁物またはエマルション形態、あるいは多重エマルション（Ｗ／Ｏ／ＷまたはＯ／Ｗ／Ｏエマルション）、マイクロエマルション、イオン性および／または非イオン性型の小胞分散物、またはロウ／水相分散物の形態とすることができる。これらの組成物は、通常の方法に従って調製される。
【００７２】
本発明にかかる好ましい実施態様の一つによれば、組成物は、水中油型（Ｗ／Ｏ）エマルションの形態である。
【００７３】
本発明の組成物において用いることができる油としては、例えば、
−動物由来の炭化水素ベース油、例えばペルヒドロスクアレン；
−炭化水素ベースの植物由来の油、例えば、４〜１０の炭素原子の脂肪酸の液状トリグリセリド、例えばヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリド、あるいは例えばヒマワリ油、コーン油、ダイズ油、マロー油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、マカダミア油、アララ油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル／カプリン酸トリグリセリド、例えばStearineries Dubois社から市販されているもの、Dynamit Nobel社からMiglyol 810、812および818の商品名で市販されているもの、ホホバ油またはシアバター；
−特に脂肪酸の合成エステルおよび合成エーテル、例えば、式Ｒ１ＣＯＯＲ２およびＲ１ＯＲ２の油（式中、Ｒ１は８から２９の炭素原子を含む脂肪酸残基を示し、かつ、Ｒ２は３から３０の炭素原子を含む分枝状または非分枝状の炭化水素ベース鎖を示す）、例えば、パーセリン油、イソノニルイソノナノアート、イソプロピルミリスタート、２-エチルヘキシルパルミタート、２-オクチルドデシルステアラート、２-オクチルドデシルエルカート、またはイソステアリルイソステアラート；ヒドロキシル化エステル、例えばイソステアリルラクタート、オクチルヒドロキシステアラート、オクチルドデシルヒドロキシステアラート、ジイソステアリルマラート、トリイソセチルシトラート、および脂肪アルキルヘプタノアート、オクタノアート、およびデカノアート；ポリオールエステル、例えばプロピレングリコールジオクタノアート、ネオペンチルグリコールジヘプタノアート、およびジエチレングリコールジイソノナノアート；およびペンタエリトリトールエステル、例えばペンタエリトリチルテトライソステアラート；
−鉱物または合成由来の直鎖または分枝鎖状炭化水素、例えば、揮発性または不揮発性流動パラフィン、その誘導体、イソヘキサデカン、イソドデカン、ペトロレアムジェリー、ポリデセン、およびパーラーム油(parleam oil)のような水素化ポリイソブテン；
−天然または合成必須油、例えば、ユーカリ油、ハイブリッドラベンダー油、ラベンダー油、ベチベル油、リツェアクベバ油、レモン油、白檀油、ローズマリー油、カミルレ油、セイボリー油、ナツメグ油、シナモン油、ヒソップ油、カラウェー油、オレンジ油、ゲラニオール油、ケード(cade)油およびベルガモット油；
−８から２６の炭素原子を有する脂肪アルコール、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、およびこれらの混合物（セチルステアリルアルコール）、オクチルドデカノール、２-ブチルオクタノール、２-ヘキシルデカノール、２-ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコール、またはリノレイルアルコール；
−部分的に炭化水素をベースとした、および／またはシリコーンをベースとしたフルオロ油、例えば、JP-A-2295912号公報に記載されているもの；
−シリコーン油、例えば、直鎖または環状シリコーン鎖を有する揮発性または不揮発性ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）であって、室温で液状またはペースト状のもの、特にシクロポリジメチルシロキサン（シクロメチコーン）、例えばシクロヘキサシロキサン；シリコーン鎖のペンダントまたは末端に、２から２４の炭素原子を有するアルキル、アルコキシまたはフェニル基を含むポリジメチルシロキサン；フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、２-フェニルエチルトリメチルシロキシシリカート、およびポリメチルフェニルシロキサン；
−これらの混合物
を挙げることができる。
【００７４】
上記油の中で、用語“炭化水素ベース油”とは、主に炭素および水素原子を含み、かつ任意に、エステル、エーテル、フルオロ、カルボン酸、および／またはアルコール基を含むあらゆる油を意味する。
【００７５】
上記の油の中で、メイクアップ除去油は特に少なくとも１２の炭素原子を含む脂肪酸エステルである。これらのエステルは、好ましくは、１〜１７の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖アルコール、および少なくとも１２の炭素原子、好ましくは１４〜２２の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖脂肪酸から得られる。これらは好ましくは、モノエステルまたはジエステルである。挙げることができるメイクアップ除去油の例は、２-エチルヘキシルパルミタート（またはオクチルパルミタート）、２-エチルヘキシルミリスタート（またはオクチルミリスタート）、イソプロピルパルミタート、イソプロピルミリスタート、ジイソプロピルアジパート、ジオクチルアジパート、２-エチルヘキシルヘキサノアート、エチルラウラート、メチルミリスタート、オクチルドデシルオクタノアート、イソデシルネオペンタノアート、エチルミリスタート、ミリスチルプロピオナート、２-エチルヘキシル２-エチルヘキサノアート、２-エチルヘキシルオクタノアート、２-エチルヘキシルカプラート／カプリラート、メチルパルミタート、ブチルミリスタート、イソブチルミリスタート、エチルパルミタート、イソヘキシルラウラート、ヘキシルラウラートおよびイソプロピルイソステアラート、およびこれらの混合物を含む。
【００７６】
油相に存在することができる他の脂肪物質は、例えば、８から３０の炭素原子を有する脂肪酸、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸およびオレイン酸；ロウ、例えば、ラノリン、ミツロウ、カルナウバロウまたはカンデリラロウ、パラフィンロウ、亜炭ロウまたはマイクロクリスタリンロウ、セレシンまたはオゾケライト、合成ロウ、例えばポリエチレンロウ、フィッシャートロプシュロウ；ゴム、例えばシリコーンゴム（ジメチコノール）；シリコーン樹脂、例えばトリフルオロメチル-Ｃ１−４-アルキルジメチコーンおよびトリフルオロプロピルジメチコーン；およびシリコーンエラストマー、例えばShin-Etsu社から“KSG”、Dow Corning社から“Trefil”、“BY29”または“EPSX”、あるいはGrant Industries社から“Gransil”の商品名で市販されている製品である。
【００７７】
これらの脂肪物質は、当業者が、例えば稠性または質感に関して所望の特性を有する組成物を調製するために、種々の方法で選択できる。
【００７８】
本発明を、以下の非限定的な実施例により例証する。これらの実施例においては、量は重量％で示されている。
【実施例】
【００７９】
実施例１（比較）：化粧品組成物
相Ａ
オキシエチレン化（２５ＯＥ）オキシプロピレン化（２５ＯＰ）ジミリスチルタートラート、セチルステアリルアルコール、ラウリルアルコールおよびオキシエチレン化（７ＯＥ）Ｃ１２−１５脂肪アルコール（Sasol社のCosmacol PSE）                １．５０ｇ
グリセリルステアラートおよびポリエチレングリコールステアラート（１００ＯＥ）
２．００ｇ
ステアリルアルコール                                                １．００ｇ
油類                                                              １０．００ｇ
ブチルパラベン                                                      ０．１５ｇ
エチルヘキシルメトキシシンナマート                                  １．００ｇ
相Ｂ
防腐剤                                                              ０．５０ｇ
二ナトリウムＥＤＴＡ                                                ０．０５ｇ
架橋ポリ（２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸）(Hoechst社のHostacerin)
０．４０ｇ
水                                                                ６３．２０ｇ
相Ｃ
キサンタンガム                                                      ０．２０ｇ
相Ｄ
水中における脂肪族ポリウレタン、Ｎ-メチルピロリドン、およびジメチルエタノールアミンの混合物（Noveon社のAvalure UR410）                           ２０．００ｇ
【００８０】
上記組成物を、以下の方法で調製することができる。架橋したポリ（２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸）を除く相Ｂの成分を約７５℃まで加熱する。ポリ（２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸）はこの温度まで添加しない。均質なゲルが得られるまで攪拌した後に、約７５℃まで加熱した相Ａを相Ｂに導入する。ついで、４０−４５℃で、攪拌しながら相Ｃをこのエマルションに添加し、その後、相Ｄを添加する。攪拌を、混合物が完全に冷却するまで続ける。
【００８１】
実施例２：化粧品組成物
相Ａ
ポリグリセリルイソステアリル（４ｍｏｌ）、ヘキシルラウラートおよびポリメチルセチルジメチルメチルシロキサンのオキシエチレン化、オキシプロピレン化混合物（Goldschmidt社のAbil WE09）                                                  ０．７９ｇ
シクロペンタシロキサン                                              ７．２１ｇ
ポリジメチルシロキサン                                              ０．９０ｇ
アプリコット核油                                                    ４．００ｇ
相Ｂ
水                                                                ６８．１５ｇ
フェノキシエタノール                                                １．００ｇ
エチレンジアミンテトラメチレンホスホナートの５ナトリウム塩          ０．０５ｇ
アクリル酸／ステアリルメタクリラートコポリマー（Noveon社のPemulen TR1）
０．６０ｇ
水酸化ナトリウム                                                    ０．３０ｇ
相Ｃ
水中における脂肪族ポリウレタン、Ｎ-メチルピロリドン、およびジメチルエタノールアミンの混合物（Noveon社のAvalure UR410）                           １７．００ｇ
【００８２】
上記組成物を、以下の方法で調製することができる。アクリルコポリマーを除く相Ｂの成分を約７５℃まで加熱する。アクリルコポリマーはこの温度まで添加しない。均質なゲルが得られるまで攪拌した後に、約７５℃まで加熱した相Ａを相Ｂに導入する。ついで、４０−４５℃で、攪拌しながら相Ｃをこのエマルションに添加する。攪拌を、混合物が完全に冷却するまで続ける。
【００８３】
実施例３：化粧品組成物
多重エマルション：
一次エマルション（Ａ）                                            ２２．５０ｇ
シクロペンタシロキサン                                              ３．５０ｇ
アプリコット核油                                                    ４．００ｇ
水                                                                ５１．０５ｇ
フェノキシエタノール                                                １．００ｇ
エチレンジアミンテトラメチレンホスホナートの５ナトリウム塩          ０．０５ｇ
アクリル酸／ステアリルメタクリラートコポリマー（Noveon社のPemulen TR1）
０．６０ｇ
水酸化ナトリウム                                                    ０．３０ｇ
水中における脂肪族ポリウレタン、Ｎ-メチルピロリドン、およびジメチルエタノールアミンの混合物（Noveon社のAvalure UR410）                           １７．００ｇ
【００８４】
一次エマルション（Ａ）：
水                                                                ７５．２０ｇ
ポリグリセリルイソステアリル（４ｍｏｌ）、ヘキシルラウラートおよびポリメチルセチルジメチルメチルシロキサンのオキシエチレン化、オキシプロピレン化混合物（Goldschmidt社のAbil WE09）                                                  ３．５０ｇ
シクロペンタシロキサン                                            １６．５０ｇ
ポリジメチルシロキサン                                              ４．００ｇ
硫酸マグネシウム                                                    ０．８０ｇ
【００８５】
方法
一次エマルションの調製：
Abil WE09、シクロペンタシロキサン、およびポリジメチルシロキサンを、室温で、攪拌しながら、ホモジナイズする。激しく攪拌しながら、水と硫酸マグネシウムをゆっくりと加える。
【００８６】
多重エマルションの調製：
アクリルコポリマー、フェノキシエタノールおよびホスホン酸金属イオン遮閉剤を、室温で、攪拌しながら分散させる。この混合物を、攪拌しながら、約４５分間、膨張させ、その後、Avalure UR410を加える。得られた混合物を水酸化ナトリウムで中和し、ついで、一次エマルションをシクロペンタシロキサンとアプリコット核油で希釈する。次いで、この混合物を、攪拌しながら水相中にゆっくりと導入する。
【００８７】
実施例４：化粧品組成物
相Ａ
水                                                                ３５．００ｇ
Eastman Chemical社のスルホポリエステルEastman AQ55S                 ２．００ｇ
防腐剤                                                              １．００ｇ
相Ｂ
シクロペンタシロキサン                                            ２０．００ｇ
相Ｃ
キサンタンガム                                                      ０．５０ｇ
水                                                                ２１．５０ｇ
相Ｄ
水中における脂肪族ポリウレタン、Ｎ-メチルピロリドン、およびジメチルエタノールアミンの混合物（Noveon社のAvalure UR410）                           ２０．００ｇ
【００８８】
上記組成物を、以下の方法で調製した。相Ａの成分を共に混合し、この混合物をポリマーが完全に分散するまで磁気攪拌しながら７０℃に熱し、次いで、溶液を室温まで冷却した。相ＢおよびＣを別々に調製した（熱い条件下で）。相Ａを、激しく攪拌しながら相Ｂに導入し、次いで、相Ｃを導入した。このエマルションを６００バールの圧力下でホモジナイズし（２〜４回のホモジナイゼーション）、各ホモジナイゼーションの間にエマルションを室温に戻した。次いで、相Ｄをエマルションに加えた。
【００８９】
実施例５：テンショニング効果の証明
ａ）プロトコール
実施例１から４の化粧品組成物のテンショニング力を、伸び計（Dia-Stron社のMTT610）を用いて測定した。この方法の原理は、試験組成物を用いた処理の前後に、外科的操作から得たヒトの皮膚から単離した角質層のサンプルの長さを測定することにある。
【００９０】
これを実行するために、３０℃で４０％の相対湿度雰囲気下において、サンプルを機械の二つの顎部（一方が固定され、他方が可動性である）の間に配置する。張力をサンプルにかけて、長さ（ミリメートル）に対する力（グラム）の曲線を記録する。ゼロの長さは、この機械の二つの顎の間が接触することに対応する。次いで、その直線領域における前記曲線に対する接線をプロットする。この接線とＸ軸との交点は、ゼロの力がかかったサンプルの見かけの長さＬ０に対応する。次いで、サンプルを弛め、その後、２ｍｇ／ｃｍ２の試験組成物を角質層に適用する。１５分間乾燥させた後に、上記工程を、処理後のサンプルの長さＬ１を測定するために繰り返す。
【００９１】
収縮のパーセントを、
収縮％＝１００ｘ（Ｌ１−Ｌ０）／Ｌ０
によって決定する。
【００９２】
テンショニング効果を特徴づけるために、このパーセントはマイナスでなければならず、そして、収縮のパーセントの絶対値が大きいほど、このテンショニング効果は比例して大きくなる。本件特許出願に記載されている組成物のテンショニング力は、３０℃で、相対湿度４０％の条件下で、絶対値として１％より高い単離された角質層の収縮によって特徴付けされる（表１参照）。
【００９３】
ｂ）結果
得られた結果は、以下の表１にまとめられている。
【００９４】
【表１】
2004161771.tif 000006
【００９５】
この表からわかるように、７％のAvalure UR 410を含む界面活性剤に富んだＯ／Ｗエマルションのテンショニング効果は有意ではない（比較実施例１）。対照的に、６％または７％のAvalure UR 410と１％未満の界面活性剤とを含む本発明にかかるＯ／ＷおよびＷ／Ｏ／Ｗエマルション（実施例２〜４）はテンショニング効果を生じ、そのため皮膚の緊張を取り戻し、皺や細かい皺を伸ばすための使用を企図可能にする。
【００９６】
実施例６：感覚評価
実施例３の組成物を、目の周りに皺や細かい皺のある４０〜６０歳の女性のパネルにおいて試験した。目の下の細かい皺の平滑化効果が観察された。
【００９７】
実施例７：安定性試験
上記実施例１〜４の組成物の経時的安定性および温度安定性を評価した：これらの組成物の物理化学的変化は、そのｐＨ、粘度（Mettler社のRheomat RM180レオメーターを用いて測定）、外観、および臭いが変化しないという点で、４℃、２５℃、３７℃および４５℃で２ヶ月にわたって全く観察されなかった。
【外国語明細書】
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