(57)【要約】【課題】吐出安定性に優れると共に、撥水性を有する面、例えば、プラスチック基材の表面や、オフセット印刷物あるいはグラビア印刷物などの印字部分のような油性インク層の表面などに、良好なインクジェット画像を形成し得る水性プレコート液及びインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】本発明の水性プレコート液は、金属塩及び非イオン性界面活性剤を含有し且つ該非イオン性界面活性剤のグリフィンの式により求められるＨＬＢ値と含有量（重量％）との積が０．２以上であり、且つ表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
撥水性を有する面にインクジェット方式により水性顔料インクを付着させてインクジェット画像を形成する前に、該面にインクジェット方式により塗布される水性プレコート液であって、
金属塩及び非イオン性界面活性剤を含有し且つ該非イオン性界面活性剤のグリフィンの式により求められるＨＬＢ値と含有量（重量％）との積が０．２以上であり、且つ表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする水性プレコート液。
【請求項２】
上記ＨＬＢ値が４〜１５であることを特徴とする請求項１記載の水性プレコート液。
【請求項３】
上記非イオン性界面活性剤の含有量の下限が０．０１重量％であり、該含有量の上限が、１０重量％又は該非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度の何れか少ない濃度であることを特徴とする請求項１又は２記載の水性プレコート液。
【請求項４】
撥水性を有する面にインクジェット方式により水性顔料インクを付着させてインクジェット画像を形成する前に、該面にインクジェット方式により塗布される水性プレコート液であって、
金属塩及び非イオン性界面活性剤としてポリオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルを含有し且つ該ポリオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルの含有量が０．０１〜５重量％であり、且つ表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする水性プレコート液。
【請求項５】
上記金属塩が、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、臭化マグネシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化アルミニウム及び硝酸アルミニウムからなる群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の水性プレコート液。
【請求項６】
撥水性を有する面に、請求項１〜５の何れかに記載の水性プレコート液をインクジェット方式により塗布する前処理工程と、該面の該水性プレコート液が塗布された部分に、水性顔料インクを吐出して記録を行うインクジェット記録工程とを備えたことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
上記撥水性を有する面の水接触角が２０度以上であることを特徴とする請求項６記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
上記撥水性を有する面が、プラスチック基材又は油性インク層の表面であることを特徴とする請求項６記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性顔料インクを用いたインクジェット記録において、記録媒体の前処理に用いられる水性プレコート液及び該水性プレコート液を用いたインクジェット記録方法に関し、詳しくは、プラスチック基材の表面やオフセット印刷物の印字部分（油性インク層）の表面のような撥水性を有する面に、良好なインクジェット画像を形成し得る水性プレコート液及びインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、記録ヘッドの微小なノズルからインクの液滴を吐出させるインクジェット方式により、紙等の記録媒体にインクを付着させて印字を行う印刷方式である。インクジェット記録用のインクとしては、染料や顔料等の色材を水性媒体中に溶解又は分散させた水性インクが一般的であり、染料インクと顔料インクに大別される。これまで、色再現性や吐出安定性等に優れる染料インクが多用されてきたが、インクジェット記録技術のデジタル写真サービスや商業印刷等への用途拡大により、記録画像の長期保存性が重要視されるようになってきており、染料インクに比して耐水性や耐光性等に優れる顔料インクが使用されるようになってきている。
【０００３】
顔料インクを用いたインクジェット記録に関する改良技術として、特開平１０−１２０９５６号公報には、顔料インクによるインクジェット記録に先立って、記録ヘッドより金属塩（反応剤）を含有する水性の反応液を吐出させて、記録媒体に付着させることにより、発色性の向上、カラーブリード（カラー画像において、異色の境界部分で色が滲んだり不均一に混ざり合ったりする現象）や印刷ムラ（記録媒体表面の填料やサイズ剤等の不均一な分布に起因すると考えられる画像濃度の不均一性）の防止などを図る方法が開示されている。この方法は、記録媒体上で顔料インクと接触した反応剤が、インク成分の分散状態を破壊して凝集物を形成し、色材（顔料）が記録媒体中に浸透するのを抑制すると共に、未反応の反応液成分が、記録媒体上で皮膜を形成して色材の記録媒体への定着を促進することにより、高い色濃度で、カラーブリードや印刷ムラのない高品位のインクジェット画像を実現するものと考えられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記公報に記載の反応液のような記録媒体の前処理液、いわゆるプレコート液を用いたインクジェット記録方法では、プレコート液を記録ヘッドから安定的に吐出させ、記録媒体の被記録面に均一な塗布量で付着させることが重要となる。しかし、従来のプレコート液は、普通紙や塗工紙などの吸水性を有する記録媒体に塗布されることを前提にしており、撥水性を有する面、例えば、ポリエチレン等の樹脂製フィルムあるいはシートのようなプラスチック基材の表面に対しては、はじきや滲みが発生して均一に塗布することができず、適用範囲に限界があった。
【０００５】
また、チラシや雑誌などの印刷物を大量に作製する商業印刷分野では、オフセット印刷法やグラビア印刷法などが主流となっているが、最近では、インクジェット記録方法を一部に採り入れた新たな印刷形態も検討されている。この印刷形態は、記録媒体上に形成しようとする画像のうち、全てあるいはかなりの数の印刷物間で共通する部分をオフセット印刷法やグラビア印刷法などにより形成し、少ロット毎に記録パターンが異なる部分をインクジェット記録方法により形成するというものである。
【０００６】
例えば、ビンなどの容器に貼り付ける印刷ラベルを大量に作製する場合、先ず、容器の内容物の名称（商品名）や製造・販売会社名などのようなほぼ全ての印刷ラベルに共通する情報をラベルにオフセット印刷して、オフセット印刷物を大量に作製しておき、次いで、これらのオフセット印刷物に対し、インクジェット記録方法により、ロット番号や製造工場名などのような少数の印刷物間でのみ共通する情報をそれぞれ印刷して、目的とする印刷ラベルを作製する。このように、高速印刷性に優れたオフセット印刷法と、記録パターンの融通性が大きくオンデマンド少ロットの印刷需要に対応可能なインクジェット記録方法とをうまく組み合わせることにより、印刷作業を一層効率良く行うことができると共に、ページバリアブル対応も可能となる。
【０００７】
上記のような印刷形態におけるインクジェット記録についても、通常のインクジェット記録と同様に、高画質・高品位で長期保存が可能なインクジェット画像の出力が求められており、上述のプレコート液及び顔料インクを使用したインクジェット記録方法はその達成手段として好適である。しかし、従来のこの種のプレコート液は、オフセット印刷物のうち、油性インクであるオフセット印刷インクが付着していない非印刷部分には塗布できるが、該インクが付着し乾燥して油性インク層を形成している印刷部分の表面には、上述したプラスチック基材と同様に、はじきや滲みが発生して均一に塗布できないため、上記のような印刷形態においてインクジェット画像の画質や保存性の改善を図るには限界があった。
【０００８】
従って、本発明の目的は、紙などの吸水性のある記録媒体は勿論のこと、撥水性を有する面、例えば、プラスチック基材の表面や、オフセット印刷物やグラビア印刷物の印字部分のような油性インク層の表面などにも均一に塗布することができ、記録媒体の種類に拘わらず、高発色でインク滲みなどの無い高画質・高品位のインクジェット画像を提供することができる水性プレコート液及び該水性プレコート液を用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、顔料インク凝集剤として作用する金属塩を含有する水性プレコート液について種々検討した結果、更に非イオン性界面活性剤を含有し且つ該非イオン性界面活性剤のグリフィンの式により求められるＨＬＢ値と含有量（重量％）との積が特定範囲にあり、且つ表面張力が特定範囲にある水性プレコート液が、上記目的を達成し得ることを知見した。この種の水性プレコート液に界面活性剤を含有させて、一定レベルの吐出安定性や紙等の吸水性のある記録媒体上における乾燥性等を確保することは従来から知られているが、含有する非イオン性界面活性剤の上記ＨＬＢ値と含有量との積が特定範囲にあり且つ表面張力が特定範囲にある水性プレコート液が、プラスチック基材の表面や油性インク層の表面のような撥水性を有する面に均一に塗布できるという知見は未だ知られていない。
【００１０】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、撥水性を有する面にインクジェット方式により水性顔料インクを付着させてインクジェット画像を形成する前に、該面にインクジェット方式により塗布される水性プレコート液であって、金属塩及び非イオン性界面活性剤を含有し且つ該非イオン性界面活性剤のグリフィンの式により求められるＨＬＢ値と含有量（重量％）との積が０．２以上であり、且つ表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする水性プレコート液、又は金属塩及び非イオン性界面活性剤としてポリオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルを含有し且つ該ポリオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルの含有量が０．０１〜５重量％であり、且つ表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする水性プレコート液を提供することにより、上記目的を達成したものである。
【００１１】
また、本発明は、撥水性を有する面に、上記水性プレコート液をインクジェット方式により塗布する前処理工程と、該面の該水性プレコート液が塗布された部分に、水性顔料インクを吐出して記録を行うインクジェット記録工程とを備えたことを特徴とするインクジェット記録方法を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、先ず、本発明の水性プレコート液について説明する。
【００１３】
本発明の水性プレコート液は、水性顔料インクを用いたインクジェット記録において、記録媒体（被記録面）の前処理に用いられるもので、水以外の必須成分として金属塩及び非イオン性界面活性剤を含有する。
【００１４】
上記金属塩は、被記録面上に付着したインクジェット記録用の水性顔料インクを該被記録面上にて凝集させる性質（顔料インク凝集能）を有している。この「顔料インク凝集能」には、いわゆる自己分散型の顔料系色材を使用した水性顔料インクに対して、該顔料系色材自体に直接作用してこれを凝集させる性質も含まれるし、また、自己分散型ではない通常の顔料系色材を分散剤の作用により系中に分散させている水性顔料インクに対して、該分散剤を凝集させる結果として該顔料系色材を凝集させる性質も含まれる。要は、水性顔料インクの種類や組成に拘わらず、結果として印字後に顔料系色材を記録媒体上で凝集させることができれば、上記顔料インク凝集能を有していると言える。
【００１５】
金属塩としては、金属イオンと、これに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶なものが好ましく用いられる。
【００１６】
上記金属イオンとしては、例えば、Ｋ＋、Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ｆｅ２＋、Ｚｒ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｚｒ３＋、Ｚｒ４＋等が挙げられる。
また、上記陰イオンとしては、Ｃｌ−、ＮＯ３−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、Ｆ−、ＳＯ４２−、ＳＯ３２−等が挙げられる。
【００１７】
上記カルボン酸イオン（陰イオン）としては、炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸及び炭素数６〜１０の炭素環式モノカルボン酸からなる群から選ばれる１種又は２種以上のカルボン酸から誘導されるものが好ましい。
炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸の好ましい例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ビバル酸、ヘキサン酸等が挙げられる。特に蟻酸、酢酸が好ましい。この炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸の飽和脂肪族炭化水素基上の水素原子は、水酸基で置換されていてもよく、そのようなカルボン酸の好ましい例としては、乳酸が挙げられる。
また、炭素数６〜１０の炭素環式モノカルボン酸の好ましい例としては、安息香酸、ナフトエ酸等が挙げられ、より好ましくは安息香酸である。
【００１８】
本発明で使用する金属塩は、無水物であろうと水和物であろうと構わない。金属塩として特に好ましいものとしては、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、臭化マグネシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウムが挙げられる。これらは、単独で用いることもできるし、２種以上を混合して用いることもできる。
【００１９】
金属塩の含有量は、使用する金属塩の種類などを考慮して、所定の顔料インク凝集効果が得られるように適宜調整すればよく、特に限定されないが、多すぎると水性プレコート液の吐出信頼性に劣るおそれがある。従って、金属塩の含有量は、水性プレコート液中、１〜２０重量％が好ましく、２〜８重量％が更に好ましい。
【００２０】
一方、非イオン性界面活性剤は、水性プレコート液に良好な吐出安定性、乾燥性及び濡れ性等を付与するために添加されるものである。本発明で用いられる非イオン性界面活性剤は、水溶液中で電離しない界面活性剤であり、該界面活性剤は、通常の界面活性剤である親水基と親油基をもった両親媒性物質に限定されるものではなく、低濃度で著しい表面活性（２相間の表面張力あるいは界面張力が大きく低下する現象をいう。界面活性ともいう）を示す物質であれば良い。
【００２１】
本発明の水性プレコート液は、上記非イオン性界面活性剤を含有し且つ該非イオン性界面活性剤のグリフィンの式により求められるＨＬＢ（親水親油バランス）値と含有量（重量％）との積Ａが０．２以上であり、且つ表面張力Ｂが２５ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする。積Ａ及び表面張力Ｂをそれぞれこのような範囲にすることにより、最低限必要な吐出安定性を確保しつつ、従来のこの種のプレコート液では不可能であったプラスチック基材の表面や油性インク層の表面のような撥水性を有する面への均一塗布が可能となり、プレコート液を使用するインクジェット記録方法の適用範囲を広げることができる。
【００２２】
上記グリフィンの式は、下記（式１）により、界面活性剤のＨＬＢ値を算出する。
【００２３】
【数１】
2004074432.tif 000002
【００２４】
尚、水性プレコート液中に２種以上の非イオン性界面活性剤を含有させる場合は、下記（式２）により算出される平均ＨＬＢ値を、上記ＨＬＢ値として用いる。
【００２５】
【数２】
2004074432.tif 000003
【００２６】
積Ａは、上記のように０．２以上が好ましいが、この値が大きすぎると、撥水面への濡れ性の改善にそれほど大きな効果が観られないばかりか、水性プレコート液が泡立ち易くなり、いわゆる誘発抜け（クリーニング動作中にノズルに気泡を巻き込み、ノズルから液が吐出されなくなる現象。ノズル抜けなどとも呼ばれる）を起こすなど、却って弊害が出る場合もあるので、好ましくは０．２〜３０、更に好ましくは０．７〜１５である。また、表面張力Ｂは、上記のように２５ｍＮ／ｍ以下が好ましいが、この値が小さすぎると、インクジェットヘッドのノズル開口から水性プレコート液を吐出させた時に、該ノズル開口の周縁部に濡れムラが生じ易くなり、液滴の飛翔方向が該濡れムラ部分側に偏向するいわゆる飛行曲がりを起こす場合もあるので、好ましくは２０〜２５ｍＮ／ｍである。表面張力Ｂの調整は、非イオン性界面活性剤や後述する湿潤剤、浸透剤などの各種添加剤の種類や含有量を適宜調整することにより行うことができる。
【００２７】
非イオン性界面活性剤の選択は、上記グリフィンの式より求められるＨＬＢ値を基準に、その含有量との積Ａが上記範囲となるように行う。該ＨＬＢ値は、好ましくは４〜１５である。
【００２８】
上記ＨＬＢ値が４〜１５である非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性ポリシロキサン（上記ＨＬＢ値５〜７。該ＨＬＢ値はエーテル鎖やシロキサン鎖の長さによって変化する）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（上記ＨＬＢ値９．５。オキシエチレン単位の繰り返し数４）、ソルビタンモノラウレート（上記ＨＬＢ値８．６）、プロピレングリコールモノラウレート（上記ＨＬＢ値４．５）、ジエチレングリコールモノラウレート（上記ＨＬＢ値６．１）、ポリオキシエチレンノニルフェノール（上記ＨＬＢ値１３．０。オキシエチレン単位の繰り返し数９）等の他、エタノール（上記ＨＬＢ値７．９）、メタノール（上記ＨＬＢ値８．４）、ｎ−プロパノール（上記ＨＬＢ値７．４）等の水溶性低級アルコール等が挙げられ、何れも本発明において好ましく用いることができる。尚、カッコ内のＨＬＢ値は、辻薦著／乳化可溶化の技術／工学図書（株）刊行の第１２頁の記載から抜粋したものである。
【００２９】
上記の非イオン性界面活性剤のうち、特にポリエーテル変性ポリシロキサンは、少量添加で十分な効果が得られ、泡立ちも少ないため、好ましい。
【００３０】
また、非イオン性界面活性剤の含有量は、上記ＨＬＢ値との積Ａが上記範囲となるように調整すればよく特に限定されないが、一定量以上含有させても撥水面への塗布性などの改善効果に乏しく、あまりに含有量が多すぎると誘発抜けなどの弊害が発生するおそれがある。このような観点から、非イオン性界面活性剤の含有量は０．０１〜１０重量％とすることが好ましく、該非イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）が１０重量％未満である場合は、該臨界ミセル濃度を上限とすることが好ましい。ＣＭＣは、界面活性剤水溶液中において、ミセルと呼ばれる凝集した界面活性剤分子が現れ始める界面活性剤の濃度である。
【００３１】
ところで、フッ素系の非イオン性界面活性剤のように、非イオン性界面活性剤の中には上記グリフィンの式によりＨＬＢ値を算出できないもの（以下、ＨＬＢ値算出不可界面活性剤という）があるが、このようなＨＬＢ値算出不可界面活性剤の中にも、本発明で好適に使用できるものがある。例えば、ポリオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルは、水に可溶で少量添加で撥水面の塗布性改善に効果があり且つ泡立ちも少ないため、本発明に係る非イオン性界面活性剤として好適に使用できる。ポリオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルの水性プレコート液中の含有量は、吐出安定性、撥水面への塗布性等のバランスの観点から、０．０１〜５重量％とする。また、ポリオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルを含有する水性プレコート液の表面張力は２５ｍＮ／ｍ以下とし、好ましくは２０〜２５ｍＮ／ｍとする。
【００３２】
また、水性プレコート液の主溶媒となる水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることが好ましい。また、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理された水は、カビやバクテリアの発生を防止して長期保存を可能とする点で好ましい。
【００３３】
水性プレコート液には、吐出安定性や乾燥性等を一層高める観点から、上記の金属塩、非イオン性界面活性剤及び水以外に、添加剤として下記の湿潤剤及び／又は浸透剤の１種又は２種以上を含有させることができる。
【００３４】
上記湿潤剤としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール等の多価アルコール類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等のラクタム類；尿素、チオ尿素、エチレン尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素類；マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等の糖類等が挙げられる。
【００３５】
湿潤剤の含有量は、水性プレコート液中、好ましくは１〜５０重量％、更に好ましくは５〜３０重量％である。
【００３６】
上記浸透剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類等が挙げられる。
【００３７】
浸透剤の含有量は、水性プレコート液中、好ましくは１〜５０重量％、更に好ましくは５〜３０重量％である。
【００３８】
水性プレコート液に含有させることができるその他の添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、消光剤、酸化防止剤、耐水化剤、防黴剤、防腐剤、増粘剤、流動性改良剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、抑泡剤、レベリング剤、帯電防止剤等が挙げられる。
【００３９】
水性プレコート液の表面張力は上述した通りであるが、その他の物性値については、インクジェット方式による塗布時の吐出安定性、取扱性、塗布性、レベリング性等を十分なものとする観点から、下記の範囲にあることが好ましい。
・液温２０℃における粘度；２〜５ｍＰａ・ｓ
・ｐＨ；６．５〜１０
上記各物性値の調整は、上述した各成分の含有量の調整等により行うことができる。
【００４０】
本発明の水性プレコート液は、上述したように記録媒体の前処理に使用されるもので、普通紙、再生紙、インクジェット記録用紙、アート紙、コート紙などの吸水性のある一般印刷用紙の前処理液としても勿論用いることができるが、特に、プラスチック基材の表面や油性インク層の表面などのような、撥水性を有する面に対する前処理液として有効である。この「撥水性を有する面」とは、水接触角が２０度以上の面をいう。この水接触角は、市販の接触角計を用い、純水を測定サンプルの表面に滴下して１０秒後に該接触角計を用いて測定されるものである。１試料にたいして測定を１０回行い、１回の測定毎に純水で表面が濡れていない未測定の測定サンプルに交換して測定される接触角の平均値を水接触角とする。水接触角の測定に使用可能な市販の接触角計の例として協和界面科学（株）製、型式ＣＡ−Ｄが挙げられる。
【００４１】
上記プラスチック基材としては、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の樹脂製のフィルムやシート、合成紙の他、樹脂被覆紙（レジンコート紙）などを用いることができる。上記プラスチック基材として使用可能な市販の合成紙としては、例えば、ユポ（王子油化製）やピーチコート（東洋紡製）などが挙げられる。尚、上記プラスチック基材の透明性は特に限定されず、透明でも不透明でもよい。
【００４２】
また、上記油性インク層とは、油性インクが紙やフィルムなどの記録用紙に付着し、乾燥して該記録用紙上に固着することにより形成されるもので、印刷物の画像形成部分（印刷部分）である。油性インクは、ケトン類やアルコール類や酢酸エチルなどの有機溶剤に染料や顔料を溶解又は分散させたインクであり、オフセット印刷やグラビア印刷などで印刷インクとして使用されているが、本発明の適用範囲はオフセット印刷物及びグラビア印刷物に限定されるものではない。また上記記録用紙は、油性インクによる印字が可能なものであれば良く、特に限定されない。
【００４３】
次に、上記水性プレコート液を用いた本発明のインクジェット記録方法について説明する。
【００４４】
本発明のインクジェット記録方法は、上記のプラスチック基材の表面や油性インク層の表面などのような撥水性を有する面（以下、撥水面ともいう）、即ち、上記水接触角が２０度以上の面に、上記水性プレコート液をインクジェット方式により塗布する前処理工程と、該撥水面の該水性プレコート液が塗布された部分に、水性顔料インクを吐出して記録を行うインクジェット記録工程とを備える。
【００４５】
上記前処理工程において、水性プレコート液の塗布は、水性顔料インクの吐出と同様に、公知のインクジェット方式の記録装置（インクジェットプリンタ）を用いてインクジェット方式により行われる。インクジェット方式による塗布は、低塗布量のコントロールが容易、塗布パターンや塗布量の融通性が高いといった特長があり、この種の水性プレコート液の塗布に最適である。インクジェットプリンタのインク吐出制御方式には、圧電素子を用いて電圧により制御する方式や、発熱抵抗素子を用いて熱エネルギーにより制御する方式等があるが、本発明の水性プレコート液は何れの方式でも使用できる。
【００４６】
水性プレコート液は、次のインクジェット記録工程でプラスチック基材等に打ち込まれる水性顔料インクを、該プラスチック基材等上にて凝集させるためのものであるから、少なくとも水性顔料インクを付着させる部分（インクジェット画像を形成する部分）に塗布する必要がある。塗布量は、水性顔料インクの付着量に応じて適宜調整すればよく、特に限定されないが、固形分換算で０．５〜２ｇ／ｍ２程度が好ましい。
【００４７】
上記インクジェット記録工程は、通常のインクジェット記録と同様に、公知のインクジェットプリンタを用いて行うことができる。インクジェットプリンタには、ノズルから一定時間間隔でインクを吐出し続け、吐出されたインク液滴を偏向させることにより画像を形成するコンティニュアス方式のものと、画像データに対応してインクを吐出させるオンデマンド方式のものがあり、何れの方式でもよいが、細かい打ち込み制御が可能、廃液量が少ない等の点で、オンデマンド方式が好ましい。また、インク吐出制御方式には、圧電素子を用いて電圧により制御する方式や、発熱抵抗素子を用いて熱エネルギーにより制御する方式等があるが、特に制限されない。
【００４８】
上記インクジェット記録工程で使用する水性顔料インクは、水に顔料系色材を含有させた水性インクであり、通常、保湿や浸透調整等のため、各種有機溶剤や界面活性剤等が更に含有されている。顔料系色材は、界面活性剤等の分散剤が無添加あるいはごく少量添加の水性媒体中に分散及び／又は溶解が可能ないわゆる自己分散型顔料（表面改質顔料などとも呼ばれる）でも良く、自己分散型ではない通常の顔料でも良い。また、カラー画像を形成する場合は、イエロー、マゼンタ及びシアンの減法混色の３原色の水性顔料インク、あるいはこれにブラックその他の色を加えた４色以上の水性顔料インクを用いる。
【００４９】
本発明のインクジェット記録方法は、例えば、次のようにして実施することができる。
【００５０】
図１は、本実施形態のインクジェット記録方法の実施に使用するインクジェットプリンタの要部の斜視図である。図１に示すプリンタ１０は、紙送りモータ１１で駆動されるプラテンローラ１２によりプラスチックフィルムＦを矢標Ａ方向に搬送し、キャリッジ１３上に搭載された記録ヘッド２０が、プラスチックフィルムＦの被記録面に、インクタンク３０から供給される水性プレコート液及び各色水性顔料インクをそれぞれ吐出した後、これを搬出するようになしてある。キャリッジ１３は、キャリッジベルト１４を介してキャリッジモータ１５に連結されており、ガイドレール１６上を摺動して、矢標Ａ方向と直交する矢標Ｂ１又はＢ２方向に往復走査するようになっている。
【００５１】
図２は、記録ヘッド２０のノズル開口面２０ａの概略正面図である。記録ヘッド２０は、複数のインクジェットヘッドを主走査方向に並列に配置して一体化させたマルチヘッドである。図２中、２１及び２６は水性プレコート液を吐出するノズル列であり、２２，２３，２４，２５は、それぞれ、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の顔料インクを吐出するノズル列である。このように、主走査方向の両端のノズル列を水性プレコート液用とすることで双方向（Ｂ１及びＢ２）印字が可能となり、印字高速性が上がる。
【００５２】
このような構成のプリンタ１０において、記録ヘッド２０は、矢標Ｂ１方向に走査される場合は、プラスチックフィルムＦの被記録面に対し、先ず、ノズル列２１より水性プレコート液をベタ打ちして帯状の前処理領域を形成していき（前処理工程）、続いて、該前処理領域に対して、受信した画像データに基づき、ノズル列２２，２３，２４，２５よりＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋの各色水性顔料インクを順次打ち込んでインクジェット記録を行う（インクジェット記録工程）。矢標Ｂ１方向に走査される場合は、ノズル列２６は使用しない。記録ヘッド２０は、記録領域の矢標Ｂ１方向の終端に到達し、プラスチックフィルムＦが前処理領域の幅に略等しい送り量でプラテンローラ１２により矢標Ａ方向に搬送された後、矢標Ｂ２方向に走査される。この場合、先ず、ノズル列２６より水性プレコート液をベタ打ちして帯状の前処理領域を形成していき（前処理工程）、続いて、該前処理領域に対して、ノズル列２５，２４，２３，２２よりＫ、Ｃ、Ｍ、Ｙの各色顔料インクを順次打ち込んでインクジェット記録を行う（インクジェット記録工程）。矢標Ｂ２方向に走査される場合は、ノズル列２１は使用しない。このような記録ヘッド２０の双方向（Ｂ１及びＢ２方向）走査、及び紙送り動作が繰り返されることにより、目的とする記録物が得られる。
【００５３】
尚、本発明のインクジェット記録方法は、上記撥水面に、上記水性プレコート液をインクジェット方式により塗布する前処理工程と、該撥水面の該水性プレコート液が塗布された部分に、水性顔料インクを吐出して記録を行うインクジェット記録工程とを備えていればよく、使用する水性顔料インクの種類や数、水性プレコート液の塗布（打ち込み）パターン、インクの吐出順序等は、上記実施形態に制限されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。また、本発明の実施形態は、図１に示す如き構成のインクジェットプリンタを用いたものに限定されるものではない。
【００５４】
【実施例】
以下に、本発明の実施例及び本発明の効果を示す試験例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、斯かる実施例により何等制限されるものではない。
【００５５】
〔実施例１〜６及び比較例１〜４〕
複数の水性プレコート液を調製し、それぞれ実施例１〜６及び比較例１〜４のサンプルとした。各サンプルの組成及び物性を下記に示す。尚、下記カッコ内のＨＬＢ値は、上記（式１）により算出した値である。
【００５６】
2004074432.tif 000004
実施例１は、積Ａ＝６．９×０．１２＝０．８２８、表面張力Ｂは２２．５ｍＮ／ｍであった。
【００５７】
2004074432.tif 000005
実施例２は、積Ａ＝６．９×０．０８＝０．５５２、表面張力Ｂは２１．４ｍＮ／ｍであった。
【００５８】
2004074432.tif 000006
実施例３は、積Ａ＝７．９×３．０＝２３．７、表面張力Ｂは２３．７ｍＮ／ｍであった。
【００５９】
2004074432.tif 000007
実施例４は、積Ａ＝６．９×５．０＝３４．５、表面張力Ｂは２０．９ｍＮ／ｍであった。
【００６０】
2004074432.tif 000008
実施例５は、積Ａ＝６．９×０．１２＝０．８２８、表面張力Ｂは１９．７ｍＮ／ｍであった。
【００６１】
2004074432.tif 000009
実施例６は、積Ａは算出不可、表面張力Ｂは２１．２ｍＮ／ｍであった。
【００６２】
2004074432.tif 000010
比較例１は、積Ａ＝６．９×０．０１＝０．０６９、表面張力Ｂは２４．８ｍＮ／ｍであった。
【００６３】
2004074432.tif 000011
比較例２は、積Ａ＝６．９×０．０５＝０．３４５、表面張力Ｂは２７．９ｍＮ／ｍであった。
【００６４】
2004074432.tif 000012
比較例３は、積Ａは算出不可（非イオン性界面活性剤含有せず）、表面張力Ｂは２５．５ｍＮ／ｍであった。
【００６５】
2004074432.tif 000013
比較例４は、積Ａは算出不可、表面張力Ｂは２３．７ｍＮ／ｍであった。
【００６６】
実施例１〜６及び比較例１〜４の各水性プレコート液を用いて、下記の手順で、各水性プレコート液につき３種類の記録物Ａ〜Ｃを作製した。
【００６７】
（記録物の作製手順）
インクジェットプリンタ（「ＥＭ９３０Ｃ」セイコーエプソン製）のシアンインクと水性プレコート液とを入れ替えたものを用いて、下記の３種の記録媒体Ａ〜Ｃそれぞれの被記録面の全面に、水性プレコート液を、シアン１００％となるベタパターンで乾燥後の塗布量が１．１ｇ／ｍ２となるように打ち込んで塗布した（前処理工程）。次いで、６色顔料インクジェットプリンタ（「ＭＣ２０００」セイコーエプソン製）を用いて、水性プレコート液が塗布された記録媒体Ａ〜Ｃの各被記録面に、ＣＭＹＫ各色の１００％カラーパッチを印刷し（インクジェット記録工程）、記録媒体の異なる３種類の記録物Ａ〜Ｃを作製した。
【００６８】
・記録媒体Ａ：インクジェット記録用紙「ＰＭ写真用紙」セイコーエプソン製
・記録媒体Ｂ：下記手順で作製したオフセットベタ印刷物
・記録媒体Ｃ：ＰＥＴフィルム（コロナ放電処理無し）
オフセット印刷物の作製手順；マンローランド社製２色オフセット印刷機を用いて、記録用紙（「ＯＫトップコートＮ」坪量１２８ｇ／ｍ２、王子製紙製）の被記録面に対して、油性インク（「ハイエコー　シアン」東洋インキ製）を塗布量１．２ｇ／ｍ２でベタ印刷して、オフセットベタ印刷物を作製した。
【００６９】
上記の各記録物Ａ〜Ｃについて、発色性及びカラーブリードを下記の方法で評価した。尚、前処理工程を行わない（水性プレコート液を塗布しない）以外は上記（記録物の作製手順）と同様にして、記録媒体の異なる３種類の記録物Ａ〜Ｃを作製し、これらをブランクとして同様に評価した。
また、実施例１〜６及び比較例１〜４の各水性プレコート液について、吐出安定性及び抑泡性を下記の方法で評価した。
これらの結果を下記表１に示す。
【００７０】
（発色性の評価方法）
記録物のＣＭＹＫの各カラーパッチについて、グレタグマクベス社製のスペクトロリーノＳＰＭ−５０を用い、視野角２度、光源Ｄ５０、フィルター無しの条件で反射光学濃度（ＯＤ値）を測定し、下記評価基準により評価した。
評価基準
Ａ：ＣＭＹＫの４色のＯＤ値の合計が７．５を超える。発色性良好。
Ｂ：４色のＯＤ値の合計が７．５〜６．０。実用上問題なし。
Ｃ：４色のＯＤ値の合計が６．０未満（平均でＯＤ値１．５未満）。実用不可。
【００７１】
（カラーブリードの評価方法）
記録物について、イエロー領域とブラック領域とが隣接する部分（画質低下が最も判別し易い領域）をそれぞれ目視により観察し、それらの色境界での不均一な色混じりの程度を下記評価基準により評価した。
評価基準
Ａ：色混じりの無い、良好な画像が得られた。
Ｂ：色混じりが僅かに生じた。実用上問題なし。
Ｃ：色の境界がはっきりしないほど色混じりが起こった。実用不可。
【００７２】
（吐出安定性の評価方法）
インクジェットプリンタＭＣ２０００のインクジェットヘッドの主走査方向両端に位置するインクカートリッジ内のインクと水性プレコート液とを入れ替えて、図２に示すようなノズル配置とした後、ＣＭＹＫの４色を用いたコンポジットパターン上に水性プレコート液を打ち込む印字パターンで、ＯＫトップコートＮを１０００枚印字してこれらの印字面を目視で観察し、下記評価基準により評価した。
評価基準
Ａ：水性プレコート液の誘発抜けや飛行曲がりの発生が認められた箇所が５箇所以内であり、吐出不良を起こした際にクリーニング動作３回以内で復帰した。吐出安定性に優れる。
Ｂ：水性プレコート液の誘発抜けや飛行曲がりの発生が認められた箇所が５箇所以内であり、吐出不良を起こした際にクリーニング動作５回以内で復帰した。実用上問題なし。
Ｃ：水性プレコート液の誘発抜けや飛行曲がりの発生が認められた箇所が５箇所を超えており、吐出不良を起こした際にクリーニング動作５回超で復帰した。実用限界。
Ｄ：水性プレコート液の誘発抜けや飛行曲がりの発生が認められた箇所が５箇所を超えており、吐出不良を起こした際にクリーニング動作５回超でも復帰しない。実用不可。
【００７３】
（抑泡性の評価方法）
透明なガラス製容器（半径２ｃｍの円筒形状）に水性プレコート液を所定量収容し、これを平らな場所に置いて、液面高さＨ０（ｃｍ）を測定した。次に、この容器をよく振って水性プレコート液を十分に攪拌した後、再び平らな場所に置いて１分間静置し、泡立ち部分も含めた液面高さＨ１（ｃｍ）を測定した。そして、Ｈ０及びＨ１より、発泡率（％）〔＝（Ｈ１／Ｈ０）×１００〕を求め、下記評価基準により評価した。
評価基準
Ａ：発泡率１００％且つ液面に泡が全く観られない。抑泡性良好。
Ｂ：発泡率１００％であるが、直径数ミリの大きな泡が液面にいくつか観られる。実用上問題なし。
Ｃ：発泡率１００％超１０１％以下。実用限界。
Ｄ：発泡率が１０１％を超え、液面の全面に泡が発生している。実用不可。
【００７４】
【表１】
2004074432.tif 000014
【００７５】
【発明の効果】
本発明の水性プレコート液は、紙などの吸水性のある記録媒体は勿論のこと、撥水性を有する面、例えば、プラスチック基材の表面や、オフセット印刷物やグラビア印刷物の印字部分のような油性インク層の表面などにも均一に塗布することができ、記録媒体の種類に拘わらず、高発色でインク滲みなどの無い高画質・高品位のインクジェット画像を提供することができる。また、このプレコート液は、インクジェット方式による塗布時の吐出安定性にも優れており、ノズルの目詰まり、誘発抜け、飛行曲がりなどを起こすおそれがない。
【００７６】
また、本発明のインクジェット記録方法によれば、上記水性プレコート液と、耐水性や耐光性等に優れた顔料インクとを用いてインクジェット画像を形成するので、画質面のみならず保存性の点でも優れた記録物を得ることができる。また、このインクジェット記録方法は、比較的簡易な工程から構成されており、作業性にも優れる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のインクジェット記録方法の一実施形態に使用するインクジェットプリンタの要部の斜視図である。
【図２】図１に示すインクジェットプリンタにおける記録ヘッドのノズル開口面の概略正面図である。
【符号の説明】
１０　インクジェットプリンタ
１１　紙送りモータ
１２　プラテンローラ
１３　キャリッジ
１４　キャリッジベルト
１５　キャリッジモータ
１６　ガイドロール
２０　記録ヘッド
２０ａ　ノズル開口面
２１〜２６　ノズル
３０　インクタンク
Ｆ　プラスチックフィルム
【図１】
2004074432.tif 000015
【図２】
2004074432.tif 000016