(57)【要約】【課題】デジタルデータに基づき走査露光する画像形成方法においてハロゲン化銀感光材料の面内の濃度の変動の小さい画像形成方法に関するものであり、ハロゲン化銀感光材料を用いたデジタルプルーフ画像の形成に好ましく用いることのできる画像形成方法を提供する。【解決手段】支持体上に少なくとも一層の塩化銀含量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロゲン化銀乳剤が配位数の半分以上が有機配位子である金属化合物を含有し、金化合物及びイオウ化合物により化学増感されていることを特徴とする画像形成方法。【選択図】        図１
2004264329.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも一層の塩化銀含量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロゲン化銀乳剤が配位数の半分以上が有機配位子である金属化合物を含有し、金化合物及びイオウ化合物により化学増感されていることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
支持体上に少なくとも一層の塩化銀含量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロゲン化銀乳剤が、下記一般式（Ｉ）で表される金化合物により化学増感されていることを特徴とする画像形成方法。
一般式（Ｉ）
｛Ｌ１−Ａｕ−Ｌ２｝Ｘｎ
（式中、Ｌ１、Ｌ２は互いに同じであっても異なっていてもよい、アゾール化合物または、ハロゲン化銀と反応して硫化銀、セレン化銀、もしくはテルル化銀を生成できる不安定硫黄基、不安定セレン基、又は不安定テルル基を含有する化合物、ヒダントイン化合物、フォスフィン化合物、ハロゲン原子、チオエーテル化合物、メソイオン化合物、又は、Ｒ−Ｓを表し、Ｒは、脂肪族炭化水素基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基又はスルホニル基を表す。Ｘは化合物の電荷を中性にするのに必要な対アニオン又は対カチオンを表し、ｎは０〜１を表す。）
【請求項３】
支持体上に少なくとも一層の塩化銀含量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロゲン化銀乳剤粒子が臭化銀含量３０モル％以上の臭化銀局在相を有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤が、前記一般式（Ｉ）で表される金化合物により化学増感されていることを特徴とする画像形成方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法により形成される画像が面積階調画像であることを特徴とする面積階調画像形成方法。
【請求項５】
支持体上に少なくとも一層の塩化銀含量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロゲン化銀乳剤粒子が臭化銀含量３０モル％以上の臭化銀局在相を有し、該臭化銀局在相がイリジウム化合物の量の多い相を先に形成し、次いでイリジウム化合物の量の少ない相が形成されており、金化合物により化学増感されていることを特徴とする面積階調画像形成方法。
【請求項６】
前記金化合物が、前記一般式（Ｉ）で表される金化合物であることを特徴とする請求項５に記載の面積階調画像形成方法。
【請求項７】
支持体上に少なくとも１層の塩化銀含量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を、レーザーまたは発光ダイオードを光源として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロゲン化銀乳剤層が、粒子を形成するハロゲン化銀乳剤の５０〜１００％の領域に他よりも沃化銀含量が高い相を有するハロゲン化銀乳剤粒子を含んでなり、かつ該ハロゲン化銀乳剤粒子が配位数の半分以上が有機配位子である金属化合物を含有し、金化合物及びイオウ化合物により化学増感されていることを特徴とする画像形成方法。
【請求項８】
支持体上に少なくとも１層の塩化銀含量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を、レーザーまたは発光ダイオードを光源として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロゲン化銀乳剤層が、粒子を形成するハロゲン化銀乳剤の５０〜１００％の領域に他よりも沃化銀含量が高い相を有するハロゲン化銀乳剤粒子を含んでなり、かつ該ハロゲン化銀乳剤が、前記一般式（Ｉ）で表される金化合物により化学増感されていることを特徴とする画像形成方法。
【請求項９】
前記ハロゲン化銀感光材料の基準となる露光量、発色濃度の関係をデータとして持ち、これを用いて露光量を決定する画像形成方法であって、少なくとも２点の露光量、発色濃度のデータにより基準となる露光量、発色濃度の関係を補正することを特徴とする請求項１、２、３、７、８のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１０】
前記基準となる露光量、発色濃度の関係を補正する少なくとも２点の露光量、発色濃度のデータのうち少なくとも一つが濃度０．５以下の濃度であることを特徴とする請求項９に記載の画像形成方法。
【請求項１１】
前記ハロゲン化銀感光材料の基準となる露光量、発色濃度の関係をデータとして持ち、これを用いて露光量を決定する面積階調画像形成方法であって、少なくとも２点の露光量、発色濃度のデータにより基準となる露光量、発色濃度の関係を補正することを特徴とする請求項４〜６のいずれか１項に記載の面積階調画像形成方法。
【請求項１２】
前記基準となる露光量、発色濃度の関係を補正する少なくとも２点の露光量、発色濃度のデータのうち少なくとも一つが濃度０．５以下の濃度であることを特徴とする請求項１１に記載の面積階調画像形成方法。
【請求項１３】
前記芳香族１級アミン現像主薬の少なくとも一つが、下記一般式（ＩＩ）で表されることを特徴とする請求項４〜６のいずれか１項に記載の面積階調画像形成方法。
【化１】
2004264329.tif 000029
（式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子、またはアルキル基を表し、これらは互いに同じであっても異なっていてもよいが両方が同時に水素原子とはならない。Ｒ１、Ｒ２は一体となって環を形成してもよい。）
【請求項１４】
現像処理がＬｏｇＰが０．９以上１．５以下である化合物（但しベンジルアルコールを除く）の存在下に行われることを特徴とする請求項４、５、６、１３のいずれか１項に記載の面積階調画像形成方法。
【請求項１５】
前記ハロゲン化銀感光材料が４００ｍｍ以上の幅を有することを特徴とする請求項４、５、６、１３、１４のいずれか１項に記載の面積階調画像形成方法。
【請求項１６】
前記走査露光の主走査方向とハロゲン化銀感光材料の搬送方向が一致していることを特徴とする請求項４〜６、１３〜１４のいずれか１項に記載の面積階調画像形成方法。
【請求項１７】
濃度を変更可能な画素の集合体として網点を形成する面積階調画像形成システムにおいて、該システムが、画像形成材料の画像形成に必要なエネルギーとアナリティカル濃度の関係と画素の色とアナリティカル濃度の関係を利用して画像形成に必要なエネルギーを求める手段を有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、デジタルデータに基づき走査露光する画像形成方法に関するものであり、詳しくは、ハロゲン化銀感光材料の面内の濃度の変動の小さい画像形成方法に関するものであり、ハロゲン化銀感光材料を用いたデジタルプルーフ画像の形成に好ましく用いることのできる画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ハロゲン化銀感光材料（単に感光材料ともいう）は、高感度であること、色再現性に優れていること、連続処理に適していることから今日盛んに用いられている。こうした特徴からハロゲン化銀感光材料は、写真の分野のみではなく、印刷の分野でも、印刷の途中の段階で仕上がりの印刷物の状態をチェックするためのいわゆるプルーフの分野で広く用いられるようになってきている。
【０００３】
プルーフの分野では、コンピュータ上で編集された画像を印刷用フィルムに出力し、現像済みのフィルムを適宜交換しつつ分解露光する事によってイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各画像を形成させ、最終印刷物の画像をカラー印画紙上に形成させることにより、最終印刷物のレイアウトや色の適否を判断することが行われていた。
【０００４】
最近では、コンピュータ上で編集された画像を直接印刷版に出力する方式が徐々に普及してきており、このような場合にはコンピュータ上のデータからフィルムを介することなく直接カラー画像を得ることが望まれていた。
【０００５】
このような目的には、昇華型・溶融熱転写方式や電子写真方式、インクジェット方式等種々の方式の応用が試みられてきたが、高画質な画像が得られる方式では費用がかかり生産性が劣るという欠点があり、費用が少なくてすみ生産性に優れた方式では画質が劣るという欠点があった。ハロゲン化銀感光材料を用いたシステムでは、優れた鮮鋭性等から、正確な網点画像が形成できるなど高画質な画像形成が可能であり、一方で上述したように連続した処理が可能であることや、複数の色画像形成ユニットに同時に画像を書き込む事ができることから高い生産性を実現することが可能であった。
【０００６】
近年、印刷の分野でいわゆるデジタル化が進みコンピュータ内のデータから直接画像を得る要求が強まっているが前記したような理由によって、ハロゲン化銀感光材料がこの分野で有利に使われ始めている。
【０００７】
デジタルデータに基づき面積階調画像を形成するシステムでは、網点をさらに小さな単位（ここではこれを画素と表現した）に分割し、この画素を適切な露光量で露光する事によってその集合体として網点を再現することが可能である。例えとして簡単な例を挙げれば、１つの網点が１００個の画素で構成されるのであれば、５０個の画素を現像可能なように露光する事により網％が５０％の網点を形成する事ができる。
【０００８】
このような画像形成方法に高濃度に塩化銀を含有する乳剤を金化合物とイオウ化合物を用いて高感度化し、レーザーや発光ダイオード（以下、ＬＥＤと記す）での露光に適するように重金属化合物を含有させたハロゲン化銀感光材料を用いた場合に、特に幅の広い感光材料を用いた場合に、面内の濃度の変動が大きくなるという問題があった。こうした問題があると面積階調画像の場合即ちプルーフ画像を形成する場合に、ドットゲインを調整する際、誤ったデータを使って調整することになり、結果的に画像の仕上がりが損なわれるという意味で連続階調画像を形成する場合と比べ大きな問題であった。
【０００９】
また、ハロゲン化銀感光材料を用いた画像形成方法では、面積階調画像の非網点部分に薄く色を付けることによって印刷用紙の色味を再現することができるため、実際の印刷物の仕上がり状況をより適切に評価できるというメリットを有しているが、前記濃度変動は、網点画像形成する濃度領域より、印刷用紙の色味を再現するような濃度領域で視覚的に変動が大きくなるため、低濃度領域での変動の改良がより強く望まれていた。
【００１０】
従来から、電荷をもたず中心金属以外の金属または金属イオンと配位結合を形成しない有機化合物によって中心金属の半分を超える配位座が占められる錯体を含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料（例えば、特許文献１参照。）が開示されており、また鎖式または環式の炭化水素またはその誘導体を母体構造とする化合物が中心金属の配位座の過半数を占める錯体を含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料（例えば、特許文献２参照。）が開示されており、更に中心金属の配位座の半分以上が有機配位子によって占められている錯体をドーピングされたハロゲン化銀乳剤層を有し、写真構成層の少なくとも１層が、ハロゲン化銀吸着基または光吸収基からなる部分と、電子供与基とそれに直接結合した脱離基とからなる部分を連結基で結合した特定の化合物を含有し、また、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層がハロゲン化銀と反応して硫化銀、セレン化銀、テルル化銀を生成することができる基を有する特定の金化合物で金増感されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料（例えば、特許文献３参照。）が開示されている。これらによって、１秒から１０−３秒といった範囲にわたって安定して高い感度が得られる感光材料が得られることは開示されている。しかし、これらの公報には、高濃度に塩化銀を含有する乳剤を金化合物とイオウ化合物を用いて高感度化し、レーザーやＬＥＤでの露光に適するように重金属化合物を含有させたハロゲン化銀感光材料を用いた場合に、面内の濃度の変動が大きくなるという問題が生ずることについては何も述べていないし、解決する手段についても何らの示唆もしていない。
【００１１】
ハロゲン化銀と反応して硫化銀、セレン化銀、テルル化を生成することのできる不安定イオウ基、不安定セレン基、不安定テルル基を含有する基及び／又は他の特定の基を有する特定の金（Ｉ）化合物を含有するハロゲン化銀感光材料（例えば、特許文献４〜８参照。）を開示し、低カブリで硬調であり、経時によるカブリの上昇の少ないハロゲン化銀感光材料が得られることは開示されている。しかし、これらの公報には、高濃度に塩化銀を含有する乳剤を金化合物とイオウ化合物を用いて高感度化し、レーザーやＬＥＤでの露光に適するように重金属化合物を含有させたハロゲン化銀感光材料を用いた場合に、面内の濃度の変動が大きくなるという問題が生ずることについては何も述べていないし、解決する手段についても何らの示唆もしていない。
【００１２】
一方で、このような画像形成方法に高濃度に塩化銀を含有する乳剤の一部に臭化銀含量３０モル％以上の臭化銀局在相を有する乳剤を用いると、レーザーやＬＥＤでの露光に対してＤｍａｘが低下するなどの欠点を有しており金化合物により増感することにより改善されることが分かっていたが、軟調化したりカブリ易いという欠点を有しており使用が困難であった。また、面内の濃度の変動という点でも十分な効果を持っておらず、特にプルーフ画像の形成において問題となっていた。
【００１３】
９０〜９９．５モル％が塩化銀であり０．５〜１０モル％が臭化銀からなる、粒子表面に主として臭化銀からなる層が局在しているハロゲン化銀乳剤（例えば、特許文献９参照。）が開示され、高塩化銀乳剤のイオウ増感に関する特異な挙動が改善され、ひいては高感度で生保存性の改良されたハロゲン化銀感光材料が得られることは開示しているが、金増感について具体的に触れられていないし、面内の濃度の変動という問題の改良という点でも何も述べられていない。
【００１４】
塩化銀含有率９０モル％以上の塩臭化銀または沃塩臭化銀乳剤において、該乳剤中のハロゲン化銀粒子の近傍にイリジウム化合物を含有した臭化銀富有相を有し、該臭化銀富有相の内部側にイリジウム化合物の密度が該富有相の外側部よりも高い領域を有することを特徴とするハロゲン化銀乳剤（例えば、特許文献１０参照。）を開示して、高照度露光に適し、現像処理までの時間の変化による感度変動が小さくできることは開示している。また、塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀粒子の表面近傍に臭化銀及び沃化銀の合計が全ハロゲン化銀の０．１モル％以上２モル％未満である臭化銀及び／または沃化銀富有相を有し、該富有相形成のための臭化物及び／または沃化物の導入が特定の含窒素複素環メルカプト化合物の導入の前と後ろの少なくとも２回に分けて行われ、前記含窒素複素環メルカプト化合物の導入の前の臭化銀及び／または沃化銀富有相の形成が、イリジウム化合物の存在下に行われることを特徴とするハロゲン化銀感光材料により露光後現像までの時間の変化に対する感度の変化が少ない感光材料が得られること（例えば、特許文献１１参照。）を開示している。しかし、面内の濃度の変動が大きくなるという問題が生ずることについては何も述べていないし、解決する手段についても何らの示唆もしていない。
【００１５】
ＡｇＣｌ≧９５モル％の、粒子を形成するハロゲン化銀乳剤の５０〜９７％の領域に他よりも沃化銀含量が高い相を有するハロゲン化銀乳剤を有するハロゲン化銀感光材料を、複数の素子の組合せによって露光した後現像する面積階調画像形成方法により経時保存後のハロゲン化銀感光材料を連続処理した際に生じる濃度の変動が改良されること（例えば、特許文献１２参照。）を開示している。しかし、特許文献１２に開示されているのは、１８ページ、段落番号０１２７に記載されているように、Ｍ（マゼンタ）のベタパッチが濃度１．５０の条件での評価であり、これは面積階調画像の形成時に網点画像を形成するような高濃度の領域での変動が改良されることを述べており、本願発明のような低濃度域での面内での濃度の変動が改良されることついては何ら示唆していない。臭化銀含有相と沃化銀含有相がそれぞれ層状に形成され、かつ塩化銀含有率が９０モル％以上であるハロゲン化銀乳剤によりデジタル露光においても高感度で硬調な特性が得られること（例えば、特許文献１３参照。）は開示されている。しかし、面内の濃度の変動の問題およびこれを解決する手段については何らの示唆もしていない。特開２００２−３６５７４５号請求項４には、ハロゲン化銀感光材料を基準となる光量で別々に単色露光を行い、露光量と分解発色濃度の関係を得、この分解発色濃度を管理することにより変動に対する色再現性を確保する画像形成方法を開示している。同公報の実施例の記載によると、単色露光を行い露光量と分解発色濃度の関係を得ており、この補正を行うことにより感光材料の性能変動を適正に補償できることを開示している。露光量と分解発色濃度の関係とは、本願発明の画像形成材料の画像形成に必要なエネルギーとアナリティカル濃度の関係に相当するものであるが、特開２００２−３６５７４５号は、感光材料の特性を露光量と分解発色濃度として持たせることにより、特性が変動したときにどのような処理を行うことでそれを補償できるかを開示したものであり、分解発色濃度としてデータを記述したときにどのような利点が生じるかについて何ら述べられていない。本願発明は、この感光材料の特性のデータに加えて、画素の色とアナリティカル濃度の関係をデータとして持たせ、両者の組み合わせで画像形成条件を決定する方式に関するものであり、こうすることにより記録材料の色材の分光吸収の変化などにも容易に対応ができ、またユーザー毎の好み、印刷条件の違いなどにもきめ細かく対応できるものであり、前記公報に開示されているのは、この方式の一部の構成でしかない。
【００１６】
【特許文献１】
特開２０００−１９９９３３号公報  （特許請求の範囲）
【００１７】
【特許文献２】
特開２０００−２４１９２４号公報  （特許請求の範囲）
【００１８】
【特許文献３】
特開２００１−２８１７８４号公報  （特許請求の範囲）
【００１９】
【特許文献４】
特開２００１−７５２１４号公報  （特許請求の範囲）
【００２０】
【特許文献５】
２００１−７５２１５号公報  （特許請求の範囲）
【００２１】
【特許文献６】
特開２００１−７５２１６号公報  （特許請求の範囲）
【００２２】
【特許文献７】
特開２００１−７５２１７号公報  （特許請求の範囲）
【００２３】
【特許文献８】
特開２００１−７５２１８号公報  （特許請求の範囲）
【００２４】
【特許文献９】
特開昭５８−１０８５３３号公報  （特許請求の範囲）
【００２５】
【特許文献１０】
特開平１１−１０９５３４号公報  （特許請求の範囲）
【００２６】
【特許文献１１】
特開２００１−１８８３１１号公報  （特許請求の範囲）
【００２７】
【特許文献１２】
特開２００２−９９０６８号公報  （特許請求の範囲）
【００２８】
【特許文献１３】
特開２００２−３５１００１号公報  （特許請求の範囲）
【００２９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、デジタルデータに基づき走査露光する画像形成方法においてハロゲン化銀感光材料の面内の濃度の変動の小さい画像形成方法に関するものであり、ハロゲン化銀感光材料を用いたデジタルプルーフ画像の形成に好ましく用いることのできる画像形成方法を提供することにある。
【００３０】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成によって達成された。
【００３１】
１．支持体上に少なくとも一層の塩化銀含量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロゲン化銀乳剤が配位数の半分以上が有機配位子である金属化合物を含有し、金化合物及びイオウ化合物により化学増感されていることを特徴とする画像形成方法。
【００３２】
２．支持体上に少なくとも一層の塩化銀含量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロゲン化銀乳剤が、前記一般式（Ｉ）で表される金化合物により化学増感されていることを特徴とする画像形成方法。
【００３３】
３．支持体上に少なくとも一層の塩化銀含量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロゲン化銀乳剤粒子が臭化銀含量３０モル％以上の臭化銀局在相を有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤が、前記一般式（Ｉ）で表される金化合物により化学増感されていることを特徴とする画像形成方法。
【００３４】
４．前記１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法により形成される画像が面積階調画像であることを特徴とする面積階調画像形成方法。
【００３５】
５．支持体上に少なくとも一層の塩化銀含量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロゲン化銀乳剤粒子が臭化銀含量３０モル％以上の臭化銀局在相を有し、該臭化銀局在相がイリジウム化合物の量の多い相を先に形成し、次いでイリジウム化合物の量の少ない相が形成されており、金化合物により化学増感されていることを特徴とする面積階調画像形成方法。
【００３６】
６．前記金化合物が、前記一般式（Ｉ）で表される金化合物であることを特徴とする前記５に記載の面積階調画像形成方法。
【００３７】
７．支持体上に少なくとも１層の塩化銀含量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を、レーザーまたは発光ダイオードを光源として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロゲン化銀乳剤層が、粒子を形成するハロゲン化銀乳剤の５０〜１００％の領域に他よりも沃化銀含量が高い相を有するハロゲン化銀乳剤粒子を含んでなり、かつ該ハロゲン化銀乳剤粒子が配位数の半分以上が有機配位子である金属化合物を含有し、金化合物及びイオウ化合物により化学増感されていることを特徴とする画像形成方法。
【００３８】
８．支持体上に少なくとも１層の塩化銀含量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を、レーザーまたは発光ダイオードを光源として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロゲン化銀乳剤層が、粒子を形成するハロゲン化銀乳剤の５０〜１００％の領域に他よりも沃化銀含量が高い相を有するハロゲン化銀乳剤粒子を含んでなり、かつ該ハロゲン化銀乳剤が、前記一般式（Ｉ）で表される金化合物により化学増感されていることを特徴とする画像形成方法。
【００３９】
９．前記ハロゲン化銀感光材料の基準となる露光量、発色濃度の関係をデータとして持ち、これを用いて露光量を決定する画像形成方法であって、少なくとも２点の露光量、発色濃度のデータにより基準となる露光量、発色濃度の関係を補正することを特徴とする前記１、２、３、７、８のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【００４０】
１０．前記基準となる露光量、発色濃度の関係を補正する少なくとも２点の露光量、発色濃度のデータのうち少なくとも一つが濃度０．５以下の濃度であることを特徴とする前記９に記載の画像形成方法。
【００４１】
１１．前記ハロゲン化銀感光材料の基準となる露光量、発色濃度の関係をデータとして持ち、これを用いて露光量を決定する面積階調画像形成方法であって、少なくとも２点の露光量、発色濃度のデータにより基準となる露光量、発色濃度の関係を補正することを特徴とする前記４〜６のいずれか１項に記載の面積階調画像形成方法。
【００４２】
１２．前記基準となる露光量、発色濃度の関係を補正する少なくとも２点の露光量、発色濃度のデータのうち少なくとも一つが濃度０．５以下の濃度であることを特徴とする前記１１に記載の面積階調画像形成方法。
【００４３】
１３．前記芳香族１級アミン現像主薬の少なくとも一つが、前記一般式（ＩＩ）で表されることを特徴とする前記４〜６のいずれか１項に記載の面積階調画像形成方法。
【００４４】
１４．現像処理がＬｏｇＰが０．９以上１．５以下である化合物（但しベンジルアルコールを除く）の存在下に行われることを特徴とする前記４、５、６、１３のいずれか１項に記載の面積階調画像形成方法。
【００４５】
１５．前記ハロゲン化銀感光材料が４００ｍｍ以上の幅を有することを特徴とする前記４、５、６、１３、１４のいずれか１項に記載の面積階調画像形成方法。
【００４６】
１６．前記走査露光の主走査方向とハロゲン化銀感光材料の搬送方向が一致していることを特徴とする前記４〜６、１３〜１４のいずれか１項に記載の面積階調画像形成方法。
１７．濃度を変更可能な画素の集合体として網点を形成する面積階調画像形成システムにおいて、該システムが、画像形成材料の画像形成に必要なエネルギーとアナリティカル濃度の関係と画素の色とアナリティカル濃度の関係を利用して画像形成に必要なエネルギーを求める手段を有することを特徴とする１〜１６のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【００４７】
本発明を更に詳しく説明する。本発明の特徴の一つは、ハロゲン化銀乳剤の９０モル％以上が塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤であることにある。これを満たす範囲において塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものが用いられる。
【００４８】
請求項３〜５に記載の発明の特徴の一つは、ハロゲン化銀乳剤粒子が臭化銀含量３０モル％以上の臭化銀局在相を有することにある。該ハロゲン化銀乳剤は、いわゆるコア・シェル乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在するだけのいわゆるエピタキシー接合した領域を形成していてもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の頂点に形成される事が特に好ましい。また、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよい。
【００４９】
請求項５に記載の発明の特徴の一つは、前記臭化銀局在相がイリジウム化合物の量の多い相を形成した後にイリジウム化合物の量の少ない相が形成されていることにある。イリジウム化合物の好ましい添加量は、該相に存在するハロゲン化銀１モルに対して１×１０−８モル以上、１×１０−２モル以下がより好ましく、特に１×１０−７モル以上５×１０−５モル以下が好ましい。イリジウム量の少ない領域は、前記高含量相に対して少なくとも１／１０以下であることが好ましく、１／１００以下であることがより好ましく、実質的に含有しないことが好ましい。イリジウム化合物の含量の異なる相の調製方法は、特開２００１−１８８３３号に記載のように臭化銀局在相の一部をイリジウム化合物の存在下に形成させた後、メルカプトテトラゾール化合物、メルカプトチアジアゾール化合物、メルカプトトリアゾール化合物等のうちの少なくとも一種の化合物を添加し、その後更に臭化銀局在相を形成させればよい。
【００５０】
請求項７、８のいずれか１項に記載の発明の特徴の一つは、ハロゲン化銀乳剤が、粒子を形成するハロゲン化銀乳剤の５０〜１００％の領域に他よりも沃化銀含量が高い相を有することにある。粒子を形成するハロゲン化銀乳剤の５０〜１００％とは、最終的に使われるハロゲン化銀の５０％により粒子形成された後の粒子表面側を意味する。高濃度に沃化銀を含有する相を形成する方法としては、同時混合法によってもよいし、沃化カリウム等の沃化物塩の水溶液を添加していわゆるハロゲンコンバージョンを起こさせたり、別途調製した高濃度に沃化銀を含有したハロゲン化銀乳剤を添加し熟成することによって形成してもよい。特開２００２−３５１００１号公報２２ページ、段落番号０１１７等の記載により、特定の時点で沃化物水溶液を添加しても粒子表面に向かって沃化銀含有領域は広がっていくことが知られているが、沃化物塩を添加する時期としては、粒子形成の５０〜９７％の時期が好ましく、６０〜９５％がより好ましい。
【００５１】
請求項１、７のいずれかに記載の発明の特徴の一つは、ハロゲン化銀乳剤が配位数の半分以上が有機配位子で占められた金属化合物を含有することにある。該有機配位子としては鎖式または環式の炭化水素または複素環化合物を母体構造とするか、またはその母体構造の一部の炭素または水素原子が他の原子または原子団によって置き換えられた化合物が好ましい。母体構造となる環式の炭化水素化合物及び複素環化合物としては、ベンゼン、フラン、チオフェン、ピラン、ピリジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−または１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、２，２′−ビイミダゾール、２，２′−ビチオフェン、２，２′−ビピリジン、２，２′：６′，２″−ターピリジン、オキサゾリン、オキサゾール、チアゾリン、チアゾール、トリアジン、チアジアゾール、ジチアゾール、フェナントロリン化合物が好ましく、ピリジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、チアゾール、１，２，４−トリアゾール、２，２′−ビイミダゾール、２，２′−ビピリジンまたは２，２′：６′，２″−ターピリジン化合物がより好ましく用いられる。母体となる鎖式炭化水素としては、エタン、プロパンなどのアルカン化合物が好ましく、配位子としては硝酸アルキル、亜硝酸アルキル等が好ましい。
【００５２】
中心金属原子としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン、マンガン、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ニッケル、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、亜鉛、カドミウム、および、水銀が好ましいが、マグネシウム、コバルト、鉄、ルテニウム、および、亜鉛から選ばれる金属イオンがより好ましく用いられる。
【００５３】
前記有機配位子以外の配位子としては、ハロゲン化物イオン、Ｈ２Ｏ、ＮＨ３等の配位子が好ましい。錯体の配位数は４座配位錯体であっても６座配位錯体であってもよい。
【００５４】
以下に本発明に用いられる配位数の半分以上が有機配位子で占められた金属化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
（Ｄ−  １）［Ｒｕ（ｐｙｚ）６］２＋
（Ｄ−  ２）［Ｒｕ（ｂｐｙ）２（４，４′−ｂｐｙ）２］２＋
（Ｄ−  ３）［Ｒｕ（ｂｐｙ）２（４，４′−ｂｐｙ）Ｃｌ］＋
（Ｄ−  ４）［Ｒｕ（ｂｐｙ）２（５−ＮＨ２−ｐｈｅｎ）］２＋
（Ｄ−  ５）［Ｒｕ（ｂｐｙ）２（５−ＮＯ２−ｐｈｅｎ）］２＋
（Ｄ−  ６）［Ｒｕ（ｔｈｉａ）６］２＋
（Ｄ−  ７）［Ｆｅ（ｂｐｙ）３］２＋
（Ｄ−  ８）［Ｆｅ（ｐｈｅｎ）３］２＋
（Ｄ−  ９）［Ｒｕ（ｔｒｐｙ）２］２＋
（Ｄ−１０）［Ｒｕ（ｐｙ）６］２＋
（Ｄ−１１）［Ｒｕ（ｂｐｙ）３］２＋
（Ｄ−１２）［Ｒｕ（ｔｒｚ）６］４−
（Ｄ−１３）［Ｆｅ（ｐｚ）６］３＋
（Ｄ−１４）［Ｚｎ（ｐｚ）６］２＋
（Ｄ−１５）［Ｆｅ（ｉｍ）６］３＋
（Ｄ−１６）［Ｚｎ（ｉｍ）６］２＋
（Ｄ−１７）［Ｒｕ（ｂｐｙ）２Ｃｌ２］
（Ｄ−１８）［Ｍｇ（ｉｍ）６］２＋
（Ｄ−１９）［Ｍｇ（ｐｚ）６］２＋
配位子の記号はそれぞれ下記のものを表す。
【００５５】
ｂｐｙ：２，２′−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ
４，４′−ｂｐｙ：４，４′−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ
ｉｍ：ｉｍｉｄａｚｏｌｅ
ｐｈｅｎ：１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ
５−ＮＨ２−ｐｈｅｎ：５−ａｍｉｎｏ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ
５−ＮＯ２−ｐｈｅｎ：５−ｎｉｔｒｏ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ
ｐｙｚ：ｐｙａｚｉｎｅ
ｐｚ：ｐｙｒａｚｏｌｅ
ｔｈｉａ：ｔｈｉａｚｏｌｅ
ｔｒｐｙ：２，２′：６，２″−ｔｅｒｐｙｒｉｄｉｎｅ
ｔｒｚ：１，２，４−ｔｒｉａｚｏｌｅ
特に金属化合物を規定しない発明においては、鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウム等の金属イオンに配位子としてシアン化物イオン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニル、ニトロシル、アンモニア等が配位した化合物を含有することが好ましい。金属化合物の種類を規定された発明においても、その効果を損なわない範囲においてこれらの化合物を併用してもよい。特にイリジウムのハロゲン化物錯体が好ましい。
【００５６】
ハロゲン化銀乳剤に重金属化合物を含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すればよい。
【００５７】
重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続的に添加する事ができる。また、あらかじめこれらの重金属化合物を含有するハロゲン化銀微粒子を形成しておいて、これを添加することによって調製する事もできる。
【００５８】
本発明に用いられる粒子の形状は任意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、（１００）面を結晶表面として有する立方体である。また、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１巻、３９頁（１９７３）等の文献に記載された方法等により、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面を有する粒子を用いてもよい。
【００５９】
本発明に用いられる粒子は、単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好ましい。
【００６０】
本発明に用いられる粒子の粒径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲である。
【００６１】
この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正確にこれを表すことができる。
【００６２】
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定義される。
【００６３】
変動係数＝Ｓ／Ｒ
（ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表す。）
ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法としては、当業界において公知の種々の方法を用いることができる。
【００６４】
本発明に用いられる乳剤は、酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであってもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。
【００６５】
また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。
【００６６】
また、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用いてもよい。
【００６７】
更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有する化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形成終了の後に添加して用いてもよい。
【００６８】
請求項１に記載の発明の特徴の一つは、ハロゲン化銀乳剤が金とイオウによって化学増感されていることにある。金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシアン酸等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１モル当たり１×１０−４モル〜１×１０−８モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１０−５モル〜１×１０−８モルである。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、トリエチルチオ尿素、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。イオウ増感剤の添加量としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化銀１モル当たり５×１０−１０〜５×１０−５モルの範囲、好ましくは５×１０−８〜３×１０−５モルの範囲が好ましい。
【００６９】
請求項２、８のいずれか１項に記載の発明の特徴の一つは、前記一般式（Ｉ）で表される化合物により金増感されていることにある。
【００７０】
一般式（Ｉ）において、Ｌ１、Ｌ２で表されるアゾール化合物としては、通常原子価の窒素原子（ＩＩＩ）を少なくとも一つ含む、隣接しない二つの二重結合を含有した不飽和の５員環化合物（例えば、ピロール核、イミダゾール核、ピラゾール核、１，２，３−トリアゾール核、１，２，４−トリアゾール核、テトラゾール核、イソオキサゾール核、イソチアゾール核、オキサジアゾール核、チアジアゾール核等）、および、該５員環を含有する環状化合物（インドール核、イソインドール核、インドリジン核、インダゾール核、ベンゾイミダゾール核、プリン核、ベンゾトリアゾール核、カルバゾール核、テトラアザインデン核等）を表す。イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、トリアゾール核、ベンゾトリアゾール核、テトラゾール核等が好ましく用いられる。これらの化合物は窒素原子で直接金に配位していてもよいし、メルカプト基等の置換基を含有し、それらの基を介して配位していてもよい。
【００７１】
Ｌ１、Ｌ２で表されるハロゲン化銀と反応して硫化銀、セレン化銀、もしくはテルル化銀を生成できる不安定硫黄基、不安定セレン基、又は不安定テルル基を含有する化合物としては、チオカルボニル基、チオスルホン酸基、フォスフィンセレニド基を有する化合物を挙げることができる。
【００７２】
以下に前記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００７３】
【化２】
2004264329.tif 000003
【００７４】
【化３】
2004264329.tif 000004
【００７５】
【化４】
2004264329.tif 000005
【００７６】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、金増感、イオウ増感の他に本発明の効果を損なわない範囲において還元増感法を用いてもよい。
【００７７】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いることのできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４６０３６号７ページ下欄に記載された一般式（ＩＩ）で表される含窒素複素環メルカプト化合物を挙げることができ、さらに好ましい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記載の（ＩＩａ−１）〜（ＩＩａ−８）、（ＩＩｂ−１）〜（ＩＩｂ−７）の化合物や、特開２０００−２６７２３５号８ページ右欄３２〜３６行目に記載の化合物を挙げることができる。これらの化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０−５モル〜５×１０−４モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０−６モル〜１×１０−２モル程度の量が好ましく、１×１０−５モル〜５×１０−３モルがより好ましい。塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０−６モル〜１×１０−１モル程度の量が好ましく、１×１０−５モル〜１×１０−２モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ２当り１×１０−９モル〜１×１０−３モル程度の量が好ましい。
【００７８】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、種々の目的で他の添加剤を加えることが出来る。例えば、特開平２−１４６，０３６号に具体的に記載されているＡ−２０、Ｃ−１、Ｃ−９、Ｃ−１４、Ｃ−１５、Ｃ−１６、Ｃ−４０等のジスルフィド、ポリスルフィド化合物、Ｄ−１、Ｄ−３、Ｄ−６、Ｄ−８等のチオスルホン酸化合物、無機イオウ等を用いることが好ましい。
【００７９】
本発明に用いられる写真感光材料には、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８４０号３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料および特開平６−３７７０号記載の染料が好ましく用いられる。
【００８０】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に近い側に少なくとも１層の耐拡散性化合物で着色された親水性コロイド層を有することが好ましい。着色物質としては染料またはそれ以外の有機、無機の着色物質を用いることができる。該層に白色顔料を含有していてもよい。例えばルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン等を用いることができるが、種々の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。白色顔料は処理液が浸透できるような例えばゼラチン等の親水性コロイドの水溶液バインダー中に分散される。白色顔料の塗布付量は好ましくは０．１ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２の範囲であり、更に好ましくは０．２ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２の範囲である。
【００８１】
支持体と、支持体から最も近いハロゲン化銀乳剤層との間には、白色顔料含有層の他に必要に応じて下塗り層、あるいは任意の位置に中間層等の非感光性親水性コロイド層を設けることができる。
【００８２】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料中に、蛍光増白剤を添加する事で白地性をより改良でき好ましい。蛍光増白剤は、紫外線を吸収して可視光の蛍光を発する事のできる化合物であれば特に制限はないが、分子中に少なくとも１個以上のスルホン酸基を有するジアミノスチルベン系化合物であり、これらの化合物には増感色素の感材外への溶出を促進する効果もあり好ましい。他の好ましい一つの形態は、蛍光増白効果を有する固体微粒子化合物である。
【００８３】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有する。
【００８４】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に用いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いることができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−２５１８４０号２８ページに記載のＢＳ−１〜８を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができる。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。
【００８５】
これらの増感色素の添加時期としては、ハロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期でよい。また、これらの色素の添加方法としては、水またはメタノール、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメチルホルムアミド等の水と混和性の有機溶媒に溶解して溶液として添加してもよいし、増感色素を密度が１．０ｇ／ｍｌより大きい、水混和性溶媒の溶液または、乳化物、懸濁液として添加してもよい。
【００８６】
増感色素の分散方法としては、高速撹拌型分散機を用いて水系中に機械的に１μｍ以下の微粒子に粉砕・分散する方法以外に、特開昭５８−１０５１４１号に記載のようにｐＨ６〜８、６０〜８０℃の条件下で水系中において機械的に１μｍ以下の微粒子に粉砕・分散する方法、特公昭６０−６４９６号に記載の表面張力を３．８×１０−２Ｎ／ｍ以下に抑える界面活性剤の存在下に分散する方法、特開昭５０−８０８２６号に記載の実質的に水を含まず、ｐＫａが５を上回らない酸に溶解し、該溶解液を水性液に添加分散し、この分散物をハロゲン化銀乳剤に添加する方法等を用いることができる。
【００８７】
分散に用いる分散媒としては水が好ましいが、少量の有機溶媒を含ませて溶解性を調整したり、ゼラチン等の親水性コロイドを添加して分散液の安定性を高めることもできる。
【００８８】
分散液を調製するのに用いることのできる分散装置としては、例えば、特開平４−１２５６３１号公報第１図に記載の高速撹拌型分散機の他、ボールミル、サンドミル、超音波分散機等を挙げることができる。
【００８９】
また、これらの分散装置を用いるに当たって、特開平４−１２５６３２号に記載のように、あらかじめ乾式粉砕などの前処理を施した後、湿式分散を行う等の方法をとってもよい。
【００９０】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料に用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られているものが代表的である。
【００９１】
本発明に係る感光材料に用いられるマゼンタカプラーとしては、特開平８−３２８２１０号２ページ記載の一般式Ｍ−ＩもしくはＭ−ＩＩで示される化合物が好ましい。好ましい化合物の具体例としては、同号６ページから１６ページに記載のＭＣＰ−１〜ＭＣＰ−４１を挙げることができる。更に他の具体例としては欧州公開特許２７３，７１２号６〜２１頁に記載されている化合物Ｍ−１〜Ｍ−６１及び同２３５，９１３号３６〜９２頁に記載されている化合物１〜２２３の中の上述の代表的具体例以外のものがある。
【００９２】
該マゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−３モル〜１モル、好ましくは１×１０−２モル〜８×１０−１モルの範囲で用いることができる。
【００９３】
本発明に係る感光材料において形成されるマゼンタ画像の分光吸収のλｍａｘは５３０〜５６０ｎｍであることが好ましく、またλＬ０．２は、５８０〜６３５ｎｍであることが好ましい。λＬ０．２とは、画像色素の分光吸光度曲線において、最大吸光度が１．０である時、最大吸光度を示す波長よりも長波で、吸光度が０．２となる波長をいう。この量は画像色素の長波側の不要吸収の大きさを示す目安となる量であり、λｍａｘに近い波長であるほど不要吸収が小さく好ましいことを表す。
【００９４】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料のマゼンタ画像形成層には、マゼンタカプラーに加えてイエローカプラーが含有される事が好ましい。本発明の感光材料のマゼンタ画像形成性層に含有させる好ましいイエローカプラーとしては、公知のピバロイルアセトアニリド型もしくはベンゾイルアセトアニリド型等のカプラーが挙げられる。本発明の感光材料のマゼンタ画像形成性層に含有させる好ましいイエローカプラーの具体例としては特開平８−３１４０７９号６〜１５ページ右欄に記載のＹＣＰ−１〜ＹＣＰ−３９で表されるカプラーが挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００９５】
本発明に係る感光材料においてシアン画像形成層中に含有されるシアンカプラーとしては、公知のフェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系、アゾール系カプラーを用いることができる。例えば、アルキル基、アシルアミノ基、或いはウレイド基などを置き換えしたフェノール系カプラー、５−アミノナフトール骨格から形成されるナフトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した２当量型ナフトール系カプラーなどが代表される。このうち好ましい化合物としては特開平６−９５２８３号１３ページ記載の一般式［Ｃ−Ｉ］、［Ｃ−ＩＩ］が挙げられる。
【００９６】
アゾール系カプラーとしては特開平８−１７１１８５号２ページ記載の一般式〔Ｉ〕もしくは〔ＩＩ〕で表されるカプラーを挙げることができる。
【００９７】
該シアンカプラーは通常ハロゲン化銀乳剤層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−３〜１モル、好ましくは１×１０−２〜８×１０−１モルの範囲で用いることができる。
【００９８】
本発明に係る感光材料においてイエロー画像形成層中に含有されるイエローカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリド系カプラー等を好ましく用いることができる。
【００９９】
該イエローカプラーの具体例としては、例えば特開平３−２４１３４５号の５頁〜９頁に記載の化合物、Ｙ−Ｉ−１〜Ｙ−Ｉ−５５で示される化合物、もしくは特開平３−２０９４６６号の１１〜１４頁に記載の化合物、Ｙ−１〜Ｙ−３０で示される化合物、特開平６−９５２８３号２１ページ記載の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表される化合物、特開平１０−１８６６０１号２ページ記載の一般式〔Ｉ〕もしくは〔ＩＩ〕で表される化合物、特開２０００−１１２０９０号２ページ記載の一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーを挙げることができる。
【０１００】
本発明に係る感光材料により形成されるイエロー画像の分光吸収のλｍａｘは４２５ｎｍ以上であることが好ましく、λＬ０．２は５１５ｎｍ以下であることが好ましい。
【０１０１】
該イエローカプラーは通常ハロゲン化銀乳剤層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−３〜１モル、好ましくは１×１０−２〜８×１０−１モルの範囲で用いることができる。
【０１０２】
該マゼンタ色画像、シアン色画像、及びイエロー色画像の分光吸収特性を調整するために、色調調整作用を有する化合物を添加する事が好ましい。このための化合物としては、特開平６−９５２８３号２２ページ記載の一般式［ＨＢＳ−Ｉ］に記載されるリン酸エステル系化合物、［ＨＢＳ−ＩＩ］で示されるホスフィンオキサイド系化合物が好ましく、より好ましくは同号２２ページ記載の一般式［ＨＢＳ−ＩＩ］で示される化合物である。
【０１０３】
本発明に係る感光材料においてハロゲン化銀乳剤層は支持体上に積層塗布されるが支持体からの順番はどのような順番でもよい。この他に必要に応じ中間層、フィルター層、保護層等を配置することができる。
【０１０４】
前記マゼンタ、シアン、イエローの各カプラーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用することができる。好ましい化合物としては、特開平２−６６５４１号３ページ記載の一般式ＩおよびＩＩで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１７４１５０号記載の一般式ＩＩＩＢで示されるフェノール系化合物、特開平６４−９０４４５号記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４１号記載の一般式ＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また特開平１−１９６０４９号記載の一般式Ｉ′で示される化合物および特開平５−１１４１７号記載の一般式ＩＩで示される化合物が特にイエロー、シアン色素用として好ましい。
【０１０５】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料に用いられるステイン防止剤やその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いることができる。分散後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。ステイン防止剤等を溶解して分散するために用いることの出来る高沸点有機溶媒としては、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸エステル類、トリオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類、特開平４−２６５，９７５号５ページ記載の（ａ−ｉ）〜（ａ−ｘ）を代表とする高級アルコール系化合物等が好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．０である事が好ましい。また二種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。
【０１０６】
本発明に係る感光材料に用いられる写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物としては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体的には特開昭６４−２６８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を置き換えした界面活性剤も好ましく用いられる。これら
の分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、および塗布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々１０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好ましい。
【０１０７】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さらに好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は特開平４−１３３０５６号記載の一般式ＩＩで示される化合物であり、同号１３〜１４ページ記載の化合物ＩＩ−１〜ＩＩ−１４および１７ページ記載の化合物１が挙げられる。
【０１０８】
本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物としては特開平１−２５０９４４号記載の一般式ＩＩＩ−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号記載の一般式ＩＩＩで示される化合物、特開昭６３−１８７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−１６３３号記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示される化合物が挙げられる。
【０１０９】
本発明に係る感光材料には、油溶性染料や顔料を含有すると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具体例は、特開平２−８４２号８ページ〜９ページに記載の化合物１〜２７があげられる。
【０１１０】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることができる。
【０１１１】
これらバインダーの硬膜剤としてはビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独または併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４９０５４号、同６１−２４５１５３号記載の化合物を使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平３−１５７６４６号記載のような防腐剤および抗カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料または処理後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６−１１８５４３号や特開平２−７３２５０号記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。
【０１１２】
本発明に係る感光材料に用いる支持体としては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることができる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレンやポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポリマーが好ましい。
【０１１３】
紙の表面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体は、通常、５０〜３００ｇ／ｍ２の質量を有する表面の平滑なものが用いられるが、プルーフ画像を得る目的に対しては、取り扱いの感覚を印刷用紙に近づけるため、１３０ｇ／ｍ２以下の原紙が好ましく用いられ、さらに７０〜１２０ｇ／ｍ２の原紙が好ましく用いられる。
【０１１４】
本発明に用いられる支持体としては、ランダムな凹凸を有するものであっても平滑なものであっても好ましく用いることができる。
【０１１５】
支持体に用いられる白色顔料としては、無機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等があげられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化チタンである。
【０１１６】
支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有される白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３質量％以上が好ましく、さらには１５質量％が好ましい。
【０１１７】
本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号に記載の方法で測定することができる。この方法で測定したときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数として０．２０以下であることが好ましく、０．１５以下であることがより好ましい。
【０１１８】
本発明に用いられる両面に耐水性樹脂層を有する紙支持体の樹脂層は、１層であってもよいし、複数層からなってもよい。複数層とし、乳剤層と接する方に白色顔料を高濃度で含有させると鮮鋭性の向上が大きく、プルーフ用画像を形成するのに好ましい。
【０１１９】
また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下であるほうが光沢性がよいという効果が得られより好ましい。
【０１２０】
請求項１５に記載の発明の特徴の一つは、前記ハロゲン化銀感光材料が４００ｍｍ以上の幅を有することにある。本発明の課題である濃度の変動は感光材料の幅が広い方が大きくなる傾向にあり、本発明の効果を有効に利用できる態様の一つである。
【０１２１】
本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその他の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を介して塗布されていてもよい。
【０１２２】
ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布することの出来るエクストルージョンコーティング及びカーテンコーティングが特に有用である。
【０１２３】
本発明の特徴の一つは、露光装置の露光光源が、レーザーまたはＬＥＤであることにある。
【０１２４】
レーザーとしては半導体レーザー（以下、ＬＤと表す）がコンパクトであること、光源の寿命が長いことから好ましく用いられる。また、ＬＤはＤＶＤ、音楽用ＣＤの光ピックアップ、ＰＯＳシステム用バーコードスキャナ等の用途や光通信等の用途に用いられており、安価であり、かつ比較的高出力のものが得られるという長所を有している。ＬＤの具体的な例としては、アルミニウム・ガリウム・インジウム・ヒ素（６５０ｎｍ）、インジウム・ガリウム・リン（〜７００ｎｍ）、ガリウム・ヒ素・リン（６１０〜９００ｎｍ）、ガリウム・アルミニウム・ヒ素（７６０〜８５０ｎｍ）等を挙げることができる。最近では、青光を発振するレーザーも開発されているが、現状では、６１０ｎｍよりも長波の光源としてＬＤを用いるのが有利である。
【０１２５】
ＳＨＧ素子を有するレーザー光源としては、ＬＤ、ＹＡＧレーザーから発振される光をＳＨＧ素子により半分の波長の光に変換して放出させるものであり、可視光が得られることから適当な光源がない緑〜青の領域の光源として用いられる。この種の光源の例としては、ＹＡＧレーザーにＳＨＧ素子を組み合わせたもの（５３２ｎｍ）等がある。
【０１２６】
ガスレーザーとしては、ヘリウム・カドミウムレーザー（約４４２ｎｍ）、アルゴンイオンレーザー（約５１４ｎｍ）、ヘリウムネオンレーザー（約５４４ｎｍ、６３３ｎｍ）等が挙げられる。
【０１２７】
ＬＥＤとしては、ＬＤと同様の組成をもつものが知られているが、青〜赤外まで種々のものが実用化されている。
【０１２８】
本発明に用いられる露光光源としては、各レーザーを単独で用いてもよいし、これらを組合せ、マルチビームとして用いてもよい。ＬＤの場合には、例えば１０個のＬＤを並べることにより１０本の光束からなるビームが得られる。一方、ヘリウムネオンレーザーのような場合、レーザーから発した光をビームセパレーターで例えば１０本の光束に分割する。
【０１２９】
露光用光源の強度変化は、ＬＤ、ＬＥＤのような場合には、個々の素子に流れる電流値を変化させる直接変調を行うことができる。ＬＤの場合には、音響光学変調器（以下、ＡＯＭと表す）のような素子を用いて強度を変化させてもよい。ガスレーザーの場合には、ＡＯＭ、電気光学変調器（ＥＯＭ）等のデバイスを用いるのが一般である。
【０１３０】
光源にＬＥＤを用いる場合には、光量が弱ければ、複数の素子で同一の画素を重複して露光する方法を用いてもよい。
【０１３１】
本願発明において面積階調画像という言葉を用いているが、これは画像上の濃淡を個々の画素の色の濃淡で表現するのではなく、特定の濃度に発色した部分の面積の大小で表現するものであり、網点と同義と考えてよい。
【０１３２】
請求項１７に記載の発明の特徴の一つは、濃度を変更可能な画素の集合体として網点を形成することにある。デジタルデータに基づき面積階調画像を形成するシステムでは、網点をさらに小さな単位（ここではこれを画素と表現した）に分割し、この画素を適切な露光量で露光する事によってその集合体として網点を再現することが可能である。例えとして簡単な例を挙げれば、１つの網点が１００個の画素で構成されるのであれば、５０個の画素を現像可能なように露光する事により網％が５０％の網点を形成する事ができる。
【０１３３】
通常面積階調露光であればＹ、Ｍ、Ｃ、墨の発色をさせることで目的を達することができる。しかし、濃度を変更することができるとオーバープリントカラー、特色を再現することができプルーフ画像の有用性が著しく高いものとなる。画素の濃度を変化することが可能なシステムとしては、昇華型の画像形成装置、ハロゲン化銀感光材料を用いた画像形成装置があるが、所望の色を再現するには、昇華型の画像形成装置であれば、ヘッドにかける熱エネルギーと染料の量（濃度）、ハロゲン化銀感光材料であれば露光量と濃度の関係から必要な熱エネルギーまたは露光量を求める必要がある。
【０１３４】
請求項１６に記載の発明の特徴の一つは、走査露光の主走査方向とハロゲン化銀感光材料の搬送方向が一致していることにある。レーザー、ＬＥＤの光で画像を描くには、ハロゲン化銀感光材料上を光束が走査する必要があるが、感光材料を円筒状のドラムに巻き付けこれを高速に回転しながら回転方向に直角な方向に光束を動かす円筒外面走査方式や、円筒状の窪みにハロゲン化銀感光材料を密着させて露光する円筒内面走査方式をとる場合、通常、主走査方向とハロゲン化銀感光材料の搬送方向が一致する。一方、多面体ミラーを高速で回転させこれによって搬送されるハロゲン化銀感光材料を搬送方向に対して直角に光束を移動して露光する平面走査方式の場合には、主走査方向と感光材料の搬送方向が直交する。高画質であり、かつ大きな画像を得るには円筒外面走査方式がより好ましく用いられる。しかし、この方式を用いた方が面内の濃度のバラツキが大きいという欠点があり、本発明がより有利に用いられる形態である。
【０１３５】
円筒外面走査方式での露光を行うには、ハロゲン化銀感光材料は正確に円筒状のドラムに密着されなければならない。これが的確に行われるためには、正確に位置合わせされて搬送される必要がある。本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料は露光する側の面が外側に巻かれたものがより的確に位置合わせでき、好ましく用いることができる。同様な観点から、本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料に用いられる支持体は適正な剛度があり、テーバー剛度で０．８〜４．０が好ましい。
【０１３６】
ドラム径は、露光するハロゲン化銀感光材料の大きさに適合させて任意に設定することができる。ドラムの回転数も任意に設定できるがレーザー光のビーム径、エネルギー強度、書き込みパターンや感光材料の感度などにより適当な回転数を選択することができる。生産性の観点からは、より高速な回転で走査露光できる方が好ましいが、具体的には１分間に２００〜３０００回転が好ましく用いられる。
【０１３７】
ドラムへのハロゲン化銀感光材料の固定方法は、機械的な手段によって固定させてもよいし、ドラム表面に吸引できる微小な穴を感光材料の大きさに応じて多数設けておき、感光材料を吸引して密着させることもできる。感光材料をドラムにできるだけ密着させることが画像ムラ等のトラブルを防ぐには重要である。
【０１３８】
請求項１１に記載の発明の特徴の一つは、前記ハロゲン化銀感光材料の基準となる露光量、発色濃度の関係をデータとして持ち、これを用いて露光量を決定する画像形成方法であって、少なくとも２点の露光量、発色濃度のデータにより基準となる露光量、発色濃度の関係を補正することにある。前記露光量、発色濃度の関係とは、写真業界で特性曲線として知られているものであり、デジタル露光を行う場合には、このデータをテーブルの形にしてもち、所望の濃度を得るのに必要な露光量をこのテーブルのデータから計算して求めることができる。このデータは、基準となる性能の感光材料を基準となる処理液、処理条件の下で規定の露光量で露光後現像し、発色濃度を測定することによって求めることができる。
【０１３９】
通常の画像形成の状況では、感光材料の性能も製造上のバラツキによって変動し、処理剤の性能も製造上のバラツキ、現像処理条件の変動、感光材料の処理量、補充液の補充量の変動、画像による平均露光量の変動などによって変化してしまうため前記基準条件でのデータでは、正しい特性を表さないことになる。このための補正の方法として、１つの露光量と発色濃度の関係を与えて補正する事も可能であるが、補正した濃度領域から遠くなるほど補正精度が低下することはさけられなかった。例えば、特開２０００−３６５７４５号公報段落番号００１７〜００２２に記載の方法では２点のデータを用い、基準となるテーブルを書き換える方法を開示している。この方法によればハロゲン化銀感光材料のコントラストの変化も補正できるだけでなく、ハロゲン化銀感光材料の特性曲線がもつ曲線部分の形状を再現することができ、高精度な割に作業量が少ないというメリットを有している。しかし、このような方法を用いても、ハロゲン化銀感光材料上の位置によって濃度が変動しては適正な補正ができず、こうした意味において、前記のような補正を行う画像形成方法は本発明の好ましい実施態様である。
【０１４０】
請求項１２に記載の発明の特徴の一つは、前記基準となる露光量、発色濃度の関係を補正する少なくとも２点の露光量、発色濃度のデータのうち少なくとも一つが濃度０．５以下の濃度であることにある。これは、前記、ハロゲン化銀感光材料を用いた画像形成方法において非網点部分に薄く色を付けることによって印刷用紙の色味を再現する画像形成方法において用いられる濃度領域を意味し、本発明ではこのような濃度域でも濃度の変動を改良できるため、本発明によりその効果をいかんなく発揮する事が可能となり、本発明の好ましい実施態様である。請求項１７に記載の発明の特徴の一つは、前記システムが、画像形成材料の画像形成に必要なエネルギーとアナリティカル濃度の関係を利用して画像形成に必要なエネルギーを求める手段を有することにある。ここにいう画像形成に必要なエネルギーとアナリティカル濃度の関係とは、ハロゲン化銀感光材料においては、前記露光量と発色濃度の関係と同じものである。アナリティカル濃度は写真の分野でよく用いられる濃度の概念であるが、Ｙ、Ｍ、Ｃ色素を任意の量で発色させた時、Ｙ色素だけを同量発色させたときのＢ濃度をアナリティカルＢ濃度と呼び、Ｍ色素だけを同量発色させたときのＧ濃度をアナリティカルＧ濃度、Ｃ色素だけを同量発色させたときのＲ濃度をアナリティカルＲ濃度と呼ぶ。アナリティカル濃度は概念的な量であるが、計算によって求めることもできる。アナリティカル濃度に関しては、テイ・エイチ・ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ）編、ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス、マクシミリアン、ニューヨーク（Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  Ｔｈｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、Ｎｅｗｙｏｒｋ、）ｐ．５２４−５２９（１９７７）に記載されており、これを参考に求めることができる。本発明の有用な態様として反射支持体を有するハロゲン化銀感光材料を使用したシステムを挙げることができ、この場合は、アナリティカル濃度も反射濃度として表しておくことが好ましい。ここでアナリティカル濃度と呼んでいる量は、本来のアナリティカル濃度から変換した数値であってもよい。数値の取り扱いとしては、アナリティカル濃度を１００倍して整数化した方が扱いやすく、好ましい。  本発明において、画像形成材料の画像形成に必要なエネルギーとアナリティカル濃度の関係と述べているが、ここにいうアナリティカル濃度は分光条件などを特に規定する必要はなく、所望の濃度を規定するデータと、前記画像形成材料の特性を記述する濃度が同じ定義であればよい。印刷の分野で一般に用いられるステータスＴを用いてもよいし、精度を高めるには、分光濃度分布と分光積の関係からステータスＡを用いることも好ましい。写真系を例にとって説明すると、露光量と濃度の関係を、任意の刻みで露光量を変化した全ての組み合わせでカラーパッチを作成し、これを測定した結果をデータベースとしておけば任意の色を与えられた時、このデータベースを参照することにより各層の露光量を求めることができる。しかし、この場合、精度を上げるためには膨大な量の測定を行い、データベースを作成する必要がある。一方、アナリティカル濃度により表現する方式においては、Ｙ、Ｍ、Ｃ各層の露光量と発色濃度の関係を求めておくことで少ないデータで精度よく必要な露光量を求めることが可能となり、システムの設計段階あるいは感光材料の色材の変更などに対しての対応が容易であるというメリットを有する。
【０１４１】
次に画像データを露光用のデータに編集していく処理作業について、フローチャート図（図１）及び本発明の処理作業を示すブロック図（図２）により説明する。図１において、まずデータを読み込む画素の番号（カウンタ：ｉ）を１に設定し、画素１のＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋ、特色画像データを読み込む。次にどの色が発色しているのかを組み合わせて画素の色を判断する。これはテーブル（図２の画素の色の判別ＴＢＬ）を参照することにより達成される。たとえば画素１ではＹのみが発色しているので画素の色の判別ＴＢＬのＹのみが１になっている欄で、画素の色はＹであると判断される。画素３ではＹとＭが発色しているため画素の色はＲとなる。同様に画素４はＫのみ発色しているため色もＫであり、画素５はＫとＭが発色しているので画素の色はオーバープリント色であるＫ＋Ｍとなる。こうした変換により図２の画素別画像データを作成する。次に、この色を作り出すためにＹ、Ｍ、Ｃ各画像形成層に与えるべき露光量をテーブル（図２の色毎の各感光層の濃度ＴＢＬ）から読みとり、各画素毎に各層に与える露光量を並べた図２の画像データとし、このデータを画像出力手段へ転送する。
【０１４２】
この作業の具体的な流れを説明する。ここでは、露光量、発色濃度の関係は、発色濃度をアナリティカル濃度（１００倍して整数化してある）で表した例で説明する。
【０１４３】
画素の色から色毎の各感光層の濃度ＴＢＬを参照して各層のアナリティカル濃度を求める。この例では、画素１はＹのみレベル１（アナリティカル濃度１１０）に発色させることがわかる。これを基に感光材料特性ＴＢＬからＹの露光量はレベル（ｎ−４）（図２感光材料特性ＴＢＬ）であることが分かる。同様にしてＭ、Ｃについて露光量レベルを決めることができる。その結果、図２の画素毎の露光量データが作成される。
【０１４４】
画素毎の処理が終わるとカウンタを＋１して次の画素についての処理を行う。以下これを繰り返し各画素毎の露光量のデータを作成する。画像出力手段へのデータ転送のタイミングは画素単位で行ってもよいし、１回の主走査に必要なデータの処理が終わった時点でもよいし、全てのデータ処理が終了した時点であってもよい。画像出力手段ではこのデータを必要に応じてデバイスを制御する信号に変換して露光を行う。
【０１４５】
画像出力手段では、前記露光量データをもとに必要に応じて露光デバイスの駆動信号に変換し、露光を行う。この露光デバイスの駆動信号に変換するプロセスは、画像処理手段の中に含ませることもできる。画像出力手段では、必要に応じてデータバッファを設け、露光のタイミングを調整してもよい。
【０１４６】
この時に想定したデータの構造を図２に示した。画像データとしては、画素の順に各色が発色しているかどうかのデータのみを持つものと想定した。Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ、特色の発色の有無の組み合わせのパターンから、テーブルを参照して画素の色が判断される。次に画素の色とＹ、Ｍ、Ｃ画像形成層の露光量のテーブルを参照し各層に与えるべき露光量が決定される。画素の色を判断する所と画素の色から各画像形成層の露光量を決定する所を分離しているのは、例えばＲを単色のＹとＭの単なる足し算ではなく独立に設定できるようにしたもので、要求する仕様により単純な足し算で表現してもよい。このように独立して設定できるようにすることで、より印刷に近似な画像を得ることができるし、また２つの画像データを使って緑と赤の２色で印刷するような場合の画像のチェックにも用いることができ、有用性の高いシステムが実現できる。また、Ｗとして適当な色を設定することにより着色した印刷用紙での印刷の仕上がりを再現することが可能となる。この場合、０．５以下の濃度に設定されることが多い。
【０１４７】
本発明の特徴の一つは、芳香族一級アミン現像主薬を用いた現像処理を行うことにある。芳香族一級アミン現像主薬の構造を規定しない発明においては、公知の化合物をいずれも好ましく用いることができる。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げることができる。
ＣＤ−１）  ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン
ＣＤ−２）  ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン
ＣＤ−３）  ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン
ＣＤ−４）  ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン
ＣＤ−５）  ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン
ＣＤ−６）  ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン
ＣＤ−７）  ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン
請求項１３に記載の発明の特徴の一つは、芳香族一級アミン現像主薬の少なくとも一種が前記一般式（ＩＩ）で表される化合物であることにある。
【０１４８】
一般式（ＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２が表すアルキル基としては、メチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基、カルボキシメチル基、２−（Ｎ−メチル−メタンスルホンアミド）−エチル基等を挙げることができる。Ｒ１、Ｒ２が一体となって環を形成する例として、モルホリノ基等が挙げられる。
【０１４９】
以下に一般式（ＩＩ）で表される化合物の具体例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。
【０１５０】
【化５】
2004264329.tif 000006
【０１５１】
【化６】
2004264329.tif 000007
【０１５２】
【化７】
2004264329.tif 000008
【０１５３】
【化８】
2004264329.tif 000009
【０１５４】
本発明においては、上記発色現像液を任意のｐＨ域で使用できるが、ｐＨ９．５〜１３．０であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１２．０の範囲で用いられる。
【０１５５】
本発明に係る発色現像の処理温度は、３５℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からはあまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で処理することが好ましい。
【０１５６】
発色現像時間は、従来一般には４０秒から３分３０秒程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好ましく、さらに２５秒以内の範囲で行うことがさらに好ましい。
【０１５７】
発色現像液には、前記の発色現像主薬に加えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イオン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キレート剤などが用いられる。
【０１５８】
請求項１４に記載の発明の特徴の一つは、前記現像処理をＬｏｇＰが０．９以上１．５以下である化合物（但しベンジルアルコールを除く）の存在下に行うことにある。
【０１５９】
前記ＬｏｇＰとは、オクタノール／水の分配係数であり、ＣＬｏｇＰ法（参考文献Ｌｅｏ，Ａ．，Ｊｏｗ，Ｐ．Ｙ．Ｃ．，Ｓｉｌｉｐｏ，Ｃ．，Ｈａｎｓｃｈ，Ｃ．，ジャーナル・オブ・メディカル・ケミストリー（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．），１８巻，８６５、（１９７５））にしたがって計算して求めることができる。
【０１６０】
本発明に係るＬｏｇＰが０．９以上１．５以下の化合物の具体例を下記に列挙するが、本発明は、これらに限定されるものではない。但し、本発明においては、ベンジルアルコールは除く。
【０１６１】
【化９】
2004264329.tif 000010
【０１６２】
本発明のハロゲン化銀感光材料は、発色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替として、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン化銀感光材料の現像処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさんで搬送するローラートランスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用いることができる。大量に処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処理されるのが、通常だがこの際、補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加することであり、公開技報９４−１６９３５号に記載の方法が最も好ましい。
【０１６３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【０１６４】
実施例１
（赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつつ同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
（Ａ液）
塩化ナトリウム                                      ３．４２ｇ
臭化カリウム                                        ０．０３ｇ
水を加えて                                          ２００ｍｌ
（Ｂ液）
硝酸銀                                                  １０ｇ
水を加えて                                          ２００ｍｌ
（Ｃ液）
塩化ナトリウム                                    １０２．７ｇ
ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム          ４×１０−８モル
臭化カリウム                                          １．０ｇ
水を加えて                                          ６００ｍｌ
（Ｄ液）
硝酸銀                                                ３００ｇ
水を加えて                                          ６００ｍｌ
添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−１０１）を得た。
【０１６５】
次に、（ＥＭＰ−１０１）の調製において（Ａ液）〜（Ｄ液）の混合時、硝酸銀の９３％の添加を終了したときに沃化カリウム１％水溶液を添加し（全銀量に対し０．２モル％）、その後引き続き（Ａ液）〜（Ｄ液）の混合を継続しハロゲン化銀乳剤を調製し、添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して再分散した。こうして、平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．３モル％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−１１１）を得た。
【０１６６】
（赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
前記ＥＭＰ−１０１に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１０１）を得た。
【０１６７】
チオ硫酸ナトリウム                      １．８ｍｇ／モル  ＡｇＸ
塩化金酸                                ２．０ｍｇ／モル  ＡｇＸ
安定剤        ＳＴＡＢ−１          ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
安定剤        ＳＴＡＢ−２          ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
安定剤        ＳＴＡＢ−３          ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
安定剤        ＳＴＡＢ−４          １×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
増感色素      ＲＳ−１              １×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
増感色素      ＲＳ−２              １×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
強色増感剤    ＳＳ−１              ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
次に（Ｅｍ−Ｒ１０１）の調製において下記化合物を用いて６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１０２）を得た。
【０１６８】
チオ硫酸ナトリウム                      １．８ｍｇ／モル  ＡｇＸ
塩化金酸                                ２．０ｍｇ／モル  ＡｇＸ
安定剤        ＳＴＡＢ−１          ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
安定剤        ＳＴＡＢ−２          ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
安定剤        ＳＴＡＢ−３          ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
安定剤        ＳＴＡＢ−４          １×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
増感色素      ＲＳ−１              ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
増感色素      ＲＳ−２              ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
強色増感剤    ＳＳ−１              ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
ＳＴＡＢ−１：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−２：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−３：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−４：ｐ−トルエンチオスルホン酸
【０１６９】
【化１０】
2004264329.tif 000011
【０１７０】
Ｅｍ−Ｒ１０１とＥｍ−Ｒ１０２の１：１の混合物を赤感光性ハロゲン化銀乳剤として使用した。
【０１７１】
次にＥＭＰ−１０１、ＥＭＰ−１１１の調製において、Ｃ液に２×１０−５モルの例示化合物（Ｄ−２）、（Ｄ−６）、（Ｄ−７）、（Ｄ−９）を添加した以外同様にしてＥＭＰ−１０２〜ＥＭＰ−１０５、ＥＭＰ−１１２〜ＥＭＰ−１１５を調製した。
【０１７２】
Ｅｍ−Ｒ１０１とＥｍ−Ｒ１０２の調製においてＥＭＰ−１０１に代えてＥＭＰ−１０２を用いた以外同様にしてＥｍ−Ｒ１０３、Ｅｍ−Ｒ１０４を調製し、これを１：１に混合して、感光材料試料Ｎｏ．１０２に用いた。以下同様にしてＥＭＰ−１０３〜ＥＭＰ−１０５を用いてＥｍ−Ｒ１０５〜Ｅｍ−Ｒ１１０を、ＥＭＰ−１１１からＥＭＰ−１１５を用いてＥｍ−Ｒ１１１〜Ｅｍ−Ｒ１２０をそれぞれ乳剤を１：１に混合して感光材料試料Ｎｏ．１０３〜１１０の作製に用いた。
【０１７３】
また、Ｅｍ−Ｒ１０１とＥｍ−Ｒ１０２の調製においてチオ硫酸ナトリウムを３．５ｍｇ／モルＡｇＸとし、塩化金酸を使わない以外同様にして最適に化学増感を行い、Ｅｍ−Ｒ１２１、Ｅｍ−Ｒ１２２を調製し、それぞれ乳剤を１：１に混合して感光材料試料Ｎｏ．１１１の作製に用いた。また、ＥＭＰ−１０１をＥＭＰ−１１１に変更した以外同様にしてＥｍ−Ｒ１２３とＥｍ−Ｒ１２４を調製し感光材料試料Ｎｏ．１１２を調製した。試料Ｎｏ．１１１、１１２は他と比べ感度が低いため、露光量を調整してほぼ同じ濃度となるようにした。
【０１７４】
（感光材料の作製）
片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チタンを１５質量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートした、平米当たりの質量が１１５ｇのポリエチレンラミネート紙反射支持体（テーバー剛度＝３．５、ＰＹ値＝２．７μｍ）上に、下記表１に示す層構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、更に裏面側にはゼラチン６．００ｇ／ｍ２、シリカマット剤０．６５ｇ／ｍ２を塗設した多層ハロゲン化銀感光材料試料Ｎｏ．１０１を作製した。
【０１７５】
カプラーは高沸点溶媒に溶解して超音波分散し、分散物として添加したが、この時、界面活性剤として（ＳＵ−１）を用いた。又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。また各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ２となるように添加した。
【０１７６】
【表１】
2004264329.tif 000012
【０１７７】
ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナトリウム塩
ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩
Ｈ−１  ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン
Ｈ−２  ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム
ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
ＳＯ−１：トリオクチルホスフィンオキサイド
ＳＯ−３：オレイルアルコール
【０１７８】
【化１１】
2004264329.tif 000013
【０１７９】
試料は５００ｍｍ×６００ｍｍのサイズに切断しドラムに固定し、１５００ｒｐｍの回転速度で高速回転させ、下記露光ヘッドをドラムに沿って移動させることによって露光を行った。露光ヘッドは、Ｂ光のＬＥＤを主走査方向に５個並べ露光のタイミングを少しづつ遅延させることによって同じ場所を５個のＬＥＤで露光出来るように調整した。また、副走査方向にも２０個のＬＥＤを並べ隣接する２０画素分の露光が１度に出来る露光ヘッドを準備した。Ｇ光及びＲ光も同様にＬＥＤを組み合わせて露光ヘッドを準備した。各ビームの径は約１０μｍで、この間隔でビームを配列し、副走査のピッチは約２００μｍとした。
【０１８０】
テスト画像は、３０％の墨網の中にＭのパッチを並べた物を画面内に９個配置した画像データを作製して用いた。露光後、下記の現像処理を行い、得られた色素画像をエックスライト社製５０８型濃度計を用いＧ濃度を測定した。分光特性はステータスＴを用いた。
【０１８１】
処理工程        処理温度              時間            補充量
発色現像    ３７．０±０．３℃      １２０秒        ２００ｍｌ
漂白定着    ３７．０±０．５℃        ９０秒        １５０ｍｌ
安定化      ３０〜３４℃              ６０秒        ４００ｍｌ
乾燥        ６０〜８０℃              ３０秒
（各処理液組成）
〈発色現像液開始液及び補充液〉
2004264329.tif 000014
水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨを１０．２に、補充液はｐＨを１０．５に調整した。
【０１８２】
〈漂白定着液タンク液及び補充液〉
ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩          ６５ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸                                    ３ｇ
チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）                    １００ｍｌ
２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール    ２．０ｇ
亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）                    ２７．５ｍｌ
水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨを５．０に調整した。
【０１８３】
〈安定化液タンク液及び補充液〉
ｏ−フェニルフェノール                                    １．０ｇ
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン    ０．０２ｇ
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン                ０．０２ｇ
ジエチレングリコール                                      １．０ｇ
蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）                            ２．０ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸            １．８ｇ
硫酸亜鉛                                                  ０．５ｇ
硫酸マグネシウム・７水塩                                  ０．２ｇ
ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）                            １．０ｇ
アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）            ２．５ｇ
ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩                            １．５ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨを７．５に調整した。
【０１８４】
得られた画像の９点を濃度測定し、平均値と標準偏差を求め、結果を下記表２に示した。
【０１８５】
【表２】
2004264329.tif 000015
【０１８６】
ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム錯体のみを用いたハロゲン化銀乳剤を金イオウ増感した試料、Ｎｏ．１０１では９ヶ所の濃度のバラツキ、標準偏差が０．０６２であったのに対し、ハロゲン化銀をイオウ増感だけした比較試料Ｎｏ．１１１では、標準偏差として０．０２６と非常に小さいものの、感度の低下が著しい（約０．４ｌｏｇＨ）という問題があった。これに対し、本発明に係る重金属化合物を用いた試料Ｎｏ．１０２〜１０５では、標準偏差で０．０３〜０．０４程度に小さくなり、且つ感度低下は見られなかった。
【０１８７】
沃化銀を含有させた試料Ｎｏ．１０６〜１１０においても同様な傾向がみられ、またイオウ増感だけを行った試料の挙動も同様であった。濃度１．５付近の網点画像部で用いる濃度領域では、沃化銀を高濃度に含有する領域を有するハロゲン化銀乳剤でも本発明に係る重金属化合物を含有させることによって感光材料の場所による濃度の変動が抑制されることが分かった。
【０１８８】
次に試料Ｎｏ．１０６〜１１０、１１２を濃度の平均値が約０．４になるように露光条件を変化させて露光、現像し同様の評価を行った。結果を表３に示した。
【０１８９】
【表３】
2004264329.tif 000016
【０１９０】
本発明に係る重金属化合物を用いていない試料Ｎｏ．１０６では標準偏差が０．０３２であったのに対し本発明の試料Ｎｏ．１０７〜１１０では０．０１８〜０．０２２と低濃度域でも濃度変動が改良されていることが分かる。比較試料Ｎｏ．１０６の濃度変動自体も標準偏差としては小さくなっているが、低濃度領域では同じ濃度の差であっても視感的には差が大きく見えるためむしろ変動が大きく見え、低濃度域で安定化効果の大きい本発明試料は低濃度域で正確な再現が必要な用途により有効である。
【０１９１】
実施例２
実施例１のＥｍ−Ｒ１０１、Ｅｍ−Ｒ１０２の調製において、チオ硫酸ナトリウムを使用しない以外同様にしてＥｍ−Ｒ２０１、Ｅｍ−Ｒ２０２を調製し、チオ硫酸ナトリウムを使用せず、塩化金酸と等モルの金増感剤（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−５）、（Ｉ−９）、（Ｉ−１２）、（Ｉ−１７）を用いた以外同様にして、Ｅｍ−Ｒ２０３、Ｅｍ−Ｒ２０４〜Ｅｍ−Ｒ２１３、Ｅｍ−Ｒ２１４を調製し、１：１の比率で混合し、試料Ｎｏ．２０１〜２０７を調製した。実施例１と同様の評価を行い、下記表４の結果を得た。
【０１９２】
【表４】
2004264329.tif 000017
【０１９３】
比較のチオ硫酸ナトリウムを用いず、塩化金酸のみを用いた試料Ｎｏ．２０１では、標準偏差が０．０２８と小さかったが感度低下があり（約０．２ｌｏｇＨ）低いという問題があり、化学増感の時間を延ばすとカブリが上昇してくるという問題があった。一方、本発明にかかる金増感剤を用いた場合には、感度低下やカブリの問題もなく、濃度の変動も小さいことが分かった。何故面内の濃度変動が小さくなるのかについては、現時点では明確に説明できないが、塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを用いた場合に、硫化銀の微小な硫化銀核が形成されやすい事が知られており、増感剤の種類を選択することによって増感核の分布などが影響を受け、面内の濃度変動を小さくすることに有益であったものと思われる。
【０１９４】
実施例３
（臭化銀局在相を有するハロゲン化銀乳剤の調製）
４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下記（Ａ１液）及び（Ｂ１液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、さらに下記（Ｃ１液）、及び（Ｄ１液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同時添加した。この時ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸または水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。次いで（Ｅ１液）、及び（Ｆ１液）を２分かけて同時添加した。
（Ａ１液）
塩化ナトリウム                                            ３．４４ｇ
水を加えて                                                ２００ｍｌ
（Ｂ１液）
硝酸銀                                                    １０．０ｇ
水を加えて                                                ２００ｍｌ
（Ｃ１液）
塩化ナトリウム                                          １０２．５ｇ
（Ｇ１液）                                                  ５０ｍｌ
水を加えて                                                ６００ｍｌ
（Ｄ１液）
硝酸銀                                                  ２９７．８ｇ
水を加えて                                                ６００ｍｌ
（Ｅ１液）
臭化カリウム                                              １．５２ｇ
ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム                ４×１０−８モル
水を加えて                                                  １５ｍｌ
（Ｆ１液）
硝酸銀                                                      ２．２ｇ
水を加えて                                                  １５ｍｌ
（Ｇ１液）
ＳＴＡＢ−１                                  メタノール溶液（１％）
添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して再分散した。こうして、ＥＣＤ０．４５μｍ、変動係数（Ｓ／Ｒ）＝０．０８、塩化銀含有率９９．３モル％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−３０１）を得た。Ｘ線を用いた解析により臭化銀を高濃度に含む部分の臭化銀含量の最大値は６１モル％であることが分かった。
【０１９５】
（赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
実施例１のＥｍ−Ｒ１０１の調製において、ＥＭＰ−１０１に代えてＥＭＰ−３０１を用いた以外同様にして、下記化合物を用い５０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ３０１）を得た。
【０１９６】
チオ硫酸ナトリウム                      １．８ｍｇ／モル  ＡｇＸ
塩化金酸                                ２．０ｍｇ／モル  ＡｇＸ
安定剤        ＳＴＡＢ−１          ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
安定剤        ＳＴＡＢ−２          ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
安定剤        ＳＴＡＢ−３          ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
安定剤        ＳＴＡＢ−４          １×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
増感色素      ＲＳ−１              １×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
増感色素      ＲＳ−２              １×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
強色増感剤    ＳＳ−１              ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
次に（Ｅｍ−Ｒ３０１）の調製において下記化合物を用いて５０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ３０２）を得た。
【０１９７】
チオ硫酸ナトリウム                      １．８ｍｇ／モル  ＡｇＸ
塩化金酸                                ２．０ｍｇ／モル  ＡｇＸ
安定剤        ＳＴＡＢ−１          ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
安定剤        ＳＴＡＢ−２          ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
安定剤        ＳＴＡＢ−３          ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
安定剤        ＳＴＡＢ−４          １×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
増感色素      ＲＳ−１              ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
増感色素      ＲＳ−２              ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
強色増感剤    ＳＳ−１              ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
Ｅｍ−Ｒ３０１、Ｅｍ−Ｒ３０２の調製において、チオ硫酸ナトリウムを使わず、塩化金酸のみを用いてＥｍ−Ｒ３０３、Ｅｍ−Ｒ３０４を調製し、以下、チオ硫酸ナトリウムを使用せず、塩化金酸と等モルの金増感剤（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−５）、（Ｉ−９）、（Ｉ−１２）、（Ｉ−１７）を用いた以外同様にして、Ｅｍ−Ｒ３０５、Ｅｍ−Ｒ３０６〜Ｅｍ−Ｒ３１５、Ｅｍ−Ｒ３１６を調製し、１：１の比率で混合し、実施例１の試料Ｎｏ．１０１の調製において、赤感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒ１０１、Ｅｍ−Ｒ１０２に代えて、上記試料乳剤を用いて試料Ｎｏ．３０１〜３０８を調製した。これら試料を用いて、実施例１と同様の評価を行い、下記表５の結果を得た。
【０１９８】
【表５】
2004264329.tif 000018
【０１９９】
試料３０１、３０２は何れもやや軟調であった。ハロゲン化銀乳剤を変更した試料Ｎｏ．３０１は面内の濃度変動が全く改良されないのに対し、塩化金酸のみを用いた試料Ｎｏ．３０２は、やや変動が改良されるものの未だ不十分であった。これに対し、本発明にかかる金増感剤（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−５）、（Ｉ−９）、（Ｉ−１２）、（Ｉ−１７）を用いた場合には、軟調化の挙動もなく、面内の濃度変動も十分に小さな値とすることができた。
【０２００】
この効果は、実施例２の結果と比べると、臭化銀局在相をもたないハロゲン化銀乳剤と比べより効果が大きいことがわかる。
【０２０１】
実施例４
（臭化銀局在相を有し、該相がイリジウム化合物の多い相を形成後イリジウム化合物の少ない相を形成することで形成されたハロゲン化銀乳剤の調製）
４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下記（Ａ２液）及び（Ｂ２液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、さらに下記（Ｃ２液）、及び（Ｄ２液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同時添加した。この時ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸または水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。次いで（Ｅ２液）、及び（Ｆ２液）を２分かけて同時添加した。次いで（Ｈ２液）を一度に加えた後、（Ｉ２液）、及び（Ｊ２液）を２分かけて同時添加した。
（Ａ２液）
塩化ナトリウム                                            ３．４４ｇ
水を加えて                                                ２００ｍｌ
（Ｂ２液）
硝酸銀                                                    １０．０ｇ
水を加えて                                                ２００ｍｌ
（Ｃ２液）
塩化ナトリウム                                          １０２．５ｇ
（Ｇ２液）                                                  ５０ｍｌ
水を加えて                                                ６００ｍｌ
（Ｄ２液）
硝酸銀                                                  ２９７．８ｇ
水を加えて                                                ６００ｍｌ
（Ｅ２液）
臭化カリウム                                              ０．７６ｇ
ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム                ４×１０−８モル
水を加えて                                                  １５ｍｌ
（Ｆ２液）
硝酸銀                                                      １．１ｇ
水を加えて                                                  １５ｍｌ
（Ｈ２液）
（Ｇ２液）                                                  ２０ｍｌ
（Ｉ２液）
臭化カリウム                                              ０．７６ｇ
水を加えて                                                  １５ｍｌ
（Ｊ２液）
硝酸銀                                                      １．１ｇ
水を加えて                                                  １５ｍｌ
（Ｇ２液）
ＳＴＡＢ−１                                  メタノール溶液（１％）
添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して再分散した。こうして、ＥＣＤ０．４５μｍ、変動係数（Ｓ／Ｒ）＝０．０８、塩化銀含有率９９．３モル％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−４０１）を得た。Ｘ線を用いた解析により臭化銀を高濃度に含む部分の臭化銀含量の最大値は６１モル％であることが分かった。
【０２０２】
実施例３のＥｍ−Ｒ３０１〜Ｅｍ−Ｒ３１６の調製において、ＥＭＰ−３０１に代えてＥＭＰ−４０１を用いた以外同様にして、Ｅｍ−Ｒ４０１〜Ｅｍ−Ｒ４１６を調製した。これらの乳剤を用いて実施例３と同様にして試料Ｎｏ．４０１〜Ｎｏ．４０８を調製し、実施例３と同様にして評価を行った。結果を下記、表６に示した。
【０２０３】
【表６】
2004264329.tif 000019
【０２０４】
試料４０１、４０２は何れもやや軟調であったが、ハロゲン化銀乳剤を変更した試料Ｎｏ．４０１においても面内の濃度変動が大幅に改善されていることが分かる。塩化金酸のみを用いた試料Ｎｏ．４０２は、やや変動が改良されるものの試料Ｎｏ．４０１に近いレベルでしかなかった。これに対し、本発明に係る金増感剤（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−５）、（Ｉ−９）、（Ｉ−１２）、（Ｉ−１７）を用いた場合には、軟調化の挙動もなく、面内の濃度変動も十分に小さな値とすることができた。この効果は、実施例３の結果と比べると、臭化銀局在相を２層化する事により、より大きな効果が得られることが分かる。
【０２０５】
実施例５
実施例１の処理に用いる発色現像主薬を前記例示化合物（ＩＩ−２）から、（ＣＤ−４：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン）、（ＣＤ−７：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン）と置き換えて、実施例１〜４で作製した試料を実施例１と同様にして濃度１．５付近の濃度領域での評価を行った。結果を下記表７に示した。
【０２０６】
【表７】
2004264329.tif 000020
【０２０７】
発色現像主薬（ＩＩ−２）、（ＣＤ−４）、（ＣＤ−７）の何れを用いても本発明に係るハロゲン化銀感光材料の場合には、本発明の効果が得られることが分かる。ハロゲン化銀乳剤として沃化銀を高濃度に含有する相を有する試料１０６、１０７でも同じような挙動がみられた。その中でも、発色現像主薬（ＩＩ−２）を使った場合の効果が大きく、発色現像主薬（ＩＩ−２）の使用は本発明の好ましい実施態様である。
【０２０８】
次に試料Ｎｏ．１０６と１０７で濃度０．４付近の領域で同様の評価を行ったところ、試料１０７では発色現像主薬の種類によらず本発明の効果が得られること、発色現像主薬（ＩＩ−２）で（ＣＤ−４）、（ＣＤ−７）よりも大きな効果が得られることを確認した。
【０２０９】
実施例６
実施例１の処理液に、例示化合物（Ｐ−１）、（Ｐ−６）を現像液１Ｌ当たり３ｇ添加した以外同様にして現像液を調製し、実施例１と同様に濃度１．５付近の濃度での評価を行った。結果を下記表８に示す。
【０２１０】
【表８】
2004264329.tif 000021
【０２１１】
ｌｏｇＰが１．３３である例示化合物（Ｐ−１）、１．１８である例示化合物（Ｐ−６）の何れを用いても比較例においてはほとんど面内濃度変動を抑制する効果が見られないが、本発明態様においてはその効果がより顕著に現れることが分かる。ハロゲン化銀乳剤として沃化銀を高濃度に含有する相を有する試料１０６、１０７でも同じような挙動がみられた。ＬｏｇＰが０．９以上１．５以下の化合物の使用は本発明の好ましい実施態様である。
【０２１２】
次に試料Ｎｏ．１０６と１０７で濃度０．４付近の領域で同様の評価を行ったところ、試料１０７では（Ｐ−１）、（Ｐ−６）の使用でより大きな本発明の効果が得られることを確認した。
【０２１３】
実施例７
実施例６の評価において、実施例１で用いたと同じ現像液に置き換え、感光材料の幅を３５０ｍｍにした以外同様にして実施例１と同様に濃度１．５付近での評価を行った。結果を下記表９に示した。
【０２１４】
【表９】
2004264329.tif 000022
【０２１５】
感光材料の幅を狭めると面内の濃度変動は小さくなるため、効果は小さくなるが、何れの幅であっても本発明の効果を得ることができることが分かった。また、本発明の試料において効果の大きく出ている試料Ｎｏ．４０４等では、幅の狭い物に対しても遜色のない変動に収まっていることがわかる。本来、変動の大きくなる要素をもつ広幅の感光材料に対して本発明の効果は特に有用である。ハロゲン化銀乳剤として沃化銀を高濃度に含有する相を有する試料１０６、１０７でも同じような挙動がみられた。
【０２１６】
次に試料Ｎｏ．１０６と１０７で濃度０．４付近の領域で同様の評価を行ったところ、試料１０７では試料の幅が３５０ｍｍと５００ｍｍとでほとんど濃度変動に差のない結果を得た。
【０２１７】
実施例８
緑の光源としてヘリウムネオンレーザー（約５４４ｎｍ）を用い（ビーム径は約２５μｍ）、ポリゴンミラーを用いて感光材料の搬送方向に直角に主走査するように露光系を組み立てた。感光材料の幅は５００ｍｍとし、長さ６００ｍｍの中に９つのパッチを配置するように画像出力した。濃度１．５付近での評価結果を下記表１０に示した。
【０２１８】
【表１０】
2004264329.tif 000023
【０２１９】
感光材料の主走査方向と搬送方向を直交させた場合、比較試料の面内の濃度変動は小さくなるが、本発明に係るハロゲン化銀感光材料による面内濃度変動が小さくなるという効果を認めることができた。本発明に係る感光材料は、主走査方向と搬送方向が一致する場合にも主走査方向と搬送方向を直行させた場合とほぼ等しいレベルにまで改良する事ができ、外面ドラム方式のもつ高精細度の画像を得られる長所が発揮され、本発明の好ましい実施態様である。ハロゲン化銀乳剤として沃化銀を高濃度に含有する相を有する試料１０６、１０７でも同じような挙動がみられた。
【０２２０】
次に試料Ｎｏ．１０６と１０７で濃度０．４付近の領域で同様の評価を行ったところ、試料１０７では走査露光の主走査方向とハロゲン化銀感光材料の搬送方向が一致している場合でも直交させた場合でもほとんど差のないレベルまで改良されることを確認した。
【０２２１】
実施例９
（青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
実施例１のＥＭＰ−１０１の調製において、添加時間を変更した以外同様にしてハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−９０１を調製した。ＥＭＰ−９０１は、平均粒径０．７１μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤であった。
【０２２２】
上記（ＥＭＰ−９０１）に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行い、青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ９０１）を得た。
【０２２３】
チオ硫酸ナトリウム                        ０．８ｍｇ／モル  ＡｇＸ
塩化金酸                                  ０．５ｍｇ／モル  ＡｇＸ
安定剤    ＳＴＡＢ−１                ３×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
安定剤    ＳＴＡＢ−２                ３×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
安定剤    ＳＴＡＢ−３                ３×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
増感色素  ＢＳ−１                    ４×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
増感色素  ＢＳ−２                    １×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
臭化カリウム                                ０．２ｇ／モル  ＡｇＸ
次いでＥＭＰ−９０１の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−９０１と同様にして平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−９０２を得た。Ｅｍ−Ｂ９０１の調製においてＥＭＰ−９０１に代えてＥＭＰ−９０２を用いた以外同様にしてＥｍ−Ｂ９０２を得、Ｅｍ−Ｂ９０１と９０２の１：１の混合物を青感光性ハロゲン化銀乳剤として使用した。
【０２２４】
（緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
ＥＭＰ−９０１の調製において（Ａ液）及び（Ｂ液）、（Ｃ液）及び（Ｄ液）の添加時間を変更した以外は同様にして平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−９０３）を得た。
【０２２５】
上記ＥＭＰ−９０３に対し、下記化合物を用い５５℃にて最適に化学増感を行い、緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ９０１）を得た。
【０２２６】
チオ硫酸ナトリウム                  １．５ｍｇ／モル  ＡｇＸ
塩化金酸                            １．０ｍｇ／モル  ＡｇＸ
安定剤    ＳＴＡＢ−１          ３×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
安定剤    ＳＴＡＢ−２          ３×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
安定剤    ＳＴＡＢ−３          ３×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
増感色素  ＧＳ−１              ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
増感色素  ＧＳ−２              ２×１０−４モル／モル  ＡｇＸ
塩化ナトリウム                        ０．５ｇ／モル  ＡｇＸ
次いでＥＭＰ−９０３の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−９０３と同様にして平均粒径０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−９０４を得た。Ｅｍ−Ｇ９０１の調製においてＥＭＰ−９０３に代えてＥＭＰ−９０４を用いた以外同様にしてＥｍ−Ｇ９０２を得、Ｅｍ−Ｇ９０１と９０２の１：１の混合物を緑感光性ハロゲン化銀乳剤として使用した。
【０２２７】
（赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
赤感光性ハロゲン化銀乳剤としては、実施例１で調製したＥｍ−Ｒ１０１、Ｅｍ−Ｒ１０２を用いた。
【０２２８】
【化１２】
2004264329.tif 000024
【０２２９】
（感光材料の作製）
片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チタンを１５質量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートした、平米当たりの質量が１１５ｇのポリエチレンラミネート紙反射支持体（テーバー剛度＝３．５、ＰＹ値＝２．７μｍ）上に、下記表１１に示す層構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、更に裏面側にはゼラチン６．００ｇ／ｍ２、シリカマット剤０．６５ｇ／ｍ２を塗設した多層ハロゲン化銀感光材料試料Ｎｏ．９０１を作製した。
【０２３０】
カプラーは高沸点溶媒に溶解して超音波分散し、分散物として添加したが、この時、界面活性剤として（ＳＵ−１）を用いた。又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。また各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ２となるように添加した。
【０２３１】
【表１１】
2004264329.tif 000025
【０２３２】
ＨＱ−２：２，５−ジ（（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニル）ブチル）ハイドロキノン
ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノンと２，５−ジ−ｓｅｃテトラデシルハイドロキノンと２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノンの質量比１：１：２の混合物
ＳＯ−２：ジ（ｉ−デシル）フタレート
ＳＯ−４：トリクレジルホスフェート
ＰＶＰ  ：ポリビニルピロリドン
【０２３３】
【化１３】
2004264329.tif 000026
【０２３４】
【化１４】
2004264329.tif 000027
【０２３５】
次に、各層の乳剤を以下の乳剤に変更して試料Ｎｏ．９０２を調製した。
（青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
Ｅｍ−Ｂ９０１とＥｍ−Ｂ９０２の調製において、ＥＭＰ−９０１、ＥＭＰ−９０２のＣ液に２×１０−５モルの例示化合物（Ｄ−２）を添加した以外同様にしてＥｍ−Ｂ９０３とＥｍ−Ｂ９０４を調製した。
【０２３６】
（緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
Ｅｍ−Ｇ９０１とＥｍ−Ｇ９０２の調製において、ＥＭＰ−９０３、ＥＭＰ−９０４のＣ液に２×１０−５モルの例示化合物（Ｄ−２）を添加した以外同様にしてＥｍ−Ｇ９０３とＥｍ−Ｇ９０４を調製した。
【０２３７】
（赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
赤感光性ハロゲン化銀乳剤としては、実施例１で調製したＥｍ−Ｒ１０３、Ｅｍ−Ｒ１０４を用いた。
【０２３８】
次に、各層の乳剤を以下の乳剤に変更して試料Ｎｏ．９０３を調製した。
（青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
実施例１のＥＭＰ−１１２の調製において、添加時間を変更した以外同様にしてハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−９１１を調製した。ＥＭＰ−９１１は、平均粒径０．７１μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．３モル％の単分散立方体乳剤であった。
【０２３９】
次いでＥＭＰ−９１１の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−９１１と同様にして平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．３モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−９１２を得た。実施例９のＥｍ−Ｂ９０１、Ｅｍ−Ｂ９０２の調製においてＥＭＰ−９０１、ＥＭＰ−９０２に代えてＥＭＰ−９１１、ＥＭＰ−９１２を用いた以外同様にしてＥｍ−Ｂ９１１、Ｅｍ−Ｂ９１２を得、Ｅｍ−Ｂ９１１と９１２の１：１の混合物を青感光性乳剤として使用した。
【０２４０】
（緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
ＥＭＰ−９１１の調製において（Ａ液）及び（Ｂ液）、（Ｃ液）及び（Ｄ液）の添加時間を変更した以外は同様にして平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．３％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−９１３を得た。次いでＥＭＰ−９１３の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−９１３と同様にして平均粒径０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．３％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−９１４を得た。
【０２４１】
実施例９のＥｍ−Ｇ９０１の調製において、ＥＭＰ−９０３、ＥＭＰ−９０４に代えて上記ＥＭＰ−９１３、ＥＭＰ−９１４を用いた以外同様にして、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、Ｅｍ−Ｇ９１１、Ｅｍ−Ｇ９１２を得た。
【０２４２】
（赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
赤感光性乳剤としては、実施例１で調製したＥｍ−Ｒ１１１、Ｅｍ−Ｒ１１２を用いた。
【０２４３】
実施例１と同様に感光材料を５００ｍｍ×６００ｍｍに切断し、画面内の９ヶ所に均等になるようにＹ、Ｍ、Ｃ、墨のパッチを配置し、それ以外に、ＪＩＳ  Ｘ９２０１−１９９５  高精細カラーディジタル標準画像に記載された自然画像（Ｎ１：ポートレート、Ｎ２：カフェテリア、Ｎ３：果物かご、Ｎ４：ワインと食器、Ｎ５：自転車、Ｎ６：蘭）の画像を配した画像データを用意した。
【０２４４】
実施例１で用いた露光装置により露光した後現像し、得られた画像のＹ、Ｍ、Ｃパッチ部の濃度を測定し、標準偏差を求めた。結果を下記表１２に示した。
【０２４５】
【表１２】
2004264329.tif 000028
【０２４６】
本発明に係るハロゲン化銀感光材料試料Ｎｏ．９０２、９０３において試料Ｎｏ．９０１に対し、Ｙ、Ｍ、Ｃ各色とも面内の色の変動が改良されることが確かめられた。画像部分を評価した中では、試料Ｎｏ．９０２、９０３はポートレートの肌色の階調のつながりが滑らかであり、背景の均一性に優れた画像が得られたが、試料Ｎｏ．９０１では金属製品の影の部分が青味に再現され、肌色のシャドー部の再現にやや不自然な部分が見られた。また、背景の均一性に劣る結果が得られ、画像部分でも本発明の効果を確かめることができた。
【０２４７】
次に、青光源としてヘリウム・カドミウムレーザー（約４４２ｎｍ）、緑、赤の光源としてヘリウムネオンレーザー（約５４４ｎｍ、６３３ｎｍ）を用いて、ビーム径が約２５μｍの光学系を作製し、ＡＯＭを用いて光強度を変調する方式で、上記画像を連続階調画像として出力した。Ｙ、Ｍ、Ｃのパッチの測定結果はほぼ上記と同等の結果を得、試料Ｎｏ．９０２、９０３はポートレートの肌色の階調のつながりが滑らかであり、背景の均一性に優れた画像が得られたが、試料Ｎｏ．９０１では肌色のシャドー部の再現にやや不自然な部分が見られ、背景の均一性に劣る結果が得られたが、金属製品の影の部分はあまり気にならなかった。ニュートラルに近い部分の色の再現は面積階調画像の方が差異がわかりやすく、面積階調画像において本発明がより好ましく用いられる。
【０２４８】
実施例１０
（ハロゲン化銀感光材料の調製）
実施例９のハロゲン化銀感光材料試料Ｎｏ．９０１、９０３の調製において青、緑、赤感光性ハロゲン化銀乳剤を２種類の乳剤を混合して用いているが、これを１：１から３：７の比率に変更した以外同様にして、試料Ｎｏ．９０１から１００１、試料Ｎｏ．９０３から１００２を調製した。
【０２４９】
試料Ｎｏ．９０１、９０３を用い、Ｂ、Ｇ、Ｒの光源を単独で発光させ、感光材料の中央部分にカラーパッチを露光し、現像後、エックスライト社製５０８型濃度計を用いＢ、Ｇ、Ｒ濃度を測定した。分光特性はステータスＴを用いた。このデータを用いて各層の露光量と発色濃度の関係のＴＢＬを作成した。次に、試料Ｎｏ．１００１、１００２について同様の操作を行い、Ｙについては濃度１．１、Ｍ、Ｃについては濃度１．５を与える露光量とＹ、Ｍ、Ｃの濃度０．６を与える露光量を求めた。特開２００２−３６５７４５号段落番号００１９から００２２に記載された方法により、試料Ｎｏ．１００１、１００２の露光量と発色濃度の関係を表すＴＢＬを得た。白地に相当するＷの値をＹ、Ｍ、Ｃの濃度として、それぞれ０．１、０．４、０．２５に設定し、実施例９の画像データを用いて面積階調画像を出力した。試料Ｎｏ．９０１、９０３での出力結果（平均値）に対して、試料Ｎｏ．１００１、１００２の出力結果をみると、試料Ｎｏ．９０１、１００１に対して試料Ｎｏ．９０３、１００２のバラツキが小さいこと、画像中のカラーパッチの近傍の白地（Ｗ）の部分の結果をみると、試料Ｎｏ．１００１では９０１に対して、各色０．０３〜０．０４のずれがあったのに対して、１００２では９０３に対して、各色０．０２〜０．０３のずれになっており、本発明に係るハロゲン化銀感光材料を用いた画像形成方法により、白地を着色するような用途においても正確な再現を達成できることが確かめられた。
【０２５０】
次に、露光量と発色濃度の関係を補正するデータとして、Ｙについては濃度１．１、Ｍ、Ｃについては濃度１．５を与える露光量とＹ、Ｍ、Ｃの濃度０．４５を与える露光量を求めた。前記の方法によりこのデータを用いて、試料Ｎｏ．１００１と１００２の露光量と発色濃度の関係補正したＴＢＬを作成し、同様の評価を繰り返した。この結果、試料Ｎｏ．１００１では９０１に対して、各色約０．０３のずれがあったのに対して、１００２では９０３に対して、各色０．０１〜０．０２のずれになっていることがわかり、本発明に係るハロゲン化銀感光材料を用いた画像形成方法が優れていることが確認できた。補正のためのデータとして０．５以下の濃度の点のデータを取ることにより精度上昇がはかれることが分かった。
【０２５１】
試料Ｎｏ．１００１では、補正のためのデータの濃度値を低くしても効果が小さかったが、これは最初の露光量と発色濃度の関係を感光材料の中央付近の１点でとっていることにより、全体の平均を考えた場合に最適な値がとれていなかったことに起因すると思われる。ここでは、白地に相当するＷの値をＹ、Ｍ、Ｃの濃度として、それぞれ０．１、０．４、０．２５に設定して画像形成を行った。このようにする事により容易に印刷用紙の着色の度合いを変化した場合のプルーフ画像が得られ、非常に有用性の高いシステムが得られた。画像形成材料の画像形成に必要なエネルギーとアナリティカル濃度の関係と、画素の色とアナリティカル濃度の関係を利用して画像形成に必要なエネルギーを求める手段を有するようにシステムを組むことは本発明の好ましい実施態様である。
【０２５２】
【発明の効果】
本発明により、デジタルデータに基づき走査露光する画像形成方法においてハロゲン化銀感光材料の面内の濃度の変動の小さい画像を得ることができ、プルーフ画像に好適な画像形成方法を提供できた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像データを露光用のデータに編集していく処理作業のフローチャートである。
【図２】本発明の処理作業を示すブロック図である。
【図１】
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【図２】
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